Brevet FR2029536A1 — publié le 19701023

La présente invention se rapporte à des compositions de revêtement améliorées à base d'une résine de polytétraf luoréthylène. Plus particulièrement, l'invention est relative à des dispersions aqueuses de polytétrafluoréthylène, stables au stockage et conte-5 nant, à l'état dissous, une teneur active de sels de chromate d'ammonium, de sels de phosphate d'ammonium ou un mélange de ces deux types de sels. Les brevets américains N° 2.562.117 et 2.562.118 de LeVerne Kenneth Osdal mentionnent des compositions de revêtement à base 10 de polytétrafluoréthylène, qui ont acquis me large acceptation commerciale pour l'application de revêtements "non collants" sur des substrats ou sub-jectiles métalliques. Ces compositions comprennent des dispersions aqueuses de polytétrafluoréthylène (sus-pehsoïdes) contenant de l'acide chromique ou un mélange d'acides 15 chromique et phosphorique, sont appliquées sur des subjectiles métalliques ou autres et sont durcies par cuisson à des températures élevées pour laisser subsister un film de polytétrafluoré-thylène qui adhère aux subjectiles. Ces dispersions contenant des acides sont désignées en général par l'expression "couches d'ap-20 prêt" et les revêtements de ces dispersions sont dénommés "enduits d'apprêt", puisqu'un second revêtement (enduit supérieur), constitué par une dispersion de polytétrafluorétbylène exempte d'acides, peut être appliqué sur l'enduit d'apprêt et durci également par cuisson à des températures élevées, en particulier 25 pour la fabrication d'articles de cuisine "non collants ou anti-adhérénts". Les dispersions de polytétrafluoréthylène (PTFE) contenant des acides, largement utilisées et décrites ci-dessus sont entachées d'inconvénients sérieux en ce qui concerne leur stabilité 30 inadéquate au cours de leurs périodes de stockage. Plus précisément,, ces dispersions acides ont tendance à se coaguler durant le stockage et ne sont donc plus util.e. s comme substances de revêtement. Par exemple, les dispersions de PTFE, contenant de l'acide chromique ou un mélange d'acides chromique et phosphorique, 55 se caractérisent par une augmentation de leur viscosité lorsqu' elles sont stockées à la température ambiante (15*6 à 26,7°C) et se coagulent finalement en général en l'espace de dix à trente jours environ. L'augmentation de la viscosité peut être réduite et la coagulation retardée en stockant ces dispersions à des tem 4-0 pératures plus basses, par exemple 1,6 à 7j2°C, mais en dépit de 70 02600 2 2029536 cette mesure, la durée limite du stockage est de six à rii-y mois. En outre, les récipients contenant les substances refroidies doivent être agités environ dix fois par semaine, en vue d'empêcher la formation de particules "d'ensemencement" partiellement coagu-5 lées dans les solides déposés. Ces particules activent la dégradation et entraînent des irrégularités dans les revêtements préparés à partir de ces compositions. D'autre part, si ces compositions contenant des acides sont stockées éventuellement à des tem pératures plus élevées, par exemple de 26,7 à 54-°C environ, la 10 coagulation se produit en un temps très court, de l'ordre d'environ deux à cinq jours. Les fabricants de dispersions de PTFE se sont efforcés d'éliminer les inconvénients de l'instabilité, en mettant sur le marché des produits d'apprêt à "deux constituants',' dans lesquels "l'accélérateur" acide est maintenu séparé du reste 15 de la composition, jusqu'à ce' que celle-ci soit mise en usage. Il apparaît ainsi que l'instabilité inhérente des compositions de revêtement PTFE contenant des acides est néfaste et augmente ainsi les dépenses à consentir par le fabricant et l'utilisateur. En outre, il faut exercer un contrôle étroit de l'inven-20 taire et limiter les quantités de compositions entreposées ; la réfrigération pour lé stockage aux basses températures est onéreu se. D'autre part, si une coagulation des dispersions se produit, ces compositions coûteuses doivent être mises au rebut. La composition de la présente invention permet de réduire les difficultés 25 précitées, tout en offrant d'une manière inattendue d'autres avan tages, comme décrit en détail ci-après. Comme mentionné précédemment, la composition de la présente invention consiste en une composition de revêtement comprenant, en tant qu'éléments essentiels, une dispersion aqueuse de polyté-50 trafluoréthylène et une quantité de sel soluble, choisi dans le groupe comportant le chromate d'ammonium, le phosphate d'ammonium et un mélange de ces deux composés. La composition aqueuse conforme à l'invention contient en général 25 a 55 % environ, de préférence 30 à 50 %, de particules 35 .dispersées d'une résine de polytétrafluoréthylène, par exemple des particules d'une dimension moyenne de l'ordre d'environ 0,1 à 0,5 micron. Ces dispersions appropriées au revêtement de subjec-tiles métalliques et autres et les procédés de fabrication de ces dispersions sont bien connus des hommes de métier spécialisés 40 dans cette technique. Les dispersions contiennent normalement une 70 02600 3 2029536 teneur active d'agent tensio-actif pour stabiliser la suspension, c'est-à-dire en général 1 à 5 % en poids environ d'agent tensio-actif, basé sur le poids de la suspension. Ordinairement, les agents tensio-actifs présents sont des types non ioniques ou anio 5 niques ou des mélanges de ceux-ci. Les agents tensio-actifs anio-niqties typiques sont le stéarate de sodium, le laurate de potassium, l'oléate de morpholine, le sulfate de lauryle sodique, le sulfate de lauryle potassique, le sulfate de.2-éthylhexyle sodique, 'ïe sulfonate de xylène sodique, les sulfonates d'alcoylben-10 zène sodiques, le sulfonate de naphtalène sodique, le sulfonate de naphtalène potassique, le sulfonate d'alcoylnaphtalêne sodique^ le sulfonate d'alcoylnaphtalêne potassique, le sulfosuccinate'de sodium, le sulfonate d'acide oléique sodique, le sulfonate sodique d'huile de ricin et autres. Les agents tensio-actifs non ioni 15 ques sont préférés et de tels agents typiques sont les éthers' d'alcools gras de polyoxyétbylène, les esters d'acides gras de polyglycol, les esters d'acides gras modifiés de polyoxyéthylène, les esters d'acides gras de polyoxyéthylène-polyol, les éthers d'alcools gras de polyoxypropylène, les esters d'acides gras de 20 polypropylèneglycol, les esters d'acides gras modifiés de polyo-xypropylène, les esters d'acides gras de polyoxypropylène-polyol, les monoesters d'acides gras de polyol, les esters ,les diesters, les triesters, etc, d'acides gras d'alcools polyhydriques, les "esters d'acides gras et de cholestérol, les huiles grasses oxy-25 dées et autres. Les compositions conformes à la présente invention contiennent une teneur active de chromate d'ammonium, de phosphate d'ammonium ou d'un mélange de sels de phosphate et de chromate d'ammo nium, pour provoquer une bonne adhérence du revêtement durci par 30 cuisson, appliqué sur le subjectile. La teneur active desdits sels d'ammonium est de l'ordre d'environ 0,5 à 20 % en poids de la suspension, de préférence 2 à 5 % environ. Il apparaîtra aisé ment aux hommes de métier spécialisés dans cette technique qu'il est avantageux d'utiliser une quantité d'additifs aussi petite 35 que possible (mais active) pour faciliter -une bonne adhérence et pour minimiser les résidus dans le revêtement durci par cuisson. Les formules peuvent être préparées en traitant à l'ammoniac sous refroidissement une dispersion aqueuse de PTFE contenant de l'acide chromique dissous, de l'acide phosphorique ou un mélange 40 de ces acides, pour former les sels d'ammonium essentiels in situ, 70 02600 4 2029536 par traitement à l'ammoniac d'une solution acide aqueuse et en mélangeant la solution de sels avec la dispersion de PTFE. Le traitement à'l'ammoniac peut être effectué en ajoutant une solution d'hydroxyde d'ammonium aqueuse, concentrée ou diluée, ou en pulvé 5 risant de l'ammoniac gazeux dans la dispersion de PIETE, ou encore en appliquant des traitements similaires aux solutions aqueuses d'acides avant mélange avec la solution de PTEE. En variante, les formules peuvent être préparées par mélange direct des sels d'ammonium essentiels avec la dispersion aqueuse de PIPE. 10 Les sels de phosphate d' ammonium utilisés dans les composi tions comprennent, par exemple l'hypophosphate {(NH^)gH^^Ogj et les orthophosphates typiques J^NH^gKPO^ et NH^HgPO^ . Les sels de chromate d'ammonium comprennent, par exemple, le chromate et le dichromate [(NH4)2Cr04 et (KH4)2Cr207J ^ Toutefois, toute sour 15 ce d'ions de phosphate et d'iôns de chromate peut être utilisée comme précurseur du sel d'ammonium. Le mélange de sels de chromate et de phosphate est préféré dans les formules, en raison de l'application utile de ces produits d'apprêt mixtes, contenant des sels, en général sur des subjectiles métalliques ferreux et 20 non ferreux. Le rapport du sel de chromate au s-el de phosphate est de l'ordre d'environ 10/90 à 90/10 dans les mélanges. Les compositions de revêtement aqueuses, conformes à la présente invention, peuvent être essentiellement neutres, c'est-à-dire présenter un pH de l'ordre de 7» ou peuvent être "basiques, 25 en fonction de la dose d'ammoniac ajoutée, avec un pH supérieur à 11 environ. Les dispersions "basiques sont préférées, car leur stabilité au cours du stockage est meilleure et plus régulière que celle des dispersions neutres. Comme connu dans la technique, différents pigments finement 30 divisés peuvent être dispersés dans les compositions de revêtement à base de PTPE; ces pigments sont, par exemple, l'oxyde de chrome, les lithopones de cadmium, les oxydes de fer, les silicates complexes, le bioxyde de titane, les complexes de cobalt, de chrome, de nickel, de titane ou d'autres métaux, et autres. La 35 dose de pigment peut être de l'ordre d'environ 1 à 20 parties en poids par 100 parties en poids de suspension. Le pigment accroît la possibilité de pulvérisation de la dispersion et l'aspect esthétique du revêtement fini. Contrairement aux produits connus antérieurement, les compo-40 sitions des dispersions à base de PTFE, conformes à la présente 70 02600 5 2029536 invention, ont une stabilité marquée au stockage, qui est.démontrée par leur résistance à l'augmentation de la viscosité et à la coagulation. Par exemple, les dispersions conformes à l'invention font apparaître une augmentation de viscosité peu importante 5 (c'est-à-dire qu'elles conservent une bonne fluidité et possibili té de pulvérisation) lorsqu'elles sont stockées à la température ambiante pendant des périodes d'au moins soixante jours et même cent vingt jours environ et plus. Lorsque les nouvelles formules sont stockées à une température élevée, par exemple 54°Ç, laquelle 10 provoque ordinairement une coagulation rapide des dispersions de PTEE connues antérieurement, la fluidité des nouvelles compositions est maintenue pendant au moins soixante jours environ et plus. Le-s avantages économiques que procurent les compositions de 15 revêtement selon l'iiavention aux producteurs et.détaillants sont aisément apparents. La stabilité améliorée permet la fabrication de plus grandes quantités de produit d'apprêt contenu dans un - seul emballage, ce qui réduit les frais de fabrication par unité de produit. La plus grande durée d'emmagasinage permise avant 20 l'expédition et l'absence de précautions exceptionnelles au cours de celle-ci aident à réduire les frais de transport. L'utilisateur peut également stocker de plus grandes quantités en vue d'éviter des retards pour ses clients. Il n'est pas nécessaire de refroidir les produits d'apprêt, tel que ceci est le cas actuelle 25 ment, ni de maintenir un contrôle nécessaire du contenu. Un avantage très important est que les pertes coûteuses, attribuables à la dégradation et à la coagulation des dispersions, sont évitées. Les compositions de revê-fcement sont appliquées sur des subjectiles métalliques et autres d'une manière classique. Le subjec 30 tile est nettoyé en premier lieu par des techniques classiques. Par exemple, 1'acier et l'aluminium sont nettoyés par cuisson à 400°C environ, par décapage chimique, par dégraissage aux solvants, peu? pulvérisation au sable ou au grès ou par des combinaisons de ces opérations. La dispersion de PÏEE, contenant des sels 35 d'ammonium, est redispersée uniformément par agitation modérée et appliquée sur le subjectile en utilisant des appareils de pulvéri sation classique tels que le pistolet de pulvérisation Binks modèle 18, équipé d'un ajutage à matière 66 SS et d'un ajutage à air 66- SE, le pistolet DeYilbiss type TGA, avec un ajutage n° E 40 90, ou le pistolet Paasche CUS 0-9» en appliquant une pression- 70 02600 6 2029536 p d'air de 1,05 à 3j16~kg/cm . Des épaisseurs de film de l'ordre de 0,005 à 0,025 mm ou plus peuvent être obtenues par une seule appli cation du revêtement, en fonction de la composition et de la teneur totale en solides de la suspension utilisée. Le revêtement 5 est séché et durci par cuisson en général en soumettant le subjec tile revêtu à des températures de 366 à 385°C jusqu'à une heure, ordinairement pendant vingt minutes environ. Des temps de cuisson plus longs ou plus courts ou des températures quelque peu plus faibles ou plus élevées peuvent être utilisés en fonction de l'u-10 sage destiné ou de tout autre traitement ultérieur du subjectile revêtu. Les sels d'ammonium, facilitent non seulement l'adhérence du revêtement à base de PTFE au subjectile, mais se décomposent avantageusement, pendant le stade de cuisson, en produits de décomposition volatils, avant que le revêtement soit entièrement 15 durci par cuisson. Dans ces conditions, ils n'affectent pas défa-. vorablement l'adhérence^ ni ne laissent subsister aucun résidu insolite qui entraîne des irrégularités superficielles. Au besoin, une couche finale à base de PTFE peut être similairement appliquée sur la couche d'apprêt antérieure, de manière connue, et 20- être ensuite soumise à une cuisson. En plus des avantages mentionnés précédemment et associés à une stabilité plus élevée, les compositions de la présente invention fournissent d'une manière inattendue des revêtements meilleurs que ceux des formules relevant de la technique antérieure. 25 Les revêtements durcis par cuisson ont une plus grande résistance à l'impact et une meilleure adhérence à l'aluminium. Ils présentent moins d'imperfections superficielles (dénommées ordinairement "piqûres" et "craquelures"). A cet égard, l'incorporation de sels d'ammonium dans les formules est décisive, car les autres 30 sels, tels que les sels métalliques alcalins, laissent subsister des chromâtes, phosphates et autres composés hydrosolubles dans le revêtement, qui provoquent des discontinuités dans ce dernier lorsqu'il est exposé à un milieu aqueux qui dissout ces résidus. Les exemples ci-après sont donnés à titre indicatif et per-35 -mettent de dégager les améliorations apportées par l'invention, mais ne doivent pas être considérés comme limitant la portée de celle-ci. La dispersion aqueuse de polytétrafluoréthylène, utilisée dans les exemples, se compose de 55 % de particules dispersées de résine de PTFE (la dimension des particules est de l'or-40 dre de 0,2 à 0,4 micron environ) et de 6,2 % d'agent tensio-actif 70 02600 ? 2029536 son ionique dissous ( "Triton X-100", un octylphénoxyéthanol, dont la chaîne de polyoxyéthylène a une longueur de 9 à 10 unités). Les formules de revêtement aqueuses sont préparées comme décrit ci-dessus et' vérifiées en ce qui concerne leurs caractéristiques 5 de stabilité au stockage et leurs possibilités en tant que revêtements de subjectiles. Les formules contiennent approximativement 45 à-.'4-7 % d'eau, 4-2 % de particules de polytétraf luoréthylène, 4,7 % de pigment, 4,6 % d'agent tensio-actif et d'autres constituants en proportions mineures, comme indiqué. Dans les exemples, 10 les teneurs des constituants des compositions sont données en parties en poids. EXEMPLE 1 - Composition de revêtement acide mixte. 25,5 parties de pigment jjxxyde de chrome "vert pur" (C^O^) I 5310, Minerai Pigment Corporation, Muirkirk, MarylandJ sont 15 dispersées dans une solution de 5j5 parties de H^PO^ à 85 % et de • 5,5 parties de CrO^ dans 83 parties d'eau. Ce mélange est mélangé lentement avec 382,5 parties de dispersion aqueuse de polytétra-fluoréthylène, telle que décrite ci-dessus. Le pH de la composi-tion-résultante correspond à la valeur 4 environ. 20 ExhMPLE 2 - Composition de revêtement neutre saline mixte. À une solution de 5»5 parties de H^PO^ à 85 % et de 5»5 parties de CrOj dans 51,9 parties d'eau, on agite lentement sous agi tation et refroidissement 31>1 parties de UH^OH aqueux 5 N pour donner une solution dont le pH est 7« Ensuite. 23,5 parties du pig 25 ment précité sont dispersées dans la solution; cette opération est suivie d'un mélange lent de 382,5 parties de la dispersion de polytétraf luoréthylène mentionnée ci-dessus. EXEMPLE 3 - Composition de revêtement basique saline mixte. Â une solution de 5,5 parties de H^PO^ à 85 % et de 5,5 par-30 ties de CrO^ dans 43,3 parties d'eau, on ajoute 31 »1 parties de ÏJH^OH ,5N et 8,6 parties de NH^OH concentré (58 %) pour donner une solution dont le pH est 11 environ. 23,5 parties de pigment sont dispersées dans la solution et celle-ci est mélangée avec 382,5 parties de la dispersion de PTFE précitée. 35 Des échantillons des compositions précédentes sont stockés à la température ambiante et également à une température élevée de l'ordre de 54°C. La composition 1 contenant un acide devient de plus en plus visqueuse et se coagule après 9 jours de stockage à la température ambiante et après 2 jours de stockage à 54°C, tan 70 02600 8 2029536 dis que les formules 2 et 3 contenant des sels sont encore fluides et en fait légèrement moins visqueuses qu'au début du stockage, même après 90 jours de stockage dans l'une ou l'autre condition de température. 5 Les compositions sont pulvérisées sur des subjectiles "Q pa nel" en acier et en aluminium, qui ont été soumis à un jet de sable, nettoyés et chauffés à 399°C (panneaux normalisés de 101,6 x 304,8 mm à base d'acier 1010 laminé à froid et d'aluminium. 3003 H 18 de la "Q Panel Company"). Les revêtements (0,020 à 0,025 mm 10 d'épaisseur) sont durcis par cuisson pendant 20 minutes à 366°C. Les essais d'adhérence normalisés ("essais de coupe transversale Byk-Gulden" et "essais de pliage au mandrin", ASTM D522-60) montrent que les adhérences sont excellentes dans tous les cas, de même que la résistance à l'impact ("essais d'impact inversés Gard 15 ner") et la dureté déterminée par des méthodes d'essais normalisées. Toutefois, les revêtements des formules 2 et 3 ont moins d'imperfections superficielles que ceux de la formule 1; comparativement à cette formule 1, la formule 2 donne, par exemple, une réduction de 25 % environ de craquelures sur l'acier et une réduc 20 tion de 75 % de craquelures sur l'aluminium, et"la formule 3 donne environ 50 % en moins de ces mêmes fisstires sur l'acier et 67 % en moins sur l'aluminium. La possibilité de pulvérisation des compositions 2 et 3 reste bonne au cours du stockage. Les mesures de la viscosité des 25 dispersions au moment de la préparation ont abouti à une valeur de 352 centipoises pour la composition neutre (exemple 2) et de 514 centipoises pour la composition basique (exemple 3)« Après des périodes de stockage de 6 et de 43 jours à la température ambiante, les viscosités sont de 330 et 340 centipoises pour la com 30 position 2 et de 368 et 360 centipoises pour, la composition 3» respectivement. Après 80 jours de stockage environ à la température ambiante, les deux compositions ont des viscosités comprises entre 500 et 600 centipoises. Les dispersions soumises à ces périodes de stockage sont utilisées pour la formation de revête-35 ments (0,012 à 0,020 mm d'épaisseur) sur des "Q panel" (panneaux Q) à base d'acier soumis antérieurement au jet de sable. Ces revêtements sont durcis par cuisson pendant 20 minutes à 366°C. Les propriétés d'adhérence, de dureté, d'impact et autres caractéristiques des revêtements sont excellentes. En outre, on a cons 40 taté que les revêtements se sont améliorés par l'emploi de disper 70 02600 9 2029536 sions plus anciennes qui engendrent d'une manière surprenante moins' de piqûres et de craquelures, lorsque les formules precéden tes sont utilisées comme enduits primaires pour l'acier et l'aluminium, sont durcies ensuite par cuisson comme décrit ci-dessus 5 et qu'une couche finale est appliquée sur ces compositions (en utilisant une dispersion aqueuse de polytétrafluoréthylène se com posant approximativement de 35 % en poids de particules de polytétraf luoréthylène, de 9 % en poids d'un pigment vert de tétrahy-drate de chrome, de 1,0.% en poids d'un agent émulsifiant anioni-10 que, de 5»0 % en poids de toluène, de 1,0 % en poids d'un agent tensio-actif non ionique et d'eau pour compléter le mélange, ainsi que de petites quantités au choix d'additifs, tels que des agents anti-moussants) et est durcie par cuisson à 384°C pendant 40 minutes, la qualité des revêtements est élevée, c'est-à-dire 15 que leurs propriétés de résistance à l'impact, d'adhérence et de dureté, par exemple, sont bonnes, et que les piqûres et craquelures sont insignifiantes. .tiixiMPLE 4 - Composition de revêtement neutre saline mixte. 8,4 parties de (KH^gCrO^ et de 5,3 parties de ÏÏH^H^PO^ sont 20 dissoutes dans 80,3 parties d'eau. Gette solution est mélangée avec 23,5 parties de pigment et 382,5 parties de la dispersion de polytétrafluoréthylène utilisée dans les exemples précédents. EXMPLE 5 - Composition de revêtement basique saline mixte. 5 parties d'une solution aqueuse concentrée (58 %) de NH^OH 25 sont ajoutées à une solution de 8,4 parties de (NH^^CrO^ et de 5,3 -parties de dans 75»3 parties d'eau pour donner une solution dont le pH est 11 environ. La solution de sels est mélan gée avec la dispersion de polytétrafluoréthylène et de pigment, comme dans 1'exemple précédent. 30 , Les caractéristiques des revêtements et la stabilité au stockage des compositions 4 et 5 sont vérifiées comme dans, les exemples précédents. On constate que leurs propriétés et leur qualité sont essentiellement identiques à celles des formules 2 et 3- 1 EXEMPLE 6 - Composition acide simple. 3 5 23,5 parties de pigment et 382,5 parties d'une dispersion aqueuse de PTFE sont mélangées avec une solution de 11,8 parties de HjPO^ à 85 % dans 82,2 parties d'eau. Les revêtements appliqués sur un subjectile d'acier, en utilisant cette composition,, sont inacceptables; leur adhérence et résistance à l'impact inver 70 02600 10 2029536 se sont nettement inférieures et inadéquates. EXEMPLE 7 - Composition acide simple. 23,5 parties de pigment et 382,5 parties de dispersion aqueu se à "base de PTFE sont mélangées avec une solution de 10 parties 5 de CrO^ dans 84 parties d'eau. Cette composition fait apparaître une stabilité au stockage inadéquate, par suite d'une coagulation se manifestant après abandon pendant moins de quatorze jours environ à la température ambiante. EXEMPLE 8 - Composition saline simple. 10 23,5 parties de pigment et 382,5 parties de dispersion à ba se de PTFE sont mélangées avec une solution saline de 11,8 parties de H^PO^ à 85 % dans 61,8 parties d'eau, rendues neutres par l'ad dition de 20,4 parties de HH^OH aqueux 5N. EXEMPLE 9 - Composition saline simple. 15 23,5 parties de pigment et 382,5 parties de dispersion à ba se de PTFE sont mélangées avec une solution saline de. 10 parties de CrOj dans 42,2 parties d'eau, neutralisées avec 40 parties d'une solution de NH^OH 5N. Les stabilités au stockage des compositions 8 et 9 sont com-20 parables à celles des' compositions mixtes salines 2 et 3« Des revêtements cuits d'une épaisseur de 0,025 mm» appliqués sur des panneaux Q à base d1 aluminium et d'acier à partir des compositions 8 et 9» présentent d'excellentes propriétés de dureté, d'adhérence et de résistance à l'impact inversé, ainsi qu'une bonne quali-25 té superficielle. 70 02600 n 2029536 REVENDICATIONS 1.- Dispersions aqueuses de polytétrafluoréthylène, caractérisées en ce qu'elles comprennent, comme stabilisant, ion sel de phosphate d'ammonium et/ou un sel de chromate d'ammonium. 5 2.- Dispersions suivant la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles comprennent 25 à 55 % en poids de polytétrafluoréthylène. 3*- Dispersions suivant la revendication 1 ou 2, caractérisées en ce qu1elles comprennent 30 à 50 % en poids de polytétra-10 fluoréthylène. 4-.- Dispersions suivant la revendication 1, 2 ou 3» caractérisées en ce que la dimension des particules du polytétrafluoréthylène est dans la gamme allant de 0,1 à 0,5 micron. ^5.- Dispersions suivant l'une quelconque des revendications 15 précédentes, caractérisées en ce que le sel stabilisant ou le mélange de sels est présent à une teneur de l'ordre de 0,5 à 20 % 20 de sels est présent à une teneur de l-fordre de 2 à 5 % en poids. 7.- Dispersions suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce que le stabilisant est un mélange d'un sel de phosphate d'ammonium et d'un sel de chromate d'ammonium, selon un rapport en poids de l'ordre de 10/90 à 90/10. 25 8.- Dispersions suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce que le sel stabilisant est ou 9.- Dispersions suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce que le sel stabilisant est ou 10.- Dispersions suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées par un pH qui s'élève à 7 environ, mais n'excède pas 11. 11.- Dispersions suivant l'une quelconque des revendications 35 précédentes, caractérisées en ce qu'elles contiennent tin agent en poids. Dispersions suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisées en ce que le sel stabilisant ou le mélange 30 comprend ou 70 02600 12 2029536 tensio-actif en. tant que dispersant pour le polytétrafluoréthy-lène. 12.- Dispersions suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles contiennent un pigment 5 finement divisé. 13-- Procédé pour l'application de revêtements à base de polytétraf luoréthylène sur un subjectile, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer, sur le subjectile, une dispersion suivant l'une quelconque des revendications précédentes, à sécher le sub-10 jectile revêtu pour déposer le polytétrafluoréthylène sur celui-ci, et à chauffer le subjectile pour durcir le polytétrafluoréthy lène déposé. 14.- Procédé suivant la revendication 13» caractérisé en ce que le polytétrafluoréthylène déposé est durci par chauffage à 15 une température de l'ordre de 366 à 384°0. 15•- Article muni d'un revêtement à base de polytétrafluoréthylène, obtenus par la mise en oeuvre-du procédé suivant la revendication 13 ou 14.