Brevet FR2105185A1 — publié le 19720428

La présente invention concerne une pile à combustible dans laquelle une réaction électrochimique est effectuée en dissolvant de l'hydrazine dans une solution alcaline aqueuse. Une pile à combustible qui fonctionne en l'alimentant avec un électrolyte dans lequel de l'hydrazine est incorporée présente l'avantage d'une manipulation facile et sans danger du combustible. Cependant, l'hydrazine est un combustible ayant une activité très grande. C'est pourquoi, lorsque la concentration de combustible dans l'électrolyte est augmente, le combustible tend à se décomposer seulement par contact avec l'électrode à combustible. Ainsi, il apparais un défaut qui réside en ce que le rendement d'utilisation du combustible pour la réaction électrochimique réelle décroît. C'est pourquoi, dans la technique conventionnelle, la concentration de combustible dans l'électrolyte doit être sévèrement contrôlée pour empêcher cette baisse de rendement d'utilisation du combustible. Mais pour effectuer ce contrôle sévère de la concentration de combustible, il est nécessaire de disposer d'un appareillage compliqué et précis pour mesurer la concentration et pour délivrer avec grande précision, le conibustible nécessaire. De plus, en raison de la réduction de la concentration du combustible dans l'électrolyte, il devient nécessaire d'augmenter la quantité de mélange combustible-électrolyte délivré à la pile.Il en rc-sul- te l'utilisation nécessaire d'un appareil lrnlportant de pompage pour alimenter la pile en solution, et il #'ensuit qu'une fraction importante de puissance est requise pour cela. Donc, dans le cas où cette fraction de puissance doit être fournie par la pile elle-mê#e, le rendement de l'ensemble du système est réduit consi dérablement. Afin de surmonter les inconvénients ci-dessus mentionnés, il a été proposé d'utiliser un film ou couche capable de laisser passer un gaz, mais empêchant le passage d'un liquide, sur une face de l'électrode à combustible qui ne fait pas vis-#-v1s à l'électrode d'oxydation, et de diffuser de l'hydrazine -,azeuse dans l'électrode à combustible, au travers de ladite coach, pour effectuer la réaction électrochimique. Cependant, il est difficile d'obtenir un film ou couche qui empêche complètement toute fuite d'électrolyte à partir de la face de l'électrode à combustible et qui puisse, par ailleurs, laisser passer seulement un gaz. En outre, dans une telle pile conventionnelle, seul le combustible vaporisé entre en réaction et, par conséquent, la décharge à haute densité de courant peut se faire seulement à haute température, comparée à la pile usuelle où le combustible à l'état liquide entre directement en contact avec llelectrode à combustible. L'objet de la présente invention est de prévoir une pile à combustible capable d'empêcher la décomposition du combustible tout en présentant un haut rendement d'utilisation du combustible. Un autre objet de la présente invention est de prévoir une 7 pile à combustible à haut rendement et pouvant être manipulée facilement, pile qui requiert une faible puissance pour la commande d'un appareil destiné à l'alimentation en solution électrolytique, en rendant possible l'alimentation de la pile en électrolyte pré.sentant une concentration élevée en comoustible sans pour cela utiliser un appareil compliqué pour le contre strict de la concentration en combustible. La pile à combustible conforme à la. présente invention comprend une électrode d'oxydation, pour de l'air ou de l'oxygène comme matériau actif, une électrode à combwstible, pour de lthy- drazine comme matériau,actif, un électrolyte constitué par une solution aqueuse alcaline caustique dans laquelle l'hydrazine est dissoute et un bac qui est divisé en une première chambre et en une seconde chambre par ladite électrode à combustible, l'électrode d'oxydation faisant vis-à-vis à ltélectrode à combustible dans la première chambre, tandis que l'électrolyte- dans lequel l'hydrazine est dissoute est délivré dans la seconde chambre. Un film microporeux résistant à l'électrolyte est déporté et adhère à la face de l'électrode à combustible qui est dirigee vers la seconde chambre. L'électrolyte qui contient le combustzble et qui est délivré dans la seconde chambre passe au travers dudit film micro-poreux et pénètre dans ladite première chambre. Selon la présente invention, en même temps que l'électrolyte, le combustible diffuse au travers du. film qui adhère à l'électrode à combustible et pénètre dans ladite électrode à combustible pour provoquer la réaction éleetrochimique. C'est pourquoi, même Si la concentration de combustible dans l'électroly- te est élevée, l'électrolyte qui a traversé le film, comme on l'a mentionné ci-dessus, entre directement en contact avec l'électrode à combustible. Il s'en suit que la vitesse de décomposition du combustible est faible comme dans le cas d'un électrolyte à faible concentration en combustible. Donc, le rendement d'utilisation de ce combustible peut être augmenté. Le film qui est susceptible d'adhérer à l'électrode à combustible, doit avoir les caractéristiques suivantes, à savoir (1) il doit être micro-poreux de manière à permettre la diffusion de l'électrolyte contenant le combustible et ce, à une vitesse convenable, (2) il doit être inactif à l'égard du combustible, (3) il doit être résistant à l'électrolyte, et (4) il doit adhérer à l'électrode à combustible. De préférence, ledit film est constitué par un mélange de poudres d'oxyde de nickel, d'oxyde de fer, de graphite, d'oxyde d'aluminium, d'oxyde de magnésium, etc... qui est résistant aux bases alcalines et qui est inerte par rapport-au combustible, et par un liant tel qu'une résine fluorée, un polystyrène, ou du chlorure de polyvinyle. Ledit liant en résine synthétique peut être seulement utilisé pour obtenir l'adhérence du film sur l'électrode à combustible et ensuite pour former des pores de dimension convenable dans ledit film. Cependant, si on utilise seulement cette résine synthétique, il est quelque peu difficile de contrôler les dimensions des pores au travers desquels le combustible est diffusé. D'un autre côté, lorsque le film est formé en partant de poudres de matériaux qui sont inertes au combustible, comme indiqué ci-dessus et à partir dudit liant, lesdites poudres inertes servent à contrôler les dimensions des pores, de sorte que dans ce cas, un film très efficace est obtenu. D'autres objets et caractéristiques de la présente invention deviendront apparents à la lecture de la description détaillée qui suit et qui fait référence aux#dessins ci-annexés dans lesquels - La figure 1 est une vue en coupe longitudinale d'une pile à combustible air-hydrazine selon un mode de réalisation de la présente invention. - La figure 2 est un graphique montrant la relation exis tant entre les teneurs de l'électrolyte en hydrate d'hydrazine respectivement dans la première chambre et- dans la seconde chambre. - La figure 3 est une coupe longitudinale d'une autre réalisation de la pile à combustible selon la présente invention. - La figure 4 est une coupe longitudinale partielle d'une électrode à combustible entrant dans la composition de la pile à combustible selon la présente invention. - La figure 5 est un graphique montrant la relation qui existe entre les teneurs respectives de l'electrolyte en hydrate d'hydrazine dans la première et la seconde chambre. Exemple 1 Cet exemple illustre une application de la présente invention à la réalisation d'une pile à combustiible air-hydrazine. Dans cette application, on utilise comme électrode d'oxydation celle qui est employée habituellement dans les piles conventionnelles. Une plaque de support poreuse obtenue en frittant des poudres de nickel carbonyl contenant une faible quantité de carbone actif, et dans laquelle un écran ou une grille en nickel fut placée au centre, fut utilisée ; une certaine quantité d'argent y fut ajoutée comme catalyseur. Ensuite, elle fut imprégnée d'une émulsion de polytétrafluoréthylène et traitee thermiquement en atmosphère gazeuse inerte à une température compri#se entre 330 et 3700C pendant environ 1 heure pour provoquer une forte adhérence dudit polytétrafluoréthylène sur la plaque support. Ainsi, une propriété d'imperméabilité à l'eau lui fut impartie. Une couche mince de polyfluorcarbone poreux d'une épaisseur voisine de 0,3 mm fut apposée à la surface de ladite électrode en contact avec l'air sous une pression de 80 à 180 bars.En outre, une couche mince poreuse d'un mélange comprenant des poudres d'oxyde de nickel et de polyfluorcarbone fut formée sur la surface de ladite électrode qui est en contact avec l'électrolyte. Cette couche fut efficace pour empêcher la décomposition du combustible dans l'électrolyte due à la mise en contact de ce combustible avec le catalyseur de l'électrode d'oxydation. Comme corps de l'électrode à combustible, on a utilisé une électrode conventionnelle en son état normal. Un exemple typique d'une telle électrode comprend un substrat poreux sous forme de plaque qui est obtenu en frittant des poudres de nickel carbonyl dans lesquelles un écran ou une grille en nickel est placé au centre et auquel un catalyseur est ajouté. Sur une face de ladite plaque formant substrat, un film mince et poreux fut formé en partant de poudres d'oxyde de fer qui ne réagissent pas avec le combustible et l'électrolyte, en utilisant comme liant une résine fluorée (polyfluoréthylène). le processus de formation de ce film ou couche mince est le suivant. Un mélange de 20 parties en poids de poudre de polytétrafluoréthylène ayant un diamètre moyen de particules voisin de 1 P et de 80 parties en poids de poudre d'oxyde de fer ayant un diamètre moyen de particules voisin de 0,8 #, est mis en suspension dans un alcool, par exemple, de l'alcool méthylique. La suspension résultante fut appliquée sur une face dudit corps fritté et ce corps fritté fut pré-séché. Après quoi, il fut traité thermiquement à une température comprise entre 330 et 3700C en atmosphère inerte pour former un film poreux mince adhérant au corps fritté en nickel.L'importance dudit film fut, de préfé 2 rence de l'ordre de 10-40 mg/cm Ensuite, ledit corps fritté en nickel fut imprégné d'un mélange en solution d'un sel de nickel et d'un sel de cuivre, et lesdits sels furent réduits pour former un catalyseur à base de Cu-Ni à l'intérieur des pores du corps fritté en nickel. Ensuite, du palladium fut ajouté à ce corps par un processus de revêtement sans électrode pour obtenir une électrode à combustible. De préférence, le liant utilisé dans la formation du film mince de l'électrode à combustible est un polyfluoréthène tel que du polytétrafluoréthylène, un copolymère da tétrafluoréthylène et de l'hexafluorpropylène. - La figure 1 montre un élément de pile utilisant une électrode à oxygène et une électrode à combustible conforme à la description ci-dessus. Dans la figure 1, les numéros de référence 1, 2 et 3 indiquent respectivement, une électrode à air ou à oxygène, une électrode à combustible et un bac en plastique. L'intérieur du bac est divisé en une première chambre 4 et en une seconde chambre 5 par l'électrode à combustible 2. Un film poreux mince 6 est formé sur la face de l'électrode à combustible 2 qui fait vis-àvis à la seconde chambre 5. le numéro 7 désigne une ouverture pour le dégagement des gaz. Une solution composite d'un combustible et d'un électrolyte est introduite dans la seconde chambre 5 et la solution qui diffuse au travers du film poreux mince 6 et de l'électrode à combustible 2, entre dans la première chambre 4#. ladite solution est composée d'un mélange en solution d'hydrate d'hydrazine et de potasse caustique ayant une densité de 1 ,3, la composition de cette solution, au début de la décharge, est telle que le rapport de l'hydrate d'hydrazine à la potasse caustique est de 70/30 en volume. lorsque ledit élément de pile fut déchargé sous une densité de courant égale à 50 mA/cm2 à la température ambiante, une tension aux bornes de 0,84-0,80 V fut recueillie et le rendement d'utilisation du combustible fut de 60-70 %. - La figure 2 montre le pourcentage volumétrique de l'hydrate d'hydrazine contenu dans la pile lorsque cette dernière est déchargée sous une densité de courant égale à 50 les ordonnées et les abcisses du diagramme de la figure 2 correspondent aux teneurs de la solution en hydrate d'hydrazine, respectivement dans les chambres 5 et 4. Selon le mode de construction de la pile selon la présente invention, même lorsque l'hydrazine, qui est un combustible très actif, est ajoutée d'une manière concentrée à l'électrolyte,' du fait que l'alimentation en combustible de l'électrode à combustible est effectuée au travers d'une couche mince poreuse qui adhère au corps d'électrode à combustible et qui est inactive par rapport au combustible tout en résistant à-l'électrolyte, la diffusion du combustible est contrôlée d'une manière précise et la concentration de ce combustible délivré à l'électrode à combustible est réduite suffisamment pour que ledit combustible convienne à la réaction. En outre, la quantité de combustible qui atteint la surface de l'électrode à oxygène ou à air en contact avec l'électrolyte devient extrêmement faible et ce combustible ne peut avoir d'effet pernicieux sur le potentiel de l'électrode à oxygène. C'est pourquoi, même lorsqu'un combustible à concentration élevée est utilisé, la tension de décharge et le rendement d'utilisation du combustible peuvent être maintenus à un degré important. Dans la pile à combustible selon la présente invention, un combustible extrêmement'actif peut être fortement concentré dans l'électrolyte. C'est pourquoi, dans le cas d'une pile à combustible dans laquelle la totalité de l'électrolyte et du combustible est contenue à l'intérieur d'un bac, comme le montre la figure 1, une décharge pendant une plus longue période de temps peut être obtenue si on la compare à une pile à combustible conventionnelle dans laquelle on peut introduire seulement une petite quantité de combustible mélangé à l'électrolyte.En outre, lorsqu'on utilise un type de construction de pile à combustible qui est divisée en une partie comprenant un empilage d'un certain nombre d'éléments de pile et une autre partie composée du réservoir contenant l'é- lectrolyte et le combustible, et dans laquelle une solution composée d'électrolyte et de combustible est recyclée par l'intermédiaire d'un appareil de commande extérieur, tel qu'une pompe, la quantité de solution à recycler peut être plus faible lorsqu'or la compare à celle de la pile à combustible conventionnelle dans laquelle la proportion de combustible mélangé à l'électrolyte est faible, d'où il s'ensuit que l'énergie requise pour entraîner l'appareil de recyclage peut être réduite de sorte que le rendement opérationnel de l'ensemble de la pile à combustible est augmenté. Exemple 2 Un procédé de production d'un film ou couche mince poreux inactif par rapport au combustible et résistant à l'électrolyte sur une face de l'électrode à combustible en utilisant une émulsion de poudres de résine fluorée ayant des grains d'un diamètre extrêmement petit, est exposé ci-dessous. Afin de former une couche fine, résistante, micro-poreuse, on peut utiliser avantageusement une émulsion contenant des poudres à grains ayant un très petit diamètre (résine fluorée). Cependant, lorsqu'une telle émulsion est appliquée à une face du support d'électrode (corps fritté, poreux constitué par des poudres de nickel carbonyl), cette émulsion imprègne la totalité du support d'électrode et l'addition d'un catalyseur de l'électrode à combustible après formation de la couche fine micro-poreuse sur une face de cette électrode est empêchée en raison de la répulsion pour l'eau de la résine fluorée. C'est pourquoi, premièrement un mélange de poudres de résine fluorée et d'un oxyde métallique est appliqué à une face du support d'électrode, mélange qui est soumis à un traitement thermique pour former une couche relativement fine et rugueuse et deuxièmement, une émulsion de résine fluorée et un oxyde métallique sont appliqué- à ladite couche mince et rugueuse et l'ensemble est à nouveau soumis à un traitement thermique.Selon ce procédé, l'émulsion de résine fluorée ne diffuse pas dans la totalité du support d'électrode, de sorte que l'addition ultérieure d'un catalyseur n'est pas empêchée On trouvera ci-dessous un exemple typique de production d'une électrode à combustible. Sur une face d'un support d'électrode à combustible similai: à celui de l'exemple 1, fut appliquée une solution obtenue en ajoutant un alcool (tel que l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, etc...), à un mélange de 50 parties (en poids) de poudres de résine tétrafluoréthylène (taille moyenne des particules voisine de 1 #) et de poudre d'oxyde de nickel (taille moyenne des particules voisine:de 1 F ). Ensuite, le substrat ou support ainsi revêtu fut pré-séché, puis traité thermiquement à 330-3700C en atmosphère inerte pour former une couche fine, poreuse (I) composée de résine fluorée et d'oxyde de nickel en poudre.L'importance de la couche (I) peut varier librement dans la gamme comprise entre 5 et 20 mg/cm2. A cette couche (I) ainsi formée, fut appliquée une solution mélangée comprenant 50 parties en poids d'une émulsion contenant 7-10 0 de résine de tétrafluoréthylène (dimension moyenne des particules comprise entre 0,2 et 0,4 #) et 50 parties en poids de poudre d'oxyde de nickel (dimension moyenne des particules voisine de 1 t1). La solution ainsi appliquée fut pré-séchée et traitée thermiquement à une température comprise entre 330 et 3700C en atmosphère inerte pour former une couche mince, poreuse (II). l'importance de la couche (II) était compris' dans la gamme de 10 à 30 mg/cm2 Après la formation des couches (I) et (II), un catalyseur pour électrode à combustible, similaire à celui de l'exemple 1, fut ajouté pour produire cette électrode à combustible. L'élément unitaire fut construit à partit de deux pièces de l'électrode à combustible ainsi obtenue et à partir de deux pièces de l'électrode à air mentionnée dans l'exemple 1.Une coupe schématique de l'élément unitaire est montrée en figure 3. Dans cette figure, les numéros de référence 11 désignent des électrodes à air, les numéros 12 désignent des électrodes à combustible et les numéros 16 désignent des films minces, poreux, composés de résine et d'oxyde de nickel, et formés respectivement sur les électrodes 12. Des ouvertures 17 pour le dégagement des gaz sont prévues à la partie supérieure de chacune des premières chambres 14. les eumé- ros de référence 18 et 19 désignent respectivement une entrée et une sortie d'électrolyte contenant le combustible, ouvertures prévues aux extrémités d'une seconde chambre 15. les conducteurs portant des électrodes, les tubulures d'amenée de l'électrolyte contenant le combustible dans la pile et de sortie hors de cette dernière, et les tubulures de dégagement des gaz ne sont pas représentés. L'ensemble de la construction est rendue étanche aux liquides de manière que seul l'électrolyte ai a traversé les électrodes 12 et les films minces poreux 16 soit maintenu dans les chambres 14. Le numéro 13 désigne un bac. Une solution composée de 75 parties (en volume) d'une solution aqueuse de potasse caustique ayant une densité de 1 ,30, et de 25 parties d'hydrate d'hydrazine fut délivrée à l'élément de pile unitaire montré sur la figure 3 et la décharge fut effectuée sous une densité de courant de 50 mA/cm2 pour obtenir une tension aux bornes de 0,76 à 0,81 V. D'un autre côté, dans un élément unitaire de pile conventionnel qui avait des corps d'électrode à air et d'électrode à combustible semblables à ceux utilisés ci-dessus, mais sans films minces poreux formés sur le corps de l'électrode à combustible, une tension aux bornes de 0,74 à 0,76 V fut obtenue, tension qui était notsblrcent inférieure à celle obtenue dans le prisent exemple. Pr ailleurs, le rendement d'utilisation du combustible e ltélément de pile unitaire de cet exemple s'est révélé supérieur de 30 ss à celui de la pile conventionnelle. Exemple 3 Un autre procédé de formation d'une couche mince, poreuse sur une face du support d'électrode à combustible en utilisant des poudres d'oxyde métallique, des poudres de résine fluorée et une émulsion de résine fluorée, est exposé ci-dessous. D'abord, une couche (I) inactive par rapport au combustible et résistante à l'électrolyte fut formée à partir de poudres d'oxyde métallique et de pouireside résine fluorée, puis une cou- che (II) fut déposée sur la première en partant seulement d'une résine fluorée. Un exemple typique d'un tel procédé est montré ci-dessous. Sur une face du support d'électrode à combustible qui était le même que celui utilisé dans l'exemple t, fut appliquée une dispersion formée en dispersant dans un alcool (tel que l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, etc...), un mélange de 90 parties en poids de poudres d'oxyde de nickel (dimension moyenne de particules, environ 1 ) et de 10 parties en poids de poudres de tétrafluoréthylène (dimension moyenne des particules, environ 1 #L). La dispersion ainsi appliquée fut pré-séchée, puis traitée thermiquement à une température de 330-3700C en atmosphère inerte pour former une couche mince, poreuse (I). l'importncede la couche (I) varie, de préférence, entre 5 et 50 mg/cm2, et d'une manière optimale, entre 8 et 20 poudres de résine fluorée, des poudres d'oxyde de nickel ainsi que du rapport du mélange. Ensuite, une émulsion de résine à base de tétrafluoréthylène (dimension moyenne des particules 0,2 à 0,4 F , ayant une teneur en résine comprise entre 5 et 10 %), fut appliquée à la couche (I) et pré-séchée. Ensuite, la couche fut traitée thermiquement à une température de 330-3#00C en atmosphère inerte pour provoquer une forte adhérence de la résine fluorée. L'importance de la couche ainsi formée avec ladite émulsion de résine fluorée est, de préférence, comprise entre 0,5 et 7 mg/cm2 et d'une manière optimale, entre 1 et 2,5 mg/cm2. Tes; importances des couches (I) et (II) varient en fonction de la densité de courant de décharge de la pile et en fonction de l'addition de combustible dans l'électrolyte. Un élément unitaire de pile tel que celui de l'exemple 2 fut construit en utilisant deux pièces de ladite électrode à combustible. La relation entre la concentration de combustible et la tension aux bornes de la pile qui comprenait 18 éléments unitaires disposés côte à côte, et dans lesquels une solution aqueuse de potasse caustique ayant une densité de 1,30 fut utilisée comme électrolyte alors qu'un hydrate d1hydrazine fut utilisé comme combustible, fut conforme aux valeurs du tableau ci-dessous: (La pile conventionnelle utilisée à titre de comparaison comprenait 18 éléments unitaires conformes à l'élément conventionnel de l'exemple 2). (i) Concentration en combustible ..... 30 % en volume Décharge Décharge à 40 mA/cm à 60 pile selon l'invention t5,5 V 14,0 V pile conventionnelle 14,4 V 13,0 V (ii) Concentration en combustible .... 40 % en volume DéchargS Décharge à 40 mA/cm2 à 60 mA/cm2 pile selon l'invention 14,9 V 13,5 V pile conventionnelle 13,? V 11,9 V Lorsqu'une décharge continue fut-effectuée sous une densité de courant de 60 mA/cm2 avec une concentration en combustible de 30 %, la réduction de la tension après une période de fonctionnement de 8 000 heures s'est révélée égale à 6 à 8 % de la tension initiale de la décharge dans la pile selon 11 invention, alors que dans la pile conventionnelle, la valeur de cette réduction était de 10 à 13 %. Par ailleurs, la pile selon i1 invention présenta un fonctionnement excellent au cours de toute sa durée de vie. Exemple 4 Un procédé pour former une couche mince et poreuse, composée seulement de résine, sur une face d'une électrode à combustible est expliqué ci-dessous. Au support de l'électrode à combustible mentionné dans l'exemple 1, fut appliqué un catalyseur pour électrode à combustible également mentionné dans l'exemple 1, c'est-à-dire un catalyseur nickel-cuivre et du palladium métallique. Ensuite, sur une face dudit support d'électrode fut appliquée par pression une couche épaisse poreuse (d'une épaisseur voisine de 0,7 mm présentant une porosité d'environ 60 0) composée d'une résine (par exemple, une résine de chlorure de polyvinyle) inactive par rapport au combustible et résistante à l'électrolyte, sous 70 à 150 bars. Un élément unitaire de pile qui était similaire à celui de la figure 1 fut élaboré en utilisant une électrode à combustible et une électrode à air identiques à celles utilisées dans l'exemple 1. Une solution mélangée comprenant 75 % en volume d'une solution aqueuse de potasse caustique ayant une densité de 1 ,30 et comprenant 25 % d'hydrate d'hydrazine, au début de la décharge, fut utilisée en tant que solution de combustible et d'électrolyte. La figure 4 montre une coupe partielle d'une électrode à combustible, dans laquelle le numéro 21 désigne un corps poreux obtenu en frittant des poudres de nickel carbonyl, corps auquel un catalyseur nécessaire à la réaction électrochimique de I'électrode à combustible fut ajouté, le numéro 22 désigne un écran ou grille en nickel, et le numéro 23 désigne une couche mince, poreuse, inactive par rapport au combustible et résistante à l'électrolyte, et qui correspond au corps poreux en chlorure de polyvinyle de l'exemple 4. La pile décrite dans cet exemple 4 fut déchargée sous une densité de courant égale à 50 mA/cm2 pour obtenir une tension aux bornes de 0,85 à 0,82 V et un rendement d'utilisation en combustible compris entre 67 et 75 %. Les pourcentages volumétriques d'hydrate d'hydrazine contenus dans l'électrolyte de la pile sont montrés sur la figure 5. Les abolisses et les ordonnées du graphique de cette figure 5 se rapportent aux teneurs en hydrate d'hydrazine respectivement dans les chambres 5 et 4. Ainsi, les effets obtenus avec la pile de l'exemple 4 sont similaires à ceux obtenus dans les exemples 1 à 3, à savoir une tension aux bornes élevée et un rendement d'utilisation en combustible également élevé, même lorsque l'hydrazine qui est un com bustible#très actif est ajoutée à l'électrolyte sous une forte concentration. REVENDICATIONS 1.- Pile à combustible dans laquelle une réaction électrochimique est effectuée en dissolvant un combustible à base d'hydrazine dans une solution aqueuse d'une base alcaline caustique constituant l'électrolyte, caractérisée en ce que l'intérieur d'un bac contenant une électrode d'oxydation et une électrode à combustible est divisé en une première chambre et en une seconde chambre par ladite électrode à combustible en ce que ladite électrode d'oxydation est disposée dans ladite première chambre de telle manière qu'elle se trouve en face de ladite électrode à combustible en ce qu'une couche mince , poreuse, sans action sur le combustible et résistant à l'électrolyte est prévue pour adhérer sur la face de ladite électrode à combustible qui fait vis-àvis à ladite seconde chambre, et en ce que l'électrolyte, qui contient le combustible et qui est introduit dans ladite seconde chambre, diffuse au travers de ladite couche mince poreuse et de ladite électrode à combustible pour atteindre et pénétrer dans ladite première chambre. 2.- Pile à combustible selon la revendication 1, caractérisée en ce que la couche mince poreuse est formée en liant des poudres de substance sans action sur le combustible et résistant à l'électrolyte mélangées à l'aide d'un liant à base de résine. 3.- Pile à combustible selon la revendication 2, caractériséeen ce que ladite substance qui est sans action sur le combustible et résistante à l'électrolyte est choisie dans le groupe comprenant l'oxyde de nickel, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de magnésium et le graphite. 4.- Pile à combustible selon la revendication 2, caractérisée en ce que le liant est une poudre de résine fluorée. 5.- Pile à combustible selon la revendicat~ioE 2, caractérisée en ce que le liant est une émulsion de résine fluorée. 6.- Pile tà combustible selon la revendication 1, caractérisée en ce que la couche mince poreuse est constituée par une couche composée de poudre de résine fluorée et de poudre d'une substance sans action sur le combustible et résistant à l'électrolyte, et par une couchefqui est composée d'une émulsion de résine fluo rée et est formée sur la première couche. 7.- Pile à combustible selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'une entrée et une sortie pour l'électrolyte contenant le combustible sont prévues dans la seconde chambre, et en ce que l'électrolyte contenant le combustible est délivré d'une manière continue à partir de l'extérieur de la pile.