Brevet FR2081225A1 — publié le 19711203

L'invention concerne un mélange pour la préparation d'un agent de désinfection a(lueux. La coccidiose est une maladie des animaux qui est fort répandue et dangereuse et qui attique en particulier toutes les races de volaille et@oiseaux de me que le lapin, le porc et le mouton. Cette maladie gagnc'. cn importance en raison des techniques intensives d'élevage des petits animaux, par exemple les élevages de poules et de dindes. Du fait qu'elle est provoquée et propagée par des organismes unicellulaires, il est nécessaire de disposer d'un agent de désinfection utile pcur des mesures préventives permettant de tuer les oocystes. Les agents de désinfection usuels à base de phénols ou de formaldéhyde n'arrivent à pénétrer qu'après une durée d'action fort longue à travers les enveloppes protectrices extrêmement résistantes des oocystes qui contiennent des -lipides et des cires, de sorte que la destruction des oocystes est très lente et n'est souvent pas complète. On sait que le disulfure de carbone, en raison de son pouvoir de dissolution remarquable pour les lipides et de ses propriétés biocides exceptionnelles, constitue un agent de destruction très actif qui, en quelques secondes, détruit complète- ment les oocystes de coccidies. Toutefois, son point d'ébullition peu élevé de L60C et sa tension de vapeur par conséquent élevée de même que sa grande combustibilité et le risque de forsaticn de mélanges d'explosifs avec l'air constituent un obstacle important au conditionnement, à l'entreposage et à l'expédition du disulfure decarbone comme agent de désinfection tant à l'état de pureté qu'à l'état d'émulsion aqueuse. On a découvert à présent qu'il est possible de pré- parer un mélange de bonne conservation qui ne contiens pas de disulfure de carbone libre, mais qui ne libère ce composé que lors de la formation d'une émulsion aqueuse immédiatement avant l'utilisation de l'agent de désinfection. Le mélange de l'invention résiste à un long entreposage et est totalement inoffensIf, cest- à-dire qu'il ne dégage aucune substance toxique ou combustible dans le milieu ambiant. La présente invention a par conséquent pour objetun mélange de bonne conservation pour la préparation d'un agent de désinfection aqueux convenant en particulier pour la destruc- tion des oocystes de coccidies, qui est caractérisé en ce qu'il comDrend deux constituants distincts, à savoir: a) un mélange sec contenant un composé libérant du disulfure de carbone en milieu acide, un émulsionnant non ionique ou anionique et éventuellement un stabilisant réaction 'alcaline et un adjuvant actif inorganique, et b) un composé libérant des protons en milieu aqueux et en particulicr un acide, un dérivé d'acide ou un sel acide. Lors de la combinaison des constituants avant l'utilisation de l'agent de désinfection, le constituant b) doit être pris en une proportion telle qu'il apuorte l'acide en une quantité au moins stoechiométriquement suffisante pour la neutralisation du stabilisant en présence et pour hydrolyse du composé libérant du disulfure de carbone. On connaît diverses classes de composés qui réagissent avec les acides en libérant du disulfure de carbone et peuvent donc en principe entrer dans la composition du constituant a) du Mélange de l'invention, par exemple des dithiocarbamates, des xanthogénates, des thiocarbonates, des perthiocarbonates et des esters d'acide perthiocarbonique. Toutefois, on n'utilise de préférence que les composés qui ne libèrent pas,en plus du disulfure de carbone, en méme temps du sulfure d'hydrogène, des mercaptans, des dithiols ou d'autres composés semblables d'une odeurtrès désagréable et toxiques. Parmi les composés précités, les thicarbonates et les esters de l'acide thiocarbonique, de même que les dérivés de l'acide perthiocarbonique sont en particulier peu appropriés pour cette raison.Les xanthogénates ne s'hydrolysent que lentement et incomplètement à cause de la combinaison relativement stable carbone/ox.ygène et leur utilité est donc aussi limitée. On préfère les thiocarbamates de formule ci-après: où.R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un rad cal allyle ou aralkyle,ou bien représentent ensemble un radical alkylène, oxyalkylène ou thiolkylène et Me représente un cation qui est de préférence un cation de métal alcalin ou alcalino-ter- reux ou un cation d'une base azotée. Outre les sels de métaux alcalins et alcalino-terreux, les sels d'amines et d'hydrazine conviennent aussi particulièrement bien.On préfère spécialement les dérivés des dialkylamines à radicaux alkyle inférieurs et ceux de la mcrphollne. Les dérivés des amines primaires conviennent moins bien parce que leur hydrolyse acide fait apparaître non seulement du disulfure de carbone, mais également du sulfure d'hydrogène. Les dithiocarbamates utilisés de préférence et répondant à la formule ci-dessus sont des composés déjà connus. Ils peuvent être obtenus par réacticn de l'amine secondaire correspondante avec le disulfure de carbone en présence d'un hydroxyde métallique qui est une base forte (K.. Bögemann, Houben-Weyl, volume IX, page 826). Pour la stabilisation de thiodêrivés particulièrement sensibles à l'hydrolyse, ie constituant a) du mélange de l'inven- tion peut être additionné d'un stabilisant à réaction alcaline pour empêcher une hydrolyse lente au contact de l'air hunide con- tenant du dioxyde de carbone. Des composés appropriées sont des sels à réaction basique et en particulier des carbonates, borates ou phosphates. Au lieu ou en outre de ces sels, on peut également utiliser des sels d'acides organiques faibles, comme des acétates ou des phénates.Les phénates (par exemple le trichlorophénate de sodium, l'o-phényl-phénate de sodium ou le pentachlorophénate de sodium) qui se transforment en phénols libres en milieu acide conviennent particulièrement,parce qu'ils exercent aussi un effet bactéricide et renforcent par conséquent l'action du disulfure de carbone. Du fait que l'enveloppe lipidique des oocystes est dissoute par le du sulfure de carbone, les phénols ou les autres agents bactéricides éventuellement incorporés aux constituants a) et/ou aux constituants b) du mélange de réaction, peuvent exercer immédiatement leur pleine activité. Pour la formation d'une émulsion au moyen du disulfure de carbone pratiquement insoluble dans l'eau, qui est libéré lors de l'hydrolyse, le constituant a) est additionné en outre d'émulsionnants non ioniques et/ou anioniques comme des alkylsulfates, alkylsulfonates, arylsulfates ou arylsulfonates, les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur des alkyl- phénols supérieurs ou des alcools aliphatiques à longue chaîne et ainsi de suite. Cette addition a pour effet que la dissolution des constituants a) et b) entraîne immédiatement la forma- tion d'une émulsion limpide dans laquelle le disulfure ae carbone est parfaiternent émulsionné. Enfin, le constituant a) peut contenir des auxiliaires (ou adjuvants actifs) inorganiques, comme des sulfates ou si licates de métaux alcalins et composés semblables. Ces composés facilitent en particulier la formation de poudres et granules homogènes en combinant l'eau ajoutée. On peut préparer le constituant a) du mélange dè l'invention, par exemple,en mélangeant intimement le thiodérivé avec le stabilisant et l'adjuvant actif et en pulvérisant enfin sur ce mélange l'émulsionnant sous forme liquide, par exempleasous la forme d'une solution aqueuse. En raison de l'aptitude des adjuvants actifs à combiner l'eau, on obtient ainsi des granules secs et meubles. Pour le dégagement du disulfure de carbone à partir du constituant a), celui-ci doit,avant son utilisation,Gtre dissous ou émulsionné dans de l'eau, et additionné d'un constituant acide b). Comme on la déjà indiqué, la quantité d'acide doit être stoechiométriquement au moins suffisante pour neutraliser le stabilisant à réaction alcaline et pour établir un pH propre à provoquer l'hydrolyse du thiodérivé. Tous les composés donnant une. réaction acide en solution aqueuse conviennent, par exemple les acides libres, les dérivés des acides comme les anhydrides et halogénures d'acides, de même que les esters hydrolysables, outre les sels à réaction acide. Des sels à réaction acide particulièrement appropriés sont,par exemple, les hydrogénosulfates et hydrogénophosphates. L'invention est davantage illustrée, sans être limitée, par les exemples spécifiques ci-après. EXEMPLE 1 On prépare deux constituants destinés à être conditionnés et entreposés séparément. Constituant a) on poids de diméthyl-dithiocarbamate de sodium di:nydraté 10% en poids d'un sulfonate d'un alcane supérieur (vendu sous le nom de Warulat U) on en poids de sulfate de sodium on en poids de carbonate de sodium constituant b) 36% en poids d'hydrogénosulfate de potassium. Le-constituant a) se révele stable à longue échéan- ce. Immédiatement. avant l'utilisation de l'agent de désinfection, on dissout les constituants a) et b) dans le rapport indiqué dans 90 ou 95 parties d'eau. L'hydrolyse du dithiocarbamate se fait en quelques secondes , de sorte que la solution à 5 ou 10% obtenue peut être utilisée inmédiatement. Ces solutions permettent une destruction pratiquement immédiate et totale des oocystes de coccidies sporulés ou non. EXEMPLE 2 On prépare un mélange de la composition suivante : constituant aY 49 en poids de dithiocarbamate de sodium et de morpholine en poids du produit de condensation de 1 mole de nonylphénol avec 9 moles d'oxyde d'éthylène on poids d'un alcane-sulfonate 2% en poids do sulfate de sodium 3% en poids de trichlorophénate de sodium constituant b) 36% en poids d'hydrogénosulfate de potassium. Ce mélange également est stabie à longue échéance et est parfaitement inoffensif à l'état sec. Immédiatement avant l'utilisation, les granules secs sont ajoutés à de l'eau et additionnés d'une quantité équivalente d'un acide. Bien entendu 11 invention n'est nullement limitée aux modes d'exécution décrits et représentés qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits, ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées selon l'esprit de l'invention. R E V E N D I C A T I O N S 1.- Mélange de bonne conservation pour la préparation diun agent de désinfection aqueux convenant en particulier pour la destruction des oocystes de coccidies et oeuIs d'ascarides, caractérise en cU qu'il comprend deux constituants distincts, à savoir a) un mélange sec contenant un omposé libérant du bisulfure de carbone en milieu acide, un émulsionnant non ionique et/ou ai-ionique et, b) un composé libérant des protons en milieu aqueux et en particulier en acide, un dérivé d'acide ou un sel acide. 2.- Mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le constituant a) contient un stabilisant à réaction alcaline et un adjuvant actif inorganique. 3.- Mélange suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le constituant a) contient comme composé libérant du disulfure de carbone un dithiocarbamate de formule générale : où L1 et R2, identiques ou différents représentert chacun un radical alkyle ou aralkyle ou représentent ensemble un radical alkylène, oxalkylène ou thioalkylène et Me représente un cation, mais de préférence un cation de métal alcalin ou alcalino-terreux ou un cation d'une base azotée. 4.- Mélange suivant l'une des revendications là 3, caractérisé en ce que le constituant a) contient comme stabilisant alcalin un sel à réaction alcaline. 5.- Mélange suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le sel à réaction alcaline précité est un carbonate un borate ou un phosphate. 6.- Mélange suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le constituant a) contient comme stabilisant alcalin un composé ayant en milieu acide également uneaction bactéricide et de préférence un phénate. 7.- Mélange suivant la revendication 6 caractérisé en ce que le stabilisant alcalin à action bactéricide précité est un phénate. 8.- Mélange suivant les revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le constituant a) et/ou le constituant b) contiennent d'autres agents bactéricides.