Brevet FR2043470A1 — publié le 19710219

La présente invention concerne des nouveaux esters N-(benzimidazolyl-2)carbamiques caractérisés par la présence d'un amînoalcoylcarbamoyle attaché à l'atome d'azote en position 1 du noyau benzimidazole. Ces composés sont définis par la formule générale I ci-après Dans cette formule, R représente une ou plusieurs substitutions facultatives pouvant titre un ou des halogènes et/ou un ou des restes alcoyle et/ou aryle et/ou un ou des groupes alcoxy et/ou alcoylthio et/ou cyano et/ou nitro. R' représente un reste alcoyle, alodnyle, aralcoyle, aralcényle, cycloalcoyle, cycloalcoulalocolye, aryle, heteroaryle ou hétéroaralcoyle ; ces restes peuvent, facultativement, porter un ou des halogènes et/ou un ou des groupes alcoxy et/ou nitro et/ou cyano ou un groupe dialcoylamino ou un reste hétéro- cyclique azoté rattaché par son atome d'azote. R" et R"t représentent chacun un reste alcoyle et peuvent eAtre semblables ou différents ; R" et Rml peuvent aussi représenter ensemble un groupe hydrocarboné divalent, saturé ou non, ou un groupe hétérocarboné comportant un atome de soufre ou d'oxygène. A représente un groupe hydrocarboné divalent saturé en chai ne droite ou ramifiée comprenant un à dix atomes de carbone. L'invention vise aussi les sels formes entre les susdits composes et les acides organiques ou minéraux ou les phenols ou thiophenols. A titre d'exemples non limitatifs d'acides minéraux, il peut etre cité les acides chlorhydrique, fluorhydrique, bromhydrique, sulfurique, sulfureux, phosphorique, phosphoreux, borique, hexacyanoferrique et hexacyanoferreux. A titre d 6 exemples non limitatifs d'acides organiques, il peut être cite les suivants - les acides alcanoiques contenant 3 à 20 atomes de carbone et leurs dérives tels que les acides lactique, chloropropjoniques, butyrique, caproique, éthyl-2 butyrique, etllyl-2 hexanoique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, etc. 3 - les acides alcénoiques contenant 3 à 20 atomes de carbone tels que les acides acrylique, methacrylique, crotonique, undécénoique, oléïque, etc. - les acides aromatiques tels que les acides benzoïique, toluiques, chlorobenzoiques, salicyliques, naphtoïques, etc. - les diacides tels que les acides fumarique, maléique, malique, tartrique, sébacique, phtalique, etc. A titre exemples non limitatifs de phénols intéressants, il peut être cité le phenolf le srnsols, les xylénols, les chloriphénols, l'orthophénylphénel, les chlorophénylphénols, les benzylphénols, les benzylchorophénols, les alcoyldinitro phénols, les dichlorophène, l'hexachlorophène, les hydroxypyridines, les hydroxypicolines, les hydroxychloropyridines, les hydroxychoropicolines, l'hydroxy-8 quinoléine et ses dérivés halogénés. Les composés ainsi définis possèdent d'intéressantes propriétés antifongiques, anthelminthiques, insecticides, nématocides et pesticides en général. L'invention vise les dits composés et leurs sels comme produits industriels nouveaux. L'invention vise aussi toutes les applications agricoles, industrielles et autres des dits composes. Dans ces applications, les produits de l'invention peuvent etre employés sous toute, les formes, soit seuls, soit réunis par deux ou plus s ils peuvent aussi être employés sous forme de compositions liquides plastiques, ou solides. Une composition peut etre constituée par un ou plusieurs produits de l'invention en mélange avec un ou plusieurs produits inertes etZou un ou des produits possédant une ou des activités similaires ou étrangères a colles faisant l'objet de l'invenion. Une composition liquide peut être. par exemple, une solution ou une suspension ou une dispersion dans l'eau ou dans un liquide approprié quelconque. Une composition solide peut, par exemple, être présentée sous forme de poudre, de granulés, de comprimés, d'agglomérés ou de doses contenant l'une ou l'autre de ces formes. Une composition plastique peut, par exemple, être une solution ou une suspension ou une dispersion dans un corps plastique tel qu'une graisse, une paraffine, une cire, une huile ou une substance résineuse et/ou adhésive ; elle peut constituer, par exemple, un liniment, une pommade, une crème, un baume, un onguent ou un emplâtre. Les compositions peuvent être employées, par exemple, dans des aspersions, arrosages, épandages, irrigations, lavages, trempages, nébulisations, vaporisations ou fumigations effectués manuellement ou par des procédés instrumentaux motorisés ou non. A titre d'exemples non limitatifs, il peut être cité des compositions comme suit - une solution ou une émulsion contenant un ou des produits de l'invention et destinée au traitement préventif ou curatif des feuilles, des fruits et des végétaux en général. - une poudre sèche contenant un ou plusieurs produits de l'invention et destinée au traitement des semences en vue de les désinfecter et assurer la protection de la jeune plante après germination. Une telle poudre pourra contenir en outre un répulsif d'oiseau et/ou un insecticide et/ou un autre antiparasitaire pouvant agir en meme temps que le ou les produits de l'invention. - un engrais composé ou non contenant un ou des produits de l'invention destiné à la désinfection du sol et au traitement ou à la protection des plantes. - un liquide contenant un agent propulsif, tel qu'un hydrocarbure fluoré, et un ou plusieurs produits de l'invention, le tout permettant la création dtaérosols destinés à la lutte contre les champignons parasites. Parmi les compositions préférées de l'invention figurent cclles consistant dans l'incorporation des composés susdéfinis dans des formations destinées au traitement curatif ou préventif des fruits directement ou indirectement. Par exemple, une composition conforme à l'invention peut être une composition destinée au traitement des papiers, cartons caisses et emballages divers devant servir au stockage* au transport ou à la présentation des fruits de même qu'elle peut être une composition (peinture, vernis, enduit, spray, etc.) destinée au traitement des locaux ou véhicules devant servir à ces mêmes fins. Une telle composition peut consister dans une cire, une paraffine, et/ou une résine, ou dans une solution ou dispersion les contenant, lorsque ces dits produits contiennent un ou des sels de l'invention, et sont, notamment, destines au traitement curatif ou préventif des agrumes ou autres fruits. L'invention vise aussi la fabrication des composés susdéfinis. Suivant un premier procédé, on fait agir un isocyanate de formule générale II suivante dans laquelle A, R" et R sont tels qu'ils sont définis à propos de la formule I, sur un ester N-(benzimidazolyl-2) carbamique de formule générale III suivante dans laquelle R et R' sont comme il a été dit à propos de la formule I. On opère, de préférence dans un liquide inerte servant de solvant ou support comme, par exemple, un éther-oxyde, un hydrocarbure halogéné ou non, un composé hétérocyclique oxygéné ou un -N,N-dialcoylamide ou, encore, un mélange de deux ou plus des liquides ci-dessus énumérées. Suivant un second procédé, on fait agir un halogénure de carbamoyle de formule générale IV suivante dans laquelle X est un halogène, A, R" et R"' entant comme il est dit à propos de la formule I, sur un ester N-(benzimidazolyl-2)carbamique conforme à la formule générale III précedemment définie. On opère, de préférence, dans un liquide inerte comme il est dit à propos du premier procédé. On obtient un halohydrate à partir duquel on peut passer à la base libre par l'action d'une base forte telle que l'ammoniac ou un hydroxyde alcalin. On peut aussi opérer en présence d'une base azotée tertiaire suffisamment forte ou d'une base minérale pour aboutir directement au composé désiré à l'état de base libre. Suivant un troisième procédé, on fait agir un dihalogénure de carbonyle, comme* par exemple, le phosgène, sur un ester N-(benzimidazolyl-2)carbamique conforme à la formule générale III précédemment définie de façon à obtenir un dérivé halocarbonylé en position 1 comme dans la formule V suivante dans laquelle R, Rl et X sont comme il a été dit précédemment. La réaction est faite, de :preference, dans un liquide inerte comme il est dit à propos du premier procédé et en présence d'un accepteur d'acide tel qutune base azotée tertiaire ou une base minérale. Dans un deuxième temps, on fait agir, sur le composé correspondant à la formule (B), isolé ou none une diamine de formule générale VI suivante dans laquelle A, R" et R" sont tels qu'il est dit à propos de la formule I Les sels d'addition avec les acides sont facilement obtenus par l'action des acides choisis sur les composés de l'invention puis à l'état de base libre. Quelques exemples de préparation sont donnes ci-après ces exemples sont purement illustratifs et ne limitent en rien l'invention. Exemple 1 N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl) -1 beuzimidazolyl-2] carbamate de méthyle Procédé A - dans 5 litres de chloroforme, on introduit 179 grammes (1 mole) de N-(benzimidazoîyl-2)carbamate de méthyle puis en agitant énergiquement, on ajoute peu à peu 114 grammes (1 mole) d'isocyanate de diméthylamino-2 éthyle et continue d'agiter pendant une heure ; on élimine le chloroforme par evaporation sous pression réduite ; le résidu est lavé deux ois au pentane et séché sous vide procédé B dans 3 litres de trichloréthylène* on introduit 179 grammes (1 mole) de N-(benzimidazolyl-2) carbamate de méthyle puise , on agitant énergiquement, on ajoute peu à peu 150 grammes (î mole) de chlorure de diméthylamino-2 éthyl- carbamoyle l on refroidit, si besoin, de façon à ne pas dépasser une température de 30 e 35 C ; on continue pendant 3 heures S on élimine le trichloréthylène par évaporation sous pression réduite et recueille le produit sous forme de chlorhydrate ; on lave deux fois au pentane et sèche sous vide. Procàdé C - dans 2 litres de benzène, on introduit 179 grammes (1 mole) de N (benzimudasolyl-2) cartamate de méthyle et 101 grammes (1 mole) de triéthylamine , on refroidit entre O et 5 C et ajoute peu à peu un litre de benzène dans lequel on a dissout 100 grammes (1 mole) de phosgène ; on agite encore pandant une herue on laissant venir la tempériature vers 20/25 C puis on filtre à l'abri de l'air humide, pour éliminer le chlorhydrate de triéthylamine ; on ajoute alors, peu à peu, au filtrat 88 grammes (1 mole) de diméthylamino-2 éthylamine en agitant énergiquement ; on porte ensuite pendant une heure au reflux puis élimine le benzène par distillation sous pression réduite ; on recueille le produit sous forme de chlorhydrate qu'on lave deux fois au pentane et sèche sous vide. Exemple 2 Le tableau ci-après indique les composés qui peuvent être obtenus lorsqu'on utilise dans l'un des trois procédés de exemple 1 un isocyanate, un chlorure de carbamoyle ou une diamine de formules suivantes R" T - A - Composé obtenu Rn diéthylamlno-2 éthyle N-L (diéthylamino-2 éthylcarbamoyl)-l benzimidazolyI-27carbamate de méthyle diméthylamino-3 -N-Z(diméthylamino-3 propylcarbamoyl)-l propyle benzimidazolyl-2~ 7c arbamate de méthyle diméthylamino-2 N-L (diméthylamino-2 propylcarbamoyl)-l propyle benzimidazolyl-2~7carbamate de méthyle dissthylamino-3 propyle N-L(diéthylamino-3 propylcarbamoyl)-l benzimidazolyl-2~7carbamate de méthyle diéthylamino-2 propyle X- r (diethylamino 2 propyloarbamoyl) -l benslmidazolyl=2~7carbamate de méthyle imthylamino-4 Ne r {dimdt::l-Jlamino=4 butylcarbamoyl)~l style benzir'dasoyl2~7carbamate de méthyle diéthylamino-4 butyle | N-[(diéthylamino-4 butylcarbamoyl)-1 bensimidazolyl-2 J carbamate de méthyle pipéridino-2 éthyle | N-[(pipéridino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidasolyl-2~7carbamate de méthyle pipéridino-3 propyle N-[(pipéridino-3 propylcarbamoyl)-l benzimidazolyl-2~7carbamate de méthyle pyrrolidino-2 éthyle N-[(pipéridino-2 éthylcarbamoyl)-l benzimidazolyl-2~7carbamate de méthyle pyprrolidino-3 prpyle | N-[(pyrrolidino-3 propylacarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2 J carbamate de méthyle morphlino-2 éthyle | N-[(morphilino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2 7carbamate de méthyle morpholino-3 propyle | N-[(morpholino-3 propglcarbamoul)-1 benzimidazolyl-2~7carbamate de méthyle (méthyl-4 pipérazinyl- | N-[[(méthyl-4 pipérzinyl-1)-2 éthyl 1)-2 éthyle carbamoyl] -1 benzimidazoly-2] carbamate de méthyle (éthyl-4 pipérazinyl- N-[[( éthyl-4 pipérazinyl-l) -2 éthyl 1)-2 éthyle carbamoyl]-1 benzimidazolyl-2 7earbasate de méthyle Exemple 3 Le tableau ci-après indique les composés qui peuvent être obtenus lorsque le N-(benzimidazolyl-2)carbamate de méthyle est remplacé dans les réactions de l'exeple 1 par un autre ester benzimidazole-carbamique de formule générale Beuzimidazie utilisé Composé obtanu R R' Sydrogène phènyle N-[(diméthylsmine-éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamte de phènyle Hydrogène chloro-4 N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 phènyle ,enzimidazolyl-2~7carbamate de chloro-4 phènyle Hydrogène méthoxy-4 N-[(diméthylamino-2 éthylcagbamoyl)-1 phènyle benzimidazolyl-2 7carbamate de méthoxy-4 phènyle Hydrogène furyle-2 N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl) -1 Hydrogène thiènyle-2 N-[(diméthylamino-2 éthylcarbmoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de thiényle-2 Hydrogène chloro-5 N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-l furyle-2 benzimidazolyl-2] carbamate de chloro-5 furyle-2 Hydrogène Pyridyle-4 N-[(diméthylamino-2 éthylcarabmoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de pyridyle Hydrogène oxazolyle-4 N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl) -l benzimidazoly-2] carbamate d'oxazolyle-4 Hydrogène diméthylamino N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 2 éthyle benzimidazolyl-27carbamate de diméthyl amino-2 éthyle Hydrogène diméthyl- N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl) -l amino-3 benzimidazolyl-2~7carbamate de diméthyl propyle amino-3 propyle Hydropgène morpholipo-2 N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 éthyle benzimidazolyl-2 J carbamate de morpholino 2 éthyle méthyl-5 diméthyl- N-[méthyl-5 (diméthylamino-2 éthylcaba amino-2 moyl)-1 benzimidazolyl-27carbamate de éthyle diméthylamino-2 éthyle butyl-5 diméthyl- N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarba amino-2 moyl)-l benzimidazolyl-2~7carbamate de éthyle diméthylamino-2 éthyle Hydrogène méthyle N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2~7carbamate de méthyle Hydrogène éthyle N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-27carbamate d'éthyle Hydrogène butyle N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2~7carbamate de butyle méthyl-5 méthyle N-[méthyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarba moyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de méthyle butyl-5 méthyle N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarba moyl)-l benzimidazolyl-2~7carbamate de méthyle Hydrogène méthoxy-2 N-[(diméthylamino-2 éthylcarbameyl)-1 éthyle benzimidazolyl-2~7carbamate de méthoxy-2 éthyle Méthyl-5 thiazolyle-4 N-[(méthyl-5 (diméthylamino-2 éthyl carbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de thiazolyle-4 méthyl-5 phènyle N-[méthyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarba moyl)-l benzimidazolyl-2~7carbamate de phènyle méthyl-5 furyle-2 N-[méthyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarba muyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de furyle-2 chloro-5 thiazolyle-5 N-[chloro-5 (diméthyliamino-2 éthylcarba moyl)-1 henzimidazolyl-2] carbamate de thiazolyle-4 chloro-5 phènyle N-[chloro-5 (diméthylamino-2 éthylcarba moyl)-l benzimidazolyl-2~7earbamate de phènyle chloro-5 furyle-2 N-[chloro-5 (diméthylamino-2 éthylcarba moyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamtae de furyle-9 dichloro- thiazolyle-4 N-[diohloro-4,5 (diméthylamino-2 éthyl 4,5 carbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de thiazolyle-4 dichloro- phényle N-[dichloro-4,5 (diméthylamino-2 éthyl 4,5 carbamoyl)-1 benzimidazolyl-2]carbamate de phènyle dichloro- furyle-2 N-[dichloro-4,5 (diméthyylamino-2 éthyl 4,5 carbamoyl)-1 benzimidazolyl)-2] carbamte de-furyle-2 butyl-5 thizaolye-4 N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarba moyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de thiasolylo-4 butyl-5 phènyle N-[butyl-5 (diméthylamino- éthylcarba moyl)-1 benaimidazolyl-2] carbamate de phènyle utyl-5 chloro-4 N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarba phènyle moyl)-1 benzimidazolyl-2]carbamate de chloro-4 phènyle utyl-5 méthoxy-4 N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarba phènyle moyl)-1 benzimidazolyl-2]carbamate de méthoxy-4 phènyle butyl-5 furyle-2 N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarba moyl)-1 benzimidazolyl)-2]carbamate de furyle-2 utyl-5 thiényle-2 N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarba moyl)-1 benzimidazolyl-2]carbamate de thiènyle-2 butyl-5 chloro-5 N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarba furyle-2 moyl)-l benzimidazolyl-2]carbamate de chloro-5 furyle-2 utyl-5 pyridyle-4 N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarba moyl)-l benzimidazolyl-2Jcarbamate de pyridyle-4 butyl-5 oxazolyle-4 N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarba moyl)-1 benzimidazolyl-2]carbamate d' oxazolyle-4 REVENDICATIONS 10. Produits industriels nouveaux constitués par des composés définis par la formule I suivante dans laquelle R représente une ou plusieurs substitutions facultatives pouvant être un ou des halogènes et/ou un ou des restes alcoyle et/ou aryle et/ou un ou des groupes alcoxy et/ou cyano et/ou nitro. Rl représente un reste alcoyle, alcényle, aralcoyle, aralcényle, cyoloalcoyle, cycloalcoylalcoyle, aryle, hétéroaryle ou héteroaralcoyle ; ces restes peuvent, facultativement, porter un ou des halogènes et/ou un ou des groupes alcoxy et/ou nitro et/ou cyano ou un groupe dialcoylamino ou un reste hétérocyclique azoté rattaché par son atome d'azote, R" et R"' représentent chacun un reste alcoyle et peuvent être semblables ou différents ; Ra et R"' peuvent aussi représenter ensemble un groupe hydrocarboné divalent, saturé ou non, ou un groupe hétérocarboné comportant un atome de soufre ou d'oxygène. A représente un groupe hydrocarboné divalent saturé en chaîne droite ou ramifiée comprenant un à dix atomes de carbone. 20. Produits conformes à la première revendication constitués par les composés suivants N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de méthyle N-[(diéthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de méthyle N-[(diméthylamino-3 propylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de méthyle N-[(diméthylamino-2 propylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de méthyle N-[(diéthylamino-3 propylcarbamoyl)-1 benzimidazoyl-2] carbamate de méthyle N-[(diéthylamino-2 propylcarbamoyl)-1 benzimidazlyl-2] carbamate de méthyle N-[(diméthylamino-4 butylcarbameyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de méthyle N-[(diéthylamino-4 butylcarbamoyl)-1 benzimidazlyl-2] carbamate de méthyle N- (pipéridino-2 éthylcarbamoyl)-l benzimidazolyl-2~7 carbamate de méthyle N-[(pipéridino-3 propylcarbmoyl)-1 benimidazolyl-2] carbamate de méthyle N-[(pipéridino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidzolyl-2] carabamate de méthyle N-[(pyrrolidino-3 propylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de méthyle N-[(morpholino-2 ethylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2]carbamate de méthyle N-[(morpholino-3 propylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de méthyle N=[[(méthyl-4 pipérazinyl-1)-2 éthylcarbamoyl]-1 benzimidlaz olyl- 2~7carbamat e de méthyle N-[[(éthyl-4 pipérazinyl-1)-2 éthylcarbamoyl]-1 benzimidazolyl-2] carbamate de méthyle N-[(diméthylamine-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidzolyl-2] carbamate de phènyle N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidzolyl-2] carbamate de chloro-4 phènyle N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de méthoxy-4 phènyle N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de furyle-2 N-Z (diméthylamino-2 èthylcarbamoyl) -l benzimidazolyl-2] carbamate de thiènyle-2 N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de chloro-5 furyle-2 N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de pyridyle N-[(diméthlamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl02] carbamate d'oxazolyle-4 N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidzolyl-2] carbamate de diméthylamino-2 éthyle N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidzolyl-2] carbamate de diméthylamino-3 propyle N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazlyl-2] carbamate de morpholino-2 éthyle N-[méthyl-5 (dimthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benimidazolyl2] carbamate de diméthylamino-2 éthyle N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazulyl-2] carbamate de diméthylamine-2 éthyle N-[(diméthylamino-2 éthylicarbamonyl)-1 benzimidzolyl-2] earbamate de méthyle N-[(diméthylamino-2 éthylicarbamonyl)-1 benzimidazlyl-2] carbamate d'éthyle N-[(diméthylamono-2 éthylicarbamonyl)-1 benzimidazlyl-2] carbamate de butyle N-[méthyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidzlyl 2~7carbamate de méthyle N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl carbamate de méthyle N-[(diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbame te de méthoxy-2 éthyle -[méthyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl 2~7carbamate de thiazolyle-4 N-[méthyl-5 (diméthylamino-2 éthylcaramoyl)-1 benzimidazolyl 2~7carbamate de phènyle N-[méthyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimizolyl2] carbamate de furyle-2 N-[chloro-5 (diméthylamine-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl2] carbamate de thiazolyle-4 N-[@chloro-5 (diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl2] carbamte de phènyle N-[chloro-5 (diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimiidazolyl-2] carbamate de furyle-2 N-[dichloro-4,5 (diméthylamino-2 éthylcarbamoyl0-1 benzimidazolyl-2] carbamate de thiazolylde-4 N-[dichloro-4,5 (diméthylaimino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de phènyle N-[dichlore-4,5 (diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de furyle-2 N-Ebutyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarbameyl)-1 benzimidazolyl-2J carbamate de thiazolyle-4 N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-l benzimidazolyl-27 carbamate de phènyle N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthytlcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de chloro-4 phènyle N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthytlcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de méthoxy-4 phènyle N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarrbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de furyle-2 N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-l benzimidazolyl-27 carbamate de thiènyle-2 N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de chloro-5 furyle-2 N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-1 benzimidazolyl-2] carbamate de pyridyle-4 N-[butyl-5 (diméthylamino-2 éthylcarbamoyl)-l benzimidazolyl-27 carbamate d ' oxazolyle-4 3 . Produits industriels constitués par les sels d'addition des composés dits dans les revendications 1 et 2 avec les acides organiques ou minéraux ou les phénols ou thiophènols. 4 . Procédé de fabrication consistant dans l'action d'un isocyanate de formule générale II suivante dans laquelle A, R" et R"' sont comme il est dit dans la première revendication, sur un composé défini par la formule III suivante dans laquelle R et R' sont comme il est dit dans la première revendication. 5 e Procédé de fabrication consistant dans Daction d'un halogènure de carbamoyle de formule générale IV suivante dans laquelle X est un halogène et A, R" et R"l sont tels qu'il est dit dans la première revendication, sur un composé défini par la formule générale III dite dans la revendication 4. 60. Procédé de fabrication consistant dans ltaction d'un dihalogénure de carbonyle, tel que le phosgène, sur un compos défini par la formule générale III dite dans la revendication 4, cette action étant suivie de celle d'une diamine de formule générale V suivante 7 . Procédé de fabrication correspondant à l'un des procédés des revendications 4, 5 et 6 caractèrisé dans l'emploi d'un liquide inerte comme solvant ou support des réactifs mis en oeuvre. 80. Compositions liquides, plastiques ou solides, destinées aux usages agricoles, industriels ou autres, contenant un ou plusieurs des composés définis dans les revendications 1, 2 et 3. 90 Compositions conformes à la revendication 8 caractérisées en ce qu'elles sont destinées au traitement des fruits en général et des agrumes en particulier.