Brevet FR2105195A1 — publié le 19720428

i 2105195 La présente invention concerne de nouveaux colorants inonoazoïques de valeur qui sont insolubles dans l'eau. Il répondent ? la formule générale I 10 BN-COR (I) 15 20 dans laquelle et R2 représentent chacun un groupe alkyle, ayant de préférence de 1 55 4 atomes de carbone, et X désigne un atome d'halogène, de préférence de chlore ou de brome. L'invention concerne égalèrent un procédé Remettant de préparer ces colorants, procédé qui est caractérisé en ce qu'on copule des diazoïques d'anines de la formule générale II 25 (II) NH-OO-R. avec des composantes de copulation de la formule générale III 30 35 40 (III) formules dans lesquelles R^, R2 et X ont les significations oréc^demrnent données. Les anines emnlovées en tant que composantes de diazotation peuvent se préparer selon des méthodes connues, par exemple rar nitration et réduction d'un 5-chloro-2-ac"la-mino l-alkyl--benzène de la formule IV COPY 71 31766 2 2105195 On prépare les composantes de copulation d'une manière connue, en condensant une amino-benzimidazolone avec l'aci de 2-hydroxy-naphthalène-3~carboxyliaue. 10 On peut effectuer d'une manière connue la réaction de copulation, par exemple dans un solvant organique, tel que le méthanol ou l'alcool isopropylique, ou dans un milieu aqueux, éventuellement en présence de dispersants non ionogè-nes, à anions actifs ou à cations actifs et/ou de solvants 15 organiques. Si l'on veut obtenir une structure cristalline très favorable, il convient de chauffer quelque temps le mélange de copulation et, en particulier, de le porter pendant un certain temps à des températures supérieures S 100°C. On obtient 20 des teintures spécialement pures et solides avec les colorants selon l'invention, lorsqu'on soumet ceux-ci après la copulation, en tant que gâteaux pressés humides ou de poudres sëchêes, à un traitement ultérieur par des solvants organiques, tels que la pyridine, le diméthvlformamide, des alcools, le glycol, 25 l'éther monométhylique du glycol, l'acide acétique glacial, le chlorobenzène, le dichlorobenzène ou le nitrobenzène, 5 la température d'ébullition ou, sous pression, à une température plus élevée. Les nouveaux colorants sont des pigments intéres-30 sants. On peut les appliquer dans des domaines très divers, par exemple dans la préparation d'encres d'impression, de laques, de peintures en dispersion, pour colorer du caoutchouc, des matières plastiques, des résines naturelles et synthétiques. D'autre part, les nouveaux colorants conviennent pour 35 l'impression pigmentaire sur un substrat, en particulier sur une fibre textile ainsi ciue sur d'autres surfaces, telles que le papier. On peut les utiliser à. d'autres fins, par exemple sous forme finement divisée pour colorer dans la masse ?! filer, la rayonne viscose ou des éthers de cellulose, des esters 40 de cellulose, des polyamides, des polyuréthannes, des polytc- 71 31766 3 2105195 réphtalates d'éthylène-glycol ou du polyacrylonitrile, ou pour colorer du papier. En raison de leurs bonnes propriétés rhéologiques, les colorants sont faciles ? traiter dans les milieux mention-? nés. Les teintures obtenues ont des nuances nures et de bonnes solidités la lumière, aux intempéries et ^ la migration. Il sont solides * la chaleur et ^ l'action de produits chimiques, par exemple de solvants, d'acides ou d'agents alcalins. Dans le brevet de la République Fédérale d'Allemagne Nc 10 1 215 839 on a décrit deux colorants de la formule 15 20 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. Par leur constitution, ces colorants *?ont très proches de ceux de la présente invention qui répondent 1 la formule I, mais ils en diffèrent par le fait qu'ils portent en 25 position méta par rapport au groune azoïque un radical R-HH-OC-alors que les colorants selon l'invention portent un groupe R-0C-NK-. Il est surprenant que les deux ensembles de colorants malgré leur ressemblance de structure, montrant de grandes différences quant " la nuance et la pureté de celle-ci. Tandis 30 que les colorants du brevet allemand n° 1 215 339 ont des nuances brun rouge relativement troubles (cf. le Tableau Exemple 9 et 10), les colorants selon l'invention ont une nuance très pure de couleur rouge tirant sur le bleu. La pureté de la nuance ainsi nue de bonnes solidités * la lumière et 5. la mi-35 gration rendent les colorants selon l'invention particulièrement intéressants sur le plan industriel. Les exemples suivants illustrent l'invention. Les parties et pourcentages s'entendent en poids, sauf mention contraire. 40 exemple 1 71 31766 4 2105195 On introduit 19,^5 parties de 5-chloro-*l~amino-2-acetylamino-toluène dans un mélange de 70 parties en volume d'eau et 62,5 parties en volume d'acide chlorhydrique 5 fois normal, et on mélange pendant une courte période. Ensuite on 5 diazote à une température d'environ 5°C avec 20 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium 5 fois normale. On clarifie la solution du sel de diazonium et on y ajoute une solution aqueuse de 17,2 parties d'acétate de sodium et 10 parties d'acide acétique glacial. On verse dans cette solution 10 une solution clarifiée de 37 parties de 5-(2',3'-hydroxynaph-toylamino)-7~chloro-benzimidazolone dans '100 parties en volume d'eau, 125 parties en volume de lessive de soude bis normale et 2 parties d'un produit de condensation d'une mole d'alcool stéarylique et de 20 moles d'oxyde d'éthylène. La copula-15 tion terminée, on sépare par essorage le colorant formé, on le lave, on le sèche,, on le pulvérise et on le chauffe pendant 3 heures avec 750 parties en volume de diméthylformamide à 120°C. Ensuite on filtre, on lave avec du méthanol et on sèche. On obtient un pigment qui, incorporé dans du polychloru-20 re de vinyle, dans une laque, une encre d'impression ou une peinture en dispersion, fournit des colorations rouge tirant sur le bleu ayant une bonne solidité a la lumière, une excellente solidité au surlaquage et une très bonne résistance s. la migration et h la chaleur. Lorsqu'on incorpore le colorant 25 dans une émulsion L-H (huile-dans-l'eau) ou une émulsion H-L (eau-dans-1'huile), on obtient des encres d'impression qui permettent de teindre des tissus, par exemple, du coton, en nuances rouge tirant sur le bleu ayant une bonne solidité la lumière et une bonne solidité au nettoyage $ sec. 30 Le traitement dans du polychlorure de vinyle se fait par exemple selon le procédé suivant : on mélange 16,5 parties de phtalate de dioctyle, 0,05 partie de colorant, 0,25 partie de bioxyde de titane, 33,5 parties de polychlorure de vinyle et 1 partie d'un stabilisant organo-stannique, 35 sur un appareil à deux rouleaux, pendant P minutes 1 130°C, puis on comprime la pellicule obtenue pendant 5 minutes à 160°C entre deux plaques métalliques pour former une feuille. Si l'on remplace dans cet exemple, la 5-(2',3'-hydroxynaphtoylamino)~7-chlorobenzimidazolone par la quantité ^0 équivalente de 5~(2',3'-hydroxynaphtoylamino)-7-bromo-benzi- 71 31766 5 2105195 midazolone ou de ?-(2' ,3 '-hydrox^naphtoylamino)-6--chloro-benzomidazolone, on obtient des Pigments ayant d'aussi bonnes solidités. FXEMPLF 2 On copule 21,25 parties de 5-ehloro- Jl-amino-2 propionylaminotoluène, selon l'exemple 1 avec 37 parties de 5* (2' ,3 '-hydroxvnaphtoylamino)-7-C->loro benzimidazolone. La conulation terminée, on filtre et on mélange le fâteau du colorant humide avec 500 parties de rropanol secondaire et une ouantité d'eau telle nu'on obtienne du pro-panol secondaire aqueux " environ 60f. On chauffe la suspension obtenue sous pression pendant £ heures ^ 1?0°C, on la filtre, on lave le colorant sépare et on le sèche. On obtient un pigment qui, apr??s avoir été traité, fournit également des colorations rouges ayant de très bonne solidité r la lumières ? la migration et * la chaleur, mais dont la nuance tire un peu plus vers le jaune que celle du pigment de l'exemple 1. Si l'on remplace, dans cet exer^le, le 5-chloro-4-amino-2-propionylamino-tolu?ne par des ouant5t 71 31766 C 2105195 REVENDICATIONS 1. Colorants monoazoïaues insolubles dans l'eau, qui répondent ? la formule générale 10 15 NKCOR dans laquelle et R^ représentent chacun un radical alkyle et X un atome d'halogène. 2. Colorants monoazoïaues insolubles dans l'eau, qui répondent * la formule générale r Cl 20 R1—(f y—N=M NlIcOR^ 25 dans laquelle R^ et R^ désignent chacun un radical all^le. 3. Colorant monoazoïque insoluble dans l'eau/ qui répond 5. la formule Cl 30 F,C. 3 NHCQCF, _N=M 35 4. Colorant monoazoïnue insoluble dans l'eau oui répond à la formule 71 31766 7 2105195 5. Procédé de prénaration de colorants inonoazoïques, 10 insolubles dans l'eau, répondant ? la formule .r^nérale 15 MF- 20 boiTF dans laquelle et représentent chacun un radical alkyle et X désigne un atome d'halorène; procodé caractérisé en ce qu'on copule les composés de diazonium d'aminés de la formule pré-nérale 25 ffcor2 avec des composantes de copulation de la formule rencrale 30 35 40 nu >1F ■ \oNP-/^ CO / G. Matières plastiques, résines naturelles et synthétiques, caoutchouc3 papier, viscose, esters de cellulose, éthers de cellulose, polyamides, polyoléfines. polyuréthannes, polyacrvlonitrile, polytérénhtalate d'éthvlène-plvcol, nui ont été teints ou imprimés avec des colorants selon la revendication 1. 71 31766 8 2105195 7. Encres d'imprimerie, laques ou neintures en dispersion qui ont été préparées en utilisant des colorants selon la revendication 1.