Brevet FR2028876A1 — publié le 19701016

L'invention a pour objet la stabilisation de compositions liquides, contenant des bis-esters carbamiques, par addition d'acides organiques. Il est bien connu que les bis-carbamates répondant à la formule générale I 0 /R1 0 - C - N r2 (I) -NH-C-O-R. lî 10 0 3 dans laquelle R.j représente un reste alkyle, un reste cyclo- alkyle, ou un reste aryle portant éventuellement comme substituants des halogènes et/ou 15 des restes alkyles et/ou le reste trifluoro- méthyle, Rg représente l'hydrogène ou un reste alkyle, R^ et Rg peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote, un noyau hétérocyclique contenant éventuelle-20 ment d'autres atomes d'azote et/ou d'oxygène et R-j représente un reste alkyle, alcényle ou alcynyle, portant éventuellement en bout de chaîne des atomes d'halogènes, possèdent de bonnes propriétés herbicides (cf. brevet belge 25 N° 679.283). Des substances actives de ce genre, qui sont entrées largement dans la pratique, sont, en particulier, des composés dans lesquels le reste Rg de la formule générale indiquée plus haut représente l'hydrogène, par exemple 30 le N-O-méthylphényl)-carbamate de 3-méthoxycarbonylamino- phényle. L'application de ces composés s'effectue le plus souvent sous la forme de compositions liquides, lesquelles contiennent, comme composantes essentielles, en 35 dehors de la substance active, au moins un solvant organique et au moins un surfactif. Les préparations liquides de ce genre présentent néanmoins l'inconvénient d'être insuffisamment stables 70 02091 2028876 et de se décomposer, lors du stockage, à un degré plus ou moins marqué. Il en résulte des modifications de la teneur en substance active et, par conséquent, une perte d'activité au moment de l'emploi. 5 Le brevet américain N° 2.95^.396 décrit certes un procédé de stabilisation, contre la décomposition hydroly-t.ique, d'esters alkyliques d'acides carbamiques substitués à l'azote. On y propose, comme stabilisants, l'acide acétique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique, le 10 dihydrogéno-phosphate d'ammonium, le chlorure d'ammonium, le chlorure de fer (III), ainsi que des mélanges de ces composés. Pour autant qu'ils soient solubles dans les formulations correspondantes contenant des esters carbamiques, 15 ces agents n'assurent cependant, dans les formulations en question, qu'une stabilisation insuffisante ou même nulle. Or, la Demanderesse a trouvé que l'on peut assurer une bonne stabilisation aux formulations liquides contenant au moins un composé répondant à la formule géné-20 raie I 25 (i) H3 dans laquelle " représente un groupe alkyle, un groupe cyclo-alkyle ou un groupe aryle portant éventuellement comme substituants des halogènes 30 et/ou des restes alkyles et/ou le reste trifluorométhy le, Rg représente l'hydrogène et R-j représente un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, portant éventuellement en bout de 35 chaîne des atomes d'halogènes, en leur ajoutant au moins un acide organique pris dans le groupe des acides dicarboxyliques aliphatiques, des acides hydroxy carboxyliques aliphatiques, des acides monocarboxyli-ques aromatiques nitrés, des acides dicarboxyliques aromatiques, 70 02091 '5 2028876 des acides sulfoniques aliphatiques et des acides sulfoniques aromatiques. A des concentrations allant approximativement de 0,05 à 5 % en poids, comprises de préférence entre 0,25 5 et 1,0 ^ en poids, ces additifs ont un bon effet stabilisant. Il en résulte que les pertes d'efficacité lors de stockages prolongés des compositions liquides sont pratiquement éliminées, ou du moins fortement diminuées, pendant des temps assez longs. 10 Comme agents stabilisants, conviennent en parti culier : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide maléique, l'acide glycolique, l'acide lactique, l'acide citrique, l'acide phtalique, l'acide 5-nitro-isophtalique, l'acide 2-nitro-benzoIque, l'acide 3.5-dinitro-benzoîque, 15 l'acide 4-chloro-3-nitro-benzoîque, l'acide 2-chloro-3.5- dinitro-benzoïque, 11 acide méthane-sulfonique, 1'acide benzène-suifonique, l'acide p-toluène-sulfonique et l'acide tétrapropylène-benzène-sulfonique. Les compositions liquides à stabiliser compor- 20 tent les ingrédients couramment utilisés dans les agents de protection des plantes. Comme composantes essentielles, on citera les suivantes : 1) A titre de substances actives, les composés répondant à la formule générale indiquée plus haut, en par- 25 ticulier le N-(3-méthyl-phényl)-carbamate de 3-méthoxy- carbonylamino-phényle ; 2) des solvants, tels que des hydrocarbures aromatiques, la cyclohexanone, 1'isophorone, la méthylhexaline, le phtalate de dibutyle, la tétraline, le diméthyl-sulfoxyde 30 et le diméthylformamide ; 3) des substances surfactives, telles que des aminés, alcools, acides et alkylphénols polyoxéthylés, ainsi que des sels d'acides benzène-et naphtalène-sulfoniques alkylés. 35 " La composition quantitative des produits de l'invention est approximativement la suivante : de 5 à 50 et, de préférence, de 10 à 25 % en poids de substance active : de 10 à 90 et, de préférence, de 50 à 80 % en poids de solvant ; 70 02091 4 2028876 de 2 à 40 et, de préférence, de 10 à 25 # en poids de substance surfactive. On utilise les compositions liquides stabilisées comme agents herbicides pour la lutte contre la végétation 5 indésirable. Dans cette application, les herbicides se montrent particulièrement efficaces pour la lutte sélective contre les plantes adventices dans certaines cultures de plantes utiles, comme les cultures de betterave à sucre, de riz, etc... Les agents stabilisants conformes à l'inven-10 tion ne produisent dans ce cas aucun effet nocif. On peut effectuer la préparation des compositions liquides conformes à 11 invention par simple mélangeage des composantes indiquées. Les exemples qui suivent ont pour but d'illustrer 15 la présente invention. Les températures y sont indiquées en degrés Celsius. EXEMPLE 1 : On prépare des compositions liquides comportant les constituants suivants : 20 12,5 % en poids de N-(3-méthyl-phényl)-carbamate de 3-méthoxycarbonylamino-phényle, 15*8 % en poids d'un émulsifiant (mélange d'un alkyl-benzène-sulfonate, 25 d'un produit de polyoxéthy- lation d'acide gras et d'un produit de polyoxéthyla-tion d'alkyl-phénol), 2,3 % en poids d'un mélange d'hydrocarbures aro-30 matiques à haut point d'é- bullition, 68,4 % en poids d'isophorone, 1,0 % en poids de stabilisant et on coneerve, à 70°> dans des flacons de verre. Au bout des 35 délais indiqués, on prélève des échantillons qu'on étudie par chromatographie en couches minces. Dans le tableau, les symboles ont la signification ci-dessous : 70 02091 5 2028876 aucune décomposition observable de la substance active (décomposition inférieure à 10 %) décomposition nettement observable de la substance active. Stabilisant au bout de au bout de au bout de 7 jours 14 jours 40 jours sans additif Acide oxalique + Acide malonique + 10 Acide maléique + Acide glycolique + Acide lactique + Acide citrique + Acide phtalique + 15 Acide 5-nitro-isophtalique + Acide 2-nitro-benzoîque- + Acide 3.5-dinitro-benzoîque + Acide 4-chloro-3-nitro- benzoîque + 20 Acide 2-chloro-3.5-dinitro- benzoîque + Acide méthane-sulfonique + Acide benzène-sulfonique + Acide p-toluène-sulfonique + 25 Acide tétrapropylène- benzène-sulfonique + + -+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + Stabilisants selon le brevet américain Nc 2.954.396 Acide phosphorique + Acide acétique 30 On obtient des résultats analogues, par exemple avec les composés ci-dessous. N-phényl-carbamate de 3-méthoxycarbonylamino-phényle N-(3-méthyl-phényl)-carbamate de 3-éthoxycarbonylamino-phényle N-phényl-carbamate de 3-éthoxycarbo'nylamino-phényle 35 N-(3-chloro-phényl)-carbamate de 3-méthoxycarbonylamino-phényle 70 02091 2028876 N-(3-chloro-phényl)-carbamate de 3-éthoxycarbonylamino-phényle N-(n-butyl)-carbamate de 3-méthoxycarbonylamino-phényle N-(tertio-butyl)-carbamate de 3-méthoxycarbonylamino-phényle N-(sec.butyl)-carbamate de 3-méthoxycarbonylamino-phényle 5 N-(pentyl-(2))-carbamate de 3-méthoxycarbonylamino-phényle N-(néopentyl)-carbamate de 3-méthoxycarbonylamino-phényle N-(3•5-diméthyl-phényl)-carbamate de 3-méthoxycarbonylamino-phényl'e. EXEMPLE 2 : 10 A une composition liquide comportant le constituant suivant : 16,4 % en poids de N-(3-méthyl-phényl)-carbamate de 3-méthoxycarbonylamino-phényle, 20,0 % en poids d'un émulsifiant (mélange d'al-15 kyl-benzène-sulfonate, d'un pro duit de polyoxéthylation d'acide gras et d'un produit de polyoxéthylation d'alkyl-phénol), 3,6 % en poids d'un mélange d'hydrocarbures 20 aromatiques à haut point d'ébulli- tion et 60,0 % en poids d'isophorone, on ajoute des quantités croissantes de stabilisants, après quoi l'on conserve les compositions ainsi obtenues aux 25 températures indiquées. Au bout des délais indiqués dans le tableau, on prélève des échantillons et on détermine quantitativement le degré de décomposition de la substance active. Les pourcentages indiqués dans le tableau représentent le taux de décomposition. (voir tableau page suivante) 70 02091 7 2028876 TABLEAU Stabilisant Temp. 14 jours au 28 jours bout de 40 90 jours jours 5 sans additif 20° - - 5 % 10 % 50° 20 % 35 % 45 % 70 % 70° 75 % 90 % 100 % 100 % 0,25 % en poids d'acide citrique 20° 0 % 0 % 10 70° 0 % 0 % - - 0,5 % en poids dTacide citrique 20° 0 % 0 % 0 # 70° 0 % 0 % 0 # - 15 1,0 % en poids d'acide citrique 20° 0 % 0 % 0 - 70° 0 % 0 % 0 # - 0,5 % en poids d acide malonique 20° 0 % 0 % 0 # 70° 0 % 0 % - 20 1,0 % en poids d'acide malonique 20° 0 % 0 % 0 % 0 # 70° 0 % 0 % 0 # 25 0,5 % en poids d'acide 3.5-dinitro-benzolque 20° 0 % 0 % 0 % 70° 0 % 0 % - 1,0 % en poids d'acide 3.5-dinitro-benzoîque 20° 0 % 0 % 0 % 50 70° 0 % ■ 0 % 0 % 35 EXEMPLE 3 : A une composition liquide comportant les constituants suivants : 16,7 % en poids de N-(3-méthyl-phényl)-carbamate de 3-éthoxycarbonylamino-phényle, 70 02091 8 2028876 20,9 % en poids d'un émulsifiant (mélange d'alkyl-benzène-sulfonate, d'un produit de polyoxéthylation d'acide gras et d'un produit de polyoxé-5 thylation d'alkyl-phénol, 4,2 % en poids d'un mélange d'hydrocarbures aromatiques à haut point d'é-bullition, 4,2 % en poids de méthyl-hexaline, et 10 54,0 % en poids d'isophorone, on ajoute les agents stabilisants indiqués dans le tableau suivant, après quoi on conserve les compositions ainsi obtenues à des températures de 55 ou de 70°. Au bout des délais indiqués, on effectue des prélèvements et on étudie les 15 échantillons par chromatographie en couches minces. Dans le tableau, les symboles ont les significations ci-dessous : + aucune décomposition observable de la substance active, 20 (+) on observe une légère décomposition de la substance active, - décomposition nettement observable de la substance active. 25 Stabilisant Temp. 7 jours au bout de 14 jours 40 jours 30 sans additif 1 % en poids d'acide malonique 1 % en poids d'acide maléique 55° 70° 55° 70° 55° 70° (+) (+) +. + + + (+) + + + + + (+■) + + 70 02091 9 2028876 EXEMPLE 4 : A une composition liquide comportant les constituants suivants : 16,7 % en poids du N-phényl-carbamate de 3-éthoxy-5 carbonylamino-phényle, 31,7 % en poids d'un émulsifiant (mélange d'alkyl-benzène-sulfonate, d'un produit de polyoxéthylation d'acide gras et d'un produit de 10 polyoxéthylation d'alkyl-phénol, 33#3 % en poids d'isophorone, 4,2 % en poids de phtalate de dibutyle, 1,6 % en poids de méthyl-hexaline et 12,5 % en poids de tétraline, 15 on ajoute les agents stabilisants indiqués dans le tableau suivant, après quoi on maintient les compositions ainsi obtenues à des températures de 55 ou 70°. Au bout des délais indiqués, on effectue des prélèvements qu'on examine par chromatographie en couches minces. 20 Dans le tableau, les symboles ont les signi fications ci-dessous : + aucune décomposition observable de la substance active, (+) on observe une légère décomposition de la subs-25 tance active, décomposition nettement observable de la substance active. Stabilisant Temp. 7 jours au bout de 14 jours 40 jours sans additif 55° 70° (+) (+) " - - - 1 % en poids d'acide malonique 55° + + + " 70° + + (+) 1 % en poids d'acide lactique 55° + + + -o o o + + + 70 02091 10 2028876 EXEMPLE 5 : A une composition liquide comportant les constituants suivants : 12,5 % en poids de N-(3-méthyl-phényl)-carbamate 5 de 3-méthoxycarbonylamino-phényle, 15,8 % en poids d'un émulsifiant (mélange d'alkyl-benzène-sulfonate, d'un produit de polyoxéthylation d'acide gras et d'un produit de polyoxéthyla-10 tion d'alkyl-phénol), % en poids d'un mélange d'hydrocarbures aromatiques à haut point d'ébulli-tion et 68,4 % en poids d'isophorone, 15 on ajoute des quantités croissantes d'acide malonique, après quoi l'on conserve les compositions ainsi obtenues à des températures de 20, 55 et 70°. Au bout des délais indiqués dans le tableau, on prélève des échantillons que l'on examine par chromatographie en couches minces. 20 Dans le tableau, les symboles ont les signifi cations ci-dessous : + aucune décomposition observable de la substance active, (+) on observe une légère décomposition de la subs-25 tance active, décomposition nettement observable de la substance active. (voir tableau page suivante) 70 02091 2028876 TABLEAU Stabilisant Terap. au bout de 7 jours 14 jours 40 jours sans additif 20° + + (+) 5 55° 70° _ — — 0,1 % en poids d'acide malonique 20° 55° + + + + + + 10 70° + + (+) 0,25 1° en poids d'acide malonique 20° 55° + + + + + + 70° + + + 15 0,5 # en poids d'acide malonique 20° 55° + + + - + + + ■ 70° + + + 20 1,0 # en poids d'acide malonique 20° 55° + + + + - + + 70° + + + 25 2,0 % en poids d'acide malonique 20° 55° + + + + + + 70° + + + 5,0 % en poids d'acide malonique 20° + + + 55° + + + 30 70° + + + EXEMPLE 6 : A une composition liquide comportant les composants suivants : 16,7 % en poids de N-phényl-carbamate de 3-méthoxy 35 carbonylamino-phényle, 20,4 % en poids d'un émulsifiant (mélange d'alkyl-benzène-suifonate, d'un produit de polyoxéthyla- 70 02091 \z 2028876 tion d'acide gras, et d'un produit de polyoxéthylation d'alkyl-phénol), 58,3 % en poids d'isophorone et 5 4,6 % en poids de diméthyl-sulfoxyde, on ajoute le stabilisant indiqué dans le tableau suivant, après quoi on maintient la composition ainsi obtenue à des températures de 55 et JO°, en vue de la comparer avec une préparation n'ayant pas reçu de stabilisant. Au bout des 10 délais indiqués, on prélève des échantillons qu'on étudie par chromatographie en couches minces. Dans le tableau, les symboles ont les significations suivantes : + aucune décomposition observable de la substance 15 active, (+) on observe une légère décomposition de la substance active, - décomposition nettement observable de la substance active. Stabilisant Temp. 7 jours au bout 14 jours de 40 jours sans additif 550 70° (+) (+) (+) 1 # en poids d'acide malonique 55° 70° + + + + + (+) EXEMPLE 7 : A une composition liquide comportant les constituants suivants : 30 12,5 % en poids de N-(3-méthyl-phényl)-carbamate de 3-méthoxy-carbonylamino-phényle, 15,8 % en poids d'un émulsifiant (mélange d'alkyl-benzène-suifonate, d'un produit 35 de polyoxéthylation d'acide gras et d'un produit de polyoxéthylation 70 02091 2028876 d'alkyl-phénol), 3,3 % en poids d'un mélange d'hydrocarbures aromatiques à haut point d'ébulli-tion et 5 68,4 % en poids de cyclohexanone, on ajoute 1 % en poids d'acide malonique, après quoi on conserve à une température de 70°. On conserve, dans les mêmes conditions, une préparation non stabilisée. Au bout des délais indiqués dans le tableau, on prélève des échantillons 10 que l'on étudie par chromâtographie en couches minces. Dans le tableau, les symboles ont les significations suivantes : + aucune décomposition observable de la substance active, 15 - décomposition nettement observable de la substance active. Stabilisant au bout de 26 jours 40 jours sans additif 20 1,0 # en p*ids d'acide malonique EXEMPLE 8 : A un concentré pour émulsions présentant la composition suivante : 25 16,4 % en poids de N-(3-méthyl-phényl)-carbamate de 3-méthoxycarbonylamino-phényle, 20,0 % en poids d'un émulsifiant (mélange d'alkyl-benzène-sulfonate, d'un produit de polyoxéthylation de l'huile de 30 ricin, d'un produit de polyoxéthy lation d'alkyl-phénol), 3j6 % en poids d'un mélange d'hydrocarbures aromatiques à haut point d'ébulli-tion et 35 60,0 % en poids d'isophorone, on remplace des quantités croissantes de solvant par l'acide 70 02091 14 2028876 citrique jouant le rôle de stabilisant. On conserve les compositions ainsi obtenues pendant 4 mois à une température de 70°, après quoi on étudie quantitativement le taux de décomposition de la substance active. TABLEAU Teneur en acide citrique dans le concentré pour émulsion Taux de décomposition de la substance active après 4 mois de conservation à 70° 10 15 0,00 0,05 0,10 0,25 0,50 1,00 5,00 en potSs en poids en poids en poids en poids en poids en poids 100 % 0 % 0 % 0 % 0 % 0 % 0 % 70 02091 15 2028876 REVENDICATIONS 1.- Compositions liquides stabilisées, comportant comme composantes essentielles au moins un composé répondant à la formule générale 5 0 R1 ^ Il 1 0 - C - N R2 -NH - C - 0 - R-, tr 3 0 10 dans laquelle R.j représente un reste alkyle, un reste cyclo- alkyle, ou un groupe aryle portant éventuellement comme substituants des halogènes et/ou des restes alkyles et/ou le reste trifluoro-15 méthyle, Rg représente l'hydrogène et R-j représente un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, portant éventuellement en bout de chaîne des atomes d'halogènes, 20 au moins un solvant organique et au moins un surfactif, caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme stabilisants, au moins un acide organique pris dans le groupe des acides dicarboxyliques aliphatiques, des acides hydroxycarboxy1i-ques aliphatiques, des acides monocarboxyliques aromatiques 25 nitrés, des acides dicarboxyliques aromatiques, des acides sulfoniques aliphatiques et des acides sulfoniques aromatiques. 2.- Composition liquide stabilisée selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un 30 acide dicarboxylique aliphatique comme stabilisant. Composition liquide.stabilisée selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient de l'acide oxalique comme stabilisant. 4.- Composition liquide stabilisée selon la 35 revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient de l'acide malonique comme stabilisant. 5.- Composition liquide stabilisée selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient de l'acide maléique comme stabilisant. 70 02091 16 2028876 6.- Composition liquide stabilisée selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un acide hydrocarboxylique aliphatique comme stabilisant. 7.- Composition liquide stabilisée selon la 5 revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient de l'acide glycolique comme stabilisant. 8.- Composition liquide stabilisée selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient de l'acide lactique comme stabilisant. 10 9.- Composition liquide stabilisée selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient de l'acide citrique comme stabilisant. 10.- Composition liquide stabilisée selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un 15 acide dicarboxylique aromatique comme stabilisant. 11.- Composition liquide stabilisée selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle contient un acide phtalique comme stabilisant. 12.- Composition liquide stabilisée selon la 20 revendication 10, caractérisée en ce qu'elle contient de l'acide 5-nitro-isophtalique comme stabilisant. 13." Composition liquide stabilisée selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient comme stabilisant un acide monocarboxylique aromatique porteur d'un 25 ou plusieurs groupes nitro. 14.- Composition liquide stabilisée selon la revendication 13* caractérisée en ce qu'elle contient de l'acide 2-nitro-benzoIque comme stabilisant. 15«- Composition liquide stabilisée selon la 30 revendication 13, caractérisée en ce qu'elle contient de l'acide 3.5-dinitro-benzoîque comme stabilisant. 16.- Composition liquide stabilisée selon la revendication 13* caractérisée en ce qu'elle contient de l'acide 4-chloro-3*nitro-benzoîque comme stabilisant. 35 17.- Composition liquide stabilisée selon la revendication 13# caractérisée en ce qu'elle contient de l'acide 2-chloro-3.5-dinitro-benzoîque comme stabilisant. 18.- Composition liquide stabilisée selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un 40 acide sulfonique aliphatique comme stabilisant. 70 02091 17 2028876 19.- Composition liquide stabilisée selon la revendication 18, caractérisée en ce qu'elle contient de l'acide méthane-sulfonique comme stabilisant. 20.- Composition liquide stabilisée selon la 5 revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un acide sulfonique aromatique comme stabilisant. 21.- Composition liquide stabilisée selon la revendication 20, caractérisée en ce qu'elle contient un acide benzène-sulfonique comme stabilisant. 10 22.- Composition liquide stabilisée selon la revendication 20, caractérisée en ce qu'elle contient de l'acide p-toluène-sulfonique comme stabilisant. 23.- Composition liquide stabilisée selon la revendication 20, caractérisée en ce qu'elle contient, 15 comme stabilisant, de l'acide tétrapropylène-benzène- sulfonique. 24.- Compositions liquides stabilisées, selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisées en ce qu'elles contiennent les stabilisants à des concen- 20 trations comprises approximativement entre 0,05 et 5 % en poids, de préférence entre 0,25 et 1,0 % en poids. 25.- Compositions liquides stabilisées, selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, contenant de 5 à 50 % en poids, et, de préférence, de 10 à 25 % en poids 25 d'un composé répondant à la formule générale spécifiée sous 1 ; de 10 à 90 % en poids, et, de préférence, de 50 à 80 % en poids d'un solvant ; de 2 à 40 % en poids, et, de préférence, de 10 à 25 % en poids d'un agent surfactif ; de 0,05 à 5 % en poids, et, de préférence, de 0,25 à 1 % en 30 poids de l'un des stabilisants indiqués. 26.- Compositions liquides stabilisées, selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, contenant le N-(3-méthyl-phényl)-carbamate de 3-méthoxycarbonylamino-phényle . 35 27.- Application, comme agents herbicides, des compositions liquides stabilisées, selon l'une quelconque des revendications 1 à 26. 28.- Procédé de préparation de compositions herbicides liquides stabilisées, caractérisé en ce que l'on 40 mélange, comme composantes essentielles : 70 02091 18 2028876 au moins un composé répondant à la formule générale I, telle que spécifiée à la revendi-cation 1, en une proportion comprise entre 5 et 50 % en poids, et, de préférence, entre 10 et 25 % en poids, 5 au moins un solvant, en une proportion comprise entre 10 et 90 # en poids, et, de préférence, entre 50 et 80 % en poids, au moins une substance surf active, dans une- proportion coro~ prise entre 2 et 40 % en poids, et, de préférence entre tO 10 et 25 % en poids et, en tant que stabilisant, au moins un acide organique pris dans le groupe des acides dicarboxyliques aliphatiques, des acides hydrotf^carboxyl&ques aliphatiques, -des acides mono-car boxyliques aromatiques nitrés, des acides dicarboxyliques 15 aromatiques, des acides sulfoniques aliphatiques et des acides -sulfoniques aromatiques, dans une proportion, comprise entre 0,05 % et 5 % en poids -e-t, de préférence, entre 0,25 et 1 % en poids.