Brevet FR2055738A1 — publié le 19710430

L'invention a pour objet le ferrilévoglucosanate de-zinc, ses son procédé de préparation et applications. et applications.- Le ferrilévoglucosanate de zinc est un composé nouveau. C'est un complexe du levoglucosane avec le zinc et le fer de formule générale Zn Fe (Lgl)3n n n où n est un nombre entier supérieur à 1. Le ferrilévoglucosanate de zinc est un córps pulvérulent d'un gris verdâtre, bien soluble dans l'eau, mais insoluble dans les alcools inférieurs, l'acétone et l'éther sulfurique. Dans le procédé de préparation du ferrilévoglucosanate de zinc suivant l'invention, on fait réagir le lévoglucosane avec le sulfate de fer III en solution aqueuse à une température de 100 à 1050C avec traitement ultérieur du mélange réactionnel par l'oxyde des zinc sec. Il est avantageux d'effectuer le chauffage du mélange jusqutà réduction complète de l'ion Fe3+ à l'état de Fe2+. On a intérêt à ajouter l'oxyde de-zinc dans la solution jusqu'à ce que son pH devienne égal à 6. Selon l'invention, la-nouvelle substance qu'est le ferrilévoglucosanate de zinc constitue le corps actif du produit servant à lutter contre les maladies des-plantes cultivées dues à un manque de fer et de zinc dans leur nutrition minérale. Le produit indiqué représente üne solution aqueuse de 0,5-5 % de ferrilévoglucosanate de zinc. On a trouvé que le produit précité peut servir à lutter contre les maladies des plantes telles que la rouille et la chlorose qui l'accompagne, maladies portant un préjudice énorme à lagrîcul ture et dues à l'altération du régime alimentaire minéral des plantes cultivées et principalement à la carence dans le sol du zinc et du fer. Le sulfate de zinc est le moyen le plus répandu de lutte contre la rouille. Toutefois, son application on des solutions de faible concentration (de 0,5 à 1,0 g) se révèle peu efficace, l'utilisation des solutions plus concentrées provoque les brûlures des feuilles; de plus, étant uniquement un produit antirouille, le sulfate de zinc ne peut etre employé pour combattre la chlorose. Enfin le sulfate de zinc contient 67,7 g de zinc, ce qui renchérit son application du fait de dépenses exagérées en zinc métallique. Le produit de l'invention peut être employé pour soigner les arbres fruitiers et autres cultures horticoles, maralchères et cucurbitacées. De plus il peut être utilisé lors de la protection contre le flétrissement fusariosé de certaines cultures industrielles, par exemple du coton du lin et autres. L'effet maximal de l'application pratique du produit est obtenu lors d'un arrosage double des plantes atteintes : pour la première fois, on arrose d'abord les bourgeons avec une solution aqueuse à 3 à 5 % et' ensuite les feuilles avec une solution à 0,5 à 1,0 % de ferrilévoglucosanate de zinc. Les essais réalisés ont donné des résultats positifs. Au cours d'une saison de végétation, I'arrosage hors-racine des bourgeons de pommiers âgés de dix-huit ans avec une solution à 3 % et des feuilles avec une solution aqueuse à 1 1% de ferrilévoglucosana- te de zinc a fortement atténué les symptômes de l'affection des arbres atteints. Les arbres se sont couverts d'un feuillage touffu vert foncé, ils ont donné une bonne croissance moyenne des pousses (13 cm). Les arbres témoïns non traités ont où des petites feuilles chlorotiques déformées, la croissance moyennetdex leùrsxpousses atteignant seulement 9 cm. On effectue l'arrosage à l'aide d'arroseurs à main à raison de 5 à 6 litres de la solution par arbre ou avec des arroseurs mécaniques à raison de 10 litres de solution. En vue du traitement mécanique d'un hectare de jardin au cours d'une saison, on a besoin de 30 à 40 kg de produit sec (le ferrilévoglucosanate de zinc). L'utilisation du ferrilévoglucosanate de zinc est possible é- galement par la méthode d'introduction dans les plantes à travers ltécorce, à savoir par l'injection. Après le traitement des arbres fruitiers avec le produit de l'invention, on ne constate plus de brûlures des feuilles, les processus de photosynthèse sont rétablis, la couronne des arbres augmente et les symptômes de leurs maladies diminuent nettement. Le produit n'est pas toxique vis-à-vis des organismes végétaux et animaux, ce qui fait que ses préparation, stockage transport et application ne présentent aucun danger. Lors de l'utilisation du ferrilévoglucosanate de zinc au lieu du sulfate de-zinc, la consommation de celui-ci est réduite de cinq fois. Le produit exerce une action combinée et constitue un agent à la fois antirouille et antichlorose. L'exemple suivant illustre l'invention. EXEMPLE. On dissout 1 g de Fe2(S04)3.9H20 et 1,73 g de lévoglucosane dans 100 ml d'eau. On porte la solution à l'ébullition et on fait bouillir durant quatre heures à la température de 1050C sous volume constant, ce qui est obtenu par addition d'eau dans la solution à Mesure que celle-ci s'évapore. On juge de la fin de la réaction d'après la disparition de la réaction rouge de la solution primitive, c'est-à-dire quand l'ion Fe3+ est complètement réduit à l'état de l'ion Fe2+. On ajoute à la solution Jaune obtenue de pH égal à 2 2 g de ZnO. On obtient une solution grise verdâtre de pH égal à 6. On chasse par filtration l'oxyde de zinc inaltéré. On condense par évaporation le filtrat obtenu jusqu'à la concentration de 45 % massiques en ferrilévoglucosanate de zinc calculé relativement au produit sec. On soumet la solution à un traitement répété à l'acétone afin d'en isoler le ferrilévoglucosanate de zinc sec. Le rendement en produit sec est de 1,8 g dont le fer constitue 9,5 % massiques, le zinc 10,5 % massiques. - REVENDICATIONS. 1 - Ferrilévoglucosanate de zinc qui est -; un composé complexe du lévoglucosane avec le zinc et le fer de formule générale Zn Fe (Lgl) 3n' où n est un nombre entier supérieur à 1. 2 - Procédé de préparation du ferrilévoglucosanate de zinc selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir le lévoglucosane avec le sulfate de fer III en solution aqueuse à la température de 100 à 1050C et on traite ensuite le mélange réactionnel par l'oxyde de zinc sec. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on effectue le chauffage du mélange jusqutà réduction complète de l'ion Fe3+ à l'état de l'ion Fe2+ 4 - Procédé selon les revendications 2 et 3, caractérisé en ce qu'on ajoute de l'oxyde de zinc dans la solution jusqu'à ce que son pH devienne egal a' 6. 5 - Produit pour lutter contre les maladies des plantes cultivées provoquées par un défaut de fer et de zinc dans leur nutrition minérale, caractérisé en ce qu'il contient comme corps actif du ferrilévoglucosanate de zinc, selon la revendication 1. 6 - Produit selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il est sous forme d'une solution ayant de 0,5 à 5 %' de ferrilévoglucosanate de zinc.