Brevet FR2027895A1 — publié le 19701002

La présente invention concerne la préparation de nouvelles anthraquinones et leurs utilisations comme photoconducteurs. Bien que l'on connaisse déjà de nombreuses anthraquinones substituées, les composés de la présente invention sont entièrement nouveaux dans le cadre 5 des connaissances actuelles. On condense la 2,6 diaminoanthraquinone avec un p-di-alkylaminobenzaldé-hyde ou un p-di-alkylaminocinnamaldéhyde inférieur pour obtenir les nouveaux composés de la présente invention, qui ont la formules R est un alcoyle inférieur. Les nouveaux composés de la présente invention sont photoconducteurs et 15 présentent aussi un degré très élevé de dichroisme. Ils sont utiles comme composants des plaques photoconductrices dans les procédés élèctrophotcgraphiques, particulièrement dans le procédé par contact réflexe, comme décrit dans la demande de brevet déposée par la demanderesse en France le 15 Juillet 1968 sous le numéro 9370AM. 20 Pour la préparation des éléments photoconducteurs, il est avantageux de dissoudre les composés de la formule générale dans du solvant organique, tel que le tétrahydrofurane, ou tout autre solvant dans lequel les composés sont au moins partiellement solubles. On applique de telles solutions à des substrats convenables pour 1'électrophotographie et le solvant est alors éliminé. 25 On peut aussi utiliser des mélanges de solvant. Au lieu de la préparation ci-dessus, les composés de la formule générale peuvent être utilisés avec un liant résineux. Des résines convenables comprennent à la fois les résines naturelles et synthétiques, dont par exemple, les résines balsamiques, les résines phénoliques modifiées à la colophane, les 30 résines coumaroniques, les résines d'indène, les éthers de cellulose, les chlorures de polyvinyle, les acétates de polyvinyle, les polymères acryliques, tels que les esters polyméthylacryllques, le polystyrène, le polyisobutylène» 10 où X est choisi dans le groupe consistant en 69 42821 2 2027895 la polyvinyla normal, des poly-condensés, tsls que les résines phthaliques, les polyamides, et les polyadditions, tels que les polyuréthanes. La proportion de résine par rapport aux composés photoconducteurs peut varier de façon importante, mais des éléments ayant une proportion élevée de 5 résine et une proportion faible de composés photoconducteurs, ne sont pas intéressants. On préfère des mélanges comprenant une résine et le composé photoconducteur au moins en parties égales. Le matériau du substrat, si l'on en désire un, peut Ôtre tout matériau qui satisfasse aux nécessités de 1'électrophotographie telles que métal, verre, 10 papier, ou plastique. A moins que l'on doive utiliser un dispositif utilisant la double décharge corona, telle que celui décrit dans le brevet américain 2 922 663, Le substrat doit de préférence avoir une conductivité supérieure . „n-10 . -1 -1 a 10 ohm cm . On réalise l'application des solutions des composés de la classe générale, 15 avec ou sans résine, de façon habituelle, telle que par pulvérisation, lame, revêtement par ménisque, etc..., suivie d'un séchage. Un type de procédé électrophotographique dans lequel les composés de la présente invention sont utiles est la xérographie. Ce procédé comprend la charge électrostatique uniforme d'un élément isolant photoconducteur, l'exposition 20 de la surface chargée électrostatiquement à une configuration de lumière pour obtenir un8 élimination des charges dans les zfines illuminées, et la mise en contact de l'image électrostatique latente ainsi formée avec une poudre élec-troscopique colorée pour rendre l'image visible. Ensuite, on met en contact avec l'image développée une feuille de copie et l'image y est transférée et 25 fixée. Le rev&lateur sec résiduel restant sur l'élément Isolant photoconduc-teur est éliminé par nettoyage et l'élément est alors prêt pour la préparation de la copie suivante ou du cycle suivant. □u fait qu'ils présentent l'avantage supplémentaire d'Stre dichrolques, les composés de l'invention sont convenables pour utilisation dans, ce type 30 d'électrophotographie connu comme reproduction réflexe par contact, qui est un procédé électrophotographique pour la reproduction de copies dans lequel on dispose un document adjacent à l'élément photoconducteur présentant le di-chroïsme photoconducteur et ayant un axe d'absorption préférentiel, et dans lequel on expose uniformément l'élément, à reproduire à travers l'élément photo-35 conducteur avec une lumière polarisée dont le vecteur, par rapport à l'axe d'absorption est tel que la lumière ne soit pas absorbée. La.lumière polarisée en frappant le document est absorbée dans,quelques zônes, normalement les zônes d'images sombres, et dépolarisée et réfléchie par les autres, normalement les zSnes de fond clair. La lumière provenant des zOnBS réfléchissantes étant dé-40 polarisée, contient de la lumière qui sera absorbée par l'élément photoconduc 69 42821 3 2027895 teur et l'élément est ainsi exposé à une configuration correspondant à la configuration du document. Cela rend l'élément photoconducteur conducteur st capable de transporter une charge électrostatique et, de là, permet la formation d'une configuration de charge électrostatique correspondant au dociment. 5 La nature générale de l'invention ayant été décrite, les exemples suivants sont maintenant présentés comme préparation spécifique des composés se trouvant dans la classe générale ci-dessus et la préparation spécifique de ces composés en éléments photoconducteurs qui sont alors utilisés dans les procédés électrophotographiques. Les détails spécifiques présentés le sont dans des buts d'il-10 luatration et non de limitation. EXEMPLE I 2,6 Bis (p-diméthylaminobenzylidôneamino)9,10 anthraquinone □ II |—N*CH—I >—NCCH„)_ tCH3ï2N- 7 ~ x * ' ' w V On chauffe à 240-250*C durant 15 minutes un mélange de 2gr de 2,6 diaminoan-15 thraquinone et 15gr de p-diméthylaminobenzaledéhyde. On refroidit le mélange, on le triture.avec de l'acétone et on le filtre. Les solides noirs sont alors transformés en pâte dans la diméthylformamide chaude et filtrées. On analyse les solides et l'on trouve les résultats suivants: Calculé pour ^Z2H2&\D2'' C' 7B'7flî H' 5'64j N' 20 Trouvé Î C, 76,65] H, 5,55j N, 11,31. EXEMPLE II 2,6 Bis (p-diméthylaminocinnamylldéneamino) 9,10 anthraquinone (ch3)2n- 0 NnCH-CHmCH—( -N(CH3)2 I! □ On chauffe à 240-250°C durant 15 minutes un mélange de 1gr de 9,10 anthraquinone et 3,5 gr de p-diméthylaminocinnamaldéhyde. On traite alors le mélange 25 réactionnel de la même façonque dans l'exemple I. L'analyse des solides noirs est comme suit: Calculé pour C, 7B.24; H, 5,83; N, 10,14r Trouvé: C, 77,99,- H, 5.B3, N, 10,31. 69 42821 4 2027895 EXEMPLE III On a préparé un élément photoconducteur par dispersion de 2,6 Bis (p-diméthylamlnobenzylldéneamina)9,1Q anthraquinone (le composé préparé dans l'exemple 1 ci-dessus) dans un poids égal de polystyrène dissous dans le 1,2-dichloroéthane et l'on a revêtu avec la solution un support d'aluminium à l'air 5 de d'une lame réglée à l'ouverture mouillée de 0,127mm. L'élément photoconducteur ainsi préparé est électrostatiquement chargé uniformément en utilisant un système de traitement D Modèle Xérox à un potentiel de +7000 volts. Après la charge on expose l'élément à une lampe EBR Photo GE de 375 watts à une distance de 30,5cm durant 2 secondes en utilisant un positif comme document è 10 copier. On développe l'image électrostatique formée avec un révélateur chargé ■négativement (Xérox 914) sur l'élément photoconducteur. De nouveau on utilisant le système de traitement D Modèle Xérox, on transfère l'image de révélateur sur le papier par pulvérisation de charge positive à 1'arrière du papier. Après transfert de l'image du révélateur, on fond le révélateur sur le papier sur 15 une plaque chaude pour obtenir une copie de qualité élevée.du document, avec un contraste élevé» une densité d'image élevée et un fond faible. EXEMPLE IV On prépare un élément photoconducteur par dispersion de 2,8 Bis ( p-dlmé-thylamlnocinnamylidéneamlno) 9,10 anthraquinone (le composé de l'exemple II 20 ci-dessus) dans un poids égal de polystyrène dissous dans le 1,2-dichloroétha-ne et l'on revêt la solution sur un support d'aluminium à l'aide d'une lama réglée è l'ouverture mouillée de 0,127mm. L'élément photoconducteur ainsi préparé est chargé électrostatiquement uniformément en utilisant un système de 'traitements Modèle Xérox è un potentiel de +7000 volts. Après, la charge, on 25 expose l'élément à une lampe EBR Photo GE de 375 watts située à une distance de 30cm durant 0.1-seconde et en utilisant un positif comme document & copier. On développe l'Image électrostatique formée avec un revtlateur chargé négativement (Xérox 914) disposé sur l'élément photoconducteur. De nouveau, en utilisant le système de traitement D Modèle Xtrox, on transfère l'image de révé-30 lateur sur le papier en pulvérisant des charges positives sur le dos du papier. Après transfert de l'Image de révélateur, on la fond sur le papier sur une plaque chaude pour obtenir une copie de qualité élevée sur le document avec un contraste élevé, une densité d'image élevée, et un fond faible, EXEMPLE V 35 On rev&t de l'acétate de cellulose aluminé au moyen d'un dispositif de revêtement à ménisque avec 4% d'un copolymère d'éther de méthyl-vinyle et d'anhydride maléïque dans l'eau. On sèche le film durant une nuit. On applique le composé de l'exemple I cl-dessus sur le film ci-dessus à la main dans une direction parallèle à la longueur de la feuille. Dessus 69 42821 5 2027895 on dépose un composé de formule suivante: 40 g de 10% polyvinyle carbazole dans le benzène 20 g de benzène 30 g de Chloroforme 5 10 g de toluène I 0,04 gde 1,3-dinitronaphfcalône 8g de d'une solution dans le benzène à 1% dpun plastifiant consistant en une combinaison des polymères des esters d'acide acrylique et de l'acide . méthacrylique. 10 On revêt ce compose à un taux de 9,41 cm par minute sur un dispositif de revêtement à ménisque et on le cuit durant une heure à 90°C. Les résultats des tests à l'êlactromètre présentent une acceptation de charge d'environ 600 volts. On utilise le film pour réaliser des copies automatiques suivant le mode de réflexe par contact. 15 Bien que l'on ait décrit dans ce qui précède et représenté sur le dessin, les caractéristiques essentielles de l'invention appliquées à un mode de réalisation préféré de celle-ci, il est évident que l'homme de l'art peut y apporter toutes modifications de forme ou de détail qu'il juge utiles, sans pour autant sortir du cadre de ladite invention. 69 42821 6 2027895 revendications 1.- Composé anthraquinonique caractérisé par la formule; 0 II X X II 0 X étant choisi dans le groupe consistant en 5 R2N - H-N- et R2N - H-CH-CH-N où R est un alcoyle inférieur, 2,- Composé anthraquinonique selon la revendication 1, caractérisé en ce que c'est le 2,6 Bis (p-diméthylaminobenzylidèneamino) 9, 10 anthraquinone. 3,- Composé anthraquinonique selon la revendication 1, caractérisé en ce que c'est du 2,6 BisCp-diméthylaminocinnamylidèneamino) 9,10 anthraquinone, 4,- Procédé électrophotographique caractérisé en ce que l'élément photoconducteur est un composé choisi dans le groupe des composés ayant la formule: 0 II 0 15 où X est choisi dans le groupe consistant en R est un alcoyle inférieur. 5.- Procédé électrophotographique selon la revendication 4 caractérisé en 20 ce que le procédé est. effectué suivant le mode par contact réflexe.