Brevet FR2068629A1 — publié le 19710827

La présente invention concerne des esters a-imido-acryliques doués d'activité insecticide. L'invention concerne un ester a-imido-acrylique de formule : R R C = C - COOR l N y N (i) 10 co il ! le R - C C - R5 u u R- R' 12 dans laquelle les symboles R et R sont semblables ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; •3 4 5 15 R est un groupe alkyle en 0^ a Cg ; R et R sont semblables ou différents et désignent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C^ à Cg ; et R^ et R^ sont semblables ou. différents et représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, ou 6 7 bien R et R peuvent représenter ensemble une seconde liaison 20 reliant les atomes de carbone auxquels ils sont attachés, à condition que ï? ne soit pas un groupe méthyle, lorsque R^, R2, R^, 6 7 /e"fc 5 R et R désignent de l'hydrogène/que R désigne un groupe méthyle» ■3 De préférence, R est un groupe méthyle. De nombreux composés de formule (i) peuvent exister sous 25 plusieurs formes isomères (comprenant à la fois des isomères géométriques et .des isomères optiques), et il est entendu que toutes ces formes entrent dans le cadre de la présente invention» L'invention concerne également un procédé de préparation des composés de formule (i) définis ci-dessus, procédé qui-con-30 siste à chauffer un ester insaturé de formule : R1R2C « C - COOR5 NH2 (II) ou de formule 35 RXR2C - CH.COOR5 J 1 (III) OH NH2 70 40642 2 2068629 avec un anhydride cyclique de formule : 0 CO^ ^co u \ I 5 (IV) R - G C - R5 r6 k 7 On utilise de préférence des esters de formule (II) lorsque 1 2 R et R représentent tous deux des groupes méthyle, et on utilise des esters de formule (III) lorsque l'un ou l'autre des symboles 1.2 R et R ou les deux représentent des atomes d'hydrogène. 10 les composés de formule (II) peuvent être préparés par nitration d'un ester de formule : R1R2C = CH.COOR5 (VII) suivie d'une réduction du composé nitro résultant, de préférence 25 avec un amalgame d'aluminium. Dans la réaction entre des esters de formule (II) et l'anhydride cyclique (IV), la température est d'habitude suffisamment haute pour la formation directe de l'imide de formule (I). Lorsqu'on utilise des esters de formule (III), la réaction peut avoir 20 lieu en deux étapes, le produit initial étant un mélange d'un ester a-imido-P-hydroxylique de formule (V) : R,RcC - CH.C00R5 1 2, 0H Nv / \ 25 CO CO (V) 4 i r - „ R - C C - R5 I 5 t y R R' et du composé correspondant à chaîne ouverte : R,RcC - CH.COOR5 1-2I I OH NH 30 i CO (VI) R^R6£ - CR5R7-COOH 70 40642 3 2068629 les composés de formule (Y) peuvent être séparés, par exemple par traitement avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium pour éliminer les composés de formule (VI), et ils sont ensuite déshydratés, de préférence par chauffage avec du sulfate 5 acide de potassium dans le diméthylformamide. L'invention concerne également une composition insecticide comprenant un ester de formule (I) en association avec un véhicule convenable. Les véhicules qu'il convient d'utiliser comprennent le 10 talc, l'amidon et d'autres poudres finement divisées, éventuellement mélangées avec un' agent mouillant pour donner une composition en poudre ; ou bien avec des gaz propulseurs et d'autres adjuvants pour donner un aérosol pulvérisable, etc. Les compositions peuvent aussi contenir d'autres insecticides et pesticides. 15 L'invention est illustrée par les exemples suivants : Exemple 1 On fait passer de l'azote à travers une solution d'acide nitrique fumant (100 ml) et d'eau (15 ml) jusqu'à ce que cette solution devienne incolore„ On maintient la température de la 20 solution sous agitation à 16-18°C et on ajoute en 45 minutes 39 g de 3,3-diméthylacrylate de méthyle. Après repos pendant encore deux heures à la température ambiante, le mélange réac- tionnel est versé dans un mélange de glace et d'eau (400 ml) et extrait avec deux fois 100 ml de chlorure de méthylène. La 25 phase organique est lavée à l'eau, au bicarbonate de sodium aqueux, à l'eau, puis déshydratée sur du sulfate de magnésium. Le solvant est chassé par distillation à la pression atmosphérique et l'huile résiduelle est distillée sous pression réduite pour donner le 3,3-diméthyl-2-nitroacrylate de méthyle (32 g, 59 %) bouillant à 21 30 88-94°C sous un vide de 1,8 mm ; n^ = 1 ,4658» On agite de l'amalgame d'aluminium, préparé à partir de tournure d'aluminium (5,0 g) sous 150 ml d'éther et on ajoute un volume quatre fois plus faible d'une solution de 10,0 g de 3,3-diméthyl-2-nitroacrylate de méthyle dans 40 ml d'éther. 35 On chauffe le mélange jusqu'à ce qu'une réaction commence à se produire, et on ajoute en 15 minutes le composé nitré restant, en même temps que 5 ml d'eau. 70 40642 4 2068629 On agite le mélange à la température ambiante pendant 2 heures, puis on le filtre.On lave la substance solide avec de l'éther et on déshydrate les filtrats rassemblés sur du sulfate"de magnésium. On chasse l'éther par distillation et on obtient 1'aminé 5 brute (5,2 g, 64 fo) ; VmQ? = 3400, 3300,1740, 1700, 1640 et a LllclX. 7 1600 cm. 2~8,25 (3H, singulet, GH^ vinylique), 7,93 (3H, singulet, CH^ vinylique), 6,91 (2H, large singulet, KEî2) et 6,22 (3H, singulet, OCH^). la chromatographie en couche mince du produit brut indique que sa pureté est de 80 f> et on 10 l'utilise sans autre purification. On fait fondre ensemble à 180° pendant 15 minutes 2,5 g (0,02 mole) de 2-amino-3,3-diméthylacrylate de méthyle et 2,0 g (0,02 mole) d'anhydride succinique. le sirop de couleur rouge foncé que l'on obtient est chromatographie sur du gel de silice, 15 élué avec un mélange de benzène et de 15 5^ d'acétone, et le premier composé qui sort de la colonne est le 3,3-diméthyl-2-succini-midoacrylate de méthyle (0,65 g, 16 fo), qui cristallise dans l'éthanol sous la forme d'aiguilles fondant à 127-128° ; V ^ (Nujol) = 1780, 1720 et 1640 cm-1. T8,22 (3H, singulet, nisLX 20 OH^ vinylique), 7,64 (3H, singulet, ŒEL^ vinylique), 7,18 (4H, singulet, -CH^-CH^-) et 6,29 (3H, singulet, OCH^). Analyse : C fo H fo ÎT fo Calculé pour C^qH^M)^ : 56,9 6,2 6,6 trouvé : 56,8 6,1 6,6 25 Exemple 2 En utilisant les anhydrides appropriés et le 2-amino-3,3-diméthylacrylate de méthyle, comme décrit dans l'exemple 1, on prépare les composés suivants : 3.3-diméthyl-2-(méthylsuccinimido)acrylate de méthyle 30 Sirop de couleur jaune pâle. Rendement 24 f° ; v (E.L.) a nictx 1780, 1710 et 1640 cm" . T8,61 (3H, doublet J = 6,5 Hz, CH^ de l'imide), 8,22 (3H, singulet, CH^ vinylique), 7,63 (3H, singulet, CH^ vinylique), 6,8-7,7 (3H, multiplet, noyau d'imide) et 6,29 (3H, singulet, OCH^). 35 3.3-diméthyI-2-maléimidoacrylate de méthyle Rendement 12 fo ; point de fusion 67-71° (recristallisation dans l'éthanol) ; ym _(Nujol) 1720, 1640 et 694 cm ^ ^ 8,17 mas 70 40642 5 2068629 (3H, singulet, CH^ vinylique), 7,61 (3H, singulet, CH^ vinylique), 6,30 (3H, singulet, OCH^) et 3,20 (2H, singulet, noyau d'imide). 3.3-diméthyl-2-(méthylmaléimido)acrylate de méthyle Sirop jaune. Rendement 16 $ ; y (E.l.) 1780, 1730 et j max 5 1650 cm ; T 8,19 (3H, singulet,CH^ de la chaîne latérale), 7,88 (3H, doublet J = 1,5 Hz, GEL d'imide), 7,65 (3H, singulet, 3 CH^ de la chaîne latérale), 6,31 (3H, singulet, OGH^) et 3,56 (1H, quadruplet J = 1,5 Hz, noyau d'imide). Exemple 3 10 On met en suspension 60 g de dl-sérine dans 900 ml de méthanol anhydre et on fait passer du gaz chlorhydrique anhydre à travers le mélange réactionnel jusqu'à ce qu'on obtienne une solution limpide. On refroidit ensuite la solution dans un bain d'eau et de glace et on la sature de gaz chlorhydrique. Au bout 15 de quatre heures à la température ambiante, on chasse le solvant sous pression réduite et on ajoute encore 200 ml de méthanol anhydre. On chasse de nouveau le méthanol par évap'oration et on ajoute au résidu 200 ml d'éther anhydre. On isole par filtration les cristaux incolores de chlorhydrate d'ester méthylique de 20 dl-sérine et on les déshydrate sous vide sur de l'hydroxyde de potassium. Rendement 89 g (100 $) ; point de fusion 132-136°C ; U (Nujol) 3380, 2700, 2530, 2470, i960 et 1740 cm"1. oiax On traite une suspension de 9,50 g (0,061 mole) de chlorhydrate d'ester méthylique de dl-sérine dans 50 ml de dioxanne 25 anhydre, avec 6,16 g (0,061 mole)/â.e triéthylamine. Au bout de deux heures, on ajoute 6,96 g (0,061 mole) d'anhydride méthyl-succinique et on chauffe le mélange au reflux pendant 12 heures, le mélange réactionnel de couleur brune que l'on obtient est refroidi et le chlorhydrate de triéthylamine est isolé par 30 filtration et lavé au dioxanne anhydre, les filtrats rassemblés sont évaporés à sec sous pression réduite en donnant une gomme brune qu'on dissout dans 200 ml d'acétate d'éthyle. l'acide amique est isolé de cette solution par lavage avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium jusqu'à ce que l'effervescence 35 ait cessé, la solution dans l'acétate d'éthyle est ensuite lavée avec de l'eau salée, déshydratée sur du sulfate de magnésium 70 40642 6 2068629 et évaporée jusqu'à l'obtention d'une gomme brune qui est. le 3-iiydroxy-2-(méthylsuccinimido)propionate de méthyle (3,43 g, 26 %) ; V (F .lu) 3500, 1750 et 1710 cm"1 ; ?~8,61 (3H, dou- max s , .noyau . blet J = 6,5 Hz, GH^ d'imide), 6,8-7,7 (3H, multiplet,/d'xmide), 5 6,97 (1H, large singulet, groupe OH susceptible d'échange), 6,20 (3H, singulet, OCH^), 5,88 (2H, doublet J = 5,5 Hz, -CH2-0-) et 5,12 (1H, triplet J = 5,5 Hz, N-CHC^ ) . Ce 3-hydroxy-2-(méthylsuccinimido)propionate de méthyle brut (3,40 g, 0,016 mole) est dissous dans du diméthylformamide 10 anhydre (25 ml) et on ajoute 2,5 g de poudre de sulfate acide de potassium fraîchement fondu. Le mélange est chauffé au reflux pendant 3 heures puis refroidi et filtré, et le filtrat est concentré jusqu'à formation d'une huile brune, sous pression réduite : cette huile est chromatographiée sur une colonne de gel 15 de silice, éluée avec un mélange de benzène et d'acétone (9/1) et le premier composant principal élué de la colonne est le 2-(mé-thylsuccinimido)acrylate de méthyle. On l'obtient sous la forme d'une huile jaune (0,65 g, 21 fo) ; y = 1780, 1720 et 1645 cm"1 ; c 8,59 (3H, doublet J = 6,5 Hz, CH^ d'imide), 6,8-7,7 (3H, mul-20 tiplet, noyau d'imide), 6,19 (3H, singulet, OCH^), 4,09 (1H, singulet, méthylène) et 3,36 (1H, singulet, méthylène). Analyse : C fo H f> 1T fo Calculé pour C^H^EO^ : 54,8 5,7 7,1 Trouvé : " 54^5 5,7 7,1 25 Exemple 4 On prépare également les quatre composés suivants par condensation de chlorhydrate d'ester méthylique de dl-sérine avec l'anhydride approprié, suivie" d'une déshydratation. Les conditions expérimentales sont identiques à celles que l'on utilise 30 dans l'exemple 3» Le rendement mentionné correspond a.ux. deux étapes. ' 2-succinimidoacrylate de méthyle Liquide visqueux ; rendement 4 f V (E.L.):i780, 1730 jt max et 1650 cm J f 7» 17 (4H, singulet, noyau d'imide):, 6,1 9 (3H, 35 singulet, OCH^), 4,11 (1H, singulet, méthylène) et 3,37 (1H, singule t, méthylène). 70 40642 7 2068629 Analyse : G fo H f ÎT fo Calculé pour CgHgïTO^ : 52,5 5,0 7,7 Trouvé : 52,5 5,1 7,3 2-(a.a-diméthylsuccinimido)acrylate de méthyle 5 liquide visqueux; rendement 13 f° ; y , (E.l.) 1780, 1720 •h 'j «~v 7,33 (2H, singulet, noyau d'imide), 6,21 (3H, singulet, OGH^), 4,11 (1H, singulet, méthylène) et 3,39 (1H, singulet, . méthylène). Analyse : C fo H f> 10 Calculé pour C^qH^ITO^ : 56,9 6,2 6,6 Trouvé : 57,0 6,4 6,6 2-(isopropylsuccinimido)acrylate de méthyle Gomme de couleur jaune paille pâle ; rendement 12 fo ; ym_ (E.l.) 1780, 1720 et 1645 cm"1 ; £-9,03 (3H, doublet J = max 15 6,5 Hz, CH^ isopropylique), 8,96 (3H, doublet J = 7 Hz, CH^ iso-propylique), 7,0-7,8 (4H, multiplet), 6,20 (3H, singulet, OCH^), 4,13 (1H, singulet, méthylène) et 3,38 (1H, singulet, méthylène). Analyse : C fo H f N fo Calculé pour C^H^UO^ : 58,7 ■ 6,7 6,2 20 trouvé : 59,0 6,9 6,1 2-(méthylmaléimido)acrylate de méthyle liquide jaune visqueux j rendement 6 fo ; ]/ (]?.i.) 1790, j max 1740 et 1650 cm ; £"7,89 (3H, doublet J — 1,5 Hz, CH^ d'imide), 6,20 (3H, singulet, OCH^), 4,13 (1H, singulet, méthylène), 3,56 25 (1H, quadruplet J = 1,5 Hz, noyau d'imide) et 3,44 (1H, singulet, méthylène). On obtient également le même composé en utilisant l'anhydride itaconique au lieu de l'anhydride citraconique comme matière première„ 30 Exemple 5 On transforme la dl-sérine en chlorhydrate de ses esters éthylique et n-propylique au moyen du procédé utilisé pour l'ester méthylique. les deux composés suivants sont préparés à partir de ces chlorhydrates par le procédé de synthèse décrit dans l'exemple 35 3. 70 40642 8 2068629 2-(méthyl3uccinimido)acrylate d'éthyle Ce composé est obtenu sous la forme d'une huile jaune en un rendement de 8 à partir d'anhydride méthylsuccinique ; V (F.!.) 1780, 1720 et 1645 cm"1 ; £*8,70 (3H, triple t J = max 5 7 Hz, CH^ du groupe éthyle),8,58 (3H, doublet J = 6,5 Hz, CH^ du noyau imide), 6,66-7,68 (3H, multiplet,noyau imide), 5,72 (2H, quadruplet J = 7 Hz, CH2 du groupe éthyle), 4,11 (1H, singulet, méthylène) et 5,37 (1 H, singulet, méthylène). Analyse : C fo E f _ N f> 10 Calculé pour C^qH^ UO^ : 56,9 6,2 6,6 Trouvé : 55,8 6,3 6,9 2-(méthylsuccinimido)acrylate de n-propyle V CF.1.) 1780, 1720 et 1645 cm"1 ; £-9,04 (3H, triplet J = max 7 Hz, CH^ du groupe propyle), 8,0-8,7 (2H, multiplet, CH^ du groupe 15 propyle), 8,61 (3H, doublet J = 6,5 Hz, CH^ du noyau imide), 6,7-7,8 (3H, multiplet, noyau imide), 5,83 (2H, triplet, 6,5 Hz, 0CH2 du groupe propyle), 4,12 (1H, singulet, méthylène) et 3,37 (1H, singulet, méthylène). Analyse : C f> H fo U fo 20 Calculé pour C^H^ETO^ : 58,7 6,7 6,2 trouvé : 57,9 6,6 6,1 Exemple 6 On chauffe au reflux pendant 12 heures un mélange de 5,00 g (0,032 mole) de chlorhydrate d'ester méthylique de dl-sérine, 25 4,05 g (0,032 mole) d'anhydride diméthylmaléique, 35 ml de dioxanne anhydre et 3,24 g (0,032 mole) de triéthylamine. le produit refroidi est filtré et la matière solide est lavée au dioxanne. les filtrats réunis sont concentrés sous pression réduite en donnant un sirop de couleur jaune pâle qui contient, comme le mon-30 tre la chromatographie en couche mince (gel de silice/chloroforme) environ 90 f de 3-hydroxy-2(diméthylmaléimido)propionate de méthyle. le rendement est de 7,0 g (96 f).y/ (E01.) 3500, a max 1780, 1755 et 1710 cm . 4,5 g de 3-hydroxy-2-(diméthylmaléimido)propionate de 35 méthyle sont déshydratés par chauffage au reflux avec 20 ml de diméthylformamide et 3 g de sulfate acide de potassium pendant 3 heures, le produit est isolé au moyen du procédé décrit dans l'exe 70 40642 9 2068629 pie 3 et donne 2,61 g (63 fo) de 2-(diméthylmaléimido)acrylate de méthyle ; ni9 = 1,5055 5 Vm (F.I.) 1770, 1730, 1680 et 1645 cm"1 u max ?-8 ,04 (6H, singulet, groupes CH^ d'imide), 6,26 (3H, singulet, OCH^), 4,00 (1H, singulet, méthylène) et 3,48 (1H, singulet, mé-5 thylène). Analyse : C f> H f H fo Calculé pour : ' 57,4 5,3 6,7 Trouvé : 58,0 5,4 6,7 Exemple 7 10 On traite une solution de 1,78 g de 3-hydroxy-2-(diméthyl- maléimido)propionate de .méthyle dans 50 ml d'acétate d'éthyle avec du palladium à 10 f> fixé sur 0,2 g de charbon, le mélange absorbe 180 ml d'hydrogène en 4 heures par hydrogénation cataly- tique à la pression atmosphérique. le produit est filtré et con- 15 centré jusqu'à obtention d'un liquide visqueux incolore, à savoir le 3-hydroxy-2-(a,a'-diméthylsuccinimido)propionate de méthyle (1,72 g, 96 f) ; v 3400, 1740 et 1690 cm"1 „ max On déshydrate 1,65 g de 3-hydroxy-2-(a,a,-diméthylsucci- nimido)propionate de méthyle au moyen du procédé décrit dans 20 l'exemple 3 pour obtenir 0,82 g (54 f°) de 2-(ce,a'-diméthyl- succinimido)acrylate de méthyle sous la forme d'une huile jaune pâle ; v m ^ (E.I.) 1790, 1725 et 1650 cm"1 ; £"8,48-8,78 max (6H, multiplet, groupes CH^ de l'imide), 6,77-7,66 (2H, multiplet, noyau d1imide), 6,20 (3H, singulet, OCH^), 4,11 (1H, singulet, 25 méthylène) et 3,39 (1H, singulet, méthylène). Analyse : C fo H f> 1T $ Calculé pour C^qH^îTO^ : 56,9 6,2 6,6 Trouvé : 56,5 6,1 6,5 Exemple 8 30 On traite avec 3,03 g (0,03 mole) de triéthylamine, une suspension de 5,0 g (0,03 mole) de chlorhydrate d'ester méthylique de thréonine (préparé^à, partir de thréonine, de méthanol et de gaz chlorhydrique au moyen du procédé utilisé pour le composé analogue de la sérine),dans 35 ml de dioxanne anhydre. Au bout 35 de deux heures, on ajoute 3,42 g (0,03 mole) d'anhydride méthylsuccinique et on chauffe le mélange au reflux pendant 12 heures. On refroidit le produit et on le filtre, puis on lave la matière 70 40642 10 2068629 solide avec du dioxanne. On concentre le filtrat jusqu'à l'obtention d'un résidu gommeux qu'on répartit entre de l'acétate d'éthyle et une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium. La solution dans l'acétate d'éthyle est lavée avec une solution saturée 5 de chlorure de sodium, déshydratée sur du sulfate de magnésium et concentrée jusqu'à l'obtention d'une gomme de couleur jaune paille donnant le 3-hydroxy-2-(méthylsuccinimido)butyrate de méthyle (1,60 g, 25 fo) ; Vm(F.L.) 3400, 1780, 1745 et 1700 cm"1. DiaX On chauffe ensemble au reflux pendant 10 heures 1,60 g 10 (0,007 mole) de 3-hydroxy-2-(méthylsuccinimido)butyrate de méthyle brut, 10 ml de diméthylformamide anhydre et 1,5 g de sulfate acide de potassium en poudre, fraîchement fondu. La matière solide est isolée par filtration du mélange réactionnel, et le filtrat est concentré sous pression réduite. La gomme résiduelle est chro-15 matographiée sur une colonne de gel de silice, éluée avec un mélange de benzène et d'acétone à 9/1, et le 2-(méthylsuccinimido)-crotonate de méthyle est le premier composant principal à sortir de la colonne. Rendement : 0,88 g (60 f>) ; V (1?.L.) 1780, 1 fy - max 1720 et 1670 cm ; C 8,59 (3H, doublet J = 6,5 Hz, CH^ d'imide), 20 8,26 (3H, doublet J = 7 Hz, CH^ d!éthylidène), 6,7-7,8 (3H, multiplet, noyau d'imide), 6,24 (3H, singulet, OCH^) et 2,71 (1H, quadruplet J =7 Hz, éthylidène). Analyse : G fo S f N fo Calculé pour C^ qH^NO^ : 56,9 6,2 6,6 25 Trouvé : 57,,0 6,2 6,6 Exemple 9 On prépare les composés suivants au moyen di^rocédé décrit dans l'exemple 8. Les rendements mentionnés comptent pour les deux étapes. 30 2-(a.a-diméthylsuccinimido)crotonate de méthyle Huile presque incolore ; rendement 24 f ; V 1780, 1725 max et 1670 cm" ; £~8,60 (6H, singulet, groupes CH^ de l'imide), 8,26. (3H, doublet J = 7 Hz, GEL^ d1 éthylidène), 7,32 (2H, singulet, noyau d'imide), 6,24 (3H,- singulet, OGH^) et 2,72 (1H,.quadruplet 35 J = 7 Ha, éthylioène). Analyse : C fo H fo ET fo Calculé pour C^H^IO^ : ' 58,7 6,7 6,2 Trouvé : 58,9 6,8 6,0 70 40642 11 2068629 2-(isoproT3ylsuccinimido')crotonate de méthyle G-omme de couleur jaune paille ; V (FoL.) 1780, 1725 et a max 1670 cm" ?" 9 ,01 (3H, doublet J = 6,5 Hz, isopropyle), 8,95 (3H, doublet J = 6,5 Hz,isopropyle), 8,27 (3H, doublet J = 7 Hz, 5 CH^ d1éthylidène), 6,8-7,8 (4H, multiplet, imide), 6,24 (3H, singulet, OGfcL^) et 2,72 (1H, .quadruplet J = 7 Hz, éthylidène). Analyse : 0 f> E f> U fo calculé pour C^H^HO^ : 60,2 7,2 5,9 Trouvé : 60,3 7,2 5,8 10 2-succinimidocrotonate de méthyle V max (ï.I.) 1780, 1720 et 1670 cm 1 8,25 (3H, doublet J = 7 Hz, CH^ d1éthylidène), 7,12 (4H, singulet, imide), 6,23 (3H, singulet, OCH^) et 2,71 (1H, quadruplet J = 7 Hz, éthylidène). 2-(méthylmaléimido)crotonate de méthyle 15 V (P.Iio) 1780, 1720 et 1660 cm 1 8,22 (3H, doublet IllcaX J = 7 Hz, CHj d1éthylidène), 7,86 (3H, doublet J = 1,5 Hz, CH^ d'imide), 6,24 (3H, singulet, OCH^), 3,55 (1H, quadruplet J = 1,5 Hz, imide) et 2,72 ( 1 EL, quadruplet J = 7 Hz, éthylidène). Analyse : C f, H f ïï" fo 20 Calculé pour C^qH^UO^ : 51,4 5,3 6,7 Trouvé : 57,4 5,6 6,3 2-(diméthylmaléimido)crotonate de méthyle de On obtient le 3-hydroxy-2-(dimé-thylmaléimido)butyratg/ intermédiaire avec une pureté suffisante pour l'étape de déshydratation 25 par concentration de la solution de dioxanne obtenue après filtration du mélange réactionnel. Le composé nommé dans le titre s'obtient sous la forme d'aiguilles incolores (rendement de 70 f>) • point de fusion 92-94° (après recristallisation dans l'éthanol) ; V (Hujol) 1780, 1720 et 1660 cm"1 ; ?~8,25 (3H, doublet J = max 30 7 Hz, CH^ d'éthylidène), 7,99 (6H, singulet, groupes CH^ d'imide), 6,25 (3H, singulet, OCH^) et 2,72 (1H, quadruplet J = 7 Hz, éthylidène). Analyse : C f> H f> u fo Calculé pour C^H^ETO^ : 59,2 5,9 6,3 35 Trouvé : 59,2 5,9 6,1 70 40642 ' 2068629 HBVEUDIOATIOMB . 1. Nouvel ©et©» «-kiu;WG»aa;pyliçttta» e&îmôtârioà par le fait qu'il répond à la formule : RXR2C « C - COOR5 ^ [ 'l 1 . i N ' I ' 1 / \ ' /tN CO CO : S (I) ■ ' 4 1 1 5 R - C C - R 1 10 ■ i R6 U ' 1 '2 dans laquelle les symboles E et S sont semblables.ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; ■* 4 5 R est un groupe alkyle en 0^ à Cg ; R et E sont semblables ou 15 différents et désignent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe 6 7 alkyle en 01 à Cg ; et R et R sont semblables ou différents et •représentent chacun un atome d'hydrogène ou \m groupe méthyle, ou S 7 bien R et R peuvent représenter ensemble une seconde liaison reliant les atomes de carbone auxquels ils sont attachés,'- à con- *5 12 4 20 dition que R ne soit pas un groupe méthyle, lorsque R , R , R , 6 7 5 R et R désignent de l'hydrogène, et R désigne un groupe méthyle» 2. Nouvel ester oc-imido-acrylique suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que R est un groupe méthyle. 3. 25 ! 3,3-diméthy1-2-(méthylsuccinimido)acrylate de méthyle, 3,3-diméthyl-2-maléimidoaerylate de méthyle, 3,3-diméthy1-2-(méthylmaléimido)acrylate de méthyle, 30 2-succinimidoacrylate de méthyle, 2-( et, oc-diméthylsuccinimido) acrylate de méthyle,-2-(isopropylsuccinimido)acrylate de méthyle, 2-(méthylmaléimido)acrylate. de méthyle, 2-(méthylsuccinimido)acrylate d'éthyle, 35 2~(méthylsuccinimido)acrylate de n-propyle 2-(a,a'-diméthylsuccinimido)acrylate de méthyle 13 2068629 70 40642 2-(méthyleuccinimido)crotonate de méthyle, • 2- ( a,«-diméthylsuccinimido)crotonate de méthyle, '• 2-(isopropylsuccinimido)crotonate de méthyle, 2-succinimido-crotonate de méthyle •2-(méthylmaléimido)crotonate de méthyle, ou le 5 2-(diméthylmaléimido)crotonate de méthyle. 4. Procédé de préparation d'esters «-imido-aoryliques de formule générale : R*RSC - O - COOR5 10 /N\ . ; OS 00 4 I 1 • s - d O - R5 15 ■ ; H7 12 (dans laquelle R et R sont semblables ou différents et dé- - signent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; R a 5 est un groupe alkyle en a Cg ; R et R sont semblables ou différents et désignent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe C rj 20 alkyle en à Cg ; et R et R sont semblables ou différents et désignent chaoun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, ou 6 7 bien R et R pris ensemble représentent une seconde liaison reliant les atomes de carbone auxquels ils sont attachés), procédé caractérisé par le fait qu'il consiste à chauffer un ester 25 insaturé de formule : RVc o C - COOR^ - . m2 (il) ou de formulé s • „ * * » 50 R-tfç - CH.C00R5 ■ : 03 J ^2 ... MirV..; • atec un anhydride" cyclique de formule : /°\ 55 ?° T . . ' ' . ! ■ r - c _c - r5 ■ C17) v . , /■ I' ' i6 'T . ... ' - 70 40642 4 2068629 les symboles R1, R2, R5, R^, R^ et R^ des formules (II), (III) et (IV) ayant les mêmes définitions que pour la formule (I). 5. Composition insecticide, caractérisée par le fait qu'elle contient un ester a-imido-acrylique suivant la revendication 1, en association avec un véhicule convenable,, 6. Procédé de lutte contre des insectes, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer soit aux insectes, soit à leur habitat, un ester a-imido-acrylique suivant la revendication 1, ou une composition suivant la revendication 5.