Brevet FR2040417A1 — publié le 19710122

Après le séchage de textiles lavés, on peut constater un net durcissement du toucher, surtout lorsque ces textiles ont été lavés dans des machines à tambour. Cet effet se produit pour les tissus et tricots de coton, de lin et de fibres synthétiques et il est particulièrement désagréable pour les piè-5 ces de linge qui, en service, entrent en contact avec la peau humaine. Il est vrai que l'on peut éviter ce durcissement indésirable du toucher du linge en ajoutant au dernier bain de rinçage des substances cationiques qui contiennent, par molécule, au moins deux radicaux gras à poids moléculaire élevé, par exemple les sels de dialcoyl-diméthylammonium pouvant être mis en 10 suspension dans l'eau et qui sont très utilisés dans la pratique. Toutefois, ces substances cationiques et les résidus de surfactifs anioniques qui se trouvent encore dans l'eau de rinçage ou sur les fibres du linge lavé peuvent donner lieu à des précipitations indésirables qui restent sur les fibres. Il est vrai que dans le brevet britannique n° 1 052 847, on a déjà 15 proposé d'ajouter des assouplissants cationiques pour textiles à des détergents à base de surfactifs anioniques. Toutefois, de cette manière, on n'a pas pu obtenir une amélioration du toucher. La raison semble en résider dans la formation des précipités insolubles dans l'eau mentionnés plus haut. Par suite de salissures pigmentaires incluses en même temps, ces 20 précipités qui adhèrent à la fibre peuvent entraîner un ternissement indésirable de la matière textile lavée. Enfin, il faut signaler que l'utilisation des assouplissants cationiques pour textiles nécessite une opération supplémentaire qui doit suivre le processus usuel de lavage, en tant que rinçage assouplissant. 25 L'invention repose sur cette idée que le toucher du linge lavé est amélioré quand les détergents ou adjuvants de lavage utilisés contiennent non seulement des surfactifs anioniques, non ioniques et/ou amphotères et éventuellement des constituants usuels d'agents de ce genre, mais encore, comme assouplissants pour textiles, des produits contenant des glycérides partiels d'aci-30 de gras et donnés par la réaction entre des glycérides d'acides gras supérieurs et des hydroxyalcoylpolyamines. Les assouplissants de ce genre peuvent être remplacés partiellement par des composés'd'ammonium quaternaire dont la molécule contient deux radicaux alcoyle à longue chaîne. Comme glycérides, notamment comme triglycérides d'acides gras supé-35 rieurs, on peut envisager ceux dont les radicaux d'acide gras contiennent 16-24 et de préférence 16-22 atomes de carbone. Dans la mesure où les glycérides contiennent des radicaux d'acide gras contenant 8-14 atomes de carbone, la proportion des radicaux d'acide gras à 16-22 atomes de carbone dans les glycérides mixtes ou mélanges de glycérides doit être d'au moins 50%. Les radicaux d'a-40 cides gras peuvent provenir, par exemple, des acides caprylique, pélargonique, 70 01210 2 2040417 caprique, undécylique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, oléique, arachidique ou béhénique. Comme graisses de provenance naturelle, on peut envisager les graisses de plantes, d'animaux terrestres ou marins, par exemple la graisse de coco, les huiles de palme, d'olive, de lin, de graines de coton, de 5 soja, d'arachide, de colza, le saindoux, le suif et, en particulier, les produits de durcissement total ou partiel de ces graisses ainsi que les huiles de poisson ou de baleine durcies. Par hydroxyalcoylpolyamines on entend des composés qui contiennent au moins tin groupe hydroxyéthyle, hydroxypropyle ou dihydroxypropyle et au mo-10 ins deux atomes d'hydrogène reliés à l'azote, par exemple l'hydroxyéthyl-éthy-lèriediamine, la dihydroxyéthyl-éthylènediamine, l'hydroxyéthyl-diéthylènetria-mine, 1'hydroxypropyl—diéthylènetriamine etc... Ci-après, les produits cités plus haut, donnés par la réaction de glycérides d'acides gras supérieurs sur des hydroxyalcoylpolyamines et qui ser-15 vent d'assouplissants pour textiles selon l'invention sont appelés "produits de condensation d'acides gras". On obtient de tels produits de condensation d'acides gras en faisant réagir 1,3-4 et de préférence 1,5-3 moles de radicaux d'acide gras introduits, sous forme de glycérides, notamment de triglycérides, sur 1 mole d'hydroxyal-20 coylpolyamide; de préférence, on n'introduit pas plus de radicaux d'acide gras que 1'aminé ne peut en combiner sous forme d'amide et/ou d'ester. Dans le cas de" la N-hydroxyéthyl-éthylènediamine, on introduit par exemple de préférence 2-3 moles de radicaux d'acide gras. Si les produits de condensation d'acides gras contiennent aussi des radicaux d'acide gras à 8-14 atomes de carbone — 25 parce qu'on a utilisé des glycérides d'acide gras de provenance naturelle — il est vrai que ces radicaux ne contribuent que dans une mesure insignifiante à l'action d'assouplissement des textiles exercée par les produits de condensation utilisés selon l'invention mais ils ne nuisent pas à l'action globale. Toutefois, comme on l'a déjà dit, il est avantageux d'utiliser des glycérides 30 d'acide gras contenant au moins 50% de radicaux'd'acide gras de 16-24 atomes de carbone, de préférence 16-22. Les produits de condensation d'acide gras qui correspondent aux rapports molaires indiqués entre radicaux d'acide gras et aminé présentent la composition suivante : 35 2 — 20 % et de préférence 5-15% en poids d'ester de diamide, 20 - 60 % et de préférence -25-45% en poids de diamide, 5 — 40 % et de préférence 10-35% en poids de monoamides, 5 - 40 % et de préférence 10-30% en poids de glycérides partiels d'acide gras. 40 Les produits de condensation d'acide gras peuvent contenir en mélan- 70 01210 3 2040417 ge, comme sous produits de réaction, d'autres corps tels que des triglycérides, des acides gras libres, de l'aminé libre, du glycérol, de. l'eau. Comme composés d'ammonium quaternaire jouant le rôle d'assouplissants pour textiles, on peut envisager ceux qui contiennent, par molécule, deux radicaux alcoyle de préférence saturés, contenant chacun 14-26 et de préférence 16-20' atomes de carbone et qui contiennent au moins un atome d'azote quaternaire pair molécule et répondent aux formules suivantes : R, (a) 10 _ X N . R S \R 2 4 X (B) - - rr_ - co 6 \ ■ • - 1 Ry - CONH - Rg n - rq-n-y i Rr- R„ R- - CONH - R_ — N b o -ch„ (C) r; (d) /CH2 n R- - COO - Re-6 8 R-, + -N ■ CH„ X -Cv CH. % / 2 N 15 (E) R2 - 0 - R. R-, Ro a\ + / 3 n B 4 (f) Rc - COO - R0 R0 6 8 + jf 3 N R7 - COO - XR4 x Dans ces formules, R^ et R^ désignent des radicaux alcoyle de préférence saturés, contenant 14-26 et de préférence 16-20 atomes de carbone, Rg et 20 R^ désignent des radicaux alcoyle contenant 13-21 et de préférence 15-19 atomes de carbone, R^ , R^ et R Dans les formules ci-dessus X~ désigne l'anion d'un acide minéral ou 25 d'un acide organique non surfactif de 2-7 atomes de carbone. Par exanple, 1' anion X peut représenter le radical des acides chlorhydrique, sulfurique, acé-tiqué, glycolique, lactique, méthylsulfurique, méthanesulfonique, éthanesulfoni que ou toluènesulfonique, etc..,; un anion X- spécialement préférentiel est l'anion chlorure. 30 L'invention concerne des détergents et/ou adjuvants de lavage pour textiles, notamment pour linge fin et pour textiles d'entretien facile, constitués par une association de surfactifs anioniques et/ou amphotères et/ou non ioniques avec l'assouplissant pour textiles décrit plus haut et éventuellement par des constituants usuels de détergents et adjuvants de lavage. Ces déter-35 gents et adjuvants de lavage sont caractérisés par le fait qu'ils contiennent: 5 - 100 % , de préférence 5-80% et, en particulier, 8-40% en poids d'une association de surfactifs comprenant : 2040417 a) 20-90 % et de préférence 75-35% en poids d'un constituant surfactif qui contient au moins un surfactif des types ci-dessus et b) 80-10 % et de préférence 25-65% en poids d'un constituant assouplissant pour testiles, de la composition suivante : 100-20% en poids du produit de condensation d'acide gras décrit plus haut, . 0-80% en poids du composé d'ammonium quaternaire décrit plus haut, et 10 95 - - 0 % , de préférence 95-20% et, en particulier, 92-60% en poids de constituants usuels de détergents. Le constituant surfactif indiqué, en a) comprend de préférence au moins 50% de surfactifs anioniques. Les autres constituants usuels de détergents comprennent , par exem-15 pie, des substances de soutien à réaction neutre à alcaline, des complexants, des constituants décolorants, des stabilisants de mousse, des inhibiteurs de mousse, des agents d'entrainement de salissures, des enzymes etc... De préférence, la substance de soutien contient suffisamment d'alcali pour qu'une solution à 1% du détergent ou adjuvant de lavage fini présente un pH de 7-12, de 20 préférence de 9-11 . Dans des détergents et adjuvants de lavage préférentiels de l'invention, le constituant assouplissant cité ci-dessus en b) de l'association de surfactifs comprend : 80 - 20 % en poids du produit de condensation d'acide gras décrit plus 25 haut, 20 — 80 % en poids du composé d'ammonium quaternaire décrit plus haut. Si les produits selon l'invention contiennent plus de 45% en poids de l'association de surfactifs ci-dessus, on ne les utilise le plus souvent pas comme détergent unique mais ils sont livrés en premier lieu à des blanchisse-30 ries industrielles ou à l'industrie textile, où. ils sont rarement utilisés seuls, plus souvent en association avec des additifs usuels. Les produits de ce genre peuvent contenir des sous-produits de la fabrication des surfactifs ou des assouplissants ainsi que. des additifs usuels. Les composés d'ammonium quaternaire utilisés selon l'invention sont 35 des produits connus qui sont sous la forme de sels dispersibles dans l'eau. Des composés particulièrement importants pratiquement sont des composés de formule A dans lesquels les radicaux et sont de préférence des radicaux alçor yle de 16-20 atomes de carbone, notamment ceux qui dérivent.d'acides gras de suif, de préférence durcis. 40 II est généralement connu que les composés assouplissants d'ammonium 70 01210 5 70 01210 5 2040417 quaternaire cités donnent le plus souvent en solution aqueuse, avec des surfactifs anioniques, des précipitations indésirables et que, par suite, en pratique, on ne les utilise pas conjointement avec les détergents usuels contenant des surfactifs anioniques. Toutefois, on peut surmonter de façon surprenante cet-5 te incompatibilité connue avec les surfactifs anioniques si, selon l'invention, on introduit des détergents et adjuvants de lavage dans lesquels le produit de condensation d'acide gras défini plus haut et servant d'assouplissant pour textiles est remplacé dans les proportions indiquées par les composés d'ammonium quaternaire des formules A - F . 10 On prépare de façon simple les produits de condensation d'acides gras utilisés selon l'invention en faisant réagir une hydroxyalcoylpolyamine sur un glycéride, avec chauffage à des températures de 90-150°C, de préférence de 90-1300C. Selon la température appliquée et le constituant acide gras introduit, il faut jusqu'à 25 heures pour établir l'équilibre réactionnel; mais 15 il n'est pas absolument nécessaire d'obtenir cet équilibre. Pour des applications techniques, on peut utiliser des produits réactionnels dont le produit de condensation d'acide gras constitue au moins 50% et de préférence 60-90% . Pour terminer la réaction, on refroidit le produit réactionnel et, de façon connue, on l'amène, par exemple sous forme de paillettes, au moyen d' 20 un cylindre de refroidissement, ou sous forme de granulé au moyen d'une extru-deuse, ou sous forme de poudre par pulvérisation. Selon une variante de la préparation, on ajoute au produit réactionnel fondu un acide organique ou minéral hydrosoluble, on rend le mélange faiblement alcalin ou faiblement acide et on opère ensuite, le formage final ci-dessus. Sous les formes indiquées, les 25 produits de condensation d'acides gras.sont particulièrement stables au stockage, et au transport. Selon une autre variante, on peut aussi disperser le produit fondu dans une phase aqueuse; ou bien, après avoir rendu faiblement alcaline ou faiblement acide la masse fondue, on la verse, avec agitation, dans une phase aqueuse avec l'acide organique ou minéral, ou bien on verse avec agitati— 30 on la masse fondue dans une phase aqueuse qui contient l'acide organique ou minéral en solution, ou bien on verse, avec agitation, la masse fondue dans une phase aqueuse et ensuite on ajoute 1'acide organique ou' minéral. Comme acides organiques ou minéraux hydrosolubles pouvant servir à rendre faiblement alcalin ou faiblement acide le produit de condensation d'acide 35 gras à l'état fondu ou en dispersion aqueuse, on peut envisager, par exemple, les acides acétique, oxalique, glycolique, lactique, citrique, tartrique, chlor-hydrique, sulfurique ou phosphorique, etc... On utilise de préférence l'acide glycolique. Si pour fabriquer l'assouplissant pour textiles utilisé selon l'inven 40 tion on fait par exemple réagir 3 moles de radicaux d'acide gras sous forme de 70 01210 6 2040417 triglycéride sur une mole de N-hydroxyéthyl-éthylènediamine, le produit de con densation d'acide gras ainsi obtenu présente à peu près la composition suivante : 5 - 15% en poids d'ester de diamide, 30 — 45% en poids de diamide, 5 20 - 30% en poids de monoamides, 15 - 30% en poids de glycérides partiels d'acide gras. Comme impuretés, le produit réactionnel peut contenir des triglycérides, des acides gras libres, de 1'aminé libre, du glycérol, de l'eau et, éventuellement, de l'acide organique ou minéral, à raison de 0-25% en poids 10 au total.- Selon l'invention, on utilise de préférence comme assouplissants pour textiles dans les détergents les produits de condensation d'acides gras qui sont formés par des glycérides d'acides gras supérieurs et la N-hydroxyé-thyl-éthylènediamine, en particulier le produit formé par 1 mole de suif durci 15 (correspondant à 3 radicaux acides) et 1 mole de N-hydroxyéthyl-éthylènediamine. C'est pourquoi on décrit l'invention ci-après à propos de ce produit. Toutefois, les indications données sur ce point sont aussi valables mutatis mutandis pour les dérivés d'autres hydroxyalcoylpolyamines, notamment pour ceux d'hydroxyalcoyl-diéthylènetriamines ainsi que pour des glycérides d'autre pro-20 venance ou d'autre composition, notamment pour les glycérides provenant de graisses totalement ou partiellement durcies. La composition de détergents particulièrement intéressants pratiquement se situe généralement dans le cadre de la recette suivante : 5 — 80 % et de préférence 8-40% en poids d'une association de surfactifs 25 comprenant: 0-80% et de préférence 25-65% en poids de surfactifs du type sulfonate et/ou sulfate dont le radical hydrophobe contient, de préférence, 8-18 atomes de carbone, 0-80% et de préférence 5-40% en poids de surfactifs non ioni-30 ques, 0-80% et de préférence 10-50% en poids de savons, 10-80% et de préférence 25-65% en poids de constituant assouplissant pour textiles, 0- 6% et de préférence 0,5-3% en poids de stabilisants de 35 mousse, o- 8% et de préférence 0,5-5% en poids d'inhibiteurs de mousse non surfactifs, 20 — 95 % et de préférence 60—92% en poids de substances de soutien dont au moins une partie a une réaction alcaline, la quantité des 40 substances de soutien à réaction alcaline représentant de pré 70 01210 7 2040417 férence 0,5-7 fois et en particulier 1-5 fois les surfactifs totaux, 0 - 30 % et de préférence 3-15% en poids d'autres constituants de détergents tels que les agents d'entraînement de salissures, enzy-5 mes, azurants, parfums, colorants, eau. Un autre mode d'exécution de l'invention concerne des détergents caractérisés par la composition suivante : 10 - 60 % en poids d'une association de surfactifs comprenant : 80-50% en poids d'un constituant surfactif essentiellement for-10 mé, de surfactifs anioniques du type sulfonate et/ou sul fate dont le radical hydrophobe contient de préférence 8-18 atomes de carbone, éventuellement de savons et éveil tuèliement de surfactifs non ioniques, les surfactifs non ioniques ne représentant pas plus de 50% en poids et 15 de préférence pas plus de 35% en poids de ce constituant surfactif, 20-50% en poids de constituant assouplissant pour textiles, 0- ffl et de préférence 0-6% en poids d'inhibiteurs de mousse non surfactifs, 20 90 - 40 % en poids d'autres constituants de détergents, notamment de subs tances de soutien à réaction alcaline ou neutre, agents d'entraînement de salissures et, éventuellement, enzymes, azurants, parfums, colorants, eau, Au sein des gammes indiquées ci-dessus, les quantités des constitu-25 ants de détergent sont choisies de telle sorte que le produit de condensation d'acide gras servant d'assouplissant pour textiles représente 3—30% et de préférence 5-20% du poids total du détergent. Dans la mesure où les détergents selon l'invention contiennent des savons, le rapport quantitatif entre les surfactifs anioniques du type sulfona-30 te et/ou sulfate et le savon est compris entre 30:1 et 1:5 , de préférence entre 20:1 et 1:2 . Les détergents peuvent aussi contenir un constituant décolorant qui, dans la recette ci-dessus, est. considéré comme faisant partie de la substance de soutien. Y compris les stabilisants et/ou activeurs éventuellement pré-35 sents, le constituant décolorant peut représenter 2-35% et de préférence 7-30% du poids total du détergent. L'incorporation des assouplissants pour textiles aux détergents peut se faire selon différentes méthodes connues. Pour tirer un parti optimal de l'action assouplissante, il est à conseiller que les assouplissants pour texti-40 les soient présents à l'état très finement divisé dans le détergent selon l'in— 70 01210 8 2040417 vention» On peut obtenir cet état très finement divisé qui est désirable soit en mélangeant uniformément des assouplissants finement pulvérisés aux autres particules du détergent, soit en pulvérisant sur les autres particules solides de poudre à laver les assouplissants fondus ou bien dissous ou dispersés dans 5 des véhicules liquides appropriés de façon que les particules soient enveloppées totalement ou partiellement, ou bien en incorporant les assouplissants à la pâte de détergent à pulvériser, des dispersions aqueuses convenant particulièrement à cet effeto Le détergent selon l'invention convient particulièrement au lavage 10 de linge -fin et de textiles d'entretien facile, en particulier ceux de coton, de polyester, de polyacrylonitrile et de polyamide, surtout sous forme de tissus et tricots. La température de lavage adoptée est de préférence de 30-60"C, Mais il est possible aussi de laver à des températures atteignant le point d'é-bullition. 15 Les surfactifs anioniques, amphotères ou non ioniques contiennent par molécule au moins un radical hydrophobe de 8-26 et de préférence 10-20 atomes de carbone, en particulier 12-18, et au moins un groupe hydrosolubilisant anionique, non ionique ou amphotère. Le radical hydrophobe de préférence saturé est le plus souvent de nature aliphatique ou alicyclique; il peut être 20 relié aux groupes hydrosolubilisants directement ou par des chaînons intermédiaires». Comme chaînons intermédiaires, on peut envisager par exemple des noyaux benzène, des groupes ester carboxylate ou carbonamide, des radicaux de polyal— cools en groupement éther ou ester, par exemple ceux de 1'éthylèneglycol, du propylèneglycol, du glycérol ou des radicaux correspondants de polyéther. 25 Le radical hydrophobe est.de préférence un radical hydrocarbure ali phatique d'environ 10—18 atones de carbone mais, selon la nature du surfactif considéré, on peut s'écarter de cette gamme préférentielle. Comme substance surfactive anionique, on peut utiliser des savons d' acides gras naturels ou synthétiques, éventuellement aussi d'acides résineux ou 30 naphténiques, en particulier quand ces acides ont des indices d'iode de 30 au maximum et de préférence inférieurs à 1Q« Parmi les surfactifs anioniques synthétiques, les sulfonates et sulfates ont une importance pratique particulière. Les sulfonates comprennent par exemple les alcoylarènesulfonates, no— 35 tamment les alcoylbenzènesulfonates que l'on obtient notamment à.partir d'hydrocarbures aliphatiques de préférence à chaîne droite de 9-15 et en particulier 10-14 atomes de carbone, par cftlaration et alcoylation du benzène ou à partir d' oléfines correspondantes terminales ou non, par alcoylation du benzène et sulfo— nation des alcoylbenzènes obtenus. En outre, d'autres corps intéressants sont 40 des sulfonates aliphatiques comme ceux que L'on peut obtenir par exemple à par 70 01210 9 2040417 tir d'hydrocarbures de préférence saturés contenant 8-18 et de préférence 12-18 atomes de carbone par molécule, en effectuant une sulfochloration par l'anhydride sulfureux et le chlore ou une suifoxydation par l'anhydride sulfureux et l'oxygène et en convertissant en sulfonates les produits ainsi obtenus. Comme 5 sulfonates aliphatiques, on peut encore utiliser des mélanges contenant des alcènesulfonates, des hydroxyalcènesulfonates et des disulfonates et que l'on obtient par exemple à partir d'oléfines terminales ou non en C et de préfé- o—*lo rence en C , en les sulfonant par l'anhydride sulfurique et en soumettant les produits de sulfonation à une hydrolyse acide ou alcaline. Dans les sul-10 fonates aliphatiques ainsi obtenus, le groupe sulfonate se trouve souvent sur un atome de carbone secondaire; mais on peut aussi utiliser des sulfonates à groupe sulfonate terminal que l'on obtient en. faisant réagir dés oléfines terminales sur un bisulfite. Les sulfonates utilisés selon l'invention comprennent encore des 15 sels, notamment des sels dialcalins d'à—suifoacides gras ainsi que des sels d' esters formés par ces acides avec des monoalcools ou polyalcools contenant 1-4 atomes de carbone, de préférence lou 2 , D'autres sulfonates utilisables sont des sels d'esters formés par des acides gras avec l'acide hydroxyéthanesulfonique ou l'acide dihydroxypropa-20 nesulfonique, les sels formés par les esters d'alcool gras d'acides sulfomono-carboxyliques ou sulfodicarboxyliques aliphatiques ou aromatiques inférieurs contenant 1-8 atomes de carbone, les sulfonates d'éthers alcoyl-glycérylique ainsi que les sels des produits de condensation du type aminé formé par des acides gras ou acides sulfoniques avec l'acide aminoéthanesulfonique. 25 Comme surfactifs du, type sulfate, on peut citer les sulfates d'alco ol gras, en particulier ceux d'alcools gras de coco, d'alcools gras de suif ou d'alcool oléylique. A partir d'oléfines terminales ou non en C on peut o—io aussi obtenir des produits de sulfonation utilisables du type sulfate. Ce groupe de surfactifs comprend encore des alcoylolamides sulfatées d'acides gras 30 ou des monoglycérides sulfatés d'acides gras, ainsi que des produits de sulfa-tation de produits d'alcoxylation d'alcoylphénols (alcoyle en Cg ), d'alcools gras, d'amides d'acide gras ou d'alcoylolamides d'acides gras, qui peuvent contenir par molécule 0,5-20, de préférence 1-8 et en particulier 2-4 radicaux d' éthylèneglycol et/ou de propylèneglycol. 35 Des surfactifs du type des carboxylates qui peuvent convenir sont par exemple les esters d'acide gras ou éthers d'alcool gras formés par les acides hydroxycarboxyliques, ainsi que les produits de condensation du type aminé formés par des acides gras ou acides sulfoniques avec des acides aminocarboxyli-ques, par exemple avec le glycocolle, la sarcosine ou des hydrolysats d'albu-40 mine. 70 01210 10 2040417 Les surfactifs non ioniques comprennent des produits qui doivent leur solubilité dans l'eau à la présence de chaînes polyéther, de groupes oxyde d'amine, oxysulfure ou oxyde de phosphine, de groupements alcoylolamide et, tout à fait généralement, à une accumulation de groupes hydroxyle. 5 Des produits particulièrement intéressants pratiquement sont ceux que l'on peut obtenir par addition d'oxyde d'éthylène et/ou de glycide à des alcools gras, alcoylphénols, acides gras, aminés grasses, amides d'acide gras ou d'acide sulfonique, ces composés non ioniques pouvant contenir par molécule 4-100, de préférence 6-40 et en particulier 8-20 radicaux éther, surtout des 10 radicaux, éther d'éthylèneglycol. En outre, dans ces radicaux polyéther, ou à leur extrémité, peuvent se trouver des radicaux éther ou chaînes polyéther de propylèneglycol ou de butylèneglycol. Les surfactifs non ioniques comprennent encore les produits obtenus par addition d'oxyde d'éthylène à des propylèneglycols insolubles dans l'eau et 15 à des produits d'addition insolubles dans l'eau formés par l'oxyde de propylène avec des alcoylènediamines, ces produits non ioniques étant connus sous les mar ques commerciales "Pluronics" et "Tetronics"„ Dans ces composés non ioniques — à la différence du principe général de structure des surfactifs décrit plus haut — les chaînes polypropylèneglycol constituent le radical hydrophobe. En 20 outre, on trouve dans le commerce, sous la marque "Ucon Fluid", différents surfactifs qui sont probablement des produits d'addition d'oxyde de propylène à des alcools aliphatiques inférieurs contenant 1-8 atomes de carbone et de préférence 3-6 . D'autres surfactifs non ioniques utilisables sont les alcoylolamides 25 d'acide gras ou sulfonique qui sont dérivées par exemple de la monoéthanolamine, de la diéthanolmaine, de la dihydroxypropylamine ou d'autres polyhydroxyalcoyl-amines, par exemple des glucamines. On peut les remplacer par des amides dérivées d'alcoylamines primaires ou secondaires et d'acides polyhydroxycarboxy-liques. 30 Les oxydes d'amine surfactifs comprennent par exemple les produits dérivés d'aminés tertiaires supérieures contenant un radical alcoyle hydrophobe et deux radicaux alcoyle et/ou alcoylol plus court contenant jusqu'à 4 atomes de carbone chacun. Les surfactifs amphotères contiennent dans leur molécule à la fois 35 des groupes hydrophiles acides et basiques. Les groupes acides comprennent les groupes carboxyle, acide sulfonique, semi-ester d'acide sulfurique, ester partiel d'acide phosphonique et d'acide phosphorique. Comme groupes basiques, on peut envisager des groupements ammonium primaire, secondaire et tertiaire. Si des s tirfactifs de ce genre contiennent un groupe ammonium quaternaire, ils ap-40 partiennent par exemple, selon le groupe acide présent, aux carboxybétaxnes, 70 01210 11 2040417 sulfatobétaïnes et sulfonatobétaxnes qui sont bien compatibles avec d'autres surfactifs. On obtient, par exemple, des sulfobétaïnes appropriées en faisant réagir des aminés tertiaires contenant au moins un radical alcoyle sur des sul-tones, par exemple la propanesultone ou la butanesultone. On obtient des car— 5 boxybétaïnes correspondantes en faisant réagir les aminés tertiaires citées sur l'acide chloracétique, ses sels ou des esters d'acide chloracétique et en coupant la liaison ester. On peut augmenter ou diminuer le pouvoir moussant des surfactifs en associant des types appropriés de surfactifs de même que l'on peut le modifier 10 en ajoutant des substances organiques non surfactives. Comme stabilisants de mousse, on peut utiliser, surtout dans le cas de surfactifs du type sulfonate ou sulfate, des carboxybétaînes ou sulfobétaïnes surfactives ainsi que les composés non ioniques du type alcoylolamide mentionnés plus haut; en outre, on peut utiliser à cet effet des alcools gras ou 15 des diols terminaux supérieurs. Des produits à pouvoir moussant diminué sont surtout destinés à l'utilisation dans les machines à laver le linge et la vaisselle et souvent une diminution limitée de la mousse suffit tandis que, dans d'autres cas, une diminution plus prononcée peut être désirable. Des produits particulièrement im-20 portants sont ceux qui moussent encore dans la gamme moyenne de température jusqu'à environ 65°C mais qui dégagent de moins en moins de mousse quand on pa_s se à des températures plus élevées (70-100°C). On obtient souvent un pouvoir moussant diminué avec des associations de différents types de surfactifs, notamment des associations de surfactifs a-25 nioniques synthétiques, surtout (1) de sulfates et/ou sulfonates ou (2) de composés non ioniques d'une part et (3) de savons d'autre part. Avec les associations des constituants Cl) et (2) ou (1), (2) et (3), on peut influencer le comportement de moussage par les savons utilisés dans chaque cas : avec des savons dérivés d'acides gras de préférence saturés à 12-18 atomes de carbone, la 30 diminution de la mousse est moindre tandis qu'au moyen de savons dérivés de mélanges d'acides gras saturés contenant 20-26 et de préférence 20—22 atomes de carbone dont la quantité peut représenter 5-10% du poids total de la fraction de savon contenue dans 1'association de surfactifs, on obtient une plus forte diminution de la mousse, surtout dans la gamme des hautes températures. 35 Cependant, on peut aussi diminuer le pouvoir moussant des surfactifs en ajoutant des inhibiteurs de mousse non surfactifs en eux-mêmes connus. Ils comprennent, par exonple, des N-alcoylaminotriazines éventuellement chlorées que l'on obtient en faisant réagir 1 mole de chlorure de cyanuryle sur 2—3 moles d'une monoalcoylamine et/ou d'une dialcoylamine contenant 6-20 et de préférence 40 8-10 atomes de carbone dans le radical alcoyle. On obtient un effet analogue 70 01210 12 2040417 avec des dérivés d'aminotriazine ou de mélamine qui contiennent des chaînes po-lypropylèneglycol ou polybutylèneglycol, la molécule pouvant contenir 10-100 de ces radicaux glycol. On obtient par exemple des composés de ce genre en additionnant des quantités appropriées d'oxyde de propylène et/ou d'oxyde de buty-5 lène à des aminotriazines, notamment à la mélamine» On obtient par exemple des produits utilisables préférentiellement en faisant réagir 1 mole de mélamine sur au au moins 20 moles d'oxyde de propylène ou au moins 10 moles d'oxyde de butylène» On a trouvé particulièrement efficaces des produits que l'on obtient en additionnant 5-10 moles d'oxyde de propylène à 1 mole de mélamine et en additionnant 10 encore 10-50 moles d'oxyde de butylène à ce dérivé d'oxyde de propylène» On peut aussi utiliser comme inhibiteurs de mousse, surtout en association avec des surfactifs synthétiques anioniques et des savons, d'autres com posés organiques insolubles dans l'eau et non surfactifs tels que des paraffines ou halogénoparaffines ayant des points de fusion inférieurs à 100°C, des 15 cétones aliphatiques en C -C ainsi que des acides carboxyliques aliphatiques 1o 4:0 dont le radical acide ou le radical alcoolique, éventuellement tous les deux, contiennent au moins 18 atomes de carbone (par exemple des triglycérides ou des esters d'acide gras et d'alcool gras). Bien souvent, les inhibiteurs de mousse non surfactifs ne deviennent 20 pleinement actifs qu'à des températures où ils sont à l'état liquide, de sorte que l'on peut régler le comportement de moussage des produits en choisissant des inhibiteurs appropriés, de façon analogue à ce que l'on peut faire en choisissant des savons dérivés d'acides gras de longueur de chaîne appropriée» Si l'on associe des stabilisants de mousse à des inhibiteurs de mous 25 se liés à la température, on obtient des produits qui moussent bien à basse tan pérature et qui moussent de moins en moins à mesure que l'on approche du point d'ébullition. Parmi les surfactifs non ioniques à pouvoir moussant particulièrement faible que l'on peut utiliser aussi bien, seuls qu'en association avec des 30 surfactifs anioniques, amphotères et non ioniques et qui diminuent le pouvoir moussant de surfactifs plus moussants, notamment non ioniques, on citera les produits formés par addition d'oxyde de propylène aux éthers surfactifs de polyéthylèneglycol décrits plus haut. Comme substances de soutien, on peut utiliser des sels minéraux ou 35 organiques faiblement acides, neutres et alcalins, notamment des complexants minéraux ou organiques. ' Des sels faiblement acides, neutres ou alcalins utilisables selon 1' invention sont, par exemple, les bicarbonates, carbonates ou silicates alcalins ainsi que les orthophosphates monoalcalins, dialcalins ou trialcalins, les py-40 rophosphates dialcalins ou tétraalcalins, les métaphosphates connus comme com- 70 01210 13 2040417 plexants, les sulfates alcalins ainsi que les sels alcalins d'acides sulfoniques, carboxyliques et sulfocarboxyliques organiques non surfactifs contenant 1-8 atomes de carbone. Ils comprennent par exemple des sels hydrosolubles des acides benzènesulfonique, toluènesulfonique ou xylènesulfonique, des sels hydrosolubles 5 d'acide sulfoacétique ou sulfobenzoîque ou des sels -d'acides sulfodicarboxyli-ques, ainsi que les sels des acides acétique, lactique, citrique et tartrique. On peut encore utiliser comme substances de soutien les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques à poids moléculaire élevé, notamment des produits de polymérisation des acides maléique, itaconique, mésaconique, fumari-10 que, aconitique, méthylènemalonique et citraconique. On peut aussi utiliser des produits de copolymérisation de ces acides entre eux ou avec d'autres corps polymérisables, par exemple l'éthylene, le propylène, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide butène-3-carboxylique, l'acide 3-mé-rhylbutène-3-carboxylique, ainsi qu'avec 1'éther vinyl-méthylique, l'acétate de 15 vinyle, 1'isobutylène, l'acrylamide et le styrène. Comme substances de soutien on peut aussi utiliser les métaphosphates à réaction faiblement acide ainsi que les polyphosphates à réaction alcaline, notamment les tripolyphosphates . On peut les remplacer totalement ou partiellement par des complexants organiques. 20 Les complexants organiques comprennent par exemple les acides nitri- lotriacétique, éthylènediaminetétraacétique, N-hydroxyéthyl-éthylènediaminetri-acétique, les acides polyalcoylènepolyamine-N-polycarboxyliques et d'autres complexants organiques connus et on peut aussi utiliser des associations de différents complexants. Les autres complexants connus comprennent aussi des acides 25 diphosphoniques et polyphosphoniques répondant aux structures suivantes : OH ! P = 0 oh x oh I « 1 0 = P— C— p = o OH R I 1 O = P —C- III .11 OH H OH OH OH OH oh OH 30 HO — P = 0 O = P — OH I -I hd - C R' C - OH I I N ' x oh I I - C - P = f I y oh o H0 — P = 0 O = P — OH II OH OH dans lesquelles R désigne des radicaux alcoyle et R* des radicaux alcoylène con-35 tenant 1-8 et de préférence 1-4 atomes de carbone, X et Y désignent des atomes d'hydrogène ou des radicaux alcoyle de 1-4 atomes de carbone. L'acide carboxy-méthylènephosphonique (HOOC-CH^-PO(OH)^) peut aussi servir de complexant selon l'invention. Tous ces complexants peuvent être sous forme d'acides libres mais de préférence sous forme de sels alcalins. 70 01210 14 2040417 Parmi les composés peroxygénés, de préférence minéraux, servant de décolorants, le perborate de sodium tétrahydraté (NaBO^.H^O^.3H^O) a une importance pratique particulière. A sa place, on peut utiliser des perborates partiellement déshydratés ou complètement déshydratés, c'est-à-dire jusqu'à l'état 5 de NaBO^oH^O^ . On peut aussi utiliser les borates NaB02.H202 décrits dans le brevet allemand n° 901 287 ou dans le brevet n° 2 491 789 des Etats-Unis d'Amérique, dans lesquels le rapport Na20 : E^O^ est inférieur à 0,5:1 et de préférence compris entre 0,4:1 et 0,15:1 , tandis que le rapport H202 : Na est compris entre 0,5:1 et 4:1 . Tous ces perborates peuvent être remplacés totale-10 ment ou partiellement par d'autres composés peroxygénés minéraux, notamment par des peroxyhydrates, par exemple les peroxyhydrates des orthophosphates, pyrophos phates ou polyphosphates, notamment du tripolyphosphate, ainsi que ceux des carbonates. Il est à conseiller d'incorporer aux produits des stabilisants solu-15 bles et/ou insolubles dans l'eau, usuels pour la stabilisation des composés peroxygénés, à raison de 0,25-10% en poids. Comme stabilisants insolubles dans 1' eau pour composés peroxygénés constituant par exemple 1-8% et de préférence 2-7% du poids total de la préparation, on peut utiliser les silicates de magnésium obtenus le plus souvent par précipitation de solutions aqueuses et dans lesquels 20 le rapport MgO : Si02 est compris entre 4:1 et 1:4, de préférence entre 2:1 et 1:2 et, en particulier, égal à 1:1 . A leur place, on peut utiliser d'autres silicates de métaux alcalino terreux, de cadmium ou d'étain de composition appropriée. Des oxydes hydratés d'étain conviennent aussi comme stabilisants. Des stabilisants hydrosolubles qui peuvent être présents en même temps que des 25 stabilisants insolubles dans l'eau sont les complexants organiques dont la quantité peut représenter 0,25-5%, de préférence 0,5-2,5% du poids total de la préparation . Les composés à chlore actif servant de décolorants peuvent être de na ture minérale ou organique. 30 Les composés minéraux à chlore actif Comprennent les hypochlorites alcalins qui peuvent être -utilisés surtout sous la forme de leurs sels mixtes ou composés d'addition formés avec des orthophosphates ou des phosphates condensés tels que des pyrophosphates et polyphosphates ou des silicates alcalins. Si les - détergents et adjuvants de lavage contiennent des monopersulfates et des 35 chlorures, il 'se forme en solution aqueuse du chlore actif. Comme composés, organiques à chlore actif, on peut envisager en particulier les composés N-chlorés dans lesquels un ou deux atomes de chlore sont reliés à un atome d'azote, la troisième valence des atomes d'azote étant de préférence reliée à un groupe négatif, notammeht à un groupe CO ou S02« Ces compo-40 sés comprennent les acides dichlorôcyanurique et trichlorocyanurique et leurs 70 01210 15 2040417 sels, les alcoylguanides ou alcoylbiguanides chlorés, les hydantoïnes chlorées et les mélamines chlorées. Les préparations selon l'invention peuvent, en outre, contenir des agents d*entrainement de salissures qui maintiennent en suspension dans le bain 5 la salissure détachée de la fibre et empêchent, ainsi le ternissement. À cet effet, on peut utiliser des colloïdes hydrosolubles le plus souvent de nature organique, par exemple les sels hydrosolubles d'acides carboxyliques polymères, la colle, les gélatines, les sels d'acides éthercarboxyliques ou éthersulfoni-ques de l'amidon ou de la cellulose ou les sels d'esters sulfates acides de la 10 cellulose ou de l'amidon» Des polyamides hydrosolubles contenant des groupes acides conviennent aussi à cet effet. On peut encore utiliser des préparations solubles d'amidon et des produits d'amidon autres que ceux qui sont cités ci-dessus, par exemple des amidons dégradés, des amidons aldéhydiques etc.». On peut utiliser aussi la polyvinylpyrrolidone. 15 Le plus souvent, on choisit les constituants des détergents et adju vants de lavage selon l'invention, en particulier les substances de soutien, de façon telle que les préparations aient une réaction neutre ou nettement alcaline et que le pH d'une solution à 1% de la préparation soit le plus souvent compris entre 7 et 12. Les détergents pour linge fin ont le plus souvent une réac 20 tion neutre ou faiblement alcaline (pH 7-9,5) tandis que les agents de trempage de prélavage et de lavage à l'ébullition sont plus fortement alcalins (pH 9,5-12, de préférence 10—12,5). Les azurants utilisables sont, le plus souvent, bien que non exclusivement, des dérivés de l'acide aminostilbènesulfonique, de diarylpyrazolines et 25 d'aminocoumarines„ Des exemples d'azurants de la classe des dérivés d'acide diaminostil-bènesulfonique sont des composés répondant à la formule >=/'W W'W R/ SO3— SO3- R2 Dans cette formule, R^ et R^ peuvent être des atomes d'halogène, des groupes 20 alcoxyle, le groupe aminé ou des radicaux d'aminés primaires ou secondaires aliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que des radicaux d'acides ami-nosulfoniques, les radicaux aliphatiques présents dans lès groupes ci-dessus contenant de préférence 1-4 et on particulier 2-4 atomes de carbone, tandis que les systèmes hétérocycliques sont le plus souvent des noyaux à 5 ou 6 chaînons. io Corinne aminés aromatiques, on envisage de préférence les radicaux de l'aniline, 70 01210 16 2040417 de l'acide anthranilique ou de l'acide anilinesulfonique„ Les azurants dérivés de l'acide diaminostilbènesulfonique sont le plus souvent utilisés comme azurants pour le coton. On trouve dans le commerce les produits dérivés de la formule I dans lesquels R^ désigne le radical -NH-C^H^ et peut désigner les 5 radicaux —NH2 , -NH-CH3 , -NH-CH -CH OH , -NH-CH2-CH2-0-CH3 , -NH-CH2-CH2-CH2~ 0-CH3 , CH34l-CH2-CH20H , -N=(CH2-CH2OH)2 , morpholino, -NH-C H , —OCH^ . Quelques uns de ces azurants doivent être considérés, quant à leur affinité pour les fibres, comme des types constituant la transition avec les azurants pour polyamides, par exemple l'azurant dans lequel R2 représente 10 -NH-CgH^ B Parmi les azurants pour coton du type acide diaminostilbènesulfo-nique figure encore l'acide 4,4'-bis-(4-phényl-vicinal-triazolyl-2)-stilbène-2, 2'-disuifonique. Parmi les azurants pour polyamides dont quelques uns ont à nouveau une certaine affinité pour les fibres de coton figurent les.diarylpyra-zolines répondant aux formules : 15 R_ Rn 3^C 5 fH2-?H2 20 II R/ R,. III 7 6 R7~\ / N C Ar M C Ar 1 \ />■ 2 N Dans la formula II,. R3 et sont des atomes d'hydrogène, des radicaux alcoyle ou aryle éventuellement substitués par des.groupes carboxyle, carbonamide ou ester, et Rg sont des atomes d'hydrogène ou des radicaux aryle à; chaîne courte, Ar^ et Ar2 sont des radicaux aryle, par exemple phényle, biphénylyle ou naphtyle qui peuvent porter d'autres substituants tels que des groupes hydroxy— 25 le, alcoxyle, hydroxyalcoyle, aminé, alcoylamine, acylamine, carboxyle, ester carboxylate, acide sulfonique, sulfonamide et sulfone ou des atomes d'halogène. Des azurants de ce type qui se trouvent dans le commerce dérivent de. la formule III, le radical R? pouvant représenter les substituants Cl , —SO^-NH ■; , —SO„-CH=CH2 et -C00-CH2-CH2-0-CH3 , tandis que le radical Rg représenteT dans 30 tous les cas, un atome de chlore. Le 9-cyanoanthracène se trouve aussi.dans le commerce comme azurant pour polyamides» Les azurants pour polyamides comprennent encore des aminocoumarines à substituants aliphatiques ou aromatiques, par exemple la 4-méthyl-7-diméthyl-aminocoumarine ou la 4-méth.yl—7-diéthylaminocoumarine. . En outre, on.peut uti-35 liser comme azurants pour polyamides le l-(benzimidazolyl-2' )-2-(N-hydraxyéthyl-benzimidazolyl—2')—éthylène et le 1—N—éthyl—3—phényl—7—diéthylamino—carbostyrile Comme azurants pour fibres de polyester et de polyamide, le 2,5-bis-(benzoxazo-lyl—2' )—thiophène et le lr2—bis— (5'-méth.ylbeEtzQxazolyl—2.' )-éthylène peuvent convenir « 10 Dans la mesure où les1 azurants sont en solution aqueuse ou en pâte. 70 01210 17 2040417 avec d'autres constituants des produits selon l'invention et sont convertis à l'état solide par séchage à chaud, il est à conseiller d'incorporer, pour stabi liser les azurants, des complexants organiques à raison d'au moins 0,1% et de préférence 0,2-1% du poids des produits solides. 5 Les enzymes à introduire constituent le plus souvent un mélange de différentes substances actives enzymatiques. Selon leur action, on les appelle protéases, carbohydrases, estérases, lipases, oxydoréductases, catalases, peroxydases, uréases, isomérases, lyases, transférases, desmolases ou nucléases. Des substances enzymatiques particulièrement intéressantes sont celles que l'on 10 tire de souches bactériennes ou de champignons comme le Bacillus subtilis et le Streptomyces griseus, en particulier des protéases ou des amylases. L'avantage des préparations tirées du Bacillus subtilis sur d'autres préparations est qu' elles sont relativement stables vis-à-vis des alcalis, des composés peroxygénés et des substances surfactives anioniques et qu'elles sont encore actives à des 15 températures atteignant 70°C. Les préparations d'enzymes sont le plus souvent commercialisées par les fabricants sous la forme de solutions aqueuses des substances actives,?sous forme de poudres avec addition d'extendeurs. Comme extendeurs, on peut utiliser le sulfate de sodium, le chlorure de sodium, les orthophosphates, pyrophos-20 phates ou polyphosphates alcalins, en particulier le tripolyphosphate. Souvent, on réunit les préparations enzymatiques encore humides à des sels calcinés qui fixent alors l'eau de cristallisation présente et la substance enzymati-que, éventuellement avec agglomération des particules présentes en fragments plus groSc 25 Si les substances actives enzymatiques sont sous forme de poudre sè che, on peut utiliser des composés organiques non ioniques de préférence surfac tifs qui sont liquides, pâteux et éventuellement même solides aux températures ambiantes usuelles, notamment les surfactifs non ioniques décrits plus haut, pour lier les enzymes aux poudres de détergents ou adjuvants de lavage. A cet 30 effet, on pulvérise de préférence m mélange du produit considéré et de la subs tance active enzymatique avec les substances non ioniques citées plus haut et on disperse la préparation enzymatique dans la substance non ionique mentionnée et on réunit cette dispersion aux autres constituants du produit. Quand ces autres constituants du produit sont des solides, on peut aussi pulvériser sur 35 les autres constituants solides la dispersion des substances actives enzymatiques dans le constituant non ionique. Les enzymes ou mélanges d'enzymes d'action différente sont généralement introduits en quantités telles que les produits finis présentent des activités de protéase de 50-5000 et de préférence 100-2500 unités Lohlein-Volhard 40 par gramme et/ou des activités d'amylase de 20-5000 et de préférence 50-2000 70 01210 18 2040417 unités Sandstedt, Kneen et Blish par gramme et/ou des activités de lipase de 2-1000 et de préférence 5-500 unités internationales par gramme. Ces indications sur les activités enzymatiques résultent de l'activité des préparations enzymatiques qui paraissent actuellement utilisables du 5 point de vue économique dans le domaine des détergents. Du point de vue chimique, on peut augmenter selon les besoins l'actiyité enzymatique de préparations de sorte que l'activité peut être portée par exemple à 5 fois les chiffres maximaux ci-dessus pour les protéases et amylases et par exemple à 10 fois ces chiffres pour les lipases. Par suite, si à l'avenir on dispose de prépa-ÎO rations de grande activité qui apparaissent aussi appropriées, économiquement, à l'utilisation dans le domaine des détergents, on pourra encore augmenter les * activités enzymatiques selon les besoins. En ce qui concerne la détermination des activités enzymatiques, on pourra se référer aux sources suivantes : 15 - Détermination de l'activité des protéases selon Lohlein-Volhard î A. Kiïnzel : "Gerbereichemisch.es Taschenbuch", 6ème édition, Dresden et Leipzig, 1955 - Détermination de l'activité des amylases : J. Wohlgemuth : "Biochemische Zeitschrift", Volume 9, (1908) 20 pages 1—9, ainsi que RcMo Sandstedt, E. Kneen et M.J„ Blish : "Cereal Chemistry", Volume 16 (1939) pages 712-723 - Détermination de 1'activité des lipases : R. Willstatter, E. Waldschmidt-Leitz et Fr. Memmen : "Hoppe-Seyler's 25 Zeitschrift fur physiologische Chemie", Volume 125 (1923), pages 110-117, et R. Boissonas : "Helvetia Chimica Acta", Volume 31 (1948) pages 1571-1576 . Exemples 30 Les exemples ci-après décrivent la composition de quelques prépara tions selon l'invention. Les constituants salins qu'elles contiennent — surfactifs salins, autres sels organiques et sels minéraux — sont sous forme de sels de sodium dans la mesure où le contraire n'est pas indiqué expressément. Les désignations et abréviations employées ont la signification suivante : 35 "ABS" désigne le sel d'un acide alcoylbenzènesulfonique dont la chaîne alcoyle contient 10-15'et de préférence 11-13 atomes de carbone et que l'on obtient en condensant des oléfines à chaîne droite avec du benzène et- en sulfonant 1'alcoylbenzène ainsi obtenu; "Alcanesulfonatelr désigne un sulfonate obtenu à partir de paraffines à 12-16 a-40 tomes de carbone, par un procédé comportant une suifoxydation; 70 01210 19 2040417 ■Fi-o3tersuIfonate" désigne ion sulfonate obtenu par sulfonation, au moyen de SO^, de l'ester méihylique d'un acide gras de suif durci; -ûléfinesulfonate" désigne un sulfonate obtenu à partir de mélanges d'oléfines à 12-18 atomes de carbone, par sulfonation au moyen de SO^ et hydrolyse du produit de sulfonation au moyen de lessive, et essentiellement formé d'alcènesulfonate et d'hydroxyalcanesulfonate mais contenant encore de petites quantités de disulfonates; on prépare chaque composition contenant de 1'oléfinesulfonate en utilisant deux types différents d'oléfinesulfonates; 1'un est tiré d'un mélange d'oléfines terminales à chaîné droite, l'autre d'un mélange d'oléfines non terminales; ;îKA-suifate" et "TA-sulfate" désignent des sels d'alcools, gras sulfatés essentiellement saturés préparés respectivement par réduction d'acide gras de coco et d1 acide gras de suif; 15 "KA-EO-sulfate", "TA-EO-sulfate" et "OA-EQ-sulfate" désignent des produits de sulfatation des produits d'addition formés respectivement par 2 moles d'oxyde d'éthylène et 1 mole d'alcool gras de coco, par 3 moles d'oxyde d'éthylène et 1 mole d'alcool gras de suif et par 2 moles d' oxyde d'éthylène et 1 mole d'alcool oléylique; P "OA+5 EO", "OA'+IO EO", "TA+14" EO"', "KA+20 EO" et "NP+9,5 EO" désignent des produits formés par addition d'oxyde d'éthylène (EO) à l'alcool oléylique technique (OA), à l'alcool de suif (TA), à l'alcool de coco (KA) et au nonylphénol (NP), les chiffres indiquant le nombre de moles d' oxyde d'éthylène ajoutées à 1 mole d'alcool ou phénol; 25 MKa.+9 EO+12 PO" désigne un surfactif non ionique que l'on obtient en faisant réagir 1 mole de "KA + 9 EO" sur 12 moles d'oxyde de propylène; "perborate" désigne un produit de composition approximative NaBO^„H^O^ = 3H,jO contenant environ 10% d'oxygène actif; "NTA", "EDTA" et "HEDP" désignent les sels respectifs des acides nitrilotriacé-iO tique, éthylènediaminetétraacétique et hydroxyéthanediphosphonique; "CMC" désigne un sel de carboxyméthylcellulose. Le tableau suivant indique la composition des mélanges d'acides gras I partir desquels sont fabriqués les différents savons contenus dans les produits selon l'invention : 70 01210 20 2040417 Composition des mélanges d'acides gras correspondants aux savons Nombre dr % en poids de constituant acide gras dans le savon atomes de carbone de 1018 1218 1222 1222 u 1622 1822 1'acide gras C „ 1 10 C12 6 20 18 14 - - C14 5 12 8 6 - - C16 28 25 17 13 8 - C18 60 43 32 60 32 9 C20 - - 4 3 12 14 C22 - - 21 4 48 77 Indice d•iode du mélange d' 7,5 15 12 76 4 3 acides gras Comme inhibiteur de mousse, on utilise un mélange comprenant environ 45% d'une bis-(alcoylamino)-monochlorotriazine et environ 55% d'une N,N',N"-tri alcoylmélamine0 Dans tous ces dérivés de triazine, les radicaux alcoyle sont 20 sous forme de mélange d'homologues à 8-18 atomes de carbone. Avec un succès analogue, on pourrait aussi utiliser le dérivé monoc'nlorotriazine ou la trial-coylmélamine. Dans la mesure où les produits décrits contiennent des sulfates ou sulfonates synthétiques en même temps que du savon, on peut introduire les autres inhibiteurs de mousse non surfactifs mentionnés dans la description, par 25 exemple l'huile de paraffine ou la paraffine. Dans la fabrication des préparations, on pulvérise au moyen d'une buse, sur la préparation pulvérulente en mouvement, l'inhibiteur de mousse dissous dans un solvant organique approprié ou bien à l'état fondu. Les exemples T 1 - T 21 décrivent des mélanges de surfactifs qui sont 30 livrés comme produits spéciaux, de préférence pour les blanchisseries ou l'industrie textile. Les mélanges de surfactifs décrits aux exemples T 1 - T 21 sont' le plus souvent commercialisés à l'état de mélange avec du sulfate de sodium ou d'autres additifs usuels de détergents, le mélange de surfactif pouvant représenter 90-50% en poids et les autres constituants 10-50% en poids. 35 Dans tous les exemples, les indications de quantités des surfactifs se réfèrent à la substance active pure; pour les assouplissants, de petites quantités de sous—produits provenant de la fabrication peuvent aussi être présentes „ Dans les tableaux suivants, le signe " + " sue la ligne "Na„S0 " si— c. 4Q gnifie qu'il existe comme impuretés de petites quantités de sulfate de sodium 70 01210 21 204Ô417 introduites par les surfactifs anioniques utilisés. Le "reste" est principale ment formé d'eau et aussi de colorants et parfums. Quand la quantité de Na^SO^ est indiquée par " + ", le "reste" comprend aussi le sulfate de sodium présent. Les exemples décrits aux tableaux suivants jusqu'à W 29 contiennent, 5 comme assouplissant, le produit de condensation d'acide gras qui est tiré du suif durci et de l'hydroxyéthyl-éthylènediamine, le rapport molaire entre radicaux d'acide gras et aminé étant de 3:1 , ce produit pouvant être préparé selon la recette suivante : On chauffe 900 g de suif de boeuf durci à 95°C et on ajoute, goutte 10 à goutte en agitant, en l'espace de 35 minutes, 114 g de N-hydroxyéthyl-éthylè-nediamine. Ensuite, on agite encore 4 heures à 100"C- On laisse refroidir à 90aC puis on ajoute 42,6 g diacide glycolique aqueux à 70% et, après avoir remué. encore pendant 30 minutes à 90°C, on laisse solidifier en couche mince par refroidissement. Rendement : 1050 g. 15 Le produit ainsi préparé présente la composition suivante : ester de diamide à trois radicaux d'acide gras de suif (#) 5,6 % diamide à deux radicaux d'acide gras de suif (*) 36,8 % monoamides d'acide gras de suif (*) 20,5 % triglycéride d'acide gras de suif 13,6 % diglycérides d'acide gras de suif 8,2 % monoglycérides d'acide gras de suif 5,1 % acide glycolique 4,2 % glycérol libre et acide gras libre 4,7 % reste : eau 25 (#) dérivés de la N-hydroxyéthyl-éthylènediamine. Pour préparer les détergents selon l'invention, utilisés dans les exemples et contenant des assouplissants pour textiles, on pulvérise en très fines particules, au moyen d'une buse, sur les particules de poudre à laver, les assouplissants pour textiles à l'état fondu, de façon analogue aux inhibi-30 teurs de mousse mentionnés plus haut. Les exemples W 30 à W 35 contiennent, comme constituant assouplissant le produit de condensation d'acide gras tiré du suif durci et de l'hydroxyéthyl--éthylènediamine, le rapport molaire entre radicaux acides et aminé étant de 3:1 (en abrégé FKP) et comme composé d1 ammonium quaternaire le chlorure de dial-35 coyl-diméthylammonium dans lequel "dialcoyle" désigne des radicaux alcoyle tirés de l'acide gras de suif durci (en abrégé QAV)„ 70 01210 22 2040417 Constituant de mélange de surfactifs % en poids de constituant dans le mélange de surfactifs selon l'exemple T 1 T 2 1 T 3 I T 4 I T 5 T 6 ABS alcanesulfonate oléfinesulfonate TA-suifate 42 32 10 42 37 44 33 11 OA + 10 EO PS—amide + 8 EO 14 14 14 17 14 14 savon 1222 u savon 16 22 savon 1822 assouplissant pour textiles 38 38 38 43 38 38 inhibiteur de mousse Constituant de mé % en poids de constituant dans le mélange de surfactifs lange de surfactifs selon l'exemple T 8 T 9 T 10 T 11 T 12 T 13 ABS - 49 - - - 34 Oléfinesulfonate - - - 32 32 - FS-estersulfonate - - 35 - - - KA-sulfate — — 14 _ 8 TA-Sulfate - - - - - - 3 OA + 10 EO - 16 16 16 16 18 KA + 20 EO 48 - - - - - KA + 9 EO + 12 PO .25 - - - - - Savon 1218 — — — 15 _ Savon 1222 - - - - 14 - Assouplissant pour textiles 27 33 33 34 34 34 Inhibiteur de _ 2- 2 3 4 3 mousse ^4 O Constituant; du mélange de surfactifs %|en poids de const T 14 | T 15 :ituant dans le mélangé de l'exemple T 16 | T 17 | T 18 1 T 19 j T 20 T 21 ABS 34 26 - _ _ _ _ 41 alcanesulf onate - - - 40 - - - - oléfinesulfonate - - - 20 - - - FS-estersulfonate - - 18 - - - - - 0A-sulfate - - ■- — _ - _ _ KA-sulfate 9 7 11 | 9 - 10 5 9 TA-sulfate - 2 - - 10 - 5 - OA-EO-suifate - - - - - 20 - - KA-EO-sulfate 8 - - - - 17 TA-EO-sulf ate - - - - - ■ - 25 - OA + 5 EO - - 9 ! — — 24 14 _ OA + 10 EO 11 - - 14 14 - - - Savon 1018 - - - - — — 14 — Savon 1218 • 9 - - - - - - - Savon 1222 - 22 28 - 27 23 - - Assouplissant pour textiles 34 35 34 ■35 ' 29 23 34 31 Inhibiteur de mousse 3 - - 2 - _ 3 2 O i O i\> w to o O -t» Constituant du détergent % en poids de constituant dans le détergent selon l'exemple W 1 ) W 2 j W; 3 | W 4 | W 5. ■ | W 6 I W 7 'mélange de surfactifs (*) 19,0 20,8 1Î7,5 ; 19,5 27,5 23,8 21,5 Na3P°4 - - ■ f 1 — * - 1,8 2,3 Na4P2°7 - - j- 12,0 - 6,5 20,2 Na5P3°lQ 45,0 32,8 lj>,5 - 32,0 38,0 23,8 NTA - - 4,0 19,0 - - - EDTA - - ' | - - - 1,3 HEDP - - $ ,5 ! 14,0 28,0 - - Na20o3,3Si02 4,5 2,9 ï,o | 4,5 7,5 5,5 5,5 perborate 16,0 31,8 2{L,0 16,0 - 17,0 17,0 MgSi°3 1,0 2,5 ÎL,6 1,0 1,6 2,0 2,0 CMC 1,5 0,8 1,3 1,5 1,3 1,2 1,2 reste : eau (*') Comme mélange de surfactifs, on peut utiliser tout mélangé selon les exemples T 1 - T 12 70 01210 25 2040417 Constituant du détergent % en poids de constituant dans le détergent selon l'exemple W»». avec mélange de surfactifs selon l'exemple T... W 8 T 13 W 9 T 14 W 10 T 15 W 11 T 16 W 12 T 17 mélange de surfactifs 18,2 23,2 19,9 23,2 19,5 Na2S04 + + + + + Na2C°3 - - - 8,0 - Na5P3°10 30,0 35,0 28,0 24,0 38,0 NTA - ■ - 15,0 5,0 - EDTA 0,2 0,3 0,25 0,5 HEDP - - 0,22 - - Na20.3,3Si02 6,0 4,5 5,0 4,0 3,8 perborate 32,0 27,0 24,0 25,0 23,5 MgSi03 2,5 - 2,0 - - CMC 2,0 1,8 1,3 1,9 1,2 azurant 0,3 0,8 0,8 0,5 0,9 reste : eau 20 Constituant du détergent % en poids de constituant dans le détergent selon l'exemple W..o avec mélanges de surfactifs selon 1'exemple T..» W 13 T 18 W 14 T 19 . W 15 T 20 W 16 T 21 W' 17 T 1-20 25 mélange de surfactifs 26,2 21,6 21,1 30,0 11,3 Na2S04 - 5,0 18,0 10,0 22,0 Na5P3°10 21,0 33,0 35,0 48,0 46,0 NTA 8,0 - 10,0 - - 30 EDTA 0,4 - - - 0,5 HEDP - - - - - Na20.3,3Si02' 4,2 3,5 3,7 4,5 4,0 perborate • 22,0 22,0 - - - MgSi03 3,0 - - - - 35 cm 1»4.- 1,5 1,3 1,7 1,6 azurant 1,2 - - - 0,3 reste : eau N° Constituants individuels du détergent % en poids de constituant dans le détergent selon l'exemple ( à 100 % ) W 18 W 19 W 20 W 21 W 22 W 23 W 24 W 25 W 26 W 27 W 28 W 29 1 ABS 7,0 7,0 10,0 10,0 — 5,0 - - 5,0 _ 9,5 10,0 2 alcanesulfonate - - - - 7,0 - - 10,0 - - - - 3 FS-estcrsulfonate - - - -, - 2,0 - - 5,0 - - 4 oléfinesulfonate - - - - ■ - - 8,0 - - 10,0 - - 5 OA-EO-sulfate - - - - 2,5 - - - 5,0 - - - 6 TA-EO-sulfate - - - - - 2,5 - - - 5,0 - - 7 KA-EO-sulfate 2,5 2,5 3,0 5,0 - - 2,5 3,0 - - 4,5 5,0 8 TA + 14 EO - - - - 0,5 - - - - - - - 9 NP + 9,5 EO - - - - - - 0,5 -r - - - 0,5. 10. OA + 10 EO - - - - - - - 0,5 - - - 11 OA + 5 EO - - - - - - - - - - 0,5 - 12 KA-sulfate '2,0 2,0 - - 2,0 2,0 2,0 - - - - - 13 savon 1622 0,3 - - 3,0 - - - - 3,0 - - 3,0 14 savon'1822 - - - - 0,5 - - - - 4,0 - - 15 savon 1218 - - - - - - - - - - 5,5 - 16 assouplissant pour textiles 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 17 Na5P3°10 48,0 48,0 48,0 48,0 50,0 40,0 40,0 35,0 30,0 38,0 43,0 48,0 18 Na20 . 3,35 Si02 4,5 4,5 4,5 4,5 5,0 4,0 4,0 3,5 3,0 3,8 4,3 4,5 19 ' CMC 1,5 1,5 1,5 1,5 1,7 1,3 1,3 1,1 0,9 2,0 2,3 1,5 20 parfum 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,15 0,15 0,2 0,25 cm v* * O 0,22 0,1 21 sulfate de sodium et eau reste reste reste reste reste reste reste reste reste reste reste reste 70 01210 27 2040417 Constituants indivi % en poids de constituant dans le détergent selon duels du détergent I1exemple ( à 100 % ) W 30 W 31 W 32 W 33 W 34 W 35 5 ABS 6,6 - 8,0 5,0 . — alcanesulfonate - - - - 8,0 - FS-estersulfonate - - 4,0 - 7,0 oléfinesulf onate - 7,5 - - » - ■ KA-sùlfate 1,5 - 1,5 - 1,0 - 10 - TA-sulfate - 1,5 - 2,0 1,0 2,0 OA-EO-sulfate- "1,5 ' 2,0 - ; 1,5 1,5 TA-EO-sulfate - - " - - 3,5 - - KA—EO—sulfate 2,0 1 2,5." -- - - - - TA + 14 EO ' - - " - 1,0 - - " " 15. NP + 9,5 EO - - - 1,5 - - --- - - OA + 10 EO . - - - - - 2,5 OA + 5 EO - - - - 1,5 - Savon 1622 0,5 - - - - - Savon 1822 - - - - 1,5 - - 20 Savon 1222 - - - . 3,5 - 2,5 Constituant assou plissant pour tex tiles : FKP 5,0 4,0 5,0. 3,0 5,0 5,0 QAV 5 ,0 1,0 3,0 5,0 2,5 3,0 25 Na5E3°10 45,5 48,0 45,0 48,0 52,0 . 45,0 Na20 o 3,35 Si02 4,5 4,5 4,5 4,5 5,0 4,0 CMC 1,5 1,5 . 1,5 1,5 2,0 1,5 reste 30 40 Au lieu des produits de condensation d'acide gras utilisés dans les exemples, on peut aussi introduire, par exemple, ceux qui sont tirés du suif dur ci et de 1'hydroxyéthyl-éthylènediamine (avec addition d'acide glycolique) et qui ont la composition suivante : „ , . . Rapport molaire (% en poxds) 35 acide gras 1,5 : 1 aminé 2 : 1 ester de diamide à 3 radicaux d'acide gras de suif 2,3% 5,1% diamide à 2 radicaux d'acide gras de suif 44,6% 50,7% monoamides d'acide gras de suif 25,9% 11,8% triglycérides d'acide gras de suif 0,5% 2,6% monoglycérides et diglycérides d'acide gras de suif 9,2% 17,5% .(glycérides'partiels) reste : acide gras libre de suif, aminé, glycérol,acide glycolique, eau 70 01210 28 2040417 Comme azurants, selon l'usage prévu pour les détergents, on introduit des azurants pour coton, des azurants pour polyamides, des azurants pour polyesters ou leurs mélanges» On peut aussi préparer les détergents décrits aux exemples W 1 - W 35 5 avec addition d'enzymes» On utilise comme enzymes des produits commerciaux que le fabricant a réglés, par addition de sulfate de sodium à raison de 7-15% en poids, aux activités suivantes : une protéase à 125 OOO unités Lohlein-Volhard par gramme (unités LV/g) une amylase à 75 00O unités Sandstedt, Kneen et Blish par gramme (unités 10 SKB"/g) une lipase à 10 000 unités internationales par gramme (UI/g) . On indique ci-après la quantité d'enzyme et l'activité enzymatique rapportée à 1 g de détergent fini : I) un détergent selon l'un des exemples W 1 - W 35 contient 0,3-1,5% en 15 poids de protéase (375-1875 unités LV/g) II) un détergent selon l'un des exemples W 1 - W 35 contient 1,2% en poids de lipase (120 UI/g) III) un détergent selon l'un des exemples W 1 - W 35 contient 0,4% en poids de protéase (500 unités LV/g), 1,0% en poids d'amylase (750 —20" "unités"" SKB/gf ™~ " ' IV) un détergent selon l'un des exemples W 1 - W 35 contient 2,0% en poids d'amylase (1500 unités SKB/g) V) un détergent selon l'un des exemples W 1 — W 35 contient 0,2% en poids de protéase (250 unités LV/g), 0,5% en poids d'amylase (375 25 unités SKB/g) et 0,5% en poids de lipase (50 UI/g) VI) un détergent selon l'un des exemples W 1 - W 35 contient 1,0% en poids de protéase (1250 unités LV/g), 0,3% en poids d'amylase (225 unités SKB/g) et 0,4% en poids de lipase (40 UI/g). Les textiles lavés avec les détergents selon l'invention à 20-70°C, 30 de préférence à 30-60°C, en particulier le linge fin et les textiles d'entretien facile, par exemple de coton, de polyester, de polyacrylonitrile et de polyamide, surtout sous forme de tissu et de tricot, présentent après le séchage un toucher remarquablement agréable et souple et — pour les textiles du genre velours — un poil uniforme. En traitant les textiles par les détergents selon 35 l'invention, on leur communique un effet antistatique. .On obtient aussi l'effet d'avivage désiré quand on utilise, comme assouplissants, des produits de condensation d'acides gras d'une autre composition, par exemple des. produits contenant des glycérides partiels d'acides gras et correspondant à un rapport molaire différent, compris entre 1,3 et 4 moles de radi— iO eaux d'acide gras par mole d'amine, ou des produits qui,, au lieu de suif, sont 70 01210 29 2040417 fabriqués à partir d'autres triglycérides comme la graisse de coco, les huiles de palme ou de colza' durcies ou les huiles de poisson durcies, ou à partir d* un mélange de ces triglycérides, de préférence un mélange comprenant 20% de graisse de coco, 20% d'huile, de colza durcie et 60% de suif durci. 70 01210 30 2040417 REVENDICATIONS 1.- Détergents et adjuvants de lavage, formés d'un mélange de surfactifs anioniques et/ou amphotères et/ou non ioniques et d'un assouplissant pour texti les et éventuellement d'additifs usuels et caractérisés par le fait qu'ils contiennent: (A) 5-100%,* de préférence 5-80% et, en particulier 8-40% en poidis d' 5 une association de surfactifs comprenant: (a) 20-90% et de préférence 75-35% en poids d'un constituant surfactif qui contient au moins un surfactif des types ci-dessus et (b) 80-10% et de préférence 25-65% ai poids d'un constituant assou plissant pour textiles qui comprend, d'une part 100-20% d'un produit de condensation contenant 5-40% et de préférence 10-30% en poids de glycérides partiels 10 d'acides gras et formé par des glycérides d'acides gras supérieurs contenant 16-24 et de préférence 16-22 atomes de carbone par radical d'acide gras avec une hydroxyalcoylpolyamine qui présente au moins un groupe hydroxyéthyle, hydroxy-propyle ou dihydroxypropyle et au moins deux atones d'hydrogène reliés à l'azote, d'autre part 0-80% d'un composé d'ammonium quaternaire qui contient, par mo 15 lécule, deux radicaux alcoyle de préférence saturés contenant chacun 14-26 et de préférence 16-20 atomes de carbone et au moins -un atome d'azote quaternaire, (B) 95-0%, de préférence 95-20% et en particulier 92-60% en poids de constituants usuels de détergents« 2»— Détergents et adjuvants de lavage selon la revendication 1, caracté-20 risés par le fait que le constituant assouplissant pour textiles est entièrement formé du produit de condensation d'acide gras mentionné. 3.- Détergents et adjuvants de lavage selon les revendications 1 et 2, caractérisés par le fait qu'ils contiennent un produit de condensation d'acide gras qui contient 1,3-4 et de préférence 1,5—3 moles de radicaux d'acide gras 25 par mole d'hydroxyalcoylpolyamineo 4.- "Produits selon les revendications 1—3, caractérisés par le fait qu'a part les impuretés éventuelles telles que triglycérides, acides gras libres, a-mine libre, glycérol et éventuellement acide organique ou minéralT le produit de condensation d'acides gras contient 2-20% et de préférence 5-15% en poids d' 30 ester de diamide, 20-60% et de préférence 25-45% en poids de diamide, 5-40% et de préférence 10-35% en poids de monoamides, 5-40% et de préférence 10-30% en poids de glycérides partiels^d'acide gras. 5.— Produits selon les revendications 1-4, caractérisés par le fait qu' ils contiennent un produit de condensation tiré d'un triglycéride d'acide gras 35 et de l'hydroxyéthyl-éthylènediamine., 6.- Produits selon les revendications 1-5, caractérisés par le fait qu' ils contiennent un produit de condensation donné par 1 mole de suif durci correspondant à 3 moles de radicaux d'acide gras et 1 mole d'hydroxyéthyl-éthylène diaminé. 70. 01210 31 2040417 7»- Produits selon les revendications 1—6, caractérisés par le fait que • les radicaux d'acide gras du produit de condensation (b) de la revendication 1, dans là mesure où ils comprennent des radicaux à 8-14 atomes de carbone, com-prênnent au moins 50% de radicaux à 16—24 et de préférence 16-22 atomes de car-5 bone. • 8.— Produits selon les revendications 1-7, caractérisés par le fait que le constituant assouplissant pour textiles comprend 80-20% en poids du produit de condensation d'acide gras et 20-80% du composé d'ammonium quaternaire» 9.- Produits selon les revendications 1-8, caractérisés par le fait qu' 10 ils contiennent des composés d'ammonium quaternaire répondant à la formule : •—~ (A) N x R2 R4 dans laquelle et R^ sont des radicaux alcoyle de préférence saturés contenant 15 14-26 et de préférence 16-20 atomes de carbone, et R^ sont des radicaux alcoyle ou alcoylol inférieurs à 1-4 atomes de carbone et X est l'anion d'un acide minéral ou d'un acide organique non surfactif à 2-7 atomes de carbone» 10Produits selon la revendication .9, caractérisés par le fait qu'ils Contiennent du chlorure de dialcoy1-diméthylammonium dans lequel les deux radi-20 eaux' alcoyle ont 16-20 'atomes de carbone et dérivent, de préférence, d'acides gras durcis de suif» - 11.- Produits selon les revendications 1-10, caractérisés par le fait que le constituant surfactif (a) de la revendication 1 comprend au moins 50% en poids de surfactifs anioniques„ - 25 ----- 12.-- Produits selon les revendications 1-11, caractérisés par le fait que le constituant surfactif (a) de la revendication 1 est essentiellement formé de sulfates et/ou sulfonates surfactifs et/ou de savonso 13.- Détergents ou adjuvants de lavage peu moussants, selon les revendications 1-12, caractérisés par le fait que les radicaux d'acides gras contenus 30 dans les savons du constituant surfactif comprennent au moins 50% de radicaux à 16-30 atomes de carbone' et de préférence au moins 3% et en particulier plus de 5% de radicaux contenant au moins 20 atomes de carbone. 14.- Détergents ou adjuvants de lavage peu moussants selon les revendications 1-13, caractérisés par le fait que les radicaux d'acide, gras saturé conte- 35 nànt au moins 16 atomes de carbone constituent au moins 50% des radicaux d'acide gras présents dans la fraction de savon du constituant surfactif. 15.— Détergents ou adjuvants de lavage selon les revendications 1—14, caractérises par le fait que la composition de l'association de surfactifs se situe dans les gammes suivantes, en poids : 0-80% et de préférence 25—65% de sur— 40 factifs du type sulfonate et/ou sulfate dont le radical hydrophobe contient de 70 01210 32 2040417 préférence 8-18 atomes de carbone, 0-80% et de préférence 5-40% de surfactifs non ioniques, 0-80% et de préférence 10-50% de savons, 10-80% et de préférence 25-65% de constituant assouplissant pour textiles selon la revendication 1, 0-6% et de préférence 0,5—3% de stabilisants de mousse et 0-8% et de préférence 0,5-5 5% d'inhibiteurs de mousse non surfactifs'» • - 16„- Produits selon la revendication 15, caractérisés par le fait que le constituant assouplissant pour textiles est entièrement formé du -produit de condensation d'acide-gras indiqué à la revendication 1„ ~ - - 17=- Produits selon la revendication 15, caractérisés'par le fait que le 10 constituant assouplissant pour textiles comprend 80-20% en poids -du produit de condensation d'acide gras indiqué à la revendication 1 et 20-80% en poids du composé d'ammonium quaternaire indiqué à-la revendication 1. -18o- Produits selon les revendications. 1-15, caractérisés par le fait qu' - ils comprennent,; en poids, 5-80% et de préférence 8-40%■d'Une association de 15 .surfactifs comme celle qui est indiquée à la revendication 15, 20-95% ét de pré férence 60-92% de substances de soutien dont au moins une partie a une réaction alcaline, la quantité des substances de soutien à réaction alcaline ou neutre représentant de préférence 0,5-7 fois et en particulier 1-5 fois le total des surfactifs, et 0-30% et de préférence 3—15% d'autres constituants de détergent 20 tels que des agents d'entraînement de salissures, enzymes, azurants, parfums, colorants et de l'eau- 19o— Produits selon la revendication 18, caractérisés par lé fait que le constituant assouplissant pour textiles est entièrement formé du produit de con densation d'acide gras indiqué à la revendication 1= 25 20o- Produits selon la revendication 18, caractérisés par le fait que le constituant assouplissant pour textiles comprend, en poids, 80—20% du produit de condensation d'acide gras indiqué à la revendication 1- et 20-80% du composé d'ammonium quaternaire indiqué à la revendication lo. 21„- Produits selon les revendications 1-14, caractérisés par le fait qu' 30 ils comprennent : (A) 10—60% en poids d'une association de surfactifs comprenant (a) 80—50% en poids d'un constituant surfactif essentiellement formé'de surfactifs anioniques du type sulfonate et/ou sulfate contenant de préférence 8-18 a-tomes de carbone dans le radical hydrophobe, 'éventuellement de savons et éventuellement de surfactifs non ioniques, ces. derniers ne représentant pas plus de 35 50% et de préférence pas plus de 35% du poids du constituant surfactif, (b) 20-50% en poids de constituant assouplissant pour textiles du type mentionné à la revendication 1, (cl 0—8% et de préférence: 0-6% én poids d'inhibiteurs de mousse non surfactifs, (B) 90-40% en poids d'autres constituants de détergents, en particulier de substances de soutien, à réaction alcaline ou neutre, d'agents d' 40 entraînement, de salissures et éventuellement d'enzymes, d'azurants, de parfums, 70 01210 33 2040417 de colorants et d'eau, les. quantités des constituants étant choisies, dans le cadre des gammes indiquées ci-dessus, de façon telle que le produit de condensation d'acide gras représente 3-30% et de préférence 5-20% du poids total du détergent. 5 22.- Produits selon la revendication 21, caractérisés par le fait que le constituant assouplissant pour textiles est composé entièrement du produit de condensation indiqué à la revendication 1. 23.- Produits selon la revendication 21, caractérisés par le fait que le constituant assouplissant pour textiles comprend, en poids, 80-20% du produit de 10 condensation d'acide gras mentionné à la revendication 1 et 20-80% du composé d' ammonium quaternaire mentionné à la revendication 1. 24.- Produits selon les revendications 21 et 22, caractérisés par le fait que le rapport quantitatif entre les surfactifs du type sulfonate et/ou sulfate et le savon se situe entre 30:1 et 1:5, de préférence entre 20îl et 1:2. 15 25.— Produits selon les revendications 18 et 19, caractérisés par le fait que les autres constituants usuels de détergents, notamment les substances de soutien mentionnées à la revendication 18, comprennent, en poids, au moins 30% et de préférence au moins 50% de phosphates condensés et/ou de complexants organiques. 20 26.- Produits selon la revendication 25, caractérisés par le fait que les substances de soutien contiennent un constituant décolorant qui, y compris les stabilisants et/ou activeurs éventuellement présents, représente 2-35% et de préférence 7-30% du poids total du détergent. 27.- Produits selon les revendications 1-26, caractérisés par le fait qu' 25 ils contiennent en outre des enzymes. 28.- Produits selon la revendication 27, caractérisés par le fait que les enzymes sont des protéases et/ou des amylases et/ou des lipases". 29.- Produits selon les revendications 27 et 28, caractérisés par le fait que les teneurs en enzymes correspondent, par gramme de détergent ou adjuvant de 30 lavage, à une activité de 50-5000 et de préférence 100-2500 unités Lohlein-Vol-hard pour les protéases,- de 20-5000 et de préférence 50-2000 unités Sandstedt, Kneen et Blish pour les amylases et de 2-1000 et de préférence 5-500 unités internationales pour les lipases. 30.- Produits selon les revendications 1-29, caractérisés par le fait que 35 les inhibiteurs de mousse non surfactifs sont mélangés aux autres constituants sous la forme de particules distinctes. 31.- Produit, selon la revendication 30, à l'état solide roulant, caractérisé par le fait que les inhibiteurs de mousse sont reliés à des particules solides de la préparation ou d'un constituant solide de celle ci, les inhibiteurs de 40 mousse pouvant envelopper totalement ou en partie ces particules solides.