Brevet FR2073433A1 — publié le 19711001

La présente invention a trait à l'absorption dans l'infrarouge. Plus précisément, la présente invention est relative à l'utilisation d'éléments particuliers absorbant l'infrarouge dans des éléments optiques an matière plastique. 5 Les éléments filtrants optiques sont des produits connus dans le commerce et sont utilisés de façon classique, par exemple dans les lunettes de soleil, les lunettes protectrices des soudeurs, les vitrages d'aéroplanes, les filtres pour appareils de télévision et dans d'autres filtres protégeant les 10 yeux et connus dans la technique. Les caractéristiques désirées de tels éléments ou filtres utilisés dans une application donnée sont bien définies. Par exemple, la caractéristique primordiale recherchée pour des éléments filtrants optiques utilisés comme verres pour des lunettes de soleil réside dans le fait qu'ils 15 doivent réduire la transmission de la lumière visible d'au moins 70^. La réduction de la transmission de la lumière visible peut être obtenue en utilisant des systèmes de lentilles contenant des colorants"ou des agents polarisant la lumière. L'avantage principal de systèmes de lentilles polarisées réside dans le fait 20 qu'ils absorbent sélectivement la lumière visible qui est fortement polarisée dans le plan horizontal, c'est-à-dire qu'ils évitent "l'éblouissement". Par contre, dans un système de lentilles utilisant des colorants pour réduire la transmission de la lumière visible, la réduction n'est pas sélective. En d'autres 25 termes, une lentille de ce genre n'absorbe. pas sélectivement la lumière polarisée qui est à l'origine de "l1éblauissement", mais diminue au contraire la transmission de la totalité de la lumière dans la région visible du spectre. Récemment, les techniciens ont considéré que la 30 quantité de lumière infrarouge transmise par un système de lentilles pour limettes de soleil présente une importance. De ce fait, une transmission réduite de la lumière infrarouge est une caractéristique supplémentaire faisant actuellement partie des caractéristiques recherchées pour des éléments filtrants 35 optiques utilisés comme systèmes de lentilles pour lunettes de soleil. D'une façon bien connue des techniciens, l'énergie rayonnée par le soleil est fréquemment groupée en trois régions, à savoir le proche ultraviolet, le visible et le proche infrarou-40 ge. Ces trois régions considérées ensemble couvrent l'intervalle 70 42776 2 2073433 des longueurs d'onde comprises entre 0,290 microns et environ 5 microns. Le tableau I ci-dessous donne la répartition approximative de l'énergie rayonnante de la lumière solaire. TABLEAU I 10 15 Distribution approximative du rayonnement du soleil % du Région total % de 1'infrarouge Proche ultraviolet 0,3 - 0,4 jx 5 Visible 0,4 0,7 p 42 'o,7 - 9,0 ju 23 43,5 1,0 - 1,3 p 12 22,5 Proche infrarouge 1,3 - 1,6 p 4,5 8,5 1,6 - 1,9 p 4,5 8,5 1,9 - 2,7 ju 5 9,5 ^ 2,Jji et plus 4 7,5 20 25 30 35 Comme on peut le voir d'après le tableau ci-dessus, la radiation dans le proche infrarouge représente approximative: ment 53$ de l'énergie rayonnante totale de la lumière solaire, tandis que la région comprise entre 0,7 et 1,3 p. représente environ 66% de la radiation infrarouge totale. Cette région est celle dans laquelle la technique a concentré ses efforts pour obtenir les caractéristiques actuellement recherchées pour les verres des lunettes de soleil. Comme le savent également les techniciens, le problème de la réduction de la transmission des radiations infrarouges à travers des éléments filtrants optiques est plus complexe quand les éléments sont faits de matières plas tiques. Par exemple un système de lentilles en verre possédant une capacité réduite de transmission de l'infrarouge peut être facilement obtenu en dispersant divers additifs dans le verre liquide. Des oxydes métalliques tels que des oxydes ferriques sont habituellement utilisés comme additifs qui peuvent efficacement réduire la transmission de l'infrarouge. Le système de lentilles en verre résultant , qui peut comprendre un colorant ou un écran polarisant la lumière , constitue un système qui réduit la transmission de la lumière visible et assure en outre une protection désirable contre les radiations invisibles, 70 42776 2073433 L'utilisation d'additifs pour réduire les caractéristiques de transmission de l'infrarouge d'une lentille en matière plastique s'est toutefois révélée un problème plus irritant et plus difficile à résoudre. Par exemple, l'incorpo-5 ration d'agents absorbant l'infrarouge dans des systèmes de lentilles en matière plastomère constitue ce qui semble être une solution logique du problème. Toutefois, dans la pratique, seules quelques substances absorbant l'infrarouge ont été estimées appropriées. Beaucoup d'entre elles, par exemple, ne 10 sont pas qualifiées en raison de leur effet nuisible sur les caractéristiques de transmission de la matière plastique dans la région visible du spectre. D'autres ne sont pas qualifiées en raison de leur instabilité inhérente dans les conditions de la fabrication . Par exemple, la chaleur et l'humidité sont 15 habituellement rencontrées au cours de la fabrication de systèmes de lentilles en matière plastique. En outre, d'autres i substances absorbantes n'ont pas été qualifiées en raison de leur incompatibilité avec les matières entrant dans la composition du système de lentilles ou de leur inaptitude à disperser 20 la substance absorbante ou à l'associer d'une autre manière avec les matières plastomères. En réalité, jusqu'à ce jour, seul un nombre limité de catégories de substances absorbant l'infrarouge a été considéré comme étant efficace- dans la. réduction de la transmission de l'infrarouge dans les systèmes de lentilles 25 en matière plastique. L'une des catégories de substances absorbantes est décrite dans le brevet français n° 1.535-939- Une autre catégorie de substances absorbantes est décrite dans les brevets britanniques n° 1.053.914 et 1.053.915 qui sont relatifs à l'utilisation de sels de triarylaminium dans des systèmes 30 optiques en matière plastique. Conformément à la présente invention, on a conçu de nouveaux systèmes optiques en matière plastique qui assurent un degré notable de protection désirable vis-à-vis des radiations infrarouges. La caractéristique essentielle et distinctive des 35 systèmes optiques en matière plastique conformes à la présente invention réside dans l'incorporation au. système d'un complexe métallique particulier, par exemple dans au moins l'une des couches du système si ce dernier comprend plusieurs couches. Le complexe métallique se comporte comme agent absorbant l'in-40 frarouge et répond à la formule suivante: 70 42776 2073433 10 15 20 25 30 "C / X Me _ -C X, x 9 S Formule A dans laquelle Me représente un métal de la première, de la seconde ou .de la troisième série des métaux de transition, c1 est-à-dire les éléments du groupe VIII du tableau périodique, comme par exemple le nickel, le cobalt, le cuivre, le palladium ou le platine, qui forment un complexe qui est un absorbant efficace des rayons infrarouges, chaque symbole X représente les atomes nécessaires pour fermer un noyau aromatique ou hétérocyclique identique, ou différent, ou bien un dérivé substitué d'un tel noyau, comme par exemple les noyaux aromatiques et hétérocycliques halo-, nitro-, alcoxyalkyl-, alkyl et/ou alcoxy-substitués. A titre d'exemples de noyaux aromatiques utiles, y compris leur dérivés substitués, on peut mentionner les radicaux phényle, naphtyle, méthyl phényle, méthyl naphtyle, alcoxy phényle et alcoxy naphtyle, par exemple les radicaux dodécyloxyphényle, les radicaux phényle et naphtyle halo-substi-tués, en particulier fluoro-substitués, -S-alkyl-substitués, amino-substitués et également dialkylamino-substitués, halo-alkyl-substitués, par exemple trifluorométhyl-substitués, etc.. A titre d'exemples d'hétérocycles utiles , on peut mentionner ceux qui répondent à la formule : o dans laquelle G représente de l'azote, du carbone, de l'oxygène 35 ou du soufre, et leurs dérivés substitués, y compris leurs dérivés benzo-substitués. Dans la formule générale ci-dessus, Z est égal à 1 ou 2 et, de ce fait, les complexes peuvent être monoanio-niques ou dianioniques. Y est un cation monovalent ou divalent, 40 . selon la valeur de Z: Le r'ôle de Y est de neutraliser la 70 42776 5 2073433 charge Z sur le complexe et, de ce fait, Y peut représenter 4- -}- 4.4- des cations tels que Na , K , Ca , etc. Toutefois, dans le mode de réalisation préféré de la présente invention, Y représente le cation tétraphénylarsonium si Z est égal à 2 et le cation tétrabutylammonium si Z est égal à 1. Des composés représentatifs spécifiques répondant la formule ci-dessus comprennent entre autres : 2073433 [ n4C4H9)4N ] [ n~(C4H9)4N t . (C6H5)4As [ (C5H5)4As Ni [ n-(C4Hg)4N ] "Ni' N, t ^C6^5 ^ 4^s 8 70 4277Ô 2073433 13. [ n-(C^Hg)^N ] Cl I Cl 14. s\ ,/s Ni 0^ ^ t 4fls 70 42776 2073433 Les composés de formule A sont connus dans la technique et on peut les obtenir par les procédés décrits en détail dans l'article de A.L. Balch , intitulé "Eleeton Transfer Sériés of the /"M - °2S2-^ Type • Complexes Derived frora O-Mercaptophéno, 1 Mercapto-2-Naphtol and l-Hydroxy-2-Pyridinethione" , dans J.A.C.S. (91:8), 9 Avril 19Ê>9> ledit article étant incorporé à titre de référence. Essentiellement, la préparation consiste à faire réagir un sel métallique contenant le métal désiré avec un composé ayant la structure suivante: --Vs x \( V.AOH . dans laquelle X représente le nombre d'atomes de carbone formant les noyaux aromatiques ou hétérocycliquesmentionnés précédemment. La réaction est habituellement exécutée en présence d'un cation qai peut neutraliser la charge sur le complexe, ce qui facilite l'isolement de ce dernier. On a constaté que les composés de formule A possèdent des caractéristiques exceptionnellement désirables d'absorption spectrale. On a constaté qu'ils ont un ^max dans la région du proche infrarouge du spectre avec une absorption minimale dans la région visible et également un ^ dans la ° ° max région ultraviolette du spectre, principalement dans la région de l'ultraviolet lointain. De ce fait, ils sont particulièrement avantageux dans des éléments optiques auxquels on demande de transmettre la lumière visible tout en absorbant la lumière dans les régions invisibles mentionnées du spectre, par exemple dans le proche infrarouge et également dans la région ultraviolette du spectre. En plus de leurs caractéristiques exceptionnelles d'absorption spectrale, les composés de formule A sont extrêmement stables et ont une très grande résistance à l'effet dégradant de.la lumière , de la chaleur et de l'humidité. Etant donné, comme on l'a mentionné , que les substances absorbant l'infrarouge sont très instables et sont habituellement incompatibles " avec les matières et/ou les conditions de traitement entrant en jeu dans .Ha fabrication de systèmes optiques, cette stabilité des composés de formule A est tout à fait inattendue. On comprendra mieux la description détaillée qui va 10 70 42776 2073433 suivre du mode de réalisation préféré de la présente invention en se référant au dessin annexé, sur lequel: la fig. 1 est une vue en coupe schématique à grande échelle d'un nouveau système de lentilles pour des verres de 5 soleil ou des dispositifs optiques analogues, conformément à l'invention; la fig. 2 est une vue avec arrachement partiel de lunettes de soleil comportant le système de lentilles de la fig. 1 et qui sont d'un type nouveau; 10 la fig. 3 est une vue similaire à la fig. 1 d'un autre système de lentilles selon la présente invention; la fig. 4 est vin graphique' présentant les courbes de transmission de la lumière de substances particulières absorbant 1.'infrarouge , qui appartiennent à la catégorie 15 représentée par la formule A; la fig. 5 est un graphique portant des courbes superposées et montrant la transmission de lumière d'une lentille en matière plastique pour lunettes de soleil, lorsque cette lentille contient la substance absorbant les infrarouges 20 conforme à la présente invention et lorsqu'elle n'en contient pas; la fig. 6 est un graphique portant des courbes superposées montrant la transmission de lumière d'une lentille en matière plastique pour lunettes de soleil comprenant un 25 mélange de substances absorbant l'infrarouge, l'une de ces substances étant un exemple de la catégorie représentée par la formule A. Les substances précitées absorbant l'infrarouge, par exemple les composés de formule A, sont particulièrement 30 utiles dans des systèmes optiques en matière plastique et spécialement dans des systèmes de lentilles en matière plastique pour lunettes de soleil, telles que celles qui sont connues dans la technique sous le nom de lunettes à verres polarisants. Des lunettes de soleil en matière plastique typiques 35 de ce genre comportent un système optique comprenant une couche d'un produit polarisant la lumière disposée entre deux feuilles de matière plastique transparente, dont les surfaces extérieures ou libres peuvent comporter un revêtement résistant à l'abrasion. La couche de matière polarisante peut, par exemple, être 40 constituée par" une matière plastique en feuille , orientée 70 42776 11 2073433 moléculairement, qu'on a teintée ou colorée pour . la rendre polarisante, par exemple une feuille d'alcool polyvinylique moléculairement orientée colorée avec de l'iode; les feuilles de matière plastique transparente., entre lesquelles 5 la feuille polarisante est intercalée peuvent, par exemple, être faites d'un dérivé thermoplastique de la cellulose, par exemple de nitrate de cellulose, de triacétate de cellulose, d1acéto-propionate de cellulose, d'acéto-butyrate de cellulose, d'éthyl cellulose, etc.. , et le revêtement résistant à l'.abrâ-10 sion peut être fait, par exemple, d'une résine mélamine-formal-déhyde complètement polymérisée, d'un polymère réticulé ther-modurcissable, tel qu'un polyalkylèneglycol à substitution diéthylènique, comme iar exemple les revêtements polymérisés formés par polymérisation in situ de diesters de polyallçylène-15 glycol d'acides carboxyliques a,(3- non saturés, etc.. Des stratifiés comprenant des matériaux de ce genre sont décrits, par exemple , dans les brevets américains n° 2.237-567.» 2.527.400> 2.55^.850, 3.081.192 et 3.097.106. Bien que des lunettes de soleil polarisantes répon-20 cknt à la description qui précède diminuent effectivement la transmission de la lumière visible jusqu'à un niveau désiré au point de vue du confort de l'usager, par exemple jusqu'à environ 20 à 30^ de la lumière solaire visible, une quantité appréciable de radiations invisibles, située principalement 25 dans les régions de l'ultraviolet; et du proche infrarouge du spectre, se trouve transmise. On comprendra mieux le mode de réalisation préféré décrit ci-dessus de la présènte invention en se référant aux figures 1 à 5 du dessin annexé. 30 Comme on peut le voir sur la fig. 1, un mode de réalisation conforme à la présente invention comprend un élément optique l'en matière plastique qui comporte, sur ses surfaces extérieures, un revêtement 16 résistant à l'abrasion, fait d'une matière telle que celle qu'on a décrite plus haut. Entre ces 35 couches extérieures se trouvent disposées, à la manière d'un stratifié, deux feuilles sensiblement ou effectivement transparentes de matière plastique 12, par exemple d'acéto-butyrate dfe cellulose, de nitrate de cellulose, d'acéto-propionate de cellulose, d'acétate de cellulose, d'éthyl cellulose, etc.., 40 deux couches ou revêtements 14 contenant un produit absorbant 12 70 42776 2073433 les rayons infrarouges, par exemple un ou plusieurs des absorbants répondant à la formule A, et une matière en feuille polarisante 10, par exemple une feuille d'alcool polyvinylique moléculairement orienté qu'oçi a colorée avec de l'iode pour la rendre polarisante et qui peut également avoir été traitée par un borate de la manière décrite dans les brevets américains n° 2.445.579 et 2.554.«50. Les épaisseurs des diverses couches dans les éléments optiques en matière plastique susmentionnés . ne sont pas déterminantes et peuvent varier largement. Toutefois, on comprendra que les couches sont de préférence aussi minces que possible, pour des raisons' d'économie , de poids et cte réduction de la déformation ou de la réfraction dè la lumière transmise. A titre d'exemple seulement, on peut mentionner les épaisseurs suivantes: une épaisseur d'environ 0,025 mm pour chacune des couches résistant à l'abrasion, une épaisseur de l'ordre de 0,304 à 0,^55 mm pour les feuilles de matière plastique transparente , une épaisseur de l'ordre de 0,0254 mm pour la matière polarisante et une épaisseur d'environ 0,0025 à 0,127 mm pour chacune des couches contenant un agent absorbant l'infrarouge. Les couches contenant un agent absorbant l'infrarouge peuvent être appliquées sous forme d'un revêtement comprenant une solution visqueuse contenant l'agent absorbant ou bien on peut imprégner les feuilles de matière plastique transparentes , par contact avec une solution contenant un ou plusieurs agents absorbants. Le premier mode d'application est toutefois préféré, car on a constaté que la quantité d'agent absorbant qui peut être ajoutée sous forme d'un'revête-nent est plus élevée que lorsqu'on ajoute cet agent par imbibi-tion. Toutefois,, on comprendra que, même lorsque l'agent absorbant est appliqué sous forme d'un revêtement, une partie de celui-ci peut imprégner les couches de façon inhérente. Que l'agent absorbant l'infrarouge soit ajouté sous forme d'un revêtement ou qu'il soit ajouté par imprégnation, les solvants-utiles à cet effet comprennent le chloroforme , le dichlorure de méthylène, le toluène, le tétrahydrofuranne, etc.. , ainsi que des mélanges cfe tels solvants. En plus des couches ou revêtements représentés sur 3a fig. 1, l'élément peut contenir d'autres couches dont le rôle est de former des surfaces d'adhérence appropriées 70 42776 2073433 permettant d'obtenir un stratifié solide. On comprendra que la relation mutuelle des couches dans l'élément en matière plastique n'est pas limitée à celle qui est représentée sur la fig. 1. Par exemple, l'agent absorbant j- l'infrarouge peut se trouver entre le revêtement extérieur 16 en et la feuille 12/matière plastique transparente. (Dans le cas où un revêtement 16 résistant aux rayures est appliqué par polymérisation in situ , on doit prendre soin d'éviter l'utilisation de catalyseurs de polarisation, par exemple de peroxydes, 10 qui pourraient attaquer l'agent absorbant l'infrarouge). Au lieu de prévoir deux couches distinctes 14 d'agent absorbant l'infrarouge, on peut former une seule couche de ce genre , comme représenté sur la fig. 3- En tous cas, les éléments optiques de la présente invention peuvent être utilisés dans des montures 15 de lunettes classiques , telles que celle, qui estreprésentée en 18 sur la fig. 2. Les exemples suivants montrent comment on peut préparer les agents absorbant l'infrarouge conformes à la présente invention et comment ces agents absorbants peuvent être utilisés 20 dans des systèmes optiques en matière plastique , ainsi que les avantages que présente leur utilisation. Exemple 1 Un agent absorbant 1'infrarouge et répondant à la formule 1 peut être préparé comme suit: 25 On ajoute une solution de 1,7 g (57 millimoles) de nitrate de nickel hexahydraté dans 40 ml d'eau à une solution de 2,10 g (12 millimoles) de l-mercapto-2-naphtol et de 1,3^ S (24 millimoles) d'hydroxyde de potassium dans 50 ml d'éthanol. On ajoute à ce mélange une solution de 4 g (12 millimoles) de 30 bromur.e de tétrabutyl ammonium dans 10 ml d'éthanol. On ajoute de l'acétone à la solution , en quantité suffisante pour dissoudre le produit solide marron qui peut se former. On fait barboter de l'air dans la solution pendant 3 heures. On recueille le précipité cristallin, on le lave à l'eau , on le sèche et 35 on le purifie par recristallisation dans du méthanol. Le produit fond à 184-188° C ; max = 11.500 mj; ; b = 13-900 . La courbfe des taux de transmission de la lumière du composé préparé de la manière qu'on vient de décrire est représentée sur la fig. 4 en traits interrompus, la longueur d'onde en microns étant 40 portée en abscisse et; la densité relative des radiations étant 14 7° 42776 2073433 portée en ordonnée surcette figure. Exemple 2 On peut préparer de la manière suivante un agent 5 absorbant 1.'.infrarouge et répondant à la formule 5. On ajoute une solution de 2,3 g (8 millimoles) de nitrate de nickel hexahydraté dans 60 millilitres d'une solution aqueuse à 70% d'éthanol à une solution de 2,9 g (16 millimoles) d'o-mercapto-phénol et de 1,3 g (32 millimoles) d'hydroxyde de sodium dans 10 60 ml d'éthanol aqueux. On ajoute à ce mélange une solution de 3 g (9 millimoles) de bromure de tétrabutyl ammonium en dissolution dans 15 ml d'éthanol. On fait barboter de l'air dans la solution pour déterminer son oxydation. On recueille le précipité cristallin et on le sèche . On le recristallise 15 à quatre reprises dans un mélange d'acétone et de toluène (mélange 1 : 3 en volume) . Le produit fond à l84-l88°C; ^ max ~ 1®*250 myi ; £ = 13.400 . La courbe des . taux de transmission du composé préparé de la manière qu'on vient de décrire est représentée sur la fig. 4 en traits pleins. 20 L'exemple suivant montre à titre illustratif et non limitatif comment on peut préparer un élément optique conformément à la présente invention. Exemple 3 25 A 700 crn^ de chloroforme et 300 cm^ de trichloréthy- lène, on ajoute JO g d'acéto-butyrate de cellulose en paillettes. A 190 cm-^ de la solution visqueuse résultante, on ajoute 20 en? d'une solution chloroformique contenant 0,052 g de l'agent absorbant l'infrarouge répondant à la formule 1, 0,040 g du 30 colorant vert solide C Hastadye et 0,008 g du colorant "Calco Oil Violet ZIRS" (marque de fabrique déposée par American Cyanamid Company pour un colorant violet). On utilise les colorants vert et violet pour forne r un produit d'une teinte gris neutre. On applique le mélange résultant sur chacune des deux 35 feuilles d'acéto-butyrate de cellulose clair à raison d'environ 1,80 m/minute, de manière à constituer sur chaque feuille une couche contenant 0,216 g des agents combinés absorbant l'infra- p rouge, par cm de surface, la couche ou revêtement ayant environ 0,00762 mm d'épaisseur. Sur la surface libre de chaque feuille 40 d'acéto-butyrate de cellulose (c'est-à-dire la surface opposée 70 42776 2073433 à celle qui porte le revêtement d'agent absorbant l'infrarouge), on applique ensuite un revêtement résistant à l'abrasion tel que celui qui est décrit dans l'exemple 1 du brevet américain n° 3.097.106, contenant 0,6% en poids du produit "Uvinul 5 490" (marque de fabrique déposée par General Aniline Company pour un agent absorbant la lumière ultraviolette). L'acéto-buibyrate de cellulose déposé à la surface du revêtement comprenant l'agent absorbant l'infrarouge et 1,'acéto-butyrate de cellulose est retransformé en cellulose par traitement avec une 10 solution comprenant de l'hydroxyde de sodium, du méthanol et de l'eau distillée (dans un rapport 1:1:1) pendant 16 secon- • des , à 46°C. On lave ensuite la surface convertie de chaque feuille et on chauffe les deux feuilles dans une étuve pour chasser l'humidité en excès. Une solution contenant 1,5 g 15 d'alcool polyvinylique dans 66,7 eu? d'eau et 33,3 cm^ de méthanol est appliquée sur chacune des surfaces converties à une cadence de 1,8 m/minute pour constituer une surface appropriée assurant l'adhérence de l'agent polarisant devant être intercalé'- entre ces surfaces. On applique de l'alcool polyvi-20 nylique moléculairement orienté (étiré à 4 fois sa longueur initiale) sur le revêtement d'alcool polyvinylique recouvrant l'une des feuilles, à la température ambiante, en appliquant sur les surfaces respectives un enduit de stratification comprenant une solution aqueuse à 2.% d'alcool polyvinylique, 25 puis on presse les surfaces l'une contre l'autre. On colore ensuite l'alcool polivinylique moléculairement orienté par imbibition dans une solution d'iode afin de le rendre capable de polariser là lumière. On l'imbibé ensuite d'une solution d'acide borique à faible concentration , on le sèche sous vide 30 pour éliminer le liquide en excès et on le fait cuire dans une chambre de chauffage jusqu'à siccité. On applique ensuite l'autre feuille d'une manière similaire sur la surface extérieure libre de la couche d'agent polarisant, ce qui donne un produit optique en matière plastique contenant deux agents absorbant 35 11 infrarouge. Les lunettes de soleil en matière plastique prépa-% rées de la manière décrite dans l'exemple 3 ont été comparées . avec des lunettes similaires préparées sensiblement de la même manière mais ne contenant pas d'agent absorbant l'infra-40 rouge. Ces dernières lunettes de soleil contiennent en outre 70 42776 2073433 ure quantité d'agent absorbant l'ultraviolet sensiblement supérieure à celle qui a été ajoutée au revêtement résistant à l'abrasion dans l'exemple. A des fins de comparaison , les lunettes de soleil respectives sont identiques en ce qui concerne tous leurs autres éléments constitutifs. Les courbes de transmission de la lumière des lunettes de soleil lîespectives apparaissent sur .la fig. 5 en superposition avec une courbe montrant l'énergie solaire frappant le cristallin de l'oeil. Si l'on considère d'abord la région visible du spectre, les lunettes de soleil ne contenant pas l'agent absorbant l'infrarouge transmettent 24$ de l'énergie Kv (énergie transmise dans la; gamme visuelle intermédiaire , c'est-à-dire environ 550 mp), tandis que les verres dé soleil contenant l'agent absorbant l'infrarouge en transmettent un peu moins, à savoir ce qui indique qu'il n'y. a pas de différence notable en ce qui concerne la transparence à la lumière visible lorsqu'on incorpore les agents absorbant, llinfrarouge conformes à la présente invention. Dans la région du proche infrarouge (c'ôté de droite), les lunettes de soleil ne contenant pas d'agent absorbant l'infrarouge transmettent 59*5$ de l'énergie totale du proche infrarouge, énergie qui , sans ces lunettes , atteindrait le cristallin de'.l'oeil, tandis que les lunettes de soleil contenant l'agent absorbant ne transmettent que 25,4 '% des . „ radiations totales dans cette région. On peut donc voir que ces dernières . lunettes ne transmettent, pas un pourcentage d'infrarouges sensiblement supérieur à la lumière visible transmise. On comprendra , toutefois, qu'en utilis.ant un ou' plusieurs agents supplémentaires absorbant l'infrarouge et dont le ^max se trouve dans différentes régions de l'infrarouge, le transmission d'infrarouge représentée sur le graphique peut être encore réduite jusqu'à des pourcentages aussi bas ou plus bas que la lumière visible transmise. (Sur les fig. 5 et 6, on a porté la longueur d'onde en microns en abscisse, à l'échelle logarithmique , et la densité relative en ordonnée ; en outre, sur cette figure, les abréviations ont les significations suivantes: ESC = énergie solaire atteignant le cristallin, ISSIR = lunettes de-soleil sans absorbant d'infrarouge, SP = spectre visible et "Pir = proche infrarouge). 10 70 42776 17 2073433 Exemple 4 3 k 700 cnr de chloroforme et 300 cnr de trichloré-thylène, on ajoute 70 g de butyrate de cellulose en paillettes. On ajoute, à 190 cm de la solution visqueuse résultante, 20 cm3 d'une solution chloroformique contenant: Agent A absorbant l'infrarouge (1) 0,5220 g Agent B absorbant l'infrarouge (2) 0,0647 g Agent C absorbant l'infrarouge (3) 0,17033 g "Tinuvin 326" (4) 0,475 g (1) L'agent A absorbant l'infrarouge répond à la formule 1. (2) L'agent B absorbant l'infrarouge répond à la formule suivante : 15 ch3° CCH. OCH. 20 max:920 mp; 35 000 25 30 Un mode de préparation de l'agent ci-dessus absoi bant l'infrarouge est décrit dans l'exemple 1 du brevet français n° 1.535.939. (3) L'agent C absorbant l'infrarouge réponde à: la formule suivante: a pt raax = 800 mp; = 51 600 35 40 Un mode de préparation de l'agent ci-dessus absor- s bant l'infrarouge est^décrit dans l'exemple 4 du brevet français n° 1.535.939. (4) Le produit "Tinuvin 326" est un agent absorbant l'ultraviolet disponible dans le commerce. 70 42776 2073433 On utilise le mélange ci-dessus pour former un système de lentilles optiques en matière plastique destiné à des lunettes de soleil , de la manière décrite dans l'exemple 3. La figure 6 établit une comparaison entre la courbe de 5 transmission du système de lentilles et celle de lunettes de soleil utilisant des lentilles ne contenant pas d'agent absorbant l'infrarouge. Comme on peut le voir, les lunettes de soleil ne contenant pas un tel agent absorbant l'infrarouge transmettent 59,5$ de l'énergie totale du proche infrarouge, 10 tandis que les verres de soleil utilisant les lentilles du présent exemple ne transmettent que 17*7$ de la radiation totale dans cette région. De ce fait, on peut utiliser avantageusement des combinaisons des agents absorbant l'infrarouge conformes à la présente invention et des combinaisons de ces 15 agents avec d'autres agents absorbant 1 infrarouge pour produire des systèmes optiques en matière plastique ayant diverses caractéristiques désirées de transmission de l'infrarouge. Il est évident qu'on peut apporter de nombreuses modifications au produit et aux-procédés qui viennent d'être 20 décrits sans sortir pour cela du cadre de la présente invention, étant entendu que la description qui précède et le dessin annexé ont un sens illustratif et non pas limitatif de la portée de l'invention. 70 42776 19 2073433 REVENDICATIONS 1. Elément servant à filtrer la lumière infrarouge, cet élément étant caractérisé par le fait qu'il comprend une couche contenant un agent absorbant l'infrarouge et répondant à la formule : 10 i X Me ./V \ X / 15 20 25 dans laquelle Me représente un métal du premier, du second ou du troisième groupe, des métaux de transition, ce métal pouvant former un complexe qui est un agent efficace pour l'absorption de l'infrarouge, chaque symbole X représente le nombre d'atomes 5 nécessaires pour fermer des noyauxaromatiquœ ou hétérocycliques identiquœou différents ou des dérivés substitués de tels noyaux le symbole Z représente un nombre entier égal à 1 ou 2 et le symbole Y représente un cation monovalent si Z est égal à 1 ou un cation divalent si Z est égal à 2. 2. Elément selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'agent absorbant l'infrarouge répond à la formule suivante: 30 [ (n-C4H9)4N 1 35 70 42776 20 2073433 3. Elément selon la revendication 1, caractérisé par le fait que 1'agent absorbant 11 infrarouge répond à la formule suivante: 10 O Na :^o [ ( n-C4Hg)4N ] 4. Système de lentilles optiques en matière plastique, 15 caractérisé par le fait qu'il contient un agent absorbant l'infrarouge, répondant à la formule suivante: 20 X \ .-S ■ S, X Ni o' \- •c" I! c. s X 25 30 35 40 dans laquelle le symbole Me représente un des métaux du premier, du second ou du troisième groupe des métaux de transition, ce métal formant un complexe qui est un agent absorbant efficace des radiations infrarouges, chaque symbole X représêntele nombre d'atomes nécessaires pour fermer des noyauxaromatiques ou hétérocycliques identiques ou différents ou bien un dérivé substitué de tels noyaux,le symbole Z représente un nombre égal à 1 ou 2 et le symbole Y représente ton cation monovalent si Z est égal à I ou un cation divalent di Z est égal à 2. 5, Système de lentilles selon la revendication 4, caractérisé par le fait qu'il comprend un élément permettant de dominuer la transmission de la lumière visible. 6. Système de lentilles selon la revendication 4, caractérisé par le fait que l'agent absorbant l'infrarouge est représenté par.la formule: 70 42776 21 2073433 [ ( n-C4H9)5N ] 10 7. Système de lentilles selon la revendication 4, caractérisé par le fait que l'agent absorbant l'infrarouge est représenté par la formule: 15 "Ni X) [ ( n-C4H9)4N ] 20 25 8. Système de lentilles selon la revendication 4, caractérisé par le fait qu'il comprend une feuille d'une matière polarisant 'la lumière intercalée entre deux feuilles de matière transparente, l'une de ces feuilles ou les deux renfermant ledit agent absorbant l'infrarouge. 9. Système de lentilles selon la revendication 8, caractérisé par le fait que l'agent absorbant l'infrarouge répond à la formule: 25 [ (n-C4H9)4N ] 30 10. Système de lentilles selon la revendication 8, caractérisé par le fait que l'agent absorbant l'infrarouge répond à la formule : 70 42776 2073433 11. Système de lentilles en matière plastique, 10 caractérisé par le fait qu'il comprend, dans l'ordre , une première feuille de matière plastique transparente, une première couche contenant un agent absorbant l'infrarouge, une feuille d'une matière polarisant la lumière, une seconde couche contenant un agent absorbant l'infrarouge, et une seconde feuille de 15 matière plastique transparente, l'agent absorbant l'infrarouge répondant à la formule suivante: 20 / X c I! .c Me C ![ ,c. X / 25 30 35 dans laquelle Me représente un métal appartenant au premier, au second ou au troisième groupe, des métaux de transition, ce métal formant un complexe qui est un agent absorbant l'infrarouge efficace, chaque symbole X représente le nombre d'atomes nécessaires pour fermer des noyaux aromatiquesou hétérocycliques identiques ou différents ou bien un dérivé substitué de tels noyaux, le symbole Z représente un nombre égal à 1 ou 2, et le symbole Y représente un cation monovalent lorsque Z est égal à 1 ou divalent lorsque Z est égal à 2. 12. Système de lentilles en matière plastique selon la revendication 11, caractérisé par le fait que l'agent absorbant l'infrarouge répond à la formule : 70 42776 23 2073433 coc>c:a9 [ (n-C4Hg)4N ] 10 13. Système de lentilles en matière plastique selon la revendication 11, caractérisé par lefeit que l'agent absorbant l'infraroUge répond à la formule: COCO [ (n-C4H9)4N ]