Brevet FR2034314A1 — publié le 19701211

.1 2034514 La présente invention, faite dans les services de la Française des Matières Colorantes S.A., concerne de nouveaux colorants azoïques solubles dans l'eau spécialement destinés à la teinture et l'impression des fibres de polyamides. 5 Les colorants, azoïques acides actuellement sélection nés pour teindre les tissus de polyamides.. ne remplissent pas à la fois toutes les exigences des teinturiers, à savoir : couverture des barrures, rendement tinctorial élevé, vivacité et bonnes solidités générales. 10 Or-, il a été trouvé que les nouveaux colorants azoï ques acides de formule générale (I), grâce à leur plastosolu-bilité, ont une très bonne affinité pour les polyamides, un rendement excellent, une vivacité remarquable, de bonnes solidités au lavage et à la lumière et enfin couvrent bien les 1 5 barrures. U-O-V-SO^H (i) Dans la formule générale (I) A représente le reste d'une aminé diazotable carbocyclique ou hétérocyclique, R représente un groupe alkyle, U représente un groupe alkylène comportant de 1 à 5 atomes de carbone, V représente un grou-20 pe arylène, les restes, groupes ou noyaux A, B, E, U et V pouvant porter des substituants non solubilisants. Les substituants éventuels de A peuvent être par exemple des atomes d'halogène, des groupes -CF^, -CCl^, alkyle, aralkyle, aryle, alcoxy, aryloxy, -NC^, -ON, sulfonyle, sul-25 fonamido, sulfonamido F- substitués, alkylthio, arylthio, car-bonamido, carbonamido H- substitués, arylazo, -C00R' (R' représentant un groupe alkyle, aralkyle, cycloalkyle ou aryle). Le noyau B peut porter, par exemple, un atome d'halogène ou un groupe alkyle, alcoxy, -CP^, -CCl^ ou acylamino; R peut 30 porter, par exemple un atome d'halogène ou un groupe alkoxy, ■yCF ou 0H alcoolique; V peut appartenir à la série benzénique ou naphtalénique et porter par exemple un atome d'halogène ou un groupe alkyle. 69 07258 a 2034314 le procédé de fabrication des colorants de formule (I) consiste à diazoter une aminé de formule A-MHg-et à copuler 1'aminé diazotée, en milieu acide ou tamponné, avec un copu-lant de formule générale : XTJ - 0 - Y - S0,H 3 (II) formules dans lesquelles A, B, R, U et V ont les mêmes significations que ci-dessus. Quelques-uns de ces copulants sont déjà connus et utilisés comme matières intermédiaires dans la préparation des développeurs photographiques (Brevet américain 2.603.656 déposé le 27 février 1951)- D'autres sont nouveaux; ils srobtiennent, d'une manière générale, par condensation d'une aminé de formule : y avec un halogénoalkyl - aryléther et sulfonation du produit de condensation obtenu. Les exemples suivants, dans lesquels les parties indiquées sont en poids sauf mention contraire, sont donnés à titre non limitatif. Exemple 1 On diazote 13 parties de p-chloraniline, dissoutes dans 100 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique concentré, au moyen de 7 parties de nitrite de sodium à 0°C. et copule à 0-5°C. avec 34,5 parties du sel de sodium de la N-éthyl ÎT-(p.sulfophénoxy-2' éthyl)aniline dissoutes dans 200 parties d'eau et 10 parties d'acide chlorhydrique concentré. Après une heure d'agitation à 0-5°C. on amène le pH à 3 environ au moyen d'acétate de sodium, laisse sous agitation pendant la nuit à la température ordinaire, chauffe à 50°C. pendant un quart d'heure, refroidit à la température 69 07258 3 2034314 ordinaire, filtre et sèche à 50°C. On obtient 50 parties d'une poudre brun-rouge quiteint les fibres de "Nylon" en une nuance jaune d'or solide à la lumière et au lavage. Exemple 2 5 On diazote 13 parties de p.chloraniline comme à l'exem ple précédent et copule avec 36 parties du sel de sodium de la N-éthyl N-(p.sulfophénoxy-2' éthyl)m.toluidine dissoutes dans 150 parties d'eau et 10 parties d'acide chlorhydrique concentré • On termine la copulation du colorant comme à 11 exemple 10 1 et obtient, après séchage du colorant, une poudre brun-rouge qui teint le "Nylon" en une nuance jaune d'or un peu plus orangé que celle de l'exemple 1 et également solide à la lumière et au lavage. le sel de sodium de la IT-éthyl K-(p.sulfophénoxy-2• 15 éthyl) m.toluidine utilisé pour la fabrication de ce colorant peut être préparé au moyen du procédé suivant : On chauffe un mélange de 453 parties d'éther (3-bro-moéthylique du phénol et 608 parties de N-(monoéthyl)m»tolui-dine pendant une hejire et demie à 95-100°G., puis pendant 20 7 heures à 115-120°C., ajoute une solution de 110 parties d'hydroxyde de sodium dissoutes dans 225 parties d'eau, décante et sépare la couche supérieure; on distille sous vide et récupère 1'excès d'éthyl-m.toluidine, puis la N-éthyl ïï-(phé-noxy-2' éthyl) m.toluidine qui distille sous vide de 1,5 mmHg 25 à 172-173°C. (non corrigé). On obtient 531 parties de ce produit qui se solidifie après refroidissement. Pour la sulfonation on ajoute 196 parties de 1'aminé ainsi préparée entre 50°C.et 60°C. à 174 parties en volume d'acide sulfurique à 66°Bé; on chauffe ensuite jusqu'à 90°C., 30 maintient pendant une demi-heure à cette température, verse dans 2000 parties d'eau, neutralise avec environ 540 parties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium à .40. refroiè dit jusqu'à 30°C. et relargue par addition de 700 parties de chlorure de sodium; on filtre à cette température, lave avec 35 une solution de chlorure de sodium à 30 % et sèche à 50°C. On obtient une poudre blanche qui contient un peu de chlorure de 69 07258 4 2034314 sodium. Exemple 3 On ajoute 65 parties en volume d'acide sulfurique à 66°Bé à une suspension de 27,5 parties dléthoxy-6 amino-2 ben-5 zothiazole à 91,4 f° dans 80 parties d'eau. On refroidit jusqu'à 0°C. et ajoute en 30 minutes 25 parties en volume de nitri-te de sodium 2 ï; on laisse sous agitation pendant une heure et demie entre 0 et 5°C., ajoute une partie d'acide sulfamique, puis peu à peu 25 parties du sel de sodium de la N-éthyl 10 N-(p.suifophénoxy-2' éthyl)m.toluidine préparé comme à l'exemple 2, laisse sous agitation pendant une heure à 0°C., puis pendant la nuit à la température ordinaire; on verse dans l'eau glacée, laisse sous agitation pendant une heure, amène le pH à 8 au moyen d'une solution d'hydroxyde de sodium, fil-15 tre et sèche à 50°G; on obtient 30 parties d'une poudre violette qui teint les tissus en polyamides telles que le "Nylon" en une nuance rouge solide au lavage et à la lumière. Le tableau suivant résume d'autres exemples de colorants selon l'invention préparés comme aux exemples précédents 20 par diazotation de l1aminé A-NI^ indiquée dans la deuxième colonne et copulation du dérivé diazoïque avec un copulant de formule : ^ v- N y=r/ X CHgGHg-O^ ^y-SO^H (III) X N=r/ dans laquelle X et R ont les significations indiquées dans les troisième et quatrième colonnes. 25 Ex. a-nh2 X S. ; Nuance sur "Nylon" 4 p.chloraniline H méthyl jaune d'or 69 07258 5 2034314 5 o.chloraniline H éthyl jaune d'or 6 !I n méthyl n 7 If méthyl éthyl jaune- orangé 5 8 chloro-5 méthoxy-2 aniline H II n 9 tt méthyl tt » 10 amino-3 triazole-1,2,4 H tt jaune 11 - " méthyl II jaune orangé 12 amino-4 azobenzène H éthyl écarlate 10 13 tt n méthyl écarlate ■14 I! méthyl éthyl rouge écarlats 15 amino-4 diméthyl-3,2' azobenzène H tt 11 tt 16 II méthyl 11 It tî 15 17 p.nitroaniline H tt tt tt 18 H H méthyl tt ' tl 19 amino-2 benzothiazole It éthyl rouge 20 !t méthyl II rouge bleuté 20 21 amino-2 éthoxy-6 benzothiazole H 1! tr n 22 !! 1! méthyl 11 11 23 bromo-2 dinitro-4,6 aniline méthyl éthyl violet bleuté 24 amino-2 nitro-4 thiazole n II bleu rouge âfcre 25 25 amino-4 dichloro-2',6' diméthoxy-2,5 nitro-4' azobenzène n tl * bleu marine Exemple 26 On diazote 13 parties de p.chloraniline au moyen de 30 25 parties d'acide chlorhydrique et de 7 parties de nitrite de sodium et copule avec 36 parties du sel de sodium de la N-éthyl F-(p.sul:fophénoxy-21éthyl)o.toluidine, dissoute» dans 200 parties d'eau et 10 parties d'acide chlorhydrique concentré. On termine la copulation comme dans l'exemple 1 et ob-35 tient une poudre brun-rouge qui teint les tissus de"Nylorf en une nuance jaune. 69 07258 6 2034314 Le sel de sodium de la N-éthyl N-(p.sulfophénoxy-2' éthyl)o.toluidine peut être préparé d'après le procédé suivant î on chauffe un mélange de 135 parties de N-(monoéthyl) o.toluidine et de 100 parties d'éther (3-bromoéthylique du phé-5 nol en une heure jusqu'à 120°C., maintient pendant la nuit à cette température, ajoute une solution de 24 parties d'hydroxyde de sodium dissoutes dans 100 parties d'eau, décante et sépare la couche supérieure; on distille sous vide de 1,5 mmHg et recueille la fraction qui distille entre 162 et 172°C. La 10 sulfonation de l'aminé se fait comme à l'exemple 2; on obtient une poudre blanche soluble dans l'eau. 69 07258 7 2034314 H E V E H D. .1 C il IOHS 1Les nouveaux colorants de formule générale : A - F = F -à S=^ \U. U-Q-V-SO^H 0 (I) dans laquelle A représente le reste d'une aminé diazotable car-bocyclique ou hétérocyclique, -R représente un groupe alkyle, 5 U représente un groupe alkylène comportant de 1 à 5 atomes de carbone, V représente un groupe arylène, les restes, groupes ou noyaux A, B, R, TJ et V pouvant porter des substituants non solubilisants. 2.- lin procédé de préparation de colorants qui consiste à dia-10 zoter une amine de formule : et à copuler le dérivé diazoïque avec un copulant de formule générale : formules dans lesquelles A représente le reste d'une aminé diazotable carbocyclique ou hétérocyclique, R représente un 15 groupe alkyle, U représente un groupe alkylène comportant de 1 à 5 atomes de carbone, V représente un groupe arylène, les restes, groupes ou noyaux A, 3, R, U et Y pouvant porter des substituants non solubilisants. A - m. •2 20 3.- Les fibres de polyamides colorées au moyen des colorants de formule (I)