Brevet FR2068708A1 — publié le 19710827

La présente invention concerne de nouveaux et précieux colorants disazoïques, qui ne comportent pas de groupe acide sulfonique ni acide carboxylique et qui répondent à la formule (I) n^-N.N-^-N,NHQ-NH-R (I) Q Q 10 (où. R est un reste alkyle éventuellement substitué), ainsi que leur fabrication et leur application. Des restes appropriés R sont,par exemple, des groupes 15 alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone, et qui peuvent porter comme substituant(s) un ou des radicaux alcoxy comportant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxycarbonyle comportant 2 à 5 atomes de carbone, cyano, hydroxyle ou halogène, comme un ou des atomes de fluor, de chlore ou de brome. 20 On peut obtenir les nouveaux colorants de formule (I), en diazotant le colorant aminoazoïque de formule (II) : 25 ^V-CHg et en le copulant sur des naphtylamines de formule (IIÏ) '• (III) (où. R a le aens précité), la copulation s'effectue alors de 35 préférence en position 4 du noyau naphtalénique du copulant (III). le composant diazotable (II) est connu, et on peut le fabriquer par copulation du 6-amino-1,3-benzodioxanne diazoté 70 42838 2068708 avec le 1-amino-naplitalène. Comme copulants (III) pour la fabrication des nouveaux colorants selon la présente invention, il est, par exemple, question des 1-alkylaminonapbtalènes/feuivants : le 1-N-méthylamino-naphtalène, 5 le 1-îï-éthylamino-naphtalène, le 1 -H"- ( p-hydroxyéthylamino )-naphtalène, le 1-N-(p-hydroxypropylamino)-naphtalène, le 1-N-(0-hydroxybutylamino)-naphtalène, le 1-U-(f3-hydroxy-^ -chloro-propylamino)-naphtalène, le 1-N-(P-hydroxy-^ -méthoxy-propylamino)-naphtalène, le 1 -N-((3-méthoxy carbonylé thylamino)-naphtalène, et 10, le 1-N-(P-cyanéthylamino)-naphtalène. On peut réaliser la diazotation du composant (II) en opérant de façon en soi connue»en ajoutant des dispersants et/ou des solvants organiques polaires, comme l'éthylène-glycol, un éther monoalkylique d'éthylène-glycol, le formamide ou le diméthylformamide, dans de 15 11acide chlorhydrique dilué ou dans de 1'acide suifurique dilué à l'aide d'une solution de nitrite de sodium, ou dans de l'acide suifurique concentré, de l'acide ortho-phosphorique à 85 de l'acide acétique, de l'acide propionique ou des mélanges de ces acides à l'aide d'acide nitrosyl-sulfurique. 20 On peut introduire les copulants sous là forme de leur solution dans des acides minéraux dilués comme l'acide chlorhydrique dilué ou l'acidé suif urique ..dilué ou dans des solvants organiques, comme le méthanol', l'éthanol, l'isopropanol", l'éthylène-glycol, l1éther monométhylique de l'éthylène-glycol, 1'éther monoéthylique 25 de l'éthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le formamide, le . diméthylformamide, la pyridine ou l'acide acétique. On effectue la diazotation et la copulation en opérant,de préférence, dans une gamme de températures comprise entre 0° et 40 °C. 30 Une fois la population achevée, orvisole les colorants dis- azoïques répondant à la formule (I) en les essorant sous vide ; on les lave.à l'eau et on les sèche. Les colorants de formule (I) que l'on peut "obtenir selon la présente invention conviennent, en particulier" sous forme finement 35' divisée, pour teindre et colorer des matière fibreuses hydrophobes en polyesters aromatiques, en acétates de cellulose, en polyoléfines, • en en polyuréthannes, en polyacrylonitrile ou/des copolymères de 1'acrylonitrile. Ces colorants présentent un très bon pouvoir 70 42838 3 2068708 de montée ou de fixation, en particulier, sur des articles en polyamidesid-inéaires, par exemple, le polycaprolactame, le poly( a'dipatç d!hexaméthylènediamine),ou l'acide poly-epsilon-amino-undécanoïque.les teintures de couleur violette à bleugfee 5 caractérisent par de bonne^êoliditégà. la lumière et au mouillé. Par rapport aux colorants que le Brevet de la République Fédérale d'Allemagne N° 1 243 803 a fait connaître, les nouveaux colorants selon la présente invention se caractérisent par quelques meilleures propriétés tinctoriales. C'est ainsi, par exemple, 10 que le colorant que l'on peut obtenir selon la présente invention et qui répond à la formule : 15 ^Vciu O i NH-CHg-CHg-OH tl se distingue du colorant de formule 20 A Vch2 25 (que le brevet de la République Fédérale d'Allemagne précité a fait connaître) par une meilleure solidité au mouillé sur les superpolyamides. Dans l'exemple non limitatif suivant, les températures sont indiquées en degrés Celsius où centigrades, les parties citées 30 sont, sauf indication contraire, des parties en poids. Le rapport entre les parties en volume et les parties en poids est analogue au rapport entre le litre et le kilogramme dans des conditions normales. EXEMPLE 35 On délaie 116 parties de 6-amino-1,3-benzodioxanne (fabriqué comme décrit dans : An.Soc.espan'.26, 420 (1928)) dans 1000 parties en volume d'eau en ajoutant 212 parties en volume d'acide chlorhydrique à 30 et l'on refroidit à 10° par addition de 200 parties 70 42838 2068708 de glace. A 10°-15°, on introduit lentement 177 parties en volume d'une solution à 30 % de nitrite de sodium, et l'on continue à agiter durant une heure à cette température. On dissout 103 parties de 1-amino-naphtalène dans 2 300 parties 5 en volume d'eau et 100 parties en volume d'acide chlorhydrique à 30 $(80°), et par addition de 1000 parties de glace et 610 parties en volume d'une solution à 20 $ d'acétate de sodium, on précipite à nouveau sous forme fine. Dans la suspension résultante, on introduit à 0°-5°, sous agitation, le mélange de diazotation 10 neutralisé à l'aide de 350 parties en volume d'une solution à 20 fo d'acétate de sodium. Une fois la copulation achevée, on ajoute 120 parties en volume d'acide chlorhydrique à 30 fo, on essore sous vide le précipité obtenu et on le lave à l'eau. On délaie la pâte du colorant monoazoîque ainsi obtenu, de formule (II), dans 15 1500 parties en volume d'éther çonoéthylique de l'éthylène-glycol en ajoutant 200 parties en volume d'acide chlorhydrique à 30 f>. A 10° à 20°, on introduit 180 ml d'une solution à 3Û % de nitrite de sodium. Après unë agitation de trois heures à environ 15°, la diazotation est achevée. 20 On délaie 161,5 parties de chlorhydrate de 1-N-(|3-hydroxy- éthylamino)-naphtalène dans 1500 parties en volume d'éther mono-éthylique d'éthylène-glycol, et l'on introduit sous agitation le mélange de diazotation à une température de 10° à 20°. la copulation est achevée après une courte période de temps. Il en résulte 25 le colorant disazoïque de formule : yQ-^\-N«N-£VN-N ^VcîT M 2 V/7 30 que l'on essore sous vide et lave de façon prolongée à l'eau, le produit séché se présente sous la forme-d'une poudre foncée, 35 qui teint le polyciaprolactame en des nuances bleu-violet ayant une très bonne solidité à la.lumière. 70 42838 s 2068708 Si l'on remplace dans cet exemple le 1-N-(P-hydroxyéthylamino)-naphtalène par les copulants indiqués dans le tableau suivant, on obtient des colorants ayant les mêmes propriétés et qui teignent les polyamides en les nuances de teinte indiquées : 70 42838 Copulant NK-CHg-CH-CH^ OH 2068708 Nuances de teinte bleu-violet // \VtHÎ-0H2- y=U oh /TVîm-cHg-çH-cHg-ci >-\ OH v// bleu-violet bleu-violet ^jVîîH-CHg-CH-CHg-O-CH^ /\ in ^-KH-CHg-C^-C-O-CH^ ^VNH-CHg-CHg-^-O-CHg-C^-OCHj ^^-NH-CHg-CHg-O-CKg-C^-OH r\ -NH-CHg-CH^ ^ // ^^NH-CHg-CK^CÏ^-CH^ . \J /~V- NH-CH -CHa-CN £3"" NH-GHg-ÇH-CHg-CN . ÔK V/ ^-NH-C^-CH-CE, Ôh , bleu-violet violet violet ' bleu-violet bleu-violet bleu-violet violet violet violet 70 42838 2068708 KEVEHDICATIOHS 1. Colorants disazoïques, sans groupe acide sulfonique ni acide carboxylique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule VCE N=N' •NH-R 10 où R est un reste alkyle éventuellement substitué. 2. 'Colorants disazoïques,sans groupe acide sulfonique ni acide carboxylique, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule 15 G où R' est un groupe alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone, 20 qui peut porter comme substituant(s) un ou des restes alcoxy comportant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxycarbonyle comportant 2 à 5 atomes de carbone, cyano, hydroxyle ou halogène comme un ou des atomes de fluor, de chlore ou de brome. 3. Procédé de fabrication de colorants disazoïques, sans "25 groupe acide sulfonique ni acide carboxylique, de formule : 30 H2cK>N-N u"CHg N=N ■NH-R (où R est un reste alkyle éventuellement substitué), caractérisé en ce que l'on diazote des colorants aminoazoïques de formule : 35 70 42838 8 2068708 et on les copule sur des naphtylamines de formule : (où R a le sens précité). 4. Application des colorants disazoïques, sans groupe acide sulfonique ni acide carboxylique, selon, la revendication 1, 10 à la coloration et/ou la teinture de matières fibreuses hydrophobes. 5. Les matières fibreuses hydrophobes teintes ou colorées à l'.aide d'un ou plusieurs colorants disazoïques, sans groupe acide sulfonique ni acide carboxylique, selon la revendication.1.