Brevet FR2072099A1 — publié le 19710924

i. 2072099 L'invention a pour objet des compositions contre la •transpiration sous forme d'aérosols en poudre sèche, stabilisées par un amide ainsi qu'un procédé pour leur obtention. Dans la présente description, ces compositions seront dénommées antitranspi-5 rantes du fait qu'elles sont destinées à agir contre la transpiration. Les compositions antitranspirantes sous forme de lotions a-queuses, de crèmes et de bâtons sont connues dans la technique depuis de nombreuses années. Plus récemment,- les aérosols sous pression ont pris une grande importance comme méthode d'application 10 sur la peau. Parmi les aérosols, on préfère en particulier mettre le composé antitranspirant en suspension sous forme d'une poudre sèche, impalpable, dans un propulseur liquéfié non aqueux. Un tel produit applique le sel antitranspirant d'une .façon efficace sur la peau et donne une sensation sèche, douce et confortable. En ou-15 tre, puisque le composé antitranspirant n'est pas dissous, il n'est pas corrosif vis-à-vis des récipients métalliques ordinaires pour aérosols et il n'est donc pas nécessaire d'utiliser des récipients spécialement revêtus ou des bouteilles en verre cassables, qui sont tous deux coûteux. . • 20 Une telle composition contient essentiellement un ou plusieurs sels astringents acides métalliques comme composé antitranspirant, c'est-à-dire pour la lutte contre la transpiration. On utilise un agent de mise en suspension pour empêcher le composé antitranspirant de s'agglomérer ou de se déposer au fond du réci-25 pient contenant l'aérosol. On ajoute-un .support liquide de façon à ce qx'e le jet sortant du récipient contenant l'aérosol soit sous forme d'une pulvérisation humide qui adhère à la peau plutôt que sous forme d'un nuage poudreux. Des additifs mineurs sont facultatifs comme les composés anti-microbiens et les parfums-. 30 Certaines compositions antitranspirantes sous forme d'a érosols secs ont été décrites dans la littérature des brevets, voir par exemple le brevet hollandais 66/1394-;?; le brevet U.S. 3.288.681 et le brevet britannique 987.301. On a maintenant découvert que certains amides sont des 35 agents extrêmement efficaces pour mettre en suspension les composés axititranspirants secs dans les compositions pour aérosols qui comprennent : a) de 2 à 12 S't environ en poids d'un astringent finement divisé constitué d'un sel métallique acide insoluble dans la composition. 40 b) de 0,2 à 1 % environ en poids d'un agent de mise en suspension bad original 70 46918 2. 2072099 de l'astringent, qui est un amide de formule t ' H .0 H0 , G -.. : n 2n+l „ v . ..... . . ... 0 xï 5 dans laquelle n est compris entre 12 et 20 environ et If est choisi parmi les groupes : C2H,+0H et -CjHgOH; c) de 3 à 15 % environ en poids d'un support liquide de faible volatilité et 10 d) un gaz propulseur liquéfiable anhydre sous pression en quantité suffisante pour pulvériser l'aérosol. Composants de la formulation antitransuirante» ■ ■ ■! A».,»». .i—m—.—.n .bli, 1 1 ——— Composant (a). Les composés antitranspirants utilisables dans, l'invontion peuvent être tous les composés" connus dans la 15 technique.qui sont insolubles dans la composition d'aérosol globale. Ce sont des sels métalliques acides souvent des sels d'aluminium, de zirconium ou de zinc. Le chlorohydroxyde d'aluminium est probablement le sel astringent le plus largement utilisé,bien qu'on puisse en utiliser de nombreux autres qui sont'appropriés 20 parmi les suivants : chlorure d'aluminium, sulfate d'aluminium, oxychlorure d'aluminium, oxysulfate d'aluminium, chlorure de zir-conyle, hydroxychlorure de zirconyle, oxychlorure de zirconium, sulfate de zinc et suifocarbolaté de zinc. En plus de ces sels simples, de nombreux mélanges et complexes minéraux/organiques ont 25 été suggérés comme composés antitranspirants. Parmi ceux-ci on peut citer les complexes sel de zirconium/amine/acide aminé (brevet U.S. 3.407.254); les complexes sel de zirconium/chlorohydroxyde d'aluminium/glycol (brevet U.S. 3.405.153) et les complexes chlorohydroxyde d'aluminium/glycol (brevet U.S. 3.420.932). Ces 30 composés sont cités, par référence et peuvent être utilises dans la présente invention. Le choix du composé antitranspirant est limité seulement par les facteurs habituels bien connus des techniciens. Ce sont des composés largement répandus dans le commerce, On préfère uti-35 liser les sels d'aluminium mentionnés ci-dessus et en particulier le chlorohydroxyde d'aluminium. Comme mentionné ci-dessus, le composé antitranspirant est dispersé sous forme d'une poudre finement divisée. La taille des particules de ce composé doit être assez faible pour rester 40 en suspension dans la composition à l'intérieur du récipient conBAD ORIGINAL 70 46918 3 2072099 tenant l'aérosol, pour traverser la valve sans la bouchert pour se disperser sur la peau en ayant un pouvoir couvrant adéquat et pour réagir assez rapidement avec l'humidité de la peau et de l'air pour transformer le composé antitranspirant sous forme d'une pou-5 dre sèche à l'état ionique qui est nécessaire pour qu'il soit efficace pour supprimer la transpiration. Les particules dont la taille est inférieure à 100 microns environ sont utilisables en pratique dans l'invention et on utilise de préférence les particules dont la taille moyenne est 10 comprise entre 10 et 25 microns environ. La quantité du composé antitranspirant est aussi gouvernée par les facteurs habituels. Une quantité comprise entre 2 et 12 % en poids de la composition est utilisable pour la lutte contre la transpiration en vue d'une projection aérosol dont la durée correspond aux besoins de l'uti-15 lisateur. Au-dessous de 2 % environ l'efficacité de 1'antitranspirant diminue. Au-dessus de 12 % environ, il n'y a pas d'avantages car l'efficacité de 1'antitranspirant n'augmente pas proportionnellement aux quantités supplémentaires utilisées. En outre la viscosité du produit augmente, la manipulation est plus difficile et 20 1'atomisation moins satisfaisante. La quantité préférée représente de 2,5 à 6 % environ. Composant (b). L'agent de mise en suspension nouvellement découvert de l'invention est un amide. En particulier c'est un monoalcoylol aliphâtique amide saturé avec de 12 à 20 atomes 25 de carbone environ dans la chaîne grasse et 2 ou 3 dans la chaîne alcoylol. On préfère utiliser un monoalcoylol amide aliphatique saturé avec 16 ou 18 atomes de carbone dans la chaîne grasse et 2 atomes de carbone dans la chaîne alcoylol. On préfère en particulier utiliser l'octadécyl monoéthanol amide. En général, les ami-30 des efficaces de la présenté invention sont solides et non pas liquides à température ordinaire. Les amides définis ci-dessus maintiennent de façon inattendue les composés antitranspirants en poudre finement divisé», mentionnés ci-dessus en suspension dans la composition globale. 35 L' antitranspirant ne se dépose pas au .fond du récipient contenant l'aérosol, il ne s'agglomère pas en une masse solide compacte et ne se coagule pas en agglomérats importants qui ne peuvent être dispersés et répartis d'une manière sensiblement uniforme. De 0,2 à 1 % environ de ces amides en poids de la compo-40 sition sont utilisables par la mise en oeuvre de la présente in 70 46918 4. 2072099 vention. Une quantité d'au moins 0,2 % est nécessaire pour mettre en suspension ce composant. Avec les amides qui ont une longueur de chaîne relativement courte c'est-à-dire dans lesquels n est é-gal à 12 ou 14, la solubilité dans la composition est accrue et 5 des quantités un peu supérieures à 0,2 % sont nécessaires. Il n'est pas nécessaire d'en utiliser plus do 1 % pour mettre le produit en suspension. En outre, des quantités excessives de ce composant accroissent la viscosité de la composition ce qui affecte sa facilité de manipulation et d'atomisation. La quantité utilisée de 10 préférence des amides- de la présente invention est de 0,3 à 0,8 % environ, et on utilise en particulier le mieux de 0,4 à 0,7 % environ en poids de la composition. Les alcoylol âmides utilisés en pratique dans la présente invention peuvent être obtenus en faisant réagir des acides gras 15 avec la monoéthanol aminé ou la monopropanol aminé. Ces amides existent couramment dans lé commerce avec des puretés de 80 à 95 Composant (c). On utilise un support liquide de faible volatilité dans la présente invention de façon à ce que le produit sortant en jet du récipient contenant l'aérosol soit une pulvéri-20 sation humide plutôt qu'un nuage poudreux, 'graveleux. Celui-ci donne une sensation cosmétique sur la peau lorsqu'il y est appliqué et réduit la possibilité de respirer la poudre sèche. Le support liquide agit aussi efficacement en maintenant le composé antitranspirant en contact avec la peau de façon à ce que celui-ci ne 25 s'écaille pas ou ne s'élimine pas par lavage. Ainsi^ le support liquide est nécessaire en pratiqué dans la présente invention bien qu'il ne soit pas nécessaire en lui-même pour préparer une composition antitranspirante sous forme d'une poudre sèche stable. Tous les supports liquides connus dans la technique sont 30 utilisables pour les compositions de la présente invention. Comme exemples on peut citer des esters corboxyliques, comme le myrista-te d'isopropyle et le palmitate d'Isopropyle; des hydrocarbures comme l'huile minérale et le tétradécane; des alcools comme l'alcool laurylique, l'alcool hexadécyl-ique et l'alcool oléique; des 35 acides carboxyliques comme les acides laurique et oléique; la lanoline et ses dérivés comme la lanoline acétylée et des huiles aux silicones comme le diméthylpolysiloxane. D'autres supports liquides utilisables sont plus hydrophiles que les composés mentionnés ci-dessus, par exemple, les composés organiques contenant plusieurs 40 groupes esters. Ceux-ci sont, sans que ce soit limitatif ; les clies- BAD ORKMNAk 70 46918 5. 2072099 ters de diacides organiques. Gomme exemples de composés contenant plusieurs groupes esters, utilisables dans la présente invention on peut citer les suivants : n-décyl phtalate de di-n-octyle, phtalate de di-n-octyle, phtnlato de di-n-hexyle, phtalate de di-5 n-butyle, sébacato de diéthyle, adipate de diisopropyle et phtalate d'éthyle et de carbéthoxyméthyle /~ 0-C2H^000-Ph-C00CH2C00C2H^_7.» D'autres supports liquides utilisables sont même plus hydrophiles que ce»s esters. Parmi eux on peut citer le monolaurate de polyéthylène glycol et les butoxy-polyoxyéthylène oxypropylène 10 glycols (de la série "Ucon 50 HB", dénomination de Union Carbide). Parmi ces divers supports liquides, on utilise de préférence les esters carboxyliques ayant de 12 à 26 atomes de carbone environ. Comme décrit ci-dessus, ils peuvent être aliphatiques ou aromatiquen et peuvent contenir un ou plusieurs groupes esters. On 15 préfère en particulier utiliser le phtalate de di-n-butyle, le sé-bi'cate de diéthyle, l'adipate de diisopropyle et le phtalate d'éthyle et de carbéthoxyméthyle. Tous les supports liquides décrits ci-dessus peuvent ê-tre utilisésà raison de 3 à 15 % environ. Au-dessous de 3 % envi-20 ron, le support liquide est insuffisant pour former une pulvérisation humide et la pulvérisation est donc poudreuse et graveleuse et n'adhère pas bien à. la peau. Au-dessus de 15 CA environ, la composition qui se dépose sur la peau donne une sensation huileuse et graisseuse désagréable. On préfère utiliser des quantités de sup-25 port liquide de 6 à 10 % environ. Composant (d). Le gaz propulseur de la présente invention peut être n'importe quel gaz liquéfiable habituellement utilisé pour les récipients d'aérosols. Comme exemples de produits utilisables comme propulseurs on peut citer les suivants : trichloro-30 fluorométhane, dichlorodifluorométhane, dichlorotétrafluoroéthane, monochlorodifluorométhane, trichlorotrifluoroéthane, propane, butane et isobutane, utilisés seuls ou en mélange. On préfère utiliser le triehlorofluorométhane, le dichlorodifluorométhane, le dichlorotétraf luoroéthane et 1'isobutane, seuls ou en mélange. 35 La quantité du gaz propulseur est gouvernée par les fac teurs habituels bien connus dans la technique des aérosols. Il est satisfaisant de considérer le propulseur comme constituant le reste de la composition de la présente invention, en dehors des autres composants détaillés ici. Les limites préférées de la quantité du 40 propulseur sont donc de 70,7 à. 93,9 % environ. On préfère en partiMW'ïh?' BAD ORIGINAL 70 46918 6t 2072099 culier utiliser le propulseur dans des limites de 80 à 92 % environ. Composant (e). Les constituants mineurs couramment utilises dans la'technique sont facultatifs. Los parfums sont l'un de 5 ces constituants utilisés à des quantités représentant jusqu'à 0,8 % environ en poids. Un autre constituant est un composant anti-microbien comme 11 hoxac.hlorophène, le trichlorocarbanilide, le trifluorométhyl carbsnilide et le tribromosalicylanilido. Les anti-microbiens sont utilisés en des quantités représentant jusqu'à"0,5 % 10 environ en poids pour empocher l'action bactérienne sur la transpiration et diminuer ainsi les odeurs qui en résultent. Obtention. Les éléments essentiels du procédé de la présente invention sont les suivants : 15 (1) former une solution en dissolvant le" composant (b) dans le composant (c) ou le composant (d) ou un mélange des deux. (2) mélanger le composant (a) à cette solution et (3) précipiter le composant (b). L'étape (l) peut être effectuée en dissolvant ïamide, composant 20 (b), à une température relativement élevée (de préférence de 70 à 90°C environ) dans le support liquide, composant (c). En variante, cette étape peut être effectuée en dissolvant 1'amide à une température inférieure (de préférence de 50 à 75°C environ) dans un propulseur ayant un rapport atomique chlore rfluor de 2 à 3 envi-25 ron, dans lequel 1'amide est relativement soluble comme par exemple dans CCl^P ou CClgF-CClgE. Un mélange de support liquide et de propulseur de ce type est aussi utilisable comme solvant pour le composant (b) et dans ce cas, on préfère utiliser les températures inférieures mentionnées ci-dessus. 30 L'étape (2) peut être faite en même temps que l'étape (1) ou séparément le cas échéant. L'étape (3) peut être effectuée par refroidissement entre -1 et 27°C environ. En variante, on peut effectuer cette étape en ajoutant un propulseur ayant un rapport atomique chlorerfluor 35 de 0,5 à 1 environ, dans lequel 1'amide est relativement insoluble, comme par exemple CClgï^ ou CHClï^. pratique, l'addition d'un tel propulseur s'accompagne d'un refroidissement car le propulseur est conservé à l'état refroidi, mais ceci n'est pas essentiel pour le procédé. 40 On préfère effectuer le refroidissement dans un récipient m &A0 ORIGINAL 70 46918 7. 2072099 à parois grattées pour éviter la formation d'agglomérats. Les trois paragraphes suivants décrivent un peu plus en détail comment on peut effectuer les étapes pour préparer de petites quantités en laboratoire et des quantités plus importantes. 5 Dans les exemples, on donne plusieurs modes opératoires particuliers tels qu'ils ont été utilisés pour préparer des formulations particulières. Bien que les détails de ces préparations varient fortement, elles rassemblent toutes les éléments essentiels (1), (2) et ^(3) indiqués ci-dessus. Les techniciens pourront discerner 10 d'autres modifications mineures possibles. Pour préparer des compositions stabilisées de la présente invention sur une petite échelle (par exemple 500 g), on chauffe et mélange l'agent de mise en suspension (composant b) et le support liquide (composant c). On ajoute le composé antitranspiram 15 (composant a) avec agitation modérie, dans des conditions telles que la température résultante soit comprise entre 71>1 87,8°C environ. On laisse refroidir ce mélange à 37,8°C environ et on j ajoute avec agitation modérée les constituants mineurs (composant e). On laisse alors la composition, appelée par la suite eoncen-20 trat, reposer jusqu'à ce qu'elle atteigne la température ordinaire ou une température inférieure. On l'introduit ensuite dans un récî pient pour aérosols et on y ajoute un propulseur basse pression (par exemple trichlorofluorométhane). On ferme le récipient et on le chauffe à 60°C pendant 2 minutes; on agite pour assurer l'homo-25 généité, on laisse refroidir à 48,9°C environ, et on le remplit sous pression par un propulseur à plus haute pression (par exemple dichlorodifluorométhane). Les techniciens se rendront compte qu'on peut utiliser de légères modifications du procédé de remplissage lorsque le propulseur est entièrement constitué d'un propulseur 30 basse pression ou haute pression. Le procédé décrit ci-dessus peut être adapté à la pratique industrielle le cas échéant. Chaque étape peut être effectuée successivement dans le récipient particulier pour aérosols le long de la chaîne de production. Certains composants peuvent être intro 35 duits dans chaque récipient, on peut chauffer et agiter puis ajouter le reste des composants. Si le propulseur est parmi le premier groupe de composants, il sera nécessaire de fixer la valve ou soupape à ce moment et d'ajouter le reste des composants sous pression. Dans ce cas il est souvent commode d'utiliser un propulseur 40 point d'ébullition relativement élevé comme le trichlorofluoromé- BAD ORIGINAL 70 46918 8, 2072099 thane dans ce premier groupe de composants, néanmoins, il peut être avantageux pour le travail sur une grande échelle, de préparer un lot de concentrât dans un récipient unique, en omettant tout ou partie"du propulseur. On intro-5 duit ensuite le concentrât dans les récipients'particuliers pour aérosols, on ajoute le propulseur et on ferme le récipient. Dans les exemples qui suivent, on décrit plusieurs variations de ce procédé. Essais des compositions. 10 On a testé la stabilité de la suspension des compositions de la présente invention en remplissant des récipients en verre pour aérosols, et en les conservant à des températures de 60 à - 6,7°C pendant des périodes variant de 1 mois à 12 mois respectivement et en examinant la séparation et l'aptitude à la redis-15 persion. On a observé la coloration et l'odeur* On a de même conservé des compositions à des températures variables pendant des durées variables dans des récipients commerciaux pour aérosols et on a examiné la corrosion des récipients, la détérioration du revêtement, l'absence d'agglomérats dans la valve ainsi que les vi-20 tesses satisfaisantes de pulvérisation. Des sujets humains ont jugé si le dépôt de pulvérisation sur leur peau était esthétiquement plaisant. On a aussi examiné les compositions du point de vue de leur douceur vis-à-vis de la peau, des yeux, du nez et de la gorge et de leur absence de sensibilisation. 25 Dans les exemples suivants, les propriétés ci-dessus se ront appelées "propriétés physiques générales". L'efficacité de la lutte contre la transpiration a été déterminée sur des sujets humains sous forme de pourcentage de réduction de la sueur pour un sujet traité, comparé à un sujet 30 non traité, au niveau des aisselles. EXEMPLE I. \ On a pesé dans un récipient 1600 g de myristate d'iso» propyle, le support liquide et 120 g de monoéthanolomide de noix de coco, l'agent de mise en suspension; on les a chauffés à yi°G 35 environ, température à laquelle le mélange est complètement liquéfié. On a ajouté 700 g de chlorohydroxyde d'aluminium (poudre à 17 % d'humidité), le composé antitranspirant, et on a mélangé le concentrât résultant pendant 5 minutes. Lorsqu'on l'a refroidi à 4-9°C environ, on a gratté de temps en temps les parois du réci-40 pient à la main» On s laissé reposer le concentrât pendant 5 heu - ; BAD ORIGINAL 70 46918 9. 2072099 res environ, temps pendant lequel il a formé un gel solide'. On a "battu ce gel avec un agitateur jusqu'à ce qu'il devienne fluide et on y a ajouté 20 g de trichlorocarbanilide et 60 g de parfum. On a transféré des parties de ce mélange dans des récipients pour aé-5 rosols qu'on a fermés et qu'on a remplis sous pression de propulseur pour obtenir la composition suivante : chlorohydroxyde d'aluminium monoéthanolamide de noix de coco myristate d'isopropyle 10 trichlorocarbanilide parfum propulseur CCl^E : CClgï^ 60 : 4-0 (rapport en poids) 100,0 % 15 Les propriétés antitranspirantes étaient bonnes et les propriétés physiques générales définies dans le paragraphe précédent étaient bonnes. - On utilise le même procédé pour préparer des compositions identiques à la précédente mais en utilisant des propulseurs dif-20 férents comme l'indique le tableau suivant. Dans chaque cas les propriétés physiques générales et l'efficacité de la composition comme antitranspirant, par application sur la peau, sont sensiblement les mêmes que celles discutées ci-dessus. % en poids par rapport au propulseur 25 /"100% de propulseur sont équivalents à 87,50/ de la composition_7 m 3,5 % 0,6 8,0 0,1 0,3 87.5 30 35 propulseur trichlorofluorométhane a 100 b c d e f h i 40 k 1 60 dichlorodiflu-orométhane 100 30 40 30 dichlorotétra-fluoroéthane 100 60 40 mon oc hl or od i-fluorométhane 100 40 trichlorotri-fluoroéthane 100 Propane 100 30 Butane 100 30 Isobutane 100 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 30 30 40 100 40 EXEMPLE II. On a pesé 21,7 kg de phtalate de dibutyle et 1,6 kg d1- original 70 46918 10. 2072099 octadécyl monoéthanolamide, dans un tambour et on les a chauffés à 71°c environ, température à laquelle le mélange était complètement liquéfiéi On a ajouté 9,5 teg de chlorohydroxyde d'aluminium et on a mélangé le concentrât résultant pendant 5 minutes» On a refroidi 5 le mélange à 4-9°C environ, avec agitation et on l'a laissé reposer pendant la nuit. On a ajouté et mélangé 2,58 kg de parfum et 0,27 kg de trichlorocarbanilide. On a rempli avec le produit des récipients pour aérosols par addition de 21 g du concentrât précédent, fermeture et remplissage sous pression avec 143 g d'un mélange 10- 60/40 de CCl^F/CClglp. La composition était la suivante » chlorohydroxyde d'aluminium 3,5 % stéaryl monoéthànol amide 0,6 phtslate de dibutyle 8,0 trichlorocarbanilide 0,1 15 parfum' 0,4 propulseur CCl^FtCClgî12 (rapport en poids ^ 60/40) 87,4 100,0 % Les propriétés antitranspirantes étaient bonnes ainsi 20 que les propriétés physiques générales. On utilise le même procédé pour préparer des compositions identiques à celle-ci mais 0n utilise des antimicrobiens différents, en quantité différente et des-quantités différentes de parfums. Dans chaque cas, la quantité de propulseur est ajustée de 25 façon à compenser la modification de ces constituants mineurs, le type de propulseur restant inchangé. Dans chaque cas aussi, les propriétés physiques générales et l'efficacité de la composition comme antitranspirant, par application sur la peau, sont sensiblement les mêmes que celles discutées ci-dessus. 30 % en poids de la composition. Composant ; a : Il : c : d : e : f : g Trichlorocarbanilide Hexachlorophène Tr if luor omé thy le a rb an i lide 35 Tribromosalicylanilide Parfum 0 :0 îO :0 :0,5Î0 :0,2 0 :0,1:0 :0 :0 :0,1:0 0 :0 :0,li0 :0 î0,l:0 0 ïO :0 :0,1:0 :0,2:0 0 :0,1:0 ÎO,1:0,5:0,5:0,8 EXEMPLE III. h 0 0 0 0 0,3 On a effectué un essai conçu de façon statistique de façon complète pour représenter un travail en usine avec des lots de 40 1000 g de chaque composition ci-dessous. Les concentrats contenant BAD ORIGINAL 70 46918 n. 2072099 tous les composants à l'exception du propulseur ont été préparés par le procédé de l'exemple I. On a rempli des récipients pour aérosols avec des portions du produit, on a ajouté CCl^E, on a fermé les récipients et on les a plfîcés dans un réservoir chaud à 60°C 5 environ pendant 7 minutes environ; on a ajouté COlgï^ Par remplissage sous pression. a b c d e f K h 10 Chlorohydroxyde d'aluminium 3,5# 3,5% 3,5% 3,5% 3,5% 3,5% 3,5% 3,5% octadécyl monoéthanolamide 0,75 0,25 0,75 0,25 0,75 0,25 0,75 0,25 15 phtalate de dibutyle 11,3 11,3 4,7 4,7 11,3 11,3 4,7 4,7 trichloro-r carbani- : lide : 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 parfum 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45 propulseur: 20 - CCl^F 50,2 50,7 56,8 57,3 62,6 63,1 69,2 69,7 -CC10F0 33.7 33,7 33,7 33,7 21,3 21,3 21,3 21,3 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 Les propriétés antitranspirantes étaient bonnes ainsi que les propriétés physiques générales. 25 On utilise le même procédé pour préparer des composition identiques à celles do l'exemple IIIc, mais on remplace l'octadé-cylmonoéthanolamide par 0,3 % d'eicosyl monoéthànol amide, 0,2 % d'hexadécylmonoéthanolamide, 1,0 % de tétradécylmonoisopropanol a-mide et 0,8 % d1octadécyl mono-n-propanol amide. Dans chaque cas, 30 la quantité du propulseur CCl^F est ajustée de façon correspondante. L'efficacité comme antitranspirant est bonne ainsi que les pro priétés physiques générales. EXEMPLE IV. On a chauffé à 88°C 40 g d'adipate de diisobutyle et 3 g 35 d'octadécyle monoéthànol amide et on les a mélangés. On les a ensuite refroidis à 82,2°C et on a ajouté 17,5 g de chlorohydroxyde d'aluminium et 0,5 g de trichlorocarbanilide; on a mélangé en lais sant le produit se refroidir naturellement. On a ajouté 2,2 g de parfum lorsque le mélange a atteint la température do 65,6°C; on a 40 refroidi le mélange pendant 20-30 minutes et on l'a remélangé; on 70 46918 12. 2072099 l'a ensuite introduit dans des récipients pour aérosols auxquels on a ajouté 262,1 g de CCl^F et on a fermé les valves. Après un test en réservoir chaud, on a ajouté 174,7 g de CClgî^ par remplissage sous pression. La composition avait de "bonnes propriétés 5 physiques générales et une bonne efficacité comme antitranspirant, Cta a utilisé le même procédé pour préparer des compositions identiques à la précédente mais en remplaçant l'adipate de diisobutyle respectivement par le sébacate de diéthyle, le phtalate de dibutyle, le phtelate d'éthyle et de carbéthoxyéthyle, et le 10 myristate d'isopropyle. Les propriétés physiques générales étaient sensiblement les mêmes que précédemment. Les compositions étaient des antitranspirants efficaces. On utilise le même procédé pour préparer des compositions identiques aux précédentes mais en remplaçant l'adipate de diiso-15 butyle par d'autres supports liquides ci-après î n-décylphtalate de di-n-octyle, phtalate de di-n-octyle, phtalate de di-n-hexyle, palmitate d'isopropyle, huile minérale, tétradécane, alcool lau-rylique, alcool hexadécylique, alcool oléylique, acide laurique, acide oléique et diméthylpolysiloxane. Les propriétés physiques 20 générales et l'efficacité comme antitranspirant sont sensiblement les mêmes que celles de l'exemple IV. EXEMPLE- V. On a pesé dans un récipient 42 g de chlorohydroxyde d'aluminium, 3,6 g d'octadécylmonoéthanolamide, 48 g de phtalate de 25 dibutyle et 0,6 g de dichlorocarbanilide; on les a chauffés à 82,2°C environ puis on a laissé refroidir à 38°C. On a ajouté 2,4 g de parfum.et on a mélangé de nouveau le produit. On a rempli le récipient .pour aérosol avec des portions du concentrât, on les a ensuite scellés et remplis de propulseur par le procédé de l'exemple 30 III pour obtenir la composition suivante : chlorohydroxyde d'aluminium 7,0 % octadécyl monoéthanolamidè 0,6 phtalate de dibutyle 8,0 trichlorocarbanilide 0,1 35 parfum 0,4 propulseur CCljFtCClgï^ 60:40 (rapport en poids) 83,9 100,0 % Les propriétés antitranspirantes étaient bonnes ainsi que les pro-40 priétés physiques générales. BAD ORIGINAL 70 46918 13. 2072099 On utilise le même procédé pour préparer des compositions identiques à la précédente mais en remplaçant le chlorohydroxyde d'aluminium par d'autres sels antitranspirants ci-après : chlorure d'aluminium, sulfate d'aluminium, oxychlorure d'aluminium, oxysul-5 fate d'aluminium, chlorure de zirconylê, hydroxychlorure de zirco-nyle, oxychlorure de zirconium, sulfate de zinc et suifocarbolate de zinc. On utilise aussi des complexes : sel de zirconium/amine/ acide aminé, sel de zirconium/hydroxychlorure d'aluminium/glycol et hydroxychlorure d'aluminium/glycol. Les propriétés antitranspi-10 rantes ainsi que les propriétés physiques générales sont sensiblement les mêmes que celles des compositions ci-dessus. On utilise le même procédé pour préparer des compositions identiques à celles de l'exemple V mais en remplaçant 24 g de late de dibutyle par 24 g de nyristate d'isopropyle; on obtient/un 15 support liquide mixte. Les"propriétés antitranspirantes et les propriétés physiques générales sont sensiblement les mêmes que précédemment . On prépare d'autres préparations semblables aux précédentes qui contenaient comme antitranspirant, 3,5 % de chlorohydro-20 xyde d'aluminium au lieu de 7,0 %. Le propulseur mixte était réduit de 83,9 à 84,4 Les propriétés physiques générales étaient bonnes. Les performances comme antitranspirant de la préparation contenant 7,0 % de chlorohydroxyde d'aluminium étaient numériquement supérieures à celles de la préparation contenant 3,5 % &e 25 chlorohydroxyde d'aluminium mais la différence n'avait pas de signification statistique dans les limites de confiance à 95 On prépare d'autres compositions semblables'à la précédente contenant respectivement comme antitranspirant 2 et 12 % de chlorohydroxyde d'aluminium. Dans chaque cas la quantité de propul-30 seur mixte est ajustée de façon correspondante. L'efficacité comme antitranspirant et les propriétés physiques générales sont bonnes» EXEMPLE 71. On a prépare la composition de l'exemple II à l'échelle de 317 kg comme suit : on a ajouté tous les composants à l'excep-35 tion du propulseur trichlorocarbanilide et du parfum dans un récipient sous pression agité, muni d'une enveloppe et chauffé à 54,4°C; on a ainsi dissous 1'octadécylmonoéthanolamide utilisé comme agent de mise en suspension dans le support phtalate de dibutyle et le propulseur CCl^F. On a pompé le produit à travers 40 un échangeur thermique refroidi à la saumure, dont les parois sont grattées et on l'a remis en circulation dans le récipient sous ràd original1 70 46918 i4. 2072099 pression. Lorsque la température a atteint 21,1°C, on a ajouté le trichlorocarbanilide et le parfum; on a continué la mise en circulation et le refroidissement jusqu'à ce que la température atteigne 10°C; on a maintenu cètte température. On a introduit des portions 5 de ce produit dans des récipients pour aérosols qu'on a remplis avec le propulseur "CClpFg et qu'on a ensuite fermés. La composition avait de bonnes propriétés physiques générales et une bonne efficacité comme antitranspirant. On utilise le même procédé pour préparer des compositions 10 identiques à la précédente mais oh Utilise des quantités de phtalate de dibutyle correspondant respectivement à 3 et 15 % de la composition, la quantité de étant ajustée de façon corres pondante. Les propriétés physiques générales' et l'efficacité comme antitranspirant sont sensiblement les mêmes-que décrit ci-dessus. 15 On utilise le même procédé pour préparer la composition de l'exemple VI mais on chauffe tous les composants (à l'exception de CClgï^) à. 71,1°C. Toutes les propriétés de la composition sont sensiblement les mêmes que précédemment. On utilise le même procédé que dans l'exemple VI mais 20 les composants sont ajoutés dans lé récipiènt sous pression à l'exception du phtalate de dibutyle et du CClgî^* -&Près dissolution de 1'amide, on ajoute le phtalate de dibutyle et on effectue le refroidissement et les autres opérations du procédé comme précédemment. Toutes les propriétés de la composition résultante sont 25 sensiblement les mêmes que précédemment. Ceci est un exemple du procédé dans lequel on dissout l'agent de mise en suspension dans un propulseur dans lequel il est relativement soluble, en particulier le .trichlorofluorométhane. On utilise le procédé comme dans l'exemple VI mais on 30 refroidit le mélange à - 1,1°C. Toutes les propriétés de la composition résultante sont sensiblement les mêmes que précédemment. EXEMPLE VII. On a préparé la composition de l'exemple II (sans parfum ni trichlorocarbanilide) à l'échelle de 181,4 kg par le procédé 35 suivant. On a chauffé 14,5 kg de phtalate de dibutyle et 1,09 kg d'octadécyl monoéthànol amide à 82,2°C et on les a mélangés puis on les a refroidis à 65,6°C. On a ajouté 6,34 kg de chlorohydroxyde d'aluminium et on a chauffé à 87,8°C et mélangé le concentrât ainsi formé. On a prérefroidi le propulseur CCl^P à - 9°C et on l'a 40 maintenu sous une pression de 1,75 kg d'azote. En même temps et bad ORIGINAL 70 46918 15. 2072099 d'une manière sensiblement proportionnelle, en 20 minutes, on a pompé le concentrât hors de son récipient par une pompe à engrenage et .on a chassé le propulseur du récipient sous l'action de la" pression du gaz, les deux courants se rejoignant et se mélangeant 5 dans un mélangeur (Static Mixer, appareil mis sur le marché sous cette dénomination par Kenics Corp. Danvers Mass. U.S.A.). C'est une colonne munie d'une série de pales mélangeuses à inversion de débit sans partie mobile. Le produit sortant a été transféré dans un récipient sous pression à une température moyenne de 27°C envi-10 ron. On a transféré des portions du produit dans des récipients pour aérosols qu'on a remplis du propulseur CCl^Fp puis fermés. Les propriétés antitranspirantes étaient bonnes et les propriétés physiques générales exceptionnellement satisfaisantes. On répète le procédé de l'exemple YII mais en utilisant 15 le propulseur CCl^F à température ordinaire c'est-à-dire non refroidi. Le produit sortant du mélangeur est à 4-6°C environ; les propriétés de la composition résultante sont sensiblement les mêmes que précédemment. «ad original' 70 46918 16. 2072099 REVENDICATIONS. 1. Composition antitranspirante sous forme d'aérosols en poudre, caractérisée en ce qu'elle" comprend les composants ci-après : 5 a) de 2 à 12 % environ en poids d'un astringent finement divisé comprenant un sel métallique acide insoluble dans la composition. b) de 0,2 à 1 % environ en poids d'un agent de mise en suspension de l'astringent, comprenant un amide de formule : H 2n+l ^ O ^X dans laquelle n est compris entre 12 et 2'0 environ at dans laquelle X est choisi parmi les groupes -CgH^OH, et -G^HgOH. c) de 3 à 15 % environ en poids d'un support liquide de faible vo-15 latilité et d) un gaz propulseur liquéfiable anhydre sous pression en quantité suffisante pour pulvériser l'aérosol. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant (b) représente de 0,3 à 0,8 % environ en poids 20 et n est égal à 16 ou 18; et le composant (c) représente de 6 à 10 % environ en poids et est un ester carboxylique ayant de 12 à 26 atomes de carbone environ. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composant (b) représente de 0,4- à 0,7 % environ en poids 25 et est 1'octadécyl monoéthànol amide; et le composant (c) représente de 6 à 10 % environ en poids et est le phtalate de di-n-bu-tyle, le sébacate de diéthyle, l'adipate de diisopropyle ou le phtalate d'éthyle et de carbéthoxyméthyle. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en 30 ce que sont présents les composants (a), (b), (c) et (d) et en plus : e) de 0 à 0,5 % environ en poids de trichlorocarbanilide, d'hexa-chlorophène, de trifluorométhylcarbanilide ou de tribromosalicyla-nilide et 35 f) de O à 0,8 % environ en poids de parfum. 5. Pï-océdé pour l'obtention de la composition selon la revendication 1, caractérisé par les étapes suivantes : (1) former une solution en dissolvant le composant (b) dans le composant (c) ou le composant (d) ou un mélange des deux. 40 (2) mélanger le composant (a) à cette solution et " V - V - BAD original 70 46918 17. 2072099 (3) précipiter le composant (b). 6* iRrocédé selon la revendication 3^caractérisé en ce que la solution ost formée en dissolvant le composant (b) à une température de 70 à 90°C environ dans le composant (c) ou à une 5 température de 50 à 75°0 environ dans tin propulseur ayant un rapport atomique chlore:fluor de 2 à 3 environ. 7i Procédé selon la revendication 5» caractérisé en ce que le composant (b) est précipité par refroidissement dans un récipient dont les parois sont grattées à une température de -1 à 10 27°C environ, ou par addition d'un propulseur ayant un rapport atomique chlore:fluor de 0,5 à 1 environ. BAD ORIGINAL^