Brevet FR2092898A1 — publié le 19720128

La présente invention concerne des compositions pesticides dont le principe actif est un ester organique des acides phosphorique, thiophosphorique ou phosphoreux de formule générale. ans laquelle R1 ; R2 ; R3 sont des rsdicaux organiques, et Q un atome de soufre ou d'oxygène (absent pour l'acide phosphoreux), et plus particulièrement le diméthyl dichlorovinyl phosphate plus connu sous le nom de dichlorvos ou labréviation da D.D.V.P. L'utilisation de celui-ci comme insecticide est connue depuis longtemps, mais présente des inconvtnients qui n'ont pu être ré- dus de manière satisfaisante, notamment en ce qui concerne llévaporation lente et régulière du dichlorvos à partir de plaquettes, de bandes de matériaux poreux imprégnés. Les plaquettes du commerce ont un débit trop important en début d'utilisation et insuffisant sur la fin, ce qui représente un danger vu que la quantité de substance active déterminant sa DL 50 est très faible. La présente invention vise particulièrement à remédier à cet tat de fait en ajoutant au D.D.V.P. des coévaporants lui permettant un évaporation regulière à un taux déterminé et suffisant pour etre efficace.L'évaporation du D.D.V.P. à partir de materiaux poreux imprégnés ou par la méthode industrielle connue, c'est-à-dire avec des plastiques l'utilisant comme plastifiant, est fonction de deux paramètres principaux la tension de vapeur du produit à évaporer la tension superficielle du matériau vis-à-vis de la substance imprégnante. La tension superficielle fait que le liquide présent à l'intrieur du matériau est d'autant plus retenu qulil y est présent cn moins grande abondance ce qui provoque la chute très importante de ltévaporation pour les plaquettes connues.En c qui concorne la tension de vapeur de la substance active, on peut 13 rduire par exemple en ajoutant un coavaporant. Mais la demande ossue a trouve qu'en ajoutant un coavaporant dont la tension de vapeur est supérieure à celle de la substance active mais inférieure à Imm de Hg à 250C on réduit sa tension de vapeur au ds- but mais en plus celle-ci augmente au fur et à mesure de l'utilisation, ce qui corrige le défaut apporté par la tension superficille et de ce fait rend l'évaporation plus régulière dans le temps.Pour satisfaire à cette exigence les coévaporants ne sont pas quelconques, ils doivent possèder une tension de vapeur suprieure à celle de la substance active, pour cela un poids moloculaire inférieur à 1000, mais aussi être inertes avec celleci, tout en étant parfaitement miscibles. Une gamme de composés c'chimiques variés satisfait cette exigence, parmi lesquels on peut citer les esters ayant un poids moléculaire inférieur à 250. Parmi les autres espèces chimiques, certaines ne peuvent convenir même sans réagir avec la substance active, tels les alcools qui favorisent de par leur caractère hydrophile plus ou moins marqué, l'hydrolyse du D.D.V.P., très sensible à cette action comme tous les esters d'acides minéraux. L'ester phosphoré organique peut étre employé seul comme substance insecticide, où on peut lui ajouter en mélange des insecticides classiques comme par exemple le toxaphène : terpène chloré ; de préférence un pesticide acceptable par sa compatibilité et par les règles de l'environment, et en mme temps, déprimant la tension de vapeur de l'ester phosphoré. Dans les exemples à caractère non limitatif qui suivent, le D.D.V.P. utilisé est d'une qualité technique à 97 % de pureté et les pourcentages indiqués s'entendent en poids. Les stabilisants qui sont utilisés au taux de 3 % en poids de D.D.V.P. sont des produits chimiques dont l'action spécifique a été mise en évidence par la demanderesse. Les plaquettes utilisées comme support d'imprégnation des solutions selon l'invention sont constituées de tissus non tis sés, de feutres,ou de cellulose du type filtration et permettent une imprégnation suffisante mais au-dessous de la saturation de ladite plaquette. Après imprégnation, ces plaquettes sont testées en cours d'utilisation selon le test "Peet Grade modifié, avec des mouches domestiques de façon à juger leur efficacité et leur durée d'efficacité. 1er exemple On imprègne 2 plaquettes identiques l'une de 1Sg de D.D.V.P. seul, l'autre de 15g de D.D.V.P. stabilisé. On constate une évaporation très rapide mais l'efficacité ne dure que 6 jours à 220C. Après ce délai, la plaquette ne contient pratiquement plus de substance active. Stabilisé ou non le D.D.V.P. seul s'évapore trop rapidement et l'efficacité du système évaporateur s'en trouve très réduite. 2ème exemple On imprègne une plaquette de 30g de la solution suivante D.D.V.P. stabilisé 50 a, maléate de diéthyle 50 /: Dans une pièce de 40 m3 à 220C, l'efficacité dure pendant 3 mois. 3ème exemple On imprègne une plaquette de 30 g de la solution suivante : D.D.V.P. stabilisé 50 % tétraéthoxypropane 1-1-3-3 50 % L'évaporation et l'efficacité sont satisfaisantes pendant 3 mois dans une pièce de 40 m3 à 220 C. 4ème exemple On imprègne une plaquette de 30 g de la solution suivante : D.D.V.P. stabilisé 50 % maléate de diisopropyle 50 Ço On place cette plaquette dans une pièce de 40 m3 à 18 C ; l'évaporation et l'activité insecticide sont satisfaisantes pendant 3 mois. Placées à cette température, les plaquettes correspondant aux exemples 2 et 3 ne donnent plus les mêmes résultats et leur efficacité est très atténuée. 5ème exemple On imprègne une plaquette de 30 g de la solution suivante : D.D.V.P. stabilisé 50 Mp (Ethyl2 hexyoxy)3 propylamine50 %0 Dans une pièce de 40 m3 à 180C, cette plaquette reste efficace pendant trois mois. 6ème exemple On imprègne une plaquette de 30 g de la solution suivante : D.D.V.P. stabilisé 50 jc diéthyl fumarate 50 fo Dans une pièce de 40 m3 à 28 C, cette plaquette est efficace pendant 3 mois. 7ème exemple On imprègne une plaquette de 30 g de la solution suivante : D.D.V.P. stabilisé 50 % Ethyl-5 nonanone-2 50 % à 280C dans une pièce de 40 m3 l'efficacité dure 3 mois. Dans cette série d'exemples non limitatifs, la demanderesse a fait varier la nature du coévaporant afin d'obtenir le débit demandé, que le coévaporant appartienne ou non à la classe des esters. Dans une autre série d'expériences, la demanderesse a fait varier le pourcentage de D.D.V.P. dans la solution afin obtenir une évaporation efficace à une température basse, moyenne ou élevée. 8ème exemple On réalise la solution suivante à partir des composants du 2ème exemple, mais à un pourcentage différent sur 30 g de solution : D.D.V.P. stabilisé 30 % maléate de diéthyle 70 % à 220C l'efficacité est réduite mais la durée d'activité s'en trouve prolongée. En augmentant un peu (10 cm2) la surface de la plaquette, on obtient une activité pendant 4 mois à l'efficacité recherchée. A 180C, la plaquette initiale imbibée de cette solution convient parfaitement. Il est donc possible de faire varier à la fois le pourcentage de D.D.V.P., la taille de la plaquette, le poids de solution par plaquette pour obtenir l'évaporation efficace à une température fixée à l'avance. La demanderesse a constaté qu'en utilisant un coévaporant è tension de vapeur plus grande et/ou en diminuant le pourcentage de D.D.V.P. dans la solution, on arrivait au méme résultat à savoir une diminution de l'évaporation de D.D.V.P. En utilisant un coévaporant à tension de vapeur plus faible et/ou en augmentant le pourcentage de D.D.V.P. dans la solution, on obtient le résultat contraire soit une augmentation de l'évaportion du D.D.V.P. La demanderesse a obtenu des résultats analogues à ceux des exemples ci-dessous en utilisant un ou plusieurs des corps qui suivent en mélange au D.D.V.P. dans une solution active. Composés esters Ethyl 3-Ethoxy butyrate ; Ethyl acétoacétate ; Cellosolve acry late ; Méthyl 3-Hydroxybutyrate ; 2-2-4-Triméthylpentyl acétate Isopropyl acétoacétate ; Vinyl-2 Ethylhexanoate t 2-5 endométhy lène-3-cyclohexenyl acétate ; 2-6-diméthyl-4-heptyl acétate ; 2-2-4-Triméthyl-3-pentenyl acétate ; Hexylacrylate ; 2-5 endométhylènecyclohexyl acétate ; Butyl cellosolve acétate ; Méthyl benzoate ; 3~Ethuxypropyl acrylate ; 2-Méthylthiothyl acrylate 2-Ethylhexyl acétate ; Glycol diacétate ; Allyl acétoacétate ; 2-Ethyl hexyl acrylate ; Ethyl benzoate ; Isopropyl-6-méthyl-3cyclohexene carboxylate ; Isopropyl benzoate ; Diméthyl maléate ; Hexylène glycol diacétate ; Glycol dipropionate ; Butyl acétoacétate ;Méthyl carbitol acétate ; 2-Ethylbutyl 2-Ethylbutyrate ; Diéthyl fumarate t 2-Chloroallylidène diacétate ; Diéthyl succinate ; Ethyl 2-5 endométhylène 3-cyclohexenecarboxylate 3 Carbitol acétate ; Diéthyl maléate ; Diisopropyl maléate ; 2-Ethyl hexylcrotonate ; Composés non esters -Ethylisopropanolamine t Di (2 chloroéthyl) éther ; P-Chlorostyrène ; 4~Méthylcyclohexylméthylamine t N-Méthyléthanolamine ; Isopropyl isopropanolamine ; Monoisopropanolamine ; Méthyl Ethyl carbitol ; M-Ethylstyrène ; A-Méthyl benzyldiméthylamine ; Dichloroisopropyl éther ;A-Méthyl benzylamine ; 2-5-hexenedione ; N~Pentylcyclohexene ; Tetrahydrobenzonitrile ; 3(2-Ethylhexylexy-) propylamine ; Dihexylamine ; Butylaniline ; diphényl propane Triglycol dichloride ; N-Ethyldiisopropanolamine ; huiles aliphatiques saturées. Ces listes ont été constituées de telle faÇon que. les premiers composés mentionnés dans chaque catégorie contribuent beau copp plus que les derniers cités à retarder et diminuer l'évapo- ration du D.D.V.Po dans les compositions pesticides, ainsi qu'en utilisant les esters des acides acétique, propionique, butyrique, bcnzylique, caprique caprylique, caproique, toluique et similaires, dont le poids moléculaire est inférieur à 250 et supérieur à 140. La demanderesse a trouvé que pour répondre à cette exigence, les acides et les alcools utilisés pour la fabrication de ces esters devaient avoir un poids noléculaire inférieur ou égal à 220. D'autre part, la demanderesse a constaté que pour réaliser les solutions actives, l'emploi de corps ayant des propriétés dissolvantes vis-à-vis des composants pouvait faciliter la préparation de ces solutions. Parmi les solvants utilisés, la demanderesse a constaté que ceux dont les noms suivent, utilisés dans une proportion au plus égale à 10 % du poids de la solution avaient donné entière satisfaction, s'évaporant assez rapidement au début de l'utilisation en entrainant assez de D.D.V.P. pour assurer un démarrage rapide de l'évaporation, ce qui rendait la composition efficace dès la mise en oeuvre de la composition pesticide. Composés esters Butyl acrylate ; 3-3 Diméthylbutyl acétate ; Cellosolve acétate; Butyrate de butyle ; 3 Heptyl acétate ; 3 Méthoxybutyl acétate ; Hexyl acétate t Ethyl 3 Ethoxypropionate ; Méthyl acétoacétate g 2 Heptyl acétate ; 4 méthyl-2-pentyl butyrate ; Composés non esters O-xylène ; 2-Ethoxy tétrahydropyran ; N-N-N-N-tétraméthyl 1-3propane diamine ; 3-Heptanone ; 1-Nonène ; 5-méthyl 2 hexanone 1-4 oxathiane ; Triallylamine ; Isopropylcyclohexane t Isopropylbenzène ;Nonane ; N-Propylcyclohexane ; Bromobenzène ; 2-Formyl-3-4-Dihydro 2H Pyran ; 1-1 Diallyoxyéthane ; N-Butyl- cyclopentane ; Dutyl méthyl cellosolve ; Dicyclononadiène N-Propylbenzène ; 1-2-3-Trichloropropane ; 2-Heptanone ; N-Isopropylmorpholine ; 4-Ethyl 2-6 diméthylmorpholine t P-Ethyltoluène ; M-Ethyltoluène ; 1-1-3-triméthoxybutane ; Diéthylisopropanolamine ; 2-Ethoxy-4-méthyl-3-4-dihydropyran ; 5-Ethyl 2-méthylpipéridine ; Cyclohexanone ;Dibutylamine ; 0~Ethyltoluène ; A-Méthylstyrène ; 2-Ethylhexaldéhyde ; 1-3-5-triméthylbenzène ; N-Méthyldibutylamine ; N-N-N-N-Tétraméthyl-1-3-butane diamine t l-23-6-Tétrahydrohenzaldéhyde ; N-Ethylcyclohexylamine ; 2-Ethyl butyl acétate ; N-Méthylhomopiperazine t 3-Hepton-2-one 2-Ethoxy-4 méthyltétrahydropyrane ; Isobutylbenzène ; 1-2-4-tri méthylbenzène ; 2-5-diméthyl 3-4-dihydro 2H Pyran 2 carboxaldéhyde ; M-Méthylstyrène ; M-Dichlorobenzène ; N-N diéthyléthano lamine ; O~Méthylstyrène ; P-Méthylstyrène ;Butyl éthyl celle olve ; 2-6 diméthyl~4~Heptanone ; 2-Ethylhexyl chlorure P-Dichlorobenzène ; 3-méthoxypropionitrile ; 1-Décène ; 2-Ethyl- hexylamine ; 3-(Diéthylamino) propylamine ; 1-2-3-triméthyl- benzène ; Vinyl S Ethylmercaptoéthyl éther ; N-Butylacyclohexa- ne ; O-Bromotoluène ; 2-Méthyl 1-2-3-6-Tétrahydrobenzaldéhyde ; 2-4-Hexadiénal ; Décane ; 2-Ethyl 3 propylacroléine ; O-Dichlorobenzène ; 2,5 diéthoxytétrahydrofuran ; Propionic anhydride ; 1-Cyclopentylpentane ; 3-Diméthylaminopropionitrile ; Diméthyl 2-Ethylhexylamine ;Acide isobutyrique ; 2-Octanone ; P-Bromo- totuene ; 2~Méthyl 5-éthylpyridine ; N-Dutylbenzènc ; 1-2 dié thylbenzène ; 2-5 endométhylenecyclohexylmathyl liodobenzène ; Vinyl 2-Ethylhexyl éther ; O-Chlorostyrène ; Ces listes ont été constituées de telle faÇon que les pre nieras composés mentionnés dans les deux catégories contribuant beaucoup plus que les derniers pour favoriser l'évaporation en début d'utilisation. 9ème exemple Avec les solutions utilisées dans les exemples précédents, on réalise un collier pour animaux. Pour cela, on imbibe des solutions un ruban absorbant de tissu non tissé que l'on place à l'intÉrieur d'une tresse serrée en plastique non compatible servant de collier pour chiens ou chats. On obtient des résultats satisfaisants pour les parasites de ces animaux à savoir les tiques et les puces pendant une durée de trois mois. 10ème exemple D'une façon analogue à l'exemple n0 9, on imprégné un ruban de cellulose de 4,5 g de la solution suivante D.D.V.P. stabilisé 40 % en poids Benzoate d'isobutyle 60 % en poids Durant 3 mois, l'animal est débarrassé de ses parasites. Après cette période en laissant sur lui le collier, on constate que les puces ne le contaminant plus pendant une période de 30 à 45 jours. On constate qu'en utilisant une proportion plus faible de D.D.V.P. dans cet exemple de collier de chien, on obtient une évaporation ralentie vu la température ambiante plus élevée au voisinage du cou du chien, de l'ordre de 300C. On constate l'utilité des solutions plus diluées du D.D.V.P. pour des évaporations plus lentes ainsi que des évaporations à des températures plus élevées. Il a été constaté que les amines primaires indiqués sur la liste nécessitent des quantités accrues des stabilisants ; ltemploi des amines secondaires est plus facile, mais toutefois nécessite des stabilisants dans des quantités plus grandes. Les amines tcrtraires sont utilisables de la manière des autres coévaporants indiqués dans les listes, ainsi que ceux donnés dans les divers exemples illustrant la présente invention. Les composés suivants se sont avérés des excellents adjuvants pour le D.D.V.P. dans des compositions pour des dispositifs d'après l'invention : diméthyl succinate ; diméthyl octanoate ; méthyl décanoate ; le biphényl ; méthylène diphényl ; diphénylthane ; diphényl oxyde ; 2,2' bipyridyl ; difurylméthane. Ou a utilisé aussi d'après l'invention de l'hexaméthylphosphoro triamide ; le cyanure de benzyle et le nitrobenzène. Le diphényl dichlorosilane a l'avantage d'entre un hydrofugeant-stabilisant. Des méthodes de la mise en oeuvre de l'invention sont indiquées dans les exemples qui suivent Exemple II On imprègne de la cellulose serrée avec la composition suivante: % poids D.D.V.P. stabilisé (dont 40% D.D.V.P.) 43 Diisopropyl maléate 19 Diéthyl phtalate 15 Diphényl méthane -10 Flélanges de divinylbenzènes 8 Diéthyl maléate 5 Cette composition a été trouvée excellente pour faire des colliers des animaux domestiques, ainsi que pour des plaquettes dans des climats chauds. Il a été trouvé que l'addition d'un agent hydrophobe lourd de poids moléculaire de moins de 250, mais qui ne s'évapore pas facilement facilite la longue durée de la composition. C'est ainsi que un collier de chien confectionné avec la composition de l'exemple NO II est efficace pendant 140 jours. La mame composition sans le diéthyl phtalate ne dure que 90 jours en état d'efficacité. Exemple 12 On imprègne des plaquettes de cellulose serrée et dense par la solution suivante : % Poids D.D.V.P. stabilisé (dont 50* D.D.V.P.) 54 Diéthyl phtalate 15 Diisopropyl maléate 11 Divinyl benzènes (mélange commercial) 5 Diéthyl maléate 6 Diphényl méthane 6 Isobutyl benzoate 3 Cette plaquette a donné des résultats excellents pendant 150 jours. La même composition, utilisée d'une manière identique mais sans le produit lourd hydrophobant (diéthyl phtalate) donne une efficacité excellente pendant 3 mois et une efficacité marginale pendant un mois supplémentaire. Les compositions pesticides décrites dans la présente invention se sont avérées plus efficaces dans leurs courbes d'évaporation et durée d'action que ous les dispositifs sur le marché, y inclus plaquettes (strips) à vaporisalion dans l'atmosphère du D.D.V.P. et colliers des chiens et des chats. REVENDICATIONS 10 - Compositions pesticides comprenant à titre de produit actif un composé organophosphoré stabilisé capable de s'évaporer a la température ambiante et plus particulièrement le diméthyl dichlorovinyl phosphate ou les pyridyl phosphates, et caractérisées par l'absence des produits macromoléculaires et tout produit avant un poids moléculaire de plus de 1000 et par le fait que des adjuvants régularisent son évaporation dans le temps à un taux déterminé à l'avance. 20 - Composition selon 1 caractérisée par le fait qu'elle contient entre 15 et 85 % en poids de produit organophosphoré actif et plus précisément entre 30 et 60 % en poids. 30 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 caractérisée par le fait que les adjuvants et coévaporants sont de nature chimique variée de poids moléculaire inférieur à 1000 et à 250 pour les esters. 40 - Composition selon la revendication 3 caractérisée par le fait que la tension de vapeur du coévaporant est sensiblement équivalente ou supérieure à celle de la substance active a la meme température. 50 - Composition selon les revendications 3 et 4 caractérisée par le fait que les coévaporants ont une tension de vapeur inférieure à 1 mm de Hg a 25pu. 60 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée par le fait que les coévaporants sont utilisés entre 10 et 85 % en poids de la composition active. 70 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 a 5 caractérisée par le fait que les coévaporants ne contiennent pas de fonction alcool libre, ni une amine primaire ou secondaire. 80 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisée par le fait que les coévaporants utilisés sont des esters. 90 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 a 7 caractérisée par le fait que les esters utilisés dérivent d'un acide et d'un alcool dont le poids moléculaire est inférieur ou égal à 220. 100 - Composition selon 8 caractérisée nar le fait que l'acide et l'alcool utilisés ont chacun un nombre d'atomes de carbone inférieur a 15. 110 - Composition selon revendication 1 et l'une quelconque des revendications 2 a 9 caractérisée par le fait que le coévaporant utilisé est le benzoate de méthyle, d'éthyle, de n-propyle ou isopropyle, de n-butyle ou isobutyle, de n-amyle ou isoamyle ou leurs mélanges. 120 - Composition selon revendication 1 et l'une quelconque des revendications 2 à 9 caractérisée par le fait que le coévaporant utilisé est lemaléate de diméthyle, de diéthyle, de dipropyle diisopropyle, de dibutyleou leurs mélanges. 130 - Composition selon revendication 1 et l'une quelconque des revendications 2 a 9 caractérisée par le fait que le coévaporant utilisé est relativement inodore et consiste de succinate de diméthyle, diéthyle, dipropyle, dibutyle, ou leurs mélanges. 140 - Composition selon revendication 1 et l'une quelconque des revendications 2 à 9 caractérisée par le fait que le coévaporant utilisé est le fumarate de diméthyle, de diéthyle, de dipropyle de dibutyle ou leurs mélanges. 15. - Composition selon revendication 1 et l'une quelconque des revendications 2 a 7 caractérisée par le fait que le coévaporant utilisé est un dérivé de diphényl notamment le diphénylméthane, diphenyléthane, diphényloxide ou leurs mélanges. 160 - Composition selon revendication 1 et l'une quelconque des revendications 2 a 9 caractérisée par le fait que le coévaporant utilisé est un ester méthyl de l'acide octanorque et décanorques ou leurs mélanges. 170 - Composition selon revendication 1 et l'une quelconque des revendications 2 a 9 caractérisée par le fait que l'adjuvant coévaporant utilisé est le nitrobenzène, le cyanure de benzyle, le difurylméthane, l'hexaméthyl phosphorotriamide, le 2,2'bipyridyl le divinyl benzène. l8e - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 caractérisée par le fait qu'elle contient un adjuvant lourd non évaporant et hydrophobe vis-a-vis du produit actif et de poids moléculaire inférieur à 1000 et à 250 pour les esters dans des quantités inférieures à 70 % de la quantité du composé organophosphoré dans la composition. 19 e - Composition selon la revendication 18 et l'une quelconque des revendications 1 a 17 dans laquelle la quantité des adjuvants non évaporants et hydrophobes lourds vis-à-vis du produit actif selon revendication 18 sont entre 15 % et 50 % de la quantité du composé organophosphoré. 200 - Composition selon la revendication 18 et l'une quelconque des revendications l à 17 et 19 dont l'adjuvant lourd non évaporant et hydrophobie vis-à-vis du produit actif est le diéthyl phtalate. 210 - Composition selon l'une quelconque des revendications l à 20 contenant un solvant dans des proportions de moins de 10 8 de la composition totale. 220 - Compositions pesticides contenant le dichlorvos comme produit actif et un adjuvant qui a une tension de vapeur très proche de celle du dichlorvos, tel que le diphénylméthane ou le diphényloxide et contenant également d'autres adjuvants, la dite composition étant utilisée pour imprégner un support absorbant et faisant partie d'un dispositif pour combattre les insectes. 230 - Procédé de fabrication des compositions pesticides selon revendication 1 et l'une quelconque des revendications 2 à 22 consistant dans le mélange intime des produits actifs avec les adjuvants coévaporants et les adjuvants hydrophobes non coévaporants revendiqués, ainsi qu'avec des stabilisants et leur addition a des supports liquides, semi-solides ou solides afin de permettre leur utilisation efficace dans des compositions pesticides a effet prolongé. 240 - Supports imprégnés et dispositifs antiparasitaires contenant le produit actif organophosphoré ainsi qu'un ou plusieurs ingre- dients des compositions d'après l'une quelconque des revendications 1 a 23 et destinés à la lutte contre les mouches, moustiques, mites, tiques, puces et insectes volants. 250 - Procédé pour combattre les insectes agricoles et ménagers utilisant les compositions a effet prolongé selon l'une quelconque des revendications 1 a 24 dans des dispositifs appropriés tels que les aérosols, plaquettes, colliers et médaillons pour animaux et dans les épandages et notamment, des dispositifs contre les mouches7 moustiques, mites, puces, tiques et insectes volants.