Brevet FR2027053A1 — publié le 19700925

La présente invention concerne une composition combustible à base d'hydrocarbures. Durant le fonctionnement de moteurs à combustion interne du type comportant un ou plusieurs pistons qui se déplacent d'un 5 mouvement alternatif dans des cylindres respectifs et qui utilisent une étincelle électrique pour allumer une charge d'air et d'un combustible comprenant des hydrocarbures, on constate que la puissance fournie pour une admission donnée de combustible (qu'on appellera ci-après le "rendement") a tendance à diminuer progres-10 sivemento • Cette détérioration des performances est due en partie au dépôt d'une matière solide sur les parois de la ou des chambres de combustion, de la ou des bougies et des soupapes (s'il y en a) du moteurj. aussi bien la quantité que le type des dépôts solides 15 peuvent être significatifs à cet égard» Durant tm fonctionnement à bas régime du moteur, les variations de la température des parois des chambres de combustion-et de la pression de la charge de combustion sont relativement faibles et fournissent des conditions dans lesquelles toute matière 20 solide formée durant la combustion de la charge peut se déposer» Xes dépôts solides modifient la combustion de la charge soit en provoquant un allumage prématuré dû, apparemment, à des particules incandescentes sur les parois des chambres de combustion, ou éventuellement à un effet catalytique, et il peut y avoir un ef-25 fet supplémentaire appelé "raté d'allumage" provoqué par la mise en court-circuit de 1*étincelle d'allumage par des dépôts formés entre les électrodes de la bougie. Dan* des conditions de haut régime du moteur, certains des dépôts (en particulier les dépôts charbonneux) ont tendance à ê-30 tre Milevés La plupart des combustibles à base d'hydrocarbures destinés aux moteurs à allumage par étincelle comprennent une proportion assez faible d'un composé organométallique pour empêcher le phé-40 nomène bien connu dans cette technique sous le nom de "détonation? 69 44719 2 2027053 L'agent antidétonant organométallique est habituellement un ploaîb alcoyle, comme le plomb-têraéthyle, le plomb-tétraméthyle ou le plomb-diétbyldiméthyle0 On a constaté que la combustion de combustibles contenant de tels composés antidétonants conduit au 5 dépôt d'une matière contenant du plomb dans la chambre de combustion et sur les bougies; pour modérer ce dépôt, les combustibles contiennent généralement un additif organique halogéné, connu sous le nom d'agent de balayage, pour enlever les dépôts contenait du plomb en transformant les oxydes de plomb relativement non vo-10 latils en halogénures de plomb plus volatils. ïoutefois, ces additifs ont un certain nombre d'inconvénients, comme tin caractère corrosif, quand ils sont utilisés au-dessus de certaines concentrations, et un certain dépôt de composés du plomb avec la réduction résultante du rendement du moteur est généralement inévita-15 ble. Cette réduction du rendement du moteur, bien, qu*attribua— ble essentiellement à des ratés d'allumage, peut ne pas toujours être remarquée par l'opérateur d'un moteur présentant des ratés d'allumgge; par exemple, les ratés d'allumage peuvent être inter-20 mittents, ou les électrodes de la ou des bougies peuvent ne pas être complètement court-circuitées, de sorte qu'une faible étincelle est produite qui provoque l'inflammation de la charge de combustion, mais pas la combustion complète de la charge. Les signes les plus évidents pour l'opérateur d'un moteur 25 d'un rendement réduit du moteur dû à cette cause sont une consommation accrue de combustible, des régimes inférieurs maximaux du moteur quand le moteur est chaud et un accroissement de la quantité des hydrocarbures non brûlés ou partiellement brûlés dans les gaz d'échappement. La quantité d'hydrocarbures ou d'hydrocar-30 bures partiellement brûlés dans les gaz d'échappement est d'une importance croissante dans beaucoup de pays, parce qu'il est connu que ces produits contribuent à une pollution de l'air qui peut être dangereuse pour la santé; par exemple, le mélange de brouillard et fumée dit MsmogM qui a envahi de temps à autre la région 35 de Los Angeles en Californie, Etats Unis d'Amérique, est considéré comme attribuable, au moins en partie, à l'action de la lumière solaire intense de cette région sur les hydrocarbures présents dans l'atmosphère provenant des gaz d'échappement des automobiles et autres véhicules propulsés par des moteurs à combustion inter-40 ne. 69 44719 3 2027053 La présente invention est basée sur la découverte qu'on réduit la chute de rendement des moteurs du type spécifié en incorporant dans la charge de combustion certains composés chimiques qui seront décrits ci-après» 5 Le mode d'action par lequel les composés chimiques décrits ci-après ont tèndance à maintenir le rendement du moteur n'est pas complètement compris, mais on a observé qu'ils modifient tous dépôts dans le moteur et ont tendance à empêcher la formation de dépôts relativement épais et gênants sur les parois des 10 chambres de combustion, les soupapes et les bougies» Quand le combustible contient un composé antidétonant plomib-alcoyle, tous les dépôts contënant du plomb ont tendance à être relativement Mables par rapport aux dépôts contenant du plomb formés normalement, et il est possible que ces dépôts adhèrent moins facilement 15 aux parties du moteur mentionnées ci-dessus que les dépôts contenant du plomb connus antérieurement» Les composés à utiliser selon la présente invention sont des esters qui sont solubles dans l'essence (avec ou sans l'aide d'un agent solubilisant), au moins dans la mesure nécessaire pour 2p qu'ils soient efficaces pour atténuer la chute de rendement du moteur, et ils ont la formule générale suivante : /\- (CVa " (A) ~ - (Formule I) - X 25 dans laquelle X peut être H, OH ou ACH^R' ; A représente le résidu d'un groupe-carboxyle, c'est-à-dire X - 00 - ou - 00 - tt M 0 0 30 R et E' peuvent représenter chacun un halogène ou un groupe alcq^ le en ou Og halogéné, un groupe alcoyle ayant au moins deux et de préférence au moins trois atomes de carbone avec un maximum d'environ douze atomes de carbone, ou un groupe phényle non substitué ou substitué par un ou deux substituants amino, halogènes 35 ou nitro, ou un dérivé méthylé ou diméthylé du groupe phényle - substitué ou non; Z représente de zéro au nombre maximal possible de substituants alcoyles, en particulier méthyle et étfcyle, et a et b peuvent avoir chacun une valeur égale à zéro ou à l'unité, à condition que a ne soit pas zéro quand b est zéro, et à condi— 40 tion que : 69 44719 4 2027053 (1) quand a ■ 1 et t ■ 1, S soit un groupe alcoyle à chaîne droite ou ramifiée ayant au moins 2 et de préférence au moins 3 atomes de carbone avec un maximum d'environ 12 atomes de carbone, ou un groupe phényle ou un groupe mono- ou diméthylphényle, et X soit 5 l'hydrogène, (2) quand a =■ O et ï » 1, E soit un groupe phényle ou bien mono- ou diméthylphényle et X soit OH ou (A) - OHgR*, et (3) quand a = 1 et b = O, E soit un halogène, un groupe alcoyle en ou C2 kalogéné ou un groupe phényle, méthyl-phényle ou di- 10 méthylphényle ayant au moins un substituant amino, halogène ou nitro dans la position ortho et/ou para» Ainsi des esters représentés par la formule I donnée ci-dessus qui satisfont à la condition (1) peuvent avoir la formule générale II : 15 z [V CH2 - G - O - GHgB1 FI 0 (Formule II) dans laquelle E* est un groupe alcoyle à chaîne droite ou ramifife ayant au moins 2 et de préférence au moins 3 atomes de carbone jusqu'à un maximum d'environ 12 atomes de carbone,ou un groupe &- 20 ryle monocyclique, tel qu'un grëupe phényle, toluyle ou diméthylphényle • Des composés satisfaisant à la condition (2) de la formule 1 peuvent avoir les formules générales III ou IV suivantes : 0 25 " 2 / \-0 - O - GH5 - R Z —i_ I . (Formule Hl) -0 - 0 - GHg - R5 O x 2 30 dans laquelle R et E peuvent être identiques ou différents et sont des groupes alcoyles ou aryles monocycliques (tels que phé-nyle, toluyle ou diméthylphényle). Ainsi, quand E est un groupe aryle, R^ est tan groupe aryle ou un groupe alcoyle à chaîne droite ou ramifiée ayant au moins 2 et de préférence au moins 3 ato- 35 mes de carbone jusqu'à un maximum d'environ 12 atomes de carbone. 3 2 et quand R et R sont tous deux des groupes alcoyles, chacun petfc être un groupe alcoyle à chaîne droite ou ramifiée ayant au moins 2 et de préférence au moins 3 atomes de carbone jusqu'à un maximum d'environ 12 atomes de carbone î 69 44719 5 2027053 10 X - CO - GHgR (Formule IV) O dans laquelle R est un groupe aromatique monocyclique, tel que phényle, monométhy^phényle ou diméthylphényle„ Des composés satisfaisant à la condition (3) de la formule I peuvent avoir la formule générale V : 7 CH- - OCR f " (Formule V) 0 dans: laquelle R répond à l'une quelconque des définitions mentionnées Gi-dessus à propos de la condition (3)« Tous les esters sont utilisés dans des proportions faibles 15 dans les compositions combustibles de l'invention, et une plage appropriée de concentrations pour les composés définis ci-dessus va de 0,01 à T,0 gramme par 100 ml d'essence; dans la plupart des cas, une plage préférée de concentrations ira de 0,015 à 0,15 gramme/100 ml, une plage plus étroite peut âller de 0,02 à 0,1 20 gramme/100 ml, et, pour la plupart des esters, une concentration économique et avantageuse sera d'environ 0,05 gramme/100 ml d'es--sence. Un certain nombre de compositions d'essences contenant des exemples de composés chimiques répondant aux diverses formules 25 données ci-dessus ont été soumises à des essais comparatifs, en utilisant la méthode suivante : On utilise un moteur d'automobile Ford Cortina à allumage par étincelle, d'une cylindrée de 1500 cm , et on le fait fonctionner alternativement dans des conditions de bas régime afin de 30 favoriser la formation de dépôts dans les cylindres et ensuite dans des conditions de haut régime. Les conditions de "bas régime consistent en 10 cycles d'une durée de 1 heure, composés comme suit : 2 minutes 1/2 à 800 tours par minute 35 10 minutes à 1200 tours par minute 2 minutes 1/2 à 800 tours par minute 25 minutes à 1200 tours par minute 10 minutes à 1000 tours par minute 10 minutes à 1750 tours par minute 40 Après les 10 cycles, le moteur est arrêté pendant deux 69 44719 6- 2027053 heures, puis on effectue encore 10 cycles, arec ensuite un autre arrêt de deux heures» Cette séquence de cycles est prévue pour favoriser un maximum de dépôt de matière solide dans les cylindres du moteur. 5 la période de 24 heures de fonctionnement à bas régime est suivie de deux minutes de fonctionnement à haut régime, le moteur atteignant 3600 tours par minute à pleine admission. Chaque séquence de conditions alternées de bas régime et ensuite de haut régime est effectuée plusieurs fois. 10 La puissance au frein initiale du moteur est déterminée avant les essais, la puissance Pg avant le fonctionnement à haut régime et la puissance P^ après le fonctionnement à haut régime. La différence P^ - Pg est une mesure de l'amélioration de rendement résultant principalement de l'enlèvement des dépôts charbon-15 neux durant la période de fonctionnement à haut régime, et la différence P^ - P^ est une mesure de la perte de rendement du moteur provoquée principalement par les dépôts fusibles, en particulier les composés du plomb, qui court-circuitent complètement ou partiellement les électrodes des bougies. 20 On a trouvé que P^ diminue au cours de l'essai. Les résultats sont exprimés en pourcentage de perte de puissance après les essais, par rapport à la puissance initiale, c'est-à-dire (P^ - P^) x 100/P^. D'une façon générale, le pourcentage de perte de puissance dans les essais dépasse de beaucoup 25 la perte de puissance qui se produit dans le fonctionnement ordinaire des moteurs d'automobiles, en raison de la méthode d'essai utilisée. Trois essences différentes contenant diverses quantités de plomb-tétraéthyle par litre ont été utilisées dans les essais, 30 les essais étant effectués d'abord sans aucun autre additif dans l'essence pour fournir un résultat comparatif, et ensuite avec une addition d'un composé chimique selon les formules générales mentionnées ci-dessus. Les résultats des essais sont résumés dans les exemples 35 suivants. EXEMPLE 1 L'essence de base A contient 0,653 de plomb-tétraéthyle (PTE) par litre et a un indice d'octane "Besearch" de 96,1 et un indice d'octane "Motor" de 85,8. 40 Le graissage du moteur est effectué à l'aide d'un lubrifiant 69 44719 ? 2027053 détergent multigrade X de qualité supérieure disponible dans le commerce. Le programme d'essai décrit ci-dessus est suivi deux fois pendant un total de 70 heures, uné fois en utilisant l'essence A 5 seule et ensuite en utilisant une composition d'essence selon lin vention formée en ajoutant à l'essence A 0,05 gramme de salicyla-te de benzyle par 100 ml de A» Le salicylate de benzyle est un exemple d'un composté selon la formule 17. 10 Les résultats de l'essai sont les suivants : Combustible % de perte de puissance Essence A ~ 15 Essence A + salicylate de benzyle 10,5 kT WMP) ,~R 2 15 L'essai est effectué avec la même essence A que celle uti lisée à 1'exemple 1, et ensuite avec une composition selon l'invention comprenant l'essence A + 0,5 gramme de phénylacétate d'i-sobutyle p*r 100 ml de A. Le phénylacétate d'isobutyle est un exemple d'un composé 20 selon la formule II. Le graissage est effectué de nouveau avec le lubrifiant détergent multigrade X de qualité supérieure. Les essais sont effectués pendant un total de 166 heures avec chaque combustible, et les résultats sont les suivants : Combustible % de perte de puissance 25 Essence A 45 Essence A + phénylacétate d'isobutyle 26 EXEMPLE 5 On effectue les essais en utilisant un. lubrifiant détergent multigrade Y disponible dans le commerce (SAE 10W30) et avec une 30 essence de base B contenant 0,924- cm^ de PTE par litre. L'indice d'octane "Research" de l'essence B est de 101,9 et l'indice d'octane "Motor" est de 90,4. L'additif utilisé pour former une. composition selon l'invention est le phtalate de di-n-butyle„ selon la formule HI, à 35 une concentration de 0,05 gramme par HQQ ml d'essence B. Les essais avec l'essence B, et ensuite avec la composition selon l'invention, sont effectués chacun pendant 166 heures, donnant les résultats suivants : Combustible % Essence B 61 40 Essence B + phtalate de di-n-butyle 31 69 44719 8 2027053 PLE 4 Bans cet essai, on utilise le lubrifiant multigrade de qualité supérieure Z mentionné ci-dessus, et l'essence de base est l'essènce A comme dans les exemples 1 et 2. 5 le composé chimique utilisé comme additif est le phtalate de dibenzyle à une concentration dans Hessence A de 0,05 gramme/ 100 ml d'essence A» Après un temps d'essai total de 166 heures, on obtient les résultats suivants : 10 Combustible % de perte de puissance Essence A 45 Essence A + phtalate de dibenzyle 21 KXTKPLE 5 L'essence de base C utilisée contient 0,654- ml de plomb 15 tétraéthyle par litre et possède tin indice d'octane Eesearch de 111,3 et un indice d'octane "Motor" de 89,6. Après un essai de 166 heures en utilisant le lubrifiant X défini ci-dessus, on obtient les résultats suivants, 1*additif étant le phtalate de n-butyle et de benzyle 20 Combustible % de perte de puissance Essence C 25 Essence C + phtalate de n-butyle et de 11 benzyle fmgMPT.TR 6 à 11 On suit la méthode d'essai décrite précédemment en utili-25 sant comme additifs, divers composés tels que définis par la Formule I, ou par l'une quelconque des formules II,III, IV ou ¥• Le» composés utilisés comme additifs sont présents chacun à une concentration de 0,05 gramme par 100 ml d'essence, l'essence choisie étant l'essence C de l'Exemple 5» et le lubrifiant étant le lubri-30 fiant détergent multigrade X de qualité supérieure disponible le commerce. La durée totale.de l'essai pour chaque composition combustible est de 166 heures. Les résultats pour chacun des essais sont donnés dans le Tableau I ci-après : la colonne intitulée "formule" se rapporte 35 snx formules générales II, III, IV et V données ci-dessus. TABLEAU I Exemple ÎT° Composé .utilisé comme Formule % de perte _ adaxtrff flft priaWTfiR b (pcmparaisatçT^ - - 25 7 Phénylacétate de benzyle II 13,5 8 Phtalate de benzyle et de n-butyle III 11,0 9 Phénylacétate de n-butylF II 15,5 10 Chloroformiate de~benzyle V 12,5 40 11 Trichloroacétate de benzyle V . 13^-0 69 44719 9 2027053 Les résultats des expériences 7 à 11 montrent que les composés selon la formule générale I et selon les formules respectives II à V, quand ils sont utilisés comme additifs, fournissent des améliorations très importantes dans la perte de puissance oc-5 casionnée par l'utilisation de l'essence de "base 0 seule comme dans l'Exemple 6. EXEMPLE 12 On suit la méthode d'essai décrite ci-dessus, en utilisant la même essence de "base B et le même lubrifiant T qu'à l'exemple 10 3* Après 166 heures d'essai en utilisant l'essence B seule, et ensuite 166 heures d'essai en utilisant une composition combustible consistant en essence B + 0(5 gramme de para-nitrobenzoate de benzyle/100 ml d'essence B, on obtient les résultats suivants» Combustible % de perte de puissance 15 Essence B 61,5 Essence B + p-nitrobenzoate de benzyle 36,5 On voit que le para-nitrobenzoate de benzyle, qui correspond à la formule Y, fournit un avantage très notable en réduisant la perte de puissance» 20 Les composés essayés comme additifs ne représentent évidem ment pas une liste exhaustive des composés qui peuvent être utilisés pour réduire les pertes potentielles de puissance» Parmi d'autres composés, comprenant certains composés relativement bien connus qui peuvent être utilisés dans ce but, se trouvent les 25 suivants : Dans la classe de composés définie par la Formule II : les esters d'iso- ou n-amylë, d'hexyle, d'heptyle, d'octyle de nonyle, de décyle, d'undécyle et de dodécyle de l'acide phény}. acétique ou de ses homologues méthylé ou éthylé dans le noyau» 30 Dans la classe de composés définie par la Formule III : (a) parmi les phtalates de dialcoyles, se trouvent les esters de n- ou iso- éthyle, de propyle, de pentyle, d'hexyle, d'heptyle, d'octyle, de nonyle, de décyle, d'undécyle et de dodécyle de l'acide phtalique ou de l'acide méthyl ou éthylphtalique. 35 (b) parmi les phtalates de diaryles, se trouvent les esters de monométhylbenzyle ou de diméthylbenzyle et les esters mixtes correspondants de l'acide phtalique ou de l'acide méthylphtalique ou éthylphtalique. (c) parmi les phtalates mixtes d*alcoyles et d'aryles, 4-0 n'importe quelle combinaison des groupes alcoyles de (a) ci-dessos 69 44719 10 2027053 avec un. groupe aryle de (b) ci-dessus. Dans la classe de composés définie par la formule IV : les esters de benzyle, de méthylbenzyle et de diméthylben-zyle de l'acide salicylique ou de l'un quelconque des acides cré 5 sotiques. Dans la classe de composés définie par la Formule V : (a) les esters de benzyle, de méthylbenzyle et de diméthyl benzyle des acides para- et ortho—nitrobenzoïques et de l'acide 2,4-dinitrobenzoïque. 10 Parmi ces esters, on préfère 1'orthonitrobenzoate de benzy le et le 2,4—dinitrobenzoate de benzyle. (b) les esters de benzyle, de méthylbenzyle et de diméthyl benzyle des acides para- et ortho- chlorobenzoïque et de l'acide 2,4—dichlorobenzoïque. 15 Parmi ces composés, on préfère 1*ortho-chlorobenzoate de benzyle et le 2,4—dichlorobenzoate de benzyle. EXEMPLES 15 à 19 On a effectué aussi des essais sur un certain nombre de composés, dont certains ont été proposés antérieurement comme ad 20 ditifs pour essences afin de diminuer la perte de puissance des moteurs, aucun de ces composés n'étant conforme aux Formules I à V. Les essais ont été effectués chacun pendant des périodes de 166 heures, en utilisant l'essence G et le lubrifiant détergent de qualité supérieure X. 25 Tous les composés essayés étaient à des concentrations ds 0,05 gramme/100 ml d'essence. Les résultats des essais sur ces composés sont donnés dans le Tableau II. TABLEAU II 50 Exemple Composé utilisé comme additif % de perte de puissance 13 (comparatif) - 25,0 14 acétate de benzyle 25,0 15 benzoate de phényle 47,5 16 benzoate de benzyle 25,0 17 carbonate de tertio-butyle et de phényle 40,0 18 benzoate de tertio-butyle 20,5 19 acétate de tertio-butyle 28,0 Les résultats des exemples 14 à 19 montrent que des conrpo- 40 sés qui apparemment diffèrent seulement assez peu en ce qui 35 69 44719 -ii 2027053 concerne la constitution chimique ou "bien améliorent très peu le pourcentage de perte de puissance par rapport à la perte de puissance de l'essence de hase, ou bien ne modifient pas de façon sensible le pourcentage de perte de puissance, ou encore, dans cer-5 tains cas, accroissent la perte de puissance dans une mesure très importante. Ces résultats sont en contraste avec les composés du type ester utilisés comme additifs dans les compositions combustibles de l'invention, avec lesquels l'amélioration concernant la perte 10 de puissance est très appréciable? dans beaucoup d'exemples où 'l'on utilise comme additifs les esters de l'invention, le pourcentage de perte de puissance est inférieur à la moitié da pourcentage de perte de puissance constaté avec l'essence de base seule. 15 On voit d'après les Exemples ci-dessus que les composés sa tisfaisant aux définitions des Formules I* II, III, IV et V fournissent des avantages considérables en réduisant la perte de puissance dans le moteur d'essai. Outre les avantages mentionnés ci-dessus, on a observé que, 20 contrairement à ce qui était constaté avec les additifs contenant du phosphore utilisés antérieurement pour réduire la perte de puissance ou de rendement du moteur, il n'y a pas de "perte d'octane" (c'est-à-dire que l'indice d'octane de la composition combustible de l'invention ne se détériore pas par rapport à l'essen— 25 ce de basent 69 44719 12 2027053 30 Z REVENDICATIONS 1, Une composition combustible pour un moteur à allumage par étincelle comprenant unè proportion majeure d'un combustible, d'hydrocarbures, une faible proportion d'un additif antidétonant organcsmétallique et une fallale proportion d'un ester, caractérisée en oe ^/X_(0H2)a - (A) - CaHj^K A 10 dans laquelle Z représente H, OH ou (ACEgE ), A représente le résidu d'un groupe carboxyle, E et sont identiques ou différents et sont choisis parmi les halogènes, les groupes alcoyles halogé-nés, les groupes alcoyles ayant de 2, et de préférence de 3 à 12 atomes de' carbone, et les groupes phényle et alcoylphényle, Z 15 représente de zéro au nombre maximal possible de subatituants alcoyles et a et b ont des valeurs égales à zéro ou à l'unité, à condition que a ne soit pas zéro quand b est zéro et à condition encore que s (1) quand a = 0etb*1, E soit un groupe phényle ou alcoyl-20 phényle et Z soit 0H ou (ACHgE^) (2) quand a = 1 et b « 1, Z soit l'hydrogène et E soit un groupe alcoyle, phényle ou alcoylphényle et (3) quand a = 1 et b = 0, X soit l'hydrogène et E aoit un halogène, un groupe alcoyle en ou Gg halogéné ou un groupe phényle 25 ou alcoylphényle ayant au moins un substituant halogène, amino ou nitro dans la position ortho et/ou para* 2. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'ester a la formule générale : /\ CHP - CO - CH-R -U I o dans laquelle E représente des groupes alcoyles à chaîne droite ou ramifiée ou phényle, méthylphényle ou diméthylphényle. 3« Une composition selon la revendication 2, caractérisée 35 en ce que l.1 ester est l'un des suivants î phénylacétate de benzyle, de métBylbenzyle ou de diméthylbenzyle, phénylacétate de n-butyle ou d'iso-butyle ou tui phénylacétate d'alcoyle normal ou iso en C^-C^g. 4» Une composition selon la revendication 1, caractérisée 40 en ce que l'ester a la formule générale t 69 44719 13 2027053 5 où E et fi sont identiques ou différents et sont choisis chacun parmi les groupes alcoyles de Cg à G^ à chaîne droite ou ramifiée, phényle, méthylphényle et diméthylphényle. 5» Une composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'ester est l'un des suivants s phtalate de di-n-butyle 10 phtalate de di-iso-butyle, un phtalate de benzyle et de butyle, un phtalate de butyle mixte, un phtalate de méthylbenzyle ou de diméthylbenzyle et d'a-lcoyle de °2 4 °12 et un phtalate de difctl-coyle de à ce dernier pouvant être un ester mixte ou non 6. Une composition selon la revendication 1, caractérisée 15 en ce que l'ester a la formule générale : 0= CO - GHgE 20 25 -OH dans laquelle H est un groupe aromatique monocyclique « 7« Une composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'ester est le salicylate de benzyle. 8. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'ester a la formule générale : CH2 - OG - E B dans laquelle É est un halogène, un groupe alcoyle hâlogéné ou un groupe phényle ou alcoylphényle qui a au moins un substituant daiB la position ortho et/ou para, le ou les substituants étant choi- 30 sis parmi les halogènes et les substituants amino et nitro. 9. Une composition selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'ester est l'un des suivants : chloroformiate de benzyle, trichloroacétate de benzyle, ortho-nitrobenzoate de benzyle para-nitrobenzoate de benzyle, 2,4—dinitrobenzoate de benzyle, 35 ortho-chlorobenzoate de benzyle, para-chlorobenzoate de benzyle ou 2,4-dichlorobenzoate de benzyle. 10. Une composition selon l'une quelconqué des revendicatfarB 1 à 9» caractérisée en ce que la concentration de l'ester est comprise entre 0,01 et 1,0 gramme par 100 ml, notamment entre 40 0,015 et 0,15 gramme par 100 ml, plus particulièrement entre 0,02 69 44719 14- 2027053 et 0,1 gramme par 100 ml, et par exemple d'environ 0,05 gramme par 100 ml. 11. Un procédé pour faire fonctionner un moteur à allumage par étincelle, dans lequel on utilise un combustible selon l'une 5 quelconque des revendications 1 à 13.