Brevet FR2076122A1 — publié le 19711015

/I OU^: 20761 Le uui-rra3 cobalt et le nickel sont des métaux de valeur. Une des méthodes utilisées pour récupérer ces létaux (à partir des minerais en contenant) consiste à utiliser des systèmes de distillation à 1Jammoniac» Arec une lessive ammo— 5 niacale sans modes ,-rato ire s compliqués particuliers, le cuivre, le cobalt et le nickel sont séparés simultanément du minerai par lixivation. Il est alors nécessaire de séparer les richesses de cuivre, de cobalt et de nickel qui sont souvent présentes sous forme de sulfates et/ou de carbonates, de la 10 solution ammoniacale de lixivation et dsisoler les métaux individuels. Bans les systèmes de lixivation à l'acife correspondants, l'extraction par liquide/liquide de tous les métaux ou des métaux individuels de la solution de lixivation avec une 15 phase organique renfermant des produits d'extraction organiques solubles tels que des acides organiques, des cétones, des alcools, s'est avérée être très efficace. Cependant, l'extraction par liquide/liquide est généralement inefficace ou irréalisable comme moyen de récupération et de séparation des ri-20 chesses de cuivre, de cobalt et de nickel contenues dans une solution ammoniacale de lixivation. STon seulement beaucoup de produits de lixivation, par exemple des acides organiques sont beaucoup trop solubles dans la solution aqueuse ammoniacale alcaline (pH-7,5-9) mais aussi la présence d'ions ammonium 25 dans la solution aqueuse de lixivation diminue considérablement la faculté des produits d'extraction organiques ordinaires d'éliminer efficacement les richesses de métal de la solution aqueuse. L'application de procédés d'extraction par liquide/ 30 liquide, intéressants du point de vue commercial, à la récupération de richesses de cuivre, de cobalt et de nickel provenant d'une solution ammoniacale de lixivation, dépend donc de la présence d'un composé (ou d'une catégorie de composés) qui est en général insoluble dans un milieu aqueux alcalin et qui ex-35 traira sélectivement une ou plusieurs de ces trois richesses métalliques d'une solution alcaline de lixivation qui renferme en plus des ions ammonium. BAD ORKàlNAL ' CO^Y 71 00954 2 2076122 On vient de découvrir que des proportions relativement importantes de cuivre, telles que celles qui sont conte-- nues dans des lessives ammoniacales de minerais à base de cuivre sont extraites sélectivement à partir le solutions aqueu-5 ses alcalines renfermant des ions ammonium en utilisant en tant que poduits d1extraction des solutions non aqueuses et non miscibles dans l'eau de dialcanoyl-méthane comprenant de 9 • à 21 atomes de carbone, et comprenant des groupes alcanoyles qui s.ont indépendamment ramifiés en alpha et qui ont de 4 à "G 10 atomes de carbone, et de préférence de 4 à 7 atomes de car&o~ ne. On a également découvert que des proportions relativement importantes de cobalt sont extraites sélectivement dans des conditions différentes à partir de solutions aqueuses alcalines renfermant des ions ammonium en utilisant des solutions 15 non aqueuses et non misibles dans l'eau de ces dialcanoyl—mé=> thane comme produits d'extraction,, Dans le présent procédé^. Isa richesses de cuivre et/ou de cobalt sont séparées par une es-traction par liquide/liquide dfune solution aqueuse ayant vœl pH de 7,5-9»5 et renfermant en plus des richesses de cuivre et/ 20 ou de cobalt, au moins 0,1 g d3équivalent en poids par litre d'ions ammonium» en mettant en contact la solution en phase liquide avec une solution non miscible dans l'eau et essent-i©l= lement non aqueuse de dialcanoyl-méthane. Les richesses de cuivre et de cobalt sont ensuite récupérées si on le désire à 25 partir de l'extrait obtenu. En milieu alcalin ammoniacal, ce procédé sépare effectivement lès richesses de cuivre des richesses de nidel, le cuivre du zinc, le cobalt du nickel et par un contrôle des conditions d'extraction, il sépare le cuivre du cobalt. 50 .Le dialcanoylméthane utilisé comme agent d*extractics comprend deux groupes alpha-aleoyl ou alpha, alpha-diacoylalea--noyl, et chaque groupe comprend de 4 à 10 atomes de carbone ©t de préférence de 4 à 7 atomes de carbone, inclusivement• Les exemples de groupes alcanoyle alpha-ramifiés qui sont incorp©~ . 35 . rés indépendamment d'une manière appropriée dans les agents d'extraction comprennent des alcanoyle s acycliques alpha-ratai™ fiésr tels que les groupes isobutyryle e pivaloyle, âlpha-métkyl- 71 00954 3 2076122 butyryle, alpha-alpha-diméthylbutyryle» alpha-méthyl-alpha-éthylbutyryle, alpha-méthylhexanoyle et alpha-éthylvaléryle et des alcanoyles acycliques alpha-ramifiés,.tels que les groupes hexahydrobenzoyle et cyclopentanecarboxyloyle. Les di~ 5 pivaloylméthane, pivaloyl-alpha, alpha-diméthylbutyrylméthane et pivaloyl-alpha-méthyl-hexanoylméthane sont les agents d'extraction préférés, le dipivaloylméthane étant le plus intéressant. On utilise l'agent d'extraction, à savoir le dialca-10 noylméthane sous forme d'une solution non-aqueuse. Comme solvant pour cette solution on utilise dès matières qui sont liquides dans les conditions ambiantes, qui dissolvent au moins 0,1 g d'équivalent en poids (g.e.p/1) de dialcanoylméthane par litre et qui sont faiblement solubles dans l'eau. Les solvants 15 organiques sont très appropriés. Les solvants à base d'hydrocarbure sont préférables. Les hydrocarbures dont l'utilisation est très appropriée sont des matières non-acétyléniques aromatiques et oléfiniques, et aliphatiques ou cycloaliphatiques saturées telles que par exemple le benzène, le toluène, les 20 xylènes et les fractions aromatiques contenant ces derniers ainsi que l'octane, le décane, l'hexane, le méthylcyclohexane et principalement des fractions d'hydrocarbures aliphatiques saturées telles que le kérosène. On peut utiliser des mélanges de solvants et des proportions faibles de matières organiques 25 inertes qui ne sont pas des hydrocarbures telles que des cé-tones aliphatiques et des" alcools insolubles dans l'eau, des aminés et des oxydes d'amine et des oxydes de phosphine, peuvent très bien être incorporés dans les solvants à base d'hydrocarbure préférés. On peut utiliser des"solvants organiques 30 renfermant de l'oxygène ou de l'azote, insolubles dans l'eau et inertes. Si l'on extrait des richesses de cuivre, il convient que la concentration du produit d'extraction, le dialcanoymétha-ne, dans la solution, soit de 0,1 g.e.p./1 à 4 g.e.p/1 et de préférence 0,1 à 2 g,e.p/1 et mieux encore de 0,25-1.g.e.p/1. 35 On peut utiliser des concentrations inférieures mais elles nécessitent l'utilisation de volumes excessifs de solution d'extraction. 71 00954 4 2076122 S'il s'agit d'extraire les richesses de cobalt, il convient d'utiliser des solutions d'agents d'extraction contenant au moins 0,5 g.e«p/1 de dialcanoyméthane, les solutions d'extraction renfermant de 1,0 à 4,0 g0eop./1 de dialcanoylmé-thane sont préférables, et les concentrations de 1,5 g.e.p/1 à 3,0 g«e.p/l sont les meilleures. En réglant la concentration de l'agent d'extraction, le cuivre et le cobalt peuvent être extraits successivement à partir de la solution aqueuse. La solution aqueuse à partir de laquelle les richesses de cuivre et/ou de cobalt peuvent être extraites sélectivement renferme des ions ammonium et suffisamment de base par exemple • des hydroxydes de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux ou de l'ammoniac seul pour rendre la solution alcaline9 Les solutions acjueuses de lixivation provenant de la lixivation ammoniacale de minerais contenant du fer et du cobalt sont des exemples de charges d'alimentation aqueuse appropriée. L'invention extrait en particulier remarquablement le cuivre et le cobalt dans des solutions aqueuses renfermant au moins 0,2 g.e. p/1 des ions ammonium et ayant un pH de 7,5 à 9,0 de préférence de 8,0 à 9,0. Le procédé de l'invention s'applique particulièrement à l'extraction sélectives des richesses de cuivre II (cuivri-que) et de cobalt II (cobalteux) à partir d'une solution alcaline renfermant de 1'ammonium et qui contient aussi des richesses de métal tel que le sodium I, le nickel II, le manganèse III, l,e magnésium II et le zinc II. Les quantités relatives de cuivre et de cobalt et d'autres métaux ne sont pas critiques. Le procédé del*invention peut être utilisé pour une séparation moins difficile des richesses de cuivre et/ou de cobalt par des solutions alcalines ne renfermant pas de sels d'ammonium en excès. L'extraction est effectuée en mettant en contact la solution de dialcanoyméthane et, la charge aqueuse alcaline renfermant l'ion ammonium par un procédé de type discontinu ou continu. Bans cette dernière variante, on préfère une extraction à contrecourant, continue, en plusieurs stades. Dans toutes les variantes, une agitation est prévue pendant le pro- 71 00954 5 2076122 cédé pour assurer un contact des phases adéquat (intime)o Cette agitation, fréquemment sous une forme très énergique est habituellement poursuivie jusqu'à ce que l'équilibre entre les phases soit établi, en général une période "de plusieurs 5 minutes. Toute émulsion susceptible de se former est rompue si cela est nécessaire, d'une manière classique, en ajoutant des agents anti-émulsionnants tels que des alcools. On ne rencontre pas souvent des émulsions gênantes et l'extraction s'effectue facilement en règle générale à la température ambiante ou à 10 une quelconque température adéquate à laquelle la charge aqueuse et l'agent d'extraction sont liquides. Après la mise en contact, on sépare les deux phases. Si on le désire, on sépare les richesses de cuivre extraites de l'extrait organique par exemple par un traitement 15 de la phase organique séparée avec de l'eau ou un aci3e minéral dilué et ensuite les richesses de cuivre sont renvoyées dans une phase aqueuse. La phase organique contenant l'agent d'extraction est recyclée, tandis que les richesses de cuivre et/ ou de cobalt sont récupérées dans la phase aqueuse par des 20 moyensadéquats. Les autres richesses métalliques telles que le nickel demeurant dans le raffinat aqueux postérieurement à l'extraction à l'aide de l'agent d'extraction au dialcanoylméthane sont récupérées si on le désire au moyen d'autres extrâctiôns sél®c 25 tives faisant intervenir d'autres agents d'extraction ou par précipitation directe, par exemple avec de l'hydrogène. Certaines solutions ammoniacales de lixivation typiques qui sont très appropriées sont des solutions renfermant du cuivre, du cobalt ou du nickel, telles que celles qui se forment par lixi-30 vation à l'ammoniaque des minerais renfermant de la pentlandite des solutions renfermant du nickel et du cobalt telles qu'elles se forment par lixivation à l'ammoniac des minerai renfermant de la'latérite î'sèrpentinite" et des solutions renfermant du cuivre et du zinc telles que celles qui se forment par lixi-35 vation à l'ammoniac de minerais renfermant de la chalpopyrite. .En considérant le dessin, l'application de l'invention à la séparation des richesses de cuivre, de cobalt et de nickel 71 00954 6 2076122 à partir d'une solution de lixivation ammoniacale typique est décrite. Une solution de lixivation liquide renfermant environ 1 i<> en poids de richesse de cuivre II, 0,2 $ de cobalt IIj et 5 f<> en poids de nickel II, et 15 fo en poids de sulfate d'atasio— 5 nium, et ayant un pH d'environ 9 est introduite par une cana--lisation 11 dans la partie supérieure d'un appareil de contact à disque rotatif vertical, (12), qui définit une zone de contact et est pourvu de chicanes et d'un agitateur à disques plans 14, disposé suivant l'axe. Une solution de produit &.8s:b>= 10 traction de 0,5 g.e.p/1 de dipivaloylméthane dans du kérosène est introduite dans une partie inférieure de l'appareil de contact 12, à contre-courant dans la solution de lixivatioa0 L'appareil de contact 12 fonctionne comme un mélangeur en mettant en contact intime les deux liquides» Le rapport volumé« 15 trique de la phase organique à la phase aqueuse est de 1 : 1. Un produit riche en raffinat aqueux est évacué par la canalisation 16 vers le séparateur de phases 17 où le produit d1es-traction, le kérosène résiduel, est séparé et renvoyé dans l'appareil de contact 12, par la canalisation 19. Un courant 20 d'extrait riche est évacué par la canalisation 20 et envoyé dans le séparateur de phases 21 où la solution aqueuse résiduelle est séparée et.renvoyé© par la canalisation 22» Une phase de premier extrait riche en cuivre est évacuée du séparateur de phases 21. par la canalisation 24- et renvoyée vers X@. 25 mélangeur 25 où elle est mise en contact avec H^SO^ (1 x normal) fourni par la canalisation 27® 0e mélange est transféré au moyen de la canalisation 29 vers le séparateur de phases 30 où une solution aqueuse acide contenant essentiellement àu sulfate de cuivre est séparé© et évacuée par la canalisation 30 31» Une phase du produit d'extraction à base de kérosène-dipi— valoylméthane, pauvre en cuivre est recyclée par la canalisation 32. Le premier raffinat séparé dans le séparateur de phases 17 est introduit par la canalisation 34 dans une partie supérieure de l'appareil de contact à disques rotatifs 35 35. 0,1 volume, par volume de phase aqueuse d'une seconde solution de produit d'extraction de 2,0 g»eop/î de dipivaloyl-méthane dans du kérosène est introduite par la canalisation 36 71 00954 7 2076122 dans une partie inférieure de l'appareil de contact 35, et passe à contre-courant dans la phase aqueuse,, Un produit aqueux riche en raffinat est évacué parla canalisation 37 vers le séparateur de phases 39 où le produit d'extraction, le kérosène 5 résiduel, est séparé et évacué vers l'appareil de contact 35 par l'intermédiaire de la canalisation 40» Un extrait riche est évacué par la canalisation 41, vers le séparateur de phases 42 où le solution aqueuse est séparée et renvoyée par la canalisation 44. Une phase de second extrait riche en cobalt est re-10 tirée du séparateur de phases 42 par la canalisation 45 et envoyée dans le mélangeur 4-6 où elle est mise en contact avec HC1 (2 x normal) introduit par la canalisation 47. Ce mélange est transféré par la canalisation 50 dans le séparateur de phases 51 où une solution aqueuse contenant essentiellement du chlo-15 rure de cobalt est séparée et évacuée par la canalisation 52. Une phase d'extrait du dipivaloylméthane pauvre en cobalt est recyclée par la canalisation 54. Un second raffinat séparé par le séparateur de phases 39 renfermant du nickel et des quantités très faibles de cobalt est évacué par la canalisation 55. 20 le nickel est séparé de ce raffinat par un dispositif de réduction par l'hydrogène (non représenté) et le cobalt résiduel est recyclé vers la canalisation 11. EXEMPLE I On prépare une série de solutions aqueuses (0,84 molai-25 res) de cuivre II (sulfate cuivrique) renfermant des ions ammonium correspondant à 2 moles d'ammoniac par litre. Les pH des solutions sont ajustés par addition d'ammoniac. On agite les solutions pendant 10-15 minutes à la température ambiante avec des solutions benzéniques de dipivalolméthane (DPM). On 30 sépare les phases aqueuses des phases organiques et on détermine la quantité de cuivre extraite dans les phases organiques par un titrage classique (iodure/thiosulfate). Les résultats sont indiqués au Tableau I. 71 00954 8 2076122 Tableau 1 pH Normalité du DPM dans le benzène DPM/Cuivre (il) dans le système i<> de Cuivre (il) extrait 7,0 0,5 2,3 75 8,5 n 2,0 45 9,0 it 2,2 24 9,5 n 1,9 18 8,0 1,0 1,8 53 9,0 if 1,9 27 EXEMPLE II On prépare une série de solutions aqueuses contenant diverses quantités plus faibles de sulfate euivrique et de sulfate d'ammonium ayant des pH de 8,2» On agite ces solutions 5 aqueuses dans un bain à 60°C pendant 10-15 minutes avec une solution benzénique (0,8 normale) de dipivaloylméthane (DPM). La quantité de phase organique utilisée dans chaque essai est choisie afin de maintenir un rapport molaire du DPM au cuivre, de 2,2:10 Ensuite, on sépare les phases organiques des phases 10 aqueuses et on détermine les quantités de cuivre extrait par titrage. Les résultats sont indiqués au Tableau II» Tableau II Cuivre dans la charge aqueuse $ en poids Sulfate d'ammonium dans la- charge aqueuse, $ en poids Cuivre extrait de la solution aqueuse $ 0,22 18 36,6 0,14 18 36,1 0,21 12 42,6 71 00954 Q 2076122 Expérience comparative A Pour démontrer l'inaptitude sérieuse des ions ammonium à l'extraction des métaux, on effectue une série d'expériences similaires aux Exemples I et II. L'ammonium n'est pas présent. 5 Le pH de la solution aqueuse est supérieur à 10 dans toutes les expériences. Les extractions importantes de cuivre observées dans ces expériences sont indiquées au Tableau A. Tabfeau A Normalité du DPM dans le benzène DPM/cuivre II dans le système ia de cuivre (il) extrait 0,5 4 83 2,0 4 94 2,0 2 80 2,0 1 46 Expérience comparative B Les dialcanoylméthanes extraient des quantités négli-10 geables de nickel provenant de phases aqueuses dans des phases organiques. Pour démontrer oak, on effectue une série d'expériences dans lesquelles on agite des solutions aqueuses alcalines de sulfate de nickel renfermant l'ion ammonium avec des solutions benzéniques de dipivaloylméthane. On fait varier la 15 durée de contact, la concentration en DPM, le pH de la solution aqueuse, la température et la concentration en nickel. Une quantité inférieure à 1 cjo de nickel est extraite par la phase organique dans toutes les expériences comme l'indique le tableau B. Tableau B Concent. I Concent. en nickel en sulfate d'ammonium $ en poids io en poids 0,95 zs 2,9 2S9 18 12 12 12 pH "■T"-"* 8,2 8,0 9,0 8,0 Durée de contact en minutes Concent. du DPM dans le benzène io en poids Z~N i J Température . lickél ,extrait °C io 50 25 25 ' 25 f\3 O VJ 0\ I—^ ro ro 71 00954 11 2076122 EXEMPLE III On prépare deux solutions aqueuses de cobalt (l'une à pH 7, l'autre à pH 8,) en élevant le pH d'une solution acide récente de sulfate de cobalt par addition d'ammoniac. Cette 5 méthode est utilisée pour réduire au minimum la formation d'espèces : (BH-) - Co++ 02 Co+++ — (HH_) et 5 x y (NH-) - Co++ 02 Co++ — (BH,) ' x y (x et y sont habituellement égaux à 5). On prépare deux solu-10 tions aqueuses alcalines de cobalt supplémentaires, et ensuite on insuffle de l'air pendant une heure à 60°C pour rendre maximale la formation de : (NIL,) - Co++ 0„ Co+++ — (NE,) et 5 x 2 5 y (AH,) - Co++ — 02 Co++ — (NH^) 0 x y Du sulfate d'ammonium est présent dans les quatre solutions. Ensuite on agite les solutions avec du DPM (0,5n) dans du benzène et du DPM (0,5 n) dans du kérosène. On choisit une température de 25° ou de 60°C. On élimine les phases organiques et on détermine la quantité de cobalt extraite par titrage avec EDTA. Les résultats indiqués au tableau III montrent qu'avec cette concentration en DPM, l'extraction de cobalt est négligeable. 15 20 71 00954 12 2076122 Tableau III Concentration du cobalt io en poids pH Sulfate d'ammonium , i> en poids Concent» en DPM dans la phase organique. Cobalt ex- trudé. + 1,0 (absence d'air) 7,0 12 0,5 n dans du kérosène 1,0 (absence d'air) 7,0 18 0,5 n dans du benzène 1,0 (absence d'air). 8,0 12 0,5 n dans du kérosène 1,0 (absence d'air) 8,0 18 0,5 il dans du benzène 1,0 (insufflé d'air) 7,0 12 0,5 n dans du kérosène 1,0 (insufflé d'air) 7,0 18 0,5 n dans du benzène C 1 1,0 (insufflé d'air) 8,0 12 ^ 1 1,0 (insufflé d'air) 8,0 18 n EXEMPLE IV On extrait les solutions aqueuses de cobalt renfermant l'ion ammonium, insufflées d'air, avec du DPM (2,5 n) dans du benzène» A cette concentration en DPM on extrait le cobalt dans la phase organique comme l'indique le tableau VI» La concentration en cobalt dans la charge aqueuse est de 0,87 en poids. La charge aqueuse contient 12 $> en poids de sulfate d'ammonium. 71 00954 13 Tableau IV 2076122 Rapport £~DPM_7 Z~Go 3 pH Temps °C io de cobalt extrait par la phase organique. 2,6 8,6 25 26 2,6 8,6 60 24 2,6 8,3 25 27,7 2,6 8,3 60 24 2,6 8,0 25 16 2,6 8,0 60 15 EXEMPLE Y On prépare une solution aqueuse de cuivre et de cobalt (et 18 $ en poids de sulfate d'ammonium) et on 1*agite avec des solutions benzéniques de dipivaloylméthane. À des concentra-5 tions faibles en DPM (environ 0,5 normales) l'extraction dans la phase aqueuse est très sélective pour le cuivre, et elle laisse le cobalt dans la phase aqueuse. lin traitement ultérieur avec une solution DPM plus concentrée (2 x normal) extrairait le cobalt. 10 Les conditions et les résultats de l'expérience sont indiqués au Tableau V. 71 00954 14 2076122 Tableau V 10 I Formalité du DPM dans le benzène Solution initiale i<> en i<> en poids poids de Ou de Go DPM Ou ++ 2,5 4,0 pH 8,6 8,3 8,0 8,0 8,0 extrait Cu 36 42 45 64,7 71,4 0 o 0,7 3 4,5 11 15,4 Facteur- f s de sépa~| È ration -j (P ) 80 23 17,5 14^8 14,0 * Ou (organique) 7 //Go (aqueux) 7 P * — - —— £~Co (organique)_7 L Cu (aqueux)_7 Expérience comparative G» Dans des expériences comparatives, on met en contact des solutions aqueuses de magnésium et de zinc avec du DPM dans du benzène® On extrait moins de 1 i» de chacun de ces métaux par la solution organique de dipivaloylméthane. EXEMPLE VI On prépare une série de solutions aqueuses alcalines (pH 8,2) de cuivre II et de nickel II, renfermant l'ion ammonium. On agite ces solutions à 60°C pendant 10—15 minutes avec les solutions benzéniques des deux autres exemples des dialcanoylméthanes préférés ayant des groupes alcanoyles de 4 à 7 atomes de carbone, le pivaloyl alpha-méthylpropionoyl-méthane (PPM) et le pivaloyl alpha-méthylbutyroylméthane (?BM)a 71 00954 2076122 Ces matières présentent des propriétés similaires à celles du DPM, c'est-à-dire qu'elles extraient des quantités négligeables de nickel et qu'elles extraient des proportions importantes de cuivre à des concentrations en dicétone élevées et à des concentrations en dicétone faibles. Les résultats et les conditions de ces expériences sont consignés au tableau VI. EXEMPLE VII On agite une solution aqueuse alcaline (pH 8,5) de cuivre II (1 i>) renfermant 12 $> en poids de sulfate d'ammonium avec une solution 0,5 n de DPM dans du 2-éthylh.exanol (rapport molaire du produit d'extraction au métal, 2,5). Quarante pour cent du cuivre est extrait par la phase organique. Tableau VI Métal et concentration io en poids Sulfate d'ammonium i> en poids Produit d'extraction et concentration. , n (Produit d'extraction) Métal extrait 0 (métal) Mil, 5,0 12 io PPM, 0,5 0,5 2,2 Mil, 0,94 II PBM, 2,0 2,5 4 Mil, 4,43 II PBM, 0,5 0,5 2,0 Mil, 4,43 II PBM, 2,0 0,25 2,1 Mil, 0,94 If PPM, 0,5 2,5 1,9 CuII, 1,24 rr PPM, 0,5 2,5 57 CuII, 1,16 H PBM, 0,5 2,5 62 CuII, 1,0 n PBM, 2,0 2,5 90+ 71 00954 16 2076122 REVENDICATIONS 10 Procédé pour extraire sélectivement les richesses de cuivre d'une solution aqueuse ayant un pH de 7»5 à 9»5 et contenant en outre des ions ammonium, qui comprend : (1) la mise en contact intime de la solution aqueuse avec une phase organique faiblement miscible constituée par une solution dans un hydrocarbure d'un dialcanoylméthane, dont chaque groupé alcanoyle est ramifié en position alpha et chaque groupe alcanoyle renferme de 4 à 10 atomes de carbone ; et (2) la récupération de la solution de dialcanoylméthane enrichie par lesdites richesses de cuivre» 2. Procédé selon la revendication 1, pour extraire sélectivement les richesses de cuivre d'une solution aqueuse ayant un pH de 7f5 à 9 et ne refermant, en outre, par moins de 0,01 gramme d'équivalent en poids par litre d'ions ammonium, caractérisé en ce qu'on met en contact intime la solution aqueuse avec une phase organique faiblement miscible constituée par une solution dans un hydrocarbure d'un dialcanoylméthane dont chaque groupe alcanoyle est indépendamment alpha-ramifié et renferme de 4 à 7 atomes de carbone, et (2) on récupère la solution de dialcanoylméthane enrichi par lesdites richesses de cuivre. 3o Procédé selon la revendication 2, caractérisée en ce que le dialcanoylméthane est un di(alpha-alcoyl- ou alpha, alpha-dialcoyl-ancanoyl-méthane), ayant des groupes alcanoyles qui comprennent indépendamment de 4 à 7 atomes de carbone. 4o Procédé selon la revendication 2 ou 3» caractérisé en ce que la solution aqueuse renferme aussi des richesses de nickel et en ce que la solution de dialcanoylméthane est dans un hydrocarbure et renferme de 0,1 gramme d'équivalent en poids par litre.à 2-grammes d'équivalent en poids par litre de diacanoylméthane 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la solution aqueuse a.un pH de 8. à 9 et renferme aussi des richesses de cobalt et en ce que la solution dans un hydro 71 00954 2076122 carbure de dialcoylméthane renferme de 0,25 grammes d'équivalent en poids par litre à 1 gramme d'équivalent en poids par litre de dialcanoylméthane. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5» caractérisé 5 en ce que le diacanoylméthane est le dipivaloylméthane. 7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la solution aqueuse a un pH de 8 à 9 et renferme aussi des richesses de zinc et en ce que la solution de dialcanoylméthane est dans un hydrocarbure et renferme 0,25 10 grammes d'équivalent en poids par litre à 1,0 gramme d'é quivalent en poids par litre de dialcanoylméthane» 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que la solution aqueuse a un pH de 8 à 9 et en ce que le dialcanoylméthane est le dipivaloylméthane. 15 9. Procédé selon la revendication 1 pour extraire sélectivement les richesses de cobalt d'une solution aqueuse ayant un pH de 8 à 9 et renfermant aussi des richesses de nickel et pas moins de 0,2 grammes d'équivalent en poids par litre d'ion ammonium, caractérisé en ce qu'on met en contact 20 intime la solution aqueuse avec une solution dans un hy drocarbure de dipivaloylméthane renfermant 1,0 gramme d'équivalent en poids par litre à 4,0 grammes d'équivalent en poids par litre de dipivaloylméthane et (2) on sépare la solution de dipivalcylméthane enrichie en cobalt. 25 10. Procédé intégré selon la revendication 1 pour extraire sélectivement des richesses de cuivre et des richesses de cobalt, d'une solution de lixivation aqueuse ammoniacale ayant un pH de 7,5 à 9 et contenant en outre des richesses de nickel et pas moins de 0,2 gramme d'équivalent, en 30 poids par litre d'ion ammonium, caractérisé en ce que : (1) on met en contact la solution de lixivation aqueuse avec une phase organique consistant essentiellement en une solution dans un hydrocarbure renfermant 0,5 gramme d'équivalent en poids par litre de dipivaloylméthane, (2) on 35 sépare du mélange de phases obtenu-, le dipivaloylméthane contenant le premier extrait enrichi par lesdites richesses de cuivre et en un premier raffinat aqueux essentiel 71 00954 2076122 lement dépourvu de cuivre, (3) puis on met en contact intime le premier raffinat ayant une phase aqueuse consistant essentiellement en une solution dans un hydrocarbure renfermant 2 grammes d'équivalent en poids par litre de dipivaloylmcthane et (4) on sépare le mélange de phases obtenu en un second extrait renfermant du dipivaloylméthane enrichi par lesdites richesses de cobalt et essentiellement du cuivre et en un second raffinat aqueux dépourvu de cobalt et contenant lesdites richesses de nickel.