Brevet FR2079356A1 — publié le 19711112

La présente invention est relative à un colorimètre équipé d* une cuve de circulation dont les extrémités sont obturées par des fenêtres et qui présente un intérêt pour l'équipement des appareils d'analyse continue du type automatique. 5 Jusqu'ici, les cuves de circulation de colorimètres de forme tubulaire avec voie optique comportant des parties d'entrée et de sortie de liquide courbées ont été réalisées par soufflage ou par travail à la flamme. Une cuve de ce type a été décrite dans le brevet des U.S.A. 3.241.432 délivré le 22 iuars l&oo. 10 Une cuve ainsi réalisée ne comporte pas de surfacee internes se coupant à angle aigu et est susceptible de présenter de bonnes caractéristiques d'écoulement. Les matières particulaires présentes dans le liquide, ou les fines bulles de dimension inférieure au diamètre du tube, tendent à être entraînées à travers la cuve de 15 circulation plutôt qu'à s'accumuler ou à être recueillies dans celle-ci. Ceci est vrai bien que de telles voies optiques, par exemple d'approximativement 9 à 19 mra de longueur, puissent avoir un diamètre intérieur relativement très petit, de l'ordre d'environ 1,5mm par exemple, convenant pour l'analyse colorimétrique de très fai-20 bles volumes d'échantillons de liquide tel que du sang humain fortement dilué. Toutefois, le verre courbé aux extrémités d'une telle voie à travers laquelle la lumière est dirigée ne présente souvent pas les qualités optiques optimales. Par exemple, une partie de la lumière en provenance de la source peut être absorbée par les parais 25 d'extrémités ou être réfractée par celles-ci au lieu de parcourir axialement la dite voie. Des problèmes optiques se sont posés d'une part du fait du manque d'uniformité des parois d'extrémités d'une telle cuve de circulation et, d'autre part, du fait du-manque d'uniformité entre des cuves différentes du même type. 30 On a tenté d'améliorer les qualités optiques des cuves de cir culation en munissant les voies optiques de fenêtres d'extrémités construites et assemblées de telle sorte que leurs surfaces intérieure et extérieure soient parallèles et s'étendent dans des plans normaux à l'axe du corps tubulaire constituant la voie optique. 35 Lorsqu'une trajectoire entre une source lumineuse et un détecteur de lumière 'est perpendiculaire à l'interface du liquide avec chacune de telles fenêtres d'une cuve de circulation interposée dans la trajectoire de la lumière, la direction de la lumière à travers la voie optique est pratiquement axiale. 40 Toutefois, il a été constaté en utilisant de telles cuves de 71 04300 2 2079356 circulation à fenêtres que des régions de stagnation avaient tendance à se former dans la voie optique. Des-corps étrangers parti-culaires et de très fines bulles, considérablement plus petites que le diamètre de la dite voie, tendent à s'accumuler dans ces ré-5 gions. Il a été remarqué que cette stagnation se produisait particulièrement aux extrémités de la voie optique, au voisinage des fenêtres. Plus précisément ; il a été constaté que les impuretés et les petites bulles tendaient à se rassembler à la partie inférieure des fenêtres. Certains estiment que cette accumulation est 10 maximale à la fenêtre la plus proche de l'orifice par lequel le liquide quitte la voie optique. Dans de tels dispositifs d'analyse, le liquide est normalement puisé et, lorsque les impulsions se manifestent dans une cuve de circulation à fenêtres telle que décrite ci-dessus, les impuretés et les bulles ont tendance à être projetées 15 vers le haut à partir de la partie inférieure de la voie optique dans une direction traversant les fenêtres. De la manière décrite ci-dessus, les matières étrangères par-ticulaires et les petites bulles tendent à obscurcir une telle voie optique et, particulièrement, les fenêtres de celle-ci. Ceci provo-20 que ce qui est connu sous le nom de bruit optique dans les signaux transmis par la cuve de circulation au détecteur de lumière, bruit optique qui provoque à son tour une perturbation de la linéarité de fonctionnement d'un dispositif analyseur tel que celui décrit dans le brevet 3.241.432 précité. Dans l'analyse quantitative d'é-25 chantillons de fluides liquides ou gazeux, la mesure des caractéristiques d'absorption et/ou de transmission d'un échantillon de fluide se présentant dans une cuve de circulation de colorimètre est fréquemment utilisée pour déterminer quantitativement la proportion d'un constituant auquel on porte intérêt. 30 L'un des objets de l'invention est la réalisation d'une cuve de circulation perfectionnée du type à fenêtres, s'opposant au type comportant une entrée et une sortie de fluide en verre courbé aux extrémités respectives de la cuve dans la voie optique entre une source lumineuse et un détecteur de lumière. Un autre objet de 35 l'invention est l'amélioration des caractéristiques d'écoulement du fluide dans une cuve de circulation de ce type en vue de réduire la tendance à l'accumulation des impuretés et des bulles fines dans la voie optique de cette cuve de circulation, cette accumulation tendant à provoquer un bruit optique de la manière décrite plus haut. 40 Selon l'invention, des fenetres peuvent etre disposées dans une eu— BAD ORIGINAL 71 0'4380 3 2079356 ve ae circulation qui peut être fabriquée avec une extrême précision pour ce qui concerne l'uniformité ou régularité entre ces fenêtres, lesquelles présentent d'excellentes propriétés optiques, également selon l'invention, le corps tubulaire de la cuve de cir-5 culation peut être fabriqué en verre noir dont la caractéristique la plus importante est, peut-être, de tendre très efficacement à exclure la transmission à l'intérieur des parois latérales du corps de la lumière entre la source lumineuse et le détecteur de lumière. Le verre noir absorbe fortement la lumière et son utilisation pour 10 la réalisation d'un corps de cuve de circulation tend, entre autres choses, à empêcher la lumière ambiante ae pénétrer dans la voie optique de cette cuve de circulation à travers ses parois latérales. C'est encore un autre objet de l'invention que de réaliser une cuve ae circulation à fenêtres dont l'une au moins de ces fenêtres 15 est construite comme un élément étanche aux liquides disposé dans l'une des extrémités de la voie optique se présentant dans le corps tubulaire de la cuve de circulation et présentant une surface intérieure inclinée, généralement opposée à l'orifice correspondant mentionné plus haut se présentant dans la paroi latérale au corps, de 20 manière à rendre minimale dans la voie optique, au voisinage de la fenêtre, la région de stagnation dans laquelle les impuretés et les fines bulles peuvent se rassembler. Cette surface inclinée de la fenêtre tend à réfracter la lumière se propageant suivant l'axe de la voie optique étant donné que le fluide et la fenêtre ont des indi-25 ces de réfraction différents. L'invention procure des dispositifs optiques visant à compenser la réfraction à l'interface du iluide avec la fenêtre de telle sorte que la lumière ne se propage que suivant la direction axiale de la voie optique mentionnée plus haut. Ceci permet de réaliser une cuve de circulation très sensible dotée 30 de qualités optiques supérieures. Les caractéristiques et avantages de l'invention ressortirent d'ailleurs de la description qui va suivre, à titre d'exemple, en référence aux dessins annexes, sur lesquels : La figure 1 montre schématiqueraent un appareil pour le traite-35 ment et l'examen colorimétrique a'un flux de liquide, équipé a'un colorimètre mettant en oeuvre l'invention ; La figure 2 est une vue fragmentaire fortement agrandie en élévation latérale de la cuve de circulation du colorimètre ; La figure 3 est une vue similaire à celle de la figure 2 mais 40 représentant l'une des extrémités de la cuve de circulation ; 71 04380 4 2079356 La figure 4 est une vue éclatée en élévation représentant certains éléments du colorimètre et montrant la cuve de circulation en coupe longitudinale ; La figure 5 est une vue fragmentaire en élévation similaire à 5 celle de la figure 4 représentant en coupe longitudinale une variante de réalisation de la cuve de circulation ; La figure 6 est une vue similaire à celle de la figure 5 montrant une autre variante ; et La figure 7 est une vue fragmentaire en élévation latérale 10 représentant encore une autre variante de la cuve de circulation à laquelle un prisme est associé. Dans la figure 1, l'appareil d'analyse est indiqué d'une manière générale par la référence 10 et la cuve de circulation par la référence 11. Sous la forme de réalisation représentée sur les 15 figures 1 à 4, la cuve de circulation comprend, dans la disposition usuelle de l'appareil, un élément tubulaire horizontal 12 réalisé de préférence, mais non obligatoirement, en verre noir qui peut être du type Corning 9322. Cet élément tubulaire peut être réalisé en verre clair si on le désire. L'élément 12 présente un canal axial 20 lisse 13 ouvert à ses deux extrémités, qui constitue une voie optique. Ainsi que le montre particulièrement la figure 4, l'élément 12 comporte une entrée de fluide ou orifice 14 se présentant au voisinage de l'une de ses extrémités et traversant sa paroi latérale pour communiquer avec le canal 13, et une sortie de fluide ou ori-25 fice analogue 15 au voisinage de son autre extrémité. On remarquera que les orifices 14 et 15 communiquent avec le canal ou voie optique 13 par le sommet de ceux-ci. Toutefois, l'orifice 14, par exemple, peut s'ouvrir dans l'un des côtés du canal 13 si on le désire. Une partie tubulaire similaire 17 est raccordée à l'orifice 15. Les 30 parties tubulaires lo et 17 peuvent être raccordées par fusion à 1' élément tubulaire 12. Des fenêtres ou obturateurs perméables à la lumière 18 et 19 ferment les extrémités du canal 13 de l'élément 12. Ces fenêtres, qui peuvent être réalisées avec un verre clair approprié se présen-35 tent sous la forme d'obturateurs et sont raccordées de manière é— tanche, par fusion par exemple, dans les extrémités du canal 13. Dans la réalisation décrite présentement, l'une au moins des fenêtres précitées présente une surface inclinée, et tel que représenté ces deux fenêtres sont pourvues d'une telle surface, ces surfaces 40 étant indiquées en 20. L'inclinaison peut varier dans une certaine 71 04380 5 2079356 mesure mais, pratiquement, en considérant 1Tensemble des fenêtres, il a été constaté que l'angle d'inclinaison devait être approximativement de 45e. On remarquera que ces surfaces inclinées des fenêtres se présentent généralement en face des orifices correspon-5 dants 14 et 15 de l'élément tubulaire. On remarquera également que la surface inclinée 20 de la fenêtre 16 se présenterait encore en face de l'orifice 14 si celui-ci était ouvert sur le côté et non dans la partie supérieure de la voie optique. Ces surfaces inclinées des fenêtres tendent à provoquer un écoulement laminaire du 10 fluide à travers la voie optique 13 sans création de régions de stagnation dans lesquelles les impuretés et les fines bulles s'accumuleraient avec création correspondante d'un bruit optique. On comprendra que le passage pour le fluide dans l'élément tubulaire 12 de la cuve est délimité par la paroi du canal 13 et s' 15 étend entre les fenêtres d'extrémités 18 et 19 ainsi que le montre particulièrement la figure 4. Ainsi que le montre cette dernière figure, le colorimètre comprend une source lumineuse classique 21 se présentant sous la forme d'une ampoule, des lentilles de focalisation 22, un filtre 23, et un détecteur de lumière 24 disposé à 20 l'extrémité de la cuve de circulation opposée à la source lumineuse 21. La disposition est telle que la lumière est concentrée dans la voie optique 13 de la cuve de circulation de sorte qu'elle traverse celle-ci jusqu'au détecteur de lumière 24 qui actionne de manière classique un enregistreur 25 (figure 1) qui enregistre les caracté-r 25 ristiques de transmission ou d'absorption du fluide en tant qu'indications de la concentration d'un composant particulier connu du fluide soumis à l'examen colorimétrique. Le fluide examiné peut être un liquide ayant un indice de réfraction 'qui peut être considéré comme étant celui de l'eau et, par 30 conséquent, différent de celui du verre constituant les fenêtres d' extrémités de la cuve de circulation. Les deux fenêtres étant montrées comme présentant une interface liquide-verre à par rapport à l'axe de la voie optique, il y a lieu de compenser la réfraction provoquée à cette interface qui tendrait à faire dévier la trajec-35 toire de la lumière de l'axe de cette voie optique. Soue la forme considérée, la compensation est obtenue pour chaque fenêtre présentant une surface intérieure inclinée à 45° en inclinant sa surface extérieure 26 d'un angle correcteur de la réfraction d'approximativement 73,6° indiqué en 27 (figure 2). 40 Ceci peut être commodément réalisé après assemblage et soudure 71 0'+380 6 2079356 par fusion des éléments obturateurs 18 et 19 dans les extrémités du canal 13 de lg. cuve de circulation, par meulage des dits obturateurs formant fenêtres et des extrémités respectives de l'élément tubulaire 12 à.l'angle désiré, précédemment.indiqué comme de-5 vant être de 73,6°, de telle sorte que les fenêtres d'extrémités affleurent les extrémités de l'élément tubulaire 12 et que les fenêtres soient aussi minces que possible. La minceur des fenêtres .évite la dégradation de la lumière à l'intérieur de. celles-ci. Lorsque les obturateurs ou fenêtres perméables à la lumière de la 10 cuve de circulation sont réalisés de. cette manière, la lumière se propageant de la source 21 au détecteur 24 est efficacement contrôlée de -telle sorte qu'elle traverse pratiquement axialement le canal ou voie optique 13 de l'élément tubulaire de la cuve de circulation. 15 Lorsque l'appareil est utilisé pour l'examen colorimétrique d'un liquide, ce liquide est pompé à.travers un tube 28 dont l'extrémité de sortie est raccordée à l'extrémité d'entrée 30 de l'élément tubulaire 29 (figure 3)« Ce liquide est dégazé à la jonction de l'élément 29 avec la partie tubulaire 16 à travers laquel-20 le il s'écoule, pratiquement exempt de bulles, vers le bas tandis que les bulles traversent l'extrémité de sortie 31 de l'élément tubulaire 29. L'extraction des bulles provoque incidemment celle d' une petite quantité de liquide, mais la majeure partie de celui-ci traverse la partie tubulaire lô. Le liquide s'écoulant vers le bas 25 dans la partie tubulaire lo traverse l'orifice 14 et vient remplir la voie optique 13 qu'il parcourt horizontalement en direction inverse de celle de la lumière traversant la cuve de circulation sous sa forme de réalisation montrée à titre d'exemple. Le liquide s'écoule ensuite vers le haut dans la partie tubulaire 17 en traver-30 sant l'orifice de sortie 15, puis dans le tube d'aspiration 32 dont l'extrémité est raccordée à cette partie tubulaire 17. L'extrémité de sortie 31 de l'élément tubulaire .29 est raccordée à 1' extrémité d'entrée d'un tube 33 (figure 3) dont l'extrémité de sortie, non—montrée, peut être raccordée à un collecteur de résidus 35 ou autre récipient suivant désir. En se référant maintenant à la figure 1, celle-ci montre un appareil pour l'analyse colorimétrique du type décrit dans le brevet des U.S.A. 2.797*149 délivré le 25 juin 1957 et qui peut utiliser la cuve de circulation et l'appareillage associé de la pré-40 sente invention. L'appareil d'analyse comporte une pompe doseuse 34. cqpy I 71 04380 7 2079356 Le liquide échantillon qui doit être soumis à l'analyse colorimétrique est transmis sous la forme d'un flux à travers un tube de pompage 35 jusqu'à un raccord 'jo où il rejoint un flux d'air ou autre gaz inerte et un flux d'un réactif colorant transmis, respec-5 tivement, par les tubes de pompage 37 et 3&« Les fluides se rejoignant dans le raccord 3° forment un flux segmenté constitué par une série de segments liquides contenant chacun une portion du liquide échantillon et une portion du réactif colorant» Ainsi que l'indique le brevet des U.S.A. 2.797*149 préci-10 té, les segments de gaz ont pour but de maintenir les parois internes des éléments tubulaires de l'appareil en état de propreté. Ces segments servent également à séparer l'un de l'autre les échantillons successifs. Les constituants de. chaque segment liquide sont mélangés dans un serpentin mélangeur horizontal 39 d'où ils sont 15 transmis à l'élément tubulaire 29, montré dans la figure 3, par 1' intermédiaire du tube 28. Le tube d'aspiration 32 mentionné plus haut, qui est raccordé à la partie tubulaire 17 de la cuve de circulation, rejoint la pompe 34 ainsi qu'il est montré. La pompe doseuse 34, représentée schématiquement, peut être 20 du type décrit dans le brevet des U.S.A. 2.935.028 délivré le 3 i'-îai i960. En bref, la pompe comprend un certain nombre de tubes flexibles élastiques qui afin d'effectuer le pompage sont comprimés en direction longitudinale par des rouleaux presseurs, un tel rouleau étant montré en 40. Les rouleaux presseurs se déplacent dans 25 le sens longitudinal des tubes de pompage de manière à obturer ceux-ci complètement et progressivement sur leur longueur en les pressant contre le plateau 41, assurant ainsi la transmission des fluides entre leurs sources et les points de distribution. Dans la variante de réalisation de la figure 5, la construc-30 tion de l'une seulement des parties d'extrémités de la cuve de circulation lia est montrée dans un but de simplification. On comprendra que l'autre partie d'extrémité de la cuve de circulation peut être agencée de manière similaire. La cuve de circulation comprend un élément tubulaire 12a, similaire à l'élément tubulaire 12 précé-35 aemment décrit, présentant un canal longitudinal 13a constituant une voie optique communiquant avec un orifice de sortie l>a de 1' élément 12a qui est raccordé à une partie tubulaire 17a généralement similaire à la partie tubulaire 17 décrite précédemment. On remarquera que l'orifice de sortie 15a et le canal 13a s'intersec-40 tent à une extrémité inclinée de l'élément tubulaire 12a. GOPY 71 04380 8 2079356 Un élément obturateur, ou fenêtre, 42, perméable à la lumière et se présentant sous la forme d'un chapeau d'extrémité pour l'élément tubulaire 12a, ferme l'extrémité correspondante du canal 13a de la manière montrée dans la dernière vue mentionnée. L'élément 5 " obturateur, ou fenêtre, 42 présente une surface intérieur de forme complémentaire 43 venant porter contre la dernière extrémité mentionnée de l'élément tubulaire 12a à laquelle il est fixé de manière étanche, par collage par exemple. Ainsi qu'il est montré, la surface 43 forme un angle d'approximativement 45° avec l'axe de lu la voie optique 13a de la cuve de circulation. La surface 43 du chapeau d'extrémité qui ferme la dernière extrémité mentionnée du canal 13a a la même fonction et des caractéristiques similaires à celles de la surface 20 de l'élément obturateur 19 décrit plus haut. La surface extérieure 44 de la fenêtre 12 a la même inclinai-15 son et line fonction et des caractéristiques similaires à celles de la surface 26 de la fenêtre 19 décrite plus haut. Il a été constaté, en utilisation, que la transmission de la lumière à travers la fenêtre de la cuve de circulation de la figure 5 était plus grande que dans la forme de réalisation précédemment décrite et aussi que 20 la dégradation était moindre que dans la variante de la figure 6, qui va être décrite, du fait de la plus grande surface extérieure de la fenêtre. On remarquera que le chapeau 42 a un diamètre similaire à celui de l'élément tubulaire 12a. La disposition de la cuve de circulation lia par rapport aux autres composants décrits 25 plus haut du colorimètre est identique à celle de la cuve de circu- . lation 11. Dans la variante de la figure 6, la construction de l'une seulement des parties d'extrémités de la cuve de circulation 11b est montrée dans un-but de simplification. On remarquera que l'autre 30 partie d'extrémité de la cuve de circulation peut présenter la même structure. La cuve de circulation comprend un élément tubulaire 12b similaire à l'élément tubulaire 12 et présentant un canal longitudinal 13b procurant une voie optique. Celui-ci communique avec un orifice de sortie 15b de l'élément 12b et est relié à une partie 35 tubulaire 17b généralement similaire à la partie tubulaire 17 précédemment décrite. On remarquera que l'extrémité de l'élément 12b est d'équeri-e comme on le voit en ko • Un élément obturateur,.ou fenêtre, 46 perméable à la lumière, et se présentant sous la forme d'un bouchon d'extrémité pour l'élé-40 ment tubulaire 12b, ferme l'extrémité correspondante du canal 13b 71 04380 9 2079356 de la manière montrée dans la dernière vue citée. Ce bouchon fait saillie hors du dernier élément cité ainsi qu'il est montré et peut être soudé par fusion à celui-ci pour procurer une fermeture étan-che. La fenêtre 16 présente une surface intérieure 17 formant un 5 angle d'approximativement 45° avec l'axe de la voie optique 13b de la cuve de circulation, cette surface ayant la même fonction et des caractéristiques similaires à celles de la surface 20 de l'élément obturateur 19 décrit plus haut. La surface extérieure 48 de la fenêtre 46 a la même inclinai-10 son et une fonction et des caractéristiques similaires à celles de la surface 26 de la fenêtre 19 décrite plus haut. On remarquera que la fenêtre lo a une épaisseur sensiblement plus importante que celle de la fenêtre 19. La disposition de la cuve de circulation 11b par rapport aux composants décrits plus haut du colorimètre est la 15 même que celle de la cuve de circulation 11. Dans la variante de réalisation de la figure 7, la construction de la partie d'extrémité de la cuve de circulation lie avec son prisme associé est seule montrée dans un but de simplification. On comprendra que l'autre partie d'extrémité de la cuve de circu-20 lation peut présenter une structure similaire et être associée avec un prisme également similaire. La cuve de circulation comprend un élément tubulaire 12£ similaire à l'élément tubulaire 12 précédemment décrit et présentant un canal longitudinal 13£ constituant une voie optique. Celui-ci communique avec un orifice de sortie 15£ de 25 l'élément 12£ et est relié à une partie tubulaire 1?£ généralement similaire à la partie tubulaire 17 précédemment décrite. On remarquera que l'extrémité représentée de l'élément tubulaire 12c est d'équerre comme on le voit en 50. Un élément obturateur, ou fenêtre, 51 se présentant sous la 30 forme d'un bouchon d'extrémité ferme l'extrémité correspondante du canal 13£ de la manière montrée dans la dernière vue citée. L'élément obturateur ou fenêtre 51 présente une surface intérieure 52 formant un angle d'approximativement /f5ù avec l'axe de la voie optique 13£ de la cuve de circulation. La suri'ace 52 de la fenêtre 35 51 a la même fonction et des caractéristiques similaires à celles de la surface 20 de l'élément obturateur 19 décrit plus haut. La surface extérieure de la fenêtre 51 peut affleurer 1'extrémité 50 de l'élément tubulaire 12c, et s'étendre dans un plan normal à l'axe de la voie optique 13£. Il résulte avec évidence de ce qui 40 précède que la surface de la fenêtre s'étendant dans ce plan ne com- BAD ORIGINAL ' ; 71 04380 10 2079356 pense pas la réfraction de la lumière dans la voi^6ptique' à l'interface du fluide présent dans la cuve de circulation avec la surface 52 de la fenêtre. Un autre moyen doit donc être employé pour effectuer la compensation nécessaire. Sous la forme considérée, c' 5 est le prisme kb qui est utilisé dans ce but. Ainsi qu'il est montré à titre d'exemple, la-face 54 du prisme qui est proche, mais espacée, de la cuve de circulation 11c, s'étend dans un plan normal à l'axe de la voie optique 13c.. la face d' observation 55 du prisme s'étend dans un plan formant un angle d'ap-10 proximativement 73^0° avec l'axe de la voie optique. Ainsi structuré, ce prisme corrige la réfraction précitée. On comprendra qu'il est disposé entre la dernière mentionnée des extrémités de la cuve de circulation llc_ et la source lumineuse du colorimètre. La disposition de la cuve de circulation ll£ par rapport aux autres compo-15 sants décrits plus haut du colorimètre est la même que celle de la cuve de circulation 11. BAD ORIGINAL 71 04380 n 2079356 REVENDICATIONS 1o Colorimètre du genre comprenant une cuve de circulation disposée entre une source lumineuse et un détecteur de lumière en vue de mesurer 1'absorption provoquée par un fluide présent dans cette cuve caractérisé en ce qu'il comporte un élément tubulaire 5 formant une cuve de circulation tubulaire et présentant des orifices d'entrée et de sortie de fluide traversant chacun le dit élément tubulaire au voisinage de l'une de ses extrémités, le dit élément tubulaire délimitant une voie optique s'étendant axiale-ment, des éléments transparents constituant des obturateurs étan-10 ches aux fluides aux extrémités de l'élément tubulaire, l'un au moins de ceux-ci présentant une surface intérieure qui fait globalement face à l'un des dits orifices et qui est inclinée par rapport à l'axe de l'élément tubulaire de manière à rendre minimale la stagnation dans la voie optique au voisinage des dits 15 obturateurs, la dite surface inclinée réfractant la lumière dans une direction l'écartant de l'axe du dit élément tubulaire, et des moyens optiques disposés à l'extérieur de la dite surface en vue de compenser la dite réfraction. 2® Colorimètre selon la revendication 1, caractérisé en ce 20 que le dit orifice auquel la dite surface inclinée fait face se présente au-dessus de celle-ci. 3» Colorimètre selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dit élément tubulaire est en verrs noir. 4o Colorimètre selon la revendication 1 caractérisé en ce 25 que l'obturateur comportant une surface intérieure inclinée se présente sous la forme d'un bouchon s*étendant dans l'élément tubulaire, les moyens optiques prévus pour la compensation de la réfraction étant constitués par une partie de la surface extérieure du dit bouchon. 50 5. Colorimètre selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'obturateur comportant une surface intérieure inclinée se présente sous la forme d'un bouchon affleurant l'extrémité correspondante de l'élément tubulaire, les dits moyens optiques prévus pour la compensation de la réfraction comprenant une surface 35 extérieure du dit bouchon inclinée par rapport au dit axe. 6. Colorimètre selon la revendication 1, caractérisé en ce que les obturateurs présentent tous deux une surface inclinée réfractant la lumière, qui s'écarte ainsi de l'axe de l'élément tu- 71 04380 12 2079356 bulaire, les moyens optiques prévus pour compenser la réfraction comprennant une partie de surface extérieure formée sur chaque obturateur et inclinée par rapport au dit axe. 7„ Colorimètre selon la revendication 1, caractérisé en ce 5 que l'obturateur comportant une surface intérieure inclinée se présente sous la forme d'un bouchon faisant saillie hors de 1' extrémité extérieure de 1'élément tubulaire, les moyens optiques prévus pour la compensation de la réfraction comprenant une surface extérieure du bouchon inclinée par rapport au dit axe. 10 8. Colorimètre selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'obturateur comportant une surface intérieure inclinée se présente sous la forme d'un chapeau d'extrémité, les moyens optiques prévus pour la compensation de la réfraction comprennant une surface extérieure du dit chapeau inclinée par rapport à l'axe de 15 l'élément tubulaire. 9. Colorimètre selon la revendication 1, caractérisé en ce que les moyens optiques prévus pour la compensation de la réfraction sont constitués par un prisme disposé à l'extérieur de la cuve de circulation, à distance de celle-ci. 20 10. Colorimètre selon la revendication 6, caractérisé en ce que les orifices de l'élément tubulaire sont disposés au-dessus des surfaces inclinées des obturateurs» 11® Cuve de circulation pour colorimètre comportant une source lumineuse et un détecteur de lumière entre lesquels s'étend une 25 voie optique pratiquement rectiligne, caractérisée par la combinaison d'un élément tubulaire présentant des orifices d'entrée et de sortie de fluide traversant chacun cet élément tubulaire au voisinage de l'une de ses extrémités, le dit élément délimitant une voie optique s'étendant suivant son axe et de fenêtres transparen-30 tes obturant les extrémités du dit élément tubulaire, l'une au moins de celles-ci présentant une surface intérieure qui fait globalement face à l'un des dits orifices et qui est inclinée par rapport à la partie inférieure de la dite voie de manière à rendre minimale la stagnation au voisinage de la fenêtre, la surface in-35 clinée réfractant la lumière dans une direction l'écartant de 1' axe de la dite voie optique, la fenêtre correspondante ayant une partie de sa surface extérieure agencée de manière à empêcher la dispersion de la lumière hors de la voie optique dans la région de celle-ci voisine de l'interface de la dernière fenêtre mentionnée 4-0 et du fluide présent dans la dite voie optique. 71 Q'4380 13 2079356 12. Cuve de circulation selon la revendication 11, caractérisée en ce que ses deux fenêtres présentent des surfaces intérieures inclinées, et les deux dites fenêtres présentent des parties de leurs surfaces extérieures agencées de manière à compenser 5 la réfraction. 13. Cuve de circulation selon la revendication 12, caractérisée en ce que son élément tubulaire est en verre noir. 14. Cuve de circulation selon la revendication 13 s caractérisée en ce que les orifices de son élément tubulaire sont dispo- 10 sés au-dessus des surfaces inclinées de ses fenêtres. 15. Cuve de circulation selon la revendication 11, caractérisée en ce que les surfaces inclinées de ses fenêtres sont planes.