Brevet FR2031422A1 — publié le 19701120

e 7004920 2031422 La présente invention a pour objet des produits herbicides caractérisés en ce qu'ils contiennent un ou plusieurs dérivés de la pyrimidine répondant à la formule I (I) ■N^~NH2 dans laquelle représente un groupe alkyle contenant de 2 à 6 10 atomes de carbone, un groupe alcényle contenant de 3 à 6 atomes de earbone ou un groupe cycloalkyle et X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène," de préférence tm atome de chlore, et/ou les sels que ces composés forment avec des acides minéraux ou organiques. L'invention concerne également de nouveaux 15 dérivés de la pyrimidine qui exercent une action herbicide ainsi qu'un procédé pour leur préparation. Les composés de formule I peuvent être préparés de la manière exposée ci-après: Dans un autoclave, on chauffe pendant plusieurs heures 20 dans un solvant inerte et miscible à l'eau, comme l'alcool, à des températures comprises entre environ 100 et l80°, de préférence comprises entre 120 et l60°, des 4-alkylamino-2,6-dichloro-pyrimidines, des 4-alcénylamino-2,6-dichloro-pyrimidines ou des 4-cycloalkylamino-2,6-dichloro-pyrimidines avec me solution 25 aqueuse concentrée d'ammoniaque. Après avoir terminé le traitement de la manière habituelle, on peut recristalliser les composés ainsi obtenus ou les distiller sous vide poussé, ce qui permet de les obtenir à l'état pur. % Les sels que les composés de formule I forment avec des 50 acides minéraux ou organiques, peuvent être préparés par réaction d'un composé de formule I avec l'acide correspondant. Les 4-alkylamino-2,6-dichloro-pyrimidines, les 4-alcényl-amino-2,6-dichloro-pyrimidines ou les 4-cycloalkylamino-2,6-dichloro-pyrimidines, utilisées comme produits de départ, 55 peuvent être préparées en faisant réagir pendant 30 à 120 minutes, dans un solvant inerte, à la température ambiante ou à une tempé 7004920 2 2031422 rature légèrement supérieure à la normale, la 2,4,6-trichloro-pyriraidine avec une aminé correspondante. On obtient ainsi un mélange de 2,6-dichloro-pyrimidine et de 4,6-dichloro-pyrimidine substituées respectivement en position 4 et 2 par un groupe amino 5 primaire correspondant à 1'aminé mise en jeu. A partir de ce mélange, on peut séparer par entraînement à la vapeur les 2-alkyl-amino-4,6-dichloro-pyrimidines, les 2-alcénylamino-4,6-dichloro-pyrimidines ou les 2-cycloalkylamino-4,6-dichloro-pyrimidines et obtenir ainsi les 4-alkylamino-2,6-dichloro-pyrimidines, les 4-10 alcénylamino-2,6-dich'loro-pyrimidines ou les 4-cycloalkylamino-2,6-dichloro-pyrimidines recherchées. D'après un autre procédé, on prépare les composés de formule I en faisant réagir, selon l'équation chimique représentée ci-dessous, la 2-amino-4,6-dichloro-pyrimidine avec 2 moles 15 d'une aminé correspondante pendant plusieurs heures dans de l'alcool et de préférence à la température d'ébullition. On termine le traitement selon les méthodes habituelles 25 ce qui donne après recristallisation dans un solvant approprié, par exemple dans le benzène ou le toluène, les composés de formule I à l'état pur. Les composés de formule I, dans laquelle X représente un atome d'halogène, peuvent être préparés respectivement par 30 halogénation d'une 2-amino-4-alkylamino-6-chloro-pyrimidine, d'une 2-amino-4-alcénylamino-6-chloro-pyrimidine pu d'une 2-amino-4-cycloalkylamino-6-chloro-pyrimidine correspondantes. Les produits herbicides conformes à l'invention exercent une excellente action contre les plantes indésirables, en parti-35 culier contre les mauvaises herbes dicotylédones, telles que le Plantago lanceolata, l'Amaranthus retroflexus, le Capsella bursa- 7004920 3 2031422 pastoris, le Chenopodium album, le Galium aparine, le Stellaria média, le Senecio vulgaris etc., ainsi que contre les herbes indésirables, telles que 1'Echinochloa crus-galli, l'Alopecurus pratensis, le Setaria sp. etc.. 5 Outre leur excellente action contre les mauvaises herbes, les composés de formule I et leurs sels exercent, lorsqu'ils sont appliqués aux plantes cultivées, 'line remarquable action sélective contre les plantes adventices. C'est ainsi que les plantes cultivées, comme par exemple le maïs, le blé, les 10 pommes de terre, les plantes bulbeuses, telles que le poireau etc., ne subissent pas le moindre dommage lorsqu'on emploie les produits herbicides de l'invention aux concentrations qui détruisent les mauvaises herbes, en particulier lorsqu'on applique les produits après l'émergence des plantes cultivées et des plantes 15 adventices. Les produits de l'invention exercent indifféremment leur effet avant et après l'émergence des plantes indésirables. Dans le brevet italien n° 662 501 et le brevet suisse n° 344 259, on a déjà décrit des composés de structure similaire qui exercent une action herbicide. Les produits herbicides con-20 tenant, à titre de substance active, un ou plusieurs composés de formule I et/ou leurs sels font preuve cependant, fait surprenant, d'une action et d'une sélectivité bien supérieures à celles des composés herbicides décrits dans les brevets mentionnés ci-dessus. Les produits herbicides de l'invention constituent donc un véri-25 table enrichissement de la technique. On peut appliquer, les composés de formule I en mélange avec les diluants et les supports utilisés habituellement dans la préparation d'herbicides. Les agents herbicides peuvent être appliqués, au moyen des appareils usuels et selon des méthodes 30 connues, au sol, ou directement sur les mauvaises herbes. L'application se fait soit aux endroits déjà infestés par les mauvaises herbes, soit avant leur émergence. Les substances actives peuvent être converties en des formulations courantes, telles que des suspensions, des émulsions, des pâtes ou des granulés, que l'on 35 dilue jusqu'à la concentration voulue avant l'application. Les formulations peuvent être préparées de manière 7004920 4 2031422 connue: on mélange intimement les composés de formule I et/ou leurs sels avec des supports appropriés et on broie très finement, le cas échéant en ajoutant des dispersants ou des solvants inertes vis-à-vis des substances actives utilisées. 5 Pour préparer des formes d'application solides, telles que des agents de poudrage, des agents d'épandage, des granulés etc., on mélange la substance active avec des supports solides, comme par exemple le kaolin, le talc, la craie, le calcaire, la cellulose en poudre etc.. 10 A ces mélanges, on peut en outre ajouter des substances qui améliorent l'adhérence aux plantes et/ou qui assurent une meilleure mouillabilité ainsi qu'une meilleure aptitude à la dispersion. Pour préparer des poudres à pulvériser, on mélange de 15 façon très homogène la substance active et les supports pulvérulents et on les broie très finement, dans des dispositifs appropriés. A titre de supports, on peut par exemple envisager les substances indiquées pour les formes d'application solides. Pour préparer des solutions, on dissout selon le cas 20 le composé actif ou les composés actifs de formule I dans des solvants ou des mélanges de solvants appropriés. Comme solvants appropriés, on utilisera par exemple des cétones, telles que l'acétone, des alcools, des hydrocarbures, éventuellement des hydrocarbures chlorés, des alkylnaphtalènes, seuls ou en mélange; 25 pour les sels des composés de formule I, on utilisera par exemple de l'eau, des alcools inférieurs.ou des cétones inférieures. Pour des applications spéciales, les nouveaux composés de formule I et/ou leurs sels peuvent également être mélangés 30 avec des herbicides appropriés et connus, par exemple appartenant à la famille des urées, des acides gras halogènes saturés ou non saturés, des halogénobenzônitriles, des acides halogénobenzoïques, des acides phénoxy-alkyl-carboxyliques, des carbamates et des triazines. 35 Les formulations contiennent en général de 5 à 50/° en poids de substance active. Les formes d'application contiennent, 7004920 5 2031422 par exemple, de 0,01 à 10$ en poids de substance active. Les composés de formule I et/ou leurs sels avec des acides minéraux ou organiques peuvent être utilisés, en fonction du but recherché et aussi en fonction du composé ou des composés 5 rais en jeu, à des doses de 1 à 12 kg/ha, de préférence de 2 à 6 kg/ha. Les exemples a et b illustrent les formes d'application des produits herbicides de l'invention sans aucunement limiter la portée de l'invention. 10 EXEMPLE a: • On mélange 10 parties de 2-amino-4-isopropylamino-6-chloro-pyrimidine, 25 parties d'éther iso-octylphényldécaglyco-lique et 65 parties d'acétone. Avant l'application, on dilue l'émulsion ainsi obtenue avec de l'eau jusqu'à la concentration 15 voulue. EXEMPLE b: On mélange jusqu'à homogénéité 25 parties de 2-amino-4-isopropylamino-6-chloro-pyrimidine, 5 parties du produit résultant de la condensation du formaldéhyde et de naphtalène sulfoné, 20 2 parties d'alkyl-benzène sulfoné, 5 parties de dextrine, 1 partie de caséinate d'ammonium çt 62 parties de terre d'infusoires et on broie ensuite très finement jusqu'à ce que les dimensions des particules soient inférieures à 45 ji. Avant son application, on dilue cette formulation avec de l'eau jusqu'à la concentration 25 voulue. L'excellente activité des produits de l'invention est illustrée dans le tableau 1 par l'action herbicide des composés de formule I ou de leurs sels. Dans ledit tableau, l'action « herbicide des composés ou de leurs sels est notée de là 9: 30 1 signifie qu'il n'y a aucune action et 9'signifie qu'il y a destruction complète, les valeurs intermédiaires correspondent à divers degrés de l'activité herbicide présentant entre eux une relation linéaire.' Le tableau ci-après indique les résultats obtenus avec une quantité de 3 kg de substance active par hectare 35 lors d'un traitement après l'émergence des plantes. TA.BLEAU I Substance active Amaran-thus retro-flexus Capsel-la bur-sa-pa-storis Cheno-podium album Galium aparine Stella- ria média Senecio vul- garis Echino-chloa crus-galli 'Maïs 2-amino-4-isopropylamino-6-chloro-pyrimidine 9 9 9 7 9 9 9 1 Chlorhydrate de 2-amino—4-isopropylamino-6-chloro-pyrimidine 9 9 9 9 9 9 9 1 Trichloro-acétate de 2-amino- 4-isopropylamino-6-chloro- pyrimidine 9 9 9 7 9 9 9 1 2-amino-4-propylamino-6-chloro-pyrimidine 9 9 9 5 9 9 7 1 2-amino-4-allylamino-6-chloro-pyrimidine 9 7 ? 6 9 9 6 1 2-amino-4-isobutylamino-6-chloro-pyrimidine 9 9 9 6 9 9 7 1 2-amino-4-'pentylamino-6-chloro-pyrimidine 9 9 6 9 9 9 9 1 2-amino-4-cyclohexylamino-6-chloro-pyrimidine 9 9 6 9 9 9 9 1 2-amino-4-n-butylamino-6-chloro-pyrimidine 9 9 8 7 9 » 9 8 1 CD O TABLEAU I (suite) Jï> ■ -O Substance active Amaran-thus retro-flexus eapsel-la bur-sa-pa-storis Cheno-podium album Galium aparine Stella- ria média Senecio vul- garis Echino-chloa crus-gai li Maïs 2-amino-4-n-hexylamino-6-chloro-pyrimidine 9 9 9 9 9 9 9 1 2-amino-4-sec.butylamino-6-chloro-pyrimidine 9 9 9 9 9 9 9 1 K) O UJ 4S> K> NJ 7004920 8 2031422 Le tableau I démontre l'excellente activité herbicide des produits de l'invention ainsi que leur remarquable sélectivité vis-à-vis des plantes cultivées, comme par exemple le maïs. Les exemples suivants illustrent la préparation des 5 nouveaux composés. Les températures sont toutes exprimées en degrés centigrades. EXEMPLE 1: 2-amino-4-isopropylamino-6-chloro-pyrimidine On dissout 400 g (2,18 moles) de 2,4,6-trichloro-10 pyrimidine dans 2000 ml d'alcool et on ajoute lentement, tout en agitant et en refroidissant, 280 g (4,75 moles) d'isopropylamine dans 200 ml d'alcool, la température ne devant pas dépasser 30°. On agite pendant encore 60 minutes à la température ambiante et on évapore ensuite l'alcool sous le vide de la trompe à eau 15 jusqu'à ce que le mélange se prenne en masse. On lave le résidu solide à l'eau, puis on le soumet à un entraînement à la vapeur. On poursuit cette distillation jusqu'à ce qu'il ne reste dans l'appareil que des traces de 2-isopropylamino-4,6-dichloro-pyrimidine. On obtient ainsi la 4-isopropylamino-2,6-dichloro-20 pyrimidine qui n'est pas entraînable à la vapeur. Après distillation sous pression réduite, (point d'ébullition 124°/0,1 torr.), on obtient le produit à l'état pur qui fond à 69-70° après recristallisation dans un mélange d'eau et d'alcool. On mélange,dans 100 ml d'alcool, 30 g (0,15 mole) de 25 4-isopropylamino-2,6-dichloro-pyrimidine avec 50 ml d'ammoniaque à 2J$> et on chauffe dans un autoclave pendant 4 heures à 140°. On évapore ensuite le mélange réactionnel à siccité sous pression réduite, on reprend le résidu solide par J>00 ml de chloroforme et on lave à trois reprises avec chaque fois 200 ml d'eau. On 30 sèche sur de l'alumine et on évapore le chloroforme, ce qui donne une huile visqueuse qui se solidifie lentement. On obtient ainsi la 2-amino-4-isopropylamino-6-chloro-pyrimidine; après recristallisation dans un mélange de benzène et d'éther de pétrole, elle fond à 114-116°. 35 Analyse: C^H^CIN^ Poids moléculaire: 186,7 7004920 9 2031422 trouvé: C 45,4$ H 6,1$ ' N 29,8$ Cl 18,8$ calculé: 45,1$ 6,0$ 30,0$ 19,0$ EXEMPLE 2: 2-amino-4-isopropylamino-6-chloro-pyrimidine 5 On introduit 600-g de 2-amino-4,6-dichloro-pyrimidine (3,66 moles) dans 3000 ml d'alcool, on ajoute 395 S (8,05 moles) d1 isopropylamine et on chauffe lentement à 80°, tout en agitant, le mélange ainsi obtenu en l'espace de 2 heures. Après dissolution de la substance mise en jeu, on chauffe pendant encore trois 10 heures à l'ébullition au reflux. On chasse ensuite l'alcool par distillation et on dissout le résidu dans de l'acide sulfurique dilué. La solution doit avoir une réaction nettement acide. On secoue la solution à plusieurs reprises avec du chloroforme. On verse ensuite 3000 ml de chloroforme dans la solution aqueuse et 15 on l'alcalinise au moyen d'hydroxyde de sodium (pH = 11), la température ne devant pas dépasser 35°. Après avoir secoué, on, sépare la phase chloroformique et on secoue la phase aqueuse encore line fois avec du chloroforme. On réunit les solutions chloroformiques, on lave la solution globale à l'eau, puis on la 20 sèche sur du sel de Glauber et on évapore le chloroforme. On laisse reproser un court instant: le résidu huileux cristallise. Pour la purification, on peut recristalliser le produit comme cela est décrit à l'exemple 1. EXEMPLE 3: 25 2-amino-4-i sopropylamino-5,6-di chloro-pyrimidine Tout en agitant, on chauffe à la température du reflux 20 g (0,1 mole) de 2-amino-4-isopropylamino-6-chloro-pyrimidine dans 250 ml de tétrachlorure de carbone. Sitôt qu'une solution limpide s'est formée, oh introduit lentement du chlore jusqu'à 30 ce que l'absorption du chlore cesse. Au bout d'environ 90 minutes, on refroidit, on essore le produit qui a précipité et on le lave encore une fois avec du tétrachlorure de carbone. La 2-amino-4-isopropylamino-5,6-dichloro-pyrimidine ainsi obtenue peut être recristallisée dans du dioxanne; elle fond à 193° (avec décompo-35 sition). 7004920 10 2031422 Analyse: C^H^Cl^N^ Poids moléculaire: 221 trouvé : C 38,4$ H 4,8$ Ck 31,7$ N 25,1$ calculé: 38,0$ 4,6$ 32,1$ 25,3$ En procédant de la manière décrite aux exemples 1 et 5 2, on peut également préparer les composés décrits dans le tableau II suivant (voir page suivante). Les sels des composés de formule I, qui font également partie de la présente invention à titre de substances actives de produits herbicides, peuvent être préparés selon les méthodes 10 habituelles, par exemple selon les méthodes exposées ci-dessous: Trichloro-acétate de 2-amino-4-isopropylamino-6-chloro-pyrimidine On dissout 18,6 g (0,1 mole) de 2-amino-4-isopropyl-amino-6-chloro-pyrimidine dans 100 ml d'alcool et on ajoute, tout en refroidissant, 18 g (0,11 mole) d'acide trichloro-15 acétique. On évapore le mélange à siccité sous pression réduite et on recristallise le résidu solide incolore dans de l'alcool. Le trichloro-acétate de la 2-amino-4-isopropylamino-6-chloro- v pyrimidine fond à 15O-I520. Analyse : C^H^ClN^.HOgCCl^ Poids moléculaire: 350 20 trouvé : C 31,0$ H 3,5$ Cl 39,6$ N 16,6$ calculé : 30,9$ 3,5$ 40,5$ 16,0$ Chlorhydrate de 2-amino-4-isopropylamino-6-chloro-pyrimidine On dissout 18,6 g (0,1 mole) de 2-amino-4-isopropylamino-6-chloro-pyrimidine dans 100 ml d'alcool et à la solution ainsi 25 obtenue on ajoute, tout en refroidissant, 11 g (0,11 mole) d'acide chlorhydrique à 36$. On évapore le mélange à siccité sous pression réduite et on recristallise le résidu solide incolore ainsi obtenu dans de l'alcool. Le chlorhydrate de la 2~amino-4-isopropylamino-6-chloro-pyrimidine fond à 235-236°. 30 Analyse: C^.H^C1N^.HC1 Poids moléculaire: 223 trouvé : C 37,7$ H 5,4$ . Cl 31,8$ N 25,1$ calculé: 37,7$ 5,4$ 31,7$ 25,0$ Méthane-suifonate de_2-amino-4-sec.butylamino-6-chloro-pyrimidine On dissout 20 g (0,1 mole) de 2-amino-4-sec.butylamino-35 6-chloro-pyrimidine dans 100 ml d'alcool et on ajoute, tout en refroidissant, 10,5 S (0,11 mole) d'acide méthane-suifonique. On o o TABLEAU II -t* " ■ vO Exemple n° • Formule brute . Poids moléculaire Point de fusion C Analyse % trouvé calculé H Cl N 4 2-amino-4-n-hexylamino-6-chloro-pyrimidine C10H17C1N4 228,7 95-96° 53,0 52,5 7.4 7.5 15,1 15,5 23,9 24,5 5 2-amino-4-cyclohexylamino-6-chloro-pyrimidine c10H15C1N4 225,7 138-140° 53,5 53,2 6,4 6,3 15,4 15,7 24,6 24,8 ! 6 i i 2-amino-4-sec.butylamino-6-chloro-pyrimidine c8h15cin4 200,7 96-97° 48,5 47,9 6.4 6.5 18,0 17,7 27,3 27,9 ! ! 7 2-amino-4-isobutylamino-6-chloro-pyrimidine c8H13C1N4 200,7 108-109° 48,1 47,9 6,8 6,5 17,7 17,7 28,1 27,9 8 2-amino-4-n-pentylamino-6-chloro-pyrimidine c9h15cin4 214,7 95-960 49,7 50,3 7,3 7,0 16,8 16,5 26,2 26,1 9 2-amino-4-tert.butylamino-6-chloro-pyrimidine c8h15cin4 200,7 141-142° 48,1 47,9 6,0 6,5 17,2 17,7 28,0 27,9 K) O LU •ta. NJ K) \ 7004920 12 2031422 évapore le mélange à siccité sous pression réduite. Le résidu solide incolore ainsi obtenu est très hygroscopique. Le méthane-suif onate de la 2-amino-4-sec.butylamino-6-chloro-pyrimidine fond à 116-118°. 5 Analyse: CgH-^ClN^.CH^SO^H Poids moléculaire: 296,5 trouvé : C 36,8# H 5,4# Cl 12,0# N 19,3# S 10,3# calculé: 36,5# 5,7# 11,9# 18,9# 10,8# Hydrogénosulfate de 2-amino-4-sec.butylamino-6-chloro-pyrimidine On dissout 20 g (0,1 mole) de 2-amino-4-sec.butylamino-10 6-chloro-pyrimidine dans 100 ml d'alcool et on ajoute, tout en refroidissant, 10,8 g (0,11 mole) d'acide sulfurique. On évapore le mélange réactionnel à siccité sous pression réduite. Le résidu solide incolore ainsi obtenu est très hygroscopique; 1'hydrogénosulfate de la 2-amino-4-sec.butylamino-6-chloro-pyrimidine fond 15 à 95-105°. Analyse: CgH^ClN^.HgSO^ Poids moléculaire: 298,5 trouvé : C 32,5# * H 4,8# Cl 12,0# N 19,0# S 10,7# . calculé: 32,9# 5,0# 11,9# 18,8# 10,7# Phosphate de 2-amino-4-sec.butylamino-6-chloro-pyrimidine 20 On dissout 20 g (0,1 mole) de 2-amino-4-sec.butylamino- 6-chloro-pyrimidine dans 100 ml d'alcool et on ajoute, tout en refroidissant, 10,8 g (0,11 mole) d'acide phosphorique. On évapore le mélange réactionnel à siccité sous pression réduite et on recristallise le résidu solide incolore ainsi obtenu dans de 25 l'alcool ou dans de l'acétonitrile. Point de fusion: 176°. Analyse: CgH-^ClN^.H^PO^ Poids moléculaire: 298,5 trouvé : 32,1# H 5,2# Cl 11,8# N 18,2# P 10,4# calculé: 32,9# 5,3# 11,9# 18,8# 10,4# Chlorhydrate de 2-amino-4-isobutylamino-6-ehloro-pyrimidine On dissout 20 g (0,1 mole) de 2-amino-4-isobutylamino-30 6-chloro-pyrimidine dans 100 ml d'alcool et, à la solution ainsi obtenue, on ajoute, tout en refroidissant, 11 g (0,11 mole) d'acide chlorhydrique à 36,5#- On évapore le mélange réactionnel à siccité sous pression réduite et on recristallise le résidu solide incolore ainsi obtenu dans de l'alcool ou dans de l'acéto-35 nitrile. Point de fusion: 24l°. 7004920 13 2031422 Analyse: CgH^ClN^.HCl Poids moléculaire: 237 trouvé : C 40,7# H 6,3# Cl 29,8# N 23,0# calculé: 40,5# 5,9# 30,0# 23,6# Trichloro-acétate de 2-amino-4-isobutylaraino-6-chloro-pyrimidine 5 On dissout 20 g (0,1 mole) de 2-amino-4-isobutylamino- 6-chloro-pyrimidine dans 100 ml d'alcool et on ajoute, tout en refroidissant, 18 g (0,11 mole) d'acide trichloro-acétique. On évapore le mélange réactionnel à siccité sous pression réduite et on recristallise le résidu solide incolore ainsi obtenu dans de 10 l'alcool ou dans de 1'acétonitrile. Point de fusion: 149°. Analyse: CgH^ClN^.CCl^COOH Poids moléculaire: 364 trouvé : C 33,1# H 4,1# Cl 39,0# N 15,1# calculé: 33,0# 3,8# 39,0# 15,4# Trichloro-acétate de 2-amino-4-n-butylamino-6-chloro-pyrimidine 15 On dissout 20 g (0,1 mole) de 2-amino-4-n-butylamino- 6-chloro-pyrimidine dans 100 ml d'alcool et oh ajoute, tout en refroidissant, 18 g (0,11 mole) d'acide trichloro-acétique. On évapore le mélange réactionnel à siccité sous pression réduite et on recristallise le résidu solide incolore ainsi obtenu dans 20 de l'alcool ou dans de 1'acétonitrile. Point de fusion: 137°• Analyse: CgH^ClN^.CCl^COOH Poids moléculaire: 364 trouvé : C 33,0# H 3,8# Cl 39,0# N 15,4# calculé: 33,0# 3,8# 39,0# 15,4# Bromhydrate de 2-amino-4-n-butylamino-6-chloro-pyrimidine 25 On dissout 20 g (0,1 mole) de 2-amino-4-n-butylamino- 6-chloro-pyrimidine dans 100 ml d'alcool et, à la solution ainsi obtenue, on ajoute, tout en refroidissant, 14,1 g (0,11 mole) d'acide bromhydrique à 63#. On évapçre le mélange réactionnel à siccité sous pression réduite et on recristallise le résidu 30 solide incolore ainsi obtenu dans de l'alcool ou dans de l'acéto-nitrile. Point de fusion: 233°. Analyse: CgH^ClN^.HBr Poids moléculaire: 28l,5 trouvé : C 34,5# : H 4,9# N 19,1# calculé: 34,2# 5,0# 19,9# 7004920 14 2031422 REVENDICATIONS 1.- Produit herbicide caractérisé en ce qu'il contient, à titre de substance active, un ou plusieurs dérivés de la pyrimidine répondant à la formule I (I) 10 dans laquelle R^ représente un groupe alkyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alcényle contenant de 3 à. 6 atomes de carbone ou un groupe cycloalkyle et X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, et/ou les sels que ces composés de formule I forment avec d'es acides minéraux ou organiques. 15 2.- Produit herbicide selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, à titre de substance active, la 2-amino-4-isûpropylamino-6-chloro-pyrimidine, àvl'état de base libre ou sous forme d'un sel d'addition d'acides. 3.- Produit herbicide selon la revendication 1, caractérisé en 20 ce qu'il contient, à titre de substance active, la 2-amino-4-sec. butylamino-6-chloro-pyrimidine,à 1'état de base libre ou sous forme d'un sel d'addition d'acides. 4.- Produit herbicide selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, à' titre de substance active, la 2-amino-4- 25 isopropylamino-5,6-dichloro-pyrimidine, à l'état de base libre ou sous forme d'un sel d'addition d'acides. • 5.- Produit herbicide selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, à titre de substance active, la 2-amino-4-n-butylamino-6-chloro-pyrimidine,à l'état de base libre ou sous 30 forme d'un sel d'addition d'acides. 6.- Produit herbicide selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, outre le dérivé de la pyrimidine, un autre produit herbicide. 7.- Un procédé de lutte contre les plantes indésirables, carac-35 térisé en ce qu'on applique sur le sol ou sur les plantes le produit herbicide défini à l'une quelconque des 7004920 15 2031422 revendications 1 à 6. 8.- Une composition herbicide destinée à combattre les plantes indésirables, caractérisée en ce qu'elle contient, outre les substances actives définies à l'une quelconque des revendications 1 à 6, des supports solides ou liquides. 9.- Nouveaux dérivés de la pyrimidine, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule la 10 NH-R^ • ' 1 ci-LJ-N ~NH2 dans laquelle R* représente un groupe alkyle contenant de 3 à 6 15 atomes de carbone à l'exception des groupes n-propyle et n-butyle, un groupe alcényle contenant de 3 à 6 atomes de carbone à l'exception du groupe allyle, ou un groupe cycloalkyle, ainsi que les sels que ces composes forment avec des acides minéraux ou organiques. 20 10.- Un procédé de préparation des dérivés de la pyrimidine de formule la spécifiée à 1-a revendication 9, caractérisé en ce que a) on fait réagir des composés de formule II 25 Cl- (II) dans laquelle R^ a la signification donnée à la revendication 9, avec une Solution aqueuse" concentrée d'ammoniaqué, 30 dans un solvant inerte "et miscible à l'eau, ou b) on fait réagir la 2-amino-4,6-dichloro-pyrimidine de formule III 35 (III) 7004920 16 2031422 10 25 avec line aminé de formule IV R* - NH2 (IV) dans laquelle R^ a la signification déjà donnée, et, le cas échéant, on transforme ensuite les composés de formule la ainsi obtenus en leurs sels par réaction avec des acides minéraux ou organiques. 11.- Nouveaux dérivés de la pyrimidine, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ib NH-R. (Ib) 15 dans laquelle R^ représente vin groupe alkyle contenant de 2 à 6 atomes de carbone, un groupe alcényle contenant de 3 &. 6 atomes v de carbone ou un groupe cycloalkyle et Hal représente un atome d'halogène, ainsi que les sels que ces composés forment avec des 20 acides minéraux ou organiques. 12.- Un procédé de préparation des dérivés dé la pyrimidine de formule Ib spécifiée à la revendication 11, caractérisé en ce qu'on traite des composés de formule le (le) ci-^n^-NH2 dans laquelle R-j^ a la signification donnée à la revendication'11, 30 par des agents d'halogénation, et, le cas échéant, on transforme ensuite les composés de formule Ib ainsi obtenus en leurs sels par réaction avec des acides minéraux ou organiques.