Brevet FR2043642A1 — publié le 19710219

La présente invention concerne un procédé d'enduisage d'un objet conducteur de l'électricité par dépôt électrolytique, et un appareil pour la mis,e en oeuvre du procédé. Un procédé bien' connu consiste à enduire un objet conducteur 5 de l'électricité par dépôt élëctrolytique à partir d'une dispersion de particules chargées ou micelles d'une matière d'enduisage filmogène, en plongeant l'objet dans la dispersion et en faisant passer un courant électrique entre l'objet et une contre-électrode qui est en contact électrique avec la dispersion. Les polarités de 10 l'objet et de la contre-électrode sont telles que la matière d'enduisage filmogène déchargée est déposée sar l'objet et que les ions complémentaires sont déchargés sur la contre-électrode. De nombreux objets peuvent être enduits par ce procédé et comprennent par exemple des carrosseries d'automobiles et autres structures 15 compliquées, le procédé étant particulièrement avantageux lorsqu'un substrat doit être parfaitement recouvert par un enduit qui est destiné à empêcher la corrosion du substrat. Toutefois, malgré des avantages évidents à certains égards par rapport aux procédés antérieurs, comm^L1 aptitude à enduire des bords effilés, l'enduisage 20 de surfacessituées dans des creux, cavités, évidements, parties en caisson, peut ne pas être satisfaisant et,' en général, il en est de même des surfaces d'un objet qui se trouvent près de régions de la dispersion qui sont moins "électriquement accessibles" à la contre-électrode que d'autres régions de la dispersion. 25 Par l'expression "accessibilité électrique" d'une région don née de la dispersion par rapport à une contre-électrode, la Demanderesse désigne une caractéristique qui est l'inverse de la résistance électrique entre cette région et la contre-électrode. A titre illustratif, lorsqu'un objet creux présentant une petite 30 entrée correspondant à l'intérieur, par exemple un réservoir d'essence, est plongé dans une dispersion d'une matière filmogène et est enduit en faisant passer un courant électrique entre l'objet et la contre-électrode, une région de la dispersion se trouvant à l'intérieur de l'objet est moins électriquement accessible 35 qu'une région de la dispersion se trouvant à l'extérieur de l'objet. Afin d'améliorer l'enduisage de surfaces situées dans des creux, des parties en caisson, etc., et par analogie avec la 70 18826 -2- 2043642 pratique bien connue dans le domaine du revêtement électrolytique, il a été proposé de placer une ou plusieurs contre-électrodes auxiliaires dans les régions de la dispersion voisines de l'objet qui sont d'une accessibilité électrique réduite. Cependant, ces contre— 5 électrodes auxiliaires nécessitent une source électrique indépendante et leur connexion et leur vérification du point de vue électrique, quant aux courts-circuits avant le procédé d'enduisage, nécessitent l'emploi d'une main-d'oeuvre. En outre, étant donné que le processus de dépôt électrolytique implique le mouvement et la 10 décharge finale des ions complémentaires sous l'influence d'un gradient de potentiel électrique, il se produit une accumulation du produit de la décharge des ions complémentaires au voisinage de la contre-électrode auxiliaire et dans le bain d'enduisage d'une façon générale. Par suite, le processus d'enduisage devient de moins 15 en moins efficace,à moins de prendre des mesures pour empêcher cette accumulation. . La Demanderesse a trouvé que l'enduit par dépôt électrolytique de surfaces situées au voisinage des régions électriquement moins accessibles d'une dispersion donnée d'une matière filmogène 20 peut être amélioré sans avoir recours à des contre-électrodes auxiliaires. Selon la présente invention, la Demanderesse fournit un procédé d'enduisage d'un objet conducteur de l'électricité, dans lequel on plonge un objet dans une dispersion d'une matière filmo-25 gène ionisée et on fait passer un courant ionique complémentaire et un courant électrique entre l'objet et une contre-électrode en contact électrique avec la dispersion, une première région de la dispersion étant réunie par un pont conducteur d'ions, comme défini ci-après, avec une seconde.région de la dispersion qui est moins 30 accessible électriquement -à la contre-électrode que la. première région. Par l'expression "pont conducteur d'ions", la-Demanderesse désigne un pont entre une première région de la dispersion et une seconde région qui est imperméable à la matière filmogène ionisée, 35 mais perméable aux ions de signe opposé, et qui, sous l'influence .d'un gradient de potentiel électrique, permet le transfert de charges ioniques du même signe de la première région à la seconde 70 18826 -3- 2043642 plus facilement que ces charges ioniques seraient conduites en l'absence du pont, par exemple par la dispersion qui a été déplacée par le pont, l'enduisage de surfaces d'un objet qui se trouvent au voisinage de régions d'une dispersion relativement inaccessibles 5 du point de vue électrique peut être ainsi amélioré en reliant ces régions par l'intermédiaire du pont avec des régions de plus grande accessibilité électrique par déplacement de la dispersion. En variante, il peut être nécessaire de prévoir une voie d'acheminement pour les ions.qui passent au moins en partie à l'extérieur de la 10 dispersion dans laquelle l'objet est plongé, les ions étant plus facilement conduits le long de cette voie que par la dispersion elle-même. le pont conducteur d'ions peut extraire sélectivement des ions complémentaires de la première région et acheminer sélective- 15 ment des ions du même signe vers la seconde région et, dans une forme de réalisation préférée de l'invention, le pont conducteur d'ions est ecnstituépar un échangeur ionique, les échangeurs ioniques sont bien connus sous diverses formes physiques telles que des perles, des feuilles ou des membranes, et ils sont sélecti- 20 vement perméables aux ions d'un signe en fonction de leur structure chimique. Ils peuvent également conduire électrolytiquement ces ions de signe donné auxquels ils sont sélectivement perméables. En conséquence, le pont conducteur d'ions à utiliser dans la présente invention peut être constitué essentiellement par un échangeur 25 ionique, par exemple le pont peut être formé d'une tige, d'une barre, d'un tube ou autre structure allongée réalisée à partir d'un échangeur ionique. , , constituer Des échangeurs ioniques convenables qui peuvent/le pont conducteur d'ions à utiliser dans le présent procédé comprennent par 30 axemple des polystyrènes réticulés sulfonés, par exemple des co-'polymères sulfonés de styrène et de divinylbenzène, ou le polystyrène réticulé chlorométhylé et aminé, ou bien les produits de condensation de phénolsulfonates ou de sels de guanidinium avec le formaldéhyde. Ces matières peuvent être utilisées sous n'importe 35 quelle forme convenable, par exemple sous forme de feuilles qui ont été préparées par coulée, par imprégnation d'un substrat poreux ou par incorporation dans une gangue inerte, sous forme de perles 70 18826 -4- 2043642 ou d'éléments coulés longs. La conductivité à travers un pont, formé essentiellement d'un échangeur ionique, des ions du même signe que ceux auxquels 1'échangeur ionique est sélectivement perméable, est déterminée 5 entièrement dans la nature de 1'échangeur ionique utilisé pour obtenir la sélectivité et on le choisit en fonction des circonstances . De nombreuje échangeurs ioniques de conductivité convenable présentent une résistance mécanique médiocre et, selon l'une des 10 caractéristiques de la présente invention, le pont comprend un échangeur ionique protégé par une enveloppe ayant une plus grande résistance mécanique. A titre d'exemples d'un tel pont, on peut citer un échangeur ionique protégé par (i) une membrane d'échange ionique de plus grande résistance 15 mécanique (ii) une membrane de dialyse, par exemple une étoffe (iii) une toile de cellulose régénérée ou bien une feuille de matière plastique poreuse ou perforée (-or) une matière plastique imperméable et présentant à chaque 20 extrémité du pont allongé une région de matière comme celle décrite sous (i), (ii) ou (iii) ci-dessus. Dans une autre forme de réalisation, la conductivité ionique à travers le pont est améliorée en utilisant un électrolyte ou un polyélectrolyte qui présente une meilleure, conductivité que celle 25 de la dispersion déplacée, et selon une autre caractéristique de l'invention, la Demanderesse fourni^m pont conducteur d'ions à utiliser pour le dépôt électrolytique, qui comporte un électrolyte ou polyélectrolyte enfermé dans une enveloppe allongée présentant aux extrémités opposées des régions qui sont perméables aux ions 30 de signe opposé à celui de la matière filmogène. De préférence, l'enveloppe est constituée par un échangeur ionique. On peut obtenir une meilleure conductivité, par exemple, par suite d'une plus forte concentration ionique dans le pont que dans la dispersion et/ou par une grande mobilité ionique dans le pont. Par exem-35 pie, si l'ion complémentaire de la dispersion est un ion métal alcalin, la conductivité des charges ioniques à travers le pont est améliorée, par exemple par la présence d'une plus forte con 70 18826 2043642 -5- centration d'ions métal alcalin dans le pont et/ou par la présence dans le pont d'un ion de même signe que la matière filmogène ionisée, mais de plus grande mobilité que cette dernière. La conduction des ions entre l'échangeur ionique ou autre 5 interface avec les régions d'accessibilité électrique différentes peut être affectée dans des milieux qui présentent la meilleure conductivité électrolytique nécessaire, par exemple, des solutions ou gels de simples électrolytes ; des solutions, dispersions ou gels de polyélectrolytes ou de particules solides gonflées ou un 10 polyélectrolyte en contact les uns avec les autres. Les ions conférant une conductivité à ces solutions, dispersions, gels ou particules vers la région de plus faible accessibilité électrique seraient normalement choisis de façon qu'ils soient identiques à ceux qui doivent être extraits, de préférence sélectivement, de la première 15 région pour être présentés à la seconde ou autre région de la dispersion de matière filmogène. Des électrolytes convenables comprennent, par exemple, les hydroxydes ou sels 'des métaux alcalins, en particulier le potassium, et des sels organiques tels que le phénol-suif ona te de potassium. 20 Toutefois, dans certaines circonstances, les ions conducteurs peuvent être différents de l'ion complémentaire de la dispersion, par exemple si les ions à extraire de la dispersion ne peuvent pas procurer une conductivité électrolytique suffisante dans le pont. Dans ce _cas, lë^poQt présente à la dispersion des ions de nature 25 différente de ceux extral-ts^de^la dispersion et ainsi le pont a une durée de travail limitée par sa teneur^^'i"1ri-S.lg enions conducteurs. Par exemple, les ions complémentaires de la dispersionpeT^^fi^-^ro^ venir d'une aminé et on peut conférer une meilleure conductivité-au pont en utilisant par exemple des ions métal alcalin, tout parti-30 culièrement des ions potassium. Si l'on désire utiliser un sel d1aminé comme électrolyte dans le pont, des sels convenables hautement dissociés comprennent les sulfonates des aminés. Dans une autre forme de réalisation, l'enveloppe du pont conducteur d.'ions peut être une membrane classique de dialyse qui est en 35 • contact avec les régions de la dispersion d'accessibilité électrique différente, la membrane étant perméable aux ions complémentaires et étant sensiblement imperméable à leur matière filmogène 70 18826 -6- 2043642 ionisée. Des exemples particuliers de ces membranes comprennent ^ celles réalisées en cellulose ou en polypropylène. Dans un tel pont, l'ion complémentaire ou un ion de même signe peut être conduit à travers le pont par l'un quelconque des milieux conducteurs 5 d'ions susmentionnés, par exemple le milieu conducteur peut présenter une plus forte concentration de la même matière d'enduisage filmogène ionisée que celle'qui est présente dans le bain d'enduisage ou bien une matière ionisée dont l'ion complémentaire peut traverser la membrane de dialyse, mais dont l'autre ion ne peut pas tra-10 verser la membrane, par exemple un acide gras.d'huile de lin, au moins partiellement neutralisé par une aminé ou une base minérale. Par l'expression "une dispersion de matière filmogène", la Demanderesse désigne une matière filmogène qui est dispersée dans un milieu continu sous une forme lui permettant d'être déposée 15 électrolytiquement sur un objet. Ainsi, par exemple, la matière filmogène peut être présente en solution, comme indiqué par l'absence de particules visibles ; ou sous forme d'une suspension colloïdale dans laquelle les particules peuvent être visibles ou non ; ou sous forme d'une émulsion dans laquelle les particules liquides 20 sont en suspension dans un milieu continu, ou bien sous forme d'une suspension de particules solides visibles dans un milieu continu, le milieu peut contenir des additifs convenables favorisant la dispersion de la matière filmogène ou la mise en oeuvre du procédé de dépât électrolytique. D'autres constituants d'enduisage, par 25 exemple des pigments, des charges et plastifiants peuvent être également présents. Le présent procédé est applicable à des dispersions d'une grande diversité de matières filmogènes, par exemple, les polymères ^ntjolymères acryliques, .les résines alkyd et les résines époxy 30 et ces matières pemrêx^t 5tre^disPersées dans milieu aqueux ou non aqueux. Cependant, le procédé s 'appxx^uw ^..P^^cu^er & des dispersions de matières filmogènes dans un milieu aqueux. Des matières acides convenant pour une dispersion dans un milieu aqueux comprennent des résines d'acides polycarboxyliques telles que des 35 résines alkyd, des copolymères d'addition contenant des groupes carboxyliques libres, des huiles' du type traité par un composé maléique, des esters d'acides gras et de polyols traités par un * 70 18826 -7- 2043642 composé maléique et des esters formés par des polyols (y compris les résines époxy) avec des acides gras et des acides gras du type traité par un composé maléique. Ces matières peuvent être dispersées dans un milieu"aqueux lorsqu'elles sont au moins partielle-5 ment neutralisées par une base, par exemple l'ammoniac, une aminé soluble dans l'eau ou une base minérale telle que l'hydroxyde de sodium ou de potassium, et lorsqu'elles sont utilisées dans le procédé de dépôt électrolytique selon la présente invention, le pont conducteur d'ions doit être perméable à l'ion complémentaire 10 basique. Inversement, lorsque la matière filmogène dispersée dans un milieu aqueux est une matière basique, -comme un polymère aery» lique ou un polyamide contenant des groupes basiquess par ezoELpla des groupes amino, elle peut être au moins partiellement neutralisée par un acide, par exemple l'acide phosphorique» et le pont coaduc-15 teur d'ions doit être perméable à l'ion compléffiaataire acide» Pour mettre en oeuvre le procédé de la pr-ysente invention, le pont conducteur d'ions peut être placé dans n8importe quelle position convenable par rapport à l'objet, de manière à réunir les régions d'accessibilité électrique différentes. Par exemple, le 20 pont peut être provisoirement fixé à l'objet ou placé librement dans un évidement pendant que l'enduisage est effectué. Il est possible que l'extrémité du pont voisine de la région de plus faible accessibilité électrique soit enduite d'une couche de matière filmogène. On peut l'éliminer en inversant les directions 25 du pont lorqu'il est utilisé à nouveau dans le procédé. Des objets peuvent être enduits individuellement ou en continu pendant qu'ils sont plongés dans la dispersion de la matière filmogène et un avantage particulier réside dans le fait que le pont est utilisé avec un objet en cours d'enduisage sans câblage 30 électrique et sans qu'il soit nécessaire de véri£^r^l^-bsence " ( ; fectuer l'enduisage de surfaces d'un objet relativement inaccessibles à la contre-électrode tout en pouvant régler correctement 35 la teneur en ions complémentaires, ainsi que le pH d'un bain d'enduisage par le procédé décrit dans le brevet britannique N° 1 106 579. 70 18826 -8- 2043642 Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif mais non limitatif de l'invention. Exemple 1 On construit un récipient cylindrique à partir d'une mem-5 brane d'échange cationique disponible dans le commerce sous la désignation "Ionac MC 3470" ("Ionac" étant une marque déposée), on le remplit avec une solution aqueuse d'hydrozyde de potassium à 5 $ en poids et ensuite on le ferme totalement. Le collage étan-che aux liquides de la membrane formant les parois du cylindre 10 fermé est effectué avec un adhésif du type "Neoprène" appliqué à partir d'une solution dans un mélange de cétone et de solvants aromatiques. Le cylindre rempli et fermé constitue un pont sélectif conducteur d'ions selon l'invention. On introduit une extrémité du cylindre rempli par la seule 15 ouverture étroite d'un récipient creux réalisé en tôle, de façon qu'environ la moitié de la longueur du cylindre soit à l'intérieur du récipient et on plonge le tout dans une dispersion aqueuse d'une résine époxy d'ester d'acide polycarboxylique ayant un indice d'acide de 85 mg de KQH/g, dans laquelle les groupes acides sont 20 partiellement (60 neutralisés par hydroxyde de potassium 0,1N.. L'autre extrémité du cylindre se trouve dans la masse principale de la dispersion. On laisse un espace suffisant entre le pont et à l'ouverture du récipient pour permettre/la dispersion de remplir ce dernier. On fait passer un courant électrique de 200 volts en-25 tre le récipient métallique et une contre-électrode qui est en contact électrique avec la dispersion pendant un temps suffisant pour déposer un enduit d'épaisseur voulue sur la face extérieure du récipient. Lorsque l'enduisage est terminé, on enlève le cylindre et on constate que l'intérieur creux du récipient est recou-30 vert d'un enduit sensiblement de même épaisseur que la face externe. Au cours d'un essai analogue, mais en l'absence du cylindre, l'enduit appliqué à l'intérieur du récipient est beaucoup moins important que celui appliqué à la face extérieure du récipient. Exemple 2 35 On construit un récipient cylindrique en chlorure de poly- vinyle et on remplace une partie de la paroi près de chaque extrémité du cylindre par une membrane d'échange cationique disponible dans le commerce sous la marque déposée "Ionac 3470". Une liaison 70 18826 -9- é tanche aux liquides entre le chlorure de polyvinyle et la membrane d'échange ionique est obtenue en utilisant un adhésif du type "ïïeoprène". On remplit le cylindre avec une solution aqueuse d'hydroxyde de potassium à 5 en poids et ensuite on le ferme 5 entièrement. On introduit une extrémité dt/cylindre par la seule ouverture étroite d'un récipient métallique creux de façon que la partie de la paroi du cylindre remplacée par la membrane d'échange cationique proche de cette extrémité se trouve à l'intérieur du récipient et on plonge le tout dans une dispersion aqueuse, comme 10 celle décrite dans l'exemple 1. Comme dans l'exemple 1, lorsqu'on fait passer un courant électrique entre le récipient métallique et une contre-électrode,l'épaisseur de l'enduit appliqué à l'intérieur du récipient est sensiblement identique à celle de l'enduit appliqué à l'extérieur. Egalement, en l'absence du cylindre, l'enduit appli-15 qué à l'intérieur du récipient est beaucoup moins important que celui appliqué à l'extérieur. Exemple 3 Cet exemple illustre l'enduisage de l'intérieur et de l'extérieur d'un réservoir d'essence d'automobile. 20 On construit un-récipient cylindrique d'une longueur de 30,5 cm et d'un diamètre de 5 coi autour d'une tige axiale en chlorure de polyvinyle qui présente deux disques terminaux circulaires en chlorure de polyvinyle dont chacun est destiné à recevoir des parois cylindriques d'une membrane d'échange cationique (disponible dans 25 le commerce sous la marque déposée "Ionac 3470"), de manière à former un joint étanche aux liquides entre les disques et la membrane. la paroi cylindrique est formée de deux tronçons cylindriques séparés d'une matière d'échange cationique, les extrémités externes de chaque tronçon étant scellées aux disques terminaux et 30 les extrémités internes étant réunies et scellées par un collier supporté par des broches situées à mi-chemin le long de la tige, le collier sert à renforcer les parois et la membrane est encore renforcée par une toile rigide en matière plastique qui recouvre la surface de la membrane à l'intérieur du cylindre, le collier 35 présente également des saillies convenables pour positionner le récipient par rapport à l'entrée du réservoir d'essence. On remplit le récipient avec une solution aqueuse de phénolsulfonate de 70 18826 -10- 2043642 potassium 1F par un orifice ménagé dans l'un des disques terminaux, cet orifice étant ensuite hermétiquement fermé pour que le récipient rempli soit entièrement étanche aux liquides. On introduit le récipient cylindrique par le trou d'entrée 5 dans un réservoir d'essence à chicanes ayant une surface interne totale de 0,93 m et un diamètre du trou d'entrée d'environ 7»6 cm. On utilise les saillies du collier pour positionner le récipient par rapport au trou d'entrée, de façon que la moitié environ de sa longueur soit à l'intérieur du réservoir et que les parois ne soient 10 pas en contact avec le réservoir. Ensuite, on plonge entièrement le réservoir et le récipient cylindrique positionné dans ce dernier dans une dispersion aqueuse d'une résine époxy d'ester d'acide polycarboxylique ayant tin indice d'acide de 85 mg de KOH/g partiellement neutralisée (60 %) avec de l'hydroxyde de potassium 15 (0,110. On fait passer un courant électrique entre Içtéservoir constituant l'anode et une autre électrode en contact électrique avec la dispersion pendant 4 minutes à 200 volts, l'intensité tombant de 32 à 16 ampères pendant ce temps. L'extérieur du réservoir d'es-20 sence est recouvert d'un enduit d'environ 0,025 om et l'intérieur est recouvert d'un enduit d'environ 0,0178 mm. Lorsqu'on enduit le réservoir d'essence dans les mêmes conditions, mais en l'absence du récipient cylindrique, l'épaisseur de l'enduit externe est d'environ 0,025 mm et l'épaisseur de l'enduit interne est d'environ 25 .0,005 mm dans la région de l'entrée du réservoir et est négligeable ailleurs. 70 18826 2043642 -11- - REVENDICATIONS - 1. Procédé d'enduisage d'un objet conducteur de l'électricité, procédé caractérisé en ce qu'il consiste à plonger l'objet dans une dispersion d'une matière filmogène ionisée et à faire passer un 5 courant d'ions complémentaireset un courant électrique entre l'objet et une contre-électrode en contact électrique avec la dispersion, une première région de la dispersion étant reliée par un pont conducteur d'ions qui est imperméable à la matière filmogène, mais perméable aux ions de signe opposé, à une seconde région de 10 la dispersion qui est électriquement moins accessible à la contre-électrode que la première région. 2. Procédé d'enduisage selon la revendication 1, caractérisé en ce que le pont conducteur d'ions est constitué par une a&tlàre sélectivement perméable à l'ion complémentaire. 15 3. Procédé d'enduisage selon la revendication 2, caractérisé en ce que le pont conducteur d'ions est constitué par un échangeur ionique. 4. Procédé d'enduisage selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le pont conducteur ionique 20 est constitué par une matière perméable à l'ion complémentaire et par une enveloppe ayant une plus grandçfcésistance mécanique. 5. Procédé d'enduisage selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le pont conducteur d'ions comprend un électrolyte ou polyélectrolyte enfermé dans une enveloppe 25 qui est perméable à l'ion complémentaire se trouvant dans les première et seconde régions de la dispersion. 6. Procédé d'enduisage selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'enveloppe -comporte un échangeur ionique. 7. Procédé d'enduisage selon la revendication 5 ou 6, carac- 30 térisé en ce que l'ion complémentaire de l'électrolyte ou polyélectrolyte est le même que celui de la dispersion'!' 8. Procédé d'enduisage selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que l'ion complémentaire de l'électrolyte ou polyélectrolyte est différent de celui de la dispersion. 35 9. Procédé d'enduisage selon l'une quelconque des revendi cations 1 à 8, caractérisé en ce que la matière filmogène ionisée est dispersée dans un milieu aqueux. 70 18826 -12- 2043642 10. Procédé d'enduisage selon la revendication 9» caractérisé en ce que la matière filmogène ionisée est une résine d'acide polycarboxylique au moins partiellement neutralisée par une base. 11. Procédé d'enduisage selon la revendication 10, caracté-5 risé en ce que l'ion complémentaire basique provient d'une aminé et en ce que l'ion complémentaire d'un électrolyte ou polyélectrolyte constituant le pont conducteur d'ions est un ion d'une base minérale. 12. Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en 10 ce que l'ion complémentaire d'un électrolyte ou polyélectrolyte constituant le pont conducteur d'ions est l'ion potassium. 13. Pont conducteur d'ions, caractérisé en ce qu'il comprend un échangeur ionique protégé par une enveloppe de plus grande résistance mécanique. 15 14. Pont conducteur d'ions convenant pour être utilisé dans un procédé de dépôt électrolytique, caractérisé en ce qu'il comprend un électrolyte ou polyélectrolyte enfermé dans une enveloppe allongée dont les zones terminales opposées sont perméables aux ions de signe opposé à celui de la matière filmogène. 20 15. Pont conducteur d'ions selon la revendication 14, carac térisé en ce que l'enveloppe comporte un échangeur ionique. 16. Pont c.onducteur d'ions selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'ion complémentaire de l'électrolyte ou polyélectrolyte est un ion d'une base minérale. 25 17. Pont conducteur d'ion^feelon la revendication 16, carac térisé en ce que l'ion complémentaire est-l'ion porassium.