Brevet FR2088444A1 — publié le 19720107

la tirés ente invention concerne l'application» a titre de fon-dcides, do certaines 3-aryl-5-alkylidène-oxazolidine-2,4- dont "n^ f-r*t eorn,,o, rinni eue cortains conposes de ce type qui sont nouveaux. 3 On sait que des 3-aryl-5,5-dialkyl-oxazolidine-2,4-diones, par exenple la 3-(3' ,5'-dichlorophényl)-5,5-diméthyl-oxazolidine- 2,4-dione, Possèdent des t>roprié tés fongicides/(voir la demande de brevet de là République Fédérale d'Allemagne -i'° t 8*11 843 ueposee ;>q novembre 1_r)68 par "umito Chemical Corporation et Hokko 10 chemical industry . Ces composés ne sontscependant , actifs que contre un -netit nombre seulement de champignons phytopathogènes. La Dopirimlorenne vient de trouver que les 3-aryl-5-alkylidène- 'j7MV.riy.tAino-2,4-dionors do formule générale : 0 R R —2ï_ Aryle > - No [où. R et R', qui peuvent être identiques ou différents, représen-■j ^ tent chacun un atone d'halogène ou un radical alkyle comportant 1 à 6 atomes de carbone et qui peut éventuellement être substitué ; et "aryle" représente un radical aryle qui peut porter au moins un substituant choisi parmi les atomes d'halogène et les groupes nitro, alkyle, alkoxy, carbalkoxyalcényle et les groupes aryloxy 20 éventuellement substitués] présentent d'intenses propriétés fongicides . La présente invention propose une composition fongicide contenant comme ingrédient actif un composé de formule (1) mélangé à un diluant ou support solide ou mélangé à un diluant ou 25 véhicule liquide contenant un agent tensio-actif ou surfactif. La présente invention propose également un procédé pour combattre les champignons, et oui consiste à appliquer aux champignons ou à un habitat de champignons nn composé de formule (1) BAD ORIGINA^ 71 16640 -2- 2088444 seul ou sous la forme d'une composition contenant comme ingrédient actif un composé de formule (1) en mélange avec un diluant ou support solide ou liquide. La présente invention propose en outre de protéger les plan-5 tes cultivées contre les dégâts causés par les champignons, en effectuant les cultures dans des zones où, immédiatement avant et/ou pendant la période de culture, a été appliqué un composé de formule (1) seul ou en mélange avec un diluant ou support solide ou liquide On verra que l'on peut améliorer grêce à la présente invention les 10 modes usuels d'obtention d'une récolte. De façon surprenante, les 3-aryl-5-alkylidène-oxazolidine-2,4-diones de formule (1) définie ci-dessus présentent une action fongicide, en particulier contre les phycomycètes (Phytophtora ou Plasmopara), nettement meilleure que celle des 3-ary 1-5» 5-da.alkyl-15 oxazolidine-2,4-diones de la technique antérieure, qui sont les substances actives chimiquement les plus voisines ayant le même mode d'action. L'invention représente donc un réel enrichissement de la technique. De préférence, dans la formule (1), R et R' représentent 20 chacun un atome de chlore ou un radical alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et qui peut porter comme substituant(s) un ou plusieurs atomes de chlore. "Aryle" représente de préférence un radical phényle qui peut porter au moins :un substituant choisi parmi les atomes de chlore et les radicaux nitro, alkyle en à C^» alkoxy 25 en C.| à Qy carbalkoxyvinyle et les groupes phénoxy éventuellement substitués ; "aryle" peut également représenter un radical naphtyle Comme exemples du composé de formule (1), on peut mentionner les composés suivants : la 3-(2'-chlorophényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, 30 la 3-(3'-chlorophényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, la 3-(4'-chlorophényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, la 3-phényl-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, la 3-(2'-nitrophenyl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, la 3-(31-nitrophényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, 35 la 3-(4'-nitrophényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, la 3-(2'-mé thylphényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, la 3—(3'-méthylphényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, 71 16640 -3- 2088444 la 3- (4!-méthylphényl)-5-dieb.lorcméthylène-oxazoiidine-2,4-dicne, la 3- ( 4 ' -éthylphényl) -5-dichlororaétbylène-oxazolidirie-2,4-dione, la 3- (41 -isopropylphényl}-5-dichloroniét]iyl9;n.e-oxazolidir!.e-2,4-dione, la 3~( 4' -méthoxyphényl)-5-dichloroaéthylène-Qxazolidine-2,4-diGne, 5 la 3-(4'-é'thoxypxiényl) -5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, la 3- ( 41 -phénoxyphényl ) -5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, la 3- (41 -p-chlorophénoxyphényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, la 3- (4 * -p-nitrophénoxyphényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-10 2,4-dione, la 3-(4'-p-méthyIphénoxyphényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, la 3-(31-carboéthoxyvinylphényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, 15 la 3-(4'-carboéthoxyvinylphényl)-5-dichloroniéthylène-oxasolidine-2,4-dione, la 3-(3'-carbométhoxyvinylphényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, la 3-(3'»4'-dichlorophényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, 20 la 3—(31,5l-dichlorophényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, la 3-(2',4',51-trichlorophényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, la 3-naphtyl-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione, la 3—(4 * -chlorophényl)-5-( 1 ' > 2' -dichloropropylidène-)-oxazolidine-25 2,4-dione, la 3-phényl-5-(11,21-dichloropropylidène)-oxazolidine-2,4-dione, la 3-naphtyl-5—{• 1 ', 2 * -dichloropropylidène ) -oxazolidine-2,4-dione, la 3-(4"-éthoxyphényl)-5-(1',21-dichloropropylidène)-oxazolidine-2,4-dione, 30 la 3-(4'-p-chlorophénoxyphényl)-5-(1 *,2'-dichloropropylidène)-oxazolidine-2,4-dione, la 3-phényl-5-isopropylidène-oxazolidine-2,4-dione et la 3_(4 «-chlorophényl)-5-isopropylidène-oxazolidine-2,4-dione. Un des composés de formule (1) est connu de par la litté-35 rature ; il s'agit de la 3-phényl-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione (voir Bull. Soc. Chim. (1898) 12» 779 - 785), dont la structure correcte a été publiée en 1940 (voir J. Chem. Soc. 71 16640 -4- 2088444 1940» 1512 - 1513). Les autres composés n'ont pas été décrits jusqu'à présent, mais ils peuvent être obtenus de façon simple selon des procédés connus en principe. Ainsi, on obtient par exemple les produits en faisant réagir les esters d'acides a-hydroxy-5 (3-halogénoalcariecarboxyliques appropriés avec des isocyanates d'aryle appropriés à des températures comprises entre 0° et 50°C, en présence d'un diluant ou solvant organique inerte, comme le toluène, le benzène, le chloroforme ou le chlorure de méthylène, et d'un accepteur d'acides, par exemple la triéthylamine, ou bien 10 en traitant des carbanilides des esters d'acides a-hydroxy-P-halo-génocarboxyliques par un accepteur d'acides dans les conditions précitées. Dans les procédés mentionnés, il convient de mettre ensemble les corps devant participer à la réaction aux températures indiquées et en présence d'un solvant, et d'ajouter ensuite l'ac-15 cepteur d'acides à ce mélange, tout en agitant, le mélange réac-tionnel étant de préférence maintenu à une température interne de 10° à 20°0 grâce à un refroidissement externe. Après deux heures d'agitation à 20°C environ, on peut isoler le produit de la réaction en séparant par filtration le précipité formé, on peut le 20 rincer avec du chloroforme froid et le sécher à l'air. La présente invention, par conséquent, propose, à titre de composés nouveaux, les 3-aryl-5-alkylidène-oxazolidine-2,4-diones de formule générale : (2) [où H et R', qui peuvent être identiques ou différents, représentent 55 chacun un atome d'halogène ou un radical alkyle comportant 1 à 6 atomes de carbone et qui est éventuellement substitué ; et R" représente un radical phényle portant au moins un substituant choisi parmi les atomes d'halogène et les radicaux nitro, alkyle, alkoxy, 71 16640 -5- 2088444 carbalkoxyalcényle ex les groupes aryloxy éventuellement substitués, ou bien R" représente un radical naphtyle]. Les composés actifs répondant à la formule (1) font preuve d'une intense action fongitoxique. En raison de leur faible toxi-5 cité pour les animaux à sang chaud, ces composés conviennent bien pour combattre une croissance inopportune de champignons. Leur très bonne tolérance par les plantes supérieures permet de les utiliser comme agents de protection des plantes pour lutter contre les maladies d'origine fongique affectant les plantes. 10 Les composés actifs conviennent particulièrement bien pour combattre les champignons phytopathogènes sur les parties des plantes qui sont au-dessus du sol, et pour combattre les champignons phytopathogènes- qui attaquent les plantes à partir du sol ou qui endommagent les graines. 15 Les substances actives présentent un pouvoir fongicide parti culièrement élevé contre des champignons économiquement importants qui endommagent les plantes, et appartiennent au groupe des Phyco-mycètes. Ces champignons comprennent, par exemple, Phytophthora infestans et Plasmopara viticola. Les composés de formule (1) com-20 battent également Yenturia inaequalis (ou Fusicladium dendriticum), qui provoque la tavelure du pommier. On peut également utiliser avec succès les substances actives pour combattre d'autres champignons phytopathogènes, par exemple les champignons qui provoquent des maladies du riz, comme Piricularia oryzae, Pellicularia 25 sasakii et Cochliobolus miyabeanus. Les substances actives se caractérisent par une bonne activité à de très faibles concentrations et par une tolérance élevée par les plantes. C'est pourquoi des excès accidentels de doses appliquées peuvent être tolérés sans difficulté. 30 Les composés actifs selon la présente invention peuvent être incorporés dans des compositions de formules usuelles, comme des solutions, des éciulsions, des suspensions, des poudres, des pâtes et des granulés. On peut produire ces compositions de façon connue, par exemple en .mélangeant les composés actifs avec des agents d'al- ou véhicules 35 longement, c'est-à-dire des diluants/liquides ou solides, éventuellement en utilisant des agents tensio-actifs, c'est-à-dire des agents émulsionnants et/ou des agents de dispersion. Au cas où. l'on 71 16640 -6- 2088444 utilise l'eau comme agent d'allongement, on peut, par exemple, utiliser également des solvants organiques à titre de solvants auxiliaires. Comme diluants ou véhicules liquides, on utilise de préfé-5 rence des hydrocarbures aromatiques, comme les xylènes ou le benzène ; des hydrocarbures aromatiques chlorés, comme les chloro-benzènes} des paraffines, comme des fractions d'huile minérale ; des alcools, comme le méthanol ou le butanolj ou des solvants fortement polaires, comme le diméthyl-formamide ou le diméthyl-10 sulfoxyde, ainsi que l'eau. Comme diluants ou véhicules solides, on utilise de préférence des substances minérales naturelles broyées, comme le kaolin, les argiles, le talc ou la craie, ou des substances minérales synthétiques broyées, comme l'acide silicique ou des silicates 15 fortement dispersés. Des exemples préférés d'agents d'émulsionnement comprennent des émulsionnants non ioniques et des émulsionnants anioniques, comme des esters polyoxyéthyléniques d'acides gras, les éthers polyoxyéthyléniques d'alcools gras, par exemple les éthers poly-20 glycoliques d'alkylaryle, des alkyl-sulfonates et des aryl-sulfo-nates ; et des exemples préférés d'agents de dispersion comprennent notamment la lignine, les liqueurs sulfitiques résiduaires et la méthyl-cellulose. Les composés actifs répondant à la formule (1) peuvent être 25 présents dans les compositions en mélange avec d'autres fongicides ou insecticides minéraux ou organiques. Les compositions contiennent, en général, entre 0,1 et 95 en poids, et de préférence entre 0,5 et 90 ^ en poids, de composé actif. 30 On peut utiliser les substances actives telles quelles, sous la forme de leurs compositions ou formulations, ou sous la forme de compositions destinées à l'application et préparées à partir des substances actives ou de leurs compositions, comme des solutions prêtes à servir, des émulsions, des suspensions, des poudres, 35 des pâtes et des granulés. On peut les utiliser de toute façon courante, par exemple par atomisation, pulvérisation, écoulement ou épandage. 71 16640 -7- 2088444 Les concentrations d'application peuvent varier entre des limites très larges. Cependant, elles se situent normalement entre 0,00001 et 2 Jo, de préférence entre 0,0001 et 1 en poids. Si l'on applique les substances actives selon des processus spéciaux, 5 par exemple selon le procédé à "volume ultra-faible", les préparations peuvent avoir des concentrations de 10 à 80 de préférence 20 à 60 en poids de substance active. L'activité des composés répondant à la formule (1) est illustrée dans et par les exemples décrivant les essais suivants : 10 Exemple A : Essai sur Phytophthora Solvant : 4,7 parties en poids d'acétone Agent de dispersion : 0,3 partie en poids d'éther polyglycolique d'alkylaryle 15 Eau : 95 parties en poids On mélange la quantité de substance active nécessaire pour obtenir la concentration voulue dgfcomposé actif dans le liquide à pulvériser, avec la quantité indiquée de solvant, et l'on dilue le concentré ainsi obtenu en lui ajoutant la quantité indiquée d'eau 20 qui contient les additifs indiqués. On pulvérise le liquide à pulvériser sur de jeunes plants de tomates (variété Bonny best) ayant 2 à 6 feuilles, jusqu'à formation de gouttes d'humidité. Les plantes restent dans une serre durant 24 heures à 20°C et à une humidité relative de l'atmosphère 25 de 70 On inocule ensuite aux plants de tomates une suspension aqueuse de spores de Phytophthora infestans. On porte les plantes dans une chambre humide dont l'atmosphère présente une humidité relative de 100 et une température de 18° à 20°C. Au bout de 5 jours, on détermine l'attaque ou 1'infestation 30 des plants de tomates en pourcentage par rapport à des plantes témoins non traitées mais ayant subi une inoculation analogue: 0 /t signifie aucune attaque ; 100 signifie que l'attaque est exactement aussi importante que dans le cas des plantes témoins frion traitées). 35 La nature et les concentrations des composés actifs, ainsi que les résultats obtenus, ressortent de l'examen du tableau A suivant : 71 16640 -8- 2088444 Tableau A Sssai sur Phytophthora Composé actif Attaque, en ?» de l'attaque des plantes témoins non traitées, pour un pourcentage de concentration de composé actif de 0,025 0,0062 CH_. "T" — CH- -0 Cl ^-^01 connu (15) ClgCT^O^ 88 10 30 99 39 48 48 18 83 51 (6) 71 16640 -9- 2088444 Exemple 3 : Essai sur Plasmopara Solvant : 4,7 parties en poids d'acétone Agent de dispersion : 0,3 partie en poids d'éther polyglycolique On mélange la quantité de composé actif, nécessaire pour obtenir la concentration voulue du composé actif dans le liquide à pulvériser, avec la quantité indiquée de solvant, et l'on dilue 10 le produit concentré en lui ajoutant la quantité indiquée d'eau qui contient les additifs indiqués. On pulvérise le liquide à pulvériser sur de jeunes ceps de vigne dans-des pots (appartenant à la variété Kiiller-Thurgau) et ayant 2 à 6 feuilles, jusqu'à ce que coulent des gouttes d'humidité. 15 Les plantes restent dans une serre durant vingt-quatre heures à 20°C et dans une atmosphère présentant 70 f» d'humidité relative. On inocule ensuite aux ceps de vigne une suspension aqueuse de spores de Plasmopara viticola. On porte ensuite les plantes dans une chambre humide dont l'atmosphère présente une humidité de 100 % 20 et une température de 20-22°C. Au bout de 5 jours, on détermine l'attaque des ceps en pourcentage des plantes témoins non traitées, mais ayant également subi une inoculation. 0 >= signifie aucune attaque ; 100 -fa signifie que l'attaque est exactement aussi grande que dans le cas des plantes 25 témoins (non traitées). La nature et les concentrations des composés actifs, ainsi que les résultats obtenus, ressortent du tableau JB suivant : 5 d'alkylaryle 95 parties en poids Eau : 71 16640 -10- Tableau B Essai sur Plasmopara 2088444 Composé actif Attaque, en pourcentage de l'attaque des plantes témoins non traitées, pour une concentration de composé actif de 0,00078 >5 (15) connu 98 ci„a 8 Cl (5) Cl 8 (6) 71 16640 -11- 2088444 Exemple C : Essai sur Fusicladiutn (tavelure du pommier) (action protectrice) Solvant : 4,7 parties an poids d'acétone Emulsionnant : 0,3 partie en poids d'éther polyglycolique d'alkyl-5 aryle Eau : 95 parties en poids On mélange la quantité de composé actif, nécessaire pour obtenir la concentration voulue du composé actif dans le liquide à pulvériser, avec la quantité indiquée de solvant, et l'on dilue le 10 produit concentré ainsi obtenu en lui ajoutant la quantité indiquée d'eau qui contient les additifs indiqués. On pulvérise le liquide à pulvériser sur de jeunes plants de pommier- au stade de 4 à 6 feuilles, jusqu'à ce-que coulent des gouttes d'humidité. Les plantes restent dans une serre pendant 24 15 heures à 20°C et dans une atmosphère dont l'humidité relative est de 70 f. On inocule ensuite aux plantes une suspension aqueuse de conidies de l'organisme provoquant la tavelure du pommier (Fusi-cladium dendriticum Fuck.) et l'on fait incuber durant 18 heures dans une chambre humide à 18°-20°C dont l'atmosphère présente une 20 humidité relative de 100 f. Les plantes retournent ensuite dans une serre durant 14 jours. Quinze jours après l'inoculation, on détermine l'attaque ou infestation des jeunes plantes en pourcentage de l'attaque des plantes témoins non traitées, mais ayant également subi une 25 inoculation. 0 ,'o indique aucune attaque ; 100 f> indique que l'attaque est exactement aussi grande que dans le cas des plantes témoins (non traitées). La nature et la concentration des composés actifs,ainsi que 30 les résultats obtenus, ressortent du tableau 0 suivant : 71 16640 -12- 20884-44 Tableau C Essai sur Fusicladium/effet protecteur Composé actif Attaque, en pourcentage de l'attaque des plantes témoins non traitées, pour une concentration de composé actif de 0,025 ch/ u 0 c Cl A3 connu Cl C12C 0 0120 ^ (15) (3) (4) (5) (6) 91 12 Les exemples suivants illustrent la façon permettant de préparer les composés actifs. Exemple 1 : (3) 71 16640 -13- 2088444 Le composé, et un procédé pour sa préparation, sont connus (voir Bull. Soc. Chim. (1698) 22» 779-785 et J. Chem. Soc. 1940, 1512-1513) ; le procédé suivant de préparation, qui n'a pas été décrit jusqu'à présent, convient également très bien : 5 On ajoute 360 g (3 moles) d'isocyanate de phényle à une solution de 332 g (1,5 mole) de trichlorolactate d'éthyle dans 1,2 1 de chloroforme à 10°C, et l'on fait couler 170 g de triéthyl-amine dans ce mélange, à une température interne de 10°-20°C, tout en agitant et en refroidissant de l'extérieur. On laisse la réac-10 tion se poursuivre durant 2 heures à 20°C, on sépare par filtra-tion le précipité qui s'est formé, on le rinceavec du chloroforme froid et on le sèche à l'air. On obtient ainsi 277 g de 3-phényl-5-dichlorbméthylène-oxazolidine-2,4-dione sous forme de cristaux incolores dont le point de fusion est de 202°C. Le rendement est 15 égal à 71 de la théorie. On peut également préparer de façon correspondante les composés suivants, qui n'ont pas été" décrits antérieurement dans la littérature : Exemple 2 : (7) 20 On ajoute goutte à goutte 27,0 g de triéthylamine, à une température de 15°C, à un mélange de 44,3 g (0,2 mole) de trichlorolactate d'éthyle, de 65,0 g (0,4 mole) d'isocyanate de 4-éthoxy-phényle et de 300 ml de chloroforme, tout en agitant et en refroidissant de l'extérieur. On agite le mélange durant 75 minutes sup-25 plémentaires, et l'on sépare ensuite le précipité qui s'est formé, on le lave au chloroforme et le sèche à l'air. On obtient 40 g de 3-(4'-éthoxyphényl)-5-dichlorométhylène-oxazolidine-2,4-dione sous la forme de cristaux incolores dont le point de fusion est de 175°C. Le rendement est de 66 de la théorie. 71 16640 -14- 2088444 On peut préparer les composégfeuivants par des procédés analogues à celui indiqué ci-dessus. Exemple 3 : Vx^>-01 (4) Le composé se présente sous forme de cristaux incolores 5 dont le point de fusion est de 183°C. Exemple 4 : Le composé se présente sous forme de cristaux incolores dont le point de fusion est de 187°G. Exemple 5 : (6) 10 Le composé se présente sous forme de cristaux incolores dont le point de fusion est de 166°C. 71 16640 Exemple 6 : -15- 2088444 (s) Le composé se présente sous forme de cristaux incolores dont le point de fusion est de 183°C. Exemple 7 : Le composé se présente sous forme de cristaux incolores dont le point de fusion est de 180°C. Exemple 8 : Le composé se présente sous forme de cristaux incolores dont le point de fusion est de 150°C. 1 16640 Exemple 9 : -16- 2088444 0 01 0120 0 (11) Le composé se présente sous la forme de cristaux incolores dont le point de fusion est de 193°C. Exemple 10 : \îH=CH o=c-oc2h5 (12) Le composé se présente sous la forme de cristaux incolores dont le point de fusion est de 131°G. Exemple 11 : (13) Le composé se présente sous la forme de cristaux incolores le point de fusion est de î93°C. 16640 Exemple 12 -17- 2088444 Cl }—n-V v-o-C' x>—ci (u) CH Cl Le composé se présente sous la forme de cristaux incolores dont le point de fusion est de 180°C. 71 16640 1 2088444 lffiViiLij)iCjV.rïo, ;.j 1. Agent fongicide, caractérisé en ce qu'il contient une ou plusieurs 3-aryl-5-alkylidène-oxazolidine-2,4-àionesde formule ; où S et R', identiques ou différents, représentent chacun un atome 5 d'halogène ou un radical alkyle comportant 1 à 6 atomes de carbone et éventuellement substitué et "aryle" représente un radical aryle éventuellement substitué par un ou .des atomes d'halogènes et/ou un ou. des groupes nitro, alkyle, alkoxy, carbalkoxyalcényle et/ou un ou des groupes aryloxy éventuellement substitué dans la partie 10 aryle. 2. Procédé pour lutter contre les champignons, caractérisé par ce qu'on fait agir sur les champignons ou sur leur espace vital ou biotope une ou des 3-aryl-5-alkylidène-oxazolidine-2,4-diones selon la revendication 1. 15 3. Application des 3-aryl-5-alkyliàone-oxazolidine-2,4-dioneo selon la revendication 1 à la lutte contre les champignons. 4. Procédé pour fabriquer des agents fongicides, caractérise en ce qu'on mélange un«/ou des 3-aryl-5-alkylidène-oxazolidine-2,4-diones selon la revendication 1 avec des agents d'allongement et/ou 20 des agents tensio-actifs. 0 5. 3-aryl-5-alkylidène-oxazolidine-2,4-dionesde formule : 0 1 16640 -19- 2088444 où R et R1, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'halogène ou un radical alkyle comportant 1 à 6 atomes de carbone et éventuellement substituéj et R" représente un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes et/ou groupes nitro, alkyle, alkcxy» carbalkoxyalcényle et/ou eryloxy 1 ces derniers étant éventuellement substitués dans la partie ary'v), ou bien E" représente un radical naphtyle.