Brevet FR2026667A1 — publié le 19700918

> La présente invention concerne un procédé pour la production d'acétate de vinyle à partir d'éthylène et, en particulier, un procédé au cours duquel 1»acétate de vinyle produit est stabilisé vis-à-vis d'une polymérisation,, 5 Les procédés pour la production d'acétate de vinyle par réaction d'étliylène avec de l'oxygène moléculaire et de l'acide acétique en présence d'un catalyseur formé par un métal du groupe du platine sont bien connus. Ces procédés sont mis en oeuvre en phase liquide, en faisant "barboter par exemple de l'étliylène et 10 de l'oxygène moléculaire à travers une solution ou une suspension contenant de l'acide acétique, des ions acétate, un système d'o-xydo-réduction tel que des sels de cuivre ou de fer, et un métal du groupe du platine, par exemple du palladium, sous la forme de palladium élémentaire ou d'un composé du palladium, par exemple 15 de chlorure palladeux, ou en phase gazeuse, en amenant de l'étliylène, de l'oxygène moléculaire et de la vapeur d'acide acétique en contact en présence, par exemple, de palladium métallique déposé sur un support tel que de l'alumine. La récupération et la purification de l'acétate de vinyle à partir du produit de la 20 réaction provenant du procédé mis en oeuvre en phase liquide ou en phase gazeuse sont en général effectuées par un processus de distillation du produit de réaction liquide, qui est soit le milieu de réaction liquide provenant du procédé en phase liquide, dont le catalyseur a été éliminé, soit le produit de réaction 25 condensé provenant du procédé mis en oeuvre en phase gazeuse. Pendant cette récupération et cette purification, on a constaté qut-ne partie de l'acétate de vinyle polymérise et qu'il en résulte une perte d'acétate de vinyle monomère et un risque de blocage ou d'occlusion de l'appareil. 350 Un but de l'invention est de réduire sensiblement au mini mum la polymérisation de l'acétate de vinyle pendant ces stades de récupération et de purification. L'invention est matérialisée dans un procédé pour la production d'acétate de vinyle et d'acétaldéhyde à titre de sous-prodtdt 35 par réaction d'éthylène avec de l'oxygène moléculaire et de l'acide acétique en présence d'un catalyseur formé par un métal du groupe du platine, cette opération étant suivie de la récupération de l'acétate de vinyle à partir d'un produit de réaction liquide ou condensé, selon lequel, pendant le traitement du produit 40 de la réaction pour effectuer la récupération de l'acétate de 69 43843 2 2026667 vinyle et avant une accumulation supérieure à 2,0 % en poids d'a-cétaldéhyde dans le produit de la réaction soumis au traitement, on effectue une désoxygénâtion partielle du produit de la réaction et on ajoute de la benzoquinone, cette opération étant sui-5 vie d'une nouvelle dé s oxygénât ion pour empêcher sensiblement la polymérisation de l'acétate de vinyle. Comme indiqué précédemment, la réaction d'éthylène, d'oxygène moléculaire et d'acide acétique peut être effectuée en phase liquide ou gazeuse, comme cela est bien connu dans cette tech-10 nique. Le produit de la réaction, qui soit un milieu de réaction liquide à partir duquel le catalyseur en suspension a été éliminé, soit un produit en phase gazeuse condensé, par exemple obtenu par refroidissement ou absorption dans un solvant convenable 15 tel que l'acide acétique, est soumis à une désoxygénation partiel le par distillation, et de la benzoquinone est ajoutée au distillât. Les quantités convenables de benzoquinone vont de 50 à 500 ppm sur la base de l'acétate de vinyle. IJne désoxygénation complé mentaire est effectuée judicieusement par ébullition en présence 20 de benzoquinone, qui est ajoutée avant l'accumulation d'une quantité supérieure à 2,0 % en poids d'acétaldéhyde dans le produit. D'une façon générale, la benzoquinone est ajoutée au produit de la réaction quand la concentration en acétaldéhyde est comprise entre 0,5 et 2,0 % en poids. . 25 L'exemple donné ci-après à titre non limitatif permettra de mieux comprendre comment l'invention peut être mise en oeuvre. "R X Klfl HT |"R On traite un mélange renfermant de l'acétate de vinyle, de 1*acétaldéhyde et de l'eau avec de la parabenzoquinone (50 ppm) 30 et on chauffe au reflux pendant une heure. On transfère le mélange à une colonne Oldershaw à trente-huit plateaux selon un débit égal à 400 ml/h et on effectue la distillation avec un rapport de reflux égal à 20:1. On ajoute en continu de la para-benzo quinone (93 ppm sur la base de la charge d'acétate de vinyle in-35 troduite dans la colonne) dans la partie supérieure de cette colonne, sous forme d'une solution à 0,2 % p/p dans l'acétate de vinyle. On effectue un échantillonnage continu du produit recueil li à la base, qui est de l'acétate de vinyle sehsiblement pur, et on détermine la teneur en polymère» 4D Les résultats obtenus au cours d'une série d'expériences 69 43843 3 2026667 sont Indiqués dans le tableau ci-après. TABLEAU 10 Expérience :Charge de la colonne 2LeZE AT *CH,CHO * o H20 Quantité totale ^Produit à la base de parabenzoqui-7% p/p de polymère sur la base de AY chargé none ajoutée (ppm) 1 : 98,46. 0,66 t 0,88 * 143 . 0,009 2 : 99,17*. 0,56 . 0,27 s 0 0,38 3 • * 97,95^ 1,29 . 0,76 ' 143 . 0,024 4 : 98,32, 1,03 . o,$5 ' 0 ! 0,34 5 t 97,80, 1,72 . 0,48 : 143 ' 0,022 6 • 98,84. 1,67 . 0,49 5 0 0,75 AY » acétate de vinyle. 15 Les résultats mettent très nettement en évidence le fait que l1utilisation de la para-benzoquinone réduit de façon importante la quantité de polymère formée. Des modifications peuvent être apportées aux modes de mise en oeuvre décrits, dans le domaine des équivalences techniques, 20 sans s'écarter de l'invention. 69 43843 4 2026667 REVENDICATIONS 1o Procédé pour la production d'acétate de vinyle et d1acétaldéhyde à titre de sous-produit, par réaction d'éthylène avec de l'oxygène moléculaire et de l'acide acétique en présence d'un 5 catalyseur formé par un métal du groupe du platine, puis récupération de l'acétate de vinyle à partir d'un produit de réaction liquide ou condensé, caractérisé en ce que, pendant le traitement du produit de la réaction pour la récupération de l'acétate de vinyle et avant que l'accumulation d'acétaldéhyde dans le produit 10 de la réaction soumis au traitement ne dépasse une quantité correspondant à 2,0 % en poids, on effectue une désoxygénation partielle du produit de la réaction et on ajoute de la benzoquinone puis on effectue line nouvelle désoxygénation pour éviter sensiblement la polymérisation de l'acétate de vinyle. 15 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute de la benzoquinone au produit de la réaction partiellement désoxygéné selon des quantités allant de 50 à 500 ppn sur la base de la teneur en acétate de vinyle. 3. Procédé ôuivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en 20 ce qu'on effectue une nouvelle désoxygénation du produit de la réaction, après l'addition de benzoquinone, par ébullition.