Brevet FR2085554A1 — publié le 19711224

La présente invention -onGerne un procédé pour la fabrication de fluorure d'aluminium, en particulier d'un fluorure d'aluminium d'une qualité permettant de l'utiliser pour la production d'aluminium métal. L'invention a donc principalement pour objet un nouveau procédé pour la fabrication du fluorure d'aluminium et , plus spécialement, d'un fluorure d'aluminium de grande qualité, ainsi que la préparation d'acide fluorhydrique ankydreZen utilisant, comme matières premières, des produits de récupération de déchets et/ou des minerais de qualité inférieure. L'invention a aussi pour objet un nouvel aluminofluorure d'ammonium et un procédé pour sa préparation. L'emploi croissant du fluorure d'aluminium comme produit de remplacement ou d'appoint pour la cryolithe utilisée pour la production d'aluminium métallique entraîne une forte demande en ce composé fluor. Toutefois, les procédés actuellement connus pour la fabrication du fluorure d'aluminium sont tels que le prix de revient de ce produit est relativement élevé. L'invention a donc pour objet un procédé de fabrication d'un fluorure d'aluni- nium d'une qualité convenant à la fabrication de 1' aluminium,mais à un prix de revient nettement inférieur à ceux auxquels il était jusqu'à présent possible de parvenir. L'invention sera mieux comprise en se reportant aux dessins annexés, dans lesquels La figure 1 représente le schéma d'ensemble des différentes opérations correspondant à l'un des modes de réalisation du procédé suivant l'invention la figure 2 représente le schéma des opérations correspondant à un autre mode de réalisation de ce procédé la figure 7 représente le schéma d'ensemble des opérations correspondant à un troisième mode de réalisation L'invention repose essentiellement sur le fait qu'on a cons taxé, dans le cadre de celle-ci, qu'on peut tirer parti de la réaction entre le fluorure d'ammonium, ou le bifluorure d'ammonium, et le fluosulfate d'aluminium, le sulfate d'aluminium, le sulfate double d'aluminium et d'ammonium ou l'hydroxyfluorure d'aluminium et d'autres sels de ce métal pour obtenir,comme produit final, du fluorure d'aluminium. On peut aisément et avantageusement fabriquer le fluorosulfate d'aluminium à partir de spath fluor de qualité inférieure, ou de silicofluorures résiduels, comme indiqué dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 2 981 601 et N 3 039 974. L'obtention du fluorosulfate d'aluminium à partir de spath fluor s'effectue suivant l'équation suivante La production de solutions de fluorosulfate d'aluminium, à partir de silicofluororures résiduels tels que ceux contenant de l'acide silicofluorhydrique,a lieu suivant. l'équation Cette réaction peut être modifiée par addition d'alumine et la réaction qui intervient alors est la suivante : 3A12(So4)3 + 6H2siF6 + 6Al2O3 # 9(AlF2)2SO + 6SiO2 + 12920 Toutes les réactions indiquées ci-dessus s'effectuent de manière quantitative,avec formation de solutions de fluorosulfate d'aluminium exemptes de silice. Ces réactions correspondent aux deux tiers de la transformation de l'aluminium en fluorure d'aluminium , sans qu1 il soit nécessaire d'utiliser de l'acide fluorhydrique,produit cofteux. Conformément à l'invention, on réalise l'introduction du troisième atome de fluor par la-réaction de fluorure ou de bifluorure d'ammonium,à l'état solide ou en solution , soit directement avec le fluorosulfate d'aluminium, soit avec l'hydroxyfluorure d'aluminium. Si lton utilise le fluorosulfate-d'åluminium, les réactions qui ont lieu en principe sont les suivantes : (AlF2)2SO4 + 2NH4F # 2AlF3 + (NH4)2SO4 (A1F2)2S04 + NS4F,HF * 2A1F3 + 1/2(NH4)2SO4 + 1/2H2SO4 Toutefois, on pense que les réactions qui se produisent réellement sont les suivantes (AlF2)2SO4 + 8NH4F # 2(NH4)3AlF6 + (NH4)2SO4 (AlF2)2SO4 + 6NH4F,HF # 2(NH4)3AlF6 + H2SO4 + 4HF et et, peut-8tre (AlF2)2SO4 + 2NH4F + xH2O # 2AlF3,yH2O + (NH4)2SO4 (AlF2)2SO4 + 2NH4F2HF + xH2O # 2AlF3,yH2O + 2HF # (NH4)2SO4 Si l'on emploie de l'hydroxyfluorure d'aluminium, on transforme le fluorosulfate d'aluminium en hydroxyfluororure d'aluminium avec de l'ammoniaque et l'on fait réagir ensuite cet hydroxyfluorure d'aluminium avec du fluorure d 'ammonium ou du bifluorure d'ammonium , les réactions qui ont lieu étant en principe les suivantes AlF2ONH + NH4F # AlF3 + NH3# + H2O 2AlF2OH + NH4F,HF # 2AlF3 + NH3# + H2O. Toutefois, on pense que les réactions qui se produisent réellement sont les suivantes AlF2OH + 4 NH4F#(NH4)3AlF6 + NH3# + H2O AlF2OH + 3 NH4F,HF#(NH4)3AlF6 + 2HF + H2O Il semble que les produits de ces réactions peuvent éga lemen comprendre des aluminofluorures autres que (NH4)3AlF6, tels que (NH4)AlF4 ou (NH4)2ÂlF5. Le produit peut également comprendre une faible quantité, par exemple d'environ 5 ou 10 %, de fluorure d'aluminium. Quoiqu'il en soit, on déshydrate alors cet aluminofluorure à des températures inférieures à environ 1490C et sous la pression atmosphérique, de préférence inférieure à environ 1210C, jusqu'à ce que la composition présente une teneur en eau extrêmement faible.Sur le plan pratique, environ 3 % d'eau est la quantité maximum que l'on peut tolérer pour des traitements industriels. De préférence, il convient de réduire la teneur en eau à moins d'environ l %. On peut alors sublimer ce produit,déshydraté,à une température comprise entre environ 2600C et environ 6490C, de préférence entre environ 371 0C et environ 5100C, pour former du fluorure d'aluminium. La réaction peut s'écrire à chaud (NJ44)3A1F . AP3 + 3NEF ou, en décomposant par étapes (N4 3AlF() à chaud CNw4) 2A1P5 à a > chaud + SH47 (NW4)2ll5 à chaud NH4AlF NN4F (Nz4)A1F à chaX -1F3 + NH4 F Le traitement de déshydratation est extremement important car on a constaté que la présence d'une quantité notable d'eau au cours du traitement de sublimation exerce une influence des plus préjudiciables sur le rendement en fluorure d'aluminium. On pense que l'abaissement du rendement par la présence d'eau est dû à une hydrolyse du fluorure d'aluminium produit par sublimation. Il peut se produire l'une des deux réactions suivantes 2 AlF3,H2O + H2O#Al2O3 + 6HF ou 2AlF3 + 3H2O#Al2O3 + 6HF. Si l'on emploie du 'bifluorure d'ammonium", ces réactions nécessitent un excès de ce réactif par rapport à la quantité stoechiométrique nécessaire. Si l'on emploie du fluorure d'ammonium, il n'est pas nécessaire d'utiliser un excès par rapport à la proportion stoechiométrique pour que la réaction soit complète. On peut obtenir avantageusement le "bifluorure d'ammonium" ou le fluorure d'ammonium par neutralisation de l'acide silicofluorhydrique, par réaction du spath fluor et du sulfate d'ammonium, par réaction du fluorosulfate d'aluminium et du sulfate d'ammonium, par réaction du spath fluor avec le "bisulfate d'ammonium" et neutralisation par de l'ammoniaque de l'acide fluorhydrique anhydre dégagé, ou par réaction du spath fluor et de l'acide sulfurique avec neutralisation de l'acide fluorhydrique formé par de l'ammoniaque. Si l'on emploie du spath fluor ou de l'acide silicofluorhydrique de qualité inférieure, on doit effectuer la neutralisation par l'ammoniaque pour former une solution présentant un pH d'environ 8,8, afin d'éliminer de la solution de fluorure d'ammonium toute la silice.Toutefois, suivant la proportion de silice qui peut etre souhaitable ou acceptable, cette solution peut présenter un pH d'environ 5,5 à environ 8,8. Le procédé suivant l'invention permet donc d'utiliser des matières premières d'un très faible prix de revient et il convient parfaitement pour la fabrication économique du fluorure d' aluminium. L'invention comprend également dans son cadre la réaction du sulfate d'aluminium, de l'alun d'ammonium, du nitrate d'aluminium, du chlorure d'aluminium ou d'autres sels d'aluminium ne contenant pas de fluor avec du fluorure ou du "bifluorure" d'ammonium. Suivant ce mode de réalisation de l'invention, on préfère l'emploi du sulfate d'aluminium ou de l'alun d'ammonium parce que ces sels permettent de régénérer le milieu acide utilisé dans le procédé à partir des sous-produits de celui-ci. Là encore, ces réactions conduisent à la production d'un produit qui comprend au moins un aluminofluorure d ' ammonium et, proba blement, un mélange d 'aluminofluorures d 'ammonum. Ce produit peut également contenir une faible proportion, par exemple 5 ou 10 %, de fluorure d'aluminium. il est donc nécessaire de déshydrater et de sublimer l'aluminofluorure de la manière précédemment décrite. Ces sels d'aluminium peuvent être préparés à partir de tout minerai contenant de l'alumine, tel que la bauxite. On peut,par exemple,faire réagir de la bauxite ou un autre minerai contenant de l'alumine avec du bisulfate d'ammonium pour former de l'alun d'ammonium. Lorsqu'on sublime l'aluminofluorure produit suivant l'invention, il est parfaitement possible que l'aluminofluorure d'ammonium , (NH434lF6,soit sublimé en d'autres aluminofluorures avant que ne se forme du fluorure d'aluminium. Par exemple, il peut se former successivement les aluminofluorures (NH4)2A1F5 et (NH4)AlF4 avant que ne se forme le produit final, AlF3. Les composés volatils qui se séparent au cours de la sublimation comprennent essentiellement du fluorure d'ammonium, mais une certaine quantité de celui-ci peut être décomposée en -LEF et en ammoniac libre, en raison de la température élevée de l'appareil of s'effectue la sublimation. On a également constaté, suivant l'invention, que le pH de la solution ou du filtrat obtenu partir de la réaction entre le sel d'aluminium et le fluorure d'ammonium exerce une influence notable sur le rendement en fluorure d'aluminium. Ce PR, mesuré sur la solution ramenée à 15,6 C, doit être maintenu entre environ 3 et environ 5,5. En outre, on a constaté suivant l'invention qu'on peut accrottre le rendement en maintenant la température de réaction à un niveau aussi bas que possible, la limite inférieure étant fixée par la température à laquelle le mélange réactionnel devient si visqueux qu'on ne peut plus le manipuler. En fait, on a constaté qu'on peut opérer à une température égale ou même inférieure à -1,1 C. Toutefois, on peut également recourir à des températures sensiblement plus élevées, quand- bien même cela entratnerait une certaine réduction des rendements.On peut par exemple mettre en oeuvre le procédé suivant l'invention à des températures allant jusqu 590C il semble que le rapport Al/F dans la réaction entre le fluorure d'ammonium et les sels d'aluminium n'exerce pas, dans ce mode de mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, un effet notable sur le rendement en aluminofluorure d'ammonium, si l'on opère dans les conditions prescrites. C'est ainsi qu'on peut généralement préférer des proportions stoechiométriques des réactifs, bien que l'on puisse utiliser l'un quelconque de ceux-ci en excès. On a toutefois constaté, suivant l'invention, que le rapport Al/F exerce une influence importante sur la nature de l'aluminofluorure formé . De plus, on a constaté qu'on peut produire un nouvel aluminofluorure, l'aluminofluorure monoammonique, KH4A1F4, en maintenant le rapport F/AI à environ 4,6:1 ou à une valeur inférieure. il est alors possible d'obtenir un produit contenant 90 % de NH4AlF4 ou même davantage. Au contraire, si le rapport dépasse la limite supérieure,d'environ 4,6, en atteignant par exemple 4,63, le produit obtenu ne contient qu'environ 25 % du sel monoammonique et environ 75 % du sel triammonique. En outre, si lton opère à un rapport supérieur à 6:1, on obtient un produit contenant principalement le sel triammonique. Afin d'obtenir un rendement appréciable en sel monoammonique, il est nécessaire que le rapport F/AI soit d'au moins environ 4,5:1. En dessous de cette valeur, le produit obtenu peut encore oontenir un fort pourcentage de Rg4AIF4, mais le rendement en produit désiré est plus faible. C'est ainsi qu'on a constaté qu'on ne peut fabriquer le sel monoammonique avec de forts rendements qu'en opérant dans la zone,étroite,d'un rapport F/A1 d'environ 4,5:1 à environ 4,6:1. Toutefois, ceci ne représente qu'un intervalle préféré, étant donné qu'on peut également obtenir NH4AlF4 , bien qu'avec de plus faibles rendements, en opérant en dehors de cet intervalle. Comme dans le cas du sel triammonique, le sel monoammonique peut entre formé par réaction du fluorure d'ammonium ou du "bifluorure d'ammonium" avec le fluorosulfate d'aluminium, le sulfate d'aluminium, le sulfate double d'aluminium et d'ammonium, l'hydroxy- fluorure d 'aluminium, le nitrate d'aluminium, le chlorure d'aluminium ou d'autres sels d'aluminium qui ne contiennent pas de fluor. Les exemples suivants illustrent le procédé suivant l'invention, sans toutefois limiter aucunement la portée de celle-ci. EXEMPLE 1 On mélange 2 000 g d'une solution de fluorosulfate d'aluminium contenant 8,06 % de F avec 1 500 ml de H20 et l'on chauffe à 76,7 C, puis on ajoute 400 g de NH4F,HF et on fait réagir le tout pendant 15 minutes. On obtient un précipité dense et facile à filtrer, pesant 885 g à l'état humide et 610 g après séchage à 1210C. Le produit séché à 121 C contient 12,4 % de NH3 et 56,62 5 de F. Les filtrats réunis pèsent 3398 g et contiennent 0,65 % de NH3, 2,01 % de F, 0,36 % d'A1203 et 9,7 % d'acide libre compté en H2S04. L'eau de lavage pèse 3 010 g et contient 0t25 5S de NH3 , 0,10 , de F et 0,9 % d'acide libre compté en H2S04.Le décompte en fluor est à ce moment le suivant Fluor mis en oeuvre Fluor recueilli Solution 161,2 g Produit 346,0 g Bifluorure 266,0 g Filtrat 68,4 g Liqueur de lavage 3,0 g TOTAL 427,2 g 418,4 g Fluor transformé et recueilli : 98,0 % On chauffe lentement le produit jusqu'à 260 oC, puis jusqu 4820C,et l'on condense le produit sublimé. Ce produit pèse 418,0 g et contient 60,57 % de F. te produit sublimé pèse 162,4 g et contient 50.1 % de F. Fluor introduit 346,0 g Fluor dans le produit 254,0 g Fluor dans le produit sublimé 81 ,O g Fluor récupéré 97,0 g Le calcul du bilan en ammoniac indique 93,3 % de NH3 recuilli dans les filtrats et dans les produits sublimés. Les réactions montrent ici que le fluorosulfate est - transformé en un mélange d'aluminofluorures d'ammonium. La récupération du fluor est orientée sur les filtrats et les liqueurs de lavage. Ceus-ci étant fortement acides, le fluor résiduel doit pouvoir être recueilli par ébullition et sa récupération être faite dans le même épurateur que celui utilisé pour traiter de nouveau le produit sublimé. On fait bouillir pendant 2 heures le filtrat provenant de la réaction et l'on réduit sa teneur en fluor de 2,01 % à 0,47 avec une réduction du volume total de 53 %. Les indications ci-dessus permettent d'envisager la réaction suivante: mais l'on pense que la réaction qui se produit effectivement est la (AlF2) 2SO4 + 6 NH4p,-HF+2CNH4)3A1P6 + H2S04 + 4HP Toutefois, cette réaction nécessite un excès de "bifluorure d'ammonium" puisque, lorsqu'on la met en oeuvre avec les proportions stoechiométriques, le rendement n'est que de 70 % de la théorie. On obtient des résultats satisfaisants en employant un excès de 50 à 75 , calculé par rapport à la quantité de fluor dans le fluorosulfate. EXEMPLE 2 On neutralise à pH 5,1 600 g.d'une solution aqueuse contenant 2,21 % de F sous forme de (AlF2)2SO4 en utilisant 44,0 g d'une solution d'ammoniaque à 28 5S de NH3. On sépare les produits solides, on les lave et on constate qu'ils pèsent 102,4 g et contiennent 12,08 % de fluor. les filtrats et liqueurs-mères une fois réunis pèsent 958 g et contiennent 0,11 % de fluor. il y a 13,2 g de F dans la solution de base,dont 12,4 g de F dans le magma sur filtre et 1,04 g de F dans le filtrat, pour un total de t3,4 g de fluor. On ajoute au magma humide 15 g de NH4F,HF et 25 g de H20 , on chauffe le mélange à 121 C et on le maintient à cette température jusqu ce qu'il ne se dégage plus d'ammoniac.La pâte obtenue pèse 47,5 g et contient 45,79 % de F et 5,5 % de NH3. La quantité de fluor introduite dans cette réaction est de 22,1 g et le bilan du fluor récupéré est de 21,8 g. On chauffe alors la pâte à 2600C, puis lentement jusqu'à 4820C. Le produit final pèse 31,9 g et contient 59,67 % de F. Le bilan global en fluor fait apparature, pour 22,9 g de fluor introduit, 19,0 g dans le produit, 2,9 g dans le sublimé et 1,0g danse filtrat, soit un total de 100 %. EXEMPLE 3 On neutralise jusqu'à pH 5,2, avec 117,5 g d'ammoniaque à 28 % de NH3, 1 660 g d'une solution de fluorosulfate d'aluminium contenant 2,21 % de F. On ajoute alors 50 g de NH4F,HF et l'on porte à l'ébullition en continuant de chauffer jusqu'à ce que tout dégagement de NH; ait cessé. On filtre alors la bouillie et on lave le filtrat. Le magma humide pèse 300,0 g et titre 3,0 % de NH3 et 21,9 % de F. Le poids total de fluor mis en oeuvre est donc de 70,0 g et, sur cette quantité,on en recueille 69,8 g. on chauffe le magma à 1210C et on en pèse alors 139,4 g titrant 47,02 % de F ou 65,6 g de F.On chauffe le produit, une fois séché, jusqu'à 288 C ; on constate qu'il pèse 100 g et contient 54,71 % de F. après un chauffage progressif jusqu 482 C, le produit pèse 86,0 g et sa teneur en fluor est de 59,37 %. Ce fluor est réparti à raison de 51,5 g dans le produit et de 13,3 g dans le sublimé pour un total de 64,8 g sur 65,5 g, soit un rendement de 98,6 %. EXEMPLE 4 On neutralise 1 660 g d'une solution à 2,21 % de fluorosulfate d'aluminium avec 117,5 g d'ammoniaque à 28 % de N jusqu'à un pH de 5,2 et on ajoute alors 50,0 g de Mt4F,HF. On chauffe le tout jusqu'à ce qu'il se forme une pAte que l'on chauffe alors à 121 OC pendant 2 heures, après quoi on délaye cette pite dans de l'eau, puis on filtre les produits solides et on lave. On sèche le magma sur filtre à 2880C,puis on le chauffe à 482 C. Poids de magma humide 140,0 g 45,00 % F Poids de magma à 288 C 94,0 g 57,14 F Poids de magma à 482 C 76,0 g 62,06 % F Poids des filtrats 1 541,0 g 0,29 % F. La quantité totale de fluor mis en oeuvre s'élève à 70,0 g. On en retrouve 47,3 g dans le produit, 4,5 g dans le fil trat et 15,1 g que l'on récupère sous forme de sublimé, ce qui fait un total de 66,9 g, soit un rendement de 95,7 %. EXEMEIM 5 On dissout 280 g d'Al2(S04)3,13H20 dans 600 ml d'eau et on ajoute 100 g d'Al203 à l'état d'hydrate fratchement précipité. On porte le tout à 93 C et l'on ajoute 140,0 g de H2SiF6 en solution à 30,8 %. On fait réagir le tout à reflux pendant 4 heures. On sépare alors le précipité par filtration, on le lave, on le calcine et on le pèse. On en obtient 62,7 g. Be filtrat et la liqueur-mère réunis, c'est-à-dire la solution de fluorosulfate d'aluminium, pèsent 2742 g et contiennent 5,18 % de fluor; on ne constate pas la présence de SiO2. On concentre la liqueur puis on y ajoute 250 g de NH4F,HF.On filtre le précipité, on le sèche puis on le chauffe avec précaution jusqu'à 482 OC. Le produit final pèse 262,0 g et contient 60,62 % de F. Les filtrats réunis pèsent 3663 g et contiennent 0,18 % de F. Le produit sublimé pèse 140,8 g et contient 51,3 % de F. Fluor mis en oeuvre Fluor recueilli Acide 140,0 Produit final 165,2 Bifluorure 166,5 Filtrat 65,9 Produit sublimé 72,0 TOTAL 306,5 303,1. L'exemple suivant illustre la fabrication d'acide fluorhydrique anhydre à partir du mélange d'aluminofluorures d'ammonium obtenu par réaction entre le"bifluorure d'ammonium" et le fluorosulfate d'aluminium ou lthydroxyfluorure d'aluminium. EXEMPLE 6 On ajoute 100 g d'un mélange d'aluminofluorures d'ammonium titrant 56,62 % de F , 12,4 % de NH3 et 19,3 % d'Al à 350,0 g de bisulfate d'ammonium fondu à 22400. Il se produit un dégagement immédiat de HF que l'on condense et on poursuit la réaction pendant 30 minutes. Ce délai écoulé,on dose HF dans le condensat et on trouve 30,87 g comptés en fluor . Ceci correspond à un dégagement de 56,6 % du fluor contenu dans l'é- chantillon initial d'aluminofluorure d'ammonium. Dans un certain nombre d'essais , un produit satisfaisant, obtenu par sublimation du mélange d'aluminofluorures d'ammonium à 260 C,tombe au-dessous de la teneur minimum exigée en fluor, de 58 %, si on le chauffe à 4820C. En étudiant ces résultats, on remarque que tous ces produits contenaient plus de 20 % de matières volatiles à 2600C et aussi que tous présentaient des vapeurs acides,lorsque chauffés à 482 OC ou au voisinage de cette température. On présume qu'il y a hydrolyse entre l'eau combinée et le fluorure d'aluminium AlF3 produit par décomposition des aluminofluorures et que cette hydrolyse est responsable des pertes en fluor.Parmi les réactions possibles, on peut envisager: 2AlF3,3 H2O # Al2O3 + 6HF ou 2A13 + 3M20+A1203 + 6MF- il en est ainsi parce qu'il n'y a que peu ou pas de pertes de F lorsque la matière volatile est inférieure à 18 , ce qui correspond à AlF3,H20, mais , quand il y a davantage d'humidité, il y a une hydrolyse importante. En raison de cette possibilité de décomposition, la température du traitement de sublimation doit entre soigneusement réglée, de manière à ne pas dépasser 649 C Dansla mise en oeuvre industrielle de ce traitement, il est préférable que la température soit comprise entre environ 3710C et environ 510 C. EXEMPLE 7 Si l'on se reporte aux dessins annexés, la figure 1 illustre un mode de mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, constituant un autre exemple spécifique appliqué à une unité industrielle de traitement, fonctionnant en continu et conçue pour la production journalière de 10 tonnes de fluorure d'aluminium. Le schéma de la figure 1 ne comporte aucun détail particulier concernant l'installation, chaque élément de celle-ci étant considéré comme parfaitement connu dans la technique et pouvant être facilement manoeuvré par l'homme de l'art. En ce qui concerne le schéma de la figure 1 ,on emmagasine en 10 un spath fluor de qualité inférieure, séché et broyé,on 1' envoie dans le lessiveur 11, à raison de 26 457 kg de fluorure de calcium par jour, en même temps que 257 177 kg par jour d'une solution aqueuse contenant 55 249 kg de sulfate d'aluminium (conduit 11a). Dans le lessiveur, on chauffe la solution à environ 100 C, les produits obtenus etant principalement du sulfate de calcium, insoluble, et du fluorosulfate d'aluminium, soluble.Le produit envoyé du lessiveur par le conduit 12 comprend les éléments suivants kg par jour F ................................ 12 278 SO4 ................................. 15 514 Al .................................. 8 765 CaF2 ................................ 629 CaSO4 ............................... 43 935 CaO - 979 H20 .... t 201 615 On filtre les produits provenant du lessiveur et on les lave sur le filtre 15 en utilisant, par jour, 75617 kg d'eau de lavage.On envoie le filtrat chaud, d'une température d'environ 770C, comprenant une solution de fluorosulfate d'aluminium et correspondant à l'analyse suivante kg par jour F ............................ 11 fl 789 SO4 .......................... 14 894 AI ........................... 8 376 CaO .......................... 939 H2O .......................... 242 790 dans le conduit 16 vers le réacteur 17 dans lequel on le fait réagir avec une solution de "bifluorure d'ammonium" (NH4F,HF) envoyée par la canalisation 18 et de composition suivante kg par jour NH4 9 204 F ............................. 19 462 H 512 H20 ............................ 29 164 Le produit de la réaction a la composition suivante kg par jour F ............................ 31 251 NH4 9 204 S04 14 94 Al ............................ 8 376 CaO .......................... 939 H 512 H20 .......................... 235 942 On l'envoie par la canalisation 20 sur un filtre 21 où il est filtré et lavé avec 81 814 kg d'eau par jour. Le magma sur filtre a pour composition kg par jour F ........................... 22 682 E4 ......................... 5 374 Al .......................... 7 989 CaO ......................... 276 H20 ......................... 50 607 On l'envoie par la canalisation 23 au séchoir 24 dans lequel il est séché à une température d'environ 1490C, après quoi l'analyse indique kg par jour F ........................... 22 682 NH4 ......................... 5 374 Al ......................... 7 989 CaO .......................... 276 H20 .......................... 1 739 On envoie ce produit par la canalisation 25 dans l'appareil de sublimation 26 où il est sublimé à une température de 482-510 C. On retire de cet appareil de sublimation le produit fini, par la canalisation 30, à raison de 23 133 kg par jour de produit de composition suivante en en poids F ............................ 61,1 Al ............................ 28,9 Al2O3 ........................ 5,9 CaO .......................... 1,1 H20 0,3 La solution de"bifluorure d'ammonium" introduite par la canalisation 18 est obtenue de la manière suivante (a) Le produit sublimé contient 5 693 kg de fluor, 5 080 kg d'ammoniac et 1 724 kg d'eau. L'ammoniac est combiné au fluor sous forme de fluorure d'ammonium mais,en raison de la température élevée qui règne dans l'appareil de sublimation, une certaine quantité de ce fluorure d'ammonium peut être décomposée en HF et en ammoniac libre, NH3.On envoie ce produit sublimé dans la canalisation 31 et on le réunit avec les parties volatiles provenant du séchoir 24, ces parties étant prélevées par la canalisation 33 et comprenant, par jour, 2 166kg de F, 2 052 kg de NH4 et 4218kg de H20. On envoie ces produits réunis, par la canalisation 34, dans la canalisation 18. (b) Le filtrat provenant du filtre 21 correspond à l'analyse suivante kg par jour F .......................... 8 569 NH4 ........................ 3 830 SO4 ........................ 14 894 Al ......................... 387 CaO ........................ 663 H .......................... 512 H20 ........................ 267 149 On envoie ce filtrat, par la canalisation 76, dans une colonne 37 où on le porte à l'ébullition pour éliminer les produits contenant du fluor, ces produits volatils étant prélevés par la canalisation 38 et comprenant, par jour, 9 348 kg de HF et 21 811 kg de H2O. On réunit ce produit à celui de la canalisation 40, décrit ci-dessous,et on envoie le tout par la canalisation 41 dans la canalisation 18. (c) On fabrique le "bifluorure d'ammonium" d'appoint en neutralisant l'acide silicofluorhydrique (3 997 kg par jour de H2SiF6 et 24 502 kg par jour de H20) qu'on envoie à un neutraliseur 50 avec de l'ammoniac (3 527 kg par jour) provenant de la canalisation 51a. On filtre le produit de la réaction sur un filtre 51 pour en séparer, par jour, 1 678 kg de SiO2 et 16 780 kg de H20. Le filtrat dans la canalisation 40 correspond à 3 165 kg par jour de F, 3 821 kg par jour de NH4 et 7 352 kg par jour de 1120. On prépare de la manière suivante le sulfate d'aluminium introduit dans le lessiveur 11 par la canalisation lia On recueille sur le filtre 15 un magma de sulfate de calcium de composition suivante kg par jour CaSO4 ........................ 43 935 CaF2 ......................... 629 SO4 .......................... 620 H2O .......................... 65 904 Al ........................... 347 F ............................ 489 On envoie celui-ci par la canalisation 60 dans un réacteur 61 où on le fait réagir, à température ambiante, avec la solution provenant de la colonne 37 et avec 12 270 kg par jour de NH3 provenant de la canalisation 62 et 15 414 kg par jour de C02, pour former du sulfate d'ammonium.La solution envoyée de la colonne 37 dans le réacteur 61 par la canalisation 63 correspond à l'ana- lyse suivante kg par jour NH4 3 830 S04 4 14 894 Al ........................... 387 CaO .......................... 663 1120 ----- 245 738 On envoie le produit de la réaction, soit 404 721 kg par jour, par la canalisation 65, sur un filtre 66 où on le lave avec, par jour, 36 287 kg de H20.On décharge par la canalisation 68 le magma ou gâteau de filtre correspondant à l'analyse suivante kg par jour CaCO3 ........................ 32 155 CaF2 ......................... 629 Al2O3 ........................ 658 F ............................ 526 H2O .......................... 36 287 CaO .......................... 663 Le filtrat provenant du filtre 66 et comprenant 65 159 kg par Jour de (NH4)2SO4 et 306 966 kg par Jour de H2O est envoyé par la canalisation 7C vers un bac de cristallisation 7t ou' l'on fait cristalliser le sulfate d'ammonium en retirant par la canalisation 72, 306 966 kg par Jour d'eau. On envoie le sulfate d'ammonlum par la canalisation 73 dans un four 75 où il est chauffé à environ 288 C, 7 983 kg de NH3 par jour étant évacués par la canalisation 76 et une partie envoyée dans la canalisation 62, le reste étant envoyé par la canalisation 51a vers le neutraliseur, comme décrit ci-dessus.Dans l'appareil de dissolution 80, on dissout le produit provenant du four 75 (55 471 kg par jour de NH4HSO4) avec t 90kg par jour de H2SO4 et 16 498 kg par jour de Al2O3 pour former le sulfate d'aluminium désiré, (Al2(S04)3), qu'on envoie par la canalisatior 11a. Par la canalisation 81, on envoie, par jour, 7 904 kg de NH3 de l'appareil de dissolution 80 vers la canalisation 82. EXEMPLE 8 Le second mode de réalisation du procédé suivant l'invention, tel que schématisé sur la figure 2, est, dans son ensemble, analogue à celui de l'exemple 7, mais on utilise, comme matière première de base, au lieu de spath fluor, de l'acide silicofluorhydrique de récupération Comme indiqué sur la figure 2, on emmagasine en 100 l'acide silicofluorhydrique dilué et on l'envoie dans le réacteur 111 à raison de 15 839 kg par jour de H2SiF6 et 116 156 kg par jour d'eau, en même temps que 94 048 kg par jour d'une solution aqueuse contenant 18 810 kg de sulfate d'aluminium et avec 11 220 kg d'alumine. On chauffe le mélange dans le lessiveur à environ 100 C, de préférence par chauffage en combustion submergée, les produits obtenus étant principalement de la silice, insoluble, et du fluorosulfate d'aluminium, soluble. Le produit envoyé du lessiveur dans la canalisation 112 correspond à l'analyse suivante kg par jour F ............................. 12 278 SO4 * 15 514 Al ........................ 8 8 723 SiO2 .......................... 6.784 H20 ........................... 193 963 On filtre ces produits et on les lave sur le filtre 114 en utilisant de l'eau de lavage à raison de 85 499 kg par jour.Le produit insoluble retenu sur le filtre correspond à l'analyse suivante : kg par jour SiO2 ......................... 6 784 SO4 .......................... 620 H20 .................... 77 179 Al ........................... 347 F ............................ 489 On les évacue par la canalisation 115.Le filtrat chaud, (environ 77 C) est constitué par une solution de fluorosulfate d'aluminium et correspond à l'analyse suivante kg par jour F ............................ 1 1 789 SO4 .......................... 14 889 Al ............................ 8 376 H20 .......................... 201 283 Par la canalisation 116, on envoie cette solution dans le réacteur 117 où on le fait réagir avec une solution de "bifluorure d'ammonium" introduite parla canalisation 118 et correspondant à la composition suivante kg par jour NH4 .......................... 9 204 F 19 462 H ............................. 524 H2O ........................... 33 658 Le produit de cette réaction correspond à l'analyse sui vante kg par jour F ............................ 31 251 4 .......................... 9 204 S04 ---- .. 14 894 Al ............................ 8 376 H ............................ 524 H2O .......................... 235 942 On envaie-ce produit, par la canalisation 120, sur un filtre 121 et on lave le produit retenu=sur filtre avec de l'eau, à raison de 81 814 kg par jour. Le magma sur-filtre correspond à l'analyse suivante kg par jour F .......................... 22 682 NH4 ........................ 5 374 Al ......................... 7 989 HO .... 50 607 On envoie ce produit par la canalisation 123 dans le séchoir 124 où on le soumet à une température d'environ 149 C.Le produit obtenu correspond à l'analyse suivante : -kg par jour F .......................... 22 682 NH4 ........................ 5 374 Al ... 7 989 H20 ... 1 739 On envoie ce produit par la canalisation 125 dans appareil de sublimation 126 où il est soumis à une température de 482-510 C. On retire de l'appareil, par la canalisation 130, le produit ainsi fabriqué et on en obtient 23 133 kg par jour, correspondant à l'analyse suivante en poids F , 62,1 Al .......................... 29,5 Al2O3 ... ... 5,4 H2O ......................... 3,0 La solution de 1,bifluorure d'ammonium" dans la canalisation 118 est obtenue de la manière suivante (a) Le produit formé par sublimation dans l'appareil précédent contient 5 647 kg de fluor, 5 080 kg d'ammoniac et 1 724Nkg d'eau. L'ammoniac est combiné avec le fluor sous-forme-de fluorure d'ammonium maisFen raison de la température élevée régnant dans l'appareil de sublimation, une certaine quantité de ce fluorure d'ammonium peut être décomposée en HF et en ammoniac libre.On envoie ce produit sublimé par la canalisation 131 et on le réunit aux produits volatils provenant du séchoir 124, ces derniers produits étant prélevés par la canalisation 135 et comprenant 2 166 kg par jour de F, 2 052 kg par jour de NE4 et 4 218 kg par jour de H20. On introduit ce mélange, par la canalisation -134, dans fa ca- nalisation 118. (b) Le filtrat provenant du filtre 121 correspond à l'analyse suivante kg par jour F ........................... 8 569 NH4 ......................... 3 831 SO 4 14 894 Al 387,5 H ........................... 524 H20 ......................... 267 026 Par la canalisation 136, on envoie ce filtrat dans une colonne 1 37 où on le fait bouillir pour en extraire les produits contenant du fluor, ces produits volatils étant prélevés par la canalisation 138 et comprenant 8 899 kg par jour de HF et 21 811 kg par jour de H20. On réunit ce produit à celui de la canalisation 140, comme décrit ci-dessous, et on l'envoie par la canalisation 141 dans la canalisation 118. (c) On prépare le "bifluorure d'ammonium" d'appoint en neutralisant l'acide silicofluorhydrique (4 826 kg par jour de H2SiF6 et 35 392 kg par jour de H20) qu'on envoie dans un neutraliseur 150, avec de l'ammoniac (3 418 kg par jour de Mf3) provenant des canalisations 151 et 152. On envoie le produit de la réaction sur un filtre 153 pour en séparer 1 678 kg par jour de SiO2 et 16 783 kg par jour de H20. Le filtrat dans la canalisation 140 comprend 3 818 kg par jour de F, 3 821 kg par jour de NH4 et 7 351 kg par jour de H20. Le sulfate d'aluminium introduit -dans le lessiveur 111 par la canalisation 111a est fabriqué de la manière suivante : On recueille la solution provenant de la colonne 137 et correspondant à l'analyse suivante kg par jour NH4 ......................... 3 831 SO4 ......................... 14 894 Al .......................... 387,5 H2O ......................... 245 337 On envoie cette solution par la canalisaton160 dans un bac de cristallisation 171 dans lequel on fait cristalliser le sulfate d'ammonium (20 106 kg par jour) en retirant,par la cana lisation 172, 245 337 kg d'eau par jour.Par la canalisation 173, on envoie le sulfate d'ammonium dans un four 175 où on le chauffe à environ 2880C, cependant que 2 590 kg par jour de NU3 sont en voyés dans la canalisation 176 et une partie envoyée dans la canalisation 152, le reste étant recyclé vers le bac de cristallisation par la canalisation 177. 'le produit recueilli du four 175 (17 429 kg par jour de NU4HSO4) est dissous dans un appareil de dissollItion 180 avec 1 334 kg par jour de H2S04 et 5 700 kg par jour de Al2O3 pour former le sulfate d'aluminium désiré, qu'on envoie dans le lessiveur par la canalisation il la. La canalisation 181 sert à envoyer 1 715 kg par jour de NU3 de l'appareil de dissolution dans les canalisations 152 et 177. EXEMPLE 9 On dissout 181,5 kg de sulfate d'aluminium technique, con- tenant 17,21 % d'aluminium, dans 491 litres d'eau à laquelle on a ajouté 4,54 kg d'acide sulfurique. On chauffe ce mélange à environ 770C et on y ajoute 45,4 kg de spath fluor à 98,6 % de pureté. On soumet le mélange pendant 12 heures à une agitation mécanique en même temps qu'à une agitation par la vapeur et par l'air, et on le filtre ensuite sur un filtre à vide, le magma de sulfate de calcium étant lavé à contre-courant avec de l'eau très chaude. En fait, le liquide de lavage à contre-courant est le produit de sept opérations précédentes et il est supposé être en équilibre avec le système.On réunit la première liqueur de lavage avec le filtrat concentré provenant du lessiveur, le mélange de ces deux produits pesant 426,4 kg. avec une teneur en fluor de 4,94 %. Be magma ou gâteau de sulfate de calcium une fois lavé pèse 108,9 kg à l'état humide et 78,2 kg à l'état sec. Le magma sec contient 1,16 % de fluor. Be bilan de fluor établi à ce moment montre que, des 21,8 kg de fluor contenus dans le spath fluor, 21 kg sont dans le filtrat et 0,907 kg reste dans le sulfate de calcium. Ceci correspond à un rendement d'extraction de 95,8 *. On soumet alors le filtrat à une filtration complémentaire et on le mélange avec une solution de fluorure d'ammonium contenant 88,9 kg de fluorure d'ammonium et 90,72 kg d'eau. Il y a formation d'un précipité dense qui, après lavage, pèse 171 kg à l'état humide. On sèche alors ce précipité à environ 1490C et le poids après séchage est de 108,9 kg. Ce magma sec contient 57,6 % de fluor et les filtrats réunis pèsent 572,4 kg et contiennent 0,69 % de fluor. 'le bilan du fluor à ce moment fait apparattre que, sur un total de 66,4 kg de fluor mis en oeuvre, 62,8 kg sont dans le magma sec et 4 kg dans le filtrat. Ceci équivaut à une récupération de 94,8 % du fluor dans le magma sec. On chauffe-alors ce magma sec à 4820C dans un four à chauffage indirect, avec une durée de séjour de 90 minutes. Le produit obtenu contient 65,4 % de fluor, il pèse 51 kg et il ne contient pas d'ammoniac. L'analyse par diffraction des rayons X montre que le produit est constitué par du fluorure d'aluminium. On récupère le produit de sublimation par lavage à l'eau et la liqueur, qui pèse 185 kg, contient 9,13 % de fluor et 8,15 % d'ammoniac. Ceci correspond à 16,87 kg de fluor et 14,60 kg d'am- moniac. On emploie cette liqueur pour constituer une partie du fluorure d'aluminium utilisé pour le traitement suivant. EXEMPLE 10 On dissout 100 g de A12(S04)3,13,5 H20 dans@250 g d'eau et on refroidit à 15,60C. Dans un récipient distinct, on dissout 75 g de fluorure d'ammonium dans 150 g d'eau et on refroidit à 15,6 C. On mélange alors les deux solutions et l'on maintient la température constante, à 15,6- C, en agitant le mélange pendant 20 minutes. I1 se forme un précipité que l'on sépare alors par filtration et qu'on lave avec 400 g d'eau à 15,6 C, Afin d'obtenir les-différentes valeurs de pH indiquees dans le tableau correspondant à cet exemple, on ajoute de l'acide sulfurique à la -lution de sulfate d'aluminium.Ce précipité comprend une composition d'aluminofluorure d'ammonium qu'on peut alors déshydrater et - sublimer pour produire du fluorure d'aluminium de la manière cidessus décrite. On sèche le précipité à-121 C pendant 24 heures, on le pèse et on l'analyse pour en connattre la teneur en fluor. Les résultats de cette analyse sont indiqués dans le tableau ci après T A B L E A U Fluor mis en oeuvre, g w8,5 38,5 38,5 38,5 38,5 pH du filtrat 6,6 5,2 4,8 4,7 3,4 Fluor dans le magma sec, % 69,1 80,7 82,6 91,4 85,5 Comme on peut le voir dans ce tableau, le pourcentage de fluor dans le magma sec approche d'un maximum lorsque le pH est d'environ 4 et décroît lorsque le pH est sensiblement plus élevé ou plus faible que 4.Si l'on reporte ces résultats sur un dia- gramme, on constate que la teneur minimale en fluor pour une mise en oeuvre industrielle de l'invention, ctest-à-dire une teneur d'environ 80 %, correspond à un pH d'environ 5,5 au maximum et d'environ 7 au minimum. On a constaté que ces limites de pH sont également applicables à des réactions entre le fluorure d'ammonium et l'alun d'am- monium, le nitrate d'aluminium, le chlorure d'aluminium, etc. Dans chaque cas, si l'on effectue les réactions à une température différente de 15,6 C, les limites de pH doivent autre ramenées à 15,60C. EXEMPLE 1 1 Dans cet exemple, on remplace le sulfate d'aluminium de l'exemple 10 par de l'alun d'ammonium. On en dissout 158 g dans 192 g d'eau et on fait réagir de la même manière que décrite dans l'exemple 10. Le précipité obtenu selon cet exemple est un aluminofluorure d'ammonium que l'on peut déshydrater et sublimer pour former du fluorure d'aluminium de la manière précédemment décrite. On sèche alors le précipité à 1210C pendant 24 heures, on le pèse et on l'analyse pour en connaitre la teneur en fluor. 'les résultats de cette analyse sont indiqués dans le tableau ci-après. TABLEAU Fluor mis en oeuvre, g 38,5 38,5 38,5 38,5 pH du filtrat 6,7 4,1 3,8 3,2 Fluor dans le magma sec, % 79,0 82,4 89,2 89,4 Be schéma de la figure 3 correspond à un troisième mode de réalisation de l'invention, dans-lequel on utilise, conformément au présent exemple, de ltalun d'ammonium comme réactif. Comme on peut le voir sur la figure 3, on emmagasine de la bauxite en 200 et on envoie celle-ci dans un lessiveur 211 en même temps que du bisulfate d'ammonium et de l'eau. On chauffe ce lessiveur 211 avec de la vapeur vive, c1est-à-dire de la vapeur humide. On ajoute de l'aluminium métal pour réduire en ions ferreux les ions ferriques présents, avant la cristallisation de l'alun, ce qui réduit l'importance de la contamination du produit par le fer. La bauxite et le bisulfate d'ammonium réagissent dans le lessiveur 211 pour former de l'alun d'ammonium et du sulfate d'ammonium qui sont envoyés sur le filtre 212, qui est de préférence un filtre à feuilles, utilisé sous pression et avec emploi d'un auxiliaire de filtration.On envoie alors le filtrat provenant du filtre 212 dans un bac de cristallisation 213 où l'alun dtammo nium cristallise et d'oU l'on élimine l'eau au moyen d'une quille 214 de type classique. On fait passer la liqueur-mère, provenant du bac de cristallisation 213, de la grille 214 à un préchauffeur 222. On envoie alors les cristaux d'alun du bac de cristallisation 213 dans le réacteur 215 qui est également alimenté avec une solution de fluorure d1ammonium. - Il y a formation, dans ce réacteur 2t5, d'un aluminofluorure d'ammonium qui précipite, comme indiqué ci-dessus. On lave alors ce précipité à contre-courant dans un appareil 216, de l'eau fraîche étant introduite dans le dernier d'une série de bacs de décantation.On envoie alors le précipité d'aluminofluorure d'ammonium ainsi lavé dans un malaxeur 217 où on le réunit avec une partie du produit recyclé provenant du séchoir 218. Les produits solides sortant du malaxeur 217 sont envoyés dans un séchoir 218 qui est de préférence un séchoir rotatif et où la déshydratation s'effectue à une température un peu inférieure à 1490C. On envoie une partie de cet aluminofluorure déshydraté dans un appareil de sublimation 219, tandis qu'on renvoie le reste dans le malaxeur 217. L'appareil de sublimation 219 fonctionne à une température comprise entre environ 2600C et environ 6490C et, de la manière précédemment décrite, il y a transformation de l'aluminofluorure d'ammonium en fluorure d'aluminium. Celui-ci est alors recueilli. Be produit sublimé provenant de l'appareil de sublimation 219,et qui comprend principalement du fluorure d'ammonium,est envoyé dans un laveur 220 où il est lavé avec de l'eau fraîche pour former une solution de fluorure d'ammonium. On fait passer cette solution de fluorure d 'ammonium dans un échangeur de chaleur 221 qui est garni d'un milieu de refroidissement tel que de l'eau froide,et on l'envoie ensuite dans le réacteur 215. On réunit la solution de sulfate d'ammonium, obtenue par lavage du précipité d'aluminofluorure d'ammonium dans le bac de lavage 216, avec la solution de sulfate d'ammonium provenant de la grille 214 et avec celle provenant du filtre 313 et on envoie le tout dans un préchauffeur 222 puis dans un bac de cristallisation 223 où le sulfate d'ammonium cristallise. On envoie alors les cristaux de sulfate d'ammonium dans le réacteur 224 où ils sont chauffés à température élevée pour former du bisulfate d'ammonium dont une partie est envoyée dans le lessiveur 211. Le supplément de fluor, qui est nécessaire pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, est obtenu à partir de spath fluor qui est emmagasiné en 300. On réunit ce spath fluor avec une partie du bisulfate d'ammonium provenant du réacteur 224 et on envoie le tout dans un réacteur 311 qui est également chauffé. Be spath fluor et le bisulfate d'ammonium réagissent alors pour former du sulfate de calcium et de l'acide fluorhydrique anhydre, gazeux. On envoie le sulfate de calcium provenant du réacteur 311 dans un réacteur 312 où on le réunit avec une solution de carbonate d'ammonium pour qu'il y ait formation de carbonate de calcium et d'une solution de sulfate d'ammonium. On sépare le carbonate de calcium par passage sur un filtre 313, on le rejette et on envoie le sulfate d'ammonium formé dans le préchauffeur 222. On réunit l'acide fluorhydrique anhydre, gazeux, produit dans le réacteur 311, ce gaz contenant également de la silice, à une solution ammoniacale, dans une tour de lavage 3149 pour former du fluorure d'ammonium et de la silice précipitée. De préférence, le pH dans cette tour de lavage 314 est réglé à environ 8,8. On fait alors passer ce fluorure d'ammonium sur un filtre 315 et dans une tour d'élimination de l'ammoniac 316. On rejette la silice qui est recueillie sur le filtre 315. Après que l'ammoniac a été éliminé, on envoie le fluorure d'ammonium de la tour 316 dans un réacteur 215. 'l'ammoniac provenant de la tour 316 est envoyé dans un absorbeur 317 qui est également alimenté en eau.Une partie de la solution ammoniacale provenant de l'absorbeur 317 est envoyée dans l'absorbeur d'anhydride carbonique 318, qui est alimenté en anhydride carbonique. Le reste de la solution ammoniacale est envoyé dans la tour de lavage 314. L'anhydride carbonique réagit, dans l'absorbeur 318, avec la solution ammoniacale pour former du carbonate d'ammonium. Ce carbonate d'ammonium est envoyé de l'absorbeur 318 dans le réacteur 312. Un avantage particulier dense traitement réside dans le fait qu'il--n'est pas nécessaire d'employer un spath fluor de qualité supérieure, mais quton peut au contraire utiliser un spath fluor de qualité inférieure du fait qu'on peut éliminer la silice en réglant l'alcalinité dans l'appareil de lavage à l'ammoniaque. En maintenant dans la tour de lavage 314 un pH d'environ 8,8, on peut éliminer dans la tour de lavage 314 et sur le filtre 315 toute la silice entraînée dans le courant gazeux provenant du réacteur 311 et l'on peut ainsi envoyer dans le réacteur 215 une solution de -fluorure d'ammonium exempte de silice. Les exemples suivants montrent que la proportion d'alumino fluorure mono-ammonique formé diminue lorsque le rapport F/A1 est porté au-dessus de 4,6:1. EXEMPLE 12 On dissout 737,0 g d'alun d'ammonium dans 500 ml d'eau très chaude. On ajoute à cette solution 665 g d'une solution titrant 195,5 g de fluor et 77,3 g d'ammoniac. On laisse refroidir la bouillie résultante et on sépare alors le filtrat,concentré, par filtration sous vide et on lave le magma avec 400 ml d'eau froide. On le sèche et on en effectue l'analyse chimique et l'analyse par diffraction des rayons X. On obtient les résultats suivants a. Magma sec Poids 230,0 g Diffraction des rayons X 25 % d'aluminofluorure mono ammonique Fluor 59,7 0 Ammoniac 22,9 % Aluminium 16,0 %0 b. Filtrat concentré Poids 1243,0 g Fluor 3,7 % Ammoniac 4,9 % c. Eau de lavage Poids 446,1 g Fluor 1,6 % Ammoniac 1,6 o Dans les réactifs mis en oeuvre, le rapport fluor/aluminium est égal à 5,36:1,00. Dans le magma sur filtre, le rapport fluor/aluminium est de 5,32:1,00. La répartition des éléments est la suivante a. Fluor Fluor mis en oeuvre 195,5 g Fluor dans le magma sec 137,0 g Fluor dans le filtrat con centré 46,2 g Fluor dans l'eau de lavage 7,2 g Total de fluor recueilli .190,4 g soit un rendement de 97,5 % b. Ammoniac Ammoniac mis en oeuvre 129,3 g Ammoniac dans le magma sec 55,0 g Ammoniac dans le filtrat concentré 60,9 g Ammoniac dans l'eau de lavage 7,1 g Total de l'ammoniac recueilli t23,0 g soit un rendement de 95,0 % c. Aluminium Aluminium mis en oeuvre 42,5 g Aluminium dans le magma sec 36,8 g soit un rendement de 86,5 % EXEMPLE 13 On prépare une solution titrant 90,5 g de fluor et 76,5 g d'ammoniac, ainsi que 326,9 g d'eau.On ajoute à cette solution, en l'espace de 10 minutes, 383,0 g d'alun d'ammonium. On laisse reposer la bouillie ainsi obtenue,puis on filtre sous vide et on lave avec 300 ml d'eau froide. On sèche le magma recueilli sur filtre et on en effectue l'analyse chimique et l'analyse par diffraction des rayons X. On obtient les résultats numériques sui vante a. Magma sec Poids 139,3 g Diffraction des rayons X 20 % d'aluminofluorure mono-ammonique Fluor 56,1 % Ammoniac 22,4 % Aluminium 16,7 % b. Filtrat concentré Poids 635,9 g Fluor 1,43 % Ammoniac 6,9 % c. Eau de lavage Poids 323,5 g Fluor 0,38 % Ammoniac 4,0 % Dans le mélange des réactifs mis en oeuvre, le rapport fluor/ aluminium est égal à 5,25:1,00. La répartition des différents produits~est la suivante a. Fluor Fluor mis en oeuvre 90,0 g Fluor dans le magma sec 78,0 g Fluor dans le filtrat concentré 9,1 g Fluor dans l'eau de lavage 1,0 g Fluor recueilli 88,1 g soit un rendement de 97,8 % b. Ammoniac Ammoniac mis en oeuvre 90,9 g Ammoniac dans le magma sec 3t,3 g Ammoniac dans le filtrat concentré 44,6 g Ammoniac dans l'eau de lavage 12,7 g Total de l'ammoniac recueilli 88,6 g soit un rendement de 97,4 % c. Aluminium Aluminium mis en oeuvre 24,0 g Aluminium recueilli dans le magma sec 23,2 g soit un rendement de 96,6 % EXEMPLE 14 On prépare une solution titrant 38,5 g de fluor et 34,3 g d'ammoniac et contenant 150 g d'eau. On prépare une seconde solution contenant 100 g d1Al2(SO4)3, 13H20 dans 250 g d'eau. On sépare la bouillie,ainsi obtenue,par filtration sous vide et on lave sur filtre avec de l'eau froide. On recueille le filtrat concentré et les filtrats moins concentrés en les réunissant en une seule liqueur. On sèche le magma sur filtre et on en effectue l'analyse chimique et par diffraction des rayons X. On obtient les résultats suivants a. Magma sec Poids 54,2 g Analyse par diffraction trace d'aluminofluorure mono des rayons X ammonique, le produit étant constitué pratiquement en to talité par de l'aluminofluoru rure tri-ammonique Fluor 57,9 0 Ammoniac 26,0 % Aluminium 15,6 % b.Filtrat Poids 865,7 g Fluor 6,5 % Ammoniac 2,78 ffi Rapport fluor/aluminium dans les réactifs mis en oeuvre 6;O0:1,00. La répartition des différents produits est la suivante a. Fluor Fluor mis en oeuvre 38,5 g Fluor dans le magma sec 31,4 g Fluor dans le filtrat 6,5 g Total de fluor recueilli 37,9 g soit un rendement de 98,3 % b. Ammoniac Ammoniac mis en oeuvre 34,3 g Ammoniac dans le magma sec 14,1 g Ammoniac dans le filtrat 23,9 g Total d'ammoniac recueilli 38,5 g soit un rendement de 98,4 0 c. Aluminium Aluminium mis en oeuvre 9,4 g Aluminium recueilli dans le magma sec 8,5 g soit un rendement de 90 % EXEMPLE 15 On prépare une solution contenant de l'ammoniaque et du fluor, à raison de 93,4 g de fluor et de 76,5 g de NH3. 'la quantité d'eau est de 343,1 g.On ajoute à cette solution 417,0 g d'alun d'ammonium contenant 12,79 % d'A1203. On brasse le produit solide pendant 8 minutes. On laisse la bouillie décanterpuis on filtre et on lave sur filtre avec 400 ml d'eau froide. On sèche le magma et on l'analyse chimiquement et par diffraction des rayons X. On obtient les résultats suivants a. Magma sec Poids 144,5 g Aluminofluorure mono-ammonique 30 % Fluor 59,1 % Ammoniac 24,4 % Aluminium 15,4 % b. Filtrat concentré Poids 76,7 g Fluor 3,1 % Ammoniac 7,0 % c. Eau de lavage Poids 437,0 g Fluor 0,9 % Ammoniac 1,1 k Dans le mélange des réactifs mis en oeuvre, le rapport atomique F/Al est égal à 4,65:1,00. La répartition des produits est la suivante a. Fluor Fluor mis en oeuvre 93,4 g -Fluor dans le magma sec 85,5 g Fluor dans le filtrat concentré 0,44 g Fluor dans l'eau de lavage 0,2 g Total du fluor récupéré 89,5 g soit un rendement de 95,8 % b. Ammoniac Ammoniac mis en oeuvre- 93,1 g Ammoniac dans le magma sec 35,2 g Ammoniac dans le filtrat concentré 49,6 g Ammoniac dans la liqueur de lavage 4,4 g Total de l'ammoniac recueilli 89,2 g soit un rendement de 96,8 'Yo c. Aluminium Aluminium mis en oeuvre 28,3 g Aluminium dans le magma sec 22,4 g Rendement en aluminium 7818 % EXEMPLE 16 On prépare une solution contenant du fluor et de l'ammoniac et titrant 88,1 g de fluor, 76,5 g d'ammoniac et 331,6 g d'eau. On y ajoute 393,0 g d'alun d'ammonium contenant 12,79 % d'alumine. On introduit cet alun solide par brassage, en l'espace de 11 minutes. On laisse reposer la bouillie ainsi formée, on filtre alors par filtration sous vide et on lave avec 400 ml d'eau froide. On sépare le filtrat concentré des liqueurs-mères. On sèche le magma lavé sur filtre et on en effectue l'analyse chimique et par diffraction des rayons X. On obtient les résultats suivants a. Magma sec Poids 139,6 g Diffraction des rayons X 25 % d'aluminofluo rure mono-ammonique Fluor 58,9 % Ammoniac 24,3 % Aluminium 16,4 % b. Filtrat concentré Poids 659 g Fluor 0,50 % Ammoniac 7,1 % c. Eau de lavage Poids 431,6 g Fluor 0,3 % Ammoniac 1 ,9 % Le rapport atomique fluor/aluminium dans le mélange des réactifs mis en oeuvre est égal à 4,63:1. La répartition des produits est la suivante a. Fluor Fluor mis en oeuvre 88,1 g Fluor dans le magma sec 81,1 g Fluor dans le filtrat concentré 3,3 g Fluor dans l'eau de lavage 1,3 g Total de fluor recueilli 85,7 g soit un rendement de 97r2 b. Ammoniac Ammoniac mis en oeuvre 91,0 g Ammoniac dans le magma sec 33,8 g Ammoniac dans le filtrat concentré 46,7 g Ammoniac dans l'eau de lavage 8,2 g Total d'ammoniac recueilli 88,7 g soit un rendement de 97,3 0 c. Aluminium Aluminium mis en oeuvre 26,6 g Aluminium dans le magma sec 23,0 g soit un rendement de 86,4 % Les exemples suivants montrent comment diminue le rendement en aluminofluorure mono-ammonique lorsque le rapport fluor/aluminium devient inférieur à 4,5:1. ESiPIM 17 On prépare une solution contenant de l'ammoniac et du fluor, titrant 194,6 g de fluor et 150,0 g d'ammoniac dans 740 g d'eau. On ajoute à cette solution, en l'espace de 10 minutes et en agitant constamment, 980 g d'alun d'ammonium solide, contenant 12,8 % d'alumine. Après avoir laissé la bouillie reposer, on filtre, puis on lave avec 400 ml d'eau froide. On sèche le magma lavé et on le soumet à l'analyse chimique et par diffraction des rayons X. On obtient les résultats suivants a. Magma sec Poids 255,5 g Diffraction des rayons X au moins 80 % d'alu minofluorure mono ammonique Fluor 60 0 Ammoniac 18,8 % b. Filtrat concentré Poids 1649,6 g Fluor 1,24 % Ammoniac 7,50 % c.Liqueur de lavage Poids 440,7 g Fluor 0,86 % Ammoniac 2,4 0 Le rapport atomique fluor/aluminium dans l'ensemble des réactifs mis en oeuvre est égal à 4,18:1,00 La répartition des produits est la suivante a. Fluor Fluor mis en oeuvre 194,6 g Fluor dans le magma sec 155,0 g Fluor dans le filtrat concentré 20,5 g Fluor dans la liqueur de lavage 3,8 g Total du fluor recueilli 179,3 g soit un rendement de 92,5 % b.Ammoniac Ammoniac mis en oeuvre 185,8 g Ammoniac dans le magma sec 48,0 g Ammoniac dans le filtrat concentré 123,4 g Ammoniac dans la liqueur de lavage 10,7 g Total de l'ammoniac récupéré 182,1 g soit un rendement de 98,7 % EXEMPLE 18 On prépare une solution contenant du fluor et de l'ammoniac et titrant 187,5 g de fluor et 143,8 g d'ammoniac. L'eau de cette solution représente 740,0 g. On ajoute à cette solution 965,0 g d'alun d'ammonium titrant 12,8 % d'alumine, ceci en ltespace de 9 minutes et en agitant constamment. On laisse reposer la bouillie ainsi obtenue puis on filtre sur un entonnoir à vide et on lave avec 400 ml d'eau froide. On sèche alors le magma recueilli sur filtre et on en effectue l'analyse chimique et analyse par diffraction des rayons X. On obtient les valeurs suivantes a. Magma sec Poids 223,5 g Diffraction des rayons X 80 % d'aluminofluorure monoammonique Fluor 61,3 % Ammoniac 19,6 % b. Filtrat concentré Poids 1611,9 g Fluor 1,88 % Ammoniac 6,8 % c. Ligueur de lavage Poids 491,3 g Fluor 0,99 % Ammoniac 3X0 % Le rapport atomique fluor/aluminium dans l'ensemble des réactifs mis en oeuvre est égal à 4,24 : 1. La répartition des produits est la suivante a. Fluor Fluor mis enoeuvre 187,5 g, Fluor dans le magma sec 137,0 g Fluor dans le filtrat concentré 30,3 g Fluor dans la liqueur de lavage @ 9.3 g Total n rendement de 94, 176,6 g , soit un rendement de 94,0 %. b. Ammoniac Ammoniac mis en oeuvre 185,1 g Ammoniac dans le magma sec 43,6 g Ammoniac dans le filtrat concentré 109,6 g Ammoniac dans la liqueur de lavage 14,5 g Total de l'ammoniac recueilli 167,7 g soit un rendement de 90,4 % Il ressort de ce qui précède que l'invention représente un ensemble de réalisationsavantageusesdans le domaine concerné. On peut notamment citer le traitement qui consiste à faire réagir le fluorure d'ammoniuin ou le bifluorure d'ammonium avec du fluorosulfate dtaluminium, de l'hydroxyfluorure d'aluminium, du sulfate d'aluminium ou de l'alun d'ammonium pour obtenir un fluoro-aluminate d'ammonium que l'on peut déshydrater et sublimer pour obtenir du fluorure d'aluminium. Une autre particularité intéressante de l'invention est le traitement de déshydratation décrit ci-dessus.En opérant de cette manière, des réactions qui étaient jusqu'à présent considérées comme ntétanl7/pas susceptibles de fournir du fluorure d'aluminium, par exemple la réaction entre le sulfate d'aluminium, l'alun d'ammonium, le chlorure d'aluminium, le nitrate d'aluminium, etc., avec du fluorure d'ammonium ou du bifluorure d'ammonium,peuvent à présent entre employées pour la préparation de fluorure d'aluminium. Jusqu'à présent, on pensait que ces réactions permettaient seulement d'obtenir des cryolithes,c'est-à-dire de l'aluminofluorure de sodium, Na3AlF6.De plus, comme le fait apparaître l'exemple 6, une déshydratation insuffisante peut entraîner l1 hydrolyse du fluorure d'aluminium produit dans l'opération de sublimation,avec pour résultat que ce fluorure d'aluminium peut être décomposé en oxyde d'aluminium et en acide fluorhydrique dans les conditions observées pour la sublimation. De plus, l'appellation 'hydroxyfluorure d'aluminium"telle qu'utilisée ici comprend la classe des composés comprenant AlF(OH)2 et AlF20H. Suivant l'invention, on peut utiliser lrun ou l'autre de ces deux composés ou des mélanges de ceux-ci. EXEMPLE 19 On dissout 3000 g de Al2(SO4)3,13 H2O dans 6000 ml d'eau et l'on chauffe à 77 C en ajoutant 3000 g de NH4F,HF. On filtre le précipité, on le lave et on le chauffe à 121 C-jusqutà-ce que son taux d'humidité soit inférieur à 3 %. On commence alors par chauffer le précipité séché, d'abord jusqu'à 260 C, puis à 510 C. Le magma humide pèse 2265,2 g. Analyse du précipité F, % NH3, , % Poids, en g 1210C 58,89 22,6 1658,7 2600C 61,49 15,1 1230,0 5100C 66,21 zero 800,4 Filtrat 12,5 5,52 8942,0 Bilan du fluor F mis en Magma séché Total Rende oeuvre à 1210C Filtrat recueilli ment 2000 976,8 1117,7 2094,5 104,8 % Bilan de l'ammoniac NH3 mis Magma séché Total Rende en oeuvre à 1210C Filtrat recueilli ment 2000 976,8 493,6 868,5 97,1 % Bilan de l'aluminium Al mis en 1210C 2600C 5100C oeuvre 281,3 g 285,3 276,8 270,5 Rendement 101,4 % 98,4 % 96,2 % Le fluor contenu dans le filtrat représente plus de 50 % de celui contenu dans NH4F,HF, ce qui indique que la réaction s'effectue suivant l'équation Al2(SO4)3, 12H2O + 12 NH4F,HF # 2 (NH4)3AlF6 + 3 (NH4)2SO4 + 12 HF + 13 H20 Dans l'équation ci-dessus, 50 % du fluor mis en oeuvre reste dans le filtrat. EXEMPLE 20 On dissout 100 g de Al2(S04)3,13H20 dans 700 ml d'eau et on ajoute- 100 g de NH4F,HF. Il se forme un précipité blanc qu'on filtre sous vide et qu'on lave. Le précipité humide pèse 61,1 g. On le sèche jusqu'à un taux d'humidité de moins de 3 % de H20, à 121 C, jusqu'à poids constant, égal à 45,6 g. L'analyse indique 58,41 % de F et 22,0 % de NH3. Il s'agit donc de (NH4)3AlF6. On chauffe pendant quatre heures,à 2600C,la poudre sèche, et son poids descend à 30,0 g , l'analyse indiquant alors 60,0 % de F et 8,5 % de NH On chauffe alors cette poudre à 4820C et le poids final est ramené à 24,3 g, le produit ne contenant pas d'ammoniac et titrant 64,4 % de F. Il s'agit donc de AlF3. Bilan des produits 1. Fluor F mis en Magma séché Total oeuvre à 1210 Filtrat recueilli Rendement 66,8 g 26,6 g 42,2 g 68,8 g 103 % 2. Ammoniac mis mis Magma séché Total en oeuvre à 1210C Filtrat recueilli Rendement 29,9 g 12,3 g 20,1 g 32,4 g 108 % 3. Aluminium Al mis en oeuvre 12100 260 C 4820C 9,38 8,34 9,30 8,65 Rendement 88,9 % 99,1 % 92,2 % Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux seuls modes de réalisation ci-dessus décrits, qui ne l'ont été qu'à titre d'exemples. - REVENDICATIONS 1. Procédé pour la fabrication de fluorure d'aluminium, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé choisi dans le groupe constitué par le"bifluorure d'ammonium"et le fluorure d 'ammonium avec un sel minéral d'aluminium chcisi dans le troupe constitu > ~ par le chlorure d'aluminium, le nitrate d'aluminium, l'alun d'ammonium, le fluorosulfate d'aluminium et l'hydroxyfluorure d'alumi slium,ou en ce qu'on fait réagir le"bifluorure d'ammonium "avec du sulfate d'aluminium,pour fcrmer un mélange insoluble comprenant des aluminofluorures d'ammonium de formule générale (NH4)xAlFy, dans laquelle x est un nombre entier de 1 à 3 et y est un nombre entier de 4 à 6, on ce qu'con sépare ledit mélange des produits solubles de la réaction, en ce quton commence par déshydrater ledit mélange à une température inférieure à environ 149 C,jusqu'à ce que sa teneur en humidité soit réduite à un maximum d'environ 3 ss en poids, et en ce qu'on chauffe ensuite le mélange, ainsi déshydraté, à une température comprise entre environ 371 C et environ 6490C pour provoquer la sublimation des matières volatiles, y compris le fluorure d'ammonium de manière à recueillir le fluorure d'aluminium restant, ainsi isolé. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction à un pH qui, mesuré à 15,60C, est compris entre environ 3 et environ 5,5. 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise les réactifs en proportions telles que le rapport atomique fluor/aluminium soit égal ou inférieur à environ 4,6:1 et, de préférence, compris entre 4,5:1 et 4,6:1. 4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise, comme composé d'ammonium, du"bifluorure d'ammonium"ou du monofluorure d'ammonium. 5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise, comme sel d'aluminium, le chlorure d'aluminium, le nitrate d'aluminium, le sulfate d'aluminium, l'alun d'ammonium, le fluorosulfate d'aluminium ou l'hydroxyfluorure d'aluminium. 6. Procédé suivant ia revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir du fluorure d'ammonium avec de l'alun d'ammonium. 7. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir, avec du fluorure d'ammonium, de l'alun d'ammonium, du chlorure d'aluminium @ du sulfate d'aluminium. 8. Procédé pour la préparation do fluorure d'aluminium, caractérisé en ce qu'on déshydrate une composition humide comprenant au moins un aluminofluorure d'ammonium, à une température inférieure à environ 149 C jusqu'à amener le taux d'humidité de cette composi Tion à un maximum d'environ 3 % en poids, et en ce auton chauffe la composition ainsi déshydratée jusqu'à une température d'au moins environ 371 C pour en séparer les matières volatiles et recueillir ainsi du fluorure d'aluminium. 9. procédé pour la fabrication de fluorure d'aluminium, caractérisé en ce qu'on effectue une première réaction, entre l'alun d'ammonium et le flucrure d'ammonium, sur former un mélange insoluble comprenant des aluminofluorures d'ammonium, en ce qu'on sépare ledit mélange des produits soluble de ladite réaction, en ce qu'on déshydrate ledit mélange à une température inférieure à environ 1490C jusqu'à réduire son taux d'humi@ité à un maximum d'environ 3 % en poids, en ce qu'on chauffe ledit mélange jusqu'à une température d'au moins environ 37l0C pour e-n séparer les matières volatiles, y compris le fluorure d'ammonium, ce qui laisse comme produit restant le fluorure d'aluminium, et e- ce qu'en recycle lesdites matières volatiles pour effectuer la nremiere réaction, en fournissant une nouvelle quantité de fluorure d'ammonium pour cette première réaction, ce fluorure d'ammonium d'appoint étant formé par réaction, dans une seconde étape, de spath fluor avec du bisulfate d'ammonium , ce dernier étant obtenu à partir desdits produits solubles de ladite première réaction, l'un des produits de réaction de ladite seconde réaction étant l'acide fluorhydrique anhydre, gazeux, ce gaz étant mis à réagir avec une solution ammoniacale pour former ledit fluorure d'ammonium d'appoint 10. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que ledit spath fluor est un spath fluor de qualité inférieure et en ce que,pendant la réaction entre l'acide fluorhydrique et la solution ammoniacale, on maintient le pH à environ 8,8. 11. Procédé pour la fabrication de fluorure d'aluminium, caractérisé en ce qu'on fait réagir, en une première réaction, un minerai contenant de l'alumine et du bisulfate d'ammonium pour former de 11 alun d'ammonium, en ce qu'on fait réagir, en une seconde réac avec tion, ledit alun d'ammonium / du fluorure ammonium pour former un mélange insoluble comprenant des aluminofluorures d'ammonium, en ce qugon sépare ledit mélange des produits solubles de ladite réaction, en ce qu'on déshydrate ledit mélange à une température inférieure à environ 1490C jusqu'à ce que le taux d'humidité de ce mélange soit réduit à un maximum d'environ 3 % en poids, en ce qu'on chauffe ledit mélange déshydraté jusqu'à une température d'au moins environ 3710C pour en séparer les matières volatiles, le fluorure d'aluminium restant comme résidu de cette sublimation cependant que lesdites matières volatiles comprennent du fluorure d'ammonium, en ce qu'on recycle lesdites matières volatiles en vue de ladite seconde réaction, en ce qu'on fournit un appoint de fluorure d'ammonium en faisant réagir,en une troisième réaction, du spath fluor avec du bisulfate d'ammonium, l'un des produits formés par cette troisième réaction étant de l'acide fluorhydrique anhydre gazeux, en ce qu'on fait réagir, en une quatrième réaction, ledit acide fluorhydrique anhydre et gazeux avec une solution ammoniacale pour former ledit fluorure d'ammonium d'appoint, l'un des produits de réaction de ladite troisième réaction étant le sulfate de calcium, en ce qu'on fait réagir, en une cinquième réaction, ledit sulfate de calcium avec du carbonate d'ammonium pour former du sulfate d'ammonium et du carbonate de calcium, en ce qu'on réunit lesdits produits solubles de ladite première réaction au sulfate d'ammonium produit par ladite cinquième réaction, en ce qu'on chauffe ledit mélange pour former du bisulfate d'ammonium et de l'ammoniac, ledit bisulfate d'ammonium étant recyclé pour intervenir dans ladite première réaction et ledit ammoniac étant utilisé pour former la solution ammoniacale qu'on utilise dans ladite quatrième réaction. 12. L'aluminofluorure d'ammonium, composé de formule NH4AlF4. 13. Procédé pour la préparation de l'aluminofluorure d'ammonium, NH4AlF4, caractérisé en ce qu'on fait réagir, en solution aqueuse, du fluorure d'ammonium et un sel d'aluminium. 14. Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce qu'on sépare NH4AlF4, composé insoluble, des autres produits, solubles, de la réaction. 15. Procédé suivant la revendication 1 , caractérisé en ce que le rapport atomique fluor/aluminium est égal ou inférieur environ 4,6:1. @6. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce qu'on choisit le sel D'aluminium dans le groupe constitué par le fluorosulfate l'aluminium, le sulfate d'aluminium, le sulfate d'aluminium et d'ammonium, l'hydroxyfluorure d'aluminium, le nitrate d'aluminium et le chlorure d'aluminium. 17. Procédé pour la fabrication d'un fluorure d'aluminium, caractérisé an ce qu'on déshydrate une composition humide comprenant de l'aluminofluorure monoammonique, à une température inférieure à environ 149 C, jusqu'à ce que le taux d'humidité de cette composition oit ramené à un maximum d'environ 3 % en an poids et en ce qu'on chauffe ladite composition déshydratée jusqu'à une température d'au moins environ 371 C pour en séparer les matières volatiles, le produit restant étant constitué par un fluorure d'alu minium.