Brevet FR2022007A1 — publié le 19700724

La pressente invention concerne des fon:icides contenant comble principes actifs des amide qui portent des substituants. n est connu d'utiliser du disulfure de tétraméthylthiuram l,ur la lutte contre les champignonst Les effets de ce principe actif ne sont cependant pas satisfaisants. Or on a trouvé que sont bien efficaces contre des champignons parasites, en particulier contre ceux de la classe des basidiomycètes, par exemple Rhizoctonia solani ou Tilletia tritici, les composés de la formule dans laquelle RI signifie l'hydrogène, un reste alcynyle inférieur (par exemple le reste éthynyle), un reste alcoyle ou alcényle non ramifié ou ramifié comportant 1 à 9 atomes de C et éventuellement jusqu'à 3 atomes d'halogène (de préférence de chlore, de brome) ou groupes cyano comme substituants, par exemple le reste dichloro1,2-éthyle, le reste chloro-4butyle, le reste diméthyl-l,l-chloro-2-éthyle, le reste bromo-l-propyle, le reste trichlorométhyle, le reste bromo-2-éthyle, le reste bromo-l-éthyle, le reste bromol-méthyl-2-propyle, le reste méthyle, le reste éthyle, le reste éthyl-l-méthyl-l-pentyle, le reste diméthyl-l,l-bromo-2-éthyle, le reste dibromo-2,3-propyle,- le reste nonyle, le reste éthyl-l-propyle, le reste éthyl-l-pentyle, le reste bis-chloromdthyl-lkl-éthy- le, le reste diméthyl-l,l-cyano-3-propyle, le reste dichloro-l,2- vinyle, le reste trichloro-1,2,2-vinyle, le reste propène-l-yle-l, le reste méthyl-2-propène-l-yle-l, le reste méthyl-l-propène-lyle-l, le reste butène-a-yle-l, le reste méthyl-l-propyle, le reste diméthyl-l,l-butyle, le reste diméthyl-l,l-éthyle, R2 l'hydrogène, le groupe hydroxyle, un reste alcoyle inférieur (méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle), un reste alcynyle comportant 3 à 6 atomes de C, par exemple le reste propargyle, butyne-l-yle-3, diméthyl-3,3- propyne-l-yle-3 ou éthyl-3-méthyl-3-propyne-l-yle-3, et R3 l'hydrogène, un reste alcoyle inférieur comportant 1 à 4 atomes de C (par exemple méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle), un reste phényle portant éventuellement des restes alcoyle inférieurs, par exemple méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tertbutyle, et/ou des halogènes (de préférence du chlore, du brome), des groupes trifluorométhyle, nitro, amino, sulfocyano, cyano, alcoxy, par exemple méthoxy, éthoxy, carboxy ou hydroxyle comme substituants, un reste benzoyle, un reste pyridyle, picolyle ou pyrimidyle ou un reste hyarocarbure cyclique ou polycyclique saturé, ou R2 et R3, conjointement avec l'atome d'azote qui les porte comme substituants, un reste hétérocyclique comportant 3 à ó termes cycliques. La préparation des principes actifs peut s'effectuer par exemple par réaction d'un acide carboxylique de la formule R1-COOH, RI ayant les significations ci-dessus indiquées, ou d'un halogénure, dtun ester ou dtun anhydride de cet acide et dtamines de la formule R2 et R3 ayant les significations ci-dessus indiquées. On peut citer par exemple les principes actifs ci-après : - l'anilide trichloracrylique, p. f. 98 C, - l'anilide dichloracrylique, p. f. 1050Q - le p-hydroxy-anilide dichloracrylique, p. f. 148 - 149 C, - le morpholide dichloracrylique, p. éb. 0,2 103 - 104 C, nD25, 1,5301, - le benzylamide dichloracrylique, p. f. 63 - 65 C, - le cyclohexylamide dichloracrylique, p. f. 96 - 97 C, - le trichloracétanilide, p. f. 94 - 95 OC, - l'acétanilide, p. f. 114 C, - le N-méthyl-anilide acétique, p. f. 100 - 102 - le chloro-3-nitro-4-anilide acétique, p. f. 1 142 - 144 C, - le cyclohexylamide ss,ss-diméthylacrylique, p. f. 103 - 10400, - l'anilide ss,ss-diméthylacrylique, p. f. 126 - 127 C, - le p-hydroxy-anilide crotonique, p. f. 187 - 188 - le bicyclo- [3,3,0] -octylamide crotonique, p. f. 115 - 118 - l'anilide tiglique, p. f. 7700, - l'o-toluidide crotonique, p. f. 109 C, - l'anilide crotonique, p. f. 115 C. Les fongicides selon l'invention sont applicables sous forme de solutions, d'émulsions, de suspensions ou d'agents de saupoudrage. Les formes d'application dépendent cependant des buts d'utilisation; elles doivent en tout cas assurer une division fine de la substance active. Pour la préparation de solutions directement pulvérisables, on peut utiliser comme liquides de pulverisation, des hydrocarbures, t@ls que le tétrahydr@naphtalène et des naphtalènes alcoylés. Des formes d'application aqueuses peuvent être préparées par addition d'eau à partir d'emulsions concentrées, de pâtes ou de poudres mouil@ables (poudres à pulvériser). Pour préparer des émulsions, on peut hom@généiser les substances telles quelles ou dissoutes dans un solvant à l'a@de de mouillants ou d'emulsionnants aans tie l'eau ou des solvants organiques. On peut cependant préparer aussi des concentrés composés de substance active, d'émulsionnants ou dispersants et éventuellement de solvants, et qui sont appropriés pour la dilution avec de liteau. Des agents de saupoudrage peuvent être préparés par mélange ou par broyage simultané des substances actives et d'un support solide. Les fongicides convien@ent pour la protection des plantes par inhibit@on d'infections par des champ@gn@ns au moyen d'un traitement des semences, des plantes ou du terrain par ces f fongicides. Les bonnes propriétés fongicides des agents ressortent des exemples ci-après : Exemple 1 Les substances actives sont dissoutes à raison de 0,025 et de 0,01 % (en poids) dans de l'acétone et la solution répartie soigneusement dans une gélose au biomalt encore liquide. La gélose est versée dans des boîtes de Petri d'un diamètre de 5 cm. Après solidification de la gélose, on inocule au centre des botes de petits flocons de mycélium du champignon Rhizoctonia solani. Les boîtes sont mises à l'incubation à 25 C, et l'on apprécie après 4 jours le degré de développement des colonies de champignons. Dans le tableau ci-après signifient 0 pas de croissance de champignons 1 diamètre de la colonie de champignons 0,5 à 1 cm, 2 n n n n " " " 1 à 2 cm, 3 n n n n n n 2 à 2,5 cm, 4 " n n n n Il 2,5 à 4 an, 5 n n n n " " 4,5 à 5 cm. (Voir tableau page 4). .Exemple 2 Les principes actifs sont triturés à raison de 20 et de 40 p (en poids) soigneusement avec du talc. Pans chaqte fois 0,2 partie Principe actif Rhizoctonia solani 5; de principe actif dans la gélose 0.025 0.01 CC1,-CO-- 0 O CHCl=CCl-CO-NH- eX O 5C12-CCl-CO-NH- t 0 2 CHCl=CCl-CO-NH- 0 0 CH3 CHCl=CCl-CO-NH- &commat; O O 0H01=00l-0O-NH-0H2 O O Agent de comparaison disulfure de tétraméthylthiuram 3 4 (en poids) des mélanges de principe actif et de talc, on répartit soigneusement 0,01 partie de spores de la carie du blé (Tilletia tritici) et l'on pulvérise le mélange sur 10 parties de terre lévigée humide dans des bottes de Petri d'un diamètre de 5 cm.Puis les boites sont gardées pendant 10 jours dans une armoire frigorifique à une température de 10 à 120C. Au bout de ce temps, les spores du témoin (mélange de spores et de talc) ont germé, de sorte que l'efficacité des agents peut être appréciée comme suit : +++ forte germination, correspondant à celle du témoin ++ germination nettement diminuée + germination fortement réduite, seulement germes isolés 0 inhibition totale de la germination (Voir tableau page 5). Principe actif Tilletia tritici Appréciation % de principe actif dans le mélange désin fie citant CHC1 = CCl-CO-NH- O 0 20 CC12 = CCl-CO-NH~ O 0 40 CHC1 = CC1-CO-NH- O 0 20 CH3 CHC1 - CCl-CO-N 9 0 20 CH3-CH=CH-CO-NH &commat; 0 40 CHC1 - CC1-CO-NH - -(H) O 40 CHC1 - CCl-CO-NH-CH2 0 40 H-00-NH 4 0 40 CH ~CO-NH- tA 0 40 3 C1 CH3-CO-NH- N 2 CH3-CO-NH t 3 O 40 (sH3)2cH-co-NH 0 0 40 (CH3)3C-CO-NH~ O + CH3~CO-N- O 0 40 CH3 CC13-CO-NH O 0 40 CC12=CCl-CO-NH - O 40 Témoin (mélange de spores et de talc) REVENDICATIONS 1 - Fongicide contenant un composé de la formule dans laquelle h signifie l'hydrogène, un reste alcynyle inférieur, un reste alcoyle ou alcényle comportant 1 à 9 atomes de C et éventueliement jusqutà 3 atomes d'halogène ou groupes cyano comme substituants, R2 l'hydrogène, un hydroxyle, un reste alcoyle inférieur, un reste alcynyle comportant 3 à 6 atomes de C, et R3 1 'hydrogène, un reste alcoyle inférieur comportant 1 à 4 atomes de C, un reste phényle portant éventuellement des restes alcoyle inférieurs, des halogènes, des groupes sulfocyano, trifluorométhyle, nitro, amino, alcoxy, cyano, carboxy ou hydroxyle comme substituants, le reste benzyle, pyridyle, picolyle ou pyrimidyle ou un reste cyclique ou polycyclique saturé, ou R2 et %,conjointement avec l'atome d'azote qui les porte comme substituants, un reste hétérocyclique comportant 3 à 6 termes cycliques. 2 - Fongicide contenant un support solide ou liquide et un composé selon la revendication 1. 3 - Fongicide contenant un support solide ou un mouillant ou émulsionnant et un composé selon la revendication 1. 4 - Procédé d'inhibition dtune infection par des champignons, caractérisé par le fait que lon traite les semences, les plantes ou le terrain par un composé selon la revendication 1. 5 - Fongicide selon l'une des revendications 1 à 3 contenant comme principe actif le trichloracétanilide.