Brevet FR2081499A1 — publié le 19711203

La présente invention concerne de nouveaux composés. Plus particulièrement, elle concerne des composés organiques d'étain, un procédé pour leur obtention, des compositions pesticides qui contiennent ces composés ainsi qu'un procédé pour combattre les 5 insecbes nuisibles. Il est clairement reconnu que l'on désire une destruction ou une élimination des insectes et plantes nuisibles et des organismes communs responsables de maladies. Ainsi, des composés qui possèdent des propriétés insecticides, acaricides, baetério-10 statiques et fongicides et qui sont particulièrement adaptés à une semblable destruction ou élimination présentent une importance particulière. La présente invention a pour objet de nouveaux composés organiques de l'étain et un procédé pour leur préparation. 15 L'invention a pour autre objet des composés nouveaux qui sont utiles comme insecticides, acaricides, bactériostatiaues et fongicides. L'invention a également pour objet des compositions pesticides contenant les nouveaux composés organiques de l'étain. L'invention a encore pour objet des compositions nou-20 velles et des procédés efficaces pour combattre les insectes, plantes et autres nuisances, les organismes bactériens et les chaïqignons. Les nouveaux composés organiques de l'étain selon la présente invention ont la formule suivante î dans laquelle A est choisi parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 14 atomes de carbone (par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, 30 isopropyle, n-tutyle, iso-butyle, amyle, iso-amyie, hexyle, n-octyle, n-dodécyle, n-tétradécyle) •, aryles (par exemple phényle, naphtyle); aryles substitués (par exemple p-méthoxyphényle, p-N,N-diméthylamino-phényle, p-chloro-phényle, o-méthoxy-phényle); et E2^~* °ù- chacun des symboles R représente un groupe alkyle de 35 1 à 14 atomes de carbone, et chaque symbole R' représente un groupe alkyle do 1 à 14 atomes de carbone ou un groupe aryle. Le procédé selon l'invention consiste à faire réagir un composé organométallique de formule 0 25 0 11 A - S - CH0 - Sn - R" h o 40 A - S - CH^ - M IV 0 71 04308 2081499 2 dans laquelle M représente un atome de métal alcalin (par exemple le lithium) ou "bien MgX avec un halogénure d'étain trilxydro-carbyle de formule R^ SnX, dans laquelle A et.chacun des symboles R5 sont tels que définis ci-dessus et X représente un halo-5 génure (par exemple chlorure ou bromure). La réaction du composé organo-métallique et de 1'halogénure de trihydrocarbyl-étain s'effectue facilement selon le schéma suivant 0 0 A - S - CH0 - îî + R'SnX ——* A - S - 0Ho - Sn R' - MX Il 10 0 0 .Les réactifs organo-métalliques appropriés au procédé selon la présente invention sont les (alkylsulfonyl)méthyl-lithiums, les (arylsulfonyl)méthyl-lithiumsles |^aryl (substitué s ) s ulfonylj méthy 1 -1 ithiums 5 les (I>T, Nrdialkylaminc suifonyl) 15 méthyl-lithiums et les halogénures de magnésium correspondants. Des exemples spécifiques sont le (butylsulfonyl)méthyl-lithium, le ( IT, F-d i mé t hy 1 amino s u lf ony 1 ) mé t hy 1 -1 i t hium, le (phénylsulf onyl) méthyl-lithium, le (p-méthoxyphénylsulfonyl)méthyl-lithium? le (p-ET, 114-diméthylaminophénylsulfonyl)méthyl-lithium, le bromure 2D d'(o—méthoxyphénylsulfQnyl)méthyl—magnésium, le bromure de (p~ chlor-opiiénylsulf onyl )méthyl-magnésium. On met en oeuvre le procédé selon la présente, invention à température comprise entre -60 et +30°C environ, une température préférée étant comprise entre -10 et +10°G. Les proportions qui 25 sont particulièrement appropriées sont des proportions des réactifs correspondant, environ aux quantités stdechiométriques. Des exemples d5halogénures de trialkyl-étain et d'halogénures de tri «=aryl~é tain appropriés pour la réaction avec.des réactifs' organo-métalliques décrits précédemment sont le chlorure de 30 trimé thy1-ét a in, le chlorure de triéthyl-étain, le chlorure de tri-n-propy1-étain, le chlorure de tri-iso-propyl-étain, le chlorure de tri-n-butyl-étain, le chlorure de tri-iso-butyl-étnin, le chlorure de tri-amyl-étain, le chlorure de tri-iso-amyl-étain.} le chlorure, de t r i-n-hexy 1-é t ain, le chlorure de 35 tri-n-octyl-étain^ le chlorure de tri-n-décyl-étain. le chlorure de tri-n-dodécyl~étain, le bromure de triméthyl-étain9 le chlorure de tr±-n~tétradécyl~étain, le bromure de tri-n-=butyl-étain, le chlorure de tr "iphényl-é t ain, le bromure de triphényl-étain et corps analogues0 - - 40 On préfère le chlorure de tri-swbuty1-ét a in parmi les 71 04308 2081499 3 halogénures de tri-alkyl-étain et il subit avec facilité la réaction désirée. Il est aisément disponible et la réaction par exemple avec le (phénylsulfonyl méthyl)-lithium, pour fournir le (phénylsulfon$méthyl)tributyl-étain qui a des propriétés 5 uniques insecticides et acaricides, fait du chlorure de tribjï-tyl-étain le réactif halogénure de trialjcyl-étain de choix. On peut conduire le procédé selon la prosente invention en présence de solvants ou de diluants qui ne sont pas réactifs. Ces solvants ou diluants ne doivent pas contenir de groupes réac 10 tifs quelconques contenus dans les composés réactifs cités précédemment soit comme portion de la structure du solvant soit comme impureté présente dans les solvants si l'on désire des rendements maximaux. L'application de solvants qui réagissent avec les réactifs organiques de lithium est également indésira-15 ble généralement. Des solvants ou diluants appropriés, non réactifs, se trouvent dans des classes de composés comme les hydrocarbures aliphatiques, des éthers aliphatiques, des éthers cycli ques et les trialkyl-arcines. Des exemples de solvants appropriés hydrocarbonés non réactifs comprennent l'hexane, l'éther de pé-20 trole et le solvant dit "Stoddard". Parmi les composés éthérés qui conviennent comme solvants, se trouvent l'éther diéthyli-que, l'éther dibutylique, le tétrahydrodîurane, le 1,2-diméthoxy-éthane et l'éther diméthylique de diéthylène glycol. Des composés aminés qui peuvent servir de solvants pour la réaction en-25 globent la triéthylaainà et la ÎT, F, îT ', ÎT ' -t é tramé thy 1-é thylène diamine. On peut utiliser d'autres solvants ou diluants non réactifs similaires avec des résultats pratiquement équivalents. On préfère le tétrahydrofurane qui perrret la formation des produits désirés avec un rendement et un degré de pureté élevés. 30 L'application de mélanges de deux ou de plusieurs composés non réactifs est appropriée comme milieu réactionnel. On peut facilement préparer les réactifs halogénures organométalliques, par exemple d'organo-lithium et d'organo-magnésium, précédemment décrits. En général, on peut préparer 35 ces réactifs par réaction d'une méthyl-sulfone de formule 0 II A - S - CH7 8 ' dans laquelle A est tel que décrit ci-dessus, nvec un agent de 40 métallation tel que les hydrures de métaux alcalins (par exemple 71 04308 2081499 4 les hydrures de sodium, de potassium et de lithium) ; des métaux alcalins alkyles dans lesquels le groupe alkyle contient 1 à 6 atomes de carbone; des métaux alcalins aryles et des halogénures d'alkyl-magnésium (par exemple le chlorure de méthyl-magnésium), 5 les agents de métallation préférés comprennent le chlorure de n-butyl-lithium et le chlorure de méthyl-magnésium, du point de vue de leur facilité de réaction et de leur facile disponibilité. On préfère les chlorures dsalkyl-magnésium pour la métallation des aryl-méthyl-sulfones substituées, par exemple la p-ehloro-10 phénylméthyl-sulfone, celles-ci étant préférables parce qu'elles tendent à rendre minimales les réactions secondaires. On prépare les réactifs halogénures organiques du lithium et les halogénures organiques du magnésium, selon le procédé de la présente invention par réaction avec un agent de métallation ' 15 approprié, à température comprise entre -60 et +20°C environ, en fonction de la suifone particulière, de l'agent de métallation, du solvant, etc. La réaiïbion des méthylsulfones avec le n-butyl-lithium s'effectue rapidement à la température ambiante tandis que les réactions correspondantes avec les halogénures de méthyl-20 magnésium ont lieu à vitesses modérées ou lentes. On préfère l'éther et un mélange d'éther et d'hexane respectivement comme solvants lorsqu'on utilise 1'halogénure d'alkyl-magnésium et le composé organique de lithium comme agents de métallation. La métallation des sulfones avec le n-butyl-lithium, par 25 exemple, s'effectue selon le schéma suivant : 0\ 0 f! " A - S - 0H, + n-BuIi * A - S - 0Ho - li + G,.H.n u J i| É- h- lu 0 0 ' Les préparations d"halogénures d^éomposés organiques du magné-30 sium et les réactifs organiques du lithium selon le procédé de la présente invention, sont décrits d'une façon plus détaillée par Lamar ÏTELD, John H. HOLSTEF et E. Donald CLARK, "J. Org. Chem. 81, 2572-2578 (1959), et par E.J. COBEY et Michael CHAIKOVSKY, "J. Am. Chem. Soc" S7s6, 134-5-1353, 20 Mars 1965. 35 Les produits et le procédé selon la présente invention seront décrits plus en détails dans les exemples suivants : EXEMPLE 1 On purge soigneusement avec de 11 argon un ballon de 250 ni muni de trois tubulures, d'un agitateur, d'un entonnoir à compte-40 gouttes et d'un thermomètre, et on le conserve en condition 71 04308 2081499 5 exempte d'air par un piège rempli de mercure. On charge le "ballon avec 27 ml de chlorure de tri-n-butyl-étain dissous dans 50 ni de tctrahydrofurane (ci-apr-^s désigné THF). Cn ajoute goutte à goutte à la solution de chlorure de tributyl-étain, 5 en agitant, 100 ni d'une solution environ molaire de (butyl-sulfonyl)méthyl-lithium dans un mélange d'hexane et de THF. On maintient la température entre -10 et +10°C au cours de l'addition qui prend 15 minutes. On agite alors le mélange réactionne 1 à la température ambiante pendant 2 heures. On hydrolyse 10 ce mélange rôactionnel en le versant dans un , solution aqueuse molaire de chlorure d'ammonium. Une extraction à l'éther comme solvant, à partir de l'hydrolysat et une purification par distillation fournissent le produit désiré, le (butylsulfonyl-méthyl)-tributylétain. Le produit est un liquide incolore dont 15 le point d'ébullition est de 161-165°C sous 0,1 mm de Hg. L'analyse donne 48,4 % de carbone et 9,2 ;é d'hydrogène comparativement aux valeurs calculées , respectivenent 48,0 c/o et 9,0 Les analyses spectrales en infra-rouge et de résonance magnétique nucléaire protonique confirment la structure assignée. 20 On obtient des résultats similaires lorsqu'on utilise les halogénures organiques de l'étain ci-après en quantité équimo-laire à la place du chlorure de tributyl-étain, en obtenant les composés correspondants (butylsulfonylméthyl)tri-hydrocar-byl-étain respectivement le chlorure de tri-méthyl-étain, le 25 chlorure de tri-n-octyl-étain, le bromure de tri-n-tétradécyl-étain, le bromure de triphényl-étain. ETïTiLE 2 En utilisant le même appareil et en appliquant le même mode opératoire qu'à l'exemple 1, on ajoute lentement en un 30 laps d§/30 minutes 100 ml d'une solution approximativement molaire de (l!,H-diméthylamino-sulfonyl)méthyl-lithium dans le mélange d'hexane et de THF comme solvant, à 0,1 mole de chlorure de tri-n-butyl-étnin dissous dans THF. La température au moment de l'addition est de -60°C fournie par un bain d'acétone 35 et de neige carbonique et elle s'élève au cours de l'addition à 0°C. A la suite de l'addition complète, on agite le n'lange réactionnel pendant 2 heures à la température ambiante (20°0) et on hydrolyse en versant dans une solution aqueuse molaire de chlorure d'ammonium. L'extraction avec l'éther comme sol-40 vant à partir de l'hydrolysat et la purification par distilla 71 04308 2081499 6 tion sous vide fournissent le composé désiré, le (lT,IÏ-diméthyl aminosulfonjlméthylH'ributyl-étain. Le produit est un liquide jaune pale dont le point d®ébullition est de 158-1SO°C sous 0,1 mm de Hg. L'analyse donne 4-3,8 % de carbone et 8,5 % d'hydrogè-5 ne, comparativement aux valeurs calculées, respectivement de 4-3,7 % et de 8,5 %• La structure assignée est confirmée par les analyses spectrales infra-rouge et de résonance magnétique nucléaire protonique. EXK?iFI,Ë 3 10 En utilisant le même appareil et en appliquant le même mode opératoire qu'à l'exemple 1, on ajoute goutte à goutte 100 ml d'une solution environ molaire de (phénylsulfonyl) méthyl-lithium dans le mélange solvant d'hexane et de THF On forme le composé correspondant (phénylsulfonylméthyl) 30 tri-aryl-étsin, à savoir le (phénylsulfonylméthyl)triphényl-étain en utilisant le triphényl-étain dans l'exemple précédent en quantité équiiuolaire à la place du tributyl-étain. Le composé possède une activité bactériostatique. EXEMPLE 4 35 En utilisant l'appareil et en appliquant le mode opératoire de l'exemple 1, on ajoute feoutte à goutte en agitant 100 ml d'une solution approximativement molaire de (p-méthoxyphénylsulfonyl) méthyl-lithium dans le mélange solvant d'hexane et de THF, à 0,1 mole de chlorure de tri-butyl-étain dissous dans THF. On 4-0 maintient la température à l'aide d'un bain de glace entre.Q et 71 04308 2081499 7 10°C. A la suite de l'addition complète, ce qui exige 1/4 d'heure, on agite le mélange réactionnel pendait 2 heures à la température ambiante et on l'hydrolyse en le versant dans une solution aqueuse molaire do chlorure d'ammonium. L'extraction de 5 l'hydrolysat avec de l'éther comme solvant et la purification par distillation sous vide ont fourni un liquide inodore, jaune pâle dont le point d'ébullition est de l.?.5°C sous 0,05 mm de Hg. Le produit est le (p-méthoxyphénylsulfonyl-mét]:!yl)-tributyl-étain. Les analyses spectrales infra-rouge et de résonance ma-10 gnétique nuiéaire protonique confirment la structure assignée. EXEMPLE 5 En utilisant l'appareil et en appliquant le mode opératoire de l'exemple 1, on ajoute goutte à goutte en agitant, 100 ml d'une solution approximativement molaire de (p-",ïT-dincthylamino-15 phénylsulfonyl)méthyl-lithium dans le mélange solvant d'hexane et de THF, à 0,1 mole de chlorure de tributyl-étain dissous dans THF. On maintient la température entre -10 et +20°0 à l'aide d'un bain de glace. A la suite de l'addition complète, ce qui exige 1/4 d'heure, on agite le mélange réactionnel pendant 2 20 heures à la température ambiante et on l'hydrolyse en le versant dans une solution aqueuse molaire de chlorure d'ammonium. L'extraction à partir de l'hydrolysat avec de l'éther comme solvant et la purification sous vide fournissent un liquide inodore, jaune pâle dont le point d'ébullibion est de 135-190°0 sous 25 0,05 nQ de Hg. On analyse le produit, le (p-îf,î7-dinéthylamino~ phénylsulfonylméthyl)tributyl-étain, et sa structure assignée est confirmée par analyses spectrales infra-rouge et de résonance magnétique nucléaire protonique. EXEMPLE 6 30 En utilisant 1'appareil.et en appliquant le mode opéra toire de l'exemple 1, on ajoute goutte à goutte en agitant à 20°C(je80 ml d'une solution approximativement molaire de chloru-re/(p-chlorophénylsulfonylméthyl)-magnésium, dans TH1? comme solvant, à 0,08 mole de chlorure de tributyl-étain dissous dans 35 THF. A la suite de l'addition complète, ce qui exige 1/4 d'heure, on agite le mélange réactionnel à la température ambiante pendant 1 heure et on l'hydrolyse en le versant dans une solution aqueuse molaire de chlorure d'ammonium. L'extraction à partir de l'hydrolysat avec de l'éther comme solvant et la puri-40 fication par distillation sous vide donnent un liquide inodore, 71 04308 2081499 8 jaune pâle dont le goiht d'ébullition est de 185-190°C sous 0,07 011 de Hg. On analyse le produit, le (p-chlorophénylsulfo-nyltnéth.yl)tributyl-étain, ce qui donne 4-7,3 °/° de carbone et 7,0 °/o d'hydrogène, comparativement aux valeurs calculées, res-5 pectivement 45,5 % et 6,9 %• les analyses spectrales infrarouge et de résonance magnétique nucléaire protonique confirment la structure assignée. EXEMPLE 7 En utilisant l'appareil et en appliquant le mode opéra-10 toire de l'exemple 1, on ajoute goutte à goutte en agitant à 20°C, 50 d'une solution approximativement molaire de bromure d'(o-méthoxy-phénylsulfonylméthyl)-magnésium dans THE comme solvant, à 0,05 mole de chlorure de tributyl-étain dissous dans THE..A la suite de lladdition complète, ce qui exige 1/4 15 d'heure, on agite le mélange réactionnel pendant 16 heures à la température ambiante et on l'hydrolyse en le versant dans une solution aqueuse molaire de chlorure d'ammonium. L'extraction de l'hydrolysat avec de l'éther comme solvant et la purification sous vide par distillation fournissent un liquide ino-20 dore, jaune-pâle dont le point d'ébullition est de 194-195°C sous 0,07 mm de Hg. On analyse le produit, 1'(o-méthoxyphényl-sulfonylméthyl)tributyl-étain ce qui donne 50,1 % de carbone et 7,7 % d'hydrogène comparativement aux valeurs calculées respectivement de 50,5 % et de 7,6 %, Les analyses spectrales infra-25 rouge et de résonance magnétique nucléaire protonique confirment la structure assignée. On expérimente des composés selon la présente invention comme insecticides et comme acaricidès selon les procédés suivants. 30 Essai d'évaluation comme insecticide : On soumet les qua tre espèces suivante d'insectes çjux essais d'évaluation pour les propriétés insecticides (X) Mouche domestique adulte (II) Larves de chenilles de la leucanie 35 (HI) Larves du scarabée des haricots mexicains (IV) Puceron adulte du poià On dissout dans l'acétone les composés des exemples 1 à 4 et 6 et 7, et on disperse dans l'eau distillée avec "Triton X-100" comme agent émulsionnant (iso-octyl-phényl-polyéthoxy-40 éthanol). On applique les échantillons pendant une période de 71 04308 2081499 10 15 10 secondes sur les insectes retenus dans des cages grillagées d'environ 5 x 12,5 en de diamètre. On appliqua unotulvérisation à partir d'une tour à eau verticale fonctionnant sous 0,7 kg/ cn2 et qui décharge environ 30 ni de matière par ninute par un pulvérisateur. La pulvérisation descend par un cylindre en acier inoxydable de 20 en environ sur les insectes d'expérience en dessous du pulvérisateur. On conserve les insectes dans les cages traitées pour les observations de riortalité. Dans le cas du traitement de la T'ouche domestique, lès résultats à 2 heures représentent l'état d'abattement, les données de 24 heures celles de la mortalité. Les résultats sont exposés par le Tableau I, ci-dessous. TABLEAU I ais de l'ortalité chez les Insectes Mortalité 20 25 30 35 Composé j Conc. P/V % Exemple I 0,35 0,10 0,05 0,01 0,005 Exemple 2 0,35 0,10 0,05 0,01 0,005 Exanple 3 0,35 0,1 0,05 0,01 Exemple 4 0,35 0,'\ 0,05 Exemple 6 0,35 0,10 0,05 0,01 Exemple 7 0,35 0,10 0,05 Fouche domestique Chenille Scarabée 2 h 24 h de leucanie du h a rient 48 h 4Sh Pucerons 48h 100 100 0 0 10 10 100 5 1 100 6 2 62 0 100 0 16 100 75 20(100) - (505 1 1 1 1 o -100 100 100 100(100) 25(90) 100 65 10(100) 70 100 100 100 100(100) •10(90) 100 100 90 40 90 95 70 0 100 100 100 5 100 c. 5 55 80 o- 4-5 100 70 30 100 S5 85 15 ino 75 30 100 75 70 23 100 85 100 0 100 - 50 40 Les chiffres entre parenthèses se réfèrent à des compositions témoins appliquées en concentration d'activité igale à celle du poids/volume % des composés selon la présente invention. Dans le cas de la liouche domestique le composé-témoin est le 0- 71 04308 2081499 10 (2-isopropyl-4-méthyl-6-pyrimidyl) phosphorothioate de 0,0-diéthyle ; le témoin pour la chenille de leucanie et pour les larves de scarabée du haricot mexicain est le 1-naphtyl~H-mé-thyl-carbamate, le témoin pour le traitement du puceron des pois 5 est le 0,0-diriéthyl-phosphoro-dithioate de S- 1,2-bis(éthoxy-c arbonyl-)é thyle, Ainsi qu'on peut le voir d'après le tableau précédent, les composés représentatifs de la présente invention possèdent d'excellentes propriétés insecticides. Les excellents résultats 10 de mortalité so4t particulièrement remarquables dans le cas des traitements de la chenille de leucanie, des larves de scarabées du haricot mexiain et des pucerons du pois. Les caractéristiques d'abattement et de mortalité efficaces apparaissent également lors du traitement de la Mouche domestique avec les compo-15 ses de la présente invention. Essai d'évaluation comme acaricide : On utilise pour les expériences de l'activité acaricide l'araignée du fraisier. On infeste des semis de haricots avec une centaine d'acariens environ. On prépare des dispersions des composés d'essai par dissolu-20 tion de la matière toxique dans l'acétone, pour fournir un rapport poids/volume % désiré. On allonge ensuite la solution avec de Itou contenant du "Triton X-100" comme agent énulsion-nant, la quantité d'eau étant suffisante pour assurer une émul-sion stable» On pulvérise les suspensions d'essai Bart les semis 25 de haricots infestés. Après cinq, jours, on examine les plantes à la fois pour les formes post-embryonnaires des acariens aussi bien que pour les oeufs» On détermine le pourcentage des tués sur la base du nombre originel des acariens soumis au traitement avec les suspensions d'essai » La mortalité acaricide est 30 rapportée au Tableau II. (ffiableau II, voir page 11) Comme on peut le voir d'après les résultats d'essais acaricides, les composés selon l'invention possèdent d'excellentes propriétés acaricides» Les excellentes propriétés miticides 35 sont particulièrement évidentes pour un composé préféré, le (phé nylsulfonylnéthyl)-tributyl-otain0 Les propriétés miticides de ce composé se comparent favorablement à celles d'un miticide industriellement disponible,, le 4Ç4'-dichloro-alpha-trichloroné-thyl-benshydrol, utilisé sur une base égale de concentration. 40 Les résultats, du 4,4f-dichloro alpha-trichlorométhyl-benzhydrol 71 04308 2081499 10 15 25 30 35 Composé Exemple Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4- 20 Exemple 6 Exemple 7 11 TABLEAU II Mortalité : Araignée du Fraisier % P/V 0,35 0,10 0,05 0,01 0,005 0,35 0,10 0,05 0,01 0,005 0,35 0,1 0,05 0,01 0,005 0,001 Oj35 0,10 0,05 0,01 0,005 0,35 0,10 0,05 0,01 0,005 0,001 0,35 0,10 0,05 0,01 0,05 Mortalité % (5 jours) 100 100 100 93(90) 56(52) 100(100) 100 100 56(90) 13(62) 100 100 100 98(84-) 97(79) 54-(30) 100 100 100 64(90) 35(72) 100 100 100 100(95) 79(60) 22(8) 100 100 97 79(95) 59(60) 4-0 sont rapportés entre parenthèses ou ÎBableau II, En plus de l'excellente activité comme acaricides des composés selon la présente invention, les composés présentent une toxicité pour les animaux à sang-chaud inférieure à celle de quâques insecticides importants industriels. La LL^q par voie orale chez le Hat de (phénylsulfon^méthyl)tributyl-étain par exemple est de 4-00 mg,/kg/ Pour déterminer l'activité antibactérienne des composés selon la présente invention, on a appliqué l'essai statique suivant. On utilise l'espèce Staphylococcus aureus, un organis me à réaction Gram positive utilisée pour titrer les bactérios tatiques et qu'on trouve sur la peau de l'être humain et des animaux inférieurs. On ajoute des composés selon l'invention 71 04308 2081499 12 aux milieux suivants : bouillon nutritif PDA; Bouillon PDA + 25 ppm de savon et bouillon PDA + 25 ppn de détergent synthétique (formule industriellement disponible avec un détergent actif de sulfonate d'alkaryle) à raison de 10, 2,5, 0,6 et 0,15 ppn. 5 On utilise pour chaque dilution essayée 4- tubes de contact ; trois des tubes sont inoculés et le quatrième reste sans inoculation, comme témoin. Le bouillon nutritif PDA consiste en 5 g d'extrait de viande de boeuf "Bacto", 10 g de peptone "Bacto" et 5 g de îFaCl (qualité pour pharmacie) dans 1000 ml d'eau distil-10 lée. L'inoculum est un bouillon de culture de 24- heures de Staphylococcus aureus contenant environ 250 x 10® organismes par ml qu'on utilise en quantités de 0,1 ml. Après inoculation, on secoue soigneusement les tubes, on les laisse reposer pendant 10 minutes pour laisser monter les bulles d7air et on lit la 15 turbidité à l'heure zéro en utilisant un spectrophotomètre réglé sur 610 mu. Après 24- heures d'incubation à 37°C, on secoue à nouveau les tubes^on laisse reposer pendant 10 minutes et on lit les valeurs de la turbidité à 24- heures. On utilise les différences des valeurs de turbidité comme mesure de la croissance;-20 la valeur est d'autant plus élevée que la croissance est plus grande et que le produit est moins efficace. Une absence de modification dans la turbidité prouve l'activité antibactérienne. Les résultats rapportés au Tableau III sont des points de déflexion extrapolés indiquant les concentrations minimales de l'a-25 gent bactériostatique requises pour inhiber la croissance du Staphylococcus auréus TàBLEAU III Essai statique vis-à-vis de Staphylococcus Aureus Bouillon nutritif Milieu (25 ppm S. aureus) 30 Composé pE = 5,8 pE = 6,8 Savon Composition de détergent synthétique Exemple 1 > 10 ppm >10 ppm _>10 ppm Y10 ppm Exemple 2 p>10 2,5 >10 10 Exemple 3 2,5 2,5 10 0,6 35 Exemple 6 10 10 10 2,5 (phénylsulf o- >1*0 >10 >10 0,6 nyl-méthyl) triphényl-étain 40 Comme on peut le voir d'après les données précédentes, les composés selon la présente invention possèdent des propriétés 71 04308 2081499 bactériostatiques, On évalue corme suit l'activité fongicide des composés selon la présente invention : On dissout des conposés selon l'invention dans l'acétone 5 à raison de 1000, 100 et 10 parties par million. On sature des disques en papier-filtre de 13 nvi environ avec les solutions d'essai, on sèche et on détermine l'activité fongicide conformément à l'essai à la plaque de gélose "USD^ Oircular N° 198, 1931". Tous les essais se font sur un nilieu de Sabouraud Bex-10 trose-Agar de "Defco". On fait incuber tous les essais à 25°C, humidité relative de 96 ?' pendant 5 jours. Les résultats, pour le composé 2, sont rapportés au Tableau IV ci-dessous. Les résultats entre parenthèses représentent ceux d'un composé industriellement disponible sur une base de concentration égale le 15 N-trichlorométhylthio-4-cyclohexène-i,2-dicarboximide. TABLEAU IV Chaqignons essayés Largeur de la zone d'inhibition en an 1000 ppn 100 ppm iQ ppm Candida albicans trace 0 0 20 Trichophyton mentagrophjtes 3 4-0 Glomerella cingulata 5 3 (''"•) trace Sclerotinia fructicola 6 309) trace Aspergillus niger G 5(9) 2 Chaetomium globosun 6 4-0 25 Les résultats de l'essai fongicide du compose de l'exem ple 3 sont rapportés par le Tableau V comme suit : TÀELSclU V Champignons essayés Largeur de la zone d'Inhibition en en 100D ppn 100 p-r.î 10 ppm 30 Candida albicans trace G 0 Trichophyton œntngropt^ytes 3 2 trace Glomerella cingulata ^ trace 0 Sclerotinia fructicola 3 1 G Aspergillus niger 4 2 trace 35 Chaetoniun globosum 2 0 0 Comme le montrent les résultats précédents, les composés (lT,I7-dinéthylaminosulfonylaéthyl)tributyl-étain et (phénylsul-fonylméthyl)tributyl-étain possèdent des propriétés fongicides. Les nouveaux cor: os ' s selon la présente invention sont 40 utiles pour détruire une variété d'insectes et plantes nuisibles. 71 04308 2081499 _ 14 En conséquence, l'un des aspects de la présente invention comprend la lutte contre les nuisances par application sur l'habitat de la nuisance d'un ou de plusieurs des conposés selon la présente invention. On peut appliquer les conposés sur un habitat ou 5 1!environnement de la nuisance par application d'une quantité active contre la nuisance, sur le feuillage, le sol, dans les basses-cours, sur les plunes des poulets, dans les étables et autres zones injectées. Dans certains cas, ces applications donnent lieu à des observations relatives aux propriétés herbi-10 cideso Par exemple le composé (lyiT-diméthylaminosulfonylraéfehyï') tributyl-étain appliqué sur un sol ensemencé à concentration en produit actif de 1,121 kg par hectare provoque des effets herbicides de pr-;-émergence en ce qui concerne la moutarde, l'angéliqu- sauvagerie chiëndent et le vulpin sans aucun effet ' 15 nocif sur la germination du maïs, du coton ou des haricots. Lors de 1'utilisation réelle, on applique les composas souâ forme de solutions, concentrés énulsionnables, poudres mouillables, poussières, aérosols et analogues. Lors du traitement du feuillage de plantes on utilise de 20 façon appropriée des suspensions ou des dispersions des composés selon la présente invention dans un non solvant, comme l'eau. De même, on utilise de façon appropriée des solutions des insecticides, acaricides et fongicides selon l'invention, dans de l'huile que l'on ériulsionne dans l'eau. Des exemples de solvants 2 5 huileux comprennent des hydrocarbures comme le benzène et le toluène, et des hydrocarbures halogènes comme le chlorobenzène, le chloroforme, le fluoro-trichloro-méthane et le dichloro-difluo-ro-néthane» On peut également utiliser avec avantages des aérosols 30 préparés par dissolution des composés selon la :.résento4nvention dans un véhicule liquide très volatil comme le trifluoso-chloro-néthane ou bien par dissolution de ces composés dans un solvant moins volatil comme le benzène et le mélange do la solution résultante avec un véhicule d'aérosol liquide très volsbil. On peut préparer des poudres appropriées par mélanges des composés selon l'invention avec des poudres s'écoulant-librement à sec comme l'argile, la bentonite, la terre à-' Toulon,la terre de diatomées, le pyrophillite, 1'attapulgite, le carbonate de calcium,la craie et corps analogues. Les composés actifs constituent normalement jusqu'à 10 5'- environ en poids de ces formules pulvérulentes0 On préfère une quantité allant jusqu'à 5 % et elle est appropriée à la plupart des applications. On peut appliquer de façon appropriée des pulvérisations pour la destruction des nuisances sur les récoltes agricoles à des concentrations conpri-40 ses entre 0,005 et "i % environ en poids de matière active. 71 04308 2081499 15 REVENDICATIONS 1. Composés de formule O ii A - S - CH0 - Sn - R' •■2 3 5 O dans laquelle A représente un groupe alkyle de 1 à 14 atomes de carbone, aryle, aryle substitué, RgN- où R est un groupe alkyle de 1 à 14 atomes de carbone, et chacun des groupes R' est un groupe alkyle de 1 à 14 atomes de carbone ou un groupe ar^jle. 10 2/ Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que A représente un groupe alkyle de 1 à 14 atomes de carbone. 3. Composés selon la revendication 2, caractérisés en ce que A représente un groupe butyle. 4. Composés selon la revendication 3, caractérisés en 15 ce que chaque R' représente un groupe butyle. 5. Composés selon la revendication î, caractérisés en ce que A représente un groupe aryle. 6. Composés selon la revendication 5, caractérisés en ce que A représente un groupe phényle. 20 7* Composés selon la revendication 6, caractérisés en ce que chaque R1 représente un groupe butyle. 8. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que A représente un groupe aryle substitué et chaque S' un groupe butyle. 25 9. Composés selon la revendication 'i, caractérisés en ce que A représente le groupe R^o^- °1X chaque R ezt un groupe méthy-le, et chaque R' ai -un groupe butyle. 10. Procédé de lutte contre les nuisances insectes et plantes nuisibles caractérisé en ce qu'on applique sur l'habitat 30 de la nuisance un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. i*-..