Brevet FR2071940A1 — publié le 19710924

i 2071940 La présente invention concerne de nouveaux colorants disazoïques et leur préparation. Ces composés répondent à la formule générale = N-^^-0 - A - OH (i) 5 dans laquelle A représente un reste alkylène ayant de 2 à 5 atomes de carbone, qui peut porter des groupes alkyles ayant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone. Selon l'invention, on prépare ces colorants de la 10 manière suivante : on fait réagir le colorant répondant à la formule 0-N=" (ii> 15 avec des 1,2-époxydes répondant à la formule xc f/ R dans laquelle R désigne un atome d'hydrogène et/ou un groupe 20 alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, ou avec des halogénures d'hydroxy-alkyles répondant à la formule X - A - OH (IV) dans laquelle A a la signification donnée ci-dessus et X désigne un atome de chlore, de brome ou d'iode. 25 Le colorant de formule II ci-dessus.^ utilisé comme composé de départ, est connu sous le nom de "Disperse Orange 13" (voir Golour Index (1956), C.I. N® 26 080). A titre d'exemples de 1,2-époxydes utilisés conformément à l'invention, on mentionnera les oxydes d'éthylène, 30 de propylène, de s-diméthyl-éthylène, de s-méthyl-éthyl-éthylène, de triméthyl-éthylène, de tétraméthyl-éthylène, d'isobutylène et d'isopropyl-éthylène. Etant donné qu'ils sont faciles à obtenir, les oxydes d'éthylène et de propylène sont utilisés de préférence, en général. 35 Les halogénures d'hydroxy-alkyles de formule IV ci-dessus sont le 0-chloro-éthanol, le 3-chloro-propanol-(l), 70 45748 2 2071940 le 5-chloro-pentanol-(1) et le 6-bromo-hexanol-(2). On fait réagir le composé de départ de formule II avec les composés de formule III ou IV dans les conditions généralement appliquées pour la réaction de phénols avec des 5 1,2-époxydes ou des halogénures d'hydroxy-alkyles. ' Conformément à la présente invention, on fait réagir, avantageusement, le colorant de départ avec le 1,2-époxyde ou avec l'halogénure d'hydroxy-alkyle dans un rapport molaire allant de 1 /1 environ à 1 /3, en général de 1/1,1 à 1/2 10 environ. A titre de solvants on utilisera, de préférence, des éthers de glycols, par exemple 1'éther raono-éthylique du diéthylène-glycpl et 1'éther diméthylique du"diéthylène-glycol, ainsi que le diméthyl-formamide. La réaction du colorant de formule II avec les 15 1,2-époxydes est effectuée, de préférence, en présence de catalyseurs alcalins, en particulier des carbonates de métaux alcalins, tels que le carbonate de sodium ou de'potassium, des hydroxydes de métaux alcalins, tels que l'hydroxyde de sodium ou de potassium, ainsi que des échangeurs d'ions 20 fortement basiques sous leur forme d'hydroxydes. îjês-' catalyseurs basiques sont de préférence les échangeurs d'ions mentionnés ci-dessus. La réaction avec lès: époxydes peut également être effectuée en présence de"catalyseurs acides, par exemple d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique ou 25 phosphorique, et d'acides sulfoniques, tels que l'acide benzène- ou p-toluène-sulfonique. La réaction avec les époxydes est effectuée, avantageusement, à une température allant de 100 à 200°C environ. Lorsqu'on utilise, conformément à l'invention, 30 des halogénures d'hydroxy-alkyles comme composantes réaction-nelles, il y a avantage à effectuer la réaction eh présence d'un accepteur d'acides halohydriques. A cet effet, on utilisera, de préférence les bicarbonatés, carbonates et hydroxydes de métaux alcalins' et alcalino-terreux, par exemple le bicarbonate, 35 le carbonate ou l'hydroxyde de sodium. On peut également éliminer du mélange réactionnel l'acide ±ialohydriquè formé . âu cours de la réaction ien faisant passer' un gaz -inerte, de préférence l'azote, à travers le mélange réactionnel.' Suivant cette méthode, la réaction est effectuée avantageusement à 40 une "température allant de 50 à 200°C environ. En général, les 70 45748 3 207194Ô iodures d'hydroxy-alkyles sont plus réactifs que les chlorures ou bromures correspondants. Si, donc, les iodures d'hydroxy-alkyles ne sont pas disponibles, on peut avantageusement les préparer in situ au cours de la réaction à partir des chlorures 5 ou bromures par addition d1iodures de métaux alcalins, en particulier de l'iodure de potassium. Le traitement complémentaire du mélange réactionnel et l'isolement des colorants conformes à l'invention sont effectués d'une manière habituelle. 10 Les colorants conformes à l'invention conviennent pour teindre et imprimer des fibres textiles organiques synthétiques hydrophobes en dispersion aqueuse, par exemple pour teindre et imprimer des fibres d'hemipenta-acétate de cellulose et de triacétate de cellulose, mais surtout pour teindre 15 des esters à haut poids moléculaire, obtenus à partir d'acides polycarboxyliques aromatiques et d'alcools polyfonctionnels, par exemple des fibres de polytéréphtalate d'éthylène-glycol. On peut aussi utiliser les colorants pour teindre des fibres synthétiques de polyamides et de polyuréthanes. La teinture 20 et l'impression des matières textiles mentionnées ci-dessus avec les colorants conformes à l'invention s'effectuent d'une manière bien connue. On teint les fibres de polyesters avec les nouveaux colorants en dispersion aqueuse, de préférence, à une tempé-25 rature supérieure à 100°C et sous pression. Cependant on peut également teindre à la température d'ébullition de l'eau, en présence de véhicules, tels que par exemple 1? phényl-phénol, .des composés polychloro-benzéniques ou des adjuvants similaires. On obtient également des teintures intenses en imprégnant 30 des tricots ou des tissus en matières à base de polyesters avec des suspensions des nouveaux colorants et en les soumettant ensuite, peu de temps, à un traitement thermique, par exemple à 180 - 210°C. Sur des fibres de polyesters on peut produire des teintures oranges intenses ayant une très bonne solidité 35 au mouillé, à la sublimation, aux gaz d'échappement et à la lumière, la limite de saturation du colorant sur la fibre étant' très bonne. Lors de la teinture de tissus mixtes en fibres de polyesters et en laine, les colorants mentionnés ne \ teignent que faiblement la partie laine tandis que le rendement 40 en couleur sur la partie polyester est bon. La teinture sur 70 45748 4 2071940 la partie laine peut ifcre éliminée aisésa^st par lavage &vee des éiEulsioaaaafcs ©a par «a feralteesnt Far rapport au colorant de départa -las colorants conformas à l'invention ©rit lravantage de. gootseî-p Biîeœs pour 5 teindre en dispersion aqueuse des. articles sur "aobiass, - far exemple des bobines croisées,, en fibres do go Instars tssturées ou en mélanges de fibres de polyesters et de laine. Ils r^-servent également bien mieux des fibres végétales et animales, en particulier le coton et la laine, que le colorant "Disperse 10 Orange 13". De plus, les teintures obtenues avec les colorants conformes à l'invention ont une meilleure solidité à la lumière et à la sublimation et leur nuance est beaucoup plus claire et plus vive. Les exemples suivants illustrent la présente 15 invention, les parties et pourcentages s'entendent en poids sauf mention contraire. EXEMPLE 1 î On effectue la réaction dans un récipient â plusieurs cols, muni d'un agitateur, d'un thermomètre intérieur, 20 d'un tube d'amenée de gaz. et d'un réfrigérant à reflux qui contient de préférence, une saumure froide constituée par de l'anhydride carbonique solide et du chlorure de méthylène. On dissout, dans le récipient contenant 100 parties en volume d'éther mono-éthylique du diéthylène-glycol* â 160°C, 35»2 parties 25 du colorant répondant à la formule 30 On ajoute, à la solution obtenue, d'abord 2 parties d'un échangeur d'anions fortement basiques, par exemple de "Lewatit M 600 AA" (marque déposée) sous sa forme d'hydroxyde, et on fait passer ensuite, à l'aide d'un courant d'azote, 8,8 parties d'oxyde d'éthylène à la température indiquée; 35 l'introduction de l'oxyde d'éthylène étant réglée de sorte qu'il se produise un léger reflux dans le réfrigérant. Au bout d'environ 1 heure la réaction est pratiquement terminée. On soumet le produit à un traitement oomplénsentaire, tout en séparant par filtrat ion le catalyseur de la solution réaction»» AO nell© encore chaude et on précipite ensuite, le produit réactionnel BAD ORIGINAL1 70 45748 5 2071940 du filtrat au moyen d'eau. On essore le produit, on le lave avec de l'eau jusqu'à ce qu'il soit exempt de solvants organiques et on le sèche. On obtient 37» 6 parties (rendement ï 95 d'un colorant dont les données analytiques correspondent à la formule ^~^_N = N_( r-N = N -(/ \y_0-CH2-CH2-0H 10 On teint, pendant une heure à 106°C, la circu lation du bain étant alternée, une bobine croisée en fibres de polyfcéréphtalate d'éthylène-glycol et de laine (55A5) correspondant à 500 parties environ,dans un récipient sous pression, avec un bain aqueux de 6000 parties en volume. Le 15 bain contient 10 parties du colorant obtenu de la manière décrite ci-dessus sous forme dispersée et 2 parties d'un véhicule à base d'o-phényl-phénol. Le pH est de 5» 5. Sur la bobine croisée après la teinture et le rinçage, il n'y a aucun dépôt de colorant, contrairement aux teintures obtenues 20 selon la même méthode avec le colorant de base "Disperse Orange- 13". EXEMPLE 2 : On procède comme à l'exemple 1, mais on utilise, à la place de 8,8 parties d'oxyde d'éthylène, 11,6 parties 25 d'oxyde de propylène. On peut aussi remplacer le réfrigérant à carbo glace par un réfrigérant à reflux refroidi à l'eau. Après la réaction, on isole 38,5 parties (rendement 9^ $) d'un produit à peu près homogène qui, d'après ses données analytiques, répond à la formule 3° (Z\ Le groupe OH est placé sur l'atome de carbone en p par analogie avec les observations faites par A.R. Sexton et E.C. Britton (J.Am.Chem. Soc. J0, p. 3606 (1948)). Le colorant 35 teint, la matière en polyester en nuances oranges. EXEMPLE 3 : On fait réagir, pendant 2 heures \à 100°B, dans 150 parties en volume de diméthyl-formamide, en présence de 2,8 parties d'hydroxyde de potassium pulvérisé, 17»6 parties du 70 45748 6 2071940 colorant de départ avec 5 parties de 3-chloro-propanol~(1). Pour compléter la réaction, on ajoute ensuite 2,8 parties d'hydroxyde de potassium pulvérisé et 5 parties de 3-chloro-propanol-(1). Après avoir agité pendant encore 6 heures à 100°C, 5 on ajoute de l'eau au mélange réactionnel et on le rend acide au moyen d'acide chlorhydrique 5N. On essore le colorant précipité, on le lave avec de l'eau jusqu'à ce qu'il soit exempt de solvants et neutre, et on le sèche. On isole 19,5 parties (rendement 95 %) d'un produit à peu près homogène dont 10 la formule / XV-O-CHg-CHg •ch2-oh est confirmée par les données analytiques. Le colorant teint des matières textiles en poly-téréphtalate d'éthylène-glycol en nuances oranges. 70 4574Ô 7 2071940 REVENDICATIONS 1.- Colorants disazo1i}ues répondant à la formule n - n-^j\-n = n —°-a~ 10 _ oh dans laquelle A désigne un reste alkylène ayant de 2 à 5 atonses de carbone et qui peut porter des groupes alkyles ayant de 1 à 5 atomes de carbone. 2.- Procédé de préparation des colorants spécifiés dans la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir le colorant répondant à la formule ^"~^-n = oh avec des 1,2-époxydes répondant à la formule \ /\ /R c - cx R R 15 dans laquelle les radicaux R représentent des atomes d'hydrogène et/ou des groupes alkyles ayant de 1 à 5 atomes de carbone. 3.- Procédé de préparation des colorants spécifiés dans la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on fait 20 réagir le colorant répondant à la formule = n — avec des halogénures d'hydroxy-alkyles répondant à la formule X - A - oh dans laquelle A a la signification donnée dans la revendication 25 1 et ' X désigne un atome de chlore, de brome ou d'iode. 4. - Application des colorants disazoîques spécifiés dans la revendication 1 à la teinture ou à l'impression de matières textiles en hemi-penta-acétate de cellulose, en triacétate de cellulose, en polyesters, en polyamides et en 30 polyuréthanes. 70 45748 8 2071940 5.° Application des colorants dis&zoïquœ spécifiés dans la revendication 1 â la teinture ou à X1impression de matières textiles en polytéréphtalate d1éthylèns-glycol. ■r *. 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