Brevet FR2103497A1 — publié le 19720414

L'invention se rapporte à des composés de résine de styrène qui s'altèrent ou se désintègrent facilement à la lumière solaire ou aux rayons ultra-violets. En général, lorsqu'on laisse les résines synthétiques subir 5 les influences de la nature, elles sont difficilement altérées par des actions d'efflorescence telles que l'oxydation et l'ozoni-zation, ou par putréfaction par des micro-organismes. En conséquence, des articles en résine synthétique tels que des récipients, des sacs, des mousses et autres articles façonnés conservent tou-10 jours leur forme d'origine même après avoir été mis hors d'usage et au rebut, ce qui rend leur élimination très malcommode et embarrassante. A "l'âge du plastique" actuel, les articles en matière plastique sont utilisés dans tous les domaines de la vie moderne et l'élimination de tels articles en matière plastique hors 15 d'usage est actuellement un problème social. Par exemple, les articles en matière plastique hors d'usage sont recueillis en même temps que d'autres déchets ménagers et sont mis au rebut dans des rivières, ou des champs ou des terrains amendés, mais ils conservent leur forme d'origine pendant très 20 longtemps sans être altérés, même après que d'autres déchets soient altérés et désintégrés. Ce phénomène amène divers problèmes sociaux tels qu'industriels, sanitaires et d1environnement. Si les déchets en résines synthétiques sont recueillis séparément des autres déchets et sont éliminés d'une manière quelconque, ce-25 la soulève diverses difficultés. Par exemple, le ramassage de tels déchets en résines synthétiques demande beaucoup de travail et de temps. S'ils sont brûlés dans des incinérateurs, des fumées noires ou des gaz toxiques sont inévitablement créés. De plus, certaines résines synthétiques développent des températures éle-30 vées en brûlant, ce qui donne une durée de vie très courte aux incinérateurs. Comme solution à ce problème, le brevet des EUA ïï° 3 454 510 propose une pellicule agricole ayant une vitesse commandée d'altération et comprenant une polyoléfine, plus particulièrement du . 35 polyéthylène, du polypropylène ou du poly(butène-1), un agent opacifiant et un auxiliaire d'oxydation améliorant la vitesse de photo-oxydation et choisi dans le groupe constitué des acétyl- acéto-acétates de manganèse, cobalt, chrome, fer, cuivre ou vanadium, des alkyl-acéto-acétates de manganèse, cobalt, chrome, fer-, nickel, 71 30850 2 2103497 zinc, cuivre, ou vanadium., des alkyles benzoylacétates de manganèse, cobalt, chrome, fer, nickel, zinc, cuivre ou vanadium, des stéarates manganeux ou cobalteux, et des oléates magganeux ou cobalteux. 5 Cependant, de tels composés de polyéthylène ou de polypropy-lène peuvent être altérés à la fin, mais il faut très longtemps à ces composés pour atteindre une altération et une désintégra-- tion complète*, Des composés de résines, qui peuvent s'altérer et se désintégrer beaucoup plus rapidement, sont souhaitables dans 10 le domaine des articles ou récipients en résine à jeter. En outre, comme des composés en résines polyoléfiniques sont relativement mous et élastiques, ils ne conviennent pas pour des utilisations dans lesquelles une rigidité de la résine elle-même est nécessaire. 15 Pour les résines du type polystyrène qui sont largement utilisées comme récipients, matériaux d'emballage, etc.,on n'a fait aucune proposition pour les rendre photo-dégradables. En conséquence, la demanderesse a effectué des recherches afin de développer des composés de polystyrène qui puissent facilement s'al-20 térer et se désintégrer en une courte période, et être utilisés commodément pour des produits à jeter après usage sans causer les ennuis précédemment mentionnés. Donc, la présente invention a pour objet des composés de résines synthétiques et des articles façonnés, préparés à partir de 25 ces composés,qui' s'altèrent et se désintègrent facilement sous les influences naturelles lorsqu'ils ont été mis hors service et laissés à l'extérieur, et qui n'amènent pas les ennuis précédents pour leur élimination. Plus précisément, l'invention se propose de fournir des compo-30 sés des résines de styrène qui peuvent s'altérer et se désintégrer aisément à la lumière solaire ou aux rayons ultra-violets, grâce à 1' incorporation de composés organiques particuliers de métaux de transition, comme agents photo-dégradants. A cet effet, l'invention concerne un composé de résine de 35 styrène photo-dégradable comprenant une. résine de styrène, caractérisé par le fait qu'il comprend, inclus dans la résine, au moins un composé organique de métal de transition en quantité suffisante pour offrir un effet photo-dégradant. Par le terme "composé organique de métal de transition" uti- 71 30850 3 2103497 lise, on désigne des composés organiques contenant un métal classé comme élément de transition conformément à la loi périodique des éléments. Plus particulièrement, on préfère selon l'invention, des sels formés à partir de métaux de transition et 5 des acides organiques carboxyliques, et des composés organiques chélatés formés à partir de métaux de transition et de composés organiques capables de former des composés chélatés. On peut citer comme exemples d'un tel acide organique carboxylique les acides formique, acétique, propionique, acrylique, butyrique, métha-10 crylique, naphténique, benzoîque, caprylique, laurique, oléique, , stéarique, oxalique, malonique, maléique, fumarique, glutarique, itaconique, adipique, pimélique, phtalique et sébasique. Comme composé organiques aptes à former un chélate par réaction avec un métal de transition, on peut mentionner l'acétylacétone et des 15 alkyl-acétoacétates exprimés par la formule CH^CO .CI^COOR, dans laquelle R représente un groupe alkyle. Les métaux de transition préférés sont le fer, le manganèse, le cobalt et le cuivre. Les métaux de transition ont en général une valence variable. Dans le composé organique de métal de transition utilisé dans 20 l'invention, la valence du métal de transition n'est pas critique ' et celui-ci peut prendre toute valence possible. Par exemple, le fer ou le cobalt est en général bi- ou trivalent, le manganèse est bi-, tri- ou heptavalent, et le cuivre est mono- ou bi-valent. Dans la présente invention, des composés organiques contenant 25- ces métaux peuvent être, de préférence, utilises sans tenir compte de leur valence. Ainsi, les composés organiques de métaux de transition,utilisables de préférence selon 1'invention,comprennent le formate de fer, l'acétate de fer, le stéarate de fer, l'oléate de fer, 30 lenaplrthénate de fer, le bi- ou le tri-acétylacétonate de fer, les bi- ou tri-alkyl acétoacétates de fer, l'acétate de cobalt, le stéarate de cobalt, l'oléate de cobalt, le naphthénate de cobalt, le bi- ou tri-acétylacétonate de cobalt, les bi- ou tri-alkyl acétoacétates de cobalt, l'acétate de manganèse, l'oxalate 35 de manganèse, le stéarate ~"de manganèse, 1 'oléate de manganèse, le naphthénate de manganèse, le bi- ou le tri-acétylacétonate de manganèse, les bi- ou les tri-alkyl acétoacétates de manganèse, l'acétate de cuivre, l'oxalate de cuivre, le stéarate de cuivre, l'oléate de cuivre, le naphthénate de cuivre, le bi-acétylacéto- 71 30850 4 2103497 nate de cuivre, les bi-alkyl acétoacétates de cuivre et composés similaires. Ces composés organiques de métaux de transition peuvent être utilisés seuls ou en mélange de deux de ces composés ou plus. La 5 quantité de composé organique de métal de transition utilisée est d'au moins 0,001 partie en poids pour 100 parties en poids de résine de styrène ; la limite supérieure de la quantité utilisée du composé organique de métal de transition n'est pas particulièrement critique mais, du fait des propriétés physiques et des prix 10 des composés de résine du type styrène résultants, il est préféra ble que le composé organique de métal de transition soit incorporé en quantité de 0,005 à 10 parties en poids, plus spécialement 0,01 à 10 parties en poids, pour 100 parties en poids de la résine de styrène. 15 Les résines qui sont facilement rendues photo-dégradables par incorporation d'un tel composé organique de métal de transition sont des résines synthétiques du type styrène. Les "résines synthétiques du type styrène", utilisées ici, comprennent des homopo lymères de styrène et ses dérivés, et des copolymères de deux ou 20 plus de styrène et de ses dérivés, et des copolymères de styrène ou de ses dérivés avec au moins 50 moles $ d'un comonomère copolymérisable avec lui. Comme dérivés de styrène, on peut'citer par exemple 1' -méthylstyrène, le méthylvinylbenzène, l'éthyl-vinylbenzène, 1' -chlorostyrène, le 4-chlorostyrène, le 2,4-di-25 chlorostyrène, le-2,4,6-trichlorostyrène et les corps similaires. Comme comonomèrespolymérisablesavec le styrène ou ses dérivés on peut mentionner les monomères acryliques tels que le méthyl a-crylate, l'éthyl acrylate, le butyl acrylate, l'acide acrylique, le méthyl méthacrylate, l'acide méthacrylique et 1'acrylonitrile; 30 des monomères diéniques tels que le butadiène et l'isoprène; et l'acide maléique, l'anhydride maléique, les esters d'acide maléique, l'acide itaconique et les esters d'acide itaconique, etc. Des exemples de copolymères applicables à l'invention compren nent un copolymère de styrène et d'ex; -méthylstyrène, un copolymè 35 re de styrène et de méthyl méthacrylate, un copolymère de styrène et d'acrylonitrile, un copolymère de styrène et de butadiène, un copolymère d' 71 30850 5 2103497 Ces copolymères peuvent contenir au plus 50 moles de préfé-? rence 30 noies #, plus particulièrement 20 noies $> des unités d'un tel comonomère copolymérisable avec le styrène ou ses dérivés;, les résines de styrène,utilisées de préférence dans l'inven-5 tion, comprennent un homopolymère de styrène et un copolymère de styrène avec un monomère diénique tel que le butadiène et l'iso-prène. Dans le cas d'un copolymère de styrène avec un monomère diénique, plus la teneur en monomère diénique augmente, plus on peut atteindre une meilleure action photo-dégradante associée à 10 une faible résistance à l'altération,inhérente au copolymère de styrène et de diène. Donc, pour une teneur plus élevée en monomère diénique, le degré de photo-dégradation devient plus grand dans le copolymère. Cependant, l'accroissement de la teneur en monomère diénique amène une réduction des propriétés mécaniques 15 inhérentes au polystyrène telles que la rigidité. En conséquence, dans le composé selon l'invention, il est souhaitable d'utiliser un copolymère de styrène et "de diène dans lequel la teneur en monomère diénique soit comprise entre 0,1 à 10 % en poids. Pour préparer le composé de résine de styrène photo-dégrada-20 ble selon l'invention, on peut adopter toute méthode, dans la mesure où elle permet de disperser uniformément l'agent photo-dégradant dans toute la résine de styrène. Par exemple, le composé selon l'invention peut être préparé simplement en ajoutant l'agent photo-dégradant à un polymère de styrène. Il est également possi-25 ble d'utiliser la méthode consistant à ajouter l'agent photo-dégradant à un monomère du type styrène en même temps, éventuellement, qu'un autre comonomère copolymérisable et à soumettre ensuite le mélange aux conditions de polymérisation. Dans tous les cas, il est préférable de disperser uniformément l'agent photo-dé-30 gradant dans toute la résine du type styrène. Pour atteindre un tel état de dispersion uniforme, on peut utiliser des méthodes ha-" bituelles telles qu'une méthode consistant à dissoudre ou suspendre l'agent photo-dégradant de manière homogène dans le système de monomères et à effectuer ensuite la polymérisation ; ou une aîiétho-35 de consistant à ajouter l'agent photo-dégradant à un polyaère du type styrène et à les mélanger ensuite pour former un mélange homogène au moyen d'un mixeur ; ou bien une méthode consistant à former un composé de résine en malaxant un mélange fondu d'un polymère du type styrène avec-l'agent photo-dégradant, en utilisant une 71 30850 6 2103497 pastilleuse ou similaire ; et une méthode consistant à faire fondre le mélange d'un polymère du type styrène et de l'agent photodégradant, à mélanger le produit de fusion pour former un composé de résine homogène et à le mettre sous forme d'un article de 5 configuration souhaitée. On s'est aperçu que, lorsqu'au moins un composé organique bromé, contenant au moins un atome de carbone, auquel sont reliés deux atomes de brome ou plus, est incorporé comme accélérateur photo-dégradant dans le composé de résine de styrène contenant 10 une résine du type styrène et un composé organique de métal de transition, les propriétés de photo-dégradation et de photo-dé-sintégration du composé sont encore améliorées par rapport au composé de résine de styrène contenant un composé organique de métal de transition seul, et un tel composé peut s'altérer et se 15 désintégrer plus rapidement sous la lumière solaire ou les rayons ultra-violets. Les composés organiques bromés préférés comprennent les hydrocarbures aliphatiques bromés, plus particulièrement les hydrocarbures bromés contenant de 1 à 10 atomes de carbone. Parmi ceux-20 ci, on peut citer : le dibromométhane, le 1,1-dibromoéthane, le 2.2-dibromobutane, le tribromométhane, le tétrabromométhane, le 1,1,2,2-tétrabromométhane, l'hexabromoéthanè, le 2,2-dibrotaopro-pane, le 1,1,2-tribromoéthane, le 1,1,1,2-tétrabromoéthane, le 3.3-dibromopentane, le 2,2-dibromo-4-méthylpentane, le 3,3-dibro-25- moheptane, le 4,4-dibromopentane et le 2,2-dibromooctane. L'utilisation du 1,1,2,2-tétrabromoéthane est spécialement préférable. Ces composés bromés peuvent être utilisés soit seuls, soit en combinaison. La quantité utilisée de composé organique brome est d'au moins 0,01 partie en poids, de préférence 0,01 à 10 parties 30 en poids, plus spécialement de 0,1 à 5 parties en poids, pour 100 parties en poids de la résine du type styrène. Il est préférable que la quantité totale du composé organique de métal de transition et de composé organique bromé,ajoutée à la résine de type styrène, soit comprise entre 0,05 et 10 parties en poids, de 35 préférence entre 0,5 et 5 parties en poids pour 100 parties en poids de la résine du type styrène, et que la quantité de composé organique de métal de transition soit supérieure à celle du composé organique bromé. Certains: des composés organiques bromés utilisables comme ac 71 30850 7 2103497 célérateur photo-dégradant dans la présente invention ont une o-deur nauséabonde. Il est préférable d'éviter l'incorporation de tels composés bromés lorsqu'on veut préparer des composés de résine pour des utilisations dans lesquelles une telle odeur n'est 5 pas souhaitable. Du fait que ces composés organiques bromés rendent les produits en résine difficilement combustibles, ils sont commodément et de préférence utilisés pour la préparation de produits en résine pour des utilisations demandant une combustion difficile. 1Q le composé organique bromé peut être ajouté, par des méthodes décrites à propos de l'agent photo-dégradant, à une résine du type styrène polymérique,ou à un système de monomères qui sera po-lymérisé en une résine du type styrène. L'accélérateur photo-dé-gradant peut être ajouté, soit en même temps que l'agent photo-15 dégradant, soit avant, soit après. Dans tous les cas, il est souhaitable que l'accélérateur photo-dégradant, ainsi que l'agent - photo-dégradant-, soient dispersés de manière homogène dans toute la résine. On comprendra facilement que des additifs ordinaires pour une 20 résine du type styrène, tels que des stabilisateurs, des lubrifiants, des charges, des pigments, des substances à poids moléculaire élevé, etc., peuvent être incorporés dans le composé de résine du type styrène de l'invention selon les besoins. De plus, il est également possible d'incorporer des agents moussants or-25 dinaires ou des substances génératrices de mousse dans le composé de l'invention. Dans ce cas, on peut former une mousse à structure multicellulaire à partir du composé de résine du type styrène de l'invention. Le composé de résine de styrène de l'invention peut être mis 30 sous forme d'articles ayant les dimensions et la configuration souhaitées tels que des plaques, des feuilles, des pellicules, des tubes et divers récipients par les techniques classiques de moulage. Par exemple, le composé est mélangé et malaxé au moyen d'un rouleau mélangeur, d'un mélangeur Bumbury, d'un pétrisseur. 35 d'extrusion, etc., et moulé au moyen d'une machine d'injection, d'une extrudeuse, d'une presse de moulage, d'un rouleau de ca-landrage, etc. Les résines de styrène habituellement utilisées comme matières plastiques dans divers domaines ont un taux de polymérisation al 71 30850 8 2103497 lant d'environ 800 à environ 5000. Dans le cas où le taux de polymérisation de telles résines de styrène est réduit à environ 500 ou moins par une action de détérioration naturelle ou artificielle, les résines deviennent fragiles et sont facilement dé-5 sintégrées. Lorsque le composé de résine de styrène de l'invention est laissé à l'extérieur et exposé à la lumière solaire ou aux rayons ultra-violets, lé. composant polymère du composé de résine est altéré par une action de l'agent plioto-dégradant et de l'accélérateur photo-dégradant incorporés dans la résine, et le 10 degré de polymérisation est, de ce fait, réduit. Bien que le degré d'altération varie en fonction du type et du taux de polymérisation du composant-polymère, des quantités d'agent photo-dégradant et d'accélérateur photo-dégradant utilisées, de la saison, et d'autres facteurs, lorsque le composé selon l'invention est 15 laissé à l'extérieur pendant une période d'environ une semaine à plusieurs mois, de préférence de 1 à 5 mois, le composé -moulé en une certaine forme, est altéré à un degré tel que la désintégration spontanée peut se produire dans le composé. La raison pour laquelle le composé de résine du type styrène 20 de l'invention peut s'altérer et se désintégrer facilement par exposition à la lumière solaire ou aux rayons • ultra-violets n'est pas parfaitement claire, mais on peut supposer que le composé de résine, excité par l'exposition à la lumière solaire ou aux rayons ultra-violets, réagit avec l'oxygène de l'air pour 25 former un hydropéroxyde qui, à son tour, subit une décomposition radicale par le composé organique du métal de transition, et ainsi, la réduction du poids moléculaire est causée par une sorte de réaction en chaîne. On peut également penser que les composés organiques bromés facilitent ou accélèrent l'action de decomposi-30 tion du composé organique du métal de transition. Des articles moulés ou façonnés, fabriqués avec le composé de la présente invention, sont facilement altérés et désintégrés par exposition à la lumière solaire ou aux rayons ultra-violets. Plus spécialement lorsque le composé de résine de styrène selon l'in-35 vention est utilisé pour des articles à jeter, au contraire des produits en résine synthétique classiques, ils ne détériorent pas les environnements naturels et on peut supprimer le travail et le temps nécessaires à leur ramassage et à leur incinération. L'invention sera décrite plus en détail en se référant aux 40 exemples suivants. 71 30850 9 2103497 EXEMPLE 1 Un gramme de polystyrène, ayant un taux moyen de polymérisation de 1300, est dissous dans 10 ail de toluène, et 10 mg de naph-ténate de cobalt dissous dans du kérosène, sont ajoutés à la so-5 lution. Le mélange est suffisamment agité et coulé dans une boîte de Pétri et le solvant est évaporé pour former une pellicule de 0,2 mm d'épaisseur. De la même manière que ci-dessus, on prépare des pellicules en utilisant les composés organiques de métaux de transition in-10. diqués au tableau 1 ci-dessous. Dans un but de comparaison, une pellicule d'une épaisseur de 0,2 mm est préparée de la même manière sans addition de composé organique de métal de transition, à partir d'un polystyrène ayant un taux moyen de polymérisation d'environ 1300. 15 . Chacune de ces pellicules est soumise à l'irradiation d'une lampe au mercure à haute pression de 400 Watts disposée à 30 cm d'écartement de la pellicule-échantillon. Le changement du taux de polymérisation amené par l'irradiation après une période de temps prédéterminée (20 heures ou 100 heures après le début de l'irra-20 diation) est observé. Les résultats sont indiqués au tableau 1. TABLEAU 1 Taux de polymérisation 25 Type d'additif avant irradiation après 20 h â'irradiation Après 100 h d'irradiation naphténate de cobalt environ 1300 440 ; ; 370 naphténate de manganèse environ 1300 740 440 naphténate de fer environ 1300 620 420 caprylate de cobalt environ 1300 380 360 30 caprylate de cuivre environ 1300 500 350 acétylacétonate de cobalt environ 1300 690 430 acétylacétonate de fer environ 1300 700 500 35 acétylacétonate de cuivre environ 1300 900 530 néant environ 1300 1060 980 Comme on peut le voir d'après les résultats indiqués au ta- 71 30850 10 2103497 bleau 1, dans chacun des composés selon l'invention, le taux de polymérisation est fortement réduit par rapport au composé normal sans agent photo-dégradant. Ceci illustre le fait que, dans le composé de l'inventLon, la dégradation se fait sous les ra-5 yons ultra-violets. Chacune des pellicules témoin, préparées à partir des compo sés de l'invention, deviennent très fragiles après 100 heures d'irradiation à la lampe de mercure à haute pression, et elles sont désagrégées par simple contact avec les doigts. Gependant, 10 on n'observe pas une telle fragilité pour la pellicule normale sans agent photo-dégradant. EXEMPLE 2 Les pellicules d'une épaisseur de 0,2 mm sont préparées de la même manière qu'à l'exemple 1, en faisant varier la quantité 15 de naphténate de- cobalt incorporée, comme indiqué au tableau 2 ci-dessous. Les pellicules sont irradiées par une lampe à mercure à haute pression comme à l'exemple 1, et on observe le change ment du taux de polymérisation après 20 heures et 100 heures. Les résultats sont indiqués au tableau 2. 20 - TABLEAU 2 Quantité de naphténate de cobalt incorporée (parties en poids pour 100 parties en poidç de polystyrène) . Taux de polymérisation 25 avant irradiation après 20 h d'irradiation après 100 h d'irradiation 0,01 environ 1300 1010 690 • 0,05 environ 1300 920 500 0,1 environ 1300 750 460 0,3 environ 1300 630 430 30 0,5 environ 1300 480 380 néant environ 1300 1060 980 D'après les résultats du tableau 2, on voit que la propriété de photo-dégradation du composé de résine de styrène est accé lérée en proportion de la quantité d'agent photo-d'égradapt incor 35 porée et que, par incorporation d'environ 0,01 partie d'agent photo-dégradant pour 100 parties en poids de polystyrène, on ob tient un effet de photo-dégradation satisfaisant. 71 30850 n 2103497 EXEMPLE 3 Un mélange de 10 g de copolymère de styrène et butadiène, avec une teneur en butadiène de 0,83 % en poids, et de 0,05 g de triacétylacétonate de fer, est dissous dans 100 g de toluène, et 5 la solution est mise sous forme d'une pellicule de 0,1 mm d'épaisseur par moulage. Le taux de polymérisation du copolymère de styrène et butadiène contenu dans la pellicule est d'environ 1280. Des pellicules d'une épaisseur de 0,1 mm sont préparées com-10 me précédemment, en utilisant 0,01 g d'une solution de naphténate de fer avec une teneur en fer de 7 $ en poids , 0,05 g d1acétylacétonate de cuivre ou 0,01 g de solution de naphténate de cobalt'avec une teneur en cobalt de 6 $ en poids, au lieu du triacétylacétonate de fer. 15 Dans un but de comparaison, on prépare une pellicule de 0,1 mm d'épaisseur de la même manière à partir du copolymère de styrène et butadiène sans addition d'agent photo-dégradant. Chacune de ces pellicules est irradiée comme précédemment et on observe les changements de taux de polymérisation après ir-20 radiation. Les résultats sont indiqués au tableau 3 ci-dessous. TABLEAU 3 Type d'additif Quantité d'additif ajoutée (parties en poids pour 100 parties en poids de polymère) Taux de polymérisation 25 avant irradiation après 40 h d1 irradiation 30 tri-acétylacétonate de fer •« 0,5 environ 1280 530 solution de naphténate de fer 0,1 environ 1280 420 35 biacétylacétonate de cuivre 0,5 environ 1280 540 solution de naphténate de cobalt 0,1 environ 1280 410 néant — environ 1280 780 EXEMPLE 4 40 un mélange de 10 g de polystyrène, ayant un taux moyen de 71 30850 12 2103497 polymérisation d'environ 1300, de 0,1 g de 1,1,2,2-tétrabromoétha-ne et de 0,01 g de triacétylacétonate de cobalt, est mis sous forme d'une pellicule de 0,2 mm d'épaisseur de la même manière qu'à l'exemple 1. Ensuite, la pellicule est irradiée comme à l'exemple 5 1 pendant 100 heures, le taux moyen de polymérisation est alors réduit à 395 et la pellicule échantillon devient très fragile et est aisément désagrégée. EXEMPLE 5 Un mélange de 10 g de copolymère de styrène et butadiène 10 ayant une teneur en butadiène de 1,85 en poids et un taux moyen de polymérisation de 3590, avec 0,01 g de triacétylacétonate de fer et 0,1 g de tétrabromoéthane, est dissous dans 100 g de toluène et la solution est aiise sous forme d'une paLlicnle de 0,1 mm d-'é-paisseur par moulage. Après exposition à l'irradiation d'une lam-15 pe à mercure à haute pression pendant 32 heures, de la même manière qu'à l'exemple 1, le taux de polymérisation est tombé à 550 et - la pellicule est facilement désagrégée. Dans, un but de comparaison, on prépare la même pellicule sans agent photo-dégradant et on la soumet à la même irradiation. 20 Le taux de polymérisation tombe à 1400. EXEMPLE 6 Un mélange de 10 g de copolymère de styrène et isoprène, ayant une teneur en isoprène de 1,97 $> en poids et un taux moyen de polymérisation de 1110, et de 0,01 g de naphténate de cobalt, 25 est dissous dans 100 g de toluène et moulé en une pellicule de 0,1 mm d'épaisseur. La pellicule est irradiée par une lampe à mercure à haute pression de 400 watts, écartée de 15 cm de la pellicule, pendant 18 heures. Alors, le taux de polymérisation tombe à 270, Pour" une pellicule semblable, sans naphténate de cobalt, soumis à 30 la même irradiation, le taux de polymérisation tombe à 410. EXEMPLE 7 Un mélange de 3 g de polystyrène, ayant un taux moyen de polymérisation de 1300, de 0,02 g de triacétylacétonate de cobalt et de 0,02 g de triacétylacétonate de fer, est mis sous forme d'une 35 pellicule de 0,1 mm d'épaisseur par moulage. La pellicule est irradiée comme à l'exemple 1, et, après 20 heures d'irradiation, le taux de polymérisation descend à 650. Avec une pellicule identique, sans triacétylacétonate de cobalt, ni triacétylacétonate de fer, soumis à la même irradiation, le 71 30850 13 2103497 taux de polymérisation est de 1060. EXEMPLE 8 Un autoclave de 2 litres est empli de 500 g de grains de polystyrène, ayant un taux moyen de polymérisation de 1130, 5 g de 5 naphténate de fer, 5 g de dichloroéthane et 700 g d'une-solution aqueuse à 0,5 ^ d'alcool polyvinylique, et on introduit également 100 g de butane sous pression. Les produits sont maintenus à 50°C pendant 5 heures avec agitation, et ensuite la température est a-baissée à 20°C et le mélange résultant est extrait de l'autoclave. 10 Les grains de polystyrène ainsi traités sont laissés pendant trois jours dans un réfrigérateur maintenu à 10°C. Ensuite, les grains sont introduits dans un mouleur de noussage et chauffés par la vapeur pour effectuer le noussage. On obtient ainsi une mousse de polystyrène ayant une densité apparente de 0'»017o La mousse est 15 coupée en feuilles de 5 mai d'épaisseur. Après irradiation de la feuille échantillon pendant 100 heures comme à l'exemple 1, la . partie de la feuille depuis la surface d'irradiation jusqu'à une - profondeur d'environ 3 mm à l'intérieur devient très fragile et se désagrège en fine poudre par simple toucher. 20 Lorsqu'une feuille semblable, sans addition de naphténate de fer, ayant une densité apparente de 0,016, est soumise à la même irradiation pendant 100 heures, l'altération précédente ne se produit que sur une épaisseur inférieure à 1 mm» EXEMPLE 9 25 Quand on soumet une pellicule de 0,1 mm d'épaisseur prépa rée par moulage, à partir d'un mélange de 10 g de polystyrène, ayant un taux de polymérisation de 1l30j,et de 0,2 g de triméthyla-cétoacétate de fer à 6 heures d'irradiation comme à l'exenple 6, le taux de polymérisation tombe à 690» 30 La même pellicule, sans trinéthylacétoacétate de fer, sou- nise à la nêne irradiation, voit son taux de polymérisation descendre à 1050. EXEMPLE 10 Une pellicule de 0,1 mm d'épaisseur préparée, par moulage, 35 à partir d'un mélange de 10 g de polystyrène ayant un taux de polymérisation de 1130, et de 0,01 g de triacétylacétonate de cobalt en utilisant du toluène. Un mélange de 10 g de polyéthylène, ayant un indice de fusion de 4,0, et de 0,01 g de triacétylacétonate de cobalt est dis 71 30850 14 2103497 sous dans le xylène et mis sous forme d'une pellicule de 0,1 mm d'épaisseur par roulage. Chacune de ces pellicules est irradiée comme à l'exemple 1 à 35°C. Les changements de la résistance à la traction et de l'allongement de la pellicule sont observés après irradiation pendant des temps indiqués au tableau 4 ci-dessous. La détermination est effectuée dans les conditions suivantes : Vitesse de mise sous tension : 100 mm/mn. Température : 20 + 1°C Humidité relative : 65 + 5 $ Les résultats sont indiqués au tableau 4. TABLEAU 4 15 20 25 Comme on peut le voir d'après les résultats du tableau 4, le changement des propriétés physiques, dû à l'irradiation par une lampe à.mercure, est bien plus grand pour le composé de polystyrène de l'invention, que pour le composé de polyéthylène, 30 pour une même durée d'irradiation. E$ fait, la vitesse de détérioration, par exposition aux rayons ultra-violets, est bien plus grande pour le composé de polystyrène selon l'invention que pour le composé de polyéthylène. 5 10 Temps d ' irradiation (heures) Résistance à la traction (Kg/mm ) Allongement (%) Pellicule de polystyrène Pellicule de polyéthylène Pellicule de polystyrène Pellicule de polyéthylène 0 2,17 1,15 6,0 556 10 ' 1 » 85 1,20 5,5 410 70 mesure impossible à cause de la rupture d© la pellicule 1,45 mesure impossible 154 140 1,16 — 66 71 30850 15 2103497 REVENDICATIONS 1. - Composé de résine de styrène photo-dégradable comprenant une résine de styrène, caractérisé par le fait qu'il comprend inclus dans la résine, au moins un composé organique de métal de 5 transition en quantité suffisante pour offrir un effet photo-dégradant . 2. - Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé organique de métal de transition est choisi dans le groupe constitué des sels de métaux de transition d'acides 10 organiques carboxyliques et de composés organiques chélatés de métaux de transition. 3. - Composé selon l^ne des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le composé organique de métal de transition, est un composé organique d'un métal de transition choisi dans le 15 groupe constitué du fer, du cobalt, du manganèse et du cuivre. 4. - Composé selon l'une des revendications 1 à 3» caractérisé par le fait que le composé organique de métal de transition est choisi dans le groupe constitué par le formate de fer, l'acétate de fer, le stéarate de fer, l'oléate de fer, le naphténate 20 de fer, le bi- ou le tri-acétylacétonate de fer, les bi- ou tri-alkyl acétoacétates de fer, l'acétate de cobalt, le stéarate de cobalt, l'oléate de cobalt, le naphténate de cobalt, le bi- ou tri-acétylacétonate de cobalt, les bi- ou tri-alkyl acétoacétates de cobalt, l'acétate de manganèse, l'oxalate de manganèse, le 25 stéarate de manganèse, l'oléate de manganèse, le naphténate de man ganèse, le bi- ou le tri-acétylacétonate de manganèse, les bi- ou les tri-alkyl acétoacétates de manganèse, l'acétate de cuivre, l'oxalate de cuivre, le stéarate de cuivre, l'oléate de cuivre, le naphténate de cuivre, le bi-acétylacétonate de cuivre, les bi-al- 30 kyl acétoacétates de cuivre. 5. - Composé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le composé organique de métalde transition est, dans le composé, en quantité d'au moins 0,001 partie en poids pour 100 parties en poids de résine de styrène. 35 6. - Composé selon l'une des revendications 1 à 5» caractéri sé par le fait que la résine de styrène est choisie dans le groupe constitué des homopolymères de styrène ou d'un dérivé de styrène, 71 30850 16 2103497 des copolymères de styrène avec un dérivé de styrène, et des copolymères de styrène ou d'un dérivé de styrène avec au moins 50 mo-les °fa d'un comonomère copolymérisable avec lui, 7. - Composé selon l'une des revendications 1 à 6, caraetéri-5 sé par le fait que le dérivé du styrène est choisi dans le groupe constitué par 1*-méthylstyrène, le néthylvinylbenzène, l'éthyl-vinylbenzène, l'o( -chlorostyrène, le 4-chlorostyrène, le 2,4-di-chlorostyrène, le 2,4,6-trichlorostyrène. 8. - Composé selon l'une des revendications 1 à 7, caractéri-10 sé par le fait que le comonomère copolymérisable avec le styrène ou un dérivé de styrène est choisi dans le groupe constitué par le méthylacrylate, 1'éthylacrylate, le butylacrylate, l'acide a-- crylique, le méthyl méthacrylate, l'acide méthacrylique, 1'acrylonitrile, le butadiène, l'isoprène, l'acide maléique, l'anhydride 15 maléique, les esters d'acide maléique, l'acide itaconique et les esters d'acide itaconique. 9. - Composé selon la revendication. 1, caractérisé par le fait que la résine de styrène est un copolymère de styrène et butadiène avec une teneur en butadiène comprise entre 0,1 et 10 $> 20 en poids. 10. - Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la résine de styrène est un copolymère de styrène et isoprène evec une teneur en isoprène comprise entre 0,1 et 10 $> en poids. 25 11. - Composé-selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait qu'il comprend, en outre, comme accélérateur photo-dégradant, au moins un composé organique bromé contenant au moins un atome de carbone auquel sont liés au moins deux atomes de brome. 30 12. - Composé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que le composé organique bromé est un hydrocarbure aliphati-que bromé. 13. - Composé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que l'hydrocarbure aliphatique bromé est choisi dans le grou-35 pe constitué par le dibromométhane, le 1,1-dibromoéthane, le 2,2-dibromobutane, le tribromométhane, le tétrabromométhane, le 1,1,2, 2-tétrabromoéthane, l'hexabromoéthane, le 2,2-dibromopropane, le 1,1,2-tribromoéthane, le 1,1,1,2-tétrabromoéthane, le 3,3-dibromo-pentane, le 2,2-dibromo-4-méthylpentane, le 3,3-dibromoheptane, le 71 30850 17 2103497 4,4— dibromopentane et le 2,2-dibromooctane. 14. - Composé selon l'une des revendications 11 à 13» caractérisé par le fait que le composé organique bromé est présent dans le composé en quantité d'au moins 0,01 partie en poids pour 5 100 parties en poids de la résine de styrène. 15. - Composé selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé par le fait qu'il comprend en outre un agent moussant ou une substance génératrice de mousse. 16. - Composé selon la revendication 1, caractérisé par le 10 fait qu'elle est sous forme de mousse à structure multicellulaire.