Brevet FR2077443A1 — publié le 19711029

La présente invention concerne des nouveaux esters hr- (benzimidazolyl-2)carbamiques caractèrisés par la presence d'un reste carbamoyle attaché à l'atome d'azote en position 1 du noyau bènzimidazole. Ces composés sont définis par la formule générale I ci après Dans cette formule, R représente une ou plusieurs substitutions facultatives pouvant être un ou des halogènes et/ou un ou des restes alcoyle et/ou aryle et/ou un ou des groupes alcoxy et/ou alcoylthio et/ou cyano et/ou nitro. Rl représente un reste alcoyle ou alcényle ou cycloalcoyle ou cycloalcoylalcoyle ou aryle ou aralcoyle ou hétéroaryle ou hétéroaralcoyle ; ces restes peuvent porter un ou des halogenes et/ou un ou des groupes alcoxy et/ou nitro et/ou cyano. R" représente un reste aryle tel qu'un reste phènyle ou naphtyle ou un reste hétéroaryle tel qu'un reste furyle, thiènyle, pyridyle, thiazolyle, oxazolyle, isothiazolyle, isoxazolyle ou thiadiazolyle ; ces restes peuvent porter un ou des halogènes et/ou un ou des restes alcoyle et/ou un ou des groupes alcoxy et/ou alcoylthio et/ou cyano et/ou nitro. Les composés ainsi définis possèdent d'intéressantes propriétas pesticides, plus spécialcent anthelminthiques et antifongiques, ils sont en outre des intermédiaires de choix dans la synthèse de divers dérivés plus laborés. L'invention vise les dits composés comme produits industriels nouveaux. L'invention vise aussi toute les applications pharmaceutiques, vétérinaires, agricoles, industrielles et autres des dits composés. Dans ces applications, les produits de l'invention peuvent être employés sous toutes les formes, soit seuls, soit réunis par deux ou plus ; ils peuvent aussi être employés sous forme de compositions liquides, plastiques ou solides. Une composition peut être constituée par un ou plusieurs produits de l'invention, en mélange avec un ou plusieurs produits inertes et/ou un ou des produits possédant une ou des activités similaires ou étrangères à celles faisant l'objet de l'invention. Une composition liquide peut être, par exemple, une solution ou une suspension ou une dispersion dans l'eau ou dans un liquide approprié queleonque. Une composition solide peut, par exemple, être présentée sous forme de poudre, de granulés, de comprimés, d'agglomérés ou de doses contenant l'une ou l'autre de ces formes. Une composition plastique peut, par exemple, être une solution ou une suspension ou une dispersion dans un corps plastique tel qu'unie graisse, une paraffine, une cire, une huile ou une substance résineuse et/ou adhésive ; elle peut constituer, par exemple, un liniment, une pommade, une crème, un baume, un onguent ou un emplâtre. Les compositions peuvent être employées, par exemple, dans des aspersions, arrosages, épandages, irrigations, lavages, trempages, nébulisations, vaporisations ou fumigations effectués manuellement -ou par des procédés instrumentaux motorisés ou non. Dans leurs applications thérapeutiques, humaines ou animales, les compositions visées par l'invention peuvent se présenter sous la forme de poudre, de granulés, de comprimés, d'agglomérés, de cachets, de dragées, de capsules, de soluté buvable ou injectable, d'onguent ou de suppositoires et, d'une maniere générale, sous une forme d'administration interne contenant 4 à 800.mg d'un ou plusieurs des composés susdéfinis ou bien une teneur de 0,1 à 10 ',J de ce ou ces composés ou sous une forme d'administration externe contenant 0,1 à 10 (X^'9 de ce ou ces-composés, A titre d'exemples non limitatifs, il peut être cité des compositions comme suit - une solution ou une émulsion contenant un ou des produits de l'invention et destinée au traitement préventif ou curatif des feuilles, des fruits et des végétaux en général. - une poudre sèche contenant un ou plusieurs produits de l'invention et destinée au traitement des semences en vue de les désinfecter et assurer la protection de la jeune plante après germination. Une telle poudre pourra contenir en outre un répulsif d'oiseau et/ou un insecticide et/ou un autre antiparasitaire pouvant agir en même temps que le ou les produits de l'invention. - un engrais composé ou non contenant un ou des produits de l'invention destiné à la désinfection du sol et au traitement ou à la protection des plantes. - un-liquide contenant un agent propulsif, tel qu'un hydrocarbure fluoré, et un ou plusieurs produits de l'lnventionS le tout permettant la création d'aérosols destinés à la lutte contre les champignons parasites. L'invention vise aussi la fabrication des composés susdéfinis suivant un procédé consistant dans l'action d'un isocyanate de formule générale R'-N=C=0, dans laquelle R' est un reste tel qu'il est défini à propos de la formule I, sur un ester N-(benzlmidazolyl-2)earbamique de formule générale II suivante dans laquelle R et R" sont comme il a été dit à propos de la formule I. On opère, de préférence, dans un liquide inerte servant de solvant ou support comme, par exemple, un éther-oxyde, un hydrocarbure halogéné ou non, un composé hétérocyclique oxygéné ou un ,-dialcoylamide ou, encore, un mélange de deux ou plus des liquides ci-dessus énumérées. Quelques exemples de préparation sont donnés ci-après ces exemples sont purement illustratifs et ne limitent en rien l'invention. Exemple 1 N-(Butylcarbamoyl-1 benzimidazolyl-2)carbamatc de thiazolyle-4 Dans 5 litres de chloroforme, on introduit 261 grammes (1 mole) de N-(benzimidazolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 puis, en agitant énergiquement, on ajoute peu à peu 99 grammes (1 mole) d'isocyanate de butyle et continue à agiter pendant une heure ; on élimine le chloroforme par évaporation sous pression réduite ; le résidu est lavé deux fois au pentane et séché sous vide. Exemple 2 Le tableau ci-après indique les composés qui peuvent être obtenus lorsque l'isocyanate de butyle est remplacé dans la réaction de l'exemple 1 par un autre isocyanate de formule générale R' -N=C=0. Isocyanate utilisé Composé obtenu R' méthyle N- (méthylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2) carbamate de thiazolyle-4 éthyle N-(éthylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2) carbamate de thiazolyle-4 propyle N-(propylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2) carbamate de thiazolyle-4 isopropyle N- ( isopropylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2) carbamate de thiazolyle-4 trichlorométhyle N- (trichlorométhylcarbamoyl-1 benzimidazolyl 2)carbamate de thiazolyle-4 allyle N-(allylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2) carbamate de thiazolyle-4 cyclopentyle -(cyclopentylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2) carbamate de thiazolyle-4 cyclohexyle N- (cyclohexylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2) carbamate de thiazolyle-4 cyclohexylméthyle N- ( cyclohexylméthylcarbamoyl-l benzimidazo lyl-2)carbamate dé thiazolyle-4 phènyle N-(phénylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2) carbamate de thiazolyle-4 benzyle N-(benzylcarbamoyl-1 benzimidazolyl-2) carbamate de thiazolyle-4 furyle-2 N-[(furyl-2)carbamoyl-1 benzimidazolyl-2] carbamate de thiazolyle-4 thienyle-2 N-[(thiényl-2)carbamoyl-1 benzimidazolyl-2] carbamate de thiazolyle-4 thiazolyle-4 N-[(thiazoly-4)carbamyl-1 benzimidazlyl-2] carbamate de thiazolyle-4 oxazolyle-4 N-[(oxazolyl-4)carbamoyl- benzinmidazolyl-2] carbamate de thiazolyle-4 thiazolyle-2 N-[(thiazolyl-2)carbamoyl-1 benzimidazolyl-2] carbamate de thiazolyle-4 - pyridyle-4 N-[(pyridyl-4)carbamoyl-1 benzinmidazolyl-2] carbamate de thiazolyle-4 o-tolyle N-[(o-tolylcarbamoyl-1 benzimidazoly-2) carbamate de thiazolyle-4 p-tolyle N-(p-tolyicarbamoyl-l benzimidazolyl-2) carbamate de thiazolyle-4 méthyl-2 cyclo- N-Z (méthyl-2 cyclohexyl)carbamoyl-l hexyle benzimidazolyl-2 7earbamate de thiazolyle-4 méthoxy-4 phènyle N-Z (méthoxy-4 phényl)carbamoyl-l benzimida zolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 méthoxy-4 phènyle N-Z (méthoxy-4 phènyl)carbamoyl-l benzimida zolyl-2 7carbamate de thiazolyle-4 méthoxy-4 cyclo- N-Z (méthoxy-4 cyclohexyl)carbamoyl-l hexyle benzimidazolyl-2~7carbamate de thiazolyle-4 fluoro-2 phényle N-Z (fluoro-2 phènyl)earbamoyl-l benzimida zolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 chloro-2 phènyle N-Z (chloro-2 phènyl)carbamoyl-l benzimida zolyl-2~7carbamate de thiazolyle-4 cyano-4 phényle N-Z (cyano-4 phènyl)carbamoyl-l benzimida zolyl-2~7carbamate de thiazolyle-4 nitro-4 phènyle N-[(nitro-4 phènyl)carbamoyl-l benzimida zolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 chloro-5 furyle-2 N-[(chloro-5 furyl-2)carbamoyl-l benzimida zolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 chloro-5 thiényle-2 N-[(chloro-5 thiényl-2)carbamoyl-1 benzimi dazolyl-2 7carbamate de thiazolyle-4 fluoro-5 furyle-2 N-[(fluoro-t furyl-2)carbamoyl-2 benzimida zolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 Exemple 3 Le tableau ci-après indique les composés qui peuvent être obtenus lorsque le N-(benzimidazolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 est remplacé dans la réaction de l'exemple 1 par un autre ester benzimidazole-carbamique de formule générale enzimidazole utilisé Composé obtenu R R" ydrogène phènyle N-(butylcarbamoyl-1 benzimldazolyl-2) carbamate de phènyle hydrogène chloro-4 N- (butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2) phènyle carbamate de chloro-4 phènyle hydrogène méthoxy-4 N- (butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2) phènyle carbamate de méthoxy-4 phènyle hydrogène furyle-2 @ N-(butylcarbamoyl-1 benzimidazolyl-2) carbamate de furyle-2 - hydrogène thiènyle-2 N- (butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2) carbamate de thiènyle-2 hydrogène chloro-5 N- (butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2) furyle-2 carbamate de cbloro-5 furyle-2 hydrogène pyridyle-4 N-(butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2) carbamate de pyridyle hydrogène oxazolyle-4 N-(butylcarbamoyl-1 benzimidazolyl-2) carbamate d' oxazolyle-4 Méthyl-5 thiazolyle-4 N- (méthyl-5 butylcarbamoyl-l benzimida zolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 méthyl-5 phènyle N-(méthyl-5 butylcarbamoyl-l benzimida zolyl-2)carbamate de phènyle méthyl-5 furyle-2 N-(méthyl-5 butylcarbamoyl-l benzimida zolyl-2)carbamate de furyle-2 chloro-5 thiazolyle-4 N-(chloro-5 butylcarbamoyl-l benzimida zolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 chloro-5 phènyle iN-(chloro-5 butylcarbamoyl-l benzimida zolyl-2)carbamate de phènyle chloro-5 furyle-2 N-(chloro-5 butylcarbamoyl-l benzimida zolyl-X)carbamate de ftiryle-2 dichloro- thiazolyle-4N-(dichloro-4,5 butylcarbamoyl-l benzimi 4,5 dazolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 dichloro- phènyle N-(dichloro-4,5 butylcarbamoyl-l benzimi 4,5 dazolyl-2)carbamate de phènyle dichloro- furyle-2 N-(dichloro-4,5 butylcarbamoyl-l benzimi 4,5 dazolyl-2)carbamate de furyle-2 butyl-5 thiazolyle-4N-(butyl-5 butylcarbamoyl-l benzimida zolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 butyl-5 phènyle N-(butyl-5 butylcarbamoyl-l benzimida zoîyl-2)carbamate de phènyle butyl-5 chloro-4 N-(butyl-5 butylcarbamoyl-1 benzimida phènyle zolyl-2)carbamate de chloro-4 phènyle butyl-5 méthoxy-4 N-(butyl-5 butylcarbamoyl-l benzimida phènyle zolyl-2)carbamate de méthoxy-4 phènyle butyl-5 furyle-2 N-(butyl-5 butylcarbamoyl-l benzimida zolyl-2)carbamate de furyle-2 butyl-5 thiényle-2 N-(butyl-5 butylcarbamoyl-l benzimida zolyl-2)carbamate de thiènyle-2 butyl-5 chloro-5 N-(butyl-5 butylcarbamoyl-l benzimida furyle-2 zolyl-2)carbamate de chloro-5 furyle-2 butyl-5 pyridyle-4 N- ( butyl-5 butylcarbamoyl-l benzimida zolyl-2)carbamate de pyridyle-4 butyl-5 oxazolyle-4 N-(butyl-5 butylcarbamoyl-S benzimida zolyl-2)carbamate d'oxazolyle-4 REVENDICATIONS 10. Produits industriels nouveaux constitués par des composés définis par la formule générale I suivante dans laquelle R représente une ou plusieurs substitutions facultatives pouvant etre un ou des halogènes et/ou un ou des restes alcoyle et/ou aryle et/ou un ou des groupes alcoxy et/ou cyano et/ou nitro. R' représente un reste alcoyle ou alcényle ou cycloalcoyle ou cycloalcoylalcoyle ou aryle ou aralcoyle ou hétéroaryle ou hétéroaralcoyle ; ces restes peuvent porter un ou des halogènes et/ou un ou des groupes alcoxy et/ou nitro et/ou cyano. R" représente un reste aryle tel qu'un reste phènyle ou naphtyle ou un reste hétéroaryle tel qu'un reste furyle, thiènyle, pyridyle, thiazolyle, oxazolyle, isothiazolyle, isoxazolyle ou thiadiazolyle ces ces restes peuvent porter un ou des halogènes etlou un ou des restes alcoyle et/ou un ou des groupes alcoxy et/ou alcoylthio et/ou cyano et/ou nitro. 20. Produits conformes à la première revendication constitués par les composés suivants N-(méthylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 N-(éthylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 N- (propyîcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 N-(isopropylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamte de thiazolyle-4 N-(trichlorométllylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de thiazolyle - 4 N-(allylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 N-(cyclopentylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 N- ( cyclohexylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2) carbamate de thiazolyle-4 N-(cyclohexylméthylcarbamoyl-1 benzimidazolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 N-(phénylcarbamoyl-1 benzimidazolyl-2)carbamate de tguazilyle-4 N-(benzylcarbamoyl-1 benzimidazolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 N-[(furyl-2)carbamoyl-1 benzimidazolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 N-[(thiényl-2)carbamoyl-1 benzimidazolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 N-[(thiazolyl-4)carbamoyl-1 benzimidazolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 N- g oxazolyl-4) carbamoyl-l benzimidazolyl-2~7carbamate de thiazolyle-4 N-[(thiazolyl-2)carbamoyl-1 benzimidazolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 N-[(pyridyl-4) carbamoyl-l benzimidazolyl-2~7carbamate de thiazolyle-4 N-(0-tolylcarbamoyl-1 benzimidazolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 N-(p-tolylcarbamoyl-1 benzimidazolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 N-[(méthyl-2 cyclohexyl)carbamoyl-1 benzimidazolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 N-[(méthoxy-4 phènyl)carbamyl-1 benzimidazolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 N-[(méthoxy-4 phényl)carbamoyl-1 bonzimidazolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 N-[(méthexy-4 cyclohexyl)carbamoyl-1 benzimidazolyl-2] carbamate de thiazolyle-4 N-[(fluoro-2 phùnyl)carbamoyl-1 benzimidazolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 N-[(chloro-2 phènyl)carbamoyl-1 benzimidazolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 N-(cyano-4 phènyl)carbamoyl-1 bonzimidazolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 N-[(nitro-4 phènyl)carbamoyl-1 benzimidazolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 N-[(chloro-5 furyl-2)carbamoyl-1 benzimidazolyl-2]carbate de thiazolyle-4 N-[(chloro-5 thiényl-2)carbamoyl-1 benzimidazolyl-2]carbamate de thiazolyle-4 N-[(fluoro-5 furyl-2)carbamoyl-1 benzimidazoly-2]carbamate de thiazolyle-4 N-(butylcarbamoyl-1 benzimidazolyl-2)carbamate de phènyle N-(butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de chloro-4 phènyle N-(butyScarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de mêthoxy-4 phènyle N-(butylcarbamoyl-1 benzinmidazolyl-2)carbamate de furylo-2 N-(butylcarbamoyl-l bonzimidazolyl-2)carbamate de thiènyle-2 N-(butylcarbamoyl-1 benzimidazolyl-2) carbamate de chloro-5 furyle-2 N-(butyl-1 benzlmidazolyl-2) carbamate de pyridyle N-(butylcarbamoyl-1 benzimidazolyl-2)carbamate d'oxazolyle-4 N-(methyl-5 butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 N-(méthyl-5 butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de phènyle N-(methyl-5 butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2) carbamate de furyle-2 N-(chloro-5 butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 N-(chloro-5 butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de phènyle N-(chloro-5 butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de furyîe-2 N-(dichloro-4,5 butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-Z)carbamate de thiazolyle-4 N-(dichloro-4, 5 butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de phènyle N-(dichloro-4,5 butylcarbamoyl-1 benzimidazolyl-2)carbamate de furyle-2 N-(butyl-5 butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de thiazolyle-4 N-(butyl-5 butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de phènyle N - (butyl-5 butylcarbamoyl-l benzirnidazolyl-2) carbamate de chloro-4 phonyle N-(butyl-5 butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de méthoxy-4 phènyle N-(butyl-5 butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de furyle-2 N- (butyl-5 butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de thiènyle-2 N-(butyl-5 butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamate de chloro-5 furyle-2 N-(butyl-5 butylcarbamoyl-l benzimidazolyl-2)carbamat- de pyridyle-4 N-(butyl-5 butylcarbamoyl-l benziinidazolyl-2) carbamate dtoxa- zolyle-4. 30. Médicaments nouveaux constitués par les composés définis dans la première revendication. 4 . Médicaments nouveaux constitués par les composés énumérés dans la deuxième revendication. 5 . Procédé de fabrication consistant dans l'action d'un isocyanate de formule générale R'-N=C=0, dans laquelle R' est comme il est dit dans la première revendication, sur un composé défini par la formule II suivante dans laquelle R et R" sont comme il est dit dans la première revendication. 60. Compositions liquides, plastiques ou solides destinées à l'usage agricole ou industriel contenant un ou plusieurs des composés définis dans la première revendication. 70. Composition à usage pharmaceutique ou vétérinaire interne contenant 4 à 800 mg d'un ou plusieurs des composés définis dans la première revendication par unité d'administration. 80. Composition à usage pharmaceutique ou vétérinaire interne contenant 0,1 à 10 , d'un ou plusieurs des composes définis dans la première revendication. 9 . Composition à usage pharmaceutique ou vétérinaire externe contenant 0,1 à 10 o d'un ou plusieurs des composés définis dans la première rcvendication.