Brevet FR2080813A1 — publié le 19711119

L'invention est relative à un procédé pour la production de matériaux en feuille présentant une excellente perméabilité à l'humidité ; et elle concerne, plus particulièrement, un procédé perfectionné pour former électriquement des perforations dans 5 une couche superficielle non-poreuse d'un matériau en feuille afin d'améliorer la perméabilité de ce matériau à l'humidité. Il a été jusqu'à présent mis au point des succédanés du cuir en vue de leur utilisation pour la fabrication de souliers, bottes, mallettes, sacs et analogues. Généralement, ces succé-10 danés du cuir comprennent des matériaux en feuille produits en formant un matériau de base poreux et en recouvrant ce matériau de base avec une couche non-poreuse qui peut être colorée ou non selon l'effet désiré à obtenir. Le matériau en feuille résultant est ensuite grainé en relief afin de lui conférer l'as-15 pect d'un cuir. Mais lorsque les matériaux en feuille sont finis avec une épaisseur suffisante pour qu'ils aient un bon aspect, on constate inévitablement que leur perméabilité à l'humidité est notablement compromise. Il a été jusqu'à présent mis au point des méthodes pour a-20 méliorer la perméabilité, à l'humidité, de feuilles vinyliques et analogues, méthodes dans lesquelles on utilise des décharges électriques du type effluve (effet couronne) ou du type à impulsions pour établir de minuscules perforations ou pores dans la couche superficielle non-poreuse. Bien que ce procédé par dé-25 charge électrique soit utilisable pour former des perforations dans la couche superficielle non-poreuse de matériaux en feuille comprenant un matériau de base poreux et une couche superficielle non-poreuse, on a constaté que la présence du matériau de base poreux entre les électrodes de décharge nécessite l'utilisation 30 de tensions électriques plus élevées pour obtenir le degré nécessaire de perforation. Toutefois, quand on utilise des potentiels plus élevés, il est extrêmement difficile d'obtenir une perforation uniforme de la couche superficielle ; de plus, les perforations résultantes sont plus grosses que cela n'apparaît 35 désirable. Un but de l'invention est donc de réaliser un procédé pour conférer une bonne perméabilité à l'humidité des matériaux en feuille, le procédé en question étant exempt des inconvénients sus-mentionnés. 40 Un autre but de l'invention est de réaliser un procédé pour 71 06683 zùo ui> 1 ù produire des matériaux en feuille présentant des perforations uniformes et minuscules aussi bien qu'une excellente perméabilité à l'humidité, et ce par mise en oeuvre d'un procédé de décharge électrique. 5 Les buts sus-mentionnés, tout aussi bien que d'autres encore, sont atteints par mise en oeuvre de l'invention qui met à la disposition de la technique un procédé pour conférer une bonne perméabilité à l'humidité à un matériau en feuille comportant une base poreuse et une couche superficielle non-poreuse, lequel 10 procédé est caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à imprégner les pores avec un milieu aqueux, à soumettre le matériau en feuille imprégné à une décharge électrique afin de former d'assez nombreuses perforations dans ladite couche superficielle non-poreuse, et à recueillir le matériau en feuille pré-15 sentant une perméabilité améliorée à l'humidité. Le milieu aqueux utilisé conformément à l'invention peut être de l'eau ou une solution électrolytique aqueuse. Si on utilise de l'eau comme milieu aqueux, le matériau en feuille peut être recueilli par séchage. Si, toutefois, on se sert d'une solution électrolytique 20 aqueuse, le matériau en feuille traité peut être d'abord lavé à l'eau, puis séché. Dans un cas comme dans l'autre, on obtient un matériau en feuille comportant de nombreux et minuscules pores et manifestant une excellente perméabilité à l'humidité. Le matériau de base poreux du matériau en feuille faisant 25 l'objet de l'invention possède une haute tension électrique dis-ruptive de percement. Quand il est imprégné avec un milieu a-•queux, il présente une conductivité électrique plus grande que lorsqu'il n'est pas ainsi imprégné. Par conséquent, le processus de décharge électrique se trouve facilité, et permet l'obtention 30 d'un grand nombre de perforations uniformes et minuscules dans la couche superficielle non-poreuse du matériau en feuille. De plus, en raison de la plus grande conductivité électrique obtenue conformément à la présente invention, la tension électrique de décharge initiale de l'effluve peut être diminuée, ce 35 qui a pour effet de permettre d'obtenir des perforations plus fines et plus uniformes. Il est considéré comme préférable d'utiliser une solution électrolytique aqueuse selon la présente invention étant donné que la conductivité électrique d'une telle solution est de 40 loin plus élevée que celle obtenue en imprégnant la couche de 71 06683 3 2080813 base poreuse simplement avec de l'eau. On a toutefois constaté qu'il est tout-à-fait convenable et commode d'utiliser de l'eau ordinaire. Même de l'eau ordinaire ou du robinet peut être utilisée avec succès pour conférer une excellente perméabilité à l'hu-5 midité au matériau en feuille. En l'absence d'une imprégnation avec un milieu aqueux conformément à l'invention, une décharge électrique sur le matériau en feuille du type sus-spécifié ne permet pas de former des perforations nombreuses et uniformes dans la couche superficielle non-poreuse. 10 Le matériau en feuille selon l'invention peut être imprégné par mise en oeuvre de toute méthode appropriée telle qu'immersion, pulvérisation ou arrosage, foulage ou analogues avec un milieu aqueux. Si on le désire, le matériau en feuille peut être imprégné par mise en oeuvre d'une combinaison d'immersion et de 15 compression. Si on le désire, le traitement d'imprégnation peut être efficacement conduit en opérant à une température plus élevée et/ou en utilisant un agent facilitant la pénétration tel qu'un agent tensio-actif. Le milieu aqueux utilisé pour réaliser une imprégnation du 20 matériau de base peut être de l'eau du robinet ordinaire ou une eau à laquelle on a ajouté une matière ayant les propriétés d'un électrolyte. Comme matières électrolytiques adéquates, on peut citer des acides tels que les acides chlorhydrique, sulfurique, formique, trichloroacétique, acétique et d'autres ; des bases 25 telles que les hydroxydes de sodium, de potassium, d'ammonium et analogues, aussi bien que des sels tels que chlorure de sodium, sulfate de sodium, carbonate de sodium, chlorure de calcium et analogues. De préférence, les sels que l'on utilise ne doivent pas exercer d'effet hydrolytique défavorable sur les 30 polymères utilisés dans le matériau en feuille. La concentration de 1'électrolyte dans la solution dépend du matériau électrolytique utilisé. Généralement, toutefois, on considère comme a-vantageux que la concentration de la substance électrolytique soit d'au moins environ 1% en poids, et puisse atteindre jusqu'à 35 la limite de solubilité de 1'électrolyte particulier à la température à laquelle le milieu aqueux est utilisé ; il convient toutefois que la concentration soit inférieure à celle qui pourrait provoquer une attaque hydrolytique des polymères utilisés dans le matériau en feuille. Etant donné que des solutions 40 électrolytiques diluées sont efficaces lors de la mise en oeuvre 71 06683 2080813 de l'invention ai sont les plus économiques, on leur accorde la préférence® Il est considéré comme préférable qus le matériau de base poreux soit imprégné avec le milieu aqueux jusqu'à concurrence d'au moins environ 30% en poids. 5 Lors de la mise en oeuvre de l'invention, la couche de base poreuse du matériau en feuille est iraprégnée avec un milieu a-queux et est placée sur l'électrode mise à la terre d'une paire d'électrodes. L'autre électrode est utilisée pour faire passer une décharge électrique au travers de la couche superficielle 10 non-poreuse du matériau en feuille. Cette dernière électrode (c"'est-à-dire l'électrode qui n'est pas mise à la terre) peut être de toute forme adéquate mais il est avantageux qu'elle affecte la forme d'une aiguille. La forme d'onde de la tension é-lectrique appliquée à la paire d'électrodes peut être choisie 15 comme on le désire de façon à donner naissance à une décharge du type étincelle. De préférence, la forme d'onde correspond à une onde rectangulaire ou semi-rectangulaire qui donne naissance à une décharge d'étincelles par impulsions. La tension électrique, la fréquence et la durée de la décharge peuvent varier selon le 20 matériau qu'il s'agit de traiter. Par un choix convenable de la tension électrique, de la fréquence et de la largeur d'impulsion dans le cas d'un matériau donné, le nombre, le diamètre et la profondeur des perforations formées dans la couche superficielle non-poreuse, ainsi que l'aspect de cette couche perforée peuvent 25 être modifiés. La couche de base poreuse du matériau en feuille compris dans la portée de l'invention comprend des matériaux fibreux tels que papier, étoffe tissée, étoffe non-tissée, étoffe tricotée et d'autres matériaux fibreux similaires. La couche de base 30 poreuse peut aussi comprendre les susdits matériaux fibreux imprégnés avec un polymère de façon à établir un matériau de base poreux et foisonnant. En outre, le matériau de base poreux peut être constitué de deux couches, à savoir une couche de polymère poreuse obtenue par imprégnation d'une couche de matériau fi-35 breux et une seconde couche de matériau fibreux. Les deux susdites couches peuvent être additionnellement imprégnées avec "un polymère pour établir une structure poreuse et foisonnante. Le matériau de base poreux présente un degré substantiel de porosité et par conséquent une haute tension électrique de percement. En 71 06683 5 2080813 remplissant ces pores avec un milieu aqueux conformément à la présente invention, la distance effective de décharge jusqu'à la couche superficielle non-poreuse se trouve diminuée, ce qui a pour effet de faciliter la décharge électrique. D'autre part, 5 la décharge électrique est encore facilitée par la conduction électrique accrue résultant de la présence du milieu aqueux imprégnant le matériau en question. La couche superficielle non-poreuse à laquelle une meilleure perméabilité à l'humidité se trouve conférée par mise en oeuvre 10 du procédé d'application d'une décharge électrique conformément à la présente invention adhère à la surface du matériau de base poreux. Cette couche superficielle comprend une pellicule polymère non-poreuse ayant généralement une épaisseur comprise entre environ 0,001 et environ 0,05 cm. La couche superficielle non-15 poreuse est appliquée à la surface du matériau de base poreux par pulvérisation ou formation d'un revêtement en se servant d'une solution ou d'une dispersion du polymère que l'on applique sur ledit matériau de base, ou en y liant une pellicule polymère pré-formée. La couche superficielle non-poreuse peut aussi 20 être préparée par dissolution partielle et séchage ou par fusion partielle et refroidissement de la surface de la couche polymère poreuse. La couche superficielle non-poreuse confère un excellent aspect superficiel au matériau en feuille et lui confère aussi une excellente résistance à l'égratignure. De plus, le matériau 25 en feuille résultant donne une excellente sensation au toucher par suite d'une interaction entre le matériau de base poreux et la couche superficielle non-poreuse. Les polymères de la couche de base poreuse et de la couche superficielle non-poreuse peuvent être les élastomères de poly-30 uréthanne, des polyamides, des polyesters, des résines du type polyamino-acide, des polyméthacrylates, des poly(chlorures de vinyle), des poly(acétates de vinyle), des polyisoprènes, des copolymères de butadiène et d'acrylonitrile. Ils sont utilisables soit seuls, soit en mélanges d'au moins deux telles substances. 35 Le procédé d'application d'une décharge électrique selon l'invention provoque la formation de nombreux pores fins et u-niformes ayant des diamètres compris entre environ 1 et environ 100 microns dans la couche superficielle non-poreuse du matériau en feuille. Ces pores fins sont directement raccordés au matériau 40 de base poreux, ce qui a pour conséquence d'améliorer la perméa- 71 06683 6 2080813 bilibs à 1 "hiîHîidits du matériau en faillis sans détériorer ni l'aspect de es matériau en feuille, ni ses propriétés physiques. Le matériau en feuille compris dans la portée de l'invention est utilisable en vue de nombreuses applications dans les-5 quelles les excellentes propriétés physiques, l'aspect, le toucher, la perméabilité à l'humidité et analogues sont avantageusement utilisables. Par exemple, le matériau en feuille en question est utilisable en vue de la fabrication de souliers, de bottes, d'étoffes, de gants, de casques et pièces de vêtement analogues, 10 de mallettes, de sacs, de revêtements pour meubles, accessoires de décoration intérieure et analogues. Ci-après sont donnés différents exemples, bien entendu non limitatifs, de mise en oeuvre de l'invention qui permettent de définir, décrire et comparer des modes opératoires pour la pré-15 paration du matériau en feuille perfectionné selon ladite invention. Toutes les quantités et proportions exprimées en "parties" (en abrégé ; p.) et en pourcentages (%) doivent s'entendre en poids sauf indication contraire expresse. Exemple 1.- Une étoffe non-tissée en fibres de superpolya-20 mide du genre "Nylon" est imprégnée avec une solution d'un élas-tomère de polyuréthanne. La même solution d'élastomère de polyuréthanne est encore étalée sur l'étoffe imprégnée, et l'étoffe résultante est ensuite coagulée, de façon à ce qu'il lui soit conféré une structure poreuse, dans un bain de coagulation. Après 25 l'extraction, par lavage, du liquide coagulant, puis le séchage de l'étoffe, la surface du matériau de base en feuille poreux résultant est revêtue avec une solution d'apprêt à base de l'é-lastomère de polyuréthanne jusqu'à une épaisseur de 5 microns, après quoi on presse le matériau en lç faisant passer entre des 30 rouleaux chauffés à 160°C. Par application d'un revêtement de la solution d'apprêt et fusion partielle de la couche d'élastomère de polyuréthanne poreux en raison de l'opération de compression, il se forme une belle couche superficielle non-poreuse d'environ 20 microns d'épaisseur qui est solidement liée à la base poreuse. 35 Le matériau en feuille résultant présente un meilleur aspect et des propriétés physiques améliorées ; toutefois, sa perméabilité à l'humidité est tombée de 1560 grammes/mètre carré/jour à 390 g/m^/j. Le matériau en feuille ci 71 06683 7 2080813 opérations d'immersion et de compression jusqu'à ce que le matériau de base poreux soit uniformément et complètement imprégné d'eau. Le matériau en feuille ainsi imprégné est placé sur une plaque constituant une électrode mise à la terre. Des impulsions 5 sous forme d'ondes rectangulaires de 2100 volts, 100°Hz, d'une durée de 5 microsecondes sont appliquées à l'électrode située au-dessus du matériau en feuille ; il en résulte que des décharges électriques pulsatoires sont appliquées sur la couche non-poreuse du matériau en feuille, avec pour conséquence la formation de 10 pores dans ladite couche superficielle, lesdits pores ayant un diamètre moyen de 35 microns et la densité des pores étant d'environ 104 pores par centimètre carré. Après le traitement par des décharges électriques, le matériau en feuille est séché. La perméabilité à l'humidité du produit résultant est relevée jus-2 15 qu'à 930 g/m /j sans détérioration de l'aspect ni des propriétés physiques du produit. A des fins de comparaison, un matériau en feuille identique, mais qui n'a pas été imprégné d'eau en opérant de la manière décrite ci-dessus, ne se prête ni à l'application de décharge élec-20 trique, ni à la formation de perforations dans la couche superficielle non-poreuse quand on opère dans des conditions identiques à celles spécifiées ci-dessus. Exemple 2.- Un matériau de base poreux, comprenant une première couche d'une étoffe non-tissée de fibres de superpolyamide 25 du genre "Nylon" imprégnée avec un élastomère de polyuréthanne et une deuxième couche liée à ladite première couche et comprenant une structure poreuse d'élastomère de polyuréthanne, est revêtu avec une pellicule non-poreuse constituée par un élastomère de polyuréthanne et ayant une épaisseur de 14 microns de fa-30 çon à former un matériau en feuille possédant un aspect excellent et d'excellentes propriétés physiques, y compris un très bon toucher. Le matériau en feuille résultant est soumis à des compressions répétées dans de l'eau contenant 1% en poids d'un agent 35 tensio-actif non-ionique à 50°C jusqu'à imprégnation complète. Le matériau ainsi traité est placé sur une plaque constituant une électrode mise à la terre. Des impulsions électriques de 1500 volts, 1.000 Hz, et d'une durée de 50 microsecondes sont ensuite appliquées à une électrode située au-dessus du matériau 40 en feuille afin de soumettre la couche superficielle de ce 71 06683 8 2080813 matériau à des décharges pulsatoires donnant naissance à la formation de perforations dans ladite couche superficielle. Le matériau en feuille est ensuite lavé et séché. Dq nombreux pores uniformes ayant un diamètre moyen d'environ 25 microns se trou-5 vent formés dans la couche superficielle à raison d'environ 842 pores par centimètre carré. La perméabilité à l'humidité du ma- ' 2 tériau en feuille se trouve accrue de 410 g/m /j avant traitement 2 jusqu'à 1850 g/m /j après traitement sans qu'il soit nui en aucune manière à l'aspect, au toucher, ni à d'autres propriétés 10 physiques du matériau en feuille. A titre de comparaison, un matériau en feuille identique n'est pas imprégné d'eau ; on constate qu'il ne subit ni décharge électrique, ni formation de perforations dans les couches superficielles lorsqu'on opère dans des conditions identiques. 15 Exemple 3.- Une feuille d'étoffe non-tissée en fibres de superpolyamide du genre "Nylon" est imprégnée avec une solution d'élastomère de polyuréthanne puis est encore revêtue d'une couche de solution d'élastomère de polyuréthanne ; on provoque ensuite une coagulation dans un bain coagulant pour former une 20 structure poreuse. Après élimination du liquide coagulant et séchage, on obtient un matériau de base poreux. Le matériau de base résultant est revêtu avec une solution d'apprêt d'élastomère de polyuréthanne jusqu'à une épaisseur de 5 microns, et le matériau en feuille résultant est pressé en le faisant passer 25 entre des rouleaux chauffés maintenus à 160°C. Par application de la solution d'apprêt et fusion partielle de la surface de la couche poreuse d'élastomère de polyuréthanne, on obtient une belle couche superficielle non-poreuse d'environ 20 microns d'épaisseur présentant un meilleur aspect et des propriétés physiques amé-30 liorées. La perméabilité du produit est toutefois diminuée de 1560 g/m'Vj jusqu'à 390 g/m^/j. Le matériau en feuille résultant est plongé dans une solur-tion aqueuse à 5% en poids de chlorure de sodium à 70°C et y est pressé à plusieurs reprises jusqu'à imprégnation complète de 35 la couche de base poreuse du matériau en feuille avec la susdite solution. Ensuite, on place le matériau en feuille, ainsi imprégné, sur une plaque rectangulaire constituant une électrode mise à la terre, et des impulsions électriques en forme d'ondes rectangulaires sous 2.000 volts, 1.000 Hz et d'une durée de 10 mi-40 crosecondes sont appliquées à une électrode située au-dessus du 71 066B3 y 2080813 matériau en feuille, ce qui fait passer des décharges électriques au travers de la couche superficielle avec pour résultat la formation de nombreuses perforations dans cette couche superficielle. Le matériau en feuille est ensuite lavé à l'eau, puis 5 séché. Le produit résultant présente, dans sa couche superficielle, de nombreuses perforations uniformes ayant un diamètre moyen d'environ 10 microns, la densité moyenne de ces pores étant d'environ 1420 perforations par centimètre carré. La perméabilité à 2 l'humidité du produit résultant est trouvée égale à 1190 g/m /j 2 10 au lieu de 390 g/m /j pour le matériau non-traité. L'aspect et d'autres propriétés physiques du matériau en feuille ne sont pas endommagés par le traitement par décharge électrique. A des fins de comparaison, un matériau en feuille du type décrit ci-dessus est imprégné avec de l'eau puis est soumis à 15 des décharges électriques dans les mêmes conditions. La perméa- 2 bilité à l'eau du produit résultant est accrue jusqu'à 730 g/m /j . Exemple 4.- Un matériau de base poreux comprenant une première couche d'étoffe non-tissée, en fibres de superpolyamide du genre "Nylon", imprégnée avec un élastomère de polyuréthanne 20 et à laquelle est liée une deuxième couche ayant la structure poreuse d'un élastomère de polyuréthanne est superficiellement revêtu avec une pellicule d'élastomère de polyuréthanne non-poreuse, de 4 microns d'épaisseur ; on obtient ainsi un matériau en feuille présentant un excellent aspect, d'excellentes proprié-25 tés physiques et un excellent toucher. Ce matériau en feuille est complètement plongé dans une solution aqueuse à 5% en poids de sulfate de sodium à 70°C et y est pressé à plusieurs reprises. Le matériau en feuille ainsi imprégné est placé sur une 30 plaque constituant une électrode mise à la terre, et on applique des impulsions en onde rectangulaire .(2000 volts, 1000 Hz, durée 7 microsecondes) à une électrode située au-dessus du matériau en feuille ; il en résulte le passage de décharges électriques au travers de la couche superficielle du matériau en 35 feuille. Le matériau résultant est lavé et séché ; on constate qu'il comporte de nombreuses et minuscules perforations, dans sa couche superficielle, ayant un diamètre moyen de 34 microns, la densité moyenne de ces pores étant d'environ 312 pores par centimètre carré. La perméabilité à l'humidité du matériau ré-40 sultant se trouve accrue de 410 g/m /j avant traitement jusqu'à 71 06683 10 2080813 2 1390 g/m /j après traitement, sans que 1 'aspect, le toucher ni d'autres propriétés physiques du matériau en feuille soient endommagés. Comme il va de soi, et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes d'application, non plus qu'à ceux des modes de réalisation de ses diverses parties, ayant été plus spécialement envisagés ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. 1 i 06683 11 2080813 REVENDICATIONS 1. Procédé pour conférer de la perméabilité à l'humidité. à un matériau en feuille comportant une base poreuse et une couche superficielle non-poreuse, lequel procédé est caractérisé 5 en ce qu'il consiste essentiellement à imprégner les pores de la base poreuse avec un milieu aqueux, à soumettre le matériau en feuille ainsi imprégné à des décharges électriques afin de former de multiples perforations dans ladite couche superficielle non-poreuse, et à recueillir le matériau en feuille possédant 10 une perméabilité améliorée à l'humidité. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise de l'eau comme milieu aqueux. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on ajoute un agent tensio-actif à l'eau. 15 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise une solution électrolytique aqueuse comme milieu aqueux. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on utilise une solution électrolytique contenant un électrolyte 20 à raison d'une concentration comprise entre environ 1% en poids et la limite de solubilité de 1'électrolyte dans l'eau à la température d'imprégnation. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on imprègne le matériau en feuille par immersion dans ledit 25 milieu aqueux et par compression dudit matériau en feuille a-fin d'imprégner complètement la base poreuse dudit matériau en feuille avec ledit milieu aqueux. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'on plonge le matériau en feuille dans le milieu aqueux et on 30 le comprime jusqu'à ce que la base poreuse se trouve imprégnée avec au moins 80% en poids dudit milieu aqueux. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on place le matériau en feuille, préalablement imprégné, entre deux électrodes et on le soumet à des décharges électriques 35 appliquées entre ces deux électrodes. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'on applique des impulsions électriques à forme d'onde rectangulaire à l'une des électrodes de la paire d'électrodes. 10. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que 40 l'on utilise une décharge électrique du type étincelles par 71 06683 2080813 impulsions » 11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise comme matériau de base poreux un matériau fibreux imprégné d'un polymère. 5 12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau de base poreux comprend une première couche d'un matériau fibreux imprégné avec un polymère et une deuxième couche liée à ladite première couche et comprenant une couche de polymère poreux. 10 13. Procédé selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que l'on utilise, comme polymère, un élastomère de polyuréthanne. 14. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on opère sur un matériau en feuille dont la couche superfi- 15 cielle non-poreuse a une épaisseur comprise entre environ 0,001 et environ 0,05 centimètre. 15. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on forme par décharge électrique, dans la couche superficielle non-poreuse, des perforations dont le diamètre se trouve compris 20 entre environ 1 et environ 100 microns. 16. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on recueille par séchage le matériau en feuille traité. 17. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on recueille par lavage, puis séchage, le matériau en feuille 25 traité. 18. Matériau en feuille ayant une perméabilité à l'eau améliorée, caractérisé en ce qu'il est obtenu par mise en oeuvre d'un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes. 30 19. Article caractérisé en ce qu'il est constitué au moins en partie à l'aide d'un matériau en feuille selon la revendication 18.