Brevet FR2067067A1 — publié le 19710813

i 2067067 L'invention a pour objet un procédé d'a-p-prêt âge de textiles surtout pour rendre la laine infeutrable,, caractérisé par le fait qu'on fait agir sur les textiles, une préparation qui. contient (1) un solvant organique insoluble dans l'eau, (2) un produit de réaction formé de . a)a') un polyamide basique et a") un époxyde, un alkyléther d'un précondensat d'ami-noplaste ou un produit de réaction entre un époxy-de et un acide gras non saturé polymère ou b)b') un produit de réaction d'un époxyde avec un acide carboxylique organique et b") une aminé ou un produit de réaction aminé-époxydé ainsi que (3) un dispersant tensio-actif soluble dans des solvants organiques ; on élimine ensuite le solvant des textiles ainsi traités et on soumet ces derniers éventuellement à un traitement thermique à. température élevée. On opère avantageusement selon le procédé d'épuisement. En général, il suffit de faire agir sur les textiles la préparation servant à les rendre infeutrables pendant 15 à 60 minutes à une température de 20-80°C et mieux de 30 à 50°C. Il est avantageux d'ajouter dans certains cas un acide carboxylique ali-phatique à poids moléculaire faible, par exemple de l'acide for-mique ou acétique au bain de traitement, à une concentration allant jusqu'à 20 cm3/litre, surtout quand on effectue l'application combinée conjointement avec des azurants optiques. Consécutivement à ce traitement et après l'élimination des solvants à partir des textiles traités, par exemple par essorage, il est recommandé de soumettre les textiles à un traitement subséquent, par exemple par stockage à la température ordinaire pendant 2 à 6 jours ou par un traitement à chaud effectué de préférence entre 40 et 200°G, surtout à 8o°C pendant 60-15 minutes et mieux encore pendant 60 minutes. Au besoin, la préparation servant à l'apprêtage peut contenir d'autres additifs, par exemple des agents d'ennoblissement des textiles tels que les azurants optiques ou les agents d'assouplissement. La laine à apprêter peut être utilisée dans n'impor 70 40157 s 2067067 te quel état de traitement, par exemple à l'état de-ruban peigné, de filés ou d'articles de vêtement tels que les pull-overs. En outre, on peut aussi combiner le procédé de teinture et de traitement infeutrable de la' laine dans lequel on 5 teint simultanément ou successivement dans un ordre quelconque la laine par le procédé d'épuisement et on la traite ensuite par les préparations conformes à l'invention. On peut ainsi combiner de manière simple la teinture et le traitement infeutrable et l'effectuer dans le même appareil sans qu'il soit nécessaire-de 10 retirer la laine de l'appareil entre les deux opérations. La teinture peut se faire de manière habituelle et connue avec tous les colorants quelconques pour laine. De même, on peut utiliser lors de la teinture les additifs habituels tels que les agents d'unisson comme les composés polyglycoliques d'ami-15 nés aliphatiques supérieures. La quantité du produit de réaction (2), (le solvant n'étant pas compris) par rapport au poids-, de la laine se monte avantageusement à 0,5-5$ et mieux 1-2 ou 3$. L'ordre de succession des traitements est quelconque 20 mais en général il est avantageux d'effectuer d'abord la teinture puis le traitement infeutrable, bien qu'on puisse aussi effectuer dans le même bain la teinture et ce traitement. Parmi le grand nombre des solvants organiques, on n'utilise pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention que 25 les solvants insolubles dans l'eau, c'est-à-dire ceux qui n'absorbent à 20°C que de très faibles quantités d'eau, par exemple 0,01 à 1% en poids. On mentionne à ce sujet les hydrocarbures tirés de l'essence comme l'éther de pétrole, le benzène ou les benzènes halogénés ou portant comme substituants des groupes alkyles infé-30 rieurs comme le toluène, 1'éthylbenzène, le cymène, le xylène ; les hydrocarbures alicycliques comme la tétraline ou le cyclohe-xane et en outre, surtout les hydrocarbures aliphatiques halogénés. De tels hydrocarbures halogénés sont surtout lés' solvants utilisés dans le nettoyage à sec industriel comme le chlorure de méthy-35 lène, le bromure de méthylène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, chlorure d'éthylène, bromure d'éthylène, 1,1,1-trichlorétha-ne, s-tétrachloréthane et surtout le trichloréthylène et le per-chloréthylène. On peut également utiliser des mélanges des solvants précités. 70 40157 3 2067067 De préférence, on utilise comme composants (2) un produit de réaction de a)a') un polyamide basique obtenu à partir d'acides gras polymères non saturés et de polyalkylène- 5 polyamines et a") un époxyde ou un précondensat d'aminoplaste contenant des groupes alkyléthers ou b)b') un produit de réaction formé par un époxyde contenant par molécule au moins deux groupes époxy- 10 des et par un acide carboxylique organique con tenant par molécule au moins deux groupes carboxy-liques et b") une aminé contenant au moins deux-groupes amino-gènes ou un produit de réaction d'une aminé con-15 tenant au moins deux groupes aminogènes par mdé- cule sur un époxyde contenant au moins deux groupes époxydes par molécule. Les produits de réaction formant le composant (2) appartiennent surtout à l'une des trois catégories suivantes : 20 1. Les produits de réaction d'époxydes sur des compo sés aminés que 1'on obtient quand on fait réagir dans le rapport d'équivalence 1:1 à 1:5 des époxydes sur des polyamides basiques formés par des acides gras polymères, de préférence di- ou tri-mères et non saturés et des polyalkylènepolyamines en présence 25 de solvants organiques à des températures d'au plus 80°C pour obtenir des composés de polyaddition qui sont solubles ou dispersi-bles dans l'eau et en veillant au plus tard après la fin de la réaction qu'un échantillon du mélange réactionnel montre après addition d'eau un pH de 2 à 8. -30 2. Des produits dè réaction de précondensats d'amino- plastes avec des composés aminés, que l'on obtient en faisant réagir des précondensats d'aminoplastes contenant des groupes d'alkyléthers en présence de solvants organiques sur des polyamides basiques formés d'acides gras polymères et surtout dimères 35 et non saturés et de polyalkylènepolyamines pour obtenir des composés solubles dans l'eau et en veillant par addition d'un acide au plus tard après la fin de la réaction qu'un échantillon du mélange réactionnel montre après addition d'eau un pH de 2 à 8 et mieux encore de 2 à 7. 70 40157 2067067 5. Des produits de réaction d1époxydes sur des aminés que l'on obtient en faisant réagir a) m produit de 'réaction formé d''au moins a') un époxyde contenant par molécule au moins deux 5 groupes époxydes et au moins a") un acide carboxyliques organique contenant au moins deux groupes carboxyliques par molécule, le rapport d'équivalence des groupes époxydes aux groupes acides étant de 1:0,1 à 1:0,8, sur 10 b) b') une aminé contenant au moins deux groupes aminogènes, lesquels doivent porter chacun un atome d'hydrogène lié à l'azote ou b") un produit de réaction du composant b') sur un époxyde contenant par molécule au moins deux groupes 15 époxydes, le rapport d'équivalence de l'hydrogène lié à l'azote aminé aux groupes époxydes étant de 3:1 à 11:1, ceci en présence d'un solvant organique, le rapport d'équivalence des groupes' époxydes à l'hydrogène lié à l'azote aminé étant 20 de lr2 à 1:10 et en veillant par addition d'un acide au plus tard après la fin de la réaction qu'un échantillon du mélangé réactionnel montre après dilution par l'eau un pH de 2 à 8. Les époxydes qu'on utilise pour la préparation des 25 produits de réaction du type 1 et 3 à utiliser selon l'invention sont en général liquides à la température ordinaire (15 à 25°C) et proviennent surtout de polyphénols tels que la résorcine, les produits de condensation de phénol-formaldéhyde du type- des résols ou des novolaques. On.préfère surtout utiliser des bisphénols com-30 me le bis-(4-hydroxyphényl)-méthane et surtout le 2,2-bis-(4'-hydroxyphényl)propane comme matières de départ pour l'obtention des époxydes.- On mentionne surtout les époxydes du 2,2-bis-(4'-hydroxyphényl)-propane ayant une teneur en époxyde de 3,8 à 5,8 35 équivalents de"^groupes époxydes/kg et mieux encore d'au moins 5 équivalents/kg et qui répondent à la formule 70 40157 5 2067067 (D CH. r H2^H 0 ^3 -0- -0-CH2 - CHOH- CH2- CK, 3 CH., 3 H / z HC^-pCIig z étant une valeur moyenne de 0 à 0,65. On obtient de tels époxydes en faisant réagir 1 ' épichlorhydrine sur le 2,2-bis-{4'-hydroxyphényl)-propane. 10 Comme acides gras polymères non saturés, servant à la préparation des polyamides basiques, qui sont utilisés de leur côté pour préparer les produits de réaction du type 1 et 2 conformes à l'invention, on mentionne surtout les acides gras aliphatiques, à non saturation éthylénique di- ou trimères. Avantageu-15 sement, on utilise des acides gras di- et trimères non saturés aliphatiques provenant d'acides monocarboxyliques ayant 16 à 22 atomes de carbone. Ces acides monocarboxyliques sont des acides gras comportant au moins une, mais mieux encore, deux à cinq liaisons non saturés éthyléniques. Comme exemples de tels acides, on 20 mentionne l'acide oléique, hiragonique, éléostéarique, licanique> arachidonique, clupanodonique et surtout l'acide linoléique et linolénique. Ces acides gras peuvent être retirés des huiles naturelles dans lesquelles ils sont présents principalement à l'état de glycérides. 25 Les acides gras di- et trimères utilisés selon l'in vention sont obtenus de manière connue par dimérisation d'acides monocarboxyliques du type mentionné. Les acides.gras appelés di-mères contiennent toujours une faible teneur en acide trimère et en acide monomère. 30 Les acides gras particulièrement appropriés sont l'acide linolénique ou linoléique di- et trimérisé. Les acides industriels contiennent généralement 75 à 95$ en poids d'acide di-mère, 4 à 25# en poids d'acide trimère et une trace d'acide monomère allant jusqu'à 3%. Le rapport moléculaire de 1'acide dimère 35 à l'acide trimère se monte par conséquent à environ 5:1 jusqu'à 36:1. Par condensation de ces acides gras polymères, en particulier de l'acide linolénique ou linoléique di- ou trimérisé avec des polyamines, surtout des polyamines aliphatiques comme la 70 "40157 2067067 diéthylènetriamine, triéthylènetétramine, tétraéthylènepentamine qui ont.la'formule (2) H2N-(CH2-CH2-NH)n-CH2-CH2-NH2 5 dans laquelle n est le nombre .1, 2 ou 3 et cette valeur pouvant également indiquer pour le cas de.mélanges une valeur moyenne fractionnelle située par exemple entre 1 et; 2, on obtient les polyamides basiques. Ces polyamides doivent être obligatoirement basiques ce qu'on obtient par le fait qu'on utilise lors: de la 10 condensation du polyamide un excès de groupe aminogène- (~NH2 et alkylène-NH-alkylène) comparativement aux groupes carboxyliques. Les précondensats d'aminoplastes qu'on utilise pour obtenir les produits du type 2 sont des composés méthyloli-ques estérifiés en totalité ou de préférence partiellement* des 15 composés azotés formant des aminoplastes tels que l'urée, les dérivés de l'urée, comme 1'éthylèneurée, la propylèneurée et la glyoxalmonourélne. De préférence, on utilise des méthylol-aminotria-zines éthérifiées par exemple -les alkyléthers de la mélamine for-20 tement méthylolée, dont les restes alkyles ont 1 à 4 atomes de carbone. Ces restes alkyles sont par exemple des restes méthyles, éthyles, n-propyles, isôpropyles, n-butyles ou n-hexyles. Eh plus de ces restes alkyles, on peut aussi incorporer à la molécule d'autres restes par exemple des restes polyglycoliques. De préfé-25 rence, on utilise cependant les n-butyléthers d'une mélamine fortement méthylolée, qui contiennent deux ou trois groupes butyles dans la molécule. Les mélamines fortement méthylolées sont celles qui comportent en moyenne au moins 5 et mieux encore environ 5,5 groupes méthyloliques. 30 Pour l'obtention des'produits de réaction du type 3j on utilise comme acides carboxyliques organiques ayant au moins deux groupes carboxyliques par molécule surtout des acides gras dimères ou trimères aliphatiques, non saturés et éthyléniques tels qu'on les utilise pour préparer les polyamides basiques. En outre, 35 on peut aussi se servir d'acides dicarboxyliques aliphatiques ayant 2 à 10, surtout 4 à 10 atomes de carbone ou des"acides dicarboxyliques aromatiques, de préférence monocycliques. Les acides dicarboxyliques aliphatiques à considérer sont surtout les acides alcalins dicarboxyliques ayant 4 à 10 ato-40 mes de carbon.e comme l'acide succinique, adipique, . azélaïque ou sébacique. Les acides dicarboxyliques aliphatiques à mention 70 40157 7 2067067 ner sont l'acide oxalique, l'acide fumarique ou 1'acide maléique. Les acides dicarboxyliques aromatiques préférés sont des acides benzène dicarboxyliques comme l'acide phtalique ou téréphtalique. Les acides dicarboxyliques tels que l'acide maléi-5 que ou l'acide phtalique sont employés de préférence sous la forme de leurs anhydrides pour la réaction sur 1'époxyde. Les diamines servant à la préparation des produits de réaction du type 3 peuvent être de caractère aliphatigue, cy-cloaliphatique, hétérocyclique ou aromatique et contiennent de 10 préférence au moins un groupe aminogène primaire et un deuxième groupe aminogène dans lequel au moins un atome d'hydrogène est lié à l'azote. Des aminés hétérocycliques ou aromatiques particulièrement appropriées sont par exemple, les pipérazines comme la N,N'-bis-(3-amino-propyl)-pipérazinê ou des phénylamines com-15 me le bis-(3-méthyl-4-aminophényl)-méthane. On utilise cependafc surtout des aminés diprimaires aliphatiques ou cycloaliphatiques. Sont particulièrement appropriés comme aminés aliphatiques les polyamines qu'on a mentionnées pour la préparation des polyamides basiques. 20 Comme aminés eycloaliphatiques on mentionne surtout les diamines eycloaliphatiques diprimairesqui ne contiennent en plus des deux atomes d'azote aminés que du carbone et de l'hydrogène et renferment un noyau carbocyclique saturé à 5-6 maillons, un groupe -NH^ lié à un atome de carbone du noyau et un autre 25 groupe -CHg-NHg lié à un atome de carbone différent de ce noyau. Comme aminés de ce genre, on mentionne le 3*5*5-triméthyl-l-amino-3-aminométhyl-cyclohexane ou le l-amino-2-amino-méthyl-cyclopentane. On peut utiliser l'aminé isolément ou sous forme 30 d'un produit de réaction avec un époxyde pour obtenir les produits du type 3. Dans ce cas, on peut se servir des mêmes époxydes . que ceux utilisés pour la réaction avec des. acides carboxyliques organiques ou les produits de réaction du type 1. Comme le rapport d'équivalence des groupes aminogènes aux groupes époxydes dans 35 le composant b" est de 3 à 5.» 5:1* les groupes aminogènes se trouvent toujours en excès et on ne peut plus déceler dans le produit de réaction entre 1'aminé et 1'époxyde b" la présenee des groupes époxydes. II. en résulte que les époxydes utilisés pour obtenir le composant b" n'exercent aucune influence sur le rapport de 40 l'hydrogène lié à l'azote aminé de 1:2 à 1:10 dans le produit final 70 40157 8 2067067 b"préparé à partir des composants a) et b). Lors de la préparation des produits du type 1, on fait réagir les époxydes sur les polyamides basiques dans le rapport d'équivalence 1:1 à 1:5. Ce terme se rapporte à la quan-5 tité d1époxyde en grammes qui est équivalente à 1 mole du composé époxyde et le terme "équivalent d'aminé" désigne la quantité de polyamide basique équivalent à 1 mole de mono.amine. Les valeurs d'équivalence peuvent être déterminées selon les méthodes connues. Les produits de polyaddition des époxydes avec les 10 polyamides peuvent également être obtenus le cas échéant en utilisant un troisième composant qui est un dérivé monofonctionnel. Ces dérivés monofonctionnels comportent comme groupes ou atomes fonctionnels un atome d'halogène mobile ou un groupe vinyle, acide, ester, anhydride, isocyanate ou époxyde. 15 On fait réagir les précondensats d'aminoplastes lors de la préparation des produits du type (2) sur les polyamides basiques dans le rapport d'équivalence 1:0^11 à 1:1,45- Pour ces précondensats d'aminoplastes, le terme "équivalent" désigne le quotient du poids moléculaire divisé par le,nombre total des grou-20 pes méthyloliques présents dans la molécule (autant libres qu'é-thérifiés). Un équivalent d'aminé correspond à la quantité de polyamides basiques équivalent à 1 mole de monoamine. Ainsi, on fait réagir par exemple 1 mole du composé méthylolique qui contient 5,5 groupes méthyloliques éventuellement éthérifiés sur la 25 quantité de polyamide basique qui correspond à 0,6-8 équivalents d'aminé. Lors de la préparation des produits du type (3), on peut également utiliser au besoin un troisième composant a'" . Dans ce cas, il s'agit pour le composant a'" d'alcools qui con-30 tiennent au moins deux groupes hydroxy. De préférence, on utilise des composés dihydroxylés aliphatiques comme 1'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol ou des alkylènediols par exemple le 1,4- -butanediol. La préparation des composés à obtenir conformes à 35 l'invention se fait en présence de solvants organiques, lesquels sont principalement des solvants organiques solubles dans l'eau. On mentionne comme exemples le dioxane, 1'isopropanol, l'éthanol et le méthanol, 1'éthylèneglycol-n-butyléther (=n-butylglycol) ou le diéthylèneglycol-monobutyléther. 40 II est cependant possible d'effectuer la réaction 70 40157 9 2067067 en présence de solvants organiques insolubles dans l'eau qui sont les mêmes à partir desquels on effectue ensuite l'application sur les matières textiles. Comme agents tensio-actifs servant à obtenir la 5 préparation à utiliser selon l'invention, on se sert avantageuse;-ment de composés à anions actifs ou non ionogènes, tout en ayant soin qu'ils soient bien solubles dans les solvants organiques qui servent à l'application des produits. Sont particulièrement intéressants les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène sur des ami-10 nés, phénols ou esters d'acides gras à longue chaîne. Parmi les agents tensio-actifs appropriés, on mentionne également les suivants : a) Les éthers polyhydroxylés comme les alcools gras polyoxyalkylés, les polyols polyoxyalkylés, les mercaptans polyoxyalky- 15 lés et les aminés aliphatiques, les alkylphénols et -naphtols polyoxyalkylés, les alkylarylmercaptans et les alkylarylamines polyoxyalkylés ; en outre, les esters correspondants de ces composés avec des acides polybasiques comme l'acide sulfurique, ou l'acide phosphorique, pris éventuellement sous la forme de leurs 20 sels d'ammonium ou d'aminés. b) Les esters d'acides gras des éthylène- et polyéthylènegly-cols ainsi que du propylène- et butylèneglycol, de la glycérine ou des polyglycérines et du pentaérythrite ainsi que les alcools-sucres comme le sorbitan. 25 c) Les N-hydroxyalkylcarbonamides, les carbonamides et sulfo-namides polyoxyalkylés. Les agents de dispersion utilisés de préférence sont par exemple les suivants : le sel de monoéthanolamine de l'ester phosphorique du produit d'addition de l'alcool oléique 30 avec 6 moles d'oxyde d'éthylène ; le sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 17 moles d'oxyde d'éthylène avec l'alcool oléique ; le produit d'addition de 4 moles d'oxyde d'éthylène avec le nonylphénol ; le produit d'addition de 8 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole de p-tertio-octylphénol, 35 de 15 ou 6 moles d'oxyde d'éthylène avec l'huile de ricin/ de 20 moles d'oxyde d'éthylène avec l'alcool C1gH„0H, le produit d'addition de l'oxyde d'éthylène avec des di-^-phényléthyl/7-phénols, le polyéthylèneoxyde-tertio-dodécylthioéther, les polyami-nes-polyglycoléthers, le produit d'addition de 15 ou 30 moles 40 d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'aminé C^H^NH^ ou ci8H37NH2'' 70 40157 10 ' 2067067 1'oléyl-triéthylèneglycolester, 1'oléyl-polyéthylèneglycol 200-ester, 1 ' oléyl-polyéthylèneglycol 400-ester, les produits d'addition d'I mole d'acide oléique avec 4 ou 5 moles d'oxyde d'éthylène j le produit d'addition de 4 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 le 5 mole d'oléyl-sorbitan-ester et/monolaurate, monopalmitate et monostéarate de sorbitan. Conviennent, également des mélanges des composés tensio-actifs mentionnés ci-dessus. Les préparations à utiliser selon l'invention sont 10 obtenues avantageusement en introduisant et en agitant les produits de réaction en présence de l'agent de dispersion dans le solvant organique insoluble dans l'eau. En général, le produit de réaction qu'on obtient dans ce cas surtout comme solution organique est dissous ou dilué avant la dispersion à l'aide d'un sol-15 vant polaire tel qu'un alcanol inférieur comme l'éthanol et surtout le méthanol. On. obtient ainsi toujours des dispersions stables. L'addition mentionnée en premier lieu d'acide carboxylique à poids' moléculaire faible au bain de traitement se fait avantageusement avant l'introduction du produit réactionnel. 20 Une autre possibilité consiste à empâter tout d'abord le produit de réaction avec l'agent tensio-actif et à introduire ensuite le tout en agitant dans le solvant insoluble dans l'eau. A l'aide du procédé conforme à l'invention, on ob-25 tient sur les textiles traités des effets infeutrables remarquables et durables. Leprocédé présente l'avantage de pouvoir être effectué en milieu faiblement acide ou neutre et non pas en milieu alcalin. Un autre avantage du procédé conforme à l'invention 30 réside dans le fait qu'on peut utiliser le procédé d'épuisement qui produit une égalisation bien meilleure de l'apprêt que lorsqu'on, opère avec des produits qui ne sont pas substantifs selon le procédé au rouleau et par plongée ou le procédé de pulvérisation. 35 Dans les exemples non limitatifs ci-après, les par ties et pourcent s'entendent sauf mention contraire en poids. Procédés de préparation A. On dissout 98,8 g de polyamide formé d'acide li noléique polymérisé et de diéthylènetriamine et ayant un poids équivalent d'aminé de 247 dans 53 g de n-butylglycol puis on 70 40157 ii 2067067 chauffe le mélange à 50°C intérieurs. On introduit' goutte à goutte en 30 minutes une solution de 19,1 g d'un époxyde formé à partir du 2,2-bis-(4'-hydroxy-phényl)-propane et d'épiehlorhy-drine ayant un équivalent d'époxyde de 191, en solution dans 53 g 5 de n-butylglycol. Après 45 minutes, un échantillon se dissout dans un mélange d'acide acétique glacial/eau 2:19 en donnant une solution claire. On ajoute alors 15 g d'acide acétique glacial et 335 g de perchloréthylène et on agite le tout jusqu'au refroidissement. On obtient une solution fluide contenant 20# de produit 10 sec. B. On dissout 49,4 g d'un polyamide selon A conjoin tement avec 67,6 g d'une solution à 80# dans le n-butanol d'un hexaméthylolmélamine-di- et -tributyléther dans 94 g de n-butylglycol et on chauffe le mélange à 80°C intérieurs. Après 8 heu-15 res un échantillon se dissout avec opalescence dans un mélange d'acide acétique glacial/eau 1:10. On ajoute 12 g d'acide acétique glacial, 82 g de n-butylglycol et 200 g de perchloréthylène et on agite le tout jusqu'au refroidissement. On obtient une solution claire de viscosité moyenne contenant 20# de produit sec. 20 Çj;. On chauffe 110 g d'un époxyde selon A (0,576 équi valent d'époxyde) en présence de 88 g d'acide linoléique polymé-risé (0,314 équivalent d'acide) tout en agitant pendant 2 heures à 150°C intérieurs. On obtient un produit clair et très visqueux ayant un équivalent d'époxyde de 758 et un indice d'acide'de 3-25 On dissout 91,1 g de cet époxyde dans 90 g de n-butylglycol et on chauffe la solution à 54°C intérieurs. On introduit goutte à goutte en 40 minutes une solution de 14,6 g de triéthylènetétra-mine dans 15 g de n-butylglycol. Après 20 minutes, un échantillon se dissout dans un mélange d'acide acétique glacLal/eau (1:10) en 30 donnant une solution claire. On ajoute alors 18 g d'acide acétique glacial, 87 g de butylglycol et 200 g de perchloréthylène et on agite le mélange jusqu'au refroidissement. On obtient une solution claire et fluide contenant 20# de produit sec. D. a) On chauffe pendant 2 heures à 150°C intérieurs 35 95,5 g d'un époxyde formé de 2,2-bis-(4'-hydroxyphényl)-propane et d'épichlorhydrine (0,5 équivalent d'époxyde) en présence de 14,6 g d'acide adipique. On obtient un produit clair et très visqueux ayant un équivalent d'époxyde de 472 et un indice d'acide de 0. 70 40157 12 2067067 b) On place 173,6 g (1,02 mole) de l-ainino-3-amino-méthyl-3,5,5-triméthyl-cyclohexane dans un récipient muni d'un agitateur et on chauffe le produit sous une atmosphère d'azote à 100°C. On ajoute alors tout en agitant 76,4 g d'un époxyde formé 5 de 2,2-bis-(4'-hydroxyphényl)-propane et d'épichlorhydrine (0,4 équivalent d'époxyde) ceci en 30 minutes, tout en maintenant la température réactionnelle entre 110 et 120°C. Après 30 minutes supplémentaires, on ajoute 130 g de n-buljiglyeol. On agite jusqu'au refroidissement et on obtient une solution claire de visco-10 site"moyenne. La teneur en groupe aminogène de cette solution se monte à 3,95 équivalents/kg. c) On chauffe 101,2 g de la solution provenant de b) (0,4 équivalent d'aminé) à 55°C intérieurs, puis on introduit en 1 heure une solution de 47,2 g (0,1 équivalent d'époxyde) 15 de l'époxyde mentionné sous a) ainsi que 47,2 g de n-butylglycol. Après 40 minutes un échantillon se dissout dans le mélange acide acétique glacial/eau 1:15 en donnant une solution claire.. On ajoute alors 24 g d'acide acétique glacial et 260 g de butylglycol et on agite le tout jusqu'au refroidissement. On obtient une so-20 lution fluide et claire contenant 20# de produit sec. 'EXEMPLE 1 On ajoute tout en agitant 3 g de la préparation selon A en solution dans 30 cm3 d'éthanol à la solution de 10 g d'un produit d'addition de 1 mole de p-tertiononylphénol sur 5 25 moles d'oxyde d'éthylène, ceci dans 970 cm3 de perchloréthylène. On traite avec la dispersion stable ainsi obtenue pendant 60 minutes et à 40°C 30 g de filés de laine. Après l'élimination par essorage du 'liquide en excès, on sèche la marchandise pendant 1 > heure à 60°C et on procède à la fixation. Les filés de laine ainsi 30 traités portent un apprêt infeutrable. EXEMPLE 2 - On ajoute, tout en agitant,-6 g de la préparation selon B en solution dans 50 cm3 de méthanol à une solution de 10 g d'un produit d'addition de 1 mole de p-tertiononylphénol sur 35 5 moles d' oxyde d'éthylène, ceci dans 950 cm3 de perchloréthylène. On traite avec la dispersion stable ainsi obtenue 60 g de filés de laine pendant 40 minutes à 65°C. Après élimination du liquide en excès par essorage, on sèche la marchandise pendant 50 minutes à 80°C et on procède à la fixation. Les filés de laine ainsi trai-40 tés sont infeutrables. 70 40157 13 2067067 On obtient un apprêt infeutrable tout aussi bon quand on utilise à la place du perchloréthylène le 1,1,1-trichlo-réthane comme solvant. EXEMPLE 3 5 On empâte 4 g de la préparation selon G conjointe ment avec 0,4 g d'un azurant optique ajrant la formule —CH=CH— —CH=CH— (3) SO^Na SO^Na et 5 g d'acide acétique avec 5 g du produit d'addition de 1 mole de p-tertio-nonylphénol sur 5 moles d'oxyde d'éthylène puis on porte le volume du mélange à 1000 cm3 avec du trichloréthylène. Après une courte agitation, on obtient une dispersion stable 15" qui est utilisée pour traiter pendant 30 minutes à 70°C 40 g de filés de laine blanchie. Après essorage du liquide en excès, on sèche la marchandise encore 45 minutes à 80°C et on procède à la fixation. Les filés de laine ainsi traités portent un apprêt infeutrable et présentent un azurage optique. 20 EXEMPLE 4 On empâté 30 g de la préparation selon A et B conjointement avec chaque fois 60 g d'un produit tensio-actif ayant la composition indiquée et on dilue le tout à 6000 cm3 avec de l'essence lourde (ébullition 155-195°C). Après une courte 25 agitation, on obtient une dispersion stable. On traite 300 g d'un tricot de laine dans ce bain pendant 20 minutes à 20°C. Après essorage du liquide en surplus, on sèche la marchandise et on effectue la fixation pendant 3 jours à la température ordinaire. L'article tricoté est infeutrable. 30 Les produits tensio-actifs utilisables sont les suivants : I : Le produit de condensation d'1 mole d'acide gras du coprah avec 2 moles de diéthanolamine, contenant chacun environ 2# d'eau et d'acide acétique. 35 II : L'ester phosphorique acide d'un produit de conden sation de 1 mole de 2-éthylhexanol et de 5 moles d'oxyde d'éthylène, neutralisé par une solution d'hydroxyde de sodium pris sous la forme d'une solution aqueuse à 80#. III : - La solution aqueuse suivante : 40 38,5# d' un polyglycolester de l'acide oléique, 38,5# d'un 70 40157 i4 2067067 produit de condensation de 1 mole de p-tertio-octylphénol avec 8 moles d'oxyde d'éthylène et 15,5# d'acide oléique. EXEMPLE 5 On empâte 10 g d'une préparation obtenue selon A 5 à D, chaque fois avec 15 g d'un produit tensio-actif ayant la composition mentionnée dans l'exemple 4 puis on dilue le mélange obtenu avec du cyclohexane à un volume de 300 cm3. On traite 100 g de tricot de laine pendant 30 minutes à 45°C dans ce bain. Après essorage du liquide en surplus et séchage, on opère la fixation 10 pendant 1 minute à 140°C. Le tricot de laine ainsi traité est infeutrable. EXEMPLE 6 On empâ'.te 4 g d'une préparation obtenue selon A à D avec chaque fois 2 g d'un produit tensio-actif ayant la com-15 position mentionnée dans l'exemple 4, puis on ajoute du perchloréthylène jusqu'à un volume de 400 ml et on traite des filés de laine pendant 30 minutes à 30°C dans ce bain. Après essorage du liquide en surplus, on sèche la marchandise pendant 10 minutes à 100°C et on effectue la fixation. Les filés de laine sont rendus 20 infeutrables. 70 40157 15 2067067 REVENDICATIONS 1 - Procédé d'apprêtage de matières textiles surtout pour rendre la laine infeutrable, caractérisé par le fait qu'on fait agir sur les textiles une préparation qui contient ùn 5 solvant organique insoluble dans l'eau, un produit de réaction formé d'un polyamide basique et un époxyde, un alkyléther d'un précondensat d'aminoplaste ou un produit de réaction entre un époxyde et un acide gras non saturé polymère ou un produit de réaction d'un époxyde avec un acide carboxylique organique et une ami-10 ne ou un produit de réaction aminé-époxydé ainsi qu'un dispersant tensio-actif soluble dans des solvants organiques, puis qu'on élimine le solvant à partir des textiles ainsi traités et qu'on soumet au besoin ces textiles à un traitement subséquent effectué à la température ordinaire ou à une température plus élevée. 15 2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait qu'on traite les textiles selon le procédé dit d'épuisement . 3 - Procédé selon la revendication 2 caractérisé par le fait qu'on fait agir la préparation à 20-80°C sur les tex- 20 tiles. 4 - Procédé selon la revendication 2 caractérisé par le fait qu'on effectue le traitement thermique à une température comprise entre 40 et 100°C. 5 - Procédé selon l'une quelconque des revendica-25 tions 1 à 4 caractérisé par le fait qu'on ajoute à la préparation servant à l'apprêtage des textiles un acide carboxylique aliphati-que à poids moléculaire faible. "6 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise comme solvants organiques des hydrocar-30 bures tirés de l'essence, du benzène, des benzènes halogénés ou portant comme substituants des groupes alkyles inférieurs, des hydrocarbures alicycliques ou des hydrocarbures aliphatiques halogénés . 7 - Procédé selon la revendication 6 caractérisé 35 par le fait qu'on utilise le trichloréthylène ou le perchloréthylène . 8 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait qu'on utilise comme deuxième composant le produit de réaction formé d'un époxyde basique provenant d'acides gras po- 40 lymères non saturés et le po^alkylène-polyamine, un époxyde ou 70 40157 16 2067067 •an précondensat d'amlnoplaste contenant des groupes d1alkyléther ou un produit de réaction formé d'un époxyde contenant par molécule deux ou plus de deux groupes époxydes ainsi qu'un acide carboxylique organique, lequel renferme par molécule au moins deux groupes 5 carboxyliques, ainsi qu'une'aminé ayant "deux bu'"plùs de deux groupes aminogènes ou le produit de réaction d'une aminé ayant deux ou plus .de deux groupes amina-gènes ou le produit de réaction d'une aminé ayant par molécule deux ou plus de deux groupes aminogènes sur un époxyde contenant deux ou plus de deux groupes époxy-10 des par molécule. 9 - Procédé selon la revendication 8 caractérisé "par le fait" qu'on utilise comme deuxième composant un produit de réaction obtenu en faisant réagir dans le rapport d'équivalence 1:1 à 1:5 des époxydes sur des polyamides basiques, surtout di- 15 ou trimères, d'acides'gras non saturés et des polyalkylène-polya-.. mines en présence de solvants organiques, à des températures d'au plus 60°C afin d'obtenir des composés de polyaddition solubles dans l'eau ou dispersibles et qu'on veille au plus tard après la fin de la réaction qu'un échantillon du mélange réactionnel ait 20 après addition d'eau un pH de 2 à 8. 10 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait qu'on utilise comme deuxième composant un produit réactionnel obtenu en faisant réagir des précondensats d'amino-plaste contenant des groupes d'alkyléthers en présence de solvants 25 organiques sur des polyamides basiques formés à partir d'acides gras non saturés polymères et de polyalkylène-polyamines pour obtenir des composés solubles dans l'eau et par le fait qu'on veille par addition d'acide au plus tard après la fin de la réa-tion qu'un échantillon du mélange réactionnel ait après addition 30 d'eau un pH de 2 à 8. 11 - Procédé selon la revendication 8 caractérisé par le fait qu'on utilise comme deuxième composant un produit obtenu en faisant réagir un époxyde comportant par molécule deux ou plus de deux groupes époxydes et un acxfe carboxyliques organi- 35 que contenant deux ou plus de deux groupes carboxyliques par molécule, le rapport d'équivalence des groupes époxydes aux groupes acides étant de 1:0,1 à 1:0,8, ceci sur une aminé ayant deux ou plus de deux groupes aminogènes, lesquëls portent des atomes d'hydrogène liés à un ou plusieurs atomes d'azote ou sur un pro-40 duit de réaction du deuxième composant avec un époxyde qui con- 70 40157 17 2067067 tient par molécule deux groupes ou plus de deux groupes époxydes le rapport d'équivalence entre l'hydrogène lié à l'azote aminé et les groupes époxydes étant de J>:1 à 11:1, ceci en présence et d'un solvant organique/avec un rapport d'équivalence des groupes 5 époxydes à l'hydrogène lié à l'azote aminé de 1:2 à 1:10, et en outre, qu'on veille au plus tard après la fin de la réaction qu'un échantillon du mélange réactionnel ait après dilution avec de 1'eau un pH de 2 à 8. 12 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé 10 par le fait qu'on utilise comme agents de dispersion tensio- actifs et solubles dans les solvants organiques des composés non iniques ou à anions actifs, surtout ceux qui sont obtenus par addition d'oxyde d'éthylène sur des aminés à longue chaîne, des • alcools, des phénols ou des esters d'acides gras. 15 13 - Procédé selon l'une quelconque des revendica tions 1 à 12 caractérisé par le fait qu'on utilise le produit réactionnel sous forme d'une solution dans un solvant organique polaire à titre de deuxième composant. 14 - Les préparations utilisées pour la mise en 20 oeuvre du procédé mentionné dans l'une quelconque des revendications 1 à 13. 15 - Les matières et articles textiles apprêtés selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.