Brevet FR2064424A1 — publié le 19710723

-1 - 2064424 L'invention se rapporte à un procédé d'épuisement pour la teinture de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques non miscibles à l'eau; le procédé est caractérisé en ce qu'on utilise pour la teinture des colorants de dis-5 persion contenant des groupes carbonamide,, Four le procédé conforme à l'invention on envisage comme solvants organiques non miscibles à l'eau ceux dont le point d'ébullition est compris entre 4-C et 170°C, par exemple des hydrocarbures aromatiques comme le toluène, le xylène, et des hydrocar-10 bures halogénés, en particulier des hydrocarbures aliphatiques chlorés comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 1,1-dichloréthane, le 1,2-dichloréthane, le 1,1,2-trichloréthane, le 1,1,1,2-tétrachloréthane, le 1,1,2,2-tétrachloréthane, le pentachloréthane, le 1-chloropropane, le 15 2-chloropropane, le 1,2-dichloropropane, le 1-chlorobutane, le 2-chlorobutane, le 1,4-dichlorobutane, le l-chloro-2-méthylpropane ou le 2-chloro-2-méthylpropane, ainsi que des hydrocarbures aliphatiques fluorés et fluoro-chlorés comme le perfluoro-n-hexane, le 1,2,2-trifluorotrichloréthane et le trifluoropentachloropropane, 20 les hydrocarbures aromatiques chlorés et fluorés comme le chloro-benzène, le fluorobenzène, le chlorotoluène et le benzotrifluorure- Le tétrachloréthylène, le trichloréthylène, le 1,1,1-trichloréthane et le 1,1,1-trichloropropane donnent particulièrement satisfaction» Sont également utilisables des mélanges de 25 ces solvants» Les types de colorant quelconques peuvent §tre à la base des colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide à utiliser conformément à l'invention, à condition qu'ils présentent au moins un groupe carbonamide» Les colorants à employer confor-30 mément à lrinvention peuvent par exemple appartenir à la série des colorants mono- ou polyazoïquos, contenant du métal ou sans métal, ou des colorants (azo)méthiniques, à la série des colorants an-thraquinoniques ainsi que des produits de condensation de ces derniers qui présentent plus de trois noyaux fusionnés;- d'autres co-25 lorants appropriés sont les colorants dToxazin&, de nitro-diphé-nylamine, d'acide naphtalique, de di- et triphénylméthane, les 70 37540 -^- 2064424 colorants de condensation de naphtolactame, les colorants de quinophtalone et les colorants à base de naphtoquinone et de naphtoquinone-imine ainsi que d'autres colorants de condensation., Les colorants peuvent présenter, à côté du ou des groupes carbon-5 amide indispensables selon la définition, d'autres substituants usuels tels que de l'halogène, des groupes alcoyle, cycloalcoyle, aralcoyle, aryle, alcoxy, aryloxy, nitro, sulfone, sulfonamide éventuellement substitué, des groupes aminés éventuellement substitués ou acylés, des restes alcoylthio et arylthio, hydroxy, 10 hydroxyalcoyloxy, aminoalcoyloxy, cyano, cyanoalcoyle, de même que des restes alcoyle, aryle, aralcoyle différemment substitués, etc. Les colorants contiennent un ou plusieurs groupes carbonamide qui sont reliés à des noyaux aromatiques du squelette 15 fondamental du colorant lui-même, ou à des groupements aryle, aralcoyle ou aliphatiques se trouvant à l'extérieur» Le nombre des groupes carbonamide est de préférence de 1 à 4» Les groupes carbonamide sont caractérisés par la formule : 20 -oo-hcb BI dans laquelle les restes B et B^ indépendamment l'un de l'autre représentent de l'hydrogène ou des groupes alcoyle ou alcényle inférieurs, des restes aryle ou des restes hétéroaryle éventuelle-25 ment substitués» iin outre les restes B et B^ peuvent former entre eux un noyau éventuellement interrompu éventuellement par des hé-téxoatomes» Des exemples de restes B et sont le reste méthy-le, éthyle ou trifluorométhyle, le groupe fî -hydroxy-, /3-chloro-, Â^-bromo-, /3 -méthoxy-, /3-méthylthio-, /3 -méthylsulf onyl- ou fi -cyanoéthyle ou un reste éthylène ou /3-chloro- ou /3-bromo-éthylène» Lorsque B. et représente un reste aryle, il s'agit de préférence d'un reste phényle, qui peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène" tels que fluor, chlore ou brome, des groupes nitro, des restes trifluorométhyle » hyclroxy ou alcoxy 55 inférieurs, des groupes carboxyle ou carbonamide, des groupes acylamino, des restes sulfonamide ou aieoylsuifonyle inférieurs» BAD ORIGINAL 70 37540 - O - 2064424 Gomme restes hétéroaryle on envisage par exemple le reste pyri-dyle, pyrrolyle, pyrimidinyle, furanyle, tliiényle ou suifolanyle . Gomme noyau éventuellement interrompu par des hétéroatomes que B et B^ peuvent former ensemble on citera par exemple le noyau 5 pyrrolidinyle, pipéridinyle, morpholinyle, thiomorpholinyle ou thiomorpholinyl-dioxyde. Des colorants contenant des groupes carbonamide sont connus en grand nombre et sont préparés de manière courante en soi en convertissant des avant-produits de colorants correspon-10 dants qui présentent, liés au noyau ou en position externe, un ou plusieurs groupes carbonamide, tout en conservant les groupes carbonamide, en produits finals désirés, et en exécutant éventuellement sur ceux-ci encore d'autres réactions de transformation. On peut naturellement aussi partir de colorants présentant un ou 15 plusieurs groupes carboxyle et convertir les groupes carboxyle de la manière usuelle en amides correspondantes en passant par des stades intermédiaires réactifs comme par exemple les esters ou chlorures d1acide. Dans le cas des colorants azoïques, on a les réactions de transformation usuelles, la diazotation et la copula-2o tion, ainsi que la condensation, et pour la plupart des autres classes do colorants des réactions de condensation. Comme exemples de colorants azoïques appropriés qui contiennent des groupes carbonamide on citera les composés suivants dans lesquels le reste £5 -N . B1 peut avoir la signification suivante : /0H3 30 -i\iH„, -NH-CH,, -N , -mi-CF-,, -NH-C0Hir, -ITH-CH^-CHo-0H, ■_) \ o 2 5 a d ^ CH, -HH-CEU-CiU-Gl, -NH-CH„-CH0-CCH„, -HH-CEU-CH^-Br, c. d ^ 2 o d. a -KH-CH, -CHn-S-GH-,, -NII-CH^-CH0-SG„-CH-,, -NH-CH0-GH0-CÏÏ, £;2 o c- 2 ^ 0 d d. ^ 35 CtL.-CiL.-OH CH^-CH^-GCH-v CH„-CH„-GH CiL.-CHo-0CH,.. / cl d / cl a. o / -N , -N , -N , -N , \ \ \ \ GH,--CH^-0H CIL.-CH„-CCH^ CH„-GH0-CN CH..-CH..-CN CL C. CL 2 0 CL d C. CL 70 37540 2064424 ch2-ch„-cn -N , -HH-CgH^, -m-fl \ ^CEL-CEL-CN " " ^ /) -NH- X X. -ÎJH- /C1 O-ci, -nh- Cl Cl Cl Br 10 \-F, -NH- F/ . CF- -NH-v^ ■NO 2' 15 -NH -Q , -NH- "NO. OH OCH-,. o 20 -HH- Q , -NH- CCH-, 0 COOH -HH- -cqnh£ , -m- -m.-# ^ NH-CO-CH 3' CO-HH-CH 25 -NH- NH-CO-CH^ S0o-NH^ d CL ~NH"\^3"S02_CH3 » -m~X VsC?-CHg-CHg-OH, 50 -N CH7 / 5 \ CHo-CHo-0H " CH^-CH0-CN / 2 2 / t. 2. -N . -N . -N „CHo-CH^-0H / 2. d C6H5 \ C6H5 \ C6H5 Q Cl 35 -lïH- x N , -Iffl- V S , -NH \Î>V H 70 37540 - 5 - 2064424 -HH vSO /" -N / v / \ _/ \ » —/ 5 ~^\ * ~^\ /° ' / \ SG„ \ / 1G Et, ÏU, E- = H, CH7, CX, GCH,, OCX, Cl, Br, GCH^CGOE, l -i' 3 ' c> n. 5 3^5 2 ' HG^, GGCH, GCH^CGGH, GOGH (H = alcoyle), B CG-N ' , -G-CHU-GO-N' XB ' * \B 15 2G E^ = alcoylc R, '6 R. R. cL CG-E ■ \-e=N N / ' ^ \ B n* Bi ' R % E, , R., = H, CH,, Cl, Br, NG„,-GCH 1 1 cL 1 1 ' cl E-,, R.- = H, CH-v, GCH-, CC„Hc 7 j ' b ' 5 ' E^, Rç. = H, CH..., C^H^, C^CEUGH, CH-.CH^OE^ (E,-, = reste acyle) K-. 15 HG CG-H' h2"C^;=k €3 B •B. Jx, , R„ , R-, c ' O H, CH3, C£H5, GCÏÏ^, GC£H5, Cl, Brï EG£, CGGH, /S CG-fU XB„ ru-j ; ~J R, it ■M -GH ^5 R % 70 37540 - 6 - 2064424 E1 = g2h5, ch2ch2oh, c6h5, c5h4ci, c6h4cggh, C -H..-CG-N v , G 4 \ ^ » B ïU = ch7, cgoh, co-n \ R^, E4, E5 = H, CH5, C2H5, GCH3, 0C2H5» GCH2C00H, CGGH, CGGS, GCH2CG0R, NC2, Cl, Br, CN (R = alcoyle), 1G B B CG-N C , -O-CH^-OG-N v \Ei ' \Bl 15 E. B \ ÏÏ-GC G Er-it 15 /C-i^ -N=K-HC X=G XG-/ B' E. M I G R 4 ;g ou R. B B. H-GCCEUCG R- G Rc .5 N=N-HG ,G=G G — N n » G R„ '1 ■ "1 ~ "4 Rx,. R2 = H, CH.,., G2H5, GCH^, GG2H^, NG'2, Cl, Br, E.,, H, = CH,» C^Ht-. CHoCH^GH. 4' y 2 5 2 c. OH £5 E, B B-, ^N-GC V-, -N=N- iV GH 30 E.. = H, FCv, Cl 1 c.1 E„ \-N=N- \-W/ 4 E R 3 HH 5 35 C=C-(CH„) CG-NCT d'rs. B B. 70 37540 - 7 - 2064424 1? R2, = H, GH^, C2H^, OCH^, CG2H5, OCHgCGGH, CGOH, OCH^COOR, CCGR, N0o, Cl, Br, CN, /B G-CH^-CO-N , CC-lî B1 A R4, R5 = CH5, C2H^, CHgCH^OH, CH2CH20R (R = alcoyle), n = G, 1, 2, 3= r2 r4 B ^.lî-OC Bn R, R^ Rc 1 1 3 3 Rx, R2 = H, GH, GCH-,, Cl, N02, CH7, R3, R^ = H, CH3, C2H5, GCH3/GC2H^ . B Rc = H, CH-, OCH-, CGGH, CG-N: 5 ^ 3' A R2 "^4. R 1^^-| ^>-OH ! / B R-, Rc HH-0C-(CHo) CO-ïf o 5 2 n ,, R.,, R, = H, CH-, C„Hc, Cl, Br, GCHoC00H, GCH^CGGR, 1' 3 ' 3' £ 3' ' ' ^ ' cl ' / B /B CGGH (R = alcoyle) 0CHoCC-Itf^ , CQ-ÎI , B1 B1 R,,, Rc = H, CH,. G^HC, GCH7, GC0Hc, 4' 5 o d 3 3' 2 5 il = G, 1, 2„ R2 R4 B. | -N=K- ^>-K=E- -GH Ei^n=/^ \-|=/ j=/ B R-, Rc NH-GCCH=CHCG-KC 5 n, E0, R_ = H, CH-, Cjac, Cl, Br, OCH^CGOH, GCH^CGGR, 1' 2' O ' ^ 3 c- /B / B CGGH (R = alcoyle), GCH.CG-H , CG-H , R Rc = H, CH.,, C„Hc, OCH-., GC„Hr o 4' 5 ' ^ 5' 3' ^5 70 37540 - 8 - 2064424 r2 R4 N-0C(CH2) CG-HE"^v=j=x vj=/ R5 bi R]_ e3 R1? R2 = H, CH,, Cl, Br, N02, CCH^, R^, R^ = H, CH^, OCH^, 0C2H5, NHCG^CH^CCCH, ^ B NHCGCH=CHC0ÛH, NHGO(CH^) CO-N^ - , / B ' n . B1 NHCGCH=CHCO-N , "~Bi CG ^ EX (CH..) ^CO^ ^ n R^, R5 = H, CH^, CgH^, CH2CH20H, CHgCHgOR^ (R? = reste acyle), R2 R4 Br ÏÏ-OCCH. C0- R-> R-, Rc i- y y s1, R2, R3, R4> R5 = H,.CH3, C2H5, OCH^o z , /El G„N N=N-(\ VN /B V // " ■ a nr. t,t il - 2" V v "A-CC-N. E3 ~B1 h, CH,, n-C^Hn, n-C, Hfl, ' ? 7' 4 9' = -ch2ch2-, -ch2ch2-g-ch2chp-, -ch2ch2-g-cg-ch2ch2-, -CH^CHo-0-C0-CH=CH-, cl d R.. = CII, , G^HC, sec. C,.Hr, CH„CHo0H, CiL.CHo0CGCH~,, 1 t> ' d y ' 4 9 c- 2 ^ cl d 2 CH0CH0CN, C-d Rn = H, C^-C^-Alcoyle, C^-C^-Alcoxy, R3 = H, Hal, C^C^-Alcoyle, .C^C^-Alcoxy, -NH-C0-R» (R1 = C^-C^-alcoyle)= 70 37540 _ G _ S 2064424 H y17 =\ Jf -F ,R ~R 5 R = CH,, C£Hr, -C4Hc Des colorants anthraquinoniques appropriés sont par exemple ceux dans lesquels il y a un ou plusieurs groupes carbonamide dans la molécule d1anthraquinone elle-même ou dans des restes aryle ou alcoyle qui sont reliés à la molécule d'anthraqui-1C none par des membres-ponts tels que des groupes amino, éther, thioéther, sulfonamide ou suifonylamino » Les composés d'anthraquinone peuvent par exemple posséder les constitutions suivantes, en l'occurrence le groupe ^ B 15 B. pouvant avoir la signification indiquée plus haut X 70 37540 - IL - 2064424 G EH. CG-N G EH. \ B. 10 15 20 G EH. -GG-E B G EU. rt i c aCG-E' CG-E B B1 n i G EH., ~B 1 B, 25 G ' ii i £- « f G HH.. CG-N' r3 50 \ /B EII-C H.-CH0-CG-E ^ 2 XB. R = ilal, OCH.,, OH 5 ^5 70 37540 - ii - 2064424 T/ B HC C KH-CH„-GH^-CO-r ! II I ci. £- ~""^"B 10 -Br B B XN-CC-CH„-CH JlE O OH / il c. C mi-CH„-CH0-OOC-CH^-OH„-CO-]M d. d. c- c. -/ B B. C MÎ-CH^-CH„-0GG-Clïo-CI:U-C0-l>lf ad 2 te B 'B., 15 20 un S = CH, l'autre X = EO^, EIL>, a. ' c: 7 E = CO-K- -B .B , -CH^-CO-N , B ^ B 1 1 .B B -CC-CH^-CH^-CC-ï! , -CG-CH=CH-CG-ir ; 25 Bl Bl en outre les produits d'acylation d'aminoanthraquinones, par exemple de formules : G IŒU Goalcoyle (aryle) 35 HG G GH t t! I v\Ay Y lî 1 iL-N O EH. 70 37540 - 12 - 2064424 G HH. G GH 10 g ociï-, 7 HH.CH„.CH0.CH d d. 15 HO O HHiCHg.CHg.OH 25 HJJ (AAA, G EH. G GH V\A It » 0 MI A m- EH„ (ou 1 — H alcoyle) G ir EH.. !î ! O EH. avec des acides dicarboxyliques de formule générale : b HGGC-X-CO-E / \ B_ ■yc X = reste alcoylène, arylène, reste hétérocyclique bivalent, /B C1G2B-^/ go-e: y ' B. on outre les colorants anthraquinoniques rassemblés au tableau 35 suivant : BAD ORIGINAL 70 37540 - 15 - 2064424 O X ^VSA vw ÎI f 0 Â. t OH If f Qj (Q \/ > Q O r *4 .r o5 ,W u 0 1 X CCi^ X x A V y55 "à v -3 Si \/ * ^ cç \/ > > 1 0 H s% ■O -J i ^t: k A r I I * ■$ ? 0 1 - O S - i f : f i N ri » ov V if* V V ^ïs. f :î 70 37540 HO t OH MA WV1 HG G HG G t u H-Jf 0 ^ 2 H^IÎ 7 V - 14 - 2064424 -.«Q ce, V ; * t : S u «a > i1 i U i o x X X X X 1 X À X ■ÛL t r BAD ORIGINAL 70 37540 - 15 - 2064424 Comme produits de condensation d'anthraquinone contenant des groupes carbonamide, qui présentent plus de 3 noyaux fusionnés, on citera par exemple les suivants : les isothiazolanthrones comme 10 X = S-alcoyl-CGGH, NH-alcoyl-CG-N 'B, .B r- CO-N \ B. ,B 15 S—aryl-COCH, HH—aryl-CG-îT les pyrazolanthrones comme N—EH 20 » n X G ,B X = 8-alcoyle-CC-lM' 'B, NH-alcoyle-CG-lTs .B x B B, S—aryl-CG-lî ' î>!H—aryl-CG-iï. 25 1 en outre les colorants du type ïV 30 35 =0 cc-r B * B, 70 37540 - 16 - 2064424 B B X = S-alcoyl-CG-N -, NH-alcoyl-CO-F 'B 1 S—aryl-CO-F B 'B, \ B., HH—aryl-CG-N B B. CO-F B B, F i G=C NC' G° H-c-^NK_CH i 11 1 J O' f i ,F -N GO-N' B "B, o=cTV Les colorants anthraquinoniques de formules données sont préparés d'après les principes de constitution connus en chimie de 11 anthraquinone» A cet effet on envisage tout d'abord des réactions de condensation avec des produits de départ appropriés» On peut par exemple condenser des composés anthraquinoni-ques contenant des groupes amino, dans lesquels les groupes amino se trouvent soit en position externe mais de préférence reliés au noyau, avec des halogénures ou anhydrides d'acides carboxy-aryliqûes appropriés, par exemple des chlorures ou bromures d'acide carboxyphényl- ou carboxynaphtyl-sulfonique ou -carboxylique, pour avoir les amides d'acides correspondantes, ou faire réagir par exemple des composés d*anthraquinone avec atomes d'halogène 70 37540 - 17 - 2064424 mobiles avec des carboxyarylamiB.es comme les carboxyphényl- ou carboxynaphtylamines, pour avoir les dérivés d'anthraquinone correspondants carboxyarylaminés, et l'on convertit les groupes carboxyle libres encore présents dans les colorants obtenus de maniè-5 re connue en groupes carbonamide» Ou bien on peut condenser par exemple des composés d'anthraquinone contenant des groupes aminés avec des halogénures ou anhydrides d'acides carbonamido-aryliques. ou par exemple des composés d'anthraquinone avec atomes d'halogène mobile avec des carbonamido-arylamineso 1C Suivant des principes similaires de constitution on peut préparer des dérivés éthers et thioéthers d1anthraquinone dans lesquels sont contenus des groupes carbonamide dans des restes alcoyle, aralcoyle ou aryle du composant éther ou tiiioéther» Une autre possibilité d'édification pour les colorants anthraqui-15 noniques contenant des groupes carbonamide à utiliser conformément à l'invention est de convertir des halogénures d'acides anthraquinoniques, comme des chlorures ou bromures d'acides carboxyliques et d'acides sulfoniques avec des composés aminés ou hydroxylés appropriés, qui présentent supplémentairement au moins un groupe 20 carbonamide, en amides ou esters correspondants» Evidemment on peut aussi employer des composés anthraquinoniques pour la présente invention dans lesquels un ou plusieurs groupes carbonamide sont reliés au noyau ou dans lesquels il y a des groupes carbonamide liés tant au noyau qu'extérieurement» 25 Comme représentants de colorants nitrés contenant des groupes carbonamide on citera par exemple les colorants de formule suivante : 70 37540 - 18 - 2064424 Fréquemment il s'avère avantageux que les bains de teinture contiennent de petites quantités d'eau, à savoir jusqu'à 1% en poids, de préférence 0,5/- en poids, par rapport au poids des solvants organiques. 5 iài outre une addition d'auxiliaires non ionogènes aux bains de teinture donne satisfaction dans de nombreux cas» Comme auxiliaires non ionogènes on envisage en.particulier les produits d'oxyéthylation et de propoxylation tensioactifs connus d'alcools gras, d'alcoylphénols, d'amides d'acides gras et d'acides gras, 10 de même que leurs mélanges; les auxiliaires sont ajoutés en une quantité de C,05 a 2% en poids par rapport au poids des solvants organiques,, au lieu d'ajouter les 'auxiliaires directement aux bains de teinturey on peut avantageusement les employer pour l'em-pâtage des colorants contenant des groupes carbonamides et les 15 ajouter ainsi aux bains de teinture sous forme d'une pâte colorant-auxiliaire o Concernant les matières fibreuses synthétiques à teindre conformément à l'invention, il s'agit surtout de matières fibreuses en polyesters comme le poly(téréphtalate d'éthylène), 20 le poly(téréphtalate de cyclohexane-diméthylène), des polyesters hétérogènes d'acide téréphtalique, d'acide suifoisophtalique et d'éthylène glycol, ou des fibres en copolyéthers-esters d'acide p-hydroxybenzoïque, d'acide téréphtalique et d'éthylène glycol, le triacétate de cellulose, le 2 1/2 acétate de cellulose, le 25 polyacrylonitrile, les polyamides synthétiques comme l'adipate d'hexaméthylène diamine, la poly-£-caprolactame ou l'acide cj-amino-undécanoïque et les polyuré than.es» Les matières fibreuses peuvent se présenter dans les stades de travail les plus divers, par exemple de filament, flocon, peigné» filé,, article en pièce 30 tel que tissu ou tricot ou d'article confectionnée La teinture conforme à l'invention est exécuté..; de préférence dans des appareils fermés, par exemple en introduisant les matières fibreuses pour un rapport de bain de 1 : 3 à 1 : 30' à la température ordinaire dans la dispersion de colorant, en 35 chauffant le bain de teinture à 6G-170°C et en restant à cette température jusqu'à épuisement du bain; c'est le cas généralement 70 37540 2064424 après 10 à 60 minutes. Après refroidissement à la température ambiante, on sépare le bain et le cas échéant, après un court rinçage avec du solvant organique frais, on débarrasse les matières fibreuses du solvant qui adhère par filtration avec succion 5 ou essorage et séchage ultérieur dans un courant d'air chaud. .a l'aide du procédé conforme à l'invention on parvient de manière simple à teindre des matières fibreuses synthétiques avec des rendements élevés de colorant et avec des solidités remarquables à partir de solvants organiques. 10 Les colorants sont employés en une quantité de 0,01 à >/- en poids par rapport au poids des matières fibreuses. Les colorants contenant des groupes carbonamide à employer selon l'invention sont dans une large mesure insolubles dans les solvants organiques non miscibles à l'eau. Ils se dis-15 tinguent des colorants employés jusqu'ici pour la"teinture de matières fibreuses synthétiques par une affinité considérablement meilleure et par une solidité accrue à la sublimation» Un autre avantage du procédé conforme à l'invention est que la vigueur des coloris des teintures obtenues pour un rapport donné colorant : 20 article à teindre est largement indépendant de la concentration du colorant dans le bain de teinture et par conséquent indépendant aussi du rapport de bain. Â cause de cette non-dépendance du rapport de bain employé, le procédé conforme à l'invention est exécutable dans tous les appareils de teinture connus tels que les 25 barques à tourniquet, les jiggers, etc, qui, comme on le sait, opèrent chaque fois avec un autre rapport de bain, et il fournit des teintures reproductibles. Cn attirera l'attention sur le fait que des mélanges cles colorants à utiliser conformément à l'invention entre eux four-30 nissent un meilleur rendement de colorant que les colorants individuels. Concernant les parties données dans les exemples qui vont suivre, il s'agit de parties en poids* .fflxeiaple 1 35 Cn introduit 10C parties d'un tissu en fibres texturi- sées de poly(téréphtalate d'éthylène) à la température ambiante, 70 37540 - 20 - 2064424 sans nettoyage préliminaire, dans un bain de teinture qui est préparé à partir de 1 partie du colorant monoazoïque 4-aminobenzoate d'éthyle —> l-phényl-5-pyrazolone-3-carbonamide et 5 1000 parties de tétrachloréthylène» On chauffe le bain, avec circulation vive du bain, en l'espace de 10 minutes "à 115°C et on reste 30 minutes à cette température-Puis on sépare le bain et on rince l'article teint avec du solvant frais pendant 5 minutes à environ 40°C = Après séparation du bain 10 de teinture, on centrifuge l'article teint et on le sèche dans un courant d'air= On obtient une teinture jaune vigoureuse ayant une solidité remarquable à la sublimation de même que de très bonnes solidités au lavage et à la lumière- On obtient de la même manière une teinture jaune d'aussi 15 bonne qualité sur un tissu en fibres de poly(téréphtalate de cyclohexane-diméthylène)c On obtient également des teintures jaunes douées des mêmes propriétés de solidité quand, au lieu du colorant cité, on utilise la même quantité d'un des colorants monoazoïques suivants: 20 Exemple Colorant 2 méthylamide d'acide 4-aminobenzoïque > méthylamide d1acide l-phényl-5-pyrazolone-3-carboxylique 5 acide 4-aminobenzoïque f l-phényl-5-pyrazolone-3- carbonamide 25 4 4-aminobenzoate de méthyle bis-(/3-hydroxyéthyl) amide d'acide l-(/3 -cyanoéthyl)-5-pyrazolone-3-carboxy-lique 5 5-amino-benzamide ^ l-(3-sulfolanyl)-3-méthyl-5- pyrazolone 30 6 4-nitro-2-chloraniline > l-(/3-carbonylamidoéthyl)- 3-méthyl-5-pyrazolone 7 4-amino-5-nitro-benzoate de méthyle -—£• 1-( (3 -phényl-amino c arb ony1oxyé thy1)-5-pyra z 01one-3-c arb onamide 8 éthylamide d'acide 4-amino-benzoïque ——> l-(phényl-3-35 carbonamido)-3-méthyl-5-pyrazolone 70 37540 - 21 - 2064424 exemple Colorant S 4-amino-benzoate de méthyle ■—> l-(phényl-4- carbonamido)-5-pyrazolone-3-carboxylate de méthyle 10 4-amino-benzamide > éthylamide d'acide l-(phényl-5- 5 pyrazolone-3-carbcxylique. Exemple 11 Cn introduit ICC parties d'un tissu en fibres de triacé-tate à la température ordinaire dans un bain de teinture qui est préparé à partir de 10 1 partie du colorant monoazoïque 4-aminobenzoate de méthyle > pipéridide d'acide l-phényl-5-pyrazolone- 3-carboxylique et de ÎOCO parties de tétrachloréthylène. on chauffe le bain, avec circulation vive du bain, en l'espace 15 de 20 minutes à 110°C et on reste 45 minutes à cette température, ïuis on sépare le bain et on rince le tissu avec du tétrachlor-étiiylène frais à 40°C. Après séparation du bain de rinçage, on d.ébarrasse l'article teint du solvant qui adhère par essorage et séchage dans un courant d'air. Cn obtient une teinture jaune, 20 pleine et brillante, ayant des solidités remarquables. exemple 12 On introduit ICC parties de filé en fil d'acétate à environ 22°C dans un bain de teinture qui est préparé à partir de 1 partie du colorant monoazoïque pyrrolidide d'acide 25 4-aminobenzoïque —^ méthylamide d'acide 1-phényl- 5-pyrazolone-3-carboxylique,' 10GG parties de tétrachloréthylène 1,5 parties d*éthanolamide d'acide oléique, 1,5 parties d'eicosa-éthylène-glycol-éther d'alcool oléyllque et 30 6 parties d'eau. on chauffe le bain en l'espace de 20 minutes à 78°C et on reste 45 minutes à cette température. Après séparation du bain de teinture et rinçage avec du tétrachloréthylène frais, on débarrasse l'article teint du solvant qui adhère par filtration avec succion 35 et séchage dans un courant d'air. On obtient une teinture jaune brillante. 70 37540 - 22 - 2064424 Exemple 15 On teint 100 parties de filé fibreux de polyacryloni-trile dans un "bain qui est préparé de la manière décrite'à l'exemple 1. On chauffe le bain en l'espace de 20 minutes à 100°C et 5 on le maintient 30 minutes à cette température» On obtient après le lavage et le séchage habituels .une teinture jaune ayant de bonnes solidités» Exemple 14 On chauffe en l'espace de 10 minutes à 115°G 100 parties 10 d'un tissu en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) dans un bain de teinture qui contient 1 partie du colorant monoazoïque 3-aminobenzamide ——^ 1-mé-thyl-2,4-dihydroxy-quinoléine dans 1000 parties de tétrachloréthylène 15 et on teint durant 30 minutes à cette température» Après séparation du bain, rinçage et séchage, on obtient une teinture jaune verdêtre brillante ayant de très bonnes solidités à la sublimation, au lavage et à la lumière» Si au lieu du colorant cité on utilise la même quantité 20 d'un des colorants cités au tableau suivant, on obtient des teintures ayant des propriétés de solidité équivalentes dans les nuances colorées indiquées au tableau : e diazoeomposé 30 composant de copulation 15 16 17 18 19 20 2-amino-5-nitro-benzamide (à -cyanoéthylamide d'acide 4-amino-benzoï- que 3-amino-benzanilide bi s-(0-cyanoé thyl)-amide diacide 3-asrmo-bc-nzoïque • /3 -cyanoétlîyl- /3 -hydro— xyéthylamide d'acide 3-~amino-bfcnzoïque (3-chloranllide)d'acide j- araino-benzoïque l-méthyl-2,4-dihy-dr oxyquinolé ine nuance colorée jaune verdâtre 70 37540 - 25 - 2064424 Exemple diazocomposé 10 15 10 30 35 23 24 î6 :7 28 2S 30 31 5^: 77 composant de-copulation (4-méthoxyanilide)d'acide :>-amino-benzoïque phényl-méthylamide d'acide 4-amino-3-nitro-benzoïque pyridide d'acide-4- amino-3-nitro- benzoïque (3-suif o1anylamide d'acide 3-amino-4-nitro-benzoïque ft -nié thoxyé t hy 1 ami de d'acide 2-amino-3,5-dinitro-benzoïque (l-naphtylamide)d'acide 3-amino-4-chloro- benzoxque y-nitraniline 2-chloro-4-nitro-aniline 5-amino-l,2,4-triazol-3-carbonamide 2-cyano-4-nitro-aniline l-méthyl-2,4-dihy-droxyquinoléine nuance colorée jaune verdâtre 3-mé thyl-N,N-dihydro- b1eu xyéthylaniline rougeâtre lï, ïï-b i s- ( rné thylamino-c arb onyImé thy1)-aniline N,B-dihydroxyéthyl-aniline-bis-(malé-amide-hémi- e- s t er N,N-bis-(3-cyanéthyl) jaune -aniline orange rougeâtre jaune rougeâtre rouge 2-é thoxy-5-acé tamino-lï ,K-bis-(méthylamino-c arb ony1é thy1)-aniline 2-éthoxy~5-acétamino-î!, l\T-bis-( diméthyl-amino c arb onylé thy1)-anilinc- N,N-bis-( /S-aminocar-bonyléthyl)-aniline K,E-bis-(/3-méthyl-amin o-c arb onylé thy1)-aniline (2,5-dichloro-anilide) 3-acétylamino-K,];'!-d'acide 2-am.ino-4-nitro- diéthylaniline benzoïque 2,4-dinitro-6-bromo-aniline 2-cyano-4-nitro-rniline 2 ,-i— dinitro-aniline blou marint bleu verdâtre brun-rouge violet 2-cyano-4-nitro-aniline éthylamide d'acide 4-méthoxy-3-(ïf,K-bis- bleu G -hydr oxyé thyl amino ) -anilido-glutarique 70 37540 - 24 - 2064424 Exemple diazocomposé composant de copulation nuance colorée 10 15 25 3*0 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 2-cyano-4-nitro-aniline 2-chloro-4-nitro-aniline 2,6-dichloro-4-nitro-aniline 2-chloro-5-trifluoro-mé thyl-aniline 2,5-dichloro-aniline 2-chloro-4-nitro-aniline 4-nitro-2-amino-benzamide bis--hydroxyéthyl)-amide d'acide 2-amino-4-nitro-phénoxyacétique 2-chloro-4-nitro-.aniline 2-cyano-4-nitro-aniline 2-chloro-4-nitro-aniline 2-chloro-4-nitro-aniline 2-cyano-4-nitro-aniline rouge bleuâtre rouge orange-brun orangé rouge rouge rouge semi-esteramide d'acide N^N-bis-C^ -hydro-xyéthyl-glutarique 3-méthyl-aniline-N,N-bis-(3 5 3-propion-amide) aniline-N,N-bis-(3,3- propionamide) morpholide d'acide aniline-N,ïï-bis-(3,3-propionique 3-méthyl-aniline-N,N-bis-( 3, 3-propionamide ) 3'-carboxyanilide d'acide N-éthyl-anili-ne-N-(3-propioniqu^ acide N-(/S-cyano-é thyl)-aniline-N-(3-propionique) N-( ^-hydroxyéthyl)-N~(/3 -cyanoéthyl)-aniline (31-éthoxyanilide) d'acide aniline-N-(3-propionique semi-esteramide d'aci- violet de aniline-N-{(3 -hydro-xyéthyl-phtalique) semi-esteramide d'aci- rouge de N-méthyl-aniline-N-( -hydroxyéthyl-glutarique) semi-ester-méthylamide rouge d'ac ide N-mé thyl-ani-line-N- ( -hydroxy-éthyl-succinique) rouge rouge 2-é thoxy-5-ac é ty1-amino-N,N-bis-( /3 -hydr oxyé thyl-s emi-e st eramide d'acide glutari-que) bleu 70 37540 - 25 - 2064424 Exemple diazocomposé composant de nuance copulation colorée 4Ç 2,4—dinitro-6-"bromo- 2-éthoxy-5-acétyl- bleu aniline amino-N ,I 50 J-phényl-5-Giaino- méthylamide d'acide brun- thiadiazol- (1,2,4) y-¥ C Exemple 51 10 On teint durant 50 minutes à 115°C 100 parties d'un tricot en fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) dans un bain de teinture qui contient : 1 partie du. colorant disazoïque méthylamide d'acide 3-smino- bonzoïque > l-amino-2,5-diméthoxybenzène —^ 15 200C pertio. saliçylomiae S™«,. * de tetrachlorethylene» .après le rinçage et le séchage habituels, on obtient une teinture . brune ayant de très bonnes solidités à la sublimation, au lavage et à la lumièrec on obtient également des teintures douées de propriétés 20 do solidité similaires quand au lieu du colorant cité on utilise, la quantité d'un .dos colorants disazoïque s suivants : jixeï,iple Colorant . nuance colorée >2 4-oxaino-lb^nzamido —> aniline —acide jaune rougoâtre sc.licyliaue 25 35 3-exaino-salicylaiaidc —aniline -—» brun-rouge ïi,!;-( /S -hydr oxyé thyl )-onilinc 54 4—pjaino-benzanilidw —> anilin^ —hp- jaune roug^âtre phénol - ■ 55 acide 4-ar:iino-benzQÏque-(4-cyano~anilide "jaune rouçoâtre —-> aniline.—^ 4-terto-butylphcnol i>C 5& 4- aaino-phonoxy ac é t axaide —> aniline orangé —> srlicylaœide 4-éthoxycarbonylamino-aniline -—> orangé aniline ^ salicylamide Cn introduit 50 parties d'un tissu en fibres polyester 35 à la température ordinaire dans un bain de teinture préparé- y 70 37540 26 — 2064424 partir de : 0,5 partie de 4-(3-aminocarbonylphénylamino)-5-nitro-l,&- dihydroxy-anthraquinone, 0,5 partie de 4-(;5-aminocarbonylphénylamino)-8-nitro-l,5-5 dihydroxy-anthraquinone, 1,5 parties d'éthanolamide dracide oléique, 1,5 parties d'eicosa-éthylène-glycol-éther d'alcool oléylique, G parties d'eau et 500 parties de tétrachloréthylèneo 10 On chauffe le bain, avec circulation vigoureuse du bain, en l'espace de 10 minutes à 120°C et on reste 4-5 minutes à cette température» Après séparation du bain de teinture on rince l'article teint avec du solvant frais à 40°C et après élimination du bain de rinçage on le sèche dans un courant d'air» On obtient une 15 teinture bleue intense possédant des solidités remarquables à la lumière et à la sublimation» Lorsqu'on remplace les 500 parties de tétrachloréthylène par la même quantité de 1,1,2-trichloréthane, de 1,1,1,2-tétra-chloréthane, de 1,1,2,2-tétrachloréthane, de pentachloréthane, 20 . de 1,2-dichloropropane, de 2-chlorobutane, de 1,4-dichlorobutane, de perfluoro-n-hexane, de 1,2,2-trifluorotrichloréthane, de tri-fluoropentachloropropane, de chlorobenzène, de fluorobenzène, de chlorotoluène ou de benzotrifluorureon obtient des teintures bleues, de même valeur» 25 Exemple 59 On introduit 100 parties de filé fibreux en poly- B-caprolactame à la température ambiante dans un bain de teinture qui contient : 1 partie du mélange de colorants cité à l'exemple 5S dans 50 1000 parties de tétrachloréthylène» On chauffe le bain à 100°C en l'espace de 20 minutes avec circulation vive du bain'et lron reste durant 4-0 minutes à cette température» Au bout de ce temps on sépare le bain, on rince peu de temps avec du solvant frais et après essorage on sèche la teinture 35 dans un courant d'air» On obtient une teinture brillante bleue ayent de bonnes propriétés de solidité» 70 37540 - 27 - 2064424 On obtient une teinture de même qualité également sur des filés en fibres de poly(adipate d'hexaméthylène diamine)» tar addition de 1 partie d'éthanolamide d'acide oléique, 5 1 partie d'eicosa-éthylène-glycol-éther d'alcool oléylique et 4 parties d'eau au bain de teinture, l'intensité colorée de la teinture augmente d'environ ltyL Exemple 60 10 On teint à 11$°C pendant 30 minutes 100 parties de tissu en poly(téréphtalate d'éthylène)-dans un bain de teinture composé de : 1 partie de 4-(3-aminocarbonylphénylamino)-8-amino-l,5-dihydroxy-anthraquinone, 15 5 parties d'éthanolamide d'acide oléique, 3 parties d'eicosa-éthylène-glycol-éther d'alcool oléylique, 12 parties d'eau et 1600 parties de tétrachloréthylèneo Après rinçage avec du tétrachloréthylène frais et séchage, on 20 obtient une teinture bleue vigoureuse ayant d'excellentes solidités à la sublimation, au lavage et à la lumière» Si au lieu du colorant cité on utilise la même quantité d'un des colorants mentionnés au tableau suivant, on obtient des teintures ayant dos propriétés de solidités similaires dans les 25 nuances colorées indiquées au tableau : - Exemple Colorant nuance colorée 61 4-(3-méthylaminocarbonyl-phénylamino)- bleu 5-araino-l, 5-dihydroxy-anthraquinone 50 62 (bis-/3 -hydroxyéthyl)-amide d'acide 1,4- - bleu diamino-anthraquinone-2-carboxylique /^■-ffiéthoxyéthylamide d'acide l-amino-4- rouge hydr oxy-anthraquinone-2-c arb oxy1ique b1euâtre 1-amino-anthraquinone-2-carboxanilide orangé 65 diamide d'acide 1,4-diamino-anthraquinone- bleu 2,3-dicarboxylique rougoâtre 2-(3-thiomorpholinylcarbonyl-benzoxazolyl- bleu (2))~1,4-diamino-anthraquinone 00 70 37540 2064424 Exemple Colorant nuance-colorée 67 68 6S 70 71 72 73 74 75 76 77 78 75 80 81 82 83 84 85 86 1- ( 2- ( /3 - cy ano é t hy 1aminoc arb onyl)-é thy1-amino)-4-hydroxy-anthraquinone l-C/3 -(4-hydroxyphénylaminocarbonyl)-acryloylamino)-anthraquinone 1.4-bis-( (3 -mé thyl aminoc.arb ony lé thyl amino )-anthraquinone 1-amino-2-(3-amino c arb onylphénoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 1-amino-2~(4-aminoc arbonylphénoxy)-4-hydroxy-6-chloro-anthraquinone 1-amino-2-(4-(/3 -aminocarbonyléthoxy)-(2 -phénoxyéthoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 1-amino-2- (/3 -(bis-(/3 -hydr oxyé thyl)-amino-c arb onyl)-é thoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 1-amino-2-((/3 -cyanoéthyl-/3 -hydroxyéthyl)-amino c arb onylmé thyIthio)-4-hydroxy-anthraquinone l-hydroxy-4-(3-aminocarbonylphénylamino)-anthraquinone l-amino-4- ( 3-aminocarbonylphénylamino ) -en thraquinone 1- arain o -4- ( 4- amino c arb ony Iphény 1 thi o ) -anthraquinone 1.5-diamino-2-(3-méthylaminocarbonyl-4-hydroxy-phényl)-4,8-dihydroxy-an'thraquinone 1,5-diamino-3-(3-méthylaiainocarbonyl-4-hydroxy-phényl)-4,8-dihydroxy-anthraquinone 1,5-dihydroxy-4-(/3 -méthylaminocarbonyl-éthylaiaino ) -8-nitro-anthraquinone 1,5-dihydroxy-4-(/3 -aminocarbonyléthyl-amino)-8-amino-anthraquinone 1,8-dihydroxy-4-(/3 -aminocarbonyléthyl-amino)-5-amino-anthraquinone 1,5-dihydroxy-4,8-di-(/3 -méthylamino-. c arbonyléthylamino)-anthraquinone 1,8-dihydroxy-4,5-di-( f2 -aminocarbonyléthylamino )-anthraquinone l,4,5,8-tétra-(/3 -éthylaminocarbonyl-é thylamino)-anthraquinone l,5-diamino-2- ou -3-(aminocarbonyl-méthylthio)-4,8-dihydroxy-anthraquinone rouge bleuâtre jaune bleu rouge bleuâtre rouge bleuâtre jaunâtre rouge jaunâtre rouge bleu rougeêtre bleu rouge bleu verdâtre bleu bleu rougeâtre bleu bleu bleu verdâtre bleu verdâtre vert-bleu bleu 70 37540 - 29 - 2064424 Exemple Colorant 1C 15 20 :5 yi 87 se 92 93 94 95 96 97 98 C,C; ICO ICI 102 103 104 105 106 35 1-amino-2—( amino c arb ony Iméthoxymé thyl-1,4-cyc lohexylmé thoxy ) -4-hydr oxy-anthraquinone 1-amino-2-— (/3 -hydr oxyé thyl aminoc arb onyl-méthoxy)-propoxy)-4-hydroxy-anthraquinone 1,4-dihydroxy-2-(4-/3-hydroxyéthylemino-c arb onyIphény1thio)-anthr aquinone 1,4-dihydroxy-2-(/3 -aminocarbonyl-éthylthio)-anthraquinone 1-amino-2- ( (3- -aminocarbonyléthylthio)- 4-cyc1ohexy1amino-anthraquinone (3-carboxyanilide) d'acide 1,9-isothiazol-anthrone-2-c arboxylique (4-acétylaminoanilide) d'acide 1,9-isothia-z o 1 an tlir one—2-c arb oxy li que 5-(2-(bis-(3 -hydr oxyéthylaminoc arb onyl)-éthy1amino)-1,9-isothiazo1anthrone 5-( 2-aminoc ^rbonyléthylthio)-1 ,9-isothiazolanthrone 5-(2-aminocarbonyléthylamino)-1,9-pyrazolanthrone 4—(3—amino c arb onyIphény1amino) — ï:-mé thyl-1,9-anthrapyridone. 2- ( 2-dié- thyl aminoc arbonylé thylamino ) -3,4—phtaloylacridone napht oylène-benzimidazol-3 z-3-c arbonamide naphtoylèiiu-benzimidazol-l, 8-di- ( carboxy-néthylamide) aminocarbonylphényl-estor d'acide 1,4-diaiaino-anthraquinone-2-sulf onique 1- amino-2- (/3 - amino c arb ony Imé thoxyé thoxy ) -4-hydroxy-anthraquinone 1 ,S-dihydroxy-4- ( 3-me thyl amino c arb onyl-!;ié thoxyphényl amino ) -8-nitro-an thraquinone 1,4,5-tri- ( /S - e thylaminoc arbonylé thylamino ) -8-hydroxy-anthraquinone l-amino-2—(4- /3 -hydroxyéthylaminocarbonyl-phénox5r)-4-méthylsulfonyl8miriO-anthraquinono 1- amino-2- (/3 -mé thoxyé thoxy ) -4- ( 3-amino-c r rb onyIphé ny1suif onylamino)- en thraquinone nuanc e colorée rouge j aunâtr e rouge ja.unâtre écarlate écarlate bleu jaune j aune jaune jaune jaune verdâtre rouge bleu jaune jaune bleu rouge jaunâtre bleu verdâtre bleu verdatre rouge bleuâtre rouge bleuâtre 70 37540 - % - 2064424 Exemple Colorant . nuance colorée 107 1,5-dihydroxy-2- ou -3-bromo-4,8—di- bleu ( fà -aminoc arb ony lé thylamino ) -anthr aquinone 108 1,8-dihydroxy-2- ou -3-broino-4,5-di- bleu 5 ( (3-aminocarbonyléthylamino)~anthraquinone 109 1,5,8-trihydroxy-4-(3-aminocarbonylphényl- rouge amino )-an thraquinone bleu 110 l-oxo-2-(/3-aminocarbonyléthyl)-3-imino- turquoise 4,7-diamino-5,6-phtaloyl-isoindoline» Exemple 111 10 On chauffe à 115°C 100 parties do filament de poly(té- réphtalate d'éthylène) dans un bain du teinture composé de : 1 partie de 4-aminocarbonylphénylamide d'acide 4-phénylamino- 3-nitro-benzène-sulfonique, 3 parties d'éthanolamide d'acide oléique, 15 5 parties d'eicosa-éthylène-glycol-éther d'alcool oléylique., 12 parties d'eau et 1600 parties de tétrachloréthylène durant 30 minutes avec circulation du bain vive, on essore et on rince durant 5 minutes avec du tétrachloréthylène à 40°Co On ob-20 tient une teinture puissamment colorée en jaune verdâtre, qui possède d'excellentes solidités à la sublimation, au lavage et à la lumière» Lorsqu'on remplace le tétrachloréthylène par la môme quantité do 1,1,2-trichloréthane, on obtient une teinture équiva-lente» On obtient de même des teintures similaires quand au lieu des filaments de poly(téréphtalate d'éthylène) on utilise des fibres en poly(téréphtalate d'éthylène) modifié anioniquement (Dacron 64) ou du poly(adipate d'hexaméthylène diamine) modifié 30 anioniquement (Eylon T 844)« truand au lieu du colorant cité on utilise la même quantité d'un des colorants cités au tableau suivant, on obtient des teintures douéos de mêmes propriétés do solidités dans les nuances colorées indiquées au tableau. : 70 37540 - 51 - 2064424 Lxonplo Colorant nuance colorée 112 4- ( 4- aminoc arb ony Iphény 1 amino ) - y-nitr o-benzène-sulf anilide 5 113 4-aminocarbonyl-phénylanidé d'acidc 4-(4-cuain o c arb ony Iphény 1 amino ) - 3-ni t r ob en z èno-suif onique 114 3-(bis-( (3 -hydroxyé thyl)-aminoc arb onyIphény1-amide) d'acide 4-(2,5-dichlorophénylamino)- 3-nitro-benzène-sulfonique 10 115 (2-aminocarbonylphénylamide) d'acide 4-(3- méthoxyphénylamino)-3-nitro-benzène-sulfo-nique 116 (4-méthylaminocarbonyl-ph.énylamide) d'acide 4-(3-carboxyphénylamino)-3-nitro-benzène-sulfonique 15 117 (4-aminocarbonyl-3-hydroxyphénylamide) d'acide 4-(3-f luorphénylamino)-3-ïiitro-benzène-sulf o-nique 118 (4-aminocarbonylphénylamide) d'acide 4-(4-cyanophénylamino)-3-nitro-benzène-sulfonique 119 (4-/3 -cyanoéthylaminocarbonylphénylamide) d1acide 4-(3-cyanophénylamino)-5-nitro- 20 benzène-suifonique 120 (4-aminocarbonyIméthoxyphénylamide) d'acide 4-(2-nitrophénylamino)-3-nitro-benzène-sulfonique 121 (4-aminocarbonylphénylamide) d'acide 4-(4- mé thylphénylamino)-3-nitro-b en zène-suif onique 25 122 (4-^3 -aminoc arb ony1-é thoxyphénylamide) d'acide 4-(3-trifluorméthylphénylamino)-3-nitro-benzène-sulfonique 123 (4-aminosuifony1-phénylamide) d'acide 4-(^-aminocarbonylphénylamino )-3-îiitro-l'jenzène-sulfonique 30 124 (4-aminocarbonyl-phénylamide) d'acide 4-(4-c arboxyméthoxyphénylamino)-3-nitro-benzène-sulf onique 125 (3-aminocarbonyl-phénylamide) d'acide 4-(4-fc - c arb oxyé thoxyphénylamino ) -3-nitro-benzène-sulf onique 126 4-phénylamino-3-nitro-benzène-sulfonate de 4-aminoc arb onyIphény1e 127 4-(4-aminocarbonylphénylamino)-3-nitro-benzène-sulf onate de 4-aminocarbonyIphényle jaune jaune 35 j'aune verdâtre jaune rougeâtre jaune jaune verdâtre jaune j'aune jaune jaune jaune verdâtre jaune jaune rougeâtre jaune rougeâtre jaune jaune 70 37540 - 32 - 2064424 Exemple Colorant nuance colorée 10 15 20 25 30 35 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 jaune j aune rougeâtre jaune rougeâtre 4-(4-aminocarbonylphénylamino)-3-nitro-benzène-sulfonate de 4-bis-(/3-hydroxyéthyl)-aminocarbonylphényle (4-aminocarbonylphénylamide) d* acide 4-phénylamino-3-nitro-benzoïque (4-aminocarbonylphénylamide) d'acide 4-(4-aminocarbonylphénylamino)-3-nitro-benzoïque phénylamide d'acide 4-(4-aminocarbonylphényl-. jaune amino)-3-nitro-benzoïque rougeâtre 3-bi s-( /3 -hydroxyéthyl)-amihophénylamide j aune d'acide 4-(4-méthylphénylamino)-3-nitro- rougeâtre benzoïque phénylamide d'acide 4-(3-éthoxyphénylamino)- jaune 3-nitro-benzoïque rougeâtre (3-morpholinylcarbonylphénylamide) d'acide jaune 4-(2-cyanophénylamino)-3-nitro-benzoïque rougeâtre (3,5-bis-(aminocarbonyl)-phénylamide) d'acide jaune 4-phénylamino-3-nitro-b en z o ïque rouge âtre (3-méthylaminocarbonyl-4-hydroxy-phénylamide) jaune d'acide 4-(4-nitrophénylamino)-3-nitro- rougeâtre benzoïque (4-/3 -cyanoéthylaminocarbonylphénylamide) jaune d'acide 4-(3,4-dichlorophénylamino)-3-nitro-benzoïque (4-aminocarbonylphénylamide) d'acide 4-(3- jaune méthylaminocarbonylphénylamino)-3-nitro- rougeâtre benzoïque 4-phénylamino-3-nitro-benzoate de 4-amino- jaune c arb onylphényle 4-(4-amino c arb onylphénylamino) - 3-nitro- j aune benzoate de phényle 4-(4-aminocarbonylphénylamino)-3-nitro- jaune benzoate de 4-aminocarbonylphényle 4-(4-aminocarbonylphénylamino)-3-nitro- j aune benzamide bis-( (S -hydroxyéthyl )-amide d'acide 4- jaune phénylamino-3-nitro-benzoïque bis-(/3 -cyanoéthyl)-amide d'acide 4-(2- jaune nitrophénylamino)-3-nitro-benzoïque 4-(2-méthylsulfonyl-4-nitro-phénylamino)- jaune 3-nitro-benzamide 70 37540 - 33 - 2064424 Exemple Colorant 10 nuance colorée 5 146 4-(4-nitro-2-cyano-phénylamino)-benzamide 147 4- (4-c arb oxyphény1 amino ) - 3-nitr o-b en z amide 148 4-(4-aminocarbonylphénylamino)-3-nitro-benzamide 149 bis-(/3 -hydroxyéthyl)-amide d'acide 4-(4-aiaino c arbonylphényl amino ) - 3-ni tr o-b enz o ïque 150 bis-(/3-hydroxyéthyl)-amide d'acide 4-(4-aminocarbonylphénylamino)-3-nitro-benzène-sulfonique 4-(4-aminocarbonylphénylamino)-3-nitro-benzène-sulf onamide o jaune jaune jaune jaune jaune jaune 151 Exemple 152 On teint 100 parties de filé fibreux de poly(téréphta-late d'éthylène) dans un bain de teinture composé de : 1 partie du colorant de quinophtalone de formule : OH 20 CC-^NS -COOL 2,5 parties d'éthanolamide d'acide oléique, 2,5 partius d'alcool oléylique, 10 parties d'eau et 25 1600 parties de tétrachloréthylène comme décrit à l'exemple 111» On obtient une teinture jaune pure qui se distingue par de bonnes solidités à la sublimation, au lavage e-t à la lumière » On obtient une teinture de môme qualité quand au lieu du 30 colorant de quinophtalone-carbonanide on met en jeu un produit de broiiiuration, obtenable de manière connue par bromuration dans du nitrobenzène ou dans de l'acide acétique glacial, qui contient environ 1 atome de brome par molécule» On obtient de même des teintures jaunes pures quand au 55 lieu du colorant cité à l'exemple 152 on siet en jeu des quantités égales des quinophtalone-carbonanides citées au tableau suivant : 70 37540 - 34 - 2064424 Exemple R, cKA R^ y W GH ^ ' EJ h x CC ■/\S^ CG-îf R. R- .b n. \ B-, 10 153 154 155 156 157 158 15 15 RQ H h H H H H Cl H H H H H H II H H H H h H H MH-CH-, n(ch~)2 NH-C^H,-^ y nh-ch0-ch„-gh 2 ^ n(ch2-ch2-ch)2 NH-CH2-CH2-GN / n. \ \_ 0 10 160 161 152 153 164 165 166 Br Cl NCv. CH-,0 CH;-0CO0KH ,S H H H Cl H H H H H h H H H h CH. CH rO ■J ffiL Ci BH-CH-^ O ML d NH-CI-L-CH^-CH 3)£ NIL hh. 2 On obtient des teintures de couleur jaune verdâtre quand au lieu du colorant de quinoph-talone—carbonamide mentionné à l'exemple 152 on utilise des parties égales d'un des colorants méthiniques de formules : CH 30 v N/^CH-CH=C-CONH2 îosœl -CH=IÏ- 70 37540 2064424 un mélange de colorants de styryle de formules CE \-cgo-ch„-ch„-ïï- ch^cgc- -ch=c-c0mi2 c^hc ch,. clccii^och. cn - -\ / n- -ch=ô-cgnh. C2H5 ^ch3 70 37540 - $6 - 2064424 EEVSMDICaTIGHB 1=- Procédé d'épuisement pour la teinture de matières fibreuses synthétiques à partir de solvants organiques non miscibles à l'eau, caractérisé en ce qu'on utilise pour la teinture 5 des colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide. 2„- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide qui présentent 1 à 4 groupes carbonamide» 3«- Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide des colorants mono- et disazoxques contenant des groupes carbonamideo 4„- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de disper-15 sion contenant des groupes carbonamide des colorants monoazoxques de formule : R, R4 \>_W=N~t; -||- R„ c: N EL/ ' d° R^ dans laquelle R-^ représente un reste alcoyle en C^-C.^ éventuellement substitué par un groupe cyano ou carbonamide, -un reste aryle éventuellement substitué par un groupe carbonamide ou un 25 reste sulfolanyle, R^ un groupe alcoyle en C^-C^, carbalcoxy en ou carbon amide , R-j un atome d'halogène, un groupe carboxyle, carbalcoxy en C-^-C^ ou carbonamide et 30 R^ un atome d'hydrogène ou un groupe nitro, avec comme condition qu'au moins ua des restes R^, R^ ou R^ soit un groupe carbonamide ou un reste contenant un groupe carbonamide«, 5 = - Procédé selon, l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on utilise comme -colorants de disper-35 sion contenant des groupes carbonamide des colorants monoazoxques 70 37540 - 57 - 2064424 1G de formule 15 IL 5G 55 R os.. dans laquelle R^ représente un groupe carbonamide et R- un atome d'hydrogène ou un groupe nitro» £_ 6„- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide des colorants monoazoïques de formule : . E 4 R-, dans laquelle R 5 -I: " R^ et R^ représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe alcoyle en G-^-C^ °n les groupements -Ci^CI^OH, C1T, -CiL-CGNR0Rr., -CIL-CH0-G-GG-CIÎ0CH0-COKRQRc , ' ^ o V d d d d o y -OH,-CE CL -CHL-CH, .-C-CC-CH~-CH^-CGBŒtQEr. -Ci.-CH.-C-CC-CH0-CH^-CH^-CûMRcR05 c-. c- CL cl CL o y7 /■ -CH..-CH.-G-CG-CH=CîI-CGr;E,Rr,, -CH..-CH^-G-CG- r_ cL fc <> ' t- \\ // ' C0BRrRo y et Sc. indépendamment l'un de "l'autre sont de 25 ii- E 4 Rr OU Xi.,.. l'hydrogène ou un groupe alcoyle en C^-C^, ou le groupement -CH^-CIi^-CGllR'R" dans lequel R' représente de l'hydrogène, un reste alcoyle en G^-Cz, ou un reste aryle éventuellement substitué et E" de l'hydrogène ou un reste alcoyle en C^-C^, un groupe nitro, trifluorométhyle ou carbonamide, de 11 hydrogène, un atome d'halogène, un groupe nitro, cyano ou carbonamicLométhyloxy, cU.- l'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe nitro, de l'hydrogène, un groupe alcoyle en G^-C^ ou alcoxy an G-^-C^ et 70 37540 - 38 - 2064424 E^ de l'hydrogène, un groupe acétylamino ou ^-carbamoyl- butyrylamino, avec comme condition qu'au moins un des restes E^., Eg, E^, E^ ou S-rj scit un groupe carbonamide ou un reste contenant un groupe 5 carbonamide» 7»- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à J, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide des colorants disazoïques de formule : 10 E-, E^ c. dans laquelle 15 E-^ représente de l'hydrogène ou un groupe amino, carbon amide ou carbonamidométhyloxy, E^ et. E^ indépendamment l'un de l'autre représentent de l'hydrogène ou un groupe alcoxy en 0-^-C^, E^ de l'hydrogène, un groupe alcoyle en carboxyle 20 ou carbonamide et Eç- un groupe hydroxyle, avec comme condition qu'au moins un des restes ou E^ soit un groupe carbonamide ou un reste contenant un groupe carbonamide» 8»- Procédé selon l'une quelconque des revendications 25 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide des colorants nitrès de formule : 30 ■ G.-,N dans laquelle . 'E représente un groupe -SO^- ou -C0-, Y ou -O-, E^ dt l'hydrogène, xm atome d'halagène, un groupe cyano, 35 nitro, alcoyle en C-^-C^, trifluorométhyle, carboxyle, 70 37540 - 3S - 2064424 c arboxymé thy1oxy, 2-carboxyéthyloxy-, alcoxy en Cl-°4- ou ion groupe carbonamide, H.- de l'hydrogène ou un atome d'halogène, CL E, du l'hydrogène, un groupe carbonamide, carbonamidométhyloxy, 5 2-carbonamidoéthyloxy ou sulfonamide et E^ de l'hydrogène, un groupe hydroxy ou carbonamide, avec comme condition qu'au moins un des restes R^, R^ ou R^ soit un groupe carbonamide ou un reste contenant ion groupe carbonamide» 9c- Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide des colorants nitrés de-formule : ^O-O"5 15 2 / CvlT C. dans laquelle R^ représente do l'hydrogène, un groupe nitro, carboxyle ou carbonamide, 20 R^ de l'hydrogène ou un groupe méthylsuifonyle et lu un groupe carboxyle, carbonamide ou sulfonamide, avec comme condition qu'au moins un des restes et R^ soit un groupe carbonamide» 10»- Procédé selon l'une quelconque des revendications 25 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersions contenant des groupes carbonamide des colorants anthraquinoniques de formule : [ * f»-ï-:D>n 30 dans laquelle A est un reste anthraquinone éventuellement substitué par dis atomes d'halogène, des groupes hydroxy, nitro, amino ct/ou cycloalcoylamino, D un groupe carbonamide, 35 ^ une simple liaison C-G, un groupement -HH-, -0-, -S-, -SO^.-ou -£>0j- 70 37540 - 40 - 2064424 10 Y une simple liaison C-C, un reste arylène, alcoylène en C^-C^, alcoylène (C-^-C^) oxymé thylène, alcoylène (C^-C^_) oxycarbonyl-alcoylène, carhonylalcoylène(C^-C^), carbonylalcénylène (C^-C^) ou arylènoxyméthylène et n un nombre de 1 .à 4 „ 11o- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 10, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide des colorants anthraquinoniques de formule : [ A -j—Ç-NH-Y-D)^ dans laquelle À est un reste anthraquinone éventuellement substitué par des atomes d'halogène, des groupes hydroxy, nitro et/ou amino, 15 D un groupe carbonamide, Y un groupe alcoylène en C^-C^, alcoylène-(C^-C^)oxycarbony1-alcoylène, carbonylalcoylène en C-^-C^ ou carbonylalcénylène en C^-C^ et n un nombre de 1 à 4. 20 12Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 10, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide des colorants anthraquinoniques do formule : ZOE 25 - » 50 dans laquelle D représente un groupe carbonamide, S un groupe hydroxy ou amino, Z -NH- ou -B- et il do l'hydrogène; ou bien 35 "un ÏL est un groupe hydroxy et l'autre X est un groupe hydroxy, nitro ou amino. 70 37540 - 41 - 2064424 15o- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 10, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide des colorants anthraquinoniques de formule : 5 Z O R t il r - S-Y-13 55 10 dans laquelle D est un groupe carbonamide, un groupe hydroxy ou amino, E Y 15 -O-, -S-, -SG„ ou —SO——, ' ' c. y un reste alcoylène en alc°ylèuoxyméthylène en C^-C^, les groupements -CIL-CH2-C- -0- CEL-CH^- ou -0Ho- £L C. d. - CH„-C-CH^- ou ^ 2 Z 20 un reste phénylène et de l'hydrogène ou bien un Z est un groupe hydroxy et l'autre Z est un groupe aminoo 14o- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 10, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamido des colorants anthraquinoniques de formule : O ÏÏH^. 50 C 1 dans laquelle D représente un groupe carbonamide E de l'hydrogène ou un groupe carbonamide et E^ de l'hydrogène, un groupe hydroxy ou amino. 15.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 10, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de 70 37540 - 42 - 2064424 10 dispersion contenant des groupes carbonamide de colorants anthraquinoniques de formule : HH„ dans laquelle D représente un groupe carbonamide» 16o- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide des colorants de 1,9-isothiazolanthrone de formule : • N S 15 dans laquelle D représente un groupe carbonamide» 17»- Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide des colorants de formule t —X 30 D-A-Y dans laquelle X et Y indépendamment l'un de l'autre représentent -S- ou -NH-, A un reste alcoylène en C-^-C^ et D un groupe carbonamide» 18»- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide des colorants de 35 N-méthyl-anthrapyridone de formule : 70 37540 - 4-3 - 2064424 1C D dans laquelle D représente un groupe carbonamide» 19.- Procédé selon l'une quelconque des -revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide■des colorants de phtaloylacridone de formule : 15 A; 20 25 hn-a-d dans laquelle A représente ua reste alcoylène en 0^-C^ et D un groupe carbonamide. 2C.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide des colorants de naph-toylène-benzimidazol de formule : W- -D 30 o dans laquelle D représente ua groupe carbonamide. 21.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide des colorants de riaph-35 toylène-benzimidazol de formule : 70 37540 - 44 - 2064424 dans laquelle et sont des groupes carbonamide., 22o- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme colorants de dispersion contenant des groupes carbonamide des colorants de quinophtalone de formule : dans laquelle D représente un groupe carbonamide, R^ de l'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe nitro, alcoxy en C^-C^ ou acétylamino, R£ de l'hydrogène ou un atome d'halogène, R^ de l'hydrogène, un groupe alcoyle en ou alcoxy en R^ de l'hydrogène ou un atome d'halogène» 2J.- Matières fibreuses synthétiques, teintes par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 22. R. 1 .GH G C-^-C^ et