Brevet FR2103494A1 — publié le 19720414

i 2103494 10 15 20 25 30 35 L'invention concerne de nouveaux composés disazoïques de formule dans laquelle est un reste sulfobenzène ou suif onapht alêne, "^1* ®2' ®l ®2 son^ ci13-01321 atome d'hydrogène, un reste alcoyle ou alcoxy inférieur, Rg es^ 1111 reste alcoylène inférieur, X est un reste fonctionnel comme par exemple un atome d'halogène, un groupe cyano, bydroxy, alcoxy, aryloxy, carboxy, alcoxycarbonyle, acyle ou acyloxy et -ORg-X se trouve en position ortho ou para par rapport au groupement azo. Avantageusement, R^ est dans ses composés un reste de formule dans laquelle A est un atome d'hydrogène ou de chlore, un reste alcoyle ou alcoxy inférieur. Particulièrement intéressants sont les composés disazoïques de formule 1 qui renferment plusieurs, au total de préférence 2 à 4, groupes alcoyle inférieurs ou alcoxy dans la molécule. Ceux-ci sont liés en particulier comme substituants et au composant du milieu. Par les termes, restes alcoyle et alcoxy inférieurs, on désigne ceux qui ont au plus quatre atomes de carbone, par exemple les groupes n-butyle, n-propyle, isopropyle, éthyle et méthyle et les groupes correspondants butoxy-propoxy et surtout éthoxy et méthoxy. Les substituants et sont de préférence des atomes d'hydrogène..Le reste alcoylène peut être une chaîne droite ou une chaîne ramifiée. On cite comme exemple : les restes méthylène, éthylène, n-propylène, 2-méthylpropylène ou .butylène. Les restes alcoylène désignent ici également des restes aliphatiques non saturés, comme par exemple le reste vinylène-, -CH=CH- ou le reste propylène -CH^GH-CH^-. Les restes 71 30728 2 2103494 alcoylènes sont de préférence inférieurs, c'est-à-dire des restes ayant environ .de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier le reste éthylène -OHg-CH^-. Le groupe -ORg-X se trouve de préférence en position para par rapport au groupe azo. Comme reste X fonc-5 tionnel, on cite en particulier les groupes hydroxy. Si X est un groupe alcoxy, il peut se présenter également comme groupe époxy, par exemple comme cycle fermé à trois maiHons ou sous forme polymérisée en une chaîne longue. On prépare ces composés disazoï-que selon l'invention de manière connue, par diazotation d'un 10 acide aminôbenzène-2,-3- ou 4-sulfonique et suivie par une copulation sur un aminobenzène copulant en position para, comme exemple le l-amino-2,5-diméthyl- ou 2,5-diméthoxybenzène,"Ie3r-am±io-2-méthyl- ou -2-méthoxyb'enzène ou un acide aminobenzène-N-méthane-sulfonique, dans ce dernier cas, on dissocie après la copulation 15 l'acide méthane suif oni que par un traitement alcalin, ensuite, on diazote le composé aminomonoazoxque obtenu et on copule sur un phénol copulant.en position ortho ou para et on éthérifie le groupe HO-phénolique, par exemple avec des halogéhures d'alcoyle substitués, comme l'épichlorhydrine ou le chloracétonitrile. 20 On cite à titre d'exemple comme substances de départ de la série des l-aminobenzène-2-, -3- ou -4-sulfonique, les composés suivants : les acides l-amino-6-méthoxybenzène-3- ou -4-sulfoniques, les acides l-amino-6_méthylbenzène-3~ ou -4-sulfoniques, 25. 1 1 acide l-amino-6~chlorobenzène-4-sulf onique , les acides l-aminobenzène-3- ou -4-sulfoniques, 1 ' acide, l-aminobenzène-2-sulfonique , les acides l-amino-6-éthoxybenzène-3.- ou -4-sulfoniques, 1 ' acide l-amino-3,6-dichlorobenzène-4-sulf onique , 30 1 ' acide l-amino-4-méthylbenzène-2-sulfonique , 1 ' acide l-amino-4-chlorobenzène-2-sulfonique et les acides l-aminobenzène-2,5- ou -2,4-disulfoniques. Comme acides amino-naphtalènesulfoniques, on utilise surtout les acides di- et monosuifoniques, comme les acides 2-aminonaphta-35 lène-4,8-sulfonique, 1-a.minonaphtalène-3,6-disulfonique et en particulier les acides Qf - et/S -naphtylamino-mono suif oniques. On cite comme composants de copulation pour la première copulation les composés suivants î Aniline, 40 l-amino-2,5-diméthosybenzène, 71 30728 3 2103494 l-amino-2_méthoxy-5-méthylbenzène, l-amino-2-méthoxybenzène, l-amino-2,5-diéthoxybenzène, l-amino-2-méthylbenzène, 5 l-amino-2-éthoxybenzène, l-amiXLO-2,5-diméthylbenzène, l-amino-2-propoxybenzène, l-amiao-2,5-diéthylbenzène. Gomme composants de copulation phénôliques, on utilise par 10 exemple : Phénol, résorcine, l-hydroxy-2- ou -3-méthoxybenzène, l-hydroxy-2- ou -4-méthylbenzène, 15 l-hydroxy-3- ou -4-butoxybenzène, l-hydroxy-2-(1-méthyl)éthyl-5-méthylbenzène, l-hydroxy-2-(1-méthyl)-propylb enzène, l-hydroxy-3,4-diméthylbenzène, l-hydroxy-3-éthoxybenzène, 20 l-hydroxy-4-(1-méthyl)-propylbenzène, l-hydroxy-4-éthylbenzène, l-hydroxy-4-tertio-butylbenzène. Comme agents d1éthérification, on cite en particulier les halogénures d'alcoyle avec un groupe alcoyle inférieur subs-25 titué : éthylène chlorhydrine, 1-chloro-2,3-époxy-propane, éthylènebromhydrine, chloracétonitrile, 30 chloropropionitrile, bromacétonitrile, chloracétone, bromacétone, 1.2-dichloro-éthane, 35 1,2-dichloro-éthylène, 1.3-dichloropropane, propylènechlorhydrine, chlorodiméthyléther, P-chlorodiéthyléther, 40 chlorométhyl-phényléther, 71 30728 4 2103494 chloracétophénone, acide j3-chloropropionique, éthylester bromacétique acétate de chloréthyle, glycérine-1- ou -2-chlorhydrine. 5 les composés de l'invention sont nouveaux. On peut les utiliser pour la teinture des matériaux les plus divers, mais ils se prêtent en particulier à la teinture des fibres en super-polyuréthanes .et superpolyamides, en particulier des fibres en Nylon. On procède pour la teinture selon les méthodes usuelles, 10 par exemple en bain aqueux: faiblement acide ou faiblement alcalin. Les colorants possèdent un très bon pouvoir de montée. Les teintures obtenues se distinguent par des solidités excellentes ; elles sont surtout solides au lavage et à la lumière. On peut utiliser les colorants également pour teindre ou 15 imprimer des matériaux textiles de provenance animale comme le cuir, la soie et, en particulier, la laine. Les teintures obtenues sont remarquables par la pureté de leurs nuances, la brillance et la vigueur de leurs tons, les bonnes solidités à l'alcali, à la lumière, à l'humidité et en 20 particulier au lavage, leur égalité et leurs propriétés de migra-' tion ainsi que leur bonne couverture des rayures. On peut teindre également en utilisant les additifs habituels ; les matériaux teints peuvent être soumis aux traitements ultérieurs connus. 25 Dans les exemples illustratifs ci-après, les parties indiquent, sauf indication contraire, les parties en poids, les pourcentages sont donnés en poids et les températures en degrés Celsius. Le rapport entre parties en poids et parties en volumes est celui entre grammes et millilitres. 30 EXEMPLE 1 On répartit 44,2 parties du colorant disazoïque sec de formule 40 dans 1500 parties d'alcool n-butylique. On ajoute à la suspension 71 30728 5 2103494 106 parties de carbonate de sodium calciné finement divisé et 48,0 parties d*éthylènechlorhydrine. On chauffe le mélange de réaction en agitant très efficacement pendant 30 heures à 100 - 110°C. Ensuite, on dilue avec 1500 parties d'eau et on écarte 5 l'alcool n-butylique avec de la vapeur d'eau. On relargue le colorant par addition de 10 % en volume de chlorure de sodium et on le filtre. On libère par lavage avec une solution de chlorure de sodium contenant du carbonate de sodium,le colorant non transformé. 10 le colorant pur est à l'état sec une poudre orange-brun, qui teint les fibres de polyamide en bain neutre faiblement acide dans des nuances orange pur, solides à la lumière. EXFiMPLE 2 On délaie 39,5 parties du colorant disazoïque de formule dans 500 parties d'alcool éthylique et 200 parties d'eau. On ajoute au mélange homogène 11 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium (30 fo), 34 parties de carbonate de sodium calciné et 35 parties 25 d'éthylènechlorhydrine et on chauffe en autoclave pendant 20 heures à 108 - 112°C. On refroidit le mélange de réaction obtenu, on filtre et on lave avec line solution de chlorure de sodium contenant du carbonate de sodium. 30 Le colorant est à l'état sec une poudre jaune-brun, qui teint les fibres en polyamide en bain neutre à faiblement acide, dans des nuances jaunâtres très solides à la lumière. EXEMPLE 3 On délaie bien 41,0 parties du colorant disazoïque sec de 35 formule 15 OGH. 20 40 71 30728 2103494 10 15 dans 1500 parties d'alcool n-butylique. On ajoute à la suspension 106 parties de carbonate de sodium calciné finement pulvérisé et 55 parties de l-chloro-2,3-époxy-propane. On chauffe le mélange de réaction bien et en agitant très efficacement pendant 10 heures à 100 - 110°G. On dilue le mélange de réaction avec de l'eau et on écarte l'alcool butylique avec de la vapeur d'eau. On relargue complètement le colorant par addition de chlorure de sodium, on filtre et on lave avec une solution de chlorure de sodium contenant du carbonate de sodium. A l'état sec, le colorant est une poudre jaune-brun, qui teint les fibres en polyamide en bain neutre à faiblement acide, dans des nuances orange-jaune très solides à la lumière. Dans le tableau èi-après, on indique des formules d'autres colorants disazoxques que l'on obtient selon le procédé des exemples 1 à 3 et qui confèrent à des fibres en polyamide des nuances allant de 1'orange au rouge. 20 25 so3h N = Ç>K- s03h och3 30 35 s03h N = y~N » N—n=n s03h och3 40 71 30728 2103494 10 5 s0,h • 0ch3 s03h och3 = N—^ y—N = N- so3h gh3 20 25 / s03h ch, 30 so3h ochq /■"K, n—/ y- n = n 0UHo och2ch(oh)ch2oh 35 och n = n- 3 n = n och2ch(oh)ch2oh 40 s03h 71 30728 s 2103494 OCH2OCH3 30 Au lieu d'un agent d1 éthérification unique, on peut aussi utiliser des mélanges de différents agents d'éthérification. On peut 'également éthérifier en plusieurs stades successifs avec des agents d1éthérification différents, afin de créer ainsi des mélanges de colorants ayant des propriétés déterminées, par exemple en ce 35 qui concerne la solubilité ou la nuance. Ainsi, il est par exemple possible de transformer le produit de départ phénolique partiellement avec de 1'éthylène-chlorhydrine et ensuite le reste du produit de départ avec de la glycérine-l-chlorhydrine. On obtient ainsi des mélanges de colorants qui colorent des fibres en polyamide dans 40 des nuances allant de l'orange au rouge. 71 30728 9 2103494 MODE OPERATOIRE DE TEINTURE On introduit dans un bain contenant 2 fo d'acide acétique (à 80 $) et 2 tfo d'un agent d'égalisation, à 40°C, un tissu en polyamide. On laisse reposer 10 minutes et on ajoute ensuite une solution aqueuse du colorant de l'exemple 1. En Tin intervalle de 30 à 45 minutes, on porte le bain à ébullition et, ensuite, on teint à la température d'ébullition encore de 60 - 90 minutes. Après lavage et rinçage, on obtient une nuance pure orange. 71 30728 10 2103494 - REVENDICATIONS -1.- Composés disazoïques de formule dans laquelle R-^ est un reste suifobenzène ou suifonaphtalène, ^l' "B2* E1 e~k sorL^ ^acun un atome d'hydrogène, un reste alcoyle ou alcoxy inférieur, reste alcoylène inférieur et X un reste fonctionnel et le groupe -ORg-X se trouve en position para ou ortho par rapport au groupe azo. 2.- Composé disazoïque selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le reste fonctionnel X est un reste de foimule -CO-R^ dans laquelle R^ est un groupe hydroxy, un reste alcoyle ou alcoxy inférieur ou un reste phényle. 3.- Composé disazoïque selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le reste fonctionnel X est un reste de formule -O-R^ dans laquelle R^ est un atome d'hydrogène, un reste alcoyle ou acyle inférieur ou un reste phényle. 4.— Composé disazoïque selon l'une quelconque des revendications la 3, dans laquelle R^ est de formule dans laquelle A est un atome d'hydrogène ou un atome de chlore ou un reste alcoyle ou alcoxy inférieur. 5.- Composés disazoïque selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'il renferme 2 à 4 restes alcoyle ou alcoxy inférieurs. 6.- Composé disazoïque selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que B^ et Bg sont chacun un groupe méthoxy ou éthoxy. 71 30728 11 2103494 7.- Composé disazoïque selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que E^ et E^ sont des atomes d'hydrogène. 8.- Composé disazoïque selon l'une quelconque des 5 revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que Rg est un groupe méthylène ou éthylène. 9.- Composé disazoïque selon l'une quelconque des revendications 1 et 3 à 8, caractérisé par le fait que 2e groupe fonctionnel est le groupe hydroxy. 10 10.- Composé disazoïque selon la revendication 9, de formule 20 11.- Procédé de préparation des composés disazoïques selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on éthérifie avec des agents d'éthérification appropriés le groupe hydrosy ou les groupes hydroxy dans des composés de formule dans laquelle R^, 33^ et ont les significations données ci-dessus, E^ et Eg sont chacun un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle ou 35 un reste alcoyle ou alcoxy inférieur. 12.- Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait qu'on utilise des agents d'éthérification qui renferment un reste de formule -Rg-X, dans laquelle X est un reste de formule -CO-R^, dans laquelle R^ est un groupe hydroxy, un reste alcoyle 40 ou alcoxy inférieur ou un reste phényle. 71 30728 12 2103494 10 15 20 25 30 35 13.- Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait qu'on utilise des agents d'éthérification qui renferment un reste de formule -Rg-X, dans laquelle X est un reste de formule -0-R^, dans laquelle R^ est un atome d'hydrogène, un reste alcoyle ou acyle inférieur ou un reste phényle. 14-- Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisé par le fait que l'on utilise comme composés disazoïques de- départ, ceux de-formule donnée dans la revendication 11, dans laquelle R^ est un reste de formule et dans laquelle A est un atome d'hydrogène ou un atome de chlore ou un reste alcoyle ou alcoxy inférieur. 15.-' Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, caractérisé par le fait que l'on choisit les matières de départ de manière que B^, Bg, et Eg sont dans les produits finals 2 à 4 restes alcoyle ou alcoxy inférieurs. 16.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 15, caractérisé par le fait que l'on utilise des substances de départ dans laquelle B^ et Bg sont chacun un groupe méthoxy ou éthoxy. 17.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 16, caractérisé par le fait que l'on utilise une substance de départ dans laquelle E^ et E^ sont des atomes d'hydrogène. 18.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 17, caractérisé par le fait que l'on utilise comme agent d'éthérif ication, les halogénures d'alcanes inférieurs substitués. 19.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 18, caractérisé par le fait qu'on utilise les agents d'éthéri-fications qui renferment un reste de formule -Rg-X dans laquelle Rg est un groupe méthylène ou éthylène. 20.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 et 13 à 19, caractérisé par le fait que l'on utilise des agents d'éthérification qui renferment un reste de formule -Rg-OH. 21.- Procédé selon la revendication 20, caractérisé par le 71 30728 13 2103494 fait que l'on utilise comme agent d'éthérification de 1'éthylène chlorhydrine. 22.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 et 13 à 21, caractérisé par le fait que l'on éthérifie le 5 composé de formule avec de 1'éthylène chlorhydrine ou avec de 1'éthylène brombydrine. 15 23.- l'utilisation des composés selon l'invention comme colorant. 24.- Procédé de teinture et d'impression de polyamides naturels ou synthétiques ou de super-polyuréthanes, caractérisé par le fait que l'on utilise les colorants selon l'une quelconque 20 des revendications 1 à 10. 25«- Les matériaux teints ou imprimés selon la revendication 24, en particulier les matériaux textiles.