Brevet FR2073321A1 — publié le 19711001

La présente invention concerne l'utilisation de 2-arylimino-1-alkyl-lactames dans la lutte contre des ectoparasites animaux de l'ordre des acariens. Il est déjà connu que des arylamidines, par exemple la il-( 3 4-5 dichlorophényl)-N'-diméthyl-acétamidine, conviennent pour la lutte contre les acariens (voir brevet français N° 1 504 840). La Demanderesse vient de découvrir que les 2-arylinaino-1 -alkyl-laetames de formule : m l 10 v TJ (dans laquelle X et T désignent chacun un atome d'halogène ou un groupe alkyle en à C^, l'un au moins de ces symboles devant 15 désigner un halogène, et R désigne un groupe alkyle ou alcényle ayant jusqu'à 6 atomes de carbone, et n est égal à 4 ou 5) possèdent de fortes propriétés acaricides et peuvent être utilisés dans la lutte contre des ectoparasites animaux de l'ordre des acariens. 20 On obtient les 2-arylimino-1-alkyl-lactames en condensant des dérivés d'aniline de formule : X_ Y 25 (dans laquelle X et Y ont les définitions données ci-dessus) avec des N-alkyl- ou H-alcényl-lactames de formule : 30 H 70 39510 * 2 2073321 (dans laquelle R et n ont les définitions données ci-dessus) en présence d'agents déshydratants. Il ast surprenant ds constater que les 2-arylimino-1-alkyl-laetame s devant être utilisés conformément à l'invention possè-5 dent une meilleure activité acaricide que les arylamidines connues dans la technique actuelle„ Les substances conformes à l'invention représentent donc un enrichissement de la technique. Si l8ôn utilise comme matières premières la 3-méthyl-4-chloraniline et le H-allyl-eaprolactame, on peut reproduire le 10 processus réactionnel par le schéma suivant : Les matières premières utilisées comme anilines sont déjà connues et sont définies par la formule (II) donnée ci-dessus, 2G Dans cette formule, X et Y représentent de préférence du chlore, du "brome et du fluor, ainsi qu5un groupe méthyle ou éthyle. Les dérivés convenables d'aniline, sont par exemple la 3,4-dichloraniline,. la 2,4-dichloraniline, la 3-bromo-4-chloraniline, la 2,4-dibromaniline, la 4-bromo-3-ehloraniline, la 2-bromo-4-chloranilina, 25 la 4-bromo-2-chloraniline, la 4-fluoro-3-bromaniline, la 4- fluoror-2-chlor aniline, la 4-chloro-2T-méthylaniline, là 4-bromo-2-méthylaniline, la 4-chloro-2-éthylaniline, la 4-bromo-2-éthyl-aniline, la 4-chloro-3-méthylaniline,. la 4-bromo-3-méthylaniline, la 4-méthy1-3-chloraniline et la 4-méthyl-3-bromaniline. 30 Les N-alkyl- ou îî-alcényl-lactames utilisés comme matières premières sont connus et sont caractérisés par la formule (III) donnée ci-dessus. Dans cette formule, R désigne de préférence un groupe alkyle ou alcényle ayant jusqu'à 4 atomes de carbone. 35 tes. Les solvants qu'il convient d'utiliser sont des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène et le xylène^ des CHg-CHWSHg La réaction peut être conduite en présence de diluants iner- 70 39510 3 2073321 hydrocarbures chlorés tels que le chlorobenzène, lec/dichloroben-zènes et le tétrachloréthylène. Comme déshydratants, on utilise de préférence des halogénures d'acides non organiques tels que 1'oxychlorure de phosphore, le 5 chlorure de thiophosphoryle, le trichlorure de phosphore, le chlorure de thionyle, le phosgène, le tétrachlorure de silicium et le tétrachlorure d'étain. On peut faire varier les températures de réaction dans une large gamme. En général, on opère entre 20 et 120°C, de préférence 10 entre 40 et 100°C. les substances actives conformes à l'invention peuvent aussi être préparées&ar réaction de l'un des dérivés d'aniline mentionnés ci-dessus avec un dérivé de lactame de formule générale : 15 Z- I r (dans laquelle R et n ont les définitions données ci-dessus, Z 20 désigne un reste alcoxy ou alkylthio et désigne l'anion d'un acide. Les substances actives conformes à l'invention ont un caractère basique. Elles peuvent être utilisées comme bases libres ou sous la forme de leurs sels, par exemple de leurs chlorhydrates, 25 leurs sulfates, leurs phosphates, leurs nitrates ou leurs acétates. Les bases libres de même que les sels possèdent une activité acaricide prononcée, en particulier contre des acariens qui attaquent, en tant qu'ectoparasites animaux, des animaux domestiques tels que les bovidés, les ovidés et les lapins. En même temps, 30 les substances actives utilisables conformément à l'invention n'exercent qu'une faible toxicité vis-à-vis des animaux à sang chaud. C'est pourquoi elles conviennent bien pour la lutte contre des ectoparasites animaux de l'ordre des acariens. 70 39510 4 2073321 Comme ectoparasites de cet ordre qui revêtent une importance économique, on mentionne, dans la famille des Ixodidae qui jouent un grand rôle dans les régions tropicales, subtropicales et tempérées, par exemple : 5 la tique australienne et sud-américaine des bovidés, Boophilus microplus, vivant sur un seul hôte, la tique des bovidés, Boophilus annulatus, d'Amérique centrale et d'Amérique du nord, vivant sur un seul hôte, la tique africaine des bovidés, Boophilus deçoloratus, vivant sur un seul hôte ; en outre, les 10 tiques africaines des bovidés et des ovidés vivant sur plusieurs hôtes, à savoir Bhipicephalus evertsi, Ehipicephalus appendi-eulatus, Ehipicephalus simus, Amblyomma hebraeum et Hyalomma truncatum. On peut aussi combattre de la même façon des représentants 15 de la famille des Sarcoptidae, tels que la gale psoroptique du mouton (Psoroptes ovis), la gale psoroptique du lapin (Psoroptes cuniculi) et des représentants de la famille des Dermanyssidae, tels que lë dermanysse des poulaillers (Dermanyssus gallinae). Au cours du temps, les tiques en particulier ont acquis 20 une résistance contre les esters phosphoriques et carbamates jusqu'à présent utilisés comme moyens de lutte, en sorte que le succès de la lutte est compromis à un degré croissant dans de nombreuses régions. Pour garantir un élevage rentable du bétail dans les régions attaquées, il existe un besoin urgent en moyens • 25 permettant de combattre avec sûreté tous les stades de développement, c'est-à-dire les larves, les nymphes, les métanymphes et les adultes, même de souches résistantes, par exemple du genre Boophilus. En Australie, la souche Eidgeland et la souche Biarra de Boophilus microplus, par exemple, résistent à un haut degré 30 aux compositions déjà connues à base d'esters d'acide phosphorique. les substanceActives conformés à l'invention sont tout aussi efficaces contre les souches de sensibilité normale que contre les souches résistantes, par exemple de Boophilus. Par application normale à l'animal parasité, elles exercent tout aussi 35 bien une action directe de destruction de toutes les formes parasitant l'animal, qu'une action fortement ovicide sur les formes 70 39510 5 2073321 adultes, en sorte que le cycle de reproduction des tiques est interrompu tant dans la phase de parasitisme sur l'animal, que dans la phase non parasitaire. La ponte est largement empêchée9 le développement et l'éclosion sont inhibés. 5 Suivant la forme prévue d'application, les nouvelles substan ces actives peuvent être incorporées dans les formulations usuelles, par exemple des solutions, des émulsionsdes suspensions. des poudres, des pâtes et des granulés. On les prépare d'une façon connue, par exemple en mélangeant les substances actives avec des 10 diluants, c'est-à-dire des solvants liquides ©t/ou des supports, en utilisant éventuellement des agents tensio-actifs, c'est-à-dire des émulsifiants et/ou des dispersifs, et par exemple dans le cas de l'utilisation d'eau comme diluant, on peut, le cas échéant, recourir à des solvants organiques en tant que solvants auxiliaires. 15 Comme solvants, on considère par exemple des hydrocarbures aromatique.^ tels que le xylène, le benzène, 1'crthodichlorobenzène, le trichlorobenzène), des paraffines (par exemple des fractions de pétrole), des alcools (par exemple le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol et le butanol), des solvants fortement polaires 20 tels que le diméthylformamide, la lî-métiiyl-pyrrolidone-(2), le diméthylsulfoxyde ainsi que l'eau. Comme supports solides, on mentionne des poudres minérales naturelles (par exemple des kaolins, des alumines, le talc et la craie), des supports minéraux synthétiques (par exemple la silice et les silicates fortement dispersés); 25 comme émulsifiants, on considère des émulsifiants tant non-ionogènes qu'anionogènes ou cationogènes, tels que des esters polyo^réthylé-niques d'acides gras, des éthers polyoxyéthyléniques d'alcools gras, par exemple des éthers d'alkylarylpolyglycol, des alkyl-sulfonates et des arylsulfonates, des sels d'ammonium quaternaire 30 portant de longs résidus alkyliqu.es; et comme dispersifs, on considère la lignine, des lessives résiduaires sulfitiques et la méthylcellulose. ., , en Les formulations contiennent généralement entre 0,1 et 95 °f°I de substance active, de préférence entre 0,5 et 90 $ en poids. 35 Les concentrations d'application s'obtiennent à partir des formulations par dilution à l'eau. Suivant la forme d'application, on peut les faire varier dans une très large gamme et elles se situent 70 39510 6 2073321 entre 10 et 50 000 ppm, de préférence entre 100 et 10 000 ppm. L'application s'effectue de la manière usuelle, par exemple paîr aspersion, arrosage, nébulisaiion ou en "bain (immersion)» On peut ajouter airs formulations ou aux solutions prêtes à 3 l'emploi, d'autres adjuvants ou d5autres substances actives telles que des désinfeétants. Les solutions et émulsions aqueuses usa substances active® conformes à 1'invention possèdent, dans des conditions pratiques, une bonne stabilité, de sorte qufelles conservent leur activité 10 même après repos prolongé et dans une gamme de pH de 7 à 9* pendant trois mois et plus. Les substances actives exercent également une action contre-des acariens parasites des plantes. L'exemple d'application suivant illustre l'activité des 15 composés conformes à l'invention. Exemple A Essai in vitro d'activité ovicide sur dea tiques La détermination de l'activité ovicide sur des tiques (inhibition de la ponte) s'effectue in vitro selon la méthode 20 expérimentale décrite ci-après : On mélange 3 g de substance active avec 7 g d'un mélange en parties égales en poids d'éther monométhvlique d'éthylène-glycol et d'éther de nonylphénoIpolyglycol. Le concentré en émul-sion ainsi obtenu est dilué à l'eau jusqu'à ce què la concen-25 tration désirée d'application ait été atteinte. , On plonge pendant une minute dans cette préparation de substance active des tiques femelles adultes pleines d'oeufs, de l'espèce Boophilus microplus (forme résistante). Après l'immersion d'exemplaires femelles (par groupes de dix) des diverses souches 30 de tiques, on transfère les tiques individuelle s dans des boîtes en matière plastique dont le fond est garni d'un disque de papier-filtre. Au bout de 35 jours, on détermine l'activité de la préparation de substance active en comparant l'inhibition de la ponte 35 d'oeufs fertiles à la ponte effectuée par des tiques témoins non traitées. On exprime l'activité par un pourcentage, 100 $ signifiant qu'il n'y a plus aucune ponte d'oeufs fertiles et 0 $ indiquant 70 39510 7 2073321 que les tiques ont effectué leur ponte de la façon normale, comme les tiques témoins non traitées. les résultats obtenus ressortent du tableau suivant : 70 39510 2073321 TABLEAU Essai in vitro d'activité ovicide sur des tiques Substance active Action ovicide sur Boophilus (souche Biarra) 100 1o >50 1o Inhibition à la concentration indiquée Cl 3 u^s=Cj Cl ch2-ch=ch2 ch2-ch=ch2 ch2-ch=ch2 0,1 0,1 0,3 1,0 0,05 0,04 0,2 ch2-ch=ch2 ch2-ch=ch2 ch2-ch=ch2 0,3 0 j03 0,3 0,1 0,02 0,1 70 39510 9 2073321 Exemples de préparation Exemple 1 ch3 ch2-oh^gh2 On ajoute 40 g d'oxychlorure de phosphore à 40 g de l-allyl-caprolactame et à 34 g de 3-méthyl-4-chloraniline dans 400 ml de toluène et on chauffe au reflux pendant 3 à 4 heures jusqu'à ce que le dégagement de gaz chlorhydrique ait cessé. Ensuite, os. verse la charge dans de l'eau glacée et de la lessive de soude en excès, on isole la phase de toluène et on la sèche sur du carbonate de potassium. On obtient par distillation fractionnée 60 g de 2-(3l-méthyl-4,-chlorophénylimino)-1»allyl-caprolastaîae dont la gamme d'ébullition sous 0,5 mm est de 173 à 177°C. Progéniteur : le N-allyl-caProlactame utilisé pour la réaction s'obtient par réaction du sel de sodium du caprolactame avec le bromure d1allyle dans du toluène bouillant, le composé ayant un point d'ébullition de 128 à 132°C sous un vide de 12 œm. On peut préparer d'une façon analogue : Exemple 2 Exemple 3 Cl ch2-ch=ch2 P.E. 0 5 = 158-l65°c 70 3.9510 10 2073321 70 39510 2073321 BEVEMDICATIOKS 1. Composition destinée à la lutte contre des ectoparasites animaux, caractérisée par le fait qu'elle présente une teneur en 2-arylimino-1-alkyl-lactames de formule : X^B-O^OH^n (dans laquelle X et Y désignent chacun un atome d'halogène ou un groupe alkyle en à C^, l'un au moins des symboles X et Y 10 devant représenter un atome d'halogène, R désigne un groupe alkyle ou alcényle ayant jusqu'à 6 atomes de carbone et n est égal à 4 ou 5. 2. Composition destinée à la lutte contre des ectoparasites animaux de 1'ordre des acariens, suivant la revendication 1, 15 caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des diluants et/ou des agents tensio-actifs. 3. Procédé de lutte contre des ectoparasites animaux de l'ordre des acariens, caractérisé par le fait quron fait agir des 2-arylimino-1-alkyl-laetames suivant la revendication 1 sur les 20 ectoparasites animaux ou sur leur hôte.