Brevet FR2081426A1 — publié le 19711203

La présente invention est relative à de nouveaux dérivés de 1,4-benzoxazépines, aux sels de ceux-ci par addition d'acides organiques ou inorganiques, ainsi qu:à la préparation de ces nouveaux composés. L'invention a pour objet les dérivés substitués des 2,3 dihydrobenz/f/-1,4-oxazépines qui répondent à la formule générale : dans laquelle : R1, R3, R4, R5, R6 représentent des substituants identiques ou différents choisis dans les classes constituées par l'atome d'hydrogène, les radicaux alkyles inférieurs linéaires ouramifiés, substitués ou non, les radicaux alkényles inférieurs linéaires ou ramifiés, les radicaux alkynyles inférieus lin6aires ou ramifiés, les radicaux aryles substitués ou non. et les radicaux aalkyles, aryloxyalkyles et arylthioalkyles branchés ou non sur la channe alkyle et substitués ou non sur le noyau aromatique, R1 pouvant en outre être un radical pyridyle ou pyrimidyle fixé directement en a de 13atome daazote ou par lgintermédiaire dXune channe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone et R3 et Rt pouvant former une chaîne cyclique alkylée à 5, 6 ou 7 atomes de carbone, A est un noyau à caractère aromatique portant éventuellement un ou plusieurs substituants identiques ou différents, ainsi que leurs sels par addition dgacides organiques ou inorganiques. Lorsque R1, R3, R4, R5 et R6 sont des radicaux aralkyles aryloxyalkyles -ou aryltbioalkyles, ceux-ci peuvent être substitués sur le noyau aromatique par un ou plusieurs substituants identiques ou différents choisis parmi l'atome d:hydrogène, les radicaux alkyles inférieurs linéaires ou non, les radicaux alkoxyles linéaires ou non, les atomes dzhalogènes, les radicaux amino primaires, secondaires et tertiaires aliphatiques et aromatiques, les fonctions hydroxyle, nitro, alkylamido, arylamido et araîkylamido. Lorsque R1, R3, R41 R5 et R6 sont des radicaux alkyles inférieurs, ceux-ci peuvent être substitués par un ou plusieurs subs tituants identiques ou différents choisis parmi les groupes hydroxy, amino et alkoxy inférieur lineaire ou non. l'invention se rapporte également aux sels de ces nouveaux composés par addition d'acides pharmaceutiquement acceptables, par exemple d'acides minéraux comme les chlorure et bromure d'hydrogè- ne, l'acide sulfurique, acide pE.osphoriqug ou d.::acides organiques, comme les acides oxalique, lactique-tartrique,.acétique, salicylique, citrique, benzoïque, ss-naphtoïque, adipique, L'invention concerne aussi-les sels des dérivés substitués de 2,3-dihydrobenz/f/-l,4-oxa-épinium répondant a la formule générale dans laquelle R11 R3, R4, R51 R6 et A ont la signifi-cation donnée précédemment, Z est un anion mono ou polyatomique et R2 est choisi parmi les classes constitu6es par l'atome d'hydrogène, les radicaux alkyles inférieurs linéaires ou non et les radicaux araîkyles. Dans- les deux formules générales I et II ci-dessus, A est un noyau à caractère aromatique qui peut porter un ou plusieurs substituants identiques ou différents choisis parmi les classes constituées par les radicaux alkyles inférieurs branchés ou non, les radicaux alkényles inférieurs branchés ou non, les radicaux alkynyles.in-férieurs branchés ou non, les radicaux alkoxyles inférieurs branchés ou non, les radicaux alkylthio inférieurs branchés ou non, les atomes dahalogènes, les radicaux halogéno- et polyhalogénoalkyles (par exemple chloro méthyle, trifluoométhyle), les radicaux aryles substitués ou non, les radicaux aryloxy substitués ou non, les radicaux aralkoxy substitués ou non, les radicaux aralkyles substitués ou non, les fonctions hydroxyle, amines primaires, se.condaires, tertiaires aliphatiques et aromatiques, nitro, les radicaux alkylamido et arylamido. Laexpression "noyau à caractère aromatique", telle qu'elle est utilisée ci-dessus comprend non seulement le noyau benzénique, mais également ses homologues polycycliques condensés (par exemple le noyau naphtalénique) et aussi des noyaux hétérocycliques et hé térocycliquesrpolycycliques condensés (par exemple furanne, quinoline, isoquinoline, indole}. Dans la formule II ci-dessus, Z qui est un anion monoou polyatomique, peut par exemple être de l'halogénure, du sulfate ou du phosphate. Les composés conformes à ltinvention et leurs sels peuvent renfermer un ou plusieurs centres asymétriques et à ce titre exister sous plusieurs formes stéréoisomères ou leurs mélanges également conformes à l'invention Les nouveaux dérivés obtenus sont utilisables comme agents thérapeutiques, soit seuls, soit en combinaison avec d'autres agents thérapeutiques ayant des effets similaires ou différents. On obtient les nouveaux dérives substitués de formule générale I en faisant réagir un dérivé d'un amide de formule dans laquelle A, R11 R3, R4, R5 et R6 ont la signification donnée précédemment, avec un agent de cyclodéshydratation. Les agents de cyclodéshydratation sont des substances susceptibles, dè par leur réaction avec la fonction carbonyle, de faire apparaître au niveau de l'atome de carbone porteur du substituant R1 une charge ou une fraction de charge positive qui déterminera une attaque électrophile sur un atome de carbone du cycle A, comme par exemple, l;oxychlorure de phosphore, le trichlorure et le pentachlorure de phosphore, le pentaoxyde de phosphore, les acides polyphosphoriques et les esters alkyliques des acides polyphosphoriques, le chlorure de thionyle, le chlorure d'aluminium. Ces réactions peuvent être réalisées avantageusement dans un solvant ou dans un diluant généralement inertes dans les condi tions opératoires utilisées, par exemple les hydrocarbures, comme le benzène, le toluène, les xylènes, la tétraline ou des dérivés d'hydrocarbures, comme le nitrobenzène, l'orthodichlorobenzène. Les agents de cyclodéshydratation liquides peuvent, dans certains cas, s'utiliser avantageusement en l'absence de solvant. La réaction est réalisée à une température voisine ou supérieure à la température ambiante, par exemple comprise entre O et 260 C Le rapport molaire agent de cyclodéshydratation amide est choisi de préférence - supérieur à l'unité. Le mélange réactionnel est additionné d'eau et le produit de formule générale I est isolé en portant le pH du mélange à une valeur supérieure à 8, par exemple à l'aide d'fun hydroxyde de métal alcalin et en extrayant par un solvant non miscible dans l'eau, comme par exemple un éther oxyde, un ester, un hydrocarbure ou un dérivé halogéné d'hydrocarbure, Le solvant étant ensuite évaporé. Les sels des composés de formule générale I. peuvent être obtenus à partir des bases libres correspondantes en traitant une solutiôn de cette base dans un solvant approprié, comme un é-ther oxyde, un alcool inférieur, un nitrile aliphatique, l'eau au leurs mélanges, par une solution d'un acide dans un solvant convenable. L'acide est ajouté en proportions stoechiométriques ou en excès par. rapport à la base . Le sel désiré est isolé par filtration, décantation ou évaporation du milieu réactionnel La présente invention a également pour objet un procédé de préparation des composés de fo-rmule générale Il dans lequel on fait réagir un composé de formule générale I ou A, R1, Ra, R4, R5 et R6 ont les significations déjà données avec un dérivé réactif du type R2Z, R2 ayant la signification déjà donnée et Z étant un atome dtha- logène, comme par exemple le chlore, le brome ou l'iode, un radical alkane sulfonyloxy, aryl sulfonyloxy ou sulfurique. Le dérivé réactif porteur du radical R2 est avantageusement un halogénure d'alkyle ou d'aralkyle, par exemple un iodure, un bromure, un chlorure ou un autre dérivé, tel qu'un sulfonate ou sulfate d'alkyle ou d' aralkyle. La réaction est réalisée avantageusement dans un solvant ou un diluant généralement inerte dans les conditions opératoires utilisées, comme par exemple un éthertxyde, un alcool inférieur, un nitrile aliphatique inférieur, un hydrocarbure ou leurs mélanges. Dans certaines réalisations, la réaction peut être réalisée en solution dans le réactif lorsque ce dernier est liquide, il tient alors le roule de solvant. La réaction est réalisée à la température ambiante ou à une température supérieure, par exemple comprise entre 10 C et la température d'ébullition du solvant ou du diluant. Le rapport molaire du dérivé -réactif et du dérivé de formule générale I est dans tous les cas pris très supérieur à l'unité. - Le produit de la formule générale Il est isolé par filtration1 décantation ou vaporisation du solvant ou du diluant. Les produits suivant l'invention pement être purifés par un procédé approprié, comme. la distillation fractionnée, la cristallisation, la distribution à contre-courant et l'absorption. On donne ci-après un certain nombre d'exemples de préparation de produits suivant l'invention: les parties citées étant en EXEMPLE I poids Chlorhydrate de 2,3-dihydro-6,8-dim6thoxy-3,5-diméthylbenz[f]1,4-oxaz6pine s Un mélange de 25,3 parties de de benzène et de 50 partie l-méthyléthyl-acétamide, de 300 parties de benzène et de 50 parties d'oxychlorure de phosphore est chauffé à reflux pendant 3 heures. Le benzène et l'oxyclhorure de phosphore en axcès sont évaporés à pression réduite et le résidu d'évaporation est dissous dans l'eau. Après lavage à de ot le pr phase a.queuse est rendue alcaline par huile qu de soude et le produit attendu se sépare sous forme d'une huile qui est extraite à le l'éther. Les extraits éthérés, après sé- chage, sont. acidifiés par le chlorure d'hydrogène anhydre. Il se forme un précipité qui est séparé par filtration et qui, cristallisé à l'isopropanol-éther, donne 25 parties du chlorhydrate de 2,3-di- hydro-6,8-dim6thoxy-3,5-diméthylbenz[f]-1,4-oxazépine sous forme de cristaux incolores. Point de fusion : 171-173 C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre ; calculé pour C13H18O3NCl, poids moléculaire : 271,8, trouvé 275,0 Dosage de l'azote total, calculé 5,15% ; trouvé : 5,14% EXEMPLE 2 Chlorhydrate de 5-(3,4-diméthoxybenzyl)-2,3-dihydro-6,8-diméthOxy- 3-méthvlbenzJf2-l1 4-oxazépine Un mélange de 39 parties de N-[2-(1,5-diméthoxyphénoxy) l-méthyléthyl7-3,4-diméthoxyphénylacétamide,-die 300 parties de benzène et de 50 parties d'oxychlorure de phosphore est -chauffé à reflux pendant 5 heures. te benzène et l'excès d'oxychlorure de phosphore sont évaporés sous pression réduaite et-Ie'résidu d'évaporation est dissous dans l'èau.Après lavage à l'6ther, la phase aqueuse acide est extraite au chloroforme, les extraits chloroformiques sont traités par une solution diluée de soude; séchés et évaporés. Le résidu d'évaporation est repris à l'éther anhydre et acidifé par du chlorure d'hydrogène sec. Le précipité forme est séparé par filtration et recristallisé dans l'acétons, il donne 24 parties du chlorhydrate de- 6-(3,4-diméthoxybenzyl)-2,3-dihydro-6,8- diméthoxy-3-méthylbonz[f]-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux incolores. Point do fusion : : 163-1650C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre ; calculé pour C2iH2605NCl, poids moléculaire . 407,9; trouvé: 410,6. EXEMPLE 3 Chlorhydrate de 2,3-dihydro-8-méthoxy-3,5-diméthylbenz[f]-1,4oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 2 au mélange de 22,3 parties de N-2-(3-métboxyphénoxy)-1-méthyléthyl-acétamide, de -250 parties de benzène et dé 50 parties d'oxychlorure de phosphore, on obtient après cristallisation dans l'acétone; 11,5 parties du chlorhydrate de 2,3-dihydr-8-méthoxy-3,5-diméthylbenz[f]-1,4-oxazepine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion 126-1300C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre ; calculé pour C12H160 NCl 1/2 2 /2 H20, poids moléculaire : 250,77 trouvé 249,8. EXEMPLE 4 Chlorhydrat de 2,3-dihydro-8-méthoxy-3-méthyl-5-phénylbenz[f] 1,4-oxazépine Un mélange de 8,5 parties de N-2-m-méthoxyphénoxy-1-méthyl- éthylbenzamide et de 25 parties d'oxychlorue de phosphore est mis pendant 5 heures au bain-marie bouillant. t'excès d'oxychlorure de phosphore est évaporé sous pression réduite etle résidu est mis en solution dans l'eau. Après lavage à l'éther, la phase aqueuse acide est extraite au chloroforme, les extraits chloroformiques sont traités par une solution diluée de soude, séchés et évaporés. Le résidu d'évaporation est repris par l'éther anhydre et acidifie par un excès de chlorure d'hydrogène sec. Le précipité formé est filtré et recristallisé à llisopropanol-acétate d'éthyle pour donner 4,5 parties du chlorhydrate de 2,3-dihydro-8-méthoxy-3-méthyl- 5-phénylbenz/f7-l,4-oxazépine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion : 190-191 c. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C17H18O2NC1, poids moléculaire : : 303,8 trouvé 303,5. Dosage de l'azote total : calculé 4,61%; trouvé : 4,57% EXEMPLE 5 Chlorhydrate de 2,3-dihydro-3,5,7,8-tétraméthylbenz[f]-1,4-oxazépine Un mélange de 4,4 parties de N-l-méthyl-2-(3,4-diméthyl phénoxy > éthyl-acétamide et de 50 parties-du réactif de Y. kanaoka et cois. (Tetrahedron letters 35. 2419 (1964) et les références y ncluses), est chauffé à 800C pendant 60 heures. Le mélange réactionnel est versé dans de l'eau et est alcalinisé par la potasse. La solution aqueuse alcaline est extraite à l'éther et les extraits éthérés séchés sont acidifiés par le chlorure d'hydrogène sec.Le précipité est recueilli par filtration et est cristallisé à l'acétone et on isole 1,6 partie du chlorhydrate de 2,3-dihydro-3,5,7,8- t6traméthylbenz[f]-1,4-oxazépine sous Ia forme de cristaux incolores. Point de fusion : 190-191 C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre ; calculé pour C13H18ONC1, poids moléculaire : 239,8; trouvé : 242,8. EXEMPLE 6 Chlorhydrate de 2,3-dihydro-6,8-diméthoxy-5-méthylbenz/7-1,4- oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 4 au mélange de 7 parties de N-(3,5-diméthoxyphénoxy)éthyl-acétamide et de 15 parties d'oxychlorure de phosphore, avec un temps de reflux de 3 heures, on obtient après cristallisation dans l'isopropanol-éther, 3,2 parties du chlorhydrate de 2,3-dihydro-6,8-diméthoxy-5-méthylbenz[f]- 1,4-oxazépine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion 187-190 0C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C12H1603NC1, poids moléculaire : 257,7; trouvé : 259,0. EXEMPLE 7 Chlorhydrate de 5-p-chlorophénoxyméthyl-2,3-dihydro-8-méthoxy-3- méthylbenzf7-l,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 2 au mélange de 65 parties de N-2 (m-méthoxyphénoxy) -l-méthyléthyl-p-chlorophénoxy- acétamide, de 500 parties de benzène et de 95 parties d'oxychlorure de phosphore, avec un temps de reflux de 7 heures, on obtient après cristallisation dans l'isopropanol, 37 parties du chlorhydrate de 5-p-chlorophénoxyméthyl-2,3-dihydro-8-méthoxy-3-méthylbenz[f]-1,4oxazépine. Point de fusion : 161-166 C (avec décomposition). Le prodit hydraté avec deux-molecules d'eau a un point de fusion de 95 1250C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C18Hl903NC12, poids moléculaire : 368,3; trouvé : 368,1 Dosage de l'azote total, calculé : 3,8%; trouvé : 3,77%. EXEMPLE 8 chlorhydrate de 5-butyl-6,8-diéthoxy-2,3-dihydro-2,3-diméthylbenz [f]-1,4-oxaz6pine En appliquant le procédé @ de l'exemple 2 au mélange de 23,5 parties de Eg2-(3,5-diéthoxyphénoxy)-1-méthylpropyl/-vaLéramide, de. 35 parties d'oxychlorure de phosphore et de 200 parties de benzene, avec un temps de reflux de 7 heures, on obtient après cristallisation dans l'acétate d'éthyle, 18,3 parties du chlorhydrate de 5-butyl-6,8-diéthoxy-2,3-dihydro-2,3-diméthylbent[f]-1,4-oxazépne sous la forme de cristaux incolores point de fusion : l30-1320C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour ClgH3003NCl, poids moléculaire : 355,9; trouvé : 358,7 Dosage de l'azote total, calculé : 3,93%; trouvé : 3,92%. EXEMPLE 9 Chlorhydrate de 5-benzyl-3-éthyl-2,3-dihydro-6,8-dim6thoxybenz[f]1,4-oxazépine En appliquant le procédé : de l'exemple 2 au mélange de 10,3 parties de N-/1-(3,5-diméthoxyphénoxyméthyl)-1-propyl7-phényl- acétamide, de 15 partie d'oxychlorure de phosphore et de 90 parties de benzène, avec un temps de reflux de 7 heures, on obtient après cristallisation dans l'isopropanol, 6,6 parties du chlorhydrate de 5-benzyl-3-éthyl-2,3-dihydro-6,8-diméthoxybenz[f]-1,4-oxaz6pine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion : décomposition à partir de 1450C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calcul pour C20H2403NC1, poids moléculaire : 361,9; trouvé : 364-,3 Dosage de l'azote total, calculé : 3,87%, trouvé : 3,79%. EXEMPLE 10 5-(3,4-diméthoxyphényl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-3-m6thylbenz[f]-1,4oxazépine Un mélange.d.e 36 parties de N-/2-(m-méthoxyphénoxy)-1- méthyléthyl]-3,4-dm6thoxybenzamide, de 50 parties d'oxychlorure de phosphore et de*300 parties de benzène est chauffé à reflux pendant 8 heures, Le benzène et l'excès d'exychlorure de phosphore sont évaporés sous pression réduite et le résidu est dissous dans l'eau.La phase aqueuse acide après lavage à l'éther est alcalinisée par de la squde, et le produit solide qui se forme est sépare par filtra tison et cristallisé dans l'éther de pétrole; il danne -27 partie de 5-(3,4-diméthoxyphényl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-3-méthylbenz[f]-1,4oxazépine sous la forme de cristaux incolores. point de fucion : 114-115 0C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre ; calculé pour C19H2104N, poids moléculaire : 327,4 ; trouvé : 327,7 Dosage de l'azote total, calculé : 4,28%; trouvé : 4,29%. EXEMPLE 11 Picrate de 2,3-dihydro-5-p-méthoxyphénéthyl-3,7,8-triméthylbenz[f]1,4-oxaz6pine En appliquant le procédé de l'.exemple-4 aumélangede 34 parties de N-/2-(3,4-diméthoxyphénoxy}-1-méthyléthyl7-D-p-méthOxy- phénylpropionamide et de 75 parties d'oxychlorure de phosphore, avec un temps de reflux de 7 heures, on obtient, après acidification du résidu d'évaporation des extraits chloroformiques par une solution alcoolique saturée en acide picrique et cristallisation du précipité obtenu ions 1'méthanol, 19 parties du picrate de 2,3-dihydro-5-pméthoxyphénéthyl-3,7,8-trim6thylbenz[f]-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion : 142-143 c. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre ; calculé pour C27H2809N4, poids moléculaire : 552,5; trouvé : 556,0, EXEMPLE 12 Chlorhydrate de 5-(3,4-diméthoxybenzyl)-2,3-dihydro-7,8~^diméthOxy- 3-méthylbenz[f]-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de exemple 2 au mélange de 39 parties de N-/2-(3,4-diméthoxyphénoxy)-1-méthyléthyl7-3,4-diméthOxy- phénylacétamide, de 30 parties d'oxychlorure de phosphore et de 200 parties de benzène, avec un temps de reflux de 15 houns, on obtient après cristallisation dans l'isopropanol, 35 parties du chlorhydrate de 5-(3,4-aiméthoxybenzyl)-2f3-dihydro-7,8-diméthOxy-3-méthyl- bens[f]-1,4-oxazépine sous la forme de criataux jaune-vordâtres. Paint de fusioy : 169-172 C. Dosageperchlorique dans l'acide acétique anhydre -; calculé pour C21H26O5NCl, poids mléculaire : 407,9 ; trouvé 406,6 Dosage de l'azote total, calculé : 3,43%; trouvé :- 3,39%. EXEMPLE 13 5-(4-chloro-3-nitrophényl)-6,8-di6thoxy-2,3-dihydro-3-méthylbenz[f]1,4-oxazépine Un mélange de 6,3 parties de N-[2-(3,5-diéthoxyphénoxy)-1méthyléthyl]-4-chloro-3-nitrobenzamide et de 50 parties d'ester po lythospha-te préparé selon Y, Kanaoka est chauffé a 80 C pendant 48 heures.Le mélange r6actionnel est dissous dans 500 parties de chlorure d'hydrogène aqueux-.6N; l'insoluble est sépar-é pår-filtration et la solution acide est alcalinisée par de la soude et extraite au chbroforome. Le résidu d'évaporation des phasesrchlorôformiques précédentes, après cristqllisation dans l'éther de p6trols P.E. 80-1000C donne 5 parties de 5-(4-chloro-5-nitrophényl)-6,8-diéthoxy-2,3-dihydro-3-m6thylbenz[f]-1,4-oxazépine sous a forme-de cristaux jaunes. Point de fusion ; 134-135 C. Dosag.e perchlorique dans -l'acide -acéti.que anhydre, calculé pour C20H2105N2C1, poids moléculaire : 404,8 ; trouvé : 409,3. EXEMPLE 14 Chlorhydrate de 5-(3,5-diméthoxyphénoxyméthyl)-2,3-dihydro-6,8- dim6thoxy-3-m6thylbenz[f]-1,4-oxaz6pine Un mélange de 25 partir de N-/2-(3., 5-diméthoxyphénoxy) -1- méthyl6thyl]-3,5-diméthoxyphénoxyacétamide, de 180 parties de benzène et de 24 parties d'oxychlorure de phosphore est chauffé à reflux pendant 8 heures. Par refroidissement, il se forme un précipité cristallin qui après séparation par filtration et cristallisation dans le mélange isopropanol-éther, donne 17 parties du chlorhydrate de 5-(3,5-dim6thoxyphénoxym6thyl)-2,3-dihydro-6,8-dim6thoxy-3-méthylbenz[f]-1,4-oxaz6pine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion : 158-1610C (avec décomposition) Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C21H26O6NC1, poids moléculaire : 423,9; trouvé : 429,5 Dosage de l'azote total, calculé : 3,30%; trouvé : 3,20%. EXEMPLE 15 Chlorhydrate de 5- (4-chloro-3-nitrophényl) -2, 3-dihydro-8-méthoxy 3-méthylbenz[f]-1,4-oxazépine Un mélange de 95 parties de N-(2-m-méthoxyphénoxy-1-méthoxyphénoxy-1-méthyl éthyl)-4-chloro-3-nitrobenzamide, de 630 partiesde toluène et de 132 parties d'oxychlorure de phosphore est mis à refluer pendant 24 heures. Le toluène et l'excès d'oxychlorure de phosphore sont évaporés à pression réduite et le résidu d'évaporation est dissous dans l'eau. La phase aqueuse est rendue alcaline par addition de soude et elle est extraite à l'éther.Les extraits éthérés séc'nés, additionnés d'un excès de chlorure d'hydrogène sec donnent un précipité qui après séparation par filtration et cristallisation dans l'éthanol, donne 52 partie du chlorhydrate de 5-(4-chloro-3-nitro- phényl)-2,3-dihydro-3-méthoxy-3-méthylbenz[f]-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion . 184-186 C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C17H16O4N2Cl2, poids moléculaire : 383,2; trouvé : 397,4. EXEMPLE 16 Chîorhydrate de 5-(3~,4-diméthoxyphényl}-2,3-dihydro-6,8-diméthaxy-3- m6thylbenz[f]-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 1 au mélange de 46 parties de N-/2-(3,5-diméthoxyphénoxy)-1-méthyléthyl7-3,4-diméthOxy- benzamide, de 330 parties de benzène et de 58 parties dzoxychlorure de phosphore, on obtient, après cristallisation dans l'isopropanol, 39 parties du chlorhydrate de 5-(3,4-dim6thoxyphényl)-2,3-dihydro- 6,8-dim6thoxy-3-méthylbenz[f]-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux de couleur jaune clair. Point de fusion : 202-2050C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C20H2405NC1, poids moléculaire : 393,9; trouvé : 390,8 Dosage de l'azote total, calculé : 3,56%; trouvé : 3,54 /0 EXEMPLE 17 Chlorhydrate de 5-(4-chlorophénéthyl)-2,3-dibydro-8-méthoxy-3 méthyîbenz/f7-l1 4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 1 au mélange de 53,2 parties de N- (2-m-méthoxyphénoxy-1-méthyléthyl) -4-chîoro-phénylpro- pionamide, de 270 parties de benzène et de 78 parties d'oxychlorure de phosphore avec un temps de reflux de 7 heures, on obtient après cristallisation dans l'isopropanol, 29,3 parties du chlorhydrate de 5-(4-chlorophénéthyl)-2,-dihydro-8-m6thoxy-3-m6thylbenz[f]-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux incolores.Point de fusion : 1870C. Dosage perchlorique dans la acide acétique anhydre; calculé pour C19H2102NC121 poids moléculaire : 366,3; trouvé o 369,3 Dosage de l'azote total, calculé : 3,82%; trouvé : 3,76%. EXEMPLE 18 Chlorhydrate de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-3 méthylbenz/f7-l, 4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 1 au mélange de 62,7 parties. de N-/2-m-méthoxyphénoxy-1-méthyléthyl7-3,4-dichlorophényl- propionamide, de 270 parties de benzène et de 85 parties d'oxychlorure de phosphore avec un temps de reflux de 7 heures, on obtient après cristallisation dans l'isopropanol, 46 parties du chlorhydrate de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-3-méthylbenz /f/-l,4-oxazépine sous la forme de cristaux incolores Point de fusion : l77-1780C. Dosage perchlorique- dans l'acide acétique anhydre ; calculé pour c H2002NC13, poids moléculaire : 400,8; trouvé 400,4 Dosage de l'azote total, calculé : 3,50%; trouvé : 3,50X EXEMPLE 19 Chlorhydrate de 5-(3,4-diméthoxybenzyl}-2,3-dihydro-8-méthoxy-3- m6thylbenz[f]-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 1 au mélange de 43,6 parties de N- (2-m-méthoxyphénoxy-I-méthyléthyl) -3, 4-diméthoxyphényl- acétamide, de 330 parties de benzène et de 62 parties d'oxychlorure de phosphore avec un temps de reflux de 24 heures, on obtient, après cristallisation dans l'isopropanol, 10,6 parties du chlorydrate de 5-(3,4-dim6thoxybenzyl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-3-méthylbenz[f]-1,4 oxazépine sous la forme de cristaux jaunatres.Point de fusion 159-161 0C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre : calculé pour C20H2404NCl,lH20, poids moléculaire : 395,9; trouvé : 399,2 Dosage de l'azote total, calculé : 3,54%; trouvé : 3,53% EXEMPLE 20 Chlorhydrate de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-3,7,8-tri- méthylbenz/f7-l, 4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 5 au mélange de 14 parties de N-/2-(3,4-diméthylph-noxy) -1-méthyléthyl]-3,4-dichloro- phénylpropionamide et de 75 partiesd'ester polyphosphate avec un temps de chauffage de 3Q heures à 80-850C, on obtient après cristallisation dans l'acétonitrile, 5,3 parties.du chlorhydrate de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-3,7,8-trim6thylbenz[f]-1,4 oxazépine sous la forme de cristaux incolores.Point de fusion 182-185 C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C20H22ONCl3, pids moléculaire : 398,7 ; trouvé ; 388,8 Dosage de l'azote total, calculé ; 3,51%; trouvé : 3,49%. EXEMPLE 21 6,8-diéthoxy-2,3-dihydro-3-méthyl-5-(3-nitrophényl)-benz[f]-1,4oxazepine Un mélange de 24 parties de N-[2-(3,5-diéthoxyphénoxy)-1méthyléthyl/-m-nitrobenzamide, de 180 parties de toluène et de 30 parties d'oxychlorure de phosphore est chauffé à reflux pendant 24 heures. Le toluène et excès d'oxychlorure de phosphoe sont évaporés à pression réduite et le résidu d'évaporation.est dissous dans l'eau. La phase aqueuse est rendue alcaline par addition de soude et le produit attendu se sépare sous forme d'huile qui est extraite à l'éther. Les extraits éthérés après s6chage et évaporation abandonrent un produit solide qui après cristallisation dans l'éthanol donne 16,5 parties de 6,8-diéthoxy-2,3-dihydro-3-méthyl-5-(3-nitrophé- sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion : 148-149 C Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre, calculé pour C20H2205N2, poids moléculaire : 370,4; trouvé : 373,5 EXEMPLE 22 Chlorhydrate de 2,3-dihydre-6,8-diméthoxy-3-n-propyl-5 ~(8-p-tolyléthyl)-benz/f/-1;4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 15 au mélange de 50 parties de N-/I- (3, 5-diméthoxyphénoxyméthyl) -butyl/-4-méthyîphényl- propionamide, de 300 parties de toluène et de 67 parties d'oxychlo- rure de phosphore, on obtient après cristallisation dans le mélange isopropanol-éther, 33 parties du chlorhydrate de 2-,3-dihydro-6,8- diméthoxy-3-n-propyl-5-(ss-p-tolyléthyl)-benz[f]-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux incolores.Point de fusion : 160-1620C Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C23H30O3NCl, poids moléculaire ; 404,0, trouvé : 398,9 Dosage de l'azote total, calculé. ; 3,47%; trouvé ; 3,44% EXEMPLE 23 Chlorhydrate de 5-(4-chlorobenzyl)-2,3-dihydro-8-methoxy-3-méthyl- benz[f]-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple I au mélange de 87 parties de N-(2-m-méthoxyphénoxy-1-méthyléthyl)-4-chlorophénylacétamide, de 700 parties de benzène et de 132 parties d'oxychlorure de phosphore avec un temps de reflux de 20 heures, on obtient, après cristallisation ,dans l'acétonitrile, 40 parties du chlorhydrate de 5-(4-chlorobenzyl)-2,3-dihydre-8-méthoxy-3-méthylbenz[f]-1,4-oxa zépine sous la forme de cristaux incolores.Point de fusion 182-185 C (avec décomposition). Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C18H19O2NCl2, poids moléculaire : 352,3 ; trouvé : 351,8 Dosage de l'azoe total, calculé : 3,98%; trouvé : 3,98%. EXEMPLE 24 Chlorhydrajte de S-t4-chlor-.3-méthylphénoxyméthyl)-2,3-dihydro-8- méthoxy-3-méthylbenz[f]-1,4-oxazépine En appliquant le procédé. de l'exemple 5 au mélange de 65 parties de N-(2-m-méthoxyphénoxy-1-méthyléthyl)-4-chloro-3-méthylphénoxyacétamide et de 100 parties d'ester polyphosphate, avec un temps de chauffage de 2 heures à 120 C, on obtient, après cristallisation dans l'isopropanol, 51 parties du chlorhydrate de 5-(4-chloro-3méthylphénoxyméthyl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-3-méthylbenz[f]-1,4oxazépine sous la forme de cristaux jaunatres. Point de fusion 161-163 0C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre ; calculé pour C19H2103NC12, poids moléculaire : 382,3; trouvé : 390,3 Dosage de l'azote total, calculé : 4,96%; trouvé : 4,81%. EXEMPLE 25 2-éthyl-2,3-dihydro-5-p-nitrobenzyl-6,8-diméthoxy-3-méthylbenz[f] 1,4-oxazépine En appliquant le procédé de exemple 10 au mélange de 54 parties de N-g2-t3,5-dìméthoxyphénoxy)-1-méthylbutyl7-p-nitrophényl- acétamide, de 300 parties de benzène et de 74 parties d'oxychlorure de phosphore avec un temps de reflux de 2 heures, on obtient, après cristallisation dans le méthanol, 10 parties de 2-éthyl-2,3-dihydro 5-p-nitrobenzyl-6,8-diméthoxy-3-méthylbenz/f/-1,4-axazépíne sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion : 129-131 c. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre, calculé pour C21H2405N2, poids moléculaire : 384,4; trouvé : 388,3 EXEMPLE 26 Chlorhydrate de 5-(4-chlorobenzyl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-2,3dim6thylbonz[f]-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 2 au mélange de 36,5 parties de N- (2-m-méthoxyphénoxy-l-méthylpropylY-4-chlorophényl- acétamide, de 270 parties de benzène et de 51 parties d'oxychlorure de phosphore avec un temps de reflux de 7 heures, on obtient, après cristallisation dans l'acétate d'éthyle, 14,2 parties du chlorhydrate de 5- (4-chlorobenzyl) -2, 3-dihydro-8-méthoxy-2 r3-diméthylbenz- /f7-l,4-oxazépine sous la forme de cristaux incolores Point de fusion : 166-168-0C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre, calculé pour C19H21O2NCl1 , poids moléculaire : 366,3; trouvé : 371,8 Dosage de l'azote total, calculé : 3,82%; trouvé . 3,73%. EXEMPLE 27 Chlorhydrate de 2,3-dihydro-8-méthoxy-5-(4-méthoxyphénoxyméthyl)3-méthylbenz[f]-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 5 au mélange de 68 parties de N- (2-m- thoxyphénoxy-l-méthyléthyl) -p-méthoxyphénoxy- acétamide et de 150 parties d'ester polyphosphate avec un chaufage de 2 heures à 120 C. on obtient, après cristallisation dans le mélange acétate d'éthyle-isopropanol, 29,7 parties du chlorhydrate de 2,3-dihydre-8-méthoxy-5-(4-méthoxyphénoxym6thyl)-3-m6thylbenz[f]1,4-oxazépine sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion 154-1550C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C19H2204NC1, poids moléculaire : 363,8, trouvé : 367,8 Dosage de l'azote total, calculé : 3,85% trouvé : 3,86%. EXEMPLE 28 Hémi-tartrate de 2,3-dihydre-8-méthoxy-3-méthyl-5-n-pentylbenz[f] 1, 4-oxazépine Un mélange de 55 parties de N-(2-m-méthoxyphénoxy-1-méthyl- éthyl)-hexanamide et de 100 parties d'ester polyphosphate est chauffé pendant 2 heures à 120 C. Le mélange réactionnel est repris par le chloroforme et est lavé à l'aide d'une solution diluée d'ammoniaque. La phase chloroformique séchée est évaporée et laisse 43 parties d'un résidu huileux. 4,3 parties de ce résidu sont mises en solution dans méthanol et sont additionnées à chaud de 2,5 parties d'acide tartrique pour donner une solution complète qui cristallise par refroidissement. On sépare par filtration 4 parties d'hémi-tartrate de 2,3-dihydro-8-méthoxy-3-méthyl-5-n-pentylbenz/7-1,4-oxazé- pine monohydrate sous la forme de cristaux incolores.Point de fusion : 104-1070C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour 16H23O2N.C4H6O6.1H2O, poids moléculaire : 429,5; trouvé : 431,6. Dosage de l'azote total, calculé : 3,26%; trouvé : 3,20%. EXEMPLE 29 Hémi-tartrate de 2,3-dihydro-5-isobutyl-6,8-diméthoxy-3-méthylbenz/f -1, 4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 28 au mélange de 62 parties de N-/2-(3,5-diméthoxyphénoxy} -l-méthyléthy12-isovaîéramide et de 100 parties d'ester polyphosphate, on obtient 65 parties de résidu huileux. ll parties de ce résidu sont traitées comme dans exemple 28 avec 6 parties d'acide tartrique. On obtient après recristallisation dans l'alcool, 5,5 parties de l'hémi-tartrate de 2,3-dihydre-5-isobutyl-6,8-dim6thoxy-3-m6thylbenz[f]-1,4-oxazépine monohydraté sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion 140-142 :0C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C16H23O3N.C4H6O6. 1H2O, poids moléculaire : 445,5 ; trouvé : 449,4 Dosage de l'azote total, calculé : 3,15% ; trouvé : 3,11%. EXEMPLE 30 Chlorhydrate de 5-(4-chlorophénéthyl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-2,3- diméthylbenz[f]-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 1 au mélange de 70 parties de N- (2-m-méthoxyphénoxy- l-méthylpropyl) -p-chlorophénylpro- pionamide, de 540 parties de benzène et de 100 parties d'oxychlorure de phosphore, on obtient, après cristallisation dans l'acétoni- trile, 30 parties du chlorhydrate de 5-(4-chlorophénényl)-2,3-di- hydro-8-méthoxy-2,3-dim6thylbenzp[f]-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion : 176-1780C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre ; calculé pour C20H2302NC12, poids moléculaire : 380,3; trouvé : 383,7 Dosage de l'azote total , calculé : 3,68%; trouvé : 3,69%. EXEMPLE 31 Chlorhydrate de 5-(4-chlorophényl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-3méthylbenz[f]-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 15 au mélange de 89 parties de N-(2-m-méthoxyphénoxy-1-m6thyléthyl)-4-chlorobenzamide, de 750 parties de toluène et de 142 parties d'oxychlorure de phosphore, on obtient, après cristallisation dans 1'acétonitrile, 36,6 parties du chlorhydrate de 5- (4-chlorophényl)-2,3-dihydro-8-métho- xy-3-m6thylbenz[f]-1,4-oxazépine monohydrate sous la forme de cristaux incolores. Point de~fusion : 167-1690C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C17H1702NC12. 1H20, poids moléculaire : 356,3 ; trouvé: 357,4. Dosage de l'azote total, calculé : 3,92%; trouvé : 3,96%. EXEMPLE 32 Chiorhydrate de 5-(4-chlorostyryl)-2,3-dihydro-8-m6thoxy-3méthylbenz[f]-1,4-oxazépine Un mélange de 10,4 parties de N-(2-m-méthoxyphénoxy-1-mé thléthyl)-p-chlorocinnamamide et de 50 parties de l'ester poly phosphate est chauffé pondant 2 heures à 1200C; Le mélange réactionnel est versé dans de l'eau et-est alcalinisé par la soude. La phase aqueuse est extraite par le chloroforme, les extraits chloroformiques sont évaporés et le résidu huileux, repris par l'éther, laisse un produit insoluble constitué par l'amide qui n'a pas été transformé et qui est séparé. par filtration.Les filtrats sont traités par le chlorure d'hydrogène anhydre et le solide qui précipite est séparé par filtration est cristallisé dans l'acétate d'éthyle pour donner 4,6 parties du chlorohydrate de 5-(4-chlorostyryl)2,3-dihydro-8-méthoxy-3-m6thylbenz[f]-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux jaune clair. Point de fusion : 167-1700C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre ; calculé pour C19H1902NC1 , poids moléculaire : 364,3; trouvé : 368,3 Dosage de l'azote total, calculé : 3,85%; trouvé : 3,79%. EXEMPLE 33 Chlorhydrate de 5- (2 , 4-d ichlorophénoxyméthyl ) -2, 3-dihydro-8- m6thoxy-3-méthylbenz[f]-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de exemple 5 au mélange de 91 parties de N-(2-m-méthoxyphénoxy-1-méthyléthyl)-2,4-dichlorophénoxy- acétamide et de 180 parties de l'ester polyphosphate, on obtient, après cristallisation dans l'isopropanol, 70 parties du chlorhydrate de 5-(2,4-dichlorophénoxym6thyl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-3-méthyl benz/f7-1,4-azépine monohydrate sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion : 149-1520C (avec décomposition. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anjhydrè; -calculé pour C18H2003NC13 1H20, poids moléculaire :420,7, trouvé : 423,6, Dosage de l'azote total, calculé : 3,33%; trouvé : 3,27 EXEMPLE 34 Chlorhydrate de 2,3-dihdyro-8-méthoxy-3-méthyl-5-(4-méthylphénéthyl) benzgf/-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 1 au mélange de 67 parties de N- (2-m-méthoxyphénoxy-1-méthyléthyl) -p-tolylpropionamide, de 540 parties de benzène et due 104 parties d'oxychlorure de phosphore, on obtient, après cristallisation dans le mélange acétate d'éthyle-isopropanol, 54 parties du chlorhydrate de 2,3-dihydro-8 méthoxy-3-méthyl-5- (4-méthyîphénéthyl) -benz/f/rl,4- oxazépine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion . 147-149 C. Dosage perchlorique dans l'acide ac6tique anhydre ; calcul6 pour C20H24O2NCl, poids moléculAire : 345,9 ; trouvé : 349,9 Dosage de l'azote total, calculé : 4,05%; trouvé : 4,03%. EXEMPLE 35 Dichlorhydrate de 6,8-di6thoxy-2,3-dihydre-3-méthyl-5-(3-pyridylméthyl)-benz[f]-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 4 au mélange de 14,3 parties de N-/2-(3,5-diéthoxyphénoxy)-1-méthyléthyl7-3-pyridylacé- tamide et de 50 parties d'oxychlorure de phosphore avec un temps de chauffage de 3/4 heure à 900C, on obtient,après cristallisation dans l'6thanol, 10,2 parties du dichlorhydrate de 6,8-diéthoxy-2,3dihydro-3-méthyl-5- (3-pyridylméthyl) -benz/f/-1, 4-oxazépine sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion : 191-1950C (avec décomposition). Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C20H2603N2C12, poids moléculaire : 413,4; trouvé : 418,2. EXEMPLE 36 Chlorhydrate de 5-(4-chlorophénoxyméthyl)-2,3-dihydro-8-méthoxy2,3-dim6thylbenz[f]-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 5 au mélange de 92 parties de N-(2-m-méthoxyphénoxy-1-méthylpropyl)-p-chlorophénoxy- acétamide et de 200 parties de l'ester polyphosphate avec un chauffage de 2 heures à 120 C, on obtient après cristallisation dans le mélarge acét-onitrile-éther, 20 parties du chlorhydrate de 5-(4-chlo- rophénoxym6thyl)-2,3-dibydro-8-m6thoxy-2,3-dim6thylbenz[f]-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux beiges. Point de fusion : décomposition à partir de 1350C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C19H2103NCl21 poids moléculaire : 382,3 trouvé : '384,0 Dosage de l'azote total, calculé : 3,66%; trouvé : 3,58% EXEMPLE 37 Chlorhydrate de5-(3,4-dichlorobenzyl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-3- méthvlbenzÈf7-11 4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 1 au mélange de 74 parties de N-[2-(3-méthoxyphénoxy)-1-méthyléthyl]-3,4-dichlorophénylacétamide, de 540 parties de benzène et de 100 parties d'oxychlorure de phosphore avec un temps de 5 heures de chauffage à reflux, on obtient, après cristallisation dans l'acétonitrile 3I partiesdu chlorhydrate de 5-(3,4-dichlorobenzyl}-2,3-dihydro-8-méthoxy-3- méthylbenz[f]-1,4-oxazépineB monohydrate sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion : 126-1280C avec décomposition. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C18H1802NC13. 1H20, poids moléculaire : 404,7; trouvé : 403,3 Dosage de l'azote total, calculé : 3,46%; trouvé : 3,41%. EXEMPLE 38 Chlorhydrate de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-8-m6thoxy2,3-dim6thylbenz[f]-1,4-xazépine En appliquant le procédé de l'exemple 4 au mélange de 123 parties de N-(2-m-méthoxyphénoxy-1-méthylpropyl)-ss-3,4-dichlorophénylpropionamide et de 380 partie d'oxychlorure de phosphore avec un temps de chauffage de 2 heures , 900C, on obtient, après cristallisation dans l'acétonitrile, 95 parties du chlorhydrate de 5 (3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-8-m6thoxy-2,3-diméthylbenz[f] bouillant. L'excès d'oxychlorure de phosphore est évaporé sous pression réduite et le résidu est mis en solution dans l'eau. Après lavage à l'éther, la phase aqueuse est alcalinisée par addition de soude et extraite par de l'éther.Ces extraits éthérés sont séchés et par évaporation laissent un résidu huileux qui par cristallisa tion ins l'éther de pétrole 40-60 donne 85 parties de- 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dibydre-6,8-dim6thoxy-3-m6thylbenz[f]-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion : 60-610C (picrate : 140-1410C) Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C20H2103NCl2, poids moléculaire : 394,3; trouvé : 396,3 Dosage de l'azote total, calculé': 3,55%; trouvé : 3,47%. EXEMPLE 42 Chlorhydrate de 5-(3,4-dichlorophénét-hyl)-2-éthyl-2,3-dihydro-8 méthoxy-3-méthylbenz/f7-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 4 au mélange de 184 parties de N- (2-m-méthoxyphénoxy-1-méthylbuty1) ,4-dichlorophényî- propionamide et de 425 parties d'oxychlorure de phosphore avec un temps de chauffage de 2 heures à 900C, on obtient, après cristallisation dans l'acétonitrile, 59 parties du chlorhydrate de 5-(3,4-dichlorophénéchyl)-2-éthyl-2,3-dihydro-8-méthoxy-3-méthylbenz[f]-1,4oxazépine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion 167-1680C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre ; calculé pour C21H24ONC13, poids moléculaire : 428,8 ; trouvé : 431,8 Dosage de l'azote total; calculé : 3,27%; trouvé : 3,22%. EXEMPLE 43 Chlorhydrate de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-3- propylbenz/f/-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 4 au mélange de 164 parties de N-(l-m-méthoxyphénoxyméthylbutyl)-3,4-dichlorophénylpropionamide et de 510 parties d'oxychlorure de phosphore avec un temps de chauffage de 3 heures à 90 C, on obtient, après cristallisation dans l'acétzonitrile, 77 parties du chlorhydrate de 5-(3,4-dichloroph6néthyl)-2,30dihydro-8-méthoxy-3-propylbenz[f]-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion : 155-1560C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C21H2402NC13 , poids moléculaire : 428,8; trouvé : 430,9 1,4-oxazépine sous: la forme de cristaux incolores. Point de fusion : 184-1850C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C20H2202NC13, poids moléculaire : 414,8; trouvé : 417,5 Dosage de l'azote total, calculé : 3,38%; trouvé : 3,34 /0 EXEMPLE 39 Chlorhydrate de 2-benzyl-2,3-dihydro-8-méthoxy-3,5-dim6thylbenz[f] 1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 4 au mélange de 23 parties de N- (2-m-méthoxyphénoxy-l-méthyî-3-phénylpropyî)-acétamide et de 85 parties d'oxychlorure de phosphore avec un temps de chauffage de 1 heure à 900C, on obtient, après cristallisation dans le benzène, 12 parties du chlorhydrate de 2 benzyl-2,3-dihydro-8-métho- xy-3,5-diméthylbenz[f]-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion : 187-1890C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C19h22O2NCl. poids mol6culaire : 331,8 ; trouvé : 338,0 Dosage de l'azote total, calculé : 4,22%; trouvé : 4,28%. EXEMPLE 40 Chlorhydrate de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-8,9-diméthoxy 3-methylbenz/Z7-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 4 au mélange de 150 parties de N-/2-(2,3-diméthoxyphénoxy)-1-méthyléthyl7-ss-3,4-dichlo- rophénylpropionamide et de 470 parties d'oxychlorure de phosphore avec un temps de chauffage de 2 heures à 90 C, on obtient, après cristallisation dans l'acétonitrile, 65 parties du chlorhydrate de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-8,9-dim6thoxy-3-m6thylbenz[f] 1,4-oxazépine, sous la forme de cristaux jaune-paille. Point de fusion : 155-1570C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C20H220NCl3, poids moléculaire : 430,8; trouvé : 437,4 Dosage de l'azote total, calculé : 3,25%; trouvé : 3,20%. EXEMPLE 41 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-6,8-dm6thoxy-3-méthylbenz[f] 1,4-oxazépine Un mélange de 165 parties de N-/2-(3,5-diméthoxyphénoxy)-1- m6thyléthyl]-ss-3,4-dichlorophénylpropionamide et de 510 parties d'oxychlorure de phosphore est mis pendant 2 heures au bain-marie Dosage de l'azote total, calculé : 3,27%; trouvé : 3,18%. EXEMPLE 44 Chlorhydrate de 2-benzyl-5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydo-8 méthoxy-3-méthylbenzCf7-1,4-oxazépine Ep appliquant le procédé de l'exemple 4 au mélange de 23,5 parties de N-2-m-méthoxyphénoxy-1-méthyl-3-phénylpropyl)-D-3,4- dichlorophénylpropionamide et de 65 parties d'oxychlorure de phospho re avec un temps de chauffage de 1,5 heure au bain-marie bouillant, on obtient, après cristallisation dans l'acétonitrile, 16 parties du chlorhydrate de 2-benzyl-5-(3,4-dichlorophénétehyl)-2,3-dihydro- 8-méthoxy-3-méthylbenz/f/-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion : 166-168 C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre, calculé pour C26H2602NC13, poids moléculaire : 490,9; trouve : 496,0 Dosage de l'azote total, calculé : 2,85%; trouvé : 2,79%. EXEMPLE 45 Chlorhydrabe de 2,3-dihydro-8-m6thoxy-3-méthyl-2-phényl-5-propyl benzg7-1,4-oxazépine- En appliquant le procédé de l'exemple 4 au mélange de 52 parties de N-(2-m-méthoxyphénoxy-1-méthyl-2-phényléthyl)-butyramide et de 155 partiesd'oxychlorure de phosphore avec un temps de chauffage de 1,5 heure au bain-marie bouillant, on obtient, après cristallisation dans l'acétonitrile, 38 parties du chlorhydrate de 2,3dihydro-8-méthoxy-3-méthyl-2-phényl-5-propylbenz[f]-1,4oxazépine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion : 182-1830C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calcule pour C20H2402NC1, poids moléculaire : 345,9; trouvé : 345,3 Dosage de l'azote total, calculé : 4,05%; trouvé : 3,99%. EXEMPLE 46 Chlorhydrate de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-3,6,8-tri- métholbenz/f/-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 4 au mélange de 100 parties de N-/2-(3,5-diméthylphénoxy)-1-méthyléthyl7-ffi-3,4-di- chlorophénéthylpropionamide et de 350 partiesd'oxychlorure de phosphore avec un temps dichauffage de 7 heures à 100 C, on obtient, après cristallisation dans l'acétonitrile, 56 parties du chlorhy- drate de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-3,6,8-triméthylbenz /f/-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion : 187e1890C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C20H220NC13, poids moléculaire : 398,8; trouvé : 402,3 Dosage de l'azote total, calculé : 3,51%; trouvé : 3,54%. EXEMPLE 47 2,3-dhydro-8-méthoxy-3-m6thyl-5-(3,4-diméthylphénoxyméthyl)benz[f]-1,4-oxaz6sine Un mélange de 90 parties de N-82-m-méthoxyphénoxy-1-méthyl- éthyl)-3,4-diméthylphénoxyacétamide et de 200 parties d'ester polyphosphate, est chauffé pendait 2 heures à 1200C. Le mélange réactionnel est versé dans de l'eau et est alcalinisé par la potasse. La solution aqueuse alcaline est extraite par éther. Les extraits éthérés évaporés sous pression réduite, abandonnent une huile fluide incolore qui,reprise à l'méthanol et traitée par le 2,4,6-trinitrophénol en excès donne un précipité. Ce précipité est recueilli par filtration et est cristallisé dans l'acétonitrile, et on isole 62 parties du picrate de 2,3-dihydro-8-m6thoxy-3-m6thyl-5-(3,4-di- méthylphénoxyméthyl~-benz[f]-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion du picrate : 145-146 C, Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C20H23O3N.C6H3O7, poids moléculaire : 554,5; trouvé : 559,4. EXEMPLE 48 Chlorhydrate de 2,3-dihydro-8-méthoxy-5-(3-méthoxyphéooxym6thyl)3-méthylbenz[f]-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 5 au mélange de 76 parties de N- (2-m-méthoxyphénoxy-l-méthyléthyl) -3-méthoxyphénoxy- acétaideet de 180 parties d'ester polyphosphate avec un temps de chauffage de 2 heures à 1200C, on dbtient, après cristallisation dans l'acétonitrile, 10 parties du chlorhydrate de 2,3-dihydro-8 méthoxy-5- (3-méthoxyphénoxyméthyl) -3-méthylbenz/f/-11 4-oxazépine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion : 127-1280C (picrate : 139-1400C). Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C19h22O4NCl.3H2O, poids moléculaire : 417,9; trouvé : 414,0 Dosage de l'azote total, calculé : 3,35% ; trouvé : 3,36%. EXEMPLE 49 Chlorhydrate de 7-chloo-5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-8méthoxy-2,3-diméthylbenz[f]-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 4 au mélange de 43 partie de N-/2-(4-chloro-3-méthoxyphénoxy}-1-méthylpropyl7-D-3,4- dichlorophénylpropionnmide et de 135 parties d'oxychlorure de phosphore avec un tem de chauffage de 2 heures à 90 C, on obtient, après cristallisation dans l'acétonitrile, 29 parties du chlorhydrate de 7-chloro-5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-8-méthOxy- 2,3-diméthylbenz/ff-1,4-oxazépine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion : 160-1610C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C20H21O2NC14, poids moléculaire : 449,2; trouvé 450,0 Dosage de l'azote total, calculé : 3,12%; trouvé : 3,12% EXEMPLE 50 5-(3-dim6thylaminopropyl)-2,3-diydro-6,8-diméthoxy-3-m6thylbenz[f]1,4-oxazépine Ep appliquant le procédé de l'exemple 41 au mélange de 24 parties de N-[-2-(3,5-dimethoxyphénoxy)-1 -méthyléthyl/-y-diméthyl- aminobutyramide et de 60 parties d'oxychlorure de phosphore avec un temps de chauffage de 1,5 heure à 900C, on obtient, après évapora tidn de l'éther d'extraction, 17 parties de 5-(3-diméthylaminopro pyl)-2,3-dihydro-6,8-diméthoxy-3-méthylbenz/f/-1,4-oxazépine sous la forme d'une huile incolore fluide.Le dipicrate de cette base se présente sous la forme de cristaux jaunes de point de fuion de 1971990C (avec décomposition). Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydrw,calculé pour C17H2603N2.2(C6H307N3), poids moléculaire : 764,6; trouvé : 764,2. EXEMPLE 51 Chlorhydrate de 8-benzyloxy-2,3-dihydro-3,5-dim6thylbenz[f]-1,4oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 4 au mélange de 5,5 parties de N-(2-m-benzyloxy-1-méthyléthyl)-acétamide et de 20 par-' ties d'oxychlorure de phosphore avec un temps de chauffage de I heure à reflux, on obtient, après cristallisation dans l'acétonitri- le, 2 parties du chlorhydrate de 8-benzyloxy-2,3-dihydro-3,5-dimé- thylbenz/f7-1,4-oxazepine sous la forme de cristaux beiges très clair. Point de fusion : 181-1830C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C18H2002NCl,poids moléculaire : 317,8; trouvé : 322,3 Dosage de l'azote total, calculé : 4,41; trouvé : 4,44% EXEMPLE 52 5-(3-chloropropyl)-2,3-dihydro-6,8-diméthoxy-3-m6thylbenz[f]1 ,4-oxazépine Un mélange de 15 parties de N-/2-(3,5-diméthoxyphénoxy) 1-méthyléthyl]-#-chloropropionamide et de 30 parties d'oxychlorure de phosphore est chauffé à 900C pendant 3/4 heure. L'excès d'oxychlorure de phosphore est évaporé sous vide, le résidu est repris par de l'eau et la phase aqueuse est épuisée par du chloroforme. Les extraits chloroformiques séchés sont évapores à sec et laissent 15 parties du chlorhydrate de 5-(3-chloropropyl)-2,3-dihydro-6,8- dim6thoxy-3-m6thylbenz[f]-1,4-oxazépine sous la forme d'une huile incolore et fluide qui ne cristallise pas. Point de fusion picrate : 136-1380C (cristallisé dans liéthanol) Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C15H2003NC1. C6H307N31 poids moléculaire : 526,9; trouvé : 535,9. EXEMPLE -53 2,3-dihydro-6,8-diméthoxy-3-m6thyl-5-(3-pipéridylprpyl)-bonz[f]1,4-oxazépine Un mélange ae 40 parties de N-/2-(3,5-diméthcxyphénoxy)-l méthyléthyl/-y-pipéridinopropionamide et de 50 parties d'oxychlorure de phosphore est chauffé pendant 3/4 heure à 906C. L'excès d'oxychlorure de phosphore est évaporé sous vide Le résidu est dissous dans de l'eau et la phase aqueuse est rendue alcaline par addition de soude. Le produit attendu se sépare sous la forme d'une huile qui est extraite par de l'éther. Les phases éthérées lavées et séchées sont évaporées et laissent 20 parties de 2,3-dihydro-6,8-di m'éthoxy-3-méthyl-5- (3-pipéridyîpropyl) -benz/f7-l, 4-oxazépine sous la forme d'une huile incolore fluide. Point de fusion du dipicrate après cristallisation dans l'acétonitrile : 188-1900C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculepour C20H3003N2.2(C6H307N3), poids moléculaire : 804,7; trouvé : 817,2. EXEMPLE 54 Chlorbydrate de 2,3-dibydro-6,8-dim6thoxy-2-méthyl-3-phénhyl-5 propylbenz~/f7-1,4-oxazépine En appliquant le procédé de l'exemple 2 au mélange de 34 parties de N-/2-(3,5-diméthoxyphénoxy)-1-phénylpropyl7-propionami- de, de 20 parties d'oxychlorure de phosphore et de 300 parties de benzène avec un temps de reflux de 2 heures et demie, on obtient, après cristallisation dans l'acétonitrile, 8 parties du chlorhydrate de 2,3-dihydro-6,8-dim6thoxy-2-méthyl-3-phényl-5-propylbenz[f]-1,4oxazépine sous la forme de cristaux incolores. Point de fusion 157-1590C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre;- calculé pour C21H2603NC1, poids moléculaire : 375,9; trouvé : 379,5 Dosage de l'azote total, calculé : 3,73%; trouvé : 3,71% EXEMPLE 55 Iodure de 2,3-dihydro-6,8-dim6thoxy-3,4,5-trim6thyibenz[f]-1,4oxazépinium Une solution de 10 parties de 2,3-dihydro-6,8-diméthoxy 3,5-diméthylbenz/f/-1,4-oxazépine (obtenue au départ de son chlorhydrate, exemple 1) et de 15 parties dtiodométhane est chauffée à reflux pendant 10 minutes; l'excès d'iodo- méthane est évaporé et le résidu est cristallisé dons le methanol pour donner 5,4 parties d'iodure de 2,3-dihydro-6,8-dm6thoxy-3,4,5-trim6thylbenz[f]-1,4oxazépinium sous forme de cristaux jaune paille. Point de fusion 199-2000C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C14H2003N I, poids moléculaire : 377,2; trouvé : 375,5 Dosage de l'azote total, calculé : 3,71%; trouve : 3,69%. EXEMPLE 56 Iodure de 5-isobutyl-2,3-dihydre-8-m6thoxy-3,4-diméthylbenz[f]-1,4oxazépinium Un mélange de 32 parties de N-2-(m-méthoxyphénoxy)-l-méthyl éthyl-isovaléramide et de 160 parties d'oxychlorure de phosphore est chauffé à reflux pendant 8 heures. L'excès d'oxychlorure de phosphore est évaporé et le résidu est dissous dans l'eau. Après lavage à l'éther, la phase auquese est rendue alcaline par addition de soude et est ensuite extraite à l'éther. Après séchage, les phases éthérées réunies sont évaporées pour laisser 32 parties d'une huile incolore. 8 parties de l'huile précédente sont mises en solution dans 12 parties d'iodométhane et chauffées à reflux -pendant 10 minutes. L'excès d'iodométhane est évaporé et le résidu est cristallisé dans l'acétate d'éthyle pour donner 6 parties de l'iodure de 5-isobutyl2,3-dihydro-8-méthoxy-3,4-diméthylbenz[f]-1,4-ozazépinium sus la forme de cristaux jaune pale. Point de fusion : 172-1730C Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C16H2402NI, poids moléculaire : 389,3 ; trouvé : 391,5 Dosage de l'azote total, calculé : 3,60%; trouvé : 3,58% EXEMPLE 57 Iodure de 2,3-dihydro-8-méthoxy-3,4-diméthyl-5-phénylbenz/7-1,4- oxazépinium Une solution de 3 parties de 2,3-dihydro-8-méthoxy-3-méthyl-5-phénylbenz[f]-1,4-oxazépine et de 3 parties d'iodométhane est chauffée à reflux pendant 10 minutes.La solution est reprise par l'isopCopanol et l'acétated'éthyle pour donner 1,7 partie d'iodure de 2,3-dihydro-8-méthoxy-3,4-diméthyl-5-phénylbenz/7-1,4-oxazépi- nium sous forme de cristaux jaunes. Point de fusion : 156-1580C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C18H20O2NI; poids moléculaire : 409,3; trouvé : 414,1. EXEMPLE 58 Iodure de 5-(3,4-diméthoxtghényl}-2,3-dihydro-8-méthoxy-3X4-diméthyl- bf7-l , 4-oxazépinium Une solution de 3,4-parties de 5-(3,4-diméthoxyphényl)-2,3- dihydro-8-méthoxy-3-m6thylbenz[f]-1,4-oxazépine et de 7,5 parties d'iodom6thane est chauffée à reflux pendant 10 minutes. L'iodométhane en excès est évaporé et le résidu est repris par l'isopropa- nol et par éther puur donner 1,7 partie de l'iodure de 5-(3,4-dim6thoxyphényl)-2,3-dihydro-8-m6thoxy-3,4-dim6thylbenz[f]-1,4-oxazépinium sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion : 177 1790C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre, calculé pour C20H2404NI, poids moléculaire : 469,3; trouvé : 473,4 EXEMPLE 59 Iodure de 5-n-butyl-2,3-dihydro-6,8-dim6thoxy-2,3,4-triméthylbenz [f]-1,4-oxazépinium Une solution de 8 parties de 5r.n-butyl-2,3-dihydro-2,3- dim6thylbenz[f]-1,4-oxazépine et de 15 parties d'iodométhane est chauffée à reflux pendant 1/2 heure. L'iodurede 5-n-butyl-2,3dihydro-6,8-diméthoxy-2,3,4-trim6thylbenz[f]-1,4-oxazépinium est chassé de la solution par addition d'éther et est cristallisé dans le mélange isopropanol-éther; on en obtient 7,4 parties sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion : 151-1520C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique glacial ; calculé pour: C20H3203NI, poids moléculaire : 461,4; trouvé : 462,5 Dosage de l'azote total ; calculé : 3,04%; trouvé : 3,05 /0 EXEMPLE 60 Iodure de 5-(4-chlorophénéthyl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-3,4-diméthyl- benz/f/-1,4-oxazépinium Une solution de 9,8 parties de 5-(4-chlorophénéthyl)-2,3dihydro-8-m6thoxy-3-m6thylbenz[f]-1,4-oxazépine et de 10,8 partis d'iodométhane dans 24 parties d'acétonitrile est laissé 24 heures à la température ambiante. Le solide cristallin qui se dépose est séparé par filtration et on obtient, après cristallisation dans 1 'é- thanol, 12,3 parties de l'iodure de 5-(4-chlorophénéthyl)2,3-dihydro-8-méthoxy-3,4-dim6thylbenz[f]-1,4-oxazxépinium sous la forme de cristaux jaunes.Point de fusion : décomposition à partir de 1300C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre, calculé pour C20H2302NC11. poids moléculaire : 471,8; trouvé : 474,2 Dosage de l'azote total, calculé : 2,97%; trouvé : 2,98% EXEMPLE 61 Iodure de 5-(3,4-diméthoxyphényl)-2,3-dihydro-6,8-diméthoxy-3,4- dm6thylbenz[f]-1,4-oxazépinium Une solution de 9 parties de 5-(3,4-diméthoxyphényl)-2,3 dihydro-6,8-diméthoxy-3-méthylbenz/7-1,4-oxazépine et de 9 parties d'iodométhane dans 30 parties d'acétonitrile ést laissée 20 heures à la température ambiante.Le solide cristallin qui se dépose est séparé par filtration et on obtient après cristallisation dans llé- thanol, 5,5 parties de l'iodure de 5-(3,4-diméthoxyphényl)-2,3 dihydro-6,8-diméthoxy-3,4-diméthylbenz/7-1,4-oxazépinium sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion : 157-1600C Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre, calculé pour C21H2605NI, poids moléculaire : 499,4; trouvé : 500,0 Dosage de l'azote total, calculé : 2,80%; trouvé : 2,78% EXEMPLE 62 Iodure de 5-n-heXyl-2,3-dihydro-6,8-diméthoxy-3,4-diméthylbenz/7- 1,4-oxazépinium Une solution de 11,8 parties de 5-n-hexyl-2,3-dihydro-6,8dim6thoxy-3-méthylbenz[f]-1,4-oxazépine et de 14 parties d'iodométhane dans 48 parties d'acétonitrile est laissée 24 heures à la température ambiante.Par addition d'éther, on obtient un précipité qui, séparé par filtration et cristallisé dans l'étbanol ,donne 6 parties de l'iodure de 5-n-hexyl-2,3-dihydro-6,8-dm6thoxy-3,4- diméthylbenz/f/-1,4-oxazépinium sous la forme de cristaux jaune paille. Point de fusion : 134-1350C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C19H3003NI, poids moléculaire : 447,4; trouvé : 446,8 Dosage de l'azote total, calculé : 3,13%; trouvé : 3,09%. EXEMPLE 63 Iodure de 5- (3,Pd ichlorophénétlnyl) - 2 , 3-dihydro-8-méthoxy-3,4- dim6thylenz[f]-1,4-oxazépinium Une solution de 11 parties de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)- 2,3-dihydro-8-m6thoxy-3-méthylbenz[f]-1,4-oxazépine et de 10,5 parties d'iodométhane dans 24 parties d'acétonitrile est laissée 12 heures à la température ambiante, le solide qui se dépose est séparé par filtration et donne après cristallisation dans l'acétonitrile, 11,4 parties de l'iodure de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro8-m6thoxy-3,4-diméthylbenz[f]-1,4-oxazépinium sous la farme de cristaux jaunes. Point de fusion : 192-1940C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C20H2202NC12I, poids moléculaire : 506,2; trouvé : 503,6. EXEMPLE 64 Iodure de 2,3-dihydro-6,8-diméthoxy-3,4-diméthyl-5-n-propylbenz/7- 1,4-oxazépinium Une solution de 33 parties--de 2,3-dihydro-6,8-diméthoxy-3- méthyl-5-n-propylbenz[f]-1,4-oxazépine et de 47 parties d'iodométhane dans 150 parties d'acétonitrile est laissée pendant 12 heures à la température ambiante. Le solvant cet l'excès d'iodométhane sont évaporés et le résidu repris dans l'alcool donne 29 parties de l'iodure de 2,3-dihydro-6,8-diméthoxy-3,4-diméthyl-5-n-propylbenzZ7- 1,4-oxazépinium sous la forme de cristaux jaunes clair. Point de fusion : 200-2010C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C16H2403NI, poids moléculaire : 405,3; trouvé : 405,9 Dosage de l'azote total, calculé : 3,46%; trouvé : 3,40%. EXEMPLE 65 Lodure de 2,3-dihydro-8-méthoxy-3,4,5-trim6thylbenz[f]-1,4-oxazépinium Une solution de 11,5 parties de 2,3-dihydro-8-méthoxy-3,5- diméthylbenzf7-l,4-oxazépine et de 40 prties d'iodométhane dans 80 parties d'acétate d'éthyle est chauffée à reflux pendant 1 heure. Le solide cristallin formé est séparé par filtration et on obtient 10 parties de l'iodure de 2,3-dihydro-8-méthoxy-3,4,5-triméthylbenz- /f/-1,4-oxazépinium sous la forme de cristaux jaunâtres. Point de fusion : 131-133"C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C13H1802N1, poids moléculaire : 347,2; trouvé : 346,9 Dosage de l'azote total , calculé : 4,03%; trouvé : 3,95% EXEMPLE 66 Lodure de 2,3-dihydro-6,8-dim6thoxy-3,4-dim6thyl-5-n-pentylbenz[f] 1,4-oxazépinium ~ ~ Une solution de 26,4 parties de 2,3-dihydro-6,8-diméthoxy3-méthyl-5-n-pentylbenz/f/-1,4-oxazépine et de 25 parties d'iodométhane dans 12 parties d'acétonitrile est laissée 8 heures à la température ambiante. Le dérivé solide qui se dépose est séparé par filtration et après cristallisation dans l'acétonitrile, donne 18,7 parties de 1'iodure 2,3-dihydre-6,8-dlméthoxy-3,4-dim6thyl-5-n-a pentylbenz/f7-1,4-oxazépinium sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion : 1910C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre, calculé pour C18H2803NI, poids moléculaire : 433,3; trouvé : 437,8 Dosage de l'azote total, calculé : 3,23%; trouvé : 3,23%. EXEMPLE 67 Lodure de 2,3-dihydro-5-isobutyl-6,8-dim6thoxy-3,4-dim6thylbenz[f]1,4-oxazépinium Une solution de 11 parties de 2,3-dihydro-5-isobutyl-6,8- diméthoxy-3-méthylbenz/f7-1,4-oxazépine et de 11,6 parties d'iodométhane dans 25 parties d'acétate d'éthyle est laissée 36 heures à la température ambiante.Les cristaux jaunes qui se déposent sont séparés par filtration et on obtient ainsi 3,3 parties de l'iodure de 2 13-dihydro-5-isobuyl-6,8-diméthoxy-314-diméthylbenz/f7-1,4- oxazépinium.Point de fusion : 150-151,50C Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C17H2603NI, poids moléculaire : 419,3; trouvé : 422,3 Dosage de l'azote total, calculé : 3,34%; trouvé : 3,30% EXEMPLE 68 Iodure de 5- (4-chloro-3-méthylphénoxyméthyl) -2, 3-dihydro-8-méthoxy3,4-dim6thylbenz[f]-1,4-oxazépinium Une solution de 9,5 parties de 5-(4-chloro-3-méthylphénoxyméthyl)- 2,3-dihydro-8-méthoxy-3-méthylbenz[f]-1,4-oxazépine et de 7 parties d'iodométhane dans 15 parties d'acétonitrile est laissée pendant 20 heures à la température ambiante.On obtient par filtration des cristaux jaunesqui se forment, 3,2 parties de l'iodure de 5-(4-chloro-3-méthylphénoxyméthyl)-2,3-dihydro-8-m6thoxy-3,4-diméthylbenz[f]1,4-oxazépinium. Point de fusion : 198-2000C. Dosage perchlorique dans l'acide : acétique anhydre, calculé pour C20H23O3NC1 poids moléculaire : 487,8; trouvé : 482,3 Dosege de l'azote total, calculé : 2,87%; trouvé : 2,84%. EXEMPLE 69 Iodure de 5-(4-chlorophénoxyméthyl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-3,4-di méthylbenz/f7-1, 4-oxazépinium Une solution de 22 parties de 5-(4-chlorophénoxyméthyl)2,3-dihydro-8-méthoxy-3-méthylbenz[f]-1,4-oxazépine et de 17 parties d'iodométhane dans 14 parties d'acétonitrile est laissée pendant 10 heures à la température ambiante. Leéolide cristaÛin-qui- sedépose est séparé par filtration et donne, après cristallisation dans làcéto- nitrile, 10 parties de l'iodure de 5-(4-chlorophénoxyméthyl)-2,3- dihydro-8-méthoxy-3,4-dim6thylbenz[f]-1,4-oxazépinium sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion : 1780C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre, calculé pour C19H2103NC1I, poids moléculaire : 473,8; trouvé : 471,5 Dosage de l'azote total, calculé : 2,?6%; trouvé : 2,97% EXEMPLE 70 Lodure de 5-(4-chlorophénéthyl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-2,3,4-triméthylbenz[f]-1,4-oxazépinium Une solution de 12,5 parties de 5-(4-chlorophénéthyl)-2,3 dihydro-8-méthoxy-2,3-diméthylbenzif-1,4-oxazépine et de 12,3 parties d'iodométhane dans 44 parties d'acétonitrile est laissée 20 heures à la température ambiante. Le solide cristallin qui se dépose est séparé par filtration et donne après cristallisation dans l'acétonitrile, 8 parties de l'iodure de 5-(4-chlorophénéthyl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-2,3,4-trim6thylbenz[f]-1,4-oxazépinium sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion : 181-1840C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C21H2502NC11, poids moléculaire : 485,8; trouvé : 482,0 Dosage de l'azote total, calculé : 2,88%, trouvé : 2,88 / EXEMPLE 71 Iodure du 5-(3,4-dichlorphénéthyl)-2,3-dihydro-8-méhoxy-2,3,4 triméthylbenz/f?-l , 4-oxazépinium Une solution de 11,3 parties de 5-(3,4-dichlorophénéthyl) 2,3-dihydro-8-méthoxy-2,3-diméthylbenz7-1,4-oxazépine et de 10 parties d'iodométhane dans 36 parties d'acétonitrile est laissée 24 heures à la température ambiante.Le solide cristallin qui se dépose est séparé par filtration et après cristallisation dans l'acé- tonitrile, il donne 10 parties de l'iodure de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihdyro-8-méthoxy-2,3,4-triméthylbenz[f]-1,4-oxazépinium sous la forme de cristaux jaunes.Point de fusion : 2110C Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre calculé pour C21H2402NC12 I, poids moléculaire : 520,3; trouvé : 523,9 Dosage de l'azote total, calculé : 2,69%; trouvé : 2,67% EXEMPLE 72 Iodure de 5- (3,4-dichlorophénéthyl) -213-dihydro-819-diméthoxy-3,4- diméthylbenz~f/-1,4-oxazépinium Une solution de 23,5 parties de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)- 2,3-dihydro-8,9-dim6thoxy-3-méthylbenz[f]-1,4-oxaz6pine et de 21 parties d'iodométhane est laissée pendant 24 heures à la température ambiante. Un solide cristallin est précipité par addition d'éther et donne après séparation par filtration et cristallisation dans l'acétonitrile, 25 parties de l'iodure de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)2,3-dihydro-8,9-dim6thoxy-3,4-dim6thylbenz[f]-1,4-oxazépnium sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion : 1990C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C21H24D3NCl2I,poids moléculåire: 536,3; trouvé : 537,4 Dosage de l'azote total, calculé : 2,61%; trouvé : 2,56% EXEMPLE 73 Iodure de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2-éthyl-2,3-dihydro-8-méthOxy- 3,4-diméthylbenz~Zf7-1,4-oxazépinium Une solution de 35,2 parties de 5-(3,4-dichlorophénéthyl) 2-éthyl-2,3-dihydro-8-méthoxy-3-méthylbenz/7Wl,4-oxazépine et de 32 parties d'iodométhane dans 109 parties d'acétonitrile est laissée pendant 24 heures à la température ambiante.Le solide cristallin qui se dépose est séparé par filtration et donne après cristallisation dans méthanol, 38,7 parties de l'iodure de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2-éthyl-2,3-dihydro-8-méthoxy-3,4-dim6thylbenz[f]-1,4 oxazépinium sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion :1900C Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C22H2602NC12I, poids moléculaire : 534,3; trouvé : 539,4 Dosage de l'azote total, calculé : 2,62%; trouvé '2,61% EXEMPLE 74 Iodure de 5-93,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-8-m6thoxy-4-m6thyl 3-propylbenz/f7-l, 4-oxazépinium Une solution de 13 parties de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)2,3-dihydro-8-méthoxy-3-propylbenz[f]-1,4-oxazépine et de 10,5 parties d'iodométhane dans 49 parties d'acétonitrile est laissée pendant 24 heures à la température ambiante. Un solide cristallin est précipité par addition ménagée d'éther et donne après séparation par filtration, 4,8 parties de l'iodure de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)2,3-dihydro-8-m6thoxy-4-méthyl-3-propyibenz[f]-1,4-oxazépinium sous la forme de cristaux jaunatres. Point de fusion : 190-1910C. Dosage prchîorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C22H2602NC121, poids moléculaire : 534,3; trouvé : 539,2 Dosage de l'azote total, calculé : 2,62%; trouvé : 2,59% EXEMPLE 75 Iodure de 5-93,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-3,4,6,8-tétraméthyl ben2/7-1,4-oxazépinium Une solution de 10,8 parties de 5-(3,4-dichlorophénéthyl) 2,3-dihydro-3,6,8-triméthylbenz/f7-1,4-oxazépine et de 10,4 parties d'iodométhane dans 36. parties de méthanol est laissée une nuit à la température ambiante. Le solide cristallin qui se dépose est séparé par filtration et on obtient, après cristallisation dans l'acétonitrile, 8,5 parties de l'iodure de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3dihydro-3,4,6,8-t6traméthylbenz[f]-1,4-oxazépinium sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion : 215-21B C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C21H240NC121, poids moléculaire : 504,3; trouvé : 500,8 Dosage de l'azote total, calculé : 2,78%; trouvé : 2,79% EXEMPLE 76 Idoure de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-6,8-diméthoxy3,4-diméthylbenz[f]-1,4-oxazépinium Une solution de 12 parties de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)- 2,3-dihydre-6,8-diméthoxy-3-m6thylbenz[f]-1,4-oxazépino et de 12 parties d'iodométhane dans 36 parties d'acétonitrile est laissée 12 heures à la température ambiante, puis elle est additionnée d'éther jusqu'à apparition d'un trouble. Après quelque heures, les cristaux qui se séparent sont séparés par filtration.Après' cristallisa fion ins méthanol, on obtient 9 parties de l'iodure de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-5,8-dim6thoxy-3,4-dim6chylbenz[f]-1,4oxazépinium sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion 142-1440C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C21H2403NC12 I, poids moléculaire : 536,3; trouvé : 531,8 Dosage de l'azote total, calculé : 2,61%; trouvé : 2,57% EXEMPLE 77 Iodure de 7-chloro-5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihydro-8-m6thoxy2,3,4-trim6thylbenz[f]-1,4-oxazépinium Une solution de 13,2 parties de 7-chloro-5-(3,4-dichlorophénéthyl-2,3-dibydro-8-méthoxy-2,3-diméthylbenz[f]-1,4-oxazépine et de 11 parties d'iodométhane dans 37 parties d'acétonitrile est laissée une nuit à la température ambiante.Les solvants sont partiellement évaporés sous vide et la solution restante, par additiond'éther, précipite l'iodure de 7-chloro-5-(3,4-dichlorophéné- thyl)-2,3-dihydro-8-méthoxy-2,3,4-trim6thylbenz[f]-1,4-oxazépinium dont on obtient 7 parties de cristaux jaunes après cristallisation dans l'éthanol.Point de fusion : 155-1570C.- Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre; calculé pour C21H2302NCl3I, poids moléculaire : 554,7; trouvé : 555,6 Dosage de l'azote total, calculé : 2,53%; trouvé : 2,51% EXEMPLE 78 Iodure de 5- (3,4-dichlorophénéthyl) -2,3-dihydro-3,4, 7,8-tétraméthyl- benzgf/ -oxazépinium Une solution de 10,8 parties de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)2,3-dihydro-3,7,8-trim6thylbonz[f]-1,4-oxazépine et de 10,4 parties d'iodométhane dans 36 parties de méthanol est laissée une nuit à la température ambiante. Le solide cristallin qui se dépose est séparé par filtration et on obtient, après cristallisation dans l'acétoni- trile, 8 parties de l'iodure de 5-(3,4-dichlorophénéthyl)-2,3-dihy- dro-3,4,7,8-tétraméthylbenz-[f]-1,4-oxazpinium sous la forme de cristaux jaunes. Point de fusion : 213-2160C. Dosage perchlorique dans l'acide acétique anhydre, calculé pour C21H240NC12I, poids moléculaire : 504,3; trouvé : 504,0 Dosage de l'azote total, calculé: 2,78%; trouvé : 2t78%. Les substances répondant aux formules générales- I et II ont fait preuve d'une activité spasmolytique musculotrope. Cette action a été mise en évidence et étudiée par des essais utilisant l'iléon de rat maintenu en survie dans un milieu approprié (Tyrode). On mesure l'effet antagoniste des substances vis-àZvis des contractions provoquées par le carbachol, selon la méthode des courbes cumulatives décrite par Van Rossum. La toxicité aiguë a été déterminée sur souris en calculant la dose létale pour 50% des animaux (LD50) sur une période de 24 heures, après injection intra-péritonéale de différentes doses des substances (calcul statistique et expression des résultats en mg de substance/Kg de poids de corps). Certaines des substances synthétisées sont-douées d'une activité spasmolytique importante, supérieure ou égale à celle de la papavérine choisie comme substance de référence. Ce point est d'autant plus intéressant que leur toxicité aiguë est généralement moindre que celle de la papavérine dans les mêmes conditions (voir tableau ci-après : activité spasmolytique et toxicité aiguë). En thérapeutique, ces substances pourraient notamment être utilisées comme antispasmodiques des tractus gastro-intestinal et urinaie, des voies biliairs, dans les constrictions bronchiques et dans les états de spasmes vasculaires coronaires ou cérébraux. Les substances synthétisées ont également été soumises à des tests, tels celui de l'activité cataleptogène chez le rat. On administre par voie intra-péritonéale, une dose de 40 mg/kg de poids de corps et on observe les effets après une demi-heure, puis toutes les heures pendant 5 heures en plaçant chaque fois l'animal en position verticale par appuis des pattes antérieures sur un support de hauteur convenable. La catalepsie est positive quand le rat conserve cette position pendant plus de 35 secondes (critère tout ou rien). On observe également la ptose palpébrale. Certaines substances, notamment celles des exemples 6,7,9,13,30,37, 65,68 ont provoqué de la catalepsie ainsi qu'une ptose faible ou modérée. Ces substancestanifestent donc un effet pharmacologique sur le système nerveux central. T A B L E A U Activité spasmolytique Produit Positions Activité spas-@ LD50' de l'ex: 2 3 4 5 6 7 8 9 molytique mg/kg à 10-5 M 7 H CH3 - CH2-O-#-Cl H H OCH3 H 30 # 230 Cl 18 H CH3 - CH2-CH2-# H H OCH3 H 33 # 550 Cl 23 H CH3 - CH2-#-Cl H H OCH3 H 32 > 500 26 CH3 CH3 - CH2-#-Cl H H OCH3 H 30 > 450 27 H CH3 - CH2-O-#-OCH3 H H OCH3 H 45 # 300 30 CH3 CH3 - CH2-CH2-#-Cl H H OCH3 H 35 # 340 31 H CH3 - #-Cl H H OCH3 H 40 # 100 Cl 33 H CH3 - CH2-O-# H H OCH3 H 35 # 130 Cl 34 H CH3 - CH2-CH2-#-CH3 H H OCH3 H 40 # 300 36 CH3 CH3 - CH2-O-#-Cl H H OCH3 H 40 > 350 Cl 37 H CH3 - CH2-# H H OCH3 H 30 > 450 Cl Cl 38 CH3 CH3 - CH2-CH2-# H H OCH3 H 25 > 350 Cl 40 H CH3 - CH2-CH2-# H H OCH3 OCH3 40 # 300 Cl 41 H CH3 - CH2-CH2-# OCH3 H OCH3 H 25 > 450 Cl Cl 42 CH2-CH3 CH3 - CH2-CH2-# H H OCH3 H 30 # 350 Cl T A B L E A U (suite) Produit de Activité @LD50 Positions l'exemple spasmoly mg/kg tique à 2 3 4 5 6 7 8 9 10-5 M Cl 43 H CH2-CH2-CH3 - CH2-CH2-# H H OCH3 H 10 > 300 Cl Cl 44 CH2-# CH3 - CH2-CH2-# H H OCH3 H 5 > 450 Cl 45 # CH3 - CH2-CH2-CH3 H H OCH3 H 45 # 125 48 H CH3 - CH2-O-#-OCH3 H H OCH3 H 25 # 100 Cl 49 CH3 CH3 @ CH2-CH2-# H Cl OCH3 H 30 # 200 Cl 60 H CH3 CH3 CH2-CH2-#-Cl H H OCH3 H 42 # 300 Cl 63 H CH3 CH3 CH2-CH2-# H H OCH3 H 56 # 240 Cl 70 CH3 CH3 CH3 CH2-CH2-#-Cl H H OCH3 H 50 # 200 Cl 71 CH3 CH3 CH3 CH2-CH2-# H H OCH3 H 60 # 100 Cl 72 H CH3 CH3 " " H H OCH3 OCH3 37 # 125 73 CH2CH3 CH3 CH3 " " H H OCH3 H 62 # 125 74 H CH2-CH2-CH3 CH3 " " H H OCH3 H 45 # 135 75 H CH3 CH3 " " CH3 H CH3 H 20 > 450 78 H CH3 CH3 " " H CH3 CH3 H 20 > 450 Papavérine # la dose létale 50 est déterminée sur une période de 24 heures après l'administration # désigne le radical phényle La présente invention a également pour objet des compositions pharmaceutiques qui contiennent comme constituants actifs un ou plusieurs composés de formules générales I et II, seuls ou avec d'autres substances actives d'effets similaires ou différents, en mélange avec un véhicule pharmaceutique approprié. Ces compositions pharmaceutiques peuvent etre solides comme des comprimés nus ou enrobés, à une ou plusieurs couches, des cachets, des gélules, des poudres dispersibles ou solubles, des suppositoires, ou liquides, comme des suspensions, des émulsions, des sirops, des préparations destinées à l'administration parentérale, y compris la voie pulmonaire ou bronchique, par exemple sous forme d'aérosol. Les compositions solides pour lXusage oral peuvent être préparées en mélangeant une ou plusieurs substances conformes à l'invention par exemple à du sucre de lait, du sucre en poudre, de llami- don, du talc, à des produits destinés à en retarder ou à'en prolonger les effets, par exemple l'acétophtalate de cellulose, les stéarates de glycéryle, les résines échangeuses d'ions. Les suppositoires peuvent être préparés en incorporant une ou plusieurs substances conformes à l'invention à du beurre de cacao par exemple, ou à toute autre substance appropriée, comme les mono-, di- et triglycérides d'acides gras saturés. Les compositions liquides peuvent être préparées par exemple par dissolution, mise en suspension ou émulsion, au moment de la préparation ou directement avant l'administration, d'une ou plusieurs substances conformes à l'invention et en outre de tout autre produit dont la présence est jugée souhaitable ou nécessaire, comme par exemple des agents conservateurs, tels que les p-hydroxybenzoates de méthyle et de propyle, des épaississants et des émulsionnants comme les dérivéslde cellulose et les esters de polyoxyéthylène sorbitane, des édulcorants et aromatisants comme le sucre, la saccharine, le sorbitol, les essences naturelles ou synthétiques, des isotonisants comme le chlorure sodique ou des tampons comme les phosphates sodiques,dans de l'eau distillée, dans d'autres liquides hydroxylés acceptables tels qutéthanol, glycérine, certains glycols, dans des mélanges de ces solvants ou dans des huiles pharmaceutiquement acceptables. REVENDICATIONS 1. Nouveaux dérivés substitués de 2,3-dihydrobenzE f - 1,4-oxazépines répondant à la formule générale dans laquelle : R1, R3, R;, R5 > R6 représentent des substituants identiques ou différents choisis dans les classes constituées par l'atome d'hydrogène, les radicaux alkyles inférieurs linéaires ou ramifiés, substitués ou non, les radicaux alkényles inférieurs linéaires ou ramifiés, les radicaux alkynyles inférieurs linéaires ou ramifiés, les radicaux aryles substitués ou non et les radicaux aralkyles, aryloxyalkyles et arylthioalkyles branchés ou non sur la chaîne alkyle et substitués ou non sur le noyau aromatique, R1 pouvant en outre être un radical pyridyle ou pyrimidyle fixé directement en a de l'atome d'aote ou par l'intermédiaie d'une chaîne alkyle/de 1 à 3 atomes de carbone et R3 et R5 pouvant former une chaîne cyclique alkylée à 5, 6 ou 7 atomes de carbone, A est un noyau à caractère aromatique portant éventuellement un ou plusieurs substituants identiques ou différents, ainsi que leurs sels par addition d'acides organiques ou inorganiques. 2. Dérivés de 2,3-dihydrobenz[f]-1,4-oxazépihes suivant la revendication 1, caractérisés en ce que, lorsque R1, R3, Rq, R5 et R6 sont des radicaux aralkyles, aryloxylkyles ou arylthio aikyles, ceux-ci peuvent être substitués sur le noyau aromatique par un ou plusieurs substituants -identiques ou différents choisis parmi l'atome d'hydrogène, les radicaux alkyles inférieurs linéaires ou non, les radicaux alkoxyles linéaires ou non, les atomes d'halo- gène, les radicaux amino primaires, secondaires et tertiaires aliphatiques et aromatiques, les fonctions hydroxyle, nitro, alkylamino, arylamido et aralkylamido. 3. Dérivés de 2,3-dihydrobenz [f]-1,4-oxazépines suivant la revendication 1 ou 2, caractérisés en ce que, lorsque R1, R3, R, R5 et R6 sont des radicaux alkyles inférieurs, ceux-ci peuvent être substitués par un ou plusieurs substi tuants identiques ou différents choisis parmes radicaux amino, alkoxy inférieur linéaire ou non et hydroxy. 4. Procédé de préparation des dérivés substitués de 2,3 dihydrobenz/f7-1,4-oxazépines répondant à la formule générale I, caractérisé en ce qu'on fait réagir un dérivé d'un amide de formule dans laquelle A, R1, R3, R4, R5 et R6 ont la signification donnée précédemment, avec un agent de cyclodéshydratation. 5. Procédé de préparation de sels des dérivés substitués des 2,3-dihydrobenz/f?-l,4-oxazépines suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on fait réagir un dérivé subs-. titué de 2,3-dihydrobenz/f/-l,4-oxazépine répondant à la formule I avec un acide organique ou inorganique. 6. Sels des dérivés substitués de 2,3-dihydrobenzf7-l,4-oxa- zépinium répondant à la formule générale dans laquelle R1, R3, R4, R5, R6 et A ont la signification donnée précédemment, Z 6) est un anion mono ou polyatomique et R2 est choisi parmi les classes constituées par l'atome d'hydrogène, les radicaux alkyles inférieurs linéaires ou non et les radicaux aralkyles branchés ou non sur la channe alkyle. 7. Procédé de préparation des sels de dérivés substitués de 2,3-dihydrobenz/f/-l,4-oxazépinium répondant à la formule générale II,caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule générale I où R1 à R6 et A ont la signification donnée précédemment, avec un réactif du type R2Z, R2 ayant la signification donnée ci-dessus et Z étant un atome d'halogène, tel que le chlore, le brome ou l'iode, un radical alkanelsulfonyloxy, arylsulfonyloxy ou sulfurique. 8. Nouveaux médicaments, utiles notamment comme antispasmodiques et cataleptogènes, caractérisés en ce qu'ils consistent en benzÈfj-1,4-oxazépines et leurs sels physiologiquement acceptables selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 et 6. 9. Compositions thérapeutiques, caractérisées en ce quelles contiennent comme ingrédient actif l'un des médicaments selon la revendication 8 en mélange avec un support pharmaceutiquement aceptable. 10. Formes pharmaceutiques d'administration des compositions selon la revendication 9, caracterisées en ce quelles consistent en comprimés nus ou enrobés, à une ou plusieurs couches, cachets, gélules, poudres/dispersibles solubles, suppositoires, suspensions, émulsions ou sirops et préparation pour l'administration parentérale, notamment par voie pulmonaire ou bronchique, telle qutaérosols.