Brevet FR2090215A1 — publié le 19720114

La présente invention concerne une composition de caoutchouc de silicone sous forme de pastilles. le système durcisseur comportant l'addition d'atomes d'hydrogène liés à du silicium à des liaisons aliphatiquement non 5 saturées en présence d'un catalyseur a été largement employé dans les préparations et les procédés de durcissement de sili-cones. De tels procédés sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique J5° 2.823.218. On a utilisé ce système pour la préparation de caoutchoucs de silicone dans lesquels des ato-10 mes d'hydrogène liés au silicium s'additionnent à des radicaux vinyliques liés au silicium en présence d'un catalyseur au platine. La présente invention se rapporte à des caoutchoucs de silicone. Des caoutchoucs de silicone de ce type ont été utilisés dans l'industrie pour des applications de vulcanisa-15 tion à la température ambiante sous forme de systèmes en deux parties durcissables à basse température. De telles compositions présentent une faible viscosité et sont utiles pour 11encapsulation de composants électriques ainsi que comme composés d'enrobage et agents d"étanchéité. Plus récemment, on a 2C mis ces compositions sous forme de systèmes durcissables en une seule partie, le catalyseur au platine étant inhibé aux basses températures, mais activé par chauffage. Un tel système inhibé est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3.192.181 et se caractérise par le fait que du benzotriazole 25 inhibe le durcissement aux températures allant jusqu'à environ 60°C, mais durcit facilement lorsqu'on le chauffe à une température supérieure à 60°C. On peut faire varier les propriétés physiques des caoutchoucs de silicone durcis par l'addition d'atomes d'hydro-30 gène liés au silicium à des radicaux vinyliques liés au silicium en présence d'un catalyseur au platineen changeant le type et la quantité des composés réactifs, par exemple le composé du silicium renfermant les atomes d'hydrogène liés au silicium. Ainsi, on peut aisément adapter un caoutchouc de si-35 licone à des utilisations particulières. Ces caoutchoucs de silicone durcissent à la température ambiante, mais on peut les inhiber de façon à empêcher ce durcissement. La vitesse de vulcanisation est sensible aux augmentations de température, et ce, beaucoup plus que dans le cas où on utilise un cataly-40 seur peroxyde. En conséquence, il est désirable d'utiliser ce 71 18282 2090215 système durcisseur dans des caoutchoucs, de silicone à "base de gommes. . . L'utilisation d'un système durcisseur tel quel, pour des caoutchoucs de silicone à "base de gommes, qui opère le dur-5 cissement par l'addition d'atomes d'hydrogène liés au silicium à des radicaux vinyliques liés au silicium en présence d'un catalyseur au platine, n'est pas facilement adaptable à une large gamme d'applications, étant donné que la vie utile au stockage d'un tel caoutchouc de silicone catalysé est courte du fait 10 que le durcissement s'amorce dès l'addition du catalyseur et que l'addition du catalyseur au platine juste avant l'utilisation exige un malaxage et un chauffage si l'on veut obtenir un mélange soigneux, le chauffage ne faisant qu'accélérer le processus de durcissement. Ces facteurs ont empêché une large 15 utilisation de ces types de caoutchoucs de silicone. La découverte récente d'inhibiteurs du catalyseur au platine a quelque peu élargi l'étendue de leur utilité. Cependant, les inhibiteurs n'inhibent le durcissement que jusqu'à 60°C ou 70°C, et en outre certains inhibiteurs sont volatils et, par conséquent, 20 il n'a pas été possible d'obtenir le même degré de commodité que celui obtenu lorsqu'on utilise un catalyseur peroxyde, même en incorporant des inhibiteurs, étant donné que les peroxydes sont stables ou inactifs jusqu'à des températures dépassant 100°C et parfois atteignant 130°C ou 150°C. Les substan-^5 ces qui inhibent l'activité des catalyseurs au platine aux températures supérieures à 60°C ou 70°C exercent cet effet d'une façon permanente et sont des poisons de catalyseurs. On voit, par conséquent, qu'un système durcisseur au platine pour des gommes de base de caoutchoucs de silicone est 30 désirable, mais, jusqu'à présent, des problèmes de manipulation ont limité leur utilisation industrielle. Les systèmes durcisseurs au platin& ont également l'avantage de ne pas être inhibés par l'air. La présente invention a donc pour objet de fournir un caoutchouc de silicone de base pouvant être 55 utilisé de la même manière que les matières de base durcies aux peroxydes, mais durcissant à l'aide d'un catalyseur au platine. La description détaillée suivante fera bien comprendre la présente invention. 40 La présente invention concerne une composition durcissa- 71 18202 3 2090215 ble sous forme de pastilles, constituée par un mélange comprenant (A) des pastilles d'un caoutchouc de silicone de "base renfermant des radicaux vinyliques liés au silicium et un catalyseur au platine et (B) des pastilles d'un caoutchouc de sili-5 cone de "base renfermant un composé du silicium contenant au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule, les pastilles (A) et les pastilles (B) étant présentes en des 1 quantités suffisantes pour donner une composition vulcanisa- "ble lors de leur agglomération. 10 Une "base de caoutchouc de silicone, pour les "besoins de la présente invention, est n'importe quelle gomme de silicone avec ou sans charges et autres additifs. Les bases de caoutchouc de silicone de la présente invention comprennent tous les constituants sauf" le catalyseur de durcissement. Les 15 bases caoutchouc de silicone de la présente invention sont également limitées à celles qui contiennent des gommes de silicone renfermant des radicaux vinyliques liés au silicium. Ces bases de caoutchouc de silicone renfermant des groupements vinyliques sont bien connues dans la technique et sont dis-20 ponibles dans le commerce. Les bases de caoutchouc de silicone renfermant des groupements vinyliques convenant aux fins de la présente invention sont celles qui peuvent être mises sous la forme de pastilles par l'un quelconque d'un certain nombre de procédés. Il sera facile à tout spécialiste des caout-25 choucs de silicone de déterminer les bases de caoutchouc de silicone pouvant être mises sous la forme de pastilles. Bien entendu, les bases de caoutchouc de silicone qui coulent à. la température ambiante ne conviennent pas en"raison du fait que de telles bases de caoutchouc de silicone ne resteraient pas 50 longtemps sous forme de pastilles, et s'aggloméreraient en une masse lors de leur stockage ou expédition, les avantages découlant de la mise en pastilles n'étant ainsi qu'éphémères. Les bases de caoutchouc de silicone, qui ne coulent pas mais qui sont légèrement collantes, conviennent aux fins de la pré-35 sente invention si elles sont légèrement saupoudrées d'une poudre inerte, telle que du talc. On peut utiliser aussi des charges d'allongement finement divisées ou en poudre pour saupoudrer ces bases de caoutchouc de silicone légèrement collantes après leur mise sous forme de pastilles. Ceci permet 40 leur utilisation et les maintient en état de s'écouler libre- 71 18202 4 2090215 ment. Aux fins de la présente invention,^ les pastilles sont des particules discrètes dont la grosseur peut varier largement entre environ la grosseur de grains de sable et des particules de 5 à 7,5 cm de diamètre. Les particules n'ont pas besoin 5 de se présenter sous une forme régulière particulière. La composition durcissable de la présente invention sous forme de pastilles est constituée•essentiellement par un mélange de deux types de pastilles. Les pastilles (A) sont constituées par une base de caoutchouc de silicone renfermant 10 des radicaux vinyliques liés au silicium et par un catalyseur au platine. L'autre type de pastilles (B) comprend -une base de caoutchouc de silicone renfermant des radicaux vinyliques liés au silicium et un composé du silicium renfermant au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule. La 15 base de caoutchouc de silicone de (A) peut être identique à la base de caoutchouc de silicone de (B) ou elle peut être différente, mais les bases de caoutchouc de silicone de (A) et (B) sont, de préférence, identiques, le catalyseur au platine étant incorporé aux pastilles (A). Lorsque les bases de 20 caoutchouc de silicone sont identiques, il est facile de déterminer la composition totale finale (A) plus (B) et on peut facilement modifier la quantité de catalyseur au platine et d'atomes d'hydrogène liés au silicium dans l'ensemble de la composition en modifiant simplement le rapport de (A) à (B) 25 dans le mélange de pastillés. La plupart des bases de caoutchouc de silicone renfermant des radicaux vinyliques liés au silicium sont des gommes de diorganopolysiloxane renfermant des radicaux vinyliques liés au silicium. Les gommes de diorganopolysiloxane sont des 50 polymères renfermant des mailles répondant à la formule RgSiO liées les unes aux autres par des liaisons silicium-oxygène-silicium, R dans la formule représentant un radical hydrocarboné monovalent ou un radical hydrocarboné halogéné monovalent. Il est préférable qu'il y ait au moins deux radicaux vinyliques je; par molécule. Le nombre maximum de radicaux vinyliques par molécule n'est pas critique car, à mesure que le nombre de radicaux vinyliques augmente, le produit durci devient plus fortement réticulé ou on peut réduire le nombre d'atomes d'hydrogène liés au silicium dans les pastilles (B) pour obtenir la réticulation souhaitée. 71 18202 2090215 S peut représenter n'importe quel radical hydrocarboné monovalent tels que des radicaux alcoyles comme méthyle, éthyle, isopropyle, néopentyle, octadécyle, 3-méthylheptyle et 2,2-diéthylpentyle; des radicaux alcényles comme vinyle, 5 allyle, 4-,9-octadécadiényle et 4-nonényle;. des radicaux alcy-nyles comme propynyle et décynyle; des radicaux alcénynyles comme 1-pentèn-3-ynyle et 2-éthyl-1-butèn-3-ynyle; des radicaux cycloaliphatiques comme cyclofcutyle, cycloheptyle, 2,4-diméthylcyclopentyle , bicyclo[3.'1 .Ojhexyle , spiro[4.5]décyle 10 et 1,2,3,4-tétrahydronaphtyle; des radicaux aryles comme phé-nyle, xylyle, xényle, anthracyle, 3,4-méthyléthylphényle et 4—m-terphényle; et des radicaux aralcoyles comme 2-phényl-octyle, benzyle, 2-éthyl-p-cymyle, 4-, 5-diphénylpentyle et 2-phénylpropyle. 15 R peut représenter n'importe quel groupement hydrocar boné halogéné monovalent tels que des groupes aliphatiques comme chlorométhyle, 3,3,3-trichloropropyle, chlorooctadécyle et des radicaux répondant à la formule R^CH^CH^- dans laquelle R^ peut représenter n'importe* quel groupe perfluoro-20 alcoyle renfermant de 1 à 18 atomes de carbone comme tri- fluorométhyle et perfluoro-octadécyle; des groupes aromatiques tels que le groupe dichlorophényle et a,a,a-trifluorotolyle; des groupes cycloaliphatiques tels que le groupe chlorocyclohe-xyle et des groupes aralcoyles tels que le groupe chlorobenzyle. 25 R représente, de préférence, le radical méthyle, phényle ou vinyle. On peut bloquer les extrémités des gommes de diorganopolysiloxane par des radicaux hydroxyles liés au silicium ou par des radicaux triorganosiloxy dont les groiipes organiques sont les mêmes que pour R. 30 Les bases de caoutchouc de silicone peuvent contenir aussi des charges. Les charges sont celles que l'on utilise couramment dans les caoutchoucs de silicone. Les charges peuvent être soit des charges renforçantes comme la silice fumée ou des charges non renforçantes. Les charges de silice peuvent 35 être traitées ou non traitées de façon à les rendre hydropho-bes. Les charges traitées sont bien connues dans la technique et comprennent les charges traitées par des chlorosilanes tels que des triorganochlorosilanes et des diorganodichlorosilanes, des diorganocyclosiloxanes, des hexaorganodisiloxanes, des 40 organosilazanes, etc.. A titre d'exemples de charges convena 71 18202 2090215 bles, on peut citer la silice fumée, l'aérogel de silice, le xérogel de silice, la suie de silice, le noir de carbone, le quartz, la terre à diatomées, des carbonates de métaux tels que le carbonate de calcium, des oxydes de métaux tels que 5 l'alumine, des silicates de métaux tels que le silicate de zirconium, des.argiles, le talc, etc.. Les bases de caoutchouc de silicone contiennent, de préférence, des charges, en particulier des charges de silice de façon à renforcer le caoutchouc et à lui conférer des propriétés améliorées de résistan-10 ce à la traction et au déchirement. L'utilisation de charges permet également d'utiliser une gamme plus étendue de gommes de diorganopolysiloxane, par exemple celles ayant une plasticité relativement faible. Les bases de caoutchouc de silicone peuvent également 15 contenir d'autres ingrédients couramment utilisés dans les caoutchoucs de silicone, tels que des pigments ayant pour objet de leur conférer une couleur, des additifs de rémanence à la compression, des plastifiants, des additifs améliorant la stabilité à la chaleur, etc.. 20 Les catalyseurs au platine sont bien connus et n'importe quel catalyseur au platine facilement dispersable dans la base de caoutchouc de silicone convient aux fins de la présente invention, par exemple les chlorures platiniques, les sels de platine,, les complexes du platine et l'acide chloroplatinique. 25 Les catalyseurs au platine utiles dans la présente invention sont bien'Connus et sont décrits d'une façon détaillée dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3.461.185. Les catalyseurs au platine peuvent également renfermer des inhibiteurs tels que le benzotriazole susmentionné, un 30 sel stanneux, un sel mercurique, un sel de bismuth, un sel de cuivre (I), un sel de cuivre (II), un composé non saturé acé-tylénique tel que le 2-éthynylisopropanol, etc.. Les inhibiteurs, cependant, ne sont pas essentiels à la présente invention. Le composé du silicium renfermant au moins trois atomes 55 d'hydrogène liés au silicium peut être n'importe lequel des composés du silicium bien connus renfermant au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium. Ces composés du silicium, pour la plupart, contiennent des groupes organiques liés au silicium tels que ceux définis pour R ci-dessus et sont dépour-40 vus d'insaturation aliphatique. On peut illustrer les composéa 71 18202 7 2090215 du silicium par des composés comprenant une ou plusieurs des mailles H3i0^ RHSiO, R^IîSiOQ ^ et Si02 dans lesquelles R est tel que défini ci-dessus., R représentant de préférence le groupe méthyle., phényle ou 3,3,3-trifluoropropyle. Comme 5 exemple de composés du silicium renfermant au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium, on peut citer HSiCOSiCCEU^H^ OSi(CHj)^, [ (C-H^)HSiO] ^, des copolymères de Si02, de (CHj^SiO et de HCCH^gSiOQ des copolymères de (CH^)HSiO et de (C^K^)(CH^)SiO, des copolymères de C^H^SiO^ de (C^H^) 10 (CH^)SiO, de tff^-CHCCH^CHg)(CH^SiO et de (CH^HSiO et de CF5CH2CH2Si[C3i(CH3)2HJ5, et 3i[0Si(CH5)2H]v - Les gommes de diorganopolysiloxane doivent avoir une plasticité Williams d'au moins 1,27 mm. Les diorganopolysiloxanes présentant des plasticités Williams comprises, entre 1,27 mm 15 et environ 1,78 mm nécessitent l'incorporation d'une charge de façon à obtenir une base de caoutchouc de silicone ne coulant pas et susceptible d'être mis en.forme de pastilles. Les bases de caoutchouc de silicone contiennent, de préférence,, une charge lorsque la gomme de diorganopolysiloxane présente une 20 plasticité Williams comprise entre 1,27 mm et 2,54 mm. En général, plus la plasticité est élevée, moins il faut de charge pour obtenir une base de caoutchouc de silicone capable d'être mise en forme de pastilles. Cependant, il n'est pas nécessaire de supprimer les charges, quelle que soit la-plasticité du 25 polymère, car on utilise avantageusement les charges, en particulier les charges de renforcement, pour améliorer les propriétés physiques. Les bases de caoutchouc de silicone, qui sont facilement mises en pastilles, présentent une plasticité d'au moins- 2,54 mm. On deternine la plasticité par la méthode 30 ASÏM-D-926-56. On mélange les pastilles (A) et les pastilles (B) dans les proportions convenables permettant d'obtenir un produit vulcanisable. Four-que le caoutchouc soit doté de propriétés acceptables, il faut au moins un atome d'hydrogène lié au si-35 licium par radical vinylique. La limite supérieure n'est pas très critique, mais elle ne doit pas dépasser une molécule de .composé du silicium comportant des atomes d'hydrogène lié au silicium par radical vinylique. Lorsque l'on dépasse une molécule de composé du silicium par radical vinylique, la base 40 de caoutchouc de silicone risque de ne pas se vulcaniser. 71 18202 8 2090215 Les bases de caoutchouc de silicone les plus appropriées aux fins de la présente invention sont celles qui contiennent de 10 à 100 parties en poids inclusivement d'une charge de silice de renforcement par 100 parties en poids de la gomme 5 de diorganopolysiloxane, le catalyseur au platine étant présent en une quantité suffisante pour fournir 10 à 150 parties en poids de platine par million de parties en poids de la gomme de diorganopolysiloxane. Lorsque l'on utilise des charges non renforçantes, la quantité totale de charges, tant ren-10 forçantes que non renforçantes, peut atteindre 300 parties en poids par 100 parties en poids de gomme de diorganopolysiloxane. La quantité de charge de silice de renforcement est comprise, de préférence, entre 30 et 60 parties en poids par 100 parties en poids de la gomme de diorganopolysiloxane. 15 On peut mettre les "bases de caoutchouc de siliconç/ (A) et de (B) sous forme de pastilles par divers procédés. On peut mettre les "bases de caoutchouc de silicone sous forme de pastilles au moyen de pastilleur ou de granulateurs du commerce. On peut également les mettre sous forme de pastilles, en 20 particulier sous forme de pastilles de faible grosseur, par séchage par pulvérisation, par exemple en dispersant la "base de caoutchouc de silicone dans un solvant organique et en la pulvérisant dans une atmosphère chauffée de manière que le solvant se vaporise rapidement en laissant des pastilles in-25 dividuëlles. Les sécheurs par pulvérisation du commerce sont appropriés. On peut également mettre les bases de caoutchouc de silicone sous forme de pastilles par boudinage de la base à travers un orifice et hachage de la base boudinée à la grosseur convenable. On peut également former une feuille à partir 30 de la base, découper la feuille en bandes et hacher ces dernières de façon à produire les pastilles. Lorsque la base particulière de caoutchouc de silicone est légèrement collante, il faut saupoudrer les pastilles immédiatement avec du talc ou un produit du même genre de façon- à- empêcher toute aggloméra-35 tion ou prise en masse. Les compositions sous forme de pastilles de la présente invention sont particulièrement utiles dans des applications d'extrusion en raison de leur manipulation facile. La présente composition sous forme de pastilles est un système à deux 40 composants, doté de la stabilité des systèmes à deux composants 7 T 18202 -\ "j 209021S mais utilisable comme système à un composant, du fait que l'on peut' stocker et expédier les deux composants dans un seul emballage. On peut- extrader la. composition sous forme de pastilles sans broyage préalable. La composition à deux composants 5 en un emballage est stable jusqu'à ce qu'on la mette en masse, par extrusion, par malaxage ou par d'autres moyens. La composition sous ferme de pastilles permet d'éliminer certaines étapes dans les procédés comportant l'Titilisation de caoutchouc de silicone, telle que la fabrication de pièces en caoutchouc 10 de silicone, le boudinage de caoutchouc de silicone sur des fils métalliques, etc... On peut verser la composition sous forme de pastilles directement à partir drun récipient de stockage dans une trémie d'alimentation de boudineuse sans avoir recours à une opération de broyage prenant un temps considérais ble. On peut extruder la composition pastillée sur un tissu, on peut la mouler.ou l'utiliser autrement comme les gommes de base de caoutchouc de silicone classiques, mais en bénéficiant de propriétés de manipulation améliorées. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés en vue 20 d'illustrer l'invention. On a mesuré toutes les plasticités selon la méthode ASïM-D-926-56. EXEMPLE 1 : On mélange et on chauffe sous vide pendant 3 heures, à une température comprise entre 170°C et 180°C, un mélange de 25 100 parties en poids d'une gomme de diorganopolysiloxane renfermant 99,858 moles pour cent de mailles de diméthylsiloxane et 0,142 mole pour cent de mailles de méthylvinylsiloxane, bloquée à ses extrémités par des mailles de diméthylvinylsiloxane et présentant une plasticité de 1,52 mm, de 55 parties en 30 poids d'une charge de silice de renforcement, de 7 parties en poids d'un fluide polydiméthylsiloxane à groupes terminaux hydroxyles d'une viscosité de 2 es à 25°C, de 5 parties en poids de diphénylsilanediol et de 1 partie en poids d'un fluide polyméthylvinylsiloxane à groupes terminaux hydroxyles renfer-35 mant 4 pour1 cent en poids de groupes hydroxyles. On partage ce mélange et on prépara deux mélanges par malaxage. Le mélange (A) comprend 1G0 parties en poids du mélange de gomme ci-dessus, 79 x 10 partie en poids de platine ajouté sous forme d'une solution d'acide chloroplatinique à 0,19 pour cent en poids . 40 dans de 1*acétate de butyl carbitol, et 0,36 partie en poids 71 18202 2090215 de méthylbutynol, Le mélange (B) comprend 100 parties en poids du mélange de gomme ci-dessus, 1,8 partie d'un additif conférant de la stabilité à la chaleur et 3,0 parties en poids d'un copolymère soluble dans le benzène renfermant des mailles de 5 diméthylhydrogénosiloxane et des mailles Si02 en un rapport molaire de 2 à 3,36 respectivement. On.extrude séparément le mélange (A) et le mélange (E) à travers un orifice comprenant quatre ouvertures de 0,64- cm de diamètre et, à mesure que le mélange extrudé émerge des ouvertures, on le coupe à 10 l'aide d'une lame en longueurs d'environ 0,64- cm. On laisse tomber les pastilles dans de la poudre de talc. On sépare ensuite les pastilles de l'excès de poudre de talc par tamisage. On mélange les pastilles du mélange (A) avec les pastilles du mélange (B) à poids égal. On met en masse par malaxage une 15 partie de la composition formée par les pastilles mélangées et on la moule à la presse pendant 10 minutes à 171°C. L'article moulé présente une dureté sur l'échelle Shore A de 72, 2 une résistance à la traction à la rupture de 86,1 kg/cm et un allongement à la rupture de 380 pour cent. On boudiné une 20 autre partie de la composition formée par les pastilles mélangées sur ion fil métallique et on la vulcanise à l'air chaud, ce qui donne un caoutchouc de silicone présentant une résis- 2 tance à la traction à la rupture de 82,3 kg/cm et un allongement à la rupture de 380 pour cent. 25 EXEMPLE 2 : On prépare par malaxage un mélange (A) de 100 parties en poids de la gomme de diorganopolysiloxane décrite à l'Exemple 1, de 55 parties en poids d'une charge de silice de renforcement, de 8,5 parties en poids de quartz de 5 microns, de 30 7 parties en poids d'un fluide polydiméthylsiloxane à groupes terminaux hydroxyles d'une viscosité de 2 es à 25°C, de 5 parties en poids de diphénylsilanediol, de 1 partie en poids d'un fluide polyméthylvinylsiloxane à groupes terminaux hydroxyles renfermant 4- pour cent en poids de radicaux hydroxyles, de 35 1,5 partie en poids d'un additif conférant de la stabilité à la chaleur et de 1 partie en poids d'un catalyseur acide chloro-platinique renfermant 0,22 pour cent en poids de platine. On prépare un mélange (B) par malaxage d'une base de caoutchouc de silicone comme décrit ci-dessus, sauf que l'on 4-0 ajoute 1,5 partie en poids d'un fluide polyméthylhydrogéno- 71 18282 n 2090215 siloxane â groupe terminaux triméthylsiloxane renfermant une moyenne d'environ 50 mailles de siloxane par molécule à la place du catalyseur au platine. On met séparément les mélanges (A) "et (B) en dispersion 5 dans du chlorothène de manière à obtenir environ "11,7 pour cent en poids de matières solides. On pulvérise - ensuite la dispersion au chlorothène à travers une "buse dans une atmosphère d'air chauffé à une température comprise entre environ 150° et 2 175°C, et sous une pression d'environ 7 kg/cm . La grosseur 10 des pastilles séchées par pulvérisation de la "base de caoutchouc de silicone est comprise entre environ 80 et 100 microns. On mélange les pastilles du mélange (A) avec les~ pastilles du mélange (B) en poids égaux et on conserve l'ensemble pendant 7 mois. Les pastilles stockées restent séparées et sont facile-15 ment mises en masse par malaxage pendant 1 minute. On malaxe encore les pastilles mises en masse pendant 4 minutes supplémentaires. On moule à la presse le mélange malaxé pendant 10 minutes à 149°C. Le caoutchouc de silicone vulcanisé présente l une dureté de 42 sur l'échelle Shore A, une résistance à la 20 traction à la rupture de 5,6 kg/cm , un allongement à la rupture de 5S0 pour cent et une résistance au déchirement, matrice 'B', de 5 kg/cm. 71 18282 ^ 2090215 REVENDICATIONS 1. Composition durcissable sous forme de pastilles, caractérisée en ce qu'elle est formée d'un mélange (A) de pastilles consistant essentiellement en une "base de caoutchouc 5 de silicone renfermant des radicaux vinyliques liés au silicium et en un catalyseur au platine, et (B) de pastilles consistant essentiellement en une base de caoutchouc de silicone renfermant un composé du silicium contenant au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium, par molécule, les pastil-10 les (A) et les pastilles (B) étant présentes en des quantités suffisantes pour donner une composition vulcanisable, une fois mises en masse. 2. Composition durcissable sous forme de pastilles selon la revendication 1, caractérisée, en outre, en ce que 15 la base de caoutchouc de silicone des pastilles (A) est une gomme de diorganopolysiloxane ayant une plasticité d'au moins 1,27 mm et des mailles répondant à la formule RgSiO dans laquelle R représente un radical hydrocarboné ou un radical hydrocarboné halogéné monovalent, ces mailles étant reliées les 20 unes aux autres par des liaisons silicium-oxygène-silicium, au moins deux radicaux vinyliques étant présents par molécule, la gomme de diorganopolysiloxane étant bloquée à ses extrémités par des radicaux hydroxyles ou des radicaux triorganosiloxy dont les radicaux organiques sont des radicaux R et une charge 25 étant présente et en ce que la base de caoutchouc de silicone des pastilles (B) comprend une gomme de diorganopolysiloxane comme décrit pour les pastilles (A) et une charge. 3. Composition durcissable sous forme de pastilles selon la revendication 2, caractérisée en ce que tous les ra- 30 dicaux R autres que les radicaux vinyliques sont des radicaux méthyle ou phényle. 4. Composition durcissable sous forme de pastilles selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée, en outre, en ce que le composé du silicium renfermant au moins 35 trois atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule comporte, en outre, une moyenne de jusqu'à deux radicaux hydrocarbonés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique ou radicaux hydrocarbonés halogénés monovalents dépourvus d'insaturation aliphatique par atome de silicium, les valences restantes 40 des atomes de silicium étant satisfaites par des atomes d'oxy 71 18202 13 2090215 gène "bivalents reliant les atomes de silicium les uns aux autres 5» Composition durcissable sous forme de pastilles selon la revendication 4-, caractérisée en ce que les radicaux R et les radicaux organiques autres que les radicaux vinyliques 5 sont des radicaux méthyle ou phényle. 6. Composition iurcissable sous forme de pastilles selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée, en outre, en ce que le rapport des atomes d'hydrogène liés au silicium aux radicaux vinyliques liés au silicium est d'au 1C moins 1,0, et en ce qu'il y a jusqu'à une molécule de composé du silicium comportant des atomes d'hydrogène liés au silicium par radical vinylique. 7. Composition durcissable sous forme de pastilles selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée 15 en ce que chaque pastille présente une plasticité d'au moins 2,54 mm. 8. Composition durcissable sous forme de pastilles selon la revendication 2, caractérisée, en outre, en ce que la charge dans la composition totale est une charge de silice de renforcer- 20 ment présente en une quantité comprise entre 10 et 100 parties en poids inclusivement par 1C0 parties en poids de la gomme de diorganopolysiloxane, et en ce que le catalyseur au platine dans la composition totale est présent en une quantité suffisante pour .fournir 10 à 150 parties en poids inclusivement de 25 platine p%r million de parties en poids de. la gomme de diorganopolysiloxane. 9- Composition durcissable sous forme de pastilles t selon la revendication 8, caractérisée, en outre, en ce qu'une charge d'allongement est également présente de façon à fournir 50 jusqu'à 5CC parties en poids de charge totale par 100 parties en poids de gomme de. diorganopolysiloxane dans la composition totale.. 10. Composition durcissable sous forme de pastilles selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée, 35 en outre, en ce eue les bases de caoutchouc de silicone des pastilles (A) et des pastilles (B) sont identiques. 11. Composition durcissable sous forme de pastilles selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée, en outre, en cse qu'un plastifiant e-st également présent. 40 12. Procédé caractérisé par les étapes consistant (I) à 71 18282 14 2090215 mettre en forme de pastilles une base de caoutcliouc de silicone renfermant des radicaux vinyliques liés au silicium et un catalyseur au platine, (II) à mettre en forme de pastilles une base de caoutchouc de silicone contenant un composé du silicium 5 renfermant au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule, et (III) à mélanger les pastilles obtenues en (I) et (II) en des quantités suffisantes pour obtenir une composition vulcanisable, une fois ces pastilles mises en masse.