Brevet FR2104873A1 — publié le 19720421

La présente invention concerne une nouvelle composition pour reproduction diazo ainsi qu'un procédé de reproduction diazo, rendant possible l'exposition dans le domaine visible ( à savoir la photodécomposition). On sait que les composés diazo qui ont été utilisés jusqu'à présent en tant que substances sensibles dans les compositions de reproduction diazo, possèdent une sensibilité spectrale comprise entre environ 3600 et 4200 #. Pendant les décades, qui ont suivi la première application des composés diazo comme substances sensibles pour la reproduction, des essais ont été entrepris pour augmenter la sensibilité spectrale dans des domaines de sensibilité autre que celle donnée ci-dessus, en particulier dans le domaine du visible, notamment au moyen d'adjuvant. Cependant, on n'a obtenu aucun résultat satisfaisant jusqu'à présent. Par suite, en dépit du fait que les compositions de reproduction diazo conviennent pour le développement, leur utilisation a été jusqu'à présent étroitement limitée. La présente invention a pour objet de remédier aux inconvénients de l'art antérieur. Un objet de l'invention est de proposer une composition de reproduction diazo capable d'augmenter la sensibilité spectrale afin d'effectuer la photodécomposition dans le domaine visible. Un autre objet de l'invention est de proposer un procédé de reproduction diazo capable d'augmenter la sensibilité spectrale. Un autre objet de l'invention est de proposer une composition de reproduction diazo ainsi qu'un procédé de reproduction pour permettre dans un court espace de temps une meilleure reproduction en ce qui concerne la qualité et la couleur. Les inventeurs, en vue de supprimer les défauts des compositions de reproduction diazotque conventionnelle ont effectué pendant des années des recherches sur les matériaux de reproduction diazoïque capables d'augmenter la sensibilité spectrale et d'effectuer la photodécomposition dans le domaine du visible. Ces deux conditions ont été remplies dans la présente invention. Les compositions de reproduction diazotque selon l'invention sont capables non seulement de permettre l'exposition dans le domaine du visible mais également d'augmenter le champ d'application desdites compositions. La composition pour reproduction diazotque selon l'invention fonctionne selon le procédé de formation d'un colorant azotique sous une atmosphère alcaline au moyen d'un composé sensible et d'un coupleur. Pour une utilisation pratique par composition de reproduction diazotque, on envisage d'une part une composition de reproduction diazoïque comprenant un composé diazoïque et un colorant tel que le bleu de méthylène, l'alizarine, etc., lian connu dans les techniques de photographie avec un sel d'argent et des adjuvants tels que les stabilisants aux acides, les agents tensioactifs et les accélérateurs de développement, etc., qui sont généralement contenus dans la composition de reproduction diazoSque et, d'autre part, une composition diadoque binaire constituée par ledit composé dfazoîque et un coupleur susceptible de réagir avec ledit composé diazorque. Selon l'invention, on envisage également une composition de reproduction diazoique contenant une. substance organique polaire ayant un point de fusion compris entre 35 et 1600C et une substance de reproduction contenant un dérivé du benzimidazole. En opérant dans les conditions analogues à celles relatives aux substances de reproduction classiques (à savoir : exposition dans le domaine visible et développement sec ou humide) on peut obtenir avec les compositions selon l'invention une image et plus particulièrement en traitant lesdites compositions avec au moins un composé choisi parmi le groupe constitué par les composés acides faibles, les composés basiques faibles et les substance polaires organiques, avant l'exposition, on peut améliorer leur sensibilité spectrale et obtenir une copie très nette. Lors de la réalisation de l'exposition après le traitement de la matière diazotque sensible comme ci-dessus, la sensibilisation spectrale des substances sensibles de l'art antérieur est réalisable lorsqu'elles contiennent un colorant sensibilisant. Le composé diazo utilisable selon l'invention pour la reproduction diazoïque selon l'invention est un sel de diazonium classique ou un diazosulfinate ayant une liaison saline spécifique comme par exemple les sels de diazonium répondant à la formule générale suivante Ar-NsN-X M (l) dans laquelle Ar représente le groupe où R1 représente l'atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle, alkoxy, carboxy ou phénoxy; R2 représente l'atomed'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle ou alkoxy;R3 représente l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle, hydroxyalkyle, alkoxy, alkoxyalkyle, benzyle, alkylbenzyle, phényle, cycloalkyle ou benzoyle; R représente l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle, hydroxyalkyle, alkoxy, alkylbenzyle, cycloalkyle, et un groupe benzoyle ou acétylphényle substitué ou non au moyen d'un groupe alkyle ou alkoxy; R5 représente l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alkoxy; R6 représente un groupe alkyle ou alkoxy; R7 représente l'atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle ou alkoxy; R8 représente l'atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle alkoxy ou nitro; Rg représente l'atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle ou alkoxy;Z représente l'atome de soufre ou l'atome d'hoxygène; -NÄ-,représente un groupe hétérocyclique pouvant contenir un autre hétéroatome tel que N, S et O; X représente l'anion d'un reste acide tel que notamment HS04 , etc.; et M représente Zinc12; SnCl4, CdC12, BF4 ou Hic12; ou un diazo sulfinate répondant à la formule générale Arl -SO2 -N=N-Ar2 dans laquelle Arl représente le groupe où R10 représente l'atome d'hydrogène5 un atome d'halogène, un groupe alkyle, alkoxy, ou nitro, et Ar2 est défini comme Arl. Les diazosulfinates peuvent être obtenus par réaction d'une solution aqueuse d'un sulfinate de sodium aromatique de formule avec une solution aqueuse d'un composé diazotque de formule générale Ar-N=N-XM. Dans la liste A ci-après, on a indiqué quelques exemples non limitatifs de composés typiques selon l'invention des sels de diazonium (cf. produit de formule 1 à 24) et des diazosulfinates (cf. produit 25 à 48). Le coupleur susceptible de réagir avec les composés diazorques précédents est un produit répondant aux formules générales suivantes : Formule générale (a) dans laquelle R11 représente -OH, d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alky (R'1 représente l'atome le, alkoxy ou nitro), alkyle ou chacun 1' (où R'2, R'3 représentent hydroxyalkyle), -NH(CH2)3 atome d'hydrogène, un grou chacun l'atome d'hydrogène, pe alkyle ou hydroxyalkyle), repré un groupe sentent (c'est-à-dire un hétérocycle substitué ou non pouvant contenir un second hétéroatome tel que N, S et O) ou Formule générale (b) dans laquelle R12 représente un groupe alkyle, (où R'1 est défini 'comme R'l dans la formule générale (a), ou étant définis comme ci-dessus), et n a pour valeur O c Formule générale (c) 2' R'3 dans laquelle R13 représente (R'6 et R'7 représentant chacun l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou (tel que défini ci-dessus), et R14 représente l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle. Formule générale (d) dans laquelle R15 représente un groupe alkylamino ou -',tel que défini ci-dessus, et n a pour valeur 0 ou 1. Formule générale (e) dans laqyelle X1 représente un atome d'halogène ou le groupe sulfone. Formule générale (f) dans laquelle Y1 représente le groupe acétylacétamine. Formule générale (g) dans laquelle R16 représente (R' et R' 8 9 représentant chacun l'atome d'hydrogène, un groupe hydroxyalkyle ou alkyle) ou que défini ci-dessus. Formule générale (h) dans laquelle Y1 représente le groupe acétylacétamine. Formule générale (i) dans laquelle X2 et X3 représentent chacun un groupe hydroxyle, hydroxyalkyle ou carboxyle. Formule générale (j) dans laquelle X4 représente le groupe sulfone. Ci-après, on a donné dans la liste B un certain nombre de coupleurs typiques nullement limitatif. Lorsque la composition de reproduction diazotque selon l'invention est une composition renfermant deux composants, le coupleur coexiste avec ledit composé diazotque à partir du début comme indiqué plus haut, en revanche, dans le cas d'une composition de reproduction diazoïque à un seul ingrédient actif, ledit coupleur est utilisé en meme temps que le développeur (ce dernier étant un liquide). Le colorant sensibilisant à appliquer à la composition de reproduction dîazotque selon l'invention ou à associer au liquide de traitement dans le cas où la composition de reproduction diazotque doit être traitée avec une solution d'un composé acide faible, d'un composé basique faible ou d'une substance polaire organique avant le développement, est en général une substance bien connue dans le domaine de la photographie.A titre d'exemple concret nullement limitatif, les colorants utilisables sont notamment les suivants Les colorants du type xanthène, tels que la fluorescéine, l'éosine, 1'érythrosine, le Rose Bengal, etc.; les colorants du type triphénylméthane, tels que le Vert Malachite, le Violet Cristal, la Fuchsine basique, le Vert de Méthyle, etc.; les colorants cyanines, tels que la cryptocyanine, le biacyanole, etc.; les colorants hétérocycliques tels que le Bleu de Méthylène, l'Orange d'acridine, le Jaune d'Acridine, etc.; les colorants mixtes tels que le Gris de Méthylène, et les colorants tels que l'alizarine, la quinizarine, le Rouge S, etc. Les dérivés du benzimidazole utilisables selon l'invention sont notamment les composés répondant à la formule générale suivante dans laquelle R17, R18 et Rlg, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou acyle. A titre d'exemples de composés utilisables, non limitatifs, on pourra se reporter à la liste C donnée ci-après dans laquelle on a reproduit un certain nombre de dérivés du benzimidazole. Comme substance polaire organique ayant un point de fusion compris entre 35 et 1600C utilisable selon l'invention, on peut notamment mentionner les composés répondant aux formules suivantes Formule générale (A) Formule générale (B) R20-CO NR2 dans laquelle R20 représente un groupe alkyle, alkényle ou ou alkynyle. Formule générale (C) dans laquelle R21, R22 et R23 identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle, alkényle, alkynyle, ou un groupe alkyle mono- ou dihydroxylé. Formule générale (D) dans laquelle R24, R25 et R26 identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle, alkoxy, un groupe phényle substitué ou non par au moins reste nitro, ou un groupe naphtyle; R27 et R28 identiques ou différents représentent chacun l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe benzyle, un groupe phényle substitué ou non par des restes alkoxy ou halogène, ou un groupe alkoxycarbonylphényle; n étant un nombre entier ayant pour valeur O ou 1. Formule générale (E) dans laquelle R295 R305 R31, R32, R33 et R34, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; R25 et R26 identiques ou différents représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; et n représente un nombre entier ayant une valeur comprise entre O et 18. Formule générale (F) dans laquelle 38 R385 R39, R405R41, R42 et R435 identiques ou différents ont chacuns la définition donnée ci-dessus pour R27; n représente un nombre entier compris entre 1 et 5; et m représente un nombre entier ayant pour valeur 0, 1 et 2. A titre d'exemples nullement limitatifs on pourra sie reporter à la liste D donnée ci-après dans laquelle on a indiqué une série de composés utilisables. La composition de reproduction diazoïque selon l'invention est obtenue en revêtant un substrat tel que le papier, les plastiques etc., au moyen d'un composé diazotque mentionné ci-dessus utilisé comme substance photosensible en association avec un colorant sensibilisant, un dérivé du benzimidazole ou au moins un élément choisi parmi l'ensemble constitué par les substance polaires organiques ayant un point de fusion compris entre 35 et 1600C et éventuellement une quantité appropriée d'un stabiliseur tel que l'acide tartrique, le naphtalène-1,3,6 sodium trisulfonate, la thiourée, la saponine, (ledit stabilisant étant en général contenu dans les compositions pour reproduction diazotque classique), un accélérateur de développement, un agent tensioactif, un accélérateur de résolution, etc. et/ou un coupleur éventuellement ajouté par la suite;; le revêtement ainsi obtenu étant ensuite séché. Il va sans dire que la composition de reproduction diazotque selon l'invention peut être préparée en répartissant les composés précédants dans une seule couche ou dans plusieurs couches ou encore dans une ou plusieurs couches déposées sur les deux côtés du substrat, selon l'utilisation envisagée. Il convient de préciser que l'ensemble des ingrédients de la composition pour reproduction diazotque sont déposés en association sur le substrat, et, que par suite la couche sensible du matériel de repro ducdon diazotque selon l'invention satisfait aux exigences mentionnées plus haut.Bien que le matériel de reproduction selon l'invention peut donner des copies selon les méthodes de développement classique, il est plutôt préférable de traiter ledit matériel avant l'exposition avec une solution contenant au moins un élément choisi parmi l'ensemble constitué par les composés acides faibles, les composés basiques faibles et les substances polaires organiques ou ladite solution dans laquelle on a incorporé un colorant sensibilisant. Lors de la mise en oeuvre du procédé de traitement avec une solution telle que définie ci-dessus, dans le cas d'une composition pour reproduction diazotque contenant une substance polaire organique ayant un point de fusion compris entre 35 et 160 C, on peut, par exemple utiliser l'un quelconque des stades suivants: chauffage dudit matériel de reproduction diazotque, exposition au moment où ladite substance polaire organique est introduite à l'état fondu; revêtement du substrat avec ladite solution ou trempage de celui-ci dans ladite solution comme dans le cas d'un matériel de reproduction diazotque ne contenant ladite substance organique polaire sans chauffage;exposition sous atmosphère de vapeur de ladite solution pendant le chauffage ou sans chauffage dudit matériel de reproduction diazotque; ou tout autre stade convenable. Pour transformer ladite solution en vapeur on peut utiliser une quelconque des opérations suivantes : évaporation de ladite solution chauffée contenue dans un récipient, imprégnation de ladite solution sur le papier ou les substrats analogues, ou encapsulage de la substance qui compose ladite solution, faire adhérer ladite substance encapsulée au support tel que le papier et les analogues, déposition du papier ainsi imprégné ou du support portant la substance encapsulée sur le matériel de reproduction, et évaporation de la solution d'imprégnation ou de la substance encapsulée (en brisant la capable dans le dernier cas), au moyen de la chaleur au moment de l'exposition. Selon l'invention, la dissolution d'au moins un élément choisi parmi l'ensemble constitué par les composés acides faibles, les composés basiques faibles et les substances polaires organiques avec un colorant sensibilisant éventuel, dans un solvant tel qu'un alcool comme notamment le méthanol, l'éthanol, etc; une cétone telle que notamment l'acétone, la méthyléthylcétone, etc, un ester, tel que l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, etc., un hydrocarbure aromatique tel que notamment le benzène, le xylène, etc., un hydrocarbure aliphatique tel que notamment le n-hexane, n-octane, etc., un hydrocarbure alicyclique saturé tel que le cyclohexane, le cyclopentane, etc., un hydrocarbure halogéné tel que le dichloroéthane le chloroforme, etc. et l'eau, le traitement de la composition de reproduction diazotque avec la solution résultante et l'exposition puis le développement qui suit, la photodécomposition dans le domaine du visible, opérations qui sont pratiquement impossibles dans les conditions usuelles, peuvent être avantageusement effectués. De préférence, le composé acide rible ou le composé basique faible utilisés selon l'invention sont utilisés sous forme de solution pour amener le pH de la couche sensible à une valeur comprise entre 4,5 et 8,0, la substance polaire organique est de préférence utilisée sous forme de solution à une concentration telle que sa teneur à l'intérieur de la couche sensible soit supérieure à 3%, de préférence comprise entre 10 et 30%. Le composé acide faible et le composé basique faible utilisés dans le traitement de la composition de reproduction selon l'invention sont notamment des dérivés de l'aniline de formule générale (a) dans laquelle R44 et R45 identiques ou différents représentent chacun l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou hydroxyalkyle; X5 représente un atome d'halogène ou un groupe alkyle; et n a pour valeur 2 ou 3, les dérivés de l'indole de formules générales dans lesquelles R46 et R47 identiques ou différents représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; R48 représente l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe benzyle ou benzoyle; X6 représente un atome d'halogène ou un groupe nitro et n a pour valeur 0, 1 ou 2; des dérivés de la quinoléine de formuloegénérales dans lesquelles R49 représente l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle, benzyle, ou benzoyle; X7 représente un atome d'halogène ou un groupe nitro et n a pour valeur, 1,2 ou 3, ou lesdits composés lorsqu'ils sont contenus dans des solutions tampons usuelles en chimie analytique. A titre d'exemples non limitatif de tels composés, on pourra avantageusement se reporter à la liste E donnée ci-après. Les substances polaires organiques selon l'invention qui conviennent sont notamment les glycols de formule générale (d) dans laquelle R50, 51 R52, R55, R56, R57 identiques ou différents représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; R53 et R54 identiques ou différents représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; et n représente un nombre entier compris entre 1 et 10, les glycols de formule générale (e) dans laquelle R58, R59 et R60, identiques ou différents représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; et n représente un nombre entier compris entre 1 et 400, les glycérols de formule générale (f) dans laquelle 61 R62, R65, R66 et R68, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; et Rog; R64 et R67 identiques ou différents représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, des monomères ayant une double liaison vinylique de formule générale (g) dans. laquelle R69, R70 et R71 identiques ou différents représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle;R72 représente le groupe -COOR'10 (R'lo représentant l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle), les groupes (R'11 et R'12 identiques ou différents représentant chacun l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou hydroxyalkyle), -OCOR'13 (R' 13 représentant l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle), et le groupe férents représentant chacun un atome d'halogèni, des formamides de formule générale (h) dans laquelle R73, R74 et R75 identiques ou différents représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, des alcools aliphatiques de formule générale (i) R76-OH dans laquelle R76 représente un groupe alkyle, des monoalkyléther de glycol de formule générale (j) dans laquelle R77, R78, R80 et R81 identiques ou différents représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; et R79 représente les groupes méthyle ou éthyle, le tétrahydrofuranne, le diméthylsulfoxyde, au des dols: d'hydrocarbures alicycliques saturés de formule générale D'autres avantages et caractéristiques de l'invention seront mieux compris à la lecture qui va suivre de la description des figures annexées et des exemples de réalisation nullement limitatifs. Les figures 1 à 3 représentent chacune une section du produit de reproduction diazotque conforme à l'invention, et la figure 4 montre un mode de réalisation du procédé de reproduction au moyen d'un produit de reproduction diazoïque. EXEMPLE 1 On a préparé une solution par dissolution des substances suivantes dans un mélange constitué par 30 ml d'eau, 100 ml d'alcool et 100 ml de dioxanne. Bleu de méthylène 0,05 g Benzimidazole 2,0 g Acide oxalique 1,0 g Alcool polyvinylique 5,0 g l'alcool polyvinylique pouvant être le KURARE BOPARU (PVA-H) le KURARE-BOPARU (PVA-117), tous deux préparés par KURARE KK, le BINARORU et le BINARORU DT tous deux fabriqués par HEXT SENRYO KAGAKU KK. On applique cette solution sur un film de polyester utilisé comme support puis sèche, on obtient ainsi une substance de reproduction. Quand un original comportant des figures et des lignes noires est mis en contact avec la surface sensible dudit matériel de reproduction et exposé à une lampe fluorescente rouge (fabriquée par MATSUSHITA KENKI K.K., nom de marque : National-colored fluorescent lamp 20W, FL 20R-F), à une distance de 5 cm environ pendant 120 s, il y a décomposition du diazosulfinatesur la zone de la surface sensible autre que celle correspondante aux figures et lignes, tandis que le diazosulfinate dans la zone correspondante aux figures et aux lignes demeure intact. Quand le produit ainsi exposé est soumis à un développement humide au moyen d'une solution aqueuse d'une base contenant du 2,3-dihydroxynaphtalène-7-sulfonate, on obtient une copie ayant une image desdites figures et lignes colorée en bleu indigo. Par ailleurs, au moyen d'un traitement dudit matériel de reproduction avec une solution aqueuse à 20% d'alcool avant la mise en oeuvre du procédé de reproduction mentionné ci-dessus, on obtient en définitive une copie très nette, (durée d'exposition : 60 s environ). EXEMPLE 2 On prépare une solution par dissolution des substances suivantes dans un mélange constitué par'30 ml d'eau, 100 ml d'alcool et 100 ml de dioxanne. Jaune d'acridine base 0,05 g 4-méthylbenzimidazole 2,0 g Acide oxalique 1,0 g Alcool polyvinylique 5,0 g On applique cette solution sur un fila de polyester utilisé comme support puis sèche, on obtient ainsi un matériel pour reproduction. Ensuite, un original comportant des figures et lignes noires est mis en contact avec la surface sensible dudit matériel de reproduction et exposé à une lampe fluorescente bleue (fabriquée px kArSUSHITA DENKI K.K., nom de marque National-colored fluorescent lamp 20W, FL 20B-F) à une distance de 5 cm environ pendant 140 s environ. En traitant le produit ainsi exposé comme indiqué à l'exemple 1, on obtient une copie ayant une image pourpre biu tre desdites figures et lignes. EXEMPLE 3 à 12 Selon le procédé décrit à l'exemple 1, de nombreuses couches sensibles ont chacune été déposées sur un film de polyester. Ensuite, par exposition d'un original au contact avec la surface active de chacun des matériels de reproduction, on a préparé puis développé des copies ayant chacune une image de couleur différente des figures et lignes d'origine. Les résultats ont été -consignés dans le tableau I dans lequel les nombres apparaissant dans les colonnes du composé diazoïque, du coupleur et de l'adjuvant correspondent à ceux des composés spécifiquement exemplifiés dans les listes données ci-après. Dans ces exemples on a utilisé l'acide oxalique comme stabilisant, cependant l'acide chloRhydrique, l'acide sulfurique, l'acide citrique, le naphtalène, le 1 > 3,6-sodium trisulfonate, l'acide borique et les analogues sont également utilisables. En ce qui concerne les solvants, l'utilisation de l'acétone, la méthylcellosolve, l'éthylcellosolve, l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle et les analogues a conduit à des résultats sensiblement analogues à ceux obtenus par l'utilisation d'un alcool tel que le méthanol, l'méthanol et le propanol, ou le dioxanne. EXEMPLE 13 On a préparé une solution en mélangeant 1,4 g du composé diazoïque obtenu à l'exemple 2 avec les sub)stances suivantes Bleu de méthylène -0,025 g Acide oxalique 3,0 g Alcool polyvinylique (BINARORU DT) 5,0 g Eau 30 ml Alcool 100 ml Dioxanne 100 ml Par application de cette solution sur la surface d'un film (F) en polyester utilisé comme support puis séchage, on forme une couche sensible i susceptible de développer la couleur bleue.Ensuite, on a préparé une autre solution avec les substances suivantes Acide oxalique 3,0 g Eau 30 ml Alcool 100 ml Dioxanne 100 ml Par application de cette solution sur le cbté opposé du film en polyester (F) ayant été revêtu par la couche (B) puis séchage, on obtient une seconde couche sensible (R) susceptible de développer la couleur rouge, l'ensemble résultant constituant un matériel de reproduction diazotque bicolore (voir figure 1). Quand on traite le produit ainsi obtenu avec une solution constituée par 2,0 g de 2,6-dichloraniline et 100 ml d'éthanol avant l'exposition, met en contact avec un original portant des figures et des lignes rouges et bleues, expose simultanément à la lampe FL 20R-F et à une lampe fluorescente verte (fabriquée par MATSUSHITA DENKI K.K, nom de marque :National-colored fluorescent lamp 20W, FL 20G-F) à une distance d'environ 5 cm de la surface sensible pendant 150 s (voir figure 4) dans laquelle la référence 1 a trait au matériel de reproduction diazotque, 2 a trait à la soluticn, 3 a trait au rouleau pour appliquer la solution, 4 a trait à l'original et 5 a trait à la source de lumière) puis soumet à un développement à sec au moyen de gaz ammoniac , on obtient alors une copie bicolore présentant une image bleue correspondant aux lignes et figures bleues présentes sur l'original et une image rouge correspondante aux figures et lignes rouges présentes sur ledit original.Dans le cas présent, la séparation des couleurs était plus que satisfaisante lorsque l'exposition avait été effectuée en plaçant la couche sensible rouge dudit produit de reproduction au dehors, ceci étant la conséquence de la finesse de la courbe d'absorption de la longueur d'onde du colorant. EXEMPLE 14 On prépare une solution par dissolution des substances suivantes dans un mélange constitué par 30 ml d'eau, 100 ml d'alcool et 100 ml de dioxanne. Bleu de méthylène 0,05 g Erythrosine 0,05 g Jaune d'acridine base 0,05 g 2-méthylbenzimidazole 4,0 g Acide oxalique 1,5 g Alcool polyvinylique 5,0 g On applique cette solutinn sur un film de polyester utilisé comme support puis sèche, on obtient ainsi un produit de reproduction. Ensuite, par exposition dudit matériel sous une lampe de tungstène de 500W à une distance de 70 cm de la surface sensible dudit matériel de reproduction pendant environ 170 s à travers un film original de 35 mm présentant une image du type sel d'argent, on obtient une reproduction agrandie dudit original. Quand on soumet ledit produit de reproduction, traitement analogue à celui décrit à l'exemple 1, on obtient une copie agrandie présentant une image pourprelieuatre des figures et lignes nettement formées sur un fond gris clair. EXEMPLE 15 On prépare une solution par dissolution des substances suivantes dans un mélange constitué par 30 ml d'eau, 100 ml d'alcool et 100 ml de dioxanne. Composé diazoïque selon l'exemple 14 1,4 g Bleu de méthylène 0,05 g 2-méthylbenzimidazole 4,0 g Acide oxalique 3,0 g Alcool polyvinylique 5,0 g On applique cette solution sur un film de polyester (F) et sèche, on obtient ainsi une couche sensible (C) capable de révéler la couleur bleue. Ensuite par application d'une solution comprenant 100 ml d'eau et 10 g d'algol polyvinylique sur la couche sensible (C) et séchage, on forme une couche diaphragme (O). On pépare alors une autre solution par dissolution des substances suivantes dans un mélange comprenant 30 ml d'eau, 100 ml d'alcool et 100 ml de dioxanne. Orange d'acrydine 0,05 g 2-méthylbenzimidazole 4,0 g Acide oxalique 4,0 g Alcool polyvinylique 5,0 g Par formation d'une autre couche sensible (R) susceptible de développer la couleur rouge puis application de ladite solution sur ladite couche diaphragme (o) et séchage, on obtient un produit de reproduction diazoïque bicolore (voir figure 2). Quand on expose le produit insi obtenu à une lampe de xénon de 500W à une distance de 50 cm environ de la surface sensible pendant environ 200 se à travers un original comportant des figures et lignes rouges et bleues et soumet à un développement à sec en utaisant du gaz ammoniac on obtient alors une copie bicolore présentant une image bleue correspondant aux figures et lignes bleues présentes sur l'original et une image rouge correspondant aux figures et lignes rouges présentes sur ledit original. Par ailleurs, au'moyen d'un traitement dudit produit de reproduction au moyen d'une solution aqueuse à 20Z d'alcool avant l'expositbn, on obtient une copie très nette, (durée d'exposition : 150 s environ). EXEMPLE 16 En opérant selon le procédé décrit à l'exemple 15, on a formé une couche sensible (C3 susceptible de développer la couleur bleue sur un film en polyester (F). Puis, en appliquant une solution aqueuse de 100 ml d'eau et 10 g d'alcool polyvinylique sur ladite couche sensible (C) et en séchant ensuite, on réalise une couche diaphragme (O).Ensuite, on prépare une solution par dissolution des substances suivantes dans un mélange de 30 ml d'eau, 100 ml d'alcool et 100 ml de dioxanne Erythrosine 0,05 g 2-méthylbenzimidazole 1,0 g Acide oxalique 4,0 g Alcool polyvinylique 5,0 g Par formation d'une autre couche sensible (R) susceptible de développer la couleur rouge, en appliquant ladite solution sur ladite couche diaphragme (0) puis en appliquant de nouveau ladite solution précédente constituée par 100 ml d'eau et 10 g d'alcool polyvinylique sur ladite couche sensible (R) et en séchant ensuite, on réalise une seconde couche diaphragme (ou). On prépare en outre une autre solution par dissolution des substances suivantes dans un mélange de 30 ml d'eau, 100 ml d'alcool et Jaune d'acrydine base 0,05 g Benzimidazole 4,0 g Acide oxalique 4,0 g Alcool polyvinylique 5,0 g En formant une couche sensible (Y) capable de développer la couleur jaune, en appliquant cette solution sur ladite couche diaphragme (O') on obtient un produit de reproduction diazo multicolore (voir figure 3). Quant on expose le produit ainsi obtenu à une lampe de xénon de 500W à une distance de 50 cm environ de la surface de la couche sensible pendant environ 220 s à travers un original comprenant des figures et lignes bleues, rouges et jaunes et soumet ensuite à un développement à sec en utilisant du gaz ammoniac, on obtient alors une copie multicolore comprenant des images bleues, rouges et jaunes des figures et lignes de l'original. EXEMPLE 17 On prépare une solution par dissolution des substances suivantes dans un mélange de 30 ml d'eau, 100 ml d'alcool et 100 ml de dioxanne. Jaune d'acrydine base 0,05 g ter-butylcatéchol 0,05 g Acide tartrique 2,0 g Hexylazide 3,0 g On applique cette solution sur un film en polyester utilisé comme support et sèche, on obtient ainsi un produit de reproduction diazotque. Après traitement avec une solution aqueuse d'alcool à 20% avant l'exposition, le produit ainsi obtenu est mis en contact avec un original comportant des figures et lignes noires, soumis à une exposition au moyen d'une lampe FL-20BsF à une distance de 5 cm environ pendant 120 s environ, puis développés au moyen d'une solution aqueuse alcaline d'acide NW, on obtient alors une copie présentant une image rouge des figures et lignes de l'original. En outre, quand ledit produit de reproduction diazoïque est traité avec du méthanol gazeux ou liquide en sorte qu'il renferme 5% de méthanol et quand il est soumis à une exposition pendant 80 s à ce stade et ensuite développe'- au moyen de la solution aqueuse mentionnée ci-dessus, on obtient alors une copie présentant une image rouge bien contrastée des figures et lignes de l'original. EXEMPLE 18 On prépare une solution par dissolution des substances suivantes dans un mélange comprenant 30 ml d'eau, 100 ml d'alcool et 100 ml de dioxanne. Composé diazoïque selon l'exemple 2 1,2 g Bleu de méthylène 0,08 g Erythrosine 0,08 g Jaune d'acrydine 0,08 g Acide oxalique 1,5 g Acide tartrique 1,0 g Ethylo-azido acétate 3,0 g En appliquant cette solutinn sur un film polyester puis séchage on obtient un produit de reproduction diazoïque. Après le traitement dudit produit avec une solution d'alcool à 20% avant l'exposition, 'on réalise une copie agrandie en procédant comte indiqué à exemple 4, (la durée d'exposition ayant été modifiée dans ce cas pour être de 110 s environ). En développant le produit de reproduction après exposition au moyen d'une solution aqueuse neutre contenant de la floroglucine, on obtient une copie présentant une image noire des figures et lignes de l'original. En outre, quand ledit produit de reproduction diazoïque est imprégné avec 3% de méthylcellosolve, soumis à une exposition pendant 60 se dans cet -état, et ensuite développé au moyen de l'agent de développement mentionné ci-dessus, on obtient alors une copie agrandie présentant une image noire bien contrastée des figures et lignes de original EXEMPLE 19 On prépare une solution par dimolution des substances suivantes dans 100 ml d'eau. Acide tartrique 2,0 g Rose Bengal (fabriqué par HEXT SENRYO KAGAKU K.K) 0,03 g Saponine 0,02 g Hexaméthylèneglycol 10 g Au moyen de cette solution, en procédant comme indiqué à l'exemple on a préparé un produit de reproduction. Ensuite, par exposition et développement selon le procédé indiqué à l'exemple 1, la différence de l'utilisation d'une lampe FL'20G-F, on a obtenu une copie comprenant une image indigo-bleu des figures et lignes de l'original. En outre, quand un produit pour reproduction diazoïque préparé par remplacement du bleu de méthylène par le Rose bengal et remplacement de l'amide acrylate par l'hexaméthylèneglycol dans la composition précédente, est soumis à une exposition et un développement comme indiqué à l'exemple 1, on obtient alors une copie indigo-bleu. Quand le produit ainsi obtenu est traité avec une solution de 2,0 g de 2,6-dichloroaniline et 100 ml d'éthanol avant l'exposition, on obtient une copie très nette, (durée d'exposition 60 s). Quand un produit de reproduction diazotque préparé en rempla çant le 1,2-cyclohexanediol par l'amide acrylate est traité avec ladite solution de la même façon, exposé pendant environ 140 s puis développé au moyen d'ammoniac , on obtient alors une copie très nette. Le meme résultat est obtenu également dans le cas où ledit produit de reproduction est traité avec une solution de monométhyléther d'éthylèneglycol ou une solution contenant 0,5 g d'indole et 100 ml de cyclohexane avant l'exposition. EXEMPLE 20 On prépare une solution par dissolution des substances suivantes dans 100 ml d'eau. Acide citrique 1,0 g 1,2-hexanediol 5,0 g Acrylamide 5,0 g Bleu de méthylène (fabriqué par HODOGAYA KAGAKU K.K.) 0,03 g Saponine 0,02 g En utilisant cette solution selon le procédé décrit à l'exemple 1, on prépare un produit pour reproduction. Puis, par exposition et développement comme indiqué à l'exemple 1, on obtient une copie présentant une image pourpre des figures et lignres de l'original. EXEMPLES 21 à 24. On a procédé comme indiqué à l'exemple 20 en utilisant les ingrédient consignés dans le tableau Il dans lequel on a également consigné les conditions opératoires. EXEMPLE 25 Une solution préparée par dissolution de 1,0 g de 1/23nC12 dans 100 ml d'eau, est appliquée sur un stencil pour matériel de reproductinn diazo (pesant 68 kg/rame) et séchée, puis une autre solution préparée par dissolution de 2,0 g de benzènesulfinate de sodium est appliquée;par cette opération, le sel de diazonium est transformé en diazosulfinate. Ensuite, on applique une solution constituée par les substances indiquées ci-après sur le produit ainsi obtenu et sèche. Acide tartrique 2,0 g Bleu de méthylène (fabriqué par HODOKAYA KAGAKU K.K.) 0,03 g Thiourée 2,0 g Saponine 0,02 g 1,6-hexanediol 10 g Eau 100 ml En traitant le produit de reproduction ainsi préparé selon le procédé décrit à l'exemple 1, on obtient une copie présentant une image indigo-bleue des figures et lignes de l'original. EXEMPLE 26 On applique une solution comprenant Bleu de méthylène (fabriqué par HODOGAYA KAGAKU K.K.) 0,025 g Acide oxalique 3,0 g Thiourée 2,0 g Alcool polyvinylique (BINARORU DT) 5,0 g 1,12-dodécanediol 5,0 g Pinacol 5,0 g Eau 30 ml Méthanol 100 ml Dioxanne 100 ml sur un film de polyester puis sèche, on obtient ainsi un produit pour reproduction diazotque. Quand le produit ainsi obtenu est traité selon le procédé indiqué à l'exemple 1 (durée d'exposition 130 s), puis soumis à un développement humide (au moyen de l'agent de développement liquide "RECOPY ND", fabriqué par K.K. RICOH), on obtient alors une copie présentant une image pourpre des figures et lignes de l'original. EXEMPLE 27 On applique une solution de Bleu de méthylène (fabriqué par HODOGAYA KAGAKU K.K.) 0,025 g Acide oxalique 3,0 g Alcool polyvinylique (BINARORU DT) 5,0 g l,l0-décanediol 5,0 g 1,12-dodécanediol 5,0 g Eau 30 ml Méthanol 100 ml Dioxanne 100 ml sur un film en polyester (F) puis sèche, on obtient alors une couche sensible (B) capable de former une image bleue des figures et lignes originales. On dépose une autre couche sensible (R), capable de former une image rouge des figures et lignes de ltoriginal, sur le dos du film (F), sur lequel a déjà été déposée la couche sensible (B), au moyen d'un solution de Eosine (Eosine G fabriquée pér Bayer Co.) 0;02 g Acide oxalique 3,0 g l,l0-décanediol 5,0 g 1,12-dodécanediol 5,0 g Eau 30 ml Ethanol 100 ml Dioxanne 100 ml; Après séchage, on obtient un produit pour reproduction analogue à celui décrit sur la figure 1. En utilisant un original comportant les figures et lignes rouges et bleues en opérant comme indiqué à l'exemple 3 (avec une durée d'exposition de 120 s) et développement avec de l'ammoniac gazeux, on obtient une copie comportant une image rouge correspondant aux figures et lignes rouges de l'original et une image bleuecorrespondant aux figures et lignes bleues dudit original. EXEMPLE 28 En déposant une solution de Acide citrique 3,0 g Bleu de méthylène (fabriqué par HODOGAYA KAGAKU K.R.) 0,01 g Eosine (Eosine G fabriquée par Bayer Co) 0,015 g Fluorescène (fabriqué par HODOGAYA KAGAKU K.K.) 0,02 g 2,0 g 1,2-cyclohexanediol 5,0 g 1, 8-octanediol 5,0 g Eau 50 ml Méthanol 50 ml sur un stencil (pesant 68 kg/rame), qui a été revêtu par une solution aqueuse d'alcool polyvinylique à 10% et séché, on obtient un produit pour reproduction après séchage. Ce produit est soumis à une exposition à une distance de 50 cm environ dans les conditions décrites à l'exemple 14 (la durée d'exposition étant de environ 60 s), on réalise une copie agrandie.Après exposition, quand on développe le produit pour reproduction, eu moyen de gaz ammoniac on obtient une copie présentant une image pourpre bleuâtre des figures et lignes de l'original. EXEMPLES 29 à 32 Les résultats consignés dans le-tableau III en opérant avec les composés diazotques,les coupleurs et les colorants mentionnés dans ledit tableau, selon le procédé précisé à l'exemple 1, sontiéentiquesa:eux dd-lte atle 1. Dans l'exemple 30, quand l'exposition et le développement sont réalisés selon les indications de l'exemple 16 (avec une durée d'exposition de 150 s) en utilisant un original constitué par des pièces rouges, jaunes et bleues de VIER FOIL fabriquées par FANIX Co (chaque feuillet - en anglais foil - est préparé par dépôt d'un colorant diazoïque sur un film de triacétate puis développement des couleurs respectives). Coupées chacune à la dimension appropriée et fixées sur un film de polyester transparent au moyen d'un ruban adhésif transparent, en remplacement de l'original comprenant des figures et lignes noires, on obtient alors une copie présentant uniquement le développement des couleurs rouges dans les zones correspondantes aux zones rouges de l'original. EXEMPLE 33 On prépare une solution avec les substances suivantes Quinoléine 0,5 g Erythrosine 0,03 g Ethano 50 ml Toluène 50 mL' Un matériel de reproduction obtenu selon le procédé décrit à l'exemple 19 (le Rose Bengal et l'hexaméthylèneglycol n'étant pas repri, est traité avec la solution mentionnée ci-dessus avant l'exposition, exposé au moyen d'une lampe FL-20G-F pendant 150 s et développé au moyen de gaz ammoniac , on obtient ainsi une copie présentant une image pourpre bleuxtre très nette. EXEMPLE 34 On applique une solution obtenue par dissolution de Acide citrique 1,0 g dans 100 ml d'eau, sur un stencil pour matériel diazotque sensible et sèche, on obtient ainsi un produit pour reproduction. On prépare une autre solution à partir des substances suivantes. NaOH M/10 36 ml 2 M/lO 100 ml Bleu de méthylène 0,025 g Après traitement du matériel de reproduction précédent-avec cette solution avant l'exposition, on. soumet ledit produit pour reproduction à une exposition comme indiqué à l'exemple 1 (la durée d'exposition étant dans ce cas de 180 s environ). Après développement humide (au moyen d'acide NW), on obtient alors une image positive colorée en violet. EXEMPLES 35 à 38 Quand l'exposition et le développement sont réalisés comme indiqué dans les exemples 23 et 24 en utilisant des matériels de reproduction diazoïques comprenant principalement les composés diazotques et les coupleurs ainsi que les solutions de traitement indiquées dans le tableau IV, on obtient, dans chaque cas, une copie nette. De plus, quand l'exposition et le développement sont effectués en remplaçant les solutions de traitement précédentes par respectivement les solutions suivantes et en utilisant des sources de lumière convenables, on obtient dans chaque cas une copie nette et on peut mettre en évidence une réduction réalisable de la durée d'exposition d'environ 40 à 80 s de moyenne (1) Solution comprenant 100 ml de propylèneglycol et 0,03 g de Bleu de méthylène. (2) Solution comprenant 50 ml d'éthylcellosolve, 50 ml de méthyléthylcétone, et, 0,03 g d'éosine. (3) Solution comprenant 50 ml de polyéthylèneglycol, 50 ml de 2,3-butane diol et 0,03 g de Bleu de méthylène. (4) Solution comprenant 50 ml de diméthylsulfoxyde, 30 ml d'éthylèneglycol, 40 ml d'éthanol et 0,03 g de Rose bengal. (5) Solution comprenant 1,0 g de 2,6-dichloroaniline, 0,03 g de Bleu de méthylène et 100 ml de méthanol. (6) Solution comprenant 20 ml de tétrahydrofuranne, 80 ml de 1,4-butanediol et 0,03 g d'éosine. (7) Solution contenant 0,03 g de Bleu de méthylène, 2,0 g de 2,4,6-tribro moaniline, 80 ml de méthanol et 20 ml de méthylcellosolve. (8) Solution comprenant 0,25 g d'indole, 0,03 ml de Rose Bengal et 100 ml d'acétone. EXEMPLE 36 On a préparé une solution par dissolution des substances suivantes dans 100 ml d'eau Saponine 0,02 g En déposant cette solution sur un stencil pour matériel diazotque sensible puis en séchant on obtient un produit pour reproduction. On prépare également une solution de traitement comprenant les substance suivantes Amide acrylate 1,0 g Erythrosine 0,03 g Ethanol 50 ml Toluène 50 ml Après traitement du produit de reproduction précédent avec cette solution avant exposition, on met la surface sensible en'contact avec un original comprenant des figures et lignes noires, expose au moyen d'une lampe 20WFL-20G-F à une distance de 5 cm environ pendant environ 150 s puis développe au moyen de gaz ammoniac et obtient ainsi une copie comprenant des lignes et figures jaunes. EXEMPLES 37 à 40 On a préparé des copies selon le procédé de l'exemple 1 en utilisant les matériels de reproduction diazotque suivants chacun comprenant une substance polaire organique ayant un point de fusion compris entre 35 et l600C -. Les résultats ont été consignés dans le tableau V. En outre, en traitant les matériaux de reproduction précédents avec les solutions de traitement indiquées ci-après avant l'exposition, et en reprenant le procédé décrit à l'exemple 36, on obtient dans chaque cas une copie plus claire. Les résultats relatifs à ces expériences ont été consignés dans le tableau VI. EXEMPLE 41 On prépare une solution de Glycérol 40 ml 1,6-hexanediol 60 ml Bleu de méthylène 0,025 g On traite un matériel de reproduction obtenu selon le procédé décrit à l'exemple 17 (sans éosine et sans 1,6-hexanediol) avec ladite solution avant exposition, on obtient ainsi une copie nette colorée en rouge. EXEMPLES 42 à 45 Quand l'exposition et le développement sont réalisés comme indiqué à l'exemple 36, en utilisant des matériaux de reproduction diazotques comprenant principalement les composés diazoïques et les coupleurs ainsi que les solutions de traitement consignées dans le tableau VII, on obtient des résultats analogues à ceux de l'exemple 36. EXEMPLE 46 On a préparé une solution contenant les substances suivantes Acide citrique 3,0 g Bleu de méthylène 0,01 g Eosine Y 0,015 g Fluorescène 0,02 g Thiourée 2,0 g Eau 50 ml Méthanol 50 ml En déposant cettejsolution sur un stencil convenable, qui a été revetu au moyen d'une solution aqueuse d'alcool polyvinylique (BINARORU DT) à 10%, puis séchant, on obtient un produit pour reproduction. Sinailtanément, on prépare une solution de traitement comprenant les ingrédients suivants DMSO 20 ml Méthylcellosolve 40 ml Ethanol 40 ml Après traitement du produit de reproduction obtenu ci-dessus avec cette solution avant exposition, puis en soumettant la surface sensible à une exposition sous une lampe de tungstène à 500 W, à travers un film original de 35 tin comprenant une image du type sel d'argent, pendant 45 s, on obtient une copie agrandie. Quand on développe cette copie avec NH3, on obtient une copie comportant une image pourpre bleuâtre dudit original. En outre, on obtient le même effet que mentionné ci-dessus dans le cas où le produit de reproduction est traité avec de la vapeur de méthanol (10% en voL) puis exposé pendant 95 s avant développement; et dans le cas où ledit produit de reproduction est recouvert par un papier imprégné de méthanol, exposé pendant 60 s par chauffage de la surface nue à 60-650C puis développé. EXEMPLE 47 On prépare une solution au moyen des ingrédients suivants Acide citrique 2,0 g Thiourée 1,5 g Bleu de méthylène 0,03 g Saponine Q,02 g En déposant cette solution sur un stencil convenable pour reproduction diazotque, et en séchant on prépare un produit de reproduction. Ce dernier mis en contact avec un original comportant des lignes et figures noires sous une atmosphère d'azote saturé en éthanol à 40 C, soumis ensuite à une exposition de 300 s sous une lampe FL-20R-F, puis développé avec NH3, conduit à une image positive colorée en bleu. LISTE A LISTE A (suite 1) LISTE A (suite 2) LISTE A (suite 3) LISTE A (suite 4) LISTE A (suite 5) LISTE A (suite 6) LISTE A (suite 7) LISTE B LISTE B (suite 1) LISTE B (suite 2) LISTE B (suite 3) LISTE B (suite 4) LISTE C 8 ( (P.F. 180 C) N (2) ÀL (P.F. l13-1140C > (3) C > N > &commat; (P.F. 93 C) COCH (4) ÇÉN2 (P.F. 125oC) H3 W (P.F. 66 C) H (6) ÇÉ1CH3 (P.F. 175-1760C) rT H I N\ (P.F. 143"C) CH3 (P.F. l430C LISTE C (suite) (8) ÀÉ (P.F. 114 C) H3C (9) 0~ s F. 85-860C) (9) DLtÉH33 (P.F. 85-860C) LISTE D P.F. (OC) (1) hexaméthylèneglycol HOCH2(CH2)4CH2OH 42 (Z) 1,8-octanediol HOCH2(CH2)6CH20H 60 (3) 1,9-nonanediol HOCH2(CH2)7CH20H 45 (4) l,10-décanediol HOCH2(CH2)8CH20H 72 - 74 (5) 1,11-undécanediol HOCH2(CH2)9CH2OH 62 -62,5 (6) 1,12-dodécanediol HOCH2(CH2)10CH20H 79 - 79,5 (7) 1,13-tridécanediol HOCH2(CH2)11CH20H 76,4 - 76,6 (8) 1,14-tétradécanediol HOCH2(CH2)12CH20fI 83 - 85 (9) 1,12-octadécanediol CH2(CH2)l0lCH(CH2)5 3 66 - 67 OH (10) 1,18-octadécanediol HOCH2(CH2) 16CH2OH 96 - 98 (11) 2,5-hexanediol CH3 -CH(CH2) CH CH 43 - 44 2, 3 OH OR (12) pinacol (CH3)2c-,C,-(CH3)2 38 OH OH (13) hexaméthyl-triméthylèneglycol (CH3)2-C,-C(CH3)2-C(CH3)2-OH 76 OH (14) 2,3-diméthyltriméthylèneglycol (CH3)2C(CH20H)2 126-128 (15) 2,2-diméthyl-1,3-pentadiol CH3-CH2 - CH,-C(CH3)2-CH2011 60 - 63 OH (16) 2,2,4-triméthyl-1,3-pentadiol (CH3)2-CH-C,H-C(CH3)2-CH2OH 52 OH (17) 1,4-hexanediol H0CH2(CH2)2-H-CH2CH3 71 OH (18) 2,5-diméthyl-2,5-hexanediol (CH3)2-C-CH2-CH C(CH )20H 92 - 93 OH (19) 1,2-cyclohexanediol À 98 LISTE D (suite 1) P.F. OC (20) 1,3-cyclohexanediol OH 86 Ca (21) 1 ,4-cyclohexanediol pH 112,4-112,8 OH (22) alcool myristylique n-C14H290H 38 (23) alcool cétylique n-C1JI33OH 49 (24) alcool stéarylique n-C18H37OH 58,5 (25) alcool néopentylique (CH3)3CCH20H 52 - 53 (26) 2,4,6-octatriène-l-ol CH3 (CH=CH)3CH2OH 99,5 99,5 - 100 (27) 2,4,6,8-decatétraène-1-ol CH3(CH=CH)4CH2OH 122 - 124 (28) tripropylcarbinol (CH3c=-C) 3COH 134 - 135 (29) tri-(t-butyl)carbinol / (CH3)3C C~C~t3CoH 100 - 102 (30) 2-méthyl-2,3,4-butanetriol HOCH2CH C(CH3)20H 49 OH (31) 2,3,4-hexanetriol C2H5C,H-CH, -CH, -CH3 47 OH OH OH (32) 2,4-diméthyl-2,3,4-pentane- (CH3)2G-CH-C(CH3)20H 99 triol oew (33) 2,4-diméthyl-2,3,4-hexanetriol C2H5C,(CH3)C,H-C(CH3)2OH 75 OH OH (34) pentaméthylglycérol (CH3)2C C(CH3)C(CH3)20H 116 - 117 OH OH (35) diméthylpentaglycOrol (CH3)2CHC(CH20H)20H 83 LISTE D (suite 2) P.F. C OH H OH OH (36) l-désoxy-D-glycide CH3- C - C - C - G -CH20E 131 -132 H OH H H H OH OH OH w l w r (37) l-désoxy-D-allitol CH3- C - C - C - C -CH20H 104 OH H H H H H OH OH C I 1 1 . (38) l-désoxy-D-mannitol CH3 --C - C-- C - C -CH20H 123 OH OH H H OH H H OH t B (39) l-désoxi-D-galacticol CH3- C - C - C C -CH20H 153 - 154 H OH OH H H OH OH (40) 2-désoxy-D-mannitol HOCH2CH - C - C - C -CH20H 105 - 106 OH H H H H H OH OH (41) D-volémitol HOCH2- C, - C - C - C - C -CH2OH 153 H 1 1 OH OH OH H H H OH OH H OH OH l l (42) D-gluco-L-gala-octitol HOCH2- C - C - C - C - C - C-CH20H 153 OH H H OH H H (43) n-butyramide C3H7CONH2 115 - 116 (44) 4-valérianamide C4H9CONH2 106 (45) amide de l'acide stéarique C17 35 H2 108 - 109 (46) acrylamide CH2=CHCONH2 84 - 85 (47) vinylacétamide CH2=CHCH2CONH2 72 - 73 LISTE D (suite 3) P.F. OC (48) N-benzylacrylamide CH2=CHCON / 2 O 66 CH 3 (49) N,N-diméthylacrylamide CH2=CHCON zCH3 89 ffffi" (50) N,N-diphinylacrylamide CH2=CHCON 89 (51) ss-p-bromophdnyl-N,N- CH=CHCON - CH5 71 - 72 diéthylacrylamide t C2 5 CH / 2 5 (52) > ss-diphényI-N,N- CH-- C-CON 92 - 93 diéthylacrylamide CH / 2 5 (53) ss-m-hydroxyphényl-N,N- CH=CHCON \ 120-121 diéthylacrylamide t C2H5 (54) B-l-naphtyl-N,N-diéthyl- =CHCON CH 95 - 96 acrylamide g CH (55) -phényl-N,N-dipropyl- =CHCONC3H7 96 - 96 5 acrylamide 3H7 LISTE D (suite 4) P.F. OC H --C-C0N (56) -méthylacrylamide CH2=C-CON / 105 - 107 (ou méthacrylamide) CH3 CH (57) N-benzylméthacrylamide CH2=C-CON H 2 t 83 - 83,5 CH3 H =C-CON (58) N-orthoéthoxycarbonyl- CH2=C-CON CH2 54,5 - 55,5 phényl méthacrylamide C 3 t C2R5 LISTE E LISTE E (suite 1) LISTE E (suite 2) LISTE E (suite 3) LISTE E (suite 4) Liste F (47) CH OH (48) H C-CHOH 12 3j CH2OH CH2OH (49) H3C-THOH (50) H3C-CHOH H3C-CHOH (H CHOH CH0H (51) H3C-CHOH (52) CH OH I !H2 lCH2 H3C-CHOH 1H2 H3C-CHOH C1H2 CH2 CH20H (53) H. C3-CHOH (54) H7C3-CHOH CH2 H H3C- CHOH 2OH H3C - CHOR (55) Polyéthylène glycol (56) Polypropylène glycol (57) CH20H (58) H C-CHOH CHOH HOH CH2OH CH2OH (59) CH2-OCH3 (60) CH20CH3 CH-OCH CH2OH CH2-OCH3 CH20CH3 (61) CH2OC2H5 (62) CH2 o CH2OH I = CH2OH (63) H3C-ICHOH (64) CH2=H I 1 (65) COOH I CH2=111 H3C-fH COOCH3 CH 12 H3C-ICH CONo 3 CONS CH3 CH2OH (67) CH2=CIH (68) H3C-CH=CH CONH. CH2-CH-CH3 C00H OH (69) CH2=H (70) CH2 H Cs -OC-CH3 OH (71) (72) OH ÇÉÉ)r À CH=CH2 CH3 (73) 1CH20C2H5 (74) HCONd 1112 CH3 O PI2 20C2H5 ./CR3 ' (75) H3C-COPi CH3 CRg /C2H5 (77) HCON (78) OH C2H5 wk OH (79) H Q (80) CH30H (81) C2H5OH (82) C H OH (83) C8H17OH (84) H C 52\ C-OH HgC2 H 52 (85) HOH2C(CH2)10CH20H TABLEAU I ------------------------------------------------------------------------------------------- Composé diazoïque Coupleur Adjuvant Couleur ------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple 3 (30) (7) (5) Pourpre bleuâtre ------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple 4 (30) (24) (1) jaune ------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple 5 (33) (28) (6) rouge ----------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple 6 (27) (30) (4) rouge -------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple 7 (28) (26) (4) jaune -------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple 8 (48) (9) (9) jaune ------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple 9 (7) (4) (7) pourpre bleuâtre ---------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple 10 (31) (25) (5) jaune ----------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple 11 (9) (24) (1) jaune ------------------------------------------------------------------------------------------------------ Exemple 12 (43) (15) (1) rouge ---------------------------------------------------------------------------------------------------- TABLEAU II ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ Composé Substance durée diazoïque Coupleur Colorant polaire d'exposition Lampe Développment Couleur organique ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ Exemple 21 (24) (19) Blau de (19) 140 FL2OR NH3 gaz rouge méthylène (44) 140 -F ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple 22 (24) (19) Eosine (20) 120 FL2OG NH3 gaz rouge Y (19) 120 -F ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple 23 (7) - Bleu de (46) 120 FL2OR Solution aqueuse bleu méthylène (11) 140 -F basique d'acide NW ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple 24 (11) (8) Rose (11) 100 FL20G NH3 gaz bleu Bengale (19) 120 -F --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- TABLEAU III ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Composé Solution Durée Source Méthode diazoïque Coupleur Colorant de d'exposition de de déve- Coloration traitement (s) lumière loppe ment ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple (24) (19) Bleu de Solution 180 FL2OR ammoniac rouge 29 méthylène comprenant -F 1,0g du produit n 7 rouge et 100 ml de méthanol ------------------------ éthylène 160 glycol ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ Exemple (24) (19) Eosine n 36 ou 180 FL2OG ammoniac rouge 30 Y solution -F tampon (pH 6,8) ------------------------------------------------------------------------ 1,4-butane 160 diol vert --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple (7) Bleu de n 36 220 FL2OR Développment bleu 31 méthylène ou solution -F tampon à (pH 6,8) sec --------------------------------------------------------------------------- solution com- rouge prenant 30 ml 150 de diméthyl formamide et 70 ml d'acétone ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- TABLEAU III (suite) --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Composé Solution Durée Source Méthode de diazoïque Coupleur Colorant de d'exposition de développe- Coloration traitement (s) lumière ment ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple (11) (8) Erythro- Solution 180 FL2OG 32 sine comprenant -F 0,25g du n 36 et ammoniac bleu 100 ml d'acé tone vert ---------------------- 1,4-butane 150 diol -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- TABLEAU IV ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ composé durée Méthode diazoïque Coupleur Solution de Source de d'ex- de Couleur traitement lumière posi- développement tion (s) -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple (24) (19) Solution com- FL2OR 180 ammoniac rouge 35 prenant 1,0g -F du n 7, 0,03g de bleu de méthylène et 100ml dè métha nol --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exmple (24) (19) solution tampon FL2OG 180 ammoniac rouge 36 comprenant -F 0,03g d'Eosine Y et n 36 (pH6,8) ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple (7) solution tampon FL2OG 200 développement bleu 37 comprenant -F humide 0,03g de bleu (acide NW) de méthylène et n 36 (pH 6,8) ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple (11) (8) Solution com- FL2OY * 180 ammoniac Bleu 38 prenant 0,25g -F du n 16, 0,03g de Rose Bengale et 100ml d'acé tone ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- * Lampe fluorescente jaune (fabriquée par MATSUSHITA DENKI K.K. ; nom de marque :National-colored Fluorescent Lamp 20 W) TABLEAU V ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Composé Substance Durée d'expo diazoïque coupleur Colorant polaire Lampe sition (s) Développemenht Couleur organique de point de fusion compris entre 35 et 160 C --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple (24) (19) Bleu de (44) FL2OR 140 ammoniac gazeux rouge 37 méthylène -F --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple (24) (19) Eosine (19) FL2OG 120 ammoniac gazeux rouge 38 -F ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exemple (7) - Bleu de (11) FL2OR 140 liquide bleu 39 méthylène -F ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Exempel (11) (8) Erythro- (19) FL2OG 120 ammoniac gazeux bleu 40 sine -F ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- T A B L E A U VI Solution de traitement Temps d'exposition Exemple 29 Ethylène glycol 140 2,6-dichloraniline 1,0 g 140 méthanol 100ml Exemple 30 1,4-butane diol 120 Phosphate monopotassique/phosphate disodique 160 solution tampon (pH 6,8) Exemple 31 diméthyl-formamide 30 ml 140 acétone 70 ml identique à celle de l'exemple 30 180 Exemple 32 1,4 butane diol indoline 0,25g 120 acétone 100 ml 150 T A B L E A U VII Composé Solution de Source Durée Développement Couleur diazoïque Coupleur traitement de d'expo lumière sition (s) Exemple (24) (19) propylène-glycol FL20R 160 ammoniac gaz rouge 42 100ml - F bleu de méthylène 0,03g Exemple (24) (19) éthyl cello- FL20G 140 ammoniac gaz rouge 43 solve 50 ml - F méthyléthylcétone 50ml Eosine Y 0,03g Exemple (7) Polyéthylène- FL20R 140 dévloppement humide bleu 44 glycol 50 ml - F 2,3-butanediol 50ml bleu de méthylène 0,03g Exemple (11) (8) diméthyl sulfoxyde FL20Y 120 ammoniac gaz bleu 45 30 ml - F éthylèneglycol 30 ml éthanol 40 ml rose Bengale 0,03g REVENDICATIONS 1. Composition pour reproduction diazotque caractériséeen ce qu'elle renferme d'une part un composé diazotque choisi parmi l'ensemble constitué par 10) les produits de formule générale Ar - N N - X, M (T) dans laquelle - Ar représente - R1 représente l'atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle, alkoxy, carboxyle ou phénoxy; - R2 représente l'atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle ou alkoxy, - R3 représente l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle, hydroxyalkyle, alkoxy, alkoxyalkyle, benzyle, alkylbenzyle, phényle, cycloalkyle ou benzoyle;; - R4 représente l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe hydroxyalkyle, un groupe alkoxy , un groupe alkylbenzyle, un groupe cycloalkyle, un groupe benzoyle, un groupe benzoyle substitué par des restes alkyle et/ou alkoxy ou un groupe acétylphényle; - R5 représente l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alkoxy, - R6 représente un groupe alkyle ou alkoxy; - R7 représente l'atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle ou alkoxy; - R8 représente l'atome d'hydrogène, un atomed'ha1ogène, ou un groupe alkyle, alkoxy ou nitro; Rg représente l'atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle, ou alkoxy ou - Z représente S ou O; - NA représente un groupe hétérocyclique pouvant contenir un second hétéroatome tel que N, S ou O;; - X représente l'anion d'un reste acide, tel que notamment les ions halogénures, HS04, et, - M représente ZnC12, SnCl4, CdCl2, BF4 ou Hic12 et 2 ) les produits de formule générale Ar1-S02 -N=N-Ar2 (ii) dans laquelle Arl représente le groupe R10 étant l'atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle, alkoxy ou nitro, et Ar2 est défini comme plus haut Ar, et d'autre part un colorant sensiblisant, et, éventuellement un coupleur. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme un composé diazoïque de formule I et en ce qu'elle renferme également un dérivé du benzimidazole de formule générale où R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou acyle. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme un composé de formule I et en ce qu'elle renferme également une substance polaire organique ayant un point de fusion compris entre 35 et 1600C et répondant à l'une des formules suivantes b) R20-CONH2 où R20 représente un groupe alkyle alkényle ou alkinyle; où R21, R22 et R23., identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle, alkényle, alkinyle ou un groupe alkyle mono- ou dihydroxylé;; où R24, R25 et R26, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène, un atome d'halogèn, un groupe alkyle, alkoxy, naphtyle ou un groupe phényle substitué ou non par un ou plusieurs groupes nitro, R27 et R28, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle, benzyle, phényle substitué ou non par des restes alkoxy ou des atomes d'halogène, ou un groupe alkoxycarbonyl-phényle, et n est 0, 1 ou 2; où R29, R30, R31, R32, R33 et R34, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R35 et R36 identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, et r. est un nombre entier compris entre 0 et 18; 373 R38, R39 R40, R41, R42 et R43 sont définis comme R29 ci-dessus, n est un nombre entier ayant pour valeur 1 à 5, et m est un nombre entier ayant pour valeur0, 1 ou 2. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme un composé de formule Il, et en ce qu'elle renferme également un dérivé du benzimidazole tel que défini à la revendication 3. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme un composé diazotque de formule Il, et en ce qu'elle renferme également une substance polaire organique telle que définie à la revendication 3. 6. Produit industriel nouveau pour la reproduction diazotque constitué par un substrat, notamment en papier ou en élastique, revêtu d'une ou plusieurs couches de l'une quelconque des revendications 1 à 5. 7. Procédé de reproduction diazotque caractérisé en ce que l'on traite au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 avec au moins une substance choisie parmi l'ensemble constitué par 1) les composés acides faibles et basiques faibles de formule où R et R45 identiques ou différents représentent chacun l'atome d'hydrogène, "44 45 un groupe alkyle ou hydroxyalkyle, X5 un atome d'halogène ou un groupe alkyle, et, n les valeurs 2 at 3, où R46 et R47 identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R48 l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle, benzyle ou benzoyle, X6 un atome d'halogène ou un groupe nitro et, n les valeurs 0, 1 ou 2, où R49 représente l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle, benzyle ou benzoyle, X7 un atome d'halogène ou le groupe nitro, et n les valeurs 0, 1 ou 3, et les solutions ou suspensions desdits produits dans les tampons classiques; et 20) les substances organiques polaires de formules où R50, R51, R52, R55, R56 et R57,identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R53 et R54, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, et n est un nombre entier ayant pour valeur 1 à 10; où R58, R59 et R60, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, et n est un nombre entier ayant pour valeur 1 à 400;; où R61, R62, R65, R66 et R68, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, R63, R64 et R67, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; où R, R70 et R71 identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène, ou un groupe (où R'10 est H ou alkyle) alkyle hydroxyalkyle) représente les groupes -COOR'10 (où R'@@ et R'@@ représentent chacun H, -OCOR'13 (ou R 13 représente H ou alkyle) (où X'1 et X'2,identiques ou différents, représentent chacun un atome d'halogène), -COH, -CN, -COCN ou où R73, R74 et R75, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; i) R@@-OH où R76 représente un groupe alkyle; où R771 R78, R80 et R81, identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, et R79 représente CH3 ou C2H5; 1) le diméthylsulfoxyde et le tétrahydrofuranne, ou une solution d'un au moins desdits composés et substances polaires; avant l'exposition, et, en ce que l'on soumet ensuite le produit ainsi obtenu à une exposition, puis développe le produit exposé. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'on traite la composition avec au moins un composé choisi parmi l'ensemble constitué par les composés acides faibles, les composés basiques faibles et les substances polaires, avec le colorant sensibilisant avant l'exposition.