Brevet FR2107992A1 — publié le 19720512

L'invention concerne des compositions lubrifiantes améliorées, comprenant des thioéthers de polyphényle, des mélanges éthers-thioéthers de polyphényle, et des mélanges de ces produits, contenant de 3 à 8 groupes aromatiques, et une faible quantité 5 d'un acide organique choisi dans le groupe composé de l'acide tri-chloroacétique, d'un acide aliphatique dibasique perfluoré, et d'un acide phosphinique organique comme additif lubrifiant. Des thioéthers de polyphényle et des combinaisons éther-thioéther de polyphényle ont trouvé une large application comme 10 fluides fonctionnels du fait de leur stabilité thermique et de leur onctuosité excellentes. Par exemple, ils ont été trouvé valables comme fluides hydrauliques et comme lubrifiants dans des moteurs, particulièrement dans des moteurs à réaction. Le développement de matières de base synthétiques telles 15 que le thioéther de polyphényle a fourni des fluides lubrifiants qui sont utiles à des températures élevées telles que 400 à 500°F (204 à 260°C). L'on sait que l'un des aspects sous lequel les matières de base en thioéther de polyphényle sont considérées comme déficientes est leurs caractéristiques lubrifiantes, par exemple 20 pour l'acier sur l'acier, l'acier sur le bronze argenté, ou l'acier sur le fer coulé. Ces caractéristiques lubrifiantes comprenent les capacités à supporter des charges et les propriétés d'usure, spécialement dans des conditions de pressions et de températures élevées atteintes dans les moteurs d'avions avancés. Il existe donc 25 une demande pour des thioéthers de polyphényle possédant des propriétés lubrifiantes améliorées. Un objet de l'invention est de fournir des compositions lubrifiantes améliorées employant des thioéthers de polyphényle, des éther-thioéthers de polyphényle, ou des mélanges de ces pro-30 duits comme matières de base. D'autres objets apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. On a maintenant trouvé que des compositions comprenant en quantité principale un fluide de base de thioéthers de polyphé-35 nyle de formule : (I) R-Y(R'-Y)n-R dans laquelle R est un groupe phényle, un groupe phényle substitué par alkyle dans lequel le groupe alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe phényle substitué par alcoxy dans lequel 40 le groupe alkoxy contient de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe 71 34510 2 2107992 phényle halogéné dans lequel le halogène est le brome, le fluor ou le chlore, R' est un groupe phénylène, un groupe phénylène substi-r tué par alkyle ou alkoxy dans lequel 1'alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe phénylène halogéné dans lequel le 5 halogène est le fluor, le brome ou le chlore, et Y est choisi entre l'oxygène et le soufre, mais au moins un Y est du soufre, et n est un nombre entier de 1 à 6, et, comme additif, un acide organique choisi dans le groupe composé de l'acide trichloroacétique, un acide aliphatique dibasique perfluoré et un acide phosphinique or-10 ganique, possèdent un pouvoir lubrifiant unusuel sous fortes charges et à températures élevées. Les acides dibasiques perfluorés qui peuvent être employés dans les compositions de l'invention sont l'acide aliphatique dibasique perfluoré contenant de 3 à 8 atomes de carbone et re-15 présenté par la formule : (II) HOOC-C F0 -C00H v ' m 2m dans laquelle m est un nombre entier de 1 à 6. L'on préfère particulièrement employer des acides dibasiques perfluorés de la formu-20 le II dans lesquels m est un nombre entier de 2 à 4. Des exemples des acides dibasiques perfluorés représentés par la formule II sont : acide malonique perfluoré, acide succinique perfluoré, acide glutarique perfluoré, acide adipique perfluoré, acide pimélique perfluoré, et acide subérique perfluoré. 25 Les acides phosphiniques organiques qui sont employés dans les compositions de l'invention sont ceux de formule : (III) 0 R"- P - OH 30 » dans laquelle R" est un groupe aryle contenant de 6 à 16 atomes de carbone, des groupes aryle substitués par halogène, ou un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, ou des groupes alkyle substitués par halogène. Des exemples des groupes représentés 35 par R" sont : phényle, tolyle, xylyle, naphtyle, a-méthyle naph-tyle et diphényle, et des groupes aryle substitués par un halogène ou par des groupes alkyle à 1 à 10 atomes de carbone. De tels groupes aryle substitués par alkyle sont tolyle, xylyle, a-mé-thyl naphtyle, nonylphényle, éthylphényle, butylphényle, t-butyl-40 phényle, etc... De tels groupes aryle substitués par halogène sont: 71 34510 3 2107992 o-, m- et p-chlorophényle, o-, m- et p-bromophényle, les groupe» fluorophényle, eto... Des exemples des groupes alkyle représentés par R" sont : méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, t-buty-le, hexyle, isooctyle, décyle, dodécyle, etc... De tels acides 5 phosphiniques organiques sont : acide phénylphosphinique, acide nonylphényl phosphinique, acide tolyl phosphinique, aaide xylyl phosphinique, aoide naphtyl phosphinique, acide diphénylyl phosphinique, eto... L'on préfère particulièrement employer dans les compositions de l'invention des acides organiques phosphiniques dans 10 lesquels R" est un groupe aryle rentrant dans la définition précédente. La quantité d'acide trichloroaoétique employée dans les compositions de l'invention peut aller de 0,01 à environ 0,2 % en poids. L'on préfère employer dans les compositions de l'invention 15 des quantités de 0,03 à 0,07 % en poids d'aoide trichloroaoétique, basées sur le poids total de la composition. La quantité d'acide dibasique aliphatique perfluoré em-. ployée dans les compositions de l'invention peut aller d'environ ^ 0,01 à environ 0,2 % en poids. L'on préfère employer 1'aoide ali-p0; pratique dibasique perfluoré en quantités d'environ 0,05 à 0,1 % en poids dans les compositions de l'invention, basées sur le poids ' total de la composition. La quantité d'acide organique phosphinique employée dans les ccnpositions de l'invention va d'environ 0,05 environ 2,0 % B5 en poids de la composition totale. L'on préfère employer dans les compositions de l'invention des quantités d'acide aryl phosphinique allant d'environ 0,075 à environ 0,2 % en poids de la composition totale. L'amélioration des caractéristiques lubrifiantes que ^0 l'on atteint par l'addition de l'acide trichloroaoétique, de l'acide aliphatique dibasique perfluoré ou de l'acide phosphinique organique au fluide de base en thioéther de polyphényle est unusuelle et surprenante. L'usure sur une surface de support simulée est spécialement réduite à des températures d'essai à 640®F (338°C) alors 35 que, lorsque le fluide de base est testé sans l'additif, son caractère lubrifiant n'est pas suffisant et il échoue au test après un court laps de temps. Les thioéthers de polyphényle employés dans la composition de l'invention ©nt de 3 à 8 cycles benzéniques et de 1 à 7 40 atomes de soufre, les atomes de soufre joignant les cycles benzéni- 71 34510 4 2107992 ques sous la forme de liaisons éther. Par "thioéther de polyphényle", on entend ici un composé ou un mélange physique de composés représentés par la formule I. Ce terme comprend des composés dans lesquels tous les Y de la 5 formule I sont du soufre. Ce terme comprend également les composés qui contiennent à la fois des liaisons oxygène et soufre entre les cycles benzéniques. Les compositions de l'invention contiennent en partie principale le thioéther de polyphényle de base, c'est-à-dire qu'au 10 moins 50 % en poids de la composition totale se composent d'un thioéther de polyphényle. L'on préfère qu'au moins 60 % en.poids de la composition soit à base de thioéther de polyphényle, et même qu'au moins 85 % en poids de la composition totale soient constitués d'un thioéther de polyphényle. 15' Des exemples des substituants alkyle présents dans les groupes phényle et phénylène des thioéthers de polyphényle sont : méthyle, éthyle, propyle, butyle, etc... Des exemples des substituants alkoxy sont : méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy, et leurs isomères. 20 Les compositions de l'invention peuvent également conte nir de 0,01 à 10 % en poids, basés sur le poids total de la composition, d'un additif de phosphite de dlalkyle et d'hydrogène pour pressions extrêmes. Les phosphites de dialkyle et d'hydrogène utiles sont ceux dans lesquels les groupes alkyle contiennent de 1 à 25 12 atomes de carbone. Ces groupes alkyle sont, par exemple : méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, butyle secondaire, t-buty-le, hexyle, décyle, isodécyle, dodécyle, etc... Des exemples de thioéthers de polyphényle qui peuvent être employés comme base pour les compositions de l'invention sont 30 les bis(phénylmercapto)benzènes, par exemple î bis(m-phénylmercapto)benzène bis(o-phénylmercapto)benzène bis(p-phénylmercapto)benzène sulfure de bis(m-phénylmercaptophényl) 35 sulfure de bis(o-phénylmercaptophényl) sulfure de bis(p-phénylmercaptophényl) sulfure de (m-phénylmercaptophényl)(o-phénylmercaptophényl) sulfure de p-phénylmercapto-m'-phénylmereapto diphényle o-bis(o-phénylmercaptophénylmercapto)benzène 40 p-bis(p-phénylmercaptpphénylmercapto)benzène 71 34510 5 2107992 p-bi s(o-phényImercaptophényImerc apt o)benz ène p-bis(m-phénylmercaptophénylmercapto)benzène ra-bis(p-phénylmercaptophénylmercapto)benzène o-bis(p-phénylmercaptophénylmercapto)benzène 5 etc... et leurs mélanges. Des exemples des combinaisons éther-thioéther de polyphényle qui peuvent être employées comme produits de base dans les compositions de l'invention sont : o-phénylmercapto-m-phénoxy benzène 10 p-phénylmercapto-o-phénoxy benzène m-phénoxy-p-phénylmerc apt o benz ène sulfure de o-phénylmercapto-p'-phénoxydiphényle sulfure de o-phénylmercapto-m'-phénoxydiphényle sulfure de o-phénoxy-m'-phénylmercaptodiphényle 15 sulfure de m-phénoxy-p1-phénylmercaptodiphényle sulfure de o-phénoxy-p'-phénylmercaptodiphényle sulfure de p-phénnxy-p'-phénylmercaptodiphényle sulfure de o-phénoxy-o'-phénylmercaptodiphényle éther dé o,o'-bis(phénylmercapto)diphényle 20 éther de o-phénylmercapto-m-phénylmercaptodiphényle éther de o-phénylmercapto-p-phénylmercaptodiphényle m-(m-phénylmerc apt ophényImerc apto)(m-phénoxyphénylmercapt o)benz ène sulfure de [m-(m-phénylmercaptophénylmercapto)phényl][m-(m-phénoxy-phénylmerc apt o)phény1] 25 sulfure de 3-(m-phénylmercaptophénylmercapto)-3'-(m-phénylmercapto-phénoxy)diphényle éther de 3,3'-bi s(m-phénylmerc apt ophénylmerc apt o)diphény1e sulfure de 3-(m-phénylmercaptophényImercapto)-31-(m-phénoxy-phénoxy) -diphényle 30 éther de 4-(m-phénylmercaptophénylmercapto)-4'-(m-phénylmercapto-phénoxy)diphényle éther de 3-(m-phénylmercaptophénylmercapto)-3'-(m-phénoxyphénylmercaptodiphényle sulfure de 4,4'-bis(m-phénylmercaptophénoxy)diphényle 35 sulfure de 4,4'-bis(m-phénoxyphénylmercapto)dipnényle sulfure de 3-(m-phénoxyphénylmercapto)-3'-(m-phénylmercaptophénoxy) diphényle éther de 3,3,-bis(m-phénylmercaptophénoxy)diphényle éther de 4-(m-phénylmercaptophénylmercapto)-4'-(m-phénoxy-phénoxy) 40 diphényle 71 34510 6 2107992 sulfure de 3-(p-phénylmercaptophénoxy)-3'-(p-phénoxyphénoxy)diphé-nyle é ther de 3-(ra-phénylraercapt ophénoxy) -3 ' -(m-phénoxyphénylmerc apt o) diphényle 5 éther de 3,3'-bis(m-phénoxyphénylmercapto)diphényle, et sulfure de 3-(m-phénoxyphénylmercapto)-3'-(m-phénoxyphénoxy)diphényle. En plus des composés précédents, les groupes phényle et phénylène de ces composés peuvent contenir des substituants tel qu'un alkyle à 1 à 4 atomes de carbone, un alkoxy de 1 à 4 atomes 10 de carbone, et un halogène tel que le chlore, le brome et le fluor. Des exemples de ces composés sont les suivants : éther de 4,4 -bis(m-tolylmercapto)diphényle éther de 3,3 -bis(m-tolylmeroapto)diphényle éther de 2,4 -bis(m-tolylmercapto)diphényle 15 éther de 3,4 -bis(m-tolylmercapto)diphényle éther de 3,3 -bis(p-tolylmercapto)diphényle éther de 3,3 -bis(xylylmercapto)diphényle éther de 4,4 -bis(xylylmercapto)diphényle éther de 3,4 -bis (xylylmercapto).diphényle 20 éther de 3,4 -bis(m-isopropylphénylmercapto)diphényle éther de 3,3 -bis(m-isopropylphénylmercapto)diphényle éther de 2,4 -b i s ( m- i s opropylphényImercapt o)diphény1e éther de 3,4 -bis(p-tert-butylphénylmercapto)diphényle éther de 4,4 -bis(p-tert-butylphénylmercapto)diphényle 25 éther de 3,3 -bi s(p-1 ert-butylphénylmerc apt o)diphényle éther de 3,3 -bis(2,4-di-tert-butylphénylmercapto)diphényle éther de 3,3 -bis(3-chlorophénylmercapto)diphényle éther de 4,4 -bis(3-chlorophénylmercapto)diphényle éther de 3,3 -bis(m-trifluorométhylphénylmercapto)diphényle 30 éther de 4,4 -bi s(m-tri fluorométhylphényImerc apto)diphényle éther de 3,4 -bis(m-trifluorométhylphényliaercapto)diphényle éther de 2,. '-bis(m-trifluorométhylphénylmercapto)diphényle éther de 3,3 -bis(p-trifluorométhylphénylmercapto)diphényle éther de 3,3 -bis(o-trifluorométhylphénylmercapto)diphényle 35 éther de 3,3 -bis(m-méthoxyphénylmercapt o)diphényle éther de 3,4 -bis(m-isopropoxyphénylmercapto)diphényle éther de 3,4 -bis(m-perfluorobutylphénylmercapto)diphényle sulfure de 2-(m-tolyloxy)-2'-phénylmercaptodiphényle sulfure de 2-(p-tolyloxy)-3'-phénylmercaptodiphényle 40 sulfure de 2-(o-tolyloxy)-4'-phénylmercaptodiphényle 71 34510 7 2107992 sulfure de 3-(m-tolyloxy)-3'-phénylmercaptodiphényle sulfure de 3-(m-tolyloxy)-4'-phénylmereaptodiphényle sulfure de 4-(m-tolyloxy)-4'-phénylmereaptodiphényle sulfure de 3-xylyloxy-4'-phénylmercaptodiphényle 5 sulfure de 3-xylyloxy-3'-phénylmereaptodiphényle sulfure de 3-phénoxy-3'-(m-tolylmereapto)diphényle sulfure de 3-phénoxy-4'-(m-tolylmercapto)diphényle sulfure de 2-phénoxy-3'-(p-tolylmercapto)diphényle sulfure de 3-phénoxy-4'-(m-isopropylphénylmercapto)diphényle 10 sulfure de 3-phénoxy-3'-(m-isopropylphénylmereapto)diphényle sulfure de 3-m-toloxy-3'-(m-isopropylphénylmercapto)diphényle sulfure de 4-(m-trifluorométhylphénoxy)-4'-phénylmereaptodiphényle sulfure de 3-(m-trifluorométhylphénoxy)-4'-phénylmereaptodiphényle sulfure de 2-(m-trifluorométhylphénoxy)-31-phénylmereaptodiphényle 15 sulfure de 3-(m-trifluorométhylphénoxy)-3*-phénylmereaptodiphényle sulfure de 3-(p-chlorophénoxy)-3'-phénylmereaptodiphényle sulfure de 3-(m-bromophénoxy)-4'-phénylmereaptodiphényle sulfure de bis[m-(m-chlorophénoxy)phényl] m-bis[3-(p-méthylphényImerc apt o)phénoxy]benz ène 20 m-bis[3-(m-trifluorométhylphénoxy)phénylmereapto]-benzène m-bis[3-(m-bromophénoxy)phénylmereapto]benzène sulfure de 3,3*-bis-[m-(p-méthylphénylmereapto)phénoxy]diphényle sulfure de 3,4'-bis[m-(p-méthylphénylmereapto)phénoxy]diphényle sulfure de 3-(p-xényloxy)-3'-phénylmercapto diphényle, etc... et 25 leurs mélanges. On envisage également dans l'invention l'utilisation de mélanges d'éther-thioéthers de polyphényle comme produits de base. Les compositions de l'invention sont utiles comme lubrifiants dans des conditions extrêmes. Ces compositions sont spécia-30 lement utiles pour le frottement acier sur acier, sur bronze argenté, sur fer coulé, etc... Les exemples qui suivent servent à mieux illustrer l'invention. Toutes les parties sont en poids, sauf indication contraire. 35 EXEMPLE L'on prépara des compositions lubrifiantes à base de thioéther de polyphényle et d'éther-thioéther de polyphényle en combinant un additif d'aeide organique défini ci-après, en utilisant un thioéther de la composition suivante : 40 méta-bis(phénylmercapto)benzène 50 % en poids 71 34510 8 2107992 sulfure de bis(phénoxyphényl) 12,5 % en poids sulfure de (phénoxyphényl)(phényl- mercaptophényl) 23,5 % en poids sulfure de bis(phénylmercaptophényl) 12,65# en poids 5 thioéthers à 3 à 5 cycles 1,35# en poids La composition de thioéther ci-dessus contient également 0,1 % de phosphite de diisopropyle et d'hydrogène et 10 parties par million de silicone de diméthyle comme agent antimoussant (Dow- Corning - 200, 350 es. fluide) 10 Composition n° . I 2 1 Thioéther 100 grammes 100 grammes 100 grammes Acide trichloroaoétique 0,05 " Acide phényl phosphinique - 0,075 grammes 15- Acide glutarique perfluoré - - 0,10 grammes. Après agitage à 40°C pour dissoudre l'acide, le mélange est refroidi à la température ambiante et est filtré. On testa la composition n° 1 dans une machina d'essai à 20 grande vitesse, température élevée, paliers de faible de diamètre; employant des paliers à billes à contact angulaire. Le test fut conduit à 600°P (315°C) dans une atmosphère inerte d'azote, à une I vitesse de 44.000 tours/minute. La charge sur 1'appareil était de ! | 300 livres (136 kg), donnant une contrainte de Hertz de 200.000 25 psi (14.000 kg/cm ). Les gorges de roulement et les billes étaient1 construites en acier inoxydable M50, alors que les parties externes des gorges étaient en acier 4340 argenté. ' La composition n° 1 pouvait subir un test de 100 heures ; sans que se produire une usure par frottement excessive des pa-30 liers ou des gorges de roulement. Un échantillon du même mélange de thioéthers de polyphényle et d'éther-thioéthers de polyphényle contenant du phosphite de phényle et de dihydrogène mais pas d'acij-de trichloroaoétique ne satisfaisait pas au test, bien que la tem-; pérature était maintenue à seulement 500°F (260°C). 35 Les compositions n° 2 et 3 furent testées pour leur caractère lubrifiant sur une machine d'usure à.haute température. Cette machine comprend un arbre en acier tournant sur un disque de bronze argenté, de telle façon qu'il y a une ligne de contact entre l'arbre et le disque. Ce test simule l'usure des cages de 40 roulement en bronze argenté. Un levier mobile autour d'un axe permet de repousser le disque d'essai contre l'arbre d'essai. L'arbre COPY 71 34510 9 2107992 d'acier chauffé (640°F - 338°C) tourne contre le disque à 30.180 tours/minute sous une charge de 2,25 dekanewtons, les surfaces en contact étant lubrifiées avec l'huile d'essai dont le débit est de 1 ml/minute. Dans le test, il fallait à l'arbre une minute de ro-5 tation pour atteindre sa vitesse (38.180 tours/minute), et il était maintenu à cette vitesse pendant 5 minutes, après quoi il s'arrêtait sur sa lancée (l minute). On mesurait alors la marque d'usure. L'échec de l'essai est indiqué par un grippage de l'arbre et du~ disque,ou par une usure excessive. 10 Lorsque les compositions n° 2 et 3 étaient testées à 640°F (338°C), et également à 7l4°F (379°C), l'arbre ne se bloquait pas, et l'usure n'était pas excessive. Lorsque l'on testait à 640PF (338 °C) les fluides de base sans l'additif d'acide organique, ils échouaient au test. 15 Le caractère lubrifiant des compositions n° 2 et 3 fut également indiqué par une machine à quatre billes à faible vitesse. Une machine à quatre billes à faible vitesse mesure l'action lubrifiante limite d'additifs. Ce test est une variante du Shell Four Bail Test bien connu, dans lequel une bille tourne contre trois 20 billes immobiles. L'usure et/ou les charges de grippage mesurent l'onctuosité de l'additif. Dans l'appareil à faible vitesse, les trois billes immobiles sont remplacées par des disques circulaires. Les conditions types de fonctionnement sont : charge de 3 kg ^ 1 tour/minute température ambiante à 700°F (371°C) La vitesse de rotation est très faible, soit 1 tour/minute. Cela équivaut à 0,88 pouces/min. (2,23 cm/min.). Ceci est réalisé pour deux raisons : cela assure des conditions limites, c'est-30 à-dire un contact métal-métal, et cela élimine les accroissements brusques de la température superficielle du métal qui peuvent se produire à grandes vitesses. Ainsi, la température de la masse d'huile est la même que la température de la surface du métal. Dans ces conditions, l'usure est négligeable et l'on utilise l'e frotte-35 ment pour suivre la lubrification. Après avoir recouvert la bille et le disque de l'huile d'essai, on enregistre le frottement initial. L'échantillon testé est alors chauffé à 700°C (371°C), avec enregistrement continu du frottement. Ceci donne un profil limite frottement-température pour le fluide testé, couvrant ce domaine 40 de température. COP^ 71 34510 2107992 Les compositions n° 2 et } furent testées suivant ce mode opératoire avec de l'acier inoxydable 316. Le coefficient de frottement observé pour la composition n° 2 était toujours entre 0,^0 et 0,66, de la température ambiante 5 jusqu'à 700°F (371°C). Le coefficient de frottement observé pour la composition n° 3 était toujours inférieur à 0,46, de la température ambiante jusqu'à 700°C (371°C). Lorsque l'on testait dans les mêmes conditions le fluide 10 de base sans l'additif d'acide organique, le coefficient de frottement présentait un accroissement rapide lorsque la température augmentait, et dépassait 2,0 dans les deux exemples 2 et 3. Le pouvoir lubrifiant de la composition n° 2 fut également indiqué par un test Falex à vitesse élevée, en employant une 15 broche en acier M-10 et des blocs de fer coulés Meehanite. La com-position de l'exemple 1 échouait à 180 psi (12,6 kg/cm ), alors que la composition sans l'additif d'acide phényl phosphinique échouait à 25 à 50 psi (1,75 à 3,50 kg/cm2). Un fluide identique à celui de la composition n° 2, mais 20 contenant 0,1 % en poids d'acide phényl phosphinique comme additif de lubrification, fut testé au test à quatre billes, à faible vitesse, en utilisant de l'acier M-50 pour la bille et les disques. Ce fluide avait un frottement limite inférieur à l'huile non mélangée, de 200 à 500°F (93 à 2$0°C) et de 600 à 700°F (315 à 37l°C). A au-25 cune température située entre l'ambiance et 700°F (371°C), le frottement du mélange ne dépasse significativement celui du produit de base. On comprendra que les compositions de l'invention peuvent également contenir, en plus du fluide à base de thioéther de 30 polyphényle et.de l'additif diacide trMiLoroacétique, d'autres additifs tels que des inhibiteurs d'oxydation, des inhibiteurs de rouille et de corrosion, des agents antimoussants, des détergents, des agents améliorant l'indice de viscosité tels que des matières polymères, par exemple des esters de polyacrylate et d'alkyle, des esters de 35 polyméthacrylate et d'alkyle, des composés de polyoxyalkylène, des polyuréthanes, etc... Ces additifs sont usuellement employés en quantités aussi faibles que 10 parties par million pour l'agent antimoussant, jusqu'à 15 parties en poids des compositions totales pour les améliorants de l'indice de viscosité. . ^0 Bien que l'invention ait été décrite en rapport avec dif 71 34510 11 2107992 férents exemples et modes de réalisations spécifiques, il est entendu qu'elle n'y est pas limitée et qu'elle peut âtre mise en oeuvre d'une manière différente. 71 34510 2107992 REVENDICATIONS 1 - Composition lubrifiante comprenant en partie principale un thioéther de polyphényle de formule : R - Y(R'-Y)n-R 5 dans laquelle R est un groupe phényle ou un groupe phényle substitué, R* est un groupe phénylène ou un groupe phénylène substitué, les substituants des groupes phényle et phénylène étant : halogène, alkyle ou alkoxy à 1 à 4 atomes de carbone, n est un nombre entier 10 de 1 à 6, Y est du soufre ou de l'oxygène, à la condition que l'un au moins des groupes Y soit du soufre, et des mélanges de ces thioéthers, et d'environ 0,01 à environ 2,0 % en poids d'un acide organique choisi dans le groupe formé de : a) acide trichloroaoétique 15 b) un acide aliphatique dibasique perfluoré de formule H00C - C F0 - C00H m 2m où m est un nombre entier de 1 à 6, et c) un acide organique phosphinique de formule : 20 0 R" - P - 0H « H 25 où R" est un groupe aryle, un groupe aryle substitué par halogène, un groupe aryle à 6 à 16 atomes de carbone, substitué par alkyle, ou un groupe alkyle à 1 à 10 atomes de carbone. 2 - Composition selon la revendication 1, dans laquelle n vaut là). 3 - Composition selon la revendication 1, dans laquelle 30 l'acide organique est l'acide trichloroaoétique, qui est présent en quantités d'environ 0,03 à. environ 0,07 % en poids. 4 - Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'acide organique est un acide aliphatique dibasique perfluoré,qui est présent en quantités d'environ 0,05 à environ 0,1 % en poids. 35 5 - Composition selon la revendication 4, dans laquelle l'acide aliphatique dibasique perfluoré est l'acide perfluoroglu-tarique. 6 - Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'acide organique est un acide phosphinique organique, qui est 40 présent en quantités d'environ 0,075 à environ 0,2 % en poids. 71 34510 13 2107992 7 - Composition selon la revendication 6, dans laquelle l'acide organique phosphinique est de l'acide phényl phosphinique. 8 - Une composition lubrifiante comprenant en partie principale un thioéther de polyphényle de formule : 5 R - Y(R' - Y)n - R dans laquelle R est un groupe phényle ou un groupe phényle substitué, R' est un groupe phénylène ou un groupe phénylène substitué, les substituants des groupes phényle et phénylène étant : ha-10 logène, alkyle, ou alkoxy à 1 à 4 atomes de carbone, n est un nombre entier de 1 à 6, Y est du soufre ou de l'oxygène, à la condition que l'un au moins des groupes Y soit du soufre, et des mélanges de tels thioéthers, de 0,01 à 0,2 % en poids d'acide trichloroaoétique, et de 0,1 à 10 # en poids d'un phosphite de dialkyle et 15 d'hydrogène dans lequel les groupes alkyle contiennent de 1 à 12 atomes de carbone. 9 - Une composition selon la revendication 8, dans laquelle l'acide trichloroaoétique est présent en quantités de 0,03 à 0,07 parties en poids, et le phosphite de dialkyle et d'hydrogène 20 est du phosphite de diisopropyle et d'hydrogène. 10 - Une composition selon la revendication 8, dans laquelle n vaut de 1 à 3.