Brevet FR2034602A1 — publié le 19701211

L'invention concerne le revêtement d'articles et plus spécialement le revêtement des portions électroconductrices de la surface d'articles , par application par électropliorèse de substances organiques formant un film <> 5 Les corps de boites de conserve et leurs fonds ont leur surface intérieure revêtue d'un émail lorsque les "boites sont destinées à contenir des "boissons ou diverses denrées alimentaires . On applique un mince revêtement d'émail sur la surface métallique interne de la "boite à l'aide d'un rouleau d'enduc-10 tion avant la mise en forme de la "boite . Durant les opérations ultérieures de mise en forme , 11 émail est en général rayé ou soumis à de légers dommages qui mettent à nu de petites portions de la surface du métal , ce qui rend la paroi intérieure de la boite sujette à des corrosions de la part des produits contenus» 15 Les altérations produites sur le revêtement intérieur d'émail durant le façonnage des boites sont généralement corrigées en pulvérisant la paroi intérieure de la boite après sa fabrication à l'aide d'un revêtement ou d'une laque , avant la fixation du fond. Ce procédé consomme une grande quantité de vernis ou de laque 20 car ceux-ci sont pulvérisés non seulement sur les régions endommagées mais aussi sur les régions intactes qui par conséquent ne nécessiteraient aucun revêtement supplémentaire . A côté de la pulvérisation d'un vernis, le revêtement cicatrisant des surfaces métalliques revêtues d'émail peut être effectué par un dépôt par électropliorèse , à partir de dispersions aqueuses de substances polymères de revêtement convenables. Dans ce procédé de revêtement ou de cicatrisation , l'article métallique revêtu à réparer est immergé dans tin bain d'électropliorèse constitué généralement par des particules de la substance 3® polymère cicatrisante en suspension dans une solution aqueuse électrolytique . Les régions conductrices mises à nu de la surface métallique à réparer constituent l'une des électrodes du bain de dépôt par électropliorèse . Lorsqu'une tension de la polarité requise est appliquée entre l'article à réparer par revê-55 tement et une seconde électrode qui ferme le circuit et qui est immergée dans la suspension aqueuse de revêtement , les particules de la substance cicatrisante se déposent sur les régions mises à nu de l'article sous la forme d'une couche uniforme . Bien qu'un tel procédé de réparation des corps des boites soit 69 33984 2 2034602 satisfaisant, ce mode de réparation par revêtement quoiqu'efficace est encore susceptible d'amélioration et la technique recherche continuellement des méthodes plus perfectionnées de réparation des revêtements d'émail afin d'obtenir une couche de pro-5 tection toujours plus exempte de défauts. La présente invention a pour objet un procédé de revêtement d'articles qui comporte le dépôt d'un émail sur une surface métallique, le durcissement de cet émail en un film résistant , le façonnage du métal revêtu pour en faire un article , 10la cuisson de l'article revêtu à une température comprise entre 150 et 230° G environ puis la mise en contact de la surface revêtue d'émail cuit de l'article façonné avec un bain d'électrophorè-se contenant une dispersion de résine synthétique polymère et le dépôt par électrophorèse dudit polymère synthétique sur les por-15 tions exposées et conductrices de la surface de l'article recouverte d'émail • Ainsi que cela sera exposé plus loin, la phase de cuisson de l'article revêtu d'émail avant l'exposition de la surface émaillée de l'article au bain d'électrophorèse conduit 20 à l'obtention d'une surface revêtue d'une qualité supérieure , en comparaison des articles similaires revêtus d'émail qui n'ont pas été soumis à cette phase de cuisson . Dans le procédé de la présente invention, on peut utiliser pour l'émaillage de la surface métallique de support 25 toute résine thermoplastique ou thermodurcissable utilisée habituellement dans la technique des revêtements . Comme résines thermodurcissables que l'on peut utiliser comme revêtement , on peut citer les résines époxy du type constitué par les produits de réaction d'halogénohydrines 30 polyfonctionnelles avec des polyphénols et ayant la formule générale : A GH, OH H GH, 0 I 3 | 1 3_ / \ CH^CH-CHg ■ (O-Ç- 0CH2-CH-CH^ -0O-°-'O-0CH2-CH-CH2 CHX Jx GH, 3 3 35 dans laquelle x représente le nombre de molécules condensées . Comme halogénohydrines polyfonctionnelles , on peut citer l'épi-chlorhydrine, la dichlorhydrine de la glycérine et similaires « Comme polyphénols , on peut citer la résorcine et les 2.2-bis (4-phénylol) alkanes résultant de la condensation de phénols 69 33984 3 2034602 avec des aldéhydes ou des cétones , notamment le formol , l'acé-taldéhyde, le propionaldéhyde, l'acétone , le méthyléthylcétone et similaires qui fournissent des composés tels que le 2.2-his (4-phénylol)propane et similaires . Ces résines époxy contien-5 nent normalement des groupements terminaux époxy mais peuvent contenir aussi des groupements terminaux époxy et des groupements terminaux hydroxyle . En remplacement des résines époxy ou conjointement avec elles , on peut utiliser comme substance thermodurcis-10 sable de revêtement n'importe quelle résine phénolique thermo-durcissable bien connue résultant de la condensation d'un composé phénolique avec un aldéhyde . La résine thermodurcissable phénolique consiste de préférence en une résine phénol/aldéhyde prépolymérisée jus-15 qu'au stade B de polymérisation intermédiaire, dans lequel la résine est insoluble dans l'eau mais encore soluble dans certains solvants organiques et capable d'une réaction plus avancée sous l'influence de la chaleur pour atteindre le stade insoluble ( stade C) . 20 Gomme exemples de phénols qui conviennent pour la préparation des résines phénol/formol, on peut citer le phénol lui-même , les ortho, méta et paracrésols, les xylénols, les dihi-droxybenzènes tels que la résorcine, les phénols polynucléaires tels que les naphtols et leurs divers dérivés alkylés , aralkylés, 25 carboxylés ,alkylolés etc.. comme les composés suivants : o-éthyt-phénol, carvacrol, acide salicylique et similaires . Le formaldéhyde est l'aldéhyde préféré pour la condensation avec le composé phénolique , mais en général tout agent méthylénique tel que le formol, le paraformaldéhyde, l'hexa— 50 méthylène-tetramine , l'acétaldéhyde et similaires peut être utilisé » On peut également utiliser des résines amine-aldéhyde pour la préparation des revêtements thermodurcissables, soit séparément, soit en combinaison avec des résines époxy et/ou 55 clés résines phénoliques « L'expression " résines amine-aldéhyde " comprend les produits de condensation de mélamine, d'urée , d'acéto-guani-dine ou similaires . En général l'aldéhyde utilisé est le formaldéhyde bien que l'on puisse obtenir des produits intéressants à 69 33984 4 2034602 partir d'autres aldéhydes comme l'acétaldéhyde, le crotonaldé-hyde , 1'acroléine, le henzaldéhyde, le furfuraldéhyde et d'autres encore . Les produits de condensation de mélamine et d"urée sont les résines amine-aldéhyde utilisées de façon courante . 5 Comme autres résines thermodurcissables pouvant être employées comme vernis de revêtement , on peut citer le polybutadiène, les oléorésines à hase d'huile de "bois de chine ou d'huile de Canton, les oléorésines/formols et les combinaisons de ces résines entre elles et avec les résines décrites -10 plus haut . Les résines thermoplastiques que l'on peut employer comme émail ou revêtement protecteur sont par exemple : les polymères de chlorure de vinyle comme le polychlorure de vinyle , les copolymères de chlorure et d'acétate de vinyle , les copo-15 lymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, les copolymères chlorure de vinyle/maléate d'alkyle, les copolymères chlorure de vinyle/acrylonitrile, les copolymères chlorure de vinyle/ acétate de vinyle/alcool vinylique, les Gopolymères chlorure de vinyle/acétate de vinyle/anhydride maléique , les copolymères 20 éthylène/acétate de vinyle, les copolymères éthylène/éthylène acrylate et similaires. Ces résines thermoplastiques peuvent être utilisées en combinaison avec toute résine thermodurcissa— ble pour préparer les revêtements protecteurs . Pour leur application sur des surfaces métalli-25 ques , les résines ou les mélanges de résines décrits ci-dessus sont dissous dans un système solvant convenable tel que des cétones organiques comme le méthyléthylcétone, la méthyl-iso-butylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone et les hydrocarbures aromatiques comme le xylène ou le toluène et leurs mélanges 30 afin d'obtenir la solution de revêtement ayant la viscosité nécessaire pour son application sur la surface métallique . Les compositions de revêtement ou d'émaillage sont appliquées à l'état liquide sur la surface métallique telle qu'acier, aluminium et similaire par toutes les méthodes 35 conventionnelles de revêtement utilisées dans l'industrie des vernis . Dans le cas du revêtement des feuilles métalliques utilisées dans la fabrication de boîtes de conserve et autres récipients, l'enduction au rouleau est la méthode préférée car elle permet d'appliquer aisément en une seule fois la quantité 40 désirée de vernis . 69 33984 5 2034602 Pour le vernissage en général, la pulvérisation, l'immersion et 1'enduction par coulée sont des techniques convenables d'application . Après élimination de la majeure partie des solvants 5 volatils, le revêtement appliqué est transformé en un film/dur pour cuisson du support revêtu pendant 1 à 10 minutes à des températures allant de 150 à 230°C environ . Le poids de vernis dans le cas du revêtement de feuilles métalliques pour obtenir un revêtement ou un émail protecteur satisfaisant dans les récipients 10 se situe entre 1 et 10 milligrammes de matière de revêtement sèche pour une surface de 6,45 cm2 ( 1 square inch. ) . La feuille métallique revêtue de l'émail durci peut être mise en forme ou estampée pour constituer les corps des boites et leurs fonds, et notamment des récipients cylindriques dont la sur-15 face métallique interne est revêtue du vernis ou de l'émail protecteur durci . Etant donné qu'il peut se produire une craquelure du vernis durant les opérations mécaniques de mise en forme de la feuille métallique émaillée, le récipient assemblé comprenant un fond revêtu scellé à la portion tubulaire ( corps du récipient) 20 est mis en contact avec un bain d'électrophorèse afin de réparer et de revêtir toutes les portions de la surface métallique émaillée qui. peuvent avoir été mises à nu . Suivant la présente invention, avant de mettre le récipient émaillé en contact avec la solution de cicatrisation par 25 électrophorèse , on chauffe le récipient à une température comprise entre 150 et 230°C et de préférence entre 175-195°C pendant une durée d'au moins 1 seconde et en général de 4 à 120 secondes. Ainsi qu'il sera montré plus loin , le chauffage ou la " précuisson" du récipient émaillé avant la mise en oeuvre du traite-30 ment de cicatrisation par électrophorèse améliore l'efficacité de ce traitement par électrophorèse en réduisant les régions mises à nu de la surface émaillée . Les conditions précises de la " précuisson " du récipient dont le revêtement a été durci peuvent varier selon la du-35 rée ou la température choisies . Des conditions favorables pour ces deux paramètres sont 5 à 120 secondes à 180-195°C ou 3 à 5 secondes à 180-230°C . Pour effectuer le traitement de revêtement par électrophorèse du revêtement ayant subi la précuisson , on met en contact 40 l'article émaillé précuit avec un électrolyte contenant une résine 69 33984 6 2034602 synthétique polymère . Pour provoquer le dépôt de la substance polymère cicatrisante depuis le bain d1 électropliorèse , on fait passer un courant électrique entre l'article revêtu à réparer et une électrode convenable immergée dans le bain de revêtement par 5 électropliorèse , en établissant une différence de potentiel continue entre l'article émaillé et l'électrode et en laissant le courant s'écouler jusqu'à ce que les régions conductrices de la surface émaillée aient été revêtues par le polymère déposé depuis le bain . le revêtement de polymère par électrophorèse ne se dépose 10 que sur les régions des articles émaillés dans lesquelles le revê tement a été endommagé car en raison des propriétés isolantes électriquement du revêtement , aucun polymère ne peut se déposer par électrophorèse sur les régions convenablement recouvertes d'émail . 15 Le potentiel électrique appliqué dans le bain d'électrophorèse pour déposer le revêtement cicatrisant est réglé au dessous de la valeur pour laquelle se produit le claquage diélectrique du revêtement déposé . Ce potentiel peut varier entre environ 20 volts et 2000 volts pour 25,4 mm d'écartement de l'é-20 lectrode . La durée nécessaire pour effectuer la réparation n'a pas d'importance puisque le revêtement des portions exposées de la surface émaillée à réparer commence une fraction de seconde après la fermeture du circuit électrique et s'arrête lorsque le 25 revêtement cicatrisant isolant a été déposé . Ainsi la durée nécessaire pour appliquer le revêtement cicatrisant peut aller de 2 secondes à 120 secondes environ . La densité de courant à choisir pour le dépôt par électrophorèse est variable et dépend en général de paramè-50 très tels que la tension choisie , la conductivité du bain de revêtement par électrophorèse et la durée que l'on s'est assignée pour la formation du revêtement . Généralement , la tension est choisie entre 100 et 200 volts environ pour 25*4 ehû d'espacement des électrodes pour revêtir les régions exposées de la 35 surface émaillée dans un laps de temps raisonnable , c'est à dire de 1'ordre de 2 à 5 secondes . La température du bain d'électrophorèse n'a pas d'importance si ce n'est qu'elle doit être comprise entre le point de coagulation et le point de congélation de la suspension 40 colloïdale utilisée comme bain d'électrophorèse . Dans la prati— 69 33984 7 2034602 que , il est préférable de choisir des températures comprises entre 15 et 60°C environ . Le bain de revêtement par électrophorèse utilisé dans le procédé de la présente invention est une suspension . 5 colloïdale constituée de particules chargées d'une résine synthétique polymère dispersées dans un liquide électrolytique convenable . La résine synthétique polymère dispersée dans le bain d1électrophorèse peut être identique à/ou différente de la résine utilisée pour constituer le revêtement initial d'émail . De 10 préférence , les résines utilisées dans les bains d'électrophorèse de la présente invention sont des résines thermoplastiques ou thermodurcissables quelconques contenant des groupements carboxyliques ou des groupements hydroxyles libres . Comme exemples de résines contenant des groupe-15 ments carboxyliques ou des groupements hydroxyles libres et qui peuvent être utilisées dans le bain d'électrophorèse , on peut citer les résines acryliques comme l'acide polyacrylique , les polymères d'hydroxy-alkylesters d'acides carboxyliques-éthyléniques comme le poly(2-hydroxyéthyl)acrylate et le poly 20 (2.hydroxypropyle)méthacrylate ; les copolymères d'éthylène et d'acides carboxyliques non saturés°(-p éthyléniques, comme les copolymères éthylène/acide acrylique , les copolymères éthylène/ acide méthacrylique ; les polymères de mono et de diesters d'acides dicarboxyliques non saturés comme l'acide maléique , l'acide 25 fumarique et l'acide itaconique , dans lesquels au moins un des groupements esterifiants contient un groupement hydroxyle comme dans les polymères de mono(2-hydroxyétbyle)maléate , de mono (2-hydroxypropyle)fumarate et similaires . Les résines ci-dessus décrites peuvent en outre 30 être combinées avec un alkoxy-méthyl aminoplast tel qu'un ester méthoxy mélamine, un éther méthoxyméthyl benzoguan aminé ou une résine de butyle urée / formaldéhyde , pour obtenir des formulations de résines durcissables à la chaleur renfermant de 60% à 95 % de la résine contenant le groupement carboxylique ou hy-35 droxyle et environ 5 à 40 % en poids de la résine aminoplaste . On obtient une dispersion stable de ces résines dans l'eau en présence d'ammoniac ou de triéthanolamine . On peut utiliser, si nécessaire , un agent tensio-actif anionique. La concentration de résine solide dans le bain 40 d'électrophorèse peut varier dans de larges limites . En général, 69 33984 8 2034602 la teneur en résine synthétique polymère solide dans le bain peut aller de 4 à 15 % en poids . Après le dépôt par électrophorèse de la résine synthétique polymère sur la surface émaillée de l'article , 5 l'article est enlevé du bain et rincé à l'eau pour éliminer les portions restantes de la solution de revêtement . Après le rinçage , l'article traité par électrophorèse est placé dans un four et cuit à une température élevée de l'ordre de 150 à 230°C pendant une durée de 1 à 20 minutes pour éliminer toute matière volatile et transformer le revêtement déposé par électrophorèse en un film durci . Pour illustrer la mise en oeuvre de la présente invention, on donne ci-après quelques exemples . Il doit être entendu que ces exemples ne sont qu'illustrâtifs et que l'in-15 vention ne doit pas être considérée comme limitée à l'une quelconque des substances spécifiques ou des conditions opératoires décrites . 20 Exemple 1 Une solution d'un mélange de résines époxy et urée/formol dans tin solvant volatil s est appliquée sur la surface d'une plaque d'acier à l'aide d'un rouleau, de façon à déposer un revêtement d'un poids de 3,5 mg pour 6,4-5 cm2 (1 pouce carré) de surface . Le revêtement est chauffé 8 minutes à 210°0 ^ pour éliminer le solvant et durcir le mélange de résine époxy-urée/formol jusqu'à l'obtention d'un film dur d'émail . On découpe des flans dans la feuille métallique revêtue du mélange résineux époxy-urée/formol et on en fait des cylindres ouverts aux deux extrémités et comportant une soudure latérale , pour constituer des corps de récipient dans lesquels le côté revêtu du flan se trouve à l'intérieur . Le corps de récipient est fermé à une extrémité par des fonds découpés dans une feuille enduite, d'émail de façon similaire qui sont soudés aux parois cylindriques . 35 Les récipients ainsi fabriqués sont placés dans un four à circulation d'air et cuits à 180°0 pendant 120 secondes . Les récipients traités thermiquemsnt ou"pré-cuitsn sont refroidis. Ils sont alors remplis d'un bain d'électrophorèse contenant 5 % de résine solide dispersée dans une solution aqueu30 69 33984 9 2034602 se de triéthanolaminé . Les résines sont composées d'un mélange de 85 % en poids d'une résine acrylique à 70 % d'hydroxyle fonctionnel et de 15 °/o en pds de résine mélamine/formol . Une électrode d'acier est placée dans le récipient 5 dans une position telle que tous les points de la surface de l'électrode se trouvent à une distance du point le plus rapproché de l'intérieur du récipient comprise entre 6,55 et 38,1 mm . On applique une différence de potentiel d'environ 450 Yolts entre l'électrode et le récipient pendant une durée de 5 secondes , le 10 récipient constituant l'anode . Après l'application du courant , le récipient est renversé pour éliminer le "bain liquide. Le récipient renversé est rincé à l'eau et cuit pendant 4 minutes à 355°C dans un courant d'air . Une série de récipients fabriqués de façon similaire 15 sont réparés par revêtement suivant le même procédé en utilisant des récipients revêtus de différents types d'émaux . La qualité des revêtements d'émail réparés par électrophorèse est évaluée en utilisant le test dit " Enamel Rater test M . Ge test fournit un indice de qualité de revêtement ex-20 primé en métal exposé . Dans les conditions de ce test on applique une faible tension entre une électrode immergée dans un élec-trolyte ( Solution de SO^ÎTAg à 2 °/q) et un corps de récipient rempli de cette solution . La présence de métal à nu est détectée par un écoulement de courant mesuré par un milliampèremètre 25 vendu par la Firme Wilkens-Anderson Cy . Etant donné que l'intensité du courant qui passe est liée à la surface totale de métal exposée à 11électrolyte, la lecture du cadran ( en milli-ampères) fournit une mesure relative de la surface exposée totale sur la surface revêtue . 30 Les résultats de ce test pour des corps de réci pient revêtus conformément au procédé de la présente invention sont réunis dans le tableau I ci-dessous , sous la dénomination "Précuit". A titre de comparaison, on a mesuré également à l'aide du même test les résultats fournis par des corps de récipient 35 revêtus et fabriqués de façon similaire mais qui n'avaient pas été soumis au chauffage avant le traitement de cicatrisation par électrophorèse. Les résultats de ces essais de contrôle sont consignés dans le tableau I ci-dessous, dans la colonne "contrôle" . 69 33984 10 2034602 TABLEAU X Revêtement -Résine epoxy-urée/formol (1) -Polymère de chlorure de 5 vinyle (2) -Résine acrylique -mélamine/ formol (3) -Résine phénol/formol (4) 10 Les résultats constituent une moyenne calculée sur 8 récipients . (1) Résine époxy-urée/formol composée de 80% en poids de résine époxy à haut poids moléculaire et 20 % de résine urée/formol» (2) Mélange de résines de chlorure de polyvinyle composée de 59% 15 de chlorure de polyvinyle , 8 % de copolymère chlorure de vi- nyle/acétate de vinyle , 14 % de résine époxy ( produit de condensation d' épichlorhydrine et de bisphénol A ayant un poids moléculaire d'environ 350 à 400 ) , 14 % de plastifiant (huile de lin époxydée) , 4 % de résine phénol/formol et 1% 20 de résine mélamine/formol . (3) mélange thermodurcissable de résine acrylique-mélamine/formol composé d'environ 70 % en pds de résine acrylique à hydroxyle fonctionnel et environ 30 % en pds de résine mélamine/formol.. (4) résine phénol/formol au stade B . 25 Si l'on se réfère au tableau, on voit immédiatement que les articles revêtus d'émail qui ont été traités à chaud ou précuits conformément à la présente invention, avant de recevoir le revêtement de cicatrisation par électrophorèse, sont de bien meilleure qualité en comparaison des articles revêtus qui n'ont 30 pas été chauffés avant l'exposition au bain d'électrophorèse . Exemple 2 Une série de cylindres émaillés d'une résine de chlorure de polyvinyle identique à celle de l'exemple 1 sont précuits et réparés par électrophorèse avant la fermeture d'une des 35 extrémités du cylindre . Les cylindres revêtus étaient précuits à environ 150-230°G , en utilisant pour ce traitement thermique diverses sources de chaleur . Les cylindres précuits étaient ensuite réparés par revêtement dans un bain d*électrophorèse confor Test Enamel Rater. ( en mA ) Précuit Contrôle v, 47 2,7- 0,0 7 125+ 5,6 125+ 1.5 125+ 69 33984 11 2034602 mément au procédé de l'exemple 1. Le type de traitement thermique , la durée de précuisson et le résultat du test "Enamel Rater " des cylindres précuits et non précuits ( échantillons de contrôle ) sont donnés dans le tableau II . 5 TABLEAU II 10 15 N° de l'essai Type de trait.^ Durée de Enamel Rater Test thermique Précuisson Précuit Contrôle I Four à Infra 3 à 5 sec. 0,36 15 rouge de100 Â Rotationdu cy lindre dans 2 une flamme d'un 1 à 6 sec. 0,26 7 brûleur à gaz Type"Selar" Rotation du cy lindre entre deux enroule 3 ments de chauf 0,5 à 30 0,64 12 fage par induc sec. tion 20 Les données du tableau II montrent que les sur faces des récipients revêtus et précuits par des méthodes variées avant de subir le traitement de cicatrisation par électrophorèse conformément à la présente invention , sont de bien meilleure qualité en comparaison des surfaces revêtues qui n'ont pas subi de 25 traitement thermique avant la mise en contact avec le bain d'électrophorèse . À 69 33984 12 2034602 KEramiOAIIOMS 1 . TJn procédé de préparation d'un article de métal dont la surface est recouverte d'un revêtement , gui comprend les phases opératoires suivantes : 5 10 15 20 25 2 ganique de revêtement est une résine thermoplastique . 5 • Le procédé de la revendication 1 dans lequel la substance organique de revêtement est une résine thermodurcissable . 30 4 . Le procédé de la revendication 1 dans lequel la substance organique de revêtement est une résine à base de polymère de chlorure de vinyle . 5 • Le procédé de la revendication 1 dans lequel la substance organique de revêtement est un mélange de résine époxydique et 35 cLe résine urée/formaldéhyde . 6 . Le procédé de la revendication 1 dans lequel la substance organique de revêtement est un mélange d'une résine acrylique ayant des groupements fonctionnels hydroxyles et d'une résine a) application d'une substance organique de revêtement sur la surface métallique ; en b) durcissement du revêtement de la surface métallique/un film continu ; c) mise en forme de la surface métallique revêtue pour en faire un article ; d) cuisson de l'article revêtu à température élevée ; e) mise en contact de la surface revêtue de l'article cuit avec un bain d'électrophorèse renfermant , à l'état dispersé, des particules chargées de substance organique dé revêtement, l'article revêtu étant utilisé comme l'une des électrodes ; f) mise en contact d'une seconde électrode avec ledit bain d'électrophorèse et passage d'un courant électrique continu dans le bain entre la surface de l'article revêtu et cuit et la seconde électrode jusqu'à ce que toutes les régions exposées et électroconductrices de la surface de l'article revêtu aient été revêtues par électrophoJfese de la substance organique de revêtement et ensuite : g) chauffage de la surface de l'article pour durcir le revêtement organique déposé par électrophorèse . . Le procédé de la revendication 1 dans lequel la substance or- 69 33984 15 2034602 mélamine/formaldéhyde . 7 . Le procédé de la revendication 1 dans lequel la substance organique de revêtement est une résine phénol/formaldéhyde . 8 . Le procédé de la revendication 1 dans lequel l'article revê-5 tu et mis en forme est cuit à une température comprise entre 150 et 230°G environ pendant une durée de 1 à 120 secondes avant la mise en contact de la surface revêtue de l'article avec le bain d'électrophorèse .