Brevet FR2064433A1 — publié le 19710723

La présente invention est relative à des produits cosmétiques thermogènes ou autochauffants sous pression, comme une crème à raser à chaud. D'une façon plus particulière, elle concerne des produits qui s'échauffent par réaction chimique catalysée d'un thio-5 dialcanol avec le peroxyde d'hydrogène. Le sulfoxyde ou la sulfone résultant de l'oxydation du thiodialcanol ou d'un dérivé de celui-ci sert comme agent de solubilisation dans le produit cosmétique chauffé ou, dans de nombreux cas, possède des propriétés tensio-actives ou détergentes. En outre, un avantage de ce produit tient à 10 ce qu'il n'est pas ionique par nature. Dans les compositions cosmétiques où le caractère ionique peut parfois indiquer des propriétés irritantes pour la peau et où les réactions ioniques entre constituants cosmétiques sont à éviter, cet avantage peut être très important. 15 Conformément à l'invention, le produit cosmétique thermogène comprend des constituants d'une composition cosmétique enfermés dans des zones séparées, dans l'une desquelles se trouve un milieu aqueux renfermant un réducteur organique formé par un thiodialcanol ou un dérivé de ce composé, un catalyseur de l'oxydation exothermi-20 que du réducteur, ce catalyseur étant un molybdate, un tungstate ou un uranate, un savon d'un acide gras supérieur et un gaz liquéfié comme agent de propulsion, l'autre de ces zones renfermant, comme agent d'oxydation, une solution aqueuse d'un percomposé et des moyens pour extraire et distribuer les contenus de ces deux zones de 25 telle manière qu'ils soient amenés en contact entre eux, ainsi qu'avec d'autres ingrédients cosmétiques pour former un produit cosmé-ti que chauffé. Pour cette distribution, on utilise un récipient à plusieurs compartiments, ou un autre emballage convenable où sont emmagasi-30 nées séparément les compositions oxydantes et réductrices jusqu'au moment où on désire les distribuer, ces deux compositions étant alors extraites simultanément de leurs sources ou compartiments séparés et mises en contact entre elles. Au moment de ce contact se trouvent également en présence les autres constituants cosmétiques 35 ou de crème à raser et le produit cosmétique est échauffé à une température satisfaisante au moment de son extraction ou peu de temps après. Dans certains cas où 1'échauffement se fait un peu plus lentement, il peut s'écouler de cinq à trente secondes pour que l'on constate une chaleur appréciable et la température du pro-40 duit cosmétique peut ne pas atteindre un maximum avant vingt à 70 37421 2064433 soixante secondes après le contact initial entre oxydant et réducteur. Les formules préférées actuellement atteignent une température maximum en douze à quinze secondes. Cette vitesse d1échauffement est préférée par beaucoup» de consommateurs. Au lieu d'utiliser un 5 seul récipient à plusieurs compartiments, on peut employer une combinaison de récipients ou de sources renfermant l'oxydant, le réducteur et les ingrédients cosmétiques, ces trois différents éléments, ou leurs mélanges convenables, étant réunis approximativement au même moment lors de l'extraction. 10 Dans les. modes préférés de réalisation de l'invention, le ré ducteur est le 2,2'-thiodiéthanol en association avec d'autres ingrédients cosmétiques ou constituants de crème à raser et l'oxydant est une solution aqueuse de peroxyde, d'hydrogène, maintenue séparée des autres constituants cosmétiques jusqu'au moment de la distribu-15 tion. Toutefois, d'autres dialcanols et des agents d'oxydation dérivés peuvent être utilisés également et préférés dans des circonstances particulières. Les distributeurs à compartiments multiples sont bien connus et sont fournis dans le commerce. Dans ces distributeurs, un réci-20 pient unique comprend généralement un compartiment principal de forme généralement cylindrique qui contient un gaz liquéfié et d'autres ingrédients, et un compartiment ou une poche de plus petites dimensions, pouvant s'écraser sous la pression du gaz liquéfié lors de la distribution du contenu. Une valve est en communication avec 25 les produits contenus dans les compartiments au moyen de tubes plongeants ou de moyens de communication convenables, et elle permet, lorsqu'on l'ouvre, de faire sortir les produits simultanément. Une valve de cette sorte (ou un ensemble de valves, le cas échéant) peut être actionné par le mouvement d'un bec ou d'un autre type de 30 distributeur. Ordinairement, les produits venant des compartiments passent par le bec distributeur où ils se mélangent et ils en sortent à l'état chauffé, prêts à l'emploi. Les proportions d'oxydant et de réducteur employées sont normalement à peu près stoéchiométriques. Toutefois, dans certains 35 cas, lorsqu'on désire forcer la réaction, en employant un excès de l'un ou l'autre des réactifs, ou lorsqu'on désire que la composition finale ait un caractère réducteur ou oxydant, on peut utiliser un excès, de l'ordre de 10 'jo par exemple, de l'oxydant ou du réducteur. En général, cet excès ne dépasse pas 25 de la quantité 40 stoéchiométrique et, de préférence, dans le cas usuel, on emploie 70 37421 3- 2064433 des proportions à peu près stoéchiométriques. Les proportions stoé-chiométriques indiquées ici sont calculées par rapport aux réactions qui conduisent au sulfoxyde ou à la sulfone. Ainsi, le rapport molaire peroxyde d'hydrogène/thiodiaieanol ou alcanol dérivé 5 correspondant, tel qu'un alcoxyalcariol, peut varier de 0,75 à 2,5 selon que l'on utilise la réaction conduisant au sulfoxyde ou à la sulfone. La température à laquelle s'élève la présente composition cosmétique dépend généralement du type de distributeur, des viscosités 10 des constituants des compositions oxydantes et réductrices, de l'identité spécifique de l'oxydant ou du réducteur employé, et de leurs proportions. En général, cette température varie dé 37>8 à 71 °C, de préférence de 49 à. 65,5°C, et en particulier de 54 à 63°C. Ainsi, l'élévation de température du produit cosmétique par rapport 15 à la température ambiante est comprise en général entre 16,5 et 55,5°C et le plus souvent entre 33,3 et 44,4°C. Bien que l'échauf-fement à ces températures soit effectué pratiquement toujours, l'invention cependant vise également la distribution des produits à d'autres températures, quand la situation l'exige. 20 On peut caractériser les thiodiaieanols et produits dérivés utilisés comme agents réducteurs dans les préparations selon l'invention comme étant de formule OH - R - S - R' - OH, dans laquelle ROH et R'OH, qui peuvent être identiques ou différents, sont habituellement des alcanols, de préférence du type thiodialcanol infé-25 rieur, ou des alcoxy alcanols inférieurs comme les poly-alcoxy-alcanols inférieurs. Les alcanols contiennent généralement de 2 à 20 atomes de carbone et les alcoxyalcanols correspondants en renferment de 4 à 20 dans leur chaîne. Bien que les groupes hydroxy soient considérés 30 comme terminaux dans les composés préférés, des groupes hydroxylés en position intermédiaire sont également des réducteurs utiles. L'activité solubilisante présentée normalement par le sulfoxyde, ou la sulfone, produit, ainsi que par le réducteur, est d'autant plus grande que la chaîne est plus courte. L'activité détergente 35 des produits est d'autant plus marquée que la chaîne est plus longue. On préfère cependant des produits à courtes chaînes dans la plupart des cas en raison de leur plus grande capacité, thermogène. Ainsi, les groupes alcoylène inférieurs et alcoxy inférieurs recommandés sont des groupes contenant de 2 à 4 atomes de carbone et, 40 de façon particulièrement préférée, 2 atomes de carbone. Comme 70 37421 4. 2064433 exemples spécifiques d'agents réducteurs recommandés du type thiodialcanol et dérivés, dans lesquels l'alcanol renferme jusqu'à 4 atomes de carbone, on peut citer les composés de formule suivante : H0-CH2CH2-S-CH2CH2-0H; H0-CH2CH(CH )-S-CIl( CH^ )CH20II; 5 H0-CH2) -S-(CH2) -OH; IIO-(CH2 ) -S-(CHg ),,011; HO-CH CH20CH2CH2-S-CH2CH20CH2CH2-0H; et HO-(CH CH 0)2CH CH2-S-CH2CH2(CH2CH20)20H. Parmi les composés du type alcanol supérieur et dérivés, on peut citer : le 2,2'-thiodi-n-dodécanol, l'alcool 2,2'-thiodi-n-stéarylique, le 2,2'-thiodi-n-10 octanol; l'alcool 2,2'-thiodioléylique, le 2,2'-thiodi-éthoxy- propoxy-n-dodécanol et le 2,2'-thiodi-(éthoxy)^-n-dodécanol. Outre les composés énumérés ci-dessus, on peut employer si on le désire des dérivés substitués de ces composés comme ceux dans lesquels on remplace un ou plusieurs atomes d'hydrogène d'un ou de plusieurs 15 groupes alcoylène par des radicaux qui n'interfèrent pas, comme les radicaux nitro, amino ou hydroxy. On peut admettre jusqu'à trois substituants de ce genre dans la molécule de réducteur. XI faut éviter les dérivés halogénés comme les dérivés chlorés et bromés. Lorsqu'ils réagissent avec le peroxyde d'hydrogène, ou un oxy-20 dant convenable, les thiodiaieanols ou leurs dérivés produisent de la chaleur d'une façon rapide et efficace, particulièrement en présence de catalyseurs de réaction rédox. En outre, cependant, les produits de la réaction, qu'il s'agisse du sulfoxyde préféré ou de la sulfone, peuvent renfermer des groupes alcool ou alcoxy alcool 25 à chaîne courte qui ont une activité solubilisante. Lorsque la chaîne d'atomes comprise entre l'hydroxyle et le soufre comprend de 2 à 6 atomes de carbone, les composés exercent une activité solubilisante en raison de leur nature hydrophile. Lorsqu'il y a plus de 6 atomes dans cette chaîne, ils donnent des propriétés tensio-30 actives en sus de leur fonction de solubilisation. Lorsque la chaîne est de 12 à 22 atomes, le produit est détergent. Ainsi, le produit de la réaction rédox remplit un rôle utile dans la préparation d'un produit cosmétique ou de crème à raser, en augmentant son degré d'homogénéité, car il aide à solubiliser ses divers consti-35 tuants. XI améliore également l'effet mouillant du produit et peut en accroître le caractère détergent. Ceci est obtenu sans introduire de cations dans la composition et seins trop augmenter le poids moléculaire de l'agent réducteur. Bien entendu, en mélangeant les divers thiodialcanols à chaîne longue et courte selon l'invention, kO ou en faisant des composés chimiques différents contenant à la fois 70 37421 2064433 les chaînes longues et courtes, on peut agir sur les propriétés de l'agent réducteur pour les adopter de la façon la plus avantageuse à la formule particulière employée. On peut préparer les thiodialcanols par réaction de sulfure 5 d'hydrogène sur les oxydes d'alcoylène, les alcanols ou alcoxyalca-nols appropriés, selon des techniques connues. A titre de variante, on peut faire réagir les thiodialcanols sur des oxydes d'alcoylène pour obtenir des dérivés réactifs. Ces réactions conduisent à la formation de sous-produits qui ne sont pas indésirables. Les compo-10 sés formés, bien qu'ils contiennent du soufre, ne sont pas malodorants d'une façon inacceptable, lorsqu'ils sont convertis en sulfoxyde ou sulfone et on peut les employer dans des compositions cosmétiques sans détruire ou recouvrir l'effet de parfums délicats ou d'autres constituants cosmétiques. 15 L'agent d'oxydation qui réagit en dégageant de la chaleur avec le thiodialcanol ou le thiodialcoxydialcanol peut être un composé quelconque capable de convertir le sulfure en sulfoxyde ou sulfone, en produisant assez de chaleur pour augmenter de façon appréciable la température du produit cosmétique distribué. On peut faire appel 20 à une grande variété d'agents oxydants organiques ou inorganiques, mais on préfère employer des per-composés. Parmi ceux-ci, on recommande les per-composés inorganiques, en particulier ceux qui se transforment par réaction en sous-produits non dangereux ou utiles. Le meilleur de ces composés se révèle être le peroxyde d'hydrogène, 25 de préférence utilisé en solution aqueuse stabilisée. Toutefois, on peut également employer de façon satisfaisante d'autres per-composés comme le peroxyde de sodium, le perborate de sodium, le percar-bonate de potassium, le persulfate de sodium et le peroxyde d'urée. Ces per-composés sont employés de préférence sous forme de leur sel 30 de métal alcalin, alcalino-terreux ou autre. En outre, les produits qui dégagent du peroxyde d'hydrogène sont des oxydants utiles dans la mise en oeuvre de l'invention. Bien entendu, on peut utiliser des mélanges de ces composés pour ajuster les propriétés ou obtenir des effets spéciaux. Le peroxyde d'hydrogène est un agent d'oxydation 35 préféré, habituellement en solution aqueuse stabilisée, parce que les sous-produits de la réaction d'oxydation sont limités à l'eau, une fois que l'oxygène a été entièrement consommé pour transformer le sulfure en sulfoxyde ou sulfone. Bien entendu, l'eau est un constituant normal et désiré des compositions cosmétiques, en particu-40 lier des crèmes à raser, et elle n'ajoute pas au produit de cations 70 37421 2064433 irritants ou d'autres ions nuisibles. De même, l'eau en association avec le sulfoxyde ou la sulfone, aide à solubiliser les ingrédients cosmétiques et à améliorer les propriétés tensio-actives de la préparation finale. Le sulfoxyde, ou la sulfone, ne renfer-5 mant pas d'ions pouvant former des sels, évite également les effets d'irritation et d'insolubilisation de ces produits dans les produits cosmétiques. L'agent d'oxydation utilisé est de préférence une solution a-queuse distincte, qui n'est pas en contact avec les autres consti-10 tuants de produit cosmétique et de l'agent réducteur, jusqu'au moment de la distribution. La concentration de l'oxydant dans l'eau peut varier dans une large mesure, suivant les préparations particulières visées. Toutefois, on emploie ordinairement une concentration de 3 à 30 /à en per-composé. Avec le peroxyde d'hydrogène, la 15 concentration peut varier entre 5 et 30 %, de préférence entre 8 et 20 /i>, les concentrations les plus usuelles étant de 9 à 15 /•> de peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse. L'emploi de ces concentrations relativement élevées permet de maintenir les dimensions du récipient dans des limites aussi faibles que possible, ou, en 20 termes différents, d'avoir une quantité maximum de produit cosmétique renfermée dans le récipient, avec la plus grande liberté de formulation. Bien entendu, avec la solution dé peroxyde d'hydrogène, on peut incorporer des proportions mineures d'agents séquestrants, chélatants et autres stabilisants, comme l'acide nitrilo-25 triacétique ou son sel trisodique, l'acide éthylène diamine tétra-cétique ou l'un de ses sels, le chlorure stannique, des silicates ou d'autres composés connus utiles pour stabiliser le peroxyde d'hydrogène. La vitesse de la réaction rédox entre le peroxyde et l'agent 30 réducteur à base de thioalcanol est accrue de façon significative par la présence de catalyseurs métalliques. Ainsi, les tungstates, molybdates et uranates et d'autres sels et produits catalytiques pour ces réactions d'oxydation pouvant agir en activant le per-composé, peuvent être utilisés pour augmenter le rendement de la 35 réaction. En général, des sels de métaux alcalins ou d'ammonium sont utilisés comme le molybdate d'ammonium, le tungstate de potassium, ou l'uranate de sodium. Gomme les métaux qui activent les systèmes à base de peroxyde d'hydrogène pourraient agir aussi pour convertir le peroxyde d'hydrogène en une forme moins stable, dans 40 la mise en oeuvre de l'invention, le catalyseur est généralement 70 37421 7. 2064433 présent dans la zone contenant le thiodialcanol, et n'est pas mis au contact du peroxyde stabilisé avant le moment où doit se faire la réaction thermogène. Bien que la réaction rédox puisse s'effectuer et que la chaleur puisse se dégager sans l'emploi d'un cataly-5 seur, on fait appel à un catalyseur à base de sel métallique pour la réaction rédox pour obtenir utilement un dégagement rapide de chaleur. Les autres constituants des compositions cosmétiques selon l'invention sont connus dans l'art cosmétique et communiquent les 10 propriétés désirées pour des buts cosmétiques particuliers. Les produits cosmétiques et préparations de crèmes à raser selon l'invention comprennent à la fois des constituants hydrophiles et lipo-philes présents ensemble dans un milieu aqueux avec des agents émulsionnants ou mouillants comme des savons d'acides gras supé-15 rieurs et des agents tensio-actifs non ioniques, pour aider à les conv ertir en émulsions uniformes stables. Des savons, ou des substituts de savon comme des agents émulsionnants organiques synthétiques, des agents tensio-actifs et des détergents synthétiques sont présents, principalement dans la phase aqueuse et contribuent pour 20 une large part à maintenir la forme émulsion. Dans certains cas, on peut utiliser des solutions à la place d'émulsions. Le produit distribué peut se trouver sous l'une quelconque'de diverses formes physiques, comme liquide, pâte, gel ou mousse. Les mousses peuvent être créées par l'action d'un gaz dissous pressurisé ou liquéfié, 25 dispersé dans toute la composition. De préférence, pour la plupart des compositions cosmétiques et particulièrement pour les crèmes à raser, on emploie une mousse stable, bien que parfois on puisse préférer une mousse capable de se réduire facilement en liquide. Dans les préparations pour rasage, 1'émulsion à raser sortant 30 de l'un des compartiments d'un récipient sous pression comprend en majeure partie de l'eau, jusqu'à 95 environ, généralement de 50 à 75 le reste du produit étant un savon ou un autre agent de ramollissement de la barbe, des solvants, des agents de solubilisa-tion, d'émulsion, de mouillage et des agents de conditionnement. 35 Le savon est un savon d'acide gras supérieur, de préférence un savon d'acide stéarique, fait à partir d'acide stéarique commercial doublement ou triplement pressé. Toutefois, d'autres savons comme ceux de suif, d'huile de noix de coco, de maïs, de graine de coton, de graisses animales et d'autres corps gras animaux et d'huiles ko végétales peuvent être utilisés. Ordinairement cependant, une pro 70 37421 8. 2064433 portion majeure do l'acide gras saponifiable du savon doit contenir de 16 à 18 atomes de carbone. De préférence, le cation du savon est une alcanolaminé, comme la triéthanolamine, bien que l'on puisse utiliser d'autres tri-, di- et monoaieanolaminés contenant de 1 5 à 4 atomes de carbone, comme la diisopropanolatnine. Si on le désire, on peut employer des sels de métaux alcalins, comme des savons de sodium et de potassium, ainsi que des savons d'ammonium et d'alcoyl-amine inférieur. Pour avoir les meilleurs résultats dans la fabrication d'un savon n'irritant pas la peau après rasage et ayant as-10 sez de fluidité pour pouvoir être distribué entièrement à partir du récipient, on utilise un savon de triéthanolamine. On peut ajouter des proportions mineures de savons de sodium et de potassium pour aider à stabiliser la mousse. Les alcoylolamides ont également un effet conditionnant sur 15 les cheveux et la peau, en plus de leur propriété de stabilisation des mousses des compositions cosmétiques. Parmi les divers types d'alcoylolamides se trouvent les dialcoylolamides comme le diiso-propanolamide des acides gras de l'huile de noix de coco, le di-éthanolamide laurique-myristique et d'autres alcoylolamides dans 20 lesquels les groupes acyle contiennent de 12 à 18 atomes de carbone, de préférence 50 d'entre eux en poids ou davantage renfermant de 12 à 14 atomes de carbone. Les groupes alcoylol comportent de préférence de 1 à 3 atomes de carbone chacun. Des produits convenables de substitution pour les précédents, à titre d'épaississeurs de 25 mousse, sont les sulfonates de monoglycérides d'acides gras supérieurs à des concentrations comprises entre 0,1 et 1,5 /"• Divers agents émulsionnants ou tensio-actifs peuvent être des ingrédients importants dans les compositions selon l'invention. Parmi eux figurent les composés non ioniques, anioniques et catio-30 niques. Parmi ces composés, on préfère employer les non ioniques plutôt que les anioniques et les cationiques, en dehors du savon, et parmi les non ioniques, le groupe le plus recommandé est celui des éthers supérieurs des alcoylphénols alcoxylés inférieurs et des alcools gras supérieurs. Ces composés, connus commercialement 35 sous la marque Igepals (GAF Corporation) renferment généralement un groupe aieoyle de 6 à 10 atomes de carbone sur le noyau'phénoli-que et le degré d'alcoxylation (éthoxylation) est de 1 à 50, de préférence de 10 à kO groupes éthoxy par molécule, l'alcool gras supérieur contenant de 10 à 18 atomes de carbone par molécule, k-0 avec une moyenne habituellement de l'ordre de 12 atomes de carbone. 70 37421 9. 2064433 D'autres composés non ioniques, comme les esters d'acides gras supérieurs et d'alcools éthoxylés, des produits de condensation de groupes de polymères supérieurs d'oxyde d'éthylène et de polymères supérieurs d'oxyde de propylène et des esters d'acides gras éthoxy-5 lés et des sucres alcools ou hexitanes sont des exemples représentatifs de composés non ioniques pouvant être incorporés dans les compositions selon l'invention. Parmi les agents tensio-actifs anioniques figurent les alcoyl(sup)sulfates et les alcoyl(sup)-sulfonates, les alcoyl(sup)benzène sulfonates, les sulfates d'al-10 cools gras éthoxylés et les sulfates et sulfonates des composés non ioniques mentionnés, lorsque c'est possible. Parmi les agents tensio-actif s cationiques, on peut mentionner les composés phosphonium et ammonium quaternaire, comme le chlorure de triméthyl benzyl ammonium, le bromure de cétyl triméthyl ammonium et le chlorure de 15 lauryl pyridinium, tous ces composés ayant une activité antiseptique aussi bien que tensio-active. D'autres agents émulsionnants et tensio-actifs sont décrits dans Cosmetics Science and Technology par Edward Sagarin (interscience Publishers, 1957)» en particulier ceux pages 1006 à 1008, 1060 à 1063, 775 et 776. Ce texte contient 20 également des descriptions d'autres produits cosmétiques, comme divers ingrédients actifs, solvants, émolliants, gaz de propulsion liquéfiables, agents de conditionnement, savons, corps gras, etc. Dans les compositions de type "aérosol" auto-comprimées, on peut employer un gaz liquéfié comme un hydrocarbure inférieur ou 25 un hydrocarbure inférieur halogéné, pour aider à distribuer les parties oxydante et réductrice de la préparation cosmétique et, lorsque le gaz liquéfié est mis en émulsion dans l'une des parties, ou les deux, il aide à produire une mousse. Si on désire éviter l'emploi d'hydrocarbures, éventuellement halogênés, on peut les 30 remplacer par des gaz sous pression, comme l'azote, le gaz carbonique et les gaz inertes ou d'autres gaz non liquéfiés. Parmi les gaz de propulsion liquéfiés que l'on peut employer ordinairement, on peut citer les hydrocarbures inférieurs à 3 ou k atomes de carbone, parmi lesquels le n-butane, 1'isobutane et le propane, de 35 préférence employés sous forme d'un mélange d'isobutane et de propane, en particulier à raison de 85 à 90 parties d'isobutane pour 10 à 15 parties de propane. Les hydrocarbures halogénés sont de préférence ceux qui sont au moins partiellement fluorés, comme le monochloratrifluorométhane, le dichlorodifluorométhane, lé tri-ko chlorotrifluoréthane, le dichlorotétrafluoréthane, le monochloro- 70 37421 10. 2064433 pentafluoréthane, le trichloromonofluorométhane, le tétrachloro-difluoréthane et d'autres hydrocarbures chlorofluorés, contenant de 1 à 3 atomes de carbone par molécule. Bien entendu, on peut également employer des mélanges d'hydrocarbures halogènes de façon à 5 ajuster de façon convenable la pression développée, les propriétés de solubilisation, la protection contre la corrosion, la formation de 1'émulsion, etc. Dans certains cas, il peut être préférable d'utiliser des hydrocarbures complètement chlorés ou fluorés comme gaz de propulsion ou diluants. 10 Les compositions cosmétiques contiennent des adjuvants pour rendre le produit acceptable du point de vue esthétique ou particulièrement attirant. On emploie souvent des parfums, des colorants, des pigments, des émolliants, des solvants, des épaississeurs, des solubilisants, des humectants, des tampons, des antiseptiques, des 15 agents moussants, des agents de conservation et des produits analogues généralement en faibles proportions, généralement inférieures à 5 /» pour chacun et de préférence inférieures à 2 c/o et, de la façon la plus recommandée, inférieures à 1 /o pour chacun, la proportion totale étant inférieure à 25 /«, ou mieux inférieure à 10 %, 20 la proportion préférée étant inférieure à 5 de la composition. Comme émolliants ou solvants, on préfère employer des polyal-cools contenant de 3 à 6 atomes de carbone par molécule, avec 3 à. 6 groupes hydroxy par molécule. Comme exemples de ces composés, on peut citer le glycérol et le sorbitol, bien que l'on puisse aussi 25 employer d'autres alcools comme le pentaérythritol, le mannitol et d'autres sucres alcools. Bien entendu, on peut introduire aussi la lanoline et ses dérivés. Les proportions des" divers autres constituants entrant dans les présentes compositions sont commandées dans une large mesure 30 par le type de composition préparé. Ordinairement pour les compositions cosmétiques, il y a de 2 à 50 /o de l'ingrédient cosmétique actif, bien que l'on puisse en employer plus ou moins dans des cas spéciaux. On emploie également ordinairement de 5 à 90 'f> de solvant ou de milieu de dispersion et de 1 à 50 "u d'agent tensio-actif, les 35 savons étant compris dans ce groupe. Dans certains cas, comme dans les crèmes à raser, l'ingrédient actif et l'agent tensio-actif peuvent être identiques du fait qu'un seul composé remplit les deux fonctions Dans les compositions sous pression, il y a généralement de 3 à 90 de gaz liquéfié ou comprimé. 4-0 Les crèmes à raser sous pression selon l'invention contiennent 70 37421 2064433 de préférence de 50 à 85 fi d'eau, ou plutôt de 65 à 80 fi, de 1 à 20' *,o d'un agent tensio-actif organique de synthèse, outre celui qui se forme par la réaction rédox, et de préférence de 2 à 8 fi, ou de 8 à 35 '> en comprenant le produit tensio-actif ou solubili-5 sant qui se forme, et de 5 à 20 fi (de préférence de 8 à 15 fi) de savon. XI peut y avoir également de 2 à 20 > d'agent humectant, comme la glycérine ou le sorbitol qui peut exercer par ailleurs une action dissolvante dans la composition. Bien entendu, lorsque les produits de la réaction thermogène ont aussi un effet humec-10 tant, ou lorsque cet effet n'est pas considéré comme nécessaire, on peut se dispenser de ces agents. Dans la plupart des compositions, on utilise souvent par ailleurs de faibles proportions d'agent moussant et de parfum qui s'élèvent ensemble à 0,1 à 5 % environ, et de préférence à 0,3 à 1 *;u. Dans les crèmes à raser chauf-15 fées, la solution de savon renferme habituellement de 5 à 40 fi et de préférence de 8 à 20 5» du réactif à base de thiodialcanol (ce terme s'appliquant aussi aux produits dérivés) mais le thiodialcanol peut être également distribué à part. Il y a souvent de 0,2 à 2 fi, de préférence de 0,3 à 1 fi de catalyseur à base de molybdate 20 ou de tungstate ou un autre catalyseur convenable pour la réaction en proportion convenable avec le thiodialcanol ou éventuellement distribué séparément. Le peroxyde d'hydrogène, renfermé dans le compartiment séparé pour éviter un contact prématuré avec le réducteur représente généralement de 2 à 10 fi en poids de la solution 25 de savon et est utilisé sous forme d'une solution aqueuse de concentration comprise entre 5 et 30 fi. La solution de peroxyde d'hydrogène représente ordinairement de 10 à 80 fi du poids de la solution de savon, et de préférence de 20 à 50 fi. Le pH des préparations pour rasage est ajusté normalement dans 30 le domaine alcalin et, de préférence, ne dépasse pas 10,5- Ainsi, il est préférable d'employer des compositions ayant un pH de 7 à 10, et compris, de façon particulièrement recommandée entre 7»7 et 8,7 bien que l'on puisse employer aussi des compositions de pH compris entre 5 et 11, si on le désire, pour des cas particuliers d'appli-35 cation. On peut ajuster le pH à l'aide de tampons compatibles, comme des borates, phosphates, carbonates, sulfates ou silicates, ou d'autres sels organiques ou inorganiques acceptables, comme des sels d'alcoylolamines. Les sulfoxydes ou sulfones formés dans la réaction thermogène peuvent exercer des effets tampon et les savons ko peuvent constituer dans la composition les substances tampons pri 70 37421 2064433 maires. Les préparations cosmétiques selon l'invention sont réalisées par des procédés simples connus de la technique. Les divers constituants des portions cosmétiques des préparations elles-mêmes peu-5 vent être associés à la manière normale puis, selon la nature du produit cosmétique, ils peuvent entrer dans de nouvelles formules, soit avec l'agent oxydant soit avec l'agent réducteur que l'on emploie. Si la préparation cosmétique est de nature essentiellement oxydante, elle est associée à l'agent oxydant. La situation inver-10 se s'applique également et, dans la plupart des cas, le produit cosmétique a ses ingrédients emmagasinés ensemble avec le réducteur et le catalyseur tandis que l'oxydant est dans un emballage séparé, habituellement dans un compartiment 'différent du distributeur. Si certains des constituants du produit cosmétique sont de nature oxy-15 dante et d'autres de nature réductrice, la composition peut être formulée en parties séparées, l'une d'elles accompagnant l'oxydant thermogène et l'autre pouvant être conservée avec le réducteur. La considération principale est qu'il ne se produise aucune oxydation-réduction par association prématurée d'un agent chimique thermogène 20 selon l'invention avec un ingrédient cosmétique ou un autre réactif exothermique. Les préparations cosmétiques thermogènes selon l'invention comprennent diverses compositions destinées à l'application locale sur le corps humain. En général, ces applications se font sur la 25 peau ou les cheveux. Ces préparations peuvent être des crèmes faciales, des lotions corporelles, des dépilatoires, des agents brunissants, des antisudatoires ou antiperspirants, des crèmes solaires, des déodorants corporels, des crèmes capillaires, des lotions capillaires, des gels capillaires, des shampooings, des colorants, 30 des décolorants, des produits de rinçage, des crèmes à raser, des préparations de maquillage, des huiles de bain, des produits pour traitement facial, des astringents, des lotions pour application après rasage et bien d'autres préparations du même type. Dans la plupart des cas, les agents tensio-actifs ou solubilisants non io-35 niques sont des constituants importants ou utiles soit comme agents mouillants soit comme agents d'émulsion ou de solubilisation d'appoint. Par le procédé selon l'invention, certains des composés de ce type sont préparés au moment de la distribution du produit cosmétique pendant son échauffement et se trouvent immédiatement so~ 40 lubilisés ou dispersés dans le produit cosmétique, en partie en 70 37421 13- 2064433 raison de la chaleur dégagée dans la réaction exothermique qui leur donne naissance. Cet effet simultané de solubilisation est un résultat utile de l'invention et contribue à éviter une mauvaise dispersion des ingrédients dans le produit. On évite ainsi la forma-5 tion de poches d'ingrédients non dispersés dans le cosmétique et le produit final est plus uniforme. L'utilisation du système réducteur-oxydant selon l'invention pour dégager de la chaleur dans les préparations cosmétiques au moment de leur distribution permet d'utiliser des quantités relative-10 ment faibles de réducteur afin de produire la chaleur suffisante pour élever la température du produit cosmétique de façon appréciable. On notera, d'après les exemples donnés dans la suite, que l'on préfère employer des proportions approximativement sto.échiométri-ques d'agent oxydant destiné à réagir pour donner la sulfone à par-15 tir du thiodialcanol. La plus grande partie de la chaleur dégagée vient de la réaction qui donne intermédiairement le sulfoxyde et, dans certains cas, il est possible et désirable d'arrêter la réaction d'oxydation à ce stade. Dans ces conditions, on a besoin de moins de peroxyde pour produire une quantité donnée de chaleur. 20 Bien qu'il puisse être souhaitable de ne former que le sulfoxyde, on emploie souvent assez d'agent oxydant pour faire la sulfone, pour s'assurer que tout le thiodialcanol entre en réaction. Les sulfoxydes et sulfones ont une odeur acceptable et, par conséquent, la réaction n'est pas critique en ce qui concerne le 25 point qu'elle atteint et le caractère acceptable du produit d'un point de vue esthétique. En outre, les composés non ioniques formés tout en ayant les fonctions utiles mentionnées précédemment, ressemblent du point de vue chimique aux agents tensio-actifs non ioniques qui sont fréquemment employés comme agents d'émulsion, de 30 mouillage, de solubilisation ou agents détergents dans les produits cosmétiques selon l'invention. De même, ils présentent une ressemblance avec les agents tensio-actifs anioniques, comme les sulfonates et l'es sulfates. Ces ressemblances chimiques dénotent une compatibilité améliorée avec ces produits pour cosmétique. 35 Les oxydants et réducteurs ont une faible action corrosive vis-à-vis des matériaux ordinairement utilisés pour la construction des récipients d'emballage comme le fer blanc ou l'acier revêtu de résines, employés communément à cette fin. Ainsi, on ne constate pas de blocages des pièces de la valve dus à des produits 4û de corrosion passant dans le produit cosmétique pendant sa distri- 70 37421 lk. 2064433 bution par la valve. En plus de cette action corrosive limitée, les oxydants et réducteurs selon l'invention sont remarquablement compatibles avec les ingrédients cosmétiques normaux et ne donnent pas lieu à des produits indésirables capables de nuire aux propriétés 5 cosmétiques des préparations. On considère comme important, dans de nombreux cas, que les produits de la réaction exothermique ne soient pas gazeux, du fait que les systèmes selon l'invention trouvent une application utile dans les liquides, émulsions et crèmes, ainsi que dans les mousses. Bien entendu, par l'emploi d'agents de 10 propulsion, comme des gaz liquéfiés, on peut, si on le désire, distribuer des émulsions sous forme de mousses, et des liquides en pulvérisation. Ici encore, il est souvent important que les compositions exothermiques selon l'invention ne modifient pas l'activité moussante des gaz liquéfiés ou d'autres agents moussants, de telle 15 sorte que l'effet de mousse obtenu peut être prédéterminé, en fonction des ingrédients de la composition 'utilisée, sans être affecté par des gaz additionnels produits dans les réactions thermogènes. Ainsi, en dehors de l'expansion de la mousse sous l'effet du chauffage, on peut utiliser avec les produits cosmétiques les propor-20 tions ordinaires d'agents moussants ou d'agents de pulvérisation. L'absence de production de gaz au cours de cette réaction est également pour l'invention une caractéristique de sécurité parce que la rupture accidentelle d'une poche contenant un réactif ne peut entraîner de dégagement gazeux. Dans le cas contraire, la 25 pression développée pourrait provoquer l'explosion du récipient. Il est apparu que même si les réactions exothermiques sont amorcées par suite de rupture de la poche, elles n'entraînent pas dans le cas présent une telle explosion. Bien que toutes les propriétés mentionnées ci-dessus soient 30 importantes pour la réalisation d'un produit cosmétique s'échauffant de lui-même satisfaisant, une propriété très importante réside dans la faible toxicité des agents chimiques producteurs de chaleur. Les produits recommandés s@at d'une faible toxicité et sont des ingrédients appropriés aux produits cosmétiques. 35 Les exemples suivants illustrent l'invention. Toutes les pro portions indiquées sont des parties en poidsc 2064433 EXh'riPLB 1. Parties Acide stéarique (double pressage 10,5 Nonyl phényl polyoxyétnylène éthanol avec 5 30 groupes oxyde d'étiiylène pai- mole (igepai CO-880) 5,0 Diéthanolamide laurique myristique 0,5 Tri é t liano 1 aminé 5 , 0 Eau (désionisée) 64,3 10 2,2'-thiodiéthanol 10,0 Tungstate de sodium (solution aqueuse à 10 '}o) 4,0 Parfum 0,7 L'acide stéarique, le diéthanolamide laurique myristique et le nonyl phényl polyoxyétlxylène éthanol sont mélangés ensemble et 15 chauffés à 85°C. La triéthanolamine et l'eau sont mélangées et chauffées à la même température et les deux portions sont réunies pour donner le savon de triéthanolamine. L'émulsion produite est refroidie à 37»8°C, on ajoute le parfum, le 2,2'-thiodiéthanol et la solution de tungstate de sodium et le produit est refroidi enco-20 re à 2ô,7°C. On place cette portion de la préparation cosmétique dans le grand compartiment d'un distributeur à compartiments multiples. On remplit ensuite, avec 25 parties d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène à 14 le petit compartiment du distributeur, qui est constitué par une poche en matière plastique. Le 25 grand et le petit compartiments communiquent tous deux avec une valve ou des valves de distribution. On fixe cette valve en position à la sortie du récipient distributeur et on introduit sous pression 4,0 parties de gaz liquéfié comme agent de propulsion dans le grand compartiment pour atteindre la pression de fonction-30 nement désirée (environ 2,8 kg/cm ). Bien entendu, le gaz exerce une pression sur le contenu des deux compartiments. L'hydrocarbure servant d'agent de propulsion emplo3ré est un mélange à 83» 5 Y" d'isobutane et à 10,5 de propane. Immédiatement après la fin de ces opérations, la crème à raser thermogène sous pression est prê— 35 te à l'emploi. La crème a raser thermogène se conserve bien en magasin et il n'y a pas d'altération du parfum ou de perte du pouvoir chauffant d'une façon significative pendent une période raisonnable de conservation. Le produit est d'un emploi agréable, et la crème chauf-40 fée débitée en abaissant le bec distributeur et en ouvrant les 70 37421 2064433 orifices de la valve est un agent efficace de ramollissement de la barbe et un bon lubrifiant pour le rasoir. La température à laquelle la crème est utilisée est de 00°C, température qu'elle atteint peu de temps après la distribution (moins de quinze secondes). La 5 crème est agréablement parfumée et l'odeur de l'essence de citron ne s'accompagne pas d'une odeur désagréable. La mousse produite est d'une excellente stabilité et est supérieure sous ce rapport aux crèmes à raser en aérosol à mousse chaude antérieurement connue. Des résultats analogues sont obtenus quand les proportions d'-10 oxydant et de réducteur sont augmentées ou diminuées, dans un intervalle de variation de 25 mais on note des variations de température. Ainsi, quand on abaisse le peroxyde d'hydrogène jusqu'à 20 parties et le thiodiéthanol à 8' parties, la température de la crème à raser ne s'élève qu'à 51j7°C environ, alors que si l'on 15 porte ces proportions à 30 et 12 parties respectivement, la crème s'échauffe à plus de 65j6°C. Quand on modifie le rapport oxydant/ réducteur dans un intervalle de variation atteignant 25 le poids de l'un des produits étant approximativement celui de l'exemple, le chauffage est plus marqué quand l'effet consiste à ajouter du 20 réactif et moins bon dans le cas contraire. On peut faire varier les concentrations de l'oxydant de 8 à 20 c/<> dans l'eau sans affecter la quantité de chaleur produite si la proportion de peroxyde d'hydrogène reste sensiblement constante. Quand on emploie à la place du peroxyde d'hydrogène d'autres produits capables de libérer 25 de l'oxygène, comme 1'hydroperoxyde d'urée, le perborate de sodium, le persulfate de potassium et d'autres per-composés, en solution aqueuse, la réaction se produit également et la crème à raser distribuée s'échauffe approximativement à la température atteinte précédemment à condition de respecter dans ce remplacement les propor-30 tions stoéchiométriques. Ces effets comparables sont également obtenus quand on remplace le 2,2'-thiodialcanol avec une quantité thermogène équivalente des autres thiodialcanols., y compris ceux qui sont alcoxylés. Avec les composés plus fortement alcoxylés et les alcanols à longue chaîne, le produit de la réaction thermogène 35 confère en outre au cosmétique produit des activités tensio-active et détergente ainsi que solubilisante. En l'absence d'un catalyseur pour la réaction rédox, l'effet de chauffage est plus lent. Bien entendu, lorsqu'on remplace le tungstate de sodium par la quantité équivalente de molybdate d'am-bO monium, d'uranate de potassium ou d'un autre catalyseur rédox con- bad original 70 37421 17. 2064433 venable pour l'emploi dans les produits cosmétiques selon l'invention, le dégagement de chaleur est accéléré et comparable à l'action observée dans la préparation du présent exemple. EXEMPLE 2. 5 Parties Acide stéarique 13 Nonyl phényl polyoxyéthylène éthanol à 30 groupes polyoxyéthylène par mole 6,2 Diéthanolamide laurique myristique 0,6 10 Triéthanolamine 6,2 Eau 97 » 0 2,2'-thiodiéthanol 15»0 Tungstate de sodium (solution aqueuse à 10 'j) 5,0 Parfum 1,0 15 Peroxyde d'hydrogène (solution aqueuse à 10 ^>) 3^,0 Agent de propulsion (mélange isobutane-propane à 5 : i) - 5,5 On prépare cette formule de la même manière que précédemment dans l'exemple 1. Le produit obtenu a approximativement les mêmes 20 propriétés, avec cette différence que la température atteinte à la faveur de la réaction thermogène est inférieure, de l'ordre de 5^ à 57°C. La crème à raser permet efficacement de mouiller la barbe et d'en ramollir les poils. Elle est aussi stable que la crème de l'exemple i et elle se conserve de façon satisfaisante. 25 Lorsque, au lieu de la base pour crème à raser du présent ex emple, on utilise avec l'association oxydant-réducteur, le catalyseur et l'agent de propulsion, une autre base cosmétique comme un shampooing, un dépilatoire, une préparation pour nettoyage facial, une crème solaire, un produit de conditionnement de la peau ou des 30 cheveux, une crème pour le traitement des coups de soleil, une teinture capillaire ou un autre colorant, une crème de démaquillage ou autre, on obtient un produit qui s'échauffe de façon correspondante, et dont la température atteint 48 à 65°C. Bien entendu, dans les formules appropriées, on peut ajouter divers autres ingré-35 dients en plus des agents actifs, tels que des agents épaississants, anti-moussants, moussants, détergents, stabilisants, etc, comme il est connu des spécialistes. Le produit peut être distribué sous forme de mousses ou de pulvérisations, de mousses faciles à briser, de liquides, de pâtes ou de dispersions. Des associations de pro-40 duits peuvent être obtenues en mélangeant ces compositions. BAD ORIGINAL 70 37421 18. 2064433 EXEMPLE 3. Partie s Acide stéarique Nonyl phényl polyoxyalcoylène alcanol 12,0 5 (30 groupés oxyéthylène, éthanol) Lauroyl monoglycéride sulfonate de sodium 5,0 10 (Siponate SGS) Tri é thanolamine Eau (désionisée) 2,2'-thiodiéthanol Tungstate de sodium Parfum 1,0 6,0 62,0 13,0 0,25 0,75 Cette composition est préparée "comme celle de l'exemple 1. Le monoglycéride sulfonate est ajouté à la place du diaieanolamide 15 laurique myristique. On utilise 30 c/i> de peroxyde d'hydrogène en plus, du fait qu'on emploie davantage de réducteur. Le produit résultant est une bonne crème à raser autochauffante, dont la température s'élève à environ 65,6°C en dix-huit secèndes après sa distribution. 20 La mousse de cette crème à raser est épaisse et stable, ces propriétés étant dues au monoglycéride sulfonate. Quand on utilise 0,5 de sulfonate, ou moins, la mousse devient sensiblement moins épaisse. Pour une teneur de 1,5 /J, on obtient une mousse très épaisse. Ordinairement, on n'emploie pas plus de 1,5 V- du monogly-25 céride sulfonate pour éviter un trop grand épaississement. Le cation peut être échangé pour un autre métal alcalin, un métal alca-lino-terreux, l'ammonium, une alcoylamine ou un sel d'alcanolamine inférieure et on obtient des résultats analogues, si le groupe acyle contient de 10 à 18 atomes de carbone. 30 Quand on abaisse la teneur de l'acide stéarique et de la tri éthanolamine à 10 et 5 /° respectivement, et qu'on n'introduit pas de monoglycéride de sulfonate, la teneur en eau étant ajustée à 66 c,à, on obtient comme résultat une mousse moins épaisse mais utilisable e BAD ORIGNAL 70 37421 19- 2064433 BXEIIPLE 4. Parties Acide stéarique 10,0 Nonyl phényl polyoxyéthylène éthanol 5 à 30 groupes oxyéthylène par mole 5,0 Solution aqueuse de sorbitol (à 70 de sorbitol) 10,0 Triéthanolamine 5,30 Eau (désionisée) 52,S}5 2,2'-thiodiéthanol 14,0 10 'Tungstate de sodium (solution aqueuse à 25/0 2,0 Parfum 0,75 Les divers ingrédients sont associés, comme décrit à l'exemple 1, avec l'exception que l'on ajoute la solution de sorbitol après neutralisation de l'acide stéarique par la triéthanolamine. On pla-15 ce ensuite 144 parties de la composition dans le grand compartiment d'un distributeur à deux compartiments, puis 36 parties de solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène à 1k dans le petit compartiment. Ces deux compartiments communiquent avec une valve de distribution fixée en position sur le dessus du récipient distribu-20 teur où elle peut être actionnée par pression avec un doigt. On introduit ensuite 6 parties d'hydrocarbure servant d'agent de propulsion (5/6 d'isobutane et 1/6 de propane), sous pression dans le grand compartiment. Le produit est alors prêt à l'emploi. Comme il a été dit en ce qui concerne les autres crèmes à ra-25 ser selon l'invention, ce produit se conserve bien et ne détruit pas à la longue l'arôme agréable de son parfum. Il ne perd pas non plus son pouvoir chauffant au bout d'un temps de conservation raisonnable. La température à laquelle le produit distribué s'élève par la réaction chimique du 2,2'-thiodiéthanol avec le peroxyde 30 d'hydrogène dépasse 60°C et cette température est atteinte peu de temps après la distribution, généralement au bout de douze à dix-huit secondes. On ne note aucune mauvaise odeur inacceptable après la distribution. La mousse produite est très stable; elle est de longue durée et formée apparemment de bulles très finement divi-35 sées. Elle produit sur la peau une sensation particulièrement agréable. Les propriétés améliorées de cette mousse doivent être attribuées en partie à la présence du sorbitol. Ce polyalcool produit des effets émollients, comme il a été dit plus haut et, de. plus, il contribue à former une mousse stable riche d'une qualité ko hautement appréciée. On atteint des résultats analogues en incorpo 70 37421 20. 2064433 rant dans la formule d'autres polyalcools comme le manriitol ou le glvcérol. Dans d'autres compositions, la proportion d'agent de propulsion est modifiée : on en utilise de 2 à 8 parties au lieu de 6 5 parties. On peut obtenir des produits acceptables dans cet intervalle, bien que ceux qui renferment des proportions moins grandes d'agent de propulsion sont distribués plus lentement et ne possèdent pas une aussi fine structure de bulles que ceux dans lesquels on emploie davantage d'agent de propulsion. Il faut veiller à évi-10 ter d'utiliser trop peu d'agent de propulsion pour ne pas voir le produit tomber en gouttes ou couler et, de même, on évite les projections de produit en veillant à ne pas utiliser trop d'agent de propulsion. ' 70 37421 21 . 2064433 - REvBNLlICATION S. - 1 - Un produit cosmétique autochauffant, caractérisé en ce qu'il comprend des constituants d'une composition cosmétique emmagasinés dans des zones séparées, l'une d'elles renfermant un milieu a-5 queux contenant un réducteur organique constitué par un thiodialcanol ou l'un de ses dérivés, un catalyseur pour l'oxydation exothermique du réducteur, ce catalyseur étant un molybdate, un tungstate ou un uranate, un savon d'un acide gras supérieur et- un gaz liquéfié comme agent de propulsion, l'autre de ces zones renfermant, 10 comme agent oxydant, une solution aqueuse d'un per-composé, un dispositif étant prévu en outre pour distribuer les contenus des deux zones de manière à ce qu'ils viennent en contact entre eux et avec d'autres ingrédients cosmétiques de façon à constituer ion produit cosmétique chauffé. 15 2 - Une crème à raser autochauffante selon la revendication 1, caractérisée en ce que le per-composé est le peroxyde d.'hydrogène, le savon est un savon d'alcanolamine, le milieu aqueux contenant le savon renferme également un agent tensio-actif synthétique non ionique, le catalyseur est un molybdate ou un tungstate et le gaz 20 liquéfié de propulsion est un hydrocarbure inférieur, éventuellement halogène. 3 - Une crème à raser autochauffante selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qué l'une des zones renferme de 5 à. 20 de savon, de 5 à 40 de réducteur et de 0,2 à 2 C.J de catalyseur, 25 l'autre zone contenant une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène de concentration comprise entre 5 et 30 4 - Une crème à raser autochauffante selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le produit final distribué est une mousse chaude obtenue à une température de 30 48,9 à ()5,6°C et à un plï de l'ordre de 7 à 10, le réducteur étant le 2,2'-thiodiéthanol, le catalyseur étant le molybdate d'ammonium oxi le tungstate de sodium, le savon étant le stéarate de triéthanolamine, l'agent tensio-actif non ionique étant un alcoyl phényl polyoxyéthylène éthanol, dans lequel le groupe alcoyle contient de 35 6 à 10 atomes de carbone et le groupe polyoxyéthylène comporte de iO à 40 groupes éthoxy, le produit final renfermant de 5 à 20 de savon formé de stéarate de triéthanolamine, de 1 à 35 % d'élcoyl phényl polyoxyéthylène éthanol, de 50 à 85 V- d'eau, moins de 25 '> d'autres adjuvants et les produits tensio-actifs résultant de la 40 réaction entre le 2,2'-thiodiéthanol et les per-composés.