Brevet FR2083641A1 — publié le 19711217

Comme on le sait, les textiles d'entretien facile formés de fibres cellulosiques apprêtées, de fibres synthétiques et de tissus mixtes de fibres de cellulose et de fibres synthétiques ne doivent pas être traités à des tem- pératures supérieures à 80 0C Pour obtenir, même aux basses températures de traitement, une destruction complète de tous les germes que porte la matière textile, on ajoute habituellement des substances bactéricides aux agents, tels que les détergents, agents de rinçage ou empois. Toutefois, il est apparu que le degré de blancheur, des textiles azurés optiquement, diminue souvent notablement. C'est pourquoi il était nécessaire de mettre au point des associations d' azurants optiques et de substances bactéricides qui ne preeentent pas ces propriétés indésirables. L'invention a pour objet une association d'azurants optiques et de composés bactéricides qui convient au traitement des textiles et qui est caractérisée par le fait quelle contient a) i partie en poids d'un azurant optique de formule b) 0,1 à '10 parties en poids d'au moins un azurant optique répondant à la formule dans laquelle X est un atome de sodium ou de potassium1 un groupe ammonium ou un atome d'hydrogène et Y un radical répondant à l'une des formules - NHCmH2m+1 et -NHCmH2mOCnH2n+1 dans lesquelles m et n sont des nombres entiers de 1 à 3, c) 1 à 100 parties en poids d'au moins un des bactéricides suivants : 1-hydroxypyridinethione(2, éther 2-hydroxy-2,4,4'-trichlorodiphénylique, 3-trifluoro- méthyl-4,4'-dichlorocarbanilide, 3,4,4' -trichiorocarbanilide et 2,2'-méthylè ne-bis-(3,4,6-trichlorophénol)0 Parmi les azurants optiques indiqués en b), on utilise de préférence, ceux où X représente le sodium et Y un groupe morpholine ou un groupe méthyle ainsi que leurs mélanges en un rapport de poids compris entre 4 : 1 et 1 : 4, en particulier entre 1 : 2 et 2 : 1. Ces mélanges se distinguent par le fait que lorsqu'on les utilisent à répétition ou lorsque la concentration est excessive, ils n'entrainent pas de verdissement des tissus traités. Les bactéricides à utiliser-de préférence sont : la 1-hydroxypyri dinethione (2) et l'éther 2-hydroxy-2,4,4' -trichlorodiphénylique. Le rapport de poids entre l'azurant indiqué en a) et l'azurant ou mélange d'azurant indiqué en b) est de préférence compris entre 2 : 1 et 1 : 10, le rapport entre le poids total de tous les azurants et le poids des bacterici- des indiqués en c) est de préférence compris entre 1 : 2 et 1 : 50. Le mélange d'azurants optiques et de bactéricides, selon l'invention, peut servir directement au traitement des textiles et on peut l'appliquer en solution aqueuse, par exemple à une concentratiçn de O,ol à 1 g/l. Mais de préférence, on l'applique en mélange avec des agents de traitement de textiles ou on l'ajoute à de tels agents. Par agents de traitement de textiles, on entend tous les agents convenant au traitement, c'est-à-dire au nettoyage, au blanchiment, à l'avivage et à l'apprêtage des fibres textiles, fils et tissus mais de préférence les détergents, les agents de rinçage-doués d'une action d'avivage et les empois destinés aux textiles de fibres naturelles et synthétiques Les détergents pour textiles contiennent des détersifs surfactifs ainsi que des adjuvats actifs minéraux et/ou organiques non surfactif s et contiennent le mélange d'azurants optiques et de bactéricides selon l'invention à raison de 0,1 à 5 du poids de solides. Les assouplissants pour textiles contiennent essentiellement un composé d'ammonium à poids moléculaire élevé dispersible dans l'eau, en particulier un sel d'ammonium quaternaire.Les empois et apprêts contiennent essentiellement un polymère soluble ou dispersible dans l'eau, de provenance naturelle ou synthétique. La teneur des assouplissants, empois et apprêts en mélange, selon l'invention, est également de 0,1 à 5 % du poids de solides. Les détergents peuvent contenir des détersifs anioniques usuels du type des sulfonates ou sulfates. On peut envisager, en premier lieu, des alkylbenzènesulfonates, par exemple le dodécyl(n)-benzènesulfonate ainsi que des oléfinesulfonates comme ceux que l'on obtient, par exemple, en sulfonant des monooléfines aliphatiques primaires ou secondaires au moyen d'anhydride sulfurique gazeux et en effectuant ensuite une hydrolyse alcaline ou acide, ainsi que des alcanesulfonates comme ceux que l'on peut obtenir par sulfochloration ou sulfoxydation d'alcanes normaux puis par hydrolyse ou neutralisation ou bien par addition de bisulfite à des oléfines.On peut encore utiliser des esters d'cc-sulfoacide gras, des sulfates primaires et secondaires d'alcoyle ainsi que les sulfates d'alcools à poids moléculaire élevé éthoxylés ou propo xylés. D'autres composés de cette classe, qui peuvent éventuellement etre contenus dans les détergents, sont les éthers partiels et esters partiels sulfatés à poids moléculaire élevé de polyalcools, par exemple les sels alcalins des éthers monoalkyliques ou monoesters d'acide gras de l'ester monosulfate du glycérol ou bien de l'acide 1,2-dihydroxypropanesulfonique.On peut encore envisager des sulfates d'amides éthoxylées ou propoxylées d'acide gras et d'alkylphénols ainsi que des taurides d'acide gras et des iséthionates d'acide gras D'autres détersifs anioniques appropriés sont des savons alcalins d'acides gras de provenance naturelle ou synthétique, par exemple, les savons sodiques des acides gras de coco, de palmiste ou de suif. Comme détersifs amphotères, on peut envisager les alkylbétaïnes et en particulier les alkyl- sulfobétaïnes, par exemple le 3-(N,N-diméthyl-N-alkylammonium)-propane-1-sulfonate et le 3-(N,N-diméthyl-N-alkylammonium)-2-hydroxypropane-1-sulfonate. Les détersifs anioniques peuvent être sous la forme des sels de sodium, de potassium et d'ammonium et aussi de sels de bases organiques comme la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine. Dans la mesure où les composés anioniques et amphotères cités contiennent un radical hydrocarbure aliphatique, celui-ci doit de préférence être à chaîne droite et contenir 8 à 22 atomes de carbone. Dans les composés contenant un radical hydrocarbure araliphatique, les chaines alkyle, de préférence non ramifiées, contiennent en moyenne 6 à 16 atomes de carbone. Comme détersifs surfactifs non ioniques, on peut envisager, en premier lieu, des dérivés formés par des éthers de polyglycol avec des alcools, acides gras et alkylphénols et contenant 3 à 30 groupes éther de glycol et 8 à 20 atomes de carbone dans le radical hydrocarbure. Des corps pa ci.ulière- ment appropriés sont des dérivés d'éther de polyglycol, dans lesquels le nombre des groupes éther de glycol est de 5 à 15 et dont les radicaux hydrocar bures sont dérivés d'alcools primaires a' chaine droite de 12 à 18 atomes de carbone ou d'alkylphénols contenant une chaine alkyle droite de 6 à 14 atomes de carbone. Par addition de 3 à 15 moles d'oxyde de propylène aux éthers de polyéthylèneglycol cités en dernier lieu ou par conversion en acétals, on obtient des détergents qui se distinguent par un pouvoir moussant particuliè- rement faible. D'autres détersifs non ioniques appropriés sont les produits hydrosolubles contenant 20 à 250 groupes éther d'éthylèneglycol et 10 à 100 groupes éther de propylèneglycol et formes par addition de polyoxyéthylène au polypro- pylèneglycol, à l'éthylènediaminopolypropylèneglycol et aux alkylpolypropylèneglycols dont la chaîne alkyle contient 1 à 10 atomes de carbone Les composés cités contiennent habituellement 1 à 5 unités éthylèneglycàl par unitU propy lèneglycol. On peut aussi utiliser des composés non ioniques, du type des oxyde d'amine et des sulfoxydes, qui peuvent aussi éventuellement être éthoxyls. D'autres constituants appropriés de mélange sont des sels deter- gents minéraux, en particulier des phosphates condensés tels que les pyrophosphates, triphosphates, tétraphosphates; trimétaphosphates, tétramétaphosphates et phosphates plus fortement condenses, sous forme de sels neutres ou acides de sodium, de potassium ou d'ammonium. De préférence, on utilise des triphosphates alcalins et des mélanges de ceux-ci et de pyrophosphates. On peut, en outre, envisager des silicates, en particulier un silicate de sodium dans lequel le rapport Na20 : Si02 est compris entre 1 : 3,5 et 1 : 1. Les phosphates condenses peuvent aussi être remplacés, totalement ou partiellement, par des complexants organiques azotés ou phosphores doués d'action détergente. Ils comprennent les sels alcalins ou d'ammonium de l'acide nitrilotriacétique, de l'acide éthylènediaminotétraacétique, de l'acide diéthylènetriaminopentaacétique ainsi que les homologues supérieurs des acides aminopolycarboxyliques cités. On peut, par exemple, préparer des homologues appropriés en polymérisant un ester, amide ou nitrile de la N-carboxyméthylaziridine puis en saponifiant pour obtenir des sels carboxylates, ou bien en faisant réagir des polyamines d'un poids moléculaire de 500 à 100.000 sur des sels d'acide chloracétique ou bromacétique en milieu alcalin.D'autres acides aminopolycarboxyliques appropriés sont des poly-(N-ss-carboxyéthyl)-éthylène- dimines d'un poids moléculaire de 500 à 200.000 que l'on peut obtenir de fa çon analogue aux dérivés N-carboxyméthyle. Des complexants phosphorés utilisables sont les sels alcalins et d' ammonium des acides aminopolyphosphoniques, en particulier des acides amino-tris-(méthylènephosphonique), éthylènediamino tétrakis- (méthyiènephosphonique), l-hydroxyéthane-l,l-diphosphonique, méthy lènediphosphonique, éthylènediphosphonique et des homologues supérieurs des acides polyphosphoniques cités.On peut aussi utiliser des mélanges des complexants susdits Comme constituants de mélange, on peut encore envisager des sels neutre, comme le sulfate de sodium et le chlorure de sodium, ainsi que des corps servant à régler le pH comme les bicarbonates, carbonates, borates et hydroxydes de sodium ou de potassium, ainsi oea des acides comme les acides lactique et citrique. La quantité des substances à réaction alcaline, y compris les silicates alcalins et phosphates doit être calculée, de façon telle, que le pH d'une lessive prête à servir, soit de 9 à 12 pour le gros linge et de 6 à 9 pour le linge fin. En associant convenablement différents détersifs surf actifs ou adjuvants actifs, on peut, dans bien des cas, obtenir des augmentations d1activité, par exemple un pouvoir détergent amélioré ou un pouvoir moussant diminué. De telles améliorations sont possibles par exemple, par association de composés anioniques et de composés non ioniques et/ou amphotères, par association de différents composés non ioniques ou encore par mélange de doit détersifs de même type qui se distinguent en ce qui concerne le nombre d'atomes de carbone ou le nombre et la position des doubles liaisons ou des ramifica- -tions de chaîne dans l'hydrocarbure.On peut également utiliser des mélanges synergiques d'adjuvants actifs minéraux et organiques ou les associer aux me- langes cités plus haut. Selon l'usage auquel ils sont destines, les agents peuvent contenir des décolorants cédant de l'oxygène comme l'eau oxygénée, les perborates alcalins, les percarbonates alcalins, les perphosphates alcalins, le perhydrate d'ure et les persulfates alcalins ou des composés à chlore actif comme les hypochlorites alcalins, le phosphate trisodique chloré et l'acide cyanurique chloré ou ses sels alcalins. Les composés peroxygénés peuvent être sous forme de mélange avec des activeurs de décoloration comme le tétraacétylglycolurine et des stabilisants comme le silicate de magnésium, D'autres constituants appropriés de mélange sont des inhibiteurs de ternissement, par exemple, le celluloseglycolate de sodium ainsi que les sels alcalins hydrosolubles de polymères synthétiques contenant des groupes carboxyle libres.Ils comprennent les polyesters ou polyamides formés par des acides tricarboxyliques et tétracarboxyliques avec des dialcools ou diamines ainsi que les polymères d'acides acrylique, méthacrylique, maléfique, fumarique, itaconique, citraconique et aconitique et les produits de copolymérisation de ces acides carboxyliques insaturés entre eux ou avec des oléfines. Les agents destinés à servir dans des machines à laver à tambour contiennent de préférence des inhibiteurs de mousse connus, par exemple, des acides gras saturés ou savons alcalins de ceux-ci contenant 20 N 24 atomes de carbone ou des drivés de triazine que l'on peut obtenir en faisant réagir i mole de chlorure de cyanuryle sur 2 à 3 moles d'une monoamine primaire aliphatique ci chaine droite, ramifiée ou cyclique ou bien en propoxylent ou en butoxylant la mélanine. Pour améliorer encore les propriétés d'élimination des salissures des agents selon l'invention, on peut encore y incorporer des enzymes choisies parmi les protéases, les lipases et les amylases Les enzymes peuvent être de provenance animale et végétale, par exemple, elles peuvent être tirées de ferments digestifs ou de levures, par exemple, de la pepsine, de la pancréatine, de la trypsine, de la papalne, des catalases et des diastases.De pr~ference, on utilise des substances actives enzymatiques tirées de souches bactériennes ou de champignons comme le Bacillus subtilis et le Streptomyces griseus et qui résistent relativement aux alcalis, aux composés peroxygénés et aux détersifs anioniques et ne sont pas encore inactivées notablement entre 45 et 70OCo En outre, afin d'améliorer le toucher, on peut ajouter des compo non non quaternaires, d'ammonium à poids moléculaire élevé, par excrrtple, l'amide formée par l'aminoéthyl-éthanolamine avec l'acide gras du suif Comme agents de protection de la peau, on péut envisager des monoéthanolamides, diéthanolamides et isopropanolamides d'acides gras à poids moléculaire élevé Les détergents peuvent être sous forme liquide, pateuse ou solide, par exemple, pulvérulente, en particulier sous forme sechée par pulvérisation ou sous forme granulée ou en morceaux Pour améliorer la solubilité, on peut incorporer aux préparations solides des solvants miscibles à l'eau, en particulier l'éthanol et l'isopropanol ainsi que des tiers solvants tels que les sels alcalins des acides benzènesulfonique, toluènesulfonique, xylenesulfonique ou éthylbenzènesulfonique. Dans les détergents complets particulièrement intéressants, la composition des différents constituants de détergent, dont la proportion totale est de 95 à 99,99 % du poids des solides, peut correspondre au schéma sui- vant (pourcentage en poids) 1 a 40 % d'au moins un composé choisi parmi les détersifs anioniques, non ioniques et amphotères, actif 10 N 80 % d'au moins un adjuvant/non surfactif qui a une action de ren forcemént du nettoyage ou de complexation, 10 à 50 % d'un composé peroxygéné, en particulier de perborate de sodium contenant de l'eau de cristallisation ou anhydre ou de mélan- ges de ce corps et de stabilisants et activeurs, 0,1 à 20 % d'autres adjuvants et additifs Les détersifs peuvent comprendre jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 70 % de composés du type sulfonate et/ou sulfate, jusqu'à 100 9 et de préférence 5 à 40 % de composés non ioniques du type des éthers de polyglycol et jusqu'à 100 % et de préférence 10 à 50 ç de savon Les adjuvants actifs peuvent comprendre jusqu'à 100 ;; et de préférence 25 à 95 % de triphosphates alcalins et mélanges de ceux-ci et de pyrophosphates alcalins, jusqu'à -iOO % et de préférence 5 à 50 95 d'un sel alcalin d'un complexant qui peut être un acide polyphosphonique, l'acide nitrilotriacétique, l'acide éthylènediamino- tétraacétique et jusqu'à 100 0 et de préférence 5 à 75 % d'au moins un composé choisi parmi les silicates alcalins, les carbonates alcalins et les borates alcalins Les autres adjuvants et additifs comprennent les inhibiteurs de mousse qui peuvent être présents dans les agents selon l'invention N raison de 5 % au maximum, de préférence de 0,2 à 3 k et aussi les enzymes qui peuvent être présentes à raison de 5 95 au maximum et de préférence de 0,2 à 3 @ et les inhibiteurs de ternissement dont la proportion peut être de 5 % au maximum et de préférence de 0,2 à 3 %. Les composés d'ammonium à poids moléculaire élevé contenus de pré fUrence dans les agents d'avivage peuvent répondre aux formules suivantes dans lesquelles R i et R2 sont des radicaux hydrocarbures aliphatiques aaturés ou non, semblables ou différents, contenant il à 25, et de préférence 15 à 21 atomes de carbone, R3 est un groupe alkyle ou hydroxyle contenant 1 à 3 atomes de carbone, R4 représente R3 ou un groupebenzyle, R5 représente R3 ou un atome d'hydrogène, R6 est un groupe alkylène de 1 à 3 atomes de carbone, et A est un anion, par exemple, un ion halogénure, acétate ou alkylsulfate ou un équivalent d'ion sulfate ou phosphate ou bien l'anion d'un acide polycarboxylique, par exemple, de l'acide oxalique-ou citrique On peut aussi utiliser des mélanges de plusieurs composés surfactifs d' ammonium De préférence, les agents selon l'invention contiennent des sels d'ammonium quaternaire répondant à la formule 1 dans laquelle R1 et R2 sont des radicaux hydrocarbures saturés à chaine droite de 16 à 18 atomes de carbone et R3 et R4 des groupes méthyle ou éthyle Les composés d'ammonium quaternaire peuvent aussi être remplacés, totalement ou partiellement, par des produits de condensation que l'on a obtenus en faisant réagir un triglycéride durci d'acide gras de suif sur 1' amino- éthyl-éthanolamide en un rapport molaire de 1::1 et que l'on a neutralisés au moyen d'acides minéraux ou organiques, notamment d'acide glycolique On peut mélanger les composés d'ammonium à poids moléculaire élevé et les azurants optiques sous forme anhydre ou encore en présence d'eau ou de solvants miscibles à liteau. Dans le premier cas, on obtient des mélanges de consistances solides ou pâteuses que l'on peut éventuellement consolider ou convertir en poudre granulée roulante par addition de charges inertes P?ais de préférence, les mélanges sont sous la forme de dispersions ou potes aqueuses fluides. Les dispersions de ce genre contiennent, en général 3 à 15 95 et de préférence 5 à 10 % en poids de composé surfactif d' ammonium. On peut éventuellement améliorer la stabilité au stockage des dispersions aqueuses en ajoutant de petites quantités de stabilisants. Des stabilisants appropriés sont, par exemple, des alkylolamides d'acides gras, en particulier des monoéthanolamides, diéthanolamides, monopropanolamides, dipropanolamides, monoisopropanolamides ou diisopropanolamides d'acide gras ou encore des polyéthylèneglycols d'un poids moléculaire de 200 à 10.000 et des dérivés formés par des éthers de polyéthylèneglycol avec des alcools, amines, acides gras et alkylphénols à poids moléculaire élevé ou avec des éthers aikyliques partiels de polyalcools ou des esters partiels d'acide gras et de polyalcool.Dans les dérivés d'éther de polyglycol cidessus, le radical hydrocarbure hydrophobe peut contenir 10 à 24 atomes de carbone et le radical éther de polyglycol peut contenir 2 à 50 groupes éther d'éthylèneglycol. Les dispersions peuvent contenir les stabilisants à raison de 0,05 à 5 % et de préférence de 0,1 à 1 %0 On peut, en outre, ajouter aux dispersions aqueuses les additifs et solvants usuels.Des corps qui conviennent sont des sels neutres comme le chlorure, le sulfate, le borate, l'acétate ou le citrate de sodium ainsi que les sels correspondants de potassium et d'ammonium, On peut aussi envisager des solvants organiques tels que des alcools à faible poids moléculaire, en particulier l'éthanol et l'isopropanol, des éthers-alcools, des glycols, le diglycol, le triglycol, le glycérol, le polyglycérol et les éthers de glycérol, les cétones, l'urée et les alkylolurées. En outre, on peut ajouter aux produits des agents de conservation, colorants et parfums appropriés. Comme autre domaine d'application, on peut envisager l'utilisation des mélanges d'azurants optiques et de bactéricides dans des empois et apprêts pour textiles. Les agents de ce genre contiennent habituellement des polymères, solubles ou dispersibles dans l'eau, de provenance naturelle ou synthétique comme l'amidon, par exemple l'amidon de mais ou de riz, l'amidon hydroxyalkylé, la carboxyméthylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxyle thylcellulose, les polyoxyéthylènes, en particulier ceux qui ont un poids moléculaire de 2.000 à 200000, l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, l'acétate de polyvinyle partiellement saponifié, la polyvinylpyrrolidone, le polyacrylonitrile, l'acide polyacrylique et les copolymères correspondant aux polymères vinyliques cités. On peut aussi utiliser des mélanges de différents polymères. Pour améliorer les propriétes de ces agents, on peut ajouter des sels neutres comme le chlorure de sodium, le borax ou l'acétate de sodium, des solvants et plastifiants comme le mUthanol, l'méthanol ou l'isopropanol, les éthers-alcools, les glycols, les éthers de glycol, le glycérol et d'autres polyalcools et aussi des mouillants anioniques et/ou non ioniques, des agents de conservation, des parfums et des adjuvants de repassage comme les paraffines et les cires dures. Les agents peuvent être sous forme de poudre, de pâte ou de dispersions aqueuses.Leur teneur en association d'azurant selon l'invention est de 0,01 à 1 % du poids de la substance solide. Les mélanges d'azurants optiques et de bactéricides selon 1' inven- tion ainsi qu'un agent de traitement de textiles qui contient ces mélanges présentent de bonnes propriétés germicides. Contrairement aux associations connues, il ne se produit aucune extinction de la fluorescence des azurants optiques ce qui fait que les textiles traités par ces produits, en particulier, ceux de cellulose et de polyamide, se distinguent par un bon degré de blancheur. Exemples : On lave des tissus non azurés de coton et de polyamide à íO reprises, chaque fois pendant 10 minutes, à une température de 60 C, avec un rapport de poids entre matière textile et bain de lavage de 1:20 et une concentration de détergent de 5 g/l, en utilisant une eau de distribution d'une dureté de 28 ,6. Le detergent présente la composition suivante (pourcentages en poids) 10 % de dodécyl (n)-benzènesulfonate de sodium 3 % d'alcool oléylique contenant 10 groupes éther d'éthylèneglycol 3 % de savon sodique d'acides gras saturés en C2 à C22 45 % de triphosphate pentasodique 22 % de perborate de sodium 3,5 % de silicate de sodium (Na20 :SiO2 = 1:3,3) 2,5 % de silicate de magnésium 0,5 % d'éthylènediaminotétraacétate de sodium 0,5 ' de celluloseglycolate de sodium Les 10 % restants comprennent les azurants optiques1 le bactéricide et le sulfate de sodium. Le composé appelé A ci-après est l'azurant optique indiqué en a). Les azurants appels B correspondent au type indiqué en b) et plus précisément, X représente le sodium, Y représente un groupe morpholine dans le cas du composé appelé B1 et un groupe méthylamine dans le cas du composé appelé B2.Dans l'azurant appelé B3, Y représente le groupe -NHCH2CH2-O-CH3 On détermine photométriquement la luminance de réflexion des échan tillons de textile lavés et séchés, plus précisément à l'aide de l'appareil "Elrepho" (fabricant Carl Zeiss), en utilisant une lampe au xénon et les trois filtres colorés FMX/L, FMY/L et FMZ/L. D'après les réflexions mesurées RX, RY et R3, à 1' aide de la formule indiquée par Berger, on peut calculer comme suit le degré de blancheur W W = RY + Les résultats sont récapitulés au Tableau I. Ils montrent que, lorsqu'on utilise les mélanges d'azurants optiques et de bactéricides selon l'invention, on n'observe pas de diminution du degré de blancheur relativement aux agents exempts de bactéricides, mais souvent même, une augmentation. Aux fins de comparaison, on a répété les expériences avec d'autres bactéricides connus. Les résultats sont récapitulés au Tableau II. Ils indiquent une forte diminution du degré de blancheur quand on ajoute le bactéricide. Tableau I Exemple Azurant Bactéricide Degré de blancheur W (% en poids) (% en poids) Coton Polyamide Valeur - - 70,2 45,3 initiale 0,05 % A - - 172,7 87,7 0,2 % B1 0,05 % A 1 1 % 1-hydroxypyridinethione 172,5 92,7 0,2 % B1 0,05 % A 1 % éther 2-hydroxy-2,4,4'2 174,5 89,9 0,2 % B1 trichlorodiphénylique 0,05 % A 1 % éther 3-trifluorométhyl 4,4'3 172,0 86,2 0,2 % B1 trichlorodiphénylique 0,05 % A 1 % 3,4,4'-trichlorocarbanilide 4 171,5 89,2 0,2 % B1 0,05 % A - - 172,2 87,7 0,2 % B2 0,05 % A 5 comme exemple 1 171,3 92,7 0,2 % B2 0,05 % A 6 comme exemple 2 171,3 89,9 0,2 % B2 0,05 % A 7 comme exemple 3 170,5 86,1 0,2 % B2 0,05 % A 8 comme exemple 4 173,6 89,2 0,2 % B2 0,05 % A 9 0,1 % B1 comme exemple 1 172,6 92,8 0,1 % B2 0,05 % A 10 comme exemple 1 171,5 92,6 0,2 % B3 1 % 2,2' -méthylène-bis11 0,05 % A 171,2 83,2 (3,4,6-trichlorophénol Exemple 12. On imprègne des textiles de coton d'une dispersion aqueuse contenant 10 g/l d'un empois de la composition suivante (% en poids) 97,8 % d'amidon de riz 1,0 % de polyéthylèneglyoel (poids moléculaire 4.000) 0,2 % de mouillant (sel de sodium de sulfate d'alcool gras de coco) 0,8 % d'éther 2-hydroxy-2,4,4'-trichlorodiphénylique 0,2 % de mélange d'azurant optique en un rapport A:Bt 1:5. Les textiles empesés et repassés sont nettement éclaircis, relativement à ceux que l'on a traités par une préparation de même composition, sans azurant. En ce qui concerne le degré de blancheur, les échantillons ne se distinguent pas de ceux que l'on a traités par un agent exempt de bactéricide. Exemple 13. On place des textiles de coton préalablement lavés avec un détergent selon l'exemple 1 dans un bain de rinçage qui contient 1 g/l de l'agent d'avivage suivant 7,5 % de chlorure de bis-(alkyle de suif) -diméthylammonium 2,7 % d'isopropanol 0,5 % de polyoxyéthylène (poids moléculaire 400) 0,3 % d'acétate de sodium 0,5 % d'éther 2-hydroxy-2,4,4'-trichlorodiphénylique 0,05% de mélange d'azurants optiques en un rapport A:B1 = 1:4 reste : eau. Le rapport de poids entre la matière textile et le bain de traitement est de 1:8. Après essorage et séchage, on compare les échantillons à des textiles que l'on a traités par un agent de même composition exempt de bactéricides. Les deux séries d'échantillons ne présentent aucune différence en ce qui concerne leur degré de blancheur. Tableau II Expérience Azurant Bactéricide Degré de blancheur compara tive (% en poids) (% en poids) Coton Polyamide 0,05 % A A - 172,2 86,0 0,2 % B2 0,05 % A 1 % 3,4',5-tribro B 163,6 57,3 0,2 % B1 mosalicylanilide 0,05 % A 1 % 3,4',5-tribro C 167,0 57,3 0,2 % B2 mosalicylanilide 0,05 % A 1 % 3,4',5-trichlo D 169,1 83,7 0,2 % B2 rosalicylanilide 0,05 % A 1 % sulfure de 2,2'-dihydroxy E 171,9 82,3 0,2 % B2 5,5'-dichlorodiphényle REVENDICATIONS 1.- Association d'azurants optiques et de composés bactéricides convenant au traitement des textiles et caractérisée par le fait qu'elle contient: a) 1 partie en poids d'un azurant optique de formule b) 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un azurant optique répondant à-la formule: dans laquelle X est un atome de sodium ou de potassium, un groupe ammonium ou un atome d'hydrogène et Y un radical répondant à l'une des formules -NHCmH2m+1 et -NHCmH2mOCnH2n+1 dons lesquelles m et n sont des nombres entiers de 1 à 3, c) I å 100 parties en poids d'au moins un des bactéricides suivants :: l-hydroxy- pyridinethione(2), éther 2-hydroxy-2,4,4'-trichlorodiphénylique, 3-trifluorométhyl-4,4'-dichlorocarbanilide, 3,4,4 '-trichlorocarbanilide et 2,2' -mthylène- bis-(3,4,6-trichlorophénol). 2.- Agent selon la revendication 1, caractérisé par le fait que dans la formule de l'azurant optique indiqué en b), X représente un atome de sodium et Y un groupe morpholine. 3.- Agent selon la revendication 1 caractérisé par le fait que dans la formule de l'azurant optique indiqué en b), X représente un atome de sodium et Y un groupe méthylamine. 4.- Agent selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les azurants optiques indiqués en b) sont formés d'un mélange de composes selon les revendications 1 et 2, en un rapport de poids compris entre 4:1 et 1:4, de préférence entre 2:1 et 1:2. 5.- Agent selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le bactéricide indiqué en c) est formé de 1-hydroxypyridinethione (2) et/ou d'éther 2-hydroxy-2 '4,4' -trichlorodiphénylique 6.- Agent de lavage, de blanchiment, d'assouplissement et d'empesage pour textiles caractérisé par le fait que sa teneur en mélanges selon les revendications 1 à 5, considérées dans leur ensemble, sur le poids des solides, est de 0,1 à 5 % et sa teneur en autres constituants de 95 à 99,9 XD 7.- Détergent selon la revendication 6, caractérisé par le fait que les autres constituants comprennent, en poids 1 à 40h d'au moins un composé choisi parmi les détersifs surf actif s anioniques, non ioniques et amphotères, 10 à 84 d'au moins un adjuvant actif, non surfactif qui a une action de renforcement de nettoyage ou de complexation, 10 à 50% de composés peroxygénés et demélanges de ceux-ci avec des stabili sants et activeurs, et 0,1 à 20 % d'additifs choisis parmi les inhibiteurs de mousse, les inhibi teurs de ternissement, les enzymes, les corps doués d'une action d'avivage et les sels neutres. 8.- Agent selon la revendication 7, caractérisé par le fait que les détersifs comprennent jusqu'à 100 % et de préférence 25 à 70 % de ceux du type sulfonate et/ou sulfate, jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 40 % de composés non ioniques du type des éthers de polyglycol et jusqu'à 100 % et de préférence 10 à 50 % de savon. 9- Agent selon la revendication 7, caractérisé par le fait que l'adjuvant actif comprend jusqu'à 100 % et de préférence 25 à 95 % de triphosphates alcalins et de mélanges de ceux-ci et de pyrophosphates alcalins, jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 50 % d'un sel alcalin d'un complexant qui peut être un acide polyphosphonique, l'acide nitrolotriacétique, l'acide éthylene- diaminotétraacétique et jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 75 % d'au moins un composé choisi parmi les silicates alcalins, carbonates alcalins et borates alcalins. 10.- Agent selon la revendication 7, caractérisé par le fait que le composé peroxygéné est formé de perborate de sodium anhydre et/ou contenant de l'eau de cristallisation. 11.- Agent selon la revendication 7, caractérisé par le fait qu'il comprend jusqu'à 5 % et de préférence 0,2 à 3 % d'au moins un inhibiteur de mousse choisi parmi les acides gras saturés contenant 20 à 22 atomes de carbone et leurs savons alcalins et les triazines substituées que l'on peut obtenir en faisant réagir 1 mole de chlorure de cyanuryle sur 2 à 3 moles d'une monoamine primaire ou en propoxylant et/ou en butoxylant la mélamine. 12.- Agent selon la revendication 7, caractérisé par le fait qu'il contient jusqu'à 5 % et de préférence 0,2 à 3 % d'enzymes. 13.- Agent selon la revendication 7, caractérisé par le fait qu'il contient jusqu'à 5 % et de préférence 0,2 à 3 % d'inhibiteurs de ternissement.