Brevet FR2016391A1 — publié le 19700508

a présente invention concerne un procédé de dégazage d'un mélange contenant un polymère d'une ss-lactone, obtenu come résultat d'une polymérisation ou copolymérisation en masse à l'état fondu d'une ss-lactone. L'expression "mélange contenant un polymère d'une ss-lactone" est utilisée pour désigner des compositions consistant principalement en un polymère d'une S-lactone (qu'on appellera aussi polyester de ss-lactone), compositions qui contiennent des gaz à éliminer pour que l'on obtienne un polymère d'une ss-lactone utilisable pour traitement ultérieur, e particulier traitement à partir de l'état fondu, par exemple par moulage ou extrusion. Le terse "dégazage", tel au'il est utilisé dans la présente description et dans les revendications, est utilisé pour dési-ner l'élimination, à partir d'un mélange contenant un polymère d'une ss-lactone, d'une patie ou de la totalité des substances présentes dans ce mélange qui peuvent être une source de difficultés dans le traitement ultérieur du polyester de ss-lac- tone à l'état fondu, et qui sont constituées en général par les substances qui sous la pression atmosphérique peuvent être dans la phase gazeuse à une température de moins de 100 C au-dessus du point de fusion du polyester de P-lactone. Dans la présente description et les- revendications annexées, l'expression "polymérisation en masse" doit Qtre comprise comme désignant la polymérisation des monomères en l'absence de plus a 10 % en poids de solvants ou d'autres diluants liquides ou gazeux inertes. En général, toutefois, les solvants ou les diluants liquides ou gazeux inertes seront complètement absents, bien qu e petites quantités ce solvant puissent être tolérées et puissant être utilisées commodément, par exemple, pour dosage du catalyseur. L'expression "polymérisation en masse à l'état fondu" est utilisée pour désigner un procédé de polymerisation en masse dans laquel la chaleur formée durant la réaction exothermique de polymérisation est conservée dans le mélange de polymérisation dans un mesure telle que le mélange obtenu après polymérisation, mélange qui consiste principalement en polyester de ss-lactone, se trouve à l'état liquide. En raison de la chaleur formée durant la réaction exo thermique de polymérisation, la température du mélange obtenu pendant ou après la polymérisation atteint dans la plupart des cas des valeurs bien plus élevées que le point de fusion du polyester ae beta-lactone pur. Ces températures élavées entraînent une certaine dégradation du monomère et/ou du polymère, avec formation de produite volatils. Par exemple, si l'&alpha;,&alpha;-diméthyl- ss-propiolactone est soumise à une polymérisation an masse à l'état fondu, de l'anhydride carbonique et de l'isobutylène sont formés an quantités appréciables. Dans la présente description et les revendication annexées, tous les pourcentages de composés volatils sont basés sur la quantité analysée du mélange contenant un polyester de ss-lac- tone. Dans -tous les cas, la quantité de produits volatils est la quantité déterminée par une méthode normalisée qui consiste à chauffer une quantité de 50 à 100 mg d'un mélange contenant un polyester de ss-lactone dans un récipient en verre fermé d'une capacité de 0,6 à 0,7 cm environ sous hydrogène à 306 C pendant 20 minutes et, après broyage du récipient, à déterminer la quantité de produits volatils par chromatographie an phase gazeuse. Les mélanges contenant des polyesters de ss-lactones et plus d'environ 0,6 % en poids d'un ou plusieurs composés plus volatils sont inutilisables pour être mis sous la forme d'ar- ticles (par exemple par moulage ou extrusion). Les composés volatils donnent naissance à l'inclusion de bulles Qe gaz dans les articles formés après la solidification, ce qui non seulement rend leu articles hétérogènes et déplaisants à voir, mais encore a un effet nuisible sur leurs propriétés mécaniques. Si on désira extruder des mélanges contenant un polyester de ss-lactone et plus d'environ 0,6 % e ois de composés vola- tils en failaments (filage à l'état fondu) un inconvénient supplémentaire est la rupture de filaments durant le filage avec une fréquence inadmissible. Les composés volatils présents dans les mélanges obtenus par polymérisation en masse à l'état fondu d'une ss-lactane ne sont pas éliminés de ces mélanges en quantité suffisante par exposition de ces mélanges à l'état liquide ou solide à la pression atmosphérique ou une pression inférieure, si on ne prend pas des mesures spéciales. L'invention fournit un procédé pour dégazer ces mélanges. Selon l'invention, il est prévu un procédé pour le dégazage d'un mélange contenant un polymère d'une ss-lactone obtenu comme résultat d'une polymérisation ou copolymérisation en masse à l'état fondu d'une ss-lactone, selon lequel on comprime le mélange à l'état liquidé à une pression absolue d'un moins 1,5 atmosphère, en contact approprié avec un espace sous plus basse pression pour que les composés volatils puissent entrer dans cet espace durant la compression du mélange. Les polymères de ss-lactones compris dans le cadre général de la présente invention sont les polyesters linéaires comprenant des mailles de la formule dans laqeulle R1, R2, R3, et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure, comme un radical alcoyle, al caryla, aryle ou arylalcoyle, ces radicaux d'hydrocarbures pouvant contenir des hétéro-atomes, par exemple des halogènes (comme le chlore); R1, R2, R3 et R4 peuvent être identiques ou différents. Ces polyesters sont préparés selon l'invention par poly- mérisation ou copolymérisation an masse à l'état fondu d'une ou plusieurs ss-lactones de la formul dans laquelle R1, R2, R3 et R4 ont la signification indiquée ci-dessus; dans la préparation de copolymères, plusieurs composés qui sont capables de participer à la polymérisation peuvent être utilisés comme comonomères, comme par exemple des composés époxy. Les ss-lactones dans lesquelles dans la formule indiquée R1 = R2 = H sont très utilisables. Dans cette classe de composés, on préfère les ss-lactones dans lesquelles R3 et R4 représentent des radicaux alcoyles, spécialement avec pas plus de quatre atomes de carbone, comme les radicaux méthyle, éthyle, propyle, iosopropyle, butyle, par exemple l'&alpha;-méthyl-&alpha;-éthyl-ss-propiolac- tone, l'&alpha;,&alpha;-diéthyl-ss-propiolactone, l'&alpha;-méthyl-&alpha;-butyl-ss-propio- lactone, l'&alpha;,&alpha;-dipropyl-ss-propiolactone, l'&alpha;,&alpha;-dibutyl-ss-propio- lactone. L'&alpha;,&alpha;-diméthyl-ss-propiolactone (appelée aussi pivalolactone) est spécialement préférée comme monomère pour la préparation de polymères de ss-lactones. Sont très utilisables, les polymères qui peuvent être obtenus par polymérisation de ss-lactones seulement (aucun comonomère ne contenant pas une structure de ss-lactone n'étant présent durant la polymèrisation), et dans cette classe de composés, on préfère ces homopolymères, en particulier des homoolymères d'a, &alpha;-diméthyl-ss-propiolactone. La polymérisation des ss-lactones est effectuée commodément à l'aide d'un catalyseur de polymérisation. Des catalyseurs efficaces au moyen desquels les lactones peuvent être polymérisées en polymères d'une masse moléculaire élevée sont des composés organiques d'un élément du groupe Va au tableau périodique des eléments.Des catalyseurs très actifs comprennent les roupes des amines et phosphines tertiaires et des composés d'ammonium et phosphonium quaternaires. Parmi les amines tertiaires, les amines ou polyamines dans lesquelles chacun des atomes d'azote est fixé à trois groupements alcoyles qui ont ensemble au maximun 9 atomes de carbone sont très utilisables. Parmi les catalyseurs contenant au phosphore, on préfère les phosphines trisubstituées, par exemple la triéthylphosphine, la triméthylphosphine, le tripropylphosphine, la triisopropylphosphine, la triisobutylphosphine, le diméthylhexylphosphine, la diisopropyl-n-butylphosphine, triphénylphosphine, la tribenzylphosphine et la tritolylphosphine. La tri-n-butylphosphine est spécialement préférée. lies quantités de catalyseur à utiliser peuvent varier entre des limites relativement larges. es quantités de 0,0001 à 10 moles % par rapport au monomère sont utilisables, des quantités de 0,001 à 0,5 mole % étant préférées. La polymérisation en masse à l'état fondu d'une ss-lac- tone afin de préparer un polyester de p-lactone est de préférence effectuée d'une manière continue en transportant le mono- mère à travers une chambre dans laquelle il est polymérisé. En général, on commence la polymérisation en masse an chauffant le monomère, qui contient un catalyseur de polymérisation comme décrit ci-dessus, à une température de 80 C environ ou au-dessus. Une réaction exothermique de polymérisation commence à ces tempé ratures, conduisant à une élévation rapide de température et à un accroissement rapide de la vitesse de polymérisation. La polymérisation continue en masse peut être effectuée commodément dans un réacteur à pellicule essuyée, de préférence dans une pompe volumétrique comme une pompe à vis ou une pompe à engrenages (en particulier une pompe à engrenages extérieurs). Dans une pompe volumétrique, la polymérisation a lieu de préféronce dans l'espace ae travail de la pompe, qui peut être défini comme l'espace dans lequel le monomère qui arrive est séparé de la masse ou monomère pour être transporté au moyen des organes mobiles de la pompe. Dans une pompe à engrenages extérieurs, par exemple, l'espace de travail est l'espace entre les dents des pignons et le corps de la pompe. Le mélange obtenu comme résultat de la polymérisation en masse à l'état fondu peut commodément être débarrassé d'une partie des a z oui e s'y trouvent présents par exposition à la pres- sion atmosphérique ou à une pression plus basse à l'état liquide. Cette élimination 'une partie des raz présents n'est habituelle ment pas suffisante pour qu'on obtienne un mélange approprié pour être mis sous forme d'articles, car une trop grande quantité de gaz peut rester dans le mélange, tandis que de plus ce mélange liquide contenant un polymère d'une ss-lactone obtenu après élimination d'une partie des gaz peut être sous la forme d'une mousse. Le mélange liquide, obtenu comme résultat d'une polymérisation en messe à l'état fondu, qui an plus ou polymère contient des produits gazeux comme résultat d'une décomposition du monomère et/ou du polymère, peut, éventuellement après élimination d'une partie des gaz comme décrit ci-dessus, être solidifié avant dégazage du mélange selon l'invention. Il est préférable, toutefois, qu'on de aze le mélange liquide, obtenu comme résultat de la polymérisation en masse à l'état fondu, avant que ce mélange liquide ne soit solidifié. Le mélange à depaser contenant le polyester de ss-lactone peut être dégazé d'une manière discontinue. Il est préférable, toutefois, qu'on effectue le dégazage du mélange d'une manière continue en transportant ce mélange à travers un appareil dans lequel il est comprimé et les gaz sous éliminés. En général, le mélange est comprimé à une pression comprise entre 10 et 150 atmosphères, de préférence entre 20 et 50 atmosphères. L'espace sous pression plus basse, dans lequel les pronuits volatils peuvent entrer curant la compression, est de préférence sous une pression absolue de 1 atmosphère ou oins eu peuU être par exemple une libre communication de l'espace dans lequel le mélange est comprimé avec l'atmosphère. Dans un mode de mise ei; oeuvre préféré de l'invention, le mélange liquide est dégazé dans une boudineuse à vis qui comporte une section d évacuation des gaz. La boudineuse peut être du type à vis multiples ou à vis uniaue. La compression du mélange transporté à travers une bouacineuse peut être realisée grâce à la forme de la ou des vis, par exemple si la profondeur ou le pas ae la ou des vis diminue dans la dlrectioei de sortie de la boudineuse. La compression peut aussi être obtenue par insertion au côté de sortie de la boudineuse d'une filière comportant un seul ou plusieurs petits orifices par lesquels le contenu de la boudineuse doit laisser l'appareil. Comme on le comprendra, on peut utiliser une combinaison des deux dispositif pour effectuer la compression du mélange qui contient le polymère de la ss-lactone à dégazer. Le gaz libére durant la compression est éliminée de la boudineuse par la section d'élimination des gaz de la boudineuse. La section d'élimination des gaz peut être fixée à un ou plu sieurs peints de la bouuineuse, mais de préférence elle sera fi ée près du côté entrée de la boudineuse. La section d'élimina Lion des gaz peut consister par exemple en unc libre cummunica- ion avec l'atmosphère, ou elle ueut être reliée à un appareil à vide. En général, une filière sera présente du côté sortie de la boudineuse, qui met le polyester de ss-lactone extrudé (polyester qui est décomprimé après l'extrusion) sous la forme d'un ou plusieurs brins, qui, après refroidissement dans l'atmosphère ou dans un diluant liquide inerte (par exemple l'eau, le méthanol) peuvent être facilement coupés en éléments discontinus. di une partie des produits volatis doit être éliminée d'un mélange obtenu comme résultat de la polymérisation en masse à l'état fondu d'une P-lactone par exposition de ce mélange à l'état liquide à la pression atmosphérique ou une pression réduite, comme décrit ci-dessus, il est commode d'éliminer la partie des produits volatils qui est libérée après que le mélange, qui quitte l'appareil dans lequel a lieu la polymérisation en masse à l'état fondu, a été exposé à la pression- atmosphérique ou réduite au moyen de la section d'évacuation des gaz de la boudineuse dans laquelle le mélange est encore dégazé selon l'invention. Dans le cas où la teneur en produits volatils dans un mélange oui a été dégazé selon l'invention est encore trop élevée pour cue le mélange soit utilisable pour être mis sous la forme d'objets, par exemple de filaments, l'opération de dêqa- zage selon l'invention peut être repétée dans un appareil au même type que celui utilisé ci-dessus, ou, si on le désire, dans un autre typa d'appareil. il est évidemment possible aussi d'effectuer successivement deux opérations de dégazage ou plus dans un seul appareil, par exemple dans une boudineuse à vis avec deux sections ou plus dont chacune contient des moyens de compression et d'évacuation des gaz, tandis que le mélange est décomprimé à la finde cnaque section. On comprendra que dans la plupart aes cas l'élimination totale des composés volatils n'est pas nécessaire, car de petites quantités ae composés volatils peuvent être tolérées dans les polymères de ss-lactones à mettre sous la forme d'articles, y compris ae filaments, sans que leurs propriétés ne se détériorent dans une trop large masure. On préfère effectuer le dégazage jusqu'à ce que le polyester de P-lactone contienne moins de C,5 % an poids de composés volatils, en particulier moins de 0,2 % en poids. La température à laquelle le mélange liquida contenant un polyester de ss-lactone est a gazée est choisie de préférence entre le point de fusion du polymère et 100 C au-dessus, de fa çon à empêcher une décomposition indésirable du polymère. Des températures comprises entre 40 C et 80 C au-dessus du point de fusion du polyester de ss-lactone sont particulièrement préférées. Par exemple, si des mélanges qui contiennent de la polypivalolactone doivent être dégazés, des températures comprises entre 280 et 320 C environ sont particulièrement préférées, puisque le point de fusion de polypivalolactone est de 240 C environ. Il est possible d'utiliser le polyester de ss-lactone liquide, qui quitte l'appareil de dégazage, pour extrusion en fibres ou pellicules, ou pour le moulage d'articles d'usage, sans solidification préférable. Il est souvent plus commode, toutefois, de refroidir le polyester de ss-lactone et de le mettre sous la forme d'éléments discontinus comme décrit ci-dessus. Il est possible aussi de dégazer un mélange qui contient deux polymère ou plus d'un ss-lactone, polymère dont l'un au ois a tv obtenu psr polymérisation en masse à l'état fondu. Si deux de ces polymères ou plus ont été obtenus par polymérisa- tion es masse à l'état fonnu, ils peuvent avoir été préparés dans des conditions de polymérisation différentes comme sous l'influence de quantités différentes et/ou de types différents de catalyseurs de polymérisation. Le dégazage de tels mélanges peut être spécialement avantageux sui la distribution des masses moléculaires du ou des polyesters de ss-lactones obtenus par polymérisation en masse à l'état fondu est étroite, car l'extrusion d'un polyester de ss-lactone ayant une distribution étroite des masse moléculaires peut entraîner une rupture à l'état plastifié des articles (par exemple fils, tuyaux) fabriqués à partir de ce polymère par extrusion.La tendance à la rupture à l'état plastifié est réduite si un polyester de p-lactone d'une autre masse molécualire (qui peut avoir une aistribution étroite des masses moléculaires) est mélangé avec le premier polyester de ss-lactone à distribution étroite des masses moléculaires et si le mélange est extrudé Le mélange de deux polymères ou plus d'une ss-lactone peut être effectué commodément avant l'opération de dégazage. Par exemple, si le dégazage doit être effectué dans une boudineuse comportant une section d'évacuation des gaz, les deux ou plusierus polyester de ss-lactone (ou des mélanges les contenant) peuvent être introduits simultanément dans la boudineuse avant d'être comprimés ensemble dans la boudineuse. Durant l'opération de dégazage, plusieurs autres subs tances peuvent être présentes, comme des composés stabilisant les polyesters de p-lactones conte la décomposition duo aux influences atmosphériques, à la lumière et à la chaleur, des pigments, des colorants, des charges, des agents de formation de germes, etc.Comme exemples de composés jouant le rôle de stabilisants, on peut mentionner diverses amines, par exemple la phényl-ss-naphtylamine; des phenols, en particulier des phénols à empêchement stérique, c'est-à-dire des phénols qui contiennent CLOS radicaux d'hydrocarbures secondaires ou tertiaires dans des positions ortho comme substituants, par exemple le 2,6-diisopro pylphenol, le 2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol, le 2,2,-bis (3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphényl)propane et le 1,3,5-tris (3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl)-2,4,6-triméthylbenzène; des bisulfures de thiuram, comme un disulfure de tétraalcoylthiuram; le ss-dithiopropionate de diluaryle; des thio-urées substituées comme des mono-, di- et trialcool et aryl thio-urées; des urées substituées comme les moo-, ai- et tri-alcoyl et aryl urées (par exemple la 1,6-hexylènediurée); des dithiocarbamates de sélénium ou ae tellure, par exemple leurs diéthyl-dithiocar- bamates; des arylguanidines, par exemple les N,N'-diarylguani dines comme la diphénylguanidine et la di-ortho-tolylguanidine ou des sels organiques d1arglguanidines, par exemple louis sels avec l'acide phtalique, l'acide carbamique, l'acide phénylacé tique, le 2,4-dinitrophénol; des monoarylhydrazines, comme la phénylhydrazine, la 4-tolylhydrazine, la 3-nitrophénylhydrazine et la 2,4-dinitrophénylhydrazine; des phosphites organiques, par exemple le phosphite de tri(nonylphényl), des phosphites de polyalcools comme de -lycol, lycérol, butanediol, triméthylol- propane, penta-érythritol; des polythiophosphates organiques, et leur sels, en particulier les sels de zinc, comme le dithio phosphate d'O,O-diéthylzinc; des composés nitroso-aromatiques, par exemple le 1-nitroso-2-naphtol, le 2,4-dinitroso-1,3-résor cinol, la N,4-dinitroso-N-méthylaniline; des benzotriazoles contenat un groupe hydroxyle phénolique, par exemple le 2-(2', hydroxyphényl)benzotriazole; des benzophénones contenant un groupe hydroxyle phénolique, par exemple la 2,2-dihydroxy-4' méthoxybenzophénone, la 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophénone; des halogénures d'alcoyles substitués en &alpha; ou ss, par exemple l'éthyl chlorure de ss-phényle; des complexes d'un halogénure de bore et d'une phosphine comme un complexe de trifluorure de bore et de triphénylphosphine; des sels d'arènediazonium d'acides fluorés complexes, par exemple l'hexafluorophosphate de para-chlorobenzènediazonium; des sels de tropylium, par exemple le tétrafluoroborate de tropylium; un sel d'ammonium, par exemple le chlorure d'ammonium; des sulfures, en particulier des sulfures de dihydrocarbyles comme le mono sulfure de de dihexadé-cyle. Les agents de formation de germes sont des composés qui ont une influence sur le comportement à la cristallisation des polyesters de ss-lactones d'une manière telle que durant la cristallisation à partir de l'état. fondu la grosseur des sphérulites se trouve considérablement réduite. Ceci donne naissance à la formation do structures cristallines homogènes dans les polymères, et aonne aux polymères de meilleures propriétés physiques et mécaniques, par rapport aux- polymères qui ont été solidifiés à partir de l'état fondu en l'absence d'agents de formation de germes.Comme exemples d'agents de formation de germes, on peut mentionner des halogénures ae métaux alcalins, comme le chlorure de sodium ou de potassium; le nitrure de bore; des sel d'acides sulfoniques- aromatiques, comme le sel de sodium ou de baryum de l'acide naphtalène-1-sulfonique ou le sel de sodium de l'acide 2-aminonaphtalène-6,8-disulfonique; des sels d'acides phosphoniques ou phosphiniques aromatiques comme le sel de cuivre de l'acide benzènephosphonique; des sels d'acides carboxyliques aromatiques comme le sel de baryum de l'acide benzoïque ou le sel de sodium de l'acide 4-tert-butyl-benzoïque ou le sel de sodium de l'ester monoéthylique de l'acide phtalique ou le sel de cuivre de l'acide pyridine-3-carboxylique. La quantité de chacun de ces stabilisants- et agents de formation de germes est comprise en général entre 0,01 et 1 % du poids du polymère; des mélanges de plusieurs de ces stabilisants et agents de formation de germes peuvent être utilisés. Evidemment, la quantité totale de stabilisants, pigments, colorants et agents de formation de germes ne dépassera pas la quantité de polyester de ss-lactone à laquelle on les ajoute, et en général la quantité totale de ces composés sera inférieure à 10 % du poids du polyester de ss-lactone. Les stabilisants, agents de formation de germes, pigments, colorants, charges, peuvent etre ajoutés au mélange contenant un olymère de ss-lactone avant l'opération de dégazage; toutefois, ils peuvent aussi être ajoutés au monomère avant la polymérisa- tion, pourvu qu'ils soient inertes en ce qui concerna la réac- tion de polymérisation.Il est possible aussi de conduire l'opération de dégazage en l'absence de stabilisants, d'agents de formation de Cernes, ae pigments, de colorants et ae charges, et si on le désire d'ajouter un ou plusieurs de ces composés au polymère de ss-lactone dégazé obtenu; l'addition d'une partie des stabilisants et/ou des agents ae formation de bermes at/ou des pigments et/ou des colorants et/ou des charges avant le dégazage et d'une partie de ces substances après le dégazage est possible aussi. Le polymère d'une p-lactone obtenu après dégazage est éminemment utilisable pour traitement à des températures élevées pour formage, par exemple par extrusion, en fils, fibres, bandes, pellicules et par moulage, comme par moulage par injection, en toutes sorties d'articles d'usage, et pour revêtement. Exemple Un mélange de pivalolactone, 0,07 mole % de tributylphosphine (un catalyseur et 0,007 % en poids d'hexafluoro phosphate de p-chlorobenzènediazonium (un stabilisant du monomè-re) est introduit continuellement dans une pompe à engrenages extérieurs avec un espace de travail ( = volume ae l'espace entre le corps et les engrenages) de 20 cm . la température de la pompe à engrenages est de 245 # 5 C, le temps de séjour du mélange dans l'espace de travail de la pompe à engrenages de 10 secondes. Le mélange liquide quittant la pompe à engrenages, qui comprend de la polypivalolactone, contient environ 7 t an poids de produits volatils. Le mélange liquide quittant la pompe à engrenages dan laquelle la pression est de 20 atmosphères est décomprimé eu est conduit par une canalisation d'un diamètre de 6 mm et d'une longueur Ge 20 cm, canalisation nui est chauffe extérieurement à 260 C, à une orifice l'alimentation d'une boudineuse à une seule vis, d'un diamètre de 46 mm et d'un rapport langueurdiamètre de 4. L'orifice d'alimentation a un volume de 35 cm environ. Le boudineuse est maintenue à une température de 290 C. Le mélange liquide est transporté de l'orifice d'alimentation à l'extrémité de la boudineuse par une vis unique. Un système d'evacuation des gaz est relié à la boudineuse près de l'orifice d'alimentation, de manière que les gaz soient évacués de l'orifice d'alimentation. Ces gaz proviennent du mélange décomprimé quittant la pompe à engrenages et du mélange comprimé dans la boudineuse. La pression dans le système d'évacuation des gaz est maintenue à 0,2 atmosphère environ (pression absolue). Le mélange dégazé quitte la boudineuse par une filière qui a une ouverture d'un diamètre de 4 mm. Le brin obtenu est refroidi dans un bain d'eau à 40 C et le brin refroidi est coupé en éléments discontinus d'une longueur de 2 mm. Les éléments discontinus de polyester de ss-lactone ainsi obtenus contiennent moins de 0,1 % en poids de produits volatils. - REVENDICATIONS 1 - Un procédé de dégazage d'un mélange contenant un polymère d'une ss-lactone obtenu comme résultat d'une polymérisation ou copolymérisation en masse à l'état fondu d'une ss-lactone, selon lequel en comprime le mélange à l'état liquide à une pression absolue d'au moins 1,5 atmosphère, en contact approprié avec un espace sous plus basse pression pour que les composés volatils puissent entrer dans cet espace durant la compression du mélange. - - Un procédé selon la revendication , caractérisé en ce que le polymère de la p-lactone a été obtenu par polymérisa- tion ou copolymérisation en masse à l'état fondu d'une ou plusierus ss-lactones de la formule dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure, qui peut contenir des hétéroatomes, tandis que R1, R2, R3 et R4 peuvent être identiques ou differents. 3 - bn procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R1 = R2 = H. 4 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications 2 et 3, caractérisé e ce que les p-laetones sont des a,a-dialcoyl ss-propiolactones, dans lesquelles chacun des groupements alcoyles a au maximum quatre atomes de carbone. 5 - Us procéd selon la revendication 4, caractérisé en ce que la ss-lactone est l'&alpha;,&alpha;-diméthyl-ss-propiolactone. 6 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère d'une ss-lactone est un homopolymère d'&alpha;,&alpha;-diméthyl-ss-propiolactone. 7 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ss-lactone a été polymérisée en présence d'un composé organique d'un élément du groupe Va du tableau périodique des éléments comme catalyseur. 8 - Un procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que phosphine trisubstituée a été utilisée comme catalyseur. 9 L Un procédé sel l'une quelconque es revendications précédentes, caractérisé en ce que la polymérisation en masse à l'état fondu a été conduite en continu. 10 - Un procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la polymérisation en masse a été conduite dans un réacteur à pellicule essuyée ou dans une pompe volumétrique. Il - Un procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la polymérisation a été conduite dans une pompe à entre nages extérieurs. 12 - Un procédé selon l'une quelconque des vevendications précédentes, caractorisé en ce que le mélange liquide obtenu comme rcaultat de la polymérisation en masse à l'état fondu est dégazé avant solidification du mélange. 13 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce aue le dégazage du mélange qui contient le polymère d'une ss-lactone est effectué en continu. 14 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le mélange est comprimé à une pression absolue comprise entre 10 et 150 atmosphères. 15 - - Un procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le mélange est comprimé à une pression absolue comprise entre 20 et 50 atmosphères. 16 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'espace sous une pression plus basse a une pression absolue de 1 atmosphère ou moins. 17 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le mélange est dégazé à une température comprise entre le point de fusion du polymère d'une ss-lactone et 100 C au-dessus. 18 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le mélange contenant un polymère l'une ss-lactone est dégazé jusqu'à ce qu'il contienne moins de 0,5 % en poids de produits volatils. 19 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dégazage est effectué dans une boudineuse à vis comportant une section d'évacuation des gaz. 20 - Un procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que la section d'évacuation des gaz est fixée à la boudi neuse pro u cet entrée do la boudineuse. 21 - Les polymères d'une ss-lactone dégazés suivant un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes. 22 - Les fils, fibres, bandes, pellicules, articles d'usage, revêtements consistant en un polymère d'un ss-lactone selon la revendication 21 au comprenant un tel polymère.