Brevet FR2085794A1 — publié le 19711231

2Ù65794 La présente invention concerne tm procédé de lutte contre les acariens en les mettant en contact avec certains compQpés organo-étain et des compositions pour détruire les acariens comprenant les composés organo-étain comme ingrédient 5 actif. Pour simplifier, les composés détruisant les acariens seront appelés ci-après miticides. Il est bien connu que beaucoup de dommages sont causés chaque année aux cultures et spécialement aux arbres froi-10 tiers par les acariens. Divers miticides utilisés pour lutter contre ces organismes nuisibles se sont révélés inefficaces au bout d'un certain temps en raison du fait que les acariens deviennent "résistants" au miticide. Ce problème est présenté dans Farm Chemicals. Vol. 132, K° 9, septembre 1969, pages 50 à 15 68. Comme indiqué par l'article ci-dessus, ce problème est particulièrement vrai dans le cas des divers miticides hydrocarbures chlorés et organophosphates. Il est donc évident que de nouvelles classes de miticides sont essentielles pour satisfaire à la demande croissante pour la lutte contre ces organismes 20 nuisibles. Dans le brevet E.U.A. IT0 3.264.177, il est dit que des dérivés tri-cyclohexyle d'étain tétravalent sont des miticides actifs. Apparemment, cette activité était limitée aux dérivés tricyclohexyle, car il n'est indique nuile part dans la technique antérieure que d'autres composés organo-étain 25 possèdent une activité miticide, bien que de nombreux composés organo-étain soiant connus. On a maintenant découvert que drs composés organo-étain de la formule : dans laquelle B. est un groupe alcoyle inférieur, B.' est l'hy-30 drogène ou un groupe alcoyle inférieur, m est un nombre entier allant de 0 à 2, n est un nombre entier choisi parmi 1 et 2 et X est un groupe électronégatif dont la valence est égale à la 71 11357 2 2&8579Î» valeur de n, possèdent une activité sélective comme miticides. Un groupe alcoyle inférieur doit être compris ici comme étant un groupe alcoyle de à à chaîne droite ou ramifiée. De préférence, X est choisi parmi les halogènes, OH 0 n et RCO- , quand n = 1, et -0- quand n = 2. Par conséquent, la présente invention comprend un composé de la .formule : X n dans laquelle R est un groupe alcoyle inférieur, R» est l'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, R" est un groupe al-10 coyle inférieur, m est un nombre entier de 0 à 2, n est un nombre entier choisi parmi 1 et 2 et X est un groupe électronégatif dont la valence est égale à la valeur de n, en môme temps qu'un véhicule et/ou un agent tensio-actif« les propriétés exceptionnelles des composés utilisés selon la présente 15 invention sont apparemment en rapport avec la substitution alcoyle sur l'atome de carbone adjacent au noyau phényle. Il est essentiel aussi qu'il y ait un pont de deux atomes de carbone entre l'atome d'étain et le noyàu phényle. Les composés ne contenant pas le pont d'éthylène, par exemple le groupe 20 benzyle ou un groupe 3-phénylpropyle, ne présentent pas une activité miticide exceptionnelle, comme on le mon+rera ci-après. De plus, le groupe phénéthyle ne contenant pas de substitution sur l'atome de carbone adjacent au noyau phényle ne présente pas une activité suffisante pour être utile comme 25 miticide. Daçs la classe préférée de composés, R est tin groupe méthyle, R» est l'hydrogène ou un groupe méthyle, m est 0, n est 1 ou 2 et X est un halogène, 0 ou OH. On préfère spécialement les composés dans lesquels R et R» sont chacun un groupe mé-30 thyle, m est 0, n est 1 ou 2 et X est 01, 0 ou OH. Le groupe (3,P-diméthyl-phénéthyle est appelé dans la technique groupe "néophyle" et sera ainsi appelé ci-après. 71 11357 3 2065794 Ainsi qu'il est généralement vrai avec les oxydes et hydroxydes de métaux, les composés dans lesquels X est 0 ou OH sont transformables l'un dans l'autre et existent probablement en équilibre, c'est-à-dire 5 (I) (hydroxyde) (II) (oxyde) En présence de milieux aqueux, l'équilibre entre I et II est en faveur de I, tandis que dans des milieux non aqueux, l'équilibre est en faveur de II. PQur les buts de la présente invention, la désignation de I ou de II séparément peut être 10 considérée comme désignant soit ce composé lui-même, soit des mélanges de I et de II en équilibre. les activités miticides de la forme hydroxyde, de la forme oxyde et des mélanges en équilibre sont considérées comme comparables, bien qu'il puisse y avoir certaines différences. 15 L'invention comprend aussi un procédé de lutte contre les acariens en mettant en contact l'acarien avec une dose efficace, du point de vue miticide, d'un composé organo-étain comme spécifié ci-dessus. La plupart des composés organo-étain utiles dans la 20 présente invention sont décrits dans la technique antérieure, de même que les procédés pour les préparer,. Divers composés néophylétain sont décrits dans Organic Chemistry. Vol0 5, N° 1, janvier 1966, pages 87 à 91• D'autres composés "néophyle" et composés du même genre, c'est-à-dire les composés 2-phényl-25 propyle, sont décrits dans le Journal of Organic Chemistry, Vol. 31, 1966, pages 3857 à 3860. Le procédé pour préparer ces composés est décrit aussi» Les composés utilisés dans la présente invention sont particulièrement utiles dans la lutte contre les acariens 30 qui infestent les arbres fruitiers et en particulier les acariens de Mac Daniel et les araignées rouges des arbres fruitiers. D'autres acariens importants contre lesquels l'invention permet 71 11357 4 2Û65794 de lutter sont les tétranyques et les acariens de la vigne ou des agrumes. TJn avantage net du présent procédé est que, bien que présentant une certaine activité, il est moins efficace contre les "typhlodromus mites" que contre les autres acariens. 5 Les "thyphlodromus mites" sont- des acariens prédateur qui font leur proie des acariens mangeant les plantes et ne font pas de mal à la plante elle-même. Il est donc souhaitable, par utilisation d'un miticide, de réduire la population des acariens mangeant les plantes dans toute la mesure possible sans détrui-10 re les acariens prédateurs. Les composés utilisés dans la présente invention présentent aussi un degré relativement bas de toxicité en ce qui concerne des insectes utiles, comme les abeilles et les coccinelles, par rapport au dérivé de tricycloiiezylétain. De plus, 15 les composés utilisés dans la présente invention montrent un plus bas degré de toxicité pour les mammifères que les dérivés de tricyclohexylétain et ont moins d'inconvénients pour les animaux à sang chaud quand ils consomment des aliments qui ont été en contact avec ces composés de l'étain. 20 Les compositions de la présente invention peuvent être préparées sous une forme concentrée ou diluée pour faciliter la manipulation et le transport. Pour réduire les frais de transport, les compositions sont préparées initialement dans une phase concentrée et elles sont diluées ensuite à l'aide 25 d'une quantité supplémentaire de véhicule juste avant l'application. Dans la préparation des compositions de l'invention, le composé de l'étain est mélangé ou combiné avec un ou plusieurs des additifs pesticides ou adjuvants classiques comprenant des solvants organiques, l'eau ou d'autres véhicules 30 liquides, des agents tensio-actifs ou des matières solides, en particules et finement divisées. Dans la préparation de compositions solides ou finement divisées, le composé de l'étain est mélange avec n'importe lesquels des véhicules finement divisés utilisés couramment 35 dans l'agriculture comme la terre à foulon, la bentonite, la terre d'infusoires, le kaolin, le talc, la craie, etc... Dans la préparation de ces compositions, le véhicule finement divisé est mélangé avec le miticide ou ces deux matières peuvent être 71 11357 3 206579lt d'abord mélangées ensemble et soumises ensuite à une série d'opérations de broyage pour réduire la grosseur des particules. On peut effectuer la réduction de grosseur des particules soit avec les matières sèches, soit en mélangeant 5 d'abord le toxique et/ou le véhicule dans un liquide. Ces compositions en poussières peuvent être utilisées comme concentrés et mélangées alors ultérieurement avec une quantité supplémentaire de véhicule pour qu'on obtienne la quantité désirée de toxique dans une composition à utiliser pour la lutte 10 contre les acariens. Si on le désire, des compositions solides peuvent être mélangées avec un agent tensio-actif ou un agent dispersant pour former une poudre mouillable. De telles poudres sont facilement dispersables dans un véhicule liquide pour former 15 cLes liquides à pulvériser ou des solutions. Les agents tensio-actifs ou agents dispersants appropriés comprennent des agents émulsionnants ou dispersants ioniques ou non ioniques comme des (alcoyle supérieur)alcoxy-sulfonates, des polyoxyéthylène-sorbitannes, des alcoyl-phénoxy-polyéthoxy-éthanols et des 20 lignosulfonates. Ces poudres mouillables contenant le toxique et l'agent tensio-actif peuvent être diluées pour utilisation dans un solvant comme l'eau ou des mélanges eau-huile. Les compositions de la présente invention peuvent aussi être préparées sous la forme de concentrés émulsionnables ou 25 de liquides dispersables dans l'eau. A cet effet, le composé de l'étain peut être mélangé avec un solvant organique non miscible avec l'eau approprié et un agent tensio-actif pour produire un concentré émulsionnable. Ce concentré peut exister sous la forme d'un concentré du type eau-dans-1'huile ou d'un 30 concentré du type huile-dans-l'eau ayant une consistance épaisse de "mayonnaise". Au moment de l'application, ces concentrés sont encore dilués à l'eau pour former des mélanges à pulvériser contenant le toxique en suspension d'une manière homogène. Des exemples représentatifs d'agents dispersants qui 35 peuvent être utilisés dans les compositions de la présente invention sont des alcoylphénoxy-polyéthoxy-éthanols et des lignosulfonates. Ces agents tensio-actifs ou dispersants sont habituellement utilisés dans le concentré à raison de quantités 71 11357 6 2065794 •variant de 0,5 % environ à 10 f° environ du poids du concentré. Dans la préparation des compositions, qu'elles soient sous la forme d'un mélange sec ou d'un concentré émulsionnable, la quantité de toxique dans les compositions sera comprise 5 habituellement entre 1 i° et 80 $ du poids de la composition totale. Dtautres ingrédients peuvent aussi être incorporés dans les compositions comme d'autres pesticides. . Dans la mise en oeuvre du procédé de la présente invention, on tue les acariens ou on lutte contre eux en les 10 mettant en contact avec une dose efficace du composé approprié de l'étain. Bien qu'il soit compris dans le cadre général de la présente invention de mettre en contact l'animal nuisible avec le composé de l'étain non mélangé, il est très souhaitable de mettre en contact l'animal nuisible avec une matière mélan-15 gée. La matière mélangée comprendra les compositions mentionnées précédemment qui ont été diluées pour application# La concentration exacte des composés de l'étain dans la composition diluée à utiliser dépendra de la toxicité du composé de l'étain ainsi que du mode d'application. Par conséquent, 20 le poids réel du toxique actif dans la composition variera suivant la susceptibilité de l'animal nuisible au composé. Les composés ont fait preuve d'une activité résiduelle, en ce qu'un acarien venant en contact avec un support contenant le pesticide comme des plantes, la terre ou des bâtiments, sera détruit ou 25 tué. En général, quand on utilise des poussières, on peut tuer les acariens ou en venir à bout avec des compositions contenant de 1 à 5 i° environ en poids du toxique dans la composition. Quand on utilise le toxique sous la forme d'un liquide à pulvériser ou d'un liquide, on obtient habituellement des 30 doses efficaces avec des compositions liquides contenant de 0,015 i° environ à 0,06 $ environ en poids du toxique. Les compositions utilisées dans la présente invention sont relativement non phytotoxiques pour les plantes quand elles sont utilisées dans l'intervalle préféré. 35 Si on le désire, les compositions de la présente in vention peuvent être utilisées avec d'autres toxiques actifs comme des insecticides, des herbicides, etc... Les exemples non limitatifs suivants montreront bien 71 11357 7 2085794 comment l'invention peut être mise en oeuvre. Exemple I On mélange 52 parties en poids de chlorure de trinéo-phyl-étain de qualité technique (pureté 95 f°) avec 3 parties en 5 poids de laurylsulfate de sodium (Deponol ME), 3 parties en poids d'un ligninesulfonate de sodium désucré ionique (Mara-sperse ÏT-22) et 42 parties en poids d'argile continentale finement divisée. Ces ingrédients sont mélangés ensemble, passés au broyeur à marteaux, au broyeur à air et soumis à un 10 mélange ultérieur de façon à former un concentré en poudre mouillable à 50 De même, on mélange 55»6 parties en poids d'un mélange hydroxyde de triné ophénylétain-oxyde de trinéophénylétain de qualité technique avec 3 parties de laurylsulfate de sodium, 15 3 parties d'un ligninesulfonate de sodium et 38,4 parties d'argile continentale. Des opérations de broyage et de mélange donnent un concentré sous la forme d'une poudre mouillable à 50 fo. Exemple 2 20 On détermine l'indice de toxicité (IT) de divers composés organo-étain contre le tétranyque en utilisant le para- thion comme étalon. On détermine la dose IC,-^ des divers 50 composés organo-etain et les indices de toxicité sont calculés comme suit : 25 kCcn ^ Composé essayé) IT = Tr/U . x 100 I En d'autres termes, tous les composés ayant un IT de moins de 100 ne sont pas aussi actifs que le parathion et ceux ayant un 30 IT de plus de 100 sont plus actifs. Les résultats sont rapportés dans le Tableau I. TABLEAU I Indice de toxicité pour le tétranyque (R"1 )^SnX 01 F 0H*~ l0CCÏÏ5 Br 66 94 71 11357 8 2085794 TABLEAU I (suites Indice de toxicité poor le tétranyque (R"' )5SnX Rn» Cl F OH* -OCCH, Br 3 CH5 // W-Jh! ch3 ch3 ch3 ■t M-CHj- 7 0 0 v V CÏ^CÏ^- 61 50 63 CH-CH2 177 130 152 fi N>- CH^C^CHg- 22 0 11 n-Œ^CÏ^CHgC^- 21 14 » \\- C-CH^— 99 104 ch3 ^-C-CI^- 750 515 620 430 480 * Peut être aussi sous la forme oxyde (RIM )3SnOSn(R"' )3 ou en équilibre entre les formes -OH et oxyde. 71 11357 9 2085794 Il est évident d'après le tableau ci-dessus que seuls les composés contenant la structure néophyle ou la structure 2-phénylpropyle présentent une activité miticide exceptionnelle par rapport au parathion. 5 Exemple 5 Des échantillons d'une poudre mouillable à 50 % préparée selon l'exemple 1 sont dilués à l'aide d'eau à une concentration en toxique de 125, 250 et 500 grammes de composé actif de l'étain pour 1000 litres de liquide à pulvériser, res-10 pectivement. On effectue des essais pour déterminer l'efficacité de ces liquides à pulvériser contre les acariens de Mac Daniel (Tetranychus medanieli) sur des pommiers Red Deilcious. On traite par pulvérisation des branches choisies de petits 15 arbres en utilisant un pulvérisateur d'une capacité de 568 cm^ entraîné par CO2. Toutes les pulvérisations sont effectuées jusqu'au point d'écoulement. Les résultats sont donnés dans le Tableau II. Toxique Concentration X TABLEAU II nombre moyen d'acariens vivants par feuille ; $ pourcentage g/1000 1 Prétrai 3 jours 7 jours u jours 21 jours 28 jours tement J É X JL X JL J -J6 X jo X 1° (Néophyl)^SnOH * 125 11,7 - 8,5 72 9,7 44 10,5 86 5,7 89 0,2 93 » 250 3,5 - 17,2 42 5,3 70 8,5 89 3,2 94 2,0 33 II 500 16,8 - 20,7 31 8,2 53 7,7 90 1,0 98 0,0 100 (Néophyl^SnCl 125 14,2 - 24,8 17 13,0 25 46,5 40 44,8 16 5,2 - tl 250 13,7 - 25,0 16 13,8 21 58,8 24 27,8 48 3,2 - M 500 11,0 - 18,2 39 4,7 73 6,5 92 2,3 96 0,2 93 Essai à blanc (non traité) 12,3 - 29,9 - 17,4 - 77,1 - 53,3 - 3,0 - (-4 M» Osl U1 VJ * Peut être en équilibre avec £ (néophyl^SnJ?^0 ro o OD Vit vo 71 11357 n 2085794 Les résultats ci-dessus montrent une réduction notable de la population d'acariens en utilisant les composés néophylétain par rapport au témoin non traité. Ceci est particulièrement vrai entre 7 et 21 jours après l'application. Les résultats présentés 5 après 21 jours dans cet essai ne sont pas sûrs en raison de la présence d'acariens prédateurs qui détruisent les acariens de Mac Daniel. Toutefois, il est important de noter que bien que la population d'acariens de MacDaniel soit réduite par les composés néophyl-étain, la population d'acariens prédateurs devient assez 10 importante pour aider à la destruction des acariens de MacDaniel. Exemple 4 On effectue des" essais en utilisant des échantillons dilués comme dans l'exemple 3 pour déterminer l'efficacité des toxiques dérivés de trinéophylétain contre l'araignée rouge des 15 arbres fruitiers sur des pommiers Hed June. Toutes les matières sont appliquées par un pulvérisateur de 22 litres utilisant COg comme propulseur. Les pulvérisations sont effectuées jusqu'au point d'écoulement. Les résultats sont les suivants : 20 TABLEAU III Toxique Goncen- X = nombre moyen d'acariens vivants tration par feuille g/1000 1 fo = % de réduction par rapport au témoin Prétraite- ment _ _ 25 X of. X JL. X JL (Fé ophyl ) jSnOH* 125 4,3 - 0,1 94 0 100 11 250 8,5 - 0 100 0,1 95 If 500 3,6 - 0,1 94 0 100 (Fé ophyl)^SnCl 125 5,9 - 1,6 0 0,6 71 30 1î 250 3,6 - 0,5 69 0,1 95 1î 500 1,8 - 0,7 56 0,1 95 Témoin (non traité) 4,6 1,6 2,1 * Peut être en équilibre avec /"(néophyl^SnJ^O-Exemple 5 35 Pour déterminer la phytotoxicité de composés trinéophé- nyl-étain, on conduit les essais suivants. Des échantillons d'hydroxyde de trinéophénylétain et de chlorure de trinéophényl-étain mélangés comme dans l'exemple 1, de manière à former 71 11357 12 2085794 une poudre mouillable à 50 i» sont dilués à l'aide d'eau à une concentration de 453 g de toxique pour 455 grammes de liquide à pulvériser. La pulvérisation est effectuée jusqu'au point d'écoulement sur deux branches de chacun des arbres de chaque 5 variété traitée. Les variétés traitées par pulvérisations sont la pomme Golden Delicious, la poire Bartlett et la pêche Fay Elberta. Toutes les branches présentes ont des fruits pas encore mûrs. Le temps est ensoleillé et chaud. Il ne tombe pas de pluie durant la période d'essai. 0n examine les arbres 10 chaque semaine pour déterminer toutes réponses phytotoxiques sur les fruits ou sur les feuilles. Après quatre semaines, aucun dommage n'est observé sur les fruits ou sur les feuilles pour une variété quelconque. Exemple 6 15 La nécessité d'avoir une substitution alcoyle sur l'a tome de carbone adjacent au groupe phényle pour une activité miticide est montrée dans une série d'essais effectués en utilisant divers composés organo-étain à diverses concentrations. On prépare des solutions de réserve contenant 1 % en 20 poids/volume d'ingrédient actif. Le premier composé du Tableau 4 est dans du xylène et les autres composés sont dans de l'acétone. Toutes les solutions de réserve sont ensuite diluées à la concentration indiquée à l'aide d'eau contenant 0,055 i° en volume/volume d'un mélange 75/25 d'Atlox 3403 et 25 d'Atlox 3404 (mélanges de dérivés de polyoxyéthylène avec des alcoyl-aryl-sulfonates). Les compositions diluées sont appliquées par pulvérisation sur des plants de haricots qui ont été infestés 24 heures avant la pulvérisation avec des acariens (T. ur-ticae) normaux (sensibles). Au bout de 1, 4 et 8 jours, 30 après l'application, on examine les feuilles traitées en ce qui concerne la présence d'acariens et on les compare à un témoin non traité. On calcule le pourcentage de réduction des acariens sur les feuilles traitées par rapport au témoin non traité et les résultats sont donnés dans le Tableau 4. 71 11357 2085794 Toxique (néophyl)^SnOH* TABLEAU IV io de composé actif, en poids/ volume .12 .06 o03 io de réduction - Jours après le traitement 1 jour 4 .jours 8 jours 65 0 67 95 83 50 99 91 65 -CE^Cï^ j ^ Sn — CB^CH^ J ^SnCl OI^CHg ,SnE .12 37 49 0 .06 25 57 17 .03 60 48 45 .12 46 61 12 .06 49 47 26 .03 49 39 15 .12 20 20 0 .06 32 26 21 .03 0 0 20 10 * Peut être en équilibre avec £ (néophyn^SnJ^O Exemple 7 La sensibilité à la présente invention d'acariens dits "résistants" est montrée par les essais suivants. Des plants de haricots infestés séparément avec des acariens (T. urticae) normaux (sensibles), des acariens (£• ua-cificus) résistant aux phosphates et des acariens (T. urticae) à résistances multiples sont traités par pulvérisation selon le mode opératoire de l'exemple 6. Toutes les pulvérisations sont effectuées à une concentration de 0,015 /= en poids/volume. Les résultats sont rapportés dans le Tableau V. TABLEAU V Toxique I«T, fo de réduction par rapport au témoin - Jours après le traitement Normal (T.u.) P-R (T0p.) Multi- -R (ToU, 1 JL 1 JL 1 JL. (Né ophyl 515 67 77 36 96 93 71 (Néophyl)3SnCl 750 85 90 72 93 94 88 (Néophyl) ^OH* 620 93 91 75 89 94 99 (2~phénylpropyl)3SnF 130 47 60 51 86 94 95 (2-phénylpropyl)^ 17 57 41 24 46 26 35 (2-phénylpropyl)3Sn01 177 45 36 70 66 72 52 Parathion 100 63 37 31 14 31 31 (Témoin non traité, résultats en nombre moyen d'acariens par feuille) (93) (313) (80) (190) (54) (202) * Peut être en équilibre (D O £ (néophyl)3Sn_72 0 /I 11357 15 2005794 Ces résultats montrent que les toxiques organo-étain sont tout aussi efficaces contre les espèces résistantes d'acariens que contre les espèces sensibles. Dans tous les cas, ces toxiques sont dans l'ensemble plus efficaces que le 5 parathion utilisé comme étalon. 71 11357 16 2085794 BEvaroioATioas 1. Une composition pour détruire les acariens comprenant un composé de la formule : (Rw) 'm X n dans laquelle R est un groupe alcoyle inférieur, R* est l'hy-5 drogène ou un groupe alcoyle inférieur, R" est un groupe alcoyle inférieur, m est un nombre entier de 0 à 2, n est un nombre entier choisi parmi 1 et 2 et X est un groupe électronégatif dont la valence est égale à la valeur de n, ainsi qu'un véhicule et/ou un agent tentio-actif. 10 2, Une composition selon la revendication 1, carac térisée en ce que X est choisi parmi les halogènes, OH et 0 H R C 0- quand n = 1 et -0- quand n = 2. 3. Une composition selon la revendication 2, caracté-15 risée en ce que m est 0, R est un groupe méthyle et R* est un groupe méthyle ou l'hydrogène. 4# Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que R' est un groupe méthyle et X est 0H, -0-ou un mélange de 0H et de -0-. 20 5. Une composition selon la revendication 3, caracté risée en ce que R' est un groupe méthyle, n = 1 et X est Cl. 6. Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que R* est un groupe méthyle, n = 1 et X est F. 7o Une composition selon la revendication 3, caracté-25 risée en ce que R' est un groupe méthyle, n = 1 et X est Br0 8, Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que R' est l'hydrogène, n = 1 et X est Cl. 9o Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que R1 est l'hydrogène et X est 0H ou -0-. 30 10. Un procédé de lutte contre les acariens, selon lequel on met en contact l'acarien avec une dose efficace d'un composé de la formule : 71 11357 17 2065794 dans laquelle R est un groupe alcoyle inférieur, R1 est l'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, R" est un groupe alcoyle inférieur, m est un nombre entier de 0 à 2, n est un nombre entier choisi parmi 1 et 2 et X est un groupe électro-5 négatif dont la valence est égale à la valeur de n. 11. Un procédé selon la revendication 10, caractérisé 0 H en ce que X est choisi parmi les halogènes, OH et RC0-, quand n = 1 , et -0- quand n = 2. 10 12. Un procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que m = 0, R est un groupe méthyle et R' est un groupe méthyle ou l'hydrogène. 13. Un procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que R* est un groupe méthyle et X est 0H, -0- ou un 15 mélange de OH et de -0-. 14. Un procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que R' est un groupe méthyle, n = 1 et X est 01. 15. Un procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que R' est un groupe méthyle, n = 1 et X est F. 20 16. Un procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que R' est un groupe méthyle, n = 1 et X est Br. 17. Un procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que R' est l'hydrogène, n = 1 et X est Cl. 18. Un procédé selon la revendication 12, caractérisé 25 en ce que R' est l'hydrogène et X est OH ou -0-,