Brevet FR2068954A1 — publié le 19710903

d. 2068954 L'invention a pour objet un matériau électrophotographique, et plus particulièrement un matériau organique photoconducteur pour 1'électrophotographie. Comme matériaux photoconducteurs conventionnels pour 5 1»électrophotographie il est connu d'utiliser des substances inorganiques telles que le sélénium ou l'oxyde de zinc, ou des oligomères organiques tels que la glycérine ou la benzidine, ou 1'anthracène, ou des composés macromoléculaires tels que le polyvinyle. 10 Un objet de l'invention est de réaliser un matériau organique photoconducteur en utilisant un dérivé styrylindolenine représenté par la formule générale suivante: ch3 dans laquelle est un atome d'hydrogène, un atome halogène, ou un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, propyle, 15 ou butyle, ou un groupe nitro, ou or^ ou coor^; r2 étant un atome d'hydrogène, un atome halogène, un groupe nitro,OR. , ou R , N-^ 4 ; Rj est un groupe alkyle inférieur; R^ est un atome R4 d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur. Le composé représenté par la formule générale ci-dessus 20 peut être obtenu en condensant un dérivé 2,3,3—triméthyl-indolenine, et un aldéhyde aromatique, en présence d'un acide de LEWIS tel que le chlorure de zinc ou un boro-fluorure comme catalyseur. Un exemple typique de préparation de ce composé est 25 le suivants Dans un flacon, on mélange 1,6g de 2,3,3-triméthyl-indolenine, et 1,2g de benzaldéhyde, en y ajoutant 0,5g de chlorure de zinc, le mélange étant chauffé pendant 1 heure à 120-130°. Le mélange de réaction est ensuite refroidi et le 30 produit solide obtenu est recristallisé par l'alcool pour donner 0,6g de cristaux jaunes ayant un point de fusion de 226*. Le spectre d'absorption infrarouge montre une absorption à 1620cm et à 958cm qui confirme qu'il s'agit de 2-styryl-3,3-dimethyl-indolenine. La réaction peut être conduite en introduisant 70 39567 2 2068954 diverses sortes de substituants de R^ et de R2 dans le noyau indolenine et l'aldéhyde aromatique. Des composés typiques, préparés par la méthode ci-dessus, sont les suivants: TABLEAU 1 N" du R1 R« Catalyseur Point de composé fusion 1 H H ZnCl2 226*C 2 H 4-C1 d* 137"C 3 H 4-(CH3)2N d* 167 *C 4 H 2—OH bf3(c2h5)20 235 °C 5 5-OCH3 2-Cl d* 248"C 6 5-Cl 4-OCH3 ZnCl2 120 *C 7 5-Cl 3-N02 BF3(C2H5)2° 207 °C 8 5-OCOC2H5 2,4-di-0CH3 d° 125#C 9 5-NO 2 H d* 143*C dont les formules développées sont respectivement. 70 39567 2068954 Composé 1 CH 3 CH. f^r\ n CH = CH- r\ Composé 2 CH = CH r\ Cl N Composé 3 ch3 ,ch3 CH = CH- N / \ CH- CH^ Composé 4 oh CH = Ci r Composé 5 Cl CH = CH / 70 39567 2068954 Composé 6 Cl ch = ch och- Composé 7 3 v CH3 NO, ch = ch / \ Composé 8 h5c2oco och3 ch = ch* '/ \ och3 Composé 9 ch = ch / \ 70 39567 5 2068954 En vue de son utilisation comme matériau pour 1'électrophotographie, le composé ainsi obtenu est dissous avec un produit résineux formant liant, ayant une haute propriété isolante, dans un solvant organique susceptible de dissoudre 5 ledit produit résineux, et la solution obtenue est enduite sur un support ayant une bonne conductibilité, puis soumise au séchage pour constituer une couche photosensible. Un plastifiant ou un sensibilisateur peut être incorporé dans la couche afin d'en améliorer les propriétés et d'en accroître la sensibilité. Parmi 10 les produits résineux formant liant utilisés, il faut citer: les copolymères styrène-butadiène, le polystyrène, le caoutchouc chloré, le chlorure de polyvinyle, un copolymère chlorure-acétate vinylique, le chlorure de polyvinylidène, la nitrocellulose, l'acétate polyvinylique, l'éther de polyvinyle, les résines 15 silicones acrylique, methacrylique, phénolique, alkyde, uréeal-déhyde, etc.., et comme supports électroconducteurs sont utilisés: les plaques métalliques, le papier traité pour être rendu électroconducteur, et les pellicules plastiques. Comme plastifiant il peut être utilisé: le chlorure 20 biphényle, la paraffine chlorée, les plastifiants du type phosphate ou phthalate. Comme sensibilisateur il peut être utilisé: le tétracyanoéthylène, le tétracyanoquinodiméthane, le chloranyle, le bromanyle, 1'anthraquinone, le naphthoquinone, le bleu de méthylène, le violet cristal, le vert malachite. 25 II est préférable que l'enduction sur le support soit faite en une épaisseur de 2 à 20 microns. Le matériau électrophotographique obtenu présente d'excellentes caractéristiques quand la quantité de composant organique photoconducteur n'est pas inférieure à 25% en poids de la pellicule totale. 30 La couche photosensible ainsi obtenue est uniformément chargée, et après exposition l'image obtenue est développée peur le procédé de développement en cascade, ou par révélateur liquide. Lorsque le développement en cascade est appliqué, la feuille portant l'image est faiblement chauffée après le développement, 35 ou bien est placée dans la vapeut d'un solvant organique susceptible de dissoudre les portions résine pour fixer l'image. Les exemples suivants illustrent l'invention. 70 39567 6 2068954 EXEMPLE 1 On mélange 0,5g du composé 1 avec 20cc d'une solution à 10% de polystyrène dans le benzène, et le mélange obtenu est enduit sur une plaque d'aluminium, en une épaisseur comptée à sec de 5 microns. Après séchage, la couche obtenue est chargée 5 à un potentiel positif dans l'obscurité, et appliquée sur une pellicule portant une image positive, et soumise à l'exposition au moyen d'une lampe à mercure pendant 3 secondes. La couche est alors développée avec un révélateur renfermant un vireur de charge négative, pour donner une image positive qui est alors 10 placée dans la vapeur de trichloréthylène pour procurer une image positive nette et fixée. EXEMPLE 2 Le même résultat satisfaisant est obtenu en appliquant la même méthode que dans l'exemple 1, et remplaçant le composé 1 par le composé 2. EXEMPLE 3 15 Le même résultat est obtenu en appliquant la même méthode que dans l'exemple 1, et remplaçant le composé 1 par le composé 3. EXEMPLE 4 Le même résultat est obtenu en appliquant la même méthode que dans l'exemple 1, et remplaçant le composé 1 par 20 le composé 5. EXEMPLE 5 Le même résultat est obtenu en appliquant la même méthode que dans l'exemple 1, et remplaçant le composé 1 par le composé 8. 70 39567 7 2068954 REVENDICATIONS 1. Electrophotoconducteur pour I'électrophotographie, représenté par la formule générale suivante: CH3 X/" CH3 dans laquelle R^ est un atome d'hydrogène, un atome halogène, un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, propyle ou 5 butyle, un groupe nitro, OR^ ou COOR^; R2 est un atome d'hydrogène, un atome halogène, un groupe nitro, ORA ou N^R4;. R-, étant un 4 groupe alkyle inférieur, et R^ un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur. 2. Matériau électrophotographique comportant un support 10 conducteur enduit avec un liant isolant dans lequel a été dispersé un électrophotoconducteur selon la revendication 1. 3. Matériau électrophotographique selon la rev.2, dans lequel la proportion dudit composé électrophotoconducteur est au moins de 25% en poids du poids total de la couche. 15 4. Matériau électrophotographique selon la revendi cation 2, dans lequel ledit composé électrophotoconducteur est choisi parmi les composés de l'une des formules suivantes: 70 39567 -8 - 2068954 CH 3 ' CH, //- CH - CH N «-TV. CH, \ ch3 OH CH = Cl Cl CH « CH 70 39567 2068954