Brevet FR2046800A1 — publié le 19710312

L'invention concerne de nouveaux colorants azoïques, insolubles dans l'eau et leur application à la teinture des polyesters. Ces colorants sont définis par la formule : o • NHA ou 5 R désigne un radical phényle, 2-thiazolyle, 2-benzothiazolyle ou 2-thiényle ; A désigne un radical acyle ; R''" désigne un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur ; 2 10 R désigne un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur ; 3 R désigne un radical alcoyle inférieur ; et n est égal à zéro, un, deux ou trois. La teinture des fibres filés et tissus de polyester par les colorants suivant l'invention par les procédés usuels de teinture donne des 15 couleurs allant de l'orange au turquoise. Ces nouveaux colorants sont remarquables par la facilité de la teinture et la solidité des teintes obtenues, notamment par la résistance à la lumière et à la sublimation. Ces colorants sont pratiquement insolubles dans l'eau, parce quïls ne contiennent pas de groupes solubilisants, tels que des groupes sulfo salifiés ou non. 20 Le radical représenté par R est avantageusement substitué, sans que ce soit indispensable. C'est ainsi qu'il peut porter, par exemple, des substituants alcoyle inférieur, alcoxy inférieur, nitro, halogène, alcoylthio inférieur, alcoxycarbonylalcoylthio inférieur, cyclohexylthio, arylthio, arylazo, formyle, alcanoyle inférieur, alcoxycarbonyle inférieur, aroyle, 25 alcanoylamino inférieur, aroylamino, cyano, alcoylsulfonyle inférieur, aryl-sulfonyle, alcoylsulfonamido inférieur, trifluorométhyle, sulfamoyle, alcoyl-sulfamoyle inférieur, carbamoyle, alcoylcarbamoyle inférieur, thiocyanato, etc.. Les groupes alcanoyle pouvent être substitués par des substituants tels que des halogènes, des groupes phényle, cyano, alcoxy inférieur, alcoylthio 30 inférieur, alcoylsulfonyle inférieur, etc.. Les groupes alcoylsulfonyle peuvent aussi être substitués, par exemple par des groupes cyano, par des groupes hydroxy, par des atomes d'halogènes, etc.. Les groupes alcoxycarbonyle peuvent être substitués, par exemple, par des groupes hydroxy ou cyano. A la présente description, comme aux revendications qui suivent, le terme 70 22011 2 2046800 "inférieur" accolé au nom d'un groupe contenant un alcoyle ou au mot "alcoyle" lui-même signifie "comprenant au plus environ quatre atomes de carbone dans la chaîne alcoyle".Des exemples de groupes alcoyle et alcoxy qui peuvent être présents sur le radical R sont les groupes méthyle, éthyle, isopropyle, propy-5 le, butyle, méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy, etc.. Des exemples typiques d'atomes-d'halogène sont les atomes de chlore et de brome. Les groupes méthylsulfonyle, éthylsulfonyle, propylsulfonyle, butylsulfonyle, 2-cyano-éthylsulfonyle, 2-hydroxyéthylsulfonyle, acétyle, propionyle, butyryle, isobutyryle, 3-chloropropionyle, cyanoacétyle, méthoxycarbonyleéthoxy-10 carbonyle, propoxycarbonyle, 2-cyanoéthoxycarbonyle, 2-hydroxyéthoxycarbonyle, etc., sont des exemples des groupes alcoylsulfonyle, alcanoyle et alcoxycarbonyle qui peuvent être présents comme substituants sur les groupes désignés par R, d'une manière générale. Les groupes acétamido, propionamido, méthylsulfonamido, éthylsul-15 fonamido et butylsulfonamido sont des exemples typiques de groupes alcanoyl-amino et alcoylsùlfonamido qui peuvent être présents sur le radical R. Des exemples de groupes alcoylsulfamoyle et alcoylcarbamoyle sont les groupes diméthylsulfamoyle, éthylsulfamoyle, butylsulfamoyle, diéthylcarbamoyle, propylcarbamoyle, dibutylcarbamoyle, etc.. Les groupes aryle fixés sur le 20 radical phényle, 2-thiazolyle, 2-benzothiazolyle ou 2-thiényle formant le groupe désigné par R, soit directement soit sous forme de groupes arylthio, arylalcoylthio, aroyle ou arylsulfonyle, sont de préférence des radicaux aryle monocyclique carbocyclique tels que le radical phényle et les radicaux alcoylphényle inférieur , tels que tolyle, alcoxyphényle inférieur, tel^ 25 qu'anisyle, halogénophényle, tel que chlorophényle et bromophényle ; etc.. Des exemples de groupes contenant des fragments aryle et pouvant faire partie du groupement d'ensemble désigné par R sont les groupes benzoyle, p-toluoyle, p-chlorobenzoyle, p-nitrobenzoyle, p-éthoxyphénylthio, p-chloro-benzylthio, benzamido, p-tolylamino, p-éthoxyphénylsulfonyle, etc.. 30 Des exemples spécifiques de radicaux phényle que R peut représenter sont les radicaux suivants : 2-chloro-4-nitrophényle, 4-nitrophényle, 2-chloro-4-méthylsulfonylphényle, 2,4-di(méthylsulfonyl)phényle, 2-méthyl-sulfonyl-4-nitrophényle, 2-nitro-4-méthylsulfonylphényle, 2-acétyl-4-nitro-phényle, 2-éthoxycarbonyl-4-nitrophényle, 2,6-dicyano-4-nitrophényle, 4-35 _ méthoxycarbonylphényle, 2-tr.ifluorométhyl-4-nitrophényle, 2,4-dicyanophényle, 2-bromo-6-cyano-4-nitr.ophényle, 4-nitro-2-suTfamoylphényle, 2-nitro-4-(dimé-thyl) sulfamoyLphényle, 4-cyaiiophényle, 4-méthy 1 su 1 fonylphényle, 4-trifluoro-méthy lphényle, 4-chlorophényIe, 4-é thy Isu 1 famoy lphény le4-acéty lphény le, 4-éthylcarbamoylphényle,;2rçarb®no.yl-4-nitrQphényle, 2-méthylsulfonyl-4-40 thiocyanophényle, 2,6-dichlqro-4-nitrophényle, 2-nitro-4-thiocyanatophényle, 22011 3 2046800 2-chloro-6-cyano-4-nitrophényle, 2-cyano-4-nitrophényle, 2-chloro-4-cyanophé-nyle, 2-chloro-4-éthoxycarbonylphényle. Des exemples de radicaux aryl-azophényle pouvant être représentés par R sont les suivants : 4-phénylazo-phényle, 4-(4'-méthylphénylazo)phényle, 4-(2',5'-diméthylphénylazo)-3-méthyl-5 phényle, 4-(4'-acétamidophénylazo)-2s5-diméthoxyphényle, 4-(3-benzamidophényl azo)-3-chlorophényle, etc.. Si R désigne un groupe phényle substitué, il est avantageux qu'il ne porte pas plus de trois substituants, en positions ortho et para. Des exemples typiques de groupes hétérocycliques que R peut repré- 10 senter sont les groupes : 2-thiazolyle, 5-nitro-2-thiazolyle, 5-bromo-2-thiazolyle, 5-thiocyanato-2-thiazolyle, 4-trifluorométhy1-2-thiazolyle, 4-éthoxycarbony1-2 -rthiazolyle, 5-cyano-2-thiazolyle, 5-acétamido-2-thiazolyle, 4-méthy1sulfony1-2-thiazolyle, 4-méthy1-5-nitro-2-thiazolyle, 2-benzo thiazo1-yle, 6-méthylsulfop.y 1-2-benzo thiazo lyle, 6-éthoxycarbonyl-2-benzothiazolyle, 15 6-cyano-2-benzothiazolyle, 6-sulfamoyl-2-benzothiazolyle, 6-thiocyanaté-2-benzothiazolyle, 6-N,N-diméthylsulfamoyl-2-benzothiazolyle, 4,6-dichloro-2-benzothiazolyle, 4-méthy1-6-nitro-2-benzothiazolyle, 5-benzoyl-3-nitro-2-thiényle, 3-nitro-5-p-toluoyl-2-thiényle, 3,5-di(méthylsulfonyl)-2-thiényle, 5-méthylsulfonyl-3-nitro-2-thiényle, 5-éthylsulfamoyl-3-nitro-2-thiényle, 20 5-éthoxycarbonyl-2-thiényle, 3,5-dinitro-2-thiényle, 3-nitro-2-thiényle, etc. Dès groupes R particulièrement avantageux sont les groupes de formules : N=N- •(R^)m -o L et R 12 NO, ou : 4 R désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe cyano, 25 formyle, alcanoyle inférieur, benzoyle, alcoxycarbonyle inférieur, alcoylsulfonyle inférieur, sulfamoyle, alcoylsulfamoyle inférieur, carbamoyle, alcoylcarbamoyle inférieur, ou trifluorométhyle ; R~* désigne un atome d'halogène ou un groupe cyano, alcoylsulfonyle inférieur, formyle, alcanoyle inférieur, benzoyle, alcoxycarbonyle inférieur, 30 sulfamoyle, alcoylsulfamoyle inférieur, carbamoyle, alcoylcarbamoyle inférieur, trifluorométhyle ou nitro ; . . . -■ 70 22011 4 2046800 R désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe cyano ou nitro ; 7 8 9 R , R et R , identiques ou différents, désignent des atomes d'hydro- ou gène ou d'halogène ou des groupes inférieurs alcoyle/ alcoxy ; 5 m désigne le nombre un ou le nombre deux ; R désigne un atome d'halogène ou un groupe alcoyle ou alcoxy inférieurs, nitro, alcoylsulfonyle inférieur., carbamoyle, alcoylcarbamoyle inférieur, alcoxycarbonyle inférieur^ sulfamoyle, alcoylsulfamoyle inférieur, cyano, thiocyanato, trifluorométhyle, phényle simple ou phényle substitué ; 11 10 R désigne un groupe alcoyle ou alcoxy inférieur, nitro, alcoyl sulfonyle inférieur substitué ou non, un atome d'halogène, un groupe carbamoyle s alcoylcarbamoyle inférieur, alcoxycarbonyle inférieur, sulfamoyle, alcoylsulfamoyle inférieur, cyano, thiocyanato, alcoylthio, cyclohexylthio, phénylthio, phénylthio substitué ou trifluorométhyle ; et 12 15 R désigne'un groupe alcanoyle inférieur, benzoyle non substitué ou substitué. Les groupes acyle-que A peut représenter sont, notamment, les groupes formyle, alcanoyle inférieurs aroyle, cyclohexylcarbonyle, alcoxycarbonyle inférieur, aryloxycarbonyle, alcoylsulfonyle inférieur, arylsulfonyle, carba-20 moyle, alcoylcarbamoyle inférieur, arylcarbamoyle, furoyle, etc.. Les groupes alcanoyle, alcoylcarbamoyle et alcoylsulfonyle peuvent être substitués, de manière analogue aux groupes désignés par R, comme indique précédemment. Les groupes acétyle, propionyle, butyryle, cyanoacétyle5 chloroacétyle, phénylacétyle, méthoxyacétyle, méthylthioacétyle » méthylsulfonylacétyle, 25 méthoxycarbonyle, propoxycarbonyle, butoxycarbonyle, méthylsulfonyle, éthyl-sulfonyle, propylsulfonyle, butylsulfonyle, 2-cyanoéthylsulfonyle, 2-métho-xyéthylsulfonyle et 2-chloroéthylsulfonyle, sont des exemples typiques des groupes alcanoyle, alcoxycarbonyle et alcoylsulfonyle pouvant être représentés par A. La partie aryle des groupes aroyle, aryloxycarbonyle, arylsulfo-30 nyle et arylcarbamoyle est avantageusement carbocyclique monocyclique ; cette partie aryle est., avantageusement un groupe phényle éventuellement substitué par un alcoyle inférieur, un alcoxy inférieur, un atome d'halogène» etc.. Des exemples typiques de tels groupes aryle sont les groupes tolyle, anisyle3 p-bromophényle, etc». Les groupes diméthylcarbamoyle, éthylcarbamoyle, propyl-35 carbamoyle et butylcarbamoyie sont des exemples typiques de groupes alcoylcarbamoyle que A peut représenter. Des exemples de groupes alcoyle et alcoxy que R' peut représenter et 3 des groupes alcoyle représentés par R sont les groupes méthyle, éthyle, isopropyle,. propyle, butyle, méthoxy•> éthoxypropoxy, butoxy, etc., comme 40 . indiqué ci-dessus pour R. 22011 5 2046800 Les radicaux alcoyle inférieur représentés par R peuvent être non substitués ou substitués, à chaîne droite ou ramifiée. Ce sont, par exemple, les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, des radicaux portant un substituant alcoxy inférieur, tel que lé radical métho-xyéthyle, un substituant cyano, tel que le radical 2-cyanoéthyle, un substituant alcanoyloxy inférieur, tel que lé radical acétoxyéthyle, un substituant cyclohexyle, tel que le radical 2-cyclohex$éthyle, etc.. 11 est avantageux 12 que un des symboles R et R désigne un radical alcoyle inférieur, l'autre de ces deux symboles désignant un atome d'hydrogène. Un groupe particulièrement avantageux de colorants azoîques suivant l'invention, par suite de la facilité de la teinture et de la solidité des teintes obtenues sur les polyesters, est formé par les colorants de formule (I) où (1) R désigne un des groupes : ,6 R Q R 10 O- . R .11 et ,12 ^*S J- NO ou : 4 R désigne un atome d'hydrogène, de chlore, de brome, un groupe cyano, alcanoyle inférieur, alcoxy carbonyle inférieur, alcoylsulfonyle inférieur ou trifluorométhyle ; R~* désigne un groupe nitro, alcoylsulfonyle inférieur ou thiocyanato R^ désigne un atome d'hydrogène ou un groupe cyano ou nitro ; R^ désigne un groupe cyano, nitro, alcoylsulfonyle inférieur, ou alcoxycarbonyle inférieur J R^désigne un groupe cyano, nitro, alcoylsulfonyle inférieur, cyanoéthylsulfonyle, alcoxycarbonyle inférieur ou thiocyanato ; 12 R désigne un groupe alcanoyle inférieur, benzoyle, alcoyl-benzoyle inférieur, alcoxybenzoyle inférieur, halogénobenzoyle ou nitro-benzoyle ; A désigne un groupe alcanoyle inférieur, benzoyle, alcoxycarbonyle inférieur, alcoylsulfonyle inférieur ou alcoylcarbamoyle inférieur ; R désigne soit un atome d'hydrogène ou un groupé méthyle, méthoxy ou éthoxy, si R désigne un radical phényle, soit un atome d'hydrogène ou un 22011 6 2046800 groupe méthyle uniquement si R désigne un radical hétérocyclique ; 2 R désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, un 1 2 des deux symboles R et R désignant un groupe alcoyle inférieur ; 3 (2) R désigne un groupe méthyle et 5 (3) n est égal à zéro ou à un. Les colorants suivant l'invention se préparent par diazotation de l'aminé R-NH^ et copulation du sel de diazonium avec un composé de formuler suivant des procédés connus. On prépare les copulants de formule (II) de manière analogue à des propédés connus. Par exemple, on peut faire réagir 10 un 3-nitroacylanilide ou un 3-aminoacylanilide avec une cyclohexanone à température élevée, sous forte pression, en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation pour obtenir le 3-(cyclohexylamino)-acylanilide correspondant. On peut obtenir les copulants du type des 3-(N-alcoyl-N-cycloalcoyl)acylanilides en traitant le composé cyclohexylamino par un 15 agent d'alcoylation,tel qu'un sulfate dialcoylique ou un halogénure d'alcoyle, par un composé vinylique activé,tel que l'acrylonitrile, ou par un époxyde, tel que l'oxyde d'éthylène. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 - . On hydrogène une mixture de 45,0 g de 3-aminoacétanilide, 20 de 74,0 g de cyclohexanone, de 100 ml d'éthanol, de 2,0 g de catalyseur formé par un charbon contenant 5 % de platine et 2 gouttes d'acide acétique cristallisable, dans un autoclave, à 165°C, sous 7,0 MPa, jusqu'à fin d'absorption d'hydrogène. On filtre pour séparer le catalyseur ; on chasse l'éthanol par évaporation, et on fait recristalliser le produit dans un 25 mélange de 600 ml et de 300 ml d'eau. Le produit formé est le 3-(cyclohexylamino ) -acétanilide, qui fond de 124°C à 125,5°G. L'analyse est la suivante : C H N Composition calculée pour ci4H20N20 72,4 8,7 12,1 30 Composition trouvée , 72,2 8,8 12,1 EXEMPLE 2 - On fait réagir au bain de vapeur pendant six heures 11,7 g de 3~(cyclohexylamino)acétanilide, 15 ml de phosphate triéthylique et 5,4 g de bromoéthane» On ajoute encore 5,4 g de bromoéthane, et on chauffe à nouveau pendant quatre heures» On verse le produit de réàction sur un mélange 35 d'eau et de glace. On rend le mélange basique par addition d'ammoniaque, 22011 7 2046800 et on rejette, après décantation, la couche aqueuse. On fait recristalliser dans un mélange de 200 ml de méthanol et de 400 ml d'eau le 3-(N-cyclohexyl)-N-éthylamino)-acétanilide qui fond de 88°C à 90°G et présente l'analyse suivante : C H N Composition calculée pour ^6^24^2^ 73,8 9,3 10,7 73,7 9,3 10,7 EXEMPLE 3 - On chauffe entre 90°C et liO°C pendant quatre heures trente minutes, 6,96 g de 3-(cyclohexylamino)acétanilide, 5,3 g d'acrylonitrile, 0,5 g de chlorure cuivreux et 10 ml d'acide acétique. On sépare le produit formé en versant le mélange dans l'eau ; on décante et rejette la couche aqueuse. On obtient ainsi le 3-(N-2-cyanoéthyl-N-cyclohexyl)acétanilide. Ce produit ne se solidifie pas facilement, mais il est assez pur pour servir à préparer des colorants. EXEMPLE 4 - On hydrogène une mixture de 16,4 g de 3-amino-p-acéto-toluidide, de 24,7 g de cyclohexanone, de 50 ml dréthanol, de deux gouttes d'acide acétique et de 1,0 g de catalyseur formé de charbon contenant 5 % de platine, dans un autoclave à 165°C, sous une pression d'hydrogène de 7 MPa, jusqu'à fin d'absorption d'hydrogène. On filtre le mélange obtenu pour éliminer le catalyseur, puis on chasse l'éthanol par évaporation. Le 3-cyclohexylamino- -119°p / p-acétololuidide obtenu fond à 118°C/apres recristallisation dans un mélange d'eau et d'éthanol. EXEMPLE 5 - On fait réagir 90,0 g de 3-amino-p-acétoanisidide et 122 g de cyclohexanone, de la manière décrite à l'exemple 4, ce qui donne du 3-cyclohexylamino-p-acétoanisidide qui, après recristallisation dans l'éthanol, fond de 135°C à 137°C. Ce copulant a pour formule t On prépare d'autres copulants de formule (II) en opérant de manière analogue à partir de quantités équivalentes d'autres acylamido(nitro)-benzènes ou d'acylamidoanilines. Comme exemples d'acylamidoanilines utilisables à la préparation des copulants, on citera la 3-méthylsulfonamidoaniline, la 2-éthoxy-5-benzamidoaniline, la 3-formamidoaniline, la 5-éthylcarbamoylamino-2-méthylaniline et la 3-tolylsulfonamidoaniline'. EXEMPLE 6 - A 140 ml d'acide sulfurique à 70 % on ajoute 8,32 g de 2-cyano-4,6-dinitroaniline à 15°C. On refroidit le mélange, et on ajoute une solution de 3,0 g de nitrite de sodium dans 20 ml d'acide sulfurique concentré, entre 70 22011 8 2046800 -2°C et 0°C. On abandonne le mélange pendant deux heures vers 0°C, puis on ajoute le mélange de diazotation à une solution de 3-(N-cyclohexylamino)-p-acétoanisidide (10,5 g) dans 75 ml d'acide 1:5 (c'est-à-dire un mélange de une partie d'acide propionique et de cinq parties d'acide acétique) auquel 5 on a ajouté 150 ml d'acide sulfurique à 15 %, en opérant à température inférieure à 10°C. On maintient à moins de 10°G le mélange de réaction pendant vingt minutes, puis on dilue jusqu'à un volume de 1500 ml par addition d'eau* On recueille le produit par filtration ; on le lave à l'eau ; on le sèche à 1'airs puis on le fait recristalliser dans le méthanol. Le colorant azoïque 10 sbtenu, le 2-(2,4-dinitro-6-cyanophénylazo)-5-cyclohexylamino-p-acétoanisi-dide teint les fibres de polyester en teintes turquoise, brillantes et solides. EXEMPLE 7 - En opérant de manière anologue à l'exemple 6, on diazote 2,08 g de 2-cyano-4,6-dinitroaniline, et on copule le diazoïque avec 2,46 g £5 de 3-(cyclohexylamino)-p-acétotoluidide. Le colorant azoïque obtenu, le 2-il,4-dinitro-6-cyanophénylazo)=5-cyclohexylamino-p-acétotoluidide teint en bleu brillant les tissus de polyester» EXEMPLE 8 - En opérant de manière analogue à l'exemple 6, on diazote 2,08 g de 2-cyano-4,6-dinitroaniline, puis on copule le diazoïque obtenu 2o avec le 3-(cyclohexylamino)acétanilide. Le colorant azoïque obtenu, le 2-(2,4-dinitro-6-cyanophénylazo)-5-cyclohexylamino-acétanilide teint en bleu rougeâtre foncé les tissus de potyester. La teinture obtenue présente une résistance excellente à la lumière et à la sublimation. EXEMPLE 9 - On ajoute 0,72 g de nitrite de sodium à 5 ml d'acide sulfurique 25 concentré, en agitant. On refroidit la solution et on ajoute 10 ml d'acide 1:5 en dessous de 15°G. On refroidit le mélange et on ajoute 2,18 g de 2-chloro-4,6-dinitroaniline, puis 10 ml d'acide 1:5, ces additions étant faites entre 0°C et 5°G. On agite entre 0°C et 5°G pendant deux heures, puis on ajoute le mélange de diazotation à une solution de 2,62 g de 3-(cyclo-30 hexylamino)-p-»acétoanisidide dans 40 ml d'acide 1:5, en maintenant la température inférieure à 10°C. On maintient le mélange pendant deux heures à une telle température, puis on le verse dans l'eau ; on filtre le colorant | on le lave à l'eau et on le sèche à l'air. Ce colorant, le 2-(2,4-dinitro-6-chlorophénylazo)-5-cyclohexylamino-p-acétoanisidide teint les fibres 35 de polyester en teintes bleu solide. Sa formule est la suivante : 0GH„-- | -î N=3Ï ^ HHGOGHg 70 22011 9 2046800 EXEMPLE 10 - On diazote 2,06 g de 2-chloro-4-méthylsulfonylaniline, puis on copule le diazoïque avec 2,60 g de 3-(N-cyclohexyl-N-éthyl-amino)acétanilide dans 40 ml d'acide 1:5, de manière analogue à l'exemple 9, mais en tamponnant le copulant par addition d'acétate d'ammonium après addition de la solution de 5 diazoïque au copulant. Le composé azoïque formé, le 2-(2-chloro-4-méthy1-sulfonylphénylazo)-5-(N-cyclohexyl,N-éthylamino)acétanilide, teint en teinte écarlate brillante les fibres de polyester. EXEMPLE 11 - On diazote 2,49 g de 2,4-bis(méthylsulfonyl)aniline et on copule le diazoïque formé avec 2,60 g de 3-(N-cyclohexyl-N-éthylamino) 10 acétanilide, de manière analogue à l'exemple 9, mais en tamponnant le copulant par addition d'acétate d'ammonium. Le colorant formé , le 2-/2,4-bis (méthy1suifony1)phénylazo7-3-(N-cyclohexyl^N-éthylJamino-acétanilide teint en rouge brillant les fibres de polyester. EXEMPLE 12 - On dissout 6,9 g de p-nitroaniline dans 5,4 ml d'acide sulfu-15 rique concentré et 12,6 ml d'eau. On verse cette solution sur 50,0 g de glace pilée, et on ajoute, en une seule fois, une solution de 3,6 g de nitrite de sodium dans 8,0 ml d'eau. On agite pendant une heure le mélange de diazotation maintenu entre 0°C et 5°C, puis on ajoute cette solution à une solution fortement refroidie de 19,0 g de 3-benzamido-N-2-acétoxyéthyl-N-20 cyclohexylaniline dans 250 ml d'acide 1:5. Le mélange de copulation est maintenu entre 0°C et 5°C, et neutralisé par addition d'acétate d'ammonium jusqu'à virage du papier au rouge Congo. Après deux heures de contact, on verse le mélange dans l'eau. On recueille sur filtre le colorant ; on le lave à l'eau et on le sèche à l'air. Le colorant obtenu^la 4-(4-nitro-25 phénylazo)-3-benzamido-$-2-acétoxyéthyl,-N-cyclohexyl^niline teint les fibres de polyester en rouge brillant solide. EXEMPLE 13 - On ajoute 16,1 g d'acide sulfurique concentré à 24,0 ml d'eau contenant 2,28 g de 2-amino-6-méthylsulfonyl-benzothiazole. Après dissolution de la totalité de l'amine, on refroidit la solution et on ajoute, par 30 petites fractions, une solution de 0,84 g de nitrite de sodium dans 5,0 ml d'acide sulfurique concentré, en opérant en dessous de 0°C. On agite le mélange de diazotation à 0°C environ pendant deux heures, puis on l'ajoute à une solution fortement refroidie de 2,46 g de 3-(cyclohexylamino)-p-acétotoluidine dans 40 ml d'acide 1:5, vers 5°C. On laisse la copulation 35 se poursuivre pendant une heure, puis on verse dans l'eau le mélange ; on filtre le colorant azoïque formé ; on le lave à l'eau, puis on le sèche à l'air. Ce colorant, le 2-(6-méthylsulfony.l-2-benzothiazolylazo)-5-cyclo-hexylamino-p-acétotoluidide, teint en rouge brillant les fibres de polyester quand on l'applique par le procédé de fixation thermique. a0 EXEMPLE 14 - On diazote 2,28 g de 2-amino-6-méthy1su1fonylbenzothiazole et 22011 10 2046800 on copule le diazoïque avec 2,60 g de 3-(N-cyclohexy1jN-éthylamino)acétanilide, de la manière décrite à l'exemple 13, ce qui do"îme du 2-(6-méthylsulfonyl-2-benzothiazolylazo)-3-(N-cyclohexyl-éthylamino)acétanilide. Ce colorant teint les fibres de polyester en teintes bordeaux brillantes. 5 EXEMPLE 15 - On ajoute 5,85 g de 2-amino-6-nitrobenzothiazole à 340 g d'acide sulfurique à 70 Z, et on refroidit le mélange vers 15°C. A cette température, on ajoute 3,6 g de nitrite de sodium, et on agite pendant quinze minutes. On refroidit la solution à Q°C, et on ajoute 70,0 g de glace. On agite encore à 0°C pendant une heure et demie, puis on ajoute la solution de 10 sel de diazoïque à une solution de 7,80 g de 3-(N-cyclohexyl,N-éthylamino)-acétanilide dans 200 ml d'acide sulfurique à 15 %, en dessous de 10°C. On maintient le mélange en dessous de 10°C pendant une heure, puis on le verse dans l'eau ; on filtré le colorant ; on le lave à l'eau et on le sèche à l'air. Le colorant azoïque obtenu teint en violet solide les fibres de 15 polyester. Il a pour formule : EXEMPLE 16 - On ajoute, par petites fractions, 0,76 g de nitrite de sodium à 5 ml d'acide sulfurique concentré* On refroidit la solution dans un bain de glace, et on ajoute 10 ml d'acide 1:5, en maintenant la température en dessous de 15°C. On agite le mélange entre 0°C et 5°C, et on ajoute 2,07 g 20 de 2-amino-6-thiocyanatobenzothiazole, puis 10 ml d'acide 1:5. On agite pendant deux heures le mélange de diazotation, maintenu entre 0°C et 5°C, puis on l'ajoute à une solution de 2,82 g de 2-méthyl-5-méthjisu1fonamido-N-cyclohexylaniline dans un mélange de 50 ml d'acide sulfurique à 15 % et de 50 ml d'acide 1:5. On tamponne le mélange de copulation par addition 25 d'acétate d'ammonium solide, et on laisse la réaction se poursuivre pendant deux heures vers 5°C. On verse le mélange dans l'eau ; on filtre le colorant, puis on le lave à l'eau et on le sèche à l'air. Ce composé azoïque, la 4-(6-thiocyanato-2-benzothiazolylazo)-2-méthy1-5-méthy1su1fonamido-N-cyclohexylaniline,teint en nuances rouge solide les fibres de polyester. 30 EXEMPLE 17 - On dissout 4,4 g de 2-amino-5-nitrothiazole dans un mélange de 37,0 ml d'eau et de 20,4 ml d'acide sulfurique concentré, à 25°C. On ajoute une solution de 2,3 g de nitrite de sodium dans 15 ml d'acide sulfurique concentré, à température comprise entre -15°C et 0°C, en agitant. Après 15 mn de maintien à cette température, on ajoute la solution de sel o2N 22011 11 2046800 de diazonium à une solution refroidie à moins de 10°G de 7,8 g de 3-(N-cyclohexyl,N-éthyl)amino-acétanilide dans 200 ml d'acide sulfurique à \ 15 %. Après quinze minutes de contact, on verse le tout dans l'eau ; on filtre le colorant ; on le lave à l'eau et on le sèche à l'air. Ce colorant 5 le 2-(5-nitro-2-thiazolylazo)-5-(N-cyclohexyl ,N-éthyl)amino~acétanilide, teint en bleu brillant les fibres de polyester. EXEMPLE 18 - A 5 ml d'acide sulfurique concentré, on ajoute par petites fractions 0,72 g de nitrite de sodium, en agitant. On refroidit la solution d'acide nitrosylsulfurique et on ajoute 10 ml d'acide 1:5, en dessous de 10 15°C. A cette solution, on ajoute 2,00 g de 2-amino-3-nitro-5-propiony1-thiophène, puis 10 ml d'acide 1:5, toutes ces additions étant faites entre 0°C et 5°C. On agite le mélange entre ces températures pendant une heure. On ajoute ensuite la solution de sel de diazonium ainsi préparée à une solution fortement refroidie de 2,76 g de 5-éthoxycarfaonylamino-2-mêthyl-N-cyclo 15 hexylaniline dans 50 ml d'acide 1:5. On agite de temps en.temps. Après une heure de contact, on verse le mélange dans l'eau ; on recueille le colorant azoïque ; on le lave à l'eau et on le sèche à l'air. Ce colorant, la 4-(3-nitro-5-propiony1-2-thiénylazo)-5-éthoxycarbonylamino-2-méthy1-N-cyclohexylaniline, teint en bleu foncé les fibres de polyester. 20 EXEMPLES 19 à 167 - Les composés de ces exemples peuvent se préparer par des procédés tout à fait analogues à ceux des exemples qui précèdent. Le tableau ci-après indique les teintes obtenues sur des fibres de polyester. 70 22011 12 2046800 W J M d) Q) - M (0 (n 3 •H •H 0) O o 4J 4J •H 3 d 0) 0) d -d a* cr d d d d d d d d d d d d d d rH H o d) M M 0) 0) a> 0) Q) 0) a) a) 4) 0) 0) 0) o) 0) O O o r—4 o D t-t tH rH l-H rH rH rH rH H r—4 rH rH rH »—} rH •H •H 43 4J 42 43 PQ rQ rÛ rÛ rû Xi 43 Xi Xi 43 Xi x> 42 > > en en PS » O O 1 1 Ti •H u U d ■U U • /—•s m en 1 1 m PS 33 PC m m SC PC PS PS SC PC se PS 33 PS PS se se PS PS O o «V «s S-/ 1 i en en en -d* •V •V en en en CM se y^S en 0 en en PS 0 PS PS 0 0 O O 0 0 CM s-/ CM CM CM ftf K se PS ps PC se ÎC EU PS PS » se td PS PS PS PS PS PS O u u 0 tn CM CM CM CM se PC PS W PC CM o 0 O a U I 8 1 8 8 rH en en en en en PC P: en en en en en en en PS se en en se o o » PC Si PS • PS tu PS PS PS 0 0 se 05 o o o o s o O O O O PS ffi PS O O 0 0 O i 1 i ! I 1 ! 1 8 8 8 8 1 en m PS t—! m sn 0 ■H m ÎO O 33 CM en 0 TH m m m se en en en en PS CM CM O PC en en CM en en PS PC M se_ en cm as « SC PS vO SC o O se w « PS se vO vO vO vO s o o a o a o a o S CM u O O u 0 O O O O 0 o O o o o o o o O O o 0 O 0 0 O O O 0 0 u o o o o o o u u co a u u 0 0 0 u u 0 0 1 i i 1 ! i i 1 g 9 8 8 8 8 t 8 8 - H r-H *■- H p-l r— rH f-i »—1 rH r—) rH rH rH 1H rH rH rH rH >> >-> P\ Ê>> b b b >1 b >> b C C ci C £ a (S £ C C {S C C (3 (3 ç3 (3 SQ) \(Û \Q) *0) *0) vQ) V *0) NQ) \Q) ^Q> v vQ) VQ) VQ) VQ) VQ) VQ) 45 43 45 45. 43 43 45 45 45 45 45 45 45 45 4S 43 45 43 a, a* a, eu o« ' a eu CX a« eu Cu a* tu eu a a. a Cu Cu O* i I 1 s 1 -1 i 1 1 t 8 8 8 8 8 8 8 8 CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM o O O o O O O O O O O O 2 0 O O 2 O O O z z iz; % s szr & z 2 z 53 S ? s » 2; s 1 I i 8 8 i i 8 8 t 1 f 8 8 t 8 1 •rf •rl •H f4 •H •H »rf •H •r+ •H •H t4 ♦H •rf •H *ri ♦ri •H «rt f-f BS T) T3 T3 Tî 13 *o T3 *d *o *o T5 T) T3 TD •O t3 TJ •0 1 1 8 s 1 £ 1 r f I 8 t ! 8 t t 1 r vO vO vO NO O vO vO vO vO v£> vO vO vO vO xO vO vO vO vO vO -si* -3* l I I t l S I J 8 I r 1 I 8 8 8 8 8 8 S 53 S S S s Ï3 » 52î te S S Z S rH rH rH r—1 a u O O O O O a CD a a O O O a Q O O a O i 1 I i i i 5 i i 8 i 8 8 8 8 1 8 8 CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM Ko ON O H CM en tO vÔ r>» co 0^ O rH CM en m vO r^ 00 W Cî tH CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM en en en en en en en en en T A B b Ex. n° R a 39 2 «Br-4,6-di-N02-phény1 -coch3 40 2-Br-4,6-di-N02~phényl -c0c,h_ 0 5 41 2-C1-6-CN-phény1 -coch3 42 2,6-.di~CN-4-N02-phényl -coch3 43 2-CN-4-N02~phényl -coch3 44 2-CN-4-N02-phény1 -coch3 45 2-Cl~4-N02-phény1 -COCH3 46 2-C1-4-N02-phény1 -COCH3 47 2 —Cl-4-N02-phény1 -C0C,Hc 6 5 48 2-C1-4-N02-phény1 -coch3 49 4-N02-phény1 -coch3 50 4-N02-phényl -coch3 51 4-N02-phény1 -coch3 52 2-Cl-4-CH3 S02-phény1 -coch3 53 2-C1-4-CH3 S02-phény1 -coch3 54 2-C1-4-CH3S02-phény1 -C00C2H5 55 2-Cl-4-CH3S02-phényl -C0C,H, 6 5 56 2-Cl-4-CH3 S02-phény1 -coc6h4-p 57 2-Cl-4-CH3S02-phény1 -coch3 58 2-Cl-4-CH3S02-phény1 -coch3 59 2-c1-4-CH3 S02-phény1 -C0C,He 0 5 NJ O î A U (suite) i1" -OCH3 - -och3 tOCH3 -och3 -ch3 h h -ch3 -ch3 h -CH3 ' h h h H h h h h h -ch, h h H h h -c2h5 "c2h5 h h -ch2CH2CN -ch2ch2cn -C2H5 -ch2ch2ch3 -ch2ch2ch3 -ch2ch(ch3)2 -c2h5 -c2h5 -c2h5 h h h (r3) n h h h h H h h h h h h h 3-CH3 3-ch- h h h h h h h Couleur bleu bleu bleu bleu violet violet rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge écarlate écarlate écarlate écarlate écarlate orange orange orange TABLEAU (suite) Ex. n° R A R 60 2,4-di -CH3'S02 -phény 1, -coch3 -CH3 61 2,4-di-CH3S02-phény1 -coch,3 H 62 2,4-di-CH3 S02-phény1 -coch3 H 63 2 -CH-jSOg -4-N02 -phény 1 -coch3 -CH3 64 2-CH3S02-4-NOg-phény1 -coch3 -ch3 65 ,2 -ÇILjSOg r4-N02 -phény 1 -coch3 H 66 2-GH3S02 ~4-N02-phény1 -coch3 H 67 2,4-di-N02-phény1 -coch3 h 68 2,4-di-N02-phény1 -coch3 H 69 2-CN-4-CH3S02-phény1 -so2c6h4-p-och3 -ch3 70 2,4-di-ÇN-phény1 -coch3 -ch3 71 2-CN-4-Cl-phényl -coch2so2ch3 H 72 2-CH3S02-phényl -S02CH2CH2CN H 73 4-CH3S02-phÊny1 -COCH(CH3)2 H 74 2,6-di-Cl-4-CH3S02-pKényl -C0CH3 H 75 2-CN-phényl -C0CH3 -0CH3 76 2-CH3S02-4-Cl-phényl -C0CH3 -CH3 77 2-CH3S02-4-NCS-phényl -C0CH3 -ch3 78 4-C6H5-N=N-phény1 -C0CH3 H 79 2-C1-4-C gH,. -N=N -phény 1 -C0CH3 H 80 2 -C2'H5NHS02 -phény 1 -C0CH3 H 8i 4,6-di-N02-phény1 -C0CH3 H O -CH2CH(CH3)2 -C2H5 H H ■C2H5 ■CH2C6HU -CH2CH2C6H11 "C2H5 H H ■C2H5 -C2H5 ■C2H5 -°2H5 H H H "C2H5 ■C2H5 -C2H5 ■C2H5 ■C2H5 (R3) n 4-CH- H H H H H h H H H H H H H H H H H H H H Couleur rouge rouge rouge violet violet violet violet violet violet rouge rouge orange orange orange bleu orange orange écarlate rouge rouge rouge bleu t a Ex. n° 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 4,6-di -"NO 2 -phény 1 2-C2H5NHS02-phényl 4-N02-phény1 2-G2H5OOC-4-N02-phény1 2-H2NCO-4-N02-phény1 ô-CHgSOg-2-benzothiazolyl 6-CH2SO2-2-benzothiazolyl 6-CHgS02-2-benzothiazolyl 6-CH2SO2-2-benzothiazolyl ô-CHg SO2-2-benzothiazolyl 6-CH3SO2-2-benzothiazolyl 6-CH3S02-2-benzo thiazolyl 6-GH^S02-2-benzothiazoly1 ô-CH^SO^-2-benzothiazolyl 6-ÇH3SO2-2-benzothiazolyl 6-CH3SO2-2-benzothiazolyl 4-Br-6-CH,50 -2-benzo-thiazolyl 6-NO2-2-benzothiazolyl 6-NO2-2-benzo thia zolyl ô-NOg-2-benzothiazolyl 6-NO2-2-benzo thiazolyl -coch3 -coch3 -coch3 -goch3 -coch3 -coch3 -goch3 -coch3 -coch3 ~COOC2H5 -coch(gh3)2 -cocjhl o 5 -coch2ci -coch2och3 -C0G6H11 -coch3 -c0ch, -c0ch3 -coch3 -gocho -GOGH- O L E A U (suite) R1" -ch3 -gh3 -ch3 "gh3 -ch3 h H h h -gh3 -gh3 -gh3 -gh3 -ch3 -gh3 -ch„ H -gh3 -ch3 -och, H H H H H -ch2ch(ch3)2 -°2H5 ■C2H5 -C2H5 h h h h H h h h 5 h h h h (r3). H H H H H H 3-CHQ 4.™; H H H H' H H H 3,3,5-tri-CH3 H H 3-gh3 4-ch, Couleur bleu rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge violet rouge violet violet bleu TABLEAU (suite) Ex» R 6-KO^-2-benzothiazolyl ô-ROg-2-benzo thiazolyl ô-NQg-^-benaothiaaolyl 6-GN-2-benzothiazolyl 6-GN~2»benz6thiazalyl 6~C2H,.OOC «2-benzo thiazo lyl ô-N^NCO-S-benzothiazolyl 4,6»di"NO^-2-benzothiazolyl 4,6 -di -NO^ -2 •«benzo thiazo lyl 6-ËCK 6-SON-2 -benso thiazo ly 1 6-Cl =2 -benzo thiazo lyl 4,6-di~Cl-2-bensothiazolyl 6 «ÇHj S -2 «benso thia zo ly 1 6-NCCH2CH2SO?-2- j benzothiazolyl % -COCH^ 6-ggh.^sq2-2"'benzothiazoiyl ° ~c0chq 6 -G , H, CH„ SO „ -2 -b enzo -O 3 1 l thiazolyl * -GOGH, 4-QCH3-6.'C2H5SO -2-benzothiazolyl : -GOGH, -gog6h5 -gooc2h5 -g0NHC2Hs -goch3 -coch3 -coch3 -G0CH3 «cqch3 -cochj -c0ch3 -coch3 »coca3 -c0ch3 -gogh, o H H H H -C2H5 -c2h5 -°2H5 -C2H5 H H "C2H5 -G2H5 ■C2H5 ■C2H5 ■C2H5 ■C2H5 ■C2H5 -c2h5 (r3). h h h h h h h h h h h h h h h h Couleur violet violet bleu rouge rouge rouge rouge : bleu bleu rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge rouge TABLEAU (suite) ro o Ex. n° R A R1 R2 couleur 121 5-NO^-2-thiazolyl -coch3 -CH3 h H bleu 122 5-NO2-2-thiazolyl -goch3 -CH3 H 4-CH3 bleu 123 5-NO2-2-thiazoly1 -coch3 "CH3 H 3-C2H5 bleu 124 5-NO^-2-thiazolyl -C0CH3 -ch3 h 3,3,5-tri-CH3 bleu 125 5-NO^-2-thiazolyl -coC2H5 -ch3 H H bleu 126 5-NO2-2-thiazoly1 -COCH(CH3)2 -ch3 . H H bleu 127 5-NO2-2-thiazoly1 -C00CH3 -ch3 H H bleu 128 5-NO2-2-thiazoly1 -G0G6H5 -ch3 H H bleu 129 5-N02~2-thiazôlyl -C°C6H5 H -C2H5 H bleu 130 5-NO2-2-thiazolyl -C0C,H, 6 5 H -gh2ch(gh3)2 H bleu 131 5-N02~2-thiazolyl -C0C,Hc 0 5 H H H bleu 132 5 -NC'2-2-thiazo ly 1 -conhc2h5 H ■ ' -G2H H bleu, 133 5-NO2-2-thiazolyl -cogh2och3 H -02h5 H bleu 134 ' 5-NO2-2-thiazolyl "COCH2C6H5 H -02»5 h bleu 135 5-NO2-2-thiazolyl -COC6Hh H "'a H bleu ' 136 5-N02-2-thiazolyl -C0NHC,Hc 6 5 H . -°2h5 ■ - h. bleu 137 5-NO2-2-thiazolyl -conhc6h5 -ch3 H H bleu 138 5-NO2-2-thiazolyl -cooc6h11 -ch3 h h bleu 139 4-CH3-5-N02-2-thiazolyl -coch3 -ch3 H h bleu 140 4-CF3-2-thiazolyl -coch3 -GH3 H h rouge 141 5-CH3(CH2)3S02-2-thiazolyl -coch3 -ch3 H h rose 142 4-CgH^-2-thiazolyl -goch3 -CH3 h h rouge TABLE A U (suite) Ex. ' n° R A R 143 5-Br-2-thiazoly1 ~cogh3 -gh3 144 5-cn-2-thiazolyl -gogh, 3 -GH3 145 5-CONH2-2-thiazolyl -coch3 -gh3 146 5-sgn-2-thiazolyl -c0gh3 -ch3 147 5-C0CH3-3-N02-2-thiényl -GOC2H5 -0C2H5 148 S-C0CH3-3-N02-2-thiényl -coch3 -och3 149 5 -C0C1I3 -3 -N02 -2 -thiényl, -cogh3 -ch3 150 5-C0CH3-3-N02-2-thiényl • -C0C,Hc 0 5 H 151. 5,-C0CH3-3-NQ2-2-thiény 1 -g0ch20ch3 h 152 5-COC2H5-3-N02-2-thi ény1 -coch3 -0CH3 15Î 5-GOG2H5-3-N02-2-thiény1 -s02c6h4-p-0CH3 H 154 5 -C0CH( CH3 ) -3 -N02 -2.*Mériy'L -coch3 H 155 . 5-C0CH(CH3)2-3-N02-2-thiéiyl -C0CH3 ■OC2H5 156 5 -C0CH( CH3 ) 2 -3 -N02 -2 -thi ény L -C0CH2SCH3 H 157 5 -C0CH( CH3 ) -3 -N02-2 -thi ény 1 -cocf3 -ch3 158 5-C0(CH2)2CH3-3-N02-2- thiényl -coch2cn -ch3 159 5-C0(GH2)2CH3-3-N02-2-thiényl -C^CHgOC^ -gh3 160 3-N02-2-thiényl -coch3 -gh3 161 3,5-di-N02-2-thiényl -coch3 H VI O -gh, h h h h h h -G2H5 -ch(gh3)2 -C2H5 -C2H5 -ch2ch20c2h5 -C2H5 h h h (R3). h h h h h "C2H5 4-CH3 h 4-CH(CH3)2 h h , h h h h h h h h h couleur rouge violet violet rouge bleu turquoise bleu bleu bleu turquoise bleu bleu bleu bleu bleu bleu bleu bleu bleu-vert o ro IV) o i—^ TABLEAU (suite) |«à " Ex. R A R1 R2 couleur 162 5-ÇgH^OOC-2-thiényl -coch3 H -C2H5 h bleu 163 5 -COOC^H^ -3 -NO2 -2 -thi ény 1 -coch3 h "ch3 h bleu 164 5 »COC6H5-3-N02-2-thiényl -coch3 -ch3 h h bleu 165 5-coc6h4-p-ch3-3-n02-2 - thiényl -cogh3 -ch3 h h bleu 166 5-C0C6H4-in-N02-3-NQ2-2- * thiényl -cqc6h5 -ch3 H H bleu 167 5 -SC>2CH3 -3 -KQ2 -2 -thiényl -coch3 -ch3 h H . bleu ro o o\ co o o 22011 20 20^6800 On peut teindre les fibres dé pcfyester au moyen des nouveaux colorants par les procédés habituellement utilisés pour la teinture avec des colorants dispersés en utilisant des charrieurs, des agents dispersants, des agents tensio-actifs, etc.; on peut opérer à la pression atmosphérique ou sous pression. On opérera, par exemple, 'comme décrit à l'exemple 414 de la demande de brevet français 2 008 404. On peut aussi teindre des produits textiles à base de polyester par le procédé de fixation thermique décrit dans l'Article suivant ; American Dyestuff Reporter : 42, 1 (1953). On opère, par exemple, comme décrit à l'exemple 415 de la demande de brevet précitée. Cette demande contient une liste non limitative de fibres de polyester pouvant être teintes avec des colorants azoîques dispersés. Les fibres citées peuvent, notamment, être teintes avec les colorants conformes à l'invention. Bien entendu, ces fibres peuvent contenir de petites quantités d'additifs usuels, tels que des agents d'avivage optique, des pigments, des délustrants, des inhibiteurs, des stabilisateurs, etc.. 22011 21 2046800 REVENDICATIONS - 1. - Colorants azoîques caractérisés par la formule R-N=N NHA où : R désigne un radical phényle, 2-thiazolyle, 2-benzothiazolyle ou 5. 2-thiényle ; A désigne un radical acyle ; R désigne un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur ou alqoxy inférieur ;. 2 • " , R désigne un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur ; 3 10 R désigne un radical alcoyle inférieur ; et n est égal à zéro, un, deux ou trois. 2. - Colorants azoîques conformes à la revendication 1, caractérisé en ce que, dans la formule, A représente un groupe formyle ; alcanoyle inférieur non substitué ou substitué par un atome d'halogène, un groupe cyano, 15 alcoxy inférieur, hydroxy ^sufïonyle inférieur, ou aryle, benzoyle, benzoyle substitué par un groupe alcoyle inférieur, alcoxy inférieur ou un halogène ; cyclohexylcarbonyle ; alcoxycarbonyle inférieur ; alcoxycarbonyle substitué par un groupe hydroxy ou cyano, aryloxycarbonyle, alcoyl- alcoylsulfonyle inférieur ;/sulfonyle inférieur substitué par un 20 groupe cyano, hydroxy,ou un.halogène ,arylsulfonyle ; carbamoyle ; alcoyl carbamoyle inférieur •; alcoylcarbamoyle inférieur, arylcarbonyle ou furoyle ; chaque groupe aryle étant un groupe phényle ou phényle substitué par un alcoyle inférieur, alcoxy inférieur ou halogène ; et 2 R représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle ou alcoyle substitué 25 par un groupe alcoxy inférieur, cyano, alcanoyloxy inférieur 'ou cyclohe- xyle. 3. - Colorants azoîques conformes à la revendication 1, caractérisés par la formule : _1 R5_ 70 22011 22 2046800 4 où R désigne un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe cyano, alcanoyle inférieur, alcoxycarbonyle inférieur, alcoylsulfonyle inférieur ou trifluorométhyle ; - R^. désigne un groupe nitro, alcoylsulfonyle inférieur ou thiocyanato ; 5 R désigne un atome d'hydrogène ou un groupe cyano ou nitro ; A désigne un groupe alcanoyle inférieur, benzoyle, alcoxycarbonyle inférieur, alcoylsulfonyle inférieur ou alcoylcarbamoyle inférieur ; R désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy ou éthoxy, 2 et R désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, au î 2 10 moins un des symboles R et R désignant un atome d'hydrogène ; 3 R désigne un groupe méthyle ; et n désigne le nombre aaro ou le nombre un. 4. - Colorants azoîques conformes à la revendication 3, caractérisés en ce qu'ils sont choisis dans le groupe constitué par le 2-(2,4-15 dinitro-6-cyanophénylazo)-5-cyclohexylamino-p-acétoanisidide, le 2-(2,4-dinitro-6-cyanophénylazo)-5-cyclohexylamino-p-acétotoluidide, le 2-(2,4-dinitro-6-cyanophénylazo)-5-cyclohexylamino-acétanilide, le 2-(2-chloro-4-méthylsulfonylphénylazo)-5-(N-cyclohéxyl-N-éthylamino) acétanilide, le 2-/2,4-bis(méthylsulfonyl)phénylazo7-3-(N-cyclohexyl-N-20 éthyl)amino-acétanilide. 5. - Colorants azoîques conformes à la revendication 1, caractérisés par la formule : r1(l_ où R*° désigne un groupe cyano, nitro, alcoylsulfonyle inférieur ou alcoxycarbonyle inférieur ; A désigne un groupe alcanoyle inférieur, 25 benzoyle, alcoxycarbonyle inférieur, alcoylsulfonyle inférieur ou alcoylcarbamoyle inférieur ; R désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et 2 R désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur, au 1 2 moins un des symboles R et R désignant un atome d'hydrogène ; 3 30 R désigne un groupe méthyle ; et n est égal à zéro ou à un. 6. - Colorants azoîques conformes à la revendication 1, caractérisés par la formule r 22011 23 2046800 n=n 11 nh-a où R désigne un groupe cyano, nitro, alcoylsulfonyle inférieur, cyanoéthylsulfonyle, thiocyanato, ou alcoxycarbonyle inférieur, les autres symboles ayant les mêmes significations qu'à la revendication 5. 7. - Colorants azoîques conformes à la revendication 6, caractérisés en ce 5 qu'ils sont choisis dans le groupe constitué par le 2/2-(6-nitro- benzothiazolyl)-azo7-5(N-éthyl,N-cyclohexyl)aminoacétanilide et le 2/2-(6-méthylsulfonyl-benzothiazolyl)-azo7-5(N-éthyl,N-cyclohexyl) aminoacétanilide. 8. - Colorants azoîques conformes à la revendication 1, caractérisés par 10 la formule : nh-a 12 où R désigne un groupe alcanoyle inférieur, benzoyle, alcoylbenzoyle inférieur, alcoxybenzoyle inférieur, halogénobenzoyle ou nitrobenzoyle, les autres symboles ayant les significations données à la revendication 5. 9. - Application d'un colorant azoïque conforme à l'une quelconque des 15 revendications précédentes, caractérisée en ce qu'on teint avec un tel colorant des produits textiles contenant essentiellement des fibres de polyester. 10. - Application conforme à la revendication 9, caractérisée en ce qu'on utilise le procédé de teinture par colorant dispersé. 20 11. - Application conforme à la revendication 9, caractérisée en ce qu'on utilise le procédé de teinture par imprégnation à chaud.