Brevet FR2090214A1 — publié le 19720114

La présente invention se rapporte à de nouveaux composés de N-phénylcarbamate, à leur production et à leur utilisation. Ces composés de N-phénylcarbamate peuvent être représentés par la formule : [I] V '/ Il I S* 0 R0 Cl 10 dans laquelle R.^ et R2 représentent chacun l'hydrogène ou -un groupe all:yle inférieur (par exemple, le groupe méthyle, éthyle, pro-pyle, butyle) et R^ est un groupe hydrocarboné non saturé, n'ayant pas plus de 4 atomes de carbone (par exemple, le groupe allyle, 1-mét'nyl-2-propényle, 2-méthyle-2-propényle, 2-butényle, propargyle). 15 On a maintenant trouvé que ces composés de N-phénylcarba mate [I] présentent une forte activité antimicrobienne, sans toxicité appréciable, contre divers microbrganismes phytopathogènes tels que le Pyricularia oryzae, le Pellicularia sasakii, le CochUo-bolus miyabeanus, le Sclerotinia sclerotiorum, le Cladosporium car-20 pophilum et le Botrytis cinerea. Ainsi, ils sont utiles comme produits chimiques dans l'agriculture pour la prévention ou la suppression de maladies des plantes provoquées par des champignons et des bactéries phytopathogènes. Un objet fondamental de la présente invention est de met-25 tre en oeuvre les nouveaux composés de N-phénylcarbamate [I]. Un autre objet de la présente invention est de mettre en oeuvre les composés de N-phénylcarbamate [I] ayant une activité antimicrobienne marquée. Un autre objet de la présente invention est de mettre en oeuvre un procédé de préparation des composés de N-phénylcarba-50 mate [I]. Ces objets et d'autres encore apparaîtront aux personnes au courant de la technique à laquelle la présente invention appartient, d'après la description suivante. Selon la présente invention, le composé de N-phénylcarbamate [I] peut être préparé en faisant réagir l'isocyanate de 3*5-35 dichlorophényle ayant la formule : Cl 40 NCO 71 18240 2090214 avec un ester d'acide a-hydroxycarboxylique ayant la formule R-. 0 HO - i - c - or, Tu] I 3 r2 5 dans laquelle R-^, R2 et R^ sont chacun tels que définis ci-dessus, en présence d'un catalyseur tel qu'un composé organique d'étain (par exemple, le dilaurate de dibutylétain) ou me aminé tertiaire (par exemple, la pyridine, la triéthylamine), dans un solvant inerte (par exemple le benzène, l'éther), d'ordinaire à une tem-10 pérature allant de 0°C jusqu'à la température de reflux. A titre de variante, le composé de N-phénylcarbamate [I] peut être préparé en faisant réagir la 3,5-dichloroaniline ayant la formule : Cl 15 Cl" avec un ester d'acide a-halocarbonyloxycarboxylique ayant la for-20 mule : Rn 0 1 11 riTTl XCO - C - C - OR, L111J It 1 3 0 R2 dans laquelle X est un halogène (par exemple, le chlore, le brome) 25 et R-^, R2 et sont chacun tels que définis ci-dessus, en présence d'un agent d'élimination d'acide (par exemple, le carbonate de sodium, la pyridine, la triéthylamine), dans un solvant inerte (par exemple, le benzène, l'éther), d'ordinaire à une température allant de 0°C jusqu'à la température de reflux. 30 Suivant une autre variante, le composé de N-phénylcarba mate [I] peut être préparé par réaction d'un halogénure de 3*5-dichlorophénylcarbamoyle ayant la formule : Cl, 35 cl' dans laquelle X' est un halogène (par exemple, le chlore, le brome) avec un ester d'acide a-hydroxycarboxylique ayant la formule : 40 71 18240 2090214 R-, O ' " ttt "1 HO - C - C - O - R-, LI1 J I ■ ^ r2 dans laquelle R-^ R2 et R^ sont chacun tels que définis ci-dessus, 5 en présence d'ion agent d'élimination d'acide (par exemple, le carbonate de sodium, la pyridine, la triéthylamine), dans un solvant inerte (par exemple, le benzène, l'éther), d'ordinaire à une température allant de 0°C jusqu'à la température de reflux. Certains exemples typiques des composés de N-phénylcarba-10 mate [I] sont présentés dans le tableau suivant. TABLEAU 1 N° Structure P.P. (°C) 1 C1~7=\ ?H3 Î ^ y~NH - f - f - C 0 - CH2CH = CH2 Cl-^ 0 CH, 3 74-75 2 fb i ?h3 4 N—NH - C- O- C- C- O - CH - CH = CH0 \ // Il 1 2 Cl ^—' 0 CH, 3 63-66 3 cl~7= fH3 ? £ >-NH - (ç - 0 - Ç - C - 0 - CH2 - C = CH2 Cl—^—' 0 . H 58-61 iL Cl-——CH, 0 , 1 3 |T Cl —' 0 CH, 3 ' 67-70 5 Cl——CH, 0 7=\ i 3 II i /UNH - C - 0 - C - C - 0 - CH0 - C S CH \ // Il 1 Cl—^—' 0 CH, 3 104-105 6 cl~7=\ ? ? i />—NH - C- O- C- C- O- CH0CH = CH0 aXr i i 96-97 7 cl^7^\ ?h3 lî 56-59 8 . i Cl-—, , CoH,-0 CH, /^\ l2 5|| 1 3 ^ /~"NH - jî-O-Ç-C-O - CH2 c = CH2 Cl—^— 0 n-C^H^ 52-55 71 18240 2090214 Pour l'utilisation pratique, le composé de'N-phénylcarbamate [I] peut être employé comme tel, mais, dans la plupart des cas, il est dilué avec un ou plusieurs supports convenables pour constituer une forme de préparation classique, telle qu'une pous-5 sière, une poudre mouillable, un produit de fumigation, un aérosol des tablettes, un concentré émulsionnable ou des granulés. La teneur en composé de N-phénylcarbamate [I] dans la préparation est d'ordinaire 0,1 à 99,9 % en poids. Comme support, on peut utiliser de la terre de diatomées, du terreau, du talc, du gel de silice, 10 du sulfate d'ammonium, de l'urée, de l'eau, de l'acétone, du benzène, du xylène ou analogues. Pour faciliter la dispersion du composé actif dans un tel support et pour améliorer la stabilité ou l'adhérence aux plantes du composé, on peut incorporer dans ces compositions un ou plusieurs additifs tels que du stéarate de cal-15 cium ou de magnésium, une cire végétale, de l'huile de colophane et un agent tensio-actif (par exemple, le ligninesulfonate de calcium, un alkylbenzènesulfonate de sodium, -un éther de nonylphényl-polyoxyéthylène). En plus du composé de N-phénylcarbamate [I], ces compositions antimicrobiennes peuvent contenir un ou plusieurs in-20 secticides (par exemple, ceux connus sous les marques déposées Ma-lathon et Sumithion, ainsi que le NAC) et/ou fongicides (par exemple, le produit die Kasugamycin, le produit dit Blasticidin S, le méthylarsonate de calcium, la 3-(3i5-diehlorophényl)-5,5l-diméthyl oxazolidine-2,4-dione, le sel de zinc ou de manganèse de l'acide 25 éthylènedithiocarbamique, le tétrachloroisophtalonitrile, la N-(trichlorométhylthio)-4-cyclohexène-l,2-dicarboxyimide, le 2-car-bométhoxyaminobenzimidazole, le l-n-butylcarbamoyl-2-carbométhoxy-aminobenzimidazole). Dans de nombreux cas, cette utilisation combinée peut produire un effet synergique. Les compositions antimi-30 crobiennes de la présente invention peuvent aussi contenir une ou plusieurs matières bien connues comme étant actives comme herbicides et/ou comme produits de régulation de la croissance des plantes . Des exemples de réalisation pratiques et actuellement 35 préférés de la présente invention sont indiqués à titre d'illustra tion dans les exemples suivants. EXEMPLE 1 Préparation de N-(3j5-dichlorophényl)carbamate d'a-allyloxycarbo-nylisopropyle 40 Dans un ballon à quatre cols, d'un volume de 200 ml, on 71 18240 2090214 introduit du toluène (100 g), de la 3,5-dichloroaniline (7*9 g) et de la N,N-diéthylaniline (8,0 g), et on y ajoute goutte à goutte du chloroformiate d'a-allyloxycarbonylisopropyle (10,1 g) à u-ne température allant de 10 à 15°C. Le mélange résultant est agité 5 à la température ambiante pendant 2 heures et puis lavé à 11 eau froide et à l'acide chlorhydrique dilué froid. La couche toluénique est séchée sur du sulfate de sodium anhydre et concentrée sous pression réduite. Le résidu est recristallisé dans un mélange de benzène et d'hexane pour donner le N-(3*5-dichlorophényl)carbamate 10 d'a-allyloxycarbonylisopropyle (15,5 g)- Point de fusion : J4 à 75°C. Analyse calculée (i) : C, 50,62 ; H, 4,55 N, 4,22 ; Cl, 21,35. trouvé (3) : C, 50*65 ; H, 4,59 ; N, 4,25 ; Cl, 21,08. Le chloroformiate d'a-allyloxycarbonylisopropyle de dé-15 part est préparé comme suit : Dans un ballon à quatre cols d'un volume de 100 ml, on introduit du toluène (50 g), du phosgfene (15 g) et de l'a-hydroxy-isobutyrate d'allyle (17,3 g)* et on Y ajoute goutte à goutte de la pyridine (10,4 g) à une température de 5 à 10°C. Le mélange ré-20 sultant est agité à la température ambiante pendant 2 heures et puis lavé à l'eau froide et à l'acide chlorhydrique dilué froid. La couche toluénique est séchée sur du sulfate de sodium anhydre et concentrée sous pression réduite. Le résidu est distillé sous pression réduite pour donner le chloroformiate d'a-allyloxycarbonyl-25 isopropyle (20,5 g). Point d'ébullition : 42 à 43°C/0,5 mm Hg. EXEMPLE 2 Préparation de N-(3*5-dichlorophényl)carbamate d'a-propargyloxy-carbonylisopropyle Comme dans l'exemple 1, de la 3,5-dichloroaniline (7*9 g) 30 et du chloroformiate d'a-propargyloxycarbonylisopropyle (point d' ébullition : 47 à 50°C/0,5 mm Hg).(10 g) sont mis à réagir pour donner du N-(3,5-dichlorophényl)carbamate d'a-propargyloxycarbonyl-isopropyle (14,0 g). Point de fusion : 104,0 à 105,0°C. Analyse calculée (^) : C, 50,92 ; H, 3,98 ; N, 4,24 ; Cl, 21,47. 35 trouvé (i) : C, 5°*88 ; H, 4,03 ; N, 4,29 * Cl, 21,36. EXEMPLE 3 Préparation de N-(3*5-dichlorophényl)carbamate d'a-allyloxycarbonylisopropyle Dans une solution d'isocyanate de 3,5-dichlorophényle 40 (18,8 g) dans du benzène (300 ml), on ajoute de 1'a-hydroxyisobu- 71 18240 2090214 tyrate d'allyle (14,4 g) \ la température ambiante. Après refroidissement en dessous de 5 °C, on y ajoute goutte à goutte de la triéthylarnine (0,15 g) et du benzène (10 ml), et le mélange résultant est agité à la même température pendant 30 minutes. Ensuite, 5 la température est élevée jusqu'à la température ambiante, et l'agitation est poursuivie encore pendant 2 heures. Le mélange réac-tionnel est lavé avec de l'acide chlorhydrique à 2 $ et de l'eau, séché sur du sulfate de sodium anhydre et concentré. Le résidu est recristallisé dans un mélange de benzène et d'hexane pour donner 10 le N-(3,5-dichlorophényl)carbamate d'a-allyloxycarbonylisopropyle sous forme de cristaux blancs (26,6 g). Point de fusion : 74 à 75 °C. EXEMPLE 4 Préparation de N-(3,5-dichlorophényl)carbamate d'a-allyloxycarbonyl-15 isopropyle Dans une solution de chlorure de 3,5-dichlorophénylcarba-moyle (22,4 g) dans du benzène (3OO ml), on ajoute de l'a-hydroxy-isobutyrate d'allyle (14,4 g) à la température ambiante. Ensuite, on y ajoute goutte à goutte une solution de triéthylarnine (10,1 g) 20 dans du benzène (100 ml), et le mélange résultant est agité à la température ambiante pendant 30 minutes et à 40°C pendant 3 heures. Après refroidissement, le mélange réactionnel est traité comme dans l'exemple 3 pour donner le N-(3,5-dichlorophényl)carbamate d'a-allyloxycarbonylisopropyle (21,6 g). P.P. : 74 à 75°C. 25 EXEMPLE 5 A. Préparation de poussière : Le composé de N-phénylcarbamate n° 1 [I : R^ = R^ = CH^ ; R^ = -CH2CH=CH2] (2,0 parties), du talc (20 parties) et de l'argile (78 parties) sont broyés et bien mélangés pour constituer une 30 poussière contenant 2 % de l'ingrédient actif. B. Préparation de poudre mouillable : Le composé de N-phénylcarbamate n° 5 [I : R^ = R2 = CH^ ; R^ = -CHgCsCH] (30 parties), un alkylbenzènesulfonate de sodium (5 parties) et de l'argile (65 parties) sont broyés et bien mélan-35 gés pour constituer une poudre mouillable contenant 30 % de l'ingrédient actif. Certains des résultats expérimentaux qui supportent l'activité antimicrobienne des présents composés sont indiqués ci-des-sous. 40 Test 1 : 71 18240 " 2090214 Une poudre mouillable contenant le composé expérimental comme préparé uanc l'exemple 3(B) a été diluée avec de l'eau pour constituer une concentration aesignéé et appliquée à des plants de riz, cultivés dans des pots de 9 cm de diamètre et qu'on a fait 5 croître jusqu'au stade à six feuilles, à un taux de 7 ml de la dilution p£.r pot. Après un jour, un produit d'inoculation sur disque de mycélium (-j mm de diamètre) de Pellicularit s'-s^icii, cultivé sur un milieu d'agar-agar- jus de pomn.e de terre ccntaiant du sucre, a été inoculé sur la seconde gaine. L'état d'infection sur la gaine a été 10 observé h jours après et la dimension de la tache atteinte de maladie a été mesurée. Le degré de l'effet du composé expérimental empêchant la maladie a été calculé selon l'équation suivante : Degré de l'effet empêchant la maladie = (dimension moyenne des taches (dimension moyenne des ,atteintes de maladie dans le - taches atteintes de ma-terrain non traité) ladie dans le terrain traité ) x 10Q dimension moyenne des taches atteintes de maladie dans le terrain non traité 20 Les résultats sont présentés dans le tableau suivant T/.BLEAU 2 25 35 Composé expérimental Concentration (ppm) Degré d'effet empêchant la maladie (^) N-phénylcarbamate n° 1 [I : R-^ = R^ = CH; ; = 0HoCH=CHo] J y d •- 250 96,1 N-phénylcarbamate n° 2 [I : R^ = R2 = CH^ ; = (CH^)CHCH=CH2] 250 92,1 N-phénylcarbamate n° ; [I : = CH^j R2 = II ; R^ = CH2C(CH5)=CH2] 250 90,3 N-phénylcarbamate n° 4 [I : R^ = R2 = CIL. ; R, = CII0CH=CH-CII-, ] 3 5 d 5J 250 39,5 N-phénylcarbamate n° 5 [I : R-^ = R2 = CH. ; R-.. = CH0-C=CI-I1 > J 25Û 92,1 N-phénylearbamate n° 6 [I : R-j = R2 = H ; R, = CIUCH=CH01 3 c 2- 250 89,0 N-pLényle ^ rb::- ma te n° 7 [I : ^ = CHy RQ = i;.-o-C4HQ ; R^ = CHQCH=CH2] 250 88,0 40 71 T8240 8. 2090214 N-phénylcarbamate n° 8 [I : R^ = C2H5 ; R2 = n-C-zHj ; R^ = CHgC-(CH3)=CH2] 250 85,0 Méthylarsonate de fer 43,3 81,2 O-éthyldiphénylphosphorodithiolate 300 84,3 Non traité - Test 2 : Une poudre mouillable contenant le composé expérimental préparé comme dans l'exemple 5(B) a été diluée avec de l'eau pour constituer une concentration désignée et appliquée à des feuilles de haricots cultivés dans des pots non vernis de 12 cm de diamètre et qu'on a fait croître jusqu'au stade à trois feuilles, à ion taux de 15 ml de la dilution par pot. Après trois jours, on a inoculé au centre des feuilles un produit d'inoculation sur disque de mycélium (5 mm de diamètre) de Sclerotinia sclerotiorum, cultivé sur un milieu d'agar-agar-jus de pomme de terre contenant du sucre, à 20°C pendant 6 jours, et les plantes ont été laissées dans une serre humide à 23°C pendant 5 jours. L'état d'infection a été observé, et on a calculé le degré d1endommagement selon l'équation suivante : Degré d'endommagement = OxnQ+lxn^+2xn2+?xn^+4xn^+5xn^ N Dans cette expression, N représente le nombre total de feuilles et nQ à n,_ représentent chacun le nombre de feuilles tombant dans l'indice d'infection correspondant, déterminé par les critères suivants : Indice d'infection Etat d'infection 0 Aucune tache d'infection 1 Taches d'infection seulement à ou autour de l'emplacement inoculé 2 Taches d'infection à peu près sur le cinquième de la feuille inoculée 3 Taches d^nfection à peu près sur les deux cinquièmes de la feuille inoculée 4 Taches d'infection à peu près sur les trois cinquièmes de la feuille inoculée 5 Taches d'infection à peu près sur les quatre cinquièmes (ou davantage) de la feuille inoculée Les résultats sont présentés dans le tableau suivant : 9. 7118240 2090214 TABLEAU 3 ' 10 15 20 25 Test 3 : Une poudre mouillable contenant le composé expérimental prépare dans l'exemple 5(B) a été diluée avec de l'eau pour cons-30 tituer une concentration désignée. Des feuilles de fraisier ont é-tc immergées dans la dilution résultante pendant environ 5 secondes. Après séchr~e de la .il-.nte dans l'atmosphère, on a inoculé au centre des feuilj... un produit d'inoculation sur disque de mycélium (5 mm de diamètre,, de Botrytis cineree, cultivé sur un milieu d' 35 agar-agar-jus de pomme de terre contenant 2 1 de sucre, à 20°C pendant 4 jours, et les plantes ont été maintenues dans une serre humide à 2C°C pendant 7 jours. L'ét-t d'infection a été observé et le diamètre de la tache atteinte de ma^adi-j, formée autour de 1' emplacement inoculé, a été mesuré. 40 Les résultats sont présentés dans le tableau suivant, où Composé expérimental Concentration (ppm) Degré d'endommagement N-phénylcarbamate n° 1 [I : R^ = = CH, ; R-, = CH0CH=CH^1 3 3 2 c' 50 0,2 N-phénylcarbamate n° 2 [I : R-^ = Rg = ch-, ; rv = ( ch-, ) chch=cii0 ] 'j 3 ^ 2J 50 0,9 N-phénylcarbamate n° 3 [I : R^ = CH., ; r2 = h ; r^ = ch2c(ch3)=ch2] 50 0,7 N-phénylcarbamate n° 4 [I : R-^ = R2 = ch^ ; r, = cii0ch=ch-ch^ ] 3 3 2 3J 50 0,7 N-phénylcarbamate n° 5 [I : R-^ = R2 = CH^ ; r^ = CH2-CsCH] 50 0,5 N-phénylcarbamate n° 6 [I : ^ = R2 = H ; R-, = CH2CH=CH2] 50 0,8 N-phénylcarbamate n° J [I : R^ = CH- ; r2 = iso-C-^Hg ; r^ = CH2CH=CH2] 50 1,0 N-phénylcarbamate n° 3 [I : R1 = G2H5 R2 = n-c-^ ; R-^ = ch2c(ch5)=ch2] 50 1—I rH 2,6-dichloro-4-nitroaniline 250 3,5 Non traité - .5,0 71 18240 10. 2090214 le diamètre moyen des taches atteintes de maladie est indiqué. TABLEAU 4 5 10 15 20 25 30 Composé expérimental Concentration (ppm) Diamètre moyen des endroits atteints de maladie N-phénylcarbamate n° 1 [I : R^ = R2 = CH-j ; R^ = CH2CH=CH2] 100 1,8 N-phénylcarbamate n° 2 [I : R1 = R2 = CH^ j R^ = (CH^)CHCH=CH2] 100 5,5 N-phénylcarbamate n° 3 [I : R^ = CH^ ; R2 = H ; R^ = CH2C(CH^)=CH2] 100 6,8 N-phénylcarbamate n° 4 [I : R^ = R2 = CH, ; R, = CH0CH=CH-CH,] 3 3 2 3J 100 9,5 N-phénylcarbamate n° 5 [I : R^ = R2 = CH^ ; R^ = CH2-C = CH] 100 8,8 N-phénylcarbamate n° 6 [I : R1 =" R^ = H ; R, = CH2CH=CH2] 100 7,7 N-phénylcarbamate n° 7 [I : Rj_ = CH^ ; R2 = iso-C^Hg ; R^ = CH2CH=CH2] 100 8,0 N-phénylcarbamate n° 8 [I : R^ = C2H^ ; R2 = n-C^ ; R^ = CH2C (CH^)=CH2] 100 11,0 N-(trichloromé thylthio)-4-cyclohexène-l,2 dicarboxyimide 500 22,3 N-(dichlorofluorométhylthio)-N-(diméthyl-sulfamoyl)aniline 500 8,0 Non traité - 55,3 Test 4 : " Une poudre mouillable, contenant le composé expérimental préparé comme dans l'exemple 5(B), a été diluée avec de l'eau pour constituer une concentration désignée et appliquée à des plants de riz cultivés dans des pots non vernis de 9 cm de diamètre et qu'on a fait .croître jusqu'au cinquième stade, au taux de 10 ml de la dilution par pot. Après 4 jours, les plantes ont été pulvérisées pour l'inoculation avec une suspension de spores de Cochliobolus miyabeanus cultivés dans le milieu d'agar-agar de Richard, à 24°C pendant 7 jours. Sept jours après, on a observé l'état d'infection 71 18240 ii. 2090214 10 sur la cinquième feuille et le nombre de taches atteintes de maladie a été compté. Le degré d'effet empêchant la maladie, pour le composé expérimental, a été calculé selon l'équation suivante : Degré d'effet empêchant la maladie : (nombre de taches atteintes (nombre de taches atteintes de maladie dans le terrain - de maladie dans le terrain non traité) traité) 10Q nombre de taches atteintes de maladie dans le terrain non traité Les résultats sont présentés dans le tableau suivant : TABLEAU 5 15 20 25 30 35 Composé expérimental Concentration (ppm) Degré d'effet empêchant la maladie ( N-phénylcarbamate n° 1 [I : R-^ = R2 = CH, ; = CH2CH=CH2] 500 81,0 N-phénylcarbamate n° 2 [I : R^ = R2 = CH-j ; R3 = (CH3)CHCH=CH2] ( 500 75,9 N-phénylcarbamate n° 3 [I : = CH-,, ; R2 = H ; R7j = CHPC(CH^=CH2] 500 73,9 N-phénylcarbamate n° 4 [I : = R0 = CH, ; R, = CH0CH=CH-CH,] 2 3 3 2 3J 500 65,0 N-phénylcarbamate n° 5 [I : R^ = R2 = CH^ ; R^ = CH2-C=CH] 500 68,0 N-phénylcarbamate n° 6 [I : R^ = R2 = H ; R^ = CH2CH=CH2] 500 1 70,0 N-phénylcarbamate n° 7 [I : = ch^ ; R2 = iso-c^hg ; R^ = ch2ch=ch2; 500 66,0 N-phénylcarbamate n° 8 [I : R-^ = C2H5 ; R2 = n-C^ ; R, = CH2C(CH5)*= ch2] 500 67,0 Tétrachloroisophtalonitrile 500 90,2 2,4-dichloro-6-(o-chloroanilino)-1,3,5-triazine 500 94,2 250 ai,a Non traité - 0 Test 5 : De jeunes plants de haricots et de jeunes plants de con 71 18240 12. 20?0214 combres qu'on a fait croître jusqu'au stade à une feuille et qu'on a transplantésdans des pots de 9 cm de diamètre ont été exposés à des fumées de N-(3,5-dichlorophényl)carbamate d'a-allyloxycarbonylisopropyle et on les a enfumés avec un fumigateur à chauffage, 5 pendant 15 heures, dans une pièce fermée avec des feuilles vinyli-ques. Des morceaux d'agar-agar-jus de pomme de terre renfermant le Sclerotinia sclerotiorum, en tant que produit d'inoculation, ont été fixés à la surface supérieure ou inférieure des feuilles de haricots. Le Botrytis cinerea, cultivé sur un milieu formé d' 10 agar-agar-jus de pomme de terre contenant 2 ^ de sucre, à 20°C pendant 4 jours, a été inoculé au centre des feuilles de concombres. L'état d'infection a été observé 5 jours après comme dans le test 2. Les résultats sont présentés dans le tableau suivant : 15 TABLEAU 6 Composé expérimental Concentration (mg/kg) Degré d'endommagement Sclerotinia sclerotiorum Botrytis cinerea N-phénylcarbamate n° 1 [I : = R2 = CH^ ; = CH2CH=CH2] 50 0 0 Non traité - 5,0 5,0 Tel que présenté ci-dessus, l'activité anti-fongique des 25 composés de N-phénylcarbamate [I] contre divers microorganismes phytopathogènes est bien supérieure à celle de composés à structure chimique apparentée. En conséquence, ils sont utiles pour le contrôle de maladies des plantes telles que la putréfaction due au Sclerotinia, les moisissures grises dues au Botrytis, les ma-30 ladies des végétaux et des récoltes dues au Pellicularia et au Cochliobolus, etc.... Autrement dit, ils sont utilisés comme ingrédients actifs dans les compositions fongicides à employer dans 1' agriculture. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de 35 réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de 1'art. 71 18240 13. 2090214 REVENDICATIONS 1 - Composé de N-phénylcarbamate, caractérisé en ce qu'il la formule : n 1 r> n T=\ vi « *11 - C- O- C- C- O- R, :i.—J— H i - 2 O R, 2 dans laquelle et R2 représentent chacun l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur et R, est un groupe hydrocarboné non saturé, n'ayant pas plus de 4 atomes de carbone. 10 2 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R^ et R2 représentent chacun le radical méthyle et R^ est le radical allyle. 3 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R^ et R2 représentent chacun le radical méthyle et R^ est le 15 radical l-méthyl-2-propényle. 4 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R^ est l'hydrogène, R2 est le radical méthyle et R^ est le radical 2-méthyl-2-propényle. 5 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce 20 que R-^ et R^ représentent chacun le radical méthyle et R^ est le radical 2-butényle. 6 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R-^ et RQ représentent chacun le radical méthyle et R^ est le radical propargyle. 25 7 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R-^ et R^ représentent chacun l'hydrogène et R^ est le»radical allyle. 8 - Composé selon la- revendication 1, caractérisé en ce que R^ est le radical méthyle, R^ est le radical isobutyle et R^ 30 est le radical allyle. 9 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R-^ est le radical éthyle, R^ est le radical propyle et R, est le radical 2-méthyl-2-propényle. 10 - Composition antimicrobienne, caractérisée en ce qu' 35 elle comprend, comme ingrédient actif, le composé de N-phénylcarbamate selon la revendication 1 et -un support inerte. 11 - Composition antimicrobienne selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'ingrédient actif est contenu suivant un pourcentage- en poids de 0,1 à 99,9 P3-** rapport à la composition 40 totale. 71 18240 14. 2090214 12 - Procédé de préparation du composé de N-phénylcarbamate selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir l'isocyanate de 3,5-dichlorophényle avec un ester d' acide a-hydroxycarboxylique ayant le. formule : 5 r, C I H ho - C - c - or k où R-^, Rp et R^ sont chacun tels que définis ci-dessus, en présence d'un catalyseur, dans un solvant inerte. 10 13 - Procédé de préparation du composé de N-phénylcarbama te selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir la 3,5-dichloroaniline avec un ester d'acide a-halocarbonyloxycarboxylique ayant la formule : r, 0 11 II 15 XCO - C - C - OR, il I 3 0 k2 où X est un halogène et R^, Rg et R^ sont chacun tels que définis ci-dessus, en présence d'un agent d'élimination d'acide, dans un solvant inerte. 20 14 - Procédé de préparation du composé de N-phénylcarba mate selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un halogénure de 3*5-dichlorophénylcarbamoyle ayant la formule : 25 ( ))—NHCX' Cl—^—' 0 où X*est un halogène, avec un ester d'acide a-hydroxycarboxylique ayant la formule : R, 0 I II 30 HO - C - C - 0 - R, I 3 r2 où R1, R2 et R^ sont chacun tels que définis ci-dessus. 15 - Utilisation du composé de N-phénylcarbamate selon la revendication 1, caractérisée en ce que ce composé est employé 35 comme agent antimicrobien.