Brevet FR2019757A1 — publié le 19700710

La présente invention se rapporte à des thiocyanates organiques, à leur préparation et à leur emploi comme inhibiteurs de la croissance et de la prolifération des micro-organismes. Plus précisément, les produits objets de l'invention sont utilisables pour inhiber la croissance et la prolifération des micro-organismes provoquant la formation de boues, et de microorganismes d'autres espèces, dans les fabrications industrielles comportant l'emploi de l'eau et de substances qui sont normalement susceptibles de dégradation biologique ou de détérioration au contact de l'eau, et dans lesquelles la croissance et la prolifération des micro-organismes sont nuisibles pour la bonne exécution'des opérations de fabrication ou affectent la qualité ou les caractéristiques des produits fabriqués. De nombreux produits industriels sont susceptibles de dégradation ou dé détérioration par les bactéries et/ou par les champignons, lorsqu '.ils sont. humides ou soumis à un traitement en présence d'eau, si des mesures ne sont pas prises pour inhiber cette dégrada;tion ou cette détérioration. La pulpe de bois, l'amidon et les substances protéiques, les peaux d'animaux, les bains de tanin végétaux et les cuirs sont tous endommagés ou dégradés soit par la prolifération de bactéries ou autres microorganismes, soit par les enzymes qu'ils sécrètent. La pulpe humide contenant plus d'environ 30 % d'eau est sujette aux atta ques de champignons qui la tachent, la moisissent ou la pourrissent.Si aucune précaution n1 est prise pour inhiber ces attaques, il en résulte une perte sèche de fibres rendues inutilisables par un pourrissement avancé, des difficultés dans la mise en dispersion des pulpes partiellement attaquées, un noircissement des produits fabriqués et le dégagement d'odeurs indésirables provoqué par la croissance des micro-organismes. Plusieurs espèces de moisissures se développent aux divers stades de la fabrication des cuirs. Par exemple, au cours de leur trempage, les peaux se trouvent plongées dans un milieu favorisant fortement la croissance des micro-organismes, et même les saumures les plus concentrées sont- sujettes aux attaques de certains d'entre eux. En particulier, les peaux salées peuvent changer de couleur sous l'action de certaines moisissures, notamment si leur stockage est de longue durée.En tannage au chrome, les peaux tannées ont une tendance marquée à moisir et à changer de teinte au cours de leur séchage. Des moisissures peuvent naître au cours de leur séchage sur les cuirs tannés à l'aide de solutions tannantes végétales concentrées,-ces moisissures provoquant l'apparition de taches ou de changements de teinte cdté chair ou ctté fleur des peaux. Un autre inconvénient des procédés industriels . comportant l'emploi de bains aqueux est la formation de boues. Ces boues sont constituées par des dépôts en couches de micro-organismes, de fibres et de débris, telles peuvent être fibreuses, pâteuses, élastiques, dures ou cornées, ou avoir l'apparence de granules de tapioca, ét peuvent dégager une odeur caractéristi- que autre que celle des suspensions qui leur ont donné naissance. Les micro-organismes provoquant leur formation appartiennent surtout à différentes espèces de bactéries, sporifères ou non, et particulièrement aux espèces qui sécrètent des substances gélatineuses formant une capsule enveloppant les cellules bactériennes.Les micro-organismes susceptibles de provoquer la formation de boues comprennent aussi des bactéries et des moisissures filamenteuses, des levures et des organismes apparentés aux levures. Mis à part le fait que, du seul point de vue de la propreté et de l'hygiène, elles sont indésirables en brasserie, en laiterie, dans la fabrication des papiers, dans les opérations de vinification et dans de nombreuses autres fabrications industrielles, ces boues peuvent geler les opérations de fabrication et, par exemple, colmater les tamis utilisés dans la fabrication des papiers, et compromettre ainsi leur bon fonctionnement. De plus, lorsqu'un papier contient de forte quantités de boues, sa résistance diminue et il risque de se rompre en cours de fabrication, ce qui nécessite un nouvel engagement du ruban de papier dans la machine. D'autre part, les boues incorporées à un papier peuvent provoquer l'apparition de perforations ou de taches inacceptables, et lui donner une odeur désagréable ou une teinte générale non désirée. Les thiocyanates organiques de la présente invention sont utilisables en agriculture comme pesticides pour la protection des graines, des semis et des plantes contre les attaques des bactéries, des champignons, des nématodes et des insectes. De nombreux composés chimiques ont été proposés, antérieurement comme pesticides utilisables en agriculture ou dans les fabrications industrielles, mais aucun dieux n'a donné jus qu'ici complète satisfaction. Par exemple, certains composés proposés à cet effet n'agissent efficacement que sous de fortes concentrations, d'autres ne sont efficaces que contre un nombre limité d'espèces de micro-organismes, et d'autres sont lacrymogènes. La présente invention a pour objet principal une famille de thiocyanates organique s de type nouveau ne présentant pas les inconvénients des composés de ce type antérieurement proposés comme pesticides. Un autre objet de la présente invention est une famille de compositions permettant d'inhiber la croissance et la prolifération des micro-organismes, des nématodes et des insectes en agriculture et dans les fabrications industrielles. D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront encore de la description qui va suivre, desoription faite à titre purement explicatif et nullement limi tatif. Selon la présente invention, les buts et avantages ci-dessus sont obtenus par l'emploi de composés-nouveaux qui peuvent entre définis comme étant des sulfones et des sulfoxydes thiocyanométhyliques ayant tous la formule générale suivante: R-Y-CH2-ECE dans laquelle R représente un groupe alcoyle ou aryle, et Y le groupe S=O ou le groupe O=S=O.Telle qu'elle est utilisée dans le présent exposé, la désignation 1groupe alcoyle* doit s'entendre comme ne s'appliquant qu'à ceux de ces groupes porteurs d'un à 12 atomes de carbone, mais comme désignantoutre ces groupes alcoyles à chaîne rectiligne où ramifiée n'ayant sub.i aucune substitution, les groupes alcoyles correspondants ayant subi substitution ayant pour effet de remplacer un ou plusieurs de leurs atomes d'hydrogène par un radical halogène ou hydroxyle. La désignation "groupe aryle1 doit 'entendre comme s'appliquant aux groupes aryles n'ayant subi aucune substitution, et aux groupes aryles ayant subi une subatitution ayant eu pour effet de remplacer un ou plusieurs de leurs atomes d'hydrogène par un radical alcoyle, amino, halogène, -hydroxyle ou nitro. Les thiocyanates organique s de la présente invention se préparent par réaction d'un sulfide halométhylique et d'un thiocyanate, thiocyanate d'un métal alcalin par exemple, en solution aqueuse ou non aqueuse (en solution dans l'acétone par exemple), cette réaction s'effectuant à une température relativement basse et donnant un sulfide de-thiocyanométhyle suivant l'équation de réaction ci-après: La réaction entre le sulfide halométhylique et le thiocyanate s'effectuant molécule pour molécule, il est jugé préférable que ces deux réactifs soient utilisés en quantités molaires sensiblement égales.Le sulfone ou le sulfoxyde est ensuite préparé par oxydation du sulfide de thiocyanométhyle par l'acide peracétique, l'eau oxygénée ou par tout autre agent d'oxydation clas- sique, la réaction s'effectuant suivant les équations suivantes: En général, il n'est pas nécessaire que la température dépasse 30 C au cours de la réaction d'oxydation. Les composés de la présente invention sont des corps solides solubles dans les solvants organique s tels que les hydrocarbures alcoyles et aromatiques, les alcools, les cétones, les esters, les éthers-alcools, le diméthylformamide, le dimé- thylsulfoxyde, et analogues. L'addition aux liquides ou solutions utilisés d'un agent tensio-actif permet de mettre facilement les composés de l'invention en dispersion dans l'eau. En général, il est jugé préférable d'employer à cet effet des dispersants non ioniques. Parmi ces dispersants préféés, onpeut citer l'alcoylphénoxypolyéthylène éthanol et l'alcoylpolyoxy- éthylène éthanol. Il doit & re entendu toutefois que les dispersants utilisables ne sont pas limités à ceux précités. Les quantités de ces thiocyanates organiques qui peuvent astre ajoutées aux systèmes aqueux, en vue d'y inhiber la prolifération des micro-organismes, peuvent varier entre 0,1 et 1 000 parties par million de parties d'eau. On doit entendre par là, évidemment, que des concentrations plus fortes de ces thiocyanates augmenteraient le coût des opérations, sans apporter un bénéfice supplémentaire appréciable. Les exemples suivants, donnés à titre puremet explicatif et nullement limitatif, feront mieux comprendre comment la présente invention peut astre réalisée et mise en application. EXEMPLE 1 Préparation du méthylsulfide de chlorométhyle 483 g (6,8 moles) de chlore ont été ajoutés à 372 g (6,0 moles) de sulfide de diméthyle en solution dans un litre de chlorure de méthylène, la température du mélange en réaction étant maintenue au-dessous de -20 C au moyen d'un bain de glace d'acétone sèche. Le mélange en réaction a été ensuite agité sans refroidissement pendant 24 heures, pour en laisser dégager le chlorure d'hydrogène. La distillation du mélange brut résultant de la réaction a permis d'isoler 394,2 g (ce qui correspondait à un rendement de 70 %) de méthylsulfide de chlorométhyle dont le point d'ébullition était compris entre 103 et 11100. EXEMPLE 2 Préaration de l-'octylsulfide de chlorométhyle 120,2 g-(2,78 moles) de chlorure d'hydrogène anhydre ont été ajoutés à une bouillie maintenue en agitation à 5-10 C, et constituée par 53,0 g (1,77 mole) de formaldéhyde et 245,6 g (1,68 mole) de 1-octanethiol. Le mélange ainsi obtenu a été laissé en repos pendant 16 heures à température ambiante. 100 de chlorure de-m-éthylène y ont été ensuite ajoutés pour faciliter l'extraction du produit désiré, et la phase organique a été séparée, séchée sur du chlorure de calcium, puis soumise à une évaporation sous vide, qui a donné 297,7 g (ce qui corréspon axait à un rendement de 91 %) d'octylsulfide de chlorométhyle. La distillation sous vide de ce produit brut a donné 235,2 g d'octylsulfide de chlorométhyle pur dont le point d'ébullition, sous une pression de 0,3 mm de mercure, était compris entre 81 et 9000. Ainsi qu'il apparaîtra clairement à tout homme du métiér, d'autres alcoylsulfides de chlorométhyle peuvent être préparés suivant le procédé du présent Exemple, par simple substitution de l'alcanethiol approprié au 1-octanethiol de cet Exemple. EXEMPLE 3 Préparation du méthylsulfide de thiocyanométhyle 48,3 g (0,5 mole) de méthylsulfide de chlorométhyle ont été ajoutés à une solution de 97,2 g (1,0 mole) de thiocyanate de potassium dans 100 cm3 d'eau,-cette addition s'effectuant en 30 minutes, et-étant suivie d'une agitation pendant 30 autres minutes. 100 cm3 d'eau ont été ensuite ajoutés au mé lange en réaction, puis celui-ci a subi deux extractions effectuées chacune à l'aide de 100 cm3 de chlorure de méthylène. Les extraits ainsi obtenus ont été séchés sur du sulfate de magnésium, puis soumis à une évaporation qui a fourni 50,8. g (ce qui correspondait à un rendement de 85,2 %) de méthylsulfide de thiocyanométhyle. EXEMPTE 4 Préparation de l'octylsulfide de thiocyanométhyle 97,4 g (0,5 mole) d'octylsulfidé de chlorométhyle ont été ajoutés à un mélange maintenu sous agitation à une température comprise entre 20 et 30 C et constitue par 51,0 g (0,525 mole) de thiocyanate de potassium et 200 cm3 d'acétone, cette addition s'effectuant en dix minutes. Le mélange a été ensuite maintenu sous agitation pendant quinze autres minutes, puis dilué par addition de 500 om3 d'eau. il a été ensuite procédé à deux extractions effectuées chacune à l'aide de 100 cm3 de chlorure de méthylène. Les extraits ainsi obtenus ont été séchés sur du sulfate de magnésium, puis soumis à une évaporation qui a donné 108,1 g (ce qui correspondait à un rendement de 99,5 %) d'octylsulfide de thiocyanométhyle. Outre les méthyl- et octyl-sulfides dont la préparation a été décrite respectivement dans les Exemples 3 et 4, d'autres thiocyanométhyles alcoyles ayant subi une substitution alcoyle ou aryle, et des sulfides ayant subi une substitution aryle, ont été préparés par réaction du sulfide alcoyle ou aryle de chlorométhyle approprié et du thiocyanate de potassium, suivant des procédés similaires à ceux de ces Exemples. E5ENEIE 5 Préparation du méthylsulfone de thiocyanométhyle 41,8 g d'une solution à 40 % d'acide peracétique (soit 0,22 mole de cet acide) ont été ajoutés à une solution maintenue sous agitation à 5-10 C, et contenant 11,9 g (0,10 mole) de méthylsulfide de thiocyanométhyle. L'agitation de ce mélange a été maintenue pendant trois jours. il a été ainsi obtenu, par filtrage et séchage, 9,3 g (ce qui correspondait à un rendement de 69 %) de méthylsulfone de thiocyanométhyle dont le point d'ébullition était compris entre 148 et 15700. Une cristallisation dans le benzène a donné un sulfone-pur dont le point de fusion était compris entre 150 et 152 C. Teneurs en N et S -- ealculées d'après la formule C3H5NO2S2; N, 9,25; s, 42,96; trouvées à l'analyse, N, 9,14; S, 41,94. D'autres thiocyanométhyles alcoyles ayant subi une substitution alcoyle ou aryle, et des sulfones ayant subi une substitution aryle, ont été préparés suivant le procédé de l'Exem- ple 5, par substitution au méthylsulfide de thiocyanométhyle de cet Exemple du sulfide de thiocyanométhyle approprié. EXEMPLE 6 Préparation de l'octylsulfoxyde de thiocyanométhyle 20,9 g d'une solution à 40 % d'acide peracétique (soit 0,11 mole de cet acide) ont été ajoutés à une solution maintenue sous agitation è 2O30oo, et constituée par 21,7 g (0,1 mole) d'octylsulfide de thiocyanométhyle. Le mélange en réaction a été agité pendant une heure, puis dilué par addition de 600 cm3 d'eau, et soumis finalement à deux extractions effectuées chacune à l'acide de 100 cm de chlorure de méthylène. Les extraits ainsi obtenus ont donné, après lavage à l'eau, séchage et évaporation, 17,0 g (ce qui correspondait à un rendement de 73 %) de sulfoxyde qui s'est cristallisé au repos.Une nouvelle cris tallisation dans le méthanol a donné de l'octylsulfoxyde de thiocyanométhyle dont le point de fusion était compris entre 35 et 3800. Teneurs en C, H-, N et S, calculées d'après la formule C10H10H19NOS2: C, 51,46; H, 8,21; N, 6,00; S, 27,47; trouvées à l'analyse C, 51,26; H, 8,15; N, 5,94; S, 27,26. EXEMPLE 7 Préparation du butylsulfoxyde de thiocyanométhyle 13,6 g d'une solution à 30 % d'eau oxygénée (soit 0,12 mole de ce:composé) ont été ajoutés à-16,1 g (0,1 mole) de butylsulfide de thiocyanométhyle, préparé en partant de butylmercaptan suivant le procédé des Exemples 2 et 4, en solution dans 50 cm3 d'acide acétique à 20-30 C. Ce mélange a été maintenu sous agitation jusqu' au lendemain, puis dilué par addition de 500 cm3-d' eau, et soumis à deux extractions effectuées chacune à l'acide de 100 cm3 de chlorure de méthylène.Les extraits ainsi obtenus ont donné après lavage à l'eau, séchage sur du sulfate de magnésium et évaporation, 12,7 g (ce qui correspondait à un rendement de 72 * de sulfoxyde-brut). La cristallisation dans un mélange benzène-hexane de ce produit brut a donné du butyl sulfoxyde de thiocyanométhyle pur dont le point de fusion était compris entre 61,5 et 62,50C. Teneurs en C, H,-N et S, calculées d'après la formule C6H11NOS2, C, 40,84; H, 6,23; N, 7,87; S, 36,04; trouvées à l'analyse, C, 40,78; H, 6,33; N, 8,03; S,36,04. Des thiocyanométhylalcoyles ayant subi une substitution alcoyle ou aryle, et des sulfoxydes ayant subi une substitution aryle, ont été préparés par le procédé de l'Exemple 6 par substitution à l'octylsulfide de thiocyanométhyle de cet Exemple du sulfide de thiocyanométhyle approprié. EXEMPLE 8 'Les sulfones organique s figurant au Tableau I ciaprès ont été soumis sur substrat de pulpe à des essais effectués suivant la méthode décrite dans le Brevet Etats-Unis N 2 881 070, qui doit être considérée comme faisant partie de la présente invention, le micro-organisme témoin étant Âerobac- ter aerogenes, et les substrats de pulpe utilisés étant respectivement aux pH 5,5, 6,5 et 7,5. Les résultats obtenus sont oonsignés dans ce Tableau ci-annexé. EXEMPLE 9 Les effets des sulfones organique s indiqués dans le Tableau II ont été mesurés sur trois champignons, Aspergillus niger, Penicillium roqueforti et Ghaetomium globosum. La méthode utilisée est celle décrite dans l'Exemple 1 du Brevet Etats Unis N 3 306 810, méthode qui doit être considérée comme faisant partie de la présente invention. Les proliférations bactériennes observées ont été évaluées sur la base de l'échelle suivante 4 - très forte 3 - forte 2 = médiocre 1 = très faible, parsemée, douteuse O = nulle Les résultats de ces essais sont donnés dans le Tableau Il ciannexé. Des thiocyanométhylalcoyles ayant subi une substitution alcoyle ou aryle, et des sulfones et des sulfoxydes ayant subi une substitution aryle, ont été soumis à des essais d'après la méthode sur substrat de pulpe de l'Exemple 8, pour déterminer leur effet sur Aerobacter aerogenes. Ces sulfones et sulfoxydes organique s ont été aussi soumis à des essais suivant la méthode de l'Exemple 9, pour déterminer leur effet sur trois champignons, Aspergillus niger, Penicillium roqueforti et Chaetomium globosum. Les résultats de ces essais ont été semblables à ceux donnés aux Exemples 8 et 9. Les composés de l'invention peuvent être utilisés en dilution dans un véhicule liquide ou solide. Des poudres peuvent Autre préparées à l'aide de matières. solides finement divisées telles que le talc, l'argile, le porphyrollite, la terre d'infusoires, la silice hydratée, le silicate de calcium et le carbonate de magnésium. Si on le désire, des agents mouillants et/ou des dispersants peuvent aussi être utilisés. Lorsque ces agents sont utilisés sous forte concentration, on obtient des poudres parfaitement mouillables pouvant Qtre mises en suspension dans l'eau, et appliquées par pulvérisation. Les poudres utilisées à sec peuvent contenir de 1 à 15 % et plus de l'un ou de plusieurs composés de l'invention, et les poudres mouillables à appliquer en pulvérisation peuvent contenir jusqu'à.50 * et même plus de l'un ou de plusieurs de ces composés. Une poudre mouillable de composition type comprend 20 à 50 % du thiocyanate organique choisi, 45 à 75 96 d'une ou de plusieurs matières solides finement divisées, 1 à 5 * d'un agent mouillant, et 1 à 5 % dlun dispersant. Parmi les agents mouillants types, on peut citer le sulfate lodécylique de sodium, le sulfonate nonylbenzénique de sodium, le sulfosuccinate dioctylique de sodium,, l'octylphénoxypolyéthoxy éthanol, et d'autres agents noniontques tels que les condensats de l'éthy lène et/ou de l'oxyde de propylène avec les alcools, les mercaptants, les amines ou lés acides carboxyliques à-longue chaine. Parmi les dispersants types, on peut citer le sulfonate de so -dium du condensé naphtalène-formaldéhyde, et les sulfonates de lignine. Les composés de l'invention peuvent aussi être utilisés sous forme de concentrés liquides. Ces concentrés sont préparés en dissolvant le thiocyanate organique choisi dans un solvant organique, avec addition d'un ou de plusieurs agents tensio-actifs. Par exemple, un tel concentré peut être préparé par mélange de 25 parties du thiocyanate organique choisi, 5 parties d'un phénoxypolyéthoxy éthanol tensio-actif et soluble dans les solvants, et 70 parties d'un ou de plusieurs solvants, de dimé thylsulfoxyde ou de diméthylformamide par exemple, ou de mélanges de ceux-ci avec addition de xylène ou d'autres solvants aroniatiques. Les composés de l'invention peuvent être utilisés en même temps que d'autres pesticides. Bien entendu, la présente invention n' est pas limitée aux modes de réalisation décrits, mais s'étend à toutes les variantes conformes à son esprit. TABLEAU I - Pourcentages de léthalité d'Aerobacter aerogenes sur substrats de pulpe aux pH 5,5, 6,5 et 7,5, après 18 heures de contact avec les composés indiqués ci-dessous. Composés essayés pH Con- Méthyl- Butyl- Hexyl- Octyl- Butyl- Hexyl- Octyl- Phényl- Phényl- p- pcen- sulfone sulfone sulfone sulfone sulfo- sulfo- sulfo- sulfone sulfo- chloro- chlorotra- de thio-de thio-de thio-de thio-xyde de xyde de xyde de de thio-xyde de phényl- phényltion cyano- cyano- cyano- cyano- thio- thio- thio- cyano- thio- sulfone sulfoen méthyle méthyle méthyle méthyle cyano- cyano- cyano- méthyle cyano- de thio xyde de p.p.m. méthyle méthyle méthyle méthyle cyano- thiométhyle cyanométhyle Pourcentages de léthalité 5,5 0,5 96 32 20 36 30 0 6 19 0 1 99 96,6 26 32 8 41 64 27 0 4 2 99,6 81 46 29 4 23 93 50 31 0 4 96 57 32 33 15 58 99 36 12 10 8 100 95 95 30 93 0 31 99,8 99 96 33 12 100 99 75 92 0 41 99,8 99,8 98 95 16 100 98 94 95 12 38 99,97 100 99,5 99 25 100 99,7 99,5 99 54 26 TABLEAU I (suite) 6,5 0,5 92 41 20 53 0 39 13 15 3 1 99 63 13 5 38 0 27 27 3 17 2 99 96 6 12 20 0 91 87 0 17 4 96 56 0 0 5 18 99 98 0 21 8 99,9 91 0 78 29 0 99,9 99,5 85 36 12 100 95 50 88 50 14 99,7 99 99 85 16 100 98 0 93 50 7 99,8 99 99,9 97 25 100 99,6 9 99 32 0 7,5 0,5 97 41 0 28 0 37 28 0 9 1 99 96 64 6 12 0 55 58 0 3 2 99,6 98 58 25 42 32 50 75 5 31 4 99 83 13 85 33 33 94 85 43 60 8 99,8 95 64 96 0 99 99 87 89 12 99,95 99 89 98 46 39 99,97 99,9 99 98 16 99,9 99,5 98 99,7 86 28 99,99 99,99 100 99 25 100 99,9 99,7 99,9 98 38 TABLEAU II - Inhibitions obsévées après 14 jours d'incubation sur des cultures sur substrat de plupe d'Aspergillus niger. de penicillium roqueforti et de Chaetomium globosum traitées par les composés indiqués. Composés essaiyés Micro-Con- Méthyl- Butyl- Hexyl- Octyl- Butyl- Hexyl- Octyl- Phényl- Phényl- p- porga- cen- sulfone sulfone sulfone sulfone sulfo- sulfo- sulfo- sulfone sulfo- chloro chloro nismestra- de thio-de thio-de thio-de thio-xyde de xyde de xyde de de thio-xyde de phényl- phénylculti-tion cyano- cyano- cyano- cyano- thio- thio- thio- cyano- thio- sulfone sulfovés en méthyle méthyle méthyle méthyle cyano- cyano- cyano- méthyle cyano- de thio-xyde de p.p.m. méthyle méthyle méthyle méthyle cyano- thiométhyle cyanométhyle Asper- 0,5 4 4 4 4 gillus 1 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 niger 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 5 4 4 4 3 4 4 1 4 4 4 4 7 4 4 2 1 4 4 1 4 4 4 2 10 4 4 2 1 4 4 0 4 4 3 0 15 4 0 0 4 0 0 4 4 1 0 20 - 4 - 4 4 0 0 25 4 0 0 4 0 0 3 4 0 0 30 - 4 50 4 4 0 0 4 0 0 0 4 0 0 100 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - - TABLEAU II (suite) Peni- 0,5 2 1 4 4 cil1 4 4 4 4 4 4 2 1 4 4 lium roque- 3 4 4 4 4 4 4 4 0 1 4 2 forti 5 4 4 4 3 4 4 3 4 4 4 1 7 4 4 4 1 4 4 1 4 4 2 0 10 4 4 4 0 4 4 0 4 4 2 0 15 4 1 0 4 4 0 0 1 1 0 20 - 4 - 0 3 0 0 25 4 0 0 4 3 0 0 0 0 0 30 - 4 50 4 4 0 0 4 0 0 0 0 0 0 100 4 0 0 0 1 0 0 0 0 - Chae- 0,5 4 4 4 4 tomium 1 4 4 4 4 4 4 3 2 4 4 globosum 3 4 4 4 4 4 4 4 1 0 4 4 5 4 4 4 3 3 4 4 4 0 2 2 7 4 4 4 1 2 4 1 0 2 1 0 10 4 4 4 1 2 4 0 0 0 0 0 15 4 3 0 2 3 0 0 0 0 0 20 - 4 - 0 0 0 0 25 2 0 0 1 0 0 0 0 0 0 30 - 4 50 1 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 100 0 0 0 0 0 0 0 - - REVESDICATIONS 1 - Composés de formule générale: R-Y-CH2-SCN dans laquelle R représente un groupe alcoyle porteur d'un à 12 atomes de carbone, ou un tél groupe dans lequel un, au moins, de ses atomes d'hydrogène a été remplacé par un groupe halogène ou hydroxyle, un groupe aryle ou un groupe aryle ayant subi une substitution par laquelle l'un, au moins, de ses atomes d'hydro- gène a été remplacé par un groupe alcoyle, amino, halogène, hydroxyle, ou nitro; et Y représente le groupe S=O ou le groupe O=S=O. 2 - Composé selon la Revendication 1, dans lequel Y représente le groupe S30. 3 - Composé selon-la Revendication 1, dans lequel Y représente le groupe O=S=O. 4 - Composé selon la Revendication 1, dans lequel R représente un groupe alcoyle porteur d'un atome de carbone. 5 - Composé selon la Revendication 1, dans lequel R représente un groupe alcoyle porteur de 4 atomes de carbone. 6 - Composé selon la -Revendication 1, dans lequel R représente un groupe alcoyle porteur de 8 atomes de carbone. 7 - Composé selon la Revendication 1, dans lequel R représente un groupe alcoyle porteur 12 atomes de carbone. 8 - Composé selon la Revendication 1, dans lequel R représente un groupe alcoyle porteur d'un atome de carbone et Y représente le groupe O=S=O. 9 - Composé selon la Revendication 1, dans lequel R représente un groupe alcoyle porteur de 4 atomes de carbone, et Y représente le groupe O=S=O. 10 - Composé selon la Revendication 1, dans lequel R représente un groupe alcoyle porteur de 8 atomes de carbone, et Y représente le groupe O=S=O. Il - Composé selon la Revendication 1, dans lequel R représente un groupe alcoyle porteur de 12 atomes de carbone, et Y représente le groupe 0=5=0. 12 - Composé selon la Revendication 1, dans lequel R représente un groupe phényle, et Y représente le groupe 0-S=0. 13 - Composé selon la Revendication 1, dans lequel R représente un groupe p-chlorophényle, et Y représente le groupe O=S=O. 14 - Procédé d'inhibition de la croissance et de la prolifération des micro-organismes, des nématodes et des insectes; consistant à les mettre en contact avec un composé selon la Revendication I, ce composé étant utilisé en quantité suffisante pour inhiber leur croissance et leur prolifération. 15 - Procédé d'inhibition de la croissance et de la prolifération des micro-organismes, des nématodes et des insectes sur les graines et sur les plants, ce procédé comportant l'application sur ces graines et sur ces plants d'un composé selon la Revendication 1, utilisé en quantité suffisante pour inhiber la croissance et la prolifération desdits micro-organismes, nématodes et insectes. 16 - Procédé d'inhibition de la croissance et de la prolifération dans les sols des micro-organismes, des nématodes et des insectes, ce procédé comprenant l'incorporation aux sols à protéger d'un composé selon la Revendication 1, et utilisé en quantité suffisante pour inhiber la croissance et la prolifération desdits micro-organismes, nématodes et insectes. 17 - Procédé d'inhibition de la détérioration d'une substance organique susceptible autre détériorée par l'action de microorganismes ou d'insectes, comprenant l'addition à, cette substance organique d'un composé selon la Revendication 1, utilisé en quantité suffisante pour inhiber la croissance et la prolifération desdits micro-organismes et insectes. 18 - Procédé d'inhibition de la détérioration par action microbiologique d'une substance organique susceptible d'être détériorée par l'action de micro-organismes, et d'inhibition de la formation des boues dans les systèmes aqueux en contact avec de telles substances, ce procédé comprenant l'addition à ces systèmes aqueux d'un composé selon la Revendication 1, utilisé en quantité suffisante pour inhiber la croissance desdits mi- cro-organismes. 19 - Procédé d'inhibition de la formation par action microbiologique de-boues dans les systèmes aqueux, ce procédé comprenant l'addition à ces systèmes aqueux d'un composé selon la Revendication 1, utilisé en quantité suffisante pour inhiber la formation de ces boues.