Brevet FR2026511A1 — publié le 19700918

La présente invention concerne un papier incombustible qui s'éteint spontanément dans 11oxygène par et sur lequel on peut écrire ou appliquer une impression. Ce papier" a urse résistance élevée à l'état humide, est assez inerte chimiquement et sûflt prix de revient est peu él'evé. 5 Selon une de ses caràctériffttfqjïe», l'invention concerne utt papier incombustible contenant de l'amiante1,, uirce vermiculite (silicate hydraté) de métal léger et un ou plusieurs agen'ÊS provoquant la floculation! de la vermiculite en dispersion aqueuse acide dfeWJt la composition est la suivante : 10 1) 5 à 60 parties de fibre de verrez 2) 5 à 40 parties d'amiante, 3) 2 à 10 parties d'un liant organique polymère pour les fibres de verre et l'amiante, 4) 10 à 80 parties de paillettes dtevermiculite d'un métal 15 léger, toutes les parties étant en poids, et 5) 0,01 à 1% du poids total des constituants 1) à 4) d'un age^it floculant. Une autre caractéristique de l'invention concerne un procédé de préparation dudit papier incombustible dans lequel on ajoute des pail- 20 lettes de vermiculite d'un métal léger à une dispersion de fibres d'amiante contenant un agent de floculation de la vermiculite, et comprenant les opérations ci-après : A - Le mélange d'un floculant avec une solution aqueuse d'un acide. 25 B - Le mélange de fibres de verre avec une solution aqueuse acide contenant le ou les agents susceptibles de fîoculer les paillettes de vermiculite. C - Le mélange de 1'amiante avec lai dîspersion obtenue par l'opération B. 30 D - Le mélange d'une émulsion. aqueuse du liant organique polymère avec la dispersion obtenue par 1 ' opjêrafiiiQBi C. E - Le mélange des paillettes; de; vermiculite d'un métal léger avec la dispersion obtenue par l'ogératiioni B. F - L'addition d'une quantité suffisante d'hydroxyde 35 d'ammonium pour amener le pH du mélange entçe 6,1 et 8, de préférence entre 6,8 et 7,2, ainsi que la formation de sulfate d'ammonium. 69 40645 2 2026511 G - La formation d'une feuille à partir du mélange obtenu par l'opération F et l'élimination de l'eau de ladite feuille pour produire une feuille de papier. H - Le laminage de ladite feuille humidej et 5 * I - Le séchage de ladite feuille laminée humide pour l'obtention d'un papier incombustible. Le procédé selon l'invention est décrit ci-après plus en détail. On prépare une solution aqueuse acidifiée contenant des agents floculants et dans laquelle des fibres de verre sont dispersées et on 10 ajoute ensuite de l'amiante à la fibre de verre dispersée puis on mélange à fond. On ajoute ensuite un latex à la dispersion et on mélange intimement. Le latex est adsorbé sur l'amiante et réunit les fibres de verre et l'amiante. Le latex peut être en général un polymère organique et, de préférence, un latex d'un polymère de 1'acrylonitrile ou d'un autre polymère acrylique ou 15 nitrile, ou bien un polymère du styrène, par exemple un caoutchouc SBR (styrène-butadiène) modifié, c'est-à-dire un copolymère élastomère de styrène, de butadiène et d'une faible proportion d'acide acrylique. Des paillettes de.vermiculite d'un métal.léger, par exemple le lithium, sont mélangées avec la dispersion. Les paillettes de vermiculite de lithium 20 peuvent être ajoutées sous forme solide ou de suspension. Les agents floculants présents dans la dispersion provoquent la coalescence des paillettes de vermiculite de lithium et leur précipitation sur l'amiante et la fibre de verre, les maintenant ainsi solidement en place. On ajoute à cet instant une solution d'hydroxyde d'ammonium pour neutraliser l'acide présent dans 25 la dispersion (en amenant le pH de la dispersion entre 6,1 et 8) et pour produire un sel d'ammonium, le suifate,si l'acide employé dans l'opération B est de l'acide sulfurique. Le sulfate d'ammonium catalyse le durcissement de la résine de latex, améliorant ainsi la liaison entre les divers composants. Les feuilles de papier sont préparées à partir de cette dispersion 30 par un procédé approprié. Le procédé à préférer consiste à former les feuilles; de papier sur une plaque filtrante qui permet de séparer par égout-tage laîquasi-tatalité du liquide constituant la dispersion. Cette séparation peut ë&re facilitée par une succion. Le papier obtenu ne doit pas brûler dans l'air et s'éteint 35 spontanément dans l'oxygène pur. Le plus souvent, ce papier a une résistance à la déchirure , mesurée à l'appareil Elmendorf bien supérieure à 100 g par feuille. On peut facilement imprimer sur ce papier par un procédé d'impression approprié, par exemple par un procédé classique d'impression offset. 69 40645 3 2026511 Le dessin ci-annexé est un schéma fonctionnel qui s'explique de lui-même et représente un mode d'exécution du procédé selon l'invention. La solution initiale à laquelle la fibre de verre est mélangée au cours de l'opération D est acidifiée par un acide minéral ou 5 organique approprié. Il est préférable d'utiliser un acide minéral pour réduire la teneur en matières organiques du papier incombustible obtenu. Des acides minéraux appropriés sont des acides connus et relativement peu coûteux tels que les acides sulfurique ou chlorhydrique. On peut ajouter un ou plusieurs agents floculants aux solu-10 tions aqueuses acidifiées. On peut utiliser tout agent floculant classique, minéral ou organique. Les agents floculants minéraux sont à préférer pour réduire au minimum la teneur en matières organiques du papier incombustible obtenu. Les agents floculants minéraux préférés sont 1^0 et MgC^jèl^O. D'autres agents floculants minéraux utilisables, sont l'hydroxyde 15 de potassium, l'acide chlorhydrique, divers sels, acides et bases minéraux. A noter que l'agent floculant peut également être le produit utilisé pour acidifier la solution aqueuse de départ. D'autres agents .floculants à préférer sont le sulfate d'aluminium, le sulfate ferrique, le sulfate d'aluminium et d'ammonium et les sulfates doubles déshydratés d'aluminium ou 20 de métaux monovalents tels que le potassium ou le sodium ou contenant le cation ammonium et desdits métaux trivalents sous forme d'ions ainsi que le chrome. L'expression "sulfate d'aluminium" employée ci-après signifie le sulfate d'aluminium lui-même ou ses hydrates. L'agent floculant tend à transformer des particules finement divisées ou colloïdales de matières 25 solides en particules plus grosses qui peuvent être recueillies sur un filtre. Les fibres de verre sont de petit diamètre. La section transversale moyenne des fibres de verre est de préférence inférieure à 3 microns et, mieux encore, comprise entre 0,5 et 1 micron. Elles peuvent 30 avoir toute longueur appropriée, de préférence environ 6 mm. La composition des fibres de verre n'est pas en général un facteur essentiel. En général, le verre doit être un verre à base de silicate mais il peut contenir, à la place, ou en plus, de la silice, des oxydes tels que l'oxyde de lithium, l'oxyde de sodium, l'oxyde de potassium, l'oxyde de béryllium, 35 l'oxyde de magnésium, l'oxyde de calcium, l'oxyde de baryum, l'oxyde de plomb, l'oxyde de zinc, un oxyde de fer, l'oxyde de bore, un oxyde de vanadium, l'oxyde de tellure ou l'oxyde de germanium. Ce verre peut être, par exemple, un verre alumino-borique acide, et il peut contenir un certain 40645 4 2026511 nombre de constituants mineurs qui sont normalement présents pour influer sur la coloration ou l'absorption.ou d'autres caractéristiques du verre. Certaines fibres de verre existent dans le commerce sous la dénomination commerciale "Fiberglass" de la Owens-Corning Corporation. D'autres fibres 5 de verre du commerce sont celles vendues sous les dénominations commerciales "7900", "7913" et "8160" par la firme Corning Glass, et celles vendues sous les dénominations commerciales "E-Glass", "T-Glass", "C-Glass", "SF-Glass", et "S-Glass" par la Owens-Çorning Corporation. Les compositions de ces verres sont indiquées à la page 572 du volume 10 du document "Encyclopedia 10 of Chemical Technology" de Kirk et Othmer, 2ème édition, John Wiley & Sons, Inc!., N.Y, E.U.A. (1966). ' Les fibres de verre peuvent être ajoutées à la solution aqueuse acidifiée sous forme de dispersion aqueuse pour les disperser plus uniformément. 15 L'amiante est de préférence sous forme de fibres; les amiantes à préférer sont celles obtenues à partir de l'amiante serpentine qui est un minéral ou du chrysotile, un silicate de magnésium. D'autres fibres d'amiante utilisables sont les amiantes amphiboles qui contiennent les minéraux ci-après : trémolite, actinolite, amosite, crocidolite, et antho-20 phyllite. Les amiantes amphiboles sont en général un mélange de silicates de magnésium, de fer, de calcium, et de sodium. Les fibres d'amiante peuvent avoir tous : longueurs ou diamètres raisonnables. Les fibres d'amiante doivent être ajoutées au cours de l'opération C de manière à réaliser une dispersion uniforme des fibres et à éviter l'apparition de gros agrégats de fibres dans 25 la dispersion. Le latex est ajouté à la dispersion d'amiante et de fibres de verre pour lier entre elles les fibres d'amiante et de verre. Le latex est adsorbé à la surface de l'amiante. Les latex polymères organiques qui peuvent être ajoutés à la dispersion sont les latex de polymères acryliques, 30 en particulier de polymères d'acrylonitrile, de caoutchouc SBR et de polymères du styrène. On peut citer parmi les latex utilisables ceux vendus dans le commerce par la B.F. Goodrich Chemical Co. sous la dénomination "Hycar". Les caractéristiques et les noms commerciaux de certains latex Hycar utilisables figurent sur le tableau I annexé. 35 En général, le latex doit être sous la forme d'émulsion aqueuse et sa teneur en matières solides ne doit pas dépasser 15% en poids. La concentration du latex polymère dans la dispersion finale à. partir de 69 40645 5 2026511 laquelle on obtient le papier est de préférence Inférieure à 1% du poids des matières solides constituant la dispersion. Les paillettes de vermiculite de lithium sont ajoutées à la dispersion aqueuse contenant le latex. Le terme "vermiculite" utilisé ici 5 concerne le groupe d'espèces minérales formant des roches caractérisées par une couche ayant une structure en treillis dans laquelle Les motifs consti- O tués par les couches de silicate ont une épaisseur d'environ 10 A. Les principaux éléments présents dans cette couche sont le magnésium, l'aluminium, la silice, le fer et l'oxygène, ces couches étant séparées par une ou deux 10 couches de molécules d'eau associées avec des cations tels que le magnésium, le calcium, le sodium et l'hydrogène. Ces couches ont une étendue latérale O considérable par rapport à l'épaisseur de la couche fondamentale (10 A). Le terme "vermiculite" utilisé ici englobe par conséquent les minéraux constitués en majorité ou en totalité par de la vermiculite ou les minéraux du 15 type à couche mixte contenant des couches de vermiculite comme constituant important, tels que les hydrobiotites, les chlorite-vermiculites, mais ne contiennent pas de minéraux du groupe montmorillonite. Parmi ses autres fonctions, la vermiculite sert de charge incorporée qui communique une surface uniforme et plane au papier incombustible. Les vermiculites utili-20 sables dans le cadre de l'invention sont celles dans lesquelles le lithium a été échangé avec des cations de métaux légers des groupes IA et 1IA du tableau périodique des éléments. Le métal léger préféré est le lithium, mais on peut citer également comme métaux légers, le sodium, le potassium, le.calcium, le baryum, le magnésium et le béryllium. 25 Les paillettes de vermiculite de lithium peuvent être préparées par le procédé décrit dans le brevet français n° 1.513.166 : on traite des cristaux de vermiculite (minerai de vermiculite) par une solution aqueuse d'un sel de lithium, on lave la vermiculite ainsi traitée par une solution aqueuse pour éliminer le chlorure de lithium en excès et ensuite 30 on broie énergiquement la vermiculite de lithium lavée dans une solution aqueuse de manière à former une suspension de paillettes ou de flocons de vermiculite de lithium. Les paillettes de vermiculite de lithium peuvent ensuite être séchées et ajoutées telles quelles à la dispersion aqueuse ou peuvent être introduites sous forme de suspension aqueuse. Les paillettes 35 de vermiculite de lithium obtenues ont en général une largeur et une longueur ne dépassant pas 100 microns et une épaisseur comprise en général entre 1/1000 et 1/10 000 de la longueur ou de la largeur. Un autre procédé de 69 40645 6 2026511 préparation des paillettes de vermiculite de lithium est décrit dans le brevet des EUA n° 3.325.340. D'apr.ès ce brevet, après la formation. de paillettes de vermiculite de lithium, les cations de lithium associés aux paillettes de vermiculite sont échangés dans une Solution, par exemple de chlorure 5 de magnésium, pour remplacer les cations de lithium par des cations de magnésium. On a observé qu'il est avantageux , lorsqu'on maintient les paillettes de vermiculite de lithium sous forme de sel de lithium dans la dispersion aqueuse, d'ajouter du chlorure de lithium à cette dispersion 10 avant d'ajouter le vermiculite, par exemple en introduisant du chlorure de lithium dans la solution acide de départ utilisée pour l'opération B. On peut employer d'autres chlorures de métaux légers à la plaça du lithium pour maintenir la vermiculite sous forme appropriée. Le papier fini peut contenir jusqu'à 0,1 partie en poids d'un tel chlorure métallique. 15 Lors de l'addition des paillettes de vermiculite de lithium à la dispersion aqueuse, les agents floculants provoquent l'agglomération des paillettes qui viennent se fixer énergiquement autour des fibres d'amiante et de verre, les maintenant ainsi énergiquement en place. On ajoute ensuite de l'hydroxyde d'ammonium pour neutraliser l'acide présent 20 dans la dispersion. Si cet acide contient des ions sulfate, l'hydroxyde d'ammonium sera transformé en sulfate d'ansnonium qui agit comme catalyseur pour la polymérisation ultérieure (durcissement) du liant résineux. Le papier fini contiendra par conséquent une petite quantité de ce sel d'ammonium. Les diverses matières solides contenues dans la dispersion 25 aqueuse sont transformées en une couche de papier et l'eau est éliminée par un procédé approprié connu de l'homme de l'art. L'eau est de préférence éliminée à l'aidé d'un filtre, si nécessaire avec succion. Après élimination de l'eau, la feuille est retirée, laminée et séchée. Ce papier peut être utilisé par exemple comme carton ou comme papier pour écrire ou pour l'im-30 pression, par exemple par le procédé normal d'impression offset ou le procédé "multilith". Le papier obtenu est extrêmement résistant; par exemple, il a normalement une résistance à la déchirure, mesurée avec l'appareil Elmendorf, dépassant 100 g par feuille dans le sens de marche de la machine. On observe des résistances à la déchirure encore plus élevées dans le "sens en travers" 35 de la marche de la machine. Les caractéristiques du papier telles que le bouffant, le pouvoir absorbant et la résistance peuvent être modifiées en fonction des moyens utilisés pour former la feuille. On peut appliquer 69 40645 7 2026511 divers enduits à condition qu'ils n'influent pas sur les propriétés du papier qui s'éteint spontanément dans l'oxygène pur et ne brûle pas dans l'air. On peut ajouter diverses matières au cours d'une opération quelconque du procédé à condition que ces matières soient compatibles avec 5 la formation d'un papier résistant et possédant les caractéristiques susmentionnées d'incombustibilité. On peut par exemple ajouter des charges telles que les argiles montmorillonitiques. L'invention sera mieux comprise par-les exemples ci-après. EXEMPLE 1 10 On mélange 4 ml d'acide sulfurique concentré, 2,9 g de Ca(I^PO^)2»H20» ® ^SC^jôH^O et ® L*-c^ dans 7,6 litres d'eau. On introduit 1,9 litre de l'eau acidifiée contenant les floculants dans un mélangeur Waring avec 5 g d'amiante serpentine et on mélange intimement. On ajoute 1 g de latex "Hycar 2671" (50% de matières solides) à la suspension 15 d'amiante et on mélange intimement de manière à obtenir une suspension crémeuse. On ajoute 5 g de "Beta-Fiberglass" (fibres de verre'de 6 mm de long) aux 5,7 litres restantsd'eau acidifiée et on les mélange intimement jusqu'à ce que les fibres soient séparées individuellement à partir de leurs agglomérats. La suspension d'amiante est ensuite ajoutée à l'eau 20 contenant la fibre de verre et la dispersion est mélangée intimement. tfa échantillon de 200 g de minerai n° 5 de vermiculite est trempé pendant 24 h dans 260 ml d'une solution aqueuse à 20% de chlorure de lithium. Le minerai de vermiculite traité est ensuite dilué dans 500 ml d'eau et centrifugé. Les matières solides sont alors lavées 5 fois avec 25 600 ml d'eau. Entre chacune des opérations de lavage et de rinçage, on sépare les matières solides de la suspension par centrifugation. Après le lavage final, les matières solides de la vermiculite de lithium sont introduites dans un excès d'eau et broyées énergiquement dans un mélangeur Waring. La concentration des paillettes de vermiculite ainsi traitées est alors 30 ajustée à 1,5% en poids par addition d'eau. On ajoute une quantité suffisante de la dispersion de paillettes de vermiculite de lithium ainsi formée à la dispersion d'amiante et de fibres de verre, de manière à introduire 5 g de vermiculite dans cette dispersion et ladite dispersion est mélangée intimement. On ajoute 9 ml d'hydroxyde d'ammonium concentré à la dispersion et 35 celle-ci est à nouveau mélangée intimement. L'eau contenue dans la dispersion est ensuite éliminée par filtration à travers un Buchner. L'eau en excès dans le précipité est éliminée par succion (vide de 66 cm de mercure). La 69 4064S 8 2026511 feuille est séparée du. filtre, laminée et séchée. Le papier obtenu a 0,4 mm d'épaisseur et une résistance à la déchirure (dans le sens de marche de la machine) dépassant 100 g. La feuille ainsi obtenue peut être utilisée comme carton et est incombustible dans l'air et s'éteint spontanément dans l'oxygène 5 pur. EXEMPLE 2 On ajoute 2 ml d'acide sulfurique concentré, 1,44 g de Ca(H2P04)2,H20, 0,2 g de MgCl2>6H20 et 0,1 g de LiCl à 3,8 1 d'eau. On retire 0,95 1 de la solution aqueuse acide de floculant qu'on introduit 10 dans un mélangeur Waring avec 1,5 g d'amiante serpentine et on mélange à fond. On ajoute 0,2 g de "Hycar 2671" (50% de matières solides) à l'amiante et on mélange intimement la dispersion. On ajoute 1,25 g des fibres de verre de l'exemple 1 aux 2,85 1 d'eau restants et on mélange à nouveau intimement le tout jusqu'à séparation des fibres. La suspension d'amiante est ajoutée 15 à la suspension de fibres de verre et mélangée intimement. Une quantité suffisante de dispersion de vermiculite de lithium préparée selon l'exemple 1 est ajoutée à la dispersion sus-mentionnée afin d'y introduire 1,5 g de vermiculite et on mélange énergiquement la dispersion. On ajoute 4,7 ml d'hydroxyde d'ammonium concentré à la dispersion et on mélange à nouveau intimement la 20 dispersion. L'eau est éliminée de la dispersion par filtration à travers un Buchner. L'excès d'eau est éliminée de la feuille par succion (vide de 66 cm de mercure). La feuille obtenue est retirée, laminée et séchée. La feuille obtenue a 0,1 mm d'épaisseur et a une résistance à la déchirure de 100 g dans le sens de marche de la machine. Le papier obtenu est un papier à 25 lettres de qualité normale, incombustible dans l'air et s'éteignant spontanément dans l'oxygène pur. Il a une teinte légèrement grisâtre. Ce papier est mis en place dans une machine d'impression offset et il fournit d'excellentes reproductions par impression. EXEMPLES 31 9 30 On opère comme dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise les quantités, et les espèces ci-après de latex : Exemple Latex 3 1,5 g de "Hycar 2570 x 5" 4 2 g de "Hycar 2601" 35 5 1 g de "Hycar 2570 x 2" ! 6 3 g de "Hycar 1561" 69 40645 9 2026511 Exemple Latex 7 2 g de "Hycar 1571" 8 3 g de "Hycar 1572" 9 1 g de "Hycar 2508" 5 (Les compositions de ces latex ont été indiquées sur le tableau 1 annexé). On obtient dans tous ces exemples un papier incombustible dans l'air et s'éteignant spontanément dans 1'oxygène pur. EXEMPLE 10 10 On opère comme dans l'exemple 1, sauf que l'acide sulfurique est remplacé par 9 ml d'acide chlorhydrique. La feuille obtenue est incombus= tible dans l'air et s'éteint spontanément dans l'oxygène pur. EXEMPLE 11 On opère comme dans l'exemple 1, sauf que l'acide sulfurique 15 et les agents floculants (phosphate monocalcique et chlorure de magnésium) sont remplacés par 9 ml d'acide chlorhydrique qui sert d'acide et d'agent floculant. La feuille obtenue est incombustible dans l'air et s'éteint spontanément dans l'oxygène pur. EXEMPLES 12 à 14 20 On opère comme dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise les agents floculants ci-après à la place du phosphate monocalcique et du chlorure de magnésium : Exemple Agent floculant 12 1,1 g d'hydroxyde de potassium 25 13 1,2 g de sulfate d'aluminium et d'ammonium 14 2 g de sulfate d'aluminium Dans chaque exemple, la feuille obtenue est incombustible dans l'air et s'éteint spontanément dans l'oxygène pur. EXEMPLE 15 30 On opère comme dans l'exemple 2, sauf qu'on ajoute 1,25 g de fibre de verre "E-Glass". La feuille obtenue est incombustible dans l'air et s'éteint spontanément dans l'oxygène pur. EXEMPLE 16 On opère comme dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise une 35 amiante amphibole (trémolite). La feuille obtenue est incombustible dans l'air et s'éteint spontanément dans l'oxygène pur. 69 40645 10 2026511 EXEMPLES 17 et 18 On opère comme dans l'exemple 1, sauf qu'on emploie 10 g de vermiculite de béryllium (exemple 17) et 12 g de vermiculite de potassium (exemple 18). Les feuilles obtenues sont incombustibles dans l'air et 5 s'éteignent spontanément dans l'oxygène pur. EXEMPLE 19 On opère comme dans l'exemple 2, sauf qu'on utilise 1,8 g de vermiculite de baryum. La feuille obtenue.est incombustible dans l'air et s'éteint spontanément dans l'oxygène pur. 10 EXEMPLES 20 et 21 On opère comme dans l'exemple 2, sauf qu'on utilise 0,2 g de "Latex Geon 577" (copolymère de chlorure de vinyle et acrylique) dans l'exemple 20, et 0,2 g de "Latex Geon 652" (copolymère de chlorure de vinyle et chlorure de vinylidène) dans l'exemple 21. Les feuilles obtenues 15 sont incombustibles dans l'air et s'éteignent spontanément dans l'oxygène pur. 69 40645 ii 2026511 REVENDICATIONS 1. Papier incombustible contenant de l'amiante, une vermiculite de métal léger et un ou plusieurs agents provoquant la floculation de ladite vermiculite dans une dispersion aqueuse acide de celle~ci, caractérisé en ce qu'il contient : 5 1) 5 à 60 parties de fibre de verre, 2) 5 à 40 parties d'amiante, 3) 2 à 10 parties d'un liant polymère organique destiné à lier les fibres de verre et d'amiante, 4) 10 à 80 parties de paillettes d'un vermiculite de métal 10 léger, et 5) un agent floculant dans la proportion de 0,01 à 1% du poids total des composants 1) à 4). (Toutes les parties sont en poids). 2. Papier selon la revendication 1, caractérisé en ce que le 15 liant polymère organique est un polymère acrylique, en particulier un polymère d'acrylonitrile, ou un polymère de styrène,' plus spécialement un copolymère élastomère de styrène et de butadiène. 3. Papier selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la vermiculite de métal léger est de la vermiculite de lithium. 20 4. Papier selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'amiante est sous forme de fibres, de préférence de fibres d'amiante serpentine ou amphibole. 5. Papier selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'agent floculant est minéral, de préférence du phosphate monocalcique 25 et/ou du chlorure de magnésium. 6. Papier selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il contient aussi jusqu'à 20% en poids de sulfate d'ammonium. 7. Procédé de préparation d'un papier incombustible selon l'une des revendications 1 à 6, dans lequel on ajoute des paillettes de 30 vermiculite de métal léger à une dispersion de fibres d'amiante contenant un agent de floculation de la vermiculite, caractérisé en ce qu'il comporte les opérations ci-après : A. Mélange d'un floculant à une solution aqueuse d'acide. B. Mélange des fibres de verre à une solution aqueuse acide contenant le ou les agents susceptibles de floculer les paillettes de vermiculite. 69 40645 12 2026511 C. Mélange de l'amiante à la dispersion obtenue par l'opération B. D. Mélange d'une émulsion aqueuse du liant polymère organique à la dispersion obtenue par l'opération C. 5 E. Mélange des paillettes de vermiculite de métal léger à la dispersion obtenue par l'opération D. F. Addition d'une quantité d'hydroxyde d'ammonium suffisante pour porter le pH du mélange entre 6,1 et 8, de préférence entre 6,8 et 7,2. G. Formation d'une feuille du mélange obtenu par l'opération 10 F et élimination de l'eau de ladite feuille pour obtenir une feuille de papier. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que la vermiculite de métal léger employée est de la vermiculite de lithium et en ce que la solution aqueuse de départ contient du chlorure de lithium. 9. Procédé selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisé en 15 ce que les fibres de verre ajoutées sont sous forme d'une dispersion aqueuse. 10. Procédé selon l'une des revendications 7 à 9, caractérisé en ce que les paillettes de vermiculite sont ajoutées sous forme solide ou de suspension aqueuse. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que les 20 paillettes de vermiculite sont ajoutées sous forme d'une suspension aqueuse préparée par mise en contact d'un minerai de vermiculite avec une solution de chlorure de lithium, égouttage et élimination par lavage de l'excès du chlorure de lithium, immersion du minerai de vermiculite ainsi traité dans l'eau pour désagréger ladite vermiculite et broyage mécanique énergique de 25 la vermiculite désagrégée. 12. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que les paillettes de vermiculite sont ajoutées sous forme de suspension aqueuse préparée par mise en contact du minerai de vermiculite avec une solution de chlorure de sodium, égouttage et élimination par lavage de la solution de 30 chlorure de sodium en excès, immersion du minerai de vermiculite dans une solution de^ chlorure de lithium, égouttage et élimination par lavage du chlorure de lithium en excès, immersion du minerai de vermiculite ainsi traité dans l'eau pour désagréger ladite vermiculite et broyage mécanique énergique . de la vermiculite désagrégée. 35 13. Papier incombustible contenant de l'amiante, des paillettes de vermiculite de métal léger, et un agent capable de floculer la vermiculite sous forme de dispersion dans de l'eau acidifiée, caractérisé en ce qu'il con= tient également des fibres de verre et une résine thérmoplastique servant de liant pour les fibres de verre et l'amiante, et en ce qu'il a été préparé par le procédé selon l'une des revendications 7 à 12.