Brevet FR2027224A1 — publié le 19700925

4507e 1 2027224 Dans la fabrication de la pâte à papier par le procédé au sulfure ou procédé Kraft, il est nécessaire du point de vue économique de récupérer les produits chimiques de la liqueur de cuisson ou liqueur noire usée en vue d'une réutilisation dans le procédé d.6 5 de réduction en pSte. Des instaHations/récupération destinés à ce but, qui impliquent la combustion de la liqueur dans des fours de récupération des produits chimiques, ont été utiliséesyèlepuis de nombreuses années. Cependant, la combustion de la liqueur noire dans les fours de récupération des produits chimiques pose divers 10 problêmes, tels qu'une corrosion extérieure des parois du four (en particulier dans les fours modernes à haute température), une perte de soufre et la pollution de l'air qui en résulte, ainsi que le risque d'explosions dues au mélange de masse fondue et d'eau. La teneur en soufre de la liqueur noire et de la masse 15 fondue est à la base de ces problêmes. Les problèmes posés sont d'autant plus graves que la teneur en soufre est plus élevée dans le procédé Kraft. De nombreuses variantes du procédé Kraft mises au point durant les quelques dernières années dans le but d'augmenter le rendement 20 de la réduction en pâte ont également accentué les problêmesde la récupération des produits chimiques. Deux exemples sont le procédé de réduction en pâte au polysulfure et un procédé encore plus récent dans lequel le bois est préalablement traité avec l'hydrogène sulfuré dans une solution alcaline. Ces deux procédés 25 impliquent une très forte teneur en soufre de la liqueur de cuisson et de la liqueur usée résultante. Cette forte teneur en soufre augmente tous les problèmes posés par les fours précédemment mentionnés au point d'être incompatibles avec les installations actuelles de récupération associées au procédé Kraft. En outre, ces nouvelles 30 mises au point nécessitent des procédés de récupération des produits chimiques qui impliquent la régénération de quantités importantes d'hydrogène sulfuré ou de soufre élémentaire en vue d'une réutilisation directe ou indirecte dans le procédé de réduction en pâte. 35 La présente invention se rapporte à une installation et un procédé de fabrication du papier, et plus spécialement, au traitement de la liqueur de cuisson ou liqueur noire usée pour en enlever le soufre avant la combustion dans un four de récupération des produits chimiques. Ceci réduit la teneur en soufre de la liqueur noire et de la masse fondue dans le four, en réduisant ainsi le 69 45078 2 2027224 pouvoir corrosif, la perte de soufre, la pollution de l'air et les risques d'explosions. Elle fournit également du soufre sous quelque forme que l'on désire pour l'utiliser dans la production de liqueurs de cuisson fraîches. Cet enlèvement du soufre est réa-5 lisé en faisant réagir le sulfure de sodium dans la liqueur noire avec du bicarbonate de sodium pour libérer l'hydrogène sulfuré qui peut être traité à volonté suivant le procédé particulier de réduction en pâte utilisé. On obtient le bicarbonate de sodium en extrayant une partie du carbonate de sodium de la masse fondue du four de 10 récupération et en le faisant réagir avec l'anhydride sulfurique provenant des gaz de carneau. les buts et avantages de l'invention ressortiront de la description détaillée qui va suivre, faite en regard des dessins annexés sur lesquels : 15 La figure 1 est un schéma montrant une forme de réalisation do 11 invention ; La figure 2 est un schéma montrant une partie modifiée de l'installation de la figure 1 ; La figure3 est un schéma montrant une variante d'une autre 20 partie de l'installation de la figure 1. La présente invention est particulièrement destinée à être utilisée avec le procédé de réduction en pâte de papier utilisant le polysulfure, et la figure 1 montre 11 invention telle qu'elle s'applique à un tel procédé. Cependant, l'invention s'applique également 25 à d'autres procédés de réduction en pâte^ en particulier à ceux produisant une liqueur noire à forte teneur en soufre., comme on le décrira ci-après. Dans la description qui va suivre d'une forme de réalisation pariculière, on donne certaines compositions types réelles et certains débits, qui sont basés sur la productions de 220 30 tonnes de pâte séchée à l'air par unité de temps, à un rendement de 64 pour cent. Le bois qui a été préparé en vue de la réduction en pâte est chargé dans le digesteur 10 en même temps que la liqueur de cuisson qui/8§uramment appelée liqueur blanche. Les débits et com-35 positions typiques entrant dans le digesteur utilisant le polysulfure sont les suivants : ".kilos ' Bois 282cû0& Eau 282 » 000 Liqueur blanche NaOH 58.000 îîa^S 26 o 000 Ha2S°4 2 o 600 Nâ^CO^ 13 o 600 Ha2S2°3 . 600 S 14 « 200 H2° 729 o 000 Après avoir mis en oeuvre le procédé normal de digestion au poly-sulfure,, on transfère le mélange de pâte et de liqueur dans tan 15 réservoir à ventilation 12 dans lequel les gaz sont libérés dans 1"atmosphèreo On transfère ensuite le mélange de pâte et de liqueur provenant du réservoir à ventilation 12 dans -uneinstallation 1 4 de lavage de la pâte dans laquelle la liqueur noire diluée est séparée de la pâte par lavage - L'entrée à partir de l'installation 14 de 20 lavage de la pâte est dBenviron 180=000 kilos de pâte séchée à l'étuve, ce qui équivaut à 220 tonnes de pâte séchée à l'air» La composition et les débits typiques de la liqueur noire diluée provenant de l'installation de lavage de la pâte sont les suivants ; kilos 25 Na2S 19.300 NaHS 3.900 Na_SO. 2.500 2 4 Na2C03 13.000 S 13.500 30 Lignine 81.000 Na 32.000 H20 935.000 Le stade suivant du procédé de récupération des produits chi-35 miques consiste à ajouter une suspension aqueuse de bicarbonate de sodium à 3a liqueur noire diluée au point de mélange 16. La source de ce bicarbonate de sodium sera décrite ci-après, mais des compositions et des débits particuliers types sont les suivants : eA0 ow©»»' 69 45078 4 2027224 kilos NaHC03 89.300 Na2C03 8.000 H20 146.000 5 Le mélange de la liqueur noire diluée et du bicarbonate de sodium est chargé depuis le point de mélange 16 dans les évapora-teurs à effets multiples 18, 20, 22 et 24. Une faible proportion de composés antimousse, par exemple les agents antimousse "A" et "Q" de la Dow Corning, peut être nécessaire pour empêcher le 10 moussage. Ces ëvaporateurs à effets multiples ont deux buts principaux dans le procédé. Premièrement, ils servent à évaporer l'eau de la liqueur noire diluée, de façon à concentrer la liqueur de la préparation en vue de la calcination dans le four de récupération des produits chimiques. Deuxièmement, ils effectuent la ré-15 action suivante du bicarbonate de sodium avec le sulfure de sodium dans les évaporateurs : 2NaHC03 + Na2S ^ HjS + 2Na2CC>3 Cette réaction est sensiblement instantanée et peut être effectuée 20 facilement dans les évaporateurs. La vapeur provenant de l'évapo-rateur 18 a la composition et les débits types suivants : kilos H20 884.000 H2S 15.500 25 C02 2.900 Gaz non condensable 1.000 On fait passer ce mélange de vapeur dans un condenseur 26 dans lequel sensiblement la totalité de l'eau est retirée. Le gaz restant contenant principalement de l'hydrogène sulfuré est utilisé comme 30 décrit ci-après. Le courant liquide provenant de 1'évaporateur 24 contient environ 55 pour cent de matières solides et présente la composition type suivante : kilos 35 Na2S 6.100 Na2S04 2.500 Na2C03 116.000 NaHC03 13.400 Lignine, etc. 102.000 40 H20 197.000 5 2027224 Il présente une teneur fortement réduite en sulfure de sodium et mercaptan en raison de la réaction préalable avec le bicarbonate de sodium, de sorte que l'oxydation préalable de la liqueur noire n'est pas nécessaire pour empêcher une perte de soufre pendant 5 11évaporation ultérieure. On fait passer ce courant liquide dans un évaporateur à contact direct, comme un évaporateur 28 en cascade, dans lequel la liqueur noire est directement mise au contact des gaz de carneau provenant du four de récupération 30. La liqueur noire provenant de 1'évaporateur 28 en cascade présente 10 une teneur en matières solides de 68 pour cent environ. On fait passer cette liqueur noire concentrée dans un mélangeur 32, moment auquel on ajoute une quantité complémentaire de carbonate de sodium et de sulfate de sodium, suivant les besoins, pour remplacer les pertes en sodium et en soufre deï instalilaiion.Qifait 15 ensuite passer la liqueur noire concentrée depuis le mélangeur 32 vers un four 30 de récupération des produits chimiques dans lequel le sulfate de sodium et le soufre organique sont réduits en sulfure de sodium. La masse fondue formée dans le four de récupération des pro-20. duits chimiques est soutirée et envoyée dans un réservoir de dissolution 34 dans lequel elle est dissoute dans l'eau. Une composition et tin débit types pour la solution provenant du réservoir de dissolution, qui est couramment appelée liqueur verte, sont les suivants : 25 kilos Na2S 26.500 Na-SO. 2.800 2 4 Na2C03 156.000 H20 552.000 30 La solution provenant du réservoir de dissolution 34 passe dans un cristallisoir 36 dans lequel une partie du carbonate de sodium est cristallisée dans la liqueur verte. Cette opération de cristallisation peut être mieux réalisée dans ce cas particulier en 35 refroidissant la liqueur verte plutôt qu'en la chauffant pour évaporer l'eau. L'utilisation de la cristallisation par refroidissement économise la vapeur d'eau qui serait autrement nécessaire pour 1'évaporation de l'excès d'eau, comme dans un cristallisoir continu à vide à basse température. Egalement, il se forme de 69 45078 6 2027224 grands cristaux décahydratés, Na2C03.10H20, plutôt que de petits cristaux mononydratés, Na2C03.lI20. Par la formation de ces grands cristaux, un moindre quantité de liqueur verte est transportée à partir du cristallisoir avec les cristaux, et les cristaux sont 5 plus faciles à laver. Cette cristallisation peut être effectuée, par exemple, en refroidissant une solution à 25 pour cent de liqueur verte jusqu'à 22,8°C, ce qui èffectue la cristallisation sélective. La solution restante de liqueur verte est retirée du cristallisoir et traitée, comme on le décrira ci-après, pour 10 produire la liqueur de cuisson fraîche. On fait ensuite passer les cristaux de carbonate de sodium retirés du cristallisoir, environ 65.160 kg sur la base précédemment indiquée, dans un laveur centrifuge 38 dans lequel les cristaux sont lavés pour enlever la solution restante de liqueur 15 verte. L'eau de lavage séparée'des cristaux est ramenée vers le cristallisoir, comme représenté sur la figure 1. Les matières solides provenant du laveur centrifuge contiennent environ 64.200 kg de carbonate de sodium et 109.000 litres d'eau. On y ajoute 96 000 litres supplémentaires d'eau avant d'introduire le carbonate de 20 sodium au sommet de la tour 40 de bicarbonatation. Ces tours de bicarbonisation sont des pièces classiques d'appareils utilisés pour la carbonatation et la bicarbonatation«. En général, ce sont des tours d'absorption des liquides-gaz qui sont spécialement conçues pour permettre le trajet de gravitation descendant des 25 cristaux de bicarbonate de sodium en cours de formation. On peut le réaliser, par exemple, en disposant dans la tour dès plateaux qui simulent une très grande calotte de barbotage avec des fonds s'étendant vers le bas. On introduit également au sommet de la tour de bicarbonatation un courant d'eau recyclé contenant environ 30 80.200 litres d'eau et peut-être environ 2000 kg de carbonate de sodium. Il s'ensuit qu'il y a environ 19 pour cent de carbonate de sodium dans l'eau au sommet de la tour, et que sensiblement la totalité du carbonate de sodium est en solution à ce point. On introduit dans lë fond de la tour de bicarbonatation 40 le 35 courant de gaz de carneau provenant de 1'évaporateur en cascade 28, qui contient de grandes quantités d'anhydride carbonique. Ce gaz monte à travers la solution de carbonate de sodium, et il se produit la réaction suivante : Na2C03 + C02 + H20 —^ 2NaHC03 69 45078 7 2027224 A mesure que le bicarbonate de sodium moins soluble se forme dans la tour de bicarbonatation, il cristallise dans la solution. On fait passer la suspension résultante de la tour de bicarbonatation dans un réservoir de décantation 42 dans lequel des quantités 5 importantes d'eau sont retirées de la suspension de bicarbonate de sodium. L'eau retirée contenant une faible quantité de carbonate de sodium inchangé est recyclée vers la tour de bicarbonatation. La suspension de bicarbonate de sodium provenant du réservoir 42 passe ensuite vers un point de mélange 16 en vue du mélange 10 avec la liqueur noire diluée. Sur la figure 1 qui représente une forme de réalisation concernant la réduction en pâte au polysulfure, le courant gazeux provenant du condenseur 26, qui contient principalement de l'hydrogène sulfuré, passe dans un réacteur 44 dans lequel l'hydrogène 15 sulfuré est transformé en soufre élémentaire. Cette transformation peut être effectuée par l'un quelconque de nombreux procédés disponibles. Un de ces procédés est la réaction de Claus qui est une réaction catalytique en phase gazeuse qui se produit à des températures relativement élevées. L'oxygène de cette réaction trans-20 forme l'hydrogène sulfuré en soufre et eau. Un autre procédé de transformation de l'hydrogène sulfuré en soufre consiste à utiliser des composés organiques de fer chélaté qui servent de catalyseurs dans la réaction. Il s'agit d'une réaction en phase liquide qui se produit à la température ambiante.ou à des tempéra-25 tures légèrement supérieures. En faisant passer de l'air ou de l'oxygène en même temps que le courant contenant l'hydrogène sulfuré à travers le liquide contenu dans le réacteur, les composés catalytiques sont continuellement retransformés â leur état initial d'oxydation active. Un tel catalyseur est vendu dans le commerce 30 sous la marque de fabrique "Cataban" par Rhodia, Inc. Dans le cas de la production en phase liquide de soufre élémentaire à partir de l'hydrogène sulfuré, le soufre qui est retiré du réacteur 44 passe dans un filtre rotatif 46 dans lequel le liquide est retiré du soufre. Le liquide provenant du filtre 35 46 est recyclé vers le réacteur 44, tandis que le soufre solide est lavé pour être débarrassé du catalyseur liquide résiduel et passe dans un réacteur 48 à .polysulfure. On introduit également dans le réacteur 48 la liqueur verte riche en sulfure provenant du cristallisoir 36. Dans le réacteur 48, le soufre réagit avec 69 45078 8 2027224 le sulfure de sodium de la liqueur verte pour produire des poly.-sulfures par la réaction suivante : fta2S + nS ^ Na2Sn +1 5 dans laquelle "n" est normalement compris entre 2 et 4. La quantité de polysulfure produit dans cette réaction classique dépend des diverses proportions de soufre par rapport â la liqueur verte et des diverses conditions de fonctionnement. La liqueur verte contenant le polysulfure provenant du réacteur 48 passe vers le 10 caustificateur 50 comme cela se fait de façon classique avec la liqueur verte du procédé Kraft. Dans le caustificateur, il se produit la réaction suivante : Na2C03 + Ca(OH)2 } CaC03 + 2NaOH 15 Le carbonate de calcium provenant du caustificateur est calciné de la façon classique pour produire l'oxyde de calcium que l'on éteint ensuite en vue de la réutilisation dans le caustificateur. La liqueur blanche provenant du caustificateur 50 est réintroduite dans le digesteur 10 pour achever le cycle. 20 II peut arriver que la quantité supplémentaire de carbonate de sodium engendrée dans les évaporateurs à effets multiples par la réaction du bicarbonate de sodium avec le sulfure de sodium accélère l'encrassage des surfaces de transmission de chaleur. Si ceci posait un problème de fonctionnement, on pourrait utiliser 25 la variante del^ns-taELation représentée sur lafLgure 2. Dans ce système, la liqueur noire diluée ne contenant pas de quantité supplémentaire de carbonate de sodium est envoyée vers les évaporateurs à effets multiples. Dans ce cas, les vapeurs provenant des évaporateurs contiennent de l'hydrogène sulfuré, qui doit être 30 enlevé, en même temps qu'une quantité importante d'eau. La liqueur noire concentrée provenant des évaporateurs à effets multiples est envoyée ensuite vers un réacteur 52 avec le bicarbonate de sodium provenant du réservoir 42. Ainsi', la réaction entre le bicarbonate de sodium et le sulfure de sodium se produit dans le 35 réacteur 52 plutôt que dans les évaporateurs à effets multiples. La liqueur noire provenant du réacteur 52 contenant les produits réactionnels d'hydrogène sulfuré est envoyée dans l'épurateur à vide 54 dans lequel l'hydrogène sulfuré est enlevé de la liqueur noire et est envoyé dans le réacteur 44. En pratique, les 69 45078 9 2027224 opérations s'effectuant en 52 et 54 pourraient être combinées dans un récipient unique étant donné que la réaction de désulfu-ration est ionique et rapide. Cette variante d'agencement pour la réaction entre le bicarbonate de sodium et le sulfure peut prësen-5 ter plusieurs autres avantages par rapport au schéma représenté sur la figure 1, par exemple (1) une plus grande efficacité de dësulfuration en raison de la plus grande concentration de la liqueur noire, (2) une moindre formation de mousse dé la liqueur noire plus concentrée, et (3) le fait que l'hydrogène sulfuré 10 provenant de 1'épurâteur à vide contient moins d'eau que lorsque l'épuration s'effectue dans des évaporateurs à effets multiples. 13» ^Installation représentée sur/ figure 3 constitue une variante de l'agencement de la figure 1 pour la réduction en pâte utilisant le polysulfure. Dans cet agencement de la figure 3, l'hydrogène 15 sulfuré gazeux, provenant soit des évaporateurs à effets multiples, soit de l'épurateur à vide 54, ou des deux, est envoyé dans un récipient 56 de traitement préalable en même temps qu'une certaine quantité de liqueur verte et le bois à réduire en pâte. Un tel procédé de traitement préalable est décrit aux pages 27 et 28 de 20 "Pulp and Paper", 21 octobre 1968. lie bois préalablement - traité" ; provenant du récipient 56 passe ensuite dans un digesteur Kraft classique 58 qui correspond au digesteur 10 de la figure 1. Ce traitement préalable du bois augmente le rendement en pâte de 6 pour cent environ. 25 On peut voir d'après la description ci-dessus de l'invention, comprenant les diverses variantes, que les problèmes associés à une teneur en soufre élevée dans le four de récupération des produits chimiques sont évités en by-passant une partie du soufre autour du four de récupération des produits chimiques.On .peut 30 également voir que l'installation se prête d'elle-même à diverses techniques de digestion de pâte dont ce qui précède n'est donné qu'à titre illustratif. En conséquence, l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et représentées et est susceptible de rece-35 voir diverses variantes entrant dans son cadre et dans son esprit. 69 45078 10 2027224 Figure Repère 1,3 A 1 B 5 1, 2 C 1, 2 1 D 1 E 2 F 2 G 10 3 H 3 I 3 J I K LEGENDE DES DESSINS Bols Chaux Vapeur d'eau Air Pâte Vers le laveur de pâte Tour de bicarbonatation Liqueur verte Liqueur blanche Kraft Evaporateurs à effets multiples Gaz à évacuer vers la cheminée. 69 45078 11 2027224 REVENDICATIONS 1.Installation de récupération de produits chimiques pour la liqueur noire à partir d'un procédé de réduction en pSte, caractérisée en ce qu'il comprend : 5 a) un moyen pour introduire du bicarbonate de sodium dans la dite liqueur noire pour la réaction avec du sulfure de sodium afin d'obtenir du carbonate de sodium et de l'hydrogène sulfuré ; b) un moyen de séparation pour enlever l'hydrogène sulfuré de la liqueur noire ; 10 c) un moyen pour retirer l'eau de la liqueur noire pour obtenir une liqueur noire concentrée ; d) un four de récupération des produits chimiques et un moyen pour y introduire la liqueur noire concentrée, les matières combustibles de ladite liqueur noire concentrée étant calcinées dans 15 le four pour produire des gaz de carneau contenant de l'anhydride carbonique et une masse fondue contenant du sulfure de sodium et du carbonate de sodium ; e) un moyen pour retirer la masse fondue du four ; f) un moyen pour dissoudre la masse fondue pour obtenir la 20 liqueur verte ; g) un moyen pour séparer au moins une partie du carbonate de sodium de la liqueur verte ; h) un moyen de mise en contact pour la réaction du carbonate de sodium enlevé avec l'anhydride carbonique gazeux et l'eau pour 25 produire le bicarbonate de sodium ; i) un moyen pour conduire le bicarbonate de sodium du moyen de mise en contact (h) vers le moyen (a) pour introduire le bicarbonate de sodium dans la liqueur noire ; et j) un moyen pour traiter au moins une partie de la liqueur 30 verte pour produire une liqueur de cuisson fraîche pour le procédé de réduction en pSte. 2 .Installation^ récupération de produits chimiques suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le moyen (g) de séparation d'une partie au moins du carbonate de sodium provenant de la li-35 queur verte comprend un cristallisoir pour cristalliser le carbonate de sodium de la solution de liqueur verte. 3.Installation de récupération de produits chimiques suivant la revendication 1, caractérisés en ce qu'il comprend en outre un moyen pour conduire les gaz de carneau du four (d) de récupération 69 45078 12 2027224 des produits chimiques vers le moyen (h) de mise en contact en vue de la réaction de l'anhydride carbonique des gaz de carneau avec le carbonate de sodium. 4.InstallafcLcr*1 de récupération de produits chimiques suivant la 5 revendication 1, caractérisée en ce que le moyen (c) d'élimination de l'eau provenant de la liqueur noire comprend un évaporateur de contact direct et en ce qu'il comprend en outre un moyen pour conduire les gaz de carneau du four (d) de récupération vers l'é-vaporateur (c) de contact direct en vue du contact avec la liqueur 10 noire et un moyen pour conduire les gaz de carneau de 1'évaporateur (c) vers le moyen (h) en vue de la réaction de l'anhydride carbonique des gaz de carneau avec le carbonate de sodium. 5.Installation de récupération des produits chimiques suivant la revendication 4, caractériséeen ce qu'il comprend en outre un 15 moyen supplémentaire pour retirer l'eau de la liqueur noire avant 1'évaporateur (c) de contact direct. selon 6, Installation de récupération des produits chimiques/la revendication 5, caractériséeén ce que le moyen supplémentaire destiné à retirer l'eau de la liqueur noire comprend des évaporateurs 20 à effets multiples. 7• Installation de récupération de ^produits chimiques selon la revendication 6, caractérisée en cë que les évaporateurs à effets multiples comprennent le moyen (a) pour introduire le bicarbonate de sodium dans la liqueur noire et le moyen de séparation (b) pour 25 retirer l'hydrogène sulfuré de la liqueur noire. § 30 9.Installation de récupération de prosuits chimiques selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'il comprend en outre un moyen pour conduire l'hydrogène sulfuré du moyen séparateur (b) vers un premier réacteur afin de transformer l'hydrogène sulfuré en soufre élémentaire, et en ce que le moyen (j) de traitement de 35 la liqueur verte comprend un second réacteur, un moyen pour conduire le soufre élémentaire et la liqueur verte vers ce second réacteur dans lequel le soufre élémentaire et le sulfure de sodium de la liqueur verte réagissent pour produire une liqueur de polysulfure, et un moyën caustificateur pour transformer le carbonate 69 45078 2027224 de sodium de la liqueur verte en hydroxyle de sodium pour former une liqueur blanche de polysulfure. 10. Installation de récupération de produits, chimiques selon la revendication 1, caractérisé en ce que le moyen (j) de traitement de la liqueur verte comprend un moyen caustificateur destiné à 5 transformer le carbonate de sodium de la liqueur verte en hydro-xyde de sodium pour former la liqueur blanche, et en ce qu'il comprend en outre un moyen de traitement préalable du bois précédant le digesteur du procédé de réduction en pâte, et ion moyen pour combiner l'hydrogène sulfuré provenant du moyen séparateur 10 (b) avec la liqueur blanche du moyen de traitement préalable du bois. 11. Procédé de traitement et de récupération des produits chimiques à partir de la liqueur noire contenant du sulfure de sodium d'un procédé de réduction en pâte, caractérisé en ce qu'.il 15 consiste : a) à faire réagir le sulfure de sodium de la liqueur noire avec du bicarbonate de sodium pour produire du carbonate de sodium et de l'hydrogène sulfuré ; b) à séparer l'hydrogène sulfuré de la liqueur noire y 20 c). à retirer lfeau de la liqueur noire pour produire une li queur noire plus concentrée ; d) à brûler la liqueur noire concentrée dans un four de récupération des produits chimiques pour produire des gaz de carneau contenant de l'anhydride carbonique et une masse fondue 25 contenant du carbonate de sodium et du sulfure de sodium ; e) à dissoudre la masse fondue pour produire la liqueur verte ; f) à séparer une partie au moins du carbonate de-sodium de la liqueur verte ; 30 g) à faire réagir le carbonate de sodium enlevé avec 1'anhy dride carbonique et de l'eau pour produire du bicarbonate de sodium en vue de la réaction avec la liqueur noire du stade Ca) ; et h) à traiter une partie au moins de la liqueur verte pour produire une liqueur de cuisson fraîche pour le procédé de rê- 35 duction en pâte. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le stade (f) de séparation du carbonate de sodium de la liqueur verte comprend la cristallisation du carbonate de sodium à partir de la solution de liqueur verte. 69 45078 14 2027224 13. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'anhydride carbonique mis en réaction avec le carbonate de sodium du stade (g) est contenu dans les gaz de carneau. 14. Procédé selon la revendication 11,'caractérisé en ce que 5 le stade (c) d'élimination de l'eau de la liqueur noire comprend la mise en contact des gaz de carneau provenant du four de récupération des produits chimiques avec la liqueur noire. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il consiste en outre à conduire les gaz de carneau, après le 10 contact avec la liqueur noire, en contact avec le carbonate de sodium retiré de façon que l'anhydride carbonique des gaz de carneau réagisse avec le carbonate de sodium. 16. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en outre en ce qu'il consiste à transformer l'hydrogène sulfuré séparé de 15 la liqueur noire en soufre élémentaire, à faire réagir le soufre élémentaire avec la liqueur verte pour produire une liqueur de polysulfure et à caustifier la liqueur de polysulfure afin de transformer le carbonate de sodium qu'elle contient en hydroxyde de sodium pour former la liqueur blanche de polysulfure. 20 : 17. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il consiste à caustifier la liqueur verte pour transformer le carbonate de sodium qu'elle contient en hydroxyde de sodium afin de former une liqueur blanche et à combiner la liqueur blanche .et l'hydrogène sulfuré séparé de la liqueur noire, et à traiter 25 préalablement le bois avec ces derniers.