Brevet FR2102213A1 — publié le 19720407

La présente invention se rapporte d'une manière générale à des composés organothiophosphorés, par exemple des organothiophosphates et organothiophosphites comme le dithio-phosphate de S,S-dipropyle et de O-éthyle et le dithiophosphite 5 de S,S-diéthyle et de 0~éthyle. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n°3.112.244 décrit un procédé permettant de lutter contre les nématodes à l'aide de certains thiophosphites et thiophosphates, et le brevet des Etats-Unis d'Amérique n°3.268.393 décrit un procédé pour 10 tuer les insectes à l'aide ds certains dithiophosphites et dithio-phosphates. On sait que certains aldéhydes (tels que décrits par exemple dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.309.432), des peroxydes (tels que décrits dans le brevet des 15 Etats-Unis d'Amérique n° 2.879.284), des sels ou complexes métalliques (tels que décrits par exemple dans le brevet britannique n°960.013) et des composés contenant des carbones tertiaires insaturés (tels que décrits par exemple dans la demande de brevet néerlandais n°6.412.188) peuvent être utilisés pour la désodori-20 sation de certains composés ôrganothiophosphorés. La demanderesse a maintenant trouvé que l'acide linoléique, l'acide linoléniquè et leurs mélanges désodorisaient les composés organothiophosphorés. Les huiles siccatives constituent des sources appropriées de ces acides et peuvent par consé-25 quent être mélangées avec les composés organothiophosphorés, fournissant les acides recherchés. L'invention concerne en conséquence des compositions constituées de mélanges de (1 ) un composé organothiophospho= ré normalement malodorant et répondant a la formule s 30 R» P(X)n _ y — R R'- dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle (par exemple de à Cg), un groupe alkyle substitué (par exemple 35 de'C^ à Cg), un groupe phényle, alkylphényle, halogénophényle, phénylphényle et carbéthoxyalkyle, R' est un radical alkyle (par exemple de à Cg), X est 0 ou S, n est égal à 0 ou 1 , et 71 29404 2 2102213 Y et Z, qui sont différents, représentent chacun l'oxygène ou le soufre, et (2) une quantité, suffisante pour provoquer la désodorisation de ce- composé organothiophosphoré, d'acide linoléique , d'acide linolénique ou d'un mélange de ces acides. 5 L'invention comprend également des compositions pesticides constituées de ces mélanges, et des compositions pesticides contenant ces mélanges et un véhicule. _ On notera que les composés utilisés' dans les compositions selon l'invention sont (1 ) des composés organothio~ 10 phosphorés possédant une odeur caractéristique gênante et (2) un composé désodorisant. On donne ci~après une liste illustra-tive et nullement limitative de composés organothiophosphorés qu'on peut utiliser dans les compositions, mélangées se'lpn l'invention. 15 Les composés répondant à la formule générale : R« X ii R* — Z ^ 20 dans laquelle R, R , X, Y et Z ont les significations indiquées ci-dessus, et en particulier s le dithiophosphate de S,S-dibutyle et de O-méthyle le dithiophosphate de S,S-dipropyle et de 0-éthyle le dithiophosphate de S,S-dipropyle et de O-méthyle 25 le dithiophosphate de S,S-diéthyle et de 0=.éthyle' le dithiophosphate de S,3-dipiropyle et de O-propyle le dithiophosphate de S,S=dibutyle et de O-éthyle le dithiophosphate de S,S-diméthylë èt de O-éthyle le dithiophosphate de S,S~dibutyle et de O-butyle 30 le dithiophosphate de S,S=dipropylè et de O-butyle le dithiophosphate de S~(1 ,2-dicarbéthoxyéthyle) et de 0,0-diméthyle le dithiophosphate de S-(1 ,3-dicarbéthoxypropyle) et de Ô^O-diméthyle 35 le dithiophosphate de S=(1 ,2-dicarbéthoxyéthyle) et de 0,0-diéthyle les composés répondant à la formule générale s 71 29404 3 2102213 i R' I N * !» R' — z ^ dans ! Laquelle R,R', Y et Z ont les significations indiquées ci- 5 dessus, et en particulier 9 o le dithiophosphite de S ,S~diéthyle et de 0-=éthyle le dithiophosphite de s ,S-diéthyle et de 0-o-tolyle le dithiophosphite de s ,S-diéthyle et de 0-m-tolyle 10 le dithiophosphite de s ,S-dipropyle et de 0=>propylè le dithiophosphite de s ,S=dibutyle et de 0-éthyle le dithiophosphite de s ,S-diéthyle et de CUméthyle le dithiophosphite de s ,S-dipropyle et de CUméthyle le dithiophosphite de s ,S 1 5 le dithiophosphite de s ,S-dipropyle et de 0-2-chloréthyle le dithiophosphite de s ,S=dipropyle et de O-m-tolyle le dithiophosphite de s ,S~dipropyle et de 0-2,4-dichlorophényle le dithiophosphite de s ,S=dipropyle et de 0-p-chlorophényle le dithiophosphite de s ,S-dibutyle et de 0=propyle 20 le dithiophosphite de s ,S-dibutyle et de 0-butyle et le dithiophosphite de s. =propyle , S-butyle et de CUtolyle Parmi les composés désodorisants qu'on peut utiliser dans les compositions selon l'invention, on citera, sans que cette énumération limite l'invention, en. dehors de l'acide 25 linoléique et de l'acide linolénique et de leurs mélanges, les huiles siccatives contenant un ou plusieurs de ces acides et par exemple l'huile de lin et l'huile de bois de Chine. Dans la préparation des compositions selon l'invention, et particulièrement lorsque la composition doit être 30 utilisée comme pesticide, le composé désodorisant liquide est de préférence mélangé avec le composé organothiophosphoré liquide, Lorsque la composition est destinée à être utilisée comme pesticide, le mélange liquide obtenu peut ensuite être combiné par exemple avec des véhicules solides permettant d'obtenir un pro~ 35 duit pesticide final à l'état granulaire. Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées par des techniques variées comme pesticides, selon le composé organothiophosphoré particulier utilisé. On 71 29404 4 2102213 peut les appliquer a l'état de poussières, de pulvérisations liquides, de pulvérisations propulsées par des gaz , et elles peuvent contenir , çn plus d'un véhicule, des additifs tels que des agents émulsifiants, des mouillants, des liants, des 5 gaz liquéfiés, des stabilisants et des additifs analogues. On peut utiliser une grande variété de véhicules liquides et solides. On citera en particulier l'eau, des solvants organiques tels que des alcools, des cétones, des amides et des esters, des huiles minérales comme le kérosène, les huiles légères et 10 les huiles moyennes, des huiles végétales comme l'huile de coton. Parmi les véhicules solides, on peut citer le talc, la ben-tonite, la terre de diatomées, la pyrophyllite, la terre à foulon, le plâtre, les farines dérivées des graines de coton et des coques de noix et diverses argiles naturelles et synthéti-15 ques présentant un pH ne dépassant pas 9,"5 environ. Dans la pratique, on peut préparer des compositions pesticides a l'état de concentrés qu'on dilue sur place à la concentration voulue pour l'application. Ainsi, par exemple, le mélange concentré peut consister en une poudre mouillable 20 contenant des grandes quantités d'un composé organothiophosphoré, un véhicule (comme l'attapulgite ou une autre argile), des agents mouillants et dispersants. Ces poudres peuvent être diluées avant application par dispersion dans l'eau ; on obtient alors une suspension pulvérisable contenant le composé organo-25 thiophosphoré a la concentration voulue pour l'application. D'autres mélanges concentrés peuvent consister en solutions qu'on dilue ultérieurement, par exemple a l'aide de kérosène. Il entre dans le cadre de l'invention de préparer des compositions pesticides contenant jusqu'à 80% environ du poids de la composition 30 d'un composé organothiophosphoré. Par conséquent, selon qu'il s'agit d'un produit prêt à l'application ou d'un mélange concentré, les compositions pesticides peuvent contenir d'environ 0,0001 à 80% en poids d'au moins un composé organothiophosphoré et un véhicule liquide ou solide tel que défini ci-dessus. 25 Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter ? dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids sauf mention contraire. 71 29404 5 2102213 Exemple î On mélange une partie d'huile de lin cuite avec 6 parties de dithiophosphate de S,S-dipropyle et de O-éthyle liquide- a température ambiante. Après mélange, on forme un pro-5 duit granulaire contenant 1 O% du composé organothiophosphoré par addition lente, goutte a goutte, du mélange liquide à de l'argile attapulgite granulaire en particules de dimensions comprises entre 250 et 590 microns, sous agitation vigoureuse. 10 On mélange une partie d'huile de lin cuite avec 5 parties de dithiophosphate de S~(1,2-dicarbéthoxyéthyle) et de 0,0-diméthyle ("Malathion") àtempérature ambiante. Après mélange, on forme un produit granulaire comme décrit dans l'exemple 1 . 15 Exemple 3 On mélange une partie d'acide linoléique avec 5 parties de dithiophosphate de S,S-dipropyle et de O-éthyle liquide à température ambiante. Après mélange, on forme un produit granulaire comme décrit dans l'exemple 1 . 20 Exemple 4 On mélange une partie d'acide linolénique avec 5 parties de dithiophosphate de S,S-dipropyle et de O-éthyle liquide à température ambiante. Après mélange, on forme un produit granulaire comme décrit dans l'exemple 1. 25 Les résultats obtenus sur l'odeur des composés ' organothiophosphorés sont rapportés dans le tableau ci-après ï Tableau Comparaisons des odeurs - Odeur des composés organothiophosphorés a l'état granulaire 30 Ex.n0 Sans composé désodorisant Avec composé désodorisant 35 1 Mauvaise odeur caractéristique 2 Mauvaise odeur caractéristique 3 Mauvaise odeur caractéristique 4 Mauvaise odeur caractéristique Pratiquement dépourvu d'odeur caractéristique Pratiquement dépourvu d'odeur caractéristique Odeur caractéristique nettement amoindrie Odeur caractéristique nettement amoindrie 71 29404 6 2102213 Bien que la proportion de composé désodorisant susceptible d'être utilisée puisse varier dans des limites étendues pour autant qu'on parvienne à la désodorisation recherchée», on obtient en général des résultats satisfaisants en uti-5 lisant le produit désodorisant en proportions représentant jusqu'à 40% en poids environ du composé malodorant et plus précisément, en proportions d'environ 5 à 30% de ce poids. Les compositions des exemples précédents ont été soumises a des essais normalisés d'effet pesticide dans 1O lesquels chacun des composés organothiophosphorés utilisés présente normalement de l'activité . Les résultats obtenus dans ces essais ont montré que le mélange du composé organothiophosphoré avec le produit désodorisant selon l'invention n'affectait nullement l'activité pesticide et même, dans certains cas, qu'il 15 prolongeait ou accroissait cette activité. L'invention ayant été décrite en détails, on comprendra qu'elle peut être mise en oeuvre suivant d'autres variantes sans que l'on sorte de son cadre. 71 29404 7 2102213 REVENDICATIONS 1. Composition,caractérisée en ce qu'elle contient (a) un composé de formule s 5 R' — Z \ P (X)n — Y — R R' — — Z dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué, phényle éventuellement substi-10 tué par des radicaux alkyle, des atomes d'halogène ou des radicaux phényle, ou carbéthoxyalkyle , R' est un groupe alkyle, X est O ou S, n est égal à O ou 1 et Y et Z, différents, représentent chacun O ou S, et (b) une proportion suffisante pour désodoriser le composé (a), d'acide linoléique, d'acide linoléni-15 que, ou d'un mélange de ces acides. 2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée en ce que le composé (a) est le dithiophosphate de S,S-dipropyle et de 0~éthyle ou le dithiophosphate de S-(1 ,2-dicarbéthoxyéthyle) et de 0,0-diméthyle. 20 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'acide (b) est présent à l'état d'huile siccative, de préférence d'huile de lin.