Brevet FR2096564A1 — publié le 19720218

La présente invention concerne le domaine des fluides hydrauliques. Un certain nombre de fluides fonctionnels sont connus et utilisés dans les systèmes hydrauliques des avions. Ces systèmes 5 hydrauliques imposent des conditions rigoureuses aux fluides hydrauliques. Ces fluides hydrauliques doivent non seulement satisfaire aux conditions rigoureuses d'utilisation mais ils doivent aussi être non inflammables pour satisfaire aux conditions imposées, en particulier aux Etats-Unis d1 Amérique par le "FIA" quant 10 à la résistance au feu. En outre, le fluide hydraulique doit être capable de fonctionner dans le système hydraulique pendant une période de temps prolongée sans provoquer de dommages importants aux divers conduits, valves, pompes et autres parties du dit système dans lesquels le fluide doit circuler au cours de son utili-15 sation. Dans le passé, on a décrit des dommages causés aux valves et aux parties métalliques qui viennent en contact avec des fluides esters ph.osph.ori que s. Les dommages sont mis en évidence par l'élimination par usure de parties métalliques. Diverses ex-20 plicâtions ont été avancées pour essayer de caractériser le phénomène qui cause les dommages et pour suggérer des solutions. La technique parle de cavitation, d'érosion, de corrosion et d'autres phénomènes en relation avec l'usure de l'environnement métallique d'un système hydraulique. Une solution qui a été avancée 25 pour résoudre le problème consiste à maintenir un faible pourcentage d'eau dans le fluide. Les esters phosphoriques contenant de faibles pourcentages d'eau sont connus pour être efficaces dans les systèmes hydrauliques d'avions, d'après le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2.470.792. Malheureusement, bien que la pré-30 sence d'un faible pourcentage d'eau diminue certains types de dommages, lorsqu'elle est incorporée dans certains fluides hydratt-liques esters phosphoriques, l'eau présente peut avoir une action défavorable sur la corrosion, ainsi que sur la stabilité du fluide. Pour ces raisons, l'objectif principal de la présente inven-35 tion consiste à fournir tm additif non aqueux satisfaisant, qui minimise les dommages de tous types causés par le fluide dans les systèmes hydrauliques. On a maintenant découvert que l'incorporation dans les fluides hydrauliques d'un faible pourcentage de certains composés 4-0 de phosphonium quaternaire empêche que des dommages soient causés 71 23508 2 2096564 à l'environnement métallique contenant le fluide hydraulique. Les composés de phosphonium quaternaire qui sont utilisables pour être incorporés dans les fluides hydrauliques conformément à la présente invention sont représentés par la formule et 5 la description suivante : 10 E* E - P - E" E'" 0 2 - X R P YM © dans laquelle E, E' et R" représentent des groupes alkyle, aryle, alkylaryle et arylalkyle contenant de 1 à 10 atomes de carbone et 15 E'" représente un groupe alkyle ou arylalkyle contenant de 1 à 10 atomes de carbone; X représente 0 ou S, Y' et Y" représentent tua groupe alcoxy, alkylthio, alkyle, aryle, alkylaryle, arylalkyle, aryloxy, arylthio ou alkylaryloxy, et Z représente de l'oxygène0 Des exemples en sont donnés ci-dessous : 20 (1) phosphate de diméthyle et de méthyltrioctylphosphonium (2) diéthyl phosphonate d'éthyltrioctylphosphonium (3) phosphate de diméthyle et d'éthyltrioctylphosphonium (4) phosphate de dibutyle et de butyltrioctylphosphonium (5) phosphate de diméthyle et d'isobutyltrioctylphosphonium 25 (6) phosphate de dibenzyle et de benzy11riphénylphosphonium (7) phosphate de diméthyle et de méthylphényldioctylphosphonium (8) phénylphosphonate d'éthyle et de phényltriéthylphosphonium (9) phosphate de diméthyle et de méthyldiphényloctylphosphonium (10) phosphate de diéthyle et de tétraéthylphosphonium 30 (11) phosphate de diméthyle et de méthyltriphénylphosphonium (12) phosphate de diméthyle et de méthyltributylphosphonium (13) phosphate de diéthyle et de méthyltributylphosphonium (14) méthylphosphonate d'éthyle et de méthyltrioctylphosphonium (15) diméthylphosphonate de méthyltrioctylphosphonium 35 (16) phosphate de diméthyle et de méthyltrioctylphosphonium, La préparation de composés de phosphonium quaternaire du type utilisable dans les compositions fluides de la présente invention est connue dans la technique et ne nécessite pas d'autres explications ici. Ce sels se sont révélés être utiles comme cata-40 lyseurs de polymérisation, comme agents anti-statiques, comme 71 23508 3° 2096564 stabilisants, comme agents tensio-actifs et dans des bains pour teinture des matériaux textiles. les compositions lubrifiantes auxquelles on peut ajouter les compositions de phosphonium sont appelées huiles de base. El-5 les comprennent, mais ce n'est pas limitatif, les esters et les amides d'un acide du phosphore, les matières à base d'huile minérale et d'huile hydrocarbonée synthétique, les silicates d'hydro-carbyle, les silicones, les composés éthers et thioéthers aromatiques, le biphényle chloré, les mono-esters, les esters d'acide 10 dicarboxylique, les esters de composés polyhydroxylés, les poly-alkylène éther glycols et alcools, ainsi que leurs esters. La concentration du composé du phosphonium nécessaire pour empêcher les dommages varie selon l'huile de base particulière ou le mélange d'huiles de base utilisées. On utilise de préfé-15 rence entre 0,1 et 10 % environ en poids de composé du phosphonium. On en utilise plus avantageusement encore de 0,5 à 2,0 % environ en poids. Les fluides fonctionnels de la présente invention peuvent être composés de toute manière connue des hommes de l'art, pour être incorporés comme additifs dans une huile de ba-20 se, avec agitation jusqu'à obtention d'une composition fluide homogène. Les fluides fonctionnels qui sont utilisables comme huiles de base dans la présente invention peuvent être des esters et des amides d'un acide du phosphore représentés par la structure : 25 0 E - 00a - P - CV,. - a, (jsh Ei dans laquelle Y est choisi parmi l'oxygène, le soufre et : 3° ?3 -H- ; Y^ est choisi parmi l'oxygène, le soufre et : ?» -S- ; 35 e"b Yg est choisi parmi l'oxygène, le soufre et ?5 -S- i R, R^, R^, R4. ©"k Rij sont tous choisis parmi les groupes alkyle, aryle, aryle substitué et alkyle substitué, R, R^, Rg, R^, R^ 40 et pouvant être identiques ou différents les uns des autres, 71 23508 4. 20965bA et a, b et c sont des nombres entiers ayant une valeur de 0 à 1, la somme a + b + c étant de 1 à 3. Gomme exemples de radicaux alkyle, on peut citer les suivants : méthyle, éthyle, propyle normal, isopropyle, butyle 5 normal, isobutyle, butyle secondaire, butyle tertiaire,, amyle normal, isoamyle, méthyl-2-butyle, diméthyl-2,2-propyle, méthyl-1 butyle, diéthylméthyle, diméthyl-1,2 propyle, amyle tertiaire, hexyle normal, méthyl-1 amyle, éthyl-1 butyle, triméthyl-1,2,2 propyle, diméthyl-3,3-butyle, triméthyl-1,1,2 propyle, méthyl-2 10 amyle, diméthyl-1,1 butyle, éthyl-1 méthyl-2 propyle, diméthyl-1,3 butyle, isohexyle, méthyl-3 amyle, diméthyl-1,2 butyle, méthyl-1 éthyl-1 propyle, éthyl-2 butyle, heptyle normal, tétramé-thyl-l,l,2,3-propyle, diméthyl-1,2 éthyl-1 propyle, triméthyl-1, 1,2-butyle, isopropyl-1 méthyl-2 propyle, méthyl-1 éthyl-2 buty-15 le, diéthy 1-1,1 propyle, méthyl-2 hexyle, diméthyl-1,1 amyle, i-sopropyl-1 butyle, éthyl-1 méthyl-3 butyle, diméthyl-1,4 amyle, isoheptyle, méthyl-l-éthyl-l-butyle, éthyl-1 méthyl-2 butyle, méthyl-1 hexyle, propyl-1 butyle, octyle normal, méthyl-1 heptyle, diéthyl-1,1 méthyl-2 propyle, tétraméthyl-l,l,3,3-butyle, dié-20 thy1-1,1 butyle, diméthyl-1,1 hexyle, méthyl-1 éthyl-1 amyle, méthyl-1 propyl-1 butyle, éthyl-2 hexyle, méthyl-6 heptyle (iso-octyle), nonyle normal, méthyl-1 octyle, éthyl-1 heptyle, diméthyl-1,1 heptyle, éthyl-1 propyl-1 butyle, diéthyl-1,1 méthyl-3 butyle, diisobutyl méthyle, triméthyl-3,5,5 hexyle, diméthyl-3,5 25 heptyle, décyle normal, propyl-1 heptyle, diéthyl-l,l-hexyle, di-propyl-1,1 butyle, isopropyl-2-méthyl-5 hexyle et les groupes alkyle en C^ à C-^g. Sont aussi inclus les groupes arylalkyle, pa^exemple benzyle, alpha- ou bêta-phényléthyle, alpha-alpha-di-méthyl benzyle et autres0 Sont aussi inclus les groupes cyclohe-30 xyle, cycloheptyle et autres. Comme exemples de radicaux alkyle substitués, on peut citer les radicaux halogénoalkyle qui peuvent être représentés par la structure : ?6 35 C iïal5_+-, H C(Hal)aÔ- n Hn 1-m m dt dans laquelle Hal représente un halogène, m est inférieur ou é-gal à 2n + 1, n peut avoir une valeur de 0 à 18, et Bg et E,-, peuvent être de l'hydrogène, un halogène ou un radical alkyle. Les 40 radicaux alkyle préférés sont ceux dans lesquels Hal est un grou 71 23508 5. 2096564 10 pe fluoro et ils englobent ceux représentés par les formules suivantes : 16 i6 gf-.c- cfzcf0c- O i O d, Rrp Èr) E6 S6 cFjCe2c- cf3(cf2)2c- h Ry eg eg cf3(cf2)3c- of3(cf2)4c- Er? Ry 15 eg . eg CF3(CF2)^C- CFj(CF2)6C- i, . *7 Eg Eg 20 cf3(C2H5)C- CF3(C3ïï7)C- Eg Eg ot3(04h9)c- of3(g5hi;l)c- 25 Eg Eg CF5(GgH13)GI- . CF3(C7H15)C- 50 Eg Eg cf3(c8h17)c- cf3gf2(c2h5)g- Eg Eg cf3cf2(c3h7)c- cf3cf2(g4h9)c- 35 cf3cf2(c5hi;l)c- cf3cf2(g6h13)c- Eg E6 GF3(0gH15)C- OF3CF2(C8H17)C- 71 23508 ?6 cj? (cï2)2(c2h5)c-. 6. 2096564 0p3(cf2)2(03h7)c- ?6 5 cî'3(cf2)2(c4hg)c- ?6 cf3(cf2)2(c5hi;l)o- ?6 cf3(cf2)2(c6h13)c- ?6 cf3(cf2)2(c7h15)c- 10 ?6 cf3(gf2)2(c8h17)c- ?6 cf3(cf2)3(c2h5)c- 15 ?6 gf3(of2)3cc3ïï7)o- ?6 cf3cgf2)3(o5h11)o- E, gf3(of2)3(g^h9)g- of3(gf2)3(c6h13)o ?6 ?6 20 CF3(CF2)3(C7H15)0- ?6 cf3(cf2)3(c8h17)c- ?6 gf3(cf2)4(c2h5)g- ?6 CF3(CF2)Zf(C3H7)C- 25 ?6 cf3(cf2)4(g4.h9)c- ré; «6 of3(cf2)4(c5h11)g- ?6 30 cf3(cf2)4(c6h13)c- ?6 cf3(cf2)4(c8h17)c- ?6 cf3(cf2)4(c7el5)0- ?6 of3(cf2)5(g2h5)o- ?6 35 of3(cf2)5(c3h7)c- ?6 of3 (gf2) 5(0^)0- ?6 gf3(gf2)5(05h11)0- ?6 cf3(cf2)5(c6h13)c- 71 23508 7. 2096564 ?6 c]?3(cf2)5(c7h15)c- gf3c(g3h7)2- 0f3g(gh3)2- ?6 CF3(GF2)5(Cr8H17)C- cf3c(c4h9)2-cf3c(c2h5)2- Eg et E7 ayant la signification précédente. Les radicaux alkyle halogénés peuvent être primaires, 10 secondaires ou tertiaires. D'autres radicaux fluorés utilisables sont les radicaux alcoxyalkyle fluorés, en particulier ceux représentés par les formules suivantes : 15 ?6 c2h50ch2cf2cf2c- «7 ?6 c2h70ch2cf2cf2c- è? 20 ?6 C4Hg0CH2CF2GF2C- *7 ?6 c5hi:l0ch2cf2CF2c-Rr, 25 e5 c6h130ch1cf2cf2c-r7 ?6 c3h70ch2cf2cf2cf20- ®7 ?6 c2h50ch2cf2cf2cf2c- E7 ?6 c4h90ch2cf2cf2cf2c- er 5° ?6 c5hi;l0ch2cf2CF2cf2c- E7 16 c6h130ch2cf2cf2cf2c- e? 35 *6 g2h50ch2(gf2)4c-®7 ?6 c3h70ch2(cf2)4c- *7 40 ?6 C^HgOCHCCFg)^- *7 ?6 c5h110cb2(cf2)4c- Br 22508 8 2096564 16 c6h13ogh2(cf2)4g-*7 5 dans lesquelles Eg et E^ ont la signification indiquée plus haut. Il est également envisagé dans le cadr^de la présente invention que l'hydrogène et le fluor dans les radicaux halogéno-alkyle décrits ci-dessus puissent être remplacés par d'autres halogènes, comme le chlore ou le brome., 10 Comme exemples de radicaux aryle ou aryle substitué, on peut citer les radicaux : phényle, crésyle, xylyle, phényle halo-géné, phényle alcoxylé, crésyle et xylyle dans lesquels l'hydrogène libre sur 1'aryle ou 1'aryle substitué est partiellement ou totalement remplacé par un halogène, l'o-, le m- et le £-trifluo-15 rométhylphényle, l'o-, le m- et le £-trifluoro-2,2,2-éthylphény-le, l'o-, le m- et le £-trifluoro-3,3,3 propyl phényle et l'o-, le m- et le £-trifluoro-4,4,4 butylphényle. Sont aussi inclus les radicaux isopropylphényle, butylphényle, alpha-alkyl-benzylphény-le et alpha-alpha-dialkylbenzylphényle, tels que par exemple al-20 pha-méthylbenzylphényle, alpha, alpha-diméthylbenzylphényle0 Les orthosilicates utilisables comme huiles de base sont les orthosilicates de tétraalkyle, tels que les ôrthosilicates de tétraoctyle, les orthosilicates de tétra(éthyl-2 hexyle) et les orthosilicates de tétra(isooctyle) et ceux dans lesquels les ra-25 dicaux isooctyle sont obtenus à partir d'alcool isooctylique dérivant du procédé oxo et les orthosilicates de (trialcoxysilico) trialkyle, appelés aussi hexa (alcoxy) disiloxanes, comme l'hexa (éthyl-2 butoxy) disiloxane et l'hexa (éthyl-2-hexoxy) disiloxane. Les orthosilicàtes de tétraalkyle et les hexa (alcoxy) 30 disiloxanes préférés sont ceux dans lesquels les radicaux alkyle ou alcoxy ont de 4 à 12 atomes de carboné et dans lesquels le nombre total d'atomes de carbone dans 1'orthosilicate est de 16 à 60. En plus des hexa(alcoxy) disiloxanes indiqués ci-dessus, 35 on peut utiliser d'autres hexa(alcoxy)disiloxaxies dans lesquels le radical aliphatique des groupes alcoxy est, par- exemple, le radical éthyl-1 propyle, diméthyl-1,3 butyle, méthyl-2 pentyle, méthyl-1 hexyle, éthyl-1 pentyle, butyl-2 hexyle et méthyl-1 é-thyl-4 octyle. 40 Les orthosilicates et alcoxy polysiloxanes peuvent être 71 23508 9 2096564 représentés par la structure générale *8- 0 - ?9 0 t Si 1 0 t E. 10 ?11 C?>» 0 - X - (0) I m R. 12 COL, - E- m. 13 dans laquelle Eg, E^ et E^q peuvent être des groupes alkyle, alkyle substitué, aryle, aryle substitué, identiques ou différents 10 les uns des autres, 0 est de l'oxygène, Si est le silicium, X est choisi parmi le carbone et le.silicium, m est un nombre entier a-yant une valeur de 0 ou 1, n est un entier ayant une valeur de 1 à 200 environ ou plus et, lorsque X est du carbone, m est égal à 0, n est égal à 1 et R-q» R-| p et R^ peuvent être de l'hydrogène, 15 des radicaux alkyle, alkyle substitué, aryle et aryle substitué et, lorsque X est du silicium, m est égal à 1, n est un entier a-yant une valeur de 1 à 200 environ ou plus, et R-^» R-]p et R^ peuvent être des radicaux alkyle, alkyle substitué, aryle et aryle substitué. 20 Comme exemples de radicaux aryle substitués, on peut ci ter : l'o-, le m- et le |>-chlorophényle, l'o-, le m- et le £-bro-mophényle, l'o-, le m- et le £-fluorophényle, l'alpha,alpha,al-pha-trichlorocrésyle, 1'alpha,alpha,alpha-trifluorocrésyle, le xylyle et l'o-, le m- et le £-crésyle. Comme exemples de radicaux 25 alkyle et halogénoalkyle, on peut citer ceux décrits précédemment. Les siloxanes ou silicones utilisables comme huiles de base sont représentés par la structure générale : *14 30 ?15 Si - 1 E. 16 ?17 Si - t R R 19 18 dans laquelle E14, E^, E16, E^, R18 et R^ peuvent être des radicaux alkyle, alkyle substitué, aryle et aryle substitué, et n est un nombre entier de 0 à 2000 environ ou plus. Comme exemples 35 de radicaux alkyle et halogénoalkyle, on peut citer ceux décrits plus haut. Comme exemples" de siloxanes, on peut citer les suivants : poly(méthyl)siloxane, poly(méthyl, phényl) siloxane, po-ly(méthyl, chlorophényl)siloxane et poly(méthyl,trifluoro-3,3,3-propyl)siloxane. 40 Comme exemples de radicaux aryle substitués, on peut ci- 71 23508 10, 2096564 ter les suivants : o-, m-, et jD-chlorophényle, o-, m- et £-bromo-phényle, o-, m- et £-fluorophényle, alpha,alpha,alph.a-trich.loro-crésyle, alpha,alpha,alpha-trifluorocrésyle, o-, m- et £-crésyle, et xylyle. Les esters d'acides dicarboxyliques utilisables comme huiles de base sont représentés par la structure : 0 0 Er - 0 - c - - c - 0 - r. 20 - w - w - -21 ~ w ~ w il22 dans laquelle E2q R22 son^ choisis parmi les radicaux alkyle, 10 alkyle substitué, aryle et aryle substitué, et B21 est un radical bivalent choisi parmi les radicaux alkylène et alkylène substitué, et sont préparés par estérification d'acides diearboxyligues, comme les acides adipique, azélaïque, subérique, sébacique, hydro-xysuccinique, fumarique, maléique et autres, avec des alcools 15 comme l'alcool butylique, l'alcool hexylique, l'alcool éthyl-2-hexylique, l'alcool dodécylique, le diméthyl-2,2-heptanol, le méthyl-1 cyclohexyl méthanol et autres. Des exemples de radicaux alkyle, arylalkyle et aryle substitué sont donnés plus haut. 20 Les polyesters utilisables comme huiles de base sont re présentés par la structure : — 25 30 0 II e23 0 - 0 } a CHg - 0 0 — c - r24 ch2 c - ch2 h 0 1 c = 0 R25 E, 26 dans laquelle est choisi parmi l'hydrogène et les groupes alkyle, Eg^ et R2t- sont choisis parmi les radicaux alkyle, alkyle substitué, aryle et aryle substitué, a est tin nombre entier ayant 35 une valeur de 0 à 1, Z est un nombre entier ayant une valeur de 1 à 2; et, lorsque Z est égal à 1,. R2g est choisi parmi, l'hydrogène, les radicaux alkyl acyloxy et acyloxy substitué et, lorsque Z est égal à 2, Rgg est de l'oxygène; ils sont préparés par estéri-fication de polyalcools comme le pentaérythritol, le dipen^aéry-40 thritol, le triméthylolpropane, le triméthyloléthane et 1: BAD ORIGINAL 71 .23508 ii. 2096564 pentyl glycol avec des acides comme les acides propionique, butyrique, isobutyrique, n-valérique, caproîque, n-heptylique, capry-lique, éthyl-2-hexanoîque, diméthyl-2,2 heptanoîque et pélargoni-que. Des exemples de radicaux alkyle, alkyle substitué, aryle et 5 aryle substitué sont donnés plus haut. D'autres esters utilisables comme huiles de base sont les monoesters. Une autre classe d'huiles de base utilisables dans la présente invention est représentée par la structure : 10 Xn II X„ 15 X (A,) la A. O V x, n A, 20 / \ 25 dans laquelle a, a-^, ag et a^ sont un groupe chalcogène ayant un numéro atomique de 8 à 16 (c'est-à-dire un élément tel que 0 ou S) X, Xj, X2 et X^ et X^ sont choisis parmi l'hydrogène, les radicaux alkyle et halogénoalkyle, les halogènes, les radicaux a-rylalkyle et arylalkyle substitué, m, n et o sont des nombres en-30 tiers ayant chacun une valeur de 0 à 8 et a est un nombre entier ayant une valeur de 0 à 1, pourvu que lorsque a est égal à 0, n puisse avoir une valeur de 1 à 2. Des exemples de radicaux alkyle et alkyle substitué sont donnés plus haut. Gomme exemples particuliers de ces huiles de base, on peut citer les ortho-, méta- et 35 para-polyphényl éthers ayant de 2 à 7 cycles et leurs mélanges, les ortho-5 méta- et para-polyphényl thioéthers ayant de 2 à 7 cycles et leurs mélanges, les composés mixtes polyphényl éther-thioéthers dans lesquels l'un au moins des chalcogènes représentés par a, a-p a2 et a^ est différent de tous les autres, les di-40 phényl éthers dihalogénés tels que les bromo-4—chloro-3' diphényl 71 23508 12- 2096564 éthers et les composés de bis-phénoxy biphényle et leurs mélanges. Les huiles hydrocarbonées comprenant des huiles minérales dérivant du pétrole et des huiles hydrocarbonées synthétiques sont des huiles de base utilisables. Les caractéristiques physi-5 ques des fluides fonctionnels dérivant d'une huile minérale sont choisies sur la base des exigences auxquelles doivent satisfaire les systèmes fluides et la présente invention englobe donc, comme huiles de base, les huiles minérales ayant une gamme étendue de viscosités et de volatilités, comme les huiles de base paraffini-naphténiques 10 que^et les huiles minérales de base mixtes. Les huiles hydrocarbonées synthétiques englobent, mais sans y être limitées, les huiles dérivant de 1'oligomérisation des oléfines telles que les polybutènes et les huiles dérivées des oléfines alpha supérieures ayant de 4 à 20 atomes de carbone, 15 par dimérisation catalysée par un acide et par oligomérisation en utilisant des trialkyl aluminium comme catalyseurs. Les biphényjles chlorés sont également utilisables comme huiles de base. Il est aussi envisagé dans le cadre de la présente in-20 vention de pouvoir utiliser comme huiles de base les mélanges de deux ou plusieurs des huiles de base décrites ci-dessus. Les fluides de la présente invention, lorsqu'ils sont u-tilisés comme fluides fonctionnels, peuvent aussi contenir des accepteurs d'acide, des colorants, des agents d'abaissement du 25 point d'écoulement, des anti-oxydants, des agents anti-mousse, des agents d'amélioration de l'indice de viscosité comme les po-lyacrylates d'alkyle, les polymétacrylates d1alkyle, des polymères polycycliques, des polyuréthanes, des oxydes de polyalkylène et de polyesters, des agents lubrifiants, de l*eau, etc. Des as-30 sociations particulièrement intéressantes d'huiles de base, ainsi que des additifs, sont décrits dans le brevet belge n° 728.309. Il est également envisagé de pouvoir utiliser les huiles de base mentionnées ci-dessus seules ou sous forme de fluides contenant deux ou plusieurs huiles de base en des proportions va-35 riables. Les huiles de base peuvent aussi contenir d'autres fluides, qui sont, en plus des fluides fonctionnels, des fluides intéressants dérivant de produits du charbon, des produits synthétiques et des huiles synthétiques, par exemple des polymères d'-alkylène (comme les polymères de propylène, du butylène et autres, 40 et leurs mélanges), des polymères du type oxyde d'alkylène (par 71 23508 13 2096564 exemple les polymères d'oxyde de propylène) et des dérivés, comme des polymères d'oxyde d*alkylène préparés en polymérisant l'oxyde d'alkylène en présence d'eau ou d'alcool, par exemple l'alcool é-thyligue, des alkyl benzènes (par exemple du monoalkylbenzène 5 comme le dodécyl benzène, le tétradécylbenzène etc.) et un dialkyl benzène (par exemple le n-nonyl éthyl-2 hexyl benzène); des composés aromatiques polycycliques (par exemple des biphényles et des terphényles), des benzènes halogénés, de l1 alkyl(inférieur) benzène halogéné et des éthers de diphénylemonohalogénés. 10 Néanmoins, dans la forme préférée de la présente inven tion, la composition de phosphonium de la présente invention est associée à une huile de base fluide fonctionnelle à base de phosphate. L'huile de base consiste essentiellement en phosphates de trialkyle représentant de 50 à. 90 % en poids, de préférence de 65 15 à 75 % en poids. Les phosphates de trialkyle qui donnent les meilleurs résultats sont ceux dans lesquels chacun des groupes alkyle contient de 3 à 12 atomes de carbone, de préférence de 4 à 9 atomes de carbone. Le groupe alkyle doit être en chaîne droite. Un phosphate de trialkyle peut contenir le groupe alkyle dans les 20 trois positions, ou bien il peut comporter un mélange de groupes alkyle différents. On peut utiliser des mélanges de divers phosphates de trialkyle. Les phosphates de trialkyle qui peuvent être utilisés en tant que composition de base sont les phosphates de tripropyle, le phosphate de tributyle, le phosphate de trihexyle, 25 le phosphate de trioctyle, le phosphate de dipropyle et d*octyle, le phosphate d'octyle et de dibutyle, le phosphate de dipropyle et d'hexyle, le phosphate de dihexyle et d'octyle, le phosphate de dihexyle et de propyle, et le phosphate de propyle, de butyle et d'octyle. 30 Les phosphates de trialkyle peuvent être associés avec au moins un phosphate de triaryle, comme le phosphate de tricré-syle, le phosphate de trixylényle, le phosphate d' éthylphényle, et de dicrésyle ou le phosphate d'isopropylphényle et de diphény-le, le phosphate de phényle et de bis(alpha-méthylbenzyl-4 phény-35 le). Dans une forme de mise en oeuvre préférée, on utilise le phosphate de tricrésyle et le phosphate de trixylényle. Les phosphates de triaryle jouent dans ce cas le rôle d'épaississant pour les phosphates de trialkyle. Ainsi, la quantité de phosphate de tricrésyle peut varier entre 0 et 25 % en poids, alors que le 40 phosphate de trixylényle peut représenter entre O et 25 % en poids. 71 23508 2096564 L'intervalle préféré pour les phosphates de triaryle est de 5 à 15 % en phosphate de tricrésyle et de 5 à. 15 % en poids de phosphate de trixylényle. Le phosphate de tricrésyle et le phosphate de trixylényle sont mélangés ensemble pour donner une viscosité 5 comprise entre 31 et 50 centistokes, mesurée à 37»8°C. Ce mélange de produits peut ensuite être associé au phosphate de trialkyle, selon toute manière connue. Un matériau polymère classique est ensuite mélangé au phosphate de trialkyle et au phosphate de triaryle, qui jouent le 10 rôle d'un produit améliorant l'indice de viscosité. Le matériau polymère utilisable dans la présente invention, peut être un mélange de 10 à 55 % en poids de polymétacrylate ou de polyacryla-te, contenant tous deux de 1 à 20 atomes de carbone. Les matériaux polymères peuvent être en solution dans un support comme le 15 sébacate de diétbyl-2 hexyle, l'adipate de dioctyle, l'adipate de di-éthyl-2 hexyle ou tout autre support courant. Les matériaux polymères peuvent être une association de ces produits. Ce matériau est intimement mélangé à l'ensemble des constituants pour former un matériau uniforme. La quantité de matériaux incorporée 20 peut représenter de 5 à 20 % en poids. On mélange ensuite au produit un inhibiteur de rouille dans un solvant comme support, tel que le succinate acide d'alkyle, et leurs dérivés. Ce dernier matériau peut représenter entre 0,01 et 0,5 % en poids. On ajoute ensuite au mélange un inhibi-25 teur de corrosion comme le benzotriazole, la quinizarine et autres, représentant de 0,001 à 0,5 % en poids, et on le mélange intimement avec le produit. On ajoute ensuite un colorant qui peut représenter de 5 à 20 parties par million et on le mélange au produit de la manière habituelle. Il est courant d'ajouter ensui-30 te un agent anti-mousse siliconé, qui peut représenter entre 5 et 50 parties par million. L'invention peut être mieux appréciée par les exemples suivants, non limitatifs : Exemple 1, 35 On mélange intimement une huile de base constituée de phosphate de tricrésyle, à raison de 10,45 % en poids, avec 8,55% en poids de phosphate de trixylényle pour obtenir une viscosité de 3^1 centistokes, mesurée à 37»8°C. On mélange cet ensemble de produits à 68,96 % en poids de phosphate de tributyle, jusqu'à 40 obtenir un mélange intime. On-mélange ensuite intimement 1?. £:- en BAD ORIGINAL 71 23508 15' 2096564 poids d'un mélange de 40 °/o environ de polyméthacrylate d'alkyle et de 60 % environ de sébacate de di-éthyl-2 hexyle comme support solvant. On ajoute ensuite au mélange, à raison de 1,0 % en poids, l'additif époxy-3,4 cyclohexane carboxylate d'époxy-3,4 cyclohe-5 xylméthyle. On y mélange ensuite un inhibiteur de rouille courant, un acide alkyle succinique, à raison de 0,02 % en poids, dans un solvant support. On y mélange ensuite intimement 0,02 % en poids de benzotriazole ainsi qu'un colorant courant et un a-gent anti-mousse, à raison respectivement de 10 parties par mil-10 lion et de 15 parties par million. On ajoute ensuite le phosphate de diméthyle et de trioctylméthylphosphonium au mélange, à divers taux à savoir 5, 3, 1,0 et 0,5 % en poids. Les compositions décrites dans l'exemple 1 ainsi que d'autres compositions ont été testées dans l'appareil décrit ci-a-15 près. L'appareil est un appareil de mesure de l'usure du type "Boeing", destiné à simuler l'écoulement forcé dans la servo-val-ve d'un système hydraulique d'avion. L'appareil est constitué d'une pompe hydraulique du type à piston entraîné à l'air, d'un 20 accumulateur, d'un débit-mètre, d'un échangeur de chaleur, d'un réservoir et d'un dispositif d'usure. Le dispositif d'usure est construit en acier 52100 durci à Rc62. Le fluide entre dans le dispositif par un ajutage de 21,6 mm. de diamètre intérieur, sous une pression relative de 17j5 kg/cm et à raison de 3,785 1/minu-25 te et frappe une plaque située à 0,025 mm de l'ajutage. Le dispositif d'usure est démonté après 24 heures d'essai et la quantité d'usure sur la plaque est estimée visuellement, à l'oeil nu et à l'aide d'un microscope. Les résultats sont les suivants : % de phosphate de diméthyle et Usure de méthyltrioctylphosphonium 'relative 5 (en poids) 01 ve Fluide ester ,phosphate 0 importante 0,5 faible 1,0 négligeable 35 3,0 négligeable 5,0 négligeable Les résultats précédents mettent en évidence l'utilité du phosphate de diméthyle et de méthyltrioctylphosphonium pour diminuer les caractéristiques d'usure d'un fluide hydraulique à 40 base d'ester phosphorique et par là même éviter d'endommager les /I 23508 16* 2096564 systèmes hydrauliques. Exemples 2 à 16. Les composés de phosphonium 2 à 16 décrits plus haut,, incorporés dans l'huile de base ester phosphorique de l'exemple 5 1, diminuent également les caractéristiques d'usure du fluide. En plus de leur utilisation dans les fluides hydrauliques d'avion, les composés du phosphonium décrits ici sont utilisables dans une gamme étendue de compositions lubrifiantes. Le terme "lubrifiant", tel qu'il est utilisé ici, englobe les flui-10 des essentiellement utilisés pour leur caractère lubrifiant, ainsi que ceux utilisés comme agents de transmission de la pression. Les composés du phosphonium sont utilisables comme additifs pour pressions extrêmes, dans des fluides tels que les lubrifiants des turbines à gaz d'avion, comme additifs dans les lubrifiants in-15 dustriels ignifuges, comme les huiles d'engrenage et les huiles de coupe et dans les fluides de freins. 71 23508 17. EEVMDIOATIOirS. 2096564 1. Composition utilisable comme lubrifiant, caractérisée en ce qu'elle comprend : 1) un produit huileux de base, et 5 2) une composition de phosphonium répondant à la formu le : 10 E' B - P - B" É"' © Z - P y" 0 dans laquelle E, E' et E" représentent des groupes alkyle, aryle, alkylaryle et arylalkyle contenant de 1 à 10 atomes de carbone, et. R"' représente un groupe alkyle ou arylalkyle contenant de 1 à 15 10 atomes de carbone, Z représente 0 ou S, Y* et Y" représentent des groupes alcoxy, alkylthio, alkyle, aryle, alkylaryle, arylalkyle, aryloxy, arylthio et alkylaryloxy, et Z représente de l'oxygène. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en 20 ce que le dit produit huileux de base est choisi parmi les esters d'un acide du phosphore, les amides d'un acide du phosphore, les huiles minérales, les huiles hydrocarbonées synthétiques, les silicates d'hydrocarbyle, les silicones, les éthers aromatiques, les composés thioéthers, les biphényles chlorés, les monoesters, 25 les esters d'acides dicarboxyliques, les esters de composés poly-hydroxylés et leurs mélanges, et les polyalkylène éther glycols et alcools et leurs esters. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le produit huileux de base est un ester d'un acide du 30 phosphore. / 4. Composition selon la revendication 3» caractérisée en ce que ledit ester d'un acide du phosphore comprend du phosphate de trialkyle ou un mélange de phosphates de trialkyle et de phosphates de triaryle. 35 5. Composition selon la revendication 4-, caractérisée en ce que lesdits phosphates de trialkyle représentent entre 50 et 90 % environ en poids et lesdits phosphates de triaryle représentent jusqu'à 50 % environ en poids. 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en 40 ce que la composition de phosphonium représente entre 0,1 et 10 % 71 23503 18. 2096564 environ en poids, et de préférence entre 0,5 et 2,0 % environ en poids. 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en mélange un composé choisi parmi un inhibi-5 teur de rouille, tin colorant, un agent anti-mousse, un inhibiteur de corrosion, et leurs mélanges. 8o Composition selon la revendication 7» caractérisée en ce que ledit inhibiteur de corrosion est le benzotriazole. 9. Composition selon la revendication 1, caractérisée en 10 ce qu'elle contient un accepteur d'acide. 10. Procédé pour la mise en oeuvre d'un dispositif à pression hydraulique, caractérisé en ce qu'une force de déplacement* est transmise à une partie déplaçable dudit dispositif au moyen d'un fluide hydraulique comprenant un produit huileux de 15 base et une composition de phosphonium répondant à la formule : 20 E - R» t P - t E'" E" © Z - X Y* PX Y" 0 dans laquelle E, E' et E" représentent des groupes alkyle, aryle, alkylaryle, et arylalkyle contenant de 1 à 10 atomes de carbone, et E" * représente un groupe alkyle ou arylalkyle contenant de 1 à 25 10 atomes de carbone, Z représente 0 ou S, Y' et Y" représentent des groupes alcoxy, alkylthio, alkyle, aryle, alkylaryle, arylalkyle, aryloxy, arylthio et alkylaryloxy, et Z représente de l'oxygène.