Brevet FR2105053A1 — publié le 19720428

La dicyandiamide et les 1élanes de dicyandiamide et de nitrate d'ae- monium, sont capables, lersqu'ils sont chauffés eu présence de certains autres cerps, d'entraîner ceux-ci, à la manière de mélanges azéotropiques et de donner des @érosols solides pouvant rester plusieurs heures en susponsion. Cette propriété a déjà fait l'objet de plusieurs demandes de brevets de la part du Demandeur, par exemple les n I 020 388, I 203 599, I 264 727, I 439 896, PV 92 765, 94 224 où la technique a été décrite. Or, en poursuivant ses expériences il a remarqué que certains compo- sés, qui n'avaient pas été cités jusqu là, pouvaient être lis aussi sons forte d'aRrosols par cette technique. Certains se rapportent à la classe des composés dits systémiques, d'autres n'ont pas ce caractère mais, destinés à un but particulier, ils sont efficaces quand ils sont ainsi dispersée. Dans le cas des insecticides ayant certains caractères systèliques il faut citer: le tétrakis (diméthylamino) pyrophosphate, l'O-O-diéthyl S-2 (éthylthio) éthylphosphorodithioate, l'O-O-diéthyl-O(et S)-2-(éthyl thio)-éthylphosphorothioate, l'O-O-diméthyl-S-(2-(éthylsulfinyl)-éthyl) phosphorothioate, l'O-(4#ter-butyl-2-chlorophényl)-O-méthylphosphoroami- date, l'O-O-diéthyl-O-(2-pyrazinyl)-phosphorothioate. Certains composés sulfonés ont donnés aussi d'excellents résultats car leur dépôts sont capables de tuer les oeufs des insectes. I1 faut citer: le 4-chlorophényl-2-4-5-tri@hlorophénylsulfone, le p chlorophénylphéntlsulfone, le p chlorophényl p ohlorobenzénesulfone, le 2-4-dichlorophénylbenzènesulfone, le p chlorophénylbenzénesulfone, le bis(p chlorophényl) sulfone. Dans la classe des composés des pyrèthrines, peu toxiques pour l'homme, il faut citer l'allèthrine et les pyrèthrénoïdes de synthèse tels que le ois chrysanthémate de benzyl-5-furylméthyl-3 ou NRDC 119, l'ester benzyl5-furylméthylique-3 de l'acide d trans chrysabthémus dicarboxylique mono méthylester ou NRDC 106, l'ester benzyl-furylméthylique-3 de l'acide d trans éthanochrysanthémique ou RU II679, le dl-cie trans chryoanthénate de benzyl-5-furylméthyle ou NRDC I04, le d trans chrysanthéiate de benzyl 5-f1rylméthyle-3 ou NRDC 107, le 2-4-diméthyl-benzyl ester de l'acide chrysanthémunic, cette citation n'étant pas limitative. I1 est à noter également que la roténone, extraite du Derris, PF I63-C, dispersée ainsi a donné d'excellents résultats contre la mouche de l'asperge dans une aspergeraie ou l'aérosol a été dispersé. La niootine pure PE 247 C, dispersée de cette façon en serre, a donné d'excellents résultats sur oeillets. Une autre série de composés qui a donné des résultats dignes d'intérêt est celle des dërivés carbamiques: le 4-(méthylthio)-5-xylyl-N-méthylcar bazate, l'O-isopropoxyphényl-N-méthylcarbamate, le 4-diméthylazino-3- tolyl-N-méthyloarbsmate, le 1-naphtyl-N-mé thylcarbamate, le 4(N-N-dimé- thylamino)-3-5-xylyl-N-méthylcarbamate. Certains dérivés phosphoriques qui n'ont pas d'action systémique ont donné de bons résultats: l'0-0-diéthyl-0-(2-pyrazinyl) phosphorothioate, 1 '0-0-diméthyl-S-(p chlorophénylthiométhyl) phosphorodithioate, le 0-0diméthyl-O-(2chloro-2-(N-N-diéthylcarbamoyl)-I-méthylvinyl) phosphate, le 0-0-diméthyl-S-(p chlorophénylthiométhyl) phosphorodithioate, le 0-0- di méthyl-S-éthylthiométhylphosphorodit@ioate, le 0-0-dimé thyl-0-p nitrophénylphosphorodithioate, le O-O-diméthyl-S-phtalimidométhylphosphorodithioate, le 0-0-diméthyl-0-(4-(méthylthio) m tolyl- phosphorothioate, le O-O-diéthyl-S-(4-oxo-1-2-3-benzotriazine-I-(4H)-yl-méthylène) phosphorodithioate, le 0-0-0'-0' tetraéthyl-S-S '-méthylène-bis-phosphorodithtoate, le 0-é thyl-0-p nitrophénylphénylpho sphoro thicate, le 0-0-dié thyl-S-2 (éthylthio) éthylphosphorothioatc, le O-O-diméthyl-S-(N-méthylcarbamoyl) méthylphosphorodithioate, le O-O-diméthyl-O-(2-chloro-4-nitrophényl) phosphorothioate, le O-O-diéthyl-O-(2-isopropyl-6-mëthyl-4-pyrimidinyl) pho sphorothioate, 1e6-7-8-9-10-hexachloro-I-5-5a-6-9-9a-he xahydro-6-ié tha no-2-4-3benzodioxathiépin-3-oxide, En ce qui concerne les dérivés fongicides des résultats ont été obtenus avec les composés: acétate de triphénylétain, le N-trichlorométhyl- mercapto-4-cyclohéxène-1-2-dicarboximide, le N-(éthylmercuri) p toluène sulfoneanilide, le tétrachloro p benzoquinonet le 7-chloro-4-diméthylami- no-1-4-4a-5-5a-6-11-12a-octahydro-3-6-10-12-13a-pentahtdroxy-6-méthyl-I II-dioxo-2-naphtacènecarboximine (chlorotétracycline), le 3-(2-(3-5-diméthyl-2-oxoctohexyl)-2-hydroxyéthyl) glutarimide (cycloheximide), le 3 acétyl-4-méthyl-2-4-pyrandione, le salicylanilide dibromé, le 2-3-dichlQ ro-4-naphtequinone, le 2-2'-dihydroxy-5-5'-dichlorophényluréthane, le N1-1-2-2-tétrachloroéthylmercapto-4-cyclohéxène-1-2-dicarboximide, le 2-4 dichloro-6-(2-chloroanilino)-1-3-5-triazine, le N-trichlorométhylthiophtalimide,l'acétate de 2-heptadécylglyoxalidine, le 2-4-dinitro-6-(2-octyl) phénylcrotonate, le 4-diméthylamino-1-4-4a-5-5a-6-11-12a-octahydro-3-5-6 10-12-12 a-hexahydro-6-mé thyl-I-1I-dioxo-2-naphtacènecarboximide (oxyte tracycline), le 2 benzyl-4-chlorophénol, le hydroxymercurichlorophénol, le zinc éthylènebisdithiocarbamate, le zinc diméthyldithiocarbamate,l' ester méthylique de l'acide 1-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazolecarbamique, Du côté des produits ayant une action directe sur les plantes il faut citer l'acide naphtalènacétique, le I-naphtalèneacétamide, l'hydrazide naléique, l'acide gibberellique,le 2-4-dichlorophénoxyacétique acide. Enfin certains acides organiques ont la propriété de réduire considé rablement le développement des moisissures quand ils sont dispersés par cette méthode et, comme ils n'ont aucune action toxique vid à vis des mammifères, ils peuvent être dispersés en présence de denrées alimentaires ce sont les acides sorbique, vanillique, sébacique, pélargonique, palmiti @@que, stéarique, phénoxyacétique, acétylsalieylique, ricinoléique. Pour faire comprendre la façon d'opérer il sera cité quelques exemples avec quelques corps cités ci-dessus; mais ces exemples ne sont pas limita tifs et les composés cités plus haut pourraient strie utilisés de la même façon. exemple I I1 s'agit de proptéger une plantation d'oeillets faite dans une serre de 8m de largeur sur 301 de longueur et d'environ 2,50m de hau teur. Les oeillets non traités sont généralement attaqués par la barbotte grise, les noctuelles et les pucerons. Pour les protéger de ces invasions il est fait dans la serre 3 traitements. Le premier lorsque le plant a 5 cm de hauteur, puis à IOcm et à 20cm.On opére de la façon suivante: la serre étant fermée on dispose un réchaud électrique (plaque de cuisinière électrique) vers le centre de la serre et sur cette plaque un récipient contenant le mélange des I80g de nitrate d'ammonium I20g de dicyandiamide 30g de O-O-diméthyl-S(2(ëthylsulfinyl)éthyl) phosphorothioate On é taque la serre et on manoeuvre le commutateur de ltextérieur. Au bout de 4 minutes de chauffage il se dégage une importante fumée qui rem plit complètement tout l'espace. Elle est retombée après 2 heures.Pendant tout le cours de la végétation il n'y a pas eut d'attaque sur les oeillets Exemple 2 Dans la même serre et sur la même culture il est effectué, 2 jours après le traitement insecticide, un traitement avec un fongicide. Pour celà on utilise le même appareillage et on opére d'une façon analo gue. Les deux mélanges ci-dessous ont été utilisés successivement l'un au premier traitement, 1'autre au deuxième. Deux autres traitements ont aussi été effectués pendant la végétation, premier mélange 420 g de nitrate d'ammoniun 280 g de dicyandiamide 75 g de 2-4-dinitro-6(2-octyl) phényl crotonate deuxième mélange 420 g de nitrate d'ammonium 280 g de dicyandiaîide 75 g de N trichlorométhylphtalimide comme dans le cas de l'exemple I ces mélanges étaient versés dans le réci pient placé sur le réchaud électrique. I1 y avait toutefois deux récipi- ents disposés chacun vers les deux tiers de la serre et manoeuvrés de 1' extérieur de la serre.La mise en fumée est analogue à ce qui a été dit à l'exemple précédent, la fumée se dégage après 4 minutes de chauffage la durée du dégagement étant de 7 minutes. Par ces traitements on a évité les maladies de l'oeillet fusarium, rouille, phyllosticta, glocosporium, hétérosporium, qui envahissent le compartiment témoin Voisin laissé à titre de tdmoin. Exemple 3 Il s'agit de protéger des bananiers de la cercosporiose, de la glycosporiose et du pénicillium. Ils sont plantés dans un terrain d' environ 50 ares, situé légèrement en pente. Les traitements ont commencé lorsque la hauteur des tiges était d'envoron Im et ils ont été répètés toutes les 3 semaines.On a utilisé le mélange ci-dessous: dicyandiamide;;;; 34% en pds nitrate d'ammonium ............................................51% ester méthylique de l'acideI(butylcarbamoyl)2-benzimidazol- carbamique I5C/0' pour l'opération on a opéré de la façon suivante: l'appareil était cons titué d'un récipient métallique chauffé par un brûleur à butane. I1 était surmonté d'un tuyau en col de cygne qui se rabattait au voisinage du sol Une trappe, sur le couvercle, permettait dtintroduire le produit. Le tout était monté sur roues et pouvait être déplacé. On opérait en bordure de la bananeraie, à la tombée de la nuit vers 7h du soir en choisissant un jour sans vent. A cette heure il y a une inversion de la température qui qst favorable à létalement des fumées entre les tiges de bananier.On utilisait à chaque essai 3kg de produit réparti en 5 opérations, l'appareil étant déplacé à chaque fois. Cet appareil étant chaud-on verse par la trappe 5 à 600g de produit, quelques minutes après une épaisse fumée se dégage. Elle s'engouffr entre les tiges de bananier. Une fois le déga- gement terminé, ce qui demande IOm, on pousse l'appareil à quelque dis tance et on y introduit de nouveau 5 à 600g de produit, la fumée se dégage et ainsi de suite. On veille naturellement en déplaçant l'appareil à se maintenir comme il convient vis à vis du léger courant d'air qui existe Les résultats ont été excellents. exemple 4 Il s'agit de traiter la vigne pour la protéger de maladies c#rytogamiques. Pour celà on utilise l'appareillage indiqué à l'exemple 3 Cet appareil est tiré par un tracteur et circule entre les rangs, le tuyau de dégagement de l'aérosol étant au niveau où se trouvent les grappes. Le mélange utilisé était le suivant: dicyandiamide...................................................32% Nitrate d'ammonium ............................................. 48% I-(butyloarbamoyl)-2-benzimidazolecarbamete de méthyle ......... 10% lindane ........................................................ 5% malathion ..................................................... 5% ce mélange est introduit dans l'appareil chaud par la trappe à raison de 500g à la fois et le dégagement de fumée à la sortie du tuyau est sensiblement continue.On tire l'appareil à la vitesse d'environ 3km/heure et l'on introduit du produit environ toutes les 6 minutes. Il est effectué plusieurs traitements, l'un vers la floraison, l'autre à la formation de la grappe et le 3e à la véraison. La vigne traitée n'a pas eu les maladies redoutées. Exemple 5 I1 s'agit de protéger une plantation dtagrumes contre la mouche des fruitsscératitis capitata, on utilise pour celà l'appareil déjà décrit aux exemples 3 et 4 et on utilise le mélange suivant: dicyandiamide ................................................... 34 nitrate d'ammonium ...............................................50 O-O-diméthyl S(N-méthylcarbamoyl) méthylphosphorodithioate ..... 8 O-O-diméthyl S(I-2-dicarbéthoxyéthyl) phosphorodithioate ........ 8 l'appareil est tracté dans le rang de la plantation en dirigeant le tu ysu de dégagement de façon que la fumée se répande le plus possible à l'intérieur des arbustes.On utilise 5kg à l'ha, par doses d'environ 500g que l'on introduit comme il a été dit précédemment. Exent,le 6 Dans cet exemple on a traité un champ d'osier par l'acide gibberellique qui permet d'accentuer l'allongement des tiges servant à faire des paniers. On opère toujours à laide de l'appareil des exemples 3,4,et 5 avec le mélange suivant: dicyandiamide .................................................. 36 nitrate d'ammonium.............................................. 54 diméthoate ...................................................... 8 acide gibberellique ........................................ 2 on utilise 5kg à l'ha par portions d'environ 500g en se plaçant en bordure du terrain, le soir à la tombée de la nuit. Exemple 7 I1 s'agit de disperser de l'hydrazide maléique sur des choux fleurs pour en retarder l'épanouissement. On opère comme ci-dessus avec 1 le mélange: dicyandiamide .........................36% nitrate d'ammonium ....................54 hydracide maléique ................... IO On utilise 3kgha Ces exemples ne sont pas limitatfs. Ils n'ont pour but que de préciser la technique qui, par ailleurs peut être utilisée facilement dans les espaces clos. Revendications I. procédé de dispersion des différents composésorganiques cités à l'aide d'un mélange chauffé de dicyandiamide et de nitrate d'ammonium. 2 procédé selon I' caractérisé par le fait que le composé organique possède une action insecticide systémique. 30 procédé selon I caractérisé par le fait que le composé organique possède un caractère fongicide systémique par exemple le I(butylcarbamoyl)2-benzimidazolecarbamate de méthyle. 40 procédé selon IO caractérisé par le fait que le composé organique selon 20 et 30 peut être additionné de composés insecticides ou fongicides n'ayant pas le caractère syxtémique mais pouvant Qtre par eux mêmes ou en mélange, des insecticides ou des fongicides. 50 procédé selon Ie caractérisé par le fait que l'allèthrine et les pyrèthrénoides de synthèse peuvent être mis en aérosol par cette méthode. 60 procédé selon I. caractérisé par le fait que le composé organique défini possède un caractère particulier sur la plante par exemple d'en aug n enter la croissance en longueur, d'en éviter la chute des fruits ou dlen retarder l'épanouissement des fleurs. 7 procédé selon IO caractérisé par le fait que le composé selon 50 peut Autre utilisé en présence d'un composé fongicide ou insecticide. 80 procédé selon I caractérisé par le fait que des composés n'ayant pas de caractères toxiques pour les mammifères peuvent être dispersés par cette méthode dans certains cas en présence de composés alimentaires, par exemple l'acide sorbique.