Brevet FR2086501A1 — publié le 19711231

a présente invention a pour objet l'utilisation de phényl-urées comme produits phytosanitaires. La Demanderesse a en effet trouvé que les phénylurées répondant à la formule I dans laquelle ^. désigne un atome de chlore de brome ou d'iode et R1 représente un groupe méthyle ou méthoxy, peuvent servir d'herbicides sélectifs pour la lutte contre la végétation indésirable dans les cultures. A des doses d'emploi élevées les composés en question exercent une action herbicide totale et même une action défoliante. Ces activités sont d'un grand intéreXt chaque fois que le sol doit subir un traitement préalable en vue d'une nouvelle culture alors qu'il reste des plantes de la culture précédente. L'action herbicide sélective peut être obtenue aussi bien en pré-émergence (avant la montaison) qu'en post-émergence et on y a recours surtout dans les grandes cultures importantes, telles que celles des céréales (par exemple blé, avoine, orge, seigle, riz et mats), de la betterave à sucre, du soja, du coton, de la luzerne, des pommes de terre, etc. Les doses d'emploi peuvent alors varier entre 0,1 et 10 kg de la substance active par hectare, de préférence de 0,5 à 5 kg par hectare. L'application de ces substances actives comme enhibiteurs de croissance peut conduire à une augmentation du rendement non seulement par suite de l'élimination de la végétation indésirable mais également par le fait que ces substances actives s'opposent à des facteurs sti ululant la croissance des plantes cultivées dans un sens inopportun, facteurs qui sont notamment la température élevée et les fumures abondantes. Par ailleurs les substances actives I peuvent être d'un grand intérêt à long terme comme herbicides pour l'extirpation de mauvaises herbes vivaces dans le cas où la sélectivité des substances actives ne suffit pas pour éviter une baisse de production des plantes mises en culture au moment de l'application. La N-(fluoro-3 bromo-4 phényl)-',N'-diméthyl- urée peut être utilisée en particulier pour la lutte contre les plantes adventices dans le maïs, le coton et le soja. La N-(fluoro-3 chloro-4 phényl)-N'Z'-diméthyl- urée est efficace en particulier contre les plantes adventices dans les plantations de cotonnier et les cultures de soja. La N-(fluoro-3 chloro-4 phényl)-N'-méthyl-N'méthoxy-urée est utilisable, pour la lutte contre les mauvaises herbes,surtout dans les céréales, notamment le mais, également dans le soja, le coton et la betterave à sucre. La N-(fluoro-3 iode4 phényl)-N'-méthyl-N'-méthoxy urée convient particulièrement bien pour la destruction des plantes adventices dans les plantations de coton tandis que la N-(fluoro-3 iodo-4 phényl)-N' ,N'-diméthyl urée permet de protéger contre la végétation indésirable, en premier lieu, les cultures de mais, de coton, de soja et de betterave à sucre. 'les substances actives de formule I peuvent être utilisées seules ou associées à des supports et/ou à d'autres additifs appropriés. Les supports ou additifs peuvent être solides ou liquides. On les choisira parmi les matières couramment utilisées pour la fabrication de compositions herbicides, telles que des matières minérales naturelles ou régénérées, des solvants, des diluants, des dispersants, des mouillants, des adhésifs, des épaississants, des liants et des fertilisants.On peut également ajouter d'autres composés doués d'une activité biocide, composés appartenant par exemple à la série des urées, des acides gras halogénés saturés ou insaturés, des halogénobenzonitriles, des acides halogénobenzoiques, des acides phénoxyalkyl-carboxyliques, des carbamates, des triazines, des nitro-alkyl-phénols, des composés organiques du phosphore, des sels d'ammoniums quaternaires, des acides sulfamiques, des arséniates, des arsénites, des borates et des chlorates. 'les produits herbicides conformes à l'invention peuvent en outre contenir une ou plusieurs des substances énumérées ci-dessous à titre d exemple s. A) Urées substituées N-Phényl-N' ,N' -diméthyl-urée N-Phényl-N-hydroxy-N',N'-diméthyl-urée N-(Chloro-4 phényl)-N',N' -diméthyl-urée N-(Dichloro-3,4 phényl)-N',N'-diméthyl-urée N-(Dichloro-3,4 phényl)-N-benzoyl-N',N'-diméthyl-urée N-(Chloro-4 phényl)-N'-méthoxy-N'-méthyl-urée N-(Chloro-4 phényl)-N'-isobutényl-N'-méthyl-urée N-(Dichloro-3,4 phényl)-N'-méthoxy-N'-méthyl-urée N-(Bromo-4 phényl)-N'-méthoxy-N'-méthyl-urée N-(Chloro-4 phényl)-N'-méthyl-N'-butyl-urée N-(Chloro-4 phényl)-N'-méthyl-N'-isobutyl-urée N-(Chloro-2 phénoxyphényl)-N' ,N'-diméthyl-urée N-(Chloro-4 phénoxyphényl)-N',N'-diméthyl-urée N-(Chloro-4 phényl )-N' -mé thyl-N' -(butyne-l yl-2)-urée N-Benzothiazolyl -2 N',N'-diméthyl-urée N-Benzothiazolyl-2 N'-méthyl-urée N-(2rifluorométhyl-3 méthoxy-4 phényl)-N',N'-diméthyl-urée N-(Trifluorométhyl-3 isopropoxy-4 phényl)-N',N'-diméthyl-urée N-(Trifluorométhyl-3 phényl)-N',N'-diméthyl-urée N-(Trifluorométhyl-4 phényl)-N',N'-diméthyl-urée N-(Chloro-4 phényl)-N'-(trifluorométhyl-3 chloro-4 phényl)-urée N-(Dichloro-3,4 phényl)-N'-méthyl-N'-butyl-urée N-(Chloro-3 trifluorométhyl-4 phényl)-N' ,N'-diméthyl-urée N-(Chloro-3 éthyle phényl)-N',N'-diméthyl-urée N-(Chloro-3 méthyle phényl)-N' ,N ' diméthyl-urée N-(Chloro-3 éthoxy-4 phényl)-N'-méthyl-N'-méthoxy-urée N-(Chloro-3 méthoxy-4 phényl)-N',N'-méthoxy-urée N-(Hexahydro méthano-4,7 indanyl-5)-N',N'-diméthyl-urée N- (Mé thyl-2 cyclohexyl)-N'-phényl-urée N-(Dichloro-4, 6 pyridyl-2)-N'-diméthyl-urée N'-Cyclo-octyl-N,N-diméthyl-urée Dichloro-urée N'-[(Méthoxy-4 phénoxy)-4 phényl]-N,N-diméthyl-urée N'-(Méthyl-3 phényl)-N,N-diméthyl-thio-urée Diméthyl-1.1 [(N-tertiobutyl-carbamoyloxy)-3 phényl]-4 urée O,N,N-Triméthyl-N'-(chloro-4-phényl)-iso-urée N-(Dichloro-3,4 phényl)-N',N'-diméthyl-&alpha;-chloro-formamidine Trichloro-acétate de N,N-diméthyl-N'-phényl-urée Trichloro-acétate de N,N-diméthyl-N'-(chloro-4 phényl)-urée. B) Triazines substituées Chloro-2 bis-(éthylamino)-4,6 s-triazine Chloro-2 éthylamino-4 isopropylamino-6 s-triazine Chloro-2 bis-(méthoxyropylamino)-4,6 s-triazine Méthoxy-2 bis-(isopropylamino)-4, s-triazine Diéthylamino-2 isopropylacétylamino-4 méthoxy-6 s-triazine Isopropylamino-2 méthoxyéthylamino-4 méthylthio-6 s-triazine Méthylthio-2 bis-(isopropylamino)-4,6 s-triazine Méthylthio-2 bis-(éthylamino)-4 ,6 s-triazine Méthylthio-2 éthylamino-4 tertiobutylamino-6 s-triazine Xéthylthio-2 éthylamino-4 isopropylamino-6 s-triazine Méthylthio-2 méthylamino-4 isopropylamino-6 s-triazine Méthoxy-2 bis-(éthylamino)-4,6 s-triazine Méthoxy-2 éthylamino-4 isopropylamino-6 s-triazine Chloro-2 bis-(isopropylamino)-4,6 s-triazine Azido-2 méthylthio-4 iscpropylamino-6 s-triazine hzido-2 méthylthio-4 sec.butylamino-6 s-triazine Chloro-2 isopropylamino-4 ( -méthoxypropylamino)-6 s-triazine (Ethylamino-6 chloro-4 s-triazinyl-2 amino)-2 méthyl-2 propiononitrile Chloro-2 diéthylamino-4 isopropylamino-6 s-triazine Méthoxy-2 bis-(méthoxy-3 propylamino)-4,6 s-triazine Méthylthio-2 isopropylamino-4 (méthoxy-3 propylamino)-6 s-triazine Chloro-2 diéthylamino-4 éthylamino-6 s-triazine Bis-(méthoxy-3 propylamino)-2,4 méthylthio-6 triazine-1,3,5 Méthylthio-2 isopropylamino-4 ( W -méthnxypropylamino)-6 triazine-1 ,3,5 Chloro-2 éthylamino-4 tert.butylamino-6 s-triazine (Chloro-2 éthylamino-6 triazine-1,3,5 yl-2 amino)-2 méthyl-2 propiononitrile. C) Phénols Dinitro sec.butyl phénols ou leurs sels Pentachlorophénol ou ses sels Dinitro-3X5 o-crésol Dibromo-2,6 cyano-4 phénol Dichloro-2,6 cyano-4 phénol, ses sels et ses esters Dinitro tert.butyl phénols, leurs sels et leurs esters Dinitro sec.amyl phénols, leurs sels et leurs esters Ethoxyméthyl-2 dînitro-4,6 phénol, ses sels et ses esters tert.Butyl-2 dinitro-4,6 méthyl-5 phénol, ses sels et ses esters. D) Acides carboxyliques, leurs sels et leurs esters Acide trich)oro-2,4,6 phényl acétique Acide trichloro-2,3,6 benzoïque et ses sels Acide tétrachloro-2,3,5,6 benzoïque et ses sels Acide tétrachloro-2,3,5,6 téréphtalique Acide méthoxy-2 trichloro-3,5,6 benzoïque et ses sels Cyclopropane carboxylate de dinitro-2,4 sec.butyl-6 phényle Cyclopentane carboxylate de dinitro-2,4 sec.butyl-6 phényle Acide méthoxy-2 dichloro-3,6 benzolque et ses sels Acide amino-2 dichloro-2,5 benzolque et ses sels Acide nitro-3 dichloro-2,5 benzoïque et ses sels Acide méthyl-2 dichloro-3,6 benzoïque et ses sels Acide dichloro-2,4 phénoxyacétique, ses sels et ses esters Acide trichloro-2,4,5 phénoxyacétique, ses sels et ses esters Acide (méthyl-2 chloro-4 phénoxy) acétique, ses sels et ses esters Acide (trichloro-2,4,5 phénoxy)-2 propionique, ses sels et ses esters Acide [(trichloro-2,4,5 phénoxy)-2 éthyl]-2 dichloro-2,2 propionique, ses sels et ses esters Acide (dichloro-2,4 phénoxy)-4 butyrique, ses sels et ses esters Acide (méthyl-2 chloro4 phénoxy)-4 butyrique, ses sels et ses esters Chloro-2 (chliro-4 phényl)-3 propionate de méthyle Acide chloro-2 hydroxy-9 fluorène carboxylique-9 Acide endo-oxo-hexahydrophtalique Tétrachloro-phtalate de diméthyle Acide chloro-4 oxo-2 benzothiazolinyl-3 acétique Acide trichloro-2,2,3 propionique, ses sels et ses esters Acide dichloro-2,2 propionique, ses sels et ses esters Acide (+) (dichloro-2s4 phénoxy)-2 propionique, ses sels et ses esters Acide oxa-7 bicyclo[2,2,1]heptane dicarboxylique-2,3 Acide chloro-4 phénoxy acétique, ses sels et ses esters Acide gibberellique Acide indolyl acétique Acide indolyl butyrique Acide (+) (chloro-4 méthyl-2 phénoxy)-2 propionique, ses sels et ses esters N,-Diallyl-chloro-acétamide Acide naphtyl-acétique Acide N-(naphtyl-1)-phtalimidique, ses sels etses esters Acide amino-4 trichloro-3,5,6 picolique, ses sels et ses esters Acide trichloro-acétique Acide (trichloro-2,4,5 phénoxy)-4 butyrique, ses sels et ses esters Acide triiodo-2,3,5 benzoïque, ses sels et ses esters acide benzimidoxy-acétique, ses sels et ses esters Bis-trichloro-acétate de l'éthylène glycol Diéthylamide de l'acide chloro-acétique Dichloro-2,6 thiobenzamide Dichloro-2 , 6 benzonitrile N,N-Diméthyl-&alpha;,&alpha;-diphényl acétamide Diphényl acétonitrile N-Hydroxyméthyl dichloro-2,6 thiobenzamide. E) Dérivés d'acides carbamiques Phénylcarbamate d'isopropyle (ou carbanilate d'isopropyle) Dichloro-3,4 phényl carbamate de méthyle m-Chloro phényl carbamate d'isopropyle m-Chloro phényl carbamate de chloro-4 butyne-2 yle m-Trifluorométhyl phényl carbamate d'isopropyle N-Méthyl carbamate de di-tert.butyl-2,6 tolyle-4 N-(Tolyl-3)-carbamate de (méthoxycarbonylamino)-3 phényle N-(Chloro-3 phényl)-carbamate de chloro4 butyne-2 yle Isopropyl-2 (méthylcarbamoyloxy)-4 phényl carbamate de méthyle également diallate, N,N-dipropyl -thiocarbamate de S-éthyle, molinates et dithiocarbamates répondant à la formule générale dans laquelle R1, R2 et R3 représentent chacun un radical alkyle ou alcényle inférieur, ou dans laquelle R1 et R2 forment ensemble, avec l'atome d'azote qui les porte, un noyau à 5, 6 ou 7 maillons, noyau qui comporte au total 6 ou 7 atomes de carbone et qui peut porter des radicaux alkyles,les radicaux allyles exo devant être reliés aulx atomes de carbone voisins de l'atome d'azote, et R3 représente le radical éthyle, propyle, n-butyle ou isobutyle, et parmi ces composés en particulier N-Butyl-N-éthyl-dithiocarbamate de S-propyle N,N-Diisobutyl-dithiocarbamate de S-propyle N,N-Dipropyl-dithiocarbamate de S-propyle N-Isobutyl-N-allyl-dithiocarbamate de S-propyle N-Isobutyl-N-méthallyl-dithiocarbamate de S-éthyle N-Isobutyl-N-méthallyl-dithiocarbamate de S-propyle N,N-Diméthallyl-dithiocarbamate de S-propyle N-Eutyl-N-éthyl-thiocarbamate de S-propyle et ,N-Dipropyl-thiocarbamate de S-propyle, ainsi que N-(Amino-4 benzène sulfonyl)-carbamate de méthyle N-(Chloro-3 phényl)-carbamate de méthyl-1 propyle-2 N-(Chloro-3 phényl)-carbamate d'isopropyle N,N-Diisopropyl-thiocarbamate de S-(dichloro-2,3 allyle) N,N-Dipropyl-thiocarbamate de S-éthyle, Acide N-méthyl-dithiocarbamique N-Butyl-N-éthyl-thiocarbamate de S-propyle Carbamate de (m-tolylcarbamoyloxy)-3 phényle N-Phényl-carbamate dtisopropyle N,N-Diéthyl-dithiocarbamate de chloro-2 allyle N-(Dichloro-3,4 phényl)-carbamate de méthyle N,N-Diisopropyl-thiocarbamate de S-(trichloro-2,3,3 allyle) N,N-Hexaméthyl-thiocarbamate de S-propyle N-(Ethylthio-cyclohexyl)-carbamate de S-éthyle Méthylcarbamate de dichloro-3,4 benzyle N-Hexahydro-1 H-azépine-thio carbamate de S-éthyle N-Méthylcarbamate de di-t-butyl-2,6 méthyl-4 phényle N-(Nitro-4 benzène sulfonyl)-carbamate de méthyle N,N-Hexaméthyl-thiocarbamate de S-isopropyle N,N-Diisobutyl-thiocarbamate de S-éthyle N-(Chloro-3 phényl)-carbamate de chloro-2 butynyle D-N-Ethyl (phénylcarbamoyloxy)-2 propionamide N,N-Diisobutyl-thiocarbamate de Méthyle N- (N- Méthoxycarbamoyl-sulfanilyl)-carbamate de méthyle. F) Anilides Dichloro-3 ,4 propionanilide Chloro-3 bromo-4 propionanilide Bromo-3 chloro-4 propionanilide Dichloro-3,4 anilide de l'acide cyclopropane carboxylique Chloro-4 bromo-4 anilide de l'acide cyclopropane carboxylique Bromo-3 chloro-4 anilide de l'acide cyclopropane carboxylique N-(Dichloro-3,4 phényl) méthyl-2 pentanamide Acide N-(naphtyl-1 )-phtalamique Acide N-(tolyl-3)-phtalamique Dichloro-3,4 anilide de l'acide méthyl-2 acrylique N-(Chloro-4 phényl) diméthyl-2,2 valéramide N-(Chloro-3 méthyl-4 phényl) méthyl-2 pentanamide -Chloro-Nisopropylacétanilide (&alpha;;-Naphtoxy)-2 N,N-diéthyl propionamide Chloro-2 N-(méthylQ t-butyl-6 phényl)-acétamide Chloro-2 N-(diéthyl-2,6 phényl)-N-(méthoxyméthyl)-acétamide tert.Butyl-2 méthyl-6 N-(méthoxyméthyl)- -bromo-acétanilide (Chloro-4 o-tolyloxy)-2 N-méthoxy-acétamide Chloro-2 N-isopropyl-acétanilide. G) Composés organiques du phosphore Phosphite de tris-(dichloro-2,4 phénoxyéthyle) N-Isopropyl-amido-thiophosphate d'0-(dichloro-2,4 phényle) et d'O -méthyle N-[(0,0-Di-isopropyl-dithiophosphoryl)-2 éthyl]-benzène sulfonamide Thiophosphate de S,S,S-tributhyle. H) Composés divers Dichloro-4,5 trifluorométhyl-2 benzimidazole Chlorure de (chloro-2 éthyl)-triméthyl-ammonium Hydrazide de l'acide maléique Méthyl-arsonate disodique Tricbloro-4,5,7 benzothiadiazole-2,1 ,3 Amino-3 triazole-1 ,2,4 Chlorure de trichlorobenzyle Phényl-2 benzoxazinone-3,1 N-Butyl-N-éthyl dinitro-2 ,6 trifluorométhyl-4 aniline N,N-Di-(n-propyl) dinitro-2,6 trifluorométhyl-4 aniline éther trifluorométhyl-4 dinitro-2,4' diphénylique [ou(nitro-4 phénoxy)-1 nitro-2 trifluorométhyl-4 benzènes Ether trichloro-2,4,6 nitro-4' diphénylique Ether trifluorométhyl-4 dinitro-2,4' méthyl-3' diphénylique Ether dichloro-2, nitro-4' diphénylique Chloro-5 méthyl-6 tert.butyl-3 uracile Sulfamate d'ammonium Bromo-5 méthyl-6 (méthyl-1 N-propyl)-3 uracile Octachloro-1,2,4,5,6,7,10,10 tétrahydro-4,7,8,9 méthylène-4,7 indane Dithiocarbonate ("xanthate") d'isopropyle et d'un métal Bromo-5 isopropyl-3 méthyl-6 uracile Cyclohexyl-3 méthyl-6 uracile Cyclohexyl-3 sec.butyl-6 uracile Cyclohexyl-3 bromo-5 uracile Cyclohexyl-3 chloro-5 uracile Cyclohexyl-3 triméthylène-5,6 uracile Isopropyl-3 chloro-5 uracile Isopropyl-3 bromo-5 uracile Chloro-2 thiocyanato-4 N-éthylaniline Trichloro-2,3,6 benzyloxy propanol Hexachloro-2 propanone Sulfate de sodium et de (trichloro-2,4,5 phénoxy)-2 éthyle Cyanate de potassium Ether dinitro-2 ,4 phénylique de la dibromo-3,5 hydroxy-4 benzaldéhyde-oxime Ether dinitro-2 ,4 phénylique de la diiodo-3,5 hydroxy-4 benzaldéhyde-oxime acroléine Arséniates Alcool allylique Carbonate de dinitro-2,4 phényle et de dinitro-2,4 sec.butyl-6 phényle Chloro-5 isopropyl-2 benzimidazole Iodo-5 trifluorométhyl-2 benzimidazole Cylohexyl-3 dihydro-6,7 1H-cyclopentapyrimidine (3H, 5H)dione-2 ,4 Bromure d'éthylène-1:1' bipyridylium-2:2' Di-(méthylsulfate) de diméthyl-1,1@ bipyridylium-4,4' Disulfure de bis-(méthoxyearbothioyle) 1.1éthyl-2 (trifluorométhyl-3 phényl)-4 tétrahydro-oxadiazine 1,2,4 dione-3,5 Phényl-1 diméthoxy-4,5 pyrizadone-6 Chloro-6 difluoroméhyl-2 3H-imidazo[4,5-b]pyridine tert.Butyl-2 chloro-6 imidazo[4,5-b]pyridine Amino-5 bromo-4 phényl-2 pyridazinone-3 Hydrate d'hexafluoro-acétone Dinitro-3,5 dipropylamino-4 benzène-sulfonamide Cacodyle (Méthylsulfonyl)-4 dinitro-2, 6 N,N-dipropylaniline Méthyl-4 dinitro-2,6 N,N-dipropylaniline Amino 5 chloro-4 phényl-2 pyridazone-3 Trichloro-ffi, 3,5 pyridinol-4 Détrahydro-3,4,5, diméthyl-v,5 thiadiazine-1 ,3, 5 thione-2 Sulfate de sodium et de (dichloro-r,4 phénoxy)-2 éthyle Dichloro-2,3 naphtoquinone-1 ,4 Disulfure de bis-(éthoxycarbothioyle) Dichloro-, 5 difluoro-2,6 hydroxy-4 pyridine. Les produits phytosanitaires qui font l'objet de l'invention peuvent être appliqués sous la forme de solutions, d'émulsions, de suspensions, de granulés ou d'agents de poudrage. 'les formes d'application dépendent des objectifs que l'on a en vue : elles doivent permettre une fine distribution de la substance active. En particulier pour la destruction totale de la végétation, pour le desséchement prématuré ainsi que pour la défoliation on peut renforcer l'action par l'emploi de véhicules qui sont phytotoxiques par eux mêmes, tels que des fractions d'huiles minérales â haut point d'ébullition ou des hydrocarbures chlorés.En outre, la sélectivité de l'inhibition de la croissance prend généralement une grande importance lorsqu'on utilise des supports inertes à l'égard des plantes, par exemple dans la lutte sélective contre les plantes adventices. Les solvants que l'on utilise pour préparer des solutions sont plus particulièrement des alcools, par exemple l'alcool éthylique et l'alcool isopropylique, des cétones, telles que l'acétone et la cyclohexanone, des hydrocarbures aliphatioues, tels que le kérosène, des hydrocarbures cycliques, tels que le benzène , le toluène, les xylènes, le tétrahydronaphtalène, des naphtalènes alkylés, également des hydrocarbures chlorés tels que le tétra chloro-éthane et le chlorure d'éthylène, et aussi des huiles minérales ou végétales ou des mélanges des corps qui viennent d'être cités. 'les formes de présentation aqueuses sont surtout des émulsions et des dispersions. On homogénéise dans de l'eau les substances actives, telles quelles ou en mélange avec les solvants mentionnés ci-dessus,de préférence en ayant recours à des mouillants ou à des dispersants tomme dis persants (ou émulsionnants )cationiques on mentionnera par exemple des composés d'ammoniums quaternaires, comme dispersants anioniques on citera par exemple des savons, des monoesters sulfuriques aliphatiques à longue chaîne, des acides sulfoniques aliphatiques-aromatiques et des acides alcoxy-acétiques à longue chatne et, comme dispersants non ionogènes, par exemple des éthers polyglycoliques d'alcools gras ou des produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur des p-tertio-alkyl-phénols. On peut également, à partir de la substance active, d'un émulsionnant ou d'un dispersant et, le cas échéant,d'un solvant, préparer des concentrés qui, avant l'emploi, peuvent etre dilués par exemple avec de l'eau. Pour préparer des agents de poudrage on peut mélanger ou broyer ensemble la substance active avec un support solide. Ce dernier sera choisi par exemple parmi les produits suivants : le talc, la terre de diatomées, le kaolin, la bentonite, le carbonate de calcium, l'acide borique, le phosphate tricalcique ou encore la farine de bois, la farine de liège, le charbon et d'autres matières d'origine vFgétale. On peut également faire absorber les substances par les supports à l'aide d'un solvant volatil. En ajoutant des mouillants et des colloïdes protecteurs, on peut donner , à des préparations pulvérulentes et à des pates, la faculté d'être mises en suspension dans l'eau et d'etre appliquées par pulvérisation. Si l'on veut que la substance active soit libérée régulièrement et pendant une durée assez longue il est souvent recommandé d'utiliser des granulés. On peut préparer ceux-ci en dissolvant la substance active dans un solvant organique, en faisant absorber cette solution par une matière minérale, par exemple par de l'attapulgite ou de la silice, et en éliminant le solvant. On peut également les préparer en mélangeant une substance active de formule 1 aveo des composés polymérisables, puis en effectuant une polymérisation, à laquelle les substances actives ne prennent pas part et au cours de laquelle la granulation a lieu. La teneur en substance active dans les produits décrits ci-dessus oscille entre 0,1 et 95 %. Il convient cependant de signaler que, lorsque l'application se fait à partir d'un avion ou au moyen d'autres appareils approprié, les concentrations peuvent aller jusqu'à 99,5 % -et qu'on peut mêne, dans ces cas, utiliser la substance active pure. L'invention concerne également les nouveaux produits herbicides qui renferment, à titre de substance active, un composé répondant à la formule II dans laquelle Y désigne un atome de chlore ou de brome et R2 un groupe méthoxy ou dans laquelle Y désigne un atome de brome ou d'iode et R2 un groupe méthyle, associé à un ou plusieurs des supports et/ou des additifs mentionnés ci-dessus, ainsi que l'application de ces produits. L'invention couvre aussi les nouvelles substances actives répondant à la formule II. Les phényl-urées (I) et (II) se préparent par des méthodes connues, par exemple conformément aux schémas réactionnels suivants COCl2 Xt)N = C = O MÉ;NH2 'I R1 H-N H7 X \CHD R xR1 N O \CH3 HIgN base base 3 À Le substituant X (ou Y) peut également être introduit par halogénation ultérieure d'une fluoro-5 phényl urée correspondante, d'après les schémas suivants NH - R1 agent ÈCH3 d'halogénation O 7 HN'R1 \CH agent d'halo- 3 génation agent d'halo génation C=O agent - X -N=C=O génation > 0=0 dans lesquels X et R1 ont les significations indiquées ci-dessus et Z représente un radical éliminable, tel que le chlore, le brome ou l'iode. On peut opérer en présence de bases organiques, telles que la triéthylamine et la pyridine,ou de composés basiques minéraux, tels que le bicarbonate de sodium ou de potassium ou le carbonate de sodium ou de potassium.Comme agents d'halogénation on peut utiliser des corps connus, tels que le chlore, le brome, le chlorure d'iode et le chlorure de sulfuryle. Cette énumération a un caractère illustratif et non limitatif. 'les exemples suivants illustrent la présente invention. Les températures y sont exprimées en degrés Celsius. EXFtE 1 Préparation du composé répondant à la formule suivante: (composé N01) On agite 47 g d'isocyanate de fluoro-phényle dans 400 ml de bromure d'éthylène anhydre avec 0,1 g de poudre de fer et 59 g de brome. su bout de 8 heures on élève la température, cela jusqu'à ce qu'elle atteigne, en 6 heures, la température d'ébullition. Après avoir chassé le solvant par distillation on fractionne sur une colonne. La fraction passant à 96-980 sous 14 torrs (38 g) est constituée de l'isocyanate de fluoro-3 bromo-4 phényle. On ajoute ce corps goutte à goutte à une solution de 50 ml de diméthylamine aqueuse à 40 96 et 100 ml de dioxnnne. On ajoute de l'eau glacée, on recueille le précipité et on le sèche : on obtient ainsi 28 g de N-(fluoro-3 bromo-4 phényl)-N',N'-diméthyl-urée qui, après recristallisation dans un mélange de benzène et d'éther de pétrole, fond à 147 . EXEMPTE 2 Préparation du composé répondant à la formule suivante (composé N02) A 18,2 g de N-(fluoro-3 phényl)-NN'-diméthyl-urée (corps que lton obtient par réaction de l'isocyanate de fluoro-3 phényle avec la diméthylamine dans l'acétonitrile et qui fond à 132-134 ) dans 250 ml d'acide acétique glacial et 8,2 g d'acétate de sodium anhydre, on ajoute 20 ml d'une solution de chlorure d'iode dans l'acide acétique glacial, de molarité égale à 5. On maintient la température réactionnelle d'abord à 10-20 pendant 22 heures, puis à 700 pendant 5 heures. Par addition d'eau glacée on fait précipiter le produit et on le recristallise dans de l'alcool. On en recueille 18 g . Son point de fusion est de 1740. En opérant comme dans les exemples 1 et 2 ou en adoptant l'une des méthodes de préparation courantes qui ont été mentionnées on peut préparer les substances actives indiquées dans le tableau suivant. N0 de Formule Point de composé formule fusion /OCH, 3 Br - CO - N 86 - 87 CH, 4 C7 NH - CO - N(CH3)2 148 - 1490 OCH 5 CQ NH - CO - N 83 \CH3 F OCH3 6 I - CO - g 84 - 850 CR3 EXEMPLE 3 Formes de présentation des produits. Agent de poudrage. On broie finement des parties égales d'une substance active conforme à l'invention et de silice précipitée. Par mélange du produit obtenu avec du kaolin ou du talc on peut fabriquer des agents de poudrage, dont la concentration en substance active est de préférence de 1 à 6 %. Poudre our bouillies. Pour préparer une poudre pour bouillies on mélange et broie finement les ingrédients suivants 50 parties d'une substance active conforme à la présente invention, 20 parties de silice à haut pouvoir d'adsorption, 25 parties de kaolin (Bolus alba), 1,5 partie de benzyl-1 stéaryl-2 benzimidasole disulfonate-6,3' de sodium et 3,5 parties d'un produit de réaction de l'oxyde d'éthylène avec le p-tert.-octyl-phénol. Concentré pour émulsions. Avec une substance active ayant une bonne solubilité on peut préparer un concentré pour émulsions en mélangeant les ingrédients suivants 20 parties de la substance active, 70 parties de xylène et 10 parties d'un mélange d'un produit de réaction d'un alkylphénol avec l'oxyde d'éthylène et de dodécyl-benzène-sulfonate de calcium. En diluant ce concentré avec de l'eau jusqu'à la concentration voulue on obtient une émulsion pouvant & re appliquée par pulvérisation. Granulé. On dissout 7,5 g de l'une des substances actives répondant à la formule I dans 100 ml d'acétone et on verse la solution acétonique ainsi obtenue sur 92 g d'attapulgite granulée (tamis : de 24 à 48 mailles par pouce, soit une ouverture de mailles de 0,71 à 0,297 mm). On mélange bien le tout et on chasse le solvant dans l'évaporateur rotatif. On obtient un granuléxenfermant 7,5 96 de la substance active. EXEMPLE 4 Action herbicide. On sème différentes espèces de plantes utiles et de mauvaises herbes, en serre. Le traitement en pré-émergence se fait avec une solution aqueuse à 1 % des substances actives, 24 heures après les semis, à une dose d'emploi de a,O 1,0 et 0,5 kg de la substance active par hectare. On lit les résultats environ 20 jours après le traitement. Les résultats sont consignés dans le tableau ci-dessous où l'abréviation s.a." signifie substance active. Comme substance de comparaison on utilise la N-(dichloro-3,4 phényl)-N',N'-diméthyl-urée (composé A), qui est décrite dans le brevet des Etats Unis dthmérique N 2 655 445 et qui se trouve dans le commerce sous le nom de diuron . Ce composé connu,ainsi que le montre le tableau comparatif, est inférieur aux composa de de l'invention en ce qui concerne la sélectivité. Il cause des dommages et même il détruit certaines plantes cultivées importantes telles que le mals (Zea), le soja et le coton (Gossypium). L'échelle de valeurs utilisée est la suivante de 1 à 5 = plantes n'ayant subi aucun dommage, si ce n'est passagèrement, de 4 à 6 = dommage moyens 7 ou 8 = dommages graves, 9 = plantes détruites et - = essai non fait. Plante Comp.1 Comp.1 Comp.1 Comp.2 Comp.2 Comp.3 Comp.3 Comp.4 Comp.4 Comp.4 Comp.A Comp.A 4 Kg s. a. 1Kg s. a. 0,5 Kg s. a. 2 Kg s. a. 1 Kg s. a. 2 Kg s. a. 1 Kg s. a. 2 Kg s. a. 1 Kg s. a. 0,5 Kg s. a. 2 Kg s. a. 1 Kg s. a. Avena 7 3 2 5 3 7 5 8 7 6 - Zea 2 2 2 2 1 2 2 7 6 5 5 4 Digitaria 9 9 9 9 8 9 9 9 9 9 9 9 Sorghum 4 3 2 7 6 4 4 8 8 8 7 6 Panicum 7 4 3 7 7 7 7 8 7 7 8 8 Poa 9 9 9 6 5 8 8 9 9 9 9 9 Alopecurus 9 8 7 4 4 6 6 9 9 8 8 8 Beta - - - 2 1 - - - - - - Galium 7 4 2 2 2 2 1 8 7 4 5 5 Calendula 9 9 9 6 3 9 8 9 9 9 9 8 Chrysanthemum 9 9 9 6 3 6 6 7 7 7 9 8 Sinapis 9 9 9 5 3 9 9 9 9 8 - Brassica 9 9 9 9 9 8 8 9 9 9 9 9 Ipomoea 9 9 9 9 6 9 6 9 9 9 9 9 Stellaria 9 9 9 9 9 6 9 9 9 9 9 9 Soja 2 2 1 3 1 3 2 3 2 2 9 9 Gossypium 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 9 Amaranthus 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 REVENDICATIONS 1.- Application d'un composé répondant à la formule I dans laquelle X désigne un atome de chlore, de brome ou d'iode et R1 un groupe méthyle ou méthoxy, à la lutte contre la végétation indésirable dans des cultures. 2.- Application selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'on utilise un composé répondant à la formule II dans laquelle Y désigne un atome de chlore ou de brome et R2 un groupe méthoxy, ou dans laquelle Y représente le brome ou l'iode et R2 un groupe méthyle. 3.- Application selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'on utilise le composé répondant à la formule suivante 4.- Application selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'on utilise le composé répondant à la formule suivante pour lutter contre la végétation indésirable dans des cultures de céréales, de mals, de soja, de coton et de betterave à sucre. 5.- Application selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'on utilise le composé répondant à la formule suivante 6.- Application du composé répondant à la formule suivante à la lutte contre les plantes adventices dans le mars, le coton et le soja. 7.- opplication du composé répondant à la formule suivante à la lutte contre les plantes adventices dans des cultures de soja. 8.- Application du composé répondant à la formule suivante à la lutte contre les plantes adventices dans des cultures de mals, de soja, de coton et de betterave à sucre. 9.- Produit herbicide renfermant, à titre de substance active, un composé répondant à la formule II dans laquelle Y désigne un atome de chlore ou de brome et R2 un groupe m~thoxy ou dans laquelle Y désigne un atome de brome ou d'iode et R2 un groupe méthyle, associé à un ou à plusieurs supports. 10.- Produit herbicide selon la revendication 9, contenant, comme substance active, le composé répondant à la formule suivante : 11.- Procédé de préparation de composés répondant à la formule II dans laquelle Y représente un atome de chlore et de brome et R2 un groupe méthoxy ou dans laquelle Y représente un atome de brome ou d'iode et R2 un groupe méthyle, procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir un isocyanate de phényle répondant à la formule avec une amine répondant à la formule 12.- Composés répondant à la formule II dans laquelle Y représente un atome de chlore ou de brome et R2 un groupe méthoxy ou dans laquelle Y représente un atome de brome ou d'iode et R2 un groupe méthyle. 13.- Composé selon la revendication 12, qui répond à la formule suivante 14.- Composé selon la revendication 12, qui répond à la formule suivante : 15.- Composé selon la revendication 12, qui répond à la formule suivante : 16.- Composé selon la revendication 12, qui répond à la formule suivante