Brevet FR2064334A1 — publié le 19710723

la présente invention concerne de nouveaux colorants disazoïques intéressants, exempts de groupes acides sulfonique et carboxylique, répondant à la formule générale : 0 v ■ .-£j£r ... „ » dans laquelle et sont semblables ou différents et représentent le reste d'un composant de copulation et et désignent indé-15 pendamment l'un de l'autre de l'hydrogène ou un substituant (à l'exception de groupes acides sulfonique et carboxylique). les substituants. et qui conviennent sont des atomes d'halogène^tels que le fluor, le chlore et le brome, des restes alkyle en C1 à C^, des restes alcoxy en G1 à C^, ainsi 20 que le groupe nitro. les restes et conviennent sont des restes aryl- amide d'acide 2-hydroxynaphtalène-3-earboxylique et d'acide acétyl-acétique éventuellement substitués une à trois fois dans le reste aryle correspondant par des atomes d'halogène,- de préférence le 25 chlore, des groupes nitro, des restes alkyle en à et des groupes alcoxy en à C^, de même qu'ils sont des restes 1-phényl-pyrazolone-5 qui peuvent porter le cas échéant d'autres substituants dans la position 3 et dans le reste phényle. les substituants particulièrement préférés dans la posi-30 tion 3 de la pyrazolone-5 sont des restes alkyle en à C^, de même que le groupe carbonamide éventuellement substitué par un groupe alkyle inférieur, un groupe aryle ou des atomes d'halogènes, les substituants préférés dans le reste 1-phényle de la pyrazolone-5 sont des restes alkyle en à C^, des atomes d'halogène^èt surtout 35 un groupe carbonamide ou sulfonamide éventuellement substitué par un groupe alkyle inférieur ou un groupe aryle. On obtient les nouveaux colorants de formule (I) en procédant à'la tétrazotation de diamino-3-phényl-quinazoline-diones 70 37179 de formule générale : 2064334 Ri Rj> 0 1 *2* feXlJL WXNH, Cil) H (dans laquelle R^ et ont les définitions données ci-dessus) et à la copulation sur des composants de copulation E^H ou respec-10 tivement KgH ou successivement sur ces deux composants, et ayant les définitions indiquées ci-dessus et étant exempts de groupes acides sulfonique et carboxylique. La copulation peut être conduite au moyen de procédés connus en milieu acide, neutre ou alcalin, en ajoutant éventuelle-15 ment un émulsifiant. Les diamino-quinazoline-diones de formule II utilisées comme composants de tétrazotation sont connues et peuvent être préparées d'une manière particulièrement avantageuse d'après le brevet français H0 1 574 409 par réaction d'esters d'acide nitro-20 anthranilique avec des isocyanates aromatiques portant un groupe nitro, cyclisation des dérivés d'urée produits pour former les dinitroquinazoline-diones à l'aide de pentoxyde de ph.osph.ore, puis réduction du groupe nitro. A titre de composants II de tétrazotation, on péut uti-25 liser par exemple la 3-(4'-aminophényl)-7-amino-2,4-(lH,3H)-qui-nazoline-dione, la 3-(4'-aminophényl)-6-amino-2,4-(1H,3H)-quinazo-line-dione, la 3-(4'-amino-3 '-chloro-phényl )-7-a.mi no-2,4-(1H, 3H)-quinazoline-dione, la 3-(4'-amino-3'-chloro-phényl)-6-amino-2,4-(1H, 3H)-quinazoline-dione, la 3-(4'-amino-3'-méthyl-phényl)-7-30 amino-2,4-(1 H, 3H)-quinazoline-dione, la 3-(4'-amino-3'-méthyl-phényl)-6-amino-2,4-(lH,3H)-quinazoline-dione, la 3-(4'-amino-2'-chloro-phényl)-6-amino-2,4-(1H,3H)-quinazoline-dione, la 3—(4'— amino-2'-bromo-phényl)-6-amino-2,4-(1H,3H)-quinazoline-dione, la 3-(4'-amino-2-méthyl-phényl)-7-amino-2,4-(1H,3H)-quinazoline-dione, 35 la 3-(4,-amino-phényl)-5-chloro-7-amino-(1H, 3H)-quinazoline-dione, 70 37179 3 2064334 la 3-(41-amino-phényl)-5-méthoxy-7-amino-(1H,3H)-quinazoline-dione, la 3-(4'-amino-2'-méthyl-phényl)-6-amino-2, 4- ( 1 H, 3H)-quinazoline-dione, la 3-(3'-andjaophényl)-7-amino-2,4-(1H,3H)-quinazoline-dione et la 3-(3'-amino-phényl)-6-amino-2,4-(1H,3H)-5 quinazoline-dione. On considère comme composants de copulation particulièrement appropriés : a) dans la série des arylamides d'acide hydroxynaphtalènecarboxy-lique : 10 l'anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3 ), le 2'.-rnéthyl- anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le (4*-méthyl)-anilide .d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le - (2'-méthoxy)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le -(4'-méthoxy)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque- (3), le (3l-nitro)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-15 (3), le (2'-chloro)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le (4'-chloro)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le (2',4'-diméthyl) anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le (2'-méthyl-5'-chloro)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le--(2'-méthyl-4'-chloro)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le-(2',5'-diméthoxy-41-20 chloro)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le-(2',4'-dimétho-xy-5'-chloro)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le-(21-méthyl-4'-méthoxy)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le (2'-méthoxy-5'-chloro)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le (2'-méthoxy-5'-chloro)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-25 (3), le-(2'-méthyl-3'-chloro)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le (naphtyl-(1'))-amide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le (naphtyl-(2'))-amide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le-(2'-éthoxy)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le-(4l-éthoxy)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le (2'-méthoxy-5,-méthyl)-30 anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le (4l-acétyl-amino)-ani-lide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3), le- (naphtyl-(1'))-amide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3) et le (naphtyl-(2'))-amide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-(3). h) dans la série des arylamides d'acide acétylacétique : 35 l'anilide d'acide acétylacétique, le 2-chloranilide d'acide acétyl-acétique, le 2,4-diméthyl-anilide d'acide acétylacétique, le 2-méthyl-anilide d'acide acétylacétique, le 2,5-diméthoxy-4-chloranili-de d'acide acétylacétique, le 2-méthoxy-anilide d'acide acétyl- 70 37179 4 2064334 acétique, le naphtyl-(1 )-amide d'acide acétylacétique, le 2-méthyl-3-chloranilide d'acide acétylacétique, le 2-méthy 1-4-chloranilide d'acide acétylacétique, le 2,4-dichloranilide d'acide acétylacétique, le 2-nitro-4-chloranilide d'acide acétylacétique, le 2-nitro-4-5 méthylanilide d'acide acétylacétique, le 2-nitro-4-méthoxy-anilide d'acide acétylacétique, le 4-éthoxy-anilide d'acide acétylacétique, le 4-acétylamino-anilide d'acide acétylacétique .et- le. 4-benzoylamino-anilide d'acide acétylacétique. c) dans la série des l-phényl-pyrazolones-5 : 10 la 1-(3-suifamoyl-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-5, la 1-(4t-sulfamoyl-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-5, la 1-(3'-benzoylamino-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-5, la 1 - ( 41 -benzoylamino-phényl )-3-méthyl-pyrazolone-5, la 1 - [3 ' - ( 4".-chloro-benzoyl-amino )-phényl ]-3-méthyl-pyrazolone-5, le 3-amide d'acide 1-phényl-pyrazolone-5-carboxylique, le 3-N-15 éthyl-amide d'acide 1-phényl-pyrazolone-5-carboxylique, le 3-anilide d'acide 1-phényl-pyrazolone-5-carboxylique, le 3-(4-méthylanilide) d'acide 1 -piiényl-pyrazolone-5-carboxylique, la 1-(3'-carbamoyl-pliényl)-3-méthyl-pyrazolone-5, la 1-(41-carbamoyl-phényl)-3-méthyl-pyrazo-lone-5, la 1 -(31 -carbanilino-ph.ényl)-3-méthyl-pyrazolone-5, la 1 — (4* — 20 carbanilino-pliényl)-3-méthyl-pyrazolone-5, le 3-amide d'acide 1 — (4' — chloropb.ényl)-pyrazolone-5-carboxylique, le 3-anilide d'acide 1-(4-fluorophényl)-pyrazolone-5-carboxylique, le 3-amide d'acide 1-(2'-méthylphényl)-pyrazolone-5-carboxylique, le 3-anilide d'acide 1 — (3* — nitrophényl)-pyrazolone-5-carboxylique et le 3-anilide d'acide 25 1-(2,5-di chlorophényl)-pyrazolone-5-carboxylique. Les colorants conformes à l'invention sont des pigments dont la couleur va du jaune au rouge, qui conviennent pour la coloration de matières plastiques, de vernis et de papier, de même que pour la préparation de pâtes pigmentées et de couleurs d'impression. 30 Les pigments se caractérisent par une forte intensité de couleur et une bonne transparence, une bonne solidité à la lumière, et aux solvants, de même que par un comportement rhéologique-correct des pâtes d'impression. Exemple 1 35 On dissout 13,4 parties de 3-(4'-aminophényl)-T-amino- 2,4-(1H,3H)-quinazoline-dione dans un mélange de 70 parties d!eau, 100 parties de glace et 26 parties d'acide chlorhydrique concentré, et on procède à la tétrazotation avec 6,9 parties de nitrite de so- BAD ORIGINAL 70 37179 2064334 dium, à 5-1OpC. On ajoute cette solution de tétrazotation en 30 minutes environ à une solution fraîchement préparée de 17,7 parties d'anilide d'acide acétylacétique dans 200 parties d'eau, et la quantité à peu près équimolaire de lessive de soude concentrée, 5 tout en ajoutant goutte à goutte de la lessive de soude à 10 de manière à maintenir un pH de 6-6,5 pendant la durée de la réaction de copulation. Ensuite, on filtre à la trompe le colorant précipité, on le lave à l'eau et on le sèche. Le rendement s'élève à 45 parties 10 d'un colorant jaune, qui, après incorporation dans des couleurs d'impression, donne sur papier des tonalités jaunes transparentes intenses, et répond à la formule suivante : ch, I o 0 20 On obtient également des colorants jaunes, qui conviennent très bien pour l'impression de papier dans des tons transparents intenses, dont la solidité à la lumière est parfois excellente, en préparant une solution de tétrazotation comme décrit ci-dessus 25 et en effectuant la copulation sur les composants azoïques suivants : 21 parties de 2-chloranilide d'acide acétylacétique 19,1 parties de 2-méthylanilide d'acide acétylacétique 22,5 parties de 4-chloro-2-méthyl-anilide d'acide acétylacétique 30 20,7 parties de 2-méthoxyanilide d'acide acétylacétique 23,7 parties de 2,5-diméthoxyanilide d'acide acétylacétique 27 parties de 2,5-diméthoxy-4-chlùranilide d'acide acétylacétique. Une autre variante possible consiste à utiliser comme composants de diazotation, en gardant les mêmes composants de co-35 pulation, la 3-(4'-aminophényl)-6-amino-2,4-(1H,3H)-quinazoline-dione ou la 3-(3'-aminophényl)-7~amino-2,4-(1H,3H)-quinazoline-dione. 70 37179 6 2064334 Exemple 2 En procédant comme décrit dans l'exemple 1, on.effectue la tétrazotation de 13,4 parties de 3-(4'-aminoph.ényl)-7-am.ino-2,4-(1H,3H)-quinazoline-dione. La solution de tétrazotation est 5 ajoutée goutte à goutte en 30 minutes à une solution de 25,3 parties de 1-(31-suif amoyl-pliényl)-3-métïiyl-pyrazolone-5 dans 250 parties d'eau,. additionnée de 4 parties d'hydroxyde de sodium. Pendant la réaction de copulation, on maintient la valeur de pH à 7,5-8 par addition simultanée de lessive de soude à 10 10 On filtre à la trompe le colorant précipité, on le lave à l'eau et on le sèche. Le colorant incorporé dans des couleurs d'impression donne sur papier des tonalités jaunes transparentes intenses. Il répond à la formule suivante : 15 20 h. c h2n02s H2ÎÏ02S Des colorants pigmentaires jaunes, qui conviennent particulièrement pour la préparation de couleurs d'impression pour 25 l'impression sur papier, s'obtiennent de la même façon en utilisant au lieu de la 1-(3'-sulfamoyl-pliényl)-3-méth.ylpyrazolone-5, les composants de copulation suivants, de la série de la pyrazolone : 21,7 parties de 1-(31-carbamoyl-pîiényl)-3-Daéthyl-pyrazolone-5 21,7 parties de 1 -(4'-carbamoyl-piiényl)-3-méthyl-pyrazolone-5 30 20,3 parties de 3-amide d'acide 1-phényl-pyrazolone-5-carboxylique 29,3 parties de 1-(4'-benzoylamino-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-5 32,7 parties de 1-[3'-(4"-chlorobenzoylamino)-ph.ényl]-3-méthyl-pyrazolone-5 29,3 parties de 1-(4'-carbanilino-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-5. 35 Une autre variante possible consiste à utiliser comme composants de diazotation, pour les mêmes composants de copulation, la 3-(4'-aminophényl)-6-amino-2,4-(1H,3H)-quinazoline-dione ou la 70 37179 7 2064334 3-(3-aminophényl)-7-amino-2, 4- ( 1 H,3H)-quinazoline-diorie. Exemple 3 En procédant comme décrit dans l'exemple 1, on effectue la tétrazotation de 13,4 parties de 3-(4'-aminophényl)~7-amino-5 2,4-(1H,3H)-quinazoline-dione et on ajoute goutte à goutte la solution de tétrazotation en 30 minutes à une solution très alcaline de 30,7 parties de (4'-éthoxy)-anilide d'acide 2-hydroxynaphtoïque-3. Pendant la réaction de copulation., on maintient la valeur de pH de la solution entré 11 et 12. Ensuite, on acidifie légèrement 10 à l'acide chlorhydrique, on filtre le colorant à la trompe, on le lave à l'eau et on le sèche, le colorant rouge de formule : 15 ^jyOH H ka^C-NH-^-OCjHs yN^isC-NH-^^-OCaHj 0 0 20 teint des matières plastiques, des vernis et des masses filables ,d ' un • dans des tons/rouge tirant sur le bleu de grande intensite de couleur et de bonne solidité aux solvants, et donne, lorsqu'il est incorporé dans des pâtes d'impression, des teintes rouges, claires et intenses sur papier. 25 On peut également utiliser comme'composants de copulation : 29,3 parties de (4'-méthoxy)-anilide d'acide 2-hydroxynaphtoïque-3 30,7 parties de (2'-éthoxy)-anilide d'acide 2-hydroxynaphtoïque-3 29,3 parties de (2'-méthoxy)-anilide d'acide 2-hydroxynaphtoïque-3 31,1 parties de (2'-méthy1-4'-chloro)-anilide d'acide 2-hydroxy-30 naphtoïque -3 31,3 parties de (2'-méthyl-4'-chloro)-anïlide d'acide 2-hydroxynaphtoïque -3 31,3 parties de (naphtyl-2')-amide d'acide 2-hydroxynaphtoïque-3 35,7 parties de (2',5'-diméthoxyH-'-chloro)-anilide d'acide 2-35 hydroxynaphtoïque-3 30,6 partie s de (2'-méthyl-41-méthoxy)-anilide d'acide 2-hydroxynaphtoïque-3 70 37179 8 2064334 32 parties de (4'-acétylamino)-anilide d'acide 2-hydroxynaphtoïque-3. Une autre variante possible consiste à utiliser comme composants de diazotation, pour les mêmes composants de copulation, la 3-(4'-aminophényl)-6-amino-2,4-(1H,3H)-quinazoline-dione ou 5 la 3-(3-aminophényl)-7-amino-2,4-( 1 H, 3H)-quinazoline-dione. Exemple 4 On dissout 15,1 parties de 3-(4'-amino-31-chlorophényl)-7-amino-2,4-(tH,3H)-quinazoline-dione dans un mélange de 70 parties d'eau, 100 parties de glace et 26 parties d'acide chlorhydrique 10 concentré et on procède à la tétrazotation à 5-10°C avec 6,9 parties de nitrite de sodium. On ajoute cette solution de tétrazotation-en 30 minutes environ à la solution fraîchement préparée de 17,7 parties d!anilide d'acide acétylacétique dans 200 parties^d'eau et 4 parties d'hydroxyde de sodium, tout en ajoutant/§eaiaeiesiive^e 15 de soude à 10 de manière à maintenir un pH de 6-6,5 pendant la durée de la réaction de copulation. Ensuite, on filtre à la trompe le colorant précipité, on le lave à l'eau et on le sèche. On obtient un colorant jaune, qui après incorporation dans des couleurs d'impression, donne sur papier 20 des teintes jaunes transparentes intenses, ce colorant ayant la formule suivante : çh3 CHa 0 ,C1 c=0 ko i^YVTrN-N-':H-S"NH"0 25 ^HN-c-LK-N^-S^ & 0 On obtient également des colorants jaunes qui conviennent 30 très bien pour l'impression de papier dans des tons transparents intenses et parfois d'excellente solidité à la lumière, eh préparant une solution de tétrazotation comme indiqué ci-dessus et en procédant à la copulation sur les composants azoîques suivants : 21 parties de 2-chloranilide d'acide acétylacétique 35 19,1 parties de 2-méthylanilide d'acide acétylacétique 22,5 parties de 4-chloro-2-méthylanilide d'acide acétylacétique 20,7 parties de 2-méthoxy-anilide d'acide acétylacétique - - 23,7 parties de 2,5- 70 37179 9 2064334 Une autre variante possible consiste à utiliser comme composant de diazotation la 3-(4l-aminophényl)-7-amino-6-chloro-2,4-(lH,3H)-quinazoline-dione. Exemple 5 5 On tétrazote de. la manière indiquée dans l'exemple 4 15,1 parties de 3-(4'-amino-3'-chloro-phényl)-7-amino-2,4-(1H,3H)-quinazoline-dione, et on verse goutte à goutte la solution de tétrazotation,en 30 minutes,dans une solution de 25,3 parties de 1 -(31 -suifamoyl-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-5 dans 250 parties 10 d'eau, additionnée de 4: parties d'hydroxyde de sodium. Pendant la réaction de copulation, on maintient le pH à 7,5-8 par addition simultanée de lessive de soude à 10 %. On filtre à la trompe le colorant précipité, on le lave à l'eau et on le sèche. Lorsque ce colorant est incorporé dans 15 des couleurs d'impression, il donne sur papier des teintes jaunes transparentes intenses. Il répond à la formule suivante : 01 CE 20 E3 3 On obtient de la même façon des colorants pigmentaires 25 jaunes, qui conviennent particulièrement pour la préparation de couleurs d'impression sur papier, en utilisant à la place de la 1-(3'-sulfamoyl-piiényl)-3-méthyl-pyrazolone-5 les composants de copulation suivants, de la série de la pyrazolone: 21,7 parties de 1-(3'-carbamoyl-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-5 30 21,7 parties de 1 -(4'-carbamoyl-pixérxyl)-3-méthyl-pyrazolone-5 20,3 parties de 3-amide d'acide 1-phényl-pyrazolone-5-carboxylique 29,3 parties de 1-(4'-benzoylamino-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-5 32,7 parties de 1-[3'-(4"-chlorobenzoylamino)-phényl]-3-méthyl-pyrazolone-5 29,3 parties de 1-(4'-carbanilino-phényl)-3-oiéthyl-pyrazolone-5. 70 37179 10 2064334 Une autre variante possible consiste à utiliser comme composant de diazotation la 3-(41-amino-phényl)-7-amino-6-chloro-2,4-(1H,3H)-quinazoline-dione. Exemple 6 5 En opérant comme décrit dans l'exemple. 4, on procède à la tétrazotation de 15,1 parties de .3-(4l-amino-3,-cliloro-p]iényl)-7-amino-1, 4-(1 H, 3H)-quinazoline-dione et on ajoute la solution; de tétrazotation goutte à goutte en 30 minutes à une solution fortement alcaline de 30,7 parties d^4'-éthoxy)-anilide d'acide 10 2-hydroxy-naphtoïque -3 • Pendant la réaction de copulation, on maintient le pH de la solution entre 11 et 12. Ensuite, on acidifie légèrement à l'acide chlorhydrique, on filtre le colorant à la trompe, on le lave à l'eau et on le sèche. Le colorant rouge de f ozmule : 15 ~ 01 og2h5 20 teint des matières plastiques, des vernis et des masses filables dans des tons d'un rouge tirant sur le bleu de grande intensité et de bonne solidité aux solvants, et permet d'obtenir sur papier des teintes claires d'un rouge intense lorsqu'il est incorporé dans des pâtes d'impression. 25 On peut également utiliser comme composants de copulation : 29,3 parties de (4'-méthoxy)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-3 30,7 parties de (2'-éthoxy)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-3 29,3 parties de (2'-méthoxy)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-3 31,1 parties de (2'-méthyl-41-chloro)-anilide d'acide 2-hydroxy-30 naphtoïque-3 31,3 parties de ' (2'-méthyl-4'-chloro)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-3 31,3 parties de (naphtyl-2')-amide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-3 35,7 parties de (2',5'-diméthoxy-4'-chloro)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque -3 70 37179 2064334 30,6 parties de (2»-méthyl-4'-méthoxy)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-3 32 parties de (4'-acétylamino)-anilide d'acide 2-hydroxy-naphtoï-que-3. 5 Une autre variante possible consiste à utiliser comme composant de diazotation la 3-(4'-aminophényl)-7-amino-6-chloro-2,4- ( 1 H, 3H )-quinazoline-dione.. Exemple 7 On dissout 13,4 parties de 3-(p-aminophényl)-7-amino-10 2,4-(lH,3H)-quinazoline-dione dans un mélange de 70 parties d'eau, 100 parties de glace et 26 parties d'acide chlorhydrique concentré . et on procède à la tétrazotation à 5-10°C avec 6,9 parties de nitrite de sodium. On ajoute cette solution de tétrazotation en 30 minutes environ à une solution des composants de copulation 15 préparée de la façon suivante : On met en suspension dans 200 parties d'eau un mélange de 13,3 parties de 2-( -acétoacétyl-amino)-1,4-diméthyloxybenzène et 15 parties de 5-chloro-2-( acétoacétyl-amino)-1,4-diméthoxy-benzène et on dissout le mélange par addition de lessive de soude 20 concentrée. On ajuste le pH à 6 par addition d'acide acétique cristallisable. On ajoute en 30 minutes environ à ce mélange de composants de copulation, la solution de tétrazotation mentionnée ci-dessus, et en même temps, de la lessive de soude à 10 de manière à maintenir un pH de 6 à 6,5 pendant la réaction de copu-25 lation. On filtre à la trompe le mélange précipité de colorants, on le lave à l'eau et on le sèche, le mélange de colorants, incorporé dans des couleurs d'impression, donne sur papier des teintes transparentes intenses de bonne solidité à la lumière. Le mélange 30 se caractérise, par rapport aux colorants individuels purs, par seg^brès bonnes propriétés rhéoloçiques. 70 37179 12 2064334 REVENDICATIONS î. Nouveaux colorants disazoïques exempts de groupes acides sulfonique et' carboxylique, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale : 10 !"n"n~Ixa^n-n- h dans laquelle et sont des restes semblables ou différents de composants de copulation, et R^ et R£ représentent indépendamment 15 l'un de l'autre de l'hydrogène ou des substituants. 2. Nouveaux colorants disazoïques exempts de groupes acides sulfonique et carboxylique, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale : 20 25 Kg-N-N n=n-k, 30 dans laquelle et sont des restes semblables o'U différents de la série des arylamides d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-.3, des arylamides d'acide acétylacétique ou de la pyrazolone, et R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre des atomes d'halogène, dé préférence du chlore, des restes alkyle en à C^, des groupes alcoxy en C.j à C^, ainsi que le groupe nitro. 3. Nouveaux colorants disazoïques exempts de groupes acides sulfonique et carboxylique, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale : 70 37179 13 2064334 r ch, 73 ' 5 r ç-o ^^-HN-C-HC-N-N *4 rc ° dans laquelle R^, R'^, R^, R1^, et R',_ représentent indépendamment les uns des autres de l'hydrogène,du chlore, un groupe 'méthoxy, éthoxy ou acylamino. 4. Le colorant disazoïque de foimule : ci-0- hn-c-hc-n-n HjCO 10 5. Le colorant disazoïque de formule och, ch, CH, • 5 C=0 h^co. r-( ?"° Vr"hn-c-hc-n»n ■ >—v c=s° \ \__y~ N»N-ch-C-NH-^3 S W h3co 6. Le colorant disazoïque de formule : CH, » j C=0 15 C-0 P~ N=N-CH-C-NH -^3~nh-C-ch^ H^C-g-HN-O- HN-C-HC-N«N- " " 70 37179 14 2064334 7. Le colorant disazoïque■de formule : 5 10 :02NH2 h2no2s 8. Procédé de préparation de colorants disazoïques 15 exempts de groupes acides sulfonique et carboxylique, caractérisé par le fait qu'on effectue 'la tétrazotation d'une diamino-3-phényl-quinazoline-dione de formule générale : 25 (dans laquelle et représentent indépendamment l'un de l'autre de l'hydrogène ou des substituants) puis on effectue l'a copulation sur des composants de copulation en choisissant les composants de départ de manière qu'ils soient exempts de groupes acidegéulfonique et carboxylique, 30 9. Procédé de préparation de colorants disazoïques exempts de groupes acides sulfonique et carboxylique, caractérisé par le fait qu'on tétrazote des diamino-3-phényl-quinazoline-diones de foimule générale : 20 35 70 37179 15 2064334 (dans laquelle et représentent indépendamment l'un des l'autre de l'hydrogène ou des atomes d'halogène, de préférence le chlore, des restes alkyle en à C^, des groupes alcoxy en à C^, ainsi que le groupe nitro) et on effectue la copulation sur 5 des composants de copulation de la série des arylamides d'acide 2-hydroxy-naphtoïque-3, des arylamides d'acide acétylacétique ou de la pyrazolone-5, ces composants étant exempts de groupes acide sulfonique et acide carboxylique. 10. Application des colorants disazoïques exempts de 10 groupes acide sulfonique et acide carboxylique suivant la revendication 1, comme colorants pigmentaires pour la teinture de ma--tières plastiques, de vernis et de papier, ainsi que pour la préparation de couleurs d'impression et de pâtes pigmentées. 11. Matières plastiques, vernis, papier, couleurs d'im- 15 pression et pâtes pigaentées teints au moyen des colorants disazoïques suivant la revendication 1 ou préparés à l'aide de ces colorants.