Brevet FR2040436A1 — publié le 19710122

La présente invention se rapporte à tua procédé amélioré pour préparer de l'acide nitrique concentré ayant une concentration en acide d'au moins 85$ en poids en faisant réagirofe l'acide nitrique dilué, du peroxyde d'azote et de l'air sous pression et en phase liquide. . I . Il est bien connu que, lorsqu'on fait réagir du peroxyde d'azote et de l'air avec de lacide nitrique dilué, l'eau contenue dans l'acide nitrique dilué réagit avec le peroxyde d'azote et l'oxygène de l'air pour former de l'acide nitrique comme indiqué ci-après : H20 + N204• + 0,5 02 : > 2HM)3 (1) et l'on peut ainsi obtenir de l'acide nitrique fortement concentré. Suivant le procédé classique,' une grande quantité de peroxyde d'azote n'ayant pas réagi contenue à la fois dans le gaz s'échappant de la zone de réaction et dans l'acide nitrique concentré formé est évacuée de la zone de réaction avec ledit gaz qui s'en échappe et l'acide nitrique concentré formé. Cette quantité de peroxyde d'azote n'ayant pas réagi représente 2 à 5 fois la quantité de peroxyde d'azote effectivement consommée par la réaction. Une quantité aussi importante de peroxyde d'azote n'ayant pas réagi est récupérée, par exemple, par. condensation partielle- et distillation, mais le rendement de la récupération est relativement bas et le coût de cette récupération est élevé. En ce qui concerne les conditions de la réaction, le brevet anglais n° 910 151 a rélévé que le.s conditions optimales pour préparer de l'acide nitrique concentré à 87$ en poids, à partir dacide nitrique dilué à 67$ en poids, sous une pression de réaction de 8 atmosphères, sont \ine température de réaction de 30°C, avec un rapport en poids du peroxyde d'azote alimentant la zone dè réaction à l'eau présente dans l'acide nitrique dilué de 20 à 25 et un excès d'air de 50 à 150$. A la suite d'études poussées sur un procédé de récupération et de réutilisation du peroxyde d'azote n'ayant pas réagi, évacué de la zone de'réaction avec le gaz qui s'en échappe et l'acide nitrique concentré formé, dans le procédé de préparation d'acide nitrique concentré à partir de peroxyde d'azote liquide, d'acide nitrique dilué et d'air, la Demanderesse a découvert que des conditions telles que les vitesses d'écoulement de l'acide nitrique dilué et de l'air alimentant la zone 70 15500 . 2040436 de réaction, la pression et la température de réaction influencent considérablement l'absorption du peroxyde d'azote contenu dans le gaz s'échappant de la zone de réaction et l'extraction du peroxyde d'azote contenu dans l'acide nitrique formé. De plus, la Demanderesse a découvert qu'il est possible de récupérer et de réutiliser efficacement et économiquement le peroxyde d'azote n'ayant pas réagi évacué de la zone de réaction en combinant cette dernière avec la colonne d'absorption et la colonne d'extraction du peroxyde d'azote n'ayant pas réagi et en utilisant respectivement l'acide nitrique dilué d'alimentation et l'air comme absorbant et comme agent d'extraction. En outre, à la suite d'études très poussées sur les conditions de la réaction, la Demanderesse a découvert que l'on peut économiser considérablement la quantité de peroxyde d'azote d'alimentation en maintenant la température de réaction supérieure à la température employée dans le procédé classique, par exemple en la maintenant entre 45 et 65°C, et-que la chaleur nécessaire pour lë traitement subséquent de décoloration de l'acide nitrique concentré formé peut aussi être considérablement économisée. ! i Un but de la présente invention est cfe fournir un procédé amélioré pour préparer de l'acide nitrique concentré ayant une concentration en acide d'au moins 85i° en poids, en faisant réagir de l'acide nitrique dilué, du peroxyde d'azote et de l'air sous une pression de réaction de 7 à 10 atmosphères et avec un excès d'air de 50 à 150$, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on récupère et réutilise rationnellement et efficacement le peroxyde d'azote n'ayant pas réagi évacué de la zone de réaction "avec lé gaz s'échappant de celle-ci et l'acide nitrique concentré formé et en ce que simultanément on réduit considérablement 3a quantité de peroxyde d'azote liquide nécessaire pour alimenter la zone de réaction, en comparaison du procédé classique, de préférence en maintenant la température de réaction à une valeur comprise entre 4^°et 65°C , ce qui améliore considérablement l'économie du procédé. Ainsi donc, suivant la présente invention, le peroxyde d'azote n'ayant pas réagi présent dans le gaz s'échappant de la zone de réaction et dans l'acide nitrique concentré formé est transféré dans l'acide nitrique dilué d'alimentation et dans l'air'd'alimentation par mise ai contact, respectivement, du-gaz s'échappant de la zone de réaction avec l'acide nitrique dilué d'alimentation et de même de l'acide nitrique concentré formé avec l'air d'alimentation, le peroxyde d'azote récupéré est de 3 70 15500 2040436 cette façon recyclé dans la zone de réaction. Simultanément, on peut réduire considérablement le taux d'alimentation constitué par le rapport entre le peroxyde d'azote d'alimentation et l'acide nitrique dilué d'alimentation, de préférence en maintenant la température dë réaction à une valeur comprise entre 45 et 65°C. . la présente invention sera maintenant expliquée en référence au dessin annexé sur lequel : La figure 1 est un diagramme schématique d'écoulement des fluides illustrant un mode de réalisation du procédé suivant l'invention. la figure 2 est un diagramme montrant- les relations existant entre la vitesse réactionnelle de la synthèse en phase liquide de l'acide nitrique., la température de réaction,' et les rapports en poids du peroxyde d'azote à l'acide nitrique et à l'eau dans 'la phase liquide. • Gomme on le voit à la figure 1, l'acide nitrique dilué d'alimentation est introduit au sommet d'une colonne d'absorption 2 par une canalisation 1. l'acide nitrique dilué d'alimentation ayant habituellement une concentration en acide nitrique d'au moins environ 60$ en poids est efficacement utilisé. D'autre part, le gaz s'échappant d'un réacteur 6 est introduit à la hase de la colonne d'absorption 2 par une canalisation 4 et est ainsi mis en contact avec l'acide nitrique dilué d'alimentation à contre-courant, le peroxyde d'azote contenu dans le gaz s'échappant du réacteur 6 étant ainsi transféré dans l'acide nitrique dilué par absorption. Etant donné que la température de la colonne d'absorption 2 s'élève par suite de l'absorption du peroxyde d'hydrogène par l'acide nitrique dilué, on règle la température de cette colonne en faisant circuler de l'eau de refroidissement dans un serpentin de refroidissement 3 placé à l'intérieur de la colonne d'absorption 2. Le serpentin de refroidissement 3 et là colonne d'absorption 2 sont en acier inoxydable, la colonne est pourvue de plateaux perforés, et on la fait Jaabituellement fonctionner sous une pression de 7 à 10 atmosphères et à une température de 20° à 40°C. Le rendement d'absorption du peroxyde d'azote par l'acide nitrique dilué dans la colonne d'absorption 2 varie avec les conditions opératoires mais il est d'au moins environ 70$ en poids, habituellement il atteint 85$ à 90$. On obtient ainsi à la base de la colonne d'absorption 2 de l'acide nitrique dilué contenant 20 à 30$ en poids de peroxyde d'azote. Simul- CQP* -, 4 70 15500 2040436 tanément, une portion du peroxyde d'azote absorbé par l'acide nitrique dilué réagit avec l'eau de cet acide avec production d'acide nitrique et l'on peut ainsi obténir à la base de la colonne d'absorption 2 de l'acide nitrique dilué ayant une concentration en acide nitrique de 2 à 10$ en poids supérieure à celle de l'acide, nitrique, dilué d'alimen- j tation. L'acide nitrique dilué ayant absorbé le peroxyde d'azote n'ayant pas réagi contenu dans le gaz s'échappant du réacteur 6 et dont la concentration en acide nitrique a été de ce fait accrue, est amené au réacteur 6 par une canalisation 5. De cette façon, le peroxyde d'azote n'ayant pas réagi et qui a été absorbé est recyclé par l'intermédiaire de l'acide nitrique dilué dans la zone de réaction où il est réutilisé. L'acide nitrique dilué lui-même.est utilisé dans cette zone comme matière première pour la production d'acidqtii trique concentré. Le gaz résiduel, duquel le peroxyde d'azote n'ayant pas réagi .• a été éliminé, est évacué par la canalisation 14. Lé réacteur 6 est un récipient en acier inoxydable pourvu d'un „ moyen-d'agitation, dans lequel l'acide nitrique concentré est préparé i à partir de peroxyde d'azote liquide fourni parime canalisation 7, d'air fourni par une canalisation 8 et de l'acide nitrique dilué fourni par la .canalisation 5• Les conditions de la réaction sont 'les suivantes : pression de réaction : .7-10 atmosphères température de réaction : 45°-65°C rapport en poids du peroxyde d'azote d'alimentation à l'acide nitrique dilué d'alimentation : 0,5-0,7 Excès d'air : 50-150$. Dans les conditions réactionnelles ci-d'essus, on peut préparer de l'acide nitrique concentré ayant une concentration en acide de 85-88$ en poids. L'acide nitrique concentré résultant contient du peroxyde d'azote dans un rapport en poids de 0,2 à 0,3 (peroxyde d'azote/acide nitrique et «au) et il est conduit au sommet d'une colonne d'extraction 10 pa: uné canalisation 9, colonne dans laquelle le peroxyde d'azote n'ayant pas réagi est extrait par mise en contact de l'acide.nitrique concentré avec l'air d'alimentation injecté à la base de la colonne d'extraction 10, à contre-courant, pavane canalisation 11; La colonne d'extraction 10 est. habituellement'une colonne en acier inoxydable pourvue de pla- copV ^ 70 15500 2040436 teaux perforés et d'un serpentin de réchauffage 12 placé à l'intérieur de la colonne, que l'on fait fonctionner à une température de 40° à 70°C, sous une pression de 7 à 10 atmosphères.-L'extraction du peroxyde d'azote entraîne un abaissement de la température de la 5 colonne; un réglage de cette température est donc nécessaire et l'on fait passer à cet effet de l'eau chaude ou très chaude dans le serpentin de réchauffage 12. Le traitement d'extraction du peroxyde d'azote contenu dans 1' acide nitrique concentré formé pai^l'air d'alimentation peut être réali-10 sé d'une façon très efficace et l'on peut ainsi obtenir à la base de la colonne d'extraction 10 de l'acide nitrique concentré pratiquement _■ exempt de peroxyde d'azote et ayant une concentration en acide nitrique d'environ 85 à 88$ en poids. L'acide nitrique concentré obtenu est évacué par une canalisation 13 et il est utilisé comme acide nitrique 15 concentré tel quel ou après une concentration supplémentaire par distillation. D'autre part, l'air d'alimentation, qui a- extrait de l'acide -nitrique concentré le peroxyde d'azote n'ayant pas réagi et qui contient • • celui-ci est conduit dans le réacteur 6 par la canalisation 8, ce qui 20 recycle le peroxyde d'azote n'ayant pas réagi dans le réacteur où il est réutilisé. L'air dalimentation lui-même est utilisé dans le réacteur comme matière première pour la production d'acide nitrique concentré Comme expliqué ci-dessus, la présente invention a pour but de fournir un procédé de préparation d'acide nitrique concentré à partir 25 de peroxyde d'azote liquide, d'acide nitrique dilué et d'air, ce procédé comprenant la séparation et la_récupération à partir du gaz s'échappant du réacteur et de l'acide nitrique concentré produit du peroxyde d'azote n'ayant pas réagi et qui est évacué de la zone de réaction vers l'extérieur avec le gaz s'échappant de cette zone et l'acide nitrique 30 concentré produit, la récupération étant effectuée_respectivement au moyen de l'acide nitrique dilué-et de l'air,ainsi que le recyclage du peroxydé d'azote n'ayant pas réagi dans la zone de réaction en vue de sa réutilisation par l'intermédiaire de 1'acide nitrique dilué d'alimentation et de l'air d'alimentation fournis à la zone de réaction, 35- ce procédé permettant de convertir efficacement et économiquement en acide nitrique presque tout le peroxyde d'azote fourni à la "zone de réaction. En outre, étant donné que de l'eau"de refroidissement ordinaire et de l'eau chaude ou très chaude peuvent être efficacement 6 ■ 70 15500 2040436 utilisées comme agent de refroidissement pour régler la température de la colonne d'absorption et comme agent de réchauffage pour régler la température de la colonne d'extraction, le coût de la récupération du peroxyde d'azote n'ayant pas réagi peut être extrêmement réduit 5 et l'invention apporte ainsi un Avantage d'ordre économique considérable par rapport au procédé classique. On expliquera maintenant l'effet de la température de réaction en référence à la figure 2. La figure 2 montre les relations existant entre la vitesse de 10 réaction, la température de réaction et le rapport en poids du peroxyde d'azote à l'acide nitrique' et à l'eau dans la. phase liquide (rapport qui sera simplement appelé ci-après "concentration en peroxyde d'azote de la phase liquidé'), dans le cas d'une pression totale de .8 atmosphères, d'une concentration en acide nitrique de la phase liquide de ' 15 85$ en poids et d'un excès d'air de 100$. Il est parfaitement évident d'après la figure 2 que la vitesse de réaction augmente lorsque la température de réaction augmente, mais qu'elle atteint une valeur maximale à une certaine température, puisqu'elle décroît ensuite rapidement. i Cependant, un abaissement de la concentration en peroxyde d'azote de lz 20 phase liquide provoque un déplacement du point maximal,vers une température supérieure, presque parallèlement, et la vitesse de réaction peut être maintenue presque égale. Ainsi, en élevant la température de réaction, on peut augmenter la vitesse de réaction et en même temps la . concentration en peroxyde d'azote de la phase liquide peut être abais-25 sée à la vitesse de réacticm accrue. Par exemple, la vitesso&e réaction est de 0,34 tonne d'acide nitrique/m^.h à.une température de réaction de 30°C et pour une concentration en peroxyde d'azote de la phase liquide correspondant à un rapport en poids de 0,5» alors que, si l'on élève la température de réaction à 50°C ën maintenant égale la concentration en 30 peroxyde d'azote, la vitesse de réaction peut être augmentée à 0,65 tonnes d'acide nitrique/m^.h , ce qui est environ le double de la vitesse précédente. Enoutre, en.élevant la température de réaction à 65°C, la concentration-en peroxyde d'azote de la phase liquide#peut être réduite à un rapport en poids de 0,35» sans aucune décroissance de la 35 vitesse de réaction. Ainsi, eh- élevant la température de réaction de 30°C à 65°C,'le volume d'un réacteur peut être réduit de moitié et, -simultanément, on peut économiser environ 30$ de la quantité de chaleur nécessaire pour décolorer l'acide nitrique concentré formé. De plus, . ' CO^ 7 70 15500 2040436 " pour un même volume du réacteur, il est possible de réduire davantage encore la concentration en peroxyde d'azote. Ainsi, la vitesse de réaction est de 0,34 tonne d'acide nitrique/m3.h à une température de réaction de 30°C et pour une concentration en peroxyde d'azote corres-5 pondant à un rapport en poids de 0,5, alors que, lorsqu'on élève la température de réaction à 50°G, la concentration en peroxyde d'azote de la phase liquide peut être réduite à un rapport en poids de 0,25, en conservant la vitesse de réaction égale à 0,34 tonne d'acide nitrique/m3.h, et la quantité de chaleur pour décolorer l'acide nitri-10 que concentré formé peut être réduite de moitié-. Dans ce cas, le rapport en poids du peroxyde d'azote d'alimentation à l'eau dans l'acide nitrique dilué d'alimentation peut être réduit de la valeur 2,5 à la valeur 1,6 et l'on peut réduire considérablement la quantité de peroxyde d'azote d'alimentation. De cette manière, l'élévation de la 15 température de réaction peut entraîner une diminution de la concentration en peroxyde d'azote de la phase liquide, tout en maintenant élevée la vitesse de réaction, et l'on peut réaliser une économie importante de chaleur pour le traitement de décoloration de l'acide nitrique concentré formé. Par ailleurs, lorsque la température de réaction dépas-20 se 70°C, le coût de la récupération du peroxyde d'azote contenu dans le gaz s'échappant de la zone de réaction augmente rapidement, ce qui annule lesdits avantages. En outre, des matériaux spéciaux et chers deviennent nécessaires pour la fabrication du réacteur et le procédé cesse d'être favorable. Par conséquent, la température de réaction 25 convenant pour la mise en oeuvre de la présente invention est d'environ 70°C au maximum, la gamme de températures préférable étant de 45° à 65°C. La présente invention est donc basée -sur la découverte de l'effet de la température sur la vitesse de la réaction, lorsqu'on fait réagir 30 ensemble l'acide nitrique dilué, le peroxyde d'azote et l'air sous pression. En"ce qui concerne la pression de réaction, on peut employer efficacement une pression habituellement employée pour la production de l'acide nitrique dilué, c'est-à-dire comprise entre 7 et 10 atmosphères. 35 Comme acide nitrique dilué d'alimentation, on peut généralement utiliser de l'acidçfaitrique ayant une concentration en acide d'au moins r _environ 60$ en-poids. Pour ce qui est de la quantité d'air, un pourcentage d'air en excès allant de 50 à 150$ est-employé en général. COPY.-Î 8 . • - - 70 15500 2040436 • 'Par exemple, dans les expériences, effectuées par la Demanderesse, on a employé un autoclave d'une capacité d'un litre, pourvu d'un agitateur placé à l'intérieur de l'autoclave et d'une chemise entourant l'autoclave. On a introduit dans l'autoclave 69$ en poids d'acide nitrique dilué, du peroxyde d'azote liquide et de l'air et on a déterminé la concentration en peroxyde d'azote de la phase liquide,- la concentration de l'acide nitrique concentré formé etc, à diverses températures de réaction, sous une pression de réaction de 8 atmosphères, avec un pourcentage d'air en excès de 100$ et une vitesse de l'agitateur de 1000 tours par mn, en maintenant'presque constant le rapport de l.'acid'e-nitrique dilué d'alimentation au peroxyde d'azote d'alimentation. Les résultats sont indiqués dans le' tableau 1; TABLEAU 1 Température de réaction (°C) Vitesse d'ali- Vitesse d' Concentration Concentratior mentation en alimentation en peroxyde de l'acide acide nitrique en peroxyde d'azote de la nitrique con- dilué/ \ d'azote phase liquide centré formé ê (g/hj (rapport en ($ en poids) poids) -34 1414 733 0,42 79,4 41 1514 742 0,30 84,8 50 1350 722 0,26 85,7 On peut donc ainsi constater que la concentration de-l'acide nitrique concentré formé augmente lorsque la température de réaction augmente et qu'en même temps la concentration en peroxyde d'azote de la phase liquide diminue. • On a déterminé.les relations existant entre la température de réaction, les vitesses d'alimentation en acide nitrique dilué et en peroxyde d'azojbe, la concentration en peroxyde d'azote de la phase liquide etc. lorsqu'on a préparé de -l'acid^iitrique concentré ayant une concentration en acide d'environ 85 à 86$ en poids, dans les mêmes conditions (concentration de l'acide nitrique dilué d'alimentation, pression de réaction, pourcentage d'air en excès, vitesse d'agitation etc.) et en utilisant le même' autoclave que dans l'expérience rapportée dans le tableau 1. Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. QOPV , 70 15500 9 2040436 TABLEAU Température de réaction (°G) Vitesse d'alimentation en acide nitrique 4ilué(s/h) Vitesse d' alimentation en peroxyde d'azote (g/h) Conc entration en peroxyde d'azote de la phase liquide (rapport en poids) Concentration de l'acide nitrique concentré formé ($ en poids) 32 40 50 1080 1546 1350 840 920 722 0,48 0,33 0,26 86,0 86,5 85,7 • Il ressort de façon évidente du tableau 2 qu'en élevant la température de réaction.de 32°C à 50°C pour préparer de l'acide nitrique concentré ayant une concentration en acide d'au moins 85$ en poids, la concentration en peroxyde d'azote dè la phase liquide peut être réduite d'au moins 45$ et, en même temps, le rapport du peroxyde d'azote d'alimentation à l'acide nitrique dilué d'alimentation peut être réduit d'au moins 30$. Ainsi, suivant la présente invention, la concentration en peroxyde d'azote de la phase liquide peut être grandement réduite, par rapport au procédé classique, et le rapport du peroxyde d'azote d'alimentation à l'acid^iitrique dilué d'alimentation peut aussi être grandement réduit. Par conséquent, la quantité de peroxyde d'azote contenue dans l'acide nitrique concentré formé et dans le gaz s'échappant-du réacteur peut être considérablement diminuée. De ce fait, l'extraction du peroxyde d'azote contenu dans l'acide nitrique concentré formé et l'absorption du peroxyde d'azote présent dans le gaz s'échappant du réacteur peuvent être rendues plus économiques. Maintenant, le présent procédé sera décrit plus en détail en référence aux exemples suivants, qui ne doivent toutefois pas être considérés comme en "limitant la portée., de nombreuses modifications pouvant être envisagées sans que l'on sorte du cadre de l'invention et ledit procédé pouvant être combiné avec d'autres procédés ayant trait à la production de l'acide nitrique concentré. EXEMPLE 1 _ . Conformément au diagramme d'écoulement des fluides montré à la figure 1, 1,00 kg/h d'acide nitrique dilué ayant une concentration de 69$ 10 70 15500 2040436 -en poids est introduit par une canalisation 1 au sommet d'un^kolonne d'absorption 2 pourvue d'une chemise sous forme d'un tube d'acier inoxydable de 25 mm de diamètre et de 500 mm de hauteur, et 0,55 kg/h de peroxyde d'azote liquide est introduit par une. canalisation 7 à 5 la partie supérieure d'un réacteur 6 d'une capacité d'un litre , pourvu à l'intérieur d'un agitateur et entouré d'une chemise. On introduit, au fond d'une colonne d'extraction 10 ayant la même structure que la'colon-ne d'absorption 2_,0,65 m IT/h d'air par une canalisation 11. On effectue la synthèse de l'acide nitrique, pour préparer de 1!acide nitrique 10 concentré, sous une pression de la totalité du système de 8 atmosphères, en réglant la température 'du réacteur à 45°C, la' température de la co• lonne d'absorption à 30°C et celle de la colonne d'extraction à 60°C. On emploie de l'eau de refroidissement à 18°C comme agent de refroidissement pour la colonne d'absorption 2 et de l'eau chaude à 85°C comme 15 agent de réchauffage pour la colonne d'extraction 10. L'acide nitrique dilué quittant le fond de la colonne d'absorption 2, dans de telles conditions, contient environ 25$ en poids de peroxyde d'azote et a une concentration en acide nitrique de 76$ en poids. j Il y a dans la phase liquide du réacteur du peroxyde d'azote. 20 à un taux en poids de 0,3» Le 1 'acid^fciitrique concentré ayant une concentration en acide de 85,0$ en poids est retiré du fond de la colonne d'extraction 10 à une vitesse d'environ 1,55 kg/h et contient environ 0,9$ en poids de peroxyde d'azote. Le gaz résiduel s'échappant - par la canalisation 14 contient 2,4$ en volume de peroxyde d'azote. 25 EXEMPLE 2 On effectue la synthèse de l'acide nitrique dans le^feêmes conditions que dans l'exemple 1, en utilisant le même appareil que dans .cet exemple, sauf qu'on maintient.la température de réaction à 50°C, et qu'on introduit dans le réacteur le peroxyde d'azote à une vitesse d' 30 alimentation de 0,520 kg/h et l'air à une vitesse d'alimentation de 0,66 m îî/h. La concentration en peroxyde d'azote de la phase liquide est rédiiite à un rapport en poids de 0,26, mais on obtient de l'acide nitrique concentré ayant une concentration en acide de 85», 4$ en poids à une vitesse de 1,51 kg/h, cet acide contenant 1-,2$ .en poids de pero-35 xyde d'azoté. Le gaz résiduel s'échappant par la canalisation 14 contient 2,1$ en volume de peroxyde d'azote. EXEMPLE 3 ■ ' On effectue la synthèse de l'acide nitrique dans les mêmes con- ~ - n 70 15500 2040436 ditions que dans l'exemple 1, en utilisant le même appareil que dans cet exemple, sauf que l'on maintient la température de réaction à 60°C, et qu'on introduit dans le réacteur le peroxyde d'azote à une vitesse de 0,490 kg/h et l'air à une vitesse de 0,61 m N/h. La con-5 centration en peroxyde d'azote de la phase liquide est réduite à un rapport en poids de 0,23 et l'on obtient de l'acide nitrique concentré ayant une concentration en acide de 85,2$ en poids à une vitesse de 1,53-kg/h, cet acide contenant 0,9$ en poids de peroxyde d'azote. Le gaz résiduel s'échappant par la canalisation 14 contient environ 10 2,4$ en volume de peroxyde d'azote. COPY 70 15500 12 2040436 REVENDICATIONS 1.- Procédé de préparation d'acide nitrique concentré à partir de peroxyde d'azote liquide, d'acide nitrique dilué et d'air, caractérisé en ce qu'on fait réagir du peroxyde d'azote, de l'acide nitri- 5 que dilué et de l'air dans une zone de réaction, sous pression, à température élevée et avec un excès d'air, en ce qu'on met en contact le gaz s'échappant de la zone de réaction avec l'acide nitrique d'alimentation, tandis que l'on met en contact l'acide nitrique concentré résultant avec l'air- d'alimentation, afin de transférer le peroxyde d'azote 10 n'ayant pas réagi présent dans.le gaz s'échappant de la zone de réaction et dans l'acide nitrique concentré résultant, respectivement, dans l'acide nitrique dilué d'alimentation et dans l'air d'alimentation, et en ce qu'on recycle ensuite dans la zone de réaction le peroxyde d'azote n'ayant pas réagi conjointement avec l'acide nitrique dilué d'alimen-15 tation et avec l'air d'alimentation. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la pression de réaction est comprise entre 7 et 10 atmosphères, la température de réaction est comprise entre 45° et 65°C et le pourcentage d' air en excès est compris entré 50 et 150$. 20 3'.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le gaz s'échappant de la zone de réaction et l'acide nitrique concentré "résultant sont mis en contact à contre-courant, respectivement, avec l'acide nitriquedDué d'aLnentation et avec l'air d'alimentation. 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