Brevet FR2045845A1 — publié le 19710305

La présente invention concerne de nouveaux colorants mono-azoïques, solubles dans l'eau, répondant à la formule générale I A - N N - B (Y - B') m - -x. (I) dans laquelle A désigne le reste d'un copulant de la série 1 ou 2-naphto-lique, 10 B et B* désignent chacun un reste de la série benzénique ou naphtalénique, désigne un membre-pont bivalent, désigne un groupement répondant à la formule II y x 15 -(Y')q - S02 - CH2 - CH2 - Z (II) lié à A ou à A et B ou à A et B', formule dans laquelle Z désigne un groupe minéral ou organique qui peut être éliminé par des alcalis ou un groupe hydroxyle, Y' désigne un groupe -CHg ou -CHg-CHg et q désigne 0 ou 1, est 0 ou un nombre entier allant de 1 à 5, désigne 1 ou 2 et 0 ou 1. L'invention concerne également un procédé de préparation de ces colorants, selon lequel 25 a) on copule une aminé aromatique diazotée répondant à la formule générale III - B-(Y-B' )r n p m h2N 'm (III) 30 dans laquelle B, B', Y, X et m ont les significations données ci-dessus et p^ désigne 0 ou 1, avec un copulant répondant à la formule IV X. A - H (IV) dans laquelle A et X ont les significations données ci-dessus , P2 désigne le nombre 1 ou 2 et la somme de p^ et p2 est au plus égale à 2, les composantes étant choisies de telle façon que la molécule du colorant mono-azoîque final contienne de 0 à 5 grou^ pes acides sulfoniques ou bien 70 20531 2 2045845 b) on transforme des colorants mono-azoïques répondant à la formule générale V A-N=N-B- (Y-B1) -(S03H)n -(y* )q-s02-ch2-ch2-0h (V) dans laquelle A, B, B', Y, Y', m, n et q ont les significations données ci-dessus, en mono-esters sulfuriques correspondants, selon des méthodes bien connues, au moyen d'agents de sulfatation. Comme restes minéraux ou organiques Z qui peuvent 10 être éliminés par des alcalis, on mentionnera, par exemple, des atomes d'halogènes, tels que le chlore ou le brome, un groupe alcoxy ou aryloxy-sulfonyle, acyloxy, par exemple le groupe acétoxy, phénoxy, dialkylamino, ester thio-sulfurique et, en particulier, ester sulfurique. 15 Les restes a, B et B' peuvent contenir d'autres groupes utilisés couramment dans des colorants azoïques, par exemple des atomes d'halogènes, des groupes carboxyliques, alkyles, aryles, alcoxy, aryloxy, nitro, acylamino, alkylamino, arylamino, thio-alkyles, thio-aryles, alkyl-sulfonyles ou aryl-20 sulfonyles. Pour l'estérification suivant la méthodes b on peut utiliser les composés, suivants comme agents de sulfatation: l'acide sulfurique concentré, l'acide chlorosulfonique, l'acide amido-sulfonique ou des composés libérant de l'anhydride sulfu-25 rique. Le membre-pont bivalent Y peut être le groupe -so2-nh-, -co-nh- ou -co-nh-ch2-ch2-. On isole les colorants mono-azoïques obtenus conformément à l'invention par relargage, par exemple avec du 30 chlorure de sodium ou de potassium, ou par séchage par atomi-sation du mélange préparé. Les nouveaux colorants mono-azoïques de formule générale I mentionnée ci-dessus conviennent très bien pour teindre et imprimer des matières variées, par exemple la laine, 35 la soie, le cuir, des fibres de polyamides ou de polyuréthanes, en particulier des matières contenant de la cellulose, telles que le coton, des fibres de cellulose régénérée et le lin. 70 20531 2045845 On peut les employer dans des procédés de teinture et d'impression utilisés en général dans l'industrie pour des colorants réactifs, et ils donnent, sur des matières cellulosiques en présence d'agents alcalins, des teintures et 5 des impressions claires et intenses ayant de très bonnes solidités au mouillé et une bonne solidité à la lumière. En ce qui concerne la limite de saturation du colorant sur la fibre selon les procédés de teinture et d'impression, les colorants mono-azoïques conformes à l'invention sont nettement supérieurs 10 aux colorants mono-azoïques dont la constitution est analogue et qui sont décrits page 2 (N° 10 et 11) dans le brevet de la République Fédérale d'Allemagne N° 960 534-. invention, les parties et pourcentages s'entendent en poids 15 sauf mention contraire. exemple 1 : d'acide 1-amino-benzène-3-sulfonique et on introduit 25,2 parties de "t-hydroxy-/!—(p-hydroxy-éthyl-sulfonyl)-naphtalène dans la 20 suspension du sel de diazonium. On rend faiblement alcalin le mélange de copulation en ajoutant du carbonate de sodium et on agite jusqu'à ce que la formation de colorant soit terminée. On isole le colorant par relargage avec un chlorure de sodium, on filtre et on sèche à 70 - 80°C. Pour le transformer en mono-25 ester sulfurique on broie finement le colorant, on l'introduit dans 500 parties d'acide sulfurique concentré et on agite jusqu'à ce qu'il soit dissous complètement. On met ensuite le mélange réactionnel sur 900 parties de glace pulvérisée, on précipite le colorant par addition de chlorure de sodium, on 30 le sépare par filtration, on le lave jusqu'à neutralité avec une solution de chlorure de sodium à 25 % et on le sèche à 50 - 60°C sous vide dans une étuve. On obtient 76 parties d'une poudre orange qui se dissout dans l'eau en donnant une couleur orange. En présence de carbonate de sodium, le colorant 35 obtenu qui, sous la forme d'acide libre répond à la formule Les exemples suivants illustrent la présente On diazote, de manière usuelle, 17,3 parties so2-CH2-CH2-0-S0^H 70 20531 5 2045845 relargage avec du chlorure de sodium. On filtre le colorant précipité et on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 25 %. Le produit obtenu est identique à celui qui 5 est obtenu dans l'exemple 1. EXEMPLE 4 : On diazote, de manière habituelle, 20,3 parties d'acide 1 -amino-2-méthoxy-benzène-5-sulfonique et on introduit 25,2 parties de 4-(g-hydroxy-éthyl-sulfonyl)-1-hydroxy-naphtalène 10 dans la suspension du sel de diazonlum. On rend faiblement alcalin le mélange de copulation par addition de carbonate de sodium et on l'agite jusqu'à ce que la formation de colorant soit terminée. La copulation terminée, on relargue le colorant rouge avec du chlorure de potassium, on l'isole par filtration et on 15 le sèche. Pour le transformer en mono-ester sulfurique on broie finement le colorant, on l'introduit dans 500 parties d'acide sulfurique concentré et on l'agite jusqu'à ce qu'il soit dissous complètement. On met le mélange réactionnel sur 900 parties de glace pulvérisée, on précipite le colorant par addition de 20 chlorure de potassium, on le sépare par filtration, on le lave jusqu'à neutralité avec une solution de chlorure de potassium à 20 % et on le sèche à 50 - 60°C sous vide dans une étuve. On obtient une poudre rouge qui se dissout dans l'eau en donnant une couleur rouge. En présence d'agents alcalins, le colorant 25 qui, sous la forme d'acide libre, répond à la formule 30 S0o-CHL -0Ho-0-30JH d d d j donne sur des' fibres de cellulose naturelle et régénérée des teintures rouges, claires très solides au mouillé. EXEMPLE 5 : On introduit, à 25-30°C, 25,2 parties de 4-(g-hydroxy-éthyl-sulfonyl)-1-hydroxy-naphtalène dans 90 parties d'acide sulfurique à 96 % et on agite le mélange à la température ambiante jusqu'à ce qu'il soit entièrement dissous. On verse le mélange sur de la glace pulvérisée et on neutralise la solution sulfurique par addition de carbonate de sodium solide. 40 .On réunit ensuite la solution neutre du mono-ester sulfurique COPY 70 20531 2045845 donne sur des fibres de cellulose naturelle ou régénérée, des teintures ou impressions intenses et claires de couleur orange tirant sur le jaune, qui sont très solides au lavage et à la lumière. 5 EXEMPLE 2 : On introduit 25,2 parties de 4-( p-rhydroxy-éthyl-sulfonyl )-1-hydroxy-naphtalène, à 25 - 30°C, dans 75 parties d'acide sulfurique à 96 % et on agite jusqu'à ce que tout soit dissous entièrement. On verse le mélange sur de la glace 10 pulvérisée et on neutralise la solution sulfurique par addition de carbonate de sodium solide. On diazote, de manière habituelle, 17*3 parties d'acide 1-amino-benzène-3-sulfonique et on fait couler cette solution du mono-ester sulfurique du 4-(p-hydroxy-éthyl-15 sulfonylH-hydroxy-naphtalène dans la suspension du sel de diazonium obtenue. En ajoutant encore du carbonate de sodium, on termine la copulation dans un domaine neutre à faiblement alcalin. On isole le colorant par relargage avec du chlorure 20 de sodium, il est identique à celui obtenu suivant l'exemple 1. EXEMPLE 3 '• On diazote, de manière habituelle, 17*3 parties d'acide 1-amino-benzène-3-sulfbnique et on introduit 25*2 parties de 4-(g-hydroxy-éthyl-sulfonyl)-1-hydroxy-naphtalène dans la 25 suspension du sel de diazonium. On rend faiblement alcalin le mélange de copulation par addition de carbonate de sodium et on l'agite jusqu'à ce que la formation de colorant soit terminée. On isole le colorant par relargage avec du chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche à 70 - 80°C. On 30 introduit 80 parties du colorant ainsi obtenu et répondant à la formule OH N = N S 0_ -CH_ -CH0 -OH d d d 35 à 85 - 90°C dans 250 parties de pyridine. On ajoute ensuite 7*4 parties d'urée et 42 parties d'acide amido-sulfonique et on chauffe à 100 - 105°C pendant 30 minutes. On verse ensuite le mélange dans 2500 parties d'eau et on isole le colorant par ' COPY 70 20531 6 2045845 avec une suspension du sel de diazonium que l'on obtient de manière connue par diazotation de 17,3 parties d'acide 1-amino-benzène-2-sulfonique. Par addition de carbonate de sodium on rend le mélange de copulation neutre à faiblement alcalin et 5 on l'agite jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée. On isole le colorant par relargage avec du chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche sous vide à 50-60°C. On obtient une poudre orange qui se dissout dans l'eau en donnant une couleur orange. 10 En présence d'agents alcalins, le colorant obtenu qui, sous la forme d'acide libre, répond à la formule donne sur des fibres de cellulose naturelle ou régénérée des teintures oranges, claires, très solides au lavage et à la lumière. 20 EXEMPLE 6 : d'acide 1-amino-2-méthoxy-benzène-5-sulfonique et on introduit 25,2 parties de 5-(g-hydroxy-éthyl~sulfonyl)-1-hydroxy-naphtalène dans la solution du sel dé diazonium obtenue. On rend le 25 mélange de copulation neutre à faiblement alcalin par addition de carbonate de sodium et on agite jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée. On isole le colorant par relargage avec du chlorure de potassium, on le filtre et on le sèche à 70 - 80°C. 30 Pour le transformer en mono-ester sulfurique, on broie finement le colorant, on l'introduit dans 500 parties d'acide sulfurique concentré et on l'agite jusqu'à ce qu'il soit entièrement dissous. On met le mélange réactionnel sur 900 parties de glace pulvérisée, on précipite le colorant par addition 35 de chlorure de potassium, on le sépare par filtration, on le lave jusqu'à neutralité avec une solution de chlorure de potassium à 20% et on le sèche sous vide, à 50 - 60°C, dans une étuve. On obtient une poudre rouge qui se dissout dans l'eau en donnant une couleur rouge. En présence d'agents alcalins, 40 le colorant qui, sous la forme d'acide libre, répond à la formule 15 SOg-CHg-CHg-O-SOyi On diazote, de manière habituelle, 20,3 parties 70 20531 7 2045845 N=N so^h s 02 -chg-Cîîg -O-SO^H donne sur des fibres de cellulose naturelle ou régénérée des 5 teintures et impressions rouges, claires, qui sont très solides au mouillé et solides à la lumière. EXEMPLE 7 : On diazote, de manière habituelle, 20,3 parties d'acide 1-amino-2-méthoxy-benzène-5-sulfonique et on introduit 10 36 parties de 3,7-di-(g-hydroxy-éthyl-sulfonyl)-1-hydroxy-naphtalène dans une solution du sel de diazonium. En ajoutant du carbonate de sodium on rend le mélange de copulation faiblement alcalin et on l'agite jusqu'à ce que la formation de colorant soit terminée. On précipite le colorant par relargage 15 avec du chlorure de potassium, on le sépare ensuite par filtration et on le sèche à 70 - 80°C. Pour le transformer en mono-ester di-sulfurique on introduit le colorant finement broyé dans 600 parties d'acide sulfurique concentré et on l'agite jusqu'à ce qu'il soit 20 entièrement dissous. On met le mélange réactionnel sur 1100 parties de glace pulvérisée et on isole le colorant par addition de chlorure de potassium. On sépare par filtration, on lave jusqu'à neutralité avec une solution de chlorure de potassium à 25 # et on sèche le colorant à 50-60°C, sous vide, dans une 25 étuve. Le colorant qui, sous la forme d'acide libre répond à la formule 0H n = n— rV5*]—s02"0Ha"CHa"°"303H 30 ^ ho3s-o-h2c-h2c-o2s HO3S est une poudre rouge qui se dissout dans l'eau en donnant une couleur rouge. En présence de carbonate de sodium, on obtient sur des fibres de cellulose naturelle ou régénérée des teintures 35 rouges, claires, qui sont très solides au lavage et à la lumière. EXEMPLE 8 : On diazote, de manière habituelle, 20,1 parties de 3-(p-hydroxy-éthyl-sulfonyl)-1-amino-benzène et on introduit 70 20531 8 2045845 25*2 parties de 4-( p-faydroxy~étfeyl-sulfonyl)-1 -hydroxy-naphtalène dans une solution aqueuse du sel de diazonium. On rend le mélange de copulation faiblement alcalin au moyen de carbonate de sodiusï et on l'agita jueq^à es que la formation du colorant 5 soit terminée. On relargue lô odorant avec du chlorure de sodium,, on 1® sépare par filtration, on le sèche à 70-80°C et on le broie. Pour l'estérlfier, on introduit la poudre de colorant obtenue dans 500 parties d'acide sulfurique concentré 10 et on l'agite jusqu'à ce que tout soit dissous. On met cette solution sur 900 parties de glace pulvérisée et on relargue le colorant avec du chlorure de potassium. On le sépare par filtration, on le lave jusqu'à neutralité avec une solution de chlorure de potassium et on le sèche. 15 Sous la forme d'acide libre, le colorant répond à la formule OH Le colorant est une poudre orange qui se dissout dans l'eau en donnant une couleur orange. Si on l'applique sur des matières textiles cellu-25 losiques que l'on traite ensuite par un accepteur d'acides, on obtient des teintures oranges qui sont très solides au lavage et à la lumière. Le tableau suivant indique d'autres nuances que l'on peut obtenir avec des colorants mono-azoïques préparés 30 de manière eaalogue aux exemples précédents. Composante de diazelaticn 1. acide 1-amino--benzène--4—sulfonique 2. acide 1-amino-4-méthoxy-benzène-2-sulfonique 3. 1 -amino-S-sulfoM'-méthoxy-diphényl-amine 4. acide 1-amino-2-phénoxy-benzône-5-sulfonique 5. acide 1-amino-2-méthoxy-benzène-4-sulfonique 6. acide 1 -ajmino~2-méthoxy-5-rnéthyl-benzène-4-sulfonique 7. acide 1-amino-2,5-diméthoxy-benzène-4-sulfonique 8. acide 1-amino-benzène-4-sulfonique 9. acide 1-amino-2-méthoxy-5-méthyl-benzène-4-sulfonique 10. acide l-amino-2,5-diméthoxy-benzène-4-sulfoniqi e 11. acide 1r.amino-4-méthoxy-benzène-2-sulfon ique TABLEAU Cjpulant m®n*ester sulfurique du 1-hydroxy-4-(P-hydroxy-éthyl-sulfonyl)-naphtalène Nuance sur du coton écarlate rouge O KJ O en to brun noir orange tirant sur le rouge rouga tirant sur le jaune vO rouge nionoester sulfurique du 1 -hydroxy-5-(p-hydroxy-éthyl-sulfonyl)-naphtalène crange rouge mono ester sulfurique du 1-hydroxy--3-(fâ-hydroxy-éthyl-sulfonyl)naphtalèpe rougs tirant eur le blau écarlate K> O 4* tn oo On Suite du tableau Composante de diazôtation Copulant 12. acide 1-amino-4-phénoxy-benzene-2-sulfonique 13. acide 1-amino-4-chloro-5-carboxy-benzène-2-sulfonique 14. acide i-amino-2-méthoxy-benzène-5-sulfonique 15. acide l-iamino-benzène-3-sulfonique 16» atide 1-amino-benzène-2-sulfonique 17» acide 1-amino-2-méthoxy-benzène-4-sulfoniqje 18. monoester sulfurique du 1-amino-2-méthoxy-5((3-hydroxy-éthyl-sulfonyl)-benzène 19. acide 1-amino-benzène-2-sulfonique Nuance sur du coton ^4 O K> O en Tjj monoester sulfurique du 1-hydroxy-3-( (3-hydroxy-éthyl-salfony1)«naphtalène monoester sulfurique du 2-hydroxy-6-(P-hydroxy-éthyl-sulfonyl)-naphtalène 20. acide 1-amino-4-méthyl-5-chloro-benzène-2-sulfonique 21. acide 1-amino-2-carboxy-benzène-4-sulfonique 22* acide 1-amino-3-carboxy-benzène-5-sulfonique 23. acide 1-amino-4-chloro-5-méthyl-benzène-2-sulfonique écarlate orange tirant sur le jaune écarlate orange orange tirant sur le jaune rouge écarlate orange tirant sur le jaune orange K> orange tirant sur le rougeQ en GO js» en Suite du tableau Composante de diazottiian 24. acide 1-amino-4,5-dichloro-benzène~ 2-sulfonique 25. acide 1-amino-5-chloro-6-méthyl-benzène-2-sulfonique 26. acide 1-amino-5-chloro-4-nitro-bertzène-2-sulfonique 27. acide 1-amino-4-chloro-benzène-2-sulfonique 28. acide 1-amino-2-méthoxy-5-méthyl-benzène-4-sulfonique 29» acide 1-amino-4-méthoxy-benzène-2-sulfonique 30. acide 1-amino-4-méthoxy-benzène-2-sulfonique 31. monoester sulfurique du 1-amino-2-méthoxy-5-((3-hydroxy-éthyl-sulfonyl)-benzène 32. acide 1-amino-benzène-2,5-disulfonique 33. acide 1-amino-2,5-diméthoxy-benzène-4-sulfonique 34» acide 1-amino-benzène~2t5-disulfoniqie Copulant Nuance sur du coton monoester sulfurique du 2-hydrôxy-6-((3-hydroxy-éthyl-8ulfonyl)-naphtalène ^4 O K> O tn UJ orange jaune tirant sur le rouge jaune brun orange tirant sur le rouge 1-hydroxy-4-(P~ thiosulfato-éthyl- i rouge çulfonyl)-naphtalfene 1-hydroxy-5-(f3-thiosulfato-éthyl~sul- rouge sulfonylj-naphtalène 1-hydroxy-3-0-thiosulfato-éthyl- écarlate sulfonyl)-rnapthalène mbnoester sulfurique du 1-hydroxy-4- rouge ({3-hydroxy-é thyl-sul f ony 1 ) -naphtalène 1-hydroxy-4~[(3-(diéthyl-amino)-éthyl- écarlate sulfonyl]-naphtalène 1-hydroxy-4-(p-phénoxy-éthyl-sulfonyl)- rouge naphtalène acide 1-hydroxy-7-[£2•-nitro-41 - (P- jaune brun sulfato-éthyl-sulfonyl)-phényll-amino]-naphtalène-3-su1foniqu e K> O tn 00 tn Suite du tableau Composante de diazotation 35, [p-sulfato-éthy1]-[4-((3-{4s~a®ino-benzoyl-aDino^-éthyl)-phényl]-sulfone 36, ac ide[1-(4•-amino-benzoyl)-amino-éthy1]-benzène-4-sulfonique 37,» [|S-sulfato-éthyl]-[3- (4'-amino-benzoyl)-amino -phényl]-sulfone 38» acide 1-[(41-amino-benzoyl)- amino 3-benzèn 39» acide 2-amino-naphtalène-5,7-disulfenique 40. acide 2-amino-naphtalfene-6,8~disulfonique 41. acide 2-amino-naphtaléne-5-sulfonique 42. acide 2-amino-naphtalène-1-sulfoniqie 43. acide 2-amino-naphtalène-1,5-disuifonique 44. acide 1-amino-benzène-3-sulfonique 45. acide 1-amino-2,5-diméthoxy-benzène-4-sulfonique 46. acide 1-amino-naphtalèn#-4-sulfoniqu• 47. acide C(3,-amino-phényl)-sulfonyl-amino] -benz^n&-3-sulfoniqu» Copulant Nuance sur du coton O K> O en co monoester sulfurique du 1-hydroxy-4-((3-hydroxy-éthy 1-sul fonyl )-benzène écarlate rouge tirant sur le jaune w » f—^ " orange w n tt n n monoester sulfurique du 1-hydroxy-4- rouge tirant sur le jaune ((3-hydroxy-éthy 1-sul fonyl)-napthaline 1 -hydroxy-4-w-((3-»ulfato-éthyl-sulfonyl) orange -méthyl-naphtalène Acide 1-hydroxy-7-[3 »-(p-sulfato-éthyl- rouge sulfonyl)banzoyl-amino]-naptalène-3- ^ sulfonique q monoester «ulfurique du 2-hydroxy-6- Jâ» (p-hydroxy-éthyl-sulfonyl)-napthalène 11 tn 00 monoester sulfurique du t-hydroxy-4- orange tirant sur le rouge (P-hydroxy-éthyl-sulfonyl)-naphtalèns ^ Suite du tableau Composante de diazotation 48. acide 2-[(4*-amino-benzoyl)-amino]-napthalène-1,5,7-trisulfonique 49.'acide 1-amino-2-méthoxy-5-méthyl-benz ène-4-sulfoni qu e 50. acide 1-amino-2,5-diméthoxy-benzène-4-sulfonique O K) Copulant Nuance sur du coton q tn acide 1 -hydroxy-7-[2 * -ni tro-4 • - ((3-sulfato-éthyl- brun (jj sulfonyl)-phényl-amino]-nàpHitalène-3-sulfonique —* monoester sulfurique du 2-hydroxy-6-((3-hydroxy- rouge éthyl-sulfonyl)-napthalène monoester sulfuriqae du 2-hydroxy-6-((î-hydroxy- rouge tirant sur le bleu éthy1-su1fony1)-napthalène co K) O en 00 js* en 70 20531 14 2045845 REVENDICATIONS 1.- Colorants mono-azoïques solubles dans l'eau qui, sous la forme d'acide libre, répondant à la formule générale A - N = N - B- (Y - B') m (soyî)n Y X dans laquelle A désigne le reste d'un copulant de la série 1 ou 2-naphto-10 lique, B et B' désignent chacun un reste de la série benzénique ou naphta-lénique, désigne un membre-pont bivalent, désigne un groupement relié à A ou à A et B ou à A et B' 15 et répondant à la formule - (Y1)q - S02- CH2 - CH2 - Z dans laquelle Z désigne un reste minéral ou organique qui peut être éliminé par des alcalis ou un groupe hydroxyle, Y' désigne un groupe - CHg ou - CH^-CH^ et q désigne 0 ou 20 1, représente 0 ou un nombre entier allant de 1 à 5> 1 ou 2 et 0 ou 1. 2.- Colorants mono-azoïques solubles dans l'eau qui, 25 sous la forme d'acide libre, répondent à la formule générale n P m 30 ■N=N-B-(Y-B' ) m (s n dans laquelle B, B', X, Y, m, n et p ont les significations données à la revendication 1. 3-- Le colorant de formule 70 20531 15 2045845 10 15 20 25 4.- Le colorant de formule so,h sop-chg-ch2-o-so^h 5.- Le colorant de formule 6.- Le colorant de formule oh -N = N ho3s-o-h2c-h2c-o2s J.- Le colorant de formule oh s 0o-ch_-ch0-o-so^h >«. 1 à. d 2 3 —N = N io - 2 ch2-ch2-0-s03h 302-ch2-ch2-0-s03h HO^S 8.- Le colorant de formule oh : N=N io,H 3 sog-ch2-chg-o-so^h 9.-Procédé de préparation des colorants mono-azoïques solubles dans l'eau spécifiés dans la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on copule des aminés aromatiques diazotées répondant à la formule générale 30 h2n b-(y-b') m X, dans laquelle B, B', Y, X et m ont les significations données à la revendication 1 et p^ désigne 0 ou 1, avec des copulants 70 20531 16 2045845 répondant à la formule xp2 ~È A _ H] dans laquelle A et X ont les significations données à la revendication 1 et p2 désigne le nombre 1 ou 2, la somme p1 + p2 5 étant au plus égale à 2 et les composantes étant- choisies de telle façon que la molécule du colorant mono-azolque final contienne de" O à 5 groupes acides sulfoniques. 10.- Procédé de préparation des colorants mono-azoïques solubles dans l'eau spécifiés dans la revendication 1, 10 procédé caractérisé en ce qu'on transforme des colorants mono-azoïques répondant à la formule générale 15 A-N=N-B-(Y-B') . m (S03H)n (Y*)q-S02-CH2-CH2-GH dans laquelle A, B, B', Y, Y1, m, n et q ont les significations données ci-dessus, en mono-esters sulfuriques correspondants, suivant des méthodes connues, au moyen d'agents de sulfatation. 11.- Application des colorants mono-azoïques 20 solubles dans l'eau spécifiés dans la revendication 1 à la teinture ou l'impression de fibres de cellulose naturelle ou régénérée, du cuir, de la laine, de la soie, de fibres de polyamides ou de polyuréthanes. 12.- Des fibres de cellulose naturelle ou régé-25 nérée, du cuir, de la laine, de la soie, des fibres de polyamides et de polyuréthanes qui ont été teints ou imprimés avec les colorants mono-azoïques solubles dans l'eau spécifiés dans la revendication 1.