Brevet FR2068661A1 — publié le 19710827

i 2068661 La présente invention concerne des interpolymères d'éthylène et, en particulier, le perfectionnement apporté aux propriétés de glissement et d'anti-adhérence de contact de ces interpolymères. L'invention concerne plus particulièrement des 5 interpolymères d'éthylène contenant des groupes carboxyle, leurs sels ionomères de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux ou de zinc et les interpolymères éthylène-acétate de vinyle. Les interpolymères d'éthylène dont il est question ci-dessus peuvent être fabriqués sous forme de pellicules présen-10 tant d'excellentes propriétés physiques. Cependant, l'exploitation de toute leur possibilité industrielle a été gênée par leurs faibles propriétés de glissement et d'anti-adhérence de contact. Bien que de nombreuses substances aient été utilisées dans le passé pour améliorer les propriétés de glissement de 15 différentes pellicules de polymère, elles n'améliorent souvent pas les propriétés d'anti-adhérence de contact. Ceci nécessite l'addition d'un second additif qui est indésirable, étant donné que le procédé de formulation est plus compliqué et que d'autres propriétés de la pellicule peuvent être affectées telles que la 20 translucidité, l'éclat, l'odeur, le gout et le toucher ainsi que les problèmes de revêtement lorsque l'on utilise un appareil d'extrusion. Or la Demanderesse a trouvé que l'on peut améliorer aussi bien les propriétés de glissement que les propriétés d'anti-25 adhérence de contact des interpolymères d'éthylène de l'invention en y incorporant de 0,02 à 1,0 % en poids, par rapport au poids de la composition polymère totale d'un composé dit ci-après "amphipathique" tel que défini dans l'ouvrage "Introduction to Colloïd Chemistry" de K.J. MYSELS (Interscience Publishing Co-30 N.Y.C. 1959) P» 180-181 et qui désigne un composé polaire à la fois hydrophile et lyophile, de formule : H ! R.-C-N-R-1 II 2 0 35 (dans laquelle R^ est un radical hydrocarboné monooléfiniquement non saturé ayant de 20 à 24- atomes de carbone et est un groupe alkyle saturé de 14 à 26 atomes de carbone), et de 0,01 à 2 cp en poids, par rapport au poids de la composition polymère totale,d'une silice synthétique amorphe, ayant une surface 40 spécifique de 175 à 400 n£/g., une dimension de pores de 70 .42405 2068661 80 à 250 À et une dimension particulaire moyenne de 0,5 à 8,0 microns. L'expression "interpolymères d'éthylène" telle qu'utilisée ici couvre les interpolymères à groupe carboxyle à savoir : les 5 interpolymères éthylène-acide acrylique, interpolymères éthylène-acide méthacrylique, sels inorganiques des interpolymères ■éthylène-acide acrylique ou méthacrylique et interpolymères éthylène-acétate de vinyle. Les interpolymères éthylène-acide acrylique ou méthacryli-10 que peuvent contenir de 2 à 25 CA en poids d'acide acrylique ou méthacrylique interpolymérisé; les' gammes préférées sont de 3 à 20 %, de 7 à 18 % et de 8 à 11 La fluidité (telle que déterminée par le procédé décrit. dans la norme ASTM D-1238-65 T) peut être aussi faible que-15 0,01 dg/mn ou aussi élevée que 350 dg/mn, les valeurs préférées étant de 5 à 250 dg/mn., 12 à 125 dg/mn et 5 à 50 dg/mn. Les eels inorganiques de ces interpolymères à groupe carboxyle renfermant de 10 à 100 % en poids des restes acide acrylique ou méthacrylique convertis ou neutralisés en restes 20 de sels acryliques contenant des cations de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux ou de zinc. Comme exemples de sels de métaux alcalins d1interpolymères, on citera ceux contenant des cations Na+ , K+ ou Li+. Comme exemples de sels de métaux alcalino-terreux d'interpolymères, on citera ceux contenant des 25 cations Ca++, Ba++, Sr++ ou cations analogues. Ces sels d1, interpolymère s peuvent être préparés en faisant réagir des interpolymères éthylène-acide acrylique ou acide méthacrylique avec des sels métalliques tels que carbonates ou bicarbonates, des bases métalliques tels qu'hydroxydes ou 30 alcoolates,des alkyles métalliques tels que éthyl-sodium ou butyl-lithium,des aryles métalliques tels que phényl-lithium ou naphtalène-potassium, des hydrures de sodium ou de potassium, des oxydes comme le peroxyde de sodium, le peroxyde de baryum ou l'oxyde de zinc ou bien même, dans le cas des sels de métaux 35 alcalins, avec un métal alcalin libre lui-même. Les interpolymères éthylène-acide acrylique appliqués selon l'invention peuvent être obtenus par interpolymérisation radicalaire, avec répartition des motifs au hasard, de l'éthylène avec soit de l'acide acrylique, soit de l'acide méthacrylique 4-0 en utilisant des procédés bien connus tels que les techniques 70 42405 3 2068661 de polymérisation en masse, en solution, en suspension aqueuse, en dispersion et en émulsion non aqueuse, procédés conduits par charges ou en continu. Les interpolymères éthylène-acétate de vinyle dé l'inven-5 tion peuvent contenir de 0,5 à 20 % en poids d'acétate de vinyle interpolymérisé et, de préférence, de 4 a 15 fo. Leur fluidité peut être comprise entre 0,06 et 20 dg/mn bien que la fluidité préférée soit comprise entre 0,2 et 4 dg/mn.- Ces interpolymères se trouvent sur le marché et leurs procédés de préparation sont 10 bien connus. Les composés amphipathiques représentés par la formule ci-dessus comprennent les suivants : béhényl-érucamide,arachidyl-érucamide, stéaryl-érucamide, et palmityl-érucamide. Il est particulièrement avantageux d'appliquer le stéaryl-érucamide 15 comme composé amphipathique selon l'invention. Les autres composés que l'on peut appliquer comprennent le palmityl-gadoléamide, le palmityl-cétoléamide, le palmityl-nervonamide, le stéaryt gadoléamide, le stéaryl-cétoléamide, le stéaryl-nervonamide, 1'arachidyl- gadoléamide, 1'arachidyl-cétoléamide, 1'arachidyl-20 nervonamide, le lignocéryl-gadoléamide, le ïignoceryl-cétoléamide, le lignocéryl-nervonamide, le cérotyl-gadoléamide, le cérotyl-cétoléamide, le cérotyl-nervonamide, le béhényl-gadoléamide, le béhényl-cétoléainide, et le béhényl-nervonamide. Bien que l'on puisse appliquer selon l'invention une 25 proportion du composé amphipathique d'environ 0,02 à 1,0 # en poids par rapport au poids de la composition totale, il est préférable d'en appliquer de 0,1 à 1,0 ^ en poids ou même de 0,1 a 0,5 La proportion optimale du composé amphipathique varie avec 1'interpolymère d'éthylène particulier et c'est, bien 30 entendu, la proportion la plus petite qui confère les propriétés désirées de glissement et d'anti-adhérence de contact. Cette limitation est rendue encore plus importante par le fait que lorsque la concentration du composé amphipathique augmente, on a plus de probabilité d'assister à une cristallisation superfi-35 cielle de cet additif, cristallisation qui, à son tour, provoque le développement indésirable d'un trouble dans les pellicules obtenues à partir de la composition. La proportion mi nimaie du composé amphipathique que l'on peut utiliser varie avec la proportion du comonomère interpolymérisé avec l'éthylène dans 40 les interpolymères entrant dans le cadre de l'invention. 70 42405 4 2068661 La proportion de la silice amorphe*synthétique utilisée peut aller de 0,01 à 2,0 % en poids de la composition totale mais-cette proportion est, de préférence, comprise entre 0,05 et 0,5 % en poids. 5 La silice que l'on peut appliquer avec les composés amphipathiques décrits ci-dessus pour obtenir les propriétés améliorées de glissement et d'anti-adhérence de contact constitue un facteur très important et ce doit être de la silice amorphe synthétique (présentant au moins 99,0 de Si02) ayant 10 des particules discrètes, présentant une surface spécifique de 175 à 4-00 m^/g , une dimension de pores de 80 à 250 A et une dimension particulaire moyenne de 0,5 à 8 microns. Les silices naturelles comprenant les formes cristallines de quartz, de tridymite et de cristobalite ainsi que les formes amorphes ne' 15 peuvent pas être utilisées. Les terres de diatomées que l'on trouve facilement ne conviennent également pas comme on peut le constater par des essais témoins comparés à ceux indiqués dans les exemples ci-^près. Des résultats obtenus, il ressort que cette forme de silice conduit à des résultats que l'on ne peut 20 pas. obtenir avec la plupart des types de silice que l'on désigne par le terme générique de "charge" et qui conviennent pour des usages multiples. La silice amorphe synthétique appliquée selon l'invention peut être préparée par hydrolyse de composés du silicium, comme le tétrachlorure de silicium, comme il est fait 25 état à la page 692 de l'ouvrage "Inorganic Chemistry de T. MOELLER, John WILEY & SONS, INC. N.Y.C. 1952 qui est cité ici à titre de référence. Les silices appropriées proviennent de différentes sources industrielles et on citera, par exemple, celles vendues par la DAVISON CHEMICAL DIVISION de la Société 50 W.R. GRACE &Co. sous le nom de "Syloîd". Le composé amphipathique et les additifs peuvent être incorporés dans les polymères de l'invention par des techniques de mélange bien connues dans le domaine des polymères. C'est ainsi, par exemple, que l'on peut faire appel à un procédé de 55 mélange à sec, à une extrusion à l'état fondu et à un mélange dans un appareil Banbury. Suivant un mode de réalisation préféré, le polymère est extrudé avec le composé amphipathique dans une extrudeuse plastifiant la matière qui est ensuite envoyée dans une extrudeuse qui lui confère la forme d'une pellicule. Les 4-0 compositions selon l'invention conviennent particulièrement 70 42405 5 2068661 bien pour la fabrication d'une pellicule obtenue par soufflage et d'une pellicule bi-dimensionnellement orientée mais elles peuvent aussi convenir pour la fabrication de pellicules réalisées par d'autres techniques telles que l'extrusion en feuille 5 ou la coulée à partir d'un milieu solvant. L'appareillage dont on dispose dans l'industrie pour l'obtention de pellicules de polymère convient pour la préparation des pellicules à partir des compositions de l'invention. Les propriétés de glissement sont déterminées par la 10 méthode d'évaluation de coefficient de frottement décrite dans ASTM D-1894-63 • Les valeurs données sont des unités de force déterminées à des intervalles de temps précisés après que l'on ait obtenu les pellicules. Les valeurs données pour chaque pel-.licule correspondent au coefficient de frottement (CGF) sur la 15 surface extérieure de chaque pellicule, étant donné que les pellicules ont été préparées par un procédé d'extrusion leur donnant une forme tubulaire que l'on enroule à plat et que l'on incise pour obtenir des feuilles plates avant de soumettre celles-ci aux essais. 20 Les propriétés d'anti-adhérence de contact sont déterminées par le procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3 028 355» (colonne 3, lignes 50 à 69). On comprendra facilement que toutes les propriétés de chaque membre de la classe des copolymères d'éthylène traités 25 selon l'invention ne sont pas améliorées de la même façon. C'est ainsi, par exemple, que les sels inorganiques des polymères d'éthylène à groupe carboxyle présentent des propriétés satisfaisantes de glissement et d'anti-adhérence de contact lorsqu'on les mélange avec uniquement un composé amphipathique. Mais on 30 obtient une nouvelle amélioration de ces deux propriétés lorsque l'on utilise la silice selon l'invention en combinaison avec un de ces composés amphipathiques. Bien qu'une pellicule présentant un coefficient de frottement compris entre 0,1 et 0,3 puisse être commercialement acceptable, il est évident que plus ce 35 coefficient sera faible, meilleure sera la pellicule. Il est également avantageux que l'on puisse obtenir le plus petit COF dans un laps de temps le plus court possible. Le mélange silice amorphe synthétique-composé amphipathique utilisé ici est également hautement et particulièrement efficace pour atteindre 40 ce résultat. Bien qu'il ne soit pas du tout dans l'intention de 70 42405 6 2068661 la Demanderesse d'être liée ou limitée par une explication théorique, on pense que cette silice amorphe synthétique, en raison de sa surface spécifique et de ses dimensions particu-laires présente, par hasard, des propriétés physiques qui 5 permettent au composé amphipathique d'atteindre la surface de 11 interpolymère d'éthylène à une vitesse nettement supérieure à celle résultant d'un phénomène de diffusion. On suppose que cette silice agit en créant des canaux présentant une géométrie et une structure correspondant à la forme et à la morphologie 10 des composés amphipathiques, ce qui facilite le transport de ces derniers. Cette interprétation tendrait à expliquer la particularité à laquelle doivent répondre les propriétés physiques de la silice que l'on applique selon l'invention. Au surplus, indépendamment du fait que des silices amorphes ont été utilisées 15 dans le passé comme additif améliorant le glissement, la silice amorphe synthétique de l'invention a, au mieux, un effet négligeable sur l'amélioration du glissement des interpolymères d'éthylène décrits^ ci-dessus, lorsqu'on l'utilise seule. Par conséquent, l'effet obtenu, en combinant ces composés amphipa-20 thiques et cette forme de silice, sur les propriétés de glissement de ces interpolymères d'éthylène est, incontestablement, un effet de synergie. Les exemples suivants, dans lesquels les parties et les pourcentages sont donnés en poids, à moins d'indication con-25 traire, sont donnés à titre explicatif et nullement limitatif de l'invention. Exemple 1 On prépare des mélanges maîtres des compositions résineuses pour permettre différents taux d'additif. Le mélange maître 30 utilisé pour formuler une composition d'essai pour une pellicule d'interpolymère éthylène-acide acrylique contenant 0,2 % du composé amphipathique et 0,2 % de silice est préparé de la façon suivante. On soumet au fluxage un interpolymère éthylène-acide acrylique contenant 13 % en poids d'acide.acrylique copolymérisé 35 et présentant une fluidité de 5 dg/mn (395»2 g.) sur un broyeur à deux cylindres de 7,6 x 15»2 cm chauffés à la vapeur d'eau en utilisant une température du cylindre aval de 105 °C et une température du cylindre amont de 65 °C. Le fluxage de 1'interpolymère éthylène-acide acrylique terminé, on mélange à- celui-ci, 40 sur le broyeur, 2,4 g. de stéaryl-érucamide et 2,4 g. d'une 70 42405 7 -2068661 silice amorphe synthétique ayant une dimension de pores de O 80-250 A (au moins 99,0 % SiOg) une surface spécifique de 175 à 400 m2/g et une dimension particulaire moyenne de 0,5 à 8,0 microns. Le mélange terminé, le milieu interpolymëre-additif 5 est étalé, refroidit et transformé en granulés pour obtenir une forme de résine convenant pour son extrusion à l'état fondu. On maintient ce mélange sous cette forme jusqu'à son extrusion en pellicules et à ce moment-là on incorpore 400 g. du mélange maître décrit ci-dessus contenant 0,6 % en poids de chacun des 10 additifs (stéaryl-érucamide et silice respectivement) avec 800 g. du même interpolymère éthylène-acide acrylique que celui décrit ci-dessus, ce qui donne un mélange interpolymère-additif contenant 0,2 % en poids de chaque additif. Ce mélànge est immédiatement transformé en une pellicule au moyen d'une petite machine 15 de production de pellicule par soufflage, les machines utilisées étant une extrudeuse de la NATIONAL RUBBER MACHINE CORPORATION de 25 mm munie d'une vis doseuse habituellement utilisée dans ie domaine des résines du type polyéthylène et une filière tubu-laire de 0,5 mm du type Egan. Les conditions de traitement utili-20 sées pour 1'extrusion de la pellicule sont données au tableau I ci-après : TABLEAU I Température du tambour N° 1 121 °C 25 Température du tambour N° 2 165 °C Température de la tête 163 °C Température de la filière 177 °C Vitesse de la vis 32 t/mn Pression en amont 70 bars 30 Vitesse de sortie 3 mètres/mn Largeur à plat 16 cm Epaisseur de la pellicule 31 microns Refroidissement de la vis non Refroidissement annulaire à l'air de la vessie moyen 55 Les propriétés de glissement et d'anti-adhérence de contact de la pellicule obtenue par soufflage d'un interpolymère éthylène-acide acrylique contenant 13 % d'acide acrylique sont déterminées en utilisant de la "Syloîd 85" comme silice amorphe synthé-40 t^que, du N-stéaryl-érucamide comme additif amphipathique et en BAD ORIGINAL 70 42405 8 2068661 comparant avec des pellicules témoins préparées de la même manière mais à partir de formules ne contenant pas du tout d'additif. Les résultats obtenus figurent au tableau II ci-après : TABLEAU II Comparaison des propriétés de glissement et d'anti-adhérence de contact de •pellicules obtenues par soufflage 10 15 20 25 30 35 Additif amphipa- tique Additif Silice Force d'adhérence grammes Exemple Polymère P - % COF 1 (a) 0,2 (d) 0,2 (e) 0,32 58 Témoin A (a) 0,2 néant 0,89 > 250 Témoin B (a) néant 0,2 (e) 0,70 > 250 Témoin C (a) ^ néant 0,2 (f) 1,03 > 250 Témoin D (a) 0,2 0,2 (f) 0,89 110 40 a) pellicule obtenue par soufflage d1interpolymère éthylène-acide acrylique contenant 13 % en poids d'acide acrylique. Fluidité = 5 dg/mn. b) coefficient de frottement mesuré sur les deux surfaces externes du tube extrudé aplati au bout de 24 h.. c) Mesurée sur les deux surfaces externes du tube extrudé aplati vieilli à 50 °C et sous 0,014 bar pendant 24 h. d) N-stéaryl-érucamide. e) "Syloîd 85" (dénomination de la DAVISON CHEMICAL Cb. pour désigner une silice amorphe synthétique ayant une surface spécifique de 250 m.2/g et une dimension particulaire moyenne de 4 microns avec 80 % des particules ayant moins de 7 microns). f) "Superfloss" (désignation donnée par la JOHNS MANVILLE Co. pour une terre de diatomées. Exemple 2 On procède comme dans l'exemple 1 sauf que l'on utilise un interpolymère éthylène-acide acrylique ayant 4 % en poids d'acide acrylique interpolymérisé et une fluidité de 2 dg/nm. Les propriétés de glissement et d'anti-adhérence de contact de la pellicule obtenue par soufflage sont déterminées et comparées BAD ORIGINAL 70 42405 2068661 à celles de pellicules témoins préparées de la même manière mais à partir de formules ne contenant ni de composés amphipathiques, ni de silice synthétique amorphe, ni des deux. Les résultats obtenus figurent au tableau III ci-après : TABLEAU III 10 15 Comparaison des propriétés de glissement et d'anti-adhérence de contact de pellicules obtenues par soufflage Exemple Polymère Témoin E Témoin F (g) (g) (S) Additif amphipa- tique 0,1 (d) 0,1 (d) néant Additif silice * 0,1 (e) 0,1 (f) 0,1 (e) COF (b) 0,25 0,52 0,56 Force d'adhérence grammes 10 33 56 (c) 20 b) coefficient de frottement mesuré sur les deux surfaces externes d'un tube extrudé aplati au bout de 24 h. c) Mesurée sur.les deux surfaces externes d'un tube extrudé aplati vieilli à 50 °C et sous une pression de 0,014 bar pendant 24 h. 25 â.) N-stéaryl-érucamide. e) "Syloîd 85". f) "Superfloss". g) Pellicule obtenue par soufflage d1interpolymère éthylène-acide acrylique contenant 4 % d'acide acrylique; flui- 30 dité = 2 dg/mn. Exemple 5 On procède comme dans l'exemple 1 sauf que l'on neutralise d'abord à l'hydroxyde de sodium 34 % des restes d'acide acrylique de 1'interpolymère éthylène-acide acrylique pour obtenir un 35 sel de sodium d'interpolymère ou ionomère et qu'on convertit le mélange résultant en une pellicule bi-dimensionnellement orientée au lieu d'une pellicule obtenue par soufflage. Les appareils convenant pour la préparation des pellicules bi-dimensionnellement orientées sont bien connus et l'étirage bi-40 axial du tube obtenu peut être réalisé au moyen de gaz sous 70 42405 2068661 pression, par orientation tubulaire ou par étirage de la pellicule à plat à l'aide de cadres tendeurs. Les pellicules de sels d'interpolymère utilisées pour illustrer l'invention sont obtenues par un procédé d'orientation tubulaire ou par un 5 procédé dit "à double soufflage". On forme d'abord le tube primaire par extrusion à l'état fondu de la filière, on le maintient à l'état non aplati en y a.dmettant de l'air, on le refroidit, on l'écrase puis on l'amène à nouveau à l'état non aplati pour former une poche isolée. On admet ensuite le tube 10 dans une zone de chauffage pour amener la pellicule à sa température d'étirage de 80-90 °C mais au-dessous du point de fusion du sel interpolymère cristallin, c'est-à-dire 100 °G. Les propriétés de glissement de la pellicule bi-dimensionnellement orientée comparées à celles de pellicules témoins • 15 figurent au tableau IV ci-après : TABLEAU IV Propriétés de glissement comparées de pellicules bi-dimension-20 nellement orientées Additif Additif Exemple Polymère amphipathique silice % % 00F (b) 25 5 (f) 0,3 (c) 0,03 (d) 0,31 Témoin G (f) 0,3 (c) 0,03 (e) 0,82 Témoin H (f) 0,3 (c) néant > 2,0 Témoin I (f) néant néant >2,0 30 b) coefficient de frottement mesuré sur les deux surfaces externes du tube extrudé aplati au bout de 24 h. c) N-stéaryl-érucamide d) "Syloîd 85" e) "Superfloss" 35 f) pellicules bi-dimensionnellement orientées d'interpoly mère éthylène-acide acrylique contenant 13 % d'acide acrylique et présentant une fluidité de 5 dg/mn; 34 % convertis en sel de sodium. Exemple 4 40 On procède comme dans l'exemple 1 sauf que l'on remplace bad original ■t- 70 42405 2068661 1'interpolymère d1éthylène-acide acrylique par un interpolymère éthylène-acétate de vinyle contenant 4 # en poids d'acétate de vinyle interpolymérisé et présentant une fluidité de 0,8 dg/mn. La pellicule obtenue par soufflage résultante esir comparée à 5 plusieurs échantillons témoins comme le montrent les valeurs du glissement et d'anti-adhérence de contact du tableau V ci-après : TABLEAU V 10 Comparaison des propriétés de glissement et d'anti-adhérence ! de contact de pellicules d'interpolymère éthylène-acétate de vinyle obtenues par soufflage 15 Exemple Polymère Additif amphipathique % Additif silice °/0 COF (b) Force d'adhérence grammes (c) 4 (i) 0,1 (d) 0,1 (d) 0,27 8 20 Témoin J (i) néant néant > 2,0 172 Témoin K (i) 0,2 (d) néant 1,1 25 Témoin L (i) 0,1 (d) 0,1 (f) 0,36 20 25 30 35 40 b) coefficient de frottement mesuré sur les deux surfaces externes du tube extrudé aplati au bout de 24 h. c) mesurée sur les deux surfaces externes du tube extrudé aplati vieilli à 50 °C et sous une pression de 0,014 bar'pen-dant 24 h. d) N-stéaryl-érucamide. f) "Superfloss" i) pellicule obtenue par souffla|e d'interpolymère éthylè-ne acétate de vinyle contenant 4 #^de°vxny£e et de fluidité de 0,8 dg/mn. j) "Sylo±d 266" (dénomination de la DAVISON CHEMICAL Co. spécifique - pour désigner une silice amorphe synthetique ayant une surface / de 330 m2/g et une dimension particulaire moyenne de 1,5 micron) Exemple 5 On procède comme dans l'exemple 1 sauf que l'on remplace 1'interpolymère éthylène-acide acrylique utilisé à cet exemple par un interpolymère éthylène-acide acrylique ayant 15 % en poids 70 42405 2068661 d'acide acrylique interpolymérisé et une fluidité de 54 dg/mn qui a été converti à 24 % en sel de sodium. Les propriétés de glissement et d'anti-adhérence de contact de la pellicule obtenue par soufflage ainsi que de pellicules témoins sont données au tableau VI ci-après ï TABLEAU VI Comparaison des propriétés de glissement et d'anti-adhérence de contact de pellicules d'interpolymère éthylène-acide acrylique obtenues 15 par soufflage Exemple Polymère 20 5 Témoin Témoin M N (D (D (D Additif amphipathique % _ 0,1 (d) néant 0,1 (d) Additif silice % 0,1 (k) néant 0,1 (f) COF (b) 0,25 1,05 0,52 Force d'adhérence grammes 26 > 250 58 (c) b) coefficient de frottement mesuré sur les deux surfaces externes d'un tube extrudé aplati au bout de 24 h. c) mesurée sur les deux surfaces externes d'un tube 25 extrudé aplati vieilli à 50 °C et sous line pression de 0,014 bar pendant 24 h. d) N-stéaryl- érucamide f) "Superfloss" k) "Syloîd 72" (dénomination de la DAVISON CHEMICAL Co. 30 pour désigner une silice amorphe synthétique ayant une surface spécifique de 370 n£ /g et une dimension particulaire moyenne de 4 microns avec 80 % de particules ayant une dimension inférieure à 6,5 microns). 1) pellicules soufflées d'interpolymère éthylène-acide 35 acrylique contenant 4 °/q d'acide acrylique de fluidité de 7 dg/mn. Exemples 6 à 15 Lorsque l'on procède comme dans l'exemple 1 sauf que le N-stéaryl-érucamide est remplacé, comme additif amphipathique, 40 par le palmityl-érucamide, 1 ' arachidyl-érucamide, le béhényl- 70 42405 13 2068661 érucamide, le stéaryl-gadoléamide, 11arachidyl-nervonamide, le lignocéryl-cétoléamide ou le béhényl- nervonamide, on obtient des améliorations équivalentes des propriétés de glissement et d1 anti-adhérence de contact. On procède comme dans l'exemple 1 sauf que l'on utilise un interpolymère éthylène-acide acrylique ayant 4 % d'acide acrylique interpolymérisé et une fluidité de 6 dg/mn avec 0,1 % de'syloïd 161"(dénomination de la DAVISON CHEMICAL Cb. pour 10 désigner une silice amorphe synthétique ayant une surface spécifique de 175 m2/g et une dimension particulaire moyenne de 7 microns). L'additif amphipathique consiste en 0,2 % de N-stéaryl-érucamide. Le coefficient de frottement mesuré sur les deux surfaces externes du tube d'extrusion aplati au bout 15 de 24 h est de 0,14. On obtient aussi des propriétés d'antiadhérence de contact analogues à celles de l'exemple 1. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification utile pourra y être apportée sans sortir de 20 son cadre tel que défini dans les revendications ci-après. 5 Exemple 14 BAD ORIGINAL 70 42405 2068661 REVENDICATIONS 1 - Composition, caractérisée par le fait qu'elle comprend: a) au moins un des interpolymères d'éthylène choisi parmi les suivants : 5 - interpolymères éthylène-acide acrylique contenant de 2 à 25 % en poids d'un acide acrylique copolymérisé et présentant une fluidité de 0,01 à 350 dg/mn. - interpolymères éthylène-acide méthacrylique contenant de 2 à 25 c/° en poids d'un acide acrylique copolymérisé 10 et présentant une fluidité de 0,01 à 350 dg/mn; - sels inorganiques de ces interpolymères éthylène-acide acrylique ayant de 10 à 100 % en poids des groupes carboxyliques des restes acide acrylique.convertis en restes acrylates renfermant des cations choisis parmi les cations de métaux alcalins,- 15 de métaux alcalino-terreux et de zinc et, - interpolymères éthylène-acétate de vinyle contenant de 0,5 à 20 % en poids d'acétate de vinyle interpolymérisé et présentant une fluic^ité de 0,06 à 20 dg/mn; b) de 0,02 à 1 % en poids par rapport au poids de la 20 composition totale d'un ami.de d'acide gras N-substitué représenté par la formule : R^l - C - NHR2 0 25 dans laquelle R-] est un radical hydrocarboné éthyléniquement non saturé de 20 à 24 atomes de carbone et est un groupe alkyle saturé de 14 à 26 atomes de carbone et, c) de 0,01 à 2,0 # en poids par rapport au poids de la composition totale d'une silice amorphe synthétique de surface 30 spécifique comprise entre 175 et 400 m^/g et de dimension particulaire moyenne de 0,5 à 8,0 microns. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'amide d'acide gras est le stéaryl-érucamide, 3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée 35 par le fait que 1'interpolymère d'éthylène est un interpolymère éthylène-acide acrylique. 4 - Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que 1'interpolymère,d'éthylène est un interpolymère d'éthylène-acide méthacrylique. .40 5 - Composition selon la revendication 2, caractérisée 70 42405 15 2068661 par le fait que 1'interpolymère d'éthylène est un sel de sodium de 1'interpolymère éthylène-acide acrylique. 6 - Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que l'interpolymère d'éthylène est un^-sel de sodium 5 de 1'interpolymère éthylène-acide méthacrylique. 7 - Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que l'int'erpolymère d'éthylène est un interpolymère éthylène-acétate de vinyle. 8 - Composition selon la revendication 1, caractérisée 10 par le fait que l'amide d'acide gras est le béhényl-érucamide. 9 - Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'amide d'acide gras est le palmityl-érucamide. 10 - Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que 1'interpolymère d'éthylène est un sel de potas- 15 sium de 1'interpolymère -éthylène-acide acrylique. BAD ORIGINAL