Brevet FR2058291A1 — publié le 19710528

30JD13, lia présente invention concerne de nouveaux colorants mono-azoïques insolubles dans l'eau. R Ces composés répondent à la formule générale /TTV 1- D-îî=N- dans laquelle D désigne le reste d'une composante de diazotation 10 de la série du benzène, du benzothiazole ou du thiazole, reste qui est exempt de groupes hydro-solubilisants, ILj désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4- atomes de carbone, 15 un groupe alcoxy ayant de 1 à atomes de carbone ou un groupe acylamino ayant de 1 à 4- atomes de carbone, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 4- atomes de carbone ou 20 un atome d'halogène, R^ désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, hydroxy-alkyle, halogéno-alkyle, aeyloxy-alkyle ou cyano-alkyle ayant chacun de 1 à 4 atomes de carbone dans le reste alkyle, 25 R^ désigne un atome d'hydrogène ou un reste acyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. L'invention concerne également un procédé de préparation de ces composés, procédé selon lequel on diazote des aminés aromatiques répondant à la formule générale 3o D - m2 (II) dans laquelle D a la signification indiquée ci-dessus, et on les copule avec des composantes de copulation répondant à la 35 formule générale 2 R r2 3 •N-CH2-CH2-S02-EH-CH2-CH2-0-R4 (III) R1 70 30013 2 2058291 dans laquelle Rj, Rg» E^ et E^ ont les significations indiquées ci-dessus, et lorsqu'on utilise des composantes de copulation de formule (III), dans lesquelles désigne un atome d'hydrogène, on acyle éventuellement les colorants 5 ainsi obtenus* Les colorants répondant à la formule (I) indiquée ci-dessus, dans lesquels la composante de diazotation porte un ou plusieurs atomes d'halogène, en particulier des atomes .de chlore ou de brome et/ou un ou plusieurs groupes • 10 nitro, cyano, trifluorométhyles, alkyles, alcoxy, alkyl-sulfonyles et/ou des groupes esters carboxyliques, dans lesquels chaque reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, possèdent des propriétés particulièrement avantageuses. 15 Comme aminés, qui sont à la base des diazoïques utilisés dans la présente invention, on peut citer par exemple la 2,4,5-trichloro-aniline, la 4-nitraniline, la 2-chloro-4~nitraniline, la 2-cyano-4-nitraniline, la 2,6-di-ehlôro-4-nitraniline, la 2-méthyl-sulfonyl-4-nitraniline, 20 la 2,6-dinitro-6-chloro-aniline, le 2-amino-4-nitrobenzo-thiazole, le 2-amino-4-éthyl-sulfonyl-benzothiazole ou le 2-amino-5-nitro-thiazole. Les composantes de copulation de formule (III) utilisées selon la présente invention peuvent être préparées, 25 par exemple, par réaction de dérivés d'anilines avec la N-vinyl-sulfonyl-oxazolidinone-(2) ou la îf-P-halogéno-éthyl-sulfonyl-oxazolidinone-(2) (cf. brevet français 1 555 4-21 ) et par ouverture hydrolytique de l'anneau d'oxazolidinone des composés ainsi obtenus par traitement avec des agents 30 alcalins, tels que la lessive de soude ou le carbonate de sodium, dans un milieu aqueux ou aqueux-organique. Les composantes de copulation ainsi obtenues (R^ = H) peuvent alors être acylées, au besoin par traitement avec des agents d'acylation. 35 La copulation est normalement effectuée dans un milieu acide à neutre ; le cas échéant, on ajoute avantageusement des accepteurs d'acides, tels que l'acétate de sodium ou le carbonate de magnésium. Les colorants obtenus sont insolubles et on les sépare, par exemple par" filtration, et 40 on en élimine les éleetrolytes adhérents par lavage avec de l'eau. 70 30013 3 2058291 Les nouveaux colorants mono-azoïques insolubles dans l'eau de la présente invention peuvent "être trasformés de manière connue en compositions tinctoriales à l'aide de dispersants. Ces compositions donnent, tout en ayant une 5 bonne limite de saturation, sur des fibres synthétiques, exemple des fibres de cellulose, des fibres d'hémipenta-acétate de cellulose, des polyamides et des fibres de polyuréthanesf surtout des fibres de polyesters., par exemple des fibres polytéréphtalate d'éthylène-glycol, des teintures et des 10 impressions très intenses et ayant de très bonnes solidités de fabrication et d'emploi, parmi lesquelles se distinguent surtout les solidités à la lumière et au mouillé et les solidités thermiques. Pour teindre les matières en polyesters on utilise 15 de préférence les nouveaux colorants sous la forme de compositions tinctoriales indiquées ci-dessus, en suspension aqueuse à des températures supérieures à 100°C et sous pression, ou à 100°C environ en ajoutant des véhicules usuels. De plus, on obtient des teintures intenses en imprégnant des 20 tissus, des tricots etc... à base de fibres de polyesters avec des suspensions des nouveaux colorants, en les séchant et en les soumettant alors à l'action de la chaleur pendant peu de temps, par exemple à 180-210°C. Les colorants conviennent particulièrement pour la teinture de mélanges de 25 fibres contenant des fibres de polyester. Lorsqu'on teint des mélanges de polyester et de laine, la laine n'est teinte que faiblement, le rendement tinctorial sur les fibres de polyesters étant très bon. La teinture de la laine se. laisse facilement éliminer par un traitement ultérieur avec des 30 réducteurs ou des émulsionnants. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 : A un mélange de 75 nil d'acide sulfurique à 96 % et de 8,6 ml d'acide nitrosyl-sulfurique à 35 % on ajoute, 35 à 5-10°C, 7 g de p-nitraniline, et on agite le tout pendant 1 heure, à 5-10°C. On fait couler la solution sur 400 g de glace. On détruit l'acide nitreux en excès au moyen d'un peu d'acide amidosulfonique. On ajoute alors la solution du sel de diazonium à une solution de 13,6 g de N-(2'-hydroxy-40 éthyl)-2-(N'-méthyl-U'-phényl)-amino-éthyl-sulfonamide dans 70 30013 * 2058291 70 ml d* acide acétique glacial. On agite le produit pendant plus'iettrs îta» â 18~22°C, on essore le colorant précipité, OH' le lave avec de l'eau jusqu'à ce que le produit de fil-tration soit exempt d'électrolytes et on le sèche à 60°C. 5 On obtient 18 g du colorant répondant à la formule CH, °2N*^3^CT=M" sous la forme de cristaux rouges dont le point de fusion est de 165-1660C. Ce colorant, finement di isé, donne sur 10 des fibres de polyesters un orange brillant ayant une très bonne solidité au thermofixage et une bonne solidité à la lumière. EXEMPLE 2 ; Dans un mélange de 200 ml d'acide acétique glacial 15 et de 100 ml d'acide formique à 98 % et de 8,6 ml d'acide nitrosyl-sulfurique à 35 %» on ajoute, à 5-10°C, 7>3 g de 5-nitro-2-amino-thiazole et on diazote pendant 1 heure à 5-10°C. On ajoute cette solution lentement à 14,3 S de 20 N-(2 ' -hydroxy-éthyl )-2-(N1 -éthyl-N ' -m-tolyl )-amino-éthyl-sulfonamide dans 250 ml d'acide acétique glacial, de manière à ce que la température reste inférieure à 8°C. On dilue avec de la glace, on sépare, après 30 minutes environ, le colorant précipité par essorage et on le lave avec de l'eau, 25 jusqu'à ce que le filtrat soit exempt d'électrolytes. Après le séchage à 60°C on obtient 20 g du colorant répondant à la formule 30 -m-ch2-ch2-so2-nh-ch2-ch2-oh sous la forme de cristaux noirs dont le point de fusion est de 213-214°C. Ce colorant, finement divisé, donne sur des fibres de polyesters un "bleu clair tirant sur le violet. 3*^ EXEMPLE: 3 t On ajoute* à 5-iQ°0, à tin mélange de 75 ml d'acide 70 30013 5 2058291 sulfurique à 96 % et de 8,6 ml d'acide nitrosyl-sulfurique à 35 7 S de p--nitraniline, et on agite pendant 1 heure à 5-10°C. On fait couler la solution sur 400 g de glace® On détruit alors l'acide nitreux en excès au moyen d'un pnu 5 d'acide amidosulfonique, On ajoute la solution du sel de diazonium à une solution de 15)7 S de H-(2'-acétoxy-éthyl)-2-(N ' ~méthyl--ÎT ' -phényl )-amino-éthyl-sulfonamide dans 70 ml d'acide acétique glacial. On porte le pH à 6 et on agite pendant quelques minutes à 18-20°C, on sépare alors par 10 essorage le colorant précipité, on le lave avec de l'eau, jusqu'à ce que le filtrat soit exempt d'électrolytes et on le sèche à 80°Co On obtient 19 g du colorant répondant à la formule ch3 15 0^-Û \\-ÎT=N- //^"^X-N-CHp-CHp-SO^-NH-CHp-CHp-O-COCEL sous la forme de cristaux rouges dont le point de fusion est de 152-'-153°C. Le colorant, finement divisé, donne sur des fibres de polyesters un orange brillant ayant de bonnes solidités au thermofixage, et de très bonnes solidités à la 20 lumière.. 70 30013 6 2058291 ^ EXEMPLE 4 : On agite 4,1 g du colorant préparé selon l'exemple 1 pendant 2 heures, à 90°C, avec 25 ml d'anhydride acétique et 0,5 % en poids de carbonate de sodium, par rapport au colorant 5 utilisé. On élimine sous vide, l'acide acétique formé et l'anhydride acétique en excès. On lave le résidu avec de l'éther et de 1'isopropanolc On obtient 3,8 g du colorant répondant à la formule ce3 1 o M-^^-H-CH2-cH2~S02-m-CH2-CH2-0~C0~CHg qui est identique au colorant obtenu selon l'exemple 3» Le tableau suivant contient d'autres exemples de colorants obtenus selon la présente invention et qui peuvent 15 être préparés selon les procédés décrits ci-dessus, ainsi que les nuances qu'ils donnent sur des tissus polytéréphtalate d1éthylène^glycol. V 02W-^3^=K^^"^"'CH2"GH2"S0P""im~GH?~CH2~C)H orange clair —' Vz^/ tirant sur le rouge 20 CH3 VI 02ÏT-(^^=N~(2)if-CH2-CH2-S02-îm-CH2-CH2-0H rouge terne Cl 0oH^ \ 25 YII 02N-^J)L.ïï=N-(2)-N-CH2-CH2-S02-nH-CH2-CH2-0H - rouge terne 1 CoHc 2 5 VIII 0olT-/^A-U=^-/^\-ÎI-.CHQ-CHp-S0o-ra-CHo-CHo-0H rouge tirant W y=s sur le bleu 30 Cl CH, Cl IX 02nHQ^=N-^^IH-CH2-CH2-S02-flH-CH2-CH2-0H orange tirant \ sur le rouge Cl 35 Ç2H5 X O^-^^-^W-^^-IT-CI^-CHg-SOg-mi-CI^-CHg-O-CO-CH^ rouge Cl 70 30013 7 2058291 /CH2-CH2-0H XI \ ^CHg-CHg-SOg-MH-CHg-OHg-OH rouge bleu Cl ? ^CHg-CHg-O-CO-CH^ XII rouge tirant ^ NjHg-OHg-SO^ÏÏH-^-C^-O-OO-OHjJ^6 10 XIII ^ rouge terne SrbïeuSUr /CH3 XIV 02n^^-îf=N-^HSf CG-CH3 rouge 15 \ ^CHg-GHg-SOg-ïïïï-GHg-C^-O clair /C2H5 XV °2^\—y^=^V-/^ rouge tirant ^GE0-CïU-S0o-M-CHo-CHo-0-C0CH, sur le bleu S0oGH, d d d d d $ 20 A XVI 02N-^^^-H=N—^ brun terne \ CHo-CHo-S0o-Mi-CHo-0Ho-OH tirant sur q-j_ 2 2 2 2 2 le rouge O! J°& XVII 02N^J/^=N-eJy-MH-GH2-CH2-S02-KH-CH2-CH2-0H bleu clair W 2 îfHGOCH, /_/!1 —s^OC2îî5 xviii o2n- XIX 02N-f^^G-!J=R-/''_\VîT-GH2-GH2-S02-ÏÏH-GH2-GH2-0-C0-CH3 clair ■vwX — tirant sur le violet XX o^-soa^v-^^^px/0^ Xz^/ ^CH2-CH2-S02-HH-CH2-CH20H terne 70 30013 8 2058291 m C2H3-B02~|^-S^c^=n_^^^CH3 rouge brillant ~ gh2_CH2_SO2-KH-GH2-CH2ococh3 .ch2-cb2-gn 5 XXII 02N- Nvch2-ch2-so2-kh-gh2-gh2-oh A—\ f,—\ /GH3-GH0-C1 XXIII \ \ rouge bleu \H2 -CH2 -S02 -NH-CH2 -CH2-OH yf/ rr~\ ^Hp-CHp-OH bsun XXI? 02N-//_v\^T=1H/ ^ ^ ^ ^CHg-CHg- S02-KH-CH2-CH2-0H __^n°2 XXV °2N^.N^-MI-CH.-GH^SOg-M-CH^-OH rouge sombre cïï5o 70 30013 9 2058291 REVENDICATIONS 1.- Colorants mono-azoïques insolubles dans l'eau répondant à la formule générale r2 /tA h D~N=W-(/ \>-ÎT-CHo-CHo-S0o-m-CHo-CHo-0-R„ dans laquelle D désigne le reste d'une composante de diazotation 10 de la série du benzène, du benzothiazole ou dm thiazole, reste exempt de groupes hydrosolubilisants, R^ désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone 15 ou un groupe acylamino ayant de 1 à 4 atomes de carbone, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène, 20 R^ désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, hydroxy-alkyle, halogéno-alkyle, acyloxy-alkyle ou cyanalkyle ayant chacun de 1 à 4 atomes de carbone dans le reste alkyle et R^ désigne un atome d'hydrogène ou un reste acyle 25 ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 2.- Procédé de préparation des colorants mono-azoïques insolubles spécifiés dans la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on diazote des aminés aromatiques répondant ' à la formule 30 D - î®2 dans laquelle D a la signification donnée dans la revendication 1 et on les copule avec des composantes de copulation répondant à la formule R, 35 ■N-CHg-CHg-SOg-NH-CH^-CHp-O-R^ iQ 30015 10 2058291 dans laquelle , Kg* et ont les significations données dans la revendication 1. 3.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que, la copulation terminée, on acyle les colorants 5 obtenus dans lesquels R^ désigne un atome d'hydrogène. 4-.- Utilisation des colorants spécifiés dans la revendication 1 pour la teinture et l'impression de matières en fibres de polyesters, de triacétate de cellulose, d'hémipenta-acétate de cellulose, de polyamides ou de 10 polyuréthanes.