Brevet FR2059635A1 — publié le 19710604

On sait déjà d'une manière générale que l'on préparé des microcapsules contenant un liquide hydrophobe par les procédés suivants 1" Procédé de coacervation dans lequel on utilise comme colloïde protecteur un polymère électrolyte tel que la gélatine et la gomme arabique. 5 2. Procédé de polymérisation interfaciale qui est utilisé pour la préparation de résines synthétiques telles que polyesters, polyuréthanes, polyamides et polystyrène. 3. Procédé de séparation de phase que l'on met en oeuvre dans un système à trois constituants contenant des dérivés de la cellulose tels 10 que l'éthylcellulose, un solvant du polymère et un non~solvant . Les microcapsules préparées par ces procédés classiques mentionnés ci-dessus ont des applications dans de nombreux domaines tels que le papier sensible à la pression dit sans carbone et l'encre pour stylo-graphe à bille . Les microcapsules classiques préparées par le procédé classique 15 n'ont une ténacité, une propriété de résistance à l'eau et une stabilité suffisantes que pour les utilisations habituelles ci-dessus mentionnées. Lorsque l'on applique les microcapsules classiques au traitement d'articles fibreux tels que des filaments, des étoffes tissées et tricotées et des étoffes non tissées, il est très difficile à l'échelle industrielle d'obtenir une imprégnation 20 uniforaife de l'article fibreux avec la solution contenue dans les microcapsules lorsque la ténacité des microcapsules est justement si élevée que leur rupture est très difficile. Le procédé classique pour la préparation des microcapsules présente notamment les inconvénients suivants : la dimension des microcapsules 25 résultante n'est pas uniforme et lorsque que l'on utilise des polyuréthanes ou des résines époxy pour former l'enveloppe de microcapsule avec un agent durcisseur du type aminé les microcapsules résultantes ont une tendance à changer de coloration au cours du temps. En raison de ces inconvénients, il n'est pas avantageux d'utiliser les microcapsules classiques dans le domaine du traitement 30 des articles fibreux. D'autre part dans le domaine du traitement des articles fibreux, une technique récente utilisant un solvant non aqueux est le procédé dit de traitement non aqueux dans lequel on dissout l'agent de traitement dans le solvant non aqueux. Le traitement non aqueux est efficace pour obtenir des arti-35 cles fibreux teints ou des articles finis ayant d'excellentes qualités par sa faible consommation et la solution des problèmes des eaux résiduaires. 70 30794 2 2059635 Cependant, an a trouvé dans le procédé de traitement non aqueux les inconvénients suivants ; ... 1. Le solvant possède souvent une toxicité élevée pour l'homme ou bien une odeur désagréable. 5 2. Le solvant est souvent fortement corrosif pour les réci pients, 3. Les récipients du solvant et de la solution d'agent de traitement et l'appareil de traitement peuvent être fermés de manière étanche au gaz pour la protection du personnel du point de vue de la toxicité ou de 10 l'odeur. ... Lorsque l'article fibreux consiste en deux ou plusieurs types de fibres ou bien lorsque l'article fibreux est soumis à deux ou plusieurs types de traitement, il est souvent nécessaire de mélanger deux ou plusieurs agents de traitement dans un bain de traitement. Si les agents de traitement 15 sont peu miscibles ou non miscibles ou bien si leur mélange.a une stabilité insuffisante, les agents de traitement doivent être appliqués séparément aux articles fibreux. L'invention a pour objet un procédé simple et économique pour le traitement d'article fibreux dans un appareil ouvert pour deux ou plusieurs 20 buts, utilisant des microcapsules contenant une solution dans un solvant non aqueux de l'agent de traitement hydrophobe. D'autres objets et caractéristiques de 1'invention,apparaîtront à la lecture de la description qui suit. Le terme "microcapsule" s'entend dans la présente description 25 pour désigner une capsulé particulière ayant une très faible dimension et constituée d'un noyau liquide ét d'un constituant de paroi recouvrant le liquide. Selon l'invention, la microcapsule a une ténacité à la rupture 2 d'au plus 100 g/cm et comprend un noyau consistant en une solution d'un agent hydrophobe pour le traitement des articles fibreux dans un solvant non aqueux 30 et un constituant de paroi recouvrant le constituant de noyau et composé d'une mince enveloppe en résine synthétique. On prépare les microcapsules de la. manière suivante. On disperse une solution dans un solvant non aqueux contenant un composé polymérisable tel qu'un prépolymère, un monomère- polymérisable. ou un polymère, vivant 25 et un agent de traitement dans une solution aqueuse contenant un agent dispersant ou un colloîdë protecteur et un agent durcissant du composé polymérisable, ou bien dans l'eau. En général, la dispersion s'effectue par addition lente 40 70 30794 3 2059635 goutte à goutte de la solution non aqueuse dans la solution aqueuse ou dans lreau avec agitation vigoureuse. Dans cette dispersion, le composés polymérisable est polymérisé aux interfaces entre les particules dispersées de la solution non aqueuse et la solution aqueuse ou l'eau. Le polymère poly-5 mérisé en interface forme le constituant le paroi des microcapsules. Le constituant le paroi contient la solution non aqueuse de l'agent de traitement constituant le noyau. L'agent de traitement utilisable pour le procédé de l'invention peut être choisi parmi les composés efficaces pour le traitement des articles 10 fibreux dans un but déterminé. On peut faire coller l'agent de traitement, l'absorber ou le faire réagir avec l'article fibreux de manière à améliorer ou modifier les propriétés chimiques ou physiques de l'article fibreux. L'agent de traitement peut être par exemple un agent améliorant l'élasticité,, un agent antiboulochage, un agent ignifugeant,, un agent de plissage, un absorbeur 15 de rayonsultraviolets, un agent antistatique, un agent antisalissant, un agent hydrofuge, un agent d'apprêt infroissable, un agent résistant à l'huile un agent d'apprêt irrétrécissable un agent résistant à la chaleur, un agent adoucissant , un agent réticulant, un monomère réactif une matière colorante tel qu'un colorant ou un pigment. 20 L'agent améliorant l'élasticité peut être choisi parmi les polyorganosiloxane-diols et l'agent antiboulochage peut être choisi parmi les prépolymères de polyuréthanes. L!absorbeur de rayons ultraviolets peut être choisi parmi les composés du type benzophénone, par exemple 2,2!,4.4'-diméthoxybenzophénone, 25 2,2'-dihydroxy-4j4'-diméthoxybenzophénone et 2-hydroxy-octoxybenzophénone. L'agent adoucissant peut être un diméthylpolysiloxane ou un diiaéthylpolysiloxane. diol et l'agent ignifugeant peut Stre un des composés suivants t phosphate de t.ris-(2-bromoéthyle), phosphate de tris-(2-chloroéthyle)» phosphate de tris-(dichloropropyle)3 phosphate de tris-(253-dibrcmopropyle)3 2-chloroêthane -30 phosphonate de bis-(2-chloroét.hyle), pentabromo-diphényléther, tétrabromo-bis-phénol A, 1,2,3,4-tétrabromobutane, phosphite de triméthyle, anhydride bromophtalique et paraffines bromées. L'agent hydrofuge peut être par exemple un méthylhydrogénopoly-siloxane ou diméthylpolysiloxane-diol. L'agent antisalîss.ant peut être par 35 exemple un agent du type résine fluorée fabriquée par Minnesota Mining & Manu-facturing Co sous le nom de Scotchgard. L'agent de résistance à la chaleur peut être par exemple un diméthylpolysiloxane-diol ou un prépolymere de 70 30794 4 2059635 résine époxy. L'agent d'apprêt irrétrécissable peut être choisi parmi les diméthylpolysiloxane-diols3 les polyéthylènes réactifs et les prépolymères de polyuréthane. Le constituant de la paroi de la microcapsule peut être com-5 posé d'une résine synthétique choisie parmi les polyuréthanes, les "résines de silicones3 les polyoléfines, les résines époxy3 les polyamides et les polyesters. La résine époxy pour le constituant de paroi peut être dérivée d'isocyanates tels que toluènediisocyanates diméthyldiisocyanate, 10 hexaméthylènediisocyanate, xylènediisocyantes méthylcyclohexanediisocyanate, trîphénylméthanediisocyanates diphénylméthanediisocyanate ou de polymères préparés par réaction d'un prépolymère de polyuréthane ayant deux ou plusièùrs groupes isocyanate terminaux avec une polyamine telle qù'éthylèriediamine, hexaméthylènediamine3 triéthylënetétramine3 paraphénylènediaminë} et pipérazine 15 ou bien avec un composé polyhydroxylé tels que l35»dihydroxy-naphtalène3 py-rogallol, butadiène-diol-l343 glycérol3 résorcinol et bisphénol A. On peut préparer la résine de silicone à partir de prépolymères d'organosiloxane contenant une chaîne principale polysiloxane répondant à l'une des formules générales 20 R H HO (Si-0) H et R'" (Si-O) — R" [ "• i 11 R' R dans lesquelles Rs R's R", R"' sont identiques ou différents et représentent 25 chacun un groupe alkyles l3l3l~trifluoropropyle3 cyanoalkyle » isocyanate hydroxy, méthûxy. Le prépolymère d'organosiloxane a de préférence un degré de polymérisation de 2000 ou moons de manière à se dissoudre dans le solvant hydrophobe. On peut produire la résine époxy à partir de composés époxy 30- par addition sur des polyamines. On peut préparer le polyester par exemple par réaction d'un halo-génure d'acide polycarboxylique tel que chlorure d'isophtaloyle , chlorure de cyclohexane-l34-dicarbonyle, phosgène3chlorure de diphényl-434'-dicarbonyle, cSchlorure cîadipDyle , chLorure de sébacoyle d: chlorure cfe téréphtalqyle, avec un composé phénolique tel 35 que résorcinol, bisphénol A, dihycîroxy-r35-naphtalène3 pyrogaîlols phénol» phtaléine et des produits de condensation primaire de résine de phénol. 70 30794 5 2059635 On peut former le polyamide en faisant réagir par exemple un halogénure d'acide polycarboxylique tel que chlorure de sébacoyle, chlorure de biphény1-4,4'-dicarbonyle, phosgène, dichlorure de phtaloyle, dichlorure diisophtaloyle, chlorure de cyclohexane-l,4»dicarbonyle et dichlorure d'adipoyle 5 avec une polyamine telle qu'éthylènediamine3 hexaméthylènediamine, triéthylène-tétramine, paraphénylènediamine et pipérazine. Le dérivé réactif de polyoléfine comprend un radical réactif tel que chlorosulfonyle ou chlorocarbonyle. On prépare le dérivé de polyoléfine contenant le radical chlorosulfonyle par réaction du polyéthylène avec le 10 chlore et l'anhydride sulfureux en phase gazeuse. Les atomes de chlore fixés dans le composé sont efficaces pour limiter la propriété stéréospécifique de la chaîne de polyéthylène et contrôler la cristallisation de la chaîne pour former un polymère flexible. Dans le polyéthylène chlorosulfoné, les atomes de chlore sont présents sous forme primaire ousecaiiMre, et les radicaux 15 chlorosulfonyle , sous forme primaire, secondaire ou tertiaire et ilsyforment une pellicule par s^lification, réticulation, ou liaison avec le reste acide i sulfonique par un composé comportant des atomes d'hydrogène actifs. En outre, l'atome de chlore en position jî du radical chlorosulfonyle est doué d'activité chimique. Dans l'amélioration de la stabilité des microcapsulesdans l'eau, 20 il est souhaitable que le constituant de paroi constitué par les dérivés réactifs de polyoléfine.ait une élasticité élevée. Pour satisfaire cette exigence, il faut que le dérivé contienne 25 à 307» en poids de chlore et 1,5% en poids de soufre, autrement dit, un atome de chlore pour 7 atomes de carbone et un groupe chlorosulfonyle pour 90 atomes de carbone. 25 On prépare les dérivés réactifs de polyolëfines contenant comme groupe réactif des groupes chlorocarbonyle en faisant réagir par exemple un homo ou copolymère de dérivés d'oléfines comportant des groupes carboxyliques avec le pentachlorure de phosphore. Ces dérivés contiennent au moins 0,1% dagroupeschlorure d'acide et au moins 50% cfegnxpes oléfine. Le poly-30 mère contenant les groupes carboxyliques appropriés pour la préparation du dérivé réactif de polyoléfine contenant les groupes chlorure d'acide peut être choisi par exemple parmi les copolymères éthylène-acide acrylique, éthylène-acide méthacrylique, éthylène-acide itaconique, éthylènemaléate-de monométhyle, éthylène-acide maléique, éthylène-acide acrylique-méthacrylate 35 de méthyle, éthylène-acide méthacrylique-acrylate d'éthyle, éthylène-acide itaconique-méthacrylate de méthyle, éthylène-maléate de mûnométhyle-acrylate d'éthyle, éthylène-acide méthacrylique-acétate de vinyle, éthylène-acide acry- 70 30794 6 2059635 lique-formiate de vinyle, éthylène-propylène-acide acrylique, éthylène-styrène-acide acrylique, éthylène-acide méthacrylique-acrylonitrile, éthylène-âcide fumarique-vinyl—'méthyléther5 éthylène-chlorure de vinyle, acide acrylique, éthylène-chlorure de vinylidène-acide acrylique, éthylène-fluoruré de vinylë, 5 acide méthacrylique et éthylène-chlorotrifluor-éthylène-acide méthacrylique, ainsi que les polymères greffés tels que les polymères greffés d'acide acrylique sur polyéthylène, acide méthacrylique sur polyéthylène, acide acrylique sur éthylène-propylène, acide méthacrylique sur éthylène-butène-l, acide méthacrylique sur éthylène-acétate de vinyle, acide acrylique sur polypropylène, àcide 10 méthacrylique sur polypropylène, acide acrylique sur polybutène, acide acrylique sur polyméthyl-3-butène, et acide acrylique et acrylate de méthyle sur ' polyéthylène. Ces dérivés de polyoléfine présertant comme groupes réactifs le groupe chlorure d'acide carboxylique ont une activité plus élevée que ceux comportant des groupes chlorosulfonyle et ainsi les dérivés à groupes chlorure 15 d'acide carboxylique peuvent s'autoréticuler à basse température. Cette caractéristique est intéressante pour la préparation des microcapsules selon l'invention. En outre, pour accélérer la formation du constituant du noyau, il est souhaitable d'ajouter dans le système de polymérisation 5 à 50% de préférence 10 à 20% en poids du composé à atomes d'hydrogène actifs. 20 Le composé à atomes d'hydrogène actifs peut être choisi' parmi les composés contenant des radicaux amino, imino, hydroxy3 carboxy ou époxy, en particulier benzidine, 4,4'-méthylène-bis-(o-chloroaniline), 3J31-dichlorobenzidine, hexaméthylènediamine, 1,3-diaminopropane, ls2-diamino-' propane et pipérazine, 25 Le constituant de paroi des microcapsules peut être composé d'une enveloppe-en résine synthétique formée par réaction entre un prépolymère différent de l'agent de traitement hydrophobe et un agent durcisseur. Le constituant de paroi peut également être formé par polycondensation d'interface de l'agent.de traitement hydrophobe avec un agent durcissant ou un milieu 30 dispersant. Par exemple, le constituant de paroi formé à partir du prépolymère de polyuréthane par polycondensation d'interface du prépolymère de polyuréthanes dispersé dans l'eau ou une solution aqueuse contenant une aminé aux interfaces entre les particules dispersés et le milieu dispersant.. Selon l'invention le solvant de. l'agent de traitement hydro-35 phobe peut être choisi parmi.les solvants non aqueux non miscibles avec le milieu de dispersion et qui ne gonfle ni ne dissolvent la résine synthétique constituant la paroi. Le solvant peut être choisi parmi les composés 70 30794 7 2059635 suivants tétrachlorométhane, tétrachlorcéthylène, trichloroéthylène3 xylène, toluène, 1,1,l-trichloroéthane3 benzène, éthylbenzène, essence industrielle, chloroforme, chlorure de méthylène, tétrachloroéthane, tétrachlorodichloro-ëthane et leurs mélanges. 5 Dans la préparation de microcapsules de l'invention , on utilise l'agent hydrophobe de traitement de l'article fibreux et le composé polymérisable pour la formation du constituant de paroi dans un rapport 1 : 100 à 1 : 10 000. La solution dans le solvant non aqueux contenant l'agent de traitement et le composé polymérisable est finement dispersé dans un milieu dis-10 persant aqueux en particules ayant une dimension de 100 yU au maximum et ensuite le composé polymérisable forme un polymère aux interfaces entre les particules dispersées et le milieu dispersant. Le composé polymérisable est de préférence choisi parmi les prépolymères de polyuréthanes ayant au moins deux groupes NC0 terminaux par molécule, les polyorganosiloxane-diolss les prêpolymères de poly» 15 sulfure, les résines époxy obtenues par réaction entre le biçhénol A et l'épi-chlorhydrine et les dérivés réactifs de polyoléfine ayant un groupe réactif tel que chlorocarbonyle ou chlorosulfonyle. Gomme on l'a indiqué précédemment, la proportion pondérale entre le constituant de paroi et le constituant de noyau est de 1 : 100 à 20 1 : 10 000, de préférence de 1 ; 500 à 1 : 5 000. Si la proportion est inférieure à 1 : 10 000, la paroi résultante a une épaisseur et une ténacité trop faible. Si la proportion est supérieure à 1 : 100, la ténacité de la paroi résultante est trop élevée pour sa rupture et il est très difficile de séparer les parois brisées appliquées sur l'article fibreux. Pour ces 25 raisons, le rapport du constituant de paroi au constituant de noyau doit être dans la gamme ci-dessus mentionnée. C'est seulement dans ces proportions que l'on peut obtenir des microcapsules ayant une ténacité à la rupture 2 2 d'au plus 100 g/cm de préférence au plus 50 g/cm . Seules ces microcapsules peuvent être appliquées industriellement sur des articles fibreux dans des 30 conditions favorables. Pour obtenir une dispersion fine et uniforme de la solution non aqueuse, il est préférable que la proportion pondérale de la solution non aqueuse au milieu de dispersion soit, d'au moins 1 : 5 et de préférence 1 : 1 à 1:3. En outre3 il est souhaitable que le milieu dispersant contiennent un agent dispersant approprié. Lorsque l'on enferme dans 35 le constituant de paroi par le procédé ci-dessus mentionné la solution non aqueuse de l'agent de traitement pour la préparation des microcapsules il est souhaitable que la solution ait une faible viscosité. Cependant, 70 30794 & 2059635 lorsque la solution non aqueuse a une viscosité élevée, il est très difficile d'obtenir des microcapsules ayant une paroi mince appropriée, pour une rupture facile sous un faible force de rupture et possédant une stabilité élevée, Autrement dit, dans la dispersion de la solution non aqueuse, si la viscosité 5 de la solution dispersée est trop différente de celle du milieu dispersant il est très difficile de disperser la solution en particules très fines et stables. Le rapport de ces viscosités est avantageusenert au plus de 1 : 5 de préférence de 7 : 1 à 1 : 3. Pour le réglage de la viscosité du milieu dispersant, il 10 est efficace d'ajouter certains- d'agents de réglage de la viscosité. Pour la mise en oeuvre régulière de la polymérisation interfaciale pour former le constituant de paroi, il est nécessaire que l'agent de régulation de viscosité ne participe pas à la polymérisation interfaciale ni ne se dissolve dans la solution non aqueuse dispersée. Par exemple, la gélatine ou la gomme arabique 15 ne conviennent pas comme agent de régulation de viscosité pour le but ci-dessus à cause de leur tendance à abaisser la vitesse de polymérisation interfaciale et à faire adhérer entre elles les microcapsules en capsules doubles ou multiples, parfois en agglomérats importants. Cette adhérence est due au caractère collant du constituant de paroi insuffisamment polymérisé. De plus, la géla-20 tine et la gomme arabique ont le défaut d'une tendance à adhérer aux surfaces des microcapsules résultantes et elles sont alors insuffisamment éliminées par lavage. Comme indiqué ci-dessus, les facteurs importants pour le procédé de l'invention sont la miscibilité de l'agent régulateur de viscosité avec la solution dispersée et avec le milieu dispersant et le comportement de 25 l'agent régulateur de viscosité dans la polymérisation interfaciale. En conséquence, l'agent régulateur de viscosité pour le procédé de l'invention doit être choisi parmi certains polymères hydrophiles3tels qu'alginate de sodium5 hydroxyéthylcellulose et carboxyméthylcellulose. En particulier, l'alginate de sodium est préféré pour le procédé de préparation de microcapsulesde l'ia-30 vention en raison de sa facilité d'élimination des surfaces des microcapsules résultantes par rinçage à l'eau. La dimension des microcapsules individuelles produites dans le système de polymérisation dépend de la dimension des particules dispersées dans le milieu dispersant aqueux. Pour obtenir une fine dispersion de la solution non 35 aqueuse, on agite vigoureusement le mélange de la solution non aqueuse et du milieu dispersant aqueux avec un agitateur tel que des agitateurs du type à vis à frottement, à spirale, ou homogénéiseur, tournant par exemple à 8000 tr/mn 70 30794 9 2059635 ou davantage, en fines particules de 30 ou moins. Généralement, lorsque l'agitateur tourne à 200 tr/mn ou moins, les microcapsules résultantes ont tendance à avoir une dimension de 500 ^u ou davantage. Cependant, dans le traitement des articles fibreux, lorsque la dimension des microcapsules est 5 trop grande, la distribution de dimensions est irrégulière et après rupture des microcapsules appliquées sur l'article fibreux, il est difficile d'éliminer le constituant de paroi résiduaire de l'article fibreux. En outre, dans ce cas, l'imprégnation de l'article fibreux par l'agent de traitement devient irrégulier. Il est donc souhaitable que la dimension des microcapsules soit 10 de 100 jU ou moins, de préférebce de 30yU ou moins. En conséquence, la vitesse d'agitation de la dispersion est de préférence de 200 tr/mn et de préférence de 8000 tr/mn ou davantage. En outre, il est possible d'obtenir facilement des microcapsules extrêmement fines de 5^u ou moins en utilisant en plus de l'agitateur habituel un agitateur ultrasonique. 15 On peut appliquer les microcapsules de l'invention sur l'article fibreux de diverses manière par exemple par projection ou par application électrostatique des microcapsules sèches ou par imprégnation ou pulvérisation d'une suspension aqueuse des microcapsules. Les microcapsules appliquées sur l'article fibreux sont ensuite brisées par des moyens appropriés tels 20 qu'une mangle à cylindres presseurs, de manière à imprégner les articles fibreux avec la solution contenue dans les capsules. Souvent, les microcapsules peuvent être brisées par chauffage à une température supérieure au point de fusion du constituant de paroi. L'étoffe imprégnée peut être soumise à un traitement thermique à température élevée de manière à fixer l'agent de traitement. 25 Dans ce traitement de l'article fibreux, il est souhaitable d'appliquer les microcapsules dans la proportion de 50à 400% en poids de préférence de 10 à 100% en poids par rapport à l'article fibreux. Il est également possible d'agiiquer sur l'article fibreux par le procédé de l'invention deux ou plusieurs types de microcapsules contenant des agents de traitement diffé-30 rents. Pour briser les micrccapsules appliquées sur l'article fibreux, on le presse entre des rouleaux presseurs, des cylindres essoreurs ou dans une 2 mangle sous une pression de 0,1 à 3 kg/cm . Si nécessaire, on soumet l'étoffe à un traitement thermique à une température de S) à 200°C pendant 10 secondes 35 à 20 minutes, de préférence à 80 - 180°C pendant 30 secondes à 5 minutes. Les microcapsules indivuelles peuvent contenir deux ou plusieurs types d'agents de traitement. On peut mélanger les microcapsules désirées avec 70 30794 10 205963.5 d'autres types de microcapsules en toute proportion désirée. Selon l'invention, on peut facilement appliquer sur l'article fibreux l'agent de traitement qui nécessite un solvant non aqueux en utilisant les microcapsules sous forme de particules sèches ou en suspension aqueuse. 5 Même si deux types d'agent de traitement sont nécessaires pour traiter l'article fibreux composé de deux types de fibre ou de filament, et en outre, si les agents de traitement sont insuffisamment miscibles entre eux, il est possible de traiter l'article fibreux avec un mélange des deux types de microcapsule contenant chacun un type d'agent de traitement en une 10 seule application. ' En outre, si on applique les microcaspules.en suspension, aqueuse, il est possible d'ajouter à la suspension aqueuse des agents de traitement désirés tels qu'agent absorbant l'humidité, agent adouccisant, agent d'apprêt antisalissant , agent antistatique, colorant et autres agents de 15 traitement hydrophiles, de manière que l'article fibreux soi,t traité conjointement avec les microcapsules et avec l'agent de traitement supplémentaire. • Par exemple, on met en suspension les microcapsules contenant un agent d'apprêt infroissable dans une solution aqueuse contenant un agent absorbant l'humidité et on applique la suspension résultante sur l'article 20 fibreux. L'agent absorbant l'humidité peut être choisi parmi les composés préparés par addition de 2 à 50 moles d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène sur 1' S -caprolactame, les composés d'addition de 2 à 50 moles d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène sur les oligomères (dimère ou trimère ) d'£ -caprolactame et les N-acyl-aminoacétateg -a-aminopropionateset (3-amino-25 propionates de sodium. On fait passer l'article fibreux sur lequel on appliqué les microparticules dans une paire de cylindres pour essorer l'excès de suspension et briser les microcapsules de manière à imprégner l'article fibreux avec la solution non aqueuse de l'agent d'apprêt infroissable qui s'est écoulé des 30 microcapsules brisées. Simultanément, l'article fibreux est imprégné avec l'agent absorbant l'humidité. Il va sans dire que 1^ent absorbant l'humidité peut être contenu dans des microcapsules sïl est soluble dans le solvant non aqueux..L'agent absorbant d'humidité peut également être appliqué au préalable sur l'article fibreux avant l'application des microcapsules. Cepen-35 dant, la solution aqueuse de l'agent absorbant l'humidité est efficace pour mettre avantageusement les microcapsules. en solution et l'article fibreux possède lorsqu'on le retire de la suspension aqueuse une défroissabilité et 70 30794 11 2059635 une durée de service supérieures. A cette fin, on utilise de préférence la suspension contenant les microcapsules et l'agent absorbant l'humidité de manière très économique. L'avantage ci-dessus est dQ au fait qu'à l'échelle microscopique, l'agent d'apprêt infroissable s'écoulant des microcapsules brisées 5 est distribué de manière irrégulière ou discontinue dans l'article fibreux et ainsi l'agent absorbant l'humidité est distribué sur les portions non occupées ou insuffisamment occupées par l'agent d'apprêt infroissable. Par suite de la distribution irrégulière ou compliquée de l'agent d'apprêt infroissable et de l'agent absorbant l'humidité, l'article 10 fibreux traité acquiert des propriétés supérieures de défroissabilité et d'absorption de l'humidité. Cependant, la distribution compliquée de plus ou plusieurs agents de traitement sur l'article fibreux n'a jamais été obtenue dans l'application classique dans laquelle on dissout, on émulsifie ou on met en suspen-15 sion ensemble les agents de traitement dans un seul bain. En outre, pour obtenir la distribution préférée des agents de traitement, il est nécessaire que la solution non aqueuse de l'agent de traitement s'écoulant des microcapsules brisées ne diffuse pas dans une zone trop étendue. En conséquence, la solution non aqueuse de l'agent de traitement 20 peut avoir une viscosité, un coefficient de diffusion et un angle de contact appropriés. Compte tenu de ces considérations, pour conférer à l'article fibreux des propriétés satisfaisantes de défroissabilité et d'absorption de l'humidité, la dimension des microcapsules doit être compris dans un intervalle atteignant au maximum 500 ^u, de préférence au maximum 100 yU et mieux encore au maxi-25 mum 30 ^u. Dans ce cas, une dimension des microcapsules inférieure à l^u est indésirable à cause de l'abaissement de l'effet de distribution complexe. La solution non aqueuse de l'agent d'apprêt infroissable a de préférence une viscosité atteignant 2000cPs , de préférence de 10 à 1000 cPs, pour donner dans l'article fibreux une propriété convenable de 30 diffusion et maintenir l'effet de l'agent absorbant l'humidité. A cet fin, on doit dissoudre 5 à 60% en poids, de préférence 20 à 50% en poids du prépolymère de polyuréthaae utilisé comme agent d'apprêt infroissable, 1 à 70% de préférence 5 à 50% en poids de prépolymère de résine acrylique et 5 à 100%, de préférence 15 à 100% en poids de prépolymère•de résine de 35 silicone, selon son poids moléculaire. On peut contrôler la quantité de microcapsule appliquée selon le type de l'article fibreux, le type, la viscosité et la concentration de l'agent de traitement et la dimension des microcapsules. 70 30794 12 2059635 Il ressort des expériences de la demanderesse que la surface totale occupée par les microcapsules distribuées sur l'article fibreux. représente de préférence une proportion de 1 : 2 à 1 ; 50, mieux encore -/îs 1 : 4 à 1 : 30 de la surface de l'article fibreux. Si la proportion est supé-5 rieure à 1 : 2, la propriété d'absorption de l'humidité de l'article "fibreux résultant n'est pas satisfaisante et si la proportion est inférieure à 1 .50 la défroissabilité est insuffisante. En réalité, la teneur en microcapsules de la suspension aqueuse est de préférence de 2 à 10^ en pclds. L'étoffe fibreuse traitée par le prccédé ci-dessus est 10 imprégnée avec 0,6 à 6,0% en poids de l'agent d'apprêt infroissable distribué de manière continue et 0,1 à 5,0%, de préférence 0,2 à 3.0% en pcids de l'agent absorbant l'humidité distribué de manière continue entre les portions occupées par l'agent d'apprêt infroissable. Dans ce traitement, l'agent d'apprêt infroissable contenu 15 dans les mlcrccapsules peut être un mélange de 2 ou plusieurs composés et on peut utiliser un mélange de deux ou plusieurs types de microcapsules contenant chacun un agent d'apprêt infroissable différent. L'article fibreux utilisable pour le procédé de l'invention peut être choisi à volonté parmi les filaments, les étoffes tricotées, 20 étoffes tissées s étoffes non tissées et stratifiés de fibres ou filaments naturels tels que laine, soie, coton, ramie et lin et fils ou filaments artificiels tels que fibres ou filaments de polyamides, polyesters, polymères polyacryliques, alcool polyvinylique , polyoléfine , chlorure de polyvinyle chlorure de polyvinylidène et polyurée3 fibres ou filaments de rayonne ou 25 d'acétate de cellulose. Le procédé de l'invention présente les avantages suivants 1. On peut mettre en oeuvre le traitement dans appareil ouvert, malgré l'utilisation d'un solvant non aqueux volatil * parce que le solvant, volatil est enfermé dans les microcapsules. 30 2. L'agent de traitement dissors dans le solvant volatil peut être conservé pendant de longues durées . 3. L'application des microcapsules selon l'invention a un effet semblable à celui du procédé classique3dans lequel on applique sur l'ar ticle fibreux une solution non aqueuse de 1 agent de traitement. _P. 4, Les microcapsules ont des dimensions uniformes et sont 33 facilement brisées en raison de leur faible ténacité. 5, La couleur des microcapsules ne change pas dans le temps par exemple au bout de plusieurs jours. 6, Les résidus du constituant de paroi des microcapsules 40 brisées demeurés sur l'article fibreux traité ne sent pas décelables à l'oeil nu„en raison de leur très faible épaisseur. 7, Le constituant de paroi fond sur l'article fibreux à la température du traitement thermique et améliore l'effet du traitement et la durée de service. bad original 70 30794 13 2059635 EXEMPLE 1 Microcapsules contenant un agent améliorant l'élasticité du type silicone : On dissout 5 g de résorcine dans 400 ml d'une solution aqueuse contenant 1% de soude. Dans 200 g de trichlcréthylène, on dissout 0,2 g de 5 diisocyanate de toluylène, 20 g de prépolymère d'organopolysiloxane-diol ayant un degré de polymérisation de 300 et 0S02 g de dilaurate de di-n-butyl-étain. On fait tomber lentement goutte à goutte la solution trichlorêthylénique dans la solution aqueuse à la température ambiante en agitant à 800 tr/mn afin de disperser la solution trichlorêthylénique en très fines particules. 10 Après 1 heure, de nombreuses microcapsules se sont formées. Leurs compositions et leurs caractéristiques sont données dans le tableau I suivant. TABLEAU I Composition Constituant du noyau Solution dans le trichlor-éthylène d'un prépolymère d'organopolys iloxane Constituant Polyuréthane Rapport en poids paroi/noyau 1 : 1000 Résistance à la rupture 2 10 g/cm Taille 20 ~ 30 jU 25 Les microcapsules ainsi préparées furent réparties sur un tissu de twill acrylique jusqu^à une teneur de 1007° par rapport au poids du tissu. Le tissu fut .pressé entre une paire de rouleaux de caoutchouc d;une dureté 2 de 60 à une pression de 1,0 kg/cm afin de rompre les microcapsules. En passant ainsi à la presse, le tissu était essentiellement imprégné de la 30 solution constituant le noyau des microcapsules et les constituants résiduels de la paroi restés à la surface périphérique des rouleaux de la presse. Le tissu fut séché à 80°C3 puis traité à la chaleur à une température de 120°C pendant 5 mn. Le tissu obtenu présente un toucher agréable; l'élasticité à la compression et le pouvoir de défroissage qui sont excellents sont indiqués 35 dans le tableau II suivant. 70 30794 14 2059635 TABLEAU II 5 x. Item Tissu^v Elasticité à la compression (7=) * 1 Pouvoir de défroissage 5t 2 Toucher Pourcentage Elasticité Chaîne Trame tissu traité 21,8 91,8 90,5 9,5 très rigide et élastique tissu non traité 20,5 83,8 83,2 87,3 insuffisamment rigide et élastique 10 Note : ± 1 L'élasticité à la compression est déterminée de la manière suivante : Quatre pièces du tissu à essayer ont été superposées et comprimées , 2 à 10 g/cm pendant 1 mn sur une épaisseur t. Puis, les pièces 2 comprimées furent de nouveau comprimées à 300 g/cm et pendant 1 mn sur une épaisseur t-^j puis ont relâché la compression pendant 1 mn 15 sur une épaisseur t2* Le pourcentage de compression et d'élasticité sont donnés par les équations suivantes : t ~ tl Pourcentage de compression = x 100 t t2 ~ -fcl Elasticité à la compression = — x 100 20 t - tx ±2 Le pouvoir de défroissage a été déterminé selon la méthode B de la norme JIS L-1079, 5-22=2. EXEMPLE 2 25 Microcapsules contenant un_agent_ignifuge. On dissout 5 g de bisphénol A dans 200 ml d'une solution aqueuse contenant 1% de soude. On fait tomber lentement goutte à goutte 1200 g d'une solution dans le tétrachloréthylène contenant 0,4 g d'hexamêthylènediisocyanate et 10 g 30 de Unflame BP (nom du produit ignifugeant vendu par Matsumoto Yushi Kabushiki Kaisha, Japon) dans la solution aqueuse en agitant à 400 tr/mn à la température ambiante afin de disperser la solution tétrachloréthylénique en très fines particules. Après 1 heure d'agitation, on obtient de nombreuses microcapsules ayant la composition et les caractéristiques indiquées dans le tableau III 35 suivant. 70 30794 15 2059635 TABLEAU III Composition Constituant du noyau Solution dans le tétrachloréthylène de Unflame 3BP Constituant de la paroi Folyuréthane Rapport paroi/noyau en poids 1 : 3000 Résistance à la rupture 2 2 0 g/cm Taille 200 - 400 ^u 10 Les microcapsules cnt été uniformément appliquées à un tissu de polyéthylènetéréphtalate jusqu'à une teneur de 70% par rapport au poids du tissu, lequel était pressé dans une paire de rouleaux en caoutchouc d?une ■j dureté de 70 à une pression de 1,0 kg/cm"". Le tissu était uniformément imprégné avec la solution constituant le noyau qui s'écoule des microcapsules rompues. 15 Le tissu fut alors séché à 70°C, puis traité par la chaleur à une température de 160cC pendant 30 s. Le tissu traité résultant présente des propriétés excellente d'ignifugation comme 1:indique le tableau IV suivant. TABLEAU IV Tissu Propriété de résistance à la flamme Avant blanchissage & Après blanchissage 3t Tissu traité 5 4 Tissu non traité 1 1 * Le blanchissage fut effectué en utilisant une solution aqueuse de 1 g de Zabu (nom d'un produit détergent vendu par Kac Sekken Kafcushiki Kaisha au Japon) dans 1 litre d'eau_ le rapport des liquides étant de 30 1 : 50;, à 40°C et pendant 60 mn. EXEMPLE 3 Microcapsules contenant un agent antistatique. On dissout 4 g de résorcinci et 1 g de 1j5-dihydroxynaphtalène 35 dans 200 ml d'une solution aqueuse à 2% de soude. Dans la solution aqueuse, on fait tomber lentement goutte à goutte 90 g d'une solution dans le 1,1,1- 70 30794 16 2059635 trichloréthane de 0,15 g de diphénylméthanediisocyanate et 5 g de AMS-313 (nom d'un produit antistatique vendu par Lion Armer Kabushiki Kaisha,. Japon) en agitant à 600 tr/mn à la température ambiante afin de disperser la solution dans 1,1,1-trichloréthane en très fines particules. Après avoir dispersé uniformément la solution dans le 1,1,1-5 trichloréthane, on élevait la température du système à 50PC et on le maintenait à cette température pendant 2 heures avec agitation. On obtenait ainsi de nombreuses microcapsules ayant la composition et les propriétés indiquées dans le tableau V suivant. TABLEAU V 10 Composition Constituant du noyau Solution dans le 1,1,1-trichloréthane contenant AMS-313 Constituant de la paroi Polyuréthane Rapport paroi/noyau en poids 1 : 600 Résistance à la rupture 15 g/cm^ Taille 50 - 60 yU 20 Les microcapsules résultantes ont été appliquées sur un tricot de polycapramide et celui-ci fut pressé selon la méthode décrite dans l'exemple 1. Le tricot fut séché à l'air, puis traité à la chaleur à 160°C pendant 1 mn. Le tissu tricoté résultant présentait d'excellentes propriétés antistatiques, durables, comme indiqué dans le tableau VI suivant. 25 TABLEAU VI Item Tissu Voltage statique de frottement (volt) i 4 Avant blanchissage Après blanchissage traité 120 3500 non traité 12000 10500 Note ' *4 Le voltage statique de' frottement a été déterminé au moyen 35 d'un analyseur statique rotatif fabriqué par Kowa Shokai, Japon, en utilisant un élément de frottement consistant en g un tissu de coton 60 70 30794 17 2059635 EXEMPLE 4 Microcagsules__contenant_un_a|ent_ih^drofuge1 On dissout 4 g de résorcine dans 200 ml d'une solution aqueuse contenant 0,8% en poids de soude et 105 g d'une solution dans le tétrachlor-5 éthylène de 0,07 g d'hexamêthylènediisocyanate, 5 g d'un prépolymère de méthyl-hydrogéno -polysiloxane, présentant un degré de polymérisation de 20, 1 g de prépolymère de diméthyl-polysiloxane-diol d'un degré de polymérisation de 300 et 0,08 g de dilaurate de n-dibutylétain. On ajoute lentement goutte à goutte la solution dans le tétrachloréthylène^à la solution aqueuse à la température 10 ambiante en agitant à 900 tr/mn afin de disperser la solution dans le tétrachloréthylène en très fines particules. Une fois cette dispersion effectuée, on chauffe lé système à une température de 40°C et on maintient cette température pendant-1 heure avec agitation. On obtient des microcapsules de composition et propriétés'indiquées dans le tableau VII suivant. 15 TABLEAU VII Composition Constituant du noyau Solution dans le tétrachloréthylène contenant un prépolymère de méthyl-hydrog^no -polysiloxane et un prépolymère de diméthyl-polysiloxane-diol Constituant de la paroi Polyuréthane Rapport paroi/noyau en poids Il 1500 Résistance à la rupture 11 g/cm^ Taille 20 - 30 /U Selon la même méthode que celle indiquée dans l'exemple 1, un 30 tissu constitué par 65% en poj.ds de fibres de polyéthylènetêréphtalate et 35% en poids de fibres de coton est imprégné avec les microcapsules préparées ci-dessus, puis tressé de façon à rompre les microcapsules. Le tissu ainsi traité est séché à 60°C, puis traité à 160°C pendant 3 mn. Le tissu résultant présente un toucher agréable et ses excellentes propriétés hydrofuges sont 35 indiquées dans le tableau VIII suivant. 70 30794 18 2059635 TABLEAU VIII 5 Item Tissu Propriété de résistance à l'eau i 5 Toucher Avant blanchissage Après blanchissage Traité . 100 100 Elégamment doux et élastique Non traité 30 30 Insatisfaisant * Les propriétés hydrofuges furent déterminées par la méthode de pulvérisation AATCC, 22-1952. t • EXEMPLE 5 Microcapsules contenant un agent d'apprêt résistant à l'huile. On dissout 6,0 g de bisphénol A dans 240 ml d'une solution 15 aqueuse à 1% de soude. De même, on dissout 0,1 g d'hexamêthylènediisocyanate et 10 g de Scothgard FC-310 (nom d'un agent d'apprêt résistant à l'huile fabriqué par Minnesota Mining & Manufacturing Ço., U.S.A.) dans 120 g de 1,1,1-trichloréthane. La solution dans le'trichloréthane est versée lentement goutte à goutte dans la solution aqueuse avec agitation à 11.000 tr/mn, afin 20 de disperser la solution dans le trichloréthane en très fines particules. La dispersion obtenue est chauffée à 50°C et on maintient cette température avec agitation. On obtient des microcapsules de composition et propriétés indiquées dans le tableau IX suivant. TABLEAU IX Composition Constituant du noyau Solution de Scotchgard FC-310 dans le 1,1,1-trichlor-éthane Constituant de la paroi Polyuréthane Rapport paroi/noyau en poids 1 : 1200 Résistance à la rupture 22 g/cm^ Taille 5 - 10 ^u Note : 10 35 Les microcapsules ainsi préparées ont été appliquées sur un tissu double interlock fabriqué avec des fils de laine peignée, puis on rompait les microcapsules de la manière indiquée dans l'exemple 2. Le tricot 70 30794 19 2059635 était imprégné du Scotchgard s'écoulant des microcapsules brisées. Le tricot imprégné fut séché à 40°Ci puis traité à 140CIC pendant 3 mn. Pour comparaison, le même tricot fut imprégné avec une solution de Scotchgard FC-310 dans le 1,1,1-trichloréthane à un taux d'imprégnation de 5 3,0% par rapport au poids du tissu. Les résultats du présent exemple et de l'exemple de comparaison sont donnés dans le tableau IX suivant en terme de propriétés de résistance à l'eau et à l'huile. TABLEAU X Item Tissu Propriétés de résistance à l'huile * 6 . .... , Propriété de résistance à l'eau Avant blanchissage Après blanchissage Avant blanchissage Après blanchissage Exemple 5 76 72 98 95 Exemple de comparaison 76 72 98 96 Note : 3t 6 Les propriétés de résistance à l'huile ont été déterminées 20 par la méthode AATCC, 118-1966 T. Le blanchissage a été effectué de la même manière que celui de l'exemple 2. Le tableau X ci-dessus montre que le tricot traité selon 25 l'invention a des propriétés de résistance à l'huile et à l'eau excellentes comparativement au tissu traité normalement par Scotchgard 310. EXEMPLE 6 Microcagsules_contenant_un_agent_d^aggrêt=ignifuge. 30 On dissout 20 g de phosphate de 2,3-dibromopropyle, 0,2 g de diméthyl-polysiloxane-diol de degré de polymérisation 500, et 0,4 g de dilaurate de dL-n-butylétain dans 400 g de trichloréthylène. On fait tomber la solution lentement goutte à goutte dans 2000 ml d'eau avec agitation à 6500 tr/mn à la température ambiante, de façon à former de nombreuses particules très finement 35 dispersées dans la solution. La dispersion est chauffée à 60°C et on maintient cette température pendant 1 heure avec agitation. On obtient des microcapsules ayant la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XI suivant. 70 30794 20 2059635 TABLEAU XI — Composition - Constituant du noyau - Solution de phosphate de t r i s -(2, 3 - d ibr omoprôpyle) dans le trichloréthane Constituant de la paroi résine silicône ' Rapport paroi/noyau en poids 1 : 2000 Résistance à la rupture 2 5 g/cm Taille 40 - 50 ju Les microcapsules furent appliquées à un tissu de polyéthylène- 15 téréphtalate à raison de 80% par rapport au poids du tissus puis en brisait 2 les microcapsules par pressage à une pression de ls2 kg/cm avec une paire de rouleaux en caoutchouc d'une dureté de 60. Le tissu était uniformément imprégné avec l'agent d'apprêt ignifuge s'écoulant des microcapsules brisées. Le tissu imprégné fut séché à 20 70°C, puis traité à la chaleur à 160°C pendant 30 s. Le tissu résultant présentait d'excellentes propriétés de résistance à la flamme avant et après blanchissage, comme indiqué dans le tableau XII suivant. Le blanchissage fut effectué de la manière décrite dans l'exemple 1. TABLEAU XII 25 ^ Microcapsules contenant un agent antistatique. On fait tomber lentement goutte à goutte une solution de 5 g de AMS-313s 1,0 g de diéthyl-polysiloxane-diol et 0S1 g d'octoate stanneux dans 800 g de tétrachloréthylène, dans 4000 ml d'une solution aqueuse contenant 70 30794 21 2059635 17= en poids d'alynate de sodium en agitant à 4000 tr/mn à la température ambiante, de façon à disperser la solution dans le tétrachloréthylène en très fines particules. On maintient la dispersion pendant 2 heures avec agitation. On obtient ainsi de nombreuses microcapsules ayant la composition et les pro-5 priétés indiquées dans le tableau XIII suivant. TABLEAU XIII Composition Constituant du noyau Solution de AMS-313 dans le tétrachloréthylène Constituant de la paroi résine silicone Rapport paroi/noyau en poids 1 : 800 Résistance â la rupture 20 g/crn^- Taille 60 à 70 j* 15 On a appliqué les microcapsules ainsi préparées à un tissu tricoté de polycapramide à raison de 100% par rapport au poids du tissu, puis on brisait les microcapsules par pressage entre des rouleaux en caoutchouc , 2 d'une dureté de 70 sous une pression de 1,5 kg/cm . Le tissu était uniformément imprégné de l'agent antistatique 20 s'écoulant des microcapsules brisées. Le tissu imprégné fut séché à l'air, puis traité à 160°C pendant 1 mn. Le tissu résultant présente des propriétés antistatiques excellentes comme l'indique le tableau XIV suivant. t TABLEAU XIV 25 30 Item Tissu Voltage statique de frottement (volt) Avant blanchissage Après blanchissage Traité 100 3500 Non traité 12000 10500 70 30794 22 2059635 EXEMPLE 8 Microcapsules contenant un a^ent d'apprêt résistant à huile. On disperse une solution contenant 10 g de Scotchgard FC~310S 0,5 g de diméthy1-polysiloxane-diol ayant un degré de polymérisation de 800, 5 et 0,2 g de succinate de dt-n-butylétain dans 500 g de tétrachloréthylène, dans 3000 ml d'une solution aqueuse contenant 0,3% en poids de Dimol N (nom d'un agent de dispersion fabriqué par Kao Sekken Kabushiki Kaisha, Japon) avec agitation à 11.000 tr/mn à la température ambiante. Après agitation pendant 3 heures, la dispersion obtenue était constituée par des microcapsules 10 en suspension dans la solution aqueuse. Les microcapsules ainsi préparées" avaient la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XV suivant. TABLEAU XV Composition Constituant du noyau Solution de Scotchgard 310 dans le tétrachloréthylène • Constituant de la paroi résine silicône Rapport paroi/noyau en poids 1 : 1000 Résistance à la rupture 2 10 g/cm Taille 10 30 ja Les microcapsules furent appliquées à un tricot de laine peignée 25 double interlock et brisées de la même manière que dans l'exemple 6. Le tissu imprégné avec l'agent d'apprêt résistant à l'huile fut séché à 40°C et traité à la chaleur à 140°C pendant 3 mn. Les propriétés de résistance à l'huile et à l'eau du tissu obtenu sont données dans le tableau XVI suivant. ■ 30 TABLEAU XVI 35 n. Item Tissu Propriété de résistance à l'eau Propriété de résistance à 1'huile Avant blanchissage Après blanchissage Avant blanchissage Après blanchissage Exemple 8 75 70 96 95 Exemple de comparaison 76 72 98 96 70 30794 23 2059635 L'exemple de comparaison a été effectué de la même manière que celle indiquée dans l'exemple 5. Le tableau XVI ci-dessus montre que le tissu résitant à l'huile, fabriqué selon l'invention,, présente des propriétés de résistance à l'huile et 5 à l'eau supérieures à celles de l'exemple de comparaisons dans lequel Scotchgard 311 a été appliqué au tissu de la manière habituelle. EXEMPLE 9 Microcapsules contenant un colorant. 10 On disperse une solution de 0,5 g de bleu marine Terasil BL (nom d'un colorant dispersé fabriqué par Ciba en Suisse), 0,5 g de méthylphényl-polysioloxane-diol et 0,1 g de dioctylate dedi-n-butylétain dans 1000 g de trichloréthylène, dans 5000 ml d'une solution aqueuse contenant 0,2% en poids de carboxyméthylcellulose, à 40°C.en faisant tomber goutte à goutte lentement 15 avec agitation vigoureuse à 12000 tr/mn. On chauffe la dispersion à 60°C et maintient à cette température pendant 1 heure avec agitation. La dispersion forme de nombreuses microcapsules ayant la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XVII suivant, 20 TABLEAU XVII Composition Constituant du noyau Solution de Teracil Bleu-Marine RL dans le trichloréthylène Constituant de la paroi résine de silicône Rapport paroi/noyau en poids 1 : 2000 Résistance à la rupture o , 2 8 g/cm Taille 5 à 10 ^u De la façon indiqué dans l'exemple 63 on applique les microcapsules à un tissu tricoté consistant en fibres de diacêtate, puis on brise 35 les microcapsules afin d'imprégner le tissu avec la solution de colorant. On sèche le tissu à 60°C, puis le traite à 1703C pendant 1 mn. Le tissu résultant a une coloration bleu foncé. 70 30794 24 2059635 EXEMPLE 10 Microcapsules contenant un absorbeur de rayons ultraviolets. On disperse une solution de 035 g de 2.-hydrcxy-4-octyloxy—-benzophénones 1 g de méthyl-hydrogéno-polysiloxane et 031 g d'octoate i 5 stanneux dans 800 g de l3l3l-trichloréthane3 dans 4000ml d®eau en-faisant' tomber lentement goutte à goutte à la température ambiante avec agitation vigoureuse à 6000 tr/mn. On chauffe la dispersion à 40aC et maintient à cette température pendant 2 heures avec agitation. La dispersion est conver t ie en microcapsules ayant la composition et les propriétés indiquées dans le 10 tableau,XVIIJ suivant. TABLEAU XVIII * . Composition V Constituant du noyau Solution de 2-hydroxy-4-octyloxybenzophénone dans le 1,ls1-trichlor-éthane Constituant de la paroi résine de silicone Rapport paroi/noyau en poids 1 : 800 Résistance à la rupture 15 g/cm^ Taille 50 - 60 /U 25 De la façon décrite dans l'exemple 63 on a appliqué les micro capsules à des tissus de taffetas en polycapramide qui étaient teints de diverses colorations avec des colorants acides ou des colorants dispersés indiqués dans le tableau XIX suivant,, puis on a brisé les microcapsules sur les tissus. Les tissus teints imprégnés de l'absorbêur de rayons ultraviolets 30 furent séchés à l'air3 puis.traités à ÎSO^C pendant 2 heures. Le tissu teint résultant avait une solidité à la lumière supérieure à celle du tissu non traité et des tissua de comparaison qui avaient été traités par une solution benzénique d5absorbeur de rayons ultraviolets. Les résultants sont indiqués dans le tableau XIX suivant. 70 30794 25 2059635 TABLEAU XIX 5 10 Item % de décoloration du tissu teint irradié au Fade-0-mètre pendant 20 heures cTi^r*^~-^--__tissu et concentration '% - _____ tissu non traité tissu traité tissu de comparaison Rouge brillant Supranol 6BW 1% 30 5 5 Bleu xylène rapide BL 1,5% 40 15 10 Vert Kiton Green BL 1,5% 90 60 60 Bleu brillant Resoline PBB 0,3% 50 20 12 Brun Diacelliton G 0,5% 60 20 20 15 Note : * 6 Rouge brillant Supranol 6 BW est le nom d'un colorant acide, fabriqué par Bayer en Allemagne. Bleu xylène rapide BL est le nom d'un colorant acide,fabriqué par Sandoz, en Suisse. Vert Kiton V est le nom d'un colorant acide,fabriqué par 20 Ciba, en Suisse. Bleu brillant Resoline PBB est le nom d'un colorant dispersé, fabriqué par Bayer en Allemagne. Brun Diacelliton G'est le nom d'un colorant dispersé, fabriqué par Mitsubishi Kasei au Japon. 25 Le tableau XIX ci-dessus montre que les tissus traités selon cet exemple ont une résistance à la lumière supérieure à celle des tissus non traités et que la résistance à la lumière des tissus traités selon cet exemple est analogue à celle des tissus de comparaison qui ont été traités de la façon 30 habituelle. EXEMPLE 11 Traitement des tissus de jersey constitués par des fils de polycapramide textu-risés à fausse torsion, pour améliorer son élasticité. 35 (1) Préparation des microcapsules contenant un agent d'améliora^ tion de l'élasticité. 70 30794 26 2059635 On dissout dans 50 g de trichloréthylène 0S75 g de diméthyl-polysiloxane-diol ayant un degré de polymérisation de 800s 0,1 g de Coronate L (nom d'un prépolymère de polyuréthane fabriqué par Nihon Polyuréthane Kogyo Kabushiki Kaisha au Japon) et 0,01 g de dilaurate de di-n-butylétain. La 5 solution de trichloréthylène est dispersée dans 600 ml d'une solution aqueuse contenant 1 g de Dimol N par addition goutte à goutte lente avec agitation à 8000 tr/mn. Une fois l'addition terminée, on poursuit l'agitation pendant 10 mn. 3 30 cm d'une solution aqueuse contenant 10% en poids d'éthylènediamine par rapport au poids total de la solution sont versés goutte à goutte dans la 10 dispersion avec agitation et l'agitation est poursuivie pendant 30 mn à la température ambiante. Par ce procédé, le Coronate L qui est un prépolymère d'uréthane ayant des restes diisocyanate a réagit avec 1'éthylènediamine à l'interface entre l'eau et les fines particules dispersées de la solution de trichloréthylène, de façon à produire un polymère solide qui forme la paroi 15 des microcapsules. Les microcapsules résultantes contiennent la solution dans le trichloréthylène du diméthylpolysiloxanediol et du dilaurate de di-butyl-étain comme constituant du noyau. Les microcapsules furent récupérées par précipitation, rinçage à l'eau et filtration. 20 Elles avaient la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XX suivant. TABLEAU XX Composition Constituant du noyau Solution de 1,5% en poids de diméthylpolysiloxanediol et de 0,2% en poids de dilaurate de di-n-butylétain dans le trichloréthylène Constituant de la paroi polyuréthane Rapport parmoi/noyau en poids 1 : 500 Résistance à la rupture 12 g/cm^ Taille 20 - 30 yU 35 (2) Traitement du^tissu. Les microcapsules ainsi préparées furent uniformément appliquées à un tissu de jersey triple interlock préparé à partir de fils de polycapramide texturisës à fausse torsion de 70 deniers/18 filaments/2P, à raison de 110% 70 30794 27 2059635 par rapport au poids du "tissu. Le tissu fut pressé entre deux rouleaux de _ 2 caoutchouc ayant une durée de 60 et à une pression de 1,5 kg/cm afin de rompre les microcapsules. Les constituants de la par.^i des microcapsules brisées se maintenaient à la périphérie des rouleaux et les constituants du 5 noyau s'écoulaient des microcapsules brisées et Imprégnées de tissu. Le tissu imprégné fut séché à 80°C et traité à 150°C pendant 3 mn. Le tissu traité contenant 1,6% d?organopolysiloxane par rapport au poids du tissu et présentait les propriétés indiquées dans le tableau XXI. 10 TABLEAU XXI Item Elasticité à la traction Elasticité à i la compression Tissu n. Charge de traction (g) Elasticité (%) Rapport de compression Elasticité Non traité 15,0 80,3 18,8 * 71,0 Traité 12,0 93,6 19s8 94,3 1 Tissu de comparaison 12,0 94,0 20,6 94,3 Le tissu de comparaison a été préparé en imprégnant le même tissu que celui de l'exemple avec 1.6% d:organopolysiloxane par rapport au 25 poids du tissu, puis traitement à la chaleur du tissu imprégné. EXEMPLE 12 Traitement d'un tissu de_jersey peigné pour le_rendre_résistant au rétrécissement. 30 (1) Préparation des microcapsules. On dissout 0315 g de Zeset T (nom d'un agent rendant résistant au rétrécissement du type polyéthylène réactif, pour les fibres de laine, fabriquées par Du Pont aux U.S.A.)3 et 0,2 g d'hexamêthylènediisocyanate dans 100 ml de tétrachloréthylène. On fait tomber lentement goutte à goutte la 35 solution dans 170 ml d'une solution aqueuse contenant 4 g de bisphénol A et 1% en poids de potasse avec agitation à 6500 tr/mn, de façon à disperser la solution de tétrachloréthylène en très fines particules. Par ce procédé, 70 30794 28 2059635 1"hexaraéthylènediisocyanate réagit avec le bisphénol A à l'interface entre l'eau et les particules dispersées de la solution de tétrachloréthylène, de façon à produire un polymère solide formant les parois des nombreuses mic^o capsules qui emprisonnent les constituants du noyau. 5 Les microcapsules ainsi séparées ont la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XXII suivant. TABLEAU XXII Composition Constituant du noyau Solution de Zeset I dans le tétrachloréthylène Constituant de la paroi polyuréthane Rapport paroi/noyau en poids 1 ;. 800 Résistance à la rupture 12 g/cm^ Taille 30 à 50 ^ (2) Traitement du tissu. 20 Les microcapsules sont uniformément appliquées à un tissu de S jersey double interlock constitué par des fils peignés 1/44 à raison de 807» par rapport àu poids du tissu. On presse le tissu entre deux rouleaux de 2 caoutchouc d'une dureté de 40 à une pression de 1,0 kg/cm afin de rompre les microcapsules. Les constituants de la paroi des microcapsules brisées 25 restent sur la périphérie des rouleaux et la solution constituant le noyau des microcapsules pénètre dans le. tissu. Le tissu est séché à 70°C3 puis on le traite à la chaleur à 130°C-pendant 1 mn 1/2. Le tissu résultant contient 2}k°L d'agent d'apprêt résistant au rétrécissement par rapport au poids du tissu et le rétrécissement de ce 30 tissu est donné dans le tableau XXIII suivant. Pour comparaison., le même tissu est imprégné avec une solution de tétrachloréthylène de Zeset T à raison de 2S4% en poids par rapport au poids du tissu et traité de la même manière que décrit ci-dessus. ... 70 30794 29 2059635 TABLEAU XXIII Le tableau XIII ci-dessus montre que le tissu traité selon le présent exemple a des propriétés de résistance au rétrécissement analogues à celles du tissu de comparaison traité de façon habituelle. 15 EXEMPLE 13 Traitement_£Our_rendre_résistant_à_l^eau_et au_froissage un tissu constitué gar un mélange de fibres de coton et de fibres de téréphtalate,de .gol^éthYlène. (1) Préparation des microcapsules contenant les agents d'apprêt résistant à l'eau et résistant au froissage. 20 On dissout 4 g de prépolymère de méthyl-hydrogéno-polysiloxane ayant un degré de polymérisation de 20s 1 g de diméthylpolysiloxanediol, 0,06 g d'octoate stanneux et 0,2 g d'Epikote 828 (nom d'une résine époxy fabriquéepar Shell Oil Co., U.S.A.) dans 100 ml de 1,1,1-trichloréthane. On disperse la solution dans 600 ml.d'une solution aqueuse contenant 1 g de 25 Dimol N par addition goutte à goutte lentement avec agitation à 8000 tr/mn. Une fois la dispersion effectuée, on ajoute goutte à goutte dans celle-ci 10 ml d'une solution d'un agent durcissant du type aminé T (agent durcissant pour résine époxy fabriqués par.Shell Oil Co.). Au cours de ce procédé, l'Epikote 828 est durcie par action de l'agent durcisseur T aux interfaces 30 entre l'eau et les fines particules dispersées de la solution de 1,1,1- trichloréthane, en un polymère solide qui forme la paroi des microcapsules, contenant en solution dans le 1,1,1"trichloréthane, le méthyl-hydrogène-polysiloxane, le diméthylpolysiloxanediol et l'octoate stanneux. Les microcapsules résultantes ont la composition et las propriétés indiquées dans 35 le tableau XXIV suivant. 70 30794 30 2059635 TABLEAU XXIV Composition Constituant" du noyau Solution de prépolymère de méthyl-hydrog éno-polysilo-xane-diol et d'octoate stanneux dans le 1,1,1-tr ichloréthane Constituant de la paroi résine époxy Rapport paroi/noyau en poids 1 : 800 Résistance à la rupture , 2 10 g/cm Taille 20 - 30 ju (2)-Traitement du tissu. 15 Les microcapsules en suspension dans l'eau sont appliquées à un tissu constitué par des fils qui sont un mélange de polyéthylènetêréphtalate et de coton (65:35 en poids), à raison de 130% par rapport au poids du tissu. On sèche le tissu à 100°C et on le presse entre des rouleaux de caout- 2 chouc d'une dureté de 40 à une pression de 1,0 kg/cm , de façon à rompre les 20 microcapsules. Les constituants de la paroi des microcapsules brisées restent sur la surfaee périphérique des rouleaux et les constituants du noyau s'écoulent sur le tissu de façon à imprégner uniformément celui-ci. Le tissu imprégné est séché à 60°C, puis traité à 130°C pendant 3 mn. Le tissu traité contient 1,2% par rapport au poids du tissu 25 d'organopolysiloxane et présente un pouvoir de défroissage et des propriétés de résistance à l'eau qui sont indiquées dans le tableau XXV suivant. Pour comparaison, le même tissu fut imprégné avec une solution dans le 151S1-trichlorêthane des mêmes agents de traitement, que ceux de cet exemple, de façon que la teneur en organopolysiloxane dans le tissu soit de 1,2% par 30 rapport au poids du tissu, et ce tissu fut séché, puis traité à la chaleur à la même température que celui de l'exemple. 70 30794 31 2059635 TABLEAU XXV Item ' Pouvoir de défroissage (%) Propriétés de la Primitif Après blanchissage résistance à 11 eau Tissu Chaîne Trame Chaîne Trame Non traité 80,0 78,8 78,8 74,4 30 Traité 85,6 82,5 83.6 81 _ 6 100 Tissu de comparaison 85,6 82,7 83,5 81,8 100 10 Le tableau XXV ci-dessus montre que le tissu traité présente un pouvoir de défroissage et une résistance à l'eau analogues à ceux du tissu de comparaison qui a été traité de la façon habituelle. EXEMPLE 14 15 Traitement d'un tissu teint pour le rendre résistant à la décoloration. (1) Préparation des microcapsules. On- dissout dans 100 g de benzène 1 g de 2=hydraxy-4=octyloxy-benzophénone et 0,1 g de chlorure de téréphtaloyle. On disperse uniformément la solution dans 1200 ml d'une solution aqueuse contenant 1,0 g d'hexaméthylène" 20 diamine par addition lente goutte à goutte avec agitation à 4800 tr/mn. On maintient la dispersion à la température ambiante pendant 2 heures, et on obtient un polymère solide au;; interfaces entre l'eau et les particules dis= persées de la solution benzénique qui forme les constituants de la paroi des nombreuses microcapsules. 25 Les microcapsules ainsi obtenues ont la composition et les propriétés données dans le tableau XXVI suivant. TABLEAU XXVI ! ! Solution de 2-.hydroxv-4- ' Constituant du noyau i octyloxy-benzophénone dans Composition [ -jle benzène j Constituant de la paroi polyamide Rapport paroi/noyau en poids 1 : 500 Résistance à la rupture 7 g/cm^ Taille 40 ■=• 60 ^u 70 30794 32 2059635 (2) Traitement du tissu. On applique les microcapsules à un tissu de taffetas dé polycapramide teint avec divers colorants acides ou dispersés à raison de 50% par rapport au poids du tissu, par brossage au travers d'un tamis métallique 5 en face duquel on dispose une électrode pour appliquer un voltage de 1000 à 12000 V. Le tissu est pressé avec un rouleau métallique à une pression de 2 1,0 kg/cm afin de briser les microcapsules. Par ce procédé, le tissu est uniformément imprégné par la solution constituant le noyau, qui s'écoule des microcapsules brisées. Le tissu est séché à 120°C pendant 1 mn. Le tissu 10 traité présente des propriétés de résistance à la décoloration qui sont indiquées dans le tableau XXVII. Pour comparaisons le même tissu que celui de cet exemple a été imprégné avec la solution benzénique de 2-hydroxy-4-octyloxybenzophénone citée précédemment et séché à 120°G pendant 1 mn. 15 TABLEAU XXVII 20 25 30 . Item % de décoloration du tissu teint irradié au Fade-0-mètre pendant 20 heures —-Tissu colorant et concentration (% en poîa^— non traité traité tissu de comparaison Rouge brillant 6BW 1% 30 5 5 Bleu xylène rapide BL 1,5% 40 15 10 Vert Kiton V 2S0% 90 60 60 Rose brillant Resoline PBB 0,3% 50 10 12 Brun Diacelliton G S/F 0,5% 60 20 20 35 Gomme il est clair d'après le tableau XXVII ci-=dessus, le tissu traité selon cet exemple présente une résistance à la décoloration très améliorée. 70 30794 33 2059635 EXEMPLE 15 Traitement gour rendre résistant à la flamme un rideau_de dentelle_fabriqué avec 20% en poids de filament de téréphtalate de pd^éthylène et 20% en poids de filament de rayonne. 5 (1) Préparation des microcapsules A. On dissout dans 85 g de toluène 15 g de Vigol 40BXE (nom d'un composé organique halogéné du phosphore fabriqué comme agent résistant à- la flamme par Daikyo Kagaku Kabushiki Kaisha au Japon) et 031 g de Desmodur L (nom d'un prépolymère d'uréthane fabriqué par Bayer en Allemagne). On 10 disperse la solution dans 1000 ml d'une solution aqueuse contenant 1 g de Dimol N par addition goutte à goutte lentement avec agitation à 6500 tr/mn. Une fois l'addition terminée,, on poursuit l'agitation pendant 30 mn, puis on ajoute 10 ml d'une solution aqueuse contenant 10% en poids d'éthylènediamine, de façon à former de nombreuses microcapsules A à partir du Desmodur L. ■ 15 Les microcapsules résultantes A ont la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XXVIII suivant. TABLEAU XXVIII Composition Constituant du noyau Solution à 15% en poids de Bigol 40BXE dans le toluène Constituant de la paroi polyuréthane Rapport paroi/noyau en poids 1 : 1000 Résistance à la rupture 7 g/cm^ Taille 40 - 50 ^u (2) Préparation des microcapsules B. 30 On dissout dans 90 g d'eau 10 g de Flame Proof MC (nom d'un phosphate de polyammonium fabriqué comme agent antiflamme par Nihon Senka Kabushiki Kaisha au Japon) et 0,5 g d'hexaméthylènediamine. La solution aqueuse a été dispersée dans 800 g de solution de trichloréthylène contenant 0,3 g de Desmodur L par addition lente goutte à goutte avec agitation vigou-35 reuse à 6500 tr/mn. Une fois l'addition terminée,, on poursuit l'agitation pendant 30 mn, de façon à former un polymère solide qui constitue les parois d'une microcapsule aux interfaces entre la solution dans le trichloréthylène 70 30794 34 2059635 et les particules dispersées de la solution aqueuse. Les microcapsules résultantes B ont la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XXIX suivant. 5 TABLEAU XXIX Constituant du noyau Solution à 10% en poids de Flame Proof MC dans 1 ' eau Constituant de la paroi polyuréthane Rapport paroi/noyau en poids 1 : 1000 Résistance à la rupture 2 10 g/cm Taille 40 - 60 ^u (3) Traitement du tissu. On pulvérise une suspension' aqueuse contenant les microcapsules A 20 et les microcapsules B dans la proportion de 1:1, sur le rideau en dentelle qui consiste en 20% en poids de filament de rayonne situé sur les bords du rideau et 80% en poids de polyéthylènetêréphtalate situé sur la portion 2 centrale, à raison de 750 g/m». Le tissu ayant ainsi reçu la pulvérisation contient 15% des microcapsules A et 15% des microcapsules B par rapport au 25 poids du tissu. Le tissu est séché à 50°C, puis pressé avec une calandre 2 d'une dureté de 70 à une pression de 1,3 g/cm de façon à rompre les microcapsules. Par ce procédé, on imprègne uniformément le tissu avec les agents antiflammes s'écoulant des microcapsules brisées. Le tissu est ensuite traité à la chaleur à 150°C pendant 3 mn. Alors que le Bigol 40BXE est efficace pour 30 rendre résistantes à la fLamme les fibrès de polyéthylènetêréphtalate, le Flame Proof MC est efficace pour les fibres de rayonne, et ces deux agents ne peuvent se dissoudre l'un dans l'autre. Par conséquent, avec les méthodes habituelles, ces deux agents ne pouvaient être appliqués ensemble. Cependant, la méthode selon l'invention permet de résoudre cette difficulté. Le tissu 35 résultant présente des propriétés de- résistance à la flamme indiquées dans le tableau XXX suivant. Pour comparaison, le même rideau de dentelle a été traité de manière telle que 1°) le tissu a été imprégné avec une émulsion 70 30794 35 2059635 aqueuse contenant le Bigol 40BXE â une concentration de 507c, puis séché et traité à la chaleur à 150°C, et 2°) le tissu a été ensuite imprégné avec une solution aqueuse de Flame Proof MC à une concentration de 507>3 puis séché et traité à la chaleur. 5 TABLEAU XXX 10 15 Item Propriété de résistance à la flamme Polyéthylènetêréphtalate Rayonne Tissu Primitif Après blanchissage Non traité 1 1 brûlé Traité 6 5 ncn brûlé mais chute due à la Tissu de comparaison 6 5 fusion de la portion polyester Le tableau XXX ci-dessus montre clairement que le tissu traité par une pulvérisation selon le procédé de l'invention présente des propriétés 20 de résistance à la flamme identiques à celles du tissu de comparaison qui a été traité selon deux opérations distinctes. EXEMPLE 16 Traitement gour améliorer 1®êlasticité_et_les grogriétés d'antiboulochage 25 de textiles acryliques» (1) Préparation des microcapsules. 3,5 g d'un prépolymère d'uréthane contenant 3% de groupes NCO et 0,5 g de Desmodur L sont dissous dans 50 g de trichloréthylène. La 3 solution est dispersée dans 1000 cm d'une solution aqueuse contenant 1% 30 en poids d'alginate de sodium en versant lentement goutte à goutte sous agitation à 6500 tr/mn à la température ambiante. Après agitation pendant 3 20 mn, 20 cm d'une solution alcaline contenant 107» en poids de bisphénol A sont ajoutés à la dispersion, puis la dispersion est chauffée à 30°C pendant 30 mn. Selon ce procédé, de nombreuses microcapsules sont obtenues. Ces 35 microcapsules ont la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XXXI suivant. 70 30794 se 2059635 TABLEAU XXXI Composition' . • Constituant du noyau Solution de prépolymère d'uréthane dans le trichloréthylène ; Constituant de la paroi polyuréthane - - - ; Rapport paroi/noyau en poids 1 : 1200 Résistance à la rupture 8 g/cm^ Taille . 30 - 40 yU (2) Traitement du textile. Les microcapsules ainsi préparées sont appliquées sur un textile sergé en fibres Cashimilon (nom de marque d'une fibre acrylique préparée par 15 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha, Japon) dé telle;façon que le textile contienne 100% de microcapsules par rapport au poids du textile et en accord avec les indications données à l'exemple 11, Le textile, est pressé comme indiqué à l'exemple 11. Le textile pressé est séché à 50°CS puis traité à la chaleur à 120°C pendant 5 mn. Le textile résultant contient 1,6% de polyuréthane 20 en poids par rapport au textile et possède les propriétés indiquées dans le tableau XXXII suivant. TABLEAU XXXII Item Tissu Elasticité à la compression Pouvoir de défroissage (%) Compression (%) Elasticité (%) Chaîne Trame Tissu non trai té 20,5 83,8 85,5 87,3 Tissu traité 23,0 90,0 90,2 93,2 Tissu de compa raison 22,8 90,2 89,9 93,1 70 30794 37 2059635 TABLEAU XXXII (suite) 5 10 Item Tissu Pouvoir de défroissage (%) Propriété d'antiboulochage (classe) Toucher Chaîne Trame Primitif Après blanchissage Non traité 81s 6 83,8 2 1 insuffisamment élastique Traité 89,5 93,1 4 3 Très élastique Tissu de comparaison 90,0 94,2 4 3 d° EXEMPLE 17 teinture_et_apprêtJ-iydrofuge^etjrésistant^à 15 l'huile. (1) Préparation des microcapsules. Selon le procédé indiqué à l'exemple 113 on prépare de nombreuses microcapsules contenant une solution de Scotchgard F0310 et de Foron Red FL (nom de marque d'un colorant dispersible préparé par Sandoz, en Suisse). Lès 20 microcapsules obtenues ont la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XXXIII suivant. TABLEAU XXXIII Composition Constituant du noyau Solution contenant 03 TL en poids de Scotchgard FC-310, 1% de Foron Red et 98,3% de 13151-trichloréthane Constituant de la paroi polyuréthane Rapport paroi/noyau en poids 1 : 500 Résistance à la rupture 11 g/crn^ Taille 30 - 40 yU 70 30794 38 2059635 (2) Traitement du tissu. On applique les microcapsules ainsi obtenues sur un tissu tricoté en filaments de diacétate, et on presse le tissu selon le procédé indiqué à l'exemple 11. On sèche le tissu à 60°CS puis traite à la chaleur à 170°C 5 pendant 1 mn. Le tissu ainsi traité est coloré en rouge et possède d'excellentes propriétés hydrofuges et résistant à l'huile comme indiqué dans le tableau XXXIV suivant. TABLEAU XXXIV 10 15 n. Item Tissu N. Propriété de résistance à l'huile Propriété de résistance à l'eau Profondeur de la couleur (K/S) 3fc 7 Primitif Après blanchissage Primitif Après blanchissage Tissu traité 95 95 75 70 12,2 Tissu de comparaison 98 95 75 70 . 11,0 Note : i 7 La profondeur de la couleur a été déterminée selon la relation 20 de Kubelka Munks' : K/S = (1 - R)2 2R où R est la réflectance d'un filament infiniment fin du tissu en lumière monochromatique, K est le coefficient d'absorption 25 du tissu et S est le coefficient de dispersion. Dans l'essai comparatif, un tissu analogue à celui du présent exemple a été traité par une solution identique à celle contenue dans les microcapsules. 30 Le tableau XXXIV suivant montre clairement que le tissu teinté selon le présent exemple possède des propriétés supérieures à celles du tissu de comparaison traité selon les méthodes conventionnelles, notamment en ce qui concerne les propriétés hydrofuges,• oligofuges et profondeur de couleur. 35 EXEMPLE 18 Teinture d'un tissu en coton. (1) Préparation des microcapsules. 70"30794 39 2059635 Des microcapsules k,contenant une solution benzénique de chlorure cyanneux,ont été préparées selon le procédé décrit à l'exemple lls et des microcapsules B, contenant une solution aqueuse de Brun Eriochrome BR (nom de marque d'un colorant acide préparé par Geigy, en Suisse C.I. 11290)s ont été 5 préparées selon le procédé indiqué à l'exemple 15. Les microcapsules A et B ont les compositions et propriétés indiquées dans le tableau XXXV suivant. TABLEAU XXXV " — f Microcapsules Item r —-—— A B Composition Constituant du noyau Solution contenant 3% en poids de chlorure cyanique dans le benzène Solution aqueuse de 2% en poids dT Eriochrome Brown BR. Constituant de la paroi Polyuréthane Polyuréthane Rapport paroi/noyau en poids 1 : 200 1 : 200 Résistance à la rupture , 2 15 g/cm 2 16 g/cm Taille 40 - 50 yu 20 - 30yU (2) Traitement du tissu. 25 On impliquait les microcapsules A et B ainsi obtenues à une pièce en coton de 60 s selon le procédé électrostatique indiqué à l'exemple 14s de telle façon que les microcapsules A et B soient chacune incorporées dans le tissu à une teneur de 50% en poids par rapport au poids du tissu. Le tissu est pressé selon la méthode indiquée à l'exemple 14s puis séché à 100°C, puis 30 traité à la chaleur à 150°C pendant 3 mn. Les résultats ont été consignes dans le tableau XXXVI suivant. Pour les essais comparatifs, on a traité le tissu du présent exemple uniquement avec une solution du contenu des micro™ capsules B (tissu de comparaison A)s puis la moitié du tissu ainsi traité a été soumise- à l'action d'une solution du contenu des microcapsules A 35 (tissu de comparaison S). 70 30794 40 2059635 TABLEAU XXXVI ' —-—Item Tissu " — Stabilité de la teinture au lavage Tissu de comparaison A Teinture éliminée lors du lavage Tissu de comparaison B , Couleur marron lavable Tissu selon l'exemple 18 Couleur marron lavable EXEMPLE 19 0,3 g d'un copolymère d'éthylène3 d'acétate de vinyle., et de 15 chlorure de méthacryloyle (70/24/6)s 30 g de Poloncoat S (nom de marque d'un prépolymère de polysiloxane organique préparé par Shinetsu Kagaku Kabushiki Kaisha au Japon)5 et 053 g de Catalyst PC (nom de marque d'un catalyseur pour la polymérisation des résines de silicone préparé par Shinetsu Kagaku Kabushiki Kaisha au Japon), et 0,06 g de Cuamine M (nom de marque d'un 20 agent de durcissement préparé par Ihara Noyaku Kabushiki Kaisha au Japon) ont été dissous dans 169 g de tétrachloréthylène. On disperse la solution dans 3 1000 cm d'une solution aqueuse contenant 0,2% en poids d'hydroxyéthylcellulose en versant lentement goutte à goutte sous agitation énergique à 8000 tr/mn, à la température ambiante. Après agitation de 1 h, on obtient un grand nombre 25 de microcapsules. Ces microcapsules ont la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XXXVII suivant. TABLEAU XXXVII Constituant du noyau "A Solution de Poloncoat S i dans le tétrachloréthylène Composition Constituant. de la paroi Copolymère éthylène-acétate de vinyle-chlorure de méthacryloyle Rapport paroi/noyau en poids 1 : 500 Résistance à la rupture - 12 g/cm^ Taille i 20 - 30 ,u L - - - - - 70 30794 41 2059635 Les microcapsules sont appliquées de façon uniforme à un tissu sergé en fibres Toraylon (nom de marque d'une fibre acrylique manufacturée par Toray Industries Inc. au Japon) jusqu'à une teneur de 100% par rapport au poids du tissu. On presse le tissu avec une paire de rouleaux en caoutchouc 2 5 ayant une dureté de 70 à une pression de ls2 kg/cm . A la rupture des microcapsules, alors que le tissu est uniformément imprégné de la solution du contenu des microcapsules, les constituants du noyau brisé, d'après l'observation à l'oeil nu, n'apparaissait pas sur le tissu. Le tissu imprégné est séché à 80°C, puis traité à la chaleur à 120°C pendant 5 mn. Le tissu ainsi 10 obtenu présente une élasticité et un pouvoir de défroissage supérieurs à ceux du tissu non traité, ainsi qu'un meilleur toucher comme le montrent les résultats du tableau XXXVIII. TABLEAU XXXVIII Item Tissu\ Elasticité à la compression Pouvoir de défroissage (%) Toucher Compression (%) Elasticité (%) Chaîne Trame Tissu non traité 20,5 83,8 83,2 87,3 peu élastique Tissu traité 22,9 93,0 91,5 92,6 très élastique 25 EXEMPLE 20 0,2 g d'un copolymère éthylène-chlorure méthacrylique (97/3)et 20 g de phosphate de tris-2,3-dibromopropy]e ont été dissous dans 8,8 g de 3 toluène. On disperse la solution dans 1000 cm d'une solution aqueuse contenant 0,5% en poids d'alginate de sodium en la versant goutte à goutte à la 30 température ambiante sous agitation à 7200 tr/mn. On chauffe la dispersion à 80°C et maintient cette température pendant 40 mn. On obtient de nombreuses microcapsules ayant la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XXXIX suivant. 70 30794 42 2059635 TABLEAU XXXIX Composition Constituant du noyau Solution de tris-(2,3-dibro-mopropy^phosphate dans le toluène Constituant de la paroi Copolymère d'éthylène-chlorure méthacrylique Rapport paroi/noyau en poids 1 : 600 Résistance à' la rupture 11 g/cm^ Taille 30 - 40 p Les microcapsules ainsi préparées sont appliquées sur une étoffe large composée par des filaments de polyéthylènetêréphtalate jusqu'à ce que la teneur desdites microcapsules soit de 80% en poids par rapport au tissu. Ce 15 tissu est pressé comme indiqué à l'exemple 11, et imprégné avec une solution des constituants du noyau.' Le tissu imprégné est séché à 50°C, puis traité à la chaleur à 150°C pendant 2 mn. Le tissu ainsi obtenu contient 15,5% en poids de phosphate de tris-2,3-dibromopropyle comme agent ignifuge, et possède des propriétés- de résistance à la flamme supérieures. Les constituants de la paroi 20 des microcapsules brisées, après examen à l'oeil nu, n'ont pas été trouvés sur le tissu. Par comparaison, le même tissu a été traité avec une solution identique à celle contenue dans les microcapsules jusqu'à ce que 15,5% en poids par rapport au tissu d'agent ignifuge fflient déposés. 25 Les résultats ont été consignés dans le tableau XL suivant. TABLEAU XL Item Propriété de résistance à'la flamme 30 Tissu Primitif Après blanchissage Tissu non traité 1 1 Tissu traité 5 4 35 Tissu de comparaison 5 4 70 30794 43 2059635 Le tableau XL ci^dessus montre que le tissu traité selon l'exemple 20 possède un pouvoir ignifuge amélioré et durable qui est analogue à celui du tissu de comparaison traité selon les méthodes classiques. On prépare une solution de 0,07 g de polyéthylène chlorosulfonê -^-qh2ch2ch2-ch.ch2-ch2-ch2^t— ch -5-l2 10 Cl S02C1 dans 98 g de Ijl.l-trichloréthane, et 2 g de Teracyl Navy Blue PL (nom de marque d'un colorant dispersif manufacturé par Ciba en Suisse) et 0s0l g 3 de Cuamine M. On disperse la solution dans 700 cm d:une solution contenant 1 °L en poids d;Emulsit 16 (nom de marque d'un agent dispersif manufacturé par 15 Daiichi Kogyo Seiyaku Kabushiki Kaisha au Japon) par addition goutte à goutte à la température ordinaire sous agitation énergique à 5000 tr/mn. On chauffe la dispersion à 50°C et maintient cette température pendant 1 heure sous agitation. On obtient ainsi de nombreuses microcapsules ayant la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XII suivant. 20 TABLEAU XLI 5 EXEMPLE 21 de formule Composition Constituant du noyau Solution de Teracyl Navy Blue RL dans le 1,1,1= tr ichloréthane Constituant de la paroi polyéthylène chlorosulfonê Rapport paroi/noyau en poids 1 ; 1500 Résistance à la rupture 5 g/cm2 Taille 5 à 10 yU Les microcapsules ainsi préparées.sont appliquées uniformément sur un tricot en filaœent de diacétate selon le procédé indiqué 35 à l'exemple 11, de façon à ce que la teneur en microcapsules soit de 50% en poids par rapport au tissu. Le tissu est imprëgr.é avec la solution des constituants du noyau des microcapsules.. séché à l'air puis traité à la 70 30794 44 2059635 chaleur à lôO°C pendant 5 mn. Le tissu ainsi obtenu est coloré en bleu foncé3 la stabilité de la teinture et le ton de la couleur sont identiques à ceux du tissu coloré dans un bain de teinture aqueux selon'les méthodes-classiques. 5 EXEMPLE 22 " - : On dissout 0S1 g de copolymère éthylène-chlorure méthacrylique (84/16) et 1 g de 2~hydroxy=4-octoxybenzophénane dans 99 g de tétrachlorc- méthane. La solution versée lentement goutte à goutte est finement dispersée 3 dans 1000 cm d'une solution aqueuse contenant 1 g de Dimol N3 à la tempéra-10 ture ambiante et sous une agitation énergique de 7500 tr/mn. La dispersion est chauffée à 40°C et maintenue à cette température sous agitation pendant 30 mn. Les microcapsules ainsi obtenues ont la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XLII suivant. TABLEAU XLII 15 Composition Constituant du noyau Solution de 2-hydroxy-4- 1 octoxybenzophénone dans le tétrachlorométhane Constituant de la paroi Copolymère éthylène-chlorure méthacrylique Rapport paroi/noyau en poids 1 : 1000 Résistance à la rupture 2 g/cm2 Taille N3 ° -t* ° Cî Les microcapsules ainsi préparées ont été appliquées sur de nombreux tissus réalisés en fibres polycapramide ou polyéthylènetêréphtalate 30 jusqu'à une teneur respective de 70% en poids par rapport au poids de chaque tissu, lesditstissus ayant été teintés avec un colorant acide ou dispersible ayant une médiocre résistance à la lumière. Ces applications ont été effectuées selon le procédé indiqué à l'exemple 11. Les tissus imprégnés avec la solution du constituant du noyau contenant la 2-hydroxy-4-octoxybenzophénone qui 35 absorbe l'ultraviolet ont été traités à la chaleur a 170°C pendant 2 mn. Les tissus coiorés ainsi traités présentent une résistance à la lumière améliorée comme le montrent les résultats du tableau XLIII. 70 30794 45 2059635 TABLEAU XLIII 5 10 15 20 Pourcentage de détérioration de tissu coloré irradié au Fade-O-mètre pendant 20 heures Matière Colorant et concentration en % par rapport au paâs du tissu Tissu tissu non traité tissu traité tissu de comparaison Polyamide Bleu brillant Supranol 6BW 1,0% 30 5 5 Vert Kiton V 2,0% 90 60 60 Rose brillant Resoline PBB 0,3% 50 10 9 Vert Diacelliton G 0,5% 60 20 20 Polyester Brun Miketon polyester 2R 3,0% 70 20 20 Rouge Samaron HF 3,0% 65 10 10 Note : Vert Diacelliton G est le nom de marque d'un colorant dispersible 25 manufacturé par Mitsubishi Kasei au Japon. Brun Miketon polyester 2R est le nom 'de marque d'un colorant dispersible manufacturé par Mitsui Toatsu Kagaku au Japon. Rouge Samaron HF est un nom de marque d'un cdorant dispersible manufacturé par Hoechst en Allemagne. 30 Pour comparaison, les mêmes tissus ont été traités avec des pulvérisations de solutions identiques à celles contenues dans les microcapsules. Le tableau XLIII montre que les tissus colorés traités selon 35 l'exemple 22 présentent des résistances à la lumière hautement améliorées et analogues à celles des tissus de comparaison. 70 30794 46 2059635 10 EXEMPLE 23 0,13 g de copolymère d'éthylène-chlorure méthacrylique, acétate de vinyle (80/5/15), 4 g de prépolymère-de méthylhydrogénopolysiloxane, 1 g de prépolymère de diméthylpolysiloxanediol et 0,06 g d'octoate stanneux ont été dissous dans 95 g de tétrachloréthylène. On a finement dispersé la solu-tion dans 500 cm d'une solution aqueuse contenant 1,0% en poids d'hydroxy-éthylcellulose à la température ambiante sous agitation à 8500 tr/mn. On a c h a u f f é la dispersion jusqu'à 45°C et maintenu cette température pendant 1 heure sous agitation. On a ainsi obtenu de nombreuses microcapsules ayant la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XLIV suivant. TABLEAU XLIV Composition Constituant du noyau Solution de prépolymère de méthylhydrogénopolys iloxane et -de prépolymère de diméthylpolysiloxanediol dans le tétrachloréthylène Constituant de la paroi copolymère éthylène-chlorure méthacrylique, acétate de vinyle Rapport paroi/noyau en poids 1 : 800 Résistance à la rupture 7 g/cm2 Taille 10 - 30 yU 15 20 25 Les microcapsules sont appliquées uniformément à une étoffe composée par des filaments mélangés de fibres de polyester et de coton 30 (65:35 en poids), jusqu'à une teneur de 110% en poids par rapport au poids du textile. L'imprégnation et la rupture des microcapsules sont effectuées selon la méthode indiquée à l'exemple 11, à l'exception du fait que la dureté des rouleaux en caoutchouc est de 50. Le tissu imprégné avec la solution des constituants du noyau des microcapsules qui contenait des 35 agents hydrofuges a été séché à 100°C, puis traité à la chaleur à 160°C pendant 5 mn. Le tissu ainsi traité présente un pouvoir hydrofuge supérieur à celui du tissu non traité ainsi qu'un toucher plus agréable comme indiqué dans le tableau XLV. 70 30794 47 2059635 TABLEAU XLV Item Tissu Propriété de résistance â 1 ' eau (%). Toucher Tissu traité 100 doux et élastique Tissu non traité inférieur à 50 rigide EXEMPLE 24 10 On dissout 40 parties d;un prépolymère d'uréthane ayant un poids moléculaire de 18.000 contenant 1.8%de groupes NC0 par mcle dans 60 parties de tétrachloréthylène. Le prépolymère d'uréthane a été obtenu à partir d'un polypropylèneglycol ayant un poids moléculaire de 2000, du tolylènediisocya-nate et du polyprènetriol. 200 g de ladite solution sont dispersés dans 600 g 15 d'une solution aqueuse contenant 0,85% en poids de Duek Algine NSPH (nom de marque d'un alginate de sodium manufacturé par Kamogawa Kagaku au Japon) par addition goutte à goutte lentement, à la température ambiante pendant 15 mn sous agitation énergique avec un homogénéiseur à 7000 tr/mn. 3 Lorsque la dispersion est achevée, on ajoute 2 cm d'une solution 20 aqueuse contenant 10% en poids d'éthylènediamine sous agitation à 3000 tr/mn, puis on laisse reposer la dispersion pendant 24 heures. On obtient ainsi de nombreuses microcapsules ayant la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XLVI . Les microcapsules sont obtenues par décantation de la dispersion, lavées à l'eau puis séchées. 25 TABLEAU yi,VT Composition Constituant du noyau Solution de prépolymère d'uréthane dans le trichloréthylène Constituant de la paroi polyuréthane " Rapport paroi/noyau en poids 1 ; 1000 Résistance à la rupture 5 g/cm2 Taille 10 'W 30 ,u ; 1 70 30794 48 2059635 Une quantité de microcapsules ayant un volume total apparent de 3 100 ml a été mise en suspension dans 2000 cm d'une solution aqueuse-contenant 40 g de Rulotex A-25 (nom de marque d'un agent absorbant la transpiration destiné aux tissus et manufacturé par BASF en Allemagne), de façon à obtenir 5 une suspension de traitement pour les tissus. La suspension de traitement a été appliquée à un tricot en fibres de polycapramide de 45 deniers pour 7 fils, puis le tissu a été calandré avec un rouleau d'une dureté de 50 comme indiqué à l'exemple 11, de façon, à briser les microcapsules. Le tissu a été séché à 100°C, puis traité à la 10 chaleur à 150°C pendant 3 mn. Le tricot ainsi traité présente un pouvoir de défroissage très amélioré comme on le jugera d'après le tableau XLVII où l'on a également indiqué le pouvoir d'absorption de l'eau. Pour comparaison, le même tissu a été traité uniquement avec une solution identique à celle contenue dans les 15 microcapsules. TABLEAU XLVII \ Item Pouvoir de défroissage (%) Pouvoir d'absorption de l'eau i 8 (s) TissuV . Primitif Après blanchissage Primitif Après \ Chaîne Trame Chaîne Trame blanchissage Tissu • non traité 79,1 95,5 64,8 95,1 52 15 Tissu traité 79,0 99,8 72,8 98,7 5,8 12 Tissu de comparaison 80,0 100,0 74,0 99,3 supérieur à 5 mn supérieur à 5 mn Note ; i 8 On détermine le pouvoir d'absorption du tissu en ajoutant gjutte à goutte 3 . • 0,03 cm d'une solution aqueuse de 1% en poids de permanganate de potassium au centre d'un cercle de 3 cm de 35 diamètre tracé sur le tissu à étudier et en mesurant la durée en secondes pour la diffusion dè la solution versée goutte à goutta dans le cercle. I 70 30794 49 2059635 EXEMPLE 25 Une solution de trichloréthylène contenant 100 parties de Poloncoat, 1 partie de Catalyst PCS 1 partie de Catalyst PD et 0S4 partie du prépolymère d'uréthane identique à celui utilisé dans l'exemple 24 a été 5 dispersée dans une solution aqueuse contenant 5% en poids de HEC AL-15 (nom de marque d'une hydroxyéthylcellulose manufacturée par Fuji Chemical au Japon), dans les conditions indiquées à l'exemple 24. Les microcapsules obtenues ont la composition et les propriétés indiquées dans le tableau XLVIII suivant. 10 TABLEAU XLVIII Composition Constituant du noyau Solution de Poloncoat, Catalyst PC et Catalyst PD dans le trichloréthylène Constituant de la paroi polyuréthane Rapport paroi/noyau en poids 1 : 800 Résistance à la rupture 3 g/cm2 Taille 10 -W 30 ,u i / ' Une quantité des microcapsules,ayant un volume total apparent de 300 ml,est mise en suspension dans 10 litres d'une solution aqueuse contenant 25 1 kg de Permarose T (nom de marque d'un agent absorbant la transpiration manufacturé par I.C.I. en Angleterre). La suspension a été appliquée à un tricot en fibres de polyéthylènetêréphtalate de 100 deniers pour 32 fils. On calandre le tissu comme indiqué à l'exemple 24a sèche à 100°C pendant 3 mn, puis traite à la chaleur 30 à 160°C pendant 30 s. Le tissu ainsi traité présente un pouvoir de défroissage amélioré et le pouvoir d'absorption de l'eau, tel qu'indiqué dans le tableau IL suivant. Pour comparaison, le même tricot a été traité avec une solution identique à celle contenue dans les microcapsules de l'exemple 25. 70 30794 50 2059635 TABLEAU IL Item Tissu pouvoir de défroissage (%) Pouvoir d'absorption de l'eau (s) Primitif Après blanchissage Primitif Après blanchissage Chaîne Trame Chaîne Trame Tissu non traité 55,0 82,5 55,1 80,5 supérieur à 5 mn supérieur à 5 mn Tissu traité 85,1 90,6 83,0 89,2 15 38 Tissu de comparaison 86,2 91,8 83,1 90,2 supérieur à 5 mn supérieur à 5 mn EXEMPLE 26 On. a préparé des microcapsules A à partir d'une solution dans 94,8 parties de trichloréthylène, de 5 parties de copolymère acrylate de butyle-15 acrylonitrile-acide acrylique et Os2 partie de prépolymère d'uréthane contenant 13,0% de groupes NCO obtenu à partir du tolylènediisocyanate et du triméthylol-propane (3:1 par mole) et une solution aqueuse contenant 7% en poids de Lurotex A-25 (nom de marque d'un agent absorbant la transpiration manufacturé par BASF en Allemagne),comme indiqué à l'exemple 24. 20 On a également préparé des microcapsules B à partir des solu tions et dans les conditions de l'exemple 24. Les microcapsules A et B ont la composition et les propriétés indiquées dans le tableau L. TABLEAU L — Microcapsules Item " "—■— A B Composition Constituant du noyau Solution de prépolymère acrylique dans le trichloréthylène Solution de prépolymère d'uréthane dans le trichlor- ô éthylène Constituant de la paroi polyuréthane polyuréthane Rapport paroi/noyau en poids 1 : 1500 1 : 1000 Résistance à la rupture 3 g/cm^ 2 g/cm^ Taille 10 30 ^u 10/^/30 yU 70 30794 51 2059635 Les volumes apparents de 500 ml de microcapsules A et 200 ml de microcapsules B ont été mis en suspension dans 5 litre d'une solution aqueuse contenant 15 g de Lurotex A-25. Un tricot en fibres de polycapramide de 45 deniers pour 10 fils 5 est imprégné avec la suspension, calandré, séché à 80°C pendant 5 mn5 puis traité à la chaleur à 140°C pendant 5 mn. Le tissu ainsi traité présente un pouvoir de défroissage supérieur et le pouvoir d'absorption de l'eau, tel qu'indiqué dans le tableau LI suivant. Pour comparaison, le même tissu a été imprégné avec une 10 solution identique à celle contenue dans les microcapsules A puis avec une solution identique à celle contenue dans les microcapsules B. TABLEAU LI 15 20 25 EXEMPLE 27 On dissout dans 44,8 parties de trichloréthylène 032 partie d'un prépolymère d'uréthane qui a été obtenu à partir de 1 mole de copolyester 30 ayant un poids moléculaire de 2000 et préparé à partir d:un mélange de butylène~ glycol et de propylèneglyeol (90:10) et d'acide adipique, 4 moles d!hexaméthyl-ènediisocyanate et 4 moles de 1,4-butanediol, 50 parties de Poloncoat,, 03 5 partie de Catalyst PC et 0,5 partie de Catalyst PD, On disperse cette solution dans une solution aqueuse de 2.55 35 parties de Duck Algine NSPH dans 300 parties d'eau pour obtenir des particules de 20 à 30yUm en versant goutte à goutte à la température ambiante sous agitation avec un homogénéiseur tournant à 7000 tr/mi». Après agitation pendant Item Pouvoir de défroissage (%) Pouvoir d'absorption de 11 eau (s) Tissu \ Primitif Après blanchissage Primitif Après \ Chaîne Trame Chaîne Trame ! Jblanchissage Tissu non traité 63,9 76,9 63,2 75,8 135 60 Tissu traité 82:9 84,6 80,2 80,1 7 13 Tissu de comparaison 83,0 86,7 82,5 85,6 supérieur à 5 mn supérieur à 5 mil 70 30794 52 2059635 20 mns on ajoute 2 cm d'une solution aqueuse de I07o en poids d'éthylène-diamine sous agitation à 3000 tr/mn9 de façon à former des microcapsules - contenant comme constituants du noyau une solution de tr ichlet éthylène de Poloncoats de Catalyst PC et de Catalyst PD. Les microcapsules ainsi obtenues 5 sont rincées à l!eau pour éliminer convenablement le Duck Algine NSPH, La composition"et les propriétés des microcapsules ainsi obtenues ont. été consignées dans le tableau LU suivant, TABLEAU LU Composition Constituant du noyau Solution de Ploncoat, Catalyst PC et Catalyst PD dans le trichloréthylène Constituant de la paroi polyuréthane Rapport paroi/noyau eh poids 1 : 1000 Résistance-à la rupture 5 g/cm2 Taille 20 30 fu On imprègne un tissu tricoté triplement entrecroisé réalisé 20 en filament de polycapramide à fausse torsion avec une suspension aqueuse de microcapsules, puis on le calandre comme indique à l'exemple 24, Par suite, le tissu est imprégné avec la solution des constituants du noyau s'écoulant des microcapsules brisées. On sèche à 100°C, puis traite à la chaleur à 160°C pendant 1 mn, La paroi des microcapsules brisées n'est pas décelable à l'oeil 23 nu sur le tissu*Le tissu ainsi traité présente une élasticité .améliorée. EXEMPLE'28 Une solution de 0.3 partie de chlorure de tëréphtaloyle et 40,0 parties de Scotchgard FC-310 dans 59,5 parties de trichloréthylène sst 30 finement dispersée dans une solution aqueuse de 0,8 partie de £ellogen 3H (:iciû de marque d'une eaïboxyméthylcellulose manufacturée par Daiiehi Kogyo Seiyaku au Japon) dans 400 parties d'eau pour donner des ■ par ticuîes. de 10 à 30/;u par addition goutte à goutte à la température ambiante sous agitation avec vv. hocogénéiseur tournant à 8000 tr/mn, Après, agitation pendant 20. mn5 'î*- 0,3 partis d.'hexaméthvlènediamine est ajoutée à la dispersion pour foiser ' es. aicrccjspsules, Les microcapsules obtenues sont convenablement lavées à •' :r.;.' po*-: si.ininei It Ce'ilegen SH, La cemccsiticn et les propriétés des ri:: i --capêuî »s sct?t dans le tableau LUI suivant, bad original 70 30794 53 2059635 TABLEAU LUI Composition Constituant du noyau Solution de Scotchgard FC-310 dans le trichloréthylène Constituant de la paroi polyuréthane Rapport paroi/noyau en poids . 1 : 1000 Résistance à la rupture 3 g/cm2 Taille 30 ^ 30 yU Un tricot en filament de polyéthylènetêréphtalate texturisé est imprégné avec une suspension aqueuse de microcapsules, puis calandré 15 comme à l'exemple 24. Le tissu est séché à 100°C, puis traité à la chaleur à 150°C pendant 3 mn. Le tissu ainsi traité présente des propriétés améliorées, notamment en ce qui concerne le pouvoir hydrofuge, le pouvoir oligofuge et la résistance aux salissures. 20 EXEMPLE 29 Une solution non aqueuse a été préparée par dissolution de 30 parties de prépolymère d'uréthane3 ledit prépolymère ayant été obtenu par réaction de 1 mole de polycaprolactonediol d'un poids moléculaire de 1500 consistant en unités £ -caprolactones méthyl- 6—caprolactone et 25 méthyldiéthanolamine3 avec 2 moles d'hexamêthylènediisocyanate et 1 mole de 153=propylènediamine dans 70 parties de trichloréthylène. On disperse cette solution dans une solution aqueuse contenant 5% en poids de HEC AC~15 en versant goutte à goutte â la température ambiante sous agitation à 3000 tr/mn des particules de diamètre compris entre 20 et 3 30 30yU. Après avoir achevé la dispersion, on ajoute 800 cm d'une solution aqueuse contenant 10% en poids d'éthylènediamine à la dispersion sous agita» tion à 3000 tr/mn pendant 10 mn. La composition et les propriétés des microcapsules ainsi obtenues ont été consignées dans le tableau LIV suivant. 70 30794 54 2059635 TABLEAU LIV ... Composition Constituant du noyau Solution de prépolymère d'uréthane dans le tr ichloréthylène Constituant de la paroi polyuréthane Rapport paroi/noyau en poids 1 : 1000 Résistance à la rupture 5 g/cm^ Taille — ——— : : 20 - 30 ju On lave les microcapsules pour éliminer complètement le HEC AC-15. 15 Pour comparaison, la solution de trichloréthylène mentionnée ci-dessus a été dispersée dans une solution aqueuse contenant 2% en poids de gélatine. Ladite solution de trichloréthylène était toutefois insuffisamment dispersée pour donner des microcapsules. 20 Les microcapsules selon l'exemple 29 ont été appliquées à un tricot en polycapramide. On a calandrê le tissu avec une paire de rouleaux en caoutchouc comme indiqué à l'exemple 24. Le tissu imprégné avec le prépo-lymère d'uréthane a été séché à 100°CS puis traité à la chaleur à 150°C pendant 2 mn. Le tissu obtenu présente un pouvoir de défroissage amélioré. 70 30794 55 2059635 REVENDICATIONS 1 Procédé pour le traitement d'an article fibreux par des agents hydrophobes encapsulés, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes (a) on applique sur l'article fibreux des micrccapsules, composées d'un ncyau constitué par une solution d'au tncins un agent de traitement bydrcphche dans 5 un solvant non aqueux et une enveloppe recouvrant ledit nryau et composée d'une enveloppe mince en résine synthétique ayant une résisrar.ce a la rupture d'au plus 100 g/cm^ et (b) on brise les microcapsules. ainsi appliquées sur 2 l'article fibreux avec une force d'au tncins 100 g/'cm - 2, Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite 10 paroi est formée par au moins une résine synthétique choisie parmi les polyuréthanes, les cciycrganosiloxanes, les pclyoléfines et les résines époxy, 3, Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit agent de traitement est choisi parmi les agents améliorant l'élasticité, 15 les agents antiboulochage. les absorbeurs d'ultraviolets, les agents adoucissants, les agents ignifuges , les agents antistatiques, les agents hydrofuges, les agents antisalissants, les agents résistant à la chaleur, les agents d'apprêt irrétrécissable, les agents d'apprêt infroissable, les agents réticulants, les colorants at les pigments 20 4 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit solvant non aqueux est choisi parmi le tétrachlorure de carbone, le tétrachloréthylène, le trichloréthylène, 1s xylène, le toluène, le 1-1-1-trichloréthane, le benzène, 1'éthylbenzène5 l'essence industrielle, le chloroforme, le chlorure de méthylène et le tétrachloréthane 25 b Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdites 2 microcapsules ont une ténacité d'au plus 10 g/cm 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdites micrccapsules ont un rapport pondérai constituant de p&zcl/c:nstituaut de noyau de 1 100 à 1 - 10 000 30 7 Précédé selon la revend i cat ion e . catactéi-i =•£ te es .;.ue ledit rapport pondéral constituant de paroi/constituant e= neyau est de i 500 à 1 ; 5 000 8 Procédé ce Ion la revendication I. côiactéri;é en ce . lesdit®? microcapsules ont un a oinea:.;- d'an pi-,-? iu u 8a0 ork3inal ' 70 30794 56 2059635 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on prépare lesdites microcapsules en dispersant finement une solution non aqueuse contenant au moins un agent de traitement hydrophobe dudit article fibreux et au moins un composé polymérisable choisi parmi les prépolymères, monomères et 5 polymères vivants, dans un milieu de polymérisation aqueuse dans lequel les microparticules se forment et en polymérisant ensuite ledit composé polymérisable aux interfaces des microparticules de ladite solution non aqueuse avec ledit milieu aqueux de polymérisation. 11. Procédé s.elon la revendication 10, caractérisé en ce que ledit 10 prépolymère est choisi parmi les prépolymères de polyuréthane ayant au moins deux groupes NCO terminaux, les polyorganosiloxanediols, les prépolymères de polysulfure, et les produits de condensation primaire des résines époxy obtenues par réaction entre le bisphénol A et 1'épichlorhydrine. 12. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que ledit 15 polymère vivant est choisi parmi les dérivés de polyoléfine comportant des radicaux chlorocarbonyle du chlorosulfonyle. 13. Procédé selon la revendication 10, caractérise en ce que ledit monômère est choisi parmi les isocyanates ayant au moins deux radicaux NCO. 14. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que ledit 20 milieu aqueux de polymérisation contient au moins un polymère soluble dans l'eau, choisi parmi!'alginate de sodium, 1'hydroxyéthylcellulose et la carboxyméthylcellulose. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce -que le 'rapport des viscosités dudit milieu aqueux de polymérisation et de la solution 25 non aqueuse est au plus égal à 5. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que ledit rapport de viscosités est compris dans l'intervalle de 1,0 à 3,0. 17. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'on effectue ladite dispersion par agitation, de telle manière que lesdites micro- 30 particules résultant de la solution non aqueuse aient une dimension maximale d'au plus lOO^u. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la plus grande dimension desdites microparticules résultantes est au plus égale à 30 ^u, 35 19. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdites microcapsules contiennent deux ou plusieurs types d'agents de traitement.. 20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que lesdites 70 30794 57 2059635 microcapsules sont un mélange de deux ou plusieurs types de microcapsules contenant au moins un agent de traitement différent. 21. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce' que toutes les microcapsules contiennent un mélange de deux ou plusieurs agents 5 de traitement. 22. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdites microcapsules sont appliquées sous forme d'une suspension aqueuse. 23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que ladite suspension aqueuse de microcapsules contient au moins un agent de traitement 10 choisi parmi les agents absorbant l'humidité, les agents antistatiques et les colorants. 24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que ledit agent absorbant l'humidité est choisi parmi les composés d'addition de 2 à 50 moles d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène sur l'S-caprolactame, ou 15 les oligomères de 1' 8-caprolactame,les N-acylaminoacétate de sodium, les N-acyl-a-aminopropionate de sodium et les N-acyl-(3-aminopropionate de sodium. 25. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdites microcapsules sont appliquées à une teneur de 5 à 400 "L en poids par rapport audit article fibreux. 20 26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé en Ce que la teneur en microcapsules dans ledit article fibreux est de 10 à 100 % en poids. 27. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on brise lesdites microcapsules et on soumet l'article fibreux à un traitement 25 thermique. 28. Procédé selon la revendication 27, caractérisé én ce que ledit traitement thermique s'effectue à une tempéràture de 50 à 200° C. 29. Procédé selon la revendication 28, caractérisé en ce que la température dudit traitement thermique est comprise entre 80 et 180° C-. 30 30. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit, article fibreux est choisi parmi les fils, étoffes tricotées, étoffes tissées, étoffes non tissées, et stratifiés. 31, Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit article fibreux consiste en au moins un type de fibre choisi parmi les fibres 35 naturelles et les fibres artificielles»