Brevet FR2083310A1 — publié le 19711217

=1 2083310 L'invention concerne des compositionsd'rïganosilieones dureissables. Plus particulièrement, l'invention concerne une résinedtaganosilicdne s liquide sans solvant contenant un nouvel agent de réticulation compatible et qui, une fois durcie, pré-5 sente des caractéristiques désirables de résistance et de stabi lité thermique. Les résines d'organosiloxane dans lesquelles- les groupes organiques substituants sont des groupes methyle, phényle, vinyle et/ou d'autres groupes organiques sont bien connues. On 10 durcit ces résines par divers mécanismes, par exemple an les réticulant par un groupe vinyle ou* bien en faisant réagir des groupes =SiH sur des radicaux alcényle en présence âs jplatine comme catalyseur pour former des matières infusl'oies dures. Les propriétés de ces résines d'organosiloxane, par exemple leur 15 ténacité, leur grande capacité diélectrique, leur résistance à la décomposition thermique et la persistance de leur solidité à haute température les rendent utiles dans de nombreuses applications différentes «, Certaines-applications, pax exemple l'enrobage de 20 composants électriques et le revêtement des bobines de moteurs électriques, comportent un environnement très sévère pour l'uti lisation des résines actuellement disponibles. Les résines doivent être résistantes et pourtant flexibles et doivent conserver leur solidité sous des chocs thermiques répétés. D'autre 25 part, la résine doit durcir sans dégagement de matières volatiles telles que solvants ou eau, afin d'éviter la formation de bulles et/ou de cavités dans le revêtement» Selon l'invention, on prévoit une compositiond'ergano-silicone? présentant les propriétés désirables ci-dessus et qui 50 est essentiellement formée d'un mélange comprenant s (a) une résine organosilicone liquide sans "solvant composée de 30 à 65 moles % d'unités CgH^Si0^o, 15 à 30 moles - &•!unités CH5(CH2=CH)Si0, 20 à 40 molesté d'unités (CH^)?SiO et G à 5 moles % d'unités E^SiO^^ àans lesquelles R est un radical al-55 coyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone, le radical vinyle ou le radical phényle au moins un substituant R étant un radical alcoyle inférieur, la résine ne contenant pas plus de 1% en poids de groupes hydroxyle liés au silicium; (b) 1 à 20% en poids, relativement au poids de (a) et (b), d'un organo-^"0 polysiloxane linéaire contenant au moins un substituant vinyle 71 C8963 2 2083310 compatible avec (a) et répondant à la formule CR^R'gSiQ-(El,2SiO)îiSiR'2^11^ dans laquelle R' est un radical alcoyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone, le radical vinyle ou le radical phényle, R" est un radical alcoyle inférieur 5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, le radical vinyle ou le radical phényle, au moins 15 moles % des radicaux R" étant Les radicaux phényle, et n vaut de 2 à 20; (c) un organopoly-iloxane compatible avec (a) et (b), contenant en moyenne au soins 2 atotres d*hydrogène liés au silicium par molécule, cet *10 ;.>rgar.opoly=ilo?:ans étant le produj t de la réaction d'un méthyl-ydrogénopolysiloxane qui a un degré moyen de polymérisation . !é ? à 6 sur une quantité suffisante d'a-méthylstyrène pour -éagir sur un atome d'hydrogène par 3 à 6 atomes d'hydrogène orésents dans le méthylhydrogénopolysiloxane, le produit de 1 réaction étant présent dans le mélange en quantité suffisante oour fournir 0,75 à 1,5 mole de sSiH par mole de substituants virryie de (a) et (b); et (d) un catalyseur au platine. On durcit la composition ci-dessus à température élevée. On peut obtenir un durcissement pratiquement complet en 20 chauffant la composition de résine entre 150 et 200°C pendant a à 10 heures. On effectue le durcissement en faisant réagir .:.e ?ont-titrant (c) à groupes SSiH sur les substituants vinyle de la résine (a)' en présence de platine comme catalyseur." Bien que le mélange de ces constituants ait une durée de stockage 2;. d'environ 2 semaines, il est préférable d'utiliser là composition diircissable dans-les quelques lietxres qui suivent' le mélange des quatre ingrédients. Les compositions non- durcies de l'invention sont des matières fluides qui peuvent être facilement coulées et qu'on peut utiliser pour imprégner des compo-30 eants électriques compliqués.'On peut aussi les utiliser pour former des produits moulés de toute forme désirée. Il semble que la combinaison de propriétés désirables clés compositionsâtorganosiliconesdurcies de l'invention résulte du fait que les constituants individuels sont choisis 35 poux- être mutuellement compatibles. Cette compatibilité se traduit par 1*absence de séparation des constituants après mélange et par le produit limpide que l'on obtient au durcissement. En ce qui concerne là résine; d'organosiloxane sans solvant (a), on obtient seulement ;la compatibilité quand la résine 40 contient au EO'ins --.20 moles %. d1 unités dixaéthylsiloxyle. Les 71 08963 3 2083310 ■unités monophénylsiloxyle de la résine assurent la solidité et la stabilité à haute température ; la limite supérieure soit 65 moles % est le point où la résine devient cassante et inflexible. Comme on l'a dit plus haut, les unités méthylvinyl-5 siloxyle fournissent des points de réticulation dans la résine et contribuent à sa solidité finale. Généralement, ces résines ont une viscosité comprise entre 10 000 et 1 000 000 cSt, mesurée à 25°C. La teneur en hydroxyle de cette résine particulière ne peut pas dépasser 1% en poids, car alors il se 10 formerait des cavités excessives pendant le durcissement étant donné qu'il se dégage de l'hydrogène et qu'il se forme aussi de l'eau, substance volatile. Il est préférable que la résine contienne moins de 0,5% en poids de groupes hydroxyle liés au silicium. 15 Les unités triorganosiloxyle, par exemple (CHj)jSiO/^2 ou CHj(CgH^)(CH2=CH)Si0^y25 sont des constituants facultatifs de la résine (a). Quand elles sont présentes, les unités triorganosiloxyle assurent de moindres viscosités d§la résine, par exemple 5000 cSt à 25°0. Les matières de moindre viscosité 20 sont particulièrement utiles lorsqu'il s'agit de revêtir des composants électriques de forme compliquée. Si l'usager le désire, il peut mélanger différentes résines dont l'une contient les unités facultatives R^SiO^/2 et dont l'autre n'en contient pas, pour obtenir la viscosité particulière qui est 25 nécessaire à son application. Si les propriétés physiques de la composition durcie ne sont pas un facteur primordial, on peut incorporer de plus grandes quantités d'unités R^SiO^y^ à la résine pour obtenir des viscosités encore plus faibles. Pour préparer le constituant de résine (a), on peut 50 hydrolyser les chlorosilanes correspondants de la façon usuelle pour la préparation de résines de siloxane. Si la teneur résiduelle en hydroxyle d'un tel produit d'hydrolyse est supérieure à la limite de 1% en poids, on peut faire réagir le produit d'hydrolyse sur K0H et le neutraliser alors pour obte-55 nir une résine ayant la faible teneur en hydroxyle qui est nécessaire. Le constituant (b) comprend des polysiloxanes tels que (CH2=CH)(CH5)2Si0[(CH3)C6H5SiO]^SiCH5(C6H5)(CH=CH2), (CH^SiOE (CH5)06H5Si0]gSi(CH5)2CH=CH2, 40 (CH2=CH)CH3(C6H5)SiO[ ({^H^SiO^SiCH^CCgiy (CH=CH2) , 71 08963 4 2083310 (C6H5)2Si0[(CH5)c6H5Si0]2SiCH3(C6H5)(CH=CH2), (CH5)5SiO[Cn3(CH2=CH)SiO]1[C6H5(CH5)SiO]3Si(CH3)2G6H5, (CH2=CH)(CH3)C6H5SiO[CH5(CH2=CH)SiO]2[C6H5(CH5)SiO]9Si(CH5)-(Cf-H[-)CH=CHp, et (GH,)?Cf-H[-SiO[CH^(GHp=CH)SiO] . [0-^(011*)-5 SiO]i4Si(CH3)(C6H5)CH=CH2. Ces polysiloxanes sont des liquides de viscosité relativement faible, leur viscosité étant généralement comprise entre 50 et 2500 cSt, mesurée à 25°C. En incluant au moins 15 moles % de substituants phényle sur les atomes de silicium qui 10 forment le squelette diorganosiloxyle, on rend le liquide vinyle compatible avec la résine (a). Le liquide copolymère doit contenir au moins un atome de silicium à substituant vinyle, de préférence deux, afin qu'il réagisse sur =SiH et soit "figé" dans le produit durci. Il semble que le liquide 15 assure la flexibilité et la résistance au choc thermique du produit durci sans diminuer notablement sa solidité. On peut préparer le liquide copolymère (b) par toutes les méthodes usuelles de préparation de diorganopolysiloxanes coiffés par des groupes triorganosilyle. On peut le faire par 20 exemple en cohydrolysant et en condensant les chlorosilanes et/ou alcoxysilanes appropriés, ou en équilibrant l'hexaorgano-disiloxane approprié avec le diorganopolysiloxane approprié en présence d'un catalyseur alcalin ou acide. L'agent de réticulation (c) ou source de -SiH du mélan-25 ge d*CECganosilico/ies est le produit de réaction de méthylhydrogé-nopolysiloxanes sur l'a-méthylstyrène. La réaction est catalysée par le platine et on la conduit entre 100 et 150°C pendant 2 à 10 heures. On ajoute au mélange réactionne1 suffisamment d'a-méthylstyrène pour qu'il se produise line réaction sur un 30 atome d'hydrogène par 3 à 6 atomes d'hydrogène présents dans le siloxane. Faire réagir de plus grandes quantités d'a-méthyl-styrène diminue l'efficacité de l'agent de réticulation tandis que de moindres quantités rendent le constituant (c) incompatible avec les autres constituants. 35 L'intermédiaire mêthylhydrogénopolysiloxane peut être un polymère cyclique ou linéaire ou un mélange de ceux-ci, du moment que le degré moyen de polymérisation des unités méthyl-hydrogénoslloxyle est compris entre 3 et 6. Des copolymères linéaires peuvent contenir des unités de coiffage triorganosily-40 le, par exemple des unités triméthylsilyle et peuvent donc 71 08963 5 2083310 contenir jusqu'à 8 atomes de silicium. Des exemples précis d'intermédiaire sont : (CH^^SiO[(CH^HSiOj^SiCCH^)3> [(CH^HSioL, [ (CH3)BSiO]4^ (CH^SiO [(GH^HSiO^SiCCH^, (C2H5)3SiO|TCH3)HSiO]5Si(C2H5)3, [(CH3)HSiO]5, [(CH3)HSiû]6 et 5 (GH3)3Si0[(CH3)HSiq]6Si(CH3)3/ Quand on utilise un mélange de ^intermédiaire méthyl-hydrogénopolysiloxane, le mélange peut contenir, de petites quantités (pas plus de 10$ en poids) du disiloxane (degré de polymérisation 2) et des espèces ayant un degré de polymérisa-10 tion supérieur à 6. Dans ces petites proportions, la compatibilité du produit de réaction (c) avec les autres constituants n'est pas influencée nuisiblement. la préparation de l'intermédiaire ou constituant (c) est bien connue dans la technique et l'on trouve dans le commerce de nombreux exemples de ces 15 matières. Aussi serait-il superflu d'en décrire ici les procédés de fabrication. Les produits de réaction d '«G-méthylstyrène ou agents de réticulation (c) sont par exemple } CH, j 3 20 ( CH3 ) 3SiO [( CH3 )HSi0] SiO-Si( 0H3 )3. ch2-ch-c6h5 OH, 3 CH, . (CH3)3SiO [(CH3)HSiO]4 [SiOJ2Si(ÇH^)3 et ' "I- h 25 CH2-CH-C6H5 30 La quantité d'agent de réticulation (c) dans le mélange d'organosilicones varie selon la quantité de constituant résine (a), la quantité de groupes. vinyle de la résine et la quantité de constituant (b) et sa teneur.en groupes vinyles mais dans 35 tous les cas, l'agent de réticulation. est présent en quantité suffisante pour fournir 0,75 à 1,5 mole de ssin par mole de substituants vinyle du mélange. De préférence, pour obtenir l'efficacité maximale de réticulation, on utilise une iîiole de =SiH par mole de substituants vinyle dans le mélange d'organosi-40 licones. Généralement,■ on ajoute l'agent de réticulation.a raison de 5 à 20$ du poids de résine (a)s 71 08963 2083310 Le constituant platine (d) peut être de formes connues, à savoir le. platine à l'état pur ou bien déposé sur des supports tels que le gel de silice ou le charbon de bois en poudre, ou encore le chlorure platinique, les sels de platine et l'aci-5 de chloroplatinique. Toutes ces formes peuvent servir dans la composition durcissable de l'invention. Une forme préférée de platine est l'acide chloroplatinique, soit sous la forme hexa-uydratée communément disponible soit sous la forme anhydre, •'tant donné sa facilité de dispersion dans le système organo-1C iliciuîiL et son absence d'effet sur la couleur du mélange. D'autres composés de platine qui sont utiles comme catalyseurs comprennent Pi-ClptPCCHgGHgCH,,) p, les bromures de platine, un complexe d'halogénure platineux et d'une oléfine telle que l'éthylène, le propylène, le butylène, le cyclohexène ou le 15 -tyrène, Pt(CIIxClI)2Cl, [Pt(CH^Glï)-p(GH5)Zj_]Cl2, Pt(MH5)2Cl2, XLPtCl,CH2CH2CH2GH], PtBryCC^)^ KCPtBrjCCgH^)] , PtCl2(C2H4), (CH3)2C=CH2.PtCl2, H2Pt(CK)4.5Ho0, HCPtCl^CH^CN) ], PtCNH^-(GNG)p,- [Pt(KH3)4] .[PtCl^] , PtCl2.CP(CH20H5)5]2,. PtClg.PClj, PtCl2C."p(OH)5, PtCl2/PCOCH2CH5)5, PtCl2.[P(OCH2CH5)5l2, 20 Pt(00CCH2SCH2GHx)?, Pt(CK>5, (CJÏ^Pt, (CK^Pt-Pt(CH^, 0 (OH5)5Pt(CH5COCH=CCH5-), PtClgGG et PtBr2GO. 11 doit y avoir au moins 0,1 partie en poids de platine ^5 par million de parties en poids de (a), (b) et (c) réunis. Toutefois, étant, donné que des impuretés du système peuvent facilement empoisonner la petite quantité de catalyseur, il est préférable d'utiliser 1 à 20 parties par million de platine.; -•ne plus grande quantité de• platine n'a pas d'influence sur 30 la r éaction mais des considérations économiques poussent à l'utiliser dans les limites mentionnées. Outre les constituants décrits ci-dessus, d'autres matières peuvent être présentes dans les compositions de 1'invention, On peut incorporer aux compositions décrites des matières 55 'omme'celles qui-servent 'ordinairement dans les compositions fcrganosiliccnee, par exemple des charges telles que le noir de carbone, la silice, les aérogels, la silice traitée, l'alumine, l'argile, les oxydes métalliques, les carbonates métalliques ->t les silicates métalliques; des pigments permettant de comiau-*'+0 ni que r une couleur particulière aux matières ; des plastifiants 71 08963 7 2083310 etc.. On ajoute généralement les charges à raison de 20 à 150 parties par 1CO parties de composition durcissable. Il faut bien entendu exclure les matières qui sont connues pour empoisonner les catalyseurs au platine et elles ne sont pas norma-5 lement inclues dans les compositions d'rîrganosiliooties destinées à être durcies par des catalyseurs activés par la chaleur. Les compositions durcissables de l'invention sont des liquides sans solvant qui peuvent servir de résines & couler, de compositions dé moulage quand on les mélange à des charges 10 et de revêtement sur divers subjectiles comme le métal, le bois la pierre, la céramique, les matières thermoplastiques et les résines thermodurcies. On peut appliquer ces revêtements par immersion, par badigeonnage ou par drautres techniques usuelles Un revêtement durci de ces compositions dVsganosiiicanee sur une 15 surface métallique joue le rôle d'un isolant électrique thermostable. Des compositions durcissables particulièrement utiles pour le revêtement de"bobines de moteur et d'autres composants électriques sont celles qui sont formées d'un mélange de résine (a) qui contient 50 moles % d'unités uonophénylsiloxyle, 20 -15 à 25 moles % d'uni-tés méthylvinylsiloxyle et 25 à 55 moles % d'unités diméthylsiloxyle; 3 à 8% de liquide (b) sur le poids de (a) et 12 à 18% d'agent de réticulation (c) sur le poids de (a), avec 3 à 10 parties du catalyseur au platine (acide chloroplatinique) par million de parties en poids des autres 25 constituants. ■ Les exemples•suivants illustrent l'invention sans la limiter. EXEI.1PEE 1 : On hydrolyse un mélange de 50 moles % de CgH^SiCl^, 30 20 moles % de CE^CH^H^SiC^ et 30 moles % de (CH^^SiGlg en ajoutant le mélange à suffisamment d'eau pour former 20% de HC1 dans la phase aqueuse du produit de réaction. Après avoir fait réagir pendant 1 heure, on décante la phase aqueuse, on lave la résine à l'eau et on la sèche azéotropiquement. On 35 dissout la résine liquide dans suffisamment de toluène pour former une solution à 40% et on la fait réagir sur 0,2% en poids de IvOÏÏ en chauffant à la température de reflux du toluène et en éliminant continuellement de l'eau. Après cette réaction, pour diminuer la teneur résiduelle en silanol, on débarrasse 40 la résine de solvant en chauffant à 120°C sous vide. Le produit 71 08963 8 2083310 qui est une résine liquide sans solvant, comprend 50 moles % d'unités CgH^SiO^^? 30 moles % d'unités CH2=CH(CHj)SiO et 20 moles % d'unités (CH^^SiO ayant une teneur résiduelle en =Si0H de 0$2% en poids et une viscosité d'environ 1 000 000 cSt, 5 mesurée à 25°C. EXEMPLE 2 : On prépare un polysiloxane coiffé par des groupes vinyle en cohydrolysant 24,1 parties en poids de C6H5(CH5)CH2=CHSiCl, 25,2 parties en poids de CgH^CH^SiClg 10 et 9,3 parties en poids de CH3(CH2=CH)SiCl2 (ch5)ch=ch2. exemple 3 ; On fait réagir sur de l'a-méthylstyrène, en présence 25 d'un catalyseur au platine, un mélange contenant 50% de méthyl-hydrogénopolysiloxanes linéaires coiffés par des groupes tri-méthylsilyle et ayant un degré moyen de polymérisation de 5 et 5CÇo de méthylhydrogénosiloxane cyclique (tétramère, pentamère et hexamère). Le polysiloxane (2000 g) contient 6 parties par 30 million de platine (sous forme d'acide chloroplatinique); on le chauffe en agitant jusqu'à 110°C et l'on ajoute goutte à goutte 655 g d'oc-méthylstyrène à raison d'environ 20 g/mn. Une fois l'addition terminée, on chauffe le mélange réactionnel pendant 4 heures à 120°C. 35 Le produit réactionnel, qui est un mélange des siloxa- nes linéaires et cycliques décrits dans lesquels un atome d'hydrogène sur six en moyenne a réagi sur l'a-méthylstyrène, est un liquide ayant une viscosité de 9,1 cSt, mesurée à 25°C. Le liquide contient 1,03% en poids de -SiH. 71 08963 9 2083310 EXEMPLE 4 : On mélange 100 parties en poids de la résine sans solvant de 1'exemple 1 (constituant a) à 18,4 parties en poids du polysiloxane liquide de l'exemple 2 (constituant b). On ef-5 fectue le mélange à 50°C avec agitation modérée» A ce mélange, on ajoute 6,2 parties en poids du produit réactionnel de l'exemple 3 (constituant c) et 0,6 partie en poids d'un catalyseur contenant de l'acide chloroplatinique, ^niffisajat pour donner 6 parties de platine par million de parties de (a), (b) et (c). 10 Après avoir mélangé, on dégaze la composition soua. vide pour éliminer l'air entraîné. la composition ci-dessus a une viscosité d'environ 2000 cSt à 25°C; on la coule en éprouvettes de 1CS2 x 10,2 x 10,8 On durcit la composition de résine à 175°C pendant 4 heures. 15 I«es pièces moulées sont limpides et uniformes, ce qui indique la compatibilité de tous les constituants. La résine durcie a une résistance à la flexion d'environ 232 kg/cm1"« EXEMPLE 5 : Aux fins de comparaison, on mélange le mélange de 20 constituants (a) et (b) décrit à 1 * exemple 4 à une qiiantité égale du même catalyseur au platine ey 6,2 parties en poids d'un méthylhydrogénopoiysiloxane coiffé par- des groupes trimé thylsily le et ayant un degré de polymérisation d'environ 35-Le mélange est incompatible comme le montre son apparence d'un 25 blanc laiteux. La composition ne' se durcit en une résine qu'au bout de 4 heures à' 175 'Pour mieux faire ressortir l'a nécessité du faible degré de polymérisation de-' l'agent de réticulation, on fait réagir 30 le siloxane décrit ci-dessus (degré de polymérisation 35) sur de l'a-aétîiylstyrène de la façon décrits à l'exemple- 3 et on l'introduit en -remplacement, comme agent de réticulation (c), dans la composition durcissable de l'exemple 4. Après la coulée, on durcit la composition à 1'75®G pendant 4 heures 0 Ir éprouvette 35 durcie est limpide mais la surface est rugueuse' et tachetée à cause de l'incompatibilité. La résine-dureie a une -rigidité à la flexion de 80,8 kg/cm = EXEMPLE 6 ; On mélange la composition durcissable de l'exemple 4 40 à suffisamment de silice île provenance naturelle pour former 71 08963 10 2083310 une composition de moulage fluide contenant 50% en poids de charge. Après 4- heures de durcissement à 175°C, la matière a "les propriétés suivantes : Résistance à Résistance Constante l'acteur de Résistance 5 la flexion au choc diélectrique dissipation à l'arc 257,1 kg/cm*1 0,04 kgm 5»2 0,0006 193 secondes ^KELPLE 7 î Pour démontrer l'effet des unités facultatives dans le constituant résineux, on prépare les résines ;ndlouée? au tçble&u ci-apr^s en hydrolysant les chlorosilanes c orr ^apoMan/cs. On nélange chacune des résines (A, B et C) aux constituants décrits à l'exemple 4 pour former des compositions -:urci?sables contenant les proportions de divers constituants 15 --omme indiqué à l'exemple 4. Les compositions A, B et C ont des viscosités respectives de 1060> 241 et 258 cSt, Quand on les coule et qu'on les moule à 1?5°C pendant des heures, on obtient des résistances à la flexion.de 140 à.plus de .210 kg/cm~. . 20 Ces compositions de faible viscosité, dans lesquelles 2 à 5 moles % d'unités triorganosiloxyle sent incorporées au ..o;:si:xtaairc- résineux, forment un sode d'exécution de l'invention qui est particulièrement utile comme revêtement de bobines, p' aurres nodifiçatior-s et variantes rentrent dans, le 25 />adr.e de l'invention ^ui a pour-objet de nouvelles compositions •jftxgsfiosilicftes dur-cissables « • . * . Pourcentages mol ailles -.'oEipc- C^Hj-SiO, OH-(Oïï---CH)SiO (CHx)oSi0 0HP=CH- • Viscosité sition " ^ (c£ . „ n à 25°C ie (-CH3>2S:lC)1/2 (cSt) 3C tq£ j A ' 4S 20 30 2 106 800 B ' 45 20 50 5 5 040 C 43' 25 30 2 8 545 71 08963 n 2083310 REVENDICATIONS 1. Composition d'organosilicones durcissable formée d'un mélange de : (a) une résine organosilicone liquide sans solvant ayant 30 à 65 moles fo d'unités CgH^SiO^g, 15 à 30 moles f> 5 d'unités CH^(CH2=CH)SiO, 20 à" 40 moles $ d'unités (CH^SiO et 0 à 5 moles fc d'unités R^SiO^g dans lesquelles R est un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, le radical vinyle ou phényle, au moins un substituant R étant un radical alcoyle, la résine ne contenant pas plus de 1% en poids de groupes "10 hydroxyle liés au silicium ; (b) 1 à 20^, sur le poids de (a) et (b), d'un organopolysiloxane linéaire contenant au moins un atome de silicium à substituant vinyle, compatible avec (a) et répondant à la formule CÏÏ^R'gS^CR^SiO^SiR'gCH^ dans laquelle tant R' que R" sont un radical alcoyle de 1 à 4 atomes 15 de carbone, le radical vinyle ou phényle, au moins 15 moles % des radicaux R" étant- des radicaux phényle, n vaut de 2 à 20 ; (c) un organopolysiloxane compatible avec (a) et (b), contenant en moyenne au moins 2 atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule et qui est le produit de la réaction entre des méthyl-20 hydrogénopolysiloxanes ayant un degré de polymérisation moyen de 3 à 6 et 'âne quantité suffisante df û(-méthylstyrène pour réagir sur un atome d'hydrogène par 3 à. 6 atomes d'hydrogène présents dans le méthylhydrogénosiloxane, ce produit de réaction étant présent dans le malange en quantité suffisante pour 25 fournir 0,75 à 1,5 moie de =SiH par mole de substituant vinyle de (a) et (b) ; (d) un catalyseur au platine» 2. Composition selon la revendication 1, qui contient une charge. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans 50 laquelle la quantité de catalyseur au platine (d) représente 1 à 20 parties par million sur le poids total de (a), (b) et (c). 4. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3? dans laquelle le catalyseur (d) est l'acide chloroplatinique» 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 35 1 à 4, dans laquelle 1'organosiloxane linéaire (b) a pour formule (CH2=CH) (CH^ )C6H5Si0 (ch3)(ch=ch2). 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle la résine (a) contient moins de 0,4$ en 40 poids de groupes hydroxyle liés au silicium. 71 08963 2083310 12 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5) dans laquelle la résine (a) est essentiellement formée de 45 à 55 moles $ d*unités CgH^SiO^^, 15 à 25 moles $ d'unités CH5(CH2=CH)SiO et 25 à 35 moles $ d'unités (CH^SiO. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle les unités R^SiO^g sont présentes dans la résine (a) à raison de 2 à 5 moles 9. Composition selon la revendication 8, dans laquelle les unités E^SiO^g sont des unités vinyldiméthylsiloxyle.