Brevet FR2094079A1 — publié le 19720204

la présente invention est relative à la photographie et, plus particulièrement, à des procédés et des produits photographiques dans lesquels certains colorants absorbant la lumière servent de filtres optiques pour protéger une matière photosensible sélec-5 tivement exposée d'une nouvelle exposition par des radiations tombant sur cette matière et ayant un effet actinique sur celle-ci pendant un traitement à la lumière. La production d'images argentiques ainsi que d'images en couleurs, y compris des images monochromatiques et des images poly-10 chromes, en utilisant des techniques de diffusion-transfert, est maintenant bien connue. Dans ces procédés, on expose un élément photosensible comprenant une couche de matière photosensible en vue de former une image latente dans cet élément qui est ensuite imprégné d'une composition de traitement liquide, par exemple par immer-15 sion, par enduction, par pulvérisation, par coulée, etc..., dans l'obscurité et l'élément photosensible exposé est amené en position superposée avant, pendant ou après l'imprégnation, avec un élément de support en forme de feuille qui peut servir d'élément, récepteur d'image. Comme ■une fonction du développement de l'image latente, il 20 se forme une distribution conformément à l'image des constituants formant une image, distribution qui est transférée, par imbibition, pour former l'image finale dans l'élément photosensible ou dans l'élément récepteur d'image. Le brevet américain n° 3.415.644 décrit mie structure pho-25 tosensible composite, particulièrement conçue pour être utilisée dans des procédés photographiques en couleurs, opérant par diffusion-transfert et donnant des images vues par réflexion. Cette structure est composée de plusieurs couches essentielles comprenant, en succession, une couche opaque dimensionnellement stable, une 30 ou plusieurs couches d'émulsion d'halogénure d'argent à chacune desquelles est associée une matière formant une image en couleurs qui est soluble et diffusible en milieu alcalin, à un premier pH, comme une fonction du degré d'exposition point par point de son émulsion d'halogénure d'argent associée à une radiation actinique 35 incidente, une couche polymérisée conçue pour recevoir une matière formant une image en couleurs, matière qui est solubilisée et qui diffuse dans cette couche, une couche polymérisée contenant des -roupes d'acidification en nombre suffisant pour que la composition de COPY 71 20372 2 2094079 traitement soit ramenée d'un premier pH à un second pH plus faible pour lequel la matière formant une image en couleurs est sensiblement non diffusible, et une couche transparente dimensionnellement stable. Cette structure peut être exposée 5 à des radiations actiniques incidentes et être traitée par •une composition de traitement alcaline disposée entre la couche d'émulsion d'halogénure d'argent et la couche réceptrice d'image, cette composition de traitement alcaline assurant l'obtention du premier pH et contenant un agent réfléchissant 10 la lumière, par exemple du bioxyde de titane, pour constituer un fond blanc- L'agent réfléchissant la lumière (qu'on appellera dans le présent exposé un "agent opacifiant" a également un rôle d'opacification, c'est-à-dire qu'il est capable de masquer les émulsions d'halogénure d'argent développées et 15 qu'il sert également à protéger les émulsions exposées de la formation d'un voile après exposition, voile qui est dû à la lumière traversant la couche transparente si le film composite exposé est retiré de l'appareil de prise de vues avant que la formation de l'image soit achevée. 20 Dans un mode de réalisation préféré, la structure photosensible composite comprend un sachet frangible, contenant la composition de traitement alcaline se trouvant au premier pH et un agent réfléchissant, ce sachet étant fixé à demeure en travers d'un bord de la structure composite de ma-25 nière que, lors de l'application d'une pression de compression sur le sachet, la composition de traitement soit déchargée entre les surfaces opposées de la couche réceptrice et l'émul-sion d'halogénure d'argent immédiatement voisine. La composition de traitement liquide dis-. 30 tribuée entre la couche réceptrice et l'émulsion d'halogénure d'argent imprègne les couches d'émulsion d'halogénure d'argent de la structure photosensible composite pour amorcer le développement des images latentes qui y sont contenues en raison de 1'exposition.La conséquence du développement des images laten-35 tes est d'immobiliser individuellement la matière formant une image en couleurs qui est associée à chacune des couches d'émulsion d'halogénure d'argent respectives, comme une fonction du degré d 71 20372 3 2094079 Une"imagé en" couleurs, substances qui peuvent être transférées par diffusion, à la couche réceptrice, en vue de former l'image de transfert en couleurs désirée. Après la formation notable d'une image en couleurs dans la couche réceptrice, une 5 portion des ions de la composition de traitement alcaline est transférée, par diffusion, à la couche neutralisante polymérisée, cette portion étant suffisante pour effectuer la réduction de l'alcalinité du film composite jusqu'au second pH auquel la substance formant une image en couleurs est sensible-10 ment non diffusible, grâce à quoi un transfert ultérieur de la substance formant une image en couleurs se trouve sensiblement évité. L'image en couleurs de transfert est examinée, à la manière d'une image vue par réflexion, à travers 15 la couche transparente dimensionnellement stable, sur le fond constitué par l'agent réfléchissant, qui fait partie de la composition de traitement et est distribué de ce fait entre la couche réceptrice et la couche d'émulsion d'halogénure d'argent immédiatement voisine. La couche ainsi formée masque 20 effectivement la substance résiduelle formant une image en couleurs qui, après le traitement reste associée avec la couche d'émulsion d'halogénure d'argent développée. Dans la demande de brevet américain n° 786.352 déposée 3e 23 décembre 1968 et dans la demande de 25 brevet américain n° 101.968 déposée le 28 décembre 1970, un réactif organique absorbant la lumière (ou un agent servant de filtre optique), tel qu'un colorant, qui est présent sous une forme absorbant la lumière au premier pH et qui peut être amené à une forme n'absorbant sensiblement pas la lumière au 30 second pH est utilisé conjointement avec l'agent réfléchissant la lumière pour protéger les émulsions d'halogénure d'argent sélectivement exposées d'un voile de post-exposition quand le développement des émulsions exposées est exécuté en présence d'une radiation actinique étrangère qui frappe la couche 35 transparente du film composite. Dans la demande de brevet américain n° 43.782 déposée le 5 juin 1970, il est décrit que la couche intermédiaire, disposée entre la couche réceptrice et la couche d'halogénure d'argent immédiatement voisine comprend une dis-40 persion d'un pigment minéral réfléchissant la lumière,disper 71 20372 4 2094079 sion~qui* contient un pigment réflecteur en une concentration insuffisante par elle-même, (ce pigment étant distribué sous forme d'une couche entre la couche réceptrice et la couche d'halogénure d'argent exposée) pour empêcher effectivement la 5 transmission d'un niveau donné de radiations ayant un effet actinique sur la couche d'halogénure d'argent à travers cette couche intermédiaire et au moins un agent servant de filtre optique, à un pH supérieur au pKa du filtre optique, en une concentration qui est également insuffisante par elle-même 10 pour empêcher la transmission de ce niveau donné de radiations actiniques à travers cette couche intermédiaire, concentrations qui, prises individuellement et partiellement additives sont toutes insuffisantes pour empêcher ladite transmission de radiations actiniques incidentes mais, en mélange, par m 15 effet synergique, sont efficaces pour assurer la densité de transmission requise pour empêcher une telle transmission dudit niveau donné de radiations jusqu'à une modulation du pH environnant à une valeur inférieure au pKa de l'agent servant de filtre optique, ce qui fait que la densité de transmission 20 est rendue suffisamment faible pour permettre un examen sensiblement immédiat de l'image de transfert contre le fond constitué par le pigment réflecteur. La présente invention a pour objet des procédés, des produits et des compositions conçus pour la pho-25 tographie, dans lesquels les agents servant de filtres optiques sont constitués par une catégorie particulière d'indicateurs colorés dérivés des indoles. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront au cours de la description jq qui va suivre. La présente invention est donc relative à des procédés comprenant les diverses opérations qui sont décrites dans la description détaillée qui va suivre en même temps que l'ordre de ces opérations les unes par rapport aux 35 autres, et l'invention vise également les produits et les compositions qui possèdent les caractéristiques, les propriétés et la relation des éléments qu'on va exposer de façon détaillée par la suite, le domaine d'application de ces opérations et de ces produits et compositions étant déterminé par les 40 revendications. 71 20372 5 2094079 ~ Selon la présente invention, on a découvert de façon tout à fait inattendue que certains colorants, en. particulier des indicateurs colorés contenant un radical indole, un second radical aromatique et une fonction de cyclisation reliée au radical aromatique à la position 2 ou 3 du radical indole, conviennent parfaitement bien pour une utilisation comme filtres optiques en vue de protéger une matière photo-sensible exposée d'un voile de post-exposition, dans des procédés photographiques dans lesquels la matière photosensible, ultérieurement à une exposition sélective destinée à y former une image latente et pendant au moins les stades initiaux du développement de l'image latente, est exposée de façon non sélective à une lumière incidente étrangère. Ces indicateurs colorés, du fait qu'ils contiennent au moins un radical indole fixé en position 2 ou 3 de la fonction de fermeture du cycle, sont capables d'absorber des radiations dans un intervalle de longueurs d'onde prédéterminé compris dans la région de longueur d'onde plus courte du spectre visible. Selon 1'indole particulier choisi pour l'indicateur coloré, on peut protéger des matières photographiques contre la formation d'un voile de post-exposition sensiblement dans la totalité de la portion bleue du spectre et également dans la portion verte du spectre. Pour obtenir un système absorbant la lumière qui soit extrêmement efficace dans la totalité du spectre visible, c'est-à-dire entre environ 400 nm et 700 nm les indicateurs colorés dérivés des indoles peuvent être utilisés en combinaison avec un autre agent-servant de filtre optique, par exemple tin ou plusieurs autres colorants, qui absorbent efficacement les radiations dans la région de longueur d'onde plus longue du spectre. Non seulement les colorants de cette catégorie sont des agents absorbant efficacement les radiations dans la région de longueur d'onde courte, mais encore ils possèdent, du fait qu'ils sont des indicateurs ou des colorants sensibles au pH, des caractéristiques d'absorption spectrale qui peuvent être modifiées de façon réversible en réponse à des variations du pH environnant. Ces colorants possèdent une forme hautement colorée dans laquelle ils sont capables d'absorber une radiation visible à une première valeur du pH et ils peuvent être convertis en une forme sensiblement 71 20372 6 2094079 incolore, c'est-à-dire une forme sensiblement non absorbante dans le spectre visible, à une seconde valeur du pH, et vice versa. Bien que ces colorants puissent être utilisés dans n'importe quel procédé photographique pour protéger une ma-5 tière photosensible sélectivement exposée d'un voile de postexposition sous l'effet des radiations comprises dans ladite région de longueur d'onde pendant le développement d'une image latente en une image visible, ces colorants dérivés des indoles, en râison de leur aptitude à devenir alternativement 10 capables d'absorber la lumière et incapables d'absorber la lumière grâce à un réglage du pH de leur environnement, sont particulièrement utiles dans des procédés photographiques utilisant des films photographiques composites contenant des éléments servant à "moduler" le pH environnant, et en particulier, 15 dans des procédés de diffusion-transfert du type décrit dans le brevet américain n° 3.4-15.644 et dans les demandes de brevet américain précitées n° 786.352, 43.782 et 101.968. Spécifiquement, la présente invention concerne des procédés photographiques consistant à exposer sélecti-20 vement un élément photosensible comprenant une couche d'une matière photosensible à des radiations ayant un effet actinique sur cette matière, pour former au moins une image latente dans cet élément, à appliquer une composition de traitement en vue de l'obtention d'un indicateur coloré contenant un radical 25 indole, un second radical aromatique et une partie de molécule assurant la cyclisation,qui est liée au radical aromatique et à la position 2 ou 3 du radical indole sous une forme capable d'absorber une bande prédéterminée de longueurs d'onde de ladite radiation ayant un effet actinique sur la matière 30 photosensible, et à développer l'image latente tout en exposant ledit élément photosensible, d'une façon non sélective, à une radiation: actinique incidente comprise dans ladite région de longue tirs d'onde prédéterminée, la position et la quantité de l'indicateur coloré pendant le développement étant 35 telles qu'il puisse absorber les radiations comprises dans ladite région de longueurs d'onde de radiations incidentes en u-ne quantité suffisante pour empêcher toute augmentation notable de la densité minimale de l'image résultant du développement de ladite image latente. 40 Dans un autre mode de réalisation, on a 15 71 20372 2094079 prévu- un sencond colorant ou plusieurs seconds colorants absorbant principalement les radiations d'une seconde région de longueurs d'onde prédéterminée et au moins partiellement différente, et le ou les indicateurs colorés dérivés des in-^ doles conjointement avec le ou les seconds colorants absorbent les radiations dans la région de 400 nm à 700 nm. Dans un autre mode de réalisation encore , le ou les seconds colorants sont également des indicateurs colorés dont les caractéristiques d'absorption spectrale 10 peuvent être modifiées de façon réversible en fonction du pH du milieu environnant, et le ou les colorants dérivés des indoles, ainsi que le ou les seconds colorants sont convertis et amenés à une forme n'absorbant pas la lumière après au moins les stades initiaux du développement de l'image latente. Les produits photographiques selon la présente invention comprennent une couche de support portant une couche d'une matière photosensible à laquelle sont associés un indicateur coloré contenant un radical indole, un second radical aromatique et une partie de molécule déterminant la cyclisation qui est fixée au radical aromatique et à la position 2 ou 3 du radical indole. Dans un autre mode de réalisation, les produits photographiques sont des films composites photographi-25 ques conçus particulièrement pour la production d'une image de transfert par des procédés de diffusion-transfert, et ils peuvent comprendre un élément photosensible contenant une couche de matière photosensible et un agent servant de filtre optique, appartenant à la classe susmentionnée d'indicateurs 30 colorés dérivés des indoles, agent qui, après une exposition sélective de la couche photosensible pour y former une image latente, est capable d'absorber sélectivement les radiations actiniques incidentes sans modifier fâcheusement la composition et/ou le développement de l'image latente, et un élément 35 récepteur d'image formée par diffusion-transfert. Dans lin autre mode de réalisation de la présente invention, les produits photographiques sont des films composites conçus spécialement pour donner une image de transfert en couleurs par des procédés de diffusion-transfert en 40 couleurs. A la couche photosensible, par exemple une couche 20 71 20372 2094079 d'halogénure d'argent photosensible, sont associés un composé donnant, comme une fonction de développement d'une image latente dans la couche d'halogénure d'argent associée, une distribution conformément à l'image d'une matière formant une 5 image en couleurs qui est solubie et diffusible dans la composition de traitement, et un agent servant de filtre optique et appartenant à la classe susmentionnée d'indicateurs colorés dérivés des indoles, cet agent étant capable, comme une fonction du pH environnant, d'assurer une absorption sé-10 lective des radiations actiniques incidèntes, ultérieurement à une exposition sélective de la couche photosensible pour former dans celle-ci une image latente. Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, on utilise un ou plusieurs seconds colo-15 rants sensibles au pH conjointement avec le ou les indicateurs colorés susmentionnés dérivés des indoles, ces colorants absorbant conjointement les radiations actiniques incidentes dans la région de 400 nm à 700 nm. Le film composite utilisé comprend un élément photosensible composite compre-20 nant, en succession, une première couche ou matière de support, deux couches ou plus de deux couches d'halogénure d'argent photosensible, couches à chacune desquelles est associé un composé qui assure, comme une fonction du développement d'une image latente dans la couche d'halogénure d'argent asso-25 ciée, une distribution conformément à l'image d'une matière formant une image qui est soluble et diffusible dans la composition de traitement,une couche destinée à recevoir une matière formant une image en couleurs qui diffuse dans cette couche,une seconde couche ou matière de support, et un moyen 50 servant à moduler le pH du film composite.En combinaison avec la structure composite, un sachet frangible contenant une composition de traitement est fixé à demeure en travers d'un bord avant de la structure composite, de manière que la composition de traitement contenue dans ce sachet soit déchargée,lors de 35 l'application d'une pression de compression, entre la couche réceptrice d'image et la couche d'halogénure d'argent photosensible immédiatement voisine. On comprendra mieux la nature et les caractéristiques de l'invention à la lecture de la description 40 détaillée qui va suivre et qu'on a faite en se référant au 71 20372 9 2094079 dessin annexé,sur lequel : la figure 1 est une vue en perspective d'un film photographique composite selon la présente invention ; les figures 2, 4 et 6 sont des vues en cou-^ pe schématique à grande échelle du film composite de la figure 1, faites par 2-2 de la figure 1, qui illustrent l'association des éléments pendant les trois stades illustrés de l'exécution d'un procédé de diffusion-transfert, en vue de la production d'une image de transfert polychrome selon la pré-10 sente invention, l'épaisseur des diverses matières étant exagérée et la figure 2 représentant un stade d'exposition, la figure 4 tua stade de traitement et la figure 6 le produit résultant de la mise en oeuvre du procédé ; les figures 3, 5 et 7 sont des vues en cou-15 pe schématique à grande échelle, du film composite, prises respectivement par. 3-3 de la figure 2, 5-5 de la figure 4 et 7-7 de la figure 6 et montrant en détail l'agencement des Gouches du stratifié photosensible pendant les trois stades illustrés du procédé de transfert ; 20 les figures 8 à 18 sont des représentations graphiques des caractéristiques d'absorption spectrale des indicateurs colorés de la présente invention, qu'on appellera ci-après les filtres optiques A,D et F à H, ces graphiques représentant la densité de transmission optique, c'est-25 à-dire l'absorption des agents respectifs, mesurée sur une échelle logarithmique dans la région de longueurs d'onde comprise entre 350 et 750 nm, au sein d'une solution alcaline aqueuse à un pH sensiblement supérieur à leur pKa. Comme on l'a noté plus haut, il a été cons-30 taté conformément à la présente invention, qu'une matière photosensible sélectivement exposée dans laquelle est formée au moins une image latente peut être traitée en présence d'une radiation incidente étrangère, ayant un effet actinique sur cette matière,dans la région de longueur d'onde plus cour-35 te du spectre visible,grâce à la protection conférée par une catégorie particulière d'indicateurs colorés dérivés des indoles. Spécifiquement, ces indicateurs colorés contiennent un radical indole, Tin second radical aromatique et une partie de molécule assurant la cyclisation, qui est fixée au radical 40 aromatique et à la position 2 ou 3 du radical indole. Des 71 20372 10 2094079 10 15 20 25 50 55 indicateurs colorés typiques de ce genre sont ceux qui sont représentés par la formule suivante s H A / (A) riana laquelle A est un radical aromatique, Z représente les atomes nécessaires pour constituer une partie de molécule de cyclisation, R est de l'hydrogène ou "bien un radical alkyle ou aryle, Y représente les atomes nécessaires pour constituer ima partie de molécule de cyclisation, les symboles m, n et £ sont chacun égaux à 0 ou à 1, à condition que n soit égal à 1 et £ à 0 quand m est égal à 1 et à condition que n soit égal à 0 et £ à 1 quand m est égal à 0. Des exemples d'indicateurs colorés répondant à la formule A sont ceux qui sont représentés par la formule suivante î (I) /L (dans laquelle A est un radical aromatique et Y représente les atomes nécessaires pour constituer une portion de molécule de cyclisation) et par la formule (II) * ( dans laquelle A est un radical aromatique et R est de l'hydrogène ou bien un radical alkyle ou aryle). 71 20372 ii 2094079 En ce qui concerne le radical représenté par A dans la formule ci-dessus, n'importe quel radical aromatique est approprié, étant donné que les caractéristiques d'absorption spectrale désirées sont dues au radical indole, 5 à condition que celui-ci soit fixé à la portion de molécule de cyclisation par l'intermédiaire des positions 2 ou 3. En conséquence, le symbole A peut représenter un radical aryle carbocyclique de la série du benzène ou du naphtalène, de préférence du benzène ou du naphtalène contenant un substituant 10 en position para, comme un radical hydroxy ou amino, ou bien le symbole A peut représenter tua radical aryle hétérocyclique contenant 0, N, S, P et des combinaisons correspondantes. Quand le radical A est vin radical aryle hétérocyclique, ce dernier est de préférence un radical aryle N-hétérocyclique, comme les 15 radicaux indole, par exemple indol-2-yle ou indol-3-yle, pyr-role, par exemple pyrr-2-yle ou pyrr-3-yle, et carbazole, par exemple carbazol-3-yle. De manière analogue, la portion de cyclisation Z et la portion y peuvent être n'importe lesquelles de celles qui sont couramment utilisées dans les colorants sen-20 sibles au pH, comme par exemple tm phénolate, tua carboxylate ou un sulfonate, et de préférence un phénolate, comme le 3i4—ben-zochromane ou tua carboxylate comme tua phtalide ou un naphtalide. Dans les formules ci-dessus, le radical indole et/ou le second radical aromatique et/ou la portion de mo-25 lécule de cyclisation peuvent être substitués, par exemple par des groupes solubilisants pour augmenter la solubilité de l'indicateur coloré dans la composition de traitement particulière utilisée, par des groupes d'immobilisation lorsqu'on désire que l'indicateur coloré soit sensiblement non diffusible 30 dans la compôsition de traitement, par des groupes accepteurs d'électrons et/ou fixant l'hydrogène, selon les besoins, pour ajuster le pKa de l'indicateur coloré en fonction des conditions de traitement particulières utilisées, et par d'autres substituants, comme des groupes alkyle, qui n'entravent pas 35 la fonction photographique de l'indicateur coloré comme filtre optique. Des substituants typiques comprennent : des radicaux alkyle à chaîne droite ou ramifiée par exemple méthyle, éthyle, isopropyle, n-butyle, tert-butyle, hexyle> 71 20372 12 2094079 octylé, dodécyle, hexadécyle, octadécyle et eicosanyle ; des radicaux aryle, par exemple phényle, 2-hydroxyphényle, 2-hy-droxy-4-dodécyloxyphényle et naphtyle ; des radicaux alkaryle, par exemple benzyle, phénétyle, phénylhexyle, p-octylphényle 5 et p-dodécylphényle ; des radicaux alcoxy , par exemple méthoxy, éthoxy, butoxy, l-éthoxy-2-(P-éthoxyéthoxy), dodécyloxy et oc-tadécyloxy ; des radicaux aryloxy, par exemple phénoxy, benzy-loxy et naphtoxy ; des radicaux alcoxyalkyl, par exemple métho-xyéthyle et dodécyloxyéthyle ; des radicaux halogéno , par exem-10 pie fluoro, bromo et chloro ; des radicaux trifluoralkyle, par exemple trifluorométhyle, mono- et bis- trifluorométhyl car-binol ; des radicaux sulfonamido ; des radicaux sulfamoyle ; des radicaux amido ; des radicaux acyle et leurs dérivés ; un radical aminométhyle, sulfonyle, sulfo y cyano j amino (y com-15 pris les radicaux amino monosubstitués et disubstitués, par exemple N-éthyl amj.no et N,N• -diméthylamino, carboxy et hy- 20 et/ou le second radical aromatique peuvent être substitués par un noyau cycloaliphatique ou aromatique habituellement penta-gonal ou hexagonal, un noyau carbocyclique ou hétérocyclique, substitué ou non substitué, fixé à des atomes de carbone adjacents, comme par exemple dans les structures suivantes s où est par exemple un radical -OH ou -COOH. les nouveaux indicateurs colorés conformes à la présente invention contiennent tin radical indak-3-40 yle possédant un groupe de fixation de l'hydrogène substitué 30 35 71 20372 2094079 sur un atome de carbone voisin de l'atome d'azote du noyau indole , un second radical indol-3-yle qui est de préférence également substitué par un groupe de fixation de l'hydrogène au voisinage de l'atome d'azote ou par un groupe accepteur 5 d'électrons fixé en position 5» et une portion de molécule de cyclisation telle qu'un phtalide ou un naphtalide. les colorants répondent aux formules III et IV ci-dessous, et les colorants de formule IV sont les colorants préférés parmi ceux de la nouvelle catégorie définie par la formule III. 10 Comme on l'a déjà mentionné, les indica teurs colorés décrits ci-dessus peuvent être utilisés comme filtres optiques dans n'importe quel procédé photographique y compris les techniques photographiques de diffusion-transfert et de traitement en cuve. Dans de tels procédés, la position 15 et la concentration du ou des colorants pendant le développement d'une matière photosensible sélectivement exposée, sont telles que ces colorants puissent absorber un taux donné de radiations non sélectives tombant sur la matière photosensible et ayant un effet actinique sur celle-ci* Les colorants peu-20 vent être initialement disposés dans le film composite, par exemple dans une couche de même étendue que l'une des surfaces de la couche photosensible ou que les deux surfaces de cette dernière. Lorsque la matière photosensible est exposée sélectivement à travers une couche contenant l'indicateur coloré, 25 les colorants doivent alors être sous une forme n'absorbant pas la lumière jusqu'à ce que la composition de traitement soit appliquée. Dans une variante, les colorants peuvent être initialement disposés dans la composition de traitement sous leur forme absorbant la lumière, par exemple dans le bain de 30 développement lors d'un traitement en cuve ou dans la couche de solution de traitement distribuée entre l'élément photosensible et l'élément récepteur d'image (ou feuille d'étalement) dans un traitement par diffusion-transfert. Le ou les indicateurs colorés particuliers choisis doivent avoir un 35 spectre d'absorption correspondant à la sensibilité de la couche photosensible, de manière à assurer une protection dans la région de longueur d'onde prédéterminée requise par la matière photosensible particulière utilisée et leur pKa doit être tel qu'ils soient sous leur forme colorée, c'est-à-dire 40 absorbant la lumière, au pH auquel le traitement photographi 71 20372 2094079 que est exécuté. Les traitements photographiques les plus a-vantageux sont exécutés dans des conditions alcalines. Bans des traitements par diffusion-transfert, par exemple, on utilise habituellement des solutions de traitement fortement al-5 câlines dont le pH dépasse 12. Bien que la présente invention concerne principalement des indicateurs colorés destinés à être utilisés comme filtres optiques dans des systèmes photographiques alcalins, les colorants peuvent être choisis parmi les composés de formule I et de formule II ci-dessus en vue 10 d'une utilisation comme filtres optiques dans des traitements photographiques exécutés dans des conditions acides ou neutres. Dans des procédés photographiques dans lesquels l'agent servant de filtre optique est retenu dans une couche à travers laquelle l'image finale sera examinée, on 15 peut faire disparaître la couleur de l'indicateur coloré, ultérieurement à la formation de l'image, en amenant le pH du système à une valeur à laquelle le colorant n'absorbe sensiblement pas la lumière dans le spectre visible. Etant donné que la plupart des traitements photographiques sont exécutés 20 "à un pH alcalin, l'agent servant de filtre optique est généralement rendu sensiblement incolore par une réduction du pH de l'environnement. Toutefois, lorsque le procédé est mis en oeuvre à un pH acide ou neutre, on fait disparaître la couleur de l'agent servant de filtre optique en amenant le sys-25 tème à un pH plus fortement alcalin auquel l'indicateur coloré n'absorbe sensiblement pas la lumière. Dans des procédés dans lesquels le filtre optique est enlevé ou séparé de la couche contenant l'image finale ou est retenu dans une couche qui ne gêne pas l'examen de l'image finale, il est inutile de 30 convertir l'indicateur coloré pour l'amener à sa forme n'absorbant pas la lumière, bien qu'on puisse faire disparaître la couleur si on le désire. La concentration de l'indicateur coloré est choisie de manière à assurer la densité requise de transmis-35 sion optique, en combinaison avec d'autres couches disposées entre la ou les couches d'émulsion d'halogénure d'argent et la radiation incidente, pour empêcher une exposition non conforme à l'image, c'est-à-dire la formation d'un voile, sous l'effet de la lumière actinique tombant sur l'émulsion pen-40 dant l'exécution d'un traitement photographique particulier,, 71 20372 15 2094079 On à constaté qu'en disposant des filtres de densité neutre (contenant du carbone) sur une couche de bioxyde de titane, une densité de transmission d'environ 6,0 à partir de ces filtres de densité neutre permet d'empêcher la formation d'un 5 voile dans un film composite polychrome de diffusion-transfert, du type décrit dans le brevet américain n° 3-415-544, qui comporte une couche de support transparente et possède un indice de pose AS A équivalent d'environ 75» quand on traite ce film pendant 1 minute en lumière de couleur corrigée, d'une inten-10 sité d'environ 107.000 lux, cette intensité qui est voisine de celle du soleil de midi, en été. La densité de transmission requise pour protéger un tel film composite dans les conditions indiquées peut également être exprimée en densité de transmission "de système" pour toutes les couches interposées entre 15 la ou les couches d'halogénure d'argent et la lumière incidente ; la densité de transmission "de système" requise pour protéger les films composites couleurs du type susmentionné et conserver la rapidité photographique est de l'ordre de 7»0 à 7,2. Avec des niveaux plus faibles de densité de transmis-20 sion optique, on obtiendrait bien entendu une protection efficace pendant des temps de traitement plus courts, des intensités de lumière plus faibles et/ou des films ayant des indices de pose plus faibles. La densité de .transmission et la concentration de l'indicateur coloré nécessaires pour assurer 25 une protection requise contre la lumière incidente peuvent être facilement déterminées pour n'importe quel traitement photographique en appliquant le procédé tel qu'il est décrit ci-dessus ou après y avoir apporté des modifications évidentes. Etant donné que la majeure partie des trai-30 tements photographiques utilisent des matières photosensibles qui sont sensibles aux radiations actiniques dans la totalité du spectre visible et qui peuvent être exposées par de telles radiations, comme par exemple les émulsions d'halogénure d'argent panchromatiques en noir et blanc, et les émulsions d'ha-35 logénure d'argent à couches multiples, il est préférable d'utiliser, conjointement avec le colorant dérivé des indoles, un second colorant qui possède une absorption principale dans une région de longueur d'onde prédéterminée, au moins partiellement différente, de façon telle que la combinaison des co-40 lorants assure une protection contre les radiations actiniques 71 20378 16 2094079 - - . 4-*H incidentes non sélectives dans la région de 400 à 700 nm. Le second colorant utilisé peut être un colorant dont la couleur ne varie pas mais, de préférence, ce second colorant est également sensible au pH, c'est-à-dire qu'il possède des caractéristiques d'absorption 5 spectrale pouvant être modifiées de façon réversible en réponse à des changements du pH de l'environnement, de sorte qu'il peut être rendu absorbant ou non absorbant vis-à-vis de la lumière. Des colorants de ce genre sont par exemple les phtaléines dérivées des phénols, comme la thymol phtaléine. Le second colorant peut égale-20 ment être initialement présent dans le film composite ou dans la composition de traitement comme décrit ci-dessus, conjointement ou non avec le colorant dérivé des indoles et, ultérieurement au trai-.tement, il peut être éliminé du film composite ou être retenu dans la structure du film, à condition que sa forme ou sa position 15 soient telles qu'il ne gêne pas l'examen de 1'impage produite. Gomme on l'a noté ci-dessus, la présente invention concerne, dans ses modes de réalisation préférés, des éléments photosensibles composites utilisés dans des procédés de diffusion-transfert et se présentant sous forme d'un film-pack ou d'un rouleau dans lesquels 2D l'élément photosensible et l'élément récepteur d'image superposés sont maintenus sous forme d'un stratifié après la formation de l'image finale. De tels éléments comprennent au moins un support transparent à travers lequel on peut examiner l'image finale sans compromettre l'intégrité de structure du film composite. De préfé-25 rence, le support recevant la ou les couches photosensibles est opaque et le support recevant la couche réceptrice d'image est transparent, et l'exposition sélective de la ou des couches photosensibles ainsi que 1 ' exame&J^Liîal'e^lljm.t effectués à travers ce dernier support. On examine l'image finale comme une épreuve par 30 réflexion, c'est-à-dire à la lumière réfléchie, grâce à un agent réflecteur initialement disposé dans la composition de traitement appliquée et maintenue entre la couche réceptrice d'image et la couche photosensible immédiatement voisine ou grâce à une couche préformée d'agent réflecteur initialement disposée entre la couche 3 5 réceptrice d'image et la couche photosensible qui en est immédiatement voisine. On comprendra qu'une couche réceptrice préformée, bien qu'elle soit capable de masquer la ou les couches photosensibles après la formation de l'image 71 20372 17 2094079 ne gêne pas l'exposition sélective de la matière photosensible avant le traitement. Quand on utilise des films composites examinés par réflexion, le ou les indicateurs colorés servant de ^ filtres optiques peuvent être disposés initialement dans une couche du film composite,par exemple dans une couche placée entre la couche réceptrice d'image et la couche photosensible immédiatement voisine, à travers laquelle l'exposition çst effec- ■> . ils tuee, a condition que les conditions dans lesquelles/sont incor- 10 porés, c'est-à-dire le pH, soient telles qu'ils n'absorbent pas les radiations actiniques destinées à impressionner sélectivement la matière photosensible pour y former une image latente. Par exemple,1'agent servant de filtre optique peut être disposé dans une couche appliquée sur la couche réceptrice d'image ou 15 bien la couche photosensible immédiatement voisine et doit rester sensiblement incapable d'absorber la lumière jusau'à ce que l'application d'une composition de traitement amène le pH à une valeur à laquelle l'indicateur coloré peut être rapidement converti en une forme absorbant la lumière pour assurer une protec--2o tion contre la lumière au moment où le film composite est retiré de l'appareil de prise de vues.Au lieu d'être disposé initialement dans le film composite, l'indicateur coloré peut se trouver initialement dans la composition de traitement appliquée entre la couche réceptrice d'image et la couche photosensible immédia-25 tement voisine, ultérieurement à 1'exposition.Le colorant,quand il est initialement disposé dans la composition de traitement se trouve sous une forme dans laquelle il absorbe la lumière. Si l'indicateur coloré doit être sous sa forme colorée à la fin du traitement, il ne doit pas se trouver 30 présent dans la couche réceptrice d'image ou dans toute autre couche où il gênerait l'examen de l'image de transfert à travers le support transparent. On peut obtenir un tel résultat de diverses manières. Un indicateur coloré sensiblement non diffusible dans la composition de traitement peut être initia-lement disposé dans une couche recouvrant la première couche photosensible sur laquelle tombe la lumière, oh bien un indicateur coloré diffusible pouvant être disposé par mordançage sur la première couche photosensible peut être appliqué avec la composition de traitement.La couche d'agent réflecteur for-40 mée au préalable ou bien appliquée comme un constituant de la 71 20372 71 2037.2 18 2094079 composition de traitement, doit être disposée de manière à masquer la couche d'indicateur coloré recouvrant la couche photosensible et, en même temps, de manière à constituer un fond pour examiner l'image terminée à travers l'élément récep-5 teur d'image transparent. Quand le filtre optique doit être "dissimulé" par le mordançage, l'indicateur coloré choisi doit de préférence constituer un mordant pour la couche photosensible, et non pas pour n'importe laquelle des couches se trouvant entre la couche réfléchissant la lumière et le support 10 transparent. En "dissimulant" l'agent servant de filtre optique derrière la couche réfléchissante, on obtient une plus grande latitude dans le choix de l'indicateur coloré. Par exemple, on peut utiliser des colorants qui ne sont pas sensible-15 ment incolores au pH atteint après le traitement, ou bien des colorants qui passent d'un état coloré à tin état incolore à une vitesse inférieure à celle qui est désirable pour permettre vin examen rapide de l'image finale. Toutefois, le ou les indicateurs colorés choisis pour une incorporation dans les élé-20 ments photosensibles composites doivent pouvoir de préférence, être facilement convertis en une forme n'absorbant pas la lumière, ultérievirement à là formation d'une image notable,lorsque le pH du film composite est ajusté à la valeur finale désirée pour la stabilisation du système photographique- Etant 25 donné que l'agent servant de filtre est rendu sensiblement incapable d'absorber la lumière dans le spectre visible, sa position finale dans le film composite doit être telle qu'il ne se trouve pas derrière la couche réfléchissante. Il peut être situé en avant de cette couche et/ou dans cette couche elle-50 même, à condition que, si l'indicateur coloré est associé avec l'image finale, il n'ait pas d'effet désavantageux sur la stabilité de cette image. En vue d'une utilisation dans des procédés de diffusion-transfert, y compris ceux qui utilisent des élé-55 ments photosensibles composites et dans d'autres procédés photographiques utilisant des solutions de traitement fortement alcalines, il est désirable que l'indicateur coloré choisi comme filtre optique possède un pKa relativement élevé, de manière que le colorant soit sous une forme absorbant la lumière pen-40 dant les stades initiaux du traitement et puisse être 71 20372 2094079 10 15 20 25 30 35 cependant rendu sensiblement incapable d'absorber la lumière pendant un intervalle de temps relativement bref lorsque le pH, ultérieurement à la formation notable d'une image, est réduit. Par "pKa" , on entend le pH auquel' environ 50 % du colorant sont sous une forme absorbant la lumière tandis qu'environ 50 % sont sous sa forme n'absorbant pas la lumière. Conformément à la présente invention, on a conçu de nouveaux indicateurs colorés qui possèdent un pKa relativement élevé, et qui sont ainsi spécialement utiles dans des procédés photographiques tels que des procédés par diffusion-transfert, exécutés à tin pH relativement élevé. De tels colorants peuvent être représentés par la formule : (III) 40 dans laquelle l'un des symboles R et H représente un radical fixant l'hydrogène et l'autre de ces symboles représente de l'hydrogène, le symbole B est un radical indol-3-yle et X représente les atomes de carbone nécessaires pour constituer une portion de molécule de cyclisation comme un groupe phtalide ou naphtalide. Dans la formule ci-dessus, on peut utiliser n'importe quel radical fixant l'hydrogène qui aoi"è capable d'élever la valeur de pKa. L'association de deux atomes par l'intermédiaire de l'hydrogène pour former une liaison hydrogène entre des molécules ou au sein de ces molécules est bien connue* Quand l'hydrogène est fixé à un atome électronégatif, tel que 0 ou N, la liaison résultante est polarisée. Si l'hydrogène est fixé à un autre atome (N) avec une paire d'électrons non appariés, l'hydrogène se comporte comme un pont entre les atomes (0-H...M) en raison de l'attraction électrostatique à laquelle sont soumis les atomes entre lesquels le proton hydrogène peut être transféré . Dans les composés ci-dessus, une liaison hydrogène intramoléculaire est formée entre le radical -NH- du noyau indole et un radical adjacent fixant 1'hydrogène 71 20372 20 2094079 c'est-à-dire un groupe contenant un hétéroatome possédant une paire active d'électrons non appariés, tels que 0, N, S ou un atome d'halogène, tel que F, possédant une paire d'électrons litres ou bien ayant une charge négative en solution basique et qui est capable de former un noyau hexagonal ou pentagonal à liaison hydrogène avec le groupe -NH- du noyau indole. Des radicaux contenant une paire d'électrons non appariés comprennent par exemple les radicaux alcoxy, les radiceux et leurs dérivés 0 II ( C-B où E peut représenter de l'hydrogène ou bien un radical alkyle, aryle ou alkaryle) et les radicaux amido ^ COE* (CHy-N où les symboles E1 et E" peuvent re- N H" présenter chacun un radical alkyle, aryle ou alkaryle). De préférence, l'hétéroatome dans le radical de liaison de l'hydrogène comporte un proton qui est fixé à cet hétéroatome, ce proton étant plus acide que celui qui est fixé sur le groupe -NH- de 1'indole et étant ionisé en solution basique pour prendre une charge négative. De tels radicaux comprennent par exemple les radicaux carboxy, hydroxy, o-hydroxyphényle, bis-trifluorométhyl carbinol, sulfonamido (de formule -NH-BC^-E1" où E"' peut être un radical alkyle, aryle ou alkaryle) et sulfamoyle (de formule -SC^-NE-E"" où E"" peut être un radical aryle, alkyle ou alkaryle). Des substituants E, E', E", E"' et E"n appropriés comprennent des groupes alkyle à chaîne droite ou ramifiée, par exemple méthy* le, éthyle, isopropyle, n-butyle, tert-butyle, hexyle, octyle, dodécyle, hexadécyle, octadécyle et eicosaiiyle, des groupes aryle, par exemple phényle et naphtyle et des groupes alkaryle, par exemple benzyle, phénéthyle, phénylhexyle, p-octylphényle, et p-dodécylphényle. Lorsqu'on désire que 1'indicateur coloré soit sensiblement immobile ou non diffusible dans la solution de traitement, des composés contenant un substituant sulfamoyle ou sulfonamido procurent l'avantage distinct de permettre de combiner la fonction d'immobilisation avec la fonction de liaison de l'hydrogène grâce à un choix de groupes sulfonamido ou sulfamoyle dans lesquels le substituant E"' ou E"" est par exemple un radical hexadécyle ou p-dodécylphényle. 71 20372 ai 2094079 Outre qu'ils possèdent un pKa relativement élevé, les colorants dérivés des indoles de formule III, sous leur forme colorée, constituent des agents efficaces absorbant les radiations dans la région des longueurs d'onde plus cour-5 tes du spectre visible, ce qui assure la protection des matières photosensibles contre un voile de post-exposition dans une région de longueurs d'onde prédéterminée dans le domaine du bleu. De même, ces colorants peuvent être facilement convertis en une forme qui ne gêne pas l'examen de l'image et qui n'a 10 pas d'effet nuisible sur la brillance, les nuances et d'autres propriétés de l'image finale. Comme on l'a mentionné plus haut, quand ils sont utilisés dans des procédés de diffusion-transfert avec des éléments photosensibles composites du type à réflexion,les 15 indicateurs colorés servant de filtres optiques peuvent être initialement disposés dans une couche du film composite mais, de préférence, ils sont initialement disposés dans la composition de traitement appliquée postérieurement à une exposition sélective de la structure photosensible. Quand ces colorants 20 sont incorporés dans la composition de traitement, il est désirable qu'ils montrent une bonne stabilité dans les milieux fortement alcalins en plus d'une capacité efficace d'absorption dans le spectre visible et d'un pKa élevé. En outre, les colorants utilisés comme filtres optiques sont de préférence 25 sensiblement non diffusibles dans la composition de traitement alcaline si l'on veut leur conférer une efficacité optimale comme filtres pour les radiations et pour empêcher une diffusion de l'agent filtrant dans des couches du film, composite où sa présence peut être indésirable. 30 Les indicateurs colorés de la nouvelle ca tégorie répondant à la formule III ci-dessus possèdent ces caractéristiques préférées en combinaison avec les indicateurs colorés représentés par la formule IV ci-dessous. Ces indicateurs colorés possèdent la combinaison unique désirée de pro-35 priétés,a savoir (1) une absorption efficace des radiations actiniques dans la région de longueurs d'onde comprise entre environ 400 nm et 550 nm, (2) un pKa élevé, égal ou supérieur à 11, (3) la stabilité dans les milieux fortement alcalins et, facultativement, (4-) l'absence de diffusibilité dans un 40 milieu alcalin aqueux. 71 20372 22 2094079 10 15 20 25 (IV) dams laquelle le symbole B' H représente un radical où le symbole E' radical est un radical accepteur d'électrons ou un 50 55 40 4 5 où l'un des symboles R et R est un radical de liaison de l'hydrogène possédant une charge négative en solution basique et 1 2 l'autre symbole est de l'hydrogène, les symboles R , R et X ayant la même signification que dans la formule III. 1 2 Dans la formule IV, les radicaux R et R de liaison de l'hydrogène peuvent être n'importe lesquels de ceux mentionnés ci-dessus, mais, de préférence, ils sont choisis parmi ceux qui ont une charge négative en solution basique, en particulier parmi les radicaux carboxy, ortho-hydroxyphényle, sulfonamido et sulfamoyle. Le radical peut être un radical accepteur d'électrons, par exemple un radical ayant une valeur de sigma positive, telle que définie par l'équation de Hammett. De tels radicaux sont bien connus dans la technique et comprennent par exemple les radicaux carboxy, cyano, trifluorométhyle, sulfonyle (-S02~RV où Rv peut être tua radical alkyle, aryle ou aralkyle), et acyle ainsi que les dérivés correspondants. Comme dans les formules I et II, les nouveaux colorants de formule III et IV peuvent contenir des 71 20372 23 2094079 substituants supplémentaires désirés, qui ne doivent pas compromettre leur rôle de filtre optique en photographie, ces substituants étant par exemple des radicaux de solubilisation, comme des radicaux carboxyle et sulfo et des radicaux d'immobilisa-5 tion, comme les radicaux alkyle à longue chaîne ou d'autres radicaux de grande dimension cycliques ou acycliques, qui rendent l'indicateur coloré sensiblement non diffusible dans la composition de traitement. Dans les formules III et IY, de tels substituants peuvent être fixés sur le premier et/ou le second ra-10 dical indole et/ou sur le groupe de cyclisation et ils sont fixés sur les atomes de carbone des radicaux indole . Comme on l'a déjà mentionné précédemment, au lieu d'utiliser un groupe d'immobilisation distincte, comme un radical 5-alcoxy à longue chaîne, on peut combiner la fonction d'immobilisation avec la fonc-15 tion de liaison de l'hydrogène en choisissant des groupes sulfonamido ou sulfamoyle dans lesquels les symboles R"1 et R"" représentent un substituant tel qu'un radical hexadécyle ou p-dodécylphényle. Parmi les composés de formule IV qui sont spécialement avantageux comme filtres optiques pouvant être incorpo-20 rés dans des milieux de traitement fortement alcalins, on peut citer ceux qui contiennent un radical 2-ortho-hydroxyphényl-in-dol-3-yle et un second radical indol-3-yle substitué en position 7» par exemple par un radical carboxy, sulfonamido ou sulfamoyle ou bien un second radical indol-3-yle substitué en po-25 sition 5, par exemple par un radical carboxy ou cyano. D'autres composés de ce genre sont ceux qui contiennent un radical 7-car-boxy-indol-3-yle et un second radical indol- 3-yle substitué en posfcion 7» par exemple par -un groupe sulfonamido ou sulfamoyle. Des exemples spécifiques d'indicateurs colo-30 rés convenant comme filtres optiques selon la présente invention comprennent les composés suivants parmi lesquels les composés (I) à 40 sont des exemples spécifiques des nouveaux indicateurs colorés répondant aux formules III et IV. 71 20372 2094079 71 20372 25 2094079 71 20372 26 2094079 71 20372 27 2094079 71 20372 28 2094079 (13) OOH (14) HOOC H (15) S02-NH-C18H37_n 71 20372 29 2094079 (18) n-C16H33-S02 COOH 71 20372 30 2094079 (19) (20) (21) 71 20372 31 2094079 (23) HOOC (24) ïpS02-C16H33_n 71 20372 32 2094079 (27) 71 20372 33 2094079 (28) (29) (30) H CF„-ÎT Nv C2H5 71 20372 34 2094079 H COOH 71 20372 35 2094079 H COOH (34) n-C17H35S02 CF,-C-OH (35) n-H33C16"S°',"ï: ?P3 H HO-à-CF3 71 2Q372 36 2094079 (38) ' H NH-S02-C16H33_n "T t CN > ^=0 H NH-S02-C16H33_n 71 20372 37 2094079 °12H25-n (41) H 71 20372 38 2094079 n. r~ OOH (45) n-C16H33-S02-«H NH- SVCl6H33-n 71 20372 39 2094079 (47) (48) ca /i 2 0 372 2094079 (49) (50) (51) 71 20372 2094079 71 20372 2094079 (56) (57) 71 2C372 4:. 2094079 71 20372 2094079 (6 3) 71 20372 2094079 (64) (6 6) °2-' CI2H25 71 20372 2094079 (6 7) (6 à) 4 Cl (6 9) :i2H25NHS02 COOH 71 20372 2094079 CE- (7 3) CH, CH. ^"OCH, 71 20372 « 2094079 (76) (77) i£® ^lAs-n 71 20372 50 2094079 (79) 71 20372 51 2094079 HO, (84) CO- H "Q 71 20372 52 2094079 71 20372 2094079 71 20372 54 2094079 (91) (92) - (cb3) 2 71 20372 2094079 COOH 71 20372 56 2094079 (96) (97) OÙ. 71 20372 57 2094079 OCH (99) (100) (101) (102) 71 20372 58 2094079 (103) ^Xp-K" 71 20372 59 2094079 CO_H „ (106) (107) COOH H 71 20372 60 2094079 3 (110) (111) 71 20372 61 2094079 (112) ch3-so,-nh 71 20372 62 2094079 (116) :-s°2-c2h5 71 20372 63 2094079 (118) (119) . n-C1SR33-S02~*F w OOH 71 20372 64 2094079 (124) n-C16H33-NH-S02 H »N«. U—L© n-H33C16' OH 71 20372 65 2094079 (126) (127) (128) (129) 71 20372 66 2094079 On peut préparer les indicateurs colorés décrits ci-dessus par divers procédés. On peut préparer des colorants dérivés de la phtaléine, y compris les phtalides et les naphtalides contenant un radical indol-3-yle, en faisant 5 réagir de l'anhydride phtalique ou naphtalique avec 1'indole choisi, à des températures élevées, habituellement en présence d'un catalyseur approprié tel qu'un acide de Lewis» Les colorants dérivés de la phtaléine et contenant un radical indol-2-yle peuvent être préparés de la môme manière en utilisant un 10 indole de départ contenant des substituants de blocage disposés de façon appropriée en vue d'une liaison directe en position 2. Un autre procédé qui peut être utilisé consiste à faire réagir un indole avec de l'anhydride phtalique en présence d'un halogénure métallique, par exemple de chlorure 15 d'aluminium, pour former un acide cétonique intermédiaire qu'on fait ensuite réagir avec un second composé aromatique, identique ou différent, en présence d'un agent de condensation acide, pour former 1'indole phtaléine désirée. Grâce à ce procédé, on peut préparer des composés tant symétriques qu'asymétriques en choi-20 sissant respectivement, comme second composé aromatique, un indole identique à 1'indole de départ ayant réagi initialement avec l'anhydride ou différent de cet indole. Lorsqu'on désire obtenir un indole phtaléine mixte contenant un radical indole et un second radical aryle dérivé d'un composé aromatique dif-25 férent, tel qu'un carbazole ou une aniline, on peut former l'acide cétonique intermédiaire en faisant réagir lrindole, le carbazole ou un autre composé approprié avec l'anhydride phtalique, cette réaction étant suivie d'une condensation du produit intermédiaire avec le second composé aromatique pour former l'in-50 dicateur coloré mixte, dérivé de 1'indole, qui est désiré. Un procédé préféré de préparation des indole phtaléines consiste à faire réagir un indole avec de l'acide phtalaldéhydique ou naphtaldéhydique en présence d'un catalyseur acide doux, comme par exemple l'acide p-toluène sulfonique, ce 35 qui donne le phtalidyl-indole ou le naphtalidyl-indole correspondants, qui constituent le produit intermédiaire qu'on oxyde par traitement avec de la dichlorodicyanoijuinone, par exemple. On fait ensuite réagir le composé intermédiaire oxydé avec un autre composé aromatique, carbocyclique ou hétérocyclique, en 40 présence d'un catalyseur acide, ce qui donne le colorant désiré. 71 20372 67 2094079 Ce procédé de préparation des phtaléines dérivées de l'indole et des phtaléines-dérivées d'autres composés aromatiques choisis fait l'objet de la demande de brevet américain n° 108.662 déposée le 21 janvier 1971. Spécifiquement, 5 le procédé décrit dans cette demande de brevet consiste : (1) à faire réagir un composé qui est ou bien un composé arylique carbocyclique hydroxy-substitué comportant une position libre en para du groupe hydroxy, ce composé étant un phénol ou bien un i-naphtol, ou bien un composé ary-10 lique N-hétérocyclique substitué par un atome d'hydrogène fixé sur l'atome d'azote, ce composé étant un indole ayant une position 3 libre ou un pyrrole ayant une position 2 libre, avec de l'acide phtalaldéhydique ou de l'acide naphtalaldéhydique, pour former un composé de formule : 15 30 20 dans laquelle C représente un radical p-hydroxyphényle, p-hy-droxynaphtyle, indol-3-yle ou pyrr-2-yle-et X' représente les atomes de carbone nécessaires pour constituer une portion de 25 molécule de cyclisation telle que le phtalide ou le naphtalide (2) à convertir le ^composé mentionné en dernier, par oxydation, en un composé représenté par l'une des formules suivantes : I C / >0 V 1 35 ou en mélange de tels composés, dans lesquels C' représente l'un des radicaux suivants : 71 20372 63 2094079 10 et les symboles G et X* ont la même signification que ci-dessus et (3) à faire réagir le composé mentionné en dernier avec un composé aromatique tel qu'un composé arylique carbocyclique ou un composé arylique hétérocyclique pour former un indicateur coloré de formule : 15 A 20 25 30 35 40 dans laquelle D représente un radical aryle carbocyclique ou un radical aryle hétérocyclique et les symboles C et X1 ont la même signification que ci-dessus. A des fins de commodité, il est entendu que l'expression ""(naphtalaldéhydique" se rapporte à l'acide phtalaldéhydique ou à l'acide naphtalaldéhydique, selon l'acide choisi. De même, l'expression "(na)phtalidyle" est appliquée au produit intermédiaire correspondant phtalidyl-substitué ou naphtalidyl-substitué, de l'opération (2), selon l'acide choisi au départ. Dans la mise en oeuvre du procédé ci-dessus, on peut faire réagir les matières de départ, c'est-à-dire le composé carbocyclique hydroxy substitué ou le composé N-hé-térocyclique et l'acide (na)phtalaldéhydiqxE, dans un solvant à la température ambiante ou à me température plus élevée* Dans ce procédé, il est parfois préféré de faire réagir les matières de départ en présence d'un catalyseur acide externe, par exemple d'un acide organique tel que l'acide toluène-p-suifonique, l'acide trifluroacétique ou l'acide trichloracétique. La température de la réaction peut varier de façon relativement importante entre la température ambiante, c'est-à-dire environ 20°C, et des tesrpératures plus élevées pouvant atteindre 71 20372 69 2094079 120°C, la température appropriée pouvant être facilement déterminée pour les réactifs particuliers. Pour obtenir des vitesses de réaction pratiques, il est préférable d'exécuter la réaction à des températures élevées mais inférieures à celles 5 auxquelles la matière de départ risque de se décomposer et/ou auxquelles il peut apparaître des réactions secondaires et se former des sous-produit s. Le solvant peut être n'importe lequel des liquides organiques inertes couramment utilisés à cet effet, tels que l'acide acétique glacial, l'éthaaol, le.pro-10 panol, l'éther de pétrole, l'hexane, l'heptane, le cyclohexane, le toluène, le chlorure de méthylène et le benzène» On choisit ordinairement un solvant polaire quand on utilise un catalyseur acide externe et un solvant non polaire quand on effectue la réaction en l'absence de catalyseur acide externe. 15 Le composé (na)phtalidyle utilisé comme intermédiaire du phénol, du naphtol, de 1'indole ou du pyr-role, qui est ainsi obtenu, est oxydé par déshydrogénation pour éliminer sélectivement l'hydrogène de la position 3 de la portion (na)phtalidyle et éliminer l'hydrogène du groupe hy-20 droxy du phénol (ou du naphtol) ou de la position 1, c'est-à- dire l'atome N de 1'indole (ou du pyrrole), ce qui convertit la liaison simple reliant les deux portions de la molécule en une double liaison. Les quinones sont particulièrement avantageuses à cet effet, comme par exemple les ortho et paraquinones,te1-25 les que la dicyanodichloroquinone, le chloranil et 1'ortho— chloranil. On a constaté que ces substances éliminent sélectivement les atomes d'hydrogène de la façon désirée et sans oxydation du composé. Le solvant utilisé dans l'opération d'oxydation peut être un liquide organique inerte quelconque ne ré-30 agissant pas avec l'agent d'oxydation, comme le dioxane, le toluène, le benzène, le dichlorométhane et l'hexane. La température utilisée peut varier largement entre environ 20 et 200°C. Comme dans l'opération de condensation initiale, l'oxydation est de préférence exécutée à des températures élevées qu'on 35 peut choisir facilement de manière à obtenir une vitesse de réaction pratique sans formation de sous-produits. Après l'oxydation, on condense un second composé aromatique avec le produit d'oxydation, pour former 1'indicateur coloré complet. La seconde réaction de condensation, 40 de même que la première, peut être exécutée dans un solvant 71 20372 70 2094079 approprié à la température ambiante ou à une température plus élevée et de préférence en présence d'un catalyseur acide tel quel1oxychlorure de phosphore , le trifluorure de bore (par exemple dans le benzène ou dans l'éther) et d'autres acides de 5 Lewis tels que le chlorure de zinc et les catalyseurs mentionnés plus haut, c'est-à-dire l'acide p-toluène sulfonique, l'acide trifluoracétique, et l'acide trichloracétique. Le solvant organique inerte choisi peut être l'un de ceux qui sont couramment utilisés dans des réactions de condensation, tels que les 10 solvants particuliers mentionnés ci-dessus pour une utilisation dans la condensation initiale. Les matières de départ sont de préférence utilisées en des quantités équimolaires et, dans l'oxydation, l'agent oxydant et le (na)phtalidyle intermédiaire peuvent être 15 utilisés en des quantités équimolaires, mais , de préférence, on prend un excès de l'agent oxydant pour assurer l'achèvement de la réaction. Un rapport de 1,1 à 1,5 mole d'agent oxydant pour 1,0 mole du composé intermédiaire a été trouvé satisfaisant. Dans la deuxième condensation ou condensation finale, le 20 composé intermédiaire oxydé et le second composé aromatique choisi pour former le colorant complet sont de préférence utilisés en des proportions équimolaires. n'importe quel phénol ou 1-naphtol peut convenir comme matière de départ à condition qu'il possède une 25 position 4 libre, c'est-à-dire qu'il ne comporte pas de substituant sur l'atome de carbone en para du groupe hydroxy phé-nolique, de sorte que l'hydrogène se trouve déplacé pour donner le 4-(na)phtalidyle intermédiaire correspondant lors de la condensation initiale avec l'acide. De même, on peut utiliser 30 n'importe quel indole ou pyrrole comme matière de départ, à condition que ces composés possèdent respectivement une position 3 libre et -une position 2 libre, de manière qu'il se forme le 3-(na)phtalidylindole ou le 2-(na) phtalidylpyrrole correspondants lors de la réaction de condensation initiale. Les indoles et 35 les pyrroles doivent également comporter chacun une position 1 libre, c'est-à-dire que les atomes d'azote de ces composés seront substitués par de l'hydrogène. En plus des positions li-bres&écessaires susmentionnées, les matières de départ peuvent contenir un ou plusieurs substituants, qu'on peut désirer re-40 trouver dans l'indicateur coloré final, à condition que n'im- 71 20372 71 2094079 10 15 20 25 30 35 porte quel substituant fixé au voisinage de l'emplacement où se produit la condensation et tendant à former une liaison interne avec le composé déshydro intermédiaire soit protégé par un groupe de blocage qui peut être éliminé après la condensation du produit intermédiaire avec le second composé aromatique. Par exemple, le groupe carboxy du 2-carboxyindole peut être protégé comme un ester alkylique, la portion de blocage alkyle étant éliminée après formation du colorant complet par hydrolyse en milieu alcalin. De façon similaire, un groupe aryle^ou alkyle hydroxy-substitué en position 2 d'un indole peut être protégé comme un éther alkylique, la portion de blocage alkyle étant éliminée par hydrogénation catalytique. A des fins de nomenclature, les représentations suivantes illustrent la numérotation des composés carbo-cycliques hydroxy substitués et des composés N-hétérocycliques utilisés comme matières de départ DH OH H H 6 40 De manière analogue, l'acide (na) phtalaldéhydique ayant réagi avec le composé carbocyclique hydroxy-sùbstitué ou le composé N-hétérocyclique peut être un acide phtalaldéhydique ou naphtaldéhydique substitué, comme par exemple lés composés carboxy-substitués tels que l'acide 4-carboxy-phta-laldéhydique et l'acide 7-carboxy-phtalaldéhydique, et les composés sulfonamido-substitués, comme par exemple l'acide S-hexa-décylsulfonamido-naphtalaldéhydique. Le composé aromatique condensé avec le composé intermédiaire oxydé pour former le colorant complet peut être un composé arylique carbocyclique de la série du benzène ou du naphtalène, ou bien un composé arylique hétérocyclique contenant les atomes 0, S, S ou P ou leurs combinaisons. Le composé hétérocyclique est de préférence un composé N-hétérocycli-que dérivé, par exemple, de 1*indole, du pyrrole ou du carba-zole, bien qu'il puisse être dérivé, par exemple, de la N-benzyt . indoline. Les exemples suivants permettront de mieux comprendre l'invention sans toutefois limiter sa portée. 71 20372 72 2094079 Exemple 1 Préparation du composé de formule (24) On chauffe au reflux, tout en agitant mécaniquement, un mélange comprenant 6,0 g (0,0372 mole) de 7-5 carboxyindole et 7,5 g (0,0372 mole) d'acide naphtaldéhydique dans 38 ml d'acide acétique glacial. On introduit goutte à goutte dans cette solution 38 ml d'une solution à 12 % d'acide p-toluène suifonique dans l'acide acétique. Le produit commence immédiatement à précipiter et on porte le mélange au reflux 10 pendant 5 minutes. On refroidit le mélange à la température ambiante, on le filtre et on lave le composé intermédiaire, à savoir le 3-napbtalidylindole, avec 50 ml d'acide acétique* On agite ensuite le produit solide dans 100 ml d'acétone, on le filtre et on le 15 sèche, ce qui donne 12,8 g (rendement de 86 % en poids) d'un produit solide cristallin blanc, fondant à 239 - 240°C. Tout en agitant un mélange de 11,0 g (0,028 mole) du composé intermédiaire préparé ci-dessus et de 140 ml de dioxane, on le porte au reflux, en atmosphère d'azote. On 20 ajoute à cette solution 7,3 g (0,032 mole) de 2,3-dichloro-5,6-dicyano-l,4-benzoquinone et on continue à porter le mélange au reflux pendant 3,5 heures". On refroidit le mélange à la température ambiante et on recueille par filtration sous vide le produit solide rose comprenant le composé intermédiaire oxydé. On 25 extrait le produit solide à deux reprises par ébullition dans 125 ml d'acétone pendant 5 à 10 minutes. Ensuite, on chauffe le produit solide dans 125 ml d'éthanol et on recueille le produit solide blanc qui pèse 7*2 g (rendement de 78 % en poids). On chauffe à 65°C , tout en agitant, un mé-30 lange comprenant 0,40 g (1,2 millimole) du produit intermédiaire oxydé et 0,51 g (1,2 millimole) de 7-hexadécylsulfonamido-indole dans 5 ml d'acide acétique glacial. On ajoute au mélange 5 ml d'une solution à 12 % d'acide p-toluène sulfonique dans l'acide acétique, en 5 minutes. La solution prend une couleur 35 pourpre intense. On continue à chauffer pendant 15 minutes à 65°C et on refroidit à la température ambiante. On verse la solution dans 20 ml d'eau contenant 3 ml d'ammoniaque concentrée. On recueille le précipité et on le sèche. Après recristallisation de 0,8 g de cette substance dans un mélange de méthanol 40 et d'eau, on obtient 0,66 g (rendement de 77 % en poids) d'un 71 20372 73 2094079 produit solide fondant à 216-217°C0 Exemple 2 On prépare le produit de l'exemple 1 de la même manière que ci-dessus, à cette exception que l'agent oxy-5 dant est de 1'o-chloranil, pris en une quantité de 0,029 mole, au lieu de dichlorodicyanoquinone 0 Exemple 5 Préparation du composé de formule (20). On chauffe sur un "bain de vapeur, pour le 10 faire évaporer à siccité, un mélange de 2,0 g de 2-(o-hydroxyphé-> nyl)indole, 1,0 g de 3»3-dichlorophtalide et 20 ml d'éther» On dissout le résidu de couleur foncée dans du dichlorométhane et on le soumet à une chromatographie sur une colonne de gel de silice en augmentant lentement les quantités d'acétone. Il faut 15 environ 8 % d'acétone pour éluer le produit. Après recristallisation dans du méthanol aqueux et séchage, on obtient une substance de couleur pourpre clair fondant à 178-181°C. En plus des composés ci-dessus, on prépare également les indicateurs colorés des formules (1) à (19) ci-20 dessus selon le procédé de l'exemple 1. On prépare le composé de formule (1) en faisant réagir de 1'indole avec l'acide, en oxydant le produit intermédiaire ainsi formé et en faisant réagir le produit intermédiaire oxydé avec du 2-ortho-hydroxyphényl indole. Pour préparer les colorants des formules (2) à (9)» on 25 fait réagir initialement les indoles 5-substitués respectifs avec l'acide, et pour préparer les colorants des formules (16) à (19), on fait initialement réagir les indoles 7-substitués respectifs avec l'acide» On prépare les colorants des formules (10) à (15) en faisant réagir le 7-carbcqjindole intermédiaire, après 30 oxydation, avec le composé choisi pour le second radical aryle. Des exemples de colorants qui peuvent être utilisés en combinaison avec le ou les colorants dérivés des indoles, à titre de filtres optiques, pour absorber les radiations dans la région des longueurs d'onde plus longues du spec-p5 tre visible, comprennent les 9-pyridyl fluorènes qui font l'objet de la demande de brevet américain n° 49.627 déposée le 25 juin 1970 et spécialement les indicateurs colorés dérivés de certains composés aryliques carbocycliques hydroxy-substitués, c'est-à-dire les phénols et les 1-naphtols, comme décrit et 40 revendiqué dans la demande de brevet n° 103»392 déposée le 71 20372 74 2094079 4 janvier 1971o On comprendra que les colorants dérivés des indoles ci-desais mentionnés peuvent être utilisés dans n'importe quel procédé photographique pour absorber les radiations 5 ayant une courte longueur d'onde qui pourraient provoquer la formation d'un voile de post-exposition, dans un élément photosensible exposé sélectivement, pendant le développement de l'image latente contenue dans cet élément. Toutefois, pour plus de clarté, on va maintenant décrire la présente invention en se 10 référant au mode de réalisation préféré utilisant des éléments photosensibles composites en vue de la production d'images de transfert en couleurs polychromes par diffusion-transfert. Les images polychromes formées en utilisant des constituants formant une image en couleurs dans des 15 procédés de diffusion-transfert peuvent être obtenues par plusieurs techniques. Selon l'une de ces techniques, on obtient des images de transfert polychromes à l'aide, par exemple, de révélateurs chromogènes, comme matières formant une image en couleurs, en utilisant un élément photosensible intégral à cou-20 ches multiples, tel que celui qui est décrit dans le brevet américain précité n° 3.4-15.644-, élément dans lequel au moins deux couches photosensibles sélectivement sensibilisées, superposées sur un support unique, sont traitées, simultanément et sans être séparées, avec une couche réceptrice d'image uni- 25 que et commune. Un agencement approprié de ce type comprend un d'emulsion support opaque portantune couche/d'halogenure d'argent sènsi-ble au rouge, une couche d'émulsion d*halogénure d'argent sensible au vert et une couche d'émulsion d1halogénure d'argent sensible au bleu, émulsions auxquelles sont associés respecti-50 vement, par exemple, un révélateur chromogène cyan, un révélateur chromogène magenta et un révélateur chromogène jaune- Le révélateur chromogène peut se trouver dans la couche d'halogénure d'argent, par exemple sous la forme de particules, ou bien il peut constituer line couche située derrière la couche 55 d'halogénure d'argent appropriée. Chaque jeu comprenant une couche d'halogénure d'argent et sa couche associée de révélateur chromogène peut être facultativement séparé des autres jeux par des couches intermédiaires appropriées, par exemple par une couche de gélatine ou d'alcool polyvinylique. Dans 40 certains cas, il peut être désirable de disposer un filtre 71 20372 75 2094079 jaune en avant de l'émulsion sensible au vert et un tel filtre jaune peut être incorporé dans une couche intermédiaire. Toutefois, lorsque cela est désirable, on peut utiliser un révélateur chromogène jaune possédant les caractéristiques spectrales 5 appropriées et se trouvant présent dans un état où il est capable de jouer le rôle d'un filtre jaune. Dans des cas de ce genre, on peut omettre un filtre jaune distinct. Dans m mode de réalisation préféré de la présente inverir tion,le film composite est spécifiquement conçu pour la produc-10 tion d'images de transfert en couleurs polychromes et le stratifié photosensible comprend les couches essentielles suivantes, dans l'ordre indiqué, à savoir la couche opaque dimensionnelle-ment stable, au moins deux couches d'halogénure d'argent sensibilisées sélectivement et à chacune desquelles est associée une 15 substance formant une image en couleurs et ayant une couleur prédéterminée, comme par exemple des révélateurs chromogènes,qui sont solubles et diffusibles dans une composition de traitement comme une fonction du degré d'exposition point par point des couches d'halogénure d'argent respectivement associées, une couche 20 polymérisée pouvant être teinte par les matières formant une image en couleurs,et une couche transparente dimensionnellementsta- TsT 0 ° Les révélateurs chromogènes, ainsi qu'il est bien connu dans la technique, sont des composés qui contiennent, dans la même molécule,à la fois le système chromophore d'un colorant et une 25 fonction de développement de l'halogénure d'argent.Par "fonction de développement de l'halogénure d'argent", on entend un groupement conçu pour développer l'halogénure d'argent exposé.Une fonction de développement de l'halogénure d'argent préférée est un groupe hydroquinonyle.D'autres fonctions de développement appro-30 priées comprennent des groupes ortho-dihydroxyphényle et des grou-. pes hydroxyphényle ortho- et para-amino substitués.En général,la fonction de développement est une fonction de développement ben-zènoïde,c'est-à-dire un groupe de développement aromatique qui forme une substance quinonique ou quinonoïde après oxydation. 35 Les révélateurs chromogènes sont de pré férence choisis pour leur aptitude à former des couleurs qui sont utiles dans la mise en oeuvre de la photographie en couleurs par synthèse soustractive, c'est-à-dire les couleurs cyan,magenta et jaune précédemment mentionnées. Les révéla-40 teurs chromogènes utilisés peuvent être incorporés dans 71 20372 76 2094079 l'émulsion d*halogénure d'argent respective ou, de préférence, dans une couche distincte située derrière la couche d'halogénure d'argent respective. Spécifiquement, le révélateur chromo-gène peut être par exemple situé dans un revêtement ou une cou-5 che se trouvant derrière la couche d'halogénure d'argent respective, et une telle couche de révélateur chromogène peut être appliquée en utilisant une solution d'enducticn contenant environ 0,5 à 8 % en poids du révélateur chromogène respectif distribué dans un polymère filmogène, naturel ou synthétique, comme 10 par exemple la gélatine, l'alcool polyvinylique, etc.., ce polymère étant apte à être imprégné par la composition fluide choisie pour le traitement de diffusion-transfert. Les touches d'halogénure d'argent constituant le stratifié photosensible polychrome possèdent de préférence une 15 sensibilité spectrale prédominante vis-à-vis de régions distinctes du spectre et, à chacune de ces couches, est associé tin colorant qui est un agent de développement de l'halogénure d'argent et qui, mieux encore, est sensiblement soluble sous la forme réduite uniquement à un premier pH, cet- agent possédant,après 20 le développement un domaine spectral d'absorption qui est sensiblement complémentaire du domaine de sensibilité prédominant de son émulsion associée. Dans le mode de réalisation préféré, chaque couche d'halogénure d'argent avec son colorant associé est sé-25 parée des autres couches, et de leur colorant associé par des couches intermédiaires polymérisées perméables aux solutions alcalines. Dans un tel mode de réalisation préféré de l'invention, la couche d'halogénure d'argent comprend un halo-50 génure d'argent photosensible en dispersion dans de la gélatine et ont de préférence une épaisseur de 0,6 à 6 microns, le colorant lui-même est dispersé dans un liant polymérisé perméable aux solutions alcalines aqueuses, qui est de préférence la gélatine, et qui forme une couche distincte d'environ 1 à 7 mi-35 crons d'épaisseur ; les couches intermédiaires polymérisées perméables aux solutions alcalines, de préférence en gélatine,ont une épaisseur d'environ 1 à 5 microns, la couche polymérisée pouvant être teinte est transparente et a line épaisseur d'environ 0,006 à 0,152 mm et chacune des couches opaques et trans-40 parentes, dimensionnellement stables, est perméable aux vapeurs 71 20372 77 2094079 de la composition de traitement et imperméable aux solutions alcalines et perméable aux vapeurs, et a une épaisseur d'environ 0,05 à 0,152 mm. On comprendra particulièrement que les dimensions relatives mentionnées peuvent être modifiées de fa-5 çon appropriée, selon les désirs de l'utilisateur, eu égard au produit spécifique devant être finalement obtenu. Dans le mode de réalisation préféré du film composite de la présente invention, destiné à la production d'images de transfert polychromes, les unités respectives 10 halogénure d'argent/révélateur chromogène de l'élément photosensible se présentent sous forme d'une structure tripack qui comprend ordinairement une unité révélateur chromogène cyan/é-mulsion sensible au rouge contigu'ê à la couche opaque dimen-sionnellement stable, une unité révélateur chromogène jaune/ 15 émulsion sensible au bleu qui est la plus écartée de la couche opaque, et une unité révélateur cbromogène magenta/émulsion sensible au vert disposée entre les deux premières, étant bien entendu que l'ordre relatif de telles unités peut être modifié selon les désirs de l'utilisateur. 20 On va maintenant examiner les figures 1 à 7 du dessin annexé sur lesquelles on a représenté un film composite préféré selon la présente invention et sur lesquelles des références identiques apparaissant dans les diverses figures désignent des éléments constitutifs identiques. 25 Comme on le voit sur le dessin, la figure 1 montre en perspective un film compositè désigné par 10, et les figures 2 à 7 sont des vues en coupe schématique du film composite 10, ces vues étant prises par 2-2, 3-3, 5-5 et 7-7 de la figure 1, pendant les divers stades de l'exécution d'un 30 procédé photographique par diffusion-transfert qui va être décrit en détail ci-après. Le film composite 10 comprend un sachet frangible 11 contenant avant le traitement, une composition de traitement aqueuse 12, et un stratifié photosensible 13 qui 35 comprend, dans l'ordre indiqué, une couche opaque 14 dimension-nellement stable, de préférence faite d'une matière en feuille souple, qui ne laisse pas passer les radiations actiniques,une couche 15 de révélateur chromogène cyan, une couche 16 d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge, une couche in-40 termédiaire 17, une couche 18 de révélateur chromogène magenta, 71 20372 78 2094079 ome couche 19 d'émulsion. d'halogénure d'argent sensible au vert, une couche intermédiaire 20, une couche 21 de révélateur chromogène jaune, une couche 22 d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, une couche auxiliaire 23, qui peut contenir un 5 agent de développement auxiliaire de l'halogénure d'argent,une couche réceptrice d'image 24, une couche de temporisation 25, une couche de neutralisation 26 et une couche 27 transparente et dimensionnellement stable, de préférence faite d'une matière en feuille souple, qui laisse passer les radiations actiniques. 10 L'intégrité de structure du stratifié 13 peut être maintenue, au moins en partie, par le pouvoir adhésif se manifestant entre les diverses couches du stratifié, à l'endroit de leurs surfaces opposées. Toutefois, le pouvoir adhésif manifesté à l'interface entre la couche réceptrice d'image 24 15 et la couche d'émulsion d'halogénure d'argent immédiatement voisine, par exemple entre la couche réceptrice d'image 24 et la couche auxiliaire 23 comme illustré sur les figures 2 à 7 doit être inférieure à celle qui se manifeste à l'interface entre les surfaces opposées des autres couches du stratifié, afin 20 de faciliter la distribution de la solution de traitement 12 entre ladite couche réceptrice d'image 24 et la couche d'émulsion d'halogénure d'argent qui en est immédiatement voisine. On peut également améliorer ou assurer l'intégrité de structure du stratifié, en totalité ou en partie, en prévoyant un élément 25 de fixation qui s'étend, par exemple, sur les bords du produit stratifié 13 et qui maintient l'intégrité des couches de ce stratifié, sauf à l'interface entre les couches 23 et 24, pendant la distribution de la composition de traitement 12 entre ces couches. Comme on le voit sur les figures, l'élément de fi-. 30 xation peut être un ruban adhésif sensible à la pression désigné par 28, qui fixe et/ou maintient ensemble les couches du stratifié, à l'endroit de leurs bords respectifs. Le ruban 28 sert également à maintenir la solution de traitement 12 entre la couche réceptrice d'image 24 et la couche d'émulsion d'ha-35 logénure d'argent qui en est immédiatement voisine, lors de l'application d'une pression de compression sur le sachet 11 et de la distribution du contenu de ce dernier entre les couches mentionnées. Dans ces circonstances, le ruban adhésif 28 sert à empêcher la fuite de la composition de traitement flui-40 de hors du stratifié constituant le film composite, pendant et 71 20372 79 2094079 après le traitement photographique. Le sachet frangible 11 peut être du type représenté et décrit dans l'un quelconque des "brevets américains n° 2.543-181, 2.634.886, 3.653-732, 2.723.051 , 5 3.056.492, 3.056.491, 3-152.515, etc. En général, des sachets de ce genre comprennent une ébauche rectangulaire d'un matériau en feuille imperméable aux fluides et à l'air, pliée longitudi-nalement sur elle-même pour constituer deux parois 29 qui sont scellées l'une à l'autre par leurs bords longitudinaux et par 10 leurs extrémités pour constituer une cavité dans laquelle la composition de traitement 12 est retenue. La jonction marginale longitudinale 30 est rendue plus faible que les jonctions d'extrémité 31 de manière qu'elle puisse se rompre lorsqu'une pression hydraulique est engendrée dans le contenu fluide 12 du sa-15 chet par l'application d'une pression de compression sur les parois 29 du sachet. Comme illustré sur les figures 1,2 et 3,1e sachet 11 est fixé à demeure, transversalement à un bord avant du stratifié photosensible 13, ce qui fait que lorsqu'une force 20 de compression est exercée sur le sachet 11, son contenu 12 est déchargé unidirectionnellement entre la couche réceptrice d'image 24 et la couche qui en est immédiatement voisine. Ainsi, comme représenté sur la figure 2, le sachet 11 est fixé à demeure en travers d'un bord avant du stratifié 13 de manière que 25 sa jonction marginale longitudinale 30 soit orientée en direction de l'interface entre la couche réceptrice d'image 24 et la couche auxiliaire 23. Comme on le voit sur les figures 1, 2 et 4, le sachet 11 est fixé à demeure au stratifié 13 par un prolongement 32 du ruban 28, prolongement qui recouvre une 30 partie d'une paroi 29 du sachet, en combinaison avec un élément de retenue distinct, tel que le ruban de retenue illustré en 33, qui s'étend sur une portion de la surface du stratifié 13 dont l'étendue est sensiblement égale à celle qui est recouverte par le ruban 28. 35 Comme on le voit sur la figure 6, le pro longement 32 du ruban 28 a de préférence des dimensions telles que, par exemple, lorsque le sachet 11 et le ruban 33 sont séparés à la main du reste du film composite 10, après la distribution de la composition de traitement 12, le prolongement 40 32 puisse être rabattu sur le bord du stratifié 13, préalable 71 20372 80 2094079 ment recouvert du ruban 33, en vue de faciliter le maintien de l'intégrité de structure du stratifié, par exemple pendant les flexions inévitables en cours de stockage et d'utilisation du film composite traité, et afin de constituer un masque ou cadre 5 appropriés pour l'examen de l'image de transfert à travers la zone prévue à aet effet dans la couche transparente 27. Le fluide contenu dans le sachet est une solution alcaline aqueuse, dont le pH et la concentration en solvant sont tels que les révélateurs chromogènes soient solu-10 bles et diffusibles, cette solution contenant un agent réfléchissant en une quantité suffisante pour masquer les révélateurs chromogènes associés aux émulsions d'halogénure d'argent après le traitement et contenant en outre, un ou plusieurs a-gents servant de filtres optiques, à savoir un ou plusieurs 15 colorants dérivés des indoles, de préférence un colorant tel que ceux qui répondent à la formule (IV) ci-dessus et, dans un mode de réalisation préféré, la solution contient également un ou plusieurs autres colorants sensibles au pH et dont le domaine d'absorption spectral comprend des longueurs d'onde par-20 tiellement différentes, de sorte que le colorant dérivé des' indoles, et le second colorant pris conjointement, sont capables d'absorber les radiations actiniques incidentes comprises entre 400 nm et 700 nm. En général, dans Tin mode de réalisation 25 préféré, la concentration du ou des agents réfléchissants et du ou des agents servant de filtres optiques qui sont choisis doit être suffisante pour empêcher une post-exposition de l'émulsion ou des émulsions d'halogénure d'argent des films composites sous l'effet des radiations actiniques traversant la 30 couche transparente dimensionnellement stable, après la distribution de la solution de traitement entre la couche polymé-risée pouvant être teinte et la couche mentionnée qui en est immédiatement voisine. Par conséquent, le film composite peut être traité, après distribution de la composition de traite-35 ment, en présence de telles radiations, étant donné que l'émulsion ou les émulsions d'halogénure d'argent du stratifié sont protégées de façon appropriée des radiations incidentes, à savoir par les filtres optiques et les agents réfléchissants sur l'une des surfaces principales et par la couche opaque 40 dimensionnellement stable sur l'autre surface principale. En 71 20372 81 2094079 si .^.dhésifs outre/les rubans/illustres sont également opaques, les radiations actiniques tombant sur l'émulsion ou les émulsions ne peuvent pas s'infiltrer par les "bords. Toutefois, l'agent réfléchissant choisi doit être capable de constituer un fond con-5 venant pour examiner l'image de transfert formée par le révélateur chromogène dans la couche polymérisée pouvant être teinte. En général, bien qu'on puisse utiliser sensiblement n'importe quel agent réfléchissant, on préfère que cet agent ne compromette l'intégrité des couleurs de l'image 10 de transfert en couleurs, telle qu'elle est vue par l'observateur et, mieux encore, on préfère un agent qui soit agréable à la vue et qui ne produise pas un signal de bruit de fond dégradant ou modifiant l'information contenue dans l'image. Des a-gents réfléchissants particulièrement désirables sont ceux qui 15 constituent un fond blanc pour examiner l'image de transfert, et spécialement ceux qui sont couramment utilisés pour obtenir un fond permettant d'examiner les épreuves photographiques par réflexion et, mieux encore, les agents réfléchissants possédant les propriétés optiques désirées pour la réception des radia-20 tions incidentes. A titre d'exemples de pigments réfléchissants destinés à être utilisés dans la mise en oeuvre de la présente invention, on peut mentionner le sulfate de baryum, le sulfure de zinc, le bioxyde de titane, le stéarate de baryum, 25 l'argent en paillettes, les silicates, l'alumine, l'oxyde de zirconium, 11acétylacétate de zirconium, le sulfate sodique de zirconium, le kaolin, le mica, et des produits analogues. Un agent réfléchissant particulièrement est le bioxyde de titane en raison de ses propriétés réfléchissan-30 tes extrêmement efficaces « En général, dans ce mode de réalisation préféré, sur la base du pourcentage de bioxyde de titane (poids/volume), avec une couche contenant environ 162 à 4-32 g/dm de bioxyde de titane, le facteur de réflexion est d'environ 85 à 90 %. Dans les modes de réalisation plus particu-35 lièrement préférés, le facteur de réflexion particulièrement désiré est de l'ordre d'environ 85 %. Dans les modes de réalisation dans lesquels la dispersion comprend une couche préformée disposée entre la couche réceptrice et la couche d'halogénure d'argent immédiate-40 ment voisine, la couche de pigment doit être suffisamment 71 20372 .82 2094079 transparente pour permettre le passage des radiations d'exposition à travers cette couche de pigment et elle peut comprendre, comme agent réfléchissant, du bioxyde de titane dont la granu-lométrie est telle que ses particules aient un diamètre moyen 5 inférieur à environ 0,2 micron et de préférence inférieur à environ 0,05 micron, sous la forme dans laqueUeil est initialement présent, . avant l'exposition du film composite, ces agents préférés, après contact avec la composition de traitement alcaline aqueuse, s1 agglomérant de préférence pour constituer des 10 particules dont le diamètre dépasse environ 0,2 micron et étant appliqués à raison d'environ 21,6 à 108 mg/dm . Spécifiquement, l'agent réfléchissant est présent en une quantité insuffisante pour empêcher l'exposition des couches d'émulsion par les radiations actiniques tombant sur la couche transparente dimen-15 sionnellement stable du film composite mais en une concentration suffisante pour que le révélateur chromogène associé à la couche d'émulsion d'halogénure d'argent se trouve masqué par rapport à l'image de transfert en couleurs après le traitement. Dans un mode de réalisation préféré de ce genre, le pigment, par 20 exemple le bioxyde de titane, eat initialement présent sous forme de particules relativement petites pour assurer un passage efficace imprévu des radiations à travers la couche réfléchissante pendant l'exposition, ce qui fait qu'après un contact avec une composition de traitement alcaline et l'agglomération 25 des particules de pigment, une capacité de réflexion de la lumière et de masquage efficace est obtenue ultérieurement à cette agglomération. En général, les agents réfléchissants à u-tiliser sont ceux qui restent sensiblement immobiles dans leur 50 composition respective pendant et après le traitement photographique, et en particulier ceux qui se présëntent sous forme d'une dispersion de pigment minéral insoluble et non diffusible au sein de la couche dans laquelle ils se trouvent. Quand on le désire, le pigment constituant 35 l'agent réfléchissant peut donc être distribué en totalité ou en partie dans une matrice polymérisée perméable à la composition de traitement, telle que la gélatine, et/ou dans n'importe quelles autres matrices polymérisées de ce genre, telles que celles qui sont spécifiquement mentionnées dans toute la 40 description comme étant appropriées pour une utilisation comme 71 20372 83 2094079 liants formant matrice, et ce pigment réfléchissant peut être distribué dans une ou plusieurs des couches du film composite qui peuvent être séparées ou contiguës, entre la couche réceptrice d'image et la couche d'halogénure d'argent immédiatement 5 voisine, à .Condition que sa distribution et sa concentration assurent l'obtention de la fonction de masquage postérieure au traitement susmentionné et/ou l'agent réfléchissant peut être finalement disposé, en totalité ou en partie dans le résidu de composition de traitement se trouvant entre la couche réceptri-10 ce d'image avec sa couche d'émulsion d'halogénure d'argent immédiatement voisine et la matière associée formant une image en couleurs. Le ou les agents choisis comme filtres optiques doivent présenter, au pH initial du traitement, un pou-voir d'absorption maximal des radiations comprises dans les longueurs d'onde auxquelles la couche ou les couches d'halogénure d'argent photosensibles du film composite sont sensibles et, de préférence, ces agents doivent être sensiblement immobiles ou non diffusibles au sein de la dispersion du pig-20 ment, pendant qu'il joue son rôle de filtration des radiations, en vue de maintenir et d'augmenter l'intégrité optique de la dispersion en tant que filtre composite de radiations et d'empêcher sa diffusion dans la couche réceptrice d'image et sa concentration localisée dans celle-ci. Compte tenu de l'inter-2^ valle de sensilibité spectrale de la couche ou des couches d'halogénure d'argent, on peut utiliser le ou les colorants à 1'indole en combinaison avec un ou plusieurs autres colorants ou seconds colorants, la combinaison résultante possédant des caractéristiques d'absorption complémentaires à l'intervalle 30 de sensibilité de telles couches d'halogénure d'argent, ce qui assure une protection efficace contre les radiations déterminant la production d'un voile physique pendant le traitement. Compte tenu du fait que l'absorption de l'agent filtrant modifie les caractéristiques d'examen de l'image en contaminant ^ le fond constitué par le pigment réfléchissant, les agents filtrants choisis doivent présenter une absorption spectrale maximale au pH auquel le traitement est effectué et une absorption minimale à un pH inférieur à celui qui est obtenu pendant la formation de l'image de transfert. En conséquence, 40 on doit choisir des agents servant de filtres optiques dont le pKa est inférieur au pH de traitement et supérieur au pH de 71 20372 8" 2094079 l'environnement ultérieurement à la formation d'une image de transfert. On comprendra que, dans la mise en oeuvre de la présente invention, les couches d'halogénure d'argent doi-5 vent être protégées dans la totalité des régions visibles et invisibles du spectre auxquelles elles sont sensibles. Selon la sensibilité de l'halogénure d'argent ou d'une autre matière photosensible utilisée, il peut être désirable cL1 incorporer des agents absorbant l'ultraviolet ec/ou l'infrarouge conjointement 10 avec le ou les indicateurs colorés choisis comme agents servant de filtres optiques pour assurer une protection supplémentaire dans les régions invisibles. Les agents absorbant l'ultraviolet et l'infrarouge sont bien connus dans l'art photographique et tous les composés couramment utilisés à cet effet conviennent 15 dans la présente invention. Comme les agents servant de filtres optiques, les agents absorbants doivent assurer la protection désirée contre un voile dû à une post-exposition, au moins pendant les stades initiaux du développement, mais ils ne doivent pas absorber les radiations destinées à exposer sélectivement 20 la matière photosensible ou avoir un effet fâcheux sur le brillant, les nuances et d'autres caractéristiques de l'image finale. Ainsi, l'agent absorbant ou les agents absorbants, lorsque les composés particuliers choisis demandent plusieurs a-gents de ce genre, peuvent être initialement disposés dans une 25 couche du film composite et/ou dans la solution de traitement et, après le traitement, peuvent être retenus dans le produit final ou en être séparés. Les colorants dérivés des indoles qui ont été décrits ci-dessus sont capables d'absorber les radiations 50 dans la région de longueur d'onde plus courte du spectre visible et ils absorbent ces radiations actiniques incidentes à des pH compris dans des intervalles sélectifs, comprenant les pH acides, neutres et alcalins. Ils sont avantageusement solubles dans les solutions de traitement utilisées et n'ont pas d'ef-55 fet nuisible sur les agents de développement de type classique et/ou sur l'image latente résultant de l'exposition sélective de la matière photosensible, comme par exemple l'émulsion ou les émulsions d'halogénure d'argent utilisées. Les nouveaux colorants dérivés des indoles, représentés par les formules 40 III et IV, sont spécialement avantageux dans des procédés 85 2094079 utilisant des compositions de traitement fortement alcalines, ayant un pH égal ou supérieur à 12, et les colorants représentés par la formule IV sont spécialement préférés pour les procédés dans lesquels on cherche à obtenir une bonne stabi-5 lité dans des milieux fortement alcalins. En général, les colorants dérivés des indoles sont sensiblement incapables de former un voile, ne tachent pas et ne constituent pas des poisons pour le milieu et, bien que dans le mode ae réalisation préféré, le ou les colorants dérivés des indoles qui sont choi-10 sis se trouvent disposés dans une composition de traitement possédant un pH alcalin initial auquel les colorants choisis peuvent absorber les radiations actiniques incidentes lorsqu'ils se trouvent dans le sachet frangible, ce ou ces colorants pourraient également être avantageusement dispersés dans 15 n'importe laquelle des couches du film composite perméables à la composition de traitement, entre la couche d'halogénure d'argent photosensible à protéger des radiations actiniques incidentes et la surface d'exposition de la pellicule composite. Quand ces colorants se trouvent initialement exposés dans 20 une couche du film composite, leur pH a une valeur pour laquelle le ou les agents choisis n'absorbent pas sensiblement les radiations incidentes avant l'exposition du film composite et l'activation par contact avec une composition de traitement alcaline qui imprègne cette couche et porte ainsi le pH à une 25 valeur à laquelle le ou les agents choisis absorbent les radiations incidentes ayant un effet actinique sur la couche d'halogénure d'argent photosensible pour empêcher la formation d'un voile en cours de traitement. En général, bien que les filtres optiques 30 de la présente invention puissent être utilisés dans n'importe quelle couche perméable à la composition de traitement et faisant partie du film composite préféré, entre la ou les émulsions d'halogénure d'argent photosensibles qui doivent être protégées de la formation d'un voile physique pendant le trai-35 tement, et la couche de support transparente.,dans les modes de réalisation spécialement préférés, les agents servant de filtres optiques sont initialement disposés au sein de la solution de traitement alcaline, en vue de supprimer la nécessité d'amener l'agent filtrant d'une forme dans laquelle il n'ab-40 sorbe sensiblement pas les radiations actiniques, et qui est 66 71 20372 2094079 désirée pour l'exposition du film composite, à une forme dans laquelle il absorbe la lumière, et qui est désirée pour le traitement, par contact avec la composition de traitement alcaline, après l'exposition sélective du film composite, et en 5 vue de porter ainsi au maximum l'isolement de leurs effets par rapport aux cristaux photosensibles d'halogénure d'argent. avant l'exposition. Gomme on l'a mentionné précédemment, on choisit la c-cn centrât ion de l'indicateur coloré permettant d'ob-10 tenir la densité de transmission qptique requise, en combinaison avec d'autres couches disposées entre les couches d'émulsion d'halogénure d'argent et la radiation incidente, pour empêcher une exposition non conforme à l'image, c'est-à-dire la formation d'un voile, sous l'effet de la lumière actinique incidente, 15 pendant l'exécution du traitement photographique particulier,, Dans les procédés dans lesquels le ou les indicateurs colorés choisis comme agents servant de filtres optiques ^ont utilisés conjointement avec un ou plusieurs agents réfléchissants, comme décrit en détail ci-dessus, les agents servant de filtres opti-20 ques et les agents réfléchissants doivent assurer conjointement la densité de transmission optique nécessaire pour protéger la matière photosensible en vue du procédé photographique particulier. La concentration optimale du ou des agents servant de filtre optique conjointement avec les agents réfléchissants 25 peut être facilement déterminée de façon empirique pour chaque système photographique. Comme décrit et revendiqué dans la demande de brevet 43.782 déposée le 5 juin 1970 on a constaté,de façon tout à fait inattendue qu'on peut obtenir un film composite a-30 mélioré présentant les paramètres de structure généraux susmentionnés et conçu pour être traité, après exposition, en présence de radiations actiniques, si l'on utilise, pour la couche placée entre la couche réceptrice d'image et la couche d'halogénure d'argent immédiatement voisine, après l'exposi-35 tion, une dispersion d'un pigment minéral réfléchissant la lumière, dans laquelle la concentration du pigment est par el-le-même insuffisante, quand cette dispersion est distribuée sous forme d'une couche entre la couche réceptrice d'image et la couche d'halogénure d'argent immédiatement voisine, pour 40 empêcher effectivement la transmission d'un niveau donné de 71 20372 87 2094079 radiations, ayant m effet actinique sur la couche d'halogénure d'argent, à travers ces couches, et au moins un agent servant de filtre optique en une concentration par elle-même également insuffisante pour empêcher la transmission de ce niveau donné 5 de radiations actiniques à travers lesdites couches , ces concentrations prises individuellement et partiellement additionnées, étant insuffisantes pour empêcher la transmission des radiations actiniques incidentes mais, en mélange, étant efficaces par effet synergique pour constituer une "barrière à une 10 telle transmission. Spécifiquement, la dispersion du pigment minéral réfléchissant la lumière, dispersion qui contient l'agent filtrant optique, est formulée de manière à montrer une densité de transmission optique de >• 6,0 unités environ et une densité de réflexion optique de Conformément à cette découverte, l'agent servant de filtre optique est utilisé en une concentration qui, prise seule, est par elle-même inefficace pour assurer la den-20 sité de transmission requise ou, théoriquement, en combinaison avec le pigment minéral réfléchissant la lumière, comme le traduit la loi de Beer, c'est-à-dire = EC1 où Dij est la densité de transmission, E est l'epsilon de l'agent servant de filtre optique, C est la concentration et 1. est la longueur 25 du trajet des radiations, mais qui est empiriquement efficace, en combinaison avec le pigment, pour empêcher les radiations ayant un effet actinique sur les couches d'halogénure d'argent de tomber sur la couche comprenant la dispersion, pendant un traitement en présence de radiations actiniques, et suffisam-30 ment faible pour permettre un examen sensiblement immédiat de l'image de transfert contre le fond constitué par le pigment réfléchissant. Une telle concentration minimale efficace de l'agent filtrant facilite spécifiquement l'accélération du temps nécessaire pour cesser d'observer 35 l'agent filtrant utilisé, par réduction du pH environnant depuis une valeur supérieure au pKa de l'agent filtrant choisi jusqu'à une valeur inférieure à ce pKa. Comme décrit dans les brevets et les demandes de brevet mentionnés précédemment, la composition de trai-40 tement liquide servant à mettre en oeuvre les procédés de 71 20372 88 2094079 diffusion-transfert polychromes comprend au moins une solution aqueuse d'une substance alcaline, telle que la diéthylamine, l'hydroxyde de sodium ou le carbonate de sodium, etc.. et son pH est de préférence supérieur à 12, et, mieux encore, cette 5 composition comprend un composé augmentant la viscosité qui constitue une matière filmogène du type qui, lorsque la composition est étalée et séchée, forme un film relativement ferme et relativement stable. Les matières filmogènes préférées décrites comprennent des polymères à haut poids moléculaire comme 10 des éthers polymérisés hydrosolubles qui sont inertes vis-à-vis des solutions alcalines, comme par exemple 1'hydroxyéthyl cellulose ou la carboxyméthyl cellulose sodique. En outre, il est également indiqué que des agents filmogènes ou épaississants donu l'aptitude à accroître la viscosité n'est sensiblement 15 pas modifiée s'ils restent en solution pendant un long moment, peuvent être utilisés. Comme mentionné, la matière filmogène est de préférence contenue dans la composition de traitement en des quantités appropriées pour conférer à cette composition une viscosité supérieure à 100 cPs à environ 24°C et, de pré-20 férence, une viscosité de 100.000 à 200.000 cPs à ladite température. Lors de l'exécution d'un procédé polychrome par diffusion-transfert en utilisant le film composite 10, ce film est exposé à des radiations ayant un effet actinique sur 25 le stratifié photosensible 13 et qui tombent sur la surface d'exposition 34 de ce stratifié, comme illustré sur la figure 2. Après l'exposition, comme on l'a illu±ré sur les figuees 2 et 4, on traite le film composite 10 en le faisant passer entre des rouleaux opposés 35 qui sont écartés de 30 façon appropriée, en vue d'appliquer une pression de compression sur le sachet frangible 11 et de déterminer la rupture du joint longitudinal 30 ainsi que la distribution de la composition de traitement alcaline 12, entre la couche intermédiaire 25 et la couche auxiliaire 23, cette composition contenant un 35 pigment minéral réfléchissant la lumière et un filtre optique chimique à un pH supérieur au pKa de l'agent filtrant et à un pH auquel les révélateurs chromogènes cyan, magenta et jaune sont solubles et diffusibles comme une fonction du degré d'exposition point par point des couches d'émulsion respectives, à 40 savoir la couche 16 d'émulsion d'halogénure d'argent sensible 71 20372 89 2094079 au rouge , la couche 19 d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert et la couche 22 d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, disposées entre la couche de temporisation 25 et la couche auxiliaire 23. 5 La composition de traitement alcaline 12 imprè gne les couches d'émulsion 16, 19 et 22 pour amorcer le développement des images latentes contenues dans les émulsions respectives. Les révélateurs chromogènes cyan, magenta et jaune, contenus dans les couches 15» 18 et 21, sont immobilisés, comme une 10 fonction du développement des émulsions associées respectives d'halogénure d'argent, de préférence sensiblement comme un résultat de leur conversion d'une forme réduite à une forme oxydée relativement insoluble et non diffusible, ce qui détermine la distribution, conformément à l'image, des révélateurs chro-15 mogènes solubles et diffusibles cyan, magenta et jaune, comme une fonction du degré d'exposition point par point de leurs é-mulsions associées» Au moins une partie des distributions conformément à l'image des révélateurs chromogènes mobiles cyan, magenta et jaune est transférée, par diffusion, à une couche 20 polymérisée 24 pouvant être teinte, pour former dans cette couche une image de transfert en couleurs polychrome qu'on peut examiner contre le fond constitué par le pigment réfléchissant que contient le résidu 12 de la composition de traitement et les révélateurs chromogènes cyan, magenta et jaune restant as-25 sociés aux couches 22, 19 et 16 d*émulsions sensibles respectivement au bleu, au vert et au rouge. Après la formation notable d'une image de transfert, les ions de 3a composition de traitement alcaline 12 sont transférés en quantité suffisante, par diffusion,à travers la couche polymérisée perméable 24 et 30 la couche perméable 25, à la couche de neutralisation polymérisée 26, ce qui fait que le pH environnant du système diminue comme une fonction de la neutralisation jusqu'à une valeur à laquelle les révélateurs cyan, magenta et jaune, sous la forme réduite, sont sensiblement non diffusibles, ce qui assure ainsi 35 la production d'une image de transfert en couleurs polychrome qui est stable et la disparition de la couleur de l'agent filtrant optique sensible au pH par réduction du pH sensiblement au-dessous du pKa de cet agent, pour assurer ainsi l'obtention d'une réflectivité maximale en fonction de la concentration en 71 20372 90 2094079 pigment présente. De ce fait, le constituant de la composition de traitement qui est formé par la solution alcaline, et qui est disposé entre l'élément photosensible et la couche réceptrice 5 d'image, imprègne les émulsions pour amorcer le développement des images latentes qu'elles contiennent. Les révélateurs chromogènes respectivement associés sont immobilisés ou précipités dans les zones exposées en raison du développement de l'image latente» Cette immobilisation semble due, au moins en partie, 10 à un changement des caractéristiques de solubilité des révélateurs chromogènes lors de l'oxydation, spécialement de leurs caractéristiques de solubilité dans les solutions alcalines.Elle peut également être due, en partie, à un effet tanant exercé sur l'émulsion par l'agent de développement oxydé et en partie 15 à un épuisement localisé du composé de l'alcali dû au développement. Dans les zones non exposées et partiellement exposées des émulsions, le révélateur chromogène associé n'a pas réagi et est diffusible, ce qui assure donc une distribution conformément à l'image du révélateur chromogène non oxydé dissous 20 dans la composition de traitement liquide, comme une fonction du degré d'exposition point par point de l'émulsion d'halogénure d'argent. Au moins une partie de cette distribution conformément à l'image du révélateur chromogène non oxydé est transférée, par imbibition,'à une couche réceptrice d'image ou élé-25 ment récepteur d'image superposé, ce transfert se faisant sensiblement à l'exclusion du révélateur chromogène oxydé» L'élément récepteur d'image reçoit une diffusion en profondeur, à partir de l'émulsion développée, de révélateur chromogène non oxydé, sans que sa distribution conformément à l'image se trou-50 ve sensiblement perturbée, pour assurer l'obtention de l'image en couleurs inversée, ou image positive, de l'image développée. Après la distribution de la composition de traitement 12, le sachet 11 peut être dissocié manuellement du reste du film composite, tel que décrit ci-dessus, pour former 55 le produit représenté sur la figure 6. On va exposer des structures données à titre d'exemples^ qui illustrent encore la présente invention et qui correspondent à des modes de mise en oeuvre représentatifs de l'utilisation photographique des indicateurs colorés de la 40 présente invention, étant toutefois bien entendu que l'exposé 71 20372 91 2094079 qui va suivre est donné à titre indicatif et non limitatif de la portée de l'invention. On prépare des films composites, par exemple, en appliquant successivement les couches suivantes, sur un sup-5 port de film opaque en téréphtalate de polyéthylène, déposé sur une sous-couche en gélatine et d'une épaisseur de 0,1 mm : 1. une couche du révélateur chromogène cyan, à savoir la 1 ,4-bis-(3-^" hydroquinonyl-a-méthyl^-étJsgrlamino)- 5,8-dihydroxy-anthraquinone en dispersion dans de la gélatine, % 2 10 qu'on applique à raison d'environ 9,4-5 mg/dm pour le colorant p et d'environ 10,8 mg/âm pour la gélatine ; 2. une couche d'une émulsion de gêlatino-io-dobromure d'argent sensible au rouge, appliquée à raison d'en- p p viron 24,3 mg/âm pour l'argent et d'environ 5,4 mg/dm pour 13 la gélatine ; 3. une couche comprenant le latex acrylique vendu par Rohm & Haas Co. sous la marque de fabrique "AC-6111 et un polyacrylamide, qu'on applique à raison d'environ 16,2 2 2 mg/dm pour "AC-61" et d'environ 0,54 mg/dm pour le poly- 20 acrylamide ; 4. une couche du révélateur chromogène magenta, à savoir le 2-(p-/~ P-hydroquinonyléthyl_7- phénylazo)-4-isopropoxy-l-naphtol dispersé dans de la gélatine, appliquée à 2 raison de 7,56 mg/dm pour le colorant et d'environ 12,96 mg/ p 25 dm pour la gélatine ; 5- une couche d'une émulsion de gélatino- iodobromure d'argent sensible au vert, appliquée à raison d'en- 2 2 viron 12,96 mg/dm pour l'argent et de 6,48 mg/dm pour la gélatine ; 30 6. une couche comprenant le latex acrylique vendu par Rohm & Haas Co. sous la marque de fabrique "B-15" et du polyvinylacrylamide, appliquée à raison d'environ 10,8 2 2 mg/dm pour "B-15" et d'environ 1,08 mg/dm pour le polyvinylacrylamide ; 35 7« mie couche du révélateur chromogène jau ne, à savoir la 4-(p-^/P-hydroquinonyléthyl^J7-phénylazo)-3-(N-n-hexylcarboxamido)-l-phényl-5-pyrazolone, et du révélateur auxiliaire, à savoir la 4'-méthylphényl hydroquinone en dispersion dans de la gélatine, cette couche étant appliquée à 2 2 40 raison d'environ 5,mg/dm pour le colorant, de 1,62 mg/dm 71 20372 92 2094079 A / 2 pour le révélâteur auxiliaire et d'environ 8,1 mg/dm pour la gélatine ; 8. une couche d'une émulsion de gélatino- iodobromure d'argent sensible au bleu, appliquée à raison d'en- 2 P 5 viron 8,1 mg/dm pour l'argent et d'environ 2,16 mg/dm pour la gélatine ; 9- une couche de gélatine appliquée à raison d'environ 5,4 mg/dm i Ensuite sur un support de pellicule en téré-10 phtalate de polyéthylène de 0,01 mm d'épaisseur, on applique successivement les couches suivantes : 1. un mélange (7 s 3» en poids) comprenant un copolymère polyéthylène/acide maléique et de l'alcool poly- 2 vinylique, appliqué à raison d'environ 151,2 mg/dm , pour 15 constituer une couche d'acide polymérisé ; 2. uncopolymère d'acrylamide et de diacétone acrylamide greffé sur un squelette constitué par de l'alcool polyvinylique, dans un rapport molaire de 1:3, 2:1, appliqué v 2 à raison de 86,4 mg/dm , pour constituer une couche de tempori-20 sation polymérisée ; 3. un mélange (2:1 en poids) d'alcool polyvinylique et de poly-4-vinylpyridine, appliqué à raison d'en- 2 2 viron 97,2 mg/dm et comprenant environ 2,16 mg/dm de phényl mercapto tétrazole, pour constituer une couche polymérisée ré- 25 ceptrice d'image» On applique ensuite les deux constituants ainsi préparés l'un contre l'autre, pour constituer un stratifié, en les collant par leurs bords respectifs au moyen d'un ruban adhésif sensible à la pression qui recouvre les bords du stra-.30 tifié résultant. Un sachet frangible comprenant une couche extérieure faite d'une feuille de plomb et un revêtement intérieur constitué par une couche de chlorure de polyvinyle, ce sachet contenant une solution de traitement alcaline aqueuse comprenant 35 Eau 100 cm^ Hydroxyde de potassium 11,2 g Hydroxyéthyl cellulose (haute viscosité) (fournie par Hercules Powder Oo, à Wilmington, E.U.A. sous la 40 marque de fabrique Natrasol 250) 3»4 g 71 20372 93 Bromure de N-phénytyl-a-picolinium Benzotriazole Bioxyde de titane 2094079 2,7 g 1.15 g 50,0 g 10 15 n- (B) 2,08 g 0^ g 20 25 C16H33-n 50 55 (c) CH3-CO n-C12H25-N"CH2 1,18 g CO-CH_ ! 3 CH2-N-ci2H25_n 40 71 20372 94 2094079 est fixé à demeure sur le bord avant de chacun des stratifiés, à l'aide d'uiî ruban sensible à la pression, qui relie entre eux. les sachets et leurs stratifiés correspondants, de manière que, lorsqu'une compression est exercée sur un sachet, son contenu 5 soit distribué, en raison de la rupture de son joint marginal^ entre la couche polymérisée réceptrice d'image et la couche de gélatine immédiatement voisine. Les films composites photosensibles sont exposés à travers des coins optiques à des radiations sélectivement 10 filtrées tombant sur la couche transparente en téréphtalate de polyéthylène et ces films sont traités en présence de lumière actinique lorsque les films composites exposés sortant d'une zone obscure passent entre des éléments presseurs appropriés , tels que des rouleaux opposés et convenablement écartés, qui 15 ' écrasent le sachet dont le contenu est distribué à mesure que le film composite est amené dans une zone où règne une lumière imitant la lumière solaire. Pendant le traitement, on peut examiner la formation d'une image de transfert polychrome en couleurs à travers la couche transparente de téréphtalate de poly-20 éthylène, contre le fond constitué par du bioxyde de titane et résultant de la distribution de la composition de traitement contenant le pigment entre la couche polymérisée réceptrice d'image et la couche de gélatine 9 de l'élément photosensible. Il a été constaté qu'on obtient, en 2 minutes environ, me image de 25 transfert en couleurs polychrome qui possède les caractéristiques requises quant aux couleurs, au brillant, aux nuances, à la saturation et à l'isolement des teintes. Le film composite pourrait être eaqposé à une lumière incidente et la formation de l'image pourrait être examinée lors de la distribution de la composition • 30 de traitement grâce au fait que la protection des couches d'émulsion d'halogénure d'argent photosensibles contre les radiations incidentes esv assurée par les agents servant de filtres optiques et grâoe au fond réfléchissant efficace constitué par le bioxyde de titane. 35 Les images de transfert en couleurs polychro mes préparées en vue d'un eusai de la manière détaillée décrite ci-dessus sont comparées (a) à des images de transfert qui servent de témoin et qui sont préparées de façon identique, à cette exception que les images sont traitées dans l'obscurité, 40 c'est-à-dire à l'abri des radiations actiniques et (b) à des 71 20372 95 2094079 3-0 15 20 25 images de transfert servant de témoin préparées de façon identique, à cette exception que la composition de traitement alcaline ne contient pas d'agents servant de filtres optiques. Une telle comparaison fait nettement apparaître l'efficacité de ces agents servant de filtres optiques pour empêcher la formation d'un voile de post-exposition pendant un traitement en présence de la lumière, comme le montrent les densités maximales obtenues. Spécifiquement, des images préparées comme décrit ci-dessus en vue d'un essai et en vue de servir de témoins, donnent les résultats suivants Densité de l'image de transfert positive (Dmax) Pas de contrôle avec un agent Essai Témoin filtrant Rouge Vert Bleu 2,30 2,20 2,12 0,07 2,15 0,13 1,78 0,19 1,92 On répète les essais précédents en utilisant, comme composition de traitement, une solution alcaline aqueuse comprenant : Eau Hydroxyde de potassium Hydroxyéthyl-cellulose 100 cmv 11,3 g (haute viscosité) 3,4 g Bromure de N-phénéthyl-picolinium 1,75 S Benzotriazole 1,15 g Bioxyde de titane 50,0 g 30 35 (S) 1,8 g 71 20372 96 2094079 NH-SO, 10 20 25 30 35 n ~C12H25 ■n (E) 2,64 g GOOH 15 ce qui donne les résultats suivants : Densité de l'image de transfert positive (Dmax) Essai Témoin Rouge Vert Bleu Pas de contrôle avec un filtre 0,07 0,13 0,19 2,46 2,42 2,42 2,50+ 2,50+ 2,49 40 Les caractéristiques d'absorption spectrale des filtres optiques désignés par A, B et C qui sont utilisés dans le premier mode d'essai et les caractéristiques d'absorption spectrale des agents servant de filtres optiques, désignés par D et E, qui sont utilisés dans le second mode d'essai sont illustrées sous forme d'un graphique sur les figures 8 et 9 sur lesquelles les courbes représentent la densité de transmission optique, c'est-à-dire le taux d'absorption des agents respectifs à un pH sensiblement supérieur à leurs pKa respectifs. Sur ces figures 8 et 9 (sur lesquelles la longueur d'onde en njiu. est portée en abscisse et la densité de transmission optique est portée en ordonnée, à l'échelle logarithmique), les courbes A et D correspondent à des agents servant de filtres optiques selon la présente invention, qui absorbent les radiations ayant des longueurs d'onde plus courtes et qui correspondent respectivement aux formules (6) et (24). 71 20372 97 2094079 Les figures 10 à 18 sont également des représentations graphiques des caractéristiques spectrales d'autres agents servant de filtres optiques conformes à la présente invention, qui sont utiles pour absorber les radiations dans la 5 région de longueurs d'onde plus courtes du spectre visible, ces agents étant respectivement représentés par les formules (2) (11), (13), (14), (17), (20), (48), (78) et (127), et étant indiqués sur ces figures par les références ï à H. Les filtres optiques A, D et I à ï sont sensi-10 blement incolores, c'est-à-dire qu'ils n'absorbent pas la lumière à un pH sensiblement inférieur à leur pKa respectif, comme le montrent des mesures de la densité optique par réflexion des compositions de traitement telles que celles qu'on a mentionnées en détail ci-dessus, avec et sans agent filtrant opti-15 que. Spécifiquement, il a été constaté que la densité de réflexion optique d'une composition de traitement contenant un agent filtrant optique sous sa forme incolore est sensiblement identique à la densité par réflexion optique d'une composition de traitement à laquelle on n'a pas ajouté un tel agent filtrant. 20 Parmi les agents servant de filtres optiques illustrés ci-dessus, ceux qui sont désignés par A, B et P à E sont des indicateurs colorés nouveaux dérivés des indoles comme représenté par les formules III et IV des modes de réalisation préférés ci-dessus* Ces colorants possèdent un spectre d'absorp-25 tion relativement étendu par comparaison avec de simples indole phtaléines , par exemple les indole phtaléines elles-mêmes désignées par L sur la figure 16. En dehors d'un spectre plus étendu, ces colorants sont colorés à un pH plus élevé, ce qui les rend précieux dans des procédés photographiques utilisant 30 des milieux fortement alcalins. Par exemple, de simple indole phtaléines telles que le 3,3-his-(2-phénylindol-3-yl) phtalide et le 3,3-his-(2-méthyl-indol-3-yl) phtalide possèdent un pKa inférieur respectivement égal à 9 et 9,7* Par comparaison, des indole 35 phtaléines substituées par des groupes de liaison de l'hydrogène ou par un groupe de liaison de l'hydrogène et un groupe accepteur d'électrons, comme les agents filtrants optiques A, P, J et K ci-dessus, possèdent des pKa respectifs de 11,7 ; 12,8 ; 12,9 et 13,4. 71 20372 98 2094079 Des dérivés d'indoles utiles comme produits intermédiaires pour préparer certains des nouveaux indicateurs colorés dérivés des indoles, définis par les formules III et 6 7 10 dans laquelle E représente un groupement -NÏÏ-SOp-E' ou Û 7 Q -SOg-NH-E où E' et E représentent chacun un radical alkyle, aryle, alkaryle ou aralkyle. 7 ft Les radicaux E' et E contiennent habituellement jusqu'à environ 20 atomes de carbone mais ils peuvent 15 en contenir un plus grand nombre, si on le désire. Quand les 7 8 symboles E' et E représentent un radical alkyle, alkaryle ou aralkyle, le radical alkyle ou bien la portion alkyle des radicaux alkaryle et aralkyle peuvent être à chaîne droite ou ramifiée. Des exemples de radicaux que peuvent représenter les 7 8 20 symboles E' et E comprennent les radicaux alkyle , par exemple méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, sec-butyle, tert-bu-tyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, hexadécyle, octadécyle et eicosanyle ; des groupes aryle, par exemple phényle, naphty-le ; des groupes alkaryle, par exemple benzyle, phénéthyle et 25 phénylhexyle et des groupes aralkyle, par exemple p-hexylphé-nyle, p-octylphényle et p-dodécylphényle. En plus du groupe sulfonamido uu sulfamoyle en position 7, les indoles représentés ci-dessus peuvent contenir d'autres substituants qui ne compromettent pas la fonc-. 30 tion du composé en vue de son utilisation finale voulue. Dans la synthèse des indole-, 3-yl phtalides et naphtalides, les substituants seront fixés aux positions 2, 4 , 5 ou 6, en laissant la position 3 libre pour une réaction ultérieure en vue de former l'indicateur coloré. 35 Pour préparer les 7-sulfonamido indoles ré pondant à la formule ci-dessus, on fait réagir la 7-amino-N-acétylindoline avec un chlorure d'alkyl-, aryl-, alkaryl ou aralkyl sulfonyle choisi, ce qui donne une 7-sulfonamido-N-acétylindoline qu'on soumet ensuite à une désacétylation. La 40 déshydrogénation catalytique de la 7-sulfonamido indoline 71 20372 99 2094079 désacétylée donne le 7-sulfonamido indole correspondant. Pour préparer les 7-sulfamoyl indoles, on fait réagir une 5-halogéno-N-acétylindoline, telle que la 5-hromo-N-acétylindoline, sur de l'acide chlorosuifonique, pour former la 5 7-ch.lorosulfonyl acétylindoline correspondante qu'on fait ensuite réagir sur une alkyl aminé, une alkaryl aminé, une aralkyl aminé, ou une aryl aminé primaires potir former la 7-sulfamoyl acétylindoline correspondante. Une désacétylation suivie d'une oxydation de 1'indoline donne le 5-bromo-7-sulfamoyl indole dont 10 on peut éliminer le "brome pour obtenir le 7-sulfamoyl indole. Dans le mode de réalisation préféré, le pH et la concentration en solvant de la solution de traitement;, alcaline initialement utilisée doivent être tels que cette composition se trouve à un pH supérieur au pKa du colorant dérivés des 15 indoles et d'un autre agent servant de filtre optique, c'est-à-dire à un pH pour lequel environ 50 % des agents sont présents sous des formes moins absorbantes et environ 50 % sont présents sous des formes plus absorbantes, de préférence un pKa supérieur à environ 11 et, mieux encore, supérieur à environ 12, et un pH 20 auquel les révélateurs chromogènes utilisés sont solubles et diffusibles. Bien qu'il ait été constaté que le pïï spécifique à utiliser puisse être facilement déterminé de façon empirique pour n'importe quel révélateur chromogène et n'importe quel a-gent servant de filtre optique, ou pour n'importe quel groupe 25 cLe révélateurs chromogènes et de filtres optiques, les révélateurs chromogènes plus particulièrement désirables sont solubles à un pH supérieur à 9 et sont reMivement insolubles à un pH inférieur à 9» sous la forme réduite, et sont relativement insolubles à n'importe quel pH alcalin, sous la forme oxydée, et le 30 système peut donc être facilement équilibré pour de tels révélateurs chromogènes. En outre, bien que, comme on l'a mentionné, la composition de traitement du mode de réalisation préféré comprenne un ou plusieurs des agents augmentant la viscosité et filmogènes qui ont été mentionnés pour faciliter l'étale-35 ment de la composition et pour assurer le maintien de la composition étalée sous forme d'une couche stable faisant partie du stratifié, après la distribution, il n'est pas nécessaire d'incorporer un tel agent dans la composition. 100 71 20372 2094079 On peut prévoir un moyen pour "moduler" le pH, par exemple on peut incorporer une couche contenant un acide approprié, de préférence un acide non diffusible et, mieux encore, un acide polymérisé, pour assurer la réduction de l'alcalinité 5 de la solution de traitement et la ramener d'un pH supérieur au pKa de l'agent choisi comme filtre optique, pH auquel les colorants sont solubles, jusqu'à un pH inférieur au pKa dudit agent et auquel les colorants sont sensiblement non diffusibles, en vue de renforcer avantageusement la stabilisation et d'obtenir 10 une réceptivité optimale de l'image de transfert en couleurs. Dans un cas de ce genre, la couche neutralisante peut comprendre un agent en particules réagissant avec les acides qui est disposé dans le film composite ou dans une couche d'acide polymérisé, par exemple dans une couche d'acide polymérisé ayant une 15 épaisseur d'environ 0,0075 à. 0,00375 mm, qui est disposée entre la couche de support transparente et la couche réceptrice d'image, et/ou entre le support opaque et la couche émulsion/colo-rant immédiatement voisine, et le film composite peut également contenir une couche de temporisation polymérisée, ayant par 20 exemple environ 0,0025 mm à 0,0175 mm d'épaisseur, au voisinage immédiat de la couche d'acide polymérisé et à l'opposé de la couche de support respective, comme précédemment décrit. Spécifiquement, les films composites peuvent utiliser une couche d'acide polymérisé qui est par exemple du 25 type décrit dans le brevet américain n° 3.362.819 et, mieux encore, une couche de temporisation inerte disposée entre la couche d'acide polymérisé appliquée sur le support et la couche réceptrice d'image. Ainsi qu'on l'a mentionné dans le brevet cité 30 en dernier, la couche d'acide polymérisé peut comprendre des polymères qui contiennent des groupes acides, comme des groupes dérivés de l'acide carboxylique ou de l'acide sulfonique, qui sont capables de former des sels avec des métaux alcalins, tels que le sodium, le potassium, etc., ou avec des bases or-35 ganiques, en particulier des bases d'ammonium quaternaire, comme l'hydroxyde de tétraméthyl ammonium, ou des groupes fournissant par eux-mêmes des groupes acides, comme des anhydrides ou des lactones, ou encore d'autres groupes qui sont capables de réagir avec des bases pour les capturer et les retenir. Le 40 groupe à réaction acide est bien entendu retenu dans la couche 71 20372 101 2094079 polymérisée. Dans les modes de réalisation préférés décrits, le polymère contient des groupes carboxyle libres et la composition de traitement utilisée renferme une grande concentration d'ions sodium et/ou potassium.Les polymères acides men-5 tionnés comme étant les plus utiles sont caractérisés par le fait qu'ils contiennent des groupes carboxyle libres, qu'ils sont insolubles dans l'eau sous la forme d'un acide libre et qu'ils forment des sels de sodium et/ou de potassium hydroso-lubles. On peut également utiliser des polymères contenant des 10 groupes d'anhydrides d'acides carboxyliques, au moins quelques-uns de ces groupes ayant été de préférence convertis en groupes carboxyle libres avant l'imbibition. Bien que les acides poly-mérisés les plus facilement disponibles soient des dérivés de la cellulose ou de polymères vinyliques, on peut utiliser des 15 acides polymérisés dérivés d'autres catégories de polymères. A titre d'exemples d'acides polymérisés spécifiques selon le brevet américain précité, on peut mentionner des dérivés d'un demi ester de la cellulose et d'un acide dibasique, dérivés qui contiennent des groupes carboxyle libres, comme par exemple l'acé-20 to-phtalate acide de cellulose, 1'acéto-glutarate acide de cellulose, 1'acéto-succinate acide de cellulose, le succinate acide d'éthyl cellulose, 1'acéto-succinate acide d'éthyl cellulose 1'acéto-succinate acide phtalate acide de cellulose, des éthers et des esters dérivés de la cellulose, modifiés par des sulfo-25 anhydrides (par exemple par l'anhydride ortho-suifobenzoïque), l'acide polystyrène sulfonique, la carboxyméthyl cellulose, le phtalate acide de polyvinyle, lkcéto^ phtalate acide de poly-vinyle, l'acide polyacrylique, les acétals de l'alcool polyvi-nylique avec des aldéhydes carboxy-substitués ou sulfo-substi-30 tués, par exemple l'acide o-, m- ou p-benzaldéhyde sulfonique ou l'acide carboxylique, les esters partiels de copolymères éthylène- /anhydride maléique, les esters partiels de copolymères éthei^aéthylvinylique/anhydride maléique, etc. 35 groupes acides en une quantité au moins suffisante pour déterminer une réduction du pH de la couche réceptrice d'image depuis une valeur comprise entre environ 12 et 14 jusqu'à une valeur prédéterminée, par exemple pour réduire le pH d'une va- La couche de polymère acide doit contenir des 71 20372 102 2094079 l'image désirée, temps après lequel une réduction du pH facilite l'achèvement du traitement photographique, de la période de temps après laquelle la protection contre la lumière n'est pas requise et du pH auquel la couleur de l'agent filtrant optique disparaît. Bien entendu, il est nécessaire que l'action de l'acide polymérisé soit contrôlée de manière à ne pas compromettre le développement du négatif ou le transfert de l'image. Pour cette raison, le pH de la couche réceptrice d'image est maintenu à me valeur comprise entre 12 et 14- jusqu'à ce que l'image en couleurs ait été formée, après quoi le pH est réduit très rapidement au moins jusqu'à environ 11, et de préférence jusqu'à environ 9 à 10. Les révélateurs chromogènes non oxydés contenant des radicaux de développement hydroquino-nyle diffusent du négatif au positif sous forme d'un sel de sodium ou d'un autre métal alcalin.La vitesse de diffusion de tels constituants formant une image en couleurs est donc au moins en partie une fonction de la concentration en composé alcalin, et il est nécessaire que le pH de la couche réceptrice d'image reste de l'ordre de 12 à 14 jusqu'à ce que la quantité nécessaire de colorant ait été transférée. La réduction ultérieure du pH, en plus de son effet désirable sur la stabilité à la lumière de l'image, joue m rôle photographique extrêmement précieux en arrêtant sensiblement tout autre transfert du colorant. La technique de traitement réduit donc au minimum les changements dans la qualité de l'image, par exemple dans l'équilibre des couleurs dûs au fait que l'élément photosensible reste appliqué sur la couche réceptrice d'image. Four empêcher une réduction prématurée du pH pendant le traitement de transfert, réduction qui se manifesterait par eiemple par me réduction indésirable de la densité de l'image positive ou par me disparition prématurée de la couleur de l'agent filtrant optique, les groupes acides sont distribués dans la couche de polymère acide de manière que la vitesse à laquelle ils sont disponibles pour le composé alcalin puisse être contrôlée, par exemple comme me fonction de la vitesse de gonflement de la couche polymérisée, vitesse qui est elle-même en relation directe avec la vitesse de diffusion des ions alcalins. La distribution désirée des groupes acides dans 71 20372 2094079 la couche de polymère acide peut être effectuée en mélangeant ce polymère avec un polymère ne comportant pas de groupes acides ou ayant une concentration plus faible en de tels groupes et qui est compatible avec le polymère acide, ou bien en utilisant seulement 5 le polymère acide mais en le choisissant de telle sorte qu'il contienne une proportion relativement inférieure de groupes acides. Ces modes de réalisation sont illustrés respectivement d'ans le brevet américain déjà cité où l'on utilise un mélange (a) d'acéto-phtalate acide de cellulose et (b) d'un polymère d'acétophtalate 10 acide de cellulose comportant un pourcentage de groupes phtalyle beaucoup plus faible que l'acétophtalate acide de cellulose mentionné en premier. la couche contenant l'acide polymérisé peut renfermer un polymère insoluble dans l'eau, de préférence un ester cellulo-15 sique, qui contrôle ou "module" la vitesse de formation du sel alcalin du polymère acide. A titre d'exemples d'esters cellulosiques qui peuvent être utilisés, on mentionnera l'acétate de cellulose, l'acéto-butyrate de cellulose, etc... les polymères particuliers et les combinaisons particulières de polymères qu'on utilise 20 dans un mode de réalisation donné sont bien entendu choisis de manière à obtenir une résistance mécanique adéquate au mouillé et à sec et, lorsque cela est nécessaire ou désirable, on peut faire appel à des sous-couches appropriées pour favoriser l'adhérence mutuelle des diverses couches polymérisées pendant le stockage et 25 l'utilisation. La couche de retard ou de temporisation inerte, qui comprend par exemple de l'alcool polyrinylique ou de la gélatine, sert à contrôler " dans le temps " la réduction du pE par la couche de polymère acide. Cette temporisation est décrite comme 30 étant une fonction de la vitesse à laquelle l'alcali diffuse à travers la couche d'espacement inerte. Il est mentionné qu'il a été constaté que le pH ne diminue pas tant que l'alcali n'a pas traversé la couche de- temporisation, c'est-à-dire que le pH n'est pas réduit dans une mesure notable par la simple diffusion dans 35 la couche intermédiaire, mais qu'il tombe très rapidement dès que l'alcali diffuse à travers la couche de temporisation. Comme décrit dans ledit brevet américaine n° 3«362.819, la présence d'une couche de temporisation inerte est efficace pour égaliser les diverses vitesses de réaction dans 71 20372 104 2094079 •une gamme étendue de températures, par exemple en empêchant une réduction prématurée du pH quand 1'imbibition est effectuée à des températures supérieures à la température ambiante, par exemple comprises entre 35 et 38°C. Il est décrit dans ce bre-5 vet que, grâce à la couche de temporisation inerte, la vitesse à laquelle le composé alcalin est disponible en vue d'être capturé par la couche de polymère acide devient une fonction des vitesses de diffusion du composé alcalin. Toutefois, comme il est décrit dans le brevet 10 américain n° 3«4-55 Spécifiquement, il est précisé que, comme on a pu le constater, la vitesse de diffusion d'un composé alcalin à 20 travers une couche de temporisation polymérisée inerte et perméable augmente lorsque la température de traitement augmente, et ceci dans une mesure telle que, par exemple, à des températures relativement élevées du traitement de transfert, c'est-à-dire à des températures supérieures à environ 27°C, il se pro-25 duit une réduction prématurée du pH de la composition de -transfert, qui est due, au moins en partie, à la diffusion rapide du composé alcalin depuis l'environnement de transfert du colorant et à sa neutralisation ultérieure par contact avec la couche de polymère acide. Il est mentionné qu'il en est spé-30 cialement ainsi dans le cas des composés alcalins traversant une couche de temporisation inerte dont la perméabilité aux composés alcalins est portée à une valeur optimale de manière à permettre ce passage dans l'intervalle de températures d'un traitement de transfert optimal. Inversement, à des températures 35 inférieures aux températures du traitement de transfert optimal, par exemple à des températures inférieures à environ 5°C, il est décrit que la couche de temporisation inerte mentionnée en dernier constitue une barrière efficace contre la diffusion en empêchant la traversée effective de la couche de temporisation 40 inerte par un composé alcalin dont les vitesses de diffusion sont abaissées par la température et qu'il en résulte le maintien 71 20372 105 2094079 du pH élevé de l'environnement de traitement par diffusion-transfert pendant un intervalle de temps assez long pour faciliter la formation d'une tache d'image de transfert et la dégradation qui en résulte de la définition des couleurs des ima-5 ges de transfert positives. Il a été en outre mentionné dans ce "brevet a-méricain n° 3»455«686 que, toutefois, si la couche de temporisation inerte de l'élément récepteur d'image est remplacée par une couche de temporisation qui comprend une couche polymérisée 10 perméable dont la perméabilité est inversement dépendante de la température, c'est-à-dire une matière filmogène polymérisée présentant une perméabilité décroissante aux cations dérivés d'un composé alcalin solubilisé, comme des ions de métaux alcalins et des ions ammonium quaternaire, dans des conditions de 15 température croissante, l'image de transfert positive ne présente pas les défauts résultant du maintien trop prolongé du pH et/ou de la réduction prématurée susmentionnés du pH. A titre d'exemples de polymères qui ont été décrits à titre de polymères présentant une perméabilité aux com-20 posés alcalins qui est fonction inverse de la température, on peut mentionner l'alcool hydroxy-propyl polyvinylique, l'éther polyvinyl méthylique, l'oxyde de polyéthylène, la polyvinyl oxazolidinone, 1'hydroxypropyl méthyl cellulose, l'isopropyl cellulose, les acétals partiels de l'alcool polyvinylique,comme 25 le polyvinyl butyral partiel, le polyvinyl formai partiel, le polyvinyl acétal partiel, le polyvinyl propionate partiel, etc. Il est précisé que les polyvinyl acétals mentionnés en dernier comprennent généralement des chaînes hydro-30 carbonées aliphatiques saturées d'un poids moléculaire d'au moins 1.000, de préférence d'environ 1.000 à 50.000, et que leur degré d'acétalation est respectivement compris entre environ 10 et 30 %, 10 et 30 %, 20 et 80 % et 10 et 40 % des groupes hydroxyle polymérisés théoriques de l'alcool polyviny-35 lique, et qu'on peut utiliser des acétals mixtes quand on le désire. Si on le désire, on peut utiliser un mélange des polymères, par exemple un mélange d'hydroxypropyl méthyl cellulose et de polyvinyl butyral partiel. 71 20372 106 2094079 Les couches de support dimensionnellement stables mentionnées peuvent comprendre l'un quelconque des divers types des matériaux classiques rigides ou flexibles et o-paques ou transparents, possédant les caractéristiques requises 5 d'imperméabilité aux liquides et de transmission des vapeurs mentionnées ci-dessus, et elles peuvent comprendre des films faits de polymères aussi bien synthétiques que naturels. Des matières particulièrement appropriées comprennent des matières palymérisées flexibles, perméables à la vapeur d'eau et imper-10 méables aux solutions alcalines aqueuses, comme les films polymérisés perméables à la vapeur d'eau qui sont formés en utilisant le téréphtalate d'éthylène glycol et le chlorure de vi-nyle, l'acétate de polyvinyle, les polyamides, les esters mé-thyliques et éthyliques des acides polyméthacryliques, les dé-15 rivés de la cellulose comme l'acétate, le triacétate, le nitrate le propionate, le butyrate, 1'acéto-propionate ou l'acéto-bu-tyrate de cellulose, les papiers perméables à la vapeur d'eau et imperméables aux solutions alcalines, l'alcool polyvinylique réticulé, la cellulose régénérée, etc. 20 A titre d'exemples de substances pouvant être utilisées pour constituer la couche réceptrice d'image, on peut mentionner des polymères pouvant être teints en solution tels que le nylon, comme par exemple le N-méthoxyméthyl polyhexamé-thylène adipamide, l'acétate de polyvinyle partiellement hy-25 drolysé, l'alcool polyvinylique avec ou sans plastifiant, l'acétate de cellulose avec une charge, par exemple moitié d'acétate de cellulose et moitié d'acide oléique, la gélatine , et d'autres matières d'une nature similaire. Des substances préférées comprennent l'alcool polyvinylique ou la gélatine con-50 tenant un colorant à mordancer comme la poly-4-vinylpyridine, comme décrit dans le brevet américain n° 3«148.061. On notera que la composition de traitement liquide utilisée pour contenir un agent de développement auxiliaire ou accélérateur, comme le p-méthylaminophénol, le 2,4-35 diaminophénol, le p-benzylaminophényle, 1'hydroquinone, la toluhydroquinone, la phénylhydroquinone, la 4'-méthylphényl-hydroquinone, etc. On envisage également l'utilisation de plusieurs agents de développement auxiliaires ou accélérateurs, comme un agent de développement constitué par la 3-pyrazoli-40 done et un agent de développement benzénoïde, comme décrit 71 20372 2094079 dans le brevet américain n° 3-039.869. A titre d'exemples de combinaisons appropriées d'agents de développement auxiliaires, on peut mentionner la combinaison de la l-phényl-3-pyrazoli-done avec le p-benzylaminophénol et de la l-phényl-3-pyrazo-5 lidone avec la 2,5-bis-éthylènimino-hydroquinone. De tels a- gents de développement auxiliaires peuvent être incorporés dans la composition de traitement liquide ou bien ils peuvent être incorporés initialement, au moins en partie, dans une ou plusieurs /â'SSche s du film composite, à savoir les couches d'émul-10 sion d'halogénure d'argent, les couches contenant les révélateurs chromogènes, les couches intermédiaires, la couche de recouvrement, la couche réceptrice d'image, ou bien dans la ou les couches auxiliaires de ce film composite! On notera qu'au moins une partie du révélateur chromogène oxydé pendant le dé-15 veloppement peut être oxydée et immobilisée comme un résultat dL une réaction, par exemple d'une réaction de transfert d'énergie, avec le produit d'oxydation d'un agent de développement auxiliaire oxydé, ce dernier agent étant oxydé par le développement de l'halogénure d'argent exposé» Une telle réaction de l'agent 20 de développement oxydé avec un révélateur chromogène non oxydé régénère l'agent de développement auxiliaire en vue d'une nouvelle réaction avec l'halogénure d'argent exposé. En outre, le développement peut être effectué en présence d'un composé du type onium, en particulier d'un com-25 posé d'ammonium quaternaire, de la manière décrite dans le brevet américain n° 3»173»786. On comprendra que les proportions relatives des agents de la composition de traitement par diffusion-transfert peuvent être modifiées selon les désirs de l'opérateur. Ainsi, 30 conformément à la présente invention, on peut modifier les compositions de développement décrites dans le présent brevet en utilisant des agents de conservation, des composés alcalins,etc, autres que ceux qu'on a spécifiquement mentionnés, à condition que le pH de la composition soit initialement à la première va-35 leur mentionnée et que la concentration du solvant soit celle qui est requise. Lorsque cela est désirable, il est également envisagé d'incorporer, dans la composition de développement,des constituants tels que des agents freinant le développement^ des agents accélérant le développement, etc. De façon similaire,on 4-0 peut utiliser une concentration des divers constituants compri- 71 20372 108 2094079 se dans une gamme étendue et, lorsque cela est désirable, des constituants appropriés peuvent être disposés dans l'élément photosensible, avant l'exposition, dans une couche perméable distincte de l'élément photosensible et/ou dans l'émulsion pho-5 tosensible. Une liste importante des révélateurs chromogènes spécifiques convenant particulièrement pour une utilisation 10 dans des procédés photographiques par diffusion-transfert est donnée dans le brevet américain n° 2.983.606 et dans les divers brevets et demandes de brevet qui y sont mentionnés» A titre d'exemple d'autres brevets américains décrivant en détail des révélateurs chromogènes spécifiques convenant pour la mise en 15 oeuvre de traitement photographique par transfert, on peut également mentionner les brevets américains n° 2.983.605, 2.992.106, 3.047.386 , 3.076.808, 3.076.820 , 3.077.402, 3-126.280, 3.131.061, 3-134.762, 3.134.765 , 3-135-604, 3.135.605, 3.135.606, 3.135.734, 3.141.722, 3-142.565, etc. 20 A titre d'exemples supplémentaires de polymères syn thétiques filmogènes, perméables aux compositions alcalines et convenant particulièrement pour retenir un révélateur chromogène dispersé, on peut mentionner la nitrocarboxyméthyl cellulose (voir brevet américain n° 2.992.104), un acylamidobenzène sulfo-25 ester d'un sulfobenzal partiel de l'alcool polyvinylique (voir brevet américain n° 3-043.6923, des polymères de N-alkyl-a,P carboxamides non saturés et des copolymères de N-alkyl-oc, 3 car-boxamides avec des N-hydroxyalkyl-a,P-carboxamides non saturés (voir brevet américain n° 3.069.263), des copolymères de vinyl-.30 phtalimide et d'acides carboxyliques cx,P_non saturés (voir brevet américain n° 3 061 428), des copolymères de N-vinylpyr-rolidones et d'acides carboxyliques a,P-non saturés et des terpolymères de N-vinylpyrrolidones, d'acides carboxyliques a,P-non saturés et d'alkyl esters d'acides carboxyliques 71 20372 109 2094079 En plus des techniques classiques de dispersion directe d'une manière solide en particules dans une matrice polymérisée ou colloïdale, par exemple par "broyage dans un "broyeur à "boulets et par des techniques analogues, on peut 5 préparer la dispersion d'un révélateur chromogène en dissolvant le colorant dans un solvant approprié, ou dans un mélange de solvants appropriés et en distribuant la solution résultante dans le liant polymérisé, le ou les solvants pouvant être facultativement éliminés, par exemple par vaporisation, lorsque 10 leur point d'ébullition est suffisamment bas, ou par lavage lorsqu'ils ont une solubilité différentielle suffisamment élevée dans l'agent de lavage, par exemple dans l'eau, quand on mesure cette solubilité en fonction de la solubilité des autres constituants de la composition et/ou on peut préparer la 15 dispersion précitée en dissolvant le liant polymérisé et le colorant dans un solvant commun. Un exposé détaillé concernant le traitement des systèmes de distribution de solvants des types mentionnés ci-dessus et "une liste importante des solvants classiques tra-2Q ditionnellement utilisés dans la technique pour déterminer la distribution des matières chromogènes photographiques dans des liants polymérisés, spécifiquement en vue de la formation des couches constitutives de films photographiques composites , apparaît dans les brevets américains n° 2.269.158, 2.322.027, 25 2.304.939, 2.304.940, 2.801.171. La présente invention est applicable à une grande diversité de procédés photographiques comme le comprendront facilement les techniciens. Les révélateurs chromogènes sont les substances formant une image en couleurs qui sont 30 préférées comme décrit ci-dessus, et ils constituent un exemple des substances initialement diffusibles formant une image en couleurs. D'autres substances formant une image en couleurs qui sont avantageuses comprennent des colorants initialement diffusibles, utiles comme colorants d'image par eux-mêmes et 35 qui, par copulation avec le produit d'oxydation d'un agent de développement de l'halogénure d'argent, forment un produit non diffusible, des coupleurs de couleurs initialement diffusibles qui, par copulation avec le produit d'oxydation d'un agent de développement de l'halogénure d'argent, forment des images en 40 couleurs, des colorants initialement non diffusibles qui, 71 20372 110 2094079 par copulation avec le produit d'oxydation d'un agent de développement de l'halogénure d'argent, libèrent un colorant diffusible avantageux comme colorant d'image par lui-même, et des colorants initialement non diffusibles qui, par oxydation 5 subissent une cyclisation intramoléculaire pour libérer un colorant diffusible utile comme colorant d'image par lui-même. L'image finale peut être formée comme m résultat du processus de diffusion-transfert d'un complexe solubie d'un halogénure d'argent non développé, auquel cas l'ima.ge peut être en argent, 10 ou bien le complexe d'halogénure d'argent transféré peut~ servir de composé intermédiaire dans la formation d'une image en couleurs, par exemple grâce au fait que l'argent transféré sert à catalyser le blanchiment d'un colorant, ce qui fournit une i-mage en fonction du colorant n'ayant'pas réagi. Dans une va-15 riante, le complexe d'halogénure d'argent transféré peut servir à provoquer la réaction d'un colorant copulant initialement non diffusible ou d'un colorant de cyclisation pour déterminer la formation de produits diffusibles qui sont éliminés de la couche réceptrice d'image par diffusion, pour former une image en 20 fonction du colorant n'ayant pas réagi. Par exemple, on peut utiliser des matières formant une image en couleurs telles que celles qui sont décrites dans les brevets américains Nos 2.647.049, 2.661.293, 2.698.244 , 2.698.798, 2.802.735 , 3-148.062, 3.227.550, 3.227.551, 3.227.552, 3.227.554 , 25 3.243.294, 3.330.655, 3.347.671, 3.352.672, 3.364.022 , 3.443.939, 3.443.940, 3.443.941 , 3-443o943 et 3.445.-228, dans lesquels on décrit des procédés de diffusion-transfert qui utilisent des techniques de couplage des couleurs consistant,au moins en partie, à faire réagir un ou plusieurs agents de dé-30 veloppement de couleurs et un ou plusieurs agents chromogènes ou copulants pour obtenir une image de transfert en couleurs dans une couche réceptrice d'image superposée, et les matières décrites dans les brevets américains n° 2.774.668 et 3.087.817 dans lesquels on décrit des procédés de diffusion-transfert en 35 couleurs selon lesquels le transfert différentiel conformément à l'image de colorants complets par les mécanismes décrits dans ces brevets forment une image en couleurs de transfert dans une couche réceptrice d'image contiguë, et les procédés faisant appel à des matières formant une image qui sont en totalité ou 71 20372 m 2094079 en partie initialement insolubles ou non diffusibles tant qu'elles se trouvent dans le film composite et qui diffusent pendant le traitement comme une fonction directe ou indirecte de l'exposition. 5 En vue de la production des émulsions de géla- tion-halogénure d'argent photosensibles utilisées pour constituer le film composite, on peut préparer les cristaux d'halogénure d'argent en faisant réagir un sel d'argont hydroâoluble, tel que le nitrate d'argent, avec au moins im halogénure hydro-10 soluble, tel que le bromure d'ammonium, de potassium ou de sodium, de préférence en association avec un iodure correspondant, dans une solution aqueuse d'un agent peptisant tel qu'une solution de gélatine colloïdale, après quoi on fait digérer la dispersion à une température élevée pour accroître le développe-15 ment des cristaux, on lave les sels hydrosolubles résultants par refroidissement de la dispersion, on transforme la dispersion en filets, et on lave ces filets à l'eau froide, ou bien, dans une variante, on peut appliquer l'un quelconque des divers systèmes ou procédés de floculation conçus pour l'élimination 20 des constituants indésirables, par exemple les procédés décrits dans les brevets n° 2.614.928 , 2.614,929 j 2.728.662 ,etc..? ensuite on soumet la dispersion à un post-mûrissement à une température élevée en combinaison avec une addition de gélatine et de divers produits auxiliaires, comme par exemple les agents 25 sensibilisants chimiques décrits dans les brevets américains n° 1.574.944 , 1.623.499 , 2.410.689, 2.597.856, 2.597-915, 2.487-850 , 2.518.698, 2.521.92^ etc.., suivant des procédés couramment appliqués dans la t chnique photographique, comme décrit dans l'ouvrage de Neblette, C.BS' Phctography, Its 30 Materials and Processes," 6ème éd. 1962. En vue de la sensibilisation optique des cristaux d'halogénure d'argent contenus dans 1'émulsion,on peut mettre en contact la composition de l'émulsion avec une concentration efficace des colorants choisis comme sensibilisants optiques,dis-35 sous dans un solvant dispersant approprié tel que le méthanol, l'éthanol, l'acétone, l'eau ,etc.. suivant les procédés bien connus dans la technique, tels que ceux décrits dans l'ouvrage de Hammer F.II. "The Cyanine Dyes and Related Compounds". Des additifs facultatifs supplémentaires,tels 4q que des auxiliaires de filtration, des durcissants, des agents augmentant la viscosité, des stabilisants, des agents 71 20372 ii?. 2094079 de conservation, etc., par exemple ceux qu'on mentionne par la suite, peuvent être également incorporés dans l'émulsion, selon des procédés classiques connus dans la fabrication des émulsions photographiques. 5 La matière photosensible de l'émulsion photo graphique comprend de préférence, comme on l'a décrit précédemment, un cristal d'argent, par exemple d'un ou plusieurs halo-génures d'argent, comme le chlorure d'argent, l'iodure d'argent, le bromure d'argent ou d'halogénures d'argent mixtes tels que 10 le chlorobromure d'argent, le chloroiodobromure d'argent ou 1'iodobromure d'argent, les rapports des halogénures et les concentrations d'argent pouvant avoir des valeurs diverses. Toutefois d'autres matières photosensibles qui sont des équivalents fonctionnels peuvent être utilisées dans une émulsion ou dans 15 des couches ne contenant pas de liant. En ce qui concerne le liant utilisé pour les couches d*émulsions respectives, la gélatine précitée peut être remplacée, en totalité ou en partie, par une autre matière colloïdale quelconque, telle que l'albumine, la caséine ou la zéine, 20 ou par des résines telles que des dérivés de la cellulose, comme décrit dans les brevets américains n° 2.322.085, et 2.327.808, des polyacrylamides comme décrit dans le brevet américain n° 2.541.474 et des polymères vinyliques tels que ceux qui sont décrits dans de très nombreux brevets de toute origine. 25 Dans des modes de réalisation préférés de la présente invention, les émulsions d'halogénure d'argent photosensibles utilisées sont des émulsions conçues pour donner un indice de pose pour des procédés de diffusion-transfert inférieur à environ 50, l'indice de pose indiquant l'étalonnage cor-30 rect d'un processus de diffusion-transfert en couleurs pour lequel un posemètre, calibré en fonction de l'indice de pose ASA, doit être réglé pour donner des indications correctes en vue de la production d'épreuves de transfert en couleurs de qualité extrêmement satisfaisante. L'indice de pose des traite-35 ments de diffusion-transfert est basé sur une courbe caractéristique des noircissements H & D rapportant l'exposition initiale des émulsions photosensibles d'halogénure d'argent aux densités respectives de l'image de transfert résuitante.Ainsi, l'indice de pose dans un procédé de diffusion-transfert est 40 basé sur l'exposition à laquelle les émulsions photosensibles 71 20372 113 2094079 d'halogénure d'argent, devant être utilisées dans des procédés de diffusion-transfert en couleurs, doivent être soumises __ pour obtenir une image de transfert en couleurs acceptable par ce procédé et il constitue un guide direct pour régler un ap-5 pareil de prise de vues de manière que le temps de pose adopté pour le film composite soit appropriéo Bien que la description qui précède de l'invention ait été faite au sujet d'une structure préférée du constituant photosensible, structure dans laquelle au moins deux 10 couches photosensibles sensibilisées sélectivement sont conti- guës et s'étendent dans le même plan, et spécifiquement au sujet d'une structure du type tripack qui est préférée et qui comprend une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge, une couche d'émulsion d.'halogénure d'argent sensible au vert et 15 une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, auxquelles sont assoeiés respectivement un révélateur chromogène cyan, un révélateur chromogène magenta et un révélateur chromogène jaune, le constituant photosensible du film composite peut comprendre au moins deux groupes d'éléments photosensibles 20 minuscules sensibilisés sélectivement et disposés sous la forme d'un réseau ou filtre photosensible dans lequel, à chacun des éléments photosensibles minuscules, est associé, par exemple,, un révélateur chromogène approprié se trouvant dans ou derrière sa portion respective constituée par l'émulsion d'halogénure d'ar-25 gent- En général, un réseau ou mosaïque photosensible approprié comprend des éléments minuscule^.'émulsion sensibilisée au rouge, des éléments minuscules d'émulsion sensibilisée au vert et des éléments minuscules d'émulsion sensibilisée au bleu, éléments qui sont disposés côte à côte à la manière d'un réseau ou 30 mosaïque et auxquels sont respectivement associés des révélateurs chromogènes cyan, magenta et jaune. La présente invention vise également l'utilisation d'un révélateur chromogène noir et l'utilisation d'un mélange de révélateurs chromogènes conçus pour fournir une image 35 de transfert en blanc et noir, par exemple l'utilisation de révélateurs chromogènes des trois couleurs soustractives sous forme d'un mélange approprié dans lequel les quantités de ces révélateurs chromogènes sont dosées de façon que les couleurs se combinent pour donner du noir. 71 20372 114 2094079 Lorsque l'expression "image positive" a été utilisée dans le présent exposé, cette expression ne doit pas être prise dans un sens restrictif, étant donné qu'elle est utilisée principalement à des fins d'illustration, en ce sens qu'elle 5 signifie que l'image produite sur la couche réceptrice d'image est inversée, dans le sens positif-négatif, par rapport à l'image se trouvant dans les couches d'émulsions photosensibles. A titre d'exemple d'une autre signification de l'expression "image positive", on supposera que l'élément photosensible est 10 exposé à une lumière actinique traversant une diapositive négative.- Dans ce cas, l'image latente contenue dans les couches d'émulsions photosensibles sera positive et l'image en couleurs produite sur la couche réceptrice d'image sera négative. Il est entendu que l'expression "image positive" couvre une 15 image de ce genre produite sur la couche réceptrice d'image. Il est évident qu'en raison des paramètres de construction préférés des films composites, l'image de transfert formée après que le film composite a été exposé directement à un sujet choisi et a été traité est une image géométriquement 20 inversée du sujet. De ce fait, pour obtenir une image de transfert qui ne soit pas géométriquement inversée, il faudrait exposer un tel film composite à travers un système optique d'inversion des images tel qu'un appareil de prise de vues possédant un dispositif optique d'inversion de l'image. 25 En plus des couches essentielles décrites, il est bien entendu que le film composite peut contenir également une ou plusieurs couches sous-jacentes qui, elles-mêmes, peuvent contenir un ou plusieurs additifs tels que des plastifiants, des revêtements intermédiaires essentiels ayant pour rôle, par 30 exemple, d'améliorer l'adhérence, et il est en outre entendu qu'une ou plusieurs des couches décrites peuvent se présenter sous une forme composite, comprenant deux couches ou plus de deux couches faites de constituants identiques ou différents et qui peuvent être contiguës ou séparées les unes des autres, 35 par exemple deux couches ou plus de deux couches de neutralisation ou des couches analogues, dont l'une peut être disposée entre la couche contenant le constituant formant une image de couleur cyan et la couche opaque dimensionnellement stable. 71 20372 115 2094079 Bien qu'il ait été décrit que la couche contenant un acide ou couche neutralisante et la couche de temporisation sont disposées entre la couche réceptrice d'image et le support transparent, ce moyen de réduction du pH peut être disposé à 5 un autre endroit du film composite, par exemple dans le constituant négatif, comme décrit dans le brevet américainn° 3-573-04-3- En plus de l'élément photosensible composite décrit dans le mode de réalisation préféré, les indicateurs colorés de la présente invention peuvent être incorporés dans des éléments 10 photosensibles composites, en général, dans lesquels la couche pouvant être teinte ainsi que les couches associées peuvent se trouver, conjointement avec les couches photosensibles,sous la forme d'un film composite unitaire qui peut être appelé un film composite négatif-positif intégral, comprenant un consti-15 tuant négatif composé des couches essentielles susmentionnées et un constituant positif comprenant au moins la couche pouvant être teinte dans laquelle l'image de transfert en couleurs doit être formée. Les couches essentielles se trouvent de préférence sur une couche dimensionnellement stable et transparente ser-20 vant de support, qui est la plus proche de la couche pouvant être teinte, de sorte que l'image de transfert résultante peut être examinée à travers cette couche transparente. De façon encore préférable une autre couche dimensionnellement stable,qui peut être transparente ou opaque, est appliquée sur la surface 25 opposée des couches essentielles, ce qui fait que ces dernières SQIÏU couches/emprisonnées entre deux coiv-yh.es ou éléments de supports dimensionnellement stables, au moins l'une de ces couches étant transparente pour permettre d'examiner une image de transfert en couleurs obtenue comme une fonction du développement du film 30 composite exposé, conformément aux procédés de diffusion-transfert en couleurs bien connu. On comprendra que tous ces films composites, de même que le film composite décrit en détail ci-dessus, peuvent facultativement contenir d'autres couches jouant des rôles désirés spécifiques, comme par exemple des couches ^5 de temporisation, des couches réductrices du pH, etc. A titre d'exemples de ces films composites intégraux négatifs-positifs destinés à la préparation d'images de transfert en couleurs pouvant être examinées sans séparation, on peut mentionner ceux qui sont décrits et revendiqués dans les 40 brei'ets américains n° 3-415.644 , 3-415.645, 3»415»646, 71 20372 116 2094079 3-4-73-925 et 3-573-04-3, ainsi que ceux qui sont décrits dans les demandes de "brevet américain n° 65-084-, déposée le 19 août 1970 et n° 39»64-6 et 39-666 déposées le 22 mai 1970. En général , les films composites répon-5 dant à la description précitée, par exemple ceux qui sont mentionnés dans les "brevets et demandes de "brevet américains susmentionnées, pour former une image pouvant être développée, et qui sont ensuite développés par l'application de la composition de traitement appropriée pour développer l'halogénure 10 d'argent exposé et pour former, comme une fonction du développement, une distribution conformément à l'image d'une matière diffusible formant une image en couleurs, matière qui est transférée par diffusion, au moins en partie, à la couche pouvant être teinte pour y former l'image de transfert en cou-15 leurs désirée, par exemple une image de transfert en couleurs positive. Une caractéristique commune à tous ces systèmes réside dans le fait/gu'une couche réfléchissante est disposée entre la couche pouvant être teinte et les couches photosensibles pour masquer effectivement ces dernières et constituer un fond 20 pour examiner l'image en couleurs contenue dans la couche pouvant être teinte, ce qui fait qu'on peut examiner cette image sans la séparer des autres couches ou éléments du film composite. Dans certains de ces systèmes, cette couche réfléchissante est formée avant 1'exposition et elle constitue par 25 exemple une couche préformée faisant partie des couches essentielles de la structure stratifiée constituant le film composite et dans d'autres systèmes, elle est formée après l'exposition, par exemple grâce à l'incorporation d'un agent approprié réfléchissant la lumière, par exemple d'un pigment blanc . 30 tel que le bioxyde de titane, dans la composition de traitement. A titre d'exemple d'une telle couche préformée, on peut mentionner celle qui est décrite dans la demande de brevet n° 84-6.44-1 déposée le 31 juillet 1969 et n° 3-64-5 déposée le 19 janvier 1970- Le pigment réflecteur peut être formé in 35 situ comme décrit dans les demandes de brevets américains n° 4-3-74-1 et 4-3-74-2 déposées le 5 juin 1970. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, de tels films composites sont utilisés conjointement avec un sachet frangible, comme décrit ci-dessus, qui contient la composition de 71 20372 117 2094079 traitement à laquelle est incorporé l'agent réfléchissant la lumière, ce sachet étant conçu que son contenu soit distribué lors de l'application d'une pression et serve à développer le film composite exposé et à former la couche réfléchissant la 5 lumière. Gomme on l'a déjà noté, l'utilisation photographique des colorants dérivés des indoles décrits ci-dessus comme agents filtrants optiques pour empêcher la formation d'un voile de post-exposition dans line matière photosensible 10 sélectivement exposée n'est pas limitée à des procédés de diffusion-transfert ni à des procédés de ce genre utilisant des éléments photosensibles composites. Bien que l'utilisation de tels colorants dans des films composites polychromes utilisés dans des procédés de diffusion-transfert constitue un mode de 15 réalisation particulièrement préféré de la présente invention, ces colorants peuvent être utilisés avec des résultats aussi satisfaisants dans n'importe quel traitement photographique dans lequel on désire protéger une matière photosensible de radiations incidentes ayant un effet actinique sur cette matiè-20 re photosensible dans la région de longueur d'onde capable d'être absorbée par le colorant dérivé des indoles.Par exemple, ces derniers colorants peuvent être utilisés dans des traitements photographiques classiques en cuve .à titre de constituante du bain de traitement, ou bien ils peuvent se trouver dans une 25 couche de même étendue que l'une des deux surfaces d'une couche d'une matière photosensible à traiter par des procédés en cuve classiques, à condition qu'ils n'absorbent pas la lumière avant l'exposition et également après le développement de l'image latente, à moins que la couche contenant ce colorant à 1'indole 30 doive être enlevée après le traitement. Dans de tels procédés, la matière photosensible exposée est bien entendu transférée de l'appareil de prise de vues au bain de traitement à l'abri des radiations ayant un effet actinique sur cette matière. De tels colorants dérivés des indoles peu-55 vent également être utilisés dans des procédés de diffusion-transfert dans lesquels l'élément photosensible et l'élément récepteur d'image sont séparés après la formation d'une image de transfert, ou dans lesquels une feuille d'étalement est séparée de l'élément photosensible pour faire apparaître une image 40 finale dans le négatif. En plus des structures composites 71 20372 118 2094079 utilisées dans des procédés de diffusion-transfert qu'on a décrites ci-dessus, les colorants dérivés des indoles peuvent être utilisés avec des films composites pour diffusion-trans-fert lorsque l'image finale doit être vue par transparence.En 5 outre, on peut les incorporer dans des films composites spécialement conçus,par exemples, pour former une image de transfert argentique, pour développer une image argentique négative par traitement dans un monobain, pour obtenir une image en couleurs additive, et pour obtenir une image en couleurs par 10 des procédés de blanchiment de colorants argentiques, ces structures étant décrites en détail dans la demande de brevet américain n° 101.968 précitée. Compte tenu de ce qui précède, on comprendra facilement que les colorants dérivés des indoles sont utiles d'une manière générale dans des procédés photogra-15 phiques permettant d'obtenir des images argentiques, mono- chromatiques et polychromes en utilisant n'importe quelle matière photosensible, y compris les émulsions d'halogénure d'argent classiques et positives de type direct. Selon la matière photosensible choisie, on peut utiliser un ou plusieurs colo-20 rants dérivés des indoles, seuls ou en combinaison avec un autre agent servant de filtre optique, par exemple un autre colorant absorbant la lumière.On peut choisir les colorants dérivés des indoles qui conviennent pour protéger les matières sensibles au bleu et orthochromatiques et, avec des matières pan-25 chromatiques, on les utilise de préférence avec Tin autre colorant servant de filtre optique, capable d'absorber les radiations dans les régions de grande longueur d'onde du spectre visible, ce second colorant pouvant être d'une couleur qui ne varie pas ou être un autre colorant sensible au pH. 30 Comme on l'a mentionné, quand on utilise des films composites, le ou les colorants dérivés des indoles peuvent se trouver initialement dans la structure de film et/ou être appliqués avec la solution de traitement, et on peut les rendre inopérants pour permettre d'examiner l'image résultant 35 du traitement en modulant le pH et/ou en les faisant passer par mordançage dans une couche qui n'apparaît pas lors de l'examen si le colorant dérivé des indoles qui est choisi ne possède pas la stabilité désirée dans la composition de traitement en vue d'un long séjour dans celle-ci, il peut être 40 disposé initialement dans la structure de pellicule ou dans 119 71 20372 2094079 une "ampoule" à double paroi ou encore dans deux "ampoules" associées séparées de la solution de traitement jusqu'au moment de leur rupture après laquelle le colorant est mélangé avec la solution de traitement. Toutefois, la présente inven-5 tion offre un choix de colorants pouvant être utilisés dans des milieux acides, alcalins ou neutres et qui sont stables dans ces milieux. Bien qu'on ait décrit des structures de films composites à utiliser avec des milieux de traitement alcalins, de sorte que le composé modulant le pH est à réac-10 tion acide, on comprendra qu'on pourrait le remplacer par un composé à réaction alcaline, au cas où les compositions de traitement seraient acides ou neutres, et si l'on désirerait que les compositions soient plus fortement alcalines pour faire disparaître la couleur des colorants servant de filtres 15 optiques. Il est évident qu'on peut apporter de nombreuses modifications aux produits et procédés qu'on vient de décrire, à titre indicatif et non limitatif, sans sortir pour cela du cadre de la présente invention. 71 20372 2094079 REVENDICATIONS 1. Procédé photographique caractérisé par le fait qu'un élément photosensible, comprenant une couche photosensible exposée portant une image latente non développée est 5 développé par une composition de traitement tandis que l'élément est exposé de façon non sélective à des radiations actiniques incidentes mais pendant que la couche est protégée par un système absorbant la lumière, de façon qu'il n'y ait pas d'augmentation de la densité minimale de l'image résultant du dé-10 veloppement, le système absorbant la lumière précité comprenant un indicateur coloré ayant un radical indole, un second radical aromatique et une portion de molécule de cyclisation fixée au radical aromatique et aux positions 2 ou 3 du radical indole, sous une forme capable d'absorber des radiations dont les lon-15 gueurs d'onde sont comprises dans un domaine prédéterminé et qui ont un effet actinique sur ladite matière photosensible. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'indicateur coloré est retenu dans l'élément après le traitement et que, après le développement, le pH de la 20 couche contenant l'indicateur coloré est ajusté à une valeur à laquelle le colorant n'absorbe pas la lumière, ce qui permet d'examiner l'image à travers ladite couche. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l'indicateur coloré est initialement présent 25 dans une couche perméable à la composition de traitement, à un pH inférieur au pKa du colorant et de même étendue que l'une au moins des surfaces d'exposition de la couche photosensible, la composition de traitement qui est appliquée étant à un pH supérieur au pKa du colorant. 30 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le colorant est inclus dans la composition de traitement, la composition ayant initialement un pH supérieur au pKa du colorant. 5- Procédé selon l'une quelconque des revendica-35 tions 2 à 4, caractérisé par le fait que l'élément photosensible est un film composite comprenant un support sur lequel sont déposées une couche d'halogénure d'argent photosensible à laquelle est associé un composé capable de fournir, comme une fonction du développement, une distribution conformément à l'image d'une ma-40 tière formant une image qui est soluble est diffusible dans la 71 20372 2094079 composition de traitement comme une fonction du degré d'exposition point par point de la couche d'halogénure d'argent, et une couche réceptrice d'image, ce procédé étant en outre caractérisé par le fait que, lors du contact de la couche photosensible avec ^ la composition de traitement, l'émulsion d'halogénure d'argent est développée et une distribution conformément à l'image de la matière diffusible formant une image est produite comme une fonction du degré d'exposition point par point de l'émulsion, au moins une partie de la distribution conformément à l'image de la matière dif-10 fusible formant une image étant transférée par diffusion à la couche réceptrice d'image et le système absorbant la lumière étant situé, pendant le développement,entre la couche réceptrice d'image et la couche photosensible. 6. Procédé selon la revendication 5j caractérisé 15 par le fait que la matière formant une image est un colorant qui est un agent de développement de l'halogénure et que la couche réceptrice d'image est une couche pouvant être teinte. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que la couche photosensible comprend au moins deux 20 couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensibilisées sélectivement, couches à chacune desquelles est associé un colorant formant une image qui est un agent de développement de l'halogénure d'argent, de couleur prédéterminée, et qui est soluble et diffusible dans la composition de traitement alcaline aqueuse comme une fonc-25 tion du degré d'exposition point par point de l'émulsion respective associée. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à. 7, caractérisé par le fait que le système absorbant la lumière est présent initialement dans la composition de traitement ■50 et que la composition de traitement est étalée entre la couche réceptrice d'image et la couche photosensible. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, caractérisé par le fait que la composition de traitement est contenue dans un sachet frangible fixé au film composite ■55 dans une position telle que son contenu soit déchargé, lorsqu'il est comprimé, entre la couche réceptrice d'image et la couche photosensible . 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 9, caractérisé par le fait que l'indicateur coloré est initialement présent dans une couche ayant un pH inférieur au pKa 71 20372 2094079 de l'indicateur coloré et disposée entre la couche photosensible et la couche réceptrice d'image. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 10, caractérisé par le fait que le support est opaque 5 et que la couche photosensible est adjacente au support. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait qu'il consiste en outre à prévoir'un support transparent sur la couche réceptrice d'image et à maintenir les couches les unes par rapport aux autres. 10 13. Procédé selon l'une quelconque des revendica tions 5 à 12, caractérisé par le fait qu'on utilise un film composite qui comprend en outre une couche acide disposée entre le support et la couche adjacente sensible à la lumière ou réceptrice d'image. 15 14. Procédé selon l'une quelconque des revendica tions 5 à 12, caractérisé par le fait que le film composite utilisé comprend deux supports et que la couche acide est disposée entre l'un des supports et la couche adjacente photosensible ou réceptrice d'image. 20 15. Procédé selon l'une quelconque des revendica tions 5 à 12, caractérisé par le fait que, dans le film composite utilisé, la couche acide est disposée entre les deux supports et la couche photosensible ou réceptrice d'image adjacente. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendiea- 25 tions 5 à. 15, caractérisé par le fait que dans le film composite utilisé, le système absorbant la lumière comprend également un agent réfléchissant la lumière. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé par le fait que l'agent réfléchissant est le bioxyde de ti- 30 tane. 18. Procédé selon la revendication J, caractérisé par le fait que le film composite utilisé comprend une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge à laquelle est associé un colorant formant une image cyan, une couche d'émulsion 35 d'halogénure d'argent sensible au vert à laquelle est associé un colorant formant une image magenta, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu à laquelle est associé un colorant formant une image jaune, chacun de ces colorants formant une image cyan, magenta et jaune étant un agent de développement de l'halogé- 40 nure d'argent et étant soluble et diffusible dans une solution 71 20372 123 2094079 alcaline aqueuse à un premier pH, le film composite précité comprenant également une couche acide contenant des groupes d'acidification en quantité suffisante pour que la composition de traitement alcaline se trouvant au premier pH soit ramenée à un second 5 pH auquel les colorants sont non diffusibles et également pour réduire le pH de la couche contenant l'indicateur coloré à une valeur inférieure au pKa de cet indicateur coloré. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 18, caractérisé par le fait qu'on utilise, comme indi-10 cateur coloré, un composé pris parmi ceux qui sont représentés par les formules suivantes : 15 20 25. 30 71 20372 2094079 71 20372 125 2094079 10 15 20 n-C12H25~° C12H25-n n-C16H33-NH^°2 H 25 30 35 20. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'indicateur coloré est initialement disposé dans la composition de traitement qui se trouve à un pH supérieur au pKa du colorant, ce procédé étant caractérisé par le fait que la composition de traitement est appliquée sur au moins une surface d'exposition de la couche photosensible et que la composition contenant l'indicateur coloré est séparée de la couche photosensible ultérieurement au développement de l'image. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'on utilise, comme 71 20372 126 2094079 indicateur coloré faisant partie du. système absorbant la lumière, un composé de formule I (I) 10 15 dans laquelle A est un radical aromatique et Y représente les atomes nécessaires pour constituer une portion de molécule de cyclisation. 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'indicateur coloré utilisé dans le système absorbant la lumière est un composé de formule II — 20 (II) 25 dans laquelle A est un radical aromatique et R représente de l'hydrogène ou bien un groupe alkyle ou aryle. 23. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'indicateur colo-30 ré contenu dans le système absorbant la lumière est un composé de formule III 35 dans laquelle l'un des symboles R et R représente un groupe de 40 liaison de l'hydrogène et l'autre symbole représente de l'hydrogène, 71 20372 127 2094079 B représente un radical indol-3-yle et X représente les atomes de carbone nécessaires pour constituer une portion de molécule de cyclisation teHequ'un phtalide ou un naphtalide. 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'indicateur coloré contenu dans le système absorbant la lumière est un composé de formule IV ci-dessous : 10 15 20 25 dans laquelle B' représente un radical de formule H -N- R- ,3 dans laquelle R^ est un groupe accepteur d'électrons ou un groupe de formule ,5 30 35 40 i 4 s dans laquelle 1 un des symboles R et R-^ est un groupe de liaison de l'hydrogène ayant une charge négative en solution basique et •i p l'autre symbole est de l'hydrogène, les symboles R , R et X ayant les mêmes significations que dans la revendication 23. 25. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le système absorbant la lumière utilisé comprend en outre un second indicateur coloré, qui absorbe la lumière dans un domaine de longueur d'onde au moins partiellement différent du domaine de longueur d'onde absorbé par le premier indicateur colorant, les deux colorants pris conjointement étant capables d'absorber des radiations actiniques incidentes dans l'intervalle de 400 nm à 700 nm. 26. Procédé selon la revendication 25.» caractérisé par le fait que le second colorant est un colorant dérivé des phé- 71 20372 128 2094079 mois. 27. Procédé selon la revendication 25* caractérisé par le fait que le second colorant est dérivé du 1-naphtol. 28. Film photographique composite, caractérisé 5 par le fait qu'il comprend un support sur lequel sont déposées une couche d'une matière photosensible et ou bien une couche comprenant un indicateur ou bien une composition de traitement contenant un indicateur coloré, et un moyen fixé au support pour assurer le contact de la composition de traitement avec la couche photosen-1Q sible, l'indicateur coloré précité comprenant un composé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 21 à 24. 29. Film composite selon la revendication 28, caractérisé par le fait que la couche photosensible est une couche d'émulsion d'halogénure d'argent à laquelle est associé un composé 15 capable de fournir, comme une fonction du développement, une distribution conformément à l'image d'une matière formant une image qui est soluble et diffusible dans la composition de traitement comme une fonction du degré d'exposition point par point de la couche d'halogénure d'argent et d'une couche réceptrice d'image, 20 l'indicateur coloré étant contenu dans une couche située entre la couche photosensible et la couche réceptrice d'image ou étant contenu dans une composition de traitement se trouvant dans un sachet frangible fixé au support et disposé de manière que son contenu soit déchargé entre la couche réceptrice d'image et la couche pho-25 tosensible. 30. Film comporte selon la revendication 29, caractérisé par le fait que la matière formant une image est un colorant qui est un agent de de développement de l'halogénure d'argent, et que la couche réceptrice d'image est une couche pouvant être teinte, 30 31. Film composite selon la revendication 30, ca ractérisé par le fait que l'élément comprend au moins deux couches d'émulsion d'halogénure d'argent sélectivement sensibilisées, couches à chacune desquelles est associé un colorant formant une image qui est un agent de développement de l'halogénure d'argent et qui possède une couleur prédéterminée, ce colorant étant soluble et diffusible dans une composition de traitement alcaline aqueuse comme une fonction du degré d'exposition point par point de l'émulsion respective qui y est associée. 32. Film composite selon la revendication 31* 2j.q caractérisé par le fait que la couche photosensible est une couche 71 20372 129 2094079 d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge à laquelle est associé un colorant formant une image cyan, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert à laquelle est associé un colorant formant une image magenta et une couche d'émulsion 5 d'halogénure d'argent sensible au bleu à laquelle est associé un colorant formant une image jaune, chacun des colorants formant une image cyan, magenta et jaune étant un agent de développement de l'halogénure d'argent. 33. Film composite selon l'une quelconque des 10 revendications 29 à 32, caractérisé par le fait que le support est opaque et que la ou les couches photosensibles sont adjacentes au support. 34. Film composite selon la revendication 33* caractérisé par le fait qu'il comprend en outr^fon support trans- 15 parent déposé sur la couche réceptrice d'image, toutes les couches étant fixées les unes aux autres. 35* Film composite selon l'une quelconque des revendications 29 à 34, caractérisé par le fait qu'il comprend en outre une couche acide appliquée entre le support et la couche 20 réceptrice d'image ou photosensible adjacente. 36. Film composite selon l'une quelconque des revendications 29 à 34, caractérisé par le fait qu'il comprend une couche acide disposée entre deux supports et la couche photosensible ou réceptrice d'image adjacente. 25 37' Film composite selon l'une quelconque des revendications 29 à 34, caractérisé par le fait qu'il comprend en outre une couche acide déposée entre l'une des supports et sa couche photosensible ou réceptrice d'image adjacente. 38. Film composite selon l'une quelconque des 30 revendications 30 à 37* caractérisé par le fait que le système absorbant la lumière comprend en outre un agent réfléchissant la lumière. 39. Film composite selon la revendication 38, caractérisé par le fait que l'agent précité est le bioxyde de ti- 35 tane. 40. Film composite selon l'une quelconque des revendications 29 à 39* caractérisé par le fait que l'indicateur coloré est un composé selon la revendication 17. 41. Film composite selon l'une quelconque des 40 revendications 28 à 40, caractérisé par le fait que le système 71 20372 130 2094079 absorbant la lumière comprend également un second indicateur coloré, qui absorbe la lumière dans un domaine de longueur d'onde au -moins partiellement différent du domaine dans lequel le premier indicateur coloré absorbe la lumière, le premier et le second 5 colorant étant capables conjointement d'absorber des radiations incidentes dans l'intervalle de 400 nm à 700 nm. 42. Film composite selon la revendication 41, caractérisé par le fait que le second colorant est dérivé des phénols. 10 43. Film composite selon la revendication 41, caractérisé par le fait que le second colorant est dérivé du 1-naphtol. 44. Composition de traitement photographique caractérisée par le fait qu'elle comprend un agent réfléchissant 15 la lumière et un indicateur coloré selon l'une quelconque des revendications 1 ou 21 à 24. 45. Composition selon la revendication 43, caractérisée par le fait qu'ëUe comprend en outre un agent de développement photographique. 20 46. Composition selon la revendication 45, carac térisée par le fait que l'indicateur coloré est un composé selon la revendication 19. 47. CompositionFyîfon l'une quelconque des revendications 44 à 46, caractérisée par le fait qu'elle est constituée 25 par une solution alcaline aqueuse et qu'elle comprend une matière conférant la viscosité. 48. Composition de traitement selon l'une quelconque des revendications 44 à 47, caractérisée par le fait que l'agent réfléchissant est le bioxyde de titane. 30 49. Composition de traitement selon l'une quel conque des revendications 44 à 48, caractérisée par le fait qu'elle comprend également un second indicateur coloré, qui absorbe la lumière dans un domaine de longueur d'onde au moins partiellement différent du domaine d'absorption du premier indicateur coloré, 35 le premier et le second indicateur colorés étant capables conjointement d'absorber des radiations incidentes dans l'intervalle de 400 à 700 nm. 50. Composition de traitement selon la revendication 49, caractérisée par le fait que le second colorant est déri- 40 vé des phénols. 71 20372 i3i 2094079 10 15 20 25 30 35 51. Composition de traitement selon la revendication 49, caractérisée par le fait que le second colorant est dérivé du 1-naphtol. 52. Composé de formule B 1 2 dans laquelle l'un des symbolesR et R est un groupe de liaison de l'hydrogène et l'autre symbole est de l'hydrogène, B est un radical indol-3-yle et X représente les atomes nécessaires pour constituer un noyau phtalide ou naphtalide, le composé pouvant être en outre substitué. 53. Composé selon la revendication 52, caractérisé par le fait que B représente un radical indol-3-yle. 54. Composé selon la revendication 53* caractérisé par le fait que B est un radical 5-alcoxyindol-3-yle. 55- Composé selon la revendication 52, caractérisé par le fait que B représente un radical de formule -Z dans laquelle R est un groupe accepteur d'électrons. 56. Composé selon la revendication 52, caractérisé par le fait que B représente un radical de formule -,5 . 45, dans laquelle 1 un des symbolesR et R represente un groupe de liaison de l'hydrogène ayant une charge négative en solution basique et l'autre de ces symboles représente de l'hydrogène. 71 20372 132 2094079 57» Composé selon la revendication 55* caractérisé par le fait que B? est un groupe carboxy. 58. Composé selon la revendication 55, caractérisé 3 par le fait que R est un groupe cyano. 5 59- Composé selon la revendication 56, caracté risé par le fait que est un groupe o-hydroxyphényle et est de l'hydrogène. 60. Composé selon la revendication 56, caracté- i|. c risé par le fait que R est de 1 hydrogène et R un groupe de 10 liaison de l'hydrogène. 61. Composé selon la revendication 60 ^ caractérisé par le fait que R^ est un groupe carboxy. 62. Composé selon la revendication 60, caracté- C risé par le fait que R est un groupe sulfonamido. 15 63. Composé selon la revendication 60, caracté risé par le fait que R^ est un groupe sulfamoyle. 64. Composé selon l'une quelconque des revendication 52 à 63, caractérisé par le fait que l'un des symboles 1 2 R et R est de l'hydrogène et que l'autre symbole est un groupe 20 hydroxyphényle ou carboxy. 65. Composé selon l'une quelconque des revendication 52 à 64, caractérisé par le fait qu'il est soluble dans une composition de traitement photographique alcaline. 66. Composé selon la revendication 65, caracté-25 risé par le fait qu'il contient au moins un groupe carboxy ou sulfo. 67. Composé selon l'une quelconque des revendications 52 à 63, caractérisé par le fait qu'il n'est pas diffusible dans une composition de traitement photographique alcaline. 30 68. Composé selon la revendication 67, caracté risé par le fait qu'il comprend au moins un substituant alkyle cyclique ou acyclique dans le noyau indole de B ou de X, ce substituant contenant au moins 8 atomes de carbone.