Brevet FR2083689A1 — publié le 19711217

La présente invention concerne des colorants azoïques hydro-solubles qui sont intéressants pour la teinture de matières textiles. L'invention concerne des colorants azoïques hydrosolubles contenant au moins un groupe semi-ester d'acide sulfurique ou 5 un groupe acide sulfonique et au moins un groupe de formule : Z dans laquelle et Z représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre,un radical alkyle, aralkyle, cycloalkyle, aryle ou hétéro-cyclique/éventuellement substitué, ces colorants étant exempts de groupes capables de réagir avec les fibres. 10 Les groupes/capables de réagir avec des fibres sont des groupes dont la présence dans la molécule du colorant rend ce dernier capable d'une combinaison chimique avec les groupes hydroxy présents dans les matières textiles cellulosiques ou avec des groupes amino présents dans des matières textiles polyamidiques. Ces groupes sont 15 bien connus on pratique. Les radicaux alkyle éventuellement substitués représentés par 1 r ✓ T et Z sont, de préférence, des radicaux alkyle inférieurs éventuellement substitués,et à titre d'exemples typiques de ces radicaux, on peut mentionner des radicaux méthyle, éthyle, n-propyle 20 et n-butyle, hydroxyalkyle inférieurs tels que f3-hydroxyéthyle, (alkoxy inférieur)- alkyle inférieurs tels que p-(méthoxy ou éthoxy)-éthyle, cyanométhyle, carbamoylméthyle, carbéthoxyméthyle et acé-tylméthyle. En outre, Z peut représenter un groupe sulfatoéthyle.. A titre d'exemples de radicaux aralkyle représentés par et Z, 25 on peut mentionner les radicaux benzyle et p-phényiéthyle. A titre d'exemple de radicaux cycloalkyle représentés par ï et Z, on peut mentionner le radical cyclohexyle. Les radicaux aryle éventuellement substituég^eprésentés par T et Z sont,de préférence,des radicaux bad original * c°py 71 11176 -2- 2083689 10 phényle éventuellement substitués et, à titre d'exemples typiques de ces radicaux, on peut mentionner les radicaux phényle, tolyle, chlorophényle, carboxyphényle, méthoxyphényle et suifophényle. Les radicaux hétérocycliques éventuellement substitués représentés par T et Z sont,de préférence,des noyaux hétérocycliques pentagonaux et hexagonaux éventuellement substitués, et dont des exemples spécifiques sont donnés par les radicaux 2-pyridyle, 2-thiazolyle, 1-pipé-ridinyle et 1-morpholinyle. Dans le présent mémoire, les expressions "alkyle inférieur" et "alkoxy inférieur" sont utilisées pour désigner des radicaux alkyle et alkoxy contenant respectivement 1 à 4 atomes de carbone. Une classe de colorants azoïques hydrosolubles de l'invention est la classe des colorants monoazoïques représentés par la formule : a-k=n RO ^îï Cx). (H) 15 dans laquelle A représente le résidu d'un composant diazoïque de la série benzénique ou naphtalénique, X représente un groupe semi-ester d'acide sulfurique ou un groupe acide sulfonique, m représente •t " ~~ un nombre entier positif et T et Z ont les définitions déjà données. Le radical représenté par A peut porter les substituants 20 usuels appropriés aux composants diazoïques. Des exemples de ces substituants comprennent les groupes acide sulfonique et acide carboxylique. le chlcrs, le brome, les groupes cyano, sulfatoalkoxy, alkyle inférieur* alkoxy inférieur, trifluorométhyle, -KEiCOR^, pJ étant un groupe âllcyly» aryle» alkoxy, aryloxy, alkylamine, arylamino 2 3 2 25- ou amiao, la groupe -SO^JSR R dans lequel R est un groupe alkyle ou 71 1117.6 -3- 2083689 10 aryle et R est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle,et le 4 4 groupe -S02IT dans lequel R est un groupe alkyle ou aryle. Une autre classe de colorants de l'invention est la classe des colorants/disazolques représentés par la formule II dans laquelle A est un radical de la série de l'azobenzène, de l'azonaphtalène ou du phénylazonaphtalène, ces radicaux portant éventuellement des substituantQ^ppropriés aux composants diazoïques, comme indiqué ci-dessus. Une autre classe de colorants de l'invention est la classe des colorants disazoïques représentés par la formule : N=N- A1-K=N ^ \ M/* o^>\OH HO vO Z (iii) (x). dans laquelle Z,. X et m ont les définitions déjà données et A^ représente un radical aromatique divalent. •j Les radicaux qui peuvent être représentés par A comprennent les radicaux phénylène, naphtylène, diphénylène et les radicaux diva-15 lents dérivés de l'éther diphénylique, du sulfure de diphényle, de la diphénylamine, du stilbène, de la diphénylurée, du benzanilide et du diphénoxyéthane. Les radicaux en question peuvent porter des groupes acide sulfonique ou d'autres substituants. Dans les classes indiquées ci-dessus, m est de préférence 20 égal à ,1 ou 2. Les colorants de l'invention peuvent être préparés par di-azotation d'une aminé aromatique et copulation du composé diazoïque ainsi obtenu avec un composant de copulation de formule : copy 71 11176 ~4~ 2083689 •1 dans laquelle T et Z ont les significations données ci-dessus, 1'aminé et le composant de copulation contenant ensemble au moins un groupe semi-ester d'acide sulfurique ou un groupe acide sulfonique et étant exempts/de groupes capables de réagir avec-les fibres. 5 Les conditions de diazotation et de copulation peuvent être les conditions normales qui ont été décrites en détail dans la technique antérieure. A titre d'exemples d'amines aromatiques que l'on peut utiliser dans la préparation des colorants de l'invention, on peut mentionner 10 l'aniline, la o-, m- ou £-toluidine, la o-, m- ou js-çjïloraniline, la o-, m- ou £-bromaniline, la 2,5-dichloraniline, la 4- ou 5-chloro-2-anisidine, la 4- ou 5-chloro-2-toluidine, la 4— ou 5-bromo-2-anisidine, l'acide aniline-2-, 3-, ou 4-sulfonique, l'acide aniline-2,5-» 2,4- ou 3,5-disulfonique, l'acide 5-acétylaminoaniline-2-15 sulfonique, l'acide 4-acétylaminoaniline-2-sulfonique, l'acide 5-benzoylaminoaniline-2-sulfonique, l'acide 4-benzoylaminoaniline-*-2-sulfonique, l'acide 2,5-dichloraniline-4-sulfonique, l'acide 2-anisi-dine-4-sulfonique, l'acide 4-anisidine-2-sulfonique, l'acide ani-line-5-sulfanilide-2-sulfonique, l'acide aniline-5-sulfo-N-éthyl-20 anilide-2-sulfonique, l'acide 1-naphtylamine-3-, 4-, 5-» 6-, 7- ou 8-sulfonique, l'acide 2-naphtylamine-1-, 5-, 6-, 7- ou 8-sulfonique, l'acide 1-naphtylamine-2,7-, 3,6-» 3,8-, 4,6- et 4,7-disulfonique, l'acide 2-naphtylamine-1,5-, 3,7-, 4,8-, 5»7- et 6,8-disulfonique et l'acide anthranilique. 25 D'autres aminés aromatiques qu'il convient d'utiliser com prennent des aminés de formule : 71 11176 -5- 2083689 2 dans laquelle A est un radical phényle ou naphtyle éventuellement substitué et le noyau benzénique B peut contenir des substituants ou faire partie d'un noyau naphtalénique éventuellement substitué. A titre d'exemples spécifiques de ces aminés, on peut mentionner 5 l'acide 4-aminoazobenzène-4l-sulfonique, l'acide 4-amino-2-mét hy 1-5-méthoxyazobenzène—3'-sulfonique, l'acide 4-aminoazobenzène-2', 5'-disulfonique-, lè 4-amino'-2-méthyl-4,-(P-sulfatoéthoxy)azobenzène et la 4-(3'-L-5ulfophénylazo)-1-naphtylamine. A titre d'exemples de diamines qui peuvent être diazotées et 10 copulées avec deux proportions moléculaires d'un agent de copulation pour former les colorants disazoïques de formule III,- on peut men- yacide tionner la p-phénylène-diamine ,/benzidine-2»2'-disulfonique, l'acide 4>4'-âiaminoâiphénylurée-2,2'-disulfonique, l'acide 4,4-diamino-stilbène-2,2'-disulfonique et l'acide 4,4'-diaminodiphénoxyéthane-15 2,2'-disulfonique. A titre d'exemples d'agents convenables de copulation, on peut mentionner la 1-ethyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one» la 1-p-hydroxy-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-4-phényl-6-hydroxy-pyrid-2-one, la 1-butyl-4-méthyl*-6-hydroxypyrid-2-one.et la 1-(3-20 s ulfat oé thy1-4-mé thyl-6-hydroxypyrid-2-one. les agents de copulation peuvent eux-mêmes être obtenus au moyen de plusieurs procédés tels que ceux qui sont décrits, par exemple, dans "Heterocyclic compounds - Pyridine and its Dérivatives", 3ème partie, édité par Klingsberg et publié par Interscience 25 Publishers en 1962. On les prépare de préférence par hydrolyse acide des compo*-sés 3-cyano correspondants, comme décrit dans la demande de brevet britannique K° 1043Q'f70 du .4 Mars 1970 déposée par IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED. Les colorants de l'invention, éventuellement sous la forme de leurs sels hydrosolubles, notamment les sels de sodium, conviennent 71 11176 2083689 particulièrement pour l'application à la laine et à des matières textiles à base de polyamide synthétique, par exemple de "Nylon" 66, "Nylon" 6 et "Nylon" 11, en utilisant l'un quelconque des procédés généraux qui sont connus pour l'application des colorants acides à 5 de telles matières, les colorants donnent des teintures ayant un haut degré de solidité vis-à-vis des traitements par voie humide. l'invention est illustrée par- les exemples suivants donnés à titre non limitatif, dans lesquels les parties sont exprimées en poids. 10 Exemple 1 On refroidit à 0-5°C une solution de 3,3 parties d'acide 5-benzoylaminoaniline-2-sulfonique dans 50parties d'eau et 5 parties de solution de carbonate de sodium 2N et on diazote cet acide avec 3 parties d'acide chlorhydrique à 36 °/° et 0,7 partie de nitrite 15 de sodium dans 5 parties d'eau. On ajoute la suspension de diazotation en 15 minutes, à 0-5°C sous agitation, à une solution de 1,43 partie de 1-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one dans 100 parties d'eau et 8 parties d'acétate de sodium. On continue d'agiter pendant encore 16 heures à 0-5°C. On isole le produit par filtra-20 tion, on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 2,5 ^ et on le sèche. Lorsqu'il est appliqué à du "Nylon" 66, sous la forme d'un bain faiblement acide, le colorant "donne une teinte brillante d'un jaune très verdâtre ayant une excellente solidité au lavage et à la 25 lumière. Exemple 2 lorsqu'on remplace les 3,3 parties d'acide 5-benzoylaminoani-line-2-sulfonique de l'exemple 1 par 3,0 parties d'a6iâe.:.4-amino-azobenzène-4'-sulfonique, on obtient un colorant qui teint le 30 "Nylon", sous la forme d'un bain faiblement acide, en une teinte orangée brillante ayant une bonne solidité au lavage et à la lumière. Exemple 3 On dissout 3*46 parties d'acide aniline-3-sulfonique dans 100 parties- d'eau et 10 parties de solution de carbonate de sodium 2N. On 35 refroidit la solution à 0-5°G, on l.4acidifie avec 6 parties d'acide chlorhydrique en solution aqueuse à 36 % et on la diazote avec 1,4 partie de nitrite de sodium. 71 11176 -7- 2083689 On ajoute une solution de 2,86 parties de 1-naphtylamine dans 100 parties d'eau et 3 parties d'acide chlorhydrique à 36 i° à la solution de diazotation durant 15 minutes à 0-5°C et on agite le mélange pendant encore 2 heures à 0-5°C. On isole le produit 5 par filtration, on le lave avec une saumure à 2,5 % et on le déshydrate . On refroidit à 0-5°C une solution de 2,2 parties du colorant aminomonoazoïque indiqué ci-dessus dans 100 parties d'eau et 3 parties de solution aqueuse à 30 i° d'hydroxyde de sodium et on ajoute 10 1,4 partie du nitrite de sodium dans 10 parties d'eau. On précipite le colorant avec du chlorure de sodium, on ajoute 10 parties d'acide chlorhydrique à 36 c/° et on agite la suspension pendant encore 4 heures à 0-5°0." On isole par filtration le composé diazoïque solide, on le lave avec une saumure froide à 5 °/°t on le met en suspension 15 dans 100 parties d'eau froide et on ajoute la suspension à une solution de 1,43 partie de 1-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one dans 100 parties d'eau et 8 parties d'acétate de sodium. Après agitation pendant encore 16 heures à 0-5°C, on isole le produit par filtration, on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 20 5 i° et on le déshydrate. Lorsqu'il est appliqué à du "Nylon" sous la forme d'un bain faiblement acide, le colorant donne une teinte rouge neutre bril-■ lante ayant une bonne solidité au lavage et à la lumière. Le tableau suivant indique d'autres exemples de colorants 25 de l'invention que l'on peut obtenir par diazotation des aminés aromatiques énumérées dans la seconde colonne et par copulation avec les agents de copulation énumérés dans la troisième colonne. La quatrième colonne du tableau indique les teintes qu'on obtient, lorsque les colorants sont appliqués au "Nylon". 71 11176 -8- 2083689 Exem-' pie Aminé aromatique Composant de copulation Teinte 4 acide aniline-5-sulfon-anilide-2-sulfonique 1-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one jaune verdâtre 5 acide 4-benzoylamino-aniline-2-sulfonique 1» jaune 6 4-araino-2-méthy1-4'-(f3-sulfatoéthoxy)azobenzène II orangé 7 acide 2,5-dichloraniline-4-sUlfonique 1-butyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one jaune rougeâtre 8 acide 5-benzoylamino-aniline-2-sulfonique 1p-hydroxyéthyl-4- méthyl-6-hydroxy- pyrid-2-one jaune ■verdâtre 9 3-aminobenzènesulfon** . anilide 1-p-sulfatoé thy1-4-méthyl-6-hydroxy- ^ pyrid-2-one jaune" verdâtre 10 acide 5-acétylamino-aniline-2-sulfonique A-é thy1-4-phény1-6-hydroxypyrid-2-one jaune verdâtre 11 acide anilip.e-3-sulfo-nique 1-butyl-4-méthy 1-6-hydroxypyrid-2-one jaune • verdâtre 12 2-aminodiphénylsulfone 1-p-sulfatoéthyl-4- méthy1-6-hydroxypyrid- 2-one jaune verdâtre 13 2-trifluorométhyl-4-chloraniline w jaune verdâtre 14 acide 4» 41-diaminodiphé-nylurée-2,2'-disulfonique 1 -butyl-4-méthy1-6-hydroxypyrid-2-one jaune verdâtre 71 1117 -9- 2083689 - REVENDICATIONS -t. Nouveau colorant azoïque hydrosoluble, caractérisé par le fait qu'il contient au moins un groupe hémi-ester d'acide sulfurique ou acide sulfonique et au moins un groupe de formule : groupe alkyle, aralkyle, cycloalkyle, aryle ou hétérocyclique éventuellement substitué), ce colorant étant exempt de groupes capables de réagir avec la fifrre. 2. Colorant azoïque hydrosoluble selon la revendication 1, 10 caractérisé par le fait qu'il répond à la formule : ,1 z • 5 (dans laquelle T et Z représentent chacun, indépendamment, tua 1 71 11176 -10- .1 2083689 dans laquelle T1 et Z ont les .définitions données dans la revendication 1f A représente le résidu d'un composant diazoïque de la série du benzène ou du naphtalène, X représente un groupe hémiester d'acide sulfurique ou un groupe acide sulfonique et m représente un nombre entier positif. 3. Colorant azoïque hydrosoluble suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il répond' à la formule : a- n=n (x) m. 4 dans laquelle T et Z ont les définitions données dans la revendication î, A représente vin radical de la série de l'azobenzène, de 10 l'azonaphtalèhe ou du phénylazonaphtalène, X représente un groupe hémi-ester d'acide sulfurique ou un groupe acide sulfonique et m représente un nombre entier positif. 4. Colorant azoïque hydrosoluble suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il répond à la formule : n à1 - n n 4x>_ 71 1 1176 11 2083689 dans laquelle et Z ont lea définitions données, dans la revendication 1, représente un radical aromatique divalent, X représente un groupe hémi-ester d'acide sulfurique ou un groupe acide sulfonique et m représente un nombre entier positif. > 5. Colorant azoïque hydrosoluble suivant la revendication 1 caractérisé par le fait qu'il répond à la formule : A-KsN -£ISO,H) ? ■ dans laquelle A représente le résidu d'un composant diazoïque de la série du benzène, du naphtalène ou du stilbène, T et Z ont les définitions données dans la revendication 1 et m est Un nombre 10 entier positif. 6. Colorant azoïque hydrosoluble suivant la revendication 5 caractérisé par le fait que le composant de diazotation de la série du benzène ou du naphtalène porte un substituant phénylazo ou naphtylazo. 15 7. Colorant azoïque hydrosoluble suivant l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé par le fait que m est égal à 1 ou 2. 8.Procédé de préparation d'un colorant azoïque hydrosoluble suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il consiste 20 à diazoter une aminé aromatique et à coupler le composé diazoté ainsi, obtenu avec un agent de copulation de formule : 71 11176 12- 2083689 T AnA, ho | 0 10 1 (dans laquelle T et Z ont les définitions données dans la revendication 1), 1'aminé et le composant de copulation contenant ensemble au moingtan*groupe hémi-ester d'acide sulfurique ou un groupe acide sulfonique et étant exempts de groupes capables de réagir avec la fibre. 9. Procédé de teinture de laine ou de matières textiles à base de polyamide synthétique, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer à ces matières un colorant azoïque hydrosoluble conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 7. 10. Laine ou matières textiles de polyamide synthétique teintes au moyen d'un procédé conforme à la revendication 9*