Brevet FR2063950A1 — publié le 19710716

34S38 2063950 La présente invention est relative à une composition, enzyina-tique biologique contenant un enzyme et un agent oxydant. On a utilisé, en même temps que des agents oxydants, des préparations de nettoyage comprenant des enzymes. On a utilisé en gé-5 néral le perborate de sodium. On a proposé d'autres agents oxydants, mais ils n'ont pas été adoptés du fait de leur manque de stabilité ou de leur pouvoir nettoyant inférieur à celui du perborate de sodium. L'invention a pour but de fournir une composition biologique 10 de nettoyage contenant un agent oxydant stable qui est un détergent biologique remarquable du point de vue de son pouvoir nettoyant, particulièrement pour le nettoyage des taches protéiniques à base de sang. D'autres buts, avantages et caractéristiques de l'invention 15 apparaîtront au cours de la description qui va suivre. Les enzymes protéolytiques qui sont utilisés selon l'invention sont actifs vis-à—vis des matières protéiniques et catalysent la digestion ou la dégradation de ces matières lorsqu'èlles sont présentes, par exemple dans des taches sur de la toile ou un tissu, 20 par une réaction d'hydrolyse„ Les enzymes sont efficaces dans une gamme de pH de 4 à 12 tel celui existant habituellement dans les modes de nettoyage par les détergents. En outre, ils peuvent être efficaces, même à température modérément élevée, tant que la température ne les altère pas. Certains enzymes protéolytiques sont 25 efficaces jusqu'à une température de 70°C et plus. Ils sont également efficaces à température ambiante et au-dessous, jusqu'à envi-ton 20°C. Comme exemples particuliers d'enzymes protéolytiques u— tilisables selon l'invention, on citera : la pepsine, la trypsine? la chymotrypsine, la papaïne, la broméline, la colléginase, la 30 kératinase, la carboxylase, 1'aminopeptidase, l'élastase, la sub-fcilisine ainsi que les aspergxllopêptidas£s A et B. Les enzymes préférés sont les enzymes de type subtilisine préparés et cultivés à partir de souches spéciales de bactéries formatrices de spores, particulièrement de Bacillus subtilis. En outre, il est préférable 35 que l'enzyme soit à peu près complètement exempt de groupes sulf-hydryle ou de liaisons disulfure qui peuvent inhiber une partie de l'oxygène actif de l'agent oxydant. Les métalloprotéases qui contiennent des Ions divalents, par xeinple calcium, magnésium ou zinc fixés sur leurs chaînés protéi— +0 niques sont particulièrement intéressantes. 69 34538 2. 2063950 ii entre dans le cadre de l'invention d'utiliser en même temps que 1*enzyme prc téolytique d'autres enzymes qui ont une activité amylolytique ou lipolytique ou d'utiliser un enzyme qui présente à la fois cette autre activité et une activité protéolytique. 5 Les préparations enzymatiques sont, d'une façon générale, des poudres extrêmement fines, souvent pratiquement impalpables. Dans une préparation enzyiuatique pulvérulente typique» le diamètre des particules est essentiellement inférieur à 0,15 mm et, d'une façon générale, supérieur à 0,01 mm, par exemple d'environ 0,1 mm; par 10 exemple, jusqu'à 75 % de la substance peuvent avoir une granulome— trie de 0,149 mm, ou moins. D'autre part, les granulés séchés par pulvérisation ont habituellement une dimension particulaire bien plus élevée, la majeure partie des granulés ayant un diamètre d'au moins 0,2 mm, par exemple d'environ 0,3 ou 0,4 ou, même, 0,5» 1 ou 15 2 mm„ D'une façon générale, les préparations enzymatiques sont diluées avec des sels tels que le sulfate de calcium et des substances inertes. Chimiquement, elles sont stables, dans une gamme de pH de 6 à 11 environ et, à un pH alcalin d'environ 8,5 à 10, elles 20 peuvent supporter des températures d'environ 50 à 70 °C avec relativement peu de décomposition, pendant des laps de temps variant entre deux heures aux températures les plus élevées à plus d'un jour aux températures les plus basses. Des enzymes protéolytiques différents présentent des degrés d'efficacité différents pour faciliter 25 l'élimination des taches présentes sur les textiles et la toile. Les sels triples à base de monopersulfates d© métaux alcalins (c'est-à-dire de lithium, de sodium, de potassium et d'ammonium) utilisés pour la mise en oeuvre de l'invention sont particulièrement désirables car d'autres monopersulfates de métaux alcalins ne 30 sont pas suffisamment stables pour produire un nettoyage désirable avec l'enzyme, et d'autres persulfates de métaux alcalins tels, par exemple que les dipersulfates, ont une efficacité de nettoyage bien inférieure à celle du sel triple à base de monopersulfate. Le composé préféré, contenant de l'oxygène actif, sel triple 35 à base de monopersulfate de potassium, accessible dans le commerce sous la marque déposée Oxone, peut être préparé à partir de mono— persulfate de potassium, bisulfate de potassium et sulfate de potassium sous forme d'un sel triple présentant un rapport molaire de ses constituants d'environ 2/l/l, c'est-à-dire /2EKS©„ . KHS0^„ 40 K2S0^_/. Environ 50 $ du poids du sel triple sont constituas par la 69 34538 3. 2063950 composé contenant de l'oxygène actif, le monopersulfate de potassium. Lorsque le sel triple est ajouté à de l'eau, on obtient un pH d'environ 2 à 3- Un procédé classique de préparation du sel triple consiste à faire réagir un mélange d'acide monopersulfurique ex 5 d'acide sulfurique avec un carbonate ou un hydroxyde de métal alcalin et à sécher le sel triple obtenu comme produit de la réaction. La teneur en oxygène actif du sel triple à base de monopersulfate de métal alcalin est d'environ 5 en poids. 7Jne gamme de proportions préférée du sel triple à base de monopersulfate est un© 10 gamme fournissant une concentration en oxygène actif d1anviron 1 à 50 parties pour un million (ppm), mieux, de 3 » 25 ppm, par exemple de 5 à 15 ppm d'oxygène actif à l'eau de lavage. En conséquence, on peut aisément calculer les proportions de sel si on connaît le poids de composition totale à ajouter à l'eau de lavage. Les compo-15 citions détergentes peuvent être conçues potir être utilisées en uns proportion d'environ 0,2 à 0,5 $ pour le trempage dans l'eau, ou d'environ 0,1 à 0,2 ou 0,3 à 1 $ pour le lavage à l'eau. On peut faire largement varier la concentration en enzymeo Par exemple, un enzyme ayant une activité protéolytique d'environ 1,5 20 Unité Anson par gramme est présent en une quantité fournissant environ 1 à 40 ppm et, mieux, environ 2 à 8 ppm de l'enzyme dans 1'-aau de lavage. XI est bien évident que la proportion optimale d'enzyme à utiliser dans une composition détergente convenant le sel triple dépend de la teneur effective en ensyue de la préparation 2? enzymatique. Tout comme pour la teneur en s&l triple, la quantir— d'enzyme à utiliser pour les taches sensibles à l'action des eczy-wes dépend d'un certain nombre de facteurs, an particulier du temps, de la tempér-atur3 et des proportions de sel triple. L'enzyme et le sel triple peuvent être utilisés snseaible, pi. 30 exemple dans l'eau utilisée pour un pré-rinçage des vêt; soient s s £.-••• lis, sans qu' aucun détergent tensio-actif soit présent, Cependant il est préférable de mélanger ces ingrédients en les incorporant ? Lie composition à base de détergent tc-usio—■actif, par exemple un composition détergente granulaire comportant des auxiliaires de dé-35 fcergence pour gros travaux ou, mieux, dans une composition détergente pour trempage. L'agent tensio—actif utilisable peut a « xiupoi'te quel com pose couramment utilise ayant ces prc^riète^ ;«nsio-ac iives ou do--•urgentes. Sont très pr-a:."érable3 les composes censio-acïii's hydr. • v. 69 34538 k. 2063950 agents tensio-actifs anioniques comprennent les composés tensio-actifs ou détergents qui contiennent un groupe organique hydrophobe ainsi qu'un groupe anionique solubilisant. Comme exemples représentatifs des groupes anioniques solubilisants, on citera les groupes 5 sulfonate, sulfate, carboxylate et phosphate. Comme exemples de détergents anioniques appropriés entrant dans le cadre de l'invention, on citera les savons, tels que les sels hydrosolubles d'acides gras supérieurs ou d'acides de la colophane, tels ceux pouvant être obtenus à partir de graisses, d'huiles et de cires d'origine animale, 10 végétale ou marine, par exemple les savons de sodium et de suif, de graisse, d'huile de noix de coco, de tall oil et de leurs mélanges, ainsi que les détergents synthétiques sulfatés et sulfonés, particulièrement ceux contenant environ 8 à 26 et, mieux, de 12 à 22 atomes de carbone par molécule. 15 Comme exemples de détergents anioniques synthétiques appro priés, on peut citer les alcoyl(sup.) sulfonates aromatiques mononucléaires tels que les alcoyl(sup.)benzène sulfonates contenant da 10 à 16 atomes de carbone dans une chaîne linéaire ou ramifiée, par exemple les 3els de sodium du décyl, undécyl, dodécyl (lauryl}, 20 tridécyl, tétradécyl9 pentadécyl ou hexadécyl benzène sulfonate et des alcoyl(sup.)toluène xylëne et phénol sulfonates s. ûss alcoyl naphtalène sulfonates 9 1® diarayl naphialêne suifc.riat-3 a: aainzonium et le dinonyl napiatalène sulfonat© de sodium| des alcools alxphatxques sulfatés tels que les lauryl 3t hsxadscyl sulfates de at;rlium, le 25 lauryl sulfate de triéthanolamine et 11 oléyl sul:?ats '2* csodium? =iar alcool éthers sulfatas tels que d'as lauryl, tridécyl ou tétradécyl sulfatas comprenant de 2 â k sotifs d3oxyde• d' é-'iiiylèae ; dss huilas, des acides ou des -ssters gras sulfatés at sulfo^is tais sue les sels de sodium de l'Isuils ricin ©t de l'huil:: vovls-s sulfatés % 30 des hydrosyamides sulfatés tsls que 1 • jb.ydroxyétï.v/1 lam:aaide sulfaté} le sel de sodium de suif ©acétate de lauryle?, 3.® sel de sodiur,: du sulfosuccinate de àioctyle ainsi que le sel d* soditia de l'oléyl méthyl tauride. Comme autres agents tensio-actifs anioniques utilisables pour 35 la mise en oeuvre de 1 ' invention, on citera les sulfonates d'oléd'i- ae®, couiaaancs en particulier,, dô 3 à 25 atome & de oarjone. Entrent également dans le cadre de l'invention les esters sal-furîqiiss de polyalcools incomplètement estérifiés par das acldas gras supérieurs 3 par srcsmple le sonosulfate de laonoglyjir-ide de i.3---.auils îîs soix ds ooeo, 1® seaosalfate de diglycérdde r-'sj -.suif ; ai.:' ~i 69 34538 5. 2063950 que les esters d'acides gras supérieurs hydroxy sulfoiiès sole que les esters d'acides gras supérieurs d'acides alcoylol siîlfoniques de bas poids moléculaire, par exemple l'ester oléiqtzs de l'acide iséthionique. 5 Les agents tensio—actifs non ioniques sont, les composés ten sio-actif s ou détergents qui contiennent un groiape organique hydrophobe et un groupe hydrophile qui est un produit de .réaction d'un groupe solubilisant (par exemple carboxylate, hydrosyie, araido ou aminp) sur l'oxyde d'éthylène ou son produit de polyliydratation, 10 le polyéthylène glycol. Comme exenqples d'agents tensio-actifs non ioniques, on peut citer les produits de condensation d1alcoyl phénols avec l'oxyde dféthylène, par exemple le produit de la réaction de l'isooctyl phénol avec environ 6 à 30 motifs d'oxyde d'éthylènej les produits 15 de condensation d'alc-oyl thiophénols avec 10 à 15 aictife d'oxyde d'éthylènej les produits de condensation d:alcools gras supérieurs tels que l'alcool tridécylxque avec l'oxyde d'éthylènej les produits d'addition oxyéthylénés de monoesters d'alcools hexahydri— ques et d'esters internes de ceux-ci tels que le raonolaurate de 20 sorbitan, le mono-oléate de sorbitol et le monopalmit&te de manni-tan, ainsi que les produits de condensation du propylène glycol et de l'oxyde d'éthylène. On peut également utiliser des agents tensio-actifs cationique s . '-'es agents sont les composés déter-gen'jS tensio—actifs qui 25 contiennent un groupe organique hydrophobe et un groupe cationique solubilisant. Comme exemples représentatifs de groupes oationiques solubilisants, on citera les groupes aminé et quaternaires. Comme exemples de détergents cationiques synthétiques appropriés, on peut citer des diamines telles que celles du type 30 RNHCgHjjNHg dans lequel E est un groupe alcoyle d'environ 12 à 22 atomes de carbone comme, par exemple, la N—aminoéthyl stéarylamine et la N—aminoéthyl myristyl aminé; des aminés à liaison ainides celles celles du type R,C0NHCoH;,NH,> dans laquel R* est un groupe t*, -+ eZ. alcoyle d'environ 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le N— 35 amino—éthyl— stéaryl amide et le S-astino éthyl rayristyl amidej des. composés d•ammoniuis quaternaire dans Iesqu3l3, notamment, l'un des groupes relié à l'atome d*azote est un groupa alcoyle d'environ 12 a 18 atomes de carbone et trois des groupes fixés sur l'atome de rbone sont des groupe» alcoyle qui contiennent de 1 à 3 atomes ^ n carbone, y compris de tels groupes alcoyle ds 1 à 3 atomes de BAD ORIGINAL" 69 34538 6. 2063950 carbone por-tar«t des substituants inertes, par exemple das groupes . phéayle» et dans lesqaels il y a présence d1 un anion, par exemple halogène, acétate et méthosuifate. Comme exemples représentatifs de détergents le type ammonium quaternaire, on citera 1© ohlorure 5 d'éthyl—diméthyl—stéaryl aiSiioaiuo, le chlorure de beiisyl—dimétlxyl— stéaryl ammonium» le chlorure ds triméthyl—stéaryl aEHoaiam, le bromure de triméthyl—cé tyl aîSiHosïiiaîa, le chlorure de né tiiy 1—éthyl— dilauryl ammonium, le chlorure de diméthyl—propy.X—myz'istyi ammonium, ainsi qtie les métlio sulfate s et acétates correspondants. 10 Les composés tensio—actifs qui sont utilisés dans les modes de réalisation les plus appréciés de l'invention sont ceux ayant des propriétés anioniques ou non ioniques. Les composés détergents a— nioniques hydrosolubles qui sont les plus appréciés sont les sels d'ammonium et d'ammonium substitué (par exemple de mono-, di— et 15 triéthanolamine), de métaux alcalins (par exemple sodium et potassium) et de métaux alcalino—terreux (par exemple calcium et magnésium) des alcoyl(sup.)benzène sulfonates, des alcoyl(sup.)suifates et des sulfates de monoglycér-ide s d'acides gras supérieurs. Le sel particulier sera choisi, de façon appropriée, en fonction de la 20 composition particulière envisagée ©t des proport-ions dans celle-ci. L'agent tensio-actif est présent, par exemple, en uns quantité représentant 5 à 95 ^ et, mieux, 10 à 25 fo en poids de la composition détergente, 25 L'enzyme peut être présent sous forme pulvérulents, incorporé par mélange à la composition détergente. Outre les substances décrites ci-dessus, la composition détergents selon l'invention peut comprendre un auxiliaire de détergence. Cet auxiliaire peut être n'importe quel sel auxiliaire de détergen-30 ce inorganique hydrosoluble couramment connu dans la technique ou un agent séquestrant organique hydrosolubie tel que le nitrilotri-acétate de sodium, ou un mélange de ces composes s Les sels auxiliaires inorganiques hydrosolubles peuvent être des sels appropriés de métaux alcalins, de métaux alcalino—terreux 35 ou de métaux lourds, ou des mélanges de ces sels. On peut également ajouter un sel d'ammonium ou d'éthanolanauGaiuE, en une quantité appropriée sais, d'une façon générale, les sels de sodium et de potassium sont préférables• Comme exemples, on citera les phosphates, silicates, carbonates, bicarbonates, borates, sulfates et ko chlorures de sodium et de potassium hydrosolublss» Les sels aurri BAD ORIGINAL 69 34538 7. 2063950 liaires particulièrement préférables sont les sels auxiliaires alcalins tels que les polyphosphates, silicates et borates. Dans les mélanges de sels auxiliaires inorganiques hydrosolu-bles utilisés dans les compositions détergentes, il est souvent 5 désirable que soit présent un mélange de tripolyphosphate de sodium et de bicarbonate de sodium ou de potassium, par exemple une association ou un mélange de sels dans lequel le rapport de bicarbonate à tripolyphosphate est choisi de manière à être compris entre environ 1/1 et 3/1* 10 On peut utiliser avec succès, dans les compositions, le tri polyphosphate de sodium tant en phase I qu'en phase XX ainsi que leurs mélanges. Le tripolyphosphate industriel habituel est consti tué principalement par la substance en phase II. Le tripolyphospha te industriel est habituellement essentiellement du tripolyphospha 15 te, par exemple à 87—95 avec de petites quantités (par exemple k à 13 $) d'autres phosphates, par exemple de pyrophosphate et d'-orthophosphate. On peut également utiliser le tripolyphosphate de sodium sous sa forme hydratée» On peut utiliser 1'orthophosphate trisodique en les quantités indiquées. 20 Le bicarbonate de sodium ou de potassium est un tampon effica ce du pH. Le bicarbonate peut être incorporé directement sous f'orm de bicarbonate anhydre ou sous forme de sesquicarbonate, un hydrat-contenant à la fois du bicarbonate et dri^carbonate„ Comme autres sels auxi^^lTes^pouveLiit être présents, on citer 25 les silicates, carbonates, borates, chlorures et sulfates de socr at de potassium hydrosolubies. D'une façon générale, lorsqu'il est présent, le sel auxilictr? est utilisé en une quantité représentant environ 20 à 90 % et, mieux, au moins 2 5 % (par exemple 35 à 80 %} du poids de la compo-30 sition détergente. La composition peut également contenir des additifs polymères comme la carboxyméthylce 1 lulose sodique ou l'alcool polyvinyliqv«?-(par exemple en une quantité d'environ 0.1 à 5 %) ou d'autres additifs polymères, pour inhiber la redéposlfcion des salissures» tes 35 quantités mineures d'avivears optiques peuvent être présentes, par exemple en une proportion d'environ 0,0 T -+0 • sodique ou le 4,4 —bis-( 4 ,6~dian±~ino-s—■erxaîïiii—2—ylanrino jstil"' . 69 34538 6" 2063950 disulfonate disodique, ainsi que les aviveurs oxazoliques ayant, par exemple, une structure 1-phényl-2-benzoxazole éthylène. La composition peut aussi contenir des parfums, des agents colorants et des conservateurs. 5 L'enzyme et le sel triple peu - vent être ajoutés sous forme pulvérulente à la composition détergente et être mélangés à celle-ci, par exemple par mélange à sec. Pour améliorer la stabilité des compositions, on peut-protéger un ou plusieurs de ces ingrédients de l'atmosphère ou d'une mise en 10 contact avec les autres. 11 entre dans le cadre général de l'invention de fournir ces ingrédients en paquets séparés (par exemple dans des emballages etanches à l'humidité), aux fins d'addition à 1'eau de lavage. Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées pour 15 laver pendant des laps de temps courts, par exemple de cinq à quarante-cinq minutes, dans de l'eau froide, à une température de 20 à 4o°C par exemple, ou dans de l'eau tiède ou chaude, par exemple à 50°, 60 ou 70°C, ou même à une température égale à ou voisine de la température d'ébullition* On peut également, si on le désire, 20 les utiliser pour un long temps de trempage à température ambiants ou dans l'eau chaude, par exemple pendant plusieurs heur s s ou pen— dant une nuit. Les exemples suivants sont donnés à titre d5 illustration de l'invention» Dans ces exemples, comme -dans le reste cle la. descrip-25 tion, toutes les. proportions sont sa poids, sauf autre indication,, EXEMPLE 1. On préparé une composition détergente ayant la composition suivants ? Constituants Parties 30 Dodéeyl benzène sulfonate de sodium Tripolyphosphate pentasodique 30 $ Silicate de sodium (SiO^/Sa^O = 2/l) 6 /è Carboxyme tîr/1 eellulose sedique 0,8 ya Aviveur tétraanilino s fcilbènique 0,2 $ 35 .rJ3.2!îjL Vi-ià 0,2 Sulfate de sodium et humidité 2-3 resta On ajoute à ce détergent 0,7 % d'enzyme de type evbtiiisinc (Alcalass; ayant un© activité protéoiytique de ï,j Unifcé Anson p&i-^grainiïia s aiasi que diverses quantités de compos Oï» 05i.y 3 afin '; BAD k. 69 34538 9c 2063950 10 fournir de l'oxygène actif en les quantités indiquées ait tableau ci-dessous. Ws composés contenant de l'oxygène actif qui sont utilisés sont 1'Oxone, sel triple à base de monopersulfate ^2SHS0^ K2S04_7, le perborate de sodium tétrahydraté et le diper- KHSOi sulfate de potassium. On lave deux échantillons normalisés ïMPAs souillés par du sang non fixé, en les trempant pendant une nuit à température ambiante dans un litre de solution contenant 5 S de détergent pour trempage contenant des quantités variables d'Alcalase et de composé fournissant de l'oxygène actif. Les différences entre les valeurs de réflectance relevées avant et après trempage ( A. Rd) ainsi que l'avantage retiré de l'addition du composé fournissant de l'oxygène actif sont indiqués au tableau ci—dessous : Composé fournissant de l'oxygène actif TABLEAU. PPM de composé fournissant de 1'oxygène actif dans le bain A* Rd Avantage retiré de 1'addition du composé foiirnissant de l'oxygène actif Néant 0 43,5 0 Oxone 1 44 0,5 Oxone 2 48 - Oxone 5 59 15,5 Oxone 10 56 12,5 Oxone 20 43j 5 2,0 Néant 0 44 Perborate de sodium tétrahydraté 5 46 2 Néant 0 4 î Dipersulfate de potassium 1 41 0 Dipersulfate de potassium 2 41,5 0,5 Dxpersulfate de potassium 5 42s5 »5 Dipersulfate de potassium 10 44,5 3,5 Dipersulfate de potassium 20 47,5 6,5 Dipersulfate de potassium 50 50 9,0 Il découle des résultats rapportés aa tableau ci-dessus que ^nposition selon l'invention, contenant un onzyne protéolytique insi qu'un sel triple à base de monopersulfate est supérieure, 69 34538 10. 2063950 pour éliminer les tach.es de sang, aux compositions contenant le même enzyme et du perborate de sodium tétrahydraté ou im dipersul— f ate » L ' Al calas e, enzyme de type subtilisine, utilisé dans les exep;~ 5 pies précédents, est caractérisé en ce qu'il a son activité protéo-lytique maximale à un pH ds E à 9» Cette activité, telle que mesurée sur l'enzyme industriel fourni par Novo Induatri A/S, Copenhague, Danemark, est d'environ 1,5 Unité Anson par gramme de l'enzyme. L'enzyme industriel est un extrait brut d'une culture de 10 Bacillus subtilis. EXEMPLE 2 o Des compositions contenant de l'Alcalase et de 1'Oxone, comme à l'exemple 1, qui sont ajoutées à un détergent ayant la composition indiquée ci—dessous produisent également des accroissements 15 remarquables du pouvoir nettoyant lorsque des tissus tachés sont lavés avec ces détergents, pendant une demi—heurs, à 50°C, dans une solution contenant 0,5 $> du détergent. Constituants Parties Tridécylbenzène sulfonate de sodium linéaire 6,7 $ 20 Silicate de sodium 5,1 $ Tripolyphosphate pentasodiqus 70 $ Avivsur dimorpholinc stilfeèniqias 0,3 $ Aviveur oxazolique —- 0,03 'jo Parfum 0,15$ 25 Sulfate de sodium et humidité ' — le reste 69 34538 n 2063950 - REVENDICATIONS. - 1 — Une composition biologique de nettoyage comprenant un. enzyme pro téolytique et un sel triple à base de monopersiil-faie de métal alcalin. 5 2 — Une composition suivant la revendication 1» caractérisée -m ce qu'elle comprend également un agent tensio-actif ainsi qu'un sel auxiliaire hydrosoluble. 3 — Une composition suivant les revendications 1 eï 2, caractérisée en ce que la composition est dissoute dans l'eau et qu'elle 10 renferme environ 1 à 40 parties par million dudit enzyme protéolytique et une quantité de sel triple fournissant environ 1 à 50 parties par million d'oxygène actif. 4 - Une composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'enzyme protéolytique est un 15 enzyme de type subtilisine. 5 - Une composition suivant l'une quaisonqaa des revandicasions 1 à 4, caractérisée en ce que le sel triple répond à la fer-mule jzkhso5 o KHSO^ a k2so^_7.