Brevet FR2072126A1 — publié le 19710924

Cette invention concerne des nouveaux composés du naphtalimide et un procédé pour azurer optiquement des polymères organiques avec les composés. Cette invention fournit un nouveau composé du naphtalimide représenté par la formule, dans laquelle R est un groupement alcoyle, un groupement cycloalcoyle, un groupement aralcoyle, un groupement haloalcoyle, un groupement alcoxyalcoyle, un groupement hydroxyalcoyle, un groupement N,N-dialcoylaminoalcoyle, un groupement aryle non substitué ou substitué par un halogène, par un groupement alcoyle, alcoxy ou hydroxy, ou bien un groupement arnmoniumalcoyle;; X est un groupement de formule, dans laquelle A est un groupement -CH2.CH2-, ou un groupement arylène non substitué ou substitué par un -halo- gène, ou un groupement de formule, dans laquelle R1 est l'hydrogène, un groupement alcoyle, phényle, un groupement hydroxyalcoyle, ou un groupement alcoxy-alcoyle; Y est un groupement -CO-,-Coe-, -CONR3- (où R3 est l'hydrogène ou un groupement alcoyle), ou -S02-;R2 est l'hydrogène, un groupement alcoyle, un groupement cycloalcoyle, un groupement aralcoyle, un groupement haloalcoyle, un groupement aminoalcoyle substitué par un groupement alcoyle ou par un groupement aryle, un groupement aryle non substitué ou substitué par un halogène, par un groupement alcoyle, alcoxy, hydroxy, amine ou alcoylamine, (où R, R1 et Y sont tels que définis précédemment et R4 est un groupement bivalent), ou un groupement de formule, - R5 - Q . a + (où R5 est une liaison directe ou un groupement bivalent; Q+ est un groupement ammonium substitué, un groupement cycloammonium ou un groupement hydrazinium; et a est un anion). Le terme "groupement alcoyle," utilisé dans le présent mémoire désigne un groupement alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone. De même, un groupement bivalent désigné par R5 est représenté par exemple par une chaine aliphatique telle qu'une chaine alcoylène (C1-C3) non substituée ou substituée par un halogène ou un groupement alcoyle, une channe -CH2DSHCH2CH2CH2-, -CH2CH2SO2CH2CH2-. - CH=CH.CH2-, etc. ; un groupement phénylène non substitué ou substitué par un groupement alcoyle N-alcoyl- carbamoyle, amide ou phénoxyimide comme les groupements ou un cycle hétérocyclique comme les cycles Cette- invention fournit également un procédé de préparation du composé du naphtalimide ayant la formule (I), qui consiste (1) à faire réagir un composé-de formule, dans laquelle R e et R1 sont tels que définis ci-dessus, avec un cyanate, un dérivé de l'acide isocyanique, un halogénure d'acide de formule, R2 Y Z (III) ou bien Z - Y - R - Y - Z (Iv) ou un anhydride d'acide de formule, R2 - Y - 0 - Y - R2 (v) ou bien (dans les formules ci-dessus, Z est un halogène et R2, R4, Y et A sont tels que définis ci-dessus), ou (2)àfaire réagir un composé de formule, dans laquelle X et Z sont tels que définis ci-dessus, avec un composé de formule, ROH (VIII) dans laquelle R est tel que défini ci-dessus, ou bien (3) à faire réagir un composé de formule, dans laquelle X est tel que défini ci-dessus, avec un agent d'alcoylation, ou bien (4) à faire réagir un composé de formule, dans laquelle R1, R5, Y et Z sont tels que définis ci-dessus et n est un entier égal à 1 ou 2, ou bien de formule, dans laquelle R6 est un groupement haloalcoyle et R1 R2 et Y sont tels que définis ci-dessus, avec une amine ou une hydrazine et ensuite à faire réagir le dérivé du naphtalimide résultant avec un agent d'alcoylation ou un agent de quaternisation, si nécessaire. La présente invention est expliquée ci-après plus en détail. 1. Procédé (1) Les exemples dé composé de formule (II) sont les suivants N-Amino-4-méthoxynaphtalimide N-Amino-4-éthoxynaphtalimide N-Amino-4-propoxynaphtalimide N-Amino-4-butoxynaphtalimide N-Amino-4-(2-méthoxyéthoxy)naphtalimide N-Amino-4-(2-éthoxyéthoxy)naphtalimide N-Amino-4-(2-butoxyéthoxy)naphtalimide N-Amino-4-(3-chloro-2-hydroxypropoxy)naphtalimide N-Amino-4-benzyloxynaphtalimide N-Amino-4-phénoxynaphtalimide N-Amino-4-(p-méthylphénoxy)naphtalimide N-Amino-4-(p-chlorophénoxy)naphtalimide N-Amino-4-(p-méthoxyphénoxy)naphtalimide N-Amino-4-(m-méthoxynaphénoxy)naphtalimide N-Méthylamino-4-méthoxynaphtalimide N-Méthylamino-4-éthoxynaphtalimide N-Méthylamino-4-propoxynaphtalimide N-Méthylamino-4-butoxynaphtalimide N-Méthylamino-4-isopropoxynaphtalimide N-Méthylamino-4-isobutoxynaphtalimide N-Méthylamino-4-benzyloxynaphtalimidde N-Méthylamino-4-phénoxynaphtalimide N-Méthylamino-4-(p-chlorophénoxy)naphtalimide N-Méthylamino-4-(m-méthylphénoxy)naphtalimide N-Méthylamino-4-(p-méthoxyphénoxy)naphtalimide N-Méthylamino-4-(2-naphtyloxy)naphtalimide N-Méthylamino-4-(2-méthoxyéthoxy)naphtalimide N-Méthylamino-4-(2-éthoxyéthoxy)naphtalimide N-Méthylamino-4-(2-butoxyéthoxy)naphtalimide N-Méthylamino-4-(2-hydroxyéthoxy)naphtalimide N-Méthylamino-4-(2-chloro-2-hydroxypropoxy)naphtalimide N-Ethylamino-4-méthoxynaphtalimide N-Ethylamino-4-éthoxynaphtalimide N-Ethylamino-4-butoxynaphtalimide N-Ethylamino-4-benzyloxynaphtalimide N-Ethylamino-4-phénoxynaphtalimide N-Ethylamino-4-(m-méthoxyphénoxy)naphtalimide N-Ethylamino-4-(o-méthylphénoxy)naphtalimide N-Ethylamino-4-(2,4-diméthylphénoxy)naphtalimide N-Ethylamino-4-(2-méthoxyéthoxy)naphtalimide N-Ethylamino-4-(2-butoxyéthoxy)naphtalimide N-Ethylamino-4-(2-diéthylaminoéthoxy))naphtalimide N-Propylamino-4-méthoxynaphtalimide N-Propylamino-4-éthoxynaphtalimide N-Propylamino-4-propoxynaphtalimide N-Propylamino-4-butoxynaphtalimi de N-Propylamino-4-phénoxynaphtalimide N-Propylamino-4-(2-méthoxyéthoxy)naphtalimide N-Propylamino-4-(2-butoxyéthoxy) naptalimide N-Butylamino-4-méthoxynaphtalimide N-Butylamino-4-éthoxynaphtalimide N-Butylamino-4-butoxynaphtalimide N-Butylamino-4-phénoxynaphtalimide N-Butylamino-4-(2-méthoxyéthoxy) naptalimide N-(2-Hydroxyéthylamino)-4-méthoxynaphtalimide N- (2-Hydroxyéthylamino) -4-éthoxynaphtalimide N-(2-Hydroxyéthylamino)-4-butoxynaphtalimide N-(2-Hydroxyéthylamino)-4-phénoxynaphtalimide N- (2-Hydroxyéthylamino) -4- (2-méthoxyéthoXy) naphtalimide IZ-(2-Hydroxyéthylamino)-4-(2-butoxyéthoxy)naphtalimide N-(2-Hydroxyéthylamino)-4-(p-hydroxyphénoxy)naphtalimide N-(2-Méthoxyéthylamino)-4-méthoxynaphtalimide N-(2-Méthoxyéthylamino)-4-éthoxynaphtalimide N-(2-Méthoxyéthylamino)-4-phénoxynaphtalimide N-(2-MéthOxyéthylamino)-4-/2-néthoxyéthoxy)naphtalimide N-(2-Ethoxyéthylamino)-4-méthoxynaphtalimide N-(2-Ethoxyéthylamino)-4-éthoxynaphtalimide N-(2-Ethoxyéthlamino)-4-phénoxynaphtalimide N-(2-Ethoxyéthylamino)-4-(2-éthoxyéthoxyXnaphtalimide N-(2-Ethoxyéthylamino)-4-(2-butoxyéthoxy)naphtalimide Les exemples de cyanate et de dérivé d'acide isocyanique les suivants Cyanate de potassium Isocyanate de méthyle Is ocyanate d!.éthyle Isocyanate de propyle Isocyanate de butyle Isocyanate de cyclohexyle Isocyanate de phényle Isocyanate de p-tolyle Isocyanate de benzyle Diisocyanate de toluylène Diisocyanate de xylylène Diisocyanate d'hexaméthylene Les exemples d'halogéndure d'acide de formule (III) ou (IV) sont les suivants Chlorure d'acétyle Bromure d'acétyle Iodure d'acétyle Chlorure de chloroacétyle Chlorure de bromoacétyle Chlorure de propionyle Chlorure de butyryle Chlorure dtisobutyryle Chlorure de cyclohexane carbonyle Chlprure de benzoyle Bromure de benzoyle Chlorure de p-anisoyle Chlorure de p-chlorobenzoyle Chlorure de m-Chlorobenzoyle Chlorure de o-chlorobenzoyle Chlorure de 2,4-dichlorobenzoyle Chlorure de p-toluyle Chlorure de m-toluyle Chlorure de o-toluyle Dichlorure de téréphtaloyle Dichlorure dtisophtaloyle Dichlorure de fumaroyle Dichlorure de malonyle Dichlorure de succinyle Dichlorure d'adipoyle Chlorure d'acryloyle Chlorure de méthacryloyle Chlorure de cinnamoyle Chlorure de furoyle Chlorure de nicotinyle Chloroformate de méthyle Chloroformate d'éthyle Chloroformate de phényle Chlorure de diméthylcarbamoyle Chlorure de diéthylcarbamoyle Chlorure de méthanesulfonyle Chlorure d'éthanesulfonyle Bromure d'éthanesulfonyle Chlorure de benzènesulfonyle Chlorure de tosyle Chlorure de p-chlorobenzènesulfonyle Dichlorure de 1,3-benzènedisulfonyle Dichlorure de 4-chloro-1,3-benzèndisulfonyle Les exemples d'anhydride d'acide de formule (v) ou (VI) sont les suivants Anhydride acétique Anhydride propionique Anhydride butyrique Anhydride isobutyrique Anhydride valérique Anhydride hexano ique Anhydride cyclohexane-carboxyiique Anhydride benzolque Anhydride succinique Anhydride maléique Anhydride phtalique Anhydride naphtalique Anhydride dichlorophtalique Anhydride tétrachlorophtalique Anhydride trimellitique Anhydride pyromellitique On peut obtenir le présent composé (I) en chauffant un mélange d'un composé de formule (II) avec un cyanate ou un dérivé d'acide isocyanique ou un composé de formule (III), (IV), (V) ou (VI) à une température convenable située dans la gamme de O à 2000C en présence ou en absence d'eau, d'acide acétique ou d'un solvant alcoolique tel que méthanol, éthanol, etc., d'un solvant cétone tel que acétone, méthyl isobutyl cétone, etc., d'un solvant aromatique tel que benzène, toluène, chlorobenzène, etc. ou d'un solvant amide tel que diméthylformamide, diméthylacétamide, etc. ou d'un de leurs mélanges. Si nécessaire, on peut utiliser un agent de fixation d'acide tel que hydroxyde de sodium, carhonate de sodium, acétate de potassium, triéthylamine ou pyridine. 2. Procédé (2) Les exemples de composé de formule (VII) sont les suivants N-Acétylamino-4 -chloronaphtalimide N-Benzoylamino-4-chloronaphtalimide N-Toluylamino-4-chloronaphtalimide N-Propionylamino-4-chloronaphtalimide N-Butyrylamino-4-chloronaphtalimide N-(p-Chlorobenzoyl)amino-4-chloronaphtalimide N-(o-Chlorobenzoyl)amino-4-chloronaphtalimide N-Phtalimido-4-chloronaphtalimide N-Dichlorophtalimido-4-chloronaphtalimide N-Naphtalimido-4-chloronaphtalimide N-Acétylamino-4-bromonaphtalimide N-Benzoylamino-4-bromonaphtalimide N- (Méthylacétylamino)-4-chloronaphtalimide N- (Méthylacétylamino)-4-bromonaphtalimide N-(Ethylacétylamino)-4-chloronaphtalimide N-(Ethylacétylamino)-4-bromonaphtalimide N-(Propylacétylamino)-4-chloronaphtalimide N-(Butylacétylamino)-4-chloronaphtalimide N-(2-Hydroxyéthylacétylamino)-4-chloronaphtalimide N-(Méthylpropionylamino)-4-chloronaphtalimide N-(Méthylbutyrylamino)-4-chloronaphtalimide N-(Ethylbutyrylamino)-4-chloronaphtalimide N-(Méthylcyclohexanecarbonylamino)-4-chloronaphtalimide N-(Méthylbenzoylamino)-4-chloronaphtalimide N-(Ethylbenzoylamino)-4-chloronaphtalimide N-(Ethylbenzoylamino)-4-bromonaphtalimide N-(Propylbenzoylamino)-4-bromonaphtalimide N-(Butylbenzoylamino)-4-bromonaphtalimide N-(2-Méthoxybenzoylamino)-4-chloronaphtalimide N-(Méthyl-p-toluylamino)-4-bromonaphtalimide N-(Ethyl-p-toluylamino)-4-bromonaphtalimide N-(Méthyl-m-toluylamino)-4-chloronaphtalimide N-(Méthyl-o-toluylamino)-4-chloronaphtalimide N-(Méthyll-p-chlorobenzoylamino)-4-chloronaphtalimide N-(Ethyl-p-chlorobenzoylamino)-4-chloronaphtalimide N-(Méthyl-2,4-dichlorobenzoylamino)-4-bromonaphtalimide N-(Méthylanisoylamino)-4-bromonaphtalimide N-(Méthylacryloylamino)-4-bromonaphtalimide Les exemples de composé de formule (VIII) sont les suivants :: Méthanol Ethanol Propanol 2 -Propanol Butane 1 Alcool isobutylique Alcool allylique Alcool benzylique Alcool phènéthylique Ethylène glycol Propylène glycol Alcool 2-méthoxyéthylique Alcool 2-éthoxyéthylique Alcool 2-butoxyéthylique Alcool 2-diéthylaminoéthylique Phénol m-Crésol m-Crésol p-Crésol p-Méthoxyphénol m-@éthoxyphénol Xylénol p-Chlorophénol o-Chlorophénol 2, 4-Dichlorophénol 2-Naphtol Hydroquinone Résorcinol On peut obtenir le composé de formule (I) en agitant le mélange d'un composé de formule (VII) avec un composé de formule (VIII) à une température de 300 à 2500C et de préférence de 500 à 1500C en utilisant un excès du composé de formule (VIII) comme solvant.On préfère ajouter de l'hydroxyde de potassium ou de l'hydroxyde de sodium comme acent de fixation d'acide. Si nécessaire, on peut effectueria réaction en présence d'un solvant inerte. 3. Procédé (3) Les exemples de composé de formule IX) sont les suivants N-Acétylamino-4-hydroxynaphtalimide N- (Méthylacéthylamino)-4-hydroxynaphtalimide N- (Ethylacéthylamino)-4-hydroxynaphtalimide N- (Buthylacéthylamino)-4-hydroxynaphtalimide N-(2-Méthoxyéthylacétylamino)-4-hydroxynaphtalimide N-Benzoylamino-4-hydroxynaphtalimide N- (Méthylacéthylamino)-4-hydroxynaphtalimide N- (Ethylacéthylamino)-4-hydroxynaphtalimide N- (p-Chlorobenzoylamino) -4-hydroxynaphtalimide N-(p-Toluylamino)-4-hydroxynaphtalimide N- (Méthyl-p-toluylamino)-4-hydroxynaphtalimide N- (Ethyl-p-toluylamino)-4-hydroxynaphtalimide N-Uréido-4-hydroxynaphtal imide N- (3-Méthylacéthylamino)-4-hydroxynaphtalimide N- (3-Phénylacéthylamino)-4-hydroxynaphtalimide N- (1, 3-Diméthyluréido) -4-hydroxynaphtalimide N-Ethoxycarbonylamino-4-hydroxynaphtalimide N-Phénoxycarbonyamino-4-hydroxynaphtalimide N-Tosylamino-4-hydroxynaphtalimide Les- exemples de l!agent d'alcoylation comprennent les hydrocarbures halogénés tels que chlorure de méthyle bromure de méthyle iodure de- méthyle chlorure d'éthyle bromure d'éthyle dibromure d' éthylène chlorure de propyle bromure de butyle chlorure de benzyle bromure de benzyle monochlorohydrine du glycol les esters tels que sulfate de diméthyle sulfate de diéthyle sulfate de dibutyle p-toluènesulfonate de méthyle p-toluènesulfonate d'éthyle p-toluènesulfonate de butyle p-toluènesulfonate de 2-méthoxyéthyle p-toluènesulfonate de 2-éthoxyéthyle p-toluènesulfonate de 2-butoxyéthyle les composés contenant un cycle époxy tels que oxyde d'éthylène oxyde de propylène, ou épichlorohydrine ou bien les composés contenant un groupement vinyle actif tels que acrylonitrile, ou acrylamide. On peut réaliser une condensation en agitant le mélange du composé de formule (IX) et de l'agent d'alcoylation dans un solvant aqueux à une température de OQ à 150 0C, si nécessaire, en ajoutant de l'hydroxyde de sodium, de l'hydroxyde de potassium, du carbonate de sodium ou dé l'acétate de sodium. 4. Procédé (4) On peut prépàrer un composé halogéné de formule (X) ou (XI) par les procédés (L), (2) ou t3) tels qu'tels sont décrits ci-dessus. Les exemples de composés de formule (X) ou- (XI) sont les suivants Comme amine, on peut utiliser les amines tertiaires, secondaires et primaires et l'ammoniaque.Les exemples d'amines tertiaires sont les suivants Triméthylamine Triéthylamine Diéthylméthylamine Diéthanolméthylamine Bis(ss-cyanoéthyl)méthylamine Diméthylcyclohexylamine N-Méthylpyrrolidine N-Méthylpipéridine N-Méthylmorpholine Diméthylaniline Pyridine Picoline Quinoléine Triéthylènediamine Les exemples d'amines secondaires sont les suivants Diméthylamine Diéthylamine Diéthanolamine Pyrrolidine Pipéridine Morpholine N-Méthylaniline Les exemples d'amines primaires sont les alcoylamines telles que méthylamine éthylamine n-propylamine n-butylamine, etc. cycloaîcoylamines telles que cyclohexylamine , etc. aralcoylamines telles que benzylamine, etc. et amines arematiques telies que aniline toluidine anisidine naphtylamines, etc. diamines telles que éthylènediamine 1,3-propanediamine phénylènediamine, et éther 0,4-diaminodiphénylique Les exemples de dérivés de l'hydrazine sont l'hydrazine, l'hydrate d'hydraxine, la méthylhydrazine, l'éthylhydrazine, la N, N-diméthylhydrazine, N-Méthyl-N-phénylhydrazine, N-aminopyrrolidine, la phénylhydrazine, la p-chlorophénylhydrazine et leurs divers sels tels que leurs chlorhydrates, sulfates, etc. On peut effectuer une réaction d'un naphtalimide contenant un atome d'halogène actif ayant la formule (X) ou (XI) avec une amine à une température de 0 à 150 C en présence ou en absence de solvant. Si nécessaire, on peut effectuer la réaction à des pressions élevées bien qu'on l'effectue- habituellement à la pression normale. Ccmrfle selvant, an peut utiliser l'eau, les alcools tels que méthanol, éthanol, etc::, -les--cétones tels que acétone, méthyl isobutyl cétone, etc., les éthers tels que éther éthylique, dioxane, etc., le diméthylformamide ou le diméthylsulfoxyde et les solvants aromatiques tels que benzène, toluène, chlorobenzène, etc. et leurs mélanges On prépare done les composés du naphtalimide de formule (I) par les procédés (1), (2), (3) ou (4), et si nécessaire, on peut ensuite traiter certains de ces composés non transformés en composés quaternaires par un agent d'alcoylation ou un agent de quaternisation pour obtenir le produit transformé en produit quaternaire correspondant. Comme agent d'alcoylation ou comme agent de quaternisation, on peut utiliser tous ceux des agents d'alcoylation ou des agents de quaternisation connus. Les exemples de ces agents sont les suivants : @ Esters tels que ' - - - sulfate de diméthyle sulfate de diéthyle p-toluènesulfenate de méthyle benzènesulfonate de méthyle, etc. Halogénures d'alcoyle tels que iodure de méthyle bromure de méthyle bromure d'éthyle, etc. Dérivés de l'acide acrylique tels que acrylonitrile acrylamide acrylate de méthyle, etc. On effectue habituellement l'alcoylation ou la quaternisation à une température de O à 200 C. On peut effectuer la réaction en ajoutant directement un agent d'alcoylation ou un agent de quaternisation au mélange réactionnel après avoir opéré antérieurement comme dans les procédés (1) à (4). Sinon, on peut récupérer le composé obtenu dans les procédés antérieurs (1) à (4) et ensuite le disperser ou le dissoudre dans un solvant neuf pour effectuer l'alcoylation ou la quaternisation. Les composés de formules (II), (VII) et (1k) utilisés dans les procédés (1) à (4) mentionnés précédemment sont tous des composés nouveaux que l'on peut préparer facilement en faisant réagir l'anhydride naphtalique correspondant avec le composé de l'hydrazine correspondant en présence ou en absence de solvant. Tous les nouveaux dérivés du naphtalimide - ainsi obtenus selon la présente invention peuvent outre utilisés comme azurants optiques intéressants. Selon la méthode classique, le présent composé peut être fixé sur ou dispersé dans des matières fibreuses ou des matières résineuses constituées de polyesters, polyacrylonitriles, polyamides, polyéthers, polyoléfines, polyimides, chlorure de polyvinyle, chlorure de polyvinylidène, acétate de polyvinyle, résines acryliques, méthacryliques, époxy, esters de cellulose, éthers de cellulose, alcools polyvinyliques, pclystyrène, polyuréthanes, polycarbonates, polyacétals, résines polymères ABS ou alkydes, résines à base de phénol, xylène; urée, mélamine, coumarone-indène, résines silicones ou contenant du fluor, et les matières résultantes présentent une fcrte fluorescence violette à bleue à la lumière du jour ou au rayonnement ultraviolet. Une méthode d'azurage optique de fibres avec les composés présents va être décrite ci-après plus en détail. On effectue avantageusement l'azurage optique des fibres dans une solution aqueuse ou une dispersion. Par exemple, on plonge les fibres dans une solution aqueuse ou une dIspersion des présents composés en chauffant de manière à ce que les composés puissent être absorbés par les fibres (méthode de teinture en cuve) . Sinon, on plonge les fibres dans une solution aqueuse ou une dispersion des présents composés jusqu'à ce qu'une certaine quantité des composés soit consommée et ensuite on sèche et on porte à une température de -lOO0C ou plus pour fixer sur les fibres (méthode au thermosol).Pour réaliser efficacement l'objectif de la présente invention on peut ajouter un agent surfactif approprié, un porteur, d'autres additifs ou agents auxiliaires ainsi qu'un agent oxydant, un agent blanchissant, etc. Si on le désire, on peut aussi effectuer l'azurage optique en l'associant à un apprêt de résine, une teinture, etc. Les présents composés sont si stables à la chaleur qu'ils peuvent entre appliqués à la méthode appelée méthode de teinture avec additifs, c'est-à-dire, que l'on ajoute les présents composés à une matière polymère fondue avant le filage. Les présents composés peuvent également être appliqués à diverses matières plast ques autres que des fibres pour donner un effet azurant remarquable. Pratiquement, on peut appliquer les composés par des méthodes connues telles que méthode du mélange - sec, méthode de la poudre~mère,- méthode -de .la euve mère, méthode par revêtement, etc. On peut également produire dés matières polymères azurées optiquement en ajoutant les présents composés seuls ou mélangés a des additifs variés au mélange réactionnel au cours de la polymérisation d'un pré-polymère ou de la copolymérisation. Comme il est décrit ci-dessus, les présents composés sont très utiles dans l'azurage optique des matières polymères organiques. On peut effectuer un azurage optique --suffisant-en utilisant une très petite quantité comme 0,001 à 0,005 % des présents composés sur la base de la matière à azurer. Naturel- lement, on peut mieux attendre un effet excellent si on utilise une plus grande quantité des présents composés. Comme il est clair d'après la description précédente, on peut effectuer un azurage optique avec les présents composés à n importe quel stade, c'est-à-dire avant, pendant ou après la mise en forme des matières polymères organiques. Les exemples -suivants vont servir à illustrer la pratique de la présente invention plus en détail mais ils ne doivent pas être considérés comme limitant le champ de être considérés comme limitant le champ de l'invention l'invention ~ Dans ces exemples, toutes les parties sont exprimées en poids sauf spécification contrainre. Exemple 1 A 1.000 parties en volume d'acide acétique, on a ajouté 66,6 parties de N-amino-4-méthoxynaphtalimide. De plus, on a ajouté 66,9 parties de cyanate de potassium et on a agité le mélange pendant trois heures à la température ambiante. On a récupéré par filtration les cristaux séparés, et on les a lavés avec une.petite quantité d'acide acétique et ensuite avec de l'eau, et ensuite on les a séchés. On a ainsi obtenu 56,3 parties de N-uréido-z--méthoxynaphtalimide représenté par la formule, et ayant point de fusion de 3030C-à 305 C. Exemple 2 A une suspension de 24,2 parties de N-amino-4-méthoxynaphta- limpide dans 500 parties en volume de toluène, on a ajouté 11,4 parties d'isocyanate de méthyle On a agité le mélange pendant 8 heures à 70-80 C et ensuite enl'a refroidi à la température ambiante. On a récupéré par filtration les cristaux séparés et -on les a- -lavés avec du.toluène et ensuite avec du méthanol, et ensuite on les a séchés. On a ainsi obtenu 26,9 parties de N-(3-méthyluréido)-4-méthoxynaphtalimide représenté- par la formule, et ayant un point de fusion de 3000 à 301 C. On a préparé les composés suivants en faisant réagir les composés de formule (II) avec des dérivés de l'acide isocyanique comme il est indiqué ci-après de la même manière que dans l'Exemple 2. Formule (II) Dérivé de Exem- Point de ple l'acide Produit fusion R R1 ( C) N isocyanique 3 CH3 H Isocyanate de phényle # 310-312 4 C2H5 CH3 Isocyanate de méthyle # 264-265 5 CH3 H Dilsocyanate de xylylène # 260-261 6 CH3 H Diisocyanate d'hexaméthylène NHCONHCH2 (CH2)4-CH2NHCONH 231-235 # # 7 # H Isocyanate de NHCONHCH3 méthyle # 140-143 Exemple 8 Dans une suspension de 2,0 parties de N-méthylamino-4-méthoxy naphtalimide dans 20 parties d'acétone, on a ajouté 1, 8. partie de chlorure de o-toluyle. On a agité le mélange pendant ZO-heures à la température ambiante et ensuite on 1'a concentré sous pression réduite. On a recristallisé le résidu dans l'éthanol. On a ainsi obtenu 2,.2 parties de SN-(méthyl-o-toluylamino)-4-méthoxynaphtalimide représenté par la formule et ayant un point de fusion de 179 à 180 C. On a préparé les composés suivants en faisant réagir les composés de formule(II) avec des halogénures d'acide comme il est indiqué ci-après de la même manière que dans l'Exemple 8. Exem Point de Formule (II) Formule I ple Halogénure d'acide Fusion N R R1 R R1 Y R2(ou R4) ( C) 9 CH3 H Chlorure d'acétyle CH3 H CO CH3 257-259 10 CH3 H Bromure d'acétyle CH3 H CO CH3 257-259 11 CH3 H Chlorure de benzoyle CH3 H CO # 226-227 12 CH3 H Chlorure de téréphtaloyle CH3 H CO # > 300 13 CH3 H Chlorure de p-toluyle CH3 H @@ # 228-230 14 CH3 H Chlorure de o-chlorobenzoyle CH3 H CO # 210-212 15 CH3 H Chlorure de p-chlorobenzoyle CH3 H CO # 254-255 16 CH3 H Chlorure de l'acide CH3 H CO # > 300 trimellitique 17 CH3 H Chlorure de chloroacétyle CH3 H CO -CH2Cl 237-239 18 C2H5 H Chlorure d'acétyle C2H5 H CO CH3 251-252 19 C2H5 H Chlorure de benzoyle C2H5 H CO # 203-205 20 # H Bromure d'acétyle # H CO CH3 137-140 21 # H Chlorure de benzoyle # H C@ # 216-218 22 # H Chlorure de chloroacétyle # H C@ CH2Cl 192-193 23 -CH2CH2-O C4H9 H Chlorure d'acétyle -CH2CH2-O H CO CH3 138-140 C4H9 24 -CH2CH2-O H Chlorure de benzoyle -CH2CH2-O H CO # 179 C4H9 C4H9 25 CH3 H Chloroformate d'éthyle CH3 H COO C2H5 223-226 26 CH3 H Chloroformate de phényle CH3 H COO # > 300 27 CH3 CH3 Chloroformate de phényle CH3 CH3 COO # 194-195 28 CH3 H Chlorure de tosyle CH3 H SO2 # 265-266 29 C2H5 CH3 Chlorure de tosyle C2H5 CH3 SO2 # 304-307 30 CH3 H Chlorure de diméthylcarbamoyle CH3 H -CON- CH3 271-272 CH3 31 C2H5 H Chlorure de chloroacétyle C2H5 H CO CH2Cl 247-249 32 CH2CH2OC4H9 H Chlorure de chlorcacétyle CH2CH2OC4H9 H CO CH2Cl 160-161 33 CH3 CH3 Chlorure d'acétyle CH3 CH3 CO CH3 245-246 34 CH3 CH3 Chlorure de benzoyle CH3 CH3 CO # 141-142 35 CH3 CH3 Chlorure de m-toluyle CH3 CH3 CO # 145-146 36 CH3 CH3 Chlorure de p-chlorobenzoyle CH3 CH3 CO # 170-172 37 CH3 CH3 Chlorure de 2,4-dichloro- CH3 CH3 CO # 214-215 benzoyle 38 CH3 CH3 Chlorure de chloroacétyle CH3 CH3 CO CH2Cl 110-113 39 C2H5 CH3 Chlorure d'acétyle C2H5 CH3 CO CH3 171-172 C2H5 CH3 Chlorure de chloroacétyle C2H5 CH3 CO CH2Cl 170-172 C2H5 C2H5 Chlorure de chloroacétyle C2H5 C2H5 CO CH2Cl 118-120 CH3 CH2CH2OH Chlorure de benzoyle CH3 CH2CH2OH CO # 180-182 C2H5 CH3 Chlorure de benzoyle C2H5 CH3 CO # 145-147 C2H5 CH3 Chlorure de p-chlorobenzoyle C2H5 CH3 CO # 190-191 C2H5 CH3 Chlorure de 2,4-dichloro- C2H5 CH3 CO # 201-203 benzoyle C2H5 CH3 Chlorure de o-toluyle C2H5 CH3 CO # 175-176 C2H5 CH3 Chlorure de m-toluyle C2H5 CH3 CO # 172-173 CH3 C2H5 Chlorure d'acétyle CH3 C2H5 CO CH3 158-160 CH3 C2H5 Chlorure de benzoyle CH3 C2H5 CO # 130-132 C2H5 C2H5 Chlorure d'acétyle C2H5 C2H5 CO CH3 137-139 C2H5 C2H5 Chlorure de benzoyle C2H5 C2H5 CO # 131-132 # CH3 Chlorure d'acétyle # CH3 CO CH3 157-160 CH2CH2OCH3 CH3 Chlorure d'acétyle CH2CH2OCH3 CH3 CO CH3 130 Exemple 54 A 300 parties en volume de toluène, on-a ajouté 20 parties de N-amino-4-éthoxynaphtalimide. En outre on a ajouté 24 parties d'anhydride acétique, et on a agité le mélange pendant 5 heures à la température ambiante. On a récupéré par filtration les cristaux séparés, on les a lavés avec 300 parties en volume de toluène et on les a séchés.On a ainsi obtenu 22,6 parties d'un composé représenté par la formule, Le produit présentait un point de fusion de 2480 à 249 C et la longueur d'onde de lzabsorption ultraviolette maximale dans une solution éthanolique de ce produit, présentant une fluorescence bleue, était de 367 m. On a obtenu les composés suivants de formule générale en faisant réagir les composés de formule (II) avec les anhydrides d'acide tels qu'ils sont indiqués ci-après de la meme manière que dans l'Exemple 54. Exem Formule (II) Formule ci-dessus Point ple Anhydride d'Acide de Fusion N R R1 R R1 Y R2 ( C) 55 CH3 H Anhydride acétique CH3 H CO CH3 257-259 56 CH3 H Anhydride benzoique CH3 H CO # 226-227 57 # H Anhydride acétique # H CO CH3 137-140 58 CH2CH2OC4H9 H Anhydride acétique CH2CH2OC4H9 H CO CH3 138-140 59 CH3 CH3 Anhydride acétique CH3 CH3 CO CH3 245-246 60 C2H5 CH3 Anhydride acétique C2H5 CH3 CO CH3 171-172 61 CH3 C2H5 Anhydride acétique CH3 C2H5 CO CH3 158-160 62 C2H5 C2H5 Anhydride acétique C2H5 C2H5 CO CH3 137-139 63 CH2CH2OCH3 CH3 Anhydride acétique CH2CH2OCH3 CH3 CO CH3 130 Exemple 64 On a fait fondre 500 parties d'anhydride phtalique à-I400C, auxquelles on a ajouté 78,7 parties de N-amino-4-méthoxy-naphtali- mide. On à chauffé le mélange à 1900C en 10 minutes et on l'a maintenu à une température de 1850 à 195 C pendant une heure. On a ensuite laissé refroidir le mélange jusqu'à la température ambiante. On a ajouté 10.000 parties- d'eau et on a chauffé le mélange et ensuite on l'a filtré pendant qu'il était chaud. Ona lavé le gâteau à l'eau chaude et on l'a séché. On a ensuite recristallisé le produit dans l'acide acétique. On a ainsi obtenu 81,5 parties un composé représenté par la formule Le produit avait un point de fusion de 310 à 312 C et présentait une fluorescence bleue. La longueur d'onde d'absprption ultraviolet- te maximale dans une solution éthanolique de produit était de 366 m . On a préparé les composés suivants de formule générale en faisant réagir les composés de formule (II) dans laquelle R1 est l'hydrogène avec les anhydrides d'acide tels qu'ils sont indiqués ci-après de la même manière que dans l'Exemple 64. Exem-fR dans Za Anhydr i e-mule précéde-e ~ Point: de ple ormule (JI) d'acide fnsion N ~ ~~~~~~~~~~~~ C1 F ci CH3 dichloro- CH3.+ sitt \ 300 phtalique ./ X 1 Cl C1 L C1 Anhydride cl 66 - CH3 tétzachloro- CH3 00 phtalique 3 / ea:: 1 Br 2300 phtalique cl uJ Br Br \300 67 3 CH3 tétrabromo- CH3 xBr phtaiique 3 / t/ / T Br . 68 CH3 nhydride CH3 3O0 Inaphtalique , ;; 69 i CH3 nhydride CH3 -CH=CH- 268-272 maléfique 70 CH3 nhydride CH3 -CH2-CH2- 251-253 uccinique 2 2 71 CH2CH2OC4H9 nhydride CH2CH2OC4H9 201-203 hta 1 ique Exemple 72 On a chauffé pendant 10 heures sous reflux un mélange de 3,7 parties de N-(méthylbenzoylamino)-4-chloronaphtalimide, de 20 parties d'éthanol et de 0,6 partie d'hydroxyde de potassium. On a ensuite laissé le mélange refroidir jusqu'à la température ambiante et on y a ajouté une petite quantité d'eau. On a-récupéré par fil -tration les cristaux séparés, on les a lavés à l'eau et séchés.On a ainsi -obtenu le N-méthylbenzoylamino)-4-éthoxynaphtalimide représenté par la formule ayant un point de fusion de 1450 à 147 C. On a préparé les composés suivants en faisant réagir les composés de formule (VII) avec les composés de formule (VIII) de la même -manière que dans l'Exemple 72. Formule (VII) Formule Analyse Elémentair Exemple Produit N (%) (Trouvée (Calculée N R1 R2 X (VIII) CH3 9,39 73 CH3 CH3 Cl CH3OH N COCH3 9,26 # CH3 8,52 74 CH3 CH3 Cl C2H5OH N COCH3 8,53 # CH3 6,82 75 CH3 C6H11 Br CH3OCH2CH2OH N COC6H11 6,71 # OCH2CH2OCH3 CH2CH2OCH3 5,83 76 CH3OCH2CH2O- # Cl # CH2OH N CO-# 5,81 # OCH2-# CH3 77 CH3 # Br #-OH N CO# 6,63 # 6,58 CH3 78 CH3 # Br CH3-#-OH N 6,42 CO-# 6,29 # CH3 79 CH3 CH3 Cl (C2H5)2N- N 10,96 CH2CH2OH COCH3 10,92 # OCH2CH2N(C2H5)2 Exemple 80 On a dissous 2,5 parties de N-acétylamino-4-hydroxynaphtalimide (p.f. 3060 à 3070C) dans une solution aqueuse de 3,0 parties d'hydroxyde de sodium dans 20 parties d'eau et on y- a ajouté 5 parties en volume de méthanol. On a refroidi le mélange jusqu 10 C. On a ajouté goutte à goutte progressivement 3,7 parties de sulfate de diméthyle dans le mélange en 5 heures.Lorsque l'addition goutte à goutte a été achevée,on a agité le mélange pendant 5 heures à la température ambiante et on l'a ensuite acidifié fortement avec de l'acide chlorhydrique. On a récupéré par filtration les cristaux séparés et on les a ensuite recristallisés dans l'acide acétique glacial. -On a ainsi obtenu le N-acétylamino-4-méthoxynaphtalimide représenté par la formule ayant un point de fusion de 2570 à 2590C. On a obtenu les composés suivants en faisant réagir les composés de formule (IX) avec des agents d'alcoylation tels que ceux indi ués ci-après de la même manière que dans l'Exemple 80. X- dans la for X Ile (IX) gent alcoylant Produit empie mi 3 2 CH 82 / CH3 &num;ffH2Cl '3 O COCH3 0 M 0CH2 83 \ CH3 f / / CH3 O i O; o CH2CH2OH CH M N CO -&num;cH3 84 NCH3 O CH 0 CH2tH2 t 88 2 OCH3 oCH2 CH2OCH3 NBCO 85. -NHCO - O - CH3Br 85. i À0 ~ CH3 Exemple 86 On a chauffé un mélange de 31,9 parties de N-chloroacétamido- 4-méthoxynaphtalimide, 300 parties de- méthanol et 120 parties d'une solution aqueuse de triméthylamine à 30 % en agitant pendant 8 heures sous reflux. On a éliminé ltexcès de triméthylamine et le solvant par évaporation à sec sous pression réduite. On a ainsi obtenu, avec un rendement quantitatif, un composé représenté par la formule La longueur d'onde-de l'absorption maximale dans une solution aqueuse du composé était 376 m//et la solution présentait une forte fluorescence bleue à la lumière du jour et au rayonnement ultra violet.- On, obtenait aussi des teintures d'un blanc brillant remarquable lorsque l'on teignait des fibres de polyacrylonitrile avec le produit selon une méthode usuelle. La longueur d'onde d'absorption ultraviolette maximale (A max) des composés que l'on a préparésen faisant réagir les composés de formule (X) avec des hydrazines ou des amines contenant un atome d'azote tertiaire de la même manière que dans l'Exemple. 86, et la couleur de la fluorescence sur les fibres de polyacrylonitrile obtenue en teignant les fibres avec le composé respectif selon une méthode usuelle sont représentées dans le tableau- suivant. Exem- n = 1 Couleur de la fluo Dans la formule (X) ( ) Amine ou max ple N Y = CO rescence sur fibres de hydrazine (m ) R R1 R5 Z polyacrylonitrile 87 CH3 H CH2 Cl Pyridine 378 Bleue 88 CH3 H CH2 Cl Diméthyl- 378 Bleue hydrazine 89 CH3 H CH2 Cl Triéthylène- 377 Bleue diamine 90 CH3 CH3 CH2 Cl Pyridine 379 Bleue 91 CH3 CH3 CH2 Cl Triméthyl- 378 Bleue amine 92 CH3 CH3 CH2 Cl Diméthyl- 379 Bleue hydrazine 93 C2H5 H CH2 Cl Triméthyl- 379 Bleue amine 94 C2H5 CH3 CH2 Cl Triméthyl- 379 Bleue amine 95 C2H5 C2H5 CH2 Cl Triméthyl- 375 Bleue amine 96 C6H5 H CH2 Cl Triméthyl- 370 Bleue rougeâtre amine 97 C2H5 C2H5 CH2 Cl Picoline 379 Bleue 98 CH3 H CH2 Cl Triéthyl- 378 Bleue amine 99 CH3 CH2CH2OH CH2 Cl Diéthanol- 378 Bleue méthylamine 100 CH3 CH2CH2OH CH2 Cl N-méthyl- 378 Bleue morpholine 101 CH3 C3H7 CH2 Cl Triéthylène- 378 Bleue diamine 102 CH3 C4H9 CH2CH2 Cl Pyridine 377 Bleue 103 CH3 CH3 CH2CH2 Br Pyridine 379 Bleue 104 C2H5 H CH2CH2 Cl Pyridine 378 Bleue 105 CH3 CH3 CH2CHCH2 Cl Pyridine 379 Bleue OH 106 CH3 CH3 CH=CH-CH2 Cl Pyridine 379 Bleue 107 CH3 CH3 #-CH2- Cl Triméthyl- 379 Bleue amine 108 C2H5 CH3 #-CH2- Cl Pyridine 378 Bleue 109 CH3 CH3 CH2CH2SO2- Cl Pyridine 379 Bleue CH2CH2 CO-CH110 CH3 CH3-#-N Cl Pyridine 379 Bleue CO-CH2 111 #- CH3 CH3 CH2 Cl Pyridine 371 Bleue rougeâtre 112 #- OCH3 H CH2 Cl Pyridine 371 Bleue rougeâtre 113 CH2CH2OC4H9 H CH2 Cl Triméthyl- 378 Bleue amine 114 CH2CH2OC4H9 CH3 CH2 Cl Triméthyl- 379 Bleue amine La longueur d'onde de l'absorption ultraviolette maximale (#max) des composés que l'on a préparésen faisant réagir les composés de formule (XI) avec- des hydrazines ou des amines contenant un atome d'azote tertiaire de la même manière que dans l'Exemple 86,et la couleur de la fluorescence sur des fibres de polyacrylonitrile obtenue en teignant les 'filtres avec le composé respectif selon une méthode usuelle sont représentées dans le tableau suivant. Dans Dan , la formule (xi) (Y = CO) Amine ou À max Couleur de Ex- I Amjne la fluores em- - - Hydrazine (m,) cence sur ple R1 R2 | R6 fibres poly g . acrylonitrili 115 CH3 CH3 Ch lHCH2Cl Triméthyl- 377 ' 1'1ue OH amine 116 CH3 CH3 CN CH2C1 Pyridine 377 Bleue 117 CH3 z CH2CHCH2C1 Triméthyl- 377 Bleue 1H am1ne 1 Exemple 118 On a agité pendant une heure sous reflux un mélange de 33,4 parties de N méthyl-N'-chloroacétylamino)-4-méthoxynaphtalimide, 300 parties de toluène et 9h parties d'aniline. On a ensuite concentré le mélange à sec sous pression réduite. On a recristallisé le résidu dans l'acide acétique glacial.On a ainsi obtenu 30 parties d'un composé représenté par la formule Une solution alcoolique de ce composé présentait une forte fluorescence violette bleuâtre à la lumière dujourét au rayonnement ultraviolet. La couleur de la fluorescence d'une solution alcoolique des composés que l'on a préparésen faisant réagir les composés de formule (X) avec des amines de la mêiae manière que dans l'Exemple 118 est représentée dans le tableau suivant. Exemple Dans la formule (X) (Y = CO) Couleur de la fluo Amine rescance de la solu N R R1 R5(Z)n tion alcoolique 119 CH3 CH3 CH2Cl n-C4H9NH2 violette bleuâtre 120 CH3 CH3 CH2Cl C6H11NH2 violette bleuâtre 121 CH3 H CH2Cl # - CH2NH2 violette bleuâtre 122 CH3 C2H5 CH2Cl Cl-#-NH2 violette bleuâtre 123 CH3 C2H5 # NH3 Bleue 124 CH3 C3H7 # #- NH2 Bleue 125 CH3 C4H9 # NH3 Bleue 126 CH3 CH3 # # - NH2 Bleue 127 CH3 CH3 # NH3 Bleue 128 CH3 H # #- NH2 Bleue 129 CH3 CH3 #- NHCOCH2Cl CH3NH2 violette bleuâtre 130 CH3 CH3 # CH3NH2 violette bleuâtre 131 C2H5 -CH2CH2OH CH2Cl # - NHNH2 violette bleuâtre 132 C2H5 CH3 CH2Cl H2N.CH2CH2.NH2 violette bleuâtre 133 CH3 CH3 CH2Cl H2N-#-NH2 violette bleuâtre 134 CH3 CH3 CH2Cl HN(C2H5)2 violette bleuâtre 135 CH3 H CH2Cl # violette bleuâtre 136 CH3 H CH2Cl #- NHCH3 violette bleuâtre 137 CH3 H # NHCOCH2Cl HN(CH3)2 violette bleuâtre 138 CH2CH2OC2H5 CH3 CH2Cl #- NH2 violette bleuâtre 139 CH3 CH3 # CH2Cl #- NH2 bleue 140 C2H5 CH3 #- CH2Cl #-NH2 bleue 141 CH3 CH3 # - CH2Cl Cl-#-NHNH2 bleue 142 CH3 CH3 #- CH2Cl HN(CH2CH2CN)2 bleue Exemple 143 On a agité pendant 3 heures sous reflux un mélange de 31,9 parties de N-chloroacétamido-4-méthoxyhaphtalimide, 300 parties de méthanol et 22,5 parties d'une solution aqueuse de diméthylamine à 40%. On a soumis le mélange à l'évaporation à sec sous pression réduite.On a ajouté au résidu 300 parties de chlorobenzène et on a chauffé le mélange à 1000 C. On a fait tomber goutte à goutte 13,9 parties de sulfate dirnthyle dans le mélanga. On a ensuite agité le mélanges 100 C pendant deux heures et on l'a refroidi jusqu'à la température ambiante et on l'a filtré.On a lavé le gâteau avec 300 parties d'éther de pétrole pour obtenir un composé de formule Une solution aqueuse de ce composé avait üne longueur d'onde d'absorption maximale de 376 m/u et présentait une forte fluorescence à la lumière du jour et au rayonnement ultraviolet De même, on a ajouté du chlorure de zinc à la solution aqueuse du composé obtenu ci-dessus et on a fait cristalliser le mélange Une solution aqueuse de ce composé avait une longueur d'onde d'absorption maximale de 376 m et présentait une forte fluorescence à la lumière du jour et au rayonnement ultraviolet. Lorsqu'on l'on teignait des fibres de polyacrylonitrile avec le composé selon une méthode habituelle, on pouvait obtenir des teintures d'un blanc brillant remarquable. La couleur de la fluorescence sur les fibres de polyacrylonitri- le obtenue en teignant les fibres avec les composés que l'on a préparés en traitant les composés de formule (X) avec des amines secondaires selon la même méthode que dans l'Exemple 143 et en transformant ensuite le produit en dérivés quaternaires avec des agents de quaternisation est représentée dans le tableau suivant. xemple Dans la formule (X) (n = 1 ) Amine Amine Couleur de Y = CO secon- de la fluorescen N R R1 R5 Z daire quater- ce sur fihres isation de polyacryloni trile 144 CH3 CH3 CH2 Cl Diméthyl- Bromure Bleue amine de mé thyule 145 CH3 H CH2 Cl Diméthyl- P-toluène- Bleue amine sulfonate de méthyle 146 CH3 C2H5 CH2 Cl Diméthyl- Acrylo- Bleue amine nitrile 147 CH3 CH3 CH2 Cl Diéthyl- Iodure de Bleue amine méthyle 148 CH3 H CH2 Cl Diéthyl- Bromure Bleue amine d'éthyle 149 CH3 H CH2 Cl Morpho- Sulfate de Bleue line diméthyle 150 CH3 CH3 CH2 Cl Pyrroli- Sulfate de Bleue - - dine diméthyle Bleue 151 CH3 CH3 CH2 Cl N-Méthyl- Sulfate de Bleue amiline diméthyle 152 CH3 CH3 CH2 Cl Diéthanol- Sulfate de Bleue amine diméthyle 153 C2H5 CH3 CH2CH2 Br Diéthyl- Sulfate de Bleue amine diméthyle Exemple 154 On a plongé du tissu de polyacrylotitrile dans une solution constituée de 0,08 partie d'un naphtalimide de formule, de 1,0 partie de chlérite de sodium, de 0,4 partie d'un inhibiteur de gaz chlore et de 1000 parties d'eau, solution que lion a ajustée à un pu de 3 à 4 avec l'acide acétique, dans une proportion de liqueur de 1:50. on a chauffé la solution à ébullition en 30 minutes et ensuite on l'a maintenue à la température pendant une heure. On a plongé le tissu ainsi teint dans 1000 parties d'une solution aqueuse de thiosulfate de'sodium à 0,2%. On a chauffé le tout à une température de 600 à 700C pendant 20 minutes. On a lavé le tissu traité avec de l'eau et on l'a séché pbur obtenir un tissu remarquablement blanc brillant. La couleur de la fluorescence sur le tissu de polyacrylonitrile obtenue en teignant le tissu avec les dérivés du naphtalimide suivants de la même manière que dàns l'Exemple 154 est représentée ci-après. Exemple 155 On a plongé un tissu de polyacrylonitrile dans une dispersion constituée de 0,025 partie d'un N-acylaminonaphtalimide représenté par la formule, ayant un point de fusion de 202 à 205 C, de 3 parties d'Emulgen (un agent surfactif non ionique) et de 1000 parties d'eau dans une proportion de liqueur de I : 60. On a chauffé le tout à l'ébullitie en 30 minutes et on a maintenu à la température pendant une heure. On a ensuite traite le tissu ainsi teint par une solution aqueuse de 3 g/l d Mcnogen (un ester de l'acide sulfurique et d'un alcool supérieur) à 9O0C pendant 15 mInutes, on l'a lavé à l'eau et séché. On a ainsi obtenu une teinture d'un blanc brillant remarquable. De la meme manière que celle décrite ci-dessus, on a pu également azureroptiquement des fibres de polyester, d'acétate et de polyamide. Exemple 156 On a plongé un tissu de polyester dans une dispersion aqueuse constituée de 0,1 partie d'un N-acylaminonaphtalimide représenté par la formule, et ayant un point de fusion de 1720 à 1730C, de 3 parties d'Emulgen et de 1000 parties d'eau, ensuite on l'a exprimé à l'aide dlune mangle de manière à ce que l'augmentation puisse être de 80%, et ensuite on l'e soumis au foulardage. On a ensuite séché le tissu foulardé à 600C et on l'a soumis au traitement du thermosol à 200 C pendant 30 secondes. -On a ainsi obtenu un tissu azuré optiquement de manière satisfaisante. De la même manière que celle décrite ci-dessus, on z pu azurer optiquement des fibres d'acétate, de polypropylène et de nylon Exemple 157 On a ajouté 0,01 pour cent en poids d'un dérivé N-acylamino- naphtalimide représenté par la formule, ayant un point de fusion de 1410 à 1420C à un propylène qui avait été fondu à environ 2500C et on les a bien mélangés l'un avec l'autre. On a ensuite soumis le mélange au filage de la masse fondue selon une méthode usuelle. On a ainsi obtenu une fibre azurée optiquement de manière satisfaisante. De même, lorsqu'on ajoutait en outre 0,5 partie de bioxyde de titane à la masse fondue mentionnée ci-dessus et que l'on moulait ensuite le mélange, on- obtena-it un article moulé spécialement blanc. De la même manière que-celle décrite précédemment, on a obtenu un article moulé d'un degré de blancheur élevé en partant de résines ABS et polystyrène. Exemple J58 On a mélangé intimement 0,01 partie d'un dérivé N-acétylaminonaphtalimide représenté par la formule, ayant un point de fusion de 145 à 1470C avec 100 parties de pastilles de chlorure de polyvinyle mou contenant un plastifiant, un stabilisant, etc... sur un mélangeur chauffé, à 15O0C. On a ensuite mis en forme le mélange en un article moulé désiré.par coulage, laminage ou extrusion. L'article moulé ainsi obtenu avait une transparence élevée. De même, lorsqu'on a- ajouté en outre une partie de bioxydé de titane au mélange chaud mentionné ci-dessus, on a obtenu un article moulé ayant un degre de blancheur élevé. REVENDICATIONS 1. Un composé du naphtalimide de formule, dans laquelle R est un groupement alcoyle, un groupement cycloalcoyle, un groupement alcoyle, un groupement haloalcoylc, un groupement alcoxyalcoyle, un groupement hydroxyalcoyle, un groupement N,Ndialcoylaminoalcoyle, un groupement aryle non substitue ou substitué par un halogène, un groupement alcyle, un groupement alcoxy ou un groupement hydroxy, ou bien un groupement ammonium alcoyle w ; X X est un groupement de formule, dans laquelle A est un groupement -CH=CH-, -CH2.CH2-. ou un aroupement arylène non substitué ou substitué par un halogène, ou un groupement de formule, dans laquelle R1 est l'hydro-gène,- Nun groupement alcoyle, phényle, un groupement hydroxyalcoyle, ou un groupement alcoxyalcoyle Y est un groupement -CO-, COO-, -CONR3- (où R3 est l'hydrogène ou un groupement alcoyle), o-u 502 ;R2 est l'hydrogène, un.groupement alcoyle, un groupement cycloalcoyle, un groupement aralcoyle, un groupement haloalcoyle, un groupement aminoalcoyle substitué par un groupement alcoyle ou arylé, un groupement aryle non substitué ou substitué par un halogène, par un groupement alcoyle, alcoxy, hydroxy, amine ou lacoylamine, un groupement de formule, (où R, R1 et Y sont tels que définis précédemment et R4 est un groupement bivalent), ou un groupement de formule, - R5 - Q .a- (où R5 est une liaison directe ou un groupement bivalent ; Q est un groupement ammonium substitué, un groupement cycloammonium ou un groupement hydrazinium ; et a est un anion). 2. Un composé du naphtalimide de la revendication 1, dans lequel X est un groupement de formule, dans laquelle A est tel qu'il a été défini dans la revendication 1. 3. Un composé du naphtalimide de la revendication 1, dans lequel X est un groupement de formule, dans laquelle R1, R2 et Y sont tels que définis dans la revendication 1. 4. Un composé du naphtalimide de la revendication 3, dans lequel R2 est un groupement de formule, + R - Q+ . a dans laquelle R5, Q et a sont tels que définis dans la revendication 1. 5. Un composé du naphtalimide de la revendication 3, dans lequel Y est un groupement -CO-. 6. Un composé du naphtalimide de la revendication 3, dans lequel R1 est un groupement méthyle. 7. Un composé de formule, 8. Un composé de formule; 9. Un composé de formuler 10. Un composé de formule, 11. Un composé de formule, 12. Un composé de formule, 13. Un composé de formule, 14. Un composé de formule, 15i Un composé de formule 16.Un procédé de preparation d'un composé du naphtalimide selon la revendication 1, qui consiste (1) à faire réagir un composé de formule, dans laquelle R et R1 sont tels que définis dans la revendication 1, avec un cyante, un dérivé de l'acide isocyanique, un halogénure d'acide de formule, R2 - Y - 2 ou Z - Y - R4 - Y - Z ou un anhydride d'acide de formule;; R2 - -Y - 0 - Y - R2 ou (dans les formules précédentes1 Z est un atome d'halogène et R2, R4, Y et A sont tele que définis dans la revendication i), ou bien (2) à faire réagir un compos de formule, dans laquelle X est tel que défini dans la revendication I et Z est tel que défini ci-dessus, avec un composé de formule, ROH dans laquelle R est tel que défini dans lo mevendication Il ou bien (3) à faire réagir un composé de formule, dans laquelle X est tel que défini dans la revendication 1, avec un agent d'alcoylation; ou bien (4) à faire réagir un composé de formule dans laquelle R1, R5 et Y sont tels que définis dans la @evendica- tion 1, Z est tel que défini précédemment et n est un entier égal à 1 ou 2t ou bien de formule, dans laquelle R6 est un groupement haloalcoyle et R1, R2 et Y sont tels que définis dans la Revendication 1, avec une amine ou une hydrazine, et si nécessaire, à faire réagir le dérivé du naphtalimide résultant-avec un agent d'alcoylation ou un agent de quaternisation. 17. Un procédé d'azurage optique d'un polymère organique, caractérisé par le fait qu'on utilise un composé du naphtalimide selon la revendication 1. 18. Un polymère organique azuré optiquement par un composé du naphtalimide selon la revendication 1. 19. Un procédé selon la revendication 1, dans lequel le polymère organique est une matière fibreuse ou une matière résineuse consistant en résines polyesters, polyacrylonitriles, polyamides, polyéthers, polyoléfines, polyimides, chlorure de polyvinyle, chlorure de polyvinylidène, acétate de polyvinyle, acryliqucs, méthacryliques, époxy, esters de cellulose, éthers de cellulose, alcool polyvinylique, polystyrène, polyuréthanes, polycarbonates, polyacétals, polymères ABS ou alkydes à base de phénol, xylène, urée, mélamine, coumarone-indène, ou de silicone ou de fluor. 20. Emploi d'un composé du naphtalimide de la revendication 1 comme agent d'azurage optique.