Brevet FR2098350A1 — publié le 19720310

La présente invention concerne de nouveaux colorants monoazoïques solubles dans l'eau et leur préparation. Ces composés répondent aux formules générales OH 5 ■ Z 10 x—= ît x-J 1J (1 a) (50JS) X n OH et 0 13) dans lesquelles Z désigne un atome d'hydrogène, un groupe acylamino 15 alipliatique ou aromatique, pouvant porter des substituants, ou un groupe suifamoyle, de préférence un groupe acétylamino ou para-toluène-sulfamoyle, n désigne le nombre 1 ou 2 et X désigne un atome d'hydrogène, le reste vinyl- 20 sulfonyle, le reste 3-hydroxy-éthyl-sulfonyle ou un groupe éthyl-sulfonyle partant, en position 0, des radicaux organiques ou minéraux susceptibles d'être éliminés par des agents alcalins, la molécule de colorant ne devant contenir qu'un groupe 25 vinyl-sulfonyle ou éthyl-sulfonyle par molécule. L'invention concerne de plus un procédé de préparation de ces colorants, selon lequel on copule des 3-naphtyl-amines diazotées répondant à la formule générale 30 m2 (2) avec des copulants répondant à la formule 71 25482 2 2098350 OH / (3 a) (S03H)n ou (3 b) dans lesquelles X, Z et n ont les significations données ci-dessus, et éventuellement, dans les colorants monoazoïques obtenus de formule générale (1a) ou de formule générale (1b), 10 on transforme de manière connue le groupe X, si celui-ci désigne le groupe (3-hydroxy-éthyl-sulf onyle, soit en groupe vinyJ-suifonyle soit en un groupe éthyl-sulfonyle portant, en position (3, des radicaux organiques ou minéraux éliminables par des agents alcalins. 15 Comme substituants convenables représentés par Z on envisagera, de préférence : des groupes acylamino aliphatiques inférieurs, par exemple le groupe acétylamino, propionylamino ou butyrylamino, des groupes acylamino, tels que le groupe benzoylamino, ou des groupes 20 acylamino aromatiques portant, par exemple, des groupes alky-les inférieurs ou nitro ou des atomes d'halogènes, tels que le groupe p-méthyl-benzoylamino, o-nitro-benzoylamino ou p-chloro-benzoylamino, ainsi que des groupes sulfamoyles, par exemple le groupe benzène-sulfamoyle, tosylamino- ou méthyl-sulfamoyle. 25 Comme radicaux organiques ou minéraux éliminables par des agents alcalins on mentionnera, par exemple, des atomes d'halogènes, de préférence les atomes de chlore et de brome, des groupes esters ou an.ides d'acides alkylsulfoniques inférieurs ou d'acides arylsulfoniques, de préférence le 30 groupe ester ou amide de l'acide phénylsulfonique ou toluyl- sulfonique, des groupes acyloxy, par exemple le groupe acétoxy, de plus le groupe phénoxy, le groupe diméthyl- ou diéthyl-amino, un groupe trialkyl-ammonium, le groupe hydroxy, le 71 25482 5 2098350 groupe ester de l'acide thiosulfurique ou phosphorique ou, surtout, sulfurique» Les composantes de copulation des composés des formules (1a) et (1b) portent 1, 2 ou 3 groupes sulfonyles» 5 La conversion de colorants répondant à la formule générale 1, dans laquelle X désigne le groupement -S02-CHg-CHp-OH , en colorants de formule (1), dans laquelle X désigne le groupement -SC^-CH^-CË^-OSO? es-fe effectuée de manière connus au moyen d'agents sulfatants, tels que l'acide 10 sulfurique anhydre concentré, l'acide chlorosulfonique, l'acide amino-sulfonique ou des agents cédant du trioxyde de soufre» Pour transformer des colorants des formules (1a) et (1b), dans lesquelles X désigne le groupe -SOg-CHg-CHg-C®, 15 en colorants de formule (1), dans laquelle X désigne un groupement -SOg-C^-CHg-OK)^^j on utilise ûes agents de phospho-rylation, par exemple l'acide ortho-phosphorique concentré, l'acide pyro-phosphorique et l'acide poly-phosphorique. Des colorants des formules (1a) et (1b), dans lesqueles l'un 20 des X désigne un groupe ester d'acide alkyl ou arylsuifonique ou un groupe acyloxy, peuvent être obtenus, par exemple, à partir de colorants de formules (1a) et (1b), dans lesquelles l'un des X désigne le groupe -SO^-CE^-C^-OHf par une réaction connue avec des chlorures d'acides alkyl- ou aryl-suifoniques 25 ou avec des chlorures ou anhydrides d'acides carboxyliques. Des colorants répondant aux formules générales (1a) et (1b), dans lesquelles l'un des X désigne un groupe éthyl-sulf onyle portant, en position 3, le groupe ester de l'acide thiosulfurique ou dialkylamino, sont préparés à partir de 30 colorants de formules (1a) et (1b), dans lesquelles l'un des X désigne le groupe -SO2-CEUCH2, d'une manière bien connue, par réaction avec des sels de l'acide thiosulfurique ou avec des diallcyl-amines, par exemple la diméthyl-amine. Les naphtyl-amines répondant à la formule générale 35 (2), dans laquelle l'un des restes X désigne le groupe -SOg-CH^-CH^-OH, et les deux autres restes X désignent chacun un atome d'hydrogène, qui servent pour la préparation des nouveaux colorants monoazoïques, peuvent être préparées, par exemple, de la manière suivante : on transforme des 40 chlorures d'acétoamino-naphtalène-sulfonyles en acides sulfi- 71 25482 4 2098350 niques et on convertit ceux-ci avec de l'oxyde d'éthylène ou du (3-chloro-éthanol en acéto—amino-((3-hydroxy-éthyl-sulforjyl)-naphtalènes et on saponifie de manière acide ces derniers. 5 Les naphtyl-amines ainsi obtenues et répondant à la formule générale (2), dans laquelle l'un des X désigne le groupe -SOg-CH^-CHg-OH, peuvent être transformées, selon des méthodes bien connues, en naphtyl-amines de formule générale (2), dans laquelle l'un dès X désigne soit le groupe vinyl-10 suifonyle soit le groupe éthyl-sulfonyle portant, en position 3, des radicaux organiques ou minéraux éliminables par des agents alcalins, et qui peuvent être utilisées également comme corps de départ pour la préparation des nouveaux colorants monoazoïques» Pour préparer les naphtylamines de formule 15 générale (2), dans laquelle l'un des X désigne le groupe -SO2-CH2-CH2-OSOJH, on peut aussi partir du composé N-acétylé des aminés de formule générale (2), dans laquelle X désigne le groupe -SOg-CH^-CHg-OH. Il en va de même pour la préparation des naphtyla-20 mines de formule générale (2), dans laquelle l'un des X désigne le groupe -SO2-CH2-CH2-OPOJH2, que l'on peut obtenir par estérification, par exemple avec de l'acide poly-phos-phorique, à température élevée. L'isolement des colorants monoazoïques obtenus. 25 suivant le procédé conforme à l'invention est effectué par relargage, par exemple avec du chlorure de sodium ou de potassium, ou par séchage par atomisation du mélange de préparation. Les colorants monoazoïques conformes à l'invention 30 conviennent très bien pour teindre et imprimer des matières azotées, par exemple de la laine, de la soie, du cuir, des matières en polyamides et en polyuréthannes, en particulier des matières en cellulose native ou régénérée, par exemple du coton, de la fibranne, de la rayonne de viscose et du lin. 35 Us peuvent être mis en jeu, 49 préférence suivant les méthodes de teinture et impression utilisées en général dans l'industrie pour des colorants réactifs, et ils donnent, par exem- 71 25482 5 2098350 pie sur des matières en. fibres cellulosiques, en présence d'agents alcalins, des teintures et impressions intenses, ayant de bonnes à très bonnes solidités à la lumière et au mouillé. Les colorants conformes à l'invention possèdent un 5 très bon pouvoir de montée lors de la teinture à partir asun bain long, la limite de saturation du colorant sur la fibre étant bonne. En ce qui concerne cette limite de saturation dans des méthodes de teinture et d'impression usuelles pour des 10 colorants réactifs, ainsi que le pouvoir de montée lors de la teinture à partir d'un bain long, les colorants monoazoïques conformes à l'invention sont supérieurs aux colorants monoazoïques ayant une structure similaire et qui sont décrits dans le brevet belge n° 697 952. 15 Les exemples suivants illustrent la présente inven tion, les parties et pourcentages s'entendent en poids sauf mention contraire. EXEMPLE 1 : On mélange en agitant 29,3 parties de 2-acétyl-20 amino-6-($-hydroxy-éthyl-sulfonyl)-naphtalêne avec 9,8 parties d'acide sulfurique anhydre et 3 parties d'eau et on maintient le tout pendant 17 heures à 140°C sous une pression de 300 mm de mercure, dans une étuve sous vide. On décompose la substance fondue au moyen de 100 parties d'eau glacée et on diazote 25 par addition de 30 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et 6,9 parties de nitrite de sodium. On ajoute une solution aqueuse neutre de 42,3 parties d'acide 1-benzoylamino-8-naphtol-4,6-disulfonique dans 300 parties d'eau à un pH de 5 à 7« On isole le colorant obtenu par relargage avec du chlo-30 rure de sodium et on le sèche sous vide à 100°C. On obtient 65 parties d'une poudre rouge tirant sur le bleu, que l'on introduit à 10 - 15°C dans 160 parties d'acide sulfurique concentré et on agite pendant 10 heures à 20-25°C. On enlève la substance fondue et on la met sur 500 35.. parties de alace et on porte le pH à 4 - 5 au moyen du carbonate de sodium, à la suite de quoi la plus grande partie du colorant précipite. On complète la précipitation par addition 71 25482 6 2098350 de chlorure de potassium. Après la filtration et le séchage on obtient 100 parties d'une poudre rouge foncé contenant du sel et qui contient le colorant répondant à la formule suivante '"N—il = N- OH NH-C0- I i CHo0oS I CH2-0S03H Il se dissout dons de l'eau en donnant lire solution rouge tirant sur le bleu et il donne, en présence d'agents alcalins 10 sur des matières cellulosiques, une teinture rouge intense tirant sur le bleu, ayant une bonne solidité à la lumière et au lavage. EXEMPLE 2 : On dissout à neutralité 33,1 parties de 2-amino-15 5-(3-phosphato-éthyl-sulfonyl)-naphtalène dans 100 parties d'eau, on ajoute 6,9 g de nitrite de sodium et on introduit le tout, en agitant, dans un mélange de 150 parties de glace et 30 parties d'acide chlorhydrique à 36 %. La diazotation terminée, on détruit l'acide nitrique en excès au moyen 20 d'acide amido-sulfonique et on ajoute ensuite une solution neutre de 22,4 parties d'acide 1-naphtol-4-sulfonique dans 100 parties en volume d'eau. En ajoutant du carbonate de sodium on laisse se dérouler la copulation à un pH de 5 à 6. La copulation terminée, on évapore à siccité la solution du 25 colorant obtenue, le colorant obtenu a, sous la forme d'acide libre, la formule suivante ■N = N S02-CH2-CH2-0F05H2 30 II se dissout dans de l'eau en donnant une solution rouge et il donne, en présence d'agents alcalins sur des matières cellulosiques, -une teinture rouge écarlate ayant une bonne 71 25482 2098350 10 solidité à la lumière et une très bonne résistance au lavage. EXEMPLE 3 : On dissout 32,8 parties de chlorhydrate du 2-amino-7-(0-triméthyl-ammonium-éthyl-sulfonyl)-naphtalène dans 100 parties d'eau, on ajoute 55 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et on diazote par addition de 6,9 parties de nitrite de sodium. On copule avec 30,4 g d'acide 1-naphtol-3,6-di-sulfonique à un pH de 4 à 6. Il se forme un colorant rouge orange que l'on isole par séchage par atomisation. Il répond, sous la forme ne l'acide libre, à la formule (+) ra2-CH2-N(CH5)5 15 20 25 50 En présence d'agents alcalins on obtient, sur des fibres cellulosiques, des teintures et impressions orange tirant sur le rouge ayant une bonne solidité à la lumière et une très bonne résistance au lavage. EXEMPLE 4 : On diazote, de la manière usuelle, 33parties de 2-amino-7— (3-sulfato-éthyl-sulfonyl)-naphtalêne et on ajoute une solution neutre de 35j1 parties d'acide 2-acétyl-amino-8-naphtol-3,6-disulfonique dans 100 parties en volume d'eau. La copulation a lieu déjà dans un domaine fortement acide et ellr est terminée en peu de temps à un pH de 6. On isole le colorant par relargage avec du chlorure de potassium ou par séchage par atomisation du mélange réactionnel. Il répond, sous la forme de l'acide libre, à la formule OH ^ \ TT = TC ^ CH 202S' CH. -ÏIHCOCH; -so5H 0S0,H 5 Il se dissout dans de l'eau en donnant une solution rouge et 71 25482 2098350 il fournit, sur de la laine, de la soie, un polyamide ou un polyuréthanne et en présence d'agents alcalins sur des fibres cellulosiques, des teintures et impressions rouges claires, ayant une bonne solidité à la lumière et une très 5 bonne résistance au lavage. EXEMPLE 5 : On diazote une solution de 25,1 parties de 2-amino-5-({3-hydroxy-éthyl-sulfonyl)-naphtalène dans 500 parties en volume d'eau avec 60 parties d'acide chlorhydrique aqueux 10 concentré et par addition de 6,9 parties de nitrite de sodium. On copule avec une solution neutre de 30,4 parties d'acide 1-naphtol-3,6-disulfonique dans 200 parties en volume d'eau. On porte le pH à 7 - 8 au moyen de 70 parties d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 33 % et on le main-15 tient à cette valeur. On recueille le colorant sur le filtre après addition de 120 parties de chlorure de sodium au mélange réactionnel, on le filtre rapidement par essorage et on le sèche sous vide à 110°C. On obtient 80 parties d'un colorant à 70 % environ, qui répond, sous la forme de l'acide libre, 20 à la formule OH 25 Imprimé en présence d'agents alcalins sur des fibres cellulosiques et thermofixé ensuite, il fournit des impressions solides au lavage et à la lumière. D'une manière analogue à celle qui est décrite dans les exemples précédents on obtient les- colorants monoazoïques 30 indiqués dans le tableau suivant, qui se signalent également par de bonnes à trè-s bonnes propriétés de solidité. ! i 71 25482 2098350 tableau Composante de diazotation Copulant Nuance sur du coton 2-amino-5-(3-sulfato-éth.yl suifonyl)-naphtalène 10 15 20 25 30 2-amino-5-((3-pliospliato- ' éthyl-sulfonyl)-naphtalène 35 40 acide 1-naphtol-4,8-di suifonique acide 1-naphtol-3,6-disuifonique acide 2-acétyl-anino-8-napht o1- 6-sulfonique acide 2-acétyl-amino-5-naphtol- 7-suifonique acide 2-acétyl-amino-8-napht ol-3,6-disulfoni que acide 1-acétyl-amino-8-naphto1-3,6-disuifonique acide 1-acétyl-amino-8-naphto1-4,6-disulfonique acide 1-benzène-suif onyl-amino-8-naphtol-3,6-disulf onique acide 1-benzoyl-amino-8-napht o1-4,6-disuifonique acide 1-benzène suifonyl-amino-8-naphtol-4,6-disul-fonique acide 1-benzoylami-no-8-naphto1-3,6-disulfonique acide 1-naphtol-4-sulfonique acide 2-acétylamino- 8-napht o1-6-sulfo-nique acide 2-benzoylami-no-5-naphtol-7-sulfonique rouge orange rouge orange rouge rouge tirant sur le bleu ro.uge tirant sur le bleu rouge orange 71 25482 10 tableau (sui t e) 2098350 Composante de diazotation Copulant Nuance sur du coton 2-amino-5-(3-phosphato-5 éthyl-sulfonyl)-naphtalène chlorhydrate de 2-amino-5- ( (3-triméthyl-ammonium-éthyl-sulf onyl)-naphta-10 lène 15 20 2-amino~5-((3-thiosulf ato-éthyl-sulfonyl)-naphtalène 25 2-amino-5-(0-chloru-éthyl-sulf onyl)-naphtalène 30 2-amino-5-((3-diéthyl-amino-éthyl-sulfonyl)-naphtalène 2-amino-5-vinyl-sulfonyl-naphtalène 2-amino-5-( |B-hydroxy-éthyl-35 suifonyl)-naphtalêne 2-amino-6-(p-sulfato-éthyl-sulfonyl)-naphtalène acide 1-acétylamino- orange 5-naphtol-7-sulfonique acide 1-napht01-4- rouge suifonique acide 2-acétyl-amino- " 8-naphtol-6-sulfonique acide 2-acétylamino- orange 5-napht ol-7-sulfoni que acide 1-naphtol-3,6- " disulfonique acide 1-naphtol-4-sul- rouge fonique acide 2-acétylamino-8- " napht o 1 -6 - sul f o ni que acide 2-acétylamino-5- orange naphtol-7-sulfonique acide 1~"benzoylamino-8- rouge ti-nephtol-3,6-disuifonique rant sur le bleu acide 1-tosylamino-8- " naphtol-4,6-disulfo-nique acide 1-naphtol-3,6-di suif onique orange acide 1-naphtôl-3,6-disulfonique acide 1-naphto1-4-suifonique acide 1-naphtol-3,6- disulfonique orange rouge rouge 71 25482 11 2098350 TABLEAU (suite) Composante de Copulant Nuance sur diazotation du coton 2-amino-6-( (3-sulf at o-éthyl-sulfonyl)-napht alêne 10 15 20 2-amino-6-(p-phosphato-éthylsulfonyl)-naphtalène 25 2-amino-6-(P-thio-sulfato-éthylsulfonyl)-naphtalène 30 35 2-ami no -6-(p-dimét hy 1- amino-éthylsulf onyl)-naphtalène 40 acide 2-acétylamino-8-naphtol-6-sulfonique acide 2-acétylamino-5-naphtol-7-sulfonique acide 1-acétylamino-8-naphtol-3,6-disuifonique acide 1-acétylamino-8-naphto1-4,6-disulfonique acide 1-benzoylamino-8-naphtol-3,6-disulfonique acide 1-tosylamino-8-naphtol-4,6-di suifonique acide 1-naphtol-4-sulfonique acide 1-acétylamino-8-naphtol-4-sulfonique acide 1-napht o 1-3,6-disulfonique acide 2-acétylamino-8-naphtol-6-sulfonique acide 1-acétylamino-8-naphtol-3,6-disulfonique acide 1-tosylamino-8-naphtol-4,6-disulfonique acide 1-naphto1-3,6-disuifonique rouge tirant sur le "bleu orange tirant sur le rouge rouge tirant sur le bleu rouge rouge tirant sur le bleu rouge ronge tirant sur le bleu rouge acide 1-acétylamino-8- rouge ti-naphtol-3,6-disulfonique rant sur le bleu 2-amino-6-(p-chloro-éthyl-sulfonyl)-naphtalène acide 1-naphtol-3,6- disulfonique rouge 71 25482 12 TABLEAU (suit e) 2098350 Composante de diazotation Copulant Nuance star du coton 10 2-amino-6-( [3-chloro-éthyl-sulfonyl)-naphtalène 2-amino-6-vinyl-sulfonyl-naphtalène 2-amino-7-((3-sulfato-éthyl-sulfonyl)-naphtalène 2-amxno-7-0-sulf ato-éthyl-sulfonyl)-naphtalène acide 2-acétylamino-8-naphtol-3,6-disul-fonique acide 1-acétylamino-8-naphtol-3,6-disul -fonique acide 1-naphtol-4-sulfonique acide 1-naphto1-3,6-disulfonique rouge tirant sur le bleu rouge 15 20 25 30 2-amino-7-(0-sulf ato-éthy1-sulfonyl)-naphtalène 2-amino-7-( 3-ph.osphato-é thy1sulf o ny1)-napht alène 35 2-amino-7-(3-thio-sulfato-é thy1sulfonyl)-napht a1ène 40 2-amino-7-0-chloro-éthyl-sulfonyl)-naphtalène orange rouge tirant sur le bleu acide 2-acétylamino-8-napht o1-6-suif oni que acide 2-acétylamino-5-naphtol-7-sulfonique acide 1-acétylamino-8-naphtol-3,6-disuifonique acide 1-acétylamino-8-naphtol-4,6-disulfonique acide 1-benzène-suifo-nyl-amino-8-naphtol-4,6-disulfonique acide 1-naphtol-4-sulfo- rouge nique acide 2-acétylamino-8- " naphtol-6-sulfonique acide 1-benzoylamino-8- rouge tirant naphtol-3,6-disulf onique soir le bleu acide 1-acétylamino-8-naphtol-4-sulfonique " acide 1-acétylamino-8- " naphtol-3,6-disulfo-nique acide 1-naphto1-4-sulfonique acide 1-naphtol-3,6- disuifonique rouge 71 25482 13 2098350 TaBLEaU (suit e) Composante de c_azotation Copulant Nuance sur du coton 20 2-amino-7-(0-chloro-éthyl-sulfonyl)-naphtalène 2-amino-7-(P-diéthyl-amino-é thylsuifonyl)-napht alène 10 2-amino-7-viny1-suifony1-naphtalêne 15 2-amino-7-(P-hydroxy-é thy1-sulfonyl)-naphtalène acide 2-acétylamino- rouge 8-naphtol-3,6-disul-fonique acide 1-naphtol-4,8- " disuifonique acide 2-acétylamino-8- " naphtol-3,6-disulfo-nique acide 1-naphtol-3,6- " disuifonique acide 1-acétylamino-8- " naphtol-3,6-disulfonique acide 1-acétylamino-8- rouge ti-napht01-4,6-disulfonique rant sur le bleu acide 1 -napht ol-j ,6-di suifonique acide 1-acétylamino-8-naphtol-3,6-disuifonique rouge rouge tirant sur le bleu 71 25482 lUVÔ35U REVENDICATIONS 1Colorants monoazoïques solubles dans l'eau répondant aux formules générales x OH et û (1 a) (S03H)n 10 (1 b) dans lesquelles Z désigne un atome d'hydrogène, un groupe acylamino 15 aliphatique ou aromatique pouvant porter des substituants ou un groupe suifamoyle, n désigne le nombre de 1 ou 2 et X désigne un atome d'hydrogène, le groupe vinyl- sulfonyle, le groupe P-hydroxy-éthyl-sulfonyle ou 20 un groupe éthyl-sulfonyle portant, en position des radicaux organiques ou minéraux éliminables par des agents alcalins , le colorant ne contenant qu'un groupe vinylsuifonyle ou éthyl-sulfonyle substitué en 0 par molécule. 25 2.- Colorants monoazoïques selon la revendication 1, dans lesquels Z désigne un atome d'hydrogène, un groupe acylamino aliphatique de 1 à 5 atomes de carbone, un groupe benzoylamino pouvant porter des substituants, un groupe phényl-sulfonyl-amino pouvant porter des substituants ou un groupe 30 suifamoyle aliphatique. 3.- Colorants monoazoïques selon la revendication 1, dans lesquels Z désigne un groupe acétylamino ou para-toluène-suif onylamino . 71 25482 15 2098350 4.- Colorants monoazoïques selon la revendication 1, dans lesquels Z désigne un atome d'hydrogène. 5.- Colorants monoazoïques selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lesquels Z désigne un groupe 5 acylamino aliphatique ou aromatique et qui est en position 1 et dans lesquels il y a un groupe sulfo en position 6 et un autre groupe sulfo soit en position 3 soit en position 4. 6.- Colorants monoazoïques selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lesquels Z désigne un groupe 10 acylamino aliphatique ou aromatique qui est en position 2 et dans lesquels il y a un groupe sulfo en position 6 et, éventuellement un autre groupe sulfo en position 3. 7.- Colorants monoazoïques selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lesquels il y a un groupe 15 sulfo en position 6 et Z désigne un groupe acylamino aliphatique ou aromatique qui est en position 3 ou 4. 8.- Colorants monoazoïques selon la revendication 1, dans lesquels Z désigne ion atome d'hydrogène et dans lesquels il y a un groupe sulfo en positions 3 et 6. 20 9.- Colorant monoazoïque soluble dans l'eau ré pondant à la formule 10.- Colorant monoazoïque soluble dans l'eau répondant à la formule OH 11.- Colorants monoazoïques selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lesquels l'un des X désigne un groupe sulfato-éthyl-sulfonyle, thiosuifato-éthyl-sulfonyle, 71 25482 16 209835Û 10 , dans lesquels l'un des X désigne , où T désigne un atome d'halogène, phosphato-éthyl-sulfonyle , diméthylamino éthylsulfonyle ou diéthylamino-éthyl-sulfonyle. 12.- Colorants monoazoïques selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, un radical -S02~CH2-CH, un groupe amide ou ester d'acide alkylsuifonique inférieur, un groupe ester ou amide d'acide phényl- ou toluyl -suifonique, un groupe acyloxy aliphatique inférieur ou benzoy-loxy, un groupe phénoxy ou un groupe trialkyl-ammonium. 13•- Procédé de préparation des colorants monoazoïques spécifiés dans l'une quelconque des revendications 1 à 12, procédé caractérisé en ce que l'on copule des 0-naphtyl-amines diazotées répondant à la formule générale 15 (2) avec des copulants répondant à la formule 20 OH f ;xC (3 a) (S05H)n ou (3 b) dans lesquelles X, Z et n ont les significations données dans la revendication 1, et éventuellement on convertit d'une manière bien connue le groupe X, si celui-ci désigne le groupe 3-hydroxy-éthyl-sulfonyle, soit en groupe vinyl-sulfonyle soit 25 en groupe éthyl-sulfonyle portant, en position 0, des radicaux organiques ou minéraux éliminables au moyen d'agents alcalins . 14.- Application des colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 à la teinture et à l'impression 30 du cuir ou de matières fibreuses en laine, soie, polyamides, polyurétharnes et/ou cellulose native ou régénérée. 15»- jju cuir ou des matières fibreuses en laine, 71 25482 17 2098350 soie, polyamides, polyuréthannes et/ou cellulose naturelle ou régénérée, qui ont été teints ou imprimés avec les colorants spécifiés dans l'une quelconque des revendications '! 12.