Brevet FR2024175A1 — publié le 19700828

La présente invention concerne un procédé perfectionne de préparation d'une lactone, en particulier d'une bêta-lactone. Les lactones doivent être considérées comme des esters internes d'acides hydroxycarboxyliques. I1 est bien connu quelles peuvent entre préparées à partir de sels des acides halogénocarbo pliques correspondant aux acides hydroxycarboxyliques intéressés en ce que le groupe hydroxyle a été remplacé par un atome d'halogène0 En prenant comme exemple la formation d'une bêta-lactone à partir d'un sel d'un acide bêta-halogénocarboxylique, la transformation s'effectue selon l'équation de réaction suivante où x représente le cation formant le sel, X représente un atome d'halogène et chacun des symboles R1, 222 b et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure qui peut comporter des substituants ou ne pas en comporter. Dans une solution aqueuse du sel, utilisée comme matière de départ, un équilibre s'établit spontanément, mais on peut faire progresser encore la réaction selon l'équation en soumettant la 50- lut ion aqueuse à une extration pour un solvant organique non miscible avec l'eau pour la lactone.(Voir, par exemple "Organic Rections Vol. VIII, pages 308 et suivantes, John Wiley and Sons, Inc, Nev York, 1954).Toutefois, le rendement concernant la lactone désirée peut Entre défavorablement influencé par des réactions secondaires irréversibles, comprenant la formation d'une oléfine à partir du sel selon l'équation : ainsi que l'addition d'eau à la lactone avec formation de l'acide hydrocarboxylique correspondant, la condensation de la lactone formée avec le sel de départ dans un rapport équimolaire pour former le sel dit aimée et la polymérisation de la lactone. A propos de la réaction mentionnée en dernier lieu, il a été suggéré dans le brevet britannique NO 1 133 558 d'ajouter au solvant organique d'extraction au moins un additif soluble dans ce solvant et ayant un effet inhibiteur sur la polymérisation des lactones. Une mesure classique pour supprimer dans une large mesure les réactions secondaires consiste à effectuer la neutralisa- tion à une basse température, par exemple entre OOC et la tempé- rature ambiante, mais en tout cas jamais au-dessus de 500C, Toutefois, selon le brevet américain NO 3 291 810, une température de neutralisation légèrement plus élevée, c'est-à-dire allant Jusqu'à 650 c, est admissible, pourvu que la lactone soit extraite de la phase aqueuse aussi rapidement qu'elle est formée. On peut bien dire qu'on admettait généralement que le transfert de la lactone du milieu aqueux au solvant organique devait avoir lieu, sinon aussi rapidement qu'elle était formée, du moins aussi complètement que possible en un temps trés court.En général, ceci a conduit à l'utilisation du solvant organique en grandes quantités par rapport à la quantité de la solution aqueuse à soumettre à l'extraction. Toutefois, le brevet britannique NO 1 131 670 concerne un mode de mise en oeuvre-perfectionné du procédé d'extraction, dans lequel on obtient des rendements élevés concernant les lactones désires même quand l'extraction de la solution aqueuse par le solvant organique est effectuée dans des conditions considérablement moins sévères. On arrive à ce résultat en utilisant une solution aqueuse comprenant une certaine quantité d'un ou plusieurs sels inorganiques en plus de la quantité du sel inorganique résultant de la réaction qui conduit à la formation de la lactone. Le sel inorganique ou l'un des sels inorganiques ajoutés à la solution aqueuse peut entre identique au sel formé par la transformation du sel de l'acide halogénocarboxylique. Selon le brevet américain NO 3 291 810 précité, l'extraction rapide est de préférence effectuée d'une manière continue dane une colonne agitée comme un mélangeur-extracteur continu ou un contacteur rotatif à disques. (Les brevets britanniques NO 1 131 670 et 1 153 538 précités semblent suggérer aussi qu'une opération continue est préférable, un contacteur rotatif à disques étant utilisé à cet effet dans l'Exemple IV du premier de ces deux brevets britanniques).Toutefois, le brevet américain NO 3 291 810 décrit aussi des modes de mise en oeuvre d'un procédé discontinu pour la prépa ration de la pivalolactone à partir de 1' acide alpha,alpha- diméthyl-bêta-chloropropionique neutralisé. Un mode de mise en oeuvre consiste en ce qu'aprés la neutralisation la solution froide du sel est ajoutée dans un récipient muni de chicanes et agité contenant le liquide organique dtextraction, préchauffé à la température de réaction. Une dispersion d'une phase dans l'autre est maintenue pendant le temps de réaction désiré par agitation énergique. Ensuite, on arrête l'agitation et on fait écouler la phase organique contenant la pivalolactone. Un autre mode de mise en oeuvre de la réaction discontinue consiste à mélanger l'acide alpha,alpha diméthyl-bêta-chloropropionique, l'eau et le solvant, puis à chauffer le mélange à la température de réaction et à injecter ensuite la base tout en agitant énergiquement pendant le temps de réaction désire et ensuite à séparer la phase organique contenant la pivalolactone, comme décrit ci-dessus. Les exemples I et II concernent des expériences utilisant le premier des deux modes de mise en oeuvre du procédé discontinu décrits précédemment.Dans ces expériences, le liquide organique est enlevé après un certain temps et remplacé par une quantité franche du liquide organique en vue d'une détermination de la teneur en lactone, de façon qu'on suive le cours du procédé. Dans l'Exemple I, le liquide organique est ainsi remplacé six fois, dans l'Exemple II une seule fois. Il n'est pas suggéré que ce mode d'exécution de l'extraction par étages (avec séparation des phases et remplacement du liquide d'extraction entre les étages) soit recommandable pour la pratique industrielle.Au contraire, les revendications 1 à 7 qui concernent les procédés discontinus se limitent à immédiatement (ce qui ne peut que signifier immédiatement après la neutralisation) mélanger intimement et disperser par agitation énergique la solution aqueuse avec un solvant organique non miscible avec l'eau pour la pivalolactone à une température comprise entre 600C et 12O0C pendant 1 à 30 minutes, sous une pression suffisante pour maintenir l'eau et le solvant organique dans la phase liquide, tout en agitant énergiquement le mélange, et à séparer la solution résultante de la pivalolactone dans le solvant non miscible avec l'eau de la phase aqueuse. On a maintenant découvert d'une façon surprenante qu'une exécution de l'extraction par étapes successives (avec séparation des phases et remplacement du liquide d'extraction entre les éta pes) peut être en réalité très avantageuse, et le procédé de la présente invention est basé sur ce principe. Dans le procédé de la présente invention, on prépare une solution d'une lactone, en particulier d'une bêta-lactone (solution à partir de laquelle la lactone peut être isolée, si on le désire) en soumettant une solution aqueuse d'un sel d'un acide halogénocarboxylique correspondant à une extraction par un solvant organique non miscible avec l'eau dans deux étages ou plus, les phases liquides étant séparées après chacun des étages, et le liquide aqueux étant réintroduit dans l'étage d'extraction suivant après chacune des opérations de séparation de phases à l'exception de l'opération de séparation de phases à l'exception de l'opération de séparation de phases suivant le dernier étage d'extraction.Selon l'invention, une proportion de 75 à 95% du sel d'un acide halogénocarboxylique, introduit d'une manière discontinue ou continue en solution aqueuse dans le premier étage d'extraction, et éventuellement déjà trans- formé dans une certaine mesure dans la solution aqueuse avant l'introduction dans le premier étage d'extraction, doit être transformée à la fin du premier étage d'extraction. Les solutions organiques provenant des divers étages du procédé l'invention, y compris le dernier étage, peuvent être utilisées telles quelles, ou elles peuvent être traitées de façon qu'on obtienne la lactone dans un état isold. Les solutions provenant de deux étages d'extraction ou plus, éventuellement même les solutions provenant de tous les étages d'extraction, peuvent évidemment aussi être combinées, et la solution combinée peut être utilisée ensuite telle quelle ou traitée pour donner la lactone dans un état isolé. Toutefois, dans le procédé de l'invention, une solution de lactone provenant'de l'un des étages d'extraction peut aussi, Si on le désire, être utilisée comme liquide d'extraction dans l'un quelconque des étages d'extraction précédents. Toutefois, du solvant frais pour la lactone désirée peut être utilisé comme liquide d'extraction dans chacun des étages d'extraction, et doit être utilisé dans l'un au moins des étages d'extraction. De préférence, le dernier des étages d'extraction est l'étage d'extraction ou l'un des étages d'extraction dans lesquels du solvant frais pour la lactone désirée est utilisé comme liquide d'extraction. 'importe quel sel de l'acide halogénocarboxylique qui est soluble dans l'eau peut être utilisé dans le procédé de la présente invention, mais d'un point de vue pratique on préfère en général des sels de métaux alcalins ou d'ammonium Cou des mélanges de sels de métaux alcalins et/ou d'ammonium). On préfère particulièrement les sels de potassium et de sodium et des mélanges des sels de potassium et de sodium. On préfère particulièrement les sels de sodium. Les solutions aqueuses des sels d'acides halogEnocarboxy- liques peuvent entre préparées soit par dissolution dans l'eau de sels déjà préparés, soit par neutralisation de l'acide halogénocar boxylique dans liteau par des solutions aqueuses diluées d'une des bases mentionnées ci-dessus. Toutefois dans ce contexte, le terme eutralisationN ne doit pas etre interprété dans son sens limi- statif comme désignant la variation du pli le portant à la valeur de neutralité de 7,0, mais doit être compris comme englobant toute variation du pH le portant à une valeur comprise entre 5,0 et 11,5, de préférence entre 6,5 et 9,0. Tous les solvants organiques non miscibles avec l'eau dans lesquels les lactones désirées sont facilement solubles et qui sont, de plus, chimiquement inertes envers les constituants qui Jouent un rôle dans les réactions dans la solution aqueuse peuvent, en principe, entre utilisés comme liquides d'extraction dans le procédé de l'invention.Des exemples de solvants utilisables sont des hydrocarbures aromatiques, comprenant, par exemple, le benzène, le toluène, des hydrocarbures aromatiques substitués, comprenant par exemple le nitrobenzène, et des éthers aliphatîques, par exemple l'oxyde d'isopropyle. On préfère des hydrocarbures halogénés, comprenant par exemple le tri- ou tétrachlorométhane, le 1,1 -dichloroéthane, le di-, tri- ou tétraehloroéthylbae et, en particulier, le 1,2-dichloroéthane. Le procédé de l'invention est trés utilisable pour préparer des bêta lactones à partir de sels d'acides bêta-halogénocarboxyliques tels que représentés par la formule : expliquée déjà ci-dessus. En général, on préfère les acides bêta chlorocarboryliques Cl = Cl), parce qu 'ils sont faciles à obtenir par chloration des acides carboxyliques non halogénés correspondants. Le procédé de l'invention est particulièrement utilisable pour préparer la pivalolactone à partir d'acides alpha,alpha-dimé- thyl-bêta-halogénopropioniques (R1 = R2 = CE) et b = R4 = H), de préférence à partir de l'acide alpha, alpha-iméthyl-bêta-chlororo- pionique. S'il ne se produisait pas de réactions secondaires, la quantité molaire de lactone formée au bout d'un laps de temps donné quelconque à partir du début de la réaction serait inévitabloient égale à la quantité molaire du sel de l'acide halogénocarbozylique transformée en lactone, un ion d'halogène resterait dans la solution aqueuse ayant subi l'extraction. Toutefois, le nombre d'ions d'halogène formés ne sera plus égal au nombre de molécules de lactone formées dès lors qu'une partie de la lactone est transformée par ttne ou plusieurs des réactions secondaires étudiées ci-dessus, pari lesquelles la formation du sel dimèré est en général quantitative- ment la plus ilportante. La quantité d'ions d'halogène formés peut entre déterminée facilement à tout moment par titrage à l'aide d'une solution d'u sel d'argent. Ceci doit s'effectuer Immédiatement une fois que la solution aqueuse intéressée a été séparée du liquide organique d'extraction, car évidemment une formation supplémentaire de la lactone peut se produire dans le liquide aqueux, de sorte que la quantité d'ions d'halogène augmente par rapport à ce qu'elle était au moment de la séparation de phases. La quantité de lactone présente dans la couche aqueuse au moment de la séparation de phases peut entre négligée si, ainsi qu'il est usuel, une forte proportion du liquide organique est utilisée dans l'extraction, parce que le coefficient de partage de la lactone entre les phases organique et aqueuse est tel qu'il conduit à une distribution de la lactone dans laquelle la quasi-totalité de cette lactone est dissoute dans la phase organique. La quantité de lactone présente dans la couche organique (qui peut être déterminée par diverses mdthodes, comprenant par ex- emple la chromatographie en phase gazeuse) peut donc entre consi dérée comme égale à la quantite totale de lactone formée à partir du moment de la séparation de phases (avec la condition, évidemment, que toute quantité de lactone déjà présente dans le solvant organique avant son utilisation comme liquide d'extraction doit entre soustraite). Le nombre de molécules de lactone qui ont réagi pour former des sous-produits se détermine en soustrayant du nombre d'ions d'halogène trouvés dans la phase aqueuse le nombre de molécules de lactone trouvées dans la phase organique.Si maintenant le sel dimere est le seul sous-produit à considérer, alors évidemment le nombre de molécules du sel de l'acide halogénocarboxylique transformées est égal au nombre d'ions d'halogène formés plus le nombre de molécules de lactone qui ont réagi pour former des sous-produits, parce que le sel dimère est formé à partir de proportions équimolaires de la lactone et du sel. Par conséquent, le nombre de molécules du sel transformées est égal au double du nombre d'ions d'halogène formés moins le nombre de molécules de lactone formées.Evidemment, le pourcentage molaire du sel transformé est égal à 200 x (nombre d'ions d'halozène) - (nombre de molécules de lactone (-nombre de molécules de sel initialement présentes) D'après cette formule, la conversion du sel de l'acide halogénocarboxylique doit être calculée à propos de l'exigence du procédé de la présente invention selon laquelle une proportion de 75 a 95% en poids du sel doit être transformée à la fin premier étage d'extraction. De préférence, la conversion du sel à la fin du premier étage d'extraction est comprise entre 85 et 94% en poids. Il a été établi que ceci conduit à un rendement total optimal concernant la lactone. On peut régler la conversion du sel de l'acide halogénocarboxylique dans le premier étage par variation du temps de contact des phases aqueuse et organique avant leur séparation et par variation de la température durant la période de contact. il est certainement avantageux aussi dans le procédé de l'invention d'utiliser un principe exposé dans le brevet américain NO 3 291 810 (déjà étudié ci-dessus), à savoir que, pour supprimer les-réactions secondaires dans une large mesure, dés que possible une fois que la solution aqueuse du sel de l'acide halogénocarboboxylique a été obtenue par neutralisation de l'acide halogénocarboxylique, cette solution est mélangée intimement (par exemple par agitation mécanique énergique) avec le liquide organique d'extrac tion non miscible avec l'eau. Il peut même être avantageux qu'unie partie ou la totalité du solvant organique soit déjà présente durant la neutralisation de l'avide halogénocarboxylique. Bien que l'extraction du premier étage puisse être conduite d'une manière discontinue ou semi-continue, une opération continue est préférée. Elle est conduite avantageusement dans deux récipients ou plus en série. En général, il n'est pas nécessaire que le nombre de récipients dépasse quatre. Un réacteur tubulaire qui, si on le désire, peut être considéré comme un nombre illimité de réacteurs en série, peut entre avantageusement utilisé aussi. Comme spécifié ci-dessus, un rapport élevé en poids de la phase organique à la phase aqueuse favorise une extraction rapide de la lactone après sa formation dans le liquide aqueux. Dans le procédé de l'invention, des quantités de 10 à 30 Eg de solvant organique par Kg de l'acide halogéno carboxylique sont en général très utilisables. La concentration initiale du sel de l'acide halogénocarboxylique dans la phase aqueuse peut varier entre de larges limites, mais, en général, des concentrations comprises entre 20% et 40% en poids sont très utilisables. Une fois que la conversion du sel a atteint un degré suffisant dans le premier étage, les couches organique et aqueuse sont séparées et la couche aqueuse est traitée encore par extraction dans un ou plusieurs étages suivants, dans lesquels il n'est pas nécessaire que le solvant organique non miscible avec l'eau soit le même que dans le premier étage.Toutefois, il est généralement préférable qu'on utilise le même solvant dans tous les étages, avec la condition qu'un liquide provenant d'un étage suivant, qui contient déjà une certaine proportion de la lactone, peut si on le désire, titre utilisé dans un étage précédent. Evidemment, si le solvant organique non miscible avec l'eau est passé à travers les divers étages dans un ordre inverse de l'ordre dans lequel le liquide aqueux est passé à travers ces étages, la quantité franche de solvant inorganique non miscible avec l'eau à introduire dans le dernier étage d'extraction doit être à peu près égale à la quantité de solvant organique utilisée dans le premier étage d'extraction. Egalement dans les étages ultérieurs d'extraction une opération continue est préSéréew bien qu'une opération discontinue ou semi-continue soit possible. Tout comme dans le premier étage d'extraction, on peut utiliser deux récipients ou plus, habituellement pas plus de quatre, en série, ou encore un réacteur dit tubulaire. Les couches aqueuses obtenues par les séparations de phases après chacun des divers étages d'extraction (sauf le dernier) doivent être introduites dans l'étage suivant avec un retard aussi petit que possible. C'est seulement par contact renouvelé avec un liquide organique d'extraction que la concentration de la lactone dans le liquide aqueux peut être maintenue basse de façon à réduire le risque de réactions secondaires faisant intervenir la lactone présente dans ce liquide aqueux. Pour réduire le temps entre les étages d'extraction, la séparation des phases liquides aqueuse et organique peut être favorisée par exemple par utilisation d'une centrifugeuse. Un procédé à deux étages est généralement préféré car les quantités de lactone qui pourraient être extraites de la phase aqueuse dans un ou plusieurs étages supplémentaires sont en général relativement petites, de sorte que l'équipement plus compliqué qui serait nécessaire pour ces étages supplémentaires est économiquement inacceptable. La température dans tous les étages d'extraction est comprise d'une façon appropriée entre 200C et 1200C, de préférence entre 500C et 700C, en particulier entre 50QC et 600 C. Avec des températures dans l'intervalle particulièrement préféré, la vitesse de transformation du sel de l'acide halogénocarboxylique dans les étages d'extraction est très satisfaisante, tandis que la vitesse de formation et la vitesse des réactions secondaires faisant intervenir la lactone dans la phase aqueuse restent petites durant les séparations de phases entre les étages d'extraction. Toutefois, il n'est pas nécessaire que les séparations de phases entre les étages d'extraction soient effectuées à la même température que les extractions. le mélange de matière aqueuse et organique peut etre refroidi, par exemple, à une température comprise entre OOC et 4000. Ceci rendra en général superflue l'utilisation d'une centrifugeuse et permettra l'utilisation d'une plus lente technique de décantation. Le refroidissement doit alors être effectué rapidement, en général avant que ne soit écoulé le temps nécessaire pour la séparation des couches. Les lactones obtenues par le procédé de la présente invention sont utiles comme monomères dans la préparation dwho- mopolymères ou de copolymères0 Ceci s'applique particulièrement aux b8ta-lactones, y compris la pivalolactone déjà mentionnée ci-dessus0 Ces polymères peuvent être façonnés en divers articles, comprenant par exemple, des fils, des fibres, des pellicules, des feuilles, des plaques, des profilés, des tubes et des pièces moulées pleines ou creuses, ainsi qu'il est bien connu de lthomme de l'art. I1 y a lieu de noter que pour ces applications il nlest pas toujours nécessaire que les lactones soient complètement séparées du solvant organique0 Toutefois, il est habityellement avantageux d'éliminer au moins une partie du solvant organique de façon qu'on obtienne des solutions plus concentrées des lactones. Toutefois, si on désire un isolement complet de la lactone produite, ceci peut s'effectuer par des méthodes classiques appropriées, quelconques, comprenant par exemple la distillation le solvant organique non miscible avec l'eau étant éliminé en tête. Afin de supprimer une polymérisation excessive de, la lactone durant la distillation, un stabilisant, par exemple l'acide p-toluène-sulfonique, peut être ajouté à l'avance à la solution. Exemple On effectue un certain nombre d'expériencea dans lesquelles l'extraction est effectuée en continu dans deux étages. Dans un récipient agité, on introduit une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium d'une concentration de 12 % en poids et un mélange de 70 parties en poids d'acide a,a-diméthyl- -chloropropionique et 30 parties en poids de dichloroéthane en quantités telles qu'on obtienne une solution à peu près neutre du sel de sodium de l'acide , -diméthyl--chloropropionique, appelé ci-après acide monochloropivalique. L'extraction de cette solution dans le premier étage est effectuée dans 3 réacteurs agités énergiquement disposés en série, à l'aide de l'extrait au dichloroéthane obtenu dans le deuxiène étage. les phases organique et aqueuse obtenues à la fonde leextraction dans le premier étage sont séparées à l'aide d'une centrifugeuse à disques, et la pivalolactone est séparée de la couche organique par distillation.Labouche aqueuse obtenus après séparation dans la centrifugeuse à disques est traitée par extraction dans le deuxième étage par 1370 parties en poids de dichloroéthane dans deux réacteurs en série agités énergiquement. Après séparation d'une couche aqueuse et d'une couche organique, cette dernière est utilisée comme liquide d'extraction pour le premier étage comme décrit ci-dessus. Toutes les extractions sont effectuées à 550C environ. On règle le degré de conversion du sel de sodium de l'acide monochloropivalique en faisant varier la durée de 1 'extrac- tion dans le premier étage. La relation entre le temps d'extraction le degré de conversion du sel de sodium de l'acide monochloropivalique et le pourcentage de rendement molaire en pivalolactone par rapport à la quantité molaire du sel de sodium d'acide monochloropivalique transformée est représentée dans le tableau suivant Expé- Temps d'ex- % de conversion du sel de % de rendement en rience traction sodium de l'acide mono- picalolactone N0 (heures) dans chloropivalique dans le le premier premier étage étage 1 0.50 72.3 89.9 2 0.67 78.3 91.0 3 0.80 83.3 91.4 4 1.25 88.7 91.8 5 1.67 92.6 91.9 6 3.00 94.4 90.8 L'expérience N 1 n'est pas conforme à l'invention. Elle a été ajoutée pour comparaison. Avec une conversion du sel de sodium de l'acide monochloropivalique dans le premier étage de seulement 72,3%, le rendement total en pivalolactone est médiocre. L'expérience N 6 montre qu'une conversion du sel de plusde 94% dans le premier étage entratne une petite réduction du rendement total en lactone. REVENDICATIONS 1 - Un procédé perfectionné de préparation d'une solution d'une -lactone ( à partir de laquelle la lactone peut entre isolée si on le désire), à partir d'un sel d'un acide halogénocarboxylique, correspondant à l'acide hydroxycarboxylique dont la lactone intéressée peut être considérée comme un ester interne, en ce que le groupe hydroxyle de cet acide hydroxycarboxylique a été remplacé par un atome d'halogène, une solution aqueuse de ce sel d'un acide halogénocarboxylique étant traitée par extraction par un solvant organique non miscible avec l'eau pour la lactone dans deux étages ou plus, les phases liquides étant séparées après chacun des étages et le liquide aqueux étant réintroduit dans l'étage suivant d'extraction après chacune des opérations de séparation de phases à l'exception de l'opération de séparation de phases suivant le dernier étage d'extraction, caractérisé en ce qu'une proportion de 75 à 95% du sel d'un acide halogénocarboxylique, introduit d'une manière discontinue ou continue en solution aqueuse dans le premier étage d'extraction et éventuellement déjà transformé dans une certaine mesure dans la solution aqueuse avant l'introduction dans le premier étage d'extraction, doit être transformée à la fin du premier étage d'extraction0 2 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'une solution de lactone résultant d'au moins l'un des étages d'extraction est utilisée comme liquide d'extraction dans l'un quelconque des étages d'extraction précédents, du solvant frais pour la lactone désirée étant utilisé comme liquide d'extraction dans au moins l'un des étages d'extraction. 3 - Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que-le dernier des étages d'extraction est l'étage d'extraction (ou l'un des étages d'extraction) où du solvant frais pour la lactone désirée est utilisé comme liquide d'extraction, 4 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le sel de l'acide halogénocarboxylique est un sel de métal alcalin ou un sel d'ammonium. 5 - Un procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le sel de l'acide halogénocarboxylique est un sel de sodium. 6 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la solution aqueuse du sel d'un acide halo génocarboxylique a un pH compris entre 5,0 et 11,5. 7 - Un procédé selon la revendication-6, caractérisé en ce que la solution aqueuse du sel d'un acide halogénocarboxylique a un pH compris entre 6,5 et 9,0. 8 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le solvant organique non miscible avec l'eau utilisé comme liquide d'extraction est un hydrocarbure aliphatique halogéné. 9 - Un procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le solvant organique non miscible avec l'eau utilisé comme liquide d'extraction est le 1,2-dichloroéthane. 10 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on prépare une beta-lactone à partir d'un sel d'un acide hêta-halogénocarboxylique tel que représenté par la formule dans laquelle M représente le cation formant le sel, X représente un atome d'halogène et chacun des symboles R1, R2, R3 et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical d'hydrocarhure qui peut comporter des substituants ou ne pas en comporter. il - Un procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que R1 et R2 sont des radicaux d'hydrocarbures, tandis que R3 et R4 sont des atomes d'hydrogène. 12 - Un procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que R1 et R2 sont des radicaux alcoyles 13 - Un procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que R1 et R2 sont des radicaux alcoyles ayant au maximum quatre atomes de carbone 14 - Un procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que R1 et R2 sont des radicaux méthyle, de sorte que l'acide halogénocarboxylique est un acide alpha, alpha-diméthyl-bêta-halo- génopropionique (appelé aussi un acide bêta-halogénopivalique). 15 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que X représente un atome de chlore. 16 - Un procédé selon les revendications 14 et 15 carac térisé en ce qu'on prépare la pivalolactone à partir de l'acide alpha,nlpha-diméthyl-bêta-chloropropionique (appelé aussi acide bêta-chloropivalique)O 17 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'une proportion de 85 à 94% en poids du sel d'un acide halogénocarboxylique, introduit d'une manière discontinue ou continue en solution aqueuse dans le premier étage d'extraction et éventuellement déjà transformé dans une certaine mesure dans la solution aqueuse avant l'introduction dans le premier étage d'extraction, doit être transformée à la fin du premier étage d'ex tract ion. 18 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'on utilise le même solvant dans tous les étages d'extraction. 19 - Un procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que le liquide provenant d'au moins certains des étages suivantes, contenant déjà une certaine proportion de la lactone, est introduit comme liquide d'extraction dans un étage précédent. 20 - Un procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que le solvant organique non miscible avec l'eau est passé à travers les divers étages dans un ordre inverse de l'ordre dans lequel le liquide aqueux est passé à travers ces étages du solvant organique non miscible avec l'eau frais étant introduit seulement dans le dernier étage d'extraction. 21 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'extraction dans le premier étage est effectuée d'une manière continue et avec écoulement dans le même sens dans deux ou plusieurs récipients en série, ou dans un réacteur tubulaires 22 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'extraction dans les étages suivants est effectuée d'une manière continue et avec écoulement dans le même sens dans deux réacteurs ou plus en série ou dans un réacteur tubulaire. 29 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les extractions sont effectuées à une température comprise entre 20 et 1200C, 24 -,Un procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que les extractions sont effectuées à une température comprise entre 50 et 700C. 25 - Un procédé selon la revendication 24, caractérisé en ce que les extractions sont effectuées entre 50 et 600Co 26 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le temps entre les étages d'ex- tract ion est réduit en ce que la séparation des couches liquides aqueuse et organique est favorisée par utilisation d'une centrifugeuse. 27 - Un procédé selon l'une des revendications 1 à 25 caractérisé en ce que les séparations-de phases entre les étages d'extraction sont effectuées à une plus basse température que les extractions sont effectuées à une plus basse température que les extractions, le mélange de matières aqueuse et organique étant refroidi à une température comprise entre OOC et 400 a. 28 - Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le nombre d'étages est de deux. 29 - Une solution d'une lactone obtenue dans l'un quelconque des étages d'un procédé d'extraction selon l'une des revendications précédentes, ou par une combinaison de solutions obtenues dans deux des étages ou plus. 30 - Une solution d'une lactone, caractérisée en ce qu'elle a été obtenue par élimination d'une partie du solvant organique d'une solution selon la revendication 29. 31 - Une lactone à l'état isolé, caractérisée en ce qu'elle a été obtenue par élimination de la totalité du solvant organique d'une solution selon la revendication 29. 32 - Une lactone selon la revendication 31, mractérisée en ce que l'isolement de la lactone a été effectué par distillation, le solvant organique non miscible avec 1' eau étant éliminé en tête. 33 - Une lactone selon la revendication 32, caractérisée en ce que pour supprimer une polymérisation excessive de la lactone durant la distillation, un stabilisant a été ajouté à l'avance à la solution. 34 - Un procédé de préparation dthomopolymères ou de copolymères de lactones, caractérisé par l'utilisation de lactones ou de solutions de lactones selon l'une des revendications 29 à 33. 35 - Un procédé selon la revendication 34, caractérisé en ce que la lactone intéressée est une bêta-lactone. 36 - Un procédé selon la revendication 35, caractérisé en ce que la bêta-lactone intéressée est la pivalolactone. 37 - Les polymères et copolymères préparés par un procédé selon l'une des revendications 34, 35 et 36. 38 - Les articles, comprenant des fils, des fibres, des pellicules, des feuilles, des plaques, des profilés, des tubes et des pièces moulées pleines ou creuses, préparés à partir de polymères ou de copolymères selon la revendication 35