Brevet FR2043775A1 — publié le 19710219

7C 5 10 15 20 25 50 55 40 19456 i. 2043775 La présente invention se rapporte à tan procédé de stabilisation de polymères contenant des pliénoplastes. Il est connu, que différents polymères, spécialement ceux qui contiennent des groupes ester— et uréthane, sont stabilisés avec des carbodiimides contre la désintégration énergétique , spécialement contre la décomposition thermooxydâtive et/ou la dégradation par la lumière. Ceci ne pouvait pas être réalisé jusqu'à ce jour" avec des polymères contenant des phénoplastes. les carbodiimides ne pouvaient pas être utilisés à cette fin, parcequ'ils réagissent, à cause de leur réaetivité élevée, avec les phénoplastes avant le durcissement, quand ceux-ci sont façonnés. L'objet de la présente invention est d'éliminer ces désavantages et de fournir un procédé qui permet la stabilisation de polymères contenant des pliénoplastes. Oet objet est atteint selon l'invention au moyen d'une composition d'isocyanurate ayant la formule générale: H 1 0 = 0 — 1T — C = 0 I I E-N-C-IT-R h 0 dans laquelle R représente un reste d'hydrocarbure substitué respectivement modifié ou non-substitué, de préférence un reste d'aroyle, est ajouté comme agent de stabilisation aux polymères d'origine, qui par la suite fournit des produits contenant des pliénoplastes, par pressage, laminage, extrusion, atomisation, collage, raclage. Cette composition d'isocyanurate est ajoutée aux polymères d'origine avant le façonnage et/ou le durcissement. Comme polymère d'origine, tout polymère contenant un pliénoplaste peut être utilisé, de préférence m polymère dans lequel des pliénoplastes sort mélangés à des caoutchoucs naturels et/ou synthétiques. Ce polymère peut contenir des charges et/ou des pigments habituels. Selon l'utilisation et la méthode de traitement le polymère a être stabilisé par l'agent de stabilisation 19^56 2043775 selon l'invention, le composé d'isocyanurate peut être ajouté sous forme liquide ou solide, comme par exemple sous forme d'une émulsion ou d'une dispersion; Il est connu que les systèmes annulàires d'isocyanurate représentent des structures réticulées, .qui ne-peuvent pas être décomposées dans les molécules de départ, les isocyanates, mais qui se décomposent sous des conditions spécifiques, par exemple à des températures élevées-de l'ordre de 250° à 350 0. dans des carbodiimides ayant la formule générale: - a = o - s - Ejrn et dans du 00£• A ces températures de 250° à 350° C se.fait aussi la décomposition thermo oxydât ive des phénoplastes. Il fut trouvé, et ceci était inattendu, que cette décomposition thermooxydâtive des phénoplastes peut être diminuée et le cas échéant évitée complètement, si' des phénoplastes sont soumis, en présence.des composés d'isocyanurate mentionnés, à de telles températures élevées. Il est supposé, qu'à ces températures les carbodiimides de la décomposition des isocyanurates réagissent tout de suite avec les produits réactifs provoquant la décomposition des phénoplastes et ainsi une décomposition respectivement une décomposition ultérieure des phénoplastes est évitée respectivement les liaisons des réticulations désintégrées sont constituées. Dans l'invention des isocyanurates, obtenus à l'aide des catalisateurs appropriés d'isocyanate, de préférence de poly-isocyanates, sont utilisés. Comme catalisateurs lès suivants seront mentionnés: les aroylaminès tertiaires, par exemple le 2, 4-, 6—tris—(diméthylaminoéthyl)—phénol, le 2—(diméthylamino-éthyl)-phénol, 4—(diméthylaminoéthyl)-phénol, le bisphénol-A-diglycidéther, le. vinylcyclohexanépoxyde, le ÏJ", N', N"—tris— (diméthylaminopropyl)-hexahydrotriazin, et des composés analogues. De même les sels métalorganiques, par exemple les naph-ténates dè calcium, les phénolates de sodium, les éthylates de sodium, les formiates de sodium, les acétates de potassium, et des composés analogues, ou bien des carbonates de sodium peuvent être utilisés dans lé procédé selon "l'invention utilisant les composés d'isocyanurate. Pour l'obtention des isocyanurates, utilisés selon 70 19456 3. 2043775 l'invention, les isocyanates suivants sont, de préférence, utilisés: le toluylène-2,4—diisocyanate, le toluylène-2,6-diisocya-nate, le dyph.énylméthane, le 4,4'-diisocyanate, le toluylène 2,4— diisocyanate dimérisé, le naphtylène-l,5-diisôcyanate, le 5 triph.énylméthane—4,4' ,4u~triisocyanate., l'hexaméthylène-1,6- diisocyanate, le méthylisocyanate, le n-butylisocyanate, le cy-clohexylisocyanate, 1 ' isopiiorondiisocyanate, le m-pliénylè ne diisocyanate, 1'octadécyldiisocyanate, le 3,4— dichlorophenylisocy-anate, le p-claloropliénylisocyanate, le polyméthylènepo-lypïiényl-10- isocyanate, le fluoralalcoylisocyanate, le sulfonylisocyanate, 1' organophosphorisocyanate, 1 ' alcoylsiliconisocyanate, le tri-alcoylmétalisocyanate, le ferrocénylisocyanate, ainsi que les dérivés de ceux-ci et des composés analogues et aussi des isocyanates modifiés et les prépolymères contenant au moins deux 15 groupes de ïïCO-libres. Comme pliénoplastes, tout produit connu, obtenu par condensation d'aldéhyde formique avec du phénol, comme par exemple le phénol ou l'o-krésol, le m-krésol et le p-krésol, aussi bien que des novolaques comme les résoles, les résitoles et les 20 résites, peut être employé. Des résultats de stabilisations satisfaisants furent aussi constatés dans les mélanges de polymère dans lesquels les phénoplastes sont mélangés à des polymères naturels ou synthétiques, comme les copolymères d'acrylni-tril et de butadiène, les polymères de polyéthylène-polypropy-lène, les copolymères de polychloroprène, les copolymères sty-rène-butadiène et des polymères analogues. Les effets de stabilisation obtenus selon le procédé de l'invention sont aussi obtenus si les phénoplastes sont mélangés à d'autres substances, spécialement à des pigments et des charges. ■ . iesmasses contenant,des phénoplastes stabilisés selon l'invention peuvent être façonnées de manière connue par pressage, laminage, extrusion, atomisation, raclage at colls.ge à froid ou L des températures élevées. Un mélange substantiellement homogène de la masse de polymères et de 1'agent de stabilisation d1" isocyanurateavant le façonnage, assure l'obtention de caractéristiques d'utilisation optimales. Dans le procédé selon l'invention, -les masses de polymères contenant- des phénoplastes - ■ * *» . * , peuvent aussi être.traitées par imprégnation de solutions respectivement drémulsions ou de dispersions des composés d'isocyanu- 25 30 40 COPY 70 19456; 2043775 rate utilisés comme agents de stabilisation. Les masses de polymères contenant des pliénoplastes stabilisés selon l'invention peuvent être utilisées pour la préparation d'objets soumis à des épreuves thermiques ou mécaniques, 5 comme pour des doublures de poulies à cable, pour des meules, pour des bandes abrasives, pour des paliers glisseurs, des plaques d'isolation, des plaques calorifuges, des doublures et des choses analogues et aussi pour des matériaux laminés, et comme matières adhésives,- qui sont soumis à des effets thermiques. Ils ont une résistance à la chaleur élevée par rapport à des polymères analogues n'étant pas stabilisés et ont aussi-des caractéristiques d'utilisation améliorées. Il a été trouvé spécialement qu'à l'aide du nouveau procédé des matériaux de frottement à base de phénoplastes ayant des caractéristiques améliorées de résistance envers la chaleur et l'usure, et d'élasticité peuvent être, obtenus. Ces matériaux de frottement selon l'invention sont caractérisés en ce qu'un composé d'isocyanate est prépolymérisé à l'aide d'un catalisa— teur de trimérisation qui est incorporé. Les matériaux de frot-20 tement selon l'invention se composent de charges faisant fonction dé support pour les matériaux de frottement et pour les -produits d'addition favorisant les caractéristiques de frottement et/ou de glissement et contiennent comme liant des phénoplastes et en addition des composés d'isocyanate prépolymérisés 25 à l'aide d'un catalisateur de trimérisation. Le rapport des quantités des produits de trimérisation au phénoplaste varie d'environ 1 t 1 et 1 : 10 dans les nouveaux matériaux de frottement. -Ce nouveau matériau de frottement selon l'invention a, 50 comparé avec les matériaux de frottement organiques connus, une résistance à la chaleur substantiellement améliorée, et on a réussi d'améliorer substantiellement la résistance contre l'usure et la corrosion et aussi l'élasticité, sans que des difficultés de traitement et de manipulation ne se présentent. 35 Un matériau de frottement préparé selon l'invention a été trouvé être spécialement, utile et ce matériau contient un produit de. trimérisation de diphénylméthane-diisocyanate comme composé d'isocyanate prépolymérisé à l'aide de 2,4-,6-tris-(di-méthylaminoéthyl)—phénol comme catalisateur. La structure de ces produits de trimérisation peut être représentée par la 19456 5- 2043775 formule suivant e; 0 •t .C--IL R N ET R r "0=0 i I I / 0=0 0=0 0 ïr i R îf t f R 0-0 0=0 0=0 C— 0 Il t I R- ET N R ÏT ¥ R - N0/ ' ï ff 0 0 dans laquelle R est: -o CH? Des résultats équivalents peuvent aussi être obtenus si le produit de trimérisation contenu dans les matériaux de frottement selon l'invention est préparé d'un mélange de composés d'amines phénoliques tertiaires, comme catalisateur, lequel mélange peut être obtenu dans le commerce. Les charges faisant fonction de support pour les matériaux de frottement dans les matériaux de frottement selon l'invention sont par exemple des fibres anorganiques, comme l'asbeste, la laine minérale, la laine de scorie, et/ou des oxydes métalliques, comme l'oxyde de zinc, de magnésium, et/ou les sels métalliques, comme le sulfate de barium, les silicates, les carbonates, et/ou des métaux, comme des particules de fer et des choses analogues, qui sont utilisés dans les matériaux de frottement connus. De même, comme produits favorisant les caractéristiques de frottement et/ou de glissement, des matériaux connus habituels, "comme "par exemple la graphite, des suifides de métaux, des supports de frottement, des matériaux abrasifs comme le corindon et des produits analogues "sont utilisés dans les matériaux de frotteme'nt selon 1"' invention. 'Comme phénoplastes,- qui forment, dans les matériaux de frottement selon l'invention, le composé liant,- tous les phénoplastes connus, obtenus par la condensation d'aldéhyde for- 70 19456 2043775 mique avec tua phénol, comme le phénol ou l'o—krésol, le m—krésol et le p-krésol, aussi bien que le ïiovolaque, le résol,- le rési-tole ou les résites sont utilisés. Les charges faisant fonction de support pour les matériaux de frottement et les produits 5 favorisant les caractéristiques de frottement et de glissement, qui sont contenus dans le matériau de frottement selon l'invention, sont des substances utilisées à ce jour pour les mêmes effets, de façon qu'il est inutile de les décrire en plus de détails. La préparation des matériaux de frottement selon l'invention se fait pratiquement de la même façon que celle des matériaux de frottement connus. Ainsi les différents matériaux sont mélangés dans des appareils mélangeurs habituels, et ensui— te ils sont pressés à des pressions d'environ 100 à 800 kp/cm 15 à froid ou à chaud (à des températures entre environ 80 à 200° C) et ensuite ils sont durcis à des températures entre environ 80 à 300° C pendant plusieurs heures, de préférence pendant environ 8 à 12 heures. Après le durcissement et le refroidissement les matériaux de frottement sont prêts à l'usage. 20 Des matériaux de frottement selon l'invention peuvent aussi être préparés par une imprégnation de matériaux de fibres avec des solutions respectivement des suspensions de liants et des produits d'addition selon l'invention. A l'aide des matériaux de frottement selon l'invention 25 la résistance envers la chaleur peut être augmentée de façon que les matériaux de frottement peuvent être utilisés pour des garnitures d'embrayage ou de freinage pour des voitures ou pour des garnitures de freins à disque, sans que la résistance envers la chaleur soit obtenue au dépend de l'élasticité, ce qui est sur-30 tout critique pour des garnitures de freins à tambour, parce- qu'alors le joint de la surface des garnitures n'est plus assuré. En dehors de ceci, l'amélioration de la résistance envers la chaleur peut être obtenue sans l'addition de charges qui entraînent, dans les matériaux de frottement, une contre-attaque sur 35 la surface de frottement•opposée. Ainsi les progrès techniques obtenus à l'aide des'matériaux de frottement nouveaux sont dus aux caractéristiques de résistance envers la chaleur et l'usure et à l'élasticité, même à des températures élevées et à des pressions de surface relativement élevées sans contre-attaque aux 40 surfaces opposées. 19456 7- 2043775 Dans les exemples suivants quelques modes "d'exécution du procédé selon l'invention sont décrits, dans lesquels des compositions comparables et leurs valeurs expérimentales sont comparées à celles des produits préparés selon l'invention. Les pourcentages et les quantités donnés sont des pourcentages et.des parties en poids, sinon ce sera indiqué. Dans les exemples de 3 à 5 clés compositions- de matériaux de frottement selon l'invention et leurs valeurs expérimentales sont données, et à titre de comparaisons et de façon analogue, aux matériaux de frottement préparés sans les additions qui font partie de l'invention. Exemple 1 Un matériau de frottement fut préparé à partir des composés suivants: Mélange de pliénol-novolaque-liexa 12,68 % Barit.e 5» 91 % Corindon Granulation 46 51»13 % Corindon Granulation 80 11,54 % Corindon Granulation 180 11,33 % Composé d1 isocyanurate 4,13 % IPurfurol 3 j 28 % s. Le composé d'isocyanurate était un produit de trimérisation de diphénylmétb.ane-4,4 ' - dii s ocyanate, catalisé avec du 2,4,6-tris-(dimétbylaminoéthyl)~ pliénol. Ces composés furent mélangés de façon Homogène dans un mélangeur ouvert, i partir de ces masses des meules de dimensions 200 x 20 x 30 mm furent préssées à froid à une pression p de 600 kp/cm . Les produits façonnés préssés furent pré-léchés de 60 â 80° C et puis durcis à une température montant jusqu'à 200° G. Des expériments démontraient que les produits stabilisés selon l'invention avaient d'excellentes caractéristiques d'usure. Â titre de comparaison, des meules furent préparées à partir des mêmes composés mais sans l'agent de stabilisation 70 19456 8. 2043775 selon l'invention, ■ i.e. 1'isocyanurate, et essayés de la même façon. Les résultats donnés dans le tableau I ci-dessous, montrent clairement que l'usure des meules préparées selon l'invention est substantiellement plus petite.à des pressions appli-5 quées et à des nombres de tours en augmentation. TABLEAU I X 10 Rapport des déchets de matériaux (en cm ) aux z déchets du meule (en cm ) sur l'acier de construction St 52 avec le produit stabilisé le produit de comparaison 15 selon l'invention Pression appliquée 20 2,0 kp 2,9 2,6 3,0 kp 3,1 2,5 4,0 kp 3,6 2,1 4,5 kp 3,5 1,9 5,0 kp 3,4 1,5 25 30 Tours par minute 2000 tpm 4,0 4,4 2500 tpm 4,5 4,5 3000 tpm 4,8 4,4 3500 tpm 4,8 4,1 4000 tpm 4,7 3,6 4500 tpm 4,7 2,8 35 Exemple 2 Un produit adhésif, pour garnitures de freins connu et normalement utilisé, comprenant comme, composé principal une 40 - résine phénol-formadhéhyde fut utilisé pour coller une garniture 70 .19456 9. 2043775 de freins à disques sur un support en acier. Le collage fut réalisé de façon connue et durci à 200° G sous pression. Get essai, désigné essai A, comprenait ainsi des produits adhésifs, disponibles dans le commerce, non modifiés. 5 Dans un essai parallèle, un deuxième produit, désigné B, fut préparé, à savoir un mélange de l'agent adhésif disponible dans le commerce, comme utilisé pour l'essai A, avec 5 %, basé sur le contenu en solide, d'un composé d'isocyanurate, à savoir un produit de trimérisation de diphénylméthane-4,4'-diisocyanate, ca-10 talisé avec du 2,4,6-tris-(diméthylaminoéthyl)-phénol. La liaison adhésive, respectivement les mélanges des essais A et B furent essayés, après refroidissement, pendant différentes périodes à 300 C afin d'avoir la résistance au cisaillement après une épreuve thermique. Les résultats sont donnés dans le ta-15 bleau XI ci-dessous et montrent clairement l'effet de stabilisation spécifique obtenu selon l'invention. TABLEAU II 20 p Cisaillement en kp/cm après une épreuve thermique avec Heure à 300?C Collage à l'essai B Collage comparatif 25 stabilisé selon l'invention . de l'essai A 0 75 75 3 68 60 30 6 60 50 9 55 4-5 15 42 25 35 - Exemple 3 Un matériau de frottement fut préparé des composés • suivants:- . '• Phénol-novolaque 4,47 % 40 Erésol-résol 6,93 % 70 19456 10. 2043775 Produit de trimérisation x 3,32 % Support de frottement habituel 36,56 % Àsbeste, fibres courtes 16,62 % Asbeste imprégné de caoutchouc 13,11 % 5 Produits d'addition de glissement habituels 3,31 % Prémélange contenant 20 % de caoutchouc acrylnitril et des charges habituelles 15,68 % 10 3e Le produit de trimérisation était le produit de réac tion de diphénylméthane-4,41-diisocyanate-t trimérisé avec un mélange d1aminés phénoliques tertiaires. Les composés furent mélangés à sec de façon connue et 2 15 préssés à froid à une pression de 600 kp/cm afin d'avoir la forme désirée, ensuite enlevés de la forme et durcis; la température de durcissement fut élevée pendant environ 10 heures à 180° G comme température finale. Cette température finale fut maintenue pendant 5 heures. Le durcissement se faisait sans dif— 20 ficulté. Des produits ayant les caractéristiques données dans le tableau III ci-dessous furent obtenus. A titre de comparaisons des matériaux de frottement correspondants connus, sans addition du produit de trimérisation' selon l'invention ont été préparé des mêmes composés et sous les 25 mêmes conditions de préparation et ensuite essayé sous les mêmes conditions. Les caractéristiques de ces matériaux dé frottement de comparaison sont aussi données dans le tableau III* 70 19456 ii. 2043775 TABLEAU XII Caractéristiques Matériaux de construction selon 1'invention de comparaison 10 15 20 1400 kp/cmc % 1800-2000 kp/cmc % Dureté lu polymère Fading dû à la clialeur jusqu'à 400° C 35 jusqu'à 300° C 17,5 % jusqu'à 250° C 12,5 % ïading dû à la vitesse v=20-8C km/h 32,5 % v=20—1C 0 km/h 40 % v=20-120 km/h 55 % Usurè de la garniture après environ 500 freinages complets - Température de 200-500° C 26,5 g par garniture 38,7 g 50 25 % 12,5 % 40 % 55 % 60 % Usure du tambour Pas d'usure mesura- Formation de rai-ble et pas d'attaque nures moyennes visible Cette garniture de frottement était surtout apte pour ^ des freins à tambour de camions, surtout pour des camions lourds, des remorques et des omnibus, pour lesquels une stabilité thermique et une bonne résistance contre l'usure et un niveau de frottement moyen sont désirés. ^ Exemple 4 Un matériau de frottement préparé à partir des composés suivants: Phénol-novolaque 2 ,.00 % ^ Krésol-résol 5,50 % 70 19456 12, 2043775 10 15 Produit de trimérisation se Asbeste, fibres courtes Àsbeste, fibres longues Ca(0H)2 Prémélange de caoutchouc analogue à celui de l'exemple 1 Charges habituelles 2,50 % 10,00 % 10,00 % 1, 50 % ' 1,50 °/o 50,00 °/o 1?,00 % La préparation du matériau de frottement fut réalisé de la même façon que décrit dans l'exemple 3. Un matériau de frottement préparé sans les produits de trimérisation x, qui étaient du diphénylméthane-4,4'-diisocyanate trimérisé à l'aide du 2,4,6-tris-(diméthylaminoéthyl)-phénol comme catalisateur, et préparé en outre de la même façon fut essayé à titre de comparaison. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau IV suivant: TABLEAU IT 20 C ar ac t é r i st i que s Matériau de frottement selon l'invention De comparaison 25 30 Dureté du polymère Fading dû à la chaleur jusqu'à 350° C jusqu'à 300° C jusqu'à 250° C Fading dû à la vitesse v-=20—60 km/h v=20-80 km/h v=20-100" km/h Usure de la garniture 1000 kp/cmc 36,5 % 22,5 % 12,5 % O % 12,5 % 1400-1600 kp/cm^ 50-60 % 33,5 % 12,5 % 0-20 % 15-30 % 30-50 % 40 20 % 30-50 % d'amélioration par rapport aux garnitures connues ayant une composition comparable Attaque sur le tambour Pas d®attaque Formation de rainures 70 19456 13. 2043775 Ces matériaux de frottement étaient surtout aptes comme garnitures pour freins à disques pour camions et omnibus pour lesquels une stabilité thermique, une résistance contre l'usure élevée et pas d'attaque sur les matériaux opposés sont désirées. Exemple 5 10 Un matériau de frottement fut préparé à partir des composés suivants; 15 20 Phénol-novolaque Erésol-résol Produits de trimérisation comme dans l'exemple I Asbeste, fibres courtes Asbeste, fibres longues kno5 Ca(0H)2 Charges habituelles 6,58 % 6,79 % 6,63 % 20,00 % 20,00 % 2,50 % 2,00 % 35,50 % 25 la préparation du matériau de frottement fut réalisée de la même façon que décrit dans les exemples 3 et 4. Un matériau de■frottement préparé de la même façon mais sans produits de trimérisation fut essayé à titre de comparaison, les résultats sont donnés dans le tableau Y suivant: TABLEAU V 30 Caractéristiques Matériau de frottement selon l'invention De comparaison 35 40 Dureté du polymère ■ Fading du à la chaleur jusqu'à 250° C jusqu'à 350° 0' jusqu'à 4-50° C Amélioration de l'usure 1600-2000 kp/cm" 0 % 0-10 % 10-25 % 30-35 % 3000-4000 kp/cmc 0 % 0-25 % 20-50 % 70 19456 14. 2043775 Ce matériau de frottement était surtout apte comme garniture de freins à disques de haute capacité pour camions et voitures de transport, pour lesquels une valeur de frottement élevée, une stabilité thermique élevée et une élasticité suffisante sont exigées. Ces résultats montrent que la résistance envers les températures et l'usure des matériaux de frottement selon l'invention sont substantiellement améliorées par rapport aux matériaux de frottement connus contenant des liants organiques. 1AD ORIGINAL 70 19456 2043775 REVENDICATIONS 1. Procédé se stabilisation de polymères ou de mélanges de polymères contenant des phénoplastes, caractérisé en ce que, aux polymères de départ au moins un composé d'isocyanurate ayant 5 la formule générale ; : : R . t 0 = C-N-C. =0 R - N-C-N -R 10 0 dans laquelle R représente un reste d'hydrocarbure substitué respectivement modifié ou non-substitué, de préférence un reste aroyle, est ajouté. 15° 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé d'isocyanurate est ajouté au polymère de départ avant le façonnage et/ou le durcissement. 3. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'un polymère de départ est utilisé, dans lequel les phé-20 noplastes sont mélangés à des polymères naturelles ou synthétiques. 4. Procédé selon l'ensemble des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'un polymère de départ est utilisé qui contient des charges et/ou des pigments habituels. 25 5. Procédé selon l'ensemble des revendications 1 à 4, carac térisé en ce que le composé d'isocyanurate est ajouté, selon l'application désirée, sous forme solide ou liquide, comme par exemple sous forme d'émulsion ou de dispersion. 6. Matériaux de frottement, composés de charges faisant fonc- 30 tion de support de frottement et de produits d'addition favorisant les caractéristiques de frottement et/ou de glissement et contenant de plus des liants organiques à base de phénoplastes, caractérisés en ce qu'ils contiennent de plus un composé d'isocyanate , prépolymérisé avec un catalysateur de trimérisation. 35 7. Matériaux de frottement, selon la revendication 6, carac térisé en ce que le produit de trimérisation du composé d'isocyanate et du catalysateur de trimérisation est présent dans une quantité telle que le rapport de celui-ci aux phénoplastes varie d'environ lîl et 1:10. 40 8. Matériaux de frottement, selon les revendications 6 ou 7, 70 19456 2043775 caractérisé en ce que le produit de trimérisation du contenu est préparé â partir de diphénylméthane-diisocyanate comme composé d'isocyanate.