Brevet FR2076138A1 — publié le 19711015

' 2076138 La présente invention a pour objet de nouveaux colorants mono-azoïques insolubles dans lfeau. Ces colorants réoondent à la formula générale ^rj ÇÂ/) C0 - •: ,-^S i ; : N dans laquelle le noyau pnényle A et le reste phénylene B peuvent porter un ou plusieurs substituants tels que le flucr. le chlore, le brome, un groupe triflucronréthyle, eyar.o. ~I::yle-» hydrexy» alcoxy ou nitro, les groupes alkyZes ayant de 1 à 4 atomes de carbone. On obtient les colorants conformes à la présente invention, de la façon usuelle, par copulation de diazolques d'aminés répondant à la formule générale '■=/ \\B,y- 2 avec la 2, ô-dihydroxy-^-cyano-^-méthyl-pyr-idine. Les colorants préférés de la présente invention sont ceux qui répondent à la formule dans laquelle chacun des substituants ?L . R-,* F, et R^ représente un atone d'hydrogène, un groupe hydroxy, '.s? p.tcœe de fluor, de chlore ou de brome, un groupe trifluor^méthyle» oyano, nitro, alkyle ou alcoxy, ces derniers ayant de 1 à ^ atomes de carbone. La 2,6-dihydroxy-5-cyano-^-0îéthyl~pyridine. utilisée comme composante de copulation est obtenue par réaction de l'acéto acétate d'éthyle et du cyano-acétate d'éthyle avec de l'ammoniac (voir J. Quareschi, "Eerichte der Deutschen Chemiscnen Gesells-chaft" 1 Q tome 4, page 655» tome 29, Réf. 555 )• Comme composantes ce diazotation pour la synthèse des colorants de la présente invention conviennent par exemple : la 2-, 3~ ou 4-amino-benzophénone, la 2-, 3" eu -î-amino-if'-fluoro-, ou»4'-chlovo-, ou -4*-bromo-, ou -4*-cyano-, ou -4'~méthyl-, ou -4 Vcr-if luarométhyl-, ou -4'-hydroxy-, ou -4'-métlioxy-bensophénon?;, la 2-, 3- ou 4-amino-2f, 4'-, ou -3*, 41 -dionioro-benzophénone, . la 3- ou 4-amino-4'-isopropyl-benzophénone, — *' \ COPY 71 01268 2 2076138 la 3- ou 4-amino-4'-n.butyl-benzophénone, la 2~, 3" ou 4-amino-21,4' -, ou »2',5'-, ou -3',4'-diméthyl- benzophénone, la 3- ou 4-amino-2 ", 4 ' -di'nydroxy-benzophénone, 5 la 2-, 3- ou 4~amino-2',4f- ou ~3',4'-diméthoxy-benzophénone, la 2-amino-4- ou -5~chloro-benzophénone, la 2°amino-3=nitro-benzophénone, la 2-amino-4-nitro-4'-méthyl-benzophénone, la 2-amino-5-nitro-4'-méthyl-benzophénone, 10 la 3-amino-4~ ou -6-chloro-benzophénone, la 3~araino-4-chloro-4'-méthyl-benzophénone, la 3-amino-6-chloro-4'-méthyl-benzophénone, la 3-amino-4- ou -6-méthoxy-benzophénone, la 3-a.mino-5-méthyl-6-ïïîéthoxy-benzophénone, 15 la 4-amino-2-chloro-benzophénone, la 4-amino-2-chloro-4'-méthyl-benzophénone, la 4-amino-3-niéthyl-benzophénone, la 4-amino-3-ffiéthyl-4l-chloro-benzophénone, la 4-amino-3-méthoxy~benzophénone, 20 la 4-amino-3-n.butoxy-benzophénone, la 4-amino-2', 5 ' -diméthoxy-benzophénone, la 4-amino-2,3,2',3'-tétraméthyl-benzophénone, la 4-amino-2,3-diméthyl-3',4'-diméthoxy-benzophénone. Les colorants conformes à la présente invention convien-25 nent parfaitement pour la teinture et l'impression d'articles en matières synthétiques, telles que les polyoléfines, les composés polyvinyliques, l'héffiipenta-acétate de cellulose,le triacétate de cellulose et surtout les polyesters, par exemple le poiytéréphtalate d'éthylène-glycol. Ils donnent sur ces matières, selon les méthodes 30 usuelles, des teintures et des impressions jaunes intenses qui ont de très bonnes propriétés de solidité, en particulier une très bonne solidité à la lumière et à la sublimation. La teinture des matières citées avec les colorants conformes à l'invention est avantageusement effectuée en suspension 35 aqueuse, en présence de véhicules à des températures comprises entre 80 et 110°C approximativement sans véhicules à des températures compris®entre 110 et 140°C approximativement, et selon le procédé dit de thermofixage à une température d'environ 180 à 230°C. Four imprimer les matières mentionnées ci-dessus on peut &0 vaporiser les matières imprimées avec les colorants conformes à l'invention, en présence d'un véhicule à des températures comprises entre environ 80 et 110°C ou sans véhicule à des températures comprises entre 110 et 140°C environ ou encore les traiter suivant le procédé dit de therœofixage à une température d'environ 180 à 230 °C. 71 01268 3 2076138 Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Toutes les températures s'entendent en degrés Celsius et les parties s'entendent en poids. 5 EXEMPLE 1 ï a) On dissout, tout en chauffant brièvement à 70 - 80° et en ajoutant 36 parties d'acide chlorhydrique à 30 %, 19,7 parties de 3-amino-benzophénone dans 300 parties d'eau. Après refroidissement, on diazote à une température 10 de 0° à + 5° avec une solution contenant 7»7 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau. On fait couler la solution du diazoîque limpide filtrée dans une solution de 16,5 parties de 2,6-dihydroxy-3-cyano-4-méthyl-pyridine dans 400 parties d'eau, de 16,6 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 330 Bé 15 et de 18,2 parties de carbonate de sodium et on maintient le mélange réactionnel, pendant la copulation, à une température de 0° à + 5° par addition de 500 parties de glace. La copulation terminée, le colorant formé est essoré à la trompe, lavé avec de l'eau jusqu'à neutralité et séché, c'est une poudre jaune 20 tirant sur le rouge qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une couleur jaune tirant sur le vert. Le colorant fond entre 277 - 278°. b) On introduit, tout en agitant, 1,0 partie du colorant finement dispersé obtenu de la manière décrite 25 ci-dessus et répondant à la formule dans 2000 parties d'eau. Le bain de teinture est ajusté avec de l'acide acétique à un pH de 5 à 6 et additionné de 4 parties de sulfate d'ammonium et de 2 parties d'un dispersant commercial à base d'un produit de condensation de l'acide naphtalène-35 sulfonique et du formaldéhyde. Dans le bain de teinture ainsi obtenu on introduit 100 parties d'un tissu en polyester à base de polytéréphtalate d'éthylène-glycol et on teint pendant une heure et demie, à 120 - 130°. Après le rinçage subséquent, le traitement réducteur ultérieur avec une solution alcaline 40 de dithionite de sodium à 0,2 ^ pendant 15 minutes à 60 - 70°, 71 01268 n 2076138 rinçage et séchage, on obtient -une teinture jaune ayant de très bonnes propriétés de solidité, en particulier une très bonne solidité à la lumière. Dans le tableau 1 (voir ci-dessous) on a 5 rassemblé d'autres colorants conformes à la présente invention, qui ont été préparés de la manière décrite ci-dessus. La dernière colonne indique les nuances obtenues avec les divers colorants sur des fibres de polyesters. Tous les colorants cités donnent des teintures ou des impressions ayant également de 10 très bonnes propriétés de solidité. TABLEAU 1 Composante de diazotation Composante de copulation Nuance sur les matières en polyesters 15 NH, 1. CH- HO J y- OH "N jaune 20 />-C0^ CN 4. 30 5. 35 6. 40 C0_/ VOŒ, 0CH, 71 01268 5 2076138 TABLEAU 1 (suite) Composante de diazotation Composante de copulation s. ^ n~CH ho °H 9. CH, , 3 10. (x v co Cl H2N 11 co \W/ A—/ CH- C1 13. HgM-^ y\- CO Cl CH3 14. H2N-/^V CO -OCH3 / 15. H2N 16 CH^ • 82N- - CH^ CH_ D CO —( v , ' - Cl Nuance sur les matières en polyesters jaune 71 01268 2076138 TABLEAU 1 (suite et fin) Composante de diazotation Composante de Nuance sur les copulation matières en polyesters 17° H0H-/, 7 V CO —(. / -Br 2 \ // \\ // HO- CN OH jaune 10 18. H2N-A ^ CO \\ y" OC2H5 19. 15 20. 20 21 • H2N\\ // °° O 25 o2n / 22 „ H2M o2n w- co 30 2J- \\ //p 35 211 - 00 ^ /^°P5 EXEMPLE 2 s a) On diazote, conformément à la description donnée au paragraphe 1 de l'exemple 1, 21,1 parties de 4-amino-4f-méthyl-benzophénone, on les copule avec 16,5 parties de 2,6-40 dihydroxy-3-cyano-4=méfchyl-pyrid3.ne et on isole le colorant ainsi 71 01268 7 2076138 obtenu. C'est une poudre jaune tirant sur le vert qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une couleur orange. Le colorant fond à 266 - 268°. b) On incorpore 30 parties du colorant ci-dessus 5 répondant à la formule 10 mis sous une forme finement divisée, dans 1000 parties d'une pâte d'impression contenant 45,0 parties de farine de caroube, 6,0 parties de 3-nitro-benzène-sulfonate de sodium et 3,0 parties d'acide citrique. Avec cette pâte d'impression on obtient sur un tissu en polyester, après impression, séchage, fixage sur 15 le cadre de thermofixage pendant 45 secondes à 215% rinçage et finissage conformément à la description donnée à l'exemple 1b, une impression jaune ayant de très bonnes propriétés de solidité. Si l'on imprime un tissu en triacétate de cellulose avec la pâte d'impression décrite ci-dessus, puis après séchage 20 on vaporise le tissu pendant 10 minutes sous une surpression de 1,5 atmosphère, on le rince, on le savonne, on le rince à nouveau et on le sèche, on obtient une impression jaune ayant une très bonne solidité à la lumière. Le tableau 2 suivant contient d'autres colorants con-25 formes à la présente invention, qui ont été préparés de la manière décrite ci-dessus. La dernière colonne indique les nuances obtenues avec les divers colorants sur des fibres de polyesters. Tous les colorants cités donnent des teintures et desimpressions ayant également de très bonnes propriétés de solidité. 30 TABLEAU 2 Composante de diazotation Composante de Nuance sur les copulation matières en polyesters 71 01268 2076138 TABLEAU 2 (suite) Composante de diazotation Composante de copulation Nuance sur les matières en polyesters h2n 2- 0"oo"0"oh> HO 3. °° -O"0®' jaune 5." H2N 6. H2N -Q- co -(. .voch_ 02N NH2 7- Oco\w, 8. co Y N- ch3 h2n 9. °° -^>ch3 h2n 10. & co \ // H,C OCH., 3 Z Cl 11. H2N co v_y 71 01268 2076138 TABLEAU 2 (suite et fin) Composante de diazotation Composante de copulation Nuance sur les matières en polyesters CN OH jaune 16. H„N \ 17. \\ tf C° \J~ F 10 15 20 71 01268 2076138 REVENDICATIONS 1„- Colorants mono-azoîques insolubles dans l'eau répondant à la formule dans laquelle le noyau phényle A et le reste phénylène B peuvent porter un ou plusieurs substituants tels que le fluor, le chlore, le brome, un groupe trifluorométhyle, cyanf», alkyle, hydroxy, alcoxy ou nitro, les groupes alkyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 2.~ Colorants selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule R„ 1 fi R, R,. dans laquelle chacun des substituants R^, R^, R^ et repré» 25 R2' R; sente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un atome de fluor, de chlore ou de brome, un groupe trifluorométhyle, cyano, nitro» alkyle ou alcoxy, ces derniers ayant de 1 à 4 atomes de carbone» 3.- Procédé de préparation des colorants spécifiés dans la revendication 1 ou la revendication 2, procédé caracté»-. risé en ce qu'on copule le composé diazolque d'une aminé répondant à- la formule 30 ■ CO-y^X 35 dans laquelle A et B ont les significations données dans la revendication 1 avec la 2S 6-dihydroxy-3-cyano-4-»raéthyi-pyridine. 4.- Procédé de teinture et d'impression de matières synthétiques hydrophobes, procédé caractérisé en ce qu'on utilise à cet effet un des colorants spécifiés dans la revendication 1 ou la revendication 2» 5.- Matières synthétiques hydrophobes qui ont été teintes on imprimées selon le procédé de la revendication 4,