Brevet FR2064237A1 — publié le 19710716

La présente invention concerne la production de stratifiés comprenant des matières plastiques expansées, comme du polystyrène expansé, et les produits résultants. Des polymères de composés vinyl-aromatiques, comme le 5 polystyrène, peuvent être mis sous la forme de produits expansés (c'est-à-dire alvéolaires) d,un certain nombre de manières; Quand on désire mouler un produit ayant une forme particulière, une technique usuelle consiste à utiliser des particules de polymère qui contiennent un agent d'expansion volatil, à exposer les par-10 ticules à la vapeur d'eau pour.provoquer une expansion (appelée "pré-expansion") et à fondre ensuite les particules expansées dans un moule chauffé de la forme voulue « Mais si on veut obtenir une feuille continue de polymère expansé, il est évidemment impossible de la former par des opérations individuelles de moulage et deux 15 techniques fondamentales sont couramment utilisées pour la production continue de telles feuilles expansées® Dans un procédé à introduction directe de gaz en boudineuse, un polymère non renforcé, par exemple du polystyrène cristallin, en même temps que des additifs nucléants appropriés, est 20 introduit dans une boudineuse spécialement construite dans laquelle la charge est gélifiée, un agent gonflant volatil est injecté sous haute pression dans le polymère non.renforcé gélifié et énergi-quement homogénéisé avec lui et le mélange résultant de polymère et d'agent gonflant est extrudé par une filière appropriée, géné-25 ralement sous la forme d'un tube qui est gonflé par pression interne, aplati par des rouleaux et coupé en deux feuilles ou étiré sur un mandrin d'étirage* Pour que l'agent gonflant volatil puisse être injecté à haute pression dans le polymère gélifié, il est nécessaire pour le procédé à introduction directe de gaz en 30 boudineuse d'utiliser des types spécialement conçus de boudineuses modifiées, ce qui entraîne inévitablement des immobilisations importantes. Toutefois, le procédé permet d'obtenir des productions importantes à partir d'une charge de départ relativement bon marché de polymère non renforcé et d'agent gonflant» 35 L'autre technique de production continue de feuilles expansées de polymère utilise des particules de polymère dans lesquelles on a incorporé un agent gonflant qui est volatilisé (ou activé) dans les conditions d'extrusion. les particules 70 36363 2064237 expansibles sont passées dans une boudineuse classique et extradées sous la forme d'un tube gonflé d'une manière similaire à celle décrite pour l'introduction directe de gaz en boudineuse* Ce procédé n'exige pas les immobilisations importantes du procédé 5 d'introduction de gaz en boudineuse, mais par ailleurs la charge de départ de particules expansibles est plus coûteuse que quand on utilise un polymère non renforcé et un agent gonflant séparément. Dans la production de feuilles extradées de polymère expansé selon l'un ou l'autre des deux procédés ci-dessus, une 10 certaine quantité de déchets est produite inévitablement, par exemple durant l'extrusion, durant le découpage en bandes ou l'ébarbage du tube extradé ou durant le formage sous vide des feuilles résultantes. Quand on utilise le procédé à introduction directe de gaz en boudineuse, il est relativement simple de réuti-15 liser ces déchets, car ils peuvent être comprimés et incorporés avec la charge de polymère non renforcé pour traitement ultérieur» Le fait que l'agent gonflant est consommé est sans importance puisque cet agent est injecté sous pression dans la boudineuse elle-même. Toutefois, quand, des déchets sont formés dans la tech-20 nique utilisant l'extrusion de particules expansibles, il n'est pas possible d'incorporer les déehets dans la charge de particules expansibles parce que les particules expansibles ne contiennent pas assez d'agent gonflant actif; le mélange résultant serait donc insuffisamment expansé durant 1'opération d'extrusion et ceci 25 donnerait naissance à des défauts inacceptables dans la feuille. Ce peut être un véritable problème de se débarrasser des déchets en raison du volume de matière dont il s'agit et c'est un inconvénient du procédé d'extrusion de particules expansibles. Pour beaucoup des applications dans lesquelles on utilise 30 des feuilles expansées de polymères, on trouve souvent utile de stratifier la feuille expansée avec une feuille mince de polymère renforcé (à haute résistance au choc), qui, ainsi qu'il est bien connu, n'est pas expansé et contient une certaine quantité d'un constituant élastomère, comme du caoutchouc, pour donner une 35 matière ayant une haute résistance au choc; Le stratifié composite possède ainsi les intéressantes qualités d'amortissement et d'isolement des mousses de polymères, tandis que la couche tenace et flexible de polymère à haute résistance au choc aide à réduire au 70 36363 3 2064237 minimum les problèmes qui pourraient résulter du caractère cassant de la mousse® Des matières composites de cette nature sont particulièrement utiles dans l'industrie de l'emballage® On a maintenantirouvé que les déchets formés durant la 5 production d'un stratifié comme on vient de le décrire, ou son traitement ultérieur, peuvent être réutilisés par incorporation de ces déchets dans un polymère renforcé d'un composé vinyl-aromatique dans lequel la teneur en caoutchouc est réglée de manière que le mélange final ait les propriétés désirées de résistance au choc® 10 Par conséquent, l'invention fournit un procédé pour la production d'une feuille comprenant des couches séparées de polymère expansé d'un composé vinyl-aromatique et d'un polymère renforcé d'un composé vinyl-aromatique par la stratification d'une feuille de polymère expansé d'un composé vinyl-aromatique et d'une 15 feuille ou de feuilles de polymère renforcé d'un composé vinyl-aromatique, selon lequel la feuille polymère renforcée est formée à partir d'un mélange d'une charge de composé polymère renforcé et de déchets de stratifiés résultant des traitements de façonnage appliqués au stratifié, la teneur en constituant élastomère de la 20 charge de composé polymère renforcé étant choisie de manière que la feuille renforcée formée à partir du mélange de charge et de déchets ait les propriétés désirées de résistance au choc; La présente invention comprend aussi le stratifié résultant de polymère expansé d'un composé vinyl-aromatique et de 25 polymère renforcé d'un composé vinyl-aromatique. Les polymères de composés vinyl-aromatiques présentant actuellement le plus grand intérêt industriel sont des polymères et copolymères de styrène, par exemple le polystyrène et les eopolymères styrène/acrylonitrile et acrylonitrile/styrène/buta-30 diène (ABS)« Par conséquent, bien que la présente invention soit décrite avec référence particulière aux compositions de polystyrène, on comprendra que l'invention peut être utilisée pour la production de polymères et copolymères dlautres monomères vinyl-aromatique s® 35 II sera facilement évident pour l'homme de l'art que, bien que la feuille polymère expansé utilisée dans le procédé de l'invention puisse être formée par l'une ou l'autre des deux techniques classiques décrites ci-dessus, le procédé est spécia 70 36363 4 2064237 lement intéressant quand oe constituant est formé par l'extrusion de particules expansibles (c'est-à-dire contenant un gaz), car c'est dans ce domaine que les problèmes de réutilisation des déchets sont psécialement sévères* Far conséquent, daim un mode de 5 mise en ouvre préféré du procédé de l'invention, la feuille de matière polymère expansible est formée par l'extrusion de particules d'un polymère d'un composé vinyl-aromatique qui contiennent un agent gonflant qui est volatilisé ou activé dans les conditions d'extrusion; Des particules expansibles particulièrement utili-10 sables sont des perles de polystyrène qui contiennent environ 5 % de pentane, et qui ont été agitées au tambour avec des quantités plus petites d'huile blanche, d'acide citrique et de bicarbonate de sodium, les perles étant de préférence extrudées à l'aide d'une boudineuse à deux vis comme le modèle RC 100 vendu par G.K.H, 15 Windsor1* En variante, on peut former la feuille polymère expansée en expansant et en moulant les particules dans un procédé à deux temps pour former un bloc expansé et en enlevant ensuite une couche superficielle mince de ce bloc; la feuille polymère expansée et la feuille polymère 20 renforcée, par exemple une feuille de polystyrène, peuvent être stratifiées ensemble par une technique classique appropriée quelconque, mais un procédé qui s'est révélé particulièrement commode consiste à introduire le mélange de charge de polystyrène renforcé et de déchets de stratifiés dans tm moulin d'enduction ouvert 25 (comme les coucheuses à rouleaux du type de Zimmer vendues par Spooner Edmeston), par lequel le mélange est appliqué comme revêtement sur une feuille préformée de mousse de polystyrène expansé. Toutefois, d'autres techniques peuvent être utilisées aussi, comme l'extrusion de la feuille de polystyrène renforcé sur la feuille 30 expansée directement par une boudineuse ou vice-versa* N'importe quel polymère renforcé approprié d'un composé vinyl-aromatique peut être utilisé comme charge de polymère renforcé, pourvu que sa résistance au choc soit supérieure à celle nécessaire dans le constituant renforcé final du stratifié; Ceci 35 peut être obtenu en utilisant une matière ayant une haute teneur en caoutchouc, car le mélange avec les déchets de stratifié diluera la teneur en caoutchouc à des niveaux classiques et donnera donc des propriétés classiques de résistance au choc* En variante, et 70 36363 5 2064237 de préférence, on peut utiliser un polymère renforcé d'un composé vinyl-aromatique qui, "bien qu'ayant une teneur classique en caoutchouc, présente une haute utilisation du caoutchouci Des constituants élastomères utilisables pour préparer des compositions 5 vinyl-aromatiques polymères renforcées comprennent des caoutchoucs naturels et synthétiques, le polybutadiène et des caoutchoucs styrène/butadiène'i Un type particulièrement approprié de charge de départ est le type hautement lubrifié de polystyrène renforcé décrit et revendiqué dans le brevet français ÎT° 70 109/2 déposé 10 le 26 mars 1970, préparé en polymérisant du styrène en présence d'une quantité classique de caoutchouc (par exemple 6-7 i» en poids) et aussi en présence d'au moins 10 i» d'un lubrifiant, et qui a une résistance au choc nettement supérieure à celle qui est obtenue avec des matières classiques contenant des quantités similaires 15 de caoutchouc. Gomme résultat de sa haute résistance au choc, cette matière hautement lubrifiée peut Ôtré "diluée" avec jusqu'à 50 i» (commodément 35 %) de polystyrène "cristal" et posséder encore une résistance au choc comprise dans des limites acceptables. Par conséquent, selon une particularité spécialement préférée de la 20 présente invention, la charge de polystyrène renforcé est un produit obtenu selon le procédé revendiqué dans le brevet français précité, qui comprend la polymérisation d'un composé vinyl-aroma-tique en présence d'un élastomère pour former une composition polymère comprenant une phase dispersée élastomère et une phase 25 continue de polymère d'un composé vinyl-aromatique, au moins 10 56 en poids d'un additif comprenant une substance organique de faible volatilité et ayant une compatibilité préférentielle pour cette phase dispersée étant présent dans le mélange de polymérisation avant que la formation d'un gel dans ce mélange ne soit complète, 30 l'additif ne consistant pas en 13 ^ ou plus, en poids, d'un pétro-latum ou d'un lubrifiant consistant en un pétrolatum et jusqu'à 40 % de son poids d'une huile minérale. Quand on commence l'opération,Ncette charge est initialement diluée à l'aide d'une quantité appropriée de polystyrène 35 "cristal", mais quand l'opération progresse, le polystyrène "cristal" est remplacé progressivement par des déchets de stratifiés jusqu'à ce que finalement la feuille de polystyrène renforcé soit formée complètement d'un mélange de la charge et de déchets. 70 36363 6 2064237 On comprendra, évidemment, que la teneur en caoutchouc de la charge de départ non diluée doit être choisie avec soin en fonction de la quantité-moyenne de déchets produite par l'opération globale, de façon que tous les déchets puissent être utilisés 5 dans la dilution de la charge de départ et aussi qu'on n'ait pas besoin de diluant supplémentaire polystyrène "cristal* pour obtenir les propriétés désirées de résistance au choc dans le produit final» On peut s'attendre à ce que la quantité de déchets varie et l'utilisation temporaire de diluant polystyrène "cristal" peut 10 être nécessaire de temps à autre, mais les paramètres opératoires seront choisis de façon à éviter cela autant que possible# En général, on trouvera commode de choisir la teneur en caoutchouc de la charge de manière qu'une dilution par 20 à 50 en poids de polystyrène "cristal" soit nécessaire pour donner les propriétés 15 désirées de résistance au choc dans le constituant stratifié» Jusqu'à présent, des stratifiés polystyrène expansé/ polystyrène renforcé ont été mis par formage thermique ou par formage sous vide directement à la forme tridimensionnelle finale désirée, comprenant des nervures de renforcement appropriées, des 20 oreilles de fixation, etc...Toutefois, comme ces -produits ne sont pas repliables, ils occupent beaucoup de place quand ils sont stockés vides et par conséquent, dans les applications où. ce problème est important, des récipients en carton repliables sont souvent préférés. Ainsi qu'il est bien connu, on assemble de tels 25 récipients en carton à partir de feuilles découpées "à plat" ayant des lignes d'articulation par pliage le long des lignes d'articulation et fixation des côtés ; quand le récipient n'est pas en service, les côtés peuvent être dégagés et le récipient conservé sous la forme de la feuille découpée "à plat". Selon une 30 autre particularité intéressante de la présente invention, spécialement importante pour l'utilisation de ces stratifiés dans l'industrie de l'emballage* la demanderesse a trouvé que des stratifiés produits selon le procédé défini ci-dessus de l'invention peuvent être mis par formage thermique et/ou par pression 35 différentielle à l'état de feuilles découpées "à plat" qui contiennent non seulement des éléments renforçants, comme des nervures de renforcement, mais aussi des lignes d'articulation le long desquelles on peut effectuer un pliage pour former le paquet 70 36363 7 2064237 désiré; Par conséquent, la présente invention comprend aussi un procédé de formation d'une ébauche de paquet "à plat* selon lequel un stratifié de polymère expansé d'un composé vinyl-aromatique et de polymère renforcé d'un composé vinyl-aromatique produit selon 5 le procédé de la présente invention est façonné par l'application d'une pression ou d'une dépression et éventuellement aussi de chaleur, à une forme qui contient à la fois des éléments de renforcement et des éléments d'articulation® Egalement, la présente invention comprend un procédé de formation d'un article d'emballage 10 selon lequel une ébauche pour emballage produite comme on vient de le décrire est, si nécessaire, ébarbée et est repliée le long des lignes d'articulation pour amener les parties du paquet dans leurs positions relatives désirées et ces parties sont ensuite fixées dans les positions relatives appropriées® Cette technique 15 est particulièrement utilisable pour la production, par exemple, de boites pour produits agricoles car on peut fabriquer ces boîtes simplement en formant, par exemple par thermoformage ou formage sous vide, une impression appropriée sur une feuille rectangulaire, en coupant les coins de l'ébauche résultante, en repliant les 20 quatre côtés de l'ébauche découpée et en fixant les coins pour obtenir la boite finale® Les exemples non limitatifs suivants montreront bien comment l'invention peut être mise en oeuvre; Exemple I 25 Une charge de polystyrène contenant 6,9 fi de caoutchouc ey ayant une résistance au choc Izod de 0,25 kgm/2,54 cm d'entaille (produite selon le brevet français précité et vendue sous la désignation "CARIHEX" SI 69) est mélangée avec 35 fi en poids de perles de polystyrène "cristal" et introduite dans une coucheuse 30 à rouleaux du type de Zimmer vendue par Spooner Edmeston® En même temps, on produit une feuille de polystyrène expansé en introduisant dans une boudineuse à deux vis Windsor RC 100 des perles de polystyrène contenant 5 fi en poids de pentane et agitées préalablement en tambour avec 0,05 fi d'huile blanche, 0,4 fi d'acide 35 citeique et 0,5 fi de bicarbonate de sodium, en extrudant ces perles par une filière d'extrusion de 130 à 150°C environ, en recevant le tube résultant de polystyrène expansé à 4 m/min avec un rapport de gonflement de 2,8 et en coupant le tube en bandes 70 36363 8 2064237 de façon à produire des feuilles» On utilise ensuite la coucheuse de Zimmer pour &ppl±qu»r le mélange de "Carinex" SI 69 et de polystyrène cristal sur la feuille de polystyrène expansé à une vitesse de 5 m/mln. et le 5 stratifié résultant est amené à des ébarbeuses appropriées* Des déchets sont produits à raison de 75 g/min par les ébarbeuseB et on utilise ces déchets pour, remplacer une quantité correspondante de polystyrène "cristal" dans la charge de la coucheuse de Zinraer* Après un court laps de temps, une opération continue est établie» 10 dans laquelle 244 g de "Carinex" SI 69» 75 g de déchets recyclés et 56 g de polystyrène "cristal" sont introduitschaque minute dans la coucheuse de Zimmer et sont utilisés pour revêtir 5 m de feuille de polystyrène de 60 cm de largeur, à une largeur de revêtement de 50 cm, pendant chaque minute* lies déchets sont pro— 15 duits par les ébarbeuses à raison de 75 g par minute et sont recyclés à la charge de la coucheuse de Zimmer* Une partie du stratifié produit selon cette méthode est mise par thermoformage sous la forme d'une ébauehe pour paquet ayant un rectangle fermé de lignes d'articulation, ainsi que des 20 nervures de renforcement et un dôme en forme de caténaire à l'intérieur du rectangle de lignes d'articulation* Ses carrés de matière sont enlevés de chaque coin entre le bord du rectangle de lignes d'articulation et le bord de l'ébauche et l'ébauche ébarbée peut ensuite avoir chaque côté replié et fixé aux bords des coins 25 aux autres côtés, de façon à former une boîte d'emballage efficace* Exemple II Une boudineuse HEM de 89 mm de diamètre, avec une longueur de vis de 20 diamètres, équipée d'une filière pour feuille de 610 mm, est utilisée pour produire des feuilles minces de polys-30 tyrène renforcé de 0,125 mm d'épaisseur à partir d'une charge de 65 parties de "Carinex" SI 69 de Shell et 35 parties de granules de polystyrène "cristal"* les températures dans la boudineuse sont de 110°C à la zone d'alimentation et de 170°C à la filière, la feuille continue de polymère fondu est introduite 35 dans l'espace libre entre la pair supérieure d'un groupe vertical de trois rouleaux de refroidissement polis maintenus entre 75 et 95 °0 et ensuite entre deux rouleaux de tirage en caoutchouc* Quand une extrusion satisfaisante est établie, une feuille de polystyrène 70 36363 9 2064237 expansé est introduite dans la ligne de pinçage entre la masse fondue chaude et le rouleau supérieur, de façon que les deux feuilles soient assemblées* le stratifié ainsi produit est constitué de poids égaux 5 du mélange "Carinex" SI 69/polystyrène "cristal" et de la feuille de polystyrène expansé. Ce stratifié est utilisé ensuite dans des opérations de formage et les déchets résultants sont broyés dans un granulateur TJSI modèle 1216. Ainsi, ces déchets broyés sont constitués d'en-10 viron 50 parties de polystyrène non modifié (provenant de la feuille de polystyrène expansé), 17,5 parties de polystyrène non modifié (ajouté initialement bous la forme de granules de "cristal" et 32,5 parties de "Carinex" SI 69. Exemple III 15 On prend ensuite 100 parties des déchets broyés préparés à l'Exemple II et on les mélange à sec avec 100 parties de "Carinex" SI 69 et on fait passer le mélange à travers une boudineuse de mélange à évent Buss Ko-Eneader PR100. les brins de matière extrudée dégazée et dévolatilisée sont coupés en granules. 20 leur composition est la suivante : 67,5 parties de polystyrène non modifié (provenant de la feuille de polystyrène expansé et du stratifié) 32,5 parties de "Carinex" SI 69 (provenant du stratifié) 100 parties de "Carinex" SI 69 (ajoutées au mélange) 25 ce qui donne 66,25 parties de "Carinex" SI 69 pour 33,75 parties de polystyrène "cristal", c'est-à-dire approximativement les proportions initiales. Ces granules traités de nouveau sont utilisés ensuite dans la boudineuse NBM de 89 mm et utilisés pour la stratification de feuille fraîche de polystyrène expansé comme précédent 30 ment, la proportion de "Carinex" SI 69 et de déchets de stratifié broyés peut évidemment être réglée, soit au stade de dégazage et de volatilisation, soit au stade de stratification. Exemple IV v les déchets de stratifié broyés préparés comme à l'Exem-35 pie II sont dégazés et dévolatilisés seuls dans le Buss Ko-Eneader PH100 ; les granules résultants sont constitués de 67,5 parties de polystyrène non modifié (provenant de la feuille de polystyrène expansé et du stratifié) 70 36363 10 2064237 32,5 parties de "Carinex" SI 69 (provenant du stratifié) On mélange ensuite ces granules avec 100 parties de "Carinex" SI 69 et on utilise le mélange dans la boudineuse HBM de 89 ma pour la stratification de feuille fraîche de polystyrène 5 expansé comme ci-dessus* Exemple 7 100 parties de "Carinex" SI 69 et 100 parties de déchets de stratifié broyés préparés comme à l'Exemple II sont introduites directement dans la boudineuse SBH de 89 mm* Comme les déchets 10 broyés sont dégazés et dévolatilisés dans le stade de stratification, on utilise une vis à évent avec restricteur fabriquée spécialement • 70 36363 2064237 REVERDICATIOHS 1 - Un procédé de production d'une feuille comprenant des couches séparées de polymère expansé d'un composé vinyl-aromatique et de polymère renforcé d'un composé vinyl-aromatique 5 par la stratification d'une feuille de polymère expansé d'un composé vinyl-âromatique et d'une ou plusieurs feuilles de polymère renforcé d'un composé vinyl-aromatique, caractérisé en ce que la feuille polymère renforcée est formée à partir d'un mélange d'une charge de composé polymère renforcé et de déchets de strati- 10 fié résultant de traitements de façonnage appliqués au stratifié, la teneur en constituant élastomère de la charge de composé polymère renforcé étant choisie de manière que la feuille renforcée formée à partir du mélange de charge et de déchets ait les propriétés désirées de résistance au choc. 15 2 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère d'un composé vinyl-aromatique est du polystyrène. 3 - Un procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la feuille de composé polymère expansé est 20 formée par l'extrusion de particules de polymère contenant un agent gonflant qui est volatilisé ou activé dans les conditions d'extrusion. 4 - Un procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'agent gonflant est du pentane. 25 5 - Un procédé selon l'une des revendications précé dantes, caractérisé en ce que le composé polymère renforcé comprend un constituant élastomère choisi parmi les caoutchoucs naturels et synthétiques, le polybutadiène, tin copolymère acrylo-nitrile/butadiène/styrène et un caoutchouc styrène/butadiène. 30 6 - Un procédé selon l'une des revendications précé dentes, caractérisé en ce que le composé polymère renforcé comprend un constituant lubrifiant. 7 - Un procédé selon l'une desvrevendications précédentes, caractérisé en ce que le composé polymère renforcé est 35 préparé par un procédé selon lequel on polymérise un composé vinyl-aromatique en présence d'un élastomère pour former une composition polymère comprenant une phase élastomère dispersée et une phase continue de polymère d'un composé vinyl-aromatique, au 70 36363 2064237 moins 10 j6 en poids d'un additif comprenant une substance organique de faible volatilité et ayant une compatibilité préférentielle pour la phase dispersée étant présent dans le mélange de polymérisation avant que la formation d'un gel dans ce mélange ne 5 soit complète, l'additif ne consistant pas en 13 % ou plus, en poids, d'un prétrolatum ou d'un lubrifiant constitué d'un pétro-latum et de jusqu'à 40 de son poids d'une huile minérale; 8 - Une feuille comprenant des couches séparées de polymère expansé d'un composé vinyl-aromatique et de polymère 10 renforcé de polymère aromatique caractérisée en ce qu'elle est préparée par un procédé selon l'une des revendications précédentes# 9 - Un procédé de formation d'une ébauche "à plat" pour paquet, caractérisé en ce qu'un stratifié de polymère expansé d'un composé vinyl-aromatique et de polymère renforcé d'un composé 15 vinyl-aromatique,. produit par un procédé selon l'une des revendications 1 à 7, est mis par application d'une pression ou d'une dépression, et éventuellement aussi de chaleur, sous une forme qui englobe à la fois des éléments de renforcement et des éléments d'articulation. 20 10 - Un procédé de formation d'un article d'emballage, caractérisé en ce qu'une ébauche pour paquet préparée par un procédé conforme à la revendication 9 est, si nécessaire, ébarbée et repliée le long des lignes d'articulation de façon que les parties du paquet soient amenées à leurs positions relatives 25 désirées, les parties étant ensuite fixées dans la position relative appropriéeo 11 - Une ébauche "à plat" pour paquet caractérisée en ce qu'elle est formée par un procédé selon la revendication 9» 12 - Un article d'emballage caractérisé en ce qu'il est 30 formé par un procédé selon la revendication 10.