Brevet FR2086112A1 — publié le 19711231

1325- 1 2086112 5 La présente invention a pour objet de nouveaux colorants disazoïques exempts de groupes hydrosolubilisants et leur préparation. Ces composés répondent à la formule générale CHL CN -3 / a-n=n-b-n=n o )—oh (i) 10 dans laquelle A représente un groupe phényle ou naphtyle qui peut contenir un ou plusieurs substituants non-hydrosolubulisants, et B représente un groupe phénylène ou naphtylène qui peut contenir un ou plusieurs substituants 15 non-hydrosolubilisants. Le reste a est substitué de préférence par un ou plusieurs des atomes et/ou groupes suivants : halogènes, hydroxyalcoxy, alcoxy, acyloxy, acylamino, trifluoro-méthyle, cyano, nitro, , -coor^, -concr^r^, -cor2, -sognfr^jr^, 20 -sogr^ -ocoor^ -0c0n(r2)r3, -0c0r2, -0s02n(r2)r^ -oso^, -n(r2)c00rr -n(r2)c0n(r2) r?, -n(r2)c0r2, -n(r2)s02n(r2)r3, -NCRgJSO^.,, R^ représentant un groupe alkyle ou alcoxyalkyle, acyloxyalkyle, hydroxyalkyle, aryloxyalkyle, cyanoalkyle, aralkyle, 25 cycloalkyle, aryle ou halogéno-alkyle - , R2 et R^ représentant chacun un atome d'hydrogène ou un des groupes énumérés pour R^^R^et R^ pouvant aussi être reliés l'un à l'autre soit directement soit par l'intermédiaire d'un hétéro-atome . 30 Le reste B est substitué de préférence par un ou plusieurs des atomes et/ou groupes suivants : halogènes, alkyles, alcoxy, -NR2C00R^, -NR2C0N(R2)R^, -N(R2)C0R2, -n(r2)so2n(r2)r3, -n(r2)so2ri: 35 R.j représentant un groupe alkyle, alcoxyalkyle, acyloxyalkyle, hydroxyalkyle, aryloxyalkyle, cyanoalkyle, aralkyle, cycloalkyle, aryle ou halogénoalkyle, R„ et R, représentant chacun un atome d'hydrogène ou un des groupes énumérés pour R^, et R2 et R^ pouvant aussi être reliés l'un à l'autre soit directement soit par l'intermédiaire d'un hétéro-40 atome. 71 13254 2 2086112 Le groupe intermédiaire b est de préférence un reste 1,4-phér^ lène eu 1,4-naphtylène. Comme substituants halogènes des restes a et b conviennent particuliculièrement bien un ou plusieurs atomes de chlore et/ou de brome. 5 Les groupes aryles énxamérés pour R^, Rg et R^ peuvent être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes, en particulier par des atomes de chlore ainsi que par des groupes alkyles, alcoxy ou nitro. Les groupes alkyles ont de préférence de 1 à 4 atomes de carbone. 10 Les colorants répondants à la formule I de la présente invention peuvent aussi exister sous leur forme tautomère. Selon 11 invention, on obtient les colorants de formule I par copulation d'un composé de diazonium répondant 15 à la formule générale A-N=N-B - N2+ (II ) dans laquelle A et b ont les significations données ci-dessus et peuvent porter les substituants énumérés ci-dessus, avec 20 la 2,6-dihydroxy-4-méthyl->-cyano-pyridine. Par rapport aux colorants monoazoîques décrits dans le brevet français N° 1 489 492 qui contiennent comme composante de copulation la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-j5-cyano-pyridine, les nouveaux colorants de la présente invention se distinguent par 25 une solubilité inférieure dans des solvants organiques. Par conséquent, ils conviennent tout particulièrement pour la teinture et l'impression pigmentaire. A cette fin, on broie les produits jusqu'à ce que la grosseur des grains soit de 0,3 à 1ja . Si le broyage est effectué en'suspension aqueuse il est indiqué 30 de travailler en présence de dispersants ou d'émulsifiante non-ioniques, tels que les éthers de polyéthylène-glycols et d'alcools aliphatiques à chaîne longue ou d'alkylphénols. Comme appareils de broyage on peut utiliser les broyeurs usuels, en particulier des broyeurs à sable ou à boulets. 35 Pour la teinture ou l'impression de matières textiles on applique les dispersions pigmentaires avec un liant, c'est-à-dire avec un composé à base de résines synthétiques qui ne sont pas complètement condensées- telles que les produits de copolymérisation d'acrylates et de sty-40 rêne ou de butadiène ou d'autres composés et contenant en outre, 71 13254 3 2086112 par exemple, l'hydroxyméthyl-acrylamide - et en présence d'un donneur d'acides comme catalyseur pour la réticulation ultérieure. Ensuite, on fixe les teintures ou impressions à température élevée. Pour obtenir des impressions aussi exemptes de résidus hydres 5solubles que possible il ést indiqué d'ajuster la viscosité des bains de telle manière que le procédé d'impression se déroule parfaitement. On réalise cette condition en introduisant par émulsion des solvants non miscibles à l'eau et facilement volatils, tels que l'éther de pétrole. 10 Les nouveaux colorants donnent des nuances claires jaune tirant sur le rouge à rouge tirant sur le bleu ayant une bonne solidité à la lumière. L'exemple suivant illustre la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Toutes les températures 15sont données en degrés Celsius et les parties s'entendent en poids. EXEMPLE : a) On dissout pendant plusieurs heures, 19»T parties de 4-amino-azo-benzène dans 150 parties d'eau tout en ajoutant 2036,0 parties d'acide chlorhydrique à 30 %. On dilue avec 150 parties d'eau et on diazote à 0° - 5° avec une solution de 7,7 parties de nitrite de sodium dans 50,0 parties d'eau. Ensuite on agite pendant encore une heure à la température ambiante. On fait couler la solution diazoîque limpide filtrée dans une suspension 25constituée de 16,5 parties de 2,6-dihydroxy-3-cyano-4-méthyl-pyridine dans 400 parties d'eau, de 16,7 parties de lessive de soude à 33° Bé et de 27,0 parties d'acétate de sodium et on maintient la température réactionnelle pendant la copulation à 0° - 5° par addition de 500 g de glace. La copulation ter-30minée, le colorant formé est essoré, lavé à l'eau jusqu'à neutralité et séché. C'est une poudre rouge tirant sur le jaune qui se dissout dans de l'acide sulfurique concentré avec une couleur rouge tirant sur le bleu. b) On croie 160 g du colorant ainsi obtenu dans un 35broyeur à sable pendant 20 minutes, à la température ambiante, en présence de 44 g d'un dispersant ou émulsifiant non-ionique, tel qu'un nonylphénol polyéthoxylé et de 80 g de glycol dans 40116 g d'eau. 71 13254 4 2086112 On obtient ainsi 400 g d'une dispersion pigmentaire à 40 c) On imprime m tissu de coton avec la pâte d'impression suivante : 100 g de la dispersion pigmentaire décrite sous b, 5 760 g de l'émulsion épaississante décrite ci-après sous d, 120 g d'une dispersion à 40 % d'un produit de polymérisation telle qu'elle est décrite dans le brevet . français N° 1 507 892, exemple 3, 15 g d'une solution à 50 % d'un précondensat de l'hydroxy-10 méthyl-mélamine contenant 3,6 groupes hydroxy-méthyles dont 2,6 groupes sont éthérifiés par un groupe méthyle et 5 g de phosphate de diammonium. Le tissu est séché et chauffé pendant 5 minutes à 140°. On obtient ainsi une impression orange brillante ayant 15 dé très bonnes propriétés de solidité, en particulier une excellente solidité à la lumière et au nettoyage chimique. d) Préparation de l'émulsion épaississante : On introduit dans une solution composée de 10 g d'un éther alkylarylpolyglycolique, 20 3g d'alginate de sodium et 387 g d'eau à l'aide d'un agitateur rapide 600 g d'éther de pétrole lourd (intervalle d'ébullition : 140° - 220°) pour obtenir une émulsion. 25 e) On imprègne un tissu mixte de polyester et de coton avec le bain suivant : 5 g de la dispersion pigmentaire décrite sous b, 40 g de la dispersion à 40 % d'un produit de polymérisation telle qu'elle est décrite dans le brevet français 30 N° 1 507 892, Exemple 3, 10 g d'une solution aqueuse à 50 d'un précondensat de 1' hydroxyméthyl-mélamine contenant 3,6 groupes hydroxy-méthyles dont 2,6 groupes sont éthérifiés par un groupe méthyle, 35 5 g de chlorure de magnésium, 15 g d'une solution à environ 5 % d'un polyacrylamide (Soli dokoll K), et une quantité d'eau suffisante pour obtenir 1 litre. Le tissu est séché et chauffé pendant 5 minutes 40 à 140°. On obtient ainsi une impression orange brillante ayant 71 13254 5 2086112 de très bonnes propriétés de solidité, en particulier une excellente solidité à la lumière et au nettoyage chimique. Dans les tableaux I et II suivants sont indiqués d'autres colorants de la présente invention. TABLEAU I x2 X 1 \ /1 Hjï /CN -Cr-c —(O/^8—\0/='f—(Q)—0H N° X1 x2 *4 X3 X5 x4 3 X5 Y4 Y1 hcT Y2 Y3 Yi| 1 ch h Cl h h -ch3 h -CH h 2 Cl h Cl h Cl -C2H5 h h H 3 Br h Br h Br -c4H9 h h h 4 h h P h h -ocyt^ h h h 5 h -CF, h CF, h h -n 3 h h 3 3 nîoh' 6 h -CP3 h h h H H H H /H 7 H -CN H H H H -M H H \C0CH, 3 H 8 -no2 H no2 H H H -N\ H H co t N CH, CH, 3 3 9 H -0CH, 3 H H H -CH, 3 H H -CE 10 -OC4Hio H H H H H H H H 11 -C H H H H H H H h ^CH, 3 12 H H -C0CgH5 H H H H H H sion pigmentaire te or te orange or 71 13254 6 2086112 n° x„ TABLEAU I (suite) xp x1 y0 y. h,c cn v X. X4 X5 Y1 Yu Impres-4 sion pigmentaire 13 H 14 h -cho H -Cl H H H H / h ~s02n CH0 t d c6H5 ♦H h h h -n -NS02 NH« H h H orange or rouge H tirant sur le bleu 15 h 16 h 17 h -OC H H -SO, &0 O t -so2c4h9 h CH, H 3 H h h h Cl H H orange H H OCH, H 3 h ch^ h h H orange ch3 18 h 19 h 21 H (ch2)5 h h 20 h -oc 0 fH2 k2 h ch, ch, î -0c=0 h h h -OC H H H \ C3H7 h \nch » 3 -0-s02 h » s0o T d -n-ch- Cl H H H H H H H h h h rouge tirant sur le bleu H H orange H orange or H H orange 71 13254 2086112 n° x. TABLEAU I (suite) X2vy1 Y-/1 H^ /CN ly—(pV N - = N^QV-OH / \ / \ / X4 Yj ï4 HO x. X_ X,,. X_ Y. Y Y Y. Impres - 5 4 5 12 3 4 slon pigmentaire 22 h 23 H 24 H 25 H 26 H 27 H 28 H 29 H 30 H 31 H 32 H H C^-H >6 5 xCO I -nh -]JIH CONH2 H H -NH t S°2 NHCH, H ■OCgH^OH H H H ■O-SOg C2H5 H H H H h fC6H5 "nc6H5 -n-c^h | 6 5 SO, H H H H Cl H -CH_ I d OCH, H H -C2H4-0 H C2H5 -CHOH CH, 3 -ÇHCH^ H OCOCH 3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H orange H H éear-late H H H H rouge H H " H H " H H orange H H H H jaune or orange H H H H H H H oran ge 71 13254 8 TABLEAU I (suite) 2086112 Impression pigmentaire 33 h 34 h 35 H 36 h 37 H 38 h H -CHgCN h h h och, h h h -chgcl h h h h -co-ch- h h h Pb -0-s0o-n h h h h * VCH? ch, / 3 h -0-s0o-n h \ ch3 h -0-s0o-CR h h h ^ 3 3 OCEj h h h h h h h h H h h h h h h h éear-late orange 39 h -o-so 2-/q 40 h -c0-^o) h h h h h h h h h h 41 h h -co^q^-och^ 42 h 43 h 44 h 45 h 46 -Cl h h h h h h h h ■cooc2h5 -so2-nh2 /f2 -SOp-Nj ch„ h h v -co-nh, -no, h h h h h h h h h h h Cl h H h h h h -CH h h h h h h h h h h h h h h h h « h 71 13254 9 2086112 TABLEAU I (suite et fin) S ' X, H,C CN \L/ N = N_ OH / HO h 5 3 4 N° X1 X2 X3 X4 X5 Yi Y2 Y3 Y4 Impres' sion pigmen taire 47 -Cl H -N02 H H H H H H orange 48 -N02 H -ex H H H H H H If 49 -CN H -N02 H H H H H H II 50 -Br H - -N02 H H H H H H tf 51 H H -NH-CO-CH, 3 H H H H H H écar-late 52 H 53 H 54 H 55 H 56 H 57 H 58 H 59 H H -N^ H H H H CH^ CH, 3 -CO-CH_ H H H H H H H H H H -NH-C0- t ■ CHo-0CH, d. 3 H H H -NH-CO H H CH, H H H -co- -NO, H H Ci H H H H -NH-CO H î H H H H H H H -OCH^ H H H H H H H H H orange H H " -CH, H rouge 3 71 13254 10 2086112 TABLEAU II CH-,. CN Z - N = N -(q)-OH )—N HO N° Z Impression pigmentaire 71 13254 n 2086112 TABLEAU -II (suite) n° Z - N CHCH = h- Impression pigmentaire 8 ch,co 3 V ; /-»WK orange o rouge tirant sur le bleu 10 11 VcH2-( ( ) )-N=N- O- orange c6h5co* 0 i>-N=N- D 12 N=N' rouge tirant sur le bleu 13 o2n. )vn = n 14 15 H^C-OC-Z^J Vte=N-( ( oc ~(çj >-n=n- — rouge tirant sur le bleu 13254 12 2086112 TABLEAU II (suite et fin) ch. z - n = n- ho jcn oh Impression pigmentaire oc n=n- rouge tirant sur le bleu h3°\ N-0os-0 X 2 02S-0-(( ) >-n=n- H3C\ /^A * N-O^sY , > VN=N^ v- h3c / H n-o2s N=N. n"0c \0 /"^"(o H, C/ N / \u, 71 13254 2086112 REVENDICATIONS 1.- Colorants disazoïques répondant à la formule générale rw CN 5 A-N=N-B-N=N -/Q OH (i) dans laquelle 10 A 15 B représente un groupe phényle ou naphtyle qui peut contenir un ou plusieurs substituants non-hydroso-lubilisants, et représente un groupe phénylène ou naphtylène qui peut contenir un ou plusieurs substituants non-hydrosolubilisants. 2.- Colorants disazoïques selon la revendication 1, caractérisés par le fait que le reste A porte comme substituants un ou plusieurs des atomes et/ou groupes suivants : halogènes, hydroxyalcoxy, alcoxy, acyloxy, acylamino, trifluoro-10 méthyle, cyano, nitro, R^, -COOR^ -C0N(R2)R^, -CQR2, -S02N(R2)R^, -SO^, -OCOOR^, -0C0N(R2)R^, -0C0R2, -0S02N(R2)R^, -OSO^, -N(R2)C00Rr -N(R2)C0N(R2)R3, -N(R2)C0R2, -N(R2)S02N(R2}R5, -N(R2)S02Rr R^ représentant un groupe alkyle ou alcoxyalkyle, acyloxy-25 alkyle, hydroxyalkyle, aryloxyalkyle, cyanoalkyle, aralkyle, cycloalkyle, aryle ou halogénoalkyle, et R^ représentant chacun un atome dfhydrogène ou un des groupes énumérés pour R^, et R2 et R^ pouvant aussi être reliés l'un à l'autre soit directement soit par l'intermédiaire 30 d'un hétéro-atome. ou la revendication 2, caractérisés par le fait que le reste B porte comme substituants un ou plusieurs des atomes et/ou groupes suivants : 35 halogènes, alkyles, alcoxy, -MF^COOR^, -NR2C0N(R2)R^, -N(R2)C0R2, -N(R2)S02N(R2)R3, -N(R2)S02Rr R.j représentant un groupe alkyle, alcoxyalkyle, acyloxyalkyle, hydroxyalkyle, aryloxyalkyle, cyanoalkyle, aralkyle, cycloalkyle, aryle ou halogénoalkyle, 40 R2 et R^ représentant chacun un atome d'hydrogène ou un des 3.- Colorants disazoïques selon la revendication 1 71 13254 14 2086112 groupes énumérés pour et R2 et R^ pouvant aussi être reliés l'un à l'autre soit directement soit par l'intermédiaire d'un hétéro-atome. 4.- Procédé de préparation des colorants spécifiés 5 dans l'une quelconque des revendications 1 à 3, procédé caractérisé en ce qu'on copule un composé de diazonium répondant à la formule A-N=N-B - N/ (II) dans laquelle A et B ont les significations données dans l'une 10 quelconque des revendications1 à 3, avec la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-3-cyano-pyridine. 5.- Procédé de teinture ou d'impression de matières textiles avec un des colorants spécifiés dans l'une quelconque des revendications 1 à 3» procédé caractérisé en ce qu'on appli- 15 que le colorant avec une résine synthétique non condensée complètement sur la matière textile. 6.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on chauffe la matière textile après avoir appliqué le colorant.