Brevet FR2077284A1 — publié le 19711022

îour obtenir à coup sûr la plus grande précision possible lors de la nesurs de traces de gaz dans des appareils d'analyse à haute sensibilité,les appareils doivent être souvent contrôlés et, le cas échéant, réétalonnés. A cet effet, il est 5 nécessaire de disposer de concentrations "srès faibles des gaz d'étalonnage et d'essai utilisés pour ces mesures, ou encore de pouvoir obtenir rapidement et facilement de telles concentrations. L'invention se propose de résoudre ce problème. Elle concerne un procédé pour la préparation de gaz d'étalonnage et 10 d'essai ayant des concentrations de l'ordre de ppm et de ppb et destinés à des appareils d'analyse, cette préparation étant possible à l'aide de dispositifs simples que l'on peut faire utiliser sans difficulté même par un personnel sans formation particulière. 15 Le procédé suivant l'invention est caractérisé en ce que le degré de concentration du gaz d'étalonnage ou d'essai est déterminé p .r la quantité d'un sel qui libère l'élément gazeux et qui est mélangé à la quantité nécessaire de gaz porteur. Four ce procédé, il est avantageux d'utiliser un sel à partir duquel 20 l'élément dont la concentration doit être mesurée peut être libéré par pyrolyse. La masse de sel à pyrolyser peut être fondue dans une ampoule qui, après pyrolyse, est placée dans un récipient rempli du gaz porteur et y est brisée. Un appareillage spécifique pour la mise en oeuvre du 25 procédé est caractérisé en ce qu'une bande revêtue d'une couche régulière de sel se déplace à vitesse constante dans l'intervalle balayé par le gaz porteur compris entre un dispositif qui libère du sel précité l'élément dont la concentration est à mesurer et un dispositif d'aspiration. Si l'on utilise la pyrolyse pour li-30 bérer l'élément dont la concentration est à mesurer, on utilise de préférence dans le dispositif précité un système de chauffage électrique. L'utilisation d'un sel qui donne quantitativement l'élément voulu dont la concentration doit être mesurée permet de 33 réaliser facilement un dosage correct pour de très faibles concentrations, car la quantité correspondante de sel est facile à peser ou peut être séparés facilement d'une solution correspondante. 5ur les dessins annexés, on a représenté schéamtique-ment et à titre d'exemples deux dispositifs pour la mise en 40 oeuvre du procédé suivant l'invention. 20772-1^ Le disj-osi tif de la figure 1 comprend un récipient de Terre 1 à parois épaisses muni à3un err.bout 2 contenant un robinet d'arrêt de gaz 3. .Dans une ouverture du récipient peut être introduit un bouchon 4 percé de part sn part. Une ampoule 5 dans la-5 quelle une quantité correspondante de sel a été fondue puis transformée par pyrolyse pour donner l'élément gazeux dont la concentration est à mesurer, est placée dans le récipient 1. Âpres destruction de cette anpoule. qui est de préférence en verre, par exemple par agitation du récipient 1, on fait sortir le gaz du re-10 cipient, après ouverture du robinet 3» à l'aide-d'un ballon gonflable 6 que l'on introduit à travers l'alésage du bouchon 4, et l'on envoie ce gaz à l'appareil d'analyse par l'intermédiaire de l'embout 2. La concentration résulte de la masse de gaz porteur contenue dans le récipient 1 et de celle de l'élément libéré par ;5 pyrolyse dans l'ampoule 5» cette dernière masse résultant de la quantité de sel fondue» Le récipient 1 est rempli du gaz porteur désiré avant destruction de l'ampoule. Au lieu du récipient de verre 1, on peut utiliser également une seringue à injection d'assez grande taille, par exem-20 pie en matière synthétique. notamment quand on utilise de l'air comme gaz porteur. Une pression exercée sur le piston expulse le gaz d'étalonnage obtenu de la façon décrite précédemment. Pour des appareils d'analyse fonctionnant par absorption d'un rayonnements on peut réaliser par le procédé précité 25 des cuvettes remplies du mélange gazeux d'étalonnage. Pour vérifier et étalonner l'appareil, on amène à la main ou par un dispositif automatique la eu" -tte sur le trajet des rayons. Dans le dispositif de la figure 2, l'élément gazeux dont la concentration est à mesurer est obtenu à l'aide d'un ru-30 ban métallique 11 recouvert d'un sel qui passe à vitesse constante dans 18 intervalle 12 csompria entre une source électrique de chaleur 13 et un dispositif d'aspiration 14. Le ruban métallique est ciêvldé d'usie bobine 15 et s'enroule sur une bobine 16 aprè.-a avoir fraachi i Jespace 12» 1? de chaleur «t dispositif 3" à5as on sont r.aterrés -i-r - •_ pcr •".« Sv.-.'t® que le dispo sitif û 6 aspirati ra fonctionnent régulièrement aspire régulièrement du gas porteur à travers nt^rrails prâiit3?- la quantité de gaz porteur aspiré est ainsi mélangée à l'élément gazeux libéré de la couche de sel p*r- la de chaleur, ît le mélange ga- 40 zeuz résultant est envoyé à 18appareil d'analyse. SAD ORIGINAL 70 45770 3 207728lt Le revêtement des rubans, qui peuvent être par exemple en aluminium, d'une couche régulière de sel, peut être réalisé à l'aide de solutions salines de concentration déterminée après revêtement préalable des rubans pour en augmenter l'adhérence. 5 Après élimination du solvant par évaporation ou vaporisation, il reste sur le ruban une couche régulière de sel. Pour l'obtention de concentrations en par le^rocé-dé suivant l'invention, on peut utiliser par exemple du nitrate de plomb soumis à pyrolyse. Du CO peut être obtenu par exemple 10 à partir de carbonate de manganèse. Les composés chimiques utilisés doivent se décomposer quantitativement en ce qui concerne les éléments gazeux dont la concentration doit être mesurée, afin qu'à une quantité donnée de sel corresponde une quantité déterminée avec précision de l'élément libéré. Le procédé suivant l'in-15 vention n'est pas réalisable uniquement en utilisant la pyrolyse pour libérer l'élément gazeux. On peut utiliser également d'autres méthodes, par exemple 1'électrolyse, la catalyse, etc... pour libérer des gstz donnés et les utiliser suivant l'invention pour la préparation de gaz d'étalonnage et d'essai ayant des con-20 centrations très faibles. (VtCi 70 45770 4 2077284 REVENDICATIONS 1 - Procédé pour la préparation de gaz d'étalonnage et d'essai ayant des concentrations données de l'ordre de ppm et de ppb pour des appareils d'analyse caractérisé en ce que le degré 5 de concentration est déterminé par la quantité d'un sel qui libère l'élément gazeux dont la concentration est à déterminer, et qui est mélangé avec la quantité voulue d'un gaz porteur. 2 - Procédé suivant la revendication 1» caractérisé en ce que l'élément gazeux est libéré par pyrolyse de sels. 10 3 - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on fait fondre et qu'on pyrolyse dans une ampoule la quantité de sel correspondant à la quantité voulue de l'élément gazeux dont la concentration doit être mesurée, puis que, après avoir amené l'ampoule dans un récipient rempli de gaz porteur, on l'y 15 détruit. 4 - Appareillage pour la mise en oeuvre du procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend un ruban revêtu d'une couche régulière de sel, qui se déplace à vitesse constante dana l'intervalle, balayé par un gaz porteur, compris 20 entre un dispositif qui libère à partir de ce sel l'élément gazeux dont la concentration doit être mesurée et un dispositif d'aspiration. 5 - Appareillage suivant la revendication 4, caractérisé en ce que la pyrolyse du sel est réalisée par un dispositif 25 de chauffage électrique.