Brevet FR2103454A1 — publié le 19720414

La présente invention concerne des élastomères de polyuréthane obtenus par extension de chaine d'un prépolymêre linéaire contenant des groupes isocyanate terminaux avec une diamine aliphatique contenant des groupes amide. On sait qugun prépolymère contenant des groupes isocyanate ter minaux, obtenu en faisant réagir un polyéther) un polythioéther5 un polyacétal ou un polyester avec un excès de diisocyanate, peut réagir avec un extenseur de chaine tel qu'une diamine, par exemple dans un solvant organique polaire pour former un polyuréthane segmenté de poids moléculaire élevé, et jupon peut transformer la solution ainsi obtenue en élastomères. On sait également qu'on peut conduire- l'extension de chaine dans un bain précipitant contenant l'extenseur de channe, en même temps que le formage ou le façonnage.Malheureux sement, les produits connus ainsi obtenus ont souvent une resistance à l'hydrolyse et une stabilité thermique insuffisantesOSurtouts leur résistance à la lumière est souvent insuffisante. La présente invention concerne des élastomères de polyuréthane segments tés de poids moléculaire élevé contenant comme segments extenseurs de charne- des segments structuraux correspondant à la formule générale -HN-R-Ar-NH-CO-R1-CO-NH-Ar-R-NH- dans laquelle R représente un radical alkylène linéaire ou ramifié comportant de 1 à 10 atomes de carbone;Ar représente un radical phénylènes diphénylène ou naphtylène; ou RAr représente un radical tétrahydronaphtylène ou hexa hydrodiphénylène, R1 représente-unesimple liaison , un radical bivalent alkylène, cyclohexylène, alkarylène, aralkylène, phénylène5 diphénylène, napthylène, ou un radical de formule dans laquelle X représente -0-, ou un radical alkylène inférieur de préférence en C-1 à C3. Les élastomères de polyuréthane segmentés de poids moléculaire élevé selon 19invention sont constitués de motifs structuraux correspondant à la formule générale dans laquelle A représente un radical bivalent linéaire à longue chaine avec des motifs éther, acétal, thioéther ou ester et un poids moléculaire moyen compris entre 400 et 4 000, A1 représente un radical bivalent d'un alcool difonctionnel comportant au moins un atome d'azote tertiaire sans les deux groupes OH; R représente un radical alkylène droit ou ramifié avec 1 à 10 atomes de carbone; Ar représente un radical phénylène, diphénylène ou napthylène ou RAr représente un radical tétrahydronaphtylène ou un radical hexahydrodiphénylène;R1 représente une simple liaison, un radical bivalent alkylène, cyclohexylène, alkarylène, aralkylène, phénylène, diphénylène, naphtylène, ou un radical correspondant à la formule dans laquelle X représente -O-, -S-, SO2, ou un radical alkylène inférieur, de préférence en C1 à C3, R2 représente un radical bivalent alkylène, cyclohexylène, aralkylène, alkarylène, phénylène, diphénylène, naphtylène ou un radical correspondant à la formule dans laquelle X a la même définition que ci dessus; n est un nombre entier au moins égal à 1; et m est égal à O ou à un nombre entier au moins égal à 1. On obtient ces nouveaux élastomères de polyuréthane segmentés de poids moléculaire élevé en faisant réagir des prépolymères NCO avec des diamines aliphatiques contenant des groupes amide comme agents dtextension de chaîne dans des solvants organiques. On réalise le formage lorsque la-réaction est terminée en éliminant le solvant. On peut préparer les prépolymères contenant des groupes NCO terminaux (prépolymères NCO) en faisant réagir des composés polyhydroxylés correspondant à la formule générale HO-A-OH dans laquelle A représente le radicallnéafre bivalent d'un polyéther,-d'un polyacétal, dsun polythioéther ou d'un polyester sans les groupes OH-terminaux, ayant des poids moléculaires de 400 à 4000, éventuellement avec des alcools difonctionnels contenant au moins un atome d'azote tertiaire dans leur molécule avec un excès de diisocyanates. On peut obtenir les composés polyhydroxylés selon des procédés connus décrits ci-aprèss. On obtient des polyéthers appropriés en réalisant la polycondensation de diols appropriés tels que par exemple l'hexanediol, le méthylhexanediol, l'heptanediol, l'octanediol, le décanediol, le xylylèneglycol, le bis-hydroxyméthylcyclohexane ou des produits d'hydroxyéthylation des diols précités. On utilise les glycols soit séparément soit en mélange entre eux. I1 est également possible de préparer des polyéthers en polymérisant des monomères appropriés, par exemple l'oxyde d'éthylène, 1oxyde de propylène ou le tétrahydrofuranne. On peut obtenir des polyacétals appropriés en faisant réagir des polyalcools avec des aldéhydes aliphatiques tels que par exemple le formage déhyde ou le paraformaldéhyde et l'hexanediol, le méthylhexanediol, le pentane diol, l'octanediol, le décanediol, le xylylèneglycol, le bis-hydroxyméthylcyclo hexane ou des produits dhydroxyéthylation des diols précités. On peut.uti- liser les diols soit séparément soit en mélange entre eux. On peut également utiliser des polyéthers pour préparer les polyacétals, par exemple les polyhydroxyéthers ayant un poids moléculaire d'au moins 500, de 1Phexanediol, du méthylhexanediol, du xylylèneglycol, du bis-hydroxyméthylcyclohexane soit séparément soit en mélange entre eux.On peut également utiliser des polyacetals du type de ceux obtenus à partir des polyesters hydroxylés et du formaldéhyde. A cet effet, on préfère utiliser des polyesters hydroxylés ayant des poids moléculaires inférieurs à 500 d'un diacide carboxylique tel que l'acide adipique, l'acide méthyladipique, l'acide sébacique, l'acide isophtalique et des diols tels que l'hexanediol, le méthylhexanediol ou le 8-hydroxy- éthoxyhexanol, éventuellement en association avec des triols. On obtient des polythioéthers appropriés par polycondensation de composés thio, tels que par exemple le 2-hydroxyéthanediol ou le sulfure de dihydroxy2,2'diéthyle séparément ou en melange entre eux ou en mélange avec l'hexanediol ou le bis-(hydroxy-2-éthoxy)-1,4-butane. On obtient des polyesters appropriés par polycondensation de diacides carboxyliques et de dialcools. Des exemples de diacides carboxyliques sont l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide azélaique, l'acide sébacique, l'acide thiodibutyrique et l'acide sulfonyldibutyrique. Des exemples de glycols appropriés sont la N-méthyldiéthanolamine, le N-éthyl diisopropanolamine, léthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propanediol, le butanediol, l'hexanediol, l'hexahydro-p-xylylèneglycol, le diméthyl-2,2s-propane- diol-1,3 et également leuls produits d'alcoxylation. De plus, on peut condenser de petites quantités dtaminoalcools ou de diamines dans les polyesters de façon à former des polyesteramides ayant des groupes hydroxyle terminaux. D'autres polyesters sont les produits de polymérisation de lactones et en particulier de la caprolactone. On peut incorporer les groupes hydroxyle terminaux par l'intermédiaire des glycols utilisés comme amorceurs. On préfère que le point de ramollissement des composés polyhydroxylés utilisés selon l'invention ayant des poids moléculaires moyens compris entre 400 et 4 000 et de préférence entre 500 et 2 000, soit inférieur à 700C. Des produits de bas point de fusion ont un effet particulièrement favorable. Dans le cadre de l'invention, les composés polyhydroxylés comprennent également ceux dont l'extension de chaine a été réalisée avec un défaut de diisocyanates. Pour préparer les prépolymêres de polyuréthane contenant des groupes isocyanate terminaux, on fait réagir les composés polyhydroxylés soit séparément soit en mélange entre eux, éventuellement en présence dialcools difonctionnels contenant au moins un atome dsazote tertiaire dans leur molecule, avec un excès de diisocyanate par rapport à la totalité des groupes hydroxyle terminaux présents. Le rapport OH/NCO est de préférence compris dans la gamme de 1/153 à 1/335 et mieux dans la gamme de 1/1,5 à 1/2,2. Les températures réactionnelles sont inférieures à 1500C et de préférence comprises entre 65 et 100 C. La durée réactionnelle varie entre 15 minutes et quelques heures. Le rapport molaire des composés polyhydroxylés aux alcools difonctionnels contenant des atomes d'azote tertiaire est de préférence compris dans la gamme de 20/1 à 1/1. On peut citer comme exemples de diisocyanates : le 1,6-diisocyanate d'hexane, le l,4-diisocyanate de cyclohexane, le l4-diisocyanate de phénylène, le 1,3-diisocyanate de phénylène, le 2,4-diisocyanate de tolylène, le 2,6 diisocyanate de tolylène et leurs mélanges d'isomères, le 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane, le 4,4'*diisocyanate de diphényle, le 4,4'-diisocyanate d'o-tolidine, un 1,3-diisocyanate de tria1kyl2,456-phénylène et le 4,4'-diisocyanate de diméthyl 3,3'-diphénylmethane Pour réaliser l'extension de la chaîne des prépolymères de polyuréthane ainsi obtenus contenant des groupes isocyanate pour former les élastomères de polyuréthane segmentés selon l'invention, on dissout la masse fondue dans la quantité de solvant nécessaire pour obtenir la concentration finale désirée. A des températures comprises dans la gamme de -20 à +80nu, étude préférence dans une gamme de -10 à +300C, on ajoute alors à la solution pendant des durées réactionnelles allant de quelques minutes à plusieurs heures une diamine aliphatique contenant des groupes amide ou un mélange de diamines de ce type soit tel quel soit en solution dans un solvant approprié. La quantité de diamine est pratiquement équivalente à la quantité de groupes isocyanate terminaux. Cependant on peut également conduire l'extension avec des excès ou des défauts compris dans la gamme de - 20 moles %, auquel cas on peut modifier le poids moléculaire de l'élastomère. Des diamines aliphatiques contenant des groupes amide appropriés correspondent à la formule générale dans laquelle R représente un radical alkylène droit ou ramifié-comportant de 1 à 10 atomes de carbone; Ar représente un radical phénylène, diphénylène ou naphtylène ou RAr représente un radical tétrahydronaphtylène ou hexahydro diphényiène;;et R1 représente une simple liaison, un radical bivalent alkylène, cyclohexylène, alkarylèe, araîkylène, phénylène, diphénylène, naphtylène, ou un radical correspondant à la formule générale dans laquelle X représente O-, -S-, "S02s9 ou un radical alkylène. On peut citer comme exemples les composés suivants On peut préparer ces diamines aliphatiques contenant des groupes amide, par exemple en faisant réagir des diamines araliphatiques sous forme de leurs dihalogénhydrates avec des dihalogénures de diacide carboxylique dans des solvants polaires capables de se combiner à l'hydracide halogéné (tels que par exemple la N-méthyl-pyrrolidone). Des exemples de solvants appropriés à la réaction dvextension de chaîne sont les solvants organiques suivants le N,N-diméthylformamide, le N,N-diméthylacétamide , le N,N-diméthoxydiméthylacétamde, la tétraméthylurée, la N-méthylpyrrolidone, le diméthylsulfoxydes le chloro- benzène, l'acétate d'éthyle, la méthyléthylcétones la méthylisopropylcétone, le dioxanne et la cyclohexanone. Dans de nombreux cas, on a avantage à utiliser des mélanges des solvants précités. Dans de nombreux cas, on a avantage à ajouter des pigments blancs ou colorés, des stabilisants et/ou des agent de brillantage optique avant de transformer la solution en objets façonnés. Les solutions ont généralement une teneur en matières solides comprise entre 10 eut,35%. Comme on peut stocker indéfiniment les solutions, on peut préparer des filaments selon le procédé de filage dans un liquide ou de filage à sec. On peut également réaliser la transformation en pellicules, feuilles et solides très élastiques par coagulation de la solution. On peut de plus traiter les matières de ce type par cylindrage ou les injecter, les calandrer ou les presser dans un stade de façonnage ultérieur. On obtient des produits réticulés dont les propriétés sont semblables à celles du caoutchouc vulcanisé en incorporant un isocyanate, des peroxydes ou du soufre, puis en traitant à chaud. Les élastomères de polyuréthane obtenus selon le procédé de l'invention sont supérieurs aux matières connues par leur résistance à l'hydrolyse et leur stabilité thermique et en particulier par leur résistance à la lumière. Au contraire, les élastomères de polyuréthane dugon peut réaliser par extension avec des groupes amino à liaison aromatique ont une résistance à la lumière bien inférieure.Les nouveaux élastomères deiPinvention peuvent avoir de nombreuses utilisations dans le domaine des textiles en raison de leur résistancé aux solvants utilisés pour le nettoyage à sec, leur résistance supérieure, leur point point de ramollissement élevé, leur résistance au lavage, leur allongement élevé, leurs modules élevés, leur allongement permanent limité et leur comportement hydrothermique remarquable, et leur fatigue limitée lors- qu'on les soumet à des efforts d'allongement. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui va suivre de plusieurs exemples de réalisation. Exemple 1 On déshydrate 205 parties en poids de polytétrahydrofurannediol (indice d'hydroxyle égal à 55) pendant une heure à 1000C sous 12 mm Hg, puis on ajoute en agitant 50,8 parties en poids de 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane. Après une heure d'agitation à 1000C, on refroidit la masse fondue à 400C, on ajoute 4 parties en poids de méthyl-bis-(hydroxy-2-propyl)-amine et on poursuit l'agitation pendant une heure à 40 C. On dissout alors la masse fondue en agitant dans 478 parties en poids de dlméthyactamide -ptdSon ajoute goutte h goutte à cette solution en agitant énergiquement pendant une heure à la température ambiante une solution de 28,4 parties en poids du composé de formule dans 300 parties en poids de diméthylacétamide.On agite la solution-très visqueuse pendant 15 heures à la température ambiante. On file dans un liquide la solution à 27% qui a une viscosité de 160 poises à 200C; les filaments ont les propriétés textiles suivantes: Titre : 560 dtex Résistance : 0,45 g/dtex Allongement : 480% Point de plasticité : 2600C * Allongement à l'état humide : 55% Module : M1 172 mg/dtex M2 118 mg/dtex M3 102 mg/dtex Allongement permanent : 19% i Point de plasticité : température à laquelle la matière commence à se ramollir lorsqu'on la presse légèrement sur un banc Kofler avec une tige de verre. Préparation de la diamine On dissout 244 parties en poids deamino-3-benzylamine dans 2000 parties en volume de chloroforme sec. On introduit dans cette solution du gaz chlorhydrique jusqu'à saturation en refroidissant avec de la glace. On filtre en s'aidant du vide le bis-chlorhydrate d'amino-3-benzylamine précipité, on le lave au chloroforme et on le débarrasse sous vide des résidus de chloroforme (rendement quantitatif). On met le bis-chlorhydrate en suspension dans 2000 parties en volume de diméthylacétamide anhydre. On introduit par petites fractions à O"C en agitant et en refroidissant 193 parties en poids de chlorure de téréphtalol. Ensuite, on agite le mélange réactionnel pendant une heure entre O et 50C puis pendant 4 autres heures à la température ambiante. On introduit finalement le mélange réactionnel dans 3 000 parties en volume d'eau glacée et on l'alcalinise par une solution de soude (pH 9). On sépare en s'aidant du vide le dépit précipité incolore, on le lave soigneusement à l'eau et on le sèche. Rendement 287 parties en poids (81,5% de la théorie); point de fusion 245 à 2470C. Exemple Z On déshydrate 202 parties en poids de polytétrahydrofurannediol (indice d'hydroxyle 56) pendant -une heure à 1000C sous 12 mm Hg, puis on les fait réagir en agitant pendant une heure à 100"C avec 50,8 parties en poids de 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane. On refroidit alors la masse fondue à 400C, on ajoute 4 parties en poids de mgthyl-bis- (hydroxy-2 -propyl)- amine et on poursuit l'agitation pendant une heure à 40"C. On dissout la masse fondue dans 350 parties en poids de diméthylformamide puis on ajoute goutte à goutte à la température ambiante une solution constituée de 28,4 parties en poids d'un composés de formule dans 420 parties en poids de diméthylformamide.On agite la solution visqueuse pendant 15 heures à la température ambiante. On file dans un liquide la solution à 27% qui a une viscosité de 80poises à 2O0C. Les filaments obtenus possèdent les propriétés textiles suivantes Titre : 510 dtex Résistance : 0,32 g/dtex Allongement : 610% Point de plasticité : 2100C Allongement à l'état humide : 60% Module : M1 60 mg/dtex M2 33 mg/dtex M3 25 mg/dtex Allongement permanent 22%. Préparation de la diamine On prépare une diamine correspondant à la formule Comme décrit dans l'exemple 1 si ce n'est qu'on utilise l'acide isophtalique au lieudelacide téréphtalique. P.F. 179 à 1810C. Exemple 3 On déshydrate à 100C sous 12 mm Hg 229 parties en poids d'un polypes terdiol (indice d'hydroxyle égal à 49) de l'acide adipique, d'hexanediol-l,6 et de diméthyl-2,2-propanediol-1,3 dans un rapport molaire de 8 : 7 : 1, puis on ajoute en agitant 55,8 parties en poids de 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane.Après une heure d'agitation à 90 Cs on refroidit la masse fondue à température ambiante puis on ajoute 4,6 parties en poids de méthyl-bis- (hydroxy-2-propyl)amine. On agite alors le mélange réactionnel pendant une heure à la température ambiante, on dissout la masse fondue en agitant dans 400 parties en poids de diméthylacétamide, puis on ajoute goutte à goutte en agitant énergiquement pendant une heure une solution de 39,9 parties en poids d'un composé de formule dans 489 parties en poids de diméthylacétamide. On agite la solution fortement visqueuse pendant 15 heures à la température ambiante. La solution à 27% a une viscosité de 120 poises à 200C.Les filaments obtenus par filage dans un liquide présentent les propriétés textiles suivantes Titre 520 dtex Résistance 0,46 g/dtex Allongement 455% Point de plasticité 2600C Allongement à l'état humide 50% Module : M1 136 mg/dtex M2 94 mg/dtex M3 83 mg/dtex allongement permanent 13% Préparation de la diamine On met en suspension dans 1500 parties en volume de diméthylacétamide anhydre 235 parties en poids de bis-chlorhydrate de tétrahydro-1,2,3,4-nap6ha- lènediamine-1,5, puis on ajoute goutte à goutte entre O et 50C 90 parties en poids de dichlorure dgadipoyle. On agite le produit pendant une heure entre O et 50C puis pendant 4heures à la température ambiante, on l'agite dans 4000 parties en volume d'eau glacée, on alcalinise par une solution de soude (pH 9) et on sépare le précipité par filtration en s'aidant du vide, on le lave et on le sèche. Rendement : 172 parties en poids (81% de la théorie); point de fusion 234 à 237"C. Exemple 4 On déshydrate 202 parties en poids de po lytétrahydrofutalme diol (indice d'hydroxyle égal à 45) pendant une heure à 100"C/12 mm Hg, et on les fait réagir en agitant pendant une heure à 900C avec 50,8 parties en poids de 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane. Après avoir refroidi la masse fondue à la température ambiante, on ajoute 4 parties en poids de méthyl-bis- (hydroxy-2-propyl)amine, on poursuit l'agitation pendant une heure à la température ambiante et on dissout la masse fondue en agitant énergiquement dans 350 parties en poids de diméthylacétamide.On ajoute alors goutte à goutte à la température ambiante une solution de 33 parties en poids d'un composé de formule dans 434 parties en poids de diméthylacétamide, et on agite la solution fors tement visqueuse pendant 15 heures à la température ambiante. On file dans un liquide la solution à 27% qui a une viscosité de 774 poises à 200C. Les filaments obtenus ont les propriétés textiles suivantes Titre : 600 dtex Résistance : 0,39 g/dtex Allongement : 470% Point de pasticité : 2600C Allongement à l'état humide : 50% Module : M1 168 mg/dtex M2 115 mg/dtex M3 101 mg/dtex Allongement permanent : 13% ExemE le 5 On déshydrate 205 parties en poids de polytétrahydrofurannediol (indice d'hydroxyle égale à 55) pendant une heure à lOOtC/12 mm Hg puis on ajoute en agitant 50,8 parties en poids de 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane.On poursuit l'agitation pendant une heure à 100C , après quoi on refroidit le mélange réactionnel à 400C et on y ajoute 4 parties en poids deiethyl- bis-(hydroxy-2-propyl)-amine. Après avoir agité pendant une heure à 400C, on dissout la masse fondue en agitant énergiquement dans 350 parties en poids de diméthylacétamide. On ajoute alors goutte à goutte à cette solution en une heure à la température ambiante une solution de 29,0 parties en poids de dans 431 parties en poids de diméthylacétamide. On agite la solution fortement visqueuse pendant 15 heures à la température ambiante, après quoi sa viscosité est de 700 poises à 200C. Les filaments ainsi obtenus par filature dans un liquide de la solution à 27% présentent les propriétés textiles suivantes Titre I 510 dtex Résistance : 0,48 g/dtex Allongement 450% Point de plasticité : 210 C Allongement à l'état humide : 46% Module : M1 216 mg/dtex M2 150 mg/dtex M3 131 mg/dtex Allongement permanent 13% Préparation de la diamine On forme le bis-chlorhydrate à partir de 272 parties en poids de (amino- 4phény1) -1-amino 2éthane en introduisant d gaz dilorbydrique dans 25 parties envolune de chloroforme sec. On sépare par filtration le dépôt en s'aidant du vide, on le lave au chloroforme et on en chasse sous vide le chloroforme résiduel (rendement = 98% de la théorie).On met en suspension 209 parties en poids de ce bis-chlorhydrate dans 1500 parties en poids de diméthylacetamide anhydre. On ajoute lentement goutte à goutte entre O et 5 C 90 parties en poids de dichlorure d'adipoyle. On agite alors le mélange réactionnel pendant une heure entre O et 50C puis pendant 5 heures à la température ambiante. On l'introduit ensuite dans 3000 parties en volume d'eau glacée, et on ajuste le pH entre 8 et 9 avec une solution de bicarbonate de sodium. On sépare le dépot-par filtration en s'aidant du vide, on le lave soigneusement et or le sèche Rendement 179 par ties en poids (96% de la théorie); point de fusion 198 à 2010). Exemple 6 On déshydrate pendant une heure à 1000C sous 1N2 mm tg 229 parties en poids d'un polyesterdiol (indice dehydroxyle égal à 49) de l'acide adipiques de l'hexanediol-1,6 et du diméthyl-2,2-propanediol-1,3 dans un rapport molaire de 8/7/1 , et on les fait reagir en agitant pendant une heure à 90 C avec 52,5 parties en poids de 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane.Après avoir refroidi la masse fondue à 400C, on y ajoute 4,6 parties en poids de méthyl-bis (hydroxy-2-propyl)amine et on poursuit l'agitation pendant une heure à 40 C et on dissout la masse fondue en agitant vigoureusement dans 400 parties en poids de dîméthylacétamide. On ajoute alors goutte à goutte en une heure à la température ambiente une solution de 30,2 parties en poids d'un compose de formule dans 454 parties en poids de dimethylacétamide. On agite alors la solution visqueuse pendant 15 heures à la température ambiante. On file alors dans un liquide la solution à 27% qui a une viscosité de 130 poises à 20C et les filaments ainsi obtenus présentent les propriétés textiles suivantes titre 450 dtex Résistance 0,25 g/dtex Allongement & 0% Points de ramollissement 2500C Allongement à l'état humide 48% Module :M1 113 mg/dtex M2 83 mg/dtex M3 74 mg/dtex Allongement permament 18% Exemple 7 On déshydrate pendant une heure à 1000C/l2 mmHg 229 parties en poids d'un polyesterdiol (indice d'hydroxyle égal à 49) de l'acide adipique, de l'hexanediol-1,6 et du diméthyl-2,2-prspanediol-1,3 dans un rapport molaire de 8 / 7 I 1. -On ajoute alors 52,5 parties en poids de 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane et on poursuit l'agitation pendant une heure à 900C. Après avoir refroidi la masse fondue à température ambiante, on ajoute 4,6 parties en poids de méthyl-bis-(hydroxy-2-propyl)amine et on poursuit l'agitation pendant une heure à la température ambiante.On dissout alors la masse fondue dans 450 parties en poids de diméthylformamide, puis on ajoute goutte à goutte à la solution obtenue en agitant énerg.quement pendant une durée dlune heure à la température ambiante une solution constituée de 44,1 parties en poids de dans 442 parties en poids de diméthylformamide. On agite la solution visqueuse pendant 15 heures à la température ambiante. On file dans un liquide la solution à 27% qui a une viscosité de 143 poises à 20'C et les filaments ainsi obtenus ont les propriétés textiles suivantes Titre : 575 dtex Résistance : 0,32 g/dtex Allongement: 695% Point de ramollissement : 210 C Allongement à l'état humide 63% Module :M1 22 mg/dtex M2 15 mg/dtex M3 13 mg/dtex Allongement permanent : 25% 25% Préparation de la diamine On dissout 214 parties en poids de (aminométhyl-4-phénoxy)-4-aniline dans 2 000 parties en poids de chloroforme sec, On introduit alors du gaz chlorhydrique en refroidissant jusqu'a ce que la solution soit saturee On filtre le dépôt en s'aidant du vide et on le lave au chloroforme chaud (rendement : 99% de la théorie) On met le dépôt sec en suspension dans 1500 parties en volume de diméthylacétamide anhydre. On introduit par petites fractions entre O et 5 C 97 parties en poids de chlorure d'isophtaloyle. On poursuit l'agitation pendant une heure entre 0 et 50C et pendant & heures à température ambiante. On introduit alors le mélange réactionnel dans 3 000 parties en volume d'eau glacée, on l'alcalinise par une solution de soude (pH 9) on sépare par filtration le dépôt incolore en aidant du vide, on le lave jusquià neutralité puis on le sèche. Rendement 249 parties en poids (94% de la théorie); point de fusion supérieur à 3300C. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent filtre décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. V E N D i C A T i S 1. Elastomère de polyuréthane segmenté de poids moléculaire élevé caractérisé en ce qu'il contient des segments structuraux d'extension de chaîne de formule générale -HN-R-AroNH-CO-Rl-CO-NH-Ar-R NH dans laquelle R représente un radical alkylène linéaire ou ramifié comportant de 1 à 10 atomes de carbone; Ar représente un radical phénylène, diphénylene ou naphtylène ou RAr represente un radical tétrahydronaphtylène ou un radical hexahydrodiphénylène; et R1 represente une simple liaison, un radical bivalent alkylène, cyclohexylène, alkarylène, aralkyle, phénylène, diphé nylène, naphtylène, ou un radical correspondant à la formule dans laquelle X représente -0-, -S-,-SO-, ou un radical alkylène inférieur. 2. Elastomère de polyuréthane segmenté de poids moléculaire élevé selon la revendication 1, caractérisé en en ce qu'il comporte des motifs structuraux correspondant à la formule générale dans laquelle A représente un radical bivalent linéaire à longue chaîne avec des motifs éther, acétal; thioéther ou ester et ayant un poids moléculaire moyen compris entre 400 et 4 000; A1 représente un radical bivalent d'un atone dl alcool difonctionnel comportant au moins un/azote tertiaire sans les deux groupes OH;R représente un radical alkylène linéaire ou ramifié comportant de 1 à 10 atomes de carbones; et Ar représente un radical phénylène, diphénylène ou naphtylène ou RAr représente un radical tétrahydronapthylène ou un radical hexahydrodiphénylène, R1 représente une simple liaison, un radical bivalent alkylène, cyclohexylène, alkarylène, aralkylène, phénylène, diphénylène, naphte lène ou un radical correspondant à la formule dans laquelle X représente -O-, -S-, -SO2-9 ou un radical alkylène infé rieur;R2 represente un radical bivalent alkylène, cycloalkylène9 aralkylène, alkarylène, phénylène, diphénylène, naphtylène ou un radical correspondant à la formule dans laquelle X a la même définition que ci dessusg n est un nombre entierau moins égal à 1; et m est égal à O ou à un nombre entier au moins égal à 1, 3. Procédé de préparation d'un élastomère de polyuréthane segmenté de poids moléculaire élevé caractérisé en ce qu'on fait réagir un prépolymère NCO avec une diamine aliphatique comportant des groupes amide comme agent d'extension de chaîne dans un solvant organique polaire, 4.Procédé selon la revendication 3, caractérisé en en ce que la diamine aliphatique contenant des groupes amide correspond à la formule générale H2N-R-Ar-NH-CO-R1-CO-NH-Ar-R-NH2 dans laquelle Ar, R et R1 ont la meme définition que dans la revendication 1 5. Procédé selon l'une des revendications 3 ou 4 caractérisé en ce que le solvant est le N,N-diméthylformamide. 6. Elastomère de polyuréthane segmenté de poids moléculaire élevé caractérisé en ce qu'on lÇa préparé selon le procédé de l'une quelconque des revendications 3 à 5. 7. Filaments et fibres élastiques caractérisés en ce qu'ils sont constitués d'élastomères de polyuréthane segmentés de poids moléculaire élevé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 7. 8. Solution dans un solvant organique d'un élastomère de polyuréthane segmenté de poids moléculaire élevé de formule générale dans laquelle A, A1, R, Ar, RAr, R1, R2, n et m ont la mme signification que dans la revendication 2.