Brevet FR2096913A1 — publié le 19720303

La présente invention, faite dans les services de la Française des Matières Colorantes, concerne de nouveaux colorants disazoïques cationiques utilisables pour la teinture des fibres à base de polymères ou copolymères du nitrile acrylique. Ils peuvent être représentés par la formule générale dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou alcoxy, le noyau benzénique B peut être substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, les groupes alkyle fixés en position 1 et 2 du noyau pyrazolium sont des groupes alkyle de bas poids moléculaire, de préférence des groupes méthyle ou éthyle, et représente un anion monovalent ou son équivalent. Une méthode preférée pour la préparation des colorants de formule (I) consiste à copuler le dérivé diazoïque d'un sel d'amina-4 diméthyl-3,5 dialkyl-1,2 pyrazolium avec une amine de formule dans laquelle R1 et R2 ont la signification indiquée ci-dessus à diazoter le colorant monoazoique ainsi obtenu de formule et à copuler en milieu aqueux alcalin le dérivé diazoïque formé avec un phénol de formule La copulation terminée, le colorant disazoique de formule (I) est isolé par acidification du milieu réactionnel. Un autre mode de préparation des colorants de formule (I) consiste à soumettre les colorants disazoïques de formule dans laquelle R1,R2 et le noyau B ont la même signification que précédèmment,å ltactiondtun agent alkylant tel que les halogénures d'alkyle; les sulfates dialkyliques et les arylsulfonates d'alkyle. L'alkylation peut être effectuée en présence d'un solvant organique tel que : benzène, toluène, xylènes, chlorobenzène, dichlorobenzène, nitrobenzène, chloroforme, diméthylformamide.Les colorants de formule (V) peuvent être préparés par copulation du dérivé diazoïque de 1'amino-4 diméthyl-3,5 pyrazole avec une aniline de formule (II), diazotation du colorant monoazoique ainsi obtenu de formule et copulation avec un phénol de formule (IV). Les colorants de formule (I) sont bien solubles dans 11 eau. Ils possèdent les propriétés tinctoriales des colorants cationiques et présentent, en particulier, une très bonne affinité pour les fibres à base de polymères ou copolymères du nitrile acrylique, auxquelles ils confèrent des nuances jaune à orangé corsées, d'excellentes solidités générales et en particulier à la lumière. Dans lesexemples suivants donnés à titre non limitatif,les parties indiquées sont en poids, sauf indication contraire. Exemple i On dissout 17,6 parties de chlorure d'amino-4 tétra méthyl-1,2,3,5 pyrazolium dans 100 parties d'-eau et 20 parties en volume d'acide chLorhydrique 10 N. On refroidit à 50C et ajoute peu à peu une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau. On agite la solution du composé diazolque une demi-heure à 5 C, puis on l'introduit dans une solution de 15,5 parties de diméthoxy-2,5 aniline dissoutes dans 150 parties d'eau et 10 parties en volume d'acide chlorhydrique 10 N. La copulation terminée, on précipite le colorant par addition de 30 parties de chlorure de sodium. Après filtration, essorage, lavage à l'veau salée et séchage à l'étuve, on obtient 30 parties de chlorure d'amino-4' diméthoxy -2',5' phénylazo-4 tétraméthyl-1,2,3,5 pyrazolium. On agite 17 parties de ce composé dans 200 parties d'eau et 12,5 parties en volume d'acide chlorhydrique 10 N. On refroidit à 5 C et diazote avec une solution de 3,5 parties de nitrite de sodium dans 25 parties d'eau. Après une demi-heure d'agitation on coule la solution du dérivé diazoïque dans une solution de 5 parties de phénol dissoutes dans 50 parties d'eau et 5 parties en volume de lessive de soude 10 N, en veillant à garder le milieu alcalin par addition de lessive de soude jusqu'à ce que la copulation soit achevée.On acidifie alors le milieu par addition d'acide chlorhydrique 10 N en chauffant à 400C environ. Après refroidissement, filtration, essorage, lavage à l'eau salée et séchage à l'étuve, on obtient 20 parties du colorant de formule qui présente une excellente solubilité dans l'eau et teint les fibres à base de polymères ou copolymères du nitrile acrylique en une nuance orangé très corsée, de très bon unisson et d' excellentes solidités, en particulier à la lumière. Le tableau suivant rassemble d'autres exemples de colorants de formule (I) préparés comme à 11 exemple précédent à partir du chlorure d'amino-4 tétraméthyl-1,2,3,5 pyrazolium. Copulant de Nuance sur EX R1 R2 formule (IV) fibres acryliques 2 H CH3 phénol jaune 3 H OCH3 phénol jaune 4 CH3 CH3 phénol jaune 5 OCH3 CH3 phénol jaune orangé 6 OCH3 OCH3 m.crésol rouge orangé @ @@@3 @@@3 @.cresol orange 8 OC2H5 OC2H5 phénol orangé R E V E N D I C A T I O N S 1) Les colorants disazoiques cationiques de formule générale dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou alcoxy, le noyau benzénique B peut etre substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, les groupes alkyle fixés en position 1 et 2 du noyau pyrazolium sont des groupes alkyle de bas poids moléculaire, et - représente un anion monovalent ou son équivalent. 2) Les fibres à base de polymères ou copolymères du nitrile acrylique teintes avec les colorants selon la revendication 1.