Brevet FR2040412A1 — publié le 19710122

' , , ..-La, présent ^invention concerne un procédé pour la production de duplicata à balance de couleurs corrigée, en particulier de duplicata en couleurs, et les matériaux photographiques pour la mise en oeuvre de ce procédéo 5 II y a dans la,pratique une demande croissante pour la production de reproductions dites duplicata qui sont totalement» identiques à l'original en ce qui concerne toutes les qualités importantes de l'image et en particulier les couleurs, à partir d'un" original* en couleurs transparente 10 te procédé généralement utilisé à cet effet est le procédé d'inversion en couleurs dans lequel on tire une copie par contact ou un agrandissement de l'original sur un matériau photographiqùe en couleurs à plusieurs couches particulier approprié pour le traitement photographique d'inversion» Ce matériau 15 de copie inversible existe à la fois sur support transparent (pellicules de tirage inversibles) et sur support opaque (papieisinversiblespour tirage)» Dans ce procédé, on produit tine image positive -en couleurs directement à partir d'une autre image positive en couleurs sans passer1 par une image négative 20 intermédiaire en couleurs» Tous les procédés positifs dits directs, par exemple, le procédé de blanchiment à l'argent des colorants qui produit directement un duplicata en couleurs, donnent en principe le mênle résultat que le procédé de tirage par inversion» Tous ces procédés sont désignés ci-après par l'expression 25 "procédé d'inversion en couleurs". Comme les diapositives d'inversion en couleurs ont généralement un intervalle de densités élevé et le matériau de copie d'inversion disponible a aussi une valeur de gamma située ati-delà de la valeur nominale nécessaire de 1,00, on munit 30 dans ces cas la diapositive originale d'un' masque noir et blanc de gradation négative consistant en une image argentique, avant de produire la copie sur la pellicule inversible de tirage» Ce masque réduit l'intervalle de densités de l'image originale et on la connaît aussi sous le nom de "masque réducteur de con-35 traste", ce qui signifie que ce masque réduit la gradation des valeurs des tons gris et par conséquent aussi l'intervalle de densité de l'original entre le "blanc?1 et le'hoir"» 70 15769 2 2040412 Comme ces' masques affectent aussi les couleurs à un degré qui ne peut être contrôlé, les changements1 de couleurs obtenus dans le duplicata en couleurs sont plus aléatoires et de caractère variable si l'on modifie 1"original ën couleurs, 5 . pour le matériau inversible de copie, ou même la gradation du masque pu la couleur de la lumière à laquelle, on expose le masquée L'invention a pour objet de surmonter ces inconvénients et de mettre au point un procédé pour la production de 10 duplicata en couleurs fidèles au moyen d'un masque noir et blanc» La demanderesse a découvert selon l'invention un procédé pour la production de duplicata en couleurs à partir d'un original polychrome par un procédé photographique en couleurs d'inversion, au moyen d'un masque non coloré obtenu à partir 15 de l'original en couleurs, ledit masque étant utilisé en coïncidence avec l'original comme original de copie, procédé dans lequel a) l'un au moins des colorants damage, de limage partielle produite par développement chromqgène dans le matériau du 20 duplicata a des absorptions*=pàïia"sites égales7cê.nsrîes gammes spectrales des absorptions principales des colorants des deux autres images partielles, et b) le matériau photographique pour la production du masque incolore consiste en une ou plusieurs couches d'émulsion d'halogénure 25 d'argent, associées chacune avec une couche de l'image du matériau pour le duplicata contenant le colorant de l'image ayant des absorptions secondaires égal^^L^^e^-e sorte que sa sensibilité spectrale et complémentaire de la densité principale du colorant d'image particulier et sa valeur de gamma 30 est numériquement égale mais de signe opposé à l'absorption secondaire de ce colorant de l'image, par rapport à la densité de couleur équivalant au gris, prise égale à 1. L'invention concerne à la fois les propriétés du matériau photographique pour la production du duplicata- en 35 couleurs d'inversion et les propriétés du ma'sqûe en noir et blanc ou du matériau photographique pour la production du masque qui sont reliés d'une manière particulière caractéristique de l'invention» 70 15769 3 2040412 -, Le matériau de copie d'inversion contient une couche d?émulsion .d'halogénure d?argent sensible au bleu avec un coupleur chromogène qui donne par développement chromogène le colorant pour 1'image partielle jaune, une couche d1émulsion 5 d'halogénure d'.argent: sensible au vert avec un coupleur chromogène qui donne par développement chromogène le colorant pour l'image partielle magenta et une couche d'émulsion dshalogénure d'argent sensible au rouge qui donne par développement chromogène le colorant pour l'image partielle cyan» 10 Le matériau de copie d'inversion selon l'invention est caractérisé en ce que l'un au moins des colorants pour une image partielle produite par développement chromogène doit avoir des. absorptions parasites égales dans les gammes spectrales des absorptions principales des colorants pour les deux autres 15 images partielles» Par absorptions —— -ou densités secondaires, distinctes des absorptions principales, on entend l'absorption du colorant particulier dans les deux tiers du spectre dans lesquels le colorant devrait être totalement transparent pour la production de copies en couleurs fidèles. Ainsi, 20 pour le colorant magenta les absorptions parasites se trouvent dans les deux, tiers bleu et rouge du spectre visible, c'est-à-dire dans les régions de longeur d'onde de 400 à 500 my et de 600 à 700 mji; l'absorption principale se situe dans le tiers vert spectre (500 à 600 mp,)» Bien entendu, on obtient l'effet 25 le plus complet dans le procédé de l'invention lorsque les colorants des trois images partielles satisfont aux conditions concernant les absorptions parasites mais les absorptions parasites nc«onfcbesoin d'être égales que pour chaque colorant d'image particulier et p.euvent avoir des valeurs différentes pour les 30 trois colorants d'image» On connaît les moyens pour satisfaire cette condition» On augmente la plus faible des deux absorptions secondaires en ajoutant une quantité convenable d'un colorant qui a son absorption principale dans cette région » Ce procédé a 35 cependant certains inconvénients» Comme la quantité de colorant ajoutée est très faible par rapport à la quantité du colorant à corriger, il résulte du comportement différent de la cinétique de copulation des deux constituants chromogènes que l'égalité 70 15769 4 2040412 désirée des deux absorptions secondaires n'est pas maintenue pour toute la gamme de densité de l'absorption principale du colorante Bans la pratique, on rencontre des densités de 0 à environ 2,5 ce qui conduit nécessairement a des couleurs 5 faussées dans le duplicata en couleurs» En outre, l'addition de si faibles quantités d'un colorant est très critique et de faibles variations de quantitésproduisent un effet très sensible» On peut pallier ces inconvénients en mélangeant des quantités appropriées de deux ou plusieurs colorants qui ont 10 la même absorption principale (par exemple deux "ou plusieurs coupleurs chromogènes pour cyan), mais qui ont des absorptions secondaires différentes» Dans le cas d'une image partielle cyan dans laquelle les absorptions secondaires doivent être égales, on utilisé un coupleur donnant un colorant Cyan I, dont l'absorp-15 tion secondaire dans le tiers vert du spectre est supérieur à celle dans le tiers bleu du spectre, et un coupleur pour colorant Cyan II dont les absorptions secondaires pour le vert et le bleu sont en sens inverse et on mélange ces deux coupleurs en quantités telles que l'on obtienne dans les deux tiers du spectre des 20 absorptions secondaires égales» L'exemple numérique suivant montre comment on atteint ce but. Absorption secondaire Colorant Dans le bleu Dans le vert 25 30 35 Cyan I bl = 0,15 gl = 0,29 ' Cyan II- bll = 0,25 gll = 0,18 La somme des concentrations des deux colorants cyan ayant les absorptions secondaires indiquées est arbitrairement prise égale à 1,00. Si Cj et Cjj sont les concentrations nécessaires des colorants Cyan I et Cyan II qui donnent en mélange les mêmes absorptions .secondaires, elles doivent satisfaire ]'équation suivante : Absorption secondaire dans le tiers bleu du spectre = Cj.0,15 Cjj.0,25 — Cj»0,29 + Cjj»0,1Ô = absorption secondaire dans le tiers vert du spectre 70 15769 5 2040412 d'où fl_ = l/2 ■ CII ■ ; Ceci signifie que l'on peut mélanger le colorant Cyan II avec le colorant Cyan I dans le rapport 1/2, soit 5 ci = 1/3 et c-j-j = 2/3 » Les deux densités secondaires pour les colorants Cyan I et Cyan II sont donc égal à 1/3 x 0,15 + 2/3 x 0,2-5 = 1/3 -x 0,29 +--2/3 x 0/1Ô = 0,05 + 0,1666 = 0,0966 + 0,12 = 0,2166 Cr: 0,22» On suppose dans ce qui suit que chacun des trois 10 colorants de 1*image jaune, magenta et cyan, de la pellicule inversible de copie satisfont à la première condition selon l'invention, c'est-à-dire 18égalité pour chacun d?aux. des deux absorptions secondaires» Les absorptions secondaires sont égales à a, b et c pour les colorants jaune,magenta'et cyan du matériau de 15 reproduction s*il a été exactement exposé et traité de manière à donner une couleur neutre (gris) de densité 1,00 (réglage standardisé)» On notera que les absorptions secondaires ne sont pas, comme d'habitude, rapportées à la densité principale du colorant particulier de l'image mais sur la densité de gris qui 20 peut être mélangée par le procédé soustractif avec les trois colorants d'image donnés (densité de couleurs équivalent au gris)» Autrement dit, les valeurs de a, b et c sont numériquement égales aux valeurs absolues des.absorptions secondaires des colorants jaune, magenta et cyan de l'image lorsque ces couleurs sont 25 ajustées pour le gris de densité 1. Selon l'invention, la condition imposée au masque noir et blanc associé avec ce matériau de reproduction est la suivante : A chaque colorant d'image ayant des absorptions secondaires égales par paires doit être associée une couche 30 masque ayant une gradation ou une valeur de gamma égale et une sensibilité spectrale correspondant à la couleur complémentaire du colorant d'image. Dans les conditions ci-dessus, les masques consistent donc en trois couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière dont l'une est sensible au bleu et doit 35 être développée à la valeur de gradation la'seconde est seulement sensible au vert et doit être développée à la valeur de gradation et la troisième est seulement sensible, au rouge et doit être développée à la valeur de gradation sr et les 70 15769 6 2040412 valeurs de gamma ou gradations et sont numériquement égales aux absorptions secondaires a, b et c selon la définition ci-dessus» En outre, la sensibilité de ces trois couches mesurées au seuil "de sensibilité doivent être égales si_ le masque est 5 exposé à une lumière non filtrée (dite lumière blanche)» Un réglage précis de la source de la lumière n'est cependant pas nécessaire dans le cas de la lumière blanche puisque les valeurs de gamma des trois couches individuelles correspondent à des courbes très aplaties et sont au plus égales à quelques dixièmes. 10 La gradation totale du masque est a + b + c - tfj^» Cette valeur ne dépasse que dans des cas très rares une valeur de 0,50 et il est particulièrement avantageux de mesurer des colorants de l'image ayant les plus faibles absorptions secondaires possibles, comme on va montrer plus loin» 15 Les courbes de noircissement du masque ne doivent pas nécessairement avoir une partie ascendante totalement rectiligne. Au contraire, comme il est bien connu, il est avantageux que les courbes de densité s'aplatissent dans la partie supérieure ("épaulement"), parce que la reproduction des portions 20 claires dans le duplicata en couleurs est alors meilleure que si la partie ascendante de la courbe est totalement rectiligne. Si on le désire, on peut aussi améliorer la reproduction des portions claires au moyen d'un masque pour les portions claires combiné de manière connue au masque selon l'invention. 25 Dans la pratique, on peut simplifier de diverses manières la mise en oeuvre de l'invention sans inconvénient pour son effet essentiel» Comme le colorant jaune n'a que de très faibles absorptions secondaires qui même, dans les procédés classiques 30 de masquage, peuvent être considérées comme négligeable et par conséquent égales à 0 (a = 0), la pellicule pour masque nécessite seulement deux couches, à savoir la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert et de gradation b et la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge et de gradation c. 35 Un matériau de ce type est décrit par exemple dans le brevet des E.UoA» n° 3«405.627, ainsi que la composition exacte et les autres caractéristiques (dispositiçn des couches, manque de définition , couche filtrante, incorporée). 70 15769 7 2040412 On peut encore simplifier la composition de ce masque à deux couches au moyen d'une seule couche sensible à la lumière et de gradation b + e, qui est seulement sensible au vert et au rouge et dont le rapport des sensibilités au vert et 5 au rouge correspond au rapport des gradations b et c du matériau à deux couches correspondant„ Un matériau de ce type est décrit par exemple dans le brevet des E.U.A. n° 3 291 602„ On a trouvé dans la pratique que cematériau réduit à une seule couche sensible à la lumièrè permet presque d'obtenir la même reproduction 10 satisfaisante des couleurs dans le duplicata d'inversion que le masque à deux couches„ On sait déjà utiliser dans la production d'images en couleurs des masques en noir et blanc en combinaison avec des colorants d'image qui ont des absorptions secondaires égale? 15 par paires mais le procédé de l'invention diffère fondamentalement des procédé connus» Dans les procédés de l'art antérieur, l'utilisation de masques concerne les images intermédiaires, c'est-à-dire des images en plusieurs couleurs qui sont intercalées entre l'original et la 20 reproduction, par exemple, le négatif en couleurs produit à partir de l'original et qui servent d'original pour la production du duplicata. Dans les procédés connus, cette image intermédiaire contient des colorants d'image ayant des absorptions secondaires égales par paires auxquels sont associés seulement des masques en noir 25 et blanc de gradation correspondante„ Bien que ce procédé élimine les absorptions secondaires du colorant d'image de l'image intermédiaire, et par conséquent son effet sur la reproduction des couleurs dans la copie,.11 nf élimine pas les erreurs dues au colorant de l'image du matériau de reproduction. Dans les procédés de l'art •Z0 antérieur, il n'y a absolument aucune relation entre les colorants de l'image du matériau de reproduction et les masques partiels en noir et blanc et, par conséquent, on n'obtient pas une reproduction des couleurs optimales. L'invention se distingue essentiellement de l'art antérieur en ce que dans le procédé de l'invention 35 les masques partiels sont déterminés par les colorants d'image du matériau de reproduction. Cependant, le masque est produit à partir de l'image originale (diapositive initiale) et non pas, contrairement à l'art antérieur, à partir d'une image intermédiaire 70 15769 2040412 (puisse qu'il n'y en a pas), ni de l'image qui contient les colorants d'image ayant les absorptions secondaires égales par paires (puisque dans le procédé de l'invention c'est le "matériau de copie inversible et non pas par conséquent une image)» 5 Des avantages tout à fait inattendus et impré visibles découlent de ces différences essentielles avec les procédés connus» A cause de l'association des propriétés du matériau photographique de copie inversible avec la pellicule de masques,, on peut présenter sur le marché un système de repro-10 duction consistant en ces deux matériaux avec les instructions d'emploi sans avoir à tenir compte de l'original, c'est-à-dire les propriétés optiques des colorants d'image de ces originaux» L'origine et les propriétés optiques de l'original sont donc sans importance et on peut donc utiliser comme originaux, au lieu 15 de diapositives, des copies par réflexion que l'on peut reproduire avec tout autant de succès par ce système» Un autre avantage est que tout le système peut être rendu plus économique et mécanisé puisque le masque d'une part, étant donné qu'il doit être développé à une gradation prédéterminée, et le matériau de copie 20 inversible d'autre part, peuvent être traités dans une machine automatique suivant un procédé déterminé» Qutre, les conditions ci-dessus mentionnées pour l'association du masque avec la pellicule inversible de copie selon l'invention, une troisième condition entre en jeu pour 25 obtenir une gradation égale dans le duplicata et dans l'image initiale. Comme la valeur de la gradation ou gamma de l'image initiale est abaissée par l'utilisation du masque, la gradation de la pellicule inversible de copie doit être en conséquence P supérieure à 1,00» Autrement dit, si o"M = a + b + c est la 30 gradation totale du masque, c'est-à-dire que 1-ffjj est la gradation de l'original associé au masque selon l'invention, la gradation y du matériau inversible de copie peut donc être vp = ] y ®0±t V = 1»00° 1~% ^ Plus le gamma du masque est élevé, c'est-à-dire plus les absorptions secondaires des colorants d'image du matériau inversible de copie ' sont élevées, plus le matériau inversible de copie doit avoir un gamma élevé. 70 15769 9 2040412 Bien entendu, cette condition ne s'applique que si la reproduction doit être du même type que l'original, c'est-à-dire si l'on veut produire une diapositive en couleurs comme duplicata d'une diapositive en couleurs initiale ou un duplicata 5 de réflexion à partir d'un original de réflexion, mais cette condition ne s'applique pas si l'on veut obtenir une reproduction d'un type de gamme de densité différente de l'original, c'est-à-dire une diapositive en couleurs à partir d'une copie de réflexion ou inversement» Si la gradation, où ce qui revient au même 10 la gamme de densité du duplicata doit différer de celle de l'original par un facteur • v, 1. e s , équations ci-dessus prennent la forme suivante : 15 20 V'V = Vo Si l'orr veut produire une copie par réflexion à partir d'une diapositive en couleurs par le procédé de l'invention, v est est alors un nombre compris entre 0 et 1 (fraction vraie); dans le cas inverse, c'est un nombre supérieur à 1 » Le matériau de reproduction doit donc âvo'iTvune gradation modifiée (réduite ou augmentée) par ce facteur» Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée» EXEMPLE 1 Matériau de reproduction On applique les couches sensibles à la lumière suivantes sur un support en triacétate de cellulose comportant une couche antihalo » 1» Une couche d'émulsion de gélatino-bromure d'argent sensibilisée au rouge, contenant 2,8 g de bromure d'argent et 4 g 30 2 2 de gélatine par m de la couche sèche qui contient par m. 25 35 0,72 g du coupleur pour cyan de formule m - co - c17h^5 70 15769 10 2040412 et 0,78g du coupleur pour cyan de formules Le premier coupleur donne par le développement chromo-10 gène décrit plus loin un colorant ayant une absorption secondaire, par rapport à l'absorption principale dans la région rouge du^iec-tre, de 4$ dans la région du bleu et de 22$ dans la région du vert et le second coupleur donne une absorption secondaire de 15$ dans la région du bleu et 10$ dans la région du vert. 15 2. Une couche protectrice de gélatine contenant 1,5g de O gélatine par m . 3. Une couche d'émulsion de gélatino-bromure d'argent sensible au vert qui contient 2,8g de gélatine, 2,0g de bromure d'argent et 0,95 g et 0,15 g, respectivement, des deux coupleurs O 20 pour magenta de formule suivante, par m s Par rapport à l'absorption principale dans le vert, 30 ces deux coupleurs donnent des absorptions secondaires de 26$ et 7$, respectivement, dans la région du bleu et de 15 et 12$, respectivement, dans la région du rouge. 4. Une couche filtrante jaune qui contient 1,5g de géla- tine et 0,3g d'argent colloïdal par m . 35 5» Une couche d'émulsion de gérâtino-bromure d'argent sen sible au bleu contenant 4,5 g de gélatine, 3g de bromure d'argent et 1,5g du-coupleur pour jaune de formule suivante 70 15769 n 2040412 par m : ^^CO-CH^-CO-NH L J C18H37 10 15 25 30 20 60 Une couche, protectrice de gélatine qui contient 2 " 1,5 g de gelatine par m est disposée au-dessus des cinq premières coucheso Le matériau de reproduction a une gradation s = 1,33 mesurée entre les densités 0,7 et 2,0 après traitement,. Les absorptions secondaires des colorants d'image sont de 13$ pour le magenta et pour le cyano Elles sont considérées comme négligeables pour les autres« Matériau pour masque Calcul . des gradations du masque Les absorptions secondaires des colorants dé l'image dans les matériaux de reproduction sont 0,13 pour magenta et 0,13 pour le cyan, par rapport à la densité principale dans chaque cas. A partir de ces données, on calcule que l'on peut obtenir une copie grise à partir de ces images colorées de constitution de 0,76 x jaune, 0,88 x magenta et 0,88 x cyan, que l'on peut exprimer schématiquement par la matrice suivante ; .Magenta Jaune 0,76 0,00 0,00 0,12 0,88 0,12 Cyan 0,12 0,12 0,88 total = 1,00 total = 1,00 total = 1,00 Les absorptions secondaires a, b et c par rapport 35 à l'absorption totale 1,00 peuvent être déduites directement a = 0,0, b = 0,12 et c = 0,12o 70 15769 12 2040412 Composition du matériau pour masque Sur un support transparent en polyester à base de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 0,15mm, on coule une émulsion en couleurs à grain fin Isopan (voir BIOS 5 Final Report, n° 1 355, page 35) diluée une fois par addition d'une solution aqueuse à 3$ de gélatine pour obtenir une pellicule de 3.-5/U d'épaisseur. Outre, les additifs habituels (durcisseurs, agents mouillant), on ajoute à l'émulsion, par kg de l'émulsion initiale, 40 mg du sensibilisateur pour rouge Rr 1953(voIr FIAT 10 Final Report, 943, page 53) et 4g d1Acilanorange GX (Colour Index n° 16 230) en solution aqueuse. On coule sur cette couche d'émulsion, également avec une épaisseur de 3,5/U, une seconde couche de l'émulsion en couleurs à grain fin Isopan diluée ci-dessus à laquelle on a 15 ajouté avant dilution le sensibilisateur pour vert Rr 3^0 (voir FIAT Final Report, 943, page 46) et la même quantité d?Acilanorange, à nouveau avec une épaisseur de 3,5/U. La quantité de sensibilisateur est telle que ces émulsions ont la même sensibilité lors-qu1elles sont exposées ensemble derrière la couche antihalo (voir 20 ci-dessous) et développées pendant 2 minutes 1/2 dans le révélateur décrit ci-dessous. On coule ensuite une couche de gélatine durcie de l^u d'épaisseur comme couche protectrice contre les effets mécaniques. On applique sur l'autre face du support 1 couche anti-25 halo colorée claire de gélatine durcie de 3/u d'épaisseur, contenant un colorant jaune, un colorant rouge et un colorant vert, connus blançhissables dans les bai$s photographiques. La densité de couleur de cette couche est de 1,5 derrière un filtre bleu (filtre de sélection de couleurs Repro n°4, fabriqué par la demanderesse); -50 0,3 derrière un filtre vert (Repro n°5) et 0,3 derrière un filtre rouge (Repro n°622). Préparation du masque On met en contact le masque décrit ci-dessus, par la couche nntihalo colorée, avec l'original transparent en 35 couleurs à masquer et on expose à travers cette couche avec une lumière non filtrée. On traite ensuite pendant 2 minutes 1/2 dans le révélateur suivant; 70 15769 13 2040412 10 sulfate de p-méthylaminophénol 7,5 g Sulfite de sodium . 40,0 g Hydroquinone 3,5 g S6u.de caustique anhydre 30,0 g Bromure de potassium 3,0 g Eau ' •' ' - q0s0p0 1 litre On dilue une partie de révélateur avec une partie d'eauo On continue le développement jusqu'à atteindre un c-total de 0,24o On fixe ensuite la pellicule dans un bain de fixage acide au thiosulfate de sodium classique et ensuite on la lave et on la sècheo Préparation du matériau de reproduction 15 On combine à nouveau le masque sec en coïncidence avec la diapositive initiale, en utilisant des crochets connus de mise en coïncidence, qui sTadaptent dans les perforations correspondantes du masque et de la diapositive initiale, de telle manière que le masque soit en contact avec la face postérieure 20 de 1*original» On expose le matériau de reproduction décrit ci-dessus â travers cet original à balance de couleurs corrigée et on traite ensuite de la manière suivante : Développement noir et blanc 25 10 minutes à 20°C dans le bain suivant Polyphosphate dè sodium 2 g p-méthylaminophénol 3 g Sulfite de sodium 50 g Hydroquinone 6 g 30 Carbonate de sodium anhydre 40 g Thiocyanate de potassium 2,5 g Bromure de potassium • 2 g Iodure de potassium 6 mg Eau » . - qoSop» 1 litre 35 Bain dfarrêt acide : 2 minutes dans le bain suivant Eau 1000 ml Acide acétique cristallisable 8,6 ml 70 15769 2040412 On lave- ensuite la pellicule pendant 10 minutes et on l'expose uniformément pendant 2 secondes» Développement chromogène s 15 minutes à 20°C dans lè bain suivant ^ Hexamétaphosphate de sodium 2 g Sulfite de sodium 2 g Sulfate de N,N-diéthylphénylènediamine 5 g Bromure de potassium 0,5 g Eau qoSopo 1 litre 10 Bain d'arrêt acide comme ci-dessus, lavage pendant 10 minutes» Bain de blanchiment Ferricyanure de potassium 100 g Phosphate monopotassique 60 g Phosphate de sodium anhydre 40 g 15 Eau qoSop» 1 litre Lavage 5 minutes. Fixage dans un bain de composition suivante : Polyphosphate de sodium 1g Borax 15 g Sulfite de sodium anhydre 10 g Thiosulfate de sodium 200 g Eau q.Sopo 1 litre On lave ensuite à nouveau pendant 10 minutes. 25 On obtient un duplicata de couleurs et de gradation identique à celles de l,originalo On obtient des résultats semblables avec la combinaison de coupleurs suivante dans la couche sensible au rouge pour le matériau de reproduction au lieu du coupleur pour cyan ci-dessus: 2 30 0,35 g par m du coupleur pour cyan de formule 20 -CO-N-CHjj 35 cl8H>7—^NHC0Cl7H35 70 15769 15 2040412 qui donne dans ce développement chromogène un colorant ayant une absorption secondaire de 6% dans la région du bleu 2 0,15 g par m du coupleur et de 38% dans la région du vert, pour cyan de formule 10 02ONH 0C12H25 15 donnant une absorption secondaire de 14$ dans la région du bleu et de 11$ dans la région du vert et 0,15 g du coupleur pour cyan de formule 0oC12H25 20 donnant / une absorption secondaire de 14f° dans la région du bleu et de 11 % dans la région du vert» Il en est de même pour la combinaison suivante de 25 coupleurs dans la couche sensible au rouge : 0,6g d'un coupleur pour cyan de formule suivante 0H ✓ NH-CO-CHq 30 0-I^-CH2 C18H37 donnantd.es absorptions secondaires de 5% dans la région du bleu et de dans la région du vert, mélangées aveç 0,9 g du coupleur 35 pour cyan de formule 70 15769 16 2040412 CO-NH -^"~^JDH2-CH2-N G1BH3 7 CO-CH, donnant des absorptions secondaires de 22$ dans la région du bleu 10 et 17$ dans la région du vert0 On peut également remplacer la combinaison de coupleurs de la couche sensible au vert, par exemple, par la combinaison suivante ; 2 15 0,85 g/m d*un coupleur pou r magenta de formule suivante 20 N=C-NH-C0-C17H35 CO-CH. 25 donnant des absorptions secondaires de 33$ dans la région du bleu et 20$ dans la région du rouge, on mélange avec 0,25 g/m^ de coupleurs pour magenta de formule N \=4 ^ N' ^°G18H37 CH „ 30 donnant des absorptions secondaires de 7$ dans la région du bleu et 12$ dans la région du rouge0 70 15769 17 2040412 REVENDICATIONS 1. Procédé de production de duplicata en couleuis à partir d'un original en plusieuiscouleurs par un procédé photographique en couleursd'inversion compr§p.ant la production d'un masque en noir et blanc à partir de l'original en couleur la mise 5 en coïncidence du masque noir et blanc avec l'original, l'exposition d'un matériau photographique de reproduction en couleurs à plusieurs couchés comprenant une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge_ contenant un coupleur chromogène pour la production de l'image partielle cyan, une couche d'émul- 10 sion d'halogénure d'argent senlsible au vert contenant un coupleur ~ chrcîmogène pour la production de l'image partielle magenta et une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu contenant un coupleur chromogène pour la production de l'image partielle jaune et traitement d'inversion du matériau exposé pour produire un duplicata en couleurs fidèles, caractérisé en ce que a) l'un au moins des colorants-d'image du matériau de reproduction obtenu ja? réaction du coupleur chromogène avec le produit d'oxydation du développâteur chromogène possède des absorptions secondaires égales dans les 2 " tiers du spectre de part et 20 d'autre de l'absorption principale et b) le matériau photographique pour la production du masque en noir et blanc comprend une pu plusieurs couches d'émulsion d'halogénure d'argent associées chacune avec une couche d'émulsion d'halogénure d'argent du matériau de reproduction dans lequel 25 le colorant d'image ayant des absorptiors secondaires égales est produit par traitement d'inversion en couleurs,de-telle manière que- sa sensibilité spectrale soit complémentaire de la gamme d'absorption principale du colorant d'image et sa gradation numériquement égale, mais de signe opposé, à l'absorption secon- 30 daire de ce colorant d'image, par rapport à la densité de couleur équivalant au gris, prise égale à 1. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le matériau photographique pour la production du masque en noir et blanc contient un mélange de deux émulsions d'halogénure 35 d'argent sous forme d'une seule couche d'émulsion d'halogénure d'argent, dans laquelle la sensibilité spectrale d'une émulsion est complémentaire de l'absorption principale d'un colorant de l'image 70 15769 18 2040412 et la sensibilité spectrale de l'autre émulsion est complémentaire de l'absorption principale d'un autre colorant d'image du matériau de reproduction à corriger, de sorte que le rapport de sensibilité des deux émulsions correspond au rapport de grada-5 -*#ion des densités secondaires. 3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le colorant de l'image partielle magenta et le colorant de l'image partielle cyan ont des absorptions secondaires égales parpaires. 4o Procédé selon la revendication 1.caractérisé en ce 10 Que 3-a gradation Yp du matériau de reproduction est reliée à la gradation du masque par la relation "Vp(l-7M) =1. 5. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'une au moir® des couches d'émulsion ^d'halogénure d'argent du matériau de reproduction contient un mélange d'su. moins deux couplpurs chromogènes ayant des absorptions principales sensiblement identiques mais des absorptions secondaires différentes, dans laquelle les coupleurs chromogènes sont mélangés dans un rapport tel que la somme des absorptions secondaires du mélange de colorants soit sensiblement égale dans les 2 tiers du 2q spectre de part et d'autre de l'absorption principale. 6t Matériau de reproduction pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 1, comportant une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible aù rouge qui contient au moins un coupleur chromogène pour l'image partielle cyan, une couche 25 d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert qui contient au moins un coupleur chromogène pour l'image partielle magenta, et une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu qui contient au moins un coupleur chromogène pour l'image partielle jaune, caractérisé en ce que l'on choisit le ou les coupleurs 30 chromogènes dans l'une au moins des couches de. telle sorte que le colorant d'image produit par traitement chromogène d'inversion aitdes absorptions secondaires égales dans les 2 tiers du spectre de part et d'autre de l'absorption principale.