Brevet FR2017990A1 — publié le 19700529

L'-invention a pour objet des produits liquides ou pâteux pour le lavage du linge, le lavage-de la vaisselle et le nettoyage, qui sont colorés à l'aide de colorants fluorescents résistants à la lumière. L'invention présente un intérêt pour les produits qui sont normalement conditionnés dans des récipients en verre ou en matière plastique, transparents ou translucides. Depuis un certain temps, on trouve sur le marché, dans des quantités toujours croissantes, des produits liquides colorés pour le lavage du linge, le lavage de la vaisselle et le nettoya ge. n est possible de colorer ces produits sans difficulté à l'aide des colorants du commerce. Toutefois, il peut se présenter des difficultés-lorsque les produits colorés sont conditionnés dans des récipients transparents ou translucides, par exemple en verre ou en matière plastique transparente. Dans ce cas, la résistance à la lumière du colorant qui est utilisé dans la solution de tensides présente une importance décisive, et il n'est pas possible de se référer aux mesures de comportement à la lumière qui sont adoptées dans le domaine du textile. L'emploi des colorants fluorescents présente en outre des difficultés particulières. Ces colorants sont préférés dans de nombreux cas, en raison de leur luminosité. Toutefois, ils se sont révélés en général extrêmement peu résistants à la lumière dans les solutions de tensides en milieux aqueux ou aqueux-organiques.On a constaté que les colorants sont détruits en un temps très bref, aussi bien par la lumière directe du soleil que par les lumières artificielles intenses telles que celles qui sont produites, par exemple, par les tubes fluorescents. C'est pourquoi on évitait jusqu a présent de colorer les produits liquides ou pâteux pour le lavage du linge, le lavage de:la vaisselle et le nettoyage, au moyen de colorants fluorescents, car ces pro duits-se décolorent rapidement et-, en raison des modifications de coloris qu'ils subiss-sint, prennent un-aspect peu agréable lorsqu'ils sont présentés dans des vitrines ou autres endroits exposés à la lumière, en étant conditionnés dans des flacons ou tubes transparents ou translucides. L'invention a pour objet des produits liquides ou pâteux à base de tensides, pour le lavage du linge, le lavage de la vaisselle et le nettoyage, qui sont colorés par des colorants résis tants à la lumière, et qui sont caractérisés en ce qu'ils contiens nent un colorant fluorescent du groupe des pyrène-sulfonates, des amino-pyrène-sulfqnates ou des hydroxypyrène-sulfonates. On a constaté avec surprise que ces colorants, incorporés dans des solutions liquides de tensides,-satisfont entièrement aux sévères conditions de résistance à -la lumière qui sont exigées. Les colorants suivant l'invention sont connus et peuvent être préparés suivant des procédé-s connus, par exemple par sulfonation du pyrène, de l'amino-pyrène ou de l'hydroxypyrène. Il s'agit de colorants fluorescents rouges, jaunes, verts ou bleus qui présentent une bonne solubilité dans les concentrats de produits de lavage contenant des tensides. Le colorant le plus connu de cette série est le sel de sodium de l'acide-3-hydroxypyrèneX -5,8,10-trisulfonique.Ce composé est vendu dans le- commerce sous la désignation "Pyranin" (marque déposée) et il présente une fluorescence jaune-vert. D'autres exemples de colorants de ce type sont les sels alcalins, par- exemple lesselsde sodium de l'acide pyrène -3,5-disulfonique ou pyrène -3,8-disulfonique (fluorescence bleu pâle) ainsi que le gel de, sodium de l'acide 3-amino-pyrène-5,8,10-trisulfonique (fluorescence verte). Les colorants cités servent suivant l'invention à colorer des produits liquides ou pâteux contenant des tensides, pour le lavage du linge, le lavage de la vaisselle et le nettoyage, qui sont conditionnés dans des flacons translucides ou transparents en verre, chlorure de polyvinyle ou autres matières. translucides ou en tubes de matière plastique translucide, en particulier en tubes de chlorure de polyvinyle.On pourrait calter comme exemples de telsiproduits : les produits pour lavages fins, les produits pour le lavage de la vaisselle, les-produit.s pour les lavages cosmétiques, les produits pourX nettoyage ménagers etc, qui contiennent des tensides du groupe des sulfates d'alcoyles, des éther-sulfates d'alcoyles, des sulfonates d'alcoyles, des-sulfonattes d'alcoylbenzènes, des eatefrvs de l'acide sulCosuccinique et des esters d'acides sulfogras, ainsi que du groupe des tensides non ionogènes, par exemple des produits d'addition dioxyde d'é - lène sur des alcools gras ou des alcoylphénols.Par ailleurs, les solutions de tensides peuvent également contenir des formateurs tels que les phosphates, polyphosphates ou dérivés de l'acide phosphonique, par exemple un acétophosphonate, des solubilisants tels que l'urée, des formateurs de complexes comme, par exemple, le sel de sodium de l'acide éthylènediaminetétraacétique, des sels, des parfums et autres auvsnts habituels. Ces produits se trouvent dans le commerce sous la forme de concentrés qui conties- nent environ 10 à 50 % en poids des substances citées, en solution aqueuse ou aqueuse-alcoolique, et peuvent être présentés sous la forme de liquides très fluides, de liquides très visqueux ou de pâtes. La teneur en colorant suivant l'invention est d'environ 0,001 à 0,2 * en poids, de préférence de 0,005 à 0,01 * en poids. Pour éprouver la nidstance à la lumière, on a exposé à la lumière, au moyen d'une lampe au xénon en éclairage variable (Original Hanau), les échantillons d'essais suivants, qui étaient conditionnés dans des flacons en chlorure de polyvinyle transparent. Une épreuve de 72 heures dans ces conditions correspond à une exposition de 30 jours à la lumière naturelle, considérée en moyenne annuelle. Pour juger de la résistance à la lumière dans des conditions proches des conditions réelles, on a également disposé les échantillons d'essai dans une vitrine vitrée sur le côté sud du toit du bâtiment du laboratoire. Les essais de conservation ont été prolongés pendant 1 an. La mesure de 1 'effet de la lumière a été exécutée en référence à l'échelle de solidité à la lumière sui Tant la norme allemande DIN 54 003. Les échantillons d'essai avaient la composition suivante; temple 1. (fluorescence jaune-vert) 12 % de sel de sodium d'un alcoylbenzène sulfonate 12% du sel de sodium d'un diglycoléther sulfate d'alcool gras à chaine en C12 à C14. 1 % de distéarate d'éthylène glycol 5 % d'éthanol 0,005 % du sel de sodium de l'acide 3-hydroxy-pyrène -5,8,10kri- sulfonique complément : eau; Exemple 2. (fluorescence jaune-vert) 25 % du sel de sodium d'un alcoylbenzène sulfonate 10 % du diglycoléther sulfate d'alcool gras cité plus haut 5 % d'un produit d'addition de 12 moles d'oxyde d'éthylène sur un mélange d'alcools gras à chaîne en C12 à C18. 10 % d'urée 10 % d'éthanol 0,1 % d'une huile essentielle 0,2 % de benzoate de sodium 0,008 % du sel de sodium de l'acide 3-hydroxy-pyrène-5,8,10-tri- sulfonique complément : eau. Exemple 3. (fluorescence bleu pâle) 8 % du sel de sodium du dodécylbenzène sulfonate 2 4o du sel d'ammonium d'un diglycoléther sulfate d'alcool gras à chaine en C8-C18 2 % d'un produit d'addition de 40 % en poids d'oxyde d'éthyline sur un polypropylène glycol d'un poids moléculaire de 1250. 5 % de triphosphate de sodium 5 % d'urée 0,1 % d'un polymérisat mixte styrène-butadiène émulsifié, servant d'agent de trouble. 0,1 % de sulfite de sodium 0,1 % du sel de sodium de l'acide pyrène -3,5-disulfonique. complément : eau. Exemple 4. (fluorescence verte) 14 % du sel de sodium d'un diglycoléther sulfate d'alcool gras à chaîne en C12 à Cîa. 2% de glycéries 5 % de chlorure de sodium 0,005 % du sel de sodium de l'acide 3-aminopyrène-5,8,10-tri sulfonique 0,1 % de formaline complément : eau. Exemple 5. (fluorescence jaune-vert) 20 % de sel de sodium de l'acide N-dodécyl-N-2-hydroxyéthyl- 3-aminopropane-1-sulfonique 25 % d'orthophosphate tripotassique 0,1 % d'une huile essentielle 0,15 % du sel de sodium de l'acide 5-hydroxypyrène-5,8,10-tri- sulfonique complément : eau. Exemple 6. (fluorescence bleu pâle) 10 % du sel de sodium d'un ester d'acide sulfo-gras à chaîne en C12 à C18 5 % de dodécylbenzène-sulfonate de sodium 10 % d'urée 5 % d'méthanol 0,1 % d'une huile essentielle 0,008% du sel de sodium de l'acide pyrène-3,5-disulfonique complément : eau Exemple 7. (fluorescence jaune-vert) 20 * du produit d'addition de 8 moles d'oxyde d'éthylène sur une monoéthanolamide d'acide gras de coco à chaîne en C12 à C14 5% d'acétophosphonate de sodium 5 % de xylène-sulfonate de sodium 0,5 % d'un polymérisat mixte de styrène-butadiène émulsifié uti lisé comme agent de trouble 0,2 % d'une huile essentielle 0,2 % de benzoate de sodium 0,1 % de sulfate d'hydroxylamine 0,001 % du sel de sodium de l'acide 3-hydroxypyrène-5,8,10-tri- sulfonique complément : eau. L'épreuve de solidité à la lumièrejexécutée dans les conditions citéés plus haut a donné dans tous les cas un pâlissement extrêmement faible des échantillons cités ci-dessus. Le pâlissement n'a pu entre constaté que par comparaisôn avec un échantillon témoin conservé dans l'obscurité ou qu'on venait d'exposer à la lumière. R E V E N D I C A T I O N S 1 Prciuits liquides ou pâteux pour le lavage ta linge, le lavage de la vaisselle ou le nettoyage, à base de tensides et colorés par des colorants solides à la lumière, ces produits étant caractérisés en ce qu'ils contiennent un colorant fluorescent du groupe des pyrène-sulfonates, amino-pgrène-sulfonates et hydroxy-pgrène sulfonat e s. 2. Produits suivant la revendication 1 caractérisés en ce qu'ils contiennent des sels de sodium de l'acide 3-hydroxypyrène -5,8,10-trisulfonique, de l'acide pyrène-3 ,5-disulfonique, de l'acide pyrène-3,8-disulfonique ou de l'acide 3-aminopyrène-5,8, 10-trisulfonique. 3. Produits suivant la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent 0,001 à 0,2 % en poids, de préférence 0,005 à 0,01 % en poids d'un colorant à base de pyrène.