Brevet FR2072148A1 — publié le 19710924

On connaît des agents de lavage et de nettoyage faiblement moussants qui, comme substances actives de lavage, contiennent des substances actives de lavage non ioniques du type polyglycol-éther. Les propriétés déprimantes de mousse de ces composés ne suffisent toutefois pas bien souvent 5 pour déprimer suffisamment le développement de mousse des agents qui contiennent des tensioactifs fortement moussants du type sulfate ou sulfonato; c'est pourquoi il a été proposé d'ajouter des acides gras ayant plus de 18 atomes de carbone comme agents déprimant la mousse. L'activité de ces acides gras est toutefois limitée aux surfactifs du type sûlfonate et dépend en outre de 10 la dureté de l'eau utilisée pour la préparation de la solution de lavage. Les silicones, souvent employées comme agents déprimant la mousse, conviennent moins bien pour des agents de lavage et de nettoyage, étant donné qu'elles peuvent produire une hydrofugation des articles nettoyés et que ce n'est qu'avec difficulté qu'on peut les éliminer par la suite du substrat. 15 De même, dans.l'emploi d'agents d'adoucissement exempts de ten sioactifs et contenant des phosphates polymères à action complexante ou des formateurs de complexes organiques, qui sont utilisés pour éliminer les incrustations à partir des textiles et des machines à laver, des conduites d'alimentation et des générateurs d'eau chaude, on peut rencontrer des diffi-20 cultés considérables à cause du développement de mousse. Comme cause de la formation de mousse on rend responsables les impuretés organiques déposées, comme les matières albuminoïdes ou les matières grasses, les résidus de savon calcaires.ou .les traces de substances actives de-lavage. La demanderesse s'est imposé pour tfiche de mettre au point un a-25 gent qui ne présente pas les inconvénients cités et dont l'activité déprimante de mousse est indépendante de la nature et de la composition des composés moussants, de même que de la dureté de 1'eau, agent qui ne montre pas d'actions négatives sur le résultat du nettoyage ou sur la valeur de service des articles nettoyés, et qui est déjà actif aux basses concentrations. 30 L'objet de l'invention est constitué par des agents de lavage, de nettoyage et d'adoucissement à mousse réglée, caractérisés par une teneur, rapportée à la matière sèche, a) de 90 à 99,9% en poids d'au moins un composé à action nettoyante ou complexante et, 35 b) de 0,1 à 10 % en poids d'au moins un des composés à action déprimante de mousse de formule I et de leurs produits de saponification de formule IX : bad original 70 47229 2 2072148 h I) ^ - ç . c - ç - r2 r3 6 - c = o 5 XI) R. — CH — C — C — R 11 " ! 2 R3 O COOX - ----- " dans lesquelles R^ et R^ représentent des radicaux hydrocarbonés'ayant 8 à 30 atomes de carbone, R^ et R^ de 1'hydrogène ou des radicaux hydrocarbonés ayant 1 à 30 atomes de- carbone et X représente un cation de la classe - des-métaux 10 alcalins, des métaux alcalino-terreux, d'ammonium et des bases organiques d'ammonium- Les radicaux et ou et peuvent être identiques ou différents, à chaîne droite ou ramifiée, saturés ou insaturés, ou encore, cycloa-liphatiques ou alcoylaromatiques„ De préférence, on utilise des composés dans '15 lesquels et R^ représentent des radicaux hydrocarbonés à chaîne droite, saturés ou à insaturation simple, ayant 12 à 22 atomes de carbone, les radi-caux'R^ et R^ sont de l'hydrogène et X du sodium ou du potassium. Èn vue de la" préparation des composés selon les formules I- et II qui précèdent, on part avantageusement de-chlorures ou de bromures d'acides 20 carboxyliques de formule R^-CHR^-COHal ou R2-CHR^-C0Hâl où Ha.1 représente du chlore ou du brome. Ces halogénures d'acides carboxyliques dérivent d'acides carboxyliques aliphatiques, cycloaliphatiques ou alcoylaromatiques, en particulier d'acides gras d'origine naturelle ou synthétique. Des exemples sont les acides laurique , myristique, palmitique, sfcéarique, arachidique, béhénique, 25 lignocérique, palmitoléique et oléique ou leurs mélanges existant dans les matières grasses naturelles comme les acides gras .de coco, de suif, d'huile de navette, de noix palmiste, d'huilé de soja, d'huile de coton, d'huile d'arachide ou d'huile d'olive ou leurs produits d'hydrogénation, ainsi que les acides gras et mélanges d'acides gras synthétiques obtenus par oxydation 30 des paraffines, par polymérisation de l'éthylène ou par synthèse Oxo. Par ."léshydrôchloruration on obtient, de manière connue, à partir des halogénures d'acides carboxyliques, des cétènes qui, spontanément, dimérisent en composés de formule I.'Les produits de saponification conformes à la formule II, qui sont en équilibre avec la forme énolique selon la formule III : 35 ' f4 III) R - C = Ç - Ç - R 1 ! I | ^ R3 OH COOX sont obtenus à partir des cétènes dimères par saponification alcaline. La saponification des cétènes dimères selon la formule I peut BAD ORIGINAL 70 47229 2072148 avoir lieu avant ou pendant la préparation des agents conformes à l'invention, ou lors de leur utilisation. Elle est facilitée par l'application de températures élevées et par Les agents déprimant la mousse peuvent être mélangés avec les a-gents restants de lavage, de nettoyage et de désincrustation de la matière usuelle et travaillés en commun avec eux, par exemple séchés par pulvérisation 30 ou granules ou bien convertis par d1 autres procédés connus en des mélanges solides, liquides ou pâteux. On peut mélanger les composés également sous une forme fondue ou dissoute avec les autres constituants se présentant sous forme de poudre ou de granulat, ou bien les pulvériser ou les granuler sur ceux-ci. Ces autres constituants qui sont présents en des quantités de 90 à 35 99,9 %, de préférence de 95 à 99,8 % en poids, se composent d'au moins un composé à action lavante, blanchissante'ou complexante, comme les matières tensio-actives anioniques, non ioniques, amphotères ou cationiques, les phosphates poly_ mères, les formateurs de complexes ainsi que d'autres sels adjuvants non tensioactifs, les agents de blanchiment contenant de l'oxygène et autres additifs 40 contenus comr^montdans de tels agents. BAD ORIGINAL1 70 47229 4 2072148 Les mélanges servant comme agents de lavage et de nettoyage peuvent contenir des matières premières de lavage anioniques du type sulfonate ou sulfate. On envisage surtout les alcoylbensène-sulfonates, par exemple le n-dodécylbenzène-sulfonate, ainsi que les oléfine-sulfonates comme ceux que 5 l'on obtient par exemple par sulfonation de monooléfines aliphatiques primaires ou secondaires avec de l'anhydride sulfurique gazeux et hydrolyse ultérieure alcaline ou acide, ainsi que les alcoyl-suifonates comme ceux qui sont obtenus à partir de n-alcanes par sulfochloruration ou sulfoxydation et hydrolyse ou neutralisation ultérieure, ou par addition de bisulfite sur des 10 oléfines. Conviennent en outre les esters d'à—suifoacides gras, les alcoyl-sulfates primaires et secondaires ainsi que les sulfates d1 alcools à poids moléculaire élevé éthoxylés ou propoxylés. D'autres composés de cette classe qui peuvent éventuellement se présenter dans les agents de lavage sont les éthers partiels et esters partiels sulfatés à poids moléculaire élevé d'alcool.s 15 polyvalents, comme les sels alcalins de monoalcoyl-éthers ou de monoesters d'acides gras de l'ester monosuifurique de glycérine ou de l'acide 1, 2-dihy-drcxypropane-sulfonique..En outre on envisage les sulfates d'amides d'acides gras et d'alcoylphénols éthoxylés ou propoxylés de mène que les taurides d'acides gras et les iséthionates d'acides gras» 20 D'autres matières premières de lavage anioniques appropriées sont les savons alcalins d'acides gras d'origine naturelle ou synthétique, par exemple les savons sodiques d'acides gras de coco, de noix palmiste ou de suif„ Comme matières premières de lavage amphotères on envisage les alcoyl-bétaxnes et en particulier les alcoyl-sulfobétaïnes, par exemple le 3-(N,N-diméthyl-25 N-alcoyl-ammonium)-propane-l-sulfonate et le 3-(N,N-diméthyl-N-alcoyl-ommo-nium)-2-hydroxypropane-1-sulfonate„ Les matières premières de lavage anioniques.peuvent se présenter sous forme de sels de sodium, de potassium et d'ammonium, et aussi sous forme de sels de bases organiques comme la monoéthanolamine, diéthanolamine ou 30 triéthanolamine. Au cas où les composés anioniques et amphotères cités possèdent un radical hydrocarboné aliphatique, celui-ci doit être de préférence à chaîne droite et présenter 8 à 22 atomes de carbone. Dans les composés avec un radical hydrocarboné araliphatique, les chaînes alcoyle, de préférence non ramifiées, contiennent en moyenne 6 à 16 atomes de carbone» 35 En tant que substances actives de lavage tensioactives non ioniques on envisage principalement les dérivés de polyglycol-éther d'alcools gras, d'acides gras et d'alcoylphénols qui contiennent 3 à 30 groupes glycol-éther et 8 à 20 atomes de carbone dans le radical hydrocarboné. Les dérivés de po-lyglycol-éther dans lesquels le nombre des groupes éthylène-glycol-éther 40 s'élève à 5 - 15. et dont les radicaux hydrocarbonés dérivent d'alcools priBAD ORIGINAL 70 47229 5 2072148 maires à chaîne droite ayant 12 à 18 atomes de carbone ou d1alcoylphénols avec une chaîne alcoyle droite présentant 6 à 14 atomes de carbone, conviennent particulièrement bien. Par fixation de 3 à 15 moles d'oxyde de propylène sur les éthers de polyéthylène-glycol cités en dernier lieu, ou par conversion 5 en acétals, on obtient des agents de lavage qui se distinguent par un pouvoir moussant particulièrement réduit. D'autres matières premières de lavage non ioniques appropriées sont les produits d'addition d'oxyde de polyéthylène solubles dans l'eau, contenant 20 à 250 groupes éthylène-glycol-éther et 10 à 100 groupes propylène-10 glycol-éther sur du polypropylène glycol, de 1'éthylène-diaminopolypropylène glycol et un alcoylpolypropylène glycol ayant 1 à 10 atomes de carbone dans la chaîne alcoyle. Les composés cités contiennent ordinairement '1 à 5 unités éthylène glycol par unité propylène glycol. Sont également utilisables les composés non ioniques du type des-aminoxydes et sulfoxydes qui, éventuellement, 15 peuvent aussi être éthoxylés. Comme constituants du mélange^- on envisage, en outre, les sels neutres, comme le sulfate de sodium et le chlorure de sodium, ainsi que des substances pour régler la valeur du pH, comme les bicarbonates, carbonates, borates et hydroxydes de sodium ou de potassium, de même que les acides comme 20 l'acide lactique et l'acide citrique. La quantité des matières à réaction alcaline, y compris les silicates alcalins et les phosphates, doit être établie en sorte que la valeur de pH d'une liqueur prête à l'emploi pour la grosse lessive s'élève à 9 - 12 et pôur le lavage fin à 6 - 9. Par une combinaison appropriée de matières premières de lavage 25 tensioactives ou de sels adjuvants différents entre eux, on peut dans de nombreux cas atteindre des accroissements d'activité, par exemple un meilleur pouvoir lavant ou un pouvoir moussant moindre. Ces améliorations sont par exemple possibles par combinaison entre eux de composés anioniques avec des non ioniques et/ou amphotères, par combinaison de composés non ioniques diffé-30 rents entre eux ou aussi par des mélanges de matières premières de lavage du même type qui se différencient par le nombre d'atomes de carbone ou par le nombre et la position des doubles liaisons ou par des ramifications de chaîne dans l'hydrocarbure. On peut de même employer" des mélanges de sels adjuvants minéraux et organiques à activité synergique ou les combiner avec les mélanges 35 cités précédemment. Les agents, selon l'application chaque fois visée, peuvent contenir des agents de blanchiment dégageant de l'oxygène, comme l'eau oxygénée, les perborates alcalins, les percarbonates alcalins, les perphosphates alca-lin|, le perhydrate d'urée et les persulfates alcalins, ou des composés conte-40 /du chlore actif comme les hypochlorites alcalins, le phosphate trisodique _ -T BAD 0B'«»MAL 70 47229 6 2072148 chloré, l'acide cyanurique chloré ou ses sels alcalins. Les composés peroxy-génés peuvent se présenter en mélange avec des activateurs de blanchiment et des stabilisants "comme le silicate de magnésium. Des éclaircissants optiques convenant pour les fibres' cellulosiques 5 sont ceux du type acide diaminostilbène-disulfonique de formulé : - X X J N - jj !. / \r// Vc=ç J ■ V / \ W»w . Y SO, SO ~ Y 10 dans laquelle X et Y ont la signification suivante : NH^» NH-CH^, NH-CH^-CH^OH, CH3-N-CH2-CH2OH, N(CH2-CH2OH)2, morpholino, diméthylmorpholino, NH-C^Hg, NH-CgH^—SO^H, OCH^, Cl, en 11occrurence X et Y pouvant être identiques ou différents. Les composés dans lesquels X représente un groupe anilino et Y un 15 groupe diéthanolamino ou morpholino conviennent particulièrement bien. On envisage en outre des éclaircissants optiques du type des-•diarylpyrazolines de formule- suivante : Ar' - C—CH . i! | 2 N CH - \ y 2 20 '-N7 ' Ar Dans cette formule Ar et Ar' représentent des radicaux aryle-tels que phényle, diphényle ou naphtyle, qui peuvent porter d'autres substituants tels que des groupes hydroxy, alcoxy, hydroxyalcoyle,'amino, alcoylaminô, acylamino, carbo-25 xyle, acide sulfonique et sulfonamide ou des atomes d'halogène. De préférence, on utilise un.dérivé-de 1,3-diaryl-pyrazoline dans lequel le radical Ar représente ion groupe p-sulforaamido-phényle et le radical Ar' un radical p-chlorophényle» A côté peuvent.encore être présents des éclaircissants convenant pour l'éclaircissement d'autres espèces de fibres, par exemple ceux du 30 type des naphtotriazolstilbène-sulfonates, des éthylène-bis-imidazols, des éthylène-bis-benzoxazols, des thiophène-bis-benzoxazols, des dialcoylamino-cournarines et du cyanoanthracène. Ces éclaircissants ou leurs mélanges peuvent être contenus dans les agents en des quantités de 0,01 h 1,5 %-en poids, de préférence de 0,1 à 1 % en poids. 35 D'autres constituants de mélange appropriés sont les inhibiteurs de grisaillement, par exemple le celluloseglycolate de -sodium, de même que les sels alcalins solubles dans l'eau de polèmères synthétiques qui contiennent des groupes carboxyles libres. On y compte les polyesters ou polyamides d'acides tricarboxyliques et tétracarboxyliques et d'alcools bivalents ou diaminés, 40 ainsi que les acides polymères acrylique, méthacrylique, malé-ique, fumarique, BAD ORIGINAL 70 47229 7 2072148 itaconique, citraconique et aconitique ainsi que les copolymères des acides carboxyliques insaturés cités, ou leurs copolymères avec des oléfines. Les agents destinés au lavage des textiles peuvent contenir des additifs à effet d'avivage, par exemple des amides d'acides gras de diamines ou 5 d'hydroxyalcoyldiaminés * En vue de l'amélioration supplémentaire des propriétés de détachement de la saleté des agents conformes à l'invention, ceux-ci peuvent encore con tenir des enzymes de la classe des protéases, lipases et amylases» Les enzymes peuvent être d'origine animale et végétale, par exemple être obtenues à partir 10 de ferments digestifs ou de levures, comme la pepsine, pancréatine, trypsine, pa. païne, catalase et diastase. De préférence on utilise des matières actives enzy-matiques obtenues à partir de souches de bactéries ou de champignons comme le Ea cillus subtilis et le Sfcreptomyces griseus, qui sont relativement résistantes en vers les alcalis, les composés peroxygénés et les substances actives de lavage 15 et qui ne sont pas encore notablement désactivées même aux températures entre 45 et 70°C Les agents de lavage et de nettoyage peuvent se présenter sous une ' forme liquide, pâteuse ou solide, par exemple sous une forme pulvérulente, granu lée ou en morceaux. Les préparations liquides peuvent contenir des solvants mis- 20 cibles à l'eau, en particulier de l'éthanol et de l'isopropanol ainsi que des pro moteurs de dissolution tels que les sels alcalins d'acide benzène-suifonique, to luène-sulfonique, xylène-sulfonique ou athyl-benzène-suifonique„ En outre, les mélanges peuvent contenir des colorants et des parfums, des substances actives bactéricides, des substances à action avivante ainsi que 25 des charges, par exemple de l'urée,, Les agents d'adoucissement contiennent principalement des phosphates polymères de sodium ou de potassium, par exemple du triphosphate pentasodique, du tétraphosphate hexasodique et leurs mélanges avec des polyphosphates de formule Na, „.P 0.. où n représente des nombres entiers de 5 à 20, de (n+2) n (3n+l)' — 30 môme que des métaphosphates de sodium ou de potassium, par exemple du triméta- phosphate de sodium, du tétramétaphosphate de sodium et des polymétaphosphates de sodium de formule (NaP0„) où m représente des nombres entiers de 5 à 30„ ■i m — Les phosphates condensés peuvent aussi éventuellement être remplacés totalement ou partiellement par les agents complexeurs déjà cités de la classe des acides 35 aminopolycarboxyliques, des acides alcane-diphosphoniques, des acides hydroxyal-cane-diphosphoniques et des acides aminoalcane-polyphosphoniques« Les agents de lavage, de nettoyage et d'adoucissement précités peuvent éventuellement contenir encore- d'autres agents connus déprimant la mousse, comme des acides gras saturés ou leurs savons de métaux alcalins BAD ORK3»MAL 70 47229 2072148 ayant 20 à 24 atomes de carbone, des paraffines, des esters d'acides gras à poids moléculaire élevé, des triglycérides ou des trialcoylmélamineso Ces additifs peuvent souvent exercer une action synergique. La composition qualitative et quantitative des constituants à 5 action nettoyante, blanchissante ou complexante ne comprenant pas l'agent déprimeur de mousse dépend largement du domaine d'application spécial des agents et correspond, dans le cas des agents de lavage et de nettoyage qui sont particulièrement importants sur le plan technique, au schéma suivant (les indications sont en % en poids) : d'au moins un composé de la classe des substances actives de lavage anioniques, non ioniques et amphotères, d'au moins un sel adjuvant non tensioactif a action renforçatrice de nettoyage ou complexante, d'un composé peroxygéné, en particulier de perborate de sodium contenant de l'eau de cristallisation ou anhydre, ainsi que leurs mélanges avec des stabilisants et des activateurs, d'autres auxiliaires et additifs» Les substances actives de lavage peuvent consister jusqu'à 100 %, de préférence à raison de 5 à 70 % en composés du type sulfonate et/ou sul-20 fate, jusqu'à 100%, de préférence -à raison de 5 à 40% en composés non ioniques du type polyglycol-éther et jusqu'à 100%, de préférence à raison de 10 à 50% en savon» Les sels adjuvants peuvent consister jusqu'à 100%, de préférence à raison de 25 à 95% en triphosphate de métaux alcalins et en leurs mélanges avec des pyrophosphates de métaux alcalins, jusqu'à 100%, de pré-25 férence à raison de 5 à 50% en un sel de métal alcalin d'un agent complexeur de la classe des acides polyphosphoniques, de l'acide nitrilotriacétique, de l'acide éthylène-diaminotétraacétique et jusqu'à 100%, à raison de préférence de 5 à 75% en au moins un composé de la classe des silicates de métaux alcalins, des carbonates de métaux alcalins et des borates de métaux alcalins» 30 Au nombre des substances auxiliaires et des additifs on compte, à côté des éclaircissants optiques, en particulier les enzymes, lesquelles peuvent se présenter en une quantité allant jusqu'à 5%, de préférence de 0,2 à 3%, et les inhibiteurs de grisaillement supplémentaires dont la participation peut s'élever jusqu'à 5%, de préférence à 0,2 - 3%„ 35 Exemples Ci-après on indique quelques formulations qui ont fait particulièrement leurs preuves en pratique. A° Agent de lavage en poudre, faiblement moussant. : 3 - 15 % de matière première de lavage sulfonatée de la classe des 40 alcoylbenzène-sulfonates, oléfine-sulfonates et n-alcane- " ^1^; BAD ORIGINAL 10 1 à 40 % 10 à 80% 10 à 50 % 15 0,1 à 20% 70 47229 9 2072148 1 5 % 10 - 35 C/ JO 15 0 - 5 % 0,05 _ 1 % suifonates, gly 0,5 - 5 % d*alcoylpolycol-éthers (alcoyle en C - C ) ou d'alcoyl- JLC. lO phéno 1-polyglytol-éthers (alcoyle en Cg-C^) avec 5 à 10 groupes éthylène glycol-éther, 5 Q - 5 % de savon en 0,2 - 5 % d'agent déprimant la mousse conforme à l'invention ainsi que ses mélanges avec des acides gras saturés ou leurs sels alcalins ayant 20 à 24 atomes de carbone, 10 - 50 % d'un phosphate alcalin condensé de la classe des pyro- 10 polyphosphates ou tripolyphosphates, 0,1 - 25 % d'éthylene-diaminotétracétate de sodium ou de nitrilotria-cétate de sodium, de silicate de sodium, de perborate de sodium tétrohydraté, d'enzyme, d'au moins un éclaircissant optique de la classe des dérivés d'acides diaminostilbène-disulfonique ou de dioryl-pyrazoline, 0,1 - 30 % d'un sel minéral de la classe des carbonates, bicabornates, 20 . borates, sulfates et chlorures de métaux alcalins, 0 - 4 % de silicate de magnésium, 0,5 - 3 % de. cellulose-glycolate de sodium» B. Agent de rinçage mécanique de la vaisselle : 0,1 - 5 % de composés de la classe des alcoylpolyglycol-éthers (al-25 coyle en > des alcoylphénol—polyglycol-éthers (alcoyle en C -C ) avec 5 à 30 groupes éthylène-glycol-éther et 5 à 30 groupes propylène-glycol-éther, et des polypropylène-glycols éthoxylés, 0,1 - 5 % d'agent déprimant la mousse conforme à l'invention, 30 45 - 90 % de triphosphate pentasodique, 1 - 40 % de silicate de sodium (^£0 : SiO^ = 1 : 1 à 1 : 3), 0 - 5 % de dichloroisocyanurate de potassium, 0 - 2 % d'agent déprimant la mousse, C. Agent alcalin de nettoyage et de rinçage de bouteilles : 35 40 0,1 - 5 % d'agent déprimant la mousse conforme à 0,5 50 of /O de silicate de sodium (Na.,0 : SiO^ = 1 0,5 80 X1 d'hydroxyde de sodium, O 40 % de phosphate trisodique, 0 40 c/ /O de phosphate alcalin condensé, 0 40 c/ /O de carbonate de sodium, l à 1 : 3), BAD 70 47229 10 2072148 O - 10 % d'hydroxyêhane-diphosphonate, 0 - 5 % de substance active de lavage anionique et/ou non ionique. Agent d'adoucissement : 0,1 - 5 % d'agent déprimant la mousse conforme à l'invention; 5 20 - 95 % de triphophate pentasodique, 0 - 70 % de phosphates polymères de formule Na(n+2)Pn°(3f1:. i) avec n = 4 à 20, O - 40 % d'hexamétaphosphate de sodium, 0 - 20 % de carbonate de sodium, 10 0 - 5 % de sulfate de sodium. Exemples 1 à 28 On utilise les agents de lavage cités au tableau 2, en l'occurrence les valeurs numériques représentant des % en. poids. Les matières premières de lavage sulfonatées et les savons sont employés sous forme de sels de so-15 dium. Concernant l'ester d'a-sulfoacide gras il s'agit de l'ester méthylique, sulfoné en position a par rapport au groupe ester, d'un acide de suif hydrogéné. Les abréviations ont la signification suivante : NTA = nitrilctriacétate de sodium EDTA= éthylène-diaminotétracétate de sodium 20 CMC = sel sodique de carboxyméthyl->cellulose 0E = groupes oxyde d'éthylène. La différence jusqu'à 100 % consiste en un mélange de l'agent déprimant la mousse et de sulfate de sodium qui a été mélangé aux agents de lavage sous forme de poudre sèche. La composition et la quantité en %, rap-25 portée à la quantité totale d'agent de lavage, de l'inhibiteur de mousse se déduisent des tableaux 1 et 3. Le comportement moussant est éprouvé en fonction de la température du bain, dans une machine à laver du commerce, entièrement automatique, à tambour horizontal. La machine est équipée d'un hublot rond à travers lequel on peut 30 observer le niveau de mousse. Pour l'estimation de la hauteur de mousse on utilise les cotations suivantes : Cote Hauteur maxima du niveau de mousse 0 pas de mousse 1 1/4 du hublot 35 2 1/2 du hublot 3 3/4 du hublot i 4/4 du hublot 5 mousse visible dans les conduits de remplissage 6 débordement de mousse BAD ORIGINAL 70 47229 11 2072148 La machine à laver est chargée de 3 Kg de linge propre. La concentration d'agent de lavage est de 5 g/litre, le rapport pondéral entre article textile et liqueur de lavage est de 1 : 15. Le degré de dureté de l'eau est indiqué en mg de CaO/1. 5 En l'absence d'un inhibiteur de mousse il se produit dans tous les intervalles de température un débordement de mousse de la liqueur de lavage. Comme inhibiteurs de mousse on utilise les cétènes dimères obtenus par dés'nydrochloruration de chlorures d'acides gras et répondant à la formule R - CH = C - CH - R2 10 6 - C = O ou leurs produits de saponification sous la forme des sels sodiques. Les a-cides gras employés comme matières premières pour la préparation des chlorures d'acides gras et respectivement des cétènes dimères, ainsi que le nombre des atomes de carbone des radicaux R^ et R^, sont rassemblés au tableau X. 15 . Tableau I Désignation .Matières premières Formule Rt et R2 nombre de C S., acide myristique I C12 S2 - acide, palmitique I C14 S3 acide stéarique I C16 S4 acide arachidique I C18 S5 acide béhénique I , C2° S6 acide gras du suif I mélange en C16-18 S7 acide gras de l'huile de I mélange en navette hydrogéné °'18.-2 2 S8 mélange d'acide gras hydrogéné X mélange en du suif et d'acide béhénique C16-22 dans le rapport pondéral 1:1 S9 composé saponifié II C16 sio composé saponifié II C20 BAD ORIGINAL 70 47229 12 2072148 Tableau II E F G H J K L M n- dodécylbenzène-sulfonate 7,5 9,0 - - 5,0 ■5,0 — _ 5 oc~oléf ine-sulf onate (C15~C18) - - 7,0 - 3,0 - - - n-alcane-sulfonate (C14~C17) - - 8,0 - 3,0 - ester d'oc-sulfoacide gras - - - - - - 8,0 9,5 10 alcoylpolyglycol-éther (9 groupes OE) 2,5 2,5 2,0 3,5 - 2,0 3,5 nonylphénol-polyglycol- éther (9 groupes OE) - - 3,0 - - 3,0 - - savon en C^-C^ 4,0 - 3,0 4,0 1,0 2,0 3,0 - 15 savon en ^2o~C22 - - - - 0,5 - - - triphosphate pentasodique 40,0 25,0 40,0 40,0 40,0 40,0 40,0 40,0 pyrophosphate tetrasodique 5,0 - 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 silicate de sodium 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 (Na20 : Si02 = 1:3,3) 20 silicate de magnésium 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 carbonate de sodium - 10,0 - - - - - — perborate de sodium 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 NTA - 12,0 - - — _ ■ « EDTA 0,5 - 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 25 CIC 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 concentré d'enzyme ■ 0,5 0,5 0,5 0,5. 0,5 0,5 0,5 0,5 éclaircissant optique, • colorants, parfums 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 différence jusqu'à 100% 7,0 8,0 8,0 7,0 8,0 8,0 ' i 7,0 8,0 70 47229 13 2072148 Tableau III Exemple Agent de Inhibiteur Dureté Cote de mousse (°C) lavage de mousse 30 50 70 90 95 5 1 E 1 * 3^ 30 3 1 0 2 3 2 1 % S, 30 3 1 0 0 2 3 1 %S3 30 3 1 0 1 1 4 0,5 % S3 30 4 2 1 1 2 5 0,5 % S4 30 3 2 1 1 2 10 6 0,5 % S5 30 3 1 0 0 1 7 i %s6 30 1 2 1 2 3 8 1 % s7 30 3 0 0 0 1 9 1 % s9 30 3 3 0 0 2 10 1 .%s10 30 3 3 0 o 1 15- 11 1 %s3 160 3 1 0 1 1 12 F 1 %s3 30 4 4 2 4 4 13 1 % S5 30 5 3 0 1 2 14 1 % Sg 30 5 4 2 2 3 15 1 %S10 30 5 4 1 0 1 20 16 30 5 3 0 1 2 17 1 %s8 60 4 2 0 1 2 18 ■1 ■% s8 90 3 2 0 1 2 19 G 1 %'s7 '160 3 1 0 2 20 - H 1 % 3? 160 3 2 0 0 2 25 21 J 1 % 160 4 2 0 O 1 22 K 1 % s7 160" 3 '1 • 0 1 2 23 L 1 %s5 30 2 1 0 0 2 24 1 % s? 30 L .1 2 1 0 0 1 30 25 M 1 % sc b 30 3 5 1 1 2 26 1 % S? 30 4 3 0 0 1 27 1 %s8 30 1 1 0 0 2 35 28 E mélange 0,4 % S3 0,4 % Sq 30 ; 3 2 0 0 1 70 47229 14 2072148 Exemples 29 à 33 Au tableau IV qui suit, on a réuni des exemples d'agents d'adoucissement et de désincrustationo Les inhibiteurs de mousse sont mélangés sous une forme solide aux mélanges granuleux de polyphosphates avec utilisation d'un mélangeur forcé à grande puissance» Les agents conviennent pour le prélavage ou la désincrustation des textiles, comme additif pour liqueurs de lavage et de rinçage de la vaisselle, dans l'emploi d'eau dure èt pour l'élimination des dépôts calcaires dans les machines à laver et dans les générateurs d'eau chaude» En aucun cas il ne se produit un moussage des solutions de traitement dont la concentration s'élève à 0,5-5 g/litre. Tableau IV Quantités en % en poids Constituant 29. 30 31 32 33 Composé . 0,3 0,5 0,3 0,8 0,5 Na, 0 avec n = 3 (n+2) n 3n+l 95,0 40,0 ■ 7,5 35,0.. 35,0 avec n = 4 à 9 4,7 55,0 9,0 15,0 15,0 avec n = '10 à 20 - 4,5 65,0 - - Hexamétaphosphate de sodium . - - - - 30,5 NTÀ - 10,0 - Silicate de sodium - -■ - 10,0 - (Na20 : Si02 = 1 : 3,3) Carbonate de sodium - - 2,2 - 15,0 Sulfate de sodium - - 16,0 29,2 " 4,0 BAD ORIGINAL 70 47229 2072148 REVENDICATIONS 1) Agents de lavage, de nettoyage et d'adoucissement à mousse réglée, caractérisé par une teneur, rapportée à la matière sèche, (a) de 90 à 99,9% en poids d'au moins un composé à action nettoyante ou complexante et (b} de 0,1 à 10% en poids d'au moins un des composés à action déprimante de mousse ré-5 pondant à la formule I et de leurs produits de saponification répondant à la formule II : I) R - C = Ç - Ç - R i i i R3 O - C = O % 10 II) R. — CH — C — C — 1 ! il ! 2 R3 0 COOX dans lesquelles R^ et R^ représentent des radicaux hydrocarbonés ayant 8 à 30 atomes de carbone, R3 et de l'hydrogène ou des radicaux hydrocarbonés ayant 1 à 30 atomes de carbone et X un cation de la classe des métaux alca-15 lins, des métaux alcalino-terreux, d'ammonium et des bases organiques d'ammonium. 2„- Agents selon la revendication 1, caractérisés en ce que dans le composé cité en (b) les radicnux R^ et R^ représentent des radicaux hydrocarbonés à chaîne droite, saturés ou à insaturation simple, qui ont '12 à 20 22 atomes de carbone, les radicaux R3 et R^ représentent de l'hydrogène et X du sodium ou du potassium= 3.- Agents selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent des mélanges des composés selon les formules I et II. 4.- Agents selon les revendications 1 à 3, considérées dans leur 25 ensemble, caractérisés en ce que leur teneur en inhibiteurs de-mousse cités en (b) s'élève à 0,2 - 5% en poids. 5.- Agents selon les revendications 1 à 4, considérées dons leur ensemble, caractérisés en ce que les composés cités en (a) présentent la composition suivante : 30 là 40% d'au moins ion composé de la classe des substances actives de lavage anioniques, non ioniques et amphotères, 10 à 80% d'au moins un sel adjuvant non tensioactif, à action renforçante de nettoyage ou complexante, 10 à 50% d'un composé peroxygenc, en particulier de perborate de sodium 35 contenant de l'eau de cristallisation ou anhydre, ainsi que leurs mélanges avec des stabilisants et des activateurs, 0,là 20% d'autres substances auxiliaires et additifs. 6.- Agents selon la revendication 5, caractérisés en ce que les BAD ORIGINAL/ 70 47229 lb 2072148 substances actives de lavage consistent jusqu'à 100%, de préférence à raison de 25 à 70% en celles du type suifonate et/ou sulfate, jusqu'à 100%, de préférence à raison de 5 à 40% en composés non ioniques du type polyglycol— êther et jusqu'à 100%, de préférence à raison de 10 à 50% en savon. 5 7.- Agents selon la revendication 5, caractérisés en ce que le sel adjuvant consiste jusqu'à 100%, de préférence à raison de 25 à 95% en triphosphates de métaux alcalins et en leurs mélanges avec des pyrophosphates de métaux alcalins, jusqu'à 100%, de préférence à raison de 5 à 50% en un sel de métal alcalin d'un agent complexeur de la classe des acides poly-10 phosphoniques, de l'acide nitrilotriacétique, de l'acide éthylène-diamino-tétraacétique et jusqu'à 100%, de préférence à raison de 5 à 75% en au moins un composé de la classe des silicates de métaux alcalins, des carbonates de métaux alcalins et des borates de métaux alcalins. 8„- Agents selon la revendication 5, caractérisés en ce que les 15 autres additifs consistent jusqu'à 5%, de préférence à raison de 0,2_à 3%, en des enzymes» 90- Agents selon la revendication 5, caractérisés en ce que les autres additifs consistent jusqu'à 5%, de préférence à raison de 0,2 à 3%, en des inhibiteurs de grisaillement» 20, 10o- Agents selon la revendication 5, caractérisés en ce que les autres constituants consistent à raison de 0,01 à 1,5% en des éclaircissants optiques„ 11»- Agents selon les revendications 1 à 4, considérées dans leur ensemble, caractérisés en ce que les constituants cités en (a) consistent 25 en au moins ion composé de la classe des phosphates polymères de formule ^G(n-2)^n^ (3+1) ' ^eS ^^Ph^Phates de formule (MePO^)^, où Me représente Na ou K, n représente un nombre de 3 à 20 et m est un nombre de 5 à 30, ainsi que des sels sodiques ou potassiques d'acide nitrilotriacétique et d'acide éthylène-diaminotétracétique. 30 12o- Agents selon les revendications 1 à 11, considérées dans leur ensemble, caractérisés en ce qu'ils contiennent jusqu'à 5% d'autres inhibiteurs de mousse de la classe des acides gras saturés contenant 20 à 24 atomes de carbone et de leurs savons de métaux alcalins, des paraffines, des triglycérides et des trialcoylmélomines» BAD ORIGINAL