Brevet FR2068811A1 — publié le 19710903

i 2068811 La présente invention concerne une composition d,huile lubrifiante utilisée dans les turbines à gaz ou les moteurs à réaction. Les turbines à gaz fonctionnent dans des conditions d'environnement très sévères et lors du fonctionnement les températures inté-5 rieures du moteur sont de l'ordre de 204 à 260°C ou plus. Ces conditions de fonctionnement soumettent l'huile lubrifiante à des efforts sévères, si bien que les compositions d'huile lubrifiante minérale les plus perfectionnées ne peuvent être utilisées dans les turbines à gaz. 10 Classiquement, on utilise pour lubrifier les turbines à gaz des compositions renfermant une huile de base constituée d'ester synthétique. Ces huiles à base d'ester sont utilisables dans une gamme de températures étendue et ont des stabilités thermiques élevées, et de bonnes propriétés anti-usure, anti-oxydantes et de 15 résistance aux charges et fournissent une bonne lubrification. L'apparition de nouvelles turbines à gaz plus puissantes conçues pour améliorer le vol supersonique, impose aux huiles lubrifiantes des conditions de chaleur et d'oxydation plus élevées. La composition d'huile lubrifiante synthétique de l'invention 20 renferme une majeure partie d'une huile de base constituée d'un ester aliphatique ayant des propriétés lubrifiantes et contenant une alkylphényl- ou une alkarylphénylnaphtylamine, une dialkyl-diphénylamine, une polyhydroxyanthraquinone et un phosphate d'hy-drocarbyle. Plus particulièrement, la composition d'huile lubri-35 fiante de l'invention renferme une majeure partie d'une huile de base constituée d'un ester aliphatique obtenu par réaction d'un pentaérythrol ou de triméthylolpropane avec un acide organique monocarboxylique dont la molécule renferme d'environ 2 à 18 atomes de carbone et contenant : 30 a) d'environ 0,3 à 5 $ par rapport au poids de la composition d'huile lubrifiante de dérivés alkyliques ou alkaryliques de phé-nyl g ou (3-naphtylamines dans lesquels les radicaux alkyles comportent de 4 à 12 atomes de carbone, b) d'environ 0,3 à 5 fo d'une dialkyldiphénylamine dans laquelle les 35 radicaux alkyles comportant de 4 à 12 atomes de carbone, c) d'environ 0,001 à 1 $ d'une polyhydroxyanthraquinone, et d) d'environ 0,25 à 10 % d'un phosphate d'hydrocarbyle dans lequel ledit radical hydrocarbyle contient tin noyau aryle et comporte d'environ 6 § 18 atomes de carbone. 40 L'huile lubrifiante de l'invention améliore considérablement la 70 42908 2 2068811 prévention des dépôts, la résistance à la corrosion de l'acier inoxydable et possède une remarquable stabilité à la chaleur et à l'oxydation. Ces propriétés remarquables sont obtenues grâce à un mélange d'huiles lubrifiantes renfermant une huile de base 5 constituée d'un ester synthétique dont les constituants et leurs prpportions sont impératifs. Ces résultats sont surprenants et inattendus car ils sont égaux ou supérieurs à une remarquable composition du commerce renfermant une huile lubrifiante de base constituée d'ester synthétique et soiit obtenus avec une composi-10 tion d'huile qui a été modifiée de façon importante et caractéristique en particulier du fait qu'elle ne contient pas un additif considéré comme essentiel pour l'obtention d'une huile lubrifiante synthétique du commerce satisfaisante. Le composant fluide de base du lubrifiant de l'invention est 15 un fluide de base renfermant un ester obtenu à partir du penta-érythrol ou du triméthylolpropane et d'un mélange d'acides hydro-carb^liques monocarboxyliques. On peut utiliser dans la réaction de préparation de l'huile de base des polypentaérythrols tels que le dipentaérythrol, le tripentaérythrol et le tétrapentaérythrol. 20 On peut utiliser comme acides monocarboxyliques hydrocarbonés pour obtenir le fluide de base constitué d'ester, les acides aliphatique s à chaîne droite ou ramifiée, les acides cycloaliphati-ques et les acides aromatiques ainsi que leurs mélanges. Les acides utilisés comportent de 2 à 18 atomes de carbone par molécule, 25 et de préférence d'environ 5 à 10 atomes de carbone. Des exemples d'acides caractéristiques convenables sont l'acide acétique, pro-pioniques, butyrique, valérique, isovalérique, caproïque, déca-noîque, hexadécanoîque, vinylbenzoîque, dodécylbenzoîque, pélar-gonique, dodécanoîQue, cyclohexanoïque, naphténique,Abenzoïque, 30 phénylacétique, têrt-butylacétique^ et 2-éthylhexanoïque. En général, on fait réagir les acides dans les proportions conduisant à un pentaérythrol ou à un triméthylolpropane totalement estérifiés, en préférant comme esters les tétraesters de pentaérythrol. Des exemples de tels tétraesters qu'il est possible 35 d'obtenir dans le commerce sont le tétracaproate de pentaérythrol, que l'on prépare à partir du pentaérythrol purifié et de l'acide caproïque brut contenant d'autres monoacides en C^ à C^q. On prépare ûn autre tétraester convenable à partir de pentaérythrol technique et d'un mélange d'acides contenant 38 $ d'acide valéri-40 que, 13 $ d'acide 2-méthylpentanoïque, 32 fo d'acide octanoïque et 70 42908 3 2068811 10 15 20 25 30 17 fo d'acide pélarjgonique. Un autre ester efficace est le triester du triméthylolpropane obtenu par estérification du triméthylolpropane par un mélange de monoacides constitué de 2 fo d'acide va-lérique, 9 fo d'acide caproîque, 13 f> d'acide, heptanoîque, 7 fo d'acide octanoîque, 3 fo d'acide caprylique, 65 fo d'aôide pélargo-nique et 1 fo d'acide caprique. Le triheptanoate de triméthylolpropane, le pentanoate de triméthylolpropane et l'hexanoate de triméthylolpropane constituent également des esters de base convenables. L'ester de base constitue la majeure partie de la totalité de la composition d'huile lubrifiants synthétique à base d'ester. En général cet ester fluide de base constitue d'environ 90 à 98 fo de la composition. L'alkyl- ou l'alkarylphénylnaphtylamine constituant tin composant essentiel de l'invention, a pour formule : dans laquelle R est un radical alkyle ou alkaryle comportant d'environ 4 à 12 atomes de carbone. Ce radical peut être un radical alkyle a chaîne droite ou ramifiée, la structure alkyle tertiaire étant préférée, ou peut être un radical alkylaryle. La naphtyla-mine peut être une a- ou une 3-naphtylamine. Des exemples caractéristiques des composés de cette catégorie sont la N-p-t-octyl-phényl-a-naphtylamine, la N- (p-a-cumylphényl )-6-a-cumyl-{3-naphty-lamine, "la iî-p-t-octylphényl-p-naphtylamine et les p-t-dodécyl-phényl-, p-t-butylphényl- et p-dodécylphényl-a et -(3-naphtylamines correspondantes. La concentration de ce composé est de préférence comprise entre environ 0,5 et 2,5 f* Un autre composant essentiel de la composition d'huile lubrifiante de l'invention est une dialkyldiphénylamine. Ces composés correspondent à la formule : dans laquelle R est un radical alkyle comportant d'environ 4 à 12 atomes de carbone. Des alkylamines convenables sont la dioctyl-diphénylamine, la didécyldiphénylamine, la didodécylphénylamine, la dihexyldiphénylamine et les composés similaires. On préfère que ce composé soit la dioctyldiphénylamine et que sa concentration H 70 42908 4 2068811 soit comprise entre 0,5 st 2,0 fo* Le désactivateur de métal essentiel de la composition d'huile lubrifiante de l'invention est me polyhydroxyanthraquinone. Des composés convenables de cette catégorie sont des dihydroxyanthra-5 quinones telles que la 1,4-dihydroxyanthraquinone, appelée également quinizarine, la 1,5-d.ihydroxyanthraquinone et la 1,8-dih.ydro-xyanthraquinone, et les polyhydroxyanthraquinones supérieures. La concentration de ce composant est de préférence comprise entre environ 0,01 et 0,5 fo en poids. 10 Le dernier composant caractéristique de la composition dshuile lubrifiante de 15invention est un ester phosphorique dîhydrocar» byle, plus précisément un phosphate de trihydrocarbyle dans lequel le radical hydrocarbyle est un radical alkyle, aryle, alkaryle, cycloalkyle ou aralkyle ou un de leurs mélanges comportant de ?. 15 à 12 atomes de carbone et de préférence de 4 à 8 atomes de carbone-, Des composés caractéristiques efficaces sont le phosphate de tri-crésyle, le phosphate de erésyldiphényle, le phosphate de triphé-nyle3 le phosphate de tributyle, le phosphate de tri ( 2™ét hylhexy.le) et le phosphate de tricyclohexylè a La concentration de ces compo-20 sés dans la composition d'huile lubrifiante est de préférence comprise entre environ 0,5 et 5 /»° La composition dshuile lubrifiante de l'invention a été soumise ' à des essais de résistance à 1°oxydation et à la corrosion ©t on a déterminé la prévention des dépôts et la stabilité themiqua 25 par l'essai de roulement Srdco 1.5 ®t l'essai préliminair-e Srdco décrits ci-dessous. On a réalisé les essais d'oxydation et de corrosion â 204°C pendant 72 heures et à 218°C pendant 72 heures selon la méthode 5308.4 de Fédéral Test Metliod and Standard N° 791a (publié le 30 31 Décembre 1961) à 1»exception des modifications conformes aux prescriptions ICEL-L-23699B. On maintient la température du bain respectivement à 204 'et 218°C + 1,8°C, au lieu de 121 °G et on conduit l'essai pendant 72 Êeures au lieu de 168 heures msme indiqué dans l5essai dsorigine0 35 On utilise le test préliminaire Irdco pour étudier les compositions d'huile lubrifianteg cet essai consiste à faire circuler un échantillon de lubrifiant dans des conditions détezminées pendant une période de temps indiquée dans une chambre d'essai aérée contenant un tube d*aluminium chauffé. Lorsque l'essai est termi-40 né, on examine trois zones principales de dépôt sur le tube d'alu 70 42908 5 2068811 minium et on indique la formation de tous dépôts ou taches en leurs accordant une note pour obtenir line évaluation globale des défauts. L'appareil utilisé dans cet essai est essentiellement l'appa-5 reil d'essai de dépôt du "Wright Air Development Center" décrit dans Fédéral Test Method Standard, méthode 5003 avec les modifications suivantes : lj On remplace la canalisation filtrante par un tube d'aluminium long de 889 millimètres et de 4,76 millimètres de diamètre. 10 2) On remplace le ballon d'alimentation par un réservoir d'appoint gradué de 100 millilitres. 3) On utilise le refroidisseur d'huile uniquement pour refroidir l'huile lorsque l'essai est terminé. 4) On n'utilise pas le régulateur "marche-arrêt" de la tempé-15 rature d'huile. 5) On démonte le manomètre du filtre. On monte l'extrémité constituant la cartouche chauffante du tube de cokéfaction sur un mandrin réglé pour tourner entre 1 700 et 1 800 tours minute. On élimine tous les dépôts du tube de coké-20 faction avec du papier abrasif silicone-carbide N° 400 puis en l'essuyant avec une étoffe douce propre. On règle le débit d'air pour introduire.300 ml par minute d'air saturé à la pression atmosphérique et à"la température de 48,9 + 9°C et le régulateur de chauffage à 274°C. 25 On introduit de'l'huile dans l'appareil et on le rince pendant 10 minutes puis on introduit de l'huile neuve en remplissant le réservoir gradué jusqu'au trait correspondant à 100 ml. On règle le niveau d'huile dans le récipient de cokéfaction jusqu'à ce qu'il soit environ à 12,7 mm au-dessus du fond du verre. 30 Le mode opératoire de l'essai est le suivant : On met en marche le tube chauffant de cokéfaction et on place le régulateur sur 149°C. On maintient cette température pendant 5 minutes puis on place le régulateur sur 204°C. On continue ainsi jusqu'à ce qu'on obtienne une température de 316°C. Comme l'huile 35 étudiée chauffe et se dilate on l'évacué lorsqu'il le faut, pour maintenir le niveau à 63,5 mm au-dessus du fond de la cuve de cokéfaction en verre. L'équilibre des conditions de chauffage est obtenu par la température du four et le niveau convenable d'huile recouvrant le tube de dépôt, comme indiqué ci-dessus. Comme il se 40 produit une évaporation, on ajoute de l'huile neuve par le réser 70 42908 6 2068811 voir pour maintenir le niveau convenable. Après 6 heures d'essai, on arrête le chauffage du cokéfacteur, on met en service le réfrigérant à eau et on laisse la température extérieure de l'huile descendre à 121°C. On coupe tous les interrupteurs et les alimen-5 tations en air ét en eau. Après environ 18 heures d'arrêt, on reprend l'essai de la même façon qu'au départ et en opérant dans les conditions types pendant 6 nouvelles heures» (H peut être nécessaire d'ajouter 5 à 10 ml d'huile neuve pour amener le niveau d'huile à 12,7 mm au-10 dessus du fond de la cuve de cokéfaction en verre). A'la fin de cette seconde période de chauffage, on arrête le tube de cokéfaction, on refroidit l'huile puis on arrête le débit d'air. On retire l'huile utilisée et on sort le tube de cokéfaction de la cuve de cokéfaction. On plonge le tube de cokéfaction dans du n-pentane 15 jusqu'à élimination de toutes traces visibles d'huile puis on le sèche à l'air. On note le tube de cokéfaction sur la partie de sa paroi la plus proche de l'orifice de dégagement des gaz lorsqu'on le retire du récipient le contenant. Pour déterminer l'évaluation % des défauts, on place un calibre portant me ligne graduée tous 20 les 12,7 mm sur les zones principales, le trait correspondant à 38,1 mm étant placé à l'inter-face vapeur-huile. On donne me note chiffrée à chacun des segments de 12,7 mm selon le genre et l'épaisseur des dépôts présents dans chaque zone examinée. Si les dépôts varient à l'intérieur d'un segment, on choisit la valeur 25 la plus élevée. On assigne m facteur de pondération à chacune des trois zones principales pour tenir compte de leurs différences d'importance relative. On détermine l'évaluation globale des défauts relatifs aux dépôts en totalisant les défauts de chaque zone principale que l'on multiplie par le facteur de pondération. La 30 somme des défauts des trois zones divisée par 2 donne l'évaluation globale des défauts relatifs aux dépôts. La notation standard du tube de cokéfaction figure rfans le tableau suivant. Nature du dépôt faible moyen important vernis ou tache 1 ■3 5 carbone lisse 9 10 11 carbone ondulé 12 13 14 carbone boursoufflé 15 16 17 carbone en écailles ia 19 20 40 Les résultats des essais obtenus se sont montrés reproductibles 70 42908 7 2068811 et conformes aux résultats obtenus dans l'essai de roulement Erdco dans les conditions 1.5 en ce qui concerne la formation de vernis et de dépôts de carbone. Le fluide de base A des compositions d'huile lubrifiante es-5 sayées ci-dessous est un pentaérythrol technique contenant une petite quantité de dipentaérythrol estérifié par un mélange d'acides gras constitué en pourcentages molaires d'environ 38 fo d'acide valérique, 13 % d'acide 2-méthylpentanoïque, 32 fo d'acide n-octa-noîque et 17 fa d'acide pélargonique dan£ lequel le nombre moyen 10 d'âtomes de carbone de la ciaine acide est d'environ 6,5» Ce fluide de base a les propriétés suivantes ; Viscosité, es à 98,9°G 4*93 Viscosité, es à 37>8b0 25,6 Viscosité, es à -40 °C 7023 15 Indice de viscosité' 131 Point d'éclair °G 254*4 Roulement Ryder'kg/cm 364 Le fluide de base B est un pentaérythrol technique estérifié par un mélange d'acides gras constitué (en pourcentages molaires) 20 d'environ 12 fo d'acide isovalérique., ZI $ d'acide valérique, 8 fo d'acide caproxque, 14 f> d'acide heptanoîque, 19 fo d'acide capry-lique et 13 ^'d'acide pélargonique. Le fluide de base G est. un pentaérythrol technique estérifié par un mélange d'acides gras constitué (en pourcentages molaires) 25 d'environ 8 fo d'acide isovalérique., 23 fo d'acide valérique, 20 fo d'acide caproîque, 27 % d'acide heptanoi'que, 7 fo d'acide capry-lique et 16 fo*à'acide pélargonique. La composition des huiles lubrifiantes de l'invention et la comparaison des huiles entre elles ainsi que les résultats des 30 essais d'oxydation-corrosion figurent dans le tableau I ci-dessous. Les huiles lubrifiantes S, G, H et I correspondent à la présente invention. Le fluide de base D est un pentaérythrol technique estérifié par un mélange d'acides gras constitué approximativement (en 35 pourcentages molaires) de 18 fa d'acide isovalérique, 39 fo d'acide valérique, 2 fo d'acide eaprylique et 40 fo d'acide pélargonique. (Voir tableau I pages 8 - 9 - 10). TABLEAU I Huile fi Huile B Huile G 96,4 1,00 2,00 0a10 95,9 1,50 2,00 0,10 96,9 1,50 1,00 0,10 Huile lubrifiante synthétique Fluide de base À B G D N-phényl-a-nap hty1aminé N- ( p-t-o c ty 1 ph érryl} -eMiaphtylamine p,p'-di-t«-octyldiphény lamine Phosphate de tricrésyle Quinizarine N-(p-t-octylphényl)-fî-naphtylamine Oxydâtion-corrosion (température durée) A Corrosion, Cu 4mg/cm ) Fe Al Mg Ag Ti Ti % d'augmentation de la viscosité cinématique à 37,SCG Augmentation de l'indice d'acide total Sediments (g/100 ml) 1) Ces compositions d'huile contiennent également 50 ppm d'une diméthylsilicone (agent anti-mousse) et 0,50 %en poids d'ester bis(2,2,4-triméthylpentylique) d'un dimère du commerce de l'acide linoléxque 2) Huile du commerce contenant comme additif 0,10 °/o d'un sel d'acides carboxyliques aliphatique s °04/72 h 204/72 h 218/72 h 218/72 h 204/72 h 218/72 -0,95 ' -0,05' __ ' -0,06 ' — 0 +0,02 0 +0^,03 0 0 0 0 . . -0,04 0 -0,03 0 -2,82 =«» ™0,03 -0,03 0 0,04 -0,05 0 -0,02 0 0 —— . 0 0 0 +0,02 «— 0 77 110 15 91 " 20 103 6,96 9,16 1,98 7,22 0,63 9,77 0,0065 0,0094 0,0089 0,0032 0,0092 0,0033 en C14-CL8 de l-salicylalaminoguanidine« *-4 O Î-O ■sO o GO Oo hO O o 00 CD -—I TABLEAU I (suite) O huile huile E1 huile F^ huile G ^ (huile du commerce à ^ base dfester) *£? O 95,4 œ 95,0 94,9 1,50 1,00 2, 00 204/72 h -0,46' 0 -0,03 0 ■ 0 24,2 1,26 0,0036 1,50 1,00 2,00 0,10 204/72 h 218/72 h 0 0 0 0 0 19 , 1,67 0,004L 0 +0,04 0 0 -0,02 40 ■ 4,5 / 0,0096 204/72 h ' -0,06 0 0 0 0 21,0 ,0,98 0,009 218/72 h +0,06 0 0 +0,03 +0,04 52,0 5,03 0,024 1,50 1,00 2,00 0,10 204/72 h ' -0,07 +0,02 0 +0,02 0 19,0 0,88 0,001 VO K5 O O CO OO huile H huile P1" 95,4 94,9 1,50 1,00 2,00 0,10 204/72 h -0,04 +0,04 0 0 0 21,0 •0,89 0,001 1,00 2,00 0,10 1,50 204/72 h +0,08 +0,06 *0,05 ' +0,04 +0,06 20 •0,74 0,0034 ->4,- Tableau I (suite) o ï -C* NJ O œ Prescriptions MIL-L-23699B 204/72 h 218/72 h +0,4 +0,2 +0,2 +0,2* +0,2 +0,2 -- . +0,2 +0,2 -- • +0,2 -5 à 25 - -5 à 50 . 3 maximum 6 maximum 0,050 maximum 0,050 maximum frJ O O o-oo co 70 42908 îi 2068811 Les huiles lubrifiantes A, B, C et D ne correspondent pas aux caractéristiques de l'armée, en ce qui concerne les essais d'oxydation et de corrosion, en particulier en raison de leur très faible viscosité et de leur très mauvaise prévention de la formation 5 de composés acides. L'huile A ne répond pas non plus aux caractéristiques de corrosion en ce qui concerne le cuivre et le magnésium. Ces compositions d'huile déterminent les caractéristiques impératives des quatre additifs des compositions d'huile de l'invention. Les huiles lubrifiantes ïï, G, H et I sont des exemples 10 de compositions d'huile de l'invention, et leurs caractéristiques sont égales ou supérieures dans cet essai à celles d'une huile synthétique à base d'ester remarquable du commerce. Les caractéristiques de prévention des dépots des compositions d'huile lubrifiante à base d'ester de l'invention et d'une huile 15 synthétique à base d'ester du commerce ont été comparées selon l'essai préliminaire de dépôt Erdco décrit ci-dessus et l'essaSi de roulement Erdco type 1.5* Les résultats figurent dans le tableau II ci-dessous : TABLEAU II 20 Prévention des dépôts huile E huile F huile G huile H huile I Essai préliminaire de dépôt Erdco Evaluation du 25 dépôt 19 40 21 29 31 Spécifications MIL-L-23699B Essai de roulement Erdco type 1.5 Evaluation du 30 dépôt . 17 62 23 23 4L 80 maximum augmentation de la viscosité (fo) 21 28 21 23 18 —5 & +30 augmentation de l'indice d'acide total 1,1 1,4 1,1 1,3 1,3 2 maximum 35 Toutes les compositions d'huile de l'invention satisfont aux critères de l'armée indiqués. De plus, leurs notes sont supérieures à celles d'une huile lubrifiante à base d'ester du commerce, l'huile lubrifiante F. On compare les compositions d'huile lubrifiante C et E et une 40 huile à base d'ester du commerce en ce qui concerne leur pouvoir 70 42908 12 2068811 non corrosif vis à vis de l'acier inoxydable selon un essai de corrosion de l'acier inoxydable 410. Dans cet essai, on réalise des panneaux d'essai de 25,4 mm x 152,4. nua x 3,18 mm et réalisés en tôle d'acier inoxydable 410 correspondant au critère 5504 de 5 l'Aerospace Material ayant une dureté Brinell d'environ B76 et un fini superficiel de £D. On pèse à 0,1 mg près 2 panneaux d'essai puis on les place dans une bombe de nickel "avec 65 ml de l'huile à étudier. On porte l'huile de la bombe à 260°C et on maintient cette température pendant 72 heures. On refroidit alors l'huile 10 à la température de la piècé, on prélève 5 ml d'huile pour déterminer l'indice d'acide total et on porte à nouveau la bombe contenant les panneaux étudiés à 260°C fendant 72 heures. On refroidit alors la bombe d'essai et on 'nettoie les panneaux et on les pèse à 0,1 mg près. On détermine la viscosité de l'huile à 37,8°C et 15 l'indice d'acide total de l'huile. Les résultats de cet essai figurent dans le tableau 3® TABLEAU III RESISTANCE A LA CORROSION DE LfACIER INOXYDABLE 410 260°O/l44 h huile lubrifiante huile lubrifiante huile du n E C commerce F " à base d'ester Bande 1 perte de' poids (mg) 15 171 56 Bande 2 perte de poids (mg) 19 97 34 Augmentation d© 25 1'indice d'acide • total {%) 9,55 32,91 16,01 L'essai ci-dessus montre la nette supériorité de la composition d'huile lubrifiante de 1?invention en ce qui concerne la corrosion de l'acier inoxydable 410 par rapport à une huile du com-30 merce et à une composition dshuile indiquée ne contenant pas de phosphate de tricrésyle. La composition d'huile lubrifiante de l'invention a une stabilité vis à vis de 1'oxydâtion? un pouvoir anti-corrosif et une ' prévention des dépôts remarquables comme le prouvent les essais 35 précédents® L'huile lubrifiante E satisfait aux critères Mill-L-23699B de l'U.S. lavy et §21B de "Pratt and Miitney Aircraft" il en est de même des huiles G- et H® ^11 va de soi que la présente invention n'a été décrite et représentée qu'à titre purement explicatif mais nullement limitatif 40 et qu?elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre. 70 42908 13 2068811 REVENDICATIONS 1 - Composition d'huile lubrifiante synthétique, caractérisée en ce qu,elle renferme une majeure partie d'une huile de base constituée d'un ester aliphatique ayant des propriétés lubrifiantes 5 obtenu par réaction du pentaérythrol ou d'un polypentaérythrol ou de triméthylolpropane avec un acide organique monocarboxylique comportant d'environ 2 à 18 atomes de carbone par molécule et contenant : aj d'environ 0,3 à 5 fs par rapport au poids de la composition 10 d'huile lubrifiantë d'une alkyl- ou alkarylphénylnaphtylamine dans laquelle le radical alkyle comporte de 4 à 12 atomes de carbone, b) d'environ 0,3 à 5 fo d'une dialkyldiphénylamine dans laquelle les radicaux alkyles comportent de 4 à 12 atomes de carbone, 15 c) d'environ 0,001 à 1 fo d'une polyhydroxyanthraquinone, et d) d'environ 0,25 a 10 fo d'un phosphate de trihydrocarbyle dans lequel ledit radical hydrocarbyle contient un noyau aryle et comporte d'environ 6 à 18 atomes de carbone. 2 - Composition d'huile lubrifiante selon la revendication 1, 20 caractérisée en ce qu'elle contient d'environ 0,5 à 2,5 ^ de la naphtylamine substituée. 3 - Composition d'huile lubrifiante selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle contient d'environ 0,5 à 2,0 fo d'une dialkyldiphénylamine. 25 '4 - Composition d'huile lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient d'environ 0,01 à 0,5 % de ladite polyhydroxyanthraquinone. 5 - Composition d'huile lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient 30 d'environ 0,5 à 5 fo d'un phosphate de trihydrocarbyle. 6 - .Composition d'huile lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide organique monocarboxylique utilisé pour former l'huile de base constituée d'un ester aliphatique est un mélange d'acides aliphatiques 35 comportant de 5 à 10 atomes de carbone. 7 - Composition d'huile lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile de base constituée d'un ester aliphatique est présente à une concentration d'environ 90 à 98 fo de la composition.