Brevet FR2100843A1 — publié le 19720324

La présente invention concerne des produits herbicides renfermant des dithiocarbamates. Plus précisément l1 invention a pour ob Jet l'application à la lutte contre les plantes adventices dans les cultures de riz, plus particulièrement à la lutte contre les graminacées adventices, de dithiocarbamates répondant à la formule générale I dans laquelle et et R2 représentent chacun un radical allyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone ou un radical alcényle contenant 3 du 4 atomes de carbone , ou R1 et R2 forment ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte un noyau hétérocyclique contenant de 5 à 7 maillons et ayant un hétéro-atome, cet hétérocycle pouvant porter un ou deux groupes méthyles ou éthyles comme substituants, et R3 représente un radical alcényle contenant 3 ou 4 atomes de carbone~ ou un radical halogéno-alcényle contenant 3 ou 4 atomes de carbone et portant un ou deux atomes d'halogène. Les radicaux alkyles contenant de 2 à 4 atomes de carbone sont les radicaux éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle et sec.-butyle. Comme radicaux alcényles contenant 3 ou 4 atomes de carbone on citera plus particulièrement les radicaux allyle, méthallyle et crotyle. Comme radicaux halogéno-alcényles il convient de citer en premier lieu les radicaux chloro-allyles et bromo-allyles, dans lesquels l'halogène peut occuper toutes les positions. les noyaux hétérocycliques qui sont formés de l'atome d'azote et des substituants R1 et R2 peuvent être saturés ou non. Â titre d'exemple on citera les noyaux de la pyrrolidine, de la tétrahydro-pyridine, de la pipéridine, des &alpha;, ss ou T -ethyTe-pipéridines, de la diméthyl-2,6 pipéridine et de l'hexaméthylène-imine. Il convient de faire une mention spéciale pour les composés (I) dans lesquels R1 et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical éthyle, propyle, isopropyle, isobutyle, allyle ou méthallyle. La présente invention concerne également les nouveaux composés répondant à la formule II composés qui sont utilisés de préférence pour la lutte contre les plantes adventices dans les cultures de riz. Dans Cette formule les symboles R1 et R2 ont les significations données plus haut pour la formule I. Parmi ces composés on citera tout particulièrement ceux dans lesquels R1 et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle ou sec.-butyle.Comme exemples de tels composés on mentionnera le N,N-di-(n-propyl)-dithiocarbamate de méthallyle, le N,N-di-(isopropyl)-dithiocarbamate de méthallyle, le N,N-di-(isobutyl)-dithiocarmabate de méthallyle, le N-(n-propyl)-N-isopropyl-dithiocarbamate de méthallyle, le N-éthyl-N-isopropyl-dithiocarbamate de méthallyle, le N,N-bis-(méthallyl)-dithiocarbamate de méthal lyle, le N-isopropyl-N-allyl-dithiocarbamate de méthallyle, le N-méthallyl-N-éthyl-dithiocarbamate de méthallyle, le N-méthallyl-N-isopropyl-dithiocarbamate de méthallyle et le N-éthyl-N-propyl-dithiocarbamate de méthallyle. On peut préparer les composés (I) et les nouveaux composés (II), de manière simple, en faisant réagir par exemple une amine répondant à la formule dans laquelle R1 et R2 ont les significations qui ont été données plus haut à propos de la formule I, avec le sulfure de carbone en présence d'une amine tertiaire ou d'un hydroxyde alcalin, et en faisant réagir le composé formé, c'est-à-dire le sel de l'acide dithiocarbamique répondant à la formule avec un halogénure R3-Eal dans lequel R3 a la même signification que dans la formule I ou avec un halogénure répondant à la formule dans laquelle Hal désigne un atome d'halogène, de préférence de chlore ou de brome. Il est bon d'effectuer la réaction dans un alcanol inférieur, qui joue le rtle de solvant, par exemple dans le méthanol ou dans lléthanol. les composés (I) ont une action herbicide totale ou sélective. Cette action est mise à profit tout particulièrement dans la lutte contre les plantes adventices, en particulier Echinochloa, Eleocharis, Scirpus, Fimbristylis et Alisma, dans le riz de culture. Le riz de culture (riz aquatique), dont on connait l'importance , surtout dans de nombreuses régions d'ksie, a l'originalité de bien tolérer les composés (I), même lorsque ceux-ci sont appliqués à des doses élevées, tandis que des mauvaises herbes et des plantes adventices redoutables sont totalement détruites par ces mêmes composés. Cette découverte est surprenante car les recherches incessantes effectuées dans différentes voies en vue de trouver des herbicides permettant de combattre les mauvaises herbes dans des cultures de riz n'ont encore pas conduit au résultat cherché, c'est-à-dire à une sélectivité suffisante entre les plantes utiles et les plantes adventices. Autres découvertes surprenantes faites par la Demanderesse, les mélanges de dithiocarbamates (I) avec des urées et des triazines font preuve d'un effet de synergie. Les doses d'emploi des composés (I) lorsqu'ils sont utilisés comme herbicides peuvent varier dans des intervalles étendus, par exemple entre 0,1 et 10 kg de la substance active par hectare, mais de préférence entre 0,5 et 5 kg par hectare. Les substances actives (I) ou (II) peuvent entre utilisées seules ou associées à des supports et/ou à d'autres additifs appropriés. Les supports et additifs peuvent Btre solides ou liquides. Il seront choisis parmi les matières couramment employées dans la technique des formulations, telles que des matières minérales naturelles ou régénérées, des solvants, des dispersants, des mouillants, des adhésifs, des épaississants, des liants ou des engrais. On peut également ajouter d'autres composés biocides, appartenant par exemple à la classe des urées, des acides gras halogénés, saturés ou non, des halogéno-benzonitriles, des acides halogéno-benzoSques, des acides phénoxy-hydrocarb carboxyliques, des carbamates, des triazines, des nitro-alkyl-phénols, des dérivés organiques d'acides phosphoriques, des sels d'ammonium quaternaires, des acides sulfamiques, des arséniates, des arsénites, des borates ou des chlorates. Dans la fabrication des formulations herbicides conformes à l'invention on peut en outre faire usage, par exemple, des composantes dont la liste est donnée ci-dessous. w) Urées substituées N-Rhényl-N' , N' -diméthyl-urée N-Phényl-N-hydroxy-N',N'-diméthyl-urée N-(Chloro-4 phényl)-N' ,N' -diméthyl-urée N-(Dichloro-3,4 phényl)-N' ,N' -diméthyl-urée N-(Dichloro-3,4 phényl)-N-benzoyl-N',N'-diméthyl-urée N-(Chloro-4 phényl)-N'-méthoxy-N'-méthyl-urée N-(Chloro-4 phényl)-N' -isobutényl-N' -méthyl-urée N-(Dichloro-3,4 phényl)-N' -méthoxy-N' -méthyl-urée N-(Bromo-4 phényl)-N'-méthoxy-N' -méthyl-urée N-(Chloro-4 phényl)-N' -méthyl-N'-butyl-urée N-(Chloro-4 phényl)-N'-méthyl-N '-isobutyl-urée N-(Chloro-2 phénoypphényl)-N' ,N'-diméthyl-urée N-(Chloro-4 phénoxyphényl)-N',N'-diméthyl-urée N-(Chloro-4 phényl)-N' -métbyl-N'-(butyn yl-2)-urée N-Benzothiazolyl-2 N' ,N'-diméthyl-urée N-Benzothiazolyl-2 N' -méthyl-urée N-(Trifluorométhyl-3 méthoxy-4 phényl)-N',N'-diméthyl-urée N-(Trifluorométhyl-3 isopropoxy-4 phényl)-N',N'diméthyl-urée N-(Trifluorométhyl-3 phényl)-N',N'-diméthyl-urée N-(Trifluorométhyl-4 phényl)-N',N'-diméthyl-urée N-(Chloro-4 phényl)-N'-(trifluorométhyl-3 chloro-4 phényl)urée N-(Dichloro-3,4 phényl)-N'-méthyl-N'-butyl-urée N-(Chloro-3 trifluorométhyl-4 phényl)-N' ,N"-diméthyl-urée N-(Chloro-3 éthyl-4 phényl)-N' ,N'-diméthyl-urée N-(Chloro-3 méthyl-4 phényl)-N',N'-diméthyl-urée N-(Chloro-3 éthoxy-4 phényl)-N'-méthyl-N'-méthoxy-urée N-(Chloro-3 méthoxy-4 phényl)-N' ,N'-diméthyl-urée N-(Hexahydro - méthano-4,7 indanyl-5)-N' ,N ' diméthyl-urée N-(Méthyl-2 cyclohexyl)-N'-phényl-urée N-(Dichloro-4,6 pyridyl-2)-N'-diméthyl-urée N'-Cyclo-octyl-N,N-diméthyl-urée Dichloro-urée N'-[(Méthoxy-4 phénoxy)-4 phényl j-N,N-diméthyl-urée N'-(Méthyl-3 phényl)-N,N-diméthyl-thio-urée Diméthyl-1,1 [(N-tertiobutyl-carbamoyloxy)-3 phényl3-3 urée O,N,N-Triméthyl-N'-(chloro-4 phényl)-iso-urée N-(Dichloro-3,4 phényl)-N',N'-diméthyl-&alpha;-chloro-formamidine Trichloro-acétate de N,N-diméthyl-N'-phényl-urée Trichloro-acétate de N,N-diméthyl-N' -(chloro-4 phényl)-urée. B) Triazines substituées Chloro-2 bis-(éthylamino)-4,6 s-triazine Chloro-2 éthylamino-4 isopropylamino-6 s-triazine Chloro-2 bis-(méthoxypropylamino)-4,6 s-triazine Méthoxy-2 bis-(isopropylamino)-4,6 s-triazine Diéthylamino-2 isopropylacétylamino-4 méthoxy-6 s-triazine Isopropylamino-2 méthoxyéthylamino-4 méthylthio-6 s-triazine Méthylthio-2 bis-(isopropylamino)-4y6 s-triazine Méthylthio-2 bis-(éthylamino)-4,6 s-triazine Méthylthio-2 éthylamino-4 tertiobutylamino-6 s-triazine Méthylthio-2 éthylamino-4 isopropylamino-6 s-triazine Méthylthio-2 méthylamino-4 isopropylamino-6 s-triazine Méthoxy-2 bis-(éthylamino)-4,6 s-triazine Méthoxy-2 éthylamino-4 isopropylamino-6 s-triazine Chloro-2 bis-(isopropylamino)-4,6 s-triazine Azido-2 méthylthio-4 isopropylamino-6 s-triazine Azido-2 méthylthio-4 sec.butylamino-6 s-triazine Chloro-2 isopropylamino-4 (-méthoxypropylamino)-6 s triazine (Ethylamino-6 chloro-4 s-triazinyS-2 amino ) -2 méthyl-2 propiononitrile Chloro-2 diéthylamino-4 isopropylamino-6 s-triazine Méthoxy-2 bis-(méthoxy-3 propylamino)-4,6 s-triazine Méthylthio-2 isopropylamino-4 (méthoxy-3 propylamino)-6 s-triazine Chloro-2 diéthylamino-4 éthylamino-6 s-triazine Bis-(méthoxy-3 propylamino )-2 ,4 méthylthio-6 triazine-l '3,5 Méthylthio-2 isopropylamino-4 ( h -méthoxypropylamino)-6 triazine-1,3,5 Chloro-2 éthylamino-4 tert.butylamino-6 s-triazine (Chloro-2 éthylamino-6 triazine-1,3,5 yl-2 amino)-2 méthyl-2 propiononitrile C) Phénols Dinitro sec.butyl phénols ou leurs sels Pentachlorophénol ou ses sels Dinitro-3,5 o-crésol Dibromo-2,6 cyano-4 phénol Dichloro-2,6 cyano-4 phénol, ses sels et ses esters Dinitro tert.butyl phénols, leurs sels et leurs esters Dinitro sec.amyl phénols, leurs sels et leurs esters Ethoxyméthyl-2 dinitro-4,6 phénol, ses sels et ses esters tert.Butyl-2 dinitro-4,6 méthyl-5 phénol, ses sels et ses esters. D) Acides carboxvliques, leurs sels et leurs esters Acide trichloro-2,4,6 phényl acétique Acide trichloro-2,3,6 benzoïque et ses sels Acide tétrachloro-2,3,5,6 benzoïque et ses sels Acide tétrachloro-2,3,5,6 téréphtalique Acide méthoxy-2 trichloro-3,5,6 benzoïque et ses sels Cyclopropane carboxylate de dinitro-2,4 sec.butyl-6 phényle Cyclopentane carboxylate de dinitro-2,4 sec.butyl-6 phényle Acide méthoxy-2 dichloro-3,6 benzolque et ses sels Acide amino-2 dichloro-2,5 benzoïque et ses sels Acide nitro-3 dichloro-2,5 benzoïque et ses sels Acide méthyl-2 dichloro-3,6 benzolque et ses sels Acide dichloro-2,4 phénoxyacétique, ses sels et ses esters Acide trichloro-2,4,5 phénoxyacétique, ses sels et ses esters Acide (méthyl-2 chloro-4 phénoxy) acétique, ses sels et ses esters Acide (trichloro-2,4,5 phénoxy)-2 propionique, ses sels et ses esters Acide [(trichloro-2,4,5 phénoxy)-2 éthyl]-2 dichloro-272 propionique, ses sels et ses esters Acide (dichloro-2,4 phénoxy)-4 butyrique, ses sels et ses esters Acide (méthyl-2 chloro-4 phénoxy)-4 butyrique, ses sels et ses esters Chloro-2 (chloro-4 phényl)-3 propionate de méthyle Acide chloro-2 hydroxy-9 fluorène carboxylique-9 Acide endo-oxo-hexahydrophtalique Tétrachloro-phtalate de diméthyle Acide chloro-4 oxo-2 benzothiazolinyl-3 acétique Acide trichloro-2,2,3 propionique, ses sels et ses esters Acide dichloro-2,2 propionique, ses sels et ses esters Acide (+) (dichloro-2,4 phénoxy)-2 propionique, ses sels et ses esters Acide oxa-7 bicycloE2 ,2 ,1 iheptane dicarboxylique-2,3 Acide chloro-4 phénoxy acétique, ses sels et ses esters Acide gibberellique Acide indolyl acétique Acide indolyl butyrique Acide (+) (chloro-4 méthyl-2 phénoxy)-2 propionique, ses sels et ses esters N,-Diallyl-chloro-acétamide Acide naphtyl-acétique Acide N-(naphtyl-l)-phtalimidique, ses sels et ses esters Acide amino-4 trichloro-3,5,6 picolique, ses sels et ses esters Acide trichloro-acétique Acide (trichloro-2,4,5 phénoxy)-4 butyrique, ses sels et ses esters Acide triiodo-2,3,5 benzoSque, ses sels et ses esters Acide benzimidoxy-acétique, ses sels et ses esters Bis-trichloro-acétate de 11 éthylène glycol Diéthylamide de l'acide chloro-acétique Dichloro-2,6 thiobenzamide Dichloro-2,6 benzonitrile N,N-DMéthyl-a,-diphényl acétamide Diphényl acétonitrile N-Hydroxyméthyl dichloro-2,6 thiobenzamide. E) Dérivés d'acides carbamiques Phénylcarbamate d'isopropyle (ou carbanilate d'isopropyle) Dichloro-3,4 phényl carbamate de méthyle m-Chloro phényl carbamate d'isopropyle m-Chloro phényl carbamate de chloro-4 butyne-2 yle m-Urifluorométhyl phényl carbamate d' isopropyle N-Méthyl carbamate de di-tert.butyl-2,6 tolyle-4 N-(Tolyl-3 )-carbamate de (méthoxycarbonylamino )-3 phényle N-(Chloro-3 phényl)-carbamate de chloro-4 butyne-2 yle Isopropyl-2 (méthylcarbamoyloxy)-4 phényl carbamate de méthyle également diallate, N,N-dipropyl-thiocarbamate de S-éthyle, molinates et dithiocarbamates répondant à la formule générale dans laquelle R1, R2 et R3 représentent chacun un radical aikyle ou alcényle inférieur, ou dans laquelle R1 et R2 forment ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un noyau à 5, 6 ou 7 maillons, noyau qui comporte au total 6 ou 7 atomes de carbone et qui peut porter des radicaux alkyles, les radicaux alkyles exo devant être reliés aux atomes de carbone voisins de l'atome d'azote, et R3 représente le radical éthyle, propyle, n-butyle ou isobutyle, et parmi ces composés en particulier :: N-Butyl-N-éthyl-dithiocarbamate de S-propyle N,N-Diisobutyl-dithiocarbamate de S-propyle N,N-Dipropyl-dithiocarbamate de S-propyle N-I s obutyl-N-allyl-dithio carbamat e de S-propyle N-Isobutyl-N-méthallyl-dithiocarbamate de S-éthyle N-Isobutyl-N-méthallyl-dithiocarbamate de S-propyle N,N-Diméthallyl-dithiocarbamate de S-propyle N-Butyl-N-éthyl-thiocarbamate de S-propyle et N,N-Dipropyl=thiocarbamate de S-propyle, ainsi que N-(Amino-4 benzène sulfonyl)-carbamate de méthyle N-(Chloro-3 phényl)-carbamate de méthyl-l propyle-2 N-(Chloro-3 phényl)-carbamate d'isopropyle N,N-Diisopropyl-thiocarbamate de S-(dichloro-2 ,3 allyle) N, N-Dipropyl-thiocarbamate de S-éthyle Acide N-Méthyl-dithiocarbamique N-Butyl-N-éthyl-thiocarbamate de S-propyle Carbamate de (m-toiylcarbamoyloxy)-3 phényle N-Phényl-carbamate d'isopropyle N,N-Diéthyl-dithiocarbamate de chloro-2 allyle N-(Dichloro-3,4 phényl)-carbamate de méthyle NsN-Diisopropyl-thiocarbamate de S-(trichloro-2 ,3 , 3 allyle) N,N-Dipropyl-thiocarbamate de S-propyle N-(Ethylthio-cyclohexyl)-carbamate de S-éthyle Méthylcarbamate de dichloro-3,4 benzyle N-Hexahydro-1H-azépine-thiocarbamate de S-éthyle N-Méthylcarbamate de di-t-butyl-2,6 méthyl-4 phényle N-(Nitro-4 benzène sulfonyl)-carbamate de méthyle N,N-Hexaméthyl-thiocarbamate de S-isopropyle N,N-Diisobutyl-thiocarbamate de S-e'thyle - N-(Chloro-3 phényl)-carbamate de chloro-2 butynyle D-N-Ethyl (phénylcarbamoyloxy)-2 propionamide N,N-Diisobutyl-thiocarbamate de S-éthyle N-(N-Méthoxycarbamoyl-sulfanilyl)-carbamate de méthyle. F) Anilides Dichloro-3,4 propionanilide Chloro-3 bromo-4 propioanilide Bromo-3 chloro-4 propioanilide Dichloro-3,4 anilide de l'acide cyclopropane carboxylique Chloro-4 bromo-4 anilide de l'acide cyclopropane carboxylique Bromo-3 chloro-4 anilide de l'acide cyclopropane carboxylique N-(Dichloro-3,4 phényl) méthyl-2 pentanamide Acide N-(naphtyl-1 )-phtalamique Acide N-(tolyl-3 )-phtalanique Dicloro-3,4 anilide de l'acide méthyl-2 acrylique N-(Chloro-4 phényl) diméthyl-2,2 valéramide N-(Chloro-3 méthyl-4 phényl) méthyl-2 pentanamide &alpha;-Chloro-N-isopropylacétanilide (&alpha;;-Naphtoxy)-2 N,N-diéthyl propionamide Chloro-2 N-(méthyl-2 t-butyl-6 phényl)-acétamide Chloro-2 N-(diéthyl-2,6 phényl)-N-(méthoxyméthyl)-acétamide tert.Butyl-2 méthyl-6 N-(méthoyyméthyl)-oL-bromo-acétanilide (Chloro-4 o-tolyloxy)-2 N-méthoxy-acétamide Chloro-2 N-isopropyl-acétanilide. G) Composés organiques du phosphore Phosphite de tris-(dichloro-2,4 phénoxyéthyle) N-Isopropyl-amido-thiophosphate d 'O-(dichloro-2 ,4 phényle) et d'O-méthyle N-C(O,O-Di-isopropyl-dithiophosphoryl)-2 éthyl j-benzène- sulfonamide Thiophosphate de S,S,S-tributyle. H) Composés divers Dichloro-4,5 trifluorométhyl-2 benzimidazole Chlorure de (chloro-2 éthyl)-triméthyl-ammonium Hydrazide de l'acide maléique Méthyl-arsonate disodique Trichloro-4,5,7 benzothiadiazole-2,l ,3 Amino-3 triazole-1 ,2,4 Chlorure de trichlorobenzyle Phényl-2 benzoxazinone-3,1 N-Butyl-N-éthyl dinitro-2,6 trifluorométhyl-4 aniline N,N-Di-(n-propyl) dinitro-2,6 trifluorométhyl-4 aniline Ether trifluorométhyl-4 dinitro-2,4' diphénylique Eou(nitro-4 phénoxy)-1 nitro-2 trifluorométhyl-4 benzène j Ether trichloro-2,4,6 nitro-4' diphénylique Ether trifluorométhyl-4 dinitro-2,4' méthyl-3' diphénylique Ether dichloro-2,4 nitro-4' diphénylique Chloro-5 méthyl-6 tert.butyl-3 uracile Sulfamate d'ammonium Bromo-5 méthyl-6 (méthyl-1 N-propyl)-3 uracile Octachloro-1 ,2,4,5,6,7,10,10 tétrahydro-4,7s8s9 méthylène-4,7 indane Dithiocarbonate ("xanthate") d'isopropyle et d'un métal Bromo-5 isopropyl-3 méthyl-6 uracile Cyclohexyl-3 méthyl-6 uracile Cyclohexyl-3 sec.butyl-6 uracile Cyclohexyl-3 bromo-5 uracile Cyclohexyl-3 chloro-5 uracile Cyclohexyl-3 triméthylène-5,6 uracile Isopropyl-3 chloro-5 uracile Isopropyl-3 bromo-5 uracile Chloro-2 thiocyanato-4 N-éthylaniline Trichloro-2,3,6 benzyloxy propanol Hexachloro-2 propanone Sulfate de sodium et de (trichloro-2,4,5 phénoxy)-2 éthyle Cyanate de potassium Ether dinitro-2,4 phénylique de la dibromo-3,5 hydroxy-4 benzaldéhyde-oxime Ether dinitro-2,4 phénylique de la diiodo-3,5 hydroxy-4 benzaldéhyde-oxime Acroléine Arséniates Alcool allylique Carbonate de dinitro-2,4 phényle et de dinitro-2,4 sec.butyl-6 phényle Chloro-5 isopropyl-2 benzimidazole Iodo-5 trifluorométhyl-2 benzimidazole Cyclohexyl-3 dihydro-6,7 1H-cyclopentapyrimidine (3H,5H) dione2,4 Bromure d'éthylène-1:1' bipyridylium-2:2' Di-(méthylsulfate) de diméthyl-1,1' bipyridylium-4,4' Disulfure de bis-(méthoxycarbothioyle) Méthyl-2 (trifluorométhyl-3 phényl)-4 tétrahydro-oxadiazine1,2,4 dione-3,5 Phényl-1 diméthoxy-4,5 pyridazone-6 Chloro-6 difluorométhyl-2 3H-imidazo[4,5-b] pyridine tert.Butyl-2 chloro-6 imidazo[4,5-b]pyridine Amino-5 bromo-4 phényl-2 pyridazinone-3 Hydrate d 'hexafluoro-acétone Dinitro-3,5 dipropylamino-4 benzène-sulfonamide Cacodyle (Méthylsulfonyl)-4 dinitro-2,6 N,N-dipropylaniline Méthyl-4 dinitro-2,6 N,N-dipropylaniline Amino-5 chloro-4 phényl-2 pyridazone-3 Trichloro-2 ,3,5 pyridinol-4 Tétrahydro-3 ,4, 5,6 diméthyl-3,5 thiadiazine-1 ,3, 5 thione-2 Sulfate de sodium et de (dichloro-2,4 phénoxy)-2 éthyle Dichloro-2,3 naphtoquinone-1 ,4 Disulfure de bis- (éthoxycarbothioyle) Dichloro-3,5 difluoro-2,6 hydroxy-4 pyridine. Les produits phytocanitaires qui font l'objet de l'invention peuvent être appliqués sous la forme de solutions, d'émulsions, de suspensions, de granulés ou d'agents de poudrage. Les formes d'application, qui dépendent des buts poursuivis, doivent assurer une fine distribution de la substance active. En particulier pour la destruction totale de la végétation, pour le desséchement prématuré ainsi que pour la défoliation on peut renforcer l'action par l'emploi de véhicules qui sont phytotoxiques par eux-mmes, tels que des fractions d'huiles minérales à haut point d'ébullition ou des hydrocarbures chlorés. La sélectivité de l'inhibition exercée sur la croissance prend généralement une grande importance lorsque les supports mis en jeu sont inertes à l'égard des plantes, par exemple dans la lutte sélective contre les plantes adventices. Les solvants que l'on utilise pour préparer des solutions sont plus particulièrement des alcools, par exemple l'éthanol et l'isopropanol, des cétones, par exemple l'acétone et la cyclohexanone, des hydrocarbures aliphatiques tels que le kérosène, des hydrocarbures cycliques , tels que le benzène, le toluène, les xylènes, le tétrahydronaphtalène et des naphtalènes alkylés, également des hydrocarbures chlorés, tels que le tétrachloro-éthane et le chlorure d'éthylène, et aussi des huiles minérales ou végétales ou des mélanges des corps qui viennent d'être cités. Les formes de présentations aqueuses sont surtout des dispersions. On homogénéise dans de l'eau les substances actives, telles quelles ou en mélange avec les solvants mentionnés ci-dessus, de préférence au moyen de dispersants. Comme dispersants cationiques on mentionnera par exemple des composés d'ammonium quaternaires, comme dispersants anioniques on citera par exemple des savons, des monoesters sulfuriques aliphatiques à longue chasse, des acides sulfoniques aliphatiquesaromatiques et des acides alcoxy-acétiques à longue channe, et, comme dispersants non ionogènes, par exemple des éthers polyglycoliques d'alcools gras ou des produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur des p-tert. alkyl-phénols. Il est également possible de préparer des concentrés à partir de la substance active, d'un dispersant et éventuellement d'un solvant, concentrés qui, avant l'emploi, peuvent être dilués, par exemple avec de l'eau, et être mis ainsi sous la forme d'émulsions ou de suspensions. Pour préparer des agents de poudrage on peut mélanger ou broyer ensemble la substance active avec un support solide. Ce dernier sera choisi par exemple parmi les produits suivants : le talc, la terre de diatomées, le kaolin, la bentonite, le carbonate de calcium, l'acide borique, le phosphate tricalcique, ouencore la farine de bois, le charbon ou d'autres matières d'origine végétale. On peut également faire absorber les substances actives par les supports à l'aide d'un solvant volatil. En ajoutant des mouillants et des colloïdes protecteurs on peut donner, à des préparations pulvérulentes et à des pattes, la faculté d'être mises en suspension dans l'eau et d'être appliquées à ltétat de bouillies pulvérisables. Dans bien des cas il est avantageux d'utiliser des granulés si l'on veut que les substances actives soient libérées régulièrement pendant une durée assez longue. On peut préparer ces formulations en dissolvant la substance active dans un solvant organique, en faisant absorber cette solution par une matière minérale, par exemple par de l'attapulgite ou de la silice, et en éliminant le solvant. On peut également les préparer en mélangeant une substance active (I) avec des composés polymérisables, puis en effectuant une polymyrisation, à laquelle la substance active ne prend pas part et au cours de laquelle la granulation a lieu. svec certains macropolymères synthétiques, tels que des résines urée-formaldéhyde ou le polyacrylonitrile il est possible de fabriquer des microgranulé s poreux ayant une grande surface spécifique et présentant un rapport favorable, pour une substance douée d'activité biologique, entre l'adsorption et la désorbtion; sur ces granulés, qui doivent servir de support, on applique une solution de la substance active et on élimine le solvant. L'un des avantages de ces granulés à base de polymère est leur poids spécifique élevé qui les fait tomber rapidement lorsqu ils sont appliqués dans des cultures de riz aquatique (cf. brevet belge n 796 508). La teneur en substance active dans les produits décrits ci-dessus oscille entre 0,1 et 95%. Il convient de signaler que, lorsque l'application se fait à l'aide d'un avion ou au moyen d'autres appareils appropriés, les conceltrations peuvent aller jusqu'à 99,5% et qu'on peut meme utiliser la substance active pure. Les exemples suivants illustrent la présente invention. Dans ces exemples les températures sont exprimées en degrés Celsius. L'exemple 1 décrit la préparation de deux substances actives. EXEMPTE 1 Préparation du N-éthyl b-isopropyl- dithiocambamate do chlo-o-2 allyle. On place 202 g d'éthyl-isopropylamine (soit 2,3 moles) dans 500 ml d'eau et, tout en refroidissant, on ajoute 184 g d'une solution à 50% de NaOH (2,3 moles). On ajoute ensuite goutte à goutte, tout en refroidissant à 5-10 C, 175 g de OS2 (2,3 moles). L'éthyl-isopropyldithiocarbamate d' éthyl-isopropyl-ammonium précipite alors passagrement. On continue d'agiter le mélange réactionnel à la température ambiante jusqu'à ce qu'il se soit formé une solution jaune homogène, puis on le laisse reposer pendant la nuit. Le dithiocarbamate de sodium cristallise partiellement. On ajoute goutte à goutte à cette suspension, à 20-25 , tout en refroidissant légèrement, 238 g de dichloro-2,3 propène-1, soit 2,15 moles. On agite le mélange pendant 1 heure à la température ambiante et pendant 5 heures à 45-500, puis on reprend l'huile qui a précipité par 500 ml de chlorure d'éthylène.On sépare la phase organique, on la sèche sur sulfate de sodium et on chasse le solvant par distillation sous pression réduite. Le composé cherché reste sous la forme d'une huile jaune foncée. On en recueille 473 g, quantité qui correspond à un rendement de 87%. (composé n 1) Analyse Calculé N : 5,89% Cl : 14,91% Trouvé N : 5,8 /0 Cl : 15,0 % Préparation du N,N-di-(isopropyl)-dithio carbamate de méthallyle. On place 202 g de diisopropylamine (2 moles) dans 1000 ml d'eau. On ajoute 160 g d'une solution à 5'o de NaOH (2 moles), puis on ajoute goutte à goutte 152 g de CS2 à 10 tout en refroidissant par de la glace. On continue d'agiter a suspension du sel formé, à la température ambiante, pendant 4 à 5 heures. Après cela on ajoute goutte à goutte 176 g de chlorure de méthyl-2 allyle (soit 1,95 mole) dans 300 ml de toluène et on agite pendant 1 heure à la température ambiante et 3 heures à 50-60 . Après refroidissement on sépare la phase organique, on la sèche sur sulfate de sodium et on la concentre sous pression réduite. On obtient 429 g (soit 95,5 % de la quantité théorique) d'une huile rouge jaune présentant un indice de réfraction nD20 = 1,5584 et un point d'ébullition de 96-97 sous 0,02 torr. (composé N 24) Analyse Calculé S : 27,71% Trouvé S : 27,8%. On peut préparer de manière analogue les composés cités dans le tableau suivant. Les abréviations dont il est fait usage dans le tableau en question ont les significations que voici : e calculé t : trouvé Eb : point d'ébullition F : point de fusion TABLEAU R1 R2 R3 Caractérisation 2 t CH2 nC3H7 -CH2-CH=CH2 Nc 6,1196 Nt 6,3 % CH3 3 t CH2-c=cH2 ClC13244- Ck 13X4w Cl 4 " n I' -CH2-C=CH2 Nc 5a75iv Nt 5s S CH3 5 CH2=C,CH2 iC3 -CH2-cH=cH2 N0 611% nit 62% CH3 6 " " -CH -C=CH2 c. Cl: l3,4 M: 5t31; ( )t. 13,a5 5,1% Cl k 7 ≈ " -CH2-C=cH2 Eb 103-1050/0,02 torr CH3 C C H N S 8 C2H5 C2H5 -CH2-CH=CH2 toc,: 50w75S 7,99% 7,4C% 33,87% lt51,lp 8,C% 7,5% 33, 9 1 " -CH2W=CH2 Eb 107-ltO /0w02 torr C1 10 " 4' -CH2 4 CH2 Br 29S790 Brt 31,296 Br T A B L E A U (suite) R1 R2 R3 Caractérisation Il C2H5 C H H2-C=CH2 2 Eb Eb 105-1070/0,01 torr CH3 C1 1 S 12 t tl -CH2-CH=CHCl c. 15,8456 6,6,% 28,6656 t. 15cl 6,5po 29y45 13 " 1l -CH2-CH=CH-CH3 S 31,53 st 31,1 c St 14 nC3H7 nC3H7 -CH2-CH=CH2 Sc 31,53 St 2915:o c 5t 15 nC3H7 " -CH2-C=CH2 N 5,6 N, 5,56% 37 c Nt Cl 16 " Il -CH2C=CH2 BrC 26,97% Brt 27,20 Br 17 " 11 -CH2-CH=CHC1 ic Cl: 14,08% N: 5%56je 14,1% 524 18 1l -CH24=CH2 Eb 113-1150/0,02 torr CH3 19 " 1l -CH2-CH=CHCH3 G 6,05; Nt c t 20 RC3H7 iC H -CH2-CH=CH2 Eb 9596o/0,03 torr N S C1 21 " -CH2-C=CH2c. C. 5w56% 25X46- 14,C85o 21 t li H2-C=CH2 {t0; 25,o 14,2/o Cl 22 1l -CH2-C=CH2 f 26,97% Nt. 28,cl Br 23 " 1l -CH2-CH=CHC1 Eb 1400/0,3 mm Hg (décomposition) 24 n " -CH2-C=CH2 Eb 9697o/0,02 mm HgHg CH3 25 " " -CH2-CH=CH-CH3 Sc 27,710 St 27,6% T A B L E A U (suite) R1 R2 R3 Caractérisation 26 iC3H7 iC3H7 -CH2-CCl=CHCl C1 24,7TA Cl t 25,1% 2 c 27 nC4H9 nCqHg -CH2-CH=CH2 N 5,71% Nt 5,8 4 c. 28 n " -CH2-C=CH2 S 22,91% St 22,%E c. C1 29 " n -CH2-CH=CHC1 Clc. 12C67 Cit. 11,3 30 " " -CH2'C=cH2 Eb 131-133 /0,25 torr CH3 31 sec.C H sec.C H -CH2-CH=CH2 Eb 98-1000/0,0i torr 49 49 32 " '1 -CH2-C=CH2 Eb 124-125 /0,02 torr Cl 33 n n iC-CH2 ES 108-105 /0,01 torr CH3 34 iC4Hg iC4Hg -CH2-CH=CH2 Sc. 269 St.25,4% 35 " , -CH-C=CH2 Cl 12,67% C1 11,6% 2 c. t. Cl 36 " " -CH -CH=CClCH 2 U 37 " " -CH2-CCH3=CH2 c. N: 5,40cl S: 24,71% lt. 5,7% 24,796 38 " ' -CH2-CH=CHCH3 Tc. N: 5,4cl Ss 24,3% tt. 5,4S 24,3; 39 CH2=CH-CH2-CH2=CH-CH2- -CH2-CH=CH2 Sc 30,C6 St 30s1; 40 n n -CH2-C=CH2 C1 14,31% Cl 14,2% Cl T A B L E A U (suite) R1 R2 R3 Caractérisation 41 CH2=CH-CH2- CH2=CH-CH2- -CH2-CH=CHCl N 5,65in Nt. 5,6% c. 42 " 1l -CH2-C=CH2 N 6,16F Nt. 6X2p c. CH3 43 !l n -CH2-CH=CH-CH3 N 6,16,c c. Nt. 44 CH2=C-CH2 iC4H9 -CH2-CH=CH2 S 26,34% S 26 26S3a 4 c. c. CH3 45 " n -CH2-C=CH2 N 5,04,% Nt 5,16 Cl 46 " 1l -CH2-C=CH2 yc. N: tin44% S: 24s917S CH3 lt. 5,856 24,9% CH 3 47 CH2=C-CH2 CH2=CCH2 -CH2-CH=CH2 N 5,80To Nt. 5 CH3 CH3 48 1l n -CH2=CH2 S 23,25% St 23,4 o' c. Cl 49 n n -CH2-c=cH2 Eb 113-1150/0,02 torr cR3 TABLEAU R1 / $2 R3 Caractérisation 50 C N- -CH2-CH=CK ire. N : 7J48% S 34,23% 2 Mt. 7,4% 33,8% 51 2 , 2 F 48-50 C1 52 n -CH2-CE=CHC1 15,99 çi 16,3% c c. 53 'CH,-C=CH, 6 > 9 Nt. 6 > 9% CR3 54 ' -CH2-CH=CH-CH3 SC 31,8riz S ,4% 54 O CH -CH=CH SC. N 6,96% t. 55 -CH,-CH=CH2 Ito: N:6;9% S: 31,5% 56 CH2C,=CH2 F 45-48 Cl 57 -CH2-CH=CHC1 Cl 15,04N Cl c. ' t. 15,l 58 n -CH C CH c. N 6,50 a S 29,77 CH3 t. 6 > 9% 29 > 5% 59 " -CH -CH=CH-CH c. N: 6,50N S 29,77% t. 6,4 28,5% 60 1t -CH2-CH=CH2 c. N: 6,50% S: 29,77% CH It. 6,4% 29,8% 61 N -CH -C-CH2 c. Cl: 14,19% S: 25,67X 2 lr r t. 14,3% 25,64 Cl 62 't -CH2-C,=CH2 SC. 27,95% SS 28,1% CH3 63 > -CH2-CH=CH2 SC 29,77! St 29,5N CH3 T A B L E A U (suite) R1/R2 R3 Caractérisations 64 - -CH2-C,=CH2 Sc 25v67% St 25J7/3 CH3 Cl 65 tt 2 t 2 sc 27a95$ St 27v8 CH3 66 c. CH3;M7 -CH2-CH=CH2 sc 29v77% St 29v7 67 " -CH2-C=CH2 S 25,67 St 25,6su c. Cl 68 tt 2 -CH,-C-CH, t 27,93 St 27v95 o. CH3 69 " -CH2-CH=CH-CH3 70 4 -CH2-CH- N0 6 Nt Nt. 5v66 CH3 CH2 " CH2-9=CH2 Cl 13, Cl 13a4% c. Cl 72MN- -CH2-CH=CH2 Nc 7 > 03% Nt. 7J1 73 g -CH2-C,=CH2 Sc 27X43 St 27a7 Cl 74 " CH, -CH2-c=cH2 Sç 30v06 St. 29v6% CH3 75 -CH-CH=CH c. N: 6,50 S 29J77 22 t. 6,65 29,6% 76 n -CH2-C=CH2 {t0: N: 5n61q; S: 25 67aso 5 > 5% 25 > 7 Cl T A B L E A U (suite) R1/R2 R3 Caractérisation 77 C N- -CH2-C=CH2 Br 27 15% Brt 26,8% L n Br 78 -CH2-CH=CHCl 0 Cl: 14,19 S: 25;675 16 > 4',3 23,95 CH3 12 -CH2-C=CH2 5 N: 6 6,11 S: 27,95='0 t. 5 > 9% 27 > 3% CH3 80 -CH2-CH=CH-CH3 SC 27,95% St 27 8N T A B L E A U R1 R2 R3 Caractérisation 81 nC3H7 C2H5 H2-CH=CH2 N 6,8 81 nC3H7 C2H5 -CH2-CH=CH2 Nc 688% Nt. 72 82 " Il -CH2-C=CH2 Ci 14C91% Clt. 14,75o Cl 83 in tl -CH2-C=CH2 N 6,44o Nt 6,6% c. Nt. CH3 84 iC3H7 C2H5 -CH2-CH=CH2 sc. 31,53 St 3O%' 85 " 11 -CH2-C=CH2 (Nc. 6,44,- N t. 6,8in CH S 29,50.; St 29wus 86 iC3H7 nc3H7 -CH2-CH=CH2 S 29*50in S 29, 83 nC3H7 c. t. 87 t 'i CH2-C=CH2 Cl 14,08, Cit. 14,o' c. Cl 88 " 1 -CH -C=CH2 N 605,i N 6w1 2 c. t. CH3 89 CH2=CH-CH2 C2H5 -CH2-CH=CH2 Sc 31,85pu St 31,8% 90 " 'I -CH2-C=CH2 Eb 1C6-108 /0s02 torr Cl 91 1l n CH2-C=CH2 N 5,CFa: N t. r 92 " tt -CH2-C=CH2 SC 29,7T;J St 29,8,o c. CH3 93 " iC3H7 -CH2-CH=CH2 Nc. 6,50;; Nt N t. T A B L E A U (suite) R1 R2 R3 Caractérisation 94 CH2=CH-CH2- iC3H71 -CH2-C,=CH2 Mc. 5,61X Nt. 5,7% Cl 95 t' ,r H2-C=CH2 c, Br : 27e15wo Nt 476iu Br t. 26,8 4,4 96 ≈ " -CH2-C=CH2 Sc 27 27,95% St 28fX CH3 97 CH2=CH-CH2 nC3H7 wCH2-CH=CH2 Sc. 29,80/0 St 29,6;j nC3H7 -CH2 c. 98 " u -CH -C=CH2 C1 14,1 Cite 3? 9 Cl 99 " n -CH2-c=cH2 Nc 6,11,u Nt 6,2S CH3 ioe 2 H2 nC nC,d, -CH -CH=CH ' 6,21 6 CH CH2=CH-CH2 =CH-C -CH2-CH=CH2 4 9 2 2 t. Nt. 101 w n -CH2-C=CH2 N 5,31% Nt. 510il Cl 102 " n -CM2-C=CH2 c. N: 5,75i6 St 26,34 CH3 t. 5,64il 26 103 " iCqHg -CH2-CH=CH2 Nc. 6,17tu Nt. a 104 t n -CH -C=CH2 c. Cl t 13,44ru Ss 24,30tub 2 t t. t, 13,1% 24,X, Cl 105 n " -CH2-C=Qi2 N 5,75in Nt. 5r65o c. CH3 T A B L E A U (suite et fin) R1 R2 R3 Caractérisation 106 CH2=C-CH2 CH3 -CH2-CH-=CH2 S 31s85z St 32,Co c. CH3 107 | " " -CH2-C=CH2 C1 15s04p Cit. 14,7% c. Cl 108 " tl -CH2-C=CH2 N 6, 5o' Nt 6sZo 9. CH3 109 CH2=C,-CH2- C2H5 -CH2-CH=CH2 No. 6X50Zz Nt. 6,596 CH3 110 " 11 -CH2-C=CH2 c. C: 482 H: 6,46 Cl:14,156 t. 49,1 6Q Cl 111 ll " -CH2-C=CH2 Z 2 c. N: 6,11% S: 2,95; t. t 61sus 28,296 112 CH2=C-CH2 nC H -CH -CH=CH Eb 110-112 /o,01 torr 2, 2 4 2 2 CH3 113 " 1l -CH2-C=CH2 (c. N: 5s04X ó Cl: 12,76% Cl t. 5,2 12,1% 114 " 1l -CH2-C=CH2 BrC 24,7Çp Br 23,6% t. Br 115 I' -CH2-C=CH2 N 5,44% Nt. 5,o' c. CH3 EXEMPLE 2 : On décrit, dans cet exemple, différentes formulations herbicides conformes à l'invention. Agent de poudrage. On broie finement des parties égales d'une substance active conforme à l'invention et do silice précipitée Par mélange du produit obtenu avec du kaolin ou du talc on peut fabriquer des agents de poudrage, dont la concentration en substance active est de préférence de 1 à &commat;/o. Poudre pour bouillies. Pour préparer une poudre pour bouillies on mélange et broie finement les ingrédients suivants -2 50 parties d'une substance active conforme à la présente invention, 20 parties de silice à haut pouvoir d'adsorption, 25 parties de kaolin (Bolus alba), 1,5 partie de benzyl-1 stéaryl-2 benzimidazole disulfonate-6,3' de sodium et 3,5 parties d'un produit de réaction de l'oxyde d'éthylène avec le p-tert .octylphénol. Concentré pour émulsions. Avec une substance active ayant une bonne solubilité dans l'eau on peut préparer un concentré pour émulsions en mélangeant les constituants suivants : 20 parties d'une substance active, 70 parties de xylène et 10 parties d'un mélange d'un produit de réaction d'un alkylphénol avec l'oxyde d'éthylène et de dodécyl-benzène-sulfonate de calcium. En diluant ce concentré avec de l'eau jus- qu'à la concentration voulue on obtient une émulsion pouvant être appliquée par pulvérisation. Granulés. A) On dissout 7,5 g d'une substance active répondant à la formule I dans 100 ml d'acétone et on applique la solution acétonique ainsi obtenue sur 92 g d'attapulgite granulée. On mélange bien le tout et on chasse le solvant dans l'évaporateur rotatif. On obtient un granulé contenant 7,5% de la substance active. B) Pour préparer un granulé de polymère à 7,50/0 on commence par dissoudre 770 g de l'une des substances actives répondant à la formule I dans 2,5 litres de trichloréthylène et on pulvérise la solution obtenue, sous une pression de 1,5 atmosphère, sur 9230 g d'un granulé fait d'une résine urée-formaldéhyde. On élimine à nouveau le solvant en chauffant l'air tourbillonnaire à environ 50 . C) Pour fabriquer un granulé de polymère renfermant 10% en poids de la substance active on pulvérise 3,3 litres d'une formulation à 30% d'une substance active (I), à l'état de concentré pour émulsions (EC-30), sur 9000 g d'une résine urée-formaldéhyde granulée.Dans ce cas le solvant reste sur le granulé. D) Si l'on doit augmenter encore la masse volumique apparente d'un granulé de polymère on comprime sur un appareil à rouleaux, par exemple en vue de préparer un granulé de polymère à 7,50/4, 770 g d'une substance active (I) techniquement pur, 500 g de BaSO4, 1000 g d'urée et 7730 g du polymère brut sec [par exemple de polyacrylonitrile ou d'une résine urée/formaldéhyde CUF)), puis on fragmente le produit jusqu'à ce qu'il ait la granularité voulue. EXEMPLE 3 On repique sur le terrain, des plantules de riz de la sorte IR 8 et, au bout de 3 semaines, on les traite par des granulés à 7,5% des composés 1 et 84. Au moment du traitement les plantes adventices, c'est-àdire Echinochloa, Cyperus et Ecirpus, se trouvent aux stades une feuille à trois feuilles. Les granulés sont répandus sur la rizière recouverte d'eau sur une épaisseur de 3 à 4 cm; ce niveau d'eau est maintenu pendant une durée assez longue. Au bout de 26 jours on lit les résultats, c'est-à-dire l'activité contre les plantes adventices et la tolérance à l'égard du riz. TABLEAU I Composé Dose d'emploi Activité de la substance active riz repiqué plantes adventices 1 1,5 kg/ha 1 5,5 3 kg/ha 1 3,5 84 1,5 kg/ha 1 5,0 3 kg/ha 1 3,5 Echelle servant à l'évaluation des résultats : 1 - aucun dommage causé au riz et destruction totale des mauvaises herbes, 9 = destruction totale duriez et aucun dommage causé aux mauvaises herbes. EXEMPLE 4 : Dans des caisses d'une surface de 3/4 de mètre carré on repique des plants de riz (hauteur 12 à 15 cm) qui ont été cultivés en serre et qui sont âgés de 3 à 4 semaines. On recouvre la terre d'eau (jusqu'à une hauteur de 4 cm) et on sème dans cette terre, des graines d'Echinochloa. Lorsque la mauvaise herbe a atteint le stade de bifoliation et que l'axe le plus élevé de la pouce émerge de l'eau, c'est-à-dire au bout de 8 à 12 jours, on traite les plantes par la substance active n01 et,à titre comparatif, par le N,N-di-(n-propyl)-dithiocarbamate de Sn-propyle (composé A), le N,N-di-méthallyl-dithiocarbamate de S-n-propyle (composé B) [pour ces deux composés voir le brevet français n # 571 695 ] et le N-cyclohexyl N-n-propyl-dithiocarbamate de S-allyle (composé C) [voir le brevet britannique n 1 154 0753e TABLEAU II Composé Dose d'emploi Action contre riz repiqué Echinochloa I 0,5 kg/ha 1 6 1 kg/ha 1 8 2 kg/ha 2 9 A 1 kg/ha 1 3 (décrit dans le 2 kg/ha 1 6 brevet français No 1.571.695) B 1 kg/ha 1 4 (décrit dans le brevet français 2 kg/ha 1 6 No 1.571.695) TABLEAU III Composé Dose d'emploi Action contre riz cultivé Echinochloa 1 0,5 kg/ha 1 6 1 kg/ha 1 7 2 kg/ha 2 9 C 0,5 kg/ha 1 1 (décrit dans le brevet français 1 kg/ha 1 1 No 1.154.075) 2 kg/ha 1 3 4 kg/ha 1 4 Dans les tableaux II et III l'appréciation des résultats se fait suivant l'échelle suivante 1 = pas de dommages, aucune action 9 = destruction totale. On-constate que la substance active No 1, dont l'application fait partie de la présente invention, conduit, à des doses d'emploi beaucoup plus faibles, à de meilleurs résultats que les substances de comparaison A, B et C. REVRNDICATIONS 1.- Application de dithiocarbamates à la lutte contre la végétation indésirable dans les cultures de riz, application caractérisée en ce que les dithiocarbamates répondent à la formule dans laquelle R1 et R2 représentent chacun un radical alkyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone ou un radical alcényle contenant 3 ou 4 atomes de Ycarbone, ou R1 et R2 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés un noyau hétérocycli que comportant de 5 à 7 maillons et conte nant un hétéro-atome, noyau qui peut porter, comme substituants, un ou deux groupes méthy les ou éthyles, et R3 représente un radical alcényle contenant 3 ou 4 atomes de carbone ou un radical halo géno-alcényle contenant 3 ou 4 atomes de car bone et portant 1 ou 2 atomes d'halogène. 2.- Application selon la revendication 1, caractériséeen ce qu'on utilise des dithiocarbamates dans lesquels R3 représente un radical allyle, méthallyle, crotyle , chloro-allyle cu bromo-ellyle. 3.- Application selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'on utilise des dithiocarbamates dans lesquels R1 et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical éthyle, n-propyle, isopropyle, isobutyle, allyle ou méthallyle et R3 un radical méthallyle. 4.- Application selon la. revendication 1, caractérisée en ce qu'on utilise le N,N-di-(isopropyl)dithiocarbamate de méthallyle. 5.- Application selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'on utilise le N-éthyl-N-propyldithiocarbamate de méthallyle. 6.- Application selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'on utilise le N-méthallyl-N-éthyldithiocarbamate de chloro-2 allyle. 7.- Application selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'on utilise le N-éthyl-N-(n-propyl) dithiocarbamate de chloro-2 allyle. 8.- Application selon l'une quelconque des revendications 1 à' 7, caractérisée en ce qu'on lutte contre des plantes adventices dans des cultures de riz repiqué . 9.- Application selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caracjtériséeen ce qu'on combat Echinochloa, Eleocharis, Scirpus, Fimbistylis et Alisma dans des cultures de riz repiqué. 10.- Application selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en'ce que la substance active est associée à un ou à plusieurs supports solides ou liquides. 11.- Application selon l'une quelconque des revendications 1,à 7, caractérisée en ce que la substance active est déposée sur des supports et est ainsi présentée sous la forme de granulés. 12.- Application selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la substance active est déposée sur une matière minérale granulée. 13.- Application selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la substance active est déposée sur un macropolymère granulé. 14.- Application selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la substance active est déposée sur un granulé constitué d'une résine urée-formaldéhyde ou de polyacrylonitrile. 15.- Procédé de préparation de composés répondant à la formule procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir une amine répondant. à la formule avec le sulfure de carbone en présence d'une amine tertiaire ou d'un hydroxyde alcalin, puis on fait réagir le composé formé, qui est un sel d'un acide dithiocarbamique répondant à la formule avec l'halogénure répondant à la formule formules dans lesquelles R1 et R2 ont les significations données dans la revendication 1 et Hal désigne un atome d'halogène, de préférence de chlore ou de brome. 16.- Composés répondant à la formule générale dans laquelle R1 et R2 représentent chacun un radical alkyle con tenant de 2 à 4 atomes de carbone ou un radical alcényle contenant 3 ou 4 atomes de carbone ou R1 et R2 forment ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un noyau hétérocyclique comportant de 5 à 7 maillons et contenant un hétéro atome, noyau hétrocyclique qui porte éven tuellement un ou deux groupes méthyles ou éthyles. 17. Composésselon la revendication 16, caractérisés en ce que R1 et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical éthyle, n-propyle, isopropyle, isobutyle, allyle ou méthallyle. 18.- N,N-Di-(isopropyl)-dithiocarbamate de méthallyle. 19.- N-Ethyl-N-propyl-dithiocarbamate de méthallyle. 20.- Produits phytosanitaires caractérisés en ce qu'ils contiennent, à titre de substance active, un des composés spécifiés à la revendication 16 associés à un ou à plusieurs supports. 21.- Produits phytosanitaires selon la revendication 20, caractérisés en ce que la substance active est le N,N-di-(isopropyl)-dithiocarbamate de méthallyle. 22.- Produits phytosanitaires selon la revendication 20, caractérisés en ce que la substance active est le N-éthyl-N-propyl-dithiocarbamate de méthallyle.