Brevet FR2095363A1 — publié le 19720211

La présente invention concerne des composés monoazoïques utilisables comme colorants. Ces composés répondent à la formule I 10 (I) 15 dans laquelle X représente un radical méthyle, un radical éthyle, un atome de chlore ou un groupe méthoxy ou éthoxy 20 l'un des symboles Y désigne un atome d'hydrogène et l'autre symbole Y représente un groupe -C00R, où R est un radical, substitué ou non, d'un alcool primaire ou un radical phényle substitué ou non. On peut obtenir ces nouveaux colorants intéressants en copulant une aminé de formule 25 30 35 avec l'acide amino-2 hydroxy-8 naphtalène-sulfonique-6 de formule 40 On obtient des composés (I) particulièrement 71 22224 2 2095363 intéressants lorsque X représente un radical méthyie ou éthyle et-que -COOR se trouve en position para par rapport à ce groupe, et aussi lorsque E est un radical d'alcool primaire contenant de 9 à 12 atomes'de carbone ou un radi-5 cal phényle éventuellement substitué. 3>s radicaux p'.ényles peuvent porter, comme substituants, par exemple des atomes halogènes, des radicaux alkyles, cycloalkyles, alcoxy ou d'autres radicaux. La copulation peut être réalisée suivant les 10 méthodes connues, par exemple dans un milieu aqueux acide et à des températures allant de -10° C à la température ambiante. Les colorants (I) servent particulièrement à la teinture et à l'impression de matières textiles en 15 polyamides naturels ou synthétiques. Les polyamides naturels sont surtout la laine et la soie. Parmi les polyamides synthétiques on peut nommer les produits de polycondensation d'acides w-amino-20 carboxyliques ou de leurs lactames, par exemple l'u)-lauro-lactame, l'acide 11-amino-undécanoxque, l'acide amino-7 oenanthylique ou 1' H-caprolactame (polyamides 12, 11, 7 ou 6), les produits de polycondensation de diacides organiques, par exemple d'acides dicarboxyliques (adipique, sebacique) 25 et de diamines (hexaméthylène-diamine), (polyamide 6/6 ou 6/10) ou, également, des produits mixtes de condensation, par exemple d'£ -capro-lactame, d'acide adipique et d'hexaméthylène-diamine (polyamide 6/6-6). Ils peuvent être mis en jeu sous la forme de filés, tissus, tricots etc... 30 Les substrats teints au moyen de colorants (I) présentent une bonne solidité à la lumière et de bonnes solidités au mouillé, telles qu'une bonne solidité au lavage, à l'eau, à la transpiration, aux acides, aux alcalis, au frottement, au foulon et au repassage. 35 En comparaison des colorants les plus proches par la structure qui sont décrits dans le brevet américain îT0 3 511 829, les colorants (I) donnent, en particulier sur des polyamides synthétiques, des teintures ayant une meilleure solidité à la lumière ainsi qu'au foulon 4-0 alcalin. Ils présentent des qualités supérieures également 71 22224 3 2095363 à celles des colorants du brevet "belge U° 74-5 887. Dans les exemples qui suivent les parties et les pourcentages s'entendent en poids ; les températures sont données en degrés centigrades. 5 EXEiiPLS 1 : On délaie 29,1 parties d'ester n-décylique d'acide amino-3 méthyl-4 benzoïque avec 200 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique à 30 %. On refroidit à 5° la suspension obtenue, on y ajoute une solution de 6, 9 10 parties de nitrite de sodium dans 30 parties d'eau et on continue d'agiter à 5 - 10° jusqu'à diazotation complète. On dissout par ailleurs 23,9 parties d'acide amino-2 hydroxy-8 naphtalène-sulfonique-6 dans 300 parties d'eau à l'aide de 40 parties d'une solution à 20 % de 15 carbonate de sodium. La solution faiblement alcaline est amenée à un pH de 3,5 à l'aide d'acide chlorhydrique à 30 %, ce qui provoque la précipitation partielle de la composante de copulation. Àprès refroidissement du récipient de copulation à 10° on ajoute la suspension de diazotation en 20 30 minutes. .Le pH est alors maintenu à une valeur de 3,5 - 4,0 par addition goutte à goutte de 70 parties d'une solution à 50 % d'acétate de sodium. On continue d'agiter le mélange jusqu'à ce que la copulation soit terminée. On sépare ensuite par filtration à la température ambiante (20 - 25°) le 25 colorant monoazoïque qui a entièrement précipité, on le sèche et on le broie. On obtient une poudre d'un rouge foncé, qui se dissout dans l'eau en donnant une solution écarlate et dans l'acide sulfurique concentré avec une couleur carmin. Il teint la laine et les fibres de polyamides en bain allant 30 du neutre au faiblement acide en donnant des nuances d'un rouge écarlate, présentant une bonne solidité à la lumière et de bonnes solidités au mouillé. Le tableau suivant contient d'autres colorants qui présentent les mêmes propriétés et peuvent être obtenus 35 suivant le même procédé. La constitution des colorants est définie par les composantes de diazotation. Dans la dernière colonne on donne la nuance obtenue sur la polyamide. N° 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 2224 2095363 Composante de diazotation Nuance de la teinture sur polyamide Amino-3 méthyl-4 "benzoate d'isobutyle écarlate " de n-amyle d° " de n-hexyle d° " d'iso-octyle d° " de n-octyle d° " d'éthyle-2-hexyle d° " de n-nonyle d° " de n-dodécyle d° " de myristyle d° " de cétyle d° Amino-3 méthyl-4 benzoate de stéaryle écarlate " d'allyle d° " de crotyle d° " de méthallyle. d° " d'oléyle d° " de phényle d° " de p-tolyle d° " de p-butyl-phényle d° " de p-octyl-phényle d° " de p-chloro-phényle d° " de dichloro-2, 4 phényle d° 2, 4, 5 phényle d° " de p-cyclo- hexyl phényle d° Amino-3 méthoxy-4 benzoate d'isopropyle rouge tirant sur le bleu " de p-amyl-phényle d° " de n-nonyle d° Amino-3 éthoxy-4 benzoate d'éthyle d° " de n-hexyle d° Amino-4 méthyl-3 benzoate de n-butyle rouge " de n-décyle d° 7î 22224 5 2095363 32 Amino-4- ch.loro-3 "benzoate de n-nonyle rouge 33 " de n-dodécyle d° 34- Amino-3 chloro-4- benzoate de n-octyle rouge tirant sur le bleu 35 JJmino-3 ch.loro-4- benzoate de n-décyle d° Exemple de teinture On introduit 100 parties de laine dans un bain, porté à 4-0°, constitué par 1 partie du colorant obtenu suivant l'exemple 1, 4-000 parties d'eau et 5 parties de sulfate d'ammonium, on porte le bain à l'ébullition en 30 minutes et on le maintient à la température de l'ébullition pendant 60 minutes. Après un bref refroidissement la laine teinte est retirée du bain, rincée à l'eau et séch.ée. On obtient -une teinture rouge ayant de -bonnes, propriétés. Le tissu de Nylon se laisse teindre avec d'aussi bons résultats. 71 22224 6 2095363 formule X HEVSNDICaTIO'NS 1.- Composés monoazoïques répondant à la 10 (I) 15 20 25 30 35 dans laquelle X représente -un radical méthyle, un radical éthyle, un atome de chlore ou un groupe méthoxy ou éthoxy l'un des symboles Y désigne un atome d'hydrogène et l'autre symbole Y représente un groupe -C00R, où R est un radical, substitué ou non, d'un alcool primaire ou un radical phényle substitué ou non. 2.- Composés monoazoïques répondant à la formule II CH- ML i H0~tj> (IX) SOjH dans laquelle les symboles Y ont les mêmes significations que dans la revendication 1. 3.- Composés monoazoïques répondant à la formule III 40 (III) 71 22224 7 2095363 dans laquelle E a la même signification que dans la revendication 1. 4.- Composés monoazoïques selon la revendication 3, dans lesquels B est un radical alkyle primaire. 5«- Composé monoazoïque de formule IV 10 C00C10H21(nï (IV) 15 6.- Composé monoazoïque de formule V 20 (V) 25 7»- Application des colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, pour la teinture et l'impression de polyamides naturels ou synthétiques. 8.- Application de colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 pour la teinture du cuir. 30 9.- Matières qui ont été teintes ou imprimées selon l'une des revendications 7 et 8. 10.- Procédé de préparation de composés monoazoïques selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on copule une aminé diazotée corres-35 pondante avec l'acide amino-2 hydroxy-8 naphtalène-sulfoni-que-6.