Brevet FR2056938A1 — publié le 19710507

L'invention a pour objet un procédé d'épuisement pour la teinture de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques? le procédé est caractérisé en ce qu'on utilise pour la teinture des colorants ahthraquinoniques de formule s comme solvants organiques des solvants qui ne sont pas miscibles à l'eau et dont les.points d'ébullition se situent entre 40 et 170°C, par exemple des hydrocarbures aromatiques comme le toluène, 20 le xylène, et des hydrocarbures halogénés» en particulier des hydrocarbures chlorés aliphatiques comme le chlorure, de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carb.one, le 1,1-dichloréthaiie, le 1,2-dichloréthane, le 1,1,2-trichloréthane, le 1,1,1,2-tétra-chloréthane, le 1,1,2,2-tétrachloréthane, le pentachloréthane, le 25 1-chloropropane, le 2-chloropropane, le 1,2-dichloropropane, le 1,1,1-trichloropropane,• le 1-chlorobutane, le 2-chlorobutane, le 1,4-dichlorobutane, le l-chloro-2-méthylpropane ou le 2-chloro-2-m.éthylpropane, ainsi que des hydrocarbures fluorés ou fluoro-chlorés aliphatiques comme le perfluoro-n-hexane, le 1,2,2-tri-30 fluoro-trichloréthane et le 1,1,1-trifluoropentachloropropane, et des hydrocarbures aromatiques chlorés et fluorés comme le chlorobensène, le fluorobenzène, le chlorotoluène et le benzotri-fluorure. Ont particulièrement donné satisfaction le tétrachlor-éthylène, le trichloréthylène et le 1,1,1-trichloréthane. Des 35 mélanges de ces solvants sont également utilisables. Fréquemment, il s'est avéré avantageux que les bains de teinture contiennent de petites quantités, à savoir jusqu'à WD ORIGINAL ' 70 28466 ly' en poids ? de préférence 0,5'a en poids, d'eau, par rapport au poids des solvants organiques. En outre, dans de nombreux cas, une addition d'auxiliaires non-ionogenes aux "bains-de teinture donne - satisfaction. 5 En tant qu'auxiliaires non ionogenes on envisage particulièrement les produits d'oxyéthylation et de propoxylation tensioactifs-connus d'alcools gras, d'alcoylphénols, d'amides d'acides gras et d'acidës gras, de même que.leurs mélanges; les auxiliaires sont employés en une quantité de 0,05 à 2fc en poids par rapport au 10 poids des solvants' organiques. Au lieu d'ajouter les auxiliaires directement aux bains de teinture, on peut "les employer aussi •avec avantage pour l'empâtage des colorants et les ajouter de cette manière aux bains de teinturê sous la forme d'une pâte colorant-agent auxiliaire. 15 En .ce-qui regarde les matières fibreuses synthétiques à teindre conformément à l'invention, il s'agit surtout de matières fibreuses en polyesters, par exemple en poly(téréphtalates d ' eth'ylène ) ou en poly(téréphtalate de cyclohexane-diméthylène), en triacétate de cellulose, en 2 l/2-acétate de cellulose, en 20 polyacrylonitrile, en polyamides synthétiques comme l'adipate d'hexaméthylène diamine, la.poly-5--caprolactame ou l'acide ^-arainoundécanoïque et les polyuréthanes. Les matières fibreuses peuvent se .présenter dans les stades de façoxmage les plus divers, par exemple sous forme de filament, flocon, peigné, filé, sous 25 forme d'articles en pièce comme du tissu ou du tricot, ou d'articles confectionnés. La teinture conforme à l'invention est de préférence exécutée dans des "appareils fermés, par exemple en introduisant les matières.fibreuses à la température ambiante dans le bain de 30 teinture, en chauffant le bain de teinture à 60-170°C et en le maintenant à cette température jusqu'à épuisement du bain; il en est généralement ainsi après 10 à 60 minutes. Après.refroidissement à la température- ambiante, on sépare le bain et, éventuellement après un court rinçage avec du solvant organique frais, on 35 débarrasse les matières fibreuses du solvant qui adhère par succion ou essorage et par séchage consécutif dans un courant d'air chaud. A l'aidé du procédé conforme à l'invention on parvient de 2056938 BAO ORIGINAL 70 28466 - 3 - 2056938 manière simple à teindre les matières fibreuses synthétiques avec des rendements élevés de colorant et avec des solidités remarquables à partir de solvants organiques. On aboutit aux colorants utilisés conformément à l'in-5 vertion, destinés à la teinture à partir de solvants organiques par des procédés connus en soi," par exemple par réaction de l-cu.ino-4-liydroxy-anthraquinones qui portent en position 2 un substituent échangeable tel que du chlore ou du brome," des restes alcoxy inférieixrs, des groupes acide sulfonique ou de préférence 10 des restes aryloxy, avec des alcools aliphatiques polyvalents qui contiennent au moins 2 et au plus 6 groupes hydroxyle et dont le reste alcane-poly-yle consiste en 2 à 6 atomes de carbone, en présence de bases minérales ou organiques, éventuellement dans des solvants organiques inertes comme le sulfolane, la N-méthyl-15 pyrrolidone ou la' pyridine, à des températures entre S0°C et 160°C. • Les colorants à utiliser conformément à l'invention sont largement insolubles dans les solvants organiques non miscibles à l'eau. Ils .se distinguent par rapport aux colorants era-20 ployés jusqu'ici pour la teinture des matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques par une affinité bien meilleure et par une solidité plus grande à la sublimation. Un autre avantage du procédé conforme à l'invention est que la vigueur de coloris des -teintures obtenues pour un rapport donné 25 colorant s article à teindre est largement indépendante de la concentration du colorant, dans le bain de teinture et par conséquent indépendante aussi du rapport de bain. A cause de cette non dépendance envers le rapport de bain employé, le procédé conforme à l'invention yst utilisable dans tous les appareils de teinture 30 connus comme les barques à tourniquet, lés jiggers, etc, qui, comme on le sait, opèrent toujours avec un rapport de bain différent, et i3. fournit des teintures reproductibles. On notera que les mélanges entre eux des colorants à. employer conformément à l'invention fournissent un meilleur- rende-35 mer.t de colorant que les colorants individuels. Dans les exemples qui suivent, les parties indiquées sont exprimées en poids. originalI 70 284é6 - 4 - 2056938 Exemple 1 On introduit 100. parties d'un tissu en.fibres iexturitées de poly(térèphtalate d'éthylène) à la température ambiante, sans nettoyage- préliminaire, dans un bain de teinture qui a été prépare 5 à partir de 1 partie de l-amiïio-2-(2,2-bis-hydroxyméthyl-3-hydro--xypropoxy)-4~hydroxy-anthraquinone et de 1000 parties de tétr„a--chloréthylène. On chauffe le bain, avec. circulation vigoureuse du bain, en l'espace de 10 minutes, à 115°C-et on le maintient à cette température pendant 30 minutes. On sépare- ensuite le bain et on 10 rince l'article teint ave.c du solvant frais pendant. 5 minutes à environ 40°C. Après séparation du bain de rinçage, on centrifuge •l'article teint et on le sèche dans un courant d'air. On obtient une teinture rouge vigoureuse ayant une solidité remarquable à la sublimation de même que de très bonnes solidités au lavage et à 15 la lumière. On obtient de cette, manière une teinturé rouge de même qualité sur un tissu en fibres de poly(téréph'talate de eyclohexa- . ne-diméthylène). ' Lorsqu'on remplace le tétrachloréthylène par la même 20 quantité de 1,3,2-trichloréthane, on, obtient une teinture de même valeur. ' . Le colorant utilisé a été préparé de la manière suivante s ' on dissout 100 parties de 2,2-bis-hydroxyméthyl-prôpane diol~(l,3) 25 dans 100 parties de suifolane. Dans la solution on introduit 5 parties d'hydroxyde' de potassium et 17 parties de l-aiaino-2-ph ériOxy-4-bydr oxyanthra au inone. Ensuite on chauffe le mélange de réaction à 120°C jusqu'à.'ce que la matière première ne soit plus décelable- par chromatographie. 30 On dilue alors le mélange de réaction avec de l'eau et on l'acidifie faiblement avec de l'acide .chlorhydrique dilue. On filtre-avec succion le précipité et on le lavu à lreau jusqu'à neutralité. Après séchage on obtient 15,3 parties du colorant cité plus haut. 35 Exemple 2 ' - inTinmini a» , On introduit 100 parties d'un tissu en fibres de tria-cétate à la température ambiante dans un bain de teinture qui a BAD ORIGINAL 70 28466 - 5 - 2056938 été préparé à partir de 1 partie de l-amino-2-(2-hydroxyméthyl-2-éthyl-3-hydroxy-propoxy)-4-hydroxy-anthraquinone et de 1000 parties de tétrachloréthylène. On chauffe le bain* avec circulation vigoureuse du bain, en l'espace de 20 minutes à 110°G et on 5 le u&intient durant 45 minutes à cette température. Après séparation du bain de rinçage on débarrasse bien l'article teint du solvant qui adhère par essorage et séchage dans un courant d'air. On obtient une teinture rouge, pleine et brillante,, douée de solidités exceptionnelles. 10 lorsqu'on remplace les 1000 parties de tétrachloréthy lène par la même quantité de l,*l,2-trichloréthane, de 1,1,1,2-tétrachloréthane, de 1,1,2 ,2-tétrachloréthane, de pentachlor.éthane, de 1,2-dichloropropane, de 2-chlorobutane, de 1,4-dichlorobutane, de chlorobenzène ou de chlorotoluène, oh obtient des teintures 15 rouges de même valeur. Le colorant employé a été obtenu comme décrit à l'exemple 1, sauf qu'au lieu des 100 parties de 2j2-bis-hydroxyméthyl-propane diol-(l,3) on a employé la quantité équivalente de l,lsl-tris-hydroxyméthylpropane et que l'on a renoncé au solvant sulfo-20 lane. Exemple 3 On introduit 100 parties de filé en filament d'acétate à environ 22°C dans un bain de teinture -qui a été préparé à partir de 25 1 partie du .colorant employé à l'exemple 1, 1000 parties de tétrachloréthylène, 1,5 parties d1 éthanolaraide d'acide oléique, 1,5 parties d'éther heptaglycolique d'alcool oléylique et 6 iDarties d'eau. 30 On chauffe le bain en l'espace de 20 minutes à 78°C et on le maintient à cette température pendant 45 minutes. Après séparation du bain de teinture et rinçage avec dix tétrachloréthylène frais, on débarrasse l'article teint du solvant adhérent par succion et séchage dans un courant d'air. On obtient une teinture rouge bril-35 lante. Lxemple 4 On teint 100 parties de filé en fibres de polyacrylo- §AD ORIGINAL* 70 28466 - s - 2056938 nitrile dans un "bain qui a été préparé comme décrit à l'exemple 3. On chauffe le bain en 1'espacé de 20 minutes à 100°C et on le maintient à cette température pendant 30 minutes. On obtient après les lavage et séchage usuels une teinture rouge, ayant de bonnes 5 solidités. Exemple 5 " On introduit 100 parties de filé fibreux de poly- £~ caprolactame à la température ambiante dans mi bain de teinture qui contient 1 partie de l-amino-2-(2-hydroxy-méthyl-2-méthyl~3-10 hydroxy~propoxy)-4-hydroxy-anthraquinone dans 1000 parties de tétrachloréthylène. On chauffe le bain, avec circulation vigoureuse .du bain, en l'espace de 20 minutés à 100°C et on le laisse à cette température durant 40 minutes. Après ce laps de temps on sépare le bain,.on rince pendant peu de temps avec du solvant frais et, 15 après essorage, on sèche la teinture dans un courant d'air. On obtient une teinture'rouge brillante ayant de bonnes propriétés de solidité. - On a obtenu.' une teinture de même qualité également sur des filés en fibres .de poly(adipate.d'hexamethylène diamine). 20 Par addition de % 1 partie d'éthanolamide d'acide oléi'que, 1 partie d'éther heptaglycolique d'alcool oléylique, A- parties d'eau • au bain de teinture, on peut augmenter l'intensité colorée de 25 la teinture. Si an lieu du colorant cité on utilise la même quantité d'un des colorants cités au tableau suivant, ori obtient sur les tissus en fibres de polyesters, triacétate, polyamides, 2 1/2 acétate, po'lyacryl'onitrile ou polyuréthanes, des teintures rouges 30 possédant des propriétés de solidité de même valeur s Exemple Colorant ' 35 6 ' 1-amino- -2-(2,3-dihydroxy-propoxy)-4- hydroxy- -anthraquinone 7 1-amino- -2-(2-hydroxy-propoxy)-4— hydroxy- -anthraquinone 8 1-amino- -2 - ( 3,4-d ihydroxy-butoxy)-4- hydroxy- -anthraquinone §AD ORIGINAL^ 70 28466 - 7 - 2056938 Ëxemple Colorant l-amino-2-(3-hydroxy-propoxy)-4-hydroxy-anthraquinone l-araino-2- ( 2 ,4~dihydroxy-butoxy ) -4-hydroxy-antjb.raq.uiK.one l-amino-2 - ( 2 -hydr oxy- é thoxy ) -4 -hydroxy-anthraquinone l-amino-2-(5,6-dihydroxy-hexoxy)-4-hyciroxy-anthraquinone l-amino-2-(2,6-dihydroxy-hexoxy)-4-hydroxy-anthraquinone l-amino-2- ( 2 ,4-dih3>-droxy-pentoxy ) -4-hydroxy-anthraquinone . l-amino-2-(2,3,4-trihydroxy-butoxy)-4- ' hydroxy-anthraquinone l-amino-2-(2,3,4, 5••-tétrahydroxy-pentoxy)-4-hydroxy-anthraquinone l-amino-r2-(2 ,3 ,4,5,6-pentahydroxy-hexoxy)-4-hydroxy-anthraquinone l-amino-2-(2,2-bis-hydroxyméthyl-3-hydroxy-propoxy)-4-hydroxy-6-chloro-anthraquinone l-amino-2-(2-hydroxyméthyl-2-méthyl-3-hydroxy-propoxy)-4-hydroxy-7-chloro-anthraquinone l-amino-2-(2-hydroxyméthyl-2-éthyl-3-hydroxy-propoxy)-4-hydroxy-6-fluoro-anthraquinone l-amino-2-(2,2-bis-hydroxyméthyl-3-hydroxy-propoxy)-4-hydroxy-7-fluoro-anthraquinone l-a.mino-2- (2-hydroxy-éthoxy ) -4-hydroxy-6 ,7-dichloro-anthraquinone l-ajaino-2- ( 2-hydroxy-éthoxy ) -4-hydr oxy-6,7-difluoro-anthraquinone Exemple 24 On introduit 50 parties de fil de poly(téréphtalate d'éthylène) dans un bain de teinture qui a été préparé à partir de 0,5 partie du colorant employé à l'exemple 2 et de 30 0,5 partie du colorant utilisé à l'exemple 3, 1,5 parties d'éthanolamide d'acide oléique, 1,5 parties d'éther heptaglycolique d'alcool oléylique 6 parties d'eau et 5C0 parties de tétrachloréthylène. 35 On chauffe le bain, avec circulation vigoureuse du bain, en l'espace de 10 minutes à 120°C et on le maintient pendant 45 minutes 8AD ORIGINAL ' 5 11 IL 13 10 14 15 16 15 17 18 1S 20 20 21 F Ï.C. 25 23 70 28466 - 8 - 2056938 à cette température. Après séparation du "bain de teinture, on rince l'article teint avec du solvant frais à 40°C et après élimination du bain de rinçage on le sèche dans un courant d'air. On obtient une teinture rouge intense, douée de solidités reaar-5 quables à la lumière et à la sublimation. Exemple 25 . On teint 100 parties de tissu en poly(téréphtalate , d'éthylène) dans un bain de teinture composé de 1 partie du colorant préparé de la manière indiquée ci-après 10 par réaction de la l-amino-2-phénoxy-4-*hydroxy- anthraquinone avec.de la glycérine, 5 parties d'éthanolamide" d'acide oléique, 3 parties d'éther heptaglycolique. d'alcool oléylique, 12 parties d'eau et 15 1600 parties de tétrachloréthylène pendant 30 minutes à 115°C. Après rinçage au tétrachloréthylène frais et séchage, on obtient une teinture rouge -vigoureuse, ayant d'excellentes solidités à la sublimation, au "lavage et à la lumière. ' 20 Le. colorant employé.a été - préparé de la manière suivante: à 3.00 parties de glycérine .on ajoute, 5 parties d'hydroxyde de potassium. Dans le mélangé on introduit sous azote à 100°C 17 parties de l-amino-2-phénoxy-4-hydroxy-anthraquinone. On chauffe ensuite le mélange dé réaction à 115°C jusqu'à ce que la matière 25 première ne soit plus décelable chrômatographiquemént, on diltie à l'eau et oh acidifie faiblement avec de l'acide chlorhydrique dilue. On filtre avec'succion le précipité et on le lave à l'eau jusqu'à neutralité. Après séchage à 40°C, on obtient 14,1 parties du colorant cité plus haut..' 30 Exemple 26' ■ . " Cn introduit 100 parties d'un tissu en fibres texturi--sées do poly(térêphtalate d'éthylène) à la température ordinaire, sans nettoyage préliminaire, dans un bain de "teinture qui a été préparé à partir de 1 partie du produit de réaction de la 1-amino-35 2-phénoxy-4-hydroxy-anthraquinone avec du butane triol-1,2,4 de la manière décrite plus loin" et de 1000 parties de tétrach3.or~ éthylène et l'on teint pendant 30 minutes à 115°C. Après le rinBAD ORIGINAL " 70 28466 - 9 - 2056938 çage et le séchage habituels, on obtient une teinture rouge ayant d'excellentes solidités à la sublimation, au lavage ét à la lumière. Le mélange de colorants employé a été obtenu comme décrit à l'exemple 25, si ce n'est qu'au lieu des 100 parties de 5 glycérine ou a employé la quantité équivalente de 1,2,4-butane triol. Exemple 27 On introduit 100 parties d'un tissu en fibres de triacé-tate a la température ordinaire dans un bain de teinture qui con-10 tient s 1 partie du mélange de colorants préparé par réaction de la l-amino-2-phénoxy-4-hydroxy-anthraquinone avec./ l'hexane triol-1,2,6 de la manière décrite plus loin dans 15 1000 parties de -tétrachloréthylène. On chauffe le bain à 100°C,, avec circulation vigoureuse du bain, en 3.'espace de 20 minutes, et on le maintient durant 40 minutes à cette température. Après séparation du bain de teinture, on rince un peu l'article teint avec du solvant frais et après esso-20 rage du bain de lavage on le sèche dans un courant d'air. On obtient une teinture rouge brillante, douée de bonnes propriétés de solidité. Le mélange de colorants employé a été obtenu de la manière d-écrite à l'exemple 25, sauf qu'au lieu des 100 parties 25 de glycérine on a employé la quantité équivalente de 1,2,6-hexane triol. Exemple 28 On teint pendant 30 minutes à 115°C 100 parties d'un tissu en coly(téréphtalate d'éthylène) modifié anioniquement 30 (Dacron 64© dans ion bain de teinture à- 1 partie du colorant décrit à l'exemple 1 3 parties d'éthanolamide d'acide oléique, 3 parties d'éther heptaglycolique d'alcool oléylique, 1:: parties d'eau et - 35 1600 parties de tétrachloréthylène. Apriu rinçage avec du tétrachloréthylène frais et séchage, on obtient une teinture rouge vigoureuse ayant d'excellentes solii*nU ORIGINAL | 70 28466 10 - 2056938 dites à la sublimation, au lavage et à la lumière. On a obtenu une teinture rouge de même valeur sur un tissu en poly(adipate d'hexaméthylène diamine) anioniquement modifié (Eylon I 844® .)• " 70 28466 - 11 - REVENDICATIONS 2056938 1.- Procédé d'épuisement pour la teinture de matières fibreuses synthétiques partir de solvants organiques, caractérisé en ce qu'on utilise pour la teinture des colorants anthra-5 quinoniqu.es contenant '"les groupes hydroxyle, de formule s îffi2 ' o - X - (0H)n 10 15 20 30 dans laquelle H et R' indépendamment l'un de l'autre représentent un atoirfe d'hydrogène, de fluor ou de chlore, • X un reste alcane-poly-yle en C^-Cg et n un nombre de 1 à 5. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule ; ÏÏH. 0 - X (0H) n dans laquelle - X a la signification donnée dans la revendica-tion 1, R et R1 représentent un atome d'hydrogène et n est un nombre ,de 1 à 3 • ' 3.- Procédé selon l'une quelconque des revendications. 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraquinoniques de formule s CHoOH cii2oh dans laquelle E-^ est un reste méthyle, hydroxyméthyle ou éthyle. fcao original 70 28466 - 12 - 2056938 4.- Procédé'selon l'une quelconque des revendications 1 e 5, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorant antiiraqui--nonirue de la l-amino-2-(2.,2-bis-hydroxyméthyl-3-hydroxy~propo:x:y)-4-hydroî:y--antl'ira quinone. 5 -5.- Procédé' selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorant antïiraqui--nonique la i-amino-2-(2-hydroxyraéthyl-2-méthyl-:j-hydroxy-prop.ox7 ) -■4-h.ydroxy-antliraquinone. - 6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 1 à 3, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorant anthraqui- nordique la l-amino-2-(2-é.thyl-2-hydroxyméthyl-3-hydroxy-propoxy) -4-hydroxy-anthraquinone. " • ' 7.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorant anthraqui-15 nonique la l-araino-2-(2-hydroxy-éthoxy)-4-hydr oxy-anthraquinoiie. 8.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants anthraqui-noniques de formule i m2 20 - X - (OH)2 OH dans laquelle X a.la signification donnée dans la revendication 1. 25 S.- Procédé selon l.'une quelconque des revendications 1, 2 et. 8» caractérisé en ce qu'on uti-lise comme colorant anthra-quinonique la l-amino-2-(2,3-dihydroxy-propoxy)-4-hydroxy-anthra-quinone. 10.- Procédé selon "l'une quelconque des'revendications 30 1, 2 et 8, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorant anthra- quinortique la l-amino-2-(dihydroxy-butoxy) -4-hydroxy-anthraqu.inone. 11.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 8, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorant anthra-quinonique la l-amino-2- (dihydroxy-hexoxy )-4-hydroxy-anthraquiiione. 35 12.- Matières fibreuses synthétiques teintes par le procédé des revendications 1" à 11. bad original 70 28466 ~13" 2056938 13.- l-amino-2-(2,2-bis-hydroxyméthyl-3-hydroxy-propo:s.y)-4-hydroxy-anthraquinone. 14.- l-amino-2-(2-hydroxyméthyl-2-méthyl-3-hydrcxy~ -pr opoxy ) -4-hydroxy-anthraquinone. 5 15.- l-amino-2-(2,3-dihydroxy-propoxy)-4-hydroxy-anthra quinone . 16.- l-amino-2-(dlhydroxy-butoxy)-4-hydroxy-anthraqui~ none. 17.- l-amino-2-(dihydroxy-hexoxy)-4-hydroxy-anthraqui- 10 none. bad original