Brevet FR2070752A1 — publié le 19710917

-1- 2070752 La présente invention concerne de nouveaux colorants disazoï-ques contenant un groupe acide sulfonique et répondant à la formule : R* ^/CH2-CH2-X - K- un procédé pour leur fabrication et leur application à la colora-10 tion et/ou la teinture de matières fibreuses azotées. Dans la formule générale (I) : Chaque symbole représente, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ; ou bien un groupe méthyle, éthyle ou trifluorométhyle ; un groupe méthoxy ou éthoxy ; 15 un radical formylamino, acétylamino, propionylamino, hydroxyacétyl- amino ; un groupe alkylsulfonyle comme méthylsulfonyle et éthylsulfonyle ; un groupe méthylsulfonylamino ou éthylsulfonyl-amino ; un groupe sulfonamide éventuellement mono-alkylé ou di-alkylé et comportant alors comme substituant(s) un ou deux radicaux méthyle et/ou éthyle et/ou- hydroxyéthyle ; un groupe cyano, 20 méthylcarbonyle, éthylcarbonyle, méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle; R2 est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy ou un groupe formylamino, acétylamino, propionylamino ou hydroxyacétylamino ; Rj est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy ou 25 éthoxy ; X et Y sont chacun un atome d'hydrogène ou un groupe -SO^H, mais seul X ou bien seul Y représente un reste acide sulfonique ; et m est un nombre entier valant 1 à 5. Des groupes particulièrement précieux de colorants entrant 30 dans le cadre de la formule (I) comprennent ceux répondant à la formule : I 70 43802 -2- 2070752 -N = N- T /f\ -0H2-O î« \\V/ R'o W (la) (où R'^ et R'g* indépendamment l'un de l'autre, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle) ainsi que ceux répondant à la formule : 10 -S r«! x>-îï r« • X"C2H5' (Ib) s05h 15 (où 1'^ et R1f2 ,indépendamment l'un de l'autre," représentent - —cha-cun un a-tome - d1 hydrogène ou un-groupe méthyle ou éthyle). On fabrique les nouveaux colorants disazQïques (I) en diazotant des aminés de formule : » (II) (où R.| et m ont le sens précité) et en copulant avec l'a-20 naphtylamine (III) ou avec ses dérivés (IV) ou (V) dont le groupe amino est protégé : 0 x\-m2 (III) SA // Ce qui permet d'obtenir des colorants monoazoïques répondant aux formules : 70 43802 -3- 2070752 ou = h-^_^-îîh2 (vi) l'm = H- (r> \ \\ // 1*1'm ou = n- -khch9so,h (viii) 2 3 ^ // l'm (où. et m ont le sens précité). On met ensuite en liberté le groupe amino des colorants (VII) et (YIII) par une saponification acide ou alcaline. On obtient 10 ainsi des .colorants monoazoïques que l'on diazote et que l'on copule avec des aminés de formule : R3 ,CH«-CHp-X ^ (IX) 15 (où. les symboles R2» X et Y ont le sens précité). Les composants diazotables de formulé II) sont par exemple : l'aniline, le -2-aminotoluène, le 3-aminotoluène, le 4-aminotoluène, le 2-amino-éthylbenzène, le 3-amino-éthylbenzène, le 4-amino-20 éthylbenzène, la 2-trifluorométhyl-aniline 3 la 3-trifluorométhyl-aniline, la 4-trifluorométhyl-aniline, la 2-chloraniline, la 3-chloraniline, la 4-chl or aniline, la 2-bromaniline, la 3-bromanilina* 70 43802 -4- 2070752 la 4-bromaniline, le 1-amino-2,3-diméthylbenzène, le 1-amino-2,4-diméthylbenzène, le 1-amino-2,5-diméthylbenzène, diéthylbenzène, la 2,3-dichlor-aniline, la 2,4-dichlor-aniline,/la 3.4-dichlor-aniline, la 2,4-dibrom-aniline, la 2,5-dibrom-aniline, 5 la 2-cyan-aniline, la 3-cyan-aniline, la 4-cyan-aniline, le dinitrile de l'acide 4-amino-phtalique, le dinitrile de l'acide 4-amino-iso-phtalique, le 4-chloro-2-amino-benzonitrile, le 1-amino-2,4,5-triméthylbenzène, le 1-amino-2,3,5-triméthylbenzène, le 2,4,5-tri-chlor-aniline, la 2,3,4,5-tétrachlor-aniline, la pentachlor-aniline, 10 le 4-chloro-2-amino-toluène, le 5-chloro-2-amino-toluène, la 4-chloro- 2-trifluorométhyl-aniline', la 3-chloro-2-méthyl-aniline, la 2-méthyl- 4.5-dichlor-aniline, la 6-chloro-3-méthyl-aniline, la 5-trifluoro-méthyl-2-chlor-aniline, la 4-chloro-3-méthyl-aniline, la 4,6-dichlo-ro-3-méthyl-aniline, la 3-chloro-4-méthyl-aniline, le 2-amino-anisol, 15 le 3-amino-anisol, le 4-amino-anisol, le 2-amino-phénétol, le 3-amino-phénétol, le 4-amino-phénétol, le 4-chloro-2-amino-anisol, le 5-chloro-2-amino-anisol, le 4,5-dichloro-2-amino-anisol, le 3-amino-formanilide, le 3-amino-acétanilide, le 4-amino.-acétanilide, le 3-amino-anilide de l'acide glycolique, le 4-amino-anilide de 20 l'acide glycolique, l'amide de l'acide 3-amino-benzènesulfonique, l'amide de l'acide"4-amino-benzènesulfonique, -la 4-amino-acétophénohe? 1'anthranilate de méthyle, le 4-amino-benzoate d'éthyle. Des composants finals de formule (IX) sont par exemple ; la ÎT-benzyl-H-(p-sulfoéthyl)-aniline, le 3-[N-benzyl-ïï-(P-sulîo-25 éthyl)-amino]-toluène, le 3-[N-benzy 1-1T-( p-sulfoéthy l)-amino]-éthyl-benzène, le 3-[N-benzyl-IT-(p-sulfoéthyl)-amino]-chlorobenzène, le 3-[N-benzyl-Iï-( P-sulf oéthyl)-amino]-bromobenzène, le 3-fN-benzvl-N-(P-sulfoéthyl)-amino]-anisol, le 3-[N-benzyl-N-(P-sulfo'éi]^l5-«aminc s™ éthoxybenzène, le 3-[N-benzyl-ïï-(P-salfoéthyl)-amino]-^ormanilide, 30 le 3- [ K-benzyl-N- ( (3-s ulf o éthyl ) -amino ]-acé t anilide, le 3-[N-benzyl-N-(P-sulfoéthyl)-amino]-propionanilide, le 4-acétylamino-2-[H-benzyl-H-(p-s ulf o éthyl ) -amino ] -toluène, le 4-acétylamino-2~[ïT-benzyl-ÏT- ( P -s ulf o é t hy 1 ) -amino ] -ani sol, le 4-acé tylamino-2- [ H-benayi-U-(p-sulfoéthyl)-amino]-éthoxybenzène, le 4-formylamino-2-[lir-benzyl-» 35 ÎT-(P-sulfoéthyl)-amino ]-anisol, le 4-propionylaraino-2-[N~b8nzyl-N- O-s ulf o éthyl)-amino]-anisol, le 2-[ N-benzyl-N- (p-sulfoéthyl)-amino]-1,4-diméthoxybenzène, le 2- [ N-b enzyl-îï- (P-s ulf o éthyl ) -amino ] -1 j 4- 70 43802 -5- 2070752 diéthoxybenzène, la ïï-éthyl-N-(31-suifobenzyl)-aniline, le 3-[N-éthyl-ïï-( 31 -suifobenzyl) -amino ]-toluène, le 3-CîT-éthyl-ïï-(3* -suifo-benzyl)-amino]-éthylbenzène, le 3-[N-éthyl-ïr-( 3* -suifobenzyl) -amino]-chlorobenzène, le 3-[ÏT-éthy1-ïï-(31-sulfobenzyl)-amino]-bromo-5 benzène, le 3-[K-éthyl-IT-(3,-sulfobenzyl)-amino]-anisol, le 3-[H-éthyl-N-(31-suifobenzyl)-aminoéthozybenzène, le 3-[ N-éthyl-N-( 3 ' -suifobenzyl)-amino]-formanilide, le 3-[N-éthyl-H-(31-suifobenzyl)-amino]-acétanilide, le 3-[K-éthyl-ÎT- ( 3' -suifobenzyl) -amino ]-propion-anilide, le 4-acétylamino-2-[N-éthyl-ÏT-(3'-suifobenzyl)-amino]-toluène> 10 le 4-formylamino-2-[N-éthyl-N-(31-suifobenzyl)-amino]-anisol, le 4-acétylamino-2-[K-éthyl-îî- (3'-suifobenzyl)-amino]-anisol, le 4-acé-tylamino-2-[N-éthyl-N-(31-suifobenzyl)-amino]-éthoxybenzène, le 4-propionylamino-2-[K-éthyl-ïr-(3'-suifobenzyl)-amino]-anisol, le 2-[îT-éthyl-lT-(3,-suifobenzyl)-amino]-1,4-diméthozyt>eru2ène, le 2-[N-15 éthyl-N-(3'-suifobenzyl)-amino]-1,4-diéthoxybenzène. On diazote les composants diazotables de formule (II) de façon connue, par exemple en solution aqueuse acide, à l'aide d'une solution de nitrite de sodium, à 0-5°C et l'on copule avec les copulants (III), (IY) ou (V). On peut effectuer la copulation 20 par exemple dans une gamme fortement acide à faiblement acide de pH en milieu.aqueux ou hydro-organique. On peut introduire le copulant (III) judicieusement sous la forme d'une émulsion, qui a par exemple été fabriquée à l'aide d'un émulsionnant à base d'huile de ricin sulfatée, ou bien sous forme d'un précipité finement cristallin 25 obtenu à l'aide d'une solution d'acétate de sodium à partir d'une solution acidifiée par l'acide chlorhydrique. Les colorants amino-azoïques (Yl) que l'on peut ainsi obtenir sont insolubles dans l'eau et donc faciles à isoler. Si l'on fait appel aux copulants (IY) ou (V), on obtient facilement, par une saponification acide ou 30 alcaline, de (YII) ou (YIII), les colorants monoazoïques insolubles dans l'eau. On peut" effectuer la nouvelle ou seconde diazotation des colorants aminoazoïques (Yl) en opérant par exemple en dispersion, aqueuse acide, dans un milieu hydro-organique ou organique approprié, 35 comme l'éther monoéthylique de l'éthylène-glycol, le formamide ou le diméthylformamide, à l'aide d'une solution concentrée de nitrite 70 43802 -6- 2070752 de sodium» ou bien dans l'acide sulfurique concentré ou dans l'acide phosphorique concentré à l'aide d'acide nitrosyl-sulfurique. Lee températures de diazotation peuvent se situer entre 0° et 30°C. la copulation avec les composants finals (IX) pour obtenir les colo-5 rants disazoïques (I) s'effectue également de façon en soi connus, par exemple en milieu aqueux neutre ? faiblement ou fortement acide ou bien également dans un milieu hydro-organique, les colorants disazoïques de formule (I) sont pour l^plupart très peu solubles en milieu acide et l'on peut donc les isoler par une simule sépa-10 ration par filtration. Si les colorants se présentent sous forme impure, on peut les recristalliser de façon usuelle dans de l'eau chaude, en ajoutant éventuellement une substance alcaline. A partir de la solution alcalines on peut provoquer la séparation quantitative des colorants (I) en ajoutant du chlorure de sodium. Lorsque les 15 colorants (I), en milieu acide, sont peu solubles dans l'eau, on peut en améliorer la solubilité dans l'eau en les mélangeant par exemple avec des sels de bases fortes et d'acides faibles, par exemple le phosphate trisodique, le phosphate disodique, le tétraborate de sodium., le métaphospliate de sodium, le métasilicate de sodium 20 ou le carbonate de sodium. Les colorants de formule (I) conviennent bien pour teindre et/ou colorer les matières azotées, comme la laine, la soie, mais de préférence des fibres de superpolyamide et superpolyuréthanne synthétiques en des nuances rubis, bordeaux et violet limpides ayant 25 de bonnes à de très bonnes solidités générales. Les colorants montent très bien sur les fibres de polyamide, aussi bien en bain de teinture acide-qu2en bain de teinture neutre. Dans les exemples suivants, les parties sont de. 7-rties en poids, et les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. 3 O Exemple 1 1 On diazote de façon usuelle 93 parties d'aniline dans une solution glacée, et acidifiée par de l'acide chlorhydrique. à l'aide de 69 parties de nitrite de sodium dissous dans 250 parties d'eau. On fait couler la solution de sel de diazonium ainsi obtenuc-35 dans une suspension d'a-naphtylamine finement cristalline,que l'on a préparée comme suit : P&D ORIGINAL copy 70 43802 ^ 20707S2 On introduit 143 parties d'a-naphtylamine à 98° dans 3400 parties d'eau, on'dissout à l'aide de 140 parties d'acide chlorhy-drique concentré à 30°C, on refroidit jusqu'à 0°C à l'aide de 1850 parties de glace et l'on ajoute en un mince filet 270 parties d'acé-5 tate de sodium dissous dans 880 parties d'eau. la valeur du pH du mélange de copulation s'élève à 4,5. Une fois la copulation achevée, on acidifie au rouge Congo à l'aide de 340 parties d'acide chlorhy-drique concentré, on refroidit à 0°C à l'aide de 2800 parties de glace environ, et l'on diazote rapidement avec 75 parties de nitrite 10 de sodium dissous dans 310 parties d'eau, ce qui détermine le passage de la majeure partie du colorant monoazoïque en solution présentant une teinte brune. On laisse la température monter à 10°C et l'on filtre pour séparer les parties non dissoutes. On fait ensuite couler la solution de sel de diazonium dans une solution, ajustée à un pH 15 d'e 4 à 5, de 308 parties de 3-[N-benzyl-N-(P-sulfoéthyl)-amino]-toluène dans 2500 parties d'eau.Par.un^addition simultanée d'une solution d'hydroxyde de sodium., on maintient lors de la copulation une valeur de pH de 4 à 5» Une fois la copulation achevée, on essore sous vide le colorant, on le lave une à deux fois à l'eau et on le 20 sèche. On obtient 540 parties du colorant de formule : ^ CH2CH2S03H V '/ CH ^ 25 3 Exemple de teinture On dissout à chaud 0,1 g du colorant dans 100 ml d'eau, on ajoute 5 ml d'une solution à 10 i» d'acétate d'ammonium et l'on dilue avec de l'eau jusqu'à tin volume de 500 ml. On introduit 10 g 30 de fibres de polyamide dans ie bain de teinture, on porte en l'espace de 20 minutes le bain de teinture à l'ébullition, on y ajoute 4 ml d'acide acétique à 10 % et l'on maintient durant une heure la température d'ébullition* On rince ensuite et on sèche à 70°-80°C. le polyamide teint en rubis bleuté présente de bonnes à très bonnes solidités» BAD original copv J 70 43802 -8- 2070752 On parvient à une teinture de valeur égale lorsque l'on n'ajoute pas d'acide acétique au bain de teinture. Exemple 2 On diazote, en opérant comme à l'exemple 1, 93 parties d'ani-5 line ; on copule sur l'a-naphtylamine et l'on diazote une fois encore. On fait couler la solution de sel de diazonium dans une solution-, ajustée à pH 4-5s de 195 parties de ST-éthyl-IJ-(3'-sulfobenzyl)-aniline dans 2500 parties dseau environ. In ajoutant simultanément une solution d'hydroxyde de sodium» on maintient lors ds la copu-10 lation une valeur de pH de 4 à 5. Une fois la copulation achevée, on essore le colorant sous vide, on le lave une à deux fois à l'eau et on le sèche. On obtient 520 parties du colorant de formule : O-1 - ■ S"0'C oh2-/3 s0,h 15 .3 le colorant teint les fibres de polyamide en rubis bleuté ayant de bonnes solidités. " Exemple 3 On diazote 93 parties d'aniline, en opérant comme décrit à 20 l3exemple 1, on copule sur l'3oc-naphtylamine et l'on diazote uas seconde fois. On fait couler la solution de sel de diazonium ainsi obtenue dans une solution, ajustée à pH 4 à 5, de 308 parties de 3-[ïî-éthyl-N-(3'-sulïobensyl —amino]-toluène dans 2500 parties d'eau, en maintenant simultanément la valeur du pH_ 25 d'une solution d'hydroxyde de sodium. Une fois la copulation achevée^ on ajuste le pH à 9 à l'aide/d'une solution d'hydroxyde de sodium, on chauffe à 80°C, ce qui provoque la cristallisation du colorant, on l'essore sous vide à 60°C et on le sèche. y On obtient 510 parties du colorant de formule : OR/g/M^ 70 43802 .o. 2070752 O / °2h5 -h = n- 5 qui teint les fibres de polyamide en rubis bleuté ayant de bonnes à de très bonnes solidités. Exemple 4 1 On diazote de façon usuelle à 0-5°C 10,7 parties d'ortho- toluidine. On fait couler dans cette solution de sel de diazonium _ J" i 10 une émulsion, obtenue à 75°C à l'aide d'un émulsionnant à base ; d'huile de ricin sulfatée, de 14,3 parties d'a-naphtylamine dans - ? • ; 50 parties d'eau. On agite à 10°C le mélange de copulation, en aug- - - ; mentant progressivement la valeur du pH jusqu'à 3 à 3*5 par addition ! .. ' goutte à goutte d'une solution d'acétate de sodium. Une fois la . 15 copulation achevée:, on ajuste à l'aide d'un peu d'acide chlorhy- l drique le pH de nouveau à 1, on agite durant une demi-heure encore - et l'on essore .sous vide le colorant"mon6àzoîquë"."T)n lê""làve'" dëu3T*™ à trois fois avec de l'eau faiblement acidifiée, on le délaye dans 500 parties d'eau, on y ajoute 30 parties d'acid^chlorhydrique 20 concentré et l'on agite durant une demi-heure. Puis, par addition de glace, on refroidit à 0°C et l'on diazote rapidement à l'aide de 6,9 parties de nitrite de sodium (sous forme d'une solution aqueuse à 30 fo). On augmente ensuite lentement la température à 20°C, on sépare par filtration les parties non dissoutes et l'on 25 copule, en opérant comme décrit à l'exemple 1, sur 30,8 parties de 3-[N-benzyl-N-(P-sulfoéthyl)-amino]-toluène à pH 4 à 5. Une fois la copulation achevée, on essore sous vide et sèche 1® colorant obtenu, qui répond à la formule : CH ■ / * y CHg-CHg-SOjH. 0-ïï - CH A . ch3 30 70 43802 -10- 2070752 On obtient 51 parties d'une poudre brun foncé, qui tient les fibres de polyamide en rubis bleuté ayant de bonnes à de très bonnes solidités. On parvient au mêm^colorant, lorsqu!on diazote 10,7 parties 5 d'ortho-toluidine, quson copule à pH 11 sur 29»9 parties d'acide 1-naphtylamine-îT-sulfonique,que»une fois la copulation achevée,on acidifie au rouge Congo par addition de 100 ml d'acide chlorhydrique, on scinde le reste acide -sulfonique par 3 heures de chauffage à 60°-65°C, on refroidit à 1QCC, on diazote le colorant aminoazoïque 10 obtenu, en opérant comme décrit ci-dessus, et l'on copule sur ls 3-[N-benzyl-F- (p-sulfoéthyl)-amino j-toluène. Dans le tableau suivant sont indiqués d'autres colorants obtenus selon 1*invention, et qui teignent les fils de polyamide(s) en les nuances de teinte indiquées. bad original copy] 70 43802 -11- 2070752 Pormule de ■constitution îïuance sur poiyami ie £>-H = ï- ' \-N = ÎT- -jr' ^-ch2CH2SO5H JE Rubis ch5 ' -N = ^ ch2ch2so5h ch, r® Rubis bleuté ^\-n = n- -i\t oh, ch2ch2s05h oh - 2- W : -ch, Rubis oh, = lî-^^-îî = !î-^3y»-N ch2ch2s05h ch, \\ // ch, rO Rubis 02h5-O- = N" ch2ch2s05h ch«- \\ // Rubis 2 \- ch, copv ' 70 43802 -12- 2070752 Formule de constj/tutiaH: Nuance, sur polyamide Cl , . _ " 0hpch?s0,h \\ // - -n >- Sordeaux Cl \ 7 N\-ïï = ïï-v a N-/7 %-N ^ OHgCHgSO^H oh, Y // QH-s rO Bordeaux Ol-r v-N -= N-v ^-N .= -N-r A-îî CH, CHgCHgSOjH oh. rO Bordeaux OCH, -m a i~ -h = ^ 0h2ch2s03h ^ CH2-fy Subis oo2h5 n = h-/"a-h = i-a^ï ^0H2cH2s0jH Rubis 70 43802 -13- 2070752 Formule de constitutitai Nuance sur polyamide chvo ^ ch2ch2so5h O-N = w . >/ -» oh2-<>3 w oh, w Rubis h50o0 S\-N = N-v = ^ ch2oh2so5h v> // /~~\ ^ C C J • -ç>-v ,v ch, Rubis oh, = N- ch2ch2sq3h 'N .CH2-^s rubis /) ch, ^ ch2ch2so5h " OjHjO-^-N . H-/3-H = Eubis ch* CF, a N-// V\-N = II-(' \\ // ch ^ ch2ch2s05h ch2-r^ Bordeaux 70 43802 -14- 2070752 Formule de cons tl lutritva Nuance sur polyamide CHgCHgSOjH F'0-£rN - -O-* = \l/ ch7 5 Bordeaux P -N = N-/ v .-H = ^ CHgCHgSOjH GHr nhcochj \\ // •o Rutws bleuté _ ch2ch2so,h p"h = H-0-" ■ h-p-K^CH2-fA nhcoch, v >/ ch, v~/ nhcochj v /> Bordeaux ch2ch2s03h CH5C0NH- v// ch, 2 Bordeaux p y\-n = N-cA-N = ch2ch2so3h .ch, nhcoch2oh v // •o Bordeaux ch, 70 43802 Formule de concentration -15- 2070752 Nuance sur polyamide ch2ch2so5h h0choc0nh-/~\ -ii = yr-i. 2 \=/ \=/ - v=/ . ^ ch2- v // Rubis 'oJ^au^s hoohgcohh' = îï-^_^-lï = îT- -ÎI // ce ^ ch2CH250jH oh2- «TT Bordeaux so2nh2 {ty ce. ^ chgchgso^h 0H2" OHgCHg SO^il HoNS09- —I 2 2 \=S \=J )=/ ^ OH,-,- //^ V/ 0H3 Bord-vaux ch a i-N 21-V X>-N = ?ï- -K d ' UHv 5 OHgCHpSO^H 0H2-'(/.-> Bordeaux 70 43802 -16- 2070752 Formule de constitution Nuance sur polyamide yc"C~/>~N = = ^ gh2oh2so3h ch, > r® Bordeaux ch, ^ CHgCHgSOjH ch5SO2-^^).-ÎÎ = ' V\ // ch . CH9CH9SO,] ■-fV ■ a ys \ ch2-^> Bordeaux -o H,C-^ v-N' = ïï-«f V\-N = N- ch2ch2s03h ch3 \\ // p ch, v~/ Bord«aux h3c ByC-O-g - N-^3>-N = ■ch2ch2so3h ch, CH3 \\ // r® Bordeaux och, / ' ch2ch2S03h ce \\ t .-o Bordeaux 70 43802 -17- 2070752 Formule de coneH&i cuf&Sîi Nuance sur polyamide ch2ch2so5h ch, \\ // ro och, Violet rougeâtre p- ch, -n = h- -n = ïï-//a-w ^ CHgCHgSOjH P. c. c. y "% oh2-^ och, w Violet rougeâtre ^ ch2ch2so3h cl-fî \-n = s-m-i = . v=/ . \=/ )=/ ch2-v_7 v\ // och Violet rougeâtre chjconh- -n h-// \\-n (\ /) ^ ch2ch2so5h P / * * -> ^ 0H2- och, Violet vrougeâtre ' vy-N = N-- »-N = 2f- ^ ch2ch2s05h p"v oh2- Violet khcoctt 70 43802 -18- 2070752 Formule de constitution Nuance sur poiyamiàe GH7 3 -n » n-/ y-b = n- ^ oh2oh2so5h -n • ch, IHGOGH^ r® Violet -h s s n- -n SOgNHg \\ // CHgCHgSOjH OH, nhgoch, ro Violet 0h*0-c >-n » n-v x\-n = n-e v>-n ^ ch2ch2s05h ch, ^ // nhcoch, r® Violet ch, «•H s { V —N = N«» f»N /°2H5 CHo- q SOjH Bordeaux bleuté• oh, (' V=îï = oh, c2K5 ch, ,-Q S05h Bordeaux bleuté 70 43802 -19- 2070752 Formule de constitution • Kuascfi jiur polyamide ^ °2h5 M ^ch2- oh, \\ // ^ so3h Bordeaux "bleuté o2h5 /TS-® = ^ ch, \\ // ch, SOjH Bordeaux ch. ■N V\ // °2h5 ®2-q Hubis SO^H CH^-S = N-^J^-îï = v // ch, °2h5 °v Bordeaux so,h yro""= ïï-0-h = h- Bordeaux so3h 70 43802 -20- 2070752 Formule de CÔÎLB^itu-tîOMr Nuance sur polyamide 01 °2h5. -ch, rq Bordeaux bleuté ' SOjH p 01 -N = \>-N = \ // c2h5 ch2- p sojh Bordeaux p"h; 01 N- ~N = *>-N ,\ // CH p-> c2h5 ch2- p so3h Bordeaux Cl-^^-N = N-z^v-N = N--^y'-: Y // CH, .c2h5 N Bordeaux ' CH2-\-. s05h h5co. -o-- = N-// V\-ÎI \ // °2h5 CH.- vq s05h Rubis-bl»»^é 70 43802 -21- 2070752 Formule de constitution Nuance-sur ^ c2h5 h3cq-\—/ = ^-y3"k = ^ Rubis k\ // ch, so3h ^ c2h5 C9HcO-/~\-K = = lî-^~\-N /-* H X ^°v r-' ch3 so3h Rubis °2h5 /"a-N = N-/~a-N = v= oh, \ ooe SN // SOjH Rubis oc2h5 v\ // CH, c2h5 0b2-c^ SOjH OCHj = N-/3,-N = c2h5 ,ch2- \\ /) Q SOjH Rubis Rabis 70 43802 -22- 2070752 Pormule'de cons •feUrofl Nuance sur polyamià* OCH, = N- -M = îî-C _ c2h5 CH0- '3 so5H Bordeaux oo2H5 c5-h - H- -N « N- -H • CH, CH, rQ SOjH Bordeaux CP, r >-3ï * X>-N"a N-C -ç>- \\ CH, c2h5 ch2-^ n>) SOjH Bordeaux ^ c2h5 v-o~n = s-0*h - k"0"^- ch2.q RuBis "bleuté ^ tf SOjH p3c-^ n> -h = %-{/ \\ // °2h5 ch2- ch, Q Bordeaux: so3H 70 43802 -23- 2070752 Formule de constitutioa Nuance sur polyamide l = N-^a-N = N- -N^_. °2h5. neoochj v if so3h Rubis bleuté £> hhcoch, -n = h-, >-n = m- cohc '-p-- «,-Q, ch, ^ 5 • SOjH Btsr-deaux ^ °2h5 . w y/ \ch2-q mhc0ch20h \jf ch5 sojh Bordeaux CHjCONH-^^-N = N-/^-N = k\ // ch, c2h5 .ch2- Q sojh Bordcaus hoch2conh / c2h5 N ■ ch2- v // q s03h- Bordeaux 70 43802 Pormule de constitution -24- 2070752 Huasse su» po] hochgccmh' v\ // ch c2h5 so5h Bordeaux CHo- so2hh2 \\ // CH5. Bordeaux OjH c2h5 h2hs02-^; s^-n = n-^ y~ts = n-^ \\ // P- ch, ce 2..W SOjH ch 0-s N-f \>-N = 'Vh s> // ch, c2h5.. ch2- Q Bordeaux Bordeaux SOjH c2h5 ch. SN // ch, r Bordeaux SOjH 70 43802 -25- 2070752 ïopaule de constitution Nuance sur polyamide h3C-Q-N = ch, v 7; ch, c2h5 ch2-0 Bordeaux SOjH HjC H3C-^.-N = = N-^-N °2h5 ch, ch3 \\ // ch, rQ Bordeâux s03h och, ci-r(-n = n-^ (\ /, ^■-N = N-^^-N^ °2h5 ch, CH, rQ Bordeaux so3h k\ // och, c2H5 ch2-^_^ Yiolê't rougeâtre S.03H •ch, / v // och, c2h5 ■ ch2- Q Yiolet rougeâtre s03h 70 43802 Formule de constitution' -26- 2070752 Nuance sur polyamide H5C"0"N = ^ och, °2h5. ch2- // q Violet rougeâtre so3H -o- Cl- -ïï » IM = N-C X>-N ■p- och, c2h5 Violet CH2-. rougeâtre SOjH CHjCONH-r %-lï = N- (\ // OCH, c2h5 .ch, rq S03h Violet rougeâtre c2h5 ch, v\ // lïhcochv s03h Violet ch3 c2h5 ch, nhcoch, rQ so3h Violet 70 43802 27- 2070752 Formule de îTQânce sur constitution polyâmîde' / °2h5 /f~\W a ^ '/—I Violet >=? w ^ ch2- s02nh2 kh00ch3 so5h . ^ r~\ ^ c2h5 0h3°-\i/'*n = ^ r-\ ç_y hhcooh3 2 ^\ so3H Violet ^ c2h5 hoch2goith-^~^ -h = n-^a-n = ch /ta \\ // nhcoch, : . so3h Violet och3 c2h5 CHo- v ^ \_// îîhcoghj s03h Violet 70 43802 -38- 2070752 - niWCTDICATIOllS - 1. Colorants disazoïques contenant un groupe acide sulfonique et caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale i R, •—* r-U /CH2-CH2-x // \\-H „ = N-/T\_if t Y\ y* ^«=2-0 Oh), %J h [où. chaque symbole R^ représente) indépendamment l'un de l'autref un atome d*hydrogène, de chlore ou de brome ; un groupe méthyle, éthyle ou trifluorométhyle ; un groupe méthoxy ou éthoxy ; un groupe formylamino, acétylamino, propionylamino, hydroxyacétylamino, alkyl-sulfonyle, un groupe méthylsulfonylamino ou éthylsulfonylamino, un groupe sulfonamide éventuellement mono-alkylé ou di-alkylé et comportant un ou deux radicaux méthyle et/ou éthyle et/ou hydrosy- éthyle ; un groupe cyano, méthylcarbonyle, éthylcarbonyle, méthoxy-carbonyle ou éthoxycarbonyle ; R^ es-t ^ atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy, ou bien un groupe formylamino, acétylamino, propionylamino ou hydrojy-acétylamino; R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy ; X et y représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe -SO^H, mais X seul ou bien Y seul représente un reste aoide sulfonique ; et jn est un nombre entier valant 1 à 5l# 2. Colorants disazoïques contenant un groupe acide sulfonique et caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : . , ^CHg-C^-SO,!! t /f\ s >0vo :l'i R* 2 où. R'^ et R'j représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un 30 atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle. 3. Colorants disazoïques contenant un groupe acide sulfonique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale : 10 15 20 70 43802 -29- 2070752 -h-ô-h'=(ib) "R,r1 R,,2 s05h oii R'11 et RM2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle. 4. Le colorant de formule : /—i ^ CgH.SOjH = 0v ch3 k\ // 5. Le colorant de formule : ch3 ^7-N =" N-^^a-N = c2h4so3h ch, ch ro •5 6. Procédé pour fabriquer des colorants disazoïques de formule générale s R 3. ', v\-n = h-, >-n = n- -k €>■ (Ri) 1ym /ch2-ch2-x •ch, rQ 70 43802 -30- 2070752 [où. chaque synibcls 1., . A-spr^se&te ? indépendamment l'un de l'autre» 'An atome d*hydrogène 9 v*l*û CxlXwU," vj ou do b23ome ; un groupe méthyle & éthyle ou trifluorcméthyle ; jn groupa méthoxy ou éthoasy ; un groupe forraylaaiao? acétylamino» prepicnylamino, hydroxyacétylamino, alkyl- 5 sulfonyle» un groupe aéth^lsulfoi^laaiiao ou éthylsulfonylamino, un groupa sulfonaoide bVeîitua.ll-itasm; aono-alkylé où di-alkylé -et comportant alors éventuellement un des radicaux méthyle et/ou éthyle et/ou hydrosyétcyle ; un groupe cyano, méthylcarbonyles éthylcarbonyle? métlissc/oarbenyle ou sthoxycarbonyle ; R2 représente un atome d'hydrogène, is "hlora ou de brome ; un groupe "-.c-chyle» 10 éthyle» siéthoay ou éthoxy ou cisn un groupe formylamino, acétylamino? prcpionylamino ou hydroxyacétylamino ; représente un atome anhydre--- gène ou an groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy ;• X et Y sont chacun un atome d'hydrogène ou bien un groupe -SO^H, (seul X ou bien Y éta:vc un reste acide sulfonique), et m est un nombre entier valant 1 à 5L- 15 oaractérieé en ce que l'on diazote une aminé de formule générale ; /WJS*WS jmtpr»l& ■(>' _ V) -jî « XV-SH0 vh ' * (H.) v ./ ^ l'a v—^ (où. les ^aboies' H„ su m ont 1*? sens précité) et l'on ootjuIq arec j «M» un copulaat de formule générale ; ?0 " ' (*V -/ttr 'v V '>™i? / c w 2 x ■ ï (ca Isa ayiatolee R-,, X s~ I on-c le sens précité). C •-î:t "» ".pplicatioa des colorants dî3azoSques selon l'une Quel conque des revendications 1 à 5 à la coloration et/ou à la teinture de matières fibreuses azotées. 8, l«2s matières fibreuses azotées teintes et/cu colorées à l'aide d^m ou plusieurs colorants disazoïques selon l'une quelcor=.-u^ -30 des revendications 1 à 5. bad original COPV