Brevet FR2088374A1 — publié le 19720107

La présente invention concerne des composé» appartenant à la série dea 4~nitro-2'-alcoxyacylamino-4-'-dialkylamino-1,1 '-azobenzènes et ne portant pas de. groupe suifo, composés qui conviennent remarquablement bien en tant que 5 colorants de dispersion pour la teinture de fibres ou de fils en corps organiques macromoléculaires hydrophobes, totalement synthétiques ou semi-synthétiques, ou de marchandises fabriquées avec de tels fibres ou fils. Les teintures obtenues se signalent tout particulièrement par leuœsolidités à la 10 sublimation, leur bon pouvoir de montée et leur pouvoir tinctorial, mais également par leurs solidités à la lumière et au mouillé. Les nouveaux colorants répondent à la formule I 15 (I) 2q dans laquelle représente un atome de chlore ou de brome, un groupe cyano, un groupe nitro ou un radical alkylsulfonyle ou phénylsulfonyle portant ou non des substituants, Sg représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, 2^ Rj représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical acylamino, avec la restriction toutefois que l'un au moins des substituants Rg et Rj représente l'hydrogène, R^ représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle jq ou alcoxy portant ou non des substituants, et Bg représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle éventuellement porteur d'un atome de chlore ou de brome, d'un groupe cyano, d'un groupe hydroxy, d'un groupe alcoxy, d'un groupe chloroalcoxy, d'un groupe bromo-alcoxy ou d'un groupe cyano-alcoxy, ou d'un radical alkylcarbonyloxy, benzoyloxy, alcoxycarbonyle, phénoxycarbonyle, alcoxycarbonyloxy ou phénoxycarbonyloxy 'Jt substitué ou non, Ry représente tua radical alkyle portant ou non des substituants , BAD ORIGINAL 71 16173 2 2088374 X représente l'un des groupes -CO-, -COO- et -SO^- et îi est un nombre égal à 2, à 3 qu à 4, et leur molécule est dépourvue de groupe sulfo. En général tous les radicaux alkyles, alkylènes 5 et alcoxy mentionnés renferment chacun de 1 à 4- atomes de carbone. Comme substituants portés par les radicaux alkyles ou alcoxy on préfère, par exemple, des atomes d'halogènes, plus spécialement de chlore ou de brome, le groupe hydroxy et le groupe cyano. 10 Les radicaux phényles cités, y compris le noyau benzénique du radical benzoyle, peuvent porter comme substituants, par exemple,des atomes de chlore et de brome ainsi que des radicaux cyano, nitro, acyles, alkyles et alcoxy. Les radicaux acyles préférés répondent à la 15 formule R—X- dans laquelle R représente tin radical hydrocarboné qui peut porter les substituants indiqués ci-dessus et/ou peut contenir des hétéro-atomes, de préférence un radical alkyle ou phényle,et T représente un groupe -0—CO— ou -30^—, 20 ou à la formule E'-Z- dans laquelle E' représente un atome d'hydrogène où a la signification qui vient d'être donnée pour R et Z représente un groupe -CO-,-lïRHC0- ou -NR"S02- , où E" désigne Tin atome d'hydrogène ou l'un des groupes qui 25 viennent d'être cités pour E. Pour préparer les nouveaux composés (I) on diazote une aminé répondant à la formule II 50 (II) à la formule III E^ et on copule le diazoïque obtenu avec un composé répondant /R5 (III). 40 iH-X-(CH2)n-CUE7 • BAD ORIGINAL 71 16173 3 2088374 Certains des composés (I),en 1*espèce eetuc qui répondent à la formule IV" S- ^.alkyl ène-O-Eg N (W) \ alky 1 ène-Hg :-x-(CH2)n-OR7 dans laquelle 10 Rg représente un radical alkylcarbonyle, alcoxycarbonyle, benzoyle ou phénoxycarbonyle et .Rg représente un radical cyano, alcoxycarbonyle, phénoxycarbonyle, alkylcarbonyloxy, alcoxycarbonyloxy, benzoyloxy ou phénoxycarbonyl oxy, 15 peuvent également se préparer par acylation d'un composé azolque répondant à la formule V R'v alkylène-OH ^ OD \ alkylène-R- n 20 " ™ :-x-(CH2)n~0R7 dans laquelle R10 représente un radical alcoxycarbonyle, phényloxy- 25 carbonyle, cyano ou hydroxy, au moyen d'un acide répondant à la formule VI Rg — CH (VI) dans laquelle 30 Rg représente un radical alkylcarbonyle, alcoxycarbonyle, benzoyle ou phénoxycarbonyle, ou au moyen d'un dérivé fonctionnel d'un tel acide. Comme dérivés fonctionnels appropriés on citera par exemple les anhydrides et les halogénures, plus particulièrement les 35 chlorures, de ces acides. La diazotation et la copulation se font par des méthodes générales dont certaines sont connues depuis plus d'un siècle. Les composantes de copulation (III) se préparent 40 par des méthodes connues : par exemple on fait réagir, avec 71 16173 ♦ 2088374 enlèvement d'eau, une aminé répondant à la formule s çy*°2 NH2 avec un acide HOOCCCH^^-O-Ry, à une température comprise entre environ 150 et 200% on réduit le groupe nitro et on introduit 10 les radicaux R^ et Rg par condensation ou par addition. Parmi les composés (I) on apprécie tout particulièrement ceux qui répondent à la formule VII E13 R2 NHCO(CH2)m-OR17 dans laquelle 20 R2 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brose. R^ représente un atome de chlore ou de brome ou xm radical cyano, nitro, méthylsulfonyle, phénylsulfonyle ou toluylsulfonyle, R,jj représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome 25 ou un radical alkylcarbonylamlno dont la partie alkylique contient 1 ou 2 atomes de carbone et peut porter, comme substituant, un atome de chlore ou de brome, avec cette restriction toutefois que l'un des substituants R2 et R^ doit représenter l'hydro-30 gène, R,j4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthoxy ou éthoxy, R^^ et R^g représentent chacun,indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle qui contient de 1 à 4 atomes de 35 carbone et qui peut porter, comme substituants, un groupe hydroxy, cyano, méthoxy, éthoxy, acétoxy, propionyloxy, butyryloxy, benzoyloxy, méthoxycarbonyle éthoxycarbonyle, méthoxycarbonyloxy ou éthoxy-carbonyloxy, 40 R^r, représente un groupe méthyle, éthyle ou propyle et 71 16173 5 2088374 m est égal à 2 ou à 3. Pour mettre les composés (I) sous la forme de préparations tinctoriales on a recours à des méthodes générales bien connues t par exemple on les broie en présence de 5 dispersants et/ou de charges. Avec les préparations éventuellement séchées sous pression réduite ou par pulvérisation on peut, après leur avoir ajouté une quantité d'eau plus ou moins grande, teindre en bain long ou court, foularder ou imprimer. En suspension aqueuse les colorants montent parfai-tement sur les matières textiles en corps organiques macromoléculaires hydrophobes, totalement synthétiques ou semi-synthétiques. Ils conviennent particulièrement bien pour la teinture ou 1 'Impression de matières textiles en polyesters aromatiques linéaires ainsi qu'en hémipenta-acétate de cellulose, en. triacétate de cellulose et en polyamides synthétiques, les polyoléfines, elles aussi, peuvent être teintes à l'aide de ces colorants» La teinture et l'impression sont effectuées par des procédés connus, décrits par exemple dans le brevet français 20 N° 1 445 371. Les teintures obtenues ont de bonnes solidités générales il convient de souligner leurs solidités à la lumière, au thermofixage, à la sublimation et au plissage. Elles sont remarquablement solides au mouillé, par exemple k l'eau, à l'eau de mer, au lavage et à la transpiration, solides aux solvants, en particulier au nettoyage à sec, solides aux agentBd'ensimage, au frottement, à la surteinture, aux gaz de fumée et au chlore. Elles résistent extrêmement bien aux conditions appliquées dans les divers procédés de pressage permanent C*Pe panent pressH) et d ' apprêtage antisalissure ("soil release"). La rongeabilité, la solidité à la réduction (lors de la teinture avec de la laine) et la réserve de la laine et du coton sont bonnes. En comparaison des colorants connus les plus proches 35 par la structure, que décrivent les brevets français N° 1 382 654 et N° 1 382 655, les nouveaux colorants ont une meilleure solidité à la sublimation. L*invention apporte donc de nouveaux colorants,de qualité améliorée, pour les matières totalement synthétiques ou semi-synthétiques qui 40 affluent sur'le marché en quantités saris cesse croissantes* 71 16173 6 2088374 colorants qui sont plus particulièrement conçus pour pouvoir aussi être appliqués dans des procédés modernes et rationnels de teinture (procédé de teinture à la continue, procédé de teinture à haute température). 5 Les exemples suivants illustrent la présente inven tion. Sauf indication contraire les parties et pourcentages dont il est question dans ces exemples s'entendent en poids et les températures sont exprimées en degrés Celsius. EXEMPLE 1 Ï 10 A 155 parties d'acide sulfurique concentré on ajoute, à une température atteignant au maximum 70°, 7 parties de nitrite de sodium,puis, à 15°, 24-,2 parties de 2-amino-3-bromo-5-nitro-benzonitrile. On agite pendant 2 heures à 15-20°. Ensuite on copule la solution du sel de diazonium ainsi 15 obtenue avec une solution de 2 parties d'urée et 25" parties de 1-(N, N-diéthylamino )-3-(31-méthoxypropionyl)-anilide dans 100 parties d'acide acétique glacial. Après avoir ajouté 500 parties d'eau glacée on agite pendant encore 2 heures, on sépare par filtration le colorant qui a précipité, on le 20 lave à l'eau jusqu'à ce qu'il ne renferme plus d'acide et on le sèche. Il teint les matières fibreuses en polyesters, avec un haut rendement tinctorial, en nuances d'un bleu brillant qui sont très solides. 25 Dans le tableau qui suit on a rassemblé d'autres colorants (I) préparés conformément aux indications données à l'exemple 1. TABLEAU N° de l'exero- R1 pie «2 R3 R4 S R6 R7 n X Nuance sur polyester 2 Br -CN H H 2 •-CO-* bleu 3 Cl H H H -CHjCHjOCOCHg -ci^c^œocHg tl 2 n n 4 -CN H H H n tt 2 n rubis 5 -CN H H H -CI^Ct^CN H ft 2 tt tt ô , H H H n tt -CHj 2 tt rouge 7 -no2 Br H H . (t 2 n violet 8 Jl tt H -CH^CHpCN -C^CH^OH tt 2 tt bleu 9 tt « H tt ^c^ccoc^ -CHgC^OCOCg^ » 2 tt tt 10 tl • « H n ff tt M 3 tt « 11 ïl Cl H tt -C^C^OCI^ «Cf^C^CN tt 2 n tt 12 tt H Cl "H -«2% « 2 tt tt 13 tr H -NHCOCHj H 11 tt tt 2 n bleu tirant sur le r^uge 14 ti "H -NHCCCH^CH^ Cl H n n tl 2 tt n 15 -CN Br H H i» n -CH(CKJ)2 2 n bleu 1-5 Cl H -œ2H> -CF^C^OCOCHg -CHjC^OCOGHJ -C^ 2 tt tt 17 ®V0«V H n n tt H 2 il «i O u> K3 O CD CO LU -«4 -fc* N° de l^xem- R. pie R2 R3 R4 "5 R6 R7 n X Nuance sur polyester 18 Cl H -Cï^Cf^OCOCHg -CÎ^CHJOCOC^ "^H(CHj )2 2 -CO- bleu 19 20 If tt Cl n H H n tt ti ti II tt tt 2 2 tt If n tt 21 -S02 Br H -0CH3 -Cf^CKgCN "°2^ tt 2 —£Î00*— n 22 23 tt II Br H H -NOCOCHjCH^ Br « H n tt tt 11 tt 2 2 -so2- —O&w tt bleu tirant ai r le rouge 24 tt Br H -OCHj -Cf^C^COOCf^ tt 2 tt n 25 11 Cl H -C^CH^OOCgHj tttt 2 II tt 26 n Br H tt -CH^CC^ -C^C^OC^CHJ tt 2 tt tt 27 il Br H tt -C^CH^ -CI^CI^CN tt 2 tt tt 28 ti Br H II -C^CH^CI-^CHg -CHjC^COCCgHg tt 2 n tt 29 n Br H «1 -CI^CH^CCOOCHj -Cf^CI^CN tt 2 n n 30 n Br H II -Cf^C^OCOC^ ^C^OCCOC^ N 2 it n 31 tt Br H N -CHgC^OCCCgF^ tt 2 91 tt 71 16173 9 2088374 EXEMPLE D'APPLICATION Î On broie en une poudre fine pendant 46 àeures, dans un moulin à boulets, 7 parties du colorent préparé salon l'exemple 1 avec 4- parties de dinaphtjl.-séthans-^iiguIfonate 5 de sodium, 4- parties de sulfate de cétyle ©t d© et 5 parties de sulfate de sodium anhydre• On empâte 1 partie de la préparation tinctoriale ainsi obtenue avec une petite quantité d'eau et on ajoute la suspension obtenue, à travers un tamis, à un bain constitué 10 de 2 parties de sulfate de lauryle et de sodium dans 4000 parties d'eau. La longueur de bain sera de 1 : 4-0. On introduit alors dans le bain, porté à 40-50°, 100 parties d'un tissu de polyester nettoyé , on ajoute 20 parties d'un benzène chloré sous la forme d'une émulsion 15 dans l'eau, on chauffe lentement le bain à 100° et on teint pendant 1 à 2 heures à 95-100°. Le tissu teint en bleu est lavé, savonné, lavé à nouveau et séché. La teinture intense et bien unie est remarquablement solide à la lumière, à la surteinture, au lavage, à l'eau, à l'eau de mer, à la 20 transpiration, à la sublimation, au gaz de fumée, au thermofixage, au plissage et au pressage permanent. 71 16173 10 2088374 RETEHDICAT I0H8 1.-Composés azoïquea peu solubles dans l'eau, qui répondent à la formule I A N « N -/ V (I) SHX(CH2)n"0R7 dans laquelle 10 représente un atone de chlore ou de brome, un groupe cyano, un groupe nitro ou un radical alkylsulfonyle ou phénylsuifonyle portant ou non des substituants, Rg représente un atome d'hydrogène;, de chlore ou de brome, Rj représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome 15 ou un radical acylamino, avec la restriction toutefois que l'un au moins des substituants R2 et R^ représente l'hydrogène, R/j. représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcoxy portant ou non des substituants, 20 et Rg représentent chacun, indépendamment 1'un de l'autre, un radical alkyle éventue1lement porteur d'un atome de chlore ou de brome, d'un groupe cyano, d'un groupe hydroxy, d'un, groupe alcoxy, d'un groupe chloro-alcoxy, d'un groupe bromo-alcoxy ou d'un groupe cyano-alcoxy, 25 ou d'un radical alkylcarbonyloxy, benzoyloxy, alcoxy carbonyle, phénoxycarbonyle, alcoxycarbonyloxy ou phénoxycarbonyloxy substitué ou non, Ry représente un radical alkyle portant ou non des substituants, 30 I représente l'un des groupes -CO-, -COO— et -S02- et n est un nombre égal à 2, à 3 ou à et dont la molécule est d4p®urvue de groupe sulfo. 2.-Composés azolques selon la revendication 1, qui répondent à la formule VII CviD R2 HHC0(GH2)œ-0R17 71 16173 n 2088374 dans laquelle R2 représente un atome d*hydrogène, de chlore ou de brome, représente un atome de chlore ou de "brome ou un radical cyano, nitro, méthylsulfonyle, phénylsuifonyle 5 ou toluylsulfonyle, Ryjj représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical alkylcarbonylamlno dont la partie alkyliqua contient 1 ou 2 atomes de carbone et peut porter, comme substituant, un atome de chlore ou de 10 brome, avec cette restriction toutefois que l'un des substituants R2 et r13 doit représenter l'hydrogène, R^ représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthoxy ou éthoxy, 15 R]5 et R^g représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle qui contient de 1 à 4 atomes de carbone et qui peut porter, comme substituant , un groupe hydroxy, cyano, méthoxy, éthoxy, acétoxy, propionyloxy, butyryloxy, benz oyloxy,méthoxycarbonyle, 20 éthoxycarbonyle, méthoatycarbonyloxy ou éthoxycarbonyloxyt R1? représente un groupe méthyle, éthyle ou propyle et m est égal à 2 ou à 3» 3«-Procédé de préparation de composés azoïquea selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on diazote une 25 aminé répondant à la formule II -1 (II) 30 3 2 .. et on copule le diazoïque avec un composé répondant à la formule III NH~X-(CH2)n-0R7 71 16173 12 2088374 Procédé de préparation de composés azoïques répondant à la formule IV ;i2 b4 OpN-/^ \—NbN—/ V ^^aikylène-O-Sg \ ( \ / x aliylène-Eg H, t, krX-(CH2)n-OE7 (w) dans laquelle R/pRg» Rjt E^j.» Ry» X et n ont les significations données à la revendication 1, Rg représente un radical alkylcarbonyle, alcoxycarbonyle, benzoyle ou phénoxycarbonyle, et R^ représente un radical cyano, alcoxycarbonylalkyle, phénoxycarbonylalkyle, allylcarbonyloxy, alcoxycarbonyl- 15 oxy, benzoyloxy ou phénoxycarbony1oxy, procédé caractérisé en ce qu'on condense un composé azoïque répondant à la formule V 1 ^alkylène-OH 20 w N « N / \—N ^0 \ / ^alkylène-R^Q W-X~(CH2)n-OR7 dans laquelle 25 R^q représente un radical alcoxycarbonyle, phénoxycarbonyle, cyano ou hydroxy, avec un acide répondant à la formule VI Rg - OH (VI) 30 ® ou avec un dérivé fonctionnel d'un tel acide. 5»- Procédé de teinture ou d'impression de fibres ou de fils en corps organiques macromoléculaires hydrophobes, totalement synthétiques ou semi-synthétiques, ou de 35 marchandises fabriquées avec de tels fibres ou fils, procédé caractérisé en ce qu'on utilise un colorant selon la revendication 1. 6.- Matières qui ont été teintes ou imprimées 71 16173 i; 2088374 selon la revendication 5« 7.- Application des colorants selon la revendication 1, à la teinture et à l'impression de fibres ou de fils en corps organiques macromoléculaires hydro-phobes, totalement synthétiques ou semi-synthétiques, ou de marchandises fabriquées avec ces fibres ou fils. BAD ORIG|Nal