Brevet FR2080540A1 — publié le 19711119

La présente invention concerne des compositions pesticides, "et elle a plus particulièrement trait à de3 compositions pesticides intéressantes pour 1'application sous un volume ultra-faible. Il est bien connu d'utiliser des diluants liquides dans 5 des compositions pesticides. Pour être efficaces, ces diluants doivent être complètement miscibles à l'ingrédient doué d'activité pesticide dans une large gamme de proportions. Dans le cas de pesticides du type de composés organiques du phosphore, les diluants utilisés sont caractérisés en ce qu'ils sont des hydrocarbures 10 insaturés ou aromatiques ou des composés organiques portant des substituants tels que des atomes d'halogènes, des groupes hydroxy ou des groupes ester. Dans les compositions appliquées sous volume ultra-faible, le système diluant que l'on utilise le plus souvent est la frac-15 tion lourde de naphtas aromatiques du pétrole. Bien qu'elle possède des caractéristiques convenables comme diluant pour de nombreux pesticides du type de composés organiques du phosphore, son utilisation exerce souvent des effets phytotoxiques sur la végétation traitée avec des compositions appliquées sous volume 20 ultra-faible. Les diluants contenant^une proportion principale d'hydrocarbures aliphatiques saturés n'ont pas encore été décrits ni utilisés dans des compositions de pesticides du type de composés organiques du phosphore. Oeci est dû. au fait que la plupart des 25 spécialistes en ce domaine ont supposé que les composés organiques du phosphore n'étaient pas solubles dans de tels diluants ni miscibles à ces derniers dans des proportions convenables pour la production de compositions pesticides, notamment celles qui sont destinées à être appliquées sous volume ultra-faible. 30 Ainsi, par exemple, les composés organiques du phosphore bien connus, doués de propriétés insecticides et mentionnés ci-après, représentant une variété de types chimiques, on tous montré une solubilité ou une miscibilité insuffisante vis-à-vis principalement d'un hydrocarbure aliphatique saturé qui est, 35 sous tous les autres rapports, convenable comme diluant pour des compositions pesticides. ■ n ,BAÙ ORIGINAL 71 Ô5ÔÔ1 2 2080540 p«rafcfeio& *. (es^l-s-caJ-œgiîj i^-Ç-OCgHj T'a"™r\ Kv nçnason s (GEjO) J-S-CH, 2 " 5 d±B*tbo».t« f o cp,çi g v(r. w pbOBpbMiâcx* - u «n^ui y (sh^O) (e-^5), * Nom commun normalisé en Grande-Bretagne. Le brevet britannique N° 1 019 227 décrit des dérivés de pyrimidine de formule ; BAD ORIGINAL t 71 0508Î 3 2080540 x oJcOB5), H NE1R2 12 5 5 dans laquelle R , E et E , qui peuvent être semblables ou différents, représentent les radicaux alkyle ou alcényle n'ayant pas 12 plus de 6 atomes de carbone, ou bien E et E forment, en association avec l'atome d'azote adjacent, un radical hétérocyclique, R^ et R^ représentent de l'hydrogène ou un radical alkyle ou 10 alcényle n'ayant pas plus de 6 atomes de carbone, et X représente un atome d'oxygène ou de soufre. Ces dérivés de la pyrimidine sont doués de propriétés insecticides et fongicides. De même, le brevet britannique K° 1 204 552 décrit un nouveau dérivé de pyrimidine, à savoir le 0(2-diéthylamino-4-15 méthyl-6-pyrimidinyl)0,0-diméthylphosphorothioate. Ce composé répond à la formule : ch, 0 - (och3)2 T. » 20 25 Ce composé, portant également, selon les normes britanniques, le nom vulgaire de pirimiphos-méthyl, se distingue des autres composés de formule générale donnée dans le brevet britannique N° 1 019 227 par une toxicité orale remarquablement faible J50 ; il est donc à vis-à-vis des mammifères. Il a une toxicité orale aiguë DLr vis-à-vis des femelles de rats, de 2 250 mg/kg 71 05081 4 2080540 peu près dix fois moins toxique que d'autres dérivés de pyrimidine étroitement apparentés. A titre d'exemple, les toxicités de deux insecticides connus de structure chimique analogue sont données ci-après : Nom vulgaire Formule Toxicité orale aiguë' DL (rats) Diazinon s I o.p(ûc2h5)2 ch(ch3)2 110 mg/kg CH 10 Pyrimithate ij o.hoc2h5>2 i 125 mg/kg n(ch3)2 15 De même, le brevet britannique N° 1 205 000 décrit un autre dérivé nouveau de pyrimidine, à savoir le 0(2-diéthylamino-4-méthyl-6-pyrimidinyl)0,0-diéthylphosphorothioate. Ce composé répond à la formule : s II 0-p(0c2h5)2 20 «^2 71 05081 5 2080540 10 Ce composé est connu en Grande-Bretagne sous le nom vulgaire normalisé de pirimiphos-éthyl,, et il est remarquablement intéressant pour la lutte contre des insectes parasites. Contrairement à toute attente, en raison de l'imroi sci-bilité présumée des composés organiques du phosphore, la Demanderesse a découvert de façon surprenante que ces dérivés de pyrimidine contenant du phosphore, ainsi que d'autres dérivés analogues, sont miscibles en toute proportion à certains diluants hydrocarbonés qui contiennent une proportion dominante d'hydrocarbures aliphatiques saturés. L'invention concerne des compositions pesticides comprenant un dérivé de pyrimidine répondant à la formule générale : 15 / 1 2 (dans laquelle R est un groupe alkyle, R est un groupe alkyle, alkylthio, ami no, monoalkylamino ou dialkylamino ; R^ et R^ dé-20 signent de l'hydrogène ou des atomes d'halogènes ou des groupes alkyle ; et X et Y sont des atomes d'oxygène ou de soufre) et un diluant hydrocarboné qui comprend une proportion dominante d'hydrocarbures aliphatiques saturés. Selon un de ses aspects préférés, la présente invention 25 offre une composition pesticide comprenant au moins l'un des dérivés de pyrimidine de formule : . t BAD ORIGINAL j 6 2080540 CH J( i«yy2 10 et un diluant hydrocarboné qui contient une proportion dominante d'hydrocarbures aliphatiques saturés. Un diluant préféré à cette fin est une huile minérale contenant moins de 15 f° en poids d'hydrocarbures aromatiques et aliphatiques insaturés„ par exemple l'huile minérale "A". Par conséquent? selon l'un de ses aspects préférés, l'invention concerne une composition du type défini ci-dessus, dans laquelle le diluant est une huile minérale contenant moins de 15 fo en poids d'hydrocarbures- aromatiques et aliphatiques insaturés, - BAD ORIGINAL 10 71 05081 2080540 7 Un autre diluant que l'on préfère tout autant utiliser dans les compositions de l'invention est un mélange d'hydrocarbures qui contient jusqu'à 1,5 % en poids d'hydrocarbures aromatiques et d'hydrocarbures aliphatiques insaturés et au moins 98,5 en poids d'hydrocarbures aliphatiques saturés. Selon un autre aspect préféré, la présente invention offre par conséquent des compositions pesticides contenant, comme ingrédient actif, le dérivé de pyrimidine 0(2-diéthylamino-4-méthyl-6~pyrimidinyl)0t0-diméthylphosphorothioate de formule : ch3 .. o-p(och3)2 n n(C2H5)2 et, comme diluant, un mélange d'hydrocarbures qui contient jusqu'à 15 1,5 $ en poids d'hydrocarbures aromatiques et aliphatiques insaturés et au moins 98,5 % en poids d'hydrocarbures aliphatiques saturés. Un diluant particulièrement intéressant est un diluant dans lequel les hydrocarbures aliphatiques saturés contiennent 20 9 à 11 atomes de carbone. Par conséquent, selon un autre de ses aspects, l'invention offre des compositions pesticides du type défini ci-dessus, dans lesquelles les hydrocarbures aliphatiques saturés contiennent 9 à 11 atomes de carbone. 25 Un exemple de diluant hydrocarboné intéressant à utiliser dans les compositions de la présente invention est un diluant qui présente la composition suivante : jp en poids Hydrocarbures saturés en Cg * 11,8 30 Hydrocarbures saturés en 55,6 Hydrocarbures saturés en 31,3 Hydrocarbures aromatiques et oléfi-niques 1,3 100,0 1° ^AD "ORIGINAL t 71 05081 2080540 Il porte le nom de "ISOPAR" G- ("ISOPAR" est une marque déposée). * l'expression "hydrocarbures saturés" utilisée ci-dessus désigne des hydrocarbures aliphatiques saturés, t- Outre l'ingrédient ou les ingrédients actifs doués d'ac tivité pesticide et le diluant, les compositions de l'invention peuvent contenir d'autres substances pour les adapter au but particulier auquel on doit les destiner. Oes autres matières comprennent, par exemple, des éthers 10 polyoxyalkyléniques de glycol, du type utilisé dans les fluides pour freins hydrauliques, dont on a remarqué l'effet intéressant qui consiste à contribuer à la miscibilité de l'ingrédient actif et à. la modification de la viscosité de la composition. D'autres additifs intéressants comprennent ceux qui facilitent l'adhérence du pesticide à une surface sur laquelle 15 il est déposé, et favorisent la persistance du dépôt, et ce sont par exemple l'huile de ricin et les polybutènes. Les compositions peuvent aussi contenir un agent qui les stabilise, par exemple un composé époxy tel que 11épichlorhy-drine ou le 2,3-époxypropanol. 20 Une composition à volume ultra-faible est définie, aux fins de l'invention, comme étant une composition qui est appliquée sans autre dilution, et dont le volume total appliqué ne dépasse pas environ 11,4 litres par hectare. De telles compositions sont habituellement appliquées, 25 par exemple, à la végétation, sous la forme de gouttelettes pulvérisées qui peuvent être produites au moyen d'un équipement connu de pulvérisation. L'application peut être effectuée avantageusement, au moyen d'un équipement de pulvérisation qui se trouve près de la surface à traiter par pulvérisation, par exemple 30 un équipement de pulvérisation dont le déplacement sur la zone à traiter est solidaire d'un moyen de transport qui est en contact avec le sol, par exemple un équipement transporté par un opérateur, ou par un véhicule à moteur. Toutefois, les compositions à volume ultra-faible sont particulièrement intéressantes et avantageuses à 35 appliquer au moyen d'un équipement de pulvérisation qui est solidaire d'un moyen aérien de transport,- par exemple un aéroplane ou 71 05081 9 2080540 un hélicoptère, lorsqu'on désire traiter par pulvérisation des surfaces telles que, par exemple,des rizières, des étangs ou des fleuves,ou les berges d'étangs ou de fleuves, on peut utiliser un moyen pratique de transport sur l'eau, par exemple une barque 5 ou un hovercraft. Les compositions à volume ultra-faible contenant un ingrédient pesticide comprennent habituellement, comme diluant, un naphta aromatique lourd ; à titre de variante, elles peuvent ne contenir aucun diluant. Ces compositions à volume ultra-faible 10 présentent, en service, de nombreux inconvénients. Elles sont fréquemment phytotoxiques, c'est-à-dire qu'elles altèrent les plantes sur lesquelles vivent les parasites à traiter. Cette altération affecte désavantageusement la croissance des végétaux, et si ces derniers sont destinés à la consommation 15 ou s'il s'agit de produits fibreux, le rendement final en produits alimentaires ou fibreux est réduit. On a constaté de façon surprenante que la phytotoxicité n'apparaît pas lorsqu'on utilise une composition à volume ultra-faible à base d'un diluant hydrocarboné contenant un total n'excé-20 dant pas 1,5 $ d'hydrocarbures aromatiques et hydrocarbures aliphatiques insaturés et au moins 98,5 i° d'hydrocarbures aliphatiques saturés. Un autre inconvénient inhérent aux compositions connues à volume ultra-faible, mentionnées en particulier ci-dessus, 25 notamment celles qui ne contiennent pas de diluant ou qui n'en contiennent qu'une faible proportion, réside dans la variation de viscosité de la composition avec la température, c'est-à-dire qu'à mesure que la température s'élève, la viscosité diminue, et ceci affecte la grosseur des gouttelettes de pulvérisation, de 30 sorte qu'on ne peut pas obtenir la distribution la plus avantageuse de la pulvérisation. Ces variations de température se rencontrent souvent pendant une opération de pulvérisation. Pour contrecarrer cet inconvénient, l'opérateur doit modifier la composition en ajoutant soit du diluant, soit de l'ingrédient pesticide, jusqu'à 35 ce que la viscosité correcte ait été obtenue pour la production de la grosseur la plus avantageuse des gouttelettes de pulvérisation, 71 05081 '2080540 10 à la température ambiante. Ceci augmente grandement le coût et la complexité de l'opération de pulvérisation. On a constaté de façon surprenante que la grosseur des gouttelettes pulvérisées produites par les compositions de l'in-5 vention ne varie pas notablement avec les variations de la température ambiante»., et que, par conséquent, on évite ainsi la nécessité de la modification, par l'opérateur, des compositions une fois qu'elles ont été formulées,, Las compositions de l'invention peuvent contenir 1 à 99 i° 10 en poids, mais plus souvent 2 à 95 en poids du dérivé de pyrimidine de formule s 15 (OCBj j Une gamme préférée de compositions va de 4 à 80 $ en 20 poids d'ingrédient actif. Il y a lieu de remarquer que les compositions pesticides de l'invention peuvent contenir en plus du dérivé de pyrimidine de formule : 25 0-P(0CH5)2 * un ou plusieurs autres composés doués d'activité biologique. L'invention est illustrée par les exemples suivants, 30 donnés à titre non limitatif, dans lesquels le dérivé de pyrimidine mentionné à titre de référence est désigné par le nom commun de W# - i ■ bau ORIGINAL ,4 71 05081 2080540 pirimiphos-méthyl dans les normes britanniques. Exemple 1 Cet exemple illustre une composition pesticide qui convient pour une application sous volume ultra-faible. Les 5 ingrédients énumérés ci-après sont mélangés ensemble dans les proportions indiquées, pour la préparation de la composition. % en poids Pirimiphos-méthyl 5 "ISOPAR" G ("ISOPAR" est une marque 10 déposée) 95 100 io Exemple 2 Cet exemple illustre une composition pesticide qu'il convient d'utiliser pour l'application sous volume ultra-faible 15 et que l'on prépare comme dans l'exemple 1. en poids Pirimiphos-méthyl 50 "ISOPAR" G- ("ISOPAR" est une marque déposée) 50 . 20 100 io Exemple 3 Cet exemple illustre une composition pesticide qui convient pour une application sous volume ultra-faible et que l'on prépare comme dans l'exemple 1. 25 en poids Pirimiphos-méthyl 75 "ISOPAR" G ("ISOPAR" est une marque déposée) 25 100 fo 30 Exemple 4 Cet exemple illustre une composition pesticide qu'il convient d'utiliser pour une application sous volume ultrafaible et que l'on prépare comme dans l'exemple 1. BAD ORIGINAL JAWO»RO ^ n 71 05081 12 2080540 $ en poids Pirimiphos-méthyl 50-Epichlorhydrine . 2-"ISOPAR" G ("ISOPAR" est une marque déposée) 48 5 100 fo Exemple 5 Cet exemple illustre une composition pesticide qui convient pour une application sous volume ultra-faible et que l'on prépare comme décrit dans l'exemple 1. 10 i° en poids Pirimiphos-méthyl 50 "ISOPAR" G ("ISOPAR" est une marque déposée) 25 Huile de ricin 25 15 100 $ Exemple 6 Cet exemple illustre une composition pesticide qui convient pour une application sous volume ultra-faible et que l'on prépare comme décrit dans l'exemple 1. 20 # en poids Pirimiphos-méthyl 50 Huile minérale "A" 45 "HYVTS" polybutène ("HYYIS" est une marque déposée) 5 2 5 100 $ Exemple 7 Cet exemple illustre une composition pesticide qui convient pour une application sous volume ultra-faible et que l'on obtient comme indiqué dans l'exemple 1. 30 en poids Pirimiphos-méthyl 50 "ISOPAR" G ("ISOPAR" est une marque déposée) 40 "CASTRATTLIC", liquide pour freins hy-35 drauliques ("CASTRAULIC" est une marque ii-ê* ~ i, déposée) 10 «*' : 100 % 71 05081 2080540 Exemple 8 Cet exemple illustre l'amélioration du comportement insecticide d'une composition selon la i-iéaente invention, comparativement à une composition contenant le même ingrédient actif, 5 dans un solvant aromatique. On compare la composition de l'exemple 4 avec une composition correspondante de pirimiphos-méthyl dans le produit "AROMASOL" T ("AR0MA.S0L" est une marque déposée). Les deux compositions contiennent 50 i° en poids d'ingrédient actif. 10 Des plants de chou âgés de six semaines, dont les pointes de croissance ont été enlevées, sont traités par pulvérisation avec la composition expérimentée, en utilisant un pulvérisateur à volume ultra-faible du type "TURBAIR" ( "TURBAIR" est une marque déposée). On découpe ensuite des disques dans les feuilles et on 15 les place dans des boîtes de Pétri stériles. On place ensuite diverses espèces d'insectes dans les boîtes contenant les disques de feuilles, et après une période de temps, dépendant de l'espèce, on évalue la mortalité des insectes. On effectue neuf essais semblables pour chaque espèce, et les résultats obtenus, récapitulés 20 sur le tableau I suivant,représentent le pourcentage moyen de mortalité. TABLEAU I 25 Espèces expérimentées Diluant de la composition "ISOPAR" G- "AROMASOL" T Phaedon cochleariae (chrysomèle du cresson) 100 $ 36 % 30 Dysdercus fasciatus (dysdercus du cotonnier) 100 io 54 1o Musca domestica (mouche domestique) 100 £ 11 fo 35 Plutella maculipennis (larve de.la teigne des crucifères) 100 fi 54 % BAD ORIGINAL 71 05081 14 2080540 Ces résultats démontrent clairement la supériorité du comportement ihsec'tïôi&e que l'on obtient en utilisant la composition de l'invention,, Exemple 9 5 .On estime la phytotoxicité des deux compositions comparées dans l'exemple 8 en traitant par pulvérisation le feuillage de plants de chou âgés de six semaines, de la manière décrite dans l'exemple 8. Une semaine plus tard, on examine les dégâts phytotoxiques causés aux plants. 10 Les feuilles des plants traités par pulvérisation avec la composition contenant comme diluant le produit "AROMASOL" T montrent des taches nécrotiques et les plants dépérissent, tandis que les plants qui ont été traités par pulvérisation avec la composition contenant le produit "ISOPAR" G sont sains et normaux. badorjgihu ( 71 05081 15 2080540 HEVEHDICATIOBS 1. Composition pesticide, caractérisée par le fait qu'elle comprend un dérivé de pyrimidine de formule : 10 15 20 1 2 dans laquelle R est un groupe alkyle; R est un groupe alkyle, 3 4 alkylthio, amino, monoalkylamino ou dialkylamino ; R et R désignent des atomes d'hydrogène ou d'halogènes ou des groupes alkyle ; et 2 et Y sont des atomes d'oxygène ou de soufre ; ainsi qu'un diluant hydrocarboné qui comprend une proportion dominante d'hydrocarbures aliphatiques saturés. 2. Composition pesticide, caractérisée par le fait qurelle contient au moins l'un des dérivés de pyrimidine de formule : ch. ù J S 25 ch(ch3)2 30 ch, 0-t(0CH3)2 35 n(c2h5)2 SADOftfGINAL 71 05081 16 2080540 CH, (oc^). n NCCgH^, 10 et un diluant hydrocarboné qui comprend une proportion dominante d'hydrocarbures aliphatiques saturés. 3. Composition pesticide suivant l'une quelconque des revendications.1 et 2, caractérisée par le fait que le diluant est une huile minérale contenant moins de 15 $ en poids d'hydrocarbures aromatiques et d'hydrocarbures aliphatiques insaturés. 4. Composition pesticide, caractérisée par le fait qu'elle comprend comme ingrédient actif le dérivé de pyrimidine 0(2-diéthyl-amino-4-méthyl-6-pyrimidinyl)0,O-diméthylphosphorothioate de formule : 15 o-p(och3)2 et, comme diluant, un mélange d'hydrocarbures qui contient jusqu'à 1,5 % en poids d'hydrocarbures aromatiques et aliphatiques insa-20 turés, et au moins 98,5 i° en poids d'hydrocarbures aliphatiques saturés. 5. Composition pesticide suivant l'un! quelconque des revendications 1 à 4, contenant en outre un éther polyoxyalkylé-nique de glycol. 25 6. Composition pesticide suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait qu'elle contient BAD ORIGINAL t 71 05081 2080540 en outre de.l'huile de ricin. 7. Composition pesticide suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un polybutène. 5 8. Composition pesticide suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un composé époxy. 9. Composition pesticide suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle' contient 10 1 à 99 ^ en poids d'ingrédient doué d'activité pesticide.