Brevet FR2088453A1 — publié le 19720107

La présente invention concerne des agents acaricides qui sont caractérisés en ce qu'ils contiennent des benzimidazoles de formule générale I dans laquelle X représente des substituants identiques ou différents ou un atome d'hydrogène ou d'halogène, de préférence de chlore ou de brome, ou un groupe nitro ou amino, n est un nombre entier de 1 à 4 et R représente un atome d'hydrogène ou un reste carbamoyle dans lequel R1 est un reste alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un reste phényle. Les dérivés de N-hydroxy-benzimidazoles de formule générale I, dans lesquels R est un atome d'hydrogène, peuvent etre en équilibre tautomère avec la forme N-oxyde, suivant le schéma Les composés de benzimidazoles répondant à la formule I sont préparés de la manière décrite dans le brevet belge n" 734 835. A cause de leur mécanisme d'action différent, les composés de l'invention se distinguent par leur activité contre les souches de tétranyques qui font preuve d'une forte résistance contre des esters phosphoriques et des hydrocarbures chlorés acaricides. Les dérivés de benzimidazoles selon l'invention provoquent une destruction rapide des tétranyques à tous leurs stades de développement y compris leurs oeufs. Les agents peuvent etre mélangés avec les substances actives indiquées dans le tableau suivant I. Insecticides. Esters phosphoriques, par exemple le Demeton, le Parathion,le Mevinphos; Hydrocarbures chlorés, par exemple le D.D.T., 1'H.C.H. (Lindane) l1Aldrin, le Dieldrin; Carbamates, par exemple le Carbaryl, ainsi que d'autres agents tels que l'Endosulfan etc. II. Fongicides. Thiocarbamates, par exemple le Thiram, de plus des agents d'arrosage à base de soufre et de cuivre. Les composés de formule générale I peuvent entre préparés et appliqués comme tels ou en combinaison avec des substances actives citées plus haut, avec des solvants, des émulsionnants, des adhésifs ou des substances inertes telles que le talc etc., sous forme de solutions, de poudres pour bouillies, de produits concentrés pour émulsions ou d'agents de poudrage. Des poudres pour bouillies sont des préparations qui peuvent etre dispersées d'une manière homogène dans de l'eau et qui contiennent, à part la substance active, outre une substance inerte ou un diluant,des agents mouillants, tels que des alkyl-phénols polyoxéthylés, des oléyl- ou stéaryl-amines polyoxéthylées, des alkyl- ou alkyl-phényl-sulfonates, ainsi que des dispersants, tels que le sel sodique de l'acide ligninesulfonique, de l'acide 2,2'-dinaphtyl-méthane-6,6'-disulSonique, de l'acide dibutyl-naphtalène-sulfonique ou de l'acide oléyl méthyl-B-amino-éthane-sulfonique. Comme auxiliaires de broyage, on peut utiliser des sels minéraux ou organiques appropriés, tels que le sulfate de sodium ou d'ammonium, le carbonate ou le bicarbonate de sodium, le thiosulfate de sodium, le stéarate ou l'acétate de sodium. On obtient des produits concentrés pour émulsions par dissolution de la substance active dans un solvant organique tel que par exemple, le butanol, la cyclohexanone, le diméthylformamide, le xylène, ou dans des hydrocarbures aromatiques à point d'ébullition élevé. Afin d'obtenir de bonnes suspensions ou émulsions dans de l'eau, on ajoute de plus des agents mouil lants de la série citée ci-dessus. On obtient des agents de poudrage par broyage de la substance active avec des substances solides finement dispersées telles que par exemple le talc, des aluminates naturels, par exemple le kaolin, la bentonite, la pyrophyllite ou la terre d'infusoires. Des solutions d'atomisation, comme elles sont vendues sur le marché dans des boltes d'aérosols, contiennent la substance active dissoute dans un solvant organique; en plus il y a, comme agent propulseur, un mélange d'hydrocarbures fluorés. Dans les formulations commerciales d'agents acaricides, les concentrations en substances actives peuvent varier. Dans des poudres pour bouillies, la concentration en substance active va par exemple de 10 à 95 environ, le reste consistant en additifs comme ceux cités ci-dessus. Dans le cas de produits concentrés pour émulsions la concentration va de 10 à 80% environ. Des agents de poudrage contiennent en général de 5 à 204 de substance active, des solutions d'atomisation de 2 à 20% environ de substance aetive. Pour l'application, les produits concentrés commerciaux sont dilués le cas échéant, de maniere connue, par exemple avec de l'eau dans le cas de poudres pour bouillies et de produits concentrés pour émulsions. Des préparations sous forme de poudres ou de granulés ainsi que des solutions d'atomisation ne sont plus diluées avec d'autres substances inertes avant l'application. Le taux d'application varie selon les conditions extérieures, telles que la température, l'humidité etc.; en général, il va de 0,005 à 0,1% de substance active dans la pâte aqueuse. On obtient une poudre pour bouillie, qui peut être facilement dispersée dans de l'eau, en mélangeant et broyant dans un broyeur à couronnes dentées. 1) 20 parties en poids d'une substance active selon l'invention, 2) 13,5 " " " de polypropylène-glycol (P 750), 3) 10 " " " de sel de potassium de l'acide lignine sulfonique, 4) 1 partie en poids de sel sodique de l'acide oléyl-méthyl-ss- amino-éthane-sulfonique comme mouillant et dispersant, 5) 49 parties en poids de silicate de magnésium et d'aluminium,et 6) 16,5 " " " d'acide silicique finement dispenS comme substance inerte, Un agent de poudrage, bien approprié pour l'application comme agent acaricide, est obtenu en mélangeant et en broyant dans un broyeur à centrifuge 25 parties en poids d'une substance active selon l'invention et 75 parties en poids de talc comme substance inerte. Un produit concentré pour émulsion à 15% de substance active, contient par exemple 15 parties en poids d'une substance active selon l'invention, 65 parties en poids de eyclohexanone comme solvant et 20 parties en poids de nonylphénol oxéthylé (10 EO) comme émulsionnant. L'exemple suivant illustre l'invention. Au moyen de l'exemple suivant l'activité acaricide des composés selon l'invention est démontrée. L'activité acaricide des composés Nd 5, 12 et 13 du tableau de l'exemple suivant est particulièrement élevée. EXEMPLE On arrose des plantes de haricots (Phaseolus vulgaris) infectées de populations entières de tétranyques (Tetranychus urticae) résistantes avec des dilutions aqueuses de produits concentrés pour émulsions ou suspensions, jusqu'au début de 1'égouttement. On dépose les plantes dans une serre à 200C ayant une humidité atmosphérique de 45fui. Huit jours après l'arrosage, on contrôle son effet. Les valeurs indiquées dans le tableau suivant correspondent aux pourcents de substance active (SA) dans la patate aqueuse, et aux pourcents de destruction de la population entière de tétranyques. Comme il résulte du tableau, les composés selon l'invention ont une activité nettement supérieure contre cette souche résistante de tétranyques au Déméton (I) ainsi qu'au Tétradifon. TABLEAU Action acaricide vis-à-vis du Tétranychus urticae No. Formule % de SA dans la pâte aqueuse de de destruction 1 CÀiÈÀCF3 0,05 / 96 OH Br 2 CF, 0,1 / 90 Br OH 3 ClN\\ CF3 0,1 / 90 02N OH C1 N, C1 N, $ CF3 0,025 / 98 C1 OH C1 N C1AN > CF3 OJO125 / 97 1 t OH NH2 6 CF3 O J 0,1 / 75 OH OH T A B L E A U (suite) Action acaricide vis-à-vis du Tétranychus urticae No.Formule % de SA dans la pâte aqueuse de de destruction NO XN > cF3 0 ,1 / 100 OH C1 a N 0,05 / 75 Cl N OCO-NH-CH3 3 9 C1 N > CF3 0 J 1 J 90 O CO -NH C6H5 Br N 10 X > 3 0 J 05 / 90 0,05 / 90 OCO-NHC H 65 N 11 C1 cF3 -CF 0,1 / 100 3 OCO-NHCH3 C1 12 C1- / N CF3 3 0,0125 / 97 10'CO-NHCH 3 T A B L E A U (suite et fin) Action acaricide vis-à-vis du Tétranychus urticae No. Formule % de SA dans la pâte aqueuse % destruction C1 13 eN > CF3 0,006 / 97 clI I OCO-NHC H S Déméton I (chu) P-O(CH)-S-CH -CH 0,05 / sans 252 222 3 effet Ttdf C /\S$2/\l 0,025 / sans dralon > 2 9 effet C1 REVENDICATION 1.- Agents acaricides qui sont caractérisés en ce qu'ils contiennent des benzimidazoles de formule générale I dans laquelle X représente des substituants identiques ou différents ou un atome d'hydrogène ou d'halogène, de préférence de chlore ou de brome, ou un groupe nitro ou amino, n est un nombre entier de 1 à 4 et R représente un atome dthydrogène ou un reste caramoyle dans lequel R' est un reste alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbones ou un reste phényle.