Brevet FR2107970A1 — publié le 19720512

L'invention concerne des fluides hydrauliques insensibles à l'eau, comprenant comme produit de base ou comme lubrifiant certains alkyl(polyalkoxy)silanes. Les fluides hydrauliques insensibles à l'eau, nouveaux 5 et améliorés selon l'invention sont utilisables comme fluides de transmission de la pression hydraulique dans divers circuits hydrauliques tels que ceux de freins, mécanismes de direction, transmissions, vérins et ascenseurs. On connaît dans la technique un grand nombre de composi-10 tions de fluides hydrauliques (voir par exemple : "Introduction to Hydraulic Fluids" de Roger E. HATTON, Reinhold Publishing Corporation, 1962). Bien que les fluides hydrauliques de l'art antérieur possèdent une ou plusieurs des caractéristiques désirées de relations entre viscosité et température, de volatilité 15 ou de point de figeage, ils présentent en général un ou plusieurs inconvénients, par exemple d'avoir de bas points d'ébullition, de ne pas être insensibles à l'eau et de ne pas être stables vis-à-vis de l'oxydation, de la détérioration et de la corrosion. On a trouvé que les fluides hydrauliques de l'invention, 20 qui contiennent comme fluide de base des alkyl(polyalkoxy)silanes sélectionnés, désignés ci-après sous le nom d'organosilanes, ont un point d'ébullition élevé, possèdent un haut degré de compatibilité avec d'autres fluides, présentent les propriétés de , /et viscosité/de corrosion voulues, ont un fort degré de tolérance 25 à l'eau et sont d'un coût réduit. Ces fluides sont particulièrement avantageux dans des environnements exposés à l'eau ou à la vapeur d'eau, tels que les fluides de freins utilisés dans les circuits de freinage des automobiles. L'effet de l'eau sur les fluides des freins hydrauliques a fait l'objet d'études ap-30 profondies, et il est à présent reconnu et admis que la présence d'eau a un effet considérable sur l'abaissement du point d'ébullition (voir "Automotive Hydraulic Brake Fluids" par C.F. PICKETT, " s t " publié comme partie des 51" Mid-Year Meeting Proceedings de la Chemical Specialties Manufacturing Association, Inc., 1965). Il 35 est nécessaire que le fluide des freins ait un point d'ébullition élevé pour empêcher la formation de bulles qui entraînerait une diminution de la puissance de freinage, cause 71 33973 2 2107970 fréquente d'accidents. Quand oh ajoute 3,5 d'eau à un fluide de freins classique ayant un point d'ébullition initial de 2942C, le point d'ébullition tombe à environ 1382C. Au contraire, lorsqu'on ajoute la même quantité d'eau à plusieurs 5 types des fluides de l'invention qui renferment un organosilane comme constituant de base, le point d'ébullition ne s'abaisse pas autant, et l'on aboutit à un point d'ébullition satisfaisant, à l'état humide , d'environ 2042C. Il est donc clair que les fluides hydrauliques de l'invention sont nettement supérieurs à 10 ceux de l'art antérieur. En général, les fluides de transmission de la pression hydraulique comportent trois constituants principaux. Le premier est la base, ou lubrifiant, du système, qui peut contenir des fluides consistants tels que polyglycols, huile de ricin, mélan-15 ges de ces produits, etc. Le second se compose de diluants et d'autres additifs qui modifient les propriétés physiques du fluide de base telles que la viscosité. Enfin, le troisième constituant est représenté par un système inhibiteur contenant de faibles quantités d'inhibiteurs ou d'additifs ajoutés pour mo-20 difier les propriétés chimiques du fluide de base. Ces inhibiteurs comprennent des antioxydants, des agents anticorrosion et des additifs pour améliorer les propriétés de mouillage et d'écoulement. Les organosilanes utilisés comme constituant de base 25 dans les fluides hydrauliques de l'invention présentent la formule générale suivante : (R[0(CH2)x]y0)i!SiE^s (I) où R est un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone tel que méthyle, éthyle, butyle, isobutyle, octyle, nonyle et décyle ou 30 un groupe aryle de 6 à 10 atomes de carbone tel que phényle, to-lyle, xylyle, mésityle et naphtyle ; où R' est un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone tel que méthyle, éthyle et butyle ; où x es^ un entier de 2 à 4 ; où ^ est un entier de 1 à 5 et z est un entier de 1 à 3. 71 33973 2107970 Les organosilanes répondant à la formule ci-dessus comprennent par exemple : [CII30(CH2CH20)2]2Si(CH3)2> [CII30(CH2CH20)2]3SiCH , 5 [CH30(CH2CH20)3] SiCiI3, [CH3O(CH2CH2O)3]2si(CH3)2, [ ch3o ( ch2 CIi2 0 ) 4 ] 2 s i ( ch3 ) 2, [CH30(CH2CH20)4]Si(CH3)3, [C4H90(CH2CH20)2J2Si(CH3)2, 10 [C6H130(CH2CH20)]2Si(CH3)2, [C6H50(CH2CH20)]2Si(CH3)2. Les organosilanes du type (I) ci-dessus peuvent se préparer commodément, par exemple en faisant réagir un alkyl-halogéno-silane avec des éthers monoalkyliques ou monoaryliques de poly-15 alkylène-glycol en milieu inerte. On peut obtenir par la même technique divers autres organosilanes suivant la description ci-dessus. Des indications supplémentaires pour la préparation d'organosilanes de ce type figurent dans "The préparation of Alkoxysilanes from Glycols and Glycol Monoethers" par H.G. 20 Emblem et'K. Hargreaves, J. of Inorganic Nuclear Chemistry, Vol. 30, 1968, pages 721-727 et dans "Organosilicon Compounds", par C. Eaborn, 1960, New York Academic Press. Inc., pages 288-297. Les fluides hydrauliques de l'invention, qui ont pour constituant de base ou lubrifiant les organosilanes (I), peuvent 25 contenir en outre, en tant que partie de ce constituant de base, des quantités variables d'esters boriques du type indiqué dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n9 717 996 du 1er avril 1968 déposée par A. SAVTÏEft et D. CSEJKA, et les éthers bis-boriques et boriques " à pont "du type décrit dans la demande 30 de brevet des Etats-Unis d'Amérique n^ 717 997 du 1er avril 1968 déposée par A. 5AWTER et D. CdEJKA . la totalité de la description des deîr?.ndes de brevets ci-dessus, définissant les esters boriques particuliers et leur procédé de préparation, est incorporée dans le présent nx-rr.oire à titre de référence. 71 33973 4 2107970 Les esters boriques décrits dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n^ 717 996 mentionnée ci-dessus répondent généralement aux formules suivantes : 1. (vo—(ch2)^o)3-b 5 où R.j est un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, x un entier de 2 à 4 et ^ un entier de 2 à 4. 2. [R.-(OCH CHR0) -(OCH CHR ) 0 1-B 122m 2 JnJ où R.j est un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, où R^ et .R^ sont choisis indépendamment dans le groupe constitué 10 d'hydrogène et du radical méthyle, où m et n sont des entiers positifs dont la somme est comprise entre 2 et 20,et sous/que6ÎTun des radicaux R^ et R^ soit un radical méthyle et que l'un des radicaux R^ et R^ soit l'hydrogène. 3. (R1[Rg]0)3-B 15 où R^ est un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, où Rg est une chaîne oxyalkylénique de formule : [- (OCH CH ) , (OCH CHCH ) -] 2 2 r 2 J s où la somme de r et de s ne dépasse pas 20 et où le pourcentage pondéral des motifs oxyéthylène n'est pas inférieur à 20 sur la 20 base du poids total de tous les motifs oxyaXkylène, et 4. 0(R„CHCH„0) -(R CHCH 0) T 4 2 n 5 2 m 1 B^_ 0(R£CHCHo0) -(R^CHCH-0) Tn —--6 2 n 7 2 m 2 0(R CHCH 0) -(R CHCH„0) T_ 8 2 n 9 2 m 3 où et sont tous trois des groupes alkyle choisis indé- 25 pendamment, ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; où R^, R^, R^, Rj, Rg et R^ sont choisis indépendamment parmi les radicaux hydrogène et méthyle, où n et m sont des entiers positifs choisis indépendamment dans chaque chaîne, et dont la somme dans chaque chaîne est comprise entre 2 et 20, et sous la réserve que la somme de 30 n et de m ne soit pas la même dans plus de- deux des chaînes. Les esters bis—boriques et les esters boriques "à pont" décrits dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n^ 717 997 précitée^répondent généralement aux formules suivantes : 1) R [ (0CHoCHR ) - (OCH CHR ) 0] [0(RoCHCH_0) -(R.CHCH.,0) ]tt i 1 m n \ n i m 3 35 ^B-0-B R [(OCH CHR ) -(OCH CHR ) 0] [0(R.CHCHo0) -(R CHCH 0) ]R, 4 2 1m 2 n 2 2n1 2mb 71 33973 2107970 où Ii^ et R-2 sont choisis indépendamment parmi les radicaux hydrogène et méthyle ; où R^, R^, R^ et R^ sont tous des groupes alkyle choisis indépendamment^ ayant de 1 à 4 atomes de carbone et où n et m sont des entiers positifs choisis indépendamment dans chaque chaîne, et dont la somme dans chaque chaîne est comprise entre 2 et 20; 2) 10 R [ (OCH CHRi ) -(OCH CIIR ) 01 t c i m «i 2 n R„[(0CH.CHR,) -(0CH„CHR ) 0], o i. i m c £ n B-0 R, 25 où R.j et R^ sont choisis indépendamment dans le groupe constitué des radicaux hydrogène et méthyle ; où R^ et Rg sont tous deux des groupes alkyle choisis indépendamment#ayant de 1 à 4 atomes • de carbone ; où R^ est le résidu organique d'un polyol à l'ex-15 clusion des groupes hydroxyle réactifs, où £ est un entier de 2 à 6 inclus et où n et m sont des entiers positifs choisis indépendamment dans chaque chaîne et dont la somme dans chaque chaîne va de 2 à 20. Les esters boriques indiqués ci-dessus comprennent, par 20 exemple : [CH3(0CH2CH2)20]3 - B, [C3H7(0CH2CII2)40]3 - B, [C4H9(0CH2CHCH3)40]3 - B, [CH3(0CH2CH2)-(0CH2CHCH3)0]3 - B, [C4H9(OCH2CH2)5 - (0CH2CHCH3)0]3 - b, [C2H5(0CH2CfICH3)12 - (0CH2CH2)g0]3 - b, (och2chch3)4]o3)- b, (ch3C(och2ch2)2 , (c2h4[(och2ch2)4 , (0CH2CHCH3)10]0)3 - B, 30 C2H (OCH,CHCH,), - (OCH^CII, )o-0-B yD ( CH3CiICH20 ) - ( CII2CII20 ) CH3 3 3 2 2 \ '0 ( CII3 CHCH2 0 ) - ( CII2 CII2 0 ) 2 CH 0(CII3CHCH20) C H? C2H5(0CH2CH2)2-(0CH2CHCH3)0-B/ ^0 ( CH2CH20 ) -- ( CII3CHCH20 ) CH3 71 33973 6 2107970 ch^c (och2ch2 ) 2- (och2ch2 ) 3o j 10 ( ch2ch20 ) 3- ( ciî2ch20 ) 3 ]ch3 B-O-B c2h5[(ocii2ch2)3-(och2ch2)3o1 x[o(cii2ch2o)2-(ch2ch2o)2]c2h5 , c3h?[(och2chch3)2-(och2ch2)30] ^[0(ch2ch2)3-(ch3chch20)3]ch3 5 B-O-B / \ c2h5[(och2chch3)2-(och2ch2)3o] [0(ch2ch2)3-(ch3chch20)3]c2h5 , [ch3(och2ch2)3o]2 b-o(ch3)2 cch2ch(ch3)0-b[0(ch2ch20)3ch3]2 . D'autres exemples des esters boriques décrits ci-dessus et de leurs procédés de préparation font l'objet d'une descrip-10 tion complète dans les demandes de brevets des Etats-Unis d'Amérique n^ 717 996 et 717 997 précitées. En général, lorsqu'on mélange les esters boriques aux organosilanes formant le constituant de base du fluide hydraulique de l'invention, on peut utiliser des proportions d'organo-15 silanes et d'esters boriques très variables. Plus précisément, le constituant de base peut contenir un organosilane et de 0 à 95 io en poids d'ester borique, et de préférence de 25 à 90 fo en poids. On peut faire varier dans de larges limites la proportion 20 de constituant de base utilisée dans le fluide hydraulique de l'invention. En général, le constituant de base constitue au moins environ 20 % en poids du fluide, et de préférence au moins environ 40 fo en poids par rapport au poids total de la composition fluide. t • 25 On peut ajouter,si on le désire,au constituant de base «V contenant 11organosilane divers diluants, inhibiteurs et autres additifs bien connus dans la technique des fluides hydrauliques. Par exemple, la fraction diluant peut se composer d'un ou plusieurs monoéthers ou diéthers de formule : 30 r[0-(ch_) ] or' 2 x y où R est un alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, où R' est l'hydrogène ou un alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, et où x et ^ sont des entiers indépendants de 2 à 4. En outre, on peut utiliser 71 33973 7 2107970 un ou plusieurs glycols tels que les alkylène-glycols répondant, par exemple, à la formule suivante : HO (1^0) H où R.j est un alkylène de 2 à 3 atomes de carbone et où z est un 5 entier de 1 à 5. . Comme illustrations des diluants décrits ci-dessus, on citera : l'éther monoéthylique du diéthylène-glycol, l'éther monobutylique du diéthylène-glycol, l'éther monométhylique du triéthylène-glycol, l'éther monoéthylique du triéthylène-glycol, 10 l'éther monométhylique du tétraéthylène-glycol, l'éthylène- glycol, le propylène-glycol, le diéthylène-glycol et le tétraéthylène-glycol. On peut aussi utiliser avec le constituant de base de l'invention contenant 11organosilane, divers autres &i-luant^4t leurs mélanges bien connus dans la technique. Le brevet 15 des États-Unis d'Amérique n^ 3 377 288 et les demandes de brevets des Etats-Unis d'Amérique n^ 717 996 et 717 997 mentionnées plus haut, indiquent divers diluants qui peuvent être utilisés. En général, la proportion précise de diluants que l'on utilise n'est pas déterminante, et l'on peut en utiliser des 20 proportions très variables. Plus précisément, les constituants diluants peuvent représenter jusqu'à environ 80 fo en poids du fluide, et de préférence d'environ 20 à environ 60 fo. Si on le désire, on peut utiliser avec le constituante (inhibiteurs et base contenant 1'organosilane, divers/additifs pour contrôler ou 25 modifier diverses propriétés du fluide. Par exemple, on peut utiliser,le cas échéant,des inhibiteurs alcalins pour le contrôle du pH et de la corrosion, en quantité suffisante pour maintenir à un pH alcalin les compositions de fluide, par exemple à un pH d'environ 7,0 à environ 11,5. On ajoute généralement ces 30 inhibiteurs dans une proportion d'environ 0,01 à environ 8,0 rfo en poids par rapport au poids total de la composition de fluide, et de préférence d'environ 0,5 à environ 6,0 $. Comme inhibiteurs alcalins utilisables, on citera : des borates alcalins comme le borate de sodium et le tétraborate de potassium, des sels alca-35 lins d'acides gras supérieurs comme l'oléate de potassium, le 71 33973 8 2107970 savon de potassium des acides gras de la rosine ou du tall oil, des aminés comme la morpholine et 1'éthanolamine, et des sels d'aminé comme des borates de mono- ou dibutyl-ammonium» On peut utiliser éventuellement un antioxydant tel que 5 le 2,2-di-(4-hydroxyphényl)propane, la phénothiazine, des aminés comme la phényl-alpha-naphtylamine et des phénols à empêchement stérique, .comme le dibutyl-crésol. En général, la quantité d'antioxydant utilisée varie dans de larges limites et dépend de la composition particulière du fluide. Plus précisément, on 10 peut utiliser jusqu'à environ 3 fo en poids d'antioxydant, et de préférence jusqu'à environ 2 % en poids par rapport au poids total de la composition de fluide. On peut en outre incorporer, si on le désire, d'autres additifs à la composition de fluide. Par exemple, on peut uti-15 liser des inhibiteurs de corrosion comme le butynediol et des produits pour ajuster le gonflement du caoutchouc à la valeur voulue, comme le dodécylbenzène. Les inhibiteurs et additifs indiqués ci-dessus sont donnés simplement à titre d'exemple*, et ne doivent pas être consi-20 dérés comme constituant une liste exclusive des nombreux produits bien connus que l'on peut ajouter à des compositions fluides pour obtenir diverses propriétés désirées. On trouvera dans le brevet /précité des Etats-Unis d'Amérique n2 3 377 288/et dans les demandes de breveta des Etats-Unis d'Amérique n2 717 996 et 717 997 men-25 tionnées plus haut;d'autres exemples d'inhibiteurs, d'additifs et de diluants pouvant être utilisés. * La quantité totale d'inhibiteurs et d'additifs que l'on peut incorporer dans la composition de fluide peut varier dans une large mesure suivant la composition considérée et les pro-30 priétés désirées. En général, cependant, la quantité totale d'inhibiteurs et d'additifs va jusqu'à environ 20 ^et de préférence jusqu'à environ 5 en poids par rapport au poids total de la composition de fluide. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre 35 d'illustration de l'invention. 71 33973 9 2107970 Exemple 1 . jo en poids [ CII3 ( 0CII2 CII2 ) 2 0 ] 2 S i ( CH3 ) 2 99,8 Tolutriazole 0,1 5 Bisphénol A 0,1 On mesure le point d'ébullition sous reflux du fluide ci-dessus, et l'on trouve qu'il est de 2862C sous la pression /al' eau atmosphérique. Pour essayer l'insensibilité/de la composition de fluide, on prépare un échantillon constitué de 100 parties en 10 volume du fluide plus 3,5 parties en volume d'eau, et l'on trouve qu'il a un point d'ébullition sous reflux à la pression atmosphérique de 203QC, ce qui indique que le fluide est exceptionnellement insensible à l'eau par comparaison avec un fluide classique pour freins (point d'ébullition 2882C) qui présente une chute de 15 point d'ébullition d'environ 132 à environ 1382C. D'autres propriétés de ce fluide sont les suivantes : Viscosité cinématique à -402C 43,5 es à 100ÔC 1,14 es Point de figeage inférieur à -652C 20 Point éclair 1602C Essai de tolérance à l'eau à -402C et 602C passe l'essai Tous les essais ci-dessus et tous les essais des autres exemples sont effectués conformément à la spécification SAE J 1703 a. 25 Exemple 2. jo en poids [CH3(0CH2CH2)30]2Si(CH3)2 99,8 Tolutriazole 0,1 Bisphénol A 0,1 On essaie cette composition de la même façon que dans 30 l'exemple 1. Elle présente les propriétés suivantes : 71 33973 10 2107970 10 15 20 Point d'ébullition sous reflux Point d'ébullition sous reflux à l'état humide (avec addition de 3,5 fo d'eau) Viscosité cinématique à -402C à 1002C Point de.figeage Point éclair Tolérance à l'eau à-402C et 602C Exemple 3. [CH3(0CH2CH2)30]3SiCH3 Tolutriazole Bisphénol A Les essais suivant suivantes : Point d'ébullition sous reflux Point d'ébullition sous reflux à l'état shumide (avec addition de 3,5 fo d'eau) Viscosité cinématique à -402C à 1002C Point de figeage Point éclair Tolérance à l'eau à -402C et 602C 327,52C 207 180 es 1,73 es inférieur à -652C 196 2C passe l'essai fo en poids 99,8 0,1 0,1 SAE J 1703 donnent les propriétés 329,520 2052C 547 es 2,55 es inférieur à -65SC supérieur à 2182C. passe l'essai 25 30 Exemple 4. [CH (OCH Cil ) 0] Si(CH ) [CIVCCH'CH^O], B CH3(0CH2CH2)30H c2h5(och2ch2)4oh Diéthanolamine NaN02 Tolutriazole Les essais suivant suivantes : fo en poids 10,0 67,5 5,58 15,30 1,51 0,02 0,09 SAE J 1703 donnent les propriétés 71 33973 2107970 Point d'ébullition sous reflux 288,5SC Point d'ébullition sous reflux à l'état humide (avec addition de 3,5 fo d'eau) 206,52C Viscosité cinématique à -402C 1270 es 5 Tolérance à l'eau passe l'essai Stabilité chimique passe l'essai Compatibilité passe l'essai Exemple 5. 1 0 [ch3(0ch2ch2)30]3 b ' ' 65,0 ch3(0ch2ch2) oh 9,0 c2h5(0ch2ch2)4 0h 15,0 15 Monoéthanolamine 1,0 Les essais suivant SAE J 1703 donnent les propriétés suivantes : Point d'ébullition sous reflux 2822c Point d'ébullition sous reflux à l'état humide 20 (avec addition de 3,5 fo d'eau) 2062C Viscosité cinématique à -402C 1460 es Point éclair • 1462C Tolérance à l'eau passe l'essai Stabilité chimique passe l'essai 25 Compatibilité passe l'essai Exemple 6. * £ fo en poids [CH3(0CH2CH2i30J2Si(CH3)2 20 ,T) [ch3(och2ch2)3o]3 b 60/0 30 CH3(0CH2CH2)3 0H 8,9 ch3(och2ch2)4 0h - .*10,0 Monoéthanolamine 1,0 NaNO 0,1 Les essais suivant SAE J 1703 donnent les propriétés 35 suivantes : 71 33973 2107970 Point d'ébullition sous reflux 285-C Point d'ébullition sous reflux à l'état humide (avec addition de 3,5 fo d'eau) 195,5-C Viscosité cinématique à -402C 1140 es 5 Tolérance à l'eau passe l'essai Stabilité chimique passe l'essai Compatibilité passe l'essai Exemple 7. fo en poids 10 [CH3(0CH CH2) 0]2Si(CH )2 10,0 [ch3(och2ch2)3o]2bo(ch2ch2o)3b[o(ch2ch2o)3ch3]2 60,0 CH3(0CH2CH2)3 OH 23,9 C2H5(0CH2CH2)4 OH 5,0 Monoéthanolamine 1 ,0 15 VPI 260 (nitrite de dicyclohexylammonium) 0,1 Les essais suivant SAE J 1703 donnent les propriétés suivantes : Point d'ébullition sous reflux 273SC Point d'ébullition sous reflux à l'état humide 20 (avec addition de 3,5 fo d'eau) 203,5fiC Viscosité cinématique à -402C 3140 es Tolérance à l'eau passe l'essai Stabilité chimique passe l'essai Compatibilité passe l'essai 25 Exemple 8. f> en poids [CH (OCH CH ) 0] Si(CH ) 25,0 [CH3(0CH2CH2)30]3 B 56,3 CH3(0CH2CH2)3 0H .4,65 30 C2H5(0CH2CH2)4 0H 12,7 Diéthanolamine 1,26 Nitrite de sodium 0^02 Tolutriazole 0,07 71 33973 2107970 Les essais suivant SAE J 1703 donnent les propriétés suivantes : Point d'ébullition sous reflux 2902C Point d'ébullition sous reflux à l'état humide 5 (additionnée de 3,5 /S d'eau) 221 2Q Viscosité à -402C ' 800 es Il va de soi que la présente invention n'a été décrite ci-dessus qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que l'on pourra y apporter toutes modifications sans sortir de 10 son cadre. 71 33973 2107970 REVENDICATIONS 1. Composition de fluide hydraulique, caractérisée en ce que l'on utilise comme constituant de base au moins un organosilane de formule : 5 (R[0(CH } ] 0) SiR' 2 x y z 4-z où R est choisi parmi les groupes alkyle de 1 à 10 atomes de carbone et les groupes aryle de 6 à 10 atomes de carbone, où R' est un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, où x est un entier de 2 à 4, où x es"k un entier de 1 à 5 et où z est un entier 10 de 1 à 3. • " 2. Composition suivant la revendication 1, où R est un groupe méthyle et R' un groupe méthyle. 3. Composition suivant la revendication 2, où x est égal à 2, où x. es"k égal à 2 et où z est égal à 2. 15 4. Composition suivant la revendication 2, où x est égal à 2, où x es"k égal à 3 et où z est égal à 2. 5. Composition suivant la revendication 2, où x est égal à 2, où ^ est égal à 3 et où £ est égal à 3. 6. Composition suivant la revendication 1, caractérisée 20 en ce que le constituant de base contient d'environ 0 à environ 95 fo en poids, par rapport au poids total du constituant de base, d'au moins un ester borique choisi parmi : a) (Ri[0-(CH2)x]y-0)3-B où R.j est un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, où x est 25 un entier de 2 à 4 et où x. es"k un entier de 2 à 4. b) [R -(OCH CHR ) -(OCH CHR_) 0]_-B -j ti t. m J n J $ où R^est un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, où R^ et R^ sont choisis indépendamment parmi les radicaux hydrogène et méthyle, où m et n sont des entiers positifs dont la somme est 30 comprise entre 2 et 20, et sous la réserve qu'un des radicaux R^ et R^ soit un radical méthyle, et qu'un des radicaux R^ et R^ soit l'hydrogène. c) (R^RgjO^-B 71 33973 15 2107970 où R.^ est un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, où Eg est une chaîna oxyalkylénique de formule : [- (0CH2CH2)r (0ch_chch.) -] 2 3 s supérieure ou la somme de r et de s .n'est vas/à. 20 et où le pourcentage pondéral des motifs oxyéthylène n'est pas inférieur à 20 par rapport au poids total de tous les motifs oxyalkylène. d) o(r,chch„o) -(r_chch„o) t, 4 2 n 3 2 'm 1 0(r.chch 0) -(r chch 0) t-b 2 n 7 2 m 2 0(r«chcho0) -(r_chch„0) t o «in y 2 m 3 10 où , T2 et sont tous trois des groupes alkyle choisis indépendamment, ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; où R^, R^, R^, R^, Rg et R^ sont choisis indépendamment parmi les radicaux hydrogène et méthyle ; où n et m sont des entiers positifs choisis indépendamment dans chaque chaîne et dont la somme dans chaque 15 chaîne est comprise entre 2 et 20, et sous la^réserve que la dans plus -somme de n et de m ne soit pas la meme/de deux des chaînes. e) r_ [ (0ch_ciîri ) -(0chochro ) 0] j £ l m 20 r . [(0chochr ) -(0chochr„) 0] 4 2 1m 2 2 n [0(r chch 0) -(r chch 0) ]r_ / a «d n 1 2 m 5 b-o-b / \ [0(r chch„0) -(rfihcho0) ]r, Cl £ n 1 Z. m o 25 30 où R.j e,t R2 sont choisis indépendamment parmi les radicaux hydrogène et méthyle ; où R^, R^, Rj. et R^ sont tous des groupes alkyle choisis indépendamment^ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et où n et m sont des entiers positifs choisis indépendamment dans chaque chaîne et dont la somme dans chaque chaîne est comprise entre 2 et 20, et f) r-[ (och chr ) -(och chr ) 0]n I Z I m 4. £ n rhc (och chr ) - (och chr- ) 0? o d. i m R„ 71 33973 2107970 où et sont choisis indépendamment parmi les radicaux hydrogène ou méthyle ; où et Rg sont de? groupes alkyle chois indépendamment, ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; où R^ est le résidu organique d'un polyol à l'exclusion des groupes hydroxyle réactifs, où £ est un entier de 2 à 6 compris, et où n et m sont des entiers positifs choisis indépendamment dans chaque chaîne, et dont la somme, dans chaque chaîne^est comprise entre 2 et 20» 7. Composition suivant la revendication 6, caractérisée en ce que cet organosilane répond à la formule : [CH3(0CH2CH2)30]2Si(CH3)2 et en ce que cet ester borique répond à la formule : [ch3(och2ch2)3o]3 b 8. Composition suivant la revendication 6, caractérisée en ce que cet organosilane répond à la formule : [CH3(0CH2CH2)30]2Si(CH3)2 et en ce que cet ester borique répond à la formule : [ch3(och2ch2) o]bo(ch2ch2o) b[o(ch2ch2o)3ch3]2 .