Brevet FR2061785A1 — publié le 19710625

La présente invention se rapporte à la destruction de gastropodes adultes et de leurs oeufs en leur appliquant, ainsi qu'à leur habitat, une quantité, efficace au point de vue gastropodici-de, d'un mélange, sur une base en poids moléculaire, de 0,092 à 5 0,112 mole d'un 2' ,5-dichloro-4' -nitrosalicylanilide substitué en position 3, ayant la formule : Cl dans laquelle R est le groupe phényle, 4-chlorophényle, t-butyle, c'est-à-dire -C(CH^)^, ou t-pentyle, c'est-à-dire C^H^-C-(CH-^)2> 15 par mole de pentachlorophénate de sodiunu Les gastropodes sont les membres de la classe de la vie animale dite Gastropoda de l'embranchement Mollusca. Ils provoquent des dégâts considérables dans l'agriculture et dans l'horticulture et, parmi cette classe de vie animale, les éléments du genre es-20 cargot sont les hôtes ou vecteurs intermédiaires nécessaires dans le cycle de vie de divers parasites courants comme, par exemple, les trématodes ou douves, qui sont des parasites de l'homme provoquant la schistomiase et d'autres maladies semblables. On connaît depuis longtemps le pentachlorophénate de sodium 25 comme gastropodicide j cependant, il est difficile à manipuler parce que son action irrite la peau et les membranes muqueuses, nécessitant l'utilisation peu agréable de masques sur le visage et de gants, plus le fait bien connu selon lequel, pour obtenir des résultats gastropodicides raisonnables, il doit être employé 30 à des concentrations très élevées. Le brevet américain N° 3-382.145 décrit le 2',5-dichloro-4'-nitro-3-t-butylsalicylanilide et le 2',5-dichloro-4'-nitro-3-t-pentylsalicylanilide, alors que le brevet américain n° 3.375.160 décrit le 2',5-dichloro-4'-nitro-3-phénylsalicylanilide et le 2',5-35 dichloro-4'-nitro-3-(4-chlorophényl) salicylanilide. Pour illustrer la présente invention, on indique les résultats suivants : Evaluation I -Adultes Six escargots (Planobarius corneus, qui est l'espèce d'hôte escargot du cyclocélide dit Tracheophilus sisowi et de la douve 40 du sang dite Bilharziella polonica), âgés de 6 à 8 semaines, sont 70 33747 2- 2061785 placés dans un tube en verre de 200 x 32 mm (deux échantillons en double de ces six escargots adultes) et on lui ajoute une dispersion aqueuse de concentration connue en ppm (c'ést-à-dire en parties par million) du composé ou du mélange de composés indiqué 5 ci-dessous. Ces dispersions sont préparées en dissolvant le composé ou le mélange de composés à évaluer dans suffisamment d'acétone, et ensuite en y ajoutant suffisamment d'eau pour fournir des dispersions aqueuses de concentration eonnue en ppm. La CL^q, ou concentration léthale en ppm pour détruire 50 % des escârgots a-10 dultes (moyenne de deux échantillons en double), à la fin d'un temps d'exposition de six heures à 27°C, est indiquée comme suit : CL^q en ppm. Pentachlorophénate de sodium 3#00 ppm ^Mélange de pentachlorophénate de sodium et de 2',5-dichloro-4'-nitro-3-phénylsali-cylanilide suivant un rapport molaire de 1:0,1024 0,40 x Ce rapport molaire correspond à un rapport en parties en poids 20 d'approximativement 7:1 Evaluation II - Oeufs Un groupe d'escargots (Planobarius corneus) âgés de 1 à 18 heures est placé dans un tube en verre de 200 x 32 mm (deux échantillons en double de chaque groupe d'oeufs d'escargots) et on y 25 ajoute une dispersion aqueuse, de concentration connue en ppm, du composé ou du mélange de composés indiqué ci-dessous. Ces dispersions sont préparées comme dans l'Evaluation I ci-dessus. La CLCrt, pu ou concentration léthale en ppm pour détruire 50 % des oeufs d'escargots (moyenne de deux échantillons en double) à la fin du temps 30 d'exposition de 48 heures à 27°C, est indiquée comme suit : CL50, ppm. 2'5-dichloro-4'-nitro-3-phénylsali-cylanilide 0,75 ppm 35 Pentachlorophénate de sodium 0,40 ppm Mélange de pentachlorophénate de sodium et de 2',5-dichloro-4'-nitro-3-phénylsa-licylanilide suivant un rapport molaire de 1:0,1024 0,30 ppm ** 40 3ëx Cette quantité est la somme de 0,263 ppm de pentachlorophénate 70 33747 3' 2061785 de sodium et de 0,0375 ppm de 2',5-dichloro-4'-nitro-3-phénylsa-licylanilide. Le mélange gastropodicide de la présente invention est utile pour combattre un grand nombre d'autres escargots adultes et 5 leurs oeufs, par exemple, l'espèce Australorbis glabratus, hôte intermédiaire du Schistosoma mansoni qui est la cause de la bil-harziose. Lorsqu'on combat les gastropodes aquatiques, il est nécessaire d'appliquer le mélange gastropodicide de la présente inven-10 tion aux eaux ou aux surfaces terrestres adjacentes qui forment leurs habitats où ils pondent des oeufs et, en conséquence, pour être pratique, le mélange de composés de la présente invention doit présenter une activité gastropodicide à des dilutions relativement -5 -8 élevées, par exemple 10 J à 10 en poids. 15 Lorsqu'on combat les adultes ou les oeufs de gastropodes amphibies, le mélange de composés de la présente invention peut être employé en soi ou formulé en une poussière qui est dispersée ou étalée sur le sol le long des rives de cours d'eau, de rivières, de canaux d'irrigation ou sur les bords d'autres masses d'eau, par 20 exemple, le bord de mer, si bien que les gastropodes amphibies viendront en contact avec le mélange d'agent gastropodicide de la présente invention lorsqu'ils quitteront l'eau et commenceront à se déplacer à travers les surfaces terrestres. Lorsque les gastropodes, qu'ils soient aquatiques ou amphi-25 bies, que l'on cherche à combattre ont un habitat aqueux, le mélange de composés de la présente invention peut être ajouté en soi à l'eau ou sous forme d'une poussière formulée coulée à la surface de l'eau, ou pulvérisé sur l'eau sous forme d'une solution ou d'une formulation d'émulsion liquide. 30 Des solides inertes finement divisés pour la formulation de poussières gastropodicides de la présente invention comprennent de la terre de foulon, de la terre de diatomées, de la bentonite, du talc, de la pyrophillite, de la farine de soja, de la farine de bois et de la farine d'écorce de noix, ces poussières ayant de 35 préférence une dimension de particule de 5 microns ou en dessous et contenant de 5 à. 95 # en poids du mélange de composés de la présente invention. Ces poussières, basées sur leur poids total, peuvent aussi contenir 0,1 à 15 % en poids d'un agent tensio-actif anionique ou non ionique ou de leurs mélanges pour fournir une 40 formulation de poussière "mouillable*'. Des formulations liquides 70 33747 *• 2061785 peuvent être préparées en dissolvant le mélangé de la présente invention dans un solvant organique convenable, tel que l'acétone ou la butanone, et pulvérisées telles quelles ou mélangées avec un produit tensio-actif anionique ou non ionique ou leurs mélan-5 ges, pour former une formulation d'émulsion liquide dans des bùts de pulvérisation. Dans toutes les formes décrites ci-dessus, les formulations peuvent être fournies aisément pour l'utilisation dans le combat de gastropodes adultes et de leurs oeufs ou elles peuvent être 10 prévues sous une forme concentrée, convenable au mélange avec ou à la dispersion dans d'autres agents d'extension. A titre d'illustration d'un concentré particulièrement utile, il y a un mélange intime d'un mélange de la présente invention avec un produit ten-sio-actif soluble dans l'eau, non ionique ou anionique, ou de ses 15 mélanges, qui abaisse la tension superficielle de l'eau, suivant les proportions en poids de 0,1 à 15 parties de produit tensio-actif avec suffisamment d'un mélange de composés de la présente invention pour constituer 100 parties en poids. Un tel concentré est particulièrement adapté à être transformé en pulvérisation 20 pour détruire diverses formes de gastropodes par l'addition d'eau. A titre d'illustration d'un tel concentré, il y a un mélange intime de 50 parties en poids d'un mélange (suivant un rapport en poids 7il) de pentachlorophénate de sodium et de 2',5-dichloro-4'-nitro-3-phénylsalicylanilide et de 5,0 parties en poids d'un pro-25 duit tensio-actif non ionique, soluble dans l'eau, tel qu'un dérivé de polyoxyéthylène de monolaurate de sorbitan. Un autre concentré utile adapté pour être transformé en une pulvérisation pour combattre les gastropodes adultes et leurs oeufs est une solution (de préférence aussi concentrée que possi-30 ble) d'un mélange de composés de la présente invention dans un solvant organique, par exemple, l'acétone, la cyclohexanone ou l'acétophénone. Ce concentré liquide contient, de préférence, sous forme dissoute, une quantité peu importante (par exemple, 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids du nouveau mélange d'agent gas-35 tropodicide) d'un produit tensio-actif non ionique ou anionique ou de ses mélanges, ce produit tensio-actif étant également soluble dans l'eau. A titre d'illustration d'un tel concentré, il y a une solution,suivant un rapport en poids 7:1, de pentachlorophénate de sodium et de 2,,5-dichloro-4'-nitro-3-(4— chlorophényl)salicylani-40 lide dans la cyclohexanone, cette solution contenant sous forme 70 33.747 5" 2061785 dissoute un produit tensio-actif anionique formé d'alkylarylsul-fonate soluble dans l'eau, par exemple, le dodécylbenzènesulfonate de sodium. Parmi les produits tensio-actifs mentionnés précédemment 5 pour préparer les diverses compositions ou concentrés émulsionna-bles, mouillables ou dispersables de la présente invention, les produits tensio-actifs non ioniques et anioniques solubles dans l'eau, décrits dans le brevet américain n° 2.846.398, sont préférés. Parmi les produits tensio-actifs anioniques, les produits 10 particulièrement préférés sont les alkylarylsulfonates de métaux alcalins solubles dans l'eau, bien connus, indiqués à titre d'exemple par le décylbenzènesulfonate de sodium et le dodécylbenzènesulfonate de sodium. Parmi les produits tensio-actifs non ioniques, ceux qu'on préfère particulièrement sont les dérivés de polyoxyé-15 thylène d'alkylphénols (en particulier d'isooctylphénol), solubles dans l'eau, et les dérivés solubles dans l'eau de polyoxyéthylène des esters d'acides gras supérieurs monocarboxyliques du sorbitan, contenant 15 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole de mono-ester de sorbitan d'un acide gras supérieur, par exemple, l'acide oléi-20 que. Le mélange gastropodicide de composés de la présente invention peut être aussi avantageusement employé en combinaison avec d'autres pesticides comprenant, par exemple, des nématocides, des bactéricides et des insecticides. De cette manière, il est possi-25 ble d'obtenir des mélanges qui sont efficaces contre un grand nombre d'animaux nuisibles et d'autres formes de vie nuisible. La concentration efficace réelle du mélange de composés de la présente invention dans des buts gastropodicides dépendra des gastropodes adultes particuliers ou de leurs oeufs, des conditions 30 climatiques et du fait qu'elle doit être appliquée directement à l'eau, qui forme l'habitat ou l'habitat de ponte des oeufs pour les gastropodes, ou à des surfaces terrestres qui sont traversées par les gastropodes amphibies, soit sous forme de mélange en soi, soit sous forme de ses formulations. 35 La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réa lisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de 1'art. 70 33747 6' 2061785 ' REVENDICATIONS 1 - Composition gastropodicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange, sur une base en poids moléculaire, de 0,092 à 0,112 mole d'un 2',5-dicholoro-4'-nitrosallcylanilide substitué 5 en position 3, ayant la formule : dans laquelle R est choisi dans le groupe comprenant le radical phényle, 4-chlorophényle, t-butyle et t-pentyle, par mole de pentachlorophénate de sodium. 15 2 - Composition gastropodicide selon la revendication 1, ca ractérisée en ce qu'elle comprend, sur une base moléculaire en poids, approximativement 0,1 mole de 2?,5-dichloro-4'-nitro-3-phénylsallcylanilide par mole de pentachlorophénate de sodium. 3 - Procédé de destruction de gastropodes adultes et de leurs 20 oeufs, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à ces gastropodes et à leurs oeufs, ainsi qu'à leur habitat, une quantité, efficace au point de vue gastropodicide, d'un mélange, sur une base moléculaire en poids, de 0,092 à 0,112 mole d'un 2',5-dichloro- 4'-nitrosallcylanilide substitué en position 3, ayant la formule 25 telle qu'indiquée dais la revendication 1. 4 - Procédé selon la revendication 3* caractérisé en ce que les gastropodes sont amphibies et l'habitat est l'eau. 5 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il consiste à employer un mélange, sur une base moléculaire en poids, 30 d'approximativement 0,1 mole de 2',5-dichloro-4'-nitro-3-phénylsa-licylanilide par mole de pentachlorophénate de sodium.