Brevet FR2072149A1 — publié le 19710924

On connaît des agents de lavage et de nettoyage faiblement moussants qui, comme substances actives de lavage, contiennent des substances actives de lavage non ioniques du type polyglycoléther. Les propriétés déprimantes de la mousse de ces composés ne suffisent toutefois souvent pas pour réduire 5 suffisamment le développement de mousse d'agents de lavage qui contiennent des tensioactifs fortement moussants du type sulfate ou sulfonate; c'est pourquoi il a été proposé d'ajouter des acides gras ayant plus de 18 atomes de carbone en tant qu'agents déprimants de la mousse. Mais l'effet de ces acides gras se limite aux tensioactifs du type sulfonate et dépend en outre de la dureté de 10 l'eau utilisée pour la préparation de la solution de nettoyage. Les silicones employés fréquemment comme agents déprimants de la mousse conviennent moins bien pour des agents de lavage et de nettoyage parce qu'elles peuvent provoquer une hydrofugation des articles.nettoyés et parce qu'elles ne se laissent éliminer du substrat qu'avec grande difficulté» 15 De même, dans 1Jemploi d'agents d'adoucissement exempts de surfactifs, qui contiennent des phosphates polymères à action complexante ou des formateurs de complexes organiques, que l'on utilise pour éliminer les incrustations des textiles et 'des machines à laver, des conduites d'alimentation et des générateurs d'eau chaude, on peut rencontrer des différences considérables causées 20 par les développements de mousse„ Comme cause de le. formation de mousse on rend responsables les impuretés organiques déposées, comme les matières albu-minoïdes ou les graisses, les résidus de savons calcaires ou les traces de substances actives de lavage- La demanderesse s'est imposé peur tâche de mettre au point un agent 25 qui ne présente pas les inconvénients cités et dont l'activité déprimante sur la mousse est indépendante de la nature et de la composition des composés moussants de même que de la dureté de l'eau, qui ne montre pas d'actions négatives sur le résultat de nettoyage ou la valeur de service des articles nettoyés et qui est déjà actif à de faibles concentrations. 30 L'invention a donc pour objet des agents de lavage, de nettoyage et d'adoucissement à mousse réglée, caractérisés par une teneur, rapportée à la matière sèche, de a) 90 à 99,9% en poids d'au moins un composé à action nettoyante ou complexante et 35 b) C,1 à ÎO'X en poids d'au moins un isocyanurate à action déprimante sur la mousse, répondant à la formule : bad original 70 47230 2 2072149 0 !! /\ R - N N - R0 ii O = C ,C = 0 \ / 5 C 1 R3 dons laquelle R , et R^ représentent des radicaux hydrocarbures identiques ou différents,_aliphatiques, cycloaliphatiques ou alcoylaromatiques ayant 8 à 30 atomes de carbone» 10 Les radicaux hydrocarbures R^, R^ et R^ peuvent être à chaîne droi te ou ramifiée, saturés ou non saturés' et ils contiennent de préférence 12 à 2i atomes de carbone. Des exemples de radicaux appropriés sont les radicaux lauryle, myristyle, cétyle, stéaryle, arachidyle, béhényle, lignocéryle, pal-mi toléyle et oléyle, ainsi que ceux qui dérivent des radicaux hydrocarbures 15 existants dans les graisses naturelles, comme les acides gras de coco, de suif, d'huile de navette, de noix palmiste, d'huile de soja, d'huile de coton, d'huile d'arachide ou d'huile d'olive ou leurs produits d'hydrogénation. Les radicaux hydrocarbures d'hydrocarbures paraffiniques ou obtenus par voie synthétique, par exemple par polymérisation de 1'éthylène ou du propylène 20 ou par synthèse Oxo, conviennent bien. La préparation des isocyanurates peut se faire par une voie quelconque, par exemple par réaction de cyanates de métaux alcalins avec des hydrocarbures halogènes ou des alcoylsulfates. Sont d'un intérêt pratique particulier les agents dans lesquels les trinlcoylisocyanurates se présentent en mélange avec des dérivés d'urée de 25 formule suivante : V . /R6 'N - C - N." . „ R " 0 ^ R„ laquelle 5 - 7 dans/les radicaux et Rg représentent des radicaux hydrocarbures ayant 8 à 30 30 atomes de carbone, les radicaux R,. et R^, de l'hydrogène ou des radicaux hydrocarbures ayant 1 à 30 atomes de carbone. Les radicaux R^ et Rg, ou R,_ et R^, peuvent être identiques ou différents, à chaîne droite ou ramifiée, saturés ou insaturés, ou encore cycloaliphatiques ou alcoylaromatiques. De préférence on utilise dos composés 35 de dialcoyl-urée dans lesquels R^ et Rg représentent des radicaux hydrocarbures à chaîne droite, saturés ou à insaturation simple, ayant 12 n 24 atomes de carbone, tandis que les radicaux R et R représentent de l'hydrogène. Les radicaux alcoyle R et Rg peuvent dériver d'acides gras d'origine naturelle ou synthétique. Des exemples de ceux-ci sont les radicaux lauryle, myristyle, 40 cétyle, stéaryle, arachidyle, béhényle, lignocéryle, palmitoléyle et ol^iyle, BAD ORIGINAL 70 47230 3 2072149 de même que leurs mélanges comme ceux qui se présentent, par exemple, dans les acides gras de coco, de suif, d'huile de navette, d'huile de palmiste, d'huile de soja, d'huile tle coton, d'huile de pin, d'huile d'arachide ou d'huile de poisson, ou leurs produits d'hydrogénation. Les radicaux peuvent provenir, en 5 outre, d'hydrocarbures paraffiniques, de polymères d'oléfines comme le polyé-thylène, le polypropylène et le polybutylène, ainsi que de composés obtenus par synthèse Oxo. La préparation des dialcoyl-urées ou tétralcoyl-urée peut se faire de manière connue en soi, par exemple par alcoylation de l'urée avec des halo-10 génures d'alcoyle primaires ou secondaires, des sulfates de dialcoyle ou des monoalcoylamines ou dialcoylamines„ Les dérivés d'urée peuvent être mélangés avec les isocyanurates de trialcoyle ou ajoutés en commun avec ceux-ci aux substances actives de nettoyage. Toutefois, on utilise de préférence des mélanges de trialcoyl-iso-15 cyonurates et de dialcoyl-urée comme ceux que l'on obtient directement par réaction de l'urée avec des monoalcoylamines dans ion rapport molaire de 1 : 2 ou par réaction d'halogénures d'alcoyle avec du cyanate de potassium dans des solvants aprotiques polaires- La réaction de l'urée avec les alcoylamines peut se faire par chauffage de plusieurs heures du mélange à des températures entre 20 150 et 250°C, de préférence entre 180 et 200"C, Du cyanate de potassium et des halogénures d'alcoyle peuvent, par exemple, être mis à réagir dans de la dimé-thylformamide par chauffage de plusieurs heures à des températures de 100 à 15C°C„ Le rapport de mélange entre isocyanur^te de triatoyle et dialcoyl-25 urée se situe dans l'intervalle de 'J00 : 1 à 1 : '100, de préférence de 50 : 1 à 1 : 20. Les mélanges obtenus par- réaction d'alcoylamines et d'urée à température élevée peuvent, le cas échéant, contenir encore d'autres produits de condensation, par exemple des biurets et triurets alcoylés» Ces substances 30 accompagnatrices, présentes en quantité mineure, possèdent de même des propriétés déprimantes de la mousse et peuvent supporter les trialcoyl-isocyanu-rates et les dialcoyl-urées dans leur action» Ainsi que cela a été constaté, les trialcoylisocyanurates agissent comme inhibiteurs de mousse, ou leurs mélanges avec des dialcoyl-urées dans 35 lesquels les radicaux alcoyls contiennent 10 à 14 atomes de carbone, déploient leur activité optima dans l'intervalle de température de 20 à 60°C. Au cas où les groupes alcoyle présentent 16 et plus, en particulier 18 à 22 atomes de carbone, le maximum de l'inhibition de la mousse se décale dans l'intervalle de 60 à '100°Co Par un choix approprié ou combinaison d'inhibiteurs de mousse 40 avec groupes alcoyle différents on peut donc régler le comportement moussant y BAD ORIGINAL 70 47230 4 2072149 des agents de lavage, de nettoyage et d'adoucissement et l'adapter aux exigences chaque fois considérées. Les quantités d'inhibiteurs de mousse à employer s'établissent d'après la quantité de substance moussante ou active de lavage de même que 5 d'après la grandeur de l'effet souhaité» Les concentrations d'application importantes en pratique sont de 0,1 à 10, de préférence de 0,2 à 5% en poids, par rapport à la matière sèche» Il est naturellement possible d'opérer avec des quantités supérieures, par exemple jusqu'à 25% en poids et plus, mais ceci n'est pas nécessaire en pratique» 10 Les agents déprimants la mousse peuvent être mélangés avec les au tres agents de lavage, de nettoyage et de désincrustation de la manière usuelle et être travaillés ensemble avec eux; par exemple ils peuvent être séchés par pulvérisation, granulés ou convertis par d'autres procédés connus en des mélanges solides, liquides ou pâteux» On peut aussi mélanger les composés sous 15 une forme fondue ou dissoute avec les autres constituants se présentant sous forme de poudre ou de granulat, ou bien les pulvériser ou les granuler dessus. Ces autres constituants, qui sont présents en des quantités de 90 à 99,9%, de préférence de .95 à 99,8% en poids, consistent en au moins un composé à action lavante, blanchissante ou complexante, comme des matières tensioacti-20 ves anioniques, non ioniques, amphotères ou cationiques, des phosphates polymères, des formateurs de complexes ainsi que d'autres sels adjuvants non tensioactifs, des agents de blanchiment contenant de l'oxygène et autres additifs contenus ordinairement dans de tels agents» Les mélanges servant comme agents de lavage et de nettoyage peuvent 25 contenir des matières premières de lûvage anioniques du type sulfonate ou sulfate. On envisage surtout les alcoylbenz-ne-sulfonates, par exemple le n-dodé-Cylbenzène-sulfonate, en outre les oléfine-sulfonates comme ceux que l'on obtient, par exemple par sulfonation de monooléfines aliphatiques primaires ou secondaires avec de l'anhydride sulfurique gazeux et hydrolyse ultérieure alca-30 line ou acide, ainsi que les alcoyl-sulfonates comme ceux qui sont obtenus à partir d'alcanes normaux par sulfochloruration ou suifoxydation et hydrolyse ou neutralisation ultérieure, ou par addition de bisulfite sur des oléfines. Conviennent en outre les esters d' a-sulfoacides gras, les alcoyl—sulfates primaires et seconsaires ainsi que les sulfates d'alcools à poids moléculaire 35 élevé éthoxylés ou propoxylés» D'autres composés de cette classe qui peuvent éventuellement se présenter dans les agents de lavage sont les éthers partiels et esters partiels sulfatés à poids moléculaire élevé d'alcools polyvalents, comme les sels alcalins de monoalcoyl-éthers ou de monoesters d'acides gras de l'ester monosuifurique de glycérine ou de l'acide 1,2-dihydroxypropane-sulfoni-4O que. En outre on envisage les sulfates d'amides, d'acides gras et d'alcoyl- bad original 70 47230 5 2072149 phénols éthoxylés ou propoxylés de même que les taurides d'acides gras et les iséthionates d'acides gras. D'autres matières premières de lavage anioniques appropriées sont les savons alcalins d'acides gras d'origine naturelle ou synthétique, par ex- 5 emple les savons sodiques d'acides gras de coco, de noix palmiste ou de suif» Comme matières premières de lavage amphotères on envisage les alcoyl-bétaïnes et en particulier les alcoyl-sulf obé-taïnes, par exemple le. 3-(N,N-diméthyl-N- alcoyl~ammonium)-propane-l-sulfonate et le 3-(N,N-diméthyl-N-alcoyl-emmonium)- 2-hydroxypropane-1-sulfonate. 10 Les matières premières de lavage anioniques peuvent se présenter sous forme de sels de sodium, potassium et ammonium et aussi sous forme de mono sels organiques comme la/ethanolamine, dicthanolamine ou triéthanolamine. Au cas où les composés anioniques et amphotères cités possèdent un radical hydrocarbure aliphatique, celui-ci doit être de préférence à chaîne droite et pré-15 senter 8 à 22 atomes de carbone» Dans les composés avec un radical hydrocarbure araliphatique, les chaînes alcoyle, de préférence non ramifiés, contiennent en moyenne 6 à 16 atomes de carbone. En tant que substances actives de lavage tensioactives non ioniques on envisage principalement les dérivés de polyglyol-éther d'alcools gras, d'a-20 cides gras et d-' alcoylphénols qui contiennent 3 à 30 groupes glycol-éther et 8 à 20 atomes de carbone dans le radical hydrocarbureo Les dérivés de polygly-col-c-ther dans lesquels le nombre des groupes éthylène-glycol-éther s'élève à' 5 - 15 et dont les radicaux hydrocarbures dérivent d'alcools primaires à chaîne droite ayant 12 à 18 atomes de carbone ou d'alcoylphénols.avec une chaîne 25 alcoyle droite présentant 6 à 14 atomes de carbone, conviennent particulièrement bien. Par fixation de 3 à 15 moles d'oxyde de propylène sur les éthers de polyéthylène-glycol cités en dernier lieu, ou par conversion en acétals, on obtient des agents de lavage qui se distinguent par un pouvoir moussant particulièrement réduit. 30 D'autres matières premières de lavage non ioniques appropriées sont les produits d'addition d'oxyde de polyéthylène solubles dans l'eau, contenant 20 à 250 groupes éthylène-glycol-éther et 10 à 100 groupes propylène-glycol— éther sur du polypropylène glycol, de léthylène-diominopolypropylène glycol et un alcoylpolypropylène glycol ayant 1 à 10 atomes de carbones dans la chaî-35 ne alcoyle. Les composés cités contiennent, ordinairement, par unité propylène glycol, 1 à 5 unités éthylène glycol. Sont également utilisabes les composés non ioniques du type des aminoxydes et suifoxydes qui, éventuellement, peuvent aussi être éthoxylés. Comme constituants de mélange on envisage, en outre, les sels neu-40 très, comme le sulfate de sodium et le chlorure de sodium, ainsi que des 1 BAD ORIGINAL 70 47230 6 2072149 substances pour régler la valeur du pH, comme les bicarbonates, carbonates, borates et hydroxyâes de sodium ou de potassium, ainsi que les acides comme l'acide lactique et l'acide citrique, la quantité des matières à réaction alcaline, y compris les silicates alcalins et les phosphates, doit être établie en sorte que la valeur de pH d'une liqueur prête à l'emploi pour la grosse lessive s'élève à 9 - 12 et pour le lavage fin à 6 - 9„ Par une combinaison appropriée de matières premières de lavage tensioacti-ves ou de sels adjuvants différents entre eux, on peut, dans de. nombreux cas, atteindre des accroissements d'activité, par exemple un meilleur pouvoir lavant ou un. pouvoir moussant moindre. Ces améliorations sont, par exemple, possibles par combinaison entre eux de composés-- anioniques avec des non, ioniques et/ou amphotère, par combinaison de composés non ioniques différents entre eux ou aussi par des mélanges de matières premières de lavage du même type qui se différencient par le nombre d'atomes de carbone ou"par le nombre et la position des doubles liaisons ou par des ramifications de chaîne dans- l'hydrocarbure,- On peut de même employer des mélanges de sels adjuvants minéraux et organiques à activité synergique ou les combiner avec les mélanges cités précédemment. Les agents, selon l'application chaque fois visée, peuvent contenir des agents de blanchiment dégageant de l'oxygène, comme l'eau oxygénée., les perborates alcalins, les. percarbonates alcalins, les perphosphates alcalins, le perhydrate d'urée et. les persulfates alcalins, ou des composés contenant de chlore actif comme les hypochlorites alcalins-, le phosphate trisodique chloré, l'acide cyar.uriques chloré ou ses sels alcalins. Les composés peroxygénés peuvent se présenter en mélange avec des activateurs de blanchiment et des stabilisants comme le silicate de magnésium» Des- éclaircissants optiques.convenant pour les fibres cellulosiques sont ceux du type acide diaminostilbène-disulfonique de formule : X X = dJ/ \s- y w" * wA v=yA Y S03 S03 Y dans laquelle X et Y peuvent être identiques ou différents et ont la signification suivante : NH2, NH-CH3, NH-CH2-CH2OH, CH3-N-CH2-CH2OH, N(CH2-CH20H)2, mor-pholino, diméthylmorpholino, NH-C^H^, NH-CgH^-S03H, Cl,. Les composés dans lesquels X représente un groupe, anilino et Y un groupe diéthanolamino ou morpholino conviennent particulièrement bien. On envisage en outre des azurants optiques du type des diarylpyrazo-lines de formule suivante : BAD ORIGINAL 70 47230 2072149 ** " H f"2 N CH, \ / 2 N i Ar Dans cette formule Ar et Ar' représentent des radicaux aryle tels que phényle, 5 diphenyle ou naphtyle, qui peuvent porter d'autres substituants tels que des acylamino, groupes hydroxy, alcoxy, hydroxyalcoyle, amino, alcoylamino,/carboxyle, acide sulfonique et sulfonamide ou des atomes d'halogène. De préférence, on utilise un dérivé de 1,3-diaryl-pyrazoline dans lequel le radical Ar représente un groupe p--sulfonamidophényle et le radical Ar' un radical p-chlorophényle. A 10 côté peuvent encore être présents des azurants convenant pour l'éclaircissement d'autres espèces de fibres, par exemple ceux du type des naphtotriazols-tilbèrie-sulfonates, des éthylène-bis-imidazols, des éthylène-bis-benzoxazols, des thiophène-bis-benzoxazols, des dialcoylaminocoumarines et du cyanoonthracè-ne. Ces éclairciccants ou,leurs mélanges peuvent être contenus dans les agents 15 en des quantités de 0,01 à 1,5% en poids, de préférence de 0,1 à 1% en poids* D'autres constituants de mélange appropriés sont les inhibiteurs de ternissement, par exemple le cellulose-glycolate de sodium, de mène que les sels alcalins solubles dans l'eau de polymères aynthétiques qui contiennent des groupes carboxyle libres. On y compte les polyesters ou polyamides d'aci-20 des tricarboxyliques et tétracarboxyliques et d'alcools bivalents ou diamines, ainsi que les acides polymères acrylique, méthacrylique, maléique, fumarique, itaconique, citraconique et aconitique, de même que les copolymères des acides carboxyliques insaturés cités, ou leurs ccpnlymères avec des oléfines. Les agents destinés au lavage des textiles peuvent contenir des 25 additifs à effet d'avivage, par exemple des amides d'acides gras de diamines ou d'hydroxyalcoyldiamine. En vue de l'amélioration supplémentaire des propriétés de détachement de la saleté des agents conformes à l'invention, ceux-ci peuvent encore contenir des enzymes de la classe des protéases, des lipases et des amylaseso 30 Les enzymes peuvent être d'origine animale et végétale, par exemple être obtenues à partir de ferments digestifs ou de levures, comme la pepsine, la pan-créatine, la trypsine, la papaïne, la catalase et la diastase. De préférence on utilise des matières actives enzymatiques obtenues à partir de souches de bactéries ou de champignons comme le Bacillus subtilis et le Streptomyces gri-35 seus, qui sont relativement résistantes envers les alcalis, composés peroxy-genés et les substances actives de lavage et qui ne sont pas encore notablement désactivées mêmes aux températures "entre 45 et 70°C„ Les agents de lavage et de nettoyage peuvent se présenter sous une forme liquide, pâteuse ou solide, par exemple sous une forme pulvérulente, BAH 70 47230 2072149 granulée ou en morceaux. Les préparations liquides peuvent contenir des solvants miscibles à l'eau, en particulier de l'éthanol et de 1'isopropanol ainsi que des promoteurs de dissolution tels que les sels alcalins d'acide benzène-suifo-nique, toluène-suifonique, xylène-sulfonique ou éthylbenzène-sulfonique. 5 Les mélanges peuvent contenir en outre des colorants et des parfums, des substances actives bactéricides, des substances à action avivante ainsi que des charges, par exemple de l'urée. Les agents d'adoucissement contiennent principalement des phosphates polymères de sodium ou de potassium, par exemple du triphosphate pentasodique, 10 du tétraphosphate hexasodique et leurs mélanges avec des polyphosphates de formule : ^(ni2)®n°(3n+i)' daçs laquelle n représente des nombres entiers de 5 à 20, ainsi que des métaphosphates de sodium ou de potassium, par exemple du trimétaphosphate de sodium, du tétramétaphosphate de sodium et des polymé-taphosphates de sodium de formule (NaPQ^^ où s représente des nombres entiers 15 de 5 à 30. Les phosphates condensés peuvent aussi, éventuellement, être remplacés totalement ou.partiellement par les agents complexeurs déjà cités de la classe des acides aminopolycarboxyliques, des acides alcane-diphosphoniques, des acides hydroxyalcane-diphosphoniques et des acides aminoalcanepolyphospho-niques. 20 Les agents de lavage, de nettoyage et d'adoucissement pré-cités peu vent éventuellement contenir encore d'autres agents connus déprimant la mousse, comme des acides gras saturés ou leurs savons de métaux alcalins ayant 20 à 24 atomes de carbone, des paraffines, des esters d'acides gras à poids moléculaire élevé, des triglycérides ou des trialcoylmélamines. Ces additifs peuvent souvent 25 exercer une action synergique. La composition qualitative et quantitative des constituants à action nettoyante, blanchissante ou complexante ne comprenant pas l'agent déprimeur de mousse dépend largement du domaine d'application spécial des agents et correspond, dans le cas des agents de lavage et de nettoyage qui sont particulière-30 ment importants sur le plan technique, au schéma suivant (les indications sont en % en poids) : 1 à 40% d'au moins un composé de la classe des substances actives de lavage anioniques, non ioniques et amphotères, 10 à 80% d'au moins un sel adjuvant non tensioactif à action_renforçatrice 35 de nettoyage ou complexante, 10 à 50% d'un composé peroxygené, en particulier de perborate de sodium contenant de l'eau de cristallisation ou anhydre, ainsi que leurs mélanges avec des stabilisants et des activateurs, 0,1.à 20% d'autres auxiliaires et additifs. 40 Les substances actives de lavage peuvent consister jusqu'à 100%, de BAD ORIGINAL 70 47230 9 2072149 préférence à raison de 5 à 70% de composés du type sulfonate et/'ou sulfate, jusqu'à 100%, de préférence à raison de 5 à 40% en composés non ioniques du type polyglycol-éther et jusqu'à 100%, de préférence à raison de 10 à 50% en savon» Les sels adjuvants peuvent consister jusqu'à 100%, de préférence à rai-5 son de 25 à 95% en triphosphates de métaux alcalins et en leurs mélanges avec des pyrophosphates de métaux alcalins, jusqu'à 100%, de préférence à raison de 5 à 50% en un sel de métal alcalin d'un agent complexeur de la classe des acides polyphosphoniques, de l'acide nitrilotriacétique, de l'acide éthylène-diaminotétraacétique et jusqu'à 100%, à raison de préférence de 5 à 75% en au 10 moins un composé de la classe des silicates de métaux alcalins, de carbonates de métaux alcalins et des borates de métaux alcalins. Au nombre des substances auxiliaires et des additifs on compte à côté des éclaircissants optiques en particulier les enzymes, lesquelles peuvent se présenter en une quantité allant jusqu' à 5%, de préférence de 0,2 à 15 3%, et les inhibiteurs de.ternissement supplémentaires dont la participation peut s'élever jusqu'à 5%, de préférence à 0,2 - 3/, E x e m p 1 e s Ci-après on indique quelques recettes qui ont fait particulièrement leurs preuves en pratique, 20 A, Agent de lavage en poudre, faiblement moussant : 15% de matière première de lavage sulfonatéede la classe des alcoylbenzène-solfonates, oléfine-sulfonates et n-alcane-sulfonates, • 5% d' alcoylpolyglycol-éthers (.alcoyle en t--^2-(~'18^ °U ^' a-*-coY-k~ phénol-polyglycol-éthers (alcoyle en avec 5 à 10 groupes éthylène glycol-éther, 5% de savon en C -C , !d conforme 5% d'agent déprimant la mousse/à l'invention ainsi que ses mélangés avec des acidSsf saturés ou leurs sels alcalins ayant 20 a 24 atomes de carbone, 50% d'un phosphate alcalin condensé de la classe des pvro-phos- phates ou tripolyphosphates, 25% d'éthylène-diaminotétraacétate de sodium ou de nitrilotria-cétate de sodium, 5% de silicate de sodium, 35% de perborate de sodium t'trahydraté, 5% d ' enzyme, 1% d'au moins un aziarant optique de la classe des dérivés d'acide diaminostilbène-disulfonique ou de diarylpyrazoline, 3Ct/- d'un sel minéral de la classe des carbonates, bicarbonates, 25 30 0,5 0 0,2 '10 0,1 - 35 1 10 o 0,05 40 0,1 - BAD OFHGWAL ^ 70 47230 10 20/72149 borates, sulfates et chlorures de métaux alcalins, 0 - 4% de silicates de magnésium, 0,5 - 3% de cellulose-glycolate de sodium» B, Agent de rinçage mécanique de la Vaisselle : 5 o,-i - 5% de composés de la classe des alcoylpolyglycol-éthers (al coyle en c-^2-C'18^' ^eS a^coYlph®no^~P°ly9lYco'*-"~;^:hers (al coyle en Cg-C^/i ) avec 5 à 30 groupes éthylène-glycol-éther et 5 à 30 groupes propylène-glycol-éther, et des polypro- pylène-glycols éthoxylés, 10 0,1 - 5% d'agent déprimant la mousse conforme à l'invention, 45 - 90% de triphosphate pentasodique, >. 1 - 40% de silicate de sodium (Na20:Si02 = 1:1 à 1:3), 0 - 5% de dichloroisocyanurate de potassium, 0 - OC/ tLio d'agent déprimant la mousse. 15 C. Agent alcalin nettoyage et de rinçage de bouteilles ' : 0,1 - 5% d'agent déprimant la mousse conforme à l'invention, 0,5 - 50% de silicate de sodium (Na20:Si02 = 1:1 à. 1:3), 0,5 - 80% d'hydroxyde de sodium, 0 - 40% de phosphate trisodique, 20 0 - 40% de phosphate alcalin condensé, 0 - 40% de carbonate de sodium, 0 - 10% d'hydroxyéthane-diphosphonate, ■ 0 - - 5% de substance active de lavage anionique et/ou non ionique. Do Agent d'adoucissement : 25 0,'i - 5% d'agent déprimant la mousse conforme à l'invention, 20 - 95% de triphosphate pentasodique, O - 70% de phosphates polymères de formule : Na, _vP 0._ .. avec n = 4 à 20, (n+2) n (3n+l) ' O - 40% d'hexamétaphosphate de sodium, 30 O — 20% de carbonate de sodium, 0 - 5% de sulfate de sodium, Exemples 1 à 28 On utilise les agents de lavage cités au tableau 2, en l'occurence les valeurs numériques représentant des % en poids» Les matières premières de 35 lavage sulfonatées et les savons sont employés sous forme de sels de sodium» Concernant l'ester d'oc-sulfoacide gras il s'agit de l'ester méthvlique, sulfo-né en position a par rapport au groupe ester, d'un acide de suif hydrogéné» Les abréviations ont la signification suivante : NTA = nitrilotriacétate de sodium 40 EDTA=" 2thylène-diaminotétraacétate de sodium BAD ORIGINAL 70 47230 11 2072149 10 CMC = sel sodique de carboxyméthylcellulose OE = groupes oxyde d'éthylène. La différence jusqu'à 100% consiste en un mélange de l'agent déprimant la mousse et de sulfate de sodium qui a été mélangé aux agents de lavage sous forme de poudre sèche. La composition et la quantité en %, (rapportée à la quantité totale d'agent de lavage), de l'inhibiteur de mousse se déduisent des tableaux 1 et 2. Le comportement moussant est éprouvé dans une machine à laver commerciale entièrement automatique à tambour horizontal, en fonction de la température du bain» La machine est équipée d'un hublot rond à travers lequel on peut observer le niveau de mousse. Pour l'estimation de la hauteur de mousse on utilise les cotations suivantes : COTE i Hauteur maxima du niveau de mousse O 15 20 Pas de mousse i 1 | 1/4 du hublot 2 j 1/2 du hublot 3 j 3/4 du hublot 4 J 4/4 du hublot 5 i mousse visible dans les conduits de remplissage 6 ! débordement de mousse i La machine à laver est chargée de 3 kg de linge propre. La concentration d'agent de lavage est "de 5 g/litre, le rapport pondéral entre" article/ et liqueur de lavage est de 1: 15. Le degré de dureté de l'eau est indiqué en 25 mg de CaO par litre d'eau. En l'absence d'un inhibiteur de mousse il se produit, dans tous les intervalles de température, un débordement de mousse de la liqueur de lavage. Les inhibiteurs de mousse utilisés présentent la structure suivante Désignation Structure 30 35 i >2 b Tri-n-dodécyl-isocyanurate tri-n-hexadécyl-isocyenurate tri-n-octaacyl-isocyanurate tri-n-eicosyl-isocyanurate tri-n-docosyl-isccyanur^te tri-alcoyl-C^g-C^g-isocyanurate (radicaux alcoyle de suif hydrogéné en C^g-C 18 tri-alcoyl-C -C io 22 -isocyanurate (radicaux alcoyle d'huile de navette hydrogénée en C^C22^ tri-n-dodécylphényl-isocyanurate Bad 70 47230 12 2072149 Tableau X ! i E P G H J K L M n-dodécylbenzène sulfonate 7,5 7,5 - - 5,0 5,0 — - oc-oléfine» sulfonate - - - 7,0 - 3,0 -- _ - n-alcane- sulfonate (C„_ ) 1b— i/ - - - 8,0 - 3,0 - - ester d'a- sulfoacide gras - - - - - 8,0 9,5 alcoylpolyglycol- éther (9 groupes OE) 2,5 - - 2,0 3,5 - 2,0 3,5 nonylphéno1— polyglycol-éther (9 groupes OE) savon eh C^-C^ 4,0 2,5 -2,5 3,0 3,0 4,0 1,0 3,0 2,0 3,0 - savon en C20~C22 - - - 0,5 - - » triphosphate - pentasodique 40,0 25,0 40,0 40,0 40,0 40,0 40,0 40,0 pyre Jpho syhate titrasodique . 5,0 - 5,0 5,0 5 ,0 - 5,0 5,0 5,0 silicate de sodium (Na20 : Si02= 1:3,3) 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 silicate de magnésium „ 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 carbonate de sodium - 10,0 ~ - - - — Iperborate de sodium 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 NTA - 12,0 - - — — EDTA 0,5 - 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 CÎ-jC 1,0 1,0 " 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 concentré d'enzymes 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 azurants optiques, 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 colorants, parfums ' - 1 différence jusqu'à 100% 7,0 7,0 8,0 .7,0 8,0 8,0 . 7,0 8,0 BAD ORIGINAL i. 2 3 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 " 25 25 27 28 13 2072149 Tableau II Agent Inhibi- ; Dureté t Cotation de la mousse (°C) de * teur de 'de l'eau i 30 50 70 90 95 i ; lavage mousse ;mg Ca0/1 3, 5:':S! IbO 0 0 2 3 1 yiS2 ; 160 2 1 1 2 3 \ c* «"* i "°3 ! 160 3 1 0 1 1 1 %s3 : 30 3 1 1 2 3 -1 J. -4 160 3 1 0 0 2 1 %s4 i 30 3 0 0 2 3 1 :"S5 : 160 3 2 0 X 2 1 %se : 160 2 1 0 0 1 1 -zs 160 3 2 0 0 1 1 ! •'iS8 i 160 3 2 0 0 -i _L 1 30 3 1 0 1 2 1 «s3 ! 160 3 0 0 1 'i 1 'SS4 ' 160 3 0 0 •1 2 1 160 3 0 0 1 n £- 1 i 3 ; 30 3 0 1 2 1 O 1 160 3 0 0 0 "i G 1 %s^ i i .1 160 3 2 0 X n C-. H 1 %s^ 1 16C 3 2 0 -x 2 3 ! I 1 %s3 | 160 3 1 0 - 2 K 1 160 3 2 0 0 2 ~L o, 5Y.S3 j 160 2 1 0 0 iC 0-, 5/SS „ ! 'i 1 160 3 1 0 1 o eu 0, 5%S | 160 2 1 0 0 lL 0, 5,SJ 160 2 " 1 0 0 2 M 1 *S3 | 160 1 0 0 0 2 1 C/=S. | 160 1 0 0 0 1 1 %s5 : 160 - C 0 0 2 E mé-lango ,■ _60 0 0 0 0 J. o, 6':S1 ! 0, fSj. BAD OpirsiM, 70 47230 14 2072149 Exemples 29 à 41 Dans les exemples qui suivent, on utilise des mélanges de tri-octa-' décyl-isocyanurate pur (S^) et de di-N,N'-octadécyl-urée () „ L'épreuve a lieu de la même manière qu'aux exemples précédents avec utilisation de la formula-5 tion d'agent de lavage E. La dureté de l'eau est de 16% la fraction inhibiteurs de mousse est de 3,5% en poids» Les résultats sont rassemblés au tableau 3 suivant (S3 : dans les proportions en poids)» Tableau XIX 10 Exemple S3 S9 Cotation de la mousse (°C) - - -• 30 . 50 70 90 95 29 99- : 1 4 1 ■ 2 O 30 95 5 . 4 3 1 i 2 31 90 : 10 3 3 0 -t J. ■■--1 15 32 80 : 20 3 2 0 0 0 33 70 : 30 3 2 0 0 0 34 60 : 40 2 2 0 0 0 35 50 : 50 2 2 0 0 0 36 40 : 60 2 2 - 0 0 0 20 37 30 : 70 3 2 0 0 0 38 20 : 80 3 2 0 0 1 39 10 : 90 3 3 1 X 2 40 5 : 95 3 4 3 3 3 41 1 : 99 4 4 4,5 3 4 25 Exemples 42 à 48 Dans les exemples qui suivent on utilise des mélanges de trialcoyl-isocyanurates et de dialcoyl-urée préparés ensemble» Le mélange désigné par S ^ est obtenu par chauffage de 1 mole d'urée et de 2 moles de monoalcoylamine 30 pendant 6 heures a 185°C, les mélanges désignés par S.^ à sont obtenus par réaction de 1 mole de cyanate de potassium avec 1 mole u'halogénure d'alcoyle dans de la diméthylformomide» Les groupes alcoyle contenus dans les composes, ainsi que les proportions pondérales trialcoyl-isocyanurate/dialcoyl-urée, sont rassemblés au tableau 4 suivant» BÂD ORIGINAL 70 47230 15 2072149 Tableau IV Désignation Radicaux alcoyle Rapport isocyanurate : dérivé d'urée S10 Octadécyle 1 : 30 S11 Hexadécyle 4 : 1 S12 Alcoyle en C^-C^ 4 : 1 des acides gras du suif S13 Alcoyle en z^q-c22 4 : 1 des acides gras d'huile de navette durcie 10 Comme indiqué aux exemples 29 à 41, les mélanges sont éprouvés en utilisant la formulation d'agent de lavage E. Les résultats sont rassemblés au tableau 5. Tableau V 15 Exemple Inhibiteur - I Durete I Cotation de la mousse (°C) de mousse j (mg Ca0/1) j 30 50 70 90 95 42 0,5% S10 30 J 4 2 O 2 3 43 0,5% sio 160 ] 4 2 0 1 2 44 0,5% 311 30 j 3 2 0 0 2 20 45 0,5% S11 160 | 3 1 0 0 1 46 0,5% s1? 16Ô j 3 'i 0 0 0 47 0,3% S13 30 j 3 1 0 J. 2 48 0,3% S13 160 J 3 1 0 1 1 Exemples 49 à 53 25 Au tableau 6 suivant sont réunis des exemples d'agents d'adoucisse ment et de désincrustation» Les inhibiteurs de mousse sont mélangés sous la forme solide aux mélanges granuleux de polyphosphates avec utilisation d'un mélangeur forcé à grande puissance» Les agents conviennent pour le prélavage et la désincrustation des textiles, comme additif pour liqueurs de lavage et de 30 rinçage de la vaisselle en cas d'utilisation d'eau dure et pour éliminer les dépôts calcaires dans les machines à laver et les générateurs d'eau chaude. En aucun cas il ne se produit, à l'usage, un moussage des solutions de traitement dont la concentration est de 0,5 à 5 g/litre» 1 BAD ORIGINAL 70 47230 16 2072149 Tableau VI Constituant 49 Proportion en % en poids 50 51 52 1 i 53 5 Composé Sg 0,3 0,5 0,3 0,8 0,5 Na, „,P 0_ „ (n-i-2) n 3n+l avec n =3 95,0 40,0 7,5 35,0 35,0 avec n = 4 à 9 4,7 55,0 9,0 15,0 15,0 avec n =10 à 20 - 4,5 65,0 - - 10 Métaphosphate de sodium - - - - 30,5 NTA _ - - 10,0 - Silicate de sodium - - - 10,0 - (Na 0 : Si02 = 1 : 3,3) Carbonate de sodium - - 2,2 - 15,0 15 Sulfate de sodium - - 16,0 29,2 4,0 BAD ORIGINAL 70 47230 17 2072149 REVENDICATIONS 1.— Agents de lavage, de nettoyage et d'adoucissement à mousse réglée, caractérisés par une teneur rapportée à la matière sèche de (a) 90 à 99,S% en poids d'au moins un composé de nettoyage ou à action complexante et 5 de (b) 0,1 à 10% en poids d'au moins un isocyanurate à action déprimante sur la rmusse répondant à la formule : O i! c R - N N - R ■ î 10 0 = C C = 0 'n' R3 dans laquelle R^, R^ et R^ représentent des radicaux identiques ou différents aliphatiques, cycloaliphatiques ou alcoylaromatiques ayant 8 à 30 atomes de 15 carbone. 2.- Agents selon la revendication 1, caractérisés en ce que dans le composé cité en (b) les radicaux R , R^ et R^ représentent des radicaux alcoyle à chaîne droite ou ramifiée, saturés ou à insaturation simple, ayant 12 à 24 atomes de carbone. 20 3»- Agents selon la revendication 1, caractérisés par une teneur en dérivés d'urée de formule : R." R_ 4^ / 6 N — C - N' 6 \ R5 R7 25 dans laquelle les radicaux Rj et Rç représentent des radicaux hydrocarbonés ayant S à 30 atomes de carbone, les radicaux R et R7 de l'hydrogène ou des radicaux hydrocarbonés ayant 1 à 30 atomes de carbone» 4.— Agents selon la revendication 3, caractérisés en ce que les radicaux R^ et Rg représentent des radicaux alcoyle à chaîne droite, saturés 30 ou a insaturation simple, ayant 12 à 24 atomes de carbone .et les radicaux R5 et R? représentent de l'hydrogène. ^ leur 5.- Agents selon les revendications 1 à 4 considérées^ caractérisés en ce que le rapport de mélange entre trialcoylisocianurate selon la revendication 1 et dérivé de dialcoylurée selon la revendication 3 est dans l'inter- 35 valle de 100 : 1 à 1 : 100. 6.- Agents selon les revendications 1 à 5 considérées dans leur ensemble, caractérisés en ce que leur teneur en inhibiteurs de mousse cités en (b) est de 0,2 à 5% en poids. 7.- Agents selon les revendications 1 à 6 considérées dans leur BAD ORIGINAL ^ 70 47230 18 2072149 ensemble, caractérisés en ce que les composés cités en (a) présentent la composition suivante : 1 à 40% d'au moins un composé de la classe des substances actives de lavage anioniques, non ioniques ou amphotères, 5 10 à 80% en poids d'un sel adjuvant non tensioactif à action ren- forçatrice de nettoyage ou complexante, 10 à 50% en poids d'un composé peroxygene, en particulier de per-borate de sodium, contenant de l'eau de cristallisation ou anhydre, ainsi que ses mélanges avec des stabilisants 10 et des activateurSo 0,1 à 20% d'autres auxiliaires ou additifso 8.- Agents selon la revendication 7, caractérisés en ce que les substances actives de lavage consistent jusqu'à concurrence de 100/ , de préférence de 25 à 70%, en celles du type sulfonate et/ou sulfate, jusqu'à concurren-15 ce de 100%, de préférence de 5 à 40% en composés non ioniques du type poly-glycol-éther et jusqu'à 100%y de préférence 10 à 50% en savon» 9o- Agents selon la revendication 7, caractérisés en ce que le sel adjuvant consiste jusqu'à-concurrence de 1007% de préférence de 25 à 95% en triphosphates de métaux alcalins et en leurs mélanges avec des pyrophosphates 20 de métaux alcalins, jusqu'à concurrence de 100%, de préférence de 5 à 50% en un sel de métal alcalin d'un agent complexeur de la classe des acides polyphos-phoniques, de 1'acide nitrilotriacétique, de 1'acide éthylàne-diamino-tétraacé-tique, et jusqu'à concurrence de 100%, de préférence de 5 à 75% en au moins un composé de la classe des silicates de métaux alcalins, des carbonates de mé— 25 taux alcalins et des borates de métaux alcalins- 10Agents selon la revendication 7, caractérisés en ce que les autres additifs consistent jusqu'à 5%, de préférence à raison de 0,2 à 3%, en des enzymes « ilo- Agents selon la revendication 7, caractérisés en ce que les au-30« très additifs consistent jusqu'à 5%, de préférence à raison de 0,2 à 3%, en des inhibiteurs de ternissement. 12„- Agents selon la revendication 7, caractérisés en ce que les autres constituants consistent en 0,01 à 1,5% d'azurants optiques. 13o- Agents selon les revendications 1 à 6 considérées dans leur en-35 semble, caractérisés en ce que les constituants cités en (a) consistent en au moins un composé de la classe des phosphates polymères de formule Me P 0 (n+2) n (3n+l), des mêtaphosphates de formule (MePO_) , où Me représente Na" 3 m ou K, n un nombre de 3 à 20 et m un nombre de 5 à 30, ainsi que des sels de sodium ou de potassium de l'acide nitrilotriacétique et de l'acide éthylène- - "{/•> v BAD ORIGINAL 70 47230 19 2072149 diaminotétraacétique. 14.- Agents selon les revendications '1 à 13 considérées dans leur ensemble, caractérisés en ce qu'ils contiennent jusqu'à 5% d'autres inhibiteurs de mousse de la classe des acides gras saturés contenant 20 a 24 atomes de carbone et de leurs savons de métaux alcalins, des paraffines, des triglycérides et des trialcoylmélamineso BAD ORIGINAL '