Brevet FR2048018A1 — publié le 19710319

On utilise de très grandes quantités de matières cellulaires, t par exemple la mousse de polystyrène, dans le bâtiment, en particulier pour réaliser des isolations. En général, les matières cellulaires sont utilisées à l'état de plaques. Et fréquemment, en particulier pour les éléments de construction préfabriqués,ces plaques sont des plaques stratifiees.four des raisons de sécurité, on utilise de prefé- rence dans ces applications des plaques en mousse de polystyrène ignifuge. Le collage de ces plaques de mousse de polystyrène ignifuge de mande des adhésifs de composition spéciale.On a déjà utilisé à cet effet des adhésifs à base de solutions et de dispersions de caoutchouc ou de polyacrylates "adhésifs", ignifugés à l'aide d'additifs spéciaux, en particulier des composés organiques halogénés et éventuellement du trioxyde d'antimoine, Dans de nombreux cas, les composés halogénés utilisés présentent des inconvénients : ils détruisent en surface, quelquefois même à température ambiante ou légèrement supérieure, la structure alvéolaire de la mousse de polystyrène. La liaison de la mousse de polystyrène peut s'en trouver affaiblie. Oet inconvénient se manifeste particulièrement lorsque le joint d'adhésif est onauffé à une température relativement élevée, par exemple à 50-60 C, comme cela peut se produire par exemple dans le cas-d'-isolations de toitures.Par ailleurs, lteffet ignifuge des additifs ignifugeants connus, en mélange avec les adhésifs, par exemple dans les joints de collage entre des plaques de mousse de polystyrène ignifuge collées entre elles, laisse à désirer. La demanderesse a maintenant trouvé que des adhésifs à base de mélanges de polymères adhésifs usuels et d'agents ignifuges usuels consistant en composés organiques cristallins chlorés et/ou bromés possédant des points de fusion d'au moins 800C et de substances exerçan un effet synergétique avec ces composés convenaient tout particulièrement à la liaison d'articles formés en mousse de polystyrène ignifuge avec des surfaces de matières imperméables 8 l'eau, lorsque ces adhé- sifs contenaient en outre oe 50 à 500% en poids, par repport aux polymères adhésifs, d'une résine non durcissable dont le point de fusion est compris entre 60 et 200 C. lies adhésifs selon l'invention se distinguent en particulier en ce que les joints qu'ils ont servi à réaliser entre les surfaces d'articles formés en mousse de polystyrène ignifuge n'afrectent pas le comportement au feu des articles en mousse de polystyrène ignifuge. Les adhésifs selon l'invention peuvent contenir les copoly- mères adhésifs usuels, à l'état de dispersions aqueuses ou de solu tions-ou de dispersions dans des alcools tels que le n-butanol, l'iso- propanol, et/ou dans des hydrocarbures aliphatiques, comme le cyclohe xane, le n-octane et des fractions diessence. On citera en particulier les polymères usuels à base d'homo et de copolymeres d'esters acry liques et/ou méthacryliques d'alcanols contenant de 4 à 10 atomes de carbone, c 'est-à-dire d'esters d' acides monocarboxyliques à insatura tion alpha, bêta-oléfinique contenant de 9 à 4 atomes ae carbone et d'alcanols contenant de 4 à 10 atomes de carbone, etqui,-en général, peuvent contenir également à l'état copolymérisé de O à 40% de leur poids, c'est-à-dire jusqu'à 40% du poids es polymères adhésifs ou des monomères totaux, d'autres composés polymérisables, comme l'acrylo- nitrile, le méthacrylonitrile, des monomères monovinylaromatiques com me le styrène, l'orthochlorostyrène, des vinyltoluènes et l'alpha- méthylsbyrène, des halogénures de vinyle et/ou de vinylidène, en par ticulier le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène, des es ters vinyliques d'acides monocarboxyliques aliphatiques saturés con tenant de 2 à 20, plus particulièrement de 2 à 12 atomes de carbone, comme l'acétate de vinyle., le propionage de vinyle, le n-butyrate de vinyle, le låurate oe vinyle et le stéarate de vinyle et/ou des es ters acryliques et/qu méthacryliques d'alcanols contenant de 1 à 3 atomes de carbone ainsi que, en quantités de 0à 7%, plus particuliè- rement de 0,5 à 7% de leur poids, de monomères à insaturatiôn mono oléfinique portant des groupes réactifs, tels que des acides mono et dicarboxyliques à insaturation alpha-bêta-monooléfinique contenant de 3 à5 atomes de carbone, et/ou leurs amides éventuellement subs- titués par des groupes N-méthylol, N-carbalcoxyméthyle, N-alcoxyméchyle, ou encore de l'acide vinylsulfonique ou du vinylsulfonate de sodium. La quantité des comonomères de ce type, ne contenant pas de groupes réactifs, est dans la plupart des cas d'au moins 0,5% en poids et fréquemment -de 7-à 40% en poids dans les copolymères appropriés. Parmi les acides carboxyliques- à insaturation - alpha-bêta-oléfinique, on citera- tout -particulièrement l'acide acrylique et l'acide itaconi que ainsi que l'acide métahcrylique, l'acide maléique et l'acide cro tonique. Les amides appropriés,. éventuellement substitues, dérivant de ces acides carboxyliques sont par exemple. l'acrylamide, le méthacryl amide, le N-méthylolacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N méthoxyméthylacrylamide, le N-méthoxyméthylméthacrylamide, le N-n butoxyméthylacrylamide et le N-n-butoxymethylméthacrylamide et les N alcoxyméthylacrylamides.On apprécie tout particulièrement les adhésifs usuels contenant comme constituant principal, à l'état copolymérisé, l'acrylate de de n-butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle et/ou le métha crylate de n-décyle. Parmi les polymères adhésifs appropriés à base de polyacrylates, on citera par exemple les copolymères préparés de la - manière usuelle à partir de 80 parties d'acrylate de n-butyle et de parties de chlorure de vinylidène, à partir de 90 parties d'acry- late de 2-éthylhexyle et de 10 parties d'acrylonitrile, à partir de 85 parties d'acrylate de n-butyle et de 15 parties de styrène, à partir de 70 parties d'acrylate de 2-éthylhexyle et de 30 parties d'acé tate de vinyle ou à partir de 60 parties d'acrylate de n-butyle et 40 parties d'acrylate de méthyle.Ces polymères adhésifs appropriés :Q-ba3e de polyacrylate ont en général des valeurs K de 40 à 110, de préférence de 60 à 90. On On peut également utiliser des polymères adhésifs à base d'éthers polyvinyliques d'alcanols primaires ou secondaires contenant de 1 à 6 atomes de carbone, entre autres l'éther polyvinyléthylique et l'éther polyvinylisobutylique. Ces polymères d'éthers vinyliques qui conviennent ont en général des valeurs K (mesurées selon la methode de H. Fikentscher, Cellulosechemie, Volume 13 (1932) pages me@no@e de @. @@ken@scher, Cellulosechem@e, volume 1@ (1952) pages 58 et suivantes) de 20 à 70, de préférence de 30 é 60. Les adhésifs selon l'invention peuvent également contenir comme polymères adhésifs des polymères d'isobutylène, c'est-à-dire des homo- et copolymères de l'isobutylène présentant en général des poids moléculaires (mesurés selon la méthode de P.J. Flory, J. Amer. Chem. Soc. 65,372 (1943) et 373, 1904 à 1.908 (1951) de 500 à 6.000.000, de préférence de 1.000 à 1.000.000. Les copolymères de l'isobutylène utilisables comme adhésifs contiennent en général plus de@ 75 % de leur poids d'isobutylène à l'état polymérisé. Les comonomères sont plus particulièrement le butène-1 et éventuellement le butadiène. En général, la proportion de ces comonomères est de 5 à 15 %. @@ Les adhésifs selon l'invention contiennent des agents ~ ignifugeants usuels à base de mélanges de composés organiques chlorés ou bromés cristallins de point de fusion égal à 800C au moins et des agissant agissant comme synergistes vis-à-vis de ces agents ignifu ges. La proportion du mélange ignifugeant dans les adhésifs est en général comprise entre 5 et 100, de préférence entre 10 et 50 % du de po:idss, combiné de polymère adhésif et de résine. Les ccmposés prgani- ques chlorés et bromés sont plus particulièrement -des composés cycli ques, en général homogènes, contenant dans la pluspart des cas de 6 à 12 atomes de carbone dans les cycles et de 4 é 10 atomes de chlors et/ou de brome par molecule.On apprécie tout particulièrement les isomères contus de l'hexachlorocyclohexane ou les mélanges de ces isomères ainsi que les-isomères de l'hexabromocyclododécane et leurs mélanges. Ils sont introduits dans les mélanges adhésifs en propor tions en général comprises entre 2,5 et 50, plus spécialement entre 10 et 3Q'o' du poids combiné de polymère adhésif-et de résine. Parmi les substances à effet synergétique qui renforcent l'effet ignifugeant des imposés halogénés du type précité, -on citera surtout le-trioxy de d'antimoine et/ou le phosphore rouge, ainsi que le borate de zinc et lé phosphate acide-de calciun.La proportion de ces substances à effet synergétique dans les adhésifs selon l'invention est en général comprise -entre 2 et 50,' de préférence entre 5 et 25% du poids combi né des polymères adhésifs et des résines. Les adhésifs selon î'i?nvention contiennent en outre un constituant essentiel, en proportions de 50 a' 500% du poids des poly mères adhésifs : une résine non durcissable dont le point de fusion est compris- entre 60 et 200 C.Les résines non durcissables qui con viennent sont par exémple des dérivés de l'acide abiétique comme la colophane, la colophane hydrogénée de la manière usuelle, les esters abiétiques, par exemple des- eCters de colophate de polyols aliphatiques saturés, en particulier de l'éthylène glycol, du glycérol et/ou du pentaérythritol, c'est-à-dire les polyols aliphatiques saturés conte -nant de 2 à 5 atomes de carbone et de 2 à 4 groupes hydroxy e et qui peuvent être à channe droite ou ramifiée?, et les esters abiétiques modifiés comme les produits d'hydrogénation de ces esters de la colopha ne, les esters correspondants de ia colophane dimérisée et polyméri sée; on citera encore des esters de l'alcool-hydroabiétylique et d'a cides carboxyliques polybasiques, en particulier dibasiques, comme l'acide phtalique et/ou l'acide maléique, les résines phénoliques et cétoniques non durcissables, les résines d'hydrocarbures, les résines de polyterpènes, les résines de maléates et les résines de coumarone, pour autant que les points -de' -f usion de- c"es résines soient compris entre 60 et 200 C.On trouvera par exemple une description détaillée de ces résines non durcissables dans l'euvrage du Docteur Erich Karsten Lackrohstoff-Tabelle, 4 édition, en particulier aux pages 73-77,84 2, 215 et 228 à 303. Ces résines sont ajoutées aux autres constituants des adhé sifs selon l'invention en proportions de préférence comprises entre 200 et 400% du poids des polymères adhésifs. La proportion réelle dé pend de la viscosité à ltétåt fondu du mélange du polymère adhésif et de la résine et des propriétés adhésives exigées pour le mélange ainsi que de 1' "aptitude au contact" de la pellicule d'adhésif et de la résistance à la chaleur des collages réalisés.L'addition de résine sert à conférer au mélange anhydre et exempt de solvant du polymère adhésif et de.la résine une viscosité à l'état fondu relati- vement faible en cas d'incendie. lia viscosité à l'état fondu du mélange,-dans le domaine de température légèrement supérieur à son domaine de fusion, doit en général être suffisamment osasse pour que la masse fondue s'écoule relativement facilement et puisse former des gouttes. 'est le cas en général lorsque l'indice de fusion du mélange -exempt de solvant, mesuré selon la norme américaine ASTM D 1.238-65 T ou la norme allemande DIN 53.735, à 1500a sous une charge de piston de 500 g, soit de 0,10 à 25 g/lO mn. Pour la préparation des adhésifs selon 1' invention, on-combine dono de préférence les polymères adhésifs pré- sentant une viscosité à l'état fondu relativement forte avec des ré sines possédant une viscosité à l'état fondu particulièrement basse. La proportion d'eau ou de solvants, par exemple d'alcools et/ ou d'hydrocarbures aliphatiques, contenus dans les adhésifs selon l'invention peut varier dans des limites étendues. Elle est en général- de 20 à 125, de préférence de 40 à 80% en poids, par rapport aux matières sèches des adhésifs. Les colles selon l'invention sont des adhésifs qui, d'une manière générale, peuvent être utilisés par application dl une couche sur les deux surfaces à associer, selon une technique usuelle par exemple l'étendage, l'application à la racle, ou la pulyérisa- tion.Pour l'utilisation dans le domaine .du bâtiment, la couche de colle est dans la plupart des cas séchée à température normale et les surfaces revêtues de l'adhésif séché sont'mises en contact mutuel, éventuellement sous légère pression. Dans la fabrication en série de pièces et d'éléments.du bâtiment entre autres, le séchage s'effectuera avantageusement à chaud. Les adhésifs selon l'invention conviennent tout particulièrement au collage des plaques en mousse de polystyrène ignifuge, entre elles par exemple ou sur des surfaces d'autres matières, même lorsque ces dernières sont imperméables é l'eau et à la vapeur d'eau, comme c'est le cas par exemple des feuilles et tôles métalliques. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids, sauf indication contraire. les mélanges dont les compositions sont indiquées dans les exemples qui suivent ont donné d'excellents resultats à l'utilisation comme adhésif pour la liaison de plaques - de mousse de polystyrène igni fuge. EXEMPLE 1 : La colle de cet exemple est un mélange de 25 parties d'une dispersion aqueuse à 50% d'un copolymère de valeur K 1Ô5 préparé de la manière usuelle à partir de 90 parties d'acrylate d'isooctyle, 8 parties d'acrylonitrile et 2 parties d'acide acrylique, 35 parties d' une solution à 80% d'une colophane hydrogénee et estérifiée de la manière usuelle par le pentaérythritol (point de fusion de la résine : environ 130 C) dans l'heptane,- 20 parties d'une solution à 80 % d'un es ter de l'acide phtalique et ae 1'alcool abiétylique hydrogéné technique (point de fusion de l'ester : environ 85 ) dans l'heptane, 2 parties d'une solution d'un polyacrylate d'ammonium dans l'eau, une partie d'un copolymère (en solution aqueuse à 30% préparé de la manière usuel. le à partir de quantités égales de N-vinylpyrrolidone et de propiona te de vinyle, 8 parties d'un mélange d'isomères industriels de l'hexa- bromocyclododécane, de point de fusion 148 à 165 C. 5 parties de trioxy de d'antimoine et 5 parties de méthanol. EXEMPLE 2.- La colle de cet exemple est un mélange de 40 parties d'une solution à 50% de polyisobutylène de poids moléculaire 150.000 dans l'essence bouillant entre 65 et 950C, 40 parties d'une solution à 6% de polyisobutylène de poids moléculaire 2.000.000 dands l'essence bouillant entre 65 et 950C, 75 parties d'une solution à 80% d'un ester préparé de la manière usuelle à partir de l'acide phtalique et de l'alcool abiétylique hydrogéné technique, point de fusion 8504, dans î'heptane, 20 parties du mélange isomères d'hexabromocyclododéca ne mentionné dans l'exemple 1 et 10 parties de trioxyde d'antimoine. EXEMPLE 3. 10 parties d'une solution à 80% de polylsobutylène de poids moléculaire 45.000 dans l'essence bouillant entre 65 et 95 C, 20-par ties d'une solution é 50% de polyisobutylène de poids moléculaire 150.000 dans l'essence bouillant de 65 à 95 C, 20 parties du mé lange d'isomères d'hexabromocyclododécane mentionné dans l'exemple 1, 10 parties de trioxyde d'antimoine et 80 parties d'une solution à 80% d'un ester de l'acide phtalique et de l'alcool abiétylique hydro géné technique (point de fusion de l'ester : environ 85 C) dans le n-heptane. EICEPIPLE 4. Mélange de 25 parties d'une solution à 80% d'éther polyvinylisobutylique de valeur E 35 dans l'essence bouillant -de-65 à 95 C, 7 parties d'une solution à 60% -d' éther polyvinylisobutylique de valeur K 58 dans le même solvant, 50 parties d'une solution à 80% d'une résine -ester de colophane modifiée par le pentaérythritol de la manière usuelle, point de ramollissement 105 C, dans l'heptane, 20 parties mélange d'isomères d'hexabromocyclododécane mentionné dans 1' exemple l, 10 parties de trioxyde d'antimoine, 5 parties- de méthanol, et 1,2 partie de gel de silice en fine particules du commerce. EXEMPLE 5 : On mélange 50 parties d'une dispersion a queuse é 50% de polyacrylate de n-butyle (valeur K 105) et 50 parties d'une dispersion aqueuse d'un copolymère de 70% d'acrylate de n-butyle, 29,5% de chlorure de vinylidène et 0,5% de vinylsulfonate de Sodium (valeur K 65) et on règle le pH du mélange à 8-,5 par addition d'une solution aqueuse d'ammoniaque à 25%.Au mélange obtenu, on a-joute, par-portions, sous agitation, 150 parties d'une solution de 75 parties d'un ester de la coiophane dimérisée et du pentaérythritol: (point de fusion 190 à l96 a) et 10 parties de polyisobutylène (poids moléculaire 3.000) dans un mélange de 50 parties de n-heptane et 15 parties de toluène; on a joute en suite 5 parties de trioxyde d'antimoine et 7,5 parties d'hexabromocycle dodécane (point de fusion 153 à 165 C). EXEMPLE 6 : On prépare comme décrit dans l'exemple 5-un mélange adhésif à partir des composants suivants : 90 parties d'une dispérsion aqueuse à 50% d'un copolymère de 65% d'acétate de vinyle et 35% de maléate de di-(2-éthylhexyle) (valeur K 80) contenant, comme colloide protecteur, 2% d'alcool polyvinylique par rapport au copolymère. 10 parties d'une dispersion aqueuse à 50% d'un copolymère de 90% de chlorure de vinylidène et 10% d'acrylate d'éthyle (valeur K 60). 130 parties d'une solution à 75% d'une résine de maléate de point de fusion de 150 à 160 C dans un mélange de n-heptane et de toluène (dans des proportions relatives de 2 : 1). 9 - pàrties de trioxyde d'antimoine, - 5 parties d'hexachlorocyclohexane (mélange d'isomères fondant de 105 à 115 C) et 5 parties d'hexabromocyclododécane (mélange d'isomères de point de fusion 159 à 165 C). EXEMPLE 7 On prépare un mélange adnésif par le mode opératoire de 1' exemple 5 à partir des composants suivants : 25 parties d'une dispersion-aqueuse à 50% d'un copolymère de 48% d'acétate de vinyle, 50% d'acrylate de n-butyle et 2% d'acide acrylique (valeur E 65), 50 parties d'une dispersion aqueuse à 55% d'éther polyvinyl isobutylique (valeur K 60), contenant comme colloïde protecteur 2,2% de polyacrylate d'ammonium, par rapport au polymère, 25 parties d'une dispersion aqueuse à 50% d'éther polyvinylisobutylique (valeur K 32), 190 parties a'une solution à 80% d'une résine de terpène phénol de point de fusion 83 C dans le n-heptane, parties d'hexabromocyclododécane (mélange d'isomères de point de fusion 153 à 165 ), 5 parties de phosphore rouge et 5 parties de trioxyde d'antimoine. EXEMPLE 8. Un mélange adhésif à partir des composants suivants 90 parties d'une dispersion aqueuse à 507G d'un copolymère de 60% d'acrylate de 2-éthylhexyle, 30% d'acrylate de n-butyle, 9% d' acrylate de tert.-butyle et 1%, de N-vinylpyrrolidone (valeur K 61), 10 parties d'une dispersion aqueuse à 50% de polyisobutylène (de poids moléculaire 215.000) contenant comme colloïde protecteur une caséine modifiée de la manière usuelle, 300 parties d'une solution à 75% d'un ester du pentaérythritol et de la colophane polymérisée, point de fusion de l'ester 140 à 1500C, dans un mélange de 4 parties de n heptane et de toluène, 10 parties de phosphate de trichloréthyle, 15 parties de 2,5 -bis-(alpha, bêta-dibrométhyl)-dioxanne, (point de fusion 99 à 1040C), 10 parties de trioxyde d'antimoine. EXEMPLE 9 - On prépare un mélange adhésif-comme décrit dans exemple 5 à partir des composants suivants : 60 parties d'une dispersion aqueuse à 60% d'un copolymère de 50% de chlorure de vinylidène, 49% d'acylate de--n-butyle et 1% d'a crylamide (valeur K 72), 40 parties d'une dispersion aqueuse 509o d'éther polyvinyl- isobutylique valeur K. 60) contenant comme colloide protecteur 0,5 % d'un sel d'ammonium d'un acide polyacrylique, 250 parties d'une solution à 80% d'une résine d'hydrocarbure de point de fusion 1000C dans le n-heptane, 25 parties de phosphate acide de calcium, 7,5 parties de trioxyde d'antimoine, et 15 parties de tétrabromotniophène (point de fusion 108 à 115 C EXEMPLE 10. On prépare comme décrit dans l'exemple 5 un mélange adhésif à partir des composants suivants 100 parties d'une dispersion à 50% d'un copolymère de valeur K 67 de 95% d'acrylate dtéthyle et 5 d'acrylate de D-chloro-2-hydro- xypropyle dans l'essence bouillant entre 65 et 95 C, contenant comme colloide protecteur un copolymère de valeur K 20 de 90% d'acrylate de 2-éthylhexyle et 10% d1acrjlate de )-chloro-3-hydroxypropyle, les proportions relatives entre le copolymère dispersé et le colloïde protecteur étant de 2 : 1, 1,5% d'une solution à 10% d'un isocyanate aliphatique polyvalent du commerce contenant 17 (de son poids) de groupes isocyanates (produit de marque commerciale Desmodur N) dans l'acétate d'éthyle. 1 partie d'une solution à 2,5% de dilaurate d'étain-dibutyle dans l'acétate d'éthyle 150 parties d'une solution à 50% d'une résine de polyindène de point de fusion 80-90 C dans un mélange de n-heptane et de toluène (3 : l), 10 parties de 2,4,5,6-tétrabromo-m-crésol (point de fusion 186-189 C), 10 parties de borate de zinc, 5 parties de phosphate de trichloréthyle, 5 parties de trioxyde d'antimoine. EXEMPLE 11. On prépare comme décrit dans exemple 5 un mélange adhésif à partir des composants suivants - 100 parties d'une dispersion aq.ueuse à 50% d'un copolymère de 95% d'acrylate de n-butyle et 5% d'acrylonitrile (valeur K 102), 125 parties d'une solution à8O% d'un ester de la glycérine et de la colophane hydrogénée (point due fusion de l'ester : 105 à 110 C) dans le n-heptane. 10 parties de tétrachloroquinone (point de fusion : 221227 C) 5 parties axe phosphate de. trichloréthyle, 10 parties de trioxyde d'antimoine. EXEMPLE 12. On prépare à partir des composants suivants, comme décrit dans l'exemple 5, un mélange adhésif: 40 parties d'une dispersion aqueuse à 65% d'un copolymère de 70% d'acrylate de n-butyle, 15% d'acrylonitrile, 13% de styrène, 1,5% d'acrylamide et 0,5% d'acide acrylique (valeur K 82), 60 parties d'une dispersion aqueuse de 50% d'un copolymère de 97% d'acrylate de 2-éthylhexyle et 3% d'acide itaconique (valeur K 70), 125 parties d'une solution à 80%. d'un ester du pentaérythri tol et de la colophane hydrogénée (intervalle de fusion de l'ester 125-130 C). 20 parties d'acide 2,4-dibromobenzolque (point de fusion 167-170 C), 5 parties de phosphate de trichloréthyle, 10 parties de trioxyde d'antimoine EXEMPLE 13 On prépare à partir des composants suivants comme décrit dans l'exemple 5, un mélange adhésif :: 75 parties d'une dispersion aqueuse à 50% d'un copolymère (valeur K 95) de 95% d'acrylate de 2-éthylhexyle, 7% d'acrylonitri le et 1% d'acide acrylique, 25 parties d'une dispersion aqueuse à 60% d'un copolymère de 50% de chlorure de vinylidène, 49% d'acrylate de n-butyle et 1% d'acrylamide (valeur K 72)-, 200 parties d'une solution à 50% d'une résine de maléate fondant entre 110 et 1200C, dans un mélange de. n-heptane et de toluène, 10 parties de trioxyde-d'antimoine et 15 parties de 2,5-bs-(alpha, bêta-dibromethyl)-dioxanne (point de fusion 209 à 214 C). Les valeurs K indiquées dans les exemples 4, 7 et 9 pour l'éther polyvinylisobutylique ont été déterminées en solution à 1% dans l'acétate d'éthyle; les valseurs K des copolymères en émulsion des exemples 5 -à 13 ont été déterminées en solution à 1% dans le tétrahydrofuranne; les viscosités ont été mesurées à 200C au visco Simètre Ubbelohde. Les plaques combinées confectionnées à partir de 2 plaques de mousse de polystyrène ignifuge par utilisation des adhésifs dé crits dans les 13 exemples ci-dessus, à raison d'une application de 100 à 120 g/m2 sur chacune des surfaces à coller, à l'épreuve d'in flammabilité selon la norme américaine AST@ 1.692 et selon le "mode opératoire à la cileminée-de plaques" décrit dans les "compléments à la norme allemande DIN 4.102" sont considérées comme "difficilement inflammables " ("schwer entflammbar"). Par contre, des plaques combinée: analogues collées à l'aide ae colles de types connus n'obtiennent pas -i cette qualification dans cette épreuve. -i' - REVENDICATION Adhésifs à base de mélanges de polymères adhésifs usuels et a'agents ignifugeants usuels consistant en composés organiques chlorés et/ou bromés cristallins de point de fusion 800C au moins et en substances exerçant avec ces composés halogénés un effet synergétique, destinés au collage d'articles formés en mousse de polystyrène ignifuge, les adhésifs se caractérisant en ce qu'ils contiennént en outre de 50 à 500% en poids, par rapport aux polymères adhésifs, d'une résine non durcissable dont le point de fusion est compris entre 60 et 2000C.