Brevet FR2101201A1 — publié le 19720331

La présente invention a pour objet un procédé de teinture et d'impression en un seul bain de matières en poly-oléfines modifiées par des bases avec des complexes métalliques de colorants. 5 On sait que dans la plupart des cas, on teint dans la masse les fibres en polyoléfines pendant le procédé de filage à l'aide de poudres de colorants, parce qu'il est difficile de teindre la matière fibreuse finie selon les méthodes de teinture directes habituelles dans l'industrie 10 textiles..Selon le "journal of the Society of Dyers and Co-lourists"84/11 (1968), pages 560 à 563.» ceci est dû au fait que les macromolécules dans la chaîne des polymères sont dans un état très cristallisé, ce qui empêche la formation de ponts hydrogène ou de liaisons électrostatiques qui sont nécessaires 15 pour l'absorption des colorants. On peut surmonter ces difficultés, ce qui a été fait de plus en plus ces dernières années, lorsqu'on incorpore de faibles quantités de groupes ayant une affinité pour le colorant dans la macromolécule, ce qui la rend utilisable pour 20 des méthodes de teinture directes. Il existe deux possiblités pour rendre les fibres de polyoléfines capables d'être teintes. 1) la modification par des groupes basiques ; 2) la modification des fibres par métal, particulièrement du nickel ou de l'aluminium, que les fabricants de fibres 25 considèrent comme particulièrement importante pour l'avenir. Selon la "Zeitschrift flir die gesamte Textilindustrie" 70/9 (1968), pages 634 - 638, on peut teindre des fibres de polyoléfines modifiées par une base selon le procédé de teinture par épuisement tout en utilisant des colorants acides, soli-30 des pour laine et à foulon ainsi que des complexes métalliques de colorants . Cette méthode de teinture présente l'inconvénient suivant, dans beaucoup de cas on ne peut pas obtenir des nuances brillantes et intenses. Selon des connaissances plus récentes, on soumet 35 la matière à un traitement préliminaire dans un bain aqueux pour teindre du polypropylène modifié par une base sous la forme de fibres. Ce bain est chargé avec de l'acide formique et avec un détergent commercial non-ionogène et le traitement est effectué pendant 20 minutes à 90°C. Le toucher de la matière 40 est ainsi amélioré et la capacité d'absorption du colorant par 71 28416 2 2101201 par la fibre est augmentée. On ajoute au bain de teinture, selon la nature et la quantité du colorant utilisé, 2 à 4 % d'acide acétique (à 60 %) et 5 % de sulfute de sodium (dans le cas de 5 complexes imétalliques de colorants : 3 % de sulfate d'ammonium). On teint pendant 1 heure à 1 heure et demie à la température d'ébullition éventuellement en ajoutant un agent mouillant ou d'unisson non-ionogène du commerce. Cependant, les propriétés de solidités des tein-10 tures ainsi obtenues sont faibles et même mauvaises losqu'on utilise des colorants acides. En outre, l'unisson de la teinture n'est point satisfaisant. Pour ces raisons, on a, parfois, utilisé des fibres de polypropylène teintes dans la masse, qui présentent, cependant, d'autres inconvénients. 15 Or, la Demanderesse a trouvé que l'on pouvait teindre ou imprimer des matières fibreuses, des fils ou des feuilles en polyoléfines modifiées basiquement selon une méthode complètement continue ou semi-continue de la technique 20 de foulardage ou d'impression en un seul bain avec des complexes métalliques de colorants de manière à obtenir des teintures solides et uniformes, lorsqu'on applique sur la matière des bains de foulardage acides aqueux ou des pâtes d'impression qui contiennent un ou plusieurs complexes métalliques de 25 colorants dissous et que l'on soumet la matière teinte, le cas échéant après un séchage intermédiaire, à l'action de la chaleur pour fixer des colorants ou on laisse reposer à la température ambiante ou à une température faiblement élevée. Comme matières fibreuse, fils ou feuilles on 3q utilise surtout, selon le procédé conforme à l'invention,' ceux qui sont en polypropylène modifié par des bases_. Il est indifférent que les fibres de polypropylène soient sous la forme de fibres détachées ordonnées (câble, ruban, peigné) ou sous la forme de fils ou de tissus. On peut également 35 teindre ou imprimer des feuilles et des nappes. Des types de fibres de polypropylène modifié par des base, appropriées selon l'invention, qui contiennent dans la chaîne de polymère aliphatique des groupes amino secondaires et tertiaires réticulés dans ces trois dimensions, à des intervalles irré-40 guliers, sont décrits, par exemple, dans les demandes de brevets 71 28416 3 2101201 de la République Fédérale d'Allemagne mises à l'inspection publique sous les N° 1 469 104, 1 469 105, 1 469 107 et 1 469 110, dans les demandestde brevets de la République Fédérale d'Allemagne publiées sous les N° 1 645 017 et 1 805 959 et dans les brevets 5 italiens N* 842 550, 857 523 et 682 346. Pour effectuer les teintures de foulardage selon le procédé de l'invention on dissout le complexe métallique du colorant dans de l'eau et on ajoute à cette solution encore de 5 à 15 g/1 d'amidon hydrolysé comme épaississant et, de 10 préférence, de l'acide formique ou acétique pour ajuster à un pH de 2 à 5. A l'aide d'un foulard on applique le bain de teinture ainsi préparé sur la matière en polypropylène, on essore ensuite la marchandise et on la sèche, le cas échéant. Pour obtenir des impressions selon l'invention on imprime des 15 matières textiles planes en fibres de polypropylène modifié par une base ou des feuilles avec une pâte qui contient les composantes mentionnées ci-dessus et, le cas-échéant, d'autres adjuvants d'impressions généralement utilisés et on sèche. On peut éventuellement ajouter aux préparations 20 de colorants utilisées, comme adjuvant spécial, un mélange d'alcool benzylique, de thio-urée et d'alcool isotridécyliqué oxalkylé, en particulier un mélange de 10 à 20 g d'alcool benzylique, de 10 à 30 g de thio-urée et de 3 à. 18 g d'alcool isotridécyliqué oxalkylé (de préférence le produit réactionnel 25 de 1 mole d'alcool isotridécyliqué et de 5 à 8 moles d'oxyde d'éthylène) par litre de bain de foulardage ou par kilogramme de pâte d'impression. Au lieu de la quantité d'alcool isotri-cécylique oxalkylé indiquée ci-dessus on peut également utiliser de 20 à 70 g/l d'un mélange d'adjuvants contenant cette 30 composante, ce mélange étant constitué par une préparation aqueuse ayant la composition suivante : I) de 15 à 45 $ d'un d'alcane-sulfonate (sel de métal alcalin ou 71 28416 4 2101201 III) de 5 à 30 % d'un ester phosphorique d'un alcool aliphatique contenant de 4 à 8 atomes de carbone, seul ou avec de l'alcool isotridécyliqué oxalkylé en maintenant la quantité d'alcool isotridécyliqué requise. 5 Pour fixer les colorants ainsi appliqués par action de chaleur, il y a maintenant différentes méthodes; On peut ainsi, par exemple, soumettre la matière foulardée ou imprimée avec la préparation de colorant immédiatement après, à l'état humide, à un vaporisage à 100° - 108°C, 10 de préférence à 103° - 106°C, pendant 30 à 180 secondes, de préférence 30 à 60 secondes, (procédé de foulardage et de vaporisage au mouillé en un seul bain). On peut également vaporiser les foulardages ou les impressions après un séchage intermédiaire à une température relativement basse jusqu'à 15 110°C au maximum pendant 5 à 20 minutes, de préférence 7 à 10 minutes, à 98° - 108°C, de préférence à 100° - 106°C (procédé de foulardage et de vaporisage en un seul bain) ou thermosoler sur une rameuse ou sur un séchoir à tambours perforés en faisant passer de l'air chaud sec par aspiration 20 ou à l'aide de chaleur de contact à une température allant de 145 à 170°C, en 10 à 90 secondes, de préférence à 160°C pendant 60 secondes (procédé de thermofixage). On peut, cependant, renoncer au séchage intermédiaire après le procédé de foulardage ou d'impression, lorsqu'on effectue le fixage du 25 colorant avec le séchage par traitement de la matière teinte, par exemple sur un foulard "hot-flue" pendant 1 à 6 minutes, de préférence 90 à 120 secondes, à une température allant de 130 à 140°C (procédé de foulardage et de séchage en un seul bain). Les différentes possibilités de fixage par la chaleur 30 mentionnées ci-dessus utilisables selon la présente invention présentent l'avantage suivant lors d'un procédé en un seul bain : on peut opérer en continu. A. l'aide de ces méthodes opératoires on peut obtenir des vitesses très élevées. De plus, on obtient une très bonne reproductibilité des résultats de 35 teinture. On maintient les conditions faborables de la méthodes de teinture en un seul bain lorsqu'on enroule les articles en polyoléfines foulardés ou imprimés avec les préparations de colorants et qu'on laisse reposer la matière 40 fibreuse à l'état humide à la température ambiante ou à une 71 28416 5 2101201 température faiblement élevée allant de 30 à 60°C, sur un cylindre, pendant 2 à 24 heures, de préférence 8 à 14 heures (procédé de foulardage et d'enroulement en un seul bain ou procédé de foulardage et de mise au repos brève). Ce procédé 5 semi-continu est, caractérisé par une grande rentabilité due à l'énergie économisée et parce qu'il n'est plus nécessaire d'avoir recours à des appareils coûteux de séchage intermédiaire et de fixage. Après la teinture, la matière est rincée, savonnée 10 et finie de manière habituelle. Comme complexes métalliques de colorants on utilise, selon le présent procédé, des complexes du chrome 1:2 et du cobalt 1:2 de colorants azoïques, en particulier de colorants mono-azoïques, c'est-à-dire des complexes dans 15 lesquels 2 molécules d'un colorant azoïque ou 1 molécule de deux colorants azoïques différents sont liés à un atome de chrome ou de cobalt de manière complexe. Le complexe peut contenir, par exemple, un colorant disazoïque et un colorant mono-azoïque ou, de préférence, deux molécules 20 de colorants mono-azoïques semblables ou différents. De plus, on peut utiliser des colorants azoïques métallisés hydro-solubles qui contiennent, par molécule de colorants, seulement un atome de métal lié de manière complexe (complexes de métaux 1:1), le métal étant surtout le cuivre, ou le chrome, ou le 25 cobalt. Comme groupes formant des complexes métallisés ces colorants azoïques contiennent, de préférence, des groupes-o,o'-dihydroxy-azoïques. On sait bien qu'un traitement thermique fournit l'énergie d'activation nécessaire pour le fixage du colorant, 30 qui est indispensable pour chaque méthode de teinture ou d'impression afin d'ouvrir la fibre (lorsqu'il s'agit de matière 'synthétique), et d'amener les particules de colorants agglomérées dans un état autant que possible monomoléculaire. Il n'était aucunement évident, pour l'homme de l'art, d'utiliser 35 des complexes métalliques de colorants hydrosolubles pour la teinture et l'impression de fibres de polypropylène modifié par des bases et il est surprenant que ces colorants solubles puissent déjà être fixés sur de telles fibres synthétiques 71 28416 6 2101201 ayant un caractère fortement hydrophobe par l'action de la chaleur dans les conditions d'un procédé continu. Il n'était pas non plus prévisible que l'on pourrait effectuer le fixage des colorants sur la matière à teindre synthétique 5 également par mise en repos à froid. Comparativement au procédé de fixage de colorants acides sur des fibres de polypropylène modifiées par un métal on peut supposer ici que le complexe métallique du colorant diffuse dans la fibre, le colorant acide étant converti en complexe métallisé 10 aux endroits où se trouve un atome de métal dans la fibre modifiée par un métal. Comme l'atome de métal se trouve seulement dans la couche extérieure de la fibre, le colorant aci3e n'a plus la possibilité de pénétrer à l'intérieur de la fibre. 15 Les propriétés de solidités des teintures obtenues avec les complexes métalliques de colorants de l'invention peuvent être qualifiées d'excellentes, cela est dû à la bonne pénétration de la teinture dans les fibres à cause de la diffusion mentionnée ci-dessus. On peut effectuer 20 le procédé de teinture lui-même très facilement. On obtient des teintures intenses et bien reproductibles. De plus, on peut obtenir, selon le procédé de teinture continu, des nuances plus brillantes qu'auparavant. Les exemples suivants illustrent la présente 25 invention. EXEMPLE 1 : On dissout 7 g du complexe de cobalt 1:2 du colorant de formule OH HO 30 3 dans de l'eau chaude et on le refroidit à environ 50°C par addition de l'eau froide. On ajoute, en plus, à cette solution, 35 10g d'amidon hydrolyse dont 10 % sont éthérifiés par traitement 71 28416 7 2101201 avec de l'oxyde d'éthylène, 20 ml d'acide formique à 85$ et on complète alors le bain de foulardage avec de l'eau pour obtenir un volume d'un litre. On«'foularde alors 20 g d'un ruban peigné de 5 fibres de polypropylène modifié par une base,- avec le bain de foulardage ainsi préparé, sur un foulard et on l'essore jusqu'à un taux de 70 par rapport au poids sec de la matière, on le sèche sur un foulard "hot-flue" à 100°C environ pendant 1 minute et on le soumet ensuite pour fixer 10 la teinture à une atmosphère de vapeur saturée de 100° à 105°C pendant 8 minutes dans un vaporiseur. On lave alors, la matière ainsi traitée dans un bain à 50°C qui contient 1 g de nonyl-phénol oxéthylé et 0,5 S de carbonate de sodium par litre d'eau, pendant 20 minutes. Après séchage, on obtient 15 une teinture bordeaux intense. EXEMPLE 2 : On dissout une combinaison de 5 g du complexe de cobalt 1:2 du colorant de formule . 30 35 40 et de 0,7 g du complexe de chrome 1:2 du colorant de formule 0H H0 dans de l'eau chaude et on la refroidit à 50°C environ par addition d'eau froide. On ajoute à cette solution tous les adjuvants décrits dans l'exemple 1 et on foularde avec le bain de foulardage ainsi préparé 20 g d'un ruban peigné de fibre? de polypropylène modifié par une base, de la manière décrite dans l'exemple 1 et on vaporise pour fixer le colorant. Après lavage et séchage, on obtient une teinture olive tirant sur le vert. 71 28416 8 2101201 10 15 20 EXEMPLE 3 : On dissout 15 g du complexe de chrome 1:2 (chromation mixte) des colorants répondant aux formules .N = N—// \ et o2n- / V\_N = N- 25 (2 moles) (1 mole) et on refroidit le tout à environ 50°C par addition d'eau froide. On ajoute alors à cette solution tous les adjuvants décrits dans l'exemple 1 et on complète le bain de teinture à un volume de 1 litre par addition d'eau froide. On foularde avec le bain de foulardage ainsi préparé 20 g d'un filé de fibres de polypropylène modifié par une base en l'immergeant deux fois et on le vaporise ensuite sans séchage intermédiaire, à 103° - 106°C, 45 secondes pour fixer le colorant. On rince alors la matière ainsi teinte, on la savonne avec un détergent non inonogène indiqué dans l'exemple 1 et on la finit. On obtient sur le filé une teinture grise foncée. EXEMPLE 4 : On prépare, de la manière décrite à l'exemple 1, une solution aqueuse de 12 g du complexe de chrome 1:2 du colorant de formule 0H H0 SO^Na ■n = n 30 35 NaO,S 3 on la charge avec les adjuvants également indiqués^ dans l'exemple 1 et on complète le bain de teinture avec de l'eau à un volume de 1 litre. Selon la méthode décrite dans l'exemple,on foularde avec le bain de foulardage ainsi préparé 20 g d'un filé de fibres de polypropylène modifié par une base en l'immergeant deux fois et on le vaporise sans séchage intermédiaire pour fixer le colorant. Après lavage et séchage on obtient une teinture bleue intense. 71 28416 9 2101201 EXEMPLE 5 : On dissout 20 g du complexe de chrome 1:2 du colorant de formule 10 dans de l'eau chaude et on refroidit à 50°C environ par addition d'eau froide. On ajoute à cette solution 10 g d'alcool benzylique, 30 g de thio-urée et 20 g d'un mélange d'adjuvants constitué par 18 % d'un alcane sulfonat.e (sel de sodium) dont le reste alkyle contient de 13 à 17 atomes de 15 carbone, et en outre 10 g d'amidon hydrolysé dont 10 .% sont éthérifiés par traitement avec de l'oxyde d'éthylène. Enfin, on ajoute encore 2 g du produit obtenu par réaction de 1 mole d'alcool 25 isotridécyliqué avec 5 moles d'oxyde d'éthylène et 40 ml d'acide formique (à 85 %) et on complète alors le bain de foulardage avec de l'eau à un volume de 1 litre. 20 g d'un ruban peigné de fibres de polypropylène modifié 30 par une base sur un foulard, on essore à un taux de 100 %, par rapport au poids sec de la marchandise et on le soumet ensuite à une atmosphère de vapeur saturée à 100°C dans un vaporiseur pour fixer le colorant pendant 15 minutes. On lave alors la matière ainsi traitée dans un bain à 50°C 35 qui contient 1 g de nonyl-phénol oxéthylé et 0,5 g de carbonate de sodium par litre d'eau, pendant 20 minutes. Après séchage on obtient une teinture orange intense. 12 % d'un produit obtenu par réaction de 1 mole d'alcool isotridécyliqué et de 5 moles d'oxyde d'éthylène, 20 12 % de phosphate de triisobutyle (dans le rapport 1:1 dissous dans de l'i-rbutanol) et 58 % d'eau On foularde avec le bain de teinture ainsi préparé 71 28416 10 2101201 exemple 6 : Une combinaison de 3»2 g du complexe de cobalt 1/2 du colorant de formule HaN-02Sv 7 \\ N=N-C—C-CH, ' 'M1 IH H°-Cx) XKT de 2,4 g du complexe de chrome 1:2 du colorant de formule 10 -Cl C II Cl- et de 3,6 g du complexe de chrome 1:2 du colorant de formule h5c2-o2s 15 est dissoute dans de l'eau chaude et on refroidit la solution 20 à 50°C environ avec de l'eau froide. On ajoute à cette solution tous les adjuvants décrits dans l'exemple 5 et on foularde avec le bain de teinture ainsi préparé 20 g d'un ruban peigné de fibres de polypropylène modifié par une base, de la manière décrite à l'exemple 5 et on le vaporise pour fixer le colorant. 25 Après lavage et séchage on obtient une teinture brime intense. EXEMPLE 7 : On dissout une combinaison de 4,5 g du complexe de chrome 1:2 des colorants répondants aux formules 71 28416 ii 2101201 OH Cl hojs-a . vn=n OH OH Cl et //" \\N=N- et de 1,8 g du complexe de chrome 1:2 du colorant de formule h2n-o2s 5 (/ \\-N=N-Ç C-CH-z \=r ohJ 11 3 0H 15 exemple 8 : On dissout une combinaison de 1,4 g du complexe de cobalt 1:2 du colorant de formule h2n-o2s 20 (/ \ )-n=n-c c-ch |i il 3 h0-c n" oh \ y N .-Cl de 3 g du complexe de chrome 1:2 du colorant de formule 0h h5c2-o2s //\\—N=N-(/ v 25 71 28416 12 2101201 et 1,6 g du complexe de chrome 1:2 des colorants répondant aux formules OH Cl N=N OH et ^""^-N=N Cl OH Cl î)é Cl dans de l'eau chaude et on la refroidit à 50°C environ par addition d'eau froide. On ajoute encore à cette solution, tous les adjuvants décrits à l'exemple 5 et on foularde avec 10 le bain de teinture ainsi préparé 20 g d'un filé de fibres en polypropylène modifié par une base en l'immergeant deux fois et on vaporise, comme dans l'exemple 5, pour fixer le colorant. Après lavage et séchage on obtient une teinture gris bleu foncée. 15 EXEMPLE 9 : On dissout 8 g du complexe de cobalt 1:2 du colorant. de formule H5C2^ N - S02 20 H5C2 et on le refroidit à 50°C environ par addition d'eau froide. On ajoute à cette solution encore 10g d'amidon hydrolysé dont 10$ sont éthérifiés par traitement avec de l'oxyde d'éthylène* et 20 ml d'acide formique (à 85 %) et on complète alors le bain de foulardage avec de l'eau à un volume de 1 litre. On foularde avec le bain de teinture ainsi préparé 20 g d'un ruban peigné de fibres de polypropylène modifié par une base sur un foulard et on l'essore à un taux de 70 par rapport au poids sec de la matière, et on sèche sur un séchoir à air chaud "hot-flue" à 140°C pendant 120 secondes, le fixage du colorant étant ainsi effectué. On lave alors la matière ainsi traitée dans un bain à 50°C qui contient 1 g de nonyl-phénol oxéthylé et 0,5 g de carbonate de sodium par litre d'eau et on lave pendant 20 minutes. 11 28416 13 2101201 Après séchage on obtient une teinture rouge intense. EXEMPLE 10 : On dissout une combinaison de 8 g du complexe de chrome 1:1 du colorant de formule 5 OH HO 20 30 10 et de 2 g du complexe de chrome 1:2 du colorant de. formule H2N-O2S /7~?v N=N-C C-CH, \=9~ II n 3 \ HO-C N 15 OH dans de l'eau chaude et le refroidit à 50°C environ avec de l'eau froide. On ajoute alors à cette solution tous les adjuvants décrits dans l'exemple 9 et on foularde avec le bain de teinture ainsi- préparé 20 g d'un filé de fibres en polypropylène modifié par une base par immersion répétée deux fois et on traite la matière de la aanière décrite dans l'exemple 9 pour fixer le colorant. Après lavage et séchage on obtient une teintfare violet foncé intense.. EXEMPLE 11 : On prépare une solution aqueuse de 5 g du complexe de cobalt 1 :2 du colorant,,de formule OH HO'" 35 \/, de la-manière décrite dans l'exemple 9, on la charge avec les adjuvants qui y sont décrits et on complète le bain de teinture avec de l'eau à un volume de 1 litre. 71 28416 14 2101201 10 Selon la méthode décrite dans l'exemple 9, on foularde maintenant avec le bain de teinture ainsi préparé 20 g d'un ruban peigné de fibres de polypropylène modifié par une base, on le sèche à 100°C environ 1 minute et on le thermosole ensuite sur une rameuse pendant 60 secondes à 160°C. On rince alors la matière ainsi traitée d'abord avec de l'eau froide puis avec de l'eau chaude à 80°C environ et on savonne alors pendant 5 minutes, à la température d'ébullition avec une solution qui contient par litre d'eau 1 g du sel de sodium d'un produit de condensation de l'acide oléique et de la N-méthyl-taurine. Après rinçage encore une fois avec de l'eau chaude, puis de l'eau froide, et séchage on obtient unf teinture bordeaux intense. 15 Dans le tableau I suivant sont indiqués des colorants ou combinaisons de colorants utilisables pour la teinture de fibres de polypropylène modifié par une base selon l'exemple 11, les quantités de colorant à utiliser chaque fois et les nuances pouvant être obtenues sur le 20 substrat étant également indiquées. TABLEAU I Exemple Colorant ou combinaison de colorants Quantité Nuance 25 12 30 35 40 H5°2\ H*C 5 2 / N - 02S-{/ N n=n-C &h ho-c C-CH- complexe de cobalt 1:2 H„N-0„S 2 2 \ complexe de cobalt 1:2 4 g anthacite 3 g 71 28416 15 TABLEAU I (suite) Exemple Colorant ou combinaison de colorants 2101201 Quantité Nuance OH Cl ?H OH Cl i { HO3S y)~N=N et (/ \^N=N ij 8 g i 0H ii complexe de chrome 1:2 0H H0 SO^Na 13 Na0-,S—( 3 y \V-N = N— Y / i \ Il /J 15 g bleu complexe de chrome 1:1 10 15 20 EXEMPLE 14 ; On dissout 90 g du complexe de chrome 1:2 d'un mélange de 2 moles du colorant de formule 25 et de 1 mole du colorant de formule OH HO = N .// \> 30 Cl \\ // 35 dans de l'eau chaude et on refroidit à 50°C environ avec de l'eau froide. On ajoute à cette solution tous les adjuvants décrits dans l'exemple 9. On imprègne avec ce bain de foulardage, à 20° -25°C, un tissu en fibres de polypropylène modifié par une base 71 28416 16 210120.1 sur un foulard, on essore à. un tjaux de JO % par rapport au poids sec de la marchandise et on enroule à l'état mouillé. Pour protéger la matière foulardée contre un séchage irrégulier de la marchandise foulardée on enveloppe la matière 5 textile enroulée dans une feuille de plastique et on la laisse reposer dans cet état à la température ambiante pendant 12 heures pour fixer le colorant. Ensuite, on rince le tissu ainsi teint comme dans l'exemple 11, on le savonne et on le finit ensuite. On obtient une teinture noire. 10 Dans le tableau II suivant sont indiqués d'autres colorants ou combinaisons de colorants qui peuvent être utilisés selon le mode opératoire de l'exemple 14 pour la teinture d'articles textiles en fibres de polypropylène modifié par une base, les quantités de colorant à utiliser 15 et les nuances ainsi obtenues : TABLEAU II Quantité Nuance Exemple Colorant ou combinaison de colorants 15 20 25 30 35 ch^-nh-so2 complexe de cobalt 1:2 H 12 g bleu 10 g N0, complexe de chrome 1:2 71 28416 17 2101201 Exemple 16 10 TABLEAU II (suite) Colorant ou combinaison de colorants h2n-o2s complexe de chrome 1:2 Quantité Nuance 15g orange 17 15 Hj-C -O S 5 2 2 \ OH =N—* V OH HN^\ /, io. i •H. 20 g gris 20 Complexes de cobalt 1:2 71 28416 18 2101201 EEVEHDICATIONS 1.- Procédé de teinture ou d'impression en u»-*seul "bain de matières fibreuses, de fils ou de feuilles en polyoléfines modifiées par des bases avec des complexes 5 métalliques de colorants selon une méthode complètement continue ou semi-continue de foulardage ou d'impression, procédé caractérisé par le fait que l'on applique sur la marchandise des bains de foulardage aqueux acides ou des pâtes d'impression qui contiennent un ou plusieurs complexes 10 métalliques de colorants dissous et on soumet la marchandise teinte ainsi traitée, le cas échéant, après un séchage intermédiaire, à l'action de la chaleur pour fixer les colorants ou on laisse reposer à la température ambiante ou à une température faiblement élevée, 15 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on effectue le fixage du colorant au moyen de l'action de la chaleur par vaporisage, thermosolage ou séchage à une température élevée. 3»- Procédé selon la revendication 1 ou la revendi-20 cation 2, caractérisé par le fait que l'on ajoute aux bains de foulardage ou aux pâtes d'impression comme adjuvants un mélange d'alcool "benzylique de thio-urée et d'alcool isotridécyliqué• 4.- Procédé selon l'une quelconque des "revendica— 25 tions 1 à 3} caractérisé par le fait que l'on utilise pour la teinture ou l'impression des matières en polypropylène modifié par une base.