Brevet FR2053299A1 — publié le 19710416

-1- 2053299 La présente invention concerne de nouveaux biscarbamates substitués intéressants et des herbicides renfermant ces composés. On sait que, pour combattre des mauvaises herbes, on peut 5 utiliser des biscarbamates, par exemple le méthyl-N-/-3-phényl-carbamoyloxy-4—méthyl-phényl_7-carbamate. L'effet ne donne toutefois pas entière satisfaction. On a trouvé que des biscarbamates substitués répondant à la formule laquelle H désigne du flubr ou un radical trifluorométhyle ont un bon effet herbicide et sont en même temps bien compatibles avec les plantes de culture. Ils conviennent notamment pour la lutte contre les mauvai-15 ses herbes, chenopodium album, spergula arvensis, sinapis arvensis, thlaspi arvense, urtica urens, veronica arvensis, raphanus raphanistrum, capsella bursa pastoris, polygonum spec., avena fatua, alopecurus myosuroides, poa annua et lolium perenne croissant sur des champs de betteraves fourragères et de bette-20 raves sucrières (beta vulgaris). On peut utiliser environ 0,5 à 10 kg, notamment 1 à 4 kg, de principe actif par hectare. La préparation du mé thyle-N-/~3- (4 ' -fluorophénylcarbamoyl-oxy)-4~méthylphényl_7-carbamate est décrite ci-après. On brasse pendant 7 heures, à 95 -105°C, 18,1 parties (en 25 poids) de méthyl~N-/"~5-hydroxy-4~méthyl-phényl_7-carbamate et 15,7 parties de p-fluorophényl-isocyanate. Après refroidissement, on dissout le produit réactionael dans de l'acétate d'éthyle et on le traite à plusieurs reprises avec de la lessive de soude diluée et ensuite avec de l'acide 50 chlorhydrique dilué et de l'eau. On concentre ensuite la solution anhydre d'acétate d'éthyle jusqu'à siccité et on recristallise le résidu dans de l'acé 28222 -2- 2053299 tate d'éthyle; point de fusion 177 - 179°C. De manière analogue, on obtient, avec le m—trifluoro-méthylphénylisocyanate, le méthyl-N-/~3-(3,--trifluorométhyl-phénylcarbamoyloxy)-4-mé thylphényl _7—carbamate présentant un point de fusion compris entre 166 et 169°C. Le méthyl-N-/~3-hydroxy-4--méthylphénol_7-carbamate (point de fusion 131 - 133°C) s'obtient à partir de chlorocarbonâte de méthyle et de 2-méthyl-5-aminophénol. Les agents conformes à l'invention peuvent être mis en oeuvre sous forme de solutions, d'émulsions, de suspensions ou de poudres à épandre. Les formes d'application dépendent entièrement des buts recherchés; elles doivent^dans tous les cas^ garantir une fine répartition de la substance active . Pour la préparation de solutions directement pulvérisa-bles, on peut utiliser comme liquides de pulvérisation des hydrocarbures présentant des points d'ébullition supérieurs à 150°C, par exemple du tétrahydronaphtalène ou des naphtalènes alcoylés, ou bien des liquides organiques aux points d'ébullition supérieurs à 150°C et portant un ou plusieurs groupes fonctionnels, par exemple le groupe céto, le groupe éther, le groupe ester ou le groupe ami de, ces groupes pouvant figurer comme substituants sur une chaîne hydrocarbure ou faire partie d'un noyau hétérocyclique. Des formes d'application aqueuses peuvent être préparées par addition d'eau à des émulsions concentrées, des pâtes ou des poudres mouillables (poudres de pulvérisation). Pour la préparation d'émulsions, on peut homogénéiser les substances telles quelles ou dissoutes dans un solvant, au moyen de mouillants ou de dispersants par exemple des produits d'addition de l'oxyde de polyéthylène, dans de l'eau ou des solvants organiques. On peut toutefois aussi préparer, à partir de substances active, d'émulsionnant ou de dispersant et éventuellement de solvant, des concentrés appropriés à la dilution dans l'eau. Les poudres à épandre s'obtiennent par mélange ou broyage des principes actifs conjointement avec un support solide, par exemple du kieselguhr, du talc, de l'argile ou des engrais. Les exemples suivants illustrent 1'explications des principes actifs selon l'invention. 70 28222 -3- 2053299 Exemple 1 : On traite en serre les plantes (hauteur 2 à 15 cm) beta vulgari.var. sacch., sinapis arvensis, thlaspi arven-se, urtica urens, poa annua et lolium perenne avec du méthyl-N-3-(4 ,-fluorophénylcarbamoyloxy)-4—méthyl-phényl_7-carbamate 5 (I), avec du méthyl-N-/~3-(3'-trifluorométhylphénylcarbamoyloxy)-4—méthy lphény 1 _7~carbamate (II) et, comme agent de comparaison, avec du méthyl-N-(3-phénylcarbamoyloxy-4—méthylphényl)-carbama-te (III), chaque fois à raison de 1 kg de principe actif par hectare, dispersé dans 500 litres d'eau par hectare. Au bout de 10 3 à 4 semaines, on constate que les principes actifs I et II ont une plus forte action herbicide sur les mauvaises herbes et les plantes adventices que le produit III. Les résultats sont indiqués dans le tableau suivant : Principe actif 15 I . II III Plantes de culture : beta vulg. var. sacch. 0 0 0 Plantes indésirables : sinapis arvensis 100 95 20 thlaspi arvense 96 93 15 urtica urens 100 100 25 poa annua 95 85 0 lolium perenne 90 80 0 25 0 = sans endommagement 100 = endommagement total Exemple 2 : Sur un terrain agricole, on traite les plantes, (hauteur 2 à 10 cm) beta vulg. var. sacch., raphanus raphanis-trum, polygonum persicaria, polygonum convolvulus, stellaria média, veronica arvensis, chenopodium album, spergula arvensis, capsella bursa pastoris, alopecurus myosuroides et avena fatua avec le méthyl-N-/~' -fluorophénylcarbamoyloxy)-4-méthylphé-nyl_J7-carbamate (I), avec du méthyl-N-/~"3-(3'-trifluorométhyl-phénylcarbamoyloxy)-4--méthylphényl_7-carbamate (II) et, comme agent de comparaison, avec du méthyl-N-(3-phénylcarbamoyloxy-4-méthylphényl)-carbamate (III), chaque fois à raison de 1 kg de principe actif par hectare dispersé dans 500 litres d'eau par hectare. Au bout de 3 semaines, on constate que I et II ont un meilleur effet herbicide que le principe actif III. 28222 ■ 2053299 Les résultats figurent dans le tableau suivant : Principe actif I II III Plantes de culture : beta vulg. var. sacch. 0 0 0 Plantes indésirables : raphanus raphanistrum 98 93 polygonum persicaria 95 95 0 polygonum convolvulus 95 90 . 0 stellaria média 100 95 5 veronica arvensis 100 90 0 chenopodium album 100 100 5 spergula arvensis 100 85 0 capsella bursa pastoris 98 95 10 alopecurus myosuroides 95 80 "0 avena fatua 80 65 ... . : Q 0 = sans endommagement 100 = endommagement total Exemple 3 : On mélange 60-parties en poids de méthyl-N-Z~"3- (4 ' -f luorophénylcarbamoyloxy ) -4-méthylphényl_7-carbamat e avec 40 parties en poids de N-méthyl-a-pyrrolidone et on obtient une solution convenant à 1' application sous forme de très fines gouttes. Exemple 4 : On dissout 20 parties en poids de méthyl-N-Z~3- ( 3 ' -trif luoromé thylphénylcarbamoyloxy) -4-méth.ylphényl_7-carbamate dans un mélange composé de 80 parties en poids de xylène, de 10 parties en poids du produit d'addition de 8 à 10 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de N-monoéthanolamide d'acide oléique, de 5 parties en poids du sel calcique de l'acide dodécylbenzènesulfonique et de 5 parties en poids du produit d'addition de 40 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'huile de ricin. En versant et en répartissant finement la solution dans 100 000 parties en poids d'eau, on obtient une dispersion aqueuse qui renferme 0,02 % en poids de principe actif. Exemple 5 : On dissout 20 parties en poids de méthyl-N-3- (4 ' -f luorophénylcarbamoyloxy) -4-méthylphényl_7-carbamate dans un mélange composé de 40 parties en poids de cyclohexano-ne, 30 parties en poids d'isobutanol, 20 parties en poids du produit d'addition de 7 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole 70 28222 -5- 2053299 d'iso-octylphénol et de 10 parties en poids du produit d'addition de 40 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'huile de ricin. Un versant et en répartissant finement la solution dans 100 000 parties en poids d'eau, on obtient une dispersion 5 aqueuse gui renferme 0,02 % en poids de principe actif. Exemple 6 : 20 parties en poids de méthyl-N-^~"3— (3'-tri-f luoromé thylphényl-carbamoyloxy) -4-méthylphényl_7-carbamate sont dissoutes dans un mélange composé de 25 parties en poids de cyclohexanol, de 65 parties en poids d'une fraction d'huile 10 minérale ayant un point d'ébullition de 210 à 280°C et de 10 parties en poids du produit d'addition de 40 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'huile de ricin. En versant et en répartissant finement la solution dans 100 000 parties en poids d'eau, on obtient une dispersion aqueuse renfermant 0,02 % en 15 poids de principe actif. Exemple 7 : 20 parties en poids du principe actif méthyl-N-/~3—(41 -fluorophénylcarbamoyloxy)-4-méthylphényl_7-carbamate sont bien mélangées et broyées dans un broyeur à marteaux avec 3 parties en poids du sel sodique de l'acide diisobutylnaphta-20 lène-a-sulfonique, 17 parties en poids du sel sodique d'un acide lignolsulfonique obtenu à partir d'une lessive résiduaire de sulfite et 60 parties en poids de gel de silice pulvérulent. On répartit le mélange finement dans 20 000 parties en poids d'eau, ce qui donne un bouillon de pulvérisation renfermant 25 0,1 % en poids de principe actif. Exemple 8 : On mélange intimement 3 parties en poids de mé thyl-N-/~3- (4 ' -f luorophénylcarbamoyloxy ) -4—mé thylphényl_7~ carbamate avec 97 parties en poids de kaolin finement divisé. On obtient de cette façon une poudre à épandre qui renferme 3 30 parties en poids de principe actif. Eremple 9 : On mélange intimement 30 parties en poids de méthyl-N-/~3-(3 ' -trif luoromé thylphénylcarbamoyloxy)-4-méthyl-phényl_7-carbamate avec un mélange de 92 parties en poids de gel de silice pulvérulent et de 8 parties en poids d'huile de 35 paraffine pulvérisée sur la surface de ce gel de silice. On obtient de cette façon une préparation de principe actif ayant une bonne adhérence. 28222 ~6~ 2053299 REVENDICATIONS T°) Biscarbamates substitués répondant à la formule /v ^ NH "* C OCH- 03 '° - 2 - R fiarig laquelle H désigne du fluor ou un radical trifluorométhyle. 2°) Biscarbamate substitué répondant à la formule 0 NH - C - , 0 - CH^ - C - F 3°) Biscarbamate susbtitué répondant à la formule •• C — OCEj Xil 5 HjC | o - c - NH-r M 5 M CF„ 4°) Herbicide renfermant un biscarbamate substitué selon la revendication 1. 5°) Herbicide renfermant un support solide ou liquide et un biscarbamate substitué selon la revendication 1. 6°) Procédé pour la production d'un herbicide, caractérisé en ce qu'on mélange un support solide ou liquide avec un biscarbamate substitué selon la revendication 1. 28222 -7- 2053299 7°) Procédé pour combattre la croissance de plantes indésirables, caractérisé en ce qu'on traite les plantes ou le sol avec un biscarbamate substitué selon la revendication 1.