Brevet FR2076137A1 — publié le 19711015

207613; La présente invention concerne de nouveaux colorants disazoïques réactifs solubles dans l'eau. Ces colorants, de couleur bleu marine, répondent à la formule générale I SCuH i 3 X-NH -/~^-N = N- 10 S0,H 3 dans laquelle d OH NK„ (I) -N=N-D R ! - x) n 15 R n X 20 représente le reste d'une composante de diazatation de la série du benzène ou du naphtalène, désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou aryle, est égal à 0 ou à 1 et désigne un groupement répondant à l'une des formules II et III Y Y' {; — - C0 CH = CH - CH 72 C - R' (II) 25 30 35 - C0 - CH = CH - C R" ÇF2 C - R' R" (III) dans lesquelles R* représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R" un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou phényle, et Y et Y' désignent des atomes de fluor ou de chlore. L'invention concerne également un procédé permettant de préparer ces colorants. Selon ce procédé : a) ou bien on copule le diazoîque d'une aminé de formule IV COPY 71 01267 2076137 X-NH (IV) dans laquelle X a la signification précédemment donnée, avec un colorant monoazoïque répondant à la formule générale V OH NH- 10 N=N-D R l 4-N - X>. n (V> dans laquelle I>, R, K et n ont les significations précédemment 15 données, b) ou "bien on copule le colorant monoazoïque de formule générale VI OH ML 20 " SO-.H -.M = N -A /)—NH-X S0,H H0,S 3 3 (VI) dans laquelle X a la signification précédemment donnée, avec le diazoîque d'une aminé répondant à la formule générale VII 25 H2N - D —(—N - X)n dans laquelle D, R, X et n ont les significations indiquées 50 ci-dessus, c) ou bien on acyle le colorant amino-disazoîque de formule générale VIII OH NH, 35 H2N N = N S0,H 3 R -M=N -D -4-NH ) n (VIII) dans laquelle D, R et n ont les significations indiquées plus 40 haut, avec tin halogénure d'acide répondant à l'une des formules IX .et «X . . 71 01267 3 2076137 y' - Z -CO - CH CH - y i C - CF. ch - c - r' (ix) r" c - cf2 10 Z - CO - CH CH - C - C - R' (X) R" dans lesquelles Rf, R",. Y et Y* ont les significations données ^ plus haut et Z désigne un atome de chlore ou de brome. Les composantes de diazotation utilisées pour préparer les nouveaux colorants azoïques peuvent contenir non seulement un des groupements (2) et (3) mentionnés, mais également des substituants usuels dans les colorants azolques, tels que des 20 atomes d'halogènes, des groupes hydroxy, alkyles, nitro, alcoxy, amino, cyano, alkylamino, arylamino, carboxy, acylamino et/ou sulfo. Par ailleurs, la molécule du colorant peut contenir d'autres groupements réactifs par exemple des groupes mono- ou dihalogéno-triazinyl-amino, des groupes di- ou trihalogéno-25 pyrimidylamino, également des groupes hydroxyalkyl-sulfamoyles ou hydroxy-alkylsulfonyles estérifiés avec l'acide sulfurique, des groupes halogéno-acylamino, acrylamino, uréthannes halogéno-alkyles, époxy et isothiocyanato. Les composantes de diazotation utilisées pour la pré-30 paration des nouveaux colorants azolques sous forme des composés acyliques se préparent par sulfonation de la 1,4-phénylène-diamine avec de l'acide sulfurique fumant à 140°C, de la manière décrite dans le brevet de la République Fédérale d'Allemagne N° 47 ^26 (Friedlânder 2, 312). Il se forme alors, 35 comme produit principal, l'acide 1,4-diamino-benzène-2,5- disulfonique , lequel précipite et est séparé, par filtration, de l'acide 1,4-diamino-benzène-2,6-disulfonique qui reste en solution. L'acylation selon la méthode c) peut être mise en 40 oeuvre en milieu aqueux, aqueux-organique ou organique, en 71 01267 4 2076137 présence d'accepteurs d'acides, entre environ 0 et 80°C, à des pH allant de 4 à 10. Lorsqu'on travaille dans un milieu aqueux ou aqueux-organique on peut utiliser, comme accepteurs d'acides, par exemple des hydroxydes, des carbonates ou des hydrogéno-5 carbonates des métaux du premier au troisième groupe de la classification périodique, de préférence les composés de sodium. Pour la réaction en milieu organique on peut utiliser, comme accepteurs d'acides, de préférence des bases organiques tertiaires, telles que la diméthyl-aniline, la pyridine nu la 10 picoline. Les nouveaux colorants conviennent pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses, par exemple du cuir, de la soie, de la laine, des matières fibreuses synthétiques à base de polyamides et de polyuréthannes, des matières fibreuses 15 régénérées à base de protéines et.de cellulose, en particulier du coton, du lin et de la rayonne viscose. On applique les colorants selon les procédés de teinture et d'impression généralement utilisés dans l'industrie. Les nouveaux colorants sont particulièrement intéressants 20 en tant que colorants réactifs pour la teinture de matières textiles contenant de la cellulose. A cet effet, on applique ces colorants sur la matière en cellulose, par exemple selon la méthode de teinture directe en bain long, par foulardage ou dans une pâte d'impression ; à cette opération est associé un traite-25 ment à l'aide d'un accepteur d'acides, qui est par exemple l'hy-droxyde de sodium, le carbonate ou le bicarbonate de sodium, le méta-silicate de sodium ou le phosphate de trisodium. On peut appliquer l'accepteur d'acides avant, pendant ou après l'application du colorant. On fixe les colorants à la températurenorma-30 le ou en chauffant, par exemple par vaporisage. Pour la teinture de fibres de cellulose, on emploie les colorants de préférence sous forme de solutions aqueuses, qui peuvent contenir éventuellement des sels minéraux tels que du sulfate de sodium ou du chlorure de sodium. Aux solutions du colorant on peut ajouter 35 d'autres auxiliaires de teinture, tels que des épaississants, par exemple de l'alginate, de l'adragante ou de la méthyl-cellulose, des agents de surface ou des substances empêchant la migration des colorants, ainsi que des auxiliaires améliorant la fixation des colorants, tels que l'urée ou le méthyl-acétylamide. ko Les teintures que l'on obtient sur les fibres de 71 01267 5 2076137 cellulose avec les colorants azoïques solubles dans l'eau du type décrit se signalent généralement par la pureté de leurs nuances, par leur bon unisson et par leur grand pouvoir tinctorial. Avec l'application d'un accepteur i'acides, on obtient, sur des 5 matières textiles en cellulose, des nuances intenses avec une bonne limite de saturation, nuances qui ont de bonnes à très bonnes solidités au lavage et à la lumière. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention. Les parties et pourcentages s'entendent en poids, sauf indica-10 tion contraire. EXEMPLE 1 : On dissout 26,8 parties d'acide 1,4-diamino-benzène-2,5-disulfonique dans 600 parties en volume d'eau, à pH 6, en ajoutant une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. On 15 ajoute ensuite goutte à goutte, en une heure, tout en agitant, 24,2 parties du chlorure de 1'acide P-(2,2,3,3-tétrafluoro-4-méthyl-cyclobutyl)-acrylique et, pendant l'acylation, on maintient le pH à 6 par addition de carbonate de sodium. On agite encore pendant 1 à 2 heures. Après avoir porté le pH à 7> 20 on mélange la solution avec 20 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium 5 N et on l'introduit goutte à goutte dans un mélange de 300 parties de glace, 200 parties en volume d'eau et 30 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré. On ajoute ensuite à la solution de diazotation une solution neu-25 tre de 63,3 parties du colorant monoazoïaue que l'on a obtenu de manière connue en copulant le diazoîque de l'acide 2-naphtyl- amine-4,8-disulfonique diazoté avec l'acide 1-amino-8-naphtol-3,6-disulfonique en milieu acide et qui répond, sous forme de l'acide libre, à la formule 30 0H N = N 35 S0,H et on porte le pH à 7,5 - 8,0 à l'aide de carbonate de sodium. La copulation terminée, on acidifie avec de l'acide acétique jusqu'à un pH de 5*5 et on isole le colorant disazoîque formé par séchage par pulvérisation. Ce colorant, qui répond, sous forme 40 de l'acide libre, à la formule 71 01267 6 2076137 OH NH, CF„— CF. 1. s-N=N H,C-CH —CH-CH=CH-CO-NH-U. i>SO,H HO^S 3 3 3 donne,, sur un tissu de coton, en présence de composés alcalins, des impressions et teintures ayant de bonnes solidités au mouillé et à la lumière. -jq Quand on remplace l'acide 2-naphtylamine-4,8- disulfonique utilisé pour préparer le colorant monoazoîque men-" tionné, par d'autres composantes de diazotation, on obtient, de manière analogue, les colorants monoazoïqùes du tableau suivant, que l'on convertit ensuite en les colorants disazoïques, 15 comme décrit à l'exemple 1. Ces derniers donnent, également sur des matières en fibres de cellulose, des impressions et teintures ayant les bonnes propriétés de solidité indiquées plus haut. N° de 20 l'exemple Colorant monoazoîque Nuance du colorant disazoîque sur eoton 25 OH NH, bleu marine 30 35 OH NH, H0,S 3 N = N-(v )-SOJH S0,h \x// 3 3 OH NH. OH NH. _ N = N -/X Cl S03H N02 bleu marine bleu marine bleu marine 71 01267 7 2076137 N° de 1'exemple Colorant monoazoîque Nuance du colorant disazoïque sur coton OH NH, S0_H 5 6 bleu marine SO,H 3 1Q EXEMPLE 7 '• On dissout 26,8 parties d'acide 1,4-diamino-benzène 2,5-disulfonique dans 600 parties en volume d'eau, à pH 6, en ajoutant une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. On introduit goutte à goutte en une heure, tout en agitant, 24,2 parties 15 du chlorure de l'acide p-(2,2,3,3-tétrafluoro-4-méthyl-cyclo-butyl)-acrylique et, pendant l'acylation, on maintient le pH à 6 par addition de carbonate de sodium. On agite encore pendant 1 à 2 heures. Après avoir porté le pH à 7, on mélange la solution avec 20 parties en volume de solution de nitrite de sodium 5 N, 20 et on l'ajoute goutte à goutte à un mélange de 300 parties de glace, 200 parties en volume d'eau et 30 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré. On ajoute à la solution de diazotation neutralisée (pH 2)une suspension de 31»9 parties d'acide 1-amino-8-naphtol-3,6-disulfonique fraîchement précipité dans l'acide 25 chlorhydrique (pH 2), et on agite pendant 48 heures. On filtre la solution, on relargue le filtrat avec du chlorure de sodium et on isole le colorant monoazoîque. On dissout le colorant dans 700 parties en volume d'eau, à un pH de 7, par addition de carbonate de sodium.On introduit ensuite cette solution dans une solu-30 tion du sel de diazonium de 12 parties de 3-nitro-aniline, préparée de manière connue et portée à pH 3, et on porte le pH à 7 avec du carbonate de sodium. La copulation terminée, on acidifie avec l'acide acétique jusqu'à pH 6, on relargue avec du chlorure de sodium, on filtre et on sèche sous vide à 50°C. Le colorant 35 disazoïque obtenu, qui répond, sous forme de l'acide libre, à la formule 40 71 01267 8 2076137 donne, sur des tissus en fibres de cellulose, en présence d'agents alcalins, des impressions et teintures bleu marine ayant une bonne solidité au mouillé. EXEMPLE 8 : 5 On dissout 26,8 parties d'acide 1,4-diamino-benzène- 2,5-disulfonique dans 600 parties d'eau, à pH 6, par addition d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. On introduit goutte à goutte, en une heure, tout en agitant, 24,2 parties de chlorure de l'acide (3-(2,2,3,3-tétrafluoro-4-méthyl-cyclobutyl)-acryli-10 que et, pendant l'acylation, on maintient le pH à 6 par addition de carbonate de sodium. On agite encore pendant 1 à 2 heures. Après avoir porté le pH à 7, on mélange la solution avec 20 parties en volume de solution de nitrite de sodium 5 N et on l'ajoute goutte à goutte à un mélange de 300 parties de glace, 200 par-15 ties en volume d'eau et 30 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré. On introduit dans la solution de diazotation neutralisée (pH 2) une suspension chlorhydrique (pH 2) de 31*9 parties d'acide 1-amino-8-naphtol-3*6-disulfonique fraîchement précipité et on agite pendant 48 heures. On filtre la solu-20 tion, on relargue le filtrat avec du chlorure de sodium et on isole le colorant monoazoîque. On dissout 79*2 parties du colorant monoazoîque ainsi obtenu, qui, sous forme de l'acide libre, répond à la formule dans 800 parties en volume d'eau, à pH 7, par addition de carbonate de sodium. On ajoute ensuite cette solution à une solution du selde diazonium préparée d'une manière connue à partir de 20,9 parties de l'ester diméthylique de l'acide 4-amino-phtalique et portée à pH 5*5* et on maintient le pH à J par addition de carbonate de sodium. La copulation terminée, on acidifie légè-35 rement avec de l'acide acétique et on relargue le colorant disazoïque avec du chlorure de sodium. Le colorant filtré et séché sous vide à 50°C, qui répond, sous forme de l'acide libre, à la formule 71 01267 9 2076137 OH NH h^cooc-/ \ N=N Y HO^S SO,H 3 CF. H^COOC n=N- ->• SO„H ■—' ■ ? HO S 3 CF. CH-CH. donne, sur des tissus en fibres de cellulose, en présence d'agents alcalins, des impressions et teintures bleu marine ayant de très bonne solidités au mouillé. 10 Lorsqu'on remplace les 20,9 parties de l'ester dimé- thylique de l'acide 4-amino-phtalique par des quantités équivalentes des autres composantes de diazotation citées au tableau suivant, on obtient,la méthode restant la même, les colorants indiqués dans ledit tableau. Ceux-ci donnent également, sur des 15 matières en fibres de cellulose, des impressions et teintures ayant les bonnes propriétés de solidité signalées plus haut. 20 N° de 1 ' exemple Composante de diazotation Composante de copulation Nuance sur coton 25 30 35 10 11 12 13 14 acide amino-ben-zène-4 sulfo-nique HO^S-i^^. 4-chloro-3-nitro- 1-amino-benzène acide 3-amino-to-luène-6-sulfonique 4-chloro-5-nitro- 2-amino-toluène acide amino-ben-zène-2,5-disul-fonique acide 2-chloro-4-amino-benzoîque SO^H h-k S0_H V—7 C0 H0-.S 3 p,c. CH ik CH Ah c: a, bleu marine bleu marine bleu marine bleu marine bleu marine bleu marine 71 01267 10 2076137 N° de Composante de 19 exem- diazotation pie Composante de copulation Nuance sur coton 10 15 20 25 15 16 17 18 19 20 acide 2-chloro- 1-amino-benzène- 5-sulfonique acide 2-naphtylami-ne-4,8-disulfonique acide 2-amino-anisole-5-sulfonique acide 3-amino-acé- tanilide-4-sul- fonique acide 1-amino-4-# -(2!,2f,3',3'- tétrafluoro-4-mé-thyl-cyclobutvl)-acryloylamino/-ben-zène»2,5-disulfonique acide l-amino-4-^/p -(2'3 3',31-trifluoro-cyclo-butène-( 1 ', 21)-yl)-acryloylamino/-benzène-2,5-disulfonique bleu marine bleu marine bleu marine bleu marine bleu marine 30 EXEMPLE 21 ; Dans 800 parties en volume d'eau, à pH 7, on dissout 46,8 parties du colorant monoazoîque qui, sous forme de l'acide libre, répond à la formule N0. 35 et que l'on obtient d'une manière connue en copulant le diazoîque du 3-îiitro-1-amino-benzène avec l'acide 1-amino=8-naphtol-3»6-dîsulfonique en milieu aqueux. A cette solution on ajoute la 40 solution de diazotation obtenue selon l'exemple 1 par acylation 71 01267 " 2076137 de 26,8 parties d'acide 1,4-diamino-benzène-2,5-disulfonique avec 25,7 parties de chlorure d'acide £-(2,2,3,3-tétrafluoro-4,4-diméthyl-cyclobutyl)-acrylique et diazotation subséquente, et on maintient le pH à 7,5 par addition de carbonate de sodium. 5 La copulation terminée, on acidifie légèrement avec de l'acide acétique (pH 5*5)* on relargue avec du chlorure de sodium, on filtre et on sèche sous vide à 50°C. Le colorant qui, sous forme de l'acide libre, répond à la formule 10 f 2-f 2 H03S H^C- donne, sur des tissus de coton, en présence d'agents alcalins, ^ des impressions et teintures bleu marine ayant de bonnes solidités au mouillé. Lorsqu'on remplace les 25,7 parties du chlorure d'acide |3-(2,2, 3,3-tétrafluoro-4,4-diméthyl-cyclobutyl)-acrylique par 20,7 parties de chlorure d'acide @-(2,3,3-tri-20 fluoro-cyclobutène-(1,2)-yl)-acrylique ou par 24,5 parties de |3-(2,3,3-trifluoro-2-chloro-cyclobutyl)-acrylique, on obtient des colorants qui, sous forme des acides libres, répondent respectivement aux formules P NO 25 l oh Ç /—\ CP2 " ij' HO^S _^>s.-N — N | -\ mît I - Il oa n tr/\ o I ^ H - LQA W ' ' i - 11 3 r il HgC C-CH= CH-C0-NH4^JJ-SO^H H0,S f 30 f2c-ç-ci î | HO^S _^\_N = N H2C-CH-CH=CH-C0-NHi^N>Ji-S0^H HO^S et qui donnent, sur des tissus de coton, en présence de composés alcalins, des impressions et teintures ayant d'aussi 35 bonnes solidités. exemple 22 : On dissout 26,8 parties d'acide 1,4-diamino-benzène-2,6-disulfonique dans 600 parties en volume d'eau, à pH 6, par addition d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 71 01267 12 2076137 A la solution obtenue on ajoute goutte à goutte, en une heure, tout en agitant 13 parties d'anhydride acétique et, pendant l'acylation, on maintient le pH à 6 par addition de carbonate de sodium. On agite encore pendant 1 à 2 heures. Après avoir 5 porté le pH à on ajoute à la solution 20 parties en volume de solution de nitrite de sodium 5 N et on introduit le tout goutte à goutte dans un mélange de 300 parties de glace, 200 parties en volume d'eau et 30 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré. On ajoute lentement au mélange de diazonium une -lOsolution neutre de 50,3 parties du colorant monoazoîque qui, sous forme de l'acide libre, répond à la formule et que l'on prépare d'une manière connue en copulant le diazoîque naphtol-3*6-disulfonique en milieu acide, et on maintient le pH à 7,5 par addition simultanée de carbonate de sodium. La 20 copulation terminée, on ajoute de 1'hydroxyde de sodium jusqu'à ce que la solution en contienne 5 %, et on coupe le groupe acétylamino en agitant pendant 1 heure à 100°C. On neutralise la solution refroidie du colorant aminoazoîque avec de l'acide chlorhydrique et on y ajoute goutte à goutte, 25 en 3 heures, tout en agitant rapidement, 25,5 parties de chlorure d'acide P -(2,2,3j3-t®trafluoro-4-méthyl-cyclobutyl)~ acrylique, le pH étant maintenu à 6 par addition simultanée de carbonate de sodium. On agite encore pendant 2 heures et on isole le colorant disazoïque par séchage par pulvérisation. Ce colo 30 rant, qui forme sous forme de l'acide libre, répond à la formule 0H NH. 15 de l'acide aminobenzène-4-sulfonique avec l'acide 1-amino-8- cf2-cf2 SO^H 0H NH 2 35 H,C-CH- CH-CH=CH-C0-NH-K JjLso H H0ïï-U^ 3 3 rVN-Q ✓L 3 -so3h donne, sur des tissus en fibres de cellulose, en présence d'agents alcalins, des impression et teintures ayant de 40 bonnes solidités au mouillé. 71 01267 13 2076137 EXEMPLE 23 : On diazote 30,3 parties d'acide 2-naphtylamine-4,8-disulfonique d'une manière connue. On introduit ensuite dans la solution de diazotation une suspension de 31,9 parties d'acide 1-amino-8-naphtol-4,6-disulf©nique, suspension fraîchement précipitée qui renferme un tau d'acide chlorhydrique (pH 1-2), et on agite pendant 24 heures à la température ambiante. Ensuite, on isole le colorant monoazoîque qui, sous forme de l'acide libre répond à la formule 10 N 15 par relargage avec du chlorure de sodium. On dissout 63*3 parties du colorant monoazoîque ontenu (calcul fait sur l'acide libre) dans 600 parties en volume d'eau à pH ?. On y ajoute la solution 20 de diazotation préparée comme suit : On dissout 26,8 parties d'acide 1,4-diamino-benzène-2,6-disulfonique dans 600 parties en volume d'eau, à pH 6 par addition d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. A la solution obtenue on ajoute goutte à goutte, en une heure, 25 tout en agitant, 30,7 parties de chlorure d'acide P-(2,2,3.-3-tétrafluoro-4-phényl-cyclobutyl)-acrylique et, pendant l'acylation, on maintient le pH à 6 par addition de carbonate de sodium. On agite encore pendant 1 à 2 heures. Après avoir porté le pH à 7, on ajoute à la solution 20 parties en volume de solution 30 de nitrite de sodium 5 N et on ajoute le tout goutte à goutte à un mélange de 300 parties de glace, 200 parties en volume d'eau et 30 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré. Par addition de carbonate de sodium, le pH est maintenu à 7,5. La copulation terminée, on porte le pH à 5,5 35 à l'aide d'acide acétique, on relargue avec du chlorure de sodium, gh filtre et on sèche sous vide à 50°C. Le colorant disazoïque obtenu qui., sous forme de l'acide libre répond à la formule 71 01267 14 2076137 CV CF2 OH NH. -N=N ^ yy-CH - CH-CH=CH-C0-NH4^oj-S0yi ho^s -N=N-/> donne, sur des tissus de coton, en présence de composés alcalins, des impressions et teintures ayant de bonnes solidités au mouillé. Lorsqu'on remplace les 30,7 parties de chlorure d'à ..Q cide P -(2,2,3,3~tétrafluoro-4-phényl-cyclQbutyi)-acrylique par 24,2 parties de chlorure d'acide P -(2,2,3*3-totrafluoro-4-méthyl-cyclobutyl)-acrylique, on. obtient le colorant de formule SO^H OH NH, - N=N ,-N=N çf2-cf2 15 H C-CH - CH-CH= CH-CO-NH-U lJ~ S0_H HO,S 3 3 qui donne, sur des tissus de coton, en présence d'agents alcalins, des impressions et teintures ayant d'aussi bonnes 20 solidités. 71 01267 15 2076137 REVENDICATIONS 1.- Colorants disazoïques solubles dans l'eau qui répondent à la formule générale I S0-.H 3 X-NH N=N- SO^H OH NH, -H0,S 3 S0,H 3 N=N-D ? (N-X) (I) n 10 dans laquelle D R 15 n X 20 représente le reste d'une composante de diazotation de la série du benzène ou du naphtalène, représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou aryle est égal à 0 ou à 1 désigne un groupement répondant à l'une des formules II et III Y i Y' - C CF. - CO -CH = CH CH- C - R' (II) R' 25 30 C - CF. - CO - CH = CH C - Ç - R' V R,r (III) dans lesquelles R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R" représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou phényle et Y et Y1- désignent des atomes de fluor ou de chlore. 2.- Colorants disazoïques solubles dans l'eau 55 répondant à la formule CF0- CF„ ! 1 //I A H^C-CH - CH-CH=CH-C0-NH-// \VN=N OH NH. • N=N-D 71 01267 16 2076137 dans laquelle D a la signification donnée dans la revendication 1. 3Colorant disazoïque de formule f2 H^C-CH - 3 10 3 3 4.- Colorant disazoïque de formule SO^H OH NH, CF0 - CH„ 20 | 2 | 2 cf c I CH II S0..H CF0 - CFn 3 I 2 2 n=n NH-CO-CH= CH-CH - CH-CH. 25 -d>- SO^H ^ so3P 5.- Colorant disazoïque de formule oh nh, CH-CO-NH' cf2-cf2 N=N-(\ /)-NH-CO-CH=CH-CH-CH s0,HV_V 3 " CH_ 6.- Colorant disazoïque de formule 30 cf2 H^C-CH- 35 F I CF2-C - Cl 7.- Colorant disazoïque de formule 0H NH. HO^S—r^N-N=N h2c—ch- ch= ch- co-nh-l^jj- so^h ho^s 71 01267 17 2076137 5 hooc 8.- Colorant disazoïque de formule oh m. N = N SC^H t ^ CP2-CP2 \-?IH~CO-CH=CH-CH -C - CH^ HOS^^UcHT7 * HO,S ? 3 10 9.- Procédé de préparation de oelorants disazoïques selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on copule le diazoîque d'une antine de formule IV 15 SO^H X-NH^j^-NHg SO^H (iv) dans laquelle X a la signification donnée à la revendication 1, avec un colorant monoazoîque de formule générale V R 20 OH NH_ . I l » N=N - D fN-X), s0-.h 3 (V) 2^ dans laquelle D, R, X et n ont les significations données à la revendication 1. 10.- Procédé de préparation de colorants disazoïques selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on copule le colorant monoazoîque de formule générale VI 50 0h nh. (VI) 35 dans laquelle X a la signification donnée à la revendication 1, avec le diazoîque d'uneanine répondant à la formule générale VII R i H2N - D - X)n (vii) 71 01267 2076137 dans laquelle D, R, X et n ont les significations données à la revendication 1„ 11„~ Un procédé de préparation de colorants disazoïques selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on 5 acyle le colorant amino-disazoïque répondant à la formule générale VIII 10 H" N- N=N- OH NH. -4-N=N-D f-NH) S0,H 3 R n (VIII) dans laquelle D, R et n ont les significations données à la reven-15 dicaticn 1, avec un halogénure d'acide répondant à l'une des formules IX et X Y 20 C - CF, Z - CO -CH » CH - CH V R" R' (IX) 25 Z - CO Y - CH = CH— C - CF, II -C C ■ I. R' (X) dans lesquelles R', R", Y et Y' ont les significations données à la revendication 1 et Z représente un atome de chlore ou de 30 brome. 12.- Utilisation des colorants disazoïques selon la revendication 1 pour la teinture ou l'impression du cuir ou de matières fibreuses à base de laine, de soie, de poly-an7idess de polyuréthannes, de protéines régénérées ou de 35 cellulose naturelle ou régénrée. 13o- Matières en cuir et matières fibreuses à base de laine, de soie, de polyamides, de polyuréthannes, de protéines régénérées ou de cellulose naturelle ou régénérée qui ont été teintes ou imprimées avec les colorants disazoïque selon la 40 revendication 1.