Brevet FR2076096A1 — publié le 19711015

La présente invention est relative à des feuilles réceptrices utiles dans un procédé de diffusion-transfert et qui contiennent un liant collordal et un agent de précipitation de l'argent. On connut de nombreux procédés de diffusion-transfert ; celui-ci décrit par exemple au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 352 014, consiste, après exposition, à transférer suivant une image des halogénures d'argent non développés d'une couche d'émulsion photographique exposée, sous forme d'un complexe argentique, qui vient au contact, en milieu solvant, d'une couche contenant des germes de développement physique, ou tout autre agent de précipi tation de l'argent, pour y former une image positive. La couche de précipitation de l'argent comprend généralement un liant qui contient les agents de précipitation de l'argent, par exemple des germes de développement physique tels que le sulfure de nickel, un métal colloïdal, etc. Il est difficile d'obtenir une image satisfaisante par le procédé de diffusion-transfert. Par exemple, dans beaucoup de cas les épreuves présentent une image de teinte brunâtre, une stabilité médiocre, des colorations parasites, etc. On a déjà proposé de nombreux moyens pour améliorer le procédé, on peut par exemple, incorporer des agents qui modifient le ton dans la solution de traitement, remplacer des agents de précipitation de l'argent, utiliser des couches imperméables à liteau qui empechent la pénétrat-ion dans la feuille réceptrice de tout produit de traitement chimique, de révélateur oxydé, etc. Pour préparer une couche imperméable à l'eau sur la feuille de papier réceptrice, on a l'habitude d'utiliser une couche polymère que l'on dépose sur le support de papier. La couche imperméable à l'eau empeche la pénétration des solutions de traitement aqueuses telles que des bains de fixage, des révélateurs, des halogénures d'argent, etc., ce qui provoquerait une coloration parasite. On dépose des germes de précipitation de l'argent sur la couche de polymère, ils sont généralement dispersés dans un liant colloidal tel que la gélatine, etc. Cependant, lorsque l'on utilise la gélatine comme véhicule pour des agents de précipitation de l'argent, tels que des germes, plus particulièrement certains types de germes tels que de l'argent colloïdal, on obtient des épreuves qui présentent une teinte jauneoulégèrement brunâtre. Il est très difficile d'obtenir le ton souhaité en utilisant de la gélatine, on a déjà proposé de nombreux procédés pour surmonter ce problème, par exemple au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 774 667 on utilise une matrice de silice pour des germes de développement physique tels que de l'argent colloidal afin d'éviter des épreuves qui ont une teinte jaune ou légèrement brunâtre. On peut également utiliser un liant polymère pour les germes de développe pement physique de manière à produire une couche imperméable à l'eau sur le support. On peut appliquer les polymères sur un support par les procédés con nus ; par exemple on peut dissoudre un polymère dans un solvant organique volatile pour donner une composition de couchage que l'on applique ensuite sur le support, puis laisser le solvant s'évaporer pour former une couche. Dans ce type de procédé de couchage, les germes de développement physique sont effectivement isolés de toutes les solutions aqueuses, de sorte qu'ils ne peuvent plus stacquitter de leur fonction, c'est-à-dire d'agir comme "sites" pour précipiter l'argent du complexe argentique. En conséquence, ce procédé pour appliquer les germes de développement physique sur une surface n'est pas satisfaisant On peut appliquer un polymère sur une surface par un autre procédé, qui consiste à appliquer le polymère sous la forme de latex et, de préférence, sous la forme d'un latex aqueux. On peut utiliser certaines compositions de couchage à base de latex contenant des germes de développement physique pour former une couche résistante à lteau, sur un support de papier, ce qui réduit les colorations parasites. Lorsque l'on désire obtenir une couche complètement imperméable à l'eau, il est nécessaire de provoquer une coalescence et, pour cela, il faut généralement chauffer, ce qui provoque la fusion des particules de latex et l'on obtient une couche imperméable à l'eau. Cette sorte de procédé a tendance à protéger les germes de développement physique de l'argent complexé et donne également des résultats insatisfaisants. En outre, on a constaté que plusieurs liants polymères, plus particulièrement les liants colloidaux hydrophiles donnent également des images jaunes ou légèrement brunâtres. On a constaté que l'alcool polyvinylique est un véhicule très approprié. En outre, quand l'on utilise comme véhicule pour des agents de précipitation de l'argent dans un récepteur utile dans un procédé de diffusion-transfert, la feuille réceptrice donne des images de ton chaud après le transfert. On La constaté que, pour avoir un liant entièrement satisfaisant, quand on l'utilise avec des agents de précipitation de l'argent, tels que des germes de développement physique pour former une couche réceptrice très avantageuse dans des procédés de diffusion-transfert, on doit obtenir des images de ton neutre ou noir, On a, en outre, constaté qu'il est souhaitable d'obtenir un liant qui puisse produire une couche résistant à l'eau, sur un support de papier de manière à reluire les colorations parasites dues à la pénétration des agents de traitement chimique dans le support. La présente invention a pour objets la préparation d'une feuille réceptrice d'images utile dans un procédé de diffusion-transfert; - un procédé de diffusion-transfert qui met en oeuvre une telle feuille réceptrice d'images ; et, -un procédé de préparation de cette feuille réceptrice d'images. La présente invention est relative à une feuille réceptrice d'image utile dans le procédé photographique de diffusion-transfert et qui comprend un support sur lequel est appliquée une couche qui contient un agent de préci pitation de l'argent, et un liant colloïdal, caractérisée en ce que le liant et colloidal est un mélange d'alcool polyvinylique/de polystyrène sulfoné. Suivant la présente invention la couche réceptrice que l'on utilise dans un procédé de diffusion-transfert contient un mélange d'un alcool polyvinylique et d'un polymère aromatique sulfoné, par exemple du polystyrène sulfoné. Ce mélange constitue le nouveau -V-éhicule pour les germes de développement physique formateurs d'images ou pour un agent de précipitation de l'argent. On peut utiliser diverses proportions d'alcool polyvinylique et de polymère aromatique sulfoné, cependant la concentration préférée est comprise entre environ 50/100 à 95/100 en masse d'alcool polyvinylique par rapport au poids total de liant. Par alcool polyvinylique, on entend de l'acétate polyvinylique qui est pratiquement complètement sous la forme d'acétate polyvinylique déacétylé de sorte qu'au moins 95/100 de l'acétate polyvinylique soit déacétylé. On appelle "polystyrène sulfoné" du polystyrène sur lequel on a fait a ir de l'acide sulfonique. On utilise un polymère de petite masse moléculaire suivant un mode de réalisation préféré, et on peut le préparer par tous les procédés connus, par exemple par sulfonation d'un polystyrène de petite masse moléculaire suivant le procédé décrit dans Ind. Chim. Belge Suppl. 2, 364-8 (1959) : Compte rendu du XXXIe Congrès International de Chimie Industrielle, Liège, Septembre 1958 : Polymères à groupes arylsulfoniques, par R. Hart et D. Timmerman. Suivant ces procédés, on prépare ces polymères de petite masse moléculaire par une sulfonation rapide de polystyrène à faible poids moléculaire avec de l'acide sulfonique à environ 1000C. Le produit polymère obtenu est entièrement miscible à l'eau et contient des radicaux acides sulfoniques sur chaque radical phényle. Les sels de ces polymères sont particulièrement utiles, et surtout les sels alcalins. On peut en utiliser un ou plus. Le sel de sodium du polystyrène sulfoné peut etre préparé en faisant réagir l'acide avec une quantité équimoléculaire d'hydroxyde de sodium. Suivant un mode de réalisation préféré, les polystyrènes sulfonés "de petite masse moléculaire" sont des polystyrènes dont la masse moléculaire est inférieure à 100 000, elle est comprise entre environ 1000 et environ 100 000. On obtient cependant les meilleurs résultats avec des polystyrènes sulfonés dont la masse moléculaire est environ 10 000 ; avec de tels polymères on a une viscosité- suffisamment faible pour l'opération de couchage et pour une rapide dissolution de la couche d'émulsion pendant le rinçage. Suivant un mode de réalisation de 1 invention, la composition de couchage de polystyrène sulfoné est utilisée comme liant pour 'es germes de développement physique constitués par des métaux nobles suivant le procédé décrit au brevet français 2 033 885. Suivant un autre mode de réalisation de l'invention, on disperse des germes- de développement physique colloïdaux dans un liant suivant le procédé décrit ci-dessus et on applique la composition sur un support approprié, par exemple le papier. On sèche, puis on applique une émulsion aux halogénures d'argent, non tannée, sur la feuille réceptrice. On décrit des émulsions particulièrement utiles au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 020 155. On traite le produit photographique exposé avec un révélateur qui contient un solvant des halogénures d'argent, par exemple du thiosulfate de sodium. L'halogénure d'arguent non développé, complexé avec du thiosulfate diffuse vers la souscouche qui contient des germes de développement physique où une image se forme. L'halogénure d'argent nun développé, complexé avec du thiosulfate diffuse vers la couche quicontient des germes de développement physique. L'émulsion aux halogénures d'argent, non tannée, est alors éliminée par lavage à l'eau chaude. On utilise un produit récepteur, tel que celui décrit ci-dessus pour donner une épreuve photographique, présentant une image dans la feuille réceptrice sur un support. Les images obtenues par le procédé photographique de diffusion-transfert des sels d'argent sont formées dans une feuille réceptrice qui contient un liant colLoïdal-et des agents de précipitation de l'argent appropriés. Il est souhaitable que la composition de couchage soit tannée. Un procédé particulièrement utile pour tanner une couche d'alcool polyvinylique consiste à diminuer le pH de la couche à environ 4. I1 est avantageux d'utiliser un catalyseur acide pour obtenir le tannage d'une couche d'alcool polyvinylique. Le catalyseur peut être de l'acide citrique, du sulfate d'aluminium, etc. Le liant pour les agents de précipitation de l'argent est pratiquement libre de protéine. On peut également utiliser des solutions de couchage qui contiennent d'autres adjuvants que les agents de précipitation de l'argent ces adjuvants peuvent âtre des agents modificateurs de ton, des agents tensioactifs, des adjuvants de couchage, des développateurs, des solvants, des halogénures d'argent, etc., et on peut les ajouter pour améliorer la qualité de l'image dans a feuille réceptrice. La saponine, le sulfate d'alcool laurylique, le --. g-tertio- octylphénoxyéthoxyéthyl-sulfonate de sodium sont des agents tensio-actifs et des agents d'étendage particulièrement utiles. On peut également améliorer les compositions décrites ci-dessus, en ajoutant des agents épaississants aux dispersions de germes de développement physique dans un liant. Une gomme de polysaccharide telle que celle décrite au brevet des Etats-Unis dtAmérique 3 000 790 est un agent épaississant particulièrement utile, mais on peut utiliser d'autres agents épaississants tels qu'un silicate d'aluminium hydraté, de la silice colloïdale, de l'argile fibreuse, de la montmorillonite de magnésium, l'attapulgite, le talc, le sili- coaluminate de sodium, etc. La concentration en agents épaississants que l'on utilise dépend de la viscosité souhaitée pour la solution de couchage. Un procédé typique consiste à préparer le mélange liant-germes de développement physique, puis à ajouter l'agent épaississant pour obtenir la viscosité souhaitée. On peut utiliser dans les feuilles réceptrices divers agents de précipitation de l'argent, par exemple ceux aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 698 237, 2 698 238, 2 698 245, 2 774 667, 2 823 122, 3 396 018, 3 369 901. Les métaux nobles, l'argent, l'or, le patine, le palladium, etc., sont particulièrement utiles sous leur forme colloïdale. Des germes de développement physique constitués par des métaux nobles sont particulièrement utiles et actifs, quand ils sont obtenus par réduction d'un sel de métal noble avec un bromoiodure ou un hypophosphite, en présence d'un colloïde. Les germes de développement physique sont préparés en présence d'un colloïde suivant le procédé décrit ci-dessus, appliqués sur la feuille réceptrice. I1 est utile que la composition de couchage ne contienne pas uniquement des germes de développement physique, mais qu'elle contienne aussi des produits de réaction que l'on obtient par réduction du sel métallique. Suivant la présente invention, on incorporera dans la feuille réceptrice des produits de réaction que l'on obtiendra pendant la réduction. La quantité de colloïde que l'on utilise pour préparer les germes de développement physique de métaux nobles actifs ci-dessus, varie avec le col bide, l'agent réducteur, le pourcentage et les proportions des différents composés, etc. En général, on utilise une concentration en colloïde comprise entre 5/1000 et environ 20/100 par rapport à la masse totale du mélange réactif et, de préférence entre 1/100 et environ 10/100. Suivant un mode de réalisation particulièrement approprié de l'invention, on applique par décimètre carré de support 3pg de germes de développement physique constitués par des métaux nobles dispersés dans 8 mg de liant. Le liant colloïdal est avantageusement appliqué à raison d'environ 0,5 mg/dm et environ 50 mg/dm. Des valeurs appropriées du titre en germes sur les feuilles réceptrices peuvent etre comprises entre environ 0,1 et 50 pg/dm. On peut appliquer d'autres agents de précipitation de l'argent à raison d'une concentration qui peut atteindre jusqu'à 0,5 mg/dm. Les supports que l'on utilise suivant l'invention sont, par exemple, le papier, le bois, le verre, les matières plastiques, etc., un support particulièrement utile est un support de papier et surtout le papier recouvert de baryte. Toutefois, suivant un mode de réalisation particulier, on utilise un polymère qui agit comme une barrière d'humidité, tel que le polyéthylène, ou, etc., et que l'on pigmente de manière à avoir une surface blanche. On peut incorporer dans les support s ou dans les couches-supports des agents qui empêchent les colorations parasites, par exemple des acides, etc. On décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 250 619, 3 326 744 des agents qui empechent les colorations parasites. On peut également utiliser d'autres produits polymères que l'on applique sous forme de couche sur du papier ou sur des bandes supports, par exemple des polyesters, des polyamides, des polycarbonates, des polyoléfines, des esters de cellulose, des polyacétals, etc. Pour améliorer l'adhérence au support récepteur, on peut traiter celui-ci par exemple soit en le substratant, soit par un bombardement électronique ou par un traitement avec du péroxyde, etc. Les germes de développement physique peuvent etre formés "in situ", en appliquant sur un support une couche de précurseurs de germes de développement physique, par exemple un sel métallique dans un liant, et en appliquant au-dessus une couche d'un réactif approprié, par exemple un agent réducteur. On peut, par exemple, appliquer sur un support approprié une couche qui contient du chlorure d'or, et sur l'ensemble une couche qui contient du borohydrure de sodium. De la même façon, on peut faire réagir in situ du sulfure de sodium avec du chlorure de nickel pour former des germes de développement physique de sulfure de nickel. Des agents modificateurs de ton sont généralement présents pendant la diffusion-transfert. Par exemple, la couche réceptrice peut contenir divers agents modificateurs de ton ou ces derniers peuvent être contenus dans la solution de traitement ou même quelquefois dans la couche d'émulsion aux halogénures d'argent. Parmi les agents modificateurs de ton que l'on utilise pour améliorer le ton des images, c'est-à-dire les rendre plus noires ou plus bleu-noir, on peut citer les composés du soufre tels que Ia 2-mercaptothiazoline, le 2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, la 2-thionoimidazolidine, la 2-mercapto-5-méthyloxazoline et la 2-thionoimidazoline. Le titre de ces agents modificateurs de ton est compris entre environ 0,001 mg/dm et environ 0,3 mg/dm soit dans la cruche receprrise, soíL appliquée dans une couche qui se trouve au-dessus de la couche 7U'' contient les germes de développement physique. Cn peut utiliser ces agents modifica- teurs de ton seuls, ou en mélange avec d'autres agents mod ficaoeurs de ton. On peut, par exemple, utiliser les composés décrits au brevet das Etats-Unis dsAmérique 3 295 971 tels que les 5-mercaptotétrazoles ou ceux décrits au brevet des Etats-Unis d1Amérique 3 017 270, ainsi que les mercaptotétrazoles décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 699 393 qui sont particulièrement utiles. On peut incorporer dans les couches réceptrices selon lt-r.vention des particules telles que la silice, la bentonite, des terres d'infusoires telles que le Kieselguhr, de la poudre de verre, de La terre à foulon, etc. On peut incorporer dans les feuilles réceptrices d'autres adjuvants avec les germes de développement physique, tels que des colloïdes, des particules colloïdales, des oxydes métalliques, tels que le dioxyde de titane, l'alumine colloïdale, l'alumine ordinaire, l'oxyde de zirconium, etc. Dans le procédé de diffusion-transfert, on expose photographiquement une émulsion aux halogénures d'argent, après quoi on la met en contact avec un bain de développement, qui contient un complexant des halogénures d'argent. On développe les plages exposées de l'émulsion et on complexe les halogénures d'argent non exposés, après quoi on met en contact l'émulsion avec une feuille réceptrice, et l'halogénure d'argent complexé diffuse suivant une image vers la feuille réceptrice qui contient des germes de développement physique. Quelquefois, il est souhaitable de traiter la feuille réceptrice afin d'améliorer la stabilité de l'image argentique qu'on y forme. Un procédé simple de stabilisation consiste en un lavage de ltépreuve afin d'éliminer tous les produits chimiques provenant du traitement. Toutefois, le lavage ne protège pas ltépreuve des réactions chimiques qui peuvent être provoquées ultérieurement sous 1'action de l'oxygène, de l'hydrogène sulfuré, etc., éventuellement présents dans l'atmosphère et qui nuisent à la stabilité de l'image argentique. Dans ces conditions, on propose d'appliquer sur l'épreuve une composition de couchage telle que celle décrite au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 979 477, composition qui comprend un mélange de polyvinylpyridine et un polycondensat dthydantolne et de formaldéhyde. On peut réaliser des compositions de couchage convenables avec des polymères, tels que les copolymères d'acide méthacrylique et de methacrylate de méthyle, ou la combinaison d'un polymère qui contient un groupe acide ou un groupe sulfate, tel qu'un copolymère d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle et d'un polycondensat d'hydantoïne et de formaldéhyde, tel que les polymères décrits au brevet français 1 493 188. On peut incorporer à la compo sition de couchage un sel de métal lourd tel que l'acétate de zinc. On obtient une autre amélioration en incorporant à la composition de couchage un acide tel que l'acide acétique, l'acide propionique, etc. Pour amorcer le développement du produit photosensible exposé, on utilise des développateurs des halogénures d'argent ou des précurseurs de développe teurs semblables à ceux utilisés pour développer les films ou les papiers, excepté que l'on ajoute un solvant des halogénures d'argent ou un complexant, tel que le thiosulfate de sodium, le thiocyanate de sodium, l'ammoniaque, etc., à raison d'une quantité nécessaire pour former un complexe argentique qui diffuse suivant une image vers le support récepteur, La quantité de développateur ou de précurseur de développateur utilisée représente environ 0,3 mg/dm à environ 32 mg/dm par rapport au support. On peut utiliser des développateurs ou -des précurseurs de développateurs dans une solution de traitement visqueuse, cette solution contient un agent épaississant, tel que la carboxyméthylcellulose ou l'hydroxyéthyl-cellulose. On décrit des révélateurs de ce type au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 120 795. On peut utiliser les développateurs et/ou les précurseurs de développateurs seuls ou en mélange les uns avec les autres ou avec des développateurs auxiliaires. Parmi les développateurs des halogénures d'argent et les précurseurs de développateurs que l'on peut utiliser, on peut citer, par exemple, des polyhydroxybenzènes, teLs que les hydroquinones, par exemple l'hydroquinone, les alcoyl-bydroquinones, telles que la t-butyl-hydroquinone, la méthylhydroquinone, la 2,5-diméthylhydroquinone et le pyrocatéchol et le pyrogallol, des chlorohydroquinones telles que la chlorohydroquinone et la dichlorohy droqufnone ; des alcoxyhydroquinones telles que la méthoxyhydroquinone et lréthoxyhydroquinone, des développateurs du type des aminophénols tels que les 2,4-diaminophénols et les méthylaminophénols. Les développateurs du type des 2,4-diaminophénols qui ont un substituant en position 6 font partie de cette derniere classe et sont, par exemple 6-méthyl-2,4-diamínophénol 6-méthoxy-2,4-diaminophénol 6-éthyl-2,4-diaminophénol 6-phényl-2 , 4-diaminophénol 6-para-tolyl-2,4-diaminophénol 6-chIoro-2,4-diaminophénol 6-morpholinométhyl-2,4-diaminophénol 6-pipéridino-2, 4-diaminophénol 3, 6-diméthyl-2 4-diaminophénol 6-phénoxy-2,4-diaminophénol 2-méthoxy-4-amino-5-méthylphénol 4-aminspyro-atéchol 4-aminoresorcinol 2, 4-diaminoresorcinol méthyl-3,4-diaminophénol méthoxy-3,4-diaminophénol méthyl-2,5-diaminophénol méthoxy-2,5-diaminophénol méthyl-1,2,4-triaminobenzène méthoxy-1,2 ,4-triaminobenzène -hydroxyphénylhydrazine -hydroxyphénylhydroxylamine On peut utiliser les aminophénols sous forme de sel acide ou sous forme de chlorhydrate ou de sulfate. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 337 342 décrit d'autres développe teurs des halogénures d'argent tels que l'acide ascorbique ou les cétals de l'acide ascorbique ; on peut utiliser aussi des hydroxylamines telles que la N,N-di(2-éthoxyéthyl)hydroxylamine, les développateurs du type 3-pyrazolidone, tels que la l-phényl-3-pyrazolidone, ainsi que les développateurs décrits au brevet anglais 930 572 ; des dérivés acylés de -aminophénol tels que ceux décrits au brevet anglais 1 045 303. Des développateurs des halogénures d'argent dérivés des lactones qui ont la propriété de former des précurseurs de développateurs d'halogénures d'argent dans des conditions neutres et acides, sont particulièrement utiles. Les dérivés de lactones particulièrement appropriés ont une activité de développement souhaitée, et réduisent les colorations parasites sans pour autant affecter la densité maximale, la densité minimale, la sensibilité photographique et les autres propriétés sensitométriques. Les développateurs appropriés dérivés des lactones comprennent ceux qui, dans les conditions neutres légèrement alcalines ou acides, c'est-à-dire quand le pH est abaissé à environ 9 ou à un niveau inférieur ou, plus précisément est compris entre 2 et 9, n'ont pas d'activité développatrice notable due à la formation de ce précursur de développateur. On peut incorporer aux émulsions aux halogénures d'argent utilisées avec les couches réceptrices et les produits de l'invention des sensibilisateurs chimiques et des sensibilisateurs spectraux, des adjuvants de couchage, des antivoiles, etc. Les émulsions peuvent, en outre, contenir des agents de traitement, tels que des développateurs des halogénures d'argent et/ou des précurseurs de développateurs. On peut, bien entendu, incorporer les agents de traitement dans une couche adjacente à l'émulsion aux halogénures d'argent. Les émulsions photographiques utilises peuvent être des émulsions sensibilisées spectralement ou non, ou elles peuvent contenir des colorants sensibilisateurs spectraux tels que ceux décrits aux brevets des Etats-Unis dtAmérique 2 526 632, 2 503 776. Parmi les colorants sensibilisateurs spectraux que l'on peut utiliser, on peut citer des cyanines, des mérocyanines, des colorants styryliques et des hémicyanines. Les émulsions photographiques peuvent contenir divers adjuvants, particulièrement ceux qui améliorent les compositions photographiques. Les concentrations et la nature des adjuvants utilisés sont déterminées par l'homme de l'art. On utilise, par exemple, des tannants tels que ceux décrits au brevet anglais 974 317 ; des agents tampons qui maintiennent l'activité développatrice souhaitée et/ou le niveau de pH ; des adjuvants de couchage ; des plastifiants des adjuvants qui augmentent la sensibilité tels que les amines, des sels d'ammonium quaternaire, des sels de sulfonium, des polymères d'oxyde d'alcoylène, et des agents de stabilisation variés, tels que le sulfite de sodium. Les émulsions photographiques aux sels d'argent peuvent être sensibilisées chimiquement avec des composés du soufre, du sélénium et du tellure, des sels de métaux nobles, tels que l'or, ou avec des agents réducteurs ou des mélanges de ces produits. Suivant la présente invention, on peut utiliser divers sels d'argent photographiques. On peut utiliser, par exemple, des halogénures d'argent tels que l'iodure, le bromure, /le chlorure d'argent ou des halogénures mixtes tels que du bromoiodure d'argent, du chloroiodure d'argent, du chlorobromure d'argent et du bromochloroiodure d'argent. On peut également utiliser des sels d'argent photographiques, qui ne sont pas des halogénures d'argent par exemple les sels d'argent de certains acides organiques tels que des sels de colorant, etc. Les sels d'argent photographiques sont incorporés à une couche d'émulsion qui contient des liants utilisés en photographie à cet effet. On peut utiliser, par exemple, des liants naturels ou synthétiques, par exemple de la gélatine, de l'albumine colloïdale, des polymères vinyliques solubles dans l'eau, des mono et des polysaccharides, des dérivés de cellulose, des protéines, des polyacrylamides solubles dans l'eau, de la polyvinylpyrrolidone, etc., ou des mélanges de ces liants. Des produits peuvent également contenir des couches de pelliculage et/ou des couches antistatiques. Les agents qui facilient le décollement peuvent être utilisés soit sur la surface de la couche d'émulsion aux halogénures d'argent, soit sur la couche réceptrice qui contient les germes de développement physique, soit ils peuvent être contenus dans le révélateur ou dans les solutions de traitement. Lorsqu'on incorpore ces agents qui facilient le décollement à la solution de trai tement, on les incorpore à raison de quantités représentant entre environ /1oo à 10/100 de la masse totale ; ces agents de décollement empechent la solution de traitement de coller au récepteur. Nonealement, on utilise des agents de décollement qui ont une composition différente de celle du liant utilisé pour émulsion aux halogénures d'argent. Les couches de décollement sont relativement minces et contiennent environ 0,6 mg/dm et généralement environ de 0,10 mg/dm à 0,10 g/dm d'agent de décollement. On peut, bien sur, incorporer 3 'agent de décollement à la couche réceptrice avec les germes de développement physique et/ou le liant utilisé pour ces germes de développement physique. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1.- On prépare une composition de couchage en ajoutant dans l'ordre les composés suivants Composition A 132 g de solution aqueuse d'alcool polyvinylique à 2/100 en masse 90 ml d'eau distillée 0,6 ml de solution aqueuse de glycérine à 50/100 en masse 10,5 ml de solution de PdCl (1,25 mg de solution de PdC12 à 607 par ml de solution à 1/i00 de HN03 On ajuste le pH à environ 6 et on ajoute 0,21g de NaBH4 dans 15 ml d'eau pour former des germes de PdO. Le produit devient plus épais et semblable à de la gelée, puis on conserve le mélange pendant environ 5 mn avant de l'acidifier suffisamment pour le reli quéfier. On peut ajouter par exemple de l'alcool butylique, si on le désire, pour éviter les mousses. Puis on ajoute 0,26g de diméthylolurée dans 15 ml d'eau chaude comme tannant 3,75ml dtune solution aqueuse de saponine à 15/100 en masse. On ajuste le pH à 4,0 + 0,1 et on ajoute de liteau pour obtenir 375 g. Composition B A la composition A ci-dessus, on ajoute 5,6 g de N-(1,2-dicarboxyéthyl)- N-octadécylsulòsuccinamate de tétrasodium sous la forme d'une solution aqueuse de 35%. Cette couche montre que l'addition de ce produit augmente la densité maximale, mais pas autant que le polystyrène sulfoné. Composition C A la composition A ci-dessus, on ajoute 1,2 g de polystyrène sulfoné dissous dans 15 ml d'eau après la formation de germes de développement de palladium. On applique les compositions obtenues sur un support de papier recouvert de polyéthylène à raison de 0,35 ml/dm2. On applique sur la couche qui contient les germes de développement phy siques, à raison de 0,35 ml/dm, une solution de couchage pour former une couche de décollement, et constituée par 500 ml d'eau, 0,5 ml de N-(1,2- dicarboxyéthyl)-N-octadécylsulfosuccinamate tétrasodique, et de 1,120 - de carboxy-méthylcellulose de viscosité moyenne. On effectue un essai sur chaque feuille réceptrice en la mettant au contactd'une émulsion au bromoiodure d'argent exposée, appliquée sur un support de papier et on développe par rupture d'une capsule qui contient la composition visqueuse suivante Sulfate de 6-méthyldiaminophényle 5 - 10 g/litre t-butyl-hydroquinone 25 g/litre Na2 S2O3 , v 5H2 60 g/litre (utilisation à l'état anhydre 38 girl) NaOH 20 g/litre KOH 20 g/litre KI 0,6-1,6 g/litre Hydroxyméthylceliulose 3% K2S03 50 g/litre Résultats Couche D max min Composition A 0,53 0,14 froid dans les plages de D max chaud dans les plages de Dmin Composition B 0,94 0,13 froid Composition C 1,14 0,12 froid EXEMPLE 2. L'addition d'agents modificateurs de ton aux compositions cidessus améliore en outre la densité maximale et le ton. Composition D On ajoute à la composition A de l'exemple 1 après la formation des germes de développement physique de palladium la composition suivante 1,2 g de polystyrène sulfoné dissous dans 15 ml d'eau 0,075 g de 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole + 0,6 g de 5,4-(1,2-D-Gluco) 4-thiazoline-2-thione dissous dans 15 ml d'eau ;- 45 ml d'iso propanol chaud. Composition E On utilise en addition à la composition "D",3 ml d'un latex à 40/100 de polystyrène et de butadiène, qui contient 60/100 en masse de styrène et 40/100 en masse de butadiène. On applique les compositions obtenues comme à Itexemple 1, ainsi que des couches de décollement puis on les essaie suivant le procédé décrit à l'exemple 1 , on obtient les résultats suivants Couche D D Ton max min D 1,70 0,16 froid E 1,53 0,16 froid REVENDICATIONS 1. Couche réceptrice d'image utile dans le procédé photographique de diffusion transfert en substance ou appliquée sur un support et qui contient un agent de précipitation de l'argent, et un liant colloïdal, caractérisée en ce que le liant colloïdal est un mélange d'alcool polyrinylique et de polystyrène sulfoné. 2. Couche réceptrice conforme à la revendication 1, caractérisée en ce que le liant comprend environ 50/100 à environ 95/100 en masse d'alcool polyviny lique. 3. Couche réceptrice conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'elle ne contient pratiquement pas de protéine. 4. Couche réceptrice conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le polystyrène sulfoné a une masse moléculaire com prise entre environ 1000 et environ 100 000. 5. Couche réceptrice conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le polystyrène sulfoné est un sel soluble dans l'eau. 6. Couche réceptrice d'image conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'agent de précipitation de l'argent est constitué par des germes finement divisés de métal noble. 7. Couche réceptrice conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'agent de précipitation de l'argent est du palla dium. 8. Couche réceptrice conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle est appliquée sur un support présentant une surface de polyéthylène. 9. Couche réceptrice conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle est appliquée sur un support de papier. 10. Couche réceptrice conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que l'agent de précipitation de l'argent est appliqué à un titre compris entre environ 1 g/dm et environ 20 g/dm. 11. Application de la couche réceptrice d'image conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'on l'utilise dans un proce dé de diffusion-transfert pour former une image.