Brevet FR2059747A1 — publié le 19710604

3146? 1 2059747 La présente invention concerne tua procédé de stabilisation de matières organiques normalement sujettes à subir des altérations lorsqu'elles sont exposées à la chaleur et à la lumière, procédé qui consiste à incorporer auxdites matières 5 une association d*additifs comprenant un dérivé du nickel d* un hémi-ester alkylique d'acide hydroxybenzyl-phosphonique, un absorbant de rayonnement ultraviolet et un stabilisant contre le rayonnement ultraviolet. Cette association fait preuve d'une synergie surprenante. 10 le stabilisant conforme à l'invention est d'un grand intérêt pour la stabilisation de matières organiques normalement sujettes à se détériorer par oxydation ou sous l'effet de la chaleur. Les matières qui peuvent être ainsi stabilisées sont notamment des polymères organiques synthétiques, 15 tel? que des résines vinyliques obtenues par polymérisation d'halogénures de vinyle ou par copolymérisation d'halo-génures de vinyle avec des composés insaturés polymérisables, par exemple des esters vinyliques, des aldéhydes sc,p-insaturés et des hydrocarbures insaturés, tels que le butadiène et 20 le styrène ; des poly-a-oléfines,telles que le polyéthylène, le polypropylène, le polybutylène et le polyisoprène, y compris des copolymères de poly-œ-oléfines ; des polyuréthanes, tels que ceux que l'on prépare à partir de polyols et de poly-isocyanates organiques ; des polyamides, tels que le poly-25 hexaméthylène-adipamide et le polycaprolactame ; des polyesters, tels que des polyméthylène- ou polyéthylène-téréphtalates | des polycarbonates ; des polyacétals ; le polystyrène ; les polymères d'oxyde d'êthylène ; et des copolymères, tels, que les copolymères du butadiène et du styrène contenant 30 du polystyrène à haute résilience et les copolymères provenant de la copolymérisation de l'acrylonitrile, du butadiène et/ou du styrène. Comme autres matériaux pouvant être stabilisés par le procédé de l'invention on citera des huiles lubrifiantes constituées d'esters aliphatiques, par 35 exemple l'azélate de di-(2-éthylhexyle) ou le tétracaproate de penta-érythritol , des huiles d'origine animale ou végétale, par exemple l'huile de lin, la graisse, le suif, le saindoux, l'huile d'arachide, l'huile de foie de morue,. l'huile de ricin, l'huile de palme, l'huile de blé ou l'huile 40 de graine de coton, des matières à base d'hydrocarbures, telles 70 31467 2 2059747 que l'essence, l'huile minérale, le mazout, l'huile siccative, des huiles de coupe, des cirés, ou encore des résines, des acides gras et des savons» Les stabilisants utilisés dans la présente invention 5 sont incorporés dans les substrats, par exemple de la façon suivante I on dissout le stabilisant dais un solvant organique quelconque approprié ayant un faible point d'ébullition, puis on ajoute la solution au substratj ou on mélange à sec un stabilisant très finement broyé avec un substrat sous 10 la forme d'une poudre, ou on introduit le stabilisant directement dans la boudineuse, au niveau de la zone de plastification, ou dans le polymère fondu, au niveau de la zone d'alimentation de la boudineuse. Les dérivés du nickel d'hémi-esters alkyliques d'aci-15 des hydroxybenzyl-phosphoniques utilisés dans la présente invention peuvent être représentés par la formule suivante 0 f _P o OA5 Ni 20 dans laquelle A représente un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un radical tertio-butyle ou tertio-amyle, p A représente l'hydrogène ou un radical alkyle contenant 25 de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un radical tertio-butyle ou tertio-amyie, et A^ représente un radical alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone. Le terme "alkyle" utilisé dans la présente descrip-30 tion et dans les revendications désigne un radical hydro-carboné saturé, linéaire ou ramifié. Comme exemples de tels groupes on citera par exemple les suivants : méthyle, éthyle» propyle, isopropyle, butyle, tertio-butyle, pentyle, tertio-pentyie, isopentyle, hexyle, octyle, tertio-octyle, décyle, 35 tétradécyle, hexadécyle, bctadécyle, eicosyle, docosyle et trlacontyle. 70 31467 5 2059747 les hydroxylbenzyl-phosphohates que l'on préfère dans cette invention sont des 3,5-dialkyl-4-hydroxybenzyl-phosphonates, par exemple des 3,5-di-tertio-butyl-4~hydroxy-benzyl-pho sphonate s . 5 On prépare les phosphonates de nickel en traitant un acide phosphonique ou un hémi-ester d'acide phosphonique, répondant à la formule suivante 12 3 dans laquelle A , A et A ont les significations précédemment données, par un halogénure de nickel, tel que le chlorure 15 de nickel. En général le produit se forme spontanément ou après une courte durée de réaction et on n'a qu'à le débarrasser des produits secondaires, des solvants et de la matière de départ n'ayant pas réagi, s'il y en a, par exemple par lavage et extraction. On trouvera d'autres détails sur la 20 préparation des phosphonates de nickel dans le brevet américain N° 3.310.575. Comme bons exemples de phosphonates de métaux on citera les suivants ï le bis (0-butyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonate) 25 de nickel, le bis (0-octadécyl-3-méthyl-4—hydroxy-5-t-butylbenzyl-phosphonate) de nickel, le bis (0-octadécyl-2-hydroxy-3,5-di-t-butylbenzyl-phosphonate) de nickel, 30 le bis (0-octadécyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonate) de nickel, le bis (0-éthyl-3î5-diméthyl-4~hydroxybenzyl-phosphonate) de de nickel, le bis (0-tétracosyl-3,5-diéthyl-4—hydroxybenzyl-phosphonate) 35 de nickel, le bis (0-triacontyl~3-méthyl-4~hydroxybenzyl-phosphonate) de nickel, 70 31467 4 2059747 le bis (O-méthyl-3,5-dihexyl-4-hydroxybenzyl-phosphonate) de nickel, le bis (O-octyl-3,6-di-isopropyl-4—hydroxybenzyl-phosphonate) de nickel, 5 le bis (0-dodécyl-3-butyl-5-isopropyl-4—hydroxybenzyl-phospho-nate)de nickel et le bis (0-décyl-5-t-butyl-4—hydroxybenzyl-phoephonate) de nickel. les absorbants de rayons ultraviolets dont on fait 10 usage dans la présente invention sont (a) des benzophénones et (b) des benzotriazoles. (a) Les benzophénones répondent à la formule générale H1 H2 OH H 15 dans laquelle g1 représente l'hydrogène, un groupe hydroxy, un halogène, tm radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical alcoxy contenant 20 de 1 à 12 atomes de carbone, et 2 R représente l'hydrogène, un groupe hydroxy ou un radical alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone. 1 2 Il est bon que E représente l'hydrogène et que H 25 désigne un radical alkyle linéaire contenant de 8 à 12 atomes de carbone. De bons exemples des benzophénones décrites ci- dessus sont rassemblés dans la liste qui suit ; la 2-hydroxy-4—méthoxy-benzophénone, la 2^ 2 * -dihydroxy-4-méthoxy-benzophénone, 30 la 2,2-dihydroxy-4-n-octoxy-benzophénone, la 2-hydroxy—4--n-octoxy-benzophênone, la 5-chloro-2-hydroxy-benzophénone, la 2,4-dihydroxy-benzophénone, la 4-dodécyloxy-2-hydroxy-benzophénone, 35 la 2-hydroxy-4-décyloxy-benzophénone, la 2,2' -dihydroxy-4,4 ' -diméthoxy-benzophénone et la 2,2' ,4,4'-tétrahydroxy-benzophénone. 70 31467 2059747 (b) Les benzotriazoles répondent à la formule générale suivante ï dans laquelle R représente l'hydrogène, un halogène, de préférence 10 le chlore, ou un radical alkyle contenant de "1 à 6 atomes de carbone, 4. E représente l'hydrogène, le chlore, un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un . radical cycloalkyle ou un radical phényl-alkyle 15 contenant de 7 à 12 atomes de earbone, représente un radical alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical cycloalkyle ou un radical phényl-alkyle contenant de 7 à 12 atomes de carbone, 3 4- 20 la somme'des poids atomiques des atomes contenus dans R , R et 5 R^ étant au moins égale a 107» Il est avantageux que R désigne l'hydrogène, le ij. chlore ou un groupe méthyle, que R soit l'hydrogène, le chlore, un groupe tertio-butyle, tertio-amyle, cyclohexyle, benzyle 25 ou a-phényl-éthyle, et que R^ soit un radical alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical cyclohexyle, un radical benzyle ou un radical a-phényl-éthyle. On trouvera, dans la liste qui suit, des benzotriazoles utilisables selon l'inventions le 2-30 le 2-le 2-le 2-le 2-le 2-35 le 2-le 2-le 2-le 2- 21-hydroxy-5'-méthyl-phényl)-benzotriazole, 2'-hydroxy-5'-tertiobutyl-phényl)-5-chloro-benzotriazole, 2'-hydroxy-5'-amyl-phényl)-benzotriazole, 2'-hydroxy-5'-tertiobutyl-phényl)-benzotriazole, (2'-hydroxy-31,51-diméthyl-phényl)-benzotriazole, 2' -hydroxy-31,5-diméthyl-phênyl)-5-méthyl-ben.zo triazole, (2'-hydroxy-5'-méthyl-phényl)-benzotriazole, 2'-hydroxy-51-tertiobutyl-phényl)-5-chloro-benzotriazoX©5 2'-hydroxy-51-amyl-phényl)-benzotriazole, 2'-hydroxy-5'-tertiobutyl-phényl)-benzotriazole, 70 31467 6 2059747 le 2-(2 ' -hydroxy-51 -phényl-phényl)-5-chloro-benzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-5*-cyclohexyl-phényl)-5-chloro-benzotriazole, le 2- ( 2 '-hydroxy-5'-cyclohexyl-phényl)-benzotriazole, le 2-(2*-hydroxy-5',5*-dichloro-phényl)-benzotriazole et 5 le 2-(2' -hydroxy-5' -phênyl-phényl)-benzotriazole. Le troisième additif que l'on, utilise dans la présente invention est un p-hydroxy-benzoate répondant à la formule générale suivante ,1 10 HO dans laquelle E représente un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou -un radical cycloalkyle, 15 E désigne l'hydrogène, un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical cycloalkyle et 2 E représente un radical alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone,un radical phényle, un radical phényle- portant 20 un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical benzyle ou un radical benzyle porteur d'un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, avec la condition qu'il n'y ait pas plus de deux substituants alkyliques sur chacun de ces 25 radicaux phényles et benzyles. L'expression "cycloalkyle" désigne, dans le présent mémoire, un radical cycloalkyle contenant de 5 à 12 atomes de carbone, tel que le groupe cyclohexyle. A Dans une forme de réalisation préférée, E et E repré-30 sentent des groupes tertiobutyle ou tertio-amyle et E désigne un radical di-(alkyl)-phényle.Chaque groupe aixyle contient de 1 à 6 atomes de carbone» Les hydroxy-benzoates seront pris par exemple parmi ceux de la liste suivante ; le 3,5-di-t-butyl-4—hydroxy-benzoate de 2',4-1-di-t-butyl-35 phényle, le 3-méthyl-5-isoprop^l-4-hydroxy-benzoate de méthyle, 70 31467 7 2059747 le 3,5-di-isopropyl-4-hydroxy-benzoate d'éthyle, le 3 , 5-di-secundobutyl-4-by Les additifs décrits ci-dessus peuvent être ajoutés aux substrats à des concentrations diverses : le phosphonate de nickel en une concentration d'environ 0,001 à 10 % en poids par rapport à la matière organique, de préférence 15 d'environ 0,05 à 2 %, le stabilisant contre le rayonnement ultraviolet (benzophénone ou benzotriazole) en une concentration d'environ 0,01 à 10 %, de préférence d'environ 0,05 à 3 et le stabilisant à la lumière (p-hydroxy-benzoate) en me concentration d'environ 0,01 à 5 de préférence 20 d'environ 0,05 à 2 %» Toutefois, pour des applications spéciales, ces additifs peuvent être utilisés en des concentrations plus élevées ou plus basses que celles qui viennent d'être indiquées. Les exemples suivants illustrent la présente inven-25 tion. Les températures y sont exprimées en degrés Celsius. EXEMPLE 1 : Essais d'exposition à l'extérieur, (a) Préparation des échantillons. Multifilaments orientés de 15 deniers. 30 On dissout les additifs dans du chlorure de méthylène distillé et on les mélange avec du polypropylène (Hercules Profax 6501) dans tin mélangeur Hobart» Pour 100 parties de polypropylène on ajoute à sec, au mélange polymère, 0,15 partie de stéarate de calcium, 4,00 parties de bioxyde de 35 titane sous la forme d'une dispersion à 50 % et 0,10 partie de p-(3,5-di-tertiobutyl-4—hydroxy-phényl)-propionate d'octadécyle. Afin de faciliter l'élimination de 1'humidité on sèche tous les mélanges sous pression réduite peu de temps avant de les soumettre à l'extrusion. 70 31467 8 2059747 Les échantillons sont traités de la manière exposée ci-dessous. 1) Mise sous forme de "compound" et pastillage. Boudineuse de 25,4 mm ; L/D = 20/1 à 40 tpm. 5 Cette expression signifie que le diamètre de la vis de l'extrudeuse est de 25,4 mm, que le rapport de la longueur au diamètre (L/D) de la vis est de 20:1 et que la vis tourne à la vitesse de 40 tours par minute (tpm). Température de fusion : 232°• 10 2) Multifilament. Boudineuse de 25,4 mm ; L/D » 24/1 à 20 tpm. Filière comportant 10 trous de 0,51 mm de diamètre. Température de fusion : 260°. 15 On réalise le refroidissement à l'air en filant dans une tour de refroidissement ayant pour dimensions 185 xi 5» 2 x 12,7 cm, équipée d'un ventilateur fournissant 1,84 nr d'air par minute» 3) Reprise des filaments. 20 On enroule le multifilament sur des rouleaux Godet à une vitesse du filament de 152 m par minute. 4) Orientation. Température Godet ï ~ 125° Rapport d'orientation : 3:1 25 (allongement de la fibre par rapport à sa longueur initiale) • (b) Essai permettant de mesurer la stabilité aux agents atmo sphériques• Un multif ilament tricoté, ayant subi une teinture 30 simulée, est exposé à 45° vers le sud, en Floride. L'exposition commence le premier novembre. Les mesures de résistance à la traction sont effectuées à chaque intervalle d'exposition, à l'aide de l'appareil "Instron Model TM". Les résultats des essais sont donnés ci-dessous sous la 35 forme du pourcentage de rétention de la résistance à la traction initiale par une fibre lorsque celle-ci a été exposée au nombre donné de kilolangleys (Kly). Le langley est une unité de mesure de l'énergie accumulée par la fibre» Il arrive fréquemment que certaines'fibres, après avoir subi un début 40 d'exposition, voient leur orientation augmenter. C'est pourquoi 70 31467 9 2059747 le pourcentage de rétention de la résistance à la traction augmente après la diminution initiale. En opérant comme décrit ci-dessus on prépare des filaments de polypropylène renfermant les additifs suivants % 5 0,20% de bis [(O-n-butyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxy benzyl)pho sphonat e 3 de nickel 0,25% de 39 5-di-t-butyl-4—hydroxy-benzoate de 2,4—di»> t-butylphényle 0,55% de 2-(21 -hydroxy-31,5 '-di-t-butyl-phényl)-7*-10 chloro-benzotriazole. Les résultats des essais sont les suivants ; 20 Kly. - 69% 40 Kly. - 82% 50 Kly. - 84-% 15 60 Kly» - 71% 70 Kly. - 82% 80 Kly. - 82% 90 Kly. - 64-% 100 Kly. 58% . 20 On obtient des résultats similaires lorsque dans l'exemple précédent on remplace le 2-(2'-hydroxy-3',5®-di-t-butyl» phényl)-5-chloro-benzotriazole par l'un des composés suivants t 2-(2 ' -hydroxy-5' -méthylphényl) benzo triazole 2-(2'-hydroxy-5'-éthoxy-carbonyl-phényl)benzotriaz©le 25 2-(2'-hydroxy-5'-phénylphényl)-5-chloro-benzotriazole 2-hydrôxy-4-méthoxy~benzophénone 2-hydr oxy-4—n-o et oxyben zophénone. Les résultats obtenus dans les exemples 2 à 5 Qui suivent jO sont identiques à ceux qui ont été obtenus à l'exemple 1, EXEMPLE 2 ï On stabilise du polyéthylène avec la composition suivante î 0,05% de bis (O-octadécyl 2-hydroxy~3,5-di-t-feutyl 0,05% de 2,4—dihydroxy-benzophénone et 0,05% de 3-méthyl-5-isopropyl-4—hydroxy-benzoate de méthyle. On obtient une aussi bonne stabilisation lorsque9 70 31467 10 2059747 dans le présent exemple, on remplace le composé de nickel cité par le suivant : bis (0-butyl 3 » 5- di -1 -but y 1 =4 -hydr oxybe n zyl-pho sphonat e) de nickel® 5 EXEMPLE 5 ï On stabilise du polybutène par la composition suivante: 2,0% de bis [(O-n-butyl-3»5-diméthyl-4-hydroxybenzyl)- phosphonate] de nickel 0,2% de 2-(2*-hydroxy-31, 5,-*diméthyl~phényl)-5-méthyl-10 benzotriazole et 0,1% 5,5-di-t-butyl-4—hydroxy-benzoate de méthyle. EXEMPLE 4 ; On stabilise du polypropylène par les additifs suivants: 15 0,5% de 2-(2'-hydroxy-3',5*-di-t-butylphényl)-5- chloro-benzotriazole 0,5% de bis [(O-n-butyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxy- ben zyl)-pho sphonate 3 de nickel et 0,5% de 5,5-di-t-butyl-4-hydraxybenzoate de 2,4-di-t— 20 butyl t-phényl e • EXEMPLE 5 î On mélange des granulés de Nylon avec : 0,25% de bis[(O-n-butyl-3,5-di-t-butyl- '4-hydroxy-benzyl ) pho sphonat e3 de nickel 25 0,5% de bis-(3,5-di-t-octyl-4—hydroxy-benzoate) de pentane-diyle-1,5 et 0,1% de 2,2 ' ,4,4 '-tétrahydroxy-benzophénone. EXEIPLE 6 ï On prépare des multifilaments orientés de 16,2 deniers 30 en opérant comme décrit à l'exemple 1 (a), multifilaments qui contiennent, en plus des additifs, 0,10 partie, pour 100 parties de polypropylène* de 2,.6-di-tert«-butyl-4-méthyl-phénol. On les expose en Floride suivant une direction de ^5° vers le. sud, comme décrit à l'exemple 1 (b)«. 55 Les filaments de polypropylène stabilisés contiennent les additifs suivants % 0,125% de 2—(28-hydroxy-3% 55-di-tert.-butyl-phényl)-5- chloro-benzotriazole 0,125% de bis C(O-n-butyl-3,5-di-tert«-butyl-4-hydroxy-40 benzyl)phosphonate] de nickel et 70 31467 11 2059747 0,2% de 3,5-di-tert • -butyl-4-hydroxy-benzoate de 2,4—di-rtertio-butyl-phényle. Les résultats des essais sont les suivants : 20 Kly. - 94% 5 40 Kly. - 77% 50 Kly. - 59% ' 60 Kly. - 5% 70 Kly. - 34% EXEMPLE 7 : 10 On prépare des filaments de polypropylène et on les soumet aux essais, comme décrit à l'exemple 6, les additifs étantles suivants : 0,12% de 2- (2* -hydroxy-51, 5 ' -di-t ert « -butyl-phényl ) -5-chloro-benzotriazole 15 0,2% de bis C (O-n-butyl-3,5-di-tertio .butyl-4- hydroxy-benzyl)phosphonatej de nickel et 0,12% de 3,5-di-tertio-butyl-4-hydroxy-benzoate de 2,4-di-tertio.butyl-phényle. Les résuli 20 25 Les résultats des 20 Kly. - Kr co 30 Kly. - 77% 40 Kly. - 78% 50 Kly. - 62% 60 Kly. - 53% 70 Kly. - 36% . 70 31467 12 2059747 EEVEHDICATIOHS 1.- Système stabilisant constitué : (a) d'un hydroxy-benzyl-phosphonate de nickel répondant à la formule A" HO _ A o -CH. O f P O OA" Hi J2 dans laquelle 10 A représente un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, 2 A représente l'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone et .3 représente un radical alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, 15 (b) d'un absorbant de rayons ultraviolets choisi dans l'ensemble comprenant î (1) une benzophénone répondant à la formule : 20 dans laquelle ï S représente l'hydrogène, un groupe hydroxy, un halogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical aleoxy contenant de 1 à 12 atomes de carbone et 2 25 S représente l'hydrogène, un groupe hydroxy ou un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes, (2) un benzotriazole répondant à la formule : 70 31467 13 20597£>7 15 dans laquelle repr alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, 3 R représente l'hydrogène, un halogène ou un radical 4. R représente l'hydrogène, le chlore, un radical alkyle 5 contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical cycloalkyle ou un radical phényl-alkyle contenant de 7 à 12 atomes de carbone et R^ représente un radical alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical cycloalkyle ou un 10 radical phényl-alkyle contenant de 7 à 12 atomes de carbone, la somme des poids atomiques des atomes contenus dans les 3 IL 5 groupes R , R et R étant au moins égale à 107» et (c ) d'un p-hydroxy-benzoate répondant à la formule b[ H0—/Q _C00E' E 2 20 dans laquelle E représente un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical cycloalkyle, E représente l'hydrogène, un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical cycloalkyle et 25 E représente tin radical alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, ion radical phényle, un radical phényle porteur d'un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical benzyle ou un radical benzyle porteur d'un groupe alkyle contenant de ^0 1 à 6 atomes de carbone, le nombre de groupesalkyles présents sur ledit radical phényle ou benzyle ne devant pas dépasser deux. 2.- Système stabilisant selon la revendication 19 caractérisé en ce que : 2 55 (a) A et A représentent chacun un groupe tertio- butyle ou tertio-amyle, /] O (b) (1) R représente l'hydrogène et R un radical alkyle linéaire contenant de 8 à 12 atomes de carbone, ,A 14 2059747 70 31467 2 (2) Ir représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle, 4. H représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe tertio-hutyle, tertio-amyle, cyclo-5 hexyle, benzyle ou a-phényléthyle, R^représente -un radical alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, ou un radical cyclohexyle, benzyle ou a-phényl-éthyle et (c) E et E représentent chacun un groupe tertio-10 butyle ou tertio-amyle, et 2 E représente un groupe di-ê.lkyl)phényle, chaque groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone. 3«- Application d'un système stabilisant selon, l'une 15 des revendications 1 et 2 à la stabilisation de matières organiques normalement sujettes à subir des dégradations sous l'effet de l'oxydation et de la chaleur. 4.- Application selon la revendication 3, caractérisée en ce que la matière organique à stabiliser est une poly-20 oléfine. 5«- Application selon la revendication 4, caractérisée en ce que la polyoléfine est le polypropylène ou le poly-4-méthyl-pentène-1. 6.- Matières organiques stabilisées selon la reven-25 dication 3• 7«- Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que la matière organique est une polyoléfine. 8.- Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la polyoléfine et le polypropylène ou le 30 poly-4~méthyl-pentène-1.