Brevet FR2086280A1 — publié le 19711231

i» 3 5 6 1 2086280 La présente invention a pour objet des mélanges herbicides contenant au moins deux composés appartenant à la classe des esters des acides N-(carbamoyloxy-phényl)-carbamiques, 5 On utilise couramment des mélanges herbicides contenant plusieurs substances actives. Ces mélanges sont employés, par exemple, en vue de détruire d'une façon plus complète un plus grand nombre de types de plaintes, au moyen d'un seul traitement, qu'il n'était possible en utilisant 10 isolément les composantes. Néanmoins, la plupart des herbicides, lorsqu'ils sont utilisés en mélange, présentent uniquement l'activité qu'ils déploieraient s'ils étaient employés isolément. Il est bien rare que l'action de mélanges de ce genre dépasse celle des composantes isolées, ou en soit différente, 15 et ce fait est imprévisible, car on ignore encore tout, Jusqu'à présent, des mécanismes possibles d'une action de ce genre. Il est vrai que des esters d'acides H~(carbamoyloxy-phényl)-carbamiques doués d'activité herbicide sont déjà connus (cf. brevets français Nos 1 4-75 241 et 1 4-98 834) 5 il 20 n'a cependant pas été décrit jusqu'à présent de mélanges bien déterminés de ces substances actives. Or, la Demanderesse a trouvé que des mélanges contenant au moins deux composés répondant à la formule générale 25 -HH - C - X - R, tt 5 0 dans laquelle représente un reste aryle ou aralkyle portant 30 éventuellement un ou plusieurs substituants, un reste hydrocarboné aliphatique portant éventuellement un ou plusieurs substituants, ou un reste 71 14356 2086280 hydrocarboné cyclo-aliphatique, comportant un ou plusieurs noyaux et portant éventuellement un ou plusieurs substituants, Eg représente l'hydrogène ou un reste hydrocarboné 5 aliphatique, E^j et Rg peuvent aussi former ensemble, avec l'atome d'azote, un hétérocycle contenant éventuellement d'autres atomes d'azote et/ou des atomes d'oxygène, 10 Ej représente un reste hydrocarboné aliphatique, éventuellement porteur d'un ou plusieurs substituants, et X représente l'oxygène ou le soufre, présentent une activité herbicide qui, aux mêmes doses 15 d'emploi, est supérieure à celle des composantes isolées^ Contrairement à toute attente, cette activité s'étend également à des plantes adventices appartenant aux espèces Galium aparine, Amaranthus retroflexus et Matricaria chamomilla, contre lesquelles, cela est bien connu, il est 20 extrêmement difficile de lutter. Cette action est particulièrement inattendue, étant donné qu'on ne pouvait prévoir raisonnablement tin effet de renforcement mutuel de l'activité entre des composés ayant des constitutions aussi proches. 25 Des composés qui se sont montrés particulièrement appropriés pour les mélanges conformes à l'invention sont ceux dans la formule générale desquels Exj représente un reste alkyle, cyclo-alkyle, halogéno-alkyle, le reste norbornyle, le reste 30 phényle ou un groupe 7 V Yn dans lequel Y représente un halogène, un reste halogéno- alkyle, alkyle, alcoxy, alkylthio, un groupe amino ou des dérivés fonctionnels de celui-ci, un groupe nitro, cyano, alcoxycarbonyle, ou carbamoyle, n est un nombre entier allant de 1 à 3» et les substituants Y peuvent être 71 14356 3 2086280 identiques ou différents, R2 représente l'hydrogène ou un reste alkyle, R^ _ représente un reste alkyle, alcényle ou alcynyle ayant de 1 à 4- atomes de carbone et portant 5 éventuellement des halogènes en bout de chaîne, et X représente un atome d'oxygène ou de soufre. Les mélanges conformes à l'invention présentent, par exemple quand on les applique suivant le procédé dit 10 de "post-émergence", même à des doses inférieures aux doses liminales des composantes isolées, une activité herbicide suffisante à l'égard de plantes adventices contre lesquelles la lutte, effectuée avec des quantités correspondantes des composantes - utilisées isolément - des mélanges conformes 15 à l'invention, ne donnerait que des résultats insuffisants ou même nuls. Indépendamment de leur large spectre d'action contre les types les plus variés de plantes adventices, les mélanges conformes à l'invention offrent, même à de 20 faibles doses d'emploi, partant d'environ 0,5 kg/ha, l'avantage d'une sélectivité élevée en ce qui concerne les plantes cultivées, par exemple la betterave à sucre, la betterave fourragère, la betterave rouge, le riz et les céréales, qui, lorsqu'on applique les mélanges après l'émer-25 gence, ne subissent aucun dnmmage. On peut faire varier dans des intervalles étendus les proportions mutuelles des diverses composantes au sein du mélange 5 ces proportions dépendent, dans tous les cas, du résultat que l'on veut obtenir de la lutte, du type des 30 plantes adventices contre lesquelles on veut lutter - en d'autres termes, du type des plantes indésirables -, de l'âge des plantes adventices et de celui des plantes cultivées, des conditions météorologiques prédominantes, ainsi que de la technique d'application. Il n'est .donc pas possible 35 d'indiquer à priori un- rapport des composantes dans le mélange, qui puisse répondre uniformément à toutes les possibilités, ceci bien qu'il se soit avéré par ailleurs que les effets observés ne présentent pas de corrélation rigoureuse avec les rapports des composantes au sein du mélange. 71 14356 2086280 Au moyen d'essais préliminaires, le spécialiste peut déterminer facilement quelle est la composition du mélange convenant le mieux pour le but qu'on se propose. D'une manière générale, le rapport au sein du 5 mélange peut être compris, pour un mélange à deux composantes, approximativement entre 4 : 1 et 1 : 4, et, de préférence, approximativement entre 1 : 2 et 2 : 1 ; dans un mélange à trois composantes, ce rapport peut être approximativement égal à l'unité, soit un rapport à peu près égal à 1 : 1 : 1. 10 La proportion totale des deux composantes dans une préparation combinée prête pour l'emploi peut être avantageusement d'environ 2 à 80 % en poids, et, de préférence, de 15 à 50 % en poids, par rapport à l'agent. La proportion la plus favorable en substance active totale 15 dans ces préparations combinées prêtes pour l'emploi dépend essentiellement de la quantité d'agent et du mode d'application que l'on utilise pour la lutte contre les plantes adventices. Les préparations contiennent en outre d'environ 98 à 20 % en poids de véhicules solides ou liquides, et 20 éventuellement jusqu'à environ 20 % en poids d'agents sur-factifs, ainsi que cela sera précisé plus loin. Les doses d'emploi préférées de substances actives sont comprises approximativement, pour la lutte contre les plantes adventices dans les cultures de betteraves à sucre, de 25 betteraves fourragères, de betteraves rouges, de fraises, de riz et de céréales, entre 0,5 et 4 kg/ha, mais il est possible, dans des cas particuliers, de s'écarter de ces limites. L'action herbicide des mélanges - de même que celle des composantes isolées - se manifeste surtout lorsqu'il 30 s'agit des préparations sous forme d'émulsions. Cela vaut aussi particulièrement pour les effets résultant du mélange. Il y a donc intérêt à mettre en oeuvre les mélanges sous la forme d'émulsions bien qu'on puisse parfaitement les appliquer aussi sous ia forme d'autres préparations cou-35 ramment utilisées pour les agents herbicides, par exemple de poudres, d'agents d'épandage, de granulés, de solutions ou de suspensions, ceci avec addition de véhicules ou de diluants liquides et/ou solides, et éventuellement de substances surfactives, comme des mouillants, des adhésifs, ^ des émulsionnants et/ou des dispersants, ainsi que d'engrais 71 14356 2086280 ou d'autres substances» Comme véhicules liquides appropriés, on citera l'eau, des huiles minérales et d'autres solvants organiques, par exemple le xylène, le cyclohexanol, la cyclohexanone, l'isophorone, le chloroforme, le tétrachlorure 5 de carbone, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, etc... Comme véhicules solides, on peut envisager, entre autres, la chaux, le kaolin, la craie, le talc, l'attaclay et d'autres argiles. Comme substances surfactives, on peut envisager, 10 entre autres, des composés à anions actifs, à cations actifs et non ionogènes, par exemple des produits d'oxéthy-lation de 1'iso-octylphénol, des produits d'oxéthylation de 1'octylphénol, des produits d'oxéthylation du nonylphénol, des éthers polyglycoliques d'alkylphénols, des éthers 15 polyglycoliques du tributylphénol, des alkyl-aryl-sulfonates, des alkyl-aryl-poly(éthers-alcool), l'alcool isotridécylique, des sulfates d'alkyles, le sulfate d'un éther polyglycolique de l'alcool laurylique, des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène avec des alcools gras, des produits d'oxéthyla-20 tion de l'huile de ricin, des poly-(oxéthylène-alkyl-éthers), des polyoxy-propylènes éthoxylés, des esters du sorbitol et des poly-(glycol-éther-acétals) de l'alcool laurylique. On peut également ajouter d'autres agents herbicides, ce qui peut permettre d'élargir le spectre d'activité 25 ou de renforcer l'action herbicide. Il est évident que dans ce cas la sélectivité ne peut pas toujours être conservée. On peut citer, comme partenaires dans les mélanges doués d'une action herbicide, des substances actives appartenant aux groupes des esters des acides carbamiques et 30 thiocarbamiques, des anilines et anilides portant des substituants, des triazines, des aminotriazoles, des diazines, comme les uraciles, par exemple le 3-cyclohexyl-5,6-trimé-thylène-uracile, la 1-phényl-4-amino-5-chloro-pyridazone-(6), des acides carboxyliques et halogénocarboxyliques aliphatiques 35 par exemple l'acide 2,2-dichloro-propionique et ses sels, l'acide tétrafluoro-prôpionique et ses sels, et les esters de ces acides carboxyliques, des acides benzoïques et phényl-acétiques halogénés, des acides aryloxycarboxyliques, des hydrazides, des amides, des nitriles, des urées, le 2,3»6-40 trichloro-benzyloxy-propanol, des agents contenant des 71 14356 6 2086280 thiocyanates, etc... Comme autres additifs on peut utiliser, par exemple, des produits non ph.ytotoxiqu.es qui, associés aux herbicides, peuvent augmenter l'activité de ceux-ci, tels 5 que des mouillants, des émulsionnants, des solvants, des additifs huileux, etc... On obtient ces préparations de manière connue, par exemple au moyen d'un mélangeage ou d'un broyage. Si on le désire, on peut également mélanger entre elles les 10 diverses composantes peu de temps avant leur utilisation j cette méthode est mise en pratique dans le procédé désigné sous le nom de procédé " Tankmix". L'utilisation du procédé de l'invention apporte des avantages importants car, pour obtenir la même action 15 ou même une efficacité étonnamnent supérieure dans la lutte contre un g-and nombre de plantes adventices, il n'est besoin que de quantités moindres de substances actives que lorsque les composantes sont utilisées isolément. Il est ainsi possible de lutter économiquement 20 contre les plantes adventices et la végétation indésirable avec de meilleurs résultats, avec moins de risques et en causant le minimum de dégâts aux plantes cultivées. Les plantes adventices contre lesquelles on peut lutter de façon particulièrement efficace à l'aide des 25 mélanges conformes à l'invention sont les plantes adventices spermées, par exemple Stellaria média, Lamium amplexicaule, Chenopodium album, Amaranthus retroflexus, Galium aparine, Matricaria chamomilla et Setaria italica. Dans le tableau qui suit sont indiqués plusieurs 30 carbamates utilisables selon le procédé de l'invention, lesquels peuvent être préparés selon des procédés connus : (tableau pages suivantes) 71 14356 7 2086280 TABLEAU Nom du composé Point de fusion N-(3-(N' -(31 -mé thylphényl )-carbamoyloxy ) -5 phényl ) -carbamate de méthyle N-( 3-(N ' ~( 3 ' -m é thylphényl )-carb amoy 1 oxy ) -phényl)-carbamate d'éthyle N-(3~(N,-phénylcarbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle 10 N-(3-(N' -phénylcarbamoyloxy)-phényl)-carbamate d1 éthyle N-(3-(N,-(31 -chlorophényl )-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle N-(3-(N1 -(3 ' -chlorophényl ) -carbamoyloxy )-15 phényl)-carbamate d1 éthyle N-(3-(N '-(4 ' -mé thylphényl ) -c arbamoyloxy ) -phenyl)-carbamate de méthyle N-(3-(N'-(3'-méthoxyphényl)-carbamoyloxy)-phényl )-carbamate de méthyle 20 N-(3-(N * -(31 » 5 ' -dimé thylphényl )-carbamoyloxy ) -phényl )-carbamate de méthyle N-(3-(N'-(méthyl-Jî ' -phényl)-carbamoyloxy )-phényl)-carbamate de méthyle N-(3-(N1 -tertio-butylcarbamoyloxy)-phényl)-25 thlocarbamate de S-méthyle N- ( 3-(N * -méthylcarbajmoyloxy) -phényl ) -thlocarbamate de S-méthyle N-(3-(Nf-(31-chlorophényl)-carbamoyloxy)-phényl)-thiocarbamate de S-méthyle 30 N- ( 3-(N1 - ( 31 -mé thylphényl ) -carbamoyloxy )-phényl )-thiocarbamate de S-méthyle N-(3-(N1 -(3 ' -mé thoxyphényl)-carbamoyloxy )-phényl)-thlocarbamate de S-méthyle N-(3-(N1 -phénylcarbamoyloxy)-phényl)-35 thlocarbamate de S-méthyle N-(3-(N »-méthyl-N'-phénylcarbamoyloxy)-phényl)-thiocarbamate de S-méthyle N-(3-(N'-éthylearbamoyloxy)-phényl)-thlocarbamate de S-méthyle 40 N-(3-(N* -propylcarbamoyloxy)-phényl)-thlocarbamate de S-méthyle N-(3-(N1 -isopropylcarbamoyloxy)-phényl)-thiocarbamate de S-méthyle N-(3-(N' ,N'-diméthylcarbamoyloxy)-phényl)-45 thlocarbamate de S-méthyle 139 - 142° 128 - 129° 152° 117 - 118° 153 - 154° 127 - 128® 162 - 163,5° 122 - 125° 157,5° 124° 173° avec décomposition 157° 146 - 148° 152 153 159 101 153 149 176 119 1540 156° 160° 102° 155° 150° 177° 121° 71 14356 8 2086280 TABLEAU (suite et fin) Nom du composé Point de fusion N- ( 3~(N1 -allylcarbamoyloxy ) -phényl ) -thiocarbamate de S-méthyle ~ 5 N-(3-(N'-n-butylcarbamoyloxy) -phényl)- thiocarbamate de S-méthyle ~ ^ N—(3-(N1 -isobutylcarbamoyloxy )-phényl)- 1fiQo thiocarbamate de S-méthyle ' " N-(3-(N'-néop en tylc arbamoyl oxy ) -phényl ) -10 thiocarbamate de S-méthyle (O ~ ( N-(3-(îî ' ~(41 -méthylpentyl-21 )-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle p "" N-(3-(N'-norbornyl-(2t )-carbamoyloxy)-phényl)- ,,q0 _ /.q-o carbamate de méthyle y - ? 15 N-(3-(Nl-(2,-méthylcyclohexyl)-carbamoyloxy)- >,/,£• c -i/to co phényl)-carbamate de méthyle * "* U-(3-(N,-(3'-méthylcyclohexyl)-carbamoyloxy)- ^tcn _ 15x0 phényl)-carbamate de méthyle ^ N-(3-(N! ,N,-diéthylcarbamoyloxy)-phényl)- _ 630 20 carbamate de secundobutyle "" N-(3-(N'-isopropylcarbamoyloxy)-phényl)- *^0. _ 140° carbamate de secundobutyle N-(3-(N '-tertio-butylcarbamoyloxy)-phényl)- 1*6 - 137° carbamate de secundobutyle 5 25 N-(3,-(N'-tertiobutyl-carbamoyloxy)-phényl)- >iop _ 17x0 carbamate de butine-(1 )-yle-(3) N-( 3-(N1 -(2 ' -mé thylphényl )-carbamoyloxy)- >,^0 phényl)-thiocarbamate de S-méthyle ~ N-( 3-(N ' -(4' -méthylphényl )-carbamoyloxy )- 1740 30 phényl ) -thiocarbamat e de S-méthyle "" N-(3-(N ' -éthyl-N'-(4 • -méthylphényl)-carbamoyl- y»™, __ ^co oxy)-phényl)-thiocarbamate de S-méthyle "" N-(3-(Nf-(21,4'-méthoxy-51-chlorophényl)-carbamoyloxy)-phényl)-thiocarbamate de 143 - 146° 35 S-méthyle N-(3-(N ' -(3' -fluorophényl)-carbamoyloxy)- o phényl)-thiocarbamate de S-méthyle ~ N-(3-(N'-(4! - é thylphényl ) -c arbamoyl oxy ) - 1«vS 154° phényl)-thiocarbamate de S-éthyle 75 40 N-(3-(N'-pentylcarbamoyloxy)-phényl)-thiocarbamate de S-méthyle N-(3-(N-(11-chlorobutyl-21 )-carbamoyloxy)- _ 144° phényl)-carbamate de méthyle 71 14356 2086280 Comme autres carbamates utilisables selon l'invention, on peut citer en outre ceux qui sont décrits, à titre de substances ayant une activité herbicide, dans les brevets français Nos 1 475 241 et 1 498 834. 5 II est vrai que les substances indiquées plus haut présentent, utilisées isolément, une action herbicide, mais l'augmentation de leur activité qui vient d'être décrite n'apparaît cependant que dans les mélanges conformes à 1' invention. 10 les exemples qui suivent ont pour but d'illustrer la présente invention. EXEMPLE 1 : On traite, en serre, les plantes indiquées plus loin, quand elles ont atteint une hauteur de 5 à 10 cm, par 15 les 3-carbamoyloxy-phényl-carbamates suivants î I N-(3-(N ' -0 ' -méthylphényl )-carbamoyloxy ) -phényl )-carbamate de méthyle II N-(3-(N'-(3'-méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate d'éthyle 20 III lT-(3-(N'-phénylcarbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle IV N-(3-(îT' -phénylcarbamoyloxy)-piiéïiyl)-carbaaate d'éthyle V N-(3-(N'-( 3'-chl or ophényl ) -c arbamoyl oxy ) -phényl ) -25 carbamate de méthyle VI N-(3-(N'-(3'-chlorophényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate d'éthyle VII N-(3-(N'-(4'-méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle 30 ceci à raison de 0,5 kg de substance active par hectare. On traite par ailleurs d'autres plantes avec les mélanges indiqués dans le tableau. Là encore, la dose d'emploi est égale à 0,5 kg de substance active totale par hectare. On pulvérise uniformément les agents sur les plantes, 35 sous la forme d'émulsions aqueuses, à raison de 600 litres d'eau par hectare, Au bout de 10 jours après le traitement, on constate que, à l'égard des plantes adventices indiquées, les mélanges présentent une activité nettement supérieure à celle des composantes isolées. L'innocuité à l'égard de 40 la betterave à sucre, étudiée dans un essai séparé, reste entière. 71 14356 2086280 5 10 15 20 0 = destruction totale 10 = aucun dommage EXEMPLE 2 : On traite, en serre, les plantes indiquées plus loin, quand elles ont atteint une hauteur de 5 à 10 cm, avec le N-(3-(N1-(3'-méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle (I), à une dose d'emploi de 0,5 kg de substance active par hectare. En utilisant la dose d'emploi, on applique également les substances actives suivantes : VIII N-(3-ÇN1-(3'-méthoxyphényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle IX N-(3-(îT'-(3', 5'-diméthy lphényl)-carbamoyloxy)-phényl )-carbamate de méthyle X N-(3-(N'-méthyl-N'-phényloarbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle On traite en outre les plantes à l'aide des mélanges suivants : Substance active ou mélange Rapport dans le mélange Betteraves à sucre Galium aparine Amaranthus retroflexus Matriearia chamomilla I 10 7,0 9,0 7,0 II 10 4,0 6,0 7,0 III 10 6,0 3,0 9,5 IV 10 3,0 0 10 V 10 6,0 1,0 10 VI 10 5,0 0,5 10 VII 10 10 10 10 I + II 1 1 10 3,0 5,0 1,5 I + II 3 1 10 3,5 6,0 0,5 I + III 1 1 10 4,0 1,0 5,0 I + IV 1 1 10 1,0 0,5 1,0 I + VI 1 1 10 1,5 0 2,5 II + III 1 1 10 3,0 1,0 4,0 II + III 2 1 10 1,5 1,0 2,0 II + V 1 1 10 3,0 1,0 5,0 III + VI 1 1 10 2,0 0 3,5 I +11 +VII 1 1 Î 1 10 3,0 — 1,0 25 30 35 71 14356 n 2086280 Substance active I 0,25 kg/ha + Substance active VIII 0,25 kg/h-a Substance active I 0,25 kg/ha + Substance active IX 0,25 kg/ha Substance active I 0,25 kg/ha + Substance active X 0,25 kg/ha On pulvérise uniformément les agents sur les plantes, sous la forme d'émulsions aqueuses, à raison de 600 litres d'eau par hectare. Au bout de 10 jours après le traitement, on constate que, pour un grand nombre de plantes adventices, les mélanges présentent une activité nettement supérieure à celle des composantes isolées. L'innocuité à l'égard de la betterave à sucre et/ou du riz, du blé et de l'orge, reste entière. Substance active ou mélange Betterave à sucre Riz Blé Orge Setaria italica Centaurea cyanus I 10 10 10 10 4- 8 VIII 10 10 10 10 7 10 IX 10 10 10 10 3 8 X — 10 10 10 4 3 I + VIII 10 10 10 10 1 5 I + IX 10 10 10 10 0 3 I + X — 10 10 10 0 0 0 » destruction totale 10 s* aucun dommage 71 14356 12 2086280 REVENDICATIONS 1.- Agents herbicides, caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins deux composés répondant à la formule générale HH - C - X - R, w O 0 10 dans laquelle It| représente un reste alkyle ou aralkyle, portant éventuellement un ou plusieurs substituants, un reste hydrocarboné aliphatique portant éventuellement un ou plusieurs substituants, ou un 15 reste hydrocarboné cyclo-aliphatique, comportant tin ou plusieurs noyaux et portant éventuellement un ou plusieurs substituants, R2 représente l'hydrogène ou un reste hydrocarboné aliphatique, 20 R^ et Rg peuvent aussi former ensemble, avec l'atome d'azote, un hétérocyclecontenant éventuellement d'autres atomes d'azote et/ou des atomes d'oxygène, R^ représente un reste hydrocarboné aliphatique, 25 portant ou non un ou plusieurs substituants, et X représente l'oxygène ou le soufre. 2.- Mélanges herbicides selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins deux composés répondant à la formule générale indiquée, 30 dans laquelle R^ représente un reste alkyle, cyclo-alkyle, halogé no-alkyle, le reste norbornyle, le reste phényle ou un groupe 71 14356 13 2086280 dans lequel Y représente un halogène, un reste halogéno- alkyle, alkyle, alcoxy, alkylthio, un groupe amino ou des dérivés fonctionnels de celui-ci, 5 un groupe nitro, cyano, alcoxycarbonyle ou carbamoyle, n est un nombre entier allant de 1 à 3? -3t les substituants Y peuvent être identiques ou différents, Eg représente l'hydrogène ou un reste alkyle, 10 représente un reste alkyle, alcényle ou alcynyle ayant de 1 à 4- atomes de carbone et portant éventuellement des halogènes en bout de chaîne, et X représente un atome d'oxygène ou de soufre. 15 3»— Mélanges herbicides selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent le N-(3-(N'-(3'-méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle, le N-(3-(N'-(3 '-méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate d' éthyle, le N-(3-(N'-phénylcarbamoyloxy)-phényl)-carbamate 20 de méthyle, le N-(3-(N' -phényl c arbamoyl oxy ) -phényl ) -c arbamat e d!éthyle, le N-(3-(N1 -(3f-chlorophényl)-carbamoyloxy)-phényl)~ carbamate de méthyle, le I7-(3-(N1 —(31 -chlorophényl)-carbamoyl-oxy)-phényl)-carbamate d'éthyle, le N- ( 3- (N ' - (4 *-méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle, le N-(3-(Iî,-(3'-25 méthoxyphényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle, le N-(3-(N'-(3*,5'-diméthylphényl)-c arbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle ou le N-(3-(N' -méthyl-N ' -phénylc arb amoyl oxy )-phényl)-carbamate de méthyle. 4.- Agents herbicides selon l'une quelconque des 30 revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils contiennent le N-(3-(N1 -(3f-méthylphényl )-carbamoyloxy)-phényl )-carbamate de méthyle et le N-(3-(N'-(31 -méthylphényl)-carba-moyloxy)-phényl)-carbamate d'éthyle . 5.- Agents herbicides selon l'une quelconque des 35 revendications 1 à 3? caractérisés en ce qu'ils contiennent le N-(3-0'-(31 -méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle et le Ef-(3-(ïï'î-phényl-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle. 6.- Agents herbicides selon l'une quelconque dea 40 revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils contiennent 71 14356 14 2086280 le N~(3-(N1-(31-méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl)~ carbamate de méthyle et le N-(3-(N'-phényl-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate d'éthyle. 7.- Agents herbicides selon l'une quelconque des reven- 5 dications 1 à 3j caractérisés en ce qu'ils contiennent le N-(3~ (N '-(3' -méthylphényl )-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle et le N-(3-(N1-(3'-chlorophényl)-carbamoyloxy)~ phényl)-carbamate de méthyle. 8.- Agents herbicides selon l'une quelconque des 10 revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils contiennent le N-(3-(N'-(3'-méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl)~carbamate de méthyle et le N-(3-(N'-(3'-chlorophényl)-carbamoyloxy)— phényl)-carbamate d'éthyle. 9«- Agents herbicides selon l'une quelconque des 15 revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils contiennent le N-(3-(ïï,-(3'-méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle et le N-(3-(N'~(4'-méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle. 10.- Agents herbicides selon l'une quelconque des 20 revendications 1 à 3» caractérisés en ce qu'ils contiennent le N-(3-(N'-(3'-méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle et le N-(3-(N'-(31 —mé thoxyphényl ) -carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle. 11.- Agents herbicides selon l'une quelconque des 25 revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils contiennent le N-(3-(Nl-(3l-méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle et le N-(3-(N'-(3',5*-àimé thylphényl)-carbamoyloxy)-* phényl)-carbamate de méthyle. 12.- Agents herbicides selon l'une quelconque des 350 revendications 1 à 3» caractérisés en ce qu'ils contiennent le N-(3-(N»-(3 ' -méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate de méthyle et le N-(3-(N'-méthyl-ïP-phényloarbamoyloxy)-phényl)-rcarbamate de méthyle. 13.- Agents herbicides selon 1'une quelconque des 35 revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils contiennent le N-(3-(Nf-(31 -méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl )-carbamate de méthyle^ le N-(3-(ïï'-(3 '-méthylphényl)-carbamoyloxy)-phényl)-carbamate d'éthyle et le N-(3-(N'-(41-méthylphényl)—carbamoyloxy )-phényl)-carbamate de méthyle. 71 14356 2086280 14.- Mélanges herbicides selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisés en ce que les carbamates y sont contenus en un rapport allant approximativement de 4 ï 1 à 1 î 4, et de préférence compris entre 5 1 : 2 et 2 : 1, 15»- Mélanges herbicides selon l'une quelconque des revendications 1, 2 et 13» caractérisés en ce que les carbamates y sont contenus en une proportion d'environ 1:1:1. 10 16.- Procédé de lutte contre les plantes adventices5 en particulier de lutte sélective, dans les cultures de plantes utiles, caractérisé en ce qfon utilise des mélanges selon l'une quelconque des revendications 1 à 15»