Brevet FR2025948A1 — publié le 19700911

La présente invention a pour objet un procédé de préparation de produits de polymerisation destinés principalement à former des vernis de revêtement en partant de resines de polyester non saturées et de. peroxydes organiques. L'utilisation de résines polyesters non saturées pour la fabrication de laques et vernis pour revêtement est bien connue. Les procédés habituels consistent à dissoudre un polyester non saturé dans le styrène ou autre monomère vinylique et on assure ensuite La copolymérisation ou la prise en utilisant les liaisons doubles encore actives après addition d'un peroxyde orSanique.Les peroxydes susceptibles d'être utilisés comme durcisseurs présentent la propriété de SQ décomposer à température élevée en leurs radicaux et de déclencher ainsi la polymérisation. L'addition d'accélérateurs peut réduire la température de décomposition des peroxydes organiques. Etant donné que les radicaux du peroxyde déclenchnt la polymérisation il faut que ces peroxydes soient d'abord mélangés ou brassés directemment avec la solution de résines polyesters immédiatement avant 11 application du vernis. La réaction de réti culation commence cependant déjà au moment de l'addition de peroxyde & la solution de résines polyesters de telle sorte que la faible durée de réaction ainsi déterminée empêche l'application de quantités de solution un peu importantes.C'est pourquoi les procédés les plus modernes de laquage consistent à appliquer d'abord ce que l'on peut appeler un fond réactionnel constitue par une solution d'un liant et de peroxydes organiques. Après séchage de ce fond réactionnel ou après vaporisation du solvant on applique sur ce fond réactionnel la solution de résine polyester contenant éventuellement un accélérateur. La demande de brevet allemand 1 o17 96o décrit un tel procédé.Dans ce cash les différents constituants de la réactinn sont appliqués par un lames nage en plusieurs stades de telle sorte que la réaction de la résine polyester non saturée et du monomere vinylique avec les peroxydes organiques et l'accélérateur ne commence que dans les couches superficielles appliquées sur la surface à revêtir. Sous l'action de l'oxygène de l'air,la réaction de polymérisatinn est cependant inhibée dans une grande mesure de telle sorte qu'une réticulation rapide ne peut etre obtenue qu'en l'absence de l'air. Pour pouvoir effectuer la polymérisation non plus dans une enceinte soumise au vide ou remplie par des gaz autres que l'oxy- gène, on sait que l'on peut ajouter à la solution de résines pty- esters une solution ou unie dispersion aqueuse d'une substance analogue à la cire. On sait par exemple que l'on peut introduire dans la solution de résine polyester de la. paraffine dissoute dans le styrène. La paraffire surnage après un certain temps et forme par dessus la couche de vernis une pellicule paraffinique qui protège la réaction contre l'action inhibitrice de L'oxygène de l'air. Bien que l'on atteigne avec un tel procédé une plus grande rapidité de réaction, il est nécessaire pour que la paraffine puisse surnager diattendre un certain temps ce qui retarde d'autant la polymérisation, On a proposé déjà à cet effet,pour raccourcir la durée nécessaire à la séparation de la paraffine qui doit surnager d'utiliser une émulsion de cire dans l'eau, pour laquelle la durée de séparation est sensiblement plus faible en raison de la liaison moins étroite des particules de cire en phase close en comparaison. de la séparation dans le cas des solutions de cire. Partant d'un tel état de la technique, l'invention consiste donc à utiliser comme milieu arrêtant l'action de l'oxygène de l'air des combinaisons de stéaryle. Plus particulièrement, le procédé conforme à l'invention consiste à appliquer d'abord sur la surface à revêtir la solution du peroxyde et d'un liant et ensuite la solution de résine polyester mélangée à une solution ou à une émulsion d'une combinaison de stéaryle. t'avantage particulier de l'utilisation d'une combinaison de stéaryle consiste en ce que celle-ci ne tend pas à former des bulles et que la couche de vernis ou de laque une fois prise se laisse polir beaucoup plus facilement. On peut citer principalement , comme milieu protecteur contre l'action de l'air, les solutions de stéarate de stéaryle, d'alcool stérarylique, de laurate, d'alcool laurylique et d'alcool dodécylique ou encore des émulsions de ces mêmes produits pour bénéficier de la durée particulièrement brève nécessaire à la formation d'une couche surnageante. On peut utiliser pour une tette phase close l'eau, le benzène ou ses homoloques.Enfin la solution de polyester peut contenir un accélérateur tel que le bichromate de potassium ou le thiocol, On va maintenant décrire le procédé conforme à l'invention en se référant à l'exemple d'exécution suivant: Exemple: Le fond réactionnel est constitué par 30 parties en poids d'un fond réactionnel et par 70 parties en poids d'une solution rie résine polyester. Ce fond réactionnel peut présenter la composition suivante 20 parties en poids de nitrocellulose 10 parties en poids d'acide paratoluène sulfonique 10 peurise en poids de peroxyde de xylolhexannne, de cumène sur de méthyléthylcétone ou encore de méthylisobutyle 60 parties en poids d'acétate de butyle Comme couche de recouvrement on peut utiliser par exemple une solution contenant 90 parties en poids d'une résine polyester non saturée 0,5 parties en poids d'aérosil 1 à 3 parties en poids de thiocol et 8,5 parties en poids de monostyrène On ajoute conformément à l'invention à la solution ainsi définie 2,5 à 4 % de l'émulsion suivante:: 12 parties en poids d'une émulsion à 50% de stéarate de stéaryle dans l'eau 10 parties en poids d'une solution de silicone à 5% dans le monob tyrène 1 à 2 parties en poids d'un émulsionnant 50 parties en poids d'une solution à 50% de naphténate de cobalt et 46 parties en poids de xylène L'émulsion conforme à l'invention est établie avantageusement par fusion de 6 parties en poids de stéarate de stéaryle dans laquelle on introduit en brassant 11 ensemble 6 parties en poids d'eau et ensuite l'émulsionnant, la solution de silicone, la so -lu'tios1n de naphténate de cobalt dans le xylène et éventueullement le reste de xylène. Un essai a été effectué en appliquant sur la surface à revê- tir un fond réactionnel présentant la composition ci-dessus et @ seche. Après le séchage, on a versé au moyen d'un appareil ad hoc la laque de revetement mélangée à une émulsion de stéarate de stéaryle. En raison de la séparation rapide du stéarate de at aryle qui vient surnager il s'est formé trés rapidement à la surface de la couche de revetement une pellicule protectrice qui à permis le déclenchement immédiat de la polymérisation. L'examen de la couche de laque effectué après prise a montré qu'en pratique aucune particule de stéarate de stéaryle ne se trouvait plus dans la couche constituant la laque de revêtement et que celle-si se pré sentait d'une manière extraordinairement homogène et en particulier était parfaitement lisse. REVENDICATIONS 1 Procédé pour la préparation de produits de polymérisation et en particulier de revêtements de laque en partant de résines polyesters non saturées et de peroxydes organiques caractérisé par le fait que l'on applique d'abord la solution du peroxyde dans un liant et ensuite une solution i résine polyester mélangée à une solution ou à une émulsion d'une combinaison de stéaryle ou de lauryle destinée à protéger le processus de polymérisation. 2 Procédé suivant la revendication 1 caractérisé par le fait rue la solution de résine de polyester contient 2 à 5% d'une solution ou émulsion d'une combinaison de stéaryle 3 Procédé suivant la revendication 1 caractérisé par l'utilisation d'une émulsion du stéarate de stéaryle comme combinaison de stéaryle. L Procédé suivant la revendication 1 caractérisé par l'utilisation d'une émulsion d'alcool stéarylique comme combinai- son de stéaryle 5 ProcQde suivant la revendicati@@l caractérisé par l'utilisation d'une émulsion de laurate 6 Procédé suivant la revendication 1 caractérisé par l'utilisation d'une émulsion d'alcool laurylique 7 Procédé suivant la revendication 1 caractérisé par l'utilisation d'une émulsion d'alcool dodecylique t' Procédé suivant la revendication l caractérisé par l'utilisation d'émulsions dans l'eau de stéaryle ou d'un dérivé de stéaryle. 9 Procédé suivant la re vendication 1 caractérisé par l'utilisation d'une émulsion de stéaryle dans le benzène ou ses homologues 10 Procédé suivant la revendication 1 caractérisé par l'utilisation d'une émulsion de laurate dans le benzène ou ses homologues.