Brevet FR2018870A1 — publié le 19700626

La présente invention concerne des phénols et, plus particulibrement, des mercaptoesters dérivés d'acides phénoliques substitués utiles comme intermédiaires pour la fabrication d'agents stabilisants de polymères. Conformément à l'invention, les phénols répondent à la formule dans laquelle R est un groupe alkylènique, R1 est une liaison directe, un groupe alkylènique ou un de ses dérivés halogéno-substitués, ou un groupement -CH2-CZY- dans lequel Z est un atome d'hydrogène ou un groupe -alkyle.- cycloalkyle ou araîkyle. et Y est un grouse de formule hydrocarbyle. ou Z, et R2 et R7 sont des groupes On peut citer comme exemples de groupes alkylèniques pouvant être représentés par R, les groupes dérivant de l'éthylène, du 1,2propylène, du 1,3-propylène, du 1 ,2-butylène, du 1,4-butylène, du phényléthylène et, plus particulièrement, de l'éthylène. On peut citer comme exemples de groupes pouvant être représentés par R1, les groupes drivant du méthylène, de ltéthylène, du 1,3-propylènet les groupes R' dérivant de préférence de l'éthylène. le groupement oxhydryle est de préférence en position ortho ou para par rapport au groupe R1. On peut citer comme exemples de groupes hydrocarbyle pouvant être représentés par R2 et R3, les groupes méthyle, éthyle, isopropyle, tert-butyle, tert-amyle, méthylcyclohexyle, tert-dodécyle sec.dodécyle et tert-octadécyle. I1 est préférable que R2 et R3 soient choisis parmi les groupes méthyle, tert-butyle ou méthyle cyclohexyle. R2 et R3 sont de préférence disposés de façon qu'au moins l'un des groupes alkyle soit en ortho par rapport au groupe oxhydrile. La présente invention fournit en outre un procédé de fabrication de phénols tels que définis ci-dessus, procédé caractérisé par le fait que l'on fait réagir un acide de formule ou l'un des dérivés fonctionnels, avec un mercapto-alcool de formule HO- R - SH, formules dans lesquelles R, R , R et R ont la si- gnification donnée ci-dessus. Comme dérive fonctionnel de l'acide, on peut citer par exemple le chlorure d'acide. On peut mettre en oeuvre le procédé selon l'invention de toute manière usuelle, en tenant compte de la nature du dérivé fonctionnel de l'acide appliqué. On peut par exemple faire réagir le chlorure d'acide avec le mercapto-alcool par chauffage dans un courant de gaz inerte sec pour éliminer l'acide chlorhydrique. Le mode opératoire préféré consiste à faire réagir l'acide avec l'hydroxyalkyl-mercap- tan à température élevée, éventuellement en présence d'un catalyseur d'estérification et éventuellement en présence d'un solvant formant un azéotrope. De nombreux composés renfermant des groupes diaIkylphénols, en particulier des groupes 2,6-dialkylphénol, conviennent comme stabilisants de polymères tels que les polyoléfines, par exemple le polypropylène, les polyesters ou les polyéthers, vis-à-vis de la dégradation thermique, notamment en présence d'oxygène. On peut faire réagir entre eux les phénols selon l'invention au moyen de procédés usuels pour obtenir une variété de composés renfermant des groupes dialkylphénol utiles comme stabilisants de ces polymères. L'exemple suivant donné à titre illustratif mais nullement limitatif, fera mieux saisir la portée et l'intér8t de l'invention. Dans cet exemple, les parties et les pourcentages sont exprimés en poids sauf mention particulière. EXEMEIvEns un ballon muni d'un séparateur Dean et Stark, on fait bouillir 27,8 parties d'acide 3,5-ditert-butyl 4-hydroxybenzyl- pro- pionique, 0,1 partie d'acide p-toluènesulfonique et 80 parties de toluène. On ajoute goutte à goutte, en une heure, 9,75 parties de 2-mercaptoéthanol en séparant du distillat l'eau formée. Après 2 heures supplémentaires itéoullition, on refroidit la solution et l'on en sépare par filtration un léger précipit. La chromatogra- phie en couche mince rlontre la disparition totale de l'acide de départ et fait apparaître une seconde tache de Rf plus levée. Le liquide visqueux jarle pale, ont la teneur en -SH correspond à 362 mg d'iode/g (valeur théorique 375), se transforme lentement en un solide de point de fusion 47-52 C. L'essai par résonance magnétique nucléaire indique que le produit, le 3,5-ditert-butyl 4-hydroxybenzylpropionate de 2-mercaptoéthyle, est plr. REVENDICATIONS 1. Phénols de formule dans laquelle R est un groupe alkylènique, R1 est une liaison directe, un groupe alkylènique ou l'un de ses dérivés halogéno-substitués ou un groupe -CH2-CZY- dans lequel Z est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle,cycloalkyle ou aralkyle, et Y est un arnne de for- roule drocarbonés. ou Z, et R2 et R3 sont des groupes hy 2. Phénols selon la revendication 1, dans lesquels R est un groupe éthylènique. 3. Phénols selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, dans lesquels R1 est un groupe éthylènique. 4. Phénols selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lesquels le groupe oxhydrile est en position ortho ou para par rapporb au groupe R1. 5. Phénols selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lesquels R2 et R3 sont des groupes méthyle, tert-butyle ou &alpha;-méthylcyclohexyle. 6. Phénols selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lesquels au moins l'un des groupes R2 et R3 est en ortho par rapport au groupe oxhydrile. 7. Procédé de fabrication de phénols selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait que l'pn fait réagir un acide de formule ou l'un de ses dérivés fonctiownels avec un mercapto-alcool de formule FO-R-SH, formules dans lesquelles R, R1, R2 et R3 ont la signification donnée dans lesdites revendications. 8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel le dérivé fonctionnel de l'acide est le chlorure d'acide.