Brevet FR2031449A1 — publié le 19701120

La présente invention concerne des colorants anthraquinoniques répondant à la formule générale : ■nhco Cl) m (I) (où E représente un substituant, p est un nombre yalant 0 à 6, m est le nombre 4 et n vaut 1 ou 2), ainsi que leur fabrication et 10 leur application à titre de pigments. Des substituants R appropriés sont par exemple : des atomes d'halogène comme le fluor, le chlore ou le brome, des groupes nitro, des groupes amino, des groupes alkylamino comportant 1 à 18 atomes de carbone, des groupes cycloalkylaminô, des groupes arylamino, des 15 groupes alkylcarbonylamino comportant 1 à 18 atomes de carbone, des groupes arylcarbonylamino, par exemple des groupes benzoylamino ou naphtoylamino substitué ou non substitué , des groupes hydroxyle, des groupes alcoxy, en particulier ceux comportant 1 à 3 atomes de carbone, des groupes alkylmercapto ou des groupes phénylmercapto 20 éventuellement substitué , des groupes alkylsulfonyle ou phényl-sulfonyle éventuellement substitué , des groupes carboxy, des groupes carbalcoxy, des groupes carbamoyle éventuellement substitué , des groupes acyle, des groupes sulfamoyle éventuellement substitué ou des groupes phénylsulfonylamino éventuellement subs-25 titué . Des colorants préférés sont ceux répondant à la formule : 30 (II) (où R^ à R^ représentent chacun un atome d'hydrogène ou un substituant, étant bien entendu que un ou deux des restes R^ à R^ représente (nt) un reste : (01). -hhco-^3^ et R, m et p ont le sens indiqué ci-dessus) 70 05303 2 2031449 On préfère, dans le cadre des colorants de formule (II), ceux dans lesquels deux des restes à R^ représentent le reste /—« -(Cl) mais en particulier ceux dans lesquels R^ et R^ représentent le reste : 10 20 r—-v (cl) -NHCO-^jy* ® et R, R^, R^, m et p ont le sens indiqué à propos de la formule (II) ainsi que les colorants dans lesquels R^ et représentent le reste : JQ1) 15 -nhco - cependant que R^, R^, R ainsi que s. et. p ont 1s sens indiqué à propos de la formule (II). Des colorants également préférés sont ceux de formule (II), où R^ à R^ ont le sens indiqué et au moins l'un des restes R ou R^ à R^ représente le groupe : -NHOO^ ^ 'Va/ 25 où Y représente un substituant et q est un nombre valant 0 à 5« Des substituants Y appropriés sont ceux indiqués dans le présent exposé à propos de R. Des substituants Y préférés sont des halogènes comme des atomes de fluor, de chlore, de brome, des groupes NO^, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, des groupes tri-30 fluorométhyle, des groupes earlooxyle, des. groupes carbasoyle éventuellement substitué, des groupes hydroxyle", des groupes alcoxy ayantM à 4 atomes de carbone ainsi que des groupes sulfamoyle = Des colorants préférés dans le uadre de la formule (i) sont en outre, de façon tout à fait générale, ceux qui sont exempts d'un 35 groupe acide sulfonique. La fabrication des composés selon l'invention s'effectue en suivant un procédé en soi connu par acylation d'amino^nthraquinones de formule : BÀ0 ORIGIN/w 70 05303 5 2031449 (MH2)n (III) (où R représente un substituant, p est un nombre valant 0 à 6 et n vaut 1 ou 2) à l'aide d'au moins n moles d'un dérivé réactif d'un acide carboxylique de formule : 10 cooh (01). . (IÏ> (où m représente le nombre 4). Dans une forme préférée de réalisation, on introduit 1 mole d'une aminé de formule (III) avec au moins n moles d'un halogénure 15 d' acide na-rhn-ryl i QTiP rlp •frrrrfm'l p ; COX jH01)» (ï) (où m a le sens indique ex X est un atome d'halogène, comme le 20 fluor, le chlore ou le brome), à des températures comprises entre 40°C et 220°C dans un solvant organique inerte comme le benzène, le toluène, le xylène, le chlorobenzène, le dichlorobenzène, le tri-chlorobenzène, le nitrobenzène, éventuellement en présence de catalyseurs basiques comme la pyridine, la morpholine, la triméthyl-25 aminé, la collidine, la picoline, la lutidine, la quinoléine, le diméthylformamide avec ou sans addition d'agents de fixation des acides comme le carbonate de"sodium, le carbonate de potassium, le bicarbonate de sodium ou de potassium ou la chaux vive jusqu'à utilisation totale de 1'aminé de départ. 30 Des aminoanthraquinones appropriées de formule (III) sont par exemple les suivantes : la 1-amino-anthraquinone, la 2-amino-anthraquinone, là 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8- ou 2,6-diamino-anthraquinone, la 1,4,5,8-tétiSramino-anthraquinone, la 4-amino-1-méthylamino-anthraquinone, la 4-amino-1-butylamino-anthraquinone, 35 la 4-amino-1-dodécylamino-anthraquinone, la 4-amino-1-octadécyl- amino-anthraquinone, la 4-amino-1-cyclohexylamino-anthraquinone, la 4-amino-1-anilino-anthraquinone, la■4-amino-1-(4-chloranilino)-anthraquinone, la 4-amino-1 -(2,4-dichloranilino)-anthraquinone, 70 05303 4 2031449 la 4-amino-1 -(4-méthoxy-anilino)-anthraquinone, la 4-, 5-, 6- et 7-chloro-1-amino-anthraquinone, la 6- ou 7-fluoro-1-amino-anthraquinone, la 5,8- ou 6,7-dichloro-1-amino-anthraquinone, la 6,7-d.ifluoro-1-amino-anthraquinone, la 4,5,8-trichloro-1-amino-anthraquinone, la 5 5,8-dichloro-1,4-diamino-anthraquinone, la 4-chloro-1,5-diamino-anthraquinone, la 3-bromo-4-amino-1-(p-toluidino)-anthraquinone, la 4- ou 5-nitro-1-amino-anthraquinone, la 5-nitro-1,4-diamino-anthra-quinone, la 4- ou 5-amino-1-acétylamino-anthraquinone, la 5-amino-1 -propionylamino-anthraquinone, la 5-amino-1 -"butyrylamino-anthra-10 quinone, la 5-amino-1-laurylamino-anthraquinone,"la 5-amino-1- palmitoylamino-anthraquinone, la 5-amino-1-stéaroylamino-anthraqui-none, la 4-, 5- ou 8-amino-1-benzoylamino-anthraquinone, ..-.la 5-amino-1,4-dibenzoylamino-anthraquinone, la 4-amino-1-(2-, 3- ou 4-chloro-benzoylamino)-anthraquinone, la 4-amino-1 -(4-fluoro-benzoylamino)-15 anthraquinone, la 4-amino-1 -(2,4-difluoro-benzoylamino)-anthraquinone, la 4-amino-1-(2,4-, 2,5- ou 3,4-dichloro-benzoylamino).-anthraquinone, la 4-amino-1-(2,4 ,5-trichloro-benzoylamino)-anthraquinone la 4-amino-1-(2,3,4,5-, 2,3,5,6- ou 2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone, la 4-amino-1 —(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone, 20 la 4-amino-1-(4-fluoro-2-chloro-benzoylamino)-anthraquinone.,- la 4-amino-1-(2-fluoro-4-chloro-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(2-bromo-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-chloro-2-brom&benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(2-chloro-4-bromo-benzoylamino)-anthraquinone, la-4- ou 5-amino-1-(.2,4-25 dibromo-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(2-, 3- ou 4-nitro-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4- ou 6-chloro-3-nitro-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(2,4-ou 3,5-dinitro-benzoylamino)-anthraquinone, la -4- ou 5-aaino-1-phényl-acétylamino-anthraquinone, la 4- ou S-^amino-l -(4-chloro-phényl-30 acétylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-nitro-phénylacétyl-amino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(2- ou 3-méthyl-benzoyl-amino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(3-trifluorométhyl-benzoyl-amino ) -anthraquinone , la 4- ou 5-amino-1-(4-nitro-3-méthyl-benzoyl-amino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1 -(4-méthyl-benzoylamino)-. 35 anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-trifluorométhyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-méthyl-phénylacétylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-tertiobutyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-phényl-fcenzoylamino)-anthraquinone, 70 05303 5 2031449 JLa 4- ou 5-amino-1-(3-carboxy-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(3- ou 4-carbamoyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 3-amino-1-(4-méthylcarbamoyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-n-butylcarbamoyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5 5-amino-1-(4-phénylcarbamoyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1- £4-(2-chloro-phénylcarbamoyl)-benzoylamino]-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1- (*4- C suif olan-3-yl- phénylc arbamoyl ) -b enz oylamino J -anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1 - ( 2-hydroxy-benzoylamino )-anthra' -quinone, la 4- ou 5-amino-1-(2-méthoxy-benzoylami no)-anthraquinone, 10 la 4- ou 5-amino-1-(4-chloro-2-hydroxy-benzoylam±no)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(2-chloro-4-hydroxy-benzoyla,mi no)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-^m.éthoxy-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(3-sulfamoyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino- 1-(2-chloro-3-sulfamoyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4-amino-1 15 (naphtoyl-1- ou -2-amino)-anthraquinone, la 8-amino-1-(2-,3- ou 4- chloro-benzoylamino)-anthraquinone, la 8-amino-1-(2,4-, 2,5- ou 3,4-dichloro-benzoylamino)-anthraquinone, la 8-amino-1-(4-nitro-benzoyl-amino)-anthraquinone, .la 8-amino-1-(3- ou 4-méthyl-benz oyla.mino)-anthraquinone, la 8-amino-t-(3- ou 4-trifluorométhyl-benzoylamino)-20 anthraquinone, la 8-amino-1-(4-méthoxy-benzoylamino)-anthraquinone, la 5,8-dichloro-4-amino-1-benzoylamino-anthraquinone, la 5,8-dichloro-4-amino-(2-, 3- ou 4-chloro- ou 2,4 ou 4- méthyl-benzoylamino)-antra -quinone, la 4- ou 5-amino-1-hydroxy-anthraquinone, la 4,8-diamino-1-hydroxy-anthraquinone, la 4,5,8-triamino-1-hydroxy-anthraquinone, la 8-25 chloro-5-amino-1,4-dihydroxy-anthraquinone, la 5-8-dihydroxy-1,4-diamino-anthraquinone, la 8-nitro-4-amino-1,5-dihydroxy-anthraqui-none, la 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone, la 5-nitro-4-amino-1,8-dihydroxy-anthraquinone, là 4,5-diamino-Xt8-dihydroxy-anthraquinone , la 8-amino-1,4,5-trihydroxy-anthraquinone, la 4-30 amino-1-méthoxy- ou-isopropoxy-anthraquinone, la 1-amino-4-hydroxy- 2-phénoxy-anthraquinone, la 8-chloro-4-amino-î-hydroxy- ou -méthoxy-anthraquinone, la 2,6-dibromo-1,5-diamino-4,8-dihydroxy-anthraqui-none, le mélange que l'on obtient lors de la bromation de la 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone ou de la 4,5-diamino-1,8-di- 35 hydroxy-anthraquinone par exemple dans l'acide sulfurique, et qui contient environ un atome de brome par mole de 4,8-diamino-1,5-di_ hydroxy-anthraquinone ou de 4,5-diamino-t,8-dihydroxy-anthraquinone, 70 05303 6 2031449 11acide 1-amino-anthraquinone-2-carboxylique, le 1-amino-anthraquinone-2-carboxamide, le 1-amino-anthraquinone-2-carboxylate de méthyle, de propyle ou de butyle, la 1-amino-2-acétyl-anthraquinone, le 4-amino-1 - (p-toluènesulfamido ) -2-(phényl-aulfonyl) -anthraquinone, la 5 1-amino-6-méthylmercapto-anthraquinone, la 1-amino-6-phénylmercapto-anthraquinone, la 1-amino-6-méthylsulfonyl-anthraquinone et la 1-amino-6-(4-chlorophénylsulfonyl)-anthraquinone. Des dérivés appropriés des acides carboxyliques sont par exemple des halogénures, en particulier les fluorures, les chlorures 10 et bromures ou bien les esters, en particulier les esters méthy- liques ou éthyliques des acides carboxyliques de formule (IV) comme l'acide 2,3,4,5-tétrachloro-benzoïque, ltac-ide 2,3,5,6-tétrachloro-benzoïque ou l'acide 2,3,4,6-tétrachloro-benzoïque. Les colorants de formule I ainsi obtenus conviennent bien 15 pour teindre les matériaux les plus divers, par exemple comme colorants pour cuve pour teindre des fibres cellulosiques, mais en particulier aussi comme pigments. En raison de leur remarquable solidité à la lumière et de leur bonne solidité à la migration, ces colorants peuvent servir aux applications les plus diverses des pig-20 ments. Les nouveaux colorants de formule ([) se présentent sous une forme appropriée pour des pigments ou bien on peut les transformer par un traitement postérieur en lui-même connu pour obtenir une fine dispersion pour les obtenir sous une forme appropriée à servir 25 de pigments, par exemple par dissolution ou gonflement dans des acides minéraux forts comme l'acide sulfurique et par déversement sur de la glace. La fine dispersion peut également s'obtenir par broyage avec ou sans adjuvant de broyage comme des sels minéraux ou du sable, éventuellement en présence de solvants comme le toluène, 30 le xylène, le dichlorobenzène ou la M-méthylpyrrolidone. L'intensité tinctoriale et la transparence du pigment peuvent subir l'influence de la variation du traitement ultérieur. On peut appliquer les.pigments selon la présente invention pour fabriquer des systèmes pigmentés très solides, comme des mé-35 langes avec d'autres substances, des préparations, des peintures ou enduits, des couleurs d'impression, du papier peint et des matières macromoléculaires teintées. Comme mélange avec d'autres substances, on peut comprendre par exemple les mélanges avec des pigments 70 05303 7 2031449 minéraux "blancs comme le bioxyde de titane (rutile) ou avec du ciment. Des préparations sont par exemple des pâtes liquides obtenues à l'aide -de fluides organiques ou des pâtes normales ou des pâtes fines obtenues à l'aide d'eau, d'agents de dispersion et éventuellement d'agents de 5 conservation. Le terme "peinture" ou produit d'enduction représente par exemple des laques séchant par voie physique ou par oxydation, des laques à cuire au four, des laques réactives, des laques à deux composants, des couleurs dispersées pour des revêtement solides aux intempéries et des couleurs pour colle. Par "couleurs d'impression" 10 on entend celles destinées à l'impression dû papier, des textiles et des tôles. Les subtances macromoléculaires peuvent être d'origine naturelle comme le caoutchouc, elles peuvent s'obtenir par modification chimique comme l'acétylcellulose, le butyrate de cellulose ou la viscose ou elles peuvent s'obtenir par voie synthétique comme 15 dans le cas des polymères, les produits de pôlyaddition et des produits de polycondensation. On peut citer des masses plastiques comme le chlorure de polyvinyle, l'acétate de polyvinyle, le propionate de polyvinyle des polyoléfines comme par exemple le polyéthylène ou le polypropylène, des polyesters comme par exemple le téréphtalate 20 de polyéthylène, des polyamides, des superpolyamides, des .produits de polymérisation et de copolymérisation d'esters acryliques,d'esters méthacryliques, d'acrylonitrile, d'acrylamide, de butadiène, de styrène, ainsi que des polyuréthanes et des polycarbonates. Les substances ■ pigmentées à l'aide des produits faisant l'objet de l'invention 25 peuvent se présenter sous une forme quelconque. Les composés selon la présente invention possèdent des propriétés pigmentaires remarquables et elles ne sont pas seulement tout spécialement solides à l'eau, solides aux huiles, solides aux acides, solides aux substances calcaires, solides aux substances alcalines, 30 solides aux solvants, solides à un traitement de revêtement par une laque, solides à un revêtement par pulvérisation, solides à la.sublimation, solides à la chaleur, solides à la vulcanisation, mais aussi elles ont un bon rendement, elles se répartissent-bien dans les masses plastiques et ont une solidité remarquable à la lumière et aux 35 intempéries. Les parties indiquées dans les exemples non limitatifs suivants sont des parties en poids. 70 05303 8 2031449 Exemple 1 a) Dans un.esolution de 23,3 parties de chlorure de 2,3,4,5- tétrachloro-benzoyle dans 600. parties de nitrobenzène on introduit à 100°C 10,0 parties de 1,5-diamino-anthraquinone bien moulue. On 5 ' chauffe sous agitation en l'espace d'une heure à 210°C et l'on agite à cette température durant quatre heures supplémentaires. On essore sous vide à 170°C, on lave ensuite avec du nitrobenzène à 170°C, on lave après refroidissement à 60°C à l'aide de méthanaL jusqu'à absaice de "nitrobenzène/Ssnsèche à 50°C dans une armoire à circula- 10 tion d'air. On obtient 28,3 parties de 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro- b enz oylamino)-anthraquinone sous la forme d'aiguilles jaune verdâtre réunies en , , , „ . . , ^ faisceau, qui se dissolvent dans l'acide sulfurique concentre avec une couleur jaune citron. Sn l'on utilise, à la place de la 1,5-diamino-anthraquinone, 15 un nombre égal de parties de 1 ,4-diaminô-anthraquinone, on obtient 27,0 parties de 1,4- - di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylaniino)-anthraquinone sous forme de prismes allongés de couleur rouge orangé, qui se dissolvent dans l'acide sulfurique concentré avec une couleur orangé-rouge. 20 Si, à la place de la 1,5-diamino-anthraquinone, on utilise une quantité équivalente de 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone (11,35 parties) et 23,3 parties de chlorure de 2,3,4,5-tétrachloro-benzoyle, on obtient 31,3 parties de 4,8-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone sous forme de prismes 25 courts en forme de parallélépipède rectangle de couleur rouge foncé, qui se dissolvent dans l'acide sulfurique concentré avec .une couleur orangée. b) On broie 8 parties de 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoyl-amino)-anthraquinone, que l'on a amené à l'état de fine dispersion 30 par broyage dans un broyeur à secousses avec 2 parties de xylène et 160 parties de chlorure de sodium et par extraction du chlorure de sodium par lavage, avec une laque à cuire obtenue à partir de 25 parties de résine alkyde d'huile de coco (à 40 i° d'huile de coco), 10 parties de résine de mélamine, 50 parties de toluène et 7 parties 35 d'éther monométhylique de glycol sur une machine de broyage ou trituration automatique "Hoover-Muller". On applique le mélange sur le support à laquer, on fait durcir la laque par cuisson à 130°C et l'on obtient des laques jaunes à bon pouvoir couvrant résistant 70 05303 9 2031449 "bien à un traitement ultérieur d'application d'une laque superficielle et présentant une solidité remarquable à la lumière et aux intempéries. On obtient des laques pigmentées à cuire présentant des solidités analogues, lorsque l'on utilise 15 à 25 parties de la résine 5 alkyd-e indiquée ou d'une résine alkyde à base d'huile de graine de coton, d'huile de ricin ou d'acide gras synthétique et, à la place de la quantité indiquée de résine de mélamine, 10 à 15 parties de la résine indiquée de mélamine ou d'un produit de condensation du formaldéhyde avec l'urée ou avec la benzoguanamine. On obtient des 10 laques à cuire pigmentées et ayant de bonnes solidités analogues et des nuances rouges de teinte, lorsqu'on utilise au lieu de la 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachlorobenzoylamino)-anthraquinone indiquée des quantités correspondantes de 1,4-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino )-anthraquinone ou de 4,8-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-15 1,5-dihydroxy-anthraquinone finement dispersées. Si l'on triture, au lieu de la quantité indiquée de pigments, 1 à 10 parties d'un mélange de bioxyde de titane (du type rutile) avec l'un des pigments indiqués dans l'exemple 1b dans un rapport de 0,5 à 50 : 1 pour l'incorporer dans la laque indiquée dans l'exemple 1b, on obtient 20 après un traitement d'élaboration analogue des laques ayant les mêmes solidités et dont la nuance de teinte jaune ou rouge tend vers le blanc lorsqu1augmente la teneur en bioxyde de titane. On obtient des couches de laque ayant des propriétés de solidité analogues en utilisant des vernis à l'alcool, des vernis 25 zapon et des vernis nitrocellulosiques séchant par des processus physiques, des combinaisons de laques comportant des huiles siccatives, des résines synthétiques et des composés nitrés séchant à l'air, des laques à base de résines époxyde séchant au four et à l'air, éventuellement en combinaison avec des résines à base d'urée, 30 de mélamine, des résines alkyde s ou des résines dérivant du phénol. Si l'on utilise des laques réactives à base d'une résine de polyester non saturée ou des laques de résine époxyde durcissant à l'aide d'aminés avec la dipropylènetriamine comme aminé, on obtient des couches de laque jaune ou rouge ayant une remarquable solidité 35 aux intempéries et à l'efflorescence. On obtient une pigmentation de solidité analogue lorsqu'on utilise d'autres laques à deux composants à base d'isocyanates aromatiques ou aliphatiques et de polyéthers ou de polyesters contenant 70 05303 10 2031449 des groupes hydroxyle,, ainsi qu'en utilisant des laques à "base de polyisocyanates donnant des couches de laque à "base de polyurées séchant en présence de l'humidité de l'air. c) On mélange 5 parties d'une pâte fine, obtenue par pétrissage 5 de 50 parties de 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone avec 15 parties d'un émulsionnant du type éther polyglycolique d'aryle et 35 parties d'eau avec 10 parties de barytine comme charge, 10 parties de bioxyde de titane (du type rutile) comme pigment blanc et 40 parties d'un colorant en dispersion aqueuse, con- 10 tenant environ 50 $ d'acétate de polyvinyle. On applique la couleur sous forme de peintures et l'on obtient après séchage des peinture s jaune ayant une très bonne solidité à la chaux et au ciment ainsi qu'une remarquable solidité aux intempéries et à la lumière. La pâte fine obtenue par pétrissage convient également pour 15 pigmenter des colorants /dispersés pour polyacétate de vinyle, pour des colorants dispersés qui contiennent comme liant des copolymères de styrène et d'acide maléique, ainsi que des colorants dispersés à base de propionate de polyvinyle, de polyméthacrylate ou de butadiène-styrène et des peintures à la brosse ;pour .tentures à base de colle 20 contenant de la craie. On obtient des peintures ayant une nuance de teinte rouge et des solidités analogues lorsque l'on utilise, à la place de la 1 ,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone indiquée, des quantités correspondantes de 1,4-di-(2,3,4,5-tétra-chloro-benzoylamino)-anthraquinone ou de 4,8-di-(2,3,4,5-tétrachloro-25 benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone. Pour fabriquer la pâte de pigment on peut aussi utiliser d'autres émulsionnants non ionogènes comme les. produits de réaction du nonylphénol et de l'oxyde d'éthylène ou des mouillants ionogè-nes, comme les sels sodiques d'acides alkylarylsulfoniques, par exemple 30 de l'acide dinaphtylméthanedisulfonique, les sels sodiques d'esters d'acides gras sulfonés et substitués et les sels sodiques d'acides paraffine-sulfoniques en combinaison avec des éthers polyglycoliques d'alkyle. d) On colore à 165°C un mélange de 65 parties du chlorure de 35 polyvinyle, 35 parties de phtalate de diisooctyle, 2 parties de dibutylmercaptide d'étain, 0,5 partie de bioxyde de titane et 0,5 partie de 1 ,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone, que l'on a finement dispersé par-broyage à l'aide de chlorure de 70 05303 n 2031449 sodium en présence ae white spirit en opérant dans un laminoir mélangeur. On obtient une masse teinte en jaune intense, qui peut servir à la fabrication de feuilles ou d'objets moulés, la coloration ou teinture se caractérise par une remarquable solidité à la 5 lumière et une très bonne solidité aux plastifiants. On obtient des teintures de tonalité rouge et ayant des solidités analogues lorsqu'on remplace la 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone indiquée par des quantités correspondantes de 1,4-di-(2,3t4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone ou de 4,8-di-(2,3,4,5-tétra-10 chloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone. On obtient des agglomérés jaunes ou rouges ayant une très bonne solidité à la lumière et à la migration lorsqu'on mélange 0,2 partie du pigment indiqué, mis en dispersion fine, avec 100 parties de granules de polyéthylène, de polypropylène ou de polystyrène et 15. qu'on pulvérise à 220° à 280°C directement dans une machine à moulage par injection-.ou bien.on transforme ce mélange dans une boudi-neuse en des barres teintes- ou dans .un laminoir- -mélangeur en des mélanges en plaques teintes, les plaques ou barres sont éventuellement granulées et on les pulvérise, dans une'machine de moulage par injec-20 tion, • - . De façon analogue, on peut teindre à 280 à 300°0, éventuellement en atmosphère d'azote, des polyamides synthétiques obtenus à partir du caprolactame ou de l'acide"adipique et de 1'hexaméthylène-diamine ou des produits de condensation de l'acide téréphtalique et 25 de l1éthylène-glycol. Si l'on mélange 1 partie du pigment indiqué, mis en dispersion fine, avec 10 parties de bioxyde de titane (du type rutile) et 100 parties d'un copolymère pulvérisé à base d'acrylonitrile, de buta-diène et de styrène, et on teint à 140°-180°C dans un malaxeur à 30 cylindres ou laminoir, on obtient un mélange en plaques de couleur jaune ou rouge, que l'on granule et que l'on pulvérise à 200°-250°C dans une machine à mouler par injection. On obtient des pièces moulées jaunes ou rouges ayant une très bonne solidité à la lumière et à la migration ainsi qu'une remarquable stabilité thermique. 35 De façon analogue, mais à des températures de 180° à 220°C et sans addition de bioxyde de titane on teint des matières synthétiques ou plastiques à base d'acétate de cellulose, de butyrate de cellulose et de leurs mélanges en obtenant des solidités analogues. 70 05303 12 2031449 On obtient des granulés transparents, jaunes ou rouges, ayant une remarquable solidité à la lumière et une bonne stabilité thermique lorsque l'on mélange 0,2 partie du pigment indiqué, sous forme finement divisée, avec 100 parties d'une matière plastique à 5 base de polycarbonate dans une extrudeuse ou dans une malaxëuse à vis à 250° à 280°C et que l'on transforme le mélange en des granulés. e) On mélange bien intimement 90 parties d'un pôlypropylène-glycol faiblement ramifié, ayant un poids moléculaire de 2500 et un indice d*hydroxyle de 56, 0,25 partie d'endoéthylènepipérazine, 0,3 10 partie d'octoate d'étain-(ll), 1,0 partie d'un polyéthersiloxane, 3,5 parties d'eau, 12,0 parties d'un produit de trituration de 10 parties de 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone finement divisée dans 50 parties du polypropylèneglycol indiqué et l'on mélange ensuite intimement avec 45 parties de diisocyanate de 15 toluylène (à 80 $ d'isomère 2,4 et 20 $ d'isomère 2,6) et on le verse dans un moule. Le mélange se trouble au bout de 6 secondes, et il se produit la formation d'une mousse. Au bout de 70 secondes il s'est formé une mousse de polyuréthanne molle, colorée en jaune intense, dont la pigmentation présente une remarquable solidité à 20 la lumière. On obtient une mousse de polyuréthanne jaune ayant une pigmentation présentant la même solidité à la lumière lorsque l'on mélange 90 parties d'un polyester faiblement ramifié de l'acide adipique, du diéthylèneglycol et du triméthylolpropane, ayant un 25 poids moléculaire de 2000 et -un indice d'hydroxyle de 60, avec les composants suivants : 1,2 partie de diméthylbenzylamine, 2,5 parties de sulfate de sodium et d'huile de ricin, 2,0 parties d'un oxy-diphényle benzylé et oxyéthylé, 1,75 partie d'eau, 12 parties d'une pâte, fabriquée par trituration de 10 parties de 1,5-di-(2,3,4,5-30 tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone finement divisée dans'50 parties du polyester précité et on incorpore après ce mélange, sous agitation, 40 parties de diisocyanate de toluylène(65 $ d'isomère 2,4 et 35 d'isomère 2,6), on fait couler le mélange dans un moule et on le dilue. On obtient des mousses rouges de polyuréthanne 35 ayant une pigmentation dont la solidité à la lumière est analogue en remplaçant la 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone par des quantités correspondantes de 1,4-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino) -anthraquinone ou de 4,8-di-(2,3,4,5-tétrachloro- 70 05303 15 2031449 benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone. f) A l'aide d'une pâte pour impression, fabriquée par trituration de 55 parties finement divisées de 1,4-di-(2,5,4,5-tétrachloro- benzoylamino)-anthraquinone et de 65 parties d'huile de lin et addi-5 tion d'une partie d'un siccatif (naphténate de cobalt, à 50 fo dans du "White Spirit") on obtient des impressions en offset rouge d'un grand brillant et d'une grande intensité tinctoriale et présentant une très bonne solidité à la lumière et au vernissage. L'application de cette pâte d'impression à l'impression des livres ou typographie, 10 à l'impression héliographique, à la lithographie ou à l'impression d'une gravure sur acier conduit à des impressions rouges ayant des solidités analogues. Si l'on utilise les pigments pour teindre des couleurs pour impression sur tôle ou des couleurs à faible viscosité pour impression en creux ou des encres d'impression, on ob-15 tient des impressions rouges ayant des solidités analogues. Si l'on remplace la 1,4-di-(tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone par des quantités correspondantes de 1,5-di-(2,5,4,5-tétrachloro-benzoylamino) -anthraquinone, on obtient des impressions jaunes brillantes ayant une solidité analogue. Si l'on utilise des quantités correspon-20 dantes de 4,8-di-(2,5,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone , on obtient des impressions rouges ayant une brillance et une solidité analogues. g) A partir de 10 parties d'une pâte fine du pigment indiqué dans l'exemple le, de 100 parties de gomme adragante à 5 i°, de 100 25 parties d'une solution aqueuse à 50 ^ d'ovalbumine et de 25 parties d'ion mouillant non ionogène, on prépare une pâte d'impression. On imprime une étoffe de fibres•textiles, on soumet à un vaporisage à 100°C et l'on obtient une impression jaune ou rouge,.qui se caractérise par des solidités intéressantes, en particulier une bonne 50 solidité à la lumière. Dans la charge pour impression, on peut utiliser à la place de la gamme adragante et de l'ovalbumine d'autres liants utilisables pour la fixation sur la fibre, par exemple des liants à base de matière plastique, de dextrine ou de glycolate de cellulose. 55 h) On teint un mélange de 100 parties de crêpe clair, 2,6 par ties de soufre, 1 partie d'acide stéarique, 1 partie de mercapto-benzothiazole, 0,2 partie d'hexaméthylènetétramine, 5 parties d'oxyde de zinc, 60 parties de craie et 2 parties de bioxyde de 70 05303 14 2031449 titane (du type anatase) sur un malaxeur à cylindres à 50°C avec 2 parties de 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone et l'on vulcanise ensuite durant 12 minutes à 140°C. On obtient un vulcanisat coloré en jaune et présentant une très bonne solidité à 5 la lumière. On obtient un vulcanisat coloré en rouge et ayant une solidité analogue à la lumière en utilisant des quantités correspondantes de 1,4-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone ou de 4,8-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone 10 au lieu de la 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone. i) A 100 parties d'une pâte aqueuse à 20 $ de 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone, (fabriquée par exemple par dissolution du colorant dans de l'acide sulfurique à 96 fo à -5° à 5°C, coulée sur de la glace, filtration et lavage jusqu'à neutralité 15 avec de l'eau), on ajoute dans un mélangeur 22500 parties d'une solution aqueuse contenant environ 9 % de viscose. On agite durant 15 minutes la masse teinte, puis on en élimine l'air et on la soumet à un processus de filage et d'élimination de soufre. On obtient des fils ou des feuilles teints en jaune et ayant une très bonne soli-20 dite à la lumière. On obtient des fils ou des feuilles pigmentés en rouge et présentant une solidité analogue lorsque l'on soumet à un processus de filage à sec une solution à 20 f d'acétylcellulose dans l'acétone ou une solution à 15 à 25 % de polyacrylonitrile dans le diméthylformamide, colorée à l'aide de 1,4-di-(2,3,4,5-25- tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone ou de 4,8-di-(2,3,4,5-tétra-chloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone finement divisées. k) On traite durant 2 heures environ 10 000 parties d'une pâte à papier, contenant 4 parties de cellulose pour 100 parties de pâte, dans une pile hollandaise. Pendant ce temps, on ajoute à des inter-30 valles d'un quart d'heure chacun 4 parties d'une colle de résine, puis 30 parties d'une dispersion à 16 fo de pigment, obtenue par broyage dans un broyeur à billes de 4,8 parties de 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone avec 4,8 parties d'acide dinaphtylméthanedisulfonique et 22 parties d'eau, puis l'on ajoute 35 5 parties de sulfate d'aluminium. Après finition sur la machine à papier on obtient un papier coloré en jaune ayant une remarquable solidité à la lumière et une bonne solidité aux solvants. On obtient des papiers rouges présentant une solidité 7.0 05303 15 2031449 analogue lorsque l'on remplace la 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-t>enzoylamino)-anthraquinone utilisée par des quantités correspondantes de 1,4-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone ou de 4,8-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-5 anthraquinone. l) On imprègne les papiers, fabriqués selon l'exemple 1k et pigmentés en jaune ou en rouge, avec une solution à 55 d'une résine de urée-formaldéhyde dans du n-butanol et l'on cuit à 140°C. On obtient des stratifiés en papier, jaunes o^ouges, ayant une très 10 bonne solidité à la migration et une solidité remarquable à la lumière . On obtient"un papier stratifié ayant des solidités égales par stratification d'un papier qui a été imprimé par le procédé d'impression en creux ou taille douce à l'aide d'une pâte d'impression qui 15 contient l'un des pigments en pâte fine indiqué dans l'exemple 1c et un liant hydrosoluble ou saponifiable. m) On forme une pâte avec 0,2 partie de 1,5-di-(2,3,4,5-tétra-chloro-benzoylamino)-anthraquinone dans 50 parties d'eau à 50°C et l'on verse dans une solution à 25°-30°C de 1 ,2 partie en volume de 20 solution concentrée d'hydroxyde de sodium à 38° Baumé et de 1,0 partie d'hydrosulfite de sodium dans 150 parties d'eau. Dans la cuve brune obtenue au bout de 20 à 30 minutes, on teint 10 parties de coton avec addition de 4 parties de sel de G-lauber durant 45 minutes à 25-30°C. 25 Après la teinture, on rince à l'eau courante froide jusqu'à oxydation complète, on désacidifie et l'on savonne au bouillon. On obtient une teinture d'un jaune éclatant"présentant de remarquables solidités. Si l'on remplace la 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-30 anthraquinone par des quantités correspondantes de 1,4-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone, on obtient en cuve brun rouge suit/ du coton une teinture rouge écarlate présentant des solidités analogues. - On parvient à une teinture violette présentant des solidités 35 analogues sur du coton lorsque l'on utilise 0,2 partie de 4,8-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone. 70 05303 16 2031449 Exemple 2 On chauffe durant une heure à 140°C, un mélange de 450 parties de nitrobenzène, 22,5 parties d'acide 2,3,4,5-tétrachloro-benzoïque et 10,0 parties en volume de chlorure de thionyle dans 5 un appareil en verre muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux, et l'on maintient le mélange durant une heure à cette température. On le laisse ensuite refroidir jusqu'à 100°C et on fait passer durant 5 minutes de l'air sec à travers l'appareil. On introduit à la même température 10,0 parties de 1,5-10 diamino-anthraquinone finement pulvérisée, on élève la température en une heure jusqu'à 200 qf&10°C, et l'on maintient la température durant 3 heures à cette valeur. On sépare par filtration le colorant précipité à 200°0 sur un entonnoir-filtre à aspiration, préchauffé, et on lave ensuite le produit à deux reprises avec 50 15 parties à chaque fois de nitrobenzène à 200°0. Ensuite, on lave le produit au méthanol, jusqu'à ce qu'il n'y reste plus de nitrobenzène. On obtient 28,3 parties de la 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone décrite dans l'exemple 1a, qui est identique de par ses propriétés au . colorant décrit dans 20 l'exemple 1a. En opérant selon le procédé des exemples 1b à 1m, on obtient des pigmentations et des colorations ayant la même nuance jaune de teinte, la même intensité de coloration et les mêmes solidités. Exemple 3 25 On traite selon l'exemple 2, un mélange de 20,0 parties d'acide 2,3,4,5-tétrachloro-benzoïque, 500 parties d'ortho-dichlorobenzène, et 9,0 parties en volume de chlorure de thionyle. Après refroidissement à 100°C, on y ajoute 6,5 parties de py-ridine et 10,0 parties de 1,4-diamino-anthraquinone sous forme finement 30 pulvérisée, on porte la température en l'espace d'une heure et demie à 170° à 180°C, et on la maintient pendant trois heures et demie à cette valeur. On essore sous vide sur un filtre préchauffé à 150°C, le colorant précipité, et on lave ensuite le produit jusqu'à ce que 35 l'effluent soit incolore à l'aide d'ortho-dichlorobenzène à 150°C. On le lave ensuite avec du méthanol, puis avec de l'eau chaude. 70 05303 17 2031449 On obtient 24,6 parties de 1,4-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone, sous forme d'aiguilles de couleur orangée, qui se dissolvent dans l'acide sulfurique concentré avec une teinte orangée. En opérant selon le procédé des exemples tb à 1m, on 5 obtient des pigmentations et des colorations en rouge orangé présentant de très bonnes solidités. Si l'on utilise à la place de la 1,4-diamino-anthraquinone, des quantités égales de 1,8-diamino-anthraquinone, et à la place de l'acide 2,3,4,5-tétrachloro-benzoïque, des quantités égales 10 d'acide 2,3,5,6-tétrachloro-benzoïque, on obtient la 1,8-di-(2,3»5,6-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone, sous formQ&e prismes jaunes, qui se dissolvent dans l'acide sulfurique concentré avec une teinte jaune brunâtre. En opérant selon le procédé des exemples 1b à 11, on obtient des pigmentations jaunes ayant de très 15 bonnes solidités. Si l'on utilise à la place de la 1,4-diamino-anthraquinone, des quantités équivalentes de 1,5-diamino-4-hydroxy-anthraquinone, on obtient la 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-4-hydroxy-anthraquinone sous forme de prismes bruns, qui se dissolvent en 20 brun-rouge dans l'acide sulfurique concentré. En opérant selon le procédé des exemples 1b à 11, on obtient des pigmentations brunes ayant de très bonnes solidités. Exemple 4 On traite selon l'exemple 2 un mélange de 8,3 parties 25 d'acide 2,3,4,5-tétrachloro-benzoïque, 5,0 parties en volume de chlorure de thionyle et 200 parties de nitrobenzène. On introduit ensuite à 100°C, 10,0 parties de 4-amino-1-benzoylamino-anthra-quinone, on chauffe durant 1 heure à la température du reflux et l'on maintient le mélange réactionnel durant 3 heures à 30 l'ébullition sous un léger reflux. Après un traitement d'élaboration selon l'exemple 1a ou 2, on obtient 14,3 parties de 4-benzoylamino-1 -(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone, sous forme d'aiguilles rouges,qui se dissolvent en rouge dans l'acide sulfurique concentré. En opérant selon le procédé des exemples 1b 35 à 1m, on obtient des pigmentations et des colorations rouges ayant de très bonnes solidités. 70 05303 13 2031449 A la place des 200 parti^ de nitrobenzène, on peut utiliser 150 à 800 parties de nitrobenzène, /trichlorobenzènes, de dichloro-benzènes, d1ortho-chloronitrobenzène ou de naphtalène. Si l'on utilise, au lieu de la 4-amino-1-benzoylamino-5 anthraquinone, des quantités équivalentes de 4-amino-1-(4-chloro-benzoylamino)-anthraquinone, et des quantités égales d'acide 2,3,4,5-tétrachloro-benzoïque, on obtient la 4-(4— chloro-benzoyl-amino)-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone, sous forme d'aiguilles rouges, qui se dissolvent en rouge orangé dans 10 l'acide suifurique concentré et qui, utilisées selon les exemples 1b à tm donnent des pigmentations et des colorations rouges ayant de très bonnes solidités. Exemple 5 On ajoute goutte à goutte la moitié aux trois quarts d'une 15 solution de 30,0 parties de chlorure de 2,3,4,5-tétrachlorobenzoyle dans 180 parties de nitrobenzène, en l'espace de 45 minutes à 45° à 50°C, à un mélange de 25,0 parties de 1,4-diamino-anthraquinone, 15,0 parties de collidine et 400 parties de nitrobenzène. On chauffe à 120°C. Après refroidissement à 45° à 50°Cf on ajoute goutte à 20 goutte le reste de la solution en l'espace d'une heure, on chauffe * à nouveau à 120°C, et on laisse refroidir» On essore sous vide à 20°C, on recouvre de nitrobenzène froid, on extrait le nitrobenzène à l'aide de méthanol, on lave à l'eau chaude ensuite, et l'on obtient après séchage 46,4 parties de 4-amino-1-(2,3,4,5-25 tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone, sous forme d'un produit, constitué de prismes allongés de couleur violette et à reflets métallique^ qui se dissout en rouge bleuté dans de l'acide sulfurique concentré. Le composé convient bien comme produit intermédiaire pour une réaction ultérieure. Utilisé selon les exemples 30 1b, 1c, 1e et 1i, il donne des pigmentations violettes ayant une remarquable solidité à la lumière et une bonne solidité à la migration. Au lieu de la collidine, on peut utiliser des quantités équivalentes de pyridine, de lutidine, de quinoléine ou de N,N-35 diméthylaniline. On peut obtenir la solution du chlorure de tétrachloro-benzoyle selon l'exemple 3 ou 4, par réaction de quantités équivalentes d'acide tétrachloro-benzoïque. 70 05303 19 2031449 Si l'on utilise au lieu du chlorure de 2,3,4,5-tétra-chloro-benzoyle, des quantités égales de chlorure de 2,3,4,6-ou de 2,3,5,6-tétrachloro-benzoyle, on obtient 44 à 48 parties de 4-amino-1-(2,3,4,6- ou 2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)-5 anthraquinone, d'un, aspect similaire. Les composés donnent, selon les exemples 1b, 1c, 1e et 1i, des pigmentations violettes ayant une solidité très bonne à remarquable à la lumière, et ayant par ailleurs de bonnes solidités. Les composés peuvent servir à d'autres réactions ultérieures. 10 Exemple 6 Si l'on fait réagir 10,0 parties de 4-amino-1-benzoylamino-anthraquinone, selon l'exemple fa, mais en présence de.5,5 parties de N,K-diméthylaniline avec 8,0 parties de fluorure de 2,3,4,5-tétrachloro-benzoyle, on obtient 13,9 parties de 1-benzoylamino--J5 4_ (2,3,4, 5-t étrachloro-benzoylamino )-anthraquinone, dont les propriétés et le pouvoir de pigmentation sont identiques à ceux du colorant obtenu selon l'exemple 4. Exemple 7 On fait réagir un mélange de 500 parties de nitrobenzène, 20 22,5 parties d'acide 2,3,4,5-tétrachloro-benzoïque et 10,0 parties en volume de chlorure de thionyle selon l'exemple 2, mais l'on introduit à 100°G 10,0 parties de 1,4-diamino-anthraquinone finement pulvérisée , ®t 0,2 partie de diméthylformamide et on obtient après une nouvelle réaction selon l'exemple 2, 26,5 parties de 25 1,4-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone, qui est identique au colorant indiqué dans l'exemple-1 et .a des propriétés égales de coloration ét de pigmentation» Exemple 8 A une solution de 9,0 parties de bromure de 2,3,4,5-30 tétrachloro-benzoyle, dans 360 parties d'ortho-xylène, on introduit à 70°C un mélange, obtenu par broyage usuel, de 10,0 parties de 4-amino-1-(2,4-dichloro-benzoylamino)-anthraquinone, et de 2,0 parties de carbonate de potassium. On chauffe sous agitation en l'espace d'une heure à 140°C et l'on agite au reflux avec 35 un léger bouillon, jusqu'à réaction de la totalité de la 4-amino-1-(2,4-dichloro-benzoylamino)-anthraquinone.. Après essorage sous 70 05303 20 2031449 vide à 110°C, lavagè avec 11ortho-xylène à 100°C, lavage ultérieur avec du méthanol, lavage ultérieur à l'eau chaude jusqu'à ce que le produit sur le filtre d'essorage soit exempt de sel, et séchage à 80°C dans une armoire à circulation d'air, on obtient 15,7 par-5 ties de 4-(2,4-dichloro-benzoylamino)-1-(2,3,4,5-tétrachloro- benzoylamino)-anthraquinone, sous forme de prismes rouge-brun, qui se dissolvent en rouge foncé dans l'acide sulfurique concentré. Au lieu du carbonate de potassium, on peut utiliser des quantités équivalentes de carbonate de sodium^ de pyridine, de 10 N,N-diméthylaniline, de morpholine ou de pipéridine. Au lieu de 360 parties d1ortho-xylène, on peut utiliser 150 à 700 parties d'ortho-, de méta-, ou de para-xylène ou de leurs mélanges,de chlorobenzène, de dichlorobenzène ou de nitrobenzène. En opérant selon le procédé des exemples 1b à 1m, on obtient 15 des pigmentations ou des colorations en rouge jaunâtre ayant des solidités bonnes à très bonnes, et une remarquable solidité à la lumière. Exemple 9 En opérant selon l'exemple 4, en utilisant 8,3 parties 20 d'acide 2,3,4,5-tétrachloro-benzoïque et 14,1 parties de la 4-amino-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone décrite dans l'exemple 5, à la place de 10,0 parties de 4-amino-1-benzoylamino-anthraquinone, on obtient 11,1 parties de la 1,4-di-(tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone décrite dans 25 les exemples 1 et 7. Exemple 1 0 En utilisant 14,1 parties de'la 4-amino-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone, décrite dans l'exemple 5, au lieu de 10,0 parties de 4-amino-1-benzoylamino-anthraquinone, 30 on obtient, selon l'exemple 4, en utilisant des quantités équivalentes d'acide pentachloro-benzoïque au lieu de 8j3 parties d'acide 2,3,4,5-tétrachlorobenzoïque, 19,6 parties de 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1 -(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone, sous forme d'aiguilles rouge brunâtre, qui se dissolvent en rouge 35 orangé dans l'acide sulfurique concentré. On parvient au même composé, lorsque l'on opère selon 70 05303 21 2031449 l'exemple 9, mais en utilisant, au lieu de 14,1 parties de 4-amino-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone, 15,1 parties de la 4-amino-1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone, fabriquée selon l'exemple 5, en utilisant une quantité équivalente de 5 chlarure de pentachloro-benzoyle au lieu de chlorure de 2,3,4,5-tétrachloro-benzoyle. Selon les exemples 1b à 1m, on obtient des pigmentations et des colorations en rouge orangé ayant de bonnes solidités et une très bonne solidité à la lumière. 10 Exemple 11 En opérant selon l'exemple 1a, mais en utilisant 11,2 parties de 1,4,5,8-tétraamino-anthraquinone au lieu de 10,0 parties de 1,5-diamino-anthraquinone, on obtient 26,8 parties d'un colorant violet foncé sous formée prismes violet foncé, qui se dissolvent *15 en vert brunâtre dans l'acide sulfurique concentré, le colorant consiste principalement en 1,4,5,8-diamino-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone, que l'on peut obtenir par diacylation de la 1,4,5,8-tétraamino-anthraquinone, en petites quantités de 8-amino-1,4,5-tri-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraqui-20 none, et en des traces de 1,4,5,8-tétra-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone. En opérant selon le procédé des exemples 1b à 11, on obtient des pigmentations violettes présentant de très bonnes solidités. On parvient à des colorants ayant des solidités analogues 25 et des nuances de teintes analogues, lorsque l'on utilise, au lieu de 23,3 parties de chlorure de 2,3,4,5-tétrachlorobenzoyle, des quantités égales de chlorure de 2,3,4,6- ou de 2,3,5,6-tétrachloro-benzoyle. On obtient des mélange§&e colorants, qui consistent en isomères 2,3,4,6- ou 2,3,5,6-tétrachloro-benzoyl-30 amino du mélange décrit au premier paragraphe. En opérant selon le premier paragraphe du présent exemple, mais en utilisant 11,15 parties de 4,5,8-triamino-1-hydroxy-anthraquinone, au lieu de 11,2 parties de 1,4,5,8-tétraamino-anthraquinone, on obtient 25,8 parties d'un colorant violet sous forme de prismes quadratiques 35 violets, qui se dissolvent avec une coloration brun clair dans l'acide sulfurique concentré, le colorant consiste principalement en un mélange de 4,5-, 4,8- et 5,8-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoyl- 70 05303 22 2031449 amin^-8-,5-et 4-amino-1-hydroxy-anthraquinone et de faibles quantités de 4,5,8-tri-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1 -hydroxy-anthraquinone.En opérant selon le procédé des exemples 1b à 11, on obtient des pigmentations violettes ayant de très bonnes solidités. On parvient à des colorants ayant des solidités analogues et des nuances de teintes analogues, lorsque l'on utilise, au lieu du chlorure de 2,3,4,5-tétrachloro-benzoyle, le chlorure de 2,3,4,6- ou de 2,3,5,6-tétrachloro-benzoyle. On obtient des mélanges de colorants, qui consistent en isomères 2,3,4,6-ou 2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino du mélange décrit dans le paragraphe ci-dessus. Exemples^2 à 22 Si l'on utilise selon l'exemple 1a, au lieu de la 1,5-diamino-anthraquinone, des quantités équivalentes d'autres diamino-anthraquinones, ou de dérivés de diamino-anthraquinone, on obtient les colorants indiqués dans le tableau suivant, qui o donnait,en opérant selon le procédé des exemples 1b à 11, des pigmentations solides présentant des nuances de teintes indiquées dans le tableau. Exemple Colorant Nuance de teinte 12 1,8-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)- Jaune anthraquinone -13 1,6-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)- Jaune-vert anthraquinone 14 4-chloro-1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro- Jaune benzoylamino)-anthraquinone 15 5-nitro-1,4-di-(2,3,4,5-tétrachloro- Rouge benz oylamino)-anthraquinone 16 4,8-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)- -Brun-rouge 1-hydroxy-anthraquinone 17 2,6-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)- Jaunâtre anthraquinone 18 1,7-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)- Jaune-vert anthraquinone 19 4,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)- Rouge 1,8-dihydroxy-anthraquinone 70 05303 23 2031449 (Suite) Exemple Colorant Nuance de teinte 20 5,8-dichloro-1 ,4-di-(2,3,4,5-tétra- Orangé chloro-benzoylamino)-anthraquinone 5 21 5,8-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoyl- Rouge jaunâtre amino )-1,4-dihydroxy-anthraquinone 22 3,7-dibromo-4,8-di-(2,3,4,5-tétrachlo- Violet ro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthra-quinone 10 Exemple 25 Si l'on opère selon l'exemple 1a, mais en remplaçant les 10 parties de 1,5-diamino-anthraquinone, par 14,7 parties du colorant obtenu par bromation de la 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone dans l'acide sulfurique, de façon que le pro-15 duit de la réaction contienne environ un atome de'brome par mole de 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone, on parvient à un colorant qui donne selon le procédé des .exemples 1b à 1g, des pigmentations solides ayant une nuance violette de teinte. -On parvient à des colorants présentant une solidité 20 analogue et une nuance de teinte analogue lorsque l'on utilise, au lieu du chlorure de 2,3,4,5-tétrachioro-benzoyle, le chlorure de 2,3,4,6- ou de 2,3,5,6-tétrachloro-benzoyle ou bien lorsque l'on fait réagir un de ces chlorures avec 14,7 parties du colorant obtenu par bromation de la 4,5-diamino-1,Ô-dihydroxy-anthra-25 quinone dans l'acide sulfurique, de façon que le produit de la réaction contienne environ 1 atome de brome' par molécule de 4,5-diamino-1,8-dihydroxy-anthraquinone. Exemples 24 à 41 En opérant selon l'exemple 2, en utilisant les quantités 30 d'acide 2,3,4,5-tétrachloro-benzoïque indiquées dans cet exemple 2 ou la même quantité d'acide 2,3,4,6-ybu 2,3,5,6-tétrachloro-benzoïque, et en utilisant les 10,0 parties de 1,5-diamino-anthraquinone , ou en remplaçant ces 10,0 parties par des quantités équivalentes d'autres diamino-anthraquinones ou d'autres dérivés 35 de diamino-anthraquinone, on obtient les colorants indiqués dans le tableau suivant, qui donnent,en opérant selon le procédé des 70 05303 24 2031449 exemples 1"b à 11, des pigmentations solides ayant les nuances de teintes indiquées dans le tableau : Exemple Colorant 24 1,4-di-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoyl- Nuance d'e teinte 5 amino)-anthraquinone 25 1,4-di-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino )-anthraquinone 26 1,5-di-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino )-anthraquinone 10 27 1,5-di-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino ) -anthraquinone 28 1,7-di-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoyl-amino)-anthraquinone 29 1,7-di-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoyl-15 amino)-anthraquinone 30 1,8-di-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoyl-amino)-anthraquinone 31 5-nitro-1,4-di-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone 20 32 5-nitro-1,4-di-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino )-anthraquinone 33 5,8-dichloro-1,4-di-(2,3,5,6-tétrachlor o-benz oylamino)-anthraquinone 34 4,8-di-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoyl-25 amino)-1 hydroxy-anthraquinone 35 4,8-di-(2,3,4,6-tétrachloro-benz oylamino )-anthraquinone 36 4,8-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoyl-amino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone 30 37 4,8-di-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoyl-amino )-1., 5-dihydroxy-anthraquinone 38 4,8-di-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoyl-amino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone 39 4,5-di-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoyl-35 amino)-1,8-dihydroxy-anthraquinone Orangé Jaune Jaune Jaune-vert Jaune-vert" Jaune Brun-rouge Rouge-brun Rouge Brun-rouge Brun-rouge Rouge Rouge Rouge Violet 70 05303 25 2031449 (suite) Exemple Colorant Nuance de teinte 40 4,5-di~(2,3,4,6-tétrachloro-benzoyl- amino)-1,8-dihydroxy-anthraqu inone Violet 5 41 1,4-di-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino )-5,8-dihydroxy-anthraquinone Rouge Exemple 42 à 109 En opérant selon l'exemple 4, en utilisant la quantité d'acide 2,3,4,5-tétrachloro-benzoïque indiquée dans cet exemple 4, 10 ou une quantité égale d'acide 2,3,4,6- ou 2,3,5,6-tétrachloro-benzoïque et en remplaçant les 10,0 parties de 4-amino-1-benzoyl-amino-anthraquinone par des quantités équivalentes d'autres amino-aroylamino-anthraquinones, on obtient les colorants indiqués dans le tableau suivant, qui donnent, selon le procédé des exemples 1b 15 et 1c, des peintures à pigmentation solide, ayant les nuances de teintes indiquées dans le tableau suivant : Exemple Colorant Nuance de teinte 42 4-benzoylamino-1-(2,3,5,6-tétrachloro- benzoylamino )-anthraquinone Brun 20 43 4~benzoylamino-1 -(2,3,4,6-tétrachloro- benzoylamino) -anthraquinone Brun 44 4-(4-fluoro-benzoylamino)-1-(2,3,4,5- tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone Orangé 45 4-(2-chloro-benzoylamino)-1-(2,5,4,5- 25 tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone Rouge 46 4-(3-chloro-benzoylamino)-1-(2,3,4,5- tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone Orangé 47 4-(3-chloro-benzoylamino)-1-(2,3,5,6- tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone Rouge 30 48 4-(4-chloro-benzoylamino)-1-(2,3,5,6- tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone Orangé 49 4-(4-chloro-benzoylamino)-1-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone Rouge 50 4-(3,4-dichloro-benzoylamino)-1-(2,3,4, 35 5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone Orangé 51 4-(4-fluoro-2-chloro-benzoylamino)-1- (2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthra-quinone Orangé 70 05303 26 2031449 (Suite) Exemple Colorant Nuance de teinte 52 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)- 1-(2-bromo-benzoylamino)-anthraquinone Rouge 53 4-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)-1-5 (2-chloro-4-bromo-benzoylamino)-anthraquinone Orangé 54 4-(2f3,4,6-tétrachloro-benzoylamino)-1- (2-nitro-benz oylamino)-anthraquinone Orangé 55 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1- 10 (3-nitro-benzoylamino)-anthraquinone Orangé 56 4-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)- 1 - (3-nitro-benzoylamino)-anthraquinone Orangé 57 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1- (4-nitro-benzoylamino)-anthraquinone Orangé 15 58 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1-(2-chloro-5-nit ro-benz oylamino)-anthra-quinone) Orangé 59 4-(2,314,5-tétrachloro-benzoylamino)-1-(3,5-dinitro-benzoylamino)-anthraqui- 20 none Orangé 60 4-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino)-1- ( 3-naé thyl-benz oylamino ) -anthraquinone Orangé 61 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1- (3-trifluorométhyl-benzoylamino)-anthra-•2 5 quinone Rouge 62 4-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)-1- (3-trifluoromé thyl-benz oylamino)-anthraquinone Orangé 63 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1- 30 (4-méthyl-benzoylamino)-anthraquinone Orangé 64 4-(2,3,5,6-t étrachloro-benzoylamino) -1 -(4-trifluorométhylbenzoylamino)-anthraquinone Orangé 65 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1- 35 (4-phényl-benzoylamino)-anthraquinone Rouge 70 05303 27 2031449 (Suite) Exemple- Colorant Nuance de- teinte 66 4-(2,3,5,6-tétrachlor<>-benzoylamino)-1 -(3-carbamoyl-bènzoylamino)-anthra- 5 quinone " - Brun 67 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1-(4-méthylcarbamoyl-benzoylamino)-anthraquinone Rouge 68 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylàmino)-10 1-[4-(n-butylcarbamoyl)-benzoylamino]- anthraquinone - Rouge 69 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)- 1_(4-phénylcarbamoyl-benzoylamino)-an-thraquinone : " Orangé 15 70 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1- [4_(2-chloro-phénylcarbamoyl)-benzoylami- no]-anthraquinone Orangé 71 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1— [ 4- ( suif olan-3-yl-carbamoyl ) -benz oylamino']-20 anthraquinone Rouge 72 4-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino)-1-(2-méthoxy-benzoylamino)-anthraquinone Brun 73 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1- (4-mé thùxy-benzoylamino)-anthraquinone Rouge 25 74 4-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)- 1-(4-méthoxy-benzoylamino)-anthraquinone Brun 75 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1-(3-sulfamoyl-benzoylamino)-anthraquinone Orangé 76 4-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino)-1- 30 (naphtoyl-2-amino)-anthraquinone brun 77 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1- (2-chloro-4-hydroxy-benzoylamino)-anthraquinone Orangé 70 05303 (Suite) Exemple 78 28 10 15 20 25 C dorant 2031449 Nuance de teinte 30 35 5-benzoylamino-1 -(2,3,4-, 5-t étrachloro-benzoylamino)-anthraquinone Jaune 79 5-benzoylamino-1-(2,3,5,6-tétrachloro- . benzoylamino)-anthraquinone . Jaune 80 5-(2,4-difluoro-benzoylamino)-1-(2,3,4, 5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraqui- none - Jaune 81 5-(2,5-dichloro-benzoylamino)-1-(2,3,4, 5-t étrachlor o-benz oylamino. )-anthraqui- .. none Jaune 82 5-(2,4,5-trichloro-benzoylamino)-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)- . anthraquinone ^ Jaune 83 5-(2-fluoro-4-chloro-benzoylamino.)-1-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)anthraquinone Jaune 84 5-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)-1-(4-chloro-2-bromo-benzoylamino)-anthraquinone Jaune 85 5-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)- 1-(2,4-dibromo-benzoylamino)-anthraquinone J aune 86 5-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoylaminc^-1- (4-chloro-3-nitro-benzoylamino)-anthraquinone Jaune 87 5-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino)- 1-(2,4-dinitro-benzoylamino)-anthraquinone Jaune 88 5-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)— 1-(2-méthyl-benzoylamino)-anthraquinone Jaune 89 5-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1- (4-nitro-2-méthyl-benzoylamino)-anthra- jaime quinone 90 5-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1- (4-isobutyl-benzoylamino)-anthraquinone Jaune 91 5-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)- 1 -(4-earboxy-benz oylamino)-anthraquinone Jaune 70 05303 29 2031449 (Suite) Exemple 92 93 94 10 95 15 96 97 20 98 99 25 100 101 30 102 103 104 35 105 Colorant Nuance de teinte 5-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1-(4-carbamoyl-benz oylamino)-anthraquinone J aime 5-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino )-1-(2-hydroxy-benzoylamino)-anthraquinone Jaune 5-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1-(4-chloro-2-hydroxy-benzoylamino)-anthraquinone Jaune 5-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1-(2-chloro-5-sulfamoyl-benzoylamino)-anthraquinone Jaune 5-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino)-1-(napht oyl-1-amino)-anthraquinone Brun-j aune 8-(2-chloro-benzoylamino)-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino^anthraquinone Jaune 8- ( 4-chlor o-benz oylamino )-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benz oylamino)-anthraquinone Jaune 8-(2,4-dichloro-benzoylamino)-1-(2,3,4, 5-tétrachloro-benz oylamino)-anthraquinone J aune 8-(2,5-dichloro-benzoylamino)-1-(2,3, 4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone Jaune 8-(3,4-dichloro-benz oylamino)-1-(2,3,4, 5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone Jaune 8-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1-(4-nitro-benzoylamino)-anthraquinone Jaune 8-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1-(4-mé thyl-benzoylamino)-anthraquinone Jaune 8-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1-(3-trifluorométhyl-benzoylamino ^anthraquinone Jaune 5,8-dichloro-4-benz oylamino-1 — (2,3,4,5— tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone Rouge 70 05303 30 2031449 (Suite) Exemple Colorant Nuance de teinte 106 5,8-dichloro-4-(3-chloro-benzoylamino)-\-{2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)- 5 anthraquinone - • Rouge 107 5 , 8-dichloro-4-(4-chloro-benzoylamino)-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamiao)» anthraquinone Rouge 108 5,8-dichloro-4-(2,4-dichloro-benzoyl- 10 amino)-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoyl amino) -anthraquinone . Rouge 109 5,8-di chloro-4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino )-1-(4-mé thyl-benz oylamino)-anthraquinone Rouge 15 Exemples 110 à 168 En opérant selon l'exemple 4 en utilisant la quantité d'acide 2,3,4,5-tétrachloro-benzoïque indiquée dans cet exemple 4, ou une quantité égale d'acide 2,3,4,6- ou 2,3,5,6-tétrachloro-benzoïque, et en remplaçant les 10,0 parties de 4-amino-1-benzoyl- 20 amino-anthraquinone, par des quantités équivalentes de dérivés de 11anthraquinone comportant un groupe amino- acylable, on obtient les colorants indiqués dans le tableau suivant, qui conduisent, selon le procédé des exemples 1b à 1g, à des pigmentations solides ayant les nuances de teinte indiquées dans le 25 tableau suivant : Exemple Colorant Nuance de teinte 110 1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone Jaune 111 4-méthylamino-1-(2,3,4,5-tétrachloro- 30 benzoylamino)-anthraquinone violet-bleu 112 4-butylamino-1-(2,3,4,5-tétrachloro- benzoylamino )-anthraquinone violet-bleu 113 4-dodécylamino-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino) -anthraquinone violet-bleu 35 114 4-stéarylamino-1-(2,3,4,5-tétrachlo- robenz oylamino)-anthraquinone Tiolet-bleu 115 4-cyclohexylamino-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benz oylamino)-anthraquinone viole t 70 05303 31 10 Exemple Colorant 116 4-anilino-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoyl- 2031449 Nuance de teinte 15 20 25 30 35 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 amino)-anthraquinone . 4- ( 4-chloro-anilino )-1 -(2,3,4,5-tétrachlo-ro-benzoylamino)-anthraquinone 4-(2,4-dichloro-anilino)^1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino )-anthraquinone 4_(4-méthoxy-anilino)-1-(2,3,4,5-tétrachlor o-benz oylamino) -anthraquinone 4-chloro-1 -(2,3 ,-4,5-tétrachloro-benzoylamino )-anthraquinone 5-chloro-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino )-anthraquinone 6-chloro-1-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoyl-amino)-anthraquinone 6-fluoro-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoyl-amino)-anthraquinone . . 7-fluoro-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoyl-amino)-anthraquinone 7r-chloro-1 -(2,3,4,5-tétrachloro-benzoyl- àmino)-anthraquinone , 5,8-dichloro-1-(2,3,4,5-tétrachloro- benzoylamino) -anthraquinone 6,7-dichloro-1.-( 2,3,4,5-t é trachlor o- benzoylamino)-anthraquinone 6,7-difluoro-1-(2,3,4,5-tétrachloro- benzoylamino )-anthraquinone 4,5,8-trichloro-1-(2,3,4,5-tétrachloro- benzoylamino)-anthraquinone 2-bromo-4-(4-méthyl-anilino)-1-(2,3,4,5- tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone 4-nitro-1-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino )-anthraquinone 5-nitro-1-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoyl-amino)-anthraquinone violet-bleu violet-bleu violet-bleu bleu Jaune Jaune Jaune J aune Jaune Jaune. Jaune Jaune Jaune Jaune violet-bleu Jaune Jaune 70 05303 32 2031449 (suite) Exemple 133 Colorant 5 134 135 136 10 137 138 15 139 140 141 20 142 143 25 144 145 30 146 147 35 148 4-acétylamino-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino )-anthraquinone 5- acétylamino-1 -(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino) -anthraquinone 5-pr opionylamino-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone 6-butyrylamino-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino ) -anthraquinone 5-laurylamino-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino-anthraquinone 5-palmitylamino-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone 5-Stéaroylamino-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino )anthraquinone 8-benzoylamino-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino )-anthraquinone 8-benzoylamino-1-(2,3,5,6-tétrachloro-benz oylamino)-anthraquinone 1,4-dibenzoylamino-5-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino )-anthraquinone 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1-phénylacétylamino-anthraquinone 4-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)-1-phénylacétylamino-anthraquinone 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1-(4-nitro-phénylacétylamino)-anthraquinone 4-(2,3,4,5-tétra chlor o-benz oylam ino)-1-(4-méthyl-phénylacétylamino)-anthraquinone 5-(2,3,4,5-té trachloro-benzoylamino)-1-(4-chloro-phénylacétylamino ^anthraquinone 4-(2,3,4,5-tét rachlor o-benz oylamino)-1-hydroxy-anthraquinone Nuance dé teinte Orangé Jaune Jaune Jaune Jaune Jaune Jaune Jaune Jaune Orangé Rouge Rouge Brun-rouge Brun-rouge Jaune Orangé 70 05303 33 2031449 Colorant (Suite) Exemple 149 8-nitro-4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino )-1 , 5-dihydroxy-anthra- 5 quinone 150 5-nitro-4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino )-1 ,8-dihydroxy-anthra-quinone 151 (5-nitro-4-(2,3,5,6-tétrachloro- 10 benzoylamino)-1,8-dihydroxy-anthra quinone 152 8-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1,4,5-trihydroxy-anthraquinone 153 4-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)- 15 1-méthoxy-anthraquinone 154 4-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)-1-isopropoxy-anthraquinone 155 4-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)-1-hydroxy-3-phénoxy-anthraquinone 20 156 8-chloro-4-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino )-1-hydroxy-anthraquinone 157 8-chloro-4-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoyl-amino)-1-méthoxy-anthraquinone 158 1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-2- 25 carboxy-anthraquinone 159 1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-2-carbamoyl-anthraquinone 160 1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-2-méthoxycarbonyl-anthraquinone 30 161 1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-2-propoxy-carbonyl-anthraquinone 162 1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-2-but oxycarbonyl-anthraquinone 163 1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-2- 35 acétyl-anthraquinone 164 1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-6-mé thyl-mercapt o-anthraquinone Nuance de teinte Rouge Rouge Rouge violet Orangé Orangé Rouge-3aune Orangé Orangé Jaune Jaune Jaune Jaune Jaune Jaune Jaune 7.0 05303 34 2031449 (Suite) Exemple Colorant Nuance de teinte 165 1-(2»3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)- 6-phényl-mercàpto-anthraquinone Jaune 5 166 1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)- 6-méthyl-sulfonyl-anthraquinone Jaune 167 1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-6-(4-chloro-phénylsulfonyl)-anthraquinone Jaune 10 168 4-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)-2- (4-méthyl-phénylsulfonylamino)-3-phénylsul-fonyl-anthraquinone Rouge Exemples 169 à 172 En opérant selon.l'exemple 9, en utilisant la quantité 15 d'acide 2,3,4,5-tétrachloro-benzoïque indiquée dans cet exemple 9, ou une même quantité d'acide 2,3,4,6- ou 2,3,5,6-tétrachloro-benzoïque et en remplaçant les 15,1 parties de 4-amino-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone par des quantités équivalentes des amino-(tétrachloro-benzoylamino)-.anthraquinones 20 fabriquées selon l'exemple 5, on obtient les colorants indiqués dans le tableau suivant, qui sont identiques aux colorants obtenus d'une autre façon dans les exemples, indiqués dans ce tableau et qui égalent ces colorants par leurg propriétés tinctoriales et de pigmentation. ... correspondant au co- 25 Exemple Colorant lorant de l'exemple : 169 1,4-di-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino) -anthraquinone 24 170 1,4-di-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino) -anthraquinone 25 30 171 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoyl- amino)-anthraquinone 2 172 1,5-di-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoyl- amino)-anthraquinone - 26 Exemple 173 35 En opérant selon l'exemple 1a, mais en utilisant un mélange de 11,65 parties de chlorure de 2,3,4,5-tétrachloro-benzoyle, et de 13,1 parties de chlorurée pentachloro-benzoyle, au lieu de 70 05303 35 2031449 23,3 parties de chlorure de 2,3,4,5-tétrachloro-benzoyle, on obtient un colorant jaune sous forme de prismeaune citron, qui se dissolvent en jaune dans l'aciee sulfurique concentré et par application d'un procédé selon l'exemple 1b à 11, on obtient 5 des pigmentations jaunes, ayant de très bonnes solidités, le colorant consiste en un mélange de 1,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone, avec la 5-(2,3,4,-5-tétrachloro-benzoylamino)-1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone, et la 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino) -anthraquinone, dans un rapport approximatif de 1:2:1. 10 On parvient à des mélanges de colorants ayant une autre composition, qui donnent des pigmentations jaunes d'une solidité analogue, lorsque l'on choisit une autre proportion molaire du mélange qui est dans l'ensemble de 2 moles de chlorure d'acide par mole de 1,5-di-amino-anthraquinone et/ou lorsque l'on remplace l'un 15 des chlorures d'acide ou les deux chlorures d'acide par des quantités équivalentes de chlorure de 2,3,4,6- ou de 2,3,5,6- tétra-chloro-benzoyle. Si l'on utilise, au lieu de 10,0 parties de 1,5-di-amino-anthraquinone, des quantités équivalentes de 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-20 anthraquinone, et au lieu de 11,35 parties de chlorure de 2,3,4,5-tétrachloro-benzoyle, des quantités égales de chlorure de 2,3,5,6-tétrachloro-benzoyle, on obtient un colorant sous forme de prismes rouges, à reflets métalliques, qui se dissolvent en brun dans l'acide sulfurique et qui donnent selon les exemples 1b à 11, 25 des pigmentations très solides, le colorant consiste en un mélange de 4,8-di-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone, de 8-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)-4-(pentachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone, et de 4,8-di-(pentachloro-benzoylamino )-1,5-dihydroxy-anthraquinone, dans un rapport approxi-30 matif de 1:2:1. Si l'on utilise dans l'exemple 1a, au lieu de 10,0 parties de 1,5-diamino-anthraquinone, la quantité équivalente de 4,5-diamino-1,8-dihydroxy-anthraquinone,'et au lieu de 23,3 parties de chlorure de 2,3,4,5-tétrachloro-benzoyle, un mélange de 15,5 35 parties de chlorure de 2,3,4,5-tétrachlorobenzoyle et de 8,75 parties de chlorure de pentachloro-benzoyle, on obtient un colorant 70 05303 36 2031449 sous forme d'aiguilles violet-rouge à reflets métalliques, qui se dissout en brun-rouge dans l'acide sulfurique concentré et qui, appliqué selon le procédé des exemples 1b à 11, donne des pigmentations en un rouge très solide, le colorant consiste en mélange 5 de 4,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1,8-dihydroxy-anthra-quinone,de 5-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-4-(pentachloro-benzoylamino )-1 ,8-dihydroxy-anthraquinone, et de 4,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-! ,8-dihydroxy-anthraquinone dans un rapport approximatif de 3,7:3,6:1. 10 Si dans l'exemple 1a, on utilise au lieu de 10,0- parties de- " 1,5-diamino-anthraquinone, la quantité équivalente d'un mélange en parties égales de 4,5-diamino-1,8-dihydroxy-anthraquinone et de 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone, on obtient un colorant sous forme d'aiguilles brunes et de prismes rouges, qui se 15 dissout en brun dans l'acide .sulfurique' concentré, et qui, appliqué selon l'exemple 1b à 11, donne des pigmentations brun-rouge ayant de bonnes solidités, le colorant consiste ea un mélange. 1 s 1 de 4,5- ou de 4,8-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1,5-ou 1,8-dihydroxy-anthraquinone. 20 Exemples 174 à 184 En opérant selon l'exemple 10, en utilisant la quantité d'acide 2,3,4,5-tétrachloro-benzoïque indiquée dans cette exemple 10, ou des quantités égales d'acide 2,3,4,6- ou 2,3,5,6-tétrachloro-benzoïque,.ou des quantités équivalentes d'acide pentachloro-25 benzoïque et en utilisant les 15,1 parties de 4-amino-1-(pentachloro-benzoylamino) -anthraquinone, ou en les remplaçant par des quantités équivalentes des amino-(pentachloro- ou tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinones obtenues selon l'exemple 5, on obtient les colorants indiqués dans le tableau suivant, qui 30 donne selon le procédé des exemples 1d à 1m des pigmentations ou des colorations solides ayant les nuances de teintes indiquées dans le tableau suivant : 70 05303 37 2031449 Exemple Colorant - Nuance de teinte 174 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-t-(2,3,5,6-tétrachloro-benz oylamino)-anthraquinone Orangé 5 175 4-(2,3,5,6—tétrachloro-benzoylamino)-1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone Orangé 176 4- (2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino)- 1-(pentachloro-benz oylamino)-anthraqui-10 none Orangé 177 4-(2,3,4,6-tétrachloro-benz oylamino)-t-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinone Orangé 178 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-15 1 - ( 2 , 3,4,6-tétrachloro-benz oylamino)- anthraquinone Orangé 179 5-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)- 1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraqui-none J aune 20 180 5-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone Jaune 181 5-(2,3,4,5-tétrachloro-benz oylamino)-1- (2,3,5,6-t ét rachloro-benzoylamino)-anthra-25 quinone Jaune 182 8-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)-4-(pentachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone Rouge 183 8-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-4-30 (pentachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy- anthraquinone Rouge 184 5-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-4-(pentachloro-benzoylamino)-1,8-dihydroxy-anthraquinone Rouge 35 70 05303 38 2031449 10 BMEKDICATIONS 1. Colorants anthraquinoniqu.es de formule : NHCQ' où R représente un substituant, p est un nombre valant O à 6, m est le nombre 4 et n est le nombre 1 ou 2. 2. Colorants anthraquinoniqu.es, caractérisés par le 15 fait qu'ils répondent à la formule : 20 où. R.| à R^ représentent chacun un atome d'hydrogène ou un 25 substituant, étant bien entendu qu'un ou deux des restes R^ à R^ représente.(nt) un reste : 30 -nHco-^y^ m et R est un substituant, p est un nombre valant 0 à 6, m est le nombre 4. 3. Colorants anthraquinoniques, caractérisés par le fait 35 qu'ils répondent àrla formule : 70 05303 39 2031449 0 HHCO-^ry^ 5 où R est un substituant, p est un nombre valant 0 à 6, et m est le nombre 4. 4. Colorants anthraquinoniques, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule : 10 /—k (ci)m 0 NHCO-/^V' m , p ^r^-OCNH Ô où R est un substituant, et p est un nombre valant 0 à 6, m repré-15 sente le nombre 4. 5. Colorants anthraquinoniques, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule : R.- Ô HT 14 n »1 (*)p 20 , , r3 ° r2 70 05303 40 2031449 où E. à R. représentent chacun un atome d'hydrogène ou un 1 4 substituant, étant bien entendu qu'un des restes R à R ou deux de ces restes représentent un reste : (cil, -NHC0-^\V' m représentant le nombre 4, R étant un substituant et p représentant un nombre valant 0 à 6, et l'un au moins des restes R ou R, à R. étant un reste : 14 10 -nhco "C (Y), Y étant un substituant, et q étant un nombre valant 0 à 5. 6. Procédé de fabrication de colorants anthraquinoniques de formule : 15 -J n (où. R est un substituant, p est un nombre valant 0 à 6, m est le nombre 4 et n est le nombre 1 ou 2), caractérisé 20 en ce que l'on fait réagir des amino-anthraquinones de formule 70 05303 41 2031449 (où R, p et n ont le sens précité) avec au moins n moles d'un dérivé réactif d'un acide carboxylique de formule : 5 cooh r 10 (où m a le sens précité). 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce ■que l'on effectue la réaction en présence de catalyseurs "basiques, éventuellement en présence d'agents de fixation des acides dans des solvants organiques inertes, à des températures comprises 15 entre environ -40° et 2-20° C.„ 8. Application des colorants anthraquinoniques selon la revendication 1, comme colorants pigmentaires. 9. Application des colorants anthraquinoniques selon la revendication 1, à la pigmentation de laques, vernis et 20 peintures. 10. Application des colorants anthraquinoniques selon l'exemple 1f à la teinture en masse de produitg&e polymérisation, de polycondensation et de polyaddition et de vulcanisats, ainsi qu'à la teinture ou à la coloration de couleurs pour impression 25 et d'encres pour impression. 11. Application des colorants anthraquinoniques selon la revendication 1 à la coloration en masse du chlorure de polyvinyle, du polyacrylonitrile, de polyesters, du polypropylène, du polyéthylène et de dérivés de la cellulose. 30 - 12. Produits de polymérisation,.produits de polyconden sation, produits de polyaddition, couleurs d'impression, encres d'impression, laques, vernis et peintures pigmentés ou colorés dans leur masse, à l'aide des colorants selon la revendication 1.