Brevet FR2061585A1 — publié le 19710625

La présente invention concerne des dialcoxy-1,1 thiose-micarbazono-2 glyoxals et leur procédé de préparation. Les dérivés de l'invention répondent à la formule (i) î2 R-lO - CH - C = N.NH.CS.NH.R3 C1) ,0Z HC \ '°z2 dans laquelle 10 et Z^, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle, de préférence un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à 5 atomes de carbone, R^ représente un groupe méthyle ou éthyle, Rg désigne un atome dThydrogène ou un groupe méthyle et 15 R^ représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle. Selon l'invention, on prépare ces composés en faisant réagir un acétal dialkylique d'(c.-aloox;r-alI^I)'glyc3cal répon-,-dsut à la formule (II) 20 ?2 -t. R-O - CH - C = 0 (II) oz HC 1 OZ„ 2 25 dans laquelle Zg, R-j et Rg ont les significations données ci-dessus, avec un thiosemiearbazide répondant à la formule (III) H2N - NH - CS - NH - R^ (III) dans laquelle R^ a la signification donnée ci-dessus, au sein d'un solvant polaire, tel que l'éthanol, à la température ambiante, 30 en agitant. . Les composés de l'invention sont des intermédiaires de synthèse. Lorsqu'on les fait réagir avec un 4-alkyl-thiosemicar-bazide on obtient des di-thiosemicarbazono-1,2 (a-alcoxy-alkyl)-2 35 glyoxals qui sont des composés pharmacologiquement actifs utilisés pour le traitement de l'anaplasmose chez le bétail et qui sont décrits dans la demande de brevet FV N° 69 08959 du 26 mars 1969. Les exemples suivants illustrent la présente invention. EXEMPLE 1 : 40 Diéthoxy-1,1 thiosemicarbazono-2 («-éthoxy-éthyl)-2 glyoxal. BAD ORIGINAL 70 24777 2 2061585 A 61,2 g d'acétal diéthylique de l'a-éthoxy-éthyl-^lyQxal (préparé par la méthode de Tiffany et al., J. Amer. Chera, Soc., ( 195T ) 22., 1687)) dans 300 ml dréthanol absolu on ajoute 27*3 g de thio-semicarbazide finement broyé et on agite le 5 mélange à la température ordinaire pendant 3 jours. Au bout de 48 heures, la totalité du thio-semiearbazide est passée en solution. Après évaporation jusqu'à siccité de la solution de diéthoxy-1,1 thiosemicarbazono-2 (G~ëthoxy-éthyl)~2 glyoxal 10 ainsi obtenue,il reste une matière huileuse qui se solidifie quand on l'agite avec de l'essence minérale. Par recristallisation de la matière solide dans un mélange d'éther et d'essence, on obtient le composé sous la forme de cristaux ineoloiv-s dont le point de. fuaion est de 68°C. 15 EXEMPLES 2 à 8 : En opérant de la manière décrite ci-dessus on obtient, à partir des acétals dialkyliques d5(a~alcoxy-alkyl)-glyoxals et des thioseïïrîcarbazides correspondants. - le diéthoxy-1,1 (41-mêthyl-thiosemicarbazono)~2 (s-éthoxy-éthyl)- 20 2-glyoxal» - le diméthoxy-1,1 ( 4 ' --méthyl-thiosemicarbazono )-2 (a»êthoxy- éthyiO-2 glyoxal, «- le diéthoxy-1,1 (4' "éthyl-thioseruioarbazono)-2 (Q-éthoxy-éthyl)-2 glyoxal, 25 - le diéthoxy-1,1 ( thiosemicarbazono ) -2 (tt-njéthoxy~éfchyl)-2 glyoxal, -» le diéthoxy-1,1 (4! ™méthyl»thiosemicarbazono )-2 (a-méthoxy-éthyl)-2 glyoxal, - le diéthoxy~1,1 (4'-mêthyl-thiosemicarbazono)-2 (méthoxy-30 méthyl)~2 glyoxal, - le diéthoxy-131 (4'-méthyl-thiosemicarbazono)-2 (éthoxy-méthyl)- 2 glyoxal „ BAO ORIGINAL 70 24777 b_1ON5 2061585 1.- Dérivés du glyoxal répondant à la formule (i) R2 R^O - CH - C = N.NH.CS.NH.R3 ^0Z1 (I) HC"-. oz2 dans laquelle et Zg qui peuvent être identiques ou différents représentent 10 chacun un groupe alkyle, R.] représente un groupe méthyle ou éthyle, Rg désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et R^ représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle. 15 2.- Dérivés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que et Z2 représentent chacun un alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone. 3.- Procédé de préparation des composés spécifiés dans l'une quelconque des revendications 1 et 2, procédé caractérisé 20 par le fait que l'on fait réagir un aeétal dialkylique d'(a-aleoxy-alkyl)-glyoxal répondant à la formule (II) r2 R-jO - Lh - C = 0 (Iï) 0Z„ 25 HC" "^oz2 dans laquelle Z^jZ^, R^ et Rg ont les significations données dans la revendication 1, avec un thiosemicarbazide répondant à la formule (III) 30 " HgN-NH-CS -ÎIH-R-j (lll) dans laquelle a la signification donnée dans la revendication au sein d'un solvant polaire,, à la température ambiante^, en agitant. 4.- Procédé selon la revendication 3* caractérisé par le 35 fait que le solvant est l'éthanol. 5.- Utilisation des composés spécifiés dans l'une quelconque des revendications 1 ou 2, pour la préparation de di- thiosemicarbazono-1,2 (a-aleoxy-alkyl)-2 glyoxals pharmacologiquement actifs. BAD ORIGINAL