Brevet FR2032431A1 — publié le 19701127

-i- L'invention se rapporte à un procédé techniquement avantageux de préparation de chlorure de benzoyle jet de benzotrichlorure. On a découvert que,dans la saponification alcaline du chlorure de benzyle en alcool benzylique, l'éther dibenzylique qui se 5 présente en une quantité allant jusqu'à environ 10$ et pour lequel il n'existe que très peu d'applications techniques directes, est scindé dans les conditions usuelles de chloruration sur les chaînes latérales d'hydrocarbures aromatiques alcoyl-substitués, comme par exemple le toluène, en un mélange de chlorure de be.nzoyle et 10 de benzotrichlorure, et ceci par une réaction aisée. C'est pourquoi, l'objet de l'invention est un procédé de préparation de chlorure de benzoyle et de benzotrichlorure, qui se caractérise en ce qu'on soumet de l'éther dibenzylique aux conditions usuelles de chloruration sur les chaînes latérales d'hydro-15 carbures aromatiques alcoyl-substitués. le procédé n'est pas limité à la réaction de l'éther dibenzylique pur; il peut au contraire s'étendre également au résidu de distillation de l'alcool benzylique obtenu par saponification technique du chlorure de benzyle en alcool benzylique, qui 20 contient encore des restes d'alcool benzylique et de plus faiblas quantités de benzaldéhyde, de dibenzyle et de quelques impuretés, inconnues, étant donné qu'aussi bien ces fractions en alcool benzylique, benzaldéhydo et dibenzyle sont converties dans les conditions réactionnelles en chlorure de benzoyle et respectivement 25 benzotrichlorure, en partie en passant par des stades intermédiaires. les conditions usuelles pour la chloruration sur les chaînes latérales des hydrocarbures aromatiques alcoyl-substitués consistent comme on le sait, en l'action du chlore sur les hydrocar-30 bures, éventuellement à température élevée, de préférence à une température d'environ 100 à environ 150°Ç, éventuellement avec irradiation lumineuse. Exemples : 1. Dans 400 g d.'éther dibenzylique pur, on fait passer sous 35 irradiation lumineuse (lampe haute pression à vapeur de mercure) BAD ORIGINAL 70 07Q31 2032431 durant 9 heures environ, 40 g du chlore par houre à 140-150°G. Après cela, 1- mélange de réaction contient 46,9$ en poids de chlorure de benzoyle et 51,2$ en poids do benzotrichlorure. 2. On opère comme en 1, mais on part d'un mélange de 360g 5 d'éther dibenzylique pur et de 40 g d'alcool benzylique pur. Après chloruration, le mélange de réaction contient 48,3$ en poids de chlorure de benzoyle et 49>2 $ en poids de benzotrichlorure. 3. On chlorure comme décrit à l'exemple 1, 400 g d'éther dibenzylique brut se composant do 95 $ en poids d'éther dibenzy- 10 lique et de 5$ en poids d'alcool benzylique, de benzoate de benzyle, de benzyle, de dibenzyle et autres impuretés. Après cela, le mélange de réaction contient 49,9$ en poids de chlorure de benzoyle et 46,7$ en poids de benzotrichlorure. 4. Dans chaque fois 4 tonnes d'éther dibenzylique brut, 15 on fait passer dans des récipients plombés de 9 m^ de capacité, sous irradiation lumineuse, environ 30 m^ de chlore par heure en l'espace de 100 heures à 100-150°C. Le produit de réaction se compose de 47,7$ en poids de chlorure de benzoyle, 51,7$ en poids de benzotrichlorure, 0,2$ en poids de chlorure de benzal et O,lfo en 20 poids de benzaldéhyde, le restant se composant d'impuretés inconnues. &AD original"' 70 07031 2032431 -3- HE 7EEDICAIIOH Procédé de préparation de chlorure do benzoyle ot do "benzotrichlorure, caractérisé c*n ce qu'on soumet de l'éther dibenzylique aux conditions usuelles de chloruration des chaînes latérales 5 d'hydrocarbures aromatiques alcoyl-substitués. BAO ORIGINAL