Brevet FR2091870A1 — publié le 19710121

La présente invention,à la réalisation de laquelle ont participé MM. BERTIN Daniel et GIRAULT Pierre, a pour objet des composés pesticides dérivés de la pentane 2,4-dione. L'invention a plus précisément pour objet les composés pesticides notamment biocides dérivés de la pentane 2,4-dione, de formule générale I dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou R2, et R2 représente un atome de chlore ou un atome de brome, étant bien entendu que,quand R1 prend la signification de R2,les deux atomes d'halogène sont identiques, et notamment la 3-chloro pentane 2,4-dione, la 3,3dichloro pentane 2,4-dione et la 3-bromo pentane 2,4-dione. tes composés de formule générale I étaient, pour la plupart, déjà décrits dans la littérature Soir notamment à ce sujet J.D. PARE ét Coll. J. Am. Chem. Soc. 22 4753 (1953), A. COMBES'C.R. Acad. Sc. 111 273 et D.F. TAVARES et Coll. J. Org. Chem. 27 1251 (1962V; mais personne n'avait décrit, jusqu'àprésent, leurs propriétés pesticides. L'objet de la présente invention est justement l'application, comme pesticides et notamment comme biocides industriels, des composés de formule générale I, pour combattre et détruire les organismes nuisibles tels quebactèrie's,germes,etc.--qui peuvent se développer, entre autres, dans les eaux servant à la fabrication de divers produits industriels, dans les liqueurs de tannage et dans les pâtes à papier au cours de leur stockage. tes propriétés de biocides industriels des composés I,peuvent être mises en évidence par des tests sur Aerobacter aerogenes. Des renseignements détaillés sur ces tests sont donnés dans la partie expérimentale. tes composés I peuvent être préparés en halogénant l'acétyl acétone. L'halogénation peut être effectuée soit par action directe de lthalogène, soit par action d'un autre agent d'halogénation tel que le chlorure de sulfurylé. De tels modes de préparation sont décrits notamment dans les références bibliographiques citées cidessus. L'-invention concerne également les compositions à usage pesticide notamment biocide industriel contenant comme matière active un au moins des composés de formule générale I additionnds d'une ou plusieurs autres matières actives. Ces compositions peuvent être notamment préparées par dissolution d'une ou plusieurs de ces matières actives dans un solvant miscible à l'eau, tel que l'acétyl acétate d'éthyle. Il pourra également être avantageux de les préparer-par dissolution de la ou des matières actives dans un solvant non miscible à lteau, tel qutun hydrocarbures et éventuellement d'y adjoindre un agent tensioactif pour faciliter la dispersion dans l'eau. La concentration finale de la ou des matières actives dans les compositions, varie notamment en fonction du milieu à traiter. t'invention a également pour objet un procédé de lutte pesticide notamment biocide, caractérisé essentiellement en ce que l'on utilise pour lutter contre les organismes nuisibles, une composition contenant comme matière active au moins un des produits de formule générale I. L'invention sera d'ailleurs mieux comprise grâce aux exemples qui suivent, donnés sans caractère limitatif. Exemple I : Préparation de la 3-chloro Pentane 2,4-dione On introduit en deux heures, sous agitation, à une température inférieure à 59C, 135-g de chlorure de sulfuryle dans -100 g d'acétyl acétone, on agite encore pendant deux heures à une température voisine de 100C puis verse de l'eau ; on extrait ensuite à l'éther, sèche la phase organique, évapore le solvant puis rectifie sous pression réduite. On obtient ainsi 114 g de 3-chloro pentane 2,4 dione. Eb.40 mm/Hg 2 620C. Ce composé est identique à celui décrit par A. COMBES C.R. Acad. Sc. 111, 273. ExemPle Il :-PréParation de la~3.5-dichloro pentane 2.4-dione On introduit en une heure, sous agitation, à une température voisine de-5 C, 135 g de chlorure de sulfuryle;dns 50 g d'acétyl acétone ; on agite encore pendant une heure à température ambiante puis verse de l'eau, extrait ensuite à l'éther, sèche la phase organique, évapore le solvant et rectifie sous pression réduite. On obtient ainsi 59 g de 3,3-dichloro pentane 2,4-dione. Eb.63-65 mm/Hg= 96 C. Ce composé est identique à celui décrit dans la littérature par J.D. PARK et Coll. J. Am. Chem. Soc. 75 4753 (1953). Exemple III : Préparation de la 3-bromo pentane 2.4-dione On introduit lentement, sous agitation, une solution de 29,6 g de brome et de 80 g de bromure de sodium dans 300 cm3 d'eau dans un mélange de 20 g d'acétylacétone et d'un litre d'une solution aqueuse (0,25 N) de soude. On ajoute ensuite lentement 70 cm3 d'une solution normale d'acide bromhydrique, extrait à l'éther, lave à l'eau la phase organique, la sèche puis évapore à sec le solvant On obtient ainsi 17 g de 3-bromo pentane 2,4-dione identique à celle décrite dans la littérature par D.y. TAVARES et Goal. J. Org. Chem. 27 1251 (1962). Exemple IV : Etude des propriétés biocides de la 7-chloro Pentane 2.4-dione On prépare 9,7 litres de pâte à papier à 12,5 g/S, y ajoute 200 cm3 de celle de résine à 2 %, effectue la contamination avec 100 cm3 d'inoculum d'Aerobacter aerogenes, puis met en incubation à 350C, sous agitation. Le deuxième jour, on effectue une première numération des germes, puis traite par incorporation directe du produit à tester, aux concentrations de 200, 100, 50 et 25 p.p.m., réajuste le niveau avec de l'eau stérile, puis procède à des numérations de germes une heure, quatre heures, sept heures et vingt-trois heures après ce traitement. Le troisième jour, on effectue une numération de germes, réajuste le niveau du milieu avec de l'eau stérile, recontamine la pâte avec 100 cm3 d'inoculum d'Aerobacter, puis procède à des numérations une heure, quatre heures, sept heures et vingt-trois heures après la recontamination. te quatrième jour, on répète les mêmes opérations que le troisième jour. Les résultats sont exprimés en pourcentage d'efficacité antibactérienne. te tableau suivant résume les résultats expérimentaux obtenus. Pourcentage d'efficacité p.p.m. p.p.m. p.p.m. p.p.m. Après 200 100 50 25 1 H. 99,3 99,5 54,6 52,7 4 H. 100 100 58,5 42,0 7 H. 100 100 64,7 36,5 23 H. 100 100 93,1 77,2 Première recontamination 25 H. 98,4 97,4 91,6 71,9 28 H. 98,6 97,1 90,1 61,1 31 H. 99,0 97,3 91,8 70,8 47 H. 100 99,7 96,3 50,8 Deuxième recontamination 49 H. 98,2 j 96,3 93,9 46,5 52 H. 98,8 96,5 94,6 46,4 55 H. 99,3 1 96,8 93,6 50,t R E V E N D I C A T I O N S 10 tes composés pesticides notamment biocides inaustriels dérivés de la pentane 2,4-dione, de formule générale I : dans laquelle R1 représente un atome a'hydrogène ou R2, et R2 représente un atome ae chlore ou un atome de brome, étant bien entendu que, quand R1 prend la signification de R2, les oeux atomes d'halogène sont identiques, et notamment la 3-chloro pentane 2,4-aione, la 3,3-aichloro pentane 2,4-dione et la 3-bromo pentane 2,4-dione. 20 tes compositions à usage pesticide contenant comme matière active un au moins des-composés de formule générale I additionnés d'une ou plusieurs autres~matières actives 30 tes compositions à usage biociae industriel contenant comme matière active un au moins axes composés de formule générale I additionnés d'une ou plusieurs autres matières actives. 40 Un procédé de lutte pesticide caractérisé essentiellement en ce que l'on utilise pour lutter contre les organismes nuisibles, une composition selon 20. 50 Un procédé de lutte biocide industriel caractérisé en ce que l'on utilise pour lutter contre les organismes nuisibles, une composition selon 30,