Brevet FR2088375A1 — publié le 19720107

La présente invention concerne des composés appartenant à la série des 4~nitro-21 -alcoxyacylamino-^-'-mono-alkylamino-1,1'-azobenzènes et ne portant de groupe suifo,composés qui conviennent remarquablement bien comme colorants de 5 dispersion pour la teinture de fibres ou de fils en corps organiques macromoléculaires hydrophobes, totalement synthétiques ou semi-synthétiques, ou de marchandises fabriquées avec ces fibres ou fils. Les teintures ainsi obtenues se signalent plus particulièrement par leur solidité à la sublimation, leur bon 10 pouvoir de montée et leur pouvoir tinctorial, mais également par leurs solidités à la lumière et au mouillé. Les nouveaux colorants répondent à la formule I 15 OJT > *=* v 7—«nK (I) dans laquelle R^ représente un atome de chlore ou de brome, un groupe cyano, un groupe nitro ou un radical alkyl-sulfonyle ou phénylsulfonyle portant ou non des 20 substituants, &2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe cyano, Rj représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical acylamino, l'un au moins des 25 substituants et devant cependant représenter un atome dlhydrogène, représente un atome d'hydrogène ou un radical alky-le ou alcoxy portant ou non des substituants, R^ représente un radical alkyle non substitué ou por- 30 tant un atome de chlore ou de brome, un groupe cyano: un groupe hydroxy, un radical alcoxy, un radical chloro-alcoxy, un radical bromo-alcoxy ou un radical cyano-alcoxy, ou encore représente un radical alkyl-c arbonyloxy-alkyle , benzoyloxy-alkyle, alcoxycar-35 bonyl-alkyle, phénoxycarbonyl-alkyle, alcoxycarbo- nyloxy-allcyle ou phénoxycarbonyloxy-alkyle, portant ou non des substituants , 71 16174 2 2088375 Kg représente un radical alkylène contenant de 1 à 4 atomes de carbone, Rr, représente tua radical alkyle portant ou non des substituants et 5 2 représente l'un des groupes -GO-, -COO- et -SO2—, et leur molécule est dépourvue de groupe sulfo. En général tous les radicaux alkyles, alkylène et alcoxy mentionnés renferment chacun de 1 à 4 atomes de carbone. Les substituants que l'on préfère, sur les radicaux 10 alkyles et alcoxy, sont par exemple des atomes d'halogènes, plus particulièrement de chlore ou de brome, le groupe hydroxy et le groupe cyano. Les radicaux phényles mentionnés, y compris le noyau benzénique du radical benzoyle, peuvent porter comme substituants, 15 par exemple, des atomes de chlore ou de brome et des groupes cyano, nitro, acyles, alkyles et alcoxy. Les radicaux acyles que l'on préfère répondent à la formule R-ï- dans laquelle R désigne un radical hydrocarboné qui peut porter les 20 substituants indiqués ci-dessus et/ou peut contenir des hétéro-atomes, de préférence un radical alkyle ou phényle, et X repréysente un radical -0-C0- ou -SOg—, ou à la formule R'-Z- dans laquelle 25 R1 représente un atome d'hydrogène ou a la signification qui vient d'être donnée pour R et Z représente un radical -C0-, -NRMC0- ou -^"SOg-, où R" désigne un atome d'hydrogène ou l'un des radicaux cités plus haut pour R. 30 Pour préparer les composés (I) on diazote une aminé répondant à la formule II » *3 H 35 et on copule le diazoïque obtenu avec un composé répondant à la 71 16174 3 2088375 formule III H., NH-X-E _OEn (III) 5 Les composantes de copulation (III) se préparent par des méthodes connues : on fait par exemple réagir une aminé répondant à la formule 10 30 15 ÏÏ02 avec un acide HOOC(CH2);a-0-Ep7 , à une température comprise entre environ 150 et 200°, réaction au cours de laquelle se produit un enlèvement d'eau,puis on réduit le groupe nitro et on introduit le radical par condensation ou par addition. Parmi les composés (I) on apprécie tout particulièrement ceux qui répondent à la formule (IV) (IV) 20 dans laquelle E. E, 25 E. '11 E. 13 représente un atome d'hydrogène , de chlore ou de brome ou un groupe cyano, représente un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, représente un atome de chlore ou de brome, un groupe cyano, un groupe nitro, un radical méthylsulfonyle, phénylsulf onyte ou toluylsulfonyle, représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical alkylcarbonylamino dont la partie alkyle contient 1 ou 2 atomes de carbone et peut être, chlorée ou bromée,avec la restriction qu'au moins l'un des 71 16174 4 2088375 substituants Rg e"b représente un atome d'hydrogène , R/J4 représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthoxy ou éthoxy, 5 R^ représente un radical alkyle qui contient de '1 à 4 atomes de carbone et qui peut porter, comme substituant un groupe hydroxy, cyano, méthoxy, éthoxy, acétoxy, propionyloxy, butyryloxy, benzoyloxy, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, propyloxy-10 carbonyle, méthoxycarbonyloxy ou éthoxy car bony- loxy et R^ représente un groupe méthyle, éthyle où propyle. Ces composés se préparent, eux .aussi, par diazotation d'une aminé répondant à la formule V 15 20 (V) et copulation du diazoïque avec un composé répondant à la formule VI (VI). la diazotation et la copulation se font par des méthodes générales dont certaines sont connues depuis plus d'un siècle. 25 Pour mettre les composés (I) sous la forme de pré parations tinctoriales on a recours à des méthodes connues, par exemple à un broyage en présence de dispersants■et/ou de charges. Avec les préparations éventuellement séchées sous pi-ession réduite ou par pulvérisation on peut, après leur avoir 30 ajouté une quantité d'eau plus ou moins grande, teindre en bain long ou court, foulardarou imprimer. 71 16174 2088375 En suspension aqueuse, les colorants tirent parfaitement sur les matières textiles en corps organiques macro-moléculaires hydrophobes, totalement synthétiques ou semi-synthétiques. Ils conviennent particulièrement bien pour la 5 teinture ou l'impression de matières textiles en polyesters aromatiques linéaires ainsi qu'en hemipenta-acétate de cellulose, en triacétate de cellulose et en polyamides synthétiques. Les polyoléfines elles-mêmes peuvent être teintes à l'aide • de ces colorants. 10 La teinture et l'impression sont effectuées par des procédés connus, décrits .par exemple dans le brevet français No. 1 4-4-5 371» Les teintures obtenues ont de bonnes solidités générales ; il convient de souligner leurs solidités à la 15 lumière,,au thermofixage, à la sublimation et au plissage. Elles sont remarquablement solides au mouillé, par exemple à l'eau, à l'eau de mer, au lavage et à la transpiration, solides aux solvants, plus spécialement au nettoyage à sec, solides aux agents d'ensimage, au frottement, à la surteinture, 20 à l'ozone, aux gaz de fumée et au chlore. Elles résistent extrêmement bien aux conditions appliquées dans les différents procédés de pressage permanent ("permanent press") et &'apprêtâge anti-salissure ("soil release").. La rongea— bilité, la solidité à la réduction (lors de la teinture avec 25 de la laine ) et la réserve de la laine et du coton sont bonnes. - Les exemples suivants illustrent la présente invention. Sauf indication contraire les parties et les 71 16174 6 2088375 pourcentages dont il est question dans ces exemples s'entendent en poids et les températures sont exprimées en degrés Celsius• EXEMPLE 1 ï 5 A 155 parties d'acide sulfurique concentré on ajoute, à 70°, 7 parties de nitrite de sodium,puis, à 20°, 100 parties d'acide acétique glacial et 26,2 parties de 2-bromo-4,6-dinitro-attinoben«ène. Après avoir agité pendant 2 heures à 10 - 20° on copule la solution du sel de diazonium 10 avec une solution de 80 parties d'acide acétique glacial, 3 parties d'urée et 29,1 parties de 1-(3'-méthoxypropioriyla-mino ) -4—é thoxy-3- (N-0-cyanoé t hyl amino ) -b en z ène. On ajuste le pH à 3-4 par addition d'une solution à 30 % d'acétate de 15 sodium, ce qui a pour effet de faire précipiter le colorant. On sépare celui-ci par essorage, on le lave à l'eau jusqu'à ce que le filtrat ne renferme plus d'acide ni de sel et on le sèche. Il teint les polyesters en nuances bleues ayant 20 de bonnes solidités, cela avec un bon rendement tinctorial. Dans le tableau qui suit on a rassemblé d'autres colorants (I) préparés conformément au procédé décrit dans l'exemple précédent. (Voir tableau pages suivante») TABLEAU N° de 1'exem- FL pie R2 R3 r4 r5 R6 *7 x Nuance sur polyester O ^ I 2 -N02 Cl h -ôc2h5 -CH2CH2CN -ch2ch2- -ch(ch3)2 -co- bleu X* 3 Cl h h h do do -ch3 do rouge 4 ~S02ch3 h h h do do do do do 5 -N02 Cl h -oc2h5 -ch2ch2och3 do do do bleu 6 do Br .h do -ch2ch2oc2h5 do do do do 7 do Cl h do -ch2ch2cooch3 do do do do 8 do Cl h do -ch2ch2ccxx:2h5 do do do do -J 9 Cl H H H do do do do rouge 10 -CN H H H do do do do violet 11 -wo2 Br H -°C2H5 do do do do bleu 12 do Br H do -ch2ch2cqoch3 do do do do 13 Br Br H H -CH2CH2C00CH(CH3)2 do do do brun K> 14 Cl Cl H H do do do do do O oo 15 -N02 Br H ^C2H5 -CH2CH2CN -ch2- do do bleu 00 UJ 16 do Br H do -CH2CH2C0œ2H5 -ch2ch2ch2- do do do en 17 do Br H do do -ch2- do do do TABLEAU 1° de . ' exem- R> »le r2 r3 r4 r5 • V 18 -cn Br h h -ch2ch2c00c2h5 19 do Br h h -ch2ch2cn do 20 -no2 Br h do -ch2ch2ch2- 21 Br h do do -ch2ch2- 22 Cl Cl h h -ch2ch2cooc2h5 ^h2ch2ch2- 23 -cn Cl h h do do 24 do' -cn h h do do 25 do Cl h h do -ch2ch2- 26 -no2 Br h h do do 27 do Br h h do -CH2- 28 do Br h h -ch2ch2cn do 29 do Br hh h dp -oyv 30 -cn Br h h do do 31 do Br h h do do 32 do Br h h -ch2ch2cooc2h5 ds 33 -no2 Br h •h -ch2ch2ch3 do 34 -so2ch3 -cn h h -ch3 do (suite) *7 Nuance sur polyester -ch3 —C0— bleu do do do do do do do do ^3 do brun do do bleu tirant sur le rouge do do bleu do do bleu tirant sur le rouge do do violet do do do do do do do do do do do bleu tirant sur le rouge -ch(ch3)2 do do do do do ^2H5 do violet -ch3 do bleu tirant sur le rouge O •»4 OD O CD 00 UJ en N° de l'exem- R2 ^3 ^4 35 -so2ch3 -cn h h -ch2ch2ch2ch3 36 Cl h h h -ch2ch20c0cch3 37 Br h h h -ch2ch20cû0c2h, 38 -cn h h h -ch2ch2ococ6h5 39 -so2ch3 CN h h 40 do d? h H , do 41 -s02c6h 5d0 h h do 42 I do h h do 43 -no2 h Cl -oc2H5 -ch2ch2cocc2h5 44 do h' Br do do 45 do h -NHHCOCH^do do 46 do h ~NHC0C2H5 ~0C2h5 do 47 do h ~nhc0ch2ch2c1 -dû do 48 do h -nhc0ch2ch2b» h do 49 do Cl h -och3 do 50 do Cl h do -ch2ch20h 51 do Cl h do -ch2ch2ococh3 TABLEAU (tuitt) **•4 Hg Kj X Nuirict «ur polyester o> -ch2ch2- -CH3 •co. bl«u ti: do do do rouge do do do do do do do violet do do -coa- bleu ti do do -S02- do do do -CO- do do do do do do "c2H6 do bleu do do do violet do do do do do do do bleu do do' do do do do do violet do do do bleu do do do do do do do do «^4 4* vO K> O 00 CD U) en TABLEAU (suite et fin) N° de l'exemple *1 «2 *3 r4 *5 "6 . *7 x ■ 52 h Cl . h h -o^chgûcocghg -ch2ch2« ~ch3 -c0~ 53 h *-cn h h -ch2ch2ococ3h7 do do do 54 -svO-^01 h -ÛGjft *ch2ch2coûc2h5 do -C2h5 do 55 do ci H do «ch2ch2cn do do do 56 -s02ch3 Cl H do do : do ^H3 do 57 do Cl H do »ch2ch2c00c2h5 do di do 58 do -cn H H do do do do Nuance sur polyester rouge violet bleu do do do do «M O "si 4*. O 00 CD LU M en 71 16174 n 2088375 EXEMPLE D'APPLICATION : Dans un moulin à boulets on broie pendant 48 heures, jusqu'à obtention d'une poudre fine, 7 parties du colorant préparé selon l'exemple 1 avec 4 parties de dinaphty1-méthane-dt-5 sulfonate de sodium , 4 parties de sulfate de sodium et de cétyle et 5 parties de sulfate de sodium anhydre. On empâte 1 partie de la préparation ainsi obtenue avec me petite quantité d'eau et on ajoute la suspension obtenue, à travers un tamis, à un bain de teinture constitué 10 de 2 parties de sulfate de sodium et de lâuryle dans 4000 parties d'eau. La longueur de bain sera de 1î40» On introduit alors dans le bain porté à 40-50®, 100 parties d'un tissu de polyester nettoyé, on ajoute 20 parties d'un benzène chloré sous la forme d'une émulsion dans 15 l'eau, on chauffe lentement le bain à 100° et on teint pendant 1 à 2 heures à 95-100°. On lave le tissu teint en bleu, on le savonne , on le lave à nouveau et on le sèche . La teinture intense et bien unie est remarquablement solide, à la lumière, à la surteinture, au lavage, à l'eau, à l'eau de mer, à la 20 transpiration, à la sublimation, auxgaz de fumée, au thermofixage, au plissage et au pressage permanent. 71 16174 12 2088375 REVENDICATIONS 1.— Composés azoïques peu solubles dans l'eau, qui répondent à la formule I (I) NH-X-R6-OR7 dans laquelle Ryj représente un atome de chlore ou de brome, un groupe cyano, un grpupe nitro ou un radical alkyl-sulfonyle ou phénylsulfonyle portant ou non des substituants, R2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe cyano, Rj représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical acylamino, l'un au moins des substituants Rg et R^ devant cependant représenter un atome d'hydrogène, R^ représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcoxy portant ou non des substituants, R^ représente un radical alkyle non substitué ou porteur d'un atome de chlore ou de brome, d'un groupe cyano, d'un groupe hydroxy, d'un radical alcoxy, d'un radical chloro-alcoxy, d'un radical bromo-alcoxy ou d'un radical cyano-alcoxy, ou encore d'un radical alkylcarbonyloxy, benzoyloxy, alcoxycarbonyle, phénoxycarbonyle, alcoxycarbonyloxy ou phénoxycar-bonyloxy portant ou non des substituants, Rg représente un radical alkylène contenant de 1 à 4 atomes de carbone, Ri^ représente un radical alkyle portant ou non des substituants et X représente l'un des groupes -CO-, -COO- et -SO2-, et dont la molécule est dépourvue de groupe sulfo. 2.- Composés azoïques selon la revendication 1, qui répondent à la formule IV : 71 16174 13 2088375 N—J—NH-R^ (xv) iîh-x-r6-oh17 dans laquelle 5 1*2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de bro«e ou un groupe cyano, % représente un radical alkyle contenant de 1 à 4 atones de carbone, îtj^ représente un atome de chlore ou de brome, un grou- 10 pe cyano, Tin groupé nitro, un radical œéthylsulfonyle, phénylsulfonyle ou toluy1suifonyle, ®13 représente un atoae d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical alky 1 carbonylamino dont la partie alkyle contient 1 ou 2 atomes de carbone et 15 peut être chlorée ou bromée, avec la restriction qu'au moins l'un des substituants et repré sente Un atone d'hydrogène, &I4 représente un atone d'hydrogène ou un radical méthoxy ou éthoxy , 20 représente un radical alkyle qui contient de 1 à 4 atomes de carbone et qui peut porter, comme substituant un groupe hydroxy, cyano, méthoxy, éthoxy, acétoxy, propionyloxy, butyryloxy, benzoyloxy, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, propyloxy-25 carbonyle, méthoxycarbonyloxy ou éthoxycarbony- loxy et ILjrj représente un groupe méthyle, éthyle ou propyle. 3.-Procédé de préparation de composés azoïques sel«n la revendication 1, caractérisé en ce qu'on diazote 30 une aminé répondant à la formule II 71 16174 i* 2088375 et oa copule 1» diazoïque avec un composé répondant à la formule III K Q*"* (m) . nh-x-bg-ory 4,- Procédé de teinture ou d'impression de fibres ou de file en corps organiques macromoléculaires hydrophobes , totalement synthétiques ou semi-synthétiques ou de marchandises fabriquées avec de telles fibres ou fils, procédé carac-10 térisé en ce qu'on utilise un colorant selon la revendication 1. 5«- Matières qui ont été teintes ou imprimées selon la revendication 4. 6.- Application des colorants selon la revendica-15 tion 1 à la teinture ou à l'impression de fibres ou de fils en corps organiques macromoléculaires hydrophobes , totalement synthétiques ou semi-synthétiques, ou de marchandises fabriquées avec de tels fibres ou fils .