Brevet FR2064086A1 — publié le 19710716

La présente invention concerne l'utilisation du dichlorure d'acide 2-chloréthanethionophosphonique connu comme agent de régulation de la croissance des plantes. Il est déjà connu (voir la demande de brevet des Pays-Bas 5 N0 6 802 633 du 23 février 1968 déposée par la Société ÂMCHEM PRODUCTS, INC. et brevet français ÎT° 1 555 173)» que l'acide 2-chloréthanephosphonique possède des propriétés de régulation de la croissance des végétaux. La Demanderesse vient de découvrir que le dichlorure d'acide 10 2-chloréthanethionophosphonique connu de formule : S ci-ch2-ch2-pci2 présente de fortes propriétés de régulation de la croissance des 15 plantes. Il est surprenant de constater que le dichlorure d'acide 2-chloréthanethionophosphonique déploie une activité de régulation de croissance des plantes remarquablement plus forte que celle de l'acide 2-chloréthanephosphonique connu dans l'état actuel de la 20 technique, qui est la substance active de même type d'action la plus apparentée du point de vue chimique. Toutefois, l'activité de cette substance n'a pas toujours donné entière satisfaction, en particulier aux faibles concentrations. La substance conforme à l'invention représente donc un véritable enrichissement de la 25 technique. la substance conforme à l'invention est .déjà connue (voir brevet d'TJ.R.S.S. N° 217 394), mais on ne connaissait pas son application comme régulateur de croissance des plantes. Ce composé se prépare en faisant agir le pentasulfure de 30 phosphore à température élevée sur le dichlorure d'acide 2-chloréthanephosphonique . Le dichlorure d'acide 2-chloréthanethionophosphonique intervient dans le processus physiologique de la croissance des plantes et peut être utilisé pour cette raison comme régulateur de crois-35 sance des plantes. Les diverses activités de la substance active dépendent principalement de l'époque d'application, en se basant sur le stade de 70 35522 -2- 2064086 développement de la graine ou de la plante, de même qu'elles dépendent des concentrations appliquées. Les régulateurs de croissance des plantes sont appliqués à diverses fins qui sont en relation avec le stade de développement 5 des plantes. C'est ainsi qu'avec des régulateurs de croissance des plantes, on peut ou bien inhiber, ou bien accélérer la germination des graines en fonction de la concentration utilisée. Cette inhibition ou cette accélération se rapporte au développement des plan-tules. 10 La phase latente des bourgeons des plantes, c'est-à-dire le rythme annuel endogène, peut être influencée parla substance active, de sorte que les plantes émergent ou fleurissent par exemple à une époque à laquelle elles ne sont normalement prêtes ni à l'émergence,ni à la floraison. 15 La croissance des pousses ou des racines peut être accélérée ou inhibée par la substance active d'une manière qui dépend de la concentration. C'est ainsi qu'il est possible, par exemple, d'inhiber très fortement la croissance de la plante entièrement constituée ou de donner à l'ensemble de la plante un faciès plus vi-20 goureux, ou aussi d'engendrer une croissance naine. Le ralentissement de la croissance des herbes sur les bords des routes et des chemins offre par exemple un intérêt d'ordre économique. En outre, les régulateurs de croissance permettent d'inhiber la croissance de gazon , ce qui permet de réduire la 25 fréquence des tontes de pelouses. Pendant la croissance de la plante, on peut aussi multiplier la ramification latérale par. un.arrêt chimique de la dominance api-cale. Ceci offre un intérêt par exemple dans la multiplication des plantes par bouturage. Toutefois, il est également possible, en 30 fonction de la concentration, d'inhiber la croissance des pousses latérales, par exemple pour empêcher la formation de pousses latérales après l'étêtage des plants de tabac et pour accélérer ainsi la croissance des feuilles. En ce qui concerne l'influence exercée sur la floraison, il 35 est possible, en fonction de la concentration et de l'époque d'application, d'obtenir soit un retardement de la floraison, soit aussi son accélération. Dans certaines circonstances, on peut aussi 70 35522 -3- 2064086 obtenir une multiplication du nombre de fleurs, et on obtient de tels effets lorsqu'on effectue les traitements correspondants à l'époque de la floraison normale. l'influence de la substance active sur l'état des feuilles 5 des plantes peut être dirigée de manière à pouvoir obtenir une défoliation pour faciliter par exemple la récolte ou réduire la transpiration à une époque à laquelle des plantes doivent être transplant é e s. On peut accélérer la fructification de manière à produire 10 davantage de fruits ou des fruits sans graines(parthénocarpie). Dans certaines conditions, on peut aussi empêcher la chute prématurée des fruits ou l'accélérer au sens d'un éclaircissement chimique à un degré déterminé. Toutefois, on peut aussi exploiter le fait de pouvoir favoriser la chute des fruits en effectuant le 15 traitement à l'époque de la récolte, ce qui facilite cette dernière . le traitement de fruits avant la maturité, par pulvérisation du composé conforme à l'invention, peut aussi accélérer le processus de maturation et permettre d'obtenir une meilleure coloration 20 des fruits. Suivant son but d'application, la nouvelle substance active peut être incorporée dans les formulations classiques telles que solutions, émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granulés. On prépare ces formulations d'une manière connue, par exemple en mé-25 langeant la substance active avec des diluants, c'est-à-dire des solvants liquides et/ou des supports, en utilisant éventuellement des agents tensio-actifs, c'est-à-dire des émulsifiants et/ou des dispersifs, et par exemple dans le cas de l'utilisation d'eau comme' diluant, on peut éventuellement avoir recours à des solvants 30 organiques en tant qu'adjuvants de dissolution. Comme solvants liquides, on considère principalement des hydrocarbures aromatiques tels que le xylène et le benzène, des hydrocarbures aromatiques chlorés tels que les chlorobenzènes, des paraffines telles que des fractions de pétrole, des alcools tels que le méthanol et le buta-35 nol, des solvants fortement polaires tels que le diméthylformamide et le diméthylsulfoxyde ainsi que l'eau ; comme supports solides, on considère des poudres minérales naturelles telles que des kaolins, 70 35.522 -4- 2064086 des alumines, le talc et la craie, et des poudres minérales synthétiques telles que la silice et les silicates fortement dispersés ; comme émulsifiants, on considère des émulsifiants non-ionogènes et anionogènes tels que des esters polyoxyéthyléniques d'acides gras, 5 des éthers polyoxyéthyléniques d'alcools gras, par exemple des éthers d'alkylarylpolyglycol , des alkylsulfonates et des arylsul-fonates ; comme dispersifs, on considère par exemple la lignine, les lessives résiduaires sulfitiques et la méthylcellulose. Les formulations contiennent généralement entre 0,1 et 95 i° 10 en poids de substance active, de préférence entre 0,5 et 90 $. La substance active peut être utilisée telle quelle, sous la forme de ses formulations ou sous les formes d'application qui en dérivent, telles que solutions, concentrés émulsifiables, émulsions, suspensions, poudres pulvérisables, pâtes, poudres solubles, com-15 positions de poudrage et granulés prêts à l'emploi. L'application s'effectue de la manière usuelle, par exemple par épandage, pulvérisation, aspersion, dispersion, poudrage, etc. On peut faire varier les concentrations en substance active dans une très large gamme. En général, on utilise des concentra-20 tions de 0,0005 à 2 de préférence de 0,01 à 0,5 fo- En outre, on utilise généralement par hectare de surface de sol, 0,1 à 100 kg, de préférence 1 à 10 kg, de substance active. En ce qui concerne l'époque d'application, on doit appliquer le régulateur de croissance dans un intervalle préféré dont la dé-25 limitation exacte s'établit d'après les conditions climatiques et végétatives. Exemple A Inhibition de croissance/grains d'avoine Solvant : 40 parties en poids d'acétone 30 Emulsifiant : 0,25 partie en poids d'éther d'alkylarylpolyglycol Pour obtenir une préparation convenable de substance active, on mélange 1 partie en poids de cette substance avec la quantité indiquée de solvant qui contient la quantité mentionnée d'émul-sifiant , et on dilue le concentré avec une solution tampon de 35 phosphate disodique et de phosphate monopotassique (pH 6) jusqu'à ce que la concentration désirée ait été atteinte. 70 35522 -5- 2064086 On place 25 grains d'avoine sur 2 papiers-filtres, dans chacune de plusieurs boîtes de Pétri. On introduit à. la pipette dans chaque boîte 10 ml de préparation de substance active. La germination des graines s'effectue à l'obscurité à 25°C. 5 Au bout de trois jours, on mesure la longueur de la pousse et des racines et on exprime l'inhibition de croissance par un pourcentage par rapport à la plante témoin. 100 $> signifie l'arrêt de la croissance et 0 ^ indique une croissance qui correspond à celle de la plante non traitée. 10 Les résultats ressortent du tableau suivant : TABLEAU I Inhibition de croissance/grains d'avoine Inhibition à une concentration en substance active 15 Substance active de 250 ppm (=mg/kg) Racine Pousse Eau 0 0 (Témoin) 2/OH • - 20 C1-CH2-CH2-P 84 80 ^OH (connue) S d C1-CH9-CH9-P^ 95 97 * XC1 25 Exemple B Inhibition de croissance/semis de pommier Solvant : 40 parties en poids d'acétone Emulsifiant : 0,25 partie en poids d'éther d'alkylarylpolyglycol 30 Pour obtenir une préparation convenable de substance active, on mélange 1 partie en poids de cette substance avec la quantité indiquée de solvant qui contient la quantité mentionnée d'émulsi-fiant, puis on dilue le concentré avec une solution tampon de phosphate disodique et de phosphate monopotassique (pH 6) jusqu'à ce 35 que la concentration désirée ait été atteinte. On traite des semis de pommier d'une hauteur d'environ 2 cm par pulvérisation avec une préparation qui contient 5000 ppm de 70 35522 -6- 2064086 substance active. Au bout de sept jours, on détermine le pourcentage d'inhibition des plantes traitées par rapport à la plante témoin non traitée. Pour une inhibition de 100 $, il n'y a pas de croissance, et pour une inhibition de 0 #, la croissance correspond à 5 celle de la plante témoin. le résultat obtenu est indiqué par le tableau suivant : TABLEAU II Inhibition de croissance/semis de pommier Pourcentage d'inhibition à 10 Substance active une concentration en substance active de 5000 T)x>m Eau 0 (témoin) 2/OH 15 C1-CH9-CH0-PV 62 0H (connue) ft Cl C1-CH9-CH„-P^ 80 20 2 2 Cl Exemple C Inhibition de croissance et défoliation/haricots Solvant : 40 parties en poids d'acétone Emulsifiant : 0,25 partie en poids d'éther d'alkylarylpolyglycol 25 Pour obtenir une préparation convenable de substance active, on mélange 1 partie en poids de substance active avec la quantité indiquée de solvant qui contient la quantité mentionnée d'émulsi-fiant, et on dilue le concentré avec une solution tampon de phosphate disodique et de phosphate monopotassique (pH 6) jusqu'à ce 30 que la concentration désirée ait été atteinte. On cultive dans un récipient trois plants de haricots(Phaseolus vulgaris). Lorsqu'ils ont atteint une hauteur de 10 cm, on les traite par pulvérisation avec des préparations qui contiennent 5000 ppm de substance active. 35 Au bout de six jours, on détermine la longueur moyenne et le nombre de feuilles de 3 haricots par essai. Le résultat ressort du tableau suivant : 70 35522 -7- 2064086 TABIBAJJ_III Inhibition de croissance et défoliation/haricots Longueur, en Nombre de feuilles Substance active cm 5 Eau 17,0 6 (témoin) ° OH C1-CH„-CHq-P^ 11,0 4 * ^ OH 10 (connue) M Cl Cl-CH^-CHp-P^ 10,0 0 ^ Cl Exemple D 15 Inhibition de croissance/blé Solvant : 40 parties en poids d'acétone Emulsifiant : 0,25 partie en poids d'éther d'alkylarylpolyglycol Pour obtenir une préparation convenable de substance active, on mélange 1 partie en poids de cette substance avec la quantité 20 indiquée de solvant qui contient la quantité mentionnée d'émulsi-fiant, puis on dilue le concentré avec une solution tampon de phosphate disodique et de phosphate monopotassique (pH 6) jusqu'à ce que la concentration désirée ait été atteinte. On traite par pulvérisation des plants de blé de 4 cm de hau-25 teur avec une préparation qui contient 5000 ppm de substance active. Au bout de dix jours, on mesure la longueur moyenne du blé. Le résultat' ressort du tableau suivant : 70 35522 -8- 2064086 TABLEAU IY Inhibition de croissance/blé Substance active Longueur en cm Eau 20,0 5 (Témoin) ° OH Cl-CHp-CHp-P^ 6,5 OH (connue) 10 M /Cl C1-CH„-CH9-P^ 6,0 * * Cl Exemple E Inhibition de croissance/haricots (essai d'épandage) 15 Solvant : 40 parties en poids d'acétone Emulsifiant : 0,25 partie en poids d'éther d'alkylarylpolyglycol Pour obtenir une préparation convenable de substance active, on mélange 1 partie en poids de cette substance avec la quantité indiquée de solvant qui contient la quantité mentionnée d'émulsi-20 fiant, puis on dilue le concentré avec une solution tampon de - phosphate disodique et de phosphate monopotassique (pH 6) jusqu'à ce que la concentration désirée ait été atteinte. On traite par épandage en une seule fois 3 plants de haricots de 10- cm de hauteur cultivés dans un pot (de diamètre égal à 9 cm) 25 en utilisant une préparation de substance active qui correspond à une quantité appliquée de 10 kg/ha. Au bout de huit jours, on détermine la longueur des haricots. Le résultat ressort du tableau suivant : 70 35522 -9- 2064086 TABLEAU 7 Inhibition de croissance/haricots (essai d'épandage) Substance active Longueur en cm 5 Eau (témoin) 25,0 14,0 10 (connue) C1-CH9-CH5-P^ ^ ^ ^01 11,0 Exemple E 15 Accélération de la maturation des fruits/plants de tomates Solvant : 40 parties en poids d'acétone Emulsifiant : 0,25 partisan poids d'éther d'alkylarylpolyglycol Pour obtenir une préparation convenable de substance active, on mélange 1 partie en poids de cette substance avec la quantité 20 indiquée de solvant qui contient la quantité mentionnée d'émulsi-fiant, et on dilue le concentré avec une solution tampon de phosphate disodique et de phosphate monopotassique (pH 6) jusqu'à ce que la concentration désirée ait été atteinte. 25 verts, avant maturité, de plants de tomates à l'aide d'une préparation qui contient 5000 ppm de substance active. On obtient ainsi une maturation accélérée des fruits. On traite par pulvérisation en une seule fois des fruits Le résultat ressort du tableau suivant : 70 35522 -10- 2064086 tmvt.imtt yt Accélération de la maturation des fruits/plants de tomates Accélération de la matu- Substance active , . ; ration, en nours . 5 'Eau 0 (témoin) 2 OH Cl-CHp-CHp-P^ 12 OH 10 (connue) S _ m / Cl Cl-CHp-CH^-P 16 * ^ VC1 Exemple 1 15 M /Cl C1-CH0-CH0-P ' d <> \C1 On chauffe lentement à 200°C,181,5 g (1 mole) de dichlorure d'acide 2-chloréthanephosphonique et 45 g (0,11 mole) de pentasul-20 fure de phosphore. On agite à 200° jusqu'à ce qu'on obtienne une solution claire (environ 1 heure). Après refroidissement à la température ambiante, on extrait le mélange réactionnel à l'éther de pétrole. Après avoir chassé l'éther de pétrole, on distille le mélange. Le point d'ébullition sous vide de 5 mm est de 79-82°C. On 25 obtient le dichlorure d'acide 2-chloréthanethionophosphonique sous P6 la forme d'un liquide incolore d'indice de réfraction nD égal à 1,5613. Rendement : 111 g (56 fo de la théorie). 70 35522 -11- 2064086 REVENDICATIONS 1, Composition destinée à influencer la croissance des plantes, caractérisée par le fait qu'elle présente une teneur en dichlorure d'acide 2-chloréthanethionophosphonique de formule : 2. Composition destinée à inhiber la croissance et à influencer le faciès des végétaux supérieurs, caractérisée par le fait 10 qu'elle contient le dichlorure d'acide 2-chloréthanethionophospho-nique suivant la revendication 1,comme substance active. 3. Composition destinée à influencer la floraison et la fructification, caractérisée par le fait qu'elle contient le dichlorure d'acide 2-chloréthanethionophosphonique suivant la revendication 1, 15 comme substance active. 4. Composition destinée à influencer la croissance des végétaux suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3» caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des diluants et/ou des agents tensio-actifs. 20 5. Procédé pour influencer la croissance des végétaux, carac térisé par le fait qu'on fait agir le dichlorure d'acide 2-chlor-éthanethionophosphonique suivant la revendication 1 sur les végétaux ou sur leur milieu. 5