Brevet FR2037076A1 — publié le 19701231

i 2037076 La présente invention concerne des pellicules photographiques portant une couche anti-statique et la préparation de ces pellicules» On sait qu'une pellicule photographique possède 5 une tendance naturelle à capter des charges électrostatiques aussi bien pendant sa fabrication qu'au cours de son traitement (développement, etc...). Lorsqu'une pellicule chargée d'électricité statique se décharge, il se forme ee que l'on appelle des "marques statiques". Ces marques apparaissent sous 10 forme de zones de surexposition locale sur la pellicule développée. On peut réduire la tendance de la pellicule photographique à capter des charges électrostatiques en munissant cette pellicule d'une couche possédant une conduetivité électrique relativement élevée. Toutes les charges électrostati-15 ques -captées par une pellicule portant une telle couche sont rapidement éliminées par fuite à la masse sans provoquer de décharge. La présente invention a pour but de réaliser un procédé permettant d'améliorer la conduetivité de surface 20 d'une matière photographique. Selon la présente invention, un procédé d'amélioration de la conduetivité de surface d'une matière pour pellicule photographique est caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la surface de la matière photographique une 25 solution aqueuse d'un alcool qui comprend au moins 0,2 % en poids de sulfate sodique de cellulose possédant un degré élevé de substitution, et ensuite à sécher la matière photographique. De préférence, ladite solution est préparée en ajoutant une quantité suffisante d'un alcool miscible à l'eau à une solution 30 aqueuse de sulfate sodique de cellulose en vue de rendre la solution opalescente. L'expression "sulfate sodique de cellulose possédant un degré élevé de substitution,rest utilisée dans le présent mémoire pour désigner un sulfate sodique de cellulose 35 comprenant, en moyenne, au moins deux radicaux sulfate par motif de glucose dans la chaîne de cellulose. L'expression "matière pour pellicule photogra-phique"désigne une matière photographique dans laquelle le support est une pellicule en matière plastique et aussi une 40 matière photographique dont le support est un papier portant 70 04431 2 2037076 des couches superficielles de matière plastique. La matière photographique obtenue par le procédé selon l'invention comprend un support de base portant, au moins sur une face, une seule couche d'émulsion, une couche d'émul-5 sion plus une surcouche, plusieurs couches d'émulsion ou une série de couches d'émulsion plus une surcouche, au moins la couche supérieure de l'enduit précité et/ou la face du support qui ne porte pas d'émulsion ou de surcouche, dans le cas où cette seconde face n'est pas enduite, étant enduites d'une 10 couche comprenant le sulfate sodique de cellulose. Une particularité importante préférée du procédé selon l'invention est que la solution alcoolique aqueuse de sulfate sodique de eellulose doit être opalescente. Le sulfate sodique de cellulose n'est pas solubie dans les solvants orga-15 niques et quand on ajoute de l'alcool à une solution aqueuse de sulfate sodique de cellulose, on atteint un stade auquel la solution devient opalescente. Si l'on poursuit l'introduction de l'alcool dans la solution, cette dernière devient laiteuse et finalement le sulfate sodique de cellulose précipite. 20 si la solution alcoolique aqueuse de sulfate sodique de cellulose n'est pas opalescente au moment de son application sur la pellicule, la couche obtenue après séchage possède une conduetivité inférieure. A une certaine concentration d'alcool par rapport à la concentration de sulfate sodique de cellulose 25 dans la solution, on observe un changement physique de l'état des molécules de ce sulfate sodique de cellulose. Lorsqu'on prépare une couche de sulfate sodique de cellulose dont les molécules sont dans cet état particulier, on obtient une couche possédant une conductivité relativement élevée.'Ce changement 30 de l'état physique des molécules de sulfate sodique de eellulose se produit au moment où la solution devient opalescente. Quand, toutefois, on ajoute une trop forte quantité d'alcool, l'état physique des molécules chahgê encore plus et le sulfate sodique de cellulose précipite. Quand une quan-35 tité trop forte de cë sulfate sodique de cellulose s'ëst précipitée de la solution, on ne peut pas appliquer cet t évolution sous forme d'une couché régulière sur la pellicule photographique' et on n'obtient pas de couche cohérente après séchage. ' ' ~ Les volumes relatifs d'eau et d'alcool dans la 40 solution opalescente de sulfate sodique de cellulose dépendent 70 04431 3 2037076 de plusieurs facteurs différents, par exemple du pourcentage pondéral du sulfate sodique de cellulose dans la solution alcoolique aqueuse et aussi de la nature de l'alcool utilisé. L'alcool préféré est le méthanol. Parmi les au-5 très alcools qui conviennent également, on citera notamment l'isopropanol, l'éthanol, et le t-butanol. Un produit qui convient particulièrement bien en tant que sulfate sodique de cellulose possédant un degré élevé de substitution est celui vendu par Kelco Corporation. 10 Une solution à 1 % en poids de sulfate sodique de cellulose vendu par Kelco présente une viscosité de 80 centipoises. C'est ce sulfate sodique de cellulose particulier,qui a été utilisé dans les exemples ci-après, qui montreront bien comment l'invention peut être mise en oeuvre. 15 EXEMPLE 1 Ï On applique sur chaque surcouche de plusieurs bandes provenant du même échantillon de matière photographique, qui comprend une seule couche d'émulsion de gélatino-halogénure d'argent et une surcouche sur les deux faces, le support étant 20 en tri-acétate de cellulose, plusieurs solutions différentes, dans un mélange d'eau et de méthanol, de sulfate sodique de cellulose. On laisse l'un des échantillons sans enduit pour servir de témoin. On effectue deux essais sur chaque bande. 25. Au cours du premier essai, on amène les bandes de pellicule à l'état d'équilibre à une humidité relative de 20 % et on mesure leurs résistivités à cette humidité sous vin potentiel de 10 kV. Les résultats de cet essai sont indiqués dans le tableau ci-après. 30 Au cours d'un autre essai, que l'on effectue également.à une humidité relative de 20 %, on détermine la propension des bandes de pellicule à acquérir une charge d'électricité statique. Pour obtenir une indication concernant la rapidité de dissipation de la charge appliquée, on mesure le 35 champ de nouveau au bout de 20 secondes. Les résultats sont également indiqués dans le tableau ci-après. Pour charger les bandes, on les fait passer entre des rouleaux en caoutchouc de manière à créer une charge .statique que l'on mesure ensuite à l'aide d'un mesureur de champ. 70 04431 4 2037076 TABLEAU I fo en % en volume Champ (V/cm) Lua.Résisti- Aspect de poids de SCS x de MeOH Pointe Après 20 secondes " vité (ohms/ carré) la solution - - > 390 320 13,7 1 0 > 390 . 320 13,7 limpide 1 10 > 390 360 13,5 limpide 1 20 > 390 360 13,5 limpide 1 30 > 390 310 13,1 limpide 1 40 160 50 11,4 légèrement opalescent 1 50 110 30 11,1 opalescent * Sulfate sodique de cellulose. 15 II ressort de ce tableau qu'avec 1 % en poids de solution de sulfate sodique de cellulose dans un mélange d'eau et de méthanol, on n'obtient aucun effet quand la proportion de méthanol présente dans la solution est égale ou inférieure à 30 %. 20 EXEMPLE 2 : On observe sensiblement les mêmes résultats quand on applique directement les solutions sur le support en tri-acétate de cellulose de la pellicule. On utilise 1 % de sulfate sodique de cellulose 25 dans des mélanges 50:50 d'autres alcools. Lés résultats obtenus sont résumés dans le tableau II. (voir tableau II page suivante) 70 04431 5 2037076 TABLEAU II Alcool Champ LûoRési s t i1vi t é Aspect Pointe ! Après 20 condes se- u Témoin > 390 260 13,2 Ethanol 70 50 11,6 opalescent Isopropanol 80 5 11,6. opalescent t-butanol 120 40 11,8 opalescent Naturellement, l'invention englobe non seulement 10 le procédé de production de matière photographique portant au moins une surcouche ayant une conduetivité relativement élevée, mais également la matière photographique préparée par ce procédé. 70 04431 6 2037076 REVENDICATIONS 1.- Procédé d'amélioration de la conduetivité de surface d'une matière photographique, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la surfaee de la matière photographique 5 une solution aqueuse d'un alcool qui comprend au moins 0,2 % en poids de sulfate sodique de cellulose possédant un degré élevé de substitution, et ensuite à sécher la matière photographique 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite solution est préparée en ajoutant une 10 quantité suffisante d'un alcool miscible à l'eau à une solution aqueuse de sulfate sodique -de cellulose en vue de rendre la solution opalescente. 3.- Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la matière photographique comprend une pelli- 15 cule de base portant au moins une couche d'émulsion photographique, et on applique ladite solution à la surface de la couche d'émulsion la plus extérieure. 4.- Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la matière photographique comprend une pelli- 20 cule de base portant au moins une couche d'émulsion photographique et une surcouche recouvrant la couche d'émulsion, et on applique ladite solution à la surfaee de ladite surcouche. 5.- Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la matière photographique comprend une pelli- 25 cule de base portant, sur une face seulement, au moins une couche d'émulsion photographique, et on applique ladite solution sur l'autre face de la pellicule de base. 6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5* caractérisé en ce que 1*310001 miscible à l'eau 30 est le méthanol. 7.- Matière photographique ayant une surface présentant une conductivité améliorée, préparée par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8.- Matière photographique dont une surface porte 35 une couche séchée de sulfate sodique de cellulose possédant un degré élevé de substitution.