Brevet FR2094351A1 — publié le 19720204

22hk'\ -1- 209^351 La présente invention a pour objet un caoutchouc cellulaire à base de polybutadiène riche en motifs de structure 1,2. On obtenait jusqu'à présent le caoutchouc cellulaire par vulcanisation et expansion de prépolymères d'élastoœères non 5 vulcanisés, et on utilisait le produit ainsi obtenu pour réaliser une grande diversité de matières d'amortissement, d'emballage et analogues. Comme polymère de départ, on a utilisé ion polymère de structure 1,4 tel que le caoutchouc naturel, le 1,4-polyisoprène, le caoutchouc styrène-butadiène et le 1,4-poly-10 butadiène. Le procédé classique de préparation des caoutchoucs cellulaires consiste,en un premier stade, à mélanger le polymère non vulcanisé avec un agent de vulcanisation, un agent gonflant et d'autres additifs tels qu'un accélérateur de vulcanisation, un 15 amorceur de gonflement, un stabilisant, un lubrifiant, des charges et une huile de traitement, à 50-100°C, après quoi on chauffe le mélange pendant 5 à 15 minutes à une température de 2 150-160°C sous une oression de 50 à 150 kg/cm et, en un second stade, à chauffer xa composition pendant 5 à 15 minutes à une p 20 température de 155-170°C sous une pression de 50 à 150 kg/cm et, le cas échéant, en un troisième stade, à traiter thermique-ment le mélange à 150 - 170°C. Le premier et le seoond stades précités étant généralement dénommés respectivement en pratique "vulcanisation primaire" et "vulcanisation secondaire", et les 25 conditions de leur mise en oeuvre étant dénommées "conditions de vulcanisation", ces expressions seront utilisées ici et dans ce qui suit. Les caoutchoucs cellulaires classiques ont généralement une structure cellulaire qui n'est pas uniforme. Dans la réali-30 sation de ces caoutchoucs cellulaires classiques, il n'était pas possible d'obtenir le produit souhaité à l'aide du stade de vulcanisation primaire seul, il était toujours nécessaire de réaliser successivement les stades de vulcanisation primaire et secondaire. 55 De plus, comme la durée de réalisation convenable du sta de de vulcanisation primaire était comprise dans une gamme très étroite, la surveillance de l'opération devait être réalisée avec une extrême précision. Or on a trouvé que l'on pouvait réaliser un excellent 40 caoutchouc cellulaire en utilisant comme polymère de départ un 70 224^4 -2- 209^351 polybutadiène riche en motifs de structure 1,2. Le polybutadiène riche en motifs de structure 1,2, utilisé ici, correspond aux polybutadiènes dont la molécule contient au moins 50 % de motifs butadiènes de structure 1,2, selon le procédé d'analy-5 se par détermination du spectre d'absorption infra-rouge de Morero. Par suite des progrès remarquables réalisés ces dernières années dans la préparation du 1,2-polybutadiène, il est maintenant possible de préparer facilement des polybutadiènes contenant par exemple plus do 90 % de motifs de structure 1,2. 10 Cependant, du fait que ses caractéristiques ne conviennent pas en ce qui concerne la fabrication des pneus et des autres utilisations générales, le polybutadiène riche en motifs de structure 1,2 n'est pas utilisé sur une grande échelle. Oyl a découvert de façon surprenante qu'il était possible de réaliser un 15 excellent caoutchouc cellulaire à partir du polybutadiène précité, et l'on peut dire que cette découverte contribuera considérablement à développer de nouvelles utilisations de ce polymère. Le but de la présente invention est de fournir un caoutchouc cellulaire à base de polybutadiène riche en motifs de 20 structure 1,2, ainsi qu'un procédé pour sa préparation. Le caoutchouc cellulaire selon la présente invention présente les caractéristiques principales suivantes : (a) Il présente une structure cellulaire fine et uniforme et possède, outre un bel aspect, d'excellentes propriétés méca- 25 niques appropriées. (b) Lors de sa préparation, on peut obtenir le produit souhaité en un stade unique de vulcanisation sans mettre en oeuvre de vulcanisation secondaire, ce qui était indispensable dans la pratique antérieure. 30 De plus, la durée de réalisation d'un stade unique de vul canisation est longue, ce qui en facilite la surveillance. Si on le désire, on peut réaliser un stade secondaire de vulcanisation, bien que ce traitement complémentaire n'entraîne aucun avantage particulier. 35 En plus des caractéristiques précédentes, du point de vue de la production lorsqu'on utilise le polybutadiène riche en motifs de structure 1,2 au lieu des polymères de départ classiques, on bénéficie des avantages suivants : (c) L'agent de vulcanisation, l'agentde gonflement et les 4-0 autres composants peuvent être mélangés au polymère de départ 70 22W\ -3- 2094351 facilement et rapidement de façon homogène. (d) Il n'est pas nécessaire d'incorporer des résines de renforcement ni des charges de renforcement de qualité supérieure telles que du blanc de silice (silice finement divisée) 5 comme c'est le cas pour les caoutchoucs cellulaires classiques, car on peut obtenir des produits ayant une résistance suffisamment élevée sans qu'il soit nécessaire de leur incorporer de tels produits de renforcement. (e) L'écoulement de la composition de départ au cours de 10 la vulcanisation est bon et le démoulage facile. Donc, on peut réduire au minimum la proportion d'articles de qualité inférieure lorsqu'on opère à l'échelle industrielle. (f) Il est possible d'obtenir les produits souhaités dans une large gamme de taux d'expansion. 15 (g) On peut réaliser à volonté des produits durs ou mous selon l'importance du degré de cristallinité du polymère de départ. Le polymère utilisé comme matière première dans la présente invention est un polybutadiène renfermant au moins 50 % et de préférence 70 % de motifs de structure 1,2. On peut égale-20 ment utiliser en mélange avec la matière première des polymères autres que le 1,2-polybutadiène tant qu'on les utilise dans une gamme où ils ne nuisent pas aux qualités recherchées. Si la teneur en motifs de structure 1,2 du polybutadiène est inférieure à 50 %, on ne peut pas obtenir un produit possédant les 25 qualités requises. La catégorie de l'agent de vulcanisation, de l'agent gonflant et autres additifs qui doivent être mélangés au polymère de départ ainsi que leur quantité et les conditions de vulcanisation sont semblables à celles rencontrées dans la préparation 30 du. caoutchouc cellulaire classique, le choix convenable étant réalisé selon la qualité requise du produit recherché. Cependant, comme précédemment indiqué, la différence dans le cas de la présente invention consiste en ce que le temps pendant lequel >.n peut réaliser la vulcanisation primaire est bien plus long 55 et que l'opération est bien plus simple, et que l'on obtient un produit donnant entièrement satisfaction même si l'on ne procède pas à la vulcanisation secondaire ni au traitement thermique ultérieur. Les polybutadiènes de départ riches en motifs de structure 1,2 auront des degrés de polymérisation et de cristal-^0 linité variables selon les conditions de leur préparation. 70 22'V;.> -4- 2 0 9 'i 3 51 Lorsqu'on utilise ceux ayant des degrés de polymérisation et de cristallinité élevés comme matière première dans la présente invention, on obtient un caoutchouc cellulaire dur. L'invention est illustrée par les exemples suivants donnés 5 à titre explicatif mais nullement limitatif. Sauf indication contraire, les parties et pourcentages sont exprimés en poids. Les compositions sont également exprimées en poids. La teneur en motifs de structure 1,2 du polybutadiène utilisé a été déterminée selon le procédé d'analyse par détermination du spectre 10 d'absorption dans l'infra-rouge de Ilorero, le degré de cristallinité a été déterminé par le procédé de la densité, et la viscosité spécifique ( ) a été obtenue de façon habituelle dans une solution de toluène à 50°C. D'un autre côté, la densité du caoutchouc cellulaire obtenu a été déterminée de façon 15 habituelle, la résistance à là traction et l'allongement ont été déterminés de façon habituelle en préparant des échantillons en forme d'haltères N° 1, et la dureté a été mesurée en utilisant un appareil d'essai pour mousse de caoutchouc de type 0. Exemple 1 : On utilise trois catégories de 1,2-polybuta-20 diène présentant différentes teneurs en motifs 1,2(essais 1, 2 et 3) et un 1,4-polybutadiène témoin contenant moins de 50 % de motifs 1,2 (essais 4- et 5), et on réalise les saoutchoucs cellulaires en mélangeant dans des rouleaux pétrisseurs à 50-100°C selon les compositions figurant dans le tableau 1, puis en réa-25 lisant la vulcanisation dans les conditions figurant .dans le tableau. On a obtenu des caoutchoucs cellulaires d'une structure cellulaire fine et uniforme à partir du polybutadiène à 83 % de motifs 1,2 (essai 1) et à 73 % de motifs 1,2 (essai 2), tandis que le polybutadiène à 54- % de motifs 1,2 (essai 3) a four- 30 ni un caoutchouc cellulaire à peu près satisfaisant. Par contre, dans le cas du 1,4—polybutadiène à 30 i'o de motifs 1,2 (essai 4) et à 2 % de motifs 1,2 (essai 5)> l'expansion est faible, et l'on nTa pas obtenu un caoutchouc cellulaire ayant une qualité satisfaisante. Les propriétés des produits obtenus figurent 35 également dans le tableau 1. Comme le montrent les résultats, on peut obtenir un caoutchouc cellulaire de bonne qualité à partir de 1,2-polybutadiène en passant uniquement par le stade de vulcanisation primaire. (Tableau 1, voir page 5)• 40 "7 Pi or- / / /U ^4 M- 4 -5- 2094351 10 15 20 25 30 Tableau 1 Propriétés du polybutadiène 1_ 2 I 4 1 Degré de cristallinité (%) 0 0 0 0 0 Viscosité spécifique ( ) 2,3 2,5 2,4 2,7 5,0 % de structure 1,2 83 73 54 30 2 % de structure cis-1,4 15 24 3 4 95 % de structure trans-1,4 2 3 43 66 3 Formule de préparation (partie) Polybutadiène 100 100 100 100 100 Huile de traitement 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Oxyde de zinc N° 1 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Acide stéarique 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Carbonate de calcium activé 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 Argile dure 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 Carbonate de calcium léger 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 Oxyde de titane o o 10,0 10,0 10,0 10,0 Agent gonflant (DPT *) 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Activateur de gonflement du type Urée 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Accélérateur MBTS ** 1,2 1,2 1,2 h2 1,2 Soufre 2,0 2,0 2,0 2,0 2.0 Résine Coumarone-indène 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Diéthylène glycol 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Conditions de vulcanisation Température (°C) /-s 140 140 140 140 140 Pression (kg/cm ) 70 70 70 70 70 Durée (mn) 12 12 12 12 12 Propriétés du caoutchouc cellulaire 2 Masse volumique (g/cnr) 0,324 0,341 0,398 0,569 0,677 Résistance à la traction 13,8 13,1 12,6 (kg/cm2) 290 290 320 mauvaise ftYnflnGÎon Allongement (%) Dureté (extérieure/intérieure)43/41 43/39 42/38 * DpT: Dinitroso penfcaméthylène tétraxine 33 ** MBÏS : Bisulfure de dibenzothiazyle. Exemple 2 : On utilise quatre catégories de 1,2-pclybutadiè-nes différents par leur teneur en motifs 1,2, leur degré de cris-tallinité et leur viscosité spécifique et l'on réalise les caoutchoucs cellulaires ayant la même composition (essais 6 à 9)• Les 40 résultats obtenus figurent dans le tableau 2. On réalise égale- 70 22W; -6- 20943b! ment des caoutchoucs cellulaires en utilisant les mêmes 1,2-polybutadiènes ayant des compositions diverses (essais 10 à 12). Les résultats obtenus dams ce cas figurent dans le tableau 5- Dans les deux cas, la vulcanisation s'est limitée au stade 5 de vulcanisation priai lire seul. La pression utilisée était de 70 kg/cm . Dans tous les cas les caoutchoucs cellulaires vulcanisés obtenus étaient satisfaisants, et avaient une structure cellulaire fine et uniforme. Tableau 2 10 Essai Propriétés du 1,2 polybutadiène 6 2 8 2 Teneur en motifs 1,2 (%) 83 88 89 90 Degré de cristallinité {%) 0 15 15 25 Viscosité spécifique ( n ) 2,05 1,75 2,43 1,75 15 Formule de préparation (partie) 1,2-polybutadiène 100,0 100,0 100,0 100,0 Huile de traitement 5,0 5,0 5,0 5,0 Oxyde de zinc N° 1 5,0 5,0 5,0 5,0 Acide stéarique 1,0 1,0 1,0 1,0 20 Carbonate de calcium activé 50,0 50,0 50,0 50,0 Argile dure 50,0 50,0 50,0 •50,0 Carbonate de calcium léger 20,0 20,0 20,0 20,0 Oxyde de titane o o 10,0 10,0 o o Agent gonflant (DPT ) 5,0 5,0 5,0 5,0 25 Activateur de gonflement du type "Jrée 5,0 5,0 5,0 5,0 Accélérateur METS 1,2 1,2 1,2 1,2 Soufre 2,0 2,0 2,0 2,0 Résine Coumarone-indène 5,0 5,0 5,0 5,0 30 Diéthylène glyccl Conditions de vulcsuiisation 0,5 0,5 0,5 0,5 Température (°C) 140 140 140 140 Durée (mn) 12 10 10 10 Propriétés du caoutchouc cellulaire 35 Masse volumique (g/cm-5) 0,316 0,292 0, 303 0,305 Résistance à la traction (kg/cm ) 12,1 12,6 17,3 17,2 Allongement (-/a) 290 160 200 140 Dureté (extérieure/intérieure) 44/40 51/46 48/45 63/57 40 (Tableau 3 > voir page 7) 70 22444 -7- 2094351 Tableau 3 Essai Formule de préparation (parties) 1,2-polybutadiène 5 Oxyde de zinc N° 3 Oxyde de zinc N° 1 Accéi ô-^qteur Mix N° l0^ c) Accélérateur Mix N° 2 Acide stéarique 10 Agent de gonflement (DPT) Activateur de gonflement du type Ur« Carbonate de calcium léger Carbonate de calcium activé CC Carbonate de calcium activé O 15 Argile Anti-vieillissement IONOL ^ 0 ^ Anti-vieillissement DAH ' Huile de traitement Diéthylène glycol 20 Soufre Oxyde de titane Conditions de vulcanisation Température (°C) 143 1^3 1^3 Durée (mn) 8 8 8 25 Propriétés du caoutchouc cellulaire Masse volumique (g/cm^) 0,125 0,259 0,292 Résistance à la traction (kg/cm^) 10,3 21,3 23,5 Allongement (%) 190 210 210 Dureté (extérieure/intérieure) 43/40 57/53 60/56 30 a) Caractéristiques du 1,2-polybutadiène : teneur en motifs 1,2 = 91 %• b) Mix K° 1 : mélange de mercaptobenzothiazole et d'hexaméttylènetétramine c) Mix N° 2 : mélange de mercaptobenzothiazole de bisulfure de 35 dibenzothiazyle et d'hexaméthylènetétramine. d) IONOL = 2,6-di-tert•-butyl-p-créscl e) DAH = 2,5-di-tert.-amyl-hydroquinore. Exemple 3 '• Dans l'essai 13, on réalise la préparation du caoutchouc cellulaire selon la composition figurant dans le 40 tableau 4, en utilisant un 1,2 polybutadiène à 92 % de motifs 10 11 12 100,0 100,0 100 2,5 5,0 5,0 - 0,5 - - - 1,0 1,0 2,5 5,0 3,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 20 5,0 20,0 15,0 40,0 - - - o o - 2,5 2,5 1,5 - - 15,0 15,0 20,0 - - 1,5 0,5 1,0 5,0 1,0 70 22444 -8- 2094351 1,2, un degré de cristnilinité de 25 :'j et un ( r«c ) de -2,35 et en soumettant la composition, de caoutchouc uniquement à la vulcanisation primaire. Conune témoin, on prépare un caoutchouc cellulaire dans l'essai 14 selon la mène formule de i-réparation 5 mais en utilisant un caoutchouc styrène-butadiène au lieu d'un 1,2-polybutadiène et en soumettant la composition de caoutchouc à la vulcanisation primaire et à la vulcsuiisation secondaire. Les propriétés des produits obtenus figurent ci-dessous. Etant donné que la durée optimale de la vulcanisation pri-10 maire du caoutchouc styrène-butadiène est extrêmement courte, il est difficile de surveiller son expansion. Le caoutchouc cellulaire de styrène-butadiène obtenu par la seule vulcanisation primaire présente en outre une structure cellulaire très irrégulière et manque en outre de fermeté. Sa valeur marchande est 15 donc très faible. Par contre, la durée optimale de réalisation de la vulcanisation primaire du 1,2-butadiène est relativement longue, ce qui permet la surveillanc3 aisée de l'expansion. De plus, on peut obtenir un caoutchouc cellulaire ayant une belle structure cel-20 lulaire uniforme possédant de la fermeté même si on se limite à la vulcanisation primaire. En conséquence, on voit que l'on peut obtenir un caoutchouc cellulaire satisfaisant à partir du 1,2-polybutadiène même si l'on se contente de la vulcanisation primaire . 25 Tableau 4 Essai 13 14 Formule de préparation (parties) JSR-1507 * - 80,0 J3R-0060 ** - 20,0 50 1,2-polybutadiène 70,0 Huile de traitement 35,0 5,0 Oxyde de zinc N° 1 5,0 5,0 Acide stéarique 1,0 1,0 Carbonate de calcium activé 50,0 50,0 35 Argile dure 50,0 50,0 Carbonate de calcium léger 20,0 20,0 Oxyde de titane 10,0 10,0 Agent de gonflement (DPT) 5,0 5,0 Activateur de gonflement du type urée 5,0 5,0 40 Accélérateur MBTS 1,2 1,2 70 22k''-A -9- 2094351 10 15 20 25 50 55 Essai Tableau 4 (suite) IL. 2,0 5,0 0,5 Primaire Soufre Résine coumarone-indène Diéthylène-glycol Conditions de vulcanisation Température (°C) 140 Durée (mn) 9 Propriétés du caoutchouc cellulaire Masse volumique (g/cnr) 0,306 2 Résistance à la traction (kg/cm ) 12,9 Allongement (%) 180 Dureté (extérieure/intérieure) 50/48 14 2,0 5,0 0,5 Primaire Seconda: 140 140 8 10 0,297 11,4 340 43/41 0,298 14,0 200 48/45 * JSR-1507 ** JSR-0060 caoutchouc styrène butadiène produit par Japan Synthetic Rubber Company, Japon. caoutchouc styrène butadiène à forte teneur en styrène produit par la même compagnie. Exemple 4 : Comme le montre le tableau 5, les essais 15 et 16 sont réalisés en utilisant deux catégories de 1,2-polybutadiène. Dans les essais précédents, on réalise deux expériences par essai, en modifiant chaque fois les conditions de la vulcanisation primaire mais en ne modifiant pas les conditions de vulcanisation secondaire. Comme témoin, on réalise l'essai 17 pratiquement dans les mêmes conditions mais en utilisant un caoutchouc styrène-butadiène. Les résultats obtenus figurent dans le tableau 5- Dans la préparation du caoutchouc cellulaire à partir du 1,2-polybutadiène (essais 15 et 16), l'écoulement dans le moule de la composition est meilleur et le démoulage également plus facile que dans le cas du caoutchouc styrène-butadiène. De plus, malgré sa densité plus faible, le caoutchouc cellulaire de 1,2-polybutadiène pré ,ente une structure cellulaire plus fine et plus uniforme qu^- celle du caoutchouc cellulaire de styrène et butadiène ainsi qu'un très bel aspect. Tableau 5 Essai 15 16 Proportions de polybutadiène Teneur en motifs 1,2 (%) Degré de cristallinité (%) Viscosité spécifique ( ) 1Z (témoin) 90 25 1,75 92 25 2,35 70 224^t -10- 2094331 Tableau 5 (suite) Essai 16 .12 Formule de préparation (parties) (témoin) JSR-1778 N * - - 80,0 JSR-0060 - - 20,0 1,2-polybutadiène b0,0 so.o - Huile naphténique de traitement 29,0 29,0 9,0 Oxyde de zinc N° 3 5,0 5,0 5,0 Acide stéarique 2,0 2,0 2,0 Accélérateur de vulcanisation 1,0 1,0 1,0 MBTS Activateur de gonflement du 5,0 5,0 6,0 type urée Activateur (type aminé) 0,5 0,5 0,5 Résine coumarone-indène 5,0 5,0 5,0 Diéthylène glycol 1,0 1,0 1,0 Blanc de silice 50,0 30,0 30,0 Argile dure 60,0 60,0 60,0 Carbonate de calcium léger 50,0 50,0 50,0 Agent de gonflement DPT 5,5 5,5 5,5 Soufre 2,0 2,0 2,0 _ Conditions de vulcanisation (a) (b) (a) (b) (a) (b primaire Pression(kg/cm^) 70 70 70 70 70 70 Température (°C) 145 145 145 145 145 145 Durée (mn) 9,0 11,0 9,0 11,0 6,5 7,0 Conditions le vulcanisation se condaire p Pression (kg/cm ) 70 70 70 70 70 70 Température (°C) 158 158 158 158 158 158 Durée (mn) 8 8 8 8 8 8 Propriétés du caoutchouc cel lulaire X Masse volumique (g/cm ) 0,185 0,212 0,240 0,307 0,262 0,3 Résistance à la traction 10,8 10,? 12,1 18,3 12,6 19,^ (kg/cm^) 170 160 170 170 155 185 Allongement (%) Dureté (extérieure/inté 47/44 49/47 52/59 55/54- 45/4-1 40/- rieure) * Caoutchouc styrène-butadiène additionné d'huile, produit par Japan Synthetic Rubber Company, Japon. Exemple 5 : On utilise trois catégories de 1,2-polybuta- 70 2244, -11" 209«51 et dièneo ^essais 18 à 20),/après avoir mélangé les composants comme "dans l'exemple 1 selon la formule de préparation indiquée dans le tableau 6, on réalise les vulcanisations primaire et secondaire dans les conditions indiquées dans le tableau précité. 5 Les propriétés du caoutchouc cellulaire obtenu figurent dans le dit tableau. A titre de témoin, on réalise les essais 21 et 22 pratiquement dans les mêmes conditions, en utilisant un caoutchouc de styrène et butadiène. Les résultats obtenus figurent dans le tableau 7» 10 Dans tous les cas, le 1,2-polybutadiène s'est révélé supé rieur au caoutchouc styrène-butadiène des expériences témoins, en ce qui concerne le démoulage du caoutciiouc cellulaire obtenu. Le caoutchouc cellulaire de 1,2-polybutadiène est également dans chaque cas de structure cellulaire plus fine et plus uniforme 15 que le caoutchouc cellulaire de styrène -butadiène et présente un plus bel aspect. Tableau 6 Essai 15 12 20 Propriétés du 1,2-polybutadiène 20 Teneur en motifs '1,2 S1 89 90 Degré de cristallinité (%) 0 15 25 Viscosité spécifique ( ) 2,37 2,43 1,75 Formule de préparation (parties) 1,2-polybutadiène 90,0 90,0 90,0 25 Huile de traitement 15,0 15,0 15,0 Oxyde de zinc N° 1 5,0 5,0 5,0 Acide stéarique 1,0 1,0 1,0 Carbonate de calcium activé 50,0 50,0 50,0 Argile dure 50,0 50,0 50,0 30 Carbonate de calcium léger 20,0 20,0 20,0 Oxyde de titane 10,0 10,0 10,0 Agent gonflant (DPT) 5,0 5,0 5,c Activateur de gonflement du 5,0 5,0 5,c type urée 55 Accélérateur METS 1,2 ",2 1,2 Soufre ■ 2,0 2,0 2,0 Résine coumarone-indène 5,0 5.0 5,0 Diéthylène-glycol 0,5 0,5 0,15 Conditions de vulcanisation pri (a) (b) (a ) (b) 40 maire (a) (b) 2 Pression (kg/cm ) 70 70 -o o -o o 70 70 70 22444 -12- 2 0 9 'i 3 b :! Tableau 6 (suite Essai Conditions de vulcanisation primaire Température (°C) Durée (mn) Conditions de vulcanisation secondaire 2 Pression (kg/cm ) Température (°C) Durée (mn) Propriétés du caoutchouc cellulaire Masse volumique (g/cm Résistance à la traction (kg/cm2) Allongement (%) Dureté (extérieure/intérieure Essai 18_ j5L 20 (a) (bj (a) (b; c. v - - i (b; 140 "40 140 140 140 14C 8 q 0 ') 70 70 70 7) 70 70 160 160 160 160 160 160 10 10 10 10 10 10 0,269 0,236 0,256 0,222 0,236 0,26' 8,5 7,8 13,6 10,2 12,2 16,7 210 220 180 160 43/38 43/40 46/42 46/42 150 170 50/46 55/5i Tableau 7 (Témoins) Formule de préparation (parties) JSR-1507 JSR-0060 Huile naphténique de traitement Oxyde de zinc N° 1 Acide stéarique Carbonate de calcium activé Argile dure Carbonate de calcium léger Oxyde de titane Agent gonflant DPT Activeur de gonflement du type urée , ccéj_érateur HBTS Soufre Résine coumarone-indène Diéthylène glycol Conditions de vulcanisation primaire 21 80,0 20,0 5,0 5,0 1,0 50,0 50,0 20,0 10,0 5,0 5,0 1,2 2,0 5,0 0,5 22 50,0 50,0 5,0 5,0 1,0 50,0 50,0 20,0 10,0 5,0 5,0 '',2 2,0 5,0 0,5 Pression (kg/cm ) (a) 70 (b) 70 U. 70 (b) 70 70 22444 -13- 2094351 Tableau 7 (suite) Essai Conditions de vulcanisation primaire (a) (b) (a) (b) 5 Température (°C) 14-0 14-0 14-0 14-0 Durée (mn) 7,5 8,0 7,5 8,0 Conditions de vulcanisation secondaire 2 Pression (kg/cm ) 70 70 70 70 10 Température (°C) 160 160 160 160 Durée (mn) 10 10 10 10 Propriétés du caoutchouc cellulaire Masse volumique (g/cm ) 0,216 0,298 0,215 0,298 15 Résistance à la traction 8,6 14-,0 8,6 14,7 (kg/cm2) 180 200 120 145 Allongement (%) 43/4-1 4-8/4-5 50/44 56/5-1 Dureté (extérieure/inté- rieure=) 70 22444 -14- 2094351 REVENDICATIONS 1.- Caoutchouc cellulaire à "base de 1 . 2-polybutadiène. 2.- Procédé de préparation d'un caoutchouc cellulaire selon lequel on expanse un polymère de dioléfine conjugué, 5 après quoi on le vulcanise en présence d'un agent gonflant et d'un agent vulcanisant et qui est en outre caractérisé en ce que l'on utilise comme polymère de dioléfine conjugué un polybutadiène constitué d'au moins 50 % de motifs de structure *1,2 3.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce 10 que l'on raet en oeuvre en un seul stade l'expansion et la vulcanisation du polymère de dioléfine conjugué à une température comprise entre 130 et 160°C, une pression comprise 2 entre 50 et 150 kg/cm et pendant une période de temps comprise entre 5 et 15 minutes. 15 4.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre en deux stades l'expansion et la vulcanisation du polymère de dioléfine conjugué, le premier stade étant conduit dans des conditions de température comprises entre 130 et 160°C, une pression comprise entre 50 et 150 kg/ p 20 cm et une durée de 5 à 15 minutes, et le second stade étant conduit dans des conditions de température comprises entre 2 155 et 170°C, une pression comprise entre 50 et 150 kg/cm et une durée comprise entre 5 et 15 minutes. 5«- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce 25 que le dit polybutadiène comporte au moins 70 % de motifs de structure 1,2.