Brevet FR2079390A1 — publié le 19711112

La présente invention concerne de nouveaux et précieux colorants disazoïques, contenant des groupes acide sulfonique et répondant à la formule générale (I) <>»- (r*), N = N (I) (où et Rj représentent des substituants non ionogènes ; est 10 un atome d'hydrogène ou un groupe alkoxy ; X est un groupe hydroxyle éventuellement alkylé ou un groupe amino éventuellement substitué ; n est txn nombre entier valant 0 à 3 et m est un nombre entier valant 0 à 2), ainsi que leur fabrication et leur application à la coloration, la teinture et l'impression de matières constituées par 15 (ou contenant) des fibres de polyamides naturels et synthétiques. A ce sujet, des colorants préférés sont ceux répondant aux formules (il) à (IV) : Gh)n 20 25 (II) ii)a 0KH 30 o-» 35 (III) (R5)m N / 4 \ (IV) Rc 71 048/b 2 2079390 (où R^, n et m ont le sens précité, et R^ et R^ sont des atomes d'hydrogène ou des restes alkyles éventuellement substitués). Des substituants non-ionogènes R^ appropriés sont, par exemple : des atomes d'halogènes, comme F, Cl et Br ; des restes 5 alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone et éventuellement substitués par un ou des atomes d'halogènes, comme -CH^, n- et i-C^H^, n-, i- et t-C^Hg, -CB^Cl et-CF^ ; des restes alkoxy comme -OCH^, -OC„H_, n- et i-0C_H_ et n-OC.EL ; des restes aryles éventuellement à 0 5 7 4 9 substitués par un ou des atomes d'halogènes, comme les restes phé-10 nyle et chlorophényle ; des restes aralkyles éventuellement substitués par un ou des atomes d'halogènes comme les restes benzyle et chlorobenzyle ; des 'groupes acylamino, en particulier des groupes alkylcarbonylamino dont la partie alkylcarbonyle (ou acyle) comporte 2 à 5 atomes de carbone comme dans le cas des restes acétyle, pro-15 pionyle et chloropropionyle ; et des groupes' arylcarbonylamino, en particulier le reste benzoylamino ; des groupes alkylsulfonylamino ayant 1 à 4 atomes de carbone ; des groupes arylsulfonylamino, en particulier des groupes phényl- et tolyl-sulfonylamino ; et des groupes carboxamide ou sulfonamide éventuellement substitués par 20 des restes alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone ou par des restes phényle, ainsi que des groupes esters d'acides carboxyliques ayant 2 à 5 atomes de carbone. Le substituant R2 représente de préférence des groupes alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone. 25 Comme substituants non-ionogènes R^, on considère en particulier : des atomes d'halogènes comme Cl et F ; des restes alkyles et alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ; des restes cyclo-alkyles, de préférence le reste cyclohexyle ainsi que des restes aryles éventuellement substitués par un ou des atomes d'halogènes, 30 comme les restes phényle et chlorophényle. Les restes alkyles R^ et R^ appropriés et éventuellement substitués sont des restes alkyles comportant 1 à 7 atomes de caret "bone/éventuellement substitués par un ou des atomes d'halogènes comme le fluor, le chlore ou le brome, par un ou des restes alkoxy 35 ayant 1 à 4 atomes de carbone, par un ou des restes acyloxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, par un ou des restes alkoxycarbonyles ayant 2 à 5 atomes de carbone, ainsi que par des restes cyano et hydroxyle. 71 04876 3 2079390 20 25 On obtient les nouveaux colorants de formule (i) en diazotant des composés aminoazoïques de formule (Y) : H, N = N (V) (où R.^ , R^ et n ont le sens précité), et en copulant avec des 10 composés de formule (VI) : (*3>m X (VI) 15 30 (où R^, X et m ont le sens précité), et en alkylant éventuellement ensuite, de façon connue en soi, les groupes liydroxyle libres. La copulation s'effectue de préférence en position 4 par rapport à un groupe amino ou hydroxyle X éventuellement substitué. Si cette position est bloquée par un substituant, la copulation a lieu en position 2 par rapport à un groupe phénolique X, cependant que des 1-aminés substituées en position 4 ne copulent pas en règle générale. On obtient, de façon connue en sol, les composés monoazoïques (V), nécessaires comme matières de départ, en copulant, après leur diazotation, des anilines de formule (VII) : m2 (VII) n (où R.j et n ont le sens précité) sur des acides 1 -aminonapht alêne -sulfoniques de formule (VIII) : E2 (VIII) 35 (où E, a le sens précité) Selon un autre procédé, on obtient les colorants de formule (IX) : 71 04876 20^9 390 10 25 (IX) (où R„, R.,, R., X et m ont le sens précité, et R. représente R^) en j 4- 1 j diazotant des acides 1 -aminosulfonigues de formule (X) : (X) 15 (où R^ a le sens précité, et Y est un groupe nitro ou acylamino) et en copulant sur des phénols de formule (VI) (où X représente OH), en alkylant éventuellement le groupe hydroxyle libre, en réduisant ensuite le groupe nitro Y ou bien en scindant par hydrolyse le groupe acyle de Y, en diazotant une fois encore le colorant amino-20 azoïque résultant, de formule (XI) : àk (XI) et en copulant avec des copulants de formule (VI). Gomme matières de départ pour la fabrication des nouveaux colorants, on peut citer, par exemple, les composés suivants : 30 a) anilines de formule (VII) : l'aniline, la 2-, 3- ou 4-chlor-aniline, la 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-ou 3,5-dichlor-aniline ou la 2-, 3- ou 4-méthyl-aniline, la 2-méthyl-5-chlor-aniline, la 2-méthyl-4-chlor-aniline, la 2-méthyl-3-chlor-aniline, la 2- ou 4-trifluorométhyl-aniline, la 2-trifluoro-35 méthyl-4-chlor-aniline, la 2-méthyl-4,5-dichlor-aniline, la 3- méthyl-6-chlor-aniline, la 3-méthyl-4-chlor-aniline, la 3-méthyl-4,6-dichlor-aniline, la 4-méthyl-3-chlor-aniline, la 2-, 3- ou 4- 71 04876 5 2079390 éthyl-aniline, la 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- ou 3,5-diméthyl-aniline, la 2,4-,5- ou 2,3,5-triméthyl-aniline, la 4-cyclohexyl-aniline, la 3- ou 4-formylamino- ou -acétamino- ou -benzoylamino-aniline, la 2, 5-dichloro-4-acétamino-aniline, la 3-acétamino-4-niéthyl-aniline, 5 la 5-acétamino-2-méthyl-aniline, la 4-acétamino-2-méthyI-aniline, la 5-chloro-4-benzoylamino-2-méthyl-aniline, la 2-, 3- ou 4-méthoxy-ou -éthoxy-aniline, la 5-chloro-2-méthoxy-aniline, la 4,5-dichloro-2-méthoxy-aniline, la 3-chloro-4-méthoxy-aniline, la méthyl-(4-aminophényl)-sulfone, la 4-acétamino-3-méthoxy-aniline, la 2-chloro- 10 4-berizoylamino-5-niéthoxy-aniline, la 3-méthoxy-4-méthyl-aniline, la 4-méthoxy-2-méthyl-aniline, le 4-amino-benzaldéhyde, la 4-amino-acétophénone, la 4-amino-benzophénone, le 4-amlno-benzoate de mé-thyle, le 4-amino-benzamide, la 3-cyano-aniline, la 3,4-dicyano-aniline, l'amide, l'anilide ou le N-méthyl-anilide ou le N-éthyl- 15 anilide de l'acide aniline-suifonique-(3), l'amide, l'anilide ou le N-méthyl-anilide ou le N-éthyl-anilide de l'acide aniline-suifo-nique-(4), l'amide et l'anilide de l'acide aniline-suifonique-(5), le méthylamide, le diéthylamide et le butylamide de l'acide 2-méthoxy-aniline-sulfonique-(5), l'amide, l'anilide, le N-méthyl- 20 anilide ou le N-éthyl-anilide de l'acide 4-méthyl-aniline-3-sulfo-nique. b) acides 1-amino-naphtalène-sulfoniques de formule (VIII) : l'acide 1 -amino-naphtalène-2-sulfon.iqae, l'acide 1-amino-naphtalene 6-sulfonique, l'acide 1-amino-naphtalène-7-sulfonique, l'acide "- 25 amino-naphtalène-8-sulfonique, l'acide 2-méthoxy-1-amino-naphtalène 6- ou -7-sulfonique, l'acide 2-éthoxy-1-amino-naphtalène-6- ou -7-sulfonique. c) acides 1-amino-naphtalène-sulfoniques de formule (X) ; l'acide 4-nitro-1-amino-naphtalène-6- ou -7-sulfonique, les acides 30 4-acylamino—1 -amino-naphtalène-6- ou -7-sulfoniques, peur lesquels on entend désigner par "acyle" des groupes alkylcarbonyles, aryi-carbonyles, alkylsulfonyles et arylsulfonyles, de préférence simples, c'est-à-dire non substitués. d) phénols et anilines de formule (VI) : 35 le phénol, le 2-, 3- ou 4-méthyl-phénol, un ester alkylique de lracide 1-hydroxybenzène-2-carboxylique (par exemple l'ester méthy-lique, éthylique ou amylique), le 2-, 3- ou 4-chlorophénol, le 2- 71 04876 6 2U/959V nitrophénol, le 5-chloro-2-nitrophénol, le 2-méthyl-3- ou -5- ou -6-chlorophénol, le 3-méthyl-6-chlorophénol, le 2-éthyl-phénol, le 2,3-ou 2,5- ou 2,6- ou 3,5-dichlorophénol, le 2,6-diéthylphénol, le 2-cyclohexylphénol, le 2-méthoxyphénol ou le 2-éthoxyphénol, le 3-5 méthoxyphénol, le 3-hydroxy-benzaldéhyde, la 2-hydroxyacétophénone, le 2-hydroxy-3-méthoxybenzaldéhyde, le 2- ou 3-acétylaminophénol, le 4-hydroxy-diphényle, le 4-cyclohexyl-phénol, le 4-tertiobutyl-phénol ; l'aniline, la N-méthyl-aniline ou la N,I^-diméthyl-aniline, la N-10 éthyl-aniline ou la N,ÏT-diéthyl-aniline, la N,N-dipropyl-aniline, la N-(2-chloréthyl)-N-butyi-aniline, la ïï-méthyl-N-(2-hydroxy-éthyl)-aniline, la bis-(2-hydroxy-éthyl)-aniline, la N-méthyl-N-(2-cyan-éthyl)-aniline, la IT,N-diéthyl-2- ou -3-méthyl-aniline, la ïï,ÏT-bis-(2-hydroxy-éthyl)-3-méthyl-aniline, la H,lT-diéthyl-3-acétairiino-15 aniline, la ïï,N-bis-(2-hydroxy-éthyl)-3-acétaniino-aniline, la N,1T-diéthyl-3-éthoxy-aniline, la N,N-bis-(2-hydroxy-éthyl)-2-méthoxy-5-méthyl-aniline, la N,K-bis-(2-acétoxy-éthyl)-2-fluor-aniline, la W-méthyl-N-(2-méthoxy-carbonyl-éthyl)-aniline, la N,N-bis-(2-méthoxy-éthyl)-3-méthoxyaniline. 20 Des agents appropriés d'alkylation poixr l'éthérification des groupes OH phénoliques dans les nouveaux colorants disazoïques sont : les halogénures d1alkyles, les sulfates d'alkyles, les halogén-hydrines, les cyanures d'alkylènes et les oxydes d'alkylènes. 25 On peut citer en particulier : le chlorure d'éthyle, le bromuxe d'éthyle, l'iodure de méthyle, le sulfate diméthylique ou diéthylique, le chlorure de benzyle, 11 oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, 11acrylonitrile, le 2-chlor-éthanol, le 3-chloropropanol-(1). 30 les nouveaux colorants conviennent en particulier pour teindre et imprimer des fibres de polyamides natiirels et synthétiques, en particulier la laine, la soie et les superpolyamides comme le poly-£ -caprolactame ou le produit de la polycondensation de l'hexa-méthylènediamine et de l'acide adipique. Les teintures obtenues, en 35 particulier celles sur des polyamide-(6), se caractérisent par de bonnes propriétés de solidité, en particulier une bonne solidité au mouillé et à la lumière. En outre, les colorants selon l'invention 71 04876 7 2079390 présentent un remarquablement bon pouvoir de fixation en milieu neutre-et un très bon comportement lorsqu'on les combine avec d'autres colorants appropriés, pour les matières précitées. Exemple 1 a) Diazotation et copulation du composé aminomonoazoïque avec le phénol : On met 32,7 g (0,1 mole) du composé aminoazoxque de formule (1.1) = 10 o~ (î.i) [que l'on obtient de façon usuelle par copulation en milieu acide du chlorure de benzènediazonium avec l'acide naphtylamine-(1)-sui-15 fonique correspondant] en suspension dans 1,7 1 d'eau et l'on ajuste le pH à 7 à l'aide d'une solution concentrée d'hydroxyde de sodium. A cette suspension, on ajoute 70 ml d'une solution à 10 % de nitrite et l'on chauffe à 80°. On introduit ensuite du diméthylformamide jusqu'à obtention d'une solution limpide. On diazote cette dernière 20 solution en la faisant couler dans un mélange de 28 ml d'acide chlorhydrique à 28 ?£, 200 ml d'eau et 5 ml d'une solution à 10 ^ de nitrite à 40°C en ajoutant de la glace. Au bout d'une heure, on élimine à l'aide d'acide amidosulfoniqae l'excès éventuel d'acide nitreux et l'on combine la suspension du sel de diazonium, qui est 25 insoluble dans une large mesure, avec une solution de 9,5 g de phénol dans 200 ml d'eau et 10 ml d'une solution à 4 % d'hydroxyde de sodium et avec 140 ml d'une solution à 20 ^ de carbonate de sodium à 0°-5°C, avec addition de glace. Une fois la copulation achevée, on"neutralise (jusqu'à pH 7) à l'aide d'acide chlorhydrique, et 30 l'on isole de façon usuelle le colorant formé. Le produit séché a une couleur brun foncé ; il se dissout dans l'eau et, sous forme de l'acide libre, il possède la formule suivante (1.2) : 35 —0H (1«2) 71 04876 •8 2079390 De façon tout à fait analogue, on obtient les colorants de formule (1.3) : a—h=îî—m—ït=ît—e—oh (1.3) indiqués dans le tableau I suivant, en utilisant l'aniline A-HH^, l'acide naphtylamine-1 -suifonique-X (M-NH^) Ie phénol E-OH : f tableau I Aniline. a-nh2 Acide naphtylamine-1-sulfonique-X (M-NHg) Phénol e-oh Nuance de teinte Aniline 6 Phénol Orangé Aniline 7 Phénol II Aniline 2 Phénol II Aniline 8 Phénol II Aniline 7 2-méthyl-phénol fl Aniline 6 3-méthyl-phénol M Aniline 7 3-méthyl-phénol H Aniline 7 2-chloro-phénol II 3-chlor-aniline 2 Phénol M 2-chlor-aniline 6 Phénol II 3-chlor-aniline 6 Phénol II 3-méthyl-aniline 7 Phénol II 4-méthyl-aniline 7 Phénol M 3-méthoxy-aniline 6 Phénol II 4-trifluorométhyl-aniline 6 Phénol II 4-méthyl-3-(phénylam ino)-suifonyl-aniline 6 Phénol It 3-chlor-aniline 6 4-méthyl-phénol II l~* o cd "vi On iX» ro o \] vo Ul ^£) O TABLEAU I Aniline A-ÏTH0 Acide naphtylamine-1 ■ sulfonique-X (M-NHg) 3-chlor-aniline Ester 4-aminobenzoïque 4-méthoxy-aniline 4-méthoxy-aniline Aniline 3-cyano-aniline 3-chlor-aniline Aniline Aniline Aniline 3-chlor-aniline 6 6 6 7 6 7 6 7 7 2-éthoxy--6- 2-éthoxy--6- (suite) Phénol E-OH Nuance de teinte 4-méthoxy-phénol Phénol Phénol 3-méthyl-phénol 4-phényl-phénol 3-méthyl-phénol 4-phényl-phénol 4-tertiobutyl-phénol 4-cyclohexyI-phénol Phénol Phénol Orangé Orangé rougeâtre 71 04876 2079390 b) Alkylation du colorant : . Pour son alkylation, on dissout le colorant de formule (1.2) dans 1500 ml d'eau dont le pH a été ajusté à 9 à l'aide d'une solution d'hydroxyde de sodium. On chauffe à 50°C et l'on ajoute goutte 5 à goutte environ 50 ml de sulfate de diméthyle. Après agitation à froid, on obtient le colorant méthylé que l'on isole et sèche à 100°C. Si l'on utilise pour 1'alkylation le sulfate de diéthyle ou le chlorure d'éthyle, on obtient le colorant éthylé. Avec-le 10 2-chloréthanol ou l'oxyde d'éthylène, on peut obtenir un produit oxyéthylé. Le colorant obtenu teint les fibres de polyamide en des nuances orangées. La teinture possède de bonnes solidités au mouillé et à la lumière. 15 De façon tout à fait analogue, on obtient les colorants de formule (1 .3) : A——M—11=11—E—0—R (1.3) indiqués dans le tableau II. Selon la solubilité du colorant en cause, on utilise pour 20 1'alkylation, outre l'eau, également des mélanges d'alcool et d'eau ou bien un alcool pur comme solvant. Dans les diverses colonnes du tableau II, on donne des détails sur les composés mis en oeuvre : !t'aniline A-îffl^, l'acide naphtylamine-1 -suifonique-X (M-NB^)» phénol E-OH. Le symbole 25 R indique la nature du reste qui bloque le groupe phénolique OH. tableau ii Aniline a-nh2 Acide naphtylamine-1 -SUlfonique-X (M-NH0) Phénol E-OH R Nuance de teinte Aniline 6 Phénol Méthyle Orangé Aniline 7 Phénol Méthyle tf Aniline 7 2-méthyl-phénol Méthyle M Aniline 6 3-méthyl-phénol Méthyle tl Aniline 7 3-mé thyl-phénol Méthyle M Aniline 7 2-chloro-phénoI Méthyle If 2-chlor-aniline 6 Phénol Méthyle »! 2-chlor-aniline 6 Phénol Ethyle ff 2-chlor-aniline 6 Phénol 2-hydroxy-éthyle II 3-chlor-aniline 6 Phénol Méthyle II 3-chlor-aniline 6 Phénol Ethyle II 3-chlor-aniline 6 Phénol 2-hydroxy-éthyle II 4-méthyl-aniline 7 Phénol Méthyle II 4-méthyl-aniline 7 Phénol 2-hydroxy-éthyle II 3-méthoxy-aniline 6 Phénol Méthyle ft 4-trifluorométhyl-ani]ine 6 Phénol Méthyle II 4-méthyl-3-(phénylamino)-sulfonyl-aniline 6 Phénol . Méthyle II Acide naphtyl- Aniline ami ne-1- Phénol R Nuance de teinte A-NH~ sulfonique-X E-OH z (M-NH2) 3~chlor-aniline 6 4-méthyl-phénol Ethyle Orangé 4-méthoxy-ani1ine 6 Phénol Méthyle tt 4-méthoxy-aniline 7 3-méthyl-phénol Ethyle M Aniline 7 4-phényl-phénol Ethyle If Aniline 7 4-tertiobutyl-phénol Ethyle II Aniline rj 1 4-cyclohexyl-phénol Ethyle It Aniline -2-éthoxy-6 Phénol Méthyle Orangé rougeâtre 3-chlor-ani1i ne -2-éthoxy-6 Phénol Méthyle fl Aniline 6 Phénol Ethyle Orangé 3-chlor-aniline 6 Phénol Ethyle II Aniline ' 7 3-méthyl-phénol Méthyle II 4-méthyl-aniline 7 Phénol 2-hydroxy-éthyle ft 71 04876 14 2079390 Exemple 2 • On combine la suspension du composé aminomonoazoïque de formule (1.1), (que l'on obtient en opérant comme décrit au paragraphe a) de l'exemple 1), avec une solution acide de 19 g de N,N-5 bis-(2-hydroxy-éthyl)-aniline dans 200 ml d'eau et l'on tamponne à pH 3 à l'aide d'une solution d'acétate. Une fois la réaction achevée, on ajuste à pH 10 à l'aide d'une solution d'hydroxyde de sodiupi, on chauffe jusqu'à 90°C, et l'on relargue ou précipite par addition de 5 i° de UaCl. On continue à agiter jusqu'à ce que le colorant de-10 vienne cristallin, et on l'essore" alors sous: vide. Le produit obtenu répond à la formule (2.1) suivante : _ __ XH -CH -OH \-i/ \=A ^ch2-ch2-oh 20 et il teint les fibres de polyamide en un rubis éclatant. On indique au tableau III d'autres colorants de formule (2.2) : R A—ÎT=ïr—M—-N=N—E—(2.2) R' que l'on obtient de façon analogue en utilisant l'aniline A-NH^, l'acide naphtylamine-(l)-sulfonique-(X) et l'aniline E-ERR' : tableau iii Aniline Acide naphtylamine-1 - Aniline Nuance de teinte a-nh2 sulfonique-X (m-nh2) E-NRR' Aniline 7 N,N-bi s-(2-hydroxy-éthyl)-ani1ine Rubis Aniline 6 N,N-bis-(2-hydroxy-ëthyl)-aniline 11 3-chlor-aniline 6 N,N-bis-(2-hydroxy-éthy1)-aniline !l 4-trifluorométhyl-aniline 6 N,N-bis-(2-hydroxy-éthyl)-aniline M 3-mé thoxy-ani1ine 6 N,N-bis-(2-hydroxy-éthyl)-aniline f» 4-méthyl-3-(phénylamino)-sulfonyl-aniline 6 N,N-bis-(2-hydroxy-éthyl)-aniline 1! 2-chlor-aniline 6 N,N-diéthy1-3-méthyl-aniline tl Aniline 7 N,N-diéthyl-3-méthyl-aniline It 4-trifluorométhyl-aniline 6 N,N-d iéthyl-3-acétarai no-an i'1 ine Bleu marine 3-méthoxy-aniline 6 N, N-d ié thy 1-3-aoéta.mi.no-ani line It 4-mé thyl-3-(ph énylami no)-suifonyl-ani1ine 6 N,N-diéthy1-3-acétamino-aniline lî Aniline 7 N,N-diéthyl-3-méthoxy-aniline II 2-chlor-ani1i ne 6 N,N-diéthy1-3-méthoxy-ani]ine II Aniline 7 N,N-diéthyl-3-acétamino-an iline II 71 048/6 zu/y^yu Procédé de teinture ■ On dissout à chaud 100 mg du colorant dans 100 ml d'eau, on ajoute 5 ml de solution à 10 % d'acétate d'ammonium, on dilue par addition d'eau jusqu'à un volume de 500 ml et l'on introduit 10 g 5 de fibres de polyamide dans le bain de teinture. Dans l'espace de 20 minutes, on chauffe le bain de teinture jusqu'à la température d'ébullition, on ajoute 4 ml d'acide acétique à 10 et l'on maintient ensuite le bain durant une heure à la température d'ébullition. On rince ensuite et l'on sèche à 70° - 80°C. 71 04876 17 2079390 15 20 REVENDICATIONS 1.- Colorants disazoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : 10 où R^ et R^ représentent des substituants non-ionogènes ; R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alkoxy ; X est un groupe hydrcxyle éventuellement alkylé ou un groupe amino éventuellement substitué ; n est un nombre entier valant 0 à 3 et m est un nombre entier valant 0 à 2. 2 - Colorants disazoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : H = S où chaque R^ représente un atome d'halogène, un reste alkylé, alkoxy, aryle, aralkyle, acylamino, arylsulfonyle, carbamoyle ou 25 sulfamoyle éventuellement substitués ; R'g est un atome d'hydrogène ou un groupe alkcxy ; chaque R'^ est un atome d'halogène eu un reste alkylé, alkoxy, cycloalkyle ou aryle ; X' est un reste -GR^ ou -NR„R^ (où R, et R,_, indépendamment l'un de l'autre, représentent 4 5 4 5 chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkylé éventuellement subs-30 titué) ; n est un nombre entier valant 0 à 3 et m est un nombre entier valant 0 à 2. 3 - Colorants disazoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : 71 04876 18 zu/y^yu 5 SO^H où chaque R" ^ est un atome de chlore ou de brome ou un groupe alkylé ayant 1 à 4 atomes de carbone, chlorométhyle, trifluorometh; alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, phényle, ortho- ou para-10 chlorophényle, benzyle, ortho- ou para-chlorobenzyle, alkylcarbony! amino ayant 2 à 5 atomes de carbone, benzoylamino, phénylsuifonylamino, tolylsulfonylamino ou bien un groupe carboxamide ou sulfon-amide éventuellement substitué par un groupe alkylé ayant 1 à 4 atomes de carbone ou par un groupe phényle ; R'^ est un atome d'ny-15 drogène ou un groupe alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ; chaque R"^ est un atome de chlore ou de fluor ou un groupe alkylé ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, cyclo-hexyle, phényle ou ortho- ou para-chlorophényle ; R"^ est un atome d'hydrogène ou bien un reste alkylé ayant 1 à 7 atomes de carbone 20 et qui porte éventuellement comme substituant(s) un ou des atomes d'halogènes et/ou un ou des restes alkoxy ayant 1 à 4 atomes de car bone, acyloxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, alkoxycarbonyle ayant 2 à 5 atomes de carbone, ou cyano ou hydroxyle ; n est un nombre entier valant 0 à 3 et m est un nombre entier valant 0 à 2. 25 4 - Colorants disazoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : où chaque R"^ est un atome de chlore ou de brome ou un groupe alkylé ayant 1 à 4 atomes de carbone, chlorométhyle, trifluoro-35 méthyle, alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, phényle, ortho- ou para-chlorophényle, benzyle, ortho- ou para-chlorobenzyle, alkyl- (R{)n R? OR/ 30 s03h carbonylamino ayant 2 à 5 atomes de carbone, benzoylamino bad original 71 04876 19 phénylsulfonylamino, tolylsuifonylamino ou bien un groupe carboxamide ou sulfonamide éventuellement substitués par un ou des radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone ou par un groupe phényle ; R"^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alkoxy ayant 1 à 4 atomes ie 5 carbone ; R"^ est un atome de chlore ou de fluor ou un groupe alkylé ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkoxy ayant 1 à 4 atcmes de carbone, cyclohexyle, phényle ou ortho- ou para-chlorophényle ; R", est un atome d'hydrogène ou un reste alkylé comportant 1 à 7 atomes de carbone et qui est éventuellement substitué par un ou des atomes 10 d'halogènes et/ou par un ou des restes alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, acyloxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, alkoxycarbonyles ayant 2 à 5 atomes de carbone, cyano ou hydroxyle ; n est un nombre entier valant 0 à 3 et m est un nombre entier valant 0 à 2. 5 - Colorants disazoïques, caractérisés en ce qu'ils 15 répondent à la formule : 20 où chaque R"^ est un atome de chlore ou de brome ou un radical alkylé ayant 1 à 4 atomes de carbone, chlorométhyle, trifluoro-méthyle, alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, phényle, ortho- ou 25 para-chlorophényle, benzyle, ortho- ou para-chlorobenzyle, alkyl-carbonylamino ayant 2 à 5 atomes de carbone, benzoylamino, phénylsulf onylamino, tolylsulfonylamino ou un groupe carboxamide ou sulfonamide éventuellement substitués par un ou des radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone ou par un radical phényle ; R",, est C. 30 un atome d'hydrogène ou un groupe alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ; chaque R"^ est un atome de chlore ou de fluor ou un groupe alkylé ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, cyclohexyle, phényle ou ortho- ou para-chlorophényle ; R"^ et Rç-, indépendamment l'un de l'autre, représentent chacun un atome 35 d'hydrogène ou un reste alkylé ayant 1 à 7 atomes de carbone et portant éventuellement comme substituant(s) un ou des atomes d'halogènes et/ou un ou des restes alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, /I U48/0 20 acyloxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, alkoxycarbonyles ayant 2 à 5 atomes-de carbone, cyano ou hydroxyle ; n est un nombre entier valant 0 à 3 et m "est un nombre entier valant 0 à 2. 6 - Colorants disazoïques, caractérisés en ce qu'ils 5 répondent à l'une des formules suivantes : 10 15 20 25 30 35 SO^H ci °C2H5 S0,H 3 O-' N=N— — N*=N—^ v OCH. -çy> CH-x s0~h H'°—^N-M-^-OOHgOHjOH SO^H 71 04876 21 2079390 OU \=/ ^CHgCHgOH 7 - Procédé pour fabriquer des colorants disazoïques ae formule généralp : (R-,) 10 lyn r, so5h (où et R^ représentent des substituants non-ionogènes, R^ est un 15 atome d'hydrogène ou un groupe alkoxy ; X est un groupe hydroxyle éventuellement alkylé ou un groupe amino éventuellement substitué ; n est un nombre entier valant 0 à 3 et m est un nombre entier valant 0 à 2), caractérisé en ce que l'on diazote des composés amino-azoïques de formule : 20 (ro l'a /Vn = N 4 25 (V) (où R^ , R2 et n ont le sens précité) et l'on copule avec des composés de formule : 30 /'v X " (VI) (où R^, X et m ont le sens précité), et l'on alkylé éventuellement ensuite les groupes hydroxyle libres en opérant de façon connue en soi. 8 - Procédé pour fabriquer des colorants disazoïques de 35 formule générale : 71 04876 22 2079390 10 15 25 (zx) ff m -N=N- (Z,) l'a Z^O (où chaque est un atome d'halogène ou un groupe alkylé, alkoxy, cycloalkyle ou bien un groupe aryle éventuellement substitué ; est un atome d'hydrogène ou un groupe alkoxy ; Z^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alkylé; X est un groupe hydroxyle éventuellement alkylé ou bien un groupe amino éventuellement substitué, et m est un nombre entier valant 0 à 2) caractérisé en ce que l'on diazote des colorants aminoazoïques de formule : Z,0 2 SO^H 20 (où Z^, Z2, Z^ et m ont le sens précité) et l'on copule avec des copulants de formule : é- (où Z^, X et m ont le sens précité). 9 - Application d'un ou pltisieurs colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 à la teinture et/ou l'impression de fibres de polyamides naturels ou synthétiques. 10 - Fibres de polyamides naturels ou synthétiques, teintes et/ou imprimées à l'aide d'un ou plusieurs colorants selon l'une des revendications 1 à 6. 30