Brevet FR2102359A1 — publié le 19720407

la présente invention se rapporte aux mélanges de polymères contenant : A) entre environ 75 et 98 fo (tous les pourcentages seront présentement exprimés en poids) d'une matrice en résine thermoplastique, ladite matrice consistant de résine d'oxyde aromatique d'alcényle; et B) en complément, entre environ 2 et 25 f d'un polymère d'organosiloxane. Les compositions thermo-plastiques suivant la présente invention possèdent une résistance au choc sensiblement amélioréeà la fois aux températures 10 ambiantes et en dessous de °G . l'incorporation de polymères d'addition n'affecte pas de manière néfaste les propriétés désirables de la résine d'oxyde de polyphénylène, par exemple, les bonnes propriétés thermiques et les autres propriétés mécaniques de résistance. 15 la matrice ou partie prédominante du mélange de polymères de caoutchouc et de résine comprend de l'oxyde de polyphénylène ou alternativement un oxyde de polyphénylène modifié avec une résine aromatique d'alcényle. la matrice constitue entre environ 75 et 98 fo du mélange et d e préférence entre 80 et 95 f° du 20 mélange, lorsque la matrice contient à la fois de l'oxyde de polyphénylène et une résine aromatique d'alcényle, la teneur en oxyde de polyphénylène de la matrice est supérieure à 50 fo, de préférence supérieure à 66 fo et la teneur en résine aromatique d'alcényle est moindre que 50 f>, de préférence inférieure à 34 f, 25 mais la totalité des deux types de polymères doit être en excès de 75 f° du poids total du mélange caoutchouc-résine. les résines d'oxyde de polyphénylène utilisées dans la présente invention sont celles ayant les motifs répétés de formule suivante 5 de polyphénylène seule ou en combinaison avec une résine I.) 0 '3 •4 COPY 71 29968 2 2102359 dans laquelle, l'atome d'oxygène d'éther d'un motif est relié au noyau benzénique du motif voisin ou suivant, n est un nombre entier positif et est au moins égal à 100, et à sont des substituants monovalents, chacun étant choisi dans le 5 groupe comprenant l'hydrogène, un halogène, des radicaux d'hydrocarbure dépourvus d'atomes de carbone tertiaire en position alpha, des radicaux d'halohydrocarbures ayant au moins deux atomes de carbone entre l'atome d'halogène et le noyau phénolique et étant dépourvus d'atomes de carbone tertiaire en 10 position alpha, des radicaux hydrocarbonoxy dépourvus d"'atomes de carbone tertiaire en position alpha, et des radicaux d'halo-hydrocarbonoxy ayant au moins deux atomes de carbone entre l'atome d'halogène et le noyau phénol et étant dépourvus d'atomes de carbone tertiaire en position alpha. 15 Des exemples typiques de tels polymères ainsi que.les procédés pour les fabriquer sont trouvés dans les brevets américains U° 3.306.874, 3-306.875, 3-257.357, 3-361.851, et dans la publication "New Linear Polymers", de Lee et autres, M". Y. McG-raw-Hill, 1967, pages 61 à 82, le contenu desdits brevets 20 et de ladite publication étant incorporé présentement à titre de référence. Les résines préférées d'oxyde polyphénylène sont celles ayant une substitution alcoyle en ortho vis-à-vis de l'atome d'oxygène de la fonction éther, et de préférence, une substitution 25 méthyle en ortho. De tels polymères sont immédiatement disponibles dans le commerce. Les polymères aromatiques d'alcényle utilisés dans la présente invention comme moyens facultatifs de modification de la résine d'oxyde de polyphénylène, sont ceux ayant au moins 30 25 f° en poids de polymères provenant des composés répondant à la formule suivante : II.) m, n -c = CH2 71 29968 3 21Û23S9 dans laquelle X représente l'hydrogène ou un radical alcoyle. inférieur tel qu'un radical méthyle ou éthyle; Y représente un élément du groupe comprenant l'hydrogène, les halogènes ayant des numéros atomiques compris entre 17 à 35 inclus, et 5 des radicaux alcoyle inférieurs contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tels que les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle,sec-butyle et tert-butyle; et n représente.un nombre entier compris entre 1_et 5- De tels monomères aromatiques d'alcényle, tels que définis 10 dans la formule II ci-dessus, peuvent être copolymérisés avec divers autres monomères afin d'obtenir des polymères aromatiques modifiés d'alcényle utiles dans la présente invention. Les comonomères appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante : III.) R Î5 : "" " R1— CH ' 0 (CH2) : R2 . .dans .laquelle R et R^ représentent chacun-un substituant choisi dans le groupe■comprenant l'hydrogène, un halogène, un groupe alcoyle possédant de 1 à.4 atomes.de carbone,.un groupe carbo-alcoxy, ou bien R et R^ représentent en combinaison une liaison 20 anhydride ( C000C ), et R2 est l'hydrogène, un vinyle, un groupe alcoyle ou alcényle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un groupe cycloalcoyle, carboalcoxy, alcoxyalcoyle, alcoylcarboxy, cétoxy, un halogène, un groupe carboxy, cyano, ou pyridyle, et n est. un nombre entier compris entre 0 et 9. 25 Le terme "polymère aromatique d'alcényle" comprend, par exemple, des homopolymères.tels -que le polystyrène, le poly- BAD ORIGINAL ^ 71 29968 4 ,, 2102359 Les résines poly(alcényl a.romatique.s) décrites ci-dessus peuvent être préparées en utilisant des procédés de polymérisation tels que décrits par"Eillmeyer dans la publication "Textbbok of Polymer Science",. N.Y. , Interscience Publishers-, 1966. Les 5 polymères aromatiques préférés d'alcényle sont :1e polystyrène, le poly--m^thyl styrène, les çopolymères SAN, les çopolymères ABS, et les polystyrènes à résistance au choc élevée; étant donné que ces résines constituent des mélanges homogènes et totalement compatibles avec les types préférés de résines d'oxyde 10 de polyphénylène précédemment mentionnées. En modifiant la résine d'oxyde, de polyphénylène par l'inclusion d'un polymère aromatique d'alcényle, ce. dernier matériau peut être soit physiquement mélangé avec la résine d'oxyde de polyphénylène, ou bien polymérisé in situ, ces deux méthodes 15 étant révélées dans l'art antérieur respectivement par les brevets américains W° 3-383-435 et 3.356.761. Les polymères d'organosiloxane utilisés dans la présente invention sont constitués de motifs répétés qui peuvent être représentés par la formule générale suivante : IV. ) R1 20 25 Si R. 0 ' n dans laquelle et R^ sont de.s radicaux d'hydrocarbure monovalents et n est un nombre entier ayant une valeur au moins égale à 400. Des exemples de tels radicaux d'hydrocarbure sont les radicaux alcoyle inférieurs possédant de 1 à 5 atomes de carbone tels que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, etc...; les radicaux aryle -tels que phényle, diphényle, naphthyle,. etc...; les radicaux àralcoyle tels que benzyle, phényléthyle,,etc. ,les radicaux alcoyl-aryle _ tels que tolyle, xylyie, etc... Si on le désire, les radicaux susmentionnés peuvent contenir des substituants, par COP> 71 29968 5 2102359 exemple, des halogènes, par exemple, les radicaux di-, tri-, tétra-chlorophényle,et trifluoropropyle ; et des substituants nitrile, par exemple cyanoéthyle, cyanopropyle, etc... Les radicaux d'hydrocarbure peuvent égalément contenir une insaturation 5 éthylénique, par exemple, comme dans les radicaux vinyle, allyle et butène. Il convient de noter que les polymères d'organosiloxane peuvent être des homopolymères, des çopolymères, des terpolymères, etc..., présentant plusieurs types de motifs répétés décrits 10 par la formule (IV) ci-dessus; cependant, le nombre total de motifs dans le polymère peut être au moins 400. Des polymères convenable d'organosiloxanœ ainsi leur préparation sont décrits er détail dans les brevets américains F0 3-054-769 et 3-146.799, ces deux brevets étant donnés ici à titre de référence. 15 Les polymères d'organosiloxane peuvent être combinés avec des charges, des plastifiants, des stabilisants, des colorants, des agents de vulcanisation, etc..., comme il est bien connu dans la technique et comme il a été décrit, par exemple, dans les brevet's ci-dessus mentionnés. 20 Dans les compositions de la présente invention, le polymère organosiloxane comprend de 2 à 25 en poids du mélange, et de préférence entre 5 et 20 i° du mélange. Le procédé de mélange de l'oxyde de polyphénylène, ou alternativement, la résine d'oxyde de polyphénylène modifiée par 25 l'inclusion d'une résine aromatique d'alcényle avec le polymère d'organosiloxane n'est pas critique, et ne constitue pas une partie de cette invention. Préférentiellement, la matrice résineuse et le polymère sont mélangés physiquement au moyen de n'importe quel dispositif mécanique de mélange utilisé classi-30 quement pour mélanger les caoutchoucs ou les plastiques, tels qu'un extrudeur, un mélangeur Banbury ou un mélangeur différentiel à rouleaux. Pour faciliter le mélangeage complet des polymères et pour produire ou développer la combinaison désirée et améliorée de propriétés physiques, le mélange mécanique est réalisé à 35 des températures suffisamment élevées pour faire fondre le polymère de la matrice, de sorte que le polymère d'organosiloxane se trouve complètement dispersé dans la matrice. COPY 71 29968 6 2102359 Selon une variante, la résine de la matrice et le caoutchouc peuvent être mélanges en solution en dissolvant les polymères dans un solvant, tel que diméthylformamide "et en précipitant ensuite le mélange de polymères par addition à la solution d'un 5 corps non-solvant tel que 1'isopropanol, ce afin de produire un mélange homogène qui est ensuite séché par n'importe quelle méthode convenable. les mélanges de l'invention peuvent contenir certains autres additifs pour plastifier, lubrifier, colorer, pigmenter, 10 empêcher l'oxydation des, retarder 1'inflammabilité des; etc..., mélanges résine-caoutchouc. De tels produits d'addition sont bien connus dans la technique et peuvent être incorporés sans sortir du cadre de la présente invention. l'avantage résultant de "cet~be invention est qu'il fournit 15 une nouvelle classe de résines d'oxyde de polyphénylène modifiées, caractérisées par une combinaison unique de propriétés physiques. En particulier, on peut avantageusement utiliser les bonnes propriétés thermiques de la résine d'oxyde de polyphénylène, et grâce à l'incorporation d'un polymère d'organosiloxane, obtenir 20 des compositions présentant une résistance au choc très élevée, sans affecter de manière néfaste les autres propriétés mécaniques de résistance de la résine, les compositions de cette invention présentent une résistance au choc sensiblement plus grande que la résine non modifiée aux basses températures, aussi bien qu'aux 25 températures ambiantes. Ainsi, les articles utilisant les composition de cette invention sont généralement convenables pour une utilisation dans la gamme de températures comprise entre -40°C et +1 50°C l'inclusion facultative d'un polymère aromatique d'alcényle 30 dans la résine d'oxyde de polyphénylène donne des compositions qui peuvent être traitées à l'état fondu à des températures relativement plus basses que la température de traitement à l'état fondu d'une résine non modifiée d'oxyde de polyphénylène. l'addition des polymères d'organosiloxane à de tels oxydes de polyphény-35 lène modifiés permet d'obtenir des compositions présentant une résistance au choc sensiblement améliorée. 71 29968 7 Cî;: 2102359 10 -1-5 - 20 25- 30 Les avantages obtenus-en mélangeant un polymère d'organi-siloxane avec une résine d'oxyde de polyphénylène sont illustrés dans les. exemples suivants, qui sont- destinés -à encore mieux décrire la présente invention, mais ne doivent pas être interprêtés comme la limitant. ■ • .Les. résultats des .essais donnés dans-les exemples suivants furent déterminés suivant les normes ASTO:- - - - B256A-56 ............... Résistance au choc sur barreau entaillé d'après Izod. D648-56 Température de déformation à la chaleur (à 18,5 kg/cm^) - ' D790-66■ ........ Module d'élasticité' à la flexion - D638-64Ï' Résistance à la traction EXEMPLES 1 et 2 ' -- *'" Un polymère d ' organosiloxane de poids moléculaire élevé " contenant des radicaux hydrocarbonés méthyle, vinylè, et phényle fut7 mélangé avec une résine d'oxyde de polyphénylène suivant des proportions de *5 et 10 f<> en poids. Le copolymère d'organosiloxane fut fabriqué par' la Société "General Electric Company", selon 1'appellation SE-54, et était caractérisé par'une viscosité Mooney de 9" (ML4 à 100°C), une plasticité Williams (normes ASTM D926-56) de 3,60 mm, et une densité "de 0,98. La résine d'oxyde de polyphénylène (également appelée PP0)" fut" produite par la Société "Général Electric Company" ët appelée typé 531-801. Ce matériau particulier était une résine d'oxyde de poly(2,6-diméthyl-1,4-phénylène) et était-caractérisé par"une viscosité intrinsèque de 0,58 mesurée dans le toluène à 30°C. Les opérations'de'-mélange furent réalisées au moyen d'un mélangeur interne Banbury à effet de cisaillement. La résine et le polymère d'organosiloxane urent mélanges à ""l'état fondu à ou au-dessus d'une température de 23'0°C, et a une vitesse moyenne ' ~ _ "I - de- cisaillement d'approximativement J>00 "sec . Un temps de mélange" de 7 "minutes fut suffisant pour obtenir un mélange homogène de la résine d'oxyde de polyphénylène' et du polymère d'organosiloxane. Les mélanges furent ensuite calendrés pour donner un matériau en- feuille ët ensuite moulés' par compression en des plaques de 6 mm d'épaisseur, à 24,5 kg/cm2 et sous 260°C;- BAD orig\nal| 71 29963 s • ^ 2102359 à partir de ces éléments, on a découpé à la" machine des éprouvettes pour les essais. -- " ' - - Comme il apparaît sur le tableau I, les mélanges de polymères présentent des résistances au choc qui sont plus"élevées, et ce 5 de manière significative, à la fois pour"les températures ambiante (+23°C) et. en dessous de zéro (-40°C), que la résine non modifiée d'oxyde de polyphénylène. Les 'mélanges de polymères conservent la stabilité thermique' élevée à la déformation de la résine d'oxyde de polyphénylène, et l'incorporation d'un 10 polymère d'organosiloxane n'affecte pas de manière néfaste les propriétés de module d'élasticité et de résistance à la traction de la résine PPO. . .. . TABLEAU "I : EXEMPLES 1 et 2 Comparaison des propriétés dë la "résine 'et du mélange 1 5 - - " - de polymères J' en poids Résistance .Stabilité Module Résistance de polymère au choc sur thermique d ' élas- à la d'organo- barreau à la dé- ticité traction siloxane entaillé formation à la ■(kg/cm2) 20 - - - SE-54 d'après Izod ("°C à flexion ( kg. m/m ) 18,5kg/c a?) ( kg/cm2 ) +23°C -40°C " - Essai témoin - 8,1 " 7 190 .24 0,73 25 Exemple 1 5# 28 18,9 186 22,6 0,63 Exemple 2 . 10# 31,8 21,6 187 20 0,55 EXEMPLES 3 à 6 Un polymère d'organosiloxane à poids moléculaire élevé et contenant des. radicaux, hydrô carboné s- vinyle et méthyle fut 30 mélangé avec une résine d'oxyde de'polyphénylène suivant les proportions en poids de 5, 10', 15 et 20 °/o. Le polymère d'organosiloxane fut fabriqué par la Société "Dow Corning Corporation", était appelé "Silastic 55U", et était caractérisé par une viscosité Mooney de 37 (ML4 à 100°C), et une densité de 1 ,17- Ce matériau 35 particulier était une gomme combinée de poly(organosiloxane) contenant approximativement 18 % en poids d'une charge de silice en tant qu'agent, de renforcement. Le polymère d"'organosiloxane fut mélangé avec l'oxyde de polyphénylène du type de l'Exemple 1, en. suivant le processus décrit dans ledit Exemple. bad original 71 2996Ô 9 2102359 Comme il apparaît dans le Tableau II, les mélanges de polymères présentent des résistances au choc plus élevées, et ce de manière significative, à la fois aux températures ambiante (+23°C) et en dessous de zéro (~40°C), que la résine non 5 modifiée d'oxyde de polyphénylène. Les mélanges de polymères conservent la stabilité thermique élevée à la déformation de la résine d'oxyde de polyphénylène, et lorsque la proportion de polymère d'organosiloxane augmente au-delà de 15 f° en poids, le mélange devient plus flexible, comme 10 il est indiqué par la diminution du module d'élasticité à la flexion. TABLEAU II : Exemples 3 à 6 Comparaison des propriétés de la résine et du mélange de polymères 15 fo en poids Résistance au Stabilité Module Résistance de polymère choc sur bar- thermique d'élas à la d'organo reau entaillé à la dé ticité traction siloxane d'après Izod formation à la (kg/cm2) "Silastic (kg.m/m) (°C à flexion 20 55U" +23°C -40 °C 18,5kg/cm2)(kg/cm2) Essai témoin PPO 531- -801 - 8,1 7 190 • 24 0,73 Exemple 3 5 f 27,5 16,7 188 22,8 0,6 25 Exemple 4 10 f 26 20,5 188 21,6 0,57 Exemple 5 15 f 32,.4 22 190 17,1 0,50 Exemple 6 .20 fo 15 12,4 190 15 0,33 EXEMPLES 7 à 10 Un polymère d'organosiloxane à poids moléculaire élevé 30 contenant des radicaux hydrocarbonés méthyle, vinyle et phényle fut mélangé avec une résine d'oxyde de polyphénylène suivant les proportions de 5, 10, 15 et 20 f> en poids. Le polymère d'organosiloxane fut fabriqué par le Société "General Electric Company", appelé SE-557U, et était caractérisé par une viscosité Mooney 35 de 32 (ML4 à 100°C), et une densité de 1,18. Ce matériau particulier était une gomme combinée ou mélangée de poly(organosiloxane) contenant approximativement 23 fo en poids d'une charge renforçante de silice. Le polymère d'organosiloxane fut mélangé avec la résine d'oxyde de polyphénylène du type décrit dans l'Exemple 1, en 71 29968 10 2102359 suivant le processus décrit dans cet Exemple. Comme il apparaît dans le Tableau III, les mélanges de polymères présentent des résistances au choc plus élevée s,et ce de manière significative, à la fois aux température ambiante (+23°C) et en dessous de zéro (-40°C), que la résine d'oxyde de 5 polyphénylène non modifiée. les mélanges de polymères conservent la stabilité thermique élevée à la déformation de la résine d'oxyde de polyphénylène, et lorsque la teneur, en polymère d ' organosiloxane augmente au-delà de 10 fo en poids, les mélanges deviennent plus flexibles, comme il est indiqué par la diminution. 10 du module d'élasticité. TABLEAU III : Exemples 7 à 10 Comparaison des propriétés de la résine et du mélange de polymères fo en poids Résistance au Stabilité Module Résistance 15 de polymère choc sur bar- thermique d'élas- à la d'organo- reau entaillé à la dé- ticité traction siloxane d'après Izod formation à la (kg/cm2) SE-557 (kg.m/m) (°C à flexion +23°C -40°C 18.5kg/cm2) (kg/cm2) 20 Essai 25 témoin - 8,1 7 190 24 0,73 Exemple 7 5 25,5 15 187 23 0,66 Exemple 8 10 32,4 24 187 21 0,58 Exemple 9 15 16,3 11,4 189 17,9 0,43 Exemple 10 20 10,3 8,6 190 14,8 0,36 • EXEMPLE 11 Un polymère de diméthylsiloxane de poids moléculaire élevé contenant-seulement, des radicaux hydrocarbonés de méthyle, fut mélangé avec une résine d'oxyde de polyphénylène modifiée par 30 du styrène suivant une proportion de 10 fo en poids. Le polymère d'organosiloxane fut fabriqué par la "Dow Corning Corporation" baptisé "Silastic 400", et était caractérisé par une viscosité Mooney de 5 (ML4 à 100°C), une plasticité .Williams (ASTM L926-56) de 1,125 mm et une densité de. 0,98. La résine d'oxyde de 35 polyphénylène modifiée avec du styrène fut produite par la "G-eneral Electric Company et appelée "type 534-801". Ce matériau particulier était une résine d'oxyde de poly(2,6-diphényl-1 ,4-phénylène) mélangée avec du polystyrène suivant un rapport approximatif de 4 parties d'oxyde de polyphénylène sur une partie 71 29968 n .2102359 de polystyrène. La résine était caractérisée par une viscosité intrinsèque de 0,60 mesurée dans le toluène à 30°C. Les opérations de mélange furent réalisées par un mélangeur interne Banbury à effet de cisaillement. La résine 5 et le polymère d1organosiloxane furent mélangés à l'état fondu à où au-dessus d'une température de 219°C et à une vitesse moyenne de cisaillement d'approximativement 300 sec "'. Un temps de mélange de 7 minutes fut suffisant pour obtenir un mélange homogène de résine d'oxyde de polyphénylène modifiée avec du 10 styrène, et de polymère d'organosiloxane. Les mélanges furent ensuite -calendrés en un matériau en feuille et ensuite moulés par compression en des plaques de. 6, 35 mm d'épaisseur, à 24,5 kg/cm2 et 232°C; des échantillons ou éprouvettes d'essai furent découpés à la machine dans ces plaques. 15 - Les mélanges de polymères présentaient une résistance au .choc améliorée de manière significative à la fois à la température ambiante (+23°C) et. _en dessous de zéro (-40°C), et conservaient une stabilité thermique élevée à la déformation ainsi qu'un - -■ module d'élasticité élevé à" la friction.Les résultats des 20 propriétés mécaniques sont consignés par. le Tableau IV. EXEMPLE 12 _ • Un polymère d'organosiloxane du type de l'Exemple 3, fut mélangé avec une résine d'oxyde de polyphénylène ^modifiée par du styrène du type de l'Exemple II,suivant une proportion de 10 ^ 25 en poids, en suivant le•.processus décrit dans l'Exemple 11 . Le mélange de polymère possédait, une résistance au choc améliorée de manière significative, une stabilité thermique élevée et à la déformation, ainsi qu'un module d'élasticité élevé. Les résultats d.es propriétés mécaniques sont consignés sur le 30 Tableau IY. - EXEMPLE • 13 Un polymère d'organosiloxane du type de l'Exemple 7 fut mélangé avec une résine d'oxyde de polyphénylène modifiée avec du styrène du type-de l'Exemple 1i, suivant une. proportion de-35 10 /o en poids, en suivant le processus décrit dans l'Exemple 11. Le mélange de polymères* possédait une résistance au choc améliorée de manière significative, une stabilité, thermique élevée à la déformation, ainsi qu'un module d'élasticité élevé. 71 29968 12 r 2102359 10 Les résultats des propriétés mécaniques sont données dans le Tableau IV. . - . TABLEAU IV : Exemples 11 à 15 . Comparaison des propriétés -de la. résine et- du mélange de "polymères fo en poids de polymère d1organosiloxane Résistance au choc sur barreau entaillé d'après Izod (kg.m/m) Stabilité thermique à la déformation (°C à +25°C -40°C 18,5kg/cm2)(kg/cm2) Module Résistance d'élas- à la ticité traction à la (kg/cm2) flexion Essai témoin PP0-534-801 15 Exemple 11 20 Exemple 12 Exemple 15 (Silastic 400) 10 fo (Silastic 55U) 10 fo (SE-557) 10 3 19,5 16, 76 15,7 4,37 164 25,6 0,735 13 11,4 10,3 160 162 160 21 ,8 0,6 22,8 0,58 22,2 0,58 25 30 35 En raison de leur combinaison unique de propriétés physiques et de leurs propriétés thermiques excellentes," les mélanges de polymères de cette invention ont des utilisations nombreuses et variées. Par exemple, ils peuvent être utilisés dans des formulations en poudre pour moulage soit seuls ou mélangés avec diverses charges telles que le bois, la farine, la terre d'infusoires, le noir de carbone, la silice, etc..., pour réaliser des éléments moulés tels que des engrenages, des paliers, et des cames, spécialement pour des applications dans lequelles une résistance au choc élevée est nécessaire. Ils peuvent être utilisés pour préparer des articles moulés, calendrés, ou extrudés et peuvent être appliqués à une large gamme d'utilisations sous la forme de feuilles, barreaux, rubans, etc... Les compositions peuvent également être mélangées avec divers agents de modification tels que des colorants, des pigments, des stabilisants, des plastifiants, etc... 71 29968 13 2102359 Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées selon l'invention. 71 29968 14 2102359 REVENDICATIONS 1.- Composition thermoplastique, caractérisée en ce qu'elle comprend : a) une matrice- contenant de 75 f° à 98 °f° en poids d'une résine thermoplastique d'oxyde de polyphénylène formée de motifs répétés de formule : Q1 Q2 û\ „ 3 4 n dans laquelle l'atome d'oxygène d'éther d'un motif.est relié au noyau benzénique du motif voisin, n est un nombre entier positif et est au moins égal à 100, et à sont des constituants monovalents,chacun étant choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène, un halogène, des radicaux d'hydrocarbure dépourvus d'atomes de carbone, tertiaire en position alpha, des radicaux d'halohydrocarbure ayant au moins deux atomes de carbone entre l'atome d'halogène et le noyau phénol et étant dépourvus d'atomes de carbone tertiaire en position alpha, et des radicaux d'halohydrocarbonoxy ayant au moins 2 atomes de carbone entre l'atome d'halogène et le noyau phénol et étant dépourvus d'atomes de carbone tertiaire en position alpha, b) entre environ 2 °f° et 25 °f° en poids d'un polymère d'organosiloxane se composant de motifs répétés ayant la formule générale suivante : 71 29968 15 2102359 R. Si 0 R, "2 n daijs laquelle R^. et Rg sont des radicaux d 'hydrocarbure monovalents choisis dans le groupe comprenant-les radicaux alcoyle inférieur ayant de à 5 atomes de carbone, les radicaux aryle, les radicaux aralcoyle, les radicaux alcaryle et les radicaux non saturés du type éthylènique, et n est un nombre entier ayant une valeur minimum de 400. £: 2.Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que lia. résine d'oxyde, de polyphénylène est une résine d'oxyde de poly(2,6-dialcoyie-1,4-phénylène). 3Composition selon, la revendication 1, caractérisée en ce que la. résine d'oxyde de polyphénylène est une résine d'oxyde de poly(2,6-diméthyl-1,4-phénylène). 4.-. Composition, ou mélange résineux suivant la revendication 1, caractérisé en ce-que R,. • et R^ sont, un ou plusieurs radicaux d'hydrocarbure monovalents choisis-dans le groupe comprenant les radicaux méthyle, éthyle, propyle, trifluoropropyle, cyano-éthyle, cyanopropyle > ■ phényle et viny-le-.-. 5'- ^Composition ou mélange suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le polymère d'organosiloxane est un poly (diméthylsiloxane). . • , 6.- Composition suivant la revendication 4; caractérisée en ce que le polymère d'organosiloxane est -un copolymère contenant des.unités diméthylsiloxane et vinyl-méthylsiloxane. 7.- Composition suivant la revendication 4y caractérisée en ce.que le polymère.organosiloxane est un terpolymère contenant des unités diméthylsiloxane, vinylméthylsiloxane et diphényl-siloxane. 8.- Composition ou mélange résineux suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le polymère d'organosiloxane est combiné ou mélangé avec une.charge renforçante de silice. 71 29966 2102359 9.- Mélange selon.la revendication 8, ^caractérisé en ce que le polymère d1organosiloxane est. un poly(diméthylsiloxane) 10.- Mélange suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le polymère d'organosiloxane est un copolymère contenant 5 des unités diméthylsiloxane et vinylméthylsiloxane. 11.- Mélange suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le polymère d1.organosiloxane est'un tetpolymère contenant des unités diméthylsiloxanevinylméthylsiloxane et diphénylsiloxane. 12.- Composition ou mélange résineux suivant- la revendication 10 1, caractérisé.en ee que la matrice précitée contient plus de 50 i° de résine d'oxyde de polyphénylène et moins de 50 de composés aromatiques de monoalcényle de■formule •suivântes : . a) au moins 25 i°. en poids d'unités provenait de composés de formule : • : 2 • • .. . (Y) n G-- CE 2" 15 dans laquelle X représente l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur; Y représente.un élément du groupe comprenant l'hydrogène, les halogènes ayant desnuméros atomiques' compris entre 17 et 35 inclus -, et. les radicaux alcoyle inférieurs contenant de 1 à 4 atomes de carbone'; et n représente un nombre 20 entier compris entre 1 et 5» et b) pas plus de 75 i» en poids d'unités provenant de composés de formule R R1 CH C (CHg.) -— R2 dans laquelle.R et R^ représentent chacun un substituant choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène, un halogène, un groupe 25 alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, carboalcoxy, ou bien R et R^ représentent en combinaison une liaison anhydride ( COOOC ), et R^ est 1 'hydrogène, un vinyle et 71 29968 17 2102359 un groupe alcoyle ou alcényle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un groupe cycloalcoyle, carboalcoxy, alcoxyalcoyle, alcoylcarboxy, cétoxy, un halogène, un groupe carboxy, cyano, ou pyridyle, et n est un nombre entier compris entre 0 et 9-5 13-- Mélange suivant la revendication 12, caractérisé en ce que le polymère de résine aromatique d'alcényle est le polystyrène. 14.- Mélange suivant la revendication 12, caractérisé en ce que le polymère de résine aromatique d'alcényle est le poly-c^- méthyl styrène. 10 15-- Mélange suivant la revendication 12, caractérisé en ce que le polymère de résine aromatique d'alcényle est le poly-chlorostyrène. 16.- Mélange suivant la revendication 12, caractérisé en ce que la résine aromatique d'alcényle est un copolymère styrène- 1 5 acrylonitrile. 17.- Mélange suivant la revendication 12, caractérisé en ce que la résine aromatique d'alcényle est un terpolymère de styrène-acrylonitrile-oi méthyl styrène. . 18.- Mélange suivant la revendication 12, caractérisé en ce 20 que la résine aromatique d'alcényle est un terpolymère de s tyrène-acrylonitrile-butadiène. 19.- Mélange suivant la revendication 12, caractérisé en ce que la résine aromatique d'alcényle est un copolymère styrène-butadiène. 25 20.- Mélange suivant la revendication 12, caractérisé en ce que la résine aromatique d'alcényle est un copolymère d'anhydride maléïque et de styrène. 21.- Mélange suivant la revendication 12, caractérisé en ce que la résine aromatique d'alcényle est un copolymère de styrène- 50 butylacrylate-acrylonitrile. 22.- Mélange suivant la revendication 12, caractérisé en ce que la résine aromatique d'alcényle est un polystyrène à résistance au choc élevée, modifié par un élastomère. 23.- Mélange suivant la revendication 13, caractérisé en ce 35 qu.e le polymère d'organosiloxane est un poly(diméthylsiloxane) . 24.- Mélange suivant la revendication 13, caractérisé en ce que le polymère d'organosiloxane est un copolymère contenant 71 29968 18 2102359 des unités diméthylsiloxane et vinylméthylsiloxane. 25.- Mélange suivant la revendication 13, caractérisé en ce que le polymère d1organosiloxane est un terpolymère contenant des unités diméthylsiloxane, vinylméthylsiloxane et diphénylsiloxane. 5 26.- Mélange suivant la revendication 13» caractérisé en ce que le polymère d'organosiloxane est combiné avec une charge renforçante de silice. 27.- Mélange suivant la revendication 26, caractérisé en ce que le polymère d1 organosiloxane est un poly (diméthylsiloxane) .• 10 28.- Mélange suivant la revendication 26, caractérisé en ce que le polymère d'organosiloxane est un copolymère contenant des unités diméthylsiloxane et vinylméthylsiloxane. 29.- Mélange suivant la revendication 26, caractérisé en ce que le polymère d'organosiloxane est un terpolymère contenant 15 des unités diméthylsiloxane et diphénylsiloxane. 30.- Mélange suivant la revendication 14, caractérisé en ce que le polymère d1organosiloxane est un poly(diméthylsiloxane). 31.- Mélange suivant la revendication 14, caractérisé en ""ce que le polymère d'organosiloxane est un copolymère contenant des 20 unités diméthylsiloxane et vinylméthylsiloxane. 32.- Mélange suivant la revendication 14, caractérisé en ce que le polymère d'organosiloxane est un terpolymère contenant des unités diméthylsiloxane, vinylméthylsiloxane et diphénylsiloxane. 33.- Mélange suivant la revendication 14, caractérisé en ce 25 que le polymère d1organosiloxane est.combiné ou mélangé avec une charge renforçante de silice. 34.- Mélange suivant la revendication 33, caractérisé en ce que le polymère d1organosiloxane est un poly(diméthylsiloxane). 35.- Mélange suivant la revendication 33, caractérisé en ce 30 que le polymère d'organosiloxane est un copolymère contenant des unités diméthylsiloxane et vinylméthylsiloxane. 36.- Mélange suivant la revendication 33, caractérisé en ce que le polymère d'organosiloxane est un terpolymère contenant des unités diméthylsiloxanevinylméthylsiloxane et diphénylsiloxane.