Brevet FR2017144A1 — publié le 19700522

La présente invention se rapporte à des composés de la formule YCF2SCF2Y dans lesquels Y est un radical -COOH, -COOR ou -CONH2 . On prépare le composé diacide de l'invention (HOOCCF2SCF2COOH) en oxydant du 2,2,5, tétrafluoro-3 ,4-dichloro- thiolène-3 par un agent oxydant usuel, tel que du permanganate de potassium. La réaction est la suivante La réaction se développe bien entre 25 et 500C sous 3a pression atmosphérique. On obtient le précurseur thiolène en faisant réagir du tétrachlorothiophène avec du difluorure d'argent. L'acide perfluoro-ss-thiaglutarique réagit avec un alcool ou avec un fluoroalcoyl-alcool monofonctionnel pour produire le diester de l'invention R peut entre un radical alcoyle, par exemple le radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, nonyle, dodécyle ou un radical du meme genre. R peut également être un radical fluoroalcoyle, tel que le radical difluoro-méthyle, trifluoropropyle, tétrafluorodécyle et difluorocyclohexyle. On préfère les radicaux alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Le diester suivant l'invention réagit avec l'ammoniac dans les conditions habituelles pour produire l'amide H2NCCF2- SCF2CH2. Les composés de l'invention sont utiles comme intermédiaires fluoro-organiques. Par exemple, les esters réagissent avec des diamines pour former des polymères du type polyamide. L'acide réagit avec les alcools polyhydriques pour former des polymères du type polyester. On peut fabriquer des résines fluoroalkydes en faisant réagir l'acide suivant l'invention avec de la glycérine et des glycols. L'exemple suivant est typique de l'invention définie dans les revendications ci-après 7XrMPLE : On ajoute du tétrachlorothiophène (45 g) à du difluorure d'argent (200 g) à 000. La réaction est énergique. Quand elle est terminée, on élimine les matières volatiles à la température ambiante. Le produit de la réaction, le 2,2,5,5-tétrafluoro-3,4-dichlorothiolène-3, a un point d'ébullition de 1150C à 11700. On dissout dans 70 ml d'acétone le thiolène fluoré (16 g). A cette solution, on ajoute 24 g de permanganate de potassium en maintenant la réaction entre 25 et 500C gracie à un refroidissement extérieur. Après avoir agité pendant 2 heures à une température inférieure à 50 C, on ajoute environ 150 ml d'eau au mélange réactionnel. On sépare les solides par filtration et on extrait le filtrat par de l'éther pendant 40 heures environ. L'é-; vaporation de l'extrait éthéré donne l'acide perfluoro-ss-thiaglu- tarique de l'invention. On transforme le produit acide en ester diéthylique correspondant par un traitement par 40 ml d'éthanol et 4 ml d'acide sulfurique concentré. On introduit le diéthylperfluoro-ss-thiaglutarate isolé dans du chlorure de méthylène et on le traite par de l'ammoniac anhydre pour produire du H2NOCCF H2NOCCF2SCF2CONR2, qui a un point de Su- sion de 14o à 156 C. On trouve que Sa teneur en soufre est de 14,40/o (valeur calculée 14,53%). Les valeurs des spectres 19F, de résonance magnétique nucléaire, infrarouge et de masse, sont compatibles avec la structure du perfluoro-I3-thiaglutaramide. REVENDICATIONS 1. Les composés de la formule YCF2SCF2Y dans laquelle Y est un radical -COOH, -COOR ou -CONH2, R étant un radical alcoyle ou fluoroalcoyle. 2. Un composé suivant la revendication 1, dans lequel Y est un radical -COOR et R est un radical alcoyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone.