Brevet FR2070872A1 — publié le 19710917

i 2070872 La présente invention est relative à des masses à mouler et à des corps moulés anti-électrostatiques à "base de polyoléfines comportant des additions de composés azotés. Les pièces de matière synthétique à "base de polyoléfines ont comme on sait tendance, lors du stockage et de 5 l'utilisation, par suite de la charge électrostatique, à attirer la poussière dans une forte mesure, ce qui diminue considérablement leur valeur d'emploi. On a déjà proposé différents moyens pour pallier ces difficultés. C'est ainsi qu'on peut revêtir les surfaces des 10 articles en polyéthylène avec une masse abaissant la charge électrostatique. De tels procédés présentent toutefois la plupart du temps l'inconvénient que l'activité se perd dès que le revêtement anti-électrostatique est éliminé par suite de l'emploi ou lors d'un nettoyage. On obtient un effet plus 15 durable en incorporant l'additif anti-électrostatique dans la substance polymère et en fabriquant les pièces moulées à partir de ces mélanges. Au nombre de ces additifs, on comptera par exemple les sels d'ammonium quaternaire, les polyalcoylène-glyeols et les esters de polyalcoylène-glycols. 20 Les oxyéthylats d'alcanols et d'alcoyl-aryl-phénols qui, par exemple ont été déjà également proposés (brevet belge 536 623 et brevet britannique 751 728) ont encore de meilleures propriétés, mais ces composés ont tendance à ressuer lorsqu'on incorpore à la substance synthétique la quantité qui est né-25 cessaire pour assurer une efficacité suffisante. On peut obtenir une autre augmentation de l'activité anti-électrostatique avec des composés azotés tels que, par exemple, des amides et des dérivés d'acides amino-carboxyliques (brevets français 1. 377 603 à 1 377 808), des oxazolines et 30 imidazolines et dans une mesure encore plus accrue avec des alcoylamines (brevets belges 655 182 et 655 183)» en particulier avec des oxyéthylats d'alcoylamines (brevet belge 64-5 800, brevets français 1 34-5 827 et 1 322 626, DAS 1 228 056), dans lesquels les dérivés bis-hydroxy-éthylés sont les plus actifs 35 de tous les anti-électrostatiques décrits jusqu'à présent. Ces composés présentent toutefois fréquemment l'inconvénient que dans les premiers jours suivant la fabrication de la pièce moulée la formation d'une pellicule superficielle est encore ORIGINAL. 70 44443 2 2070872 trop faible, de sorte que l'additif ne devient pas immédiatement pleinement efficace. Cela a cependant pour conséquence que la charge électrostatique en général très élevée qui apparaît par suite du façonnage, par exemple par suite du démoulage dans la coulée par injection, ne peut pas s'écouler aussitôt, de 5 sorte qu'au cours de quelques jours les corps coulés qui attirent la poussière deviennent affreux, et cela d'autant plus que dans les ateliers de fabrication ce phénomène est favorisé par le tourbillonnement de poussière qui, en général, ne peut être évité que difficilement. Comme corps moulés, il y a lieu d'en-10 tendre dans ce cas des corps coulés par injection, des corps extrudés et des corps produits par emboutissage profond. Dans la littérature de brevets et parmi les composés cycliques, on a décrit un grand nombre de 2-alcoyl-oxazolines et -imidazolines grasses, ainsi que leurs N-dérivés, alors que 15 dans la classe des tétrahydropyrimidines, on n'a décrit que des esters spéciaux avec d'autres composés hétérocycliques, par exemple - N 20 2 - (CH0), 0H -G - ~ G00R" ou 0Eo - N' d » S' -CH2 - Nt! X 25 CH2 S> - H* Xsch2 - H: CH2CH2 - OCOR" (brevet américain 3 Q20 276), et des copolymères de composés 30 acryliques ou vinyliques et de N-vinyl-tétrahydropyrimidines (brevet belge 625 362). L'homme de l'art devait, sur la base de cet état de la technique, conclure que seules des tétrahydropyrimidines compliquées, mais par contre pas les simples tétrahydropyrimi-35 dines, par exemple les dérivés 2-alcoylés gras, sont actifs. Le problème se posait donc de conférer à des polyoléfines un apprêt anti-électrostatique et de mettre dans ce BAD ORIGINAL 70 44443 3 2070872 cas à profit les avantages des aminés, sans devoir prendre en considération les inconvénients décrits ci-dessus pour l'activité ultérie.ure et sans avoir à préparer des composés de structure compliquée et difficilement accessibles. Ce problème est' résolu, conformément à l'invention, par des polyoléfines renfermant de 0,01 à 1,0 % en poids, rapporté à la polyoléfine, de composés de formule N - CH2_ Eg - 0 " . CH2 N - CH0 ( 2 R1 dans laquelle représente un groupe alcoyle ou alcényle ramifié ou non ramifié qui comporte de 6 à 26 atomes de carbone et R2 représente de 1'.hydrogène ou un groupe alcoyle ou alcényle comportant de un à 5 atomes de carbone, le cas échéant conjointement avec des quantités (pouvant aller jusqu'à des quantités équivalentes) d'acides organiques ou minéraux. Des polyoléfines appropriées, auxquelles les additifs peuvent conférer un apprêt anti-électrostatique, sont par exemple des produits de polymérisation haute-pression et basse-pression à base d'éthylène, de propylène, de butène-(1), de pen-tène-(l), etc..., en particulier tous les types de polyéthylènes présentant des poids moléculaires compris entre 20.000 et 150.000, les polypropylènes présentant des poids moléculaires compris èntre 100.000 et 800.000, les polybutènes-(l) présentant des poids moléculaires compris entre 300.000 et 3.000.000, les polypentènes-(l), ainsi que des copolymères et des mélanges polymères obtenus à partir de ces composés. Des tétrahydropyrimidines appropriées de formule et - ch2 r2 - c ch2 N - CH2 R1 70 44443 4 2070872 sont celles dans lesquelles E-^ représente des groupes alcoyle ou alcényle à chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 6 à 26 atomes de carbone, de préférence de 8 à 18 atomes de carbone, en particulier de 10 à 14 atomes de carbone, et E2 représente de l'hydrogène"' ou un groupe alcoyle ou alcényle comportant de 5 un à 5 atomes de carbone, de préférence de un à 3 atomes de carbone. Comme groupe E2 on peut par exemple utiliser : l'hydrogène ou les restes méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, butényle, n-pentyle. On préférera les restes méthyle, 10 éthyle et propyle. Comme groupe R^ on peut par exemple utiliser les restes n-hexyle, n-octyle, triméthylhexyle, n-nonyle, n-décyle, n-décényle, n-dodécyle, n-tridécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle, n-octadécényle et n-octadécyle. On préférera les restes n-décyle, 15 n-undécényle, n-undécyle, n-dodécyle, n-tridécyle, isotridécyle, n-tétradécyle ou des mélanges de ceux-ci, par exemple le mélange constitué par des restes alcoyle comportant de 10 à 14 atomes de carbone. Des .composés appropriés sont, par exemple, la 1-octa-20 décyl-2-éthyl-tétrahydropyrimidine, la l-hexacosyl-2-butyl- tétrahydropyrimidine, la l-hexényl-2-pentyl-tétrahydropyrimidine, la l-octadécényl-2-méthyl-tétrahydropyrimidine, la 1-triméthyl-hexyl-2-propyl-tétrahydropyrimidine, la l-hexadécyl-2-pentényl-tétrahydropyrimidine, la 1-hexadécyl-t'étrahydropyrimidine. 25 Des composés tout particulièrement appropriés sont la l-n-dodécyl-2-méthyl-tétrahydropyrimidine, la l-n-décyl-2-éthyl-tétrahydropyrimidine, des l-alcoyl-2-éthyl-tétrahydropyri-midines dans lesquelles le reste alcoyle dérive d'un composé aliphatique comportant de 10 à 14 atomes de carbone, la 1-n-30 tétradécyl-2-propyl-tétrahydropyrimidine. On obtient ces composés d'une manière connue en faisant réagir des propane-diamines-(l,3)> substituées de manière convenable, sur des acides carboxyliques ou leurs dérivés tels que, par exemple, les chlorures, les anhydrides, les es-35 ters ou les nitriles. On part avantageusement d'acides carboxyliques et des propanes-diamines-(l,3) et élimine l'eau qui se forme (2 moles par mole de tétrahydropyrimidine) par voie BÂD ORIGINAL 70 44443 5 2070872 azéotropique du mélange réactionnel, en utilisant du xylène comme agent d'entraînement. On peut aussi faire réagir des tétrahydro-pyrimidines substituées en position 2 par un alcoyle sur des cliloro-alcanes pour obtenir les dérivés 1,2-disubstitués correspondants. 5 On connaît en outre encore une série d'autres procédés de préparation, qui en général ne possèdent toutefois pas d'importance pratique. Les tétrahydropyrimidines peuvent aussi être utilisées à l'état de sels avec des acides, par exemple avec des 10 acides monocarboxyliques et dicarboxyliques /tels que, par exemple, l'acide acétique, l'acide laurique, l'acide oléique, l'acide oxalique, l'acide tartrique, l'acide succinique ou le dodécane-dioïque-(l,12_)_7 et/ou avec des acides hydroxy-carboxy-liques (comme 1'acide lactique, l'acide glycolique ou l'acide 15 ricinoléique) ou avec l'acide phosphorique ou ses esters al-coyliques partiels ou avec des acides sulfoniques (tels que par exemple, les acides C^^-alcane- ou C^2-alc°yl-kenzène~sul^0~ niques), ce qui permet de diminuer ou d'augmenter le caractère basique des composés. 20 Des sels appropriés sont par exemple, le sel obtenu à partir de l-n-dodécyl-2-éthyl-tétrahydropyrimidine et d'acide laurique, le sel obtenu à partir de l-tétradécyl-2-méthyl-tétrahydropyrimidine et d'acide lactique, le sel obtenu, à partir de l-n-décyl-2-propyl-tétrahydropyrimidine et d'acide 25 dodécyl-benzène-sulfonique. On peut, par exemple, préparer les sels en transformant le mélange de quantités équimoléçulaires d'une ou plusieurs tétrahydropyrimidines et d'un ou plusieurs acides carbo-xyliques, le cas échéant à chaud par agitation intensive, en une 30 masse fondue homogène et en laissant ensuite refroidir, ou bien en reprenant les deux composants dans des solvants conve-r nables et en concentrant à sec les solutions réunies, ce qui exclut largement le danger de changements éventuels de coloration. 35 Les quantités des agents anti-électrostatiques indi qués ci-dessus qui sont incorporées dans les polyoléfines se situent avantageusement entre. 0,01 et 1,0 % eh poids, rapporté à la polyoléfine. On préférera des quantités comprises entre BAD ORIGINAL 70 44443 6 2070872 0,05 et 0,5 % en poids, du fait qu'avec ces quantités on obtient même dans le cas d'un air très sec et très chaud une protection totale contre 1'empoussierage par attraction électrostatique, sans nuire dans une mesure notable à la stabilité aux criques des types hautement cristallins. Si l'on utilise des concen-5 trations plus faibles, par exemple de 0,005 à 0,01 %, rapporté à la polyoléfine, la protection contre la charge électrostatique diminue de façon notable. Elle peut alors être à vrai dire encore suffisante dans le cas où l'air est humide, mais plus dans le cas où l'air est sec. Des concentrations supérieures à 1,0 % 10 ne sont en général pas nécessaires, du fait qu'elles ne procurent plus d'amélioration, et qu'on risque même que la surface des pièces moulées devienne inesthétique du fait que l'additif ressue en particulier lorsqu'on'eh ajoute plus de 1,5 On peut incorporer les nouveaux additifs de diffétentes 15 manières dans la polyoléfine. On peut, par exemple', transformer directement la polyoléfine dans un malaxeur en une masse homogène avec l'agent anti-électrostatique. A cet effet, convient en général tout malaxeur rapide usuel dans le commerce. On peut aussi oncorporer d'abord dans la polyoléfine un pourcentage 20 de l'agent anti-électrostatique supérieur à celui désiré et amener ensuite ce mélange à la teneur désirée en anti-ëlectrosta-tique en incorporant une autre quantité de polyoléfine; On peut aussi dissoudre, disperser, mettre en suspension ou émul-sionner l'agent anti-électrostatiqjae dans un solvant organique 25 convenable et ajouter la solution, dispersion, suspension ou émulsion à la poudre de polyoléfine et mélanger à fond. On peut ensuite éliminer le solvant, par exemple par distillation. Un solvant qui convient bien pour ces buts est, par exemple, le méthanol. Toutefois, tous les autres- solvants aisément distil-30 labiés conviennent à cet effet. On peut aussi effectuer l'incorporation de l'agent antistatique dans la polyoléfine directement sur le laminoir ou, par exemple, dans une extrudeuse lors de la coulée par injection. A également fait ses preuves la méthode consistant 35 à préparer d'abord une granulation hautement concentrée en anti-électrostatique et à aaener cette granulation à la teneur désirée en anti-électrostatique lors du façonnage, en ajoutant une granulation exempte d'additif. BAD ORIGINAL 70 44443 7 2070872 On peut aussi ajouter d'autres additifs autrement usuels dans le façonnage des matières synthétiques, par exemple des colorants ,* des stabilisants, des plastifiants, des diluants et des charges, de même que des agents de glissement. C'est ainsi qu'il peut être avantageux d'ajouter à la 5 polyoléfine des substances complémentaires empêchant lors de l'action prolongée de températures élevées, le jaunissement (apparaissant facilement) des anti-électrostatiques renfermant de l'azote. Comme stabilisants de ce genre, conviennent par exem-10 pie des phosphites, en particulier le phosphite de dodécyl- phényle, le phosphite de décyl-diphényle, le phosphite de tri-phényie, le phosphite de tris-nonylphényle, le phosphite de tris-(nonylphénol + 9 moles d'oxyde d'éthylène), substances qui sont ajoutées dans dep quantités de 0,01 à 0,4 °/o en poids, 15 rapporté à la polyoléfine. L'addition d'alcane-sulfonates, par exemple de pentadécane-sulfonate de sodium, agit aussi favorablement de la même manière. On a besoin à cet effet de l'ordre de 0,05 à 1,0 °/o en poids, rapporté à la polyoléfine. Les additifs revendiqués sont déjà hautement actifs 20 directement après la préparation de la pièce moulée, sans for-met une pellicule gênante à la surface de ladite pièce. Cela surprend d'autant plus que tous les composés analogues décrits jusqu'à présent comme étant très actifs pour ce but d'utilisation, qu'ils soient à chaîne ouverte ou cyclique (donc des 25 amides, des imides et des amidines d'acides carboxyliques, des oxazolines et des imidazolines), restent, en ce qui a trait à l'activité anti-électrostatique et à la vitesse de diffusion, nettement derrière les composés conformes à l'invention, de sorte que ces composés n'ont jusqu'à présent qu'à peine été 30 utilisés dans la technique. Le comportement anti-électrostatique des corps moulés est contrôlé par la méthode dite du test de la poussière de cendre, par des indications sur 1'empoussierage auxquelles les éprouvettes sont soumises. 35 a) dans une atmosphère normale (empoussierage normal et b) lorsqu'on les saupoudre d'une poudre spéciale (test de la poudre colorée), et par la mesure de la résistance BAD ORIGINAL 70 44443 8 2070872 superficielle suivant DIN 53 482 VDE 0303, partie 3. Ces contrôles sont effectués sur des parcelles d'essai d'une longueur d'arête de 42 x 250 x 320 mm. Le test de poussière de cendre est effectué de la façon suivante : 5 On frotte vigoureusement l'éprouvette une heure après sa fabrication à 10 reprises avec de la cellulose fraîche et la maintient 0,5 cm au-dessus de cendre de tabac fraîchement écrasée. Le test est considéré comme positif lorsque l'éprouvette n'attire pas de particules de cendre / signe : +_7. En 10 outre, le signe (+) signifie une faible attraction.de cendre, le signe (+ -) signifie une attraction de cendre moyenne, et le signe (-) signifie une assez forte attraction de cendre et le signe - signifie une forte attraction de cendre. Le test est répété 24 heures et 8 jours après la fabrication. 15 Dans 1'empoussierage dit "normal" la subdivision (éga lement semi-quantitative) est la suivante : pas d'empoussié-rage, empoussiérage très faible, empoussiérage faible, empous-siérage moyen, empoussiérage fort et empoussiérage très fort observé 8 jours après la fabrication. 20 Le test dit de la poudre colorée, entrepris également une heure et 24 heures, de même que 8 jours, après la fabrication des corps moulés, est le contrôle tendant à déterminer avec quelle force (mesure : "séparation par couleur") les deux composants d'un mélange constitué par de la fleur de soufre tein-25 "bée en rouge et par de la poudre de lycopode teintée en bleu ■ sont attirés par des endroits différents delà surface de la substance synthétique (endroits avec poussière rouge = zones de charge positive ; endroits avec poussière bleue = zones de charge négative, à la surface de la substance synthétique). BAD ORIGINAL 70 44443 5 2070872 EXEMPLES Les exemples contenus dans les tableaux montrent la supériorité des additifs conformes à l'invention par rapport à ceux se trouvant hors de la revendication du brevet et illustrés dans les exemples comparatifs. I A B I E A U 1 ÏT° Polyoléfine Parties pour 100 parties Substance 1 polyéthylène . 0,3 1-dodécyl-2-éthyl-tétrahydropyrimidine 2 polyéthylène 0,3 l-octadécényl-2-propyl-tétrahydropyr imidine 3 polyéthylène 0,3 l-hexyl-2-pentyl-tétrahydropyrimidine 4 polyéthylène 0,3' l-alcoyl-(aliphatique en 0ln à 0-,y.)-2-méthyl-tétra-hydro-pyrimidine 5 polyéthylène 0,,3 l-hexacosyl-2-méthyl-tétrahydro-pyrimidine 6 . polyéthylène 0,3 l-hexadécyl-2-éthyl-tétrahydro-pyrimidine 7 polyéthylène 0,3 l-décyl-2-hutényl-tétrahydro-pyrimidine 8 polyéthylène 0,3 sel obtenu à partir de l-tridécényl-2-éthyl-tétra-hydro-pyrimidine et d'acide lactique 9 polyéthylène 0,3 sel obtenu à partir de 1-dodécyl-l-méthyl-tétra-hydro-pyrimidine et d'aeide laurique 10 à titre comparatif polyéthylène 0,3 l-dodécyl-2-décyl-tétrahydro-pyrimidine 11 à titre comparatif polyéthylène 0,3 l-butyl-2-propyl-tétrahydro-pyrimidine 12 à titre comparatif polyéthylène 0,3 dod écyl-N, ïtf-»dihydroxy- éthyl aminé --4 O -fcs» ou H O Ï-O o •-4 O 00 ho TABLEAU 1 (suite) S3SS3BSS :Bssz8ttssssa;sssat = ssa3 ttssaBses&sae: ESS8SK3KSSESS«SSSB&S88KK8SCSSS«8&srcaxBS8SSrS&Bn=SSS&XeS8SB81 N° Polyoléfine Parties pour 100 parties Substance 13 à titre comparatif polyéthylène 0,3 2-undécyl-oxazoline 14 à titre comparatif polyéthylène — sans additif 15 polypropylène 0,5 1-t étrad é cyl-2-éthyl-t étrahydro-pyrimidine 16 polypropylène 0,5 l-alcoyl-(aliphatique en C16 - C1g)-2-méthyl-tétra-hydro-pyrimidine 17- polypropylène 0,5 l-octyl-2-propyl-t étràhydro-pyrimidine 18 à titre comparatif polypropylène 0,5 tétradécyl-N,N-dihydroxy-éthylamine 19 à titre comparatif polypropylène — sans additif 20 polybutène-(l) 0,5 l-dodécyl-2-méthyl-tétrahydro-pyrimidine 21 polybutène-(l) 0,5 l-décyl-2-propyl-tétrahydro-pyrimidine 22 polybutène-(l) 0,5 1-octadécy1-2-penty1-tétrahydro-pyrimidine 23 à titre comparatif polybutène-(l) 0,5 1-hydroxy-éthyl-2-propyl-tétrahydro-pyrimidine 24 BSSS SSSS ssssc à titre comparatif polybutène-(l) :sessss:esas&esas = scs: H 11 II II 11 11 II 1 H II II II 11 sans additif :B= = asBBsscasas;sssssss;rsBBss;«aassssssBsssss&s=ssssncsssssssa --4 O £=» -fc> 4^. 4^. CO H K) O O co NJ / TABLEAU Test de cendre au bout de Empoussiérage N° une heure 24 heures 8 jours normal au bout de 8 jours X + + + aucun 2 (-) + + très léger 3 (-) (+) + léger 4 (+) + + aucun 5 (-) + + très léger 6 (+) + + aucun 7 (+) + + aucun 8 + + très léger 9 (+) (+) + très léger 10 - - (-) fort 11 - - - très.fort 12 - (+) + léger 13 - - (+) moyen 14 - - - très fort 15 + + + aucun 16 (+) + très léger 17 (+) (+) + aucun 18 — (+) (+) léger/moyen Mesure du test de la poudre colorée s " séparation de teinte " au bout de une heure 24 heures 8 jours aucune aucune aucune très légère aucune aucune légère légère très légère aucune aucune aucune légère très légère très légère très légère aucune aucune très légère aucune aucune très légère très légère aucune très légère très légère très légère très forte forte forte très forte très forte très forte moyenne légère aucune forte légère très légère très forte très forte très forte aucune aucune aucune très légère aucune aucune très légère aucune j aucune moyenne légère aucune tableau 2 (suite) SESSKj N° :escxKar;as Test de BBBSRSSaSSS cendre au eassasaccc bout de [SBSS&ESBXCKBREEKBeE:^ Empoussiérage normal au bout de .8 jours faKaattsasaaaeasssBsaaaaaaaaaassaaasBaaaasasss Mesure du test de la poudre colorée : " séparation de teinte " au bout de une heure 24 heures 8 jours une heure 24 heures 8 jours 19 >— _ — très fort très forte très forte très for.te 20 + + + aucun aucune aucune aucune 21 (+) + + aucun aucune aucune aucune 22 (+) (+) + très léger très -légère aucune aucune 23' - - - fort très forte forte moyenne 24 très fort très forte très forte très forte o LU H V>l hO O •^1 o 00 KD TABLEAU 3 N° Résistance superficielle / M SL_y (45 à 50 % d'humidité relative de l'aii^ au bout de : une heure 24 heures 8 jours 1 7 - 9-104 8.103 - 1.104 2 - 5.103 2 6 - 9.105 2 -» 4.105 1 - 6.104 3 7.105 - 1.105 3 - 6.105 5.104 4 8 - 9.104 9.105 - 3.104 3 - 7.103 5 9.105 4 - 6.105 5 - 7.104 6 1-3.105 6 - 9-104 1.104 7 2.105 5 - 7.104 ' 9.103 - 3.104 8 3 - 4.105 8.104 - i.105 6.104 9 9.104 - 5-105 8.104 3 - 4.104 10 > 107 > 107 5 - 8.105 11 > 10? > 107 > 107 12 > 107 7.10^ - 6.105 3 - 5.104 13 > 1Q7 > 107 8.105 - 2.106 14 > 107 > 107 > 107 15 6.104 - 2.105 7 - 9.105 4 - 6.103 16 7 - 9.105 2 - 3.105 5 - 6.104 1? 8.105 3 - 6.105 7.104 18 > 1Q7 1 - 2.105 6.104 19 > 107 > 107 > 107 20 9.104 - 2.105 8.103 - 2.104 5.103 21 1 - 3.105 9.IO3 5 - 6.103 22 7.105 9.104 - 2.105 7 - 8.1CT •-4 O -fc* p-s. OU H ■ï* NJ O O GO NJ TABLEAU 3 (suite) sss asasss s TS° ZBas&sss&aas3srsssaasaxasBi:&scs&asss&8sssir8SBsas3SExss?sss&srss8BBae8SSSSSB5sx = ssss = scsccse&Bs« Résistance superficielle (4-5 à 50 % d'humidité relative de l'air) au bout de : une heure 24 heures 8 jours 23 24 n H II II II II II II II II II II II S V V Il H H n o o 11 ~ 11 II H H II n u n n H II 11 11 11 n •• > 107 >107 3 - 7.106 > 107 *-4 O -fc^ -fc* (JO VJI NO O O 00 NO TABLEAU 4 N° Jugement d'ensemble sur l'activité anti-électrostatique au bout de s une heure 24 heures 8 jours 1 bonne/très bonne très bonne très bonne 2 bonne/moyenne bonne très bonne 3 bonne/moyenne bonne très bonne 4 bonne très bonne très bonne 5 bonne/moyenne bonne très bonne 6 bonne bonne très bonne 7 bonne bonne très bonne 8 bonne bonne très bonne 9 bonne bonne très bonne 10 très mauvaise mauvaise moyenne 11 mauvaise mauvaise mauvaise 12 moyenne bonne bonne 13 très mauvaise mauvaise moyenne/bonne 14 - - - 15 bonne/très bonne très bonne très bonne 16 bonne bonne très bonne 17 bonne très bonne très bonne TABLEAU 4 (suite) N° : = = = SZS = rSS=SSSBS = S=SSCSSBSSSSS3SSSCSSS=BSSSXSBSSSSBai:saBtîBSaSCCBBSSB&SSSSrSSB = BBC:sSS&SSBS&SSBSa Jugement d'ensemble sur l'activité anti-électrostatique'au "bout de : ■ une heure 24 heures 8 jours 18 mauvai se bonne bonne "19 - - ; - 20 bonne/très bonne très bonne très bonne 21 bonne très bonne très bonne 22 bonne bonne très bonne 23 très mauvaise mauvaise mauvaise 24 - — - laBBBSBSBsaaBaaaaaBBBBsaBBBaBaBBB: :aaaassc; = BBsaB&sB = s = sss8 8BssaBBBS O (jU H -C ro o Q 00 --J K) 70 44443 18 2070872 REVENDICATION Masses à mouler et corps moulés thermoplastiques et anti-électrostatiques à base de polyoléfines comportant des additions de composés azotés, caractérisés par le fait qu'ils renferment de 0,01 à 1,0 % en poids, rapporté à la polyolé-5 fine, de composés de formule dans laquelle R-^ représente un groupe alcoyle ou alcényle ra-15 mifié ou non ramifié qui comporte de 6 à 26 atomes de carbone et R^ représente de l'hydrogène ou un groupe alcoyle ou alcényle comportant de un à 5 atomes de carbone, le cas échéant conjointement arec des quantités (pouvant aller jusqu'à des quantités équivalentes) d'acides organiques ou minéraux. 10