Brevet FR2081687A1 — publié le 19711210

La présente invention concerne la teinture en masse de polyesters, notamment de téréphtalate de polyéthylène, avec certains colorants anthraquinoniqu.es. L'invention offre un procédé de teinture en masse de poly-5 esters linéaires synthétiques, procédé qui consiste à incorporer dans le polyester préalablement formé un ou plusieurs colorants de formule - 0 ' X 15 dans laquelle X est un groupe -OH ou un groupe amino éventuellement substitué ; R est un groupe alkyle, aryle ou cycloalkyie éventuellement substitué j et les noyaux A et B peuvent contenir d'autres substituants, pourvu que les colorants soient exempts de groupes acides carboxylique et sulfonique. 20 A titre d'exemples de groupes amino substitués représentés par X, on peut mentionner des groupes (alkyle inférieur)—amino tel que méthylamino, éthylamino, propylanu.no et butylamino. Dans le présent mémoire, les expressions "alkyle inférieur" et lalkoxy inférieur" sont utilisées pour désigner les radicaux 25 alkyle et alkozy contenant respectivement 1 à 4 atomes de carbone. A titre d'exemples des radicaux représentés par fi, on peut mentionner des radicaux alkyle, notamment alkyle inférieurs tels que méthyle, éthyle, propyle et butyle, des radicaux (aUroxy inférieur ) -alkyle inférieurs tels que bêta-(méthoxy ou éthoxy)-éthyle, 30 des radicaux alkyle inférieurs à substituant aryle tels que benzyle et bêta-phényléthyle ; des radicaux cycloalkyie tels que cyclo-hexyle ; des radicaux aryle, en particulier phényle et tolyle et leurs dérivés substitués tels que .méthoxyphényle, chlorophényle et bromophényle. 35 A titre d'exemples d'autres substituants qui peuvent être présents sur les noyaux A et B, on peut mentionner des groupes alkyle inférieurs tels que méthyle, des groupes alkoxy inférieurs tels que méthoxy, des groupes hydroxy, amino, des groupes (alkyle inférieur)-amino tels que méthylamino, des groupes aeylamino tels qu'acétylamino et benzoylamino, du chlore, du brome et des 71 07301 2 2081687 groupes de formule -S02R Il convient de mettre en oeuvre le procédé de l'invention 5 comme un "procédé de revêtement de flocons" dans lequel le colorant, sons une forme finement divisée, est mélangé intimement, par exemple au tonneau, avec des flocons ou granules du polyester. Le colorant peut être utilisé sous la foime d'une poudre ou sous la forme d'une dispersion dans un milieu liquide, par exemple 1'eau 10 ou 1'éthylène-glycol, auquel cas le polyester est ensuite séché avant l'extrusion pour éliminer le liquide. Les flocons colorés du polyester peuvent ensuite être fondus et extrudés en filaments ou autres articles conformés, dans ion équipement classique. Toutefois, il est préférable d'ajouter le colorant au poly-15 ester fondu juste avant son extrusion en filaments ou autres articles conformés. A cette fin, il est préférable d'utiliser le colorant à l'état pur, c'est-à-dire que le colorant est exempt, ou tout au moins sensiblement exempt, de sels minéraux, d'agents dispersifs ou d'autres additifs qui sont normalement présents 20 dans la forme du commerce des colorants dispersés. Bien que le colorant puisse être ajouté sous la forme d'une dispersion dans un liquide compatible avec le polyester, la présence de ce liquide dans le polyester coloré exerce parfois un effet contraire sur les propriétés physiques du polyester. Il est par conséquent pré-25 férable d'ajouter le colorant sous la forme fondue ou bien, de préférence, sous la forme de granules ou de comprimés au polyester fondu ; la vitesse d'addition du colorant au polyester peut être réglée par mesure de la quantité, de manière à assurer l'addition uniforme du colorant au polyester, ce qui est essentiel 30 pour obtenir une coloration uniforme du polyester extrudé. Le cas échéant, le colorant peut être utilisé sous la forme de granules ou de comprimés portant un revêtement qui consiste en une mince couche d'une matière polymère, notamment d'un polyester. 35 Les colorants utilisés dans le procédé de l'invention peu vent eux-mêmes être obtenus par traitement des composés correspondants de formule : 71 07301 3 2081687 0 X avec un composé de formule RSC^Na dans un solvant tel que le diméthylformamide, les symboles A, B, I et E ayant les défini-10 tions données et Z représentant un atome de chlore ou un atome de brome. L'invention est illustrée, à titre non limitatif, par les exemples suivants dans lesquels les parties et les pourcentages sont exprimés en poids. 1 5 Exemple 1. 1 partiê de 1-amino-2-(bêta-éthoxyéthylsulfonyl)anthracui-none sous la forme finement divisée, est agitée au tambour avec 100 parties de téréphtalate de polyéthylène sous la forme de flocons, et le mélange résultant est ensuite fondu et filé en 20 filaments dans un équipement classique de filage à l'état fondu» Les filaments jaunes résultants ont d'excellentes propriétés de solidité. Exemple 2. Du téréphtalate de polyéthylène sous la forae de flocons 25 est transformé en filaments par passage à travers une extrudeuse à vis, et le polymère est coloré par addition continue de 1-amino-2-benzèriesulfonyl-4-(]>-toluid:Lno)anthraquinone sous la forme granulaire dans 1'extrudeuse, par une poche convenable d'alimentation, à un débit correspondant à 1 partie de colorant par 100 30 parties de polymère passant dans 1'extrudeuse. Les filaments sont ainsi uniformément colorés en une teinte d'un bleu verdâtre, douée d'excellentes propriétés de solidité. Exemple 3. A la place des colorants utilisés dans les exemples précé-35 dents, on peut utiliser l'un quelconque des colorants suivants, et on obtient des filaments colorés dans les tons indiqués : 71 07301 4 2081687 10 1 -amino-2-benzènesulf onylanthraquinone 1 -hydroxy-2-jD-t oluène suif onylanthraquinone 1:4-diamino-2-£-toluène suif onylanthraquinone 1-amino-2-mé thylsulf onyl-4-j>-t oluidino-anthraquinone 1 -amino-2-benzènesulfonyl-4- (benzthiazol-21-ylthio)anthraquinone 1 :4-d iamino-5-nitro-2-( ja-chlor obenz ène suifo-nyl)anthraquinone 1:4:5:8-tétra-amino-2-benzènesulfonyl-6-méthylsulfonylanthraquinone 1-amino-4-hydr oxy-2-(m-carbéthoxybenzène-sulf onyl)anthraquinone jaune jaune bleu rougeâtre bleu verdâtre rouge bleu bleu rouge bleuâtre 71 07301 5 2081687 REVENDICATIONS 1. Procédé de teinture en masse de polyesters linéaires synthétiques, caractérisé par le fait qu'il consiste à incorporer dans le polyester préalablement formé, un ou plusieurs colorants de formule : 10 dans laquelle X est un groupe -OH ou un groupe amino éventuelle-15 ment substitué ; R est un groupe alkyle, aryle ou cycloalkyie, éventuellement substitué ; et les noyaux A et B peuvent porter d'autres substituants, pourvu que les colorants soient exempts de groupes acides carboxylique et sulfonique. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le 20 fait que le colorant, sous la forme finement divisée, est mélangé intimement avec des flocons ou des granules du polyester, et les flocons ou granules colorés sont ensuite fondus et extrudés en filaments ou autres articles conformés. 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le 25 fait que le colorant est ajouté au polyester fondu juste avant son extrusion en filaments ou autres articles conformés. 4. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé par le fait que le colorant est sous la forme de granules ou de comprimés. 30 5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le polyester est le téréphtalate de polyéthylène. 6. A titre de produits industriels nouveaux, des polyesters linéaires synthétiques teints en masse, obtenus au moyen d'un pro-35 cédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes.