Brevet FR2070831A1 — publié le 19710917

La présente invention concerne de nouveaux colorants monoazoïques insolubles dans l'eau, leur préparation et leurs applications. Ces colorants répondent à la formule générale 5 /a / v-Q X3 T dans laquelle Xj représente un groupe nitro, cyano, alkylsulfonyle 10 ou dialkylamino-sulfonyle; Xg représente un groupe nitro, cyano ou alkylsulfonyle Xj représente un groupe cyano, 1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle alcoxy ou acylamino, 15 Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou alcoxy, Rxj représente un groupe alcényle ayant de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence 3 ou 4-, et lorsque représente un groupe alkylsulfonyle, 20 Eyj peut aussi représenter un atome d'hydrogène et Eg représente un groupe alkyle qui peut porter des substituants. Ces nouveaux colorants s'obtiennent de manière usuelle par copulation d'aminés diazotées répondant à la 25 formule générale h avec des aminés tertiaires répondant à la formule générale 30 70 44684 2070831 formules dans lesquelles Xg, X^, Y, Z, Exj et R2 ont les significations données ci-dessus. On peut également obtenir les colorants azoïques de la présente invention en remplaçant, par une réaction 5 nucléophile et conformément à la description donnée dans le brevet français N° 1 524 647, les atomes d'halogène des colorants monoazoïques répondant à la formule X1 10 dans laquelle X^, Y, Z, et ont les significations données ci-dessus, X'p représente le chlore, le brome, un groupe nitro, cyano ou alkylsulfonyle et X'^ représente un halogène, de préférence le chlore ou le brome, par un groupe cyano. 15 Les colorants de la présente invention peuvent également être obtenus de la manière suivante : on remplace, par une réaction nucléophile et conformément au brevet français N° 1 524 647 ou aux demandes de brevets allemands publiées (Offenlegungsschriften) Nos 1 809 920 et 1 809 921, les 20 atomes d'halogène des colorants monoazoïques répondant à la formule Z R, ET 25 dans laquelle X^, X^, Y,Z, R^ et Rg ont les significations données ci-dessus et X"2 représente tua halogène de préférence le chlore ou le brome, par un groupe cyano, nitro ou alkylsulfonyle . Comparativement aux colorants dont le groupe amino 30 tertiaire de la composante de copulation contient un alkyle saturé, les colorants de l'invention portant dans cette position un groupe alcényle ont, entre autres, un pouvoir tinctorial plus grand. Comparativement aux colorants dont la 70 44634 3 2070831 composante de copulation comporte un groupe amino tertiaire, les colorants comparables de la présente invention contenant \an groupe amino secondaire se distinguent, entre autres, par un pouvoir tinctorial plus élevé. 5 Les composantes de diazotation gui conviennent pour la présente invention sont par exemple t la 2-cyano-4,6-dinitraniline, la 2,6-dicyano-4-nitraniline, les 2-cyano-4-nitro-6-alkylsulfonyl-anilines, la 2,4-dicyano-6-nitraniline, les 2,4-dicyano-6-alkylsulf onyl-anilines, la 2,4,6-tricyano-10 aniline, les 2-cyano-4,6-dialkylsulfonyl-anilines, les 2,6-dicyano-4—alkylsulfonyl-anilines, les 2-cyano-4-alkylsulfonyl-6-nitranilines, les 2-cyano-4-dialkylamino-sulfonyl-6-nitra-nilines, les 2,6-dicyano-4—diallsylamino-sulfonyl-anilines, les 2-cyano«-4-dialkylamino-6-alkylsulfonyl-anilines. 15 Comme compo.santes de copulation on peut citer par exemple î les N-alkyl-N-allyl-anilines, les N-alkyl-N-métkallyl-anilines, les N-alîcyl-N-butène-2-yl-anilines et leurs dérivés dont le noyau benzénique porte un substituant en position méta tels que les N-alkyl-N-allyl-m-toluidines, les N-alkyl-20 N-méthallyl-m-métïtoxy-anilines ou les N-alkyl-N-(butène-2-yl)-m-acétylamino-anilines, les N-alkyl-N-allyl-2-méthyl-5-méthoxy-anilines, les N-alkyl-N-méthallyl-2-méthyl-5-métlioxy-anilines, les N-alkyl-N-(butène-2-yl)-2-méthyl-5-méthoxy-anilines, les N-alkyl-N-allyl-2-mëtho3jy-5-acétylamino-anilines, 25 les N-alkyl-N-méthallyl-2-méthoxy-5-acétylamino-anilines, les lî-alkyl-K-(butène-2-yl)-2-méthoxy-5-acétylamino-anilines ,les N-alkyl-N-allyl -2-étlioxy-5-acétylamino-anilines, les N-alkyl-N-méthallyl-2-éth.oxy-5-acétylamino~anilines, les N-alkyl-N-(butène-2-yl)-2-éttioxy-5-acétylaiiiino-anilines. 30 Comme composantes de copulation pour la préparation des colorants de la présente invention contenant un groupe amino secondaire conviennent par exemple : les N-alkyl-anilines et leurs dérivés dont le noyau benzénique porte un substituant en position méta, tels que les N-alkyl-m-toluidines, 35 les N-alkyl-m-métiioxy-anilines ou les H-alkyl-m-acétylamino-anilines, les N-aUcyl-2-méthyl-5-métlioxy-anilines, les N-alkyl-2-mé thyl-5-éthoxy-ani 1 ine s, , les N-alkyl—2—méthûxy-5-acétylamino—anilines, les N-alkyl-2-éthoxy-5-acétylamino-anilines, les N—alkyl—2—méthoxy-^0 5-propionylamino^anilines, les N-alkyl-2-éthoxy-5-propionyl- 70 44684 2070831 amino-anilin es. Les groupes alkyles, au sens où ce terme est pris dans le présent mémoire, sont de préférence les groupes méthyle, étliyle et butyles, c'est-à-dire des groupes alkyles 5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone. On obtient des colorants particulièrement précieux en utilisant des composantes de copulation dont le groupe alkyle est un groupe éthyle substitué en position f3, tel que l'un des suivants : phénéthyle, hydroxy-éthyle, alcoxy-éthyle, par exemple éthoxy-éthyle, 10 acyloxy-éthyle, par exemple acétyloxy-éthyle ou propionyloxy-éthyle, cyano-éthyle, alcoxy-carbonyl-éthyle, par exemple méthoxy-carbonyl-éthyle, alkylsulfonyl-éthyle, par exemple méthylsulfonyl-éthyle ou nitro-éthyle. Les colorants de l'invention conviennent particulière-15 ment bien pour la teinture et l'impression de matières synthétiques hydrophobes, telles que les polyesters linéaires, l'acé— tyl-cellulose, les polyamides et les poly-carbonates. Par articles en matières synthétiques hydrophobes on entend, par exemple, des feuilles, des pellicules ou des 20 matières textiles telles que fibres, fils, flocons, tissus et tricots. Les matières textiles en polyesters, par exemple en polytéréphtalates d'êthylène-glycol ou en polyesters à base d'acide téréphtalique et de p-diméthylol-cyclohexane, peuvent 25 être teintes avec les présents colorants selon des méthodes connues. Les températures de teinture pour ces colorants,qui sont utilisés sous la forme de dispersion aqueuse, vont, sous la pression normale, de 95 à 100°C, de préférence 100°C, et sous pression élevée, de 104 à 140°C. Lorsqu'on opère au voisinage de 30 100°C il est bon d'ajouter des véhicules ("carriers") au bain de teinture. Comme véhicules on peut utiliser, par exemple, des hydrocarbures aromatiques, tels que le diphényle, des composés aromatiques halogénés, tels que les chloro-benzènes, des acides carboxyliques aromatiques, tels que l'acide benzoïque et l'acide 35 salicyclique, des phénols, tels que les o- et p-phényl-phénols, et des esters, tels que des esters de l'acide téréphtalique. On peut non seulement effectuer le fixage des colorants en teignant dans vin bain mais aussi procéder à un fixage des colorants à l'air chaud à des températures comprises entre 200 et 230°C. Potur 40 l'impression, on peut réaliser le fixage en vaporisant la marchan- 70 44684 2070831 dise imprimée, soit en présence d'un véhicule à des températures comprises approximativement entre 80 et 110°C, soit sans véhicule à des températures comprises entre 110 et 140°G environ, ou encore en la traitant par le procédé de thermofixage à des 5 températures comprises approximativement entre 170 et 230°C. Les exemples suivants illustrent la présente invention. Les températures indiquées s'entendent en degrés Celsius. EXEMPLE 1 : A une température de 15-20°, on introduit 20,8 g de 10 2-cyano-4,6-dinitraniline dans 157 g d'acide nitrosyl-sulfurique (préparé à partir de 150 g d'acide sulfurique à 66° Bé et de 7 g de nitrite de sodium) et on agite le tout pendant 3 heures à 20°. On dissout 21,8 g de N-éthyl-tf-allyl-m-acétylamino-15 aniline dans une quantité équivalente d'acide chlorhydrique aqueux dilué et on ajoute 1g d'urée, 300 g de glace et la solution diazoïque ci-dessus. Le mélange réactionnel est dilué avec de l'eau glacée, agité pendant tin court moment et essoré, puis la phase solide est convenablement rincée à l'eau. Après séchage, 20 on obtient ainsi une poudre colorante bleue qui, sous une forme finement dispersée, teint les fibres de polyesters en une nuance bleue tirant sur le rouge. EXEMPLE 2 î On introduit successivement 47,1 g de 2-bromo-4—nitro-25 6-cyano-1 -[41 -N-éthyl-N-allylamino-2 ' -acétylamino-phénylazo]— benzène, 2 g d'oxyde cuivreux et 10 g de nitrite de sodium dans 100 ml de diméthylformamide ©ton ehauffe le tout à 60°. On laisse refroidir, on essore rigoureusement et on lave le résidu avec un peu de diméthylformamide et beaucoup d'eau.Oa obtient 30 ainsi 30 g d'une poudre colorante bleue qui est identique au colorant décrit à l'exemple 1. EXEMPLE 3 ï On introduit successivement 47,1 g de 2-bromo-4—nitro-6-cyano-l-[4'-N-éthyl-N-allylamino-21-acétylamino-phénylazo]-35 benzène, 17 g de méthylsulfinate de zinc et 2 g d'oxyde cuivreux dans 100 ml de diméthylsulfoxyde. On chauffe le tout à 70°, on . laisse refroidir après une heure, puis on essore rigoureusement et on lave le résidu avec un peu de âiméthylsulfoxyde et beaucoup d'eau. On obtient ainsi 31 g de 2-mêthylsulfonyl-4-nitro-S=» ^ cyano-1 -[4'-N-éthyl—N-allylamino-2'-acétylamino-phénylazo]- benzène qui, sous une forme finement dispersée, teint les fibres 70 44684 2070831 de polyesters en une nuance bleue tirant sur le rouge. EXEMPLE 4 : On introduit 52,4 g de 2-bromo-4-nitro-6-inéthylsulfonyl-1-[4' -N-éthyl-îî-allylamino-2'-acétylamino-phénylazo]-benzène et 5 10 g de cyanure cuivreux dans 100 ml de diméthylsulfoxyde. On chauffe le tout à 100°. Au bout d' 1/4 d'heure on laisse refroidir, on essore rigoureusement et on lave le résidu avec un peu de diméthylsulfoxyde et beaucoup d'eau. On obtient ainsi 36 g d'un colorant qui est identique à celui de l'exemple 3» 10 EXEMPLE 5 Ï On introduit 52,5 g de 2,6-dibromo-4-nitro—l-[4'-N-éthyl-U-allylamino-2'-acétylamino-phénylazo]-benzène et 20 g de cyanure cuivreux dans 120 ml de diméthylsulfoxyde. On chauffe le tout à 100°. Au bout de 10 minutes, on laisse refroidir, 15 on essore rigoureusement et on lave le résidu avec un peu de diméthylsulfoxyde et beaucoup d'eau. On obtient ainsi 33 g de 2,6-dicyano-4-nitro-[4*-H-éthyl-ïï-allylamino-2'-acétylamino-phénylazo] -benzène qui, sous une forme finement dispersée, teint les fibres de polyesters en une nuance bleue tirant sur le 20 rouge. Dans le tableau suivant sont rassemblés d'autres colorants qui teignent les fibres de polyesters dans les nuances données, lesquelles ont également de très bonnes propriétés. Formule générale : / 25 1 CN Y 30 Exemple X1 *2 Y Z S1 *2 Nuance 6 N02 NO2 H H Allyl CHgCHgCN violet rouge 7 19 II H H II GH^CILjOCOCH^ 11 II 8 W II H H Méthallyl CHgC^OH violet 9 91 tt H H Crotényl CH5 II 35 10 » it CHX 2 H Allyl CHgCHgCK It 11 m H it H Méthallyl CHpCHgCOOCHj II 12 s? 81 °2H5 H Allyl G4H9 II 13 18 n II H es CHpCHpOCOCpH,- II 14 II » — 0GEz 3 H it CHgCH^-CgHc violet rouge 40 15 II « n H Crotényl C0Hc 91 70 44684 Exemple Z.j Y 16 m2 m2 OC2H5 2070831 10 15 20 5 1? 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 25 30 35 H I! OH, Z R1 h Allyl h " o'ch, " S, Nuance CH^CHgSOgCHj violet rouge ch2ch2oh Ci^GHgCOOCH^ ii H violet " NHC0CH, H 3 H cel C4.H9 "bleu tirant sur le rouge H Méthallyl CgH^ H Crotényl CH^ H Allyl ch2ch2oh h » h H ir ii il tt h h h h " HHC0CoH[- H 2 ? " KHCOCzHn H y / CHgCHgOCOCH^ violet bleu C^CE^CN " n ch2ch2-c6h5 n n CH2CH2S02C2H5 " " CHpCHqCOOCH^ bleu tirant ^ sur le rouge ch2ch2no2 violet bleu " UHC00CH-, H 3 tl tl " Ç^CHgOCOOCH^ " EHCONB^ H Méthallyl CgH^ " NHCOKHCgH^ H Allyl C^CHgOCOCH^ violet bleu bleu tirant sur le rouge " ehcouhc-zhc- h 3 5 n ÎÎHCOCHgCl H CH. C2H5 bleu tirant sur le rouge n tr 40 70 44684 Exemple 3^ ^ Y Z 35 no2 no2 nhcoch2oh h 8 10 15 20 25 30 35 R- Allyl Rr c2h5 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 khcochgoch^ h îihçoch2ococh5 h 2070831 Nuance bleu tirant sur le rouge n n n n nhcochgcn nhcoch, h " 11 CH^ Crotényl C^H^ C2H5 Allyl CH2CH20H If tt bleu tirant sur le vert n « och-, °2H5 ch2CH2CN bleu Méthallyl CI^CHgOCOC^ " 0CoHc Allyl rrr m nxr bleu tirant 2 5 ' ch2ch2OH sur le vert CHg GE^OCOCH^ bleu C^CSoCOOCH, bleu tirant ^sur le vert nhcoc^h, 40 2 5 hhcooch, nhconhc2^ nhcoch^ 0c2h40h " oc2hzj_ococh5m ch2ch2cn °4H9 GH, °2H5 bleu bleu tirant sur le vert I» tt M tt tt n it tf 70 44684 9 Exemple 2^ Y Z Rj 54 N02 N02,NHC0CH5 0G2H401 Allyl 10 15 20 25 30 35 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 "ON H « H H H If I! tt tt tt tt tt tt «1 tt tt 19 19 tf H CIL °2H5 0CH, 0°2H5 " " CEU 0C2H4CN " H H H H H H H H OCHi » " NHCOCHj H H *2 C2H5 tt CHgCHgCN 2070831 Nuance bleu tirant sur le vert violet rouge H " GH2CH20C0CH5 " w H Métliallyl CHgCH^H violet H Crotényl CH^ " H * Allyl CH2CH2CN " Méthallyl C^CHgCOOCH^ " Allyl C^Hg " « ch2CH2OCOC2H5 « " CH CH -C H violet rouge 2 2 6 5 Crotényl G2H^ " " Allyl CB2CH2S02CE3 n " " C^CHgOH " " CHgCilgCOOCHj violet CH, Méttellyl C^,Hc c. I bleu tiraat sur le rouge 40 H Crotényl CH^ 70 44684 Exemple Xg Y 73 NO2 CN ÏÏHCOCH^ 5 74 75 "10 15 20 25 30 35 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 nhcoc2H5 NHCOC^H,-, o f BHGOOGH, mocm. ihconhc-h, HHCOHHG-ïHr-3 5 HHCOCHgCl 10 Z R 2070831 1 R. Nuance h Allyl ciuchgoh bleu tirant sur le rouge h " h " h " h " h " h " h " CH2CH2OCOCH5 violet bleu ch2ch2cn ch2ch2-c6h5 ch2ch2so2c2h5 CHgCH^COOCHj CH2CH2N02 bleu tirant sur le rouge violet bleu CH2CH20C00CH5 H Méthallyl bleu tirant sur le rouge 2H5 H Allyl CH2CH20C0CH5 violet bleu H " H ' " CH-, C2H5 bleu tirant sur le rouge NHCOCHgOH -H " ïihcoch2och5 h. " mîGOGH2OCOCH5 H " " bhcochgcn » hhcoch, H n « 40 CH^ Crotényl C^H^ C2H5 Allyl CH2CH20H och3 » C2H5 bleu tirant sur le vert 70 44684 Exemple 3L, Y 11 il 2070831 Sg Nuance 92 U02 CN HHGOCHj OCHj Allyl CHgCHgCN bleu 5 93 " ON « " Méthallyl CHgG^OCOCHj " 10 20 30 94- » ON 95 96 15 98 99 100 101 102 25 103 104- 105 106 55 107 108 109 oc2h5 Allyl CN " CN M 97.. " CN " cn " CN NHC0C2H5 » cn nhcooch, » cn nhconhcgh^ " » cn nhcoch^ 0c2h40h CN " CN CN " s02ch5 h ou so2C2H5 . h h oc2h4ococh5 oc2h4ci OC H, CN 2 -4- h CH CïïpOH "bleu tirant sur le vert CH2CH20C0CH5 bleu CHoC^COOCH^bleu tirant "'sur le vert CHgCHgCN C^H^ ch, c2H5 bleu bleu tirant sur le vert tl II tf !t tt If Il II II «I If H CH2CH2CN violet rouge •r h h 40 h " chgchgococh^ " . h Méthallyl chgcî^oh violet h Crotényl CH^ " 70 44684 Exemple X2 Y 12 Z H 1 R. 10 15 20 25 30 110 N02 S02CH3 CH3 H Allyl CHgCHgCN 111 112 113 114- 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124- 35 125 126 127 4-0 2070831 Nuance violet ou so2C2H^ ii » n n » n » it » n n » n n » " Méthallyl CHgC^COOCHj C2H5 » Allyl C4H9 « " « ch2ch2ococ2h5 OCH3 H H CH2CH2-C6H5 " H Crotényl ^2% 0C2H5 H Allyl CH2CH2S02CH5 " - H " CH2CH20H " CH, OCH, " 3 D " NHCOCH-, H " D C^CHgCOOC^ CH, tt tt h n If II Il tf il ii Il II ii ii il ii c4H9 tl H " " H Méthallyl C2H5 " H Crotényl CH^ H Allyl CH2CH20H " H " n h m n H « " H " CH2CH20C0CH5 CH2CH2CN ch2ch2-c6h5 CH2CH2S02C2H5 violet rouge violet bleu tirant sur le rotige violet bleu 70 44684 Exemple 13 2070831 Eg Nuance 10 128 n0o s05ch, khcogphc h Allyl chpchpcooch, bleu tirant oU sur le rouge so2c2h5 129 130 131 132" 15 133 134 135 20 136 137 25 138 139 140 30 141 142 35 143 144 145 HHCOC^H^ h nhcoooh, h tt « " GB^CBysOg violet bleu " GHgCEgOCOOCH^ " khcokhg w nhcohhcgh^ h Allyl gbgchgococh^ violet bleu H Méthallyl G^Hc bleu tirant D sur le rouge " nhgonhc^ h " nhc0ch2g1 h ch, c2h5 bleu tirant sur le rouge n n tt tt nhcochgoh h nhgochgoch^ h tr " nhcoch2ocogh5 h Il II nhcochgcn h " nhcoch- n n «t » CHj Crotényl C2H5 Allyl CH2CH20H och^ h o2H5 bleu tirant sur le vert n n ce2ch2sî bleu w it it t; tt tt " Méthallyl CI^CEgOCOCH, Àlly: *** C&L>GE "bleu tiraa& sur le vert JL V*j.p Il II 40 Cï^CHgOCOCH^ bleu 70 44684 . 14 2070831 Exemple X.j Xg Y Z R^ R2 Nuance 10 20 30 146 N02 S S02°2H5 147 '* » » " " CHgCHgCN bleu 148 w " H " " C^Hq bleu tirant " star le vert 149 " " NHC0C2H5 « " CH^ " 150 " » NHCOOCHj »• " 02H5 " 15 151 " " NHGONHC2H5 9» 152 " " NHCOCHj OGgH^OH 153 w " " OCgH^OCOCSHj " 154 " » » oc2h4CI m 155 » » « oc2h4CN " 25 156 CN N02 H H » CHgCHgCN bordeaux 157 " " H H w CHgCHgOCOCHj n 158 h « H H Méthallyl CH2CH20H violet rouge 159 " " H H Crotényl CE^ 160 " " CH3 H Allyl CI^CHgCN " 35 161 « « ■ « H Méthallyl CH^HgCOOCH^ ■ 162 » * H Allyl C^ w 163 " M " H " CHgCHgOCOCgHc " 40 70 44684 Exemple ^ ^ Y 15 z il =2 2070831 Nuance 10 164- 5 165 166 16? 168 169 15 170 171 172 20 173 174- 25 175 176 177 30 178 179 35 180 181 182 40 cn no, OCHj H Allyl CEgCH^-CgHj. bordeaux If II tt Il 11 tl II Il tf H Crotényl ^2^5 0C2H5 H Allyl CHgCHgSOgCH^ CH-, H och, ch ch oh 2 2 GHgC^COOCH^ violet rouge nhcochj -h CH-, n 11 n 11 n tt tt n tt 11 tt ti n tt it tt 11 11 H 3 H Méthallyl CgH^ H Crotényl CH^ H Allyl H " violet bleu ch ch oh 2 2 ch2ch2ococh3 violet h » nhcoch^ h n n « H " nhcocgh^ h '• NHGOC^H^ H " NHCOOCH^ H ch2ch2cn CH2CHg-CgH^ ch2CH2SO2C2H5 CH2CH2C00CHj violet bleu ch2ch2no2 violet ch2ch2ocooch5 NHCONKj h Méthallyl CgH^ violet bleu " nhconhc2h5 h Allyl cb^chgococh^ violet 70 44684 Exemple Z.j Xg X 16 Z 2070831 B 1 183 CN N02 NHCONHC5H5 H Allyl 5 184 185 186 10 187 188 15 189 190 191 20 192 193 25 194 195 196 30 197 198 35 199 200 201 40 " » NHC0CH2C1 H *2 GH-; c2h5 Nuance violet bleu » " nhcoch2oh h " " " nhcochgoch^ h " " " NHC0CH20C0CH5 H " » » nhcochgcn h " " " NHCOCH, CHj Crotényl C^H^ C2H5 Allyl CH2CH20H bleu OCH, " o •I 11 C2H5 ch2ch2cn Méthallyl CHgCHgOCOCHy n n n n w « 0G2E^ Allyl n n n n " " nhcoc2h5 " » NHCOOCH, n n n tt n n CH2CH2OH CH2CH20C0CH5 « C^CHgCOOC^ M CHgCHgCN " CH-, c2h5 IY IV NHCOÎJHC^ » 70 44684 Exemple X-, T t? 2070831 R„ R, 202 CN N02 HHGOCH^ OC^OH Allyl GgH^ 203 5 204 205 10 206 207 208 15 209 210 20 211 212 213 25 214 215 30 216 217 218 219 220 35 Nuance bleu n n n n n it 002H40C0CH5 " 0C2H4C1 h ir it " cn h h h h CH, c2h5 OCH-, " " oc2H5 h . il ii 0C2H^CN H H h H-H h H h h H H " w CH3 OCH5 » " NHOOCH^ H " ch2ch2cn " CH2CH20C0CH3 bordeaux h Méthallyl chgch^oh violet rouge Crotényl CH^ " Allyl CH2CH2CN . " Méthallyl CHgC^COOCHj " Allyl C4H9 " CE2CH20C0C2H5 " " CHgCHg-CgH^ bordeaux Crotényl ^2^5 Allyl CHgGHgSOgGHj " CHgCHgOH " CH0 GEU COOCH-, violet cL eL 6 rouge n n n H CH, ^ F '4-n9 violet bleu 70 44684 Exemple Xg ^ 221 CN CN NHCOCH-, 18 10 20 25 30 222 224 225 228 229 230 231 232 233 234 235 239 » » M 223 " « « n Il . Il H 226 " n n 15 227 " " " » NHG0C2H5 " NHGOC-gHr, 3 / " NHCOOCH- " nhconhg " NHCQNHC^ " » necoiîhc^hj-3 5 nhcochgoh R. R, 2070831 Nuance violet bleu H Méthallyl H Crotényl CH^ H Allyl CH2CH20H H " CH2CH20C0CH5 violet h " ch2ch2cn h h h h ch2CH2-C6H5 » CHgCHgSOgCgH^ " CHgC^COOCH^ •» ch2ch2no2 h " ch2ch2ocooch3 H Méthallyl C2H5 H Allyl CH2CH20C0CH5 h " NHC0CH2C1 H ch, c2h5 h " 2$6 » " nhcochgochj h " 35 237 " 238 55 " hhcoch2ococh5 h " nhcochgcn h NHCOCH, violet bleu violet violet bleu violet violet bleu 40 CH^ Grdtényl C^H^ bleu 70 44684 Exemple X2 Y 240 cn cn nhcoch, 5 241 " » « 19 2070831 B 1 E. Nuance 10 20 25 50 40 242 " " 243 244 245 24? 255 257 f! Il Il 19 15 246 " " n « 248 " 249 " 250 251 252 253 254 c2h5 Allyl ch2ch20h bleu och5 " C2H5 " « » CHgCHgCN " " Méthallyl CH2CH2OCOCH5 " 0c2h5 Allyl ch2ch20h " ch2ch2ococh5 " « nhcoc2h5 « « nhcooch-j « nhc0nhc2h5 » nhcoch^ 0c2h40h m t» " 0c2h40c0ch3 " 0c2h^c1 h ii ii 35 256 w s02ch3 h 0c2h4cn h ou so2C2H5 n n h H ch2ch2cooch5 " « ch2ch2cn " C4H9 ch, c2h5 CH^CHgCN bordeaux ch2ch2ococh3 « 70 44684 Exemple Xg Y 20 z il 2070831 Nuance 10 20 25 30 35 258 259 260 261 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 cn sogch^ ou so2c2h5 n » Il II 11 If H H Métallyl CBgCH^OH violet rouge 262 " 15 263 n 11 Il H Il II !f 11 Il II It H Il II If II Il If 11 11 Il 11 11 11 Il .« H h Crotényl CH^ CH- 3 H Allyl CH2CH2CN H Méthallyl CHgCHgCOOCH^ " c2h5 h Allyl c4h9 OCH-, oc2h5 h " CH2CH20C0C2H5 « h " CHgCHg-CgH^ bordeaux h Crotényl C^H^ " h Allyl CH2CH2S02CH3 " h " ch2ch2oh ch5 ochj " ch2ch2cooch5 NHCOCH, H " 3 " H CH-, violet rouge violet bleu H Méthallyl C^ H Crotényl CH^ H Allyl CH2CH20H » H « >. H H ch2gh20c0ch5 violet ch2ch2cn « 40 70 44684 Exemple Xg 21 Z R o Z 1 B. 070831 Nuance 10 20 30 276 CN SOgCH^ NHC0CH5 H Allyl ou 277 278 279 280. 15 281 285 25 286 287 288 289 290 35 291 292 293 n n 282 283 284 « nhcoc2h5 H H » » nhcoc^h^ h CHgCHg-CgH^ violet CHgC^SOgCgH^ ch2ch2cooch5 ch2ch2no2 CH2CH20C00CH5 n n NHCOOCH^ g « n n NHCONIL) H Méthallyl C2H^ violet bleu " " NHCONHCgH^ H Allyl CHgC^OCOCH^ violet » « NHCONHC5H5 H " NHCOCHgCl H CH, violet bleu c2h5 » » NHC0CH20H H " " NHC0CH20CH5 H " If tt " NHCOCHgiOCOCH^ H " " " NHCOC^CN H " " " NHCOCH^ CH3 Crotényl , C^Hg " C2H5 Allyl CH2CH2OH bleu " GCH, " 3 c2H5 CE CH CE n n " Méthallyl yiî2CH20C0CH3 40 70 44684 22 2070831 Exemple X 1 X. r 1 R. 10 15 20 25 SOoCH, 294 ON 5 nhcoch^ oc^ Allyl ch2ch20h 5 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 ou so2c2H2 khc0cohc-2 5 nhcooch, „ ch2ch2ococh, „ ch2ch2c00ch5 ,, ch2ch2cn c4h9 ch, C2H5 nhconhc2h5 » nhcoch^ 0c2h40h 0c2h40c0ch5 " oc h,. cl " 2 4 " OCgH^CN " Nuance bleu 30 306 SOgCH^NOg N02 ou so2c2h5 307 h h h h w ch2ch2cn " ch2ch20c0ch5 rouge 308 35 309 " h h h Méthallyl ch2ch20h bordeaux h Crotényl ch^ " 310 CH-, H Allyl ch2ch2cn 40 311 H Méthallyl C^CHgCOOCH^ 70 44684 Exemple Z2 ^ 312 S02CH3 N02 ou S0oC~Hc 5 2 2 5 313 " " " 314 » " OCH3 10 315 » » » 23 Z H1 H Allyl E. 2070831 Nuance bordeaux H " CH2CH20C0G2H5 h " ch2ch2-c6h5 H Crotényl ^2^5 15 316 317 318 319 20 320 321 322 25 323 324 30 325 326 327 35 328 329 40 330 »0C2H5 H Allyl CHgCHgSOgCHj n n H " CH2CH20H » CH3 '0CH3 " CH2CH2C00CH3 » NHC0CH3 H " Il I» il m H CH, c4H9 n 11 n 11 n n II II H Méthallyl C2H5 fi Crotényl CR^ H Allyl CH2CH2OH violet rouge violet bleu H H H H " " NHC0C2H5 H " » NHC0C2Hn H 3 ( " NHC00CH3 H " CH2CH20C0CH3 violet rouge ch2ch2cn CH2CH2—CgH^ ch2GH2SO2C2H^ CH2CH2C00CH3 CH2CH2]J02 CH2CH20C00CH3 " 70 44684 24 Exemple Xg ^ Z Rg 331 S02CH3 U02 MG0NH2 H Métliallyl 2070831 Nuance violet ou so2C2H5 332 333 10 334 335 336 15 337 338 20 339 340 341 25 342 343 30 344 345 346 35 347 348 40 349 " NHC0NHC2H5 H Â-llyl- CH2CH20C0CH3 violet rouge CH, c2H5 " nhconhc-fhc- h " 3 5 « nhc0ch2c1 h " khc0ch20h h " NHC0CH20CH3 H " " NHC0CHo0C0CH H " ^ 3 " nhcoch cn h " 2 « NHCOCH^ CH3 Crotényl C^Hg C2H5 Allyl CH2CH2OH violet bleu 1» n 11 t» ogh, °2h5 " " CHgCHgCN » " Méthallyl CH2CH20C0CH3 '» OCgH^Allyl CH2CH2OH " » ch2ch2ococh3 tt tl II 11 ch2ch2c00ch3 " CH2CH2CN NHCOC2H5 " 04=9 ch, 70 44684 25 Exemple X.j Xg Y Z 350 s02ch3 n02 nhcooch^ oc2h5 Allyl 2070831 R 15 20 25 30 35 40 e2 °2h5 Nuance bleu ou S02C2H5 351 352 10 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 » nhconhc2h5 " nhcoch^ ocgh^oh »t » CN "H » h " h " h' » CH, c2h5 och, " oc2H5 " ■ CH, OCgH^OCOCH^" oc2h4ci OCgH^CN " h " chgchgcn rouge H " CH2CH20C0CH5 H Méthallyl CfLjCEL^OH bordeaux H Crotényl CH^ " H Allyl CH2CH2CN " H Méthallyl CH^HgCOOCHj " H Allyl C4H9 H H " ch2ch2ococ2h5 " ch2ch2-°6h5 H Crotényl C2®5 H Allyl CHgCHgSOpCH^ H CH2 CHgOH OCH " CHpCHgCGOCHj violet rouge 70 44684 Exemple Xg Y 369 s02ch3 on nhcoch^ ou 15 35 so2C2H5 370 371 373 374 375 376 20 377 378 379 25 380 381 30 382 383 384 385 Il ff 11 11 10 372 » h ii fl 11 II il If 11 386 » 40 387 " nhcoc2H5 " nhcoc5h? " hhcooch- " nhconh. " nhconhc2h5 " nhconhc^hcr 3 5 " nhcoch2ci " nhcochgoh 26 Z R 1 H Allyl K, CH. 2070831 Nuance violet bleu H " C4H9 H Méthallyl CgH^ " H Crotényl CH^ " H Allyl CH2CH20H H 11 CB^CHgOCOCH^ violet rouge H " CH2CH2CN H " CH2CH2-C6H5 H " CH2CH2S02C2H5 H " CH2CH2COOCH3 H " CH2CH2N02 h " ch2ch2ocooch3 h Méthallyl c2h^ h Allyl ch2ch20c0ch3 h " ch, violet violet rouge violet h " h " c2h5 If II " nhcochgochj h nhcochgococh^ h 70 44684 Exemple " T Z 388 s02ch3 cn khcoghggn h ou 27 15 25 35 S02C2H5 389 390 10 391 392 393 394 395 20 396 397 398 399 400 30 401 402 403 404 405 " NHCOCH, CH, 3 t> c2h5 OCH, oc2h5 E1 Allyl e2 c2h5 2070831 Nuance violet Crotényl C^H^ bleu Allyl CH2CH20H " c2H5 " CH2CH2CN " Méthallyl CH2CH20C0CH3 " Allyl CH2CH20H " " nhcoc2H5 " NHCOOCH, " nhconhcgh^ " NHCOCH^ 0C2H40H m •» OC2H4oooch3 " " 0c2h4c1 " " 0c2h4.gn C^C^OCOCH^ CH2CH2C00CH3 " ch2gh2cn c4H9 ch-, c2h5 70 44684 Exemple Xg Y 406 S02CH3 S02CH3 H 28 ou ou SOgC^H^ S02C2H5 407 " 408 " 10 409 11 410 " 411 » 15 412 « 413 " 20 414 " 415 416 " 25 417 " 418 " 30 419 " 420 '» 421 « 35 422 " 423 " 40 424 " H H H CH c2h5 OCH, oc2h5 IL E, Allyl CE^CHgCN 070831 Nuance rouge H ch2ch2ococh5 11 H Méthallyl CH2CH20H bordeaux H Crotényl CH^ " 5 H Allyl CH2CH2CN H Méthallyl C^CHgCOOCH^ H Allyl C^Hg ch2ch2ococ2h5 ch2ch2-c6h5 H " H > H Crotényl ^2^5 H Allyl CH2CH2S02CH3 " CILjCHgOH H CH. :3 OCH5 " CH2CH2cooch3 NHCOCH, H O ch, violet rouge violet bleu H o^H9 H Méthallyl CgH^ H Crotényl CH^ H Allyl CHgCHgOH H ch2ch2ococh3 violet rouge 70 44684 29 2070831 Exemple X 1 Z E R- Nuance 15 25 30 35 40 425 s02ch3 sogch^ ïïhcoch^ U1 2 H Allyl CHgCHgCH" violet rouge ou £>u so2C2H5 SO2C2H^ 426 427 428 10 429 430 431 432 433 20 434 435 436 437 438 439 440 441 442 44-3 444 It tf !! h CH2CH2-C6H5 " NHC0C2H5 » HHCOC3H7 " nhc'ooch, " KHCONH. H " H " GH2GH2S02G2H5 H " CH2CH2G00GÏÏ3 h h n H " CH2CH2K02 h " chgchgocoochj " h Métliallyl ggh^ violet " • NHGOHHC2H5 H Allyl Ci^ CHgOCOC^ violet rouge " ■ WHCOHHC-zHc- H ir CH-, violet 3 5 3 c2H5 » HHC0CH2C1 H " ïïhcochgoh h ij " nhcochgoch^ h « " nhcoch^ococh^ H " h . ïjhcoch2cn h : " " " NHCOCH^ CH3 Crotényl C^Hg bleu » " C2H5 Allyl C^C^OH » OCH c2H5 CH2CH2CN ''kéthai- CHpGHpOCOOïï, " lyl ~ 5 0G2H5 Allyl CH2GH20H 70 44684 30 Exemple X 1 X. z " hïïc0cohc 2 5 445 s02ch3 sogoh^ nhcoch^ ocgh^ ou ou so2c2h so2c2h5 446 " 447 " 448 » 449 " 450 » 451 » 452 " 453 « 454 » 455 " nhcooch 3 " nhgonhc2h5 " " nhcoch^ 0c2h40h oc2h4ococh, 0c2h4c1 oo2h4cn 2070831 R2 Nuance Allyl CI^CHgOCOCH^ bleu ch2oh2coooh5 " " ch2ch2cn CH, c2H5 456 s02n(ch5> no2 h 457 » 458 " 459 » 460 « 461 ,r 462 . " 463 " h h h h h CHgCHgCN rouge CH, c2ïï5 h h H H H " ch2ch20c0ch5 " Méthallyl CHgCHgOH bordeatix Crotényl CH^ " Allyl CHgCHgCN Méthallyl CH^HgCOOC^ " Allyl C4H9 ch2ch2ococ2h5" 70 44684 Exemple Xj ï 464 so2n(ch3)2 no2 ooh3 31 2070831 r 1 R. Nuance 465 " 466 " 467 " 10 468 469 470 15 471 472 20 473 474 475 25 476 477 30 478 479 480 35 481 482 40 483 ff If " oc2h5 CH, " nhcoch, h Allyl h Crotényl H Allyl h " och3 11 CHgCHg-CgH^ bordeaux c2h5 ch2ch2so2ch3 CHgCHgOH ch„choc00ch^ violet H " h m "2^2 ch. 0/jHg rouge violet bleu H Méthallyl C^ H Crotényl GE^ •• nhcoc2h5 " NHCOC^Hr, 3 / h Allyl h » h " h h " h " h " ch2ch2oh CH2CH20C0CH, violet rouge CH2CH2CN CH2CH2—CgH^ CH2ch2SO2C2H^ CHgCHgCOOC^ CH2CH2N02 " nhcooch, h CHgCHgOCOOCHj « " nhcoïœl H Méthallyl CgH^ violet " NHCONHC2H5 H Allyl CHgCHgOCOCHjviolet " nhconhcjh^ h " CH, violet 70 44684 32 Exemple X 1 *2 R. R. 2070831 Nuance 484 S02N(CH5)2 N02 NHC0CH201 H Allyl C2H|- violet 485 5 486 487 10 488 489 490 15 491 492 20 495 494 495 25 497 50 498 499 500 55 501 502 40 503 NHC0CH20H H NHC0CH20CH5 H nhcochgocooh^h nhcoch^cn h nhcoch- 2 CH^ Crotényl C^H^ "bleu C2H5 Allyl CHgCI^OH " och, c2H5 " « ch2ch2cn » " Méthallyl CHgCH^COCH^" OC2H5 Allyl CHgCHgOH " ,r " CH2C^0a)CH5 " " " ch2ch2c00ch5 " CHgC^CN ,r nhc0c2h5 " " nhcooch^ " " nhc0nhc2h5 " •• " nhcochj 0c2h40h " » " 0c2h40c0ch5» ch, c2h5 70 44684 33 2070831 Exemple Xg Y Z Nuance 504 S02N(CH3)2 N02 NHCOCH^ OCgH^Cl Allyl bleu 5 505 " " " OCgH^CN " " " 506 » CN H H " CHgCHgCN rouge 507 11 » H H " CH2CH20C0CH3 "• 10 508 » H .H Méthallyl CHgCHgOH .bordeaux 509 " " H H Crotényl CH^ " 15 510 . » " GEy H Allyl CH2CB2CN " - 511 n *" • H Méthallyl CHgCHgCOOCH^ " 512 V » » C2H5 H Allyl C^ " 20 513 " " . " H " CHgCHgOCOCgH^ " 514 " " OCH^ H " CIL, CIL,—CgH^ " 515 " " M H Crotényl G^ . " 25 516 • -T ■ « 0C2^ H Allyl CHgCHgSOgCH^ - " 517 - " " H " CHgCHgOH " 30 ' 518 " " CH^ OCH^ " CHgCîLjCOOCH^ violet • 519 " " NHCOCH, -H • . " CH, violet bleu 3 3 520 » : 'r « * H - " - C^Hq - " 35 521 "• " " -.H Méthallyl CpHc M ■ 522 " « » . H,. "Crotényl CH^ - - " 40 523 " ». " ^ H : Allyl CHgCHgOH ; " ■ 70 44684 34- 2070831 Exemple X2 Y Z R 1 *2 Nuance 10 15" 524.s02n(ch3)2 on nhcoch^ h Allyl ghgghgogoch^ violet 525 526 527 528 529 530" 531 532 o n H H h " nhcoc^hc- h 5 " NHCOC3H7 H " nhcooch^ h CHgCB^CN ch0 ch0—cchc 2 2 6 5 ch2CH2SO2C2H5 ch2ch2cooch5 " CHgC^NOg " ch2ch20c00ch5 nhc0nh2 h Méthallyl violet " nhconhcpèc h Allyl chpchpococel violet ^ rouge 2070831 70 44684 55 Exemple Xj Xg Y Z Eg Nuance 533 s02N(CH5)2 CN NHCONHC^ H Allyl CS^ violet 534 " - " nhc0ch2c1 h " cgh^ " 535 " " nhcoch2oh h " " 5 536 " " nhc0ch20ch5 h " " " 537 « " nhcochgococh^. h " " « n n 538. " " nhcochgcn h 539 n " NHCOCH^ CH3 Crotényl C^Hg bleu 540 «* " " C2H5 Allyl CH2CH20H ■ 10 541 ' » " " OCH3 » C2H5 n 542 " » « » » chgchgcn " 543 M h » « Héthal- CH2CH20C0C^n 544 « " " OCgH^ Allyl CHgCHgOH " 545 » « " M CH2CH2ococr3! 15 546 » •» - " " chgotgcoochjn 547 » » » « « CHgCHgCR " 548 ■ » * w * h " 549 " " NHCOCgE^ " ,r CHj » 550 m " nhcoochj * " 0^5 w 20 551 w NHCONHC^ w " M " 70 44684 56 2070831 Exemple Xg Y Z Rg Nuance 552 SOgNCCH-Jg CN NHCOCH^ OC^OH Allyl C^ bleu 553 " " " 0C2H40C0CH5 " " " 554 » " " OC2H4CI 555 " " " OCgH^CN " Exemple 556 : i« tt On introduit successivement 50 g de 2-cyano-4,6-dinitro-1-[4'-N-méthoxycarbonyl-éthylamino-2'-acétyla-mino-5*-éthoxy-phénylazo]-benzène, 15 g de méthylsulfinate 10' de sodium et 0,5 g de bromure cuivreux dans 150 ml de diméthylsulfoxyde et on chauffe le tout pendant 3 heures à 70°. Après une heure on laisse refroidir, on essore rigoureusement et on lave le résidu avec un peu de diméthylsulfoxyde et beaucoup d'eau. On obtient ainsi 33 g de 2-méthylsulfonyl-15 4-nitro-6-cyano-1-[4,-N-méthoxycarbonyl-éthylamino-2'-acéty-lamino-5'-éthoxy-phénylazo]-benzène qui, sous une forme finement dispersée, teint les fibres de polyesters en une nuance bleu tirant sur le vert. Cens le tableau suivant sont rassemblés d'autres 20 colorants de la présente invention qui teignent les fibres de polyesters dans les nuances indiquées, lesquelles ont également de très bonnes propriétés. (Voir tableau page suivante) 70 44684 Formule générale 37 2070831 H, F ^ 5 Exemple X,j X2 H Nuance 557 no2 so2ch5 h ou so^ h ch2ch-2cn violet rouge 558 Il II h h ch2ch2000ch5 10 15 559 560 561 562 563 564- 565 Il II Il II tl II tl II Il It Il II h h ch-, C^' och- h h h h h h h ch2ch2oh ch-, ch2ch2cn ch2çh2c00ch5 c4H9 CHgCHgOCOC^ CH2CH2~C6H5 violet violet rouge 566 567 II II Il II oc 2^ h c2h5 h ch2ch2302ch3 20 568 569 570 571 Il tl It il h CE, OCH, » " ehcocsj h n n h ch2ch2oh ch2œî2c00ch5 c4h9 violet "bleu tirant sur le rouge . 70 44684 Exemple Xg 38 Z 2070831 E Nuance 572 10 15 20 25 30 573 574- 575 576 577 578 579 580 58t 582 583 584 585 586 587 588 " no2 so2ch5 nhgoch5 ou H CH2CH20H SO^ nhc0c2h5 NHCOC^Hr, NHCOOCH- nhconh, nhconhc2h5 nhconhc5h5 NHCOCHgCl nhcoghgoh "bleu tirarfc sur le rouge H CH2CH20C0CE^ violet bleu h ch2gh2cn H CH2CH2-C6H5 " H CH^^SO^^ H CH2CH2C00CH, bleu tirant sur le rouge H CH2CH2N02 violet tirant sur le bleu h ch2ch2ocooch5 " " h c2h5 bleu tirant sur le rouge H CHoCHo0C0CH, violet 2 2 5 bleu H H H ch5 C2H5 bleu tirant sur le rouge « ii KHC0CHo0CH, H c- o nhcoch^coch^ h nhcochgcn h nhcoch, ch-, c4h9 n n bleu tirant sur le vert 10 15 70 44684 Exemple Xg 589 N02 S02CH5 ou SOgC^ 590 " « 591 " 592 « "• 593 594 « " 595 596 " 597 39 20 598 599 600 601 602 25 603 604 nhcoch, " NHCOCgHcj " nhcooch^ w nhcokhc2h5 " nhcoch, c2h5 och, 3 00^5 2070831 R Nuance ch2cho0h bleu ti-rant sur le vert c2h5 ch2ch2cn bleu ch2ch2ococh5 " ch2ch20h bleu ti-■ rant sur le vert ch2ch20c0ch3 bleu ch2ch2c00ch, bleu tirant sur le vert ch2ch2cn bleu c4h9 ch, °2h5 bleu tirant sur le vert OCgH^OH OC^4ococh5 OC^Cl OC^CN 605 OCgH^ CHgCHg-CgH^ " " w v" o» ro VN en ru (v CTi ro en M en \0 en co en -o en en _A vn en _s 4* % o vji vn H W W W o o ru o o o o *Èd vj1 a m VJl W o *g m w8 o o vjl vD W S ru § «g 8 § w s wa ro a tel m w o w vn w ro a w ms H o fi OT (d (d cl- iH o W ru S o o o M w o w ru o w l\> o ta o* o h p o o W vn S o VJl en en ru en en _!> o en o vD en o 00 en o -o 02 o ° *% vn en o en & ro CQ o ru o tt VN 9 (d •3 m (D X m ro ^4 o -fc* o a> ■t* o o o vn o W VN o *u VJl o w ru a s a >€ o 8 VJp o o o w tt tt ro ro ro o a o tt W M8 ru ^L, o £3 o o o en tt *Èfl ro vjl vn h 4 cf i® 81 h p (d (d 4 m et ■^r o a o m ■I o vjl c h (d 0 o o tt vn tt Ta w «V o 8 %i vjl h (d 0 n w ! p g (D ro o *-4 o oo uo 70 44684 41 2070831 Exemple X^ 625 CN so2CH5 , ou S02C2H5 Y OCH, Z E H CH2CH2-C6H5 Nuance bordeaux 626 H C2H5 627 OC^H^ H CH2CH2S02CH3 628 H CH2CH20H 629 CH-, OCH5 CH2CH2C00CH5 violet rouge 10 630 NHCOCH, H CH, violet bleu 15 20 631 632 633 634 635 636 637 638 639 640 641 642 NHCOCgH^ NHCOO^Hi-j bhcooch-j 3hcgsse nhc0nhc2h5 H H °4H9 C2B5 H CH2CH20H H CH2CH20C0CH5 violet H CHgCH^CN H CH2CH2-C6H5 " H ch2CH2SO2C^5 H ' CH2CH2G00CH5 h ge0ce,.m)0 2 h cho0ho0cûq0h-2 2 d $ C~&c £ 5 violet bleu CHgCHgOCOCH^" violët .70 44684 Exemple X, X, 42 2070831 R Nuance 64-3 cn 644 645 646 647 10 648 649 650 651 652 15 653 654 655 656 657 20 658 659 s0och, nhconhc^hc-2 3 3 5 ou so2c^a5 nhcochgci h h " nhc0ch20h h " nhcoch2och5 h " nhc0ch20c0ch5 h " nhcochgcn h nhcoch, ch3 °^5 och, ch, °2h5 OCgH^ CH2CH20H ch2ch2cn g4h9 violet "bleu violet bleu 0/jHg bleu ch2ch2oh 0^5 ch2ch2cn ch2ch20c0ch5 » ch2ch20c0ch3 " ch2ch2cooch5 " NHCOCgH^ ch, 660 " nhcoqch, CgH^ aSnoa 33TOÏA u u II II ^hoooo^ho^hd h II U II £89 ho2hdshû h II 41 11 289 Vo h w ' Il II 189 - Vo h 11 il 41 089 se naxq ^eiOfA a9no«i qaxofA ho ^hdoooshosho ho5hosho ^hdsOSshosHO SHS0 5h90-sh02h0 sh5oooo3hosho ^hoooosho2hd no2hoshd xneapaoq aSnoa ho hoshosho ^hdodoshosho noshosho h lh00 h h h h h h h h h h h h n0"h"00 11 11 Ti9iq TO^H^OO "hoodo^h^oo HO^H^OO ^H^OS 5HS0S0S no no ^hooohn sîosos ^hosos "ho Voo "HOO ç -p HO "ho h h h h ^HS0 souBnN IE80A03 u U U tl II II u ^H5030S no ^HOSOS U it u u "hooohn "hooohn 5hs00 5hsûhnoohn ^HSDSOS no ^HDSOS „ %2o26s no NO OS 6L9 Ql9 U9 9l9 Ql9 u9 £19 ZL°> 1L9 0I9 699 899 199 999 s99 1799 £99 s99 199 £17 "x x sxcfaaxa 17891717 0L oz si ot nsiq 5hs0 II ç ho » 6 iî^ h'o. u • noehosho 11 ^hooooshosho u ^h00008h0sh0 II h0sh0sh0 shs00 £ P ■ P hoooohoho U nûshosho » sh30 ^hoo H02H0eH0 Vo Vo £ ho U h hdooqhn sï200ûhn "hooohn no hooohn SHS0S0S no Sî030S H Ç P hoooo hooohn h sïoo^hooohn ho hooohn i02h000hn 'ho h shShnookn h H çrbd h qeiOTA a9noa r ^ q.aioxa ^h00003hosho h *hsohnoohn Q.8XOTA 5H50 u^h00000sh0sh0 „ son3hosho , ^h0000sh0sk) h hnoohn h sïoooohn J C h h ooohn h sîsooohn aSnoa qaiOTA aoxxenM ^hsososshobho h 5h90-sh0sh0 h h h z noshosho -hooohn L Vosos no ç P ho os ^H2020S no ÊH020S sx ¥o2os no ' %o2os LX 60l 80l loi 901 ÇO l trOX Z0l soi, 101 001 669 869 Z69 969 £69 ^69 £69 569 I69 069 689 889 i.89 989 '589 t89 aidiuexg SS 03 Si OT l£8(U03 ^89^17 0L 70 44684 Exemple X1 S0oCH, fm 3 710 711 712 5 713 714 715 716 10 717 S02C2H5 NO, x2 SO2CH3 ou so2c2h5 s0och, 2 3 45 Y nhconhc^hj. à. 0 nhcoch- NHCOCLH.- 2 5 nhcoch. oc2H5 . • OCgH^OH oc2h^ococh, oc2h4ci OCgH^CN OCH, 4, 2070831 R Nuance c2h5 c2h5 ch2ch2cn bleu CpH- bleu tirant sur le vert Les çolorants contenant au lieu du groupe méthyle ou éthylsulfonyle un groupe sulfonyle portant comme substituant un groupe hydroxy-méthyle, hydroxyéthyle, cyanoéthyle 15 ou cyano-méthyle ne diffèrent que très peu des colorants correspondants décrits ci-dessus en ce qui concerne les nuances qu'ils donnent sur des fibres de polyesters, mais ils se distinguent en partie par une plus grande solidité à la sublimation» EXEMPLE 718 : 20 . On introduit, à 50-60°, 25 g d'un filé de polytéréphtalate d'éthylène-glycol dans un bain de teinture dont le pH est ajusté à 5-6 avec de l'acide acétique et qui contient, par litre, de 5 à i0 g d'un véhicule, tel que 1'o-phénylphénol, et 0,5 g du colorant décrit à l'exemple 1, sous une forme fine-25 ment dispersée. On porte ensuite le bain de teinture- à l'ébulli-tion en 30 minutes et on le maintient à cette température pendant 90 minutes. On soumet ensuite la matière teinte à un traitement réducteur, à 6b-70°, pendant 20 à 30 minutes, avec une solution qui contient 4 ml/1 de lessive de soude à 38q Bé et 2 30 g/1 de dithionite. On rince le filé avec de l'eau chaude, on l'acidifie avec de l'aeide acétique et on le rince encore une fois avec de l'eau. .On obtient ainsi une teinture bleu tirant sur le rouge, claire, ayant de tr-ès bonnes propriétés de solidité. 70 44684 46 2070831 EXEMPLE 719 : Un tissu de polytéréphtalate d'éthylène-glycol est imprégné à 40° avec un bain de foulardage qui contient, par litre d'eau, de 2 à 3 g d'un produit d'addition de l'oxyde 5 d'éthylène servant de dispersant, 20 g d'un épaississant à base d'acide polyacrylique et 2 g du colorant décrit à l'exemple 1 sous une forme finement dispersée. Le tissu est ensuite séché et traité pendant 60 secondes, à 200-230°, avec de. l'air chaud selon le procédé ïhermosol * Après un traitement 10 complémentaire réducteur avec un bain contenant 4 ml/l de lessive de soude à 38° Bé et 2 g/l de dithionite, pendant 20 minutes, à 60-70°, on rince la matière, on l'acidifie et on la rince encore une fois. On obtient ainsi une teinture bleu tirant 15 sur le rouge,claire, ayant de très bonnes propriétés de solidité. EXEMPLE 720 : Un tissu en polyester est imprimé sur une machine d'impression à rouleaux avec une pâte constituée par 20 50 g d'une pâte colorante à 10% contenant le colorant décrit à l'exemple 3 sous une forme finement dispersée, 250 g d'un épaississant à base d'adragante et d'amidon, 250 g d'un épaississant à base de gomme cristal (1:3) et 450 g d'eau ou d'épaississant «, Après séchage on fixe l'impression soit en la traitant, 25 à 190-210°, pendant 30 à 60 secondes, avec de l'air chaud, soit en la vaporisant pendant 10 à 20 minutes sous une surpression de 1 à 2 atmosphères. Dans les deux cas, on obtient des impressions bleues tirant sur le rouge ayant de très bonnes propriétés de solidité. 70 44684 47 2070831 REVENDICATIONS ,1.- Colorants monoazoïques insolubles dans l'eau répondant à la formule w*2 ■ _y 5 x, -V \VN=N N M y=t • ^ Xj Y * . dans laquelle représente un groupe nitro, eyano, alkylsulfonyle ou dialkylaminosuifonyle, 10 Xg représente un groupe nitro, cyano ou alkylsulfonyle, X^ représente un groupe cyano, Y représente -un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, alcoxy ou acylamino, Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe 15 alkyle ou alcoxy, R^ représente un groupe alcényle ayant de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence 3 ou 4, et lorsque Xg représente un groupe alkylsulfonyle, R^ peut aussi représenter un atome d'hydrogène et 20 Rg représente un groupe alkyle qui peut porter des substituants. 2.- Procédé de préparation des colorants spécifiés dans la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on copule des aminés diazotées répondant à la formule 25 avec des aminés tertiaires répondant à la formule 30 Z Y 70 44684 w 2070831 formules dans lesquelles X^, X^, X^, Y, Z, R et R^ ont les significations données dans la revendication 1. 3.- Procédé de préparation des colorants spécifiés dans la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on remplace, par une réaction nucléophile, les atomes d'halogène des colorants monoazoïques répondant à la formule Z - N = N 10 dans laquelle X^ Y, Z, R^ et R2 ont les significations données ci-dessus, X'2 représente le chlore, le brome, un groupe nitro, cyano ou alkylsulfonyle et X'^ représente un halogène par un groupe cyano. 4.- Procédé selon la revendication 3, caracté-15 risé par le fait que X'^ représente un atome de chlore ou de Torome. 5-- Procédé de préparation des colorants spécifiés dans la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on remplace, par une réaction nucléophile, le groupe X"2 des 20 colorants monoazoïques répondant à la formule Z JT~S. XRi N = N 4/ X V N Y tt dans laquelle X. , X-,^ Y, Z, R. et R2 oirt les significations données ci-dessus etX"o représente un Halogène ©u -on groupe nitro, par un groupe alkylsulfonyle. 25 6.- Procédé selon la revendication 5, caracté risé par le fait que X'^ représente un atome de chlore ou de brome. 7.- Procédé de préparation des colorants spécifiés dans la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on 30 remplace, par une réaction nucléophile, les atomes d'halogène des colorants monoazoïques répondant à la formule Z =N-/rL/Rl )—' VR2 Y * 70 44684 4-9 2070831 dans laquelle X-^, X^, Y, Z, et Rg ont les significations données dans la revendication 1 et X"^ représente un atome d'halogène, par un groupe nitro. 8.- Procédé selon la revendication 7, caractérisé 5 • par le fait que X"^ représente un atome de chlore ou de brome. 9«- Procédé de teinture ou d'impression de matières synthétiques hydrophobes, procédé caractérisé en ce qu'on utilise un colorant tel que spécifié dans la revendication 1. 10.- Les matières synthétiques hydrophobes 10 teintes ou imprimées avec Tin colorant tel que spécifié dans la revendication 1.