Brevet FR2064189A1 — publié le 19710716

i 2064189 L'invention concerne l'emploi des 2,4,5-halogéno-imida-zoles comme substancësactives pour la destruction d'insectes et de nuisibles du genre Acarina. Ces dérivés imidazoliques ont la formule 2^ C = C NH (I) X2 *3 ■ 10 dans laquelle X-^, X2 et X^ désignent chacun un atome d'halogène, à la condition qu'au moins l'un des substituants X,, X0 et X-, 12 3 soit du fluor, du brome ou de 1 iode. Le terme "atomes d'halogène"se rapporte au fluor, au chlore, au brome et à l'iode. 15 Sont particulièrement importants les composés ayant la formule N = C. .I NH (II) l r,/ 20 C ^ C I I X5 X6 dans laquelle X^, X^ et Xg indiquent chacun un atome de chlore ou de brome à la condition qu'au moins un de ces trois substituants soit du brome. ^ Comme exemples de composés ayant la formule (il), on mentionne les suivants : Br P.P. °C n = r Br Br Br n = 35 (IV) | NH 229-230 C = C^ I I Cl Cl 30 (III) . I 221-222 70 33675 2 2064189 P.P. °c Br N = dv (V) I NNH 212-214 / C = C 5 . | j Br Cl Les procédés de préparation de ces trihalogéno-imida-zoles sont connus en détail . On peut les préparer selon des méthodes habituelles, par exemple par halogénation de l'imidazole 10 à l'aide de. composés capables de libérer de l'halogène, tels.que les hypohalogénures. Les composés de formule I ont un large éventail bio-cide et on peut s'en servir pour la destruction des nuisibles végétaux et animaux les plus divers. Ils conviennent surtout à com-.15 battre les insectes et les nuisibles du genre Acarina tels que les araignées et tiques, à tous leurs stades de développement tels que les oeufs, les larves et les imagines. On mentionne surtout leurs effets remarquables contre divers nuisibles domestiques et alimentaires. On'Cite plus spécialement les blattes telles que 20 Phyllodromia germanica, Periplaneta americana et Blatta orientalis; des cafards comme Tenebrio molitor, Dermestes frischii, Attagenus piceus et Sitophilus granarius j des grillons, par exemple Acheta domesticaV En outre, on mentionne leur efficacité contre les ecto-parasites vivant sur les animaux et les poux des végétaux. 25 Le terme "ecto-parasites : des animaux" s'applique dans le sens le plus large à des nuisibles qui infestent les animaux -utiles et aussi le gibier et peuvent transmettre les virus et les bactéries. Un groupe très étendu de tels ecto-parasites forme le genre Acarina. On cite comme tels les espèces : Eu'laelaps, 30 Echinolaelaps, Laelaps, Haemogamasus, Dermanyssus, Ornithonyssus, Allodermanyssus, surtout Allodermanyssus sanguineus, Pneumonyssus,. Amblyomma, .Aponomma, Boophilus, Dermacentor, Haemophysalis, Hyàlomma, Ixodes, Margaropus, Rhipicephalus, Ornithodorus, Otobius, Cheyletidae, par' exemple Cheyletus, Psorergates, Demodicidae, 35 Trombiculidae, par exemple Trombicula, Eutrombicula, Sch6ngastia3 Acomatacurus, NeoschSngastia, Euschbngastia, Sarcoptiformes, par exemple Notoedres, Sarcoptes, Knemidokoptes, Psoroptidae, par exemple Psoroptes, Chorioptes, Otodectes, etc. On peut également englober dans cette catégorie d'autres insectes piqueurs ou trans-40 mettant les maladies tels que Aëdes aegypti, Lucilia sericata. etc. 70 33675 3 2064189 Bien entendu, cette énumuration n'est aucunement limitative. On sjuligne également les toxicités très favorables et faibles pour les animaux à sang chaud des composés ayant la formule I 5 ou des produits en contenant. . On peut utiliser les composés de formule I isolément ou conjointement avec un support approprié et d'autres produits de charge. Des supports et charges appropriés peuvent être solides ou liquides et correspondent aux matières utilisées générale-10 ment pour de telles formulations, comme les matières minérales naturelles ou régénérées, les agents de dissolution, d'allongement, de dispersion, de mouillage, de fixation, d'épaississement ainsi que les liants ou ]es engrais. En outre, on peut ajouter d'autres composés biocides supplémentaires. De tels composés biocides peu-15 vent appartenir par exemple à la catégorie des urées, des acides gras halogènes saturés ou non saturés, des halogénobenzonitriles, des acides halogénobenzoîques, des acides phénoxyalkylcarboxyliques, des carbamates, triazines, nitroalkylphénols,. des composés organiques phosphoriques, des sels d'ammonium quaternaire, des acides 20 sulfaminiques, des' arséniates, arsénites, borates ou chlorates. On mentionne ici plusieurs catégories des produits de ce genre. Dérivés phosphoriques anhydride bis-0,O-diéthylphosphorique (TEPP), 0,0,0,O-tétrapropyldithiopyrophosphate, 25 diméthyl-(2,2,2-trichloro-l-hydroxyéthyl)phosphonate (TRICHR0RF0N), 1,2-dibromo-2,2-dichloréthyldiméthylphosphate (NALED), 2,2-dichlorovinyldiméthylphosphate (DICHL0RF0S), 2-méthoxycarbamyl-l-méthylvinyldiméthylphosphate (MEVINPHOS), • diméthyl-l-méthyl-2-(méthylcarbamoyl)-vinylphosphate cis 30 (MONOCROTOPHOS), 3-(diméthoxyphosphinyloxy)-N-méthyl-N-méthoxy-cis-crotonamide, 3-(diméthoxyphosphinyloxy)-N,N-diméthyl-cis-crotonamide (DICR0T0-PH0S), 2-chloro-2-diéthylcarbamoyl-l-méthylvinyldiméthylphosphate 35 (PH0SPHAMID0N), 0,0-diéthyl-0-2-(éthylthio)-éthylthiophosphate (DEMETON), 0,0-éthylthioéthyl-0,O-diméthyl-dithiophosphate (THI0MET0N),. 0,0-diéthyl-S-2-(éthylthio)-éthylthiophosphate, 0,O-diéthyl-S-éthylmercaptométhyldithiophosphate (PH0RATE), 40 0,0-diéthyl-S-2-/J"éthylthio)éthyl7dithiophosphate (DISULF0T0N), 70 33675 4 2064189 0,0-diméthyl-S-2-(éthylsulfinyl)éthylthiophosphate (OXYDEMETONMETHYL), 0,O-diméthyl-S-(l,2-dicarbéthoxyéthyl)dithiophosphate, (MALATHION), 5 (9,0,0,O-tétraéthyl-S,S'-méthylène-bis/dithiophosphate/ (ETHION), O-éthyl-S,S-dipropyldithiophosphate, 0,O-diméthyl-S-(N-méthyl-N-formylcarbamoylméthyl)-dithiophospha-te (F0RM0TI0N), 0,O-diméthyl-S-(N-méthylcarbampylméthyl)dithiophosphate (DIMETHAT), 10 0,O-diméthyl-S-(N-éthylcarbamoylméthyl)dithiophosphate (ETHOAT- -METHYL), 0,O-diéthyl-S-(N-isopropylcarbamoylméthyl)-dithiophosphate (PROTHOAT), S-N-(1-cyano-l-méthyléthyl)carbamoylméthyldiéthylthiolphosphate 15 (CYANOTHOAT), S-(2-acétamidoéthyl)-0,O-diméthyldithiophosphate,-triamide hexaméthylphosphorique (HEMPA), 0,O-diméthyl-O-p-nitrophénylthiophosphate (PARATHION-METHYL), 0,O-diéthyl-O-p-nitrophénylthiophosphate (PARATHION), 20 O-éthyl-O-p-nitrophénylphénylthiophosphonate (EPN;)j 0,O-diméthyl-O-(4-nitro-m-tolyl)thiophosphate (FENITROTHION), 0, 0-diméthyl-0-(2-chloro-4-nitrophényl-)thiophosphate (DICAPTHON), 0,O-diméthyl-O-p-cyanophénylthiophosphate (CYANOX), 0,-éthyl-O-p-cyanophénylphénylthiophosphonate, 25 0,0-diéthyl-0-2,4-dichlorophénylthiophosphate (DICHROFENTHION), 0-2, 4-dichlorophényl-O-méthylisopropyïmidothiophosphate,' 0,0-diméthyl-0-2,4,5-trichlorophénylthiophosphate (RONNEL), 0-éthyl-0-2, 4,5-trichlorophényléthylthiophosphonate (TRICHLORONAT), 0,0-diméthyl-0-2,5-dichloro-4-bromophénylthiophosphate (BR0M0PH0S), 30 0,0-diéthyl-0-2,5-dichloro-4-brômophénylthiophosphate (BROMOPHOS-ETHYL), 0,O-diméthyl-O-(2,5-dichloro-4-idophényl)-thiophosphate • (IODOFENPHOS), 4-tert.-butyl-2-chlorophényl-N-méthyl-0-méthylamidophosphate 35' (CRUFOMAT), diméthyl-p-(méthylthio)phénylphosphate, 0,O-diméthyl-O-(3-méthyl-4-méthylmercaptophényl)-thiophosphate (FENTHION), isopropylamino-O-éthyl-O-(4-méthylmercapto-3-méthylphéiji)-phosphate, 40 0, 0-diéthyl-0-p-/Xméthylsulf inyl )phényl_7-thiophosphate (FEîEUIFOTHICN) 70 33675 5 2064189 O, O-diméthyl-O-p-sulfamidophénylthiophosphate, 0-/~p-(diméthylsulfamïdo)phényl70,O-diméthylthiophosphate (FAMPHUR), O,0,O',O1-tétraméthyl-O,O1-thiodi-p-phénylènethiophosphate, 0-(p-(p-chlorophényl)azophényl)0,O-diméthylthiophosphate 5 (AZOTHOAT), O-éthyl-S-phényl-éthyldithiophosphonate, O-éthyl-S-4-chlorophén3a.-éthyldithiophosphonate, O-isobutyl-S-p-chlorophényl-éthyldithiophosphonate, O,O-diméthyl-S-p-chlorojhénylthiophosphate, 10 o,O-diméthyl-S-(p-ehlorophénylthiométhyl)-dithiôphosphate, O,O-diéthyl-p-chlorophénylmercaptométhyl-dithiophosphate (CARBOPHENOTHION), 0,O-diéthyl-S-p-ehlorophénylthiométhyl-thiophosphate, 0,O-diméthyl-S-(earbéthoxy-phénylméthyl)dithiophosphate 15 (PHENOTHOAT), 0,O-diéthyl-S-(carbofluoréthoxy-phénylméthyl)-dithiophosphate, 0,0-diméthyl-S-(carbo-isopropoxy-phénylméthyl)-dithiophosphate, 0,O-diméthyl-O-(alpha-méthylbenzyl-3-hydroxycrotonyl)phosphate, 2-ehloro-l-(2,4-dichlorophényl)-vinyl-diéthylphosphate 20 (CHLORFENVINPHOS), ' 2-chloro-l-(2,4,5-triehlorophényl)-vinyl-diméthylphosphate, 0-(2-chloro-l-(2,5-dichlorophényl)vinyl)-0,0-diéthylthiophosphate, phénylglyoxylonitriloxime-O,O-diéthylthiophosphate (PHOXIM), 0,0-diéthyl-0-(3-chloro-4-méthyl-2-oxû-2-H-l-benzopyran-7-yl)-25 thiophosphate (COUMAPHOS), O,0-diéthyl-7-hydroxy-3,4-tétraméthylène-coumarinyl-thiophosphate (COUMITHOAT) , 2,3-p-dioxandithiol-S,S-bis-(0,0-diéthyldithiophosphate) (BIOXATHION), 30 2-méthoxy-4-H-l,3,2-benzodioxaphosphor±ne-2-sulfure, 0,0-diéthyl-0-(5-phényl-3-iso-ox^zolyl)thiophosphate, S-/C6-chloro-2-oxo-3-benzoxazolinyl)méthyl/0,O-diéthyldithiophosphate (PHOSALON), . 2-(diéthoxyphosphinylimino)-4-méthyl-l,3-dithiolane, 35 0,0-diméthyl-S-/2-méthoxy-l,3J4-thiadiazol-5-(4H)-onyl-(4)-méthyl7-dithiophosphate, tris-(2-méthyl-l-aziridinyl)-phosphinoxyde ( METEPA), 0,O-diméthyl-S-phtalimidométhyl-dithiophosphate, S-(2-chloro-l-phtalimidoéthyl)-0,O-diéthyldithiophosphate, 40 N-hydroxynaphtalimido-diéthylphosphate, 70 33675 6 2064189 diméthyl-3* 5>6-triehloro-2-pyridylphosphate, O,O-diméthyl-O-(3*5.» 6-trichloro-2-pyridyl)thiophosphate, 0,0-diéthyl-0-(3,5,6-trichloro-2-pyridyl)thiophosphate, O,0-diéthyl-0-2-pyrazinylthiophosphate (THIONAZIN), 5 0,,0-diéthyl-0- (2-isopropyl-4-méthyl-6-pyrimidyl)thiophosphate, (DIAZINON), O,0-diéthyl-0-(2-quinoxylyl)thiophosphate, O,O-diméthyl-S-(4-oxo-l,2,3-benzotriazine-3(4H)-ylméthyl)-dithio-phosphate (AZINPHOSMETHYL), 10 0,O-diéthyl-S-(4-oxo-l,2,3-benzotriazine-3(4H)-ylméthyl)-dithio-phosphate (AZINPHOSETHYL), S-/T4, 6-diamino-s-triaziri-2-yl)méthyl7-0, 0-dimé1iîrldithiophospha-te (MENAZON), S-/2-(éthylsulfonyl)éthyl7diméthylthiolphosphate (DIOXYDEMETON-S-15 METHYL), diéthyl-S-/2-(éthylsulfinyl)éthyl7dithiophpsphate (OXYDISULFOTON), anhydride bis-0,O-diéthylthiophosphorique (SULFOTEP), diméthyl-l,3-di(carbométhoxy)-l-propen-2-yl-phosphate, diméthyl-(2,2,2-trichloro-l-butyroyloxyéthyl)phosphonate (BÏÏTONAT), 20 0,O-diméthyl-O-(2,2-dichloro-l-méthoxy-vinyl)phosphate, 0,O-diméthyl-O-(3-chloro-4-nitrophényl)thiophosphate (CHLORTHION), 0,O-diméthyl-O-(ou S)-2-(éthylthioéthyl)thiophosphate (DEMETON-S-METHYL), bis-(diméthylamido)fluorophosphate (DIMEFOX), 25 2- ( 0,0-diméthyl-phosphoryl-thiomé.thyl ) -5-méthoxy-pyrone-4, chlorure■de 3> 4-dichlorobenzyl-triphénylphosphonium, diméthyl-N-méthoxyméthylcarbamoylméthyl-dithiophosphate (FORMOCAR-BAM), O,0-diéthyl-0-(2,2-dichloro-l-chloréthoxyvinyl)phosphate, 30 0,O-diméthyl-O-(2,2-dichloro-l-chloréthoxyvinyl)phosphate, O-éthyl-S,S-diphényldithiolphosphate, O-éthyl-S-benzyl-phényldithiophosphonate, 0,O-diéthyl-S-benzyl-thiolphosphate, 0,O-diméthyl-S-(4-chlorophénylthiométhyl)dithiophosphate 35 (METHYLCARBOPHENOTHION), O,O-diméthyl-S-(éthylthiométhyl)dithiophosphate, diisopropylaminofluorophosphate (MIPAFOX), O,O-diméthyl-S-(morpholinylcarbamoylméthyl)dithiophosphate (MORPHOTHION), 40 bisméthylamido-phénylphosphate, . 70 33675 7 2064189 O,0-diméthyl-S~(benzènesulfonyl)dithiophosphate, O,O-diméthyl-(S et O)-éthylsulfinyléthylthlophosphate, O,O-diéthyl-O-4-nitrophénylphosphate, O,0-diéthyl-S-(2,5-dichlorophénylthiométhyl)dithiophosphate, 5 (PHENDAPTON), triéthoxy-isopropoxy-bis-(thiophosphinyl)disulfure, O,O-diéthyl-O-(4-méthyl-coumarinyl-7)-thiophosphate, (POTASAN), 2-méthoxy-4H-l,3.»2-benzodioxaphosphorine-2-oxyde, oetaméthylpyrophosphoramide (SCHRADAN), 10 bis(diméthoxythiophosphlnylsulfido)-phénylméthane, 5-amino-bis(dlméthylamido)-phosphinyl-3-phényl-l,2,4-triazole (TRIAMIPHOS), N-méthyl-5-(0,O-diméthylthiolphosphoryl)-3-thiavaléramide (VAMIDOTHION) , 15 N,N,N',N1-tétraméthyldiamidofluorophosphate (DIMEPOX). Dérivés carbaminiques 1-naphtyl-N-méthylcarbamate (CARBARYL), 2-butinyl-4-chlorophénylcarbamate, 4-diméthylamino-3,5-xylyl-N-méthylcarbamate, 20 4-diméthylamino-3-tolyl-N-méthylcarbamate (AMINOCARB), 4-méthylthio-3,5-xylyl-N-méthylcarbamate (METHIOCARB), 4,5-triméthylphényl-N-méthylcarbamate, 2-chlorophényl-N-méthylcarbamate (CPMC), 5-chloro-6-oxo-2-norbornane-carbonitrile-0-(méthylcarbamoyl)-25 oxime, 1-(diméthylcarbamoyl)-5-méthyl-3-pyr,azolyl-N,N-diméthylcarbamate (DIMETILAN), 2,3-dihydro^-2,2-diméthyl-7-benzofuranyl-N-méthylcarbamate (CARB0PURAN), 30 2-méthyl-2-méthylthio-propionaldéhyde-0-(méthylcarbamoyl)-oxime (ALDICARB), 8-quinaldyl-N-méthylcarbamate et ses sels, méthyl-2-isopropyl-4-(méthylcarbamoyloxy)carbanilate, m-(l-éthylpropyl)phény1-N - mé t hy 1 c a rba ma t e, 35 3j5-di-tert.-butyl-N-méthylcarbamate, m-(1-méthylbutyl)phényl-N-méthylcarbamate, 2-isopropylphényl-N-méthylcarbamate, 2-sec.-butylphényl-N-méthylcarbamate, m-tolyl-N-méthylcarbamate, 40 2,3-xylyl-N-méthylcarbamate, 70 33675 8 2064189 3-isopropylphényl-N-méthylcarbamate, 3-tert.-butylphényl-N-méthylcarbamate, 3-sec.-butylphényl-N-méthylcarbamate, 3-isopropyl-5-méthylphényl-N-méthylcarbamate (PROMECARB), 5 3,^5-diisopropylphényl-N-méthylcarbamate, 2-chloro-5-isopropylphényl-N-méthylcarbamate, 2-chloro-4,5-diméthylphényl-N-méthylcarbamate, 2-(l,3-dioxolan-2-yl)phényl-N-méthylcarbamate (DIOXYCARB), 2-(4,5-diméthyl-l,3-dioxolan-2-yl)phényl-N-méthylcarbamate, 10 2-(l,3-dithiolan-2-yl)phényl-N-méthylcarbamate, 2-(l,3-dithlolan-2-yl)phényl-N,N-dlméthylcarbamate, 2-isopropoxyphény1-N-méthylcarbamat e (ARPROCARB), 2-(2-proplnyloxy)phényl-N-méthylcarbamate, 3-(2-proplnyloxy)phényl-N-méthylcarbamate, 15 2-dlméthylaminophényl-N-méthylcarbamate, 2-diallylaminophényl-N-méthylcarbamate, 4-dlallylamlno-3,5-xylyl-N-méthylcarbamate (ALLYXXCARB), 4-benzothlényl-N-méthylcarbamate, 2,3-dlhydro-2-méthyl-7-benzofuranyl-N-méthylcarbamate, 20 3-roéthyl-l-phénylpyrazol-5-yl-N,N-diméthylcarbamate, 1-isopropJ"l-3-méthylpyrazol-5-yl-N,N-dlméthylcarbamate (ISOLAN), 2-(N',N'-diméthylcarbampyl)-3-méthylpyrazol-5-yl-N,N-diméthyl-carbamate, 2-diméthylamino-5i 6-diméthylpyrimidine-4-yl-N,N-diméthylcarba-25 mate, 3-méthyl-4-diméthylaminométhylène-iminophényl-N-méthylcarbamate, 3-diméthylamino-méthylène-iminophényl-N-méthylcarbamate, ■1-méthylthio-éthylimino-N-méthylcarbamate (METHOXYMYL), 2-méthylcarbamoyloxyimino-l,3-dithiolane, 30 5-méthyl-2-méthylcarbamoyloxlmino-l,3-oxathiolane, 2-(l-méthoxy-2-propoxy)phényl-N-méthylcarbamate, 2(l-butln-3-yl-oxy)phényl-N-méthylcarbamate, 3-méthyl-4-(diméthylamino-méthylmercapto-méthylène-imino)-phényl-N-méthylcarbamate, 35 1,3-bis(carbamcy lthio)-2-(N,N-diméthylamino)-propane (chlorhydrate), 5,5-diméthylhydrorésorcinoldiméthylcarbamate, 2-/pr°pargyléthylamino7 -phényl-N-méthylcarbamate, 2-/propargylméthylamino7-phényl-N-méthylcarbamate, 2-/dipropargylamino7-phényl-N-méthylcarbamate, 40 3-méthyl-4-/dipropargylamino7-phényl-N-méthylcarbamate, . 70 33675 9 2064189 3.5-diméthyl-4-/dipropargylamino7-phënyl-N-méthyloarbamate, 2-/allyl-isopropylamino/-phényl-N-méthylcarbamate, 3"Zâllyl-isopropylamino7-phényl-N-méthylcarbamate. Hydrocarbures chlorés. _ 5 y-hexachlorocyclohexane /Gammerxane ; Lindane jy HCH7 1,2,4,5,6,7,8,8-octachlore, 3aJ 4,7,7a'tétrahydro-4,7-niéthylènelndane /Chlordane/ 1,4,5,6, 7,8,8-heptachloro, 3a, 4,7,7a-tétrahydro-4,7-méthylèneindane /Heptachlore/ 10 1,2,3,4,10,10-hexachloro-l,4, %x, 5,8,8a-hexahydro-endo-1,4-exo-5,8-diméthanonaphtalêne /Âldrlne/ 1, 2,3,4,10,lO-hexachloro-6,7-époxy-l,4,4a,5,6,7,8,8a-octa-hydro-exo-l,4-endo-5,8-diméthanonaphtalène /pieldrine7 do, endo-endo, - /Ëndrine/7 15 6,7,8,9,10,10-hexachloro-l, 5,5", 6,9,9K-hexahydro-6, 9-méthano-2,3,4-benzo/e /-dloxa-thiépène-3 oxyde /Ëndosulfane7 camphre chloré /Toxaphène/ decachloro-octahydro-1,3,4-méthéno-2H-cyclobuta/e d7-pentalèn-2-one. 20 dodéeachloroctahydro-1,3,4-méthéno-lH-cyclobuta/c d/pentalène /Mirex7, éthyl-1, la,3,3a, 4,5,5,5a,5a, 6-décachloroctahydro-2-hydroxy-l,3,4-méthéno-1H-cyc1obuta/c d/pentalen-2-lévulinate, bis(pentachloro-2,4-cyclopentadièn-lyle, 25 dinocton-o, l,l,l-trichloro-2,2-bis-(p-chlorophényl)éthane (DDT) -dichlorodiphényl-dichloréthane /TDE/ di-(p-chlorôphényl)-trichlorométhylcarbinol /Dicofol/, éthyl-4,4'-dichlorophénylglycolate /Chlorobenzylate7, 30 éthyl-4,4 '-dibromo-benzylate /Bromobenzylate7, isopropyl-4,4'-dichlorobenzylate, 1,l,l-trichloro-2,2-bis-(p-méthoxyphényl)éthane /Methoxychlore/, diéthyl-diphényl-dichloréthane, décachloropentacyclo(3,3,2, 02j^, 0^'^, $ '10)décan-4-one 35 /Chlorodécone/. Nitrophénols et dérivés 4.6-dinitro-6-méthylphénol, sel Na /pinitrocrésol/ dinitrobutylphényl-2, 2 ', 2" sel" de triéthanolamine, 2-cyclohexyl-4,6-dinitrophényl /pinex/, 40 2-(l-méthylheptyl)-4,6-dinitrophényl-crotonate /Dinoca£7, 70 33675 10 2064189 2-sec-butyl-4,6-dinitrophényl-3-méthyl-buténoate /Binapacryl/7, 2-sec.-butyl-4,6-dinitrophényl-cyclopropionate, 2-sec . -butyl-4, 6-dinitrophényl-isopropyl-carbonate /Dinobuton/-. Divers 5 Sabadilla, Rotenone, Cevadine^ Veratridine, Ryania 10 Pyrethrine, 3-allyl-2-méthyl-4-oxo-2-cyclopenten-l;ryl-chrysanthemuinate (Allethrine), 6-cJiloropipéronyl-ehrysanthemumate (barthrlne ), 2,4-diniéthyrbenzyl-ehrysanthemumate (diméthrine), . 15 2,3.»4,5-tétrahydrophtalimidométhylchrysanthemumate, (5-benzyl-3-furyl)-méthyl-2,2-dimëthyl-3-(2-méthylpropanyl)-cyclopropane c a rb oxy 1 a t e, nicotine, bacillus thuringiensis berliner, 20 dicyclohexylcarbodiimide, diphényldiimide /âzobenzène/, 4-chlorobenga.-4-chlorophénylsulfure /chlorobens ±de/, créosote, 6-méthyl-2-oxo-l,3-dithiolo-/4,5-b/-quinoxa 1 ine /quinométhionate/, 25 (L)-3-(2-furfuryl)-2-méthyl-4-oxocyclopent-2-ényle(I)-(cis+trans)-chrysanthemum-monocarboxylate /Purethrine/, 2-pivaloyl-indan-l,3-dione /Pindon/, 2-fluoréthyl.(4-bisphényl)acétate, 2-fluoro-N-méthyl-N-(l-naphtyl)-acétamide, 30 pentachlorophénol et ses sels, 2,2,2-trichloro-N-(pentachlorophényl)-acétiniidoyl-chlorure, N'-(4-chloro-2-méthylpyényl)-N,N-diméthylformamidine (chlorophena- midine), 4-chloriobenzyl-4-fluorophényl-sulfure (fluorobenside), 35 6-dichloro-l-phénoxycarbanyl-2-trifluorométhyl-benzimidazole, (Penozaflor) tricyclohexylhydroxyde d'étain, laurate de 2-rhodanoéthyle, p-but oxy-(5'-rhodanodiéthyléther, 40 isobornyl-rhodanoacétate, 70 33675 2064189 p-chlorophényl-p-chlorobenzènesulfonate (Ovex), 2,4-dichlorophényl-b'enzènesulforiate, p-chlorophényl-benzènesulfonate (Fenson), p-chlorophényl-2,4,5-trichlorophénylsulfone (Tetradifon), 5 p-chlorophényl-2,4,5-trichlorophénylsulfure (Tetrasul), * bromure de méthyle, p-chlorophény1-phénylsulfone, p-chlorobenzyl-p-ehlorophénylsulfure (Chlorobenside), 4-chlorophényl-2,4,5-trichlorophénylazosulfure, 10 2-(p-tert.-butylphénoxy)-l-méthyléthyl-2-chloréthyl-sulfite, 2-(p-tert.-butylphénoxy)-cyclohexyl-2-propinyl-sulfite, 4, 4'-dichloro-N-méthylbenzènesulfonanilide, N-(2-fluoro-1,1,2,2-tétrachloréthylthlo)-méthanesulfonanilide, 2-thio-l, 3-dlthiolo-(4,5,6)-quinoxaline (Thioquinox), chlorométhyl-p-chlorophénylsulfone (lauseto nouveau), 1,3*6,8-tétranitrocarbazole, prop-2-ynyl-(4-t-butylphénoxy)-cyclohexylsulfite (Propargil ). On peut utiliser les agents conformes à l'invention à l'état de solutions, émulsions, suspensions, granules ou produits 20 à pulvériser. Le mode d'anlication dépend du but proposé et il doit garantir une fine division de la substance active. Pour la préparation de solutions, on peut se servir de solvants, surtout d'alcooLs comme l'alcool éthylique ou isopropy-lique, de cétones comme l'acétone ou la cyclohexanone, d'hydrocar 25 bures aliphatiques comme le kérosène et d'hydrocarbures cycliques comme le benzène, toluène, xylène, tétrahydronaphtalène, les na-phtalènes alkylés ainsi que des hydrocarbures chlorés comme le tétrachloréthane, le chlorure d'éthylène et enfin des huiles miné raies et végétales ou encore des mélanges des produits précités. Pour 1'utilisation sous forme aqueuse, on se sert surtout de dispersions. Les substances actives sont homogénéisées dans de l'eau, telles quelles ou dans un des solvants déjà mentionnés, ceci avantageusement à l'aide de mouillants ou de dispersants. Comme dispersants à cations actifs, on mentionne par 35 exemple les composés d'ammonium quaternaire, comme dispersants à cations actifs, les savons, les aminoesters sulfuriques aliphatiques à longue chaîne, les acides sulfoniques aliphatico-aromati ques, les acides alcoxyacétiques à longue chaîne, comme agents non ionogènes les polyglycoléthers d'alcools gras ou les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des p-tertio-alkylphé- 70 33675 12 2064189 nols. D'autre part, on peut aussi préparer des concentrés contenant les substances actives, un émulgateurs ou un dispersant et éventuellement des solvants. De tels concentrés peuvent être dilués par exemple par de l'eau avant l'application. 5 Les produits à pulvériser peuvent être obtenus par mé lange ou broyage simultané de substances actives avec un support solide. On mentionne par exemple le talc, la terre de diatomées, le kaolin, la bentonite, le carbonate de. calcium, l'acide borique, le phosphate tricalcique mais aussi la farine de bois ou de liè-10 Se* Ie charbon et d'autres matières d'origine végétale. On peut aussi déposer à l'aide d'un solvant volatil les substances actives sur les produits-supports. En ajoutant des mouillants et des colloïdes protecteurs, on peut obtenir des préparations pulvérulentes et des pâtes qu'on peut suspendre dans de 1,'eau et utili-15 ser comme bouillie à pulvériser. Souvent, il est avantageux d 'utiliser des granules pour une distribution uniforme de la substance active pendant un temps prolongé. On peut obtenir de tels'granules en dissolvant la substance active dans un solvant organique, en faisant absor-20 her cette solution par un produit en granules comme 1'attapulgite ou SiO^ et en éliminant ensuite le solvant. On peut aussi les préparer en mélangeant des composés de formule I avec des produits polymérisables puis en effectuant une polymérisation, laquelle laisse la substance active intacte, la mise en granules étant ef-25 fectuée pendant cette polymérisation. Le taux de substance active contenœdans les agents précités est compris entre 0,1 et 95$* et pour une application à partir d'un avion et d'autres appareils de distribution appropriés, on peut en utiliser même jusqu'à 99,5$ ou la substance ac-30 tive à l'état pur. EXEMPLE 1 Produit à pulvériser On broie finement des parties égales d'une substance active selon l'invention et de la silice précipitée. Par mélange 35 avec du kaolin ou du talc, on peut obtenir des produits à pulvériser qui contiennent de préférence 1 à 6$ de substance active. Poudre à nébuliser Pour obtenir une poudre à nébuliser, on mélange par exemple les composants ci-après et on les broie finement : 70 33675 ^ 2064189 50 parties de la substance active selon l'invention, 20 parties de silice hautement adsorbante, 25 parties de Bolus alba (kaolin), 1,5 partie de l-benzyl-2-stéaryl-benzimidazol-6,3'-5 disulfonate de sodium, 3,5 parties du produit de réaction du p-tertio-oetyl-phénol sur 1'oxyde d'éthylène. Concentré émulsionnable. Les substances bien solubles peuvent aussi être utili-10 sées selon la recette suivante sous la forme de- concentrés émulsionnable s: 20 parties de substance active, 70 de xylène, 10 parties d'un mélange du produit de réaction d'un 15 alkylphénol sur l'oxyde d'éthylène et de dodécyl- benzènesulfonate de calcium. Par dilution avec de l'eau jusqu'à la concentration désirée, on obtient une émulsion à pulvériser. Granules 20 On dissout 7*5 S d 'une substance active ayant la for- - mule I dans 100 cm3 d'acétone et on verse la solution acétonique ainsi obtenue sur 92 g d'attapulgite en granules. On mélange soigneusement le tout et on élimine le solvant dans un évaporateur rotatif. On obtient des granules contenant 7,5 % de substance ac-25 tive. EXEMPLE 2 . On examine comme indiqué ci-après les composés ayant la formule : Br Br " 1 i N = C. N = C\ 3 (.III) I >H et (IV) i C = C c = c 1 i 11 Br Br Cl Cl quant à leurs effets contre Rhipicephalus bursa, Boophilus micro 35 plus et Dermanyssus ga.llinae qui sont sensibles ou résistants aux esters phosphoriques. A. Rhipicephalus bursa On plonge 5 tiques adultes et affamés dans un petit tube de verre pendant 1 à 2 minutes dans 2 cm3 d'une émulsion 40 aqueuse de substance active. Ces émulsions contiennent comme subs 70 33675 14 2064189 tance active chaque fois 100, 50, 10, 1, 0,5 ou 0,1 ppm. On obture le tube avec un tampon de coton et on le renverse de manière que l'émulsion de la substance soit absorbée par le coton. L'examen se fait après 2 semaines et chaque essai est répété 5 deux fois. On constate une destruction de 100$ pour les concentrations limites ci-après : Composé III 100 ppm Composé IV 100 ppm B. Boophilus microplus (larves et imagines) Selon la méthode indiquée ci-dessus, on effectue des essais deux fois répétés avec chaque fois 10 larves de Boophilus microplus qui sont sensibles ou résistantes aux esters phosphoriques (la résistance est mesurée selon la tolérance'vis-à-vis de ^5 la diazinone). On obtient une destruction de 100$ pour les concentrations limites ci-après en ppm après deux semaines. B.microplus B.microplus larves larves résistantes sensibles Composé III 100 ppm 100 ppm Composé IV 100 ppm 100 ppm C. Dermanyssus galliriae L'examen est effectué selon la méthode A mais avec 10 insectes. L'évaluation est faite après 72 heures. On obtient une destruction de 100$ pour les concentrations limites ci-après : Composé III 100 ppm Composé IV 100 ppm 30 EXEMPLE 3 On répartit un produit à pulvériser obtenu selon l'exemple 1 à base de talc et contenant la substance active de formule Br 35 : N = èv 1 NH 20 25 C = C/ I I Br Br sur du papier-filtre à des concentrations de 200, 100, '.'50, 25, 40 12, 6, 3* 1,5 et 0,8 mg de substance active par mètre carré. 70 33675 15 2064189 On dépose 5 insectes des genres indiqués plus loin sur les supports ainsi traités. Après 24 heures, on note les résultats et on constate une destruction de 100^ pour les concentrations limites en mg/m2 ci-après : 5 Phyllodromia germanica 1,5 Periplaneta americana 50 Blatta orientalis 100 Tenebrio molitor : imagines 25 larves 200 Q Dermestes frischii : imagines 200 larves 200 Attagenus piceus : larves 200 Acheta domesticus : larves au stade 5 100 Sitophilus granarius 200 70 33675 16 2064189 20 30 REVENDICATIONS 1 - EmpM. comme pesticide d'un composé de formule ï1 B - CX 5 I > C = c II x2 x3 dans laquelle X-p X2 et X^ désignent chaiin un atome d'halogène, à la condition qu'au moins un des substituants précités soit du 10 fluor, du brome ou de l'iode, pour la destruction d'insectes et de nuisibles du genre Acarina. 2 - Emploi selon la revendication l.d'un composé ayant la formule X,. i4 N = C\ 15 | NH ?-f x5 X6 dans laquelle X^, X^ et Xg désignent chacun un atome de chlore ou de brome à la condition qu'au moins un des substituants soit du brome. 3 - Emploi selon la revendication 2 d'un composé ayant la formule „ Br NH 25 C = c'/ i r . Br Br 4 - Emploi selon la revendication 2 d'un composé ayant la formule 35 Br I N = C I NH C = C^ II Cl Cl 5 - Emploi selon la revendication 1 des substances mentionnées dans celle-ci pour la destruction de nuisibles domestiques et alimentaires et d'ecto-parasites vivant sur des animaux, ceci à tous leurs stades de développement.