Brevet FR2091899A1 — publié le 19710121

La pi'ââGiVut s.:tion ss an iïouvssu yroupe de pesticides pour la destruction d'animaux inférieurs, notamment insectes, mollusques, gastéropodes, myriapodes, et tout particulièrement nëmatodes. Le groupe de pesticides suivant l'inven-5 xion comprend une série de composés homologues, présentant des propriétés pesticides à des degrés variables. Les insecticides, et autres produits pour la destruction d1animaux inférieurs, connus, à base de composés organiques, sont des corps cycliques ou contiennent des groupes cycliques % 10 leur spectre oe toxicité est large, et il est difficile de les utiliser sélectivement» Ainsi, par exemple, avec les insecticides connus, il n'est guère possible de détruire mouches et moustiques sans, inconvénients pour les abeilles. La présente invention apporte à ce point de vue un progrès intéressant s elle résulte de la 15 constatation inattendue que certains composés aliphatiquess non saturés, haiogénés, présentent des propriétés pesticides. L'éventail de toxicité de ces nouveaux composés est moins large, ce qui permet d'employer ces derniers plus aisément, sans causer des dommages à l'homme, aux animaux supérieurs et aux plantes. La dose 20 létale des nouveaux produits varie avec les espèces à détruire, ce qui permet la destruction sélective de certaines espèces, à l'exclusion d'autres, par exemples de mouches ou pucerons, sans affecter les abeilles. Les Droduits suivant l'invention présentent une utilité 25 toute particulière pour 1*assainissement des sols infestés oar :ies nématodes ; en effet, les nouveaux produits détruisent de nombreuses races de némstodes, tant par contact direct que oar 1'action de la phas -fct!V.>r :•: v/s.tt 1 f":r/~ntfigurent les -genres r'-s-r-eroder*-. "'■"icï-îcc'.îs . :-îet3r=".:i.c-rra ruîtoeniensisr, .".'«leiticcr/ne, -- orT-*1 T _~C" '-Iv? s "âCCCbUS , P.^docr^l-JSj -3 = -rtr** . !■- — ,:3 d- ^lî ■' tica®, stc.}. r t "" • •* • > • . 1" ir-vèrtion ~ . \ . f"V:- r:*:ïA. -.«n '■v^bre o'at.-..=• = ? c:-- -s^rbo*-:- r ^ - /"-oCRr!; ;nS-* ? il est BAD ORIGINAL 7G 12946 2091399 le pl :o souvent en à ~Q. -es atomes a ' halogène, yéué •.aj.e! Les composés homologues, constituant le pesticide suivan 1: invention. peuvent erre représentas par la formule _«R R"C s cK--( JH2,n|-ori où 'A j r, et R semblables ou aifférents, peuvent êcic ui.aoun un h exogène, un atome o'nydrogéne ou un alcoyle inférieur, n- i;. au mo-.ns un a'entre eux e^t un nalogène. Le coefficient n peut varier de. s •: v limites, notamment ae 1 a 28, mais il eï.t le plus se...ver,t 1 i, ;o et surtout I ^ R oeut être un atome d'hydrogène ai- ?ue i .la comoosé est un thiol, ou bien il représente un grou pe icR-ntiaue à celui ae la parenthèse, c'est-à-dire : tiV'C = CR3»{;>I0i ce qui correspond au sulfure de dialcényle halogène. Dans les composés suivant l'invention, la chaîne (CP^) peut éventuellement contenir aussi des halogènes, mais ce n'est pas obligatoire ; ce qui est essentiel, c'est d'avoir au moins un atome d'halogène sur un ou sur les deux atomes de carbone réunis par la double liaison* D'excellents insecticides et nématocides sont constitués par des sulfures ou des thiols, contenant deux atomes d'halogène, en particulier de chlore, en position 1. Parmi les composés les plus importants, suivant l'invention, on peut citer les sulfures de bis propényle, butényle, pen-tényles, hexényles, hepténvles et octényles, chlorés, bromes ou/et fluorés en oosition 1 ou/et 2. De même, parmi les composés les plus -ùiincrtants, et surtout intéressants comme nématocides, sont le ? t\io1s .•?rre spondan ts. La chaîne aliphatique (CH?)r , dans ces ctrDS; a~~ en Général droite, mais elle peut être également rami-fc»rt, C03UT.G indiqué plus haut, des comoos -5 s très a:~ t L■ i.- .-in- hoR.oc' dans ladite chaîne, en ci.g des * a ' -R... l *.(■ h-.:.uvc". I îuc les a tomes de carlo.; 1 é -3 par 1 " • R f 1 : ;c : que des agents pesticices suivant 1 -"i*" t4 c n : "fit p^ •; cerrçle Pétra-, pente-. : x chlo- r . :.c i. f R.. ,.rc . • 1.: . R-. u ~ -O-halogérv. , r 'iil ' . -R . meuvent ête; Re R- Ç - .. u' p;- y,? - Re rr:. cédé décrit c cevet f ^ 1" - • - : -i a p^e->aration de --nio.-. , ,:iiis-.- b • - - c ... .(...iqv.' • cans le br - , :■ c rreue i'-- bad original ' 70 12946 o 2091899 n° 1 539 910. En général, les^hiols, suivant l'invention, sont des pesticides plus doux, vis-à-vis d'insectes, que les sulfures correspondants, mais ils sont fort énergiques contre des nématodes. Leur 5 application, pour la désinfection du sol, par contact direct, é-ventuellement en mélange avec des sulfures d'halogéno-alcényles, donne généralement d'excellents résultats par la destruction de diverses espèces d'animaux inférieurs infestant le sol. A titre d'exemple, le sulfure de bis-(dichloro-1,1-pro-10 pényle), c'est-à-dire le composé (ClgC^H-Cî^^S bouillant à 100°C sous 2 mm de Hg,(d'indice de réfractiorç nQ^= 1,5628), essayé en contact pour des mouches et des calandres, a donné une mor-talité de 100%, à la concentration de 10" „ Les doses létales DL^q étaient d'environ 5x10"^. Des résultats similaires sont obte-15 nus avec le sulfure de bis-(dichloro-1,2-propényle), bouillant à 114°C sous 1 mm Hg,de même qu'avec le sulfure de bis-(trichloro-1,1,2-propényle)bouillant à 125°C, sous 1 mm Hg. Sur des nématodes Heterodera Marioni Cornu, les sulfures sus-indiqués, ainsi que leg^hiols correspondants, et particulière-20 ment le C^CaCHCI-^-SH, ont produit par contact la destruction totale (100%) avec des concentrations égales ou supérieures à 10""^. La mortalité pour cent était voisine de 30% avec les sulfures à la concentration 10"^, et d'environ 50% avec les thiols. L'essai de vapeur, avec 0,2 ml, a donné pour ces composés, avec les mêmes 25 nématodes, des mortalités d'environ 85%. Des applications à raison de jusqu'à 10 kg/ha sur millet, navets et ray-grasse, en pré-émergence et post-émergence, ont montré une parfaite inocuité des composés suivant l'invention, vis-à-vis des plantes. La destruction des parasites animaux peut donc 30 s'opérer dans de bonnes conditions, à l'aide de ces composés, sans aucun danger pour les cultures « 70 12946 4 2091899 REVENDICATIONS 1. Nouveau pesticide, pour la destruction d'animaux inférieurs, en particulier insectes et némathodes, à base d'un dérivé "halogéné d'un hydrocarbure contenant du soufre, caractérisé en ce qu'il est constitué par un sulfure ou un thiol d'alcényle halogéné, renfermant au moins 3 atomes de carbone et au moins un atome d'halogène sur un des atones de carbone reliés par la double liaison. 2. Pesticide suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il renferme 1 à 3 atomes d'halogène, notamment de chlore, brome, ou/et fluor, sur un ou sur les deux atcmes de carbone reliés par la double liaison. 3. Pesticide suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le groupe alcényle comprend 3 à 30 atomes de carbone et plus spécialement 3 à 8 atomes de carbone. 4. Pesticide suivant la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce qu'il contient un ou plusieurs atones d'halogène dans la chaine hydrocarbonée en dehors de la double liaison. 5. Pesticide suivant une quelconque des revendications 1 à 4, carac térisé en ce qu'il est constitué par le sulfure de bis-dichloro- 1.1-propényle. 6. Pesticide suivant une quelconque des revendications 1 à 4, carac térisé en ce qu'il est constitué par du sulfure de bis-dichloro- 1.2-propényle. 7. Nématocide suivant une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il est constitué par du dichloro-1,1-prophé-nyl-thiol-3. 8. Nématocide suivant une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il est constitué par du dichloro-1,2-propé-nyl-thiol-3.