Brevet FR2040488A1 — publié le 19710122

i 2040488 La présente "invention a trait à des dérivés-de phényle et' à un procédé pour leur préparation. les dérivés de phényle de cette invention peuvent être décrits par la formule m dans laquelle m et n désignent O-oul, R réprésente un groupe -flîéthylè ou éthyle," R et E représentent chacun un atome d'hy- A drogène, un groupe méthyle ou éthyle, S représente un atome d'hydrogène ou'un groupe méthyle, R"' et R représentent chacun 10 un atome d'hydrogéné ou un groupe alcoyle...inférieur, A représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, ou halogéno, et B représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, ou A et B, pris ensemble, représentent une liaison carbone-carbone, un pont oxygène ou un pont soufre, B représente "un atome d'hydrogène ou 15 d'halogène et E représente un atome d'hydrogène, ou D et pris ensemble, représentent une liaison carbone-carbone, £ représente un atome d'hydrogène ou d'halogène (à cbndition que K doit représenter un atome d'hydrogène lorsque n désigne C) et 1 représente un atome d'hydrogène,ou 11 et 1, pris ensemble, représen-20 tent line liaison•carbone-carbone, X représente un atome d'oxygène ou" un atome de soufre, ou.un groupe sulfinyle ou sulfonyle ou un des groupes -O-CH^-, -S-Ctû-, -£-CH2- ou "d et Y représentent chacun un atome d'hydrogene, un atome d'halogène, un groupe alcoyle'inférieur ou alcoxy inférieur, Z représente 25 un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle inférieur, formyle, eyano, alcoyle inférieur-carbonyle, hydroxy-(alcoyle inférieur), alcoxy inférieur-méthylène, aryloxyméthylène, aral-coxyméthylène ou carbamyle (qui peut être substitué par des groupes alcoyle inférieurs) ou deux symboles adjacents V/ ou Y et JO Z représentent, pris ensemble, un groupe éthylènedioxy, 70 15879 2 2040488 propylènedioxy, vinylènedioxy ou 1,, 3-butadién—1,4-ylène et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées. Les groupes alcoyle inférieurs contiennent de préférence jusqu'à 6 atomes de carbone, par exemple des.groupes méthyle, éthyle, iso-5 propyle, butyle, pentvle ou hexyle. Les groupes alcoxy inférieurs contiennent ausâ de préférence jusqu'à .6 atomes de carbone, par exemple les groupes méthoxy, éthoxy au isopropoxy. Les groupes alcoxyméthylène inférieurs contiennent de, préférence jusqu'à 6 atomes de carbone, par exemple les groupes niéthoxyméthylène, éthoxymé-10 thylène ou i s cproppxymé thylène;'. Les groupes aryloxyméthylène, de même que les groupes aralcoxyméthylène peuvent porter un ou plusieurs substituants hydroxy, méthylènediaxy, halogéno, nitro, alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur. Le groupe aralcoxyméthylène préféré est le groupe benzyloxjrméthylène. Le groupe carbaayle peut être. 15 monosubstitué ou disubstitué par des groupes alcoyle inférieurs, par exemple les groupes méthyle, éthyle et isopropyle. Parmi les atomes d'halogène, on préfère le fluor, le brome et, en particulier, le chlore. Qn notera que -les dérivés de la formule- l'peuvent être répartis 20 en quartre classes comme suit: •- . - .(a)-les dérivés de là formule générale . (la) 25 dans laquelle H"'", 3"', R4", R^, A, B, X, Y.v', Y et Z ont la même signification que ci-dessus et les liaisons, pointillées peuvent être hydrogénées, (b) les dérivés de la formule générale ... (Ib) 70 15879 3 2040488 dans laquelle HJ', H5, E4, R6, A, B, E, I, X, S, Y et Z ont la même signification eue ci-dessus et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, (c) les dérivés de la formule générale (le) et dans laquelle H1, R2, R5, E4, H5, R6, B, B, 3, X, ¥, Y et Z ont la "même signification que ci-dessus et les liaisons pGirrfciîlées peuvent être hydrogénées, (d) les dérivés de la formule générale R R (Id) dans laquelle R1, R2, 3?, R4, R5, R°, A, 3, -, 1, A, Y et Z ont la même signification que ci-dessus et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées. Pour ce qui est des formules I, la, Ib, le et Id, les dérivés préférés sont ceux dans lesquels V représente un atome d'hydrogène, Y a la même signification que ci-dessus et" Z représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle inférieur, formyle, alcoxy inf érieur-méthjrlène, aryloxyméthylène, aralcoxyméthylène ou car-"bamyle (quipeut être substitué par de l'aicoyle inférieur) eu Y et Z, lorsqu'ils se trouvent sur des atomes de carbone adiaceni^ représentent, pris ensemble, un groupe-éthylènedioxy, propylènedioxy, vinylènedioxy ou l-,3-butadién-l,4-ylène. Comme classes particulièrement préférées"de dérivés de phényle selon cette invention on rjeut éiter: 70 15879 4 2040488 dans laquelle A"1" représente un atome d'hydrogène ou de chlore et B représente un atome d'hydrogène ou A"1" et B , pris ensemble, représentent une liaison carbone-carbone ou un pont oxygène, (f) les dérivés de la formule générale (Ibi) 10 dans laquelle A et-3,, pris ensemble, représentent une liaison carbone-carbone ou un pont oxygène, (g) les dérivés de la formule générale (Ibii) 15 3 ^ -1 dans laquelle A , B", E et 1 représentent chacun un atome d'hy— 3 ' r drogene ou A" et B , pris ensemble, représentent une liaison 7 carbone-carbone ou un pont oxygènej et IC~ et 1 représentent, pris, ensemble, un pont carbone-carbonve, (h) le s dérivés de la formule générale 70 15879 5 2040488 -CHO (iMii) 3 1 dans laquelle A , B , K et L ont la même signification que ci-dessus, (j) les dérivés de la formule générale (Ibiv) ^ 3 X dans laquelle A , B , E et L ont la même signification que ci-dessus, (k) les dérivés de la formule générale (I"bv) 2 2 dans laquelle A et B ont la même signification que ci-dessus, (l) les dérivés de la formule générale (ibvi) 2 2 a * dans laquelle A et B ont la même signification que ci-des.sus, 70 15879 6 2040488 et les dérivés de sulfinyle correspondants, (m) les dérivés de la formule générale (Ibvii 2 2 . dans laquelle A et B ont la-meme. signification que ci-dessus, 5 et les dérivés de sulfinyle correspondants, (n) le dérivé de la formule CHO (Ici) (p) les dérivés de la. formule générale CHO (Idi) ' _L A .0 dans laquelle .A^, B", D , E, X et 1 représentent chacun un atom 3 3 ' d'hydrogène ou A et 3 représentent chacun une liaison carbone J. "r carbone eu un pont oxygéné et B. pris ensemble avec E, et Kx pris ensemble avec 1, représentent une liaison carbone-carbone, et (q) les dérivés de la formule générale (ïcii) 2 2 dans laquelle A et 3 ont la mene signification que ci-dessus, Comme exemples de dérivés de phényle décrits par la formule I ci-dessus, on peut citer: 70 15879 7 2040488 Ie P_[ (l, 5-diméthyl-hexyl )-oxy j-K, B-diéthyl-berizanide, le p—[(1,5-dlœéthyl-hexyl)-oxy]-K,5-diéthyl-ni-niéthcxybenzan:ide, le p-[ (l,5-âirr.étzyl-hexyl)-oxy]-benzaldéhyde, le ia-[(lI5-diméthyl-hexyl)-oxy]-artIsoler 5. l'alcool p-[(l,5-diEiéthyl-hexyl}-Qxy]-benzylique, le p-[(l,5-diméthyl-hexyl)-axy]-anisole, le p-[(l,5-diniéthyl-hexyl)-oxy]-N,IT-d lisobutyl-benzamlde, la p-[(l,5-ciaéthyl-hexyl)-oxy]-acetophénone, le p-[(lr5-âiEiétîiyl-hexyl)-oxy]-a-prop"oxy-toluène, 10 le p-[(lf5-dIméthyl-hexyl)-oxy]-benzonitrilef lréther o-bromo-phényl-lf5-diÊiéthyl-hexylique, le l-[ (1,5-diméthyl-h.exyl )-oxy ]-3,5-diffiéthoxy-benzène, 11 éther 2,4-dichlorcphényl-3,7-diiïïéth.yl-octylique, la 4-[ (l, 5-diméthyl-hexyl)-oxy]-31 f5 '-dimétho-xy-pentanophénone, 15 • le p-[(3,7-cIlmsthyl-2r6-octadIényl)-oxy ]-£T,K-diéthyl-in-inéthoxy-benzacide, le p-[ ( S, 7-épcxy-3,7 -diméthyl-o et-2-ényl )-oxy j.-lv, K-di êthyl-xn-œéth oxybenzantid e, le p-[ (1,4,5-trimethyl-hex-4-ényl ) -oxy ]-!î,IT-di éthy 1-3-néthoxy-20 benzamide, . ; le' p-[(4,5-épcxy-l,4,5—'fcriméthyl-he-xyl)-oxy]-lT,E—diéthyl-in-mé-thoxybenzamiG e, : l'éther benzyl-3,7-diméthyl-octa-2,6-diénylloue, le 6-^~[ (6,7-epoxy-3 »7-di s é thv 1 - o c t - 2 - ény 3)-cxy } -m e t hy l/-l14-25 benzcdicxane, " . le sulfure de 3,7-diséthyl-octa-2,6-dIényl-phényle, le sulfure de _6,7-époxy-3,7-diinéthyl-oct-2-ényl-phényle le sulfoxyde de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-phényle le sulfure de benzyl-3,7-diœéthyl-octa-2,6-diényle, 30 le sulfoxyde de benzyl-6,7-époxy-3»7-diméthyl-oct-2-ényle, le sulfure de 3,7,ll-triméthyl-dodécâ-'2,6,10-triényl-phényle, le sulfure de 1G,ll-époxy-3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6-diényI-phényle, le sulfoxyde de 3,7,11-diméthy 1-dodéca-2,6,10-triényl-2-naphtyier 35 le sulfoxyde de 10,ll-époxy-3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6-diényl-phcnyle, _ la lC,ll-époxy-3,7, lï-triinéthyl-dod éca-2,6-diényl-phény 1-sulfcne et ■ • 70 15879 8 2040488 la 10,ll-époxy-3,7,11-triméthyl-dod éca-2,6-diényl-2-naphtyl-sulfone. D'autres exemples de dérivés de phényle de la formule I sont donnés dans les exemples détaillés qui suivent. Le procédé selon l'invention pour la préparation des dérivés de phényle de la formule I est caractérisé en ce qu'on traite un halogenure de la formule générale 1 2 4 5 6 . dans laquelle R , R , PS, R , H , H , m et n ont la même signification que ci-dessus, n° et B° représentent chacun un atome d'hydrogène ou a° et B°,pris ensemble-, représentent une liaison carbone-carbone.» un pont oxygène ou un pont soufre, D-0 et S représentent chacun un atome d'hydrogène, ou 3° et S, pris ensemble, représentent une liaison carbone—carbone, K° et L représentent chacun un atome d'hydrogène ou K° et L, pris ensemble, représentent une liaison carbone-carbone et Kal représente un atome d'halogène, avec un composé de la formule; générale W dans laquelle k représente un métal du -premier, groupe principal du système périodique, X° représente un atome d'oxygène au un atome de soufre eu un des groupes -C-CH~- ou -o-CEL-, V 70 15879 2040488 alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoxycarbonyle, alcoxy inférieur-méthylène, aryloxyméthylène, aralcoxyméthylène ou carbamyle (qui peut être substitué par de l'alcoyle inférieur) ou (feux symboles adjacents ¥ ou Y et Z° représentent, pris ensem-5 ble, un groupe éthjrlènedi oxy, propylènedioxy, vinylènedioxy ou 1,3-butadién—1,.4-ylène et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, en ce qu'on oxyde ou réduit, le cas échéant, un aldéhyde obtenu, en ce qu'on amide un acide obtenu ou un ester, en ce qu'on estérifie, 10 le cas échéant, un alcool obtenu et,. le cas échéant, en ce qu'en soumet un dérivé de la formule I à hydrogénation, oxydation, épo-xydation, épisulfuration, halogénation, hydrohalogénation ou hydroxyhalogénation. le groupe alcoxy inférieur-carbonyle entrant dans la définition 15 de Z° dans la formule III est de préférence un groupe alcoxy- carbcnyle contenant jusxi'à 6 atomes de carbone, par exemple un grou-■ pe méthoxycarbonyle, éthoxycarbony3B ou iscpropoxycarbonyle» le groupe aryloxycarbonyle de mère que le groupe aralcoxycarbonyle peut porter un ou plusieurs groupes hydroxy, méthylènedioxy, halc-gsno, 20 nitro, alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur. le groupe aralcoxycarbonyle préféré est le groupe benzyloxycarbonyle. les halogénures de départ de la-formule II peuvent être répartis en 4 classes comme suit: (a) les halogénures de la 'formule générale 25 (lia) dans laquelle S^", R^, 3^, 3^, àg, B° et Hal ont la même signification que ci-dessus, (b) les halogénures de la formule générale 70 15879 2040488 R* R6 Hal (Hb) dans laquelle S"'", R.4» R^, A°, B°, K°, L et Hal ont la même signification que ci-dessus, (c) les halogénures de la formule générale Kal (Hc) et dans laquelle R"*", E2, R?, E4, , R^, A0, B°, D°, E et Hal ont la méfie signification que ci-dessus, (d) les halogénures ce la formule générale 10 Hal (Hd) dans laquelle 5.^", R2» R^, R^, R^f S°, A0, 3°, D°, S, K°, L et Hal ont la même signification que ci-dessus.- Confcrésinent à un mode d'exécution préféré de l'invention, un halogenure de la formule Ha, Ho, lie ou Hû est traité avec un 15 composé de la formule III dans laquelle w représente un atome d'hydrogène, Y a la même signification que ci-dessus et Z° représente 70 15879 2040488 un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle inférieur, ' formyle, alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoxycar-bonyle, alcoxy inférieur-méthylène, arylcxyméthyiène, aralcoxyméthylène ou carbamyle (qui peut être substitué par de 1'alcoyle in-5 férieur) ou Y et Zlorsqu'ils se trouvent sur des atomes de carbone adjacents, représentent., pris ensemble, un groupe éth.ylène-dioxy, propylènedioxy, vinylènedioxy ou l,3-butadién-l,4—ylène. Le mode d'exécution particulièrement préféré du procédé de l'invention comprend: 10 (e) la réaction d'un halcgénure de la formule générale •Hal (liai) dans laquelle Hal a la même signification que ci-dessus et la liaison pointillée peut êtrç hydrogénée, avec un sel de métal alcalin du p-hydroxybenzaldéhyde et , le cas _ 15 échéant, l'hydrogénation, 1'époxydation ou l'hydrochloruration du produit obtenu, (f) la réaction d'un halcgénure de la formule générale Haï (HM) dans laquelle Hal a la même signification que ci-dessus» 20 avec un sel de métal alcalin de l'alcool benzylique et, le cas échéant, 1'époxydation du composé obtenu à 1'insaturation terminale, (g) la réaction d'un halogénure de la formule générale (Ilbii) 70 15879 2040488 dans laquelle Hal a la même signification que ci-dessus et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, avec un sel de métal alcalin du 6-hydroxyméthyl-l,4-benzodioxane et, le cas .échéant, l'hydrogénation ou 11époxydation du composé 5 obtenu 'à 1'insaturation.terminale.. (h) la réaction d'un halogenure de la formule générale Ilbii avec un sel de métal alcalin du p-hydroxy-benzaldéhyde et, le cas échéant, l'hydrogénation ou 1'époxydation du produit obtenu à 1'insaturation terminale, ■ - • 10 (j) la réaction d'un halogenure de, la formule générale '■ ■ dans laquelle Hal--a la même signification que ci-dessus et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, •avec un sel de métal alcalin du'p-hydroxy-benzaldéhyde et, le cas 15'échéant/ l'hydrogénation ou 1'époxydation du composé obtenu à 1'insaturation terminale, ' - - * (H) la-réaction d'un'- haiogénure de la formule' Ilbi ci-dessus avec un sel de métal alcalin du thiophénol, et, le cas échéant, l'oxydation ou 1'époxydation du compose obtenu à 1'insaturation 20 terminale, '' v - (1) la réaction d'un halogénure de la formule Ilbi ci-dessus avec un sel,de métal alcalin du thio-p-crésol et, le cas échéant, l'oxydation et/ou l'.époxidation. du produit obtenu à l'insaturation terminale• ... .- ._ 25 (m) la réaction d'un halogénure de la formulé Ilbi"ci-dessus avec, urç., sel de. métal alcalin du.thiçi-Q-crésGl et, lé cas échéant, 1 '.oxydation..et/ou .1 ' époxydation. du compose obtèau- â'-'-l-1 insaturation terminale, • • • . . * . ••••'- • (n) la réaction d'un halogénure de la formule générale 70 15879 13 2Ô40488 Haï Cllci) dans laquelle Hal a la même signification que ci-dessus, avec un sel de métal alcalin du p-hydroxybenzaldéhyde, (p) la réaction d'un halogénure de la formule générale (IIdi) dans laquelle Haï a la même signification que ci-dessus et- les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, avec un sel de métal alcalin du p-hydroxybenzaldéhyde et, le cas échéant, l'hydrogénation ou 1 *époxydation du composé obtenu à 2.0 1* insaturation terminale et . . (q)- la réaction d'un halogénure de la formule générale Hal (Ildii) dans . laque lie • Hal -a la même signification que ci-de s sus, avèc un sel -de'métal alcalin du thiophénol et, le cas échéant, 15 l'oxydation et/ou l'époxydation du composé obtenu à' I'insaturation terminale.1 ' Les-Halogénures dé départ de la formule II ét les substances de départ de la formule III sont, en général, des substances connues et peuvent être traitées les uns avec les autres conformément à 20 âes méthodes connues. ~ - - Par exemple, un halogénure de la formule"II (en particulier un chlorure ou un bromure) est dissous convenablement dans un solvant 70 15879 " 2040488 organique inerte et on laisse la solution agir sur un composé de la formule III (formé in statu nascendi). le composé de la formule III (un sel de métal alcalin) peut être formé avantageusement à partir du phénol, de l'alcool, du thibphénol ou du thioalcool corres-5 pondant et-drun hydrure de métal alcalin, d 'un alcoolate de métal alcalin ou d'un hydroxyde de métal alcalin, de préférence 1*hydrure . de sodium, un alcoolate de sodium" ou l'hydroxyde de sodium. lia formation de sel et la réaction du sel âvec 1'halogénure sont effectués convenablement en présence d'un'solvant organique inerte appro-10 prié, lorsqu'on utilise l'hydrure. de sodium, les solvants appropriés sont, ;par exemple, le dioxarié, .le tétrahydrofurane, le dimé-thylformamide ou l'éther éthyliquej lorsque lé méthylate de sodium est utilisé,, un solvant approprié - est^ par exemple, le méthanol; ou, lorsqu'on -utilise .l'hydroxyde- de sodium, les solvants appropriés 15 sont,- par exemple, le méthanol, 1 'éthanol ou l'acétone, la réaction de 1 'halogénure avec un phénol, un alcool, un thiophénol ou un thioalcool peut aussi être - effectuée en présence d'un carbonate, de préférence en présence de carbonate de potassium. La réaction d'un halogénure de la formule II avec un composé de 20 la formule III est effectuée d'une manière appropriée à une température entre 0° et la température d'ébullition du mélange réaction-nel, avantageusement -en présence cte triamide de l'acide hexaméthyle-phosphorique. Le mélange réactionnel est élaboré de la- manière habituelle » Par exemple, il peut être versé sur de la glace et 25 extrait avec de l'éther, l'extrait d'éther peut être lavé à l'eau, desséché et évaporé. Le dérivé résultant de la- formule I peut être purifié par adsorption; par exemple" sur du gel de silice ou sur de l'oxyde d'aluminium. Un aldéhyde de la formule I obtenu par réaction d 1 un halogénure 30 de la formule II avec un composé de la formule III peut,ou bien être oxydé dans l'acide correspondant, ou bien être réduit en l'alcool correspondant d'une.manière connue. L' oxydation .d.'un aldéhyde péut être effectué'avantageusement à la température ambiante â l'aide d'oxyde d'argent'formé"dans un 35 milieu aqueux à partir du'nitrate-d'argent et d'hydroxyde'"de sodium. Après l'oxydation, la.solution aqueuse est extraite avec de l'éther et 1'.extrait d'éther est-v éliminé; Par aeidificëtion-de la phase aqueuse, le sel de sodium présent est transformé en l'acide libre 70 15879 2040488 qui peut être extrait- (par exemple avec de l'éther ou du chlorure de méthylène) et. isolé à partir de l'extrait d'une manière conventionnelle. Un acide, obtenu-de cette manière est transformé en un amide (qui peut.être substitué par de 1'alcoyle inférieur). 5 la. réduction* d'un "aldéhyde peut être effectuée avantageusement à l'aide d' un .hydrure, .métallique' ou d 'un hydrure 'alcôylique métallique dans lin sqlvanfc organique inerte. Des hydrure s de métal mixte tels que, par exemple:, .le borhydrure de sodium ou l'hydrure de lithium aluminium, et, en particulier', les* hydrureê-métalliques al-.10 coylés, tels, que., pa.r exemple, des hydrure s de dialcoylaluminium, en particulier 1'hydrure de diisobutylaluminium ou 1'hydrure de his-lméthoxy-fthoxyj-r—r—-spdium-aluminiuîii' s'oelH; l'e:s," hydrure s métal-. liquespréfer.es. .Comme solvant s. appropriés ,onïpëkt citer, entre autre, des^alcaçols ..., (en- particulier lêj méthanol) lorsqu'on utilise 15 le bçrhydrure de sodium; des éthers, le tétrahydrofurane, le dio-xane lorsqu'on utilise.de l'hydr.ure'~de lithium-aluminium; et de l'éther, de i'hexane^ du?benzène ou-du toluène lorsqu' on utilise de l'hydrure de diisobutylaluminium. La réduction est effectuée avantageusement à une température entre -20° et +50° 20. • Un acide obtenu peut être-transformé en un chlorure d'acide (par exemple avec le chlorure de thionyle', de préférence en présence de pyridine), qui peut être transformé en un ester par réaction avec un alcanol ou en un 'amide d'acide par réaction avec de l'ammoniac, . - une aminé ,jnono-substituée ou: une aminé disubstituée. 25 Un alcool obtenu; peu"t'i "par exemple, être" éthérifié avec un halogénure d'aLcoyle (par exemple l'iodure d*éthyle) en présence d'une base, de.préférence en présence d'hydrure de sodium, dans un solvant tel que le dioxane, le tétrahydrofurane, le 1,2-diméthoxyéthane, le diméthylformamide ;o.u encore- en présence d'un alcoolate de métal 30 alcalin dans un alcanol à une.température entre 0° et la température ; ambia.nte.. .. , . .. . Un ester obtçnu'est transformé*en un amide (qui peut être substitué par^e^il'alêoyle: inférieur). Oïr-peut effectuer cette transformation^ par exemple,,en traitant un ester avec un composé de -35 dialcoylamine-lithium ajjprbprié» Le dialcoylamine-lithium nécessaire à ce traitement peut être,-préparé convenablement*par dissolution d'une d.ialcoylamine (par exemple la diéthylaminé) dans de l'éther et 70 15879 16 2040488 par mélange de la solution résultante au froid (de préférence entre -10° et -20°) avec une solution de butyllithium dans de l'hexane ou dans du tétrahydrofurane, après quoi on laisse le mélange réagir. Le diéthylamine-lithium obtenu est traité avantageusement 5 avec l'ester à la température ambiante. Le cas échéant, les dérivés de la formule I dars laquelle A et B pris ensemble, D et E pris ensemble, et K et I pris ensemble, représentent une liaison carbone-carbone, peuvent être hydrogénés, oxydés, époxydés, épisulfurés, halogènes, hydrohalogénés ou hydro-10 xyhalogénés conformément à dès méthodes connues. D'autre part, les dérivés de la formule I dans laquelle Z représente un. groupe formyle peuvent, le cas échéant, être oxydés ou réduits, conformément à des méthodes connues. L'hydrogénation de dérivés insaturés de la formule I peut 15 être effectuée à pression normale ou à des pressions supérieures avec de l'hydrogène activé catalytiquement, d'une manière appropriée à une température entre la température ambiante et la température d1 ébullition. du solvant utilisé. Comme catalyseursappropriés,on peut citer, par exemple, le nickel Raney ou, en particulier, des métaux 20 nobles tels que le palladium- ou le platine. Comme solvants appropriés, on peut citer l'acétate d'éthyle, des alcanols tels que le méthanol et l'éthanol et l'acide acétique glacial. Lorsque l'hydrogénation est effectuée dans de l'acétate d'éthyle ou dans un alcanol (par exemple le méthanol) dans les conditions décrites ci-25 dessus dans ce paragraphe, la chaîne latérale est quasi exclusivement saturée. Si, d'autre part, l'hydrogénation est effectuée en présence d'acide acétique glacial, il y a saturation non seulement de la chaîne latérale mais-encore du noyau phényle. Les dérivés cyclohexyle correspondants sont ainsi obtenus et ils peuvent être 30 séparés par distillation des produite de clivage de l'atome d'hydrogène qui peuvent aussi être formés. On notera que seuls des composés ne contenant pas du soufre peuvent être soumis avantageusement à ce type d'.hydrogénation. Lsâ thioéthens obtenus peuvent être oxydés en les dérivés corres-35 pondants.de sulfinyle ou de sulfonyle. Comme oxydants particulièrement appropriés, on peut citer des peracides organique, de préférence l'acide m-chloroperbenzofique. L'oxydation est effectuée 70 15879 2040488 avantageusement dans un solvant organique inerte, en particulier dans le chlorure de méthylène, à une température entre 0° et la température ambiante. Lorsqu'on utilise une mole de peracide pour chaque mole de thioéther, on obtient le dérivé sulfinyle correspon-5 dant. Lorsqu'on utilise 2 moles de peracide pour chaque mole de thioéther, on obtient le dérivé sulfonyle correspondant. D'une manière appropriée, on jeut effectuer comœablemetit - l%o:^mtim de dérisésds ï. ftamulel en dissolvant le dérivé en question dans un solvant inerte (en particulier dans un hydrocarbure halogéné tel que le chlorure 10 de méthylène ou le chloroforme) et en traitant la solution obtenue avec un peracide organique (par exemple l'acide perbenzoïque, l'acide m-chloroperbenzoïque ou l'acide perphtalique) à une température entre 0° et la température ambiante. Alternativement, le dérivé en question peut être mis en suspension dans de l'eau et traité 15 avec une quantité appropriée d'un solvant inerte (par exemple avec du dioxane, le tétrahydrofurane ou le 1,.2-diméthoxyéthane ), de manière à obtenir une solution concentrée homogène. Le îf-bromo-succinimide est alors introduit par portion©dans cette solution à une température entre 0° et la température ambiante. La bromhydrine 20 résultante peut-être transformée doucement en l'époxyde désiré par action d'alcaljs, en particulier par action de méthylate de sodium' dans du méthanol. L'introduction d'un pont soufre dans les dérivés de la formule I peut être effectuée de différentes manières. Si, par exemple, on 25 fait réagir la thiourée sur une halogènehydrine (de préférence la bromhydrine) d'un dérivé de la formule I, il y a d'abord formation d'un sel d'isothiouronium. Ce sel est aussi formé, lorsqu'on fait réagir la thiourée avec un. époxyde de la formule I dans les conditions douces en présence d'un acide minéral. Les sels d'isothiouro-30 nium obtenus peuvent être transformés facilement en les dérivés épithio désirés de la formule I par traitement avec une base. On peut effectuer convenablement l'halogénation d'un dérivé non saturé de la formule I en dissolvant le dérivé en question dans un acide carboxylique aliphatique inférieur- (de préférence l'acide 35 acétique, glacial) ou dans un hydrocarbure inférieur chloré (de préférence le tétrachlorure de carbone), en traitant la solution résultante avec une solution de l'halogène approprié dans le même 70 15879 2040488 solvant et en laissant le mélange au repos en présence d'un acétate d'alcali (en particulier l'acétate de sodium) à une température ■ entre environ 0° et 60°, avantageusement à la température ambiante, le mélange est élaboré d'une manière conventionnelle. Pâr exemple, 5 le mélange peut être dilué avec de l'eau, extrait avec de 1'éther, l'extrait d'éther peut être lavé avec de l'eau et une solution de Bicarbonate de sodium, desséché et évaporé. Le dérivé restant peut être purifié par cristallisation ou par chromatographie sur du gel de silice. 10 On effectue d'une manière appropriée l'hydrohalogénation d'un dérivé de la formule I en dissolvant le dérivé en question dans un solvant organique inerte (par exemple un éther, en particulier 1'éther éthylique, ou un alcanol, en particulier le méthanol ou l'éthanol), en saturant la solution obtenue avec un acide halogène-15 hydrique à basse température (par exemple à une température entre -20° et -25°) ou à une température entre 0° et la température ambiante et en élaborant la solution réactionnelle d'une manière conventionnelle ; par exemple en évaporant soigneusement la solution sous pression réduite, en dissolvant le concentrât dans de 1'éther, 20 en désacidifiant, en desséchant et en évaporant l'extrait. Lorsque l'hydrohalogénation est effectuée à basse température, le dérivé utilisé est presque exclusivement mono-hydrohalogéné à 1'insaturation terminale, .alors que si on effectue l'hydrohalogénation au voisinage de 0° ou à une température supérieure, l'acide halogène-25 hydrique est additionné à toutes les doubles liaisons présentes. Les dérivés présentant un groupe éther allylique sont moins appropriés à l'hydrohalogénation décrite ci-dessus, étant donné que l'éther est partiellement scindé sous les conditions d'hydrohalogénation susmentionnées. 30 Comme décrit ci-dessus dans le cas de 1'époxydation, l'hydroxy-halogénation d'un dérivé de la formule I peut être effectué par traitement du dérivé concerné avec un N-halogéno-succinimide (en particulier avec le U-bromo-succinimide) et par isolement de l'halogèriehydrine formée. 35 Dans la mesure où. la chaîne latérale est insaturée, les dérivés de la formule I sont obtenus conformément au procédé sous la forme d'un mélange d'isomère? cis/trans. Le mélange peut, par exemple, être séparé en leâ forriies isomères individuelles par adsorption sur 70 15879 2040488 line substance ayant une activité sélective. Par-exemple, le mélange d'isomères peut être dissous dans un solvant organique inerte (par exemple dans l'hexane, 1'éther ou l'acétate d1éthyle) et adsorbé sur du.gel de silice, les isomères absorbés 5 dans différentes zones peuvent être élues avec un des solvants susmentionnés ou un mélange de ceux-ci, puis isolés. Dans certains cas, le mélange d'isomères peut aussi être séparé par distillation fractionnée ou par cristallisation fractionnée.' les dérivés phényle de la formule I, en particulier les dérivés 10 de la formule la, sont appropriés pour la lutte contre les parasites. Contrairement à la plupart des produits anti-parasitaires connus, qui agissent comme poison par contact ou par injection, paralysent ou chassent les parasites, les composés de- l'invention de la formule I ont une action sur le système hormonal de l'organisme des 15 animaux. Chez les insectes, par exemple, les composés de l'invention troublent la transformation en imago, la ponte d'oeufs pouvant se développer et le développement d'oeufs normaux pondus, la suite des générations est interrompue et les animaux sont tués indirectement, les produits de l'invention sont pratiquement inoffensijs pour les 20 animaux vertébrés, la toxicité des composés de la formule I est supérieure-à 1000 mg/kg de poids vif. En outre, les nouveaux composés sont facilement dégradés. le:danger d'une cumulation est donc exclu. Les composés de l'invention peuvent donc être utilisés sans . craintç pour la lutte contre les parasites chez les animaux, les 25 plantes et dans le .stockage de provisions. ' les produits de 1'invention sont particulièrement appropriés pour la lutte contre les animaux invertébrés, en particulier contre les arthropodes et les nématodes. Comme décrit- ci-après, il suffit en général d'une concentration en substance active de 2D~^ à 1C ^g/cm^ pour- assurer l'effet désiré. 25 - On peut par exemple utiliser les substances actives sous forme • drémulsions, de suspensions, de poudres, de .solutions ou d'aérosols. . : Dans certains cas.,, on peut aussi-.imprégner les objets à protéger, par exemples les aliments,- les semences, les textiles avec la substance active en question ou avec une solution de la substance 30 active. En outre, on peut aussi utiliser la substance active sous une forme ne libérant cette substance active que par des influences extérieures, par exemple par-contact avec de l'humidité-ou seulement. dans le corps de l'animal. On peut: aussi utiliser les produits 70 15879 20 2040488 de l'invention en mélange avec d'autres produits anti-parasitaires connus. On notera que l'invention comprend aussi un agent anti-parasitaire contenant comme ingrédient actif essentiel ou comme ingrédienls 5 actifs essentiels un ou plusieurs des dérivés de phényle de la formule I combinés à un support compatible. D'autre part, l'invention comprend aussi une méthode de lutte contre les parasites, cette méthode étant caractérisée en ce qu'on utilise un agent comme défini ci-dessus ou un ou plusieurs des dérivés de phényle de la 10 formule I. Exemple 1 Dans une atmosphère de gaz inerte, 15,8 g d'une suspension à 50 i° d'hydrure de sodium dans de l'huile minérale sont lavés avec 2 portions de 50 ml de tétrahydrofurane, puis introduits dans 100 ml 15 de tétrahydrofurane et traités goutte à goutte avec une solution de 40 g de p-hydroxy-benzaldéhyde 2-bromc-6-méthyl-heptane et du 3,5-diméthoxy-phénol, on obtient le 1-[ (l,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-3,5-diméthoxy-benzène (point d'ébulli-30 tion à 135°/0,4 Torr); à partir du 2-bromo-6-méthyl-heptane et du 3-méthoxy-4-hydroxy-5-bromo-benzaldéhyde, on obtient le 5-bromo- 4-[ (l,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-m-anisaldéhyàe (point d'ébullition à 190-193°/0,1 Torr); à partir du 2-bromo-6-méthyl-heptane et du p-hydroxy-benzonitrile-, on obtient le. p-[ (l,5-diméthyl-hexyl)-oxy]- 35 benzonitrile (point d'ébullition à l65-168°/l,0 Torr); à partir du 2-bromo-6-méthyl-heptane et du m-méthoxy-phénol, on obtient le m-[ (l,5-diir.éthyl-hexyl)-oxy]-anisole (point d'ébullition à 210-212°/ 70 15879 2040488 12 Torr); à partir du 2-bromo-6-méthyl-heptane et de la p-hydroxy-. acétophénone, on obtient la p-[(l,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-acéto-phénone (point d'ébullition à 200°/l,0 Torr); à partir du bromure de géranyle et du F,ÎT-diéthyl amide de l'acide vanillique, on 5 obtient le p-géranyloxy-m-méthoxy-N,ÎI~diéthyl-benzamiâe (point d'ébullition à 180°/Q,05.Tor. ; à partir du 2-bromo-l,4,5-trimé-thyl-hex-4-ène et du H^-diéthylamide de l'acide vanillique, on obtient le p-[(l,4,5-triméthyl-hex-4-ényl)-oxy]-m-méthoxy-IÎ,ïr-di-éthylbenzamide (point d'ébullition à l60D-l62°/0,02 Torr; nj^ = 10 1»5185); à partir du 2-bromo-6-méthyl-heptane et du E",N-diéthylamide de l'acide vanillique, on "obtient le p-[ (l,5-diméthyl-hexyl)-ox3r]-m-méthoxy-U,N-âiéthyl-benzamide (point d'ébullition à 180°-182°/ 0,1 Torr);. à partir du 2-bromo-6-méthyl-heptane et du p-méthoxy-phénol, on obtient le p-[(l,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-anisole (point 15 d'ébullition à 170°-172°/l,'0 Torr); et à partir du 2-bromo-6-méthyl-heptane et du p-hydroxy-benzonitrile, on obtient le p-[(1,5-diméthyl-hexyl )-oxy]-'benzonitrile (point d'ébullition à 165°-168°/ 1,0 Torr). Exemple 2 20 5,5 g dé p-[(1,4,5-triméthyl-hex-4-ényl)-oxy]-m-méthoxy-N,N-diéthyl-benzamide sont dissous dans 50 ml d'éthanol et hydrogénés dans*les"conditions normales en présence de 0,1 g d'oxyde de platine. Apres consommation d'une mole d'hydrogène, l'hydrogénation est terminée et le catalyseur est séparé par filtration. Le filtrat clair * 2$ est évaporé sous pression réduite. Le p-[(1,4^-triméthyl-hexylj-oxyj-m-méthoxy— ïï,N-diéthyl—benzamide huileux résultant peut être purifié par adsorption sur du gel de silice; point d'ébullition à 158°-160°/0,02 Torr; n^& = 1,5060. Exemple J 30 Une solution de 2 g de p-géranyloxy-m-méthoxy-îî,Iî-diéthyl- . benzamide dans 150 ml dë chlorure de méthylène est traitée goutte à goutte à 0° avec une solution de 1,2 g d'acide m-chloro-perbenzoïque h 80 fo dans 100 ml de chlorure de méthylène. Apres 15' minutes, le -* mélange résultant est lavé successivement ' avec une solution à 2 fa 35 de bisulfite de sodium, une solution à 5 % de bicarbonate de sodium et de l'eau, desséché sur du sulfate de sodium et"évaporé sous 70 15879 2040488 pression réduite. le p-[(6,7-époxy-3,7-diméthyl-oct-2-ényl)-oxy]-m-méthoxy-K,N-âiéthyl-benzamide résultant peut être purifié par adsorption sur du gel de silice; n^ = 1,5294. D'une manière analogue au processus précédent, on obtient à 5 partir du p-[(l,4,5-triméthyl-hex-4-ényl)-oxy]-m-méth.oxy-ïï,N-ài-éthyl-benzamide, le p-[(4,5-époxy-l,4,5-triméthyl-hexyl)-oxy]-m-méthoxy-ïï,K-diéthyl-benzamide (n^ = 1,5108). Exemple 4 3,4'g de sodium sont dissous dans 150 ml d'éthanol absolu. Tout 10 en agitant la solution à la température ambiante, on traite la solution avec 18,6 g de p-thio-crésol. Le mélange résultant, est agité davantage à la température ambiante pendant 30 minutes, puis traité avec 29 g de 2-bromo-6-méthyl-heptane, chauffé sous reflux pendant 30 minutes, refroidi et traité avec 300 ml d'eau et 300 ml d'éther. 15 La phase éthérée est séparée, lavée avec de l'eau, desséchée sur du sulfate de sodium et évaporée sous pression réduite. Le sulfure de 1,5-diméthyl-hexyl-p-tolyle restant bout à 102°-105°/0,5 Torr. Exemple 5 23,7 g de sulfure de 1,5-diméthyl-hexyl-p-tolyle sont dissous 20 dans 250 ml de chlorure de méthylène et traités par portions à 0°-5° avec 13 g d'acide m-chloro-perbenzoïque. Le mélange résultant est agité davantage à la température ambiante pendant une heure, puis il est dilué' avec 200 ml de chlorure de méthylène. La solution obtenue est lavée.successivement avec une solution d'hydroxyde de 25 sodium 0,11? et de l'eau. La phase chlorure de méthylène est séparée, desséchée sur du sulfate de sodium et évaporée sous pression réduite. Le sulfoxyde de 1,5-diméthyl-hexyl-p-tolyle résultant peut être 25 purifié par adsorption sur du gel de silice; n^. - 1,5248. Exemple 6 30 23,7 g de sulfure de 1,5 diméthyl-hexyl-p-tolyle sont dissous dans 250 ml de chlorure de méthylène. On traite la solution par portion^ tout en agitant, à 0°-5°, avec 36 g d'acide m-chloro-per-benzoïque. Le' mélange résultant est agité davantage à- la température ambiante pendant une heure, puis dilué avec 200 ml de chlorure de 35 méthylène. La solution obtenue est lavée successivement avec une 70 15879 23 2040488 solution d'hydroxyde de sodium 0,1N et de l'eau. La phase chlorure de méthylène est séparée, desséchée sur du sulfate de sodium et évaporée sous pression réduite. La 1,5-diméthyl-hexyl-p-tolyl- 25 sulfone peut être purifiée par adsorption sur du gel de silice; n^ — 5 1,5101. Exemple 7 50 g d'une suspension à 50 d'hydrure de sodium dans de l'huile minérale sont lavés 3 fois avec de l'hexane, puis introduits dans 300 ml de K,îî-diméthyl-formamide et traités avec 83 g de 6-hydroxy-10 méthyl-l,4-benzodioxane. 108 g de l-bromo-3,7-diméthyl-octa-2,6-diène sont ensuite ajoutés goutte à goutte et le mélange résultant est agité à la température ambiante pendant une heure, puis traités avec 1000 ml d'eau et extrait à fond avec de 1'éther. L'extrait d'étirer est lavé avec de l'eau, desséché sur du sulfite de sodium et 15 évaporé sous pression réduite. Le 6-/[(3,7-diméthyl-octa-2,6- diényl)-oxy}-méthyl/--l,4-benzodioxane résultant peut être purifié 25 par adsorption sur du gel de silice; n^ = 1,5285» D'une manière analogue au processus décrit ci-dessus, on obtient à partir du 2,4-dichloro-phenol -et du l-brûmo-3,7~diméthyl-octa-20 2,6-diène, 1'éther 2,4-dichloro-phényl-3,7-diméthyl-octa-2,6- diénylique (n^ = 1,5368) et à partir de l'alcool henzylique et du l-bromo-3,7-diméthyl-octa-2,6-diène, on obtient 1'éther 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényle-benzylique (n^ = 1,-5095). . Exemple 8 " 25 15 g dîéther 2,4-dichloro-phényl-3,7-àiiiiéthyl-octa-2,6-diényli-que est dissous dans 100 ml d'acétate d'éthyle et hydrogéné sous les conditions normales en présence de 0,5 g d'oxyde de platine. Après consommation de 2 moles d'hydrogène, l'hydrogénation est terminée et le catalyseur est séparé par"filtration. Le filtrat clair est 30 évaporé sous pression réduite. L'éther 2,4-dichlorophényl~3,7-di-méthyl-octylique résultant'bout à 123-125°/0,01 Torr. D'une manière analogue au processus décrit ci-dessus, on obtient à partir du &/\ (3r7-diméthyl-octa-2, 6-di ényl)-oxy ]-méthy 1/^-1,4-benzodioxane, le 6yf(3 , 7-diméthyl-octyl ) oxy ]-méthyly^-l, 4-benzo-35 dioxane = 1,5009). 70 15879 2040488 Exemple 9 29»9 g d'éther 2,4-dlchloro-phényl-3,7-diméthyl-octa-2,6-diénylique sont dissous dans 300 ml de chlorure de méthylène. Tout en agitant, on traite la solution par portions à 0° avec 21,8 g 5 d'acide m-chloro-perbenzoïque. Le mélange résultant est agité davantage pendant 30 minutes à 0°, puis pendant 30 minutes à la température ambiante, le chlorure de méthylène est alors ajouté jusqu'à obtention d'une solution claire. Cette solution est lavée sucessive-ment avec une solution d'hydroxyde de sodium 0;5N et de l'eau, 10 desséchée sur du sulfate de sodium et évaporée sous pression réduite. L'éther 2,4-dichloro-phényl-6,7-époxy-3,7-diméthyl-oct-2-énylique résultant peut être purifié par adsorption sur du gel de" silice; n^5 = 1,5312. D'une manière analogue au processus précédent, on obtient à 15 partir de 1'éther 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-benzylique 1'éther 6,7-époxy-3,7-diméthyl-oct-2-ényl-benzylique (njp = 1,5431) et à partir du 6^^(3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl)-oxy]-méthyJy^-l,,4-benzodioxane, le 6-/[~(6,7-époxy-3,7-diméthyl-oct-2-ényl)-oxy]-méthylyîl,4-benzodioxane (njp ='1,5529). 20 Exemple 10 . 11,-5 g de sodium -sont dissous dans 400 ml d'éthanol absolu. Tout en agitant à la température ambiante, on traite successivement la solution avec 55 g de thiophénol et 108 g de l-bromo-3,7-di-méthyl-octa-2,6-diène. Le mélange résultant est agité à la tempéra-25 ture ambiante pendant une heure. Le bromure de sodium précipité est alors séparé par filtration et le filtrat est évaporé, traité avec 500 ml d'eau et extrait'avec de l'éther. L'extrait d'éther est lavé successivement avec de l'eau et une solution de bicarbonate de sodium, desséché sur dû sulfate de sodium et évaporé sous pression 30 réduite-. Le sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl phényle résultant bout à 140°/0,85 Torr. : D'une manière analogue au processus précédent, on obtient à partir du 2-thionaphtène et-du l-bromo-3,7-diméthyl-octa-2,6-diène, le sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-2-naphtyle (point d'ébul-35 lition à 138°/0,25 Torr); à partir du thio-p-crésol et du 1-bromo-3,7-diméthyl-octa-2,6-diène, on. obtient le sulfure de 3,7-diméthyl- 70 15879 25 2040488 octa-2,6-diényl-p-tolyle (point d'ébullition à 116°-118°/0,1 Torr); à partir du thio-m-crésol et du l-bromo-3,7-diméthyl-octa-2,6-diène on obtient le sulfure de 3»7-diméthyl-octa-2,6-diényl-m-tolyle (point d'ébullition à 122°/0,07 Torr); à partir du thio-o-crésol 5 et du l-bromo-3,7-diméthyl-octa-2,6-diènet on obtient le sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-o-tolyle (point d'ébullition à 125°/ 0,08 Torr); et à partir du benzyl-mercaptan et du l-bromo-3,4-dimé-thyl-octa-2,6-diène, on obtient le sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-benzyle (point d'ébullition à 128°/0,08 Torr). 10 Exemple 11 49,2 g de sulfure de 3»7-âiméthyl-octa-2,6-diényl-phényle sont dissous dans 200 ml de chlorure de méthylène et traités avec agitation à 0°-5°, avec 43,4 "g d'acide m-chloroperbenzoîque. Le mélange résultant est ensuite agité à la température ambiante pendant 15 30 minutes. 100 ml de chlorure de méthylène sont ajoutés et la solu tion résultante est lavée avec de l'eau et avec une solution de bicarbonate de sodium, desséchée sur du sulfate de sodium et évaporée sous pression réduite. Le sulfoxyde de 3,7-diméthyl-octa-2,6-di ényl phényle résultant peut être* purifié par adsorption sur du gel 20 de silice; n^ = 1,5491».. D'une manière analogue au processus précédent, on obtient à par tir du sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-2-napth.yle le sulfoxyde de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-2-naphtyle (point de fusion à 74°-76°); à partir du sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-25 p-tolyle, on obtient le sulfoxyde de 3,7-diméthyl-octar-2,6-diényl pCT p-tolyle (n^ = 1,5488); à partir- du sulfure de 3*7-diméthyl-octa-2,6-diényl^m-tolyle, on obtient le sulfoxyde de 3,7-diméthyl-octa- 2.6-diényl-m-tolyle (n^p = 1,5480); à partir du sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-o-tolyle, on obtient le 3,7-diméthyl-oeta- 30 2,6-diényl-o-tolyle (n^ = 1,5507); et à partir du sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-benzyle, on obtient le sulfoxyde de 3.7-diméthyl-octa-2,6-diényl-ben2yle (n^= 1,5406). Exemple 12 26 g de sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-p-tolyl sont 35 mis en suspension dans 25 ml d'eau. La suspension est traitée avec du tétrahydrofurane jusqu'à forna tion d'une solution claire. Cette 70 15879 26 2040488 solution est traitée par portions avec agitation à 0°-5° avec 17,1 g de îf-bromo-succinimide. le mélange résultant est agité pendant une heure, puis extrait avec 600 ml d'éther. L'extrait d'éther est lavé.avec de l'eau, desséché sur du sulfate de sodium, et évapo-5 ré sous pression réduite. La bromohydrine brute résultante est traitée à la température ambiante avec une solution d'éthoxyde de sodium préparée à partir de 2-3 g de sodium et de 200 ml d'étha-nol et agitée pendant 5 heures, puis extraite à fond avec de 1'éther. L'extrait d'éther est lavé avec de l'eau, desséché sur du sulfate 10 de sodium et évaporé sous pression réduite. Le sulfure de 6,7- époxy-3,7-diméthyl-oct-2-ényl-p-tolyle résultant peut être purifié 25 par adsorption sur du gel de silice; = 1,5410. D'une manière analogue au processus précédent, on obtient à partir du sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-phényle, le sul-15 fure de 6,7-époxy—3,7-diméthyl-oct-2-ényl-phényle (njp = 1,5560 ); à partir du sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-2-naphtyle, on obtient le sulfure de 6,7-époxy-3,7-diméthyl-oct-2-ényl-2-naph-tyle (n^ = 1,6010); à partir du sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-m-tolyle, on obtient le sulfure de 6,7-époxy-3,7-diméthyl-oct- OC 20 2-ényl-m-tolyle (n^ = 1,5425); à partir du sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-o-tolyle, on obtient le sulfure de 6,7-époxy-3» 7-diméthyl-oct-2-ényl-o-tolyle (n^ = 1,5450); à partir du sulfoxyde de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-phényle, on obtient le sulfoxyde de 6,7-époxy-3,7-diméthyl-oct-2-ényl-phényle (njp = 1,5486); à 25 partir du sulfoxyde de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-2-naphtyle, on obtient le sulfoxyde de 6,7-époxy-3r7~diméthyl-oct-2-ényl-2-naphtyle (njp = 1,5898); à partir du sulfoxyde de 3»7-diméthyl-octa-2,6-diényl-p-tolyle, on obtient le sulfoxyde de 6,7-époxy-3,7-diméthyl-oct-2-ényl-p-tolyle (n^ = 1,5409); à partir du sul-30 f oxyde de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl m-tolyle, on obtient le sulfoxyde de 6,7-époxy-3,7-diméthyl-oct-2-ényl m-tolyle (n^ = 1,5450); et à partir du sulfoxyde de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-o-tolyle on obtient le sulfoxyde de 6,7-époxy-3r7-diméthyl-oct-2-ényl-o-tolyle (n^5 = 1,5437). 35 Exemple 15 30 g d'une suspension à 50 $ d'hydrure de sodium dans de l'huile minérale sont lavés 3 fois avec de l'éther de pétrole*, puis 70 15879 27 2040488 introduits dans 100 ml de N,E-diméthylformamide et traités à la température ambiante, avec agitation, avec 18 g de 7-hydroxyméthyl- 1,5-benzodioxépine. le mélange est ensuite agité à la température ambiante pendant 30 minutes, puis traité avec 28,5 g de 1-bromo- 5 5>7,ll-triméthyl-dodéea-2,6,10-triène et agité ensuite à la tempéra- . ture ambiante pendant 2 h'eures, puis refroidi avec de la glace, .traité avec 500 ml d'eau et extrait avec de 1!éther. L'extrait d'éther est lavé avec de l'eau," desséché sur du sulfate de sodium et évaporé sous pression réduite, la 77//["(3,7>ll-triméthyl-doâéca- 10 2,6,10-tri ényl)-oxy]-méthy1Al,5-benzodioxépine résultante peut 25 être purifiée par adsorption sur du gel de silice; n^ = 1,5253. Exemple'14 4 g de 7y/[*(3,7,ll-triffiéthyl-dodéca-2,6,10-triényl)-oxyj-méthyl/-1,5-benzodioxépine sont dissous dans 30 ml-d'acétate d'éthyle et 15 hydrogénés dans les conditions normales en présence de 300 mg d'oxyde de platine. Après, consommation de 3 moles d'hydrogène, l'hydrogénation est terminée et le catalyseur est séparé par filtration. le filtrat clair est évaporé sous pression réduite* la 1-jfîi3,7,11- triméthyl-dodécyl)-oxy]-méthyl/-'l,5-benzoâioxépine: résultante peut ' ? R 20 être purifiée par adsorption sur du-gel de, silice; n-^ = 1,4968. " - Exemple 15 6 gde 7^/f"(5,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6,10-triényl)-oxy]-méthyl7-1,5-benzodioxépine sont mis en suspension dans 6 ml d'eau, la solution est traitée avec*du tétrahydrofurane jusqu'à obtention d'une 25 solution claire. Cette solution est traitée par portionsavec agitation' à 5o-10° avec 2,7 g" de K-bromo-sUccinimide. Le mélange résultant est agité pendant une"'heure, puis traité avec 200 ml d'eau et extrait avec' de' l'éthér» L'extrait d'éther est lavé avec de l'eau, desséché sur du sulfate de sodium et évaporé sous pression réduite. 50 La bromohydrine brute résultantè est introduite avec agitation dans une solution de 1,0 g de sodium dans 50 ml d'éthanol absolu. Le mélange résultant est dilué avec 200 ml-d'eau et extrait à fond avec de l'éther. L'extrait d'éther est lavé avec dé l'eau, desséché sur du sulfate de* sodium et évaporé sous pression réduite. La 7t//[(10,11-55 époxy-5,7,11-triméthyl-dodéca-2,6-diényl )-oxy]r-méthyly^l,5-benzodioxépine peut être purifié par adsorption sur du gel de silice; 70 15879 28 2040488 n= 1,5233. ' Exemple 16 24,8 g de thio-p-crésol sont introduits avec agitation dans une solution de 4,6 g de sodium dans 150 ml d'éthanol absolu, le mélange 5 résultant est traité goutte à goutte à 30°,sous agitation, avec 57 g de l-bromo-3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6,10-triène. Le mélange est alors chauffé sous reflux pendant 2 heures, refroidi, versé sur de la glace et extrait à fond avec de 1'éther. L'extrait d'éther est lavé avec de l'eau, desséché sur du sulfate de sodium et évapo-10 ré sous pression'réduite. Le sulfure de 3,7,11-triméthyl-dodéca- 2.6.10-triényl-p-tolyle résultant bout à 145°-150°/0,05 Torr. D'une manière analogue au processus précédent, on obtient à partir du thiophénol et du l-bromo-3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6,10- triène, le sulfure de 3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6,10-triényl-phé-20 15 nyle (n^ = 1,5428), et à partir du 2-thionaphtène et du 1-bromo- 3.7.11-triméthyl-dodéca-2,6,l£!-triène, on obtient le' sulfure de 3,-7,ll-triméthyl-dodéca-2,6,10-triényl-2-naphtyle (njp "= 1,5881). Exemple 17 Une solution de 10 g de thiophénol dans 300 ml d'acétone est 20 traitée peu à peu à la température ambiante avec une solution de 4 g d'hydroxyde dé sodium dans 7 ml d'eau. 28,5 g de 1-bromo-3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6,10-triène sont alors ajoutes goutte à goutte à 0°. Le mélange résultant est agité à la température ambiante pendant 12 heures, dilué avec de l'eau et libéré de l'acétone 25 sous pression réduite. Le concentrât aqueux est extrait à fond avec de 1'éther. L'extrait d*éther est lavé successivement avec une solution d'hydroxyde de sodium IN et de la saumure saturée, desséché sur du sulfate de sodium et évaporé sous pression réduite. Le sulfure de 3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6,10—triényl-phényle résultant 30 peut être purifié par adsorption sur de l'oxyde d'aluminium (activité III, éluant n-hexane); point d'ébullition à 150°/0,03 Torrj 20 rÇ = 1,5428. •• Exemple 18 16,4 g de sulfure de 3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6,10-triényl-35 p-tolyle sont.mis en suspension dans 15 ml d'eau. La'suspension est traitée avec du tétrahydrofurane jusqu'à obtention d'une 70 15879 29 2040488 solution claire. Cette solution est traitée par portions avec agitation à 0°-5° avec 8,8 g de N-bromo-succinimide. le mélange résultant est agité pendant 2 heures, puis extrait avec 400 ml d'éther. L'extrait à'éther est lavé avec de l'eau, desséché sur du sulfate 5 de sodium et évaporé sous pression réduite. La bromohydrine brute résultante est dissoute dans 25 ml d'éthanol absolu. La solution résultante est ajoutée avec agitation à une solution de 1,15 g de sodium dans 50 ml d'éthanol absolu. Le mélange obtenu est agité à la température ambiante pendant une heure, puis dilué avec de l'eau 10 et extrait à fond avec de 1'éther. L'extrait dréther est lavé avec de l'eau, desséché sur du sulfate de sodium et évaporé sous près- . sion réduite. Le sulfure de 10, ll-époxy-3,7, ll-trin;éthyl-dodéca-2,6-diényl p-tolyle résultant peut être purifié par adsorption sur . du gel de silice; n^p = 1,5411. 15 D'une manière analogue au processus précédent, on obtient à partir du sulfure de 3^7,ll-triméthyl-dodéca-2,6,10-triényl-phényle le sulfure de 10,ll-époxy-3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6-diényl-phényle PO (n^ - 1,5419) et à partir du sulfiîre de 3,7,11-triméthyl-dodéca-2,6,10-triényl-2-naphtyle le sulfure de 10,ll-époxy-3,7,11-trimé-20 thyl-dodéca-2,6-diényl-2-naphtyl'e (n^ = 1,5444). Exemple 19 32,8 g de sulfure de 3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6,10-triényl p-tolyle sont dissous dans 300 ml de chlorure, de méthylène et-traités par portioreà 0°-5° avec 18 g d'acide m-chloro-perbenzoïaue. Le 25 mélange résultant est agité davantage à la- température ambiante pendant une heure, puis dilué avec 200 ml de chlorure de méthylène. La solution résultante est lavée successivement avec une solution d'hydroxyde de sodium 0,llï et.de l'eau. La phase chlorure de méthylène est séparée, desséchée sur du sulfate de sodium et évapo- 30 rée sous pression réduite. Le sulfoxyde de 3»7>H-triméthyl-dodéca- 2,6,10-triényl-p-tolyle résultant peut être purifié par adsorption 25 sur du gel de silice; njj = lr5414. D'une manière analogue au processus précédent, on obtient à partir du sulfure de 3»7,11-triméthyl-dodéca-2,6,10—triényl-phényle, 35 le sulfoxyde de 3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6,10-triényl-phényle pcr (n^ = 1,5423), et à partir du sulfure de 3,7,11-triméthyl-dodéca-2,6,10-triényl-2-naphty3_e, le sulfoxyde 3/7,ll-triméthyl-dodéca-2, 6,10- 70 15879 2040488 triényl-2-naphtyle = 1,5822). ■ Exemple 20 6,9 g de sulfure de 10,ll-époxy-3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6-diényl-p-tolyle sont ..dissous dans 70 ml de chlorure de méthylène, 5 La solution est refroidie à 0°-5° et on ajoute, par portior^ avec agitation, 3,5 g d'acide m-chloro-perbenzoïque. Le mélange résultant est agité à la température ambiante pendant une heure, puis dilué avec 50 ml de chlorure de méthylène. La solution claire résultante est lavée successivement avec une solution d'hydroxyde de sodium 10 0,1N et de.l'eau. La phase chlorure de méthylène est séparée, desséchée sur du sulfate de sodium et évaporée sous pression réduite. Le sulfoxyde de 10,ll-époxy-3,7,11-triméthyl-dodéca-2,6-diényl-p-tolyle résultant peut être purifié par adsorption sur du gel de silice ; = 1,5447. 15 D'une manière analogue au processus précédent, -on obtient à partir du sulfure de 10,ll-époxy-3,7,11-triméthyl-dodéca-2,6-diényl-phényle, le sulfoxyde de 10,ll-époxy-3,7,11-triméthyl-dodéca-2,6-diényl-phényle = 1,5430) et à partir du sulfure de 10,ll- époxy-3, 7,ll-trii..éthyl-dodéca-2,6-diényl 2-naphtyle, on obtient le 20 sulfoxyde de 10,ll-époxy-3>7,ll-triméthyl-dodéca-2,6-diényl 2-naphtyle (n^5 = 1,5797). Exemple 21 Une solution de 6,9 g de sulfure de 1G,ll-époxy-3,7,11-triméthy l-dodéca-2,6-diényl-p-tolyle dans 80 ml de chlorure de méthylène 25 est traitée par portion avec agitation à. 0-5° avec 7 g d'acide m-chloro-perbenzoïque. Le mélange résultant est agité à la température ambiante pendant une heure, puis dilué avec 80 ml de chlorure de méthylène. La solution claire résultante est lavée successivement avec une solution d'hydroxyde de sodium 0,lîT et de l'eau. La phase 30 chlorure de méth:/lène est séparée, desséchée sur du sulfate de sodium et évaporée sous pression réduite, La 10,ll-époxy-3,7,11-triméthy l-dodéca-2,6-diényl-p-tolyle-sulfone résultante peut être pu- 25 rifiée par adsorption sur.du gel de silice; n^ = 1,5232. D'une manière analogue au processus précédent, on .obtient à 35 partir du suif lire de 10, ll-époxy-3,7,11-tricéthyl-dodéca—2, 6-diényl-phényle la 10,ll-époxy-3,7,11-triméthyl-dodécâ-2,6-diényl-phényle- 70 15879 2040488 sulfone et à partir du sulfure de 10,ll-époxy-3»7,ll-triméthyl-dodéca-2 ,6-diényl-2-naphtyle la 10,ll-époxy-3,7,11-triméthyl-dodéca-2,6-diényl-2-naphtyle-sulfone (n^ = 1,5908). Exemple 22 5 D'une manière analogue au processus - décrit dans le prémier paragraphe de l'exemple 1,-on obtient à partir du 2-bromo-6-méthyl-hep-tane et du p-hydroxy-benzoate de méthyle, le p-[(l,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-benzoate de méthyle-(point d'ébullition à 132-134°/0,1 Torr). 42 g de p-[(l,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-benzoate de méthyle sont 10 dissous dans 250 ml de benzène et traités goutte à goutte avec agitation avec 50 g de l'hydrure de bis-(2-méthoxy~éthoxy j-sodium-aluai-nium à 70 % dans le benzène. Le'mélange résultant est agité ensuite à la. température ambiante pendant 5 heures puis traité avec de l'eau. La phase organique est séparée, desséchée sur du sulfate de sodium, 15'filtrée soigneusement (au besoin avec un aidé de filtration) et . . évaporée sous pression réduite. L'alcool p-[(1,5-diméthyl-hexyl)-. oxy]-benzylique résultant bout à. 180-182°/1,0 Torr. Exemple 23 Selon une technique analogue au processus décrit dans .le premier 20 paragraphe de l'exemple 1, on traite-l 'alcool p-[ (,l,-5-diciéthyl-hexyl)-oxyJ-benzylique avec du bromure de propyle de manière à obtenir le p-[ (l, 5-diméthyl-héxyl)-'oxyj-a-propoxy-toluène (point d ' ébullition à 198-200°/l,0 Torr)-.' . . . Exemple 24 25 49 g de diéthylamine sèche sont dissous dans 530 ml d'éther anhydre et mélangés à -10° sous agitation.avec 420 ml d'une solution à 15 de butyllithium dans, de l'hexane. Le mélange est agité à la température ambiante, péndant une heure. 10 ml de la solution 1 molaire de diéthylamine-lithium ainsi obtenu sont traités avec une so-- 30 lution de 3 g de p-[(l,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-benzoate de méthyle (voir exemple .22, premier paragraphe)dans 30 ml d'éther. Le mélange résultant est agité à la température ambiante pendant 4"heures, puis lavé avec de lracide cnlorhydrique aqueux à 0,1K et avec de 1.'eau, desséché sur du sulfate de sodium et évaporé sous-■ pression 35 réduite. Le p-[(l,5-diméthyl-hexyl)-oxy ]-U,lT-diéthyl~benzamide 70 15879 2040488 résultant peut être purifié par adsorption sur du gel de silice; point d'ébullition à 20^-208°/0,l Torr. D'une manière analogue au processus précédent, on obtient à partir de la diisobutylamine et du p-[ (l,5-diiaéthyl-hexyl)-oxy]-5 benzoate de méthyle le p-[ (l,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-N,N-diisobutyl-benzamide (n^ = 1,4968). Exemple 25 D'une manière .analogue au processus décrit dans le premier paragraphe de 1'exemple1,on obtient à partir du 2-bromo-6-méthyl-hepta-10 ne et du vanillate de méthyle le 4-[(1,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-m-méthoxy-benacate de méthyle (point d'ébullition à 198-200°/0,l Torr). D'une manière analogue au processus décrit dans le premier paragraphe de l'exemple 24, on obtient à partir de la diéthylamine et du 4-[(l,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-m-méthoxy-benzoate de méthyle le 15 4-[(l,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-m-méthoxy-N, 11-diéthyl-benzamide (point d'ébullition à 180°-182°/0,01 Torr). • Dans les exemples (i) à (iv) ci-après, qui ont trait à des tests démontrant l'activité des dérivés de phényle selon l'invention, les dérivés de phényle sont représentés par-les lettres suivantes : 20 A) 1'éther 2,4-dichloro-phényl 6,7-époxy-3,7-diméthyl-oct-2-énylique B) le sulfure de 3»7-diméthyl-octa-2,6-diényl-benzyle G) le sulfoxyde de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-p-tolyle D) le sulfoxyde de 1,5-àiméthyl-hexyl p-tolyle 25 E) le p-[(l,5—diméthyl-hexyl)-oxy}-benzaldéhyde F) la p-[(1,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-acétophénone G) le l-benzyloxy-6,7-époxy-3,7-diméthyl-oct-2~ène H) le 6/[(6, 7-épo xy-3,7-dirnéthyl-oct-2- ényl)-oxy ] -m éthy 1^7-1,4-benzodioxane 30 J) le sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-p-tolyle K) le sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-o~tolyle L) le sulfure de 6,7-époxy-3,7-diméthyl-oct-2-ényl-p-tolyle K") le sulfure de 6,7-épo xy-3,7-diméthyl-oct-2-ényl-o-toly le N) le sulfoxyde de 3,7-diméthy1-octa-2,6-diényl-phényle 35 0) le sulfoxyde de 6,7-époxy-3,7-diméthyl-oct-2-ényl-p-tolyle P) l'alcool p-[(l,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-benzylique Q) la 10,ll-époxy-3,7,11-triméthyl-dodéca-2,6-diényle p-tolyl- 70 15879 33 2040488 sulfone R) la 10,ll-époxy-3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6-diényl-2-naphtyl-sulfone. Exemple (i ) 2 5 Deux rondelles de papier-filtre (24 cm ) sont arrosées avec une solution de substance active dans l'acétone. Après dessiccation, elles sont fixées ensemble de manière à former un tunnel pour abriter des larves de la blatte germanique (Blatelle germanica) se trouvant dans le dernier stade de l'état larvaire. On fait la même cho-10 se avec une rondelle de papier-filtre non traitée et une rondelle de papier-filtre traitée seulement avec de l'acétone. les larves restent en contact permanent avec le papier-filtre et sont approvisionnées avec de l'eau et de la nourriture. Le développement ultérieur des larves est enregistré chaque jour et les résultats sont 15 évalués (métamorphose troublée à 100 $>; aucune larve ne se transforme en un animal normal). Résultats 20 25 Exemple (ii) 2 Une rondelle de coton (10 cm ) est arrosée avec une solution acétonique contenant la substance active. On y place, après dessic-30 cation, 30-60 (sur chacune) oeufs fraîchement pondus de la teigne de la farine (Ephestia kuhniélla).On fait la même chose avec une rondelle de coton non traitée et une rondelle de coton arrosée seulement avec de l'acétone. Les*rondelles sont placées dans une cage et Substance active Quantité de substance^ active (g/cm ) Nombre de larves : Kombre d'imago normaux Activit w Q 10"4 10 1 90 R 10~4 10 0 100 • Témoin avec de l'acétone - ; ' 10 10 0 Témoin sans - acétone —5 10 10 0 70 15879 34 2040488 maintenus à 25° et à une humidité relative de 90 c/°. le développement des oeufs est enregistré pendant plusieurs jours, (mortalité à 100 % des oeufs: aucun développement d'embryons dans les oeufs placés sur les rondelles imprégnées de substance active). 5 Résultats Substance active Quantité de substance active g/cm 2 Nombre d1 oeufs Nombre de larves A B C ~3> E G H L K N O P Témoin avec acétone Témoin sans acétone 10 10' 10' 10' -4 -5 -5 10' 10 -4 10 10' 10' 10' 10' 10' 10: 10 10 r4 ,-4 -5 ci 10 10' 10 10 10' 10 10 10' 10' 10' 10 10 10" -4 -5 -4 r5 -4 -4' -5 -4 -4 -4 -5 37 40 40 41 39 47 37 36 42 36 57 32 49 33 36 80 92 41 42 44 60 63 50 83 42 32 35 32 50 49 0- 100 1 98 3 92 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 56 14 0 100 0 100 1 . 97 0 100 0 100 6 80 0 100 13 83 4 90 11 74 0 100 0 100 0 100 23 54 0 100 4 90 0 100 0 100 27 15 50 G 46 6 70 15879 2040488 Exemple (iii) 2 Une rondelle de.laine (10 cm ) est arrosée avec une solution acétonique de substance active et suspendue avec une rondelle non traitée et une rondelle imprégnée d'acétone dans une cage contenant 5 20 jeunes lépidoptères de la mite des vêtements £Tineola biselliela], le développement des oeufs pondus à 25° est enregistré pendant 4 jours. Activité stérilisante à" 100 f>i aucun des oeufs pondus sur les rondelles traitées et non traitées ne -donne de larves. Activité ovicide à-lOO foi aucun oeuf pondu sur dés rondelles de laine traitée ne donne dé larve Résultais 15 20 25 Exemple ( iv) 2 Une bande de'papier—filtre [90 cm ] est arrosée avec une solution acétonique de la substance active; on y place, après dessiccation, 3-4 paires d* imagos' venant de muer de Dysdercus cingulatus. On fait la même chose avec une bande de papier filtre non traitée 30 et une bande de papier filtre imprégnée d'acétone. Le développement des oeufs quotidiennement pondus est enregistré" • (mortalité à 100 f> des oeufs : aucun développement des embryons dans les oeufs pondus sur les bandes imprégnées de substance active). Substance active Quantité de , Activité Activité ovicide substance _ stérilisante . (*) active„ (fo) (g/cm ) ' H to i i o H Q : 93 J H O 1 0 100 K H O 1 V*' 0 •62 Témoin avec acétone o * 0 Témoin sans acétone 0 0 70 15879 36 2040488 Résultats Substance active Quantité de substance • activé „ . (g/cm2) N'ombre d'o euf s Nombre de larves Mortalité des oeufs m D E ..... ? Témoin avec acétone Témoin sans acétone ' io~5 10~5 io-5 59 Mortal 190 270 410 0 .ité de l'im; 1 262 -390 100 igo 99 3 5 70 15879 37 2040488 Revend!cati ons 1. Dérivés de phényle de la formule générale m n. dans laquelle m et n désignent O ou 1, R représente un groupe 2 3 méthyle ou-éthyle, R et R représentent chacun un atome d'hy-5 drogène, un groupe méthyle ou éthyle, R4 représente un atome £T £ d'hydrogène,ou un groupe méthyle, R et R représentent chacun un atome d'hydrogène ou. un groupe alcoyle. inférieur, A représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou halogéno, et B représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, ou A et B, pris 10 ensemble, représentent une liaison carbone-carbone, un pont oxygène ou un pont soufre, D représente un atome d'hydrogène ou d 'halogène et É représente un atome drhydrogène, ou D et E, pris ensemble, représentent une liaison carbone-carbone, K représente un atome d'hydrogène ou d'halogène (à condition que K doit re-15 présenter un atome d'hydrogène lorsque n désigne 0) et L représente un atome d'hydrogène, ou K et L, pris ensemble, représentent une liaison carbone-carbone, X représente un atome d'oxygène ou un atome de soufre, ou un groupe sulfinyle ou sulfonyle „ ou un des groupes -Q~CH„-, -S-CH5-t -S-CH^- ou -S-CEu-, ¥ et Y Q G* G 20 représentent chacun un atome d'hydrogéné, un atome d'halogène, un groupe alcoyle inférieur ou aleoxy inférieur, Z représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle inférieur, forinyle, cyano, alcoyle inf érieur-carbonyle, hydroxy-(alcoyle inférieur), alcoxy inférieur-méthylène, aryloxyméthylène, aral-25 coxyméthylène ou carbamyle (qui peut être substiué par des groupes alcoyle inférieurs) ou deux symboles adjacents W ou Y et Z représentent, pris ensemble, un groupe éthylènedioxy,. propylènedioxy, vinylènedioxy ou 1,3-butadién-l,4--ylène et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées. 30 2. Dérivés de phényle suivant la revendication 1, caractérisés en ce que W représente un atome d'hydrogène, Y a la même 70 15879 38 2040488 signification que dans la revendication 1 et Z représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle inférieur, formyle, alcoxy inférieur-méthylène, aryloxyméthylène, aralcoxyméthylène ou carbamyle (qui peut être substitué par un groupe alcoyle inférieur) 5 ou Y et Z, lorsqu'ils sont présents sur des atomes de carbone adjacent^ pris ensemble, représentent un groupe éthylènedioxy, propylènedioxy, vinylènedioxy ou l,3-butadién-l,4~ylène. 3. Dérivés de phényle de la formule générale (la) 10. dans laquelle E1, R3, E4, R6, A, B, X» W, Y et Z ont la même signification que dans la revendication 1, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées. 4. Dérivés de phényle de . la formule générale. (Ib) 15 dans laquelle R1, R5, R4, R6, A, B, K, 1, X, W, Y et Z ont la même signification que dans la revendication 1, et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées. 5. Dérivés de phényle de la formule générale (le) 20 dans laquelle R1, R2, S5", R4, R5, R6, A, B, Dt E, X, W, Y et Z ont la même signification que dans la revendication l,et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées. ■70.15879 39 2040488 6. Dérivés de phényle.de la formule générale (Id) dans laquelle R-1,. R2, R-5, R4, R5, R6, A, B, D, E, K, L, X, W, Y et Z ont la même signification que dans la revendication 1, 5 et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées. 7. Dérivés de phényle suivant l'une des revendications 3» 4, 5 ou 6, caractérisé, en, ce q.ue Vf représente un atome d'hydrogène, Y a la même signification que dans la revendication 1, et Z représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un .groupe alcoyle inférieur, 10 formyle, alcoxy inférieur-méthylène, aryloxyméthylène, aralcoxyméthylène ou carbamyle '(qui peut être substitué par un groupe alcoyl inférieur), ou Y et Z, lorsqu'ils sont présents "sur des atomes de carbone adjacents, 'pris ensemble, représentent" un' groupe éthylènedioxy, propylènedioxy,*"vinylènedioxy ou l,3-butadién-l,4-ylène. 15 8. Dérivés de phényle de la formule générale €3 _CHQ •(lai) dans laquelle A^ représente un atome d'hydrogène ou de chlore et B"^ représente un atome d'hydrogène ou, A^' et b\ pris ensemble, représentent une liaison carbone-carbone ou un pont oxygène 20 9. Le p-[ (l,5"-diméthyl-hexyl)-oxy]-benzaldéhyde. 10. le p.-[(1,5-diméthyl-ïiex-4-ényl)-oxy ]—benzaldéhyde » 11. Le p-[(5-chloro-l,5-diméthyl-hexyl )-oxy}—benzaldéhyde. 12. Le p-[(4,5-époxy-l,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-benzaldéhyde. 13. Dérivés de phényle de la formule générale 70 15879 40 2040488 O-CH. 2 \ (XT>i) 2 2 dans- laquelle A et B , pris ensemble, représentent une liaison carbone-carbone ou un pont oxygène. 14. L1 éther benzy 1-3,7-d.ixnéthyl—octa-2,6-diénylique. 15. le l-benzyloxy-6,7-époxy-3 »7-diniéthyl-oct-2-ène. 16. Dérivés de phényle de la formule générale (Ibii) 3 3 1 dans laquelle A , B , E et L représentent chacun "un atome d'hy- *Z • drogèiie ou A et B , pris ensemble, représentent une liaison 10 carbone-carbone ou un pont oxygène, et et L, pris ensemble, représentent une liaison carbone-carbone. 17. Le 6-/f(3,7-d iméthyl-octa-2,6-diényl )-oxy ]-méthy 1^-1,4-benzodioxane. •18, Le- 6-y/["(;3,7-dimëthyl-octyl)-oxy]-méthyl/^-l,4-benzodioxane. 15 19. le .6-y^îC6,7-époxy-3,7-diméthyl-oct-2-ényl)~oxy]-méthyl_/^ 1,4-benzo dioxane. 20. Dérivés de phényle de la formule générale 0- % OHO (ibiii) 3 3 1 dans laquelle A , B , K et L ont la même signification que 20 dans la revendication 16. 21, Le p-[(3,7-diméthyl-octyl)-oxy]-benzaldéhyde. 70 15879 41 2040488 22. le p-[ (3t7-diméthyl-octa-2,6-diényl)-oxy}-benzaldéhyde. 23. Le p-[ (6,7-époxy-3,.7-diméthyl-oct-2-ényl)-oxy]-benzaldéhyde. 24. Dérivés de phényle de la formule générale -CHO (Ibiv) 3 3 1 dans laquelle A , B , K et L ont la même signification que dans la revendication 16. 25. le p-[ (3-éthyl-7—methyl-nona-2f6-diényl)-oxy}-benzaldéhyde. 26. le p-[ (6,7-époxy-3-éthyl-7-méthyl-non-2-ényl)-oxy}—benzal-déhyde. 27. Les dérivés de phényle de la formule.générale (Ibv> 2 2 dans laquelle A- et B ont la même signification que dans la revendication 13t ~ et les dérivés de sulfinyle correspondants»-. ; 28. Le sulfure.de 3»7-diméthyl-octa-2,6-diényl—phényle. 29. Le sulfure de 6,7-époxy-3,7-diméthyl-oct-2- ényl-phényle « 30. Le sulfoxyde. de 3i7-diœéthyl-octa-2r6-diényl-phényle. 31. Les dérivés de phényle de la formule générale (Ibvi ) 2 2 dans laquelle A et B ont la même signification que dans la revendication 13r -et les dérivés de sulfinyle correspondants. 32. Le sulfure de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl-p-tolyle. 70 15879 42 2040488 33- Le sulfure de 6;7-époxy-3,7-diméthyl-oct-2-ényl p-tolyle. 34. Le sulfoxyde de 3,7-diméthyl-octa-2,6-diényl p-tolyle. 35. le sulfoxyde de 6,7-époxy~3,7-diméthyl-oct-2-ényl p-tolyle. 36. Les dérivés de phényle de la formule générale • (Ibvii} 10 2 2a dans laquelle A et B ont la même signification que dans la revendication 13» et les dérivés de sulfinyle correspondants. 37. le sulfure de 3,7-diméthyI-octa-2,6-diényl- o-tolyle. 38. Le sulfure de 6,7-époxy-3,7- 40. Le- sulfoxyde- de 6,7-époxy-3,7-diniéthyl-oct-2-ényl-o-tolyle. ■41. Le dérivé -de phényle de la formule- 15' 42. Dérivés de phényle de la formule générale (Idi) 20 dans laquelle A" B , D- E, IC et L'représentent chacun, un atome d'hydrogène ou A3 et B3, pris ensemble, représentent une liaison'carbone-carbone, ou un. pont oxygène, et pris ensemble,avec E, et K"^ .pris ensemble avec L représentent une liaison carbone-carbone. 70 15879 43 2040488 .43. le p-[(3»7»11-triméthyl-dodéca-2,6,10-triényl)-oxy]-benzal-déhyde. 44. le p-[(10,ll-époxy-3,7,11-triméthyl-dodéca-2,6-diényl)-oxy]-benzaldéhyde. . 5 45. le p-[(3,7,11-triméthy1-dodécyl)-oxy]-benzaldéhyde. 46. Dérivés de phényle de la formule générale (Idii) dans laquelle A2 et B2 ont la même signification que dans la revendication 13.,.. . . .. 20 et les dérivés de sulfinyle et de sulfonyle correspondants. 47. le sulfure de 3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6,10-triényl-phényle. 48. le sulfure de 10,ll-époxy-3,7,11-triméthyl-dodéca-2,6— diényl-phényle. 49. le sulfoxyde de 3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6,10-triényl -^5 phényle. 50. le sulfoxyde d'e 10yll-époxy-3,,7:,. 11-triméthyl-dodéca-2,6-diényl-phényle. 51. le p-[(l,5-diméthyl-hexyl)-oxy]-benzonitrile. 52. le p-[(l,5-diméthy1-hexyl)-oxy]-K,N-diéthy1-benzaaide. 20 53. le p-[ (3,7-diméthyl-octyl}-oxy}-îr,lï-diéthyl-benzaiiiide. 54. le p-[(3,7,ll-triméthyl-dodéca-2,6,10-triényl)-oxy]-N,N-diéthyl-benzamide. 55. le p-[(lO,ll-époxy-T3»7rll-"triIDéthyl-dodéca-2,6-diényl)-oxy]-K,lî-diéthyl-benzamide. 25 56. Un procédé pour la préparation des dérivés de phényle de la revendication 1, caractérisé en ce quron traite un halogénure- de la formule générale. R B /L K" R5. j L f rv ly~ il6" ■Jm m» ... Y lal (II) 70 15879 44 2040488 dans laquelle R"*", R2, R3, R4, R'*, R^, in et n ont la même signification que dans la revendication 1, A° et ïP représentent chacun un atome d'hydrogène ou A0 et B°, pris ensemble,-représentent une liaison carbone-carbone f un pont oxygène ou un-pont soufre,. D° et E 5 représentent chacun un atome d'hydrogène ou D° et E, pris ensemble, représentent une liaison carbone-carbone, K° et L représentent chacun un atome d'hydrogène ou K° et 'L, pris ensemble, représentent une liaison carbone-carbone et Hal représente un atome d'halogène, 10 avec un composé de la formule générale dans laquelle' M représente un métal-du premier groupe principal du système périodique, X° représente un atome d'oxygène ou un atome de soufre ou un des groupes -O-CH^- et -S-CH^-, ¥ et Y ont 15 la même signification que dans la. revendication 1, Z ° représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle 'inférieur, formyle, cyana, alcoyle inférieur-carbonyle, hydroxy-(alcoyle inférieur), alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, araleoxycarbonyle, alcoxy inférieur-méthylène, aryloxyméthylène, aralcoxyméthylène 20 ou carbamyle (qui peut être substitué par de 1'alcoyle inférieur) ou deux symboles adjacent s W ou Y et Z° représentent, pris ensemble, un groupe éthylènedioxy, propylènedioxy, vinylènedioxy ou 1,3-butadién—l,4ylène et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, 25 en ce qu1on oxyde ou réduit, le cas échéant, un aldéhyde obtenu, en ce qu'-on amide un acide obtenu ou un ester, en ce qu'on éthérifie, le cas échéant, un alcool obtenu et, le cas échéant, en ce qu'on soumet un dérivé de la formule I à hydrogénation, 'oxydation, époxydation, épisulfuration,- halogénation, 'hydrohal'ogénation ou 30 hydroxyhalogénation. 57. Un procédé suivant la revendication 56, caractérisé en ce qu'on utilise un composé de la formule III dans laquelle W 70 15879 45 2040488 représente un atome à'hydrogène, Y a la même signification que dans la revendication 1 et Z° représente un atome & hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle, formyle, alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoxycarbonyle, alcoxy inférieur-méthylène, aryloxymé-5 thylène, aralcoxyméthylène ou carbamyle (qui peut être substitué par de l'alcqyle inférieur) ou, Y et Z° lorsqu'ils sont présents sur des atomes de carbone adjacents représentent, pris ensemble, un groupe éthylènedioxy , propylènedioxy, vinylènedioxy ou 1,3-butadién-l,4-ylène. 58. -Un procédé suivant la revendication 56, caractérisé en ce 10 qu'un halogénure de la formule générale (Ha) dans laquelle R R4 et R^ ont la même signification que o dans la revendication 1 et A , B et Hal ont la même signification que dans la revendication 56-, 15 est utilisé comme substance de départ» 59. Un procédé suivant la revendication,56, caractérisé en ce. qu'un halogénure de la formule générale •Hal (Ilb) 20 dans laquelle R^, R3, R4 et R^ ont la même signification que dans la revendication 1, et A , B o K L et Hal ont la même signification que dans la revendication 56, est utilisé comme substance de départ» 60. Un procédé suivant la.revendication 56, caractérisé en ce qu'un halogénure de, la.formule générale 70 15879 46 2040488 •Hal (Ile) dans laquelle R , R- , E r R , c. f. S et R ont la même significaticz que dans la revendication .1,. et. A, B , B _t B et Hal ont la même signification que Sans la- revendication 56, est utilisé comme substance de.départ. 61. Un procédé suivant la revendication 56caractérisé en ce qu'un halogénure- de la formule générale . -, ; A° L,. L D° II 11 Sal (Hd) dans laquelle R^, R2, R^, R4, "E"*' et R^ ont la même signification 1 62. Un procédé suivant l'une des revendications 56, 59, 60 et 61, caractérisé en ce que ledit halogénure est traité avec un coiapos 15 de la formule III dans laquelle ¥ représente un atome d'hydrogène, "Y a la même signification que dans la revendication 1 et Z° représen te un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alcoyle inférieur, formyle,, alcoxy inférieur-carbonyle, aryloxycarbonyle, aralcoxy-earbonyle* alcoxy inférieur-méthylène» âryloxyméthylène, aralcoxy-20 méthylène ou carbamyle (qui peut être substitué par de 1'alcoyle inférieur), ou Y et Z°, lorsqu'ils sont présents sur des atomes de carbone adjacents* représentent, pris ensembler un groupe éthylène-dioxy, propylènedioxy, vinylènedioxy où 1,3-butadién-1, 4-ylene. 63. Un procédé suivant 1'une des revendications 56 à 62, 70 15879 47 2040488 caractérisé en ce que l'hydrogénation d'un dérivé insaturé ne contenant pas de soufre de la formule I est effectuée à l'aide d'un catalyseur de métal noble en présence d'un alcanol. 64. Un procédé suivant la revendication 63, caractérisé en ce 5 que ledit catalyseur de métal noble est de l'oxyde de platine. 65. Un procédé suivant l'une des revendications 63 et 64, caractérisé en ce que ledit alcanol est du méthanol. 66.. Un procédé suivant l'une des revendications 56 à 62, caractérisé en ce que l'hydrogénation d'un dérivé insaturé de la formuleI 10 ne contenant pas de soufre est effectuée ' à l'aide d'un catalyseur de métal noble en présence d'acide acétique glacial. 67. Un procédé suivant la revendication 66, caractérisé en ce que ledit catalyseur de métal noble est de l'oxyde de platine. 68. Un procédé suivant l'une des revendications 56 à 62* carac-15 térisé en ce que l'oxydation d'un dérivé de la formule I dans laquelle X représente un atome de soufre en un dérivé correspondant dans lequel X représente un groupe sulfinyle ou sulfonyle est effectuée à l'aide d'un peracide organique» 69. Un procédé suivant la revendication 68, caractérisé en ce 20 que ledit peracide organiques est l'acide m-chloroperbenzoïque. 70. Un procédé suivant l'une des revendications 56 à 62, caractérisé en ce que 11époxydation d'un dérivé insaturé de la formule I est effectuésà l'aide d'un peracide organique. - 71. Un procédé suivant la revendication 70, caractérisé en ce 25 que ledit peracide organique est l'acide m-chloroperbenzoiîque. 72. Un procédé suivant l'une des revendications 56 à 62, caractérisé en ce que 1'hydroxyhalogénation d'un dérivé insaturé de la formule I est effectué par traitement avec un mélanga d'un K-halo-géno-suceinimide et de l'eau» ; 30.. 73. Un procédé suivant l'une des revendications" 56 à 62, caractérisé en ce que lfépoxydation d'un dérivé insaturé de^ la formule I est effectuée par le processus d'hydroxyhalogénatisnvde la revendication. 72 suivi de la transformation de 11halogènehydrine résultante en un.époxyde» 35 74. Un procédé suivant l'une des revendications 56 à 62T caractérisé en ce que 1'épisulfuration d'un dérivé insaturé de la formule I est effectuée par le processus d'hydroxyhalogénation de la revendication 72 suivi de la réaction de 1'.halogènehydrine 70 15879 48 2040488 résultante avec la thiourée dans un solvart polaire et de la transformation du sel d'isothiouronium ainsi obtenu en un dérivé épi-thio par traitement avec une base. 75. Un procédé suivant l'une "des revendications 56 à 62, carac-5 térisé en ce que l'épisulfuration d'un dérivé insaturé de la formule I est effectuée par le processus d'époxydation de la revendication 70 ou 71, suivi de la réaction de 1'époxyde résultant avec la thiourée en présence d'un acide minéral aqueux dans un solvant polaire, et de la transformation du sel d'isothiouronium ainsi obtenu 10 en un dérivé épithio par traitement avec une base. 76. Un procédé suivant l'une des revendications 56 à 62, caractérisé en ce que l'épisulfuration d'un dérivé' insaturé de la formule I est effectuée par le processus d'époxydation de la revendication 70 ou 71, suivi de la transformation de 1'époxyde résultant 15 en un dérivé épithio par traitement avec de l'isothiocyanate de potassium ou de l'isothiocyanate de sodium- 77. Un procédé suivant l'une des revendications 56 à 62, caractérisé en ce qu'un dérivé insaturé de la formule la ou le ou un dérivé insaturé de la formule I, Ib ou Id dans laquelle E et 1 repr 20 sentent un atome d'hydrogène, est hydrohalogéné par traitement dans un solvant organique inerte avec un acide halogènehydrique à une température supérieure à 0°, 78. Un procédé suivant la revendication 77, caractérisé en ce que ladite température est +20°. 25 79. Un procédé suivant l'une des revendications 56 à 62, caractérisé en ce qu'un dérivé insaturé de la formule la ou le ou un dérivé insaturé de la formule I, Ib ou Id dans laquelle K et 1 représentent chacun Un atome d'hydrogène est hydrohalogéné à 1'insaturation terminale par traitement dans un solvant organique inerte 30 avec un acide halogènehydrique à une température inférieure à 0°. 80. Un procédé suivant la revendication 79, caractérisé en ce que ladite température est de -20°. 81. Un procédé suivant la revendication 62, caractérisé en ce qu'un halogénure de la formule générale 70 15879 49 2040488 1 I ■Hal (liai) dans laquelle Hal a la même signification que dans la revendication 56 et la liaison pointillée peut être hydrogénée, est traité avec un sel de métal alcalin du p-hydroxybenzaldéhyde 5 et, le cas échéant, le produit obtenu est hydrogéné, époxydé ou hydrochloré. 82, Un procédé suivant la revendication 62, caractéi-isé en ce qu'un halogénure de la formule générale le cas échéant, le produit obtenu est époxydé â.l'insaturation terminale _ (Ilbi) 10 dans laquelle Ha-1 a la même signification que dans la revendication 56, est traité avec un sel de métal alcalin de l'alcool benzylique et, 15 83. Un procédé suivant la revendication 62, caractérisé en ce qu'un halogénure de la formule générale . I l (Ilbii) dans laquelle Hal a la' même signification que dans la revendication 56 et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, 20 est traité avec un sel de métal alcalin au 6-hydroxyméthyl-l,4- 70 1S879 50 2040488 benzodioxane et» le cas échéant, lé produit obtenu est hydrogéné ou époxydé à 1*insaturation terminale. 84. Un procédé suivant la revendication 62, caractérisé en ce qu'un halogénure de la formule générale Ilbii de la revendication 5 83 est traité avec un sel de métal alcalin du p-hydroxybenzaldéhyde et, le cas échéant, le produit obtenu est hydrogéné ou époxydé à 1'insaturati on terminale. 85. Un procédé suivant la revendication 62, caractérisé en ce qu'un halogénure de la formule générale dans laquelle Hal a la même signification que dans la revendication 56 et les liaisons pointillées peuvent être hydrogénées, est traité avec un sel de métal alcalin du p-hydroxybenzaldéhyde et, le cas échéant, le produit obtenu est hydrogéné ou époxydé à l'insa-15 turation terminale. 86. Un procédé suivant la revendication 62, caractérisé en ce qu'un halogénure de la formule générale Ilbi de la revendication 82 est traité avec un sel de métal alcalin du thiophénol et, le cas échéant, le produit obtenu est oxydé ou époxydé à 1'insaturation 20 terminale. 87. Un procédé suivant la revendication 62, caractérisé en ce qu'un halogénure de la formule générale Ilbi de la revendication 82 est traité avec un sel de métal alcalin du thio-p-crésol et, le cas échéant, le produit obtenu est oxydé et/ou époxydé à 1'insaturation 25 terminale. . 88. Un procédé suivant la revendication 62, caractérisé en ce qu'un halogénure de la formule générale Ilbi de là revendication 82 est traité avec un sel de métal alcalin du thio-o-crésol et, le cas échéant, le produit obtenu est-oxydé ét/ou époxydé à l1 insaturation 30 terminale. 10 (Ilbiii) 89. Un procédé suivant la revendication 62, caractérisé en ce 70 15879 51 2040488 qu'un halogénure de la formule générale . (Ilci) dans laquelle Hal a la même signification que dans la revendication 56, ■ ' ' 5 est traité avec un sel de métal alcalin du p-hydroxybenzaldéhyde. 90. Un procédé suivant la revendication 62, caractérisé en ce qu'un halogénure de la formule générale (Ildi) -Hal dans laquelle'Hal a la même.signification que dans la revendi-10 cation 56 êt' les liaisons pointillées peuvent être hydrogénée^, est traité avec un sel de métal alcalin du p-hydroxybenzaldéhyde et, le cas échéantj le produit obtenu est hydrogéné ou époxydé à 1'insaturation terminale. 91. Un procédé suivant la revendication 62, caractérisé en ce 15 qu'Un -halogénure de la formule générale V/ —Hal (Ildii) dans laquelle Hal a la même signification que dans la revendication 56, est traité avec un sel de métal alcalin du thiophénol et, le cas 20 échéant,- le produit obtenu est oxydé et/ou époxydé à i'insaturation terminale. . atUIïe ■ 92. les produits obtenus suivant le procédé/des revendications 56 à 91. 70 15879 52 2040488 93 « Un agent utile dans la lutte contre les parasites contenant comme ingrédient actif essentiel ou comme ingrédients actifs essentiels un ou plusieurs des dérivés de phényle revendiqués dans l'une des revendications 1 à 55 en combinaison avec un support 5 compatible. 94. Un procédé pour la préparation d'agents anti-parasitaires comme revendiqué dans la revendication 93,caractérisé en ce qu'on mélange un ou plusieurs dérivés de phényle selon l'une des revendications 1 à 55 avec un support compatible. 10 95. Une méthode pour combattre des parasites, caractérisée en ce qu'on applique au sujet atteint de ces parasites ou devant être immunisé contre ces parasites un agent selon la revendication 93 ou un ou plusieurs des dérivés de phényle revendiqués suivant l'une des revendications 1 à 55» 15 96. Utilisation d'un agent anti-parasitaire suivant la revendication 93 pour la lutte contre les parasites.