Brevet FR2067066A1 — publié le 19710813

i 2067066 L'invention a pour objet un procédé servant à rendre la laine infeutrable utilisant d'après le procédé par épuisement des résines synthétiques ayant une affinité pour la fibre de laine, caractérisé par le fait qu'on traite la laine avant l'apprê-tage infeutrable par les résines synthétiques contenues dans une préparation aqueuse, laquelle renferme par rapport au poids de la laine à traiter 0,1 à 2% en poids d'acide dichlorisocyanurique ou un sel de métal alcalin de cet acide. Les résines synthétiques préférées ayant une affinité pour les fibresde laine en vue de rendre la laine infeutrable sont les suivantes : (1) Les produits de réaction de polyamides basiques sur les époxydes, alkyléthers de précondensats d'aminoplastes, les composés polyfonctionnels ou les produits de réaction d'un époxyde sur un aminoplaste-alkyléther ou (2) les produits de réaction entre des époxydes et des combinaisons d'époxyde-aminé ou (3) les produits de réaction entre un époxyde et un acide po-lycarboxylique sur des aminés ou des produits de réaction aminé-époxyde. De préférence, la préparation aqueuse contient par rapport au poids de la laine à traiter 0,5 à 1% en poids d'acide dichlorisocyanurique ou d'un sel de métal alcalin de cet acide ; on préfère utiliser les sels de métaux alcalins plutôt que l'acide dichlorisocyanurique libre. Dans ce cas, on peut se servir des sels de lithium, rubidium, césium et surtout du sel de sodium ou de potassium de l'acide dichlorisocyanurique. Le traitement préalable de la laine est effectué généralement à une température de 20 à 50°C. Les produits de réaction (l), (2) et (3) qu'on utilise de préférence pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention sont en particulier les suivants : Produits de réaction (l). 1.1 Le produit de réaction de a) polyamides basiques qui sont obtenus par condensation de a') acides gras polymères surtout di- et trimères et non saturés et b') de polyalkylènepolyamines ainsi que b) des époxydes, 70 40156 2 2067066 le rapport d'équivalence entre les groupes arainogènes du composant a) et les groupes époxydes du composant b) étant de 1:1 à la réaction étant effectuée en présence de solvants organiques à des températures de 80°C au maximum et en veillant au plus tard 5 après la fin de la réaction que par addition d'acide un échantillon du mélange réactionnel présente après addition d'eau un pH d'une valeur de 2 à 8. 1.2 Le produit de réaction de a) polyamides basiques obtenus par condensation de 10 a') acides gras polymères de préférence di- et tri- mères et non saturés et b') de polyalkylènepolyamines et à partir de b) précondensats d'aminoplastes contenant des groupes alkyléthers, 15 la réaction étant effectuée en présence de solvants organiques et en veillant au plus tard après la fin de la réaction, que par addition d'acide un échantillon du mélange réactionnel présente après addition d'eau un pH de 2 à 8. 1.3 Le produit de réaction de 20 a) polyamides basiques obtenus par condensation de a') acides gras polymères de préférence di- et tri- mères non saturés et b') polyalkylènepolyamines et à partir de b) composés polyfonctionnels, de préférence difonction- 25 nels contenant comme groupements ou atomes fonction nels des atomes d'halogène mobiles, des groupes vi-nyles, acides, esters, halogénures d'acides, anhydri-"des d'acides, isocyanates ou au plus un groupe époxyde conjointement avec d'autres groupes fonctionnels 30 ou encore des atomes de ce genre déjà mentionnés, auquel cas le rapport d'équivalence entre, les groupes aminogènes du composant a) et les groupes fonctionnels ou les atomes du composant b) doit être de 1:1 à 10:1 et le pH du mélange réactionnel des composants a) et b) soit porté au plus tard après la fin de la réac- 35 tion à une valeur de 2 à 8. 1.4 Le produit de réaction de a) polyamides basiques qui sont obtenus par condensation de a') acides gras non saturés polymères de préférence di- ou trimères et 70 40156 3 2067066 b') de polyalkylènepolyamines et de b) produits de réaction de a") 1,5 à 6 moles d'un époxyde contenant par molécule au moins deux groupes époxydes et 5 b") 1 mole d'un précondensat d'aminoplaste contenant des groupes alkyléthers, d'un acide dicarboxyli-que aliphatique ou aromatique ou d'un anhydride d'un acide diearboxylique aliphatique ou aromatique, 10 le rapport d'équivalence entre les groupes aminogènes du composant a) et les groupes époxydes du composant b) étant de 1:1 à 5:1 et le pH du mélange réactionnel des composants a) et b) étant réglé au plus tard après la fin de la réaction à une valeur de 2 à 8, Produits de réaction (2). 15 2.1 Le produit de réaction a) a') d'un éther polyglycidylique liquide à la tempé rature ordinaire d'un polyphénol b') avec une diaminé diprimaire cyeloaliphatique ou cycloaliphatique-aliphatique dont au moins un des 20 groupes aminogènes primaires est lié à un atome de carbone d'un noyau cyeloaliphatique, cette réaction étant effectuée dans un rapport de un équivalent de groupe époxyde à 3~5,5/groupes aminogènes, en l'absence de solvant et à des températures de 100-120°C et 25 b) un composé époxyde, la réaction ayant lieu dans le rapport d'un équivalent de groupe époxyde à 3-5 équivalents de groupe aminogène à des températures inférieures à 100°C, tandis qu'on veille au plus tard après la réaction qu'un échantillon du mélange réactionnel montre après 30 dilution avec de l'eau un pH de 2-7-Produits de réaction (3). 3.1 a) réaction d'un produit obtenu à partir a') d'un époxyde contenant par molécule au moins 2 groupes époxydes et 35 a") d'un acide carboxylique organique contenant par molécule au moins deux groupes carboxyliques, le rapport d'équivalence des groupes époxydes aux groupes acides étant de 1:0,1 à 1:0,8 sur b) b') une aminé contenant au moins deux groupes amino-40 gènes primaires, les groupes aminogènes portant 70 40156 2067066 chacun au moins un atome d'hydrogène lié à de l'azote, ou b") un composant b1) sur un époxyde contenant par molécule au moins deux groupes époxydes, le rapport 5 d'équivalence de l'hydrogène lié à de l'azote aminé aux groupes époxydes étant de à 11:1, cette réaction étant effectuée en présence d'un solvant organique et le rapport d'équivalence des groupes époxydes à l'hydrogène lié à l'azote aminé étant de 1:2 à 1:10, en veillant par addition' 10 d'acide au plus tard après la fin de la réaction qu'un échantillon du produit réactionnel montre après dilution avec de l'eau un pH de 2 à 8. 3.2 a) Le produit de réaction d'au moins a') un époxyde contenant par molécule au moins deux 15 groupes époxydes et a") un acide gras polymère et non saturé de préférence di- ou trimère, le rapport d'équivalence des groupes époxydes aux groupes acides étant de 0,45:1 à 0,95 = 1 et 20 b) une aminé contenant des atomes d'azote exclusivement basiques et au .moins deux groupes aminogènes, les groupes aminogènes ayant des atomes d'hydrogène liés pour chacun à de l'azote, ou de l'ammoniaque, cette réaction étant effectuée en présence d'un solvant organique 25 à. une températurè de 20 à 120°C et le rapport d'équivalence des groupes acides à l'hydrogène lié à de l'azote étant de 1:1 à 1:10 et en veillant au plus tard après la fin de la réaction, éventuellement par addition d'une base, qu'un échantillon du mélange réactionnel montre après dilution avec de l'eau un pH de 7,5-12. 30 Le cas échéant, les produits réactionnels 3-2 peuvent aussi être obtenus par réaction de diisocyanates aliphatiques ou aromatiques. Dans ce cas, on peut faire réagir le produit de .a) et b) tout d'abord sur le diisocyanate ou faire réagir d'abord le composant a) sur le diisocyanate et ensuite sur b). 35 Pour obtenir les produits de réaction (l) on utilise comme composants a) de préférence des polyamides de l'acide lino-léique ou linolénique dimérisé ou trimérisé avec une polyamine de formule (1) HgN - (CH2-CH2-NH)n - CH2 - CHg - NH2 dans laquelle n est le nombre 1, 2 ou 3. 70 40156 2067066 Pour la préparation de certains produits de réaction, on utilise des époxydes, c'est-à-dire pour le produit 1.1 le composant b), pour 1.4 a"), pour 2.1 b), pour 3.1 a') et b" ), ainsi que pour 3-2 on utilise a'). 5 Les époxydes précités doivent contenir au moins deux groupes d'époxyde par molécule et se trouver à l'état monomoléculaire ou au plus faiblement polymérisés, c'est-à-dire comporter un taux élevé de groupe époxyde capable de réagir et avantageusement un équivalent d'époxyde d'au plus 1000. Sont particuliè-10 rement précieux les époxydes formés d'épihalogénohydrine e't de composés dits bisphénols comme le produit réactionnel entre le 2,2-bis-(4'-hydroxyphényl)-propane et 1'épichlorhydrine. Les alkyléthers de précondensats d'aminoplastes qu'on utilise pour préparer les produits de réaction 1.2 et 1.4 15 à titre de composant b) ou de composant b") proviennent de l'urée, de dérivés d'urée, par exemple de 1'alkylène-urée, de la propylène-urée ou de la glyoxalmonouréine ou surtout d'aminotriazines comme la mélamine. En particulier, on préfère des mélamines fortement méthylolées qui contiennent deux ou trois groupes n-butyléthers. 20 Le composant b) servant à la préparation des pro duits 1.3 peut être un alkylester phtalique, un alkylester.d'un acide halogénoacétique, un diahlogénure d'alkylène, un diisocyanate d'alkylène ou une épihalogénohydrine. Pour les composants a") présents dans les produits 25 réactionnels 3«1 et 3-2, il s'agit des mêmes acides gras aliphati-ques di- ou trimères à non-saturation éthylénique que ceux qu'on utilise pour la préparation des polyamides basiques et les produits réactionnels (l). En plus des acides gras polymères, on mentionne éga-30 lement comme composants a") bien appropriés pour le produit réactionnel 3.1 les acides dicarboxyliques aliphatiques ayant 2 à 10 atomes de carbone ou les acides dicarboxyliques aromatiques. Les aminés b') et b) présentes dans les produits de réaction 3-1 et 3-2 sont de préférence des aminés aliphatiques, 35 cycloal'iphatiques, hétérocycliques ou aromatiques contenant au moins deux groupes aminogènes, au moins l'un de ces groupes étant primaire et l'autre contenant au moins un atome d'hydrogène lié à de l'azote. On peut utiliser par exemple des pipérazines ou phé-nylamines ou polyamines dont on se sert pour préparer le composant 40 a) des produits de réaction (l). Comme aminés cycloaliphatiques uti 70 40156 6 2067066 lisables pour préparer les produits 2.1, on mentionne les diamines le diprimaires cycloaliphatiques comme /5,5>5-triméthyl-l-amino-3-ami-nométhyl-cyclohexane ou le l-amino-2-aminométhyl-cyclopentane. Selon le procédé de l'invention, on traite après 5 l'application de l'acide dichlorisocyanurique ou de ses sels de métaux alcalins la laine à des températures, situées de préférence entre 35 et 100°C par des préparations aqueuses contenant les résines synthétiques. Si on le désire, la préparation aqueuse contenant 10 la résine synthétique peut encore renfermer d'autres additifs tels que des mouillants et des dispersants. Après 1 'imprégnatiorjévec la préparation de résines synthétiques, on sèche la laine et on la soumet à un traitement à température élevée. Il est particulièrement avatageux d'effectuer le 15 procédé de teinture et le traitement infeutrable de la laine en teignant d'abord dans un ordre de succession quelconque la laine par épuisement et en la traitant ensuite par une solution aqueuse d'acide dichlorisocyanurique ou de ses sels alcalins, de préférence à 30-50°C puis par la chaleur à 30-100°C à des valeurs du pH 20 comprises entre 3 et 9 et surtout entre 6 et 1, selon qu'il s'agit de résines synthétiques cationiques ou anioniques, ceci au moyen des préparations aqueuses des résines synthétiques. On peut ensuite combiner de manière simple la teinture et le traitement infeutrable et opérer dans le même appareil 25 sans avoir besoin d'en retirer la laine entre les deux opérations. La teinture peut être effectuée de manière habituelle et connue par n'importe quel colorant pour laine par exemple des colorants" acides, des colorants 1:1- ou l:2-métallifères et complexes ou des colorants réactifs. De même, on peut utiliser -30 les additifs habituels pour la teinture de la laine comme l'acide sulfurique, l'acide acétique, le sulfate de sodium, le sulfate d'ammonium et des agents.d'unisson, lesquels'sont surtout les composés polyglycoliques d'aminés aliphatiques supérieures, qui peuvent aussi être le cas échéant, quaternisés et/ou estérifiés sur 35 les groupes hydroxy par des acides polybasiques. Le bain servant à rendre la laine infeutrable contient en plus de la préparation de résines synthétiques encore l'acide nécessaire pour obtenir le milieu acide. Avec les résines cationiques, on opère de préférence dans un intervalle faiblement ifO alcalin d'un pH d'environ 8 à 9, en ajoutant au bain de l'ammonia 70 40156 7 2067066 que ou des sels ayant une réaction alcaline tels que le phosphate trisodique. En outre, on peut ajouter d'autres sels comme le sulfate de sodium, le sulfate d'ammonium ou le thiosulfate de so-5 dium. Les bains peuvent encore renfermer d'autres additifs tels que des agents d'assouplissement ou de blanchiment. Avantageusement, on ajoute ces agents après la montée de la résine synthétique sur la laine. La quantité des résines synthétiques (le solvant 10 et l'eau n'étant pas compris) par rapport au poids de la laine, se monte avantageusement à 0,5-5$ et mieux à 1,2-3$. Comme indiqué ci-dessus, on opère à des températures de 35-100°C et une fixation poussée ou pratiquement complète de la résine synthétique exige généralement une durée de 5 à 80 minutes. 15 . L'ordre de succession des deux opérations est quel conque; en généraj., il est plutôt avantageux d'effectuer d'abord la teinture et ensuite le traitement infeutrable. Le traitement combiné de teinture et infeutrable de la laine convient particulièrement à la teinture sur appareil proprement dite, dans laquelle 20 la marchandise est immobilisée et le bain est en circulation. Les faibles quantités d'acide dichlorisocyanurique ou de ses sels, soit 0,1 à 2% et mieux 0,1 à 1% par rapport au poids de la laine qu'on utilise dans le bain de traitement conforme à l'invention ne produisent avant le traitement par les résines syn-25 thétiques encore aucun effet infeutrable ni un dommage notable pour la fibre, mais seulement une amélioration de la fixation des résines synthétiques à appliquer ultérieurement, ce qui augmente la permanence de l'apprêt infeutrable. Dans les exemples non limitatifs ci-après, les par-30 ties et pourcent s'entendent, sauf mention contraire, en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. Les parties en volume sont dans le même rapport que le cm3 au gramme. Procédés de préparation A. On dissout h9,^ g d'un produit de condensation d'aci- 35 de linoléi q*e polymérisé et de diéthylènetriamine ayant un équivalent d'amine de 2^7 dans 50 g d'isopropanol et on chauffe le mélange à 50°C intérieurs. On agite bien et on introduit goutte à goutte simultanément en 1'espace de 1 heure et demie une solution à 80$ dans le n-butanol de 135,5 g d'hexaméthylolmélamine di- et 40 -tributyléther (c'est-à-dire un mélange des di- et tri-n-butyl- 70 40156 2067066 éfchers d'une mélaraine fortement méthylolée) dans 100 g d'isopro-panol et 12 g d'acide acétique glacial. La réaction est terminée après 95 minutes supplémentaires, un échantillon se dissolvant dans l'eau déionisée en don-5 nant une solution claire. On dilue le mélange avec de l'eau jusqu'à une teneur en produit sec de 31,4$ puis on l'agite jusqu'au refroidissement. PH = 5)5- B. On dissout dans 100 g de n-butylglycol &J,"J g * ou 10 0,1 mole d'une solution à 80$ d'hexaméthylolmélamine di- et fcri- butyléther (c'est-à-dire un mélange des di- et tri-n-butyléthers d'une mélamine fortement méthylolée). On ajoute 57*3 g (0,3 équivalent d'époxyde) d'un époxyde obtenu à partir du 2,2-bis-(4'-hydroxyphényl)-propane et de 1'épichlorhydrine puis on chauffe le 15 tout pendant 15 heures à 60°C. On obtient une solution claire et incolore que l'on traite de la manière suivante : on dissout dans 100 g de n-butylglycol 98,8 g (0,4 équivalent d'aminé) d'un produit de condensation de l'acide linoléique polymérisé et de diéthy-lènetriamine d'un équivalent d'aminé de 247, puis on chauffe lé 20 mélange à 50°C intérieurs. On introduit goutte à goutte 75 g de la préparation mentionnée ci-dessus, ceci en l'espace de 20 minutes. Après 1 heure et 40 minutes, un échantillon se dissout d'une manière limpide dans de l'eau acidulée à l'acide acétique (10 g 25 d'acide acétique glacial dans 378 g d'eau); On ajoute alors cette solution aqueuse acétique et on agite le tout jusqu'au refroidissement. On obtient une solution de viscosité moyenne contenant 20$ de produit sec et ayant un pH dé 7*2. C. . On place dans un ballon comportant un agitateur 30 434 g (2,55 moles) de l-amino-3-aminométhyl-3*5.>5-triméthylcyclo-hexane puis on chauffe le mélange sous une atmosphère d'azote à 100°C. On introduit en agitant 191 g (l équivalent d'époxyde) d'un époxyde obtenu à partir de 2,2-bis-(4'-hydroxyphényl)-propane et d'épichlorhydrine (5*25 équivalents d'époxyde/kg), ceci en 35 l'espace de 30 minutes tout en maintenant la température entre 110 et 120°C. Après 30 minutes supplémentaires à 110-120°C, on ajoute 625 g de monobutyléther de glycol. Après refroidissement, sans arrêt de l'agitateur, on obtient une solution claire de viscosité moyenne. Le taux de groupe aminogène de cette solution se monte à 40 3,73 équivalents/kg. 70 40156 2067066 On chauffe dans 107,2 g (0,4 équivalent d'aminé) de la solution ainsi préparée tout en agitant bien à 50°C. On ajoute goutte à goutte en 35'minutes une solution de 19,1 g (0,1 équivalent d'époxyde) de l1époxyde ayant la composition indiquée 5 dans l'alinéa ci-dessus dans 19*1 g de monobutyléther de glycol. -Après 30 minutes d'agitation supplémentaires à 50°C, un échantillon de la solution se dissout d'une manière limpide dans l'acide acétique aqueux dilué. On dilue alors le produit avec un mélange de 24 g d'acide acétique glacial et de 170 g d'eau et on continue 10 à agiter jusqu'au refroidissement. On obtient une solution claire contenant 20$ de produit sec dont le pH est de 6,4. D. On chauffe pendant 2 heures et en agitant à 150°C intérieurs un mélange de 110 g d'un époxyde obtenu à partir de 2,2,bis-(4'-hydroxyphényl)-propane et d'épichlorhydrine (0,576 15 équivalent d'époxyde) et de 88 g d'acide linoléique dimérisé (0,74 équivalent d'acide). On obtient un produit clair très visqueux ayant un poids d'équivalent d'époxyde de 758 et un indice d'acide de 3. On dissout 75*8 g d'un époxyde (0,1 équivalent d'é-20 poxyde) dans 76 g de monobutyléther de glycol et on chauffe le mélange à 50°C intérieurs. On fait ensuite couler goutte à. goutte en 30 minutes et en agitant une solution de 13,72 g de diéthylène-triamine (0,67 équivalent de groupe aminogène) dans 14 g de monobutyléther de glycol. 40 minutes après l'introduction, un échantil-25 Ion se dissout d'une manière limpide danç/un mélange d'acide acétique glacial/eau 1:20. On ajoute alors 13 g d'acide acétique glacial et 224 g d'eau déionisée et on continue à agiter jusqu'au refroidissement. On obtient une solution claire contenant 20$ de produit sec et ayant un pH de 7,0. 30 JL. 0n dissout 98,8 g d'un polyamide obtenu à partir d'acide linoléique polymérisé et de diéthylènetriamine et ayant un équivalent d'aminé de 247 dans 59 g de monobutyléther du dié-thylèneglycol puis on chauffe le mélange à 50°C intérieurs. En agitant bien, on introduit goutte à goutte en 35 30 minutes 19*1 g d'un époxyde préparé à partir du 2,2-bis-(4'-hydroxyphényl )-propane et d1 épichlorhydrine (0,1 équivalent d'épo-xyde) en solution dans 59 g de monobutyléther de diéthylèneglycol. Après 45 minutes un échantillon se dissout clairement dans un mélange d'acide acétique glacial et d'eau (1:28). 40 On ajoute alors 12 g d'acide acétique dans 324 g d'eau déionisée 70 40156 10 2067066 et on agite le produit jusqu'au refroidissement. On obtient une solution fluide et claire contenant 20$ de produit sec et ayant un pH de 7 * 0. F. On chauffe 282 g d'acide linoléique dimérisé (l 5 équivalent d'acide) conjointement avec 134 g (0,1 équivalent d'épo-xyde) d'un époxyde selon A, ceci en agitant le produit pendant 5 heures à 150°C intérieurs. On obtient un produit clair et très visqueux et ayant un indice d'acide de 64 et un taux d'époxyde de 0. 10 On dissout 87 g du produit ainsi préparé (0,1 équi valent d'acide) dans 87 g de n-butylglycol,on ajoute 7*3 g de triéthylènetétramine (0,1 équivalent d'aminé) puis on agite le tout pendant 1 heure à 60°C. On ajoute alors 275 g d'eau déionisée et on agite le mélange jusqu'au refroidissement. On obtient une so- 15 lution à 20$ d'un pH de 8,8. En ajoutant 6 g d'ammoniaque à 24$, on règle le pH à 9*2. ÇL a) On chauffe 247,5 g de diglycidylester hexahydrophta-lique d'un équivalent d'époxyde de 165 conjointement avec 15,5 g 20 d'éthylèneglycol (0,25 mole) pendant 2 heures à l80°C intérieurs. b) On chauffe 49*4 g (0,2 équivalent de groupe amino-gène) d'un polyamide formé d'acide linoléique polymérisé et de diéthylènetriamine (équivalent d'aminé : 247) dans 60 g de n-butylglycol, ceci à 60°G intérieurs. On introduit goutte à goutte une 25 solution de 19*3 g du produit mentionné sous a) (0,05 équivalent d'époxyde) dans 40 g de butylglycol, en l'espace de 30 minutes. 45 minutes plus tard, on ajoute 8 g d'acide acétique et 159 g d'eau déionisée puis on agite le mélange jusqu'au refroidissement. On obtient une solution fluide et claire contenant 20$ de produit sec 30 et ayant un pH de 6,8. ÎL. a) On chauffe 191 g d'un époxyde. obtenu à partir de 2,2-bis-(4'-hydroxyphényl)-propane et d'épichlorhydrine (l équivalent d'époxyde) en présence de 8l g d'acide sébacique (0,8 équi- 35 valent d'acide) tout en agitant pendant 2 heures à 150°C intérieurs. On obtient un produit très visqueux ayant un équivalent d'époxyde de 1320 et un indice d'acide de 4,3- b) On dissout 39*6 g (0,16 équivalent de groupe ami-nogène) d'un produit de condensation de l'acide linoléique poly- 40 mérisé avec la diéthylènetriamine, ayant un équivalent d'aminé de t 70 40156 " 2067066 247 dans 100 g de n-butylglycol à 60°C Intérieurs. On introduit goutte à goutte en 30 minutes 54,4 g du produit mentionné sous a) dans 54,4 g de n-butylglycol (0,04 équivalent d1époxyde). Après 75 minutes, on ajoute 10,8 g d'acide acétique glacial et 217 g 5 d'eau puis on agite le tout jusqu'au refroidissement. On obtient une solution très fluide et claire contenant 20$ de produit sec et ayant un pH de 5,8. I. On place dans un ballon muni cïun agitateur 434 g ou 2,55 moles de l-amino-3-aminométhyl-3,5,5-triméthyl-cyclohexane 10 puis on chauffe le tout dans une atmosphère d'azote à 10(3C. On introduit en agitant 191 g (l équivalent d'époxyde) d'un époxyde obtenu à partir du 2,2-bis-(4'-hydroxyphényl)-propane et de l'épichlorhydrine, ceci en 30 minutes, tout en maintenant la température réactionnelle entre 110 et 120°C. Après 30 minutes supplémen-15 taires àll0-120°C, on ajoute 625 g de n-butylglycol. On laisse refroidir la solution tout en l'agitant et on obtient une solution claire de viscosité moyenne. Le taux de groupe aminogène de cette solution se monte à 373 équivalents/kg. On chauffe 53*6 g (0,2 équivalent d'aminé) de la 20 solution préparée de cette manière à 550°C intérieurs. Orylntroduit goutte à goutte en l'espace d'une heure 37*6 g d'un époxyde (0,05 équivalent d'époxyde), préparé par réaction de 0,576 équivalent d'époxyde d'un époxyde formé de 2,2-bis-(4'-hydroxyphényl)-propane et d'épichlorhydrine avec 0,314 équivalent d'acide lino-25 léique dimérisé, en solution dans 30 g de n-butylglycol. 4o minutes plus tard, un échantillon du mélange se dissout dans l'acide % acétique glacial/eau i:15 en donnant une solution claire. On ajoute alors 12 g d'acide acétique glacial et 178 g d'eau déionisée puis on agite le tout jusqu'au refroidissement. On obtient 30 une solution claire contenant 20$ de produit sec et ayant un pH de 5*7- J. ' On chauffe dans une atmosphère d'azote et à une tem pérature de l80-190°C 98,8 parties d'un produit de condensation de l'acide linoléique polymérisé avec la diéthylènetriamine (0,4 35 équivalent d'amine). On ajoute en 2 heures goutte à goutte 20,8 parties d'oxyde de dodécène (0,1 mole), on maintient encore 2 heures à 180°-190°C, on refroidit jusqu'à 100°C et on ajoute 24 parties d'acide acétique glacial. On continue à refroidir le mélange puis on le dissout dans 120 parties d'acétone. A 35°C, on introduit 40 ensuite goutte à goutte une solution de 4,2 parties d'hexaméthy- 70 40156 2067066 lène-diisocyanate (0,025 mole) dans 100 g d'acétone, ceci en 4-5 heures, puis on maintient le tout pèndant 2 heures à 60°C. On élimine la pLus grande partie de l'acétone par distillation sous vide, on dissout le résidu dans de l'eau et on règle le poids 5 total à 1280 parties. La teneur en produit sec de la sciLution se monte à environ 10%. EXEMPLE 1 On teint comme d'habitude une charge de 100 kg de filés de laine, de préférence avec des colorants réactifs. 10 On prépare ensuite un bain frais de 3000 1 d'eau à 40°C. On ajoute à ce bain 1000 g de sel de sodium de l'acide dichlorisocyanurique et après 15 minutes 3000 g d'ammoniaque à 25$ et 8000 g de la préparation selon le procédé E. L'émulsion stable ainsi obtenue monte en 15 minutes 15 à 30 minutes de manière uniforme sur les filés de laine. On ajoute alors 4000 g de phosphate trisodique et après 15 minutes supplémentaires 200 g d'un produit de condensation d'i mole d'alcool octadé-cylique et de 35 moles d'oxyde d'éthylène. Après 15 minutes supplémentaires, on effectue deux rinçages à froid et on sèche la 20 laine. Celle-ci est rendis infeutrable selon la norme IWS fB. A la place de la préparation E, on peut aussi utiliser une préparation obtenue selon A à D et P. EXEMPLE 2 Dans un appareil de teinture sur bobines croisées, 25 on teint comme d'habitude tout d'abord 100 kg de filés de laine. On prépare un bain de traitement frais de 1000 litres d'eau à 40°C. On ajoute d'abord 500 g de sel de sodium de l'acide dichlorisocyanurique et après 10 minutes 8000 g de la préparation selon le procédé F ainsi que 4000 g d'acide acétique gla-30 cial. L'émulsion ainsi préparée monte en environ 20 minutes de manière uniforme sur la laine. Après encore 20 minutes, on ajoute 200 g d'un produit de condensation de 1 mole d'alcool octadécy-lique avec 35 moles d'oxyde d'éthylène puis on opère après 10 minutes le rinçage et le séchage. Les filés de laine sont rendus 35 infeutrables selon la norme IWS 7B. A la place de la préparation F, on peut aussi utiliser les préparations A à E. EXEMPLE 3 On teint tout d'abord 100 kg de filés de laine com-40 me d'habitude avec des colorants réactifs. 70 40156 13 2067066 On prépare un nouveau bain de traitement contenant 1 kg de sel de sodium de l'acide dichlorisocyanurique dans 1000 litres d'eau et on traite dans ce bain la laine pendant 30 minutes à 30°C. Après cela., on effectue le rinçage et on monte un bain composé de : 0,6 kg de bicarbonate de sodium, 8 kg du produit selon G, 0,5 kg d'ammoniaque à 25$j 400 1 d'eau Dans ce bain, il se forme une émulsion qui monte complètement sur la laine en l'espace de 15 à 30 minutes. On ajoute alors au bain 2 kg d'une émulsion aqueuse à environ 20$ d'un assouplissant qui contient un polyéthylène ayant un nombre restreint de groupes carboxyliques et une aminé grasse puis on opère après 15 minutes deux rinçages et on sèche la laine. Les filés de laine rendus infeutrables répondent à la norme IWS Jl. A la place de la préparation G, on peut aussi utiliser les préparations obtenues selon H à J. 70 40156 14 2067066 REVENDICATIONS 1 - Procédé servant à rendre la laine infeutrable en utilisant d'après le procédé par épuisement des résines synthétiques ayant une affinité pour la fibre de laine, caractérisé par 5 le fait qu'on traite la laine avant l'apprêtage infeutrable par les résines synthétiques contenues dans une préparation -aqueuse, laquelle renferme par rapport au poids de la-laine-à'traiter 0,1 à 2% en poids d'acide dichlorisocyanurique,ou un sel de métal alcalin de cet acide. 10 2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait qu'on utilise comme résines synthétiques des produits /les de reaction de polyamides basiques sur des epoxydes,/alkylethers de précondensats d'aminoplastes, des composés polyfonctionnels ou des produits de réaction entre un- époxyde et un alkyléther 15 d'aminoplaste ou encore des produits de réaction d'époxydes-aminés sur des époxydes ou des produits de réaction d'époxydes-acides polycarboxyliques sur des aminés ou des produits de réaction entre des aminés et des époxydes. 3 - Procédé selon l'une quelconque des revendica-20 tions 1 et 2 caractérisé par le fait que la préparation aqueuse contient par rapport au-poids de la laine à traiter 0,5 à 1% en poids d'acide dichlorisocyanurique ou d'un sel de métal alcalin de cet acide. 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 25 1 à 3 caractérisé par le fait qu'on utilise un sel de métal alcalin de l'acide dichlorisocyanurique. 5 - Procédé selon la revendication 4 caractérisé par le fait"qu'on utilise le sel de sodium ou de potassium de l'acide dichlorisocyanurique. 30 6 - Procédé selon l'une quelconque des revendica tions 1 à 5 caractérisé par le fait qu'on effectue le traitement préalable de la laine à une température de- 20 à 50°C. 7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait qu'on traite la laine après 35 le pré-traitement avec une préparation contenant un produit composé de polyamides basiques, obtenus par condensation d'acides gras non saturés polymères et de polyalkylènepolyamines et à partir d'époxydes, le rapport d'équivalence des groupes aminogènes du premier composant et des groupes, époxydes du deuxième compo-40 sant étant de 1:1 à 5:1# la réaction étant exécutée en présence 70 40156 15 2067066 de solvants organiques à des températures ne dépassant pas 80°C et en veillant au plus tard après la fin de la réaction par une addition d'acide qu'un échantillon du mélange réactionnel montre après addition d'eau une valeur du pH de 2 à 8. 5 8 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait qu'on traite la laine après le prétraitement par une préparation contenant un produit de réaction formé de polyamides basiques obtenus par condensation d'acides gras non saturés polymères et de polyalkylènepolyamines ainsi 10- que de précondensats d'aminoplastes contenant des groupes alkyl-éthers, la réaction étant effectuée en présence de solvants organiques et en veillant au plus tard après la fin de la réaction par une addition d'acide qu'un échantillon du mélange réactionnel . montre après addition d'eau un pH de 2 à 8. 15 9 -Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait qu'on traite la laine après le prétraitement avec une préparation contenant ui^produit de réaction de polyamides basiques obtenus par condensation d'acides gras non saturés polymères et de polyalkylène-polyamines ainsi que de com-20 posés polyfonctionnels dont les groupes fonctionnels ou atomes mobiles sont des atomes d'halogène, des groupes vinyles, acides, esters, halogénures d'acides, anhydrides d'acides, isocyanates ou comportant pas plus d'un groupe époxyde conjointement avec d'autres groupes ou atomes fonctionnels du genre précité, le rapport d'équi-25 valence entre les groupes aminogènes du premier composant et les groupes fonctionnels ou atomes du deuxième composant étant de 1:1 à 10:1 et le pH du mélange réactionnel étant au plus tard après la réaction réglé à une valeur de 2 à 8. 10 - Procédé selon l'une quelconque des revendica-30 tions 1 à 6 caractérisé par le fait qu'on traite la laine après le pré-traitement avec une préparation contenant un produit de réaction formé de polyamides basiques obtenus par condensation d'acides gras non saturés polymères et cfes polyalkylènepolyamines et par des produits de réaction constitués de 1,5 à 6 moles d'un époxyde 35 contenant par molécule deux groupes époxydes ou plus de deux et 1 mole d'un précondensat d1aminoplaste contenant des groupes alkyl-éthers, d'un alcool bivalent ou multivalent aliphatique ou aromatique ou d'un acide dicarboxylique aliphatique ou aromatique ou d'un anhydride d'un tel acide, le rapport d'équivalence des grou-40 pes aminogènes du premier composant et des groupes époxydes du 70 40156 16 2067066 deuxième composant étant de 1:1 à 5:1 et le pH du mélange réactionnel étant après la fin de la réaction réglé à une valeur de 2 à 8. 11 - Procédé selon l'une quelconque des revendica-5 tions 1 à 6 caractérisé par le fait que la laine après le prétraitement avec une préparation contenant un produit de réaction d'un polyglycidyléther liquide à la température ordinaire d'un polyphénol et d'une diamine cyeloaliphatique ou cycloaliphatique-aliphatique diprimaire, un ou plusieurs des groupes aminogènes 10 primaires étant lié à un atome cyeloaliphatique d'un noyau carboné, cette réaction étant effectuée dans le rapport de 1 équivalent d'époxyde.à 3-5*5 équivalents de groupe aminogène, en l'absence de solvants et à des températures de 100 à 120°C, puis en présence d'un composé époxydé, la réaction étant effectuée 15 dans le rapport de 1 équivalent de groupe époxyde à 3-5 équivalents de groupe aminogène à des températures inférieures à 100°C et par le fait qu'on veille par addition d'un acide au plus tard après la fin de la réaction qu'un échantillon du mélange réactionnel ait après dilution par l'eau une valeur du pH de 2 à 7. 20 ~ 12 - Procédé selon l'une quelconque des revendica tions 1 à 6 caractérisé.par le fait qu'on traite la laine-après le pré-traitement avec une préparation contenant un produit de réaction formé d'un produit obtenu à partir d'un époxyde contenant par molécule deux ou plus de deux groupes époxydes et par 25 un acide organique carboxylique contenant deux ou plus de deux groupes carboxyliques par molécule, le rapport d'équivalence des groupes époxydes aux groupes acides étant de 1:0,1 à 1:0,8, ceci par traitement au moyen d'une aminé contenant au moins deux groupes aminogènes primaires dont chacun porte un ou plusieurs atomes 30 d'hydrogène liés à un atome d'azote ou sur un produit de réaction du deuxième composant avec un époxyde dont la molécule contient deux ou plus de deux groupes époxydes, le rapport d'équivalence de l'hydrogène lié à de l'azote aminé aux groupes époxydes étant de 3:1 à 11:1, ladite réaction étant effectuée en présence d'un 35 solvant organique et le rapport d'équivalence des groupes époxydes à l'hydrogène lié à l'azote aminé étant de 1:2 à 1:10 et par le fait que l'on veille au plus tard après la fin de la réaction qu'un échantillon du mélange réactionnel montre après dilution avec .de l'eau un pH de 2 à 8. 70 40156 17 2067066 13 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait qu'on traite la laine après le pré-traitement par une préparation contenant un produit de réaction formé d'un composé obtenu à partir de un ou plusieurs 5 groupes époxydes contenant par molécule deux ou plus de deuxù groupes époxydes et par un ou plusieurs acides gras polymères et non saturés, le rapport d'équivalence des groupes époxydes aux groupes acides étant de 0,45 : 1 à 0,95 : 1 ainsi que sur une aminé contenant deux ou plus de deux groupes aminogènes et 10 exclusivement des atomes d'azote basiques, chacun des groupes aminogènes portant un ou plusieurs atomes d'hydrogène liés à de l'azote ou sur de l'ammoniaque, la réaction étant effectuée en présence d'un solvant organique à une température de 20 à 120°C et le rapport d'équivalence des groupes acides à l'hydrogène lié 15 à l'azote aminé ou à l'ammoniaque étant de 1:1 à 1:10 et par le fait qu'on veille au plus tard après la fin de la réaction, par addition d'un produit basique qu'un échantillon du mélange réactionnel montre après dilution avec de l'eau un pH de 7*5-12. 14 - Procédé selon l'une quelconque des revendica-20 tions 1 à 13 caractérisé par le fait qu'on ajoute un plastifiant à la préparation. - 15 - La laine et les articles en laine rendus infeutrables selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.