Brevet FR2024336A1 — publié le 19700828

La présente invention concerne des matériaux de construction stratifiés, plus particulièrement des matières plastiques stratifiées renforcées avec des fibres de verre. Dans le passé, les matériaux industriels de construction se limitaient au bois, au béton et à l'acier en raison de la résistance mécanique élevée de chacun de ces matériaux et de la facilité relative de leur utilisation. Attendu que les tendances modernes, dans les divers domaines de construction, exigent des matériaux plus élaborés et ceci pour des applications très diverses, parmi lesquelles la construction d'immeubles- commerciaux à nombreux étages, les cloi sons mobiles dans les bureaux et les enveloppes de fusées, ces matériaux de construction cessent d'être aussi avantageux en raison de leur propriété caractéristique qui est un rapport élevé entre leur poids et leur-résistance mécanique. Les recherches concernant de nouveaux matériaux de construction dont les rapports poids : résistance seraient moins élevés, ont abouti à l'utilisation de matières plastiques. Les matériaux de construction en matières plastiques étaient primitivement des homopolymères ayant des poids moléculaires différents et des degrés de réticulation variables permet-. tant d'obtenir des produits dont les résistances mécaniques étaient également variables. A mesure que les exigences dépassaient les résistances possibles, les chercheurs ont commencé à utiliser des copolymères, des polymères ternaires, etc. D'autres caractéristiques comme par exemple la dureté, la résistance aux choos , l'aptitude à recevoir des impressions et des peintures et la possibilité d'obtenir des coloris agréables ont convient à la mise au point de matériaux stratifiés. Un stratifié est un matériau composé de deux ou plusieurs couches de matières liées ensemble et ayant chacune une influence sur les propriétés d'ensemble du matériau, que ce soit en raison des propriétés chimiques ou physiques de chaque couche individuelle ou de l'orientation physique de chaque couche dans le stratifié. On peut construire des stratifiés en matières plastiques qui ont des propriétés extrêmement variables.Certains stratifiés comprennent une couche centrale en mousse plastique et- des feuilles de recouvrement en matière plastique dure, de manière à conférer aux produits les propriétés nécessaires de flottaison et de résistance à l'usure, qui sont indispensables dans la construction navale. D'autres stratifiés- comprennent des feuilles extérieures en matière plastique dure et limpide et une couche centrale en matière plastique limpide et déformable, de manière à associer les exigences de résistance et de transparence pour la construction des dômes d'habitacles d'avions. Un autre progrès dans cette même industrie a permis d'obtenir des feuilles d'une-matière plastique contenant une charge. Des charges peu coûteuses comme le carbonate de calcium, les fibres de verre et le feutre permettent d'obtenir des produits moins coûteux, sans rien perdre dé leurs propriétés physiques. Parmi les matières plastiques contenant des charges, on mentionnera les revêtements de sols en résines vinyliques contenant une charge fibreuse et des coques de bateaux en polyesters contenant des fibres de verre imprégnées. D'une façon générale, les matières plastiques se divisent en deux catégories:les résines thermodurcissables et les résines thermoplastiques. Les résines thermodurcissables sont en général des matériaux durs et résistants dont la température de déformation par la chaleur est élevée. Au contraire, les résines thermoplastiques sont en général plus flexibles, présentent une plus faible résistance à la flexion et ont une plus basse température de déformation par la chaleur. Un problème qui se pose avec les fibres de verre est que celles-ci donnent une certaine rugosité à la surface des articles, ce qui a-pour effet de diminuer l'aptitude à-recevoir des impressions et des peintures. De plus, l'aspect des fibres elles-mêmes à la surface des articles est inacceptable du point de vue de 1'aspect.Par ailleurs, certaines -fibres dépassent de la sur Sface de la résine et deviennent des points de dépot de saletés et de matières étrangères. Ces fibres qui dépassent constituent également des anaoe8 de fissures par les tensions dues aux conditions atmosphériques et l'eau de pluie peut pénétrer dans la matrice résineuse et contribuer à une dégradation hydrolytique de cette matrice. Les chercheurs, dans la technique an- térieure, ontFvoulu surrnonter ces inconvénient-s tout en conservant les propriétés de renforcement introduites par les fibres et, pour cela ils oat élaboré dsmatériaux stratifiés.Par exemple, le -brevet américain N 2.805.181 décrit an stratifié comprenant une couche ou "nappe" de fibres de verre enchevêtrées et imprégnées de polystyrène,interposée entre des feuilles de couverture en polystyrène modifié par un caoutchouc. On obtient ainsi un article à surface lisse, qui possède une résistance élevée aux chocs et une faible température de déformation par la chaleur. Dans le brevet américain Nb 3.O26228, on propose de placer une couche de résine thermoplastique entre deux couches de fibres de verre enchevêtrées, imprégnées avec une résine thermodurcissable.Une telle construction dissimule à la vue les peu élégantes fibres de verre mais la surface extérieure n'en est pas moins une matière plastique thermodurcissable contenant une charge fibreuse, avec tous les inconvénients que cela implique, comme on l'a expliqué plus haut. En conséquence, la présente invention a pour objet un matériau stratifié qui a une résistance élevée à la flexion, une résistance élevée aux chocs et un fini lisse exempt de fibres et pouvant recevoir des impressions, des couches de peinture , etc., stratifié dans lequel les fibres de renforcement ne sont pas visibles de sorte que les articles ont un aspect agréable et peuvent être colorés en des teintes très variées ; ce stratifié se prête en outre aisément au façonnage, par exemple au moulage par compression et il a une haute température de déformation par la chaleur et une surface lisse. La présente invention concerne un matériau stratifié comprenant des couches alternées dont au moins une couche de fibres de verre imprégnées d'une résine thermodurcissable et au moins deux couches d'une matière résineuse thermoplastique. Le stratifié selon l'invention comprend des couches alternées dtune nappe de fibres de verre enchevêtrées, imprégnée d'une résine thermodurcissable, entre lesquelles sont interposées des couches d'une matière résineuse thermoplastique. Le stratifié peut comporter un nombre quelconque de couches et avoir n'importe quelle épaisseur. Au minimum il y a une seule couche de fibres enchevêtrées, imprégnées de résine, qui est placée entre deux couches d'une matière résineuse thermoplastique. Le rapport pondéral entre la nappe de fibres de verre avec aa résine thermodurcissable d'imprégnation et la résine thermoplastique peut varier entre environ 100/0 et 3O/?O, tout en conservant une température élevée de déformation par la chaleur, de sorte que le stratifié peut s'adapter à des exigences technologiques très variées. On peut même envisager des couches suffisamment minces pour pouvoir être considériéss comme des pellicules, par exemple des pellicules d'une résine thermoplastique recouvrant une nappe de fibres de verre enchevêtrées, imprégnées de résine thermodurcissable. Les fibres que l'on utilise dans les stratifiés selon l'invention procurent un supplément de résistance sans aucunement compromettre les-autres propriétés des produits. A la température ambiante, ou à une température voisine, des fibres de matières polymères comme le "Dacron" (marque déposée) fournissent efficacement ce surcroft de résistance. Cependant1 à mesure qu'augmente la température de travail, ces fibres perdent rapidement leur pouvoir de renforcement. De plus, comme ces fibres sont de caraotére thermoplastique, elles tendent à abaisser la température de déformation par la chaleur de l'en- semble du stratifié, Au-contraire des fibres de matières polymères, les fibres de verre conservent leur pouvoir de renforcement sur tout l'intervalle utile de températures d'utilisation du stratifié, sans modifier la température de déformation par la chaleur. Pour cette raison, la demanderesse préfère les fibres de verre.Ces fibres peuvent être de l'un des types disponibles dans le commerce, aussi bien sous forme de filaments continus que sous forme de fibres coupées. Si l'on opte pour les fibres coupea,.on doit prendre soin de ne pas choisir des fibres trop courtes qui auraient un moindre pouvoir de renforcement. Il est préférable d'utiliser des fibres coupées ayant au moins 2,5 cm de longueur. On peut utiliser des fibres plus longues, jusqu'à des filaments continus. La résine thermodurcissable peut titre un polyester réticulé ou un époxyde réticulé. Parmi les polyesters que l'on peut ainsi utiliser, on mentionnera les produits de réaction de polyacides et polyanhydrides, comme par exemple l'anhydride phtalique, l'acide isophtalique, l'anhydride tétra-hydrophtalique, l'anhydride hexa-hydrophtalique, l'anhydride maléique, 1'acide fumarique, l'acide chloromaléique et acide itaconique, avec des glycols tels que les éthylène-, propylène- et butylène-gly- cols, le diéthylène-glycol, Le triéthylene-glycol et lé glycéroi.Les époxydes sont en général des produits de condensation du bisphénol-A avec l'épichlorhydrine, que l'on réticule avec amines aliphatiques ou aromatiques primaires ou secondaires. Des agents de réticulation qui ne libèrent pas de sous-produits volatils pendant la réticulation peuvent senvir avec les composés précités. On dissout le polyester non-saturé dans un monomère polymérisable tel que le cyanurate de triallyle, le divinyl- benzène, le styrène, le phtalate de diallyle ou le benzoate de vinyle, qui procurent des motifs de réticulation pour unir sous une forme tri-dimensionnelle la résine de polyester. Les deux composants sont copolymérisés lorsqu'on introduit un catalyseur générateur de radicaux libres, par exemple un peroxy- de. Pendant la réticulation, les doubles liaisons non-rompues, qui sont transférées de l'acide initial dans la résine; sont ouvertes par le catalyseur à radicaux libres. On considère la réaction finale de réticulation conne une polymérisation d'addition du fait qu'il ne se forme pasde sous-produits. On applique de façon uniforme la résine de polyester qui contient le monomère de réticulation et le catalyseur géné- rateur de radicaux libres, ou la résine époxy- et l'agent de réticulation, sur la nappe fibreuse par un procédé usuel quel- jonque, par exemple un procédé d'application au rouleau. On place la nappe entre deux couches de la matière résineuse thermoplastique et on obtient ainsi un stratifié non-durci. On peut incorporer un plus grand nombre de couches de nappe imprégnée de résine, en interposant à volonté des couches de séparation en matière résineuse thermoplastique. Le stratifié est alors prêt pour sa réticulation finale, que l'on effectue dans un moule de- conpression ou dans un autre dispositif capable d'appliquer chaleur et pression. l'es matières résineuses thermoplastiques peuvent Qtre sous forme de poudres ou de feuilles. Si cette- résine est sous la forme dlune poudre, on - tale sur la nappe imprégnée de résine. Pendant la réticulation ultérieure, a résine pulvériulente est à la fois liée à la nappe imprégnée avec la résine thermodurcissable et elle-même fusionnée en une couche continue.On préfère les résines thermoplastiques sous forme de- fendilles en raison de la plus grande facilité de formation d'un stratifié ; on pose simplement alternativement les feuilles ds matière résineuse thermoplastique sur les couches de nappe fibreuse imprégnée de résine, ' de' la façon désirée. De nombreuses résines thermoplastiques conviennent pour l'éxécution de l'invention mais on préfère les résines que l'on peut transformer en une feuille par un traitement classique, par exemple par calandrage ou extrusion.On citera le chlorure de polyvinyle, le polystyrène, les copolymères styrène/acrylonitrile, les polymères ternaires acrylonitrileZbutadiène/styrène (ABS), les polyoléfines, les nylons, les résines dé polyacétals, les polycarbonates, les polysulfones et les oxydés de polyphénylène. Bien que la nature exacte de la liaison entre la résine thermoplastique et la résine. thermodurcissable ne soit pas entièrement comprise, il semble cependant que cette liaison soit en général de nature mécanique, c'est-à-dire que l'on ne constate pas de réticulation chimique notable entre'les couches. Cependant, pour contribuer à une meilleure liaison et à un mouillage plus efficace sur les interfaces des couches, on doit utiliser un monomère de réticulation qui est compatible avec les deux résines. C'est ainsi que le benzoate de vinyle ou le phalate de diallyle peut servir avec des résines de chlorurez de polyvinyle,. alors que le styrène monomère peut servir avec des produits composites renfermant du polystyrène ou avec des polymères contenant du styrène. On -améliore égalenent la résistance de la liaison -à lwinterface si l'on enduit la feuille de résine thermoplastique d'un isocyanate que l'on réticule ensuite avec la résine thermodurcissable. Les nouveaux stratifiés selon l'invention ont une résistance élevée à la traction, une résistance élevée aux choisi, une bonne stabilité thermique et un minimum de retrait. Une telle construction procure également une surface externe lisse et exempte de fibres, ce qui améliore la résistance aux intempéries et l'aptitude à recevoir des impressions et des peintures. Une telle combinaison de propriétés était parfaitement inconnue des chercheurs antérieurs. De plus, les surfaces thermoplastiques dissimulent les fibres à la vue et pernettent ainsi de colorer le stratifié en des teintes homogènes très varices. Les exemples suivantes, dans lesquels les parties et les pourcentages de matières sont donnés en poids, sauf stipulation contraire, servent à illustrerÏ'invention sans aucunement en limiter la portée. EXEMPLE 1. On mélange une résine de polyester qui est le produit de condensation de 2 noles d'acide fumarique, 1 mole d'acide isophtalique et 3 moles de propylène-glycol, conformément & la formule A ci-dessous A Résine de polyester 100,00 parties Monomère réticulant (styrène) 40,00 parties Catalyseur (peroxyde de t-butyle) 1,00 partie Charge (carbonate de calcium) 100,00 parties (oxyde de calciun) 5,00 parties Lubrifiant (stéarate de calcium) 5,00 parties On calandre une résine thermoplastique à base de chlorure de polyvinyle (préparée selon la formule B ci-dessous) de manière à obtenir une feuille de 1 mm d'épaisseur. B Résine ("Vygen 85", Marque déposée de General Tire & Rubber Co) 100,00 parties Copolymère styrùne/acrylonitrile 5,00 parties Stabilisant ("Ferro 1827". maroue déposée) 5,00 parties (anstay Shtts marque déposée) 2,00 parties Lubrifiant (acide stéarique) 0,25 partie On construit un stratifié selon l'invention à partir de trois feuilles de formule B séparées par deux couches d'une nappe enchevêtrée de fibres de verre coupées à 5 cm de longueur, imprégnée avec la composition de formule A. On durcit le stratifié dans un moule de compression avec un préchauffage de 4 minutes et un chauffage de 4 minutes à 180 C (température des plateaux) sous une pression de 125 kg/cm2.Les propriétés physiques du stratifié sont les suivantes (1)Résistance au choc Izod (kgm/25 mm d'entaille) 0,558 Dureté Rockwell R (2)Allongement % 3 (3)Température de déformation par la -chaleur soue une pression de 19 kg/ca2 1800(= (4)Résistance à la traction (Kg/cm2) 879 (1)ASTM D-256 (2)ASTM D-638 (3)ASTM D-648 (4)ASTM D-651 EXEMPLE 2 On mélange la résine de polyester de l'exemple 1 selon la formule C ci-dessous Résine 60,00 parties Monomère réticulant (styrène) 40,00 parties Catalyseur (peroxyde de t-butyle) 1,00 partie Charge (carbonate de calcium) 93,00 parties (oxyde de calcium) 5,00 parties Lubrifiant (stéarate de calciun) 2,00 parties On imprègne deux couches de fibres de verse enchevêtrées (5 cm de longueur) avec le produit de la formule C et on stratifie entre trois feuilles de formule B. On durcit le stratifié dans un moule de compression avec un préchauffage de deux minutes et un chauffage de quatre minutes à une température de 180 C (température des plateaux) sous une pression de 120 kg/cm2 . Les propriétés physiques du stratifié formé les suivantes (1)Résistance au choc Izod (kgm/25 mm d'entaille) 0,553 (5)Température de déformation par la chaleur soud une pression de 19 kg/cm 1800C (5)Résistance à la flexion (kg/cn2) 1547 Module de flexion (kg/mm2) 520 (5)ASTM D-790 EXEMPLE 3 On mélange la résine de polyester de l'exemple I selon la formule D ci-après Résine D 60,00 parties Monomère réticulant (styrène) 40,00 parties Catalyseur (peroxyde de t-butyle) 1,00 partie Charge (carbonate de calciun) 77,00 parties (oxyde de calcium) 8,00 parties Lubrifiant (stéarate de calcium) 15,00 parties On imprègne deux couches de fibres de verre enchevê- tries de 5 cm de longueur avec le produit de la formule D et on stratifie entre trois feuilles de formule 3, auxquelles on 'a appliqué avant stratification une mince couche d'une résine d'isocyanate ("Genelle", narque déposée de Gene;;al Tire & ubber (b) EXEMPLE 4 On prépare un stratifié avec deux couches de fibres de verre enchevatrées de 5 cm de longueur, inprégnées avec le produit de formule D et trois feuilles de 1 un d'épaisseur formées d'un copolymère styrène/néthacrylate de méthyle. EXEMPLE 5 On prépare un stratifié avec deux couches de fibres de verre enchevêtrées de 5 cm de longueur, imprégnées avec le produit de formule D et trois feuillesi 1 mm d'Opaisseur fornées d'un copolymère styrène/acrylonitrile. EXEMPLE 6 On prépare un stratifié avec deux couches de fibres de verre enchevêtréesde 5 cm de longueur, imprégnées avec le produit de formule D et trois feuilles de 1 mm d'épaisseur formées d'un polystyrène à haute résistance aux chocs. On effectue ensuite la réticulation des stratifiés selon les exemples 3 à 6 dans un moule & compression, dans les mêmes conditions que dans l'exemple 2. Les propriétés physi ques de ces stratifiés sont les suivantes Ex.3 EX.4 Ex.5 Ex.6 (1)Résistance au choc Izod (kg/25 mm d'entaille) 0,677 0,470 0,512 0,594 (3)Température de déforma tion par la chaleur sous une2pression de 19 kg/cm . 18000 1800C 17900 16000 (4)Résistance à la trac- tion (kg/cm ) 893 492 633 584 (5)Résistance à la flexion (kg/cn2) 1240 808 816 1055 Module2de flexion (kg/mm ) 422 436 401 394 EXEMPLE 7 On mélange, selon les indications de la formule E ci-dessous, une résine de polyester qui est le produit de condensation de 1 mole d'anhydride maléique, 0,1 mole d'acide fumarique et 1 mole d'oxyde de propylène. E Résine 60,00 parties Monomère réticulant (benzoate de vinyle) 40,00 parties E Catalyseur (perbenzoate de dibutyle) 1,00 partie Charge ("Silene EF", marque déposée) 5,00 parties On imprègne deux couches de fibres de verre enchevêtrées de 5 cm de longueur avec le produit de la formule E et on stratifie entre trois feuilles de formule B. Le rapport pondéral entre le produit de formule E et le verre, d'une part, et le produit de formule B, d'autre part, est de 50/50. On réticule le stratifié dans les nones conditions que dans l'exemple 2. Les caractéristiques physiques sont les suivantes (1)Résistance au choc Izod (kg/25 mn d'entaille) 1,064 (3)Tenpérature de déformation par la chaleur sous une pressïon de 19 kg 4 a2. 175'C (4)Résistance à la traction (kgfcm2) 844 (5)Résistance à la flexion ('kg/cm2) 1139 Module de flexion (kg/m2) 352 EXEMPLE 8 On mélange la résine de polyester de l'exemple 7 selon la formule F ci-après F Résine 60,00 parties Monomère réticulant (phtalate de dial lyle) 40,00 parties Catalyseur (peroxyde de t-butyle) 1,00 partie Charge (carbonate de calcium) 100,00 parties Lubrifiant (stéarate de calcium) 5,00 parties On prépare des stratifiés comprenant des couches alternées de fibres de verre enchevêtrées de 5 cm, imprégnées de résine F et des feuilles de formule B, avec des rapports différents entre les fibres de verre et F, d'une part et B, d'autre part. On modifie le nombre de couches de fibres et du produit B afin d'obtenir le produit désiré ; cependant, dans chaque cas, les stratifiés comprennent des couches de recouvirement du produit de formule B. On réticule les stratifiés dans les mêmes conditions que dans l'exemple 2. Dans le tableau I ci-après on peut voir la façon dont les propriétés physiques, et surtout la température de déformation par la chaleur,varient en fonction du rapport entre les fibres de verre et la résine thermodurcissable, d'une part, et la matière résineuse thermoplastique, d'autre part. TT A B L E A U I % Fibres de verre + F/B 75/25 65/35 59/41 40,5/59,5 30,5/69,5 13,6/86,4 (1) Résistance au choc Izod (kg/25 mm d'entoille) 0,71 0,63 0,82 0,41 0,406 0,316 (2) Température de déformation par la chaleur sous une pression de 19 kg/cm2) 170 C 170 C 170 C 170 C 148 C 80 C (4) Résistance à la traction (kg/cm2) 569 633 689 527 548 619 EXEMPLE 9 On mélange selon la formule G ci-dessous une résine de polyester qui est le produit de condensation de 1 mole d'anhydride maléique et 1 mole d'oxyde de propylène. G Résine 100,00 parties Monomère réticulant (phtalate de diallyle) 50,00 parties Catalyseur - (peroxyde de t-butyle) 1,50 partie Charge ("Silene EF") 10,00 parties On prépare deux stratifiés séparés comprenant chacun deux couches de filaments de verre continus ét enchevêtrés, imprégnés avec le produit G, entre trois feuilles de B, le premier stratifié contenant 69,5 % de filaments + G et 30,5 % de B et le second 79 % de filaments +G et 21 % de B. On réticule les deux stratifiés dans les mêmes conditions que dans l'exemple 2, puis on les fait bouillir dans de l'eau pendant 6 heures et on les sèche pendant deux heures à 1500C. Les propriétés physiques de chaque stratifié sont les suivantes : 69,5%fibres de - 79*fibres de verre + G/ verre 30,5%B 21% B (1)Résistance au choc Izod (kg/25 mm d'entaille) 0,4 0,33 2)Allongement % 3 3 (3)Température de déformation par la chaleur sous une pression de 19 kg/cm2 1500C 800C (4)Résistance à la traction (kg/cm2) 724 633 (5)Résistance à la flexion (kg/cm2) 1090 1019 Module de flexion (kg/mm2) 330 337 EXEMPLE 10 On mélange la résine de polyester de l'exemple 9 selon la formule H H Résine 100,00 parties Monomère réticulant (styrène) 50,00 parties H Catalyseur (peroxyde de t-butyle) 1,50 parties Charge ("Silene EF") 10,00 parties On prépare deux stratifiés séparés comprenant chacun deux couches de filaments continus et enchevêtrés de verre, imprégnés avec le produit H entre trois feuilles de B, le premier stratifié contenant 76 % de filaments + H et 28,4 % de B et le second 71,6 % de filaments + H et 28,4 % de B. On réticule les deux stratifiés dans les mêmss conditions que dans l'exemple 2 puis on les fait bouillir dans de l'eau pendant 6 heures et on les sèche pendant deux heures à 1500C. Les propriétés physiques des stratifiés soot les suivantes : 76% fibres de 71,6% fibres de verre +H/ verre 24% B 28,4% B (1)Résistance au choc Izod (kg/25 =n d'entaille) 0,35 0,18 (2)Allongement % 3 3 (3)Température de déformation par la chaleur sous une pression de 19 kg/cm2 1500C 1310C (4)Résistance à la traction (kg/cm2) 689 640 (5)Résistance à la flexion (kg/cm2) 801 1012 Module de flexion (kg/mm2) 323 337 EXEMPLE 11 On mélange la résine de polyester de l'exemple 9 selon la formule I :: I Résine 100,00 parties Monomère réticulant (maléate de diallyle) 50,00 parties Catalyseur (peroxyde de t-butyle) 150 partie Charge ("Silene EF") 10,00 parties On prépare deux stratifiés séparés comprenant chaos deux couches de filaments continus et enchevêtrés de verre, imprégnés avec le produit I, entre trois feuilles de B, le premier stratifié contenant 71 % de filaments + I et 29 % de B et le second 78 % de filaments + I et 22 % de B.On réticule les deux stratifiés dans les mêmes conditions que dansl'exem- ple 2, puis on les fait bouillir dans de l'eau pendant 6 heures et on les sèche pendant deux heures à 1500C.Les propriétés physiques des stratifiés sont les suivantes 71% fibres de 78% fibres de verre + I/ verre +I/ 29% de B 22 % de B (1)Résistance au choc Izod (kg/25 mm d'entaillé) 0,132 0,077 (2)Allongement go 3 2 (35Température de déformation par la chaleur sous une pression de 19 kg/cm2 131 C 83 C (4)Résitance à la traction (kg/cm2) 577 668 (5)Résistance à la flexion (kg/cm2) 1055 1055 Module de flexion (kg/::m2) 345 323 EXEMPLE 12 On mélange la résine de polyester de l'exemple 1 selon la formule J : J Résine 100,00 parties Monomère réticulant (styrène) 20,00 parties Catalyseur (peroxyde de t-butyle) 1,00 partie Oharge (carbonate de calcium) 120,00 parties (oxyde de calcium) 5,00 parties Lubrifiant (stéarate de calcium) 5,00 parties On prépare un stratifié à partir d'une couche de filaments de verre continus et enchevêtrés, imprégnés avec J et deux feuilles calandrées d'un polymère ternaire acrylonitrile/ butadiène/styrène (ABS) dans un rapport de 40 % de filaments + J pour 60 % de polymère ABS.On durcit le stratifié dans un moule à compression avec un préchauffage de 5 minutes et une réticulation de 5 minutes à une température des plateaux de 170 C, sous une pression de 35 kg/cm2. Les propriétés physiques du stratifié sont les suivantes t (1)Résistance au choc Izod (kg/25 mm d'entaille) 1,53 Dureté Rockwell R 8,9 (3)Température de déformation par la chaleur sous une pression de 19 kg/cm2 15100 (5)Résistance à la flexion (kg/cm2) 598 Module de flexion (kg/mm2) 211 EXEMPLE 13 On mélange une résine époxy, qui est un produit de condensation du bisphénol-A et d'épichlorhydrine, selon la formule K ci-après K Résine 100,00 parties Agent de réticulation (diéthylène tétramine) 8,00 parties Charge (carbonate de calcium) 100,00 parties (poudre de silice) 5,00 parties On prépare des stratifiés comprenant des couches alternées de fibres de verre coupées et enchevetrées, de 5 cm imprégnées avec le produit de formule K, et des feuilles de formule B, dans deux rapports différents entre le verre +K et B, à savoir 30/70 et 80/20.On prépare d'autres stratifiés qui comprennent des couches alternées de fibres de verre coupées et enchevêtrées, de 5 cm, imprégnées avec le produit de formule K, et des feuilles de polymère ternaire acrylonitrile/butadiène/ styrène ayant une épaisseur de I mn, dans deux rapports différents entre le verre +K et le polymère aBS, à savoir s 30/70, et 80/20. On réticule ces stratifiés dans les mêmes conditions que dans l'exemple 2, leurs propriétés physiques sont résumées dans le tableau II ci-après TABLEAU II Pibres de verre Fibres de verre +K/B +K/ABS 30/70 80/20 30/70 80/20 (3)Température de déformation par la chaleur sous une pression de 19 kg/cm2 12600 14000 10300 140 C TABLEAU II (Suite) Fibres de verre Fibres de verre +K/B +K/ABS 30/70 80/20 30/70 80/20 (4)Résistance à la traction (kg/cm2) 682 598 478 786 (5)Résistance à la flexion (kg/cm2) 830 1132 577 1320 Module de flexion (kg/mm2) 295 647 169 590 Les stratifiés selon l'invention ont une résistance mélanique élevée et une haute température de déformation par la chaleur, ainsi qu'un fini de surface lisse et facile à peindre, à imprimer, etc. Un tel ensemble de propriétesétait inconnu jusqutà présent pour un stratifié de matière plastique avec renforcement fibreux; la présente invention apporte donc un progrès important à cette industrie. I1 va de soi que des modifioations peuvent être apportées aux modes de réalisation qui viennent d'être décrits, notamment par substitution de moyens techniques équivalents, sans sortir pour cela du cadre de la présente invention. REVENDICATIONS 4. Produit stratifié réticulé ayant une résistance mécanique élevée, une haute température de déformation par la chaleur et une surface lisse, caractérisé en ce qu'il comprend des couches alternées dont au moins une couche de fibres imprégnées d'une résine thermodurcissable et au moins deux couches d'une matière résineuse thermoplastique. 2. Produit stratifié selon la revendication 1, caractérisé en ce que la résine thermodurcissable est choisieparmi des résines de polyesters et des résines époxy et la matière résineuse thermoplastique est choisie parmi le chlorure de polyvinyle, le polystyrène, des copolymères yrène/acrylonitrile, des polymères ternaires acrylonitrilefbutadiène/styrène (lLBS), des polyoléfines, des nylons, des polyacétals, des polycarbonates des polysulfones et des oxydes de polyphénylène. 3. Produit stratifié selon la revendication 2, caractérisé en ce que la résine de polyester comprend un mélange d'un polyester obtenu par réaction entre un polyacide ou un anhydride choisi parmi l'anhydride phtalique, l'acide isophtalique, l'an- hydrie tétrahydrophtalique l'anhydride hexahydrophtalique, l'anhydride maléique, l'acide fumarique, l'acide chloromaléique, l'acide itaconique et des mélanges de ces corps, et un glycol choisi parmi l1éthylène-glycol, le propylène-glycol, le butylèneglycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le glycérol ou Mn mélange de ces corps, avec un monomère polymérisable choisi parmi le cyanurate de triallyle, le divinylbenzène, le styrène, le phtalate de diallyle et le benzoate de vinyle, et un catalyseur générateur de radicaux libres. 4. Produit stratifié selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'un enduit de résine à base dtisocyanate est appliqué aux surfaces des couches de la matière résineuse thermoplastique qui sont liées aux couches de fibres imprégnées de résine thermodurcissable, afin d'améliorer la résistance de la liaison interfaciale. 5. Produit stratifié selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière résineuse thermoplastique est appliquée au stratifié non-réticulé sous la forme d'une poudre. 6. Produit stratifié selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière résineuse thermoplastique est appliquée au stratifié non-réticulé sous la forme d'une feuille. 7. Produit stratifié selon la revendication 2, caractérisé en ce que la résine époxy comprend un mélange d'un époxyde/formé par réaction entre le bisphénol-it' et l'épichlorhy drainez avec une amine organique en qualité d'agent de réticulation. 8. Produit stratifié selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdites fibres sont des fibres de verre coupées. 9. Produit stratifié selon la revendication 1, earactérisé en ce que lesdites fibres sont des filaments de verre continus. 10. Produit stratifié réticulé ayant une haute température de déformation par la chaleur, caractérisé en qutil comprend des couches alternées dont au moins une couche de fibres imprégnées d'une résine thermodurcissable et au moins deux couches d'une matière résineuse thermoplastique, le rapport pondéral en pourcentage@ entre la matière thermoplastique et 1'ensemble de la résine thermodurcissable et de la couche fibreuse étant compris entre 0/100 et 70/30.