Brevet FR2081637A1 — publié le 19711210

la présente invention concerne le craquage de charges hydrocarbonées. Le craquage de charges hydrocarbonées, par exemple d'un naphta, en présence de vapeur d'eau, est pratiqué dans une large 5 mesure* les produits de craquage peuvent consister en une grande variété d'hydrocarbures qui requièrent d'être séparés les uns des autres et de l'eau entraînée dans l'opération de craquage» le fractionnement constitue un moyen pratique de séparation» Il a été proposé de recycler l'eau séparée des produits craqués pour 10 produire de la vapeur d'eau destinée à être utilisée dans le processus de craquage. Toutefois, on a constaté que cette eau peut avoir un pH relativement bas et peut contenir des impuretés telles que des acides organiques, par exemple l'acide formique et l'acide acétique, l'eau de faible pH et contenant des impuretés telles que 15 celles qui ont été mentionnées, est corrosive pour l'acier doux, et peut corroder les chaudières utilisées pour produire la vapeur d'eau. Il a été suggéré d'utiliser de l'hydroxyde de sodium pour neutraliser les acides et élever le pH de l'eau. Toutefois, l'eau peut aussi contenir des composés du soufre qui réagissent avec 20 l'hydroxyde de sodium en formant du sulfate de sodium, la présence de ce dernier composé est également indésirable, parce que si ce composé est présent en quantités appréciables, il peut être entraîné dans la vapeur d'eau et se comporter alors comme un fondant, qui favorise la fusion des tubes utilisés dans l'opération de craquage. 25 la Demanderesse vient de découvrir que les problèmes de corrosion dus à l'eau recyclée peuvent être réduits si certains composés aminés sont présents dans le courant d'eau utilisé pour produire la vapeur. l'invention concerne un procédé de craquage d'une charge 30 hydrocarbonée, qui consiste à craquer la charge en présence de vapeur d'eau qui a été produite en présence d'une alcanolamine. On peut utiliser des monoalcànolamines et des polyalcanol-amines dans le procédé, mais on préfère recourir à des monoaleanol-amines, notamment à la monoéthanolamine. 35 la quantité d'alcanolamine que l'on utilise doit de préférence être suffisante pour maintenir le pH de l'eau utilisée dans les chaudières de production de la vapeur, au-dessus d'une valeur 71 07191 2 2081637 égale à 7, et notamment dans la gamme de 8 à 9. I1alcanolamine peut être ajoutée telle quelle à l'eau, ou bien on peut l'ajouter sous la forme d'une solution dans un solvant convenable, par exemple une solution aqueuse d'éthanolamine. 5 A titre de variante, 1'alcanolamine ou sa solution dans un solvant convenable peut être ajoutée directement dans la chaudière. la charge hydrocarbonée est, de préférence, un courant de naphta utilisé dans la préparation d'oléfines. Une forme de réalisation de la présente invention est 10 illustrée à titre d'exemple par la figure unique du dessin annexé qui est un schéma simplifié du procédé de l'invention. Une charge de naphta, à une température comprise dans la gamme de 750 à 900°C et à une pression manométrique comprise dans .la la gamme de 0,7 à 7 bars, et de/vapeur d'eau à une température de 15 300°C, sont chargées dans une série d'appareils de craquage 1, par des conduites 2 et 3 respectivement. Le produit craqué comprenant principalement des hydrocarbures, de la vapeur d'eau et de l'hydrogène, est envoyé à un dispositif 4 de fractionnement primaire dans lequel une huile lourde est séparée comme fraction de 20 queue et soutirée par la conduite 5. Les hydrocarbures et l'eau formés dans le procédé sont prélevés en courant aérien par la conduite 6 et sont envoyés à un appareil 7 de fractionnement secondaire. Dans cet appareil, les gaz produits dans le procédé sont enlevés en courant aérien par la conduite 8 et l'eau, qui 25 peut encore contenir quelques hydrocarbures, est envoyée par la conduite 9 à un autre appareil 10 de fractionnement. Les hydrocarbures restants sont enlevés en courant aérien par la conduite 11 de l'appareil 10 de fractionnement et recyclés dans l'appareil de fractionnement 7. L*eau est soutirée de llappareil 10 de fraction-30 nement par une conduite 12 dans laquelle passe un courant dTéthanol-amine 13. Le courant mixte d'eau et d'éthanolamine est ensuite envoyé par une pompe 14 aux tambours 15 desquels la vapeur de dilution est enlevée par la conduite 3 et envoyée aux appareils de craquage. 35 Le tableau suivant illustre des opérations portant sur plusieurs jours et donne des détails de la concentration en éthanolamine dans le courant d'eau, de la concentration en fer 71 07191 3 2081637 de l'eau passant dans la pompe 14 et de la teneur en fer et du pH de la vapeur qui sort des chaudières 15» Naturellement, la teneur en fer illustre le degré auquel une corrosion s'est manifestée. 07191 4 2081637 Ethanol POMPE 14 CHAUD IEEE 15 Jour amine , p. p.m Teneur en fer, pptn PH Teneur en fer, ppm 1 0 • 0 0 25 26 22 140 92 90 2 40-50 40-50 40-50 0,1 0,04 0,06 8,4 8,4 8,4 0,4 0,4 0,4 3 50-60 50-60 50-60 0,08 0,08 0,08 8,4 8,3 8,3 0,4 0,48 0,4 4 40-50 40-50 40-50 0,08 0,08 0,04 î>k 8,3 8,2 0,72 0,80 0,30 5 30-40 30-40 30-4o 0,08 0,04 0,06 8,7 8,5 8,0 0,6 0,72 0,6 10 50-60 panne 40-50 0,04 8,2 5,7 8,0 0,5 ^5 .1,2 11 40-50 40-50 panne u'a.1 mentatior L-1 0,05 0,05 8,3 8.2 5.3 0, 4 0,4 1,2 12 40-50 40-50 40-50 0,05 8,6 !'1 8,0 0,8 °'f 0,4 13 40-50 40-50 panne çl'ali mentatiOi - 1 0,04 0,02 8.3 8.4 5,0 0,5 i 0,4 ; 16,0 | 14 50-60 50-60 40-50 o,o4 8.5 8.6 8.7 i 1,3 ! 1,0 ! o,4 15 40-50 40-50 40-50 — 8,4 8, 0 7,2 0, 8 0,6 o,9 16 0 0 50-60 — 5,2 5,0 5,0 4,0 70,0 16, 0 17 50-60 3.0-40 — 8,5 0, 8 I 0,48 71 07191 5 2081637 les chiffres donnés sur ce tableau montrent qu'avant l'injection de 1 'éthanolamine et chaque fois qu'une anomalie apparaît dans la charge de 1'éthanolamine, la teneur en fer et l'acidité de lleau sortant des chaudières 15 augmentent toutes deux» Aussitôt que la charge d1éthanolamine est rétablie, la teneur en fer et l'acidité retombent à des niveaux très bas» 71 07191 6 208163/ REVENDICATIONS 1» Procédé de craquage d'une charge hydrocarbonée, caractérisé par le fait qu'il consiste à craquer la charge en présence de vapeur d'eau qui a été produite en présence d'une alcanolamine. 5 2, Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que 1*alcanolamine est une monoalcanolamine. 3» Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que 1'alcanolamine est la mono-éthanolamine • 10 4« Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1, 2 et 3, caractérisé par le fait que la quantité d'alcanolamine que l'on utilise est suffisante pour maintenir au-dessus de 7 le pH de l'eau utilisée pour produire la vapeur d'eau. 5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 15 précédentes, caractérisé par le fait que la quantité d'alcanolamine que l'on utilise est suffisante pour maintenir dans la gamme de 8 à 9 le pH de l'eau utilisée pour produire la vapeur» 6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que 1'alcanolamine est in- 20 troduite en solution dans l'opération. 7» Procédé suivant l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisé par le fait que 1'éthanolamine est introduite dans l'opération sous la forme d'une solution aqueuse. 8, Procédé suivant l'une quelconque des revendications 25 précédentes, caractérisé par le fait que la charge hydrocarbonée est un courant de naphta utilisé dans la préparation d'oléfines. 9» Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la -vapeur d'eau utilisée dans l'opération de craquage s'obtient par recyclage de la vapeur 30 d'eau usée et de l'eau séparée des produits de l'opération de craquage». 10. A titre de produits industriels nouveaux, des hydrocarbures craqués obtenus au moyen d'un procédé conforme à l'une quelconque des revendications précédentes.