Brevet FR2077344A1 — publié le 19711022

1- 2077344 La présente invention concerne des procédés et des compositions pour la destruction des insectes et de nouveaux composés carbonylés à groupe alcoyle quaternaire répondant à la formule suivante A : H4 E3 H2 E1 0 c I \/ | Il „ (n.ti "S n /"nrr _nw _r E -Ç- (CH2)n-C- (CH2)m_1-CH2-.(C=CH)p-C-E (A) E6 10 dans laquelle : m est un entier de 1 à 6; n est un entier de 2 à 6; p est égal à 0 ou à 1; E-'- E sojat de l'hydrogène ou un groupe alcoyle; ■z. IL ZL f. 15 chacun des groupes E , E , E^ et E est un gr«upe alcoyle; et n E' est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur. Le terme "alcoyle" tel qu'il est utilisé ici, représente un groupe hydrocarboné aliphatique saturé en chaîne droite ou ra-20 mifiée comportant de 1 è 12 atomes de carbone, comme les. groupes méthyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, n-héxyle, n-amyle, n-heptyle, n-octyle, n-nonyle, lauryle, n-décyle, t-amyle, 3-é-thylpentyle, et 2-méthylhexyle. Lorsque le terme "alcoyle" est modifié par le terme "inférieur" la chaîne du groupe alcoyle compor-25 te de 1 à 6 atomes de carbone. La présente invention fournit un nouveau procédé pour la destruction des insectes, qui consiste à traiter les insectes par une quantité efficace d'un composé de formule a. Pour obtenir une application uniforme et économique, il est avantageux d'utiliser 30 une composition comprenant un support inerte et un composé de formule A. Ces compositions peuvent être liquides ou solides. La formulation exacte utilisée varie selon des facteurs, tels que l'espèce des insectes à traiter, le stade de vie de l'insecte au moment du traitement, le degré d'infestation par les insectes, les condi-35 tions de milieu et le type d'application. La formulation (composition) la plus avantageuse pour la destruction d'un insecte particulier peut être déterminée par les hommes de l'art au moyen d'une expérimentation de routine qui tient compte des facteurs .précédents et de la description ci-après. 40 La formulation utilisée dépend aussi du mode ou mécanisme 70 38039 2" 2077344 primaire de traitement des insectes, c!est-à-dire l'application locale (absorption), l'application par voie "buccale (iiigestiou), l'application en tant que stérilisant chimique (stérilité) ou l'application par vaporisation (inhalation). Le principe du traite-5 ment des insectes dépend, à son tour, de ce que l'insecte est un insecte masticateur, un insecte suceur ou un insecte volant, du fait que l'on désire la destruction de l'insecte au stade de l'embryon, de la larve, de la chrysalide ou de l'adulte, et-du lieu où se trouvent les insectes. 10 On peut préparer des formulations en incorporant tin com posé de formule A dans un support inerte solide comme le talc finement divisé, la silice, la pyrophyllite ou l'argile ou dans des supports inertes granulaires comme les vermiculites ou dans un support inerte liquide comme l'acétone, le xylène, l'huile d'arachi-15 de, l'huile de graine de coton, l'huile de sésame et les autres huiles végétales et minérales couramment utilisées comme supports dans les formulations pour la destruction des insectes. On peut incorporer d'autres composants tels que des agents émulsifiants, des agents mouillants et des agents dispersants. La formulation 20 contient en général moins de 95 % en poids du composé et plus fréquemment moins de 25 %. Selon l'insecte particulier à traiter et le stade particulier du cycle de développement au moment du traitement, on obtient une destruction des insectes en traitant ceux-ci par un composé de formule A qui peut avoir pour effet de : inhi-25 ber la métamorphose; agir comme insecticide direct en particulier au stade de l'embryon; agir comme stérilisant chimique ou interrompre la diapause de l'insecte. On peut traiter les insectes par action de vapeur, par exemple en formulant un composé de formule A avec un produit rési-30 neux comme les polymères vinyliques, et par exemple le chlorure de polyvinyle. Cette méthode est particulièrement utile pour les insectes volants et pour traiter des zones fermées. Les méthodes de formulation et les supports convenables sont décrits par exemple dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.318.7&9« 35 Bien que la demanderesse ne désire aucunement être limi tée par une explication théorique, il semble que 1'efficacité des composés de formule A puisse-, être attribuée à la propriété qu'ils ont d'imiter lsactivité des hormones juvéniles. Une hormone juvénile a été identifiée comme étant le 10, ll-oxydo-7-éthyl~3,11-trimé-40 thyltr-idéca-2,5-diénoate de méthyle, à partir d'un extrait de lépi- r BAD ORÎQÎNât 70 38039 2077344 doptères Cecropia par Roeller et collaborateurs, ^Lngew. Chem. internat. Edit. 6, 179 (1967) et Chemical and Engineering News, 48-49 (10 Avril 1967)^ . Une seconde hormone juvénile ayant la même origine a été identifiée comme étant le 10,ll-oxydo-3,7,ll-trimé-5 thyltridéca-2,6-diénoate de méthyle par Meyer et collaborateurs ^Thô Tv/o Juvenile Hormones from the Cecropia Silk Moth, Zoology (Proc. N.A.S.) 60, 853 (1968)^. En plus des hormones juvéniles naturelles, certains terpénoïdes synthétiques ont été décrits comme présentant une activité d'inhibition de la maturation, uiie activi-10 té stérilisante ou ovicide (^brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 3.429.970 et 3.453.362, et Schwarz et collaborateurs "Activity of Selected Terpenoid Compounds" Science 167, 191 (Janvier 1970)y. Pour l'application des composés de formule A il est plus économique et plus commode d'utiliser un mélange d'isomères pour 15 éviter la séparation. En tant Qu'isomère individuel, l'isomère trans est utilisé de préférence pour la destruction des insectes. Comme exemples d'insectes qui peuvent être détruits par traitement par un composé de formule A selon la présente invention, on peut citer : Dysdercus cingulatus, Tenebrio molitor, Galleria 20 mellonella, Tribolium confusum, Periplaneta americana, Hypers puc-tata (charençon de la feuille de trèfle), Dysdercus suturellus, les Aphidés comme le puceron du melon et le puceron du chou, Tinea pel-lionella, Sitophilus granarius, Iygus hesperus, Schistocerca vaga et lyrrhocoris apterus. 1 2 25 Dans la description suivante, chacun des symboles R , R , R^, R^, R^, R^, m, n et p est tel que précédemment défini. Les composés de formule A dans lesquels R^ est un groupe alcoyle inférieur sont préparés selon la réaction suivante : 4 R5 R2 R1 0 ! \ / 1 . « 50 R5-Ç- (CH2)n -C- (CH2)m_1-CH2-(C=CH)p-C-OH fô R 4 3 2 35 R R R (I) \/ R^ Li/éther 7 ! (R' est un alcoyle inférieur) R1 O i . H 7' R —C— (CH0) -C- (CHD) -,-CH0-(C=CH)-C-R 7 d n d m-1 c: p i6 (A») 40 Pour la mise en oeuvre du procédé précédent, on fait réa- 70 38039 2077344 gir un acide de formule A avec un alcoyl (inférieur) lithium dans un solvant éther, comme 1'éther, le tétrahydrofuranne, etc. La réaction est effectuée à une température comprise entre la température ambiante environ et -10°C, bien qu'on puisse utiliser des 5 températures supérieures ou inférieures. On utilise en général une température de 20 à 0°C environ. La réaction est en général complète en 1/2 heure à 24 heures environ, selon la température de réaction utilisée et la réactivité de 1'alcoyl (inférieur) lithium utilisé. On peut suivre l'avancement de la réaction par chroùatographie 10 en couche mince. Les composés de formule A dans lesquels E' est de l'hydrogène sont préparés par oxydation de l'alcool correspondant (II), comme représenté ci-dessous : E4 E5 E2 E1 15 S5-0- (CHg^ -C- (CH2)m_1-CH2-(C=CH)p-CH2-0H . . E6 R (II) 20 E4 E5 E2 I \/ C- " l€ Ec E1 R?-C-(CH2)n-C- (GH2)m_1-CH2-(C=CH)p-C-H (A") Pour la mise en oeuvre du procédé ci-dessus, on oxyde un 25 alcool en C-l de formule II au moyen d'acide chromique, de bioxyde de manganèse, etc., pour obtenir les nouveaux aldéhydes (A"). L'oxydation peut être effectuée selon les modes opératoires décrits par Burrell et collaborateurs, J. Chem. Soc. (C) 2.144-2154 (1966), Weedon et collaborateurs, J. Chem. Soc. 2687 (1951) ou Helv. Chim. 30 Acta J52, 1356 (1949). Les aldéhydes (A") peuvent aussi être préparés à partir des halogénures en C-l (chloro ou bromo) correspondant à la formule II selon le procédé du brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2.902.515. Les composés de formule A' et A", en particulier lorsque 35 P est égal à 0, sont aussi d'utiles lubrifiants, plastifiants pour les polymères hydrocarbonés et intermédiaires chimiques pour la synthèse d'esters d'acides et d'amides a,B-insaturés utilisables pour la destruction des insectes. Les composés de formule A' et A" trouvent aussi une application dans l'industrie des parfums par 40 suite de leurs caractéristiques d'odeur et comme intermédiaires 70 38039 5 2077344 pour les produits odorants et les époxydes qui peuvent être poly-mérisés en résines pour donner des adhésifs, des revêtements et des composés destinés au moulage. R4 R5 R2 R7 R5-C-(CH2)nV-(CH2)ai 1-CH2-C=0 R6 (III) _7' 0 0 \ 1 11 V, Np-CH^-C-OR' /base 10 1 RV0/ R 0 (IY) R4" R5 R2 R7 0 R5-C-(CH2)n^-(CH2)m 1-CH2-C=CH-C-0R7 ' R6 15 La transformation ci-dessus est effectuée dans un solvant organique comme le diméthylformamide, le benzène, le dimé-thylsulfoxyde ou le toluène, avec une base comme l'hydrure de sodium, le méthylate de sodium, etc, comme accepteur de proton, 20 d'une manière connue comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 177 226. Les acides de formule I et les alcools de formule II sont préparés selon des procédés décrits en détails précédemment. Par exemple, les acides (I;p=l) sont préparés par alcoylation 25 d'un ester o( ,j2 -acétylénique (R"*"-C= C-COO alkyle) au moyen d'un réactif organocuivrique dans lequel le groupe organique est préparé à partir de: R4" R5 R2 R5-C-(CH2)n-V- (CH2)m (X « chloro ou bromo) 30 16 pour donner: R4 R3 R2 Rx R5-C-(CH2)n -C- (CH2)m_1-CH2-C«CH-C00alkyle l6 35 R qui est hydrolysé par traitement par une base en acide libre (l)et réduit par traitement à l'hydrure de lithium aluminium, ou autre en alcool (II). Les exemples suivants donnent des modes opératoires détaillés pour la préparation des composés cle la présente in-40 vention et servent à en illustrer la synthèse. La température est 70 38039 6 2077344 en degrés centigrade. exemple 1 (A) A une solution agitée de 2,5 g d'acide 3 »7,7,11,11-pentaméthyl-2-dodécénoïque dans 30 ml d1éther sec, on ajoute len-5 tement à 0°C, 21 ml d'une solution molaire de méthyl lithium dais 1'éther. Après 3 heures à 20°C, on verse le mélange dans 100 ml d'acide chlohydrique IN refroidi à 0° et on agite vigoureusement On sépare la couche éthérée, on rassemble les solutions éthérées de lavage de la phase aqueuse, on les lave à l'eau, avec une so-10 lution saturée de bicarbonate de potassium puis avec une solution saturée de saumure, on sèche sur sulfate de magnésium et on concentre sous pression réduite pour obtenir la 4,8,8,12,12-pen-taméthyl-3-tridécène-2-one qui est purifiée par distillation sous vide poussé ou par chromatographie. 15 (B) On répète le mode opératoire de la partie A mais en utilisant une quantité équivalente de chacun des acides figurant dans la colonne I pour obtenir les méthyl cétones correspondantes mentionnées dans la colonne II. Colonne I 20 acide-3-éthyl-7,7,11 »ll-tétraméthyl-2-dodécénoïque, acide-7-éthyl-3,7,10,10-tétraméthyl-2-undécénoïque, acide-3»6,6,10,lO-pentaméthyl-2-undécénoïque, acide-3î5,5,9s9-pentaméthyl-2-décénoIque, . acide-3 *7,7,10 s10-pentaméthyl-2-undéeénoïque, 25 acide-3-éthyl-7,7 ,10,10~tétraméthyl-2-undécénolque, aci de-3 » 7,7 » 11,11-pentaméthyl-2-tridécénoïque, acide-3,7,1,ll-tétraméthyl-ll-éthyl-2-tridécénoïque, acide-3,1,1,-triméthyl-ll,11,diéthyl-2-tridécénoïque, acide-3 fl,1,-triméthyl-ll,ll-diéthyl-2-tétradécénoïque, 30 acide-3,7 s7„11-tétraméthv1-11-(n-propyl)-2-tétradécénoîque, acide-3s7,7-triméthyl-ll-éthyl-ll-(n-propyl)-2-tétradécénoîque, acide-3,7,1,11,ll-pentaméthyl-2-pendadécénoïque, .acide-3-éthyl-7,7,11,11,-tétraméthyl-2-tridécénoïque, acide-3 s7,10,10-tétraméthyl-7-éthyl-2-dodécénoïque, 35 acide-3,7 810-triméthyl-7»lO-diéthyl-2-dodécénoîque, acide-3,7 s 7s10,10-pentaméthyl-2-dodécénoïque, aeiâe-3 s7 s,7 p 10-tétraméthyl-10-éthyl-2-dodécénoïque, acide-3 »7 s-7,12,12-pentaméthy 1-2-tridécénolque, acide-398s8,13913-pentaméthyl-2-tétradécénoîque, 40 acide-3?7?10s10-tétraméthyl-2-undécénoïque, 70 38039 7 2077344 acide-3,7,11,ll-tétraméthyl-2-dodécénolque , acide-3,7,10,10-tétraméthyl-î-dodécénoïque, acide-3,10,10-triméthyl-7-éthyl-2-dodécénoïque, acide-3,7,11,ll-tétraméthyl-2-tridécénoïque, 5 acide-3-éthyl-7,11, ll-triméthyl-2-tridécénoïqu.e, acide-3,7-diéthy1-10,10diméthyl-2-dodécénoïque acide-3-éthyl-7,10, 10-triméthyl-2-dodéeénoîque, acide-3,11,ll-triméthyl-7-éthyl-2-tridécénoïque, acide-3,7,11,ll-tétraméthyl-7-éthyl-2-tridécénoïque, 10 Colonne II 4-éthyl-8,8,12,12-tétraméthyl-3-tridéeène-2-one, 8-!-éthyl-4,8,11, ll-tétraméthyl-3- dodécène-2-one, 4.7.7.11.11-pentaméthyl-3-dodécène-2-one, 4.6.6.10.10-pentaméthyl-3-undécène-2-one, 15 4,8,8,11, ll-pentaméth.yl-3-dodéeène-2-one, 4- éthyl-8,8,11,ll-tétraméthyl-3-dodécénène-2-one, 4.8.8.12.12-pentaméthyl-3-tétradécène-2-one, 4,8,8,12-tétraméthyl-12-éthyl-3-tétradécène-2-one, 4,8,8-triméthy1-12,12-diéthyl-3-tétradécène-2-one, 20 4,8,8-triméthyl-12,12-diéthyl-3-pentadécène-2-one, 4,8,8,12-tétraméthyl-12(iwpropyl)-3-pentadécène-2-one, 4,8,8-triméthyl-12-éthyl-/(n-propyl)-3-pentadécène-2-one, 4.8.8.12.12-pentamé thy-l-3-hexadécène-2-one, 4-éthyl-8,8,12,12-t étraméthyl-3-tétradécène-2-one, 25 4,8,11,ll-tétraméthyl-8-éthyl-3-tridécène-2-one, 4,8,11-triméthy1-8,ll-diéthyl-3-tridécène-2-one, 4.8.8.11.11-pentaméthyl-3-tridécène-2-one, 4,8,8,ll-tétraméthyl-ll-éthyl-3-tridécène-2-one, 4.8.8.13.13-pentaméthyl-3-tétradécène-2-one, 50 4,9,9,14,14-pentaméthyl-3-pentadécène-2-one, 4,8,11,ll-tétraméthyl-3-dodécène-2-one, 4,8,12 ,12-tétraméthyl-3-tridécètie-2-one, 4,8,11,ll-tétraméthyl-3-tridécène-2-one, 4,11,ll-triméthyl-8-éthyl-3-tridécène-2-one, 35 4,8,12,12-tétraméthyl-3-tétradécène-2-one, 4-éthyl-8,12,12-triméthyl-3-tétradécène-2-one, 4,8-diéthyl-ll,ll-diméthyl-3-tridécène-2-one, 4-éthyl-8,11,11-triméthyl-3-tridécène-2-one, 4,12", 12-triméthyl-8-éthyl-3-tétradécène-2-one, 40 4,8,12,12-tétraméthyl-8-éthyl-3-tétradécène-2-one. 70 38039 8 2077344 Exemple 2 On répète le mode opératoire de l'exemple 1 (partie A) mais en utilisant une quantité équivalente de chacun des composés suivants: éthyl lithium, n-butyl lithium, n-propyl lithium, 5 i-propyl lithium et t-butyl lithium, à la place du méthyl lithium pour obtenir respectivement la 5,9,9,13,13-pentaméthyl-4-tétra-décène-3-one, la 7,11,11,15,15-pentaméthyl-6-hexadécène-5-one, la 6,10,10,14,14-pentaméthyl-5-pentadécène-4-one,la 3,5,9,9,13,13-hexaméthyl-4-tétradécène-3-one et la 2,2,5,9,9,13,13-heptaméthyl-10 4-tétradécène-3-one. On fait réagir chacun des acides suivants: 3,7,11,11-tétraméthyl-2-dodécénoïque, 3,11,ll-triméthyl-7-éthyl-2-tridécé-noïque, 3,7,11,ll-tétraméthyl-2-tridécénoïque,3,7,11,11-tétra-méthyl-7-éthyl-2-tridécénoïque et 3,7,7,11,ll-pentaméthyl-2-tri-15 décénoïque avec 1*éthyl lithium selon le procédé de l'exemple 1 (partie A) pour obtenir respectivement la 5,9,13,13-tétraméthyl-4-tétradécène-3-one, la 5,13,13-triméthyl-9-éthyl-4-pentadécène-3-one, la5,9,13,13-tétraméthyl-4-pentadécène-3-one, la 5,9,13t13-tétraméthyl-9-éthyl-4-pentadécène-3-one et la 5,9,9,13,13-penta-20 méthyl-4-pentadécène-3-one. Exemple 3 (A) On prépare un mélange de 2 g de 3,7,7,11,11-penta-méthyl-2-dodécène-l-ol,10 g de bioxyde de manganèse et 30 ml de chlorure de méthylène par addition lente du bioxyde de manganèse 25 de façon à ce que la température ne dépasse pas 30°C environ. Puis on agite alors le mélange pendant 50 heures dans une atmosphère d'azote à la température ordinaire. On filtre ensuite le mélange et on lave le solide à léther. On rassemble le filtrat et les solutions de lavage et on les évapore sous pression rédui-30 "te pour obtenir l'aldéhyde (c'est-à-dire le 3,7,7,11,11-penta-méthyl-2-dodécéne-l-al) qui peut être purifié par distillation ou par chromatographie. (B) On répète le mode opératoire de la partie A en utilisant une quantité équivalente de 3,7,ll,ll-tétraméthyl-2- 35 dodécène-l-ol,3,ll,ll-triméthyl-7-éthyl-2-tridécène-l-ol, 3,7, 11,11-tétraméthyl-2-tridécène-l-ol, 3,7,11,11-tétraméthyl-7-étnyl 2-tridécène-l-oI et 3,7,7,ll,ll-pentaméthyl-2-tridécène-l-ol-comme produits de départ pour obtenir respectivement le 3,7,11, ll-tétraméthyl-2-dodécène-l-al, le 3,ll,ll-triméthyl-7-éthyl-2-40 tridécène-1-al, le 3,7,ll,llTtétraméthyl-2-tridécène-l-al, le 70 38039 9 2077344 3,7,ll,ll-tétraméthyl-7-éthyl-2-tridécène-l-al et le 3,7,7,11,11-pentaméthyl-2-tridécène -1-al. (C) En utilisant le procédé de la partie A, on oxyde chacun des composés suivants: 4-éthyl-4,7-7,-triméthyl-octane-l- 5 ol, 4,4,8,8-tétraméthylnonane-l-ol, 3,3,7,7-tétraméthyloctane-l-ol, 4,4,7,7-tétraméthyloctane-l-ol, 4,4,8,8-tétraméthyldécane-l-ol, 4,7,7-triméthyl-4-éthylnonane-l-ol, 4-éthyl-7,7-diméthylnona-ne-l-ol, 4,8,8-triméthyldécane-l,ol ,4,4,9,9-tétraméthyldécane-1-ol, 4,4,7-triméthyl-7-éthylnonane-l-ol, 4-éthyl-4,8,8-triméthyl-10 décane-l-ol et 2,2,è,6-tétraméthylheptane-l-ol, en les aldéhydes correspondants: 4-éthyl-4y7,7-triméthyloctane-l-al, 4,4,8,8-té-traméthylnonane-l-al, 3,3,7,7-tétraméthyloctane-l-al, 4,4,7,7-tétraméthyl-4-octane-l-al,4,4,8,8-tétraméthyldécane-l-al, 4,7,7-triméthyl-4-éthylnonane-l-al,4-étnyl-7,7-diméthylnonane-l-al, 4, 15 8,8-triméthyldécane-l-al,4,4,9,9-tétraméthyldécane-l-al, 4,4,7-triméthyl-7-éthylnonan.e-1-al, 4éthyl-4 ,8,8-triméthyldécane-l-al et 2,2,6,6-tétraméthylhêptane-l-al« Par ailleurs, les alcools saturés peuvent être transformés en aldéhydes par oxydation contrôlée par une solution de 20 bichromate de potassium dans l'acide sulfurique dilué. (D) On traite un mélange de 11,2 g de carbéthoxyméthyl-phospi/a^e de diéthyle dans 100 ml de diméthylformamide par 2,4g d'hydrure de sodium. On agite le mélange jusqu'à ce que cesse le dégagement gazeux, puis on ajoute lentement 7,0 g de 4,4,8,8-té- 25 traméthyldécane-l-al, avec agitation, en maintenant la température au-dessous de 30°C. On agite le mélange pendant une heure environ, puis on le dilue à l'eau et on l'extrait à 1'éther. On lave les extraits éthérés à l'eau, on les sèche sur sulfate de sodium et on évapore sous pression réduite pour obtenir le 6,6, 30 10,10-tétréméthyl-2-dodécénoate d'ét.iyle qui est purifié par chromatographie. En utilisant le mode opératoire précédent, les autres aldéhydes décrits ici sont transformés en les esters d'alcoyle correspondants insaturés; ainsi, par exemple, le 5,5,10,10- té-35 traméthylundécane-l-al est transformé en 7,7,12,12-tétraméthy1-2-tridécénoate d'éthyle et le 5,5,9,9-tétraméthylundécane-l-al est transformé en 7,7,ll,ll-tétraméthyl-2-tridécénoate d'éthyle. 70 38039 10 2077344 ljes alcools insaturés de formule II (p est égal à 1 s soumis à l'ozonolyse, fournissent les cétones de formules A* dans 7 laquelle p est égal à 0 et où S est un alcoyle inférieur. Lfozo- 5 nolyse est effectuée selon les modes opératoires de Fischer, An- nalen 464» 69 (1928) et de Karrer et collaborateurs, Helv. Chim. Acta 26, 1741 (1943). En utilisant des formules partielles, on illustre la transformation comme suit: -, R R S ! 10 -CH2-C=GH-GH20H > -CH2-C=0 On fait passer un courant d'oxygène ozonisé dans une solution refroidie à 0°C de 3>7î7,ll,ll-pentaméthyl-2-dodécène-1 -ol (5,5g) dans 70 ml d'acide acétique et 15 ml d'acétate de mé-thyle, jusqu'à ce que cesse l'absorption d'ozone. On évapore ^ l'acétate de méthyle sous pression réduite et on, ajoute 20 ml de peroxyde d'hydrogène. On maintient le mélange à 35°C environ pendant 48 heures puis on le verse dans l'eau, l'extraction à l'é-theryfournit la 6,6,10,10-tétraméthylundécane-2-one qui peut être purifiée par chromatographie ou par formation de la semi-carbazone, cristallisation et hydrolyse avec un acide. Avec le mode opératoire précédent, d'autres alcools insaturés de formule II dans laquelle p est égal à 1 (voir par exemple, exemple 3 (partie B))9 sont transformés en cétones correspondantes, par exemples le 3 9 7 9115ll-tétraméthyl-2-dodécène-2^ l-ol, le 3.11»ll-triméthyl-7-éthyl-2-tridécène-l-ol, le 3,7,11, ll-tétraméthyl-7-éthyl-2-tridécène-l-ol et le 3,7,7,11,11-pen-taméthy1-2-tridécène—l-ol fournissent respectivement la 6,6,10, 10-triméthylundécane-2-one, la 6-éthyl-10,10-diméthyldodécano-2-onej, la 6-éthyl-6,10»10-triméthyldodécane-2-one et la 6,6,10, 30 l0-tétraméthyldodécane~2-one * 20 70 38039 ii 2077344 REVENDICATIONS 1. Composé caractérisé en ce qu'il répond à la formule A : R4 B? R2 R1 0 \ / • R5-C- (CH2)n - C - (CH2)m x -CH2- (C=CH)d - C-R7 laquelle : m est un entier de 1 à 6 ; n est un entier de 2 à 6 ; p est égal à 0 ou à 1 ; R1 est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle; p R est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle; "3 4 5 6 chacun des groupes Br 3 R , R et R est un groupe alcoyle ; R7 est de l'hydrogène, un groupe alcoyle inférieur ou un groupe alcoxy inférieur. 2. Composé selon la revendication 1,caractérisé en ce que m est un entier de 1 à 4,n est un entier de 2 à 4,p est égal à 1 et 12 5 4 5 6 20 chacun des groupes R ,R ,R ,R ,R et R est un groupe alcoyle inférieur. 3- Composé selon la revendication 1,caractérisé en ce que m est un entier de 1 à 4, n est un entier de 2 à 4, p est égal à 1, 1 3 4 >5 6 chacun des groupes R , Br , R , R et R est un groupe alcoyle 2 25 inférieur et R est de l'hydrogène. 4. Composé selon l'une quelconque des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que R7 est de l'hydrogène et le groupe alcoyle inférieur est un groupe méthyle ou éthyle. 5. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que 12 3 4 6 Y 30 chacun des groupes R,R,R,R,R et R' est un groupe méthyle ou éthyle. 6. Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce que 1 o 4 5 6 7 chacun des groupes R , Br, R , Br, R , et R' est un groupe methyle ou éthyle. 35 7. Composé selon la revendication 1,caractérisé en ce que m p est égal à3,n est égal à 3,p est égalàl,R est de l'hydrogène et 1 4 5 6 chacun des groupes R ,Rr, R , R et R est un groupe méthyle. 8. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que m est égal à 3, n est égal à 3»P est égal à 1 , R2 est de l'hydro- 1 4 6 40 gène , chacun des groupes R , R et R est un groupe méthyle et dans 10 15 et 70 38039 12 2077344 chacun, des groupes R? et R-* est un groupe éthyle. 9. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que p m est égal à 3, n est égal à p est égal à 1, R est de l'hy- 1 3 ii g drogène, chacun des groupes R , Rr , R et R est un groupe me-5 5 thyle et R est un groupe éthyle. 10. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que m est égal à 3, n est égal à 3* p est égal à 1, et chacun des 12 "5 4 S 6 groupes R , R , Rr , R , R -et R est un groupe methyle. 11. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 10 m est égal à 3, n est égal à 3, p est égal à 1, chacun des 1 2 4 6 ^ groupes R , R , R et R est un groupe methyle et chacun des groupes R? et R^ est un groupe éthyle. 12. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que m est égal à 3, n est égal à 3, p est égal à 1, chacun des grou- 12^4 6 , 5 15 pes R , R , Rr , R et R est un groupe methyle et R-^ est un groupe éthyle. 13. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 1 2. R est un groupe méthyle, R est de l'hydrogène ou un groupe méthyle, chacun des groupes Fp, R1' , R-* et R^ est un groupenéthy 20 le ou éthyle, p est égal à 1 et m est égal à 2 ou 3 etnà2 ou 3. 14. Composé selon la revendication 13, caractérisé en ce que rJ est de l'hydrogène. 15. Composé selon l'une quelconque des revendications 7, 8, 9, 10 11, 12 ou 13, caractérisé en ce que R' est un groupe 25 méthyle ou éthyle. 16. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que O m est égal à 1 à 4, n est égal à 1 à 4, p est égal à 0, R est de l'hydrogène ou un groupe méthyle et chacun des groupes R?,E'1", C g R et R est un groupe méthyle ou éthyle. 30 17. Composé selon la revendication 16, caractérisé en ce que m est égal à 2 ou 3, n à 2 ou 3 et R7 est de l'hydrogène. 18. Procédé pour la destruction des insectes, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter les insectes par une quantité efficace d'un composé de formule A : 35 R4 R? R2 R1 0 R5 -ç- R6 (A) dans laquelle : m est un entier de 1 à 6 ; 70 38039 13 2077344 n est un entier de 2 à 6 ; p est égal à 0 ou à 1 ; R1 est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle; 2 R est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle ; *3 2L 6 5 chacun des groupes Br , R , Br et R est un groupe al coyle; et bJ est de l'hydrogène, un groupe alcoyle inférieur ou un groupe alcoxy inférieur. 19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce ÎŒ que m est égal à 2 ou 3, n est égal à 2 ou 3, p est égal à 1, R1 p est un groupe méthyle, R est de l'hydrogène ou un groupe méthyle •345 6 et chacun des groupes R , R , Br et R est un groupe méthyle ou éthyle. 20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce 2L 15 que m est égal à 3» n est égal -à 3i chacun des groupes R et R est un groupe méthyle et bJ est un groupe méthyle ou éthyle. 21. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que m est égal à 3, n est égal à 3, chacun des groupes R4 et R^ est un groupe méthyle et bJ est de l'hydrogène. 20 22. Composition pour la destruction des insectes, carac térisée en ce qu'elle comprend un support inerte et une quantité efficace d'un composé de formule A : R4 R5 R2 R1 0 r5- 0 - (0H2)n - (Cil,) - CH2 - (C.CH) - C-r7 25 . R6 (A) dans laquelle : m est un entier de 1 à 6 ; n est un entier de 2 à 6 ; p est égal à 0 ou à 1 ; R1 est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle; R2 est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle; 3 4-5 6 chacun des groupes R , R , Br et R est un groupe al- et bJ est de l'hydrogène,un groupe alcoyle inférieur ou un alcoxy inférieur. 23. Composition selon la revendication 22,caractérisée en m est égal à 2 ou 3est égal à 2 ou 3,p est égal à 1,R^ p groupe méthyle,R est de l'hydrogène ou un groupe éthyle et 34c 5 des groupes Ix ,R ,R et R est un groupe méthyle ou éthyle. 2fr. Composition selon la revendication 23,caractérisée 30 coyle; 35 groupe ce que est un 40 chacun 70 38039 " 2077344 en ce que m est égal à 3, n est égal â 3* chacun des groupes et est un groupe méthyle et R7 est un groupe méthyle ou éthyle. 25. Composition selon la revendication 23,caractérisée h en ce que m est égal à 3, n est égal à 3, chacun des groupes R /T t~7 et R est un groupe méthyle et R' est de l'hydrogène, P~ -BAD ORIGINAL