Brevet FR2098412A1 — publié le 19720310

$S6S7 1 2098412 L'invention concerne des produits chimiques pesticides et, plus particulièrement, elle a pour objet une classe de nouveaux 1 -carbamoyl- lî-earbamoyloxyf orminiidates ainsi que leur utilisation comme pesticides. 5 Le brevet "britannique n° 1 181 023 décrit une classe de 1 -carbamoyl-lT-(carbaïïioyloxy substitué)-thioformimidates pesticides tels que le 1 -ca,rbamoyl-iT-(méthylcarbamoyloxy)-t]aiofor-mimidate de méthyle, ainsi que leur utilisation comme pesticides„ Pour préparer ces thioformimidates, on carbamyle un 1-carbamoyl-10 N-hydroxythioformimidate servant d'intermédiaire. Pour préparer ce dernier, on fait réagir un chlorure de 1-carbamoylformhydroxa-myle sur un mercaptan en présence d'une base ou bien on fait réagir un chlorure de méthoxycarbonylformhydroxamyle sur un mercaptan en présence d'une base pour former un 1-méthozycarbonyl-15 N-hydroxythioformimidate et on fait alors réagir le produit sur une aminé appropriée. On prépare de façon similaire les 1 -carbamoyl-îï-carbamoyloxyformimidates de l'invention en carbamylant un 1-carbamoyl-H-hydroxyfonaimidate servant d'intermédiaire, l'oute-20 fois, les 1-carbamoyl-ST-carbamoyloxyfonnimidates n'avaient jamais pu être obtenus antérieurement parce qu'on ne possédait pas de procédé de préparation des 1-carbamoyl-îtf-hydroxyformimidates nécessaires comme intermédiaires<> Les procédés décrits dans le brevet britannique pour la préparation de 1 -carbamoyl-ÏJ-hydroxy-25 thioformimidates ne sont pas applicables à la préparation de 1-carbamoyl-ÏJ-hydroxyformimidateSo Par exemple, quand on remplace le méthylmercaptan (CH^SH) par le métlianol (ŒUQH) &3xls l'exemple 1 du brevet britannique, le produit obtenu est un acide hydroxamique de formule : 30 0 HQH-C-C=If0H r 0H 35 au lieu du 1 -carbamoyl-lî-hydroxyforinimidate de méthyle désiré, les alcools ne sont pas aussi réactifs que les mercaptans et :ne réagissent pas directement sur un chlorurede formhydroxamyle comme les mercaptans. la est démontré par le fait que l'on utilise le métiiaiiol comme solvant dans l'exemple 1 du brevet 71 25657 2 2098412 "britannique „ La présente invention est basée en partie sur le fait que l'en a découvert un moyen de préparer les 1 -carbamoyl-N-hydroxyformimidates qui sont des intermédiaires nécessaires 5 à la préparation des 1 -carbamoyl-N~carbamoyloxyformimidates servant de pesticides. On a découvert que l'on peut obtenir les intermédiaires nécessaires en faisant réagir un chlorure de 1 -carbamoylformhydroxamyle sur deux équivalents de base dont le deuxième au moins est un alcoxyde» Le premier équivalent de base 10 engendre un oxyde de 1-(carbamoyl)nitrile qui réagit sur l'équivalent d'alcoxyde pour former le 1-carbamoyl-N-hydroxyformimidate servant d'intermédiaire» On peut alors convertir cet intermédiaire, par des réactions usuelles, en 1-carbamoyl-N-carbamoyloxy-formimidates servant de pesticides» 15 L'invention est aussi basée sur cette découverte que les 1-carbamoyl-N-carbamoyloxyformimidates présentent une bonne activité pesticide et en même temps une bonne marge de sécurité pour les plantes infestées et les mammifères» L'invention fournit donc pour la première fois une 20 classe nouvelle de composés qui sont des moyens efficaces pour éviter les pertes économiques sérieuses causées chaque année par les parasites. L'invention a pour objet une classe de nouveaux 1-carbamoyl -IT-carbamoyloxyformimidates répondant à la formule : 25 R, 0 0 R, 3%ss^ H I! S 4 H-C-C=*N-0-C-N^ (I) R,/"" OR. TL. 30 dans laquelle : R.j est un groupe glycidyle; un groupe alcoyle de 1 à 4- atomes de carbone; un groupe alcényle de 3 ou 4 atomes de carbone; un groupe alcynyle de 3 ou 4 atomes de carbone, un groupe cycloalcoyle de 3 à 6 atomes de carbone, ou un groupe alcoyle 35 de 1 à 4 atomes de carbone qui porte, comme substituants, 1 à 3 atomes d'halogène ou un groupe méthoxyle, éthoxyle, nitro, cyanogène, hydroxyle, méthylthio, carboxyle, carbo-méthoxyle, carbéthoxyle, aminé, méthylamine, éthylamine, diméthylamine, méthyléthylamine, méthylpropylamine ou di- 71 25657 3 2098412 éthylamine; R^ et pris séparément sont semblables ou différents et sont des atomes d'hydrogène; des groupes alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; des groupes alcényle de 3 ou 4 atomes de carbone; 5 des groupes méthoxyle, ou des groupes cycloalcoyle de 3 à 5 atomes de carbone, ou bien forment ensemble un groupe alcoy lène de 2 à 6 atomes de carbone, sous cette réserve que Rg et R^ en contiennent pas plus de 7 atomes de carbone au total et ne représentent pas tous les deux des groupes cycloalcoyle 10 ou méthoxyle; R^ est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone, un groupe allyle ou un groupe propargyle, et Rpj est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle» Etant donné leur activité plus grande, des composés 15 préféic's parmi ceux de la formule I sont ceux dans lesquels R.j est un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; un groupe allyle, ou bien un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone portant, comme substituants, 1 à 3 atomes de chlore ou un groupe nitro, cyanogène ou méthoxyle; 20 R2 est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe méthoxyle; R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; et R^ et R^ sont semblables ou différents et sont des atomes d'hy-25 drogène ou des groupes méthyle. A cause de leur plus grande activité et de leur synthèse plus facile, des composés particulièrement préférables parmi ceux de la formule (I) sont ceux dans lesquels : R^ est un groupe méthyle, éthyle ou allyle; 30 R2 est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe méthoxyle; R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; et 35 R^ est un groupe méthyle. Les composés de l'invention peuvent exister sous la forme de chacun des isomères géométriques syn et anti ou de tous les deux. L'invention comprend aussi des compositions pesticides 71 25657 4 2098412 comprenant une quantité efficace d'un composé de formule(I )et ira. diluant approprié, et un procédé visant à lutter contre les parasites et qui consiste à appliquer à une zone à protéger une quantité efficace d'un composé de formule (i). 5 L'invention comprend aussi une classe de nouveaux 1- carbamoyl-N-hydroxyformimidates répondant à la formule : 0 N-C-C=1T-0H (II) 1 o R2^ OR1 dans laquelle , Rg et R^ répondent à la définition déjà donnée pour la formule (I). Les composés de la formule(il) sont des intermédiaires dans la préparation des composés de la formule 15 (I). Enfin, l'invention comprend un procédé nouveau de préparation des composés de formule (II) qui consiste à faire réagir un chlorure de 1-carbamoylformhydroxamyle répondant à la formule ; R0 0 M 20 ;ntc-c=n-oh (ni) r' ci 3 25 sur deux équivalents de hase dont le deuxième équivalent au moins est un alcoxyde répondant à la formule : R^OM (IV) 30 dans laquelle R., R? et R, répondent à la définition donnée r \ r ++ + plus haut pour la formule (I; et M represente Na , K , Li ou Cs+» Le premier équivalent de base peut être, et il est de préférence, le même alcoxyde qui sert de deuxième équivalent de base. On conduit la réactinn dans un solvant organique inerte, 35 à une température d'environ -70°C à +25°C. Pour préparer les composés de formule (I) dans lesquels R^ et Rj- sont tous deux des atomes d'hydrogène, on fait réagir un intermédiaire approprié de formule (II) sur le cya-nate de sodium et l'acide chlorhydrique à basse température. 71 25657 5 2098412 La réaction est illustrée par 1'équation (A) R., 0 0 0 J ^ Il Il I! N-C-C=FOH + MCÛ & HG1 > ^M-C-C=N0C!®2 (A) / i ^ / i i(2 0R1 K2 0S1 Pour préparer les composés de formule (I) dans lesquels un seul des groupes R^ et R^ est un atome d'hydrogène, on fait réagir un intermédiaire approprié de formule (IX) sur un iso-10 eyanate substitué dans un solvant inerte tel que 1'acétone ou 1'acétonitrile. Cette réaction est illustrée par l'équation (B) : R^ 0 R^ 0 0 >S^N-C-C=1TOH + R^ITCO > ^1T«C-C=NGC1HR4 (E) 15 R ^ 0R1 Rg^ 0R1 Pour préparer les composés de formule (l) dans lesquels ni R^ ni R^ ne sont de l'hydrogène, on fait réagir un intermédiaire approprié de formule (II) sur l'hydrure de sodium dans 20 un solvant tel que le tétrahydrofuraiie et on traite le sel obtenu par un chlorure de carbamoyle substitué. Cette réaction est illustrée par l'équation (C) : Q © R_ 0 >^OH a, û .U(j ïïa 25 (C) N-C-C + NaH > Ïï-C-C R^ ^0R1 Rf ^ 0R1 0 © R, 0 .NCTNa R. 0 R^ 0 0 R. 3\ m » 3\ H H / 4 ïf-C-C + 1I-C-C1 > ^T-C-C^OC-F 30 R^ V%S0R1 CH^ ^ Ô-R1 CH3 Pour préparer les intermédiaires de formule (II), on fait réagir un chlorure de 1-carbamoylformyàroxamyle répondant à la formule (III) donnée plus haut sur deux équivalents de 35 base dont le deuxième au moins est un alcoxyde répondant à la formule R^OM (IY) dans laquelle M représente £!a+, K+, Li+ ou Cs+. Le premier équivalent de base engendre un oxyde de 1-(carbamoyl) nitrile réx^oridant à la formule : 71 25657 6 2098412 (T) 5 qui réagit sur l'équivalent à'alcoxyde pour former l'intermédiaire désiré. La réaction globale est illustrée par l'équation (D) : R, 0 3 it 10 (D) N-C-fcNOH + Base > R^ Cl R, 0 " 15 !T-C-C=irOH / I Rg 0R1 Le premier équivalent de base peut être une base minérale telle que le carbonate de sodium ou une base organique 20 telle que la triéthylamine„ Mais de préférence, le premier équivalent de base est le même alcoxyde (R^ 0M) qui constitue le deuxième équivalent. On conduit la réaction dans un solvant inerte qui peut être l'alcool correspondant à l'alcoxyde utilisé (c'est-à-dire un alcool de formule R^OH) ou un autre sol- 25 vant inerte tel que le benzène, le tétrahydrofurane, la dimé-thylformamide, le dioxane, l'éther diéthylique ou l'acétoni-trile. On peut conduire la réaction à une température d'environ -70°C à +25°C. Les basses températures comprises entre -70°C et -10°C, sont préférables. Le produit réactionnel est 30 souvent isolé sous la forme d'un sel alcalin que l'on peut laver avec un solvant organique tel que le chlorure de méthylène ou l'éther. On libère ensuite l'oxime du cation en ajoutant avec précaution un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique à une solution aqueuse du sel. 35 Yoici des exemples des insectes, tiques, acariens et nématodes contre lesquels les composés de formule (i) assurent la protection : 71 2S657 7 2098412 Aphis Aphis fabae, Brevieoryne brassicae, Apliis mardis, Anuraphis maidiradicis, Aphis gossypii, Phylloxéra vitifoliae, Myzrus persicae, Macro siphum. solanifolii, Eriosoma lanigerum; 5 Chenilles de leucanie laphygma frugiperda, Prodenia eridania; Coléoptères Autoserica castanea, Cerotoma trifurcatea, lasioderma serricorne, Leptinotarsa decemlineata, Popillia japonica, 10 Epilachna varivestis, Epilachna borealis, Euetheola regiceps, G-raphognathus leucoloma, Anthonomus grandis, Heliothis zea; Térébrants Pyrausta nubilalis, Sanninoidea exithiosa, Melittia cucur-bitae, Diatraea saccharalis; 15 Papillons Colias philodice, Pieris rapae; Chenilles Colias eurytheme, Malacosoma americanum, Conotrachelus nénuphar, Heliothis zea; 20 Puces terrestres et analogues Chaetocnema pulicaria, Epitrix cucumeris, Epitrix hirtipennis, Psallus seriatus; Mouches Aleurocanthus woglumi, Phytophaga destructor, Siphona irri-25 tans, Musca domestica, Stomoxys calcitrans; Drosophiles Ceratitis capitata, Anastrepha ludens, Dacus dorsalis; Blatte germanique Blattella germanica; 30 Tordeuses Archips argyrospila, Argyrotaenia velutinana Adèles Liriomyza brassicae; Insectes de feuilles 35 Circulifer tenellus, Empoasca fabae, Perkinsiella saccha- ricida, Alabama argillacea; Larve du grain Hylemya platura; 71 25657 8 2098412 Aleiurod.es Pseudococcus citri, Pseudococcus brevipes; Acariens ou mites Paratetranychus citri, Bryobia praetiosa, Panonychus ulmi, Tetranychus pacificus, Tetranychus urticae; Moustiques Anopheles quadrimaculatus, Aedes sollicitans, Culex pipiens quinquefasciatus; Lépidoptères (dommages causés par les larves) ïineola biselliella, Carpocapsa pomonella, Rhyaciinia buoliana, Polychrosis viteana, Porthetria dispar, Diaphania hyalinaia, G-rapholitha molesta, Diaphania nitidalis; Uématodes » Dolichodorus heterocephalus, Pratylenchus musicola, Aphelenchoides sppo, Radopholus similus, Heterodera carotae, Meloidogyne exigua, Pratylenchus zeae, ïiphinema spp», Heterodera rostochiensis, Anguina agrostis, Hoplolaimus spp», Pratylenchus spp„, Meloidogyne hapla, Heterodera gottin-giana, Meloidogyne arenaria, Paratylenchus spp», Ditylenchus destructor, Rotylenchulus reniformus, Ditylenchus angustus, Criconemoides spp., Pratylenchus brachyurus, Meloidogyne incognita, Heterodera glycines, Helicotylenchus spp», Ditylenchus dipsaci, Belonolaimus spp», Trichodorus spp., Heterodera schachtii, Heterodera tabacum, Tylenchorhynchus claytoni, Anguina tritici; Insectes ou punaises de plantes Lygus lineolaris, Lygidea mendax, Pectinophora gossypiella; Vers de racines Diabrotica loig_cornis, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica vigifera; Thrips Thrips tabaci, Prankliniella fusca; Tiques Dermacentor variabilis, Argas persicus, Dermacentor andersoni Yer du tabac Heliothis virescens; Charançons ' Hypera postica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Cylas formicarius elegantulus» 71 25657 9 2098412 Des compositions selon l'invention qui conviennent à être utilisées pratiquement comme pesticides comprennent m ou plusieurs composés de formule (I) individuellement, en mélange entre eux ou en mélange avec d'autres pesticides, et peuvent 5 comprendre des surfactifs, des diluants solides ou liquides et d'autres matières désirées, de manière à former des poudres mouillables, des suspensions, des concentrés émulsifiables, des poudres à saupoudrer, des solutions, des granules, des boulettes ou des compositions très concentréeso 10 les surfactifs qui sont utiles à la préparation de compositions à partir des produits de l'invention jouent le rôle de mouillants, d'agents de dispersion et d'émulsifiants et facilitent la dispersion de la matière active dans un brouillard» En outre, les surfactifs jouent le rôle d'agents d'étale-15 ment qui permettent d'obtenir plus facilement une couverture uniforme des surfaces à protéger contre les insectes et parasites. les surfactifs peuvent comprendre des agents anioniques, non ioniques et cationiques comme ceux que l'on utilisait antérieurement dans des compositions pesticides de type similaire. 20 On trouvera une liste détaillée de ces agents dans "Detergents and Emulsifiers 1967 Annual" (John W. McCutcheon Inc.). Les surfactifs anioniques et non ioniques sont préférables dans la préparation des compositions selon l'invention. Des surfactifs anioniques spécialement préférés sont les sels 25 alcalins et alcalino-terreux des acides alooylarylsulfouiques, par exemple les dodécylbenzènesulfonates et aicoylnaphtalène-sulfonates, les esters sodiumsulfosuccinates de dialcoyle, le laurylsulfate de sodium, le N-méthyl-ïï-oléyltaurate de sodium, le disulfonate de sodium dérivé de l'éther dodécylaiphénylique 30 et l'ester formé par l'acide oléique avec l'iséthionate de sodium. Des surfactifs non ioniques préférés sont l'éther octyl-phénylique du polyéthylèneglycol, l'éther dodécylphénylique du polyéthylèneglycol, les esters gras de sorbitan et leurs éthers de polyoxyéthylène, les éthers et thioéthers formés par le poly-35 oxyéthylène avec des alcools et mercaptans à longue chaîne ainsi que les esters de polyoxyéthylène d'acides gras. Des agents de dispersion préférés sont les sels alcalins et alcalinc-terreux d'acides ligninesulforiiques, les sels d'alcoylarylsulfouates polymérisés qui se vendent sous les 71 25657 10 2098412 marques commerciales "Daxad" et "Darvan", ainsi que la méthyl-cellulose, l'alcool polyvinylique, etc.. On peut utiliser des surfactifs, dans des compositions de l'invention, jusqu'à concurrence de 15$ du poids total de la 5 composition insecticide formée. Les compositions de l'invention peuvent contenir avec ou sans surfactif, un diluant solide finement divisé tel que des silicates naturels comme le talc, la- sépiolite, la pyrophyl-lite; des argiles comme la montmorillonite, la kaolinite, l'at-10 tapulgite; la terre d'infusoires, le silicate de magnésium synthétique, les silices synthétiques, le silicate de calcium, le sulfate de calcium, le carbonate de calcium, le phosphate de calcium et les poudres tirées de sources naturelles comme les coquilles de noix, le séquoia, les graines de coton, etc.. Les 15 solides finement divisés peuvent être utilisés dans les compositions de l'invention à une concentration de 2 à 98$ du poids total de la composition formée. On peut utiliser ces diluants solides finement divisés dans la préparation de concentrés pouvant être dilués par 20 l'eau et contenant 75 à 98$ d'un composé de l'invention; de concentrés de base de saupoudrage de concentration similaire préparés de manière à être facilement dilués par des diluants de saupoudrage; de poudres mouillables contenant 20 à 90$ d'un composé de l'invention; et de poudres contenant habituellement 25 2 à 25$ d'ingrédient actif. Des compositions solides finement divisées et préférées sont des compositions à forte concentration et des poudres contenant 2 à 25$ de silice synthétique et 75 à 98$ d'ingrédients actifs, la silice étant facultativement remplacée à concurrence d'environ 6$ par un ou plusieurs sur-30 factifs. Les liquides organiques convenant à la préparation de solutions, suspensions et concentrés émulsifiables des composés de l'invention comprennent des alcools, glycols, cello-solves, carbitols, cétones, esters, suifoxydes, amides, hydro-35 carbures paraffiniques, hydrocarbures aromatiques et hydrocarbures halogénés. Ordinairement, le choix du solvant est dicté par la solubilité du composé actif à utiliser et par le fait que l'on désire une suspension ou une solution. Des solutions préférées sont celles qui contiennent 71 25657 11 2098412 5 à 30$ d'ingrédient actif et 70 à 95f° à.e solvant. Des solvants préférés sont la diméthylformamide et le suif oxyde de diméthyle. Des compositions en suspension comprennent 10 à 50$ d'un composé de l'invention dispersé dans un véhicule non sol-5 vant. Des agents de dispersion et de suspension peuvent être présents pour améliorer les caractéristiques de manipulation de ces compositions, les compositions en suspension sont généralement préférables si la solubilité de l'ingrédient actif dans le véhicule liquide est inférieure à 0,1$ environ. En plus des 10 véhicules organiques non solvants, on peut utiliser l'eau comme véhicule des concentrés en suspension de composés insolubles dans l'eau selon l'invention» Pour les compositions d'aérosol, les hydrocarbures halogénés à bas point d'ébullition sont préférables comme sol-15 vants et agents propulsifs, bien que l'on puisse les remplacer partiellement par des hydrocarbures à bas point d'ébullition qui jouent le rôle d'agents propulsifs» les compositions d'aérosol contiennent ordinairement un liquide organique ou aqueux à raison de 80 à 98$ du poids total de la composition pesticide» 20 les compositions sous forme de granules et de boulet tes sont des compositions physiquement stables, en particules, contenant un composé de formule (I) qui adhère à une gangue d'un véhicule inerte cohérent de dimensions macroscopiques ou est distribué dans cette gangue. Afin que 1*ingrédient actif 25 soit plus facilement entraîné du granule ou de la boulette, un surfactif peut être présent. Des véhicules appropriés sont d'origine minérale ou organique comme les argiles naturelles, certaines pyrophyllites, la vermiculite et le gypse ou les coquilles de noix et épis 30 de maïs broyés. Des surfactifs appropriés sont anioniques ou non ioniques. Pour les compositions en granules de l'invention, les véhicules les plus appropriés sont de deux types, le premier type comprend les granules poreux absorbants préformés, par 35 exemple lsattapulgite granulaire préformée et tamisée; la vermiculite tamisée granulaire dilatée par la chaleur; les coquilles de noix tamisées, ou les épis de maïs granulaires. Sur ces granules préformés, on peut pulvériser une solution de l'agent actif et il est absorbé à des concentrations atteignant 25$ 71 25657 12 2098412 du poids total, l'agent actif est de préférence appliqué dans un solvant organique volatil quand sa solubilité le permet. Ordinairement, si l'on utilisé un solvant organique, c'est de préférence le chlorure de méthylène, le méthylcellosolve, la 5 diméthylformamide, etc.. On peut aussi traiter des granules préformés par un ingrédient actif à l'état fondu, si le point de fusion de l'ingrédient actif est suffisamment inférieur à sa température de décomposition. Quand on utilise ce moyen d'application, on dé-10 pose l'ingrédient actif sous forme très finement divisée sur la surface des granules, par exemple en les brassant dans un mélangeur. Si on le désire, l'agent actif finement divisé peut contenir de petites quantités de diluants tels que des silices synthétiques, des argiles naturelles et des surfactifs. Une 15 fois que l'agent actif ' a été distribué sur les granules, on chauffe les granules au-dessus du point de fusion de l'agent actif, de préférence tout en continuant le brassage. On refroidit alors les granules et ils contiennent de l'ingrédient actif à la fois à l'intérieur et à l'état fixé sur leur surface. 20 le deuxième type tfe véhicule convenant aussi bien aux granules qu'aux boulettes est initialement sous forme de poudre. On mélange à_l'ingrédient actif des kaolins sous forme de poudre, de l'attapulgite hydratée, des bentonites comme les bentonites sodique, calcique et magnésienne ou du gypse ou du 25 plâtre et on granule alors les mélanges. On peut inclure dans les compositions des sels hydrosolubles pour faciliter la désagrégation des granules et boulettes en présence d'humidité. On peut fabriquer des granules ou boulettes contenant 15 à 30$ en poids d'ingrédient actif, mais plus fréquemment, une concen-30 tration de 2 à '20$ est préférable pour avoir une distribution optimale, les compositions granulaires de ce genre sont surtout utiles dans une gamme de grosseur de 0,25 à 1,4 mm. la composition particulièrement préférée des granules ou boulettes comprend 2 à 20$ en poids d'ingrédient actif, 0 35 à 5$ en poids de surfactif et 75 à 98$ de véhicule minéral inerte. On peut préparer les compositions ci-dessus par des procédés généralement employés pour les compositions pesticides de type similaire, les compositions solides, à l'exception des granules et des boulettes, se préparent en une opération de 71 25657 13 2098412 mélange qui comporte habituellement un passage à travers un broyeur tel qu'un broyeur à frottement, un broyeur à marteaux ou un broyeur à énergie de fluide. Pour préparer des solutions, on agite les ingrédients 5 réunis; dans certains cas, un chauffage peut accélérer la dissolution et dans d'autres, un refroidissement ou une pression peuvent être nécessaires pour empêcher 1'évaporation du solvant. Pour préparer des suspensions aqueuses et huileuses, on mélange l'ingrédient actif insoluble et d'autres ingrédients et on broie 10 le mélange au broyeur à boulets ou à l'aide de sable pour obtenir une bouillie concentrée de particules très finement divisées On peut avantageusement utiliser des modificateurs supplémentaires dans les compositions de l'invention. Ainsi, bien que les composés de formule (l) soient très stables dans 15 la plupart des conditions, il peut apparaître désirable d'utiliser un desséchant, un tampon ou des matières telles que l'urée qui inactivent les emplacements catalytiques des particules de diluant. On peut aussi utiliser des additifs qui inhibent la corrosion, réduisent le moussage, diminuent l'agglomération 20 et augmentent la floculation. En outre, il est souvent avantageux que les compositions de l'invention contiennent des bactéricides, fongicides, bactériostatiques et fongistatiques ainsi que d'autres insecticides, acaricides et nématocides, à raison de 0,025 à 10 parties en poids par partie en poids de composé 25 de formule (i). Des composés biologiquement actifs qui conviennent sont bien connus de l'homme de l'art. Parmi les composés biologiquement actifs, ceux qui sont insecticides et auxquels les composés de formule (I) sont de préférence associés comprennent l'EPÏT, la 3-(diméthoxyphos-30 phinyloxy) -If, ST-diméthyl-cis-crotonamide ( "Azodrin") ; le "G-utnim" et 1'endosuifane. les fongicides et fongistatiques auxquels des composés de formule (I) sont de préférence associés comprennent le pentachloronitrobensène (PCMB); le thiram; la dodine; le maneb; 35 le 2,3-dihydroxypropylmercaptide méthylmercurique; l'acétate aéthylmercurique; la IT-éthylmercuri-p-toluènesulfonanilide; le 1,4-dichloro-2,5-diméthoxybensène; la H-trichlorométhyl-thiotétrahydrophtalimide; la lï-trichlorométhylthiophtalimide; les propionates de sodium et de calcium; la 3,3'-éthylène-bis- 71 25657 14 2098412 (tétrahydro-4,6-diméthyl-2H-1,3,5-thiadiazinethione-2) et le 1-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazolecarbamate de méthyle. les bactériostatiques et bactéricides auxquels des composés de formule (i) sont de préférence associés comprennent 5 le sulfate de cuivre tribasique et le sulfate de streptomycine, Yoici des associations particulières qui sont préférables ainsi que leur domaine d'utilité exceptionnelle : (a) le 1-carbamoyl-]f-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle et l'0-(méthylcarbamyl)-thioacétohydroxamate de mé- 10 thyle, en rapports compris entre 1:4 et 4:1, pour utilisa tion sur des plants de coton; (b) le 1-carbamoyl-N'-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle ou le^ 1 -(diméthylcarbamoyl)-ÎJ-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate^méthyle et le 1,4-dichloro-2,5-diméthoxy- 15 benzène (chloroneb) en rapports compris entre 1:6 et 6:1 pour utilisation sur des graines de coton; dans ces associations, on peut remplacer le chloroneb par l'un des composés suivants, leurs mélanges entre eux ou leurs mélanges avec le chloroneb : le pentachloronitrobenzène; le captan; 20 le disulfure de tétraméthylthiurame; le 1-chloro-2-nitro- propane; le 5-éthoxy-3~trichlorométhyl-1,2,4-thiadiazole; le p-diméthyiaminobenzène-diazosulfonate de sodium. Ces associations sont utiles sur les grainas autres que celles du coton, y compris les cultures aussi bien végétales qu'a- 25 gronomique s; (c) le 1-carbamoyl-IT-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle, le chloroneb et le 1-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazole-carbamate de méthyle, en rapports compris entre 1:4:4 et 4:1:1, pour utilisation sur les graines de coton et autres 30 graines cultivées; (d) le 1-carbamoyl-B"-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle et le méthyl-parathion, en rapports compris entre 1:6 et 6:1, pour utilisation sur les plants de coton; dans d'autres associations destinées à cet usage, le méthyl- 35 parathion peut être remplacé par l'un des composés suivants, leurs mélanges entre eux et leurs mélanges avec le méthyl-parathion : le carbaryl^ le malathion, le parathion et le "G-uthion" ; (e) le 1 -carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle 71 25657 15 2098412 et le 1 -(butylcarbamoyl)-2-bênzimidazolecarbamate de méthyle, en rapports compris entre 1:3 et 3:1, pour utilisation sur des plants de riz. en couches, à l'état décortiqué ou en pleine terre, pour lutter contre les insectes et les ma-5 ladies; (f) le 1-carbamoyl-N-(diméthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle associé à l'EPM", au carbaryZe, au "G-uthion", au malathion, au méthyl-parathion ou au parathion, en rapports compris entre 1:4 et 4:1, pour utilisation sur des plants 10 de riz ; (g) le 1-carbamoyl-N-(diméthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle associé au malathion, au parathion, au diazinon, au "G-uthion", au carbaryJe ou au méthoxychlore, en rapports compris entre 1:5 et 5:1, pour utilisation sur des plants 15 de pomme de terre ou des cultures de crucifères; le 1- carbamoyl-lî-(diméthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle peut être remplacé dans cette association par d'autres composés de formule (I) tels que le 1 -carbamoyl-ÏT-(méthylcarbamoyloxy)-f ormimidate de méthyle; 20 (h) le 1-carbamoyl-ïf-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle associé au parathion, à du diazinon ou au phorate, en rapports variant entre 1:3 et 3:1, pour application au sol avant ou pendant la plantation du maïs; dans cette association, le 1-carbamoyl-îi-(méthylcarbamoyloxy) -f ormimidate 25 de méthyle peut être remplacé par d'autres composés de formule (i) tels que le 1-carbamoyl-H-(diméthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle; (i) le 1-carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle associé au méthoxychlore, au malathion, au parathion, 30 à l'arséniate de plomb, au "G-uthion" ou au carbaryle en rapports compris entre 1:4 et 4:1, pour utilisation sur les pommes et autres cultures; (j) le 1-carbamoyl-N-(diméthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle associé au carbaryle, à l'EPN, au méthoxychlore 35 ou au diazinon, en rapports compris entre 1:5 et 5:1 pour utilisation sur les plants de maïs; (k) le 1-carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle, associé au "G-uthion", au malathion, au diazinon, au parathion ou au carbaryle, en rapports compris entre 1:6 et 71 25657 16 2098412 6:1, pour utilisation sur des plants de tabac, en couches ou en pleine terre; (l) le 1-carbamoyl-N(diméthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle et le chlordane, en rapports compris entre 1:8 et 5 8:1, pour utilisation sur les boutures de canne à sucre dans le sillon au moment de la plantation; (m) le 1-carbamoyl-lT-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle associé au toxaphène, au carbaryle, à l'endrine ou au "G-uthion", en des rapports compris entre 1:12 et 12:1, 10 pour utilisation sur les feuilles de canne à sucre; (n) le 1-cartamoyl-ÎT-(diméthylcarbamoyloxy)-formiiiiidate de méthyle^associé au méthoxychlore, au carbaryle ou au malathion, en rapports compris entre 1:4 et 4:1, pour utilisation sur les essences d'ombre ou dans les zones fores-15 tières; (o) le 1-carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle associé au diazinon ou au parathion, en rapports compris entre 1:5 et 5:1, pour utilisation dans le sol avant ou pendant la plantation des pommes de terre» 20 L'utilisation de pesticides tels que ceux qui sont mentionnés ci-dessus, en association avec les composés de formule (I), assure parfois un degré inattendu de protection des plantes» C'est spécialement le cas lorsqu'on associe les composés de formule (I) à un fongicide et qu'on les applique à l'em-25 placement d'une plante qui porte à la fois des nématodes et des champignons phytoparasites. Ainsi, l'association des composés de formule (I) avec des pesticides comme le 1,4-dichloro-2,5-diméthoxybenzène et le 1,2-dibromo-3-chloropropane est une association particulièrement recommandée» 30 Bien entendu, dans l'application des composés de for mule (I) à la lutte contre les parasites, on applique le composé en quantité suffisante pour exercer l'action pesticide désirée. Toutefois, les quantités nécessaires à une action contre les parasites sont r^.es par des facteurs tels que la tempéra-35 ture, la saison, l'humidité, le mode d'application, l'espèce de parasite à détruire, etc.. Ainsi, il n'est pas possible d'indiquer une méthode ni une dose d'application qui soient satisfaisantes de façon générale» Cependant, il est possible de décrire de façon générale certaines des diverses méthodes et doses 71 25657 17 2098412 d'application pour certains domaines d'utilisation auxquels les composés de formule (I) conviennent le mieux. Ainsi, on peut utiliser les composés de formule (I) pour lutter contre les insectes et acariens nuisibles aux plan-5 tes en distribuant l'agent chimique sur les surfaces des plantes qui sont infestées ou qui doivent être protégées contre une atteinte ultérieure. Grâce à leur faible phytotoxicité, les composés de formule (l) peuvent être appliqués sans risque de dégâts à la plante quand on les utilise de la façon prescrite, 10 Les doses d'utilisation pour ce mode d'application sont de l'ordre de 0,0 5 à 34 kg d'ingrédient actif par hectare. Des doses de 0,1 à 17 kg/ha sont préférables et spécialement des doses de 0,2 à 8 kg/ha pour des raisons de commodité et d'économie. Il peut être nécessaire de répéter l'application à des inter-15 valles de 3 à 20 jours. On peut effectuer ces applications avec les divers types d'appareillage qui sont disponibles dans une large mesure et qui servent habituellement à cet usage. Parmi les autres méthodes d'application efficaces, on citera : 20 (a) l'application aux semences de plantes agricoles, horticoles et ornementales, pour protéger les semences pendant le stockage et le transport avant la plantation et aussi pour protéger les semences et les jeunes pousses contre l'attaque des insectes et des acariens après la plantation; 25 les doses préférées pour l'application aux semences sont de 0,06 g à 3 kg de composé actif de l'invention par 100 kg de semences. Les doses particulièrement préférées sont de 0,6 à 600 g par 100 kg de semences; (b) l'application au sol dans lequel il s'agit de planter des 30 plantes ou dans lequel elles poussent, pour protéger les semences et les plantes contre l'attaque des insectes et des acariens; cette protection vise d'une part les insectes du sol qui attaquent les racines, d'autre part les insectes et acariens qui attaquent les parties aériennes des 35 plantes; les doses d'utilisation recommandées sont compri ses entre 0,1 et 60 kg d'ingrédient actif par hectare traité les doses spécialement préférées sont de 0,3 à 20 kg/ha» (c) l'application aux murs et aux planchers de constructions telles qu'entrepôts, magasins, bâtiments récréatifs, usines, 71 25657 18 2098412 logements, basses-cours et fermes, pour lutter contre les insectes, tiques et acariens susceptibles d'endommager le contenu et d'attaquer ou d'incommoder les humains ou les animaux domestiques; les applications sont répétées si né-5 cessaire; (d) l'application aux insectes, tiques et acariens qui causent des dommages ou une gêne ou qui transmettent des maladies aux animaux; on peut appliquer les composés de l'invention aux animaux à protéger par pulvérisation, saupoudrage ou 10 immersion de manière à assurer un revêtement plus ou moins uniforme; les applications sont répétées sinécessaire ; (e) l'application aux terrains (y compris les marais) pour la lutte contre les insectes, tiques ou acariens qui causent des dommages ou une gêne aux humains ou aux animaux 15 ou leur transmettent des maladies; les doses recommandées sont de 0,01 à 10 kg du composé actif de l'invention par hectare, 1 à 5 fois par an; les doses spécialement préférées sont de 0,03 à 3 kg de composé actif par hectare, avec le même calendrier. 20 Les composés de formule (I) conviennent bien aussi à la lutte contre les nématodes phytoparasites vivant dans le sol dans lequel on plante ou on veut planter les végétaux. Les caractéristiques physiques des composés de formule (I) permettent de les placer facilement à l'endroit où les nématodes sont 25 présents ou actifs, sans gêner les plantes déjà établies. La nature physique des composés de formule (I) leur permet de pénétrer profondément dans le sol non dérangé entourant les racines des plantes et qui est souvent le siège de l'attaque par les nématodes» La marge de sécurité pour les plantes permet 30 cette application et aussi l'application à un sol que l'on prépare en vue de la plantation, ainsi que l'application directe aux semences et aux plantes en cours de développement, à des doses très supérieures à celles qui sont nécessaires pour lutter contre les nématodes. 35 Les doses d'utilisation pour l'application au sol dans lequel poussent les plantes sont généralement les mêmes que pour l'application à un sol que l'on prépare en vue de la plantation. Ces doses vont d'environ 0,15 à 225 kg d'ingrédient actif par hectare de surface effectivement traitée. Les doses 71 25657 19 2098412 de 0,25 à 55 kg/ha sont spécialement préférées pour ces usages, pour des raisons de commodité et d'économie. Yoici d'autres méthodes d'application des composés de formule (I), permettant d'empêcher les effets destructeurs 5 des nématodes phytoparasites : pulvériser le composé sur les parties aériennes telles que les tiges, feuilles ou "bourgeons dans lesquelles les nématodes sont déjà présents ou dans lesquelles une attaque ultérieure est possible; plonger ou tremper les parties reproductrices telles que les semences, bou-10 tures ou bulbes (qui sont déjà infestés ou doivent être plantés dans un sol infesté) dans une suspension, solution ou émul-sion aqueuse de l'ingrédient actif; ou bien plonger les racines ou toute la plante ou bouture dans un système aqueux pour les désinfecter ou assurer la protection contre l'invasion ultérieu-15 re des nématodes. Les proportions d'ingrédient actif dans les pulvérisations ou bains utilisés comme indiqué ci-dessus sont de 12 g à 4,8 kg par 100 litres d'eau. Les doses préférées sont de 30 g à 1,2 kg par 100 litres. Dans toutes les applications indiquées ci-dessus, on 20 peut simplifier et rendre plus précise et plus économique la distribution des composés de l'invention en utilisant des compositions comme celles qui sont décrites plus haut. Les exemples suivants illustrent mieux l'invention. Les parties et pourcentages mentionnés sont en poids, sauf in-25 dication contraire. "RT-RMPLE 1 1-friiméthv1,carbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle Partie A 30 A une solution de 20 parties de chlorure de 1-(di- méthylcarbamoyl)-formhydrozamyle dans 1000 parties de méthanol, entre -70 et 80°C, on ajoute goutte à goutte en l'espace de 15 à 25 minutes, une solution de 14,4 parties de méthoxyde de sodium dans 250 parties de méthanol. On laisse la solution mé-35 thanolique se réchauffer à la température ambiante et on l'é-vapore sous pression réduite. On reprend le résidu par l'eau et on lave soigneusement la solution aqueuse obtenue avec du chlorure de méthylène et on la filtre à travers un tampon de "Darco" pour éliminer les impuretés. On neutralise la solution 71 25657 20 2098412 aqueuse au moyen d'acidé ehlorhydrique dilué et on la laisse évaporer. On extrait le solide obtenu au moyen'd'une solution bouillante d'acétate d'éthyle et d'acétonitrile que: l'on filtre alors sur un tampon de "Darco"o 1'évaporation du solvant organi- 5 que sôus pression réduite fournit le 1-(diméthylcarbamoyl)-N-hydroxyformimidate de méthyle solide que l'on recristallise par un mélange d'acétate d'éthyle et d'acétonitrile sous la forme de longues aiguilles blanches, point de fusion 157,5 à 159,5°C. 10 Partie B A une suspension de 8,75 parties de 1-(diméthylcarbamoyl) -N-hydr©xyf ormimidate de méthyle et de 3 gouttes de tri-éthylamine dans 100 parties d'acétone à la température ambiante, on ajoute 4 parties d'isocyanate de méthyle. On laisse le mélange 15 en agitation pendant une nuit, puis on l'évaporé sous pression réduite. On recristallise le produit à peu près pur par un mélange d'acétate d'éthyle et d'hexane pour obtenir le 1-(diméthylcarbamoyl) -ÏT- (méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle sous la forme d'un solide blanc, point de fusion 79 à 79,5°C. 20 On prépare les composés de la quatrième colonne du tableau I selon les procédés de l'exemple 1 en utilisant les alcoxydes des alcçols cités à la première colonne, les chlorures de 1-(carbamoyl)-formhydroxamyle cités à la deuxième colonne et les isocyanates cités à la troisième colonne. Tous les 25 alcoxydes utilisés sont préparés à partir des alcools cités et sont ceux de potassium, de sodium, de lithium ou de césium. EXEMPLE 2 1 -(diméthylcarbamoyl)-F-(carbamovloxy)-formimidate d'éthyle Partie A 30 En remplaçant le méthoxyde de sodium et le méthanol dans l'exemple 1, partie A, par 18 parties d'éthoxyde de sodium et par l'éthanol comme solvant, on obtient de façon similaire le 1 -(diméthylearbamoyl)-ÏÏ-hydroxyformimidate d'éthyle. Partie B 35 A une solution de 7,2 parties de 1 -(diméthylcarbamoyl)- N-hydroxyformimidate d'éthyle dans 100 parties d'eau entre 0 et 10°C, on ajoute lentement et simultanément, en l'espace de plusieurs heures, 3,25 parties de cyanate de sodium et 5 parties d'acide ehlorhydrique concentré. On extrait le produit 71 25657 21 2098412 par le chlorure de méthylène, on le sèche et on l'évaporé sous pression réduite pour obtenir le 1-(diméthylcarbamoyl)-H-(carbamoyloxy ) -f oxmiimidate d'éthyle. On prépare les composés de la colonne de droite du 5 tableau II selon le procédé de l'exemple 2, partie B, en utilisant les 1-carbamoyl-N-hydroxyformimidates cités à la colonne de gauche au lieu du 1-(diméthylcarbamoyl)-N-hydroxyformimidate d'éthyle. EXEMPLE 5 10 1 -(carbamoyl)-H-(diméthvlcarbamovloxy)-formimidate de méthyle Partie A En remplaçant le chlorure de 1-(diméthylcarbamoyl)-formhydroxamyle de l'exemple 1,.partie A, par 8,1 parties de chlorure de 1-(carbamoyl)-formhydroxamyle, on obtient de façon 15 similaire le 1-(carbamoyl)-ÏT-hydroxyformimidate de méthyle. Partie B A une suspension de 10,6 parties de 1-(carbamoyl)-U-hydroxyformimidate de méthyle dans 100 ml de dioxane, on ajoute lentement 2,4 parties d'hydrure de sodium. On observe 20 un dégagement rapide d'hydrogène, tandis qu'il se forme un précipité gris dense. On chauffe alors la suspension au reflux pendant 1 heure, puis on ajoute goutte à goutte- 10,2 parties de chlorure de diméthylcarbamyle. Quand l'addition exothermique est achevée, on agite le mélange au reflux pendant 1 heure, 25 Après refroidissement, on filtre le précipité et on le lave à l'éther. On réunit les liquides de lavage au filtrat et on évapore le tout sous pression réduite pour obtenir le 1-(car-bamoyl)-N-(diméthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle. On prépare les composés de la dernière colonne du 30 tableau III par le procédé de l'exemple 3, partie B, en utilisant les 1-carbamoyl-ïï-hydroxyformimidates et. les chlorures de carbamoyle indiqués aux première et deuxième colonnes au lieu du 1 -(carbamoyl)-U-hydroxyformimidate de méthyle et du chlorure de diméthylcarbamoyle. TABLEAU I Substituant du carbamoyle' dans le chlorure de 1 -carbamoyl-formhydroxy- Isocyanate Alcool amyle | de 2-méthoxyéthanol méthylcarbamoyle méthyle méthylique butylcarbamoyle méthyle isopropylique cyclopropylcarbamoyle méthyle allylique N-méthoxy-N-méthyl-carbamoyle éthyle butylique allylcarbamoyle éthyle méthylique dial1ylcarbamoyle allyle éthylique isopropylcarbamoyle allyle méthylique éthylcarbamoyle propargyle méthylique dibutylcarbamoyle méthyle méthylique diisopropylcarbamoyle méthyle 2-chloréthanol butényl-2-amino carba-moyle isopropyle méthylique aziridinocarbonyle méthyle Produit N> en cr tr» -a 1 - (méthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de 2-méthoxyéthyle 1 -(butylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy-formimidate de méthyle 1 -(cyclopropvlcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate d1isopropyle 1 - (H-méthoxy-lT-méthylcarbamoyl) -N- ( éthyl-carbamoyloxy-formimidate d1allyle 1 -(allylcarbamoyl)-N-(éthylcarbamoyloxy)-formimidate de butyle 1 - (diallylcarbamoyl) -BT- ( allylcarbâmoyloxy) -formimidate de méthyle 1-(isopropylcarbamoyl)-H-(allylcarbamoyl-oxyj-f ormimidate d'éthyle 1 -(éthylcarbamoyl)-N-(propargylcarbamoyl-oxy)-formimidate de méthyle 1 -(dibutylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle 1-(diisopropylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyl- jo oxy)-formimidate de méthyle c> 1-(butényl-2-carbamoyl)-N-(isopropylcar- ^ bamoyloxy)-formimidate de 2-chloréthyle ® 1 -(aziridinocarbonyl)-N-(méthylcarbamoyl- —»• oxy)-formimidate de méthyle N> 2,2,2-trichlor-éthanol he xahydro az ép ino-carbonyle méthyle méthylique pyrrolidino carbonyle méthyle méthylique méthylcarbamoyle allyle méthylique diméthylcarbamoyle propargyle méthylique allylcarbamoyle propargyle méthylique N-méthoxy-U-méthyl-carbamoyle éthyle méthylique N-méthyl-N-éthylcarba-moyle allyle éthylique pipéridinocarbonyle allyle éthylique pipéridinocarbonyle butyle butylique pipéridinocarbonyle méthyle butylique pipéridinocarbonyle butyle méthylique N-méthyl-H-butylcarba-moyle méthyle méthylique H-méthyl-N-allylcarba-moyle méthyle |3-aminoéthanol diméthylcarbamoyle méthyle P-(N,N-diméthyl-amino)-éthanol carbamoyle méthyle (hexahydroazépinocarbonyl)-N-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de 2,2,2- |0' trichloréthyle en 1-(pyrrolidinocarbonyl)-N-(méthylcarbamoyl- oxy)-formimidate de méthyle ^ 1-(méthylcarbamoyl)-N-(allylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle 1 -(diméthylcarbamoyl)-N~(propargylcarba-moyloxy)-formimidate de méthyle 1 -(allylcarbamoyl)-N-(propargylcarbamoyl-oxy)-formimidate de méthyle 1 -(N-méthoxy-N-méthylcarbamoyl)-M-(éthyl-carbamoyloxy)-formimidate de méthyle 1-(N-méthyl-N-éthylcarbamoyl)-N-(allylcarbamoyloxy) -formimidate de méthyle 1-(pip éridino carbonyl)-N-(allylcarbamoyl-oxy)-formimidate d'éthyle 1 -(pip éridino carb onyl)-N-(butylcarbamoyl-oxy)-formimidate d■éthyle 1 -(pipéridinocarbonyl)-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de butyle 1 -(pipéridinocarbonyl)-N-(butylcarbamoyl- ' oxy)-formimidate de butyle 1-(U-méthyl-N-butylcarbamoyl)-N-(méthyl-carbamoyloxy)-formimidate de méthyle 1 - (H-méthyl-IT-allylcarbamoyl) -N- (méthyl- sO carbamoyloxy)-formimidate de méthyle CX> 1-(diméthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyl- _, oxy)-formimidate de [3-aminoéthyle |^> 1 - carbamoyl-lT- (méthylcarbamoyloxy) -formimidate de |3- (ET, N-diméthylamino)-éthyle a-cyanobutanol p-(méthylthio)-éthanol P-nitroéthanol P-cyanoéthanol a-hyd r o xybut yr at e de méthyle éthylèneglycol p-méthylthio-éthanol glycidol cyclohexanol cyclopropanol propargylique 3-butynylique ^ -éthoxypropanol diméthylcarbamoyle ' méthyle cyclopentylcarbamoyle méthyle méthylcarbamoyle méthyle diméthylcarbamoyle méthyle éthylcarbamoyle éthyle diméthylcarbamoyle méthyle diméthylcarbamoyle méthyle diméthylcarbamoyle méthyle propylcarbamoyle méthyle méthylcarbamoyle méthyle méthylcarbamoyle méthyle diméthylcarbamoyle méthyle diméthylcarbamoyle méthyle 1 -(diméthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate d1a-cyanobutyle 1 -(cyclopentylcarbamoyl)-F-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de p-(méthylthio)-éthyle 1-(méthylcarbamoyl)-F-(méthylcarbamoyloxy ) -formimidate de p-nitroéthyle 1-(méthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de p-cyanoéthyle 1-(éthylcarbamoyl)-N-(éthylcarbamoyloxy)-formimidate d'a-(méthoxycarbonyl)-butyle 1-(diméthylcarbamoyl)-H-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de p-hydroxyéthyle 1-(diméthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de p-méthylthioéthyle 1-(diméthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de glycidyle 1-(propylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy) formimidate de cyclohexyle 1 -(méthylcarbamoyl)-H-(méthylcarbamoyloxy) formimidate de cyclopropyle 1-(méthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy) formimidate de propargyle 1 -(diméthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de 3-butynyle 1-(diméthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de -éthoxypropyle 1 ~oarbamoyl~N~hydroxyformimidate 1-carbamoyl-N-hydroxyformimidate de méthyle 1 -(méthylcarbamoyl)-N-hydroxyformimidate de méthyle 1 -(diméthylcarbamoyl)-N-hydroxyformimidate de méthyle 1-(diéthylcarbamoyl)-N-hydroxyformimidate d méthyle 1 -(méthylcarbamoyl)-N-hydroxyformimidate d'éthyle * 1-(N-méthyl-N-éthylcarbamoyl)-N-hydroxy-formimidate de méthyle 1-(pipéridino carbonyl)-N-hydroxyformimidate de méthyle 1-(diméthylcarbamoyl)-N-hydroxyformimidate d1allyle 1 -(diméthylcarbamoyl-N-hydroxyformimidate de propyle 1-(diméthylcarbamoyl)-N-hydroxyformimidate de p-cyanoéthyle 1 -(diméthylcarbamoyl)-N-hydroxyformimidate de propargyle 1-(N-méthyl-N-méthoxycarbamoyl)-N-hydroxy-formidinate de méthyle 1 -(aziridinocarbonyl)-N-hydroxyformimidate de méthyle 1 -(diméthylcarbamoyl)-N-hydroxyformimidate de méthylthiométhyle TABLEAU II Produit K> Cn 1 -carbamoyl-N-carbamoyloxyf ormimidate de methyle q*. 1-(méthylcarbamoyl)-N-carbamoyloxyformimidate de méthyle 1-(diméthylcarbamoyl)-N-carbamoyloxyformimidate de méthyle s 1~(diéthylcarbamoyl)-N-(carbamoyloxy)formimidate de méthyle ( 1-(méthylcarbamoyl)-N-carbamoyloxyformimidate d1éthyle 1 -(N-méthyl-N-éthylcarbamoyl)-N-carbamoyloxyformimidate de méthyle 1-(pipéridinocarbonyl)-N-carbamoyloxyformimidate de ^ méthyle 1-(diméthylcarbamoyl)-N-carbamoyloxyformimidate d1allyle 1-(diméthylcarbamoyl)-N-carbamoyloxyformimidate de propyle 1 -(diméthylcarbamoyl)-N-carbamoyloxyformimidate de P-cyanoéthyle 1-(diméthylcarbamoyl)-N-carbamoyloxyformimidate de propargyle 1 -(N-méthyl-N-méthoxycarbamoyl)-N-carbamoyloxy- O formimidate de méthyle >X) 1-(aziridinocarbonyl)-N-carbamoyloxyformimidate de j? méthyle 1-(diméthylcarbamoyl)-N-carbamoyloxyformimidate de ^ méthylthiométhyle N4 1 -(diméthylcarbamoyl)-N-hydroxyf ormimidate 1-(diméthylcarbamoyl)-N-carbamoyloxyformimidate de —» de p-trichloréthyle p-trichloréthyle 1-(diméthylcarbamoyl)-N-hydroxyformimidate 1-(diméthylcarbamoyl)-N-carbamoyloxyformimidate de ^ de butyle butyle Ut ro en K3 O sO 00 K) 1 -carT3amo.vl~N-hvdroxyfoimimid.ate TABLEAU III chlorure de Produit 1-carbamoyl-N-hydroxyformimidate de méthyle 1 -carbamoyl-N-hydroxyformimidate de méthyle 1-carbamoyl-N-hydroxyformimidate de méthyle 1 -carbamoyl-N-hydroxyformimidate de méthyle 1 -méthylcarbamoyl-N-hydroxy-formimidate de méthyle 1-diméthylcarbamoyl-N-hydroxy-formimidate de méthyle 1-cyclopentylcarbamoyl-N-hydroxy-formimidate de méthyle 1 -carbamoyl-N-hydroxyformimidate de propyle 1 -carbamoyl-N-hydroxyformimidate d * éthyle 1 -carbamoyl-N-hydroxyformimidate de butyle 1-pipéridinocarbonyl-N-hydroxy-formimidate de méthyle 1-carbamoyl-N-hydroxyformimidate d'allyle 1-carbamoyl-N-hydroxyformimidate de 2-butényle N-allyl-N-méthyl- 1-carbamoyl-N-(N-allyl-N-méthylcarbamoyl-carbamoyle oxy)-formimidate de méthyle N-méthyl-N-pro- 1-carbamoyl-N-(N-méthyl~N-propargylcarbamoyl-pargylcarbamoyle oxy)-formimidate de méthyle N-méthyl-N-pro- 1-carbamoyl-N-(N-méthyl-N-propylcarbamoyloxy) pylcarbamoyle formimidate de méthyle N-éthyl-N-méthyl- 1-carbamoyl-N-(N-éthyl-N-méthylcarbamoyloxy)-carbamoyle formimidate de méthyle diméthylcarbamoyle 1 -(méthylcarbamoyl)-N- (diméthylcarbamoyloxy)- formimidate de méthyle diméthylcarbamoyle 1-(diméthylcarbamoyl)-N-(diméthylcarbamoyl- oxy)-formimidate de méthyle diméthylcarbamoyle 1-(cyclopentylcarbamoyl)-N-(diméthylcarba- moyloxy)-formimidate de méthyle diméthylcarbamoyle 1 -carbamoyl-N-(diméthylcarbamoyloxy)- formimidate de propyle diméthylcarbamoyle 1-carbamoyl-N-(diméthylcarbamoyloxy)- formimidate d'éthyle diméthylcarbamoyle 1-carbamoyl-N-(diméthylcarbamoyloxy)- formimidate de butyle diméthylcarbamoyle 1 -pipéridinocarbonyl-N-(diméthylcarbamoyloxy) formimidate de méthyle diméthylcarbamoyle 1-carbamoyl-N-(diméthylcarbamoyloxy)- formimidate d1allyle diméthylcarbamoyle 1 -carbamoyl-N-(diméthylcarbamoyloxy)- formimidate de 2-butényle 71 25657 28 2098412 les exemples suivants illustrent des compositions contenant les composés de l'invention et des méthodes d'application des compositions en vue de la protection des plantes. A. Poudres hydrosolubles 5 II est possible de préparer des poudres mouillables qui deviennent des solutions et non des dispersions de matière active dans le réservoir de pulvérisation. Alors, à mesure que ces solutions sèchent sur les feuilles, la forme cristalline peut se reconstituer. Il est souvent avantageux d'inhiber ou 10 de limiter le développement de cristaux pendant l'étape de séchage de façon que l'ingrédient actif reste sous forme finement divisée. Dans d'autres cas, de gros cristaux ne semblent pas diminuer l'activité insecticide. EXEMP1E 4 15 1-carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle 95$ silice synthétique fine 5$ On mélange à de la silice fine une fraction tamisée de matière active de grosseur inférieure à 0,25 mm pour empêcher l'agglomération lors du stockage. Quand on l'ajoute à de 20 l'eau, cette forme cristalline se disperse de façon satisfaisante sans grumeaux et se dissout en quelques minutes. On diss.out cette composition dans de l'eau et on l'applique avec un pulvérisateur usuel à une concentration de 120 g de composition par 100 litres d'eau, à la dose de 2,5 kg 25 d'ingrédient actif par hectare, à des haricots attaqués par 1'Epilachna varivestis et le Tetranychus urticae. les plants traités poussent rapidement, ils ont des feuilles vert foncé sans les zones mâchonnées caractéristiques de l'attaque de 1'Epilachna varivestis, et donnent un bon rendement de haricots. 30 Dans une zone voisine non traitée, les plants sont rabougris, ils ont des feuilles chlorotiques et réticulées et donnent une récolte médiocre. On prépare de la même façon que ci-dessus des compositions contenant du 1 -(diméthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyl-35 oxy)-formimidate de méthyle et on les utilise dans de l'eau de transplantation de tabac à raison de 15 mg d'ingrédient actif par plant; les plants de tabac sont protégés contre l'attaque des nématodes, ce qui entraine une croissance rapide et un bon rendement de tabac. 71 25657 29 2098412 EXEMPLE 5 On dissout dans de l'eau, à raison de 30 mg/l, la composition de poudre hydrosoluble de l'exemple 4 et on utilise cette eau comme eau de transplantation à raison de 235 ml 5 pour chaque plant de tabac que l'on repique dans un champ infesté de Meloidogyne incognita, de Tylenchorhynchus claytoni, de Pratylenchus brachyurus et de Conoderus vespertinus. Les plants de tabac traités développent un système étendu de racines, pratiquement sans attaque de Meloidogyne incognita, ils 10 poussent rapidement et ont un bon rendement. Le tabac non traité de cette manière pousse lentement et donne peu de feuilles vendables. EXEMPLE 6 On disperse dans de l'eau la composition de l'exem-15 pie 4 contenant le 1 -(diméthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate comme ingrédient actif et on l'utilise pour traiter des boutures de canne à sucre que l'on plante dans un sol tourbeux en Floride en utilisant la composition à S Oïl de 3,5 kg d'ingrédient actif par hectare de canne plantée. Les 20 jeunes plants sont protégés contre l'attaque du Tylenchorhynchus martini et poussent rapidement, à la différence des plants non protégés de cette manière. EXEMPLE 7 On pulvérise la composition de l'exemple 4 contenant 25 le 1 -(diméthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate comme ingrédient actif sur un champ de luzerne infesté par le nématode Ditylenchus dipasci, à raison de 1,25 kg d'ingrédient actif par hectare, dans un volume de 60 l/ha. Les plants de luzerne traités poussent rapidement et donnent un feuillage 30 vert foncé, tandis que les plants d'une zone voisine non traitée donnent des pousses terminales déformées et des tiges facilement brisées par le vent et à extrémités jaunâtres. "RXRMPJiE 8 On pulvérise la composition de l'exemple 4, avec le 35 1-(diméthylcarbamoyl)-IT-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle comme ingrédient actif, autour de jeunes citronniers portant des fruits, en Floride, dans une plantation infestée par le Radopholus similis„ On applique la matière à raison de 4,5 à 9 kg d'ingrédient actif par hectare et elle est entraînée 71 25657 30 2098412 dans le sol par une irrigation d'en haut. On répète cette application à des intervalles de trois mois, à raison de trois applications au total. Les arbres sont protégés contre le Radopholus similis, ils poussent rapidement et donnent une grosse récolte 5 de fruits. Les citronniers d'une plantation voisine non protégée de cette manière présentent une diminution graduelle de vigueur et donnent une faible récolte de fruits. B. Poudres mouillables EXEMPLE 9 10 1 -(diméthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle 95$ silice synthétique fine 5$ On mélange l'ingrédient actif à la silice de manière à obtenir une composition hydrosoluble stable facile à disper-15 ser. A. On introduit avec agitation 4 kg (ingrédient actif) de la composition ci-dessus dans 1000 litres d'eau et on pulvérise sur un champ cultivé d'un hectare. On laboure légèrement le chemp, puis on y plante des arachides. Les arachides 20 germent et poussent bien sans être attaqués par les nématodes et autres insectes d'avant-saison. Au moment du hersage, on pulvérise à nouveau sur le champ 3 kg (ingrédient actif) de la composition dans 750 litres d'eau. Ces deux traitements assurent une excellente destruction des insectes tels que les 25 thrips et le Diabrotica undecimpunctata howardi et des nématodes tels que le Meloidogyne incognita, le Meloidogyne hapla et le Belonolaimus spp.. B. On introduit avec agitation 0,5 kg (ingrédient actif) de la composition ci-dessus dans 400 litres d'eau et 30 on pulvérise sur un champ de luzerne de 1 hectare lorsqu'on observe que les cultures sont attaquées par les insectes. On obtient une excellente destruction de l'Hypera postica et un rendement élevé de luzerne lors de la récolte. Les plants traités poussent rapidement et donnent un feuillage vert foncé, 35 tandis que les plants d'une zone voisine non traitée donnent des pousses terminales déformées et des tiges facilement brisées par le vent. Ces plantes présentent aussi une extrémité jaunâtre et une certaine proportion de feuillage blanchâtre, du fait que l'insecte s'en nourrit. Dans bien des cas, une seule 71 25657 31 2098412 pulvérisation protège la récolte contre l'Hypera postica pendant toute la saison» Toutefois, quand la saison est longue et que l'on effectue plusieurs récoltes, des pulvérisations supplémentaires peuvent être nécessaires» 5 C. On introduit avec agitation 2 kg (ingrédient actif) de la composition ci-dessus dans 200 litres d'eau et on applique le tout à un champ cultivé d'un hectare, en pulvérisant dans un sillon derrière une dent de cultivateur de 30cm, à 10 cm de profondeur» On plante alors des fèves de soja dans 10 le sillon. Ce traitement assure une excellente destruction de l'Heterodera glycine, nématode parasite du soja» La destruction du nématode donne des plants plus grands et plus sains et un plus grand rendement de fèves. D. On introduit avec agitation 4 kg (ingrédient 15 actif) de la composition ci-dessus dans 1000 litres d'eau et on pulvérise sur un hectare de vignes, quand les feuilles des ceps sont "bien épanouies, au printemps. On effectue une deuxième application trois semaines plus tard. Les vignes poussent "bien, sans être attaquées par des nématodes tels que le 20 Meloidogyne spp. et le Xiphinema ni par des insectes tels que le phylloxéra et la cochenille des serres. E. On traite des semences de laitue par la composition ci-dessus, à raison d'une partie de l'ingrédient actif pour 200 parties de semences. Quand les plants donnés par les 25 semences traitées ont environ 3 cm de hauteur, on effectue une application par pulvérisation sur le feuillage à raison de 2 kg/ha (ingrédient actif) dans 500 litres d'eau. On effectue à nouveau une application similaire par pulvérisation deux semaines plus tard dans la saison. Oes traitements donnent une 30 excellente destruction des insectes tels que les cicadelles, les lygus et les aphidiens. En outre, on obtient aussi une excellente destruction des nématodes tels que le Meloidogyne hapla et le Pratylenchus spp.» On obtient un rendement beaucoup plus grand de laitue de bonne qualité avec les champs traités 35 de cette manière qu'avec des champs de laitue similaires, mais non traités. 71 25657 32 2098412 EXEMPLE 10 1 -carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle 75 $ alcoylnaphtalène sulfonate de sodium 1 $ ligninesuifonate de sodium partiellement désulfoné 10 $ 5 silice synthétique fine 14 On mélange les constituants ci-dessus, on les micro-pulvérise, puis on les aère. Quand on utilise les constituants dans de faibles volumes d'eau, l'ingrédient actif qui ne se dissout pas reste dispersé sous forme de suspension fine. Dans 10 de plus grands volumes, il se dissout totalement,mais au séchage sur les feuilles, la grosseur des cristaux est réglée par le ligninesuifonate présent. On disperse cette composition dans de l'eau et on la pulvérise au moyen d'un pulvérisateur monté sur tracteur, 15 à raison d'environ 1,5" kg d'ingrédient actif dans 50 litres d'eau par hectare de coton. On effectue les applications une fois par semaine et finalement tous les cinq jours, pendant la dernière partie de la saison de croissance. Le coton traité est protégé contre l'attaque de l'Anthonomus grandis, de 20 1'Heliothis zea et de 1'Heliothis virescens. Les carrés et les capsules qui se forment sont conservées par les plants et on obtient un bon rendement de fibre de coton à la fin de la saison. Dans un champ voisin non traité, la fructification est notablement réduite par les différents parasites et le rende-25 ment de coton est fortement diminué. On peut même utiliser des proportions très supérieures à celles qui sont indiquées ci-dessus, sans aucun danger pour les plants de coton. Si l'attaque est très prononcée, on peut obtenir une meilleure destruction en associant le composé 30 de l'invention à l'un des corps suivant : DDT, carbaryle, di-méthylparathion ou "Azodrin". On peut utiliser la même composition avec les ingrédients actifs suivants : le 1-carbamoyl-N-(diméthylcarbamoyloxy) -formimidate de méthyle, le 1-carbamoyl-N-(méthylcarbamoyl-35 oxy)-formimidate d'éthyle et le 1-carbamoyl-N-(diméthylcarbamoyloxy) -formimidate d'éthyle. EXEMPLE 11 On disperse la composition de l'exemple 10 dans de l'eau et on la pulvérise à raison de 10 kg d'ingrédient actif 71 25657 33 2098412 dans 2000 litres d'eau par hectare, sur une pelouse de Zoysia, en Floride, le sol étant fortement infesté par le Belonolaimus longieaudatus et l'Hoplolaimus spp,. Après pulvérisation, on entraîne la matière dans le sol en utilisant l'équivalent d'en-5 viron 12m d'eau par hectare, l'herbe de la zone traitée forme un système profond de racines et pousse rapidement, tandis que l'herbe d'une zone similaire, mais non traitée, pousse lentement et donne un système de racines peu profond. On prépare comme dans l'exemple 10 une composition 10 contenant du 1-(diméthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle et on l'applique à une autre parcelle de pelouse de Zoysia, en Floride, également infestée de nématodes. On applique la composition de la même façon que ci-dessus, mais à raison de 2,5 kg d'ingrédient actif seulement 15 dans 2000 litres d'eau, par hectare, la pelouse ainsi traitée présente des effets avantageux similaires .à ceux qui sont décrits plus haut. EXEMP1E 12 Pour détruire simultanément le Meloidogyne incogni-20 ta et les champignons du sol représentés par le Pythium spp. et le Rhizoctonia spp», on applique la composition de poudre mouillable de l'exemple 10 en une pulvérisation qui contient aussi du 1,4-dichloro-2,5-diméthoxybensène. Pour ce mode d'application, on ajoute à 100 litres d'eau 2,4 kg de composé ac-25 tif de l'invention et 4,8 kg de 1,4-dichloro-2,5-diméthoxy-benzène actif. On applique ce mélange en pulvérisation dans le sol en appliquant une bande de 25 centimètres par dessus la rangée dans laquelle il s'agit de planter du coton, la dose d'application dans la rangée est de 67,5 kg de substance active 30 totale (22,5 kg du composé de l'invention et 45 kg de 1,4-di-chloro-2,5-diméthoxybenzène) par hectare de surface effectivement traitée. On travaille le sol à la bineuse rotative immédiatement après pour mélanger intimement les agents chimiques au sol. Ensuite, on plante des graines de coton dans la bande 35 traitée, les jeunes pousses de coton qui apparaissent sont protégées contre le Meloidogyne incognita, le Rotylenchulus reni-formus et les champignons Pythium spp. et Ehizoctonia spp.. On obtient des plants de coton sains et, au moment de la récolte, un rendement élevé de coton, lorsqu'on n'applique pas de 71 25657 34 2098412 traitement, la végétation est médiocre, la croissance lente et le rendement en coton réduit. On prépare comme dans l'exemple 10 une composition contenant du 1 -(diméthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy)-5 formimidate de méthyle et on l'applique au sol en pulvérisation en même temps que du 1,4-dichloro-2,5-diméthoxybenzène, avant de planter des graines de coton de la façon décrite plus haut. La dose d'application dans la rangée est de 6 kg du composé de l'invention et 45 kg de 1,4-dichloro-2,5-diméthoxybenzène 10 par hectare de zone effectivement traitée. On travaille le sol à la "bineuse rotative immédiatement après pour mélanger intimement les agents chimiques au sol» On plante des graines de coton dans la bande traitée. Les jeunes pousses de coton sont protégées contre le Meloidogyne incognita et les nématodes ré-15 niformes et aussi contre l'attaque des champignons Pythium et Rhizoctonia. Les plantes forment un système de racines profond et étendu et poussent rapidement. On peut encore utiliser des doses beaucoup plus élevées que celles qui sont indiquées ci-dessus, sans aucun dan-20 ger pour les plants de coton» ETRMPLE 15 On ajoute la composition de l'exemple 10 à de l'eau, en quantité voulue pour obtenir 45 g d'ingrédient actif par 100 litres de pulvérisation» On pulvérise cette solution-dis- 25 persion sur des pommiers jusqu'à écoulement, au moyen d'un pul- * vérisateur hydraulique à haute pression. Des pulvérisations hebdomadaires assurent la destruction de l'Eriosoma lanigerum, du Carpocapsa pomonella, du Conotrachelus nénuphar et de l'Argyrotaenia velutinana. On peut ajouter à la pulvérisation 50 en quantités efficaces un ou plusieurs des insecticides suivants, quand on désire un plus long intervalle entre les applications ou quand il est nécessaire de détruire d'autres parasites particulièrement résistants : le DDT, le méthoxychlore, le malathion, l'arséniate de plomb, le "G-uthion" ou le carba-55 ryle. EXEMPLE 14 On disperse dans de l'eau la composition de poudre mouillable de l'exemple 10 et on la pulvérise au moyen d'un pulvérisateur ordinaire sur une pelouse et sur la végétation 71 25657 35 2098412 adjacente infestée de Dermacentor variabilis. On utilise la quantité voulue de la composition pour obtenir 6 kg dans 800 litres d'eau par hectare de surface pulvérisée, ce qui détruit efficacement les parasites. 5 -RY-RMPT.B 15 On disperse la composition de l'exemple 10 dans de l'eau et on en arrose le sol sur la zone de racines de plants de buis infestés d'Helicotylenchus buxophilus, à raison de 3,5 kg d'agent actif par hectare de surface traitée, en utili-10 sant suffisamment d'eau pour faire pénétrer l'agent actif autour des racines des plantes. La quasi totalité des nématodes sont détruits par ce traitement, ce qui permet au buis de se développer de façon normale. Des plants de buis infestés de façon similaire et non traités se développent médiocrement et 15 meurent finalement. EXEMPLE 16 1-carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de n-propyle 50$ sodiumsulfosuccinate de dioctyle 1,5$ 20 méthylcellubse de faible viscosité 2,0$ terre d'infusoires 47, 5$ On mélange la composition ci-dessus et on la micro-pulvérise jusqu'à ce que la quasi-totalité des particules soient inférieures à 50 microns. On peut ajouter à de l'eau la poudre 25 mouillable obtenue et pulvériser le tout, ou bien y ajouter des diluants lourds pour former une poudre à saupoudrer. Par exemple : composition ci-dessus 20$ pyrophyllite broyée 80$ 30 On mélange ces constituants dans un mélangeur à ruban ou à cône pour former une poudre à 10$ de substance active. On applique cette poudre au moyen d'un saupoudreur à main de manière à couvrir complètement les surfaces supérieure et inférieure du feuillage de rosiers encore humides de rosée. 35 Cette application détruit les aphidiens parasites tels que le Macrosiphum euphorbiae et le Macrosiphum rosae ainsi que le Popillia japonica à l'état adulte. On peut préparer la poudre ci-dessus de façon qu'elle contienne 5$ de "Manzate" dans le produit fini, de manière à lutter aussi contre la maladie causée 71 25657 36 2098412 par le Diplocarpon rosae, qui atteint fréquemment les rosiers, les rosiers traités par cette association poussent bien, ils ont un feuillage luisant de couleur foncée et produisent de nombreux boutons. Les arbustes adjacents non traités ont une 5 croissance médiocre, perdent de nombreuses feuilles jaunies et ne donnent pas la production de fleurs attendue. EXEMPLE 17 On prépare une composition de poudre mouillable selon l'exemple 16 en utilisant comme ingrédient actif le 1-(diméthyl-10 carbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle» On a utilisé cette composition pour traiter des terres situées en Floride et infestées de Trichodorus christiei et de Pratylenchus zeae. On applique la matière en pulvérisation à raison de 2,25 à 4,5 kg d'ingrédient actif par hectare de terre et 15 on la mélange intimement au sol par labourage. Du maïs planté dans ce champ traité donne un système de racines profond et étendu, il pousse rapidement et donne une grosse récolte d'épis vendable. Le maïs d'un champ voisin non traité pousse lentement et donne un faible rendement. 20 EXEMPLE 18 On pulvérise la composition de poudre mouillable de l'exemple 17 autour de jeunes pommiers de Hollande, portant des fruits et infestés de Pratylenchus spp.. On effectue l'application en pulvérisant dans le périmètre des arbres, à rai-25 son de 2,25 à 4,5 kg d'ingrédient actif par hectare de surface effectivement traitée. Les arbres poussent rapidement par suite de ce traitement, contrairement aux arbres voisins non traités. EXEMPLE 19 30 On retire temporairement des poules d'une basse-cour et des zones environnantes qui sont fortement infestées d'Argas persicuso On y applique soigneusement une poudre à 10$ tirée du concentré de poudre de l'exemple 16, Les parasites sont détruits et les volailles ramenées à la basse-cour prennent bien-35 tôt une apparence saine et recommencent à pondre dans la mesure normale. EXEMPLE 20 On applique la composition de poudre mouillable de l'exemple 16 en une pulvérisation couvrant une bande de 25 cm 71 25657 37 2098412 par dessus le sillon ouvert, lorsqu'on plante des graines de coton. Pour ce mode d'application, on applique 2,5 kg d'ingrédient actif par 1C 000 mètres de rangée, dans 75 litres d'eau, l'ingrédient actif de l'invention passe, par une action géné-5 raie, du sol dans les jeunes pousses de coton de manière à les rendre toxiques pour certains insectes suceurs. On lutte ainsi contre l'attaque des aphidiens, des thrips et des punaises suceuses. les plantes de la sone traitée poussent rapidement et produisent un feuillage vert normale les plantes d'une zone 10 similaire, mais non traitée, poussent lentement et ont des feuilles argentées épaissies, par suite des dommages causés par les thrips. On peut utiliser les compositions pesticides à des doses très supérieures à celles qui sont indiquées plus haut, 15 sans aucun danger pour les plants de coton. EXBMP1E 21 1 -carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate d*isopropyle 25,0$ alcoylnaphtalènesuifonate de sodium 0,5$ 20 N-méthyl-N-palmitoyltaurate de sodium 2,0$ at tapulgite 72,5$ On mélange les constituants ci-dessus et on les mi-cropulvérise jusqu'à ce que la quasi-totalité des particuJ.es soient inférieures à 50 microns. 25 On disperse cette composition dans de l'eau à rai son de 480 g de la composition ci-dessus dans 10 litres d'eau et on l'utilise pour pulvériser jusqu'à écoulement sur les murs, planchers et stalles d'étables infestées de Musca domesticao Oes parasites gênants sont ainsi détruits. 30 On peut former des compositions de façon similaire avec les autres composés de formule (I) pour obtenir une poudre mouillable satisfaisante. 0. Base de saupoudrage EXEMP1E 22 35 1-carbamoyl-N-(diméthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle 80$ talc micacé 20$ On mélange les constituants ci-dessus et on les mi-cropulvérise jusqu'à ce que la quasi-totalité des particules 71 25657 38 2098412 .soient inférieures à 0,15 mm. On peut diluer la poudre roulante ainsi obtenue avec le même diluant ou avec d'autres, pour obtenir des poudres contenant 2 à 25$ de substance active, par simple mélange. 5 On mélange le concentré de poudre ci-dessus à du talc pour obtenir une poudre finie à 5$ de substance active. Quand on applique cette poudre au moyen d'un saupoudreur à manivelle de manière à couvrir complètement des plants de pomme de terre infestés par le Macrosiphum euphorbiae et le Myzus 10 persicae, on obtient une excellente destruction des parasites. Quand il s'y trouve d'autres insectes, par exemple le leptino-tarsa decemlgLneata, l'Epitrix cucumeris et l'Empoasca fabae, on peut améliorer l'action en ajoutant à la composition pesticide l'un des produits suivants : DDT, carbaryle, "G-uthion" 15 ou méthoxychlore. D. Solution miscible à l'eau EXEMPLE 25 1-carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle 25$ 20 monoester de tallSl et de sorbitan, modifié par le polyoxyéthylène 5$ diméthylformamide 70$ On prépare une solution homogène en mélangeant simplement les constituants ci-dessus. Quand on les ajoute à de 25 l'eau, il se produit temporairement une apparence laiteuse par suite de la séparation de la substance active, suivie d'une dissolution totale si la concentration finale de substance active est faible. Dans une pulvérisation à faible concentration en volume, il se peut qu'une certaine proportion de substance 30 active reste non dissoute, mais le développement de cristaux grossiers est inhibé par la présence du surfactif. On dilue avec de l'eau le concentré émulsifiable ci-dessus et on le pulvérise, à raison de 17 kg/ha d'ingrédient actif dans 1150 litres d'eau, sur un champ infesté d'Heterodera 55 schachtii et on fait pénétrer l'agent chimique dans le sol jusqu'à une profondeur de 15 cm. Des betteraves sucrières que l'on cultive ensuite dans ce champ se développent normalement et sont pratiquement indemnes d'attaque par les nématodes. Dans une zone du même champ, infestée de façon similaire, mais non 71 25657 39 2098412 traitée, les "betteraves sont déformées et les rendements réduits. "HXRIVEPLE 24 On disperse dans de l'eau la composition miscible à l'eau de l'exemple 23 et on l'utilise pour traiter des grai-5 nés de coton à raison de 750 g d'ingrédient actif par 100 kg de graines, les graines traitées de cette manière produisent des pousses qui sont protégées contre l'attaque des insectes, de 1'Aphis gossypii, du liriomyza brassicae et de la Frankliniella fusca pendant 3 semaines ou davantage après la plantation» la 10 survie du coton est aussi améliorée si l'on applique du chloroneb aux graines de coton, en même temps que le concentré ci-dessus, à raison de 375 g de substance active par 100 kg de graines, la survie du coton est encore améliorée si l'on applique, comme troisième constituant de la composition de traite-15 ment, du "Ceresan" 1 en quantité voulue pour représenter 200 ml de "Ceresan" 1 par 100 kg de graines de coton. On peut remplacer le chloroneb de ce mélange par un ou plusieurs des corps suivants : le pentachloronitrobenzène; le captan; le disulfure de tétraméthylthiurame; le 1-chloro-2-nitropropane; le 5-éthoxy-20 3-trichlorométhyl-1,2,4-thiadiazole; le diazo-sulfonate de sodium dérivé du p-diméthylaminobenzène. EXEMP1E 25 On disperse dans de l'eau la composition miscible à l'eau de l'exemple 23 et on l'applique sous forme de brouil-25 lard mouillant, au moyen d'un pulvérisateur hydraulique, à raison de 1 kg de substance active par hectare, sur des choux infestés de Pieris rapae et de Trichoplusia ni». les plants traités sont protégés contre les vers et donnent des têtes fermes avec des feuilles entièrement enveloppantes, les plantes d'une 30 rangée non traitée voisine sont ajourées par les vers et donnent des têtes le plus souvent invendables, EZEMP1E 26 On ajoute à de l'eau la composition miscible à l'eau de l'exemple 23, à raison de 30 g par 100 litres. Dans cette 35 solution on plonge pendant 3 minutes les racines et la tige inférieure de sauvageons infestés d'Hoplolaimus coronatus, Quand on plante des sauvageons ainsi traités, ils poussent bien et ont une bonne apparence. Des sauvageons non traités poussent médiocrement, ont une apparence médiocre et, dans bien des cas, 71 25657 40 2098412 ne survivent pas. ' EXEMPLE 27 On ajoute à de l'eau la composition miscible à l'eau de l'exemple 23, en quantité voulue pour donner 90 g de compo-5 se actif par 100 litres» On pulvérise la substance ci-dessus, jusqu'à écoulement, sur des plants de tabac infestés d'Heliothis virescens et de Manduca spp.. On obtient une excellente destruction par des applications faites tous les 10 jours. EXEMPLE 28 10 1-carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate d'allyle 25$ sulfoxyde de diméthyle 75$ Il se forme une solution limpide quand on mélange ces constituants. Quand on les utilise à raison de 227 g de substance active par 380 litres d'eau, on obtient -une solution 1 5 limpide. On dilue cette composition avec de l'eau pour obtenir une concentration finale de 0,2$ de substance active. La Musca domestica et les autres mouches telles que la Musca au-tumnalis sont détruites dans les bâtiments de ferme, les éta-20 bles ainsi qu'en plein air, par exemple dans des enclos, lorsqu'on pulvérise cette composition dans l'atmosphère au moyen d'un appareil à aérosols. S. Suspension huileuse EXEMPLE 29 25 1-carbamoyl-N-(éthylcarbamoyloxy)-formimidate d'éthyle 30$ éther laurylique de polyoxyéthylène 8$ huile blanche de faible viscosité (Liteteck oil) 62$ On mélange les constituants ci-dessus et on les broie 30 à l'aide de sable jusqu'à ce que la quasi-totalité de la substance active soit inférieure à 10 microns. On peut émulsifier dans l'eau la suspension obtenue et la pulvériser ou bien on peut la diluer avec une huile de paraffine non phytotoxique et la pulvériser. Pour l'utilisation sous un volume extrêmement 35 faible, on peut pulvériser le concentré tel quel. Cette composition étant diluée avec de l'eau pour obtenir 2,2 kg d'ingrédient actif par 230 litres, on la pulvérise à raison de 230 l/ha sur du maïs en dirigeant la pulvérisation vers les panaches des futurs épis. Quand on applique la 71 25657 41 2098412 composition de cette manière pendant la période de floraison, tous les jours ou tous les deux jours, l'attaque par 1'Heliothis zea est empêchée. EXEMPLE 50 5 On dilue la suspension huileuse & l'exemple 29 avec une huile de paraffine pour obtenir 2,4 kg de substance active par 100 litres- On applique le tout en pulvérisâtion au moyen d'un avion à raison de 9,4 l/ha sur des marais et des zones marécageuses qui servent, dans leur reproduction, à diverses 10 espèces de moustiques» On obtient par cette application la destruction des larves de moustiques en cours de développement. P. Composition en aérosol EXEMPLE 51 1-carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate 15 de méthyle 2$ mélange à poids égaux de "Fréon 11" et de "Fréon 12" 98$ On conditionne à froid le mélange ci-dessus dans un bidon à aérosols pour la lutte contre les insectes volants» On décharge l'aérosol ci-dessus à raison de 140 à 3 20 350 g d'ingrédient actif par 1000 m de volume dans une serre où poussent des oeillets. On évite d'endommager les plantes en fixant une paroi au récipient à aérosols et en déchargeant la matière au-dessus des plantes. Cette application détruit les aphidiens tels que le Myzus persicae et 1'Aphis helichrysi qui 25 infestent les oeillets. G-. Dispersion aqueuse EXEMPLE 52 1-carbamoyl-N-(diméthylcarbamoyloxy)-formimidate d'allyle 35$ 50 "Carbopol 934" (polymère d'hydrocarbure poly- carboxylé) 0,4$ NaOH aqueux à 10$ 1,00$ Na2HP04 1,00$ "Elvanol" 51-05 (alcool polyvinylique) 1,00$ 55 agent antimousse formé de suif sulfaté 0,1$ eau 61,5$ On commence par mélanger à sec le "Carbopol" et 1'"Elvanol" à l'ingrédient actif pour éviter les grumeaux. On dissout préalablement le NaOH et le NagHPO^ dans l'eau. On 71 25657 42 2098412 ajoute alors les solides et 1'antimousse et on broie le mélange à l'aide de sable jusqu'à ce que la quasi-totalité de la substance active soit inférieure à 10 microns. On dilue la dispersion aqueuse avec de l'eau et on 5 la pulvérise sur des parcelles choisies d'un champ de fraisiers connu comme étant fortement infesté par 1'Aphelenchoides bes-seyi. La solution de pulvérisation contient 120 g de constituant actif de l'invention par 100 litres d'eau» Le volume d'application est calculé pour donner 2,2 kg d'ingrédient actif par 10 hectare de surface de la parcelle. On mouille soigneusement toutes les parties aériennes. Les plants de fraisiers des parcelles soumises à la pulvérisation poussent bien et donnent un bon rendement. Dans les portions non pulvérisées dù champ, les plants sont jaunes, poussent lentement et donnent un ren-15 dement médiocre. H. Granules EXEMPLE 55 1-carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle 2$ 20 diméthylformamide 4$ attapulgite granulaire en particules de 0,25 à 0,6 mm 94$ On commence par dissoudre l'ingrédient actif dans la diméthylformamide à température élevée, puis on pulvérise le tout sur 1'attapulgite pendant qu'on la brasse. Etant don-25 né sa faible volatilité, le solvant reste dans le granule un temps prolongé, mais s'évapore lentement. On peut préparer des granules avec les autres composés de formule (I) de la même façon» On applique dans les sillons de plantation de pom-50 mes de terre la composition granulaire ci-dessus, contenant comme constituant actif le 1-carbamoyl-N-(diméthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle, à raison de 5 kg d'ingrédient actif par 10 000 mètres de rangée. Certains parasites du sol, par exemple les larves de Graphognathus leucoloma, les courtiliè-55 res et les larves d'agriote, sont fortement réduits quant au nombre. Les plants de pommes de terre sont protégés contre le Macrosiphum euphorbiae et le Myzus persicae par le fait que le composé de l'invention monte, par voie générale, du sol dans le feuillage des pommes de terre. 71 25657 43 2098412 exemple 34 1-carbamoyl-N-(diméthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle 5$ éther triméthylnonylique de polyoxyéthylène 5i° 5 vermiculite granulaire 89^ silice synthétique fine 1 f0 On commence par mélanger et micropulvériser l'ingrédient actif et la silice fine. On mélange alors rapidement cette poudre à la vermiculite granulaire et on y pulvérise le sur-10 factif liquide. On peut former des granules de la même façon avec d'autres composés de formule (I). On applique dans le sillon la composition granulaire ci-dessus, contenant du 1-carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy)-15 formimidate de méthyle comme ingrédient actif, avec des graines de coton au moment de la plantation, à raison de 2,5 g d'ingrédient actif par 10 000 mètres de rangée. Les jeunes pousses obtenues sont protégées contre l'attaque des insectes par le fait que le composé de l'invention monte, par voie générale, 20 du sol dans la jeune pousse. L'attaque de l'Aphis gossypii, de diverses espèces de thrips et du Liriomyza brassicae est empêchée pendant une durée atteignant trois ou quatre semaines. EXEMPLE 55 On applique à des plants de coton, par épandage de 25 chaque côté des rangs, la composition granulaire de l'exemple 34 contenant comme ingrédient actif le 1-carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de méthyle, au début de la fructification, à raison de 7,5 kg d'ingrédient actif par 10 000 mètres de rang. L'Anthonomus grandis adulte, sortant de l'hibernation 30 et se nourrissant du feuillage et des jeunes boutons à fleurs, est détruit par le fait que le composé de l'invention passe, par voie générale, du sol aux parties de la plante. EXEMPLE 56 On applique dans le sillon avec des grains de maïs, 35 au moment de la plantation, la composition granulaire de l'exemple 34 contenant comme ingrédient actif le 1-carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de méthyle, à raison de 2,5 kg d'ingrédient actif par 10 000 mètres de range Les larves de Diabrotica longicornis et de Diabrotica virgifera sortant des oeufs 71 2S657 44 2098412 qui ont été déposés par les femelles adultes dans, le sol à l'automne précédent et qui attaquent les racines du.maïs, sont détruites» Le maïs pousse rapidement, forme un système de racines profond qui empêche les plants de se coucher lorsqu'il 5 fait du vent et il donne un bon rendement. Les plants d'une zone voisine non traitée forment un système de racines peu profond, de sorte qu'un fort pourcentage de plants se couchent et que le rendement est fortement réduit» EXEMPLE 57 10 On applique le produit granulaire de 1'exemple 34 à un sol infesté de nématodes phytopathogènes à raison de 20 kg d'agent actif par hectare en utilisant une épandeuse d'engrais usuelle. On fait alors pénétrer l'agent actif dans le sol en labourant. Ce traitement détruit quasi-complètement une forte 15 population de Belonolaimus longicaudatus, comme le montre le dénombrement des nématodes 15 jours après le traitement. Dans une zone similaire non traitée, la population de nématodes se . maintient à un niveau nuisible. EXEMPLE 58 20 1 -carbamoyl-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate d'allyle 10% gypse plus sulfate d'ammonium 90% On mélange les constituants ci-dessus et on les granule par le procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis 25 d'Amérique n° 5 168 457 pour obtenir des granules rapidement désagrégés dont la grosseur va de 0,25 à 1 mm. On peut remplacer l'ingrédient actif indiqué ci-dessus par les autres composés de formule (i) et la concentration d'ingrédient actif peut aller de 2 à 50% sans perte de propriétés 50 physiques» On applique la composition granulaire ci-dessus à raison de 20 kg d'ingrédient actif par hectare en utilisant une épandeuse d'engrais usuelle. On fait alors pénétrer la matière dans le sol en labourant. Le tabac que l'on cultive en-55 suite dans ce champ est pratiquement exempt d'attaque de Pratylenchus brachyurus et de Meloidogyne incognita. les insectes infestant le sol comme les courtillières et les larves d'agriote qui endommagent le tabac sont aussi détruits. Les plants de tabac de ce champ poussent rapidement et ont un bon rendement, 71 25657 45 2098412 tandis que le tabac d'une zone similaire, mais non traitée, pous-lentement et donne peu de feuilles vendables. On forme des granules de la même façon avec le 1-(diméthylcarbamoyl)-F-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de mé-5 thyle. Après avoir appliqué cette composition à un champ à raison de 5 kg d'ingrédient actif par hectare au moyen d'une épandeuse d'engrais, on la fait pénétrer dans le sol en labourant» le tabac cultivé dans ce champ est protégé contre l'attaque du Pratylenchus brachyurus et du Meloidogyne incognita. Par 10 suite, ces plantes poussent rapidement et ont un bon rendement» EXEMPLE 59 On applique la composition de l'exemple 58, contenant comme ingrédient actif le 1-(diméthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de méthyle, à raison de 5 kg d'ingré-15 dient actif par hectare, au moyen d'une épandeuse d'engrais, sur un champ infesté d'Heterodera glycines. On mélange intimement les granules au sol en labourant. Du soja cultivé dans ce champ donne des plants verts et vigoureux qui ont un bon rendement. Les plants cultivés dans un champ voisin non traité 20 sont petits, ils ont un feuillage jaunâtre et un rendement médiocre. EXEMPLE 40 Dans un champ de pommes de terre infesté d'Hectero-dera rostochiensis, on applique la composition de l'exemple 25 38, contenant comme ingrédient actif le 1-(diméthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy)-formimidate de méthyle, à raison de 5 à 12,5 kg d'ingrédient actif par 10 000 mètres de rangée. On effectue l'application en déversant les granules dans le sillon ouvert avant d'y placer les semences de pommes de terre. 50 Les pommes de terre de ce champ donnent des plants vigoureux, vert foncé, et un rendement élevé en pommes de terre à la fin de la saison. Un champ voisin non traité donne de petits plants qui ont un rendement médiocre à la fin de la saison. EXEMPLE 41 55 On utilise la composition de l'exemple 58 contenant comme constituant actif le 1-(diméthylcarbamoyl)-H-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de méthyle pour traiter un champ dans lequel il s'^-t de planter des boutures de vigne et qui est infesté de Xiphinema index» L'application se fait à raison de 71 25657 46 2098412 4 à 8 kg d'ingrédient actif par hectare, avec une épandeuse d'engrais et ensuite on fait pénétrer la matière en labourant» Les vignes qui poussent dans ce champ sont protégées contre le Xiphinema index et contre le virus qu'il transmet et qui 5 cause la "feuille en éventail". EXEMPLE 42 On utilise la composition de l'exemple 38, contenant comme constituant actif le 1 -(diméthylcarbamoyl)-F-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de méthyle, pour traiter, à Hawaï, 10 un champ infesté de Retylenchus reniformis et de Paratylenchus minutus. L'application s'effectue à raison de 3 à 8 kg d'ingrédient actif par hectare, avec une épandeuse d'engrais, après quoi on fait pénétrer la matière en labourant. Des plants d'ananas cultivés dans ce champ donnent un système de racines éten-15 du et profond et poussent bien. Les plants d'un champ voisin non traité sont petits et poussent lentement par suite d'un système de racines médiocre. EXEMPLE 45 On utilise la composition de l'exemple 38, contenant 20 comme constituant actif le 1-(diméthylcarbamoyl)-F-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de méthyle pour traiter des céleris, dans le Connecticut, dans un terrain infesté de Paratylenchus hamatus. Une fois que l'on a placé les petits plants dans le champ, on applique les granules par épandage des deux côtés 25 de la rangée, à raison de 5 à 12,5 kg d'ingrédient actif par 10 000 mètres de rangée. On applique une Irrigation par le haut pour faciliter la désagrégation des granules et pour entraîner l'ingrédient actif dans le sol. Les plants' de céleri de ce champ poussent rapidement et prennent une couleur vert foncé,tandis 30 que les plants d'un champ voisin non traité sont rabougris et chlorotiques. EXEMPLE 44 On applique la composition de l'exemple 38, contenant comme constituant actif le 1-(diméthylcarbamoyl)-F-(méthyl-35 carbamoyloxy)-formimidate de méthyle, autour de jeunes cocotiers infestés de Rhadinaphelenchus cocophilus. On applique la matière dans le périmètre des arbres, à raison de 5 à 8 kg d'ingrédient actif par hectare de surface effectivement traitée. On 71 25657 47 2098412 fait légèrement pénétrer les granules dans le sol. Les arbres ainsi traités continuent à pousser et donnent des fruits, tandis que des arbres voisins non traités poussent lentement et finissent par mourir. 5 EXEMPLE 45 On utilise la composition de l'exemple 38, contenant comme ingrédient actif-le 1-(diméthylcarbamoyl)-U-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de méthyle, pour traiter de jeunes plants de thé infestés de Pratylenchus spp., à Oeylan. On dé-10 verse les granules de chaque côté du rang de jeunes plants de manière à appliquer 5 à 12,5 kg d'ingrédient actif par 10 000 mètres de rangée. On fait alors pénétrer légèrement les granules dans le sol. On répète les applications tous les six mois. Les plants traités de cette manière poussent rapidement et ont 15 une production précoce en comparaison des plants non traités» EXEMPLE 46 On applique la composition de l'exemple 38, contenant comme constituant actif le 1 -(diméthylcarbamoyl)-IT-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de méthyle, autour de jeunes plants 20 de bananiers du Honduras, infestés de Radopholus similis et de Pratylenchus spp.. On distribue les granules autour des jeunes plants de manière à couvrir la zone des racines à raison de 2,25 à 5,6 kg d'ingrédient actif par hectare de surface effectivement traitée. On fait légèrement pénétrer les granules dans 25 le sol et ils sont dissous par l'humidité du sol. On répète l'application au bout de trois mois environ pour supprimer complètement les dommages dûs aux nématodes» les plants traités de cette manière poussent rapidement et donnent une grosse récolte, tandis que les plants non traités poussent lentement et 30 donnent peu de fruits» EXEMPLE 47 On traite du coton dans la rangée, au moment de la plantation, par la composition de l'exemple 38 contenant comme ingrédient actif le 1 - (diméthylcarbamoyl)-IT-(méthylcarbamoyloxy) -35 formimidate de méthyle. La dose d'application est de 2 kg (ingrédient actif) par 4000 mètres de rangée. On effectue une deuxième application de ces granules, de chaque côté de la rangée, à une profondeur de 5 à 8 cm, pendant que les plants sont au deuxième stade des feuilles proprement dites» Oes traitements 71 25657 48 2098412 détruisent les nématodes tels -que le Pratylenchus spp. et le Meloidogyne spp., les insectes d'avant-saison comme les thrips et le Pectinophora gossypiella, pendant un temps prolongé. Ils renforcent aussi l'usage maximal des prédateurs d'insectes pour 5 la lutte contre le Pectinophora gossypiella. EXEMPLE 48 On dissout du 1-(diméthylcarbamoyl)-F-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de méthyle dans de l'eau utilisée comme eau de transplantation de plants de fraisiers, de sorte 10 que l'on applique 20 mg du composé pour chaque plant» La matière voyage au sein de la plante,de lanière à protéger les jeunes feuilles en cours de développement, contre 1'Aphelenchoides besseyi. Les plants protégés poussent rapidement et ont un rendement élevé,tandis que des plants voisins non protégés présen-15 tent des feuilles petites et déformées et ne donnent que peu ou pas de fruits» •RYTOIPLE 49 On délaie du 1-(diméthylcarbamoyl)-E-(méthylcarbamoyl-oxy)-formimidate de méthyle dans de l'eau et on l'utilise pour 20 traiter des graines de concombre à raison de 1,25 g d'agent chimique pour 1kg de graines. Les graines traitées ainsi produisent des jeunes, pousses qui sont protégées contre l'attaque du Meloidogyne incognita pendant une durée atteignant trois semaines après la plantation. On obtient une protection plus 25 longue en traitant les graines par de plus fortes proportions. Les plants ainsi protégés donnent des systèmes de racines profonds et denses, poussent rapidement et ont un rendement précoce et important en concombres vendables» Le composé de l'invention est tout à fait sans danger 30 pour les semences et on peut l'utiliser dans une proportion atteignant ou dépassant 10 g d'agent chimique par kg de semences, sans causer aucun dommage aux plants. Conjointement avec le composé de l'invention, on traite les semences par exemple par le thiram pour les protéger contre l'attaque des champignons 35 après la plantation» EXfîiyiPLE 50 On dissout du 1-(diméthylcarbamoyl)-N-(méthylcarbamoyloxy) -formimidate de méthyle dans de l'eau pour obtenir une concentration de 2000 parties par million. On ajoute à cette 71 25657 49 2098412 solution un mouillant, le "Triton X-100", à raison de 300 par- si une heure , ties par million. On plonge dans ce bain, pendant une aemi-neur§£ des bulbes de narcisses infestés de Ditylenchus dipsaci, puis on les sèche. Les bulbes ainsi traités donnent des plantes vi-5 goureuses ayant un feuillage vert foncé,tandis que les bulbes non traités donnent des plants faibles et petits, à feuillage tacheté ou chlorotique. ireTwrPTi'R 51 On délaie du 1 -(diméthylcarbamoyl)-ïï-(méthylcarba-10 moyloxy)-formimidate de méthyle dans de l'eau et on l'utilise pour traiter des semences de riz infestées d'Aphelenchoides besseyi, à raison de 5 à 10 g d'agent chimique par kg de semences. Les semences traitées de cette manière donnent des plantes vertes vigoureuses,tandis que les semences non traitées 15 donnent des plantes malades ("bout blanc"). On applique en outre aux semences un traitement fongicide par le thiram pour lutter contre les pucerons de plantes. EXEMPLE 52 On applique du 1 -(diméthylcarbamoyl)-ÏF-(méthylcar-20 bamoyloxy)-formimidate de méthyle à une plantation de jeunes citronniers de 1'Arizona infestés de Tylenchulus semipenetrans, en dissolvant l'agent chimique dans l'eau d'irrigation. On applique l'équivalent de 4 à 5 kg par hectare de terre, dans 2,5 cm d'eau d'irrigation. Les jeunes arbres sont protégés con-25 tre le nématode, poussent rapidement et commencent à donner une récolte de fruits vendable. Une plantation voisine, non traitée ainsi, a une croissance médiocre, des arbres moins vigoureux et produit une petite récolte de petits fruits. EXEMPLE 53 30 1 -(diméthylcarbamoyl)-lT-(méthylcarbamoyloxy)- formimidate de méthyle 20% méthylthiocarbamate de méthyle 80% On dilue la composition ci-dessus par des essences minérales et on l'applique par pulvérisation à la volée à rai-35 son de 22 kg de composition par hectare, dans un volume total de 60 litres par hectare, sur un champ d'Hawaï infesté de Rotylenchulus reniformis et de Paratylenchus minutuso On mélange ensuite intimement le sol par labourage. Des plants d'ananas 71 25657 50 2098412 cultivés dans ce champ donnent un système de racines étendu et profond et poussent rapidement. les plants d'un champ voisin non traité poussent lentement par suite d'un système de racines médiocre et peu profond. 71 25657 51 2098412 REVEUDICATIOHS 1. Composé répondant à la formule R, 0 OR, ri n 4 *JJ-C-C==ïï*~0--C-ïï" (I) *2 °R1 dans laquelle : R^ est un groupe glycidyle; un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes 10 de carbone; un groupe alcényle de 3 ou 4 atomes de carbone; un groupe alcynyle de 3 ou 4 atomes de carbone, un groupe cycloalcoyle de 3 à 6 atomes de carbone ou un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone qui porte, comme substituants, 1 à 3 atomes d'halogène ou un groupe méthoxyle, 15 éthoxyle, nitro, cyanogène, hydroxyle, méthylthio, carboxyle, carbométhoxyle, carbéthoxyle, aminé, méthylamine, éthyl-amine, diméthylamine, méthyléthylamine, méthylpropylamine ou diéthylamine; Rg et R^ pris séparément sont semblables ou différents et sont 20 des atomes d'hydrogène; des groupes alcoyle de 1 à 4 ato mes de carbone; des groupes alcényle de 3 ou 4 atomes de carbone; des groupes méthoxyle ou des groupes cycloalcoyle de 3 à 5 atomes de carbone, ou bien forment ensemble un groupe alcoylène de 2 à 6 atomes de carbone, sous cette 25 réserve que R^ et R^ ne contiennent pas plus de 7 atomes de carbone au total et ne représentent pas tous les deux: des groupes cycloalcoyle ou méthoxyle; R^ est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone, un groupe allyle ou un groupe propargyle, et 30 Rj_ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. 2. Composé selon la revendication 1, dans lequel : R^ est un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; un groupe allyle ou un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone portant, comme substituants, 1 à 3 atomes de chlore ou un 35 groupe nitro, cyanogène ou méthoxyle; R^ est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe méthoxyle; R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; et 71 25657 52 2098412 R^ et Rçj sont semblables ou différents et sont des atomes d'hydrogène ou des groupes méthyle. 3. Composé selon la revendication 1, dans lequel : R^ est lin groupe méthyle, éthyle ou allyle; 5 R2 est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe méthoxyle; R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; et 10 un groupe méthyle. 4. Composé selon la revendication 1, dans lequel R^, Rg, Rj et R^ sont chacun un groupe méthyle et R^ un atome d'hydrogène» 5. Composé selon la revendication 1, dans lequel 15 R-p R2 et R^ sont chacun un groupe méthyle et R^ et R^ sont chacun un atome d'hydrogène» 6. Composé selon la revendication 1, dans lequel R-j_ et R^ sont chacun un groupe méthyle, R^ et R^ sont chacun un atome d'hydrogène. 20 7o Composé selon la revendication 1, dans lequel R^ est un groupe éthyle, Rg, Rj et R^ sont chacun un groupe méthyle et Rçj est un atome d'hydrogène, 8. Composé selon la revendication 1, dans lequel R^, Rg et R^ sont chacun un groupe méthyle, R^ un groupe métho-25 xyle et R^ un atome d'hydrogène. 9» Composé selon la revendication 1, dans lequel R.^, Rg et R^ sont chacun un groupe méthyle, R^ un groupe éthyle et R^ un atome d'hydrogène» 10. Composition pesticide comprenant une quantité 30 efficace d'un composé selon l'une des revendications 1 à 3, ainsi qu'un diluant. 11. Procédé de lutte contre les insectes, acariens ou nématodes nuisibles qui consiste à appliquer à une zone à protéger une quantité efficace d'un composé selon l'une des 35 revendications 1 à 3« 71 25657 53 2098412 12. Procédé de protection des plantes contre les insectes, acariens et nématodes nuisibles, qui consiste à appliquer au sol, avant plantation, une quantité efficace d'un composé selon l'une des revendications 1 à 3. 5 13. Procédé de protection des plantes contre les insectes, acariens et nématodes nuisibles, qui consiste à appliquer aux plantes une quantité efficace d'un composé selon l'une des revendications 1 à 3. 14. Procédé de lutte contre les insectes, acariens 10 ou nématodes nuisibles, qui consiste à leur appliquer une quantité efficace d'un composé selon l'une des revendications 1 à 3 15. Composé répondant à la formule : R3 0 15 ^U-C-C=N-0H (II) ! BjT 0R1 dans laquelle , fîg e"k répondent à la définition donnée à la revendication 1 pour la formule (I)„ 20 16. Composé selon la revendication 15, dans lequel R.j, Rg et R^ répondent à la définition donnée à la revendication 2 pour la formule (I). 17. Composé selon la revendication 15, dans lequel R.j, Rg et Rj répondent à la définition donnée à la revendica- 25 tion 3 pour la formule (i). 18. Procédé de préparation d'un composé de formule (II), qui consiste à faire réagir un composé de formule : 30 ÏJ-C-C=îî-0H (III) / t Rj Cl sur deux équivalents d'une base dont au moins le deuxième est un alcoxyde répondant à la formule R^OM dans laquelle M repré-35 sente Na+, K+, Li+ ou Cs+,/R.j, R2 et R^ répondent à la définition donnée à la revendication 1 pour la formule (i). 19. Procédé de préparation d'un composé de formule 71 25657 54 2098412 R^ 0 0 t! N - C - C s UOCHH2 (VI) R .f 0R1 5 qui consiste à faire réagir le cyanate de sodium et l'acide ehlorhydrique sur un composé de formule (il) selon définition donnée à la revendication 15. 20. Procédé de préparation d'un composé de formule 10 R_ 0 0 îl II N - C - C = NOCIffiR. (VII) / « 4 R2 0R1 qui consiste à faire réagir, dans un solvant inerte, d'une part 15 un composé de formule R^NCO dans lequel R^ répond à la définition donnée à la revendication 1 pour la formule (i), d'autre part un composé de formule (II), selon définition donnée à la revendication 15. 21. Procédé de préparation d'un composé de formule 20 R~ 0 . El " y 4 - C - C =s NOCÏT (VIII) I 0R.j ^^3 25 qui consiste à faire réagir l'hydrure de sodium surnm composé de formule (II) selon définition donnée à la revendication 15 pour former un sel de sodium et à faire réagir ce dernier sur un composé de formule : 30 Rd 0 IT CH3 F - C - Cl (IX) y les symboles ayant la signification indiquée à la revendication 35 1 pour la formule (I).