Brevet FR2091920A1 — publié le 19710121

La présente invention concerne un procédé de protection des plantes contre les mycètes du mildiou (du genre Sphaerotheca) en utilisant un dérivé d'amidine et un produit fongicide contenant des dérivés d'amidine pour détruire les mycètes du mildiou. Les mycètes du mildiou causent de graves dégâts à des végétaux cultivés tels que les concombres, le melon, les fraises, les aubergines et le cresson; auxcéréales telles que le froment, aux fruits tels que les pommes et les poires, aux fleurs telles que les roses et les chrysanthemes et aux plantes des prés telles que le trèfle et le raygrass italien. Cependant, les mycètes du mildiou sont si vivaces que même si l'on détruit par broyage leurs spores blancs, ils se régénèrent rapidement et par conséquent il est très difficile de détruire les mycètes du mildiou par un produit fongicide. La protection complète des plantes vis-à-vis des mycètes du mildiou exige la destruction desdits mycètes à l'intérieur et ltextérieur des tissus de l'h8te et par conséquent la destruction des mycètes du mildiou est très difficile. En fait, de nombreux fongicides classiques ont une action destructrice in3iRisante le mildiou et en particulier les fongicides classiques se sontaverés insuffisants pour la destruction curative des plantes déjà infectées par les mycètes. Cependant que, même si l'on obtient des effets destructeurs assez satisfaisants, il pourrait apparattre une certaine phytotzzité vis-à-vis des plantes cultivées. L'invention a pour objets un procédé de protection efficace des plantes cultivées des mycètes du mildiou (du genre Sphaerotca) par utilisation de produits chimiques qui ne sont pas phytotoxiques et ntoccasionnent pas de dommages importants aux plantes; un nouveau mélange fongicide capable de protéger les plantes cultivées des mycètes du mildiou sans occasionner de graves dommages aux plantes cultivées. D'autres objets et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre-d'un ou plusieurs exemples de réalisation. L'invention concerne o A) Un procédé de protection des plantes contre les mycètes du mildiou par application d'au moins un dérivé d'amidine choisi dans le groupe de composés représentés par la formule générale: dans laquelle R2 représente un radical alcoyle et R1 un radical choisi parmi les radicaux phényle et naphtyle ayant O à 2 substituants eux-mêmes choisis parmi: les atomes d'halogène, les radicaux alcoyle, nitro et alkoxy et les sels résultant de l'addition desdites amidines et d'acides à l'emplacement de culture des plantes à une concentration suffisante pour exercer une action fongicide sur les mycètes du mildiou. B) Un mélange fongicide contenant le dérivé d'amidine sus-mentionné pour la destruction des mycètes du mildiou. La préparation des dérivés d'amidine sus-mentionnés est décrite ci-après en se référant à la préparation de la N-2-méthylphenyS propionamidine, de son oxalate, de la N-2,4-diméthylphénylacétamidine et de son oxalate. D'autres dérivés d'amidine représentés par la formule générale ci-dessus peuvent être préparés par des procédés semblables à ceux décrits ci-après. Préparation de la N-2-méthylphénylpropionamidlne et de son oxalate On mélange dans une fiole 10,7g dgorthotoluidine avec 5,5g de propionitrile et,après addition de 13g de chlorure d'aluminium anhydre pulvérisé en refroidissant le mélange avec de l'eau, de l'extérieur de la fiole, on chauffe le mélange obtenu à 1400C dans un bain d'huile pendant 3h. On ajoute de l'eau au mélange réactionnel. La solution aqueuse du produit obtenu est alcalinisée par de l'hydroxyde de sodium et extraite au chloroforme. Le chloroforme est séparé de ltextrait nsi obtenu et on aJoute au résidu une solution saturée d'acide oxalique dans l'acétone.Les cristaux précipités sont filtrés et ensuite recristallisés dans de l'acétone contenant de l'eau de manière à obtenir 7,6g de cristaux d'oxalate de N-2-méthylphénylpropionamidine fondant entre 164 et 16600. L'oxalate ainsi préparé est ensuite dissous dans l'eau et la solution est alcalinisée par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. Après extraction du produit par le chloroforme, lsex- trait est déshydraté par du sulfate de sodium anhydre et le chloroforme est éliminé du produit déshydraté et on obtient 4g de N-2-méthylphénylpropionamidine huileuse, Préparation de la N-2,4-diméthylphénylacétamidine et de son oxalate On mélange dans une fiole 12,lg de 2,4-diméthylaniline avec 4,2g d'acétonitrile et, après addition de 13g de chlorure d'aluminium anhydre pulvérisé en refroidissant le mélange avec de la glace de l'extérieur de la fiole, on chauffe le mélange à 1250C dans un bain d'huile pendant 5h En traitant le pro- duit de la réaction de la manière décrite ci-dessus, on obtient 8,4g de cristaux d'oxalate de N-24-dimethylphénylacétamidine fondant entre 199 et 210 C. On obtient à partir de cet oxalate 2,5g de N-2,4-diméthylphénylacétamidine huileuse. EXEMPLE 1 On introduit de la terre dans des pots non vernissés ayant tous un diamètre de 9cm et on sème 4 graines de concombre dans chaque pot. Lorsque leurs cotylédons sont complètement de veloppés et que les premières feuilles commencent à pousser, le mildiou (Sphaerotheca fuliginea) est inoculé sur les cotylédons Trois jours après l'inoculation, on pulvérise uniformément sur chaque pot, à l'aide d'un pulvérisateur, lOml de mélange fongicide qui vient d'être préparé comme indiqué ci-après. 10 à 14 jours après on observe le degré d'infestation a l'oeil nu. Les résultats sont indiqués sur le tableau I annexé. La rubrique "non traité" du tableau annexé (essai n 82) se rapporte à un lot qui n'a pas été traité par le mélange fongicide. Tous les mélanges fongicides employés pour les essais n l à 27 et 56 à 81 sont préparés en mélangeant 50 parties en poids d'ingrédients fongicidesactifsselon l'invention, 40 parties en poids de xylène et 10 parties en poids de polyoxyéthylène glycol afin d'obtenir un concentrat émulsionnabie et on le dilue avec de l'eau à la concentration prescrite. Les mélanges fongicides utilisés pour les essais n028 à 55 sont préparAs en diluant les ingrédients actifs fongicides correspondants directement avec de l'eau aux concentrations prescrites. Les résultats de l'infestation par les champignons sont appréciés, sur le tableau I annexé, avec une échelle de O à 4 comme suit: O : pas d'infection 1 : légèrement infecté 2 : modérément infecté 3 : gravement infecté 4 : très gravement infecté Par ailleurs, ces mélanges ne sont nullement phytotoxiques vis-à-vis des plants de concombres, ne provoquant ni inhibition de la croissance ni dommages. A titre de comparaison, les expériences ci-dessus sont recommencées en utilisant les produits ci-après en dehors du cadre de l'invention. Cependant, ces composés se sont avérés inefficaces ou dangereux pour les plantes dans la plage de concentrations où les ingrédients fongicides actifs selon l'invention avaient une action destructrice suffisante sur le mildiou. Les produits employés pour les essais comparatifs étaient la N,N-diméthyl-N'-phénylformamidine, la N,N-diméthyl-N'-(4-chloro- phényl)-formamidine, la N,N-diméthyl-N'-(3-chlorophényl)formamidine, la N,N-diméthyl-N'-(4-méthoxyphényl)formamidine, la N,N-diméthyl-N'-(l-naphtyl )formamidine, et la N,N-diméthyl-N'-(3,4-dichlorophényl)formamidine. Par exemple, la N,N-diméthyl-N'-l-naphtyl- formamidine avait une faible action fongicide; la N,N-diméthyl N'-3,4-dichlorophénylformamidine provoquait la mort des plants dchantillons de concombre et la N,N-diméthyl-Ns-4-chlorophénylfor- mamidine inhibait la croissance des plants de concombre. EXEMPLE 2 Des plants de roses (variété Queen Elisabeth) vieux de trois ans, tous fertilisés et soignés de la manière habituelle dans un pot profond non vernissé ayant un diamètre de 18cm sont placés dans une chambre en résine vinylique. Quatre plants de ces roses sont groupés de manière à former un lot. La destruction du mildiou (Sphaerotheca pannosa) sur les roses est réalisée sur un lot sous les numéros pesai 1 et 2 et sur deux lots de numére d'essai 3 sur l@ tabl@a@ II ci-annexé.Alors qu'on ob- serve une faible croissance du mildiou sur toutes les roses vers le 20 septembre, on pulvérise à l'aide d'un pulvérisateur unifor méent une solution aqueuse d'oxalate de N-2-méthylphénylpropionamidine à la concentration prescrite sur les roses, à raison de 8Cml par pot, les 21 et 28 septembre et le 5 octobre respectivement. L'état des roses est observé le 9 octobre et on détermine le nombre de feuilles misaines attaquées par le mildiou et le nombre de feuilles saines. Les résultats sont indiqués sur le tableau Il annexé, sur lequel le lot non traité est un lot qui nFa été traité par aucun produit chimique. On n'observe aucune phytotoxicité vis-à-vis des roses. EXEMPLE 3 Des plants de concombre sont transplantés le 23 juillet pour détruire le mildiou (Sphaerotheca fuliginea). Un mélange fongicide préparé comme indiqué ci-après est pulvérisé sur dix plants de concombre (un plant à dix feuilles) à l'aide d'un pulvérisateur les 13 et 24 août, les 3 et 14 septembre, peu après sa préparation. On a déterminé le 29 août, le 16 septembre et le 4 octobre le nombre de feuilles malsaines et on a calculé le pourcentage de la valeur ainsi déterminée par rapport à lsensemble des 200 feuilles ainsi étudiées, ledit pourcentage figurant sur le tableau annexé sous la rubrique "proportion de feuilles malsaines". Le lot non traité sur ce tableau annexé. n'a pas été traité par un produit chimique fongicide. Le mélange fongicide utilisé ci-dessus est préparé en mélangeant 50 parties en poids de N-2-méthylphénylpropionamidine, 30 parties en poids de xylène et 20 parties en poids de polyoxyéthylène glycol et en diluant le concentrat dmulsionnable avec de l'eau d la concentration prescrite. Onnt observé aucune phytotoxicité vis-à-vis des concombres. EXEMPLE 4 Des plants de melon sont transplantés sur un champ et cultivés de la manière habituelle. Une lutS contre le mildiou sur le melon est entreprise. On pulvérise sur les melons le 24 juin, le ler et le 9 juillet, environ 25 litres par are d'une solution aqueuse de chlorhydrate de N-2,4-diméthylphénylacétamidine à la concentration prescrite, préparée comme dans l'exemple 2. On mesure le 11 septembre le nombre de taches malsaines de mildiou sur les feuilles de melon dans chaque lot. Les résultats sont indiqués sur le tableau annexé, l'expression " non traité" ayant le même sens que dans les exemples précédents. On n'observe aucune phytotoxicité vis-à-vis du melon. Les exemples mentionnés ci-dessus ne limitent pas la portée de liinventionO En d'autres termes, des dérivés de l'amidine représentés par la formule générale ci-dessus et autres que ceux figurant dans les exemples ci-dessus ont la même activité fongicide que les dérivés sus-mentionnés0 Par exemple, les dérivés de la naphtylamidine avec un ou deux substituants identiques ou différents, les dérivés de la phénylamidine substitués à la fois par deux substituants différents et les sels d'addition de ces dérivés avec des acides tels que l'acide oxalique, acide sulfurique, acide chlorhydrique, lapide paratoluène sulfonique, l'acide acétique et acide propionique peuvent également donner des résultats satisfaisants. Parmi ces dérivés des amidines, des dérivés de la phénylamidine substitués ou non par un atome de chlore ou un radical méthyle, des dérivés de la naphtylamidine substitués ou non par du chlore ont donné de meilleurs résultats0 I1 a été confirmé que parmi ces dérivés les produits ci-après : la phénylacétamidine, la monométhylphénylacétamidine, diméthylphénylacétamidine, la monochlorophénylacétamidine, la phénylpropionamidine, la monométhylphénylpropionamidine, la diméthylphénylpropionamidine, la monochlorophénylpropionamidine et leurs sels ont donné d'excellents résultats. Parmi les dérivés substitués par un halogène de la phénylamidine représentés par la formule ci-dessus, ceux substitués par le brome ou le fluor donnent de bons résultats voisins de ceux obtenus avec le produit substitué par le chlore. En ce qui concerne les groupes alcoyle de R1 et R2 de la formule générale ci-dessus, ceux ayant 1 à 6 atomes de carbone tels que les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, sec-butyle, n-butyle, ter-butyle, pentyle et hexyle donnent les meilleurs résultats. Les groupes alcoxy de R1 qui donnent les meilleurs résultats sont ceux ayant 1 à 6 atomes de carbone tels que les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy, pentoxy et hexoxy. Parmi les sels des dérivés sus-mentionnés de l'amidine, les oxalates et les chlorhydrates donnent les meilleurs résultats0 Les concentrations d'ingrédients actifs à utiliser selon le procédé de l'invention varient en fonction de la nature des produits et des plantes cultivées de la forme du mélange fongicide, du mode d'application du mélange fongicide et de l'ins- tant de l'application, mais elles varient en général entre 100 et 2000 ppm, de préférence 200 à 1000 ppm. Les concentrations inférieures à 100 ppm produisent des effets fongicides insuffisants.Aux concentrations supérieures à 2000 ppm certains composes sont susceptibles dendommager certaines plantes0 La dose d'ingrédient ayant une activité fongicide est en général de 2 à 40 g de preference de 4 a 10 g par are, Si les doses sont en dehors des plages indiqués ci-dessus, on observe a peu près les mêmes tendances quten ce qui concerne la concentration de l'ingrédient actif, Le procédé et les mélanges fongicides selon lVin- vention ont une action curative sur les plantes déjà infestées par le mildiou0 Les procédés ou les mélanges fongicides classi- ques se sont en général avérés insuffisants pour soigner les plantes attaquées par le mildiou Par ailleurs, les mélange fongicides selon l'invention peuvent protéger suffisamment les plantes de l'invasion du mildiou sans phytotoxlcite, en appliquant au préalable le melange sur les plantes0 Les fongicides selon l'invention sont préparés sous forme de poudres, de concentrats émulsionnables, de poudres solubles dans l'eau, de poudres mouillables ou d'aérosols par mélange des dérivés d'amidine ci-dessus, d'un véhicule inerte et si nécessaire deun adjuvant, En ce qui concerne le véhicule employé dans l'inven- tlon, on peut envisager des véhicules solides tels que le talc, le kaolin, la zeeklite (poudre finement divisée d'argile minérale) la terre d'infusoires et l'amidon; des diluants liquides tels que l'eau, les alcools, ltacetone, le xylène, le benzène, le solvant naphta et l'isophorone et des véhicules gazeux tels que l'azote, l'anhydride carbonique ou le fréon. Les adjuvants sus-mentionnés sont, par exemple, les dispersants émulsionnants tels que les alcoylbenzènesulfonates de sodium, les sels de sodium des acides sulfoniques dérivés des alcools supérieurs, les esters polyoxyéthylène alcoylallyliques, les éthers polyoxyéthylène glycol alcoyliques, le ligninesulfonate de calcium et l'alcool polyvinylique Presque tous les dérivés sus-mentionnés des amidine sont solubles dans l'eau dans une proportion suffisante pour les applications de l'invention et, par conséquent, peuvent être uti lisés sous forme de solutions aqueuses, sans adjuvants.Ces solutions aqueuses d'amidine sont commodes pour l'emploi, si l'on compare avec le cas d'utilisation simultanée d1unadju- vant, puisque les difficultés de préparation peuvent être éliminées et qu'il n'existe aucun risque de contamination des plantes avec elles. Ces solutions aqueuses d'amidine sont utilisées en toute sécurité pour les légumes et les fleurs, sans contamination hygiénique ni souillure du point de vue esthétique. Cependant, certains des dérivés d'amidine sus-men tonnés sont hydrolyses lorsqu'ils sont conservés pendant un long intervalle de temps sous forme de solutions aqueuses et ntont plus l'action souhaitée selon l'invention. Dans ce cas, il faut utiliser d'autres modes d'application. Ou bien les mélanges fongicides préparés sous les diverses formes décrites ci-dessus peuvent être utilisés directement ou après dilution juste avant leur utilisation. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par ithomme de l'art aux produits et procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé de protection des plantes contre les mycètes du mildiou (du genre Sphaerothica), caractérisé en ce qu'il comprend l'utilisation d'au moins un dérivé de l'amidine choisi dans la catégorie de composés représentés par la formule générale I: dans laquelle R2 représente un radical alcoyle et R1 représente un groupe choisi parmi les groupes phényle et naphtyle avec O à 2 substituants choisis parmi: les atomes d'halogène, les groupes alcoyle, nitro et alcoxy, et les sels obtenus par addition d'acide auxdits produits, à l'emplacement de culture de plantes à une concentration suffisante pour exercer une action fongicide sur les mycètes du mildiou. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le constituant acide dudit sel d'addition est choisi parmi: l'acide oxalique, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide paratoluènesulfonique, l'acide acétique et l'acide propionique. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé de l'amidine estun dérivé de la phénylamidine choisi parmi les composés représentés par la formule générale II. dans laquelle X représente un membre du groupe ci-après : atome de chlore, radical méthyle, nitro, méthoxy et éthoxy; R2 est un radical alcoyle inférieur avec 1 à 6 atomes de carbone et n est un entier égal à 0, 1 ou 2, et les sels d'addition de ces composés et acides. 4. Procédé selon la revendication 3 , caractérisé en ce que ledit dérivé de la phénylamidine est choisi parmi les composés de formule générale II, et en ce que R2 est un membre du groupe ci-après : radicaux méthyle et éthyle, leurs chlorhydrates et leurs oxalates. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé d'une amidine est un dérivé de la naphtylamidine choisi parmi les composés de formule générale I, dans lesquels R1 est un radical naphtyle et R2 est un radical alcoyle inférieur avec 1 à 6 atomes.de carbone, et les sels d'addition de ces dérivés et acides. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé d'amidine est appliqué à ltemplacement de culture des plantes à une concentration comprise entre 100 et 2000 ppm. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé d'amidine est appliqué Xa l'emplacement de culture des plantes à raison de 2 à 40g/are. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé de l'amidine est pulvérisé sur une plante déjà infestée par le mildiou. 9. Mélange fongicide pour la destruction des mycètes du mildiou caractérisé en ce qu'il comprend un véhicule inerte et au moins un dérivé d'amidine choisi parmi les composés représentés par la formule générale dans laquelle R2 représente un radical alcoyle et R1 représente un radical choisi parmi les radicaux phényle et naphtyle ayant de O à 2 substituants, eux-mêmes choisis parmi les atomes d'halogène, les radicaux alcoyle nitro et alcoxy, et les sels d'addition desdits composés et des acides. 10. Mélange fongicide selon la revendication 9, caractérisé en ce que le constituant acide dudit sel est choisi dans le groupe ci-après: acide oxalique, sulfurique, chlorhydrique, paratoluène sulfonique, acétique et propionique. 11. Mélange fongicide selon la revendication 9, caractérisé en ce que ledit dérivé d'amidine est un dérivé de la phénylamidine choisi parmi les composés représentés par la formule générale dans laquelle X représente un élément du groupe ci-après; atome de chlore, radicaux méthyle, nitro9 méthoxy, et éthoxy; R2 est un radical alcoyle inférieur avec i A 6 atomes de carbone et n est un entier de O à 2, et les sels d'addition desdits dérivés et acides 12 Mélange fongicide selon la revendication 11, caractérisé en ce que ledit dérivé de la phénylamidine est choisi parmi les composés représentés par la formule générale II et en ce que R2 est un élément du groupe ci-après: radicaux méthyle et éthyle, leurs chlorhydrates et leurs oxalates 130 Melange fongicide selon la revendication caractérisé en ce que ledit dérivé d2amidine est un dérivé de la naphtyiamidine choisi parmi les composés représentés par la formule générale I, dans laquelle R1 est un radical naphtyle et R2 un radical alcoyle inférieur avec i a 6 atomes de carbone et les sels addition desdits composés et acides 140 Mélange fongicide selon la revendication 9, caraco térisé en ce que ledit sel de dérivé d'amidine est un oxalate ou un chlorhydrate, 15.Mélange fongicide selon la revendication 9, carac- térisé en ce que ledit dérivé de l'amidine est choisi parmi les composés suivants: N-(2-méthylphényl)propionamidine, N-(2-chlorophényl)propionamidine, N-(4-chlorophényl)propionamidine, N-(2,4dichlorophényl)propionamidine, N-(2,4-diméthylphényl)propionamidine, N-(2,5-diméthylphényI)propionamdine, N (i-naphtyl )propiona- midine, N-(2-naphtyl)proplonamidine, oxalate de N-phénylpropio- namidine, oxalate de N-(3-chlorophényl)propionamidine, oxalate de N-(2-méthylphényl)propionamidine, oxalate de N-(3-méthyl- ph8nyl) propionamidine, oxalate de N-(4-méthylphényl)propiona- midine, oxalate de N-( 2,3 ,3-dichlorophényl)propionamidine,oxalate de N-(3,4-dichlorophényl)propionamidine, oxalate de N-(2,3diméthylphényl)propionamidine, oxalate de N-(2,4-diméthylphényl)propionamidine, oxalate de N-(2,5-diméthylphényl)propionamidine, oxalate de N-(1-naphtyl)propionamidine, N-(3-méthylphényl)- acétamidine, N-(2,3-dichlorophényl)acétamidine, N-(2,3-diméthylphényl)acétamidine, N-(2,4-diméthylphényl)acétamidine, et N-(2,5-diméthylphényl)acétamidine. TABLEAU I N de l'expérience Ingrédient actif Point de fusion ( C) Degré de l'infestation par le mildiou 1000 500 250 ppm ppm ppm 1 N-phényl propionamidine 71,5-73 0 2 2 2 N-(2-méthylphényl) " liquide à la température ambiante 0 0 0 3 N-(3-méthylphényl) " " 0 3 3 4 N-(4-méthylphényl) " 94 - 96 0 2 3 5 N-(2-nitrophényl) " liquide à la température ambiante 0 3 1 6 N-(3-nitropnényl) " 127,5-129 0 1 4 7 N-(4-nitrophényl) " 134,5-136 0 1 4 8 N-(2-méthoxyphényl) " liquide à la température ambiante 0 1 3 9 N-(3-méthoxyphényl) " 76 - 78 0 3 3 10 N-(4-méthoxyphényl) " 66 - 67,5 0 1 4 11 N-(2-éthoxyphényl) " liquide à la température ambiante 0 - 12 N-(3-éthoxyphényl) " 65 - 67 0 1 4 13 N-(4-éthoxyphényl) " liquide à la température ambiante 0 1 3 14 N-(2-chlorophényl) " " 0 0 1 15 N-(4-chlorophényl) " 77,5 - 79 0 1 1 16 N-(2,3-dichlorophényl)" 44 - 47 0 1 2 17 N-(2,4-dichlorophényl)" liquide à la température ambiante 0 0 0 18 N-(2,5-dichlorophényl)" " 0 1 3 19 N-(2,6-dichlorophényl)" 133 - 135 0 1 4 20 N-(3,5-dichlorophényl)" 70 - 72 0 1 3 21 N-(2,3-diméthylphényl)" liquide à la température ambiante 0 - 22 N-(2,4-diméthylphényl)" " 0 0 1 23 N-(2,5-diméthylphényl)" " 0 0 1 24 N-(2,6-diméthylphényl)" 77-78,5 0 1 2 25 N-(3,4-diméthylphényl)" 46,5-48 0 2 4 26 N-(1-naphtyl) " liquide à a température ambiante 0 0 1 27 N-(2-naphtyl) " " 0 0 1 28 Oxalate de N-phényle 168-168,5 0 0 1 propionamidine 29 Oxalate de N-(2-chloro- 167,5-169 0 0 2 phényl)propionamidine TABLEAU I (suite 1) N de l'expérience Ingrédient actif Point de fusion ( C) Degré de l'infestation par le mildiou 1000 500 250 ppm ppm ppm 30 Oxalate de N-(3-chlorophényl)propionamidine 150-152 0 0 0 31 N-(4-chlorophényl)propionamidine 188-189 0 1 2 32 N-(2-méthylphényl) " 167-168 0 0 0 33 N-(3-méthylphényl) " 184-185 0 0 0 34 N-(4-méthylphényl) " 167-169 0 0 1 35 N-(2-nitrophényl) " 148-149 0 1 2 36 Oxalate de N-(3-nitrophényl) " 181-182 0 1 1 37 N-(4-nitrophényl) " 93,5-196 0 1 1 38 N-(2-méthoxyphényl) " 173,5-174,5 0 3 3 39 N-(3-méthoxyphényl) " 158,5-160 0 1 3 40 N-(4-méthoxyphényl) " 176,5-177 0 3 3 41 N-(2-éthoxyphényl) " 141-142 0 3 3 42 N-(3-éthoxyphényl) " 134-135,5 0 1 1 43 N-(4-éthoxyphényl) " 198-199,5 0 1 1 44 N-(2,3-dichlorophényl)" 184-185 0 0 0 45 N-(2,4-dichlorophényl)" 174,5-176 0 2 2 46 N-(2,5-dichlorophényl)" 172-174 0 2 3 47 N-(2,6-dichlorophényl)" 192-194 0 1 2 48 N-(3,4-dichlorophényl)" 191-192 0 1 1 49 N-(3,5-dichlorophényl)" 176-178,5 0 1 2 50 N-(2,3-diméthylphényl)" 182-182,6 0 0 0 51 N-(2,4-diméthylphényl)" 166-168 0 0 0 52 N-(2,5-diméthylphényl)" 161,5-163 0 0 1 53 N-(2,6-diméthylphényl)" 181-183 0 3 3 54 N-(3,4-diméthylphényl)" 165,5-167 0 3 3 55 N-(1-naphtyl) " 219-221 0 1 1 56 N-(phényl)acétamidine liquide à la température am@@ante 0 1 2 57 N-(2-chlorophényl)acétamidine " 0 0 2 TABLEAU I (suite 2) N de l'expérience Ingrédient actif Point de fusion C Degré de l'infestation par le mildiou 1000 500 250 ppm ppm ppm 58 N-(3-chlorophényl)acétamidine liquide à la température ambiante 0 0 2 59 N-(4-chlorophényl) " 113-114 0 1 2 60 N-(2-méthylphényl) " - 0 0 2 61 N-(3-méthylphényl) " - 0 0 1 62 N-(4-méthylphényl) " 107-110 0 1 2 63 N-(2-nitrophényl) " liquide à la température ambiante 0 2 4 64 N-(3-nitrophényl) " 138-143 0 1 4 65 N-(4-nitrophényl) " 158-162 0 1 4 66 N-(2-méthoxyphényl) " liquide à la température ambiante 0 1 3 67 N-(3-méthoxyphényl) " 105-107 0 3 4 68 N-(4-méthoxyphényl) " 78-80 0 2 4 69 N-(2-éthoxyphényl) " liquide à la température ambiante 0 1 4 70 N-(3-éthoxyphényl) " 84-85 1 2 4 71 N-(4-éthoxyphényl) " 102-105 1 3 3 72 N-(2,3-dichlorophényl)" liquide à la température ambiante 0 0 1 73 N-(2,4-dichlorophényl)" " 0 4 4 74 N-(2,5-dichlorophényl)" " 0 1 4 75 N-(3,5-dichlorophényl)" 72,5-74 0 3 2 76 N-(2,3-diméthylphényl)" liquide à la température ambiante 0 0 1 77 N-(2,4-diméthylphényl)" " 0 0 0 78 N-(2,5-diméthylphényl)" - 0 0 1 79 N-(2,6-diméthylphényl)" liquide à la température ambiante 0 0 4 80 N-(3,4-diméthylphényl)" " 0 1 3 81 N-(1-naphtyl) " " 0 1 3 82 non traité 4 TABLEAU II N de l'essai Essai effectué Concentration en Nombre de feuilles Nombre de. Nombre de feuilparties pour un vérifiées feuilles les malsaines million saines 1 Lot traité par le 500 668 660 8 produit selon l'invention 2 250 527 500 27 3 Lot non traité - 231 180 51 TABLEAU III Essai effectué N Concentration Proportion, le Proportion, le Proportion, le sur le lot de l'ingrédient 29 août, de feuilles 16 septembre, 4 octobre, de actif (ppm) malsaines % de feuilles feuilles malmalsaines % saines % Lot traité selon l'invention 1 1000 4,0 0 13,5 " 2 500 4,0 0 27,5 " 3 250 6,5 0 25,6 lot non traité 4 - 43,5 100 96,0 T A B L E A U TV N Essai sur le lot Concentration de l'ingrédient Nombre de taches malsaines actif (ppm) sur chaque feuille 1 Lot traité par le produit 500 0,03 selon l'invention 2 " 250 0,09 3 Lot non traité - 147,5