Brevet FR2067137A1 — publié le 19710820

i 2067137 La présente invention se rapporte à des produits polymères résineux et au procédé pour les fabriquer. Dans un aspect, la présente invention se rapporte à des produits polymères poreux et résineux, et au procédé pour les fabriquer. Dans un autre aspect, 5 la présente invention se rapporte à un procédé de production d'un article poreux, formé par une résine polymère ayant des propriétés acides intrinsèques. Dans un autre aspect, elle se rapporte à un procédé de production d'un article poreux en résine polymère ayant des propriétés acides intrinsèques, en mélangeant 0,5 à 25 % en 10 poids d'un composé chimique décomposable avec la poudre de moulage en résine polymère, en extrudant le mélange résultant et en faisant passer le produit extrudé, alors qu'il est à l'état semi-fondu, à travers une zone de refroidissement sous pression réduite pour retirer le composé chimique décomposable, en produisant ainsi le pro-15 duit poreux désiré. Dans un autre aspect encore, la présente invention se rapporte à un procédé de production d'un article poreux O ayant jusqu'à 200.000 pores pour 6,45 cm à travers l'article et dans lequel la porosité est facilement contrôlée. Dans un autre aspect, elle se rapporte à un article poreux produit à partir d'un 20 terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène. Dans un autre aspect, elle se rapporte à un article microporeux produit à partir d'un terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène dans lequel les micropores à travers l'article peuvent être amenés à une dimension aussi faible que 0,2 micron de diamètre. 25 Les articles produits à partir de poudres de moulage sont bien connus dans la technique. Cependant, la plupart des poudres de moulage de la technique antérieure forment des articles poreux dans lesquels la porosité ne peut pas être contrôlée. Des articles produits à partir des poudres de moulage bien connues de la technique 30 antérieure incorporent des produits de charge et d'autres additifs pour fournir la porosité non contrôlée des articles produits. Les articles produits à partir de résines polymères ayant des propriétés acides intrinsèques, telles que les terpolymères acrylo-nitrile-butadiène-styrène, sont connus, de la même manière, et pos-35 sèdent un avantage distinct, par rapport aux articles produits par d'autres résines, du fait que les articles produits à partir de ces résines polymères ayant des propriétés acides intrinsèques n'ont pas les inconvénients des résines antérieures en ce qu'elles sont non poreuses. Dans beaucoup d'applications, il est souhaitable de 40 fournir un article poreux ayant une porosité contrôlée. Cependant, 69 38817 2 2067137 par suite des inconvénients (mentionnés préalablement) des résines, du fait que la porosité ne peut pas être facilement contrôlée, les résines sont peu souhaitables pour donner une structure microporeuse. En conséquence, on a recherché constamment des moyens pour 5 produire un article microporeux dans lequel la porosité de l'article peut être facilement contrôlée et la porosité peut être reproduite exactement d'un article à l'autre. En outre, les procédés de la technique antérieure pour donner des articles plastiques poreux prévoient l'incorporation de pro-10 duits solides étrangers dans l'article ou dans la résine, en laissant l'article refroidir puis en retirant les produits solides étrangers avec de l'eau ou d'autres solvants par diffusion vers l'extérieur à des températures allant jusqu'au point d'ébullition du solvant. Les articles plastiques ainsi produits contiennent 15 normalement des cellules fermées et un certain nombre de cellules qui ont encore certaines matières particulaires étrangères, ou autrement l'article plastique doit être soumis à un procédé de lessivage très long et très coûteux dans lequel les parois des cellules sont détruites, ou autrement la quantité totale de matières étran-20 gères doit être proportionnellement très grande en laissant ainsi un article plastique à faible poids spécifique et en nid d'abeilles ayant des propriétés physiques et une durée d'utilisation grandement dégradées. De plus, selon les procédés de la technique antérieure, une longueur de temps considérable pour le traitement avec 25 l'eau ou le solvant est nécessaire afin d'extraire la matière par-ticulaire et de rendre l'article poreux. Cette période importante de lessivage non seulement prend du temps mais est aussi très coûteuse, peu pratique dans les applications Industrielles et donne souvent un produit inférieur. Finalement, il devient peu pratique 30 de produire des sections épaisses de matière plastique, dans la gamme d'épaisseur allant de 6,35 mm à 12,7 mm, ayant une microporosité qui est fournie par l'extraction par solvant de la matière particulaire. Selon la présente invention, les inconvénients mentionnés ci-35 dessus de la technique antérieure sont facilement surmontés et on produit un article poreux, à partir d'une résine polymère ayant des propriétés acides intrinsèques, dans lequel la porosité de l'article peut être facilement contrôlée. En outre, selon la présente invention, on prévoit un procédé 40 de production d'un article poreux à partir d'une résine polymère 69 38817 3 2067137 ayant des propriétés acides intrinsèques, en mélangeant environ 0,5 à 25 % en poids du composé chimique décomposable avec une poudre de moulage de cette résine polymère pendant une période suffisante de temps pour former un mélange résultant sensiblement uni-5 forme. Le mélange résultant est alors introduit dans un dispositif d'extrusion et extrudé à une température et sous une pression suffisantes pour fournir un produit extrudé et pour décomposer un composé chimique décomposable. Les produits gazeux du produit chimique décomposé sont alors retirés à travers la surface du produit 10 extrudé, alors que ce produit est à l'état semi-fondu, en produisant ainsi un article poreux dans lequel la porosité est facilement contrôlée. En outre, selon la présente invention, on produit un article poreux à partir d'une résine polymère, ayant des propriétés acides 15 intrinsèques, dans lequel le composé chimique décomposable est un agent libérant un gaz, tel que les carbonates et bicarbonates de composés alcalins et alcalino-terreux comme, par exemple,le lithium, le sodium, le potassium, le calcium, l'ammonium et analogues. On peut obtenir d'excellents résultats dans lesquels le composé chi-20 mique décomposable est choisi dans le groupe comprenant le bicarbonate de sodium, le carbonate de sodium, le décahydrate de sulfate de sodium, leurs mélanges, et analogues. On considère que les sels fortement hydratés subissent une décomposition à des températures qui les amènent à s'hydrater avec libération de vapeur d'eau et 25 cette vapeur d'eau agit de la même manière qu'un gaz non condensa-ble aux températures des produits d'extrusion. Cependant, les sels hydratés sont généralement moins efficaces que les décompositions de carbonatespar suite du volume d'ordinaire inférieur du gaz produit. Comme exemple de ces relations, le bicarbonate de sodium se 30 décompose généralement au-dessus de 100°C pour produire de la vapeur d'eau et du carbonate de sodium. Le bicarbonate de sodium ou le carbonate de sodium réagira avec toutes les propriétés acides intrinsèques de la matière plastique fondue, pour produire du gaz carbonique et l'un ou l'autre carbonate se dissociera thermiquement 35 à environ 288°C pour produire du gaz carbonique. La plupart des matières thermoplastiques sont extrudées bien en dessous de 288°C, nécessitant une propriété acide intrinsèque pour faire dégager du gaz carbonique. La vapeur d'eau et le gaz carbonique sont utiles dans le procédé de la présente invention et rendent le bicarbonate 40 de sodium doublement utile. 69 38817 4 2067137 lies composés décomposables peuvent être choisis parmi les matières organiques qui se décomposent en gaz inertes et des exemples de ces produits sont l'azote provenant d'oxydes organiques et de nitrures. Des composés décomposables peuvent être choisis parmi 5 les hydrures métalliques tels que l'hydrure de lithium qui libère de l'hydrogène. Les exigences de limitation pour vin composé décomposable sont qu'il se décompose dans les conditions du produit d'extrusion en un gaz qui est chimiquement inerte vis-à-vis de la matière plastique et en vin résidu qui peut ou non se combiner chimi-10 quement avec la matière plastique, mais qui ne dégrade pas la matière plastique. En outre, selon la présente invention, on prévoit un procédé de production d'un article poreux en terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène, en mélangeant environ 0,5 à 25 % en poids de bi-15 carbonate de sodium ayant une dimension de particule comprise entre environ 0,2 et 10 microns de diamètre, avec la poudre de moulage en terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène, en l'extrudant et en faisant passer le produit extrudé, alors qu'il est à l'état semi-fondu, à travers une zone sous vide, dans laquelle de l'eau est 20 pulvérisée sur l'article, en retirant ainsi sensiblement tout le résidu solide provenant du produit décomposé du bicarbonate de sodium à partir du produit extrudé, ainsi que les produits de décomposition gazeux, et en récupérant ainsi un article en terpolymère acryloni tr ile-butad i ène-s tyrène. 25 En outre, selon la présente invention, on produit un article poreux en terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène dans lequel la porosité de l'article est facilement contrôlée. Les termes "résine polymère ayant des propriétés acides intrinsèques" utilisés dans la présente description comprennent des rési-30 nés polymères qui possèdent des propriétés acides telles que, lors de l'addition d'un composé chimique décomposable à la résine polymère et lors d'un chauffage ultérieur du mélange résultant à une température et sous une pression suffisantes pour extruder le mélange, le composé chimique décomposable subit une dissociation et/ou 35 une réaction chimique avec les propriétés acides de la résine polymère, en créant ainsi des vapeurs ou des gaz qui sont alors retirés vers et à travers la surface du produit extrudé. Un exemple d'une telle résine polymère ayant des propriétés acides intrinsèques est un terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène préparé selon le mo-40 de opératoire décrit dans le brevet américain N° 3.238.275. Un BAD ORIGINAL 69 38817 5 2067137 autre exemple d'une telle résine polymère,qui peut être employée par la présente invention, est donné par les polyacrylates, tels que le polyméthacrylate de méthyle. Il est alors courant de retirer une partie ou la plus grande partie des cations de la matière 5 décomposable qui a réagi avec les propriétés acides intrinsèques de la matière plastique par interaction chimique avec/ou hydrolyse par l'eau, alors que le produit extrudé est chaud et est dans la chambre de pulvérisation d'eau sous vide. Ainsi, la matière plastique est essentiellement ramenée à sa composition chimique d'ori-10 gine. Des articles plastiques poreux de la présente invention ont été produits sous forme d'un tube qui peut ultérieurement être enfoui dans le sol dans la zone des racines dans une rangée de produits de culture en cours de croissance, et ces cultures peuvent 15 recevoir de l'eau et de l'engrais suivant leurs besoins exacts et sans aucune perte. Le tube ou la canalisation contient un nombre suffisant d'ouvertures pour l'imprégnation de la quantité désirée d'eau et d'engrais, et les ouvertures sont trop petites pour permettre la pénétration et l'obturation par des racines. Des tubes ou 20 canalisation en textile revêtu, en céramique et en argile ont été fabriqués en courtes sections ayant ces propriétés, mais il est économiquement prohibitif de considérer ces installations par hectare ou pour une ferme. En outre, l'article poreux produit par la présente invention 25 peut être employé pour retirer de minuscules particules de matière solide de l'eau par imprégnation de l'eau à travers le tube. Bien qu'il y ait diverses matières de filtration connues, aucune ne peut être produite aussi facilement et aussi économiquement que l'article poreux de la présente invention. De la même manière, de la suie, 30 de la fumée et d'autres matières de combustion provenant d'un courant d'air peuvent être de la même manière retirées en utilisant un article microporeux de la présente invention comme filtre. Des feuilles de matière plastique, aussi épaisses qu'on le désire, peuvent être extrudées et utilisées suivant un grand nombre de manières 35 telles que comme milieux de filtration poreux ou comme dispositifs de refroidissement par évaporation. Ces feuilles peuvent être également extrudées avec des canaux intérieurs pour le transport d'une suspension ou d'un filtrat. En conséquence, l'article poreux produit par la présente inven-40 tion est très utile sous de nombreux aspects, économique à produire, 69 38817 6 206713 et c'est un article dans lequel la porosité peut être facilamer."-contrôlée,, Un objet de la présente invention est de-produire un article poreux dans lequel la porosité ©st facilement contrôlée „ : 5 Un objet de la présente invention est de prévoir un artiel.: poreuse formé à partir d'une résine polyiaère ayant des propriété acides intrinsèques. Un autre objet de la présente invention est de prévoir tua ^r-v-cédé efficace et économique de production d'un article poreux, for-10 Hé à partir d'une résine polymère ayant des propriétés acides intrinsèques. Un autre objet de la présente invention est de fournir un article poreux formé à partir d'un terpolymère acrylonitrile-butaéiê-ne-styrène dans lequel la porosité peut être facilement contrôlé? 15 selon l'utilisation désirée de l'article. Divers autres objets, avantages et caractéristiques de la présente invention apparaîtront aux personnes expérimentées dans la technique d'après la description suivante en relation avec les dessins ci-joints, représentant des exemples de réalisation spécifi-20 ques préférés du procédé de production d'un article poreux et d'im produit ainsi obtenu par la présente invention, et dans lesquels s La figure 1 est une représentation schématique d'un dispositif d'extrusion utilisé pour produire l'article poreux de la présent invention." 25 La figure 2 est une représentation schématique agrandie d'une conduite poreuse de la présente invention, et La figure 3 est une représentation schématique agrandie d'un® feuille poreuse de la présente invention. Dans ce qui va suivre, on indique et on décrit la présente in-30 vention en se référant aux dessins où les mêmes références sont wti lisées pour indiquer les mêmes parties ou des parties et/ou des structures semblables. La discussion et la description se réfèrent à des exemples de réalisation spécifiques préférés du nouveau procédé de fabrication d'articles poreux et les articles ainsi produis 35 par la présente invention, sans aucune limitation. En se référant maintenant aux dessins, et plus particulière^®!: à la figure 1, on représente m dispositif d'extrusion 11 ayant vis d'avancement vers l'avant 12„ montée pour tourner dans un cjrlir ûtq ou tambour 13 chauffé au raoysn d'un fluide chaud en circulât . 40 tel que de 1'huile chaude en circulation. L'huile chaude en ciro BAD ORIG'NAL 69 38817 7 2067137 lation est introduite par l'entrée 14 et circule dans la chemise 16 entourant le cylindre 15 et sort par la sortie 17. Le cylindre 13 du dispositif d'extrusion 11 est pourvu d'une trémie d'alimentation 18, située tangentiellement, ayant un orifice d'alimentation 5 19 situé à sa base, une entrés21 pour l'introduction de gaz à travers et des moyens d'engrenage convenables 22 pour entraîner la vis 12. La tête de filière 23 est placée en position adjacente à la partie d'extrémité aval du cylindre 13 et de la vis 12, et maintenue par tous moyens convenables qui sont bien connus dans la technique. La 10 vis du dispositif d'extrusion peut être entraînée par n'importe quel moyen convenable, par exemple, un moteur électrique, non représenté . Le produit extrudé 24, formé par l'extrusion de la matière semi-fondue traversant le dispositif d'extrusion 11, est adapté 15 pour être introduit à travers une zone de refroidissement 26 sous pression réduite, alors que le produit extrudé 24 est à l'état semi-fondu, en produisant ainsi un article poreux sortant de la zone de refroidissement 26 sous pression réduite. La zone 26 est représentée sous forme d'une chambre à vide 27 20 ayant une entrée 28, et une sortie 29 afin de permettre au produit extrudé 24 de passer à travers. La chambre à vide 27 est aussi pourvue d'une conduite 31 qui communique avec l'intérieur de la chambre à vide 27 et est connectée avec "une source de vide (non représentée), et une conduite de sortie 25 qui communique avec l'inté-25 rieur de la chambre à vide 27 à une extrémité, et l'autre extrémité est placée à l'intérieur de la chambre de piégeage 30. La conduite de sortie 25 est placée sous le niveau de liquide dans le piège 30 afin de maintenir le vide avec la zone de refroidissement 26 sous pression réduite. Lorsque le liquide est passé à travers la con-30 duite 25 et pénètre dans le piège 30, il s'y élève jusqu'à s'écouler à travers la conduite 35 qui conduit à un égout, non représenté. Comme on peut facilement le voir, l'utilisation de la chambre de piégeage 30 et de moyens de garniture d'étanchéité 34 permet la création d'un vide sur les parois du produit extrudé 24 placé de-35 dans. Plusieurs buses 32 de pulvérisation d'eau sont représentées placées à l'intérieur de la chambre à vide 27, afin de fournir une pulvérisation d'eau sur le produit extrudé en facilitant ainsi le refroidissement de ce produit. Les buses 32 de pulvérisation d'eau sont connectées à la conduite 33 qui, de son côté, est connectée à 40 une alimentation de source d'eau (non représentée). Dans l'extru- 69 38817 8 2067137 sion d'un tube ou d'un autre récipient fermé, il apparaîtra que l'extrémité en extension du tube doit être maintenue ouverte à l'atmosphère ou autrement on appliquera le vide à travers la paroi du tube vers la filière de dispositif d'extrusion et le vide intsr-5 ne dans la filière fera s'effondrer le produit extrudé semi-fondu» Des moyens de garniture d'étanchéité 34 sont montés à la surface extérieure de la chambre à vide 27 afin de former un semi-joint entre le produit extrudé 24 et l'entrée 28, et la sortie 29 de la chambre à vide 27, en permettant ainsi l'application du viâs 10 au produit extrudé placé dans la chambre à vide. On a obtenu des résultats souhaitables dans lesquels les moyens de garniture d'étanchéité 34 comprennent une feuille en caoutchouc flexible 36 ayant une ouverture, et le diamètre de l'ouverture est de dimension suffisante pour permettre un jeu d'environ 1,58 - 3,17 mm entre le 15 produit extrudé 24 et la feuille de caoutchouc 36. La feuille de caoutchouc 36 est maintenue en position dans la chambre à vide 27 au moyen de la plaque 37 et du boulon 38. Dans le fonctionnement du procédé de préparation de la structure en matière plastique poreuse de la présente invention, une ré-20 sine polymère ayant des propriétés acides intrinsèques, telle qu'un terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène, est mélangée avec un composé chimique décomposable, pour produire un mélange résultant uniforme, qui est alors introduit dans le dispositif d'extrusion 11 à travers la trémie 18 et l'orifice d'alimentation 19. La vis 12 25 entraînée par un moyen convenable prend le mélange de terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène et le composé chimique décomposable à partir de l'orifice d'alimentation 19 à travers le cylindre 13 qui est chauffé au moyen de l'huile chaude en circulation traversant la chemise 16 entourant le cylindre 13. Durant cette période, 30 le mélange est amené de force en contact coulissant intime et substantiel avec les parois chaudes du cylindre et est aussi cisaillé et travaillé; de ce fait, des effets de friction sont produits. L'effet combiné du cylindre chauffé et de la chaleur due à la friction interne dans la matière amène le mélange à fondre au moment où 35 il s'est déplacé sur la distance du cylindre du dispositif d'extrusion, en assurant ainsi qu'il peut être amené de force à travers 1s resserrement 39 dans la tête de filière 23 où l'on donne au mélange la forme désirée. Comme le mélange fondu se déplace à travers le cylindre 13 du 40 dispositif d'extrusion 11, le composé chimique décomposable y est BAD ORIGINAL 69 38817 9 2067137 décomposé mais, durant le temps de retenue du mélange dans le dispositif d'extrusion, les produits de décomposition sont dissous dans les matrices résineuses à des pressions sous lesquelles le dispositif d'extrusion est mis en fonctionnement. Lorsque le produit 5 extrudé est soumis à l'atmosphère alors qu'il est à l'état semi-fondu, une partie des produits de décomposition sous forme de gaz ou de vapeur sort du produit extrudé mais, en même temps, une partie des produits de décomposition est maintenue dans le produit extrudé. Le produit extrudé ainsi formé est alors soumis, alors qu'il est 10 dans un état semi-fondu, à l'action de la zone de refroidissement 26 sous pression réduite, dans laquelle l'eau et le vide sont employés en combinaison pour retirer sensiblement tous les produits restants de décomposition, en donnant ainsi un produit extrudé ayant une porosité contrôlée, ainsi qu'une porosité uniforme, à partir 15 d'une résine polymère ayant des propriétés acides intrinsèques. D'excellents résultats ont été obtenus lorsque le vide appliqué à la zone de refroidissement sous pression réduite ssfc compris entre environ 5,1 et 7,6 cm d'eau et que la zone de refroidissement a an moins 1,2 m de longueur. Le vide supplémentaire appliqué à la zone 20 de refroidissement sous pression réduite et la longueur de la zone de refroidissement se combinent pour assurer sensiblement l'enlèvement de tout le composé chimique décomposé et produisant ainsi un article tel que désiré. La matière décomposable sous forme de solide est broyée ou ré-25 duite à une dimension de particules séparées qui a approximativement la dimension des pores désirée. Cela revient à dire que les particules qui ont à peu près deux microns de diamètre produisent des pores qui ont à peu près deux microns de diamètre. Le nombre de pores qui traversent la matière plastique est considérablement in-30 férieur au nombre de particules dans la matière. Le nombre relativement grand de pores est apparenté aux pressions impliquées. Des pressions de matière plastique fondue dans un dispositif d'extrusion bien conçu, avec des tolérances intimes du point de vue industriel, ont été mesurées à une valeur supérieu- 2 * 35 re à 490 kg/cm . Des gaz qui sont dégagés de la décomposition sont au moins fortement comprimés et d'ordinaire dissous dans la masse plastique. Immédiatement après que la matière plastique soit passée dans la filière, ces gaz se décompriment et se déplacent vers l'atmosphère à travers les deux surfaces. Une variation de texture en 40 surface de la matière plastique est facilement observée visuelleBAD ORIGINAL 69 38817 10 2067137 ment sur 2,54 cm ou un peu plus après la filièree L'intérieur devient plus poreux, ou prend davantage une forme en nid d'abeilles, que la surface extérieure,et les micropores, à partir de l'intérieur vers les deux surfaces extérieures, sont plus complets et 5 étendus. Bien que la différence de pression qui est appliquée ultérieurement au vide soit très peu importante par rapport à celle sur la filière, le vide contribue vraiment à la porosité en repoussant vers l'extérieur les bulles de gaz emprisonnées vers la surface avant que la matière plastique ne devienne rigide. L'étape 10 d'application de vide est rendue plus efficace en étirant, d'ordinaire suivant vin facteur de 2 à 4, le produit extrudé dans la direction d'extrusion. En se référant maintenant aux figures 2 et 3s on représente l'article poreux réalisé par le procédé de la présente invention. 15 L'article poreux 41, représenté sous forme d'une conduite sur la figure 2 et d'une feuille de matière sur la figure 3* est pourvu d'un réseau de canaux de coianmnic&tion 42. Comme cela apparaît facilement-, tout le cosaposé chimique dêcosposable est sensiblement retire d© l'article 41 „ en fournissant ainsi un article supérieur 20 et dans lequel le degré de porosité peut être facilement contrôlé. On a trouvé qu'en utilisant le procédé et la composition de la présente invention que l'on pouvait admettre une quantité aussi faible qu'un demi pour cent de composé chimique décomposable dans la résine polymère, ayant des propriétés acides intrinsèques, pour 25 produire un article poreux, dans lequel la porosité était facilement contrôlée et reproductible. Une composition préférée comprendra 98 % en poids de terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène et 2 % en poids de bicarbonate de sodium qui a été broyé dans un broyeur à boulets jusqu'à une di-30 mension moyenne de particule de 1 micron. La poudre de bicarbonate de sodium est amenée à adhérer à la poudre de moulage avec une faible quantité de liquide partiellement polymérisé de la composition du terpolymère. 0,453 kg de ce mélange doit contenir environ 1015 particules de bicarbonate de sodium. Lorsque 0,453 kg de matière 35 est extrudé en un® feuille de 1,27 mm d'épaisseur, on mesure envi- fi ron 5 x 10 trous à travers la matière plastique. Environ line particule dans 700 particules produit un pore. Pour mieux comprendre la présente invention, on indique les exemples suivants présentant les avantages particuliers de cette 40 invention. Cependant, ces exemples ne sont donnés qu'à titre d'il- BAD ORIG'MAL 69 38817 ii 2067137 lustration et non pas de limitation. EXEMPLES On a réalisé une série d'essais dans lesquels un composé chimique décomposable a été mélangé avec divers types de résines en 5 poudre de moulage, de qualité du commerce. La dimension de particules du composé chimique décomposable était sensiblement la même dans tous les cas. La vitesse de la vis, la température de la vis et la température de la filière ont été modifiées selon la poudre de moulage particulière utilisée. Les produits extrudés produits 10 dans chaque essai ont été alors examinés et vérifiés pour déterminer la porosité par imprégnation d'eau et imprégnation d'air de ces produits. Dans le tableau suivant, tous les essais ont été réalisés en utilisant du bicarbonate de sodium comme composé chimique décomposable, et la filière et la tête de dispositif d'extrusion 15 ont été mis en fonctionnement à des températures d'environ 5,6 -8,3 °C plus froides que la vis et le corps d'extrusion. Bien que le pourcentage en poids du bicarbonate de sodium ait été modifié dans les essais, la dimension de particules du bicarbonate de sodium était sensiblement la même dans tous les essais, c'est-à-dire 2-3 20 microns de diamètre. TABLEAU RESINE TEMPERATURE 0 % EN POIDS EAU (1) AIR (2) Vis Filière Bicarbonate de sodium Taux d'imprégnation Taux d'imprégnation (dm?/fan /5 0,4 m ) Polystyrène 221 - 232 210 - 216 2,25 0,756 2,83 Polypropylène 204 - 216 193 - 204 2,25 1,890 5,66 Polyéthylène 171 - 182 160 - 171 2,25 0,378 2,83 Polyméthacrylate de méthyle 193 - 204 171 - 193 2,25 7,938 53,7 Chlorure de polyvinyle 188 - 193 177 - 182 2,25 6,804 48,1 ABS (3) 221 - 232 208 - 216 0 0,037 0,28 ABS 221 - 232 208 - 216 0,5 1,890 28,3 ABS 221 - 232 208 - 216 1,4 12,096 155,6 ABS 221 - 232 208 - 216 2,25 34,02 249,0 ABS 221 - 232 208 - 216 8 120,96 693,8 ABS 221 - 232 208 - 216 12,5 154,98 933,9 ABS 221 - 232 208 - 216 25 207,90 1358,4 Mélange ABS-polystyrène 1 : 1 216 - 232 208 - 216 2,25 6,048 50,9 Mélange polypropylène-polyéthylène 1 : 4 171 - 216 160 - 204 2,25 3,024 17,0 O- >o u> CD 00 ro (1) Les taux d'imprégnation d'eau ont été mesurés en litres par heure traversant 30,4 m de tuyau qui avait un diamètre extérieur de 16,9 mm et une épaisseur de paroi de 1,14 mm, en utilisant une hauteur d'eau sous pression constante équivalant à 60,96 cm. (2) Les taux d'imprégnation d'air ont été déterminés par la quantité d'air traversant un tube pour 30,4 m de tube, ayant un diamètre extérieur de 16,9 mm et une épaisseur de paroi de 1,14 mm, en utilisant une pression d'air de 0,84 Icg/cm^. (3) Terpolymère d1ABS (acrylonitrile-butadiène-styrène), qualité du commerce # 600, fabriqué par la société dite Goodyear Tire & Rubber Co., et son équivalent. KO O O UJ ■M 69 38817 13 2067137 Les données indiquées ci-dessus illustrent clairement qu'un utilisant le procédé de la présente invention pour produire un article poreux, la porosité de l'article ainsi produit peut être facilement contrôlée et reproduite en mélangeant une résine polymère 5 ayant des propriétés acides intrinsèques avec un composé chimique décomposable et puis en 1'extrudant ultérieurement, On a également trouvé que la porosité du tube Tarie lorsque l'épaisseur de paroi de ce tube change, quand la même quantité de produit de composé chimique déconrposable est eaployée« La porosité 10 varie de manière à peu près inverse par rapport au carré de l'épaisseur de paroi. Le tableau suivant illxtsfcra los résultats obtenus à partir de trois essais où l'on a mélangé 2 ,,25 % en poids de bicarbonate de sodium avec me poudre de moulage en terpolymère acryloni-trile-butadiène-styrène. 15 Epaisseur de paroi Taux d'eau (cm) (1/30,4 m/h) 0,762 18,90 1,143 8531 1,651 4,53 20 Les indications et la description précédentes ont été données en relation avec des exemples de réalisation spécifiques préférés du procédé de fabrication d'articles poreuse et des articles ainsi produits de la présente invention, sans aucune limitation. 25 La présente invention n'est pas limités aux exemples de réali sation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de 11art. 69 38817 2067137 BEVEBPICATIOtSS 1 - Procédé de production d'un article poreux' à part-il* cî®line résine polymère ayant des propriétés acides intrinsèques,, caractérisé en ce qu'il consiste ; a) à mélanger environ 0S5 à 85 % en ■ 5 poids d'un composé chimique décomposable avec une poudre de isoulag® en résine polymère, pendant une période de temps suffisante pour former un mélange résultant sensiblement uniforme ; b) à introduire ce mélange résultant dans un dispositif d'extrusion^ e) h extrader ce saélange résultant à une température et sous une pression suffi-10 santés pour fournir un produit extrudé et pour décomposer ee composé chimique décomposablej d) à retirer un produit de la déco&posi« tion à travers la surface du produit extrudé, alors qu'il sst à l'état semi-fondu, et e) à récupérer un article poreux„ 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 1® 15 composé chimique décomposable est choisi dans le groupe comprenant 1© bicarbonate de sodium,, le carbonate de sodium^ le dêeabydrafce de sulfate de sodium et leurs mélanges. 3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le composé chimique décomposable est présent dans la gansa© d'en- 20 viron 0*5 à 10 # en poids., et le composé a une dimension de particules comprise entre environ 0.2 et 10 microns de diamètre„ 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en se que le composé chimique décomposable est le bicarbonate de sodium et sa dimension de particules est coaprise entre 0,3 et 6 raierons de dia- 25 mètre. 5 - Procédé selon les revendications 1, 2, 3 ou 4* caractérisé en ce que le mélange résultant est extrudé à une température comprise entre 204°C et 232°C (400-450°F) et la pression à l'intérieur du cylindre du dispositif d'extrusion est maintenue à une valeur 30 allant jusqu'à 490kg/cm20 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la tête de dispositif d'extrusion et de filière dans le dispositif d'extrusion est Maintenu© à une température d'environ 5,6 à 8S3°C plus froide que le cylindre et la vis d'extrusion du dispositif 35 d'extrusion. 7 - Procédé selon les revendications 1 à 6, caractérisé en ce - que le produit de la composition est retiré du produit extrudé en faisant passer 1© produit extrudé à travers une zone de refroidissement sous pression réduite» 40 8 - Procédé selon la revendication 7.-» caractérisé en ce que la 69 38817 15 2067137 zone de refroidissement sous pression réduite est une chambre à vide ayant un injecteur de pulvérisation d'eau pour refroidir le produit extrudé, la chambre à vide et la pulvérisation d'eau coopérant pour retirer sensiblement tout le composé chimique décomposable. 5 9 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la résine polymère ayant des propriétés acides intrinsèques est choisie dans le groupe comprenant un terpolymère acrylonitrile-butadiè-ne-styrène et le polyméthacrylate de méthyle. 10 - Article poreux, caractérisé en ce qu'il est formé par une 10 résine polymère ayant des propriétés acides intrinsèques, ayant en- O viron 5.000 à 200.000 ouvertures pour 6,45 om * chacune des ouvertures ayant un diamètre compris entre environ 0,3 et 10 microns. 11 - Article selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'article est une conduite ayant environ 6.000 à 25.000 ouvertures O 15 pour 6,45 cm , et chacune des ouvertures a un diamètre compris entre 0,3 et 5 microns, de préférence 2 à 4 microns. 12 - Article selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'article est une feuille ayant environ 6.000 à 150.000 ouvertures p pour 6,45 cm et chacune des ouvertures a un diamètre compris en-20 tre 0,3 et 5 microns. 13 - Article selon la revendication 10, caractérisé en ce que la résine polymère ayant des propriétés acides intrinsèques est choisie dans le groupe comprenant un terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène et le polyméthacrylate de méthyle. 25 14 - Article selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'article est une conduite formée par un terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène, la conduite a environ 6.000 à 25.000 ouvertures p pour 6,45 cm et chacune des ouvertures a un diamètre compris entre environ 0,3 et 5 microns, de préférence 2-4 microns.