Brevet FR2030222A1 — publié le 19701113

La présente invention est relative å un procédé de reproduotion photographique, et plus particulièrement à un procédé qui met en oeuvre des émulsions photodéveloppables au chlorobromure de thallium. Les halogénures de thallium sont des composés photosensibles bien connus et ont déjà été utilisés pour préparer des images par noiroissement direct. Cependant, les émulsions aux halogénures de thallium de la technique antérieure sont relativement peu sensibles, comparées aux émulsions aux halogénures d'argent, et nécessitent des durées d'exposition relativement longues lorsqu'on veut obtenir des images par noircissement direct. On peut diminuer la durée d'espositåon en utilisant des révélateurs physiquel qui développent l'image latente formée pendant la courte exposition de l"lulsion aux halogénures de thallium. Ces procédés de développement physique présentent l'inconvénient de nécessiter des étapes de traitement humide. La présente invention a notamment pour objet un procédé d'obtention d'images photographiques qui net en oeuvre des émulsions au ohlorobromure de thallium que l'on expose rapidement suivant une image et que l'on photodéveloppe sans traitement humide. Le procédé d'obtention d'images photographiques euivant l'invention utilisant un produit photosensible aux sels de thallium, ce procédé *t caractérisé en ce qu'on expose, suivant une image, un produit photosensi- ble qui comprend au moins une couche d'émulsion au chlorobromure de thallita dispersé dans un colloïde hydrophile, à la lumière fournie par une lampe i éclair de grande intensité, pour former une image latente dans les plages exposées, puis on soumet le produit photo sensible ainsi exposé à une exposition uniforme de plus iaible intensité pour développer une image visible dans les plages qui ont subi la première exposition. L'image préparée par le procédé suivant l'invention est relativement stable et il n'est pas nécessaire de la fixer. Bien qu'on observe un certain noicissement des plages non exposées, par exposition prolongée è la lumière, on constate aussi une augmentation de la densité des plages exposées, de sorte que la différentiation entre les plages d'image et des plages sans image est conservée. On peut préparer les émulsions au chlorobromure de thallium utiles dans le procédé suivant l'invention en mettant en oeuvre des procédés pour préparer les émulsions aux halogénures d'argent. On peut ainsi préparer une émulsion au chlorobromure de thallium par une réaction d'échange entre un sel de thallium tel que le nitrate thalleux et un mélange d'halogénures solubles dans l'eau, tels que le chlorure et le bromure de potassium, en opérant dans une solution aqueuse d'un colloïde hydrophile tel que la gé latine. Comme les halogénures thalleux sont relativement plus solubles dans l'eau que les halogénures d'argent, on ne lave habituellement pas ltémul- pion ainsi formée pour éliminer les impuretés solubles dane l'eau. On peut cependant laver l'émulsion ainsi formée pendant une durée relativement brève. Après précipitation du chlorobromure de thallium, on ajoute une quantité de colloïde supplémentaire pour figer l'émulsion. Le chlorobrozure de thallium contenu dans l'émulsion peut représenter de 2/100 à 30/100 de la masse du liant colloïdal hydrophile. L'emulsion peut contenir des agents tensioactifs, des adjuvants de couchage et d'autres adjuvants photographiques utilisés pour modifier les propriétés physiques de l'émulsion. On peut appliquer l'émulsion ainsi préparée par n'importe quel procédé usuel, par exemple par un procédé de couchage à la trémie, à la lame docteur, à la tournette ou au trempé. Le titre en chlorobromure thallium de l'émulsion photosensible mis en oeuvre dans le procédé suivant l'invention est habituellement de 0,5 millimole/dm environ. Le support du produit photosensible mis en oeuvre dans le procédé suivant l'invention peut être n'importe quel support photographique usuel tel qu'un support de papier, de papier enduit de polyéthlène de papier enduit polypropylène, des feuilles de métaux tels que l'aluminium, le cuivre, le magnèsium ou le zinc, des plaques de verre, des plaques de verre enduit de métaux tels que le chrome, des alliages de chrome, l'ancier, l'argent, l'or ou le platine, des polymères synthétiques tels qu'un polyméthacrylate d'alcoyle, par exemple le poylméthacrylate de méthyls, un film de polyester tel que le ppolytéréphtalate d'éthylèneglycol, des polyvinylacétals, des polyamides, des films d'ester de cellulose tel que le nitrate de cellulose, l'acétate de cellulose, l'acétopropionate de cellulose ou l'acé- tobutyrate de cellulose. Les sources de lumière utilisées pour fournir des expositions-éclairs dans le procédé suivant l'invention comprennent les sources de lumière qui peuvent émettre un éclair de grande intensité pendant une courte durée, par exemple des lampes à éclair au magnésium, des lampes à filament de tungstène, des lampes à filament de carbone, des lampes au xénon, des lampes i quarts, des lampes à iode, etc. La durée d'exposition suivant une image peut varier de quelques millisecondes à quelques secondes, par exem- ple de 10 millisecondes à 10 secondes et dépendra de certains facteurs tels que l'intensité de la source lumineuse, la distance séparant la source lumineuse du produit photosensible, la densité de l'image servant à exposer le produit photosensible. L'exposition uniforme mise en oeuvre pour photodévelopper l'image latente obtenue au cours de la première exposition peut être réalisée avec des sources de lumière telles que celles qui ont été mentionnées précédement et qui peuvent fournir une intensité relativement faible pendant une durée relativement longue. Cette exposition générale uniforme peut varier de quelques secondes à quelques minutes ou davantage, par exemple de 30 secondes à 30 minutes. L'exemple suivant illustre l'invention. EXEMPLE - On ajoute lentement, en 1 mn environ, tout en agitant, une solution de 5,32 g (0s02 mole) de nitrate thalleux dans 25 ml d'eau à 50 C à une solution qui contient 5 ml d'une solution au dixième de gélatine phtalylée, 0,75 6 (0,01 mole) de chlorure de potassium et 5 ml d'eau à 40 C. On ajoute ensuite lentement une solution de 1,19 g (0,01 mole) de bromure de potassium dans 10 ml d'eau. On maintient le mélange à 400C pendans 5 mn. On coagule la gélatine phtalylée en ajoutant de l'acide sulfurique puis on élimine le liquide surnageant. On redisperse l'émulsion dans 50 ml d'une solution de gélatine au dixième à une valeur de pH de 6, puis on applique le mélange sur un film de polyester et on le sèche. On expose le film à une lampe à éclair "Photoflux" de la Société Philips. On n'observe aucune image visible. On soumet ensuite le film à une exposition uniforme à la lumière indirecte fournie par une lampe à xénon pendant 1 mn, et on observe le photodéveloppement d'une image dans les plages exposées au cours de la première exposition. Si l'on conserve à la lumière ambiante, pendant 4 jour ce film qui porte une image obtenue par photodéveloppement, on constate un noircissement uniforme du film sans diminution de la différentiation entre la densité de l'image et la densité du fond. REVENDICATIONS 1 - Procédé d'obtention d'images photographiques utilisant un produit pho tosensible aux sels de thallium, caractérisé en ce qu'on expose, sui- vant une image, un produit photosensible qui comprend au moine une couche d'émulsion au chlorobromure de thallium dispersé dans un col loïde hydrophile, à la lumière fournie par une lampe à éolair de grande intensité, pour former une image latente dans les plages exposées, puis on soumet le produit photosensible ainsi exposé à une exposition uniforme de plus faible intensité pour développer une image visible dans les plages qui ont subi la première exposition. 2 - Procédé conforme à la revendication 1,caractérisé en ce que l'exposi- tion à la lampe à éclair a une durée comprise entre 10 millisecondes et 10 s et la durée d'exposition uniforme est comprise entre 30 g et 30 mn. 3 - Procédé conforme à la revendication t ou 2, caractérisé en ce que le colloïde hydrophile est la gélatine. 4 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3, caracté- risé on ce que le produit photo sensible au sel de thallium comprend un support sur lequel est appliquée une couche d'émulsion au chiorobro mure de thallium dans de la gélatine au titre de 0,5 millimole par décimètre carré.