Brevet FR2059430A1 — publié le 19710528

La présente invention concerne un procédé d'éledtrolyse de chlorures alcalins dans lequel les anodes sont en graphite ou en une autre matière semblable. Les anodes de graphite ont fait leur preuve depuis plusieurs décennies pour ltélectrolyse des chlorures alcalins. Elles présentent cependant l'inconvénient de s'user progressivement - plus ou moins rapidement suivant la charge du fait d'une libération d'oxygène, ce qui augmente la distance entre l'anode et la cathode. Par conséquent, un réglage additionnel de la distance entre les électrodes est nécessaire de temps à autre lors d'électrolyseslsuivant le procédé au mercure, si on veut éviter des pertes exagérées d'énergie électrique. En utilisant des dispositifs de réglage en profondeur des groupes d'anodes et des systemes pour l'élimina- tion automatique des courts-circuits, on a remédié dans une large mesure à cet inconvénient, et parfois au prix d'une dépense très élevée.Par-ailleurs, l'usure des anodes, se traduit par une perte de graphite telle que les anodes doivent être remplacées au bout d'un certain temps par de nouvelles, ce qui, outre les frais de matériel, conduit à des arrêts d'exploitation et à des frais de remplacement. I1 faut ajouter à ceci que les produits de la dégradation du graphite souillent le gaz (C1) qui se forme. Certes, on a souvent proposé, et cela a même été réalisé, d'enduire des anodes métalliques de dimensions stables, en particulier celles à base de titane, de métaux précieux ou de leurs oxydes. Mais ceci entralne des dépenses très élevées et même ces anodes doivent être réactivées de temps en temps, si bien que l'intér8t économique de ces mesures peut encore être considéré comme discutable. La présente invention a pour objet de réduire la valeur du pH et/ou de la tension superficielle des électrolytes dans la couche limite, afin d'élever la surtension de l'oxygène, d'abaisser la surtension du chlore et de réduire ainsi dans une grande mesure la quantité d'oxygène libérée. Ceci conduit à une diminution de l'usure des anodes. On a résolu ce problème de manière surprenante en ajoutant de faibles quantités d'une substance organique à la saumure pure. Parmi les produits qui ont une grande influence sur les surtensions de l'oxygène et du chlore, on peut citer par exemple le chlorure-de cétylpyridine (CPC) et le "Dériphat 160". Par addition de, par exemple, 50 mg de ÇPC par litre de saumure dans une électrolyse de chlorures alcalins suivant le procédé au mercure, on obtient ainsi une diminution de la surtension du chlore d'environ 50 mV; l'addition de 50 mg de Deriphat 160 par litre permettait de réaliser même un abaissement de 200 mV. L'addition de ces substances organiques est particulièrement avantageuse dans le cas d'une électrolyse de chlorures alcalins par le procédé au mercure. On peut, d'une part, réaliser une importante économie d'énergie par l'abaissement de la surtension de chlore; on réduit alors l'usure des anodes en graphite et par conséquent la souillure de la saumure et du chlore gazeux. D'autre part, on diminue ainsi la fréquence des courts-circuits par interposition de particules de graphite formant un pont conducteur entre l'anode et la cathode. Un autre avantage de l'addition de substances organiques à la saumure pure consiste en ce que la concentration de ces substances dans ladite saumure ne subit guère de modifications au cours de l'électrolyse et du traitement de la saumure. REVENDICATIONS 1.-Procédé d'électrolyse des chlorures alcalins, caractérisé en ce qu t on ajoute de petites quantités de substances organiques à la saumure. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise, en tant qu'additifs, des substances organiques chlorées et/ou tensio-actives. 5.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise, comme substances chlorées et/ou tensioactives, le chlorure de cétyl-pyridine (CPC) et/ou le "Dériphat 160". 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 3, caractérisé en ce qu'on ajoute de 20 à 100 mg/litre de substances organiques à la saumure pure. 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'addition de substances organiques à la saumure pure est réalisée en amont du bac à électrolyse. 6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre ledit procédé dans une électrolyse de chlorures alcalins suivant le procédé au mercure. 7.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre ledit procédé dans une électrolyse de chlorures alcalins suivant le procédé à diaphragme.