Brevet FR2063981A1 — publié le 19710716

La présente invention a pour objet un procédé permettant de préparer des colorants de cuve. La Demanderesse a trouvé que l'on peut préparer de tels colorants répondant à la formule générale (1). ou (2) formules dans lesquelles R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou aryle éventuellement substitué, R2 désigne un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe alcoxy ou benzoylamino et A représente un groupe arylène éventuellement substitué, en chauffant des anthrimides répondant à l'une des formules générales (3) et (4). dans lesquelles R1, R2 et A ont les significations données plus haut, seuls ou mélangés à un sel inerte, à environ 300 - 4000C, de préférence 340 - 3700C. Flus précisément on peut procéder de la façon suivante on répand les anthrimides qui servent de corps de départ, à l'état finement broyé, en couche mince, dans un récipient convenable et l'on chauffe dans un four électrique aux températures indiquées jusqu'à ce que le dégagement du gaz chlorhydrique soit terminé. Après refroidissement, on peut isoler le colorant avec un rendement pratiquement quantitatif sous une forme très pure. lais, d'après une forme d'exécution plus rationnelle et permettant d'isoler le colorant d'une manière simple on mélange avantageusement -l-'anthrimide, à l'état finement broyé avec, comme véhicule de 3 à 10 fois sa quantité d'un sel inerte, soluble dans l'eau et l'on chauffe, sous agitation continue, dans un récipient à chauffage électrique, aux températures indiquées plus haut Jusqu'à ce que le- dégagement du gaz chlorhydrique soit terminé. Après refroidissement, on verse le contenu du récipient sur de l'eau, on dissout le sel on sépare le colorant par filtration, on le lave à l'eau t on le sèche.Le colorant est obtenu avc un rendement pratiquement quantitatif et sous une forme très pure. Une autre façon d'exécuter le procédé de l'invention en continu consiste à introduire le mélange anthrimide/sel, à l'aide d'un dispositif de dosage, dans un tube convenable à chauffge électrique, muni d'une vis intérieure et de le faire passer, lentement, à travers la zone chauffée. Le mélange colorant/sel qui sort à l'extrémité du tube est traité comme spécifié plus haut. Comme sels inertes on peut utiliser par exemple des halogénures de métaux alcalins tels que le chlorure de sodium ou le chlorure de potassium et de plus des sulfates de métaux alcalins tels que le sulfate de sodium ou de potassium ou encore le bisulfite de sodium ou de potassium. La cyclisation selon le présent procédé s'effectue en l'absence d'agents de condensation. L'utilisation de tels agents, surtout d'agents alcalins, agit même défavorablement sur le rendement et la pureté des colorants de l'invention. Cela est étonnant et on ne pouvait s'y attendre, car, pour des réact-ons de cyclisation de ce genre on fait appel à des agent -e condensation afin d'obtenir un produit plus pur et des r ments plus élevés. (Voir le procédé décrit dans le Brevet llemand N 1 188 231). Le procédé de l'invention offre par rapport 9 celui du brevet allemand No. 1 188 221 les avantages suivants 1) te rendement est pratiquement quantitatif ; en moyenne il dépasse celui du procédé évoqué de 10 à 15 ' 2j La cyclisation a lieu en l'absence d'amides ou de solvants à haut pcint d'ébullition dont la régénération et les pertes en matière colorante qu'elle entrasse augmentent beau- coup le coût du procédé. 3) L'isolement se fait d'une façon très simple. Par contre lorsqu'on condense dans un solvant, on ne peut isoler le colorant du solvant sans frais très élevés. 4. te volute de l'appareil nécessité est relativement petit een comparaison à c@lui @ @@@@@ le préparation du colorant dans un solvant à point d'ébulli@@on eievé Les anthr@mides à @@@ @er comm@ @@rps de dépar. dans le présent procedé @e@vent @tre obienus conformément a@ procédé du brevet allemand No. 1 188 231 par réaction des 4,5-dichloronaphtalimides ou 4,5-dichloro-1,8-naphtoylène arylimidazoles avec des 1-amino-anthraquinones. EXEmPLE 1. On chauffe à 330 - 350 , en agitant lentement, dans un récipient ouvert muni d'un puissant agitateur, un mélange constitué de 270 parties de chlorure de sodium et 30 parties d'anthrimide de formule, et l'on maintient la température indiquee pendant 30 à 60 minutes.Après refroidissement, on introduit, en agitant, le contenu du récipient dans de l'eau et après dissolution du chlorure de sodium, on isole le colorant, on 1 lave à l'eau et on le sèche. te colorant obtenu avec un rendement presque quanti tatif donne sur des fibres cellulosiques la môme nuance olive et pure que l'on réalise à l'aide du colorant de l'exemple 1, du procédé du Brevet allemand No. 1 188 231. On parvient au même résultat,lorsquton utilise, au lieu du chlorure de sodium, la môme quantité de chlorure de potassium, de sulfate de sodium ou de sulfate de potassium. EXEMPLE 2. Dans un tube cylindrique chauffable muni d'une vis raclant la paroi et permettant de faire avancer une matière en Poudre, introduite à 1Vune des extrémités du tube, à travers une zone chauffée, jusqu'à l'autre extrémité, on place un mélange constitué de 100 parties en poids de l'anthrimide de formule. et de 12QO parties en poids dè chlorure de sodium. On chauffe le tube de telle manière que la matière introduite atteigne, rapidement lors de son passage, une température de 350 à 3800C. La vitesse de rotation de la vis est calculée de façon que la matière chauffée reste à la température de 350 - 3800C aussi longtemps que l'exige l'enlèvement du chlorure d'hydrogène soit environ une demi-heure. La matière qui s 'est légèrement refroidie dans la partie arrière du tube tombe, encore chaude, dans un récipient agité, rempli d'eau. Le chlorure de sodium passe alors en solution. Ensuite, on isole le colorant. Le rendement est presque quantitatif. EXEMPLE 3. Lorsqu'on utilise, au lieu du mélange spécifié dans l'exemple 1 un mélange composé de 50 parties d'anthrimide de formule et de 500 parties de chlorure de sodium et que l'on opère pour le reste, de la manière décrite à cet exemple, on obtient avec un très bon rendement, un colorant de couleur vert tirant sur le saune qui ressemble en nuance et en pureté au colorant de l'exemple 4 du brevet Allemand N 1 188 231. Lorsqu'on utilise l'anthrimide de formule on obtient, avec un tout aussi bon rendement, un colorant de cuve de couleur olive tirant nettement plus sur le bleu. EXEMPLE 4. On chauffe 30 parties de l'anthrimide de formule répandu couche mince sur une tôle dans un four électrique, à 350 C pendant 30 minutes. Après une brève fusion, l'anthri mide dc7s la couleur primitive est brune, est transformé, avec dégagement de gaz chlorhydrique, en un colorant qui se solidifie en formant des cristaux noirâtres Le colorant est obtenu avec un très bon rendement et à l'état suffisamment pur On peut l'utiliser sans purification ultérieure pour la préparation de colorants en poudre ou de pates d'impression. EXEMPLE 5. Lorsqu'on utilise pour la cyclisation selon -les méthodes opératoires décrites aux exemples 1,2 ou4 un anthrimide de formule on obtient le même colorant que celui que décrit à l'exemple 5 du brevet allemand No. 1 188 231. REVENDICATTONS i.- Procédé permettant de préparer des colorants de cuve de formule générale dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkylique ou acrylique, qui porte éventuellement des substituants, Z représente un atome d'oxygène, ou encore représente un atome d'azote lié à la position ortho du radical arylique R1, qui porte éventuellement des substituants, et R2 représente un ateme d'hydrogène ou de chlore ou un radical alcoxy ou benzoylamino, procédé caractérisé en ce que l'on chauffe un anthrimide de formule générale dans laquelle Rf,Z et R2 ont les significations indiquées précédemment, seul ou mélangé à un sel inerte, entre environ 300 et 400 C. 2.- Procédé selon la revendication 1, permettant de préparer des colorants de cuve de formule dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkylique ou arylique, qui porte éventuellement des substituants, et R2 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical alcoxy ou benzoylamino, procédé caractérisé en ce que l'on chauffe un anthrimide de formule dans laquelle R1 et R2 ont les significations données ci-dessus, seul o mélangé à un sel inerte, entre environ 3000 et 400 C. 3.- Procédé selon la revendication 1, permettant de prépe des colorants de cuve de formule dans laquelle A représente un radical arylénique qui porte éven tuellement des substituants et R2 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical alcoxy ou benzoylamino, procédé caractérisé en ce que l'on chauffe un anthrimide de formule dans laquelle A et R2 ont les significations données ci-dessus, seul ou mélangé avec un sel inerte, entre environ 300 et 400 C. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on chauffe entre 340 et 370 C.