Brevet FR2065476A1 — publié le 19710730

2065^76 L'invention concerne une membrane composite pour dialyse u-tilisable pour déposer électriquement des résines, et un procédé pour l'utilisation d'une telle membrane. Le dépôt électrique de résines est connu et se trouve décrit 5 par exemple, dans le brevet E.U.A. n" 3.304.250 dont la matière est incorporée à la présente description à titre de référence. Ce brevet, ci-après dénommé brevet Gilchrist, décrit l'utilisation d'une membrane de dialyse pour séparer et faciliter l'élimination d'ions à partir des agents servant à solubiliser les résines 10 Les principes fondamentaux de ce problème de l'élimination des ions indésirés se trouvent décrits dans le brevet Gilchrist, où les agents solubilisants sont considérés comme étant des agents facilitant la dispersion. Gilchrist décrit aussi assez longuement les diverses résines et les divers agents modificateurs utilisa-15 bles dans le bain et au cours de la mise en oeuvre du procédé de formation électrique de dépôts. Les membranes de dialyse décrites dans la technique antérieure, et notamment dans le brevet Gilchrist, présentent un inconvénient gênant : pour être facilement perméables à l'eau et 20 aux ions de bas poids moléculaires (en abrégé : PM) dérivant de l'agent solubilisant, il faut que les membranes soient très minces. Par exemple, on utilise couramment des pellicules en cellulose régénérée ayant une épaisseur d'environ 0,05 mm. L'épaisseur de ces membranes les rend difficilement utilisables en vue 25 de la mise en oeuvre d'opérations industrielles, car des membranes aussi minces se déchirent facilement et sont exposées à toute sortes d'autres défaillances physiques. Selon les modes opératoires les plus perfectionnés de la technique antérieure, de telles membranes spnt supportées par 30 des parois de soutien perforées représentées, par exemple, en 11 sur la fig. 1 du brevet Gilchrist. L'utilisation de telles parois de soutien s'accompagne de l'inconvénient évident d'une importante limitation de la superficie effectivement utilisable de la membrane pour la dialyse. 35 Au cours des recherches ayant abouti à la mise au point de l'invention, on a réalisé une membrane composite possédant des propriétés de dialyse au moins égales à celles de membranes pour dialyse de la technique antérieure, mais possédant aussi une é-paisseur suffisante (de par exemple environ 1,6 mm) et une ré-40 sistance mécanique suffisante pour être utilisable sans supports 70 36966 2 2065476 du type de ceux connus et utilisés dans la technique antétieure. On a découvert, d'une manière tout-à-fait inattendue, qu'un gel tel qu'un gel d'agar, qui possède une très faible résistance mécanique, peut être associé à des moyens constituant une matrice 5 poreuse non-conductrice relativement inerte, formée par exemple de polyéthylène fritte, sans nuire notablement aux propriétés de dialyse que possède une membrane constituée en gel seul. Des moyens à membrane composite selon l'invention comprennent essentiellement des moyens poreux non-conducteurs relative-10 ment inertes servant de matrice et des moyens du type gel ayant une haute teneur en eau dans la matrice. La matrice et le gel constituent conjointement une membrane pratiquement continue relativement résistante mécaniquement, inerte à l'égard du bain pour la formation électrique des dépôts, et ayant une faible résistan-15 ce à l'infiltration par l'eau et par des ions de bas PM, tandis qu'elle est pratiquement imperméable à des ions de haut PM, les ions étant obligés à migrer par le champ électrique appliqué. Le procédé pour la formation électrique de dépôts compris dans la portée de l'invention consiste essentiellement à utiliser 20 la membrane sus-spécifiée de façon à la laisser traverser par de l'eau et des ions de bas PM. Quand ces ions sont neutralisés, le produit neutralisé résultant peut être enlevé périodiquement ou d'une manière continue à partir de la pellicule de formation é-lectrique de dépôts, de façon à permettre ainsi de maintenir un 25 bilan matières adéquat dans le bain de formation électrique de dépôts. L'invention pourra,- de toute façon, être bien comprise à l'aide du complément de description qui suit, ainsi que des dessins ci-annexés, lesquels complément et dessins concernent un 30 mode de réalisation préféré de l'invention choisi à titre d'exemple non limitatif et sont, bien entendu, donnés surtout à titre d'indication. v La fig. 1, de ces dessins, représente en perspective, en vue éclatée, une cellule, pour formation électrique de dépôts, d'un 35 type utilisable en vue de la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. La fig. 2, enfin, est un graphique illustrant la variation de la. masse, de matière déposée par coulomb (en grammes par coulomb,; portée en ordonnées) en fonction de la tension électrique 40 appliquée (en volts, portée en abscisses). 70 36966 3 2065476 Le dispositif représenté fig. 1 comprend essentiellement line première cuve 1 fermée sur trois côtés latéraux et au fond, et ouverte dessus et sur le côté droit ; il comprend aussi une deuxième cuve 4 que l'on peut considérer comme étant l'image de 5 la première dans un miroir. Les deux cuves peuvent être assemblées en les boulonnant l'une à l'autre au moyen d'une couronne de boulons et d'écrous tels que la paire représentée en 6 et 5 respectivement. Une membrane 3 est interposée entre les deux cuves. L'étanchéité est assurée autour des bords et sur chaque fa-10 ce de la membrane par des joints 2 en caoutchouc se logeant dans des rainures 9 ménagées à cette fin autour des faces ouvertes des cuves. Il est prévu aussi des agitateurs 8 servant à agiter le liquide dans chacune des cuves. Les résines sont déposées é-lectriquement sur une pièce 7. Dans le mode de réalisation pré-15 féré de l'invention, cette pièce 7 fonctionne comme anode, mais il ne faut pas perdre de vue que grâce à une modification de la composition résineuse, il est possible aussi de réaliser une formation de dépôt cathodique. Dans le mode de réalisation préférée, il est prévu une cathode 10 sur laquelle des ions dérivés 20 des agents solubilisants se trouvent neutralisés. Pour maintenir le bilan des matières avantageux décrit dans le brevet Gilchrist, de la matière neutralisée est périodiquement ou continuellement enlevée à partir de la cuve 4 par des moyens non représentés. Une source 11 de courant électrique continu représentée schématique-25 ment est connectée à l'anode et à la cathode respectivement par des conducteurs 12 et 13 et développe la force d'entraînement nécessaire pour réaliser électriquement la formation de dépôts. Bien entendu, la fig. 1 ne représente qu'un exemple du type général d'appareil utilisable pour former électriquement des dé-30 pôts. Les spécialistes imagineront facilement de nombreux autres agencements. La fig. 2 est expliquée plus loin en détail. Le choix d'une matrice particulière pour constituer la membrane n'est pas critique. Il suffit que la matière constitutive 35 de la matrice soit sensiblement inerte par rapport à la matrice utilisée dans le bain pour la formation de dépôts, que cette matière constitutive de la matrice soit non-conductrice de façon à ne pas interférer avec les propriétés électriques du système, et qu'elle soit suffisamment poreuse pour n'opposer que peu de ré-40 sistance au passage de l'eau et des ions de bas PM. Comme exenples 70 36966 4 2065476 de matières adéquates pour constituer une telle matrice, on peut citer des polyoléfines poreuses telles que polyéthylène ou poly-propylène. On peut conférer à ces matières la porosité voulue par frittage de petites particules, ou par lixiviation permettant 5 d'extraire des substances solubies, ou par tous autres moyens connus dans la technique. On peut aussi utiliser du verre poreux, du polyuréthanne poreux ou des polymères d'éthylène perhalogéné poreux. A titre d'exemple du dernier type de matériau, on peut citer un "Teflon" (polytétrafluoroéthylène) poreux. De nombreuses 10 autres matières ayant des propriétés similaires peuvent aussi ê-tre utilisées. Il convient que la dimension moyenne des pores de la matrice, dimension déterminée par mise en oeuvre de la méthode spécifiée à la fin de la présente description, soit comprise entre environ 15 10 microns et environ 3,2 mm et, de préférence, entre environ 20 et 100 microns. Il convient que la porosité de la matière constituant la matrice, déterminée de la manière également spécifiée à la fin de la présente description, soit comprise entre environ 30% et environ 50%. Les valeurs moyennes sus-spécifiées de la di-20 mension des pores et de la porosité ne sont indiquées qu'à titre d'exemples et ne sont pas critiques, la seule caractéristique critique étant que la membrane composite finale laisse passer facilement l'eau et les ions de bas PM tout en étant pratiquement imperméable à des ions de plus haut PM. 25 il convient que le gel -utilisable en vue de la mise en oeu vre de l'invention ait une haute teneur en eau, comprise par exemple entre 90 et 99,5% en poids et, de préférence, entre 95 et 99% d'eau. Il convient aussi que le gel soit pratiquement inerte à l'égard des substances contenues dans le bain servant à 30 former électriquement des dépôts. Le choix d'un gel particulier n'est pas critique, à l'exception du fait que le gel doit laisser librement passer l'eau et des ions de bas PM, tout en étant pratiquement imperméable à des ions de haut PM. Comme exemples de gels préférés, on peut citer des gels d'agar et d'agarose, et 35 des polymères synthétiques gonflés à l'eau tels qu'un copolymère d'acrylamide et de méthylène-bis-acrylamide. Les substances sus-spécifiées ne sont que de simples exemples non limitatifs de gels préférés ; la portée de l'invention s'étend à l'utilisation de nombreux autres gels. 40 Les résines utilisées de préférence en vue de la mise en 70 36966 5 2065476 oeuvre du procédé selon l'invention sont des résines du type acide carboxylique solubilisées par des aminés et des résines du type acide carboxylique solubilisées par de l'hydroxyde de potassium. 5 Ci-après sont donnés différents exemples, bien entendu non limitatifs, de modes opératoires pour la préparation et l'utilisation des nouvelles membranes comprises dans la portée de l'invention. Exemple I.- On découpe, de manière qu'elle puisse s'adapter 10 aux faces ouvertes des cuves de la cellule (environ 152 mm x 152 mm), une feuille en polyéthylène linéaire fritte, poreux, mesurant 1,59 mm d'épaisseur et dont les pores mesurent 35 microns. Le polyéthylène particulier utilisé est vendu sous la marque "POR-X" par la Porex Materials Corp., d'Atlanta, Georgie, E.U.A. 15 Les bords de la feuille sont collés d'une manière étanche avec une solution de "Vinylite", de façon à empêcher toute fuite autour des joints toriques. Une solution aqueuse chaude (environ 95°C) à 3% en poids d'agar (préparé à partir de "Bacto-Agar" vendu par Difco Laboratories, de Détroit, Michigan, E.U.A.) est 20 préparée dans une capsule en verre "Pyrex" en se servant d'eau distillée. On ajoute à la solution, pour en accroître les propriétés mouillantes, une goutte (environ 0,02% en poids) d'un agent tensio-actif non-ionique se trouvant dans le commerce sous la marque "Triton X-100". On plonge la feuille de polyéthylène dans 25 la susdite solution chaude. On laisse refroidir la capsule jusqu'à ce que la solution chaude se transforme en un gel dans .et sur la feuille. On recueille la feuille et on en enlève le gel en excès par pelliculage. On soumet la feuille à des essais d'é-tanchéité en la fixant entre les cuves, en utilisant une graisse 30 de silicone sur les joints toriques, et en remplissant une cuve avec de l'eau distillée. On n'observe aucune fuite. Le mode particulier de préparation de la membrane n'est pas critique aussi longtemps que la matrice est parfaitement pénétrée par le gel. 35 Les exemples suivants de formation électrique de dépôts par mise en oeuvre du procédé selon l'invention sont effectués en u— tilisant une membrane préparée sensiblement, de la même manière que celle décrite dans l'exemple I ci-dessus. Exemple II.- On remplit la cuve anodique de bain d'apprêt 40 noir pour dépôts électriques dénommé "Blak Electrodip Primer" 70 36966 6 2065476 dont la composition et le mode de préparation sont décrits en annexe à la fin de la présente description. On remplit la cuve cathodique avec de l'eau distillée à laquelle on ajoute une goutte de triéthylamine. Le volume de la cuve cathodique est d' 5 environ un litre ; celui de la cuve anodique est d'environ deux litres et demi. Des panneaux en acier laminé à froid d'épaisseur 24 (normalisation E.U.A. ; environ 0,6 mm), mesurant environ 102 mm x 152 mm, recouverts d'un revêtement de phosphate de zinc, sont 10 rincés avec de l'acétone (qualité "réactif"), séchés à l'air et pesés. On plonge partiellement quatre panneaux dans la cuve anodique, et on plonge aussi partiellement, dans la cuve cathodique, une cathode en acier inoxydable ayant approximativement les mêmes dimensions qu'un panneau. On applique 100 volts entre l'anode 15 et la cathode pendant 10 minutes. Le pH initial est de 8,10 dans la cuve anodique ; il est de 10,71 dans la cuve cathodique. Les températures de l'anode et de la cathode au début de l'essai sont respectivement de 27,5°C et 27,9°C ; à la fin de l'essai, elles sont respectivement de 28,6°C et 28,3°G. L'intensité de courant 20 en milliamperes dans la cellule varie en fonction du temps de la manière suivante : 0 min. 422 ma 1 365 2 215 25 3 175 4 160 5 141 6 121 7 111 30 8 102 9 95 10 90 On enlève les panneaux électriquement recouverts d'un dépôt, on les sèche à l'air, puis dans une étuve à 177°C pendant 15 minu-35 tes et ensuite à 149°C pendant 30 minutes. On pèse les panneaux séchés afin de déterminer le poids du revêtement formé électriquement : 70 36966 2065476 Panneau Poids initial Poids final Poids du revêtement 1 77,3596 77,6092 0,2496 2 78,2306 78,4778 0,2472 3 75,4661 75,7126 0,2465 5 4 76,9430 77,1969 —0,2539— Total 0,9972 Cet essai est l'essai 84-3. Exemple III.- On utilise à nouveau la même membrane et le même bain pour la formation électrique de revêtements ; le cin-10 quième essai (84-5) donne les résultats suivants à 100 volts pendant 10 minutes : pH Température "C avant après avant après anode 8,22 8,15 anode 29,6 31,1 15 cathode 10,88 10,90 cathode 29,1 29,8 Temps Intensité de courant .0 min. 550 ma 1 360 2 218 20 3 181 4 165 5 139 6 121 7 ' 109 25 8 100 9 91 10 85 Panneau Poids initial Poids final Poids du revêtement 1 77,8167 78,0819 0,2652 30 2 77,9249 78,1985 0,2736 3 78,6824 78,9489 0,2665 4 78,7797 79,0589 0,2792 Total ...... 1,0845 Exemple IV.- On utilise pour l'essai 79-3 une membrane et 35 un bain pour la formation électrique de revêtements préparés sensiblement de la même manière que dans les exemples précédents ; on obtient les résultats suivants à 300 volts pendant 10 minutes : 70 36966 8 2065476 anode cathode 10 15 20 Panneau 1 2 3 4 _eïl. 8,25 10,70 Temps 0 min. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Poids initial 78,2395 77,1112 77,7406 77,7270 Température °C avant après anode 29,6 32,4 cathode 29,3 31,1 Intensité de courant '1350 ma. 315 181 148 131 121 113 107 103 99 95 Poids final Poids du revêtement 78,7068 77,5769 78,2141 78,2006 Total .. 0,4673 0,4657 0,4735 0,4736 1,8801 Exemple V.- On utilise pour l'essai 48-1 une membrane et un bain pour la formation électrique de revêtements préparés de la 25 même manière que dans les exemples précédents, mais en opérant à 200 volts pendant une minute. On obtient les résultats suivants : pH initial anode 8,46 30 cathode 8,9 Poids final 35 panneau 1 2 3 4 Poids initial 75,8204 75,9822 77,0438 76,6520 76,0810 76,2351 77,2948 76,9046 Total .. Poids du revêtement 0,2606 0,2529 • 0,2510 0,2526 1,0171 Dans les exemples précédents, des valeurs spécifiques ont été données pour la tension électrique, le pH, la durée du temps 40 d'essai et la température. Ces valeurs ne sont que de simples 70 36966 9 2065476 exemples et ne sont pas critiques. Les seules limitations critiques en ce qui concerne la tension électrique sont que cette tension doit être assez élevée pour permettre l'obtention d'un revêtement électriquement formé en un laps de temps d'une durée rai-5 sonnablement brève, sans être cependant si élevée qu'elle excède la tension disruptive ou de "claquage" du revêtement antérieurement déposé. En ce qui concerne le temps, il va de soi pour un spécialiste qu'il convient de faire varier la durée de l'opération de manière à réaliser le revêtement désiré en un laps de 10 temps d'une durée admissible en pratique, en tenant compte bien entendu de l'effet d'une variation d'autres variables sur la durée. En ce qui concerne le pH, il convient que le pH dans la zone anodique soit maintenu dans un intervalle permettant de réaliser l'ionisation et la solubilisation désirées des résines. Pour les 15 résines solubilisées aux aminés décrites ci-dessus, cet intervalle apparaît compris entre environ 6,8 et 9,5, et de préférence entre environ 8,2 et 8,4. La température du bain pour la formation électrique de revêtements doit normalement, en pratique, ê-tre maintenue dans le voisinage de la température ambiante or-20 dinaire, étant donné qu'il n'apparaît aucune raison imposant de refroidir le bain au-dessous de la température ambiante ordinaire. La température du bain augmente au cours de la formation é-lectrique du revêtement à cause de l'éch.auffement ohmique du bain. Il existe en pratique une température maximum : elle est 25 légèrement inférieure a la température de fusion du gel. On effectue de nombreux essais en plus de ceux utilisés dans les exemples. On trace des courbes illustrant la variation de l'intensité de courant en fonction du temps et on les intègre pour déterminer la quantité d'électricité de coulombs consommée 3° par essai. Pour chaque essai, on calcule le poids en grammes de revêtement déposé par coulomb et on en trace la courbe en fonction de la tension électrique appliquée, exprimée en volts ; ceci constitue une mesure du rendement. La fig. 2 est un tel graphique donnant une courbe de rendement pour environ vingt essais. 35 xi convient de remarquer que le rendement de l'opération ap paraît augmenter au fur et à mesure que la tension appliquée augmente, et aussi que le rendement est le plus bas pour l'essai i-nitial d'une série donnée d'essais. On pense que ceci est du au laps de temps nécessaire pour l'établissement d'un flux d'ions 40 passant au travers de la membrane. On constate qu'il existe une 70 36966 10 2065476 moindre différence de rendement entre essais d'une série donnée quand on opère sous des tensions électriques plus élevées. XI apparaît que ceci est dû à l'effet de la plus grande force d'entraînement exercée par de plus hautes pressions électriques appliquées 5 sur la mise en route du flux d'ions au travers d'une membrane neuve. Il peut donc être désirable d'utiliser une tension électrique plus élevée pour mettre en état de service ou "roder" une membrane neuve. A titre de variante, une membrane neuve peut être mise en état de service, par exemple, en la trempant dans une solution ÎO d'une substance ionisable de bas PM telle' que de l'hydroxyde de potassium, du bicarbonate d'ammonium ou du citrate d'ammonium. Les panneaux revêtus produits au cours des essais décrits ci-dessus comportent des revêtements uniformes, lisses, lustrés et brillants, et leur aspect est analogue à celui des panneaux pro-15 duits par mise en oeuvre de procédés de la technique antérieure. Après avoir fait une serie d'essais en utilisant le bain pour formation électrique de revêtements décrits ci-dessus, on enlève la solution cathodique et on la remplace par une solution cathodique neuve. Dans des bains d'un plus grand volume et/ou 20 dans des^bains utilisés pour former des revêtements sur un plus grand nombre de panneaux, il peut être désirable de remplacer continuellement la solution cathodique ou de la remplacer à intervalles plus fréquents. La triéthylamine utilisée dans la solution cathodique sert 25 à rendre l'eau distillée conductrice. De nombreuses autres substances conductrices utilisables à cette fin viendront facilement à l'esprit d'un spécialiste. "Black Electrodip Primer" est un produit de la Finishes Division de l'Inmont Corporation, de Détroit, Michigan, E.U.A. Il 30 est préparé de la façon suivante : Un copolymère d'alcool allylique et de styrène est admis à réagir avec de l'acide gras d'huile de tall (liqueurs résiduai-res de pâte à papier), et le produit résultant est admis à réagir avec de l'anhydride maléique. Cette résine contenant de l'a-35 cide est ensuite dissoute dans de la "Pent-Oxone", une cétone à longue chaîne. Une émulsion aqueuse de cette solution est ensuite préparée à l'aide de triéthylamine. Le bain d'apprêt final est ensuite préparé par addition d'une pâte constituée par un pigment et de l'huile de lin maléinisée rendue soluble dans l'eau 40 à cette émulsion. 70 36966 11 2065476 Bien que la composition décrite ci-dessus ait été utilisée dans les exemples, elle n'est pas critique, et de nombreuses autres compositions résineuses utilisables viendront facilement à l'esprit de tout spécialiste compétent en matière de formation 5 électrique de revêtements. La méthode pour la détermination de la dimension moyenne des pores consiste à utiliser un porosimètre à pénétration de mercure tel par exemple que le porosimètre à pénétration de mercure se trouvant dans le commerce sous la dénomination "Numinco 10 M1C900". Le mode d'utilisation d'un tel instrument se trouve décrit dans la notice intitulée "Preliminary Data Sheet" que l'on peut se procurer en s'adressant au constructeur, Numec Instruments and Controls Corp., 300 Seco Road, Monroeville, Pennsylvanie, E.U.A. 15 La méthode pour la détermination de la porosité est comme suit : 1) on pèse le panneau de matrice non garni de gel 2) on pèse le panneau de matrice garni de gel d'agar 3) on retranche 1 de 2 3 20 4) on divise 3 par la densité de l'agar (environ 1 g/cm ) 5) on divise 4 par le volume mesuré du panneau, déterminé en faisant le produit de la longueur, de la largeur et de 1'épaisseur. Comme il va de soi, et comme il résulte d'ailleurs déjà de 25 ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes d'application, non plus qu'à ceux des modes de réalisation de ses diverses parties, ayant été plus spécialement envisagés ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. 70 36966 2065476 REVENDICATIONS 1. Membrane composite utilisable lors de la mise en oeuvre de procédés pour former électriquement des dépôts' de résines solubilisés, laquelle membrane est caractérisée en ce qu'elle com- 5 prend essentiellement : a) une matrice-support relativement inerte, non-conductrice, poreuse ; b) un gel à haute teneur en eau imbibant la matrice et formant avec cette matrice une membrane relativement résistante mécaniquement et sensiblement continue, ledit gel étant relativement inerte et ayant une faible résis-10 tance à l'infiltration par l'eau et par des ions de bas poids moléculaire formés par ionisation des résines^ solubilisées, et étant pratiquement imperméable à des ions de haut poids moléculaire formés par ionisation desdités résines. 2. Membrane selon la revendication. 1, caractérisée en ce que 15 les pores de la matrice ont des dimensions comprises entre environ 10 microns et environ Z,2 millimètres, et le degré de porosité de la matrice est compris entre environ 30% et environ 50%. 3. Membrane selon la revendication 2, caractérisée en ce que 20 la matière constitutive de la matrice est choisie parmi le groupe constitué par des polyoléfines, des verres, le polyuréthanne et des polymères d'éthylène perhalogéné. 4. Membrane selon la revendication 2, caractérisée en ce que les pores de la matrice ont une dimension moyenne comprise entre 25 environ 20 et 100 microns. 5. Membrane selon la revendication 1, caractérisée en ce que le gel est un gel aqueux d'agar. 6. Membrane selon la revendication 5, caractérisée en ce que le gel contient en poids entre environ 0,5% et environ 10% d'a- 30 gar. 7« Membrane selon la revendication 6, caractérisée en ce que le gel contient en poids entre environ 1% et environ 5% d'agar. 8. Membrane selon la revendication 1, caractérisée en ce que le gel est un gel aqueux d'agarose. 35 9. Membrane selon la revendication 1, caractérisée en ce que le gel est à base d'un polymère synthétique gonflé avec de l'eau. 10. Membrane selon la revendication 9 caractérisée en ce que le polymère est un copolymère d'acrylamide et de méthylène-bis-acrylamide. 40 11. Procédé pour déposer électriquement des résines solubilisées bad original 2065476 caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement : a) à faire passer un courant électrique au travers d'un bain aqueux contenant lesdites résines solubilisées de façon à provoquer une migration d'ions de poids moléculaire relativement haut et d'ions 5 de poids moléculaire relativement bas, le bain comportant une zo ne anodique munie d'une anode et une zone cathodique munie d'une cathode, les deux zones étant séparées par une membrane ; b) à neutraliser les anions à l'anode ; c) à neutraliser les cations à la cathode et d) a recueillir un produit résultant de la neu-10 tralisation d'ions de bas poids moléculaire, e) la membrane comprenant (i) des moyens relativement inertes, non-conducteurs et poreux formant une matrice-support et (ii) des moyens du type gel à haute teneur en eau contenus dans la matrice et formant a-vec cette matrice une membrane relativement résistante mécanique 15 ment et pratiquement continue, f) ladite membrane se laissant fa cilement infiltrer par lesdits ions de bas poids moléculaire et par l'eau, mais 'étant pratiquement imperméable auxdits ions de haut poids moléculaire. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que 20 l'on utilise, comme résines solubilisées, des résines du type a-cide carboxylique, on dépose la résine à l'anode et on retire à partir de la zone cathodique le produit à base de cations neutralisés. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que 25 l'on utilise des résines du type acide carboxylique solubilisées avec une aminé. 14. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'on utilise pour constituer la matrice du polyéthylène, et on utilise de l'agar pour constituer le gel. 30 15. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'on solubilise avec de l'hydroxyde de potassium les résines du type acide carboxylique. 16. Article comportant un dépôt de résine formé électriquement par mise en oeuvre d'un procédé selon l'une quelconque des re-35 vendications 11 à 15. 70 36966