Brevet FR2031478A1 — publié le 19701120

L'invention concerne un procédé pour la production de fructose par séparation à partir d'une solution de sucres où il se trouve mélangé avec du glucose ; et elle concerne, plus particulièrement, un procédé pour la production d'un fructose de haute 5 pureté consistant à séparer du fructose à partir d'une solution de sucre interverti, ou de la solution de sucres isomérisés obtenue par isomérisation de glucose, avec un haut rendement. Comme méthode classique pour là production de fructose, il a été proposé par exemple l'extraction de fructose à partir de la 10 matière première naturelle contenant du fructose, ou une méthode consistant "à séparer du fructose à partir de la solution de sucre interverti obtenue par inversion de sucre avec un acide, ou à partir de la solution de sucres isomérisés obtenue par isomérisation du glucose avec un alcali ou un enzyme, mais on ne peut 15 pas prétendre que les méthodes classiques sus-mentionnées soient avantageuses d'un point de vue industriel. Comme moyens pour réaliser la séparation de fructose dans les procédés classiques, on a utilisé en pratique une méthode pour la séparation de fructose sous la forme de chaux de fruc-20 tose, une méthode pour convertir du glucose contenu dans la solution d'un mélange de sucres en acide gluconique en vue de séparer ce dernier sous forme de son sel de sodium, et une méthode consistant à préparer line solution alcoolique hautement concentrée d'un mélange de sucres et à ajouter cette solution à du 25 chlorure de calcium pour séparer le fructose sous la forme d'un sel double avec le chlorure de calcium, et encore d'autres méthodes analogues, mais quand on a recours aux méthodes classiques sus-mentionnées on ne peut obtenir aucun résultat satisfaisant des points de vue rendement et prix de revient de production. 30 En particulier, la méthode sus-mentionnée, pour la sépara tion de fructose a partir d'une solution alcoolique sous la for-? me d'un sel double avec le chlorure de calcium, a été récemment mise au point, et il a été indiqué que le rendement en sel double de fructose et chlorure de calcium prend une. valeur maximum 35 quand la concentration d'alcool est de 85 %, mais il est nécessaire d'utiliser une grande quantité d'alcool et un équipement pour la récupération de l'alcool utilisé, et il est nécessaire aussi de maintenir la concentration d'alcool à une valeur constante en vue de la séparation de fructose ; par conséquent, cette 40 méthode classique n'est pas avantageuse du point de vue économi- 70 05607 2 2031478 que et exploitation. D'autre part, selon la méthode classique sus-mentionnée dans laquelle on utilise une solution alcoolique, afin de séparer du fructose sous forme d'un sel double de fructose et chlo-5 rure de calcium, il a été proposé l'addition d'un précipitant pour produire le sel de calcium insoluble tel que carbonatee sulfate ou oxalate, un dessalage au moyen d'une résine êch&n** geuse d'ions ou d'une membrane de dialyse, ou un dessalage par électrodialyse en utilisant une membrane échangeuse d'ions s ssais 10 étant donné que la quantité de chlorure de calcium qui s'y trouve contenue est relativement grande, la méthode utilisant une résine échangeuse d'ions ou une membrane de dialyse n'est pas avantageuse d'un point de vue économique ; en ce qui concerne la méthode classique utilisant un précipitant, 1'inconvénient 15 est une perte importante de fructose. Par conséquent, en pratique, on utilise en combinaison 1'électrodialyse et une membrane échangeuse d'ions. Toutefois, selon la méthode classique d'électrodialyse dans laquelle on utilise de l'eau comme liquide de condensation, 20 de 1 à Ç % de fructose se trouvent déplacés vers le liquide de condensation (eau) en même temps que du chlorure de calcium, ai par conséquent il est impossible de recueillir du chlorure de calcium et du fructose, avec pour inconvénient des frais da production plus élevés et un rendement plus bas en fructose. 25 On a découvert que si le mélange préparé par addition de chlorure de calcium à la solution de sucres contenant du-;^fructo-se et du glucose est préalablement concentré, puis si lè mélange obtenu est lentement refroidi en agitant lentement la solution, le sel double de fructose et de calcium peut avantageusement 30 être séparé sans addition d'alcool. On a aussi découvert que lorsqu'on effectue une électrodialyse en utilisant une membrane échangeuse d'ions pour séparer du fructose à partir du sel double de fructose et chlorure de calcium et en utilisant la solution de sucres ayant servi de matië-35 re première contenant du fructose et du glucose comme liquide de condensation, du fructose peut être séparé avec un rendement remarquablement élevé. Le but de l'invention est donc de réaliser un procédé pour recueillir un fructose de haute pureté avec un haut rendement 40 en séparant avantageusement du fructose à partir de la solution 70 05607 2031478 de sucres contenant du glucose et du fructose, solution telle qu'une solution de sucre interverti ou une solution de sucres isomérisés. Comme matière première, lors de la mise en oeuvre de 11in-5 vention, on peut utiliser une solution de sucres contenant du . fructose et d'autres sucres tels que du glucose, par exemple une solution de sucre interverti ou la solution de sucres isomérisés contenant du glucose. Lors de l'addition de chlorure de calcium à la solution de 10 sucres contenant du fructose et du glucose, il est nécessaire d'ajuster le pH de la solution de sucres servant de matière pre-mière (contenant du fructose et du glucose) afin qu'elle soit neutre ou acide . • En pratique, on ajoute du chlorure de calcium à la solu-• « % 15 tion de sucres dont le pH est ajusté a une valeur comprise entre pH 7 et pH 2 . . Il est possible d'ajouter du chlorure de calcium directement à la solution de sucres, mais il est préférable d'ajouter le chlorure de calcium sous la forme d'xine solution (émulsion) 20 aqueuse de façon à empêcher un échauffement de la solution de sucres. • Quand on ajoute du chlorure de calcium, si la température de- la solution de sucres est élevée au-dessus de 70°C, la pureté du sel double de fructose et de calcium qui se trouve séparé 25 est détériorée, et il convient de prêter attention à cet échauffement. En ce qui concerne la quantité de chlorure de calcium à ajouter, il est nécessaire qu'elle soit supérieure à 15 % de la quantité totale de sucres présents dans la solution de sucres 30 servant de matière première. La solution de sucres dans laquelle se trouve du chlorure . de calcium dissous est concentrée par mise en oeuvre d'une distillation sous vide. En ce qui concerne la concentration de la solution conte-35 nant le mélange de sucres, on la poursuit jusqu'à ce que la densité atteigne environ 77 degrés Brix. La solution de sucres concentrée est ensuite refroidie tout en l'agitant lentement et, après environ 90 à 120 minutes, le sel double de fructose et chlorure de calcium commence à 40 cristalliser ; cette cristallisation est terminée en environ 10 heures. CBe/RL 16.2.70 - 6 70 05607 4 2031478 Après la fin de la cristallisation, an sel double de fructose et chlorure de calcium de haute pureté peut être obtenu en le séparant par filtration ou centrifugation. Ensuite, la solution préparée en dissolvant le sel double 5 de fructose et chlorure de calcium dans de l'eau est utilisée comme liqueur mère, et d'autre part on utilise comme liqueur de condensation la solution de sucres servant de matière première selon 1 * invention et qui contient du fructose et d'autres sucres (principalement du glucose) ; ces deux solutions sont introdui-10 tes dans le dispositif d'électrodialyse pour séparer le fructose. Comme dispositif pour effectuer 1'électrodialyse, il convient d'utiliser celui dans lequel on se sert d'une membrane échangeuse d'ions, et il faut encore utiliser la solution de sucres ayant servi de matière première à la place d'eau du côté 15 de la liqueur de condensation» Lors de la mise en oeuvre de 1'électrodialyse, quand on se sert de la solution de sucres (utilisée comme matière première) comme liqueur de condensation, il est possible de réutiliser la solution.de sucres contenant de 1 à 6 % de fructose, déplacée 20 vers le côté de la liqueur de condensation en même temps que le chlorure de calcium, comme matière première pour la production de sel double de fructose et chlorure de calcium ; on peut ainsi empêcher la perte de chlorure de calcium et de fructose, et obtenir comme résultat l'amélioration du rendement en fructose 25 et un abaissement du prix de revient de production de ce fructose. En outre, lorsqu'on utilise comme liqueur de condensation pour 1'électrodialyse la solution de sucres servant de matière première, on ne rencontre aucune difficulté pour la conduite de 30 l'opération, et en ce qui concerne l'efficacité du dessalage,la vitesse de dessalage et la durée de l'opération, on ne se heurte pas aux inconvénients constatés lors de la mise en oeuvre de la méthode classique au cours de laquelle on utilise de l'eau comme liqueur de condensation. 35 Dans la solution de fructose obtenue par électrodialyse, la proportion de chlorure de calcium est abaissée jusqu'à 1/200 à 1/300 et par conséquent, lorsqu'on la fait passer sur de la résine échangeuse d'ions, elle peut être parfaitement et avantageusement dessalée ; d'autre part, la quantité de résine 40 échangeuse d'ions à utiliser est faible, et par conséquent 1 ' ad— 70 05607 5 2031478 sorption de fructose sur la résine peut être abaissée tandis que, en même temps, la perte de résine échangeuse d'ions et les frais de régénération de cette résine peuvent eux aussi être abaissés. Après avoir concentré la solution de fructose de haute 5 pureté obtenue de la manière décrite ci-dessus, on la refroidit lentement tout en l'agitant lentement, et on recueille les cristaux de fructose qui se forment. On sépare les cristaux de fructose par mise en oeuvre de la méthode classique, et on les sèche. On obtient ainsi un fruc-10 tose de haute pureté. La portée de l'invention s'étend aussi à un procédé selon lequel du glucose, séparé du résidu résultant de la séparation du sel double de fructose et chlorure de calcium, à partir de la solution de sucres dans laquelle du fructose et du glucose 15 sont mélangés, est isomérisé en une solution de sucres isomérisés dans laquelle du fructose et du glucose sont mélangés, et le fructose contenu dans la susdite solution de sucres est transformé en sel double en utilisant le chlorure de calcium dissous dans la solution de sucres (ledit chlorure de calcium subsiste 20 dans le résidu après la séparation de sel double de fructose et chlorure de calcium préparé par addition de chlorure de calcium à la solution de sucres servant de matière première au commencement des opérations) ou par addition de chlorure de calcium, après quoi du fructose est séparé à partir dudit sel double en 25 opérant de la même manière que ci-dessus, et la même opération est répétée. Dans la méthode sus-mentionnée, pour isomériser le glucose dissous dans la solution résiduelle obtenue après avoir séparé le sel double de fructose et chlorure de calcium, on peut mettre 30 en oeuvre un procédé à l'alcali ou un procédé aux enzymes, mais quand on effectue l'isomérisation en utilisant de l'hydroxyde de calcium, du chlorure de calcium est produit par neutralisation avec de l'acide chlorhydrique après l'isomérisation, et il n'est donc pas nécessaire de fournir du chlorure de calcium pour produi-35 re du sel double de fructose et chlorure de calcium, ce qui constitue un avantage. Quand on réalise l'isomérisation en utilisant un enzyme tel que de la glucose-isomérase, du glucose isolé à partir de la solution résiduelle par mise en oeuvre du procédé décrit ci—après 70 05607 6 2031478 se trouve isomérisé. Conformément à l'invention, du chlorure de calcium est ajouté à la solution de sucres servant de matière première comme on l'a mentionné ci-dessus, et du sel double de fruct^~~ 5 et chlorure de calcium précipite et se sépare du liquide rési~ duel (mélasses) ; du glucose contenu dans le liquide résiduel peut être recueilli en soumettant ladite solution de sucres ssr= vant de matière première à une électrodialyse où elle sert de liqueur de condensation. ÎO Une quantité considérable de chlorure de calcium est con tenue dans ladite solution résiduelle et, par conséquent, quand on désire recueillir du glucose à partir de cette solution résiduelle, il est économiquement désavantageux de recourir aux techniques classiques utilisant une résine échangeuse d'ions ou l'é-15 lectrodialyse. Par conséquent, dans un cas tel que celui mentionné ci-dessus, il est possible de séparer du glucose avantageusement et de récupérer du chlorure de calcium dans la solution de su= cres servant- de matière première quand on utilise 1'électrodia-20 lyse au moyen d'une membrane échangeuse d'ions en utilisant la solution de sucres servant de matière première à la place d'&au comme liqueur de condensation, de la même manière que dans la séparation de fructose à partir du sel double de fructose et chlorure de calcium. 25 Le glucose récupéré de la manière décrite ci-dessus peut être utilisé comme solution de sucres servant de matière première en 1'isomérisant avec un enzyme, et d'autre part la solution de sucres contenant CaC^ peut aussi être utilisée en la faisarit circuler comme solution de sucres servant de matière première 3C pour l'extraction de fructose. Ci-après sont donnés différents exemples, bien entendu non limitatifs, de mise en oeuvre de l'invention. Exemple 1 .- (A) On dissout 1 kg de sucre raffiné blanc dans de l'eau chaude à 80°C de manière à aboutir à une solution 35 dont la concentration est à 40 degrés Brix, et quand la solution s'est refroidie jusqu'à 69°C on y ajoute 5,8 g d'acide chlorhy-drique et on agite suffisamment le mélange tout en maintenant sa température à 70°C pendant 90 minutes, après quoi on y ajoute 2,9 g de carbonate de calcium pour le neutraliser. 40 (B) La solution de sucre interverti obtenue de la manière 70 05607 2031478 décrite ci-dessus est maintenue à une température de 62 à 67°C, et on y ajoute lentement 25 g de chlorure de calcium pour le dissoudre dans le mélange, et tout en agitant on attend pendant 60 minutes. 5 La solution ainsi obtenue est concentrée en utilisant un concentrateur sous vide jusqu'à ce que la concentration de la solution atteigne une valeur de 82 degrés Brix, après quoi on la fait passer dans un récipient que l'on fait tourner lentement et.on la refroidit ensuite jusqu'à la température ambiante (26°C). 10 En douze heures, on obtient des mélasses contenant beau coup de crifetaux de sel double de fructose et chlorure de calcium. Les mélasses ainsi obtenues sont chargées dans un séparateur centrifuge en forme de petit panier, puis on les sépare en 15 une fraction cristaux et une fraction mélasses. On peut ainsi obtenir 690 g de cristaux (contenant 3,2 % d'eau) et 825 g de mélasses. 3 (C) On ajoute 140 cm d'eau chaude (70°C) aux susdits 690g de cristaux et on les dissout en agitant, puis on fait passer la 20 solution dans un récipient que l'on fait lentement tourner, et en environ huit heures la recristallisation est terminée. Le produit ainsi obtenu est chargé dans un séparateur centrifuge; on recueille ainsi 425 g d'une fraction cristaux blancs et 402g d'une fraction mélasses. 25 On analyse la fraction cristaux, et on obtient les résul tats donnés dans le Tableau suivant : TABLEAU 30 Eau de cristallisation Fructose Chlorure de calcium Autres (eau, etc.) Rapport en poids 6,4 72,0 19,7' 1,9 Rapport molaire 3,56 4,0 1,78 - Rapport en entiers estimé 2 2 1 - D'après ces résultats, on peut conclure que la composition 35 du sel double de fructose et chlorure de calcium correspond à la formule 2H20-CaCl2~2 (fructose). (D) On concentre les 402 g de la susdite fraction mélasses jusqu'à 82 degrés Brix, et en opérant de la manière décrite dans (B) on obtient 161 g de cristaux blancs et 148 g d'une frac-40 tion mélasses. 0 05607 Exeroole 2 2031478 500 g de cristaux blancs prélevés sur les 586 g de cristaux blancs recueillis au total dans l'exemple 1 (C) et (D) sont dissous dans de l'eau ; on ajuste le volume de la solution à 1,65 litre, et on se sert de la solution ainsi obte- 5 nue comme de liqueur mère de réserve. La solution de sucres ainsi obtenue est admise à passer dans la totalité d'un appareil type Du-Ob (construit par Nippon 2 Hensui K.K. ) , la surface développée effective étant de 209 cm par ch'ambre en utilisant une membrane échangeuse d'ions (CMT/AMV 10 11 paires, "Ceremion") à un débit de 100 litres a l'heure (la vitesse linéaire à la surface de la membrane étant de 1,-28 cm/sec) et, d'autre part, 2,0 litres d'une solution dë sucre interverti dont la concentration a été ajustée à 20 degrés Brix sont admis à passer du côté de la liqueur de condensation à un débit de 10G 15 litres/heure* Les résultats de cet essai sont donnés dans le tableau suivant : Gôté de la liqueur Gôté de la liqueur - mèré . . de condensation 20 . Stade initial " Stade final S tade initial Stade final . Quantité de liquide (litres) 1,60 1,45 2,0 2113 Concentration de calcium (p.p.m. en CaCO^J 53.700 180 40.100 25 Cations totaux (p.p.tfi. en CaGOgï 61.700 185 240 45.800 Anions totaux (p.p.m. en CaCO^) 61.850 180 220 45.810 Temps de conduction 3, 2 5 heures 30 Quantité de conduction 5, 95 AH Tension électrique 15 ,0 volts constante La perte de fructose dans ce cas est d'environ 3,2 %,mais on constate qu'à peu près la totalité du fructose a été transférée du côté de la liqueur de concentration et que, d'autre part,-35 à peu près la totalité du chlorure de calcium a aussi été transférée du côté de la liqueur de condensation. Le Tableau ci-dessus prouve qu'il n'y a pas de différence avec le résultat de l'essai effectué en utilisant de l'eau comme liqueur de condensation, ce dernier résultat étant illustré par 40 par les données ci-après : . CBe/RL 16.2.70 - 6 0003-70 70 05607 9 2031478 Côté de la liqueur mère Côté, de la liqueur dé condensation Stade initial Quantité de liquide (litres) 1,60 Concentration de calcium (p.p.m. en CaCO^) 53.600 Cations totaux (p.p. RI en CaCO^) 10 Anions totaux (prï>** 25 30 35 en CaCOg) 61.650 61.780 Stade final 1,40 175 180 170 Stade initial 2,0 - Stade final 2,18 39.300 45.200 45.220 • Temps de conduction 3 : ,25 heures Quantité de conduction "5. ,93 AH Tension électrique 15 . ,0 volts constante 15 La perte de fructose dans la liqueur mère est de 3,8 % (A) 1,45 litre de la solution de sucres obtenus de la manière décrite ci-dessus est admis à passer dans une colonne de résine échangeuse d'ions du type à lit mixte, et on effectue une 20 opération de raffinage-dessalage. Comme résine échangeuse d'ions, on utilise line résine é-changeuse de cations fortement acide sous la forme hydrogène telle que la résine * Amberlite IR-120B*» et une résine échangeuse d'anions fortement basique sous la forme radical hydroxyle telle que la résine "Amberlite IRA-41D". (B) La solution de fructose raffiné obtenue est soumise à une opération de concentration sous vide jusqu'à xe que la densité de la solution atteigne une valeur de 89 degrés Brix,on y ajoute environ 5 g de fructose cristallisé et on refroidit lentement la solution de mélange tout en 1'agitant lentement ; en environ 15.heures, la cristallisation est terminée, et le produit obtenu est ensuite soumis à une séparation par centrifugation, puis on le sèche ; on obtient ainsi 241 g de fructose cristallisé et 143 g d'une fraction mélasses. (C) 143 g de la fraction mélasses obtenue ci-dessus sont soumis à une concentration sous vide jusqu'à.une densité atteignant une valeur de 89 degrés Brix, on y ajoute environ 2 § de fructose cristallisé, et en opérant de la même manière que ci-dessus on obtient 84 g de fructose cristallisé et 76 g d'line fraction mélasses. 40 05607 10 2031478 Le résultat de mesures effectuées sur le fructose obtenu à la suite des opérations (B) et (C) ci-dessus est donné ci-après : 1. Pouvoir rotatoire spécifique : H » -92,8 —(B) le premier sucre 5 « -92,6 -(C) le deuxième sucre 2. Selon la méthode à la résorcine et ( 99 4 % (B) acide chlorhydrique, la proportion ) 99/1 % )r) de fructose est égale respectivement à : ( ' Exemple 3 .- (A) On dissout 100 kg de sucre raffiné blanc 10 dans de l'eau chaude à 80°C de façon à aboutir à une solution ayant une concentration correspondant à 40 degrés Brix, et quand la solution est refroidie jusqu'à 69#C on y ajoute 577 g d'acide chlorhydrique puis on agite suffisamment le mélange et, tout en maintenant la température de la solution de ce mélange à 70"C, on 15 l'abandonne à elle-même pendant 90 minutes après lesquelles on y ajoute 293 g de carbonate de calcium pour la neutraliser* (B) On ajoute lentement 25 kg de chlorure de calcium,à la solution de sucre interverti obtenue en (A) et tout en l'agitant on l'abandonne pendant 60 minutes. La température de la 20 solution pendant ce temps est de 72*C à 67*C. La solution ainsi obtenue est placée dans un baquet en polyéthylène après avoir été concentrée dans un concentrateur sous vide jusqu'à une concentration de la solution correspondant à 82 degrés Brix, après quoi on l'abandonne à la température am-25 biante (26°C), puis on la refroidit lentement. En environ 12 heures, on obtient des mélasses contenant une grande quantité de cristaux blancs de sel double de fructose et chlorure de calcium. Les mélasses ainsi obtenues sont séparées, au moyen d'un 30 séparateur centrifuge du type à panier, en une fraction cristaux et une fraction mélasses ; la fraction cristaux pèse 65,1 kg (elle contient 3,2 % d'eau) et la fraction mélasses pèse 82,2 kg. (C) On ajoute de l'eau aux 82,2 kg de la fraction mélasses obtenue ci-dessus, on en ajuste la concentration à 60 degrés Brix 35 à la solution ainsi obtenue on ajoute 2,5 kg d'hydroxyde de calcium, puis on agite le mélange que l'on chauffe ensuite à une température comprise entre 93 et 95 *C dans un échangeur de chaleur en forme de plaque ; on le maintient à cette même température pendant dix minutes, puis on le refroidit rapidement jusqu' 40 à 15°C au moyen du même échangeur de chaleur, puis on y ajoute de l'acide chlorhydrique jusqu.'à ce que la valeur du pH du mélan- 70 05607 2031478 ge soit ajustée à 5,8 . (D) On dilue la solution obtenue ci-dessus avec de l'eau pour en ajuster la concentration à 30 degrés Brix, puis on la fait passer au travers d'une couche de charbon activé pour la 5 décolorer ; dans la solution ainsi obtenue, on dissout 65,1 kg de sel double de fructose et chlorure de calcium, puis on soumet la nouvelle solution à une concentration sous vide jusqu'à ce que la concentration s'en trouve ajustée à 81,5 degrés Brix ; on laisse ensuite reposer et refroidir lentement la solution et, en 10 environ huit heures, on obtient des mélasses contenant une grande quantité de cristaux. On soumet les mélasses ainsi obtenues à une séparation -centrifuge, et l'on obtient ainsi une fraction cristaux pesant 79,2 kg et unp fraction mélasses pesant 63,9 kg. 15 (E) On ajoute 15 litres d'eau à 70°C aux 79,2 kg de la fraction cristaux obtenue ci-dessus, puis on agite le mélange pour y dissoudre parfaitement les cristaux ; la solution obtenue est ensuite refroidie lentement en l'abandonnant au repos, et en environ huit heures la recristallisation est terminée. 20 Le produit'obtenu est ensuite séparé par centrifugation j on obtient ainsi 71,1 kg de cristaux blancs et 22,5 kg de filtrat. On analyse la fraction cristaux et on obtient ainsi les résultats indiqués dans le Tableau ci-après : 25 • TABLEAU Eau de " Chlorure cristal- Fructose de lisation _ calcium Rapport en poids 6,4 72,0 19,7 30 Rapport molaire 3,56 4,0 lr78 Rapport eh entiers estimé 2 2 1 D'après les résultats ci-dessus, on estime que la composition du sel double de fructose et chlorure de calcium correspond à la formule ZH^O-CaCl^^ ( ^ructose). 35 (f) On prélève un échantillon de 3 kg sur les 71,1 kg de cristaux blancs obtenus , on le dissout dans de l'eau, on ajuste le volume de la solution à 10 litres, puis on fait passer la solution au travers de la couche de charbon activé, et on effectue le dessalage en utilisant un dispositif d'électrodialyse à mem-40 brane échangeuse d'ions construit par Nippon Rensui K.'K. (Modèle CBe/RL 16.2.70 - 6 0003-70 70 05607 12 2031478 "Du-Ob" ; la membrane utilisée est en "Ceremion CMV/AMV" 11 paires). (G) La solution ayant été soumise au traitement d'électrodialyse est admise à passer dans une colonne de résine échan- 5 geuse d'ions du type à lit mixte pour effectuer un raffinage-dessalage complémentaire. Comme résine échangeuse d'ions, on utilise une résine échangeuse de cations du type fortement acide sous la forme hydrogène telle que la résine "Amberlite IR-120B", et une résine 10 échangeuse d'anions du type fortement basique sous la forme radical hydroxyle telle que la résine "Amberlite IRA-410" . (H) La solution raffinée obtenue est soumise à une concentration sous vide ; on ajuste la concentration de la solution à 89 degrés Brix, puis on y ajoute environ 10 g de fructose cris 15 tallisé et, après avoir lentement agité le mélange, on le refroi dit lentement ; en environ 15 heures, la cristallisation est complètement terminée ; on sépare le mélange par centrifugation, puis on procède à une dessiccation sous vide et on obtient ainsi 1,95 kg de fructose cristallisé. 20 La quantité de fructose ainsi obtenue signifie que l'on peut obtenir 45,20 kg de fructose à partir de 100 kg de sucre raffiné blanc. Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à celui de 25 ses modes d'application, non plus qu'à ceux des modes de réalisation de ses diverses parties ayant été plus spécialement indiqués ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. 70 05607 13 2031475 REVENDICATIONS 1. Procédé pour la production de fructose,caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement : à ajouter du chlorure de calcium à une solution de sucres contenant du fructose et du glucose 5 dans un intervalle de pH neutre ou acide j à dissoudre le chlorure de calcium dans cette solution ; à concentrer la solution de mélange ainsi obtenue ; à former le sel double de fructose et chlorure de calcium en refroidissant lentement la susdite solution de mélange concentrée, tout en l'agitant lentement ; et à 10 séparer du fructose à partir dudit sel double. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, pour séparer du fructose à partir du sel double de fructose et chlorure de calcium, on soumet une solution aqueuse dudit sel double à une électrodialyse en chargeant cette solution dans un 15 dispositif comportant une membrane échangeuse d'ions pour une électrodialyse au cours de laquelle la solution de sucres contenant du fructose et du glucose sert de liqueur de condensation pour séparer du fructose. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on 20 isomérise du glucose contenu dans la solution résiduelle (mélasses) obtenue à la suite de la séparation du sel double de fructose et chlorure de calcium, ou du glucose séparé à partir de ladite solution résiduelle, et on réutilise comme solution de sucres servant de matière première la solution dé sucres résultante con- 25 tenant du fructose et du glucose. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que, lorsqu'on sépare du glocose à partir de la solution résiduelle (mélasses) obtenue en séparant le sel diouble de fructose et chlorure de calcium, on soumet ladite solution résiduelle à une 30 électrodialyse en la chargeant dans le dispositif comportant une membrane échangeuse d'ions pour une électrodialyse au cours de laquelle on utilise la solution de sucres contenant du fructose et du glucose comme liqueur de condensation pour séparer du glucose.