Brevet FR2092017A1 — publié le 19720121

12390" i 2092017 La présente invention est relative aux batteries galvaniques utilisant un combustible métallique et concerne un perfectionnement de l'invention décrite dans le brevet français N° 1 593 288, délivré le 25 mai 1970. 5 II y a de nombreux types de batteries à gaz et à combustible liquide. Certaines emploient le gaz hydrogène comme combustible et une matière formant catalyseur est en suspension dans 1'électrolyte. Il a été suggéré que de l'air sous pression soit chassé à travers une électrode métallique poreuse 10 pour entrer *en contact avec 1'électrolyte et pour entrer en contact avec une plaque de zinc qui est consommée progressivement. Un autre dispositif de la technique antérieure est constitué par une batterie dans laquelle un métal fondu est chassé à travers une électrode négative inerte pour venir en contact avec 15 un agent oxydant comprimé et un électrolyte fondu, l'opération entière étant exécutée à des pressions extrêmement élevées et à des températures élevées. Une forme particulière d'électrode suggérée dans le passé est constituée par des particul-es de carbone imprégnées d'argent auxquelles on donne à la presse la 20 forme souhaitée. Dans le brevet français X° 1 593 ^88 on a décrit une batterie utilisant un combustible métallique, dans laquelle une ou plusieurs électrodes de diffusion de gaz forment une ou plusieurs des parois verticales d'une cellule de batterie con-25 tenant un liquide. Une électrode négative de forme plane s'étend verticalement à l'intérieur de la cellule et elle est espacée des électrodes de diffusion du gaz. L"électrode de diffusion de gaz contient un catalyseur tel que l'argent et de préférence une autre matière 30 électriquement conductrice telle que le carbone. Un électrolyte tel que l'hydrate de potassium additionné d'une poudre métalli-• que très finement divisée telle qu'une poudre de zinc, est mis en circulation à travers la cellule. Des moyens associés à l'électrode négative retiennent au moins t axrement une j~> certaine quantité de la poudre métallique. La poudre combustible i doit ne pas être soluble dans I ' ''-1 ec troly te ,mais le combustible J consommé tel que l'oxyde du métal soit être soluble dans l'élec- ~ t trolyte. On n'a besoin d'aucun catalyseur pour 1'électrode négative et aucun catalyseur n'est, contenu dans 1 ' électrolyte. 40 On comprendra mieux le fonctionnement de telles BAD ORIGINAL COPY 71 12390 2.- 2092017 batteries utilisant un combustible métallique en considérant l'explication théorique simplifiée qui va suivre ; il doit être toutefois bien entendu que cette théorie n'a pas un rôle déterminant en ce qui concerne l'invention. 5 Lorsque l'électrode de diffusion du gaz a une interface à trois phases constituées par une phase oxygène une phase argent Ag et une phase électrolyte, l'oxygène et de l'eau de 1'électrolyte sont transformés en un ion oxhydrile OH, qui passe alors à travers 1'électrolyte, entre en contact 10 avec le zinc en poudre et le transforme en un ion zinc et un électron libre. Quand l'électrode de diffusion du gaz et l'élec trode négative sont reliées électriquement à une charge extérieure, il se produit un écoulement d'un courant électrique. On dispose plusieurs cellules et l'on fait 15 circuler à travers elles d'une manière continue un électrolyte contenant en suspension un combustible métallique. La présente invention concerne une batterie utilisant un combustible métallique et comportant au moins une cellule, chaque cellule comportant une chambre pour un 20 électrolyte qui contient des particules de combustible métallique en suspension, avec au moins une paroi verticale formée par une électrode positive de diffusion du gaz imperméable au liquide mais susceptible d'être traversée par un gaz contenant de l'oxygène, et une électrode négative en forme de plaque à 25 haute conductibilité, espacée de l'électrode positive, batterie caractérisée en ce que l'électrode négative présente des formations faisant face vers le haut, susceptibles de recevoir une accumulation de particules de métal combustible, des moyens étant prévus pour assurer sélectivement l'alimentation de 30 chaque cellule en électrolyte. La présente demande se distingue du brevet N° 1 593 238 du fait que, dans le présent perfectionnement, 1'électrolyte est fourni à chaque cellule de la batterie seulement d'une manière intermittente. Ici, la densité du combustibl 35 de 1'électrolyte est détectée et une quantité supplémentaire de combustible métallique est ajoutée au système quand une condition prédéterminée est détectée-.- En outre, sont prévus une électrode négative de forme perfectionnée et également une électrode positive de forme perfectionnée. Enfin, le point de l 40 saturation pour l'oxyde de zinc est élevé par addition à 71 12390 i _ J 9 — 2092017 ~ 1'électrolyte d'un autre produit chimique. Dans la réalisation préférée de llnvention, chaque cellule de la hatterie utilisant un combustible métallique comprend des électrodes entre lesquelles on fait passer 5 d'une manière contrôlable un électrolyte liquide dans lequel est disposé un combustible métallique finement divisé. Le dispositif prévu par l'invention comprend, outre la batterie, un réservoir pour le combustible métallique, un réservoir pour emmagasiner un électrolyte liquide, des moyens pour disperser 10 des parties du combustible métallique provenant du réservoir pour combustible métallique, à des moments prédéterminés, dans 1'électrolyte se trouvant dans le réservoir à électrolyte, des moyens pour faire circuler 1'électrolyte de manière intermittente et par fractions successives, avec le combustible 15 métallique dispersé dans cet électrolyte, à travers chaque cellule de la batteris, du haut de la cellule vers le bas. La forme préférée du combustible métallique est constituée par des particules de zinc finement divisées, de dimensions inférieures à 500 microns mais comprises de 20 préférence entre 20 et 200 microns et de forme dendritique. L'électrolyte est de préférence de l'hydrate de potassium contenant une certaine quantité d'un sel de métal alcalin soluble, de préférence du silicate de potassium pour augmenter le point de saturation du combustible métallique con-25 sommé dans 1'électrolyte. On forme chaque électrode de diffusion du gaz en prenant un mélange de poudre d'oxyde d'argent, de poudre de polytétrafluor éthylène, de poudre de carbone et de poudre de carbonate d'ammonium et en pressant et chauffant ce mélange 30 pour lui donner la forme d'une plaque, autour d'une grille en métal. L'électrode négative est constituée par un réseau de fil de métal intercalé entre deux plaques de métal ou de deux plaques de cuivre nickelées ayant sur une surface 33 extérieure un grand nombre de poches ou de parties ressemblant à des rayonnages et faisant face vers le haut. L'invention sera mieux comprise.grâce à la description ci-après et aux dessins annexés représentant des exemples non limitatifs de réalisation de l'invention, dessins ^0 dans lesquels : 71 12390 4 2092017 - la figure 1 est une vue schématique de la batterie suivant l'invention, - la figure 2 est une vue en élévation de face d'une cellule de la batterie suivant l'invention avec une élec- 5 trode négative en face d'une électrode positive, - la figure 3 est une vue en élévation de bout de la cellule représentée sur la figure 2, - la figure k est une coupe fragmentaire d'un dispositif détecteur, 10 - la figure 5 est une vue éclatée, en perspective,, d'une partie d'une forme préférée d'électrode négative de la batterie suivant l'invention, - la figure 6 est une vue en élévation de face d'une partie d'une autre forme préférée d'une électrode négative 15 montrant les poches de réception du métal, avant que du combustible métallique finement divisé soit recueilli dans ces poches, - la figure 7 est une vue analogue à la figure 6 mais montrant les poches après qu'un combustible métallique a été recueilli dans ces derniers, 20 ~ la figure 8 est une vue en élévation posté rieure de la face d'une électrode positive, - la figure 9 est une vue de face d'une électrode négative disposée en face de l'électrode positive ; cette vue montre aussi une disposition préférée de chicane, 25 - la figure 10 est une vue fragmentaire en perspective, illustrant schématiquement une partie de la batterie suivant l'invention, - la figure 11 est une vue schématique de la trémie pour le combustible métallique et du dispositif à 30 soupape pour distribuer le combustible métallique dans 1'électrolyte , - la figure 12 est une vue schématique montrant le collecteur d'alimentation et le collecteur de retour avec leurs dispositifs à soupape respectifs, 35 - la figure 13 est un diagramme de la tension de sortie d'une cellule en fonction des amperes heures de durée de vie a vaut le recyclage du combustible métallique et de 1'électrolyte. - la figure lk est une vue fragmentaire éclatée 40 d'une électrode de diffusion de gaz,. 71 12390 5.- 2(192017 Dans la figure 1, on a représenté une batterie 1 utilisant un combustible métallique qui est formée par plusieurs cellules individuelles 2 disposées côte à côte. Chaque cellule est une chambre complètement indépendante qui contient un liquide 5 mais qui présente des parois latérales 3 permettant le passage d'un gaz contenant de l'oxygène traversant ces parois pour pénétrer dans l'intérieur de la cellule. Un réservoir 4 de mélange électrolyte-combustible est associé étroitement à la batterie 1 et est 10 muni d'un conduit d'alimentation 6 et d'un conduit de retour 7» Dans le conduit d'alimentation 6, est prévue une pompe 8 qui fournit sous pression le mélange électrolyte-combustible à un collecteur d'entrée 9 muni de conduits d'entrée 10 reliant le collecteur 9 à la partie supérieure de chaque cellule 2. Dans 15 le conduit de retouc 7, sont prévus une pompe d'aspiration 11„ qui retire le mélange électrolyte-combustible de la partie inférieure de chacune des cellules 2 à travers les conduits de sortie 12,et un collecteur de sortiè 13. Dans le réservoir de mélange 4, s'étend vers 20 le bas une trémie l4 pour le combustible métallique, munie à sa partie inférieure d'une ouverture 15, cette ouverture étant sélectivement ouverte et fermée par une soupape l6 manoeuvrée à partir d'un dispositif de manoeuvre 17• La paroi inférieure de la trémie à combustible l4 est fermée par deux plaques mé-25 talliques l8 inclinées. L'angle Q formé par les plaques l8 et par le plan horizontal doit être supérieur à 20° et les faces, se faisant vis-à-vis, de l'ouverture doivent être verticales. L'alimentation de la trémie l4 en combustible 30 métallique peut être faite à travers une ouverture 19«tandis que l'alimentation en électrolyte du réservoir de mélange peut être faite par l'intermédiaire de l'entrée 20 pour l'alimentation en électrolyte. Le mécanisme de commande pour manoeuvrer la 35 soupape l6 est actionné par un dispositif 21, sensible à la denstié du combustible, qui est placé dans le conduit de sortie 12 de l'une des cellules à combustible 2. L'électrode 3 de diffusion du gaz de chacune des cellules 2 est reliée à une borne 22 de prise de courant,tandis que l'électrode néga-40 tive de chaque bac 2 est reliée à une borne 23 de prise de 71 12390 6.- 2092017 dourant J ïiéé deux troirnes de prise de courant (dont l'une est négative1,! "t-andis1 que l'autre est positive) sont disposées à ïeur t'oujf p6Ur être 'réliées à une charge à alimenter, qui peut ê*tre par"|e3tètnple tçn moteur électrique, représenté schémati-5 quei^ent 'en1 2k. : ' i i ' La structure de chaque cellule 2 de la batterie 1' est représen'tée sous une forme' préforée sur les figures 2, 3^ 8» 9 'et ' l4. Elle comprend deux châssis plastiques 25, chacun d'eux étant muni de quatre paires d'oreilles 26. Des boulons 10 dé serrage 2?, chacun d'eux étant placé entre les oreilles des paires cf'oi'é'illes se ^faisant vis-à-vis, coopèrent avec un écrou 28 qui sérrs entre elles les oreilles 26. I • '»-» - L'ouverture de chaque châssis 25 est remplie par une électrode 3'de'diffusion du gaz. Cette électrode 3 sert 15 d'électrode positive1'et elle est formée sur une grille en nickel 29» ainsi que le montre la figure lk. La grille en nickel 29 es>t noyée dans uiie composition pressée d'une matière en poudre dotot la domposition est- indiquée plus loin. L'élément en forme de plaque formé par'la grille en nickel 29 noyée dans la matière 20 poreuse potidre comprimée 30 est ensuite muni d'un revêtement 31 en une matière qui ést poreuse dans une mesure telle qu'un &az contenant de l'oxygène peut passer à travers elle,mais elle est imperméable au passage, à travers elle, d'un liquide. Une de ces électrodes en forme de plaque est ensuite montée dans 25 chacun des deux châssis 25 accouplés, le revêtement 31 imperméable au liquide étant tourné vers l'extérieur. Un élément 32, électriquement conducteur,s'étend à partir de la grille en nickel et de la matière en poudre associée à cette grille, vers l'extérieur de l'ensemble du châssis, ainsi que le montre la 30 figure 8.: 1 Une forme préférée du mélange de poudre dans lequel la grille 29 en nickel est noyée comprend comme matières premières de la poudre d'oxyde d'argent, de la poudre de poly-tiétrafluoréthylène, de la poudre de carbone et de la poudre de 35 darbonate d'ammonium dans les proportions suivantes, en poids poudré d'oxyde d'argent (Ag^O) 6,7 % en poids poudre de polytétrafluoréthylène 43,0 % en poids poudre de carbone 23,0 % en poids poudre de carbonate d'ammonium (NH^g CO^ 27,3 % en poids kO On comprime ce mé,lange de poudres autour d'un 71 1239'0 / 2092017 élément en nickel pour noyër cet élément et former ainsi une plaque. On chauffe ensuite la plaque pour chasser les matières volatiles de telle manière que soit obtenu le degré de porosité souhaité. La poudre d'oxyde d'argent se disperse facilement avec la poudre de carbone etl'on préfère l^utiliser plutôt 5 que d'utiliser de la poudre de carbonate d'argent. On peut utiliser aussi au lieu de poudre du nickel ou une autre matière électriquement conductrice. L'électrode négative 33 représentée schématique-ment sur la vue fragmentaire éclatée de la figure 5 comprend 10 une grille métallique 3^ qui est intercalée entre deux plaques 35 ayant un grand nombre de petites parties 36 en forme de cuvettes faisant face vers le haut. Un conducteur 32 a s'étend à partir de la grille métallique 3^ et des plaques métalliques 35, associées à cette dernière, vers l'extérieur de l'ensemble 15 de châssis. Cette électrode négative, en forme de plaqu^ est intercalée entre deux électrodes positives mais séparée de ces dernières par des nervures non conductrices 37, ainsi que le montre la figure 9 • Ces nervures 36 agissent aussi comme chicanes 20 pour diriger vers le bas le mélange électrolyte-combustible au-delà des parties 36, faisant face vers le haut, de l'électrode négative 33 pour retenir une partie des particules de combustible. On remarquera que les extrémités inférieures de certaines au moins des chicanes 37 sont, dirigées vers un coin de la cel-25 Iule afin de diriger le mélange électrolyte-combustible d'une manière plus uniforme sur la partie inférieure de l'électrode négative 33 lorsque le mélange électrolyte-combustible se rapproche du coin du bac 2 qui est adjacent au conduit d'entrée 12 associé à ce coin. Une seconde forme et en même -temps une 30 forme préférée d'électrode négative est représentée schémati-quement sur la figure 6 sur laquelle on remarquera qu'une grille 38 assez grossière recouvre la grille intermédiaire 39» Les deux grilles grossières 38 ont pour effet de fournir des poches, faisant face vers le haut, qui conviennent pour recueil-35 lir la poudre de zinc provenant du mélange électrolyte-zinc, lorsque ce mélange s'écoule sur les grilles du haut vers le baso La figure 7 montre la partie de grille 38 déjà représentée sur la figure 6, mais elle illustre une accumulation, sur cette partie de grille, de poudre kO du combustible zinc. 71 12390 2092017 On se rend èompte maintenant qu'on forme là cellule a combustible en intercalant une électrode négative entre de?ui é'iectrodea positives, avec des chicanes de séparation entre ces électrodes, et en serrant ensuite ces électrodes dans 5 dèux élêrfient's de châssis correspondants pour former une structure dé cellule étanche aux liquides. Ainsi qu'on peut le voir sur l'd figur'e 21, "un tuyau d'entrée 10 s'étend dans la partie supérieure1 de cliaque cellule et un tuyau de sortie 12 s'étend à jfà'rtir de ia partie inférieure de chaque cellule. En outre, un 10 by* pass tt,!ènti-ée s'étend vers le bas et il pénètre dans la c'fellule à' la partie inférieure de cette dernière, du côté opposé au; côté du cônduit de sortie 12. On remarquera que ce by pass est plus'ï»'etit" que le conduit principal 10 et qu'il est utilisé p6ur la èhaSse de la boue accumulée dans la partie inférieure 15 de la cellule. La forme préférée d1électrolyte est L'hydrate de'potassium ayant une concentration d'au moins 6N. On lui aj'oute un sel ' de métal alcalin soluble tel que du silicate de potassium,' dû. silicate de sodium, du phosphate de potassium, 20 du phosphate de sodium, du silicate d'ammonium, etc. dans la • x 3 proportion de' 200 à 300 cm de sel de métal alcalin soluble pour chaque litre d'hydrate de potassium. L:addition de ce &al de 'métal alcàl'in soluble a pour effet d'élever le point de saturation de l'hydrate de potassium pour un composé de zinc hydraté 25 tel que l'oxyde de zinc. Le sel de métal alcalin préféré est le silicate de potassium et l'on remarquera que cette matière contient certaines quantités de bioxyde de silicium. On estime que la solubilité de l'oxyde de zinc ne dépend pas de la quantité de silicate de potassium ajouté pourvu qu'il y ait environ 200 à 3 J0 300 cm de solution de silicate de potassium qui soient ajout;s à chaque litre d"hydrate de potassium. Un rapport do poivi;. ^ référé du constituant silicium dans la solution de silicate de potassium mesuré sous la forme du rapport du bjoxyde de silicium à la solution de silicate de potassium est compris entre 1 : 3 35 environ et 1 : 10 environ. On a trouvé qu'i.1 faut que itti particules de la poudre de zinc aient des dimensions comprises de prét'ôî enc«.. entre 20 et 200 microns. On estime en outre qu'il faut en tous cas que les particules de la poudre de zinc aient des dimensions inférieures à 580 microns étant donné que des particules plus BAD ORIGINAL 71 12390 5-- 2092017 grandes ~ôn.t ..tendance à se déposer dans les soupapes de collecteurs, dans les cellules et (ou) dans les tuyaux d'alimentation, e-^ empêchent jar conséquent ainsi l'écoulement de l'électrolyte. En outre, on estime qu'il faut que les particules de 5 zinc soiqntj de, foi-me dendritique ,de manière à offrir à l'élec-trolyte une surface de contact ayant la grandeur souhaitée. Ainsi qu'on l'a représenté schématiquement sur les figures 10 et 12, en particulier, est prévu un dispositif à soupapes dans lequel une soupape 42 se trouvant « 10 dans le collecteur d'entrée 9 est ouverte pour une cellule seulement .en--même temps qu'est ouverte une soupape 43 dans le collecteur de sortie 13 de la même cellule. Une autre cejllule es.t .munie des soupapes 44 et 45 et une autre cellule encore est .munie des ;soupapes 46 et 47, ces soupapes se trouvant 15 respectivement dans les collecteurs d'entrée et de sortie 9 et 13• Des soupapes analogues sont prévus pour les autres cellules constituant avec les précédentes l'ensemble de la batterie. Les soupapes sont actionnées à partir-^d'un arbre à cames-48 dont la rotation est assurée par un moteur 49» 20 Sur 1 ' arbr.e. à( cames, sont montées plusieurs cames 50, 51 et 52 qui sont disposées pour attaquer respectivement des doigts 53, 54, et 55 • Les soupapes 42 et 43 sont montées sur une tige commune 56, disposée de manière à pouvoir exécuter un mouvement de.va et vient dans un support 57, et les soupapes sont soumises 25 à l'action de ressorts 58 et 59» Une disposition analogue est pr.évue pour les cellules adjacentes. Dans le cas où l'on utilise une batterie à douze cellules, la disposition préférée consiste à avoir une paire de .soupapes semblables aux soupapes 42 et 43 ouvertes pendant une période d'environ cinq à six »i.'condus et ensuite ferint-es pend.int une période - d'environ cinquante à cinquante cinq secondes. On.a trouvé que l'utilisation la plus efficace du combustible métallique peut être obtenue si L'on proportionne Les périodes d'ouverture et de fermeture des soupapes de cette manière. Avec cette disposition, il n'y a qu'une cellule à la loi^ à travers Laquelle s'écoule de L'électroivte,tandis qu'en '•eme i einps de 1 1 élec t roly i e s'écoule toujours dans le système. Ainsi qu'on l'a souligné précédemment, le i.omliutible pour la batterie est constitué par des particules n; de zinc l'inemeni divisées qui sont portées en suspension dans BAD ORIGINAL C0PY 71 12390 10.- 2092017 1'électrolyte. Lorsque le zinc est progressivement consommé en fournissant de l'énergie électrique, la quantité totale s'oxyde progressivement, la partie demeurant en suspension devient moins capable de fournir de l'énergie électrique et 5 le dépôt de zinc formé dans la partie inférieure du conduit de sortie 12 devient plus faible. Il devient donc nécessaire d'introduire de la poudre de zinc supplémentaire en suspension dans 1'électrolyte. Une trémie ou bac de magasinage 14 appro-ÎO visionné en particules de zinc et ayant une soupape de distribution 16 est formé dans la partie supérieure du réservoir 4 à électrolyte. Cette soupape l6 est manoeuvrée électriquement par un dispositif d'actionnement 17 à minuterie excité de temps en temps par un dispositif détecteur de la densité 21. 15 Ce dispositif peut être un dispositif optique tel que celui qui est représenté schématiquement sur la figure 4 sur laquelle un faisceau lumineux provenant d'une lampe 40 tombe à travers des fenêtres 42, disposées sur l'un des conduits de sortie 12, sur un élément 43 recevant la lumière, tel que, 20 par exemple une cellule au sulfure de cadmium , une photo-diode ou un moyen analogue. Cet élément 43 transmet un signal électrique au moyen 17 actionnant la soupape pour qu'il ouvre cette soupape pendant un temps prédéterminé chaque fois que le niveau de boue s'abaisse au-dessous dù niveau auquel le faisceau 25 lumineux se trouve intercepté. Quand le faisceau lumineux se trouve intercepté, il nfy a plus de combustible introduit dans 1'électrolyte à partir de la trémie l4. Une quantité préférée de zinc dans 1 *électrolyte est une quantité telle que 100 grammes environ de zinc par 30 minute s'écoulent au-delà de l'électrode négative. Le mécanisme 17 d*actionnement de la soupape peut être par exemple un interrupteur à minuterie à un cycle faisant tourner une came 44 d'un tour chaque fois que le mécanisme est excité électriquement. Lorsque la came 44 tourjie, ©lie pousse la tige 45 35 de soupape vers le bas contre l*àctd:on antagoniste d'un ressort de blocage 46 (voir figure 11). Après que 1 *électrolyte a atteint son point de saturation et que de l'oxyde de £inc ou d'autres composés hydratés du zinc ne peuvent plus être dissous dans cet élec-40 trolyte, le réservoir 4 et le système sont convenablement vidés 71 12390 ii.- 2092017 à travers une sortie appropriée (non représentée). De l'élec-trolyte nouveau et de la poudre de combustible métallique sont alors introduits à travers les entrées 19 et 20 du réservoir. Il est bien évident qu'il faut que 11électrolyte 5 emmagasiné dans le réservoir 4 et les cellules 2 soit en quantité suffisante pour que la surface de 1'électrolyte se trouve au-dessus de l'entrée 6 du réservoir 4. La poudre de zinc finement divisée emmagasinée dans la trémie 14, peut être produite de toute manière appropriée et par exemple par une 10 extraction électrolytique. Il en résulte une poudre de zinc granulaire ressemblant à des pointes d'aiguille. Il est souhaitable que la poudre de zinc soit introduite dans 1'électrolyte emmagasiné dans le réservoir 4 d'une manière progressive afin d'obtenir une concentration déterminée de cette poudre dans 15 11électrolyte. On a trouvé qu'il valait mieux que 11 alimentation en combustible métallique soit assurée avec un taux sensiblement constant. Cela est facilité par les plaques inclinées l8 qui devraient être disposées suivant un angle de plus de 20° par rapport au plan horizontal. Le pompage constant du mélange dù électrolyte-combustible à partir du réservoir 4 et à travers le conduit 6 et l'enlèvement hors des cellules de 1'électrolyte qui est pompé vers le conduit 7 pour être amené dans le réservoir 4 produisent un mouvemant continu du mélange électrolyte-combustible dans le réservoir pour maintenir de te On remarquera en outre d'après la construction et la disposition des électrodes que chaque cellule est destinée à dissiper la poudre de zinc adhérant aux plaques collectrices négatives 33 de manière à maintenir un débit électrique pendant 30 l'arrêt de la circulation du mélange -électrolyte-combustible vers la cellule. En d'autres, termes, la présente structure assure que du combustible métallique adhère à l'électrode négative 33 en une quantité suffisante pour maintenir un débit électrique sans interruption bien que l'alimentation en combus-33 tible soit arrêtée. La structure particulière précédemment décrite à l'aide des figures 5, 6 et 7 assure une adhérence ou une retenue d'une quantité suffisante de combustible contre l'électrode négative 33 pour que soit atteint le but visé. Un tube de trop plein 47 est prévu -à. la partie 40 supérieure de chaque cellule, ainsi que le montre la figure 2 71 12390 12.- 2092017 et ces tubes de trop plein sont reliés à un conduit de |-etour 48 qui aboutit aii réservoir 4. Les chicanes 37 (figure 9) permettent que 1'alimentation ei\. électrolyte s'effectue à une vitesse d'écoulement 5 uniforme et „élevée à travers les différentes cellules et le long de chacune des électrodes négatives 33 ,e"t pour cette raison, une quantité prédéterminée de poudre, de zinc adhère à.1'électrod» 33, entrant en réaction avec les ions hydroxyle formés par le contact des atomes d'oxygène se trouvant dans lO l'air avec le catalyseur d'oxydation (Ag) se trouvant dans l'électrode de diffusion du gaz. La poudre de zinc abandonne des électrons et donne finalement naissance à de l'oxyde de zinc ou à d'autres composés hydratés du zinc. Il est préférable de faire circuler 1'électrolyte 15 sans qu'il y ait pratiquement de poudre de combustible métallique iqélangée à ce dernier immédiatement avant le commencement de lîopération, et (ou) après l'arrêt de l'opération pour éli*iner ainsi par lavage tous les hydroproduits déchargés, déposés sur l'électrode négative 33 au cours de la circulation précédente 20 de 1'électrolyte, immédiatement avant l'arrêt de l'opération^ et toute autre boue accumulée et (ou) les particules libres de cowbustible se trouvant le long des parties inférieures de cellules. Cela supprime,pour le zinc déposé dans les collecteurs 7 et 13 par la circulation de 1 *électrolyte immédiatement avant 25 l'arrêt de l'opération Ja possibilité de produire un court- circuit entre les cellules, et cela permet que le zinc partielle— ■sent consommé puisse être enlevé de telle manière que du zinc frais puisse être retenu par 1!électrode négative et fournir l'énergie électrique souhaitée lorsque l'opération recommence. 3*3 Dans les cas où le combustible métallique est î ourr.1 d ' une manière intermittente aux cellules 2 et ou il adhère à l'électrode négative 33 pour maintenir, ainsi un courant de décharge même lorsque la circulation du mélange électrolyte-combustible est suspendue dans une cellule parti-j*j cuiiere, la puissance des pompes d'alimentation et d'aspiration 8 et 11 n'a pas besoin d'être aussi grande que dans Le cas où ia circulation dsi mél.tiigr éi et t: r o ! yr r- romY-ust i bl e vers toutes les cellules est continue. Par exemple, la tension aux bornes d'une cellule est d'environ un volt de sorte que .dans le cas d'une batterie nécessitant douze à ,cent volts, il est nécessaire 71 12390 13.- 2092017 de prévoir douze à cent cellules montées en série. Si le mélange électrolyte-icombustible doit être fourni d'une manière continue> à toutes les cellules, il est évident qu'une pompe d'alimentation puissante et une pompt d'aspiration puissante 5 feraient;nécessaires. Toutefois, avec la présente invention, il est seulement nécessaire d'avoir une pompe d'alimentation et une pompe d'aspiration suffisamment puissantes ppur pomper,;le mélange électrolyte-combustible fourni à une cellule ou. venant d'une cellule à une vitesse d'écoulement 10 prédéterminée ou en tout cas pour un pourcentage relativement petit du nombre total de cellules. Ainsi qu'on l'a représenté sur la figure 13, la quantité, d'électricité utilisable peut être augmentée à partir tde celle qui est représentée sur la courbe A jusqu'à 15 celle qui est représentée sur la courbe B par addition de silicate de potassisum à 1 *électrolyte constitué par de l'hydrate de potassium d"une manière telle que les quantités supplémentaires de combustible métallique consommé, par exemple de ZnO ou d'un autre hydrate de Zn,soient solubles à l'intérieur de 15 1'électrolyte et que le système continue à fonctionner et à fournir de 1-'électricité supplémentaire. L'invention'décrite ci-dessus fournit une batte-rie électrique qui peut être reliée à une charge telle qu'un moteur électrique pendant de longues périodes de temps. Elle 20 fonctionne à des températures ambiantes normales. Elle emploie comme combustible des éléments chimiques non dangereux tels que, par exemple, de l'hydrogène. Le prix initial de la batterie est relativement faible ainsi que le prix du combustible mécanique. Elle a une capacité suffisante pour faire rouler des 25 voitures de tourisme à des vitesses élevées acceptables pendant des périodes de cinq à dix heures. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée à l'exemple, de réalisation cirdessus décrit et représenté, à partir duquel on pourra prévoir d'autres modes et d'autres 30 formes de réalisation , sans pour cela sortir du cadre de 1'invention. 71 12390 14.- 2092017 REVENDICATIONS 1°) Batterie utilisant un combustible métallique et comportant au moins une cellule, chaque cellule comportant xme chambre pour un électrolyte qui contient des particules de 5 combustible métallique en suspension, avec au moins une paroi verticale formée par une électrode positive de diffusion du gaz imperméable au liquide mais susceptible d'être traversée pbr un gaz contenant de l'oxygène, et une électrode négative » i en forme de plaque à haute conductibilité espacée de l'élec-10 trode positive, batterie caractérisée en ce que l'électrode négative présente des formations faisant face vers le haut, susceptibles de recevoir une accumulation de particules de métal combustible, des moyens étant prévus pour assurer sélectivement l'alimentation de chaque cellule en électrolyte. 15 2°) Batterie suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le combustible métallique est du zinc dont les particules ont des dimensions inférieures à 500 microns. 3°) Batterie suivant la revendication 1, 20 caractérisée en ce que le combustible métallique est du zinc dont les particules ont des dimensions comprises entre 20 et 200 microns. 4°) Batterie suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'électrode positive est constituée 25 par une grille en nickel noyée dans une plaque en poudre comprimée à partir d'un mélange comportant de la poudre d'oxyjie d'argent, de la poudre de polytétrafluqréthylène, de la poudre de carbone et de la poudre de carbonate d'ammonium. 5°) Batterie suivant la revendication 4, 20 caractérisée en ce que le mélange contient 6,7 % en poids de poudre d'argent, 43 % en poids de poudre de polytétrafluo-rétylène, 23 % en poids de poudre de carbone et 27 » 3 % en poids de poudre de carbonate d'ammonium. 6°) Batterie suivant la revendication 1, 35 caractérisée en ce que l'électrode négative a plusieurs réceptacles en forme de poches, faisant face vers le haut, pour permettre l'accumulation sur ces poches des particules de combustible métallique en suspension dans 1'électrolyte. 7°) Batterie suivant la revendication 1, 71 12390 15.- 2092017 ca-r&ctérisée en ce que l'élëctrode négative comprend un élément unitaire ayant au moins une couche extérieure en une feuille métallique plane présentant plusieurs parties en forme de poche en saillie par rapport à la couche extérieure, et une oouche intérieure en un réseau métallique en forme de grille. 8°) Batterie suivant la revendication 1, caractérisée en ce que 1'électrolyte à base d'hydroxyde de potassium contient en outre au moins une matière chimique telle que le silicate de potassium, le silicate de sodium* le phosphate de•potassium, le phosphate de sodium. 9°) Batterie suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'électrode positive de diffusion du gaz comporte' une structure poreuse constituée par l'agglutination de particules d'un polymère hydrophobe avec des particules de matière conduisant l'électricité, revêtues d'argent, dispersées d'une manière sensiblement homogène' dans cette structure et adhérant à elle, un élément métallique en forme de grillu étant noyé à l'intérieur de la structure. 10°) Batterie suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend une chambre d'alimentation en combustible métallique, une chambre d'alimentation en électrolyte liquide et des moyens pour disposer sélectivement des parties de combustible métallique à partir de la chambre à combustible métallique dans 1 1 électrolyte contenu à l'intérieur de la chambre d'alimentation en électrolyte. 11°) Batterie suivant la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle comprend des moyens de.réglage, avec des moyens de détection pour la détermination de la quantité de poudre de combustible métallique contenue dans 1'électrolyte, un moyen de commande relié fonctionnellement au moyen de réglage et les soupapes nécessaires pour fournir sélectivement à 1'électrolyte de la poudre de combustible métallique, à partir de la chambre d'alimentation en combustible métallique.