Brevet FR2022963A1 — publié le 19700807

La présente invention concerne une composition herbicide ainsi qu'un procédé herbicide, lesquels reposent respectivement sur l'utilisation de diphényléther pour la préparation de ladite composition et pour la destruction, au moyen de celle-ci, les graines en cours de germination et des plants en cours de croissance appartenant à de nombreuses espèces indésirables de mauvaises herbes. Jusqu'à présent de nombreux herbicides de ce typesans parler du pentachlorophénol, du 2,4-dichloro-4-nitro-diphényléther, etc..; ont été utilisés comme herbicides dans les rizières. Cependant, la majorité des herbicides ont été utiliss seulement avant ou immédiatement après la germination des graines des mauvaises herbes et ils présentent le défaut de pouvoiràpeine détruire les herbes en cours de croissance, sous l'eau des ri2ie- res. Par conséquent, il doivent être inévitablement utilisés; en se conformant à des directives précises d1emplOi selon lesquelles leur !utilisation.' doit se faire au moins 8 à 10 jours après transplantation des plants de riz depuis la pépinière jusqu'à la rizière. tes présents inventeurs ont synthétisé les composés du type diphényléther et ont étudié lhetivité herbicide desdits composés. Comme résultat de cette étude, les inventeurs ont découvert que les composés précités ont un pouvoir herbicide tres puissant vis-à-vis des-graines en cours de germination et des plants commençant à émerger en ce qui concerne de nombreuses mauvaises herbes indésirables, et ce, d'une façon surprenant vis-à-vis de mauvaises herbes à croissance considérable surlesquellest les herbicides classiques pour rizières ne pouvaient pas exercer une destruction parfaite dans la rizière ; de plus, en raison du déplacement remarquablement faible desdits composés dans le sol, il n'y avait pratiquement pas lieu de craindre une phyto-toxicité vis-à-vis de la plante à récolter.Par conséquent lorsqu'on utilise les composés de la présente invention dans une rizière, il est caractéristique que le délai nécessaire à l'action herbicide est long et,de plus, que la sécurité deeplants de riz vis-à-vis- de la phyto-toxicité est très élevée. tes composés de la présente invention sont caractérisés par la formule suivante dans laquelle X est l'hydrogène ou un halogène. tes composés de la présente invention peuvent être préparés par exemple par le procédé illustré par la réaction ci-dessous, dans laquelle X possède la même signification que ci-dessus : En présence d'une base Dans la réaction mentionnée ci-dessus, on ajoute couramment du 4-nitro-chlorobenzène à du sel de potasium ou de sodium de 2-méthoxyphénols dissous dans un solvant tel que lteau, l'alcool ordinaire) le diméthylsulfoxyde ou le xylènes ou en l'absence de solvant, en chauffant à une température de 50 à 2000C, de préférence de 80 à 1500C, pendant plusieurs heures. te mode de réalisation préféré de préparation des composés précités est-de façon typique, le suivant On ajoute 10 g. (0,0632 mole) de 5-chloro-2-méthoxy-phénol à 12 millilitres d'une solution aqueuse contenant 3,6 g. (0,0642 mole) d'hydroxyde de potassium et on les dissout complétement à 80-90 C ; on élimine ensuite l'eau par distillation sous vide à 12000. On ajoute ensuite au résidu 20 g. (o, 127 mole) de 4-nitro-chlorobenzène et l'on fait réagir le mélange à 200 C pendant 5 heures. Après récupération'de l'excès de 4-nitro-chlorobenzène à partir du mélange réactionnel, par distillation à la vapeurs on lave le résidu au moyen d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, et ensuite au moyen d'eau. Par recristallisation du produit brut dans le méthanol, on obtient 15,4 g. (0,055 mole) de cristaux ayant un point de fusion de 88-890C. On donne ci-après la valeur d'analyse élémentaire des'cristaux (formule moléculaire C13 HloClUO4) Elément Valeur Observe (%) Valeur calculée (%) C 55,8 55,6 H 3,6 3,5 Cl 12,7 12,5 N 5,0 4,9 Quelques composés typiques de la présente invention sont donnés dans le tableau i ci-après, en même temps que leur point de fusion. Ces composés typiques du tableau 1 comprennent seulement quelques composés selon 11 invention, et il est bien entendu que la portée de ladite invention ne doit pas être considérée comme limitée aux composés spécifiquement cités dans ce tableau. Tableau 1 : NO du com-:pormule structurale . Nom chimique Point de: posé structurale . . chimique . fusion() I , I :2-(4-nitrophénoxy)-: NO C113 (4 anisol 104.--105 aZ Cl :5-chloro-2-méthoxy-: II ' 2 phényl-4-nitrophay} 84 - 85 NO20-11 . NO, - éther 4chloro2méthoxy 4-chloro-2-méthoxy- ' : III . :phényl-4-nitrophényX103-104,5 éther : N02' 0Cl OCH3 Conformément à la présente invention, on applique une quantité biologiquement active des composés précités sur le milieu de croissance ou sur la partie située au-dessus du sol des mauvaises herbes, par pulvérisation, mouillage ou saupoudrage de celles-ci pour les détruire. Lors de lXapplication pour la destruction des graines en cours de germination des plants venant d'émerger et des mauvaises herbes en cours de croissance, il est souhaitable d'utiliser un dosage supérieur à 125 g. pour 10 ares.La concentration des composés de la présente invention dans les compositions herbicides peut varier selon le type de formulation mise en oeuvre, le composé ou les composés étant utilisé par exemple dans un intervalle de pourcentage pondéral allant de 5 à 80 ,et de préférence de 10 à 60 Xo, dans le cas d'une poudre mouillable, ce pourcentage étant de 5 à 70 %, et de préférence de 10 à 50 %, dans le cas d2un concentré émulsifiable et de 0,5 à 10 ffi et'de préférence 1 à 5 ffi dans le cas de formulations se présentant sous la forme de poudre ou sous la forme granulaire. Dans les formulations précitées des compositions herbicides selon l'invention, on peut utiliser, selon le type de formulation, des agents ou matériaux auxiliaires, par exemple des poudres minérales inertes tels que le talc, la bentonite, l'argile, la terre de diatomées et la vermiculite, des solvants organiques tels que l'éthanol', le benzène, le xylène, le kérosène, la diméthylformamide et le diméthylsulfofiy.de, des agents dispersants tels que le ligno-sulfonate de sodium et la caséine, et des agents mouillants tels que les alcool. arylsulfonate les alecyl sulfonateede sodium, et les polyoxyéthylène alcoylphénols, et les liants tels que la carboxyméthylcellulose, etc.... De plus, la composition herbicide selon l'invention peut être appliquée sous la forme d'un mélange avec d'autres herbicides tels que lespentachlorophénols, les hormones et les diphénylétheSS On va donner ci-après, à titre non limitatif plusieurs exemples de compositonsherbicides conformes à la présente invention Exemple 1. moudre mouillable Parties en Poids Composé 1 20 Alcoyl sulfonate de sodium 5 Terre de diatomées 75 tes constituants ci-dessus sont mélangés et réduits à l'état de particules microscopiques au moyen d'un dispositif de pulvérisatm à jet, jusqu'à obtention de dimensions de particules comprises entre 10 et 30 microns.En pratique le mélange ainsi pulvérisé est dilué jusqu'à une concentration de 0,01 à 0,05n constituant actif, au moyen d'eau. On applique ensuite la suspension ainsi obtenue sous la forme d'un brouillard ou en aspersion. Exemple 2. Concentré émulsifiable Parties en Poids Composé 2 10 Polyoxyéthylène phényléther 6 Xylène 54 Cyclohexane 30 tes constituants ci-dessus sont mélangés et dissous. En pratiquez on dilue la solution par l'eau jusqu'à une concentration de 0,01 à 0.,.05 ffi en constituant actif et l'on utilise la suspension obtenue par pulvérisation ou par mouillage. Exemple 3.iormuiation constituée da grains Parties en poids Composé 3 3 Talc 84 Bentonite 10 Carboxyméthylcellulose 1,5 Alcoylsulfonate de sodium 1,5 tes constituants précités sont mélangés et réduits en particules microscopiques qui sont ensuite agglomérées,au moyen-d'une machine à granuler, en granulés de 0,5 à 1,0 mm de diamètre. En pratique,on ap- plique,--diredement cette formulation sur le milieu de croissance. Bien entendu, les exemples 1 à 3n1ontpsspatr objet de limiter la nature des agents émulsifiants, mouillants mu dispersants et des véhicules et solvants à ceux décrits, à titre d'illustration, dans ces exemples. tes effets herbicides supérieurs des composés de la présente invention sont clairement illustrés par les essais suivants. Essai N 1. Essai de traitement.avant émergence. du riz à raines semées dans l'eau. Sur la surface d'un sol contenu dans un pot pour graines (105 cm2) on a semé 50 graines de l'herbe de Barnyard (Echinochloa) et l'on a recouvert ces graines sous une couche d'environ 5mm dudit sol. Après préparation du pot de graines, on a amené un flot d'eau de façon à maintenir le niveau de l'eau à lem, à la suite de quoi on a immédiatement appliqué la formulation constituée de granulés, préparés selon le procédé de l'exemple 3. Àu bout de dix jours de traitement, on a procédé à des expériences tes résultats sont donnés dans le tableau 2 ci-après. Tableau 2 :No du' Constituant actif : Taux de destruction ** :composé : (en g / 10 ares) : (Herbe de Barnyard) I 1 000 . 5 500 4 II 1 000 . 5 500 5 III 1 000 . 5 500' 4 NIP1 1 000 5 500 4 Témoin 0 Note * KIP est un herbicide contenant le 2,4-dichlorophényl-4-ni- trophényl éther comme corsitant actif. ** Les taux de destruction sont évalués en adoptant une échelle allant de O à 5, le chiffre O correspondant à l'absence de dommages et le chiffre 5 à la destruction. Il résulte de examen des données numériques ci-dessus que les composés de la présente invention constituant des herbicides efficaces. Essai N 2. Essai concernant l'action sur le riz et les mauvai ses herbes des rizières. Cinq jours après transplantation de plants de riz, poussés 2 dans de ponde 250 cm Jusqu'à un stade correspondant à trois ou quatre feuilles, on a semé 40 graines d'Echinochloa sur la surface du sol de chaque pot et, le lendemain, on a recouvert la surface ainsi semée d'un sol contenant des graines appartenant à plusieurs especes de mauvaises herbes. Immédiatement après, on a appliqué sur la surface dudit sol des solutions des composés chimiques précitées. Vingt jours après le traitement, on a déterminé les taux de croissance. tes résultats sont donnés dans le tableau 3 ci-après. Tableau 3 : NO du : Constituant : Taux de destruction : : actif (en composé : g/10 ares) :Riz:Echinochloa:Cyperus:Callitriche:Dopatrium 1 000 0 5 5 5 5 Il soo . 5 ;. 5 ;. 5 . 5 500 0 : 5 5 5 5 : 250 : 0 : 5 : 5 : 5 5 1 000 2 5 5 5 5 : NIP : 500 : 1 : 5 : 5:5 : 5 . 250 : . 5 5 5 5 s Témoin : o :0: O : O o O - Essai N 3. Essai pour le contrôle à chaque étape de croissance, de l'herbe de Barnyard. On a dilué les produits chimiques avec de l'eau et on les a introduits dans les différents pots(105 cm chacun)dans lesquels on avait fait pousser de l'herbe de Barnyard jusqu'à des stades correspondant à l'absence de feuilles, à une feuille, à deux feuilles et à trois feuilles. L'épaisseur de l'eau était maintenue 3cm. On a procédé à des expériences deux semaines après le traitement. tes résultats sont donnés dans le tableau 4 ci-après. Tableau 4 Constituant actif : Taux de destruction :N du : (en g/10 ares) . Composé : : Pas de 1 feuille:2feuilles:3 feuilles feuille: 1 000 5 5 5 5 iI : . : 500 : 5 : 5 : s : s 1 000 5 5 5 : s : 4 : NIP 500 : 5 : 5 : 5 : 2 Témoin - O O : o: O O Essai N 4. Essai relatif au comPortement dans le sol te cylindre de 9 cm de diamètre a été rempli de 500 g d'un sol, à la suite de quoi on a versé de l'eau. On a appliqué le produit chimique sur le surface dudit sol, à raison de 1 000 g pour 10 ares. On a laissé goutter l'eau à raison de 3 cm par jpur. Le sol a été découpé centimètre par centimètre à partir de la surface. On a semé de l'herbe de Barnyard dans les coupes dudit sol.On a effectué des expériences trois semaines après le traitement. tes résultats sont donnés dans le tableau 5 ci-après. Tableau 5 N0 du Longueur de la racine (Herbe de Barnyard composé Intervalle depis la surface 0 - 1 cm 1 - 2 cm . 2 - 3 cm . 3 - 4 cm . 4 - cm II : O : 12,4 : 13,6 : 13,4 : 13,6 : NIP : O : 13,8 : 14,7 : 12,5 : 12,2 Témoin : 13,4 Bien entendu l'invention ntest nullement limitée aux modes d'exécution décrits et représentés qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituants des équivalents techniques des moyens décrits, ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées selon l'esprit de l'invention. R E V E N D I C A T I O N S 1. Composition herbicide caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule et une quantité phyto1ogiquement active d'un composé de formule dans laquelle X est lthydrogène-ou un halogène. 2. Composition herbicide caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule et une quantité phytologiquement active d'un composé de formule 3. Composition herbicide caractérisé en ce qu'elle comprend un véhicule et une quantité phytologiquement active d'un composé de formule 4. Composition herbicide caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule et une quantité phytologiquement active d'un composé de formule: 5. Procédé dtinhibition de la croissance de mauvaises herbes caractérisé en ce qu'il consiste à traiter lesdites mauvaises herbes et/ou le sol au moyen dgune quantité phytologiquement active d'un composé de formule dans laquelle X est l'hydrogène ou un halogène 6.Procédé d'inhibition de la croissance de mauvaises herbes caractérisé en ce qu'il consiste à traiter lesdites herbes et/ou le sol avec une quantité phytologiquement active d'um composé de formule 7. Procédé d'inhibition de la croissance des mauvaises herbes caractérisé en ce qu'il consiste à traiter lesdites mauvaises herbes et/ou le sol avec une quantité phytologiquement active d'un composé d formule 8. Procédé d'inhibition de la croissance des mauvaises herbes caractérisé en en ce qu'il consiste à traiter lesdites mauvaises herbes et/ou le sol avec une quantitéphytologiquement active d'un composé de formule 9.Atitrede produits industriels nouveaux, les diphényléthers caractérisés encre qu'ils répondent à la formule dans laquelle X est l'hydrogène ou un halogène. 10. Procédé de préparation des diphényléthers de la revendication 9, caractérisé en.ce qu'il. consiste à faire réagir le 4-nitro-chlorobenzène avec un 2-méthoxy phénol halosubstitué.