Brevet FR2068757A1 — publié le 19710903

-i 2068757 La présente invention relève du domaine de la chimie. Elle concerne le procédé à 1*hydroperoxyde pour la production d'un phénol et de 1*acétone. Dans le procédé à 1'hydroperoxyde pour la production d'un 5 produit phénolique et d'acétone à partir d'une matière hydro-peroxyde choisie dans le groupe constitué par 1'hydroperoxyde de cumène, les hydroperoxydes d'o-, m- et p-cymène, 1'hydroperoxyde de /3 -isopropylnaphtalène et les mono— et dihydroperoxydes de m- et p-diisopropylbenzène, la matière hydroperoxyde est sou-10 mise à une réaction de coupure et à un processus de neutralisation par lesquels on obtient un mélange réactionnel liquide, complexe et exempt d'acide inorganique, mélange qui contient de l'acétone et, pour chaque hydroperoxyde dans la matière hydrope'-roxyde, un phénol correspondant à la fraction aryle de l'hydro-15 peroxyde, phénol qui est choisi dans le groupe constitué par le phénol, l'o-crésol, le m-crésol, le p-crésol, le/} -naphtol, le m-isopropylphénol, le p-isopropylphénol, le résorcinol et l'hy-droquinone. Le mélange est ensuite traité pour obtenir un produit acétone et un produit phénolique ayant la pureté désirée. 20 Jusqu'ici, dans un procédé de séparation du mélange en un produit acétone et un produit phénolique de pureté désirée, on fractionnait le mélange par distillation fractionnée dans une colonne ou tour de distillation à plateaux multiples en une fraction phénolique liquide brute et en une fraction acétone 25 brute à l'état de vapeur. La vapeur de la fraction acétone était ensuite condensée et le condensât était introduit dans une autre colonne de distillation à plateaux multiples où il était séparé par distillation fractionnée en une fraction acétaldéhyde à l'état de vapeur et en une fraction acétone liquide. La fraction 50 acétone liquide était introduite dans une troisième colonne de distillation à plateaux multiples et fractionnée en une fraction acétone à l'état de vapeur, ayant la pureté désirée qui était ensuite condensée, et en une fraction liquide constituée par les impuretés. 55 L'invention fournit un procédé continu pour séparer le mélange en une fraction phénolique brute, en une fraction acétone liquide et en une fraction acétaldéhyde dans une seule colonne de distillation à plateaux multiples. En bref, le procédé selon l'invention nécessite pour sa 40 mise en oeuvre une seule colonne de distillation à plateaux 70 38246 2068757 2 multiples, divisée horizontalement par une cloison en une zone inférieure de distillation fractionnée et en une zone supérieure de condensationo Dans le procédé continu selon 1* invention, le mélange, exempt d'acide inorganique, de la réaction de coupure 5 est introduit dans la zone inférieure, de préférence, à un étage intermédiaire de celle-ci, Lorsqu'on l'introduit dans la zone inférieure, le mélange peut être entièrement liquide, partiellement ou totalement vaporisé. Le mélange est fractionné dans la zone inférieure par distillation fractionnée en un 10 produit phéîiolique liquide, de préférence, sensiblement exempt d'acétone, et en une fraction acétaldéhyde-acétone, à l'état de vapeur, sensiblement exempte de matière phénolique. La fraction acétaldéhyde-acétone à l'état de vapeur est soufeiêée de la zone inférieure et, sans la condenser, elle est introduite 15 dans la zone supérieure, de préférence, à un étage intermédiaire de celle-ci. Dans la zone supérieure, la fraction acétaldéhyde-acétone est condensée avec fractionnement pour donner un produit acétone liquide qui est, de préférence, pratiquement exempt d•acétaldéhyde et de produit phénolique, et un produit acétal-20 déhyde à l'état de vapeur» Le produit acétone est soutiré du fond de la zone supérieure, tandis que la fraction acétaldéhyde à l'état de vapeur est soutirée dans le haut de cette même zone et condensée, une partie au moins du condensât étant ramenée, de préférence, à la partie supérieure de la zone supérieure, com-25 me reflux. On soutire une partie du liquide à n'importe quel étage de la zone supérieure et on l'introduit, comme reflux:, de préférence, à la partie supérieure de la zone inférieure. Dans une forme préférée de mise en oeuvre de ce procédé, on introduit, dans la zone supérieure, à un étage choisi entre 30 l'étage d'alimentation et les étages "humides" au-dessus de l'étage d'alimentation, une solution aqueuse d'une matière hydrate de métal alcalin, avec un débit suffisant pour amener et maintenir à l'état alcalin le contenu liquide de l'étage d'alimentation et tout autre étage inférieur de la zone supérieure, ainsi 35 que du produit acétone. Un étage "humide" au-dessus de l'étage d'alimentation est un étage dans lequel la teneur totale d'eau, après addition de la solution aqueuse de la matière hydrate de métal alcalin, est suffisante pour maintenir la solution de l'hydrate de métal alcalin en présence de l'acétone liquide. De même, 4-0 la matière hydrate de métal alcalin est une matière qui 70 38246 3 2068757 est constituée essentiellement par un hydrate de métal alcalin, dont des exemples sont fournis par l'hydrate de sodium, l'hydrate de potassium et autres similaires. Dans quelques formes de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, la matière hy-5 drate de métal alcalin comporte un seul hydrate de métal alcalin. Dans d'autres formes d'exécution, elle comporte deux hydrates de métal alcalin ou davantage. En général, la concentration d'eau minimale pour maintenir la matière hydrate de métal alcalin en solution dans les conditions du procédé selon l'invention est 10 d'environ 5% en poids de l'acétone liquide présente. Une solution préférée de matière hydrate de métal alcalin est celle dans laquelle la concentration de la matière hydrate de métal alcalin est comprise entre environ 1% et 2£% en poids de la solution. Toutefois, des concentrations supérieures et inférieures restent 15 dans les concepts larges de la présente invention. Dans cette forme préférée de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, le liquide qui est soutiré de la zone supérieu re et ramené, comme reflux, à la zone inférieure est, de préférence, prélevé à un étage qui se trouve au-dessus de l'étage 20 auquel est introduite la solution de matière hydrate de métal alcalin. La meilleure forme prévue actuellement pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention est décrite ci-après en référence au dessin, qui constitue une partie matérielle de la 25 description et représente un schéma simplifié de circulation de la colonne et des conduites qui y sont raccordées. Plus particulièrement, la figure est un schéma dans lequel sont représentées schématiquement les parties intéressées d'une unique tour ou colonne de distillation ^10, à plateaux multiples. 30 la colonne 10, formée par une enveloppe cylindrique, est divisée intérieurement par une cloison horizontale 12 en une zone inférieure de distillation fractionnée 14 et en une zone supérieure de condensation 16. Chaque zone est subdivisée horizontalement en étages ou compartiments superposés 18_, par des plateaux 20, 35 disposés horizontalement et espacés dans le sens vertical. Dans la forme d'exécution de la colonne 10 représentée à la figure, chaque plateau 20 est muni d'au moins une ouverture 22 en combinaison avec une cheminée 24 surmontée d'un chapeau de barbotage 26 pour amener dans le compartiment la vapeur qui se trouve 40 au-dessous du plateau et la faire barbo- 70 38246 4 2068757 ter daiig le liquide recueilli sur le plateau, Généralement, chaque plateau 20 est muni d'une pluralité de ces ouvertures uniformément espacées, avec leur.3 cheminées 24 et leurs chapeaux 26. Chaque plateau 20 est muni, en outre, d'un tube de descente 5 27, qui établit dans le compartiment un niveau de -flcop-plein normal du liquide et amàne le trop-plein de liquide de chaque compartiment au compartiment immédiatement inférieur. Le niveau de trop-plein normal du liquide dans chaque compartiment est prévu suffisamment au-dessus du niveau auquel la vapeur émerge 10 de dessous le ou les chapeaux 26 dans le compartiment pour é-tablir le contact désiré entre la vapeur et le liquide, mais suffisamment au-dessous du plafond du compartiment pour réduire à un minimum l'entraînement du liquide dans le compartiment immédiatement supérieur par la vapeur qui monte par chaque 15 cheminée 24 . Dans une autre forme d'exécution de la colonne 10, chaque plateau 20 est constitué par une plaque suffisamment perforée pour que la vapeur du compartiment placé immédiatement au-dessous puisse la traverser. Dans cette forme d'exécution, 20 chaque plateau 20 est muni d'au moins un tube de descente 27 dans le même but que celui mentionné plus haut. Dans une forme d'exécution encore différente de la colonne 10, chaque plateau 20 est constitué par une plaque ondulée qui est suffisamment perforée pour permettre l'écoulement ^ vers le bas du liquide qui s'y accumule et la montée de la vapeur qui se trouve dans le compartiment placé immédiatement au-dessous. Dans la forme de mise en oeuvre réprésentée dans le dessin, on introduit continuellement le mélange liquide, et exempt 30 d'acide inorganique d'une réaction de coupure dans un compartiment intermédiaire de la zone inférieure 14 de distilla -tion fractionnée par une conduite a1 alimentation 28 munie d'une vanne de réglage de débit j>0. Le liquide qui atteint 3a fond de la zone inférieure 14 ^ est soutiré de la colonne _10 par une conduite d'évacuation J2 de la fraction phénolique brute. Une partie du liquide soutiré par la conduite 32 est transportée par une conduite de recyclage 56, munie d'une vanne de réglage de débit 38 et raccordée à la conduite d'évacuation 52, traverse un échangeur de chaleur 40, où. 40 elle est chauffée et vaporisée dans une proportion suffisante 70 38246 5 2068757 pour créer et maintenir les conditions de chaleur désirées dans chacun des compartiments de la zone inférieure 14, puis est introduite dans la région du fond, de préférence, dans le compartiment collecteur du fond de la zone inférieure 14. Le reste 5 de la fraction phénolique brute qui est soutirée par la conduite 52 est évacué par une conduite 2^. produit phénolique, munie d'une vanne de réglage de débit 54, et constitue le produit phénolique du procédé selon l'invention. Généralement, ce produit doit être soumis à un traitement ultérieur, par exemple, 10 une distillation fractionnée, pour obtenir un produit phénolique d'une grande pureté. La vapeur qui s'accumule dans le compartiment le plus haut de la zone inférieure 14 est soutirée de ce compartiment par une conduite d'évacuation de vapeur 42, munie d'une vanne 15 de réglage de débit et est ramenée, par cette conduite, dans un compartiment intermédiaire de la zone supérieure de condensation fractionnée 1j5. Les conditions de chaleur créées et maintenues dans les compartiments de la zone supérieure 16 sont telles que lorsque la vapeur s1 élève en traversant les compar-20 timents de ladite zone supérieure, la condensation de l'acétone a lieu sans condensation sensible de 1'acétaldéhyde et l'acétone liquide qui s'accumule dans chaque compartiment déverse son trop-plein par le tube de descente 2£ et s'accumule finalement dans le compartiment du fond de la zone supérieure 16. 25 liquide qui s'accumule dans le compartiment du fond de la zone supérieure 16 est soutiré par la conduite d'évacuation du produit acétone 46 munie d'une vanne de réglage de débit 48. Ge liquide est le produit acétone du procédé selon l'invention. Il est sensiblement exempt d'acétaldéhyde. Toutefois, il 30 faut habituellement lui faire subir un traitement ultérieur pour obtenir un produit acétone d'une grande pureté. La vapeur qui s1 accumule dans le compartiment le plus haut de la zone supérieure 16 est soutiré par la conduite d'évacuation de la fraction acétaldéhyde 5Q munie d'une vanne de 35 réglage de écit 5£ ev transportée par cette conduite à travers un condenseur 54, ^ elle est condensée, puis amenée dans une cuve de stockage 56. La fraction acétaldéhyde liquide est soutirée de la cuve 56 par une conduite 5Z e-t; amenée au côté aspiration d'une pompe 58. La sortie de la pompe est raccordée 40 à une conduite de retour 60 de la fraction acétaldéhyde, qui BA3 ORIGINAL ' 70 38246 6 2068757 est munie d'une vanne de réglage de débit 62 et par laquelle au moins une partie de la fraction acétaldéhyde liquide est introduite, comme reflux, dans le haut de la zone supérieure de condensation 16. Une conduite d'évacuation du produit 64, munie 5 d'une vanne de réglage de débit 66, est raccordée à la conduite 60 de retour de la fraction acétaldéhyde liquide pour retirer du circuit le condensât de la fraction acétaldéhyde comme produit du procédé. Ce produit acétaldéhyde peut être rejeté à l'égoût ou, 10 si on le désire, être traité pour récupérer au moins une partie de sa teneur d'acétone ou pour obtenir un produit aû'étaldéhyde d'une grande pureté. Pour créer et maintenir les conditions de chaleur désirées dans la zone supérieure de condensation 16, il est habituelle-15 ment nécessaire de fournir de la chaleur à cette zone. Dans une forme de mise en oeuvre du prodédé selon l'invention, on y parvient en ramenant une partie du produit acétone sortant par la conduite ftô à travers un échangeur de chaleur dans lequel le liquide reçoit une chaleur supplémentaire suffisante pour 20 en vaporiser au moins une partie, au moins lorsqu'il atteint la zone supérieure 16, puis en la dirigeant dans la chambre collectrice du fond■de la zone supérieure 16, de sorte que la vapeur d'acétone s'élève à travers les compartiments et communique une quantité de chaleur suffisante au contenu liquide 25 des compartiments pour en éliminer le résidytàacétaldéhyde. Toutefois, dans la forme d'exécution représentée à la figure, la chaleur est fournie à la zone supérieure en introduisant de la vapeur d'eau, par une conduite d'alimentation 68 munie d'une vanne de réglage du débit 2Q, dans la région du fond, de 30 préférence,.dans le compartiment du fond de la zone supérieure 16. La quantité et la pression de la vapeur d'eau sont choisies de façon qu'il n'y ait sensiblement pas d'acétaldéhyde dans le produit acétone soutiré du compartiment du fond ou compartiment collecteur de la zone supérieure 16 par la conduite 35 d'évacuation du produit acétone 46 et que la quantité d'acétone dans le produit acétaldéhyde soutiré pa£ la conduite d'évacuation 64 soit réduite à un minimum. On introduit une solution aqueuse à 25 % en poids de caustique, par une conduite d'alimentation £2 munie d'une vanne de 40 réglage de débit £4, dans la zone de condensation 1j5, à un 70 38246 7 2068757 étage intermédiaire "humide" au-dessus ae l'étage d'alimentation de la zone. Le débit de l'introduction est; contrôlé par la van-*-ne de réglage de débit 74 de façon que le pH du produit acétone soutiré de la zone supérieure 15 par la conduite d'évacuation 5 45 soit amené et maintenu a une valeur comprise entre 8 et 6,5 environ. Il en résulte que toute trace de manière acide carbo-xylique qui entre dans la zone supérieure 15, dans la fraction acétaldéhyde-acétone, est neutralisée et que toute trace de matière contenant du soufre susceptible de nuire à la qualité 10 cLu. produit acétone final est rendue inoffensive. Une .:artie du liquide contenu dans la zone supérieure 15 est ramenée, comme reflux, à la partie supérieure de la zone inférieure 14. Jans la forme de aise en oeuvre décrire en référence à la figure, ceci s'effectue en soutirant,, par la conduite de 15 reflux 75 munie d'une vanne de réglage de débit 7S, du liquide d'un compartiment intermédiaire de la zone supérieure, au-dessus du compartiment dans lequel est introduite la solution de caustique, et le liquide ainsi soutiré est amené par la conduite de reflux 25. au compartiment le plus haut de la zone inférieure 14. 20 Le débit du liquide de reflux est établi et maintenu en agissant sur la vanne de réglage de débit 78 de façon que le rapport entre le débit du liquide de reflux et celui de la fraction acétaldéhyde-acétone qui s'écoule par la conduite d'évacuation 42 de la vapeur de la sone inférieure soit compris entre 25 0,5/1 et 0,7/1 environ, en poids. Toutefois, des rapports de débits supérieurs et inférieurs susceptibles d'être mis en oeuvre ne sortent .:.as des concepts larges de l'invention. Dans les compartiments de la région supérieure de la zone de condensation iô, le contenu liquide de chaque compartiment, 50 qui est constitué pour la majeure artie par de l'acétone, a une c en : en c r t i on d'eau assez faible pour que le liquide puisse être uti-isé dans un procédé connu à réaction de coupure, procédé dans lequel on utilise une adition d'acétone. ïn conséquence, dans la ferme de __.ise en oeuvre décrite en référence 35 à la figure, il est prévu une conduite de recyclage lu produit acétone 60, munie d'une vernie le réglage de débit 52, pour soutirer une partie du contenu liquide d'un compartiment de la région supérieure au-dessous du compartiment le plus haut de la zone de condensation 15. De préférence, lorsqu'on doit soutirer 40 de l'acétone pour le recycler, la zone de condensation 15 a un BAD ORIGINAL1 70 38246 8 2068757 nombre d'étage suffisamment plus élevé pour obtenir le degré désiré de condensation de l'acétone et d'élimination de l'a-cétaldéhyde de l'acétone liquide. Une colonne 10 typique pour le fractionnement par le pro-5 cédé selon l'invention d'un mélange typique, exempt d'acide, inorganique, de la réaction de coupure de 1*hydroperoxyde de cumène, produit par le processus de coupure sous vide (la réaction de coupure n'est pas effectuée dans l'acétone recyclé), colonne qui fonctionne donc seins soutirage du produit 10 acétone pour recyclage dans la réaction de coupure (la conduite de soutirage 80 étant soit supprimée, soit fermée par la vanne de réglage de débit 82), a vingt-quatre plateaux dans la zone inférieure 14 et vingt-six plateaux dans la zone supérieure 16, la cloison 12 n'étant pas comptée comme plateau. 15 conduite d'amenée 28 du mélange de la réaction de coupure est placée de façon à introduire le mélange dans le compartiment de la zone inférieure dont le fond est constitué par le vingtième plateau en partant du haut de la zone inférieure 14 (le cinquième plateau en partant du fond du compartiment col-20 lecteur de la zone inférieure). La conduite 42 d'amenée de la fraction acétaldéhyde-acétone est placée de façon à introduire ladite fraction à l'état de vapeur dans le compartiment de la zone supérieure 16 doht le fond est constitué par le treizième plateau en partant du haut de la dite zone (le quatur-25 zième plateau en partant de la cloison 12), qui forme le fond du compartiment collecteur de la zone inférieure. La conduite d'amenée de la solution aqueuse de caustique ]2 est disposée de façon à introduire cette solution à 25 % en poids dans le compartiment de la zone supérieure dont le 50 fond est constitué par le onzième plateau en partant du haut (le Seizième en partant de la cloison 12). La conduite de reflux du liquide es-fc disposée de manière à soutirer le liquide du compartiment de la zone supérieure dont le fond est constitué par le neuvième plateau en partant du haut . 35 (le dix-huitième plateau en partant de la cloison 12) et de l'introduire dans le compartiment le plus haut de la zone inférieure. La température du contenu liquide du compartiment du fond ou compartiment collecteur de la zone inférieure 14 est amenée et maintenue à 113°C environ. La température du contenu liquide du compartiment le plus haut de la zone in 70 38246 9 2068757 férieure 14 est amenée et maintenue à 72°0 environ. La température du contenu liquide du compartiment collecteur du fond de la zone supérieure 15 est amenée et maintenue à 62°G environ, tandis que la température du contenu liquide du compartiment le plus iiaut de la zone supérieure 16 est amenée et maintenue à 40°C environ. Les débits réguliers typiques sont indiqués en kg/lieure dans le tableau I ci-après : TABLEAU I Conduites ou courants 28 .22 42 68 22 46 64 26 Acétaldéhyde 0,91 ■ - 0,91 - ■ - - 0,91 - Acétone 1111,30 - 4263,76 1100,41 10,88 3152,46 Eau 376,48 22,23 520,72 435,4 5,44 794,24 •0,91 166,46 Mésityle-oxyde 45,35 - 45,35 - - . 45,35 ■ Oumène 576,06 4,99 571,08 - - 571,08 - - o 169,19 28,58 140,61 - - 140,61 - - Phénol 1995,8 1993,08 ' 2,73 - - 2,73 - - Acétophénone 33,57 33,57 - - - - - - -o 11,79 11,79 henzyl alcool Cumyl phénol 102,51 102,51 - - - - - - Produits de queue lourds 112,94 112,94 - - - - - - Hydrate de sodium - - - - 1 f81 1,81 Total 4535,90 2309,69 5545,16 435,4 7,25 2656,22 12,70 3318,92 70 38246 n 2068757 Ces débits sont établis et maintenus, par exemple, au moyen de diverses vannes de réglage de débit. Une colonne 10 typique, pour le fractionnement d'un mélange inorganique et exempt d'acide obtenu ar la réaction de cou-5 pure de 1'hydroperoxyde de cumène en présence de l'acétone, colonne qui fonctionne avec soutirage du produit acétone pour le recycler dans la réaction de coupure (la condfuite de soutirage 80 est présente et la vanne de réglage 82 est ouverte de façon à donner le débit indiqué ci-après), a trente-quatre plateaux 10 dans la zone inférieure 14 et trente-trois plateaux dans la zone supérieure 16, la cloison 12 n'étant pas comptée comme un plateau. La conduite d'amenée 28 du mélange de la réaction de coupure est placée de façon à introduire ledit mélange dans le compartiment de la zone inférieure dont le fond est constitué par 15 le vingtième plateau au-dessous de la cloison ^2 (ou le quinzième plateau en partant du fond). La conduite d'amenée de la fraction acétaldéhyde-acétone 42 est disposée de façon à introduire ladite fraction à l'état de vapeur dans le compartiment de la zone supérieure dont le fond est constitué par le vingtième pla-20 teau en partant du haut de ladite zone (où le quatorzième en partant de la cloison 12). La conduite d'amenée 72 de la solution aqueuse de caustique est placée de façon à introduire cette solution à 25 fa en poids dans le compartiment de la zone supérieure dont le fond est constitué par le dix-huitième plateau en partant 25 du haut de ladite zone supérieure (seizième plateau en partant de la cloison 12). Le liquide de reflux est soutiré par la conduite de reflux 76 dans le compartiment de la zone supérieure dont le fond est constitué par le seizième plateau en partant du haut de ladite zone (dix-huitième plateau à partir de la cloison 12). Le pO produit acétone de recyclage est soutiré par la conduite de recyclage 80 dans le compartiment de la zone supérieure dont le fond est constitué _;ar le neuvième plateau en partant du haut de ladite zone supérieure 16 (vingtKîinquième plateau en partant de la cloison 12). Les températures établies et maintenues dans 35 cette colonne 10 sont sensiblement les mêmes que celles établies et maintenues dans la colonne 10 agencée pour fonctionner sans soutirage de produit acétone liquide pour son recyclage dans la réaction de coupure. Les débits réguliers typiques, en kg par heure sont indiqués dans le tableau II ci-après : 40 TABLEAU II Conduites ou courants 28 55 42 68 72 46 64 80 76 Acétaldéhyde 0,91 - 0,91 — - — 0,91 M Acétone 1671 ,49 - 4762,71 - - 905,1 8,61 759,76' 5091,25 Eau 555,15 18,14 476,27 562,87 4,08 688,1 0,91 14,96 159,25 Mésityl-oxyde 57,19 - 37,19 - - 37,19 - - - Cumène 476,27 64,41 411,86 - - 411,86 - - - oL -méthylstyrène 140,15 24,04 116,12 - - 116,12 - - M» Phénol 1659,72 1657,47 2,27 - - 2,27 - - - Acétophénone 27,67 27,67 - - - - - - o( -o(~diméthyl-"benzyl alcool 9,97 9,97 — — — ■— — _ M Cumyl phénol 84,57 84,57 - - - - - - M» Produits de queue gourds 92,99 92,99 - — — - " - - Hydrate de sodium - — - — 1*36 1,56 — — m» Total 4555,92 1959,06 5807,55 562,87 5,44 2160 10,45 774,72 5250,48 O UJ 00 hO O ru NO O O 00 --4 On 70 38246 2068757 Ces débits sont établis et maintenus, par exemple, au moyen des diverses vannes de réglage de débit. Un avantage caractéristique du procédé selon l'invention comparé aux procédés connus est la simplification du matériel 5 nécessaire. Dans les procédés connus, il fallait des colonnes de distillation à plateaux multiples séparés, deux condenseurs placés au-dessus et deux tambours de reflux, ainsi que les pompes associées. Dans le procédé selon l'invention, il ne faut plus qu'une seule colonne de distillation, un condenseur placé 10 au-dessus, un tambour de reflux (cuve de stockage %6) et la pompe associée. Un autre avantage caractéristique du procédé selon l'invention est la quantité plus faible d'énergie qu'il nécessite. Dans les procédés connus, il est nécessaire de fournir de la 15 chaleur pour séparer la fraction acétaldéhyde-acétone de 1'acétaldéhyde. Dans le prodédé selon l'invention, la chaleur supplémentaire nécessaire dans la zone supérieure 16 pour maintenir 1'acétaldéhyde à l'état gazeux et pour séparer le résidu d'acétaldéhyde de l'acétone condensée est sensiblement moindre. 20 Encore un autre avantage caractéristique du procédé selon l'invention, associé aux formes de mise en oeuvre dans lesquelles on introduit une solution aqueuse d'une matière hydrate de métal alcalin dans la zone supérieure, est que les éléments de construction de la colonne 10 qui définissent la zone supérieure et sont 25 compris dans celle-ci, peuvent être faits d'acier au carbone ou aciers similaires. D'autres caractéristiques, avantages et mises en oeuvre spécifiques du procédé selon l'invention tomberont sous le sens de l'homme de l'art moyen qui a lu la description ci-dessus. Ces 30 formes de mise en oeuvre spécifiques restent dans la portée de l'objet revendiqué, sauf si elles en sont exclues exprésséraent par le texte des revendications. En outre, bien qu'une forme de mise en oeuvre du procédé selon l'invention ait été décrite avec beaucoup de détails, des variantes et modifications de 35 cette forme de mise en oeuvre peuvent être effectuées sans quitter l'esprit et la portée de l'invention, telle qu'elle est décrite et revendiquée. 70 38246 " 2Q68757 KETCHIlICAIIOliS 1.- Procédé de fractionnement d'un mélange exempt d'acide inorganique provenant d'une réaction de coupure d'une matière hydroperoxyde choisie dans le groupe constitué par l'hy-droperoxyde de cumène, les hydroperoxydes de cymène, l'hydro-5 perocyde de -isopropylnaphtalène et les mono- et dihydrope-roxyde de m- et p-diisopropyibenzène, caractérisé en ce qu'on introduit ledit mélange dans la zone inférieure d'une seule colonne de distillation à plateaux multiples ayant une zone inférieure de distillation fractionnée et une zone supérieure 10 de condensation, en ce qu'on sépare par distillation fractionnée ledit mélange dans la zone inférieure en une fraction phénolique liquide et une fraction acétaldéhyde-acétone à l'état de vapeur, en ce qu'on soutire la fraetion phénolique liquide comme produit phénolique, du fond de ladite zone inférieure, en ce qu'on 15 soutire la fraction acétaldéhyde-acétone à l'état de vapeur du haut de la dite zone inférieure pour l'introduire dans la zone supérieure, en ce qu'on sépare par condensation fractionnée ladite fraction acétaldéhyde-acétone à l'état de vapeur, dans la zone supérieure, en une fraction acétone liquide et une 20 fraction acétaldéhyde à l'état de vapeur, en ce qu'on soutire la fraction acétone liquide, comme produit acétone, au fond de la zone supérieure et en ce qu'on soutire la fraction acétaldéhyde à l'état de vapeur du haut de la zone supérieure. 2.- Procédé selon la revendication 1,caractérisé en ce 25 que du liquide est soutiré de la zone supérieure et introduit, comme reflux, dans la zone inférieure. 5.- Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce qu'une solution aqueuse de matière hydrate de métal alcalin est introduite, avec un déhit suffisant pour créer 30 et maintenir l'alcalinité du contenu liquide de l'étage d'alimentation et de tout autre étage inférieur de la zone supérieure, ainsi que de la fraction acétone soutirée du fond de la zone supérieure, est introduite dans la zone supérieure, à un étage intermédiaire choisi parmi l'étage d'alimentation et les étages 35 "humides" intermédiaires qui se trouvent au-dessus de l'étage d'alimentation et en ce que ledit liquide soutiré de ladite zone supérieure et ramené, comme reflux, à la zone inférieure, est soutiré à un étage intermédiaire au-dessus de l'étage auquel la solution aqueuse hydrate de métal alcalin est intro-40 duite. 70 38246 15 2068757 4.- Procédé selon l'une quelconque d.es revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la fraction acétaldéhyde à l'état de vapeur soutirée de la zone supérieure est condensée et ramenée, au moins en partie, comme reflux, à ladite zone supérieure. 5 5*- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le produit phénolique est sensiblement exempt d'acétone. 6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le produit acétone est sensiblement 10 exempt d'acétaldéhyde e.t de la contrepartie phénolique dudit hydroperoxyde. 7«- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la contrepartie phénolique est le phénol. 8.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 7» caractérisé en ce que la solution aqueuse de matière hydrate de métal alcalin est une solution aqueuse de caustique à 1 % -25 % en poids. 9.- Produit phénolique préparé par mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes. 20 10.- Produit acétone préparé par mise en oeuvre du pro cédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8.