Brevet FR2013937A1 — publié le 19700410

La présente invention a pour objet des composés de stilbène de formule générale ainsi que leurs sels alcalins, d'ammonium et d'amines, ainsi que leur préparation et utilisation comme agents éclaircissants, en particulier leur emploi comme éclaircissants pour matières cellulosiques et polyamidiques en combinaison avec des assouplissants (softeners) catioactifs, par exemple dans des agents de rinçage et d'assouplissement du linge. Des sels alcalins appropriés sont en particulier les sels de sodium ou de potassium, des sels d1amines appropriés sont par exemple ceux de mono-, di- et triéthanolamine ainsi que d'éthylet diéthylamine. La préparation des composés conformes à l'invention de formule (I) se fait par exemple en faisant réagir de manière connue en soi deux moles de chlorure de cyanuryle en milieu aqueux ou organico-aqueux, éventuellement en présence de quantités équivalentes d'accepteurs d'acide, avec 1 mole d'acide 4,4'-diamino-stilbène-2,2'-disulfonique, 2 moles d'aniline et 2 moles de 3-méthylamino-propionitrile, dans un ordre quelconque, et en convertissant éventuellement ensuite en sel le produit de réaction. Les agents éclaircissants conformes à l'invention de formule (I) conviennent en particulier pour l'éclaircissement de matières cellulosiques et polyamidiques, par exemple de fibres, fils et tissus, en combinaison avec des assouplissants cationiques. Comme assouplissants cationiques on citera à titre d'exemple ceux de formule : dans laquelle R1 représente un reste hydrocarboné aliphatique ayant 15-20 atomes de carbone, R2 un groupe alcoyle ayant 1à 3 atomes de carbone, R3 un reste RI ou R2, I un anion, en particulier un anion halogène, sulfate, aiccylsulfate ou acétate, et n les nombres 1 ou 2. Des assouplissants appropriés de ce type sont par exemple décrits dans le brevet belge N0650.592, comme le chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium et le chlorure de benzyl-stéaryl diméthyl-ammonium. L'utilisation des agents éclaircissants conformes à l'invent ion se fait de manière connue en soi à partir de préférence d'une solution aqueuse, d'une dispersion aqueuse ou d'une émulsion aquo-organique, en mettant en jeu des quantités d'environ 0,0005 à 0,5%. Dans la forme d'application préférée en combinaison avec des assouplissants cationiques, en particulier dans les agents de rinçage et d'assouplissement du linge, on utilise des quantités de 0,001 à 1,0%, de préférence de 0,005 -à 0,2%. I1 est connu que dans l'application d'assouplissants cationiques sur des matières textiles éclaircies, le degré de blancheur diminue. Pour compenser cette perte on a donc ajouté aux agents dits de rinçage et d'assouplissement du linge, qui contiennent de tels assouplissants, des éclaircissants, suivant le brevet belge N0650.592, par exemple de l'acide 4,4'-bis-t2-phénylamino- 4-diéthan'olamino-l,3 , 5-triazinyl- } )-aminoJ-stilbène-2 , 2' -disul- fonique ou ses sels alcalins. Àvec les agents de rinçage et d'assouplissement qui contiennent ceS éclaircissants, on atteint de fait aussi sur des fibres cellulosiques, à cause de la bonne activité accumulatrice de l'éclaircissant, de bons effets.Par contre, sur des fibres de polyamide on n'obtient que des effets médiocres. Contrairement à ceci, les agents éclaircissants conformes à l'invention de formule (I) montrent, dans l'emploi dans des agents de rinçage et d'assouplissement du linge, des effets éclaircissants remarquables, aussi bien sur des matières polyamidiques que cellulosiques. Les parties citées dans les exemples suivants sont des parties en poids. Exemples : 1. Préparation d'acide 4,4'-bis- g2-phénylamino-4-(N-méthyl-N- cyanoéthylamino ) -1,3, 5-triazinyl- (6) -amino]-stilbène-2,2'- disulfonique -(A). Dans 500 cm3 d'eau on met en suspension 40,6 parties du sel disodique de l'acide 4,4 '-bis-2-phénylamino-4-chloro-1,3 ,5- triazinyl-(6)-amin ç -stilbène-2,2'-disulfonique. On ajoute 21 par ties de 3-méthylaminopropionitrile et on chauffe. Après 1 heure à une température de 80 à 1000C, on précipite le produit de réaction par addition de 30 parties chlorure de sodium. On filtre avec succion et on lave avec une solution de chlorure de sodium à 3?/a. Après séchage on obtient 46 parties d'une poudre cristalline jaunatre. On obtient le sel disodique de l'acide 4,4'-bis-J2-phé- nylamino-4-chloro-1,3,5-triazinyl S -stilbène-2,2'-disul- fonique par réaction de 2 moles de chlorure de cyanuryle avec 1 mole d'acide 4,4'-diaminostilbène-2,2'-disulfonique et 2 moles d'aniline, de manière connue en soi. 2. Utilisation a) Préparation d'une dispersion de À dans une solution aqueuse de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium. On met 0,2 partie de A à 700C en suspension dans 10 cm3 d'eau, on ajoute de nouveau 75 cm3 d'èau à 700C et on règle le pH à 9 par une addition de NaOH. Après refroidissement à 600C, on ajoute 0,5 partie d'un produit d'éthoxylation de nonylphénol (degré d'éthoxylation 10) et il en résulte ainsi une dispersion stable et fine. On verse cette dispersion à 550C dans 10 parties d'une solution aqueuse à 75f0 de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, on ajoute 0,05 à 0,1 partie de chlorure de sodium et lton agite ensuite pendant 5 minutes à 550C. Puis on complète à 100 parties avec de l'eau. De manière absolument pareille, on prépare une dispersion de l'acide 4,4' -bis-J2-phénylamino-4-diéthanolamino-l,3 '5- triazinyl-(6)-amin S -stilbène-2,2'-disulfonique (B). b) Epreuve de l'effet d'azurage. On lave 20 morceaux de tissus de coton écru blanchi avec 5 parties par litre d'un agent de lavage de composition suivante 115 parties de copeaux de savon 91 parties d'alcoylbenzène-sulfonate (à 75%) 70 parties de nonylphénol à degré d'éthoxylation 10 50 parties de carboxyméthyl-cellulose (Tylose OR 100 f) 90 parties de pyrophosphate tétrasodique 440 parties de tripolyphosphate de sodium 100 parties de silicate de soude 500 parties d'eau 1000 parties de substance sèche après séchage, à 600C pour un rapport de bain de 1:20 durant 20 minutes, en utilisant de l'eau de ville, on rince dans de l'eau courante de ville froide, on essore puis après 10 minutes on traite dans un bain qui contient par litre 2 parties de l'émulsion d'assouplissant décrite en 2a), pour un rapport de bain de 1::20 et à une température de 200C, en utilisant de l'eau de ville. Puis on essore les morceaux de tissu. On répète ce traitement 10 fois. Après la lyre, 3e, 5e et 10e lessive on prélève chaque fois un morceau de 5 g et à l'aide d'un fer à repasser électrique on repasse à sec au réglage pour laine. On répète la même épreuve avec 20 parties de morceaux de tissu en polyamide synthétique. De manière absolument analogue on essaie une émulsion d'assouplissant qui a été préparée comme à l'exemple 2a) à partir de 2 parties d'acide 4,4'-bis- g 2-phényl- amino-4-diéthanolamino-1,3,5-triazinyl-(6)-amin (6) -aminJo-stilbène-2 ,2 '- disulfonique (B). On mesure la réémission de chacun de ces morceaux de tissu avec l'Elrepho, un photomètre à filtre de la firme Zeiss, en utilisant la lampe au xénon 130 162. On determine les valeurs RX, Ry et Rz à l'aide de l'accessoire filtre trîstimulus. les valeurs mesurées résultantes sont introduites dans la formule du degré de blancheur de Berger : W = e + 31Lz - et on calcule W. L'aperçu suivant montre une comparaison des valeurs de W obtenues avec divers agents d'azurage Coton ler 3e 5e 10e cycle Eclaircissant A 91 117 132 153 Eclaircissant B 94 118 133 153 Polyamide 6 ler 3e 5e 10e cycle Eclaircissant A 77 86 90 98 Eclaircissant B 75 81 82 88 conferatur : "Die Barbe (1959) 4/6, p.187-202 REVENDICATIONS. 1.- Composés de stilbène de formule et leurs sels. 2.- Utilisation de composés de stilbène de formule et de leurs sels comme agents éclaircissants. 3.- Utilisation de composés de stilbène de formule : et de leurs sels comme agents éclaircissants pour matières cellulosiques et polyamidiques en combinaison avec des assouplissants catioactifs.