Brevet FR2030380A1 — publié le 19701113

La présente invention se rapporte à des colorants disazolques renfermant des groupes sulfoniques, de formule générale dans laquelle A désigne de l'hydrogène ou un radical méthyle, R représente un reste méthyle, phényle, carboxyle, carbalcoxy ou carbamide, X est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, un groupe méthyle, éthyle, acétylamino, propionylamino, benzoylamino ou nitro et Y désigne un atome dthydrogene ou de chlore. Comme groupes carbalcoxy ( = R), on citera les restes en G1 à C5, et notzmment les restes carbométhoxy et carbéthoxy. Bes nouveaux colorants, qui peuvent également se présenter sous forme de leurs sels alcalins, sont jaunes à orangés et conviennent surtout pour la teinture des textiles de polyamides synthétiques, comme le nylon-6, le nylon-656, ou de produits de condensation de constitution analogue, ainsi que de la laine. On obtient avec ces colorants, sur des polyamides synthétiques, des teintures présentant d'excellentes solidités. Sont particulièrement intéressants du point de vue indus triel?les colorants de formule générale dans laquelle Z est un atome dthydrogene ou de chlore, un groupe méthyle ou éthyle, A ayant la signification précitée. Les nouveaux colorants peuvent être préparés de façon usuelle par copulation d'acide mino-4 azobenzène disulfonique-3,4' diazoté ou de son composé diméthylique (A=CH3)-avec des copulants de formule générale ou R et I ont les significations indiquées plus haut. Conviennent comme copulants, par exemple la phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5 la (dichloro-2'-5' phényl)-1 méthyl-3 pyrazolone-5 la (chloro-2' phényl)-1 nléthyl-3 pyrazolone-5 la (méthyl-2' phényl)-1 méthyl-3 pyrazolone-5 l'(éthyl-2'pbényl)-1 méthyl-3 pyrazolone-5 l'(acétylamino-3' phényl)-1 méthyl-3 pyrazolone-5 la(benzoylamino-3' phényl)-l méthyl-3 pyrazolone-5 l'(acétylamino-4' phényl)-1 méthyl-3 pyrazolone-5 la (benzoylamino-4' phényl)-1 méthyl-3 pyrazolone-5 la (nitro-3' phényl)-1 méthyl-3 pyrazolone-5 la (nitro-4' phényl)-1 méthyl-3 pyrazolone-5 l'acide phényl-1 pyrazolone-5 carbosylique-3 l'amide d'acide phényl-1 pyrazolone-5 carboxylique-3 l'ester éthylique d'acide phényl-1 pyrazolone-5 carboxylique-3 la diphényl-1-,3 pyrazolone-5 Les indications en parties et en pourcentages dans les exemples suivants s'entendent en poids. Exemple 1 : A une solution chauffée à 40 O, de 401 parties du sel disodique de l'acide amino-4 azobenzène disulfonique-3,41 on ajoute 300 parties en volume d'une solution à 23 % de nitrite de sodium, puis on fait couler ce mélange, en l'espace de 30 minutes, en brassant énergiquement, à une température comprise entre 5 et 1000, dans un mélange de 800 parties en volume d'acide chlorhydrique 5N et de 1 500 parties de glace. Après avoir brassé durant encore 2 heures entre 5 et 1OC, on détruit l'acide nitreux en excès de façon usuelle par l'acide amidosulfonique. Dans le mélange diazo ainsi obtenu, de consistance visqueuse, on fait arriver petit à petit, entre 5 et 100C, la solution de 192 parties de phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5 dans 2 000 parties d'eau et 60 parties en volume de lessive de soude à 50 %. On ajoute ensuite, en lrespace dtune heure, 1 250 parties en volume d'une solution à 50 % d'acétate de sodium. La copulation est terminée au bout de peu de temps. Le colorant qui a précipité est essoré par succion et est séché à 100 C. Par broyage, on-obtient une-poudre orangée qui se dissout dans liteau en donnant une solution jaune d'or. En utilisant à la place de la phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5 des quantités équimoléculaires des copulants énumérés dans le tableau suivant, on obtient des colorants présentant dupoint de vue coloristique, des propriétés semblables. Exemple Copulant Nuance de la teinture sur nylon-6 2 (méthyl-2' phényl)1- methyl-D jaune d'or pyrazolone-5 3 (éthyl-2' phényl)-1 méthyl-3 jaune d'or pyrazolone-5 4 (chloro-2' phényl)-1 méthyl-3 jaune d'or pyrazolone-5 5- (dichloro-2',5' phényl)-1 méthyl-3 jaune d'or pyrazolone-5 6 (acétylamino-4' phényl)-1 méthyl-3 orangée pyrazolone-5 7 (benzoylamino-3' phényl)-1 méthyl-3 orangée pyrazolone-5 - 8 (nitro-3' phényl)-1 méthyl-3 pyrazolo- orangée ne-5 9 acide phényl-1 pyrazolone-5 carbo- orangée glique-3 10 ester éthylique d'acide phenyl-1 orangée pyrazolone-5 carboxylique-3 11 amide -d'acidje phényl-1 pyrazolone-5 . orangée carboxylique 12 diphényl-1,3 pyrazolone-5 orangée En utilisant, au lieu d'acide amino-4 azobenzène disulfo nique-3,4',le composé de formule (voir page 4) comme constituant diazo, on obtient, avec les copulants indigués ci-dessus, des colorants présentant des propriétés fort semblables. Exemple 13 : Dans 400 parties en volume d'un bain de teinbure contenant 0,2 partie du colorant de l'exemple 1, 0,3 partie d'acide acétique à 30 * et 0,2 partie d'un agent d'unisson du commerce, on introduit 10 parties d'un tissu de fils de polycaprolactame. On commence à teindre à 400C, on porte le bain de teinture en l'espace de 30 mixtes à la température d'ébullition et on maintient pendant 60 à 90 minutes au bouillon. On rince ensuite le tissu teint et on le sèche. On obtient une teinture d'un orangé jaunette qui se distingue par de très bonnes solidités. Exemple 14 : 10 parties de bourre de polyhexaméthylène-adi- pamide sont teintes pendant une heure à la température d'ébul- lition dans un bain (rapport 1/40) renfermant 0,2 partie du colorant de l'exemple 3, 0,2 partie d'un agent d'unisson du commeree et 2% d'acide formique à 85 % (rapporté au poids de la marchandise à teindre). Après rinçage, on obtient une teinture jaune d'or d'excellentes solidités. Exemple 15 : On introduit 10 g dSun filé de laine dans 400 parties en volume d'un bain de teinture renfermant 0,2 partie du colorant de l'exemple 12, 1 partie de sulfate de sodium anhydre et 0,3 partie d'acide acétique à 30 %. On commence a teindre à 400C, on porte le bain de teinture en 30 minutes à la température d'ébullition et on maintient pendant 45 minutes au bouillon. On ajoute ensuite encore 9,3 partie diacide acétique à 30 $ et on continue à faire bouillir durant 30 minutes. On sort du bain la laine teinte en orangé, on la rince à l'eau et on la sèche. la teinture ainsi obtenue se distingue par de très bonnes solidités. R E V E N D I C A T I O N S 10) Colorants dis:azoTques de la série de la pyrazolone, renfermant des groupes sulfoniques, de formule générale dans laquelle A désigne de l'hydrogène ou un radical méthyle, R représente un reste méthyle, phényle, carboxyle, carbalcoxy, ou carbamide, I est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, un groupe méthyle, éthyle, acétylamino, propionylamino, benzoylamino ou nitro et Y désigne un atome d'hydrogène ou de chlore. 20) Colorants suivant la revendication 1, de formule générale dans laquelle A désigne de l'hydrogène ou un groupe.méthyle, Z étant un atome d'hydrogène ou de chlore, un groupe méthyle ou éthyle. 30) Procédé de préparation de colorants suivant la reven dication 1, caractérisé en ce que l'on copule le composé diazolque de l'acide aminoazobenzène disulfonique-3,4' ou de son composé diméthylique (A = CH3) avec des composés de formule générale (voir page 6) 4 ) Emploi des colorants suivant la revendication 1, pour la teinture des textiles de laine ou de polyamides synthétiques. 5 ) Textiles teints par emploi de colorants suivant la revendication 1.