Brevet FR2075903A1 — publié le 19711015

k7h\k i 2075903 ' La présente invention se rapporte à des produits fibreux non tissés liés, employant un interpolymère plastifié éthylène/ chlorure de vinyle/acrylamide comme liant ou agent de liaison. Les termes "matière fibreuse non tissée", tels qu'utili-5 sés ici, signifient une masse renforcée de fibres déposées par des moyens mécaniques, chimiques, pneumatiques, électriques ou sous vide, ou déposées autrement, jusqu'à fournir la forme désirée, qu'elle soit plate (nappes, tapis ou feuilles) ou tridimensionnelle. Une matière fibreuse non tissée peut être formée par un 10 procédé à l'état humide et un procédé à l'état sec. Dans le procédé à l'état humide, les fibres sont transformées en boue dans de l'eau ou dans un liquide inerte semblable. La boue est étalée sur une surface plane, le liquide inerte est drainé et la nappe séchée sous pression pour former la masse, renforcée de manière lâche, de 15 fibres distribuées au hasard. Dans le procédé à l'état sec, les fibres à l'état sec sont disposées sur une surface solide plane, par exemple un convoyeur, par des moyens mécaniques ou des moyens pneumatiques, par exemple une machine à carder ou une machine de dépôt par l'air. Le procédé à l'état sec peut être utilisé pour 20 déposer les fibres suivant une distribution au hasard ou une distribution orientée. Une étude complète de la formation d'étoffes non tissées est présentée dans "Non Woven Fabrics" par F.N. Buresh-Reinhold Publishing Company, New-York, New York, (1962). Indépendamment du procédé utilisé pour former la matiè-25 re fibreuse non tissée, la matière, à ce point, n'est qu'une structure fragile n'ayant virtuellement pas de résistance à la traction et ne peut pas demeurer sous forme d'une pièce unitaire sans support. Afin que la matière fibreuse non tissée possède la résistance à la traction nécessaire et la cohérence nécessaire exigées 30 pour des applications pratiques, il est nécessaire que les fibres soient liées et verrouillées entre elles d'une certaine manière. Le moyen ordinaire et le plus économique pour réaliser la liaison et le verrouillage des fibres entre elles consiste à imprégner ou à saturer la matière fibreuse non tissée avec un liant (agent de 35 liaison) suivi du chauffage ou d'un autre moyen d'activation, afin d'associer et de faire fondre le liant, et de lier et de verrouiller les fibres entre elles. Dans de nombreuses applications, il est essentiel que les produits liés non tissés présentent d'excellentes caraetéris-40 tiques de drapement et de toucher, une bonne résistance aux in flammations et une non décoloration, ainsi qu'un allongement et une résistance à la traction acceptables. Divers polymères et copolymères synthétiques d'utilisation générale ont été employés comme liants pour des produits fi-5 breux non tissés. Certains des polymères de la technique antérieure donnent des produits rigides de manière peu souhaitable, qui ne conviennent pas à l'utilisation textile par suite de mauvaises qualités de drapement et d'un toucher rugueux. D'autres polymères de la technique antérieure entraînent une décoloration et une per-10 te de résistance lors de l'exposition au lessivage durant le lavage. D'autres polymères encore dans la technique antérieure entraînent des produits fibreux non tissés liés qui présentent des caractéristiques d'allongement acceptables, mais avec une perte concomitante de résistance à la traction. En général, les agents de 15 liaison ou liants employés précédemment, y compris les interpolymères éthylène/chlorure de vinyle/aarylamide, n'ont pas été entièrement satisfaisants. Selon la présente invention, on a trouvé que l'on obtenait des produits fibreux non tissés liés qui présentent d'excel-20 lentes caractéristiques de drapement et de toucher, ainsi qu'une résistance à la traction et un allongement acceptables en utilisant un interpolymère plastifié éthylène/chlorure de vinyle comme liant pour la matière fibreuse non tissée. Les produits fibreux non tissés liés de la présente in-25 vention peuvent être formés de fibres naturelles ou synthétiques ou de n'importe quelle combinaison de fibres, la sélection de la fibre dépendant simplement de l'utilisation finale spécifique prévue pour le produit fibreux non tissé lié. Parmi les fibres qui peuvent être utilisées selon la présente invention, il y a des fi-30 bres naturelles, par exemple, le bois, le jute, le sisal, le chanvre, le coton, des bourres de coton, la soie, le mohair, le cachemire, l'amiante, la laine et le verre, et des fibres synthétiques, par exemple des esters cellulosiques de la rayonne tels que l'acétate de cellulose, le chlorure de polyvinyle, l'acétate de polyvi-35 nyle, le polyacrylonitrile et ses copolymères, le polyéthylène, le polypropylène et analogues, des polyesters tels que les polymères de téréphtalate d'éthylèneglycol et les polyamides du type nylon. Dans de nombreuses applications, les produits fibreux non tissés liés de la présente invention sont préparés à partir de 40 plusieurs fibres naturelles, ou de plusieurs fibres synthétiques, 70 47414 3 2075903 ou d'une combinaison de fibres naturelles et synthétiques. Des combinaisons de fibres de bois et de fibres de coton peuvent être a-vantageusement employées dans des produits finaux tels que des revêtements de chaussures et analogues. En général, les fibres de 5 bois forment la majeure partie de la teneur en fibres de ces produits fibreux non tissés liés. Des combinaisons de fibres de verre et de fibres d'amiante sont généralement employées dans des applications pour l'isolement. Des combinaisons de fibres de verre et de fibres de bois sont aussi utiles dans certaines applications 10 de draperie. Le rapport en poids entre les fibres de verre et les fibres cellulosiques dans ces produits fibreux non tissés liés est d'ordinaire d'environ 1 : 10 à environ 10 : 1. Dans des applications de* vêtements à porter, on peut avantageusement employer une combinaison de fibres de bois et de 15 fibres de nylon ou une combinaison de fibres de bois et de fibres de rayonne. Des combinaisons de fibres de bois et de fibres de nylon, ainsi que des combinaisons de fibres de bois et de fibres de polyester sont aussi largement utilisées dans diverses applications où l'on exige des feuilles renforcées. Dans ces combinaisons de fi-20 bres naturelles et synthétiques, le rapport en poids entre les fibres naturelles et les fibres synthétiques est généralement d'environ 1 : 20 à environ 20 : 1 et, de préférence, d'environ 1 : 1 à environ 3:1. Les matières fibreuses non tissées, utiles dans la prépa-25 ration des produits fibreux non tissés liés de la présente invention, peuvent être préparées par n'importe quel procédé connu dans la technique. Ainsi, la matière fibreuse non tissée peut être constituée de fibres déposées au hasard, ainsi que de fibres orientées ou alignées le long d'un axe particulier. Des matières fibreuses non 30 tissées sous forme de nappes à deux dimensions peuvent être préparées par les procédés suivants. Des nappes orientées sont produites en utilisant des machines classiques fournissant des produits du style nappe, telles que des ouvreuses, des taquets ou des chasse-navettes, des cardes ou des appareils dits Garnetts (appareils à 35 tambour). Des nappes déposées transversalement sont fabriquées de manière semblable aux nappes orientées, sauf que les fibres sont soigneusement passées à angle droit par rapport à la direction de la machine pour améliorer la résistance transversale. Des nappes au hasard sont produites dans des machines 40 de dépôt pneumatique ou par l'air, et la matière fibreuse non tis- 70 47414 4 2075903 sée a une résistance égale dans toutes les directions. Dans le procédé de dépôt par l'air, des filaments continus sont envoyés à travers un dispositif de coupe ou de rupture qui décharge des fibres sur le côté décharge d'un souffleur. Des conduites convenables 5 sont prévues pour guider les fibres vers un écran de rassemblement ou une structure perméable à l'air pour rassembler les fibres sous la forme désirée. L'écran peut être sous forme d'une courroie à déplacement sans fin, traversant là partie inférieure d'une tour dans la partie supérieure de laquelle les fibres insufflées sont 10 introduites dans la conduite. Une boîte d'aspiration peut être placée sous l'écran de déplacement pour aider le dépôt des fibres dessus. Au lieu d'utiliser un écran plat en déplacement, on peut employer un écran formé statiormaire. Par exemple, l'écran peut prendre la forme d'un cône en forme de chapeau, tel que celui utilisé 15 dans l'industrie de fabrication de chapeaux en feutre. A titre de variante, il peut avoir toute autre forme qui convient pour produire la forme désirée du produit fibreux non tissé lié, telle qu'un plateau rectangulaire. Comme c'est le cas avec la courroie à déplacement sans fin, on peut aussi appliquer une aspiration sous l'écran 20 stationnaire pour aider le dépôt des fibres dessus. Des nappes au hasard sont également produites par le procédé de pulvérisation directe à partir d'une solution ou d'une masse fondue de la matière en fibres. C'est le mode opératoire classique pour la formation de fibres de verre ou de fibres de laine 25 minérale, ainsi que celle de nylon ou de matières thermoplastiques, adaptées pour être dissoutes dans un solvant convenable ou pour être fondues. La solution ou la masse fondue est dirigée vers des ajutages convenables ou des orifices de formation de jets et un courant de fluide sous pression élevée, tel que de l'air, de l'azo-30 te ou de la vapeur d'eau, est dirigé contre le ou les courants de matière ^formant des filaments pour les interrompre ou les coaguler sous forme de fibres au voisinage des orifices. On peut également employer dans ce but des procédés de filage électrostatique. Comme dans le cas de l'utilisation de souffleurs, les fibres disper-35 sées et interrompues peuvent être dirigées au sommet de la tour de dépôt et on peut les laisser se déposer à l'aide de dispositifs d'aspiration sur un écran convenable et stationnaire ou en déplacement, au fond de la tour. Ce mode opératoire est particulièrement adapté à la production de fibres de matières siliceuses telles que 40 du verre ou de la laine minérale, ainsi que pour les fibres de ré 70 47414 5 2075903 sines thermoplastiques. Des nappes au hasard sont formées à partir d'une boue de fibres dispersées sur des machines de fabrication de papier ou sur des machines modifiées pour la fabrication du papier. Des nappes liées 5 à l'état filé sont fabriquées à partir de fibres à filaments continus orientés au hasard, liées au point de croisement. Le procédé comprend l'extrusion des fibres filamentaires continues, l'étirage pour orienter les fibres, un certain emmêlement des fibres par des liquides ou par de l'air et la liaison aux points de croisement. 10 Les produits fibreux non tissés liés selon la présente invention sont généralement préparés par un procédé qui consiste à renforcer les fibres lâchés pour former une matière fibreuse non tissée, ayant la configuration structurale du produit fibreux non tissé lié souhaité, à disperser le liant formé d'interpolymère 15 plastifié éthylène/chlorure de vinyle dans la matière fibreuse non tissée et à chauffer la matière fibreuse non tissée imprégnée jusqu'à une température suffisante pour agglomérer et faire fondre l'interpolymère, et à chauffer de manière facultative jusqu'à une température suffisante pour réticuler 11 interpolymère si on utili-20 se un agent de réticulation par le soufre. Un autre procédé pour la préparation des produits fibreux non tissés liés de la présente invention, qui est particulièrement utile quand la matière fibreuse non tissée est formée par le procédé de dépôt par l'air dans une machine de dépôt par l'air, con-25 siste à mettre en contact les fibres avec la dispersion ou une poudre d'interpolymère plastifié éthylène/chlorure de vinyle lorsqu' elles tombent à travers la chambre de dépôt jusqu'à leur point de dépôt. Ceci est avantageusement réalisé en pulvérisant la dispersion ou la poudre de 1'interpolymère plastifié éthylène/chlorure de 30 vinyle dans la chambre de dépôt, en un certain point intermédiaire entre le sommet et le fond. En pulvérisant les fibres lorsqu'elles descendent jusqu'au point de rassemblement, il est possible d'effectuer une distribution complète du liant formé d'interpolymère plastifié éthylène/ohlorure de vinyle parmi les fibres, avant 35 qu'elles ne soient rassemblées sous forme de matière fibreuse non tissée. Dans la production de certains produits fibreux dans lesquels une masse fondue chaude d'un polymère tel que du nylon ou une masse siliceuse fondue ou du verre est interrompue par des jets d'air ou de vapeur d'eau chauffée, la dispersion ou la poudre de 40 liant peut être pulvérisée directement sur les fibres tout en étant 70 k7klk 6 2075903 encore chaude, si bien qu'immédiatement après le dépôt, l'agent de liaison ou liant est durci et il lie et verrouille entre elles les fibres suivant une relation convenable. Un autre procédé encore pour la préparation des produits 5 fibreux non tissés liés de la présente invention consiste à ajouter 1'interpolymère plastifié éthylène/chlorure de vinyle à une boue de fibres dispersées à l'extrémité de "traitement humide" d'un équipement modifié de fabrication de papier ou d'un équipement tel que celui utilisé dans la préparation de nappes distribuées au ha-10 sard à l'état humide. Les compositions d'interpolymères plastifiés éthylène/ chlorure de vinyle, utiles dans la préparation des produits fibreux non tissés liés de la présente invention, contiennent généralement environ 5 à environ 100 parties de plastifiant pour 100 parties en 15 poids d'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle et, de préférence, environ 10 à environ 50 parties en poids de plastifiant pour 100 parties en poids d'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle. Les interpolymères éthylène/chlorure de vinyle et le plastifiant compatible peuvent être mélangés par n'importe quel 20 moyen connu dans la technique, par exemple, par agitation ou broyage. Le mélange peut être réalisé en ajoutant le plastifiant à une émulsion ou à une dispersion aqueuse de l'interpolymère suivi d'agitation. Dans de nombreuses applications, l'interpolymère plastifié éthylène/chlorure de vinyle en émulsion ou en dispersion aqueu-25 se sera utilisé sous forme de latex sans autre traitement. Le mélange peut être aussi réalisé en ajoutant le plastifiant à une solution du polymère dans un solvant convenable, suivi d'enlèvement du solvant pour obtenir un interpolymère plastifié homogène. Des solvants convenables comprennent la diméthylformamide, la diméthyl-50 acétamide, la pyridine et analogues. Les interpolymères pour les compositions d'interpolymères plastifiés éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide, utiles dans la préparation des produits fibreux non tissés liés de la présente invention, contiennent généralement environ 2 à environ 70 % en 35 poids d'éthylène, environ j50 à environ 88 % en poids de chlorure de vinyle et environ 0, 1 à environ 10 % en poids d'un composant monomère polaire. Le composant monomère polaire peut être totalement de l'acrylamide ou une partie de l'acrylamide peut être remplacée par un ou plusieurs monomères polaires choisis dans le grou-40 pe comprenant 1'acrylonitrile, une N-(alkyl inférieur)acrylamide 70 47414 7 2075903 et une N-(alkyl inférieur)méthaerylamide contenant 1 à 3 atomes de carbone dans les groupes alkyles inférieurs, la N-méthylolacry-laraide, la N-[2-(2-méthyl-4-oxopentyl)jacrylamide, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et les sels de métaux alcalins et d'am-5 raonium d'acides acrylique et méthacrylique, l'acide raaléique, l'acide fumarique, des sels complets et des semi-sels d'ammonium et de métaux alcalins des acides maléique et fumarique, l'acide aconi-tique, l'acide itaconique, l'acide citraconique et leurs sels d'ammonium et de métaux alcalins, des esters acrylyliques et méthacry-10 lyliques d'acides hydroxyalcanoïques ayant 2 à environ 6 atomes de carbone dans les parties d'acides alcanoîques, des acrylylamides et des mé thac ryly1amide s d'acides aminoalcanoïques ayant 2 à environ 6 atomes de carbone dans l'acide aminoalcanoïque, des esters hy-droxyéthyliques et hydroxypropyliques d'acides acrylique , métha-15 crylique, maléique et fumarique, des esters vinyliques d'acides al-canoîques ayant 1 à 6 atomes de carbone tels que l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle et un acide alkyl inférieur (l à 6 atomes de carbone) sulfonique, des esters vinyliques d'acidesphé-nylsulfoniques,et des acides alkylphénylsulfoniques, ainsi que des 20 esters aeiylylique$ et méthacrylyliques d'acides hydroxyalkylsulfoni-ques ayant 1 à 6 atomes de carbone dans les parties alkyles, et des hydroxyalkylsulfonamides ayant 1 à 6 atomes de carbone dans les parties hydroxyalkyles. Le composant monomère polaire contient généralement au moins 10 % en poids d'acrylamide et de préférence au 25 moins 50 % d'acrylamide. Ainsi, les interpolymères sont au moins des terpolymères contenant de l'éthylène, du chlorure de vinyle et de l'acrylamide et peuvent être un polymère quaternaire ou un polymère supérieur contenant un ou plusieurs des monomères polaires supplémentaires 30 indiqués ci-dessus à titre d'exemples, en petites quantités. Généralement, ces monomères polaires supplémentaires ne seront pas présents dans 1'interpolymère en quantité supérieure à environ 3 % en poids. On préfère que 1'interpolymère contienne environ 15 % à 35 environ 70 % d'éthylène, 30 % à environ 85 % de chlorure de vinyle, et environ 1 % à environ 5 % d'acrylamide. Un exemple spécifique de choix est un terpolymère contenant environ 19 à environ 23 % d'éthylène, environ 74 à environ 78 % de chlorure de vinyle et environ 2 à environ 4 % d'acrylamide. 40 Les interpolymères utilisés dans les compositions plasti 70 klklk 8 2075903 fiées sont généralement non modifiés, mais les interpolymères modifiés sont également inclus pour l'utilisation dans la présente invention. Les interpolymères sont particulièrement susceptibles d' une modification par hydrolyse, par utilisation d'une faible quan-5 tité d'une matière fortement alcaline, telle qu'un hydroxyde de métal alcalin, ou un hydroxyde d'ammonium quaternaire tel que 1'hydroxyde de tétraméthylammonium, ou par un acide fort tels que les acides minéraux, par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide nitrique. La base ou l'acide utilisé a de préférence une constante d'ionisation supérieure à 10"^ à 25°C. La modification par hydrolyse est réalisée en traitant une dispersion aqueuse ou un latex de polymère d'éthylène, de chlorure de vinyle et d'acrylamide avec une solution aqueuse de base 15 ou d'acide en quantité équivalant chimiquement à une valeur d'environ 0,1 % jusqu'à environ 100 $ de l'équivalent en araide dans 1 'interpolymère. Des exemples spécifiques de monomères polaires qui peuvent être utilisés, comme on l'a décrit ci-dessus, pour remplacer 20 une partie de l'acrylamide dans le composant de monomère polaire de 11 interpolymère utile dans la présente invention comprennent 1'acrylonitrile, la N-méthacrylamide, la N-éthylacrylamide, la N-propylacrylamide, la méthacrylamide, les acides acrylique, méthacrylique, maléique, fumarique, itaconique, aconitique et citraconique 25 et les sels d'ammonium et de métaux alcalins de ces acides, de préférence les' sels d'ammonium, de sodium ou de potassium, les esters alkyliques de ces acides, par exemple l'acrylate de méthyle, l'acry-late d'éthyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'éthyle, le maléate de 30 monoéthyle, le fumarate de dipropyle, le 3-hydroxypropionate d'acry-lyle, la méthacrylylhexamide, les esters 2-hydroxyéthyliques et 2-hydroxypropyliques des acides acrylique, méthacrylique, maléique, fumarique, itaconique, aconitique et citraconique, le formiate de vinyle, l'acétate de vinyle, l'hexanoate de vinyle, les esters vi-35 nyliques et alkyliques d'acide propanesulfonique, le phény1sulfona-te de vinyle, les esters acrylyliques et méthacrylyliques d'acide 2-hydroxypropylsulfonique, et les N-acrylyl- et N-méthacrylyl-2-hydroxypropanamide s. A titre d'illustration d'interpolymères qui peuvent être 4° utilisés dans la mise en pratique de la présente invention, il y a 70 47414 9 2075903 les interpolymères éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide,éthylène/ chlorure de vinyle/acrylate d'hydroxyéthyle, éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide/N-isopropylacrylamide, éthylène/chlorure de viny-le/acrylamide/N-éthylméthacrylamide, éthylène/chlorure de vinyle/ 5 acrylamide/itaconate diammonique, éthylène/chlorure de vinyle/acry-lamide/maléate acide de monobutyle, éthylène/chlorure de vinyle/ acrylamide/N-méthacrylylpropionamide, éthylène/chlorure de vinyle/ acrylaraide/acrylate de sodium et éthylène/chlorure de vinyle/aery-lamide/méthacrylate de sodium. 10 Les plastifiants compatibles utiles dans la présente in vention ont généralement une valeur de constante diélectrique d* environ 2 à environ 20, et de préférence d'environ 6 à environ 15, et sont représentés par les produits suivants : (a) Des esters ayant jusqu'à 22 atomes de carbone, formés 15 par la réaction d'un acide monoearboxylique aliphatique ayant 2 à 18 atomes de carbone et d'un alcool choisi dans le groupe se composant de monoalcools ayant 1 à 6 atomes de carbone, de dialcools ayant 2 à 8 atomes de carbone, du glycérol, de l'alcool tétrahydro-furfurylique et d'étheralcools ayant 2 à 8 atomes de carbone. 20 (b) Des esters formés par la réaction d'un acide polyear- boxylique aliphatique ayant 6 à 10 atomes de carbone et d'un alcool choisi dans le groupe se composant de monoalcools ayant 1 à 11 atomes de carbone, d'alcool tétrahydrofurfurylique et d'étheralcools ayant 2 à 8 atomes de carbone. 25 (o) Des esters formés par la réaction d'un acide arylcar- boxylique ayant 7 à 10 atomes de carbone et d'un alcool choisi dans le groupe se composant de monoalcools ayant 1 à 13 atomes de carbone, de dialcools ayant 2 à 6 atomes de carbone, de glycérol, de pentaérythritol, de phénols ayant 6 à 8 atomes de carbone, d'al- 30 cool tétrahydrofurfurylique, et d'étheralcools ayant 2 à 8 atomes de carbone. (d) Des dérivés d'acide phosphorique choisis dans le groupe se composant des phosphates de trialkyle, des phosphates de trialcoxyalkyle, des phosphates d'alkyle et d'aryle, des phosphates 35 de trialkylaryle, des phosphates de triaryle et des phosphates de trihaloalkyle ayant 2 à 18 atomes de carbone dans chaque groupe alkyle ou alcoxy. (e) Des sulfonamides choisies dans le groupe comprenant les N-alkyl et les N-allylarylsulfonamides, les arylsulfonamides, 40 les hydroxyalkylarylsulfonamides, les N,N-dialkylarylsulfonamides 70 klklk 10 2075903 et N,N-bis(cyanoalkyl)arylsulfonamides n'ayant pas plus de 12 atomes de carbone dans chaque groupe alkyle ou aryle. (f) Des hydrocarbures choisis dans le groupe se composant des polyphényles, des polyphényles chlorés, des polyphényles 5 alkylés, des polyphényles partiellement hydrogénés, des alkylaryl-hydrocarbures et, en particulier, des alkylarylhydrocarbures partiellement hydrogénés où le groupe alkyle contient 2 à 4 atomes de carbone. (g) Des cyanamides choisies dans le groupe comprenant 10 l'allylcyanaraide, des alkylcyanamides et des aralkylcyanamides dans lesquelles le groupe alkyle contient environ 1 à environ 10 atomes de carbone et le groupe aralkyle contient environ 7 à environ 9 atomes de carbone. (h) Des composés époxydés choisis dans le groupe se com-15 posant d'époxyesters, de glycidols et d'éthers de glycidyle. (i) Des chloroaleanes et leurs mélanges ayant environ 10 à environ 25 atomes de carbone, environ 7 à environ 21 atomes de chlore, et contenant une moyenne de 40 à 70 % en poids de chlorejet (j) Des polyesters à groupes terminaux, ayant un poids 20 moléculaire moyen inférieur à 4.000, contenant le reste d'un composé aliphatique dihydroxylé ayant 2 à 6 atomes de carbone et d'un acide dicarboxylique aliphatique saturé ayant 4 à 10 atomes de carbone, ce polyester étant terminé par un membre choisi dans Te groupe se composant de restes d'acides monocarboxyliques aliphatiques 25 saturés et non saturés ayant 6 à 20 atomes de carbone, d'acide benzolque, d'acide naphtoîque, d'alcools aliphatiques saturés ayant 4 à 20 atomes de carbone et d'alcools phénylalkyliques et phénoxy-alkyliques ayant 7 à 10 atomes de carbone. Des exemples non limitatifs de plastifiants compris dans 30 les classes mentionnées ci-dessus de plastifiants, convenant à l'utilisation dans la mise en pratique de la présente invention, comprennent les produits suivants : (a) Des esters d'acides monocarboxyliques aliphatiques, par exemple, des acétates tels que le monoacétate de glycérol, le 35 diacétate de glycérol, le triacétate de glycérol, et 1'étheracéta-te de glycérol } des propionates, tels que le tripropionate de glycérol, le dipropionate d'éthylèneglycol, le dipropionate de diéthy-lèneglycol et le dipropionate de triéthylèneglycol ; des butyrates tels que le butyrate de glycérol et le dibutyrate d'éthylèneglycol; 40 des laurates tels que le laurate de n-butyle, le monolaurate d'éthylène- 70 47414 11 2075903 glycol, le monolaurate de 1,2-propylèneglycol, le monolaurate de diéthylèneglycol, le laurate de méthyloellosolve, le laurate de butylcellosolve et monolaurate de polyéthylèneglycol ; des oléa-tes tels que l'oléate de méthyle, l'oléate de propyle, l'oléate 5 d'isopropyle, l'oléate de butyle, l'oléate d'amyle, le monooléate de glycérol, l'oléate de tétrahydrofurfuryle, l'oléate d'éther monométhylique d'éthylèneglycol, l'oléate d'éther monobutylique d'éthylèneglycol, le monooléate de diéthylèneglycol et le monooléate de 1,2-propylèneglycol ; des palmitates tels que le palmitate 10 d'isopropyle, le palmitate de butyle, le palmitate de tétrahydrofurfuryle et le palmitate de méthyloellosolve ; des ricinoléates tels que le ricinoléate de méthyle, le ricinoléate de butyle, le ricino-léate de méthylacétyle, le ricinoléate de n-butylacétyle, le ricinoléate d'éthylèneglycol, le ricinoléate de propylèneglycol, le rici-15 noléate de méthoxyéthylacétyle, le monoricinoléate de diéthylèneglycol et le ricinoléate de glycéryle ; et des stéarates tels que le stéarate de butyle, le monostéarate de 1,2-propylèneglycol et le stéarate d'éther monoéthylique d'éthylèneglycol. (b) Des esters d'acides polycarboxyliques aliphatiques, 20 par exemple des adipates,tels que l'adipate de diéthyle, l'adipate de dibutyle, l'adipate de diisobutyle, l'adipate de di-n-hexyle, l'adipate de di(l,3-diméthylbutyle), l'adipate de dicapryle, l'adipate de diisooctyle, l'adipate de di(2-éthylhexyle), un mélange d'adipate de n-décyle et d'adipate de n-octyle, l'adipate de dino-25 nyle, l'adipate de didécyle, l'adipate de dibenzyle, l'adipate de ditétrahydrofurfuryle, l'adipate de di(butylcellosolve) et l'adipate de di(butylcarbitol) ; des azélates tels que l'azélate de diisobutyle, l'azélate de di(2-éthylbutyle), l'azélate de di(2-éthylhexyle), l'azélate de diisooctyle et l'azélate de dibenzyle ; des 30 sébacates et des isosébacates tels que le sébacate de diméthyle, le sébacate de diéthyle, le sébacate de dibutyle, le sébacate de dihexyle, le sébacate de dioctyle, le sébacate de diisooctyle, le sébacate de dicapryle, le sébacate de dibenzyle, le sébacate de butyle et de benzyle, le sébacate de di(1,3-diméthylbutyle), le sé-35 bacate de dibutoxyéthyle, le sébacate de di(butylcellosolve) et 1'isosébacate de di(2-éthylhexyle) ; et des citrates tels que le citrate de triéthyle, le citrate de tri-n-butyle, le citrate d'a-cétyltriéthyle et le citrate d'acétyltri-n-butyle. (c) Des esters d'acides arylcarboxyliques, par exemple 40 des benzoates, tels que le dibenzoate de diéthylèneglycol, le di- 70 klklk 12 2075903 benzoate de dipropylèneglycol, le dibenzoate de triéthylèneglycol, le tétrabenzoate de pentaérythritol, le dibenzoate de 3-méthyl-l,5-pentanediol et le p-oxybenzoate de 2-éthylhexyle ; des glycolates de phtalyle, tels que le méthylglycolate de méthylphtalyle, l'é-5 thylglycolate de méthylphtalyle, 1'éthylglycolate d'éthylphtalyle, le propylglycolate de propylphtalyle, le butylglycolate de butyl-phtalyle, 1'isobutylglycolate d'isobutylphtalyle, 1'hexylglycolate d'hexylphtalyle, le cyclohexylglycolate de cyclohexylphtalyle, le 2-éthylhexylglyoolate de 2-éthylhexylphtalyle , le décylglycolate 10 de décylphtalyle, le 2-éthylhexylglycolate de décylphtalyle, le do-déeylglycolate de dodécylphtalyle, le tridécylglycolate de tridé-cylphtalyle, le décylglycolate de benzylphtalyle, l'éthylglycolate de benzylphtalyle, l'éthylglycolate de phénylphtalyle, l'éthylglycolate de tolylphtalyle,le «éthylglycolate de tolylphtalyle, l'éthyl-15 glycolate de xylylphtalyle, 1*éthylglycolate de benzylphtalyle, et 1'éthylglycolate de tétrahydrofurfurylphtalyle ; des phtalates et des isophtalates, tels que le phtalate de diméthyle, le phtalate de diéthyle, le phtalate de dipropyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de diisobutyle,le phtalate de diamyle, le phtalate de 20 dihexyle, le phtalate de di-n-octyle, le phtalate de diisooctyle, le phtalate de dicapryle, le phtalate de di(2-éthylhexyle), le phtalate de dinonyle, le phtalate de didécyle, le phtalate de butyle, et d'isohexyle, le phtalate d'octyle et de butyle, le phtalate de butyle et de décyle, le phtalate de décyle et d'octyle, le phtala-25 te de diallyle, le phtalate de butyle et de cyclohexyle, le phtalate de dicyclohexyle, le phtalate de méthylcyclohexyle et d'isobuty-le, le phtalate de di(méthylcyclohexyle), le phtalate de butyle et de benzyle, le phtalate de crésyle et de benzyle, le phtalate de benzyle et de cyclohexyle, le phtalate de diphényle, le phtalate 30 de dibenzyle, le phtalate de glycérol, le phtalate de diméthoxyéthy-le, le phtalate de diéthoxyéthyle, le phtalate de dibutoxyéthyle, et 1'isophtalate de di(2-éthylhexyle) ; des téréphtalates, tels que le téréphtalate de diisobutyle et le téréphtalate de di(2-éthylhexyle) ; des trimellitates tels que le trimellitate de triméthyle, 35 le trimellitate de triéthyle, le trimellitate de tributyle, le trimellitate de trihexyle, le trimellitate de triisooctyle, le trimellitate de tri(2-éthylhexyl) et le trimellitate de triisodécylej et des pyromellitates tels que le pyromellitate de tétraméthyle, le pyromellitate de tétraéthyle, le pyromellitate de tétrabutyle 40 et le pyromellitate de tétrahexyle. 70 47414 13 2075903 (d) Des dérivés d'acide phosphorique, tels que le phospha te de triéthyle, le phosphate de tributyle, le phosphate de trioc-tyle, le phosphate de tri(2-éthylhexyle), le phosphate de tributoxy éthyle, le phosphate de triphényle, le phosphate de tricrésyle, le 5 phosphate de crésyle et de phényle, le phosphate d'hexyle et de diphényle, le phosphate de diphényle et de 2-éthylbutyle, le phosphate d'octyle et de diphényle, le phosphate de diphényle et de 2-éthylhexyle, le phosphate de diphényle et d'isooctyle, le phosphate de nonyle et de diphényle, le phosphate de diphényle et de décyle, 10 le phosphate de diphényle et de 2-butyloctyle, le phosphate de diphényle et de tridécyle, le phosphate de diphényle et de tétradécy-le, le phosphate de diphényle et d'octadécyle, le phosphate de di-crésyle et de 2-éthylbutyle, le phosphate de dicrésyle et de n-octyle, le phosphate de dicrésyle et d'isooctyle, le phosphate de 15 dicrésyle et de 2-éthylhexyle, le phosphate de dicrésyle et de nonyle, le phosphate de décyle et de dicrésyle, le phosphate de dicrésyle et de 2-n-propylheptyle, le phosphate de dicrésyle et de 2-butyloctyle, le phosphate de dicrésyle et de tridécyle, le phosphate de tétradécyle et de dicrésyle, le phosphate de dicrésyle et 20 d'octadécyle, le phosphate de trichloroéthyle et le phosphate de tri(diméthylphényle). (e) Des sulfonamides telles que la N-éthyl-o-p-toluènesul fonamide, la N-éthyl-p-toluènesulfonamide, la N-cyclohexyl-p-toluè-nesulfonamide, la N-isopropylbenzènesulfonamide, la N-n-butyl-p- 25 toluènesulfonamide, la N-butylglycollyl-p-toluènesulfonamide, la N-méthylbenzènesulfonamide, la N-n-propylbenzènesulfonamide, la N-sec-heptylbenzènesulfonamide, la N-cyclohexylbenzènesulfonamide, la N-méthylxylènesulfonamide, la N-cyclohexyldiphénylsulfonamide, la N-allylbenzènesulfonamide, la N-allyl-p-toluènesulfonamide, 30 l'o-p-toluènesulfonamide, la N,N-di-P-hydroxyéthyl-p-toluènesulfo-namide, la N,N-diméthylbenzènesulfonamide, la N,N-diéthylbenzène-sulfonamide, la N,N-di-n-butylbenzènesulfonamide, la N,N-di-n-butyl o-toluènesulfonamide et la N,N-di-n-butylphénylènedisulfonanide ; les N,N-bis(cyanoalkyl)arylsulfonamides, telles que la N,N-bis-35 (cyanoéthyl)benzènesulfonamide, la N,N-bis(2-cyanoisopropyl)-o-toluènesulfonamide, la N,N-bis(2-cyanoéthyl)xylènesulfonamide, la N,N-bis-(cyanométhyl)cumènesulfonamide, la N-2-cyanoéthyl-N-cyano-méthyltoluènesulfonamide, la N,N-bis(2-cyanoéthyl)biphénylsulfona-mide, la N,N-bis(2-cyanoéthyl)-(3-naphtalènesulfonamide, la N,N-bis 40 (2-cyanoéthyl)2,3,6-triméthylbenzènesulfonamide, la N,N-bis(2- 70 47414 14 2075903 cyanoéthyl)isopropyldiphénylsulfonamide, la N,N-bis(cyanométhyl) cymènesulfonamide, la N,N-bis(2-cyanoéthyl)2,3,6-triméthylbenzène-sulfonamide, et la N,N-bis(2-cyanobutyl)toluènesulfonamide. (f) Des hydrocarbures, par exemple, des polyphényles, 5 tels que l'o-terphényle, le p-terphényle, le m-terphényle et leurs mélanges, et du terphényle partiellement hydrogéné j des polyphényles chlorés, tels que l'o-terphényle chloré, le p-terphényle chloré, le m-terphényle chloré et leurs mélanges, et le biphényle chloré ; des polyphényles alkylés, tels que 1'isopropylbiphényle, le diiso-10 propylbiphényle et l'isopropylterphényle } des alkylarylhydrocarbu-res tels que le triéthylbenzène, le tétraéthylbenzène, l'hexaéthyl-benzène, le diisopropylbenzène, le triisopropylbenzène, le di-n-propylbenzène, le di-n-butylbenzène et des alkylarylhydrocarbures partiellement hydrogénés (le terphényle partiellement hydrogéné et 15 les alkylarylhydrocarbures partiellement hydrogénés sont vendus dans le commerce sous le nom de HB-40 et HB-20 respectivement par la Société dite MONSANTO COMPANY). (g) Des cyanamides telles que la dibutylcyanamide, la di-2-éthylhexylcyanamide, la diallylcyanamide, la méthyl-îf-phénylpro- 20 pylcyanamide, l'éthyl-îf-phénylpropylcyanamide, la propylphénylpro-pylcyanamide, la butylbenzylcyanamide, la 2-éthylhexylbenzylcyana-mide, l'isodécylbenzylcyanamide et la dibenzylcyanamide. (h) Des composés époxydés, par exemple des époxyesters contenant une longue chaîne carbonée telle que le laurate de glycirr 25 dyle, le 9,10-époxyoctadécanoate de méthyle, le di-9,10-époxyocta-décanoate de diéthylèneglycol, l'acétate de 9»10-époxyoctadécanyle, 1'octadécanoate de 9,10-époxyoctadécanyle, des esters d'acides po-lycarboxyliques et des alcools contenant un groupe 0 tels que l'époxysuccinate de di-2-éthylhexyle, le phtalate de butyle et de glycidyle, le phtalate de diglycidyle, le phtalate de 35 propylèneglycoldiglycidyle, le maléate de diéthylèneglycoldiglyci-dyle, l'adipate de 2-éthylhexylglycidyle, le sébacate d'hexyle et de glycidyle et d'autres esters de ces acides polycarboxyliques et d'autres acides polycarboxyliques contenant au moins un groupe ^C I • s 70 47414 « 2075903 des glycidols, tels que le glycidol, le f3-méthylglycidol, le (3-éthylglycidol, le (3-hydroxyméthylglycidol et le dioxyde de diiso-butényle ; des éthers époxydés, tels que des éthers d'alkylglyci-dol dans lesquels le groupe alkyle contient 1 à 5 atomes de carbo-5 ne, par exemple des éthers de méthyl-, d'éthyl-, de propyl-, de butyl- et d'amylglycidyle j des éthers de glycidyle contenant des groupes non saturés tels que les éthers de vinyl-, d'allyl- et denaé-thallylglycidyle, les éthers de phénylglycidyle, l'éther de tolyl-glycidyle, les éthers de naphtylglycidyle, l'éther de cyclopentyl-10 glycidyle et l'éther de cyclohexylglycidyle ; des éthers de glycidyle d'alcools polyhydroxylés tels que la glycérine, le diglycé-rol, l'érythritol, le pentaglycérol, le pentaérythritol, le mani-tol, le sorbitol, l'alcool polyallylique, le propylèneglycol et le butylèneglycol ; des éthers de glycidyle de phénols polyhydro-15 xylés par exemple des phénols mononucléaires comme le résorcinol, le catéchol et 1'hydroquinone ; et des phénols polynucléaires tels que le bis-(4-hydroxyphényl)-2, 2-propane (bisphénol), la 4, 4'-dihydroxybenzophénone, le bis-(4-hydroxyphényl)-l,l-éthane, le bis-(4-hydroxyphényl)-l,l-propane, le bis-(4-hydroxyphényl)-l,l-20 isobutane, le bis-(4-hydroxyphényl)-2,2-butane, le bis-(4-hydroxy-2-méthylphényl)-2,2-propane, le bis-(4-hydroxy-2-t-butylphényl)-2,2-propane, le bis-(2-dihydroxynaphtyl)-méthane, le 1,5-dihydro-xynaphtalène, le phloroglucinol, le 1,4-dihydroxynaphtalène, le 9, 10-dihydroxyanthracène, le 1,3,6-trihydroxynaphtalène, le 4,4-25 dihydroxydiphényle,le 2,2-bis-(4-hydroxyphényl)propane et le 1,4-bi s(4-hydroxyphényl)-cyc1ohexane. (i) Des chloroalcanes tels que le polychlorodécane, le polychloroundécane, le polychlorododécane, le polychlorotridécane, le polychlorotétradécane, le polychloropentadécane, le polychloro-30 hexadécane, le polychlorooctadécane, le polychloroéicosane, le po-lychlorodocosane et le polychloropentacosane ; et (j) Des polyesters à groupes terminaux préparés à partir de (l) des composés aliphatiques dihydroxylés ayant 2 à 6 atomes de carbone, par exemple les alkylèneglycols tels que l'é-35 thylèneglycol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le 2-méthyl-2-éthyl-l,3-propanediol, le 1,2-butanediol, le 1,3-butanediol, le 1,4-butanediol, le 2,3-butanediol, le 2,2-diméthylpropane-l,3-diol, le 1,4-pentanediol, le 1,6-hexanediol, le 2-méthyl-2,4-pentanediol et analogues, et les polyalkylèneglycols tels que le diéthylène-40 glycol, le triéthylèneglycol et le dipropylèneglycol, et (2) des 70 k7blk 16 2075903 acides dicarboxyliques aliphatiques saturés, par exemple l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimelli-que, l'acide subérique, l'acide azélalque et l'acide sébacique, et terminés par des acides monocarboxyliques, par exemple des acides 5 saturés tels que les acides caproïque , énanthique, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, pal-mitique, stéarique, arachidique et analogues, des acides non saturés tels que les acides décylénique, palmitoléique, oléique, linoléi-que et analogues, et des acides aromatiques tels que les acides 10 benzoïque et naphtolque et des alcools, par exemple, les alcools aliphatiques saturés, tels que l'alcool n-butylique, l'alcool t-butylique, l'alcool isoamylique, l'alcool néopentylique, l'alcool n-hexylique, l'alcool n-octylique, l'alcool n-nonylique, l'alcool laurylique, l'alcool myristylique, l'alcool cétylique, l'alcool n-15 éicosylique, et analogues ; les alcools phénylalkyliques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique, l'alcool phénylbu-tylique, et analogues et les alcools phénoxyalkyliques tels que l'alcool phénoxyméthylique, l'alcool phénoxybutylique et analogues. Les compositions plastifiées préférées à utiliser dans 20 la présente invention comprennent des interpolymères éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide contenant 15 à 20 # en poids d'éthylène, 30 à 85 % en poids de chlorure de vinyle et 1 à 5 % d'acrylamide, et 10 à 50 parties d'un plastifiant choisi dans le groupe se composant de (c) et de (d) indiqués ci-dessus. 25 Les liants formés d'interpolymères plastifiés éthylène/ chlorure de vinyle peuvent être appliqués aux fibres de la matière fibreuse non tissée par tout moyen connu dans la technique. Les liants formés d'interpolymères plastifiés éthylène/chlorure de vinyle sont d'ordinaire appliqués aux fibres de la matière fibreuse non 30 tissée par application à leur surface ou par immersion de la matière fibreuse non tissée dans une dispersion liquide, épaissie ou transformée en mousse, afin que le liant pénètre à l'intérieur de la matière fibreuse non tissée. Lorsque la matière fibreuse non tissée est une étoffe à deux dimensions sous forme d'une toison ou 35 d'une nappe, les liants formés d'interpolymères plastifiés éthylène/ chlorure de vinyle sont d'ordinaire appliqués sous la forme d'une dispersion aqueuse. Dans une application typique, le tissu est imprégné par le liant formé d'interpolymère plastifié éthylène/chlorure de vinyle par plongée ou immersion du tissu dans la dispersion, 40 afin de fournir une prise suffisante du liant à l'état humide. La 70 47414 17 2075903 matière humidifiée fibreuse non tissée sous forme d'une toison ou d'une nappe peut être passée entre deux rouleaux de pression pour effectuer une imprégnation sensiblement uniforme et aussi pour contrôler la quantité du liant appliqué. La matière fibreuse impré-5 gnée non tissée est séchée par des moyens classiques bien connus dans la technique,afin de retirer la totalité ou une partie de l'eau et pour effectuer l'agglomération et la fusion de 1'interpolymère plastifié éthylène/chlorure de vinyle à l'intérieur de la matière fibreuse non tissée. La température de séchage et le temps 10 de séchage dépendent de la dimension, de la forme et de la section transversale de la matière fibreuse imprégnée non tissée. En général, la température de séchage est contrôlée pour qu'aucune détérioration ou dégradation appréciable des fibres ou de l'interpoly-mère plastifié éthylène/chlorure de vinyle ne se produise. 15 Quand les liants formés d'interpolymères plastifiés éthy lène/chlorure de vinyle sont utilisés sous la forme d'une dispersion, la dispersion contient en général environ 5 % à environ 90 % de l'interpolymère, en poids. Ces dispersions contiennent de préférence environ 10 à environ 60 % en poids d'interpolymère pour 20 plus de facilité d'application au moyen d'immersion, d'imprégnation, de pulvérisation et analogues. La quantité de liant formé d'interpolymère plastifié é-thylène/chlorure de vinyle, en se basant sur le poids du composant fibreux du produit non tissé lié, peut varier largement selon les 25 caractéristiques souhaitées dans le produit final et l'utilisation finale spécifique. Les produits fibreux non tissés liés de la présente invention contiennent généralement environ 2 % à environ 200 % d'interpolymère, en se basant sur le poids des fibres. Pour la production de masses préformées destinées à être transformées 30 en articles conformés, on souhaite employer environ 2 % à environ 10 % de l'agent de liaison formé d'interpolymère plastifié éthylène/ chlorure de vinyle, en se basant sur le poids des fibres. Dans la production de matières isolantes, la quantité d'interpolymère plastifié éthylène/chlorure de vinyle servant de liant employé tombe 35 généralement dans la partie inférieure de la gamme indiquée ci- dessus si le liant est appliqué principalement en position adjacente à la surface ou aux surfaces du produit ou s'il est appliqué en relation avec d'autres liants. Quand le liant formé d'interpolymère plastifié éthylène/ 40 chlorure de vinyle doit servir principalement à lier les fibres 70 47414 18 2075903 " ensemble pour former un produit fibreux non tissé lié dans lequel la porosité maxima est conservée en relation avec un minimum de changement des caractéristiques de drapement et de toucher des fibres ainsi que l'augmentation de résistance à la traction, on uti-5 lise de préférence environ 10 % à environ 70 $ en poids de solide de l'agent de liaison, en se basant sur la teneur en fibres. La partie inférieure de cette gamme donne généralement la porosité maxima et fournit un changement minimum des caractéristiques de toucher et de drapement des fibres bien que, dans la partie supé-10 rieure de cette gamme, la porosité soit principalement conservée et que les caractéristiques de toucher et de drapement des fibres soient encore évidentes. Les produits fibreux non tissés liés ainsi obtenus sont avantageusement utilisés dans de nombreux buts sanitaires tels que des serviettes de table, des bavoirs, du linge de 15 table, des dessus de serviettes sanitaires, des serviettes hygiéniques ou des couches dont on peut se débarrasser, ainsi que des pansements et des compresses chirurgicales. Quand cette quantité de liant est utilisée, il y a relativement peu ou pas du tout de "murage de fenêtres", c'est-à-dire que les interstices entre les fi-20 bres sont laissés ouverts en conservant un produit volumineux fortement poreux. Si on le désire, la densité du produit peut être modifiée par l'application de diverses valeurs de pression avant ou dans de nombreux cas après que la matière fibreuse non tissée saturée ait été chauffée pour la' liaison. 25 Les produits fibreux non tissés liés contenant environ 40 % à environ 150 % en poids de liant formé d'interpolymère plastifié éthylène/chlorure de vinyle, en se basant sur le poids de la fibre, trouvent généralement leur utilisation dans l'industrie des vêtements pour fournir des étoffes de doublure pour des manteaux, 30 des robes, des cols, des poignets de chemises, ou des manchettes et analogues, et pour fournir des étoffes pour des vêtements à porter à l'extérieur tels que des blouses, des vareuses, des robes, des jupes, des chemises et analogues. Les produits fibreux non tissés liés contenant le liant dans la gamme indiquée sont également uti-35 les comme matières de draperie et pour des rideaux. En plus des u-tilisations générales pour le foyer et pour les vêtements, mentionnées ci-dessus, les produits fibreux non tissés liés de la présente invention, dans lesquels 10 % à 100 # en poids de liant en se basant sur le poids de la fibre sont employés, trouvent de nombreu-40 ses utilisations dans l'industrie légère comme étoffes d'essuyage, BAD original 70 klklk 19 2075903 comme filtres et comme matières de revêtement pour des empaquetages. Les produits fibreux non tissés liés de la présente invention, qui contiennent environ 100 % à environ 200 % du liant, 5 en se basant sur le poids des fibres, sont particulièrement utiles dans les utilisations dans l'industrie lourde où l'aptitude à la durée d'utilisation et la résistance à l'usure sont souhaitées.Ces utilisations comprennent des manchons pour l'industrie, des garnitu-, res ou presses-étoupes, des filtres et analogues. 10 Si on le désire, la dispersion aqueuse d'interpolymère plastifié éthylène/chlorure de vinyle peut aussi contenir un agent de mouillage pour aider la pénétration de la matière fibreuse non tissée à laquelle il est appliqué. Les dispersions aqueuses peuvent aussi contenir un agent de transformation en mousse ou bien 15 elles peuvent contenir un agent d'enlèvement de mousse quand les ingrédients de la dispersion aqueuse ont tendance à donner naissance à la formation de mousse et lorsque cette formation de mousse est peu souhaitable. Les agents de mouillage classiques, tels que le sel de sodium d'acide dioctylsuccinique, peuvent être utilisés 20 et les agents classiques de formation de mousse et d'enlèvement de mousse peuvent être employés, tels que des savons au sodium comme l'oléate de sodium pour la formation de mousse et l'alcool octyli-que ou certains agents d'enlèvement de mousse à base de silicone pour l'enlèvement des mousses. 25 . Dans certains oas, les propriétés des produits fibreux non tissés liés sont grandement renforcées par une cuisson thermique de 1'interpolymère pour effectuer la réticulation. Les interpolymères éthylène/chlorure de vinyle peuvent être réticulés avec divers composés contenant du soufre, tel que décrit dams le brevet 30 américain n° 3.356.658. Les interpolymères plastifiés sont réticulés en soumettant le produit fibreux non tissé lié, après le séchage, ou en tant que partie finale de l'étape de séchage elle-même, à une cuisson telle que décrit dans le brevet américain n° 3.356.658. 35 Les produits fibreux non tissés liés de la présente in vention sont caractérisés par un excellent toucher et un excellent drapement, ainsi qu'une résistance à la traction et un allongement acceptables et une résistance à de nombreux solvants et détergents courant#.Avec ces propriétés, les produits fibreux non tissés liés 40 de la présente invention conviennent à l'utilisation dans un grand SÉèteit: 70 47414 20 2075903 nombre d'applications finales dont de nombreuses ont été notées ci-dessus et comprenant, par exemple, des surfaces ou plaques en papier, des tissus de toilette, des tissus de nettoyage, des serviettes, des enveloppements pour les produits alimentaires, des sacs à 5 thé, du papier mural, des tapis, des serviettes, du linge de table, des matières isolant de la chaleur ou du son, des condensateurs é-lectrolytiques, des revêtements de bagages et des intérieurs de bagages, des matières pour bandes revêtues de colle, des matières pour bandes sensibles à la pression, des feuilles de masquage,des o-10 riflammes, des bannières, des étiquettes, des matières pour couverture de livres, des écrans de projection, des manchons, des feuilles de recouvrement supérieur de presse à imprimer, du papier d'enveloppement étanche, des supports de papier sablé, des bandes à imprimer, des parties frontales ou chapeaux de draperie, des draperies, des 15 liants, des articles pour hôpitaux tels que des bonnets, des masques, des robes, des vestons, des pantalons, des pèlerines, des dessus de chaussures, des étoffes de lavage, des taies d'oreiller, des produits d'essuyage (intermédiaires entre des serviettes et des matières du type Kleenex), des bandages, des matières imprégnées d'al-20 cool (matières fabriquées utilisées comme du coton dans des éponges imprégnées d'alcool), des pansements chirurgicaux, des serviettes, des rideaux d'alcôves, des drapements, des couches et des draps,des filtres pour le traitement de produits alimentaires, des moteurs, des machines, des dispositifs à air ou des dispositifs à liquide, 25 des isolants électriques, des bandes, des rubans, des reposoirs de bras et de tête pour les automobiles, des capitonnages, des coussins rembourrés, des remplissages de fibres, des sacs de couchage, des dessus de taies d'oreiller, des surfaces de lits, des couvertures, des rideaux, des stores de fenêtres, des tapis (non tissés), 30 des supports de tapis, des vêtements à porter, des isolements de vêtements, des sous-vêtements, des couches, des doublures et du tissus intermédiaire (cols et manchettes), des semelles intérieures pour chaussures, des panneaux de portes pour automobiles, des supports de films , des tampons de nettoyage de plancher, des tampons abrasifs, du cuir et du chamois artificiels, des dispositifs de 35 micro-polissage pour des métaux et des lentilles optiques, des recouvrements pour des matières plastiques, des séparateurs de batterie, des haut - parleurs d'automobiles, des dispositifs de polissage, des décorations et des rembourrages pour automobiles. Les liants formés d'interpolymères plastifiés éthylène/ chlorure de vinyle ont été décrits comme seuls agents de liaison pour les nouveaux produits fibreux non tissés liés de la présente 70 klh1k 21 2075903 invention. Cependant, pour certaines applications, les interpolymères peuvent être employés en combinaison avec des résines thermo-durcissables précondensées, telles que les résines aminoplastes, qui peuvent coopérer avec les liants formés d1interpolymères plas-5 tifiés éthylène-chlorure de vinyle pour donner les propriétés renforcées d'aptitude au lavage et de'résistance au nettoyage à sec aux produits fibreux non tissés liés, en particulier, lorsqu'ils sont sous la forme de matières en étoffe. Les résines aminoplastes préférées pour le mélange avec les interpolymères plastifiés éthy-10 lène/chlorure de vinyle sont les produits de condensation ou les pré-condensâts d'urée et de formaldéhyde, d'éthylène, d'urée et de formaldéhyde, et de formaldéhyde et de mélamine comprenant des pré-condensats alkylés urée-formaldéhyde et mélamine-formaldéhyde. Parmi ces produits aminoplastes typiques, il y a les produits réac-15 tionnels de formaldéhyde et de triazines, tels que les condensats de formaldéhyde-mélamlne et mélamine modifiée par des alcools, qui ont été éthérifiés par réaction avec un alcool inférieur, tel que l'alcool méthylique ou éthylique. Lorsqu'on emploie un liant auxiliaire avec les interpo-20 lymères plastifiés éthylène/chlorure de vinyle, il peut être employé en quantité allant jusqu'à environ 50 % en poids, en se basant sur le poids du liant formé d'interpolymère plastifié éthylène/chlorure de vinyle, environ 10 à 15 % en poids de 1'aminoplaste étant de préférence employés. 25 Les interpolymères éthylène/chlorure de vinyle utiles dans la présente invention sont facilement préparés par divers moyens bien connus dans la technique. Les interpolymères peuvent être préparés en mélangeant d'abord de 1'éthylène et du chlorure de vinyle dans un milieu aqueux, en présence de tout éraulsionnant 30 convenable anionique ou non ionique et de tout initiateur pouvant produire des radicaux libres dans le mélange chimique à la température et sous la pression réactionnelles choisies. L'acrylamide, de préférence en solution aqueuse, seule ou mélangée avec les quantités appropriées d'autres monomères polaires,est ajoutée au mé-35 lange d'éthylène et de chlorure de vinyle en cours de polymérisation peu à peu durant toute la réaction. L'addition de l'acrylamide est de préférence commencée après qu'environ 40 à 50 % de la conversion souhaitée de 1'éthylène et du chlorure de vinyle aient été atteints. Un latex à enveloppe-partie centrale dans lequel le monomère po-*0 laire est concentré dans les couches extérieures est produit. 70 k7klk 22 2075903 Les interpolymères éthylène/chlorure de vinyle/acrylami-de utilisés dans la présente invention sont de préférence préparés par un procédé qui consiste à mélanger 1'éthylène et le chlorure de vinyle monomères en présence d'un système de catalyseur-initia-5 teur d'oxydoréduction (redox) tamponné en milieu alcalin, d'eau et d'environ 1 % à environ 8 % en poids, en se basant sur l'alimentation de monomères, ou d'environ 4 # à environ 7 %, en se basant sur le produit polymère, d'agent émulsionnant anionique ou non ionique, ayant un équilibre hydrophile-lipophile d'environ 10 à environ 40, 10 et à faire réagir le mélange à une température sous une pression et pendant un temps suffisants pour provoquer la polymérisation entre l'éthylène et le chlorure de vinyle, et puis à introduire l'acrylamide, seule ou mélangée avec d'autres monomères en quantité peu importante dans un diluant approprié, tel que l'eau, dans le mélange 15 réactionnel de polymérisation pressurisé formé d'éthylène et de chlorure de vinyle. Ce procédé est décrit en détail dans le brevet américain n° 3.428.582. Les exemples suivants illustreront la présente invention. Les parties et les pourcentages sont en poids, sauf indications 20 contraires. EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la préparation d'un latex d'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide 21/76/3. Charge initiale dans le récipient de réaction 25 11,0 g K2S2°3 (kps) 15,0 g NaHCO^ 0,8 g Fe(N03)5 . 9H20 1,5 g EthylènQdiamineté tracé tate tétrasodi- que (Na^EDTA) 30 1,2 g Laurylsulfate de Na (SLS) HgO pour faire 1700 ml 450 g Chlorure de vinyle (VC1) 150 g Ethylène (E) Les ingrédients indiqués ci-dessus sont introduits dans 35 un récipient de réaction convenable et chauffés jusqu'à 30°C avec p agitation, pour donner une pression de réaction de 60,5 kg/cm . La polymérisation est commencée en ajoutant au mélange une solution de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium 1 M NaHS02.CH20.2H2 (SFSyi que 1,5 M (NH^OH) à un taux de 5,2 ml/h et, en même temps, on a-40 joute 18 ml/h d'une solution à 25 % de SLS, et la pression est 70 47414 23 2075903 maintenue constante par addition de chlorure de vinyle pur, tel qu'exigé. Après 3 heures, on ajoute au taux de 40 ml/h une solution à 50 % d'acrylamide en solution aqueuse. La réaotion s'arrête a-près 5 heures 1/2 et les courants d'alimentation sont interrompus. 5 On ajoute au total 1.330 g de VC1, 95 ml de 1'acrylamide à 50 %, 27 ml de la solution de SPS 1 M/NH^OH 1,5 M et 92 ml de la solution de SLS à 25 Le latex de polymère résultant est évacué par le fond de l'autoclave. On obtient au total environ 3-500 g du latex de polymère éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide contenant 10 47 % de solide au total et 1,5 % de laurylsulfate de sodium (en se basant sur le poids du polymère). Le produit a un pH de 7,7. La composition du polymère est éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide environ 21/76/3. EXEMPLE 2 15 Un terpolymère éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide 21/76/3, préparé sensiblement selon le mode opératoire de l'exemple 1 ci-dessus et contenant 48 % de polymère solide, est divisé en trois portions.Une portion est utilisée comme contrôle, les deux portions restantes sont mélangées séparément avec du phospha-20 te de diphényle et de 2-éthylhexyle, en quantité de 10 à 15 parties de plastifiant pour 100 parties en poids de polymère solide sec. Le mélange est réalisé avec agitation modérée pendant une période d'environ 1/2 heure. Le latex est dilué jusqu'à avoir une teneur en solide de 1'interpolymère plastifié E/Vci/A de 13,5 % par une 25 lente addition d'eau. EXEMPLE 3 Des échantillons, pesés au préalable, d'une masse composée d'étoffe non tissée dite Hollingsworth et Vose, comprenant 75 % en poids de fibres cellulosiques et 25 % en poids de fibres de ny-30 ion, sont immergés dans des dispersions aqueuses de liant plastifié en polymère éthylène/chlorure de vinyle préparées suivant l'exemple 2 ci-dessus. Les étoffes imprégnées sont passées à travers une presse à encollage, pesées, séchées pendant environ 2 minutes à une température d'environ ll8°C et pesées. Les étoffes non tissées 35 liées sont soumises au calandrage à travers un seul intervalle pour obtenir un aspect lisse et testées pour déterminer les caractéristiques de toucher et de drapement et la résistance à la traction. Les caractéristiques de toucher et de drapement sont déterminées qualitativement par un test modifié de l'industrie du papier 40 pour déterminer l'aspect mou du papier. La force totale exigée 70 47414 24 2075903 pour tirer une feuille de matière traitée, de dimensions 11,4} cm x 9,52 cm, à travers une ouverture de 12,7 mm de large et de 13,33 cm de longueur représente le toucher et le drapement de la matière. 5 La force est mesurée en grammes et les nombres inférieurs indiquent la matière plus souhaitable au point de vue des caractéristiques de touoher et de drapement. La résistance à la traction est déterminée par la norme TAPPI T40403-61 avec un dispositif Instron, modèle de table. Tous les échantillons traités présentent une résis-10 tance à la traction acceptable. Les résultats et d'autres détails sont donnés dans le tableau ci-dessous, où la quantité d'agent de liaison dans l'étoffe non tissée liée sèche est donnée en partie» en poids de tissus et la quantité de plastifiant est donnée en parties en poids pour 100 parties en poids de terpolyraère éthylène/ 15 chlorure de vinyle/acrylamide. 20 Liant dans l'étoffe Quantité de non tissée plastifiant Toucher et drapement Pourcentage rapport au 1 43 0 47 100 n 10 34 72 tt *5 37 79 82 0 56 100 n 10 40 71 tt 15 41 73 150 0 64 100 « 10 42 66 tt 15 42 66 25 1 Des étoffes non tissées liées préparées avec des interpolymères plastifiés éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide 76/21/3, contenant 15 et 25 parties en poids des plastifiants sui-30 vants, présentent d'excellentes caractéristiques de toucher et de drapement î Phtalate de butyle et de benzyle Butylglyeolate de butylphtalyle Ethylglycolate de méthylphtalyle 55 Ethylglycolate d'éthylphtalyle Adipate de dioctyle Phtalate de dioctyle Phtalate de dibutyle Les compositions plastifiées éthylène/chlorure de 40 vinyle/acrylamide utiles dans la préparation des produits fibreux non tissés liés de la présente invention sont décrits et revend!- 70 47414 25 2075903 qués dans la demande de brevet français n° 70/47415 déposée le 30 décembre 1970 sous lé titre : Compositions plastifiées à base d'interpolymères éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide utiles comme liants pigmentaires, notamment pour les substrats cellulosiques. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. 70 klklk 2 6 2075903 REVENDICATIONS 1 - Produits fibreux non tissés liés, caractérisés en ce qu'ils comprennent une matière fibreuse liée par une composition d'interpolymère plastifié éthylène/chlorure de vinyle comprenant 5 (i) un interpolymère éthylène/chlorure de vinyle/acrylamide choisi dans le groupe renfermant (A) un interpolymère éthylène/chlorure de vinyle contenant environ 2 à environ 70 % en poids d'éthylène, environ 30 à environ 88 % en poids de chlorure de vinyle et 0,1 à environ 10 % en poids d'un composant polaire choisi dans le groupe 10 comprenant (1) l'acrylamide, et (2) l'acrylamide en combinaison avec au moins un monomère polaire supplémentaire choisi dans le groupe comprenant l'acrylonitrile, une N-(alkyl)acrylamide ayant 1 à 3 atomes de carbone dans les groupes alkyles, la méthacrylamide, une N-(alkyl)méthacrylamide ayant 1 à 3 atomes de carbone dans les 15 groupes alkyles, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et les sels d'ammonium et de métaux alcalins d'acides acrylique et méthacrylique, les acides maléique et fumarique, les acides itaconique et citraconique, les semi-esters alkyliques d'acides maléique, fumarique, itaconique et citraconique ayant 1 à 6 atomes de carbone 20 dans les groupes alkyles, les esters acrylyliques et méthacrylyli-ques d'acides hydroxyalcanolques ayant 2 à 6 atomes de carbone dans les acides alcanoïques, des acrylylanldes et méthacrylylamides d'acides aminoalcanoïques ayant 2 à 6 atomes de carbone dans l'acide aminoalcanolque, des esters hydroxyéthyliques et hydroxypropy-25 liques d'acides acrylique, méthacrylique, maléique et fumarique, des esters vinyliques d'acides alcanoïques ayant 1 à 6 atomes de carbone et d'acides alkylsulfoniques ayant 1 à 6 atomes de carbone, des acides phénylsulfoniques, et des esters acrylyliques et métha-crylyliques d'acides hydroxyalkylsulfoniques ayant 1 à 6 atomes de 30 carbone dans les parties alkyles, et des hydroxyalkylsulfonamides ayant 1 à 6 atomes de carbone dans les parties hydroxyalkyles, et (B) des interpolymères du type décrit en (A) traités par un acide » -4. ou une base ayant une constante d ionisation supérieure à 10 , en quantité équivalant à une valeur allant jusqu'à environ 100 % 35 de la teneur en amide de l'interpolymère, et (II) un plastifiant compatible. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que 1'interpolymère contient environ 15 à environ 70 % en poids d'éthylène, environ 30 à environ 85 % en poids de chlorure 40 de vinyle et environ 1 à environ 5 % en poids d'acrylamide. 70 47414 27 2075903 3 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le plastifiant est choisi dans le groupe comprenant (a) des esters ayant jusqu'à 22 atomes de carbone, formés par la réaction d'un acide monocarboxylique aliphatique ayant 2 à 18 atomes 5 de carbone et d'un alcool choisi dans le groupe se composant de monoalcools ayant 1 à 6 atomes de carbone, de dialcools ayant 2 à 8 atome» de carbone, de glycérol, d'alcool tétrahydrofurfurylique et d'étheralcools ayant 2 à 8 atomes de carbone ; (b) des esters formés par la réaction d'un acide polycarboxylique aliphatique 10 ayant 6 à 10 atomes de carbone et d'un alcool choisi dans le groupe coaprenant des alcools monohydroxylés ayant 1 à 11 atomes de carbone, l'alcool tétrahydrofurfurylique et des étheraleools ayant 2 à 8 atomes de carbone ; (c) des esters formés par la réaction d'un acide arylcarboxylique ayant 7 à 10 atomes de carbone et d'un 15 alcool choisi dans le groupe se composant de monoalcools ayant 1 à 13 atomes de carbone, de dialcools ayant 2 à 6 atomes de carbone, de glycérol, de pentaérythritol, de phénols ayant 6 à 8 atomes de carbone, d'alcool tétrahydrofurfurylique et d'étheralcools ayant 2 à 8 atomes de carbone ; (d) des dérivés d'acide phosphorique choi-20 sis dans le groupe comprenant des phosphates de trialkyle, des phosphates de trialcoxyalkyle, des phosphates d'alkyle et d'aryle, des phosphates de trialkylaryle, des phosphates de triaryle et des phosphates de trihaloalkyle ayant 2 à.l8 atomes de carbone dans chaque groupe alkyle ou alcoxy ; (e) des sulfonamides choisies dans 25 le groupe comprenant les N-alkyl et les N-allylarylsulfonamides, les arylsulfonamides, les hydroxyalkylarylsulfonamides , les N,N-dial-kylarylsulfonamideSi et les N,N-bis(cyanoalkyl)arylsulfonamides n'ayant pas plus de 12 atomes de carbone dans chaque groupe alkyle ou aryle ; (f) des hydrocarbures choisis dans le groupe comprenant 30 des polyphényles, des polyphényles chlorés, des polyphényles al-kylési des polyphényles partiellement hydrogénés, des alkylarylhydrocarbures et des alkylarylhydrocarbures partiellement hydrogénés où le groupe alkyle contient 2 à 4 atomes de carbone ; (g) des cyanamides choisies dans le groupe comprenant 1'allylcyanamide, des 35 alkylcyanamides et des aralkyleyanamides où le groupe alkyle contient environ 1 à environ 10 atomes de carbone et le groupe aralkyle contient environ 7 à environ 9 atomes de carbone ; (h) des composés époxydés choisis dans le groupe comprenant les époxyes-ters, les glycidols et les éthers de glycidyle ; (i) des chloroal-40 canes et leurs mélanges ayant environ 10 à environ 25 atomes de 70 b7klk 28 2075903 carbone, environ 7 à environ 21 atomes de chlore et contenant une moyenne de 40 à 70 % en poids de chlore, et (j) des polyesters à groupes terminaux, ayant un poids moléculaire moyen inférieur à 4.000, comprenant le reste d'un composé aliphatique dihydroxylé 5 ayant 2 à 6 atomes de carbone et d'un acide dicarboxylique aliphatique saturé ayant 4 à 10 atomes de carbone, ce polyester étant terminé par un membre choisi dans le groupe se composant de restes d'acides monocarboxyliques saturés et non saturés aliphatiques, ayant 6 à 20 atomes de carbone, d'acide benzoïque, d'acide naphtol-10 que, d'alcools aliphatiques saturés ayant 4 à 20 atomes de carbone et d'alcools phénylalkyliques et phénoxyalkyliques ayant 7 à 10 atomes de carbone. 4 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière fibreuse non tissée est constituée de fibres natu- 15 relies. 5 - Produit selon la revendication 2, caractérisé en ce que les fibres sont des fibres cellulosiques ou des fibres de verre. 6 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce 20 que la matière fibreuse non tissée est constituée de fibres synthétiques. 7 - Produit selon la revendication 6, caractérisé en ce que les fibres sont des fibres de polyester ou des fibres de polyamide . 25 8 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière fibreuse non tissée est une combinaison de fibres naturelles et de fibres synthétiques. 9 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière fibreuse non tissée est sous forme d'une nappe à 30 deux dimensions. 10 - Produit selon la revendication 3, caractérisé en ce que 1'interpolymère éthylène/chlorure de vinyle contient environ 15 à environ 70 % d'éthylène, environ 30 à environ 85 % en poids de chlorure de vinyle et environ 1 % à environ 5 % d'acrylamide. 35 11 - Produit selon la revendication 10, caractérisé en ce que le plastifiant est représenté par (c) ou par (d). 12 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière fibreuse non tissée est une combinaison de fibres naturelles et synthétiques et 1'interpolymère éthylène/chlorure 40 de vinyle contient environ 15 à environ 70 % d'éthylène, environ /U 4/414 /Z.U/D2VJ 30 à environ 85 % en poids de chlorure de vinyle, environ 1 à environ 5 % d'acrylamide et en ce que le plastifiant est représenté par (c). 13 - Produit selon la revendication 12, caractérisé en 5 ce que les fibres naturelles sont des fibres cellulosiques. 14 - Produit selon la revendication 13, caractérisé en oe que les fibres cellulosiques sont des fibres de bois. 15 - Produit selon la revendication 12, carractérisé en ce que les fibres synthétiques sont des polyamides ou des polyes- 10 ters. 16 - Produit selon la revendication 12, caractérisé en oe que les fibres naturelles sont des fibres cellulosiques et les fibres synthétiques sont des polyamides ou des polyesters. 17 - Produit selon la revendication 12, caractérisé en 15 ce que la combinaison de fibres comprend au moins 50 % en poids de fibres choisies dans le groupe se composant de fibres cellulosiques, de fibres de polyamide, de fibres d'acétate de vinyle, de fibres de polymères et de copolymères d'acrylonitrile, de fibres de polytéréphtalate d'éthylèneglycol et de leurs mélanges. 20 oe que ce que 25 ce que oe que 18 - Produit selon la revendication 12, caractérisé en le plastifiant est un phtalate d'alkyle et d'aryle. 19 - Produit selon la revendication 18, caractérisé en le phtalate est le phtalate de butyle et de benzyle. 20 - Produit selon la revendication 12, caractérisé en le plastifiant est un phtalate de dialkyle. 21 - Produit selon la revendication 20, caractérisé en le phtalate est le phtalate de dibutyle.