Brevet FR2077214A1 — publié le 19711022

la présente invention a trait à des compositions odoriférantes et aromatiques avec le 2,4-dioxohexanoate d'éthyle servant de substance odoriférante et aromatique, . On a trouvé que le 2,4-dioxohexanoate d'éthyle est parfaitement 5 approprié pour la parfumerie et 1'aromatisation. le composé est connu depuis 1906 (Otto Diels dans Ohem. Berichte 22, 1333). Bien que le 2,4-dicxohexanoate d'éthyle soit connu depuis plus d'un demi siècle, personne ne s'est rendu compte jusqu'à présent de ses propriétés olfactives et aromatisantes exceptionnelles. 10 C'est pourquoi, le fait que la note odoriférante du 2,4-dioxohexanoate d'éthyle soit appropriée pour des buts de parfumerie et d'aromatisation, doit être considéré comme très surprenant. Pour des raisons économiques, le 2,4-dioxohexanoate d'éthyle est particulièrement approprié pour l'utilisation dans des savons, 15 des adjuvants pour bain, des shampoings, des agents cosmétiques, des crèmes et des lotions. les compositions odoriférantes de l'invention peuvent être caractérisées, du point"de vue de leur odeur, par des notes de caramels, d'opopanax, de cassia absolue,de genet absolue,de tuber-20 culose absolueet de beurre. le composé peut aussi être additionné d'autres notes odoriférantes; on obtient ainsi un large spectre de compositions odoriférar tes. l'expression'"basé de parfum" employée par la suite désigne des substances auxquels on ajoute comme agents odoriférants le 25 2,4-dioxohexanoate d'éthyle; l'expression "quantité olfactivement active" désigne la quantité de 2,4-dioxohexanoate d'éthyle qui doit être ajoutée à une base de parfum pour l'obtention. d'une note odoriférante agréable. Comme exemples de bases de parfum on peut citer des agents 30 moussants pour bain, des brillantines pour cheveux, des détergents, des savons, des lotions, des désodorants, des sachets parfumés et des crèmes. Un agent moussant pour bain peut par exemple contenir du sesauicarbonate de sodium et du carbonate de magnésium, line poudre désodorante peut contenir du talc, de l'hexachlorophène 35 et du carbonate de magnésium, et une lotion after shave peut contenir de l'alcool éthylique dénaturé à 95 7°, de l'hexachlorophène et de l'éther diéthylèneglycol-monoéthylique. A partir de teHes bases de parfum et à partir d'autres bases de parfum on peut BAD ORIGINAL 2077214 obtenir, par addition d'une quantité olfactivement active de 2,4-dioxohexanoate d'éthyle des compositions odoriférantes. Le composé peut être introduit dans les bases de parfum d'une manière générale de deux façons: on peut l'ajouter directement à la 5 base de parfum ou on peut le dissoudre d'abord dans une solution- alcoolique ou alcoolique-aqueuse. Comme exemples de telles solutions on peut citer l'eau de Cologne, aes extraits, des eaux de toilette et des lotions after shave. D'une manière avantageuse on utilise comme alcool dans ces solutions de l'alcool dénaturé à 95 >°, l'agent 10 dénaturant étant ou bien le phtalate de diéthyle (par exemple pour des extraits de parfum) ou le sulfate de brucine et l'alcool tert.~ butylique (par exemple pour des eaux de cologne ou des eaux de toilette). Les alcools peuvent être utilisés avec ou sans addition de fixatifs. Les fixatifs (par exemple le pentadécanolide) sont ajoiités 15 en général à des alcools dë parfumerie, pour supplanter l'odeur d'alcool typique et pour accélérer le mûrissement de la substance olfactive dans la solution. Le composé peut aussi être mélangé avec d'autres substances actives olfactives, "par exemple avec le K-(3,7-diméthyl-7-hydroxy-20 octylidène)-anthranilate de méthyle» l'acétate de linalyle coeur, l'acétate de linalyle-phényle ou l'acétate de phényle. Les compositions obtenues par mélange avec d'autres substances olfactives peuvent présenter des notes odoriférantes de cassis absolue,de tubé-rose absolue et de gelée absolue. 25 On laisse vieillir la solution alcoolique avec la substance olfactive, puis on la refroidit. D'une manière avantageuse on laisse vieillir pendant au moins 24 heures et on refroidit ensuite pendant une à deux heures dans le même récipient qui a été utilisé pour la préparation de la solution. On devrait laisser vieillir plus long-30 temps une solution d'eau de cologne désodorante, avantageusement pendant environ 10 j ours. La concentration en substance olfactive, c'est-à-dire en 2,4-dioxohexanoate d'éthyle dépend du genre de la solution. Un extrait de parfum peut par exemple contenir un alcool et environ 12 à 25 ~/<> 35 de substance olfactive, une eau de toilette peut consister en une solution aqueuse alcoolique avec environ 6 à 8 ~/o de composé dans de l'alcool 80 à 85 #. Une eau de cologne peut contenir environ . 5 f° de substance olfactive dans de l'alcool environ 75 à environ BAD ORIGINAL 71 01507 2077214 85 les solution sont généralement préparées sur la base poids:volume à l'exception de solutions cosmétiques (par exemple des lotions after shave ou des eaux de cologne désodorantes) qu'on prépare sur 5 la base poids:poids. Pour des solutions alcooliques aqueuses,1'alcool est calculé en pourcent du volume total. l'introduction de la substance olfactive dans la base de parfum peut se faire par agitation manuelle. Certaines compositions parfumées, par exemple les compositions contenant du talc, sont 10 préparées avec des mélangeurs. On obtient de bonnes propriétés odoriférantes lorsque la quantité olfactivement active de 2,4-dioxohexanoate d'éthyle comporte jusqu'à environ 25 % en poids de la composition parfumée, d'excellents résultats sont obtenus avec des quantités allant jusqu'à environ 15 5 °/°' Par exenple, dans un adjuvant moussant pour bain, la quantité olfactive de 2,4-dioxohexanoate d'éthyle comporte avantageusement environ 8 $ en poids, de préférence environ 5 f° en poids. lorsqu'on utilise le 2,4-dioxohexanoate d'éthyle comme agent d'aromatisation, il peut servir pour réaliser des notes odoriférantes 20 de pomme, de caramel beurré et de sirop d'érable . De tels arômes peuvent être employés dans des composit ions telles que des dragées, des confitures, des gelées, des sirops et des glaces, le 2,4-dioxohexanoate d'éthyle peut être ajouté à ces compositions seul ou en mélange avec d'autres substances aromatiques. Par exem-25 pie, le composé peut être mélangé avec de la vanilline ou de l'extrait de foenugreekpour la préparation d'un sirop avec arôme d'érable . Comme exemples d'aliments pouvant être aromatisés avec le 2,4-dioxohexanoate d'éthyle, on peut citer de la glace, des sauces de 30 vanille, des glaces, des bonbons, des arômes, des masses de remplissage : la substance active est ajoutée d'une manière appropriée en des quantités allant jusqu'à 5 7°, de préférence en des quantités allant jusqujà 1 '-/<> de l'aliment. Pour l'aromatisation d'un sirop 35 de table, on utilise environ 0,1 à environ 0,5 7° en poids. Pour des crèmes glacées on utilise environ 0,25 à environ 1 fo de substance aromatiques. 71 01507 4 2077214 Les exemples suivants illustrent l'invention. Exemple 1 Une composition odoriférante pour sirop d'érable peut présenter la composition suivante: 5 Ingrédients Quantité méthylcyclopenténolone 15 g. vanilline 50 g baume du Pérou 5 g éthanol (à 95 f°) 375 ml 10 extrait de foenugreek 125 g caramel 185 g 2,4-dioxohexanoate d'éthyle 40 g eau q. s. 1000 ml 15 On réalise la composition odoriférante ci-dessus en mélangeant les 7 premiers ingrédients et en amenant la solution par addition d ' eau à un volume de 1000 ml. Exemple 2 Préparation d'une composition odoriférants avec note de cassier 20 absolue: Ingrédients Quantité n-nonylaldéhyde 560 ml méthyl-n-nonyl-acétaldéhyde 392 ml anisaldéhyde 280 ml anisylaldéhyde 280 ml alcool benzylique (pour parfumerie) 2240 ml citronellol extra 168 ml aldéhyde cuminique 56 ml dipropylèneglyc ol 148 ml 2-octynoate'de méthyle 560 ml géraniol 560 ml butyrate de géranyle 392 ml 2,4-dioxohexanoate d'éthyle (10 % dans le tripropylèneglycol) 500 ml 71 01507 2077214 indol (10 io dans la triéthanolamine) 280 ml 2-nonénal (1 ;o) - 112 ml bêta-ionone 560 ml hydroxycitronellal 1120 ml 5 linalool coeur 280 ml salicylate de méthyle [synthétique) 560 ml p-méthylacétophénone (10 >5 dans le dipropylèneglycol) . 112 ml styrax 560 ml 10 terpinéol extra _ 280 ml On mélange des ingrédients dans.l'ordre indiqué ci-dessuset en mélangeant après chaque addition jusqu'à dispersion homogène. Exemple 3 Compositions odoriférantes avec note de tubérose absolue: 15 Ingrédients Quantité méthyl-n-nonyl-acétaldéhyde 70 ml y -nonalactone . o CM "3" ml aldéhyde amylcinnamique . 280 ml 20 aurantiol (N-(3 » 7-diméthyl-7-hydroxy-octylid én ) -anthranilate de méthyle) 5720 mL baume tolu 70 ml benzoïne Siam 70 ml acétate de bensyle o o ml 25 salicylate de benzyle o o ml essence de graine de sellerie 70 ml folione (n-hept-l-yn-carboxylate de méthyle) 70 ml 2,4-dioxohexanoate de méthyle (10 ~fo dans le dipropylèneglycol) o o ml 30 indolène (10 '/a dans le dipropylèneglycol) 42 ml isoeugénol extra 154 ml benzoate de méthyle 350 ml salicylate de méthyle (synthétique) 364 ml tubérylate de méthyle 28 ml 35 Ylang Bourbon extra 350 ml Les ingrédients sont mélangés dans l'ordre indiqué ci-dessus; après chaque addition, le mélange est dispersé jusqu'à homogénéité, bad original 71 01507 ^ 2077214 Composition odoriférante avec note de genêt absolue: Ingrédients Quantité coumarine extra 16 ml 5 méthyl-p-naphtylcétone 11 ml acétate de lauryle 1 ml aldéhyde n-nonylique (10 fo dans le dipropylèneglycol) ' 11 ml aldéhyde n-décylique . 11 ml 10 alcool n-décylique 3 ml anisaldéhyde . 5 ml - aurantiol 50 3 ml • alcool bensylique (pour parfumerie) 415 ml essence de petit-grain 29 ml 15 aldéhyde p-cuminique (10 f> dans le dipropylèneglycol) 5 ml acétate d'éthylphényle 5 ml propionate d'éthyle 5 ml folione (l f> dans le dipropylène-glycol) 5 ml 20 géra'niol 3 ml 2,4-dioxohexanoate d'éthyle 10 ml indol 10 ml isoeugénol ' 52 ml labdanum résinoïde 52 ml 25 . laurine extra 52 ml acétate de linalyle coeur 6 ml acétate de linalylphényle 52 ml méthylacé tophénone 10 ml baume du Pérou - 124 ml 30 alcool phényléthylique extra 21 ml essence de vétiver 83 ml On mélange les ingrédients dans l'ordre indiqué ci-dessus; après chaque addition on disperse de manière à rendre le mélange homogène. Exemple 5 35 Savon parfumé en bâtons .la compoâtion parfumée décrite dans l'exemple 4 est introduite avec une concentration de 1 f> dans des flocons de saYca., On réalise BAD ORIGINAL 7 71 01507 2077214 d'abord un prémélange par mélange de la composition parfumée avec une partie des flocons de savon, on mélange ce prémélange avec le restant des flocons de savon jusqu'à homogénéité, on comprime et on découpe en morceaux. 5 Exemple 6 Préparation d'adjuvants parfumés pour bain On obtient un adjuvant parfumé pour bain en introduisant le 2,4-dioxohexanoate d'éthyle (5 f°) dans l'ensemble des ingrédients suivants : 10 Ingrédients Quantité sesquicarbonate de sodium 90 % carbonate de magnésium 5 2,4-dioxohexanoate d'éthyle 5 f° On mélange d'abord le 2,4-dioxohexanoate d'éthyle avec le 15 carbonate de magnésium, on ajoute le carbonate de magnésium ainsi parfumé au sesquicarbonate de sodium et on mélange jusqu'à dispersion complète. 8 71 01507 2077214 Revendications 1. Procédé pour parfumer des compositions cosmétiques, des savons et des détergents, caractérisé en ce qu'on incorpore le 2,4-dioxohexanoate d'éthyle aux compositions citées, aux savons et 5'aux détergents. 2. Procédé pour 1'aromatisation d'aliment s,caractérisé en ce qu'on mélange aux aliments, le 2,4-dioxohexanoate d'éthyle comme substance aromatique. 3. Composition odoriférante et aromatique , caractérisée en 10 ce qu'elle contient le 2,4-dioxohexanoate d'éthyle de même qu'un support. 4. Une composition suivant la revendication 3, caractérisée en ce que le support est- une base de parfum. 5. Une composition suivant la revendication 4, caractérisée en 15 ce que la composition contient jusqu'à 25 en poids de 2,4- dioxohexanoate d'éthyle. 6. Une composition suivant la revendication 4, caractérisée en ce que la composition contient jusqu'à 5 % en poids de 2,4-dioxohexanoate d'éthyle. 20 7. Une composition suivant la revendication 5, caractérisée en ce que la base de parfum est un savon ou un détergent. 8. Une composition-suivant la revendication 3, caractérisée en ce que le support est un aliment. 9. Une composition suivant la revendication 8, caractérisée en 25 ce qu'elle contient jusqu'à 5 $ en poids de 2,4-dioxohexanoate d'éthyle.. 10. Une composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle contient jusqu'à 1 fi en poids de 2,4-dioxohexanoate d'éthyle. 30 11. Utilisation de 2,4-dioxohexanoate d'éthyle comme composé odoriférant ou aromatique.