Brevet FR2039390A1 — publié le 19710115

i 2039390 La présente invention concerne un procédé de préparation des sulfoxydes en même temps que le diméthylphénylcarbinol. On connaît.déjà des procédés permettant d'obtenir des sulfoxydes, tels que par exemple, le diméthylsulfoxyde, en soumettant le sulfure de diméthyl à 5 une oxydation avec de l'eau oxygénée ou des oxydes azotiques. Un autre procédé, qui est le plus couramment utilisé dans l'industrie, est un procédé basé sur l'oxydation du diméthyIsulfure par de l'oxygène ou par de l'air en présence d'oxydes azotiques en phase gazeuse ou liquide. Le procédé précité n'est pas cher par suite du bas prix des matières pre-10 mières, mais il présente néanmoins quelques défauts, dont les plus importants sont, d'une part, la production de mélanges explosifs pendant le travail en phase gazeuse, la toxicité, le milieu très corrosif ; et d'autre part, la nécessité d'utiliser une installation très importante et de mettre en oeuvre un processus technologique assez compliqué lié à la nécessité de régénérer et rétablir les oxydes 15 azotiques. Un autre inconvénient réside dans les inévitables pertes d'oxydes azotiques entraînant la pollution de l'air. Le procédé précédant basé sur l'oxydation par l'eau oxygénée permet d'obtenir des produits très purs et il se caractérise par une simplicité de l'installation et de la technologie employée, ainsi que par la sécurité dans les condi-20 tions de travail. Le défaut de ce procédé est le prix élevé de la solution d'eau oxygénée. Ce procédé est valable uniquement pour la préparation de diméthylsulfoxyde destiné aux utilisations pharmaceutiques et autres buts spéciaux dans lesquels le prix ne joue pas un rôle décisif mais où il est nécessaire de conserver une haute 25 pureté du produit. L'essentiel de la présente invention concerne la préparation des sulfoxydes en partant des sulfures par voie d'oxydation à l'aide de l'hydrogénopéroxyde d'isopropylbenzène ou de ses solutions ; en même temps que le produit principal on obtient un mélange de produits dont le constituant principal est l'alcool ter-30 tiaire utilisable comme réactif de flottation ou pouvant servir à d'autres réactions chimiques. Selon le procédé de la présente invention on fait agir sur les sulfures organiques l'hydrogénopéroxyde d'isopropylbenzène sous pression atmosphérique ou élevée et à une température pouvant atteindre 100°C, avec ou sans dissolvant. 70 14620 2 203.9390 Du mélange réactionnel obtenu on dégage un sulfoxyde pur par voie d'extraction à l'eau ; puis par distillation du produit raffiné, on sépare, à l'aide de méthodes connues ( par distillation ou congélation ) le diméthylphénylcarbinol, ou bien on l'utilise en entier comme agent de flottation. 5 Eu égard au caractère exothermique de la réaction d'oxydation, la cha leur produite est reconduite par diaphragme à l'aide du milieu refroidissant ou bien par évaporation d'un des réactifs volatils, par exemple du sulfure diméthyli-que appliqué en excès ou d'un autre dissolvant volatil se trouvant dans la composition réactionnel le. 10 L'avantage de ce procédé réside dans la simplicité du processus techno logique et dans celle de l'installation, tandis que la possibilité d'utilisation des sous-produits améliore considérablement l'économie de ce procédé. On donnera ci-après un exemple de mise en oeuvre du procédé de l'invention : 15 Exemple : ' aqueuse Au diméthylsulfure on ajoute une solution/d'ammoniac. On ajoute lentement à ce mélange ( goutte à goutte ), tout en agitant de façon intense, une solution de déhydrogénopéroxyde d'isopropylbenzène dans l'isopropylbenzène à une température comprise entre 15 et 30°C. 20 Après achèvement de Sa réaction d'oxydation on sépare deux phases li quides qui ne se mélangent pas ; la solution aqueuse de diméthylsulfoxyde contenant une petite quantité d'isopropylbenzène et la solution de diméthylpéhnyl-carbinol dans de l'isopropylbenzène contenant du diméthylsulfoxyde et une petite quantité d'eau. Ensuite on fait passer une extraction répétée de diméthylsulfoxy-25 de avec solution de diméthylphénylcarbinol dans l'isopropylbenzène à l'aide d'eau. Les extraits liés ensemble avec une solution aqueuse de diméthylsulfoxyde préalablement séparée sont soumis à la distillation, à la suite de quoi on obtient le diméthylsulfoxyde. Le résidu après extraction est utilisé soit comme réactif :!g flottafior- ; ou 30 bien on le distille afin d'obtenir le diméthylphénylcarbinol pur. 70 14620 3 2039390 REVENDICATIONS 1 . Procédé de préparation simultanée des sulfoxydes et du diméthylphénylcarbinol caractérisé en ce que, sur les sulfures organiques on fait agir en milieu alcalin l'hydrogénopéroxyde d'isopropylbenzène, éventuellement en présence de dissolvants, sous une pression égale au moins à la pression atmosphéri-5 que et à une température maximale.de 100°C ; puis on sépare les sulfoxydes obtenus du diméthylphénylcarbinol, ou de ses mélanges avec les dissolvants éventuels, par extraction à l'aide d'eau et par distillation, 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la chaleur de réaction est reconduite par diaphragme. 10 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la chaleur de réaction est reconduite avec utilisation de la chaleur de transition de phase de l'un des composants du mélange réactif.