Brevet FR2077769A1 — publié le 19711105

La présente invention concerne des compositions hydrocarbonées synthétiques présentant des propriétés les rendant particulièrement intéressantes comme lubrifiants dans des conditions de travail à del teipératures extrêmement basses. Différentes fractions de pétrole ont été utilisées comme lubrifiants depuis de nombreuses années. Alors que les lubrifiaSs dérivant du pétrole ont donné satisfaction pour la plupart des usages, il y a-des domaines d'utilisation, par exemple, celui des lubrifiants pour moteurs à réaction et des huiles arctiques, dans lesquels les caractéristiques recherchées font que les lubrifiants classiques dérivés du pétrole ne donnent pas satisfaction ou sont d'une utilité médiocre. Pour essayer de résoudre ce problème, on a mis au point des lubrifiants synthétiques (par exemple, des diesters) présentant des propriétés améliorées, en particulier de viscosité et de point de congélation. Malheureusement, cependant les lubrifiants synthétiques de la technique antérieure sont relativement coûteux.Il apparaît ainsi qu'il serait hautement désirable de mettre au point un lubrifiant synthétique bon marché présentant de très bonnes propriétés de viscosité, de point de congélation et de point éclair. Les brevets des Etats-Unis dAmOrique ci-après constituent les éléments de littérature les plus intéressants Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3.288.716 révèleun lubrifiant hydrocarboné synthétique présentant une bonne viscosité à basse température, et d'excellentes propriétés de point de congélation et de point éclair. La composition décrite à ce brevient contient les substances suivantes : dialkylbenzènes; diphénylalcanes; alkyl tétralines, indanes, et autresaîkyl aromatiques condensés ainsi que des monoalkylbenzènes. Le brevet signale () que de préférence, les diphénylalcanes sont présents à raison d'environ 5 parties à environ 50 parties en volume, et (2) que les monoalkylbenzènes ne sont pas avantageux. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3.173.965 donne les dialkylbenzènes comme lubrifiants. Ce brevet ne reconnaît pas que l'addition de monoalkylbenzènes à des dialkylbenzènes peut améliorer les propriétés physiques du mélange. Le brevet indique que les dialkylbenzènes sont préparés (1) par alkylation du benzène au moyen d'un agent d'alkylation et (2) par alkylation du monoalkylbenzène résultant au moyen d'un agent d'alkylation.Le brevet signale 6gaiement que les agents d'alkjlation peuvent être des alpha-oléfines, des paraffines monohydroxylées ou des paraffines monohalogénées et, à cet égard, il précise que le terme "alkylation" désigne un procédé pour introduire des substituants alkyle sur un reste benzène dans lequel la liaison se fait par l'atome de carbone alpha du substituant alkyle. Il est bon de signaler ici que les compositions hydrocarbo nées de la présente invention sont limitées aux di-n-alkylbenzènes dérivés de mono-n-alkylbenzènes par une réaction de dismutaion. La Demanderesse a trouvé que les produits-préparés par cette réaction de dismutation permettent le meilleur compromis entre un bon point de congélation à basse température et une bonne via à cosité# basse température du produit. Par contre l'utilisation de l'alkylation pour introduire le second groupe alkyle sur le noya?- t;enzénique améliore la viscosité mais au détriment du point de ongélation. De façon générale, l'invention concerne des compositions lu ifiantes hydrocarbonées synthétiques coneistant essentiellement ^ environ 70 à environ 95 parties en volume d'un produit dismu- L d rivé de moiio-n-alkylbenzènes et qui comprend principalement des di-n-alkylbenzènes et d'environ 5 à environ 30 parties en ume de mono-n-alkylbenzènes, les groupes alkyle de ces mono-n @lkylbenzànes et de ces di-r-alkylbenzènes contenant de 10 à 15 tomes de carbone, de préférence de 12 à 14 atomes de carbone, ces compositions renfermant moins de 4,5 pour cent, de préférenes moins de 2 pour cent volume, de diphénylalcanes. Les produits dismutés qui dérivent de mnno-n-alkylbenzènes, sont quelquefois désignés plus simplement ei-après, par di-nalkylbenzènes. suivant une autre caractéristique de l'invention, celle-cL ouKfre im procédé de lubrification mettant en oeuvre, comme lu@r @iant, les compositions hydrocarbonées synthétiques décrites ei ossus. De façon plus particulière, invention concerne la lu brification des machines et des moteurs -a réaction utilisant la composition hydrocarbonée synthétique ci-dessus. - Il est à noter que les compositions lubrifiantes hydrocar- bonées synthétiques décrites ici en plus de correspondre à unecomposition chimique particulière, doivent présenter certaines propriétés physiques particulières décrites -ci-après. comme signalé précédemment, les compositions lubrifiantes de l'invention sont particulièrement utiles comme tuiles arctiqu e pour les moteurs à réaction. Pour pouvoir être ainsi appliqukB elles doivent posséder certaines propriétés physiques. Les conditions pour une qualité d'huile lubrifiante convenant pour la lubrification des carters dans les moteurs à combustion interne, à des températures au-dessous de zéro, sont indiquées dans la Specification Militaire iL-L-10295A, qui est rappelée ci-après MIL~L-10295A Specifications Propriétés physiques Conditions limites Minimum Maximum Viscosité cinématique cs. à 98,9 C 5 75 - à -400C - 8.500 Point de congélation OC - -54 Point de congélation stable C - -54 Point éclair en vase ouvert C 143 - Les conditions pour une qualité d'huile convenant pour moteurs d'avions à réaction sont indiquées dans la Specification militaire MIL-L23699A, qui est rappelée ci-après MIl'-L2 3699A Specifications Propriétés physiques Conditions limites Minimum Maximum Viscosité cinématique, cs. à 98,90C 5,00 5,50 à 37,8 C 25,0 à-40 C Point éclair en vase ouvert OC 232 Point de congélation C Perte par évaporation, /0 20400 pendant 6,5 heures 0 Les compositions lubrifiantes de l'invention répondent à l'u- ne des deux ou aux deux spécifications rappelées ci-dessus. En raison de la variation des conditions physiques requises des deux spécifications, il est extrêmement difficile pour une composition lubrifiante de répondre à ces deux spécifications. Or certaines des compositions de l'invention y répondent. En général, il est préférable de préparer une composition qui ne réponde qu'à l'une d'entre elles. Certaines compositions de l'invention répondent à une seule spécification. Il entre dans le cadre de l1inven- titre couvrir une composition qui réponde à l'une ou l'autre de ces spécifications. Connaissant ces spécifications et ayant à sa disposition la présente invention, toute personne compétente peut obtenir une composition qui réponde à l'une ou l'autre de ces spécifications. Bien que les compositions lubrifiantes de l'invention conviennent comme lubrifiants, il est habituel d'incorporer différents additifs tels que des inhibiteurs d'oxydation, des inhibiteurs de corrosion, des agents snti-mousse et des agents améliorant l'indice de viscosité. C'est pour cette raison que l'expres- sion "composition lubrifiante", utilisée ici sert à désigner une composition lubrifiante de base et non une composition lubrifiante élaborée à plusieurs constituants dite "compoundée n. Alorsque les conditions des-propriétés physiques indiquées dans les deux spécifications rappelées ci-dessus définissent des limites absolues pour le lubrifiant compoundé contenant des additifs plutôt que pour l'huile de base, les compositions lubrifiantes de l'invention répondent à ces conditions dans les limites définies ci-dessus. La Demanderésse a constaté que l'utilisation d'additifs/a un effet nuisible sur les propriétés physiques, en particulier sur les propriétés de viscosité du lubrifiant compoundé. C'est pour cette raison qu'il est préférable que le lubrifiant de base à utiliser dans une huile arctique, réponde aux propriétés de viscosité suivantes Viscosité, cs. minimum Maximum à 98,900 4,10 à -40 C ~ 6.300 Une composition lubrifiante de l'invention applicable comme huile arctique, répond avantageusement à la spécification TL-L- 10295A rappelée ci-dessus et, de préférence, répond aux propriétés de viscosité suivantes Viscosité, cs. à 98,9 C 4,50 Minimum à -40 C 6pO0 Maximum Comme indiqué ci-dessus, les compositions de l'invention consistent essentiellement en mélanges de mono-n-alkylbenzènes et de produits dismutés qui sont principalement des di-n-alkylbenzènes. Avant de décrire en détail ces substances, on pense quil est bon de décrire le procédé préféré de préparation. De préférence, le mélange des mono-n-alkylbenzènes est préparé en alkylant du benzène au moyen d'un mélange essentiellement constitué de paraffines monohalogénées contenant de 10 à 15 atomes de carbone, en utilisant un catalyseur de Friedel-Crafts. Un tel procédé est décrit en détail dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3.316.294 qui est donné ici à titre de référence prdcll En résumé, le brevet des Etats-Unis d'Amérique Ne 3.316.294/ couvre un procédé de préparation d'un alkylat détergent, procédé qui comprend les stades suivants : (a) séparation d'une fraction essentiellement constituée d'hydrocarbures en C8-C18 provenant d'un distillat de pétrole essentiellement exempt d'oléfines et contenant des hydrocarbures à chafne droite ainsi que des hydrocarbures à channe ramifiée (b) chloruration de cette fraction jus- qu'à ce qu'environ 10 à environ 35 moles pour cent des hydrocarbures à channe droite présents soient sous forme de dérivés monochlorés, et (c) alkylation d'un composé aromatique comme, par exemple, le benzène au moyen du produit de chloruration provenant du stade (b) en présence d'un catalyseur d'alkylation. Alors que le brevet des Etats-Unis d'Amérique NP .316.29lu concerne un procédé qui peut utiliser des hydrocarbures en C8 à C18, la présente invention utilise, au mieux, des hydrocarbures contenant de 10 à 15 atomes de carbone. Ce choix des 10 à 15 atomes de carbone peut être fait soit sur le lot de charge initial soit en fractionnant le produit alkylbenzène. Le mélange des mono-n-alkylbenzènes qui est utilisé en soi dans les compositions lubrifiantes do l'invention et qui est éga- lement utilisé pour préparer les produits de dismutation présente les propriétés suivantes Composition chimique des tvantageuse Préférée n-alkylbenzènes Linéaires (poids ) (poids JB C10 et C11 pas plus de 5 1-3 C12 10-50 11-15 C13 au moins 30 42-46 c au moins 20 30z,4 Dialkyltetralines pas plus de 15 Divers composés pas plus de 3 Poids moléculaire moyen environ 255-265 26G Gamme d'ébullition sous 5 mm Hg 1351Q70C Le produit de dismutation dérive des mono-n-alkylbenzènes décrits ci-dessus. Comme substance de départ pour la réaction de dismutation, on peut utiliser la fraction totale de mono-n-alkylbenzène. De même, on peut distiller des quantités choisies de fractions de tête des mono-n-alkylbenzènes et utiliser cette fraction de tête. En outre, on peut soumettre le mono-n-alkylben zende à une distillation fractionnée et utiliser des fractions choisies. La réaction de dismutation des mono-n-alkylbenzènes en di àlkylbenzènes est effectuée en utilisant un catalyseur de riedel-Crafts. mes Catalyseurs de Friedel-Crafts sont bien connus et désignent généralement des substances comme les halogénures d'aluminium, le trifluorure de bore, le trichlorure de bore, les chlorures'antimoine, le chlorure stannique, le chlorure de zinc et le chlorure mercurique. De préférence, le catalyseur de Friedel-Crafts consiste en chlorure d'aluminium ou en bromure d'aluminium. Le catalyseur préféré est le chlorure d'aluminium nui renferme aussi "in situ" du chlorure d'aluminium préparé ou, n d'autres termes, le produit de réaction entre l'aluminium mékallique et l'acide chlorhydrique. Dans certains cas, il est avantageux d'utiliser un promoteur onneur de proton avec le catalyseur de Fr-edel-Crafts. Les pro oteurs appropriés comprennent toute substance qui, lorsqu'on l'afoute au catalyseur, donne un proton. Les promoteurs préférés sont l'acide chlorhydrique et l'eau. La quant té de promoteur est typiquement d'environ 4 pour cent en poids par rapport au poids du catalyseur utilisé. De préférence, le catalyseur est ajouté au mélange réaction nel après que les mono-n-alkylbenzènes aient été amenés à la tem perature correcte qui sera définie ci-après. La quantité du cata iyseur qui est utIlisée peut varier entre environ 0,1 pour cent on poids et environ 10 pour cent en poids par rapport au mono-nalkylbenzène de départ. De préférence, la quantité de catalyseur est comprise entre environ 0,5 pour cent an poids et environ 3 bour cent en poids. Je procédé de dismutation est avantageusement conduit à une température comprise entre environ 200C et environ 13000. tant tonné que les rendements maximum en di-n-alkylbenzènes sont obteà des températures comprises entre environ 75 et 12000, ces températures sont préférées. La température la plus avantageuse est d'environ l00 C. Lorsque l'on adopte cette température, de préférence la quantité du catalyseur est comprise entre environ 1 et environ 2 pour cent en poids. Après la réaction, la masse réactionnelle est distillée de manière à éliminer le benzène, les paraffines et les mono-n alkylbenzènes qui n'ont pas réagi. Le produit de dismutation dé sabré est constitué par la fraction de queue avec une coupe de distillation de 19700 sur 5 mm de mercure. En d'autres termes, le produit désiré distille au-dessus de 1970C sous 5 mm de mercure. Alors que l'on a décrit en détail les conditions du procédé pour la réaction de dismutation, ce procédé ne fait pas partie de l'invention. Ce procédé est décrit et revendiqué dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 529.284 du 23 Février 1a66 déposée par De préférence les mono-n-alkylbenzènes utilisés seloh l'invention ont une composition qui peut être représentée par la formule : dans laquelle R1 est un groupe alkyle à chaîne droite contenant de 1 à 7 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle à chaîne droite contenant de 1 à 8 atomes de carbone, la somme de R1 + R2 étant comprise entre 9 et 14. Le mélange de mono-n-alkylbenzènes utilisé dans la composition finale présente un indice de viscosité (déterminé sur la base des viscosités à 37,800 et 98,900 compris entre environ 75 et environ 90 et un point de congélatnon compris entre environ 5700 et environ 8200. Les di-n-alkylbenzènes présents dans le produit dismuté utilisé selon l'invention, comportent des groupes alkyle du même type que ceux des mono-n-alkylbenzènes décrits ci-dessus. Le produit dismuté utilisé dans la composition finale présente un indice de viscosité (déterminé sur la base des viscosités à 37,800 et 989 C) compris entre environ 105 et environ 12C et un point de congélation compris entre environ -48 C et environ 5700. Le produit dismuté contient au moins 55 pour cent en poids de di-nalkylbenzènes, de préférence au moins 70 pour cent en poids de di n-alkylbenzènes. Les compositions lubrifiantes de l'invention contiennent les proportions suivantes de mono-n-alkylbenzènes et du produit dismuté (en parties en volume). Mono-n-alkyl- Produit benzènes dismuté Appropriees 5-30 70-95 Convenant mieux 8-22 78-92 Préférables 10-18 82-90 Les compositions lubrifiantes de l'invention sont particulièrement utiles lorsqu'il faut avoir une combinaison d'un bas point de congélation (par exemple -540C) et de bonnes propriétés de viscosité à -400C, 37,800 et 98,9 C. Comme indiqué précédemment, elles conviennent particulièrement bien pour la lubrification des machines (moteurs à combustion interne ou autres) dans les climats arctiques. Elles conviennent également particulièrement bien comme lubrifiants pour moteurs à réaction. Elles peuvent être utilisées/dans les transmissions automatiques par fluides et dans les fluides hydrauliques.Leurs propriétés les rendent intéressantes dans un grand nombre de cas particulieride lubrifications dont un exemple est la lubrification des instruments d'aéronefs. De plus, iles peuvent être utilisées comme lubrifiants de base pour la préparation de graisses spéciales. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif et nullement limitatif de l'invention et feront mieux ressortir la portée et l'intérêt de celle-ci. EXEMPLE 1 Cet exemple donne la préparation d'un exemple de charge de lubrifiant conforme à l'invention. On a préparé deux charges de produit dismuté Essai A La charge consiste en une fraction d'alkylat préparée par le procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.Si6.29 La fraction d'alkylat répond à la composition et aux propriétés suivantes Mono-n-alkylbenzènes et et Cl1 2,c1 (pds) C10 12,5 C12 44,3 C13 32,2 14 91,0 Dialkyltetrahydronaphtalènes 8,0 Composés divers 1,0 Poids moléculaire 260 Gamme d'ébullition sous 5 mm Hg 155-197 C Dans un récipient de Pfaudler de 1890 litres, on charge 1077 kg de l'alkylat ci-dessus.Tout en agitant et en chauffant opération de distillation. (La fraction 0-15 est essentiellement constituée par des monoalkylbenzènes et la fraction 10-66 est essentiellement constituée par des dialkylbenzènes). e mélange que l'on désignera par la référence 6333 F contient environ 13 pour cent (en poids) de monoalkylbenzènes (poids spécifique environ 0,86) et 87 pour cent en poids de dialkylbenzènes(poids spécifique environ 0,86).La viscosité à -40 C en centistokes, pour les deux fractions et le mélange final est Viscosité @onoalkylbenzénes (fraction 0-15) 767 Dialkylbenzènes (fraction 16-66) 5991 Mélange 5981 Les propriétés physiques du mélange sont les suivantes Viscosité à 98,9 C, cs. 4,23 Viscosité à 37,8 C, cs. 22,75 Viscosité à -40 C,cs. c81 Point éclair en vase ouvert OC 205 Font de congélation C -59,5 (1) (1) et cole encore Le mélange 6333 P est utilisé commP lubrifiant de base pour un essai de transmission fluide automatique. Les fractions provenant des trois appareils de distillation de i8Q litres restanteisont mélanges à lear tour pour obtenir un second mélange que l'on désigne par 6475 p. Le tableau ci-après donne les origines et les caractéristiques de ce mélange. fraction de soirs Viscosité à Fraction tête Vol. / en kg -4CCJ, cs Coupe ", Dist. 584-2 0-20 5 1-287 Coupes 2 à 10, Dist. 5841 584-2 21-67 28 Coupe Dist. Dist. 0--^0 8,7 1- 92 r Coupes 2 à 10, Dist. 584-4 21-66 is4 8962 Coupes 1 à 7, Dist.5S5 C-14 40,8 Coupes 8 à 19, Dist. > ,547 584-5 15z6 Fi,6 ~ Total env. 4307 WB 178,1 5642 87% D43 Le mélange 6475 P possède les propriétés physiques suivan tes l'alkylat jusqu'à 100 C, on ajoute du HCl jusqu'à ce que l'alkylat soit saturé. On arrête l'addition de HCl. On ajoute au mélange, comme catalyseur, 8,3 kg de AlCl3 anhydre.On mélange la masse réactionnelle à 100 C pendant une heure après 11 addition du catalyseur.On arrête l'opération de mélange et on laisse reposer la masse réactionnelle pendant environ 2 heures. On élimine la boue de catalyseur épuisé (19,3 kg) et on lave le produit restant à soude caustique (solution de soude à 5 %) et à l'eau en utilisant environ 0,5 volume de solution de lavage par volume de mé- lange réactionnel. Le produit lavé représente 1043 kg. L'analyse enromatographique gaz-liquide donne environ 5,7 % de benzène, 5,6 % de paraffines, 66,2 % de monoalkylbenzène et 22,5 % de produits de queues. ssai B Le procédé est analogue à celui décrit pour l'Essai A; on utilise 1080 kg de l'alkylat décrit à 1'Essai A et 9 kg de AlCl3 comme catalyseur. La durée de la réaction est de 1 heure . On -cupère de la réaction 1056 kg de produit lavé et 20 kg de boue @puisée de catalyseur. L'analyse par chromatographie gaz-liauide du produit donne 6,6% de benzène, 5,9 % de paraffine, 63,oe%Î de monoalkylat et 24,6 % de produits de queues. Les produits provenant des Essais A et B sont mélangés et aistillés en deux charges dans des appareiis de distillation d'une capacité de 1,3 m3. Les résultats combinés sur la charge et les fractions sont donnés ci-après: Gamme de tem 1Identification pérature en Fraction générale (Corrigée à Poids en 760 mm Hg.) kg Charge Produit brut de dismu- 2068 tation oupe N 1 Benzène F.Eb. Initial(63) 98,43 -90 soupe No 2 Paraffines -288 420,5 Coupe NO j Monoalkylbenzènes ~371 1146,7 @ueues Dialkylbenzènes au-dessus de 371 558,6 %de récupé- 97.9 ration Les fractions de queues provenant des appareils de distillation de 1,3 mv ci-dessus sont elles-mêmes distillées dans quatre ballons à distiller de 189 litres.On mélange la fraction correspondant à 0-15 pour cent en volume (10,2 kg) et la fraction correspondant à 16-66 pour cent en volume (88 kg) provenant d'une Densité, 0,86 Viscosité à 98,900 cs. 4,19 Viscosité à 37,800, cs. 22,22 Viscosité à -4000, cs. 5642 Indice de viscosité 100 Point éclair en vase ouvert OC 205 Point de congélation en C au-dessousde -62 EXEMPlE 2 On utilise le mélange 6333 P comme lubrifiant de base pour une transmission automatique fluide.Le lubrifiant compoundé répond à la composition suivante en en poids 92,75 6333P 1,5 inhibiteur dispersant 2,0 anti-rouille dispersant 1,0 inhibiteur d'oxydation anti-usure 0,75 Additif anti-usure 2,0 Agent améliorant l'indice de viscosité L'essai est un essai de transmission normalisé dit "Power Glide". La durée de l'essai est de 300 heures. Les résultats sont donnés ci-après 1. Joint d'étanchéité à huile: Joint avant souple, pas de fis suration. D'autres joints souples présentent quelques fissu res. 2. Plateaux d'embrayage A. Groupe d'entrainement - Normal, pas d'effritEment B. Groupe marche arrière - Normal, pas dieffritbment Vernis boues1 3. Plateaux d'embrazage en acier A. Groupe d'entraînement 10,0 10,0 B. Groupe marche arrière 10,0 1C,O 4. Piston de commande intérieur 10,0 10,0 5. Intérieur du servo-mécanisme A. Piston 10,0 10,0 B. Couvercle 10,0 -10,0 6. Régulateur de pression 10,0 10,0 7. Filtre à huile côté métallique 10,0 10,0 8. Carter à huile 10,0 10,0 Estimation totale 80,0 80,0 Estimation moyenne 10,0 10,0 l'estimation la meilleure est de 10 EXEMPLE 3 On utilise le mélange 6475 P comme lubrifiant de base pour un essai de moteur "1-H Caterpillar".Le lubrifiant compoundé a la composition suivante % Pds 91,00 6475 P 1,5 Inhibiteur dispersant 2,5 anti-rouille dispersant 2,25 inhibiteur d'oxydation anti usure 2,0 Agent améliorant l'indice de viscosité 0,75 Additif anti-usure Ce lubrifiant compoundé est essayé pendant 48G heures dans le moteur "Caterpillar". ;es exemples suivants illustrent les propriétés physiques obtenues en mélangeant dans différents rapports des monoalkylbenzènes et des dialkylbenzènes. Dans tous les exemples, les monoalkylbenzènes sont préparés par le procédé préféré décritici; les dialkylènebenzènes sont préparés par dismutation de monoalkylbenzènes. EXEMPLES 4 à 6 Dans ces exemples, les compositions contiennent les proportions suivantes de dialkylbenzènes et de monoalkylbenzènes. Exemple 4 85 % (pds. dialkylbenzènes) (DAB) 15 % (pds monoalkylbenzènes)(MAB) Exemple 5 83% (pds.) DAB 17% (pIs.) MÀB Exemple 6 81% (pis) DAB 19% (pds) MAB Les propriétés physiques des monoalkylbenzènes, des dialkylbenzènes et des mélanges finals figurent au tableau ci-après Exemple Exemple Exemple 4 5 6 MAB DAB mélange mélange méla Viscosité à -40 C, cs 271 11,424 5.714 5.259 4.829 à 37,8 C, cs 4.29 33,0 23,10 22,13 21,24 à 98,9 C, cs 1,43 5,64 4'39 4,25 4,14 I.V. 66 121 112 109 108 Point de congélation OC EXEMPLE 7 Cet exemple montre l'effet sur la viscosité à -400C d'un mélange contenant 25 % de monoalkylbenzènes et 75% de dialkylbenzènes.Les propriétés physiques sont les suivantes Exemple 7 MAB DAB Mélange Viscosité à - 40 C, cs. 498 12.151 3.702 à 37,8 C, cs. - 33,66 20,39 à 98,9 C,cs. - 5,58 4,02 I.V - 115 106 EXEMPLE 8 Cet exemple montre les propriétés d'un mélange contenant 91% de dialkylbenzènes et 9 % de monoalkylbenzènes. Les propriétés physiques sont les suivantes : Propriétés physiques Exemple 8 MAB DAB Mélange Viscosité à -40 C, cs. 498 8.036 5.902 à 37,8 C, cs. - 27.84 23.81 à 98,9 C, cs. - 4.o2 4.45 I.V - 112 11 Point de congélation C La composition chimique de la fraction monoalkylbenzène, de la fraction dialkylbenzène et du mélange est la suivante (par analyse au spectromètre de masse-identification par Z) Spectre de masse (identification par Z) Types de composés, vol. % Z Identification MAB DAB Mélange -10 Dihydronaphtalènes 1,9 3,2 3,1 - 8 Tetralines 13,3 13,7 13,7 - 6 Alkylbenzènes 84,3 78,4 78,9 - 18 Anthracènes - 0,3 0,3 - 16 Acenaphtalènes - 0,2 0,2 -14 Diphénylalcanes - ,o 2,4 - 12 Naphtalènes 0,3 1,7 @,6 Total 100,0 100,1 100,2 EXEMPLE 9 Cet exemple montre les propriétés d'un mélange contenant 88% de dialkylbnezènes et 12% de monoalkylbenzènes. Les propriétés physiques sont les suivantes Proprio tés physiques Exemple 9 MAB DAB Mélange Viscosité à -40 C, cs. 498 8.620 5.053 à 37,8 C, cs. - 9,11 23,29 à 98.9 C. cs - 5.05 +,37 I.V - 112 08 Point de congélation, OC -?9 ~R -59 La composition chimique des substances est la suivante (déterminée par analyse au spectromètre/de masse-identification par Z. Spectromètre de masse (identification par Z:) Types de composés , vol% Z Identification MPLB DAB Mélange -10 Dihydronaphtalènes 1,9 3,4 3,2 - 8 Tetralines 13,5 16,0 15,7 - 6 Alkylbenzènes 84,3 76,4 77,3 -18 Anthracènes - 0,2 0,2 -16 Acenaphtalènes - 0,1 0,1 -14 Diphénylalcanes - ,O 1,8 -12 Naphtalènes 0,3 1, 8 1,6 Total 100,0 99,9 99,9 Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute mo lification utile pourra y être apportée sans sortir de son cadre tel que défini par les revendications suivantes REVENDICAiONS 1. Composition lubrifiante hydrocarbonée,caractérisée par le fait qu'elle consiste essentiellement en environ 70 à environ 95 parties en volume d'un produit dismuté dérivant de mono-n-alkylbenzènes et contenant principalement des di-n-alkylbenzènes et en environ 5 à environ 30 parties en volume de mono-n-alkylbenzè nes, les groupes alkyle de ces mono-n-alkylbenzènes et de ces din-alkylbenzènes contenant de 10 à 15 atomes de carbone, cette composition lubrifiante étant en outre caractérisée par les propriétés physiques suivantes Viscosité, cs. à 98,90C au moins 4,00 Viscosité, cs. à -40 C ne dépassant pas 13.000 Point éclair en vase ouvert supérieur à 143 en OC Point de congélation OC inférieur à -47 2.Composition lubrifiante selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient moins de 4,5 pour cent en volume de diphénylalcanes. 3. Composition lubrifiante hydrocarbonée selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle consiste essentiellement en environ 78 à environ 92 parties en volume du produit dismuté et en environ 8 à environ 22 parties en volume de mono-n-alkylbenzènes. 4. Composition lubrifiante hydrocarbonée selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient moins de 2 pour cent en volume de diphénylalcanes. 5. Composition lubrifiante hydrocarbonée selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle présente un point de congélation inférieur à -54 C. 6. Composition lubrifiante hydrocarbonée selon la revendication 4,caractérisée par le fait qu'elle présente un point éclair supérieur à 23200. 7. Composition lubrifiante hydrocarbonée selon la revendication 5,caractérisée par le fait que pratiquement tous les groupes alkyle dans les di-n-alkylbenzènes et les mono-n-alkylbenzènes contiennent de 12 à 14 atomes de carbone. 8 Composition lubrifiante hydrocarbonée selon la revendication 6, caractérisée en ce que pratiquement tous les groupes alkyle dans les di-n-alkylbenzènes et les mono-n-alkylbenzènes contiennent de 12 à 14 atomes de carbone. 9. Composition lubrifiante hydrocarbonée selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement en environ 82 à environ 90 parties en volume du produit dismuté et en environ 10 à environ 18 parties en volume de mono-n-alkylben zènes. 10. Composition lubrifiante hydrocarbonée selon la revendication 8,caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement en environ 82 à environ 90 parties en volume du produit dismuté et en environ 10 à environ 18 parties en volume de mono-n-alkylben zendes. 11. Composition lubrifiante hydrocarbonée consistant essentiellement en environ 13 parties en volume de mono-n-alkylbenz- nes et en environ 87 parties en volume d'un produit dismuté déri- vant de mono-n-alkylbenzènes et contenant au moins 70 pour cent en poids de di-n-alkylbenzènes, les groupes alkyle des mono-n 3: :Lkylbenzènes/ét des di-n-alkylbenzènes contenant de 10 à 15 atomes de carbone, cette composition lubrifiante étant en outre caractérisée par les propriétés physiques suivantes Viscosité, à 98,9 C, cs environ 4,23 Viscosité, à 37,8 C, cs environ 22375 Viscosité, à -40 C, cs environ 5981 Point éclair en vase ouvert OC environ 205 Point de congélation 0C au moins environ -59