Brevet FR2102232A1 — publié le 19720407

La présente invention concerne une cartouche combustible améliorée. Selon un de ses aspects, l'invention concerne une douille ou enveloppe de cartouche en nitrocellulose armée de fibres qui est résistante à la pénétration d'huile et d'eau. 5 Des douilles de cartouches combustibles constituées par de la nitrocellulose à faible teneur en azote, des fibres de renforcement et d'un liant résineux ont ét'é développées. La douille combustible sert de récipient pour une charge propulsive et est munie d'un projectile métallique de façon à 10 constituer une cartouche. Une telle cartouche a l'avantage d'être d'un poids'et d'un prix de revient inférieurs par suite de l'élimination de la douille métallique classique. A l'état sec, la douille de' la cartouche est réellement combustible et ne laisse que peu ou pas du tout de résidu dans la culasse 15 d'un fusil après un tir. Lorsque la douille en nitrocellulose est exposée à une atmosphère fortement humide ou à la pluie, sa combustibilité est affectée de façon défavorable et, après un tir, il reste une quantité notable de résidu dans la culasse du fusil. Bien entendu le contact avec des substances huileuses 20 tel -^fiïn fluide hydraulique, affecte de façon défavorable les caractéristiques de tir de la douille combustible. Par la mise en oeuvre de la présente invention suivant laquelle on rend les douilles combustibles de cartouches imperméables à l'huile et à l'humidité, on réduit au minimum les 25 problèmes de tir associés aux douilles en nitrocellulose et on élimine la nécessité de prévoir des conditions de stockage et de manipulation spéciales. Ainsi, l'invention a pour objet de fournir une cartouche combustible améliorée. L'invention a pour autre objet de 30 fournir une cartouche combustible qui n'est pas affectée par la présence d'huile ou d'eau. L'invention concerne uite cartouche combustible comportant une douille poreuse en nitrocellulose armée de fibres qui forme une surface extérieure -de cartouche, caractérisée 35 en ce que (a) un composé organique du silicium repoussant l'eau est incorporé dans la douille en une quantité suffisante pour rendre la douille substantiellement imperméable à l'eau liquide, ce composé organique du silicium étant choisi dans le groupe cons-4-Q titué par les sels de métaux alcalins de monoorganosiliconates 71 29382 2 2102232 dans lesquels le groupe organique est un radical alcoyle inférieur de 1, 2 ou 5 atomes de carbone et les silanes de la formule BfrBiX,, et les hydrolysats s o lubie s dans l'eau de ceux-ci, où E représente un radical hydrocarboné monovalent de 1 à 5 30 atomes de carbone, X représente ion groupe hydrolysable et n est 1, 2 ou 3; et en ce qu'elle comprend (b) un revêtement continu sur la surface extérieure, de la douille constitué par une résine d*organosiloxanes durcissable à la température ambiante comportant une moyenne de i,2 à 1,8 10 groupe organique par atome de silicium, au moins 80 moles pour cent des groupes organiques étant choisis parmi les radicaux alcoyles renfermant moins de 7 atomes de carbone et le radical phényle, tous les autres groupes organiques étant choisis dans le groupe constitué par les radicaux alcoxy de 1 à 4 atomes 15 de carbone, les radicaux acyloxy ne renfermant pas plus de 8 atomes, de carbone et les radicaux cétoximes. le dessin illustre une cartouche selon l'invention. Dans le dessin, où les mêmes références désignent les mêmes éléments dans les différentes figures, la figure 1 est une 20 coupe transversale schématique d'une cartouche combustible assemblée et la figure 2 est une coupe transversale, avec arrachement, d'une partie de la douille de la cartouche. Comme le montre la figure 1, la cartouche combustible assemblée comprend un projectile métallique 10 fixé mécaniquement ou par un 25 adhésif au bord supérieur 11 de la douille combustible cylindrique désignée de façon générale par la référence 12. Un agent propulsif 13, tel que la nitrocellulose, est contenu dans la douille 12 et est mis à feu au moyen d'un explosif 14 à combustion rapide, tel que de la poudre noire, que l'on fait 30 détoner au moyen d'un amorceur 15» La douille 12 de la cartouche est constituée par une enveloppe tubulaire 16 et une base 17 que l'on peut fixer à la partie inférieure de l'enveloppe 16 par des moyens mécaniques ou par un adhésif 18. Si on le désire, on peut mouler la douille 12 en une seule pièce. La 35 configuration exacte des éléments décrits ci-dessus ne fait pas partie de la présente invention et on peut la faire varier suivant toutes spécifications de conception. La douille 12 est constituée par de la nitrocellulose à faible teneur en azote, des fibres de renforcement et un liant 40 résineux. Afin d'assurer la combustibilité, la matière consti- 71 293S2 3 2102232 tutive de la douille doit être poreuse. On suppose que la porosité autorise la propagation de la flamme à travers la douille lors de la mise à feu de la charge principale propulsive 13 et permet la combustion totale de la matière. La teneur de 5 la nitrocellulose en azote peut varier, mais on utilise généralement de la nitrocellulose à faible teneur en azote qui est combustible, plutôt qu'explosive en ce qui concerne ses caractéristiques de combustion. La quantité de nitrocellulose incorporée dans la matière constitutive de la douille peut 10 varier suivant les caractéristiques de combustion souhaitées, mais elle est généralement comprise entre 50,et 80 pour cent en poids. La nitrocellulose peut se présenter sous forme ' d'une poudre, de fibres, etc.. On utilise des fibres, sous une forme continue ou 15 en brins, pour renforcer la douille et améliorer sa stabilité dimensionnelle. Les fibres, bien entendu, doivent être combustibles à la température d'ignition et peuvent être d'origine synthétique ou naturelle. Les matières acryliques, tëDss que 1'acrylonitrile, les polyoléfines, telles que le polypropylène, 20 les polyamides et les polyesters sont des exemples de fibres synthétiques utilisables. On préfère les fibres naturelles à combustion plus rapide telles que les fibres de coton, de chanvre, de jute, de kraft ou d'autres matières cellulosiques. La proportion de fibres est fonction de la résistance mécani-25 que souhaitée pour la douille et est comprise, d'ordinaire, entre 10 et 25 pour cent en poids. On utilise un constituant résineux, tel que du formai polyvinylique, de l'acétate de polyvinyle, du polyacétal, du polyméthaciylate de méthyle ou de 1'acrylonitrile, comme 30 liant pour le mélange de fibres et de nitrocellulose. La quantité de liant est variable suivant la technique de fabrication et les caractéristiques de résistance mécanique souhaitées, mais elle est généralement comprise entre 10 et 25 pour cent en poids. Si on le désire, on peut incorporer des additifs 35 tels que des agents favorisant la combustion et des explosifs cristallins dans la matière constitutive de la douille. La diphénylamine, le cyclotétraméthylène, la tétranitramine et le diaminotrinitrobenzène sont des additifs favorisant la combustion utilisables. 40 On peut conformer le mélange nitrocellulose - fibres- 71 29302 2102232 résine en une douille 12 au moyen de nombreux procédés classiques tels que le moulage par compression, le feutrage, le moulage par injection, etc.. Lorsqu'on les moule sous forme d'éléments séparés, il convient de raccorder et de sceller 5 l'enveloppe tubulaire 16 et la base 17 de manière à empêcher la pénétration d'eau ou d'huile dans la douille 12. On améliore la cartouche combustible décrite ci-dessus et on la rend utilisable dans les diverses conditions ambiantes que l'on peut rencontrer en incorporant d'abord un composé 10 organique du silicium repoussant l'eau ou hydrofuge dans la matière constitutive de la douille et en appliquant ensuite un revêtement substantiellement continu au moins sur la surface extérieure de la douille, ce revêtement étant constitué par une résine organosiloxane durcissable à la température 15 ambiante. Le revêtement de résine agit en tant que barrière primaire vis-à-vis de l'humidité, sous forme liquide ou de vapeurs, et vis-à-vis de l'huile. Le composé organique du silicium repoussant l'eau, incorporé dans la douille poreuse, sert à empêcher la pénétration par capillarité d'eau liquide 20 dans la douille, dans le cas où le revêtement superficiel serait endommagé, tout en ne détruisant pas la porosité de la matière. Les composés organiques du silicium (a) repoussant l'eau, utilisés dans la mise en oeuvre de 1'invention,compren-25 nent les sels de métaux alcalins de siliconates, par exemple les sels de lithium, de sodium, de potassium ou de césium du siliconate de monométhyle, du siliconate de monoéthyle, du siliconate de monopropyle, du siliconate de monovinyle ou du siliconate de monoallyle. Ces sels peuvent renfermer une 30 moyenne de moins d'un à trois atomes de métal alcalin inclusivement par atome de silicium. Les sels contiennent, de préférence, une moyenne de 1 à 2 atomes de métal alcalin par atome de silicium. Si on le désire, on peut utiliser 2 ou plusieurs sels. On préfère les sels de sodium, en particulier 35 le sel sodique du siliconate de monométhyle qui contient environ un atome de sodium par atome de silicium. Ces siliconates de métaux alcalins sont bien connus ét sont décrits dans le brevet canadien ïï° 736.544. Les silanes de la formule R SiX,. où n est 1, 2 n h—n — 40 ou 3» ainsi que leurs hydrolysats partiels solubles dans l'eau . 71 29382 2102231 peuvent également être utilisés comme agents repoussant l'eau. Ainsi qu'on l'a décrit ci-dessus, S peut représenter tout radical hydrocarboné. monovalent renfermant de 1 à 30 atomes de carbone inclusivement, tels que les radicaux alcoyles, les 5 radicaux alcényles, les radicaux alcynyles, les radicaux cyclo-aliphatiques, les radicaux hydrocarbonés aromatiques et les radicaux hydrocarbonés aralcoyles. X peut représenter tout groupe hydrolysable tel que des atomes d'halogène, des groupes hydrocarbyloxy de la for-10 mule -0Z où Z représente Un groupe hydrocarboné ou hydrocarboné halogéné quelconque renfermant de 1 à 30 atomes de carbone; un radical éther hydrocarboné quelconque, un radical acyle quelconque ou un radical N,N-amino quelconque. X peut également représenter tout radical amino, tout radical cétoxime; 15 des groupes uréido; des groupes carbamates ou des radicaux amides carboxyliques. X peut également représenter le groupe sulfate ou des groupes esters sulfates; le groupe cyano; le groupe isocyanate;. et le groupe phosphate ou des groupes esters phosphates. Le terme "groupe hydrolysable" se rapporte à tout 20 groupe fixé au silicium, hydrolysable par l'eau à la température ambiante avec formation de =Si0H. On préfère tout particulièrement les silanes de la formule R'^SiOR' et R'gSiCOR'^ dans lesquels chaque R' est choisi indépendamment dans le groupe constitué par les radi-25 eaux alcoyles inférieurs renfermant de 1 à 3 atomes de carbone. Une source relativement peu coûteuse de silanes hydrofuges comprend les composés chlorés du silicium obtenus en tant que sous-produits dans le procédé direct de préparation de chlorures d'alcoyl-silicium au moyen de la réaction bien connue des 30 chlorures d'alcoyle avec le silicium. On peut hydrolyser un mélange de composés chlorés du silicium, obtenus à titre de sous-produits, contenu dans le résidu résultant de ce procédé direct, de façon à obtenir un hydrolysat soluble dans lleau que l'on neutralise par addition d'hydroxyde de calcium. On 35 peut incorporer les agents repoussant l'eau ou hydrofuges décrits ci-dessus dans la matière constitutive de la douille par divers procédés comme par imprégnation, par exemple par immersion ou aspersion; par mélange des composés organiques du silicium dans un mélange pulpeux que l'on moule ou feutre 40 ensuite afin de former la douille, ou. par pré-traitement des 71 2^382 6 2102232 fibres de renforcement du mélange par les composés organiques du silicium définis. On peut également incorporer les agents hydrofuges dans la matière constitutive de la douille par exposition de la douille moulée au composé organique du sili-5 cium entraîné dans de la vapeur. Lorsque l'on incorpore les composés organiques du silicium hydrofuges sous forme d'une dispersion aqueuse, il convient de sécher la douille pour éliminer l'eau libre. La quantité de composé organique du silicium incorpo-10 rée doit être suffisante pour rendre la douille substantiellement imperméable à l'eau liquide. Cette quantité varie en ' fonction de la densité et de la porosité de la matière constitutive de la douille, mais.est généralement comprise.entre 0,1 et 3 pour cent en poids par rapport à la matière consti-15 tutive de la douille. L'expression "sensiblement imperméable à l'eau liquide" signifie que la matière constitutive de la douille, après incorporation de l'agent hydrofuge, ne transmet pas d'eau liquide à travers une épaisseur de 0,254 cm après avoir supporté les effets d'une charge d'eau de 30,5 cm 20 pendant une heure. Les composés organiques du silicium hydrofuges définis sont de très mauvais agents filmogènes et, ainsi, la porosité de la douille n'est que faiblement diminuée, par exemple de 20 pour cent par rapport à sa valeur à l'état non 25 traité, La conservation d'un degré notable de porosité dans toute la matière constitutive de la douille est nécessaire pour la propagation de la flamme et la combustion complète de la douille au cours du tir. Le revêtement continu de résine d'organosiloxanes 30 sur la surface extérieure de la douille sert de barrière primaire à la pénétration d'huile et d'humidité. En général, on considère les silicones comme des produits peu satisfaisants dans les applications où la combustibilité est une caractéristique nécessaire et la résine d'organosiloxanes 35 décrite ci-dessus ne peut être considérée comme étant combustible. Cependant, la résine est rendue telle, par contrôle du degré et du type de substitution sur l'atome de silicium, qu'elle forme une pellicule flexible qui ne se fissure pas au cours des manipulations normales, mais qui présente toute-40 fois une rigidité suffisante pour se briser lors du tir. Cette 71 29382 7 2102232 pellicule flexible et fragile est brisée en fines particules qui sont entraînées par les gaz chauds de combustion lors du tir de la cartouche, ce qui élimine ainsi une source majeure « de résidu dans la culasse du fusil. 5 Pour obtenir la combinaison souhaitée de propriétés, une partie majeure, à savoir 80 moles pour cent, des substituants organiques dans la résine de siloxanes doit être cons-*cl©s tituée, soit par/radicaux alcoyles inférieurs de 1 à 6 atomes de carbone, soit.par des radicaux phényle. Ainsi, des exemples 10 des mailles siloxanes de la résine sont les mailles CH^SiOjyg'» C6H5Si05/2, C6H5(CH5)SiO, (C6H5)2SiO, (CH^SiO, 0^(0^) SiO et CgH^SiO^^* On préfère qu'au moins 50 pour cent des substituants soient des radicaux phényle. .Les résines ayant un degré de substitution inférieur à 1,2 sont cassantes et 15 se fissurent facilement en cours de manipulation. Les résines ayant un degré de substitution supérieur à 1,8 manifestent des propriétés élastomères et, ainsi, elles ne sont pas cassantes et laissent une forte quantité de résidu après le tir. En raison de ces limitations, la résine est une combinaison 20 des mailles monoorganosiloxanes et des mailles diorganosiloxan.es décrites ci-dessus, les résines préférées ayant un degré de substitution compris entre 1,3/1 et 1,6/1,0. En raison du fait que la douille de nitrocellulose ne peut être exposée à des températures élevées pendant une 25 période de temps prolongée, la résine organosilicique doit être une résine qui durcit à la température amble-Cte pour former le revêtement cassant et flexible. Les résines décrites durcissent à la température ambiante par l'intermédiaire des fonctions résiduelles, par exemple par les substituants 30 acétoxy ou méthoxy qui se condensent lorsqu'on expose la résine à l'humidité atmosphérique. En général, on prépare les résines par hydrolyse des chlorosilanes correspondants. L'hy-drolysat contient des groupes hydroxyles non condensés que l'on peut faire réagir ensuite avec des silanes fonctionnels, 35 tels que les triméthoxychlorosilanes et les triacétoxysilanes, en vue d'obtenir les propriétés de durcissement à la température ambiante. Les propriétés de durcissement à la température ambiante des matières renfermant des fonctions, telles que les résines à fonctions acétoxy, sont bien connues et sont 4"0 décrites dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N° 2.934.519 ?1 29332 8 2102232 et 3.032.529. Si on le désire, on peut utiliser des catalyseurs de condensation, tels que le dilaurate de dibutyl-étain, afin d'accélérer le durcissement à la température ambiante. Une résine préférée aux fins de l'invention est 5 un copolymère séquencé d'organosiloxanes à fonction cétoxime constitué essentiellement par (a) 5 à 25 moles pour cent inclusivement de mailles diorganosiloxanes dans lequel les mailles diorganosiloxanes sont liées par des liaisons silicium-oxygène-silicium et forment -une séquence polydiorganosiloxane "10 ayant une moyenne de 6 à 15 mailles diorganosiloxanes inclusivement par séquence, ce polydiorganosiloxane étant formé à raison d'au moins 90 moles pour cent de mailles diméthyl-siloxanes ou phénylméthylsiloxanes, toutes les autres mailles restantes étant choisies dans le groupe constitué par les 15 mailles phénylméthylsiloxanes et monôméthylsiloxanes, (b) 50 à 75 moles pour cent inclusivement de mailles organosiloxanes de la formule moyenne S"xSi0^_x où x a une valeur moyenne comprise entre 1 et 1,3 inclusivement et R" représente un 20 radical phényle, un radical méthyle, un radical éthyle ou un radical propyle, au moins 50 moles pour cent de ces groupes organiques étant des radicaux phényle, les mailles organosiloxanes constituant une séquence d'au moins 3 mailles siloxanes, les mailles siloxanes étant choisies dans le groupe 25 constitué par les mailles monoorganosiloxanes et diorganosiloxanes-, et (c) 3 à 20 moles pour cent inclusivement de mailles siloxanes cétoximées de blocage terminal de la formule R1" Si(0-N=X') 0, où Y a une valeur moyenne comprise v •* «y 30 entre 1,8 et 2 inclusivement, R"'représente un radical alcoyle renfermant moins de 6 atomes de carbone, un radical phényle ou un radical vinyle, et X' représente un radical de formule Q2 = ou Q'C= où chaque Q représente un radical choisi indépendamment dans le groupe constitué par les radicaux hydro-35 carbonés monovalents et les radicaux hydrocarbonés halogénés monovalents et Q' représente un radical hydrocarboné bivalent; les pourcentages molaires de (a), (b) et (c) étant basés sur le nombre total de mailles siloxanes dans le copolymère séquencé organosiloxane. ^ On peut préparer cette composition durcissable à la 71 29382 9 2102232 température ambiante au moyen de plusieurs procédés. Le meilleur procédé consiste à combiner un polydiorganosiloxane à groupes terminaux, hydroxyles avec une résine d1organosiloxanes renfermant des noyaux aromatiques et comportant des groupes 5 hydroxyles par réaction avec un organosilane trifonctionnel. Le copolymère séquencé ainsi obtenu est lui-même hydroxylé et on le fait réagir ensuite avec un.monoorganotricétoxime-silane, ce qui donne la composition décrite. En variante, on peut co-hydrolyser le polydiorganosiloxane à groupes ter-10 minaux hydroxyles avec un organosilane trifonctionnel dans les proportions convenables. On peut trouver des exemples de Q et Q' danfe les brevets des Etats-Unis d'Amérique 3.184.427 et 3.189.576. On applique la résine à partir d'une solution sur 15 la surface de la douille 12 par tout moyen classique tel que par pulvérisation, par immersion ou à la brosse* Bien entendu, lorsque la totalité de la douille est immergée dans une solution de la résine, la surface intérieure de la douille est également revêtue. On peut utiliser tout solvant convenable 20 ne réagissant pas avec les groupes fonctionnels de la résine et n'ayant pas d'influence défavorable sur la matière constitutive de la douille pour former la solution de revêtement. De tels solvants comprennent le benzène, le toluène, le xylène, le perchloroéthylène, les essences minérales et le chloro-25 benzène. Si on le désire, on-peut ajouter des agents thixotro-pes, tels que la silice, à la solution de façon à réaliser un revêtement uniforme. Il convient de prendre les précautions nécessaires au cours de l'opération de revêtement afin d'éviter des trous d'épingle dans la mince pellicule. La quantité 30 de résine appliquée sur la douille est variable, mais elle est généralement comprise"entre 2 et 15 pour cent en poids, ce qui permet d'obtenir une épaisseur du revêtement' comprise entre 0,0025 et 0,0127 cm. Il est également souhaitable d'incorporer une substan-35 ce conductrice de la chaleur telle que le noir de carbone, le carbure de silicium ou un métal en poudre, par exemple de l'aluminium, dans le revêtement en résine. Ces matières servent à transférer la chaleur provenant d'un point en combustion, tel qu'un petit morceau charbonneux en cours de ^0 combustion ou une cigarette, sur une large surface, ce qui 71 29382 10 2102232 minimise les risques d'incendie dus à ces matériaux. Selon son aspect le plus large, l'invention concerne, à titre de produits manufacturés, des produits combustibles en nitrocellulose renforcée de fibres dans lesquels est in-5 corporé -un composé organique du silicium hydrofuge, tel que décrit précédemment, en une quantité suffisante pour rendre la matière substantiellement imperméable à l'eau liquide, et comportant un revêtement continu sur leur surface de la résine d'organosiloxanes durcissable à la température ambiante 10 décrite. Ainsi, selon la présente invention, on peut fabriquer des mats en nitrocellulose renforcée de fibres, des munitions sans douille dont la charge propulsive constitue elle-même la douille de la cartouche ainsi que d'autres types de récipients combustibles. 15 Sur la figure 2, on a représente une nitrocellulose renforcée de fibres préparée suivant la présente invention. Le composé organique du silicium hydrofuge 19 est incorporé dans toute la matière constitutive de la douille 12, tandis que la résine d'organosiloxanes 20 forme un revêtement continu 20 sur la surface extérieure. L'exemple non limitatif suivant est donné en vue d'illustrer l'invention. EXEMPLE : On imprègne des cartouches combustibles (152 mm) 25 constituées par 69 pour cent de nitrocellulose, 15 pour cent en poids de fibres kraft, 15 pour cent en poids d'un liant formé d'une résine de formaldéhyde et 1 pour cent en poids avec de diphenylamine, / une solution aqueuse a 10 pour cent en poids du sel sodique du siliconate de monométhyle comportant 30 environ un atome de sodium par atome de silicium. On pulvérise la solution sur les cartouches et on les laisse sécher. Après séchage, on pulvérise sur les surfaces extérieures des cartouches une solution, dans le toluène, d'une résine cétoximée préparée par réaction d'un diméthylpolysiloxane 35 (14- mailles siloxanes par molécule en moyenne) à groupes terminaux monométhyldi(méthyléthylcétoxime)siloxy avec une résine hydroxylée comportant 45 moles pour cent de mailles CHjSiOj^? 40 moles pour cent de mailles C^H^SiO^^, j 10 moles pour cent de mailles (CgHePgSiO et 5 moles pour cent de mailles CEj(CgH^)SiO et un méthyltri(méthyléthylcétoxime) 71 29302 11 2102232 silane. On laisse le revêtement de copolymère séquencé d'orga-nosiloxanes à groupes terminaux monométhyldi(méthyléthylcéto-xime)siloxy durcir à la température ambiante en présence d'humidité atmosphérique. Le durcissement est terminé en 5 "une heute et donne un revêtement non poisseux sur la surface. On charge les cartouches avec un agent propulsif, on les muni d'une amorce, et on leur adapte un projectile. On expose une partie des cartouches assemblées à une tempête de pluie simulée pendant douze heures. On tire les cartouches, 10 tant sèches que mouillées, dans un obusier de 155 mm. Les vitesses initiales sont comparables à celles de cartouches non traitées. Les cartouches sèches ne laissent aucun résidu dans la culasse après le tir. Les cartouches ayant été exposées à la pluie laissent peu ou pas de résidu dans la culasse, 15 le résidu en fragments le plus important totalisant seulement 19à 25,8 cm . Des cartouches non traitées fabriquées à partir des mêmes constituants laissent une quantité considérable de résidu dans la culasse qu'il faut éliminer avant d'effectuer un nouveau tir. 71 29382 12 2102232 • REVENDICATIONS 1. Article comportant une surface en nitrocellulose poreuse renforcée de fibres, caractérisé en ce que, dans cette nitrocellulose renforcée de fibres, est incorporé un 5 composé organique du silicium repoussant l'eau en une quantité suffisante pour rendre la nitrocellulose substantiellement imperméable à l'eau liquide, ce composé organique du silicium étant choisi dans le groupe constitué par les sels de métaux alcalins de monoorganosiliconates dans lesquels 10 le groupe organique est un radical alcoyle renfermant de 1 à 3 atomes de carbone inclusivement et les silanes de la formule ®nSi^4_.n et les hydro lys at s de ceux-ci solubles dans l'eau, dans lesquels R représente un radical hydrocarboné monovalent de 1 à 30 atomes de carbone inclusivement, X repré-15 sente un groupe hydrolysable et n est 1, 2 ou 3; cette surface comportant sur elle un revêtement continu en une résine d'organosiloxanes durcissable à la température ambiante, cette résine d'organosiloxanes comportant une moyenne de 1,2 à 1,8 groupe organique par atome de silicium, au moins 20 80 moles pour cent des groupes organiques étant des radicaux alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux phényle, tous les autres groupes organiques restants étant des radicaux alcoxy de 1 à 4- atomes de carbone inclusivement, des radicaux acyloxy ne renfermant pas plus de 8 atomes de carbone et 25 des radicaux cétoximes. 2. Article selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans la nitrocellulose, est incorporé un sel de métal alcalin d'un monoorganosiliconate dont le groupe organique est un radical alcoyle inférieur de 1 à 3 atomes de carbone 30 inclusivement. 3. Article selon la revendication 2, caractérisé en ce que, dans la nitrocellulose, est incorporé du siliconate de monométhyl sodique. 4-, Article selon la revendication 2, caractérisé en 35 ce que la résine de siloxanes contient de 3 à 20 moles pour cent de mailles cétoxime-siloxy. 5. Article selon la revendication 4-, caractérisé en ce que la résine d'organosiloxanes est essentiellement constituée par 40 (a) 5 à 25 moles pour cent inclusivement de mailles diorgano- 71 29382 2102232 siloxanes, ces mailles diorganosiloxanes étant liées par des liaisons silicium-oxygène-silicium de façon à former une séquence diorganosiloxane comportant une moyenne de 6 à 15 mailles siloxanes inclusivement par séquence, ce polydiorgano-5 siloxane étant constitué à raison d'au moins 90 moles pour cent par des mailles diméthylsiloxanes ou phénylméthylsiloxanes, les mailles restantes étant choisies dans le groupe constitué par les mailles phénylméthylsiloxanes et monométhylsiloxanes. (b) 50 à 75 moles pour cent inclusivement de mailles 10 organosiloxanes de la formule générale R"x^i04_x â-ans laquelle "ir x a une valeur moyenne comprise entre 1 et 1,3 inclusivement et R" représente un radical méthyle, éthyle, propyle ou phényle, au moins 50 moles pour cent des substituants R" 15 étant des radicaux phényle, les mailles organosiloxanes constituant une .séquence d'au moins 3 mailles siloxanes, les mailles siloxanes étant choisies dans le groupe constitué par les mailles monoorgano- et diorgaho-siloxanes; et (c) 3 à 20 moles pour cent inclusivement de mailles 20 siloxanes cétoximées de blocage terminal de la formule R'" Si(0-ïï=X') 0, dans laquelle a une valeur moyenne com- y 2z2. prise entre 1,8 et 2 inclusivement, R'-" représente un radical alcoyle de 1 à 5 atomes de carbone inclusivement, un radical 25 phényle ou un radical vinyle et X1 représente oU ou ohaque radical Q représente un radical hydrocarboné monovalent ou un radical hydrocarboné halogéné monovalent et Q' représente un radical hydrocarboné bivalent; les pourcentages molaires de (a), (b) et (c) étant basés sur le nombre total 30 de mailles siloxanes présentes. 6. Article selon la revendication 5, caractérisé en ce que la résine est terminée par des mailles monométhyl-di(méthyléthylcétoxime)siloxy. 7. Cartouche combustible perfectionnée comprenant une 35 enveloppe ou douille poreuse composée de nitrocellulose renforcée de fibres qui forme une surface extérieure de la . cartouche, caractérisée en ce que (a) un composé organique du silicium repoussant l'eau est incorporé dans l'enveloppe ou douille en une quantité suf-40 fisante pour la rendre substantiellement imperméable à l'eau 71 29382 2102232 liquide, ce composé organique du silicium étant choisi dans le groupe constitué -par les sels de métaux alcalins d'un monoorganosiliconate dont le groupe organique est un radical alcoyle renfermant 1, 2 ou 3 atomes de carbone et les silanes 5 de la formule R^SiX^ ainsi que les hydrolysats solubles dans l'eau de ces derniers, où R représente un radical hydrocarboné monovalent de 1 à 30 atomes de carbone, X représente un groupe hydrolysable et n est 1, 2 ou 3; (b) un revêtement continu est présent sur la surface 10 extérieure de l'enveloppe ou douille, ce revêtement étant constitué par une résine d'organosiloxanes durcissable à la température ambiante comportant une moyenne de 1,2 à 1,8 groupe organique par atome de silicium, au moins 80 moles pour cent desdits groupes organiques étant des radicaux 15 alcoyles de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux phényle, les groupes organiques restants étant des radicaux alcoxy de 1 à 4- atomes de carbone, des radicaux acyloxy ne renfermant pas plus de 8 atomes de carbone ou des radicaux cétoximes. 8. Cartouche selon la revendication 7» caractérisée 20 en ce que le revêtement (b) est durci. 9. Cartouche selon la revendication 7» caractérisée en ce que le composé organique du silicium (a) est incorporé en imprégnant l'enveloppe avec une solution aqueuse d'un sel de métal alcalin d'un mono-organosiliconate dont le groupe 25 organique est un radical alcoyle inférieur renfermant de 1 à 3 atomes de carbone inclusivement. 10. Cartouche selon la revendication 9» caractérisée en ce que le composé organique du silicium est du siliconate de monométhyle sodique. 30 11. Cartouche selon la revendication 9, caractérisée en ce que la résine organosiloxaxie contient des radicaux cétoximes. 12. Cartouche selon la revendication 11, caractérisée en ce que la résine d'organosiloxanes est constituée essen-35 tiellement par (a) 5 à 25 moles pour cent inclusivement de mailles diorganosiloxanes, ces mailles diorganosiloxanes étant liées par des liaisons silicium-oxygène-silicium de façon à former une séquence diorganosiloxane renfermant une moyenne de 6 à ^0 15 mailles siloxy.inclusivement par séquence, le polydiorgano- 71 29382 2102232 siloxane étant constitué à raison d'au moins 90 moles pour cent de mailles diméthylsiloxanes ou phénylméthylsiloxanes, les mailles restantes étant constituées par des mailles phénylméthylsiloxanes ou monométhylsiloxanes; 5 (b) 50 à 75 moles pour cent de mailles organosiloxanes de la formule générale B" SiO^ ^ dans laquelle x a une valeur moyenne de 1 à 1,3 inclusivement et B" représente un radical méthyle, éthyle, propyle ou phényle, au moins 50 moles pour 10 cent des substituants R" étant des radicaux phényle, les mailles organosiloxanes constituant une séquence d'au moins 3 mailles siloxanes, les mailles siloxanes étant choisies dans le groupe constitué par les mailles 'monoorgano- et diorgano-siloxanes; et 15 (c) 3 à 20 moles pour cent inclusivement de mailles siloxanes cétoximées de blocage terminal de la formule R"'Si(0-N=X') 0, dans laquelle 2 a valeur moyenne com- prise entre 1,8 et 2 inclusivement, B"'représente un radical 20 alcoyle renfermant de 1 à 5 atomes de carbone inclusivement, un radical phényle ou un radical vinyle et X' représente et Q,' C= où chaque radical Q représente un radical hydrocarboné monovalent ou un radical hydrocarboné halogéné monovalent et (4* représente un radical hydrocarboné bivalent; 25 les pourcentages molaires de (a), (b) et (c) étant basés sur le nombre total de mailles siloxanes présentes. 13- Cartouche selon la revendication 12, caractérisée en ce que la résine est terminée par des mailles monométhyl-di(méthyléthylcétoxime)siloxanes.