Brevet FR2064075A1 — publié le 19710716

L'invention concerne des agents d'écurage convenant pour le nettoyage et pour le blanchiment et la désinfection simultanés de surfaces dures. On connait déjà des agents d'écurage blanchissants et désinfectants ayant une teneur en composés libérant du chlore actif» Ces agents ont toute-5 fois l'inconvénient de dégager une odeur de chlore, désagréable et persistante. L'invention s'impose comme objectif le remplacement des composés dégageant du chlore actif par des substances actives inodores, blanchissantes et désinfectantes. Comme substances actives inodores de ce genre, il y a les composés connus qui dégagent de l'oxygène actif - appelés composés peroxygénés dans 1' 10 exposé qui suit - mais il est connu aussi que ces composés peroxygénés ne dégagent pas, aux basses températures, de l'oxygène actif en quantité suffisante, ce qui fait qu'on ne peut pas les prendre en considération sans plus pour des agents d'écurage qui, le plus souvent, doivent développer leur activité intégra le aux basses températures, en tant qu'additifs de blanchiment et de désinfec-15 tion. L'invention a pour objet des agents d'écurage pulvérulents, à action blanchissante et désinfectante, consistant en des quantités majeures de consti_ tuants, insolobles dans l'eau, à action de nettoyage mécanique, et en des quantités moindres de constituants, solubles dans l'eau, à action nettoyante en so-20 lution aqueuse, les constituants essentiellement solubles dans l'eau se compo-sant, en l'occurrence, en partie ou totalement, de composés peroxygénés et d' activateurs organiques. Comme activateurs organiques utilisables conformément à l'invention, on envisage les composés N-acylés ou O-acylés ou des esters carboniques ou py-25 rocarboniques : a) des aminés N-diacylées de formule COR 11 X-N (I) C0R12 30 dans laquelle et représentent un radical alkyle ayant 1-3 atomes de car bone, un radical aryle éventuellement substitué et X représente un radical alkyle ayant 1-3 atomes de carbone, un radical aryle ou les groupes COR.. COR. . COR.. / 11 /- 11 ✓ 11 -CH2-N^ OU -CH2-CH2-N^ ou -N^ 35 COR 12 'COR 12 "°R12 b) des N-alkyl-N-sulfonyl-carbonamides de formule /R22 R2l"C°-NC (II) 40 dans laquelle R^^ représente un radical alkyle ou un radical halogènure d'alkyle 70 35095 2 2064075 ayant 1-3 atonies de cashanâf -an radical aryle éventuellement stfestitaé., R^2 re"° présente un radical alkyle ayant 1-3 atomes de carbone et R2g est un radical alkyle ayant 1-8 atomes de carbone ou un radical aryle éventuellœent substitua s c) des N-acyl-hydantoïnes de formule R„ I 33 f> ï " *34 r32-h h - an) cr il 0 dans laquelle représente radical alcanoyle ayant 1-4 atomes de carbone, un radical alkyle ayant 1-4 atones de carbone, un radical benzoyle éventuelle-ment substitué ou un radical aryle, représente un radical alcanoyle ayant 1-4 atomes de carbone, un radical alkyle ayant 1-4 atomes de carbone, un radical aryle ou le radical carbojqjméthyle éventuellement estérifié, en 1'occurrœ-15 ce, dans les composés de formule (III), un des radicaux R^ et représentant un groupe alcanoyle, et R^ et R^ représentent de l'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 ou 2 atcanes de carbonef d) des N-acyl-succinimides et N-acyl-maléimides de formula IVa ou IVb : 10 20 CH^—CO CH CO : N-R41 (IVa) CH2 CO CH CO :N-R42 (IVb) . dans lesquelles R4i ou représentât un radical alcanoyle ayant 1-4 atomes de carbone, un radical benzoyle éventuellement substitué, un sadical alcaxycae— bonyle ayant 1-4 atomes de carbone dans le radical alkyle, un radical alcane-25 sulfonyle ayant 1-4 atomes de carbone, ou un radical benzène-suifonyle éventuel lonerrt substitué; e) des N-acylhydrazides cycliques de formule ,N ( n-cor51 (V) 30 dans laquelle les deux atomes d'azote sont une partie d'un noyau héi;.és."ocycliqu3 à 5 ou .6 chaînons, du groupe de 18hydrazi.de maléique, de l'feydrazide phtaliques du triazol ou de l'urazol et R^ est un radical alkyle ayant 1-4 atomes de carbone, ou un radical phényle éventuellement substituéj f) des l,4-diformyl-2,3,5,6-tétra-alcanoyloxy-pipérasines da formule 35 ■ 0-Rc 0-R_. [ 61 j 61 CH — CH. 0CB-1T J^N-CHO (VI) ^"CH CH I i °-R61 °-R61 40 dans laquelle R^ représente tm radical alcanoyle ayant 1-4 atomes de carbone; 70 35095 3 2064075 g) des esters phénoliques, éventuellement substitués dans le radical phénolique, de formule O-0!-*" 5 dans laquelle représente un radical alkyle ou aryle éventuellement substitué; h) des dérivés O—acylés de monosaccharides et disaccharides et d'alcools polyhydroxylés aliphatiques de formule Y CCOR81)n (VIII) 1D dans laquelle Y représente von radical de monosaccharide ou disaccharide ou le radical d'un alcool polyhydroxylé aliphatique, Rg^ représente un radical alkyle ayant 1-4 atomes de carbone, de préférence le radical méthyle, et n représente au moins le nombre 3 et au plus le nombre correspondant au composé peroxygéné O-acylé; 15 i) des esters carboniques de formule R91-G-C0-0-Rg2 (IX) dans laquelle R^ représente un radical électrophile, de préférence du groupe p-carboxyphényle, p-sulfophényl-sodique, alcoxycarbonyle et Rg2 est un radical alkyle, aryle ou cycloalkyle éventuellement substitué; 20 j) des acides triacyl-cyanuriques de formule O—R i 101 \ N N ! Il R -O-C C—OR (X) 101 / 101 25 s N dans laquelle R-jq^ représente un radical alcanoyle ayant 1-3 atomes de carbone; k) des anhydrides benzoïques ou phtaliques éventuellement substitués. Les agents conformes à l'invention développent par humidification, déjà à la température normale, une action inodore et désinfectante remarquable 30 en formant à partir des activateurs organiques et des composés peroxygénés des peracides organiques à action blanchissante et désinfectante» Les composés a) - k) de formules I - X cités plus haut, utilisables conformément à l'invention, de même que leur préparation, sont décrits dans la littérature. 35 Le rapport quantitatif entre activateur et composé peroxygéné doit généralement être choisi pour que, par molécule de H202 liée organiquement ou inorganiquement, il y ait 10-0,1 et en particulier 4-0,5 groupes acyle, La composition des agents d'écurage conformes à l'invention peut varier dans l'intervalle de formulation générale suivante (pourcentage en poids): 70 35095 4 2064075 60 - 95 % , de préférence 80-9056, de constituants insolubles dans l'eau à action nettoyante mécanique, 40 - 5 % , de préférence 20-10%, d'un mélange essentiellement soluble dans l'eau se composant de 5 5 - ÎOO % , de préférence -30-50% d'une combinaison de com posés peroxygénés et d'activateurs organiques portant des groupes acyle, le rapport quantitatif entre composé peroxygéné et activateur se situant dans l'intervalle indiqué plus haut 0 95 - 0 % , de préférence 90-50% d'autres constituants u- suels d1 agents de nettoyage essentiellement solubles dans l'eau. En tant que constituants usuels d'agents de nettoyage essentiellement solubles dans l'eau, on envisage principalement des tensioactifs et/ou des subs-5 tances de squelette à réaction neutre à alcaline. Ces constituants d'agents de nettoyage peuvent consister (% en poids) en O - 95 % , de préférence 10-60% de tensioactifs anioniques, non ioniques et/ou amphotères, 0 - 95 % , de préférence 10—50% de substances de squelette, en particu-0 lier à réaction alcaline et de formateurs de complexes orga niques et O - 20 % , de préférence 1-10% d'autres constituants courants dans les agents d'écurage, comme par exemple des agents entraîneurs de la saleté, des substances antimicrobiennes, des substances de 5 protection de la peau ou agents de surgraissage, des inhibi teurs de corrosion, des enzymes éventuellement enrobés ou stabilisés, ainsi que des colorants et des parfums» Comme constituants insolubles dans l'eau à action nettoyante mécanique, on peut employer des abrasifs minéraux comme le quartz, le feldspath, le 0 marbre et la farine de spath fluor, le kaolin et la pierre-ponce. Au lieu d* abrasifs minéraux on peut aussi employer des granulats de résine synthétique finement broyés ou leurs mélanges avec des composants minéraux d'écurage. On peut aussi anployer des abrasifs minéraux revêtus d'un film de résine synthétique. 5 Les composés peroxygénés à incorporer peuvent être de nature organi que ou minérale. Conviendront, par exemple, les composés peroxygénés comme le perhydrate d'urée et de mélamine et, en particulier, les persels minéraux comme, par exemple, les perborates, percarbonates, perpyrophosphates et persilicates alcalins. Parmi les persels minéraux employés de préférence, le perborate de :0 sodium tétrahydraté offre une importance pratique particulière. A sa place, on 70 35095 5 2064075 peut utiliser aussi des. perborates partiellement ou complètement déshydratés r c'est-à-dire jusqu'à la composition approximative NaBO^.H^C^ . Finalement, on peut utiliser également des borates NaBO^-H^^ , contenant de l'oxygène actif, dans lesquels le rapport Nag ï B2°3 es^ P^"us que 0,5 : 1 et, de préféren- 5 ce, dans l'intervalle de 0,4 - 0,15 : 1, tandis que le rapport ; Na tombe dans l'intervalle de 0,5 - 4 : 1. Ces produits ont été décrits dans le brevet allemand n° 901 287 ainsi que dans le brevet n° 2 491 789 des Etats-Unis d'Amérique. Ces perborates peuvent être remplacés totalement ou partiellement par les composés peroxygénés minéraux mentionnés plus haut. 10 Les tensioactifs anioniques, amphotères ou non ioniques contiennent dans la molécule au moins un radical hydrophobe ayant le plus souvent 8-26, de préférence 10-22 et, en particulier, 10-18 atomes de carbone, et au moins un groupe anionique, non ionique ou amphotère hydrosolubilisant. Le radical hydrophobe, de préférence sâturé, est le plus souvent de nature aliphatique, éven 15 tuellement aussi alicyclique; il peut être relié aux groupes hydrosolubilisants directement ou par des membres intermédiaires. Comme manbres intermédiaires, aa envisage, par exemple, des noyaux benzéniques, des groupes ester d'acide car-boxylique ou carbonamide, des radicaux liés sous forme d'éther ou d'ester d'alcools polyvalents, comme par exonple ceux d'éthylèneglycol, de propylèneglycol, 20 de glycérine ou des radicaux polyéther correspondants. Le radical hydrophobe est de préférence un radical hydrocarbure aliphatique ayant environ 10-18, de préférence 12-18, atomes de carbone, dans lequel, suivant la nature de chaque tensioactif, des déviations par rapport à cette ganne de valeurs numériques préférées sont passibles. 25 Comme substance active de lavage anionique il est possible d'utiliser les savons d'acides gras naturels ou synthétiques, éventuellement aussi d'acides résiniques ou naphténiques, en particulier lorsque ces acides présentent des indices d'iode de 30 au maximum et de préférence inférieurs à 10. Parmi les tensioactifs anioniques synthétiques, les sulfonates et les 30 sulfates présentent une importance pratique particulière. • A la classe des sulfonates appartiennent, par exemple, les alkylaryl— sulfonates, en particulier les alkylbenzène-sulfonates que l'on obtient, entre autres, à partir d'hydrocarbures aliphatiques, de préférence à chaîne droite et contenant 9-15, en particulier 10-14, atomes de carbone, par chloration et al-35 Jcylation du benzène, ou à partir d'oléfines correspondantes à insaturation terminale ou interne,, par alkylation du benzène et sulfonation des alkylbenzènes obtenus. En outre, les sulfonates aliphatiques sont intéressants, comme ceux obtenus, par exemple, à partir d'hydrocarbures de préférence saturés, contenant 8-18 et de préférence 12-18 atomes de carbone dans la molécule, par sulfochlora-40 tion avec de l'anhydride sulfureux et du chlore ou par suif oxydation avec de 1« 70 35095 6 2064075 anhydride sulfureux et de l'oxygène et conversion des produits ainsi obtenus" en sulfonates® On peut, en outre» utiliser,, coarae sulfonates aliphatiques» les mélanges contenant des aleène-sulfonates, des hydroxyalcane-sulfonates et des disulfonafces que l'on obtient, par exemple, à partir d'oléfines en Cg-C-jg et d® 5 préférence en C^-C^, à insaturation terminale ou interne, par sulfonation avec de l'anhydride sulfurique et hydrolyse acide ou alcaline des produits de sulfonation. Dans les sulfonates aliphatiques ainsi préparés, le groupe sul-fonate se trouve fréquemment sur un atome de carbone secondaire; on peut cependant aussi mettre en jeu des sulfonates à groupe sulfonate terminal obtenus 10 par réaction d'oléfines à insaturation terminale, avec du bisulfite* Les sels, de préférence les sels dïalcalins d'a~sulfoacides gras, ainsi que les sels d'esters de ces acides avec des alcools monovalents ou polyvalents, contenant 1-4 et de préférence 1-2 atomes de carbone, font également partie des sulfonates à utiliser conformément à l'invention. 15 D'autres sulfonates utilisables sont les sels d'esters d'acides gras de l'acide hydroxyéthane-sulfonique ou de l'acide dihydroxypropane-sulfonique, les sels d'esters d'alcools gras d'acides sulfomonocarboxyliques ou sulfodicar-boxyliques aliphatiques inférieurs contenant 1-8 atomes de carbone ou aromatiques, les alkylglycéryl-éther-sulfonates ainsi que les sels de produits de con-20 densation amidés d'acides gras ou d'acides sulfoniques avec l'acide aminoétha-ne-sulfonique. Comme tensioactifs du typa sulfate on citera les sulfates d'alcools gras, en particulier d'alcools gras de coco» d'alcools gras dé suif ou d'alcool oléylique» On peut aussi obtenir, à partir d'oléfines en C -C , à insatura- O J.O 25 tion terminale ou interne, des produits de sulfonation du type sulfate. A ce groupe de tensioactifs appartiennent, en outre, les alkylolamides d'acides gras ou monoglycérides d'acides gras sulfatés ainsi que les produits d0alcoxylation sulfatés d'alkylphénols (avec alkyle en C^—), d'alcools gras, d'araiâes d'acides gras ou d'alkylolamides d'acides gras, qui peuvent contenir dans la molé-30 cule 0,5-20, de préférence 1-8 et en particulier 2-4 radicaux éthyleneglycol et/ou propylèneglycol. Coirane tensioactifs anioniques du type des carboxylat.es conviennent, par exemple, les esters d'acides gras ou les éthers d'alcools gras d'acides hy— droxycarboxyliques ainsi que les produits de condensation amidés d'acides gras 35 ou d'acides sulfoniques avec des acides aminocarboxyliques, par exemple avec du glycocolle, de la sarcoaine ou des hydrolysats d'albumine. Au groupe des tensioactifs non ioniques, appartiennent les produits qui doivent leur solubilité dans l'eau à la présence de chaînes polyéther, de groupes, aminoxyde, suifoxyde ou phosphinoxyde, de groupes alkynolamide et, d'u-40 ne manière très générale, à une accumulation de groupes hydroxyle. 70 35095 7 2064075 D'un intérêt pratique particulier sont les produits obtenus par fixation d'oxyde d'éthylène et/ou de glycidol sur des alcools gras, des alkylphénols, des acides gras, des aminés grasses, des amides d'acides gras ou d'acides sulfoniques, en l'occurrence ces non ioniques pouvant contenir, par molé 5 cule, 4-100, de préférence 6-40 et, en particulier 8-20 radicaux éther, surtout des radicaux éthylèneglycol-éther. En outre, il peut y avoir, dans ces chaînes polyéther ou à leur extrémité, des radicaux propylène ou butylènegly-col-éther ou des chaînes polyéther. On compte, en outre, au nombre des non ioniques, les produits connus sous les noms commerciaux de "Pluronics" et de "Tetronics". On les obtient à partir de polypropylèneglycols, insolubles dans l'eau par nature, ou à partir d'alcools aliphatiques inférieurs propoxylés, insolubles dans l'eau, contenant 1-8, de préférence 3-6 atomes de carbone, ou à partir d'alcoylènediamines pro-poxylées insolubles dans l'eau. Ces dérivés d'oxyde de propylène insolubles dans l'eau (donc hydrophobes) sont convertis, par éthoxylation, en non ioniques précités, jusqu'à solubilité dans l'eau. Finalement, on peut également utiliser, comme non ioniques, les produits de réaction, en partie encore solubles dans l'eau, connus sous le non de "Ucon-Fluid", des alcools aliphatiques cités plus haut avec l'oxyde de propylène. Font également partie des non ioniques les alkylolamides d'acides ou diéthanolamine / gras ou d'acides sulfoniques qui derivent, par exenple, de monoéthanolamine/ de dihydroxypropylamine ou d'autres polyhydroxyalkylamines, par exemple de glyca-mines. On peut les remplacer par des amides d1alkylamines primaires ou secondaires supérieures et d'acides polyhydroxycarboxyliques„ Aux aminoxydes tensioactifs appartiennent, par exemple, les produits dérivant d'aminés tertiaires supérieures présentant un radical'alkyle hydrophobe et deux radicaux alkyle et/ou alkylol plus courts contenant chacun jusqu'à 4 atomes de carbone. Les tensioactifs amphotères contiennent, dans la molécule, des groupes hydrophiles à la fois acides et basiques. Font partie des groupes acides lqs groupes carboxyle, acide sulfonique, semi-ester d'acide sulfurique, acide phosphonique et semi-ester d'acide phosphorique. Comme groupes basiques, on envisage des groupements ammonium primaires, secondaires, tertiaires et quaternaires. Les composés amphotères avec groupes d'ammonium quaternaire appartien nent au type des bétaïnes. Les bétaïnes carboxylées, sulfatées et sulfonatées offrent un intérêt pratique particulier à cause de leur bonne compatibilité avec les autres tensioactifs. On obtient des sulfobétaïnes appropriées, par exemple en faisant réagir des aminés tertiaires contenant au moins un radical alkyle hydrophobe avec des sultones, par exemple de la propanesultone ou butanesultone. Les 70 35095 8 2064075 carboxybétaïnes correspondantes sont obtenues par réaction des aminés tertiaires citées avec de l'acide chloracétique, ses sels ou avec des esters chlora-cétiques et scission du groupe ester. Le pouvoir moussant des tensioactifs peut être augmenté ou réduit 5 par combinaison de types de tensioactifs appropriés, tout comme on peut le modifier par des additions de substances organiques non tensioactives. Comme stabilisants de mousse conviennent, surtout pour; les tensioactifs du type sul— fonate ou sulfate, les carboxybétaïnes ou sulfobétaïnes tensioactives ainsi que les non ioniques mentionnés plus haut, du type alkylolamide; en outre, les 10 alcools gras ou les diols supérieurs à groupes terminaux sont utilisables dans ce but. Comme substances de squelette conviennent les sels minéraux ou organiques à réaction faiblement acide, neutre et alcaline, ai particulier les formateurs de complexes minéraux ou organiques. 15 Des sels à réaction faiblement acide, neutre ou alcaline, utilisa bles conformément à l'invention, sont, par exemple, les borates, bicarbonates, carbonates ou silicates de métaux alcalins, de même que les orthophosphates monoalcalins, dialcalins et trialcalins, les pyrophosphates dialcalins ou tétra alcalins, les métaphosphates connus comme formateurs de complexes, les sulfates 20 alcalins ainsi que les sels alcalins d'acides sulfoniques, d'acides carboxyli-ques et d'acides sulfocarboxyliques organiques non tensioactifs contenant 1-8 atomes de carbone. En font partie, par exemple, les sels solubles dans l'eau de l'acide benzènesulfonique, toluènesulfonique ou xylènesulfonique, les sels solubles dans l'eau de l'acide suifoacétique, de l'acide sulfobenzoïque ou les 25 sels d'acides sulfodicarboxyliques ainsi que les sels de l'acide acétique, de l'acide lactique, de l'acide citrique et de l'acide tartrique. Sont utilisables en outre, comme substances de squelette, les sels solubles dans l'eau d'acides polycarboxyliques à poids moléculaire élevé, en particulier les polymères d'acides maléique, d'acide itaconique, d'acide mésa-30 conique, d'acide f umarique, d'acide aconitique, d'acide méthylènemalonique et d'acide citraconique. On peut également utiliser les copolymères de ces acides entre eux ou avec d'autres substances polymérisables, comme par exemple avec l'éthylène, le propylène, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide cro tonique, l'acide 3-butènecarboxylique, l'acide 3-méthyl-3-butènecarboxylique . 35 ainsi qu'avec le vinyl—méthyl—éther, l'acétate de vinyle, 1'isobutylène, l'acryl amide et le styrène. Comme substances de squelette formant des complexes conviennent aussi les métaphosphates à réaction faiblement acide ainsi que les polyphosphates à réaction alcaline, en particulier le tripolyphosphate. On peut les remplacer, 40 en totalité ou en partie, par des formateurs de complexas organiques. 70 3S095 9 2064075 À la catégorie des formateurs de complexes organiques appartiennent, par exemple, l'acide nitrilotriacétique, l'acide éthylènediamine-tétraacétique, l'acide N-hydroxyéthyl-éthylènediamine-triacétique, les acides polyalkylène-polyamine-N-polycarboxyliques et autres formateurs de complexes organiques connus, en pouvant aussi mettre en jeu des combinaisons de formateurs de complexes différents. Font aussi partie des autres formateurs de complexes connus les acides diphosphoniques et polyphosphoniques de constitutions suivantes : 10 N' OH X OH l I I p _ C - P = O t I I OH H OH X OH -è-i-0 I ! _Y OH _ 3 OH X OH Z OH f - P = 1 0 1 OH HD i X J 0 = P | 1 - Ç - HD i Y R-N X OH -i-A. OH N - R' - N' 2 OH -C - P = O I ! Y OH dans lesquelles R sont des radicaux alkyle et R' des radicaux alkylène ayant 15 1.-8, de préférence 1-4 atomes de carbone, X et Y sont des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle ayant 1-4 atones de carbone et Z représente les groupes -OH, -NHg ou -NXR. Pour une application pratique on envisage surtout les composés suivants : acide méthylène-diphosphonique, acide 1-hydroxyéthane-l,1-diphospho-nique, acide 1-aminoéthane-l, 1-diphosphonique, acide amino-tris-(méthylènephos-30 phonique), acide méthylamino-di-(méthylènephosphonique) ou éthyl-amino-di-(mé-thylènephosphonique) ainsi que l'acide éthylènediamine-tétra-(méthylènephospho-nique). Tous ces formateurs de complexes peuvent se présenter à l'état d'acides libres, de préférence de sels alcalins* Les substances de squelette minérales citées et les formateurs de 25 complexes organiques peuvent être remplacés, partiellement, par des agents de coupage à réaction neutre, par exemple du sulfate de sodium ou du chlorure de sodium. Les agents d'écurage conformes à l'invention peuvent être préparés •Si mélangeant les constituants solides de la manière usuelle, ou en préparant 30 cc- manière connue, avec les constituants solubles dans l'eau se prêtant au sé- t càage par pulvérisation, un avant produit pulvérulent et en le mélangeant avec la3 constituants solides restants de l'agent, ou bien en mélangeant les constituants solides et en pulvérisant sur les particules solides du mélange les cons tituants présents éventuellement liquides ou pâteux, de manière connue en soi, 35 ce qui permet d'obtenir des préparations avantageusement non poussiéreuses. EXEMPLE S Les exemples suivants décrivent la composition de quelques préparations conformes à l'invention. Les constituants salins qui y sont contenus, les tensioactifs du type salin, les autres sels organiques ainsi que les sels 70 35095 2Q64075 minéraux se présentent à l'état de sels sodiques. Les désignations employées dans les recettes suivantes signifiait : - "alkylbenzèaesulfonate" est le sel d'-un acide alfcylbenaèaesulfonigue ayant 10-15, de préférence 11-13 atomes de carbone dans la chaîne alkyle, ob— 5 tenu par condensation d'oléfines à chaîne droite avec du benzène et sulfonation de 1'alkylbenzène ainsi obtenu; ^ - "alcool gras + OE" désigne les produits de fixation de l'oxyde d'éthylène (OE) sur de l'alcool oléylique technique, tandis que le nombre précise la quantité molaire d'oxyde d'éthylène fixée sur une mole de l'alcool; 10 - "oléfinesulfonate" est un sulfonate obtenu à partir d'un mélange d'olé fines ayant 12-18 atomes de carbone par sulfonation avec du SO^ et hydrolyse du produit de sulfonation avec de l'alcali caustique, qui se compose essentiellement d'alcène-sulfonate et d'hydroxyalcane-sulf onate et qui contient toutefois aussi de faibles quantités de disulforsates. Chaque préparation contenant 15 de 1'oléfinesulfonate a été obtenue en utilisant deux types différents d*oléfinesulfonate : l'un a été préparé à partir d'un mélange d'oléfines linéaires à insaturation terminale» l'autre à partir d'un mélange d'oléfines à insaturation interne. - "alcool'gras - 2 OE-sulfate" signifie un produit de fixation sulfaté de 20 2 moles d'oxyde d'éthylène sur une mole d'alcool gras de coco. - "sulfate d'alcool gras" est de l'alcool de coco sulfaté; - "diéthanolamide d'acide gras" est 1'and.de de l'acide gras de coco et de diéthanolamine; - "alcanesulfonate" est un sulfonate obtenu à partir de paraffines ayant 25 12-16 atomes de carbone par la voie de la suifoxydation; - "savon" signifie les sels sodiques d'un mélange d'acides gras de composition suivante % 20 % d'acides gras en 12 % d'acides gras en 30 25 % d'acides gras en 43 % d'acides gras en - "perborate" est un produit contenant environ 10% d'oxygène actif» de composition approximative NaB02.H202»3 H^O, Les explications pour les autres appellations de tensioactifs se déduisent de ce qui vient d'être indiqué ci-des- 35 sus, la désignation d'acide gras étant toujours à interprêter comme un mélange d'acides gras de coco. Toys les pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. 70 5 10 15 20 25 30 35 40 35095 n 2064075 Exemple 1 : 3 . % d'alkylbenzène-sulf onate 1 % d'alcool gras + 10 OE 1,5 % de pyrophosphate 2 % de carbonate de sodium 2 % de perborate 2 % de tétracétyl-méthylène diamine 88,5 % de farine de quartz Exemple 2 : 2,5 % d1alkylbenzène-sulfonate 2 % de sulfate d'alcool gras 2 % de borax 2 % de perborate 3 % de 1,3-diéthoxycarbonyl-hydantoïne 88,5 % de farine de marbre Exemple 3 : 3 % d'alkylbenzène-sulf onate 1 % d'alcool gras-2 OE-sulfaté 0,5 % de diéthanolamide d'acide gras 0,5 % d'aminotriacétate 2 % de perborate 2 % de 1,3-dipropionyl-hydantoïne 41 % de farine de quartz 50 % de farine de marbre Exemple 4 : 4,5 % de savon 3 % d*orthophosphate 2 % de perborate 3 % d'anhydride benzoïque 87,5 % de farine de quartz Exemple 5 : 3 % d'alcane-sulfonate 1 % d'alcool gras + 10 OE 3,5 % de bicarbonate 3 % de perborate 2,5 % d'acide triacétyl-cyanurique 87 % de farine de quartz Exemple 6 : 4 % de sulfate d'alcool gras 1 % de nonylphénol + 3 OE—sulfate 2,5 % de pyrophosphate 1,5 % de carbonate de sodium 4 % de perborate 3 % de N-acétyl-hydrazide maléique 50 % de farine de marbre 34 % de farine de pierre-ponce 70 35095 12 2064075 Exemple 7 : 3 % d'oléfine-sulfonate d'alcool gras-4 OE-sulfaté Exemple 8 0 3 % 1,5 % 2 % 2 % 2,5 % 89 % 5 % 2 % 3 % 2 % 2 % 86 % de perborate de 1,4-diformyl-2,3,5,6-tétracétoxy-pipérazine de triphosphate de sulfate de sodium de glucose-pentacetate de farine de quartz. Les préparations des exemples 2, 3, 4, 5 et 8 sont obtenues par mélange des constituants, celles des exemples 6 et 7 par mélange de l'avant-pro-5 duit préparé par un séchage par pulvérisation à partir des tensioactifs anioniques et du pyrophosphate ou triphosphate avec les autres constituants, et celle de 1 ' exemple 1 en pulvérisant le composant tensioactif non ionique sur le mélange restant. Exemple 9 : En utilisant un agent d'écurage comme a l'exemple 6, on pré-0 pare une dispersion se composant de trois parties d'agent d'écurage et de deux parties d'eau. On applique chaque fois 3 g de cette dispersion sur des assiet tes d'argile qui ont été souillées artificiellement avec du café, du thé ou du jus de carotte. Le traitement de blanchiment se fait à 20°C. Après des temps d'action différents, on enlève l'agent d'écurage par rinçage et on indi-5 que l'effet de blanchiment par des cotations d'essai. Pour un effet de blanchiment complet, on utilise la cotation 1, pour un effet de blanchiment non perceptible on utilise la cotation 6. Les cotations reproduites au tableau suivant sont des valeurs moyennes pour trois déterminations individuelles. On comparatif execute un essai/avec un agent d'ecurage de même composition dans lequel toute-0 fois l'activateur devant être utilisé dans l'esprit de l'invention a été rempla ce par la même quantité en poids de farine de pierre-ponce. 70 35095 13 2064075 10 15, Exemple 10 : Des agents d'écurage à diverses teneurs ai perborate et activateur sont testés comparativement à des mélanges correspondants.sans acti— vateur pour l'activité antimicrobienne d'après le test de désinfection de sur* faces. A cet effet, on infecte uniformément des substrats de 6 x 6 cm en bois 20 brut ou en faïence avec 3 gouttes d'une suspension de germes et on laisse sécher la suspension. Les suspensions de germes ont été préparées par éctmage de cultures âgées de 24 heures sur de 11Agard-I-Standard de Merck, dans des 3 boîtes de Pétri de grandeur normale avec chaque fois 5 Cm de bouillon I-Stan-dard de Merck stérile, secouage avec des perles de verre stériles et filtration 25 à travers de la laine de verre stérile. Les surfaces sont ensuite mouillées uniformément avec le produit à tester empâté avec de l'eau (dilution d'essai : 5 g de produit +5 g d'eau). La prise d'essai se fait en frottant chaque fois un quart dé la surface d'essai avec ion tampon d'ouate légèrement humide, étalement de celui-ci sur du bouillon I-Standard de Merck et inoculation du tampon 30 dâns le bouillon. L'incubation est effectuée à 37 °C pendant un maximum de 8 jours. Comme germes d'essai on utilise l'Escheriehia coli (nombre de germes : 8 3 8 3 117 . 10 /cm ), le Pseudamonas aeruginosa (nombre de germes s 115 » 10 /an ) et 8 3 le Staphylococcus aureus (nombre de germes : 122 . 10 /cm ). Les produits d'écurage suivants ont été testés s 35 a) ion agent d'écurage selon l'exemple 3, b) un agent d'écurage à 1% en poids de perborate, 1% en poids de 1,3-di-propionyl-hydantoïne, 2% en poids de farine de quartz et qui, pour le restant, a la même composition que l'agent d'écurage de l'exemple 3, c) tin agent d'écurage à 0,5% en poids de perborate, 0,5% en poids de Souillure 1 durée d'action j cotations ! (en minutes) ' avec activateur sans activateur café 0,5 3,5 4,0 1 3,5 4,0 2 3,0 3,5 thé 0,5 3,5 4,5 1 3,0 4,0 2 3,0 4,0 carotte 2 . 3,5 6 5 3,0 6 10 2,5 6 carotte + 2 4,5 6 huile 4,° 5 6 10 3,5' 6 70 35095 14 2064075 1s3-dipropionyi~bydantQxnef 3,% en poids de farine de quarts et qui, pour le restant, a la même composition que l'agent d'êeurage de 1» exemple 3. Consïie témoinsp servent des agents d'écurage de même composition, 5 dans lesquels cependant 1'activateur a été remplacé chaque fois par la même quantité en poids de farine de quartz. Dans le tableau suivant, on indique en minutes les temps d'extermination des germes d'essai utilisés. Produit Temps d'extermination (en minutes) 10 bois brut S f aï e n c e Staphilo- coccus aureus Eseheri-chia coli Pseudow monas aerugi-nosa Staphilo- coccus aureus Esche-richia coli Pseudo-monas aerugi-nosa 15 Exemple 10 a) 2% de perborate 15 15 15 15 15 15 2% d'activateur ! Exemple 10 b) • 1% de perborate 15 15 15 15 15 15 20 d'activateur Exemple 10 c) 0 ?5% de perborate 30 15 15 15 15 15 0,5% dsactivateur témoin > 60 > 60 > 60 > 60 > 60 > 60 70 35095 15 2064075 REVENDICATIONS 1.- Agents d'écurage pulvérulents, à action blanchissante et désinfectante, se composant de quantités majeures de constituants insolubles dans l'eau à action nettoyante mécanique et de plus petites quantités de constituants essentiellement solubles dans l'eau, exerçant une action nettoyante en solution 5 aqueuse, les constituants essentiellement solubles dans l'eau étant composés, partiellement ou totalement, de composés peroxygénés et d'activateurs organiques, 2.- Agents selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme activateurs organiques, des composés N-acylés ou O-acylés ou des esters d'acide carbonique ou d'acide pyrocarbonique. D 3.- Agents selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme activateurs organiques, des aminés N-diacylées de formule COR / 11 X - N - (I) Xc0R12 5 dans laquelle R et R^ représentent un radical alkyle ayant 1-3 atomes de car bone, un radical aryle éventuellement substitué et X est un radical alkyle ayant 1-3 atomes de carbone, un radical aryle ou les groupes : COR COR COR.. / 11 / 11 / 11 —CH_—N. OU -CH.-CH-NX ou -N 2 \ 2 2 \ v D COR12 'C0R12 C0R12 4.- Agents selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme activateurs organiques, des N-alkyl-N-sulfonyl-carbonamides de formule _,R„ 5 R21-CO-N^ 22 SO2R23 (II) dans laquelle représente un radical alkyle ou un radical haloalkyle ayant 1-3 atomes de carbone, un radical aryle éventuellement substitué, représente un radical alkyle ayant 1-3 atomes de carbone et R^ un radical alkyle ayant D 1-8 atomes de carbone ou un radical aryle éventuellanent substitué. 5.- Agents selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme activateurs organiques, des N-acyl-hydantoïnes de formule R00 133 CO C - R I ( 34 5 R._ - N ,N - R..,, (III) 32 x / 31 dans laquelle R^ représente.un radical alcanoyle ayant 1-4 atomes de carbone, 70 35095 16 2064075 un radical alkyle ayant 1-4 atomes de carbone, un radical bensoyle éventuellement substitué2 ou un radical aryle, R32 représente un radical alcanoyle ayant 1-4 atomes de carbone, un radical alkyle ayant 1-4 atomes de carbone, un radical aryle ou le radical carboxyméthyle éventuellanent estérifié, dans les ccm-5 posés de formule IXX au moins -un des radicaux et représentant un groupe alcanoyle, et R33 et représentent de l'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone. 6.- Agents selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme activateurs organiques, des N-acyl-succiniiaides et M-acyl— 10 maléinimides de formules CH2 CO CH CO ^>-R41 (IVa) CH2 CO CH —CO ^N-R42 (IVb) dans lesquelles R ou R^2 représentent un radical alcanoyle ayant 1-4 atomes 15 de carbone, un radical benzoyle éventuellement substitué, un radical alcoxycarl bonyle ayant 1-4 atomes de carbone dans le radical alkyle, un radical alcane-sulfonyle ayant 1-4 atomes de carbone ou un radical hsnzène-suifcavie lement substitué0 7»- Agents selon les revendications 1 et 2, caractérisés ea ce qu'ils 20 contiennent „ comme activateurs organiques 5 des K-acyl-hydrazices cycliques de formule \H=COR (v) o J. dans laquelle les deux atomes d'azote sont une partie d'un noyau héterocyclique à 5 ou 6 chaînons appartenant au groupe de l'hydrazide maléique, de l'hydrazide 25 phtalique, du triazol ou de l'urazol et R^^ est un radical alkyle ayant 1-4 atomes de carbone ou un radical phényle éventuellement substitué» 8.- Agents selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme activateurs organiques, des 1,4-di£ormyl-2,3s5,S-tétra-alca-noyloxy-pipérazines de formule 30 °-pv . O-R,. | 61 | 61 CH CH X OCH-M^ ^N-CKO (VI) CH CH 1 ! O-Rgl °~R61 35 dans laquelle R représente un radical alcanoyle ayant 1-4 atomes de carbone. 9„- Agents selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme activateurs organiques, des esters phénoliques éventuellement substitués dans le radical phénolique, de formule : 40 - —•7 O 70 35095 17 2064075 dans laquelle représente un. radical alkyle ou aryle éventuellement substitué. 10.- Agents selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme activateurs organiques, des dérivés O-acylés de monosaccharl- des et disaccharides et d'alcools polyhydroxylés aliphatiques de formule 5 Y (C0Ro„) (VHI) o j. n dans laquelle Y représente un radical de monosaccharide ou disaccharide ou le radical d'un alcool polyhydrique aliphatique, Rg^ représente un radical alkyle ayant 1-4 atomes de carbone, de préférence le radical méthyle, et n représente au moins le nombre 3 et au plus le nombre correspondant au composé peroxygéné 10 O-acylé. 11.- Agents selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme activateurs organiques, des esters d'acide carbonique de formule R^-O-OO-O-R^ (IX) dans laquelle R^ représente un radical électrophile, de préférence du groupe 15 p-carboxyphényle, p-sulfophényle sodique, alcoxycarbonyle et Rg2 représente un radical alkyle, aryle ou cycloalkyle éventuellement substitué. 12.- Agents selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme activateurs organiques, des acides triacyl-cyanurique de formule O-R... . I 101 ^ ^C\ N N Rior°-\ /-°Rioi (x) dans laquelle représente un radical alcanoyle ayant 1—3 atomes de carbone. 5 13.- Agents selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent, ccnme activateurs organiques, des anhydrides benzoïques ou phtali-ques éventuellement substitués. 14.- Agents selon les revendications 1 à 13, considérées dans leur ensemble, caractérisés en ce qu'ils présentent la composition suivante (% en poids) O 60 - 95 % , de préférence 80-90% de constituants insolubles dans l'eau, à action nettoyante mécanique, 40 - 5 % , de préférence 20-10% d'un mélange essentiellanent solubie dans l'eau, se composant de 5 - 100 %, de préférence 10-50% d'une combinaison de composés 5 peroxygénés et d'activateurs organiques porteurs de groupes acyle, le rapport quantitatif entre composé peroxygéné et activateur étant choisi pour que, par molécule de H^O^ liée organiquement ou inorganique-ment, soient présents 10-0,1 , en particulier 4-0,5 3 groupes acyle, 70 35095 95 - O % , de préférence. S0-50% d'autres constituants usuels d'agents de nettoyage essentiellejp.&nt solubles dans l'eau. 15.- Agents selon les revendications 1 à 14, considérées daas leur ai-5 semble^, caractérisés en ce que les autres constituants usuels d'agents de nettoyage essentiellement solubles dans l'eau selon la revendication 14 consistent principalement en tensioactifs et/ou en substances de squelette à réaction neutre à alcaline. 16.- Agents selon les revendications 1 à 15, considérées dans leur en— 10 semble, caractérisés en ce que les autres constituants usuels d'agents de nettoyage essentiellement solubles dans l'eau selon, les revendications 14 et 15 consistent (% en poids) en O - 95 % , de préférence 10-60% de tensioactifs anioniques, non ioniques et/ou amphotères, 15 0 - 95 % , de préférence 10-50% de substances de squelette, en parti» culier à réaction alcaline et de formateurs de complexes organiques, et en O - 20 % , de préférence 1-10% d'autres constituants usuels dans les agents d'écurage, comme par exemple des entraîneurs de la 20 saleté, des substances antimicrobiennes, des substances de protection de la peau ou agents de surgraissage, des inhibiteurs de corrosion, des enzymes éventuellement enrobés ou stabilisés, ainsi que des colorants et des parfums.