Brevet FR2079212A1 — publié le 19711112

L'invention concerne de nouveaux colorants et leur préparation» On connaît des colorants fluorescents utilisables dans des matières plastiques. L'utilisateur souhaiterait 5 cependant avoir à sa disposition des colorants de ce genre qui soient plus solides à la lumière, à la chaleur et aux ageats atmosphériques et qui, surtout, soient de teintes plus intenses. Or la Demanderesse a trouvé une nouvelle catégorie de composés pouvant servir, en tant que colorants très "10 fluorescents, à la teinture de matières plastiques en nuances jaunes à rouges "brillantes. Les teintures ainsi obtenues sont très solides à la lumière, à la chaleur et aux agents atmosphérique s • dans laquelle les noyaux A et B peuvent porter des substituants non ionogènes. peuvent être des radicaux acylamino, des radicaux d'esters 25 ou des radicaux carbamoyles, mais de préférence des atomes d'halogènes ou des groupes nitro, alkyles ou alcoxy. Conformément à l'invention on prépare les nouveaux composés qui viennent d'être définis en faisant réagir un composé répondant à la formule III Les composés qui font l'objet de l'invention ré- 15 pondent à la formule I 20 Les substituants portés par les noyaux A et B 30 CIII) H 71 03431 2 2079212 10 15 20 25 dans laquelle les noyaux A et B peuvent porter des substituants non ionogènes, avec un acide mono-halogéno-succinique ou di-halogéno-succinique, avec l'acide fumarique, avec l'acide maléique, avec l'acide acétylène-dicarboxylique ou avec un dérivé fonctionnel d'un de ces acides, le rapport molaire des deux types de composés mis en jeu étant de 2:1. On apprécie tout particulièrement, d'une part parce qu'elles conviennent bien pour la teinture de matières plastiques et d'autre part parce qu'elles sont relativement faciles à préparer, les bis-isoquinoléinones qui répondent à la formule II (h) 30 h dans laquelle et Rg représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène,de chlore ou de brome, ou un groupe nitro, méthyle ou méthoxy, R^ représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe nitro et R/j_ représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, les symboles et R2 pouvant également former un noyau hexagonal condensé. I Conformément à l'invention on prépare les bis-isoquinoléinones de formule II en faisant réagir un composé répondant à la formule IV (IV) 71 03431 3 2079212 dans laquelle R^ et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe nitro, méthyle ou méthoxy, R^ représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe 5 nitro et R^ représente Tin atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, R^ et R2 pouvant également former ensemble un noyau hexagonal condensé,avec un acide mono- ou di-halogéno-succinique avec l'acide fumarique, avec l'acide maléique, avec l'acide acétylène-dicarboxylique ou avec un halogénure 10 d'un de ces acides,dans le rapport molaire 2:1, en présence d'un solvant organique inerte. On utilise de préférence le chlorure d'acide, plus particulièrement le chlorure de l'acide mono-bromo-succinique ou le chlorure dé l'acide fumarique. Les solvants 15 pourront être des hydrocarbures aromatiques halogénés et/ou nitrés, tels que le chlorobenzène, plus particulièrement l'o-dichlorobenzène, le nitrobenzène et 1'o-chloro-nitro-benzène, ou encore le diméthylformamide La réaction est effectuée de préférence à une température comprise entre 20 100 et 150°. Les corps de départ servant pour la préparation, des nouvelles bis-isoquinoléinones sont des composés connus. Les nouveaux composés se signalent par un point de fusion relativement élevé et par une faible solubilité dans les solvants organiques habituels. Les produits 25 cristallisés ont une teinte allant du Jaune au rouge et, lorsqu'ils sont dissous dans des solvants,tels que le diméthylformamide ou le nitrobenzène, ils présentent une vive fluorescence . Us confèrent aux matières plastiques ^telles que le polystyrène, le polyméthacrylate, les poly-30 esters et les polycarbonates,dans lesquelles ils sont dissotè, des couleurs vives et brillantes, allant du jaune tirant sur le vert au rouge, qui se signalent par de remarquables solidités à la lumière, à la chaleur et aux agents atmosphériques. 35 Les exemples suivants illustrent la présente invention. Les températures y sont exprimées en degrés Celsius. 71 03431 4 2079212 exemple 1 • 5 On dissout 9,24 g de l'anile du j3-naphtaldéhyde dans 35 ml de nitrobenzène et on ajoute 4,7 g du dichlorure de l'acide bromo-succinique. Cela fait, on chauffe le mélange pendant 4 heures, tout en agitant bien, à une température du bain d'huile de 140° et on continue d'agiter. 10 Après refroidissement on sépare par filtration le produit jaune rouge qui a précipité (produit qui répond à la formule représentée ci-dessus) et on le lave avec du méthanol. On le sèche à 8o-90° sous pression réduite. Il cristallise dans le diméthylformamide en cristaux jaune rouge» 15 Lorsqu'on le travaille avec un granulé de ma tière plastique, tel qu'un granulé de polycarbonate, de polystyrène, de polyméthacrylate ou de polyester, on obtient des plaques qui sont teintes en une nuance jaune rouge fluorescente, solide à la lumière, à la chaleur et aux 20 agents atmosphériques. EXEMPLE 2 : c \ 71 03431 5 2079212 Dans line suspension constituée de 8,62 g de l'anile du 3-chloro-benzaldéhyde et de 40 ml d'o-dichlorobenzène , on verse une solution constituée de 4,7 g du dichlorure de l'acide bromo-succinique et de 10 ml d'o-5 dichlorobenzène. On chauffe ensuite, tout en agitant, à une température de 115-120° et on maintient cette température pendant 4 heures. Après refroidissement à la température ambiante on sépare par filtration le produit jaune qui a précipité, produit qui répond à la formule 10 représentée plus haut, et on le lave bien avec du méthanol. On sèche le produit à 100° sous pression réduite. Incorporé à des matières plastiques il confère à celles-ci une couleur d'un jaune brillant qui est solide à la lumière et aux agents atmosphériques. 15 EXEMPLE 3 - 20 Tout en refroidissant par de la glace on ajoute goutte à goutte 2,38 g de chlorure de thionyle à 20 ml de diméthylformamide. On ajoute ensuite 4,82 g de 3,4-diméthoxy-ben2jylidène-aniline et 1,16 g d'acide maléique. Après cela on chauffe la suspension en 30 minutes à une teng>é-25 rature du bain d'huile de 140° et on l'agite pendant encore 4 heures. Après refroidissement à la température ambiante on sépare par filtration le produit rouge orange qui a précipité et qui répond à la formule représentée ci-dessus. 30 On le lave bien avec du méthanol et on le sèche à 100°. Lorsqu'on l'incorpore dans du polyméthaerylate de méthyle 71- 03431 6 2079212 10 on obtient des plaques présentant une coloration brillante, jaune tirant sur le rouge, coloration gui résiste bien à la lumière et aux agents atmosphériques. Si l'on remplace la 3-(3,4~diméth.oxy-benzylidène)-aniline par des quantités équivalentes de l'un des aniles de benzaldéhydes cités dans le tableau I ci-dessous et que l'on opère, quant au reste, de la même façon qu'à l'exemple 3, on obtient des composés ayant, dans le polyméthacrylate de métbyle, les nuances indiquées dans la dernière colonne. TABLEAU I 15 20 N° de *1 S2 S3 Couleur l'exemple 4 H H H H jaune 5 Cl H H H jaune 6 NO2 H H H rouge 7 OCHj H H H jaune tirant sur le rouge 8 H no2 H H jaune tirant rouge sur le 9 H H Cl a jaune tirant vert sur le 10 H H no2 H jaune tirant rouge sur le 11 Cl H H Cl jaune 12 CEU H H H jaune 25 EXEMPLE 13 ï On mélange énergiquement 0,5 g du colorant préparé selon l'exemple 1 dans un tambour mélangeur, avec 1000 g d'un granulé de polystyrène. Le granulé est ainsi coloré superficiellement à sec. On le travaille, à 200°, sur unema-30 chine de moulage par injection à vis du type V 14 - 60 de la Société Ankierwerke de Buremberg. On obtient ainsi des plaques 71 03431 7 2079212 présentant une fluorescence jaune rouge. Les teintures sont très solides à la lumière et aux agents atmosphériques» EXEMPLE 14 : Dans un tambour mélangeur placé sur un dispo-5 sitif à cylindres on mélange énergiquement, à une vitesse de rotation de 70 tours par minute, pendant 10 minutes, 1000 g de polyméthacrylate de méthyle (granulé pour moulage par injection) et 0,5 g du colorant préparé selon l'exemple 6» Le granulé coloré à sec est ensuite travaillé à 250° sur une 10 machine de moulage par injection à vis . On fabrique ainsi des plaques présentant une fluorescence rouge. Les teintures sont solides à la chaleur, à la lumière et aux agents atmosphériques. EXEMPLE 15 Î 15 En opérant comme décrit à l'exemple 14, on mélange énergiquement 0,5 g du colorant préparé selon l'exemple 9 et 1000 g d'un polyester en granulés d'un diamètre allant de 1 à 2 mm. Le granulé coloré est travaillé à 270° dans une machine de moulage par injection à vis. 20 On obtient des plaques présentant une fluorescence jaune vert qui est très solide à la lumière et aux agents atmosphériques. EXEMPLE 16 Î En opérant comme décrit à l'exemple 14, on mé-25 lange dans un tambour mélangeur 1000 g d'un polycarbo-nate et 0,5 g du colorant préparé selon l'exemple 3 . Le granulé qui a été ainsi coloré superficiellement à sec est travaillé à 300° dans une machine de moulage par injection à vis. On obtient ainsi des plaques présentant une fluorescence 30 jaune tirant fortement sur le rouge. Les colorations sont très solides à la chaleur, à la lumière et aux agents atmosphériques. 71 03431 8 2079212 10 15 REVENDICATIONS 1.- Bis-isoquinoléinones répondant à la formule I (I) dans laquelle les noyaux A et B peuvent porter des substituants non ionogènes. 2.- Bis-isoquinoléinones selon la revendication 1, qui répondent à la formule I dans laquelle les noyaux A et B portent un halogène, un groupe nitro, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy et les noyaux A peuvent être condensés à un autre noyau. \ 5.- Bis-isoquinoléinones répondant à la formule II 20 25 30 (II) l3 4- dans laquelle R^j et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupé nitro, méthyle ou méthoxy, R^ représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe nitro et R^ représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, les symboles R^ et R2 pouvant former ensemble un noyau hexagonal condensé. 4.- Bis-quinoléinones selon la revendication 3, caractérisé en ce que, dans le formule II, les symboles R/j, R2, Rj et R^ représentent chacun un atome d'hydrogène. 71 03431 9 2079212 5«- Procédé de préparation de "bis-isoquinoléinones selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé répondant à la formule III (iii> h dans laquelle les noyaux a et B peuvent porter des substituants non ionogènes, avec un acide mono- ou di-halogéno-succinique, avec l'acide fumarique, avec l'acide maléique ou avec l'acide 10 acétylène-dicarhoxylique ou avec un dérivé réactif d'un de ces acides, dans un rapport molaire égal à 2:1. 6.- Procédé de préparation de "bis-isoquinoléinones selon la revendication 3, procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé répondant à la formule IV \ (rV) 15 R% r2 dans laquelle R^ et R2 représentai chacun, indépendamment l'un 20 de l'autre, un atome d'hydrogène, de chlore ou de "brome ou un groupe nitro, méthyle ou méthoxy, R^ représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe nitro et représente m atome d'hydrogène, de chlore ou de broine, les symboles et Rg pouvant également former ensemble un noyau hexagonal condensé, 25 avec un acide mono- ou di-halogéno-succinique, avec l'acide fumarique, avec l'acide maléique ou avec l'acide acétylène-dicarboxylique ou encore avec un halogénure d'un de ces acides, dans un rapport molaire égal à 2:1, en présence d'un solvant organique inerte. 30 7.- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on utilise pour la réaction le chlorure de l'un des acides cités. 8.- Procédé selon la revendication 7» caractérisé en ce qu'on utilise le chlorure de l'acide mono-bromo-55 succinique ou le chlorure de l'acide fumarique. 71 03431 10 2079212 9«- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on utilise, comme solvant organique, nn nitrobenzène, l'o-chloro-nitrobenzène, l'o-dichloro-benzène ou le diméthylformamide. 5 10.- Application des bis-isoquinoléinones selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, en tant que colorants fluorescents dans des matières plastiques. 11.- Application selon la revendication 10, caractérisée en ce que les matières plastiques sont le polysty— 10 rêne, le polyméthacrylate, des polyesters et des poly-carbonates.