Brevet FR2043617A1 — publié le 19710219

1. 2043617 La présente invention est relative à un procédé de préparation du nitrate de potassium, et plus particulièrement à un procédé pour préparer du nitrate de potassium à partir de nitrate de calcium et de chlorure de potassium. 5 On sait qu'il est possible d'obtenir du nitrate de potassium à partir du nitrate de calcium et du chlorure de potassium, comme phase solide de l'équilibre de la solution dans l'eau des sels mentionnés, suivant la réaction ; HO (1) Ca(N03)2 + 2 KC1 ^ ^ 2 KNO^ + CaClg TO avec séparation ultérieure du nitrate de potassium, à une température comprise entre -10 et +20°C, de préférence au voisinage de 0°C. Toutefois, même si on opère à cette' dernière température, le rendement en KNO^ précipité est de l'ordre de 60 /o, et en conséquence, on doit effectuer d'autres opérations sur la solution d'équili-Î5 brè afin de récupérer les ions utiles restant (K+ et NO^ }. Four réaliser cette récupération, on connaît, divers procédés ; par exemple, par évaporation ou par évaporation et précipitation d'un sel double (KNO^. CaClg. ZH^O) que l'on recycle (comme il est décrit dans le brevet anglais N° 1 007 297), ôu encore par l'emploi 20 d'alcools aliphatiques qui insolubilisent KNO- (voir le brevet allemand îf0 6o6 385), etc. Suivant le brevet allemand 572 722, le moyen d'augmenter le rendement de séparation du nitrate de potassium consiste à éliminer le chlorure de.calcium, de,la solution d'équilibre. Pour cela, on 25 ajoute à la solution de l'hydroxyde de calcium qui se combine avec CaCl^ pour former un oxychlorure peu soluble, suivant la réaction : HpQ (2) (CaCl2) + (3 Ca(0H)2) (3 CaO. Cad,,. 16 H20)s La solution d'équilibre (î), une fois réalisée la réaction (2}, est à nouveau capable de dissoudre du nitrate de calcium ét du chlorure 30. de potassium' pour donner ensuite de nouvelles quantités de nitrate rie potassium comme phase solide » L'oxychlorure obtenu est décomposé, dans une étape ultérieure, avec un excès d'eau, suivant la réaction : HO (3) (3CaO. CaCl2. T6 II20)s _ (3 Ca(OIl)2>s + (CaCl2)aq 35 La chaux obtenue est recyclée en (2) tandis que la solution de CaCl2 repi^ésente le déchet du procédé. Ainsi, ce procédé consiste en la succession cyclique des réactions (l), (2) et (3)- 70 18705 2. 2043617 Bien que ce procédé soit connu depuis longtemps (l933)» il ne s'est pas révélé jusqu'à'présent applicable industriellement du fait que 1'oxychlorure précipite sous forme d'aiguilles très fines en donnant lieu à des suspensions caractérisées par une médiocre 5 capacité de décantation et de séparation par filtration. Après fil-tration, 11oxychlorure solide obtenu est une masse spongieuse renfermant de grandes quantités de la solution mère et, par suite, des sels utiles (nitrate de calcium et chlorure de potassium), en sorte que l'on doit employer de grands volumes d'eau de lavage pour les 10 récupérer. Be cette manière, on arrive à avoir un excès d'eau introduite dans le cycle par rapport à la quantité qu'on en retire (sous forme de H^O d'hydratation de 1'oxychlorure et de H,,0 d'humidité de KNO^ )ce qui oblige à recourir à 1 ' évaporation, à raison d'environ 1 à 2 parties d'eau évaporée par partie de nitrate ofete— 15 nu, suivant lé brevet allemand cité N° 572 722. La nécessité de 1'-évaporation, ainsi que la difficulté rencontrée dans la manipulation d'un sel en cristaux fins, rendent le procédé peu avantageux du point de vue économique. En conséquence, l'invention a principalement pour but de réali-20 ser un cycle fermé pour la fabrication du nitrate de potassium suivant la succession des réactions mentionnée plus haut, par un procédé évitant tout recours à 1'évaporation. L'invention visé également à réduire au minimum les besoins en énergie thermique pour le chauffage ou le refroidissement des solu-25 tions au cours des divers stades du procédé. Elle vise en outre à atteindre des rendements de transformation particulièrement élevés* tant en K+ qu'en (ions utiles des matières premières emplo yées) que l'on obtient sous' forme xiè nitrate de potassium technique, de teneur au moins égale à 96 du point de vue stoechiométri— 30 que. - • • L'invention a encore pour but de maintenir ces rendements élevés mentionnés tout en employant des matières premières ayant un degré de pureté limitée, qui peuvent, par exemple, le nitrate de calcium et le chlorure de potassium de fabrication industrielle 35 courante. ... Ces buts, ainsi que d'autres qui apparaîtront dans la suite de la description, sont atteints, conformément à l'invention, en précipitant le chlorure de calcium de l'eau mère du KNO^, sous forme d'oxychlorure CaCl^. 3CaO. 16 Iî^O avec de la chaux, à une tempéra— 40 ture de 5 à 15°C supérieure à celle de la séparation du nitrate de 70 18705 3. 2043617 potassium, en maintenant la concentration en ions chlore dans la phase liquide dans l'intervalle compris entre +5 et -5 g/l par rapport à la saturation, en présence d'une phase solide formée d'oxy-chlorure de calcium provenant d'opérations précédentes et d'une 5 quantité minimum de chaux libre (5 ,au plus de la phase solide). XI a en effet été trouvé qu'en opérant dans les conditions ci-■ - dessus mentionnées, 1'oxychlorure précipite sous forme de gros cristaux d'aspect prismatique tendant vers la forme cubique, de dimensions de -l'ordre de 0,1 mm, faciles à décanter et à séparer, par 10 filtration ou centrifugation, de la solution mère; il suffit d'une • petite quantité .d'eau de lavage pour éliminer les sels utiles adhérant aux cristaux d'oxychlorure. La réaction {2) est effectuée à une température supérieure de ■5 à, 1,50C à la température de séparation, du nitrate de potassium. I>e 15 cette manière, on évi.te la précipitation du nitrate de potassium du fait qu'une certaine quantité d'eau est soustraite à la phase liquide par l'hydratation de 1'oxychlorure« Une telle cristallisation obligerait, évideimnent à utiliser une quantité d'eau de lavage très supérieure à celle qui est nécessaire et suffisante pour éliminer 20 l'eau mère adhérente. L'élévation de température en passant de la réaction (1) à la réaction (2) est par ailleurs spontanée du fait de l'enthalpie positive de la réaction (2)t en sorte qu'il n'est pas nécessaire d'apporter de la chaleur de l'extérieur pour obtenir la différence thermique indiquée ci-dessus, et, au contraire, il 25 est parfois jtiéeessaire de refroidir. Au cours de. la réaction, il faut éviter des conditions de sursaturât ipn et d-' insaturation appréciables en CaCl^ dans la phase -liquide par .rapport à- la valeur de la concentration prévue par l'équilibre avec la phase solide 3 CaO. CaCl^. 16 Hgp une températu-30 re donnée.. ... -, La concentration à l'équilibre dépend également de la nature de 1 a- phase splicle ; en fait, une phase solide constituée par de 1 ' -oxychlorure e t; de la chaux libre permet une concentration de CaCl0 dans la phase liquide sensiblement inférieure à celle permise lors-35 que cette;phase solide est pratiquement formée uniquement d'oxychlo-•" .rnre. Une concentration de 60 h/JO g/1 en ion chlore dans l'eau mère est. suffisante pour conserver les conditions mentionnées plus haut .dans■ tout l'intervalle de température de 10 à 20°C dans le-. queli .de préférence, on effectue la précipitation. de 1'oxychlorure. hO Une manière préférée d'effectuer la réaction (2) consiste à 70 18705 2043617 introduire, d'une façon continue et en deux courants distincts, la chaux et la phase liquide de la réaction (1) au sein d'une suspension en équilibre suivant (2) maintenue à une température constante, et en réglant la vitesse d'arrivée des réactifs de façon telle 5 que" la concentration de CaCl^ dans la phase liquide demeure pratiquement inchangée dans le temps; En d'autres termes, on dose de préférence les réactifs de façon à maintenir pratiquement constante la concentration des ions chlore. De toute façon, on opère de telle sorte que cette concentra-10 tion ne s'éloigne pas de plus de 5 g/l de la.concentration de saturation». Les trois diagrammes de la Fig. 1 traduisent l'augmentation de la concentration des ions chlore au cours de la réaction (2), en opérant à 10°C, respectivement dans des conditions de concentration de ,CaÇ,l0 inférieure (Fig. 1a), supérieure (Fig. 1b) et pratiquement 15 égale (Fig. -Tjs). à celle de l'équilibre à 10°C. La concentration d'équilibre à .10°C est représentée par la ligne pointillée horizontale (63 g/l de Cl"), Le diagramme de la Fig. 1a a été obtenu, en partant d'une suspension dont la phase liquide est en équilibre avec 1'oxychlorure de calcium à 10°C. A cette suspension, on- ajoute au 20 début toute la quantité théorique de chaux nécessaire pour précipiter une quantité déterminée de CaClg et on ajoute ensuite la solution de CaClg en l'espace de cent minutes. La concentration des .ions chlore augmente graduellement jusqu'à 65 g/l. Les cristaux d'-^ . oxychlorure de calcium, obtenus sont visibles sur la photo (a). 25 ; Le diagramme de la Fig. 1b a été obtenu en additionnant à la suspension, dont la phase liquide est en équilibre avec lfoxychlorure, d'abord la totalité du CaCl^, puis graduellement la chaux toujours à 10°C et en l'espace de .cent minutes. Les cristaux sont encore plus fins que dans le cas précédent •30 (voir la photo [b]). : Le diagramme de la Fig. 1£ a été obtenu en additionnant en mê me temps et de façon graduelle à la solution, dont la phase liquide est en équilibre avec 1'oxychlorure, la solution de CaClg et la chaux en quantités stoéchiométriques et en restant au voisinage 35 des conditions d'équilibre pré-existantes.' ' On obtient alors de gros cristàux, comme on le voit sur la pho to ( c ) . Eventuellement, on peut également, conformément à l'invention, ajouter à la solution des petites quantités (de 0,1 à 0,3 g/l cal-40 culées comme oxydes) de sels de métaux trivalents cctmme Al, Fe, Cr, 70 18705 5. 2043617 de préférence sous forme de nitrates : on remarque effectivement que les cristaux d'oxychlorure obtenus en présence de ces sels dans la solution tendent en majorité à prendre la forme cubique parce que le développement de la face 010 est favorisé par rapport à ce-5 lui de la face 100, comme on peut le constater sur la photo (d) reproduisant les cristaux obtenus. Comme il résulte de la comparaison des photos (d) et (c), les cristaux obtenus en présence des sels de métaux trivalents sont plus gros et de forme générale plus cubique que ceux que l'on ob-10 tient en l'absence de ces sels. La réaction (3) est également effectuée sans apport ni soustraction de chaleur par échange avec l'extérieur. Cette réaction est effectuée suivant les mêmes critères que ceux qui ont été mentionnés à propos de la réaction (2), c'est-à-dire en amenant l'oxy-15 chlorure et l'eau au sein d'une suspension en équilibre avec la phase solide Ca(0H)2, avec des débits et des proportions qui permettent de maintenir pratiquement constantes les conditions de l'équilibre lui-même. De cette façon, on obtient une chaux bien cristallisée avec 20 l'avantage d'un apport minime d'eau dans le cycle du fait que son humidité n'est que de 25 à 30 % contre environ 50 Ça de la chaux é-teinte commune. En outre, l'emploi dans la réaction (2) de chaux bien cristallisée réduit la surface d'échange solide-liquide à l'interface de laquelle se fait la réaction elle-même, ce qui diminue 25 proportionnellement le nombre de germes d'oxychlorure produits par unité de temps» Il convient toutefois que les dimensions des cristaux de chaux ne dépassent par 0,2 mm pour îie pas ralentir à l'excès la réaction (2). 30 Le procédé suivant l'invention sera maintenant décrit avec plus de détails dans sa forme préférée de mise en oeuvre, en se référant à la Fig. 2 du dessin annexé. Première étape. Dans une solution de recyclage 8+9 (voir plus loin) conte-35 nant principalement des ions Ca, K, NO^ et Cl provenant de la deuxième étape arrivant en 3» °n introduit, en provenance de 1 et 2, respectivement du nitrate de calcium et du chlorure de calcium en quantités et dans un rapport tels que l'on obtienne une phase solide consistant essentiellement en KNO^ que l'on sépare en h par fil-40 tration ou centrifugation et qui sort de l'installation par 5* Par 70 18705 2043617 une conduite 17 j le liquide passe à la deuxième étape. On peut effectuer un lavage du solide séparé et réunir les eaux de lavage aux eaux mères du KNO^. Du fait que l'on introduit généralement le nitrate de calcium 5 à l'état de tétrahydrate, le volume de la phase liquide obtemie est supérieur à celui de la solution initiale de recyclage, principalement à cause de l'apport d'eau. On peut préparer le mélange de l'étape X à chaud, mais on doit ensuite le refroidir pour avoir un rendement satisfaisant de sépa-10 ration du KNO^ compte tenu de son coefficient thermique élevé de solubilité. Il est apparu qu'une température de l'ordre de -10 à +20°C, de préférence de O à +10°C, répond bien aux exigences pratiques. Si le nitrate de calcium provient de l'attaque de phosphates par HNO^ ou de la séparation du nitrate de calcium par refroidisse— 15 ment (procédé Odda et analogues) et contient par suite des impuretés comme le phosphore et le fluor (qui, en passant dans 1*étape suivante empêcheraient la croissance régulière des cristaux d'oxychlorure), on modifie la première étape du procédé en ce sens que l'on ajoute d'abord seulement le nitrate de calcium. Ce dernier se 20 dissout totalement (sans qu'il soit nécessaire de réchauffer) et on traite la solution obtenue avec la quantité de chaux nécessaire pour précipiter les impuretés ci-dessus mentionnées que l'on élimine par filtration. Dans la solution résultante limpide, on ajoute alors le chlorure de potassium. 25 II est possible d'utiliser du ItCl de qualité technique (60 à 62 fo de K^O) dans lequel l'impureté est essentiellement formée de NaCl : en fait, une fois atteintes les conditions de régime, les ions sodium sont éliminés en majeure partie en même temps que la solution de rebut de chlorure de calcium en 15, en sorte que le ni-30 trate de potassium ne contient pas plus de 0,2 à 0,3 'p en poids de Sa 0. d. Deuxième étape. La solution arrivant par 17 en provenance de la première étape, en même temps que d'éventuelles eaux de lavage du KNO^, est ad— 35 ditionnée en 6 de la chaux qui provient par 13 de la décomposition de 1'oxychlorure effectuée dans la troisième étape, ainsi que d'une petite quantité supplémentaire de chaux pour compenser les pertes dues à la solubilisation. La quantité totale de chaux est proportionnée, suivant la stoéchiométrie de la réaction 2, à la quantité ko de CaClg nouvellement formée dans la première étape, laquelle cor 70 1870 7- 2043617 respond à la quantité de KNO^ produit. En tout cas, il convient d'opérer de telle manière que la chaux libre, après précipitation, ne dépasse pas 5 en poids de la phase solide d • oxychlorure de calcium formé. De façon correspondante, la quantité d'eau de constitu-5 tion de 1'oxychlorure doit compenser l'eau introduite dans le cycle avec le nitrate de calcium, la chaux et les eaux de lavage. Afin de réduire le lavage de 1 ' oxyclilorure, il est indispensable que ce sel intermédiaire soit obtenu sous forme de cristaux bien développée et peu imprégnés de la solution mère; autrement, en 10 voulant limiter le lavage à une quantité admissible pour pouvoir fermer le cycle, on court le risque d'une perte excessive en ions utiles restés adhérants à 1'oxychlorure. En opérant dans les conditions mentionnées précédemment, la précipitation de 1'oxychlorure est complète au bout d'une à trois heures et, au bout de ce temps, 15 on soumet la suspension à la décantation. On sépare le sel déposé par filtration ou, de préférence par centrifugation en 7, et on lave avec une solution arrivant par 1h et prélevée sur la solution de rebut de la troisième étape sortant par 12. Suivant un mode préféré de lavage, on introduit une partie du liquide de lavage dans le dé-20 pot à centrifuger, en pulvérisant ensuite lé reste de ce liquide sur le sel recueilli dans la centrifugeuse. La phase liquide obtenue dans cette étape (eau mère de recyclage 8+9, formée de l'eau mère de la précipitation de 1'oxychlorure 8 et des eaux de lavage 9) retourne à 1'étape X. 25 -.Troisième étape. La phase solide provenant de la seconde étape par 18 est décomposée en 10 avec de 1'eau arrivant par 1§, employée de préféren-.ce à température ordinaire et dans une proportion telle que l'on obtienne une solution d'.équilibre (sortant par 12) à 80 à 100 g/l 30 de CaCl^j après un temps de contact d'une à trois heures. Si nécessaire, on peut cependant obtenir des solutions plus concentrées soit en augmentant la température, soit en effectuant, à températu-re ordinaire, une première décomposition en présence d'une phase solide constituée de chaux et d'oxychlorure et en complétant ensui-35 "te séparément la décomposition. Une partie aliquote de la solution 12 obtenue en 11 sert au lavage de 1'oxychlorure et arrive en II par 14. Le reste que l'on rejette par 15 est à considérer comme perdu, aux fins du présent procédé. Cette solution contient les sels étrangers restés adhé-kO rents à 1'oxychlorure et pratiquement tout le chlorure de calcium 70 18705 2043617 qu'il renfermait ; elle est par ailleurs saturée en Ca(01l)2 à raison de 2 g/l environ à température ordinaire. Cette solution entraîne les ions K+ et NO^ non utilisés dans le procédé en proportion moyenne de l'ordre de 3 à 4 et 5 à 6 par rapport aux sels KC1 et 5 Ca(îî0,j)2 employés. Les rendements sont donc de 9& à. 97 7° en K et de 94 à 95 en NO^. On peut avoir des rendements légèreménl: inférieurs dans le cas où il faut purifier préventivement le nitrate die calcium employé, mais les petites quantités de K+ ët KO^ perdues dans cette purifi-10 cation peuvent être valorisées par ailleurs, par exemple dans l'attaque nitrique des minerais phosphorés dont on tire le nitrate de calcium employé. Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1. . 15 On part de 1000 1 (1340 kg) d'une solution provenant de la sé paration à 0°C de KNO^ solide, ayant la composition suivante : CaCX^ : 216.,5 g/l; Ca(N0^)2 : 116 g/l; ICNO^ : 150 g/l. On introduit cette solution ..en l'espace de deux heures dans une suspension en équilibre avec de 1'oxychlorure (113 g/1 de CaCl^, 182 g/l de 20 Ca(N0^)2, 164,5 g/l de KNO^, 5 à 10 g/l de constituants secondaires), et on la maintient à 10°C en présence d'un mélange de 375 kg de chaux recyclée (titrant 70,5 $>) et de 11 kg de chaux d'appoint (titrant 50 ^). Le mélange de chaux recyclée et d'appoint en suspension est chargé dans une solution S provenant de la filtration 25 de l'oxychlorure et ayant la même composition que la suspension d'équilibre (l partie en poids de chaux dans 1,5 parties en poids de solution). La suspension de chaux est maintenue à 15 - 20°C pour éviter des réactions entre les deux phases. — ■ 30 Pendant la précipitation de l'oxychlorure, on doit éliminer une partie de la chaleur due à l'isothermie de la' réaction, ce qui est économiquement réalisable en exploitant 1'endothermie de la réaction de décomposition. Une fois terminée la précipitation de 1'-oxychlorure, on décante la suspension, on centrifuge et on lave le 35 dépôt (les eaux de lavage étant celles indiquées en 9 sur le schéma de la Fig. 2) et on obtient, pour les 1000'1 de solution de départ, 1125 kg (875 l) de solution de recyclage^ ayant la même composition que la phase liquide de la suspension et 772 kg d'oxychlorure ayant la composition suivante en en poids : CaClgî 17,05; Ca(NO^)2t 0,9 70 18705 9- 2043617 KNO^ : 0,8; Ca(01l)2 : 36,5; HgO : 46,1. Aux 875 1 de solution d'équilibre 8+9 obtenus à 10°C, on ajoute 272 kg de Ca(N0^)2.4 H20 et l6l kg de ICCl purs. Afin d'accélérer la réaction de double décomposition entre ces sels, il est 5 utile de réchauffer un peu, par exemple à 15 à 20°C. En refroidissant la suspension à 0°C et en séparant le KNO^ précipité, on obtient 13O8 kg (955 litres) de solution et 250 kg de sel. Ce dernier a la composition suivante (en 'r' en poids) : Cl : 1,3? Ca. : 1,7; K20 : 41,0; NO^ : 57,1; H20 : 5,6. En lavant ce sel avec 30 kg dr-10 eau, sa composition devient (en en poids) : Cl : 0,7'; Ca : 1,0; ICgO : 43,0; NO^ : 58»5; H2Q : 4,0, ce qui correspond à 96,5 de KNO^ du produit sec. La solution de lavage (45 litres) ajoutée aux 955 litres d'eau mère à 0°C reconstitue la solution initiale (17) en volume et en 15 composition» L'oxychlorure est décomposé avec environ 1200 kg d'eau et on obtient ainsi 375 kg de chaux pour le recyclage et environ 1400 litres de solution finale (sortant par 12) sur lesquels on prélève 140 litres pour le lavage de 1'oxychlorure. Le rendement de transformation en IÎNO^ est de 97»2 '/> en K et 20 94,7. en NO^. L'oxychlorure de calcium qui précipite est principalement de forme cubique, avec les dimensions suivantes : Plus de 0,25 mm 9 ?" " "de 0,25 à 0,15 mm 15,9 '> 25 de 0,15 à 0,09 mm 38,9 £ dé 0,09 à 0,06 mm 10,2 ',0 moins de 0,06 mm le complément à 100 fi EXEMPLE 2. On effectue la précipitation de 1'oxychlorure dans les mêmes 30 conditions que dans l'exemple précédent, avec la différence que la solution utilisée (8 + 9, en se référant toujours au schéma de la Fig. 2) contient également une petite quantité de nitrate d'aluminium correspondant a 0,24 g/l de A120^. La chaux employée est cons— tuée par 368 kg de produit de recyclage 13 (titrant 7^,5 V'» le res-35 te étant de l'eau), et par 33 kg de chaux d'appoint (à 50 £,J)- L'o-xychlorure obtenu après lavage avec 120 litres de solution perdue l4, pèse 785 kg et possède la composition en poids suivante : CaCl^ : 17,9 Ca(N0 )2 : 0,5 '^.IOTO : 0,4 ',1; Ca(0H>2 : 35,9 ï'-i HgO : 45,0 ''■!>, avec la granulométrie suivante : 70 18705 ,0- 2043617 / Plus de 0,25 «m 2,3 de 0,25 à 0,16 mm 15,0 de 0,15 à 0,09 ram . . 44,1 de O, 09 à 0,06 mm 16,7 £ 5 moins de G, 06 mm le complément à 100 /« La phase liquide 8 en équilibre avec 1'oxychlorure mentionné, avec le liquide de lavage (9), constitue l'eau de recyclage (8 + 9}j soit 1105 kg (855 litres ); sa composition en g/litre est la suivante : CaClg : 101; Ca(NQ,j)2 : 19°» KNO^ : 172; chaux et autres coas-10 tituants mineurs 7 s 5 ; eau ; 821. Dans la solution précitée (8 + 9), on dissout à 1Û°C, 3^7 kg de nitrate de calcium provenant de l'attaque de minerai phosphaté par de l'acide nitrique et ayant la composition en poids suivante ï Ca(K03)2 r 63,8 HNO^ libre : 2,0 'fi P20 ï 1,0 F : 0,25 15 HgO ; 31,5 ?>= A la solution résultante, on ajoute 13 kg de chaux recyclée pour effectuer la précipitation des impuretés que l'on recueille sous forme de 38 kg de précipité ayant la composition en poids suivante t Ca t 14,3 °h\ Cl : 3,9 /»; K^O î 4,0 NO^ : 13,2 P205 : 8,1 fa; F ; 1,0 H20 : 50,0 fo. 20 Après filtration de ce précipité, on ajoute au filtrat 188 kg de KÇ1 technique (titrant 97 ia en poids, avec comme principale impureté NaCl); après avoir effectué la réaction de double décomposition, on refroidit la suspension à P°C, on sépare le nitrate de potassium et on le lave avec 35 kg d'eau;, on recueille, 258 kg de ce 25 nitrate qui présente la composition, en poids suivante : Ca : 0,5 'p\ Cl : 1,2 Na : 0,3 K20 ; 42,8$; NO^ : 58, 1 H20 : 4,2 ce qui correspond à 96,1 de KNO^ sur le, produit sec. La phase liquide 17 ainsi obtenue (solution d'équilibre à 0°C + eau de lavage) correspond, en composition et en quantité, à la 30 solution de départ du procédé. Le rendement est de 95,3 % en K+ et de 93,6 en N0^~; cependant, ,ces rendements passent respectivement à 96,5 7° et 96,7 si on envisage 1*utilisation du précipité obtenu dans la purification, par exemple en le renvoyant dans le cycle de. -traitement d'où on 35 tire le nitrate de calcium. L'oxychlorure produit est décomposé avec environ 1300 kg d'eau et on obtient 381 kg de chaux (titrant 71,5 rfl) et 1700 kg d'eau résiduaire 12. 70 18705 2043617 - REVENDICATIONS. - 1 - Procédé de préparation de KNO^ à partir de KC1 et de Ca(N0^)2 ne nécessitant pas d"évaporation, dans lequel on fait réagir les sels précités au sein d'une solution de recyclage, avec 5 formation de KNO^ "solide, que l'on sépare à une température comprise entre -10 et "+2Q°C, et- d'une solution qui, par addition de chaux, donne'un précipité-d'oxyclilorure de calcium CaCl^.3CaO,léH^O et une solûtion de recyclage, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on effectue" la précipitation en présence d'une phase solide for-10 mée essentiellement d'oxychlorure de calcium et de 5 °h au pins en poids' de chaux libre, à une température supérieure de 5 à. 15°c à celle à laquelle se fait la séparation du ICNO^ et en maintenant la concentration en ions chlore de la phase liquide dans l'intervalle compris entre.+5 et -5 grammes par litre par rapport à la satura-15 tion. . _ - ■ 2 — Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu' on effectue la séparation du KNO^ à une température comprise entre 0° et 10°C. 3 - Procédé suivant là' revendication 1 ou 2, caractérisé en ce 20 qu'dn effectué' la précipitation de 1 'oxychlorure à une température comprise entre 10 et 20°C et avec une concentration en ions chlore dans la phase liquide dé 60 à JO grammes par litre. 4 — Procédé suivant la revendication T ou 2, caractérisé en ce qu'on Additionné la solution d'où doit précipiter 1'oxychlorure de 25 sels, de préférence des nitrates, dés métaux-trivalents Al, Fe, Cr, en des quantités de l'ordre de 0,1 -à 0,3 gramme par litre, calculées comme oxydes. 5 - Ptocédé suivant l'une quelconque des revendications précé-dentés, caractérisé*en ce qu'on traité le nitrate de calcium ren- 30 fermant comme impuretés des ions (tels que P0^ 9 -F -, SiF^ , Mg++) précipitables par la chaux par de la chaux en vue d'éliminer ces ions avant1 la réaction avec lé chlorure dé potassium. 6 - Du' nitrate de potassium obtenu par le procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes.