Brevet FR2060000A1 — publié le 19710611

La présente invention est relative à un procédé de traitement de fibres textiles organiques synthétiques visant à leur donner un. toucher lubrifié, doux et durable, ainsi qu'aux fibres traitées par ce procédé. 5 ' Il est souhaitable qu'on trouve une technique pour produire des fibres textiles ayant un toucher lubrifié, doux et durable similaire à celui possédé par le cachemire et d*autres fibres.animales de luxe comme l'alpaga et le mohair. Certains apprêts temporaires ont été utilisés pour 10 donner aux fibres un toucher similaire au cachemire, mais ces apprêts sont enlevés par lavage. Des apprêts un peu plus durables et satisfaisants par ailleurs sont les silicones. Ils donnent un toucher lubrifié plaisant aux fibres organiques synthétiques. Si la 15 silicone est formée à partir d'un alcoyl-hydrogéno—chloro-silane de sorte que le polymère contienne des atomes d'hydrogène liés -directement au silicium, l'apprêt est un peu plus durable parce qu'une réticulation se, produit lorsque les atomes d'hydrogène liés au silicium sont hydrolyses en 20 groupes silanols et que ceux-ci se condensent pour former des ponts entre les chaînes. Mais même ces silicones ne résistent pas à des lavages répétés. 'i "'** On obtient une bien meilleure résistance au lavage avec dés apprêts appliqués sous la forme de dispersions 25 •» aqueuses de polyéposydes et de siloxanes contenant des atomes d'hydrogène de radicaux silyle. Toutefois, ces disper-» sions ne sont pas stables au stockage et elles peuvent donner des résultats non uniformes dans la pratique industrielle, parcè que les réactions de réticulation commencent avant 30^ l'application, spécialement en présence d'impuretés acides, alcalines ou d'ions métalliques ou quand la température de la dispersion est élevée. Une meilleure résistance au lavage est fournie aussi par des apprêts déjà connus formés à partir de silo-35 xanes réactifs contenant des groupes amino libres et un fixatif appliqué ensuite contenant des groupes diisocyanate ou d'autres groupes complémentaires par rapport aux aminés. Toutefois, le procédé par application successive est coûteux et. complexe, impose des conditions de non irascibilité entre 70 11921 2060000 les deux solutions ou dispersions et est limité à un mélange de siloxane et de fixatif oomme il peut s'en produire après application. Le toucher lubrifié agréable fourni aux fibres 5 organiques synthétiques par les apprêts aux silicones a été attribué au plus bas coefficient de frottement des fibres revêtues de l'apprêt par rapport aux fibres non revêtues. Bien que les fibres organiques synthétiques revêtues des apprêts aux silicones disponibles jusqu'ici aient été consi-10 dérées comme se rapprochant davantage des fibres animales de luxe que les fibres non revêtues, le besoin s'est manifesté de telles fibres ayant un fini très durable ressemblant encore plus aux caractéristiques des fibres animales de luxe. On a*aussi besoin d'un procédé simple pour appliquer des ap~ 15 prêts aux silicones durables sur des fibres textiles. La présente invention fournit un procédé pour traiter des fibres textiles organiques synthétiques à l'aide d'une composition de finition qui est (1) un mélange d'un polyépoxyde et d'un aminosiloxane ou (2) un mélange d'un 20 époxysiloxane et d'une polyamine ou (3) un mélange d'un époxysiloxane et d'un aminosiloxane. Dans le cas (1), on préfère un mélange d'environ 0,05 à 3 parties en poids d'un composé époxy soluble ayant au moins 2 groupes époxy par molécule avec 1 partie en poids 25 d'un aminosiloxane" liquide. " Dans le cas (2), on préfère un mélange d'environ 0,03 a 20 parties en poids d'un époxysiloxane liquide avec 1 partie en poids d'une aminé ayant au moins 2 groupes ami.no par molécule, dans laquelle chacun de ces groupes amino a 30 au moins un atome d'hydrogène et n'a pas plus d'un noyau aromatique fixé directement à l'atome d'azote. Dans le cas (3), en prépare un mélange d'environ 0,05 à 20 parties en poids de 1'époxysiloxane avec 1 partie en poids de 1'aminosiloxane. 35 Des aminosiloxanes ou époxysiloxanes avec les mail- les suivantes sont préférées pour le procédé de finissage de l'invention : 70 11921 2060000 0 - R t SL- t et R t 0 - Si-! A » X II 10 15 25 Dans ces formules : S, est un groupe alcoyle inférieur ou aryle0 A est un groupe alcoylène ayant de 2 à 5 atomes de carbone ou un groupe arylène ou arylène substitué ayant de 6 à 10 atomes dç. carbone^ ou -HH-R', S est -G^ï-CEL, 20 30 35 R' étant l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur ou' aryle. Dans le cas qù 2 est -Î3HR*, R* et A sont choisis de manière que pas plus d'un noyau aromatique ne soit fixé directement à l'atome d'azote. Dans le cas où Z est -CH-GEU, les époxysilanes V doivent avoir une teneur en groupes époxy d'au moins 1 fé par rapport au poids total de 1'époxysilane. les aminosilanes ou époxysilanes doivent contenir au moins 35 des mailles I et II ci-dessus et au moins 2 d'entre elles doivent être des mailles II. .les aminosiloxanes utilisables dans la présente invention sont caractérisés en ce qu'ils sont liquides et qu'ils ont un atome d'oxygène reliant chaque paire d'atomes.-de silicium voisins, toutes les autres valences du silicium étant reliées seulement à des atomes de carbone. Ainsi, oes aminosiloxanes n'ont pas d'atomes d'hydrogène de radicaux silyle. les aminosiloxanes comme spécifié ci-dessus contiennent deux types de mailles (I et II) et ils contiennent un total d'au moins 35» de préférence de 100 à 600 de ces mailles, dont au moins 2, de préférence 4 à 20, sont des mailles II contenant le groupe -ÏÏHR'. Le degré de polymérisation, 70 11921 2060000 10 15 20 25 c'est-à-dire le nombre total moyen de ces deux mailles par molécule» peut être aussi élevé que 1500 ou même plus, pourvu que 1'aminosiloxane soit liquide. les groupes alcoyles inférieurs dans ces aminosiloxanes ont généralement de 1 à 4 atomes de carbone et les groupes aryles inférieurs ont généralement de 6 à 9 atomes de carbone. Ainsi, R peut être, par exemple, un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle ou phényle. Les mailles, c'est-à-dire les groupes I et II, se trouvent habituellement, mais pas toujours, disposées au hasard dans ces aminosiloxane s. Les amino siloxan.es consistent essentiellement en ces deux mailles. Des proportions assez faibles d'autres types de mailles peuvent être présentes, pourvu que les propriétés fondamentales de l1aminosiloxane ne soient pas notablement altérées, et pourvu que tous les atomes de silicium dans le composé soient liés seulement à des atomes d'oxygène et de carbone comme décrit ci-dessus. Des mailles de ramification peuvent être incorporées en proportions assez faibles pour qu'on obtienne des composés ramifiés, pourvu que les composés soient liquides. Les groupes terminaux sont habituellement des groupes trialcoyl—silyies, mais d'autres groupes terminaux peuvent être utilisés, comme des groupes hydroxyalcoyl-silyles ou des groupes ne contenant pas de silicium, ou il peut ne pas y avoir de groupes terminaux si la molécule est un cycle. Si on le désire, des groupes amino supplémentaires peuvent être présents dans la deuxième maille (II), par exemple, en remplacement du groupe R pour donner une maille de la formule 30 NHR1 i A « 0 - 35 Si - i A i NHR' III Egalement, le groupe R' peut être remplacé par des radicaux —A—EHR1 supplémentaires. Il est essentiel que les groupes KSR*v;.v"* 70 11921 s 2060000 amino soient séparés les uns des autres et des atomes de silicium par une chaîne de liaison d'au moins deux atomes de carbone. On peut utiliser une gamme d'aminosiloxanes ayant 5 des pourcentages en poids -variables de groupes amino et des degrés variables de polymérisation. Comme les amino siloxane s d'un"degré de polymérisation élevé sont trop visqueux pour une application facile, les aminosiloxanes préférés ont un degré de polymérisation de 100 à 600. La teneur en groupes 10 ami no peut aller de 0,1$ à 5$ environ en poids. Toutefois, la teneur en groupes ami.no est comprise entre 1$ et 3$ environ en poids dans les aminosiloxanes préférés, o'est-à-dire ceux utilisés pour préparer les meilleures fibres ayant les plus hautes valeurs pour l1"Objective Preference Index" 15 ou ÔPI (comme défini ci-aprës, avant les exemples) et la plus grande ressemblance avec les fibres animales naturelles. ^ Les composés époxy solubles utilisés dans la présente invention, appelés également ici "polyépoxydes", sont caractérisés en ce qu'ils ont au moins deux groupes époxy 20 par molécule. Ces polyépoxydes ne doivent pas être réticulés dans une mesure notable et ils sont donc caractérisés encorè en ce qu'ils sont solubles dans un solvant approprié quelconque, comme l'éthanol absolu. Cette limitation n'implique pas que le polyépoxyde doive être soluble' dans le 25 milieu, liquide, s'il y en a un, dans lequel l'apprêt est prépare. Un diépoxyde comme 1'éther diglycidique du résor-cinoi' est un polyépoxyde utilisable dans la présente invention. D'autres polyépoxydes appropriés peuvent être préparés commodément par réaction de l'épichlorhydrine avec un 30 composé polyhydroxylés. L'un des composés polyhydroxylés préférés est le glycérol. La préparation de polyépoxydes à partir de 1'épichlorhydrine et du glycérol est décrite dans le-brevet des Etats Unis d'Amérique n° 2 872 428. D'autres composés polyhydroxylés utilisables 35 comprennent le bisphénol A f-a}est-à-dire le 2,2-bis(4-hydroxy-phénol)propaneJ7; l'éther 4,4'-dihydroxy-diphény-lique; la, 4,4'-dihydroxy-benzophénone; 1'éthylène-glycol; le diéthylène-glycol; et les propylène-glycols. Des dérivés d'oxydé de polyéthylène préparés par réaction de l'oxyde ■ il 70 11921 2060000 d'éthylène avec des composés polyhydroxylés sont utilisables aussi pour réaction avec 1'épichlorhydrine. Ainsi, le glycérol, 1!éthylène-glycol et les dérivés polyhydroxy-aroma-tiques mentionnés ci-dessus peuvent être mis d'abord à réar-5 gir avec 1 à 20 moles d1 oxyde d'éthylène avant la réaction avec 11épichlorhydrine. D'autres détails concernant la préparation de polyépoxydes utilisables sont donnée dans le brevet des Etats Unis-d'Amérique n° 2 913 356. Quand l'épichlorhydrine réagit avec un groupe 10 hydroxyle, elle forme un éther. Hais le groupe époxy peut réagir soit avec un groupe hydroxyle soit avec -un autre groupe époxy de sorte que les produits résultants sont des polymères plutôt que de simples époxy-éthers. Pour les buts de la présente invention, il est préférable d'utiliser des 15 polymères de masse moléculaire peu élevée ou les composés polyépoxy simples. Des polyépoxydes ayant des masses moléculaires de pas plus de 5000 sont acceptables, mais des produits dont la masse moléculaire va jusqu'à 1000 sont préférés. Dans la plupart des cas, les produits utilisés sont 20 des mélanges de diverses masses moléculaires et ils peuvent contenir, et de préférence contiennent, des composés monomères ayant deux groupes époxy ou plus. L'éther diglycidique lui-même peut être utilisé. Il est préférable que les polyépoxydes soient so— -25 lubies dans l'eau ou facilement dispersables dans l'eau pour des raisons de commodité d'utilisation, mais ils peuvent être utilisés dans des solvants organiques si on le désire. Des polymères contenant des groupes époxy et des 30 groupes siloxy dans la même molécule, comme décrit dans le brevet des Etats Unis d'Amérique n° 3 055 774 sont utiles aussi dans la présente invention. Des disiloxanes comme le 1,3-bis-(3-glycidoxypropyl)tétraméthyldisiloxane ou des polysiloxanes de masse moléculaire peu élevée contenant plus 35 d'un groupe époxy par molécule donneront des fibres lisses quand ils sont réticulés avec des araino siloxane s. Des poly-siloxanes modifiés par des groupes époxy sont particulièrement utiles en combinaison avec les amino siloxane s et les polyamin.es de la présente invention. Les composés époxy- 70 11921 2060000 siloxanes de ce type sont caractérisés en ce qu'ils sont liquides et en ce qu'ils ont un atome d'oxygène formant pont entre chaque paire d'atomes de silicium voisins, toutes les autres valences du silicium étant liées seulement à des 5 .atomes de carbone. Ainsi, ces époxysiloxanes n'ont pas d'atomes d'hydrogène de radicaux silyle. Egalement les époxy-siloxanes comme spécifié ci-dessus contiennent deux types de mailler I et II et ils contiennent aussi un total d'au moins 35, de préférence de 100 à 600 de ces mailles, dont 10 au moins 2, de préférence 4 à 20 sont des mailles II contenant- le groupe -CH-CïL. la teneur en groupes époxy de ces - y2 - épo-xy siloxane s doit être d'au moins \fo par rapport au poids total du composé. Les groupes alcoyles inférieurs présents 15 dans ^ ces époxy siloxane s ont généralement de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, propyle et iso- propyle, et les groupes aryles inférieurs ont généralement de 6 à.9 atomes de carbone, par exemple le groupe phényle. Les mailles I et II se trouvent aussi habituellement dis- 20 tribuées au hasard dans ces époxysiloxanes. Les époxysilo- - xanes sont constitués essentiellement des deux mailles I et II. Les limitations concernant le degré maximal possible de polymérisation, d'autres mailles possibles et les groupes terminaux décrites précédemment à propos des amino siloxane s - / 25 s'appliquent aussi à ces époxysiloxanes. Si on le désire, des groupes époxy supplémentaires peuvent être présents dans la deuxième maille (II), par exemple en remplaçant le groupe S. pour donner une maille de la formule : 30 A - CH-CH_ t ^ A ! 0 - Si j A t CH-CEL V2 IV 70 11921 ' 2060000 8 Des groupes époxy supplémentaires peuve-nt être ajoutés, pourvu que les atvmes d'oxygène des groupes époxy soient séparés par une chaîne de jonction d'au moins deux atomes de carbone. Il est préférable que les époxy-siloxane s soient ou j-acilenelit dispersaoies da-n§ l'eau solubles dans l'eau/pour la commodité d'utilisation, mais ils peuvent être utilisés dans des solvants organiques ou sans solvants, si on le désire. les époxysilanes peuvent être utilisés conjointement arec les aminosiloxanes décrits ci-dessus ou les aminés décrites ci-après, pour donner des résultats similaires à ceux obtenus avec une. combinaison de 1'aminosiloxane et du compose époxy décrits. Dans tous les cas, on obtient une douceur supérieure et utile dans la fibre traitée par rapport la fibre non traitée. Toutefois, c'est seulement quand on utilise un aminosiloxane comme l'un des ingrédients que les fibres présentent une ressemblance notable avec les fibres animalc-s naturelles de luxe, avec en même temps des valeux-s élevées pour 11 "Otj ectivs Preferencà Index". Les aminés "ui sont utilisées en combinaison avec les époxysiloxanes selon la présente invention sont caractérisées en ce qu'elles contiennent des groupes amino primaires ou secondaires et qu'elles ont au moins deux groupes amino par nûlécule. Des exemples d'aminés utilisables sont 1'éthylène-diamine, la diéthylène-triaminé et d'autres al-coylène- et arylène-polyamines, des lî-alcoyl-alcoylène-diamincs, des N-aicoyl-arylsne-diamines, des diazines comme la pipérasine (hexahjrdropyrazine), des aminopipéridines comme la 2-amino-hexaiiydropyridine. Les aminés primaires sont préférées aux aminés secondaires. Les aminés tertiaires ne sont pas utilisables dans la présente invention. Dans les mélanges d1époxysiloxanes et d'aminosiloxane s seulement, le rapport de 11époxysiloxane à 1'aminosiloxane peut varier d'environ 0,05:1 à environ 20:1 en poids, mais dans les mélanges d'aminosiloxanes avec des composés époxy autres que des époxysiloxanes et dans les mélanges d1époxysiloxanes avec des composés aminés autres que des aminosiloxanes, le rapport des composés non siloxanes aux composés siloxanes peut varier d'environ 0,05:1 à bad original 70 .11921 2060000 environ 3:1 on poids, les rapports préférés dans tous les cas varient selon les composés particuliers utilisés. La exposition ar.inosiloxanc-épozy" peut être préparée sous la fcrr-c d'une solution dans un solvant organique ou, de pré-fir,r:ce, sous la ferme d'une dispersion aqueuse. La concentration de la exposition dans une telle solution ou dispersion peut varier entre de larges limites, mais une concentration en siloxane de 2 à 20fc en poids est généralement suffisante. Do nêrae, la quantité de cc-iposition ar.ino-silo-xo.le-opoxy qui est appliquée sur les fihrss peut varier entre de larges limites, suivant l'effet particulier que l'on désire obtenir. En général, une proportion de 0,1 Il est préférable que le composé aniné et le composé contenant 11 époxyde soient riélangés seulement peu do temps avant l'utilisation, L'aminosiloxane ou l'époxy-siloxane peuvent être dispersés dans l'eau au moyen d'agents tensio-aetifs cationiquas ou non ioniques. Des agents tensio-actifs cationiques utilisables sont le chlorure de stéaryldimithylbencyl-ammoniun, le chlorure de etéaroylcol-a^inoformylméthyl-pyridinium et le chlorure -de cétyltrimé-thyl-amirionium. Un type non ionique utilisable est ion éther de ncnylphonol et d'un polyalcoylèna-^lycol. Une fois les ca.stituants dispersés et mélangés, la composition résulta::"^ est appliquée sur les fibres, de préférence à la température ambiante, car un chauffage a tendance à provoquer une réticulation prématurée et une précipitation des poly-aères. Quand on désire une solution dons un solvant de la composition de finition, le siloxane est habituellement simplement dissous dans un solvant approprié comme le chlorure de méthylène ou un autre hydrocarbure chloré ou l'é-thanol et on ajoute ensuite le composé époxy. La solution dans un solvant organique peut être alors appliquée sur les fibres, ou elle peut être ajoutée à de l'eau contenant un agent émulsionnant pour former une énialsion du siloxane et du polj^époxyde, et l'émulsion résultante peut être appliquée bad original 70 11921 2060000 sur les fibres. On peut aussi préparer le produit en appliquant des solutions ou dispersions des deux ingrédients sur les fibres d'une manière successive et en les durcissant ensuite ensemble sur la fibre; mais, pour des raisons éco-5 nomiques et pour une uniformité optimale du produit, les ingrédients sont généralement appliqués ensemble en' solution ou en dispersion selon le procédé de l'invention. On peut aussi préparer le produit en utilisant des sels de 1*aminosiloxane formés en mélangeant l'amino-10 siloxane avec une quantité suffisante d'un.acide relativement volatil pour neutraliser tous les groupes amino, La neutralisation de l'aminosiloxaiie retarde la réaction entre lui et le poly-épozyde. Ge retard est particulièrement utile si on désire exposer les fibres revêtues à des températures 15 élevées, par exemple durant le frisage, avant l'évapo-ration du milieu dispersant ou du solvant et le durcissement de la composition. L'élimination de l'acide volatil durant 1'évaporation et le durcissement régénère 1'aminosiloxane qui réagit alors facilement avec le polyépoxyde. 20 Toutes les fibres textiles organiques synthéti ques, comme des fibres de polymères d1acrylonitrile, de polyamides ou de polyesters, peuvent être traitées selon la présente invention. Les fibres de polymères de l'acrylo— nitrile, comprenant les homopolymères et les copolymères, 25 sont spécialement améliorées par la présente invention. Des fibres de polyamides utilisables pour traitement selon la présente invention sont des fibres de poly(hexaméthyiène-adipamide), de polycaprolactame et de polyamides dérivés du bis(4-aminocyclohexyl)méthane et d'acides dicarboxyliques 30 contenant de 6 à 16 atomes de carbone comme le poly(méthy-lène-di-1,4-cyclohexylène dodéoane—diamide). La composition utilisée dans la présente invention peut être appliquée sur des fibres -sous la forme d'une mèche ou de fibres discontinues, sur des filaments ou des 35 filés ou même sur un tissu fini. Toutefois, le but principal de la présente invention est de traiter la fibre sous la forme de mèche ou sous la forme de fibres discontinuesi l'application étant alors la plus économique et pouvant être parfaitement contrôlée pour donner des résultats uni- »' ' ' - jr--Tgsgi 70 11921 „ 2060000 formes. la mèche ou corde traitée peut commodément être coupée en fibres discontinues après l'imprégnation et avant le durcissement. Après l'application de la composition de finition 5 sur les fibres, tout milieu dispersant ou solvant est évar-poré et la composition est durcie par esposition à des températures élevées, habituellement entre 110 et 160°C pendant 15 à 40 minutes environ. Des températures plus basses peuvent être utilisées, avec un sacrifice concernant 10 le temps de durcissement, et dans certains cas des températures plus élevées peuvent même être utilisées. Entout cas, la température doit être assez basse pour empêcher que la fibre de support ne soit endommagée. Quand la présente invention est utilisée pour 15 traiter des fibres sous la forme de mèche, on a trouvé qu'on obtient les meilleurs résultats si la mèche à traiter est exempte d'apprêts huileux. La composition de finition préparée à partir de l'aminé libre n'est de préférence pas appliquée"avant un frisage à chaud parce que la chaleur 20 provoquerait une polymérisation prématurée du mélange. Les fibres peuvent être lubrifiées avec un apprêt pour textiles avant le frisage, si on le désire. Après le frisage, la composition de finition' peut être appliquée sans enlèvement de la frisure. 25 Après le traitement "selon la présente invention, les'fibres ont un fini lisse et doux qui est remarquablement durable. Ce fini résistera non seulement au port et à des lavages ou nettoyages à sec répétés dè vêtements formés de fibres traitées, mais aussi aux opérations sévères 30 de nettoyage et de teinture qui sont utilisées dans les nombreuses étapes qui interviennent pour la transformation d'une mèche en fibres discontinues, puis en fil et finalement en tissus et en vêtements. De plus, il est surprenant que cet apprêt ne gêne pas les opérations ordinaires de 35 teinture. Ces propriétés remarquables rendent la présente invention particulièrement utile pour le traitement de mèches. Outre le fait qu'il donne aux fibres un toucher lubrifié doux et durable, le procédé de la présente invention 70 11921 2060000 donne aux fibres d'autres propriétés remarquables. Par exemple, les fibres finies par le procédé de la présente invention donnent des tissus qui ont une moindre tendance à boulocher. De plus, les tissus ne se lustrent pas aussi 5 sévèrement que les tissus formés de fibres non traitées, l'état lustré est -un état dans lequel les fibres sont aplaties et forment une surface plane de sorte que les tissus sont luisants. Il est provoqué par le pressage à chaud qui fixe les fibres en place et elles deviennent légèrement 10 adhérentes les unes aux autres. On pense-que la composition de finition réduit le lustrage en agissant comme un agent anti-adhérence, empêchant les fibres de se coller les unes aux autres et d'être fixées dans une surface plane. On pense que cette liberté de mouvement est la cause aussi 15 d'une certaine amélioration de la résistance au froissa-ment fournie par ces agents au tissu. les silicones seules fournissent des avantages similaires, mais seulement temporairement. les effets sont perdus dans une large mesure après un ou deux lavages ou nettoyages à sec, 20 les apprêts pour fibres obtenus selon la présente invention sont plus durables que les apprêts obtenus avec 1'aminosiloxane ou les époxysiloxanes quand ils sont utilisés seuls, Ii' aminosiloxane quand il est utilisé seul reste fluide et poisseux, mais quand il est combiné sur la 25 fibre avec un polyépoxyde ou avec un époxysilahe, il donne un toucher doux, sec et lisse aux fibres et aux tissus formés à partir des fibres. On obtient des- résultats syne3>-giques similaires quand on fait réagir 1' épspysiloxane avec une polyaminé. 30 Tous les apprêts pour fibres fournis par le pro cédé de la présente invention sont très durables sur la fibre et donnent un toucher lubrifié agréable à la fibre, contrairement à la fibre non traitée correspondante. De plus, on a trouvé d'une façon inattendue que les fibres 35 organiques synthétiques portant une composition aminosilo-xane-époxy (polyépoxyde ou époxysilane) présentent des caractéristiques de frottement, dans une certaine plage de vitesses de mesure, très analogues aux caractéristiques de frottement des fibres animales de luxe. Des vêtements 70 11921 13 2060000 formés- de fibres revêtues de la composition aminosiloxane— ' époxy ont un toucher doux et lisse ressemblant beaucoup à celui de vêtements formés de fibres animales de luxe. D'une 'façon surprenante, le toucher agréable de vêtements 5 formés vde ces fibres est durable et persiste lors de nombreux cycles de lavage ou de nettoyage à sec auxquels le vêtement" est soumis durant son service normal. - On comprendra plus clairement les caractéristiques -du comportement avantageux au frottement des fibres 10 organiques synthétiques portant la composition aminosiloxane—époxy en se reportant aux figures annexées, qui sont des .représentations des coefficients de frottement, mesurés sur une large plage de vitesses de glissement, de diverses fibres. Sur la figure 1, le coefficient de frottement en 15 fonction de la vitesse de glissement d'un terpolymère d'a-.crylonitrile revêtu d'une composition aminosiloxane—époxy comme-décrit- à l'exemple 5 est reporté de la manière décrite ci-après. On observera que la courbe de coefficient de. frottement de cette fibre de la présente invention est -20 caractérisée par un.relativement bas qoefficient initial • * de frottement; la courbe descend légèrement jusqu'à un minimum (Frn.y^) quand la vitesse de glissement augmente^ et ensuite monte à une forte pente et progressivement quand la vitesse de glissement augmente jusqu'à 100 cm/s qq). 25 Gette /courbe caractéristique est observée avec d'autres fibres de la présente invention ayant un revêtement d'une composition amino siloxane-époxy. , .. On a découvert que les fibres animales naturelles de luxe ont aussi des courbes caractéristiques similaires. 30 Sur la figure 2, on verra qu'avec, l'alpaga et le mohair, par exemple, le coefficient de frottement est initialement, ; relativement bas, et s'abaisse légèrement jusqu'à un minimum quand la vitesse de glissement augmente, et ensuite s'élève rapidement et progressivement quand la vitesse 35 de glissement augmente jusqu'à 100 cm/s. Ainsi, la courbe . de coefficient de frottement pour la fibre à® la présente , invention ( la courbe représentée sur la figure 2 est la même-que celle représentée sur la figure-1.) a les mêmes ' caractéristiques que celles des-fibres naturelles de luxe. 70 11921 14 2060000 Au contraire, le coefficient de frottement d'une fibre en polymère d'acrylonitrile non traitée présente une réduction, progressive rapide quand la vitesse de glissement augmente, suivie d'un accroissement seulement modeste, et, à 100 cm/s, 5 il est nettement au-dessous de la valeur initiale. Les fibres en polymère d1acrylonitrile ayant d'autres revêtements do composition silicone-époxy (comme décrit aussi à l'exent-ple 5) ont aussi des courbes de coefficient de frottement nettement difféx-entes comme représenté sur la figure 2. 10 Ainsi, la figure 2 illustre graphiquement le phé nomène selon lequel les fibres en polymères d'acrylonitrile de la présente invention revêtues d'une composition aminosiloxane-époxy donnent au toucher une sensation remarquablement similaire à celle donnée par les fibres natu-15 relies de luxe. D'autres compositions silicone-époxy, bien que fournissant une amélioration considérable de la douceur par rapport à des fibres en polymères d1acrylonitrile non modifiées, ne donnent pas un toucher ressemblant véritablement à celui des fibres naturelles de luxe. La figure 3 20 montre la courbe caractéristique de coefficient de frottement d'une fibre en téréphtalatc de polyéthylène traitée selon la présente invention comme décrit à l'exemple 9* Les représentations du coefficient de frottement des fibres en fonction de la vitesse de glissement à la-25 quelle '■ la mesure est effectuée sont préparées comme suit, sauf spécification contraire. L'essai est effectué sur des fibres discontinues et, si l'échantillon est fourni à l'état de mèche, il est coupé d'abord en fibres discontinues, de préférence d'environ 7,6 cm de longueur. Un échantillon 30 de 2,0 g des fibres discontinues est cardé à la main jusqu'à ce que les fibres soient à peu près parallèles et se trouvent sous la forme d'une nappe sur l'une des cardes à échantillons. On dépose environ 0,8 g de cette nappe de carde sur la surface d'un, ruban de 5>08 cm de largeur, 35 adhésif des deux côtés, enroulé autour d'un tube en carton de 5,08 cm de diamètre. Les fibres sont distribuées axiale-ment autour du tube de façon qu'elles couvrent uniformément le ruban. Les deux extrémités du ruban couvert de fibres sont ensuite recouvertes d'un étroit ruban de façon qu'elles 70 11921 15 2060Û0Ô soient fixées plus solidement. Une portion de G, 25 g des fibres cardées est ensuite appliquée sur la surface d'une bande de 2,54 cm x 22,86 cm de ruban de matière plastique adhésif d'un seul côté. 5 Comme le ruban est plus long que les fibres, il est nécessaire qu'on les applique en nappes qui se recouvrent partiellement, comme dans la disposition de bardeaux sur un toit. La partie terminale du ruban, sur 1,3 cm environ, n'est pas couverte de fibres et est repliée pour fournir 10 une fixation renforcée pour montage sur l'appareil de mesure du frottement. Le ruban couvert de fibres discontinues est placé sur le cylindre recouvert du ruban de façon qu'il y ait un contact sur 180°. Les fibres à l'interface sont en contact 15 mutuel à peu près perpendiculairement. Une extrémité du ruban est attachée à une cellule d'enregistrement de la force et l'autre est attachée à une charge statique de 30 g. On fait ensuite tourner le cylindre de manière que sa circonférence tourne dans la direction allant de la cellule 20 d'enregistrement de la force vers la charge statique. Les résultats de force de frottement sont enregistrés à des vitesses de glissement allant de 1,6 x 10"^ à 100 cm/s suivant la vitesse de rotation du cylindre. On calcule les coefficients de frottement en uti-25 lisant l'équation suivante : T2/T1 = eF0 = force de frottement d'après la jauge de contrainte I.| = poids attaché au ruban couvert de fibres 30 discontinues 0 - angle de contact du ruban avec le cylindre en radians =3,14 F = coefficient de frottement. On trace une courbe comme celle représentée sur 35 la figure 1 et on calcule un rapport mathématique. Ce rapport, appelé "Objective Preference Index" et en abrégé "OPI" est obtenu en divisant la différence entre la valeur du coefficient de frottement à 100 cm/s (^qq) et la valeur du coefficient de frottement au minimum de la courbe (F . ) bad original 70 11921 te 2060000 par le coefficient de frottement au minimum confor mément à l'équation : OPI = * 100 ^min mm La présente invention confère non seulement d'excellentes propriétés aux fibres, mais aussi fournit des avantages opératoires notables. Les constituants sont mélangés 10 intimement avant l'application, de sorte que l'uniformité de l'apprêt durci est favorisée et qu'on effectue une seule application. Il n'y a que deux constituants seulement à mélanger ensemble, ce qui donne une opération de mélange qui est simple. Les dispersions aqueuses de chaque consti-15 tuant sont relativement stables au stockage, ce qui est favorable a l'obtention de résultats uniformes dans la pratique industrielle. Enfin, 1'étape de durcissement s'effectue rapidement et régulièrement. 3.X3MPLB 1 20 8 parties d'un aminosiloxane ayant la formule 25 (CH3)5Sx CEU ! 3 0-Si - i GEL, _i x ?®s 0-Si— (ch2)3 MEL OSi(CH3)3 y 30 35 et ayant un degré de polymérisation (c'est-à-dire la valeur de x + y, qu'on appellera ci-après pour-abréger "DP) de 500 et une teneur en îIHg de 0,2$ (aminosiloxane fourni par l'Union Carbide Corporation et dénommé Y 5230) sont agitées avec 391 parties de chlorure de méthylène et on aj oute 1j 2 partie de polyépoxyde. Ce polyépoxyde est un mélange liquide de polymères linéaires et modérément ramifiés d'éthers de prcpyiène contenant des groupes hydroxyles, des groupes chlorométhyles et une moyenne d'au moins deux groupes époxy par molécule; c'est un produit de condensation de glycérine et d'épichlorhydrine; il a une couleur 70 11921 ,7 2060000 jaune pâle et une viscosité de 90 à 150 centipoises à 25°C (polyépoxyde fourni par la Shell Chemical Corporation, sous la désignation "Sponite" 100). la solution résultante est utilisée pour traiter 52,2 parties d'une fibre discon-5 tinue susceptible de teinture par des colorants acides» formée par filage à sec d'une solution dans le diméthyl-formamide d'un polymère de 92,2 parties d'acrylonitrile, 5,4 parties de méthylvinyl-pyridine et 2,4 parties d'acry-late deméthyle. Le traitement consiste à plonger les fi-1Q b;res discontinues dans la solution, à les .enlever et à les,presser de façon que la quantité de solution retenue . scit de 100$ (c'est-à-dire que les fibres retiennent une quantité de composition égale.à leur propre poids à sec). Ces fibres discontinues sont ensuite chauffées pendant 15 20 minutes, à 70°C et ensuite 30 minutes à 13.0°C pour fixer l.1 apprêt° sur les fibres. Les fibres discontinues sont ensuite cardées en un ruban. Ce ruban est combiné avec 22,8 parties d'un ruban non traité, à haute rétraction, susceptible de teinture par des colorants acides, formé d'un 20 polymère de 89,6 parties d'acrylonitrile, 4,7 parties de méthylvinyl-pyridine et 5»7 parties d'acrylate de méthyle. Les rubans combinés sont filés pour donner un fil titrant 886 deniers ayant une torsion Z de 1,97 tour par cm. Le ~ fil'est teint sous la forme d'un écheveau pendant 1,75 heu-25 re à l'ébullition à un pH de 2,5 à l'aide de bleu brillant ER "Pontacyl" (Lye Index n°.42735). Pour 100 parties de fibres, 2 parties de matière colorante, 3 parties de sulfate de sodium et 0,5 partie de sel égalisateur sont dissoutes dans 200 parties d'eau et le pH est réglé à 2,5 à 30 1! aide .d'acide suifurique. La teinture est effectuée pendant 1 heure 45 à l'ébullition. Après la teinture, la fibre est nettoyée à 70°C à l'aide d'un détergent sulfate d'alcool sodique. Elle est. rincée et séchée. Le traitement à l'ébullition provoque une rétraction de la fibre a haute rétrac-35 tion, donnant un fil volumineux, et a pour effet que les fibres traitées viennent à la surface. Ce fil est ensuite tricoté en un article de nouveauté sur une machine à tricoter à lit plat Passap Duomatiç et essayé en ce qui concerne, la douceur avant et après lavage et avant et après une 70 11921 2060000 10 15 abrasion mécanique à sec. La douceur se conserve dans toutes ces opérations, c'est-à-dire l'ouverture et le cardage de la fibre discontinue, la torsion et l'étirage du ruban, la mise en écheveaux et la teinture du fil, le tricotage» le lavage et l'abrasion du tissu, EXEMPLE 2 . ' 8 parties d'un copolymère statistique à groupements terminaux, triméthyl-silyle de mailles diméthylsiloxyle et méthylaminopropylsilosyle répondant à la formule : (OEÏ^S: Si GH, ! -> 0-Si -! .CE» .x " CH-t 3 0-Si - i A i Eïïo -osUCH3)3 ayant un DP de 200 et une teneur en ÎIH^ de 1,82$ (aminosiloxane fourni par l'Union Carbide Corporation, sous la 20 désignation Y 5455) sont ajoutées à 391 parties d'éthanol absolu tandis qu'on agite et on ajoute 1,2 partie de polyépoxyde. 50 parties d'une fibre discontinue susceptible ■ de teinture par des colorants basiques filés à partir d'un polymère de 95>8 parties d'acrylonitrile et 4,2 parties 25 de styrène-sulfonate de sodium sont" plongées dans la solution siloxane-époxyde, puis pressées pour élimination de la solution en excès, laissent' 100$ de - solution sur la fibre. La fibre est séchée et chauffée pend an t..3 5 minutes à 130°C de façon qu'il en résulte une interaction de 1'ami-30 no siloxane et de l'époxyde sur la fibre.- La'fibre traitée est ensuite cardée et mise sous la" forme dlun ruban A« Une fibre discontinue à deux constituants avec un homopolymère d'acrylonitrile d''une part, constituant 75$ du filament, et d'autre part un copolymère de 95 par-35 ties d' a,crylonitrile et 5 parties de styrènesulfonate de sodium, constituant 25$ du filament, est traitée de la même manière à ceci près qu'on utilise une solution au chlorure de méthylène, et elle est mise sous la forme d'un ruban S. Le ruban A et le ruban B sont mélangés sur un 70 11921 ,0 2060000 19 étîreur à 'broche et filés en un fil titrant 531 deniers avec une torsion Z de 2,8 tours par centimètre. Ce fil est tricoté en un tissu Jersey à 6,3 courses par centimètre et le tissu est lavé et ensuite teint à l'ébullition à un 5 pH de 4,5. le tissu résultant est doux et lisse et ces caractéristiques ne sont pas détruites par 1'abrasion ma» ' nuelle. la fibre à deux constituants se frise durant, la ' teinture et donne un fil volumineux. . BXBI-IPLE 3 10 Cet exemple illustre l'utilisation d'une combi naison d'un époxy siloxane et d'une diamine comme a£prâ&. pour fibres. ■8 parties d'un époxysiloxane ayant 5$ de groupes époxy et une viscosité de 700 cSt et 1,6 partie de 1,6-15 diamlno—hexane sont dissoutes dans 390 parties d'éthanol absolu. On plonge dans cette solution 100 parties de la fibre discontinue susceptible de teinture par colorants / basiques de l'exemple 2 et on exprime la solution en excès pour laisser line retenue à l'état humide de 100$. la fibre 20 est ensuite chauffée pendant 30 minutes à 130®C et ensuite filée en un fil titrant '531 deniers ayant une torsion Z . de 2,8. tours par centimètre» Ce fil est tricoté en un tissu Jersey de 6,3 mailles par centimètre et. teint à un pH de . 4,5 a l'aide de colorants cationiques basiques» APr®s la-25 vage; et séchage, ce tissu u un. toucher doux et lisse qui se .conserve après de nombreux b3.anchissages et des abra« . sions répétées. EZB3SPLE 4, ' Cet exemple illustre l'application d'une combi-30 naison d'un époxysiloxane et d'un aminosiloxane sur une » fibre à partir d'une émulsion. - . Partie A. On dissout 33,3 parties de 1'époxy» siloxane de l'exemple 6 dans 33,3 parties d'alcool isopro-pylique et la solution résultante est versée lentement 35 dans une solution de 1,7 partie de l'agent émulsionnant de l'exemple 4 dans 600 parties d'eau, tandis qu'on agite» Partie B. On dissout 16,7 parties de l'aminosiloxane de l'exemple 2 dans 16,7 parties d'alcool isopro» I pyli-que et on verse la solution résultante, en l'agitant. 70 11921 20 2060000 dans uns solution de 0,8 partie de 1 'agent émulsionnant ci-dessus dans 300 parties d'eau. Les parties A et B sont soigneusement mélangées et appliquées immédiatement sur une mèche de fibres en 5 polymère d'acrylonitrile consistant en un terpolymère de 88,8 parties d'acrylonitrile, de 5,8 parties d'acrylate de méthyle et de 5,4 parties de aéthyl-5-vinyl-pyridine de façon à laisser 2$ du siloxane total sur la fibre. Cette mèche est ensuite coupée en fibres discontinues et chaufW-1 0 fée pendant 30 minutes à 130°C pour provoquer la réaction entre les groupes amino et les groupes époxy. La- fibre discontinue est nettement plus douce, ét plus lisse qu'une fibre non traitée. 77 parties de cette fibre discontinue sont mé-« 15 langées avec 33 parties d1 une fibre discontinue de la même composition chimique, mais ayant été rompue sur un appareil , décrit dans le brevet des Etats tJnis d1 Amérique n° 2 748 426, conçu pour transformer une mèche en fibres discontinues par rupture par étirage (fabriqué et vendu 20 sous la désignation "Turbo Stapler" par la Turbo Machine Company, de Lansdale, Pa.} de façon qi-'oh obtienne une haute rétraction de plus de 30$, Les fibres mélangées sont ensuite filées en un fil titrant 886 deniers ayant une torsion Z de 1,97 tour par centimètre. On forme un retors à 2 bouts 25 de ce fil, qui est enroulé en éoheveaux et teint à l'aide de colorants acides à un pH de 2,5. Le fil teint est tricoté en une bordure à côtes en deux couleu.rs. Le tissu présente un toucher doux et lisse durable. EXEMP LE 5- 30 Dans un mélangeur à canalisation-de 5 > 08 cm (dis ponible dans le commerce sous la désignation "G-ifford-ïfood pipeline homomixer"), on introduit un mélange de 1870 parties d'eau, 67,6 parties du polyépoxyde de l'exemple 1, 338 parties de l'aminosiloxane de l'exemple- 2 et 7,2 par~ 35 ties d'un agent tensio-actif comprenant un dérivé de poly-oxyalcoylène d'un alcool secondaire (agent tensio-actif disponible dans 1e. commerce sous la désignation Tergitol 13-S-12). La dispersion résultante est refoulée continuellement sur une mèche en mouvement titrant 450 000 deniers bad original &W:* •' .70 11921 x ai ' . . 2060000 d'une f"i"bre de polymère d1 acrylonitrile consistant en un terpolymère de 88,8 "parties d''acrylonitrile, d'e 5,8 parties d'^acrylate de méthyle et de 5,4 parties de 2-méthyl-5-vjLnylpyridine. la mèche est séchée et durcie continuelle-5 ment par passage à travers un four à une-vitesse qui fournit un "temps de séjour de *'8,2 minutes dans un environnement à 13'5°C. là mèche est coupée en fibres discontinues de "7,62 cm "de longueur "et les fibres discontinues sont net- • • : ' ^ ' - -*• 1} - toyées pendant l'hêur'ë à/ébulliti-on dans une solution Y- \T. -•*/; 10 aquëuée a 0,5" $ ;d1uh" agent ténâio-adtif-disponible dans le commerce (appelé 'Igepal 00-880) acidifiée à un pli de 2,5 à l'aide d'àcidë sulfurique. les fibres discontinues sont rincées et séchées. On établit une courbe du coefficient de frottement dés fibres en fonction de la vitesse de glis-15 semént à laquelle là mesure est êffectuéé. -Cette courbe de coefficient de frottement est représentée sur la' figure 1. L'"Objective Preference Index" de cette-fibre, calculé comme décrit ci-dessus, est de 0,94- Des courbes1 similaires du coefficient^de frotte-20 ment,en fonction dé là vitesse de glissement à laquelle là'inesure est effectuée, sont établies et les "Objective Préférence Indexes" sont calculés pour les fibres suivantes: un échantillon non traité de la même fibre discontinue- de polymère d'acrylonitrile que dans Te paragraphe ci-dessus; 25 un échantillon de fibre d'alpaga disponible dans le com-merce; un échantillon de fibre de mohair disponible dans le commerce; une fibre discontinue de polymère d1acrylonitrile portant un revêtement durci d'époxysilicone et de 1,4-diaminobutane préparé comme décrit ci-aprèsj et une 30 fibre discontinue d'ë polymère d1 acrylonitrile portant un revêtement durci d'une silico'ne contenant des atomes d'hydrogène de radicaux silyle en mélange avec un polyépoxyde soluble, et contenant 2,06 $ de silicone. les "Objective Preference Indexes" calculés pour ces fibres sont donnés 35 dans le Tableau I, les fibres étant reportées dans l'ordre décrit, les courbes pour toutes ces fibres sont représentées sur la figure 2. Il y a lieu de noter que la fibre de l'invention, portant le revêtement aminosiloxane-époxy durci, a une courbe d'une forme très similaire à celles 40 .des courbes obtenues avec les fibres naturelles d'alpaga 70 11921 2060000 et de mohair, en ce que le coefficient initial de frottement est" relativement bas et s'abaisse légèrement jusqu'à un minimum quand la vitesse de glissement.: augmente, puis monte très rapidement et-progressivement quand la.vitesse 5 de glissement augmente encore. La fibre discontinue de polymère d ' acrylonitrile non'traitée a un haut coefficient initial de frottement qui" diminue•un peu à mesure^ que la vitesse de glissement augmente-.--'Les fibre-s^discontinues de polymère d1acrylonitrile portant des revêtements durcis -10 d'autres silicones ont de bas coefficients'initiaux de frottement, contrairement -'aux fibres .-.discontinues de polymère d'acrylonitrile non traitées; mais les couçbes ne • montent pas quand la vitesse de glissement augmente, de * sorte que les coefficients de frottement .sont-bas. quelle 15 que soit la vitesse. TABLEAU I - Composition de la fibre : Revêtement durci OPI ' Polymère d1acrylonitrile : Aminosiloxane-époxy 0,94 Polymère d*acrylonitrile : Uéant (témoin) : 0,12 , 2.0 " Alpaga : Kéant (témoin)- 0,57 Mohair : Eleant (témoin) , - 1 -, 03 -Polymère d1 acrylonitrile : Epoxysilicone-1,4- . diaminobutane 0,0 Polymère d ' acrylonitrile- •: Silyl-hydrogéno-silicone- pôlyépoxyde 0,07 25 L'avant dernier article du Tableau I est préparé par application d'un mélange de 4 cm de 0,40 g d'un di-méthyl-polysiloxane ayant 1$ de group.es époxy pendants et une viscosité de 4000 à 8000 centistokes dans 4-0 cm de 30 benzène et 4 cet d'une solution de 0,01 g■de . 1,4-diamino-butane dans 40 cm do benzène'sur 2,0 g d'une fibre discontinue en éléments de 7,62 cm, titrant 9 deniers par filament, du même polymère d'acrylonitrile que décrit dans le premier paragraphe de cet exemple. Après évaporation 35 du solvant, la fibre discontinue est durcie pendant 15 minutes à 135°C et ensuite lavée pendant f heure à l'ébullition comme dans le premier paragraphe du présent exemple, rincée et séchée. 70 11921 2060000 . 2? . ' T." . EUMPIiE 6 : : - On prépare des solutions des--matières suivantes •■■dans 40 cet de benzène : 0,32 g de 1'aminosiloxane décrit à l'exemple 2 • 0,28 g " « " " '• « 0, 24 g ' - ' " " " " u 0,08 g; du polyépoxyde de l'exemple 1 0,12 g de 1,3-bis-(3-glycidoxypropyl)tétraméthyl-disiloxane (F) . Qjslê g d1 éther diglycidique du résorcinol 10 " '■ A 2 g de fibres discontinues non modifiées-, ti~ trant 9- deniers par filament, d'un terpolymère comprenant ' 83,8,-parties d'acrylonitrile, -5,8 parties d'acrylate de méthyle et 5,3 parties de 2-raéthyl~5-vinylpyridine, placés dans-un bêcher, on ajoute un mélange de 4 cm de solution 15 (A) et 4 cm^ de soiution (D) ci-dessus et on traite la. masse de fibres de façon à distribuer aussi uniformément que possible la solution appliquée. On laisse évaporer le benzène à la température ambiante et l'échantillon est ensuite durci pondant 15 minutes à 1350C dans un four à cir-20 oulation forcée. On répète le mode opératoire pour un mélange de solution (B) et de solution (l); et on le répète de nouveau pour un mélange de solution (G) et de solution (F). Chacun des échantillons de fibres durcies est ensuite nettoyé à l'ébullition pendant une. heure dans une solution 25 à 0,5$ d'un agent tensio-actif disponible dans le commerce (appelé Igepal C0-880) acidifiée à un pH de 2,5 à l'aide d'acide sulfurique. Après un rinçage soigneux, les échantillons sont séchés à la température ambiante et on évalue leurs coefficients de frottement par calcul des "Objective 30 Preference Indexes", les résultats sont donnés dans le tableau II. TABLEAU II- Agent de réticulation époxy OPI Néant (pas de revêtement) 0,12 35 1>3-bi s-(3-glycidoxypropyl)tétraméthyldi siloxane 0,64 Ether diglydicique du résorcinol 0,78 Polyépoxyde de l'exemple 1 0,89 •RXRWPT.'R! 7 On prépare une dispersion aqueuse d'une composition ?fr- 70 11921 24 2060000 de revêtement à partir de 163,4 g d'eau, 0,6 g d'un agent dispersant disponible dans le commerce (appelé Tergitol 15-S-12), 6,0 g du polyépoxyde de l'exemple ! et 30,0 g 4e l'aminosiloxane décrit à l'exemple 2. Ces ingrédients sont 5 ajoutés dans l'ordre indiqué dans un appareil de mélange disponible dans le commerce (Waring Blendor) et ils sont agités à grande vitesse jusqu'à ce qu'ils soient émulsion-nés (3 minutes environ), 1'émulsion.résultante est diluée à 0,66$ de silicone à l'aide d'eau et appliquée sur des 10 fibres discontinues non traitées, titrant 9 deniers par filament, d'un terpolymère comprenant 88,8 parties de polymère d'acrylonitrile, 5>8 parties d'acrylate de méthyle et 5,4 parties de 2-méthyl-5-vinylpyridine pour donner un revêtement de 2$ sur les fibres. les fibres sont mélangées 1 5 complètement dans un bêcher et les fibres discontinues revêtues humides sont ensuite séchées et durcies dans un four à tirage forcé à 135°C pendant 15 minutes. Les fibres durcies sont ensuite nettoyées à l'ébullition pendant une heure dans une solution à 0,5$ d'un détergent disponible 20 dans le commerce (appelé Igepal C0-880) acidifiée à un pH de 2,5 à l'acide sulfurique. Le mode opératoire décrit dans le paragraphe précédent donne une fibre ayant un revêtement durci contenant 20$ de l'agent de réticulation polyépoxyde, par rap-25 port au poids de 1'aminosilicone. On répète ce mode opératoire, en utilisant diverses proportions des ingrédients et on évalue les caractéristiques de frottement des fibres par calcul des "Objective Preference Indexes". Les résultats sont donnés dans le tableau III. 30 TABLEAU III Poids d'amino- Poids de poly- $ de poly- silicone (g) époxyde (g) époxyde OPI 33,0 3,0 9 0,89 30,0 6,0 20 ■ , . 0,97 35 27,0 9,0 33 0,79 24,0 12,0 50 . 0,81 "RTO-TPTrR 8 Des solutions du polyépoxyde de l'exemple 1 en diverses quantités, comme indiqué dans le tableau IV, sont 70 11921 2060000 3 ' préparées dans 4-0 cm de benzène chacune. On préparé aussi une solution de 0,32 g de lraminosiloxane de l'exemple 2 . ayant une teneur en aminé de 1,8$ dans 40 cm de benzène, ainsi que des solutions similaires dans'40 cm . de benzène 5 d'aminosiloxanes ayant des teneurs en aminé de 0,4$, 1,0$ . et 6,0$ (aminosiloxanes fournis par l'Union Carbide Corporation, répondant aux désignations Y-6165, Y-5477 et Y-5078 respectivement) comme indiqué dans le tableau et dans les quantités indiquées dans ce tableau. Des mélanges de 4 cm^ 3 • TO .des solutions d'aminosiloxanes avec 4 cet des solutions de polyépoxyde sont appliquées sur des portions de 2,0 g de fibres discontinues non traitées titrant 9 deniers par filament d'un terpolymère comprenant 88,8 parties d'a-crylonitrile, 5,8 parties d'acrylate de méthyle et 5,4 15. parties de 2-méthyl-5-vinylpyridine. Les fibres sont mélangées soigneusement dans un bêcher et les fibrés discontinues revêtues humides sont ensuite séchées, durcies et nettoyées comme dans l'exemple 15. Les caractéristiques de frottement des fibres soiit évaluées par calcul des 20 "Objective Preference Indexes" et les résultats sont dormes dans le tableau IV. TABLEAU IV 25 $ à!aminé dans l'aminosiloxane Poids de 1'aminosiloxane (g) Poids d'époxyde (g) $ de ptoly-époxyde* OPI 0,4 0,38 0,02 5 0,32 1,0 0,36 0,04 10 0,38 1,8 0,32 0,08 20 0,92 6,0 0,22 0,18 45 0rl6 30 * Pa~r rapport au poids total de revêtement La fibre ayant le revêtement contenant 6,0$ d'à-' mine et 45$ de polyépoxyde, bien que plus lissé que la fibre non modifiée, a une basse valeur de'l'OPI et ressemble moins que les autres fibres aux fibres animales natu-35 relies de luxe. EXEMPLE 9 Un mélange de 87,5 g de 1'amino siloxane de l'exemple 2 et 1,75 g d'un agent dispersant disponible dans le commerce (appelé Tergitol 15-S-12) est préparé et on ajoute 70 11921 26 2060000 'Z lentement 204 cm d'eau en agitant énergiquement pour produire une émulsion à 30$..de l'aminosiloxane dans l'eau. On •z y ajoute, dans l'ordre, 9 cm d'acide acétique glacial, 17»5 g du polyépoxyde de 1 'exemple 1 ët 318.9 cm d'eau 5 pour produire une émulsion contenant 2,5$ de- l'aminosiloxane, l'émulsion est appliquée sur une corde -titrant 30 000 deniers formée de fibres en polymère téréphtalate de polyéthy— lène titrant 8 deniers par filament par immersion de la corde dans l'émulsion et torsion de la corde pour élimina-10 tion de l'émulsion en excès jusqu'à ce que là retenue d'é— mulsion soit de 20$ par rapport au poids à sec de la corde, la corde est ensuite -frisée dans un appareil de frisage à boîte de bourrage et séchée et chauffée pendant 8 minutes par passage à travers un four à tirage forcé à 135°0 pour 15 réticuler l'agent de modification de surface et relâcher et cristalliser la fibre. Un apprêt pour textiles destiné à fournir une susceptibilité de traitement acceptable est appliqué sur la corde séchée durcie et la corde est ensuite coupée peur donner une fibre discontinue en éléments de 20 11,4 cm. La fibre discontinue contient 0,68$ d'aminosiloxane, par rapport au poids à sec de la fibre. La fibre discontinue est nettoyée pendant 1 heure à l'ébullition dans une solution aqueuse à 0,5$ d'un agent tensio-actif disponible dans le commerce (igepal C0-88G) acidifiée au pH 2,5 à 25 l'acide sulfurique, rincée et séchée. Une fibre témoin est préparée de la même manière, h ceci près qu'on applique 20$ d'eau au lieu de 20$ d1émulsion d'aminosiloxane. La fibre à surface modifiée a un OPI de 1,64, au lieu d'un OPI de 0,40 pour le témoin, la douceur et le caractère lisse 30 au toucher d'étoffes tricotées formées en utilisant la fibre à surface modifiée sont très agréables à la main et ressemblent au toucher du mohair, tandis que l'étoffe tricotée à partir de la fibre témoin n'a pas un toucher ressemblant au mohair. Les courbes de frottement des fibres de polyester 35 traitées et non traitées du présent exemple sont présentées sur la 'figure 3. 70 11921 2060000 27 • - REVENDICATIONS 1, Procédé de traitement de fibres textiles organiques synthétiques,, caractérisé en ce qu'on applique 5 sur ces fibres une composition-de finition et qu'on la durcit ensuite, ;cette composition étant (1) un mélange d'environ 0,05 à 3 parties en poids d'un composé époxy soluble ayant au moins 2 groupes époxy par molécule, avec 1 partie en poids d'un aminosiloxane 10 liquide, ou ' (2) un-mélange d'environ 0,3 à 20 parties en poids d'un époxysiloxane liquide avec 1 partie en poids d'une aminé ayant au moins 2 groupes amino par molécule, chacun de ces groupes amino ayant au moins un atome d'hydrogène 15 • et pas plus d'un noyau aromatique fixé directement à l'azote, ou (3) un mélange d'environ 0,05 à 20 parties en poids de cet - époxysiloxane avec 1 partie en poids de cet aminosiloxane, 20 les aminosiloxanes ou époxysiloxanes: ayant des mailles des formules suivantes : —- 25 ■- -0 - R t Si-! R r et 0 - R j Si i A i X dans lesquelles ■ 30 R est un groupe alcoyle inférieur ou aryle, .R' est l'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur ou aryle, A est un groupe alcoylène ayant de 2 à 5 atomes de carbone ou un groupe arylène ou arylène substitué ayant de 6 à 10 atomes de carbone, 35 X est -NHR' ou avec la condition que dans le \) cas d'un aminosiloxane R' et A doivent être choisis de manière que pas plus d'un noyau aromatique ne soit fixé directement i l'atome d'azote du groupe amino, ' -I ■ - BAD ORIGIÎML| 70 11921 28 2060000 et que dans le cas d'un époxysiloxane, ce siloxane doit avoir une teneur en groupes époxy d'au moins 1$ par rapport au poids total de 1'époxysiloxane, ces siloxanes contenant au moins 35 desdites mailles, dont 2 au moins ont la formule 1 O R ! 0-Si A ! X 15 20 25 30 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition est appliquée sous la forme d'une dispersion aqueuse. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que Ta composition est appliquée sur une mèche frisée de fibres textiles organiques synthétiques. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce q\ie la composition est (1) ion mélange du composé époxy et do 11 amino siloxane ou (2) un mélange de l'époxysiloxane et de l'aminosiloxane, 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la composition est un mélange du composé q?oxy et de 1'aminosiloxane dans lequel 1'aminosiloxane contient de 1C0 à 600 des mailles spécifiées, dont 4 à 20 sont des mailles de la formule R t 0-Si t 35 A i ÏÏHR* dans laquelle R, A et R1 ont la même signification que dans la revendication 1 . 6, Procédé selon l'une quelconque des revendi- ,bad original / 70 11921 2060000 29 10 15 cations 1 à 5? caractérisa on cc que les fibres comprennent un polymère d' acrylonitrile. 7. Fibre textile organique synthétique ayant un toucher lubrifié doux,, caractérisé en ce que cette fibre est revêtue d'un mélange durci d'une composition telle que définie on (1), (2) ou (3) dans la revendication 1. 8. Fibre selon la revendication 7, caractérisée en ce que cette fibre comprend un polymère d'acrylonitrile. 9. Fibre selon la revendication 8, caractérisée en ce que la composition est un mélange durci d'un composé époxy et d'un aminosiloxane ou un mélange durci d'un époxysiloxane et d'un aminosiloxane comme défini dans la revendication 1. 10. Fibre selon la revendication 9» caractérisée on ce que la composition est vm mélange durci du composé époxy et de l'aminosiloxane dans lequel l'aminosiloxane contient de 100 à 600 des mailles spécifiées, dont 4 à 20 sont des r.-.ailles de la formule : 20 25 0 - R ! 3i — t A t ÎTHR' dans laquelle R, A et R' ont la même signification que datas la revendicatior 1, bad original