Brevet FR2097085A1 — publié le 19720303

La présente invention concerne de nouvelles compositions herbicides contenant comme matière active une oxadiazine de formule dans laquelle - R1 et R3 représentent l'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur - R2 représente un noyau phényle substituépar un ou plusieurs des groupements suivants : alcoyle inférieur, CF3, halogène - X représente un groupement -CH2- ou -C o La préparation et les caractéristiques physico-chimiques de ces composés sont déjà décrites dans le Brevet Français No 69/09530 déposé le 3 avril 1969 par la Société Progil.Or, les travaux de la demanderesse lui ont permis de mettre en évidence que ces produits, outre les propriétés fongicides, algicides et bactéricides décrites dans ledit brevet, pos sèdent des propriétés herbicides remarquables et imprévisibles qui les rendent utiles soit pour le désherbage sélectif des cultures, soit pour le désherbage total selon les produits et/ou les doses utilisées. D'une manière générale, ces composés sont préparés en faisant réagir, en présence d'une base, une N-hydroxyurée convenablement substituée avec un dérivé organique dihalogéné portant des atomes d'halogène sur deux carbones adjacents. Par ce procédé ont été préparés les composés dont la structure et les caractéristiques sont données dans le tableau suivant Produit . Température n0 i R1 R2 R3 X fusion Cl . 1 CH3 Cl- H CH 2 C2H5 Ck X H CH 1 3 CH3 CP3 H CH2 huile CF3 4 CH3 CH3~ 9 H CH2 770C Cl C1 5 CH3 Cl 9 H C=O 1220C CF 6 CH3 e CH3 C=O 850C C1 7 CH3 Cl- CH3 C=O 1080C Les propriétés herbicides des compositions contenant ces oxadiazines comme matière active ont été mises en évidence par des essais réalisés de la manière suivante On remplit des pots de 10 x 10 x 15 cm avec de la terre franche n'ayant jamais subi de traitements herbicides. On place sur la terre des graines de différentes espèces végétales dont on désire étudier la sensibilité aux produits herbicides à tester. Puis on recouvre les graines avec une couche de terre dont l'épaisseur est fonction du diamètre des graines. On pulvérise la conposition herbicide à tester -immédiatement après le semis dans le cas des essais de prélevée, ou après la sortie des plantes (stade : 2 feuilles vraies) dans le cas des essais de post-levée-. La composition est constituée par une poudre mouillable préparée en mélangeant pendant une minute dans un broyeur à couteaux les ingrédients suivants Matière active à tester 20 t Défloculant (lignosulfate de calcium) 5 t Mouillant (alcoylarylsulfonate de sodium) 1 t Charge (silicate d'alumine) 74 t Cette poudre mouillable est ensuite mélangée à une quantité d'eau calculée pour une pulvérisation à la dose par hectare désirée. Dans chacun des essais, l'on conserve une plante témoin non traitée afin de pouvoir vérifier une éventuelle inhibition de croissance et afin de pouvoir contrôler également une absence possible de germination ou une croissance défectueuse des plantes dues à des conditions particulières. Les pots ainsi traités sont ensuite maintenus pendant un certain temps en serre dans des conditions constantes d'humidité, de température et d'éclairement. Au bout de cinq semaines, l'on procède au relevé des résultats en évaluant en particulier le pourcentage de destruction de chacune des espèces par rapport au témoin. Les différentes cultures et adventices sur lesquelles ont été effectués les tests sont les suivantes Espèce Nom scientifique Symbole Avoine Avena sativa AV Blé Triticum t'ulgare BL Orge Hordeum distichum OR Mais Zea mays Panisse Echinochloa dcrusgalli PA Ray grass LoZium itaticum RA Riz Oryza sativa RI Vulpin Alopeourus myosuroîdes VU Amarante Amaranthus retroflemus AM Arachide Arachidis hypogaea AR Betterave Be ta yulgaris BE Carotte Daucus carota CA Chénopode Chenopodium album CH Coton Gossypium hirsutum CT Espèce Nom scientifique Symbole Haricot Phazeoluz plugaris Lin Linum usitatissimum LI Luzerne Medicago sativa Moutarde Sinapie alba Pois Pisum sativum PO Sarrazin Polygonum fagopyrum SA Tomate Solanum esculentum Tournesol Helianthus annuus TU Colza Brassica napus CZ Les exemples suivants illustrent de façon non limitative les résultats obtenus avec les compositions selon l'invention. La signification des symboles employés est donnée dans le tableau précédent. Exemple 1 Essais effectués avec la composition herbicide renfermant comme matière active la méthyl-2(dichloro-3',4 phé- nyl)-4 perhydro oxadiazine-1,2,4 one-3 (produit n 1). Essais en pré-levée à la dose de 4 kg/ha Espèce végétale AV BL OR PA RA VU AM AR CH CT HA LU MO PO % de destruction 0 0 100 100 98 95 100 0 100 0 0 100 100 0 Espèce végétale SA CZ t de destruction 100 100 @ Essais en pré-levée à la dose de 2 kg/ha Espèce végétale AV BL OR MA PA RI VU AM AR CH LU MO SA % de destruction 0 0 0 0 100 0 75 100 0 100 100 100 100 Essais en pré-levée à la dose de 0,5 kg/ha Espèce végétale AV BL OR MA AM CH LU CZ 8 de destruction O O O O 100 98 90 O Essais en post-levée à la dose de 8 kg/ha Espèce végétale BL PA RA VU AM CH LU MO SA TO % de destruction 0 100 100 100 100 100 100 80 100 100 Essais en post-levée à la dose de 2 kg/ha Espèce végétale BL MA OR PA RA VU AM CH LU MO SA TO %de destruction 0 0 0 100 75 75 98 100 98 80 98 98 Exemple 2 Essais effectués avec la composition herbicide renfermant comme matière active l'éthyl-2(chloro-4'phényl)-4 perhydro oxadiazine-1,2,4 one-3 (rpduit n 2) Essais en pré-levée à la dose de 8 kg/ha Espèce végétale BL AV OR AM BE CH LU MO SA LI CZ % de destruction 0 0 0 98 98 95 100 100 85 100 100 Essais en post-levée à la dose de 8kg/ha Espèce végétale BL AV OR MA PA RA VU TO % de destruction 0 0 0 0 90 90 95 95 Exemple 3 Essais effectués avec la composition herbicide renfermant comme matière active la méthyl-2 (trifluorométhyl-3' phényl)-4 perhydro oxadiazine-1,2,4 one 3.(produit n 3) Essais en pré-levée à la dose de 4 kg/ha Espèce végétale ÎBL AV MA OR BE LU MO CZ 8 de destruction O O O O 96 97 100 99 Essais en post -levée à la dose de 4 kg/ha Espèce végétale BL AV MA OR RA ra BE LU MO SA TO CZ %de destruction 0 0 0 0 80 100 94 95 88 99 100 Exemple 4 Essais effectués avec la composition herbicide renfermant comme matière active la méthyl-2 (méthyl-4', chloro-3'phényl)-4 perhydro oxadiazine-1,2,4 one-3. (Produit n 4) Essais de pré-levée à la dose de 8 kg/ha Espèce végétale AV BL MA OR PA RA VU AM CH LU MO SA TO % de destruction 90 0 0 0 99 100 100 100 100 100 100 100 100 Espèce végétale AR HA LI PO TU CZ z de destruction 0 0 100 100 100 100 Essais de post-levée à la dose de 8 kg/ha Espèce végétale AV BL OR PA RA RI VU AM BE CA CH CZ % de destruction 100 0 90 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Espèce végétale CT LI LU MO PO SA TO TU % de destruction 95 100 100 99 100 100 100 100 Essais de post-levée à la dose de 2 kg/ha Espèce végétale BL MA OR PA RA VU BE CH LI LU CZ HA MO PO % de destruction 0 0 0 100 98 85 100 100 96 100 5 0 85 0 Espèce végétale SA TO TU AR CT % de destruction 99 100 99 0 0 Exemple 5 Essais effectués avec la composition herbicide renfermant comme matière active la méthyl-2 (dichloro-3',4' phényl)-4 perhydro oxadiazine-1,2,4 dione-3,6 (Produit n 5). Essais de pré-levée à la dose de 4 kg/ha Espèce végétale BL AV MA OR RA Vu RI AM BE CH LU MO 8 de destruction 0 0 0 0 80 75 0 75871009070 Essais de post-levée à la dose de 4 kg/ha Espèce végétale BL AV MA OR PA BE CH CA MO % de destruction 0 0 0 0 92 100 80 80 92 Exemple 6 Essais effectués avec la composition herbicide renfermant comme matière active la diméthyl-2,5 (trifluorométhyl-3' phényl)-4 perhydro oxadiazine-1,2,4 dione-3,6. (Produit n 6). Essais de post-levée à la dose de 4 kg/ha Espèce végétale BL AV MA OR RI BE CA CH LU MO SA TS z de destruction 0 0 0 0 0 98 100 98 100100 100 100 Essais en post-ievée à la dose de 2 kg/ha Espèce végétale BL AV MA OR RI BE CA LU MO SA TS % de destruction 0 0 0 0 0 98 85 100 99 98 100 Exemple 7 Essais effectués avec la composition herbicide renfermant comme matière active la diméthyl-2,5 (dichloro-3',4' phényl)-4 perhydro oxadiazine-1,2,4 dione-3,6. (Produit n 7) Essais en pré-levée à la dose de 4 kg/ha Espèce végétale BL AV MA OR RI AM CH %de destruction 0 0 0 0 0 95 96 Essais en post-levée à la dose de 4 kg/ha Espèce végétale BL AV MA OR RT CH LU MO nL I | de destruction 0 O O 0 0 97 75 85 95;98 80 Tous ces exemples Montrent bien l'intéret des compositions selon l'invention pour le désherbage des cultures. En effet, dans chacun des tests effectués, on peut noter une forte action herbicide vis-à-vis de certaines espèces végétales et une sélectivité remarquable vis-à-vis de certaines autres parmi lesquelles des cultures d'importance industrielle. Par contre, utilisés à des doses plus élevées, certains produits comme le n 4 font preuve d'une polyvalence remarquable permettant de les utiliser cosse désherbants totaux. Les doses d'utilisation, très intéressantes pour le domaine agricole, peuvent varier de 0,5 à 10 kg par hectare de matière active. La dose précise est à définir en fonction de la culture, des adventices, de l'état du sol, des conditions climatiques et du mode d'épandage. Les compositions selon l'invention peuvent être préparées en mélangeant la matière active à une charge inerte pour obtenir des compositions facilement et efficacement applicables au moyen d'appareils usuels. On peut ainsi préparer des compositions herbicides solides ou liquides. Les compositions solides peuvent être sous forae de poudres homogènes obtenues par mélange de la matière active à des charges inertes finement divisées telles que les talcs, les argiles, la bentonite, la pierre ponce, la terre à foulon, la pyrophyllite, la terre d'infusoires et autres matières solides inertes habituellement utilisées pour la préparation de compositions herbicides pulvérulentes. Dans l'application pratique, ces compositions pulvérulentes peuvent être employées comme poudres pour poudrage ou comme poudres mouillables. D'autre part, on peut imprégner la matière active sur des particules solides inertes telles que des granulés de taille appropriée qui seront directement épandus sur le sol. Les compositions liquides peuvent être préparées par mélange de la matière active à un diluant liquide inerte. Parmi ces diluants, on peut citer les solvants organiques du type aromatiques, hydrocarbures, cétoniques. La proportion de solvant dépendant de la solubilité de la matière active peut varier de 1 à 90 % en poids. Les compositions selon l'invention, liquides ou solides, contiennent aussi généralement des additifs organiques tels que des agents émulsifiants, mouillants ou tensio-actifs. Ces additifs facilitent la dispersion des compositions dans l'eau pour des pulvérisations aqueuses ou bien facilitent le mouillage des surfaces végétales indésirables auxquelles on applique les compositions. Ils représentent généralement une proportion minime de la composition allant de 0,5 à 15 t en poids. Ces additifs sont du type anionique, cationique ou non ionique. D'une façon générale, la préparation des compositions herbicides est décrite dans le Frear "Chemistry of insecticides, fungicides and herbicides" deuxième édition, page 280. REVENDICATIONS 1 - Compositions herbicides caractérisées par le fait qu'elles contiennent comme matière active une oxadiazine de formule dans laquelle - R1 et R3 représentent l'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur - R2 représente un noyau phényle substitué par un ou plusieurs des groupements suivants : alcoyle inférieur, CF3, halogène - X représente un groupement -CH2- ou -C O 2 - Compositions herbicides selon la revendication 1 caractérisées par le fait qu'elles contiennent avec la matière active un certain nombre d'additifs tels que : charge inerte, émulsifiants, anti mottants. 3 - Composition herbicide selon les revendications 1 et 2 caractérisée.en ce que la matière active est la méthyl-2 (dichloro-3',4' phényl)-4 perhydro oxadiazine-1,2,4 one-3. 4 - Composition herbicide selon les revendications 1 et 2 caractérisée par le fait que la matière active est l'éthyl-2(chloro-4'phényl)-4 perhydro oxadiazine-1 ,2,4 one-3. 5 - Composition herbicide selon les revendications 1 et 2 caractérisée par le fait que la matière active est la méthyl-2 (méthyl-4', chloro-3'phényl)-4 perhydro oxadiazine1,2,4 one-3. 6 - Composition herbicide selon les revendications 1 et 2 caractérisée par le fait que la matière active est la méthyl-2 (trifluorométhyl-3' phényl)-4 perhydro oxadiazine-1,2,4 one 3. 7 - Composition herbicide selon les revendications 1 et 2 caractérisée par le fait que la matière active est la méthyl-2 (dichloro-3',4' phényl)-4 perhydro oxadiazine-1,2,4 dione-3,6. 8 - Composition herbicide selon les revendications 1 et 2 caractérisée par le fait que la matière active est la diméthyl-2,5 (trifluoro-méthyl-3' phényl)-4 perhydro oxadiazine-1,2,4 dione-3,6. 9 - Composition herbicide selon les revendications 1 et 2 caractérisée par le fait que la matière active est la diméthyl-2,5 (dichloro-3:4'phényl)-4 perhydro oxadiazine-1,2,4 dione-3,6.