Brevet FR2103635A1 — publié le 19720414

On connaît des détergents peu moussants qui contiennent3 comme substances dêtersives3 des surfactifs non ioniques du type des êthers de polyglycol. Toutefois3 les propriétés d'inhibition de mousse de ces composés ne sont souvent pas suffisantes pour S diminuer dans une mesure suffisante le dégagement de mousse des a-gents qui contiennent des surfactifs fortement moussants du type des sulfates ou des sulfonates et c'est pourquoi on a proposé d'ajouterj comme inhibiteurs de mousse3 des acides gras contenant plus de 18 atomes de carbone. Toutefois3 l 'action de ces acides 10 gras est limitée aux surfactifs du type sulfonate et en outre3 elle dépend de la dureté de l'eau qu'on utilise pour préparer la solution détergente. Les silicones souvent utilisées comme inhibiteurs de mousse conviennent moins bien aux détergents car elles peuvent hydrofuger les objets nettoyés et sont difficiles à éliminer du 15 substrat. De même3 lovsqu 'on utilise des adoucissants exempts de surfactifs et contenant des phosphates polymères doués d'action complexante ou des complexants organiques et servant à éliminer les incrustations des textiles3 des machines à laver3 des tuyaux de 20 distribution et des chauffe-eau3 il peut se produire- des perturbations notables par dégagement de mousse. On attribue la formation de mousse à des impuretés organiques déposées telles que des protéines ou matières grasses3 à des résidus de savon calcaire ou à des traces de substances dêtersives. 25 L'invention a pour but de mettre au point un agent qui ne présente pas les inconvénients susdits et dont l'action d'inhibition de mousse soit indépendante de la nature et de la compisition des composés moussants et aussi de la dureté de l'eau3 qui n'ait pas d'effets négatifs sur le résultat du nettoyage ni 30 sur les qualités d'utilisation des objets nettoyés et qui soit déjà efficace à de faibles concentrations. 71 3130 2 2103635 L'invention a pour objet des détergents et adoucissants à mousse régularisée qui contiennent au moins un composé doué â' action détergente ou complexante choisi parmi les surfactifs anio-niqueSj amphotères et non ioniques 3 les phosphates, polymères et les ■ S complexants 3 et ces détergents et adoucissants sont caractérisés par le fait qu'ils contiennent3 relativement à la quantité des composés mentionnés doués d'action détergente et complexante3 031 à 10 % en poids d'au moins un composé inhibiteur de mousse répondant à l'une des formules : -10 I ) R1-0-C-NB-R-HN-C-0-R9 1 ii n . ^ 0 0 . ii ) r^-hn-c-o-r-o-c-nh-r9 1 II II " 0 . 0 dans lesquelles R représente un radical hydrocarbure de 2 à 20 ato-15 mes de carbone3 R^ et Rg des radicaux hydrocarbures de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux R3 Rj et R^ peuvent être à chaîne droite ou ramifiée3 saturés ou insaturés3 ou encore cycloaliphatiques ou aromatiques. De prêférence3 on utilise des composés dans lesquels 20 R représente un radical aliphatique de 2 à 10 atomes de carbone et R2 et j des radicaux hydrocarbures à chaîne droite3 saturés ou monoinsaturés de 12 à 24 atomes de carbone. On peut obtenir3 de façon connue3 les alkylène-diurê-thanes ou arylène-diurêthanes inhibiteurs de mousse3 par exemple 25 en faisant réagir des diisocyanates de formule 0=C-N-R-N=C=0 sur des alcools primaires ou secondaires de formule R^OH ou R^OH. On obtient dans ce cas des composés de formule I. On peut obtenir des diurêthanes de formule II en faisant réagir des dialcools ou diphénols sur des isocyanates de formule Rj-N=C=0 ou R s~N=C=0.' 30 Les radicaux alkyle R^ et R^ peuvent être dérivés d' acides gras de provenance naturelle ou synthétique. Des exemples sont les radicaux octyle3 dêcyle, lauryle3 myristyle3 cêtyle3 stéa-ryle3 arachyle3 béhényle3 lignocêryle3 palmitolêyle et oléyle ainsi que leurs mélanges comme ceux qui existent dans les acides gras 35 de coco3 de suif3 d'huile de colza3 d'huile de palmiste3 d'huile de soja3 d'huile de graines de coton3 de tallol3 d'huile d'arachides ou d'huile de poisson ainsi que dans leurs produits d'hydrogénation. Les radicaux peu vent3 en outre3 être dérivés d'hydrocarbures paraf-finiques3 de produits de polymérisation d'oléfines tels que le po-40 lyêthylène3 le potypropylène et le polybutylène3 ainsi que de com 71 31309 3 2103635 posés que l'on peut obtenir par oxosynthè sq.. Il ést apparu que des composés, inhibiteurs, de. mousse dans lesquels les radicaux alkyle contiennent 10à 14 atomes de carbone déploient leur action •optimale dans\ un -intervalle de tem-5 pérature de 20 à 60°C. -■ . - Dans -la mesure où -l.es groupes alkyle contiennent 16 atomes de carbon.e et davantage} en particulier .18 à 22, le maximum de l'inhibition de mousse se déplace et se -situe entre 60 -et 100°C. Par suite3 en choisissant ou en associant convenable-10 ment des inhibiteurs de mousse- contenant des groupes alkyle différentsj on peut régler à volonté le comportement de moussage des détergents et adoucissants et l'adapter aux besoins du cas d'espèce . 71 31309 4 2103635 Les quantités dTinhibiteur de mousse à utiliser sont basées sur la quantité de substance moussante ou détersive et sur le degré de l'effet désiréLes concentrations d'application qui sont importantes pour la pratique vont de 0,1 à 10% et, de préfê-5 rence, de 0,2 à 5% du poids de substance solide. Bien entendu, il est possible de travailler avec des quantités encore plus grandes, par exemple jusqu'à 25% en poids et davantage, mais en pratique cela n'est pas nécessaire.- On peut mélanger, de façon usuelle, les inhibiteurs de 10 mousse aux autres détergents et désincrustants et les traiter conjointement avec ceux-ci, par exemple les sécher par pulvérisation ou les granuler, ou .encore les convertir par d'autres procédés connus en mélanges solides, liquides ou pâteux. On peut aussi mélanger les composés sous~ forme fondue ou dissoute aux autres 15 constituants des agents, qui sont sous forme de poudre ou de granulé, ou bien les appliquer sur ces constituants par pulvérisation ou granulation. Ces autres constituants sont formés d'au moins un composé doué d'action détergente ou complexante et choisi parmi les 20 sur f actif s anioniques, non ioniques ou amphotères., les phosphates polymères et les complexants ou agents de chélation. En outre, d'autres adjuvants actifs non surfactifs, décolorants oxygénés et autres additifs habituellement contenus dans les agents de ce genre peuvent être présents. 25 Les mélanges servant de détergents, peuvent contenir des substances dêtersives anioniques, du type des sulfonates ou des sulfates. On peut envisager, en premier lieu, des alkylbenzène-sulfonates, par exemple le dodêcyl(n)-benzènesulfonate, ainsi que des oléfinesulfonates que l'on obtient, par exemple, en sulfonant 30 des monooléfines aliphatiques primaires ou secondaires au moyen d' anhydride sulfurique gazeux et en effectuant ensuite une hydrolyse alcaline ou acide, et aussi des al canesulfonates comme ceux que l' on peut obtenir à partir d'al cane s normaux, par sulfochloration ou suifoxydation, puis par hydrolyse ou neutralisation, ou encore par 35 addition de bisulfite à des oléfines. On peut encore utiliser des est&r-s; d'alpha-suifoacide gras, des sulfates d'alkyle primaires et &&e@mdiacir&s; _a,insi que les sulfates des produits d'êthoxylation ou ë'atei&eils à poids molêc.ulaire élevé. D'autres eoweposês de aïasse* qui- peuvent être éventuellement présents 40 dans tes dêtepgentsa sont tes produits de sulfatation à poids ma- 71 31309 .5 2103635 .léculaire élevé d'êthers -partiels et esters partiels de polyalcools, 'par exemple les sels alcalins des êthers monoalkyliques ou monoesters d'acide gras du monosulfate de glycêrol ou de l'acide 1,2-diht£ droxypropanesulfonique. On peut aussi envisager des sulfates de S produits d'êthoxylation ou de propoxylation d'amides d'acide gras et d'alkylphênols, ainsi que des taurides d'acide gras et des isê-thionates d'acide gras. D'autres substances dêtersives anioniques qui conviennent sont les savons alcalins d'acides gras de provenance naturelle 10 ou synthétique, par exemple les savons sodiques des acides gras de coco, de palmiste ou de suif. Comme substances dêtersives ampho-tères, on peut envisager des alkylbêtaînes et, en particulier, des alkylsulfobêtaînes, par exemple le 3-(N,N-diméthyl-N-alkylammonium) -propane-.l-sulfonate et le 3-(N,N-dimêthyl-N-alkylammonium)-2-hy— 15 droxypropane-l-sulfonate. Les substances dêtersives anioniques peuvent être sous la forme des sels de sodium, de potassium et d'ammonium et aussi des sels de bases organiques comme la monoêthanolamine, la diétha-nolamine ou la triêthanolamine. Dans la mesure où les composés 20 anioniques et àmphotères cités contiennent un radical hydrocarbure aliphatique, celui-ci doit être de préférence à chaîne droite et contenir 8 à 22 atomes de carbone. Dans les composés à radical hydrocarbure araliphatique, les chaînes alkyle, de préférence non ramifiées, contiennent en moyenne 6 à 16 atomes de carbone. 25 Comme substances dêtersives surfactives non ioniques, on peut envisager en premier lieu des dérivés formés par des êthers de polyglycol avec des alcools, acides gras et alkylphênols et contenant 3 à 30 groupes êther de glycol et 8 à 20 atomes de carbone dans le radical hydrocarbure. Des composés particu-30 lièrement appropriés sont des dérivés d'êther de polyglycol dans lesquels le nombre de groupes êther d'éthylèneglycol est de 5 à 15 et dont les radicaux hydrocarbures sont dérivés d'alcools primaires à chaîne droite de 12 à 18 atomes de carbone ou d'alkylphênols contenant une chaîne alkyle droite de 6 à 14 atomes de carbone. 35 Par additiori. de 3 à 15 moles d'oxyde de propylène aux éthers de polyéthylèneglycol cités en dernier lieu ou par conversion en acé-tals, on obtient des détergents qui se distinguent par un pouvoir moussant particulièrement faible. D'autres substances dêtersives non ioniques appropri-40 êes sont les produits hydrosolubles contenant 20 à 250 groupes. 71 3 T 309 6 2103635 êther d'éthylèneglycol et 10 à 100 groupes êther de propylèneglycol et formés par addition de polyoxyêthylène au polypropylèneylycol3 à l 'êthylènediaminopolypropylèneglycol et à un alkylpolypropy '.snegly-col dont la chaîne alkyle contient 1 à 10 atomes de carbone. Les .5 composés mentionnés contiennent habituellement 1 à 5 unités d'éthylèneglycol pour chaque unité propylèneglycol. On peut aussi utiliser des composés non ioniques du type des oxydes draminé et des suifoxydes 3 qui peuvent aussi éventuellement être êthoxylês. D'autres constituants préférentiels de mélange sont des 10 phosphates condensés comme les pyrophosphates 3 triphosphates3 tê- traphosphates3 trimêtaphosphates et tétramêtaphosphat'es3 sous la forme des sels neutres ou- acides de sodium ou de potassium. De préférence3 on utilise le triphosphate pentasodique et les mélanges de celui-ci et de pyrophosphate têtrasodique. 15 Les phosphates condensés peuvent aussi être remplacés totalement ou partiellement par des acides aminopolycarboxytiques organiques complexants. Ceux-ci comprennent, en particulier3 les tri sels alcalins des acides nitrilo/icétique et éthylènediaminetêtra-acêtique. On peut aussi utiliser les sels de l'acide diéthylène-20 triaminepentaacêtique et des homologues supérieurs des acides aminopolycarboxyliques cités. On peut3 par exemple3 obtenir ces homologues en polymêrisant un ester3 une amide ou un nitrile de l' acide azirid.ine-B-acêtique et en saponifiant ensuite pour obtenir des sels carhoxylates 3 ou en faisant réagir des polyamines d'un 25 poids moléculaire de 500 à 100 000 sur des sels chloracêtates ou bromacêtates en milieu alcalin. D'autres acides aminopolycarboxy-liques appropriés sont des acides poly-aziridine-N-suffiniques et poly-aziridine-N-tricarballylique d'un poids moléculaire moyen de 500 à 500 0003 que l'on peut obtenir de façon analogue aux dérivés 30 N-acétiques. D'autres adjuvants actifs appropriés sont les sels hy-drosolubles complexants de potassium et en particulie ? de sodium d'acides polycarboxyliques à poids moléculaire élevé3 par exemple ceux des produits de polymérisation d'acides monocarboxyliques3 di-35 carboxylicues et triearboxyliques éthyléniques comme les acides acrylique3 maléique3 fumarique3 itaconique3 citrique3 mésaconique3 aconitique et mêthulènemalonique. On peut aussi utiliser des produits de copolymérisation formés par ces acides carboxyliques entre eux ou avec d'autres substances copolymérisables3 par -exemple avec 40 des hydrocarbures éthyléniques comme l'êthylène3 le propylène3 71 31309 7 2103635 l 'isobutylène &t le styrène, avea des acides monocarboxytique s éthyléniques comme les acides acrylique, mêthacrylique, crotonique, et 3~butènecarboxytique ou encore avec des alcools,êthers, esters, amides et ni,tr il es éthyléniques comme l'alcool vinylique, l'alcool 5 allylique, l'êther vinyl-mêthy tique, l1 acr oléine., l'acétate de vi-nyle, l'acrylamide et l 'acrylonitrile. De même, on peut utiliser des produits de copolymêrisation formés par des acides monocarboxy-liques, dicarboxyliques et triaarboxyliques éthyléniques et par plusieurs composés éthyléniques de structure différente. Les pro-10 duits de polymérisation et de copolymêrisation présentent un degré moyen de polymérisation de 3 à 6000 et ils doivent contenir, par 3 unités monomères, 1 à 9 et de préférence 2 à 9 groupes carboxyle capables de former des sels. Les homopolymères et copolymères d'acide carboxylique 15 capables de former des sels, selon la définition ci-dessus, peuvent être représentés par la formule : 20 n m + 1 dans laquelle : R^ = H ou-CH^, R^ = H ou -CH^, R^ = R, -CH^, -phêny_ le, -OH, -CH0OH, -OCH7, -O-C-CB,, -CHO, -COOH, CONH0, ~CN, X = H ou a ô ff 6 -G -COOH, 0 Y = H, -COOH ou -CH COOH, X et 1 ne pouvant pas simultanément reprê_ 25 senter -COOH, Z = H ou encore -CH, (à condition de X - COOH et o Y = H), m esv un nombre quelconque de 0 à 2, n_ est un nombre entier de 3 à 6000. La valeur de m n'est pas limitée aux nombres entiers mais il peut prendre n'importe quelle valeur, y compris donc des 30 nombres fractionnaires de 0 à 2. En outre, des sels polycarboxylates phosphorés, doués d'action complexante, peuvent être présents, par exemple les sels alcalins des acides aminopolyphosphoniques, en particulier des acides amino-tris-(méthylènephosphonique), êthylènediamino-tétrakis-35 (méthylènephosphonique), 1-hydroxyêthane-l,1-diphosphonique, méthylène phosphonique, éthylènediphosphonique, ainsi que les sels des homologues supérieurs des acides polyphosphoniques cités. Des mélanges des complexants susdits sont utilisables aussi. Comme adjuvants actifs, on peut aussi envisager des 40 silicates alcalins, en particulier le "silicate de sodium, dans le- 71 31309 8 2103635 .quel le rapport Na^O : SiO2 est compris entre 1:3,5 et 1:1. Pour régler le pH, on peut en outre ajouter des carbonates, bicarbonates et borates de sodium ou de potassium et aussi des acides comme l ' acide lactique et l'acide citrique. La quantité des substances à 5 réaction o.lcaline, y compris les silicates et phosphates alcalins, doit être calculée de façon telle que le pH d'une lessive utilisable soit de 9 à 12 pour le gros linge et de 6 à 9 pour le linge fin. Comme autres constituants de mélange, on peut envisa-10 ger des décolorants qui cèdent de l'oxygène, comme -les perborates, percarbonates, perpyrophosphates et persilicates alcalins ainsi que le perhydrate d'urée. . On utilise de préférence le perborate de sodium tétrahydraté. Tour stabiliser les composés peroxygênés, les agents peuvent contenir du silicate de magnésium, par exemple 15 à raison de 3 à 20 % du poids de perborate. Des agents utilisables . pour le lavage des textiles à des températures inférieures à 70°C et appelés détergents à froid peuvent contenir, comme constituants de poudre, des activeurs d.e décolorant, en particulier le tétraacê-tylglycolurile. Les particules de poudre formées de l'activeur de 20 décolorant ou du composé peroxygêné peuvent être revêtues desubs-tances enveloppantes telles que des polymères hydrosolubles, acides gras ou sels appliqués par granulation comme les silicates alcalins, le sulfate de sodium ou le phosphate disodique qui évitent une interaction entre le composé peroxygêné et l 'activeur pendant le 25 stockage. Les détergents peuvent en outre contenir des azurants optiques, en particulier des dérivés d'acide diaminostilbènedisul-fonique ou sels alcalins de ceux-ci, répondant a la formule : 30 Y S0„- SOn- X dans 'laquelle X e't Y ont la signification suivante : NH„, NH-CH , O Ô 35 ÏÏH-CÏÏ2-CR20H, CHg-N-CH2~CH2OH, N(CH2~CH2OH)2, morpholino, dimêthyl-morphoUno, JSH-CqHNH-C^H^-SO^H, OCH^, Cl, X et Y pouvant être semblables ou différents. Des composés qui conviennent particulièrement sont ceux dans lesquels X représente un groupe aniline et Y un groupe, diéthanatamine au morpholine. 40 On peut encore envisager des azurants optiques du type 71 31309 9 2.103635 des diarylpyrazolines répondant à la formule : Ar ' - c CH0 *\ y"2 I 5 Ar dans laquelle Ar et Ar' désignent des radicaux aryle3 par exempte phênyl&3 biphênyle ou naphtyle qui peuvent porter d'autres substituants, par exemple des groupes hydroxyle, alcoxyle3 hydroxyalkyle, aminé3 alkylamine, acylamine 3 carboxyle, acide sulfonique et 10 sulfonamide ou des atomes d'halogène. On utilise de préférence un dérivé de 1, 3-diarylpyrazoline dans lequel le radical Ar est un groupe p-sulfonamidophényle et le radical Ar' un groupe p-chloro-phényle. D'autres azurants appropriés sont ceux du type des naph-totriazole-stilbènesulfonates, des éthylène-bis-benzimidazole, des 15 éthylène-bis-benzoxazoles, des thiophène-bis-benzoxazoles, des di-alkylaminocoumarines et du cyanoanthracène. On peut aussi utiliser.des mélanges d'azurants optiques. D 'autres constituants appropriés de mélange sont des inhibiteurs de ternissement, par exemple le cellulosegly colate de 20 sodium, ainsi-que les sels alcalins hydrosolubles de polymères synthétiques contenant des groupes carboxyle libres. Ils comprennent les polyesters et polyamides dérivés d'acides tricarboxyliques et têtracarboxyliques et de dialcools ou diamines. Les agents peuvent en outre contenir des enzymes de la 25 classe des protéases, lipases &t amylases ou leurs mélanges. Les enzymes peuvent être d'origine animale et végétale3 par exemple être extraites de ferments digestifs ou de levures3 comme la pepsine la pancréatine, la trypsine, la papaîne, les catalases et les dias-tases. De préférence, on utilise des substances actives enzymati-30 ques tirées de souches bactériennes ou de champignons, comme le Ba-cillus subtilis et le svreptomyces griseus et qui sont relativement stables en présence d'alcalis, de composés peroxygênés et de substances dêtersives anioniques et ne sont pas encore inactivêes notablement à des températures de 50 à 7 0°C. 35 D'autres constituants qui peuvent être contenus dans les agents s^lon l'invention sont des sels neutres3 en particulier le sulfate de sodium, des substances bactériostatiques comme les êthers et thioêthers halogénês de phénol, -les carbanilides et sali-cylanilides halogênées et les diphênylméthanes halogènes, et aussi 4 0 des colorants et parfums, 71 31309 2103635 10 Les agents selon l'invention se distinguent par un pouvoir détergent élevé. Ils conviennent très bien à 1 'utilisation dans des machines à laver automatiques à tambour, car ils n'ont pas tendance à donner un débordement de mousse même aux températures .5 supérieures à 90°C ou lorsqu'on fait bouillir la lessive. Les adoucissants contiennent principalement des phosphates polymères de sodium ou de potassium, par exemple te triphos-phate pentasodique, le tétraphosphate hexasodique et tes mélanges de ceux-ci avec des polyphosphates répondant à la formule 10 Na(n+2)^yP (Zn+1)3 dans laquelle n représente des nombres entiers de S à 20, et aussi des mêtaphosphates de sodium ou de potassium, par exemple le trimétaphosphate de sodium, le tétramétaphosphate de sodium et des polymétaphosphates de sodium répondant à la formule (NaPOf.)m, dans laquelle m représente des nombres entiers de 5 à 30. 15 Les phosphates condensés peuvent aussi éventuellement être remplacés totalement ou partiellement par les complexants susdits de la classe des acides aminopolycarboxyliques, alcanediphosphoniques, kydroxyalcanediphosphoniques et aminoalcanepolyphosphoniques. Les détergents et adoucissants susdits peuvent encore 20 contenir éventuellement d'autres inhibiteurs de mousse connus tels que des acides gras saturés ou savons alcalins de ceux-ci contenant 20 à 24 atomes de carbone, des esters d'acide gras ou triglycérides à poids moléculaire élevé ou des trialkylmélamines. Les additifs de ce genre peuvent avoir souvent une action synergique. 25 La composition qualitative et quantitative des consti tuants détergents et complexants autres que tes inhibiteurs de mous se et celle des autres additifs dépendent, dans une large mesure, du domaine spécial d'application des agents et dans le cas des détergents particulièrement importants techniquement, ces composi-30 tions répondent au schéma suivant (pourcentages en poids) : - 1 à 40 % d'au moins un composé de ta classe des substances dêtersives anioniques, non ioniques et amphotères, - 10 à 80 % d'au moins un adjuvant actif non surfactif ayant une action de renforcement de dêtergence ou une action complexante, 35 - io à 50 % d'un composé peroxygêné, en particulier de per borate de sodium contenant ou non de l'eau de cristallisation ou de mélanges de ces composés avec des stabilisants et activeurs, - 0,1 à 20 % d'autres adjuvants et additifs. Les substances dêtersives peuvent comprendre jusqu'à 40 200 % et de préférence 5 à 70 % de composés du type des sulfonates 71 31309 11 2103635 et/ou des sulfates, jusqu'à 100% et de préférence S à 40% de composés non ioniques du type des êthers de polyglycol et jusqu'à 100% et de préférence 10 à 50% de savon. Les adjuvants actifs peuvent comprendre jusqu'à 100% et de préférence 25 à 95% de triphosphates S~ alcalins et de mélanges de ceux-ci et de_ pyrophosphates alcalins, jusqu'à 100% et de préférence 5 à 50% d'un sel alcalin d'un comple-xant qui peut être un acide polyphosphonique, l'acide nitrilotri-acêtique ou l'acide éthylènediaminetêtraacétique et jusqu'à 100% et de préférence 5 à 75% d'au moins un composé de la classe des sili-10 cates, carbonates et borates alcalins. Les autres adjuvants et additifs comprennent en particulier, outre les azurants optiques, les inhibiteurs de mousse qui peuvent être contenus dans les agents selon l 'invention à raison de 5% au maximum, de préférence de 0,2 à 3%, ainsi que les enzymes qui 15 peuvent être présentes à raison de 5% au maximum, de préférence de 0,2 à 3% et les inhibiteurs de ternissement dont la proportion est de 5% au maximum, de préférence de 0,2 à 3%. Exemples On indique ci-après quelques recettes qui ont donné des 20 résultats particulièrement satisfaisants dans la pratique. i4. Détergent pulvérulent peu moussant : 3 à 15 % de substance détersive de la classe des alkyl-benzènesulfonates, oléfinesulfonates et alca-ne(n)-sulfonates, 25 0, 5 à 5 % d'éther alkylique de polyglycol (alkyle en à C^B) ou d'éther d'alkylphénol et de polygly- I O col (alkyle en Cg à contenant 5 à 10 grou pes êther d'éthylèneglycol, O à 5 % de savon en C^2 à C^8 > 30 0,2 à 5 % d'inhibiteur de mousse selon l'invention ou de mélange de celui-ci avec des acides gras saturés ou savons alcalins de ceux-ci qui contiennent 20 â 24 atomes de carbone, 10 à 50 % d'un phosphate alcalin condensé de ta classe 25 despyrophosphates et tripolyphosphates, 0,1 à 25 % d 'êthylènediaminetêtraacêtate de sodium ou ni-trilotriacêtate de sodium, 1 à 5 % 10 à 35 % 40 0 à 5 % 31309 J2 2103635 0,05 à 1 % d'au moins un azurant optique de la alasse des dérivés d'aaidè diaminostilbènedisulfonique ou de diarylpyrazoline, 0,1 à 30 % d'un sel minéral de la classe des carbonates, bicarbonates, borates, sulfates et chlorures alcalins, 0 à 4 % de silicate de magnésium, 0, 5 à 3' % de celluloseglycolate de sodium. B. Détergt znt pour lave-vaisselle : 0,1 s. a 5 % de composés de la classe des êthers alkyliques de polyglycol (alkyle en CjS d C ^q) ^es êthers d'alkylphénol et de polyglycol (alkyle en a Cjg) contenant 5 à 30 groupes êther d'éthylène glycol et 5 à 30 groupes êther de propylènegly col et des polypropylèneglycols êthoxylês, 0,1 «. a 5 % d'inhibiteurs de mousse selon l'invention, 45 V a 90 % de triphosphate pentasodique, 1 K. a 40 % de silicate de sodium (Na^O r SiÛ^ = 1:1 à 1:3) 0 - 5 % de dichloroisocyanurate de potassium, 0 s, a 2 % d'inhibiteur de mousse. c. Agent alcalin de nettoyage et de lavage de bouteilles 0,1 V. a 5 % d'inhibiteurs de mousse selon l'invention, 0, 5 V a 50 % de silicate de sodium (Na^O : SiO2 = 1:1 à 1:3) 0, 5 à 80 % de soude, 0 V a 40 % de phosphate trisodique, 0 à 40 % de phosphate alcalin condensé, 0 V a 40 % de carbonate de sodium, 0 K a 10 % d'hydroxyêthanediphosphonate, 0 K. a 5 % de substance dêt&rsive anionique et/ou non io- nique. D. Adoucissant : 0,1 à S % d'inhibiteurs de mousse selon l'invention, 20 à 95 % de triphosphate pentasodique, O à 70 % de phosphates polymères répondant à la formule Na(n+2)Fn°(3n+l)' dans. laquelle n = 4 à 20, O à 40 % d'hexamêtaphosphate de sodium, O à 20 % de carbonate de sodium, 0 à 5 % de sulfate de sodium. Exemples 1 à 26 On utilise les détergents indiqués au tableau 2, les 71 31309 2.103635 chiffres étant des pourcentages en poids. Les substances dêtersives du type sulfonate et les savons sont utilisés sous forme de sels de sodium. L'ester d1alpha-suifoacide gras est un ester de mêthyle d'acide gras de suif hydrogéné, sulfonê en position alpha 5 relativement au groupe ester. Les abréviations ont la signification suivante : NTA = nitrilotriacêtate de sodium EDTA = êthylènediaminetêtraacêtate de sodium CMC = sel de sodium de la carboxyméthylcellulose 10 EO = groupes oxyde d'êthylène . Le complément à 100% est formé d'un mélange d'inhibiteur de mousse et de sulfate de sodium que l'on incorpore aux détergents sous forme de poudre sèche. La composition et le pourcentage d'inhibiteur de mousse, sur la quantité totale de détergent 15 sont indiqués aux tableaux 2 et 3. On vérifie le comportement de moussage dans une machine à laver commerciale3 entièrement automatique, à tambour monté horizontalement, en fonction de la température de la lessive. La machine est équipée d'une glace d'observation ronde à travers laquel-20 le on peut observer le niveau de mousse. Pour l'appréciation de la hauteur de mousse} on attribue les notes suivantes : - Hôte - Hauteur maximale du niveau de mousse - 0 pas de mousse 1 1/4 de la glace d'observation 25 2 la moitié de la glace d'observation 3 3/4 de la glace d'observation 4 4/4 de la glace d'observation 5 mousse visible dans la tubulure de remplissage 6 débordement. 30 On met dans la machine 3 kg de linge propre. La con centration de détergent est de 5 g/l, le rapport de poids entre le textile et la lessive est de 1:15. La dureté de l'eau est indiquée en degrés, chaque degré correspondant à 1 mg de CaO dans 100 ml d'eau. 35 En l'absence d'inhibiteur de mousse, il se produit un débordement de la lessive dans tous les intervalles de température. 71 31309 .14 2103635 Les inhibiteurs de mousse désignés ci-après par S^ ^ Sg sont récapitulés au tableau 1. Les types Sj à S^ sont dérivés de diuréthanes de formule II, les types S^ à Sg de ceux de formule I. Tableau 1 Abréviation Inhibiteur de mousse Sj éthylène-bis-(N-oetadécyluréthane) S 2 éthylène-bis-(N-docosyluréthane) S g hexaméthylène-bis-(N-octadécyluréthane) hexaméthylène-bis-(N-alkyle de suif-uréthane) (alkyle de suif = mélange de groupes alkyle saturés en C^q à C^q) S^ décaméthylène-bis-(N-octadêcyluréthane) S g hexaméthylène-bis-(O-dodécyluréthane) S y hexaméthylène-bis-(O-octadécyluréthane) Sq tolylène-2,4-bis-(O-octadécyluréthane) S g tolylène-2,4-bis-(O-dodécyluréthane) . 71 31309 1S 2103635 Tableau 2 E . F G H _ . J K -L dodêcyl(n)-benzène-suifonate 7,5 - - - 5, 0 5, 0 4,0 a-olêfinesuifonate (Ci5 à C18) — — 7,0 — 3, 0 — aleane (n)-suifonate — — ■ 8, 0 — 3, 0 — ester d'a-suifoacide gras - - ' 7,6 - ' - - - 4,0 êther alkylique de polyglycol (9 groupes EO) 2,5 2,5 2, 0 3^ 5 êther de nonylphênol et de polyglycol (9 groupes EO) — - _ 2, 0 3, 0 2, 0 savon C22 à Cjq 4,0 2, 5 3, 0 4,0 1,0 2, 0 3, 0 savon C2Q à C22 — - _ 0, 5 - - triphosphate pentasodique 40, 0 25, 0 40, 0 40, 0 40, 0 40, 0 30, 0 pyrophosphate têtra~ sodique 5, 0 5, 0 5, 0 5, 0 5, 0 — silicate de sodium (Na20 : Si02 = 1:3,2) 4,0 4,0 4,0 4,0 4, 0 4,0 4,0 . silicate de magnésium 2, 5 2, 5 2, 5 , 2, 5 2, 5 2, 5 2, 5 carbonate de sodium - 10, 0 - _ - - perborate de sodium 25, 0 25, 0 25, 0 25,0 25,0 25, 0 25, 0 NTA - 12, 0 - ~ - 15, 0 . EDTA 0, 5 - 0, 5 0,5 0,6 0, 5 0, 5 CMC 1,0 1,0 1, 0 1, 0 1,0 1,0 1,0 concentré d'enzyme 0, 5 0, 6 0, 5 0,5 0, 5 0, 5 0, 5 azurant optique, colorants, parfums 0, 5 0, 5 0, 5 0,6 0,5 0, 5 0, 5 complément à' 100 % 7,0 7,0 8, 0 7,0 8, 0 8, 0 8, 0 71 31309 ie 2103635 Tableau 3 S Exem-p le détergent Inhibiteur de mousse Dureté mg de CaO par 100 ml d'eau 30 Note 'C 50° de C moussage 70°C 90°C 9 5°C 1 E 1 % S1 16 3 3 0 3 4 2 1 % S2 16 3 1 0 1 2 3 . 1 % ** 3 3 1 0 2 3 10 1 % 16 3 2 0 2 4 5 2 % *4 16 2 1 0 1 2 6 1 % *5 16 3 2 0 0 2 7 1 %' 16 1 0 0 - 1 2 15 8 9 1 1 % % 56 57 ' 3 16 1 0 1 - 0 2 0 3 0 3 1 10 1 % S?- 3 0 1 1 2 2 11 F 1 % S1 16 2 2 0 0 1 12 1 % S2 16 2 2 0 0 0 20 13 1 % S2 3 2 2 1 1 2 14 1 % S3 16 1 1 0 0 2 15 1 % S5 16 0 0 0 2 4 16 1 % 16 0 0 0 0 2 _ 17 1 % 3 0 0 ■ 1 2 3 25 18 1 % 16 0 0 0 0 1 19 o, 5 % 16 o ' 0 1 1 2 20 1 % 16 0 0 1 1 1 21 2 % 16 0 2 1 1 2 30 22 G 1 % 16 3 2 0 1 2 23 H 1 % 16 2 1 0 1 2 24 J ■ 1 % 16 2 1 0 2 2 25 K 1 % 16 2 1 0 0 2 26 L 1 % 16 0 0 0 1 71 31309 17 2103635 Exemples 2 7 à SI Au tableau 4 ci-après, on récapitule des exemples concernant les adoucissants et désincrustants. On mélange les inhibiteurs de mousse sous forme solide aux mélanges granulés de 5 polyphosphate, en utilisant un malaxeur à mélange forcé, de grande puissance. Les agents conviennent au prélavage ou à la désin-crustation de textiles, ils peuvent servir d'additifs pour lessives de lavage du linge et de la Vaisselle lorsqu'on utilise une eau dure, et servir à éliminer les dépôts calcaires dans les ma-10 chines à laver et les chauffe-eau. Lors de l'application, les solutions de traitement dont la concentration est de 0,5 à 5 g/l ne moussent en aucun cas. Tableau 4 Constituant % en poids 27 28 29 30 31 Composé S 0 0,3 0, 5 0,3 0, 8 0, 5 Na(n+2)Vn°(3n+l) n - 3 95, 0 40, 0 7,5 35, 0 35, 0 n = 4 à '9 4y 7 55, 0 9, 0 15, 0 15, 0 n = 10 à 20 - 4,5 65, 0 - - hexamétaphosphate de sodium — — — — 30, 5 NTA - - - 10 - silicate de sodium (Na 0 : SiO = 1:3,3) a 6 — 10 carbonate de sodium - - 2, 2 15, 0 sulfate de sodium — 16,0 29, 2 4,0 71 31309 1 2103635 REVENDICATIONS 1.- Détergents et adoucissants à mousse régularisée, contenant au moins un composé doué d'action détergente ou complexante choisi parmi les surfactifs anioniques, amphotères et non ioni ques, les phosphates polymères et les complexants, et caractérisés 5 par le fait qu'Us contiennent, relativement à la quantité des composés mentionnés doués d'action détergente et complexante^ 0,1 à 10% en poids d'au moins un composé inhibiteur de mousse répondant à l'une des formules : I J R-O-C-NH-R-HN-C-O-R 1 rr rr ° 10 0 0 II ) R -HN-C-O-R-O-C-NH-R -L rr rt " O O dans lesquelles R représente un radical hydrocarbure de 2 à 20 atomes de carbone, R^ et R^ des radicaux hydrocarbures de 8 à 30 ato- 15 mes de carbone. 2.- Agents selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R représente un radical aliphatique de 2 à 10 atomes de carbone et R^ et Rdes radicaux hydrocarbures à chaîne droite, saturés ou monoinsaturés, de 12 à 24 atomes de carbone. 20 3.- Agents selon les revendications 1 èt 2, caractéri sés par le fait que leur teneur'en inhibiteurs de mousse mentionnés est de 0,2 à 5% en poids. 4.- Agents selon les revendications 1 à 3, considérées dans leur ensemble, caractérisés par le fait que les composés doués 25 d'action détergente pu complexante cités dans la revendication 1, comprennent : 1 à 30 perborate de sodium contenant ou non de l'eau de cristallisation ou de mélanges de ces composés et de stabilisants et activeurs, et 0,1 à 20% d'autres adjuvants et additifs. 5.- Agents selon la revendication 4, caractérisés par le fait que les substances dêtersives comprennent jusqu'à 100% et 35 de préférence 25 à 70% de celles du type suifonate et/ou sulfate, jusqu'à 100% et de préférence 5 à 40% de composés non ioniques du type des êthers de polyglycol et jusqu'à 100%, de préférence 10 à 50% de savon. 71 31309 19 2.103635 G.- Agents selon la revendication 43 caractérisés -par le fait que l'adjuvant actif doué d'action détergente et complexante comprend jusqu'à 100 % et de préférence 25 à 95 % de triphosphate et de mélanges de celui-ci et de pyrophosphate., jusqu'à 100 % et 5 de préférence 5 à 50 % de sel de sodium d'un complexant qui peut être l'acide yiitrilotriacêtique ou.l'acide êthylènediaminetêtraacê-tique et jusqu'à 100 % et de préférence 5 à 50 % du sel de sodium d'un acide carboxylique polymère. 7.- Agents selon les revendications 1 à 3, considérées 10 dans leur ensemble 3 caractérisés par le fait que les constituants doués d'action complexante comprennent au moins un composé de la classe des phosphates polymères répondant à la formule (3n+l) e^ ^8S mêtaph°sphates répondant d la formule (MePOm dans lesquelles Me représente Na ou K3 n un nombre de 3 à 20 et m un 15 nombre de 5 à 30. 8.- Agents selon les revendications 1 à 73 considérées dans leur ensemble, caractérisés par le fait qu'ils contiennent au maximum 5 % d'autres inhibiteurs de mousse de la classe des acides gras saturés contenant 20 à 24 atomes de carbone et de leurs savons 20 alcalins3 des paraffines3 des triglycérides et des trialkylmêla-mine s.