Brevet FR2058198A1 — publié le 19710528

' 2058198 La présente invention concerne de nouveaux colorants monoazoïques insolubles dans l'eau, leur préparation et leurs applications. Plus spécialement la présente invention concerne des 5 colorants monoazoïques insolubles dans l'eau qui contiennent comme composante de copulation une aminé aromatique dont le groupe amino porte comme substituant un groupe succinate de dialkyle et qui répondent à la formule générale /R3 10 D-N = N- B- N X" CH-CO-O-R., 1 ' ! CH2-C0-0-R2 dans laquelle 15 D représente un radical provenant du benzène, du diphény- le ou du naphtalène ou un reste hétérocyclique, ces radicaux pouvant porter des substituants non-hydro-» solubilisants, B représente un radical phényle ou naphtyle qui peut 20 porter des groupes non-hydrosolubilisants et qui est capable de copuler en position para par rapport à l'atome d'azote, R^ et Rg représentent des restes alkyles qui peuvent porter d'autres substituants et 25 R^ représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle qui peut porter d'autres substituants. Les colorants de la présente invention sont obtenus de la manière habituelle par copulation d'une mole d'un composé diazoïque préparé à partir d'une aminé répondant à la 50 formule générale D - HHg avec une mole d'une aminé répondant à la formule générale B - N 35 XCH-CO~G-R1 ! . • CRpr0Q~Q~ï{2 Les composés àiazoxques qui conviennent pour le présent procédé sont par exemple ? 40 la p-aic-ran.ili£iet la p-eyaao-aniliae, les p-alk^lsBlfonyl-aailiEes 70 29394 - 2 2058198 et leurs dérivés qui sont mono-ou disubstitués en position ortho par rapport au groupe amino par une atome d'halogène, un groupe nitro, cyano ou alkylsulfonyle, le 4-aiaino-diphényle et ses dérivés qui sont mono-, di- ou trisubstitués en positions 5 3 9 5 et/ou 4-', les 1=- et 2-amino-aaphta 1 èaes et leurs dérivés qui sont substitués par un atome d'halogène, un groupe nitro, cyano ou alkyl-sulfonyle, le 2-amino-thiazole et.ses dérivés qui sont de préférence substitués en position 5 par un groupe nitros cyano, alkylsulfonyle ou arylsulfonyle, le 2-amino-benzo-ÎO thiazole et ses dérivés qui sont substitués en position 6 par un groupe alcoxy, nitro, cyano, suifocyano ou alkylsulfonyle, les amino—isothiazoles, les 2—amino-thiadiasoles, les amino— nltro-pyridines5 les amino-alkylsulfonyl-pyridines et les amino™ quina soi ine s» ï5 Comme aminés qui peuvent être utilisées comme composante de copulation on peut citer s les produits de réaction de maléates de dialkyles, tels que les maléates de diméthyle, de diéthyle, de dibutyle, de méthyle et d'éthyle et de méthyle et de butyle, avec l'a ou g-naphtyla-20 mine, 1'ani1ine, des alkyl-anilines, telles que la N~mëthyl-, la N-éthyl™, ou la N-butyl-aniline, des alkyl-anilines dont les alkyles portent un a tome d'halogène, un groupe OH, ON, COO—alkyle, 0-acyle, OCONH—alkyle ou SOg—alkyle ou les dérivés des composés ci—dessus qui portent des substituants sur le noyau 25 et qui contiennent en position ortho et/ou méta un groupe alkyle, alcoxy, acylamino ou un atome d'halogène. Les colorants de l'invention conviennent particulièrement bien pour la teinture et l'impression de matières synthétiques hydrophobes , telles que les polyesters linéaires, 1'acétyl-30 cellulosev les polyamides et les poly-carbonates <> Par articles en matières synthétiques hydrophobes on entend» par exemple, des feuilles, des pellicules ou des matières textiles telles que fibres9 fils, floconss tissus et tricots. Les matières textiles en polyesters f par exemple en 35 polytéréphtalate d'éthylène-glycol ou en polyesters à base d5 acide "t éréphtalique et de p-diméthylol-cyclohexane, peuvent être teintes avec les présents colorants par des méthodes connues Les températures de teinture pour ces colorants , qui sont utilisés sous la forme d'une dispersion aqueuse,sont, sous la pression 4-0 normale, de 95 à 100°C, de préférence 100°C, et sous pression 6*0 ORIGINAL -70 29394 3 2058198 élevée, de 104 à 140°C« Lorsqu'on opère au voisinage de 100°C il est bon d'ajouter des -/éhicules ("carriers") au bain-de teinture. En tant que véhicules on peut utiliser, par exemple, des hydrocarbures aromatiques, tels que le diphényle, des 5 composés aromatiques halogénés, tels que les chloro-benzènes, des acides carboxyliques aromatiques, tels que l'acide benzoïque et l'acide salicyclique, des phénols, tels que les o-et p-phényl-phénols, et des esters, tels que des esters de l'acide téréphtalique. On peut non sèulement effectuer le fixage 10 des colorants en toi§n:-nt dans le bain mais aussi procéder à un fixage à l'air chaud à des températures comprises entre 200 et 230°C. Pour l'impression, on peut réaliser le fixage en vaporisant la marchandise imprimée, soit en présence- d'un véhicule à des températures comprises approximativement entre 15 80 et 110°C, soit sans véhicule à des températures comprises entre 110 et 140°C environ, ou encore en la traitant selon le procédé de thermofixage à des températures comprises entre 170 et 230CC environ. Comparés à d'autres colorants similaires, ceux de la 20 présente invention montrent une plus grande solidité à la lumière et à la sublimation, un comportement plus favorable lorsqu'on les applique sur des fibres mixtes et ils ont un pouvoir tinctorial élevé. Les exemples suivants ont pour but d'illustrer la 25 présente invention et n'en limitent aucunement la portée. Les températures indiquées s'entendent en degrés Celsius. EXEMPLE 1 A une température de 20° on introduit 26,2 g de 2-bromo-4,6-dinitraniline dans 107 g d'acide nitrosyl-sulfurique 30 (préparé par introduction de 7 g de nitrite^ de sodium dans 100 g d'acide sulfurique concentré). On agite la solution pendant 3 heures à 20°, on la verse ensuite sur 150 g de glace et on ajoute 1 g d'urée. On dissout 33,8 g du composé obtenu pa-r addition d'une quantité équivalente de maléate de diméthyle à la 35 2—éthoxy-5-acétylamino-aniline dans un mélange de 100 ml d'acide acétique glacial et 100 ml d'acide chlorhydrique 1ÏÏY et on ajoute la solution diazoïque décrite ci-dessus* La- solution est fortement étendue avec de l'eau glacée et le colorant est essoré et lavé jusqu'à neutralité avec de l'eau». 40 On obtient ainsi un colorant qui teint les matières"en bad originav 70 29394 2058198 polyesters en nuances bleues tirant sur le rouge. Dans le tableau suivant sont représentés d'autres colorants azoïques de la présente invention caractérisés par les nuances qu'ils donnent sur des matières en polyesters. On 5 obtient ces colorants par diazotation et copulation selon des méthodes connues. Composante de diazotation Composante de copulation Nuance 10 2» 4-nitraniline HK-CH-COOCH-, c-h2-cooch3 orange 3• 2-chloro-4-nitraniline 15 4-. 2-cyano~4— nitraniline 20 5» 4-cyano-aniline 25 6. 4-méthysulfonyl-aniline 50 7» 2,6-dibromo-4-nitraniline CH* \3 ^ y-NH-CH-C00G2H5 (!h2-cooc2h5 CK x—/ CH-COOCH^ CH2-C00CH5 O/-CHoCHoC00CH, -H 2 2 3 CH—COOCH-, i o CH2-C00CH5 9CH3 / \\_NH(jJH-COOC„H, 4-9 ch2-coo-ch5 KHCOCHj f/ NXJH-CH-cooch,, CH2-C00CH3 écarlate rouge jaune d'or orange brun rouge 35 8. 2-bromo~4-nitro-6-cyano-aniline OCH, -ch-cooc2h5 ch2-cooc2h5 bleu tirant sur le rouge 70 29394 10 Composante de diazotation Composante de copulation 9. 4-amino—3,5- dich.loro-4' -nitro-diphényle 10. 2-amino~6-méthyl-sulfonyl-■benzothiazole 11 . 2—aminc-5-E.itro-thiazole O.CHoCHo0C0CHx / d 2. 3 ^ çhcooc2h5 CHoC00C^Hc NKCOCH, 2 * 5 5 CH2COGC2H5 yJSHÇHCOOCHj 12® 2—amino—3-acétyl CEUCOOCH, £- z> / O-HHCH-COOCH, MGOC^Hr-c: p ce2cooce5 2058198 Nuance orange rubis "bleu tirant sus le rouge bleu 13 « 2-bx>omo~4-nitro-ô-cyano-aniline 20 0CoHj- -_/ 2 5 U HECH—C00CH, / SïHCQCH- t GHoCG0CH, 2 3 "bleu tirant sur le rouge 14» 2,6~âicyano-4-nitraailine "bleu 15» 2—méthyIsulfonyl-25 4-nitrc-S—cyano- aniline 16. 2—cyano—4,6— dinitraniline 30 17 » 2—aiaino—5-thiasole -ratr-o- 18s 2,4j6-tri-nitrasiline 19® 2r/'t,6-trin: 35 traniline /oc2h5 HHCQCH-, H—COOCŒL ce2-cooch^ (/ \\JCECECGCCE, y—' CEgCOOCH, HHCOCHj violet 20s 2--»eysno-4,6-diaitraniline ?B/tD ORIGINAL 70 29394 2058198 Composante de diazotation Composante de copulation 21 2-cyano-4-nitro- /—X c ... T „ _ ( V—NHCHCOOCH-, 6-methyl-sulfonyl- \ _ / j 3 10 aniline 22» 2, 6-dicyano-4-nitraniline 23 c 2-araino~5-nitro-tîiiazole / CHoC00CH, 2 3 NHCOCH-, Nuance ■violet 24 o 2=-'bromo-456— dinitraniline 25® 2~cyano-4ç6— dinitraniline 2q 26o 2,6«dicyano-4-nitraniline \ —lîHÇH-COOCH^ /—\ CHoC00CH^ \\ // violet "bleu 27° 2—mêthylsulfonyl«4— nitro-6-cyano~aniline " ORIGINAL 70 29394 2058198 REVENDICATIONS 1.- Colorants monoazoïques insolubles dans l'eau 5 répondant à la formule générale /R3 D-N = N- B- IT ^ CH-C0-0-R1 1 o ch2-co-o-r2 dans laquelle D représente un radical provenant du benzène, du diphényle ou du naphtalène ou un reste hétérocyclique, ces radicaux pouvant porter des substituants non— 15 hydrosolubilisants, B représente un radical phényle ou naphtyle qui peut porter des groupes nonhydrosolubilisants et qui est capable de copuler en position para par rapport à l'atome d'azote, 20 R.j et R2 représentent des restes alkyles qui peuvent porter d'autres substituants et R^ représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle qui peut porter d'autres substituants. 2.- Procédé de préparation des composés spécifiés 25 dans la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on copule une mole d'un composé diazoïque obtenu à partir d'une aminé répondant à la formule D-EH2 avec une mole d'une aminé répondant à la formule générale 30 ^R3 B - H ^ CH-CO-O-R, \ 1 CH2-C0-0-R2 D, B, Rj, Rg et R^ ayant les significations données dans la 35 revendication 1. 3.- Procédé de teinture et d'impression de matières synthétiques hydrophobes, procédé caractérisé en ce qu'on utilise un colorant tel que spécifié dans la revendication 1 . 4-.- Les matières synthétiques hydrophobes teintes ou 40 imprimées avec un colorant tel que spécifié dans la revendication 1.