Brevet FR2099649A1 — publié le 19720317

i 2099649 L1 Invention concerne m nouveau composé oxygéné du rhodium et du tungstène de formule RhgWOg et son procédé de fabrication. Les caractéristiques structurales et les paramètres cristallographiques, ainsi que certaines propriétés physiques et chimiques, en particulier la conductibilité électrique et la résis-5 tance à la corrosion ont été déterminés. Le nouveau composé a été préparé à partir de Rh^O^ et de WO^ pulvérulents qui ont été mélangés en quantités équimoléculaires puis broyés et pastillés. Le RhgO-j de départ a été obtenu par pyrolyse à 500°C de nitrate de rhodium purissimum de la firme Fluka, tandis que le WO^ est un produit UCB pour analyse. 10 A 2,5^ g de RhgO^, on a mélangé 2,32 g de WO^ pour préparer Rh^WOg. On a ensuite broyé le mélange durant 1 heure à sec dans un broyeur en acier recouvert de carbure de tungstène avec des billes en carbure de tungstène, de manière à obtenir un mélange bien homogène que l1 on a soumis à un pastillage à températu- 2 re ordinaire sous une pression de 1000 kg/cm , puis à m traitement thermique 15 de 24 heures à l'air, à une température de 950°C. On a obtenu un disque noir et poreux que l'on a traité dans le broyeur décrit ci-dessus jusqu'à obtention d'une dimension de particules égale ou inférieure au micron. Les analyses radiocristallographiques effectuées sur la poudre ainsi obte-20 nue ont révélé que l'oxyde mixte RhgWOg cristallise dans le système tétragonal et est du type trirutile. Les paramètres des mailles élémentaires sont les suivants : o a = 4,609 Â et c = 9*083 A o o La maille élémentaire contient deux molécules de Rh.WO,. 2 6 25 Les intaasités des raies ainsi que les distances réticulaires observées sont présentées ci-après. 71 26435 2 2099649 Intensité hkl d (A) RhgWOg ff 0 0 2 4,54 ff 10 1 4,11 TF 110 3,26 F 10 3 2,53 mf 2 0 0 2,305 f 115 2,218 f 2 0 2 2,06 ff 2 11 2,01 ff 114 1,863 niP 2 13 1,704 f 2 2 0 1,629 ff 2 0 4 - f 0 0 6 1,514 f 3 10 1,458 mf 3 0 3 1,372 f 2 0 6 1,266 Les résultats des analyses radiocristallographiques indiquent que les traitements thermiques des composés de départ sont suffisants pour obtenir une union complète des oxydes ainsi qu'un bon état de cristallisation. Pour mesurer la conductibilité électrique du composé Rh^WOg, on a soumis à 5 un second pastillage, effectué dans les mêmes conditions que le premier, la poudre résultant du broyage des disques poreux. On a mesuré la conductibilité électrique qui est de l'ordre de 10~^ (ohm.cm)™'1'. Il s'agit donc bien d'un corps semi-conducteur et l'énergie d'aetivation de conduction est de 0,03 «V. La préparation du composé se fait selon une technique très simple dont les 10 conditions sont parfaitement reproductibles. Utilisé comme surface anodique dans 11électrolyse du chlorure de sodium, le nouveau composé fait montre de propriétés de polarisation fort intéressantes et d'une excellente tenue à la corrosion dans les conditions régnant dans la cellule. En raison de ses propriétés, le composé Rh^WOg est susceptible d'applica-15 tions industrielles non seulement en tant qu'électrode dans divers procédés électrochimiques mais également comme catalyseur d'oxydation en chimie organique ou comme constituant de matériaux semi-conducteurs composites. 71 26435 3 2099649 REVENDICATIONS 1 - Nouveau composé oxygéné du rhodium et du tungstène caractérisé en ce qu'il correspond à la formule Rh_W0,-, en ce qu'il cristallise dans le système d o tétragonal sous la forme trirutile, les paramètres a et c étant respectivement o 0 ° _4 i de 4,609 et 9,083 A, en ce que la conductibilité électrique est de 10 (ohm.cm) 5 et l'énergie d'activation 0,03 eV. 2 - Procédé de préparation de composé oxygéné du rhodium et du tungstène conforme à la revendication 1 caractérisé en ce que 1'on mélange des quantités équimoléculaires d'oxyde de Rh et d'oxyde de tungstène, et qu'après broyage et pastillage on effectue un traitement thermique en atmosphère oxydante à une 10 température de 950° C.