Brevet FR2038205A1 — publié le 19710108

i 2038205 L'invention concerne un procédé continu pour la préparation d'une couche de substance polymère physiquement homogène sur la surface extern© d'une couche de polymère à structure microporeuse d'un, article multicouche en vue d'une amélioration 5 superficielle . De tels articles multicouches , dont la surface a été améliorée ; sont utilisés en remplacement du cuir naturel pour le capitonnage t pour la confection de vêtements et pour la fabrication des dessus da chaussures . D'une manière générale , de tels matériaux rem-10 plaçant le cuir naturel sont composés d'un voile chimiquement lié de fibres non-orientées ou d'une combinaison d'un tissu avec un support constitué d'un voile lié de fibres non-orientées sur lequel se trouve une couche de recouvrement microporeuse , le plus souvent* à base de polyuréthanes « La surface de cette couche de 15 recouvrement en polyuréthane ne suffit pas , en ce qui concerne son toucher et son aspect , aux ©xigeances requises pour un matériau remplaçant le cuir • Il est donc indispensable de modifier cette surface par une ou par plusieurs couches additionnelles superposées de substance polymère appropriée. Ces couches peuvent 20 être appliquées suivant des procédés usuels dans l'industrie du cuirv par exemple par pulvérisation ou écoulement de solutions ou de dispersions de polymères appropriés et par évaporation ultérieure des solvants ©u des dispersants • Ge procédé présente pourtant l'inconvénient que les solvants ou les dispersants utilisés 25 pénètrent t au moins pax-tîellemeat , dans la couche de recouvrement de polyuréthane et produisent ainsi des effets de dissolution et de gonflement « Des effets indiqués cl-dessus il résulte que l'aspect superficiel et la structure intérieure de la couche de recouvrement ©n substance polymère sont altérés, ce qui conduit 30 également, par exemple à une détérioration des propriétés de per=> méabilité du matériau remplaçant le cuir « On connaît également un procédé pour le traitement du cuir naturel suivant lequel aucune substance humide n'est appliqué© sur la surfae© du cuis • L® procédé consiste dans l'application sur une des faces d'une feutl= TÇ le en polyéthylène d'une ou de plusieurs rsouohes superposéas de substance polymère, la feuille ©nduite étant alors liée aTO© la surface extérieure du cuir pas? application de chaleur et de près-' sion , de sorte que la couche de substance polymère appliquée sur la feuille de support adhèr® fortement sur la surface du 40 cuir • Ensuite, la feuiilo @a est séparée • Ce pro» 70 11608 2 2038205 cédé présent© pourtant un inconvénient qui réside dans le fait que la couche de substance polymère se trouvant sur la feuille en polyéthylène doit avoir une température de ramollissement nettement inférieure à celle de la feuille de support , de sorte 5 que , étant donné que celle-ci présente une température de ramollissement d'environ 90°C , les couches thermosoudables se trouvant sur cette feuille présentent l'inconvénient que leur température de blocking est peu élevée et, en raison de leur température de ramollissement relativement faible, elles donnent une 10 couche , sur la surface du euir » qui ne possède pas le toucher sec requis pour l'application indiquée du matériau enduit . Un® température de blocking moins élevée des couches de substance polymère est également toujours désavantageuse dans le cas où dea bandes de feuilles munies d'une telle couche doivent supporter 15 un stockage à l'état enroulé , alors qu'il peut se produire au cours de ce stockage des températures dépassant les températures de blocking . Le procédé connu présente en outre, l'inconvénient de ne pas permettre une misa en oeuvre discontinue , lors de l'application de cuir naturel « Du point de vue technique , la 20 mise en oeuvre du procédé connu est également gênée par le fait que la feuille en .polyéthylène utilisée dans ce but présente dea propriétés mécaniques dé savant ageuses telles que notamment un grand allongement à la traction 9 ©e qui nécessite un appareillage coûteux pour éviter ledit inconvénient . 25 D'une part® le procédé suivant l'invention évi ta les inconvénients des procédés connus par le fait que l'on supprime l'application d'ime substance à l'état humide et d'autre part, il permet wn traitement contins très simple et rationnel de surfaces d'articles multicouches en bande • 30 Le procédé pour la fabrication continue d'une couche de substance polymère physiquement homogène , sur la surface microporeuse d'un article iiulticouche flexible en bande , par application de la couche citée en premier lieu sur la surfais à enduire de l'article multicouche avec application simulta-35 aée de chaleur et de pression , est' caractérisé par le fait qu'on applique ,. clans tuas première phase opératoire , sur la surface d'une feuille de support de matière synthétique « une couche d'une substance polymère tkermosoudable physiquement homogène dont la température de ramollissement est supérieure 40 à 120eC que, dans une deuxième phase opératoire , on applique 70 11608 3 2038205 sous pression la feuille munie de la couche thermosoudable à la température de soudage de la couche thermosoudable , mais à me température inférieure à celle de ramollissement de la feuille de support, sur la surface en substance polymère exté-5 rieure à structure microporeuse d'un stratifié en bande , de sorte que la couche de polymère thermosoudable physiquement homogène se trouvant sur la feuille de support fait face à la couche de polymère microporeuse du stratifié en bande ; et que , dans une troisième phase opératoire , on sépare la feuille de 10 support de la combinaison obtenue de la couche thermosoudable à une températjire inférieure à la température de soudage . De préférence, la surface de la feuille de support est munie, au lieu d'une seule couche physiquement homogène de plusieurs couches de substance polymère physiquement homogènes superposées et liées solidement les unes aux autres . La combinaison des couches physiquement homogènes appliquées est appelée assemblage de couches. La couche ou l'assemblage de couches peut également être appelé couche de finissage parce qu'elle est appliquée en vue du finissage sur la surface à traiter visi-20 ble du stratifié . Par couche de substance polymère physiquement homogène, on entend une couche ayant sur tout son diamètre une densité uniforme . Un assemblage de couches constitué par des couches superposées est également qualifié de physiquement homogène à condition que chaque couche individuelle présente, sur 25 tout son diamètre, une densité uniforme . L'article multicouche présentant une couche de substance polymère microporeuse dont une surface est en même temps la surface visible extérieure de ce dernier est appelé stratifié . Le stratifié est de préférence constitué par une couche d'un matériel fibreux et par une couche 30 d'une substance polymère Mcroporeuse adhérant fortement à celle-ci. Il est particulièrement avantageux de préparer le stratifié à partir d'une couche de voile fibreux, chimiquement lié et éventuellement traité à l'aiguille , à base de fibres synthétiques non orientés , de préférence de fibres de polyester , et à partir 35 d'une couche microporeuse de polyuréthane . Cette surface est la surface traitée ou bien la surface visible . Les différentes couches de l'assemblage de couches se trouvant sur la feuille de support en matière synthétique sont liées fortement les unes aux autres . La couche de polymère physiquement homogène, ou 'v0 l'assemblage de couches , adhère fortement sur la surface de 70 11608 4 2038205 la feuille de support de sorte que , d'une part, la couche ou le stratifié ne puisse plus être détaché fortuitement de celle-ci à dea températures inférieures à la température de soudage et que, d'autre part, la feuille de support puisse être facilement 5 séparée de la couche ou de l'assemblage de couches sans qu'il reste des résidus du matériel stratifié sur sa surface , après que la feuille de support enduite soit fortement liée , par action de la chaleur et de la pression et par refroidissement ultérieur , avec la surface microporeuse du stratifié de telle sorte 10 que la couche se trouvant sur la feuille de support est disposés entre celle-ci et la surface microporeuse du stratifié . La couche doit présenter un caractère thermoplastique * Bien que la couche du stratifié constituant la surface de finissage micro-poreuse' de ce dernier soit également composée de matière synthê-15 tique thermoplastique , on appelle couche thermosoudable seulement la couche,, ou l'assemblage de couches , reposant sur la feuille de support . Lors de la fixation de cette couche de finissage sur la surface raicroporeuse nu stratifié ., on a recours à la 20 propriété indiquée en liant la couche ramollie pendant un temps bref , par application de chaleur et de pression avec ladite surface du stratifié de manière suffisamment solide et durable . Par " liaison suffisamment solide " on entend dans ce contexte une liaison évitant que ladite couche ne se détache de la surface 25 du stratifié à une température inférieure à la température de soudage de la couche et surtout à la température d*utilisation de l'article multicouche superficiellement traité ou bien une liaison présentant une résistance suffisante à la séparation entre le stratifié et la couche de finissage en substance poly— 30 mère fixée sur ce dernier . Par température de soudage de la couche on entend une température à laquelle ou supérieure à laquelle on obtient une liaison, entre la cou&he et la surface visible du stratifié , qui ne peut plus être séparée à des températures inférieures à ladite température sans que la couche et/ 35 ou le substrat soit ( soient ) détruit ( s ) . D'autre part, l'adhérence entre la surface de la feuille de support et la face de la couche en substance polymère physiquement homogène , se trouvant en regard de cette surface ne doit être , à température ambiante , que suffisamment élevée pour que , après liaison , ^0 par application de chaleur et de pression , de la feuille de 70 11608 2038505 support enduite avec la couche supeisîsi 1 e à structure aller opor eus e du stratifié de manière indiquée , la feuille de support puisse être séparé© de eelle«=ei sans que des résidus de la ccacha d'enduction restent sur la surface de la feuille 5 de support ® A une température inférieure à la température de sc?udago et surtout â la température ambiante , la force d' adhé-renoe entre la surface de la feuille d© support ©t la surface de la couche d'enduetion physiquement homogène doit donc être 10 nettement inférieur© à celle entre la surface de la couche et la surface mioroporeuse traitée du stratifié . Oa a trouvé que l'on obtient , d'une part, mie adhérence particulièrement satisfaisante antre la couche de substance polymère thermosoudable physiquement homogène @t la surface traitée du stratifié, à 15 des températures inférieures â la température de soudage et surtout à la température d8utilisation du stratifié enduit, at que d'autre part, ladite couche peut être facilement détachée de la feuille de support sans que des résidus de cette couche restent sur cette dernière , le stratifié muni sur sa surface mieropo-20 reus© d®une couche physiquement homogène en substance polymère présentant en même temps uns résista»©© au blocking suffisamment grande et un toucher s®&9 si la souche est préparé© à partir à© plusieurs couches Individuelles superposées physiquement homogènes en substance polymère , les différentes couches 25 différant par Iqïs? o©mp©3iti©a chimique et par leurs propriétés de soudage su d°adhëraaee o Les différentes couches de 15 assemblage de couches sont superposées de sorte que la température de ramollissement de la couche sa trouvant au contact de la surface de la famille de support ç ®st la plus élevée parmi las 30 températures â© ramollissement des différentes couches consti« 'tuant l'assemblage , ©as tsmpés'atmrss desditss couches.allant diminuant vers 18extérieur â parti®1 do la surface de la feuille de support « Après le soudage „ la solidité de l'adhérence entre; • 35 la surface de la couche individuelle physiquement homogène d© l'assemblage de couche se trouvant au contact d© la surfaee microporeuse visible du-stratifié 5 doit §tr@ suffisamment grsi^ de pour que la séparation non-destructive de la couche ne aoit pas possible à use tempés?&tur© ±s.f érieurs à la température de -70 11608 6 2038205 asudage et surtout à la température d'application du stratifié andult « Dans le cas où l'assemblage de couche comprend plus da deux couches individuelles» il faut tenir compte , en ce qui 5 concerne le point do ramollissement et l'adhérence » des mêmes conditions précitées. En sxiperposant plusieurs couches de la manière indiquée» on obtient un assemblage d® couches présentant une solidité intérieure satisfaisante dont les deux surfaces diffèrent cependant par leur point da ramollissement et présentent « 10 à température- ambiante, une solidité d'adhérence différente sur les surfaces du substrat auxquelles elles sont liées» soit temporairement t soit constamment au cou??s de la mise en oeuvre du ppocédâ . 1 Le point de ramollissement de la feuille de support 15 doit être supérieur au point de ramollissement de chacune des couches individuelles de 1'assemblage de couches « Le point de ramollissement caractérise la limite inférieure du domaine de température de ramollissement de la feuille de support en matière synthétique ou bien de chaque ceuche individuelle de l'assem-20 blage de couches * La couche thermosoudaole se trouvant sur la feuille de support est toujours lié© arec la surface du stratifié présentant une structure microporeuse et composée de substance polymère , cette surface étant la sur-face visible de ce dernier • L'article plat obtenu après liaison de la feuille de support en-25 duite avec le stratifié par application de pression et de chaleur est un produit intermédiaire du procédé qui est dénommé ci-après combinaison • Dans le cas où la couche à fixer sur le stratifié doit être composée de plusieurs couches individuelles solidement liées les unos^tutrea » ces dernières peuvent être appliquées 3û successivement ot en disposition superposée sur la feuille de support • L'épaisseur totale de la couche , ou de l'assemblage de' couches , ne doit, de préférence » pas dépasser 0,025 mm* Pour l'application des polym&res sous forme de solutions ou de dispersions sur la feuille de support » on peut aussi employer à la 33 place des procédés d'enduction connus' , des procédés usuels d'impression tels lue le précédé d'impression hélio ou de sérigraphie. S'il s5agit d'un assemblage de couches , il est également possible . que chaque couche présente une autre couleur • L'application des couches de substance polymère sur la feuille de support au moyeu 40 d'un procédé d'impression permet également d® disposer ces cou- 70 11608 7 2038205 ches de façon à obtenir tin dessin décoratif . On fixe la couche thermosoudable physiquement homogène de substance polymère sur la surface microporeuse visible du stratifié par application de chaleur et de pression en 5 assemblant en continu la bande de feuille de support munie de la couche thermosoudable de substance polymère physiquement homo-g^e avec le stratifié en bande dans l'espace libre entre les ' rouleaux d'une paire de rouleaux suffisamment chauffés en appliquant une pression appropriée, les deux articles plats étant 10 amenés à la fente entre les deux rouleaux depuis le même côté , de sorte que la couche thermosoudable physiquement homogène de substance polymère se trouvant sur la feuille de support fait face à la surface microporeuse de substance polymère du strati- * fié . La température des rouleaux est supérieure à 130°C, de 15 préférence , elle est comprise entre 155° et 150° • La pression appliquée est de 200 Kg par cm de largeur de la bande , de préférence , elle va de 10 à 100 Kg de largeur de la bande • En vue d'obtenir une solidité particulièrement satisfaisante de l'assemblage entre la couche physiquement homo-20 gène de substance polymère et la surface visible du stratifié , il est particulièrement avantageux au cours de la mise en oeuvre du procédé , de préchauffer la surface microporeuse visible en substance polymère du stratifié en bande , immédiatement avant l'entrée dans l'espace libre entre les deux rouleaux presseurs. 25 Ce chauffage peut se faire suivant des procédés connus par action de chaleur appropriée sur le stratifié , par exemple dans un canal chauffant et/ou au moyen de radiateurs et/ou de rouleaux chauffants • Après refroidissement de la combinaison obtenue de la manière indiquée à température ambiante, la feuille de 30 support est séparée. Ensuite, le matériel multicouche préparé suivant le procédé décrit ci-dessus dont la surface visible en matière polymère à structure microporeuse est munie d'une couche physiquement homogène en substance polymère , est enroulé { la feuille de support séparée de la combinaison est également enrou-35 lée de manière continue pour être éventuellement utilisée de nouveau comme feuille de support . D'une manière inattendue et avantageuse , on réussit à marquer simultanément la surface visible du stratifié en bande au cours du doublage des deux articles plats pour ob-40 tenir la combinaison, si la surface du rouleau venant au contact 70 11608 8 2038205 de la surface de ln feuille de support présente une impression ou une gravure correspondante . Dans l'espace libre entre les deux rouleaux presseurs , cette gravure ou impression se transmet à travers la feuille de support mince en matière synthétique 5 sur la couche homogène adjacente en substance polymère et ainsi sur la surface visible du stratifié . Cette manière de procéder permet de façon simple la préparation de surfaces visibles grai— nées souhaitables pour un grand nombre d'applications . Comme feuilles de support conviennent seulement 10 les feuilles de matière synthétique telles celles qui i 1 - présentent en raison de leur composition chimique et/ou du procédé de leur préparation , une grande solidité mécanique ; 2 - sont(inertes , en raison de leur composition chimique , à l'attaque de produits chimiques , et celles qui 15 3 - sont utilisables , en raison du procédé de leur préparation et de leur composition chimique même à des températures supérieures à 130°C sans ramollissement ou retrait . Yu la mise en oeuvre du procédé à des températures élevées de doublage, la propriété citée en dernier lieu 20 est particulièrement importante , parce qu'on obtient dans ces conditions une solidité d'assemblage entre la couche de polymère et la couche microporeuse de l'article multicouche répondant à toutes les exigences de la pratique . De telles propriétés , requises pour une feuille de support , se trouvent dans les feuilles 25 de matière synthétique à base de polyamides et de polyimides spéciaux , les feuilles étirées à base de térephtalate de polyéthylè-neglycol ainsi que les feuilles à base d'hydrocarbures halogénées haut polymères telles que le polytétrafluoroéthylène , le poly-trifluorochloroéthylène et le chlorure de polyvinylidène . Dans 30 ce but conviennent également les feuilles à base de polyacr^oni-trile et de polyformaldéhyde « Les feuilles à base de dérivés de cellulose tels que l'acétate de cellulose ou l'hydrate de cellulose , conviennent également * Comme feuille de support, on préfère une feuille thermofixée étirée en polyéthylèneglycoltérephta-35 late ayant une résistance d'au moins 1 500 Kg/cm2 et une température de ramollissement supérieure à 130°C ainsi qu'un retrait minime à une température supérieure à 130°C. L'épaisseur des feuilles de support va de 0,005 mm à 0,050 mm, de préférence de 0,010 mm à 0,025 mm. 70 11608 9 2038205 De préférence, la couch® phy si queme&t homogène on substance polymère se trouvant sur la feuille de support est constituée de plusieurs souches-superposées ayant un caractère therraopXastiqu© gradué t les différantes couches étant 5 constituées par des polymères de composition chimique identique ou différente avec des caractères physiques différents • La couche physiquement homogène en substance polymère faisant partie de 15assemblâge de couches et utilisée pour l'ancrage avse la surface mlcroporeuse visible du stra-10 tifié , esst avantageusement composé© de polymérisats et/ou de copolymérisats à bas© d'esters de 1®acide acrylique - styrène - acryloniti'ile ou bien à bas® d'esters de l'acide acrylique - styrène - composés visyliques , qui peuvent être appli-» qués sous forme d@ solutions dans des solvants organiques ou 15 sous forme de dispersions aqueuses « En raison de leur utilisation facile , on préfère les dispersions aqueuses de l'espèc© indiqué® dont plusieurs types sont vendus par exemple sous le nom commercial de * PLASSODEHM " { marque déposée ) par 1& Société Farbwerke Hoechst AS, Praakfurt-Hoechst, Allemagne ) 20 ©u de " GORIAL-GSUÎÎBB ( marque déposée de la Société Badieche Anilin und Sodafâbrik , Ludwigshafen , Allemagne • La couche de substance polymère d'un assemblage de couchea se trouvant au contact de la feuille de support t doit avoir une teœpératurs de ramollissement supérieure à celle 25 de la couche cité© plus liaut ©t mis thermosoxidabilité nulle ou seulement faible . On a troiwé que dans ce but conviennent les . polymères à base de aitroeellulos© » 11 est également avantageux d'utiliser des polymérisats albumiaeuss réticulables avec du formaldéhyde . B@ tels polymérisats sont vendus par exemple 30 sous forme de dispersions aqueuses aous 1© nom d© * MELUDEBM " marque déposée de la Société Farbwsrke H©©eiist AGe Prafckfurt-Hoechst, Allemagne • Lesdllses dispersions s@at utilisables soit seules ou en mélanges les unes aux autres « L© cas échéant, elles peiî-35 vent être modifiées srree des-colorants 9 des plastifiante « des agents humidificateurs 9 des stabilisants ©tc0« Suivant le procédé de l'invention, on obtient des articles multicouche3 en bande comportant une surface visible microporeuse en substance polymère qui est munie d'une couche 40 de finissage physiquement* &©a@gè&0 0a swbstaïioa pelgmère « 70 11608 •10 2038205 Lodit matériel présenta une surfas0 tu? i forme ayant rgréa-^1® toucher et une "bonne résistance à la flexion et au pliage• Bien que la mise en oeuvre du procédé en continu soit particulièrement avantag-auae , il est évidemment possible d'opérer- en discontinu en appliquant par exemple une couche d® substance polymère sus? des' sections de feuilles de support « ces dernières étant évent >zg?-1çswent liées, par l'action de chaleur et de pression suivant la saaière décrite, avec dei articles multieouch.es de 1'espèce indignée'qui ne sont pas sous forme de "bande . Le procédé permet en outre la fixation de couches de substance polymère sur des surfaces de papier t de tissus ou de tricots textiles s d© feutre , de "bandes métalliques et similaires . La mise en oeuvre d'un© forme de réalisation préférée du procédé suivant 1'invention sera illustrée à l'aide du dessin - annexé » La figure unique d© m dessin représente sché-matiquement une coupe transversal© d'yne "bande de support sa déplaçant en continu et constituée par une feuille en polyester étirée d'une résistance dépassant 1.500 Kg/cm2 , d'une température de ramollissement supérieure à 150®,C et d'une épaisseur allant de 5 à 50/\x ci' de préférence comprise entre 10 et 25/u , cette "bande étant pourvus sur l'une de ses faces et de manière continue, d'un assemblage de plusieurs couches superposées d'un matériel de substance polymère thermosoudable • La formation des différentes couches sa fait par application d'une couche liquide respectivement à partir d'une solution ou d'une dispersion contenant le pelymès© e&pable de former la couche . Ensuite9 on élimine le solvant ou le dispersant par action de la chaleur • L'action de la chaleur peut se faire gar exemple'dans un canal da séchage alimenté en air chaud à une température allant de 60 à 150°C • La couche ou les couches est ( sont) appliquée (s) à l'aide de dispositifs connus tels qu'un dispositif d'enduction par rouleaux , au moyen d'un carter comportant une fente de coulage ou par enduction au moyen d'un appareil à brosses d'air de sorte que l'épaisseur de la oouche humide va de 10 à 200 g/m2 • Après le séchage , la couche individuelle a un* épaisseur allant de 0,4 k 20 g/m2 • L'épaisseur d'un assea- 70 11608 n 2038205 blage de plusieurs couches superposées peut être comprise entre 5 et 20 g/sm2. On obtient un assemblage de couches sur la surfac® de la feuille de support en appliquant de la manière indiquée plusieurs couches successivement l'une sur l'autre * L'applica-5 tion des couches se fait de manière continue sur la surface de la bande de support se déplaçant à une vitesse constante allant de 5 à 20 m/min. ou bien sur la surface d'une couche préalablement appliqué© sur la surface de la bande de support . La vitesse de déplacement du stratifié est 10 essentiellement la même que celle de la bande de support • Un stratifié en bande , dont une face est constituée par une couche microporeuse de matière polymère et une feuille de support enduite sont déroulés d'un rouleau d'alimentation non1 représenté au dessin et conduits , depuis le même côté , "15 d'une manière continue dans l'espace libre entre deux rouleaux d'une paire de rouleaux disposés parallèlement l'un par rapport à l'autre de sorte que la couche microporeuse de matière polymère du stratifié fait face à la surface extérieure de la couche thermosoudable se trouvant sur la feuille de support .Dans cette 20 disposition , les deux articles plats en forme de bande sont doublés dans l'espace libre entre les rouleaux presseurs par action de la chaleur et de la pression pour donner ladite combinaison . Après la sortie de la combinaison à travers cet espace libre , la feuille de support est séparée en continu de celle-ci à une tempé-25 rature inférieure à la température de soudage de la couche thermosoudable • La feuille de support et le stratifié pourvu de la couche de polymère microporeuse physiquement homogène sont enroulés séparément sur des rouleaux non représentés au dessin • Sur le dessin , A désigne la feuille de support 30 en bande, B et C désignent les couches physiquement homogènes d'un, assemblage de couches se trouvant sur la surface de A, lesdites couches ayant une composition chimique différente ainsi qu'une composition autre que celle de la feuille de support, la couche B ayant une température de ramollissement supérieure à celle de 0. 35 E est tin voile en bande et D une couche microporeuse en matière polymère se trouvant sur la surface de la bande de voile E } D et E constituent ensemble le stratifié , F est un rouleau chauffant d'une paire de rouleaux . 1a et 1b désignent des carters , comportant une fente de coulage , dans lesquelles se trouvent 4-0 respectivement les liquides 2 et 3 contenant des polymères à 70 11608 12 2038205 partir desquels les couches B et C sont formées . 4 est un canal de séchage alimenté en air chaud et comportant des ouvertures par lesquelles l'air chaud entre ou sort . Les exemples suivants illustrent l'invention 5 sans pourtant limiter cette dernière aux conditions particulièrea indiquées • Les parties indiquées sont des parties en poids • Exemple 1 Dans une machine d'enduction, on enduit une feuille en polyéthylènetheréphtalate biaxialement étirée ayant 10 une épaisseur de 0,020 mm, une résistance à la rupture de 2000 Kg/cm2 et me élongation à la rupture de 50 % , et se déplaçant à une vitesse constante de 10 m/min# sur l'une de ses faces , suivant le procédé d'enduction par brosses d'air , d'un mélanga de la composition suivante t 15 Parties1en poids 1,00 d'un copolymère à base d'acide maléique-acrylo-nitrile (par exemple "MELUDERM"ZWE, marque déposée de la Société Farbwerke Hoechst AG, Frankfurt-Hoechst , Allemagne ) 20 1,00 d'un produit de condensation à base d'éthylène- imine -urée ( par exemple H MELTTDEEM TSE, marque déposée de la Société Farbwerice Hoeohst, Prank-furt-Hoechst, Allemagne ) 0,50 d'un copolymère à base de butylacrylate-chlorure 25 de vinyle -acide acrylique (par exemple "ELAST0- DERM" HT, marque déposée de la Société Farbwerke Hoechst, Frankfurt-Hoechst, Allemagne ) Parties en poids . 50 0,10 d'ammoniac à 25 % 2,64 d'eau Sur la couche appliquée encore humide, on applique , au moyen d'un pistolet de pulvérisation un liquide composé d'un mélange de 35 Parties en poids 12,50 d'eau 6,70 de solution de formaline & 30 % 1,00 d'acide formique à 85 % « puis on sèche à une température de 80°C dans un canal de séchage* 70 11608 2038205 Au moyen da brosses d'aîa?, on -applique sur la surface de la feuille de support enduit© d© la manière indiquée ci-dessus, un mélange d© la composition suivante $ Parties ©a poids 5 3,00 d'un copolymère à base de butylacrylate- styrène - acryionitrile ( par exemple "PLA3Ï0DEBÎ4" B, marque déposé© de la société Farbwsrls© Eoeelist AS0 Frankf mrt 10 1,00 d'un copolymère à bas© de butyiacrylate-styrène- acétate de vinyle ( par exemple "PLASïODEEM" , marque déposée de la société Farbwerke Hoechst AG , Prankfurt-Hoech'stf Allemagne ) / 1,00 d'un copolymè?© à "base d'acide maléique -«15 acrylonitril© (par exemple n LIELUDERM^ZWE , marque déposée de la société Farbwerke Hoechst AG, Francfurt-Hoechst, Allemagne ) 2,00 d'une huile de paraffine suif©chlorée partiellement saponifié© ( par exemple ^MELUDEEMŒL" S 20 à 10 % , marque déposé® de la société Farbwerke Hoechst AG, FrankfU'rb-ïïoeahst, Allemagne) 1,00 d'une pâte aqususe-gycûlique &8un colorant noir (par exemple WM£LTJSTRALSCHWARZMPR, marque déposée de la société farbwerke Hoechst AG, Frankfurt-25 Hoechst, Allemagne) 0,85 d'eau • Après le séchage d® la couche citée en dernier lieu à 120°0, la feuille de support ©omporte mie couche de palymè^ re d'une épaisseur totale de 0,010 smu 30 Ensuite , on introduit la feuille an polyester enduite de la manière précitée , ensemble ave© -un stratifié composé d'un voile de fibres de polyéthjlèn®térêphtalat® non oriea- -- tées liées avec du pelyuréthane et suai dfiïœ.© e&u&h® d© pQÎyiwê^ thane microporeuse fortement adhéra&t'@*ar w.@ fi© ses face® s €ane 35 l'espace libre entre âeia; rouleaux chauffants â©-sorte que la couche microporeuse en psXyurét&aa© ûa stratifié fait face à la -couche en substance polymère physiq^e&eftt aeaogène se trouvant sur la feuille de support . La teapératur© d@a rouleaux est de 135°0 » la pression exercée par es d© largeur d© la bande sur le 40 matériel se trouvant entre las _mms gmslemm,- est d© 15 kp. Après 70 11608 14 2038205 la sortie d© l'espace entre les rouleaux presseurs, on refroidît la combinaison obtenue dans une zone d'air, puis on sépara la feuille en polyester de manière continue et on enroule séparément cette feuille et le stratifié muni de l'assemblage de cou-5 ches séparément * Le stratifié en feands obtenu après 1'enduotion présente une couche dont la surface extérieure possède un toucher agréable « La matériel excolla par sa bozme résistance à la flexion et à l'abrasion et convient pour la fabrication de dessus de 1° chaussures • Exemple 2 Au moyen de brosses d'air, on enduit une feuille en pqlyéthylènetéréphtalate biaxialement étirée d'une épaisseur de 0,010 mm au cours de son passage par une machine d'enduc-15 tion à une vitesse de déplacement de 1> m/min* d'un mélange de la composition suivante s Parties en poids 4,00 d'une émulsion de nitrocellulose ( par exemple "COEIAL-EM-PINISH^F, marque déposée de la socié-20 té Badische Anilin- und Sodafabrik , Ludwigsha- fen , Allemagne ) 4,00 d'eau 1,00 de solution de formaline & 30 % Après le séchage à QQ°G dans un canal de sè-2$ ohage , on applique au moyen de brosses d'air un mélange de la composition suivante t Parties en poids 2,00 d'un polyacrylate ( par exemple "C0RIALGHIMD" 0M, marque déposée de la société Badische 3Q Ânilin-und Sodafabrik, Ludwigshafen, Allemagne) 1,00 d'un produit albumineux condensé avec des substances formant le polyamide ( par exemple "LUROUBINDER" 1J, marque déposée de la société Badische Anilin- und Sodafabrik* Ludwigshafen , Allemagne ) 1,00 d'un pigment brun inorganique ( par exemple "LEPTONEBAUN", marque déposée de la société Badische .Anilis. -asâ Sodafabrik, Ludwlgs- 70 11608 15 2038205 hafen , Allemagne ) 4,00 d'eau 0,25 de solution de forraaline à JO % Après le séchage à 120°Ct la couche obtenue 5 présente une épaisseur totale d'environ 0,010 mm . L'application de la couche en polymère sur la surface du stratifié se fait comme décrit à l'exemple 1 • Le stratifié enduit en bande obtenu présente de bonnes propriétés d'utilisation et convient pour la fabrica-10 tion des dessus de chaussures et pour la maroquinerie • 70 11608 16 2038205 REVENDICATIONS 1 . Procédé pour la préparation en continu d'une couche de substance polymère physiquement homogène sur la surface micro— poreuse d'un stratifié flexible en bande en appliquant la pre- 5 mière couche contre la surface à enduire du stratifié , avec application simultanée de pression et de chaleur , caractérisé en ce que l'on applique , dans une première phase opératoire , une couche en substance polymère thermosoudable homogène sur la surface d'une feuille de support en matière synthétique ayant 10 une température de ramollissement supérieure à 130°C ; l'on presse dans une deuxième phase opératoire , la feuille revêtue de la couche thermosoudable » à la température de soudage de la i couche thermosoudable qui est inférièure à la température de ramollissement de la feuille de support , contre la surface 15 extérieure à,structure microporeuse d'un stratifié en bande de sorte que la couche en substance polymère thermosoudable physiquement homogène se trouvant sur la feuille de support fait fa- " ce à la couche en polymère à structure microporeuse du stratifié en bande , et , dans une troisième phase opératoire , l'on 20 sépare la feuille de support de la combinaison obtenue à une température Inférieure à la température de soudage de la couche thermosoudable • 2 . Procédé suivant la revendication 1 , caractérisé en ce que l'on utilise comme feuille de support une feuills en polyéthylê- 25 netéréphtalate biaxialement étirée • 3 • Procédé suivant les revendications 1 et 2 , caractérisé en ce qu'on utilise comme stratifié en bande un assemblage d'un voile chimiquement lié de fibres non orientées et d'une couche poreuse en polyuréthane . 30 4 . Procédé•suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3» caractérisé en ce que l'assemblage de couchés se trouvant sur la feuille de support est constitué par plusieurs couches individuelles superposées de différents polymères ou de mélanges de polymères , les couches de l'assemblage étant disposées de sor-35 te que la couche se trouvant au contact de la surface de la feuille de support possède la température de ramollissement la plus élevée parmi les couches constituant l'assemblage , et t que les températures de ramollissement des couches vont en di- COP^ 70 11608 2038205 minuant vers I*extérieur à partir de la surface de la feuille de support . 5 . Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on réunit en continu la couche thermosoudable avec la couche en polymère microporeuse du stratifié entre deux rouleaux chauffants dont la surface a une températura allant de 135®C à 150°G . 6 • Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que les rouleaux chauffants présentent une gravure ou une impression . K coP