Brevet FR2018612A1 — publié le 19700529

La présente invention concerne un procédé de sensibilisation de matièresphotoconductrices organiques en utilisant un composé de base pour colorant et un agent engendrant des radicaux libres, qui donne de tels radicaux lorsqu'il est excité par une 5 énergie de rayonnement qui produit sa décomposition, et des matières photosensibles de grande sensibilité destinées à la photographie électrostatique,obtenues au moyen de ce procédé. Jusqu'à présent, on a utilisé dans une large mesure comme matières photosensibles destinées à la photographie électrostatique, 10 le sélénium métallique et un1 alliage de sélénium dans Te cas de la photographie électrostatique indirecte, et des oxydes métalliques tels que l'oxyde de zinc dans le cas de la photographie électrostatique directe. Les matières photosensibles destinées à la photographie 15 électrostatique comprenant des substances photoconductrices organiques possèdent de bien meilleures propriétés de transparence, de flexibilité, de légèreté, d'aptitude à la transformation en pellicule, de sélectivité de la polarité de charge, d'uniformité de surface, etc, comparativement au sélénium et à l'oxyde de zinc. 20 Toutefois, malgré ces avantages, les matières photoconductrices organiques ont été peu utilisées du fait que la photosensibilité de ces matières est remarquablement faible comparée à celle du sélénium et de l'oxyde de zinc, et une source lumineuse de grande intensité est nécessaire pour l'exposition de formation de l'image 25 après la charge. On connaît déjà diverses matières photoconductrices organiques . Certaines de ces matières photoconductrices organiques sont, par exemple, des composés aromatiques polycycliqu.es condensés, tels que"1'anthracène, le pyrène, le pérylène, etc ; des com-30 posés hétérocycliques tels que les dérivés de la triphénylpyrazo-line, de l'acylhydrazone, etc ; et des polymères tels que le poly-N-vinyl-carbazole, etc. Toutefois, ces matières photoconductrices organiques antérieures ont l'inconvénient de posséder une faible photosensibilité. Au contraire, certaines matières organiques 35 douées d'une forte photosensibilité ont été récemment étudiées par des moyens chimiques de synthèse. A titre d'exemples, on mentionne le poly-N-vinylcarbazole 69 32227 2018612 ■brome décrit dans le brevet japonais ÏT° 525 382, le poly-3>6-diiodo-9-vinylcarbazole décrit dans la demande de brevet japonais N° 7592/1968 du 27 Novembre" 1964 déposée par MATSUSHITA DEMI SANG-YO E.E., le poly-N-vinyl-3-aminocarbazole décrit' dans le" 5 brevet japonais ÎT° 506 082 et le polyvinylanthracène décrit dans la demande de brevet japonais ÏT° 2629/1968 du 30 Mai 1964 déposée par MATSUSHITA DEMI SANG-YO K.K. Ces matières pliotoconductrices organiques ne montrent pas une photosensibilité suffisamment grande lorsqu'elles- sont uti-10 Usées seules. Par conséquent, ces matières -photoconductrices sont habituellement utilisées en combinaison avec des matières colorantes convenables, de sensibilisation spectrale.' Par exemple, des polyvinylcarbazoles bromés sont utilisés en combinaison avec un colorant du type d'un sel/triarylcarbonium pour obtenir 15 une photosensibilité aussi grande que celle de l'oxyde de zinc sensibilisé par une matière colorante. Toutefois, les caractéristiques de photosensibilité de cette matière photosensible de photosensibilité relativement forte contenant la matière phôto- dans conductrice organique dépendent/ une large mesure de la matière 20 colorante de sensibilisation spectrale, ainsi que de la matière photoconductrice organique elle-même, et en outre, la matière photoconductrice organique et la matière colorante de sensibilisation sont préparées au moyen d'un procédé compliqué de synthèse .et par une purification complexe, et, par conséquent, ce procédé 25 de forte sensibilisation n'est pas désirable du double point de vue économique- et pratique. La Demanderesse vient de découvrir que les caractéristiques de matières électrophotographiques contenant essentiellement une matière photoconductrice organique, notamment la photosensibi-30 lité,. peuvent être: améliorées par l'application d'un' traitement simple, de sensibilisation à une matière photoconductrice.orga-nique, -et un colorant utilisé comme-composé de""base pour prôduire une matière photosensible destinée à 1'électrophotographier douée d-'une photosens-ibilité égale ou-supérieure au degré-' dë" J>hot«sfen-35 sibilité d'une matière photographique électrostatique-à basé de sélénium ou d'oxyde de zinc (sensibilisé par une matière cëlo-rante). : : . 69 32227 3 2018612 la Demanderesse a également découvert qu'une matière éle ctrophotographique de grande sensibilité s'obtient par application de l'énergie d'un rayonnement à une matière photoconductrice organique et un agent engendrant des radicaux libres qui 5 donne de tels radicaux par excitation au moyen de l'énergie d'un rayonnement. Ceci fait l'objet d'une demande de brevet français déposée le même jour au nom de la même Demanderesse et intitulée : "Matière photosensible et son procédé de préparation", dans laquelle il est mentionné que la matière électrophotographique 10 de forte photosensibilité est excellente du point de vue économique et pratique. Conformément à la présente invention, on utilise une matière photoconductrice organique, un agent engendrant des radicaux libres sous l'action de l'énergie d'un rayonnement et un 15 composé de base- pour colorant,et on applique une énergie de rayonnement à cette composition pour décomposer l'agent engendrant des radicaux libres, en sorte qu'on obtient une matière photosensible fortement sensibilisée. Conformément à la présente invention, on ajoute un com-20 posé de base pour colorant,à la composition faisant l'objet de la demande précitée, et cette composition acquiert ainsi les avantages suivants : (1) la photosensibilité peut encore être améliorée ; (2) Les caractéristiques d'absorption spectrale de matières élec-.25 trophotographiques photosensibles peuvent être réglées. Ear conséquent, on peut obtenir sans difficulté une matière photosensible utilisable pour la reproduction d'images en couleur ; (3) En ce qui concerne des matières photosensibles destinées à la photographie électrostatique, la teinte de la matière 30 photosensible elle-même est un facteur important, en relation avec l'aspect et l'usage. La teinte peut être facilement ajustée en utilisant le colorant de base, et toute teinte désirée peut être conférée conformément à l'usage ; (4) le potentiel de surface de la matière photosensible électro-35 photographique peut être augmenté par le choix correct du colorant de base et, par conséquent, le contraste de l'image peut être amélioré. 69 32227 4 2018612 On a utilisé certaines matières photosensibles ou matières de reproduction qui contiennent un agent engendrant des radicaux libres par excitation au moyen de l'énergie d'un rayonnement. Un exemple en est donné par une matière de repro-5 duction à noircissement direct, connue comme système engendrant des radicaux libres dans lequel la matière photosensible ou matière de reproduc tion présente l'inconvénient d'être instable du point de vue pratique. Cette instabilité est due à l'agent engendrant des radicaux libres; par exemple, dans le cas du té-10 trabromure de carbone, qui est un exemple de composé polyhalo-géné, la matière photosensible ou matière de reproduction contient du tétrabromure de carbone n'ayant pas réagi, comme composant essentiel de la oouche photosensible, et le tétrabromure de carbone est volatil, instable et toxique. Ces inconvénients 15 réduisent la possibilité d'utilisation pratique de la matière photosensible ou matière de reproduction du type engendrant des radicaux libres. En outre, on connaît déjà une plaque photosensible destinée à l1électrophotographie, portant une couche photo- une sensible -.contenant/ matière photoconductrice, une matière décom-20 posable par la lumière et un ingrédient qui forme un colorant de sensibilisation par réaction de photosynthèse avec la matière pouvant être décomposée par la lumière. Lorsqu'un motif original est projeté sur une telle plaque photosensible, la partie exposée est sensibilisée par la formation d'un colorant de sensibilisa-25 tion comme conséquence de la photosynthèse, tandis que dans la partie non exposée, le colorant de sensibilisation est formé et la partie non exposée n'est pas sensibilisée. Un tel procédé électrophotographique est décrit dans le brevet français N° 1 483 494. Toutefois, les plaques photosensibles classiques 30 du type mentionné ci-dessus présentent les divers inconvénients suivants. La particularité du type de procédé électrophotographique mentionné ci-dessus réside dans le fait qu'un colorant de sensibilisation est formé par voie de synthèse, conformément au motif original sur la plaque photosensible, et le colorant de 35 sensibilisation obtenu donne la différence de photosensibilité entre la partie exposée et la partie non exposée. Par conséquent, la lumière de projection du motif original doit avoir une énergie lumineuse suffisante pour former le colorant de sensibilisation. 69 32227 5 2018612 En d'autres termes, l'intensité de l'énergie lumineuse doit être suffisante pour provoquer la photolyse du composé susceptible de décomposition par la lumière, capable de former le colorant de sensibilisation. Ainsi, un rayonnement de courte longueur 5 d'onde ayant une intensité d'énergie lumineuse suffisante, par exemple dans la région de l'ultraviolet ou la région, proche de l'ultraviolet, est utilisé comme lumière de projection du motif original. Toutefois, il n'est pas commode d'utiliser cette source de lumière de grande énergie, car la longueur d'onde et la, force 10 d'énergie de la lumière utilisée pour l'exposition de formation de l'image sont en général des facteurs extrêmement importants dans le procédé électrophotographique et, par exemple, lorsque la longueur d'onde de la lumière d'exposition est courte, l'absorption par le système optique d'exposition est grande et n'est 15 pas désirable du point de vue pratique, et en outre l'appareil de tirage devient plusencombrant. La plaque photosensible dans laquelle la photosensibilité est différente entre la partie exposée et la partie non exposée, conformément au motif original, n'est pas toujours utilisée pour 20 des procédés électrophotographiques classiques, mais ne l'est en fait que pour un procédé électrophotographique spécifié. Le système électrophotographique donnant une différence de sensibilité entre la partie exposée et la partie non exposée de la plaque photosensible conformément au motif original, n'exploite pas 25 directement la propriété d'une plaque photosensible classique sêlon laquelle, lorsqu1un motif original est projeté, la partie exposée devient conductrice et la partie non exposée concerne la propriété d'isolement. Conformément à ce système éleçtropho-tographique, le motif original est transformé en un motif 30 "sensibilisé" par la formation d'un colorant de sensibilisation sur la partie exposée (le motif sensibilisé est un motif'négatif, car la partie exposée est sensibilisée par le colorant). La plaqué photosensible ainsi obtenue ne peut pas être utilisée dans des procédés classiques comprenant une charge, la projection 35 du motif1 original et le développement, ou une variante de ces procédés. Lë systèmè électrophotographique peut être utilisé seulement pour un procédé électrophotographique particulier et complexe, 69 32227 6 2018612 dans- lequel un motif original est transformé èn un motif sensibilisé, chargé électriquement, exposé uniformément de manière à rendre la vitesse de décroissance de la charge au niveau du motif sensibilisé relativement plus grande que la vitesse de 5 décroissance de la charge au niveau de la partie non sensibilisée (l'exposition uniforme doit "être conduite au moyen d'un rayonnement qui ne forme plus de matière sensibilisante sur la plaque photosensible), puis développé . Par conséquent,, la gamme d'applications est extrêmement limitée.Étant donné que le motif sen-10 sibilisé est formé directement sur la plaque photosensible, ce système ne peut pas être appliqué à un procédé électrophotographique utilisant la matière photosensible de façon répétée, de sorte qu'un motif original différent est projeté de nouveau pour former une image reproduite différente, en utilisant un rayonne-15 ment capable, de donner un colorant de sensibilisation» à l'excep^ tion du modèle électrophotographique et de la formation d'une image de double reproduction. En outre, dans une plaque photosensible dans laquelle la différence de sensibilité est formée entre la partie exposée 20 et la partie non exposée de la plaque photosensible, conformément au motif original, par formation d'un colorant de sensibilisation un composé décomposable par la lumière participant à la formation d'un colorant de"sensibilisation doit être essentiellement inclus dans la couche photosensible lors de la projection du motif origi 25 nal, et le colorant de sensibilisation est formé par la décomposition du composé instable à la lumière dans la partie exposée de la couche photosensible qui est en phase solide, par conséquent, l'effet de sensibilisation est exercé. Toutefois, le composé instable à la lumière, dans la partie non exposée, reste 30 intact et, en' outre, le composé instable à la lumière mais non décomposé reste même dans une certaine mesure au niveau de la partie- exposée. Ainsi, lorsqu'on applique un procédé comprenant la projection du motif original, la charge, l'exposition .uniforme et le développement - -à la plaque photosensible comme 35 mentionné ci-dessus, le composé instable à la lumière reste largement sur la. partie -exposée et la partie non exposée, même après ■ que .la protection du motif .original a "été effectuée. "Ce fait a 69 32227 7 2018612 pour conséquence une augmentation de la décroissance naturelle du potentiel de surface au moment de la charge et lraffaiblissement du contraste électrostatique du motif électrostatique produit par une exposition uniforme après la charge, et on n'obtient pas 5 une excellente image. Par conséquent, en général, une plaque photosensible extrêmement épaisse, par exemple d'environ 100 \i d'épaisseur, est utilisée de manière à minimiser la décroissance naturelle du potentiel de surface. En outre, un composé instable à la lumière est toujours présent dans la couche photosensible 10 comme composant essentiel de ce sytème et, par exemple, lorsque le composé instable à la lumière est le tétrabromure de carbone, il existe des problèmes de conservation, ainsi que la propriété de toxicité, comme dans la plaque photosensible d'un procédé de formation de radicaux libres mentionné ci-dessus. 15 Comme mentionné dans ce qui précède, une plaque photosen sible classique portant une couche photosensible comprenant une matière instable à la lumière et un composant capable de former un colorant de sensibilisation en plus d'une matière photoconductrice, peut former un "motif sensibilisé" conformément au motif 20 original par une sensibilisation au colorant, basée sur la formation d'un colorant de sensibilisation dans la couche photosensible à l'état solide, et sur une radiation de courte longueur d'onde possédant une énergie lumineuse suffisante. Toutefois, la plaque photosensible ne peut pas être utilisée de façon répétée 25 (excepté aux fins du double tirage et de la formation d'un modèle électrophotographique) , car le composé instable à la lumière est irréversible. En outre, la présence du composé instable à la lumière est la cause d'une faible durée de conservation, d'une faible stabilité et, par conséquent, d'une plus étroite gamme d'uti-30 lisation et, en outre, on n'obtient pas toujours une excellente image de reproduction. "■ L'invention remédie à ces inconvénients et permet de produire de nouvelles matières photosensibles destinées à la photographie électrostatique, chimiquement stables et de faible prix 35 de revient. Le traitement de sensibilisation conforme à l'invention consiste à appliquer l'énergie d'un rayonnement à un agent engendrant 69 32227 8 2018612 des radicaux libres sous l'effet de cette énergie de rayonnement. Toutefois, le rôle principal de l'énergie de rayonnement, conformément à l'invention, n'est pas une simple transformation en une matière colorée d'un composant organique engendrant une couleur, 5 mais réside dans le fait qu'une matière organique photoconductrice est modifiée par la réaction photochimique avec un agent engendrant des radicaux libres avant l'application d'une énergie de rayonnement, et la matière organique photoconductrice ainsi modifiée est traitée par réaction avec un composé de base pour 10 colorant, ou 'un produit décomposé par la lumière, formé à partir de l'agent engendrant des radicaux libres, et/ou le composé de base pour colorant, chimiquement modifié par le produit secondaire dérivé de la substance décomposée par la lumière. Le produit ainsi obtenu peut être utilisé comme matière 15 extrêmement photosensible destinée à 1'électrophotographie. Bar conséquent, l'effet du traitement de sensibilisation conforme à l'invention diffère totalement de l'effet de sensibilisation qui résulte de la simple addition d'un colorant de sensibilisation. La formation d'un colorant sensibilisant par le traitement de 20 sensibilisation n'est qu'une partie de l'effet de l'invention. L'invention a pour buts : - d'offrir une matière photosensible remarquablement sensibilisée, pour 1'électrophotographie, et un procédé de préparation de cette matière ; 25 - de fournir une matière photosensible organique de grande sensibilité pour 1'électrophotographie, obtenue par application d'une énergie de rayonnement à une matière photoconductrice organique, un composé de base pour colorant et un agent engendrant des radicaux libres sous l'effet d'une énergie de rayon-30 nement, ainsi qu'un procédé de préparation de cette matière ; - d'offrir des matières organiques photoconductrices de grande phot©sensibilité, de qualité excellente et de faible prix de revient, qii peuvent être produites au moyen d'un simple traitement de sensibilisation sans nécessiter de processus particu- 35 liers et compliqués de synthèse organique et de purification, ainsi qu'un procédé de préparation de ces matières organiques photoconductrices photosensibles; 69 32227 3 2018612 - d'offrir des matières organiques photosensibles chimiquement stables et de grande sensibilité, et un procédé de préparation de ces matières ; - de fournir une matière photoconductrice organique des-5 tinée à l'électrophotographie, qui convient pour la reproduction en couleur, et dont la photosensibilité et les caractéristiques d'absorption spectrale sont réglées à volonté, ainsi qu'un procédé de préparation de cette matière ; - de fournir une matière photoconductrice possédant une 10 teinte désirée du point de vue de l'aspect et de l'utilisation, ainsi qu'un procédé de préparation de cette matière ; - de fournir une matière photoconductrice organique dont le potentiel de surface est augmenté par le choix correct d'un compose de base pour colorant, ainsi qu'un procédé de 15 préparation de cette matière ; - d'offrir un procédé simple de préparation de la matière photoconductrice organique comme mentionné dans les paragraphes qui précèdent. D'autres caractéristiques et avantages de la présente 20 invention ressortiront de la description détaillée qui va suivre. L'invention concerne une matière photosensible destinée à l'électrophotographie qui contient principalement un agent engendrant des radicaux libres, capable de produire de tels radicaux sous l'effet d'une énergie de rayonnement, une matière orga-25 nique photoconductrice et un composé de base pour colorant, et les matières de ce type sensibilisées par voie photochimique. Ce traitement par voie de sensibilisation est conduit par application d'une énergie de rayonnement en quantité suffisante pour libérer un radical de l'agent engendrant des radicaux 30 libres, afin qu'au moins cet agent modifie la matière photoconductrice organique par la réaction d'un produit décomposé par la lumière, tel que le radical libre formé à partir de l'agent, mentionné» avec la matière photoconductrice et, en outre, par la réaction du radical libre et/ou d'un composé de base de colo-35 rant chimiquement modifié avec un produit formé comme produit secondaire, à partir du radical libre, avec la matière.photoconductrice modifiée. 69 32227 10 2018612 Dans la présente invention, l'expression "compose de .pour , base / . colorant" désigné une substance capable de former une matière colorante comme résultat de la réaction avec un agent engendrant des radicaux libres sous l'effet d'une énergie de 5 rayonnement, dans un système de traitement de sensibilisation. Les matières photoconductrices7ul!iîisées conformément à l'invention peuvent être choisies dans de larges gammes de matières. A titre d'exemples typiques, on mentionne les substances suivantes : 10 (A) Vinylcarbazoles (monomères et polymères) : vinylcarbazole, poly-9-vinylcarbazole, copolymère de 9-vinylcar-baaole,poly-9-vinylcarbazole nitré, poly-9-vinyl-3-amino-carbazole, 3-N-méthylamino-9-vinylcarbazole, vinylcarbazole^halo-génés tels qu'un copolymère de 3»6-dibromo-9-vinylcarbazole, 15 le poly-9-vinylcarbazole bromé, un copolymère de 3-iodo-9- vinylcarbazole, et le poly-3>6-diiodo-9-vinylcarbazole, le poly-3-benzylidèneamino-9-vinylcarbazole, le poly-9-propényl-carbazole, un copolymère greffé de 9-vinylcarbazole et d'acry-late d'éthyle (contenant 90 moles de 9-vinylcarbazole), un 20 copolymère de vinylanthracène et de 9-vinylcarbazole, un homo- polymère ou copolymère de 2- (ou 3-) vinyl-9-alkyl-carbazole (le groupe alkyle étant un groupe alkyle primaire tel que méthyle, éthyle, propyle,etc), et des composés analogues. (B) Dérivés aminés aromatiques : 25 polyphényle^aminé, allylidène-azines, N,N'-dialkyl-N,N'-diben- zylphénylènediamine, N,N,N',N'-tétrabenzyl-p'-phénylènediamine, N,N'-diphényl-p-phénylènediamine, N,N'-dinaphtyl-p-phénylène-diamine, 4,4'-bis-diméthylaminobenzophénone, etc. (G) Diphénylméthanes et triphénylméthanes : 30 base leuco des colorants de la classe du diphénylméthane, base leuco des colorants de la classe du triphénylmé thane",' etc. (D) Composés portant un noyau hétérocyclique : oxadiazole, éthyl-^carbazole, 35 N-n-hexylcarbazole, 5-aminothiazole, - 4»1>2-triazole, Imidazolone, 32227 11 2018612 oxazole, imidazole, pyrazoline, imidazoline, polyphénylènethiazole, 1,6-méthoxyphénazine, dérivé de pyrazolinopyrazoline, dérivé d'a,tO-bis-(K-carbazole)-alcanes, etc. (E) Composés ayant un noyau condensé : benzothiazole, benzimidazole, benzoxazoles tels que le 2-(4*-diaminophényl)-benzoxazole, le 2-(4'-diméthylaminophényl)-benzoxazole, etc, aminoacridine, quinoxaline, diphénylènehydrazones, dérivé de pyrrocoline, dérivé de 9»1O-dihydroanthracène, etc. (F) Composés portant une double liaison : acylhydrazone, dérivé éthylénique, 1,1,6,6-tétraphénylhexatriène, 1,1,5-triphényl-pent-1-èn-4~yn-3-ol, etc, (G) Produits condensés : produit condensé d'aldéhyde et d'aminé aromatique, produit de réaction d'une aminé secondaire aromatique et d'un halo-génure aromatique, poly-p-phénylène-1,3 » 4-oxadiazole, etc. (H) Polymères vinyliques (à l'exclusion des polyvinylcarbazoles) polymère d'amide a-alkylacrylique, polyvinylacridine, poly-[1,5-diphényl-3-(4-vinylphényl)-2-pyrazoline], poly-(1,5-diphénylpyrazoline), polyacénaphtylène, polyacénaphtylène substitué sur le noyau, polyvixyrlanthrac ène, 69 32227 12 2018612 poly-2-vinyldibenzothioph.ène, etc. (I) Oligomères organiques photoconducteurs : On peut mentionner, à titre d'exemples,1es oligomères 5 répondant à la formule suivante : / 10 *\ 15 20 25 30 dans laquelle,^ , m et n sont égaux à 0 ou. 1 et satisfont à la relation suivante : $ m ^ n V Des exemples des oligomères définis ci-dessus comprennent le p-bis(2-phényl-4-thiazolyl)benzène (composé à 5 noyaux), le 2,4-bis-[4-(2-phényl-4-thi^zolyl)-phényl]thiazoie (composé à 7 noyaux) et le 1,4-bis[4- /4-(2-phényl-4-thiazolyl)-phényl{ thiazolyl]benzène (composé à 9 noyaux). Parmi les composés organiques photoconducteurs mentionnés ci-dessus, on préfère notamment, conformément à l'invention, les vinylcarbazoles et leurs dérivés, les dérivés aminés aromatiques, les dérivés du diphénylméthane et les dérivés du tri-phénylméthane. Les agents engendrant des radicaux libres utilisés conformément à l'invention sont des composés qui donnent des radicaux libres lorsqu'ils sont soumis à une énergie de rayonnemènt. Les agents engendrant des radicaux libres peuvent être choisis dans une large gamme de composés, dont des exemples sont donnés ci-après : (A) Composés polyhalogénés : CHC1, CBè4> CI4, CELy C2C16, CBrCl^, CCl^, CHBr^» 3' 69 32227 2018612 C2Br6, C2HBr5, CgH^CBiy CIBr^, QIGly CHIClg, CHIBr^, CBrCl^, CHBrCl^» a, a, a-trichlorotoluène, a, a, a-tribromoacétophénone, 1,1,1-tribromo-2-méthyl-2--propanol, 1,1,2,2-tétrabromoéthane, 2,2,2-tribromoéthanol, 5 CH2C12, CH2Br2, CH^, CICHgCHgCl, BrCHgCH^, CH^CHCig, CH^CHBr2, CHC12CHC12, C1CH=CHC1, CHC1=CC12, Br(CH2)5Br, Br(CH2)4Br, BrCCH^Br, Br(CH2)6Br ; des sulfoxydes organiques halogènes tels que le suifoxyde de pentabromodiméthyle et le suifoxyde d'hexahr o mo diméthy1e ; 10 des-sulfones organiques halogénées telles que 1Jhexabromodi- méthylsulfone, la trichlorométhylphényl-sulfone, la tribromo-méthylphénylsulfone, la trichlorométhyl-p-chlorophényl-sulfone, la tribromométhyl-p-nitro-phényl-sulfone, la 2-trichlorométhyl-benzoxythiazolyl-sulfone, la 4,6-diméthyl-15 diméthyl-pyrimidyl-2-tribromométhyl-sulfone, la tétrabromo- diméthyl-sulfone, la 2,4-dichloroph.ényl-trichloroméithyl-..suifone, la 2-méthyl-4-chlorophényl-trichlorométhyl-sulfone, la 2,5-diméthyl-4-chlorophényl-trichlorométhyl-sulfone, la 2,4-dichlorophényl-tribromométhyl-sulfone, la bromométhyl-20 dibromométhyl-sulfone, etc. (B) Composés carbonylés : composés polycétaldonyliques vicinaux, alcools a-carbonylés, éthers d'acyloïne, acyloïnes portant un substituant hydro-carbyle en a, quinones polynucléaires, etc. 25 (C) Composés organiques du soufre : „ disulfures d'alkyle, disulfures d'aralkyle, disulfures d'aryle, disulfures d'aroyle, disulfures d'acryle, disul-. fures de cycloalkyle, mercaptans, thiols, mercaptides métalliques, dithiocarbamates, esters de O-alkyl-xanthène, dérivés 30 de thiuram, sulfénates, etc. (È) Peroxydes : hydroperoxydes, peroxydes de dialkyle, peroxydes de diacyle, peroxydes de diaroyle, etc. (E) Composés azoïques et diazoïques : 35 composés d'azonitrile, p-chlorobenzènesulfonate de p-nitro- benzènediazonium, etc. 69 32227 14 2018612 Parmi les agents engendrantes radicaux libres mentionnés ci-dessus, on préfère notamment les composés polyhalogénés. Le composant de base pour colorant utilisé conformément à l'invention est un composé qui réagit avec un agent engendrant 5 des radicaux libres dans un système de traitement de sensibilisation par l'action d'une énergie de rayonnement pour former une matière colorante. Ce composé de base de colorant peut être choisi parmi les substances suivantes : (A) Base leuco ou base carbinol 10 (i) base leuco ou base carbinol d'un colorant de la classe du triphénylméthane de formule : Ri\ '/=% * /n3 ®5 dans laquelle R^, R2, ^5 e-fc ^4 sont des groupes semblables ou différents choisis entre l'atome d'hydrogène, "un groupe alkyle, aralkyle et aryle (substitué ou non substitué) ; R,- représente un atome d'hydrogène ou un groupe - *2 dans lequel et R2 ont les définitions données ci-dessus ; lorsque X est un atome d'hydrogène, il s'agit d'.une base leuco, et lorsque X est un groupe hydroxyle, il s'agit d'une base carbinol. Les-exemples du composé défini ci-dessus comprennent le vert malachite leuco, le violet cristallisé leuco, le violet de méthyle leuco, le bleu opale leuco, le vert malachite carbinol, le violet cristallisé carbinol, et le violet de méthyle carbinol. 30 (XI) Base leuco ou base carbinol d'un colorant de la classe du diphénylméthane de formule : 15 20 25 69 32227 15 2018612 30 dans laquelle R1, e_b R4 sont des groupes semblables ou différents, choisis entre ur/atome d'hydrogène» un groupe alkyle, aralkyle ou aryle (substitué ou non substitué) ; lorsque X est un atome d'hydrogène, il s'agit d'une base leuco et lorsque X est un groupe hydroxyle, il s'agit d'une base carbinol. Un exemple de ce composé est donné par l'hydrol de Michler. (B) Base de colorant styrylé de formule : 10 N-l(iii-OiI)d_1=C-(C=eH)i|.1-(OH=CB)m.1-^-H ( : r" Q ' dans laquelle R et R' représentent des groupes semblables ou différents, choisis parmi des radicaux alkyle inférieur, tels que méthyle, éthyle, n-propyle, etc, et le groupe 15 benzyle ; R" est choisi entre un atome d'hydrogène et un groupe hydroxyle ; d est un nombre entier égal à 1 ou 2 ; n est un nombre entier égal à 1 ou 2 ; m est un nombre entier au maximum égal à 3 ; la somme de (n-1) et (m-1) ne dépasse pas 2 ; et Q représente les atomes non métalliques 20 nécessaires pour compléter une structure hétérocyclique ayant au moins 5 et n'ayant pas plus de 6 éléments dans les noyaux. Des exemples typiques du composé mentionné ci-dessus comprennent la 4-(4-diméthyl-aminophényl-1,3-butadiényl)qui-25 noléiae, la 4-p-diméthylaminostyrylquinoléine, la 2-p-dimé- thylaminostyrylquinoléine, la 2-{4-diméthylaminophényl-1,3-butadiényl)quinoléine, et le 2-p-diméthylstyrylbenzothiazole. (C) Base de colorant du type cyanine (D R, R-N(CH=CH)d_1-C-(CH-CH)n_1=C-C=(CH-CH)T=N *Q' 1 z ' dans cette formule d représente un nombre entier égal à 1 ou 2 ; e est un nombre entier égal à 1 ou 2 ; n est un nombre entier compris entre 1 et 4 ; R est choisi 69 32227 16 2018612 parmi des groupes alkyle, aralkyle et aryle ; R' est choisi entre un atome d'hydrogène, un groupe -CN et » i un groupe -C=(CH-CH) _.,=N ; g est un nombre entier égal g ' 5 à 1 ou 2 ; Q, Z et Z' sont des atomes non métalliques (C, S, Se, 0 et N), nécessaires pour former un noyau hétérocyclique pentagonal ou hexagonal. Des exemples illustrant le composé défini ci-dessus comprennent la 2-[3-(1-éthyl-2(1H)-quinolylidène)propényl] 10 quinoléine, le 2-[2~méthyl-3-(3-éthyl-2(3H)-benzothiazo- lidène)-propényl]benzothiazole, la 4-[(1-éthyl-2(1H)-quinolylidène)méthyl]quinoléine et la 2-[1-cyano-5-(1-éthyl-2( 1H)-q.uinolylidène)-1,3-pentadiényl] quinoléine. (II) ,CK Z . ^ V I 15 R-N-(CH=CH)d_'1'-C=(L-L)n_1=L-C=(CH-CH)e_1=IÎ dans cette formule, d, e, n, R, Q et Z ont les définitions données en (I) ci-dessus ; les symboles L,semblables ou différents, représentent chacun un groupe CH ou un atome d'azote et au moins un symbole 1 doit représenter 20 un atome d'azote. Des exemples illustrant le composé défini ci-dessus comprennent la 4-[2-(3-éthyl-2(3H)-benzothiazolidèneamino) vinyl]quinoléine, la 4-(1-éthyl-2(1H)-quinolylidèneamino) quinoléine, et la (3-éthyl-2(3H)-benzothiazolidène)-(2-25 quinolylméthylidène)-hydrazine. n i (III) — /R ÇMCE-ClD^Oa-L')^ - _n ( Q 30 dans cette formule, R' et R", qui sont semblables ou différents, sont choisis parmi des groupes alkyle. et le groupe benzyle ; d est égal à 1 ou 2 ; n est un nombre . entier compris entre 1 et 4 ; L et L', qui sont semblables ou différents, sont choisis parmi des groupes -CH=» -C= hs 69 32227 17 2018612 et -N=, et au moins un des symboles L et L1 représente un atome d'azote; et Q est un atome non métallique nécessaire pour former un noyau pentagonal ou hexagonal. Des exemples typiques illustrant le composé défini ci-dessus comprennent la 2-(p-diméthylaminobenzylidène)-aminoquinoléine, le 2-[(3-p-diméthylaminophényl)-2-propé-nylidènel-aminobenzothiazole, la 4-(p-diméthylaminophé-nylimino)-cyanométhylquinoléine, et la 4-(p-diméthylamino-phénylazo)-quinoléine. Base pour colorant du type mérocyamine Y |fY ^C=(CH-Oh)n.1=C — C=0 I R 15 dans cette formule, R représente un groupe alkyle inférieur, aryle ou aralkyle; Y est un atome non métallique nécessaire pour former un noyau hétérocyclique pentagonal ou hexagonal ; n est un nombre entier égal à 1 ou 2 ; Q est un atome non métallique nécessaire pour former un noyau hétérocyclique 20 pentagonal ou hexagonal. Par exemple, Y représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe -CH^-, et Q représente les atomes non métalliques nécessaires pour former un noyau hétérocyclique choisi parmi les noyaux de N-éthylindole, de phényl-isooxazolone et 25 - de 3-éthylrhodanine. Des exemples illustrant le composé mentionné ci-dessus comprennent la 3-éthyl-5-[(3-éthyl-2(3H)-benzoxazolidène]-rhodanine, le 1-éthyl-3-[(3-éthyl-2(3H)-benzoxazolidène]-oxyindole, la 4-[(3-éthyl-2(3H)-benzoxazolidène)éthylindène]-30 3-phényl-5(4H)-isooxazolone, la 3-éthyl-5-(3-éthyl-2(3H)- benzothiazolidène)-rhodanine et la 3-éthyl-5—(1-éthyl-2(1H)-quinolylidène)-rhodanine. (E) Composé leuco du dihydroanthracène : 5 10 (D) 69 32227 18 2018612 B1 B2 E2 ®1 a n3 h 5 dans cette formule, les symboles semblables ou différents, sont choisis entre un atome d'hydrogène et un groupe méthyle ou éthyle ; les symboles R2, semblables ou différents, sont choisis entre.un atome d'hydrogène et un groupe méthyle ; R^ est choisi entre un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou 10 éthyle et le groupe -O1"' ^cn 3 "«S Des exemples préférés du œmposé défini ci-dessus compren- 15 nent le 2,7-bis(diméthylamino)-10-p-diméthylaminophényl-9»10-dihydro-9j9-diméthylanthracène, le 2,7-bis(diméthyl3mino)-9,10-dihydro-9,9-diméthylanthracène, et le 2,7-bis(diméthyl-amino)-10-é thyl-9,10-dihydro-9,9-diméthylanthracène. La source d'énergie de rayonnement utilisée conformément 20 à l'invention est convenablement choisie en fonction des agents engendrant des radicaux libres, des matières organiques photoconductrices, des composés de base pour colorant et des solvants. On peut utiliser toute source d'énergie de rayonnement capable d'exciter l'agent engendrant des radicaux libres 25 > pour produire un radical libre. Il est préférable d'utiliser des sources lumineuses.capables d'émettre une grande quantité de rayons ultraviolets ou proches de l'ultraviolet, par exemple -une lampe au mercure (basse pression, haute pression, ou ultra-haute pression), 30 une lampe à l'halogénure de mercure, et une lampe;au-xénon. • .de ' Au besoin,/la chaleur peut être appliquée en même temps que l'irradiation aux rayons.ultraviolets pour accélérer la décomposition de l'agent engendrant des radicaux libres.. En outre, la décomposition de l'agent engendrant des radicaux 69 32227 2018612 libres, et les réactions chimiques qui l'accompagnent, peuvent être réglées en jouant sur le temps d'application de l'énergie de rayonnement, la température et le temps d'application de l'énergie de rayonnement sont choisis en tenant 5 compte du degré de sensibilisation et des effets secondaires indésirables, tels qu'une coloration et une gélification notables. Des exemples de gammes efficaces de longueur d'onde de l'énergie de rayonnement sont donnés, ci-dessous : 10 Composés halogénés 300 - 400 mp. Composés carbonylés 360 - 380 mp. Composés organiques du soufre 280 - 400 mp, Peroxydes 300 - 400 m|i Composés azoïques 340 - .400 mp. 15 D'autres détails sont donnés ci-après pour illustrer la gamme efficace de longueurs d'onde de certains des composés halogénés : CBr^ moins de 400 mp. CHBr^ et CH^Br^ moins de 330 m|i 20 CBrCl^ moins de 400 mp. CHIj moins de 400 m(i Conformément à l'invention, la sensibilisation de matières organiques photoconductrices est en principe effectuée de la façon suivante. Une matière photoconductrice organique^com- 25 posé de base pour colorant et un agent engendrant des radicaux libres sont dissous dans un solvant approprié pour former une solution homogène, puis cette solution est soumise à l'énergie de rayonnement en vue de la sensibilisation. Dans ce cas, le choix du solvant est important. Le solvant doit être capable de 30 dissoudre suffisamment la matière organique photoconductrice, le composé de base pour colorant et l'agent engendrant clés radicaux libres et, en outre, il doit être efficace dans le traitement de sensibilisation. On doit éviter un solvant qui réduit l'effet de sensibilisation. En particulier, le choix du solvant 35 dépend dans une large mesure de la matière organique photoconductrice et de 1'agent engendrant des radicaux libres. Par exemple, relativement à un système dans lequel on utilise un poly-N-vinyl- 69 32227 20 2018612 carbazole et le tétrabromure de carbone comme matière organique photoconductrice et comme agent engendrant des radicaux libres, on a constaté que le benzène et le monochlorobenzène augmentent l'effet de sensibilisation, tandis que le chlorure de méthylène 5 et le chloroforme réduisent ce même effet. Comme le montre clairement cette constatation, les solvants jouent un rôle important dans le traitement de sensibilisation conforme à l'invention. Par conséquent, on doit choisir notamment un solvant approprié en fonction de la combinaison de la matière organique photocon-10 ductrice et de l'agent engendrant des radicaux libres. •La conduite du traitement de sensibilisation conforme à l'invention n'est pas limitée au procédé mentionné ci-dessus basé sur un système de co-existence. Il existe de nombreux autres procédés, par exemple un procédé qui consiste à appliquer une 15 énergie de rayonnement à une solution de l'agent engendrant des radicaux libres, puis à mélanger la solution obtenue avec une solution contenant une matière organique photoconductrice et le composé de base pour colorant (il est préférable de les mélanger aussi rapidement que possible) ; un procédé qui consiste à appli-20 quer séparément une énergie de rayonnement à une solution contenant un agent engendrant des radicaux libres et une matière photo-conductrice organique,et une solution contenant un composé de base pour colorant et un agent engendrant des radicaux libres, puis à mélanger les deux solutions ; un procédé qui consiste à appliquer 25 une énergie de rayonnement à une solution contenant une matière organique photoconductrice et un agent engendrant des radicaux libres, puis à mélanger la solution obtenue avec une solution contenant un composé de base pour colorant; et un procédé qui consiste à appliquer une solution contenant une matière organique photocon-30 ductrice, un agent engendrant des radicaux libres et un composé de base pour colorant à un support, puis à appliquer une énergie de rayonnement. Par rapport au traitement de sensibilisation conforme à 1' invention, le mécanisme de la réaction de sensibilisation dans 35 un procédé fondamental consistant à appliquer une énergie de rayonnement à un système contenant une matière organique photoconductrice, un agent engendrant des radicaux libres et un composé de 69 32227 21 2018612 base pour colorant, est considéré de la façon suivante. Toutefois, l'invention n'est pas limitée aux considérations théoriques données ci-après. Un procédé de reproduction avec formation d'une couleur 5 dans lequel un agent engendrant des radicaux libres et un composant organique formant une couleur sont utilisés, a été décrit, par exemple, par R. H. Spraugue et collaborateurs dans la revue "Phot. Sci. & Eng.", Vol. 5» N° 2, p. 98 (1961). Ce procédé est appelé "Free radical printing-out system". Sur la base du système 10 de noircissement direct faisant intervenir des radicaux libres, cette invention est interprétée comme étant un procédé dans lequel une photosynthèse simple d'un colorant est effectuée par réaction d'un agent engendrant des radicaux libres et d'un composant organique formant une couleur et le colorant dont la photosyn-15 thèse est ainsi effectuée se comporte comme un sensibilisant optique vis-à-vis de la matière organique photoconductrice, une telle interprétation de cette invention n'étant pas correcte. On considère la portée technique de cette invention en choisissant ci-après un composé polyhalogéné comme exemple d'agent 20 engendrant des radicaux libres. On choisit, par exemple, un composé polyhalogéné de formule R-CX^, dans laquelle R peut représenter un atome d'hydrogène, ou d'halogène, ou un groupe carbonyle, nitro, amino, thioxy, alkyle ou aryle (substitué ou non substitué), et les symboles X, 25 qui sont semblables ou différents, représentent un atome d'halogène, tel que le chloré, le brome ou l'iode. Lorsque ce composé polyhalogéné est irradié avec un degré suffisant d'énergie de rayonnement ayant une longueur d'onde de 300 à 400 m^i, la réaction est considérée comme se développant de la façon suivante : 30 hV • R-CX^ —> R-CX2 . + X . (1) Le radical X. ainsi produit (radical halogène libre) emprunte de l'hydrogène au milieu : H 35 X. . —> HX (2). pour former comme composé secondaire l'acide halogénhydriquë HX. En outre, le radical R-CX^. (radical organique libre) est considéré comme un porteur de chaîne provoquant les réactions (1) et (2) 69 32227 22 2018612 à la manière d'une réaction"en chaîne. Le produit de décomposition décomposé polyhalogéné organique formé par voie photochimique conformément aux réactions des formules (1) et (2) ci-dessus réagit chimiquement avec une 5 matière photoconductrice organique pour former une matière photoconductrice organique modifiée qui diffère de la matière organique photoconductrice initiale, qui n'est pas encore irradiée avec l'énergie de rayonnement, et le comportement de la matière organique photoconductrice modifiée ainsi produite est nettement dif-10 férent de celui de la matière photoconductrice organique initiale. La Demanderesse a découvert,comme fait important, que le rendement de sensibilisation au colorant de la matière organique photoconductrice ainsi modifiée est nettement modifié,, comparativement au rendement de la matière photoconductrice organique d'origine. 15 II y a lieu de remarquer que le colorant dont la photosynthèse peut être faite à partir de l'agent engendrant des radicaux libres et du composé de base pour colorant affecte notablement la matière organique photoconductrice modifiée. On considère qu'un composant capable d'agir comme un acide de Lewis sur la matière 20 organique photoconductrice modifiée est formé par la réaction illustrée par le schéma (2) ci-dessus, et que le rendement de sensibilisation au colorant de la matière organique photoconductrice modifiée en co-existence avec l'acide de Lewis est encore modifié. En relation avec ce qui précède, l'amélioration du ren-25 dement de sensibilisation au colorant d'une matière photoconductrice inorganique en co-existence avec un acide de Lewis a déjà été mentionnée, par exemple, par Kokado et collaborateurs : "Kagaku to Kogyo", Vol. 17, N° 12, page 1344 (1964). Toutefois, rien n'est connu à ce propos en ce qui concerne la matière organique 30 photoconductrice. En raison de ce qui précède, l'effet de sensibilisation conforme à l'invention est produit par la coopération .d]une matière organique photoconductrice, d'un agent engendrant dés radicaux libres et d'un composé de base pour colorant. 35 Les principaux effets de l'invention sont décrits ci-après. Etant donné que la gamme de sensibilité spectrale de la matière photosensible de l'invention va habituellement de 400 m|x 69 32227 23 2018612 à 750 mu» la projection de la configuration ou du motif original peut être effectuée à un degré suffisant par une lumière visible Par conséquent, conformément à l'invention, il n'y a pas lieu de se limiter à une condition d'exposition nécessaire au cas oti 5 le maximum de la gamme de sensibilité spectrale de l'élement photosensible se trouve à une courte longueur d'onde, et des rayons ultraviolets eu proches de l'ultraviolet doivent être utilisés comme source lumineuse pour l'exposition. Etant donné que la photosensibilité est extrêmement forte, le tirage peut être 10 effectué rapidement. La matière photosensible conforme à l'invention peut être appliquée non seulement à des procédés classiques d'électrophotographie, mais aussi à des procédés dans lesquels l'élément photosensible est utilisé de façon répétée pour obtenir une 15 reproduction stable et correcte. Le traitement de sensibilisation est conduit en principe en phase liquide, mais il n'est pas limité à une telle phase. Toutefois, le traitement de sensibilisation en phase liquide donne une matière photosensible remarquablement sensibilisée, et l'élé-20 ment photosensible contenant cette matière ne renferme pas encore d'agent engendrant des radicaux libres dans la couche photosensible, de sorte que la propriété de conservation et la stabilité de l'élément photosensible sont excellentes, et en outre, un fort contraste électrostatique peut être maintenu même lorsque l'épais-25 seur de la couche photosensible n'est que de quelques p., pour donner des images reproduites de fort contraste. De plus, le procédé de sensibilisation conforme à l'invention est une application simple d'une énergie de rayonnement, et par conséquent, il est facile de sensibiliser une grande 30 quantité de matière photosensible et ce processus de sensibilisation présente un intérêt du point de vue commercial. En.outre, la matière photosensible ainsi sensibilisée peut être manipulée la même „ , , de /Façon que la matiere classique au sélénium ou a l'oxyde de zinc, de plus, la matière photoconductrice organique de l'inven- 35 tion est naturellement supérieure aux matières photosensibles inorganiques du point de vue de la transparence, de la légèreté et de l'aptitude à la transformation.en couche. 69 32227 24 2018612 Le traitement de sensibilisation conforme à l'invention est décrit de façon plus détaillée dans ce qui suit. La quantité d'agent engendrant des radicaux libres devant être ajoutée conformément à l'invention n'est pas critique, mais 5 il est préférable de choisir convenablement la quantité sn fonction de la nature de la matière photoconductrice et du degré d'énergie de rayonnement que l'on doit utiliser. En général, on préfère utiliser de 1 à 30 % en poids de cet agent sur la base de la quantité de la matière photoconductrice.La quantité de 10 composé de base pour colorant que l'on doit ajouter n'est pas critique, mais on préfère en utiliser de 0,5 à 10 ^ en poids sur la base de la matière photoconductrice. Lorsque la matière photoconductrice organique elle-même peut être transformée en pellicule, il n'est pas nécessaire 15 d'utiliser déliants résineux ou degfclastifiants. Toutefois, lorsqu'elle ne possède pas l'aptitude à la transformation en pellicule, un liant résineux est nécessaire. On préfère utiliser le liant résineux en quantité de 30 à 100 i<> en poids par rapport à la quantité de matière photoconductrice organique. On peut 20 ajouter un plastifiant pour améliorer la propriété de la' pellicule . Naturellement, l'addition de plastifiant n'est pas essentielle. La quantité de plastifiant que l'on doit ajouter est de préférence comprise entre 5 et 100 % en poids de la quantité de matière photoconductrice organique. 25 On peut utiliser diverses résines classiques comme liant résineux. Les exemples typiques de ces résines comprennent, par exemple, une résine polystyrène, le chlorure de polyvinyle, une résine phénolique , une résine acétate de polyvinyle, une résine de polyvinyl-acétal, une résine époxy, une résine de xylène, une 30 résine alkyd, une résine polycarbonate et une résine acrylonitrile-styrène. Comme plastifiants, on peut utiliser divers plastifiants classiques. Des exemples typiques de plastifiants, comprennent le phtalate de dioctyle, le phosphaté de tricrésyle, le chlorure 35 de diphényle, le méthylnaphtalêne, le £-terphényle et le diphényle. L'invention s'étend également à l'utilisation de substances sensibilantes pour colorants ou d'acides de Lewis, individuelle 69 32227 25 2018612 ment ou en combinaison, en -vue d'accroître la photosensibilité ou d'ajuster les caractéristiques de sensibilité spectrale, selon le mode opératoire usuel de l'électrophotographie classique. Conformément à l'invention, la plaque photosensible 5 électrostatique de grande sensibilité est en principe préparée de la façon suivante. Une solution photosensible contenant une matière photoconductrice organique, un composé de base pour colorant et un agent engendrant des radicaux libres, et sensibilisée par l'énergie d'un rayonnement, est.appliquée à un support conve-10 nable, transparent ou opaque, pour former une pellicule. Cette dernière peut être formée par enduisage au rouleau, enduisage avec une barre munie d'un fil métallique, enduisage au couteau à air ou par d'autres procédés classiques d'enduisage. Toutefois, le procédé de préparation de la plaque photosensible électrosta-15 tique n'est pas limité aux formes mentionnées ci-dessus. Par exemple, on utilise un procédé de préparation de la plaque photosensible qui consiste à appliquer une solution contenant une matière organique photoconductrice, un composé de base pour colorant et un agent engendrant des radicaux libres sur un support, 20 puis à appliquer une énergie de rayonnemen^âu revêtement obtenu porté par le support, ou bien un procédé qui consiste à appliquer en continu une solution contenant une matière organique photoconductrice, un composé de base pour colorant et un agent engendrant des radicaux libres sur un support, et à appliquer en 25 même temps une énergie de rayonnement, et si on le désire, on procède ensuite à un séchage. Ces procédés de préparation d'un élément photosensible sont simples et efficaces du point de vue pratique. On donne ci-après quelques formes de mise en oeuvre de 30 la production de l'élément photosensible. 1. Procédé qui consiste à appliquer une solution contenant principalement une matière photoconductrice organique, un composé de base pour colorant et un.agent engendrant des radicaux libres à un support, puis à appliquer une énergie de rayon- 35 nement au revêtement pour produire une sensibilisation remarquable ; 2. Procédé qui consiste à appliquer une solution comme mentionné 69 32227 26 2018612 en T ci-d.essus à un support, à appliquer une énergie de rayonnement en quantité suffisante pour provoquer une sensibilisation remarquable, puis à sécher la couche de revêtement obtenue, tout en accélérant l'effet de sensibilisation. 5 3. Procédé qui consiste à appliquer une solution comme mentionné en 1 ci-dessus à un support et à appliquer en même temps de l'énergie lumineuse et de l'énergie calorifique en accélérant la sensibilisation. 4. Procédé qui consiste à appliquer à un support une solution 10 comme mentionné en 1 ci-dessus, à appliquer en même temps de l'énergie lumineuse et de l'énergie calorifique tout en ' accélérant la sensibilisation, et à sécher la pellicule de revêtement obtenue tout en appliquant de l'énergie calorifique . 15 Toutefois, le procédé de préparation de l'élément photo sensible conforme à l'invention n'est pas limité aux variantes décrites ci-dessus. Par exemple, pendant la préparation, une autre couche telle qu'une couche isolante peut être appliquée par-dessus 3a 20 couche photoconductrice, ou bien une autre couche peut être insérée entre le support et la couche photoconductrice, ou entre cette dernière et la couche isolante mentionnée ci-dessus, ou bien une couche isolante peut être placée sur un support. De plus, dans un cas particulier, on peut utiliser un élément photoeensi-25 ble sans support. L'épaisseur de la couche photoconductrice portée par le support peut varier entre plusieurs microns et plusieurs dizaines de microns, suivant le but de destination. Pour des usages ordinaires, une gamme d'épaisseurs allant de'10 \i à 30 plusieurs microns est suffisante. Comme support, oh peut utiliser des pla,ques métalliques telles que des plaques d'aluminium, de cuivre, de zinc, d'argent, etc, du papier traité de manière que le solvant ne l'imprègne pas, un papier stratifié à l'aluminium, une pellicule de résine 35 synthétique dans laquelle un agent tensio-actif est incorporé, du verre à la surface duquel est déposé un métal, un oxyde métallique- ou ua. halagénure métallique, du papier et une pellicule de 69 32227 27 2018612 résine synthétique, par exemple de^olyéthylène, polypropylène, téréphtalate de polyéthylène, polystyrène, chlorure de polyvinyle, éthylcellulose, acétate de cellulose, etc. En général, on peut utiliser tout support dont la résistivité de surface est 5 inférieure à celle de la couche photoconductrice. On préfère une résistivité inférieure à 10^X2 , notamment inférieure à 1 o5Q . Tous les procédés classiques d1électrophotographie peuvent être utilisés pour former l'image électrophotographique en utilisant la matière photosensible sensibilisée au moyen de 10 la présente invention. L'un des procédés classiques les plus courants consiste par exemple en un procédé de Carlson qui comprend, en combinaison, des étapes de charge, d'exposition, de développement et de fixage. Par exemple, une charge positive est accumulée et atteint 150-600 volts par passages répétés de l'élément pho-15 tosensible dans un appareil de décharge avec effet de couronne à + 6KV,à l'obscurité. Ensuite, une source lumineuse convenable projette ses rayons sur l'élément photosensible à travers un motif positif, en utilisant une source lumineuse appropriée telle qu'une lampe au tungstène, et la charge électrique dans la partie 20 exposée est neutralisée. L'image latente ainsi formée est ensuite développée au moyen d'un bain de virage à charge négative, en utilisant un procédé de développement au balai magnétique, un procédé de développement en cascade ou un procédé de développement à la brosse douce pour former l'image positive correspondante, 25' qui peut être fixée par chauffage ou par passage dans une vapeur de solvant correcte. Le procédé de développement en phase liquide peut être aussi appliqué. Le révélateur liquide comprend habituellement un bain de virage coloré et un bain de liquide de support et, au besoin, des additifs tels qu'un agent de réglage 30 et un agent améliorant la propriété de fixage. En outre, la charge électrique appliquée par effet de couronne peut être une charge positive ou une charge négative. f 69 32227 _2g_ 2018612 Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, illustrent les procédés de mise en oeuvre de la présente invention. Exemple 1 poly-9-vinylcarbazole 5 ("Luvican M-170", produit de marque déposée vendu par la firme BASF) 8 g tétrabromure de carbone 400 mg Vert malachite Leuco 80 mg Benzène 200 ml 10 La solution contenant les ingrédients mentionnés ci-dessus est irradiée au moyen d'un réacteur photochimique (vendu par la firme Ushio Denki Co. Ltd.) équipé d'une lampe au mercure à haute pression de 100 watts, pendant 15 minutes. Ensuite, la solution obtenue est appliquée uniformément sur un support de papier de 15 70 g/m , qui a été soumis 3t un traitement empêchant la pénétration du solvant (revêtement d'alcool polyvinylique en quantité 2 - * d'environ 2 g/m ), en utilisant une barre munie d'un fil métal- p lique, ce qui donne un revêtement contenant environ 5 g/m de matière solide, puis on effectue un séchage à environ 60°C pen-20 dant 5 minutes pour obtenir un papier photosensible. On a'pplique au papier photosensible ainsi obtenu une charge avec effet de couronne, en utilisant un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, pour exercer uniformément une charge négative d'environ 380 volts sur le papier photosensible, puis on procède à une mise en contact 25 étroit d'un film positif utilisé comme original avec le papier photosensible, et on expose ensuite ce dernier à une lumière issue d'une lampe au tungstène de 150 watts, à 80 lux.seconde. Le papier photosensible obtenu est plongé dans un révélateur liquide positif pour donner une image positive nette de grande fidélité à 30 l'original. Lorsque la solution mentionnée ci-dessus est appliquée au papier de support, puis irradiée au moyen d'une.lampe à mercure à haute pression de 100 watts, placée à une distance de 150 mm, pendant 27 secondes,pour produire un papier photosensible, le papier photosensible obtenu est capable de donner une image posi-35 tive de grande fidélité à l'original, dans les mêmes conditions de reproduction que dans le mode opératoire décrit ci-dessus. Au contraire, lorsqu'un papier photosensible obtenu par ap- 69 32227 -29- 2018612 plication d'une solution de poly-9-vinylcarbazole seulement est utilisée, environ 60.000 lux.seconde sont nécessaires pour obtenir des images positives correctes. Par rapport à un papier.photosensible à l'oxyde de zinc disponible dans le commerce, sensibilisé 5 avec une matière colorante, il faut environ 95 lux.seconde. En outre, lorsqu'une solution contenant 400 mg de tétrabromure de carbone, 80 mg de vert malachite Leuco et 200 ml de benzène, est irradiée dans un réacteur photochimique (du type vendu par la firme Ushio Denki Co. Ltd.) ayant une lampe au mercure à 10 haute pression de 100 watts, pendant 10 minutes, puis laissée au repos pendant quelque temps, on obtient une solution de colorant de teinte bleu - pourpre. On dissout dans cette solution de colorant 8 g de poly-9-vinylcarbazole ("Luvican M-170", marque déposée) pour obtenir un liquide photosensible. Ce liquide photosensible 15 est appliqué à un support de papier de la même manière que dans le mode opératoire mentionné ci-dessus, pour former un papier photosensible. Ce dernier est soumis à une charge négative uniforme d'environ 380 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, 20 mis en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradié au moyen d'une lampe au tungstène de 150 watts à 1.800 lux.seconde, puis immergé dans un révélateur positif pour donner t des images positives nettes de haute fidélité à l'original. Compte tenu de ce qui précède, il y a lieu de remarquer que 25 l'effet de sensibilisation du poly-N-vinylcarbazole par le colorant obtenu par voie de photosynthèse à partir de tétrabromure de carbone et de vinylcarbazole représente le vingtième de celui obtenu au moyen d'un système contenant du poly-N-vinylcarbazole, du tétrabromure de carbone, du vinylcarbazole et du benzène. 30 Exemple 2 Poly-9-vi'nylcarbazole ("Luvican M-170", marque déposée de la firme BASF) 4g Résine copolymère d'acrylonitrile et styrène " ("Estylene AS-61ITT", produit de marque déposée vendu ' 35 par la firme Yahata Kagaku) 4g Tétrabromure de carbone 400 mg Violet cristallisé Leuco * 50 ïng Chlorure de méthylène 200 ml 69 32227 -30- 2018612 La solution contenant les ingrédients énumérés ci-dessus est utilisée pour produire un papier photosensible conformément au procédé décrit dans l'exemple 1. Une charge avec effet de couronne est appliquée au papier 5 photosensible obtenu, en utilisant un dispositif de charge d'environ 5,5 kV pour charger uniformément le papier à la charge négative d'environ 380 volts. Le papier photosensible est ensuite placé en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts à 160 lux. 10 seconde, puis immergé dans un révélateur liquide positif pour donner des images positives nettes de grande fidélité à l'original. Exemple 3 Poly-9-vinylcarbazole ("Luvican M-170',' produit de marque déposée vendu 15 par la firme BASE) 8 g Tétrabromure de carbone 400 mg 2-(p-diméthylaminostyryl)benzothiazole 80 mg Benzène 200 mg La solution contenant les ingrédients énumérés ci-dessus 20 est irradiée de la même manière que dans l'exemple 1, et on ajoute 5 ml de solution benzénique contenant 80 mg de 1,3,5-trinitroben-zène comme acide de Lewis à la solution que l'on utilise ensuite pour produire un papier photosensible conformément au procédé de l'exemple 1. Une charge avec effet de couronne est appliquée 25 au papier photosensible en utilisant un dispositif de charge d'environ 5,5 kY pour exercer uniformément une charge négative d'environ 350 volts. Le papier photosensible ainsi chargé est placé en contact intime avec le film positif utilisé comme original, irradié avec une source de lumière/d'une lampe au tungstène de 30 15Ô watts à'75 lux.seconde, et plongé dans un révélateur liquide positif pour donner des images positives nettes de grande fidélité à l'original. Exemple 4 Poly-9-vinylcarbazole 35 ("Polyvinylcarbazôle P0-098", marque déposée de la firme Schuchardt) 8 g Tétrabromure de carbone- - - 400 mg 2-(p-diméthylaminostyryl)quinoléine 80 mg Benzène 200 ml 69 32227 -31- 2018612 La solution contenant les ingrédients énumérés ci-dessus est irradiée conformément au procédé de l'exemple 1. On prépare les deux solutions benzéniques (5 ml) contenant 20 mg de produit "Orient Oil Pink 0P" comme matière colorante de sensibilisation, 5 puis on produit un papier photosensible en utilisant la solution obtenue, conformément aux conditions décrites dans l'exemple 1. Ensuite, on applique une charge avec effet de couronne au papier photosensible en utilisant un dispositif de charge d1 environ 5,5 kV pour exercer une charge négative uniforme d'environ 370 volts. 10 Le papier photosensible est ensuite placé en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts à 80 lux.seconde, puis plongé dans un révélateur liquide positif pour obtenir 'des images positives nettes de grande fidélité à l'original. 15 Exemple 5 Poly-3-bromo-9-vinylcarbazole ' 8g Tétrabromure de carbone 400 mg Une solution contenant les ingrédients énumérés ci-dessus est irradiée de la même manière que dans l'exemple 1. On ajoute à la solution obtenue, une solution benzénique (50 ml) contenant 4 g de p-terphényle et la solution ainsi obte-25 nue est uniformément appliquée à une pellicule de polyester de 75 microns d'épaisseur, sur laquelle de l'aluminium a été dispersé en utilisant une barre munie d'un fil métallique. La quantité de revêtement est d'environ 5 g/m (exprimée comme matière solide). Le revêtement obtenu est séché à 70°C, en utilisant un courant 30 d'air chaud à une vitesse de 10 m/seconde pour former une pellicule photosensible. Ensuite, une charge avec effet de couronne est appliquée à la pellicule photosensible, en utilisant un dispositif de charge d'environ 5,5 kV pour exercer une charge négative uniforme d'environ 250 volts. La pellicule photosensible est 35 ensuite placée en contact intime avec le film positif utilisé comme original, irradiée/ivec une lampe au tungstène de Î50 watts à 80 lux.seconde, puis plongéçtàans un révélateur liquide positif 2-/~2-méthyl-3-(3-éthyl-2(3H)-benzothiazolidène)-propényl_7benzothiazole 20 Benzène 60 mg 200 mg 69 32227 -32- 2018612 pour donner des images positives nettes de grande fidélité à 1'original. Exemple 6 Copolymère de 3-iodo-9-vinylcarbazole et de 5 9-vinylcarbazole (Rapport molaire de copolymérisation de 40:60) 8g Iodoforme 400 mg 3-éthyl-5-/~3-éthyl-2(3H)-benzoxazolidène_7-rhodanine 80 mg 10 Benzène 200 ml . Une solution contenant les ingrédients énumérés ci-dessus est irradiée pendant 20 minutes, conformément aux conditions utilisées dans l'exemple 1. La solution ainsi irradiée est appliquée uniformément sur un support pour donner une pellicule de revête-15 ment d'environ 6 g/m (exprimée comme matière solide), puis le revêtement est séché à 60°G pendant 15 minutes pour former une plaque photosensible. Une charge avec effet de couronne est ensuite appliquée à la plaque photosensible en utilisant un dispositif de charge d'environ 5,5 kV pour exercer une charge positive 20 uniforme d'environ 280 volts. La plaque photosensible obtenue est placée en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradiée/4vec une lampe au tungstène de 150 watts à 95 lux.seconde, développé^àu moyen d'un bain de virage à charge négative, avec un balai magnétique, puis fixé§& la chaleur. On 25 obtient ainsi une image positive nette de grande fidélité à l'original . Lorsqu'un copolymère de 9-vinylcarbazole et de styrène (rapport molaire de copolymérisation de 85 î15) est utilisé comme matière photoconductrice organique à la place du copolymère de 30 3-iodo-9-vinylcarbazole et de F-vinylcarbazole comme mentionné ci-dessus, et lorsque l'irradiation est conduite de la même manière que dans le procédé décrit ci-dessus pour donner une plaque photosensible, la plaque photosensible obtenue nécessite une exposition d'environ 170 lux.seconde pour donner des images positives de 35 grande fidélité à l'original. 69 32227 -33- 2018612 Exemple 7 Poly-3-bromo-9-vinylcarbazole Iodoforme 2,7-bis(diméthylamino)-1O-p-diméthylaminophényl- 8 g 400 mg 5 9,10-dihydro-9,9-diméthylanthracène Fitrobenzène 100 mg 200 ml Une solution contenant les ingrédients énumérés ci-dessus est irradiée pendant 20 minutes conformément au procédé de l'exemple 1. On ajoute à la solution ainsi irradiée 5 ml d'une 10 solution méthanolique contenant du violet de méthyle (20 mg) comme matière colorante de sensibilisation, et la solution obtenue est appliquée'uniformément à un papier couché d'un seul côté, p d'environ 80 g/m , la quantité de revêtement étant d'environ 5 p g/m (exprimée comme matière solide), en utilisant une barre 15 munie d'un fil métallique, puis en laissant sécher naturellement pour produire un papier photosensible. Le papier photosensible obtenu est soumis à une charge négative, uniforme d'environ 300 volts par application d'une charge avec effet de couronne en utilisant un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, mis en contact 20 intime avec un film positif utilisé comme original, irradié en utilisant une lampe au tungstène de 150 watts à 85 lux.seconde, puis plongé dans un révélateur liquide positif pour obtenir des images nettes de grande fidélité à l'original. 25 styrène (rapport molaire de copolymérisation de 70:30) comme matière photoconductrice organique à la place du poly-3-bromo-9-vinylcarbazole mentionné ci-dessus, et qu'on l'irradie conformément au procédé mentionné dans ce qui précède, pour former un papier photosensible, le papier photosensible obtenu nécessite 30 un degré d'exposition d'environ 200 lux.seconde pour donner des images positives de grande fidélité à l'original. " - . Exemple 8 Copolymère greffé de 9-vinylcarbazole et d'acry- late d'éthyle (rapport molaire de copolymérisation ' ; Lorsqu'on utilise un copolymère de 9-vinylcarbazole et de 35 de 90:10) 8 ,g Iodoforme Violet de méthyle Leuco Benzène 400 mg 80 mg 200 ml 69 32227 -34- 2018612 Une solution contenant les ingrédients mentionnés ci-dessus est irradiée pendant 15 minutes conformément au procédé de l'exemple 1. On ajoute à cette solution 5 ml d'une solution benzénique contenant 2 g de chlorure de diphényle comme plastifiant et 50 mg 5 de 2,4,7-trinitro-9-fluorénone comme acide de Lewis, et la solution, après mélange, est appliquée uniformément sur un papier stratifié à l'aluminium de 50 microns d'épaisseur, en une quanti- 2 té de revêtement d'environ 5 g/m (exprimée comme matière solide), en utilisant une barre munie d'un fil métallique, puis en lais-10 sant sécher naturellement pour former un papier photosensible. Le papier photosensible obtenu est soumis à une charge négative uniforme d'environ 320 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, placé en contact intime avec un film positif utilisé 15 comme original, irradié en utilisant une lampe au tungstène de 150 watts à 70 lux.seconde, et plongé dans un révélateur liquide positif pour former une image positive nette de grande fidélité à l'original. Exemple 9 20 Poly-9-vinylcarbazole nitré (ayant 0,06 mole de groupe nitro principalement en position 3 par mole de motifs répétés de vinylcarbazole) 8 g Bromoforme 400 mg Vert malachite carbinol . 80 mg 25 Benzène 200 ml Une solution ayant la composition donnée ci-dessus est irradiée pendant 20 minutes comme dans l'exemple 1, appliquée en 2 \ quantité d'environ 6 g/m (exprimée comme matière solide) sur une pellicule de polyester de 75 microns d'épaisseur, sur laquelle 30 de l'aluminium est dispersé, puis séchée à environ 60°C pendant 15 minutes pour former une pellicule photosensible. La pellicule pootosensible obtenue est soumise à une charge négative uniforme d'environ 350 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un.dispositif de charge d'environ 5,5 kV, 35 mise en contact intime avec un film positif utilisé comme original; irradiée/évec une lampe au -tungstène de 150 watts, à 105 lux. seconde, et développé^âu moyen du procédé à la brosse douce, en 69 32227 2018612 -35- utilisant un bain de virage à charge positive pour donner des images positives de grande fidélité à l'original. Lorsqu'un copolymère de 9-vinylcarbazole et de méthacrylate d'éthyle (rapport molaire de copolymérisation de 90:10) est uti-5 lisé comme matière photoconductrice organique à la place du poly-3-nitro-9-vinylcarbazole mentionné ci-dessus, et que l'irradiation est effectuée de la même manière que dans le procédé mentionné ci-dessus, et lorsqu'on prépare une pellicule photosensible en utilisant le copolymère irradié conformément au procédé men-10 tionné ci-dessus, la pellicule photosensible obtenue nécessite un degré d'exposition d'environ 160 lux.seconde pour donner des images positives de grande fidélité à l'original. Exemple 10 Poly-9-vinylcarbazole 15 ("Luvican M-170", produit de marque déposée vendu par la firme BASF) 8 g Tribromométhylsulfone 400 mg 4-(p-diméthylaminostyryl)quinoléine 80 mg Benzène 200 ml 20 Une solution ayant la composition donnée ci-dessus est ir radiée en utilisant un réacteur photochimique équipé d'une lampe au mercure de 250 watts (vendu par la firme Ushio Denki Co.) pendant 15 minutes. On ajoute ensuite à la solution 50 ml d'une solution benzénique contenant 2 g de chlorure de diphényle comme 25 plastifiant, et la solution ainsi obtenue est appliquée uniformément sur un papier baryté traité sur les deux faces en une quan- 2 -v tité d'environ 5 g/m (exprimée comme matière solide) en utilisant une barre munie d'un fil métallique, et séchée à environ 60°C pendant 20 minutes pour former un papier photosensible. Le papier 30 photosensible obtenu est soumis à une charge négative uniforme d'environ 330 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, placé en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradié en utilisant une lampe au tungstène de 150 watts à 85 lux. 35 seconde, et immergé dans un révélateur liquide positif pour donner des images positives nettes de grande fidélité à l'original. Lorsque le poly-9-propénylcarbazole est utilisé comme matière 69 32227 -36- 2018612 photoconductrice organique à la place du poly-9-vinylcarbazole, puis soumis à un traitement similaire d1 irradiation pour former un papier photosensible, un degré d'exposition d'environ 95 lux. seconde est nécessaire pour obtenir des images positives de gran-5 de fidélité à l'original. Exemple 11 4,4'-bis-diméthylaminobenzophénone 4 g Résine polycarbonate ("Iupilon-E", produit de marque déposée vendu 10 par la firme Mitsubishi Edogawa Kagalcu) 4 g Tétrabromure de carbone 400 mg 2-/~4-(p-dimé thylaminophényl)-1,3-butadiényl_7-quinoléine 80 mg Chlorure de méthylène 200 ml 15 Une solution ayant la composition donnée ci-dessus est ir radiée pendant 15 minutes comme dans l'exemple 1, appliquée uni- 2 formément à un support de papier de 70 g/m soumis à un traitement empêchant la pénétration du solvant (revêtement d'alcool polyvi-nylique d'environ 2 g/m ), la solution étant appliquée en quantité Z r 20 de 5 g/m (exprimée comme matière solide) en utilisant une barre munie d'un fil métallique, puis' séchée à environ 70°C pendant 20 minutes pour donner un papier photosensible. Le papier photosensible obtenu est soumis à une charge négative uniforme d'environ 280 volts par application d'une charge avec effet de couronne au 25 moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, placé en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts à 130 lux.seconde, et immergé dans un révélateur liquide positif pour donner des images positives nettes de grande fidélité à l'original. 30 Exemple 12 Bis-4,4'-diallylaminobenzylidèneazine "•4 g Copolymère d'acrylonitrile et styrène ("Estylene AS-61NT', produit de marque déposée vendu par la firme Yahata Kogaku) 4g 35 Iodoforme 400 mg 4-/""2-(3-éthyl-2(3H}-benzothiazolidèneamino)-vinyl_7quinoléine 80 mg Chlorure de méthylène 200 ml 69 32227 -37- 2018612 Une solution ayant la composition mentionnée ci-dessus est irradiée pendant 20 minutes conformément au procédé de l'exemple 1. On ajoute ensuite à cette solution 5 ml d'une solution dans l'alcool méthylique contenant 20 mg de jaune d'acridine comme ma-5 tière colorante de sensibilisation et 70 mg de chloranile comme acide de Lewis, et la solution obtenue est appliquée uniformément à une plaque d'aluminium de 100 microns d'épaisseur en quantité p d'environ 6 g/m (exprimée comme matière solide) en utilisant une barre munie d'un fil métallique, puis séchée à 70°C pendant 30 10 minutes pour former une plaque photosensible. La plaque photosensible ainsi produite est soumise à une charge négative uniforme d'environ 350 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, placée en contact intime avec un film positif utilisé comme original, 15 irradiéo&u moyen d'une lampe- au tungstène de 150 watts à 200 lux. seconde, et immergé^â.ans un révélateur liquide positif pour former des-Images positives nettes de grande fidélité à l'original. Exemple 13 N,N,N',N'-tétrabenzyl-p-phénylènediamine 4g 20 Résine phénolique modifiée ("Beckacite 1100", produit de marque déposée vendu par la firme Japan Reichhold Chemical Inc.) 4 g Bromoforme 400 mg 4-(p-diméthylaminophénylazo)quinoléine 80 mg 25 Benzène 200 ml Une solution ayant la composition mentionnée ci-dessus est irradiée pendant 20 minutes conformément au procédé de l'exemple 1. La solution est ensuite appliquée uniformément à une pellicule de support en polyester de 75 microns d'épaisseur sur laquelle 30 de l'aluminium est dispersé en quantité de 5 g/m (exprimée comme matière solide) en utilisant une barre munie d'un fil métallique, puis séchée dans un courant d'air chaud circulant à une vitesse de 15 m/seconde à environ 70°C pour former une pellicule photosensible. La pellicule photosensible obtenue est soumise à une 35 charge négative uniforme d'environ 380 volts par- application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de- charge d'environ 5,5 kV, placée en contact intime avec un film .positif 69 32227 -38- 2018612 utilisé comme original, irradié^âu moyen d'une lampe au tungstène de 150 watts à 390 lux.seconde,puis immergé^&ans un révélateur liquide positif pour former des images positives nettes de grande fidélité à l'original. 5 Exemple 14 Bis-4,4-diallylaminobenzylidène-azine 4g Résine phénolique modifiée ("Beckacite 1100", produit de marque déposée vendu par la firme Japan Reichhold Chemical Inc.) 4g 10 Tribromométhylphénylsulfone 400 mg 1-éthyl-3-/ (3-éthyl-2(3H)benzoxazolidène_7oxy-indole 80 mg Chlorobenzène 200 ml Une solution ayant la composition donnée ci-dessus est ir-15 radiée pendant 15 minutes au moyen d'un réacteur photochimique équipé d'une lampe au mercure de 250 watts . (vendi^par la firme Ushio Denki Co.). On ajoute ensuite à la solution 10 ml d'une solution dans le chlorobenzène de 80 mg d'anhydride tétrachloro-phtalique comme acide de Lewis, et la solution obtenue est appli- 20 quée uniformément sur un papier couché sur une seule face-d'environ 2 2 \ 80 g/m , en quantité de 5 g/m (exprimée comme matière solide) au moyen d'une barre munie d'un fil métallique, puis on la laisse sécher naturellement pendant 2 jours pour former un papier photosensible. Le papier photosensible ainsi obtenu est soumis à une 25 charge.négative uniforme d'environ 350 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un-dispositif de charge d'environ 5,5 kV, placée en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradiéç4.u moyen d'une lampe au tungstène de 150 watts à 210 lux.seconde, et immergé^dans un révélateur 30 liquide positif pour donner des images positives de grande fidélité à l'original. '• 69 32227 -39- 2018612 Exemple 15 N,N,N' ,N'-tétrabenzyl-p-phénylènediamine 4 g Résine polyvinylbutyral ("S.lec BIS", produit de marque déposée vendu par la firme Sekisui Kagaku) 4 g 5 Hexabromodiméthylsulfoxyde 400 mg 3-éthy1-5-£~ 3-é thy1-2(3H)-benzo thiaz olidène_7-rhodanine 60 mg Toluène 200 ml Une solution ayant la composition donnée ci-dessus est ir-10 radiée pendant 30 minutes conformément au procédé de l'exemple 14. La solution est ensuite appliquée sur un papier baryté de 80 microns d'épaisseur, dont les deux côtés ont été traités, en quan-tité de 5 g/m (exprimée comme matière solide) au moyen d'une barre munie d'un fil métallique, puis séchée à environ 60°C pen-15 dant 30 minutes pour former un papier photosensible. Le papier photosensible est soumis à une charge négative uniforme d'environ 300 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, placée en contact intime avec un film positif utilisé 20 comme original, irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts à 360 lux.seconde, et immergé dans un révélateur liquide positif pour donner des images positives nettes de grande fidélité à 1'original. Exemple 16 25 Vert malachite Leuco 4 g Résine polycarbonate ("Panlite-C", produit de marque déposée vendu par la firme Teijin) 4g tétrabromure de carbone 400 mg 2,7-bis(diméthylamino)-9,10-dihydro-9,9-diméthyl-30 anthracène 80 mg Chlorure de méthylène 200•ml Une solution ayant la composition donnée ci-dessus est irradiée pendant 20 minutes conformément au procédé de l'exemple 1. 69 32227 -40- 2018612 La solution est ensuite appliquée en quantité d'environ 2 5 g/m (exprimé comme matière solide) sur un papier de support 2 ê (70/m ) enduit d'alcool polyvinylique en quantité d'environ 2 g/m pour empêcher la pénétration du solvant, au moyen d'une 5 barre munie d'un fil métallique, puis elle est séchée à environ 60°C pendant 20 minutes pour former un papier photosensible. Le papier photosensible est soumis à une charge négative uniforme d'environ 300 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 10 5,5 kV, placé en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradié au moyen d'une lampe au tungstène de 150 watts à 250 volts, en donnant des images positives nettes de graride fidélité à l'original. Exemple 17 15 Violet de leucométhyle 4 g Résine phénolique modifiée ("Beckacite 1100", produit de marque déposée vendu par la firme Japan Reichhold Chemical Inc. ) 4g Iodoforme 400 mg 20 2,7-bis(diméthylamino)-l0-éthyl-9,10- dihydro-9,9-diméthylanthracène 100 mg Benzène 200 ml Une solution, ayant la composition donnée ci-dessus, est irradiée pendant 30 minutes, conformément au procédé de l'exemple 1. 25 La solution est ensuite appliquée sur un papier couché d'un seul 2 côté de 80 microns d'épaisseur, en quantité de 5 g/m (exprimé comme matière solide) au moyen d'une barre munie d'un fil métallique, puis séchée à environ 60°C pendant 30 minutes, pour former un papier photosensible. Ce dernier est soumis à une charge négative 30 uniforme d'environ 280 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, placé en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradié au moyen d'une lampe au tungstène de 150 watts à 290" lux. seconde et immergé dans un révélateur liquide positif, pour obtenir 35 des images positives nettes de haute fidélité à l'original. 69 32227 -41- 2018612 Exemple 18 Violet cristallisé leuco 4 g Résine époxy ("Epikote 1004", produit de marque déposée vendu par la firme 5 Shell Oil Co.f Ltd.) 4g Bromoforme 400 mg 4-[4-(p-diméthylaminophényl)-1,3- butadiényl]-quinoléine 80 mg Benzène 200 ml 10 Une solution, ayant la composition donnée ci-dessus, est ir radiée pendant 30 minutes, conformément au procédé de l'exemple 1. La solution est ensuite appliquée à une pellicule de support en polyester de 75 microns d'épaisseur, sur laquelle de l'aluminium ✓ 2 / >. a été dispersé, en quantité de 5 g/m (exprimé comme matière solide) 15 au moyen d'une barre munie d'un fil métallique, puis séchée à environ 60°C pendant 30 minutes, pour former une pellicule photosensible. La pellicule photosensible est soumise à une charge négative uniforme d'environ 250 volts par application d'une charge avec ef-20 fet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, placée en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradiée au moyen d'une lampe au tungstène de 150 watts à 420 lux. seconde et immergé^&ans un révélateur liquide positif pour donner des images positives nettes de grande fédilité à l'original. 25 Exemple 19 N, ÎT'-tétraméthyl-4,4'-diaminobenzhydrol 4 g Résine copolymère d'acrylonitrile-styrène ("Estylene AS-61ET", marque déposée, vendue par la firme Yahata Kagaku) 4g 30 Benzophénone 400' mg 2-(p-diméthylaminostyryl)-benzothiazole 150 mg Chloroforme 200 ml Une solution, ayant la composition donnée ci-dessus, est irradiée pendant 30 minutes au moyen d'un réacteur photôchimique 35 équipé d'une lampe à vapeur de mercure à basse pressiôh'de 10 watts (vendue par la firme Ushio Denki Co.). On ajoute ensuite à la solution 10 ml d'une solution benzénique contenant 20 mg de 69 32227 -42- 2016612 produit "Orient Oil Pink OP" comme matière colorante de sensibilisation, et la solution obtenue est appliquée uniformément à un papier de support de 70 g/m , enduit d'alcool polyvinylique en quantité d'environ 2 g/m pour empêcher la pénétration de la solu- ✓ ✓ 2 / 5 tion, celle-ci étant appliquée en quantité de 5 g/m (exprimé comme matière solide) au moyen d'une barre munie d'un fil métallique, puis séchée à environ 60°C pendant 20 minutes pour former un papier photosensible. Ce dernier est soumis à une charge négative uniforme d'environ 350 volts par application d'une charge avec effet de cou-10 ronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, placé en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradié au moyen d'une lampe au tungstène de 1.50 watts à 430 lux.seconde et immergé dans un révélateur liquide positif pour donner des images positives nettes de grande fidélité à l'original. 15 Exemple 20' Vert malachite leuco 4 g Résine polystyrène ("Piccolastic D-100", vendue par la firme ESS0) 4 g Diphénylthiocarbazone 400 mg 20 2-(p-diméthylaminostyryl)-quinoléine ' 150 mg Benzène 100 ml Chlorure de méthylène 1 00 ml Une solution,ayant la composition donnée ci-dessus, est irradiée pendant 30 minutes, conformément au procédé décrit dans 25 l'exemple 1. La solution est ensuite appliquée à une plaque d'aluminium 2 de 100 microns d'épaisseur en quantité de 6 g/m (exprimée comme matière solide) au moyen d'une barre munie d'un fil métallique, puis séchée à environ 60°C pendant 30 minutes pour former une pla-30 que photosensible.: Cette dernière est soumise à une charge négative uniforme d'environ 3:60 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen'd'un dispositif de charge d1environ 5,5 kV, "placée en contact intime avec un film"positif utilisé comme original, irradiée au moyen d'une lampe au tungstène de 150 35 watts à 530 lux.seconde et immergée dans un révélateur liquide positif 'pour donner des images positives nettes- dè haute fidélité à l'original. 69 32227 2018612 -43- Exemple 21 Vert malachite leuco Résine polycarbonate ("Panlite-C", produit 4 g de marque déposée vendu par la firme Teijin) Peroxyde de di-tertio-butyle 2-[1-cyano-5-(1-éthyl-2(1H)-quinolylidène)-1,3- 4 g 400 mg penta d i ény1]-quinoléine Chlorure de méthylène 1 50 mg 200 ml 10 15 20 25 30 Une solution, ayant la composition donnée ci-dessus, est irradiée pendant 20 minutes au moyen d'un réacteur photochimique équipé d'une lampe au xénon de 500 watts (vendue par la firme Ushio Denki Co.)• On ajoute ensuite à la solution 10 ml d'une solution dans le chlorure de méthylène contenant 20 mg de rhodamine comme matière colorante de sensibilisation, et 80 mg de 1,3,5-trinitrobenzène comme acide de lewis, et la solution obtenue est uniformément appliquée sur un papier couché sur une seule face de 80 microns d'é-paisseur, en quantité de 5 g/m (exprimé comme matière solide) au moyen d'une barre munie d'un fil métallique, puis séchée à environ 60°C pendant 30 minutes pour former un papier photosensible. Le papier photosensible ainsi obtenq&st soumis à une charge négative uniforme d'environ 300 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif .de charge d'environ 5,5 kV, placé en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradié au moyen d'une lampe au tungstène de 150 watts à 450 lux. seconde et immergé dans un révélateur liquide positif pour obtenir des images positives de grande fidélité à l'original. Exemple 22 Violet cristallisé leuco 4 g Résine copolymère d'acrylonitrile et styrène ("Estylene AS-61NT", produit de marque déposée vendu par la firme Yahata Kagaku) 4 g 2-azo-bis-isobutyronitrile 400 mg 3-éthyl-5-[3-éthyl-2(3H)-benzoxazolidène]- rhodanine Chlorure de méthylène 200 mg 200 ml 69 32227 -44- 2018612 Une solution, ayant la composition donnée ci-dessus, est irradiée pendant 20 minutes, conformément au procédé de l'exemple 1. La solution est ensuite appliquée sur un papier couché sur une seule face de 80 microns d'épaisseur, en quantité de 5 g/m (ex-5 primée comme matière solide) au moyen d'une barre munie d'un fil métallique, puis séchée à environ 60°C pendant 20 minutes pour former un papier photosensible. Le papier photosensible est soumis à une charge négative uniforme d'environ 290 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de 10 charge d'environ 5,5 kV, placé en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradié au moyen d'une lampe au tungstène de 150 watts à 510 lux.seconde et. immergé dans un révélateur liquide positif pour donner des images positives nettes de grande fidélité à l'original. 15 Exemple 25 Tétrabromure de carbone 100 mg Benzène 25 ml Une solution, ayant la composition donnée ci-dessus, placée dans une fiole d'Erlenmeyer en quartz de 50 ml de capacité, est 20 irradiée au moyen d'une lampe au xénon de 500 watts placée à une distance de 10 cm, pendant environ 30 minutes. Ensuite, une solution de poly-9-vinylcarbazole ("P0-098", produit de marque déposée vendu par la firme Schuchardt), en quantité de 2 g, et 20 mg de violet cristallisé carbinol dans 25 ml de benzène, est immédiate-25 ment mélangée avec la solution irradiée mentionnée ci-dessus, et le mélange obtenu est laissé au repos à l'obscurité pendant 3 jours, puis appliqué sur une plaque d'aluminium de 0,8 mm, ce qui donne une épaisseur de revêtement d'environ 5 microns, qu'on fait ensuite sécher naturellement pour obtenir une plaque photosensible. La pla-50 que photosensible obtenue est soumise à une charge négative uniforme d'environ 350 volts par application d'une charge avev effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, placée en contact intim^êivec un film positif utilisé comme original, irradiée avec une lampe au tungstène de 150 watts à 95 lux.seconde 35 et immergée dans un révélateur liquide positif pour former des .images positives de grande fidélité, à. l'original. • 69 32227 -45- 2018612 Lorsqu'un copolymère de 3-chloro-6-bromo-9-vinylcarbazole et de 9-vinylcarbazole (rapport molaire de copolymérisation de 15:85) est utilisé comme matière photoconductrice organique, à la place du poly-9-vinylcarbazole, comme mentionné ci-dessus, 5 puis soumis au même procédé pour obtenir une plaque photosensible, il faut environ 125 lux.seconde pour obtenir une image positive de grande fidélité à l'original. Exemple 24 ( Poly-9-vinylcarbazole 2g ^10 I | Tétrabromure de carbone 50 mg ( Benzène 25 ml ( Iodoforme 50 mg II | Violet de méthyle leuco 20 mg ( Benzène 25 ml 15 Chacune des solutions I et II est irradiée avec une lampe ay. mercure à haute pression de 100 watts pendant environ 10 minutes, la lampe étant placée à une distance de 10 cm. Les deux solutions sont immédiatement mélangées et laissées au repos pendant environ 10 heures à l'obscurité. La solution ainsi obtenue est appliquée à une 20 pellicule de polyester de 75 microns d'épaisseur, sur laquelle de l'aluminium a été dispersé, et on obtient une épaisseur de revêtement d'environ 5 microns, puis on laisse sécher naturellement pour former une pellicule photosensible. Cette dernière est soumise à une charge négative uniforme d'environ 360 volts par application d'une 25 charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, mise en contact avec un film positif utilisé comme original, irradiée avec une lampe au tungstène de 150 watts à 95 lux.seconde et immergée dans un révélateur liquide positif pour produire des images positives de grande fidélité à l'original. 30 Au contraire, lorsqu'on utilise une pellicule photosensible obtenue en ayant recours simplement à une solution de poly-9-vinyl-carbazole, un degré d'exposition d'environ 58.000 lux.seconde est nécessaire pour obtenir une image positive correcte, comme ci-dessus. Lorsqu'un copolymère de 3-bromo-6-iodocarbazole et d«-9-vinyl-35 carbazole (rapport molaire de 50:50) est utilisé, à la place du poly-9-vinylcarbazole mentionné ci-dessus,comme matière photoconductrice organique, puis soumis au même processus que celui décrit 69 32227 -46- 2018612 ci-dessus, pour obtenir une pellicule photosensible, un degré d'exposition d'environ 90 lux.seconde est nécessaire pour former des images positives de grande fidélité à l'original. Exemple 25 5 ( Poly-3-bromo-9-vinylcarbazole / 2 g I / Bromoforme 50 mg ( Chlorobenzène 25 ml ( Hexachlorure d'éthane / 50 mg II / Violet cristallisé carbinol 20 mg 10 \ ( Chlorure de benzène 25 ml Chacune des solutions I et II est irradiée au moyen d'une lampe au mercure à haute pression de 100 watts pendant environ 15 minutes, la lampe étant placée à une distance de 10 cm. Les deux solutions sont immédiatement mélangées et laissées au repos pendant 15 environ 10 heures à l'obscurité. On ajoute à la solution ainsi obtenue 10 ml d'une solution dans le chlorure de benzène contenant 0,5 g de p-terphényle comme plastifiant et la solution obtenue est appliquée à un papier stratifié à l'aluminium de 50 microns d'épaisseur, c§4ui donne une épaisseur de revêtement d'environ 5 microns, 20 puis on laisse sécher naturellement pour former un papier photosensible. Le papier photosensible est soumis à une charge négative uniforme d'environ 350 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, mis en contact avec un film positif utilisé comme original, irradié 25 avec une lampe au tungstène de 150 watts à 125 lux.seconde et immergé dans un révélateur liquide positif pour former une image positive de grande fidélité à l'original. Exemple 26 ( Poly-9-vinylcarbazole ("Lurican M-17*0", 30 / produit de marque déposée vendu par - V "I ( la firme BASE) ■ . - 2 g.. . /. Hexa-bromo-diméthylsulfoxyde ' • ; 50- mg - (' Benzène. - • . . 2.5 ml. - ( Penta-bromo-diméthylsulfoxyde 50 mg 35 II ( 4-(p-diméthylaminostyryl)-quinoléine • 20 mg (' Benzène ' -■ 25 ml- i 69 32227 -47- 2018612 Chacune des solutions I et II est irradiée, puis les solutions sont immédiatement mélangées et laissées au repos pendant environ 24 heures en lumière fluorescente. On ajoute à la solution ainsi obtenue 5 ml d'une solution benzénique contenant le produit "Oil 5 Pink OP" en quantité de 5 mg comme matière colorante de sensibilisation, et la solution obtenue est appliquée à un papier baryté de 80 microns d'épaisseur, qui a été traité pour lui conférer de la conductivité, ce qui donne une épaisseur de revêtement d'environ 5 microns, puis on laisse sécher naturellement pour former un pa-10 pier photosensible. Ce dernier est soumis à une charge négative uniforme d'environ 300 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, mis en contact avec un film positif utilisé comme original, irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts à 145 lux.seconde et immergé dans 15 un révélateur liquide positif pour produire des images positives de grande fidélité à l'original. Exemple 27 N,N,N',N'-tétrabenzyl-p-phénylènediamine 1 g Résine phénolique modifiée ("Beckacite 1100", 20 } produit de marque déposée vendu par la firme Japan Reichhold Chemical Inc.) 1 g Iodoforme 50 mg Chloro-benzène 25 ml Pentabromoéthane 50 mg 25 ( 4-[2-(3-éthyl-2(3H)-benzothiazolidène- II / amino)-vinyl]-quinoléine 20 mg Chlorobenzène 25 ml Chacune des solutions I et II est irradiée avec une lampe au mercure à haute pression de 100 watts pendant environ 20 minutes, 30 la lampe étant placée à une distance de 10 cm. les deux solutions sont immédiatement mélangées et laissées au repos pendant environ 15 heures à l'obscurité. La solution ainsi obtenue est appliquée sur un papier couché sur une seule face de 80 microns d'épaisseur, ce qui donne une épaisseur de revêtement d'environ 5 microns, puis 35 on laisse sécher naturellement pour former un papier photosensible. Le papier photosensible est soumis à une charge négative uniforme d'environ 250 volts par application d'une charge avec effet de 69 32227 -48- 2018612 10 15 II couronne au moyen d'un dispositif de charge à environ 5,5 kV, mis en contact avec un film positif utilisé comme original, irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts à 280 lux.seconde et immergé dans un révélateur liquide positif pour produire des images positives de grande fidélité à l'original. Exemple 28 N,N'-tétraméthyl-4,4'-diaminobenzhydrol 1 g Tribromométhyl-phényl-sulfone 50 mg Résine copolymère d'acrylonitrile et de styrène ("Estylene", produit de marque déposée vendu par la firme Yahata Kagaku) 1 g Chlorure de méthylène 25 ml Hexabromodiméthylsulfone 50 ml 1-éthyl-3-[3-éthyl-2(3H)-benzoxazoli-dène]-oxy-indole 20 mg Chlorure de méthylène 25 ml Chacune des solutions I et II est irradiée avec une lampe au xénon de 500 watts pendant environ 20 minutes, la lampe étant placée à une distance de 10 cm. les deux solutions sont immédiatement 20 mélangées et laissées au repos pendant 24 heures, en lumière fluorescente. la solution ainsi obtenue est appliquée sur une plaque d'aluminium de 100 microns d'épaisseur, ce qui donne une épaisseur de revêtement d'environ 5 microns, puis on la fait sécher à l'air chaud pour obtenir une plaque photosensible. Cette dernière est 25 soumise à une charge négative uniforme d'environ 5,5 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 250 kY, mise en contact avec un film positif utilisé comme original, irradiée avec une lampe au tungstène de 150 watts à 410 lux.seconde et immergée dans un révélateur 30 liquide positif pour obtenir des images positives de haute fidélité à l'original. Exemple 29 Poly-9-vinyl-carbazole ("P0-098", produit de marque déposée vendu par la firme Schuchardt) 170 g 35 Tétrabromure de carbone 10 g Yiolet cristallisé leuco 2 g Chlorure de diphényle 33 g Benzène 5 1 69 32227 -49- 2018612 Une solutionP ayant la composition donnée ci-dessus, est appliquée à un support de papier d'environ 60 g/m au moyen d'un procédé dsenduisage au rouleau léeheur (la surface a été traitée avec un polymère hydrophile pour empêcher la pénétration du sol-5 vant), la solution étant appliquée en quantité de 6 g/m et immédiatement après l'application, le revêtement obtenu est irradié au moyen d'une lampe au mercure à haute pression (tOQfeatts) placée à une distance de 15 cm pendant 30 secondes. Ensuite„ le papier enduit est séché à 70°C au moyen d'un courant d'air chaud circu-10 lant à une vitesse de 15 m/seconde„ le papier photosensible obtenu est soumis à une charge négative uniforme d9environ 360 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kY, mis en contact avec un film positif utilisé comme original, 15 irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts à 150 lux .-seconde et immergé dans un révélateur liquide positif pour former des images positives de haute fidélité à l'original» Exemple 30 Poly-3-bromc~9"Vinylearbazole 200 g 20 Iodoforme 10 g 2-[4-(p-diméthylaminophényl)=1,3-=butadiényX]- quinoléine 2 g Toluène 5 1 Une solution, ayant la composition donnée ci-dessus, est ap-25 pliquée à un support de papier d'environ 73 g/m au moyen d'un procédé d®enduisage au rouleau tournant en sens inverse (la surface portant une sous-couche d'une émulsion de charge et de résiné syn-thétique) en quantité de 7 g/m , et immédiatement après l'application, le revêtement obtenu est irradié avec une lampe au mercure à 30 haute pression (100 watts) placée à une distance de 10 cm, pendant 25 secondes. Ensuite, la surface enduite ainsi obtenue est maintenue à une distance d'environ 10 cm d'une lampe à rayons infra-rouges de 200 watts, pendant 20 secondes, pour sécher le revêtement, et on obtient ainsi le papier photosensible. Le papier photosensi-35 ble obtenu est soumis à une charge négative unifçrme d'environ 370 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, mis en contact 69 32227 -50 2018612 avec'un film positif utilisé comme original, irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts à 120 lux*seconde et immergé dans un révélateur liquide positif pour former des images positives de grande fidélité à 11 original„ 5 Exemple 31 Poly-9-vinylcarbazole ("P0-098", produit de marque déposée vendu par la firme Schuchardt) 2 g Tribromométhyl-phényl-sulfone 1 00 mg 3-éthyl-5-[3-éthyl-2(3H) -benzothiazolidène]- 10 rhodanine 20 mg Phtalate de dioctvle ^ 0,5 g Chlorobenzène 70 ml Une solution, ayant la composition donnée ci-dessus, est ap- 2 » p pliquée à un support de papier d'environ 79 g/m (la pénétration 15 du solvant ayant été empêchée au moyen d'un polymère"hydrophile) 2 p en quantité de 5 g/m au moyen d'un procédé d'enduisage utilisant deux rouleaux, et immédiatement après l'application, le revêtement obtenu est irradié au moyen d8une lampe au xénon (500 watts) placée à une distance de 10 cm, pendant 15 secondes, pour former un 20 papier photosensible. Le papier photosensible obtenu est soumis à une charge négative uniforme d®environ 280 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d8un dispositif de charge d'environ 5S5 kV, mis en contact avec un film positif utilisé comme original, irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts à 25 130 lux.seconde, et immergé"dans un révélateur liquide positif pour former des images positives de grande fidélité à l'original. Exemple 32 Violet de méthyle leuco 1 g Résine phénolique modifiée ("Beckacite 1100", 30 produit de marque déposée vendu par la firme Japan Reichhold Chemical Inc.) 1 g Tétrabromure de carbone \ oo mg * 2,7-bis-(diméthylamino)-1O-éthyl-9,10-dihydro- 9,9-diméthylanthracène ""- 20 mg 35 Chlorobenzène '50 ml Une solution, ayant la composition donnée ci-dessus, est ap- 2 pliquée à un support de papier d'environ 79 g/m (portant une sous- 69 32227 -51- 2018612 2 couche de polymère hydrophile) en quantité de 5 g/m , au moyen d'un procédé d'enduisage au rouleau immergé, et immédiatement après l'application, le revêtement obtenu est irradié au moyen d'une lampe ai^nercure à haute pression (100 watts) placée à une 5 distance de 10 cm, pendant 25 secondes, et en même temps, le papier enduit est irradié avec une lampe à rayons infra-rouges de 200 watts, puis séché à 70°C dans un courant d'air chaud circulant à une vitesse de 10 m/seconde. Le papier photosensible obtenu est soumis à une charge négative uniforme d'environ 290 volts par 10 application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, mis en contact avec un film positif utilisé comme original, irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts à 265 lux.seconde et immergé dans un révélateur liquide positif pour former des images positives de grande fidélité à 15 1'original. Exemple 55 Poly-9-vinylcarbazole 2 g Tétrabromure de carbone 100 mg Vert malachite leuco 20 mg 20 Benzène 50 ml Une solution, ayant la composition donnée ci-dessus, est appliquée sur un papier baryté d'environ 800 microns d'épaisseur, qui a été traité de manière à lui conférer de la conductivité, ce qui donne une épaisseur de revêtement d'environ 5 microns, puis 25 le papier est irradié au moyen d'une lampe au mercure à haute pression de 100 watts, placé^é. une distance de 10 cm, pendant 10 minutes, et on laisse sécher à l'obscurité pendant 12 heures, puis on élimine le tétrabromure de carbone restant par chauffage aux rayons infra-rouges pour former un papier photosensible. 30 Le papier photosensible obtenu est soumis à une charge né gative uniforme d'environ 400 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, mis en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts 35 à 120 lux.seconde et immergé dans un révélateur liquide positif pour former une image positive de grande fidélité à l'original. 69 32227 _52 2018612 Lorsqu'on utilise, dans cet exemple, le tétrachlorure de carbone comme agent engendrant des radicaux libres, à la place du tétrabromure de carbone, et qu'on irî-adie le revêtement obtenu au moyen d'une lampe au mercure de 500 watts placée à une distance 5 de 10 cm pendant 15 minutes, on obtient un résultat analogue. Exemple 54 Poly-9-vinylcarbazole 2 g Tétrachlorure de carbone 100 mg Yiolet cristallisé leuco 20 mg 10 Benzène 50 ml Une solution, ayant la composition donnée ci-dessus, est appliquée sur un papier stratifié à l'aluminium d'environ 50 microns d'épaisseur, ce qui donne une épaisseur de revêtement d'environ 5 microns, puis on irradie immédiatement au moyen d'une 15 lampe au mercure à haute pression de 500 watts placée à une distance de 10 cm, pendant 15 minutes, on laisse au repos à l'obscurité pendant 12 heures, on chauffe à 70°C pour chasser le tétrachlorure de carbone restant, et on obtient ainsi un papier photosensible . 20 Le papier photosensible obtenu est soumis à une charge néga tive uniforme d'environ 370 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, mis en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts 25 à 115 lux.seconde et immergé dans un révélateur liquide positif pour former une image positive de grande fidélité à l'original. 69 32227 53 2018612 Exemple 35 poly-9-vinylcarbazole 2 g Bromotrichlorométhane 100 mg 2-(p-diméthylaminostyryl)-quinoléine 20 mg 5 Benzène 50 ml Une solution ayant la composition donnée ci-dessus est appliquée à un papier "baryté d'environ 80 |i d'épaisseur, qui a été traité de manière à lui conférer de la conductivité, irradiée avec une lampe au mercure à haute pression de 500 watts 10 placée à une distance de 10 cm pendant environ 8 minutes, laissée, au repos à l'obscurité pendant 12 heures, et chauffée à 70°C pour chasser le bromotrichlorométhane restant, afin de former un papier photosensible d'environ 85 H d'épaisseur. Le papier photosensible obtenu est soumis à une charge 15 négative uniforme d'environ 370 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, placé en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts à 110 lux.seconde et immergé dans un révélateur liquide 20 positif pour former une image positive de haute fidélité à 1'original. Exemple 36 4.4-bis-diméthylaminobenzophénone 1 g Résine polycarbonate ("Iupilon-E", produit de 25 marque déposée, vendu par la firme Mitsubishi Edogawa Kagaku) 1g 2.5-diméthyl-4-chlorophényl-trichlorométhyl-sulfone 10 mg Vert malachite carbinol 20 mg Chlorure de méthylène 50 ml 30 Une solution ayant la composition donnée ci-dessus est appliquée à un papier couché sur une seule face d'environ 80 n ce d'épaisseur, /qui donne une épaisseur de revêtement d'environ 5 (i-, puis le papier est irradié avec une lampe au xénon de 500 watts placée à une distance de 20 cm pendant 30 minutes, et 35 laissé au repos à l'obscurité pendant 2 jours, puis la 2,5-dimé-thyl-4-chlorophényltrichlorométhyl-sulfone restante est éliminée par chauffage aux rayons infrarouges pour former un papier photosensible . 69 32227 54 2018612 Le papier photosensible obtenu est soumis à une charge négative uniforme par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5»5 kT,placé en contact intime avec un film positif utilisé comme original, 5 irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts à 150 lux.seconde, et immergé dans un révélateur liquide positif pour former une image positive de haute fidélité à l'original. Exemple 37 4,4'-bis-diméthylamino-benzophénone 2 g 10 Vert malachite leuco 2 g Résine polycarbonate ("Iupilon--E", marque déposée, vendue par la firme Mitsubishi Edogawa Kagaku) 4 g Tétrabromure de carbone 400 mg 2-(p-diméthylaminostyryl)benzothiazole 80 mg 15 Chlorure de méthylène 200 ml Une solution ayant la composition donnée ci-dessus est irradiée pendant 15 minutes conformément au procédé de l'exemple 1 . La solution obtenue est appliquée uniformément en quan- 2 20 tité de 5 g/m (exprimée comme matière solide) sur un papier 2 de support (70 g/m ) enduit d'alcool polyvinylique en quantité de 2 g/m pour empêcher la pénétration, au moyen d'une barre munie d'un fil métallique, puis séché à environ 70°C pendant 20 minutes pour former un papier photosensible. Le papier photo-25 sensible ainsi obtenu est soumis à une charge négative uniforme d'environ 150 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 KV, mis en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradié au moyen d'une lampe au tungstène de 150 watts 30 à 120 luXtSeconde et immergé dans un révélateur liquide positif pour former des images positives de haute, fidélité à 1'■original. Exemple 38 Tétrabromure de carbone . 50 mg Tribromométhyl-sulfone . 50 mg 35 Benzène * 25 ml Une solution ayant la composition donnée ci-dessus, placée dans une fiole d'Erlenmeyer eh quartz de 50 ml de capacité, 69 32227 55 2018612 est irradiée avec une lampe au xénon de 500 "watts placée à une distance de 10 cm pendant environ 15 minutes. Ensuite, une solution ayant la composition suivante : d.6 Poly-9-vinylcarbazole ("PO-098" produit/marque déposée 5 vendu par la firme Schuchardt) 2 g 3-éthyl-5-[3-éthyl-2(3H)-benzoxazolidène]-rhodanine 20 mg Benzène 25 ml est versée dans la solution mentionnée ci-dessus, contenue dans un^iole d'Erlenmeyer en quartz, et le mélange est laissé au 10 repos pendant deux jours à l'obscurité. Ensuite, on ajoute 10 ml d'une solution benzénique contenant 0,5 g de chlorure de diphényle comme plastifiant, la solution obtenue est appliquée sur un papier stratifié à l'aluminium de 50 n d'épaisseur, ce qui donne une épaisseur de revêtement d'environ 5 puis on laisse sécher 15 naturellement pour obtenir un papier photosensible. Le papier photosensible ainsi obtenu est soumis à une clarge négative uniforme d'environ 300 volts par application d'une charge avec effet de couronne en utilisant un dispositif de charge d'environ"5,5 placé en contact intime avec un film positif utilisé comme ori-20 ginal, irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts à 135 lux.seconde et immergé dans un révélateur liquide positif pour former des images positives de grande fidélité à l'original. Exemple 39 Poly-9-vinylcarbazole ('P0-098", produit de marque 25 déposée vendu par la firme Schuchardt Co.) 80 g Poly-3-bromo-3-vinylcarbazole 100 g Iodoforme 10 g 2-[2-méthyl-3-(3-éthyl-2(3H)-benz othiazolidène) propényl]benzothiazole 2 g 30 Toluène 5 1 Une solution ayant la composition donnée ci-dessus est appliquée au moyen d'un procédé d'enduisage au rouleau à sens 2 inverse sur un papier de support d'environ 73 g/m (la surface étant une sous-couche d'une émulsion de charge et de résine 35 synthétique), en quantité d'environ 6 g/m , et immédiatement après l'application, le revêtement obtenu est irradié avec une lampe au mercure à haute pression (100 watts) placée à une distance 69 32227 56 2018612 de 10 cm pendant 25 secondes. Ensuite, la surface enduite est irradiée avec une lampe à rayons infrarouges de 250 watts placée à une distance d'environ 10 cm, pendant 20 secondes, pour sécher le papier. 5 Le papier photosensible obtenu est soumis à une charge négative uniforme d'environ 350 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 k~V, mis en contact avec un film positif utilisé comme original, irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts à 10 150 lux.seconde, et immergé dans un liquide révélateur positif pour former des images positives de haute fidélité à l'original. Exemple 40 Yert malachite leuco 4 g Résine polycarbonate ('Panlite G", produit de 15 marque déposée, vendu par la firme Teijin) 4 g Bromoforme 200 mg 4-(p-diméthylaminophénylazo)quinoléine 100 mg Peroxyde de ditertiobutyle 200 mg Chlorure de méthylène 200 ml 20 Une solution ayant la composition donnée ci-dessus est irradiée pendant 20 minutes au moyen d'un réacteur photochimique équipé d'une lampe au xénon de 500 watts (vendu par la firme Ushio Denki Co.). On ajoute ensuite à la solution 10 ml d'une solution, 25 dans le chlorure de méthylène, de 20 mg de rhodamine comme matière colorante de sensibilisation et 80 mg de 1,3,5-trinitrobenzène comme acide de Lewis, et on applique uniformément la solution obtenue sur un papier couché sur une seule face de 80 p. d'épaisseur en 2 quantité de 5 g/m (exprimée comme matière solide) au moyen d'une 30 barre munie d'un fil métallique, puis on sèche à environ 60aC pendant 30 minutes pour obtenir un papier photosensible. Le papier photosensible ainsi obtenu est soumis à une charge négative d'environ 320 volts par application d'une charge avec effet de couronne au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,.5 mis en contact 35 intime avec un film positif utilisé comme original, irradié au moyen d'une lampe au tungstène de 150 watts à 390 lux.seconde, et immergé dans un révélateur liquide positif pour donner des images de grande fidélité à l'original. 69 32227 57 2018612 Exemple 41 Poly-3-bromo-9-vinylcarbazole 1 g N,N,N' jN'-tétrabenzyl-p-phénylènediamine 0,5 g Résine phénolique modifiée 5 CBeckacite 1100" produit de marque I .déposée vendu par la firme Japan Reichhold Chemical Inc.) 0,5 g Tétrabromure de carbone 50 mg Chlorobenzène 25 ml 10 Peutabromoéthane 50 ml 4-[4-(p-diméthylaminophényl)-1,3- II butadiényl]quinoléine - 10 mg 4-(p-diméthylaminophénylazo)-quinoléine 10 mg Chlorobenzène 25 ml 15 Chacune des solutions I et II est irradiée au moyen d'une lampe au mercure à haute pression de 100 watts placée à une distance d'environ 10 cm, pendant environ 15 minutes, puis les deux solutions sont immédiatement mélangées et laissées au repos à la lumière d'une lampe fluorescente pendant environ 10 20 heures. Le mélange obtenu est appliqué sur un papier stratifié à l'aluminium d'environ 50 y d'épaisseur, ce qui donne .une épaisseur de revêtement d'environ 5 puis on fait sécher dans un courant d'air chaud pour obtenir un papier photosensible. Le papier photosensible ainsi obtenu est soumis à une charge néga-25 tive uniforme d'environ 310 volts par application d'.une charge à effet de couronne au moyen dlun dispositif d'environ 5,5 kV mis en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradié a"s?ec une lampe au tungstène de 150 watts à "■45 lux.seconde et immergé dans un révélateur liquide positif 30 pour former ues images positives nettes, de grande fidélité à 11 original. t . .exemple 4? Tétrabromure u»:-_ carbone _ . , .50 mg Pentabrcdocl 1 -irulf oxyde ... ... 50 mg 35 Benzène 25 ml Tne 5. -S.arion ayant la composition donnée ci-dessus, C CIl"tJ0IiU.S (ici-O. - 'JL±i 69 32227 58 2018612 irradiée avec une lampe au^cénon de 500 watts placée à une distance de 10 cm pendant environ 25 minutes. Ensuite,-une solution ayant la composition suivante : Poly-9-vinylcarbazole (Luvican M-170, produit de 5 marque déposée vendu par la firme BASF) 1g Poly-3-n-itro-9-vinylcarbazole . 1 g Vert malachite leuco 20 mg Chlorure de diphényle g Benzène 30 ml 10 est versée dans la solution mentionnée ci-dessus contenue dans la fiole d'Erlenmeyer en quartz, et laissée au repos pendant 3 jours dans l'obscurité. La solution obtenue est appliquée sur un papier stratifié à l'aluminium de 50 [a d'épaisseur, ce qui donne une épaisseur de revêtement d'environ 5 p., puis on laisse 15 sécher-naturellement pour former un papier photosensible. Le papier photosensible ainsi obtenu est soumis à une charge négative uniforme d'environ 350 volts par application d'une charge avec effet de couronne en utilisant un dispositif de charge d'environ 5,5 kV, mis en contact intime avec un film positif utilisé comme 20 original, irradié avec une lampe au tungstène de 150 watts h 105 lux.seconde et immergé dans un révélateur liquide positif pour former des images positives de .haute fidélité à l'original. Exemple 43 0,5 g 0,5 g 1 g 25 mg 25 mg 25 ml 25 mg 20 mg 25 ml 25 30 35 11 N,N'-tétraméthyl-4,41-diaminobenzhydrol Poly-9-vinylcarbazoie Copolymère d'acrylonitrile et de styrène ("Estylène AS-61FT", produit de marque déposée, vendu par la firme Yahata Kagaku) Tétrabromure de carbone Benzophénone Chloroforme Benzophénone 2,7-bis(diméthylamino)-9,10-dihydro- " 9» 9-diméthylanthracène Chloroforme 69 32227 59 2018612 Chacune des solutions I et II a été irradiéeau moyen d'une lampe à mercure à haute pression de 100 watts, placée à une distance d'environ 10 cm, pendant environ 10 minutes, puis les deux solutions sont immédiatement mélangées et laissées au 5 repos à l'obscurité pendant environ 10 heures. Le mélange obtenu est appliqué sur une' pellicule de polyester de 75 M- d'épaisseur sur laquelle de l'aluminium a été dispersé, ce qui donne une épaisseur de revêtement d'environ 5 m puis on laisse sécher naturellement pour obtenir une pellicule photosensible. La pel-10 licule photosensible ainsi obtenue est soumise à une charge négative uniforme d'environ 380 volts, par application d'une charge avec effet de couronne, au moyen d'un dispositif de charge d'environ 5,5 mise en contact intime avec un film positif utilisé comme original, irradiée avec une lampe au tungstène de 15 150 watts à 140 lux.seconde, et immergée dans un révélateur liquide positif pour donner des images positives nettes de grande fidélité à l'original. bad obiqinau . 69 32227 60 2018612 - revendications - 1. Matière photosensible, caractérisée par le fait qu'elle consiste principalement en une matière obtenue en faisant réagir, en mélange, une matièro^hotoconductrice organique, 5 un agent engendrant des radicaux libres sous l'effet de l'énergie d'un rayonnement et un composé de base pour colorant. 2. Matière photosensible suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que l'agent engendrant des radicaux libres est ajouté à la matière photoconductrice organique en 10 quantité de 1 à 30 % en poids sur la base de la matière photoconductrice organique. 3. Matière photosensible suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que la matière photoconductrice organique est au moins un vinylcarbazole. 15 4- Matière photosensible suivant la revendication 3, caractérisée par le fait que les vinylcarbazoles sont choisis parmi des homopolymères et copolymères de vinylcarbazoles--à~ substituants halogénés. 5« Matière photosensible suivant la revendication 3» 20 caractérisée par le fait que les vinylcarbazoles sont choisis parmi des homopolymères et copolymères de vinylcarbazoles. 6. Matière photosensible suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que la matière photoconductrice organique est une combinaison d'au moins un des vinylcarbazoles 25 et d'une ou plusieurs substances choisies parmi des dérivés aminés aromatiques, des composés de la série du diphénylméthane et des composés de la série du triphénylméthane. T. Matière photosensible suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que la matière photoconductrice orga-30 nique est une substance ou une combinaison de deux ou plusieurs substances choisies parmi les dérivés aminés aromatiques, des composés de la série du diphénylméthane et des composés de la série du triphénylméthane. 8. Matière photosensible suivant la revendication 1, 35 caractérisée par le fait que le composé&e base du colorant est au moins une substance choisie parmi des bases leuco, des bases carbinol, des bases de colorant du type styryle, des bases de 69 32227 61 2018612 colorant du type mérocyanine, et des composés leuco du dihydro-anthracène. 9. Matière photosensible suivant la revendication 8, caractérisée par le fait que la base leuco est au moins une subs-5 tance choisie entre une base leuco d'un colorant de la série du triphénylméthane et une base leuco d'un colorant de la série du diphénylméthane 10. Matière photosensible suivant la revendication 8, caractérisée par le fait que la base carbinol est au moins une 10 substance choisie entre une base carbinol d'un colorant de la série du triphénylméthane et une base carbinol d'un colorant de la série du diphénylméthane. 11. Matière photosensible, caractérisée par le fait qu'elle consiste essentiellement en une matière obtenue par réac- 15 tion, en mélange, d'un composé organique halogéné ayant un radical libre produit par l'énergie d'un rayonnement, une matière photoconductrice organique et un composé de base pour colorant. 12. Matière photosensible suivant la revendication 11, caractérisée par le fait que le composé halogéné organique est 20 un composé répondant à la formule R-CX^ dans laquelle R est choisi entre uryatome d'hydrogène, de chlore, de brome, d'iode, un groupe alkyle, alkyle substitué, aryle, aryle substitué et aroyle, et les-symboles X, qui peuvent être semblables ou différents, sont choisis chacun entre des atomes de chlore, de brome, 25 et d'iode. : ""13• Matière photosensible suivant la revendication 12, jaractéri.vée par le fait que le composé répondant à la formule r-cx- est le tétrabromure de carbone. y 14. Matière photosensible suivant la revendication '12, 30 caractérisée par le fait que le composé répondant à la formule R-CX^ est 1'iodoforme. -y - 15. Matière photosensible suivant la revendication- 11, caractérisée par le fait que le composé halogéné organique 'est un suifoxyde organique'halogéné. 35 "16. Matière photosensible suivant la revendication- 11, -caractérisée par le fait que le composé organique halogéné"es^ un composé- organique halogéné de suif one. ' r» ORIGINAL^ 69 32227 62 2018612 17. Matière -photosensible suivant la revendication 16, caractérisée par le fait que le composé organique halogéné de suifone est la tribromométhylsulfone. 18. Matière photosensible, caractérisée par le fait 5 qu'elle consiste essentiellement en une matière obtenue par réac tion, en mélange, d'au moins un composé organique halogéné, utilisé comme agent engendrant des radicaux libres, dont un radical libre est formé par irradiation au moyen d'une énergie de rayonnement, au moins une substance choisie entre un composé carbo-10 nyle, un composé organique sulfuré, un peroxyde, un composé azoïque ou un composé diazoîque, une matière organique photoconductrice et un composé de base pour colorant. 19- Matière photosensible, caractérisée par le fait qu'elle consiste principalement en une matière obtenue en mélan-15 géant au moins un substance choisie entre un composé carbonyle, un composé organique sulfuré, un peroxyde, un composé azoïque et un composé diazoîque comme' agent engendrant des radicaux libres, ayant un radical libre formé par irradiation au moyen d'une éner gie de rayonnement, une matière organique photoconductrice et 20 un composé de base pour colorant. 20. Matière photosensible, caractérisée par le fait qu'elle consiste principalement en une matière obtenue par réaction, en mélange, d'au moins une substance choisie entre un composé organique halogéné, un composé carbonylé, un composé orga-25 nique sulfuré, un peroxyde, un composé azoïque.et un composé diazoîque comme agent engendrant des radicaux libres, ayant un radical libré formé par irradiation au moyen d'une énergie de rayonnement, au moins un composé choisi dans la classe des vinyl carbazoles, des dérivés aminés-aromatiques, des composés de la 30 série du diphénylméthane et des composés.de la série du triphénylméthane, et un composé de base poUr colorant. .. . - 21. Matière photosensible suivant la revendication 20, - caractérisée par le fait que le composé-organique halogéné est au moins une.substance choisie parmi des composés • répondant 35 à. la formule R-GX^, dans laqûellé R est" choisi entre un atome d'hydrogène, de chlore, de brome et d'iode, un groupe alkyle, alkyle substitué,- aryle, aryle substitué et aroyle, et les sym- 69 32227 63 2018612 "boles X, qui peuvent être semblables ou différents, sont choisis parmi les atomes de chlore, de brome et d'iode, un composé organique halogéné de suifone, et un suifoxyde organique halogéné et le composé de la classe des vinylcarbazoles est au moins un 5 composé choisi parmi des polymères et copolymères de vinylcarbazoles . 22. I-îatière photosensible suivant la revendication 21, caractérisée par le fait que le composé répondant à la formule R-CXx est au moins l'un des composés tétrabromure de carbone et 10 iodoforme, et le composé organique halogéné de suifone est la tribromosulfone. 23. Matière photosensible suivant la revendication 20, dans laquelle le composé organique halogéné est au moins une substance choisie parmi des composés répondant à la formule R-CX^ 15 dans laquelle R est choisi entre ui/atome d'hydrogène, de chlore, de brome, d'iode, un groupe alkyle, alkyle substitué, aryle, aryle substitué et aroyle, et les symboles X, qui peuvent être semblables ou différents, sont, choisis entre des atomes de chlore, de brome et d'iode, un composé organique halogéné de suifone et 20 un suifoxyde organique halogéné, et le composé de la classe des vinylcarbazoles est au moins un composé choisi parmi des polymères et des copolymères de vinylcarbazoles à substituant halogéné . 24. Matière photosensible suivant la revendication 23, ^ caractérisée par le fait que le composé répondant à la formule R-GX^ est au moins l'un des deux composés tétrabromure de carbone et iodoforme, et la suifone organique halogénée est la tribromosulfone. 25. Katière photosensible suivant la revendication 20, 30 caractérisée par le fait que le composé organique halogéné est •on composé cnoisi parmi des composés répondant- à la form-als R-CX, dans laquelle R -est choisi entre nnAtome d'hydrogène, le chlore» de brome, d'iode, un groupe alkyle, alkyle substitue, aryle, aryle substitué et aroyle, et les symboles X, qui 35 peuvent être serstlacles ou différents, sont choisis parmi les atomes de c-iilo-re, de- brome et d'iode, un composé organique halo-ue «t un suifoxyde organique halogéné, et le dérivé original* 69 32227 64 2018612 aminé aromatique est la 4,4'-bis-diméthylaminobenzophénone. 26. Matière photosensible suivant la revendication 25, caractérisée par le fait que le composé répondant à^la formule R-CX^ est au moins l'un des deux composés tétrabromure de car- 5 bone et iodoforme, et le composé organique halogéné de suifone est la tribromosulfone. 27. Matière photosensible, caractérisée par le fait qu'elle consiste essentiellement en une matière obtenue par réaction, en mélange, d'un agent engendrant des radicaux libres, 10 ayant un radical libre formé par irradiation au moyen d'une énergie de rayonnement, une matière photoconductrice organique et un composé de base pour colorant et, en outre, un agent sensibilisant. 28. Matière photosensible suivant la revendication 27, 15 caractérisée par le fait que l'agent sensibilisant est un acide de Lewis. 29. Matière photosensible suivant la revendication 27» caractérisée par le fait que l'agent sensibilisant est un agent sensibilisant pour colorant. 20 30. Matière photosensible suivant la revendication 27, caractérisée par le fait que l'agent sensibilisant est une combinaison d'un agent sensibilisant pour colorant et d'un acide de Lewis. 31. Procédé de préparation d'une matière photosensible, 25 caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer une énergie au de rayonnement/ moins à un agent engendrant des radicaux libres, capablesde conduire un radical libre lorsqu'il est excité au moyen de l'énergie d'un rayonnement, et à faire réagir au moins le radical libre obtenu ou m/composé formé à titre secondaire 30 par le radical libre avec une matière photoconductrice organique et un composé de base pour colorant. 32. Procédé de préparation d'une matière photosensible, suivant la revendication 31, caractérisé par le fait que de la chaleur est appliquée en même temps que l'énergie de rayonnement. 35 33. Procédé de préparation d'une matière photosensible, suivant la revendication 31» caractérisé par le fait que le radical libre est formé par application d'une énergie de rayonnement à au moins une solution contenant un agent engendrant des -• - '■ " *- - i 69 32227 2018612 radicaux libres. 5 34. Procédé de préparation d'une matière photosensible suivant la revendication 33» caractérisé par le fait qu'une énergie de rayonnement est appliquée à un système en solution 5 contenant principalement un agent engendrant des radicaux libres, une matière photoconductrice organique et un composé de base pour colorant. 35» Procédé de préparation d'une matière photosensible suivant la revendication 33» caractérisé par le fait qu'une 10 énergie de rayonnement est appliquée à une solution contenant principalement un agent engendrant des radicaux libres et une matière photoconductrice organique, puis on ajoute une solution contenant principalement un composé de. base pour colorant. 36. Procédé de préparation d'une matière photosensible 15 suivant la revendication 33, caractérisé par le fait que de l'énergie de rayonnement est appliquée séparément à une Solution contenant principalement un agent engendrant -des radicaux libres et une matière photoconductrice organique, et une solution contenant essentiellement un agent engendrant des radicaux libres et 20 un composé de base pour colorant. 37. Procédé de préparation d'une matière photosensible suivant la revendication 33» caractérisé par le fait qu'une énergie de rayonnement est appliquée à une solution contenant principalement un agent engendrant''"des radicaux libres, puis une 25 solution contenant principalement une matière photoconductrice organique et un composé de base pour colorant est ajoutée à la solution précédente. 38.Procédé de préparation d'une matière"photosensible, " caractérisé par le"fait qu'une énergie dé rayonnement est appli-30 quée à un système en co-existence comprenant principalement un agent engendrant un radical libre sous l'effet d'Une "énçrgie de rayonnement, une matière photoconductrice organique et un composé de base pour colorant fixé sur un support. *' ' 39. Procédé de préparation d'une matière" photosensible, 35 suivant la revendication 38, caractérisé par le fait qu'une solution contenant principalement un agent engendrant un radical libre, une matière photoconductrice organique et"un composé dé" base pour colorant est appliquée à un support pour former un revêtement , 69 32227 66 2018612 puis une énergie de rayonnement est appliquée au revêtement pour le sensibiliser. 40. Procédé de préparation d'une matière photosensible suivant la revendication 38, caractérisé par le fait qu'une solu-5 tion contenant principalement un agent engendrant des radicaux libres, une matière photoconductrice organique et un composé de base pour colorant, est appliquée à un support, puis on fait agir une énergie de rayonnement, et le revêtement est séché tout en accélérant l'effet de sensibilisation. 10 41. Procédé de préparation d'une matière photosensible suivant la revendication 38, caractérisé par le fait qu'une solution contenant principalement un agent engendrant un radical libre, une matière photoconductrice organique et un composé de base pour colorant, est appliquée à un support pour former un revêtement, 15 puis une énergie de rayonnement destinée à la sensibilisation et une énergie thermique destinée à l'accélération thermique de l'effet de sensibilisation sont appliquées simultanément. 42. Procédé de préparation d'une matière photosensible suivant la revendication 38, caractérisé par le fait qu'une solu- 20 tion contenant principalement un agent engendrant des radicaux libres, une matière photoconductrice organique et un composé de base pour colorant, est appliquée à • un support pour former un revêtement, et une énergie de rayonnement destinée à la sensibilisation et une énergie thermique destinée à accélérer thermi-25 quement l'effet de sensibilisation sont appliquées simultanément au revêtement , puis le revêtement est séché par application d'énergie thermique. 43. Elément photosensible destiné à lrélectrophotographie, caractérisé par le fait qu'il porte une couche photosensible com- 30 prenant une matière photosensible suivant la revendication 1. 44. Elément photosensible destiné à 1'électrophotographie, caractérisé par le fait qu'il comprend une couche photosensible contenant une. matière photosensible suivant la revendication 11. 45. Elément photosensible destiné à l'électrophotographie, 35 caractérisé par le fait qu'il porte une couche photosensible comprenant, une matière photosensible suivant la revendication 18. 46. Elément photosensible destiné à l'électrophotographie, caractérisé par le fait qu'il porte une couche photosensible com 69 32227 67 2018612 prenant une matière photosensible suivant la revendication 19. 47. Elément photosensible destiné à l'électrophotographie, caractérisé par le fait qu'il porte une couche comprenant une matière photosensible suivant la revendication 20. 5 48. Elément photosensible destiné à l'électrophoto graphie , caractérisé par le fait qu'il porte une couche photosensible comprenant une matière photosensible suivant la revendication 27. 49. Elément photosensible destiné à 1'électrophoto-10 graphie,caractérisé par le fait que la matière photosensible qu'il contient est préparée conformément à la revendication 38. bad original