Brevet FR2064078A1 — publié le 19710716

L'hydrocarbure chloré 1,1,1-trichloréthane, CH^CCl^, également connu sous le nom de méthylchloroforme, est très employé comme solvant ininflammable pour le dégraissage, pour le nettoyage des métaux du type à froid, et pour le nettoyage des moules plastiques. 5 On peut le préparer par chloration thermique de l'éthane, ou par l'action du chlore sur le 1,1-dichloréthane, ou par addition cataly tique d'HCl au 1,1-dichloréthylène. Il bout à 7^-75°C sous pression atmosphérique, et a une densité de 1,3^92. Dans la fabrication du 1,1,1-trichloréthane, divers hydrocarbu 10 res chlorés apparaissent sous forme de sous-produits ou de produits formés simultanément pendant la réaction, en formant de petites quantités d'impuretés dans le 1,1,1-trichloréthane, dont elles ne peuvent être séparées par des techniques de distillation qu'avec beaucoup de difficulté et de frais. Ceci est particulièrement vrai 15 d'un composé chloré, sous-produit, le 1,2-dichloréthane, connu aussi sous le nom de dichlorure d'éthylène, qui a un point d'ébulli-tion de 83—84°C et une densité de 1,255» Quand la proportion de 1,1,1-trichloréthane dans un mélange de ce composé avec du 1,2-dichloréthane augmente, la séparation des deux composés par une 20 simple distillation devient de plus en plus difficile. Ceci est sur tout vrai dans les limites de concentration du 1,1,1-trichloréthane supérieures à 90 /° en poids. En se basant sur les données déterminées expérimentalement d'équilibre vapeur-liquide, on trouve qu'un procédé industriel pour la séparation satisfaisante de ces deux 25 composés exigerait plus de 160 plateaux dans les colonnes de distil lation, ce qui, pratiquement, est peu économique. La difficulté pratique des essais de séparation du 1,1,1-trichloréthane du 1,2-dichloréthane, par distillation fractionnée seule, peut être démontrée à l'échelle du laboratoire. 30 Ainsi, une colonne d'Oldershaw de 40 plateaux à manchon à vide a été chargée de quatre litres d'un mélange de 99 °/° en poids de 1 ,1 ,1-trichloréthane et de 1 fo en poids de 1 ,2-dichloréthane. La colonne fonctionnait de manière discontinue pendant plus de cinquan te heures à un taux de reflux de 100 : 1 0^ f° en poids de 1,1,1-trichloréthane et 0,96 $> en poids de 1,2-dichloréthane. Le produit de tête contenait encore 0,10 fo en poids de 1 ,2-dichloréthane. La volatilité relative calculée du composé trichloro 40 au composé dichloro était de 1,08o 70 35140 2. 2064078 Dans le tableau X ci-après, on a indiqué, dans les exemples I à à XV, les résultats d'essais semblables faits avec un appareil de distillation à équilibre vapeur-liquide, en employant diverses proportions de composé tficixloro et de composé dichloro. La volatilité 5 relative obtenue dans l'exemple IV concorde de très près avec le nombre de 1,08 obtenu comme décrit ci-dessus. Suivant la présente invention, on a découvert un nouveau procédé pour la séparation du 1,1,1-trichloréthane dans les mélanges de celui-ci avec du 1,2-dichloréthane et/ou d'autres impuretés d'-10 hydrocarbure chloré, basé sur la distillation extractive. Dans la distillation extractive, un solvant auxiliaire qui forme une solution non idéale avec le mélange à séparer est introduit comme deuxième produit d'alimentation en un point approprié de la colonne de distillation. Le solvant d'extraction est tel qu'il est capable de 15 modifier la volatilité du composant désiré du mélange, en réduisant sa pression de vapeur relativement à celle des autres composants ou impuretés. Les queues consistent alors en les composants non désirés et le solvant. Ce dernier peut être séparé dans une deuxième colonne dans des conditions telles que le degré d'association entre 20 le solvant et les composants non désirés soit réduit, et le solvant peut être récupéré et réutilisé. On a trouvéy conformément à l'invention, que la séparation et la récupération du 1,1,1-trichloréthane dans des hydrocarbures chlorés à point d'ébullition plus élevé que celui du 1,1,1-trichlor-25 éthane, et en particulier dans le 1,2-dichloréthane, peuvent être effectuées avec une efficacité exceptionnelle, en utilisant les techniques de distillation extractive, en ajoutant au mélange du 1,1,1-trichloréthane et des autres hydrocarbures chlorés, un solvant d'extraction qui est l'un des composés suivants : alcool tétra-30 hydrofurfurylique, anisole, acétate d'isobutyle, épichlorhydrine, n—butyronitrile, "un nitroalcane tel que le nitroéthane ou le 1 — nitropropane, ou un mélange de deux ou plus de deux quelconques de ces composés qui sont compatibles l'un avec l'autre et mutuellement non réactifs. 35 En utilisant des mélanges de solvants, on peut bénéficier des avantages de chacun d'eux, tout en diminuant ou en évitant leurs inconvénients. Par exemple, alors que 1'épichlorhydrine, le nitroéthane ou le nitropropane sont parmi les solvants les plus efficaces pour effectuer la séparation désirée du 1,1,1-trichloréthane et 40 du 1,2-dichloréthane présents dans le produit de distillation brut, 70 35140 3. 2064078 ils ont tendance à se polymériser ou à se décomposer et, par conséquent, à former des dépôts indésirables et qui peuvent être gênants dans les appareils de traitement quand un tel solvant est utilisé seul. En utilisant un tel solvant en association avec l'un des sol— 5 vants les plus stables, mais moins efficacesyte3s que l'acétate de butyle, on a trouvé qu'il était possible de profiter de l'efficacité supérieure du solvant moins stable tout en évitant la formation gênante de dépôts qui se produit normalement quand on l'utilise seul. On obtient cet avantage parce que les résidus polymères ou 10 autres, sirupeux ou solides, qui sont formés à partir du solvant moins stable sont maintenus en solution à cause de la présence de l'autre solvant plus stable, tel que l'acétate de butyle, et peuvent à la fin être enlevés du mélange solvant quand ce dernier est régénéré dans une opération distincte. 15 Quand on utilise un solvant à composants multiples, la propor tion mutuelle de ses composants peut varier à peu près à volonté, bien que, normalement, il est avantageux d'avoir au maximum 75 Evidemment, il n'est pas désirable que le solvant à composants multiples soit formé à partir de composants qui ont tendance à réa-25 gir l'un avec l'autre, par exemple d'utiliser un mélange d'un ester tel que l'acétate d'isobutyle avec un alcool tel que l'alcool tétrahydrofurfurylique, à cause de la possibilité de transestérifi-cation. La proportion efficace des solvants d'extraction indiqués à 30 employer, par rapport au 1,1,1-trichloréthane, n'est pas déterminante, et peut varier dans de larges limites, suivant le type et le modèle de la colonne de distillation, la nature du solvant et l'impureté ou les impuretés à enlever du produit de distillation brut, des conditions de distillation, et d'autres variables. Cependant, 35 on emploie avantageusement une quantité de solvant comprise entre 25 et 85 fo environ en poids par rapport à la quantité totale de composition liquide, la concentration optimale dépendant quelque peu du solvant particulier utilisé et de l'impureté d'hydrocarbure chloré à enlever. De préférence, le concentration du solvant est 40 comprise entre environ 45 et 70 $ en poids. 70 35140 's. 2064078 On a déjà proposé, antérieurement, plusieurs des solvants mentionnés, comme stabilisants pour les hydrocarbures chlorés de divers types, mais la quantité utilisée dans ce but est très faible, en général de 1 ^ en poids ou moins. Les proportions nécessai-5 res pour la distillation extractive sont bien supérieures à cette quantité stabilisante. Toutefois, lorsqu'on les emploie comme solvants d'extraction conformément à l'invention, les composés mentionnés ci-dessus peuvent aussi présenter incidemment une action stabilisante bénéfique. 10 Les solvants d'extraction employés dans la mise en oeuvre de l'invention sont stables, ou ne se décomposent qu'à un très faible degré dans les conditions de la distillation, et sont faciles à séparer les divers hydrocarbures chlorés ou des impuretés présents dans le mélange à purifier. 15 Pour la mise en oeuvre de la distillation extractive du 1,1,1- trichloréthane conformément à l'invention, on introduit avantageusement le solvant d'extraction en tin courant continu près du sommet de la colonne de distillation. Le mélange 1,1,1-trichloréthane-hydrocarbure chloré est introduit de manière continue à un niveau 20 moins élevé dans la colonne. Le produit enrichi en 1,1,1-trichloréthane est enlevé en continu de l'un des plateaux situé au-dessus du plateau d'alimentation en solvant d'extractio'n. Les situations relatives des plateaux d'alimentation et d'enlèvement du produit dépendent du solvant particulier employé. Le produit enrichi en 25 1,2-dichloréthane est enlevé au bas de la colonne. Ce produit de queue est alors envoyé dans une colonne auxiliaire pour récupérer le 1,2-dichloréthane et le solvant d'extraction, et ce dernier est recyclé dans la colonne de distillation extractive. Un léger courant de purge enlève les queues lourdes du bas de la colonne auxi-30 liaire. Les exemples ci-après illustrent le mode de mise en oeuvre préféré du procédé de l'invention. Au tableau X, on a résumé les résultats d'essais effectués avec un appareil de distillation à équilibre vapeur-liquide, don-35 nant les valeurs de la volatilité relative calculée pour le 1,1,1-trichloréthane par rapport au 1,2-dichloréthane, lorsqu'on n'utilise pas de solvant d'extraction, ainsi que pour divers solvants d'extraction, et les concentrations des composants dans les mélanges. Les exemples I à IV montrent la volatilité relative calculée à par-40 tir des données de la distillation à l'équilibre pour le système 70 35140 2064073 1,1,1-trichloréthane/1,2-dichloréthane, sans aucun solvant d'extraction présent. Les exemples V à XXV montrent les résultats ototenus en employant chacun des solvants d'extraction : épichlorhydrine5 n-butyronitrile, alcool tétrahydrofurfurylique, anisole, acétate 5 de butyle, nitroéthane et 1-nitropropane. Les exemples VII à X montrent l'effet des variations de la composition du mélange à séparer ou de la proportion de solvant. C'est ainsi que l'exemple VIII montre l'effet d'une concentration plus élevée de 1,1,1-trichloréthane par rapport au 1,2-dichloréthane avec l'alcool tétrahydrofurfuryli-10 que comme solvant d'extraction. L'exemple IX indique l'effet de l'abaissement de la concehtration du solvant d'extraction dans le mélange, effet qui ressort encore plus clairement par comparaison de l'exemple IX avec l'exemple X. L'exemple XV montre les résultats de l'utilisation d'un mélange solvant. TABLEAU I. Séparation par distillation extractive du 1,1,1-trichloréthane et du 1,2-dichloréthane (données d'une installation de distillation à équilibre vapeur-liquide) Composition de la phase liquide $ en poids N° de Volatilité 11 exemple Solvant Solvant 1,1,1-tri 1.1-di.- relative X aucun . 70,06 29,9^ 1 ,20 II 11 - 79,11 20,89 1,16 III 1! - 96,80 3,20 1,10 IV 11 - 99,24 0,76 1 ,08 V épichlorhydrine 42,79 54,43 2,78 1 ,68 VI n-butyronitrile 67,18 30,62 2,20 2,33 VII alcool tétrahydrofurfurylique 56,85 25,15 18,00 1,79 VIII alcool tétrahydrofurfurylique 56,00 34,72 9,23 1 ,95 IX alcool t êtrahydr ofurfurylique 25,72 73,33 0,95 1,37 X alcool tétrahydrofurfurylique 62,47 37,33 0,20 1 ,81 XI anisole 59,96 39,09 0,95 1,50 XII acétate d'isobutyle 57,22 40,30 2 ,48 1,56 XIII nitroéthane 61,13 36,74 2,13 1 ,99 XIV 1-nitropropane 71 ,04 26,96 2,00 1,66 XV épichlorhydrine ) acétate d'isobutyle ; 33,02 29,81 34,80 2,37 1 ,64 Pression mm. Hg 730,3 729,7 727.6 726,4. 711 ,5 717,3 727,2 727,0 723,0 723,9 727.2 722.7 720,7 716.3 1 La volatilité relative a été calculée pour le 1,1,1-trichloréthane par rapport au 1,2-dichloréthane. O UJ -tes o ON O O O 00 70 35140 2064078 Les exemples supplémentaires suivants qui utilisent l'alcool tétrahydrofurfurylique dans un processus en continu illustrent le détail de la mise en oeuvre de l'invention. EXEMPLE XVI. ✓ ' f 3 5 L'appareil employé a consisté en un flacon de 2.000 cm à trois cols comme rebouilleur. On a prévu un enlèvement constant des produits de queue avec mesure de la vitesse et de la température. Une colonne de 20 plateaux d'Oldershaw, en verre, de 2,54 cm, munie d'un manchon à vide est reliée au flacon. Au sommet de la section 10 du vingtième plateau est reliée une section d'alimentation munie d'un manchon à vide. Au sommet de la section d'alimentation est installée une colonne à 10 plateaux de Bruun à calottes de verre de 2,54 cm et munie d'un manchon à vide. Une autre section d'alimentation avec manchon à vide est placée au sommet de la section à 10 15 plateaux. Une tête avec manchon à vide, divisant automatiquement le liquide est disposée au sommet de la section d'alimentation la plus élevée. Le taux de reflux est commandé par un minuteur. Les deux courants d'alimentation sont préchauffés à la température de la matière de reflux dans la colonne. 20 L'alcool tétrahydrofurfurylique est chargé au sommet de l'en trée d'alimentation à raison de 268 g par heure. La charge d'hydrocarbure chloré est un mélange de 95,9 % en poids de 1,2-dichloréthane. On envoie cette charge à raison de 56 g par heure, tel que mesuré à l'entrée inférieure d'alimentation. Le produit de queue 25 est soutiré à raison de 270 g par heure. Le produit de tête est enlevé à un taux de reflux de 3 • 1 et à une vitesse de 54 g par heure. Après plusieurs heures de fonctionnement et l'établissement d'un état stationnaire, l'analyse a montré que la composition du produit de tête est de 98,7 en poids de 1,1,1-trichloréthane, 0,8 fo 30 en poids de 1 ,2—dichloréthane et 0,5 fo en poids d'alcool tétrahydrofurfurylique. Le produit de queue contient moins de 0,1 $ en poids de 1,1,1-trichloréthane, 1,0 en poids de 1,2-dichloréthane, le reste étant de l'alcool tétrahydrofurfurylique. EXEMPLE XVII. 35 On utilise dans cette expérience le même appareillage que ce lui employé dans l'exemple XVI, sauf que la colonne de Bruun, à 10 plateaux, à calotte, est remplacée par une colonne d'Oldershaw à 10 plateaux. La colonne fonctionne de la même manière que dans l'exemple XVI, sauf que l'on utilise un rapport de reflux de 4 : 1. 40 On emploie de nouveau de l'alcool, tétrahydrofurfurylique comme 70 35140 8. 2064078 solvant d1extraction st les vitesses d'alimentation sont très voisines de celles utilisées dans l'exemple XVI„ Après établissement de l'équilibre, on prend des échantillons des produits de tête et de queue. L'analyse montre que la composition du produit de tête 5 est de 99,1 i° en poids de 1 ,1 ,1-trichloréthane, 0,3 en poids de 1 ,2-dichloréthane et 0,6 $> en poids d'alcool tétrahydrofurfurylique„ Le produit de queue contient 1,8 $ en poids de 1,1,1-trichloréthane, 12,5 i° en poids de 1 ,2-dichloréthane et 85,7 /& en poids d'alcool tétrahydrofurfurylique. On estime à 50 $ l'efficacité globale de la 10 colonne, et la volatilité relative moyenne calculée sur la gamme complète de la composition est de 1,58. EXEMPLE XVIII„ L'utilité de l'acétate d'isobutyle comme solvant de distillation extractive est illustré par ce qui suit : 15 A - Distillation extractive. On installe un dispositif de distillation pour un fonctionnement continu en utilisant deux colonnes de fractionnement avec conduites conjuguées pour permettre une circulation transversale des courants du bas des colonnes. L'une des colonnes est utilisée comme 20 une tour de distillation extractive et l'autre comme une tour de récupération de solvant. La tour de distillation extractive est une colonne en métal Monel, d'un diamètre de 20,3 cm, avec 32 plateaux, et avec un serpentin de vapeur d'eau intérieur dans la section inférieure pour amener de la chaleur. La tour de récupération de sol— 25 vant est une colonne en métal Monel, d'un diamètre de 20,3 cm, garnie d'anneaux Raschig en céramique pour former une partie garnie d'une profondeur de 6,09 mètres. Les deux colonnes fonctionnent sous une pression en tête de 0,7 kg/cm „ La charge à 65°C, contenant 94 ,5 fo en poids de 1 51 91 -trichlor-30 éthane, 5,2 en poids d'autres composés chlorés est amenée au sixième plateau de la tour d'extraction à raison d'environ 8.000 g par heure. Le produit de tête est enlevé de la colonne à raison d'environ 5.700 g par heure dans des conditions de fonctionnement stationnaire, en utilisant un taux 35 de reflux de 5 ' 1• L'analyse du courant de produit donne de 99,262 en poids de 1 ,1 ,1-trichloréthane, 0,269-0 fo en poids de 1 ,2-dichloréthane, 0,0019 en poids d'acétate d'isobutyle, ainsi que 0,467 $ en poids d'autres composés chlorés formant le solde. 70 35140 G y • 2064078 Les queues de la tour de distillation extractive sont amenées au point d'alimentation le plus élevé de la tour de récupération de solvant. Ce courant est réglé par le niveau de la base de la tour de distillation extractive et contient principalement de l'a— 5- cétate d'isobutyle, avec du 1,2-dichloréthane, du 1,1,1-trichloréthane et de faibles concentrations d'autres composés chlorés. Dans la tour de récupération de solvant, ces composés chlorés sont séparés de l'acétate d'isobutyle et enlevés en tête à raison d'environ 2.580 g par heure. L'analyse du courant de tête de la tour de récu-10 pération de solvant donne î 83,773 en poids de 1 ,1 ,1-trichloréthane, 15,573 "ja en poids de 1 ,2-dichloréthane, 0,412 $ en poids d'acétate d'isobutyle et 0,2427 $ en poids d'autres composés chlorés. Le courant de queue de la tour de récupération de solvant, contenant de l'acétate d'isobutyle presque pur, est préchauffé à 15 88°C et retourné à la tour de distillation extractive au vingt-quatrième plateau pour être réutilisé comme solvant d'extraction. Le débit de ce courant est d'environ 20.400 g par heure. B - Distillation sans solvant. Afin de pouvoir effectuer une comparaison générale, on indique 20 ci-dessous les résultats d'un essai de distillation continue effectué sans utilisation de solvant d'extraction quelconque. Dans cet essai, la colonne en métal Monel, de 20,3 cm de diamètre, à 32 plateaux, ayant à sa section inférieure un serpentin intérieur de vapeur d'eau pour amener de la chaleur, fonctionne avec une pression 25 de tête de 0,2 kg/cm 0 La charge contenant 96,61 $ en poids de 1 ,1 ,1—trichloréthane , 3,33 en poids de 1 ,2-dichloréthane , et de petites quantités d'autres composés chlorés est envoyée dans la section inférieure de la colonne à raison d'environ 3.400 g par heure. Le produit de tête est enlevé à raison d'environ 2.720 g par 30 heure. La composition de ce courant, à l'analyse, est la suivante : 98,72 $ en poids de 1 ,1 ,1-trichloréthane, 1,17 i° de 1 ,2-dichloréthane, ainsi que d'autres composés chlorés formant le solde. On injecte de petites quantités de méthyl-carbitol et d'oxyde de styrène dans le courant de reflux de la colonne comme stabilisants pour le 35 1,1,1-trichloréthane. Le courant de queue est soutiré de la colonne par réglage du niveau, à raison d'environ 680 g par heure en moyenne et contient 87,18 tfo en poids de 1,1,1—trichloréthane et 10,80 ^ en poids de 1,2-dichloréthane, le reste étant composé de produits chlorés plus lourds. 40 Si l'on compare les résultats de cet essai avec ceux obtenus 70 35140 10„ 2064078 par distillation extractive en présence d'acétate d'isobutyle, il est évident que la pureté du produit exprimée en termes de la concentration des impuretés présentes, est presque deux fois meilleure dans l'essai de distillation extractive que dans l'essai & distil— 5 lation simple, bien que la concentration des impuretés dans la charge, ainsi que la vitesse d'alimentation de la colonne de distillation soient nettement plus faibles dans le dernier cas que dans le premier. EXEMPLE XIX. 10 L'utilité d'un mélange d'acétate d'isobutyle et d1épichlorhy drine comme agent de distillation extractive pour la séparation du 1,1,1-trichloréthane et du 1,2-dichloréthane est illustrée par les résultats suivants : On utilise l'installation de distillation à deux colonnes dé-15 crit dans l'exemple XVIII, partie A; une charge contenant, à l'analyse, 9^,524 $> en poids de 1,1,1 -trichloréthane, 4,979 $ en poids de 1,2-dichloréthane, avec 0,497 /o en poids d'autres composés, est envoyée au sixième plateau de la colonne de distillation extractive à raison d'environ 8.000 g par heure, à une température de 65°C et 20 sous une pression en tête de 0,7 kg/cm . Le produit de tête est enlevé à raison d'environ 5*700 g par heure avec un taux de reflux de 5 : 1o L'analyse donne la composition suivante : 99,213 $ en poids de 1,1,1-trichloréthane, 0,1599 en poids de 1,2-dichloréthane, 25 0,0175 io en poids d'acétate d'isobutyle, 0,2037 $ d ' épichlorhydrine, le reste étant d'autres composéa chlorés. Le courant de queue, contenant principalement l'acétate d'isobutyle et de 1'épichlorhydrine avec un peu de 1,2-dichloréthane et de 1,1,1-trichloréthane, est chargé, par réglage du-niveau, au plus 30 haut des deux points d'alimentation de la colonne de récupération de solvant, où les composés chlorés sont séparés du mélange solvant et enlevés en tête à raison d'environ 2.520 g par heure en moyenne. Ce courant se compose de 81 ,754 Le courant de queue de la tour de récupération de solvant, qui 40 contient 57,164 en poids 70 35140 2064078 d'épichlorhydrine, 0,409 en poids d*acétate de butyle normal, le reste étant d'autres composés plus lourds, est préchauffé à Ç8°C et recyclé au vingt-quatrième plateau de la tour de distillation extractive pour être réutilisé comme solvant d'extraction. Le débit 5 de ce courant est d'environ 20o400 g par heure. On peut voir que la pureté du produit en termes de la quantité totale d'impuretés présente est pratiquement aussi bonne ici que dans l'exemple XVIII, partie A, mais que la concentration du 1,2-dichloréthane dans le produit est bien plus faible quand on utilise 10 le mélange solvant comme agent de distillation extractive. 70 35140 12. 2064078 - REVENDICATIONS. - 1 - Un procédé pour séparer et récupérer le 1,1,1-trichloréthane des impuretés d'hydrocarbures chlorés qu'il contient, caractérisé par le fait que : (a) on introduit dans un mélange de distilla- 5 tion de 1,1,1-trichloréthane et d'une impureté d'hydrocarbure chloré à point d'ébullition plus élevé, un solvant d'extraction choisi parmi le nitroéthane, le 1-nitropropane, 11épichlorhydrine, le n-butyronitrile, l'alcool tétrahydrofurfurylique, l'anisole, l'acétate d'isobutyle et les mélanges de deux quelconques, ou davantage, 10 de ces solvants, (b) on distille le mélange obtenu contenant le solvant pour séparer du mélange une vapeur enrichie en 1,1,1-trichloréthane, et (c) on condense cette vapeur enrichie pour recueillir le 1,1,1-trichloréthane purifié. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que 15 la proportion de solvant d'extraction représente de 25 à 85 $ environ du poids du 1,1,1-trichloréthane présent. 3 - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on enlève le solvant d'extraction enrichi d'hydrocarbures chlorés et on en sépare le solvant qu'on recycle dans le mélange de distil- 20 lation. 4 - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que l'impureté d'hydrocarbure chloré est principalement le 1,2-dichlor-é thane. 5 - Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que 25 le solvant d'extraction comprend de l'acétate d'isobutyle. 6 - Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le solvant d'extraction est un mélange ne comprenant pas moins de 50 fo d'acétate d'isobutyle, et de 10 à 50 fo, soit d ' épichlorhydrine soit de nitroéthane. 30 7 - Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le solvant d'extraction comprend un nitroalcane ayant de 1 à 2 atomes de carbone par molécule. 8 - Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le solvant d'extraction comprend du n-butyronitrile. 35 9 ~ Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le solvant d'extraction comprend de l'alcool tétrahydrofurfurylique.