Brevet FR2021154A1 — publié le 19700717

Les verres de contact ont d'ordinaire une tendance marquée à provoquer une asphyxie partielle du métabolisme de la cornée de l'oeil et de la région sclérale. Cette asphyxie à son tour provoque une irritation de la cornée et a soulevé un problème important lors de l'utilisation fl.es verres de contact pour de nombreux individus. Les verres de contact sont habituellement fabriqués à partir de matériaux plastiques relativement durs. La dureté du matériau lui-même a aussi posé des problèmes lors de 1'utilisation des verres de contact car ceux-ci nécessitent une période "d'accoutumance" de durée variable scion les individus. Certaines personnes dont la cornée ne s'est pas facilement adaptée aux verres de contact ont eu de très longues périodes d'accoutumance et dans certains cas n'ont pas pu du tout s'adapter aux verres de contact de cornée pour cette raison. Par ailleurs, les essais pour fabriquer des verres de contact moins durs n 'on£pas été entièrement satisfaisants car le matériau moins dur a habituellement été plus' fragile et plus facilement-rayé ou brisé lors d'une utilisation normale. Les verres de contact habituels ont eu tendance à inhiber 1 : métabolisme normal de la cornée en interférant avec 1'écoulement des liquides vers la surface du globe oculaire et en provenance de celle-ci et en interférant avec la libération d'anhydride carbonique par la surface de la cornée et l'arrivée d'oxygène sur cette surface .Lorsque l'oxygène fourni à la cornée est réduit rendant, longtemps, par exemple lorsqu'on porte continuoln.emon: les verre.-de contact habituels,la cornée peut présenter un-oedème-, ce qui affecte sa transparence et son efficacité. En outre,1'interférence avec l'écoulement des fluides dans un sens ou dans l'autre "..et forcer 1'épithélium à se rider ou à former des cra'^res et peut forcer des bulles de gaz à se rassembler sous le verre: ces deux phénomènes seuls ou ensemble affectent naturellement la vision. Par ai 11.airs, dans de nombreux cas V. est -extrêmement a-v vnt \è:ax peur -e porteur de verres de contact de r ere;ér oon-.)er;ar ces verres Pendant de longueurs pépie le. T1 seiwit ••eue ~rès avantageux d'avoir un matériau nour Verres 1-.. contact eui rassemble toutes les propriétés de plasticité, 'Witant aine;:, l'abrasion de la surface de la cornée, de bonne s qualités tiques telles que la clarté et intégrité et qui soit capable de transmettre les liquides et les gaz.Il doit aussi supporter les 69 3S927 2021154 2 coups d'ongle et autres frottements en utilisation normale et doit être usinable pour être façonné sous forme d'un verre de contact. On peut naturellement utiliser le moulage pour simplifier certaines étapes de formation du verre, mais dans la plu-5 part des cas il, est avantageux d'usiner au moins les bords extérieurs du verre peur qu'ils puissent être effilés de façon à résister aux mouvements de la cornée et éviter l'inconvénient qui serait provoqué par le mouvement des paupières. Les critères importants pour le matériau des verres de 10 contact sont donc : 1. Les propriétés optiques. Elles englobent la clarté et l'intégrité de structure ce qui signifie la possibilité pour le verre de conserver sa forme et la configuration de sa surface optique de l'état non hydraté à l'état hydraté sans distorsion.La 15 vision et l'acuité doivent rester constantes. Le verre ne doit pas changer de caractéristiques optinues sur l'oeil. 2. La possibilité de transmettre les fluides. Ceci doit s'appliquer aux fluides exsudés de la surface de l'oeil et à la transmission deslarmes de la surface extérieure à l'intérieur vers 2C la surface du globe oculaire. La dessication de la surface extérieure du verre a tendance à provoquer de la buée ce qui affecte la vision. 3. L'usinabi"ité. Ceci implique la possibilité d'être fabriqué et poli. Comme noté ailleurs dans la présente description, puissent être moulés, on préfère usiner les s amincir pour qu'ils aient le moins possible ersau'ils sont en position sur l'oeil au cours paupières. s tance. Les verres ne doivent pas se raver, or. ira a l'utilisation normale et de préférvnc-.-a anormale. e invention a donc pour cb;ie: le nv'pirer ;n que ou polymère utilisable r-our les verres le irer des verres de contact à narti r de ce ns- la fabrication des revêtements dentaires et v-: prothèse, l'un des problèmes e éV- nue les -a--Jusqu'ici étaient durs et ne s'urinai vient rv: portés en contact direct avec le ooros. Il: ont vitatien dans la zone de contact entre l'appareil bien q no les ve bord s cl g r f o n. tend & n ce à tomb des . uvemeuts 4. La se d r. r> hirer ou m êm e l'utilis La pré tel : t é r i au p 1 con t: t + à - térz J,U ' Lors d ~r q poarei 1s v» 0 L ,L .s. x existas I 0 ment à ê r. •i o n c o au se une 35927 3 2021154 et le corps, l'absorption et la transmission de l'humidité est aussi une caractéristiciue appréciée de ces matériaux.Un autre objectif de l'invention consiste donc a obtenir un matériau qui suisse être porté facilement en contact avec le corps avec un minimum d'irritation eu d'inconvénient. Les verres sont aussi de préférence déposés sur une couche de larmes sur la cornée et peuvent être facilement enlevés à n'importe quel moment, c'est-à-dire qu'ils ne collent pas à l'oeil. Ils doivent aussi sécher lentement de lapon à laisser le temps de les placer sur 1' oeil. Ils doivent aussi conserver leur forme après séchage et durcissement . Un autre objectif consiste à obtenir un matériau qui puisse être facilement fixé sur les matériau^lastiques utilisés dans ces appareils de prothèse pour former une couche sur l'apoa reil, adastée à entrer en contact avec le corps. Les stérilets ont été proposés pour être insérés dans l'utérus comme mesure de contrôle des naissances ou comme moyen pour introduire des spermicides ou des médicaments .Ces appareils ont toutefois fréquemment eu tendance à être rejetés du corps pour une raison ou pour une autre, fréquemment par suite de la dureté du matériau et de sa différence avec les tissus du corns environn tr.t. Cn a aussi trouvé que dans un pourcentage élevé de cas, l'insertion du stérilet provenue un saignement excessif et il ne peut donc être toléré du tout. La possibilité de ces garnitures Intérieures d'absorber et de transmettre l'eau est aussi importante. 'in autre objectif de l'invention consiste donc à obtenir un matériau utilisable comme stérilet. 'én autre objectif encore de l'invention consiste à obtenir un matériau pour les pare-brises eu les lunettes ayant peu ou Pas tendance a se recouvrir de buée ^endant 1'utilisation :"n autre objectif -ncore consiste fournir un matériau utilisas! c- comme membrane de dialyse. Selon la ^résente invention, ou obtient un matériau Polymère :;I us t L :p;,j utilisable pour les verres L.; oont.iot et d.'au très articles et on atteint les objectifs pr/o/tonts eu révisait réagir i n: des conditions de colymérisation un monomère de fsr-rnu 1 e : 1248/69 69 35927 20211S4 4 CH, I 3 CHn=C-£-0-Cïïo -OH c y n 2n 5 0 laquelle n est égal à 2 ou 3 avec la polyvinvlpyrrolidone eu un cor-clymère vvnvlpyrrolidone/acétate de vinyle. Le monomère oui donne des plastiques particulièrement avantageux est le mé-thacrvlate d 'hydroxvé thyle (n = 2). On continue la polymérisa-10 tion jusqu'à ce nu'elle soit pratiquement complète et jusqu'à ce que le matériau polymère forme soit insoluble dans l'eau. Dans les dessins : Fig. 1 représente un verre de contact qui peut être fait avec le matériau polymère plastique conforme à l'invention. 15 Fig. 1 A est an schéma qui représente les performances du matériau pendant et-après des lavages répétés. Fig. 2 illustre la fabrication d'un revêtement de dentier. Fig. 3 illustre l'adaptation d'un dentier à l'utilisa-20 tion audit matériau poivrière. Fig. 4 représente une autre étape de l'adaptation du dentier a l'utilisation du dit matériau polymère. Fig.5 illustre une autre adaptation du matériau à des dentiers. 25 Fig. 6 représente un stérilet fait à partir du matériau polymère . Fig. 6 A est une coupe du stérilet rie la figure 6 Tir i se dans le ''1er. \-h, en yegardant dans la direction degfclèches et, Fig. 7 il lustre la manière et les moyens pour insérer 30 un tel .stérilet. r '-yr e f'é-ctuer la polvméri - -.tien, on ajoute une faible qu-.r.U : ' .:î c \t ilyseur ou d'un initiateur .K- polymérisation .don ::: it'-riaux 'U t bien connus et sont ,->.ar exemple le peroxydiearbo-r.ue i- :'iv!'"l-- second .lire, le peroxyde de b ;r: yl e eu des types de s 1 -bl e e ; talyseurs ou d ' ini tiat-urs . C'. préfère utiliser !e pta'nyy-: • iré r ; éer de dibutyle second rire oe i est vendu sous- la eirg.; 'yy-eev] '7.)" car il fournit ] i réacti -.r; désirée lorsnu'i y-'l util i-y' "-n très faible quantité et donne un produit très av m tageux. D'au troc catalyseurs utilisables sont le peroxyde de di-40 tortiebutyl la percxydicarbonate de diisor-roryle et l'azo-bi 35927 5 2021154 iso-butyroni trile. Dans le cas la nolvviry!pyrrolidone (PV?) la quanti t/ -'e pvp y eut vyyr lans d'assez large:- limites de 1 à 70v-j •?:: virer: en -ails )i r.cids total le T,VF et de méthacrylate d'y--iror- •] evl:. Le t^pe FVP varie aussi essentiellement selon le degré-' y- polymérisation ou le poids melé cnlaire r.ovc-n. On T'eut utiliser nar exemple les produits de General aniline and Film Corporation. Ils varient depuis un peids mclé cul lire no ver. de 10.000 environ (PVP K-15), coudre blanche) .-jusqu'à 360000 environ (?V? K-90 qui est aussi une poudre blanche) . Les caractéristiques et descriptions des divers matériaux sont indiouéea dans la littérature fournie par le fabricant. Comme il apparaîtra ci-après, le procédé utilisé de préférence selon la présente invention consiste à dissoudre la PVF dans le méthacrylate :i ' h y d r o x y t 1 c o y 1 e monomère et à provoquer ensuite la polymérisation greffée. La PV? de poids moléculaire élevée peut naturellement donner des solutions plus visqueuses conduisant donc à certains -problèmes de manipulation du matériau. Le même, les nuanti tb-s i portantes de PV? dissoutes dans le s» thacrylate dMiydrcxyalccyl monomère ont tendance à donner de plus grandes viscosités aux s butions résultantes. Les matériaux préférés sent donc ceux r;ui -■.l les pciIg ".o lé cul.; ires de 10.000 a 160000 environ ? r; an ta tés préférées rie PVP sont de l'ordre do 10 à I-}-- envir-y., lennant ur..; viscosité faible satisfaisante la roi::, t i ".y. n-~>ur rermettre la, manipulation de celle-ci. Comme produit de remplacement de la ?V" -n ne.;;: util le s y y y indiqué, des oogolvmères de vi n'r inyrr cl i don e et i basé te. t : ;e vinyle yen?.;; aussi par Générai aniline and Tibm Cyyya ti i ' byaryyylctyle . Ces matériaux oeuvrât v/sir Le s py-ortiens v niables d.-,as de larges limites de viylnyrryibyyy'ye' ta' e y y ---le, : ar .--■:?e ie "3/75 à 75/25 environ -1 la ;yanti té te ■ — eb > r yy-snt au méthacrvlate d r?y irexyal y-yle et": se-yy-bFyypt ;-yy :;,e dans le cas de la y/F. La se 1-ynérisation est effectuée aux t-'yïryuyg yyyy. suit.;, après l'étape initiale de pol-mérisatien on chauffe le ■ Ivmère a une température un peu supérieure de l'ordre de 70 à 1 GC environ pour favoriser la polymérisation la matériau non nol 69 35927 2021154 mérisé qui peut être présent ou nour compléter la polymérisation •lu matériau notor.tiellement pcl^rp/ri j.able. Cotte ét >.ne sert ri à faire disparaître les contraintes internes pouvant exister dans le pclvmère. Ce retire de préférence celui-ci du rccilient 5 dîne 1-ouel la pelynirisation initiale est effectué- et en le -lace sur une f?uille d'aluminium eu un support semblable et on 1 'introduit dans un four à une température de 100°C environ eu dans 1'int auaile de °0 à 110°C. On peut le laisser dans le four de post-vulcanisation pendent 10 heures environ bien ou'une du~ 10 re'e dIus courte ouïsse suffire et au 'une période plus longue ne soit pas particulièrement nuisible. lorsque la polymérisation est pratiquement complète le matériau rlasti.-iue ^cl^mère est prêt à être découpé ou usiné sous forme de verre de contact final.Il est naturellement possible de 15 mouler le verre sensiblement sous sa forme finale. L'usinage, le moulage et/ou le moulage sont effectués d'une manière connue pour obtenir un verr-j avant uns surface utilisable pour sa fonction en-tique .Corone uéi ; indiqué on préfère usiner les bords extérieurs du verre en une ftrme amincie de faccn u. ce eu'ils soient plue n compatibles avec le globe oculaire et à ce qu'ils conservent leur eositien sur la cernée sans être déplacés Par les mouvements des paueièree. Cet amincissement améliore aussi le confort de l'in'é- :À ~ 1 ore et : ornât? on de verres, en tient comète du fait dilatent considérablement par hvdrata tion èes vergue fasrieuéo par exemr" ■_ eelon les exe^u'leo se dilatent io dO a )è environ oe oui i une porosit-' (oui oro-e t :ei té ) :e 10 i:. e" Le eource otu.e- •-p dilatation varie selon la eomo^eivion eu m de. ge ae mononou'oo . uL est néanmoins T:v,^72 -t :i ^on >nt e* e. f ]_ e. £ -î '■■ ^ 0 1 "! .... -L,. 4 ■: ,, r- i ... . , . . - : — v-.rr • ■. : .oen à éliminer de loure i ~ :ro ti-e- t.,.. le. * - • s ■ a ;e j. ' j e■ .et t e tre présents, ei e : u x;:: e ". i. t e ■e mier.a.t ■. O'-Otir des verres peuvent irriter le ei .de; ocud "erres e.. u: ueoo laves dans une caee dilu-'e, o..: v ovoleot . !în T t' d m" environ pour neutraliser oeo nrodui e- ac^ i ; : è; ; i ~r ^ 1 ^ ■: rrp; neutralisation, il est 1 O 1 "» //"/"N 35927 7 2021154 les verres dans un état tel qu'ils soient compatibles avec la surface do l'oeil. On les traite donc nar une solution saline norn-le sa i.s:~eni^ne, par exennle en faisant bouillir les ver res lans une s : lu tien normale saline ou isotonique Pendant une curte rÂ r: cd , 15 minutes environ. Les exemples suivants servent a illustrer i'invention. On mélange 80 parties en poids de méthacrvlate d'hy-droxyéthyle commercial contenant une faible quantité de 1 à T'en poids d'acide r.é thacrylioue avec 20 parties en roids de po-lyvinvlpyrrclidsne (PVP) vendue par General aniline and Film Corporation sous la désignation PVP K-15 et avec 0,2 partie de "Lupersol 225" (peroxydicarbonate de dibutyle secondaire). La PVP était une poudre blanche ayant une valeur K (mesure du poids moléculaire) de l'ordre de 15 à 21 et un poids noléculai re moyen de 10.000 environ. Elle avait une insaturation maxima de lfj calculée en monomère et une densité de 0,575 g/ml envi r or La PV? avait -été chauffée pour éliminer toute l'humidité avant l'utilisation. Après dissolution de la PVP dans le méth-icrylat* d'hvdroxyéthyle, on verse le mélange liquide ••''ans un tube de 1 lyéthylène de taille standard avant un diamètre intérieur du 12,7 mm, la partie inférieure du tube étant fermée ^ar un V.r.u-chor. le si lionne . On insère le tube de rolvéthylène dans ur. tuyau le taille normalisée de 19,05 mm d'acrylonitrile-butneièn-styrène non: supporter celui-ci. L'extrémité supérieure tu "t;'1 de polyéthylène est fermée par un autre bouchon ncur empêcher l'entrée des matières étranger es .On insère alors le tub- d-: tns lyéthylene contenant mélange décrit ci-lussus ttris un four maintenu à 4â°C pendant 2 heures 1/2. La durée du traite.tent dans te four pont être allongée de F heures sun-l émt-e taire:.; à pour ~tre certain que la polymérisation s'est effectuée de 1-non dé si ré et r-tur cbte.-ir une baguette so'liie. 'ènf; r;o-r-y. canisatien a tau : mes h rendre le matériau un ne; t.lus résiste : /-lie n'est -ts e --en tielle -our le but eteiss^'. ^'nutse ; e'" In nhs - hot est effectuée cerne suit : an r-tir In 'anse - el tnérisr ; ,-p- f0ur, on retire le tube i j ne1 yé 'en'1 'r. Vu su e.srt .:t en fend le polyéthylène pour en: retirjr le sslste re ereff-. métnncrylate u 'hydroxyéthyl/pclyvinylnyrrslid s;n -cl mérisé qu'il contient. On place alors le r.olymère sur un sunec constitue d'une feuille d'aluminium, en l'insère Lans un autre 69 35927 8 2021154 four, on le maintient à une température de 70°C et on le soumet à une post-vulcanisation pondant 8 heures environ. On découpe ensuite le polymère et on l'usine en verres de contact 2 représentés sur 1?. fijrure 1 avant la forme désirée, avec une 5 surface extérieure convexe habituelle 3, une surface intérieure concave 4 et de préférence des bords -amincis 5 pour minimiser la tendance à l'irritation par mouvement de la paupière. Le diamètre extérieur des verres est de 10,7 mm environ. Après usinage, les verres sont immergés dans une solution alcaline diluée, con-10 venablernent du hicarbonate de sodium avant un nd de 9 à 10 environ. On les maintient dans la solution de bicarbonate de sodium à 85°C environ pendant 15 minutes.\ ce moment les verres sont complètement hydratés et tous les produits acides existant dans les verres sont neutralisés. On retire ensuite les verres 15 du bicarbonate de sodium et on les place dans une solution saline bouillante normale ou isotonique (O,0?- environ de chlorure de sodium). De cette manière l'excès de base retenu dans les verres dans la solution alcalins est remplacé nar une solution saline normale et les verres sont complètement compatibles avec les 20 fluides de l'ceil. En utilisant la solution saline au lieu d'eau pour le post-traitement on évite la dilatation indésirable qui serait provoqué:- par l'eau ordinaire et les verres prennent la taille et la confi/ruration désirées. Cette dilatation sero.it provoquée par la pression osmotique exercée parle sel à l'intérieur 25 du verre, s'opposant à la concentration beaii coup plue faible dans l'eau entourant les verres. Lors de l'utilisation des verres, il est aussi important que les verras aient été au préalable saturés nar une solution salins isotonique ou normale nop,' être oonwatibles avoc 50 les fluides de l'oeil, de façon à ce que les verres ne détruisent pas la couche de lames et puissent prendre place eux-mêmes con-venablemer:' au centre de l'oeil. Les verres préparés dans cet exemple ont d'excellentes pronri ' té s optiques tell os que la clarté, 1 ' :i ri J:éari té de la fnr-35 me et ies caractéristiques de surface et ils sent exempts d, distorsion. L'indice de réfraction de mat;-:ri vu -si aussi très csnve-* e s verres de contact. La vision et "'acuité restent, 11 n'y a pas de changement notible de forme; et les ait pus tendance à changer de position sur l'ceil. Les 40 verres sont aussi capables de transmettre les fluides vers l'ex- r.able pou constante ;rres n ' 69 35927 9 2021154 t Prieur à partir de la surface du globe oculaire ou vers 1 * in rieur en directic-t de celui-ci. le pclvmè-re fabriqué nar le "roeclé le cet ■jxemv,l: a aussi é 10 nolvmère greffé f ini . On a immergé ce dernier -ans l'eau boni lar.te pendant 1 se." ai ne puis' on l'a séché ânes un ftur à 70°C pendant 3 jours. Le tableau suivant indioue le poids du matériau au cours des diverses étapes du traitement. 'n nrecédé d'extraction \ 4. té mis en oeuvr-. r le 15 Poids sec initial : poids après saturation d'^ne s em aine dans l'eau bouillante : échantillon séché au four a 7û°0 : pendant 1 jour : pendant 2 jours : rendent 3 jours : 2,618 1,454 d t n t é jours ï--;r.ÛHnt 5 jsurs : rendant 6 jours : sente de noids total : Le ma*/ri au d.é s hydraté par le rx i m s l'eau bouille/ il 11 ■ ■ i ' >' t r. -iO Vf rte le r> ci ri s qui est une in ,,'sré Sente qu 'un faible pour u : la pre :que totalité /. 1 t /r,. extraite en dépit du 12^/69 5927 2021154 10 est extr êmement 3 0 lu blc dans l'eau. On pense donc qu e la nol 7- mc'ri 3 a to on me thicrylat-5 d ' hy^rcx"/ thyl o s s produi t avec t r an s f e r + ; • Xi P P '."i îne sur PVP ut conduit k un copol 333 ère proffé. ~Tr tp.rpx V V-r. , [v -j n f ■.ut génc'ral Tes modes ocarataireo d ccrits i ; 1 ' - -3]- 1 -■ 1 , 3 ' : fabrique une scrie de r-ol-raère:: rrufff s à nantir A).-; ~3»V'P '.t 3 o en dissolvant la "VA (G- neral Anil in : v. • fil:. : .-3 0) dans le a.A'—. I,a PVr h'-30 es; une pou b: u"c':o i y :ii U ■ : i ; /.'; lo;r du Y do 2 6-55 et un noids r; 01 '. cul Û y' -, j. rncvc-n tu 40.000 3 3; V1 ru;. Elle a une insaturation ma:: ima (cal eu 1 ^ -j «n nunon ère ) du 1. 3 nviron et une densité de 0,45 g/ ml envir Y*, la pronc rticn Ae ""P et de 'PTîP variait de 1/19 à 6, 5/3,3. P OU 3 1.33 nrod jits non f ^1-, U, ruffcs à 45°C rendant 3 heures ~ sur c-ffe C- t u G r 1 3. ••'ol*r".r:f'ri a.t I ou c-t nost-vulcanisés ensuit'3 à 70°C non dant p 'lourds . Pa ojna nti t P de lunersol 213 utilisée est j . 0,00: nar- t i 3 3 '3 Y i u 3 n ;• n ^ oids peur 10 parties nu mslanye 3s- . ce et 0 ZTJ. L;JS proport i C '3.3 des différents constituants ut l i s t .3 r 0 "J i' 1,3 nciy , ; ' ; ; 1 sffé s respectifs sont indiauf es dans le tabi :-;ïi T-iun 3o oduita sent utilisables le fonon s-iti s fai- 13 : "I , ^ • ts■ ; , des verres de contact. Dar s 1 ' in te rv il - - 3- tS3U.. f 0j 3 1 A" - T '. A de 4/6 à 6,5/3,5 la solution s ■t .-SS3 3 SlsoU .33' J. ,. '* i re s'anipulée 'nlus rosid sosjo t 33 /i • O 'il ; * L: -V ! 1 ! 1 3 :P; 33. A 3 3'33/ j n - /p. s s 3.! L; au a cour ■ b 13 i ; i r une disr ' 13'.; 113 3 ol , ! ; 30 "î .... '1, "j p- ' ' (J j_ (_ t 1 V ' t 33 !>■■". « v , -i- 3"0s P05 articles :A:ir-'; 3;h- : 1 . -- ; - I' 3r 3 i. . 4 i ss. t 0 ~os" ic 03 f-.it ou;. i ■; rro ;a r- ■ - - "" iJ t V'IV'. T . • ; ' f - ■ t néanihCi v : J 1 ■ lu de.~ré parti eu Pic a- P 33.3 connues. Le lodaPuiu II • 33 du mat' ri v; hydraté ; 69 35927 il 2021154 ir\ LP O «- o ro> o o vc "7^7 o o V. Vl LT> o - o o C \J o o LP\ m »s o C 'o \.r\ LT\ o •s * o -^r LP r o v o o ^r k.O - o C\, !_T\ r> o o vo •* o NA r— (_ o o o LO. LP, o C\i r— ^-T Cm cc U" o LP /> c3 - - o —i cc rH CJ o en o o C'N> o r—i o o O 1 d -4-') '-J j .p. r—j -■-' %-> '."d "J >- l".. _, 3 ' V_ — J—^ ' " (- J r ■ •■ ' -' 69 35927 2021154 12 TABLEAU II / de PVP 25/ o C\J 10/ 5 PVP X-30 2,5 2 1 MA HE 7,5 0 9 "Lupersol 225" 0,002 0,002 0,002 10 Dilatation (hydratation) 47f> 50/ 53/ Lorsque la polymérisation est pratiquement terminée le matériau plastique polymère est prêt à être découpé ou usiné 15 sous forme de verres de contact ou de tout autre objet désiré. Il est naturellement possible de mouler l'article pratiouement dans sa forme finale. L'usinage, le meulsge et/ou le moulage sont effectués d'une manière connue pour obtenir un verre aymt la fonction optique désirée .Comme déjà indiqué, on préfère usiner 20 les bords extérieurs du verre en une forme amincie de façon a ce nu'ils soi ent plus compatibles avec le globe oculaire et à ce qu 'ils gardent leur position sur la cornée sans être déplaces par les mouvements des paupières. Il est également possible d'incorporer de petites quanti -25 tés d'additifs pour améliorer 1'usinabilité du matériau plastique nolymérisé. Il est néanmoins important, dans le cas des verres, d'éviter d'utiliser des quantités excessives d'autres additifs car ces quantités excessives ont tendance à provoquer une diminution des propriétés optiques, de la résistance, de la résistance 30 à l'abrasion, aux coups d'ongle et autres frottements. Ces additifs sont nar •rxornplo l'acétate de cellulose, (Eastism KODAK 3-3°2-l0) à raison nar exemple, de 2 parti.;s ai roids environ pou • n0 nar il es :k; ^A-H/PVF. Des méthacrvlates d'alcovle qui a'iélioreet egalemen t l'nsin abili té ont déjà été décrits t neuv-'r.t être aiu-33 tés sans affecter notablement ! :-s propriétés des verres. Il est important aussi que l'eau elle-mer. o a tendance à ramollir ou plastifier le matériau. Vu lieu d'utiliser un des additifs mentionnés ci-dessus, qui peuvent être introduits dans 1s but de renrl.ro le matériau plus usinable,on peut donc simple— ■dO -sent introduire une petite quantité d'eau dans le polymère, p.-r 69 35927 2021154 13 exemple en le r.aintemnt dans un environnement avant l'humidité convenable, les humidités relatives plus grandes qu'on rencontre or ai n iir;.-m.:nt dans "i 'ati. o:'uùèr~ provoquent oa.r exemple un ramollis:-jment appréciable du polymère. On a rboervé des propriétés intém osantes du talvmèro aaraïf: pl. .aaa a *-• artir do fC- Parties de TjVP et PO parties de MA^Iî (dr-erit sans c-it ixcnple) et nolymérisé dans un moule- a_r >nt sensiblement la courbure des verras de contict, par exemple un moule convexe formant la surface concave- du verre, la surface 10 convexe du verra t" t an t obtenue par usinage et/ou moulage. On a trouvé eue ce verre de contact avait la. nror-ri'-té de corriger l'astigmatisme ainsi que la myopie. Ces caractéristiques r,eu vent être obtenues dans l'intervalle de 5/95 à 30/70 j aVirnri y d g préférence de lo/-'5 h 25/75 pour "i o mélange PVP/Î-UHE utilisé 15 comme ^olvaière de bas*.1, la PVP av i.nt un poids moléculaire de 20.000 à 6.000 environ.. EXj'IPLE 5 On a -dissous 50 parties en poids de co^olvmère ^olyvinyl nvrrolidone/acétate de vinyle (General Aniline and film S-o30) 2C dans 70 nanties de V.X::Z avec 0,2 partièo de "lupersol 225" et on les a poly mé risées sensiblement 7 ' — selon le procédé df'cr: a ^ vis 1 x m nie 1 pend ant 2 h euros 1/2 à 40°C . I.e c ono l'"m èr e . -1' S: Vocétate d vin vie ét-a it co n; titiré de 60 P ar t i o s d vi v 1 n v 7"o 1 i le-::: ré'.i ■ " parti.s d' v?-.: t u.--. "e vinvle. Il avait u ne valeur de 'f (srfva. é a': .un: Il on de 50-50 et un noids spécifique à V'~°0 de f. ' 0,01 datai . i r. (' .-j ■ ; r le oroluit fondu. Iv r> C ] V i : -f:é final 1:1 Td-PVr / ■ 1 r-1 rj4- u tili ■ able pour la fad r ic-fi-::: y- ">"• ■,*> ..a o ,~i ^ i • a- i__, ; a fait a e o meures de lilat- r, ■/ ■; ri y -î • 'aV-'tiaa - f: Vîj: . j a: -> f {■ ~ -jl ax : '''-arrés selon cet ex :r,r" . en v ■ r- ■ - . *■ . .---i -r v o "• > t i ■"1 '"I - va*o - ■ v + ■ ; v et de îlidl. I e a ré su "i a ai s ,,,, :... . - "/r- - 1 - - \ 1 au oa avant. T1 i âBI-hvr T TI : ■ : ?0v ir -■ r 1 . î ^ a j s ;-i i O ! i --■1 69 35927 2021154 14 T^BIE'JJ III (suite) rP pV^ /\V 20'a 100 5o '•f.w T.TTp 8 9 9,5 "Lupersol ?n5" 0,002 0,002 0,002 "■ i "*! Dilatât-, on (hydratation) 380 420 432' On notera que la dilatation par hydratation (par rap-•ort au :zit\ ri au non hydraté) variant de 38 à 43'' le plus grand learé 'i 'h-:ratati on étant obtenu pour le polymère greffe conte- 15 nant les plus faibles quantités de PVP/AV. XXX :PI s 4 " ' ! On a dissous 10 parties en poids de PVT&V (Général aniline uni fi l'a l-55o) n.-.r-s °0 partie 3 de JH'rS avec 0,2 r.artié de "I;parscl '2a" et en e effectué la polymérisation sensiblement 20 a:aae nann l'exeaale 1 nendant 2,5 honros à 40°C . le ?V?AV s'est terne à nar': ir n-: :o "! orner os dans le rapport vi nvlqyrrolidone/ ata't-t) n. . vira : 'e 3 Y ."'0. Il avait unt v.1 ou r de X (solution .'oanolieue , a ; ne 20-50 et un poils a-'ciaa:o, à 25°C de 0,°55 i 0,0'. "e - elvaér, ar-lfé final est utilisable pour la fabrioa--5 lia: H-.: v rr,.: ;'e tout. aci. ni n-e '■ ■ aone jrue l'utilto a!a a', a; aaîéri tu polyDèr " •n:oo; ra.r ! a ai i. .es dontioK, i: a^as-e f r-'rer. tes vaios l'aools i : ' : a e. r';aj de célleS-o i otastste -..n \ fabriot- d..:n-,:' --riqu ;■ indiqué è flaire' 2, .;n utilisant ' :Z :-r te. ! o e* • s '"eaériaux de an il, a: no ni:. ia i s"' . le dent in" 10 t;. ' t' .■ 1: >■• -, t . tu ]e i" ; ch e sa n-tL.-nt. 2"n 'enti a* a: :nl.taait nécoes^ire :e- ta "aoi e: :n 2en- -0 0 . 2, ei-; ; ■ r àr i n i .vjx oui ni s il .à 0 a i y e- avoir i e ;V a:i o ta ne 'ri ni polv:-ta. mou. aaa' - én;--a-- 1 ; ^r, i/o oertt ie oan.: a1 nt reolaoé nns n seule ente l'inéaao ti-ure et ,]e t •.* 'niau not-nOn est inoér' rus I. moule -0 nus es zones :. taie .a: nar moulage 12, ~ns éoetn P.. -âte- a a. 69 35927 2021154 15 liquide, de façon à ce qu'il remplisse les zones 1? éliminées au préalable par -.au love, ce qui reforme la configuration du den-ti .-r initial 10. Puisque le matériau polymère adhère au donti^r aarylisue t f: 5 vient. partie intégrante de celui-ci le mcnf losient 3 rés ;ltant l'hydratation ne le fu.it pas se «H tacher nar cassure du matériau acrylique dur. Lus dentiers sont en général hydratés avant, d'être insérés dans la bouche, ce qui ramollit les parties contenant i le - mat'-riau polymère. Lors de l'utilisation, le dentier est maintenu 10 humide et après l'avoir retiré de Li bouche on le nlaco en gé-ral dans l'eau si bien que le revôteaent polymère reste toujours hydraté. Los avantages des dentiers contenant le matériau conforme à l'invention sont qu'ils s'adaptent rai oux et qu'il est plus 15 confortable et qu'il présente une meilleure adhérence à la surface de la bouche. Hors qu 'un revête ient dur de dentier force "toc gencives à se conformer à sa configuration, l'addition dudit revêtement polymère permet au dentier de se conformer h la configuration de la gencive. 20 Dans une autre adaptation dudit matériau représentée sur la figure5" •, on moule ou on découpe une mince couche 15 de matériau polymère de façon à ce qu'elle se conforme en général à la surface 16 en contact avec les gencives d'un d^nti^r standard 1" . Cette mince couche' 15 peut être par exemple de 1,5e* m~ d'épais-25 seur.Une fois que la mince couche a été hvdratée camno décrit ici, elle se conforme è la surface en contact avec les gencives du dentier et avec les gencives elles-mêmes ce qui améliore la tenue et le confort. L 'adaqtati.cn dudit matériau oolvmèro au st/ril.ut ort re-50 présentée sur les figures 6, 6A et 7. Le stéril t jst indiqué d'une façon générale en 20 sur la figure 6 et il consiste en un coms L1 ■■ n un cordon relié comme- un cordon 1 v nylon 55. 1 .• forme sinueuse loi permet d'être retenu à 1 'intérieur :1-.. L'ufé-rus bi -n au ' un ^uiss: naturellement utilieer d 1 rrr a; "ormes cem-55 me un ann:e.;. On l'Insère à travers le va:rin eu utilise1" an xn'e 50 comme I. ".entre li figure 7, qui peut êtr fait ■'an matéri y: olastiau e muni d'un rd ong-eur 51 fait lui aussi Ue "destine;. : • stérilet r0 est enfermé dans le tnha 50 et il est inséré fins l'utérus car la cervix en actionnant me olon~our' 51 ; le stérilet é0 prend alors la. configuration illustré... sur 1 •> finur- 6. Le cordon 35927 16 2021154 22 permet de l'enlever le cas échéant. Pour fabriquer le stérilet, on le moule commodément selon les procédés courants, le cordon do nylon étant naturellement inséré avant moulage pou faire partie intégrante du stérilet . Le matériau polymère envisage' pour le stérilet doit être-plus mou et plus caoutchouc que la matériau utilisé pour les verres do contact. L'addition de 3 alOL d'un agent plastifiant, comme la glvcerine ou le carbowax de faible poids moléculaire, l'acétate d'hydroxv. thyle, l'acr^late de but-'-lo etc. à l'un dos matériaux polymères décrits ici transforme ces formulations en un matériau mou ut pliable môme à l'état non hydraté .Par hydratation ce matériau a tendance à devenir plus mou. Cette plasticité facilite l'insertion dans l'utérus et l'enlèvement de celui-ci et minimise les problèmes de saignement ce qui le rend plus acceptable pour un plus grand nombre de femmes. La plus po-ti te taille a l'état non hydraté normet d'insérer le stérilet plus facilement. Le problème relaté ci-dessus, 1. savoir la tendance -Le l'utérus à expulser le stérilet par suite dos mouvements naturels du corps est aussi minimisé avec ledi t matériau polymère car il est plus mou et plus flexiblo. Il est on outre possible d'incorporer divers matériaux ••îins le polymère au moment de sa formulation. L'addition d'un comnosé quaternaire nar exemple sous forme de ^oudre est compatible avec le matériau polymère à l'état non pnlymérisé et polvmé-risé ; cette pour-ro sera uniformément dispersa, dans toute la masse du stérilet fini. Ensuite, lorsoue les fluides du corps sont absorbés dans lo matériau polymère, ils dissolvant le matériau cuat srns.i "e „t éventuellement le lessivent jusou'a la surface extérieure où il entre en contact avec les fluides normaux du corps de l'utérus. Le résultat est une action ••n:ermicide ainsi en 'une rancit or; déodorante et un.; fonction ger_iicid.;. ^lus iaror-4 wt toute fois, e:it la proprioté du stérilet rie "e rsnollir par hy.'.ra talion c.., nui 1... ras,d plus facile a inséra1 ; il , n.gun-\re -•oies de r'set; ons si.; ocra s En utilisant 1-, matériau polymère ous'ea:o à l'invention comme a t ratifié an ti buée pour les pare-brise» , L.s lunettes oe ski etc..., on le stratifié par des vrnoédés courants sur le verre ou tout autre plastique . Plus, con va nabi ornent la couche sur lequel il est stratifié ..-ai, un r,clv:-:.\r; du ^,-pe acry- 69 35927 2021154 17 Linu-j bt il lie trC'T, bi.'n au rï^t>'ride- b'iou . l'uisoue co ?.u pol7r,->rc losorbo 1 Miuni';: tr, il a n ,u ou in.3 t .m-lanco ■ : ■ ;vrir d]:;;; octiH.iti on:; "Y fur+.j humiiii/- , "• li.-r cuil..s qui existai:1. du côte du corps sur lès 69 35927 2021154 18 RIVErT)ICmOifS 1. Lfn rroce-'é 'le prénaration d'un mat/ri au pclvmèro ,r;i ccr.eist-1 a f^iro réagir dans Ys conditions dû polymérisation un monomère dû formule : 5 ;/ ,C-C-°.-C !!?n-0:: II 0 0 !nss laquelle n eût cgal à ? ou 3 sn présence de 1 a 70a environ ' ; rc 1 yrir.ylpyrroli-iono ou d'un copolymère vinylpyrrolido-nj-acct.it-.- cl ; vinvle, on présence q 'un initi.it eur de polymérisation eu d'an cai ilysour, dans dos conditions permettant la frr.v !'r ; de ce monomère avec cette pol-'vinyl-ce copolymèro. 2. Froc: lié selon la revendication 1 dans lequel la valoir de n dans lformule du monomère est 2. 5. Procédé; selon la revendication 1 dans lequel la quan tité a. 'elTviaylcvrrolidone ou no copolymère est de 10 à oelia:/ri sati c: 15 pyrrol i don., ci r 'i ;; L ou ■I. Précédé Selon la revendication 1 dans lequel le avec la polyvinyloyrrclidone. ;n la revendication 1 dans l..cu il le subi' a a . cenalymcrisation greffée avec le copolymère r- T'i ( " n ? ô. Froc/P' selon la revendioitj on 1 d - ;/ er-ra'a: a a ]_a rovona-i cation 1 i aa' l.aa.l : . .. o a" a a a - c a 1 a.' -1, ■. la n a 1 "v i e ■' " ■ --^re ~i ; ■ j re- n] ; a ? i m p c ^ -'./a. a ' -p. e : a0 .000 environ . • - / : ' '■ -a 1 en la r a; r.^.i en tien 5 Pins lequel !.. cc- r _ 7;. ' - y 7 ' ; a'' „r.C \îl V ^-.rvî -,r v-.-,-.1 i y -v. . ,- at-.1"; / vPa-1 à': ap/75 à 75/"- 5 aiviron, -, a a i "■ •' s. 1 on la rov -ndio-ataon 1 i aa l, ^a -a_ . "■'^1 ^"iaala-aeoel: bae; :.yant un poids molécul ùre /.e '0.000 a oO.000 aviron et acilisée comme baso-ncur la o^lmnérisa i/e 69 35927 2021154 19 environ on poids. 10. Procédé selon la revendication 9 dans lequel la "olynéri-î -tion -st iff. ctutc* on contact av. c un» surface ccnve Ç io .-ncul-igw- avant a peu près la for.:;a d.. la cornée pour fermer la surfconcave du v^rre et la surface convexe nu verre est ensuite formée par usinage ou meulago. 11. Un matériau "olvinère insoluble dans l'eau, gonflable do façon linitée dans l'oau, es s on fc i o\ 1 orront constitué i'n 10 rolvmère J 'i■ n ;>.onoc/ ro do formule : CÏI3 20 25 CH2=C-C-0-CnH9n-0xH 15 0 dans laquelle n est égal à 2 ou 5, subissant une polvmérisatio grefféo avec 1 à 70f- environ en poids do p 017vi ny1-pyrr01 i d on-. -ou d'un copolymère vinvlpvrrolidono-acétate de vinylu. 12. Un :natériau polymère selon la revendication 11 dan lequel la valeur do n est 2. 15. Un matériau polymère selon la revendication 11 d v.: lequel la quantité de polyvinylpyrroli-one ou de copcItt^iv es de 10 à 50r; environ. 14. 'Jn matériau polymère selon la revendication 11 dans lequel le monomère subit une conol^mérisation griffée wv la polyvinylpyrrolidone. 15. Un matériau polymère- selon la rover.rlic-atirn 11 dan lequel le monomère subit une copolymérisation cref fé^ ovec le 50 copolymère vi n y1i qu 0. 16. Un matériau polymère silon la ro-.vr.dicaiior. 11 dan lequel le noids moléculaire de la nolyvinylpyrroliden_ ou iu copclyr-èro e-nt le 10.000 à 160.000 environ. 17. !Tn matériau polymère selon do r m.r mnd i 0 1 r. i on 15 55 dans l.quel le copolymère vinyliquo est dans un rendort nolv- vinvbyrro1 idon /acétate de vinvle de 25/75 à 75/25 environ. d°. Un matériau polymère Selon la r;vm;l i c mic:. 11 dan lequel le monomère a la formula indioméo ^ana 1 , a;11 .. n s' é e 2, la polyvin-'loyrrolidono a,rant um ---rids arlécul or de 22m 40 aO.OOOC s t utilisée comme base pour le "olvm.ério'. i ai en gref 69 35927 2021154 20 fée et la quantité de polyvinylpyrroli joiio est dû i à 30; en vircn en poids. 19. les verras ûj contact, les appareils do prothèse ^ on taire- et les stérilets toutes les fois qu'ils sont fabrin 5 à partir du matériau rol"-mèrc selon la revenâi cation 11.