Brevet FR2018820A1 — publié le 19700626

La présente invention se rapporte à de nouvelles et intéressantes urées substituées, notamment aux carbamylpyrrolidones et carbamylhexahydrophtalimidines substituées. Il est connu d'utiliser comme herbicides les anilides d'acide morpholino-carboxylique-4 (brevet français N 1 379 935). L 'ef- fet de ces agents n'est cependant pas toujours satisfaisant; c'est notamment vis-à-vis des différentes sortes de millet qu'ils ne sont souvent pas suffisamment efficaces ou trop peu sélectifs. Or on a trouvé qu'exercent un bon effet herbicide, même sur les dans laquelle R désigne un radical phényle éventuellement substitué par un halogène (Cl, Br, F), des groupes alcoyle (méthyle, éthyle), alcoxy (méthoxy, éthoxy), phénoxy, chlorophénoxy, acétyle ou acétoxy, t et R, représentant de l'hydrogène, un radical cyclo alcoyl-(cyclohexyle) ou alcoyle (méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle, hexyle) ou des charnons d'un cycle carbocyclique ou hétérocyclique (cyclohexyle, bicycloalcoyle). On obtient les nouveaux composés, par exemple, en faisant réagir un composé cyclique avec un isocyanate selon] (R, t et R2 ayant les significations susmentionnées) et d'après le mode opératoire suivant donné à titre de directive : Dans 85 parties (en poids) de toluène, on dissout 85 parties (en poids) de pyrrolidone-2, le cas échéant à température élevée. Dans la solution de pyrrolidone chauffée à 80 - 900C et convenablement agitée, on introduit, en l'espace de 1 à 2 heures, 154 parties d'isocyanate de p-chlorophényle. L'addition de l'isocyanate terminée, on chauffe pendant une heure à 110 C pour parfaire la réaction. On laisse ensuite refroidir et cristalliser tout en réfrigérant à la glace pour obtenir un meilleur rendement. Si désiré, on peut faire suivre d'une purification par recristallisation dans du méthanol. À titre d'exemples, on indiquera les agents actifs suivants ç nde- de ment fusion N-[p-chlorophényl-carbamyl]-pyrrolidone-2 139 C 85 % N-[p-chlorophényl-carbamyl]-méthyl-3 pyrroli done-2 104 C 60 % N-[p-chlorophényl-carbamyl]-méthyl-4 pyrroli done-2 95-105 C 65 % N-[p-chlorophényl-carbamyl]-diméthyl-3,3 pyrrolidone-2 135 C 95 % N-[p-chlorophényl-carbamyl]-diméthyl-4,4 pyrrolidone-2 123 OC 80 % N-[p-chlorophényl-carbamyl]-n-propyl-4 - pyrrolidone-2 123 OC N-[p-chlorophényl-carbamyl]-iso-butyl-4 pyrrolidone-2 157 Oc 70 % N-[p-chlorophényl-carbamyl]-n-butyl-4 pyrrolidone-2 110 C 95 % N-[p-chlorophényl-carbamyl]-sec-butyl-4 pyrrolidone-2 94 C 80 % N-[p-chlorophényl-carbamyl]-n-hexyl-4 pyrrolidone-2 106 C 85 % N-[p-chlorophényl-carbamyl]-cyclohexyl-4 pyrrolidone-2 131 C 85 % N-[p-chlorophényl-carbamyl]-(triméthyl-2,4,4 pentyl)-4 pyrro lidone-2 85 C 50 % N-[p-chlorophényl-carbamyl]-hexahydrophtalimidine 140 C 70 % N-[p-chlorophényl-carbamyl]-endométhylène-hexa hydrophtalimidine 179 C 65 % N-[p-fluorophényl-carbamyl]-pyrrolidone-2 123 C 90 % N-[p-méthoxyphényl-carbamyl]-diméthyl-4,4 - pyrrolidone-2 101 C 90 % N-[p-méthoxyphényl-carbamyl]-hexahydrophtali midine 104 C 80 % N-[p-éthoxyphényl-carbamyl]-pyrrolidone-2 143 C N-[p-éthoxyphényl-carbamyl]-méthyl-4 pyrro lidone-2 820C N-[p-éthoxyphényl-carbamyl]-n-propyl-4 pyrrolidone-2 86 C N-[p-éthoxyphényl-carbamyl]-hexahydrophtalimidine 110 C 85 % N-[dichloro-3,4 phényl-carbamyl] -pyrrolidone 2 164 C N-[dichloro-3,4 phényl-carbamyl]-méthyl-3 pyrrolidone-2 114 C N-[dichloro-3,4 phényl-carbamyl]-iso-butyl-4 pyrrolidone-2 135 C N-[dichloro-3,4 phényl-carbamyl[-n-octyl-4 pyrrolidone-2 84 C N-[dichloro-3,4 phényl-carbamyl]-cyclohexyl-4 pyrrolidone-2 132 C N-[phényl-carbamyl]-pyrrolidone-2 93 C N-[phényl-carbamyl]-méthyl-3 pyrrolidone-2 76 C N-[phényl-carbamyl] -isobutyl-4 pyrrolidone-2 94 Oc Les principes actifs peuvent être utilisés sous forme de solutions, émulsions, suspensions ou poudres à épandre. Les formes d'application dépendent entièrement de l'emploi envisagé;elles doivent assurer dans chaque cas une fine répartition de la substance active. Pour la préparation des bouillies, on peut utiliser des hydrocarbures, comme le tétrahydronaphtalène et les naphtalènes alcoylés. Les formulations aqueuses peuvent s'obtenir à partir de concentrés émulsifiables, de potes ou de poudres mouillablés (poudres à pulvériser), par adjonction d'eau. Pour préparer des émulsions, les substances - telles quelles ou dissoutes dans un solvant peuvent être homogénéisées dans l'eau ou des solvants organiques à l'aide de mouillants ou de dispersants. On peut toutefois aussi préparer des concentrés, susceptibles d'8tre étendus d'eau, à partir de matière active, d'émulsifiant ou de dispersant et, éventuellement, de solvant. Les poudres à épandre peuvent s'obtenir par mélange ou broyage des matières actives avec un support solide. Sont également appropriés des mélanges avec des fongicides, des insecticides ou d'autres principes actifs herbicides. Exemple 1 A un stade de développement de 2 à 11 cm, les plants suivants cultivés en serre sont traités avec, chaque fois, 3 kg/ha de, respectivement, N-[p-chlorophényl-carbamyl]-pyrrolidone-2 (I) et de N-(p-chlorophényl-amide d'acide morpholino-carboxylique-4 (Il) (herbicide de comparaison), chaque fois en suspension dans 500 1/ha d'eau : riz (oryza sativa), tomates (solanum lycopersicum), chénopode blanc (chenopodium album), matricaire camomille (matricaria chamomilla), mouron des oiseaux (stellaria media), pâturin annuel (poa annua), panic pied de coq (echinochlNoa crus galli), millet vert (setaria viridis). Au bout de 3 à 4 semaines, on constate que l'effet herbicide de I est plus fort que celui de II, notamment vis-à-vis des variétés du millet, et que I est mieux supporté par le riz et les tomates. Les résultats ressortent du tableau ci-après. Principe actif I II Riz 10 20-30 Tomates 10 30 chénopode blanc 90-100 90-100 camomille 90 80-90 mouron des oiseaux 90-100 90-100 pâturin annuel 80 60 panic pied de coq 80 40-50 millet vert 80-90 50 O = sans endommagement 100 = endommagement total Exemple 2 Une parcelle de terre sablonneuse argileuse de 2 m22 infestée de chénopode blanc (chenopodium album), mouron des oiseaux (stellaria media) ortie vivace (urtica urenst matricaire camomille (matricaria chamomilla) et panic pied de coq (echinochloa crus galli), est traitée par 5 kg/ha de N-[p-chlorophényî-carbamylJ- pyrrolidone-2 (I), dispersés dans 500 1 d'eau, à un stade de développement des plants de 3 à 6 cm. Au bout de quelques jours, les plants commencent à périr depuis les pointes des feuilles et, après 2 à 3 semaines, tous les plants ont complètement péri. La parcelle peut ensuite être cultivée avec des plantes de culture qui se développent sans présenter de dommages. En doses plus fortes, les agents actifs peuvent également servir d'herbicides complets. Les composés ci-après exercent un même effet biologique que I : N-[p-éthoxyphényl-carbamyl]-pyrrolidone-2 N-[p-éthoxyphényl-carbamyul]-méthyl-4 pyrrolidone-2 N-[p-éthoxyphényl-carbamyl]-propyl-4 pyrrolidone-2 N-[dichloro-3,4 phényl-carbamyl]-méthyl-3 pyrrolidone-2 N-[phénylcarbamyl]-méthyl-3 pyrrolidone-2. REENDICATIONS 1 - Urée substituée de formule dans laquelle R est un radical phényle éventuellement substitue par un halogène, des groupes alcoyle, alcoxy, acétyle ou acétoxy, AI et R2 désignent de l'hydrogène, un radical cycloaleoyle ou al- coyle ou forment des charnons d'un cycle carbocyclique ou hétFro- cyclique, R , lorsque AI et Q représentent de l'hydrogène, étant un radical phényle non substitué. 2 - Herbicide renfermant une urée substituée selon la revendication 1. 3 - Herbicide renfermant un support solide ou liquide et une urée substituée selon la revendication 1. 4 - Procédé de préparation d'un herbicide, caractérisé en ce qu'on mélange un support solide ou liquide avec une urée substituée selon la revendication 1. 5 - Procédé pour combattre le développement de plantes indésirables, caractérisé en ce qu'on traite les plantes ou le sol par une urée substituée selon la revendication 1.