Brevet FR2027823A1 — publié le 19701002

-1- 2027823 La présente invention concerne des peaux ou enveloppes flexibles obtenues à partir de cellulose régénérée et auxquelles est appliqué un revêtement étanche à l'humidité et constituant une barrière pour les gaz, ainsi qu'un procédé pour la production de telles 5 peaux.' Les peaux que la présente invention concerne peuvent servir à l'emballage et/ou au traitement de produits alimentaires frais comme des crevettes, du jambon ou des dindes ; des produits pétroliers liquides ou fluides comme des huiles, des graisses, des lubrifiants ; 10 et des aliments cuisinés ou traités comme des saucisses, des salamis, de la mortadelle, de la saucisse au foie, des produits comportant du fromage, des produits à base d'oeuf, et des jambons épicés. lorsqu'on les utilise pour l'emballage et le traitement d'aliments cuisinés ou traités, par exemple, ces peaux sont généralement fabriquées en 15 des largeurs à plat d'environ 2,5 à 20 cm et leur longueur se situe d'environ 0,3 m à 45 m et même davantage. On produit différents types de peaux en cellulose régénérée afin qu'elles présentent des caractéristiques différentes selon les types d'utilisation^&inales envisagées. Par exemple, on peut 20 conférer de faibles taux de transmission de vapeur d'eau et de faibles taux de transmission de 30 Par. exemple, lorsqu'il est souhaitable d'avoir un revêtement étanche à l'humidité constituant une barrière pour les gaz sur la surface intérieure de la peau, on peut d'abord appliquer le revêtement sur la surface externe de la peau, par exemple selon le procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique ÏT° 2 961 323 précité, 35 et l'on retourne ensuite la peau complètement. En variante, on peut appliquer directement le revêtement étanche à l'humidité et constituant une barrière pour les gaz sur la surface intérieure de la peau en 70 00252 -2- 2027823 utilisant des techniques bien connues de fozmation de tubes. Ces procédés et techniques comprennent également, de façon typique, l'utilisation d'agents intermédiaires de fixation ou d'ancrage comme de la mélamine-formaldéhyde ou une polyéthylène-imine. On peut donc 5 voir qu'il est possible de produire des peaux en cellulose régénérée qui vont présenter une ou plusieurs de ces propriétés voulues ou requises par l'utilisateur ou celui qui les met en oeuvre. Pour l'utilisation dans l'industrie des produits alimentaires cuisinés ou traités, les peaux en cellulose régénérée sont normale-10 ment fournies à celui qui traite les aliments sous foime de peaux à l'état aplati et découpées selon des longueurs prédéterminées. Généralement, ces peaux ont des parois relativement épaisses et, à l'état sec, elles sont assez rigides. Par conséquent, celui qui traite ou cuisine des aliments doit assouplir ces peaux afin de les 15 rendre pliables, de façon à pouvoir ensuite les ouvrir et les garnir d'une émulsion de produit alimentaire. Afin de ramollir ces peaux, celui qui traite les produits alimentaires fait généralement tremper ces peaux dans de l'eau jusqu'à ce qu'elles deviennent assez souples et pliables pour servir. Cependant, le mouillage de 20 peaux aplaties dont les parois ont été revêtues d'une résine de copolymère de chlorure de vinylidène, afin de conférer à ces peaux un revêtement étanche à 1'humidité/constituant une barrière aux gaz, est difficile puisque le revêtement étanche à l'humidité et constituant une barrière pour les gaz empêche le mouillage du matériau 25 de la peau voisine. Un autre problème que l'on rencontre dans le cas de ces enveloppe revêtues résulte de leur tendance à se boucher par agglomération ; c'est-à-dire que lorsque ces enveloppes sont à l'état aplati, les surfaces des parois intérieures des enveloppes tendent à adhérer 30 l'une à l'autre. Par conséquent, les enveloppes ne peuvent s'ouvrir facilement. Les essais en vue de garnir ces enveloppes raplaties pour y faire entrer un produit alimentaire alors que les enveloppes sont à l'état sec n'ont également pas été industriellement acceptables 35 puisque les enveloppes ne peuvent s'ouvrir aisément à l'état aplati pour prendre leur forme tubulaire, et qu'elles ne présentent pas non plus une flexibilité suffisante pour permettre à ces enveloppes 70 00252 -3- 2027823 de se rassembler sur une corne de remplissage ou de se soumettre aisément aux forces et pressions exercées durant les opérations de garnissage et de fermeture. En raison du degré élevé de rigidité présenté par ces peaux 5 revêtues, celles-ci tendent également à résister à la flexion et au pliage auxquels elles sont soumises durant les opérations de mise à la longueur voulue, où l'on comprime des grandes longueurs de peaux tubulaires ayant jusqu'à 48 m environ ou davantage pour obtenir de plus courtes longueurs de 0,3 à 0,6 m. Par conséquent, 10 ces peaux raides sont souvent endommagées durant l'opération de mise à la longueur voulue du fait que ces peaux sont fendues et craquelées. La rigidité de ces peaux résulte des procédés utilisés pour appliquer sur elles un revêtement étanche à l'humidité et formant une barrière aux gaz, procédés au cours desquels les peaux 15 sont, de façon typique, exposées à des températures de suintement ou d'agglomération, afin de développer l'adhérence entre le revêtement étanche à l'humidité et formant une barrière aux gaz et la paroi de la peau, afin que ce revêtement et cette paroi puissent se souder l'un à l'autre. Par suite de ces procédés, la teneur en 20 humidité des peaux est réduite à de très bas niveaux ce qui fait devenir ces peaux assez raides. Le but de la présente invention consiste à fournir un procédé pour produire des peaux ou enveloppes en cellulose régénérée ayant un revêtement étanche à l'humidité et formant une barrière aux gaz, 25 ces peaux n'ayant aucune tendance à se fermer par agglomération ou., blocage et présentant une plus grande flexibilité de façon à pouvoir s'ouvrir aisément, à pouvoir aisément être mises aux dimensions voulues et garnies d'un produit pendant que ces peaux sont à l'état sec. 30 La Demanderesse a trouvé que l'on peut, en général, parvenir aux objectifs de la présente invention en incorporant à la solution de viscose un additif de ramollissement et jouant un rôle d'antiblocage ou d'anti-grippage avant de traiter davantage la cellulose-"-contenue dans la solution de viscose et avant d'appliquer à la 35 peau un revêtement étanche à l'humidité et formant une barrière aux gaz, de façon- à obtenir une peau en cellulose régénérée et flexible . 70 00252 -4- 2027823 lia procédé typique de production de peaux en cellulose régénérée comporte les stades d'une extrusion continue d'une solution de viscose pour former une configuration tubulaire puis la coagulation et la régénération de la cellulose en sa configuration tubulaire pour 5 former une peau ou enveloppe tubulaire. Pour obtenir les peaux flexibles de la présente invention, on ajoute à la solution de viscose, avant de l'extruder, l'additif de ramollissement et anti-blocage. De cette façon," on peut incorporer l'additif de ramollissement et anti-blocage et on peut le mouler in situ à l'intérieur de la paroi 10 de la peau en cellulose régénérée et cet additif ne va pas gêner, ni exercer une influence nuisible sur, l'application, l'ancrage ou le fonctionnement d'un revêtement étanche à l'humidité et jouant le rôle d'une barrière pour les gaz sur la paroi de la peau. Outre qu'il confère de la flexibilité à une peau de cellulose 15 régénérée sans gêner les revêtements étanches à l'humidité et formant une barrière à l'égard des gaz ni exercer une influence nuisible sur ces revêtements appliqués à la peau, l'additif de ramollissement et anti-blocage doit également présenter un degré faible ou négligeable d'extraction hors de la paroi de la peau de cellulose régéné-20 rée. En outre, l'additif de ramollissement et anti-blocage doit être capable de conférer des propriétés de glissement et de non blocage à la paroi intérieure de la peau et il doit aussi, de préférence, être acceptable pour une utilisation avec des produits alimentaires. 25 Par conséquent, la présente invention fournit une peau ou enveloppe en cellulose régénérée ayant un revêtement étanche à l'humidité et formant une barrière aux gaz, cette peau comportant, incorporé dans sa paroi, un additif de ramollissement et anti-blocage en une quantité de 0,1 à 14 % en poids par rapport au poids sec 30 de la cellulose présente dans cette peau, cet additif étant soit un ester gras d'un polyalcool, soit un ester partiel d'acides gras générateurs de graisse et de polyalcools contenant au moins un groupe hydroxyle. La présente invention fournit également un procédé pour la 35 production d'une peau en cellulose régénérée comportant un revêtement étanche à l'humidité et formant une barrière aux gaz, procédé qui comprend l'incorporation dans une solution de viscose d'un BAD ORIGINAI 70 00252 -5- 2027823 additif de ramollissement et anti-blocage en une quantité de 0,1 # à' 14 f° en poids par rapport au poids sec de la cellulose présente dans la solution de viscose, cet additif.étant soit un ester d'acide gras d'un polyalcool, soit un ester partiel d'acide gras formant 5 des graisses et de polyalcool contenant au moins un groupe hydroxyle libre, l'extrusion du mélange résultant sous forme d'un tube, la coagulation et la régénération de la cellulose présente dans le tube extrudé et l'application d'un revêtement étanche à l'humidité et formant une barrière aux gaz sur la peau de cellulose régénérée 10 tubulaire résultante, contenant l'additif. les esters d'acides gras utilisables sont les esters de poly-alcools dans lesquels un ou plusieurs acides gras sont estérifiés par le polyalcool. Les esters contiennent un ou plusieurs acides gras qui peuvent être le même acide gras ou des acides gras diffé-15 rents. Donc, l'additif de ramollissement et anti-blocage peut être un ester partiel contenant au moins un groupe hydroxyle libre ou il peut être entièrement estérifié. L'expression "acide gras", telle qu'utilisée ici, définit 20 les acides gras générateurs de graisses présents sous la forme des acides gras ou sous la forme de glycérides dans les graisses naturelles. le "Yearbook of Agriculture',' 1959 Food, ÏÏ.S. Department of Agriculture, page 716, définit comme suit une "graisse" : "ester glycérylique d'acides gras . les graisses sont généralement des 25 substances d'origine végétale et animale, la graisse peut être sous forme solide, comme dans le cas du beurre, de la margarine, ou d'une autre matière grasse, ou sous forme liquide, comme dans le cas des huiles végétales". Des exemples d'esters d'acides gras de polyalcools utilisa-30 bles dans l'invention sont les esters entièrement estérifiés comme les graisses et huiles animales et végétales naturelles dans lesquelles un, deux ou trois acides gras sont reliés aux molécules de glycérol pour former des monoglycérides, des diglycérides ou des triglycérides, respectivement, les graisses naturelles, telles 35 que celles que l'on trouve dans les aliments ou les noix sont principalement constituées de triglycérides et ne comportent que des traces de mono- et de diglycérides et de quelques acides gras libres. les huiles utilisables dans la présente invention sont des 70 00252 -6- 2027823 huiles végétales comme l'huile de graines de coton, l'huile de ricin, l'huile de palme, l'huile d'arachides, l'huile de maïs ou l'huile de sésame. Des exemples illustrant les esters partiels d'acides gras 5 générateurs de graisses et de polyalcools contenant au moins un groupe hydroxyle libre sont des esters partiels comme le monostéarate de glycérol, le monolaurate de glycérol, le distéarate de glycérol, le mono-oléate de glycérol, le monostéarate de propylène-. glycol, le stéarate de diglycol, ainsi que des monoesters glycéry-10 liques d'acides gras obtenus à partir d'huiles et de graisses comme l'huile de carthame, l'huile de noix de coco, le lard, l'huile de ricin, l'huile de soja ou l'huile de graines de coton. Dans un mode de réalisation de l'invention, on incorpore de façon homogène l'additif de ramollissement et d'anti-blocage dans 15 la solution de viscose contenant la cellulose. Selon les techniques bien connues des spécialistes en la matière, on extrude ensuite la solution de viscose pour lui conférer une forme tubulaire et l'on régénère la cellulose présente dans la viscose, de façon que l'additif de ramollissement et anti-blocage soit moulé et fixé in situ 20 dans la cellulose. On soumet ensuite la structure cellulaire à un lavage, une désulfurâtion, un passage à travers des bains de glycérine et à un séchage pour obtenir une peau ou enveloppe de cel- ^ lulose régénérée tubulaire. Ensuite, on y applique un revêtement étanche à l'hunidité et constituant une barrière à l'égard des gaz. 25 la quantité d'additif de ramollissement et d'anti-blocage utilisable pour conférer des propriétés et caractéristiques voulues à un revêtement régénéré qui lui est appliqué peut se situer entre environ 0,1 ^ et 14 ^ en poids par rapport au poids de la cellulose, considérée comme absolument sèche, présente dans la solution de 30 viscose. lorsque l'on doit soumettre à un trempage préliminaire une peau ayant un revêtement étanche à l'humidité et constituant une barrière à. l'égard des gaz avant de remplir cette peau de façon à pouvoir la manipuler à l'état flexible, par exemple en rassem-35 blant la peau ou enveloppe sur une corne de garnissage, il est difficile d'ouvrir la peau de façon à pouvoir la tremper puisque la peau est fermée ou bloquée. De façon surprenante, la Demanderesse 70 00252 -7- 2027823 a trouvé que lorsqu'on incorpore 0,1 $ à 2,5 fi de l'additif de ramollissement et anti-blocage de la présente invention dans la solution de viscose contenant la cellulose, de la manière décrite ci-dessus, ces peaux ou enveloppes ne présentent pratiquement pas de blocage à 5 leur ouverture. La Demanderesse a également trouvé que lorsqu' on doit mettre une peau ou enveloppe comportant un revêtement étanche à l'humidité et constituant une barrière à l'égard des gaz aux dimensions voulues et remplir cette peau ou enveloppe à l'état sec, on peut la fabri-10 quer, c'est-à-dire lui donner la forme voulue, pour qu'elle présente les caractéristiques de non blocage à l'ouverture et de souplesse ou de flexibilité voulue^6u nécessaires en incorporant de préférence au moins 2,5 fi et jusqu'à 7,5 fi de l'additif de ramollissement et anti-blocage, selon la présente invention, dans la solu-15 tion de viscose contenant la cellulose. La Demanderesse a trouvé en outre que l'on peut incorporer des quantités d'additifs de ramollissement et d'anti-blocage allant jusqu'à 14 fi environ dans la solution de viscose contenant la cellulose sans exercer d'influence nuisible sur l'application et l'adhérence d'un revêtement étanche 20 à l'humidité et constituant une barrière à l'égard des gaz sur la peau ou enveloppe ainsi obtenue. » ® La Demanderesse a trouvé en outre que l'on peut utiliser l'additif de ramollissement et d'anti-blocage selon la présente invention avec des peaux ou enveloppes fibreuses ; c'est-à-dire des peaux 25 cellulosiques dans lesquelles sont enrobées ou noyées des nappes fibreuses. La production de peaux ou enveloppes en cellulose régénérée comportant des nappes fibreuses est bien connue dans la pratique et cette production est décrite par exemple dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2 105 273• En bref, on extrude la solution 30 de viscose à travers un ajutage tubulaire sur. un substra„t tubulaire et fibreux avant les stades de régénération et les stades des traitements subséquents. Des enveloppes ou peaux fibreuses ne présentent généralement pas le phénomène de blocage à l'ouverture même après l'application d'un revêtement étanche à l'humidité sur ces peaux. 35 Cependant, lorsqu'on sèche une peau fibreuse comportant un revêtement étanche à l'humidité, cette peau présente une moindre flexibilité en raison de la très faible teneur en humidité contenue dans le 70 00252 -8- 2027823 substrat de la peau, cette teneur étant généralement d'environ 1 % à 2 fa. Des tentatives tendant à mettre aux dimensions voulues ces peaux fibreuses munies d'un revêtement étanche à l'humidité et sé-chées aboutissent généralement à la création d'un nombre excessif 5 de piqûres d'épingle, d'imperfections de la peau et à un niveau inacceptable de ruptures durant le garnissage. La Demanderesse vient de trouver que l'on peut aisément mettre aux dimensions voulues des peaux fibreuses produites selon le procédé de la présente invention en raison de la flexibilité accrue 10 conférée à ces peaux. La proportion minimale d'additif de ramollissement et d'anti-blocage qui va conférer de la flexibilité aux peaux fibreuses s'est avérée être d'au moins 2,5 en poids par rapport au poids sec de la cellulose présente dans les peaux fibreuses et, de préférence, de 5 ^ en poids et même jusqu'à 14 % du poids de la 15 cellulose. € Dans un mode préféré de réalisation de l'invention, on utilise des huiles végétales, et en particulier l'huile de ricin, comme additif de ramollissement et d'anti-blocage. L'invention est illustrée en outre par l'exemple non limitatif 20 suivant. Sauf indication contraire, toutes les parties et tous les pourcentages sont en poids. EXEMPLE On fabrique six types différents de peaux en cellulose régénérée ayant chacune environ 180 mètres de long selon le procédé gé-25 néral qui consiste à extruder une solution de viscose pour lui conférer une configuration tubulaire puis à effectuer la coagulation et la régénération de la cellulose sous forme tubulaire pour produire ■ des peaux tubulaires. En outre, toutes les peaux tubulaires sont également glycérinées de la façon usuelle pour les ramollir par pas-30 sage de ces peaux à travers des cuves d'immersion contenant de la glycérine. On fait varier la teneur en glycérine des six types de peaux, chacune ayant 45 microns d'épaisseur et 7 cm de largeur à plat, en ajustant le nombre de trempages ou d'immersions auquel chaque peau 35 est soumise dans les cuves de glycérine. Ainsi, on fait varier la glycérine émolliente contenue dans les peaux entre environ 35 fo et 55 % en poids de glycérine par rapport à la cellulose sèche pour 70 00252 2027823 mettre en évidence le fait que l'adhérence du revêtement étanche à l'humidité et constituant une barrière à l'égard des gaz subit une influence nuisible exercée par l'augmentation de la teneur en glycérine dans la peau ou enveloppe. 5 On utilise de l'huile de ricin comme additif de ramollissement et d'anti-blocage et l'on fait également varier, pour chaque peau produite, la proportion ou quantité d'huile de ricin incorporée dans la solution de viscose. On revêt également chaque peau ou enveloppe avec- un revêtement 10 étanche à l'humidité et constituant une barrière à l'égard des gaz, consistant essentiellement en un copolymère de chlorure de vinylidène. On applique le revêtement étanche à l'humidité sur les peaux aplaties en faisant passer ces peaux à travers une cuve de trempage ou d'immersion contenant la solution de revêtement. 15 On délaye l'huile de ricin dans la solution de viscose sous forme d'une émulsion contenant 10 fi en poids d'huile de ricin, l'émulsion est constituée de 600 g d'huile de ricin, 5275 g d'eau distillée et 125 g d'un agent de dispersion disponible dans le commerce et dont le constituant majeur est un sel de sodium d'un oléate 20 de méthyle sulfaté. Bien qu'on ait choisi cet agent particulier de dispersion, il doit être bien entendu que le type d'agent de dispersion utilisé pour former l'émulsion ne présente pas une importance fondamentale et que l'on peut également utiliser d'autres agents de dispersion surfactifs disponibles dans le commerce ou à l'échelle 25 industrielle. On prépare l'émulsion en faisant circuler à nouveau l'huile de ricin, l'eau et l'agent de dispersion en quatre passages à travers un homogénéiseur G-aulin sous une pression de 175 bars. On incorpore ensuite l'émulsion à 10 fi d'huile de ricin dans une solution 30 de viscose contenant 7,5 fi de cellulose au moyen d'une pompe doseuse classique et l'on malaxe ensuite le mélange dans un malaxeur pour pigment. On extrude la viscose pour lui conférer une configuration tubulaire en utilisant une filière annulaire de 4,4 cm de diamètre et un mandrin de 3,05 cm de diamètre et de 127 cm de long à la 35 vitesse de 6,6 m par minute. La quantité d'huile de ricin ajoutée à la solution de viscose, et la teneur totale en glycérine dans chaque peau est indiquée dans 70 00252 -10- 2027823 le tableau ci-après oîi les lettre A à F, inclusivement, identifient chacun des six types différents de peaux produites. On soumet des échantillons de chacune des six peaux produites (A à F) à des essais pour déterminer leur blocage interne sur un 5 appareil Instron d'essais de traction. Dans ce cas, le blocage ou la non ouverture des peaux est une mesure de l'affinité qu'une surface de la peau présente pour l'autre surface de la peau lorsque cette peau est à l'état raplati, c'est-à-dire que cela constitue un indice des caractéristiques de blocage interne des peaux. 10 On examine également l'aptitude à appliquer le revêtement étanche à l'humidité constituant une barrière à l'égard des gaz sur les peaux, et l'on note les résultats en assignant une cotation arbitraire à chaque peau, cette cotation étant "excellente", "moyenne" et "médiocre" signifiant l'aptitude à une adhérence com- 15 plète du revêtement sur la peau ("excellente"), l'aptitude à une « adhérence d'une partie seulement du revêtement sur la peau ("moyenne") et l'inaptitude à une adhérence d'une partie quelconque du revêtement sur la peau ("médiocre"). les résultats de la détermination du blocage interne et de 20 l'aptitude à faire adhérer le revêtement étanche à l'humidité et constituant une barrière à l'égard des gaz sur les peaux sont également présentés dans le tableau ci-après. ^4 O TABLEAU O O hO en K> fo d'huile de ricin ajoutée par rapport au poids de cellulose extra-sèche présente dans la solution de Peau viscose A 0 B 0 0 2,5 D 5,0 E ' 5,0 F 0,5 Concentration de l'émollient dans le tube {% de glycérine a.ioutée à la cellulose) 35,9 . 50,7 36,4 35,8 55,2 45,4 Aptitude du revêtement à adhérer à la peau Excellente Médiocre Excellente Excellente Excellente Excellente Blocage interne de la peau Blocage Blocage néant néant néant néant KJ O ho ^1 CD KJ OU 70 00252 -12- 2027823 Pendant la mise en oeuvre,- il s'est avéré difficile d'appliquer le revêtement étanche à l'humidité et formant barrière pour les z aux peaux A et B en raison du blocage interne de ces peaux. Par suite, l'air se trouvant à l'intérieur du tube n'a pas pu passer libre-5 ment le long de la peau ce qui a provoqué une accumulation d'air sur les rouleaux, les points de serrage etc., produisant des fronces et des plis dans la peau ou enveloppe. En outre, la proportion élevée de glycérine contenue dans la peau B (50,7 %) a gêné l'aptitude du revêtement étanche à l'humidité et formant une barrière à l'égard 10 des gaz à adhérer à cette peau. Cependant, bien que la peau E ait une teneur plus élevée en glycérine (55,2 $>) que celle de la peau B, on n'a rencontré aucune difficulté pour faire adhérer le revêtement, étanche à l'humidité et constituant une barrière à l'égard des gaz, à cette peau en raison de la présence de l'huile de ricin dans la 15 peau. e On a également mis aux dimensions voulues des échantillons ayant une longueur de 15 m chacun des six types différents de peaux produites (A à E) sur un appareil semi-automatique de mise à la longueur voulue puis on a soumis ces échantillons à des essais pour déceler 20 les dommages du genre des trous d'épingle sur une table à éclatement sous l'effet de l'eau. Cet essai consiste à remplir chaque échantillon, mis à la longueur voulue, des six peaux différentes (A à E) avec de l'eau jusqu'à ce que la peau éclate. Lorsque les peaux sont remplies d'eau, toute piqûre d'épingle ou toute fente existant éven-25 tuellement dans la paroi des peaux est décelée par le fait que l'eau s'échappe de ces piqûres d'épingle ou de ces fentes. On a trouvé que dans le cas des peaux cellulosiques ci-dessus décrites, aussi bien que dans le cas des peaux comportant une nappe fibreuse enrobée dans la peau, une teneur en huile de ricin d'au 30 moins 2,5 % et de préférence de 5 f° aide à éviter des dommages causés aux peaux durant la mise à la longueur voulue. La peau B, qui contient une teneur élevée en glycérine mais ne contient pas d'huile de ricin, s'est également avérée avoir peu de dommagegâu type trous d'épingle provoqués par la mise aux dimensions voulues mais cette 35 peau n'est pas aussi flexible ou pliable que les peaux D et E. On a également soumis à un essai de garnissage ou de remplissage par un aliment des échantillons de chacun des six types de peaux 70 00252 -13- 2027823 identifiés dans le tableau ci-dessus. On a choisi la saucisse au foie comme émulsion alimentaire permettant de garnir les peaux puisque la saucisse au foie est très sensible à l'oxygène et peut, par conséquent, servir de moyen pour déterminer les propriétés de barra-5 ge caractérisant le revêtement étanche à l'humidité et constituant une barrière pour les gaz, sur les peaux. On a déterminé les propriétés d'étanchéité à l'égard de l'humidité et de barrière à l'égard des gaz des peaux par la perte en poids de produit qu'a présentée chaque peau garnie. 10 On a garni ou rempli à la main les échantillons de peaux à l'état sec et aussi à l'état humide. On a mouillé les peaux humides en les ouvrant et en les remplissant d'eau afin de les détremper. On a fermé tous les échantillons de peaux sur leurs dernières éxtrémités remplies en utilisant des fermetures constituées 15 par de la corde, des pinces revêtues de matière plastique et des pinces métalliques. En outre, la peau E a également été mise aux dimensions voulues sur un appareil semi-automatique de mise à la dimension, à l'état sec, et a été ensuite garnie à l'état sec aussi bien qu'à' l'état humide. 20 On a trouvé que les peaux qui ont été mouillées ont été soumi ses à un nombre plus élevé de ruptures de la dernière fermeture et n'ont pas pu être fermées du tout à l'aide d'une pince métallique. Inversement, toutes les peaux qui n'ont pas été mouillées ont supporté les trois types de fermeture. 25 Les propriétés d'étanchéité à l'humidité et de rôle de barrière à l'égard des gaz, dans le cas de toutes les peaux, ont été comparables, ce qui indique que la présence de l'huile de ricin n'exerce pas d'influence nuisible sur ces propriétés des peaux. A cet égard, il est intéressant de noter que, lorsqu'elle a été mise aux dimen-30 sions voulues, la peau E a également présenté des propriétés de barrière à l'égard de l'humidité et des gaz égales à celles des autres peaux, ce qui indique que son revêtement d'étanchéité à l'égard de l'humidité et de barrière à l'égard des gaz n'a pas été endommagé durant la mise aux dimensions voulues. En outre, toutes 35 les peaux garnies ont présenté des pertes pondérales comparables en produit qui, dans tous les cas, ont été négligeables. 70 00252 -14- 2027823 Durant le garnissage, et après le traitement des peaux garnies, on a observé que les peaux ayant une teneur en huile de ricin d'au moins 2,5 fi et de préférence 5 fi étaient garnies, lorsque ce garnissage avait été effectué à l'état sec, en présentant un diamètre 5 sensiblement uniforme d'une extrémité à l'autre. Après traitement de la saucisse au foie garnissant les peaux qui avaient été mouillées par soumission de la saucisse au foie, dans sa peau, à des processus classiques de cuisson et de durcissement, on a observé la formation de lignes sur la longueur de la 10 saucisse au foie ainsi traitée. Ce phénomène était dû. à un amincissement du revêtement étanche à l'humidité et constituant une barrière à l'égard des gaz et, dans certains cas, à une séparation complète de ce revêtement dû à un étirement des peaux mouillées. Par suite, la saucisse au foie dans sa peau n'a pas subi un traite-15 ment uniforme de cuisson et de durcissement et la ^aucisse au foie ainsi produite n'avait pas une présentation agréable. Inversement, il ne s'est pas formé de lignes sur les saucisses au foie garnissant des peaux sèches puisque ces peaux n'ont pas présenté de tendance à s'allonger ce qui a laissé intact le revêtement étanche 20 à l'humidité et constituant une barrière à l'égard des gaz. On peut donc voir que les additifs de ramollissement et antiblocage de la présente invention peuvent servir à conférer des propriétés d'anti-blocage et de flexibilité à des peaux de cellulose régénérée ayant un revêtement étanche à .l'humidité et constituant 25 une barrière à l'égard des gaz. En outre, on peut produire des peaux en cellulose régénérée'à partir de solutions de viscose contenant environ 5 fi à 14 fi de poids sec de cellulose, et de préférence contenant environ 5 fi à 8 fi de poids sec de cellulose. La souplesse ou flexibilité conférée aux peaux par l'addition 30 de l'agent de ramollissement et d'anti-blocage permet le garnissage des peaux ainsi revêtues, en particulier des peaux ayant un revêtement aussi bien sur la surface intérieure que sur la surface extérieure, de façon à obtenir un produit bien fermé et bien abrité. En outre, l'amélioration de la flexibilité des peaux revêtues 35 d'un revêtement étanche à l'humidité, résultant de l'utilisation de l'additif de ramollissement et d'anti-blocage, permet de retourner 70 00252 -f5— 2027823 facilement les peaux de façon à transformer aisément une peau dont la surface extérieure est revêtue en une peau dont la surface intérieure est revêtue et vice versa. Les avantages des propriétés de ramollissement et de non blocage apparaissent également du fait que les peaux 5 revêtues ainsi produites ne présentent pas de fronces ni de rides. 70 00252 -16- 2027823 REVENDICATIONS 1. Peau ou enveloppe flexible perfectionnée en cellulose régénérée comportant un revêtement étanche à l'humidité et constituant une barrière à l'égard des gaz, cette peau étant caractérisée par le 5 fait qu'il y a, incorporé dans sa paroi, un additif de ramollissement et anti-blocage contenu en une quantité de 0,1 à 14 % en poids par rapport au poids sec de la cellulose présente dans cette peau, l'additif étant soit un ester gras d'un polyalcool, soit un ester partiel d'acides gras générateurs de graisses et d'un polyalcool contenant 10 au moins un groupe hydroxyle libre. 2. Peau selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comporte une nappe fibreuse enrobée dans sa paroi et que l'additif est présent en une quantité d'au moins 2,5 en poids par rapport au poids sec de la cellulose présente dans cette peau. 15 3. Peau selon la revendication 1 ou.2, caractérisée par le fait que le revêtement étanche à l'humidité et constituant une barrière aux gaz est sur le côté externe, ou sur le côté interne, ou sur les deux faces de la paroi de cette peau. 4. Peau selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, 20 caractérisée par le fait que l'additif est une graisse ou huile animale ou végétale. 5. Peau selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que l'additif est de l'huile de ricin . 6. Procédé pour produire une peau perfectionnée en cellulose 25 régénérée comportant un revêtement étanche à l'humidité et constituant une barrière à l'égard des gaz, ce procédé étant caractérisé par le fait que l'on incorpore dans une solution de viscose un additif, exerçant un effet de ramollissement et d'anti-blocage, en une quantité de 0,1 fo a 14 ^ en poids par rapport au poids sec de la cellu-30 lose présente dans la solution de viscose, cet additif étant un ester d'acide gras d'un polyalcool ou un ester partiel d'acide gras générateur de graisse et de polyalcool contenant au moins un groupe hydroxyle libre, on extrude le mélange résultant pour obtenir un tube, on fait coaguler et l'on régénère la cellulose dans le tube 35 extrudé, et l'on applique un revêtement étanche à l'humidité et constituant une barrière à l'égard des gaz sur la peau ou enveloppe tubulaire résultante en cellulose régénérée contenant l'additif. 70 00252 -17- 2027823 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'additif est une graisse ou huile animale ou végétale. 8. Procédé selon la revendication 6 ou 1t caractérisé par le fait que l'additif est l'huile de ricin. 5 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisé par le fait que l'on incorpore l'additif dans la solution de viscose en une quantité d'au moins 2,5 i° en poids par rapport au poids sec de la cellulose présente dans la solution de vis*-cose,-et-l'on extrude le mélange résultant sur un substrat fibreux 10 ayant la forme d'un tube. . 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisé, par le fait que l'on applique le revêtement étanche à l'humidité constituant une barrière à l'égard des gaz sur la surface extérieure, ou sur la surface intérieure, ou sur les deux 15 surfaces de là peau. 11. Procédé pour produire une enveloppe ou peau en cellulose régénérée comportant un revêtement étanche à l'humidité et constituant une barrière à l'égard des gaz, caractérisé par le fait que l'on opère comme décrit dans l'exemple de l'exposé.