Brevet FR2103636A1 — publié le 19720414

On connaît des détergents peu moussants qui contiennent3 comme substances détersives3 des surfactifs non ioniques du type des éthers de polyglycol. Toutefois3 les propriétés d'inhibition de mousse de ces composés ne sont souvent pas suffisantes pour S diminuer dans une mesure suffisante le dégagement de mousse des a-gents qui contiennent des surfactifs fortement moussants du type des sulfates ou des sulfonates et c'est pourquoi on a proposé d'à-jouter3 comme inhibiteurs de mousse3 des acides gras contenant plus de 18 atomes de carbone. Toutefois3 l 'action de ces acides 10 gras est limitée aux surfactifs du type sulfonate et en outre3 elle dépend de la dureté de l'eau qu'on utilise pour préparer la solution détergente. Les silicônes souvent utilisées comme inhibiteurs de mousse conviennent moins bien aux détergents car elles peuvent hydrofuger les objets nettoyés et sont difficiles à éliminer du 15 substrat. De même3 lorsqu 'on utilise des adoucissants exempts de surfactifs et contenant des phosphates polymères doués d'action complexante ou des complexanis organiques et servant à éliminer les incrustations des textiles3 des machines à laver3 des tuyaux de 20 distribution et des chauffe-eau3 il peut se produire des perturbations notables par dégagement de mousse. On attribue la formation de mousse à des impuretés organiques déposées telles que des protéines ou matières grasses3 à des résidus de savon calcaire ou à des traces de substances détersives. 25 L'invention a pour but de mettre au point un agent qui ne présente pas les inconvénients susdits et dont l'action d'inhibition de mousse soit indépendante de la nature et de la compisition des composés moussants et aussi de la dureté de l'eau3 qui n'ait pas d'effets négatifs -sur le résultat du nettoyage ni 30 sur les qualités d'utilisation des objets nettoyés et qui soit déjà efficace à de faibles concentrations. 71 31311 2 2103636 L'invention a pour objet des détergents et adoucissants à mousse régularisée qui contiennent au moins un composé doué d' action détergente ou complétante choisi parmi les surfactifs anio-niques, amphotères et non ioniques3 les phosphates polymères et les 5 complexants et ces détergents et adoucissants sont caractérisés par le fait qu'ils contiennent3 relativement à la quantité des composés mentionnés doués d'action détergente et complexante3 031 à 10 % en poids d'au moins un composé inhibiteur de mousse répondant à la formule : - 10 R--N-C-NH-R-NH-C-N-R- •* r ii ti i 6 R2 0 0 R4 dans laquelle R représente un radical hydrocarbure de 2 à 20 atomes de aarbone3 Ret R^ des radicaux hydrocarbures de 8 à 30 atomes de carbone3 R^ et R^ des atomes d'hydrogène ou des radicaux hydro-15 carbures de 1 à 30 atomes de carbone. Les radicaux R3 R^ et R^3 R^ et R^ peuvent être à chaîne droite ou ramifiée3 saturés ou insaturés ou encore cy cloalipha-tiques ou aromatiques. On utilise de préférence des composés dans lesquels Rj et R^ représentent des radicaux hydrocarbures à chaîne 20 droite3 saturés ou monoinsaturés3 de 10 à 24 atomes de carbone3 les radicaux R^ et R^ des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle également à chaîne droite3 saturés ou monoinsaturés3 de 1 à 24 a-tomes de carbone. On peut obtenir de' façon connue les composés alkylène-25 diurée ou aralkylènediurée inhibiteurs de mousse3 par exemple en faisant réagir des diamines de formule R'jHN-R-NHR^ sur des isocya-nates de formule R^-N=C=0 ou R^-N=C=0} ou bien en partant de diiso-cyanates de formule 0=C=N-R-N=C=0 et en les faisant réagir sur des aminés primaires ou secondaires de formule R^R^NH ou R^R^NH. 30 Les radicaux alkyle Rj et R^ peuvent être dérivés d'a cides gras d'origine naturelle ou synthétique. On citera comme exemples les radicaux octyle3 décyle3 lauryle3 myristyle3 cétyle3 stéaryle3 arachyle3 béhényle3 lignocéryle3 palmitoléyle et oléyle ainsi que leurs mélanges comme ceux qui existent dans les acides 35 gras de cocc} de suif3 d'huile de eolza3 d'huile de palmiste3 d* huile de soja3 d'huile de graines de coton3 de tallol3 d'huile d' arachides ou d'huile de poisson3 ainsi que dans leurs produits d' hydrogénation. Les radicaux peuvent en outre être dérivés d'hydrocarbures paraffiniques3 de produits de polymérisation d'oléfi-40 nés tels que le polyêthylène3 le polypropylène,et le polybutylène3 ainsi que de composes que l'on peut obtenir par oxosynthèse. 71 31311 3 2103636 ■ Les radicaux R2 et R^ peuvent également présenter les structures ci-dessus ou bien être des radicaux mêthyle3 êthyle3 propyle ou isopropyle ou des radicaux alkyle3 alkylaryle ou cycloalkyle à chaî_ ne droite ou ramifiée contenant le nombre indiqué d'atomes de carbone. Il est apparu que des composés inhibiteurs de mousse dans lesquels les- radicaux alkyle contiennent 10 à 14 atomes de carbone déploient leur action optimale dans un intervalle de température de 20 à 60°C.- Dans la mesure où les groupes alkyle contiennent 16 atomes de carbone et davantage3 en particulier 18 à 223 le maximum de l'inhibition de mousse se déplace et se situe entre 60 et 100°C. Par suite3 en choisissant ou en associant convenablement des inhibiteurs de mousse contenant des groupes alkyle diffé-rents3 on peut régler à volonté le comportement de moussage des détergents et adoucissants et. l'adapter aux besoins du cas d'espèce. 71 31311 4 2103636 les quantités d'inhibiteur de mousse à utiliser sont basées sur la quantité de substance moussante ou détersive et sur le degré de l'effet désiré'. Les concentrations d'application qui sont importantes pour la pratique vont de 0,1 à 10% et, de p.réfé-5 renae, de 0,2 à 5% du poids de substance solide. Bien entendu, il est possible de travailler avec des quantités encore plus. grandes, par exemple jusqu'à 25% en poids et davantage, mais en pratique cela n'est pas nécessaire. On peut mélanger, de façon usuelle, les inhibiteurs de 10 mousse aux autres détergents et désincrustants et les traiter conjointement avec ceux-ci, par exemple les sécher par pulvérisation ou les granuler, ou enaore les convertir par d'autres procédés connus en mélanges solides, liquides ou pâteux. On peut aussi mélanger les composés sous' forme fondue ou dissoute aux autres 15 constituants des agents, qui sont sous forme de poudre ou de granulé, ou bien les appliquer sur ces constituants par pulvérisation ou granulation. Ces autres constituants sont formés d'au moins un composé doué d'action détergente ou complexante et choisi parmi les 20 surfactifs anioniques, non ioniques ou amphotères, les phosphates polymères et les complexants ou agents de chêlation. En outre, d'autres adjuvants actifs non surfactif s, décolorants oxygénés et autres additifs habituellement contenus dans les agents de ce genre peuvent être présents. 25 Les mélanges servant de détergents peuvent contenir des substances détersives anioniques, du type des sulfonates ou des sulfates. On peut envisager, en premier lieu, des alkylbenzène-sulfonates, par exemple le dodécyl(n)-benzènesuifonate, ainsi que des oléfinesulfonates que l'on obtient, par exemple, en sulfonant 30 des monooléfines aliphatiques primaires ou secondaires au moyen d' anhydride sulfurique gazeux et en effectuant ensuite une hydrolyse alcaline ou acide, et aussi des alcanesulfonates comme ceux que l' on peut obtenir à partir d'alcanes normaux, par sulfochloration ou suifoxydation, puis par hydrolyse ou neutralisation, ou encore par 35 addition de bisulfite à des oléfines. On peut encore utiliser des esters d'alpha-suifoacide gras, des sulfates d'alkyle primaires et secondaires ainsi que les sulfates des produits d'éthoxylation ou de propoxylation d'alcools à poids moléc.ulaire élevé. D'autres composés de cette classe, qui peuvent être éventuellement présents 40 dans les détergents, sont les produits de sulfatation à poids mo- 71 31311 .5 21.03636 .lêculaire élevé d'êthers -partiels et esters partiels de polyalaools, 'par exemple les sels alcalins des êthers monoalkyliques ou monoesters d'acide gras du monosulfate de glyaêrol ou de l'acide l,2-dihy_ droxypropanesulfonique. On peut aussi envisager des sulfates de ' 5 produits d'êthoxylation ou de propoxylation d'amides d'acide gras et d'alkylphênols3 ainsi que des taurides d'acide gras et des isê-thionates d'acide gras. D'autres substances dêtersives anioniques qui conviennent sont les savons alcalins d'acides gras de provenance naturelle 10 ou synthétique, par exemple les savons sodiques des acides gras de coco, de palmiste ou de suif. Comme substances dêtersives ampho-tères, on peut envisager des alkylbêtaînes et, en particulier, des alkylsulfobêtaînes, par exemple le 3-(N,N-dimêthyl-N-alkylammonium) -propane-1-suifonate et le 3-(N,N-dimêthyl-N-alkylammonium)-2-hy-15 droxypropane-l-sulfonate. Les substances dêtersives anioniques peuvent être sous la forme des sels de sodium, de potassium et d'ammonium et aussi des sels de bases organiques comme la monoêthanolamine, la diêtha-nolamine ou la triéthanolamine. Dans la mesure où les composés 20 anioniques et amphotères cités contiennent un radical hydrocarbure aliphatique, celui-ci doit être de préférence à chaîne droite et contenir 8 à 22 atomes de carbone. Dans les composés à radical hydrocarbure araliphatique, les chaînes alkyle, de préférence non ramifiées, contiennent en moyenne 6 à 16 atomes de carbone. 25 Comme substances dêtersives surfactives non ioniques, on peut envisager en premier lieu des dérivés formés par des êthers de polyglycol avec des alcools, acides gras et alkylphê-nols et contenant 3 à 30 groupes êther de glycol et 8 à 20 atomes de carbone dans le radical hydrocarbure. Des composés particu-30 liêrement appropriés sont- des dérivés d'êther de polyglycol dans lesquels le nombre de groupes êther"d'êthylèneglycol est de 5 à 15 et dont les radicaux hydrocarbures sont dérivés d'alcools primaires à chaîne droite de 12 à 18 atomes de carbone ou d'alkylphênols contenant une chaîne alkyle droite de 6 à 14 atomes de carbon-e. 35 Par addition de 3 à 15 moles d'oxyde de propylêne aux êthers de polyêthylèneglycol cités en dernier lieu ou par conversion en acê-tals, on obtient des détergents qui se distinguent par un pouvoir moussant particulièrement faible. D'autres substances dêtersives non ioniques appropri-40 ées sont les produits hydrosolubles contenant 20 à 250 groupes 71 31311 (S 2103636 êther d' êthylènegly col et 10 à 100 groupes êther de propylèneglycol et formés par addition de polyoxyéthylène au polypropylèneglycol3 à l 'êthylènediaminopolypropylèneglycol et à un alkylpolypropy znegly-col dont la chaîne alkyle contient 1 à 10 atomes de carbone. Les 5 composes mentionnés contiennent habituellement 1 à 5 unités d'êthylènegly col pour chaque unité propylèneglycol. On peut aussi utiliser des composés non ioniques du type des oxydes d'amine et dôs suifoxydes 3 qui peuvent aussi éventuellement être éthoxylês. D'autres constituants préférentiels de mélange sont des 10 phosphates condensés comme les pyrophosphates 3 triphosphates3 tê- traphosphates 3 trimétaphosphates et tétramêtaphosphates3 sous la forme des sels neutres ou acides de sodium ou de potassium. De préférence3 on.utilise le triphosphate pentasodique et les mélanges de celui-ci et'de pyrophosphate tétrasodique. 15 Les phosphates condensés peuvent aussi être remplacés totalement ou partiellement par des acides aminopolycarboxyliquës organiques complexants. Ceux-ci comprennent, en particulier3 les tri sels alcalins des acides nitrilo/icêtique et éthylènediaminetêtra-acétique. On peut aussi utiliser les sels de 1 'acide diéthylène-20 triaminepentaacétique et des homologues supérieurs des acides aminopolycarboxyliqv.es cités. On peut3 par exemple3 obtenir ces homologues en polymérisant un ester3 une ami de ou un nitrile de l' acide aziridine-E-acétique et en saponifiant ensuite pour obtenir des sels carboxylates3. ou en faisant réagir des polyamines d'un 25 poids moléculaire de 500 à 100 000 sur des sels chloracêtates ou bromacêtates en. milieu alcalin. D'autres acides aminopolycarboxyliques appropriés sont des acides poly-aziridine-N-suffiniques et poly-aziridine-N-tricarballylique d'un poids moléculaire moyen de 500 à 500 000j que l'on peut obtenir de façon analogue aux dérivés 30 N-acétique s. D'autres adjuvants actifs appropriés sont les sels hy— drosoluhles complexants de potassium et en particulie 1 de sodium d'acides polycarboxyliques à poids moléculaire élevé3 par exemple ceux des produits de polymérisation d'acides monocarboxyliquës3 di-35 carboxyliquës et tricarboxyliques éthyléniques comme les acides acrylique3 malêique3 fumarique3 itaconique3 citrique3 mêsaconique3 aconitique et méthylènemalonique. On peut aussi utiliser des produits de copolymêrisation formés par ces acides carboxyliquës entre eux ou avec d'autres substances copolymêrisables3 par exemple avec éO des hydrocarbures éthyléniques comme l'êthylène3 le propylène3 71 31311 7 2103636 l'isobutylène et le styrène3 avec des acides monocarboxyliquës éthyléniques comme les acides acrylique 3 mêthacrylique3 crotonique} et 3-butènecarboxylique ou encore avec des alcools3êthers3 esters3 amides et nitriles éthyléniques comme l'alcool vinylique3 l'alcool 5 allylique3 l'êther vinyl-mêthylique3 l 'acrolêine.3 l'acétate de vi-nyle3 l'acrylamide et l'acrylonitrile. De même3 on peut utiliser des produits de copolymêvisation formés par des acides monocarboxy-liques3 dicarboxyliques et tricarboxyliques éthyléniques et par plusieurs composés éthyléniques de structure différente. Les pro-10 duits de polymérisation et de copolymérisation présentent un degré moyen de polymérisation de 3 à 6000 et ils doivent contenir3 par 3 unités monomèresj 1 à 9 et de préférence 2 à 9 groupes carboxyl e capables de former des sels. Les homopolymères et copolymères d'acide carboxylique 15 capables de former des sels3 selon la définition ci-dessus3 peuvent être représentés par la formule : R, R,\ /X - CH 20 m + 1 dans laquelle : R^ = H ou-CE^, Rg - H ou ~CE^3 R3 = H, ~CE^3 ~phény_ le3 -OH., -CEo0E3 -OCE93 -0-C-CE„3 -CH03 -COOE, CONE„3 -CN3 X = H ou & G ff O O -COOH3 o Y = H3 -COOH ou -CH COOE3 X et I ne pouvant pas simultanément repré u ~" 25 senter -COOE3 Z - H ou encore -CE„ (à condition de X - COOE et ô I = H)3 m esc un nombre quelconque de 0 à 23 n est un nombre entier de 3 à 6000. La valeur de m n'est pas limitée aux nombres entiers mais il peut prendre n'importe quelle valeur3 y compris donc des 30 nombres fractionnaires de 0 à 2. En outre3 des sels polycarboxulates phosphorés3 doués d'action complexante3 peuvent être présents3 par exemple les sels alcalins des acides aminopolyphosphoniques3 en particulier des acides amino-tris-(méthylènephosphonique)3 éthylènediamino-tétrakis-35 (méthyîènephosphonique)3 l-hydroxyéthane-l3l-diphosphonique3 méthylène phosphonique3 éthylènediphosphonique3 ainsi que les sels des homologues supérieurs des acides polyphosphoniques cités. Des mélanges des complexants susdits sont utilisables aussi. Comme adjuvants actifs3 on peut aussi envisager des 40 silicates alcalins3 en particulier le silicate de sodium3: dans le- 71 31311 B 2103636 .quel le rapport THa^O : SiO2 est compris entre 1:3,5 et 1:1. Pour régler le pE, on peut en outre ajouter des carbonates , bicarbonates et borates de sodium ou de potassium et aussi des acides comme l' acide lactique et l'acide citrique. La quantité des substances à 5 réaction alcaline, y compris les silicates et phosphates alcalins, doit être calculée de façon telle que le pE d'une lessive utilisable soit de 9 à 12 pour le gros linge et de 6 à 9 pour le linge fin. Comme autres constituants de mélange, on peut envisa-10 ger des décolorants qui. cèdent de l'oxygène, comme les perborates, percarbonates, perpyrophosphates et persilicates alcalins ainsi que le perhydrate d'urée. On utilise de préférence le perborate de sodium tétrahydraté. Pour stabiliser les composés peroxygênés, les agents peuvent contenir du silicate de magnésium, par exemple 15 à raison de 3 à 20 % du poids de perborate. Des agents utilisables . pour le lavage des textiles à des températures inférieures à 70°C et appelés détergents à froid peuvent contenir, comme constituants de poudre, des activeurs de décolorant, en particulier le tétraacé-tylglycolurile. Les particules de poudre formées de l'activeur de 20 décolorant ou du composé peroxygéné peuvent être revêtues desubs-tances enveloppantes telles que des polymères hydrosolubles, acides gras ou sels appliqués par granulation comme les silicates alcalins, le sulfate de sodium ou le phosphate disodique qui évitent une interaction entre le composé peroxy gêné et l ' activeur pendant le 25 stockage. Les détergents peuvent en outre contenir des azurants optiques, en particulier des dérivés d'acide diaminostilbènedisul-fonique ou sels alcalins de ceux-ci, répondant à la formule : dans laquelle X et ï ont la signification suivante : NE„, NE-CE„, u ô 35 NE-CE2~CE2OE, CE3~N~CE2~CE£OE, N(CE 2~CE ^OE)2, morpholino, diméthyl-morpholino, -îE-CgE^, NE-C^E^-SO^H, OCE^, Cl, X et Y pouvant être semblables ou différents. Des composés qui conviennent particulièrement sont ceux dans lesquels X représente un groupe aniline et Y un groupe diéthanalawrine ou morpho line. 49 On peut encore envisager des azurants optiques du type 71 31311 9 2103636 des diarylpyrazolines répondant à la formule Ar' - C CH2 1 \ y1*2 i 5 Ar dans laquelle Ar et Av' désignent des radicaux aryle, par exemple phênyle, biphênyle ou naphtyle qui peuvent porter d'autres substituants,, par exemple des groupes hydroxyle, alcoxyle, hydroxyalky-' le, aminé, alkylamine, acylamine, carboxyle, acide sulfonique et 10 sulfonamide ou des atomes d'halogène. On utilise de préférence un dérivé de 1,3-diarylpyrazoline dans lequel le radical Ar est un groupe p-sulfonamidophényle et le radical Ar' un groupe p-ohloro-phényle. D'autres azurants appropriés sont ceux du type des naph-totriazole-stilbènesulfonates, des êthylène-bis-benzimidazole, des 15 éthylène-bis-b'enzoxazoles, des thiophène-bis-benzoxazoles , des di-alkylaminocoumarines et du cyanoanthracène. On peut aussi utiliser _des mélanges d'azurants optiques. D'autres constituants appropriés de mélange sont des inhibiteurs de ternissement, par exemple le celluloseglycolate de 20 sodium, ainsi.que les sels alcalins hydrosolubles de polymères synthétiques contenant des groupes carboxyle libres. Ils comprennent les polyesters et polyamides dérivés d'acides tricarboxyliques et tétracarboxytiques et de dialcools ou diamines. Les agents peuvent en outre contenir des enzymes de la 25 classe des protéases, lipases et amylases ou leurs mélanges. Les enzymes peuvent être d'origine animale et végétale, par exemple être extraites de ferments digestifs ou de levures, comme la pepsine la pancréatine, la trypsine, la papaine, les catalases et les dias-tases. De préférence, on utilise des substances actives enzymati-30 ques tirées de souches bactériennes ou de champignons, comme le Ba-cillus subtitis et le streptomyaes griseus et qui sont relativement stables en présence d'alcalis, de composés peroxygênés et de substances dêtersives anioniques et ne sont pas encore inactivêes notablement à des températures de 50 à 70°C. 35 D'autres constituants qui peuvent être contenus dans les agents selon l'invention sont des sels neutres, en particulier le sulfate de sodium, des substances bactériostatiques comme les êthers et thioêthers halogénês de phénol, les carbanilides et sali-aylanilides halogênêes et les diphênylmêthanes halogénês, et aussi 40 des colorants et parfums. 71 31311 10 2103636 Les agents selon l'invention se distinguent par un pouvoir détergent élevé. _Ils conviennent très bien à l'utilisation dans des machines à laver automatiques à tambour, car ils n'ont pas tendance à donner un débordement de mousse même aux températu-5 res supérieures à 90°C ou lorsqu'on fait bouillir la lessive. Les inhibiteurs de mousse selon l 'invention présentent un autre avantage relativement à de nombreuses autres substances inhibitrices de mousse, à savoir que leur action ne diminue pas même si on les disperse dans un concentré pâteux de détergent et si 10 on les sèche par pulvérisation en même temps que celui-ci. Les adoucissants contiennent principalement des phosphates polymères de sodium ou de potassium, par exemple le triphos-phate pentasodique, le tétraphosphate hexasodique et les mélanges de ceux-ci avec des polyphosphates répondant à la formule 15 ^a(n+2)^'n® (Zn+l)3 Les détergents et adoucissants susdits peuvent encore 25 contenir éventuellement d'autres inhibiteurs de mousse connus tels que des acides gras saturés ou savons alcalins de ceux-ci contenant 20 à 24 atomes de carbone, des esters d'acide gras ou triglycérides à poids moléculaire élevé ou des trialkylmélamine s. Les additifs de ce genre peuvent avoir souvent une action synergique. 30 La composition qualitative et quantitative des consti tuants détergents et complexants autres que les inhibiteurs de mousse et celle des autres additifs dépendent dans une large mesure du domaine spécial d'application des agents et,dans le cas des détergents particulièrement importants techniquement, ces composi-35 tions répondent au schéma suivant (pourcentages en poids) : - 1 à 40 % d'au moins un composé de la classe des substances dêtersives anioniques, non ioniques et amphotères, - 10 à 80 % d'au moins un adjuvant actif non surfactif ayant une action de renforcement de détergence ou une action com- 40 plexante, 71 31311 a 2103636 - 10 à 50 % d'un composé peroxygênê, en particulier de perborate de sodium contenant ou non de l 'eau de cristallisation ou de mélanges de ces composés avec des stabilisants et activeurs3 - 0,1 à 20 % d'autres adjuvants et additifs. 5 Les substances dêtersives peuvent comprendre jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 70 % de composés du type des sulfonates et/ou des sulfates, jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 40 % de composés non ioniques du type des êthers de polyglycol et jusqu'à 100 % et de préférence 10 à 50 % de savon. Les adjuvants actifs 10 peuvent comprendre jusqu'à 100 % et de préférence 25 à 95 % de tri-phosphates alcalins et de mélanges de ceux-ci et de pyrophosphates alcalins, jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 50 % d'un sel alcalin d'un complexant qui peut être un acide polyphosphonique3 l'acide nitrilotriacêtique ou l'acide êthylènediaminetétraacétique et jus-15 qu'à 100 % et de préférence 5 à 75 % d'au moins un composé de la classe des silicates3 carbonates et borates alcalins. Les autres adjuvants et additifs comprennent en parti-culier3 outre les azurants optiques3 les inhibiteurs de mousse qui peuvent être contenus dans les agents selon l 'invention à raison 20 de 5 % au maximum3 de préférence de 032 à 3 %3 ainsi que les enzymes qui peuvent être présentes à raison de 5 % au maximum3 de préférence de 032 à 3 % et les inhibiteurs de ternissement dont la proportion est de 5 % au maximum, de préférence de 032 à 3 %. Exemples 25 On indique ci-après quelques recettes qui ont donné des résultats particulièrement satisfaisants dans la pratique. A. Détergent pulvérulent peu moussant : 3 à 15 % de substance dêtersive de la classe des alkyl-benzènesulfonates, olêfinesulfonates et alcane 30 (n)-sulfonates3 03 5 à 5 % d'éther alkylique de polyglycol (alkyle en C^ à Cjg) ou d'éther d'alkylphênol et de polyglycol (alkyle en Cg à C^) contenant 5 à 10 groupes êther d'êthylèneglycol, 35 0 à 5 % de savon en C^ à C^g, 0,2 à 5 % d'inhibiteur de mousse selon l'invention ou de mélanges de celui-ci avec des acides gras saturés ou savons alcalins de ceux-ci qui contiennent 20 à 24 atomes de carbone, 40 10 à 50 % d'un phosphate alcalin condensé de la classe 71 31311 12 2103636 des pyrophosphates et tripolyphosphates3 031 à 25 % d'êthylènediaminetêtraacêtate de sodium ou ni-trilotriacêtate de sodium3 de silicate de sodium3 1 à 5 % 5 10 à 35 % 0 à 5 % 03 05 à 1 % d'au moins un azurant optique de la classe des dérivés d'acide diaminostilhènedisulfonique ou de diarylpyrazoline3 10 031 à 30 % d'un sel minéral de la classe des carbonates3 bicarbonates3 borates3 sulfates et chlorures alcalins 3 0 à 4 % de silicate de magnésium3 035 à 3 % de celluloseglycolate de sodium. 15 B. Détergent pour lave-vaisselle : 031 à 5 % de composés de la classe des êthers alkyliques de polyglycol (alkyle en à cj8^ ^88 êthers d'alkylphênol et de polyglycol (alkyle en Cg à ^14^ contenant 5 à 30 groupes êther d'ét.hylène-20 ' glycol et 5 à 30 groupes êther de propylènegly- col et des polypropylèneglycols éthoxylês3 031 à 5 % d'inhibiteurs de mousse selon l'invention3 45 à 90 % de triphosphate pentasodique3 1 à 40 % de silicate de sodium (Na^O : SiO^ = 1:1 à 1:3)3 25 0 à 5 % de diahloroisoeyanurate de potassium3 0 à 2 % d'inhibiteur de mousse. C. Agent alcalin de nettoyage et de lavage de bouteilles : 031 à 5 % d'inhibiteurs de mousse selon l'invention3 035 à 50 % de silicate de sodium (Na^O : SiO^ = 1:1 à 1:3)3 30 035,à 80 % de soude} 0 à 40 % de phosphate trisodique3 0 à 40 % de phosphate alcalin condensé3 0 à 40 % de carbonate de sodium3 0 à 10 % d'hydroxyêthanediphosphonate3 35 0 à 5 % de substance dêtersive anionique et/ou non ioni que . D. Adoucissant : 031 à 5 % d'inhibiteurs de mousse selon l'invention3 20 à 95 % de triphosphate pentasodique3 40 0 à 70 % de phosphates polymères répondant à la formule 71 31311 13 2.103636 Na (n+2)Fn° (3n+l)> dans laclU8^'le n = 4 à 20, 0 à 40 % d'hexamêtaphosphate de sodium, 0 à 20 % de carbonate de sodium 0 à S % de sulfate de sodium. 5 Exemples 1 à 26 On utilise les détergents indiqués au tableau 2, les chiffres étant des pourcentages en poids. Les substances dêtersives du type suifonate et les savons sont utilisés sous forme de sels de sodium. L'ester d'o.-suif o acide gras est un ester de mêthy-10 le d'acide gras de suif hydrogéné, sulfonê en position a relativement au groupe ester. Les abréviations ont la signification suivante : NTA - nitrilotriacêtate de sodium EDTA = êthylènediaminetêtraacêtate de sodium 15 CMC = sel de sodium, de la oarboxymêthylaellulose EO = groupes oxyde d'êthylène. Le complément à 100 % est formé d'un mélange d'inhibiteur de mousse et de sulfate de sodium que l 'on incorpore aux dêter_ gents sous forme de poudre sèche. La composition et le pourcentage 20 d'inhibiteur de mousse, sur la quantité totale de détergent, 'sont indiqués aux tableaux 2 et 3. On vérifie le comportement de moussage dans une machine à laver commerciale entièrement automatique à tambour monté horizon talement, en fonction de la température de la lessive. La machine 25 est équipée d'une glace d'obervation ronde à travers laquelle on peut observer le niveau de mousse. Pour l'appréciation de la hauteur de mousse, on attribue les notes suivantes : Hauteur maximale du niveau de mousse pas de mousse 1/4 de la glace d'observation la moitié de la glace d'observation 3/4 de la glace d'observation 4/4 de la glace d'observation mousse visible dans la tubulure de remplissage débordement. On met dans la machine 3 kg de linge propre. La concentration de détergent est de 5 g/l,_ le rapport de poids entre le textile et la lessive est de 1:15. La dureté de l'eau est indiquée en degrés, chaque degré correspondant à 1 mg de CaO dans 100 ml 40 d'eau. - Note 0 30 1 2 3 4 5 35 6 71 31311 14 2103636 En l'absence d'inhibiteur de mousse, il se produit un débordement de la lessive dans tous les intervalles de température Les substituants contenus dans les inhibiteurs de mous se utilisés qui répondent à la formule : R.-N-C-NH-R-NH-C-N-R- 1 > n n t 6 r2 ° o R4 sont récapitulés au tableau 1. Tableau 1 10 Désignation R Rl* R3 R23_ R4 S1 éthylène octadécyle hydrogène 15 S2 11 alkyle de suif hydrogéné tt sz tt béhényle rt . S4 hexaméthylène hexadécyle tt S5 tt octadécyle ! 20 S6 rr mélange à parties égales de groupes alkyle de cocoj de groupes alkyle de suif et de groupes alkyle saturés en C2Q à C22 . > l ? ! i i 25 S? tt dodécyle dodécyle S8 octamêthylène octadécyle . hydrogène S9 p- phénylène octadécyle méthyle J 71 31311 35 Tableau 2 21.03636 E F G E J K ■L dodêoyl(n)-benzène-suif onate 7,5 - - - 5, 0 5, 0 4,0 5 a-olêfine suifonate (Cî5 à C18) — 7,0 — 3, 0 — — al cane(n)-suifonate (C14 à C17) — — 8, 0 — 3, 0 — 10 ester d'à-suifoacide gras — 7,5 — - - - 4,0 êther alkylique de polyglycol (9 groupes EO) 2,5 2,5 2, 0 3^ 5 15 êther de nonylphênol et de polyglycol (9 groupes EO) 3, 0 3,0 2,0 savon Cj2 à Cjq 4,0 2, 5 3, 0 4,0 1,0 2, 0 3, 0 savon C2Q à C22 - — — _ 0,5 - - 20 triphosphate pentasodique 40, 0 25, 0 40, 0 40, 0 40, 0 40, 0 30, 0 pyrophosphate têtra-sodique 5, 0 — 5, 0 5, 0 5, 0 5, 0 — silicate de sodium (Na20 : SiO2 = 1:3,3) 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 silicate de magnésium 2, 5 2, 5 2, 5 2, 5 2, 5 2, 5 2,5 25 carbonate de sodium - 10,0 - - - - - perborate de sodium 25, 0 25, 0 25, 0 25, 0 25, 0 25, 0 25, 0 NTA - 12, 0 - - ~ - 15,0 EDTA 0, 5 - 0, 5 0,5 0,5 0, 5 0, 5 30 CMC 1,0 1,0 1,0 1, 0 1,0 1,0 1,0 concentré d'enzyme 0,5 0, 5 0,5 0, 5 0, 5 0, 5 0, 5 azurant optique, colorants, parfums 0, 5 0, 5 0, 5 0, 5 0,5 0, 5 0,5 35 complément à* 100 % 7,0 7,0 8, 0 7,0. 8, 0 8, 0 8, 0 'xe, pl 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 16 16 17 18 19 .20 21 22 23 24 25 26 27 28 16 2103636 - Tableau 3 Inhibiteur de mousse Dureté, mg de CaO par 100 ml eau Note de moussage 30°C 50°C 70°C 90°C 95°C SE S, 16 3 16 16 16 16 3 16 16 16 16 3 3 3 S 3 3 3 2 3 3 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 4 1 1 1 1 2 1 0 0 2 3 4 1 2 3 1 2 1 3 1 3 1 % S1 1 % S1 1 % 1 % S5 1 % S5 0, s % S5 03 5 % S6 1 % S6 1 % S7 16 0 1 0 0 1 3 1 1 0 2 . 3 16 1 0 0 0 1 3 1 5 1 2 2 16 0 0 0 0 1 16 2 1 0 1 2 16 1 0 0 1 1 3 . 1 0 0 0 1 16 0 0 0 0 2 16 16 16 16 3 3 3 3 2 2 1 2 0 0 0 0 3 2 2 2 i 0,5 % 1 0, 5 % 0,5 % 16 16 16 3 2 2 Mélange 0,3 % 0,3 16 71 31311 17 2103636 Exemples 29 à 33 Au tableau 4 ci-après, on récapitule des exemples concernant les adoucissants et dêsincrustants. On mélange les inhibiteurs de mousse sous forme solide aux mélanges granulés de poly-phosphates en utilisant un malaxeur à mélange forcé de grande puissance. Les agents conviennent au prélavage ou à la dé s incrustation de textiles, ils peuvent servir d'additifs pour lessives de lavage du linge et de la vaisselle lorsqu'on utilise une eau dure, et. servir à éliminer les dépôts de calcaire dans les machines à laver et les chauffe-eau. Lors de l'application, les solutions de traitement dont la concentration est de 0,5 à 5 g/l ne moussent en aucun cas. Tableau 4 Constituant 29 Pourcentages 30 31 en poids 32 33 Composé S g. 0, 3 0, 5 0, 3 0,8 o, 5 Na(n+2)Fn°(3n+l) n = 3 95, 0 40, 0 7> 5 35, 0 35, 0 n = 4 à 9 4, 7 . 55, 0 9, 0 15, 0 15, 0 n = 10 à 20 - 4,5 65, 0 - . - hexamétaphosphate de sodium - - - - 30, 5 NTA - - - 10 - - silicate de sodium (Na20:Si02 = 1:3,3) - - — 10 - carbonate de sodium - - 2, 2 - 15, 0 sulfate de sodium 16 0 29, 2 4, 0 71 31311 19 2103636 REVENDICATIONS 1.- Détergents et adoucissants à mousse régularisée contenant au moins un composé doué d'action détergente ou complétante choisi parmi les surfactifs anioniques, amphotères et non S ioniques, les phosphates polymères et les complexants et caractérisés par le fait qu'ils contiennent, relativement à la quantité des composés mentionnés doués d'action détergente et complexante, 0,1 à 10 % en poids d'au m'oins un composé inhibiteur de mousse répondant à la formule : 10 R1 - N - C -_NH - R - NH - C - N - 5, -*■ t tt tt t R2 0 o R4 ■ dans laquelle R représente un radical hydrocarbure de 2 à 20 atomes de carbone, R^ et R^ des radicaux hydrocarbures de 8 à 30 atomes de carbone, R2 et R4 des atomes d'hydrogène ou des radicaux 15 hydrocarbures de 1 à 30 atomes de carbone. 2.- Agents selon la revendication 1, caractérisés par le fait que les radicaux R^ et R^ représentent des radicaux hydrocarbures à chaîne droite, saturés ou monoinsaturés, de 10 à 24 atomes de carbone, et les radicaux R2 et R^ des atomes d'hydrogène ou 20 des radicaux alkyle à chaîne droite, saturés ou monoinsaturés de 1 à 24 atomes de carbone. 3.- Agents selon les revendications 1 et 2, caractérisés par le -fait que leur teneur en inhibiteurs de mousse mentionnés est de 0,2 à 5 % en poids.' 25 4.- Agents selon les revendications 1 à 3, considé rées dans leur ensemble, caractérisés par le fait que les composés doués d'action détergente ou complexante cités dans la revendication 1, comprennent : 1 à 40 % d'au moins un composé de la classe des substances dêtersives anioniques, non ioniques et amphotères, 30 10 à 80 % d'au moins un adjuvant actif non surfactif doué d'action détergente ou complexante, 10 à 50 % d'un composé peroxygéné, en particulier de perborate de sodium contenant ou non de l'eau de cristallisation ou de mélanges de ces composés et de stabilisants et activeurs, et 0,1 à 20 % d'autres adjuvants et additifs. 35 ■ 5.- Agents selon la revendication 4, caractérisés par le fait que les substances dêtersives comprennent jusqu'à 100 % et de préférence 25 à 70 % de celles du type sulfonate et/ou sulfate, jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 40 % de composés non ioniques du type des êthers de polyglycol et jusqu'à 100 %, de pré-40 fêrence 10 à 50 % de savon. 71 31311 is 2103636 8.- Agents selon la revendication 43 caractérisés par le fait que l'adjuvant actif doué d'action détergente et complexante comprend jusqu'à 100 % et de préférence 25 à 95 % de triphosphate et de mélanges de celui-ci et de pyrophosphate3 jusqu'à 100 % et 5 de préférence 5 à 50 % de sel de sodium d'un complexant qui peut être l'acide nitrilotriacétique ou l'acide éthylènediaminetétraacé-tique et jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 50 % du sel de sodium d'un acide carboxylique polymère. 7.- Agents selon les revendications 1 à S3 considérées 10 dans leur ensemble3 caractérisés par le fait que les constituants doués d'action complexante comprennent au moins un composé de la classe des phosphates polymères répondant à la formule Me(n+2)^nO (Sn+1) 8* ^es mêtaPhosphates répondant à la formule (MePOm dans lesquelles Me représente Na ou K3 n un nombre de 3 à 20 et m un 15 nombre de 5 à 30. 8.- Agents selon les revendications là?3 considérées dans leur ensemble3 caractérisés par le fait qu'ils contiennent au maximum 5 % d'autres inhibiteurs de mousse de la classe des acides gras saturés contenant 20 à 24 atomes de carbone et de leurs savons 20 alcalins3 des paraffines3 des triglycérides et des trial1