Brevet FR2081721A1 — publié le 19711210

-1- 2081721 Dans certains procédés à réaction gazeuse .à haute température utilisant des catalyseurs à base métal du groupe du platine, des quantités considérables de ces métaux onéreux sont entraînées par les gaz réagissants. La perte en tels métaux est 5 en général attribuée à la volatilisation des métaux et à l'attaque chimique et physique par les gaz dans les conditions de réaction. Le problème est particulièrement sérieux si l'on utilise comme catalyseur un tami s de tel métal comme dans le stade d'oxydation de l'ammoniac dans la fabrication de l'acide nitri-10 que. Le coût dû à cette perte de catalyseur peut être élevé parce que ces métaux sont coûteux. Par conséquent, un- effort considérable est apporté à la recherche d'un procédé pour la récupération des métaux du groupe du platine entraînés dans les courants gazeux, et divers dispositifs ont été proposés pour ce 15 but. En général, les dispositifs sont disposés dans la chambre de réaction après le catalyseur. Ces dispositifs connus extraient le métal du groupe du platine par des moyens mécaniques ou physiques ou une combinaison de ces moyens, selon leur principe, les matières de construction et la position dans l'appareil. 20 Parmi les dispositifs connus, on peut citer ceux qui reposent sur la fixation en tant que mécanisme pour récupérer les métaux du groupe du platine. Par fixation, on entend l'extraction des métaux du groupe du platine du courant gazeux par absorption sur une surface, par opposition à une simple extraction mécanique, 25 par exemple par filtration. On sait que les métaux précieux, c'est-à-dire l'or, lfargent, le palladium, le rhodium et le pla- tine et des combinaisons de ces derniers sont des matières de fixation efficaces pour les métaux du groupe du platine. Les alliages d'or et de palladium, par exemple, sont par-30 ticulièrement efficaces.. Les dispositifs de fixation proposés auparavant se présentaient sous de nombreuses formes, par exemple des mailles, des treillis, des tamis. On à proposé des corps revêtus de métal, par exemple des anneaux de porcelaine revêtus d'or et des treillis métalliques revêtus d'or. 55 Les dispositifs de fixation présentent des avantages par rapport aux dispositifs de récupération qui reposent principalement sur l'élimination mécanique du métal du groupe du platine, en ce que ces dispositifs mécaniques peuvent être disposés sous 71 07483 -2- 2081721 la forme d'une couche épaisse, qui, le plus souvent, provoque une chute de pression trop élevée dans le système et/ou ne récupère pas une quantité suffisante de catalyseur entraîné. Cependant, les dispositifs de fixation n'ont pas donné entière satis-5 faction. Un problème essentiel est que pour la récupération maximale des métaux du groupe du platine, une grande surface spécifique de contact avec les gaz est nécessaire, et pour rendre la récupération réalisable du point de vue économique, la quantité d'or utilisée doit être maintenue à un minimum. Une autre 10 condition nécessaire est que l'appareil de fixation n'apporte absolument aucune chute de pression dans le système. Si l'on utilise des écrans ou des tamis, le rapport du poids de l'or à sa surface spécifique est relativement faible; de plus ils sont très fragiles et ils ont tendance à se détériorer d'une manière 15 similaire au catalyseur lui-même. Les corps revêtus de métal précieux utilisés auparavant se sont avérés être inappropriés. On a constaté, par exemple, que les anneaux de porcelaine revêtus d'or sont inefficaces car la récupération de métal est trop faible et la chute de pression résultant de leur utilisation est 20 trop élevée. En ce qui concerne les treillis métalliques revêtus de métal précieux qui ont été proposés, le problème est d'empêcher la diffusion de l'or dans le métal et il se présente la difficulté d'avoir à récupérer les métaux du groupe du platine dans ces fils métalliques ainsi revêtus. 25 On a maintenant découvert qu'une structure en nids d'abeilles en céramique comportant un revêtement uniforme mince, consistant essentiellement en or, est particulièrement efficace pour la récupération des métaux du groupe du platine en raison de la faible quantité d'or qui. est nécessaire, de la grande quan-30 tité de métaux précieux qui sont récupérés, de la faible résistance à l'écoulement dans le système, et de la facilité avec laquelle les métaux précieux peuvent être récupérés. Selon un aspect de cette invention, il est donc préconisé un procédé pour la récupération des métaux.du groupe du pla-35 tine entraînés dans le courant d'air chaud émanant de réactions gazeuses catalytiques, qui comprend : a) la mise en contact desdits courants de gaz chauds renfermant les métaux du groupe du platine entraînés avec un dispositif de fixation., ce dispositif 71 07483 -5- 2081721 consistant en line structure unitaire en céramique du type nids d'abeilles comportant sur elle un revêtement uniforme mince se composant d'or, au moyen de laquelle les métaux du groupe du platine sont absorbés dans le revêtement mince; b) ensuite, la 5 mise en contact du dispositif de fixation avec un acide pour éliminer, de la céramique le revêtement d'or et les métaux du groupe du platine absorbés dans celui-ci et c) la récupération de ces métaux dans l'acide. Selon un autre aspect de l'invention, un dispositif est 10 préconisé pour la récupération des métaux du groupe du platine perdus dans des réactions gazeuses à haute température qui utilisent un catalyseur au platine qui comprend une structure unitaire en céramique du type: en nids d'abeilles inerte, cette structure comportant sur elle un revêtement mince et uniforme 15 se composant d'or. Conformément à un autre aspect de l'invention, un procédé est préconisé pour obtenir un revêtement uniforme et mince se composant d'or sur une structure unitaire en céramique du type nids d'abeilles qui comprend : a) la mise en contact d'un 20 nid:d'abfiillés en céramique ayant un volume de canaux préalablement déterminé avec une solution organique d'or, cette solution organique d'or ayant un volume qui est approximativement égal au volume des canaux et cette solution organique étant composée d'un composé d'or organique dans un solvant organique très vola-25 til pour le composé d'or, b) 1'évaporation du solvant organique volatil et cà la cuisson du nid d'abeilles revêtu pour déposer . un revêtement uniforme d'or. La figure jointe est une vue schématique en section droite représentant un dispositif de cette invention. Sur la 30 figure, la structure unitaire du type nids d'abeilles (1) qui est en céramique inerte telle que l'alumine-a, sert de support ou de soutien pour un revêtement 'mince, uniforme, à base d'or non représenté. Sur la forme de réalisation représentée, plusieurs-couches ondulées superposées. (-2) alternent avec plusieurs cou-35 ches horizontales (3) et.adhèrent à celles-ci et constituent " .ensemble de^oies d'écoulement (4). ■ ■ : - Commev^ael-sE est indiqué-préc:édemment'"f ;le'''préblème de la ■ *. jrécupération .des anétatee ' du groupe -du ïrlatine ' dans* les réactions bad original 71 07483 -4- 2081721 gazeuses à haute température qui utilisent tin catalyseur au métal de platine n'est pas nouveau, les procédés dans lesquels ce problème est un facteur essentiel sont "bien connus. Ils comprennent par exemple des stades dans la fabrication de l'acide nitrique 5 et dans la fabrication de l'acide cyanhydrique. Par commodité, l'exposé ci-après se réfère principalement à la réaction d'oxydation de l'ammoniac en utilisant un tamis catalytique en alliage de platine-rhodium. Normalement les procédés d'oxydation de l'ammoniac sont 10 mis en oeuvre à des températures de l'ordre de 750 à 950°0, et des pressions d'environ 2 à 9 atmosphères. Dans ces conditions, la perte en métal de platine est de l'ordre de 0,5 à 1,8 gramme par tonne de N transformée en HNO^. Les installations fonctionnant à des températures inférieures ont en général des pertes en 15 métal plus faibles, mais la capacité de production de l'installation est également plus faible. Les installations de grande capacité produisent environ 50 tonnes d'acide nitrique par t1our-par appareil de réaction et selon la durée d'existence du catalyseur elles peuvent fonctionner en marche continue pendant en-20 viron 60 jours. Le dispositif de fixation de cette invention est disposé dans un appareil d'oxydation de l'ammoniac après le catalyseur. Pour obtenir la récupération la plus efficace en métaux du platine entraînés par les gaz chauds, la température doit être su-25 périeure à 600°G. On pense que le mécanisme de fixation fait intervenir l'alliage des métaux du platine avec le revêtement à base d'or et les températures convenant pour l'alliage de ces métaux sont, par conséquent, préférentielles. Pour réaliser cela de la manière la plus commode, l'appareil de fixation est dispo-30 sé dans le voisinage immédiat du catalyseur, mais toutefois il ne le touche pas. Le dispositif de fixation n'est pas mis en contact avec le catalyseur, car il peut s'effectuer un soudage entre le dispositif de fixation et le catalyseur. Un écran antisoudage, par exemple en ÎTichrome, peut être disposé entre le ca-35 talyseur et le dispositif de fixation. la matière active du dispositif de fixation de cette invention est un revêtement consistant essentiellement en or. L5or s'est a[véré "être un excellent dispositif de fixation pour les BAD ORIGINAL 71 07483 -5- 2081721 métaux du platine et l'or présente la propriété supplémentaire d'être stable et résistant aux gaz effluents corrosifs de l'appareil cataiytique. Cependant, cela fait partie du cadre de l'invention d'incorporer d'autres métaux et des composés dans 5 les revêtements d'or. On sait, par exemple,.que plusieurs métaux précieux autres que l'or, par exemple, l'argent, le palladium, le platine et des alliages de ces métaux avec l'or et entre eux, sont des matières de fixation efficaces pour les métaux du groupe du platine et que des quantités faibles de métaux 10 du groupe du platine, par exemple le rhodium, le ruthénium et l'iridium, communiquent une stabilité thermique au film d'or. Ainsi, d'autres métaux précieux peuvent être incorporés dans les revêtements d'or. Pour le but de.cette invention, cependant, on ne peut utiliser tous les métaux précieux mais seulement les mé-15 taux de fixation qui entre autres sont inertes vis à vis de l'environnement. Par exemple, la matière de fixation ne doit pas être cataiytique par rapport au courant de gaz émanant, autrement elle pourrait réduire la capacité de réduction du procédé. On a également découvert que 1'argent ou les alliages contenant 20 de l'argent ne peuvent être utilisés, car l'argent émigré dans ,1e substrat en nids d'abeilles en céramique et a. un effet nocif sur ce dernier, l'osmium ne convient pas en général en atmosphère oxydante, car il tend à former-des oxydes qui ont une pression de vapeur élevée. De même, le métal de platine qui doit être fi-25 xé ne doit pas être utilisé comme constituant principal du film de fixation, car comme cela sera expliqué ci-après, cela réduit l'efficacité du revêtement de fixation. Ainsi, si le métal cataiytique entraîné dans le courant de gaz est le platine, le revêtement de fixation doit de préférence être exempt de platine. 50 Des métaux de base peuvent être ajoutés à l'or si les revêtements obtenus remplissent les conditions expliquées précédemment, à savoir, qu'entre autres ils doivent être inertes par rapport à l'environnement. Il est à remarquer qu'auparavant l'une des liaisons d'ajouter des métaux de base, à savoir le renforcement mé-35 canique des corps de fixation en métal précieux, n'est pas importante dans cette invention. Il est important cependant, que la matière de fixation qui est sous la forme d'un revêtement mince, soit adhérente et cohérente. Pour remplir cette condition 71 07483 -6- 2081721 nécessaire, on peut utiliser des quantités faibles de divers composés chimiques; on peut en particulier utiliser des oxydes comme additifs pour les revêtements d'or. Des exemples d'additifs appropriés pour ce but sont des oxydes de bismuth, de 5 chrome, de silicium, de vanadium, d'étain, et des mélanges de ces oxydes. Pour l'utilisation dans la réaction d'oxydation de l'ammoniac avec un catalyseur au platine à 10 °/o de rhodium, il convient que les revêtements de fixation se composent d'or ou de combinaisons d'or avec des métaux du groupe du platine diffé-10 rents du platine, par 'exemple le palladium ou le ruthénium, et/ou des quantités faibles de rhodium. On a constaté que les revêtements d'or et d'alliage d'or et de palladium sont particulièrement efficaces. Par contraste avec les conceptions antérieures des dispositifs de fixation'revêtus, le revêtement de 15 fixation du dispositif de l'invention peut être excessivement mince et aussi mince qu'environ 0,1 micron. L'épaisseur peut être de l'ordre d'environ 0,1 à 1 micron et supérieure. L'épaisseur choisie du revêtement peut être déterminée afin de s'adapter aux nécessités d'un procédé particulier. En raison du 20 prix, de revient, il convient d'utiliser aussi peu que possible de métal précieux. Cependant, on a découvert que si la teneur en métal de platine récupéré, par exemple en Pt, dans le revêtement, dépasse approximativement 50 %, le taux de fixation diminue. Du fait que la détermination de la perte en métal dans le procédé 25 est bien connue, la quantité de métal de fixation nécessaire peut être facilement calculée. Normalement, pour un appareil fonctionnant de manière à produire 50 tonnes d'acide nitrique par jour et destiné à fonctionner pendant 60 jours, un revêtement consistant en 2400 grammes d'or et ayant une épaisseur 30 de 0,5 micron est satisfaisant. Pour des raisons économiques, il peut être approprié d'utiliser un dispositif de fixation •pendant plus d'une opération. Dans ce cas, évidemment, on utilise un revêtement plus épais. Comme cela est indiqué précédemment, on dépose un revêtement de fixation mince sur une struc-35 ture unitaire en céramique du type nids d'abeilles, inerte. La structure unitaire en céramique en nids d'abeille, telle qu.'elle est utilisée ici, se rapporte à un corps réfrac-taire inerte qui est caractérisé en ce qu'il possède un grand 71 07483 -7- 2081721 nombre de canaux d'écoulement de gaz disposés en travers dans la direction de l'écoulement de gaz» Ces canaux sont parallèles entre eux et ils sont disposés intérieurement d'une extrémité à l'extrémité opposée et les passages sont séparés l'un de l'au-5 tre, de préférence par des parois minces. La forme en section droite des canaux peut être par exemple un triangle, un quadrilatère irrégulier, un rectangle, un carré, une sinusoïde, ou un cercle, et les sections droites, c'est-à-dire l'entrée et les côtés extérieurs présentent un modèle répété qui peut être dé-10 crit comme étant une structure en nid d'abeilles, ondulée, ou réticulaire. if in de simplifier la description du corps en céramique unitaire, il est dénommé ici "nid d'abeilles en céramique unitaire" ou "structure en nids d'abeilles". La céramique de la structure en nids d'abeilles doit 15 être inerte vis à vis des ccurantgde gaz chauds avec lesquels elle est mise en contact, et aussi elle doit être inerte vis à vis de l'acide, par exemple l'eau régale, utilisée pour éliminer les métaux précieux de la céramique. La détermination des propriétés appropriées de la céramique fait partie du savoir-faire 20 technique. Des exemples de céramiques appropriées à être utilisées, par exemple dans la réaction cataiytique d'oxydation de l'ammoniac, sont l'alumine-a, le zircone-mullite, les alumines supérieures, par exemple les alumines contenant un faible pourcentage d'oxydes, par exemple de chrome, de magnésium, etc.. et 25 les verres-céramiques. Les corps en céramique du type décrit précédemment, sont disponibles dans l'industrie, par exemple sous les dénominations "Cercor" (céramique vitrifiée fabriquée par "Corning Glass Works") et "Alsimag" (céramique en alumine supérieure fabriquée par "American Lava Corp."). 30 La dimension des ouvertures dans les nids d'abeilles doit être aussi petite que possible, mais leur petitesse ne doit pas provoquer une chute de pression appréciable dans le système. Plus les trous sont petits, plus la surface spécifique disponible augmente et plus la turbulence des gaz réagissant dans les ca-55 naux augmentera. Si les ouvertures sont trop grandes, la dérivation peut poser un problème. Il est à remarquer que la détermination de la dimension du passage optimal pour des conditions de réaction particulières fait bien partie des conditions techBAD ORIGINAL 71 07483 -8- 2081721 niques. Cependant, du point de vue pratique, les céramiques en nids d'abeilles sont difficiles à fabriquer avec de très petits passages, et les matières disponibles dans l'industrie ont un maximum d'environ 500 à 900 ouvertures par 6,45 cm » Elles ont 5 plus de 65-70 % de surface ouverte et se sont avérées adéquates pour être utilisées dans des conditions de réaction simulant celles d'un stade d'oxydation de l'ammoniac normal dans une usine d'acide nitrique. La profondeur optimale du dispositif de fixation dépend 10 des conditions de réaction, par exemple des débits, des températures et des pressions, car ces variables déterminent 1'emplacement où la fixation a lieu. Dans des conditions aui simulent un appareil de réaction d'une usine à acide nitrique, on a constaté que la plus grande partie de la fixation a lieu dans la por— 15 tion de 1,3 cm du dispositif et elle diminue progressivement jusqu'à être très petite, jusqu'à environ 2,5 cm. Pour une épaisseur d'environ 2,5 à 5 cm, la céramique est très résistante. L'augmentation de la profondeur jusqu'à une valeur supérieure à 5 cm augmente le prix de revient sans aucun avantage. Dans une 20 installation normale où l'appareil de réaction a environ 140 cm de diamètre, un lit en nids d'abeilles de 2,5 cm d'épaisseur est constitué par environ 65 blocs de 15,2 x 15»2 x 2,5 cm d'épaisseur qui sont revêtus uniformément de 18 g d'or avec une épaisseur d'environ 0,5 micron. Les blocs peuvent être assemblés 25 commodément, par exemple dans un panier en Nichrome à mailles ouvertes. Un problème majeur de la fabrication du dispositif de fixation de l'invention est celui de revêtir uniformément le nid d'abeilles en céramique d'un revêtement d'or mince. Le re-30 vêtement uniforme convient non seulement pour rendre maximale la surface spécifique disponible, mais aussi pour éviter l'obstruction des canaux et 1'écaillement du revêtement. On sait que les solutions organiques d'or peuvent être utilisées pour former des revêtements minces sur de la céramique, mais si l'on appli-35 que les techniques usuelles, c'est-à-dire simplement en plongeant la céramique dans un "Or Brillant Liquide" disponible dans l'industrie pour l'application au trempé, on ne peut: obtenir un revêtement uniforme dans les petits passages de gaz dans BAD ORIGINAL 71 07483 -9- 2081721 les nids d'abeilles. La solution d'or a tendance à relier les canaux par un pont et à les obturer, et en chauffant il se forme un dépôt floconneux qui n'était pas adhérent. L'une des caractéristiques de l'invention est donc de prévoir un procédé pour ob-5 tenir un revêtement à "base d'or uniforme et mince sur le nid d'abeilles en céramique. Selon l'invention, on obtient un revêtement uniforme en utilisant un volume de solution d'or organique égal au volume de la surface spécifique dans la céramique ennids d'abeilles. La 10 solution organique se compose d'un composé d'or organique dans Tin véhicule, ce véhicule étant un solvant organique très volatil pour le composé d'or-. On fait évaporer le véhicule volatil et ensuite on cuit le nid d'abeilles revêtu. La quantité d'or utilisée dans la solution est déterminée par le poids d'or déposé. 15 En général, on utilise une quantité d'or telle que la surface donnée sera revêtue d'un revêtement de 0,05 à 0,1 micron pour chaque application. Les composés d'or qui peuvent être utilisés pour revêtir les céramiqués sont bien connus dans d'autres domaines, par 20 exemple, dans l'art décoratif et sont mentionnés dans les brevets des E.U.A. n° 2.490.399, 3.163.665 et 2.984.575.Les solutions d'or sont souvent dénommées : "Or Brillant Liquide". Les solvants organiques volatils compatibles avec les composés d'or sont également connus. Des exemples de solvants volatils adéquats sont 25 le chloroforme, l'acétate d'éthyle, le benzène et le tétrachlorure de carbone, le chloroforme étant préférable en raison de sa disponibilité et de son coût peu élevé. Normalement les solutions d'or organiques utilisées dans la mise en pratique de cette invention contiennent environ 1 à 5 % d'or. 30 On retire le dispositif de fixation de l'appareil pour la récupération des métaux précieux, normalement, lorsque l'appareil est fermé pour remplacer le catalyseur. Il convient d'utiliser l'eau régale pour dissoudre le revêtement de métal précieux. Comme cela est indiqué précédemment, on choisit la céra-35 mique en considérant qu'elle doit être inerte vis-à-vis de l'acide utilisé pour éliminer le revêtement. Les métaux précieux sont facilement récupérés dans la solution d'acide. On peut utiliser des techniques bien connues pour la récupération des méBAD ORIGINAL - 71 07483 -10- 2081721 taux précieux dans la solution d'acide. Les céramiques, débarrassées du revêtement peuvent être revêtues de nouveau d'un revêtement de fixation renfermant de l'or et utilisées de nouveau, ce qui rend l'utilisation du dispositif de fixation de l'inven-5 tion commode et économique. Cette invention peut être expliquée davantage en se référant aux exemples explicatifs suivants. Exemple 1 On revêt d'une solution d'or diluée un nid d'abeilles en 10 Cercor (une matière en verre-céramique fabriquée par "Corning Glass Works") de 15*2 x 15>2 x 2,5 cm d'épaisseur et comportant des canaux ayant la forme d'un triangle équilatéral dont les côtés ont 0,8 mm. On dilue 50 grammes d'un "Or Brillant Liquide" renfermant 11 % en poids d'or avec 150 ml de chloroforme. Cela 15 fournit une quantité de solution légèrement inférieure à celle qui est nécessaire pour remplir les canaux du nid d'abeilles. On verse la solution dans les canaux et à l'extérieur de ceux-ci plusieurs fois poux mouiller uniformément toutes les surfaces. On place verticalement le nid d'abeilles mouillé dans un dessi-20 cateur sous vide et on y fait le vide. On observe que le chloroforme bout aux deux extrémité^des ouvertures des canaux. Après 15 minutes on retire le nid d'abeilles, et on constate que les canaux sont vides en les observant avec une lumière placée derrière le nid d'abeilles. 25 Pendant qu'elle est encore collante, on dispose la pièce verticalement dans un four et on la chauffe de la température ambiante jusqu'à 500°C pendant environ une heure. Après maintien à 500°C pendant 20 minutes, on refroidit la pièce graduellement, on applique un total de trois revêtements et on les cuit 30 de la même manière, avec une température de pointe de 800°C utilisée pour la couche finale, pour lier l'or. L'augmentation octale de poids est de 16,5 grammes. On découpe en quarts la partie revêtue avec une scie au -carbure de tungstène pour permettre l'observation de certains 35 canaux. Ces derniers sont uniformément revêtus d'or, et il n'existe pas d'écaillés soulevées ou de surfaces d'or non adhérentes. Mis à l'essai au hasard en utilisant un ohmètre, le film d'or a une résistivité électrique constante, indiquant une épaisseur de film uniforme. BAD ORIGINAL 71 07483 -11- 2081721 Exemple 2 On découpe un nid d'abeilles "Àlsimag", dense, ayant des canaux formés par des triangles à côtés égaux, d'environ. I,6 mm de côté, pour lui donner une forme cylindrique^ de 2,7 cm 5 de diamètre et de 5 cm de longueur, pour s'adapter à un appareil d'oxydation de l'ammoniac de laboratoire. On le revêt d'une couche d'or uniforme en utilisant une dilution dans du chloroforme d'Or Brillant Liquide et en appliquant le mode opératoire décrit dans l'exemple 1. On applique huit couches et on les cuit 10 toutes progressivement jusqu'à 500°G dans l'air et on maintient à 500°C pendant 15 minutes. La couche finale est cuite à 760°0, avec une imprégnation de 20 minutes. Le poids total de l'or appliqué est de 1042 mg^ On place le nid d'abeilles revêtu d'or dans un appareil 15 vertical dont la surface supérieure est à environ 1,3 cm au-dessous d'un catalyseur d'oxydation de l'ammoniac consistant en dix couches de tamis de platine à 10 % de rhodium. On fait fonctionner l'appareil pendant 317 heures avec un rapport de composition du gaz air:ammoniac de 90:10. La vitesse linéaire est 20 de 8,20 m par seconde (réelle), et l'alimentation en gaz est de 3 2 II,32 et par heure avec une pression de 4,9 kg/cm . La température à l'emplacement du catalyseur est de 885-925°C pendant l'essai et le rendement dfoxydation de l'ammoniac est de 95 % ou légèrement supérieur. La température du nid d'abeilles revêtu d'cr 25 est de 750°C, mesurée à 1,3 cm au-dessous de la partie supérieure de la céramique. k la fin de l'essai, le nid d'abeilles revêtu d'or s'est; transformé et a une apparence uniforme de platine à la surface supérieure et en bas dans les canaux, mais le bord inférieur et 30 certaines portions des canaux qui sont visibles sont toujours de couleur dorée. Il est à remarquer aussi qu'une certaine quantité de platine provenant du catalyseur est/perdue sous forme de particules ou de sections faibles de fils. On les filtre dans le courant avant qu'elles n'atteignent le nid d'abeilles revêtu 35 d'or. On utilise l'eau régale pour dissoudre tous les métaux de la céramique que l'on"met de côté pour la revêtir de nouveau et la réemployer. On utilise des modes opératoires analytiques par voie humide pour l'analyse de l'or et du platine. En ce qui 71 07483 -12- 2081721 concerne l'or, on trouve 1044 grammes comparativement à 1042 mg appliqués initialement sur la céramique. En ce qui concerne le platine, on trouve 110 mg comparativement à une perte de 259 aig. la perte an platine qui est déterminée en pesant le tamis de Pt-Eh avant et après l'essai, comprend le platine filtré dans 1s courant avant qu'il n*atteigne le dispositif de fixation» Oss résultats indiquent qu'aucune quantité â1 or du i bad original MAL 71 07483 -15- 2081721 - KEVEmicmiIOiiB - 1 - Procédé de récupération des métaux du groupe du platine entraînés dans un courant de gaz chaud provenant d'un lit de catalyseur, gui comprend : 5 a) la mise en contact du courant de gaz chaud renfermant les métaux du groupe du platine entraînés avec un dispositif de fixation, ce dispositif consistant en une structure unitaire en céramique du type nid d'abeilles, inerte, comportant sur elle un revêtement mince uniforme se composant d'or, au 10 moyen de laquelle les métaux du platine sont absorbés dans le revêtement mince; b) ensuite, la mise en contact du dispositif de fixation exposé avec un acide pour éliminer de la céramique le revêtement d'or et les métaux du platine absorbés dedans, et 15 c) la récupération de l'or et des métaux du groupe du platine à partir de l'acide. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le courant de gaz chaud renfermant les métaux du platine entraînés est mis eh contact avec le dispositif de fixation à 20 une température à laquelle les métaux du groupe du platine s'allient avec le revêtement d'or. 3 - Procédé selon là revendication 1, caractérisé en ce que le dispositif de fixation est disposé après l§&it de catalyseur et séparé de celui-ci par un écran anti-soudage. 25 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé 1 en ce que le revêtement qui absorbe les métaux du groupe du platine consiste essentiellement en or ou en un alliage d'or et de platine métallique non entraîné. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce 30 que le revêtement renferme un oxyde d'au moins un&es métaux suivants : bismuth, chrome, silicium, vanadium et étain. 6 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le côurant de gaz chaud est mis en contact avec le dispositif de fixation jusqu'à ce que le poids de métal du groupe du pla- 35 tine absorbé dans le revêtement soit approximativement égal à la teneur en métal du revêtement. 7 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'acide pour éliminer de la céramique le revêtement d'or et 71 07483 -14- 2081721 les métaux du groupe du platine absorbés dedans, est l'eau régale. 8 - Dispositif de fixation pour récupérer les métaux du groupe du platine perdus dans des réactions gazeuses à hautes températures gui utilisent un catalyseur en métal du groupe du 5 platine qui comprend une structure en céramigue du type nids . d'abeilles, inerte, cette structure comportant sur elle un revêtement mince uniforme se composant d'or. 9 - Dispositif de fixation selon la revendication 8, caractérisé en ce gue le nid d'abeilles en céramigue a une surface 10 ouverte d'au moins 65 % et en ce gue le revêtement gui est sur elle a une épaisseur de l'ordre d'environ 0,1 à 1 micron. 10 - Dispositif de fixation selon .la revendication 8, caractérisé en ce gue le nid d'abeilles en céramigue a une profondeur maximale d'environ 5 cm. 15 11 - Procédé pour obtenir un revêtement mince, uniforme, se composant d'or, sur une structure unitaire en cérâmigue en nids d'abeilles, gui comprend : a) la mise en contact d'un nid d'abeilles en céramigue, ayant un volume de canaux, déterminé préalablement, avec une 20 solution orga.nl gue d'or, cette solution organigue ayant un volume approximativement égal au volume des canaux et cette solution organigue se composant d'un composé organigue d'or dans un solvant organigue très volatil pour le composé d'or; b) l'évaporation du solvant organigue volatil, et 25 c) la cuisson du nid d'abeilles revêtu pour déposer un revêtement uniforme d'or. 12 - Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce gue la solution organigue renferme de 1 à 5 % d'or et en ce gue le solvant volatil est le chloroforme.