Brevet FR2064398A1 — publié le 19710723

t 2064398 La présente invention concerne un procédé d'apprêtâge antisalissure et antistatique de textiles. Les textiles doivent non seulement être à la mode et solides mais en plus présenter un toucher doux, agréable et non 5 gras, ainsi que des propriétés antistatiques. Ils doivent de plus être le moins salissants possible et être faciles à nettoyer en cas de salissure. Dans le cas d'apprêtâge de textiles à base de fibres artificielles, ces exigences ne peuvent cependant être simultanément satisfaites à l'aide des agents 10 auxiliaires et des apprêts connus. C'est ainsi qu'en général avec des produits qui confèrent un toucher plus doux à la marchandise, la tendance des textiles à la salissure se renforce. Il en est de même pour les antistatiques usuels qui présentent l'inconvénient de retenir les salissures, de sorte que les 15 textiles ainsi traités se nettoient plus difficilement que ceux qui n'ont pas été traités. Des auxiliaires connus qui rendent les tissus moins salissants, comme l'hydroxyde d'aluminium, 1'oxyde d'aluminium, le bioxyde de titane, l'acide silicique, etc..., modifient 20 le toucher de la marchandise et masquent les couleurs. De plus ces produits ne possèdent aucune influence ou n'ont qu'une influence insuffisante sur la charge électrostatique ; ainsi ils n'améliorent pas la conductibilité superficielle des fibres synthétiques ou ils ne l'améliorent que de manière insuffisante. 25 Ainsi on ne connaît aucun produit qui satisfasse à tous égards aux qualités exigées pour un tel agent d'apprêtage, et qui améliore dans une aussi large mesure les propriétés des marchandises textiles. On sait déjà, d'après le brevet américain N° 2 498 408 30 que les esters acides de l'acide orthophosphorique qui possèdent un radical alkyle à longue chaîne, par exemple 1'orthophosphate de lauryle et d'éthyle., peuvent être utilisés dans l'industrie textile, en particulier dans les filatures, comme agents d'apprêtage et dfavivage pour améliorer la conductibilité 35 électrique et pour diminuer la friction dynamique. En utilisant ces produits dans l'apprêtage final des textiles, on obtient de bons effets antistatiques mais cependant aucun effet antisalissure. La Demanderesse a trouvé que l'on obtient un apprêt antisalissure particulièrement avantageux en traitant 40 les textiles par des solutions aqueuses de sels de mélanges 70:37405 2 2064398 de mono- et de dies.ters d'acide orthophosphorique qui dérivent d'anhydride phosphorique et d'alcools aliphatiques ayant de 6-à 20 atomes de .carbone et qui sont obtenus en .faisant réagir de 11 anhydride^ phosphorique avec un mélange, des .-marna- et ... 5 diesters- de l'acide phosphorique des. alcools .en, question en proportion molaire inférieure à 1 2,„de préférence comprise entre 1 : > et 1. r .6 puis .en faisant .réagir; .les esters acides de l'acide phosphorique.. .obtenus, avec .les alcools en .une quantité correspondant à .celle, de. l'anhydride phosphorique 10 utilisé. . ; En utilisant ces sels d'acide orthophosphorique. on évite les .inconvénients des agents d'apprêtage connus et on obtient de bons effets adoucissants et antistatiques- et en même temps des propriétés antisalissures. 15 La fabrication des mélanges des mono- et diesters de l'acide orthophosphorique s'effectue selon le procédé décrit dans le brevet de la République Fédérale d'Allemagne N° 1 226 101» On utilise en particulier les esters des alcools aliphatiques, normaux, saturés présentant de 6 à 20 atomes de carbone, de. 20 préférence de 10 à T6. On obtient les sels de ces esters d'acide orthophosphorique par simple neutralisation.des .esters d'aeidœavec des bases correspondantes,, par, exemple des hydroxydes, des carbonates ou des bicarbonates de métaux.alcalins. Pour la neutralisation des esters acides on peut-utiliser les bases sous 25 forme solide ou avantageusement sous forme de solutions aqueuses concentrées. On applique en général les esters d'acides orthophosphorique cités sous forme de leurs sels alcalins, de préférence sous forme de leurs sels de potassium ou de lithium. Les sels de potassium et de lithium se distinguent par exemple 30 des. sels de sodium par une bien meilleure.stabilité à l'hydrolyse. On applique les agents d'apprêtage selon la présente invention, sous forme de solutions aqueuses sur les textiles. L'application s'effectue de façon quelconque,-par, exemple par pulvérisation, par placage, par foulardage ou simplement au 35 trempé. L'apprêtage final selon la présente invention peut se faire sur. la marchandise terminée mais-il peut aussi .être- ■. effectué au cours de la fabrication des marchandises» Gn peut appliquer les sels dresters d'acide orthophosphorique seuls, ou avec d'autres agents d'apprêtage utilisables,en solutions 40 - ou en dispersions aqueuses, par exemple apprêts, agents" de, -fixage ou de stabilisation, Sans la mesure où ceux-ci sont"" BAD ORIGINAL 70 37405 3 2064398 compatibles avec lés esters d'acide phosphorique anioniques. Les quantités d'agents d'apprêtage à appliquer selon la présente invention peuvent varier entre de larges limites. Ceci dépend surtout de l'effet désiré, de la marchandise a traiter et du 5 type d'application. La quantité appliquée, calculée sous la forme de revêtement sec, atteint en général environ 0,05 à 0,6 % du poids de la marchandise. Les concentrations des sels d'esters d'acide orthophosphoriques dans les solutions que l'on utilise selon la présente invention dépendent du mode d'appli-10 cation ; elles sont en général comprises entre 3 et 50 s par litre. Lors de l'apprêtage selon la présente invention, il n'est pas nécessaire d'observer des conditions particulières d'application ou de séchage. Les conditions de séchage de 15 l'imprégnation sont surtout déterminées par les matières fibreuses à apprêter et par les traitements qu'elles ont subis. Les sels des esters de l'acide phosphorique utilisables selon la présente invention conviennent pour l'apprêtage final de textiles quelconques. Ils conviennent en particulier pour l'apprêtage de textiles 20 formés de fibres artificielles par exemple des polyesters, des polyamides, des polyaerylonitriles, des polyoléfines ou des dérivés de la cellulose, ou de textiles qui les contiennent. Les sels d'esters d'acide orthophosphorique conviennent avantageusement à l'apprêt final des textiles que l'on utilise dans les 25 habitations comme les tapis, les tissus d'ameublement, les étoffes décoratives, etc..,, dont le nettoyage présente en général des difficultés ou conduit à de grandes dépenses, et qui sont exposés aux salissures et à des efforts mécaniques importants. 30 Les exemples qui vont suivre illustrent la présente invention. EXEMPLE 1 Î On prépare un mélange des esters mono- et dilauryliques d'acide orthophosphorique selon le procédé décrit à l'exemple 1 35 du brevet de la République Fédérale d'Allemagne N° 1 226 101, par réaction d'une mole d'anhydride phosphorique avec 3 moles d'un mélange approximativement équimolaire d'esters mono- et dilauryliques d'acide orthophosphorique puis par réaction de l'ester acide de l'acide phosphorique avec de lfalcool' 40 laurylique en quantité équimoléculaire à la quantité d'anhydride 2064398 phosphorique utilisée. On neutralise le mélange d'esters mono-et dilauryliques d'acide orthophosphorique avec une solution concentrée d'hydroxyde de potassium. 1 ' ' ; On pulvérise sur un tapis tuf-té à fibres coupées, en p 5 polyamide (poids du voile 900 g/m ) environ, une solution aqueuse à 20°C qui contient par. litre 60 g de sel de- potassium de l'ester d'acide orthophosphorique obtenu selon le procédé précédent. La quantité appliquée, rapportée 'au poids de la marchandise, représente environ 5 S, sous forme de revêtement 10 sec. Après la pulvérisation, on sèche à 130°C. La nuance de la marchandise ne subit aucune altération après l'apprêtage. Le tapis apprêté présente par rapport à une marchandise non traitée, un toucher nettement plus doux, plus volumineux et cependant non gras ainsi qu'un meilleur 15 comportement antistatique. Lors des examens d'utilisation il apparaît que le tapis .apprêté se salit moins qu'une marchandise non traitée. Le tapis peut se nettoyer de façon parfaite avec un aspirateur de poussières. EXEMPLE 2 : 20 De la même.façon qu'à l'exemple 1, mais en utilisant de l'alcool stéarylique avec un indice d'iode de 102, à la place de l'alcool laurylique, on fabrique les sels de potassium d'un mélange des esters mono- et distéaryliques de l'acide orthophosphorique. 25 On plonge un tapis aiguilleté constitué par : - une nappe supérieure comprenant 69 % en poids de fibres de polyamide et 31 % en poids de fibres de polyester, - une nappe inférieure comprenant 57 % en poids de laine, 23 % en poids de fibres de polyamide et 20 % en poids de fibres de 30 polyester et _ un tissu de base comprenant 100 % en poids de Jute, avec un poids d'environ 83O g/m , dans une solution aqueuse contenant par litre 10 g du sel de potassium précédemment décrit. On essore ensuite le tapis de façon à obtenir uné 35 absorption-de 100 % en poids et on sèche à 140°C. Dans l'essai d'utilisation, le tapis ainsi'apprêté présente les mêmes propriétés avantageuses que le revêtement de sol apprêté selon l'exemple t. • - -• EXEMPLE 3 : - ' 40 On foularde un tapis aiguilleté constitué de 100 % 70 37405 BAD ORIGINAL 70 37405 5 2064398 de fibres de polyacrylonitrile sur une base de fibres de verre et d'un poids de 1000 g/m , avec une solution aqueuse qui contient par litre : 500 g d'une dispersion à 40 % d'acrylate auto-réticulant à base d'un eopolymère de 61 parties en poids 5 d'acrylate de butyle, 30 parties en poids de styrène, 7 parties - en poids d'acrylonitrile et 2 parties en poids d'acrylamide ainsi qu'une faible portion d'un pré-condensat de raélamine-formaldéhyde et 20 g du sel de potassium des esters mono- et dilauryliques de l'acide orthophosphorique obtenu selon l'exemple 1. On. sèche 10 ensuite à 135°C. Le revêtement sec total de l'apprêt atteint 20 % du poids de la marchandise. Lors de l'examen d'utilisation, il s'avère que la marchandise traitée de la sorte ne salit nettement moins qu'un tapis qui est apprêté uniquement avec une dispersion d'acrylate, 15 sans addition d'ester phosphorique. Elle a de plus le toucher et les propriétés antistatiques particulièrement avantageuses des marchandises apprêtées avec l'ester d'acide phosphorique. EXEMPLE 4 : o On foularde un rideau en polyester de 70 g/m avec 20 un bain aqueux qui contient par litre : 10 g d'une émulsion aqueuse à 35 % d'un eopolymère de 67 parties en poids de styrène et 33 parties en poids dracrylonitrile et d'un agent d'azurage optique, 5g du sel de potassium obtenu selon l'exemple 1 des esters mono- et dilauryliques d'acide ortho-25 phosphorique, ainsi qu'un agent d'azurage optique pour polyester. On fixe ensuite thermiquement à 195°C pendant 30 secondes. Un rideau ainsi apprêté se salit moins lors des essais d'utilisation et les salissures s'éliminent mieux par 30 lavage qu'une marchandise apprêtée de la même façon mais toutefois sans addition d'esters d'acide phosphorique. EXEMPLE 5 : On trempe un tissu de rembourrage en fibres de polyester et de polyacrylonitrile (80 : 20),.de 300 g/m environ, 35 dans une solution aqueuse qui contient par litre,15g du sel de potassium des esters mono- et dilauryliques de l'acide orthophosphorique. On essore le tissu de façon à obtenir une absorption qui a été obtenue selon l'exemple 1 de 75 % en poids du bain et on sèche à 120°C. 70 37405 6 2064398 Le tissu ainsi apprêté ne présente aucune charge électrostatique, un toucher doux et agréable, et se salit moins à l'usage qu'une marchandise non traitée. 70 37405 7 2064398 RE VENDICATIONS 1.- Procédé d'apprêtage antisalissure de textiles constitués par des fibres synthétiques ou contenant de telles fibres, caractérisé en ce qu'on traite les textiles par des solutions 5 aqueuses qui contiennent des sels de mélanges de mono- et diesters d'acide orthophosphorique, qui dérivent d'anhydride phosphorique et d'alcools aliphatiques présentant de 6 à 20 atomes de carbone et que l'on obtient en faisant réagir de l'anhydride phosphorique avec un mélange des mono- et diesters d'acide 10 phosphorique des alcools considérés, en proportion molaire inférieure à 1 î 2 puis en faisant réagir les esters acide poly-phosphoriques avec les alcools en une quantité qui correspond à celle de l'anhydride phosphorique utilisé et on sèche ensuite. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé 15 en ce que les sels de mono- et de diesters d'acide orthophosphorique sont obtenus en faisant réagir, dans la première phase, l'anhydride phosphorique et le mélange d'esters dans un rapport molaire de 1 : 3 à 1 : 6. 3.- Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, 20 caractérisé en ce que le bain de traitement contient en outre des liants à effet réticulant, des dispersions de résines synthétiques ou autres agents d'apprêts qui sont compatibles avec les sels des esters phosphoriques. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 25 à 3, caractérisé en ce que les esters phosphoriques se trouvent, sous la forme de leurs sels alcalins. 5.- Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les sels alcalins sont des sels de potassium ou de lithium. 30 6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5j caractérisé en ce qu'on applique les sels des esters d'acide phosphorique à raison d'environ 0,05 à 0,6 % du poids de la marchandise. 7.- Textiles constitués par des fibres synthétiques 35 ou qui en contiennent, apprêtés par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6.