Brevet FR2040317A1 — publié le 19710122

- 1 - 20^0317 La présente Invention concerne une composition perfectionnée pour garnitures de freins. Elle a plus particulièrement trait à une composition du type dans laquel le liant consiste essentiellement en un polybutadiène ayant un taux élevé de microstructure 5 vinylique. La technique antérieure décrit des compositions pour garnitures de - freins dans lesquelles des résines phénoliques sont généralement utilisées comme liant. Des agents modificateurs sont généralement présents à diverses fins et pour conférer des pro-10 priétés typiques. Les résines phénoliques ont été utilisées à cette fin parce que leur prix est "bas et que leurs propriétés sont aussi bonnes que celles de tous autres liants déjà connus. Toutefois, les compositions pour garnitures à "base de résine phénolique, de même que d'autres compositions déjà connues, ont un faible coef-15 ficient de friction aux températures élevées, qui entraîne un "affaiblissement", et des garnitures de freins formées à partir de ces compositions durcissent également après un usage prolongé, ce qui nécessite d'exercer une plus forte pression lorsqu'on agit sur les freins pour arrêter un véhicule. 20 Diverses références de la technique antérieure mentionnent des compositions pour garnitures de freins en résines phénoliques modifiées avec des copolymères de butadiène; c'est le cas des brevets des Etats-Unis d'Amérique HT0 2 536 136, ÎT0 2 685 551 ? N° 2 972 591, ÎT° 2 816 286 et N° 3 305 519. Toutefois, aucune 25 de ces références ne mentionne de propriétés^supérieures ni l'avantage d'un faible prix de revient qui est désiré pour une composition destinée à une garniture de frein, pas plus qu'elle, ne mentionne"- l'utilisation d'un polybutadiène contenant un taux élevé de microstructure vinylique„ 30 La Demanderesse vient de découvrir, et ceci fait l'objet de la présente invention, une composition perfectionnée pour éléments de friction, notamment pour garnitures de freins, qui peut être obtenue en utilisant, comme liant,un polybutadiène ayant une proportion relativement forte de motifs répétés, auxquels un groupe 35 vinyle est attachée La composition pour éléments de friction peut contenir 12 à 30, avantageusement 14 à 22 ?6,et de préférence 16 à 18 fo de polybutadiène. Dans une composition à deux composants, 70 15354 2 2040317 on utilise l'amiante comme second composant. Dans de tels cas, la composition contient 70 à 80 parties d'amiante. Toutefois, en vue d'améliorer diverses propriétés, la présence de plusieurs agents modificateurs est généralement désirable, le nombre et la 5 quantité de ces agents modificateurs suffisant dans de nombreux cas pour réduire, la quantité d'amiante à une valeur aussi faible que 40 i<>. En d'autres termes, les proportions de polybutadiène et d'amiante sont comprises dans la gamme de 12 à 30 $ de polybutadiène et 40 à 88 i» d'amiante. 10 les agents modificateurs utilisés dans là composition pour éléments de friction sont analogues à ceux qui sont utilisés à l'heure actuelle dans les compositions de ce type dont le liant est une résine phénolique. Oes agents modificateurs comprennent du coke de pétrole, finement pulvérisé pour assurer une lubrifica-15 tion à des températures de 204-371 °C» et de l'anthracite en poudre qui assure une lubrification à des températures plus élevées. La grosseur des particules d'anthracite ou-de poudre de coke n'est pas particulièrement déterminante, sais elle est comprise généralement dans la gamme d'environ 0,060 à 0,84 mm. 20 Des oxydes ou carbonates métalliques sont souvent ajoutés comme matières de réglage de la friction et exercent une action d'auto-polissage. On peut en ajouter au moins 10 ^ à cette fin. Des exemples typiques, d'oxydes et carbonates qu'il convient d'utiliser comprennent l'oxyde de fer, l'oxyde de magnésium, l'oxyde 25 de plomb, le bioxyde de titane, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, le carbonate de plomb, etc. Le coefficient de friction est avantageusement maintenu dans la gamme de 0,2 à 0,3, de préférence de 0,3 à 0,4. On ajoute sauvent des copeaux ou d© la poudre de métal pour 30 contribuer à la distribution ou l'équilibrage de la chaleur qui est ©ngenû^ée et pour maintenir le coefficient de friction à des températures élevées., Des exemples typimi^s da ess-métaux comprennent le cuIt®, 1© bronze, le laites.;, le X?aluminium» le zinc, ®tCo 0-i. paut-utiliser des quantités ùe 0-, 1 à 10 # ou des quantités 35 atteignant même 35 _Qn ajoute du caoutchouc "broyé ûq type pratiquement quelconque qui aide- .à -conférer :1 'élasticité,. to v&s d© stabiliser les 70 15354 3 2040317 caractéristiques de friction, et aussi à titre de charge. Il convient aussi d'utiliser à cette fin du liège, de la gilsonite et des particules- obtenues, à partir du liquide des coques de noix d'acajou. 5 Du graphite est aussi ajouté,en général,pour contribuer à l'équilibrage de la friction, de même que comme agent de stabilisation aux hautes températures, et pour exercer un effet lubrifiant permettant un arrêt moins brutal. le polybutadiène de bas poids moléculaire contribue à l'ap-10 titude au traitement , tandis qu'un polybutadiène de haut poids moléculaire confère des propriétés qui assurent en service un comportement correct comme matière de friction. Par conséquent, bien que des polybutadiènes de poids moléculaires supérieurs à ■k une gamme intermédiaire ou préférée montrent un bon comportement, 15 ils sont plus difficiles à traiter. Par conséquent, il est désirable de choisir un polybutadiène dont le poids moléculaire se situe dans la gamme préférée,de manière à obtenir à la fois un comportement correct et une bonne aptitude au traitement. Pour obtenir une aptitude correcte au traitement et un bon comportement, il 20 est désirable que le poids moléculaire du polybutadiène à forte teneur en groupes vinyle se situe dans la gamme de 12 500 à 70 000, de préférence dans la gamme de 30 000 à 40 000. Les poids moléculaires mentionnés ont été déterminés au moyen de méthodes normales de mesure de la viscosité. 25 On a constaté qu'il convient d'utiliser un mélange de poly butadiène ayant une très forte teneur en groupes vinyle et d'un polybutadiène ayant une teneur relativement faible, de l'ordre de 8 à 10 en motifs répétés contenant des groupes vinyle, et il est avantageux qu'il y ait environ 50 i° de ces motifs. Par exemple, 30 des mélanges convenables se composent de 25 à 75 de préférence 33 à 67 i°i de polybutadiène contenant 90 % de motifs répétés contenant des groupes vinyle et ayant un poids moléculaire moyen d'environ 40 000,et 25 à 75 % , de préférence 33 à 67 d'un polybutadiène ayant 8 à 10 $ de motifs répétés contenant des groupes 35 vinyle st un poids moléculaire bien plus élevé, généralement compris dans la gamme de 150 000 à 200 000. Bien que ces mélanges puissent ne pas avoir une résistance à l'état vert ou d'autres 70 15354 4 2040317 propriétés de traitement aussi boanss que celles que l'on obtient avec 100 $ du type à forte teneur en vinyle, la présence du polybutadiène de plus haut poids moléculaire offre plusieurs avantages qui complètent les propriétés du polybutadiène du type à forte 5 teneur en vinyle. En outre, étant donné que le polybutadiène a une plus faible densité que la résine phénolique, on utilise un faible poids de polymère pour obtenir le même volume de composition pour éléments de friction. - Un avantage particulier de l'utilisation de ce polybutadiène 10 d'un type à forte teneur en vinyle est que le durcissement ou le mûrissage du mélange obtenu peut être effectué en un temps très court et élimine par conséquent la cycle de mûrissage de 7 à, 8 heures qui est actuellement reqisîa. Il existe actuellement dans le commerce de nombreux types 15 d'amiante en fibres, flocons et poudre. Bien qu'on puisse incorporer d'autres types d'amiante dans les compositions pour éléments de friction selon l'invention, on préfère l'amiante du type "Chry-sotile", qui est un silicate de magnésium hydraté. Toutefois, on peut aussi utiliser d'autres types d'amiante dans les composi- • 20 tions de l'invention. La grosseur des particules d'amiante n'est pas déterminante, mais il est avantageux qu'elle n'excède pas 4,76 mm, avec en.général une proportion de 70 à 90 $ de particules dont la grosseur n'est pas inférieure à 0,42 mm. La longueur des fibres peut atteindre 7,62 cm. 25 Le composant du type résine est généralement ajouté sous la forme d'une solution qui contient'également-:catalyseur engendrant des radicaux libres pour contribuer au mûrissage. Les catalyseurs qu'il convient d'utiliser comprennent le peroxyde de dicu-myle, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de méthyléthylcétone, 30 le peroxyde de lauroyle et d'autres peroxydes qui sont capables d'engendrer des radicaux libres à la température de mûrissage qui est appliquée. La quantité de catalyseur est avantageusement comprise dans la gamme de 0,01 à 10, de préférence 0,5 à 5 parties par 100 parties de polymère. 35 Le dessin annexé montre les courbes de frottement mesurées au dynamomètre "Chase" à diverses températures pour un type particulier de composition pour garnitures de freins destinées à un 70 15354 5 2040317 véhicule automobile. Chacune des courbes a été tracée pour me pression de charge différente , la variation du coefficient de friction étant donnée en fonction de la température. la figure 1 montre des courbes obtenues à diverses tempé-5 ratures mesurées sur une garniture de frein de série. La figure 2 montre des courbes analogues de friction mesurées à plusieurs températures différentes sur des garnitures de freins ne contenant comme liant que du polybutadiène à forte teneur en vinyle. 10 La figure 3 montre des valeurs correspondantes mesurées à diverses températures en utilisant des compositions pour garni» tures de freins à base du mélange préparé comme décrit ci-dessus à partir de polybutadiène à forte et faible teneurs- en vinyle. H ressort des figuras 2 et 3 que les courbes tracées à 15 diverses températures sont plus poupées que les courbes de la figure 1. Ceci indique qu© les coefficients de friction des compositions utilisées dans le cas des figures 2 et 3 ne varient que légèrement dans les limites de la large gamme de températures et de pressions comparativement à une garniture de frein de série . 20 éprouvée conformément à la figure 10 Par conséquent, ceci a pour effet de réduire 18,1 affaiblissement" et d'assurer un arrêt moins brutal du véhicule lorsque les compositions pour garnitures de freins selon les figures 2 et 3 sont utilisées , comparativement à la garniture de frein éprouvée conformément à la figure 1. 25 Les courbes indiquent qusavec 1© type de -compositions phé noliques pour garnitures de freins salon ls invention,,' les valeurs de coefficient de friction varient considérablement avec les diverses pressions utilisées., at à mesura que les températures augmentent0 En fait? à mesura qu© les températures s'élèvent au-30 delà de 288°C5 la plupart des courbes montrent lia© décroissance prononcées, ce qui indique une baisse considérable du coefficient de friction s à mesure que la température augaoat© sa-delà de cette valeur« Au contraire, les courbes des rfigures 2 et 3 sont bien plus-35 groupées et restent dans une gamme plus uniforme d© valeurs de coefficient fi© friction , et elles n® montrent pas de décroissance appréciable avant, qu'ua® températiar© d® 427°C n3ait été atteinte. 70 15354 6 2040317 Ces courbes illustrent le comportement très amélioré des compositions pour éléments de friction ou compositions pour garnitures de freins selon l'invention, comparativement à celles que l'on utilise le plus couramment dans la technique antérieure. 5 les procédés utilisés pour préparer les compositions avec lesquelles les résultats'expérimentaux ont été recueillis pour le tracé des courbes .2 et 3 ont été décrits dans les exemples 9 et respectivement 10. L'essai au dynamomètre "Chase" utilisé pour recueillir les données a été effectué conformément à la méthode 10 normale. L'axe des abscisses porte la température du tambour, expri-aée en °C. L'axe des ordonnées port© les valeurs du coefficient de friction.. Sur chaque figure, un astérisque indique que les mesures ont été effèctuées après mie série d'essais à haute pression. 15 Deux astérisques signifient que les mesures ont été effectuées après 5 minutes de conditionnement. La gamme de dureté Shore "D" pour des garnitures de freins est avantageusement de 50 à 100° , de préférence de 60 à 75° pour une gamme normale "flexible", et de 75 à 90° pour une gamme 20 normale "rigide". Dans la garniture de frein réalisée conformément à la présente invention, les résistances à la traction sont très bonnes et la dureté se situe dans la gaoae désirée . Un fait particulièrement avantageux est qua les compositions pour garnitures de freins conservent de bonnes caractéristiques de friction, même 25 lorsqv^ellss sont humides, os qui est sstrfesment important. En plus des très bonnes propriétés qu® mordront les compositions, les vitesses de mûrissage sont égale&eai, améliorées. Des essais comparatifs,effectues sur les garnitures de freins,montrent les valeurs typiques ï^i;;antes de coefficisnt de 30 friction daas des essais de friction L 1"état humide : Polybutadiène à forte isneur (90 d'.ï vinyle) 0518 . 1 /3 de polybutadiène forts teac4œ s a vinyle (90 % de vinyle) et 2/3 fie polybutadiène à faible Teneur en vinyle (10 fî de vinyle) - 0,23 35 ïéaioia phénolique - 0,15 70 15354 7 2040317 L'invention est illustrée par les ezemp3.es suivants, donnés à titre non limitatifs dans lesquels les parties et les pourcentages sont exprimés en poids. EXEMPLE 1 5 On mélange 82 parties d'amiante "Chrysotile" dans un réci pient d'environ• un demi-litre de capacité, sur un "broyeur à billes, avec une solution de 16 parties de polybutadiène (de poids moléculaire égal à 40 000 et de teneur en motifs vinyliques répétés de 90 %) et 0,8 partie de peroxyde de dicumyle dissous dans 70 cm^ 10 d'hexane. Après mélange convenable, le produit est séché à la température ambiante,puis dans une étuve à vide à la température ambiante et sous un vide de 6 mm pendant 4 heures, puis pendant 1 heure à 50 °p sous un vide de 30 mm. Le produit ressemble à du caoutchouc rigide. Il est comprimé à froid, placé dans un moule 15 de 10,16 x 10,16 cm et mûri pendant 16 minutes, d'abord avec un moule tiède puis à 160°C sous pression de 105 bars. Le produit obtenu possède de bonnes caractéristiques de friction lorsqu2il . est essayé comme garniture de frein. EXEMPLE 2 20 On répète le mode opératoire de l'exemple 1, à la différence qu'on remplace 15 parties de l'amiante par 15 parties de poudre de charbon finement divisée. Le produit obtenu possède également de bonnes propriétés, lorsqu'il est soumis à un essai en tant que composition pour élément de friction dans une garniture de frein. 25 EXEMPLE 5 On répète le mode opératoire de l'exemple 2, à la différence qu'on remplace encore 3 parties de l'amiante par 3 parties d'oxyde de plomb. Le produit obtenu montre de très bonnes propriétés lorsqu'il est soumis à un essai en tant que composition 30 de friction dans une garniture de frein. EXEMPLE 4 On répète le mode opératoire de l'exemple 3, à la différence qu'on remplace encore 1 partie de l'amiante par 1 partie de copeaux de laiton. Le produit obtenu possède de même de bonnes 35 propriétés lorsqu'il est so-umis à un essai en tant que composition de friction dans une garniture de frein. 2040317 EXEMPLE 5 On répète le mode opératoire de l'exemple 4, à la différence qu'on remplace 10 parties de 1*amiante par 10 parties de caoutchouc finement "broyé. Le produit obtenu montre également 5 de "bonnes propriétés de friction lorsqu'il est utilisé comme composition de friction dans une garniture de frein. EXEMPLE 6 On répète le mode opératoire de lfexemple 5, à la différence qu'on remplace encore 3 parties d'amiante par 3 parties de 10 graphite. Le produit obtenu montre également de bonnes propriétés de friction lorsqu'il est utilisé comme composition de friction dans une garniture de,frein. EXEMPLE 7 On répète le mode opératoire des exemples 1 à 6, en uti-15 lisant à la place du peroxyde de dicumyle un poids équivalent de peroxyde de benzoyle et en effectuant le mûrissage à 105°C. Dans chaque cas, on obtient des résultats "analogues. EXEMPLE 8 On répète les modes opératoires de chacun des exemples 1 à 20 6, en utilisant à la place du polybutadiène de ces exemples le même poids d'un mélange de deux parties d'un polybutadiène ayant un poids moléculaire d'environ 175 000 et une teneur en motifs vinyliques répétés d'environ 10 % et une partie d'un polybutadiène ayant un poids moléculaire de 40 000 et une teneur en vinyle 25 de 90 io. Les divers produits montrent de très bonnes propriétés lorsqu'ils sont soumis à des essais en tant que composition de friction dans une garniture de frein. EXEMPLE 9 On répète le mode opératoire de l'exemple 1, en utilisant 30 61 parties de fibres d'amiante "Chrysotile", 13,5 parties de charbon finement divisé, 1,5 partie d'oxyde brun (oxyde de fer), 1,4 partie de copeaux de laiton, 16,2 parties de polybutadiène ayant un poids moléculaire de 40 000 et une teneur en motifs répétés de butadiène du type vinylique de 90 $, et 1,3 partie 35 de peroxyde de benzoyle. On fait mûrir ce mélange pendant 45 minutes à 122°C. Le produit résultant possède de bonnes caracté70 15354 70 15354 9 2040317 ristiques de friction lorsqu'il est soumis à un essai en tant que garniture de frein , comme le montrent les résultats de l'essai au dynamomètre "Chase" représenté par un graphique sur la figurs 20 "Pi TPiMPT ."S m 5 On répète le mode opératoire de l'exemple 9 en utilisant comme liant, à la place du liant de l'exemple 9y tin mélange de 5,4 parties du polybutadiène utilisé dans 1®exemple 9,et 10,8 parties d'un polybutadiène ayant un poids moléculaire de 175 000 et une teneur en vinyle de 10 i° et 0,4 partie de peroxyde de 10 dicumyle. Le produit est mûri pendant 30 minutes à 160°C. La composition résultante possède de très bonnes propriétés de friction lorsqu'elle est soumise à'un essai en tant que composition pour garniture dé frein. Ceci est mis en évidence par les résul- ' tats de l'essai au dynamomètre "Chas®" représenté graphiquement 15 sur la figure 3. •RTFnvrFïïFi 11 On obtient des résultats analogues lorsqu'on répète le mode opératoire de Ieexemple 10 en utilisant un poids équivalent de peroxyde de benzoyle et de peroxyde de méthyléthyleétone 20 respectivement à la place du peroxyde de dicumyle. "PÎTRMPT.TC 12 On obtient d'excellents résultats dans les essais au dynamomètre "Chase",lorsqu'on répète le mode opératoire de l'exemple S9 en utilisant xm mélange à 50-50 des deux mimes polybutadiènes. 25 Les catalyseurs engendrant les radicaux JLibres que l'on utilise sont avantageusement ceux qui ont une vitesse suffisante de décomposition à la température que l'on utilise. Dans certains cass il peut être désirable â8utiliser un mélange de catalyseurs, l'un ayant une plus grande vitesse d© décomposition à mesure que 30 la température s'élève progressivement jusqu'à la gamme de températures désirée , et l'autre peroxyde s© décomposant plus lentement dans la ga@me inférieur® de températures? mais atteignant une grand© Titsss© d® décomposition, à xm eta&s plus avancé de la période d® chauffage0 35 Les exemples typiques de composés peroxy que l5on peut utiliser comprennent les suivants s 70 15354 10 2040317 Peroxyde de dicumyle Peroxyde de tertio-butyl-cumyle Acide periieptanoïque Peroxyde de dichlorobenzoyle 5 Peroxyde de tert io-amyl-cumyle Peroxyde de benzoyle Peroxyde de ditertio-amyle Perbenzoate de tertio-butyle Peroxyde d'aeétyl-benzoyle 10 Peroxyde capryliaue Peroxyde.hydroxyheptylique Peroxyde de. mé thyléthylc ét one Perphtalate de ditertio-butyle Diperoxyde de dibenzale 15 Peroxyde de ditertio-butylô 2,2-(tertio-butylperoxy)butane Peroxyde de bis(para-bromobenzôyle) Peroxyde de bis(phtàlyle) Peroxyde de bis(parachlorobGnzoyls) 20 Peroxyde de bis(succ inyle) Peroxyde d8acétylbenzoyle Peroxyde d© bis(chloroacetylsj Peroxyde de bis(acétyle) Perbenzoate de tertio-butyle 2f Peroxyde de bis(dichlorobenzoyle) Di-isopropylèae-ozonide et di-isobutylèn«§ osonide Acide peracétique Acide psrbenzoïque Peracétate de benzoyle 30 Percsydicarbonate d% éthyle „ On peut aussi utiliser d^uti^s ys,tc.lyseurs engendrant des radicaux libres, tels que 5ss covpcséi asoïques, mais on préfère les ccraposés perosry, aotasmaat la psrosyî® d* dicumyle* La gcams de températures ds s&risss,^ du mélaiig© est avaa-3!j tageusement celle qui ©agents les radicaux libres à partir du ea-calyseur utilisé. Toutefois, es. général, la gamme de températures va de 100 à 170 °0, ©a foaavios. foi oatalys©ur particulier 70 15354 n 2040317 que l'on utilise Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qurà titre explicatif, mais nullement limitatif, et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre„ 15354 12 2040317 RETENDl C ATIOMS 1. Composition pour éléments de friction, caractérisée par le fait qu'elle contient 40 à 88 en poids d'amiante et 12 à 30 en poids de polybutadiène , au moins 30, f<> en poids des motifs , , , v attaché . 5 répétés de butadiène portant un groupe vinyle(, et le polybutadiene a un"poids moléculaire d'au moins 12 500, la composition étant mûrie par un catalyseur engendrant des radicaux libres à une dureté Shore D au moins égale à 40, 2. Composition pour éléments de friction suivant la reven- 10 dication 1, caractérisée par le fait que le polybutadiène consiste essentiellement en 25 à 75 % en poids d'tm polybutadiène dont au moins 60 % des motifs répétés du butadiène portent la structure vinylique attachée, et 25 à 75 fo en poids d'un polybutadiène ayant un poids moléculaire de 150 000 à 200 000, dont 8 à 10 $ 1 5 des motifs répétés de butadiène portent la structure vinylique attachée. , 3. Composition pour éléments de friction suivant la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient également 5 à 25 fo en poids de poudre finement divisée, choisie entre de la 20 poudre de charbon et de la poudre de coke. 4. Composition pour éléments de friction suivant la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle .contient également 0,5 à 30 % en poids d'un composé métallique choisi entre l'oxyde de fer, l'oxyde de magnésium, l'oxyde de plomb, le bioxyde de 25 titane, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium et le carbonate de plomb. 5. Composition pour éléments de friction suivant la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient également 0,5 à 15 ^ en poids de particules métalliques choisies entre le 30 cuivre, le bronze, le laiton, le plomb, l'aluminium et le zinc. 6. Composition pour éléments de friction suivant la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient également 1 à 20 en poids de particules finement divisées de caoutchouc. 7. Procédé de préparation d'une composition pour éléments 35 de friction, caractérisé par le fait qu'il consiste à préparer un mélange de 40 à 88 % en poids d'amiante et 12 à 30 $ en poids de polybutadiène dans lequel au moins 30 i° en poids des motifs 70 15354 n 2040317 répétés de butadiène portent un groupe vinyle attaché et le polybutadiène a un poids moléculaire d'au moins 20 000P puis on fait mûrir la composition en contact intime avec un catalyseur engendrant des radicaux libres à une température de 100 à 175 °C pendant 5 une période de temps d'au moins 3 minutes» 8. Procéjâé suivant la revendication 7S caractérisé par le fait que le polybutadiène consiste essentiellement en 10 à 100 fo en poids d'un polybutadiène dont au moins 60 % des motifs répétés de butadiène portent la structure vinylique attachée et 10 à 90 $ 10 en poids d'un polybutadiène ayant un poids moléculaire de 150 000 à 200 000, dont 8 à 10 ?£ des motifs répétés de butadièns portent la structure vinylique attaché©0 9» Procédé suivant la revendication 7g caractérisé par .1® fait que la composition contient également 1 à 20 $ en poids d'tme 15 poudre finement divisée choisi© entre la poudr© d© charbon et la poudre de coke. 10. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé par le fait que la composition contient également 1 à 20 $ en poids d,u& composé métallique choisi entre l'oxyde de fer? l'oxyde de magné-. 20 sium, l'oxyde de plomb, le bioxyde de titane9 le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium et le carbonate de plomb» 11o Procédé suivant la revendication 7» caractérisé par 1s fait que la composition contient également 1 à 10 % en poids de particules métalliques choisies entre le cuivre, le bronzeg 25 le laiton, le plomb? l'aluminium et le zinco 12a Procédé suivant la revendication 79 caractérisé par 13 fait que la composition contient également. 1 à 30 % en poids de particules finement divisées d© caoutchouc* 13o Composition pour éléments de friction suivant la reven-30 dication 1, caractérisée par le fait qu® le polybutadiène consiste essentiellement ®n une quantité d'environ 33 f° en poids d'un polybutadiène ayant un poids moléculaire d8©aviron 30 000 à 50 000 et une teneur en motifs vinyliques répétés attachés d'au moins 80 @t environ 67 i° en poids psljbutadièna ayant un poi&s 35 moléculaire de 150 000 à 200 000 ©t une. teneur ®a motifs vinyliques répétés attachés de 8 à 10 mtei© à un® dureté Shore B de 70 à 100. 15354 14 2040317 14; Composition pour éléments de friction suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que le polybutadiène consiste essentiellement en un polybutadiène dans lequel au moins 80 $ des motifs répétés du butadiène portent un- groupe vinylique 5 attaché. 15. Composition pour éléments de friction suivant la revendication 14,caractérisée par le fait que le polybutadiène représente U à 22 en poids de la composition. -.16. Composition pour éléments de friction suivant la reven-10 dication 1 5ycaractérisée par le fait que le polybutadiène a un poids moléculaire moyen de 30 000 à 40 000. 17» Composition pour éléments de friction suivant la revendication 14S caractérisée par le fait que le polybutadiène a un poids moléculaire, moyen d© 30 000 à 40 000»