Brevet FR2092144A1 — publié le 19720121

La présente invention concerne de nouveaux éthers mono-alcoyliques de la résorcine, destinés à l'utilisation comme composés formateurs de colorants azoïques (appelés ici "azo-constituants"). 5 Les phénols sont des azo-constituants "bien connus, tant dans l'industrie des matières colorantes que dans les techniques de reproduction. Parmi ces phénols, la résorcine (ou résorcinol) et la phloroglucine (ou phloroglucinol) sont fréquemment utilisées» 10 Un inconvénient de l'application de polyphénols com me azo-constituant, réside dans le fait que l'ion diazonium peut se fixer (copuler) en différents points de la molécule de phénol, et que la formation de mélanges contenant des quantités considérables des divers colorants ne peut être que diffi-15 cilement évitée. Le phénol n'est que faiblement réactif et a un "bas point de fusion, de sorte que lors de son mélange avec les agents auxiliaires nécessaires pour le procédé de copulation, il devient souvent liquide dès la température ordinaire. Pour ces raisons, on utilise fréquemment des dérivés phénoliques 20 au lieu de phénols.. Des éthers mono-alcoyliques de la résorcine ont été proposés comme azo-constituants dans le procédé de diazotypie à deux constituants, dans lequel on utilise un produit pour reproduction consistant en un support (papier ou filin) sur le-25 quel est appliquée une couche mince d'un mélange d'un ou plusieurs composés diazonium, un ou plusieurs azo-constituants et d'acides ; après exposition pour obtention d'image (eh vue de la destruction du composé diazonium dans les zones frappées par la lumière), ce produit est mis en contact avec un alcali 30 (gazeux ou liquide) en vue d'effectuer le processus de copulation. Les éthers monoéthyliques et mono-2-hydroxyéthylique de la résorcine constituent des exemples de composés utilisés en pratique. Avec les composés diazoïques usuels, ils forment des colorants azoïques ayant en général un fort pouvoir d'absorp-35 tion pour l'ultraviolet, de sorte qu'ils sont particulièrement appropriés pour l'application dans les produits dits "diazoty-pes transparents" destinés à l'obtention de clichés servant à 71 17105 2 2092144 des tirages ultérieurs sur produits diazotype. toutefois, les produits diazotype à deux constituantes comportant les éthers mono-alcoyliques de résorcinol mentionnés ci-dessus ne donnent pas entière satisfaction. Ces 5 éthers ne sont presque jamais exempts de résorcine. la présence de cette dernière est perturbatrice, du fait que la résorcine copule plus activement que l'éther et (selon les conditions de la réaction) produit des colorants mono- ou di-azoïques, ce par quoi les différences gênantes dans les teintes des colorants 10 azoïques peuvent se produire lors du développement. De plus, la résorcine est volatile et présente la tendance à ce qu'on appelle la "migration", ce qui signifie qu'elle se déplace sous l'influence de l'humidité et/ou de la chaleur, ce par quoi le mélange réactif est modifié ou son 15 homogénéité altérée» Les éthers mono-alcoyliques de la résorcine connus présentent, eux aussi, cette tendance à la migration et à la volatilisation, en sorte que ceci contribue, également ici, à une modification du mélange réactionnel. Cette modification se manifeste par exemple dans l'absorption ultraviolette 20 et dans la teinte du colorant azoïque, lorsque l'on compare des clichés obtenus avec un produit diazotype de fabrication récente avec des clichés obtenus avec un vieux produit. En outre, tant les colorants azoïques à base de résorcine que ceux à base d'éthers mono-alcoyliques de résorcinol présentent la 25 tendance à la migration, ce qui peut être cause que de vieux clichés présentent une image floue. Les éthers mono-alcoyliques de résorcine connus se préparent en traitant la résorcine par l'halogénure d'alcoyle approprié. Le but de la présente invention est d'éviter les in-30 convénients inhérents à l'utilisation des éthers mono-alcoyliques de résorcine connus, ceci par emploi de nouveaux éthers mono-alcoyliques de la résorcine. Les éthers mono-alcoyliques de résorcine conformes à la présente invention répondent à la formule suivante : 35 OH .0-A-X-E O 71 17105 3 2092144 dans laquelle : R est un radical arylique substitué ou non, devant toutefois être exempt de groupe hydroxyle, thiol ou amino directement lié au noyau ainsi que d'atomes d'azote secondaires ou tertiaires portant un radical hydrocarburé ali-5 phatique ; ï représente un atome de soufre ou d'oxygènej A est un chaînon alcoylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone dans la chaîne reliant l'atome d'oxygène à Z. Le radical arylique peut être un naphtyle ou un phé-nyle, mais de préférence un phényle. Les substituants de ce 10 radical E doivent être choisis de façon telle que lors de la copulation, l'ion diazonium ne réagisse pas sur ce radical, ce qui ne serait pas le cas si le radical fi portait un groupe hydroxyle, thiol ou amino, ce dernier étant soit le groupe amino libre, soit un groupe amino secondaire ou tertiaire. 15 Toutefois, la présence d'un substituant phénylamino, acrylami-no ou sulfonamido est admissible, car, dans ces substituants, l'atome d'azote est beaucoup moins électro-positif que dans le cas où un radical hydrocarboné aliphatique serait relié directement à l'atome d'azote. En tous cas, le radical aryli-20 que peut être substitué sans aucun inconvénient par un ou plusieurs atomes d'halogènes et/ou radicaux alcoyle ou alcoxy. L'halogène doit être, de préférence, le fluor, le chlore ou le brome. Les radicaux alcoyle inférieurs (C^ à C^) et les radicaux alcoxy inférieurs (Cyj à C^) sont préférables aux radicaux 25 plus lourds. La présence d'un groupe acide caroxylique ou sulfo-nique libre dans le radical arylique n'est, en général, pas favorable en ce qui concerne la résistance à l'eau du colorant azoïque. Toutefois, ce défaut peut être pallié de manière 30 connue par estérification ou amidation d'un tel groupée Les mono-éthers de résorcine conformes à la présente invention permettent d'éliminer, de manière satisfaisante, les inconvénients décrits ci-dessus, des composés connus. Les nouveaux composés sont cristallisés et ne sont pas volatiles. Ils 35 peuvent être préparés, à partir de la résorcine, dans d'excellentes conditions, à l'état pur, exempt de résorcine, par une voie connue pour la préparation de mono-éthers de résorcine. 11 17105 209214*» 10 15 Avec les composés diazonium usuels dans le procédé de diazotypie à deux constituants, ces nouveaux composés forment des colorants azoïques qui sont beaucoup moins sujets à la migration que les colorants azoïques formés par la résorcine, ou les éthers mono-alcoyliques connus de la résorcine, avec ces mêmes composés diazonium. En ce qui concerne les autres propriétés, les nouveaux mono-éthers de résorcine sont parfaitement comparables aux composés analogues connus. Ainsi, ils forment également des colorants azoïques jaunes à jaune orangé, stables à la lumière, présentant une absorption élevée pour les radiations ultraviolettes. Les nouveaux éthers mono-alcoyliques de la résorcine se préparent conformément au schéma ci-dessous OH 20 + Z-A-Z + HX-R O 0-A-X-R dans lequel Z représente un atome d'halogène, brome de préférence. Le dihalogénure est tout d'abord mis en réaction avec la résorcine ou avec le composé R-XH, et le produit obtenu par 25 cette réaction est converti ensuite avec l'autre composant. Les mono-éthers de résorcine obtenus de cette manière peuvent être débarrassés de la résorcine de façon simple. Le composant réactionnel R-XH est un phénol ou un naphtol, un phényl- ou un naphtyl-mercaptan dans lesquels la molécule ne doit pas $0 contenir un autre groupe réactif vis-à-vis du dihalogénure al-coylénique, tel qu'un groupe -OH ou -SH. Des exemples de composants réactionnels appropriés sont les suivants : Phénol ; 2-bromophénol ; 3-bromophénol ; 4-bromophé-35 nol ; 2-chlorophénol ; 3-chlorophénol ; 4-chlorophénol ; 2-flxio-rophénol ; 4-fluorophénol ; 2-méthylphénol ; 3-méthylphénol ; 4-méthylphénol ; 2-éthylphénol ; 4— éthylphénol ; 4-butylphéno1 ; 71 17105 5 2092144 2-tert.butylphénol ; 3-trifluorométhylphénol ; 2-acétaminophé-nol ; 3-acétaminophénol ; 4-acétaminophénol ; 2-allylphénol ; 2-phénylphénol ; 4-ph.énylph.énol ; 2,3-dichloroph.énol ; 2,4—di-chlorophénol ; 2-bromo-4-chlorophénol ; 2,3-diméthylphénol ; 5 2,4-di-tert.butylphénol ; 2-tert.butyl-4-méthylphénol ; 2-tert. butyl-6-méthylphénol ; 4-tert.butyl-2-méthyl-phénol ; 2-allyl-6-méthylphénol ; 4-chloro-2-méthylphéno1 ; 4-bromo-2,6-dichloro phénol ; 2-bromo-4,5-diméthylphénol ; 4—chloro-2,6-diméthyl-phénol ; 2-méthyl-4-bromo-6-chlorophénol ; 2,3,5-triméthylphé-10 nol ; 4-allyl-2,6-diméthoxyphénol ; 1-naphtol ; 2-naphtol ; 1-bromo-2-naphtol ; 6-bromo-2-naphtol ; 4-chloro-1-naphtol ; 6-méthyl-2-naphtol ; 7-®éthyl-2-naphtol ; 4—éthyl-1-naphtol ; 1-hydroxy-5-naphtalênesulfonamide ; 1-méthoxy-2-naphtol ; 4-méthoxy-1-naphtol ; 5-méthoxy-1-naphtol ; 4-éthoxy-1-naphtol ; 15 phénylaercaptan ; 2-tolylmercaptan ; 3-tolylmercaptan ; 4-tolyl mercaptan ; 4-chlorophénylpercaptan ; 4-tert.butylphényl-mer-captan ; 4-méthoxyphénylmercaptan ; 4-éthylaminophénylmercaptan 4-méthoxy-2-méthylphénylmercaptan ; 1-naphtylmercaptan ; 2-naphtylmercaptan ; 4-bromo-1-naphtylmercaptan ; 8-bromo-1-naph-20 tyl*ercaptan ; 4-chloro-1-naphtylmercaptan<> Le dihalogénure d'alcoylène peut être le 1,2-dibromo-éthane, le 1,3-dibromo-propane, le 1,2-dibromopropane, le 1,4-dibromobutane, le 1,3-dibromobutane, le 1,5-dibromopentane, le 1,6-dibromohexane. 25 Parmi les mono-éthers de résorcine conformes à la présente invention, on donne la préférence à ceux dans lesquels E est un radical phényle substitué ou non, comme décrit ci-dessus, et Y est un atome d'oxygène. Avec les composés diazonium usuels dans le procédé diazotype à deux constituants, ils 30 forment des colorants azoïques jaune à orangé ayant une absorption élevée vis-à-vis de l'ultraviolet et ne perdant pas cette absorption élevée par exposition prolongée aux radiations ultra violettes, conséquence de l'élimination ou du noircissement du colorant azoïque. 35 La liste qui suit constitue une énumération indica tive, mais non complète, d'éthers mono-alcoylique de résorcine conformes à la présente invention : 71 17105 6 2092144 m-(2-phénoxyéthoxy)phénol ; m/S-^^chlorophénosgOpropoxjyphénol; m-/2-(2-bromophéno:xy)éthox27phénol ; m-/2l-(4-]!ï-éthylaminophé-noxy)éthox2;7phénol ; m-/S-(2,4-dichlorophénoxy)étho:x27phénol ; m-/2?—(2,3-diméthylphéiioxy)'butox£7pliénol ; m-/5-naphthyloxy-(1 ) 5 éthoxjTphénol ; m-^-(4-tolylthio)éthox2;7pkénol j m-^-(4-métho-xyphénylthio)étho:x2;7phénol ; (4-tert.butylphénylthio)étho- x^Tphénol ; m-^^4-chloronaphtylthio-"1)éthox27phénol. Les mono-éthers de résorcine conformes à la présente invention peuvent être appliqués à la préparation de produits 10 pour procédé diazotype à deux constituants, soit individuellement, soit en addition à un mélange, soit encore en mélange avec d'autres azo-constituants. Ce produit diazotype à deux constituants est de préférence un film diazotype. Dans la circonstance, on entend par film diazotype un matériau photosensi-15 "ble dans lequel le composé photo-sensible est fixé dans un film hydrophobe ou hydrophile, lequel peut soit être du type auto-supportant, soit être appliqué de façon durable sur un matériau support, soit par laminage du film avec le matériau support, soit par formation sur le matériau support lui-même à 20 l'état de ce qu'on appelle une couche de film. Le film diazotype peut être, par exemple, un film diazotype transparent pour obtention de clichés intermédiaires, sur matériau diazotype par exemple» Au cours de la fabrication d'un tel film diazotype transparent, les mono-éthers de résorcine peuvent être mélangés 25 avec une petite quantité d'azo-constituant bleu, en vue d'augmenter le contraste optique des images à base de colorants diazoïques. Les produits diazotype à deux constituants contiennent souvent des mélanges d'azo-constituants, en vue d'attein-30 dre la teinte d'image désirée lors du développement. Ainsi, les produits qui doivent former, lors du développement, des colorants azoïques très foncés, noirs par exemple, contiennent , /Qopulant en normalement un mélangé d'un azo-constituant jaune avec le composé diazonium et d'un azo-constituant copulant en bleu avec 35 ledit composé. Une sélection précise des divers composés et des proportions relatives selon lesquelles ils sont mis en oeuvre permet d'obtenir un mélange de colorants azoïques -71 17105 7 2092144 10 15 respectivement "bleus et jaunes ayant un aspect noir neutre. Au moyen des mono-éthers de résorcine conformes à la présente invention, en combinaison avec un composant "bleu approprié et un composé diazonium usuel dans le procédé diazotype à deux constituants, on peut fabriquer un film diazotype développable en noir d'excellente qualité» Comme composant bleu, on peut utiliser les composants bleus connus tels que : dihydroxynaphtalènes, par exemple 2,3-dihydroxynaphtalène ; amides de l'acide 2-hydroxy-3-naphtoxque, par exemple monoalcoyl et mono-arylamides, et particulièrement monoalcoylamides dont l'atome de carbone en (jJ (terminal) du radical alcoyle est substitué par un groupe hydroxyle, un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaire ou un groupe amino hétérocyclique saturé ; amides de l'acide 1-hydroxy-4-méthyl-8-naphtalène-sulfonique, par exemple monoalcoylamide telles que décrites ci-dessus et monoarylamides» Dans ce but, les monoalcoylamides de l'acide 2-hydro-xy-3-naphtoxque, répondant à la formule ci-dessous, sont particulièrement intéressants : 20 25 X- ■ OH COU' ,H 30 35 Dans cette formule : X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, ou un groupe alcoxy ; n est un nombe entier de 2 à 4 ; représente l'hydrogène, un groupe hydroxy ou un groupe dans lequel Eg et E^ sont identiques ou Vfi3 différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, ou encore dans lequel ^ e"k forment ensemble, et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un noyau hétérocyclique saturé. A la condition que ces composants bleus soient mis en oeuvre dans la proportion en poids correcte vis-à-vis des M 17105 8 2092144 composants jaunes conformes à la présente invention, ils conviennent pour l'obtention de films diazotype développables en noir qui, tant à l'état récent qu'à l'état ancien, sont développables en un mélange de colorants azoïques de teinte constante, uniforme, et dont les zones partiellement exposées ne présentent pas de modification de teinte perturbatrices, en comparaison des sections non exposées. Les composés diazonium appropriés sont plus spécialement ceux dérivant d'une p-phénylène-diamineo Des exemples de tels composés diazonium sont les suivants : 4—diazo-N,N-dimétbylaniline ; 4-diazo-N,N-diéthylaniline ; 4-diazo-N,N-di-n-propylaniline ; 4-diazo-N-éthyl-ïï-(2'-hydroxy)éthylaniline ; ïï-(4-diazophényl)morpholine . N- ( 4—di a zo-2,5-dimé thoxyphé nyl ) morphol in e ; N-(4-diazo-2,5-diéthoxyphényl)morpholine ; N-(4-diazophényl=pipéridine ; N-(4-diazo-2,5-diméthoxyphényl)pipéridine ; N-(4-diazo-2,5-diéthoxyphényl)pipéridine» Les N-(4—diazo-2-alcoylphényl)-pyrrolidines constituent des composés diazonium particulièrement intéressants» En association avec les mono-éthers de résorcine conformes à la présente invention et avec les constituants bleus mentionnés ci-dessus, ces composés diazonium conviennent à la préparation de films diazotype développables en noir, donnant des clichés à images noir neutre, ayant une excellente absorption de l'ultraviolet tant dans les parties non exposées que dans les parties partiellement exposées de l'image. Pourvu que les clichés soient suffisamment transparents, ils peuvent être utilisés comme original intermédiaire, pour l'obtention de tirages ultérieurs, sur matériau diazotype par exemple. Dans les films diazotype fabriqués avec les nouveaux mono-éthers de résorcine peuvent être présents les agents auxiliaires usuels en diazotypie, tels que : acides, acide citrique et acide tartrique par exemple ; sels métalliques, chlorure de zinc et chlorure stannique par exemple ; autres agents auxiliai 71 17105 9 2092144 res tels qu'acide suifosalicylique, urée, thio-urée, polyéthy-lène-glycols, glycérine et analogueso Le film diazotype peut également contenir des composés absorbant les radiations ultra-violettes, ou des éclair-5 cisseurs optiques bleus à violets afin d'adoucir les contrastes du film et de le rendre utilisable pour la reproduction en demi-tons et pour les microfilms. Des exemples de tels agents sont les suivants : Uvinul 490, acide nitraline-sulfonique, acides sulfoniques dérivés de l'acridone et de la fluorénone, 10 dérivés de l'acridone et de la fluorénone, dérivés du stilbène, dérivés du triazol, etc... Beaucoup d'autres peuvent être relevés dans la littérature, par exemple dans les brevets anglais Nos 1 094 374, 1 059 856, 1' 111 439 et dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3 365 296» 15 On peut fabriquer un film diazotype en imprégnant un film support, ou une couche de film appliquée sur un support approprié, avec une solution du composé diazonium, du ou des azo-constituants et des agents auxiliaires, ou en enduisant un support avec un liquide contenant, à côté du composé diazonium, 20 du ou des azo-constituants et des agents auxiliaires, un polymère formateur de film, et en le séchant ensuite. Parmi les films-supports appropriés, on peut citer les films de téréphta-late polyéthylénique, polycàrbonates, acétate de cellulose (éventuellement hydrolysé en surface)» 25 Une couche de film peut consister par exemple en un ester cellulosique tel qu'acétate, propionate, acéto-propionate ou acéto-butyrate de cellulose, ou en un ester polyvinylique tel que l'acétate de polyvinyle» On peut, par exemple, obtenir une couche de film hydrophile en hydrolysant en surface une 30 couche d'ester cellulosique ou polyvinylique. A côté des films supports mentionnés ci-desisus, on peut utiliser quelques autres supports tels que : papier, papier rendu transparent, ou transparent par nature, tissu de verre imprégné de résine polyester, ou feuille métallique. 35 -EXEMPLE I - Une couche de film en acéto-butyrate de cellulose, couchée sur un film de téréphtalate de polyéthylène, est 71 17105 2092144 imprégnée avec une solution de composition suivante : 15 g de tétrafluoborate de 3-méth.yl-4-pyrrolidinyl-benzène-diazonium 2.4 g de tétrafluoborate de 4-N,îT-diéthylamino-5 benzène-diazonium 3.5 g d'acide suifosalicylique 36 g de ms-(2-phénoxy-étlxo3£y)-phénol 20 g d'acide citrique, 30 g de thio-urée 10 20 g de chlorure de zinc 100 -crn^ d'eau •3 330 cm d'acétate de méthylglycol 2-méthoxy-éthanol, q.s. pour 1000 cm^ et séchée ensuite. 15 Le film diazotype ainsi obtenu est exposé, pour obtention d'image, sous un dessin à l'encre transparent, jusqu' à ce que, sous les zones blanches du dessin, le composé diazonium ait été entièrement détruit. Le film ainsi exposé est développé dans la vapeur 20 d'ammoniac» Le cliché présente une image jaune orangé vigoureux sur fond clair. Il est éminemment utilisable comme intermédiaire pour tirages ultérieurs sur matériel diazotype. Des résultats équivalents sont obtenus si, dans la solution sensibilisante telle que décrit ci-dessus, on remplace 25 les 36 g de m-(2-phénoxy-éthoxy)-phénol par une quantité équi-moléculaire de m-^-(2-bromophénoxy)éthox2;7phénol, m-/3-(4-chlorophénoxy)éthox2;7phénol, m-/5-(4-N-acétaminophénoxy)éthox2;7 phénol ou m-/2-(4-méthoxy-phénoxy)éthoxjTphén01. - "RTRMPLE II - 30 On imprègne un film en acétate de cellulose avec une solution ayant la composition suivante : 26 g de tétrafluoborate de 3-méthyl-4-pyrrolidinyl-ben zène-diazonium. 4 g de tétrafluoborate de 4-N,H-diméthylamino-ben-35 zène-diazonium 31 g de m-/2-(4-tolylthio)-éthox27-phénol 15 g d'acide tartrique 71 17105 n 2092144 10 g de thio-urée 100 cm^ d'eau 330 cm^ d'acétate de méthyl glycol 2-méthoxy-éthanol, q»s» pour 1000 cm^ 5 et on le fait sécher. Le film azotype ainsi obtenu est exposé pour obtention d'image et développé comme décrit dans l'Exemple Io Le cliché présente une image jaunâtre vigoureux sur fond clair» Il est éminemment approprié comme intermédiaire pour tirages 10 ultérieurs sur produit diazotype» On obtient des résultats aussi satisfaisants si, dans la solution sensibilisatrice ci-dessus, on remplace les 31 g de m-/5-(4-tolylthio)-éthox27-phénol par une quantité équimolé cul aire de m.(2,3-dimé thylphénoxy ) -butoxjrT-phénol, 15 de m.^5-0~méthoxyphénylthio)-éthox27-phénol, de m»^-(4-tert» butylphénylthio)-éthox2;7-phénol ou de m0 (2-naphthyloxy(1)-étho-xy)-phénol. Au lieu du mélange de sels de diazonium, la solution sensibilisatrice ci-dessus peut contenir une quantité d'autres 20 sels de diazonium tels que les tétrafluoborates de 4-N-méthyl-N-benzylamino-2,5-diméthoxy-benzène-diazonium, 4-morpholino-2,5-diéthoxy-benzène-diazonium, 4—N-éthyl-N-(2'-hydroxyéthyl)-aminobenzène-diazonium, 4-piperidino-2,5-diéthoxy-benz èn e-diazonium. 25 - EXEMPLE III - Une couche de film en acétate de cellulose d'environ 2 20 g/m couchée sur un papier fortement satiné d'un poids de 2 150 g/m , est imprégnée avec une solution ayant la composition suivante : 30 11,5 g de fluoborate de 4—N,N-diéthylamino-benzène- diazonium 15 g d'acide citrique 10 g d'acide suifosalicylique 5 g de N-(2-amino-éthyl)-3-hydroxy-2-naphtamide 35 17 g de m.(2-phénoxy-éthoxy)-phénol 100 cm^ d'eau 350 cm^ d'acétate de méthyl glycol. 71 17105 12 2092144 2-méthoxy-éthanol, q.s» pour 1000 cwP et séchée ensuite» Le film diazotype ainsi obtenu est exposé pour formation d'image sous un dessin à l'encre transparent, jusqu'à ce que., sous les zones claires du dessin, le composé diazonium ait été complètement éliminé» Le film exposé est développé dans la vapeur d'ammoniac» Le cliché présente une image noire vigoureux sur un fond blanc clair» 71 17105 13 2092144 REVENDICATIONS 5 1) Ethers mono-alcoyliques de résorcine utilisés comme composés formateurs de colorants azoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : OH 10 . 0-A-Y-R dans laquelle : R est un groupe aryle, substitué ou non, mais exempt de groupes hydroxyle, thiol ou aminé primaire, ainsi 15 que d'atomes d'azote secondaires ou tertiaires n'étant pas liés seulement au noyau mais aussi avec un radical hydrocarboné aliphatique ; Y est l'oxygène ou le soufre ; A représente un chaînon alcoylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone dans la chaîne reliant l'atome d'oxygène à Y. 20 2) Phénols selon la revendication i, caractérisés en ce que A représente un chaînon alcoylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone dans la chaîne reliant l'atome d'oxygène avec Y, Y représente l'oxygène ou le soufre, et R un radical phényle substitué ou non mais où, toutefois, aucun groupe hydroxyle 25 ou mercaptan n'est présent» 3) Mono-éthers de la résorcine selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisés en ce que R est un radical phényle substitué ou non, et Y est un atome d'oxygène. 4) Procédé de préparation de mono-éthers de la résor-30 cine conformes à l'une des revendications 1 à 3» caractérisé en ce que l'on choisit, comme produits de départ, un dihalogénure d'alcoylène, de la résorcine et un composé aromatique hydroxylé ou à fonction mercaptan, substitué ou non, n'ayant qu'un seul groupe réactif vis-à-vis du dihalogénure d'alcoylène; 35 en ce que le dihalogénure est tout d'abord mis en réaction avec l'un ou l'autre des produits de départ ; en ce que le produit obtenu est converti par réaction avec le troisième 71 17105 2092144 produit de départ, et en ce que le mono-éther de résorcine ainsi formé est isolé de façon usuelle. 5) Produit pour diazotypie caractérisé en ce qu'il contient un mono-éther de résorcine conforme à l'une des reven- 5 dications 1 à 3. 6) Application d'un éther monoalcoylique de résorcine selon la revendication 1 à la constitution d'un produit pour diazotypie à deux constituants, ledit produit comportant une couche de film photosensible contenant un composé diazoïque, 10 un azo-constituant (c'est-à-dire un composé formateur de colorants azoïques) copulant en jaune et un azo-constituant copulant en bleu, ledit produit étant caractérisé en ce que le composé diazonium dérive d'une p.phénylène-diamine, en ce que 1'azo-constituant copulant en jaune est ledit éther, et en ce 15 que 1'azo-constituant copulant en bleu répond à la formule : 2 5 dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou d'un halogène, ou un groupe alcoxy ; R1 représente l'hydrogène, un groupe hydroxy ou un groupe dans lequel R2 et sont identiques ou différents, et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, ou encore dans lequel R2 et forment un 30 noyau hétérocyclique avec l'atome d'azote auquel ils sont liés ; n est un nombre entier de 2 à 4. 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