Brevet FR2074635A1 — publié le 19711008

Les copolymères à blocs siloxane-polyoxyalkylène ont été largement acceptés comme stabilisateurs de mousse dans la production de mousses de polyuréthane. Une classe préférée de ces copolymères à blocs est constituée par ceux dans lesquels les blocs sont liés par des liaisons silicium-carbone. Ces copolymères à blocs préférés (copolymères à blocs "non-hydrolysables") manifestent un plus grand degré de stabilité à l'hydrolyse que des copolymères à blocs similaires dans lesquels les blocs sont liés par des liaisons silicium-oxygène-carbone. I1 est parfois désirable d'utiliser ces copolymères à blocs non-hydrolysables préférés comme stabilisateurs de mousse dans la fabrication de mousses de polyuréthane destinées à l'isolement thermique.Dans cette application il est désirable que les mousses de polyuréthane soient exclusivement ou principalement formées de cellules fermées et non de cellules ouvertes, ces dernières fournissant dans la mousse un chemin relativement thermo-conducteur pour les gaz. Dans la production de mousses de polyuréthane à cellules fermées destinées à constituer des matières thermo-isolantes, les copolymères à blocs siloxane-polyoxyalkylène dans lesquels les blocs polyoxyalkylène contiennent des groupes de blocage des extrémités hydroxyle alcoolique sont particulièrement intéressants parce qu'ils sont compatibles avec des pré-mélanges des polyols, des agents de soufflage et des catalyseurs qui sont usuellement formulés et magasinés avant la réaction avec un polyisocyanate pour produire les mousses. Un procédé très répandu de production de copolymères à blocs non-hydrolysables siloxane-polyoxyalkylène dans lesquels les blocs polyoxyalkylène contiennent des groupes de blocage des extrémités hydroxyle alcoolique consiste à faire réagir un siloxane contenant un groupe SiH avec un polymère polyoxyalkylène linéaire dont l'une des extrémités de la chaîne linéaire est bloquée par un groupe alcényle et l'autre extrémité par un groupe hydroxyle alcoolique ou un groupe facilement convertible en un groupe hydroxyle alcoolique Cette dernière réaction est conduite en présence d'acide ehloropla- tinique à titre de catalyseur (par exemple de l'acide chloroplatinique, son hydrate ou un complexe d'acide chloroplatiique), Les groupes SiH s'ajoutent aux groupes alcényle en donnant le copolymère à blocs.Quand le réactif polyoxyalkylène ontient un groupe de blocage des extrémités hydroxyle alcoolique, ces groupes peuvent également réagir dans une certaine mesure avec les groupes SiH, ce qui diminue la teneur en groupes hydroxyle désirés dans le copoly- mère à blocs produit. Cette réaction secondaire augmente également de manière indésirable la viscosité du copolymère à blocs produit par rétification de certains des blocs siloxane.Quand le réactif polyoxyalkylène contient un groupe de blocage des extrémités faci- lement convertible en un groupe hydroxyle, la réaction secondaire indésirable t groupe hydroxyle et des groupes SiH ne se produit pas, mais e copolymère à blocs formé doit être ulbériewrement traité pour régénérer les groupes hydroxyle. Les copolymères à blocs siloxane-polyoxyalkylène nominalement exempts de groupes hydroxyle alcoolique sont également produits par une réaction d'addition catalysée par l'acide chloroplatinique en tre un siloxane contenant des groupes SiH et un polymère de polyo xyalkylène. Dans de tels cas, le polymère polyoxyalkylène utilisé comme réactif est usuellement un polymère linéaire dont la chaîne linéaire est théoriquement bloquée à une extrémité par un groupe alcényle et à autre extrémité par un groupe organique monovalent exempt de liaisons multiples aliphatiques carbone-carbone, par exem Dle un groupe alcoxy ou un groupe acyloxy.Toutefois, dans la pratique, il est difficile de préparer de tels réactifs polymères poly oxyalkylène exempts de quantités mineures de polymères polyoxyalkylène à extrémités bloquées par des groupes alcényle au lieu du groupe organique monovalent sire, c'est-à-dire un groupe hydroxyle. Quand ces polymères polyoxyalkylène sont mis en réaction avec des siloxanes contenant des groupes Si, les impuretés hydroxyle à extrémités bloquées peuvent réagir avec SiH pour produire des rétifications dans le copolymère à blocs siloxane-polyoxyalkylène, de se que la viscosité du copolymère est plus élevée qu'elle ne le serait autrement. On se heurte à des difficultés similaires quand on fait réagir d'autres alcools à non-saturation oléfinique (par exemple l'alcool allylique et éther mono-allylique du triméthylolpropane) avec des hydrosiloxanes par des procédés d'addition connus. Ainsi , les grou pes hydroxyle tendent a réagir avec SiH au point que les produits hais peuvent être constitués de gels pratiquement inutilisables. la présente inventio se propose de fournir un procédé perfec- tionné d'addition en vue de la production d'alcools siloxane tels que des copolymères à blocs siloxane-polyoxyalkylène non-hydrolysa bles dans lesquels le bloc polyoxyallylène contient un groupe hy- droxyle. D'autres buts de l'invention apparaîtront à la lecture de la description qui suit. La présente invention fournit un procédé de production d'un alcool-siloxane ayant un groupe hydroxyle alcoolique lié à un atome de silicium par un groupe alkylène contenant au moins deux atomes de carbone, ledit procédé consistant (1) à former un mélange d'un siloxane contenant un groupe SiH et exempt de liaisons aliphatiques multiples carbone-carbone, d'un alcool organique contenant un groupe hydroxyle alcoolique et une double liaison oléfinique d'un composé basique qui est soit un composé (a) soluble dans l'eau et donnant un pH de 8,0 à 12,0 à l'eau à une concentration N/10, ou (b) insoluble dans l'eau mais soluble dans un mélange de six parties en volume d'eau et 10 parties en volume d'isopropanol et donnant un pH de 8,0 à 12,0 audit mélange à une concentration de N/10, et d'un catalyseur à base d'acide chloroplatinique pour l'addition du groupe SiH à la liaison oléfinique et (2) à maintenir le mélange à une température à laquelle se produit une réaction d'addition donnant le siloxane-alcool. Selon un mode préféré de mise en oeuvre, l'invention fournit un procédé de production d'un copolymère à blocs siloxane-polyal- kylène ayant un bloc polyoxyalkylène contenant un groupe hydroxyle alcoolique et lié à un atome de silicium d'un bloc siloxane par un groupe alkylène contenant au moins deux atomes de carbone, ledit procédé consistant à (1) former un mélange d'un réactif siloxane contenant un groupe SiH et exempt de liaisons multiples aliphatiques carbone-carbones d'un réactif polymère polyoxyalkylène contenant un groupe hydroxyle alcoolique et une double liaison oléfinique, d'un composé basique, ledit composé basique étant un composé (a) soluble dans l'eau et donnant un pH de S,O à 12,0 à l'eau à une concentration de N/10 ou (b) insoluble dans 11 eau mais soluble dans un mélange de 6 parties en volume d'eau et de 10 parties en volume d'isopropanol et donnant un pH de 8,0 à 12,0 audit mélange à une concentration de N/10, et d'un catalyseur à base d'acide chloroplatinique pour l'addition du groupe SiH à la liaison oléfinique et (2) à maintenir le mélange à une température à laquelle se produit une addition donnant le copolymère à blocs sans réaction substantielle du groupe hydroxyle. Le procédé selon 1' invention est généralement applicable aux réactifs siloxane contenant des groupes SiH et exempts de liaisons aliphatiques multiples carbone-carbone, c'est-à-dire exempts de liaisons acetyléniques et oléfiniques. Ces réactifs siloxane comprennent des siloxanes contenant à la-fois des groupes représentés par la formule et des groupes représentés par la formule RcSiO 4-c (2) -2 dans lesquelles R .est un groupe hydrocarboné monovalent exempt de liaisons aliphatiques multiples carbone-carbone, a a une valeur de 1 ou 2, b une valeur de 0, 1 ou 2, (a+b) une valeur de 1, 2 ou 3 et c une valeur de 1, 2 ou 3. Les réactifs siloxane préférés dans l'application au procédé selon l'invention sont ceux représentés par la formule moyenne RDSiO(R2SiO)x(RSiHO)ySiRD (3) dans laquelle R est un groupe hydrocarboné monovalent exempt de liaisons aliphatiques multiples carbone-carbone, x a une valeur de 0 à 200 inclus et y a une valeur de W à 50 inclus. Des groupes caractéristiques représentés par R dans les formules (1), (2) et (3) sont les groupes alkyle linéaires (par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, amyle, octadécyle et duodécyle), les groupes cycloalkyle (par exemple cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle), les groupes aralkyle (par exemple benzyle et bêta-phényl-éthyle), les groupes alkaryle (par exemple tolyle et xylyle) et les groupes aryle (par exemple phényle et naphtyle). Le procédé selon l'invention est généralement applicable à des alcools organiques contenant à la; fois un groupe hydroxyle alcoolique et une double liaison oléfinique. Des réactifs alcooliques appropriés comprennent les alcénols (par exemple l'alcool allylique, l'alcool méthallylique, le buténol, le penténol, etc.) les éthers alcényliques des polyols et les éthers alcényliques des polymères de polyoxyalkylène. Ces éthers alcényliques de polyols comprennent : l'éther monoallylique du triméthyloléthane, l'éther monoallylique du triméthy lolpropane, l'éther monoallylique du triméthylolbutane, d'.autres éthers monoallyliques d'autres triméthylolalcanes ainsi que les éthers diallyliques analogues comme l'éther diallylique du triméthylolpropane. D'autres exemples d'éthers alcényliques appropries à titre de matières premières sont les éthers mono-, di- et triallyliques de la pentaérythrite.A titre d'autres exemples, des éthers alcényliques appropriés comme matières premières comprennent des mono- et di-allyléthersde lthexanetriol, le 2-phényl-2 allyloxyméthyl-1,3-propane-diol, le 2-phényl-2-hydroxy-méthyl1,3-diallyloxypropane, le 2-cyclohexyl-2-allyloxyméthyl-1-propanediol, le 3- et le 2-cyclohexyl-2-hydroxyméthyl-1,3-diallyloxy-pro- pane-diol. Les formules d'éthers alcényliques types propres à l'application dans le procédé de l'invention sont les suivantes. Formule Nom CHCH2C(CH20H)2CH20CH2CH=CH2 Ether monoallylique du triméthylol propane CHCH2C(CH20CH2CH=CH)2CH20H Ether di-allylique du triméthulol propane C(CH2OH)3CH2OCH2CH=CH2 Ether monoallylique de la pentaéry thrite C(CH2oCH2CH=CH2)2(CH2OH)2 Ether diallylique de la pentaéry thrite C(CH20CH2CH=CH2)CH20H Ether triallylique de la pentaéry thrite (CH3 )2C( CH20H)CH20CH2CH=CH2 Ether monoallylique du diméthylol propane (éther monoallylique du 2,2-diméthyl-1,3-propane-diol) C6H5C ( CH20H)2CH20CH2CH=CH2 Ether monoallylique du triméthylol méthylbenzène (2-phényS-2-allyloxy- méthyl-1,3-propanediol) C6H5C(CH20CH2CH=CH2)2CH20H Ether diallylique du triméthylol méthyl-benzène (éther diallylique du 2-phényl-2-hydroxyméthyl-1,3-propa nediol) D'autres éthers alcényliques propres à l'application au procédé selon l'invention sont les suivants 2-phényl-2-allyloxyméthyl-propanol 2-méthyl-2-allyloxyméthyl-propanol éther alpha.alpha-diméthyloléthylbenzène (éther moronllylique du 2-phényl-2-méthyl-l,3(propanediol) les composés de formules x produit par réaction de l'acroléine et de la pentaérythrite xx produit par réaction de la méthacroléine et de la pentaérythrite OH éthers alcényliques de H0CH CH \C2 9H2 HOCH2 X CH2 O-CH(CH,)40CH2GHOHCH, CH2 CHCH i 0-CH et éthers alcényli- 9H ques de > CH HOCH2 C / CCH20H iIOCIi-Ho C I s H2C 2 0 Les réactifs polymères polyoxyalcylène préférés dans l'ap- plication à l'invention sont ceux représentés par la formule moyenne R' O(CaH2aO)bH (4) dans laquelle R' est un groupe alcényle (par exemple vinyle, allyle, butényle, pentényle, ou décényle), a a une valeur de 2 au -oins (de préférence 2 à 4 inclus) et b une valeur d'au moins 1 (de préférence 1 à 100 inclus).Ces réactifs peuvent être utilisés en mélange avec des Polymères ayant la formule moyenne R'O (CaII2aO)bR (5) ans laquelle R R' . a et b ont les significations précédemment données Quand on appliQe au procédé selon invention les réactifs préférés représentés par les formules 3 et 4 ci-dessus, le copo- lymère à blocs produit par le procédé a pour formule moyenne dans laquelle R ' est un groupe alcylène dérivé du groupe alcényle R' et R, a, b, x et y ont les significations précédemment données. Quand on fait réagir des réactifs de formule (3) avec un mélange de réactifs de formules 4 et 5 dans le procédé selon l'invention, le copolymère à blocs obtenu a la formule moyenne dans laquelle R, R", R"', x , a, b et n ont les significations pré cédemment données. Les formules(l)à(7)ci-dessus peuvent représenter des composés chimiques individuels ou des mélanges. Dans ce dernier cas, ce sont des formules moyennes. Dans ces formules, il n'est pas nécessaire que les symboles aient la même signification en tous les cas dans la molécule. Les composés basiques appliqués au procédé selon l'invention comprennent l'un quelconque d'une grande variété de matières solubles dans l'eau qui, à la concentration de N/10, confèrent un pH de 8,0 à 12 et l'eau des matières insolubles dans l'eau mais solubles dans un mélange d'isopropanol et d'eau qui, à la concentration de N/10 donnent un pH de 8,0 à 12 aux mélanges d'eau et d'isopropanol.Des composés basiques appropriés comprennent des bases (comme l'hydroxyde de magnésium), des sels basiques (comme le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, le carbonate de calcium, le borate de sodium le bicarbonate de potassium), des oxydes métalliques basiques comme l'oxyde de magnésium, des amines organiques (comme l'hexadécyldiméthylamine, la triéthylamine la tributylamine et la 2-éthylhexyldiméthylamine) et des mélanges de phosphate trisodique es de phosphate disodique. Les catalyseurs à base d'acide chloroplatinique utilisés dans le procédé selon l'invention comprennent l'acide chloroplatinique lui-même, l'hydrate d'acide chloroplatinique et des complexes d'acide chloroplatinique. De tels complexes appropriés comprennent un complexe d'halogénure d'aryl-nitrile-platine (II), un complexe d'halogénure d'alkyl-nitrile-platine (II), un complexe d'alkarylnitrile-platine (II), un complexe d'aralkyl-nitrile-platine (il) et un complexe d'halogénure d'haloaryl-nitrile-platine ; (PtC12-C3H6)2 où C3H6 est le cyclopropane; (PtC12-oléfine)2, H(PtCl3-oléfine) et un complexe d'acide chloroplatinique et d'un agent de liaison contenant de l'azote ou du phosphore.Ces complexes sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique NO 3.159.601, 3.159.662, 3.188.299, 3.188.300 et 3.410.886. Le catalyseur à base d'acide chloroplatinique peut être utilisé à l'état dissous dans un solvant approprié tel que des alcools (comme l'éthanol et le butanol), des éthers (comme le tétrahydrofurane et .1' éther diméthylique de ltéthylène-glycol), etc. Les quantités relatives du réactif siloxane, du réactif polyoxy-alkylène polymère, du. composé basique et du catalyseur utilisés dans le procédé selon l'invention ne sont pas très critiques. I1 est préférable d'utiliser une quantité de réactif polymère polyoxyalkylène fournissant un excès de groupes oléfiniques de manière à assurer une réaction complète du réactif siloxane, qui est le plus coûteux. La quantité préférée de composé basique est de 0,2 à 2,0 % en poids relativement au poids des réactifs. La quantité préférée de catalyseur est celle qui fournit 5 à 100 parties de platine élémentaire par million de parties en poids des réactifs. On peut éventuellement conduire le procédé selon l'invention au sein d'un solvant des réactifs. Des solvants appropriés comprennent des hydrocarbures comme le toluène et des polymères de polyoxyalkylène de formule RO(CaH2aO)bH dans laquelle R, a et b ont les significations précédemment données. On conduit de préférence le procédé en maintenant les réactifs entre 40 et 1200C sous la pression atmosphérique. Quand on utilise des matières volatiles le procédé peut être conduit sous une pression supérieure à la pression atmosphérique. Les copolymères à blocs produits par le procédé selon l'invention sont utiles comme stabilisateurs de mousse dans le procédé usuel en une seule opération de production des mousses de polyuréthane, spécialement des mousses rigides à cellules fermées, à partir de polyéther-polyols et de polyisocyanates. En raison de leur viscosité relativement basse et de leur indice d'hydroxyle relativement élevé, les copolymères à blocs produits par le procédé selon l'invention sont plus utiles dans la production de telles mousses que les copolymères à blocs produits par les procédés antérieurs à partir de polymères de polyoxyalkylène contenant des groupes hydroxyle alcooliques et des doubles liaisons oléfiniques sans réglage du pH. Les exemples suivants illustrent la présente invention. Dans les exemples 1 et 2 ci-après, les copolymères à blocs sont produits par le procédé général suivant. Le réactif siloxane et le réactif polymère polyoxyalkylène sont placés dans un ballon à quatre tubulures muni d'une tête de distillation, d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un tube diffuseur. La quantité de réactif siloxane est telle qu'elle fournisse 1,0 groupe SiH pour 1,3 groupe allyle présents dans le réactif polymère de polyoxyalkylène. On ajoute dans le ballon une quantité de toluène égale à 50 % du poids des réactifs. On ajoute alors le composé basique dans la proportion indiquée dans les exemples. On disperse le mélange formé par insufflation d'azote et on le chauffe à 550C. On interrompt la diffusion et on ajoute de l'acide chloroplatiniqae au mélange dans une quantité telle qutil y ait 70 parties en poids de platine par million de parties en poids des réactifs. On chauffe alors le mélange au reflux jusqu'à disparition sensiblement complète de SiH (environ trente minutes). On chasse alors le toluène par insufflation d'azote et on filtre le produit pour isoler le copolymère à blocs sous forme de filtrat qui contient également l'excès de polymère polyoxyalkylène. EXEMPLE 1 Selon le procédé général décrit ci-dessus, on fait réagir un siloxane ayant la formule moyenne avec un polymère polyoxyalkylène de formule moyenne HO( C2H40 )7CCH=CH2 de manière à produire un copolymère à blocs ayant la formule moyenne On répète trois fois cette réaction en utilisant trols composés basiques différents et à titre de comparaison on effectue une quatrième réaction sans composé basique. On évalue les viseosités de ces copolymères à blocs. On obtient les résultats montrés dans le tableau I. TABLEAU I Composé basique Concentration, pds. Viscosité du copolymère % des réactifs cs à 25 C Hexadécyldiméthylamine 1,0 255 CO3NaH 0,5 334 CO3Na2 1,0 273 Néant 0,0 4.000 x x Il se produit des gels quand on répète cette réaction. les viscosités nettement plus basses des copolymères à blocs produits à l'aide des composés basiques sont dues à une rétification moindre par les groupes hydroxyle. EXEMPLE 2 Selon le procédé général décrit ci-dessus, on fait réagir un silomane de formule moyenne Me Me3SiO(Me2SiO)5(HSiO-)7.0SiMe3 avec un mélange de polymères polyalkylène de formules moyennes MeO(C2H4O)7CH2CH=CH2 (85 % en poids) et HO(O2H4O)7CH2CH=CH2 (15 % en poids) de manière à produire un copolymère à blocs de formule moyenne La réaction est conduite en présence de CO3Na2 (1% du poids des réactifs). Le procédé général est modifié en ce sens qu'on n introduit dans le ballon que 50 parties de platine. Les 20 parties supplémentaires de platine sont ajoutées au bout de trente minutes de reflux et le re-lux est poursuivi pendant vingt minutes. La réaction a été également effectués en l'absence de CO3Na2. TABLEAU II Viscosité du copolymère Pds. % hydroxyle dans CO3Na2 cs à 25 C le copolymère calculé Trouvé Présent 105 0,53 0,6 + 0,05 Absent 127,5 0,53 0,08 # 0,05 Ici encore la viscosité plus élevée du copolymère produit ea l'absence de composé basique est due à une rétification par les groupes hydroxyle comme l'indique la teneur inférieure en hydroxyle de ce copolymère. EXEMPLE3 On fait réagir le composé de formule avec de l'alcool allylique de manière à obtenir un alcool de siloxane de formule moyenne On effectue cette réaction en présence et en l'absence de C03Na2, comme décrit ci-après. On place le réactif siloxane et l'alcool allylique dans un ballon à quatre tubulures muni d'une tête de distillation, d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un tube diffuseur. La quantité de siloxane présente est celle fournissant un groupe SiH pour 1,3 groupe allyle. On ajoute du toluène dans le ballon en quantité égale à 50 ffi du poids des réactifs. On ajoute alors le composé basique dans le ballon dans la proportion indiquée dans le tableau. On insuffle de l'azote dans le mélange ainsi formé et on chauffe à 550C. On cesse alors l'insufflation et on ajoute de l'acide chloroplatinique au mélange dans une quantité telle qu'il y ait 50 parties en poids de platine élémentaire par million de parties en poids des réactifs. On maintient le mélange à environ 85 C pour éviter une distillation de l'alcool allylique jusqu a ce que sensiblement la totalité de SiH ait été consommée. On chasse ensuite le toluène par chauffage à 1300C sous insufflation d'azote, on filtre le produit insufflé pour isoler l'alcool de siloxane, comme filtrat. La viscosité des alcools de siloxane est la suivante Composé basique Concentration, % pds. Viscosité du produit des réactifs cs. à 250C CO3Na2 1,0 % 793 Pas de base . gel La formation de gel en l'absence de CO3Na2 indique une rétification par les groupes hydroxyle. REVENDICATIONS 1. Procédé de production d'alcools de siloxane ayant un groupe hydroxyle alcoolique lié à un atome de silicium par un groupe alkylène contenant au moins deux atomes de carbone, ledit procédé étant caractérisé par les opérations suivantes (1) on forme un mélange d'un siloxane contenant un groupe SiH et exempt de liaisons multiples aliphatiques carbone-carbone, d'un alcool organique contenant un groupe hydroxyle alcoolique et une double liaison oléfinique, d'un composé basique qui est (a) un composé soluble dans liteau et conférant un pH de 8,0 à 12,0 à l'eau à une concentration de N/10 ou (b) un composé insoluble dans l'eau mais soluble dans un mélange de 6 parties en volume d'eau et 10 parties en volume d'isopropanol et conférant un pH de 8,0 à 12,0 audit mélange à la concentration de N/10 et d'un catalyseur à base d'acide chloroplatinique en vue de l'addition du groupe SiH à la double liaison oléfinique, et (2) on maintient le mélange à une température à laquelle l'addition se produit avec formation d'alcool de siloxane. 2. Le procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le réactif alcool organique est l'alcool allylique, 3. Le procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le catalyseur est l'acide chloroplatinique, 4. Le procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le réactif siloxane a la formule moyenne R3SiO(R2SiO)x (RSiHO)ySiRD dans laquelle R est un groupe hydrocarboné monovalent exempt de liaisons aliphatiques multiples carbone-carbone, x a une valeur de 0 à 200 inclus et y a une valeur de 1 à 50 inclus. 5. Le procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le polymère polyoxyalkylène est représenté par la formule moyenne R( OCaH2a )bOH dans laquelle R est un groupe alcényle, a a une valeur d'au moins 2 et b une valeur d'au moins 1. 6. Un procédé de production d'un copolymère à blocs siloxanepolyoxyalkylène ayant un bloc polyoxyalkylène contenant un groupe hydroxyle alcoolique et lié à un atome de silicium d'un bloc siloxane par un groupe alkylène contenant au moins deux atomes de carbone, ledit procédé étant caractérisé par le fait qu'il consiste (1) à former un mélange d'un siloxane contenant un groupe SiH et exempt de liaisons aliphatiques multiples carbone-carbone, d'un polymère polyoxyalkylène contenant un groupe hydroxyle alcoolique et une double liaison oléfinique, d'un composé basique qui est (a) un composé soluble dans l'eau et conférant un pH de 8,0 à 12,0 à l'eau à une concentration de N/10 ou (b) un composé insoluble dans l'eau mais soluble dans un mélange de six parties en volume d'eau et 10 parties en volume dlisopropanol et conférant un pH de 8,0 à 12J0 audit mélange à la concentration de N/10, et d'un catalyseur à base d'acide chloroplatinique pour l'addition du groupe SiH à la double liaison oléfinique, et (2) à maintenir le mélange à une température à laquelle l'addition se produit avec formation du copolymère à blocs sans réaction substantielle du groupe hydroxyle.