Brevet FR2016772A1 — publié le 19700515

L'invention a pour objet un matériau photosensible photographique renfermant un composé macromoléculaire ayant une propriété absorbante des radiations ultraviolettes et une action de luminosité fluorescente. 5 D'une manière générale, lorsqu'une image colorée par un colorant indoaniline ou azomethine, résultant du développement en couleur,est exposée aux radiations ultraviolettes» elle s'affaiblit ou se décolore suivant l'intensité de la radiation et sa longueur d'onde. Comme l'on sait il y a formation de taches indé-10 sirables dans une couche photographique sous l'action des radiations ultraviolettes, dans le cas où coexiste., avec le' matériau formant 1*image en couleur, une partie de copulant restant dans la couche photographique après formation de l'image, un tel phénomène étant souvent provoqué par une radiation ultraviolette 15 de longueur d'onde comprise entre 300 et 400 millimicrons. Pans le but d'éviter ceci, il a été largement fait usage de 1*incorporation d'un absorbant ultraviolet dans la couche d'émulsion photographique, couche intermédiaire, couche protectrice, couche sous-jacente ou support. Toutefois, la plupart des absorbants ul-20 traviolets connus présentent l'inconvénient que l'absorbant lui-même tend à. déterminer la photolyse sous l'action de la radiation ultraviolette, déterminant ainsi d'indésirables taches, ou encore que la plus grande partie de l'absorbant se diffuse an cours des phases successives du traitement photographique, et notamment du. 25 lavage à. l'eau, de sorte que son effet est très atténué. Jusqu'alors il était habituel, comme moyen de rendre lumineux un papier de tirage photographique, d'ajouter un agent de luminosité fluorescent susceptible d'émettre une fluorescence allant du violet au bleu, sous l'action des radiations ultra- 30 violettes, cette addition étant faite à la couche d* émulsion photosensible ou à la couche positive du papier de tirage, par la méthode par inversion et transfert-diffusion, ou encore en l'ajoutant à une couche auxiliaire telle que couche sous-jacente, couche protectrice ou couche barytée du papier, toutefois, bien. 35 des agents de luminosité fluorescente du commerce, présentent 1 'inconvénient que la plus grande partie de 1'.agent de luminosité diffuse au cours des phases du traitement photographique et du lavage, comme dans le cas de l'absorbant ultraviolet, l'effet de luminosité étant ainsi compromis du fait qu'il est également dif- 40 ficile de teinter le colloïde de la couche d'émulsion photographique SAD ORIGINE 69 21328 a 2016772 par exemple la gélatine, Diverses tentatives ont été faites en vue de remédier à ces Inconvénients, en introduisant dans la gélatine, ou en y dispersant un substituant ayant une excellente affinité de colo— 5 ration tel que la poly-vinylpyrrolidona ou le poly-ïl—vinyl—5-m.é— thyl—2-oxazolidinone, mais dans ces métiiodea :on rte peut pas suffisamment éviter la diffusion de l'agent de luminosité fluoréa— cent a, et son effet décroît- sensiblement:. Aussi est—ce un objet de l'invention de réaliser un 1Q matériau photosensible photographique ayant un remarquable effet d*inhibition contre les radiations, ultraviolettes ausal bien, qu'un effet de prévention contre l'apparition de tâches. C'est un autre objet de l'invention de réaliser un matériau photosensible ayant un remarquable effet de. luminosité fluorescente. Ces objets 15 sont atteints par l'incorporation dans an mrvîn» i »nne flp.g couche d*émulsion» couche auxiliaire telle que couche, intermédiaire, couche protectrice, couche aoua-j&cante, couche barytée du papier-, couche dorsale, etc.., un homopolymère ou un copolymère ayant uns structure de formule suivante. eu CH= CE' ...i y t so^t sq^L 20 dans laquelle est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ayant ie 1 à 8 atomes. de carbone, tel quetméthyle, éthyle, propyIe=, butyle, pentyle, hesyle, octyle, etc.. ou un groupe aryie ayant ie 6 à 12. atomes de carbone tel. quer phéhyle, tolyie, xylyle, naphthyle, et c . ou un groupe hydroxyaliyie ayant de 2. à» 4 atomes de carbone, tel -25 quer hydrosyéthyle, hydroxypropylè, etc.;, ou un groupe alfrnry-alkyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone^ tel' que: méthoxyéthyle, "éthoxyéthyle°asuIfoalkyle ayant de 1 à. 4-, atomes de. carbone, .tel qaet suif ométhyle , suifoéthyle, suifopropyle, soifobutyle, ou encore un sel de métal alcalin ou d'ammonium tel que s sel de sodium, de 30" potassium, "etc^V; et étant un atome halogène ou -OR ou :SBiJ — V;" "ou ou ' S" '"A • ,'R-et ' H' étant un "atome : dl'hyâiogène, ' un COPY 1 69 21328 5 2016772 groupe aliyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, tel que:méthyle, éthylè, propyle, butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, etc.. ou un groupe hydroxyalkyle ayant de 1 à. 4 atomes de carbone tel quei hydroxyéthyle,/hydro:syhutyle, etc.», ou un groupe sulfoaXkyle 5 ayant de X à'4 atomes de carbone, un sel de métal alcalin ou d'am monium, un groupe carbozyaliyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, tel que car bozyméthyle, carboczyéthyler carboxybutyle, etc.., un sel de métal al cal i n oa d'ammonium, ou bien- un groupe aralkyle ayant de 7 à. 14 atomes de carbone, tel qu.e benzyle, etc.. un grou-10 pe aryle ayant de 6 à 18 atomes de carbone, tel que: phényle, to-lyle, hydr oxyphényle, chlor ophényl e , carboxyphényle , suif ophényle , naphthyle, carbosynaphthyle, sulfonaphthyle, etc.. ou un groupe cy cloalkyle. ayant de 6 -à. 10 atomes de carbone, tel- que cyclohe— zyle, etc.., ou bien un groupe hétéroayclique. tel que pyridyle, 15 benzothiazolyle, A. étant ou bien — ou bien -(CE^)2"-0-£" f ou. encore- . —(CILp}^— » & étant un métal alcalin tel -que sodium, potassium, -ou ammonium. Le monomère constituant le copolymère utilisé dans la présente invention est de formule, suivantes —ŒEL,—(11} 20 dans laquelle X est -OH; -OGK^; -QCH^CH^ ; -OGH^ŒŒgŒ ; -OCOCH^ ; —OCOGK^CH.^î -OGQSHo î -OCOHESH^OE ; '-COHH^ ; -CQHHCH^ j-CQïï(CH5)2Ï UJigCHp ^ CHpUlip -coir ,o t sz I î ou j ï 0 0 ï C-GH2 ou -3T [ Nj-0% . . 0 Bien que les copolymères préférés comportent le monomère tel que défini par la formule (IX), le copolymère utilisé dans l'invention peut être issu d'au tires monomères qui sont co— polymérisables. tes polymères utilisés dans l'invention étant 25 caractérisés en ce qu'ils ont l'unité structurale représentée par la formule (1). . Ea incorporant le' composé macromoléculaire ci—dessus mentionné, dans l'une quelconque des couches d'un matériau photo— —sensible i COPY 69 21328 2016772 photographique, oa obtient un remarquable effet absorbant cles radiations ultraviolettes et de prévention de formation de taches, celles-ci n'apparaissant pas même sous l'action de fortes radiations ultraviolettes. Le composé macromoléculaire utilisé dans 5 l'invention a un remarquable effet luminescent sur les papiers de tirage photographique, qui subsiste même après les diverses phases de traitement photographique et de lavage. L'addition du matériau absorbant des radiations ultraviolettes est en général conduite par la méthode directe utili-10 sant l'eau,, ou an solvant, ou par la méthode indirecte en utilisant un solvant de haut point d'ébullition comme milieu dispersant ou émulsifiant. Il est en général désirable qLue le matériau absorbant d'une radiation ultraviolette soit renfermé dans la couche supérieure, mais dans le ca3 d'un matériau photosensible ob-15 tenu par la méthode indirecte ce n'est pas absolument nécessaire du fait que le matériau ajouté est susceptible de se séparer par choa ou frottement. Mais dans la méthode directe d'addition» la composé de l'invention doit bien être incorporé dans la couche supérieure. 20 La synthèse du composé macromoléculaire de l'inven tion est généralement conduite en disaolvant ou dispersant un composé du type triacylaïïiinostilbëne, de la formule ci-après (III), dans l'alcool polyvinyle ou son copolymère, à. l'aide d'un solvant tel que l'eau, ou la diméthylformamide, en ajoutant une 25 solution aqueuse de soude caustique en quantité équivalente au légèrement en excès» à celle du composé (III), la réaction étant conduite à. une température comprise entre 50 et 15Q°C. Cl Rr_is s -{~y~ ®o c h = c: 30 SOjM dans laquelle Hq, R-^, Kr> et M ont la même, signification que dans la formule Cl)- Bien entendu, la synthèse n'est pas limitée à la 30 méthode ci-dessus, mentionnée. Le dérivé chlorure cyanurique représenté par la formule (III) peut rapidement être obtenu en faisant réagir- un dérivé de 4»4'-diaminostilbène-2,2,-disulfonate, avec un dérivé 69 21328 5 2016772 convenable de chlorure cyamrique^ par la métha&e conventionnelle décrite dans "Yuki ffoaei Kagakiz Kyokaishi (Bulletin of Organic §ynthetic Chemistry Association)11 Toi.20, p.64 (1962) . lia proportion du composé (III) par rapport à l'alcool 5 polyvinyle ou son copolymère dans la réaction* n'est pas strictement limitée, mai a. en considération de l'économie et du pouvoir fluorescent il n'est pas toujours nécessaire que la proportion sait équimoléculaire, et par exemple il est désirable, en vue d'obtenir un bon résultat quant au pouvoir fluorescent, que le 10 composé (III) soit combiné avec 1*alcool polyvinyle à. l'état de dispersiofL, ' et comme résultat d'expérience il a été établi qu'une proportion de 0,1 à 50 moliifS. et en particulier 0,5 à. 10 mol.jS de composé (III) par rapport à. l'alcool polyvinyle, est suffisamment efficace.' 15 Les composés ayant les formules de structure suivante constituent des exemples du polymère utilisé dans la présente inventions Bien que, en vue d'éviter la dispersion au cours du traitement photographique, le poids moléculaire le plus élevé 20 pour le composé macromoléculaire utilisé dans l'invention, soit préférable, la prévention contre la dispersion est satisfaite si 1*alcool polyvinyle ou son copolymère présente un degré de polymérisation de plus de 50, ou un poids moléculaire supérieur à 20.000. 25 Dans la présente invention il est de préférence utilisé un composé macromoléculaire ayant un poids moléculaire de 20.000 à. 1.000.000, et plus particulièrement de 100.000 à. 400.000. Ii* éïailaion photographique utilisée peut être 1* une 30 des ^nlsi onq photosensibles à l'halogéruire d'argent communément utilisées, mais comme agent colloïdal pour une telle émulsion, nnn seulement la gélatine mais également des résines synthétiques telles que 1*acétate polyvinyle, peuvent être favorablement utilisées. BAD ORIGINAL 69 21328 —CHp—CEE— * I 0 X K CEj-CH-0 K CH3!fflJ^ JL Composé 1 Cff=Cffi NH 2016772 p. m. 250000 01 IT^B: KJ> H 03Nà SO^Nà Composé 2 p.m.150000 -CH2-CH- H=C K .NU A A O^Hk SO^Kk Composé 3 (p.m.200000) S NHCH2CH20ffi HOI^CffijCHN Hffi -cH2-cip- ffi=CH; NHCH2CH20IE SO-Na SO-, Na. 3 J 0 Composé 1+ - (p.m.300000) m m /Çr~\ (HDH2CH2a)2N'~^ïv wJ^~m ÏHNC -CHo-CHI- 2 i 503Na (c^ch2oee)2 O.^ P Composé 5 (p.m.400000) W X Nï K SO lïa hJ^ JL m -ch2-ch- S03Na SO^Na 03Na K SO3K N 0 Composé 6 (pam.100000) OH S03K sçp x. / S03K BAD ORIGINAL 69 21328 -CH2-CH- Composé 7 (p.m.300000) d N Na03SH2CH2CHN J~ 1 JL CHq N=^ )=^ cL 2016772 NHCHoCH„S0~Na JL N •NHCH2CH2S03Na -CHo-GH- A S03Na S03Na Composé Ô (p.m.400000) i ^ N N ch^o-I^ Ji-m^-ch=cit^ ^-nb ~k>N ^J-ooh, rtTT fiTT S0oNa SO-JBt -CH2-CH- i 3«« —3 Composé 9 (p.m.350000) OH N'^ N r H=CH -NH ^Tt "^N Jk, 03Na SO^Na 0 Composé 10 (p.m.150000) N H 0- A N N NH (S -L 1 4M .2 S0_Na N. OH N^\N A, > NH CH, Na S03Na gj^' ,Na SO^Na -CH2-CH- Composé 11 (p.m.350000) 4„ N= * * S0oNa S0oNa S03Na 8 69 21328 2016772 - (CH2-CH)5-(CH2-CH)95- composé 12 (p.m.200000) A ^ OH 1^1 NaO^S^ ^NH H-^ ^CH=C "C ^NH , x „ . 30oNa 30oNa ,Na -(oh,-OH)5-(OH2-çh);3":(oh;:3oh)i. 0 OH ' „ N N NaO^SCCHgîgHîïll^^ ^BSL oh: °coch3 x N N CH=C Tnj-'l.^NHfOH^jSOjHa SO-Na SO-Na -(OH,-GH),-(OH,-CH>or v Composé 13 (p.m.lOOOOO) /N\ CH, C=0 I I 0H2 Œ2 K^N SOa 50J Composé 14 (p.m.150000) OH 1* " 11 H=CIi/^y NHJI^ ^Na 303Na A Composé 15 compose x> i (p.m.200000) n^ï - ( CH2-ÇH ) 5 - ( CH2-ÇH ) d0- ( CH2-ÇH )i0,( CH2-ÇH ) 5- I 0H 0C0NH 2 Mm**™ NaO^S. N w \_CH=Cj^ oO^Na r\r\ *t— 3"°* SO^Na ** (CH2-CH)5--(CH2-ÇH)35-(CH2-ÇH)6(j Composé (p.m.150000) N 0H 0 0=C 0^Ç N A N CH' / 2 NH-ll^ n^NH ^-CH=CHQ-- NJs, ^NH OH t SO^Na SO^Na 69 21328 9 2016772 Lea exemples suivants illustrent les résultats obtenus quant à. l'effet d'effacement de l'image, quant à la résistance à. la diffusion et à la luminosité fluorescente que présente un papier de tirage photographique dans lequel est incor-5 poré un composé macromoléculaire de l'invention» sans que l'invention se trouve limitée à ces seuls exemples. Le composé 17 est donné pour comparaisons. CH=C] •jïïa aû^ïïa ' •FrxwPLB j 1 kg d'une solution aqueuse à. 4$ de gélatine, est progressivement ajouté à 100g d'une solution à. 4?S des absorbants ul-10 traviolets macromoléculaires de l'invention constitués par les composés de 1 à 16, ainsi qu'à l'absorbant de bas poids moléculaire connu (composé 17}» cette dernière solution étant faite dans l'eau et le diméthylformamide dans la proportion 1^1, puis on procède à 1 ' enduction sur un support de base, et au séchages 15 pour préparer une couche filtrante ayant une épaisseur de 2 sacrons. L'effet de diffusion des composés est mesuré sur les filtres résultants, et consigné dans le tableau ci-après. Additif Taux de décroissance de la densité optique, au cours des traitements, suivant la durée de traitement (en 56) Lavage à l'eau Lavage à l'eau Solution aq. Ensemble (50 minutes) (2 heures) à % de G 0 p (30 min.) des autres traitem. (25 min) Gomp.l 8 1Q 9 9 2 11 13 12 12 3 10 12 11 11 4 5 6 6 6 5 Q 2 1 0 6 13 15 14 14 7 3 4 4 4 a 0 2 0 0 9 2 3 3 2 10 12 14 13 13 11 2 3 3 3 12 10 12 11 11 BAD ORIGINAL 69 21328 10 2016772 Composé a015 13$ 15$ 1452 3L4^ a? 14 12. 14- 13. 13- a°15 10 12 11 11 a«16 11 13 12 12 a® 17 85 95 90 90 Oa voit dé ces résultats que les composés macromoléculaire s de l'intention, e 'est-à-dire les composés de 1 à 16, sont peu dissous et ont une forte résistance à. la diffusion, tandis que le composé 17 de bas poids moléculaire se dissout presque complè-5 tement dans les phases successives du traitement photographique et au coars du lavage. Les traitements photographiques consignes la dernière colonne sont relatifs aux phases de développement, de fixage, de lavage,de fixage-blanchiment, de durcissement, de séchage, or— 10 dinairement utilisés dans la. photographia en couleur. Chacun des composés macromoléculairea utilisés dans l'invention procure un effet semblable, dans la limite de viscod-té de 0,1 à. 2, dans un solvant dimsthylformamide-e&u 1/1 à. 3ûaC. Tnrp.w>T,ig z Une émulsion au iodobromure d'argent sensible an bleu. 15 renfermant comme copulaat jaune 3,5-diearbaxy— o BAD ORIGINAL 69 21328 Additif 11 2016772 Taux d'effacement de l'image couleur, après exposition pendant 20 heures à une lampe xénon image cyan image magenta image Composé 1 ÎCÇS 2?/a 11# 2 12 2 13 3 10 2 11 4 10 2 11 5 6 0 7 6 12 2 13 7 8 1 9 8 6 1 7 9 8 1 9 10 12 2 13 11 8 1 9 Eas d'additif 40 20 40 10 15 Comme il résulte de ce test, l'effacement de l'image couleur, dans le cas où. aucun absorbant ultraviolet n'est ajouté à la couche protectrice, peut être réduit en utilisant l'absorbant ultraviolet de l'invention. Dans le cas oïl un tel absorbant ultraviolet est utilisé non pas dans la couche protectrice mais dans une c anche intermédiaire entre la première et la deuxième couche d.'émulsion, ou entre la seconde et la troisième couche d'émission, Ieeffet préventif contre 1*effacement de l'image couleur apparaît dans la couche située sous la couche intermédiaire renfermant l'absorbant ultraviolet. Des résultats semblables sont obtenus dans le cas d'utilisation d'une pellicule-support en place d'un papier baryté. L'effet préventif contre les taches d'un tel papier de tirage eh couleur, est indiqué dans le tableau suivant dans lequel les taches sont représentées par l'accroissement de densité du composant jaune dans une surface non exposée, quand on utilise comme source de lumière une lampe xénon. Additif Composé 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Densité du composant jaune avant- et après l'exposition à une lampe xénon peudant 20 heures avant exposition après exposition 0,11 0,11 0,11 0,11 0,11 0,11 0,11 0,11 0,11 0,11 0,11 0,09 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 69 21328 12 2016772 avant, exposition. après exposition Composé 13 0,09 0,12 14 0,09 0,12 15 0,09 0,12 16 ' 0,09 0,12 Pas d'additif 0,13. 0,20 Des résultats de ce test IL apparaît qtie 1* effet préventif contre lea taches est obtenu, par addition: à. la protectrice du. composé macromoléculaire de l'invention. Le degré d* luminescence du. papier de tirage en couleur est remarqç^bleaeiLt 5 amélioré par l'addition du composé de l'invention, comparativement au cas de non addition. ^ TgTBMTPT.lg 5. La première couche cL'émulsion de l'exeiaple 2» constitué* d'un kg d*émulsion au chlorobromure d'argent sensible au rouge, est progressivement ajoutée à 50g d'une solution à. 4&dans le diméthjl 10 formant 1 de-ean à. l/l, de chacun des matériaux maftW«nnT «SrarTai rdie prévention contre les ultraviolets, de l'invention, composés 1 & 11, à cette'solution étant ajouté la copulant cyan. La couche magenta comme seconde couche, et la couche jaune comme troisième couche, sont les mêmes que dans l'exemple 2* Les matériaux pho-15 ta sensibles multicouche s ainsi préparés sont soumis à. l'exposition, au développement, au fixage, au lavage, au blanchiment, au lavage, au durcissement, au lavage et au. séchage, et le taux d'effacement de chacune des images en couleur, de densité 1, est mesuré après une exposition pendant. 20 heures à. une lampe xénon, 20 et les résultats obtenus sont consignés au tableau ci-après. Additif Taux d ' effacement de l'image couleur après exposition pendant 20 heures à une lampe xénon image cyan image magenta image jaune .. Composé n°l 22$. 2g*r- . 12j£ >2 25- £ X*. 5 23 2 13 4. 22 2 12 5 15 0 8 6 25 ' 2 "• 15 7 17 - 1 . .• 10 a 14 " 1 8 9 18 3l ' 10 10 25 2 15 11 '16 1 11 Pas d'additif 40 20 40 I COPY 69 21328 13 2016772 Il apparaît "bien de ces résultats qu'un très large effet préventif contre les ultraviolets est assuré par addition du matériau macromoléculaire de l'invention, directement à une émulsion, même ai le matériau ne renferme pas une couche parti— 5 culière préventive des ultraviolets. kMPTÏR 4- A une couche sou s-j a cent e renfermant chacun des composés 1 à 11 de l'invention, préparée de la même manière que décrite à l'exemple 1, sont appliquées s une émulsion.. au iodobromu-re d'argent sensible au bleu, renfermant le copulant jaune comme 10 dans l'exemple 2, une émulsion au. chXorobromure d'argent sensible au vert renfermant le copulant magenta, une émulsion au chlorobromure d'argent sensible au rouge renfermant le copulant cyan, et enfin une couche protectrice» Hea matériaux mnlticouch.es ainsi préparés sont soumis à. l'exposition, au développement, au. fixage, 15 au lavage, au blanchiment, au lavage, au durcissement, au lavage et au séchage, et le taux d'effacement de chacune des images en couleur de densité 1, est mesuré après exposition pendant 20 h. par la face arrière du support, à une lampe xénon. Les résultats obtenus sont consignés au tableau suivant. Additif Taux d'effacement de l'image couleur, après exposition pendant 20 heures à. une lampe xénon image Gyan image magenta image jaune Composé 1 X0& 2§£ 11$ 2 11- 2 13- 3 9 2 IX 4- 10 2 XO 5 6 0 7 6 12 2 12 7 7 1 9 8 5 X 7 9 S X 8 XO IX 2 12 XX 7 X 9 Pas d'Additif 40 20 ' 40 20 Gomme il résulte de ces tests, l'effacement de l'image couleur, dans le cas oïl aucun absorbant ultraviolet n'est ajouté k une couche sous-jacente (couche filtre inférieure), peut être réduit en utilisant l'absorbant ultraviolet de l'invention» Sri variante, lorsqu'une telle couche absorbante ultra-25 violette est établie non pas en tant que couche sous-jacente mais i COPY 69 21328 14 2016772 au dos du support, un semblable effet préventif d'effacement est obtenu. De plus, lorsque l'absorbant ultraviolet de l'invention est ajouté à. une couche protectrice et à une couche sous-jacente, au également au dos du support, l'effet préventif contre l'effet— 5 cément est aussi bien assuré contre la lumière irradiant, la surface de 1 ' émulsion,. que la face arrière du support,. "FîXFIMPIE 5 10g d'un e solution à 4$ dans diméthylformamide-eau Cl/l) âe chacun des composés macromoléculaires de l'invention (composés 1 à. 16), sont progressivement ajoutés à 1 kg d'une 10 émulsion au chlorobromure d'argent mélangée- avec un durcisseur et un agent mouillant, et enduite sur un papier baryte. Le papier de tirage ainsi préparé est maintenu au même degré de luminescence que s'il n'avait pas été traité, tandis qu'un autre papier de tirage est préparé en utilisant le matériau de bas 15 poids moléculaire connu (composé 1?), et perd substantiellement sa luminescence aprèa les phases dë développement, fixage et lavage. 69 21328 15 2016772 RETBHBICAIIOSS 1. Matériau photosensible photographique, dans lequel est incorporé dans au moins une des couches d*émulsion photosensible ou couche auxiliaire» un homopolymère ou copolymère ayant la formule de structure suivante: -CH2-CH • O A S H "\_y~ ^ CH Bq so5M 5 dans laquelle Sq est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe aryle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, un groupe hydrosyaliyle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un groupe alkoxyalkyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, un groupe suif oalicyle ayant de 1 à. 4- atomés de carbone, ou un sel 10 de métal alcalin ou d'agaonium; S-^ èt étant : un atome halogène, ou -OR, oa -SE, ou -&C ou -H" A -dans lesquelles S et R1 R' sont: un atome drhydrogène, ou un groupe alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyalkyle ayant de 1 à. 4 atomes de carbone, ou un groupe sulfoaLkyle ayant de 1 44 atomes de 15 carbone, ou un sel de métal alcalin ou d*ammonium, ou un groupe carboxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un sel de métal alcalin ou d'ammonium, de ceux-ci, ou un groupe aralkyle ayant de 7 à 14 atomes de carbone, ou un groupe aryle ayant de 6 à 18 atomes de carbone, ou un groupe cycloalkyle ayant de & à 10 atomes 20 de carbone, A étant -(CHgî^-i -CHrOcj- ï -(CHg^-O-CCHg)^- > ou -(CE^^-S-CCHg^- * M étant un métal alcalin ou ammonium. 2. Matériau photosensible photographique selon l,dans lequel ledit copolymère est constitué avec un monomère de formule de structure suivante: -CI^—CH— dans laquelle X est -OH, ou ' S -OGH3 ; -0CH2CE3 ; -OCH2CH2OH ; -QGOGH^ ; -OCOGH^CH^ ; -OGOÏÏHg ; -0C0IÎH20H j -COKH2 ; -CÔÏÏHGH3 j -COK(C%)2 i 69 21328 16 2016772 .CH2CHo I!H2CH2 /CH2ghÎ>CH2. -C 0 ; -IT^ j -H. ~ î CH^CH^ C-GH^ i9 0 0 G-GHa ~ïïx ^-CK2 O 3. Matériau photosensible photo graphique selon 1, dans lequel ledit hamopolymère ou le copolymère a une formule de structure choisie parmi les suivantes; 69 21328 17 2016772 -CH2-CH- p. m. 250000 OR CH^CS -ff NH M SE ^5;;>/J'CH2-CH- SO^Na SO^Na ? Composé 2 _ p.m.150000 k CH3hj^ JL h « \ ^-"«CH3 ÎT H * . K -CH2-CH- â03Ua SO^Na J, NHCH~CHo0E Composé 3 (p.m.200000) , .A.' H0H^CH2CHN ^JLNH ^-€HK!H —^ NE 4^ ^L NHCH2CH2effi -CH2-CI^- SO^Na SO^Na 0 Composé 4 - (p.m.30Q000) OH A N N N- 5lNa -CH--CH- 3 * 2 I (HOH2CH2C)2îr-t^ \-CH=CE—^ NfCHgCHgQEÎg Composé 5 (p.m.400000) \hA ^ J!r F ^ ^ NH y CH=Cf w, w _ Na so3K -CH2-CH- SO^Na 3Q^Na \ / 3 0 Composé 6 (p.m.lOOOOC) OH » hQh:h-oh"0' ^°'k s£r x y S03K la 69 21328 2016772 -CHo-CH- Composé 7 (p.m.300000) VI NHCHoCHoS0oNa ■A- ,A,2 3 Na03SH2CH2CHN m -L „ JL N N X B JL; -CH2-CH- SOoKa SOoNa 3 ■NHCH2CH2S03Na CH- A N °\ M Composé 8 (p.m.400000) OCHo A N N J03Na S03Ka -CH2-CH- I 0 Composé 9 (p.m.350000) OH N Jb™ -^"^yCHKTH -/T^-NH JftssN ^ SO^Na SO^Na ^ , X H 0 (I) Composé 10 (p.m.150000) OH N N N NH -'v J- " N | CH. Î50,Na SO,Na «,£„a SO^Na 3 S03Na -CH2-CH- Composé 11 (p.m^OOOO) I 0 N OH N (CH2)4 H=Ct ^ \-NH-k- n/^N 03Na »03Na (Ciy, S03Na 69 21328 19 2016772 - (CHp-CH^-fCHp-CH)^- Composé 12 (p.m.200000) j 4H OH NaO^S- \h N. ^CLNa H=C1 -(CH,-C„,5Hc„2l„f°f.(CHp-)i2_ 0 0H n 0H ^ 0C0CH3 " N N ï03Na Na03S(CH2)2H! /NS. ^ XJ «"s N CH.O- 1 \>0_Na ^0_Na -(ch2-ch)5-(ch2-çh>9^ /N\ CH0 0=0 0 I , CH- CHp n^it NH(CH2)2S0^Na * x'ÎQ. ^ ^ ^ Composé 13 (p.m.100000) Composé 14 (p.m.150000) nH N SO^Na SO^Na 3^Na £(^Na - (ch2-.ch)5-(ch2-ch)ô0-(ch2-ch)10(ch2-ch)5- A OH 0C0NH- OCONHCHpOH Composé 15 1 JT (p.m. 200000) N^N NaO-^S CH=Cj^ ^SO-Na Ir, Na 3 SO^Na - (CH2-CH)5-(CH2-ÇH)35-(CH2.ÇH)6(T composé 16 (p.m.150000) I 0H 0 0=C O^Ç CH0 CH, N n A» / n^nh -CW=C OH f N-^N SO^Na SO^Na