Brevet FR2075965A1 — publié le 19711015

La présente invention concerne la séparation de cire d'huile par centrifugation, Le procédé le plus couramment utilisé pour séparer de la cire d'huile, notamment pour séparer de la cire de fractions de 5 pétrole, est le déparaffinage par solvant dans lequel l'huile contenant la cire est refroidie en présence d'un solvant sélectif pour l'huile et est filtrée. L'utilisation et la récupération du solvant rendent le procédé relativement coûteux. On a proposé la séparation de la cire de l'huile par centrifugation 10 mais ce type de séparation présente des problèmes en particulier quand la teneur en cire de l'huile en cours de traitement et/ou la température de séparation sont telles que le mélange cire-huile est solide. L'existence de mélanges solides cire-huile n'est pas inhabituelle car la cire joue un rôle prédominant dans 15 la solidification. A titre d'exemple, une fraction de pétrole bouillant dans la gamme des distillats cireux et dans la gamme de bruts à teneur élevée en cire est solide à la température ambiante (au voisinage de 20°C) même lorsque la teneur en huile représente 70 % en poids environ et la teneur en cire seulement 20 30 % en poids. Aux températures plus faibles, les mélanges à teneur inférieure en cire sont également solides. En ce qui concerne ces problèmes, l'utilisation de diluants ou solvants hydro-carbonés à point d'ébullition inférieur accroît le volume de matière à centrifuger, implique des opérations de séparation 25 supplémentaires, et augmente par conséquent le coût. On a maintenant trouvé un procédé simple pour traiter des mélanges normalement solides cire-huile pour séparer la cire de l'huile. L'invention crée un procédé de séparation de cire d'huile 30 par centrifugation à des températures de 30°C ou moins qui consiste à soumettre un mélange cire-huile qui est normalement solide à la température de centrifugation à une agitation pour le - rendre mobile sans réduire la dimension des cristaux de cire en dessous de 50 microns et à centrifuger ensuite le mélange mobile. 35 On entend par l'expression "qui est normalement solide à la température de centrifugation" que la centrifugation est mise en oeuvre à une température inférieure au point d'écoulement du mélange cire-huile. On a recherché antérieurement les conditions nécessaires COPY 71 00249 2 2075965 pour une centrifugation bénéfique de mélanges cire-huile mais ces recherches n'ont jamais abouti. A titre d'exemple, le brevet anglais No. 979*772 décrit un procédé d'élimination de cire de fractions de bruts et d'huiles résiduelles par centrifugation, 5 dans lequel, lors de la centrifugation, l'huile est chauffée et refroidie à un taux réglé pour permettre à la cire de former de grands agglomérats et pour faciliter également la centrifugation. Le brevet américain ïîo. 3.278.4-13 consiste à soumettre une boue de cire-huile avant la centrifugation, à une agitation in-10 tense pour rompre les cristaux de cire suivant une dimension où la plus grande dimension est de l'ordre de 5 à 20 microns. Dans l'invention, le mélange cire-huile est agité car le mélange serait autrement solide et incapable d'être centrifugé, toutefois, l'agitation est réalisée sctus des conditions telles 15 que les cristaux de cire ne sont pas rompus. L'expression "sans réduire la dimension des cristaux de cire en dessous de 50 microns" signifie que la plus grande dimension est d'au moins 50 microns et cette expression s'applique à la majorité des cristaux. La dimension des cristaux peut facilement être déterminée 20 et réglée en prélevant des échantillons du mélange et en les examinant au microscope avec un agrandissement connu. De préférence, la majorité des cristaux de cire ont leur plus grande dimension comprise dans la gamme de 200 à 500 microns. Les matières premières peuvent être des fractions de pétrole 25 ayant des points d'ébullition initiaux de 200°G et plus, notamment des fractions de distillats de cire et des gas-oils bouillant dans la gamme de 250 à 550°C. Les fractions particulièrement préférées sont celles bouillant dans la gamme de 250 à 450°C. Dans ces fractions préférées, la cire est essentiellement de la 30 cire paraffinique c'est-à-dire de la cire formée de n-alcanes ou seulement légèrement d'alcanes ramifiés. La cire dans les fractions résiduelles bouillant au-dessus de 550°G est principalement de la cire microcristalline ou iso-paraffinique et la fraction de distillât entre 450 et 550°C peut également renfermer 35 des quantités importantes de ce type de cire. Comme le nom l'implique, cette cire cristallise avec de petits cristaux et sa séparation par centrifugation est d'une façon correspondante plus difficile. Dans sa forme préférée et avec les matières premières de distillât préférées, le procédé est conduit sans solvants ni 71 00249 3 2075965 diluants supplémentaires quelconques de façon à rendre le procédé extrêmement simple. L'utilisation d'un diluant hydrocarboné à point d'ébullition inférieur comme un gas-oil bouillant dans la gamme de 250 à 400°C peut être avantageuse lors du traitement 5 de fractions bouillant au-dessus de 450°G car le diluant provoque la réduction de la viscosité de la phase huileuse à la température de centrifugation, favorise par conséquent la séparation de l'huile de la cire et permet à la cire d'être séparée suivant une forme plus concentrée. 10 Toutefois, il y a lieu de remarquer que la quantité de di luant doit être telle que le point d'écoulement du mélange reste au-dessus de la température de centrifugation. Ceci distingue le mode de réalisation de l'invention de l'utilisation plus classique de diluants ou solvants-où le mélange a un point d'écoule-15 ment en dessous de la température de centrifugation. Le diluant peut être ajouté avant ou après l'agitation, il est, de préférence, ajouté après l'agitation. Le procédé est particulièrement approprié pour ces fractions ayant des teneurs en cire de 15 % en poids ou plus, par 20 exemple des fractions de bruts de Libye et du Niger. La limite supérieure dans la pratique est de 50 % en poids de cire. Etant donné que les bruts mentionnés ci-dessus ont de faibles teneurs en soufre, ils sont appropriés pour la production de composés de mélange d'huile combustible et en particulier si une certaine 25 quantité de la cire qu'ils renferment peut être simplement et facilement éliminée. La nature paraffinique du brut de Libye et la nature naphténique du brut du Niger sont également un élément de valeur dans la fabrication d'huile lubrifiante en raison de la solution simple des problèmes associées à leur teneur élevée 30 en cire. Le procédé de l'invention est approprié pour réduire la teneur en cire de certaines fractions d'huile lubrifiante dérivées de bruts à teneur élevée en cire jusqu'à un taux intermédiaire (10 à 20 en poids) équivalent par exemple à la teneur en cire de fractions dérivées de bruts du Koyen-Orient. Ces frac-35 tions peuvent ensuite être traitées en huiles lubrifiantes d'une manière classique sans la nécessité de quantités excessives de solvants ou d'appareils spécialemant adspt's. l'agitation doit, comme indiqué ci-dessus, être réalisée sous des conditions qui rendent la mstière première mobile. De 40 préférence, l'agitation implique une action de malaxage superpo 71 00249 4 2075965 sée à la simple agitation. Cette opération peut être réalisée, d'une manière connue, par un choix approprié de pales d'agitation. Le mélange cire-huile peut être agité avec des vitesses du dispositif d'agitation comprises dans la gamme de 50 à 1000 5 tours par minute, notamment de 100 à 300 tours par minute. La durée nécessaire pour l'agitation peut être déterminée par l'expérience ou par l'observation et peut être très "brève. Bien que des périodes plus longues ne soient pas nécessairement nuisibles, elles provoquent des pertes d'énergie et dans la prati-10 Le mélange cire-huile est considéré comme ayant une mobilité convenable lorsqu'il a une consistance crémeuse exempte de grumeaux, s'écoule facilement sous la pesanteur et est facile-15 ment pompé. Cependant, il est important d'utiliser une pompe qui ne rompt pas les cristaux, par exemple, un dispositif d'induction d'écoulement, une pompe centrifuge ou une pompe à plongeur. Les pompes à mouvements alternatifs avec des soupapes ne sont pas en "général convenables. 20- L'agitation peut être effectuée en présence d'un gaz. non réactif,'par exemple tout gaz qui ne réagit pas facilement avec la matière première à la température de 30°C ou à une température inférieure. Etant donné que les mélanges cire-huile sont relativement non réactifs à ces basses températures, on peut utiliser 25 une grande variété de gaz comme l'azote, l'oxyde de carbone, le gaz carbonique, l'hydrogène ou, de préférence, l'air. Pendant l'agitation en présence d'un gaz, le gaz est entraîné. Bien que cet entraînement du gaz ne soit pas essentiel, il peut constituer un facteur pour améliorer la séparation de la 30 cire et de l'huile pendant la centrifugation.' De préférence, l'agitation est réalisée simplement dans un récipient, ouvert, auquel cas de l'air est automatiquement entraîné. L'entraînement du gaz augmente le volume de la matière première et, de préférence, la quantité de gaz entraîné est telle que le mélange 35 accroît son volume de 5 à 20 %, calculé par rapport au volume du mélange initial. L'agitation peut commencer avec la matière première à la température de centrifugation désirée de 30°C ou moins. Cependant, la matière première peut passer dans la phase d'agitation sous 71 00249 5 2075965 la forme liquide (de préférence à une température supérieure à son point de trouble) pour fournir un transport aisé. Si cela est réalisé, alors la matière première doit être refroidie jusqu'à ce que la cire se sépare et que la température de cen-5 trifugation désirée soit atteinte. On a maintenant trouvé que le taux de refroidissement depuis la valeur juste au-dessus de la température du point de trouble jusqu'au moment où l'huile est refroidie dépend de la durée de séjour dans la centrifugeuse. A une extrémité de la 10 gamme, avec une brève durée de séjour dans la centrifugeuse de 6 à 7 secondes, il est désirable de refroidir l'huile lentement et, de préférence, de refroidir l'huile à la température désirée avant l'agitation. Le taux de refroidissement est, de préférence, inférieur à 1°C/heure. A l'autre extrémité de la gamme, avec une 15 durée de séjour dans la centrifugeuse de 5 à 10 mn, il est possible de refroidir l'huile plus rapidement. Dans ce cas, le taux de refroidissement peut être aussi important que 14°C/heure. Pour des durées de séjour intermédiaires entre ces valeurs, on peut choisir un taux de refroidissement intermédiaire. La mesure 20 suivant laquelle l'huile doit être totalement ou partiellement refroidie avant le début de l'agitation peut être déterminée par l'expérience. Etant donné que de brèves durées d'agitation sont préférées, il est souhaitable, avec de longues durées de refroidissement, de réaliser la plupart du refroidissement avant le 25 début de l'agitation. En général, il est désirable dans la phase de cristallisation de permettre à la cire de cristalliser sous la forme de grands cristaux minces analogues à des plaques. La forme des cristaux des cires paraffiniques a été l'objet de nombreuses études et la littérature fournit des informations sur 30 la formation de cristaux de cire analogues à des plaques. Il convient notamment de se reporter à l'ouvrage "Crystal Behaviour of Paraffin Wax" par S.W. Ferris & H.C. Cowles IS-EC, volume 37 No. 11, pages 1054 à 1062. La centrifugeuse utilisée peut être une centrifugeuse à J5 filtration ou à sédimentation, il s'agit, de préférence, d'une centrifugeuse à filtration car elle donne des cires avec des teneurs inférieures en huile. Bien qu'une centrifugeuse à sédimentation soit moins coûteuse, elle présente l'inconvénient de ne pouvoir utiliser seulement que des mélanges ayant des teneurs 40 relativement faibles en solides (environ 7 %) • Avec les mélanges 71 00249 6 2075965 de l'invention renfermant 20 % ou plus de cire, il est par conséquent nécessaire de recycler l'huile séparée comme un diluant, si une centrifugeuse à sédimentation est utilisée. La centrifugeuse peut être d'un type à fonctionnement con-5 tinu ou discontinu, il s'agit, de préférence, d'une centrifugeuse à type continu. Comme mentionné plus haut, la durée de séjour peut varier dans une gamme relativement importante comprise, de préférence, entre 5 secondes et 15 minutes. Des vitesses convenables pour des centrifugeuses à filtration sont comprises 10 entre 1000 et 7000 t/mn, ce qui donne des forces de 150 à 3500 G suivant le diamètre du réceptacle de la centrifugeuse. Les vitesses préférées sont de l'ordre de 1000 à 3000 t/mn, ce qui donne des forces de 150 à 1000. G. La vitesse affecte le taux de filtration et, dans certains cas, la teneur en huile de la cire 15 séparée. Dans un procédé discontinu, la centrifugation peut être arrêtée quand il n'y a plus d'huile à séparer et, dans -un procédé continu, le taux d'addition de charge et la récupération du produit pour toute opération particulière peuvent être déterminés par un essai préliminaire. 20 De préférence, la centrifugation est mise en oeuvre à la température ambiante (c'est-à-dire de 10 à 25°C) sans addition ou extraction délibérée de chaleur. Toutefois, des températures inférieures jusqu'à -10°C et par conséquent une élimination supérieure de cire sont possibles. La matière première peut être 25 refroidie pendant l'agitation par échange indirect de chaleur. Si cela est nécessaire, une matière première peut être traitée en deux ou plusieurs phases à température décroissante, par exemple un premier stade de séparation entre 10 et 25°C suivi par une séparation ultérieure du filtrat à 0°C ou moins. 30 La cire séparée contient une certaine quantité d'huile en-' traînée et elle peut être amenée sous la forme d'une cire purifiée par des procédés analogues à ceux employés pour les cires molles actuelles. L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs 35 suivants. On sépare en fractions par distillation un distillât cireux provenant de Libye. Les fractions sont toutes solides à la température ambiante. Les fractions sont ensuite agitées séparément 71 00249 7 2075965 et centrifugées de la manière suivante : On chauffe 800 g de chaque fraction entre 43 et 49°C pour dissoudre toute la cire dans un récipient à dessus ouvert muni d'un agitateur du type à pale tournant à 300 t/mn. On continue 5 l'agitation pendant 1 heure à la température ambiante de 22°C sans addition ou élimination positive de chaleur. Quand l'heure est écoulée, les mélanges cire-huile sont refroidis à 22°G et augmentent en volume jusqu'à une valeur de 20 % en raison de l'air entraîné par l'action d'agitation. Bien qu'ils soient à 10 la température ambiante, ils sont néanmoins mobiles.. Chaque fraction est introduite dans une centrifugeuse à filtration (du type Basket 300, fabriquée par MSE Ltd.). Le filtre utilisé est constitué d'une étoffe de Nylon à mailles serrées. Les fractions sont centrifugées à 3000 G ju'squ'à ce qu'il n'y ait plus de sé-15 paration d'huile. Les résultats d'analyse sur les matières premières et les produits sont représentés au Tableau I (voir Ta-r bleau page13)• Les résultats montrent une élimination efficace d'au moins la moitié de la nire avec une amélioration dans le point d'écou-20 lement de 14 à 34°C à la température ambiante et sans l'utilisation de tous solvants ou diluants. La teneur en cire de l'huile est mesurée comme la quantité de matière précipitée à partir d'une solution de chlorure de méthylène à -32°C. On dissout un poids connu du mélange dans du 25 chlorure de méthylène chaud dans un flacon, le rapport du chlorure de méthylène au mélange étant de 10 : 1. La solution est ensuite refroidie à -32°C et maintenue à cette température pendant 30 mn. La cire précipitée est séparée par filtration, lavée avec du chlorure de méthylène jusqu'à ce que le filtrat soit 30 incolore, redissoute dans de l'éther de pétrole, transférée dans le flacon d'origine et pesée après 1'évaporation de l'éther de pétrole. La teneur en huile de le cire est mesurée en dissolvant 10 g dpns 150 ml de méthyl-éthyl-cétone, en refroidissant à -32°C et en filtrant ensuite sur un disque en verre fritté No. 4 35 maintenu également à -32°C. Le filtrat après l'élimination de lr méthyl-éthyl-cétone donne la teneur en huile de la cire. EXEhPLE 2 Gn donne au Tableau II (voir Tableau page 14) les propriétés de plusieurs fractions de distillats de brut de x-ibye traitées 71 00249 8 2075965 par le procédé de l'invention. On chauffe dans une série d'essais plusieurs des fractions de distillats décrits au Tableau II à des températures d'environ 10 à 16°C au-dessus de leurs points d'écoulement jusqu'à ce 5 qu'elles soient complètement liquides et qu'elles ne contiennent pas de cristaux de cire non dissous. Les fractions de distillats sont ensuite amenées à refroidir, cristalliser et solidifier dans les milieux maintenus à la température de centrifugation désirée. Ces températures sont indiquées au Tableau III (voir 10 Tableau page 15). Les fractions de distillats sont conservées au repos à ces températures pendant une durée totale de 18 heures • pour s'assurer qu'elles ont âtteint l'équilibre thermique avec leurs milieux. Les fractions de distillats solidifiées sont ensuite agitées pendant 2 minutes avec une action d'agitation et 15 de malaxage à 2000 t/mn jusqu'à ce qu'elles présentent une consistance crémeuse mobile exempte de grumeaux et qu'elles renferment environ 10 °/o en volume de l'air entraîné. L'agitation est effectuée à la température de centrifugation dans chaque cas. Les distillats mobiles, agités, aérés, sont introduits dans une 20 centrifugeuse à filtration du type Bas,ket 300 fabriquée par MSE Ltd.., qui contient un filtre en Nylon comme milieu de filtration. La centrifugeuse est amenée à tourner à 7000 t/mn, ce qui correspond à une force G de 3000. La durée de centrifugation et le rendement des solides séparés et de l'huile de filtrats 25 dans chaque cas sont indiqués au Tableau III (voir Tableau page15). Les résultats indiquent qu'une proportion sensible de la cire totale dans chaque distillât est éliminée comme un concentré de cire et que les huiles de filtrats ont un point d'écoulement essentiellement inférieur à celui des distillats initiaux. 50 EXEMPLE 3 Dans une série d'essais à l'échelle d'installation pilote, on chauffe plusieurs des fractions de distillats décrits au Tableau II de l'exemple 2, à des températures de 10 à 16°C au-dessus de leurs points d'écoulement jusqu'à ce qu'elles soient 35 complètement liquides et ne contiennent pas de cristaux de cire non dissous. Les fractions de distillats sont ensuite amenées à refroidir, cristalliser et solidifier dans des milieux maintenus à la température de centrifugation désirée. Les températures sont données au Tableau IV (voir Tableau page 9 ). Les distillats sont 71 00249 9 2075965 conservés au repos à ces températures jusqu'à ce qu'ils soient en équilibre thermique avec leurs milieux. Les durées sont de 18 heures pour les distillats 1 et 2 et de 4-8 heures pour les distillats 4, 6 et 7« Les fractions de distillats solidifiées 5 sont ensuite agitées dans un mélangeur-malaxeur Hobart AE 200 pendant 2 mn à une vitesse d'agitation et de malaxage combinés de 89 t/mn et ensuite pendant 2 mn à une vitesse d'agitation et de malaxage combinés de 165 t/mn. Après l'agitation, les distillats ont une consistance crémeuse mobile, exempte de grumeaux, 10 et renferment environ 15 % en volume d'air entraîné. Les distillats ainsi traités sont ensuite pompés au moyen d'un dispositif d'induction d'écoulement du type à tube dans une centrifugeuse à crible à vis de type H 200 fabriquée par Siebtechnik G.m.b.H. La centrifugeuse est actionnée à une vitesse de 15 3000 t/mn, ce qui correspond à une force G de 1000 et les solides séparés et les filtrats d'huile sont retirés en continu lorsque la boue d'alimentation est pompée. La durée de séjour de la matière dans cette centrifugeuse est d'environ 6 secondes. Le taux de production des solides, des filtrats, ainsi que les 20 autres résultats sont indiqués au Tableau IV ci-dessous. TABLEAU IV 25 25 Le Tableau IV montre qu'une réduction importante dans la 30 teneur en cire des huiles est obtenue dans tous les cas, ce qui Référence des distillats 1 2 4 6 7 Température de centrifugation °C 4,5 4,5 22 22 22 Taux d'alimentation kg/h 140 152 58 42 53,5 Solides séparés Taux de production kg/h 11 ,4 22,7 24 18,2 18,2 Teneur en cire % en poids 73 54,5 60,7 51,5 4-3,9 Point de fusion de la cire °C 35 42 51 56 61 Filtrats d'huile Taux de production kg/h 124 129 33,5 23,6 15,4 Teneur en cire % en poids 22,4 14,7 17,1 12,8 15,9 Point de fusion de la cire °C 28 35 42 50 50 Point d'écoulement °G 4,5 4,5 18 21 27 71 00249 10 2075965 donne des huiles de points d'écoulement inférieurs. L'élimination de cire est plus grande avec les distillats à points d'ébullition les plus élevés. Il y a lieu de noter également que le point de fusion de la cire éliminée est supérieur à celui de la cire restant dans l'huile, la différence étant la plus grande avec les distillats à points d'éhullition les plus élevés. Ceci signifie que la centrifugation élimine de préférence les cires de poids moléculaire les plus importants. On élimine une quantité sensible d'huile avec la cire dans le cas des distillats de points d'ébullition les plus élevés, et l'exemple 4 ci-après montre' l'amélioration pouvant être obtenue par l'utilisation d'un diluant avec ces matières premières à points d'ébullition élevés. EXEMPLE 4 Cet exemple décrit l'utilisation d'une quantité de diluant de gas-oil pour abaisser la viscosité en phase liquide d'un distillât cristallisé et agité juste avant l'opération de centrifugation., La réduction de la viscosité en phase liquide avant la centrifugation améliore la séparation cire-huile dans un temps donné de sorte qu'un solide cireux plus concentré est séparé. Les distillats 6 et 7 sont refroidis, cristallisés, agités et aérés comme décrit à l'exemple 3* On ajoute et on mélange ensuite, juste avant le pompage dans la centrifugeuse à crible à vis utilisée dans l'exemple 3, une proportion de distillât 2. Les résultats de la centrifugation sont indiqués au Tableau Y page suivante. On peut constater, en comparant ces résultats avec ceux des distillats 6 et 7 du Tableau IV que dans chaque cas la concentration de la cire dans les solides séparés est accrue suivant une me'sure importante. La viscosité du filtrat d'huile du distillât 6 au Tableau IV est de 90 centistokes à 22°C tandis que celle du mélange distillât 6 - distillât 2 du Tableau V est de 22 centistokes et celle du"filtrat d'huile du distillât 7 âu Tableau IV est de 135 centistokes tandis que la viscosité du filtrat du distillât 7 - distillât 2 du Tableau V est de 38 centistokes. 71 00249 n 2075965 TABLEAU V Référence des distillats 6 et 2 7 et 2 Taux de charge kg/h 41,3 de 6 33,7 de 7 plus plus 5 41,3 de 2 16,4 de 2 Température de centrifugation °C 22 22 Point d'écoulement du mélange °C 27 38 Taux de production des solides séparés kg/h 12,3 12,3 10 Teneur en cire des solides séparés % en-poids 84,7 67,7 Point de fusion de la cire °C 59 61 EXEMPLE 5 Cet exemple montre l'effet de l'entraînement physique de 15 l'air pendant la phase d'agitation du distillât cristallisé à une température inférieure à son point d'écoulement. On refroidit et on cristallise le distillât 6 de la manière décrite à l'exemple 3« Une partie du distillât cristallisé est ensuite agitée de la manière indiquée à l'exemple 3 et est en-20 suite centrifugée après mélange avec le distillât 2 comme décrit à l'exemple 4. L'autre partie du distillât cristallisé 6 est agitée à la même vitesse mais pendant la moitié de la durée et avec une pale d'agitation différente, avec pour résultat que l'entraînement de l'air est maintenu à une valeur minimale pen-25 dant l'agitation. Elle est ensuite centrifugée après le mélange avec le distillât 2. Les résultats de la centrifugation des compositions aérées et non aérées sont données au Tableau 71 page suivante à partir duquel on peut voir que l'aération conduit à une amélioration importante de la concentration de la cire des 30 solides séparés. 71 00249 12 2075965 TABLEAU VI Référence des distillats 6 et 2 Taux de charge kg/h 41,3 de 6 plus 41,3 de 2. Air entraîné dans le distillât 6 constituant % en -volume 5,0 ' 16i5 Taux de production des solides séparés kg/h 14,1 12,3 Teneur en cire des, solides séparés % en poids 76,9 84,7 Point de fusion de la cire °C 58 • 59 VJI VN 0 ro vn ro 0 -A vn 0 VJI TABLEAU I **4 O Matière première Cire Huile O K> Gamme réelle du point d1ébullition Teneur en cire % en poids Point d'écoulement °C Rendement du gâteau de cire % en poids par rapport à la charge Teneur en huile du gâteau de cire % en poids Point d'écoulement °C % de cire éliminée de la cire totale 350 à 460 °C 37 35 22 - 15 21 51 .A 360 à 507 °C 32 43 28 30 21 61 VN 385 à 520 °G 31 46 27 30 12 61 K3 O Cn vO o en VN VJ1 V» O ru VJl ro 0 TABLEAU II Ml 0 VJ1 Gas-oil Gas-oil Distil Distil Distil Distil Distil Référence des distillats traité à traité lât de lât de lât de lât de lât de 1'atmo sous cire cire cire cire cire sphère . vide 1 2 3 4 ,5 6 7 Température en °C pour le % en volume dis- tillé 10 % en volume 279 286 381 390 412 412 436 50 % en volume 310 .324 413 426 463 468 ■ * 491 90 % en volume 327 354 422 452 492 497 510 Point de trouble °c 13 14 31 33 — 39 — Point d'écoulement °C 10 13 27 52 , 43 38 46 Teneur en cire % en poids 24,8 ro -A O 28,0 36,7 32,4 35,5 31,3 Point de fusion de là - cire °C 29 37 46 48 54 57 57 o o NO sO K) O Cn sO O* Cn V» vn VN O ro o vn o vn TABLEAU III Référence ces distillats 1 3 4 5 6 7 Température de centrifugation °C -7 24 24 24 24 24 Quantité centrifugée g 580 292 800 800 215 800 Durée de centrifugation mn 2% 5 5 10 5 13 Solides séparés Rendement % en poids 22,5 17,8 22,0 28,0 22,0 27,0 Teneur en cire % en poids 35,3 90,1 85,0 70,0 88,8 70,0 Filtrats d'huile Rendement % en poids 77,5 82,2 78,0 72,0 78,0 72,0 Teneur en cire % en poids 8,3 18,0 23,0 17,0 13,9 17,0 Point d'écoulement °C -7 18 24 21 16 18 hO O "^4 en -o o en 71 00249 16 2075965 REVENDICATIONS 1 - Procédé de séparation de cire d'huile par centrifugation à une température de 30?C ou une température inférieure caractérisé en ce qu'il consiste à soumettre un mélange cire- 5 huile qui est normalement solide à la température de centrifugation à une agitation pour le rendre mobile àans réduire la di mension des cristaux de cire en dessous de 50 microns et à centrifuger ensuite le mélange mobile. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce 10 que le mélarge cire-huile est une fraction de pétrole bouillant dans la gamme de 250 à 550°C. 3 - Procédé suivant l'une des revendications 1 et 2, carac térisé en ce que le mélange cire-huile a une teneur en cire de 15 % à 50 % en poids. 15 4 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 3, carac térisé en ce que l'agitation est effectuée avec une action de malaxage superposée à l'agitation. 5 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 4-, caractérisé en ce que la vitesse d'agitation est comprise dans la 20 gamme de 50 à 1000 t/mn. 6 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le mélange cire-huile est agité pendant 1 à 120 mn. 7 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 6, carac- 25 térisé en ce que le gaz est entraîné pendant l'agitation pour accroître le volume du mélange cire-huile de 5 à 20 %. 8 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la centrifugation est une centrifugation à fil tration. 30 9 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 8, carac térisé en ce que la durée de séjour dans la centrifugeuse est comprise entre 5 secondes et 15 minutes. 10 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 9, carac térisé en ce que la force de centrifugation est comprise dans 35 la gamme de 150 à 3500 G. 11 - Cire et huile séparées par le procédé suivant l'une des revendications 1 à 10.