Brevet FR2060036A1 — publié le 19710611

, 2060036 La présente invention concerne des composés imitant l'hormone juvénile et la lutte contre les insectes au moyen de compositions contenant un nouveau produit imitant l'hormone juvénile. Dans son développement à partir de l'oeuf, un insecte subit une série de transformations physiques discrètes appelées métamorphoses. Le premier stade, après l'éclosion de l'oeuf, est le stade ver ou larve, puis vient le stade de repos ou stade nymphe et finalement le stade adulte. Certaines classes d'insectes ne présentent pas de stade nymphe, la larve passant directement à la forme adulte. On a établi que le processus est placé sous la dépendance d'une substance connue sous le nom d'hormone juvénile qui est secrétée par les cellules glandulaires de l'insecte. La présence de l'hormone empêche la métamorphosej son absence provoque la métamorphose. Certaines de ces hormones ont été isolées et identifiées et, lorsqu'elles sont appliquées localement à un stade critique du développement, elles sont • efficaces pour empêcher la maturation de l'insecte. Après la découverte de l'hormone juvénile et de son rôle dans la métamorphose, des efforts considérables ont été faits pour l'utiliser dans la lutte contre les insectes. Le principal avantage des hormones juvéniles est qu'elles ne présentent pas les risques de toxicité vis-à-vis des mammifères, qui caractérisent les pesticides les plus courants tels que les composés phosphores organiques et les hydrocarbures chlorés. Par suite des difficultés à isoler des hormones juvéniles en quantités notables à partir de sources naturelles, les chercheurs ont porté leurs efforts vers la préparation de produits synthétiques. Dans certains cas, on a découvert des composés présentant l'activité de l'hormone juvénile et étant plus faciles à obtenir en grande quantité que le produit naturel. Ces composés sont en général appelés produits imitant l'hormone juvénile. Les composés qui se sont révélés particulièrement promet- , , . dérivés . teurs comme produits imitant l'hormone ouvenxle sont les divers/ fonctionnels des hydrocarbures insaturés trialcoyl-3,7*11-dodé- catriènes-2,4,10. Des exemples de ces composés sont les éthers, alcools et esters du type décrit dans le frrevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 429 970. D'autres dérivés sont ceux qui ont une fonction formyle, acide carboxylique et aminé. Un groupe particulièrement actif de produits imitant BAD ORIGINAL , 70 25380 ,2 £ 2060036 l'hormone juvenile est forme des N, N -di al c ojtl/ arne s enami d e epoxydes-10,11. Mais mêmes ces dérivés améliorés ne présentent pas une activité d'inhibition de la métamorphose suffisante pour pouvoir être considérés comme pesticides sur une large échelle. Manifes-5 tement, la technique est encore à la recherche de composés imitant l'hormone juvénile plus efficaces avant que leur utilisation dans la lutte contre les insectes atteigne un niveau commercial. La présente invention fournit une nouvelle classe de produits imitant l'hormone juvénile, représentés par les formules suivantes; 1 o R R R I CH^-CHCH2CH2 15 20 25 35 R R R i I i II CH3CCH2CH2CH2CCH2CH2CH2C=CHC0NHC2H5 Cl Cl dans lesquelles R est un groupe alcoyle inférieur. Ces nouveaux composés ainsi que la lutte contre les insectes avec ces composés constituent l'objectif et le but principaux de l'invention. •Certains des composés, représentés par la formule I ci-dessus sont préparés par époxydation de la double liaison 10,11 d'un N-éthyl-trialcoyl-3,7,11-dodécatrièn-2,6,10-amide avec un composé peroxy tel qu'un peracide organique. La réaction peut être représentée comme suit ; ? H R R. C000H i 1 CH,C»CHCH-CHoC=CHCH-CHoC=CHC0NHCoH_ ^ J d d d d d R R R t I - I 5° CH^C-CHCHoCH0C=CHCHoCH C=CHC0NHC H ->\ / 0 R étant un groupe alcoyle inférieur et R^ un radical hydrocarboné. L'époxydation par le composé peroxy est effectuée de préférence dans un solvant halohydrocarboné comme le chlorure de méthylène ou tétrachlorure de carbone. Le n-éthyl-trialcoyl-3»7j11-dodéca-triène-2,6,10-amide nécessaire est dissous dans "un solvant et l'agent époxydant, dissous dans une autre portion de solvant, est ensuite ajouté et le mélange est agité jusqu'àce que la réaction 2^q soit complète. Le produit peut être lavé par une base diluée puis BAD ORIGINAL 70 25380 2060036 3 à l'eau; le solvant est ensuite éliminé. La purification peut être faite par distillation ou absorption sélective; le produit brut est néanmoins actif comme produit imitant l'hormone juvénile. 5 Le N-éthyl-trialcoyl-3,7.-11 -dodécatrièn-2,6,10-amide peut être synthétisé par condensation de l'acétone appropriée avec un H-éthylphosphonoacétamide de dialcoyle en présence d'hydrure de sodium. La réaction est effectuée dans un solvant organique normalement liquide, relativement inerte, et dans cette réaction, les -jO éthers du glycol sont particulièrement efficaces. Comme exemples de ces éthers, on peut citer le diméthoxy-1,2-éthane et le diéthcxy-1,2-éthane. Il est assez surprenant de pouvoir préparer de la manière décrite ci-dessus le N-éthyl-trialcoyl-3.,7* 11-dodé-catrièn-256,10-amide car on s'attendrait à ce qu'il se produise 15 une formation de sel sur l'hydrogène amidique. (Ce procédé de synthèse des composés de l'invention représente un avantage accessoire dans l'obtention de certains des composés actifs). D'autre part,le N-éthyl-trialcoyl-3,7,11-dodécatriën -2,6,10-amide peut être préparé par réaction du chlorure d'acide approprié avec 20 l'éthylamine en excès. D'autres composés de l'invention représentés par la formule II ci-dessus, sont préparés par réaction de l'halogènure de trialcoyl-3,7,11-dichloro-7,11-dodécèn-2-oyle approprié, avec 25 l'éthylamine, selon le schéma réactionnel suivan h2nc2h5 R R R "i ; I CK5CCH2CH2CH2CCH2CH2CH2C=CHC01 Cl Cl R R R ^ 1 1 ' 5° ch5cch2ch2ch2cch2ch2ch2c=chc0nhc2h5 Cl Cl R étant un groupe alcoyle inférieur. La réaction est effectuée en présence d'un solvant organi-55 que relativement inerte, normalement liquide comme les éthers aliphatiques et cycloaliphatiques saturés inférieurs, les hydrocarbures aromatiques et aliphatiques saturés, ainsi que leurs dérivés chlorés, etc. Comme exemples de solvants on peut citer l'éther diéthylique, le tétrahydrofurane, le benzène, le tétra-40 chlorure de carbone etc. Les températures/k%nt normalement pas BAt> ORIGINAL 70 25380 t 2060036 supérieures à la température ordinaire environ. En général, la réaction est effectuée de la manière habituelle, comme lorsqu'on prépare les amides à partir d'une aminé et d'un halogénure d'acide. 5 L'halogénure d'acide nécessaire est formé par traitement de l'acide trialcoyl-3S1s 11 - dichloro-7,11-dodécèn-2,Qïque correspondant par un halogénure de thion/le comme le chlorure de thionyle. Les composés de l'invention peuvent exister sous forme d'i-10 somères géométriques et optiques présentant tous dans une certaine mesure une activité hormonale. Néanmoins, la configuration trans-2, trans-6, cis-10,11 s'est montrée la plus efficace. Il est bien entendu quod 'invention englobe toute ces structures isomères et leurs mélanges. 15 Les composés de l'invention sont actifs par contact avec les formes sensibles des insectes. Par exemple on applique des compositions contenant les composés actifs en quantités efficaces sur un environnement d'insectes, les composés actifs passent alors sur les insectes et empêchent leur maturation normale .. 20 Le degré d'efficacité des composés de l'invention dépend de leur concentration dans l'environnement et de la quantité absorbée à partir de l'environnement. Lfflefficacité est mesurée par la suppression du développement adulte ou de la croissance de la population. Les formes sensibles peuvent englober les oeufs, les lar-25 ves, les nymphes ou les femelles adultes. Néanmoins, dans tous les cas, le contact doit être fait avant une étape critique du développement de la forme particulière. On obtient d'excellents résultats sur des organismes nuisibles typiques tels que- : Tribolium confusum et Tenebrio Molitor. JO Les composés de l'invention sont commodément appliqués sous forme d'émulsions, suspensions, solutions, poudres et pulvérisations en aérosols. Ces formulations contiennent habituellement en plus du composé actif, les constituants accessoires qu'on rencontre normalement dans les préparations pesticides. De 35 plus les composés envisagés ici peuvent être utilisés soit seuls comme unique composant, soit en mélange avec d'autres agents pesticides. Les compositions pesticides de l'invention peuvent contenir comme adjuvants, des solvants organiques tels que : huiles végétales , huile du pétrole, etc.; de l'eau; des agents 40 émulsifiants; des agents tensio-actifs, du talc; de la pyrophyl- bad original 70 25380 2060036 lite,de la. texre de diatouees,du gypse,des argiles ;des propulseurs coijj.îG dichlorodifluoronéthane cte.Dans certains cas,ilpeut être avantageux d'appliquer l^.s composés directement sur les 3.11-ments graines ,etc. sur les ou: :1g 1«8 insectes nuisibles se nouris-5 sent, un autr-3 ^oO. e d1 ao : lie ; tien x^our utiliser le fi composés consiste à les appliqxter -n xornultationa qui ne sony pes actives par e".ljG-a-1.-;.eu ,iaais qui dont activé os ultcirleurenxit par exemple par 1 'hiUiidité,ou on utâlisau:; ane certaine action pî^'s.1 ologique qui so produit -.près investi en c'_v cci-uosc. ou al) s -rp-cion de celui. -1C ci dans le corps Les spécialiste 3 sont capables de choisir le sodé d'utilisation des coupagitions insecticides de l'invention»En général,11 a-^ent actif est uailisé sous forme d'une composition liquide telle qu'une ésaii ai on, une stispension ou une pulvérisation en aérosols. Bien que 15 la concentration du composant actif dans les compositions envisagées ici puisse varier ■."■.ans d'assez larges limites,le coï.ipo.-jé ne représente habituellement pas plus de 1 à 15/- environ en poids de I3. cciiip»'•• •;. i ti on. Le;-j con'ositions pesticides ae présentent de préférence soue for£ic de solutions ou suspensions contenant 1,0-;.' environ 20 de constituant actif. CoHMe déjà indiqué,les conposés de l'invention -.-ont étounamena plus efficaces cc^aae hornone juvénile que leurs proches analogues à savoir les . ",i>t-i.alco3'lxarneSenanidG épox~des-10,11.Le groupe £-eth;'lanide c -ni'ère une efficacité hormonale capérioure lorsqu'il 25 est associé aux chaînes latérales é -ondées ou halo^ânées connues pour donn-r naissance à une activité home nais -avec o 1 autres groupes f onctj r_r. :1s terminaux ,p ar exemple ester, otlîir, dialcoylani-dos etc. On a utilise le modo opératoire suivant pour obtenir les données nécessaires pour r1 établissement de cette supériorité. 30 Activité vis-à-vis de Tenebrio Lolitor. G11 a utilise dans chaque test 20 nymphes de Tcnebrio î^olitor, âgées de moins de 24 heures.On a appliqué localement sur 1•abdomen de chaque npnplie un nicrolitre d'une solution à9:I(sii volume)d1 acétone et de squaleno contenant la concentration désirée en produit tes-55 té.Les insectes traites et les insectes témoins ont été maintenus dans un incubateur à jO°G et à une humidité relative de jusqu'à ce que tous les insectes témoins scient devenus adult^c(7 jours).La concentration en produits testés utilisés, en micro-cram. espar micro-litre ,1 "identité des produits testés et le pourcentage d'inhibition 40 du développes!. nt( 100,indique que 100% des insectes traités n' arrivent pas à maturité )sont indiqués dans les tableaux 1" et II. BAD ORIGINAL CD > D O 5 o z > Tableau I % d'inhibition du développement Tenebrlo molitor R R CH-z ' i S ^ 1 CH,C-CCH0CH0C=CHCH0CH0C=CH-R 3 Q' d d d d -v| O Test R1 (1) r lj«g(2) 0j l/ûg 0,01 jug 0,001/Ug, OjOOOljug 10" Vs 10~5/ag K3 1 -CONHCLEL d 0 ~chj 100 100 100 100 100 100 r 45 OO 2 -conhcgh^ -C2H5 100 100 100 100 100 100 60 o A -con(c2h5)2 -ch3 100 100 65 15 0 0 B -cooch^ S -CgH^ 100 60 10 0 0 o' A - composé de comparaison N.N-dialcoylfarnesenami&'eépoxyde -10,11 B - hormone nature-Ile de Hyolophoro Cecropia , av (1) tous les composés sont des mélangestd1 isomères géométriques. K> O O O O LU O Table II tfo d'inhibition du développement Tenebrlo molitor CH. ch- CH- ch5cch2ch2ch2cch2ch2ch2c=chr Test C D 3 4 E P G H I Cl R con(c2h5)2 con(c2b5)2 conhclh,- 2 5 conhc2h5 cooce, 3 cooch-, a3 lE c00coh Cl isomère cis+trans trans cis+trans trans cis+trans trans 1/Ug 0,1 /Ug a cooc2h5 2 5 cooc2H5 (brut) trans b cis+^rans 44 100 100 100 17 50 100 6 100 29 11 100 100 20 78 8o 0,0 1/Ug 33 22 100 100 12 0 0,00 1/Ug 31 14 100 17 5 10 0,0001 /Ug 100 19 3,00001 /uk ,r } g 10 0 a - formé en dégageant du gaz ehlorhydrique bulle à bulle dans une solution alcoolique d'e b - la chromâtographio en couches minces sur gel do silice indique 10 composants. Les tests c - i sont des données de comparaison utilisant les composés déjà connus et les hormones naturelles. ster -^1 O K) en UJ CD o 03 > o o 2 g) z > k) O o o o ou o 70 25380 g 2060036 ■ ~ Acrcrvitré vis-à-vis de Tribolium confusum On a placé 20 larges de Tribolium confusum dans 100 g de farine de blé contenant la quantité désirée du produit testé. Les tests ont été maintenus pendant une période de 2 semaines à 30°C 5 et à une humidité relative de 50pendant ce temps les insectes témoins sont devenus des adultes. Les résultats des tests sont résumés dans le tableau III. on notera queles composés de l'invention sont de 100 à 1000 fois environ plus efficaces pour empêcher la maturation des insectes 10 les structures analogues les plus voisines. Tableau III Pourcentage d'inhibition du développement ; Tribolium confusum CH, CEU CEU i 3 i 3 i 3 15 CH,CCH„CH0CH0CCH0CH0CH C=CHR ^ J^ddd\ddd Cl Cl Test R isomère 100 ppm 50 ppm 20 ppm 5 CONHCgH^ cis+trans 90 70 80 6 CONHCqHj- composés trans 100 70 0 30 déjà connus J COOCEj cis+trans 0 0 0 K COOC^Hp. (brut) 0-0 0 L C0N(C2H,_)2 cis+trans - 90 0 M C0N(CpHc-),^ trans - 0 0 25 . J Les tests J-M sont des données de comparaison utilisant des composés déjà connus et des hormones naturelles. Les données présentées dans les tableaux 1^ II et III démontrent l'efficacité inattendue,, comme produits imitant l'hormone juvénile, des composés de l'invention. Cependant les composés sont encore plus efficaces lorsqu'un membre de chaque classe est utilisé en mélange avec un autre. Une telle association produit apparemment un remarquable effet synergiqueèe qui augmente fortement l'activité déjà élevée des éléments isolés. Cette activité accrue se met facilement en évidence d'après les résultats des 35 tests résumés dans le tableau IV suivant. BAD ORIGINAL 10 70 25380 9 2060036 Tableau IV Pourcentage d'inhibition du développement; Tenebrlo Molitor R R R i l i I CH-5C-CHCH2CHpCH2C=CHCHoCHoC=CHC0NHC2Htr o" R R R i II CH-,CCHoCHoCHoCCH^CH_CHoC=CHC0NHC„Hc d d d a 2. d 2 5 Cl Cl Constituant13 R 10"4/ug 10~5yUg 10—^/Ug 10"V I CH., JP 100 45 - 1 —/ " " II I & IIa CH^, 3 100 10 - - CE, 3 100 100 90 90 80 15 a Dose égale à l'ensemble des constituants actifs b Les composés I et II sont des mélanges d'isomères géométriques Exemple I CH._ CIL CH-, ! j '3 (3 CH-,C~CCH CH C=CHCH CH„C=CHC0NHCoH 3 \ ,- d d d d d 20 V On refroidit à 0°C une partie de N-éthyl-triméthyl-3.5 7.» 11-dodécatrièn-2., 6S10-amide dans 10 parties de chlorure de méthylène, On ajoute lentement une partie d'acide m-chloroperbenzoïque dans 10 parties de chlorure de méthylène en maintenant la tem-25 pérature à 0°C. L'aàdition terminée, on laisse la réaction pendant 18 heures à température ordinaire. On lave le mélange avec une solution aqueuse N de soude puis à l'eau. On élimine le solvant sous vide et on distille le produit sous pression réduite. N-éthyl-triméfchyl-3;7,11 -dodécatrièn-2,, 6*10-amide-époxyde 10*11, 30 ébullition 74~8o°C sous 0,05 mm. = 1,4976. Dans une autre préparation^ on purifie le produit brut par chromatographie sur une colonne de gel de silice. On prépare l'intermédiaire N-éthyl-triméthyl-3,7,11-dodécatrièn-2, 6,10-amide comme suit. 35 on refroidit à 0°C en atmosphère d'azote 1^1 partie d'hydru- re de sodium dans 6 parties de diméthoxy-1,2-éthane. On ajoute lentement une partie de N-éthylphosphonoacétamlde de diéthyle en maintenant la température antre 0 et 5°C. L'addition terminée, on agite le mélange réactionnel à température ordinaire pendant 1 heure. On ajoute lentement 1,1 partie de géranylacétone en main- BAD ORIGINAL 70 25380 10 2060036 tenant la température au-dessous de 30°C. L'addition terminée, on agite le mélange à température ordinaire pendant 1 heure puis on le porte à reflux pendant 1 heure. Après refroidissement à température ordinaire, on verse le mélange dans 8 parties d'eau 5 et on l'extrait à l'éther. On sèche la solution éthérée sur sulfate de magnésium anhydre et on la concentre sous -vide. On distille le produit sous pression réduite: N~éthyl-triméthyl-3,7511- dodécatrièn-2,6,-10-amide. ébullition = 128-136°C sous 0,13-22 5 0,09mm ND 5 = 1^4962. 10 On effectue aussi la purification par chromatographie sur une colonne de gel de silice. On a placé 20 nymphes âe Tribolium confusum dans un récipient de verre contenant 100 ppm du composé de 11 exemple 1 , dans 10Og de farine de blé. Après 2 semaines à 30°C ot à une humidité rela-^5 tive de 50$, toutes les nymphes étaient mortes dans un autre développement. On a placé 10 mâles et 10 femelles adultes de Tribolium confusum dans 100g de farine de blé contenant 100 ppm du composé de l'exemple 1. Les tests ont été maintenus à 30°C et à une humidité relative de 50^ pendant 2 semaines1 pendant ce temps tous les insectes ont survécu sans produire d'oeufs. Tous les insectes sont morts pendant la seconde quinzaine. Exemple II C H C„H CH 25 ( i / CH 0-CHCHoCHoC=CHCHoCH_C=CHC0WHC^Hir 3 \/ d d d d 25 0 On refroidit à 0°C une partie de diéthyl-N,7-diméthyl-3,11-tridécatriène-2,6;10-amide dans 10 parties de chlorure de 30 méthylène. On ajoute lentement une partie d'acide m-chloroper- benzoïque dans 10 parties de chlorure de méthylène, en maintenant la température de la réaction à 0°C. L'addition terminée, on lai-se la réaction se produire à température ordinaire pendant 18 heures. On lave le mélange avec une solution aqueuse N de soude 35 puis à l'eau. On élimine le solvant sous vide et on purifie le produit par chromatographie sur gel de silice. Le spectre RMN est en accord avec la structure proposée. On prépare l'intermédiaire diéthyl-N,7-diméthyl-3J11-tridécatrièn-2,6,10-amide comme suit: 40 On refroidit à 0°C en atmosphère d'azote une partie d'hy 20 BAD ORIGINAL 70 25380 „ 2060036 drure de sodium dans 6 parties de diméthoxy-1,2-éthane. On y ajoute une partie de N-éthylphosphonoacétamide de diéthyle, lentement en maintenant la température entre O et 5°C. L'addition terminée on agite le mélange réactionnel à température ordinaire pendant 1 5 heure. On ajoute lentement une partie d'éthyl-6-méthyl-10-dodé-cadiène-5,9-one-2 en maintenant la température av» i-r -dessous de 30°C. L'addition terminée., on agite le mélange à température ordinaire pendant 1 heure puis on le porte à reflux pendant 1 heure. Après refroidissement à température ordinaire, on verse le mélange 10 dans 8 parties d'eau et on l'extrait à l'éther. On sèche la phase éthérée sur sulfate de magnésium anhydre on élimine les solvants sous vide et on purifie les produits par chromatographie sur colonne de gel de silice. Le spectre RMN est en accord avec la structure proposée. 15 Exemple III CH3 CH3 ch_ I I l CH_CCH_CH0CHoCCH0CHoCH C=CHC0NHCoH 31 2 I \ Cl Cl 20 A une solution de 2 parties d'éthylamine dans 20 parties de tétrahydrofurane refroidi à -20°C, on ajoute goutte à goutte \ une solution de 1 partie de chlorure de dicnloro-7.,11-triméthyl-3*7*11-dodécèn—2-oylo—trans dans 2 parties de benzène anhydre. L'addition terminée, on agite le- mélange à température ordinaire pendant 1 heure, on le- verse dans 20 parties d'eau et on l'extrait à l'éther. On lave les extraits éthérés à l'eau, on les sèche sur sulfate de magnésium anhydre et évapore sous vide. On triture le résidu à l'éther et celui-ci par décantation et dilution à l'éther de pétrole fournit le dichloro-7* 11 -N-éthyl-triméthyl-3*7* 11 -dodé-cène—2-amide trans P = 83-84°C. Analyse ; C^H^NOC^ calculé pour ; C 60,71, H 9*29; N 4,17; C]/21,08 trouvé ; C 60,52; H f,17l N 4,18; Cl 20,61 . On prépare le chlorure de dichloro-7,11-triméthyl-3*7-11 dodécèn-oyle-trans en ajoutant 2 parties de chlorure m 3 35 de thionyle goutte à goutte à une solution refroidie à 0°C d'une partie d'acide dichloro-7,11-triméthyl-3,7,11-dodécèn-2,11-oïque trans dans un mélange de 10 parties de benzène anhydre et 3 gouttes de diméthylformamide. Lorsque le dégagement gazeux a cessé, _ on perte le mélange réactionnel à reflux pendant 1 heure. On éli-40 mine par distillation le benzène et le chlorure de thionyle en BAD ORIGINAL 10 70 25380 12 2060036 excès et on dilue le chlorui-e d'acide résiduel avec 2 parties de benzène anhydre puis on le fait réagir avec l'éthylamine comme décrit ci-dessus. On a obtenu l'acide dichloro-7* 11 -triméthyjL-3i7* 11 - 0 parties d'eau., on l'extrait à l'éther et on sèche les extraits éthérés sur sulfate de magnésium anhydre. On sépare l'isomère 2-trans par cristallisation fractionnée P = 93°C. Analyse ; C^K^O^Cl^ ; calculé pour ; C 58,25^, H 8,47; C^'23;07 Trouvé ; C 58,37? H 8,23; Cl 22,77 Le spectre RMN est en accord avec les structures proposées o La liqueur mère huileuse qui contient un mélange de parties égales des isomères cis et trans, peut être transformée en le N-éthylamide correspondant comme décrit ci-dessus. L'activité hormonale de ce mélange est supérieure à celle de l'isomère trans purifié. Exemple IV C2H5 CpHs CI% I i j CH^CCHoCH0CHoCCHoCHoCHoC=CHC0IfflC„HEr J j d. d. d. j d d d 25 Cl Cl On répété le mode opératoire de l'exemple- 3 mais en remplaçant l'acide farnésoïque par l'acide éthyl-7-diméthyl-3,11 tridécatrièn-2,6-10-oïque. En général, le pourcentage de rendement ^ est semblable à celui obtenu dans 11 exemple précédent. 15 20 bad original 10 70 25380 as-v I n4i c a t i o it j 2060036 1 *-' * 1-Un composé choisi parmi les composés suivants : R R R I I ! CH-,C-CCH0CH C=CHCH_CELC=CHCONHC H 3^/22 22 25 0 R R R l s î CH5ÇCH2CH2CH2CCH2CHoCHoC=CHC0NHC2H5 Cl Cl R étant un groupe alcoyle inférieur. 2 - Un composé conforme à la revendication 1 de formule CH- CHL CH, ! 3 ,3 ,3 CH,C-CCHoCHoC=CHCH„CHoC=CHC0NHCoHP. 15 \ 22 2 o O 3 - Un composé conforme à la revendication 1 de formule C H C H CH I p 5 \ >- 20 CH,C-CCHoCHoC=CHCHoCHoC=CHC0NHCoH,- ^ CZ. C- £— 0 4 - Un^ composé conforme à la revendication 1 de formule cii3 CH CH t l i ^ on CIL CCH _CH CH CCH„ CH0CH_ C-CHCONHC H[_ 3 j 2 2 2,2 2 2 2t> Cl Cl 5- Un composé conforme à la revendication 1 de formule C-H,. C9HR CH, l 5 I25 30 CH,CCHoCHoCHoCCHoCHoCHoC=CHC0NHCoHt-s 3| 2 ^ 2j d 2 2 .2 Cl Cl 6 - Une composition pour lutter contre les insectes nuisibles comprenant une quantité efficace d'un composé imitant l'hormone juvénile selon les revendication 1 à 5 incluses. 55 7 - Le procédé de lutte contre le développement d'une population d'insectes qui consiste à appliquer aux endroits intéressés, une quantité efficace d'uncomposé imitant l'hormone juvénile selon les revendications 1 à 5 incluses. 8 - Une composition pour lutter contre les insectes nui- 40 sibles comprenant en association une to c.m«aoo ri^nx BAD ORIGINAL 70 25380 M 2060036 composés imitant l'hormone juvénile choisis tous deux parmi les composés selon les revendications 1 à 5 incluses. 9 - Le procédé de lutte contre le développement d'une population d'insectes qui consiste à appliquer 3 en association aux endroits intéressés, une quantité efficace de deux composés imitant l'hormone juvénile selon les revendications 1 à 5 incluses. bad original