Brevet FR2023127A1 — publié le 19700807

La présente invention concerne des catalyseurs~hétérogènes amorphes qui sont particulièrement intéressants dans des réactions de transformation dthydrocarbures, ces catalyseurs étant dérivés de cristaux synthétiques dont la structure est apparentée à celle de l'alunite. On sait depuis un certain temps que des alumines-et des aluminosilicates peuvent catalyseur le craquage dthydrocarbures, et que certaines de leurs formes, portant un métal, sont- capables de réaliser une catalyse de reformage d'hydrocarbures, maison a constaté que l'alunite [KAl3(OH)6(SO4)2] et [NaAl3(OH)6(SO4)2], phase synthétique de structure apparentée à celle de l'alunite, ne possèdent pas d'activité catalytique dans des réactions de transformation d'hydrocarbures telles que des réactions de Friedel Crafts, des réactions d'oxydation, dthydrogénation dthydrocarbures et d'alkylation d'hydrocarbures. L'invention a pour but d'offrir de nouvelles compositions intéressantes comme catalyseurs, notamment dans la transformation d'hydrocarbures, dérivées de phases cristallines synthétiques de structure apparentée à celle de l'alunite. l'invention concerne également un procédé de-préparation des nouvelles matières définies ci-dessus. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description détaillée qui va suivre. Ces buts sont atteints, conformément à la présente invention, par une calcination réglée des produits solides de réaction dérivés de la digestion d'un mélange aqueux dthydroxyde d'ammonium, avec divers éléments tels que l'aluminium, le fer, le chrome, le vanadium, le lanthane ou le thallium.sous la forme dé surfaces.Ces produits solides de réaction, qui feront également appelés précurseurs, dérivent d'une composition de réaction dont la formule, exprimée par des rapports molaires d''oxydes, est la suivante: qG2O . aAl2O3 . bM2O3 . cSO4 . dXO4 . eH2O Dans cette formule, G représente au moins un cation choisi entre NH4+, H30+, Ag+ ou un métal alcalin, et M203 représente au moins un oxyde choisi parmi les oxydes Fe2O3, Cr2O3, V2O3, La2O3 ou Ce20D, et X04 représente au moins un oxyde choisi parmi P04, MoO4, VO4, SiO4 ou TlO4; "q" a une valeur comprise entre 0,5 et 6,0; "a" a une valeur comprise entre 1,5 et 4,0; "b" a une valeur allant de zéro à 2-,O; "c" a une valeur de-8,0 à 10,0;-"d" a une valeur de zéro à 2,0; "e" a une valeur de 100 à 1 000 et la somme a + b a une valeur s'élevant jusqu'à environ 4,0; procédé qui consiste à mettre en contact une solution aqueuse de sulfate contenant au moins un ion choisi parmi NH4+, H3 O , Ag ou un métal alcalin, avec au moins une substance choisie parmi les sels d'aluminium, de fer, de chrome, de vanadium, de lanthane, de cérium, de thallium, et des formes solubles de P, Mo et Si, dans une gamme de pH allant d'environ 1,5 à environ 4,5, à faire digérer cette solution aqueuse dans une gamme de températures d'environ 80 à environ 2000C pendant une période de temps d'au moins environ 4 heures à une durée suffisante pour que la cristallisation soit complète, puis à récupérer les produits solides de la réaction. Ces produits de réaction sont en fait des phases cristallines dont la structure est apparentée à celle de l'alunite. En outre, les produits dérivés de la calcination de ces précurseurs seront appelés compositions d'aluminosulfates ou "CAS" pour plus de clarté. A titre d'exemple, la forme ammonium du précurseur CAS dans lequel NH4+ est le cation sera également appelée précurseur de CAS ou précurseur de NH4 - CAS, et la forme de CAS dans la- quelle une substance remplace A1203 ou S04 ou est autrement incluse dans CAS sera identifiée en ajoutant comme préfixe le symbole du substituant ou de la substance autrement incluse, par exemple Cr-CAS.Il y a lieu de remarquer également que l'inclusion de métaux nobles dans CAS ou sur CAS par charge métallique ou d'une autre façon est possible, mais que cette introduction diffère d'une substitution chimique cristalline, etC comme décrit ci-dessus, et qu'on la distinguera par conséquent en utilisant un signe(:) plutôt qu'un signe (-), par exemple Pd:Cr-CAS ou Pd:CAS. Dans une forme préférée de mise en oeuvre de l'invention, on ajoute de lthydroxyde d'ammonium concentré à une solution aqueuse d'aluminosulfate et on chauffe le mélange au reflux à environ 1000C pendant environ 21 heures. les produits solides de la réaction sont lavés a liteau et séchés avant d'être calcinés à l'air à environ 750 C pendant environ deux heures. Dans ce procédé , on ajoute une quantité suffisante d'hydroxyde d'ammonium à la solution aqueuse de Al2(S%)3.18H20 pour provoquer la précipitation d'une petite quantité d'hydroxyde d'aluminium, ce précipité servant à l'amorçage de la cristallisation de la phase intermédiaire. l'hydroxyde d'ammonium et les sels solubles d'aluminium, de fer, de chrome, de vanadium, de lanthane et de thallium, tels que chlorures, nitrites, acétates, etc. constituent les réactifs préférés et, si une quantité supplémentaire de sulfate est désirée dans le précurseur, on peut ajouter de l'acide sulfurique au mélange de digestion. Il convient également d'utiliser les formes solubles dans l'eau de PO4, MoO4, VO4, et SiO4 en plus de SO4 Une gamme correcte de températures de digestion va de la température ambiante à environ 2O00C, mais en pratique, on doit choisir une température qui convient pour donner une quantité suffisante de précurseur dans une période raisonnable de temps. La digestion doit se produire pendant une période de temps d'environ 4 à 24 heures. La pression n'est pas un facteur important. La calcination réglée du précurseur peut être effectuée à l'air à des températures allant d'environ 550 à environ 800 C pendant une période de temps d'au moins une heure et, de préférence, d'environ 2 à environ 4 heures. le précurseur dont la synthèse est faite conformément à l'invention présente la composition suivante, exprimée en moles d'oxydes G2 O . aAl2O3. bM2O3. cSO4. dX04 O Dans cette formule, G représente NH4+, H3O+, Ag+ ou un métal alcalin, et M2O3 représente Fe2O3, Cr2O3, V2O3, La2O3 ou Ce2O3; X04 représente P04, MoO4, VO4, Tl04 ou SiO4. La valeur de "a" est égale à 3,0 + 0,5 - b; "b" a une valeur de zéro à'1,5; "c" a une valeur égale à 4,5 + 0,5 - d; "d" a une valeur de zéro à 2,0; "e" a une valeur ne dépassant pas 8, et ceci à condition que lorsque G représente K+, Na+ ou NH4 , la valeur de b+d ne soit pas nulle. Les atomes de cette phase cristalline sont disposés en une cellule unitaire de telle manière qu'un diagramme typique de diffraction des rayons X d'une poudre présente au moins les raies données sur le tableau I. TABLEAU I Valeurs importantes de "d" dans la diffraction des rayons X d'une poudre de précurseurs de CAS o d-A Intensité relative 5,98 - 5,83 moyenne 5,10 - 4,90 très forte 3,59 - 3,49 forte 3,07 - 2,98 très forte 3,00 - 2,83 forte 2,35 - 2,25 forte 1,98 - 1,95 moyenne 1,95 - 1,90 forte 1,79 - 1,75 forte le précurseur de l'invention se distingue fàcilement de l'alunite minérale -et de îà phase K synthétique [K Al3 (OH)6 (S04)2j, de structure apparentée à celle de l'alunite, par des comparaisons des valeurs "d" de diffraction des rayons X, entre autres; voir tableau II. TABLEAU II Valeurs "d" de diffraction des rayons X de phases du type de l'alunite Alunite minérale* Phase K synthétique Précurseur de NH4-CAS d- I/I max. d- I/I max. d- I/I max. 5,77 30 - - 5,98 10 5,72 14 5,75 10 5,74 5 4,96 55 4,98 40 5,04 100 3,49 20 3,51 25 3,51 20 - - - - 3,08 15 2,99 100 3,00 100 3,03 95 2,89 100 2,88 5 -3,00 50 2,48 6 2S48 2 2,51 2 2,29 80 2,29 20 2,35 25 2,21 6 2,22 5 2,22 2 2,04 2 2,03 2 2,02 2 - - t,98 10 1,93 70 1,91 25 t,91 30 1,90 30 1,76 2 - - - 1,75 16 1,75 20 1,75 20 1,68 2 1,67 2 - - - 1,65 2 1,65 2 1,66 5 * R.L. Parker, "American Mineralogist", 47 (1962), 127. L'alunite représente l'un de plusieurs aluminosulfates basiques complexes répondant à la formule brute (K Al3(OH)6(SO4)2] et a une structure caractérisée par un réseau tridïmensionnel formé par la liaison d'octaèdres AlO2(0H)4 et de tétraèdres! SO4. Chaque atome d'aluminium est attaché par des liaisons de coordination à quatre groupes OH, et partage deux ions oxygène avec deux groupes sulfate. Trois ions oxygène de chaque groupe S04 sont liés à un ion aluminium et un oxygène est lié à un ion soufre. Le cation K se trouve "en cage" dans la structure attachée par des liaisons de coordination à six ions oxygène et six groupes hydroxyle. On a constaté que la calcination de l'alunite minérale ou de la substance de synthèse qui lui est analogue donne des compositions qui ne sont pas douées d'activité catalytique, par exemple pour l'alkylation d'hydrocarbures. Par contre, la présente invention décrit une forme ammonium d'un précurseur cristallin synthétique dont la structure est apparentée à celle de l'alunite, qui déploie une activité catalytique considérable lorsqu'elle est calcinée. le CAS possède une activité catalytique dans des réactions de transformation d'hydrocarbures, du fait que son précurseur, contrairement aux alunites naturelle et synthétique, ne contient essentiellement pas de sodium ou de potassium dont la présence nuit à la catalyse. En outre, la présence de NH4 à la place de K ou Na est en elle-même bénéfique du point de vue catalytique.De même, le fait que le composé CAS ne possède pas de capacité notable d'échange cationique vis-à-vis de Na ou K assure qu'un "empoisonnement" par échange ionique de sodium ou de potassium ne peut pas se produire si ces ions sont présents pendant une catalyse. La composition et la structure du composé CAS de l'invention sont déterminées en partie par la composition et la structure de son précurseur et en partie par la température de calcination, ces deux facteurs étant facilement réglables. La composition du précurseur est facile à régler, du fait qu'elle permet des quantités innombrables de substitutions ou incorporations chimiques cristallines pendant la synthèse hydrothermique. Des précurseurs contenant Cr+3, Fe+3, La+3 et éventuellement V+3 remplaçant une partie de l'aluminium, et [CrO4], (P04], [VO4], tTlO4] et tMoO4] remplaçant une partie de SO4, ont pu être obte nues. Bien que la substitution structurale n'ait pas été étaiblie cristallines avec certitude, on a préparé des compositions/contenant u Ni+2, Cu+2, Si+4, F, U+4, W+6 et Zn+2, inclus dans la structure en une proportion d'environ 0,1 à environ 15 % en poids. Des formes de CAS contenant des métaux tels que des métaux nobles, le nickel et d'autres métaux doués d'activité catalytique, ont également/préparées et seront décrites de façon plus détaillée dans les exemples suivants.En général, on peut préparer un composé CAS contenant d'environ 0,05 à environ 2,9 % en poids d'une fine dispersion d'au moins un métal noble. De même, on peut aussi une préparerjOomositionCAS contenant une fine dispersion de nickel, dans la gamme d'environ 5 à environ 15 % en poids.Il y a lieu de remarquer d'une façon générale que les compositions des diverses matières amorphes non-stoechiométriques de l'invention, exprimées par la gamme de rapports molaires des oxydes, répondent à la formule J 4/Q2 3 = 0,2 ... 1,4, dans laquelle J04 représente au moins un oxyde choisi parmi S04, P04 Mo04, VO4, Tl04 ou SiO4, et Q203 représente au moins un oxyde choisi parmi AI293, Cr203, Fe203, V203, La203 ou Ce203, comme le montre le tableau III. le précurseur est séché après la synthèse hydrothermique. Pour exploiter pleinement le précurseur en tant que catalyseur, on le calcine dans des conditions réglées. La température de calcination est très importante en ce que la porosité et les autres propriétés jouant un rôle dans la catalyse en dépendent. D'une façon générale, le composé CAS a une grosseur des pores d'absorption de plus de 10 , une surface spécifique mesurée par la méthode B-E-T d'adsorption d'azote supérieure à 50 m/g, et une capacité d'absorption du néopentane à 25eC sous un vide de 500 mm de mercure supérieure à 2,5 % en poids, pour une gamme préférée de tem pérature ge calcination d'environ 700 à environ 8O00C. La température de calcination affecte la présence d'ions ammonium et sulfate décomposables dans/compositioRkAS, qui, conjointement avec la décompsition progressive du sulfate sont essentiels au développement de l'activité catalytique de la composition CAS. Cette composition a un rapport molaire typique S04/Al205 d'environ 0,2 à environ 0,9; elle est non-stoechiométrique, est amorphe aux-rayons-X, et contient une faible proportion d'impuretés. La figure unique du dessin annexé est une représentation graphique de l'importance du choix d'une température de calcination dans la gamme donnée ci-dessus. Il y a lieu de remarquer qu'aucune activité catalytique importante n'existe en dehors de la gamme approximative de températures de calcination de 550 à 800 C, comme illustré par la courbe de transformation du benzène, pour le composé Cr-CAS soumis à l'essai. De même, les effets de la température de calcination sur la teneur en sulfate et sur la décomposition progressive du sulfate, comme mis en évidence par la courbe ad (analyse thermique différentielle), sont clairement démontrés. Cette décomposition progressive est typique des compositions douées-d'activité catalytique de l'invention, et ne s'observe pas dans les phases K, Na, NH4-Na ou NH4-K de structure apparentée à celle de l'alunite. le graphique du dessin annexé donne les courbes de ATD du composé Cr-CAS et de transformation par alkylation, ainsi que du rapport S04/Al203 + Cr203 en fonction. de la température de calcination. La courbe A est la courbe de ATD dans l'hélium. La courbe B est la courbe de transformation du benzène en fonction de la température,et la courbe C est la courbe du rapport S04/Al203 + Cr203 en fonction de la température. Cette dernière est portée en abscisses.0n a porté en ordonnées à gauche le pourcentage molaire de transformation du benzène, et à droite le rapport molaire S04/Al205 + Cr203. l'endotherme est figuré z é par une flèche placée à gauche sur le graphique. le Tableau III donne une récapitulation des caractéristiques de catalyseur typique CAS et Cr-CAS activés en fonction de la température de calcination. Ces caractéristiques comprennent la composition chimique, la surface spécifique, la structure des pores et l'activité d'alkylation. En particulier, le composé Cr-CAS a une surface spécifique mesurée par adsorption d'azote 2 selon la méthode B-E-T supérieure à 50 m /g, et une capacité d'adsorption du néopentane à 25 C, sous un vide de 500 mm de mercure, supérieure à 2,5 ffi en poids. il ressort de la description qui précède que le composé CAS . a des propriétés chimiques et physiques typiques qui peuvent être développées en réglant les proportions des réactifs et des substituants utilisés dans la synthèse du précurseur, en choisissant une température correcte de calcination de ce précurseur et en introduisant à volonté des métaux actifs dans le précurseur-calciné. Une description détaillée de ces variantes de préparation sera donnée dans les exemples qui suivent. On peut utiliser des co-catalyseurs avec les substances CAS à des fins désirées, par exemple pour favoriser l'activité et/ou la sélectivité vis-à-vis d'un processus particulier, pour faciliter la régénération du catalyseur, par exemple par élimination,par oxydation des résidus de réaction, ou étendre. l'activité en inhibant l'accumulation des résidus de réaction ou pour offrir l'activité catalytique typique qui n'est pas déjà présente dans les matières du type CAS.Les matières du type CAS peuvent être régénérées par chauffage à une température d'au moins 550 C, dans un courant de purge d'air ou d'un autre gaz correct. les cocatalyseurs comprennent, à titre non limitatif, des métaux ou composés de métaux doués d'activité catalytique, des groupes ID, IIB, IIIB, IVB, VB, VIB, v VIIB, VIII et de la série des lanthanides et des actinides des terres rares, conformément au Tableau Périodique donné sur la page B-3 de l'ouvrage "Handbook of Chemistry and Physics", 46ème édition, publié par the Chemical Rubber Com- pany. les composés doués d'activité catalytique comprennent des oxydes, des nitrures, des sulfures, des halogénures et des oxyhalogénures des métaux catalytiques. les co-catalyseurs sont ajoutés aux substances du type CAS ou incorporés dans ces substances avant, pendant ou après leur agglomération, si une agglomération est effectuée. Un procédé préféré d'incorporation du co-catalyseur à une faible concentration réside dans un échange ionique utilisant en solution aqueuse un ou plusieurs des métaux des groupes B, 113, IVB, VIB et VIII, ayant des cations solubles contenant le métal. On y parvient de préférence après la formation de la nouvelle phase cristalline, et on peut y parvenir après la décomposition thermique de la nouvelle phase. Le métal du cation qui le contient est amené à son état élémentaire par chauffage au-dessus de 2000G, de préférence dans une atmosphère réductrice telle que l'hydrogène.Une sulfuration par traitement avec de l'hydrogène sulfuré est parfois désirable. A titre de variante, ou en outre, les co-catalyseurs peuvent être ajoutés au moyen de techniques d'imprégnation après la formation de la nouvelle phase cristalline. Des composés organométalliques tels que les acétylacétonates de métaux dissous dans des solvants organiques peuvent être utilisés dans l'imprégnation des substances CAS. On effectue de préférence l'imprégnation en utilisant la poudre ou le catalyseur aggloméré dans un état au moins partiellement séché. Les substances CAS actives préparées conformément à l'invention peuvent être combinées, dispersées, ou autrement mises en mélange intime avec un liant inerte ou co-catalytique poreux, dans des proportions telles que l'aggloméré obtenu représente d'environ 1 à 95 % en poids, et de préférence d'environ 2 à 80 fo en poids du composite final. L'incorporation de la substance CAS dans un liant peut être effectuée avant, après ou pendant l'incorporation d'un co-catalyseur. Les liants.qui peuvent être utilisés comprennent des argiles, des oxydes réfractaires et des gels minéraux. L'oxyde minéral peut être la silice, l'alumine ou un gel à plusieurs composants, contenant une quantité prédominante de silice ou d'alumine et un ou plusieurs métaux ou oxydes choisis dans les groupes IB, II, TII, IV, V, VI, VII et VIII du Tableau Périodique On donne une préférence particulière aux gels composés de silice et d'oxydes métalliques des groupes IIA, III et IVA du Tableau Périodique, notamment les gels dans lesquels l'oxyde métallique estla magnésie,un-oxyde de terre rare, l'alumine, l'oxyde de zirconium, l'oxyde de titane, l'oxyde de béryllium, l'oxyde de thorium ou des combinaisons de ces oxydes.La préparation d'un gel de silice, d'un gel d'alumine et d'un gel composé est bien connue et'implique généralement soit une précipitation, soit une coprécipitation séparée, dans laquelle un sel correct de l'oxyde métallique est ajouté à un silicate de métal alcalin, puis on ajoute un acide ou une base, suivant les besoins, pour précipiter l'oxyde correspondant. La composition de gel de précurseur cristallin et d'oxyde minéral peut être préparée -au moyen de divers procédés dans lesquels le précurseur est mélangé intimement avec un gel d'oxyde minéral, lequel se trouve dans un état hydraté par exemple sous la forme d'un hydrosol, d'un hydrogel, d'un précipité gélatineux humide ou d'un mélange de ces formes. le mélange des deux composants peut être effectué de toute manière désirée, par exemple dans un broyeur à billes ou dans un autre type de malaxeur. le liant peut aussi consister en une argile minérale semi-plastique ou plastique. Le précurseur cristallin peut être incorporé dans l'argile en mélangeant simplement les deux ingrédients et en donnant au mélange des formes désirées.-Des argiles correctes comprennent l'attapulgite, le kaolin, la sépiolite, la polygarskite, la kaolinite, des argiles plastiques, la bentonite, la montmorillonite, l'illite, la chlorite, etc. De faibles quantités de promoteurs ou d'autres substances qui peuvent être présentes dans la composition comprennent le cérium, le chrome, le cobalt, le tungstène, l'uranium, le platine, le plomb, le zinc, le calcium, le magnésium, le baryum, le lithium et le -nickel. les catalyseurs de la présente invention peuvent être utilisés dans un état pulvérulent, granulaire ou moulé, sous la forme de sphères ou de pastilles en particules finement divisées, ayant une grosseur comprise entre 30 microns et environ 10 mm. Lorsque le catalyseur est moulé, par exemple par extrusion, le précurseur cristallin peut être extrudé avant séchage, ou séché ou partiellement séché puis extrudé. En général, le précurseur de CAS est séché entre 75 et 3000C, puis calciné à l'air à des températures allant d'environ 550 à 8000C pendant des périodes de temps comprises entre 2 et 4 heures ou davantage. Des catalyseurs préparés conformément à l'invention trouvent de nombreux débouchés dans une grande variété de procédés de transformation d'hydrocarbures, comprenant l'isomérisation de paraffines, d'oléfines et de composés aromatiques, la déalky- lation, l'alkylation dtisoparaffines et de composés aromatiques, la dismutation, l'hydratation d'oléfines, l'amination d'oléfines, l'oxydation d'hydrocarbures, la déshydrogénation, la déshydratation d'alcools, la désulfuration, l-'hydrogénation, l'hydroformage, le reformage, l'hydrocraquage, l'oxydation, la polymérisation, le craquage, la dénitrification, etc. les procédés de l'invention peuvent être mis en oeuvre dans tout équipement qui convient pour des opérations catalytiques, et ils peuvent être pratiqués sur une base discontinue. Toutefois, il est préférable, et généralement plus avantageux d'opérer en continu. En conséquence, ces procédés peuvent être mis en oeuvre en utilisant un lit fixe de catalyseurs. De même, ces procédés peuvent être conduits en utilisant un lit mobile de catalyseurs dans lequel le courant d'hydrocarbures est parallèle ou à contrecourant avec l'écoulement du catalyseur. Une opération du type fluidisé dans laquelle le catalyseur est transporté en suspension dans la charge d'hydrocarbures convient bien pour l'application des catalyseurs conformes à l'invention. En plus du catalyseur, la présente invention décrit des procédés de transformation catalytique d'hydrocarbures. le procédé d'hydrocraquage de l'invention consiste à faire passer la charge dérivée du pétrole en mélange avec de l'hydrogène sur le catalyseur à une température, une vitesse de charge et une pression correctes pour effectuer une transformation notable de la charge en matières de plus bas point d'ébullition telles que l'essence. Les conditions d'hydrocraquage utilisées conformément à l'invention impliquent généralement le passage de la charge d'hydrocarbures avec de l'hydrogène sur le catalyseur à des températures comprises entre 150 et 485QC, des pressions manométriques de 14 à 350 bars, et des vitesses spatiales comprises entre 0,5 et 5,0 volumes de charge par heure par volume de catalyseur. les rapports molaires hydrogène:hydrocarbures préférés peuvent aller de 10 à 50. Les matières premières comprennent des gas-oils de distillation- directe bouillant entre 205 et 4250C, des huiles de recyclage provenant d'opérations classiques de craquage, bouillant en général dans la gamme d'ébullition du gas-oil, des fractions lourdes de pétrole bouillant entre 480 et 7600C, des fractions lourdes de naphta et des hydrocarbures alkyl-aromatiques en général. Le procédé convient particulièrement pour la transformation de gas-oils légers et lourds en naphta bouillant dans la gamme de l'essence, et en huiles combustibles de qualité supérieure. Pour la désulfuration d'hydrocarbures, qui implique pour une grande part une hydrogénation, les métaux, oxydes et sulfures des métaux tels que le cobalt, le molybdène, le chrome, le manganèse, le vanadium, le tungstène, le cuivre, les métaux du Groupe hêtre VIII du Tableau Périodique et leurs mélanges peuvent/utilisés comme co-catalyseurs avec la composition CAS. La désulfuration de gas-oils bouillant dans la gamme de 205 à 5400C, d'huiles de recyclage bouillant dans la gamme des gas-oils, de fractions légères et lourdes de naphta, de fractions fortement aromatiques, etc., peut être conduite à des températures comprises entre environ 715 et 5400C, à des pressions égales ou supérieures à la pression atmosphérique, avec une vitesse spatiale horaire de la phase liquide (VSHL) comprise entre 0,2 et 50. les rapports de l'hydrogène à l'hydrocarbure sont compris dans la gamme de 17,8 à 5 340 m3/m3. les conditions typiques, dans de telles gammes, varient avec la matière première qui subit la désulfuration et les caractéristiques désirées du produit. La déshydrogénation d'hydrocarbures tels que le propane, le butylène, le butane, le pentane, le cyclopentane, le cyclohexane, le méthyl-cyclohexane, ltéthyl-benzène, etc., peut être effectuée à des températures comprises entre environ 425 et 760 OC sous des pressions inférieures, égales ou supérieures à la pression atmosphérique, avec une vitesse spatiale (VSHL) de 0,2 à 50. En vue d'une déshydrogénation, on peut utiliser comme co-catalyseur avec le CAS, des métaux et des oxydes et sulfures des métaux des Groupes IB, IIB, VI et VIII du Tableau Périodique. le reformage, conformément à la présente invention, est généralement effectué à une température comprise entre environ 370 et 5400C, et de préférence entre environ 425 et 5250C. La pression manométrique pendant le reformage est comprise dans la gamme d'environ 7 à environ 70 bars, et de préférence entre environ 14 et environ 49 bars. La vitesse spatiale horaire du liquide que l'on utilise, c'est-à-dire le volume de liquide d'hydrocarbure par heure par volume de catalyseur, est comprise entre environ 0,1 et environ 10, et de préférence entre environ 0,5 et environ 4. En général, le rapport molaire de l'hydrogène à la charge d'hydrocarbure utilisée est compris entre environ 1 et environ 20, et de préférence entre environ 4 et environ 12. les charges d'hydrocarbures qui subissent un reformage conformément à l'invention consistent en des mélanges dthydro- carbures et, notamment, en des charges d'hydrocarbures d'appareil de reformage telles que des distillats de pétrole bouillant dans la gamme approximative de 65 à 2600C, cette gamme comprenant les naphtas, les essences et le kérosène. Toutefois, on préfère utiliser une fraction choisie, par exemple un naphta ayant un point initial d'ébullition compris entre environ 65 et environ 1200C. les catalyseurs de la présente invention peuvent être utilisés pour l'hydrogénation d'hydrocarbures aliphatiques non saturés, par exemple des mono-oléfines, des dioléfines, etc., pour former les hydrocarbures saturés correspondants, dans l'hydrogénation d'hydrocarbures cycliques non saturés et l'hydrogénation d'alcools, cétones, acides et composés analogues insaturés. En vue de réactions d'hydrogénation, la température peut s'élever jusqu'à 5400C sous une pression d'environ 0,7 à 210 bars ou davantage, à une vitesse spatiale (VSHL) d'environ 0,5 à 5,0. les cocatalyseurs qui sont normalement utilisés avec le GAS comprennent les métaux, oxydes et sulfures de métaux des Groupes IB, IIB, VI et VIII du Tableau Périodique. les catalyseurs de l'invention peuvent être utilisés pour l'alkylation d'hydrocarbures aromatiques ou de phénols avec des hydrocarbures oléfiniques insaturés, des halogénures d'alkyle et des sulfates dtalkyle. L'alkylation de composés aromatiques et de phénols peut être effectuée à des températures comprises entre O et 4500C, sous une pression manométrique de O à 70 bars. les catalyseurs de la présente invention sont extrêmement actifs et peuvent être utilisés pour l'isomérisation d'une grande variété de charges. Ainsi, des hydrocarbures paraffiniques de bas point d'ébullition qui contiennent au moins quatre atomes de carbone, notamment de 4 à 10 atomes de carbone, ou des oléfines ayant le même nombre d'atomes de carbone, par exemple le butène normal, le pentane normal, le 2-méthyl-1-pentène, le 2-méthyl-2-pentène, peuvent être utilisés. Les conditions dans lesquelles des hydrocarbures sont isomérisés conformément à l'invention comprennent une température choisie dans la gamme de 10 à environ 4500C, et de préférence entre environ 120 et 4000C. La vitesse spatiale horaire du liquide (VSHL) est comprise entre environ 0,05 et 40, et de préférence entre environ 0,25 et 10. Le rapport molaire de lthydrogène à l'hydrocarbure est compris entre 0,1 et 20 et est compris de préférence entre 0,5 et 5. La réaction peut être conduite dans des conditions de phase liquide ou gazeuse à une pression inférieure, égale ou supérieure à la pression atmosphérique. La pression absolue sera comprise entre environ 0,35 et 525 bars, et elle est comprise de préférence entre environ 7 et 49 bars. La substance CAS est un catalyseur d'isomérisation de composés aromatiques portant plusieurs substituants alkyle, par exemple le xylène, le di-éthyl-benzène, le di-isopropyl-benzène, le diméthyl-naphtalène, etc. La charge traitée dans le procédé de l'invention, par exemple, peut être un isomère pratiquement pur du xylène, un mélange d'isomères de xylène ou de fractions d'hydrocarbures riches en isomères de xylène. le procédé de l'invention est mis en oeuvre à une température comprise dans la gamme d'environ 205 à 51000 et de préférence d'environ 280 à 43000. La réaction d'isomérisation peut être conduite à une vitesse spatiale comprise dans la gamme d'environ 0,5 à 25, de préférence dans la gamme d'environ 1 à 10. La présence d'hydrogène a pour rôle d'améliorer la durée de vie du catalyseur, et il apparaît que l'hydrogène se comporte également en améliorant la transformation et la sélectivité visà-vis de la réaction d'isomérisation. On utilise un rapport molaire de l'hydrogène à l'hydrocarbure d'environ 1:1 à 25:1, et de préférence d ' environ -5:1 à 15:1. La pression manométrique totale est comprise dans la gamme d'environ 7 à 105 bars, et de préférence dans la gamme d'environ 35 à 70 bars. La substance CAS catalyse la dismutation d'hydrocarbures alkylaromatiques tels que le toluène. La charge traitée dans le procédé de l'invention peut être un hydrocarbure alkylaromatique pratiquement pur ayant de 7 à 15 atomes de carbone, ainsi que des mélanges de ces hydrocarbures alkylaromatiques, et elle comprend des'hydrocarbures mono-aromatiques et di-aromatiques tels que des alkylbenzènes et des alkylnaphtalènes. le composé alkylaromatique est transformé en composés alkylaromatiques supérieurs et en composés alkylaromatiques inférieurs, y compris le benzène ou.le naphtalène. Ce procédé est mis en oeuvre à une température comprise dans la gamme d'environ 200 à 6000C, et de préférence d'environ 300 à 45000. En général, la dismutation croît avec la température. On utilise un rapport molaire de lthydrogène à l'huile d'environ 1:1 à environ 50:1. La pression manométrique totale est comprise dans la gamme d'environ 7 à 140 bars. La réaction de dismutation est conduite à une vitesse spatiale comprise dans la gamme d'environ 0,1 à environ 25. le catalyseur de la présente invention est intéressant pour la production d'essence polymérisée, de produits intermédiaires de la chimie du pétrole et d'huiles et résines de haut poids moléculaire. Ces produits s'obtiennent à partir de matières premières riches en oléfines en C2 à C8, qui sont mises en con- tact avec le catalyseur à des températures allant de O à 3000C, et à des pressions de 1 à 1 000 bars, de préférence de 1 à 200 bars. Des produits de haut point d'ébullition et produits rési neux non distillables peuvent être éliminés du catalyseur par extraction au moyen d'un solvant, mais ils peuvent au besoin retenir le catalyseur. Le craquage catalytique utilisant les catalyseurs de la présente invention, seuls ou avec un catalyseur classique de craquage, par exemple un mélange de silice et d'alumine, est conduit dans un lit fluidisé ou un lit fixe, avec élimination des particules mobiles du catalyseur pour régénérer ce dernier. La charge d'hydrocarbures est du type gas-oil bouillant dans la gamme de 205 à 54000. La charge est préalablement chauffée et mise en contact avec le catalyseur à des températures comprises entre 370 et 6500C, à une vitesse de charge de 0,5 à 10 volumes de liquide par volume de catalyseur par heure. La transformation en fraction d'essence et en hydrocarbures plus légers est d'environ 30 à 70 %. L'alkylation d'isoparaffines en vue de la production d'essence à fort indice d'octane est conduite avec le catalyseur de la présente invention, en utilisant des charges riches en isoparaffines en C4 à C6, individuellement ou en mélange. L'oléfine d'alkylation est un hydrocarbure insaturé en C2 à C6 et peut être une oléfine ou un mélange d'oléfines ayant une structure à chaîne droite ou à chaîne ramifiée. les conditions opératoires comprennent une opération en phase liquide, en phase liquide-vapeur ou en phase vapeur, dans la gamme de températures de 20 à 3000C. Il convient de maintenir la pression pour l'opération en phase liquide et/ou en phase vapeur, comme on le désire, en donnant la préférence à des pressions qui conduisent à la présence d'une liquéfaction au moins partielle de l'un des réactifs ou des produits d'alkylation, dans la zone de contact avec le catalyseur. le rapport molaire de l'oléfine de la charge à l'isoparaffine est au maximum égal à 1:4. La vitesse de contact de l'oléfine avec le catalyseur est de 0,01 à 2, sur une base pondérale horaire. La déalkylation et l'hydrodéalkylation dans lesquelles on peut utiliser un co-catalyseur d'hydrogénation avec le catalyseur de l'invention sont des procédés analogues, respectivement, au craquage et à l'hydrocraquage de matières premières plus typiques que celles qui sont utilisées dans les derniers procédés. le procédé vise principalement à une élimination des groupes alkyle en C2 à C4 attachés à des molécules aromatiques, par exemple l'élimination du groupe méthyle ou du groupe éthyle du toluène, de l'éthylbenzène ou 'de naphtalènes à substituants méthyle ou éthyle. les températures-pouvant astre utilisées pour la déalkylation sont comprises dans la gamme de 400 à 7000G1 sous une pression de 3 à 100 bars.De l'hydrogène est ajouté à un rapport molaire de 3 à 100 à la charge. les exemples suivants illustrent la synthèse de divers types de compositions CAS et l'efficacité catalytique de compositions CAS choisies, préparées conformément à l'invention. TABLEAU III Catalyseur au CAS PARTIE A Matière Activa- Surface Adsorp- Alkylation tion du spécifi- tion du au propycataly- que du néopen- lène du seur tem- Analyse chimique Rapport Analyse aux rayons X cataly- tane benzène, pérature % en poids sur molaire seur me- (dévelop- transforde calci- une base anhydre SO4/Al2O3 surée mation en nation, C par ad- pement moles % 2 heures Al2O3 SO4 sorption de pores (1) dans l'air d'azote de grand (méthode diamètre), B.E.T.), quantité m/g absorbée, % en poids Précurseur Motif cristallin BG4-CAS comme sur le tasynthétique - 37,4() 55,7() 1,57 bleau I n.d. ( ) 0 0 CAS 550 44,5 55,5 1,33 Amorphe 12 0,2 0 #600 44,5 55,5 1,33 # n.d. n.d. 650 49,0 51,0 1,10 n.d. n.d. 700 55,0 45,0 0,87 # 44 n.d. 19,2 725 59,5 40,5 0,72 Amorphe + traces de 54 2,8 38,9 Al2(SO4)3 750 63,3 36,7 0,62 # 71 3,3 50,3 775 63,8 36,1 0,60 80 3,8 46,2 800 75,2 24,8 0,35 # 125 5,9 43,1 850 86,8 13,1 0,16 Amorphe + traces de 135 6,0 8,7 &gamma;-Al2O3 # 900 97,5 2,5 0,03 &gamma;-Al2O3 médiocre- 123 5,3 0 ment cristallisée (1) Essai normal d'alkylation : 10 g de catalyseur activé dans une molécule-gramme de benzène, traité avec un excès de propylène à la température et la pression ambiantes pendant une heure. (2) Contient en outre (NH4)2O et H20 (3) n.d. = non déterminé. TABLEAU III Catalyseur Cr-CAS PARTIE B maière Activa- Surface Adsorp- Alkylation du spécifi- tion du tion du cataly- que du néopen- benzène seur, température Analyse chimique, Rapport Analyse aux rayons X cataly- tane au prode calci- % en poids sur molaire seur (mé- (dévelop- pylène nation, C, une base anhydre SO4/D2O3 thode taux de 2 heures B.E.T., pement transdans l'air Al2O3Cr2O3 SO4 N2) de pore formade grand tion, m/g diamètre), moles % quantité (2) adsorbée, % en poids Présursesur motif cristallin comme de NH4-Cr - 27,8( ) 11,9( ) 53,4( ) 1,62 sur tableau I n.d.(4) 0 0 Cr-CAS 550 30,7 12,9 56,4 1,52 Amorphe n.d. 0,5 3,1 #575 33,9 12,9 53,2 1,33 Amorphe 50 n.d. 43,6 600 34,5 14,6 50,9 1,22 Amorphe + traces de n.d. 0,5 43,3 625 37,0 15,3 47,7 1,07 Cr2O3 faiblement cris- 101 n.d. 42,5 tallisé 650 44,3 18,2 37,4 0,70 Amorphe + Cr2O3 fai- n.d. n.d. 46,9 675 48,7 20,4 30,8 0,53 blement crisallisé 218 n.d. 50,5 700 57,9 24,1 18,0 0,26 n.d. 4,8 39,4 725 61,9 24,4 13,7 0,21 202 n.d. 46,7 750 61,2 25,4 13,4 0,18 n.d. 4,2 19,7 #800 64,6 27,0 8,3 0,11 167 6,6 1,0 (1) D2O3 = Al2O3 + Cr2O3 (2) Essai normal d'alkylation: 10 g de catalyseur activé dans une molécule-gramme de benzène, traité avec un excès de propylène à la température et la pression ambiantes pendant une heure. (3) Contient en outre (NH4)2O et H2O (4) n.d. = non déterminé. Exemple 1 Dans un exemple illustrant la synthèse du précurseur de NH4-OAS et la préparation de CAS à partir de ce précurseur (voir tableau III), on prépare une série de gels par précipitation d'une solution de Al2(S04)3.l8H20, par titrage à l'ammoniaque jusqu'à un pH de 7,5. On filtre le précipité, on le lave à l'eau et on le mélange à la main avec de l'acide sulfurique et de l'eau (pour accroître la concentration en SO4). les gels obtenus sont placés dans des flacons garnis de polytétrafluoro à 10000 éthylène et mis à digérer/pendant 21 heures.Les produits solides sont filtrés, lavés à l'eau puis séchés à 11000. les poids des réactifs utilisés dans l'opération précédente sont les suivants Al2(S04)3.l8H20, 30,0 g ; H2S04 (98%), , 6,0 g ; NH40H (60 %), 1,8 g H20, 75 g. La composition molaire de ce mélange de réactifs, exprimée par les oxydes entrant dans la constitution, est la suivante : (NH4)20.3A1203.4S03, > 280H20. On réalise quatre préparations séparées conformément au mode opératoire -précédent. On rassemble les quatre produits en un seul lot et analyse aux rayons X d'un éthantillon de ce lot montre que le produit cristallisé a un diagramme typique de diffraction des rayons X à l'état de poudre, comme le montre le tableau I. L'analyse chimique donne la composition molaire suivante, exprimée en oxydes : (NH4)20.3,1 Al2O3#4,6SO4, 5,6H20. Une partie de la matière définie ci-dessus est calcinée à l'air à 7000C. pendant deux heures. l'analyse par diffraction des rayons-X d'un échantillon de la matière calcinée montre que cette matière est amorphe. l'analyse chimique donne la composition suivante : (NH4)20 = moins de 0,1 % en poids, A1203 = 54,5 % en poids, S04 = 44,6 Xo en poids avec un rapport molaire 504/A1203 égal à 0,8. La surface spécifique, mesurée par la méthode B-E-T d'adsorption d'azote, est trouvée égale à 44 mètres carrés par gramme. Exemple 2 Dans un autre exemple de l'invention, on prépare une composition CAS et on la soumet à un essai de catalyse d'alkylation du-benzène. On prépare huit gels qu'on fait cristalliser au moyen du même mode opératoire que celui décrit dans l'exemple 1. les poids des réactifs utilisés dans chaque lot sont les suivants : Al2(SO4)3#18 H20, 40,0 g ; H2S04(9 %) , 8,0 g NH4OH (60 %), 2,4g ; H20, 100 g. La composition molaire de ce mélange de réactifs, exprimée par les oxydes entrant dans la constitution, répond à la formule (NH4)2O.3A1203.4S03. > 28OH2O. On rassemble les huit produits en un seul lot, et l'analyse aux rayons X d'un échantillon de ce lot montre que le produit cristallin a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. L'analyse chimique donne la composition molaire suivante, exprimée en oxydes : (NH4)20.3,1Al2034,5S04.5,2H20. Une partie des substances mentionnées ci-dessus est calcinée dans l'air à 800 C pendant deux heures. L'examen par diffraction des rayons X d'un échantillon de la matière calcinée montre que cette matière est amorphe, excepté des trace d'impuretés sous la forme de Al2(SO4)3. l'analyse chimique montre la composition suivante : A1203 65,3 % en poids; S04 = 21,0 % en poids, avec un rapport molaire S04/A12 03 égal à 0,35.La surface spécifique, mesurée par la méthode B-E-T d'adsorption d'azote, est égale à 125 mètres carrés par gramme. Lorsqu'il est-soumis à un essai comme catalyseur dans l'alkylation du benzène avec le propylène, cet échantillon donne un taux de transformation du benzène de 43,1 moles %. Dans la réaction d'alkylation, une charge de 10 g de catalyseur activé du type CAS est ajoutée à une molécule gramme de benzène dans un flacon à trois tubulures, équipé d'un condenseur et d'un thermomètre, le mélange étant agité âu moyen d'un agitateur magnétique. On fait barboter du propylène en excès dans la suspension épaisse, à la température ambiante. On prélève périodiquement des échantillons dans le pot de réaction, au cours de la réaction, et on les analyse par chromatographie en phase gazeuse.On utilise un mode opératoire similaire pour une alkylation discontinue du cumène. l'adsorption du néopentane est de 5,9 fo en poids à 25 C sous une pression de 750 mm de mercure. Exemple 3 Dans un exemple destiné à démontrer la nécessité d'une calcination réglée, on prépare un échantillon comme décrit dans exemple 2. Une partie du précurseur de CAS obtenu est calcinée dans 11 air pendant deux heures à 750 C (50 C de moins que dans l'exemple 2). L'analyse par diffraction des rayons X de la matière calcinée montre que cette matière est amorphe, excepté des traces de Al2(SO4)3. l'analyse chimique montre la composition suivante : Al2O3 = 63,4 % en poids, SO4 = 37,0 % en poids, avec un rapport molaire 504/A1203 de -0,62. La surface spécifique mesurée par la méthode B-E-T d'adsorption d'azote, est égale à 71 m2/g. Dans l'alkylation de benzène avec du propylène, cet échantillon donne un taux de transformation du benzène de 50,3 moles %, comparativement à 43,1 mole % dans exemple 2. L'adsorption du néopentane est de 3,3 % en poids. Exemple 4 Dans un exemple de l'invention qui illustre la préparation d'une composition CAS contenant du chrome, on dissout 798 g de Al2(SO4)3. 8H2O et 333 g de Cr(SO4)3 #5H2O dans 1500 cm d'eau. On ajoute à cette solution 360 g de NH40H (60 %). La composition molaire globale du mélange obtenu, exprimée par les oxydes entrant dans la constitution est la suivante 5,0 (NH4)2O#2,0 Al203.1,0 Cr2O3#9,0 S03. environ 1.60 1120. On fait digérer cette suspension épaisse à 100 OC dans des conditions de reflux pendant 21 heures. les matières solides sont séparées de la liqueur par filtration, lavées à l'eau et séchées à 110 C. l'analyse aux rayons X d'un échantillon montre que lé produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. L'analyse chimique donne la composition molaire suivante, exprimée en oxydes 1,0 (NH4)20.2,4 Al2O3#0,66 Cr2O3#4,9 S04.75 1120. Une partie de la matière définie ci-dessus est calcinée dans l'air à 650 C pendant deux heures.L'analyse par diffraction des rayons X montre que l'échantillon est essentiellement amorphe, sans aucune trace de la phase cristalline du précurseur. l'analyse chimique montre la composition suivante : Al2O3 = 34,4 % en poids, Cr203 = 14,1 % en poids, S04 = 29,0 % en poids, pour un rapport molaire S04/M203 de 0,70, M203 étant égal à A1203 + Cr203. Dans l'alkylation du benzène avec du propylène, ce catalyseur a donné au bout d'une heure un taux de transformation du benzène de 46,9 moles %. Exemple 5 Dans un exemple illustrant la préparation d'une composition CAS contenant du vanadium, on répète le mode opératoire de l'exemple 4 en utilisant les moeres quantités de Al2(SO4)3#18H2O, d'ammoniaque et d'eau, et 120 g de VOS04.2H20. la composition globale du mélange obtenu, exprimée par les proportions molaires des oxydes constitutifs,est la suivante : 5,0 (SH4)20.2,0 Al2O3. 1,0 V205. 8,0 503. , environ 150 H2O. l'analyse aux rayons X d'un échantillon montre que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. L'analyse chimique donne la composition molaire suivante, exprimée en oxydes : l,O(SH4)20.2,6 Al203. 0,88 V205. 4,4SO4#4,8H2O. Une partie de la matière définie ci-dessus est calcinée dans l'air à 650 C pendant deux heures. L'analyse par diffraction des rayons X d'un échantillon de matière calcinée montre que cette matière est amorphe, excepté des traces de Al2(S04)3. L'analyse chimique montre la composition suivante Al2O3 = 49,9 % en poids ; V2O5 = 14,8 % en poids; S04 = 44,4 % en poids, pour un rapport molaire T04/A1204 de 1,36, TO4 étant égal à S04 + VO4. Exemple 6 Dans un autre exemple de l'invention, dans lequel on prépare une composition CAS contenant un métal noble, on prépare 560 g d'un précurseur de CAS en dissolvant 1200 g de Al2(S04)3.l8H20 dans 1500 cm3 d'eau et en ajoutant 360 grammes d'hydroxyde d'ammonium (60 %) puis en chauffant au reflux pendant 21 heures. le produit obtenu a la composition suivante, exprimée en moles des oxydes constitutifs : (NH4)20. 2,8 Al2O3#4,5SO4#6,3H2O et montre un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. La préparation est calcinée à 7500C pendanfEeux heures dans l'air, et le rendement de matière catalytique activée est de 308 g. L'analyse chimique donne la composition suivante A1203 = 54,7 % en poids, S04 = 45,2 % en poids, pour un rapport molaire S04/A1203 de 0,88. Deux portions de 145 grammes chacune de la matière calcinée sont ajoutées à des quantités séparées (8,0 g) de Pd(NH3)4 Cl2 dissoutes dans 600 cm3 d'eau. Ces suspensions épaisses sont agitées pendant 1,5 heure à la température ambiante, puis filtrées. Le gâteau de filtrage du premier échantillon est lavé à l'eau et séché à 110 C. le gâteau de filtrage du second échantillon est lavé à l'eau et à l'acétone, puis séché sous vide à la température ambiante. les produits solides sont calcinés dans les deux cas à 5500C dans l'air pendant deux heures. L'ana- lyse chimique de ces échantillons donne les résultats suivants Dans les deux échantillons, Pd = 1,8 % en poids, et pour lepremier et le second échantillon, respectivement, Cl = 0,4 et 0,02 % en poids. Exemple 7 Dans un autre exemple de l'invention, dans lequel un métal noble est introduit dans une composition CAS, on décomppse partiellement 454 g de précurseur de SH4-CAS par calcination à 3500C pendant deux heures dans l'air. Cette matière est ensuite divisée en deux portions. Une portion est imprégnée avec une solution de H2PtCl6, par mélange sous la forme d'une pâte épaisse. Cette pSte est séchée à 1100C et calcinée à 7500C pendant deux heures dans l'air. La seconde portion est délayée dans la solution de H2PtCl6 (2000 cm3), agitée pendant une heure, filtrée et lavée avec de l'acétone. Ce second échantillon est séché à 1100C et calciné à 7500C pendant deux heures dans l'air. Une portion de 5 g du premier échantillon, après réactivation à 5500C pendant deux heures dans l'air, est ajoutée à 20 ml de benzène dans un récipient à haute pression de 50 cm3, puis placée sous une pression manométrique d'hydrogène de 14 bars, à la température ambiante. le récipient est ensuite chauffé à 25O0C et maintenu à cette température sous agitation pendant 14 heures. La pression manométrique s'élève jusqu'à un maximum de 21 bars; par refroidissement à la température ambiante, la pression devient nulle, ce qui démontre une réaction essentiellement quantitative de l'hydrogène. le cycle est répété par mise sous pression manométrique d'hydrogène de 42 bars à la température ambiante et par chauffage à 2500C sous agitation.A l900C, la pression manométrique atteint un maximum de 56 bars, puis s'abaisse à mesure que la réaction d'hydrogénation effectue et s'équilibre entre 17,5 et 21 bars à 250 C. La pression d'hydrogène dans le récipient est rétablie à 52,5-56 bars, à cinq reprises, à une temperrature de 2500C, puis à 70-73,5 bars à six reprises, jusqu'à ce qu'on observe une pression manométrique constante d'environ 70 bars.La durée totale de réaction à 250 C est de 13 heures. le récipient est refroidi à la température ambiante, la pression manométrique résiduelle étant alors de 21 bars. l'analyse par chromatographie en phase gazeuse du produit liquide ne montre que des traces de benzène, et révèle la présence de 75 moles % de cyclohexane, 6 moles % de méthylcyclopentane et 18,2 moles % d'autres produits hydrogénés (cyclohexylcyclohexane, phénylcyclohexane et un composé non identifié). Exemple 8 Dans un autre exemple de l'invention, dans lequel on prépare un précurseur de NH4-CAS à l'état pur, on dissout 1800 g de Al2(SO4)3#18H2O dans 2250 cm3 d'eau. On ajoute à cette solution 540 g d'hydroxyde d'ammonium (60 %). La composition molaire globale du mélange obtenu, exprimée en oxydes entrant dans la constitution, est la suivante : 5,0 (EH4)20.3,0 Al Al203.9,0 S03, environ 160 1120. Cette suspension épaisse est mise à digérer à 100 C dans des conditions de reflux pendant 21 heures .Des matières solides sont séparées de la phase liquide par filtration, lavées avec de l'eau puis séchées à llO C. l'analyse aux rayons X d'une partie de cet échantillon montre que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. L'analyse chimique donne la composition molaire suivante, exprimée en oxydes : (NH4)20.2,77 Al203.4,58 504.61 1120. Dans la préparation d'un catalyseur à partir du précurseur de NH4-CAS décrit ci-dessus, on calcine une fraction de 10 g de cette matière dans l'air à 750 C pendant deux heures, L'analyse par diffraction des rayons X d'un échantillon de la matière calcinée montre que cette matière est amorphe, sans aucun résidu de précurseur cristallin. Dans l'alkylation du cumène avec du propylène, ce catalyseur donne au bout d'une heure un taux de transformation de 60,6 moles fo de cumène en diisopropylbenzène (37,3 moles %), triisopropylbenzène (17,3 moles fo), et d'autres produits plus fortement alkylés (6,0 moles Exemple 9 Dans un autre exemple de l'invention dans lequel on prépare une forme au palladium de la composition CAS, on calcine à 4000C dans l'air pendant deux heures un échantillon du précurseur de SH4-CAS préparé conformément à l'exemple 8. On ajoute une portion de 50 g de cette matière calcinée à une solution de 0,7 g d'acétylacétonate de palladium dans 50 millitres de benzène, tout en agitant.On chasse le benzène en appliquant un vide, à la température ambiante. la matière solide obtenue contenant du palladium, est calcinée à 7500C pendant deux heures dans l'air. l'analyse aux rayons X du produit final montre-que ce produit est amorphe et contient des traces de A12(S04)3. L'analyse chimique de cette composition Pd:ASC révèle la présence de 0,81 % en poids de palladium. Une portion de 10 g de la composition Pd:CAS préparée comme ci-dessus est soumise à un essai d'alkylation de benzène au propylène. Au bout d'une heure, une quantité de 36,8 moles % de benzène a été transformée en produit alkylé, ce qui démontre une forte activité d'alkylation. Exemple 10 Dans un exemple de l'invention qui illustre l'inactivité d'une phase K synthétique dont la structure est apparentée à celle de l'alunite, on ajoute une solution contenant 27 g d'hydroxyde de potassium dans 250 cm3 d'eau à une solution contenant 153 g de K2A12(S04).24 H20 dans 1500 cm3 d'eau, et on agite le mélange. Il se forme un précipité. La solution et le précipité sont placés dans un récipient en verre fermé, garni de polytétrafluoroéthylène, et maintenu à 900C pendant 23 heures. On filtre un produit solide qu'on lave à l'eau et qu'on sèche à llO0C. La composition molaire du mélange de réactifs, exprimée par les oxydes entrant dans la constitution, est la suivante : 2,25 K2O#Al2O3#4SO3#632 H2 O.L'analyse aux rayons X montre que le produit cristallisé présente le diagramme de diffraction des rayons X donné sur le tableau II, dans la colonne intitulée phase K synthétique. L'analyse chimique donne la composition molaire suivante, exprimée en oxydes: K2O#2,5 Al2O3#4,3SO4#6,3 H2O Une portion de 10 grammes de la matière définie ci-dessus est calcinée dans l'air à 8500C pendant deux heures.L'analyse par diffraction des rayons X d'un échantillon de la matière calcinée montre que cette matière contient des traces de gamma-alumine médiocrement cristallisée et de KAl(S04)2. l'ana- lyse chimique révèle la composition suivante : K20 = 21,1 % en poids, Al2O3 = 56,2 fo en poids, SO4 = 23,6 % en poids, le rapport molaire S04/A1203 étant égal à 0,45. Dans une estimation de l'activité catalytique, on effectue l'alkylation du benzène avec du propylène, et on constate que l'échantillon contenant du potassium est inactif (taux de transformation du benzène de O % au bout d'une heure). On traite une seconde portion de la matière préparée conformément à cet exemple avec 40 cm3 d'acide chlorhydrique 2N (excès de 300 fo) pendant 2,5 heures à la température ambiante, en vue d'éliminer les ions potassium. La matière traitée est ensuite filtrée, lavée à l'eau, séchée à 110 C et calcinée dans l'air pendant deux heures à 750 C. l'analyse par diffraction des rayons X de la masse calcinée montre que cette masse contient lLAl(S04)2. L'analyse chimique montre la composition suivante : K20 = 16,3 % en poids, Al2O3 = 47,6 % en poids, SO4 = 41,7 % en poids, le rapport molaire SO4/Al203 étant de 0,93.Une partie de cette matière est soumise à un essai dans une réaction d'alkylation du benzène, et on constate quelle est inactive. Exemple ll Dans un autre exemple de l'invention, dans le-quel du sodium est introduit dans une phase du type alunite, on prépare une série de gels par précipitation d'une solution de Al2(S04)3.18 H20, par titrage avec de l'hydroxyde d'ammonium jusqu'à un pH de 7,5. On filtre le précipité, on le lave à l'eau puis on le mélange à la main avec de l'acide sulfurique et de l'hydroxyde de sodium dissous dans l'eau. les gels obtenus sont placés dans des flacons de verre garnis de polytétrafluoroéthylène et mis à digérer à 100 C pendant 21 heures. les produits solides sont filtrés, lavés à l'eau puis séchés à 110 C. les poids de réactifs utilisés dans le mode opératoire décrit ci-dessus sont les suivants : Al2(SO4)3#18 H20 = 30,0 g H2S04(90 %) = 6,0 g ; NH4OH (60 ) = 0,9 g ; NaOH = 0,6 g H2O = 75 g. La composition molaire de ce mélange de réactifs, exprimée par les oxydes entrant dans la constitution, est la suivante : 0,5(NH4)2O#0,5 Na2O#3 A1203.4S03., plus de 280 1120. On réalise quatre préparations séparées, conformément au mode opératoire précédent. On rassemble les quatre prqduits'en un seul lot, et une analyse aux rayons X d'un échantillon de ce lot montre le diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre caractéristique d'une matière dont la structure est apparentée à celle de l'alunite d- I/I max. x 100 5,68 6 4,93 72 3,51 25 2,99 100 2,83 4 2,25 ll 2,22 5 1,90 30 1,75 20 1,65 5 L'analyse chimique montre la composition molaire suivante, exprimée oxydes : 0,6(NH4)2O#0,4Na2O#3,0 Al203.4,5 S04.67 1120. Un échantillon de la matière définie ci-dessus est calciné dans l'air à 700 C pendant deux heures. L'analyse par diffraction des rayons X d'un échantillon de la matière calcinée montre que cette matière est amorphe et contient de faibleraces- d'une impureté cristalline [qui peut être Al2(SO4)3]. L'analyse chimique montre la composition suivante : (NH4)20 = moins de 0,1 % en poids, Na20 -4,4 % en poids, Al2O3 = 62,7 %en poids, S04 = 38,0 % en poids, le rapport molaire S04/A1203 étant de 0,64. La surface spécifique mesurée par la méthode d'analyse B-E-T par adsorption d'azote-est de 23 mètres carrés par gramme. Dans une estimation de l'activité catalytique, on effectue l'alkylation de benzène avec du propylène, et on constate que l'échantillon utilisé est inactif (taux de transformation du benzène -de moins de 1,0 % au bout d'une heure). Exemple 12 Dans un exemple d'hydratation d'éthylène, on place une composition CAS contenant 57,6 % en poids de Al203 et 42,4 % en poids de S04, au contact d'un mélange d'éthylène et d'eau ayant un rapport molaire C2H4/H2O égal à 1, et on obtient sous une pression manométrique de 70 bars et à une température de 2850C, 5,5 g d'éthanol par décimètre cube de catalyseur par heure. A titre de comparaison, une composition Cr-CAS contenant 15,7 % en poids de Cr203, 40,4 % en poids de Al20+et 43,9 % en poids de 504, donne 2,08 g d'éthanol par décimètre cube de catalyseur et par heure sous une pression manométrique de 70 bars et à une température de 285 C, en utilisant un mélange d'éthylène et d'eau ayant un rapport molaire C2H4/H20 égal à 1. Exemple 13 Dans un autre exemple de l'invention, la déshydratation de l'éthanol s'obtient en utilisant une composition CAS contenant 57,7 % en poids d'Al203 et 42,3 % en poids de S04. La déshydratation de l'éthanol se développe à une vitesse douze fois égale à celle d'un catalyseur du commerce à base d'acide phosphorique et de silice, à 285 C et à la pression atmosphérique. Une composition Cr-CAS contenant 15,1 % en poids de Cr203, 40,7 ffi en poids de Al2O3 et 44,7 f0 de S04, déshydrate l'éthanol à une vitesse 64 fois supérie ure à celle d'un catalyseur du commerce à base d'acide phosphorique et de silice à 2850C et à la pression atmosphérique. Exemple 14 Dans un exemple d'oxydation de toluène, une composition Cr-CAS contenant 15,7 % en poids de Cr2O3, 40,4 % en poids d'Al2O3 et 43,9 % en poids de SO , oxyde le toluène en benzaldéhyde, acide benzoSque, oxyde de carbone et anhydride carbonique avec un taux de transformation du toluène de 8,3 % à 4750C et sous un rapport air-toluène de 3,45:1. Une composition V-CAS contenant 1,6% en poids de V2O5, 67,1 %-en poids de A1203 et 12,3 % en poids de S04, sur une base anhydre, oxyde du toluène en benzaldéhyde,en acide benzoïque, oxyde de carbone et anhydride carbonique, avec un taux de transformation du toluène de 9,6 %, à 47500 et avec un rapport air-toluène de 3,45:1. Exemple 15 Dans un exemple de craquage de cumène, une composition CAS, contenant 56,3 % en poids de AL2O3 et 43,7 % en poids de S04 donne un taux de transformation du cumène en benzène et en propy lene de 52,9 fo, à 4000C et à la pression atmosphérique. Exemple 16 Dans un exemple d'isomérisation de cyclohexane et de nhexane, une composition Pt:CAS dérivée d'un précurseur NH4-CAS calciné à 3500C, imprégné d'une solution de H2PtCl6, séché à 110 C puis calciné à 7500C dans l'air, en sorte qu'on obtient un catalyseur Pt:CAS contenant 1,1 % en poids de Pt, 53,4 % en poids de Al2O3, 45,5 % en poids de S04, donne un taux de transformation du cyclohexane en méthyl-cyclopentane de 17,5 moles % à 3750C et sous une pression manométrique de 59,5 bars. Une composition Pd:Cr-CAS dérivée d'un précurseur KH4-Cr calciné à 7000C dans l'air, imprégné d'acétylacétonate de palladium en solution dans du benzène (le benzène étant chassé par entrant nement sous vide à 250C) et calciné à 550 C dans l'air, ce qui donne une composition de catalyseur contenant 0,5 % en poids de Pd, 16,3 % en poids de Cr203, 44,2 % en-poids d'Al203, 39,0 0 en poids de S04, donne un taux de transformation du cyclohexane en méthylcyclopentane de 22,8 moles 0 à 375 C, sous une pression manométrique de 43,4 bars. Une composition CAS dérivée d'un précurseur à l'ammonium par calcination à 7500C dans l'air, donnant une composition catalytique contenant 57,5 % en poids de Al2O3, 42,5 % de S04, fournit un taux de transformation du cyclohexane en méthylcyclopentane de 9,4 moles % à 3750C sous une pression manométrique de 47,6 bars. Une composition Pt/CAS dérivée d'un précurseur NH4-CAS calciné à 350 C, imprégné d'une solution de H2PtC16, séché à 110 C, puis calciné à 7500C dans l'air, en donnant un catalyseur Pt:CAS contenant 1,1 % en poids de Pt, 53,4 % en poids de A1203, 45,5 % en poids de S04, fournit un taux de transformation de n-hexane.en 2-méthylpentane et en 3-méthylpentane de 4,5 moles %, à 3000C et sous une pression manométrique de 42 bars. Une composition Pd:CAS dérivée d'un précurseur NH4-CAS calciné à 4000C dans l'air, qui a été imprégné d'une solution aqueuse de Pd(NH3)4 C12 et séché à 110 C puis calciné à 7500C dans l'air en donnant une composition catalytique contenant 0,9% en poids de Pd , 59,8% en poids de A1203 et 39,3% en poids de S04, donne un taux de transformation de n-hexane en 2-méthylpentane et 3-méthylpentane de 3,4 moles % à 3000C et sous une pression manométrique de 42 bars. Exemple 17 Dans un exemple d-'hydrogénation d'hydrocarbures, une composition Ni:CAS dérivée d'un précurseur de Ni-CAS calciné dans l'hydrogène à 4000C en formant une composition catalytique contenant 14,5 % en poids de Ni, 66,2 %$ en poids de A1203 et 19,3 % en poids de S04, donne un taux de transformation de benzène en cyclohexane, méthylcyclopentane (MCP) et composés de cyclohexyle de 70 moles % à 2500C et sous une pression manométrique d'hydrogène de 49 bars. Il y a lieu de remarquer que ce catalyseur de forte activité utilise le nickel, métal peu cofteus, et non les métaux nobles usuels de prix élevé. Une composition Pt:Cr-CAS dérivée d'un précurseur de Cr CAS qui a été calciné à 4000C, imprégné d'une solution de H2PtC16, séché à 11000 puis calciné à 750 C dans l'air, en formant une composition catalytique contenant 0,4 % de Pt, 19,6 % de Cr203, 42,4 % de A1203 et 27,5 % de SO4, fournit un taux de transformation du benzène en cyclohexane, MCP et composés de cyclohexyle de 72,4 moles % à 17500 et sous une pression manométrique d'hydrogène de 49 bars. Une composition Pd:Cr-CAS dérivée d'un précurseur de Cr-CAS qui a été calciné à 400 C, imprégné d'une solution de Pd(NH3)4Cl2, séché à 1100C puis calciné à 7750C dans l'air en formant une composition catalytique contenant 0,6 % en poids de Pd, 16,1% en poids de Cr203, 44,5 % en poids de Al2O3 , 38,8 % en poids de S04, fournit un taux de transformation du benzène en eyclohexane, MCP et composés des cyclohexyle de 76,6 moles % à 1750C et sous une pression manométrique d'hydrogène de 49 bars. Exemple 18 Dans un exemple d'alkylation à l'éthylène du benzène, une composition Cr-CAS dérivée d'un précurseur de Cr-CAS calciné à 6750C dans l'air, en formant une composition catalytique contenant 21,0% en poids de Cr203, 49,1 en poids de A120+et 29,6 % en poids de S04, fournit un taux de transformation du benzène en éthylbenzène et diéthylbenzène de 8,5 moles % à la température ambiante et à la pression atmosphérique. Exemple 19 Dans un exemple d'alkylation au propylène du benzène, en utilisant des caralyseurs autres que CAS et Cr-CAS, une composition Mo-CAS dérivée d'un précurseur de Mo-CAS qui a été calciné à 7000C dans l'air en donnant une composition catalytique contenant 8,1 % en poids de MoO3, 51,0 fio en poids de Al2O3 et 40,9 % en poids de S04, fournit un taux de transformation du benzène en isopropylbenzène et diisopropylbenzène de 14,0 moles Xo. Une composition Co-CAS qui dérive d'un précurseur de Co-CAS par calcination à 7000C dans l'air en donnant une composition catalytique contenant 0,7 % en poids de CoO, 52,3 % en poids de A1203, et 47,0 % en poids de S04, fournit un taux de transformation du benzène en cumène, di-isopropylbenzène et tri-isopropylbenzène de 34,8 moles %. Une composition Ni-CAS qui dérive d'un précurseur de Ni CAS par calcination de ce précurseur à 7500C dans l'air, en donnant une composition catalytique contenant 0,7 % en poids de NiO, 58,7 % en poids de A1203, et 40,6 % en poids de S04, fournit un taux de transformation du benzène en cumène, diisopropylbenzène et triisopropylbenzène de 38,5 moles %. Une composition La-CAS dérivée d'un précurseur de La-CAS par calcination de ce dernier à 7500C dans l'air en formant une composition catalytique contenant 2,3 % en poids de La203, 57,7 % en poids de A1203, et 40,0 % en poids de S04, fournit un taux de transformation du benzène en cumène, diisopropylbenzène et triisopropylbenzène de 40,6 moles fio. Une composition Cu-CAS dérivée d'un précurseur de Cu-CAS par calcination de ce dernier à 7500C dans l'air en formant une composition catalytique contenant 4,3 % en poids de CuO, 54,2 % en poids-de A1203, 39,9 o en poids de S04, sur une base anhydre fournit un taux de transformation du benzène en cumène de 3,1 moles % Exemple 20 Dans un exemple illustrant la synthèse d'un précurseur de Ni-CAS, on dissout 999 grammes de A12(S04)3.18 H20 et 78 grammes de NiS04. 6 H20 dans 1500 cm3 d'eau, et on ajoute à la solution 360 g dthydroxyde d'ammonium (60 %).La solution est ensuite chauffée au reflux pendant 21 heures, et examen aux rayons X montre que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. Une analyse chimique de la phase du produit montre que ce dernier contient 5,9 % en poids de (NH4)20, 32,3 % en poids de A1203, 0,4 % en poids de NiO et 49,0 % en poids de S04, ainsi que 12,4 % en poids de H20. Exemple 21 Dans un exemple illustrant la synthèse d'un précurseur de Co-CAS, on dissout 999 g de A12(S04)3.18 H20 et 84 g de CoS04.7 1120 dans 1500 cm d'eau, et on ajoute ensuite à la solution 360 g d'hydroxyde d'ammonium (60 %). La solution est ensuite chauffée au reflux pendant 21 heures ; et l'examen aux rayons X montre que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. Une analyse chimique de la phase du produit montre que ce dernier contient 5,9 % en-poids de (NH4)20 , 32,4 % de Al2O3, 0,3 so en poids de CoO et 49,3 % en poids de S04, ainsi que 13,1 % en poids de 1120. Exemple 22 Dans un exemple illustrant la synthèse d'un précurseur de Cu-CAS, on dissout 999 g de Al2(S04)3. 18 H2O et 75 g de CuS04.5 H2O dans 1500 cm d'eau, et on ajoute ensuite à la solution 360 g d'hydroxyde d'ammonium (à 60 %). La solution est ensuite chauffée au reflux pendant 21 heures, et un examen aux rayons X montre que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. Une analyse chimique de la phase du produit révole que ce dernier contient 5,9 % en poids de (NH4)20 31,3 % en poids de A1203, de 2,3 % en poids de CuO, et 47,9 % en poids de S04, ainsi que 12,6 % en poids de 1120. Exemple 23 Dans un exemple illustrant la synthèse d'un précurseur de la-CAS , on dissout 600 g de A12(S0453. 18 H20 dans 600 cm d'eau, et on ajoute à la solution 180 g d'hydroxyde d'ammonium (à 60 %); on ajoute ensuite 84 g de LaCl3. 6 H20 dissous dans 150 cm3 d'eau. La solution est ensuite chauffée au reflux pendant 21 heures, et l'examen aux rayons X montre que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I.Une analyse chimique de la phase du produit révèle que ce produit contient 5,9 % en poids de (NH4)20, 31,5 % en poids de Al203 , 1,0 % en poids de La203 et 48,1 % en poids de S04, ainsi que 13, 5 en poids de H20. Exemple 24 Dans un exemple illustrant la synthèse d'un précurseur de Mo-CAS , on dissout 798 g de A12(S04)3.18 H2O dans 1500 cm3 d'eau ; on ajoute ensuite 87 g de MoO3 dissous dans 360 g de NH40H (à 60 %) à la solution de Al2(S04)3. La solution est 4 ensuite chauffée au reflux pendant 21 heures et l'examen aux rayons X montre -que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. Une analyse chimique de la phase du produit montre que ce produit contient 5,7 % en poids de (NH4)2O , 31,5 % en poids de Al2O3, 4,8 % en poids de MoO3 et 44,9 % en poids de SO4, ainsi que 12,6 % en poids de H20. Exemple 25 Dans un exemple illustrant la synthèse d'un précurseur de P-CAS , on dissout 1200 g de A12(S04)3.18 H20 et 120 g de (SH452HP04 dans 1500 cm d'eau , puis on ajoute à la solution 360 g de SH40H4à 60 %). La solution est ensuite chauffée au reflux pendant 21 heures, et l'examen aux rayons X montre que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I.Une analyse chimique de la phase du produit révèle que ce produit contient 7,0 % en poids de (NH4)2, 31,8 % en poids de Al2O3, 9,5 % en poids de PO4 et 40,3 % en poids de SO4 , ainsi que 11,4 % en poids de H20 Exemple 26 Dans un exemple illustrant la synthèse d'un précurseur de Ul-CAS , on dissout 33,3 g de A12(S04)3.18 H20 et 2,5 g de Tl2SO4 dans 1-00 g d'eau, puis on ajoute à la solution 12,0 g d'hydroxyde d'ammonium (à 60 %). La solution est mise à digérer à 100 C pendant 21 heures dans un flacon de verre fermé , et l'examen aux rayons X montre que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I.Une analyse chimique de la phase du produit révèle que ce dernier contient 5,2 % en poids de (NH4)20 , 31,7 % en poids de A1203, 5,0 % en poids de T120 et 47,1 % en poids de S04 , ainsi que 9,4 % en poids de H2O. Exemple 27 Dans un exemple illustrant la synthèse d'un précurseur de Si-CAS , on dissout 1200 g de Al2(SO4)3#18 H20 dans 1500 cm d'eau, puis on ajoute à la solution 125 g d'orthosilicate d'éthyle, Si(OC2H5)4, et 360 g d'hydroxyde d'ammonium (à 60 %). La solution est ensuite chauffée au reflux pendant 21 heures et un examen aux rayons X montre que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à ltétat de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. Une analyse chimique de la phase du produit révèle que ce produit contient 5,5 % en poids de (NH4)20 , 30,1 % en poids de A1203 , 5,8 % en poids de SiO2 et 44,5 % en poids de S04, ainsi que 1.4,1 % en poids de H2O. Exemple 28 Dans un exemple illustrant la synthèse d'un précurseur de Fe-CAS , on dissout 33,3 g de Al2(SO4)3#18 1120 et 9,6-g de FeNH4(S04)2.12 H20 dans i00 g d'eau, puis on ajoute 12,0 g d'hydroxyde d'ammonium (à 60 %). La solution est mise à digérer à 100 C pendant 21 heures dans un flacon de verre fermé, et ltexamen aux rayons X montre que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. Une analyse chimique de la phase du produit révèle que ce produit contient 6,0 % en poids de (NH4)20, 28,4 % en poids de Al203, 7,5 % en poids de Fe2O3 et 48,8 % en poids de S04, ainsi que 9,3 5 en poids de H2O. Exemple 29 Dans un autre exemple de l'invention, dans lequel une phase de précurseur est développée en l'absence totale d'ion ammonium , et à de hautes températures de synthèse , on dissout 90 g de Al2(S04)3.18 H2O dans 112 g d'eau. La composition molaire totale de- la solution obtenue, exprimée en oxydes -entrant dans la constitution, est la suivante : 3,0 Al2O3#9,0 SO3. avec environ 150 H2O . La solution est mise à digérer à 1750C et sous-pression autogène dans un récipient- de pression en acier, garni de polytrétrafluoroéthylène pendant 24 heures. le produit solide est séparé de la phase liquide par filtration, lavé à l'eau puis séché à 1100C . L'analyse aux rayons X d'une partie de cet échantillon montre que le produit cristallin a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I.L'analyse chimique montre la composition suivante : A1203 = 38,4 % en poids , SO4 = 47,4 % en poids , H20 = 14,2 % en poids, le rapport molaire SO4/Al2O3 étant de 1,314. le cation de compensation de charge de cette matière peut être H+ ou H3O+, en remplacement de NH4+ Exemple 30 Dans un autre exemple de l'invention dans lequel un précurseur est développé à de hautes températures de synthèse hydrothermique, on dissout 90 g de A12(S04)3.18 H2O dans 112 g d'eau. On ajoute à la solution 2,7 g de NH4OH (à 60 %). la composition molaire globale du mélange obtenu , exprimée en oxydes entrant dans la constitution , est la suivante : 0,5 (NH4)2O#3,0 Al2O3.9O SO3. , environ 150 1120. Ce mélange est mis à digérer à 1750C et sous pression autogène pendant 24 heures. le produit réactionnel solide est séparé de la phase liquide par filtration, lavé à l'eau puis séché à 110 C. L'analyse aux rayons X d'une partie du produit montre que la matière a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies- mentionnées sur le tableau I. l'analyse chimique montre la composition suivante (NH4)2O = 4t5 % en poids , Al2O3 = 38,1 % en poids, S04= 48,7 % en poids , H2O = 8,7 % en poids , le rapport. molaire S04/A1203 étant de 1,4. Exemple 31 Dans un autre exemple de l'invention illustrant le développement d'une structure à pores microscopiques dans la o composition CAS de moins de 20 A, on calcine des échantillons de précurseur de NH4-CAS- à diverses températures, et on obtient ainsi des matières amorphes de compositions chimiques variées (S04/Al203 = O O#1,4). Les surfaces spécifiques des matières calcinées sont déterminées au moyen de la méthode B-E-T en utilisant l'azote comme substance adsorbée, , à -1960C. L'aptitude de ces matières à l'adsorption du néopentane (2,2-diméthylpropane) à 250C est également déterminée dans un appareil d'adsorption gravimétrique de McBain-Bakr. le développement d'un grand volume de pores ou d'un grand volume de pores microscopiques est indiqué par l'adsorption du néo pentane . Le néopentane a un diamètre cinétique analogue à celui o du benzène, d'environ 6 A,et l'adsorption de cette molécule indique l'aptitude des catalyseurs à adsorber et activer des molécules d'hydrocarbures. Il y a lieu de remarquer que le développement d'une structure de pores microscopiques et la grande surface spécifique qui en résulte accompagnent le développement de la composition chimique CAS nécessaire pour l'activité catalytique.A des températures supérieures à environ 8000C, le sulfate est rapidement décomposé, ce qui réduit l'activité catalytique malgré la plus grande porosité et les plus grandes surfaces spécifiques engendrées à ces températures. le tableau suivant illustre ces effets. Tempéra- Surface Adsorption du ture de spécifi- néopentane (dévecalcina- que, loppement d'un Rapport molaire Taux de trans tion Méthode grand volume de SO4/Al2O3 formation du BET(N2), pores), quantité benzène par m/g absorbée, % en alkylation poids moles 550 C 12 0,2 1,33 0 700 C 44 - 0,86 19,2 7250C 54 2,8 0,72 38,9 750 C 71 3,3 0,62 50,3 800 C 125 5,9 0,35 43,1 850dC 135 6,0 0,16 8,7 9000C 123 5,3 0,03 0 Exemple 32 Dans un autre exemple de l'invention, on a mis en évidence la distribution des diamètres de pores d'une composition CAS particulière .Des échantillons de précurseur de N114-CAS- sont calcinés dans l'air à 650 C , 7500C et 850oC. Les échantillons calcinés sont places dans un appareil d'adsorption gravimétrique de McBain-Bakr et on détermine 1'adsorption-désorption de l'azote sur ces matières à 1960C. Les courbes de distribution des diamètres de pores pour ces catalyseurs sont tirées des branches de désorption de leurs isothermes d'azote, par application d'une modification de l'équation de Kelvin (Référence : "Fine Particle Measurement" de Orr et Dallaville, p. 266). La distribution des rayons des pores va de 20 à plus de 100 ,le nombre maximal de pores pour tous les échantillons étant situé dans la gamme o de 20 à 40 A .La distribution des pores de tous les échantillons présente un maximum pour un rayon d'environ 26 A . La distri- bution des diamètres de pores de l'échantillon calciné à 6500C montre que le développement initial des pores se situe dans o la zone de 20 à 35 A . La distribution s'élargit à mesure que la température de calcination croît, et l'échantillon calciné à 8500C montre la plus large distribution.Il ne semble pas qu'unie variation de la distribution des diamètres de pores de Kelvin soit en relation quelconque avec l'activité du catalyseur..Au contraire, l'activité catalytique est en relation directe avec le développement du volume des pores , d'environ 6500C à environ 7500C, température à laquelle l'activité atteint un maximum puis décroît rapidement à mesure que la température augmente, même si le volume des pores montre un accroissement. Ceci semble être dû au fait que l'activité catalytique dépend de la teneur en sulfate de même que du volume des pores, et la teneur en sulfate devient minimale à des températures supérieures à 7750C, l'activité catalytique étant ensuite essentiellement celle du résidu d'alumine à pores de grand diamètre Exemple 33 Dans un autre exemple de l'invention illustrant la relation de dépendance entre l'activité du catalyseur CAS et sa composition chimique, des échantillons de précurseur à 1'ammonium sont calcinés à des températures qui donnent des matières amorphes ayant des rapports molaires S04/Al2û3 compris dans la gamme de O à 1,4. Ces matières calcinées sont soumises à un essai d'activité dans l'alkylation du benzène avec du propylène, et les résultats obtenus, mentionnés sur le tableau suivant, montrent qu'un rapport molaire Sû4/A1203 d'environ 0,3 à environ 0,8 doit être réalisé pour que l'activité catalytique soit maximale. Température de Rapport molaire Alkylation du benzène, calcination ( C) SO4/Al2O3 taux de transformation en en moles, % Matière première précurseur à l'ammonium 1,57 0 550 1,33 0 600 1,32 0 650 1,10 1,0 700 0,86 19,2 750 0,62 50,3 800 0,35 43,1 850 0,16 8,7 900 0,02 0 Exemple 34 Dans un exemple illustrant la synthèse d 'un précurseur à plusieurs composants, à savoir un précurseur NH4-P-Si , on dissout environ 1200 g de A12(S04)3. 18 H20 dans environ 1500 cm3 d'eau distillée, puis on ajoute 125 g d'orthosilicate d'éthyle et 120 g de (NH4)2 HP04 .Ensuite, on ajoute à la solution 360 g de NH40H (à 29 % de NH3) et on chauffe au reflux la solution obtenue sous agitation, pendant 21 heures. le produit réactionnel solide est séparé par filtration, lavé avec environ 2 litres d'eau distillée , puis séché à environ 110 C pendant 6 heures. La composition des oxydes de synthèse est la suivante 8,0 (NH4)2O#3,0 Al2O3# 9,0 SO3# 1,5 PO4# 2,0 SiO2# 160 H2O. L'examen aux rayons X montre que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction aux rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. Une analyse chimique de la phase du produit montre que ce produit contient 7,1 % en poids de (NH4)2O , 30,8 % en poids de Al2O3 , 32,6 % en poids de S04, 12,2 % en poids de P04 6,9 % en poids de SiO2 , 10,4 % en poids de H20. Exemple 35 Dans un autre exemple illustrant la synthèse d'une matière à plusieurs composants, à savoir un précurseur NH4-Cr-Fe, on dissout environ 337 g de Fe2(SO4)3#9H2O, 800 g de Al2(S04)3. 18H20 , et 66 g de Cr2(SO4)3#5H2O dans environ 1500 cm3 dteau distillée, puis on ajoute 360 g d'hydroxyde d'ammonium (à 29 % de NH3). La solution est chauffée au reflux sous agitation pendant 21 heures. le produit solide est séparé par filtration, lavé avec environ 2 litres d'eau distillée, puis séché à environ 110 C pendant 6 heures. La composition des oxydes de synthèse est la suivante : 5,0 (NH4)2O. 1,0 Fe203. 2,0 Al2O3. 0,2 Cr2O3. 9,6 SO3. environ 160 1120. L'examen aux rayons X montre que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. Une analyse chimique de la phase de produit montre que ce produit contient 5,9 % en poids de (NH4)2O , 2,4 % en poids de Cr203, 19,4 % en poids de Al2O3 , 17,0 % en poids de Fe203 , 46,9 % en poids de SO4 et 8,4 % en poids de H2O. Exemple 36 Dans un exemple de la synthèse d'un précurseur multicationique , dans lequel on utilise H4 et Ag, on place 51 g de AgNO3 avec 15 g de H2S04(à 96 %) et on délaie le précipité d'argent obtenu dans 88 g d'hydroxyde d'ammonium (à 60 %), puis on ajoute la suspension à 300 g de Al2(SO4)3# 18H2O qui ont été dissous dans 375 cm3 d'eau. La solution est chauffée au reflux pendant 21 heures. L'examen aux rayons X montre que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. l'analyse chimique de la phase de produit montre que ce dernier contient 3,0 % en poids de (NH4)20 11,1 % en poids de Ag2O , 28,8 % en poids de A1203 , 44,3 % en poids de SO4 et 12,8 % en poids de H2O. Exemple 37 Dans un exemple de l'invention qui illustre la préparation d'un précurseur contenant du zinc, on dissout 26,6 g de Al2(SO4)3. 181120 et 5,8 g de ZnS04 dans 100 cm3 d'eau. On ajoute à cette solution 12,0 g d'hydroxyde d'ammonium (à 60 ). la composition molaire globale du mélange obtenu , exprimée par les oxydes entrant dans la constitution, est la suivante 5,0 (NH4)2O# 2,0 Al2o3# 1,0 ZnO# 7,0 SO3# environ 300 H2O. Cette suspension est mise à digérer à 1000C au reflux pendant 21 heures. les matières solides sont séparées de la phase liquide par filtration, lavées à l'eau puis séchées à 1100C. L'analyse aux rayons I d'un échantillon montre que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. L'analyse chimique montre la composi-tion suivante : (NH4)20 = 5,5 % en poids, Al2O3 = 33,3 % en poids ; ZnO = 1,6 % en poids ; SO4 = 48,6 % en poids ; 1120 = 11,0 ss en poids. Exemple 38 Dans un exemple de l'invention qui illustre la préparation d'un précurseur contenant de l'uranium, on dissout 1.000 g de Al2 (SO4)3# 18H20 et 252 g de UO2SO4# 3H20 dans 1500 cm3 d'eau. On ajoute à cette solution 360 g d'hydroxyde d'ammonium (à 60 %). La composition molaire globale du mélange obtenu, exprimée par les oxydes entrant dans la constitution, est la suivante 5,0 (NH4)2O# 2,5 Al203. 1,0 UO2. 8,5 SO3. , environ 150 1120. Cette suspension est mise à digérer à 100 C dans des conditions de reflux pendant 21 heures. Les matières-solides sont séparées de la phase liquide par filtration, lavées à l'eau puis séchées à 110 C. L'ana; aux rayons X d'un échantillon montre que le produit -cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. l'analyse chimique révèle la composition suivante (EH4)20 = 6,0 % en poids ; Al203 = 33,8 % en poids ; U = 0,5 % en poids ; SO4 + 49,0 % en poids ; H20 = 10,7 % en poids. Exemple 39 Dans un exemple de l'invention qui illustre la préparation d'un précurseuontenant du tungstène, on dissout 1.000 g de Al2(SO4)3 18H20 et 168 g de (NH4)2W4O13#8 H20 dans 1500 cm3 d'eau. On ajoute à la solution 324 g d'hydroxyde d'ammonium (à 60%). La composition molaire globale du mélange obtenu exprimée en oxydes est la suivante : 5,0 (NH4)2O. 2,5 Al203. 1,0 W03. 7,5 S03, environ 150 B20. Cette suspension est mise à digérer à 100 C dans des conditions de reflux pendant 21 heures. les matières solides sont séparées de la phase liquide par filtration, lavées avec de lteau,puis séchées à 110 C. l'analyse aux rayons X d'un échantillon montre que le produit cristallisé a un diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre présentant au moins les raies mentionnées sur le tableau I. L'analyse chimique révèle la composition suivante : (NH4)2O = 5,7 % en poids; Al2O3 = 32,7% en poids; WO3 = 0,8% en poids; SO4 = 46,5% en poids ; H20 = 14,3 % en poids. REVENDICATIONS t. Composition synthétique de précurseur-à structure cristalline , caractérisée par le fait qutelle répond à la formule suivante, exprimée en moles d'oxydes: G2O#aAl2O3#bM2O3#cSO4#dXO4#eH2O dans laquelle G représente au moins un cation choisi parmi NH4+, H3O+ , Ag+ , ou un métal alcalin, et M2O3 représente au moins un oxyde choisi parmi Fe2O3 , Cr203 , V203 , La203 , ou Ce203 et X04 représente au moins un oxyde choisi parmi PO4, MoO4, V04 , 2104 ou SiO4 ; "a" a une valeur à 3,0 # 0,5-b ; "b" a une valeur de zéro à 1,5; "c" a une valeur égale à 4,5 + 0,5-d "d" a une valeur de zéro à 2,0 ; "e" a une valeur n'excédant pas 8; à condition que lorsque G représente au moins un cation choisi parmi K , Na+ ou NE4+, la valeur de b + d ne soit pas nulle les atomes de cette phase cristalline étant disposés en une cellule unitaire, de manière qu'un diagramme typique de diffraction des rayons X à l'état de poudre présente au moins les raies suivantes o d-A Intensité relative 5,98 - 5,83 moyenne 5,10 - 4,90 très forte 3,59 - 3,49 forte 3,07 - 2,98 très forte 3,00 - 2,83 forte 2,35 - 2,25 forte 1,98 - 1,95 moyenne 1,95 - 1,90 forte 1,79 - 1,75 forte 2.Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient dans la structure cristalline au moins un ion choisi parmi Si+4, F-, U+4, W+6, Cu+, CO+, Zn+ ou Ni de manière que ce composant ionique représente de 0,1 à 15 % en poids de la composition obtenue. 3. Matière amorphe non stoechiométrique, caractérisée par le fait qu'elle présente une composition répondant à la formule suivante, exprimée en rapport molaire d'oxydes dans laquelle J04 représente au moins un oxyde choisi parmi S04 P04 , MoO4 , VO6 , T104 ou S i04 , et Q203 représente au moins un oxyde choisi parmi Al2O3 , Cr203 , Fe2O3 , 2 3 , La2O3 ou Ce203 , cette matière étant le produit de décomposition thermique de la phase synthétique de précurseur cristallin défini dans la revendication 1, la décomposition étant effectuée dans une gamme de températures d'environ 550 à environ 800 C pendant une période de temps d'environ 2 à environ 4 heures. 4. Catalyseur à base d'aluminosulfonate amorphe non stoechiométrique, caractérisé par le fait qu'il présente une composition repondant à la formule chimique suivante, exprimée par son rapport molaire d'oxydes et présente une surface spécifique déterminée par la méthode B-E-T (N2) supérieure à 50 m /g , une capacité d'adsorption du néopentane à 250 et sous une pression de 500 mm de mercure supérieure à 2,5 % en poids ; ce catalyseur est préparé par décomposition thermique réglée à des températures comprises dans la gamme d'environ 700 à environ 8000C , d'une phase de précurseur synthétique cristallisé suivant la revendication 1, G représentant au moins un cation choisi parmi NH4 , Ag ou H3O ; b et d sont égaux àzéro et le diagramme de diffraction des rayons X à l'état de poudre du précurseur cristallin est essentiellement le meme que celui donné dans le tableau de la revendication 1. 5. Matière amorphe non stoechiométrique, caractérisée par le fait qu'elle présente la composition suivante, exprimée par les rapports molaires d'oxydes : Q203 représentant au moins un oxyde choisi parmi A1203, Cr2O3 Fe203 , V203 , La203 et Ce203 ; cette matière est préparée par décomposition thermique réglée d'une phase de précurseur synthétique cristallisé dans une gamme d'environ 500 à environ 800 C, suivant la revendication 1. 6. Catalyseur à base d'aluminosulfate de chrome amorphe, non stoechiométrique, caractérisé par le fait qu'il a une composition répondant à la formule suivante, exprimée par les rapports molaires d'oxydes : formule dans laquelle D203 représente Al203 + Cr203 , ce catalyseur ayant une surface spécifique mesurée par la méthode B-E-T- (N2) supérieure à 50 m /g ; une capacité d'adsorption du néopentane à 250C sous une pression de 500 mm de mercure, supérieure à 2,5 % en poids ; ce catalyseur étant préparé par décomposition thermique réglée à des températures comprises dans la gamme d'environ 575 à environ 7250C, d'un précurseur cristallisé synthétique suivant la revendication 1, M203 représentant Cr203 , d = O , et G représentant NX4 , Ag ou H30 . 7. Matière amorphe non stoechiométrique, caractérisée par le fait qutelle a une composition répondant à la formule suivante, exprimée par les rapports molaires d'oxydes dans laquelle J04 représente au moins un oxyde.choisi parmi S04 P04 , MoO4 , V04 , TlO4 ou SiO4 ; cette composition étant préparée par décomposition thermique réglée de la phase de précurseur cristallisé synthétique dans une gamme de températures d'environ 550 C à environ 800 C, comme décrit dans la revendication 1. 8. Matière à base d'aluminosulfato-molybdate amorphe non stoechiométrique , caractérisée par le fait qu'elle a une composition répondant à la formule, exprimée par les rapports molaires d'oxydes : dans laquelle 104 représente S04 = MoO4 ; cette matière ayant une surface spécifique mesurée par la méthode B-E-T (N2) supérieure à 50 m/g, une capacité d'absorption de néopentane à 25 C sous une pression dé 500 mm de mercure supérieure à 2,5 -% en poids et étant préparee par décomposition thermique réglée à des températures comprises dans la gamme d'environ 575 à environ 7250C de la phase de précurseur synthétique cristallisé suivant la revendication 1, X04 représentant MoO4. 9. Matière à base d'aluminosulfato-vanadate amorphe non stoechiométrique , caractérisée par le fait qu'elle a une composition répondant à la formule suivante , exprimée par les rapports molaires d'oxyde : dans laquelle TO4 représente S04 + V04 ; cette matière étant préparée par décomposition thermique réglée à des températures comprises dans la gamme d'environ 575 à environ 7250C , du précurseur synthétique cristallisé suivant la revendication 1, X04 représentant VO4. 10. Composition suivant la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre de 0,05 à 2,0 % en poids .d'une fine dispersion d'au moins un métal choisi parmi les métaux nobles. 11. Composition suivant la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre 5 à 15 % en poids d'une fine dispersion de nickel. 12. Composition suivant la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre de 0,05 à 2,0 ffi en poids d'une fine dispersion d'au moins un métal choisi parmi les métaux nobles. 13. Composition suivant la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre de 5 à 15 ffi en poids d'une fine dispersion de nickel. 14. Procédé de préparation des phases de précurseurs synthétiques cristallisés suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il consiste à placer en contact, dans une solution aqueuse de sulfate, de l'hydroxyde d'ammonium avec au -moins une substance choisie parmi les sels solubles d'aluminium, de fer, de chrome, de vanadium, de lanthane, de cérium, de thallium, et les formes solubles de P, Mo et Si, dans une gamme de pH d'environ 1,5 à environ 4,5. , à faire digérer cette solution aqueuse dans une gamme de températures allant de la température ambiante à environ 200 C pendant une période de temps d'environ 4 à 25 heures , puis à récupérer les produits de réaction solides. 15. Procédé de préparation de phases -de précurseurs synthétiques cristallisés suivant la revendication 1, à partir d'une composition réactionnelle répondant à la formule suivante, exprimée en moles d'oxydes q 2 aA1203.bM203.cS04.dX04.eH20 dans laquelle G représente au moins un cation choisi parmi NH4+, H3O+, Ag+ ,. ou un métal alcalin, et M203 représente au moins 4' un oxyde choisi parmi Fe2O3 , Cr2O3 , V203 , La2O3 ou Ce203 et XO4 représente au moins un oxyde parmi PO4, MoO4, VO4, SiO4 ou Tl04 ; "q" a une valeur comprise entre 0,5 et 6,0 ;"a" a une valeur comprise entre 1,5 et 4,0 ; "b" a une valeur de zéro à 2,0 ; "c" a une valeur de 8,0 à 10,0 ; "d" a une valeur de zéro à 2,0 ; "e" a une valeur de 100 à 1000 ; à condition que la somme de "a" et "b" n1 excède pas environ 4,0 , procédé caractérisé par le fait qu'il consiste à placer en contact en solution aqueuse de sulfate au moins un ion choisi entre NH4+, H3O+, Ag+, ou des ions de métaux alcalins , avec au moins une substance choisie parmi les sels d'aluminium , de fer , de chrome, de vanadium, de lanthane , de cérium, de thallium, et les formes solubles de P, Mo , et Si, dans une gamme de pH d'environ 1,4 à environ 4,5, à faire digérer cette solution aqueuse dans une gamme de températures d'environ 80 à 2000C pendant une période de temps allant d'au moins environ 4 heures à une période suffisante pour que la cristallisation soit complète , puis à récupérer les produits solides -de la réaction. 16. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé par le fait que "q" a une valeur d'environ 5,0 ; "a" a une valeur d'environ 1,5 à environ 3,0 ; "b" a une valeur de zéro à environ 1,5 ; "c" a une valeur d'environ 9,0 ; "d" a une valeur d'environ 1,0 ; "e" a une valeur d'environ 150 ; à condition que la somme de "a et "b" ait une valeur d'environ 3,0 ; la température préférée de la digestion étant d'environ 100 C ; et la période préférée du temps de digestion va d'environ 18 à environ 20 heures. 17. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé par le fait que G représente au moins un ion choisi parmi 11114+, t O ou Ag , "d" a une valeur égale à zéro , et M203-représente Cr203. 18. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé par le fait que G représente au moins un ion choisi parmi 11114+ , 0+ ou Ag+ ; "b" a une valeur égale à zéro ; et "d" a une valeur égale à zéro. 19. Composition amorphe non stoechiométrique , caractérisée par le fait qu'elle est préparée par décomposition thermique réglée à des températures comprises entre environ 500 et environ 8000C , d'une phase de précurseur synthétique cristallin , comme décrit dans la revendication 15, pendant une période de temps d'environ 2 à environ 4 heures. 20. Composition amorphe non stoechiométrique , caractérisée par le fait qu'elle est préparée par décomposition thermique réglée à des températures comprises entre environ 550 et environ 8000C , d'une phase de précurseur synthétique cristallin comme décrit dans la revendication 16,pendant une période de temps d'environ 2 à environ 4 heures 21. Composition amorphe non stoechiométrique, caractérisée par le fait qu'elle est préparée par décomposition thermique réglée à des températures comprises entre environ 575 et environ 7250C, d'une phase de précurseur synthétique cristallin comme décrit dans la revendication 17, pendant une période de temps d'environ 2 à environ 4 heures. 22. Composition amorphe non stoechiométrique, caractérisée par le fait qu'elle est préparée par décomposition thermique réglée à des températures comprises entre environ 700 et environ 800 C, d'une phase de précurseur synthétique cristallin suivant la revendication 18 pendant une période de temps d'environ 2 à environ 4 heures. 23. Composition amorphe non stoechiométrique , caractérisée par le fait qu'elle est préparée par décomposition thermique réglée à des températures comprises dans la gamme d'environ 550 à environ 8000C, d'une phase de précurseur synthétique cristallin suivant la revendication 1 pendant une période de temps d'environ 2 à 4 heures. 24. Procédé suivant la revendication 19, caractérisé par le fait qu'il comporte l'opération supplémentaire qui consiste à formuler le produit réactionnel solide de catalyse avec au moins un liant choisi parmi un gel de silice, un gel d'alumine, un gel de silice et d'alumine ou des argiles, puis à transformer le composite en particules. 25. Procédé catalytique , caractérisé par le fait qu'il consiste en une transformation catalytique en lit fixe, lit mobile ou lit fluidisé, le produit de la revendication 19 constituant au moins une partie du catalyseur utilisé. 26. Catalyseur destiné à des processus de transformation tels qu'une isomérisation de paraffines, d'oléfines et de composés aromatiques ; une déalkylation et une alkylation d'isoparaffines et de composés aromatiques ; une dismutation et une hydratation d'oléfines ; une amination d'oléfines ; une déshydratation d'alcools, une oxydation, déshydrogénation, désulfuration , hydrogénation, un hydroformage, reformage , hydrocraquage , une polymérisation, un craquage, une dénitrification d'hydrocarbures, une alkylation d'isoparaffines avec des oléfines en C2 à C5 ; l'alkylation de noyaux aromatiques de composés organique s avec des oléfines en C2 à C14 ou des halogénures d'alkyle ; l'isomérisation dthydro- carbures aromatiques et de paraffines ayant de 4 à 16 atomes de carboné ; et- l'isomérisation , la transalkylation et la dismutation d'hydrocarbures alkylaromatiques ; contenant au moins en partie la matière définie dans la revendication 3. 27. Catalyseur destiné à des processus de transformation tels qu'une isomérisation de paraffines, d'oléfines et de composés aromatiques ; une déalkylation et une alkylation d'isoparaffines et de composés aromatiques ; une dismutation et une hydratation d'oléfines ; une amination d'oléfines ; une déshydratation d'alcools ; une oxydation, déshydrogénation, désulfuration, hydrogénation, un hydroformage, reformage, hydrocraquage, une polymérisation, un craquage, une dénitrification d'hydrocarbures l'alkylation d'isoparaffines avec des oléfines en C2 à C5 l'alkylation de noyaux aromatiques de composés organiques avec des oléfines en C2 à C14 ou des halogénures d'alkyle ; l'isomérisation d'hydrocarbures aromatiques et de paraffines ayant de 4 16 atomes de carbone ; et l'isomérisation, la transalkylation et la dismutation d'hydrocarbures alkylaromatiques ; comprenant au moins en partie la composition définie dans la revendication 10. 28. Catalyseur destiné à des processus de transformation tels que l'isomérisation de paraffines, d'oléfines et de composés aromatiques ; la déalkylation et l'alkylation d'isoparaffines et de composés aromatiques ; la dismutation et l'hydratation d'oléfines; l'amination d'oléfines, la déshydratation d'alcools ; l'oxydation la déshydrogénation, la désulfuration, l'hydrogénation, l'hydro- formage, le reformage, l'hydrocraquage, la polymérisation, le craquage et la dénitrification d'hydrocarbures ; l'alkylation d'isoparaffines avec des oléfines en C2 à C5 ; l'alkylation de noyaux aromatiques de composés organique s avec des oléfines en C2 à C4 et des halogénures d'alkyle ; l'isomérisation d'hydrocarbures aromatiques et de paraffines en C4 à C16 ; et l'isomérisation, la transalkylation et la dismutation de composés alkylaromatiques comprenant au moins partie la composition définie dans la revendication 11. 29. Catalyseur destiné à des processus de transformation tels que l'isomérisation de paraffines, d'oléfines et de composés aromatiques ; la déalkylation et l'alkylation d'isoparaffines et de composés aromatiques , la dismutation et l'hydratation d'oléfines; l'amination d'oléfines ; la déshydratation d'alcools ; l'oxydation la déshydrogénation , la désulfuration, l'hydrogénation, l'hydro- formage , le reformage, l'hydrocraquage, la polymérisation, le craquage, la dénitrification d'hydrocarbures ; l'alkylation d'isoparaffines avec des oléfines en C2 à C5 ; l'alkylation de noyaux aromatiques de composés organiques avec des oléfines en C2 à C14 ou des halogénures d'alkyle ; l'isomérisation d'hydrocarbures aromatiques et de paraffines en C4 à C16 ; et l'isomérisation, la transalkylation et la dismutation de composés aikylaromatiques comprenant au moins en partie la composition définie dans la revendication 12. 30. Catalyseur destiné à des processus de transformation tels que l'isomérisation de paraffines, d'oléfines et de composés aromatiques ; la déalkylation et l'alkylation d'isoparaffines et de composés aromatiques ; la dismutation et l'hydratation d'oléfines; l'amination d'oléfines ; la déshydratation d'alcools,; l'oxydation, la déshydrogénation, la désulfuration, l'hydrogénation, lihydroformage , le reformage, l'hydrocraquage, la polymérisation, le craquage et la dénitrification d'hydrocarbures ; l'alkylation d'isoparaffines avec des oléfines en C2 à C5 ; l'alkylation de noyaux aromatiques de composés organiques avec des oléfines en C2 à C14 ou des halogénures d'alkyle ; l'isomérisation dthydrocarbures aromatiques et de paraffines ayant de 4 à 16 atomes de carbone et l'isomérisation, la transaîkylation et la dismutation de composés alkylarematiques , comprenant au moins en partie la composition définie dans la revendication 13. 31. Catalyseur destiné à des processus de transformation tels que l'isomérisation de paraffines, d'oléfines et de composés aromatiques ; la déalkylation et l'alkylation d'isoparaffines et de composés aromatiques ; la dismutation et l'hydratation d'oléfines; l'amination d'oléfines ; la déshydratation d'alcools ; l'oxydation, la déshydrogénation, la désulfuration, l'hydrogénation, l'hydro- formage, le reformage , l'hydrocraquage , la polymérisation, le craquage et la dénitrification d'hydrocarbures ; l'alkylation d'isoparaffines avec des oléfines en C2 à C5 , l'alkyiation de noyaux aromatiques de composés organiques avec des oléfines en C2 à C14 ou des halogénures d'alkyle ; l'isomérisation d'hydrocarbures aromatiques et de paraffines en C4 à C16 ; et ltisoméri- sation, la transalkylation et la dismutation de composés alkylaromatique s ; comprenant au moins en partie la composition définie dans la composition 19. 32. Catalyseur destiné à des processus de transformation tels que l'isomérisation de paraffines , d'oléfines et de composés aromatiques ; la déalkylation et l'alkylation d'isoparaffines et de composés aromatiques ; la dismutation et l'hydratation d'oléfines ; l'amination d'oléfines ; la déshydration d'alcools l'oxydation, la déshydrogénation, la désulfuration, l'hydrogéna- tion , l'hydroformage, le reformage t l'hydrocraquage , la polymérisation, le craquage, la dénitrification d'hydrocarbures l'alkylation d'isoparaffines avec des oléfines en C2 à C5 l'alkylation de noyaux aromatiques de composés organiques avec des oléfines en C2 à C14 ou des halogénures d'alkyle ; l'isomérisation d'hydrocarbures aromatiques et de paraffines en C4 à ais et l'isomérisation , la transalkylation et la dismutation de composés alkylaromatiques ; comprenant au moins en partie la composition définie dans la revendication 20. 33. Catalyseur destiné à des processus de transformation tels que l'isomérisation de paraffines, d'oléfines et de composés aromatiques ; la déalkylation et l'alkylation d'isoparaffines et de composés aromatiques ; la dismutation et l'hydratation d'oléfines ; l'amination d'oléfines ; la déshydratation d'alcools; l'oxydation , la déshydrogénation, la désulfuration, l'hydrogénation, l'hydroformage, le reformage, l'hydrocraquage, la polymérisation, le craquage, la dénitrification d'hydrocarbures l'alkylation d'isoparaffines avec des oléfines en C2 à l'alkylation de noyaux aromatiques de composés organiques avec des oléfines en C2 à G14 ou des halogénures d'alkyle ; l'isomérisation dthydrocarbures aromatiques et de paraffines ayant de 4 à 16 atomes de carbone ; et l'isomérisation , la transalkylation et la dismutation de composés alkylaronatiques ; comprenant au moins en partie la composition définie dans la revendication 21. 34. Catalyseur destiné à des processus de transformation tels que l'isomérisation de paraffines , d'oléfines et de composés et aromatiques ; la déaIkylation / l'alkylation d'isoparaffines et de composés aromatiques ; la dismutation et l'hydratation d'oléfines ; 1' amination d'oléfines ; la déshydratation d'alcools l'oxydation , la déshydrogénation , la désulfuration , l'hydro- génation , l'hydroformage , le reformage, l'hydrocraquage , la polymérisation , le craquage , la dénitrification d'hydrocarbures ; l'alkylation d'isoparaffines avec des oléfines en C à C 2 5 l'alkylation de noyaux aromatiques de composés organiques avec des oléfines en C2 à C14 ou des halogénures d'alkyle l'isomérisation d'hydrocarbures aromatiques et de paraffines en C4 à C16 ; et l'isomérisation , la transalkylation et la dismutation de composés alkylaromatiques ; comprenant au moins en partie la composition définie dans la revendication 22. 35. Catalyseur destiné à des processus de transformation tels que l'isomérisation de paraffines , d'oléfines et de composés aromatiques ; la déalkylation et l'alkylation d'isoparaffines et de composés aromatiques ; la dismutation et lthydratation d'oléfines ; l'amination d'oléfines ; la déshydratation d'alcools l2oxydation , la déshydrogénation, la désulfuration , l'hydrogéna- tion, l'hydroformage , le reformage , l'hydrocraquage , la polymérisation , le craquage , la dénitrification d'hydrocarbures l'alkylation d'isoparaffines avec des oléfines en C2 à C5 l'alkylation de noyaux aromatiques de composés organiques avec des oléfines en C2 à C14 ou des halogénures d'alkyle ; l'isomérisation d'hydrocarbures aromatiques et de paraffines en C4 à C16 et l'isomérisation , la transalkylation et la dismutation de composés alkylaromati4ues ; comprenant au moins en partie la composition définie dans la revendication 23.