Brevet FR2027903A1 — publié le 19701002

4S623 ^ 2027903 La présente invention a pour objet un;-papierfde tirage couleur renfermant un agent luminescent fluorescent et un absorbant ultraviolet, et plus particulièrement un papier de tirage couleur qui a été rendu luminescent fluorescent par incorporation 5 d'un ballast et d'un agent luminescent fluorescent hydrosoluble, et qui est en outre protégé contre l'effacement et les taches qui pourraient'résulter de l'action des ultraviolets, par l'incorporation d'un absorbant ultraviolet. Il a été habituellement employé, en vue d'améliorer la 10 blancheur des papiers de tirage noir e t blanc, un a gent luminescent fluorescent qui est incorporé dans la couche barytée du papier de tirage; mais dans le cas où l'on applique ce procédé au papier de tirage couleur l'effet luminescent de l'agent luminescent fluorescent est presque perdu du faiÇ des composés 15 absorbant les ultraviolets incorporés.dans les.couches photographiques appliquées à l'enduit baryté renfermant l'agent fluorescent luminescent. Pour compenser cette perte d'effet luminescent, diverses propositions ont été faites, et l'on connaît par exemple line méthode de traitement du colloide protecteur tel que lagéla-20 tine,avec une solution d'un agent luminescent fluorescent hydrosoluble. Toutefois, par cette méthode connue il est difficile d'obtenir line coloration sélective de la couche photographique avec un agent luminescent fluorescent, et la méthode présente de plus l'inconvénient de requérir un bain luminescent fluores-25 cent supplémentaire. Il a été également employé une méthode d'addition directe par laquelle une solution d'un agent luminescent fluorescent dans l'eau ou un solvant organique, est directement incorporée dans une couche d'émulsion photographique ou une couche 30 subsidiaire; il a été également employé une méthode d'addition indirecte par laquelle une solution d'un agent luminescent fluorescent dans un solvant à haut point d'ébullition, ou dans un mélange d'un solvant à haut point d'ébullition et d'un solvant auxiliaire, est émulsionnée dans une solution aqueuse de gélatine 35 ladite émulsion étant alors incorporée dans une couche d'émulsion photographique ou dans une couche subsidiaire. Toutefois, comme les agents luminescents fluorescents connus sont habituellement des composés de bas poids moléculaire, même si un tel agent blanchissant fluorescent ést incorporé dans une couche 40 d'émulsion photographique ou une couche subsidiaire comme 69 45623 2 2027903 mentionné ci-dessus, une forte proportion du composé se trouve dissoute au cours du traitement photographique ou du lavage, de sorte qu'il en résulte un affaiblissement de l'.effet luminescent. De nombreuses recherches ont été faites pour remédier 5 à ces difficultés, et par.exemple il a été proposé une méthode d'introduction d'un substituant améliorant l'affinité de la gélatine pour la couleur, et en colorant ensuite ladite gélatine avec un agent lumin.e.scent fluorescent. Il a été également proposé une méthode par laquelle un composé ayant une bonne affinité à l'agent 10 luminescent fluorescent pour prendre la couleur, tel que: le polyvinylpyrrolidone (brevet Japon 7.127/59) ou le poly-N-vinyl-5-méthyl-2-oxazolidinone (brevet Japon 22065/64) est dispersé dans une solution aqueuse de gélatine, la gélatine étant alors colorée avec l'agent luminescent fluorescent. Mais, par ces 15 méthodes connues, la perte d'agent, luminescent fluorescent ne peut pâs être suffisamment évitée, et il en résulte que l'effet luminescent est considérablement réduit par suite du traitement photographique et du lavage. Pour éviter lés. inconvénients ci-dessus, il a été trouvé 20 qu'on obtenait pleine satisfaction en utilisant le composé macromoléculaire de la formule générale I suivante: CHo-CH- . b N H=€H (I) R0 dans laquelle Rq est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe aryle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, un groupe hydroxyalkyle ayant de 2 à 4 atomes de 2 5 ' carbone, pu un dérivé de celui-ci, un groupe sulfoalkyle ayant del à 4 atomes de carbone,.ou un sel.de métal alcalin ou d'ammonium dudit groupe sulfoalkyle; .R^ et étant chacun un atome-halogène, ou -OR, -SR, - pu -C. . , R et R' étant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ayant de 1 à 12 30 atomes de carbone,on groupe hydroxyalkyle, un groupe sulfoalkyle, un .sel de métal alcalin ou d'ammonium dudit groupe sulfoalkyle, un groupe carboxyalkyle, un sel de métal alcalin ou d'ammonium 45623 3 2027903 du groupe carboxyalkyle, un groupe aralkyle, un groupe aryle ayant de 6 à 1Ê atomes de carbone, ou un groupe aryle substitué par un groupe hydroxy, ou un groupe carboxyle, ou un groupe acide sulfonique ou un sel de métal alcalin ou d'ammonium dudit groupe acide sulfonique, ou un groupe cycloalkyle ayant de 6 à 10 atomes de carbone, ou un groupe cycloalkyle substitué; A étant un groupe alkylène ayant de 4 à 5 atomes de carbone, ou un groupe alkylène renfermant un atome hétéro; M étant un atome de métal alcalin ou d'ammonium. C'est ainsi que le composé macromolé culaire mentionné ci-dessus subit une moindre dissolution au cours des phases de traitement photographique et de lavage, et ne procure aucune tache sous l'action des radiations ultraviolettes, en même temps qu'il a un excellent effet fluorescent. Il est connu d'incorporer dans ou sur une couche d'émulsion un absorbant ultraviolet pour améliorer la solidité à la lumière d'une image en couleur. Les absorbants ultraviolets habituellement employés à cet effet absorbent principalement les radiations de 300 à 400 millimicrons, mais il est également connu d'utiliser des absorbants ultraviolets absorbant les radiations de longueur d'onde aussi élevées que possible. Toutefois, si l'absorption srétend au-delà de 400 millimicrons, le composé se colore en jaune et a une très fâcheuse influence sur la blancheur des arrière-plans. Il s'ensuit qu'il est désirable d'appliquer une couche renfermant l'agent luminescent fluorescent sur la couche renfermant l'absorbant ultraviolet, afin d'éviter la coloration par l'absorbant ultraviolet, et également pour compenser l'affaiblissement de l'effet luminescent résultant de l'incorporation de l'absorbant ultraviolet. Un objet de la présente invention est de réaliser un papier de tirage photographique couleur ayant une suffisante luminescence et dans lequel le risque d'effacement est suffisamment pallié par la présence d'un absorbant ultraviolet; c'est-à-dire que l'objet de l'invention est de réaliser un papier de tirage couleur dans lequel l'absorbant ultraviolet et l'agent luminescent fluorescent remplissent convenablement leurs fonctions. Cet objet est atteint en incorporant le composé représenté par la formule générale I dans une couche photographique renfermant l'absorbant ultraviolet ou dans au moins une couche appliquée sur la couche photographique qui renferme l'absorbant 45623 4 2027903 ultraviolet. Dans un exemple de papier de tirage couleur, les diverses couches sont appliquées sur un support dans l'ordre suivant: une couche barytée, une couche sensible au bleu renfermant un copulant jaune, une couche intermédiaire, une couche sensible au vert renfermant un copulant magenta, une couche intermédiaire, une couche sensible au rouge renfermant un copulant cyan, puis une couche protectrice. L'absorbant ultraviolet est habituellement incorporé dans la couche intermédiaire entre la couche renfermant le copulant cyan et la couche renfermant le copulant magenta, et l'agent luminescent fluorescent est incorporé dans la couche protectrice. Les absorbants ultraviolets utilisés dans l'invéntion sont les dérivés benzotriazole de formule générale II : Ott atome halogène, un groupe nitro, un groupe alkyle, ou Tin noyau aromatique ou hétérocyclique. Des dérivés benzophénone utilisés comme absorbants ultraviolets sont représentés par la formule HI dans laquelle R^ et R2 représentent un groupe alkyle, et R^ un atome d'hydrogène ou un groupe alkoxyle. Des dérivés thiazo-lidone utilisés comme absorbants ultraviolets dans la présente invention sont représentés par la formule générale IV: R— N C —0 | i Q= IVg/C —CH Ri dans laquelle R est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe cycloalkyle, un groupe aralkyle, ou un groupe aryle; R-^ étant un g roupe aryle ou un groupe pyridyle ; Q étant un groupe imino. On peut également employer dans la présente invention comme absorbant ultraviolet: des esters d'acide cinnamique, des dérivés oxathiazole , des dérivés thiazole, des dérivés imidazole, 69 45623 2027903 des dérivés oxadiazole, des dérivés thiadiazole, des thiophènes, des benzalazines, des composés bis-hydroxyaryle-amido. Ledit absorbant ultraviolet peut 8tre dissous dans un solvant à haut point d'ébullition ou dans un mélange 5 d'un solvant à haut point d'ébullition et d'un solvant à bas point d'ébullition, la solution résultante étant dispersée en une émulsion dans une solution aqueuse de gélatine, et cette dispersion étant ajoutée dans la couche photographique ci-dessus mentionnée. L'absorbant ultraviolet peut également être ajouté 10 directement à la couche photographique en une solution aqueuse alcaline. Les agents luminescents.fluorescents macromolé-culaires utilisés dans la présente invention, et leurs méthodes de préparation ont été décrits en détail à la demande de brevet 15 France 69/21320 du 25.6.69 pour "matériau photosensible photographique". Des exemples pratiques d'agents luminescents fluorescents macromoléculaires sont indiqués ci-dprès, et référencés de 1 à 16. 69 45623 6 2027903 Composé 1 -CH2-CH- 6 -CH2-CH- SO^Na SO^Na Composé 2 y OH ^^ N^^HI h-jchn— -CH2-CH- SO^Na SO^Na Composé 3 1 —k^ 6 nhch2ch2oh ÎT^\K N-'^E HOH^CH^HF -4^n ^j-NH ^ ^CH-CH^ S03Na SQjNa Composé k -ch2-^h- oh N^\ N N N (hoch2ch2)2 n ^ ^Jnh j X-nh-^ J^n(ch2ch2oh)2 nhch2ch2oh O^Na SO^Na Composé S -CHo-CH,- 1 NaO^ _ SCLNa SO-Na -ch2-ch Composé 6 ^ - n S03K SOjK SOJK 69 45623 Composé 7 ch2-çh- N^^N Na03SH2CH2CHN N -^y cH=cR^y J- 2027903 NHCH2CH2S03Na NHCH2CH2S03Na Composé g CH2-C£T- SO-Na SO-Na CH. ch2-ch- Composé Ç ^ H» C O^Na SO^Na OCH- NH «CH- OH B^N -NH ^ JU/ \> \ / CH2-CH- Composé 10 SO-Na SO-Na 3 3 N N OH K ch^çh- f2^3na t2 Comp.ll (h SiO-jNa SO,Na J • !T ï N ;KJ yCH=CH-^ ^ NH (0Ho), ^=5hMa \ (CH2) SO^Na 3na soj'Na S03Na 69 45623 Composé 12 2027903 (ch2-ch)r(ch2-çh)95-0 OH NaO^S -Q. hQch.Qhh1 oh N'^N N n: S03Na . SO^Na SO^Na Composé 13 (CH'-.fHÎ^MCH^Î^-fCH^H)^ O .OH OCOCH3 H» A Y„(C„2,2S03N. 3"" ""3"" SO^Na S03Na N (ch2-ch)5-(ch2-çh)95 Composé 14 o ?^2 ^="° CH2-éH2 N^N N "^Tt /^H4n \.CH=ch^ ^ OH OH S03Na S03Na S03Na (ch2-ch)5 -(ch2-ch)35-(ch2-ch)6o X °H Composé 15 °-Ç Ç=° CH2-CH2 OH N CH-CH^ N iN,0 S03Na S03Na Composé 16 NaO^S (CH2-CH)r(CH2-CH)è0-(CH2-CH)10-(CH2-ÇH)^ S) OH OÇONH, OC ON! A 0C0NHCH20H n" " n S03Na SO^Na S03Na 69 45623 2027903 Des exemples d'absorbants ultra-violets sont les suivants: Composé 17 Composé 1& J-CK-CH2-CH2-CH- ooAt«5^ Composé 20 Composé 21 CI6H33-N C-0 N - C\ ^C » CH Composé 22 (LJI „-N C f>-X ' C - CH n' Composé 23 HC-C Composé 24 Composé 25 oh 0 69 45623 m 2027903 La quantité, d'agent luminescent fluorescent de haut poids moléculaire de la présente invention, à incorporer dans la couche photographique, est de 0,5 à lOmg par 100 cm2, et la quantité d'absorbant ultraviolet, de 2 à 20mg par 100 cm2. 5 Presque tous les agents luminescents fluorescents connus jusqu'alors sont en môme temps absorbants ultraviolets, et l'agent luminescent fluorescent de haut poids moléculaire utilisé dans la présente invention, a également une fonction d'absorbant ultraviolet. Toutefois, comme il a été mentionné précédemment, 10 l'agent luminescent fluorescent procure une insuffisante action d'absorbant ultraviolet, et si la quantité d'agent luminescent fluorescent est accrue afin d'accroitre l'effet d'absorption des ultraviolets, la densité de l'image couleur se trouve réduite ainsi que la densité du composant jaune. 15 En conséquence, en vue de prévenir suffisamment l'effa cement et de procurer une suffisante luminance au papier de tirage couleur, il nest nécessaire d'utiliser simultanément Tin absorbant ultraviolet et un agent luminescent fluorescent. Comme il a été précédemment indiqué, l'agent luminescent 20 fluorescent peut être incorporé dans la couche photographique par une méthode indirecte ou une méthode directe. Lorsqu'un agent luminescent fluorescent conventionnel est incorporé dans la couche supérieure d'un papier de tirage couleur par la méthode d'addition indirecte, le matériau incorporé est déposé mécani-25 quement à la surface du papier de tirage, et étendu par frottement, et le papier de tirage devient collant, c'est-à-dire que dans le cas d'emploi d'un agent luminescent fluorescent conventionnel, celui-ci n'est pas incorporé dans la couche supérieure, alors que l'agent blanchissant fluorescent de la présente in-30 rention, qui peut être incorporé dans la couche supérieure, ne se trouve pas accompagné des inconvénients ci-dessus et sa fonction d'agent luminescent fluorescent est plus efficacement remplie. L fortiori, lorsque le composé de haut poids moléculaire de la présente invention est incorporé dans une autre couche que la 35 couche supérieure, il présente également un pouvoir d'absorption des ultraviolets en même temps qu'il procure l'effet luminescent fluorescent. Comme émulsions photographiques à l'halogénure d'argent employées pour la réalisation du papier de tirage couleur de 40 l'invention, on utilise les émulsions gélatineuses à l'halogénure 69 45623 ii 2027903 chargent, mais comme colloïde protecteur on. peut employer à la pièce de la gélatine une résine synthétique telle que lralcool polyvinyle, ou l'acétate polyvinyle. Un exemple de réalisation d'un papier de tirage couleur 5 conforme à l'invention est donné ci-après, mais il peut être réalisé des papiers de tirage couleur ayant d'autres structures de couche, et l'absorbant ultraviolet peut être incorporé dans une autre couche que la couche protectrice, et l'agent luminescent fluorescent de haut poids moléculaire de l'invention peut 10 être incorporé dans la couche qui renferme l'absorbant ultraviolet ou dans une couche disposée au-dessus de cette dernière. Les exemples suivants illustrent les diverses c ombinai-sons d'agents luminescents fluorescents de haut poids moléculaire solubles dans l'eau de la présente invention, avec des absorbants 15 ultraviolets, l'invention n'étant pas limitée à ces seuls exemples. L'effet luminescent et l'effet préventif contre les ultra-violets de l'agent luminescent fluorescent de haut poids moléculaire solu-ble dans l'eau, de la présente ihvention, ont déjà été évoqués dans la demande de brev.et France 69/21320 citée précédemment. EXMPLE 1 20 On incorpore dans chaque couche d'un papier de tirage en couleur, le composé 14 ci-dessus mentionné, et on étudie les effets obtenus. Dans cette expérience, deux types de papier de tirage couleur sont utilisés, à savoir: un papier A. composé d'un support de papier sur lequel sont successivement enduites: une 25 couche barytée, une émulsion sensible au bleu renfermant un copulant jaune, 3»5-dicarboxy--(4-stéaroylamidobenzoyle)aeétani-lide, une couche intermédiaire, line c ouche sensible au v ert renfermant un copulant magenta 1-(3-sulfo-4-phénoxyphényle)-3-stéaroyl-5-pyrazolone, ledit composé 17 constituant l'absorbant 30 ultraviolet, une émulsion sensible au rouge renfermant un copulant cyan: N-n-oc tadécyl-l-hydroxy-4-sulfo-2-naphthamide, et enfin une couche protectrice. Le papier de tirage couleur B a' la même structure que le A, sauf que la couche absorbante de l'ultraviolet renfermant le composé 17 est remplacée par une 35 couche de gélatine qui ne renferme aucun absorbant ultraviolet. Dans ces papiers de tirage couleur, le composé 14 constituant l'agent luminescent fluorescent de la présente invention est incorporé dans l'une des couchés à raison de 5mg par 100cm2. Ces papiers de tirage couleur sont soumis aux habituels traite- -ments 69 45623 12 2027903 de photographie en couleur, et la luminescence est mesurée et indiquée dans le tableau suivant, celle-ci étant montrée par la densité photographique du composant jaune sur les portions non exposées. 5 Densité du composant jaune, aux portions non exposées. Couche renfermant papier A papier B le composé 14 couche protectrice 0,06 0,05 couche cyan 0,09 0,08 couche renfermant l'absorbant ultraviolet, ou c ouche intermédiaire 0,10 0,00 couche magenta 0,11 0,09 couche intermédiaire 0,11 0,09 couche jaune 0,11 0,09 couche barytée 0,12 0,09 Pas de composé 14 0,12 0,10 Des résultats ci-dessus il est clair que l'effet le meilleur est obtenu lorsque l'agent luminescent fluorescent est incorporé dans la couche supérieure, et que lorsque l'agent luminescent fluorescent est incorporé dans une 10 couche inférieure, et notanment dans une couche adjacente au support l'effet devient très faible. Il se trouve également confirmé que lorsque l'agent luminescent fluorescent de haut , poids moléculaire de l'invention est incorporé dans la couche supérieure du papier de tirage en couleur, le blanchiment de 15 la baryte ne devient plus nécessaire. EXEMPLE 2 Composé 26 xfHC^H"oiOHTH >""0 ^ S0_Na SO-Na N Composé 27 OH Na03S SOoNa 69 45623 13 2027903 Une solution aqueuse alcaline d'un copulant jaune, le 3,5-dicarboxy-c^ -(4-stéaroylaniidobenzoyle)acétanilide3 est ajoutée à une émulsion au iodohromure d'argent» et une couche de 1' émulsion sensible au bleu ainsi préparée est appliquée sur 5 un papier enduit de baryte; puis à cette couche d'émulsion est alors appliquée une couche d'émulsion au chlorobromure d'argent sensible au vert, renfermant un copulant magenta, le l-(3~sulfo-4-phénoxy)-3-stéaroyl-5-pyrazolone. Une dispersion émulsionnée d'un absorbant ultraviolet constituée par l'un des composés de 10 17 à 25 dans le phthalate dibutyle, est alors incorporée dans une émulsion au chlorobromure d'argent sensible au rouge, renfermant un copulant cyan, le N-n-octadécyle-l-hydroxy-4-sulfo-2-1-naphthamide, et 1'émulsion résultante est appliquée à la couche d'émulsion sensible au vert. Enfin, à la couche sensible 15 au rouge est appliquée une couche protectrice d'une épaisseur de 2 microns. Ladite couche protectrice est formée par addition graduelle d'une solution 1/1 dans le diméthyl formamide ét l'eau a. k% jy de l'agent fluorescent macromoléculaire de l'invention, de chacun des composés 1 à 16, ainsi que d'un agent fluorescent 20 connu, de l'un des composés 26-27 dont les formules sont ci- dessus rappelées, l'agent fluorescent étant ajouté à une solution aqueuse de gélatine, et le mélange résultant étant*appliqué à la couche d'émulsion sensible au rouge dans une proportion telle que les additifs soient de 5 nag par 10Qcm2 de couche 25 protectrice. Après exposition de l'image, les papiers de tirage couleur ainsi préparés sont développés dans un révélateur renfermant N-éthyl-N-fi -hydroxyéthyl-p-phénylènediamine, puis soumis à l'arrêt-fixage, au lavage, au blanchiment-fixage, au lavage, 30 à un agent durcisseur, au lavage, et au séchage, les luminescences des papiers de tirage couleur ainsi traités sont indiquées dans le tableau suivant. 14 - Agent fluores a b s o r b a n t u 1 t r ai v i o 1 e t s V C cent luminescent. Camp.17 Ccmp.lÔ Comp.-19 Comp»20 Comp.21 Comp.22 Comp.23 6omp.24 Comp.25 45» CT Composé 1 0,07 0,07 0,07 0,00 0,07 0,08 0,08 0,08 Q|Q8 CT NJ OU 2 0-,07" 0,07 0,07 0,08 0,07 0,08 0,08 0,08 0,08 — 3 0,07 0,07 0,07 0,0g 0,07 0,08 0,0 8 0,08 0,08 — 4 0,08 ;s,07 0,07 0,08 0,07 0,08 0,08 0,0 8 0,08 — 5 0,08 0,07 0,07 0,08 0,07 0,08 0,08 0,08 0,08 — 6 0,08 0,07 0,07 0,08 0,07 0,08 0,08 0,08 0,08 7 0,08 0,07 0,07 0,08 0,07 0,08 0,08 0,08 0,08 — Ê 0,0g 0,07 0,07 0,08 0,07 0,08 0,08 0,08 0,08 9 0,08 0,07 0,07 0,08 0,07 0,08 0,08 0,08 0,08 r- 10 0,00 0,07 0,07 0,08 0,07 0,08 0,08 0,08 0,08 — 11 0,08 0,07 0,07 0,08 0,07 0,08 0,0 8 0,08 0,08 — 12 Q,Q6 0,06 0,06 0,07 0,06 0,07 0,07 0,07 0,07 - 13 0,06 0,06 0,06 0,07 0,06 0,07 0,07 0,07 0,07 — 14 0,06 0,06 0,06 0,07 0,0 6 0,07 0,0? 0,07 0,07 15 0,06: 0,06 0,06 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 — 16; 0,06 0,06 0,06 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 — 26 0,11 0,11 0,11 0,12 0,11 . 0,12 0,12 0,12 0,12 ~ 27 0,11 0,11 0,11 0,12 0,11 0,12 0,12 0,12 0,12 pas d'additif 0,12 0,12 0,12 0,13 0,12 0,13 0,13 0,13 0,13 K) 69 45623 15 2027903 Comme il résulte clairement de l'examen de ce tableau, lorsque l'agent luminescent fluorescent de haut poids moléculaire de l'invention est incorporé dans la couche supérieure du papier de tirage couleur, un très remarquable effet luminescent 5 est obtenu comparativement au cas d'emploi des agents lumines cents fluorescents, conventionnels, c'est-à-dire que lorsqu'un agent luminescent fluorescent connu tel que par exemple le composé 26 ou le composé 27 est incorporé dans la couche supérieure, ces composés subissent une diffusion pendant les traitements 10 photographiques, et l'effet luminescent se trouve considérablement réduit. Enfin, comme dans la présente invention l'absorbant ultraviolet est également employé, le papier de tirage couleur possède une excellente solidité à la lumière. 69 45623 16: 2027903 REVEND I C A T 1.0 n S 1. Papier de tirage pour photographie en couleur, constitué d'un support sur lequel sont appliquées de multiples couches photographiques, au moins l'une desdites couches renfermant un absorbant ultraviolets et un agent luminescent fluorescent, de formule générale I, ou l'une desdites couches renfermant un absorbant ultraviolets et une couche disposée au-dessus de la couche renfermant l'absorbant ultraviolets contenant l'agent luminescent fluorescent de la formule générale I: CH?- CH- i a ri-L JlnJ W-CH 4 N^^N N ^ ~ N dans laquelle Rq est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, 10 ayant de 1 à Ô atomes de carbone, un groupe aryle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, un groupe hydroxyalkyle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, ou un dérivé d'un tel groupe, un groupe sulfoalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un sel de métal alcalin ou d'ammonium dudit groupe sulfoalkyle; et Eg 15 représentant chacun un atome halogène ou -OR, ou -SR. ou -N ou -N__ Jk ; R et R' représentant chacun un atome d'hydro- X R' gène, un groupe alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un groupe hydroxyalkyle, un groupe sulfoalkyle, un sel de métal alcalin ou d'ammonium dudit groupe sulfoalkyle, un groupe car-20 boxyalkyle, un sel de métal alcalin ou d'ammonium dudit groupe carboxyalkyle, un groupe aralkyle, un groupe aryle ayant de 6 à 16 atomes de carbone, un groupe aryle substitué, un groupe carboxyle, un groupe acide sulfonique, un sel de métal alcalin ou d'ammonium dudit acide sulfonique, un groupe cycloalkyle 25 ayant de 6 à 10 atomes de carbone, ou un groupe cycloalkyle substitué; A étant un groupe alkylène ayant de 4 à 5 atomes de carbone, ou un groupe alkylène renfermant un atome hétéro; n étant un atome d'un métal alcalin ou d'ammonium. 2027903 2. Papier de tirage pour photographie en couleur selon 1, dans lequel ledit absorbant ultraviolet, et ledit agent luminescent fluorescent sont incorporés dans des couches photographiques séparées, l'agent luminescent fluorescent étant incorporé dans la couche supérieure. 3. Papier de tirage pour photographie en couleur selon 1, dans lequel ledit absorbant ultraviolets est un dérivé benzotriazole, un dérivé benzophénone, tin dérivé thiazolidone, un ester d'acide cinnamique, un dérivé oxathiazole, un dérivé thiazole, un dérivé imidazole, un dérivé oxadiazole, un dérivé thiadiazole, un thipphène, un benzalazine, ou un composé bis-hydroxyarylamido. 4. Papier de tirage pour photographie en couleur selon 1, dans lequel ledit agent luminescent fluorescent est incorporé dans une couche photographique à raison de 0,5 à lOjng pour 100cm2 de ladite couche photographique. 45623 17