Brevet FR2026594A1 — publié le 19700918

Il est bien connu que les huiles lubrifiantes minérales et les liquides fonctionnels ont tendance à devenir fluides aux températures élevées tandis qu'ils deviennent épais aux Basses températures, et ainsi il est généralement nécessaire d'incorporer des additifs qui améliorent leurs relations viscositétempérature. Par exemple, dans le cas d'une huile lubrifiante pour moteurs dans un moteur froid, il est souhaitable que l'huile ne devienne pas si épaisse que le démarrage du moteur soit difficile. Par ailleurs, quand le moteur est chaud, il est nécessaire re que l'huile soit assez visqueuse pour qu un bien huile soit maintenu entre les organes mobiles. La relation viscosité-tempéra*-ve dune huile aux températures comprises entre 37, G et 98,9C est connue comme étant l'indice de viscosité de-lihuile. Ainsi, les additifs qui diminuent la tendance de l'huile à se fluidifier quand la température monte de 37,8 C à 93,9 C sont connus comme additifs améliorant l'indice de viscosité. Les additifs améliorant l'indice de viscosité qui sont le plus largement utilisés actuellement sont des polymères de méthacrylates ayant de longues chaines al- coyles et des polymères de polyisobutylène. L'une des considérations les plus importantes d'un point de vue industriel dans l'évaluation des additifs améliorant l'indice de viscosité est le pouvoir épaississant de l'additif, c'est-à-dire la quantité d'additif nécessaire pour fournir l'épaississement désiré à 98,900. Comme ces additifs sont considérablement plus couteux que l'huile à laquelle ils sont ajoutés, la quantité d'additif nécessaire a un effet important sur le prix de la composition d'huile résultante. Le pouvoir épaississant des additifs améliorant l'indice de viscosité du type polymère augmente en général quand la masse moléculaire augmente. L'un des problèmes rencontrés avec les additifs améliorant l'indice de viscosité du type polymère est leur tendance à épaissir les huiles minérales aux basses températures. En général, les polymères de masse moléculaire assez basse ont une tendance réduite à épaissir les huiles aux basses températures et dans certains cas ils peuvent même améliorer leurs propriétés aux basses températures. Une autre difficulté rencontrée fréquemment avec les additifs améliorant l'indice de viscosité du type polymère est leur manque de stabilité au cisaillement. La stabilité au ci saillement est une mesure -de la tendance de la composition huilepolymère à devenir moins visqueuse après utilisation prolongée dans des conditions de cisaillement intense. On pense que cette perte de viscosité est due à une réduction de la masse moléculaire du polymère. Il est connu que les polymères de masse moléculaire peu élevée ont tendance à store plus stables au cisaillement que leurs homologues de masse moléculaire plus élevée. Ainsi, la masse moléculaire des additifs améliorant l'indice de viscosité du type polymère est généralement un comte promis entre une masse moléculaire assez élevée pour fournir un bon pouvoir épaississant et une masse moléculaire assez basse pour fournir une bonne stabilité au cisaillement et une tendance réduite à l'accroissement de la viscosité de l'huile aux basses températures. Le brevet italien BO 811.873 et le brevet français correspondant N0 1.537.571, décrivent des additifs améliorant l'indice de viscosité qui donnent aux huiles minérales neutres une combinaison superieure de propriétés de viscosité comprenant l'indice de viscosité, le pouvoir épaississant, les propriétés aux basses températures et la stabilité au cisaillement. Les compositions d'huiles décrites comprennent une huile minérale neutre et, comme additif améliorant l'indice de viscosité, une quantité efficace d'un copolymère d'hydrocarbures soluble dans l'huile contenant de 25 à 72 en poids environ de mailles de comonomère polymérisé, ce comonomère étant choisi parmi les monooléfines à channe droite de 3 à 14 atomes de carbone non saturées en position terminale, les oméga-phényl-1-alcènes de 9 à 10 atomes de carbone, le 2-norbornène, les dioléfines non conjuguées de 5 à 8 atomes de carbone non saturées en position terminale, le dicyclopentadiène, le 5-méthylène-2-norbornêne et leurs mélanges, ce copolymère ayant un indice de pendants de 4 à 33 environ, une grosseur moyenne des pendants ne dépassant pas 10 atomes de carbone et une longueur de channe moyenne de 2.700 à 8.800 atomes de carbone. Dans les opérations courantes de l'industrie du pétrole, il est usuel d'incorporer divers additifs dans des. lubrifiants et des combustibles pour améliorer les caractéristiques viscosité-température, l'inhibition de la corrosion, l'inhibition des boues, la dispersion des boues, les propriétés antioxydantes, la désactivation de métaux, l'abaissement du point d'écoulement,etc. Quand elles sont soumises à de basses températures, les huiles lubrifiantes se solidifient en général. Suivant la nature de l'huile, la solidification est souvent accompagnée de la formation de cristaux de cire qui peuvent emprisonner un vo- lume important d'huile. Il est, donc, de pratique usuelle d'ajouter un additif abaissant le point dtécoulement aux huiles qui peuvent être exposées à de basses températures. Il existe plusieurs types d'additifs abaissant le point d'écoulement couramment utilisés dans l'industrie actuellement : (a) des produits de condensation d'une cire de paraffine chlorée et de naphtalène, (b) des produits de condensation de tétraparaffine-phénol, (c) des polyméthacrylates d'alcoyles, (d) des copolymères d'un méthacrylate d' alcoylaminoalcoyle et d'un méthacrylate d'alcoyle et (e)' des polyacrylates d'alcoyles. La quantité d'additif abaissant le point d'écoulement ajoutée à l'huile est généralement d'environ 0,1 à 10* en poids, le plus souvent de 0,3 à 5% en poids. On a découvert que certains des copolymères d'hydrocarbures améliorant l'indice de viscosité décrits dans lesbrevets italien et français précités ont un effet défavorable sur additifs abaissant le point d'écoulement. Le besoin existe donc d'additifs améliorant l'indice de viscosité qui n'aient pas d'effet défavorable sur les abaisseurs de point d'écoulement quand tous deux sont ajoutés à des huiles minérales neutres. La présente invention concerne des compositions d'huiles minérales supérieures comprenant une huile minérale neutre non volatile, un abaisseur de point d'écoulement et un additif améliorant l'indice de viscosité consistant en un copolymère d'hydrocarbures substantiellement linéaire, soluble dans l'huile, contenant, en poids, de 25 à 55% de mailles d'éthylène polymérisé et de 75 à 45% de mailles de comonomère polymérisé, ce comonomère étant choisi parmi les monooléfines à channe droite de 3 à 12 atomes de carbone non saturées en position terminale, les oméga-phényl-1-alcènes de 9 à 10 atomes de carbone, le 2norbornène, les dioléfines non conjuguées de 5 à 8 atomes de carbone non saturées en position terminale, le dicyclopentadiène, le 5-méthylène-2-norbornène et leurs mélanges, ce copolymère ayant un indice de pendants de 18 à 33 environ, une grosseur moyenne des pendants ne dépassant pas 10 atomes de carbone, une longueur moyenne de chaîne de 2.700 à 8.800 atomes de carbone et une viscosité inhérente de 0,7 à 1,8 environ, mesurée sur une solution à 0,1% en poids dans le tétrachloroéthylène à 30 C. Les copolymères de l'éthylène utilisés comme additifs améliorant l'indice de viscosité selon la présente invention fournissent une combinaison remarquable de propriétés supérieures de viscosité aux huiles neutres les contenant et, de plus, ils peuvent être utilisés en quantités considérablement plus petites que les additifs améliorant l'indice de viscosité les plus largement acceptés dans la pratique industrielle actuelle. En outre, ils n'ont pas d'influence défavorable sur l'efficacité des additifs abaissant le point d'écoulement des huiles et ils permettent la formulation de compositions d'huiles minérales ayant une combinaison globale dtindice de viscosité, de propriétés de viscosité à basse température et de stabilité au cisaillement supérieure à celles fournies par les additifs améliorant l'indice de viscosité largement acceptés du commerce. Les copolymères utilisés dans la présente invention sont des copolymères solubles dans l'huile dérivés de l'éthylène et de comonomères choisis parmi les monooléfines à channe droite de 3 à 12 atomes de carbone non saturées en position terminale, les oméga-phényl-1-alcènes de 9 à 10 atomes de carbone, le 2-norbornène, les dioléfines non conjuguées de 5 à 8 atomes de carbone non saturées en position terminale, le dicyclopentadiène, le 5-méthylène-2-norbornène et leurs mélanges. Les monooléfines à chape droite de 3 à 12 atomes de carbone non saturées en position terminale utilisables comprennent le propylène, le 1-butène, le 1-pentène, le 1-hexène, le 1-heptène, le 1-octène, le 1-nonène, le 1-décbne et le 1-dodécène. Des oméga-phényl-1- alcènes de 9 à 10 atomes de carbone utilisables sont le 3-phényl 1-propène et le 4-phényl-1-butène. Les dioléfines non conjuguées de 5 à 8 atomes de carbone non saturées en position terminale utilisables comprennent le 1,4-pentadiène, le 1,4-hexadiène, le 1,5-hexadiène, le 2-méthy1-1,5-hexadiène, le 1,6-heptadiène et le 1,7-octadiène. En général, les copolymères utilisés selon la présente invention dérivent, en poids, d'environ 25 à 55% d'éthylène., environ 35 à 75Yo de propylène et jusqu'à 10% de 1,4-hexadiène. De préférence, les copolymères sont dérivés d'environ 40 à 53% d'éthylène, d'environ 42 à 59% de propylène et d'environ 1 à 5* de 1,4-hexadiène. D'une façon particulièrement préférable, le copolymère contient 50,5% en poids d'éthylène, 46% en poids de propylène et 3,5% en poids de 1,4-hexadiène. Pour avoir des copolymères qui ne gênent pas l'action de l'abaisseur de point d'écoulement dans la composition d'hui- le, on a découvert que la quantité d'éthylène doit etre comprise entre les limites exprimées en pourcentages en poids cidessus. Les limites peuvent être exprimées en moles %; par exemple, le pourcentage molaire est indiqué dans l'équation et dans le tableau suivants pour les copolymères dérivés d'éthylène (25 à 55%) et de propylène (75 à 45%) et ceux dérivés d'éthylène (25 à 55%), de propylène (74 à 35%) et de 1,4-hexadiène (1 à 10%). % en poids de E moles % 28,1 de E = x 100 = 33,3 à en poids % en poids * en poids 67,25 de E + de P + de HD 28,1 42,1 82,1 TABLEAU I Composition de copolymères éthylène/propylène et éthylène/propylène/1,4-hexadiène utiles ici Copolymère E/P Copolymère E/P/HD Préféré % en Moles Moles % en Moles Moles % en Moles Moles poids % poids % poids % E a 25 0,89 33,3 25 0,89 33,45 # # 50,5 1,80 61,29 poids moléculaire = 28,1 b 55 1,96 64,7 55 1,96 67,25 P a 75 1,78 66,7 74 1,76 66,09 # # 46,0 1,09 37,26 poids moléculaire = 42,1 b 45 1,07 35,3 35 0,83 28,57 1,4-HD a 1 0,01 0,46 # 3,5 0,04 1,45 poids moléculaire = 82,1 b 10 0,12 4,18 Les copolymères de l'éthylène utiles dans la mise en oeuvre de la présente invention, ctest-à-dire les copolymères qui ne gênent pas l'action d'un abaisseur de point d'écoulement présent aussi dans la composition préparée, contiennent un pourcentage en poids d'éthylène compris entre 25 et 55%, ou de 33,3 à 67,25 moles %. Les copolymères de l'éthylène qui sont utilisés dans la présente invention contiennent un nombre particulier de groupes pendants fixés au squelette carboné du polymère. Le nombre de groupes pendants, ou de chaînes de ramification, est exprimé par 1' nindice de pendants" ou "indice de ramification", terme largement utilisé qui est défini comme le nombre de groupes pendants non terminaux ou de chaînes de ramification, tels que alcoyles, alcényles, cycloalcényles et phénylalcoyles, pour 100 atomes de carbone du squelette du polymère (voir, par exemple, le brevet des E.U.A. NO 3.166.387). L'indice de pendants des copolymères de l'éthylène utilisés ici est compris entre 18 et 33; on obtient ces valeurs en réglant la composition du copolymère utilisé. Par exemple, un copolymère éthylène-propylène contenant 25% en poids d'éthylène et 75% en poids de propylène contient 33,3 moles * d'éthylène et 66,7 moles % de propylène, ou deux moles de propylène pour chaque mole d'éthylène. Un tel copolymère contient deux groupes méthyle pour six atomes de carbone dans le squelette du polymère, ou 33 groupes méthyle pour 100 atomes de carbone, et a un indice de pendants, ou indice de ramification, de 33. Quand l'indice de pendants est supérieur à 33 environ, il peut en résulter une médiocre stabilité au cisaillement suivant la longueur moyenne de la chaîne. De préférence, l'indice de pendants est de 18 à 30 environ. Les copolymères de l'éthylène ont une grosseur moyenne des pendants ne dépassant pas 10 atomes de carbone. L'expression "grosseur moyenne de pendants" est utilisée pour indiquer le nombre d'atomes de carbone dans un groupe pendant de grosseur moyenne. De préférence, la grosseur des pendants est de 1 à 6 atomes de carbone environ. La grosseur est déterminée par la nature du comonomère utilisé avec l'éthylène. Comme on peut le voir d'après la description ci-dessus de comonomères utilisables, le groupe pendant ne dépassera pas 10 atomes de carbone. Les copolymères de l'éthylène utiles dans la mise en oeuvre de la présente invention ont des longueurs moyennes de chaînes de 2.700 à 8.800 atomes de carbone environ, de préférence de 4.200 à 8.500 atomes de carbone. L'expression "longueur moyenne de chatne" est utilisée pour indiquer le nombre moyen d'atomes de carbone dans le squelette de la chaîne polymère tel que déterminé par diffusion de la lumière On a découvert que la longueur moyenne de channe correspond au pouvoir épaississant du polymère. Quand la longueur moyenne de channe du polymère est inférieure à 2.700 environ, le pouvoir épaississant du polymère chute rapidement. Avec des longueurs moyennes de chapes de plus de 9.000 environ, les stabilités au cisaillement des compositions huile-polymère sont inférieures. Les copolymères de l'éthylène utilisés ici ont des viscosités inhérentes de 0,7 à 1,8 environ, mesurées sur une solution à 0,1% en poids du polymère dans le tétrachloroéthylène à 300 C. Les copolymères préférés ont des viscosités inhérentes de 1,1 à 1,7 environ. Une définition de la viscosité inhérente est donnée dans le "Journal of Colloid Science, 1, 261-269 ijLr (1946). Elle est exprimée par , nu , ou lLog" est le loga- rithme naturel, "mur" est la viscosité de la solution par rapport à la viscosité du solvant et "c" est la concentration exprimée en grammes de substance dissoute dans 100 cm3 de solvant. La viscosité inhérente est une-indication de la masse moléculaire du polymère. Des viscosités inhérentes de 0,7 à 1,8 correspondent à des masses moléculaires moyennes en poids de 45.000 à 140.000 $nviron, déterminées par diffusion de la lumière, tandis que l'intervalle préféré de 1,1 à 1,7 correspond à des masses moléculaires de 80.000 à 130.000 environ. On obtient les meilleurs résultats avec les copolymères de l'éthylène ayant une longueur moyenne de chaîne et une masse moléculaire comprises entre les limites spécifiées qui ont une distribution relativement étroite des masses moléculaires. De préférence, la distribution des masses moléculaires, qu'on détermine en-divisant la masse moléculaire moyenne en poids par la masse moléculaire moyenne en nombre, est inférieure à 8 environ. Les copolymères qui sont utilisés ici sont les copolymères solubles dans l'huile et essentiellement amorphes de l'éthylène avec d'autres hydrocarbures et ils sont préparés par polymérisation en présence de catalyseurs de coordination. La polymérisation avec ce type de catalyseur est bien connue (voir, par exemple, les brevets des E.U.A. NO 2.799.668, 2.933.480 et 2.975.159). Comme l'utilisation de ces catalyseurs peut produire divers types de polymères à partir de l'éthylène et, par exemple, du propylène, il est important qu'on règle les conditions de la réaction de façon à obtenir les polymères amorphes requis ayant les masses moléculaires spécifiées et les distributions étroites spécifiées des masses moléculaires. Plus particulièrement, pour obtenir les copolymères amorphes, il est avantageux d'utiliser un composé du vanadium soluble dans les hydrocarbures, par exemple le triacétylacétonate de vanadium, en combinaison avec un chlorure d'alcoylaluminium comme décrit dans le brevet des E.U.A. NC 3.300.459 et dans J. Polymer Science, 51, pages 411 et suivantes et 429 et suivantes (1961). L'utilisation de ce système catalytique a pour résultat la formation d'un copolymère essentiellement amorphe qui est soluble dans mne huile minérale neutre. Comme ces copolymères ne présentent pas de cristallinité notable, comme le montre l'examen aux rayons X, une mesure plus précise du caractère amorphe du polymère est la solubilité précitée. Le réglage de la masse moléculaire et/ou de la distribution des masses moléculaires peut s'effectuer par lesprocédés décrits dans J. Polymer Science, 3roc, pages 531 et suivantes (1959), par exemple par l'utilisation d'agents de transfert de channe comme des métauxalcoyles, spécialement les zinc-alcoyles, ou dans le brevet des E.U.A. N0 3.051.690, par exemple par utilisation- d'hydrogène. Ainsi qu'il est bien connu, les catalyseurs mentionnés ci-dessus doivent etre utilisés en l'absence stricte d'oxygène, d'eau ou d'autres matières avec lesquelles ils réagissent. Pour cette raison, les solvants dans lesquels ils sont utilisés sont très limités, les solvants préférés étant les hydrocarbures aliphatiques saturés et hydro-aromatiques et certains composés halogénés non réactifs comme le tétrachloroéthylène ou un chlorobenzène liquide. Ces solvants servent aussi de milieux de polymérisation, la polymérisation étant habituellement effectuée dans une suspension diluée du catalyseur aux températures et pressions normales, bien que des températures et pressions élevées ou réduites puissent & tre utilisées aussi. L'huile minérale neutre utilisée comme huile de base des compositions de la présente invention peut être une huile lubrifiante, comme les huiles moteurs normalement utilisées, ou un fluide fonctionnel, comme des fluides pour-trans- missions pour automobiles et des fluides hydrauliques. Par "huile neutre", on désigne une huile minérale nonvolatile-qui-a été raffinée pour élimination de ses constituants acides et alcalins, généralement par extraction au solvant. L'èxtraction au solvant peut tertre utilisée aussi pour réduire la teneur en paraffines ou en naphtènes de ces huiles. L'huile minérale peut etre dérivée d'un pétrole à base paraffinique ou naphténique, d'huile de schiste, etc. Les huiles de base pour huiles lubrifiantes et fluides de transmission sont des huiles neutres raffinées au sol- vant, principalement paraffiniques, ayant des viscosités à 37,80C de 10 à 47,5 cSt environ et des indices de viscosité de 80 à' 110 environ. Les huiles lubrifiantes ont de préférence des viscosités de 18 à 34 cSt environ, tandis que les fluides pour transmissions ont de préférence des viscosités de 10 à 23 Cat environ. Les huiles de base pour fluides hydrauliques. sont des huiles neutres raffinées au solvant, principalement naphténiques, ayant des viscosités pas supérieures à 7,5 cSt environ et des points d'écoulement pas au-dessus de -54 C environ On peut incorporer le copolymère de l'éthylène anns l'huile de base en malaxant ou mélangeant d'abord le polymère dans une petite portion d'huile minérale pour former un concentré qui est ensuite mélangé dans l'huile de base à la concentration désirée. Des huiles utilisables pour former le concentré sont des huiles neutres paraffiniques, naphténiques et mixtes ayant une viscosité à 37,80C de 13 à 32 cSt environ; de telles huiles sont utilisées couramment comme solvants ou diluants pour des concentrés de polymères. On peut réduire la durée de la dissous tion en préchauffant l'huile à des températures de 77 à 99 C avant le malaxage ou le mélange avec le polymère. Le concentré de polymère peut contenir commodément de 5 à 15* en poids environ de polymère. Le polymère peut aussi être dissous dans L'huile de base par une technique de transfert de solvant, dans laquelle le polymère est d'abord dissous dans un solvant volatil, comme le tétrachlorure de carbone, le trichloroéthylène ou le n-hexane. La solution est ensuite mélangée avec.l'huile de base et le solvant est éliminé par distillation. La quantité effective de copolymère de l'éthylène utilisée dans la composition d'huile finale dépend de la viscosité de l'huile de base. En général, elle sera comprise entre 0,3 et 3% en poids environ, et de préférence entre 1 et o' en poids environ. La quantité effective d'abaisseur de point d'écou- lement, d'un type décrit précédemment dans la-discussion de la technique antérieure, est comprise en général entre 0,1 et 10% en poids, de préférence entre 0,3 et 5% en poids, par rapport à la composition huile. Les compositions d'huiles de la présente invention peuvent aussi contenir d'autres types d'additifs habituellement incorporés dans les compositions d'huiles neutres, comme des anti-oxydants, des détergents basiques, des inhibiteurs de corrosion,-des anti-rouilles, des additifs d'extrême-pression et des colorants. Les copolymères de l'éthylène utilisés selon la présente invention sont généralement compatibles avec ces types d'additifs. Les exemples non limitatifs suivants montreront bien comment la présente invention peut être mise en oeuvre. Dans tous ces exemples, les viscosités ont été mesurées selon la méthode d'essai D 445 de l'American Society for Testing Materials (ASTM). EXEMPLE 1 : Un terpolymère éthylène/propylène/1 ,4-hexadiène est préparé comme suit Du solvant tétrachloroéthylène (500 cm3) est refroidi à 0 C dans un ballon équipé d'un agitateur, d'un tube d'amenée de gaz, d'un thermomètre et d'un couvercle à sérum. Le solvant est saturé d'un mélange d'éthylène, de propylène, d'azote et d'hydrogène gazeux à des débits de-2,0, 1,5, 0,5 et 0,1 litres par-minute, respectivement. Puis, on ajoute 2,9 cm3 (0,05 mole) de 1,4-hexadiène, puis 5 cm3 d'une solution de molarité 1,0 de chlorure de diisobutylaluminium dans du tétrachloroéthylène et- ensuite 5 cm3 d'une solution de molarité 0X10 de tris acétylacétonate de vanadium dans du benzène, chacune de ces additions étant effectuée à l'aide d'une seringue hypodermique. Le mélange est agité à 0 C pendant 20 minutes et-ensuite on décompose le catalyseur en ajoutant 1Qcm3 d'une solution à 1% de 4,4'-butylidène-bis-(6-tert-butyl-3-méthyl phénol) dans I' iso- propanol. Le mélange de réaction est soumis à une extraction par un volume égal d'acide chlorhydrique à 5% dans un mélangeur à grande vitesse et lavé à l'aide de deux portions de 500 cm3 d'eau. On laisse évaporer le solvant dans un récipient plat ouvert et le résidu de polymère est séché sous vide pendant 24 heures à 750C et sous une pression de 20 mm de Hg. La production est de'25 g de terpolymère éthylène/propylène/1,4-hexadiène. La composition du terpolymère est déterminée comme suit. On trouve que la teneur en propylène est de 45,1% par comparaison du rapport des absorptions dans l'infrarouge à 8,67 et à 2,35 microns avec une courbe d'étalonnage qui donne la relation entre ce rapport et la teneur en éthylène. La courbe d'étalonnage est établie en utilisant des polymères marqués au carbone radioactif. L'équivalent de brome indique que le polymère contient 2,6 d'hexadiène non saturé. En appliquant les rapports d'absorption dans l'infrarouge à 10,36 et 2,35 microns et à 8,67 et 2,34 microns à une équation d'étalonnage, on obtient une teneur totale en hexadiène de 3,9%. La viscosité inhérente du terpolymère, mesurée sur une solution à 0,1X dans le tétrachloroéthylène à 300C, est de 1,26. Les copolymères supplémentaires-indiqués dans les Tableaux II et III ci-après sont préparés et analysés d'une manière similaire. Des concentrés d'additifs de ces copolymères sont préparés comme suit : 45,42 litres (40,823 kg) d'une huile neutre paraffinique raffinée au solvant, ayant une viscosité de 13,8 cSt et un indice de viscosité de 100 sont introduits dans un appareil de malaxage Duolater d'une capacité de 94,6 litres à la température ambiante. On ajoute 5,44 kg de copolymère, coupé en cubes de 2,54 cm. Le mélange est malaxé pendant 30 minutes environ, ce qui donne une solution claire, et ensuite pendant 10 minutes supplémentaires. On effectue les essais suivants en utilisant les concentrés des copolymères de l'éthylène indiqués dans les Tableaux II et III. Pouvoir épaississant On détermine les pouvoirs épaississants de divers copolymères de l'éthylène en mesurant la viscosité en centistokes à 37,80C de compositions d'huiles contenant une huile neutre raffinée au solvant ayant une viscosité à 37,80C- de 47,4 cSt et un indice de viscosité de 98 comme huile de base~et une quantité suffisante de concentré d'additif améliorant l'indice de viscosité pour fournir une concentration en copolymère de 3%. À titre de comparaison, on essaie aussi un polymère polyisobutylène du commerce, appelé "Polymère À du commerce", et un polymère polyméthacrylate du commerce, appelé "Polymère B du commerce", les additifs du commerce les plus largement utilisés pour améliorer l'indice de viscosité. Indice de viscosité On détermine l'indice de viscosité selon la méthode d'essai ÀSTM D-567 en mesurant la viscosité à 37,80C de compositions d'huiles contenant comme huile de base une huile neutre raffinée au solvant ayant une viscosité à 37,80C de 22,1 cSt et un indice de viscosité de 96, une huile neutre raffinée au solvant ayant une viscosité à 37,8 C de 27,4 cSt et un indice de viscosité de 97 ou un mélange des deux, et la quantité de divers copolymères de 11 éthylène nécessaire pour donner à la composition d'huile une viscosité de 11,5 + 0,1 centistokes à 98, 9 C. D'indice de viscosité n'est pas altéré par la variation de viscosité de l'huile de base car dans tous les cas l'huile -de base a un indice de viscosité de 96 à 97. De plus hauts indice ces de viscosité indiquent une sensibilité réduite à la température de la composition d'huile. Poids amour épaississement égal On détermine le poids pour épaississement égal en mesurant la quantité sont mesurées en utilisant un simulateur de démarrage a' froid. Dans cet essai, un moteur universel, fonctionnant à tension constante, entrasse un-rotor qui est étroitement ajusté à l'intérieur d'un stator. Un petit échantillon de la composition d'huile remplit l'espace entre le rotor et le stator qui sont maintenus à -17,80C. La vitesse du rotor est fonction de la viscosité de la composition d'huile et elle est étalonnée de façon à déterminer cette viscosité en poises. On effectue des comparaisons avec les Polymères À et B du commerce en utilisant les mêmes huiles de base. Stabilité au cisaillement Les stabilités au cisaillement de compositions d'huiles contenant la même huile de base que dans l'essai de détermination de l'indice de viscosité et la quantité de divers copolymères de éthylène nécessaire pour porter la viscosité de la composition d'huile à 11,5 + 0,1 centistokes à 98,90C sont déterminées en utilisant un oscillateur acoustique à magné- tostriction de 250 watts, 10 Miz, selon la technique décrite dans "Proposed Method of Test for Shear Stability of PolymerContaining Oils", dans ÂSTM Standards, Vol. I, page 1160 (octo- bre 1961). Le mode opératoire est modifié en ce qu'on cisaille un échantillon de 50 cm3 pendant 60 minutes à 37,80C à 0,6 ampère à haute fréquence. La stabilité au cisaillement est exprimée comme le pourcentage moyen de conservation de viscosité en centistokes à 98,90C et à 37,80C. On effectue des comparai- sons avec les Polymères À et B du commerce en utilisant les mêmes huiles de base. Les Tableaux II et III montrent les meilleures propriétés de viscosité et les surprenantes stabilités au cisaillement des compositions lubrifiantes de la présente invention contenant un copolymère de l'éthylène. À titre de comparaison, les résultats pour des compositions d'huiles contenant le Polymère À du commerce et le Polymère B du commerce sont donnés dans le Tableau IV. TABLEAU II Copolymères éthylène/propylène/1,4-hexadiène Copolymère Rapports Longueur Pouvoir Viscosité de Indice de Poids pour Viscosité Stabilité au en poids moyenne épais- l'huile de viscosité épaississe- à -17,8 C, cisaillement, de chaîne sissant base, cSt à ment égal poises % 37,8 C Ethylène propylène/HD 41,8/54,7/3,5 6700 - 22,1 140 0,52 11,5 81 53,1/40,8/6,1 6000 - 22,1 139 0,60 10,5 85 50,7/46,8/2,5 6000 - 22,1 142 0,56 - 85 54,3/44/1,7 6000 - 22,1 144 0,56 6,0 85 55,3/41,0/3,7 5600 268 - - - - 50,1/46,1/3,8 5500 - 22,8 135 0,56 10,2 84 51/45,1/3,9 5500 - 22,1 144 0,62 9,6 86 51,8/45/3,2 5200 260 - - - - 29,3/67,7/3 5000 - 22,1 135 0,69 9,6 85 42,5/54,4/3,1 4900 - 22,1 135 0,69 15,8 86 TABLEAU III Copolymères de l'éthylène Copolymère Rapport Longueur Viscosité de Indice de Poids pour Viscosité Stabilité au en poids moyenne l'huile de base, viscosité épaississement à -17,8 C, cisaillement, de chaîne cSt à 37,8 C égal poises % Ethylène/propylène 42/58 7100 22,1 140 0,48 10,2 73 33/67 6900 22,1 140 0,62 11,6 83 44/56 5500 22,1 143 0,59 10,4 84 27/73 5400 22,1 141 0,64 - 82 Ethylène/hexène 32/68 3200 22,1 143 0,72 - 81 TABLEAU IV Polymère du Pouvoir Viscosité de Indice de Poids pour Viscosité Stabilité au commerce # épaississant l'huile de base, viscosité épaississe- à -17,8 C, cisaillement, cSt à 37,8 C ment égal poises % A 142 22,1 138 1,00 14,1 77 A 142 22,8 138 1,00 14,1 77 A 142 25,6 138 1,00 14,3 77 A 142 26,5 138 1,00 14,4 77 A 142 27,7 138 1,00 14,5 77 B 157 27,7 157 1,03 10,7 62 # A : "Paratone" N, Enjay Chemical Co. B : "Acryloid" 966, Rohm and Haas Chemical Co. EXEMPLE 2 Le comportement en service et la compatibilité de plusieurs copolymères de l'éthylène préparés et analysés comme indiqué dans l'Exemple I sont déterminés comme suit On prépare des compositions lubrifiantes contenant une huile de base, une quantité de divers concentrés de polymères, préparés comme à l'Exemple 1, nécessaire pour donner une viscosité de 11,5 # 0,1 centistokes à 98,90C, 4% de polyami- nomonoalcénylsuccinimide, appelé Additif X, 1% de dialcoyldithiophosphate de zinc, appelé Additif Y, et 2% de sulfonate basique de calcium, appelé Additif Z. L'huile de base est un mélange de produits de raffinerie ayant une viscosité de 22,1 cSt à 37,80C et un indice de viscosité de 97 et contenant 20 à 25% en volume de composés aromatiques, 10 à 20% en volume d'oléfines, 55 à 65% en volume de composés saturés,'0,21 à 0s25* en poids de soufre et 2,5 à 3 cm3 de plomb-tétraéthyle par 3.785.400 litres. Ires compositions lubrifiantes sont essayées dans un moteur CER monocylindre qu'on fait fonctionner pendant 180 heures pour déterminer le comportement en service des polymères et leur compa- tibilité avec les autres additifs. Les compositions lubrifiantes utilisées sont périodiquement enlevées du moteur, étêtées pour suppression de la dilution par l'essence, centrifugées pour séparation de toute matière insoluble et analysées pour détermination des viscosités à 98,9 C et à 37,80C. Le Tableau V suivant indique les variations de viscosité d'huiles composées contenant un copolymère de l'éthylène par rapport aux mêmes huiles composées contenant le Polymère Â du commerce. TABLEAU V Essai de comportement et de compatibilité Copolymère Viscosité, centistokes Rapports Longueur Heures en poids moyenne Autres Temp., de chaîne additifs C 0 60 120 180 Ethylène/propylène/ hexadiène 51,8/45/3,2 5200 X+Y 100 71,9 64,9 72,3 78,7 210 11,5 10,2 10,7 11,5 X+Y+Z 100 72,6 67,3 72,7 108,5 210 11,6 10,7 11,4 18,2 POLYMERE A DU COMMERCE X+Y 100 69,2 61,5 89,6 144,3 210 11,4 9,7 12,1 20,1 X+Y+Z 100 71,3 65,5 117,4 194,9 210 11,6 10,5 20,2 25,9 D'après le tableau précédent, on voit que les viscosités des huiles composées contenant le Polymère A du commerce sont accrues considérablement après 180 heures, tandis que les huiles composées contenant les copolymères de l'éthylène ne présentent aucun épaississement appréciable. Les accroissements de viscosité durant une utilisation prolongée sont généralement attribuées à l'oxydation des huiles, formant des produits- intermédiaires réactifs. Le fait que les huiles contenant les copolymères de l'éthylène ne s'épaississent pas peut & tre expliqué par la plus grande stabilité au cisaillement et le plus grand pouvoir épaississant des copolymères, de sorte qu'il ne se produit pas de fragments de polymères, qui autrement pourraient réagir avec les produits intermédiaires d'oxydation réactifs pour former des produits d'addition de polymères avec en même temps des accroissements de viscosité. EYEMEIE 3 : L'importance de l'utilisation des copolymères particuliers de la présente invention en présence d'abaisseurs du point d'écoulement est démontrée par le présent exemple. L'exemple comprend des polymères dont les compositions correspondent à celles des brevets italien et français précités (mais en dehors de la présente invention). Ces copolymères ne sont pas satisfaisants comme additifs améliorant l'indice de viscosité en raison de leur effet défavorable sur les additifs abaissant le point d'écoulement. La méthode utilisée pour déterminer le point d'écoulement du lubrifiant est la méthode ASTM D-97. Une quantité suffisante de polymère (à l'état d'un concentré). est dissoute dans l'huile pour donner une viscosité du mélange d'huile comprise entre 11 et 12 centistokes à 98,9 C. A chaque mélange, on ajoute un abaisseur de point d'écoulement du commerce et on mesure ensuite le point d'écoulement du mélange. Les Tableaux VI et VII présentent les résultats des déterminations de point d'écoulement. Les échantillons NO 16 à 19 montrent l'effet défavorable de copolymères à l'extérieur du domaine de composition requis sur l'abaisseur de point d'écoulement. Les abaisseurs de points d'écoulement C et D sont du type produit de condensation cire de paraffine chlorée-naphtalène. Les abaisseurs de point d'écoulement E, F et G sont des polyméthacrylates d'alcoyle. H est un produit de condensation tétraparaffine-phénol et I est un copolymère d'un méthacrylate d'alcoylaminoalcoyle et d'un méthacrylate d'alcoyle. Les abaisseurs de point d'écoulement ci-dessus sont encore identifiés comme suit C : "Paraflow" 149, Enjay Chemical Co.; D : "Paraflow" 46, Enjay Chemical Co.; E : "Âcryloid" 150, Rohm and Haas Chemical Co.; F : "Acryloid" 732, Rohm and Haas Chemical Co.; G : "Acryloid" 917, Rohm and Haas Chemical Co.; H : "Santopour" O, Monsanto Chemical aO.; I t LOA 564, E.I. du Pont de Nemours and Co. TABLEAU VI Point d'écoulement d'huiles lubrifiantes à base de pétrole contenant des abaisseurs de point d'écoulement et de copolymères éthylène/propylène/1,4-hexadiène Caractérisation du copolymère Point d'écoulement ASTM D-97 du mélange % en poids de monomère Moles % Viscosité Huile % en poids de Echan- d'huiles ( C) d'éthy- inhérente de copolymère dans tillon E P HD lène base* le mélange Abaisseur de point N d'huiles d'écoulement ## C D 1 40,6 56,0 3,4 51,2 1,68 a 1,09 - 34,4 1a 40,6 56,0 3,4 51,2 1,68 b 1,09 - - 34,4 2 43,4 54,0 2,6 54,0 1,71 a 1,08 - 34,4 3 46,9 49,0 4,1 58,0 1,52 a 1,18 - 34,4 3a 46,9 49,0 4,1 58,0 1,52 b 1,18 - - 37,2 4 50,7 46,0 3,3 61,4 1,66 a 1,10 - 34,4 4a 50,7 46,0 3,3 61,4 1,66 b 1,10 - - 34,4 5 51,4 45,0 3,6 62,2 1,75 a 1,06 - 34,4 5a 51,4 45,0 3,6 62,2 1,75 b 1,06 - - 31,7 6 51,8 45,0 3,2 62,4 1,20 a 1,12 - 31,7 6a 51,8 45,0 3,2 62,4 1,20 b 1,12 - 31,7 6b 51,8 45,0 3,2 62,4 1,20 c 1,12 - 28,9 6c 51,8 45,0 3,2 62,4 1,20 c 1,12 - - 37,2 (0,3) 7 53,6 42,0 4,4 64,4 1,72 a 1,05 - 34,4 8 53,7 42,0 4,3 64,5 1,73 a 1,05 - 34,4 9 54,5 41,0 4,5 65,3 1,68 a 1,08 - 34,4 # Huile de base : a : Huile neutre raffinée au solvent, 27,4 cSt à 37,8 C, indice de viscosité 97, point d'écoulement -20,6 C b : Huile neutre raffinée au solvant, 36,8 cSt à 37,8 C, indice de viscosité 101, plus additif du commerce "Pkg" pour huiles lubrifiantes, point d'écoulement = -15,0 C. c : Mélange d'huile neutre raffinée au solvant, 20,4 cSt à 37,8 C, indice de viscosité 100 et de "Bright Stock", 295 cSt à 37,8 C, indice de viscosité 100, plus additif du commerce "Pkg" pour huiles lubrifiantes, point d'écoulement = -17,8 C ## Abaisseur de point d'écoulement : % entre parenthèses s'il est autre que 0,5% en poids. TABLEAU VI (suite) Point d'écoulement d'huile lubrifiantes à base d pétrole contenant des abaisseurs de point d'écoulement et des copolymères éthylène/propylène/1,4-hexadiène Caractérisation du copolymère Point d'écoulement ASTM D-97 du mélange % en poids de monomère Moles % Viscosité Huile % en poids de d'huiles ( C) Echan- d'éthy- inhérente de copolymère dans tillon lène base le mélange E P HD Abaisseur de point N d'huiles d'écoulement ## C D 10 54,5 41,0 4,5 65,3 1,73 a 1,05 -34,4 11 54,9 41,0 4,1 65,6 1,72 a 1,05 -34,4 12 54,9 41,0 4,1 65,6 1,75 a 1,04 -34,4 13 54,2 42,0 3,8 64,8 1,51 a 1,18 -23,3 13a 54,2 42,0 3,8 64,8 1,51 b 1,18 - -28,9 14 55,6 39,9 4,5 66,3 1,76 c 0,73 -28,9 -26,1 15 55,7 40,1 4,2 66,4 1,65 a 1,10 -34,4 15a 55,7 40,1 4,2 66,4 1,65 c 1,10 -31,7 15b 55,7 40,1 4,2 66,4 1,65 c 1,10 -28,9(0,3) 16 58,2 39,0 2,8 68,3 1,62 a 1,12 -23,3 16a 58,2 39,0 2,8 68,3 1,62 b 1,12 - -20,6 17 58,4 37,0 4,6 68,9 1,54 a 1,16 -20,6 18 60,0 36,0 4,0 70,4 1,70 a 1,08 -20,6 19 61,3 35,0 3,7 71,2 1,48 a 1,2 -20,6 19a 61,3 35,0 3,7 71,2 1,48 b 1,2 - -20,6 20 - - - - - a - -34,4 -34,4 20a - - - - - b - - -34,4 20b - - - - - c - -34,4 - TABLEAU VII Point d'écoulement d'huiles lubrifiantes à base de pétrole contenant des abaisseurs de point d'écoulement et des copolymères éthylène/propylène ou éthylène/propylène/1,4hexadiène Caractérisation du copolymère Point d'écoulement ASTM D-97 du mélan % en poids Moles % Viscosité Huile % en poids ge d'huile ( C) de monomère d'éthy- inhérente de de copolymè Abaisseur de point d'écoulement ## Echan lenè base# re dans le E P HD tillon mélange E F G H I N d'huiles 1 39,0 61,0 0 48,9 1,62 a 1,12 -31,7 - - - 2 51,8 45,0 3,2 62,4 1,20 a 1,12 -31,7 - - - 2a 51,8 45,0 3,2 62,4 1,20 b 1,12 -31,7 - - - 2b 51,8 45,0 3,2 62,4 1,20 c 1,12 -31,7 - - -31,7 2c 51,8 45,0 3,2 62,4 1,20 d 1,66 -28,9 - - - 3 55,6 39,9 4,5 66,3 1,76 c 0,73 -28,9 - - -26,1 3a 55,6 39,9 4,5 66,3 1,76 d 0,80 - -28,9 -31,7 - -26,1 (1,2) (1,08) (1,08) 3b 55,6 39,9 4,5 66,3 1,76 d 1,09 -26,1 - - - 4 61,3 35,0 3,7 71,2 1,48 d 1,0 - -20,6 -20,6 - -20,6 (1,2) (1,08) (1,08) 4a 61,3 35,0 3,7 71,2 1,48 a 1,2 -20,6 - - - 4b 61,3 35,0 3,7 71,2 1,48 d 1,2 -20,6 - - -20,6 5 - - - - - a - -34,4 - - - 5a - - - - - d - - -34,4 -34,4 - -40,0 (1,2) (1,08) (1,08) # Huile de base : a: Huile neutre raffinée au solvant, 27,4 cSt à 37,8 C, indice de viscosité 97, point d'écoulement = -20,6 C b: Huile neutre raffinée au solvant, 36,8 cSt à 37,8 C, indice de viscosité 101, plus additif du commerce "Pkg" pour huiles lubrifiantes. point d'écoulement = -15,0 C c: Mélange d'huile neutre raffinée au solvant, 20,4 cSt à 37,8 C, indice de viscosité 100, et de "Bright Stock", 295 cSt à 37,8 C, indice de viscosité 100, plus additif du commerce "Pkg" pour huiles lubrifiantes, point d'écoulement = -17,8 C d: Huile neutre raffinée au solvant, 36,4 cSt à 37,8 C, indice de viscosité 100, contenant des additifs détergents et inhibiteurs, point d'écoulement = -20,6 C ## Abaisseur de point d'écoulement : % entre parenthèses s'il est autre que 0,5% en poids REVENDICATIONS 1. Une composition d'huile qui comprend une huile minérale neutre de base, une quantité efficace d'un abaisseur de point d'écoulement et une quantité efficace d'un additif améliorant l'indice de viscosité, caractérisée en ce qu'on utilise comme additifs améliorant indice de viscosité un copolymère d'hydrocarbure soluble dans l'huile, substantiellement linéaire, contenant, en poids, de 25 à 55% de mailles d'éthylène polymérisé et de 75 à 45% de mailles de comonomère polymérisé, ce comonomère étant choisi parmi les monooléfines à chaîne droite de 3 à 12 atomes de carbone non saturées en position terminale, les oméga-phényl-1-alcènes de 9 à 10 atomes de carbone, le 2norbornène, les dioléfines non conjuguées de 5 à 8 atomes de carbone non saturées en position terminale, le dicyclopentadiène, le 5-méthylène-2-norbornène et leurs mélanges, se copolymère ayant un indice de pendants de 18 a 33, une grosseur moyenne des pendants ne dépassant pas 10 amomes de carbone, une longueur moyenne de chaîne de 2.700 à 8.800 atones de carbone et une vis- cosité inhérente de 0,7 à 1,8, mesurée sur une solution à 0,1% en poids dans le tétrachloroéthylène à 30 C. 2. Une composition d'huile selon la revendication 1, qui contient-de 0,1 à 10% en poids d'un abaisseur de point d'écoule ment et de 0,3 à 3% d1un copolymère qui dérive à raison de 25 a 55* de l'éthylène, de 35 à 75% du propylène et de jusqu'à 10% du 1,4-hexadiène, a un indice de pendants de 18 à 30, une grosseur moyenne des pendants de 1 à 6 atomes de carbone, une iongueur moyenne de chaîne de 4.200 à 8.500 atomes de carbone, une viscosité inhérente de 1,1 à 1,7 et une distribution des masses moléculaires de moins de 8. 3. Une composition d'huile selon la revendication 2, qui contient de 0,3 à 5% en poids d'abaisseur de point d'écoulement et de 1 à 2* d'un copolymère qui dérive à raison de 50,9% de l'éthylène, de 46* du propylène et de 3,5* du 1,4-hexadiène. 4. Une composition dthuile selon la revendication 1, dans laquelle l'huile neutre est une huile de petrole raffinée au solvant, principalement paraffinique, ayant une viscosité à 37,80C de 10 à 47,5 cSt environ et un indice de viscosité de 80 à 110. 5. Une composition d'huile selon la revendication 4, dans laquelle l'huile neutre est une huile lubrifiante ayant une viscosité à 37,80C de 1.8 à 34 cSt environ. 6. Une composition d'huile selon la revendication 5, qui contient de 0,1 à 10% en poids d'abaisseur de point d'écoulement et de 0,3 à 3% d'un copolymère qui dérive à raison de 25 à 55% de l'éthylène, de 35 à 75% du propylène et de jusqu'à 10% du 1,4-hexadiène, a un indice de pendants de 18 à 30, une grosseur moyenne des pendants de 1 à 6 atomes de carbones, une longueur moyenne de chaîne de 4.200 à 8.500 atomes de carbone, une viscosité inhérente de 1,1 à 1,7 et une distribution des masses moléculaires de moins de 8. 7. Une composition d'huile selon la revendication 6, qu: contient de 0,3 à 9 en poids d'abaisseur de point d'écoulement et de 1 à 2% d'un copolymère dérivé à raison de 50,5% de l'éthylène, de 46% du propylène et de 3,5% du 1,4-hexadiène. 8. Une composition d'huile selon la revendication 4, dans laquelle l'hile neutre est un fluide pour transmissions ayant une viscosité à 37,8 C et de 10 à 23 cSt environ. 9. Une composition d'huile selon la revendication 8, qui contient de 0,1 à 10% en poids d'abaisseur de point d'écou- lement et de 0,3 à 3% d'un copolymère qui dérive à raison de 25 à 55% de l'éthylène, de 35 à 75% du propylène et de jusqu'à 10% du 1,4-hexadiène, a un indice de pendants de 18 à à 30, une grosseur moyenne des pendants de 1 à 6 atomes de carbone, une longueur moyenne de chaîne de 4.200 à 8.500 atomes de carbone, une viscosité inhérente de 1,1 à 1,7 et une distribution des masses moléculaires de moins de 8. 10. Une composition d'huile selon la revendication 9, qui contient de Q,3 à 5% en poids d'abaisseur de point d'écoule- ment et de 1 à 2% d'un copolymère dérivé à raison de 50,5% de l'éthylène, de 46% du propylène et de 3,5% du 1,4-hexadiène 11. Une composition d'huile selon la revendication 1, dans laquelle l'huile neutre est un fluide hydraulique du pétrole raffiné au solvant, principalement naphténique, ayant une viscosité pas supérieure à 7,5 cSt à 37,80C et un point d'écou- lement pas au-dessus de -54 C. 12. Une composition d'huile selon la revendication 11, qui contient de 0,1 à 10% en poids d'abaisseur de point d'écoulement et de 0,3 à % d'un copolymère qui dérive à raison de 2,5 à 55% de l'éthylène, de 35 à 75% du propylène et de jusqu'à 10% du 1,4-hexadiène, a un indice de pendants de 18 à 30, une grosseur moyenne des pendants de 1 à 6 atomes de carbone, une longueur moyenne de haine de 4.200 à 8.500 atomes de carbone, une viscosité inhérente de 1,1 à 1,7 et une distribution des masses moléculaires de moins de 8. 13. Une composition d'huile selon la revendication 12, qui contient de 0,3 à 5% en poids d'abaisseur de point d'écoulement et de 1 à o' d'un copolymère dérivé à raison de 50,5% de l'éthylène, de 46% du propylène et de 3,5% du 1,4-hexadiène. 14. Un concentré d'additif améliorant l'indice de viscosité, qui comprend une base d'huile minérale neutre et de 5 à 15% en poids d'un copolymère soluble dans l'huile dérivé, en poids, à raison de 25 à 55% de l'éthylène et à raison de 75 à 45% d'un comonomère choisi parmi les monooléfines à chaste droite de 3 à 12 atomes de carbone non saturées en position terminale, les oméga-phényl-1-alcènes de 9 à 10 atomes de carbone, le 2-norbornène, les dioléfines non conjuguées de 5 à 8 atomes de carbone non saturées en position terminale, le dicyclopentadiène, le 5-méthylène-2-norbornène et leurs mélanges, ce copolymère ayant un indice de pendants de 18 à 33, une grosseur moyenne des pendants ne dépassant pas 10 atomes de carbone, une longueur moyenne de chaîne de 2.700 à 8.800 atomes de carbone et une viscosité inhérente de 0,7 à 1,8, mesurée sur une solution à o,î% en poids dans le tétrachloroéthylène à 300C. 15. Un concentré d'additif améliorant l'indice de viscosité selon la revendication 14, dans lequel le copolymère est dérivé à raison de 25 à 55% de l'éthylène, de 35 à 75/o du propylène et de jusqu'à 10% du 1,4-hexadiène, a un indice de pendants de 18 à 30, une grosseur moyenne des pendants de 1 à 6 atomes de carbone, une longueur moyenne de channe de 4.200 à 8.500 atomes de carbone, une viscosite inhérente de 1,1 à 1,7 et une distribution des masses moléculaires de moins de 8o 16. Un concentré d'additif améliorant l'indice de viscosité selon la revendication 14, dans lequel le copolymère dérive à raison de 50,5% de l'éthylène, de 46% du propylène et de 3,5%' du 1,4-hexadiène. 17. Un procédé pour améliorer l'indice de viscosité et le point d'écoulement de compositions d'huiles minérales neutres non volatiles, caractérisé en ce qu'on mélange avec l'huile une quantité efficace d'un abaisseur de point d'écoulement et une quantité efficace d'un additif améliorant l'indice de viscosité consistant en un copolymère d'hydrocarbures soluble dans l'huile, substantiellement linéaire, contenant, en poids, de 25 à 55% de mailles d'éthylène polymérisé et de 75 à 45% de mailles de comonomère polymérisé, ce comonomère étant choisi parmi les monooléfines à chaîne droite de 3 à 12 atomes de carbone non saturées en position terminale, les oméga-1-alcènes de 9 à 10 atomes de carbone, le 2-norbornène, les dioléfines non conjuguées de 5 à 8 atomes de carbone non saturées en position terminale, le dicyclopentadiène, le 5-méthylène-2-norbornène et leurs mélanges, ce copolymère ayant un indice de pendants de 18 à 33, une grosseur moyenne des pendants ne dépassant pas 10 atomes de carbone, une longueur moyenne de chaîne de 2.700 à 8.800 atomes de carbone et une viscosité inhérente de 0,7 à 1,8, mesurée sur une solution à 0,1% en poids dans le tétrachloroéthylène à 300 C. 18. Un procédé selon la revendication 17, dans lequel on mélange de 0,1 à 10% d'abaisseur de point d'écoulement et de 0,3 à 3% de copolymère, par rapport au poids du mélange produit, le copolymère étant dérivé à raison de 25 à 55% de l'éthylène, de 35 à 75% du propylène et de jusqu'à 10% du 1,4hexadiène, et ayant un indice de pendants de 18 à 30, une grosseur moyenne des pendants de 1 à 6 atomes de carbone, une longueur moyenne de chaîne de 40200 à 8.500 atomes de carbone, une viscosité inhérente de 1,1 à 1,7 et une distribution des masses moléculaires de moins de 8. 19. Un procédé selon la revendication 18, dans lequel on mélange de 0,3 à 5% d'abaisseur de point d'écoulement et de 1 à 2',o' de copolymère, par rapport au poids du mélange produit, le copolymère étant dérivé à raison de 50,5% de l'éthylène, de 46% du propylène et de 3,5% du 1,4-hexadiène. 20. Un procédé selon la revendication 17, dans lequel on mélange une huile qui est une huile de pétrole raffinée au solvant, principalement paraffinique, ayant une viscosité à 37,80Cde 10 à 47,5 cSt environ et un indice de viscosité de 80 à 110. 21. Un procédé selon la revendication 20, dans lequel on mélange une huile qui est une huile lubrifiante ayant une viscosité à 37,8Oc de 18 à 34 cSt environ. 22. Un procédé selon la revendication 21, dans lequel on mélange de 0,1 à 10% d'abaisseur de point d'écoulement et de 0,3 à 3% de copolymère, par rapport au poids du mélange produit, le copolymère étant dérivé à raison de 25 à 55% de l'é- thylène, de 35 à 75% du propylène et de jusqu'à 10% du 1,4-hexadiène, et ayant un indice de pendants de 18 à 30, une grosseur moyenne des pendants de 1 à 6 atomes de carbone, une longueur moyenne de chaîne de 4.200 à 8.500 atomes de carbone, une viscosité inhérente de 1,1 à 1,7 et une distribution des masses moléculaires de moins de 8. 23. Un procédé selon la revendication 22, dans lequel on mélange de 0,3 à 5% d'abaisseur de point d'écoulement et de 1 à 2% de copolymère, par rapport au poids du mélange produit, le copolymère étant dérivé à raison de 50,5% de l'éthylène, de 46% du propylène et de 3,5% du 1,4-hexadiène. 24. Un procédé selon la revendication 20, dans lequel on mélange une huile qui est un fluide pour transmissions ayant une viscosité à 37,80C de 10 à 23 est environ. 25. Un procédé selon la-revendication 24, dans lequel on mélange de 0,1 à 10% d'abaisseur de point d'écoulement et de 0,3 à 3* de copolymère, par rapport au poids du mélange produit, le copolymère étant dérivé à raison de 25 à 55% de l'éthylène, de 35 à 75% du propylène et de jusqu'à 10* du 1,4-hexadiène, et ayant un indice de pendants de 18 à 30, une grosseur moyenne des pendants de 1 à 6 atomes de carbone, une longueur moyenne de channe de 4.200 à 8.500 atomes de carbone, une viscosité inhérente de 1,1 à 1,7 et une distribution des masses moléculaires de moins de 8. 26. Un procédé selon la revendication 25, dans lequel on mélange de 0,3 à 5% d'abaisseur de point d'écoulement et de 1 à 2% de copolymère, par rapport au poids du mélange produit, le copolymère étant dérivé à raison de 50,5% de l1éthylène > de 46% du propylène et de 3,5% du 1,4-hexadiène. 27. Un procédé selon la revendication 17, dans lequel on mélange une huile qui est un fluide hydraulique de pétrole raffiné au solvant, principalement naphténique, ayant une viscosité pas supérieure à 7,5 cSt à 37,80C et un point d'écoulement pas au-dessus de -54 C. 28. Un procédé selon la revendication 27, dans-lequel on mélange de 0,1 à 10% d'abaisseur de point d'écoulement et de 0,3 à 3 de copolymère, par rapport au poids du mélange produit, le copolymère étant dérive à raison de 25 à 55% de l'éthylène, de 35 à 75% du propylène et de jusqu'à 10% du 1,4-hexadiène, et ayant un indice de pendants de 18 à 30, une grosseur moyenne des pendants de 1 à 6 atomes de carbone, une longueur moyenne de channe de 4.200 à 8.500 atomes de carbone, une viscosité ishé rente de 1,1 à 1,7 et une distribution des masses moléculaires de moins de 8. 29. Un procédé selon la revendication 28, dans lequel on mélange de 0,3 à 5% d'abaisseur de point d'écoulement et de 1 à 2% de copolymère, par rapport au poids du mélange pro duit, le copolymère étant dérivé à raison de 50,5% de l'ethy- lène, de 46% du propylène et de 3,5% du 1,4-hexadiène. 30. Un procédé de préparation d'un concentré perfectionné d'une huile minérale neutre non volatile et d'un additif améliorant l'indice de viscosité, ce concentré étant utilisé dans la préparation de compositions d'huiles minérales neutre non volatiles contenant des quantités efficaces d'un additif améliorant l'indice de viscosité et d!un abaisseur de point d'écoulement, caractérisé en ce qu'on mélange avec l'huile de 5 à 15%, par rapport au poids du mélange produit, d'un copoly- mère soluble dans l'huile dérivé, en poids, à raison de 25 à de l'éthylène et de 75 à 45% d'un comonomère choisi parmi les monooléfines à chaîne droite de 3 à 12 atomes de carbone non saturées en position terminale, les oméga-phényl-1-alcènes de 9 à 10 atomes de carbone, le 2-norbornène, les dioléfines non connu juguées de 5 à 8 atomes de carbone non saturées en position terminale, le dicyclopentadiène, le 5-méthylène-2-norbornène et leurs mélanges, ce copolymère ayant un indice de pendants de 18 à 33, une grosseur moyenne des pendants ne dépassant pas 10 atomes de carbone, une longueur moyenne de channe de 2.700 à-8.800 atomes de carbone et une viscosité inhérente de 0,7 à 1,8, mesurée sur une solution à 0,1% en poids dans le tétrachloroéthylène à 30 C. 31. Un procédé selon la revendication 30, dans lequel on mélange un copolymère qui dérive à raison de 25 à 55% de l'éthylène, de 35 à 75% du propylène et de jusqu'à 10% du 0,4- hexadiène, et a un indice de pendants de 18 à 30, une grosseur moyenne des pendants de 1 à 6 atomes de carbone, une longueur moyenne de chaine de 4.200 à 8.500 atomes de carbone,; une viscosité inhérente de 1,1 à 1,7 et une distribution des masses moléculaires de moins de -8. 32. Un procédé selon la revendication 31, dans lequel on mélange un copolymère qui est dérivé à raison de 50,5% de l'éthylène, de 46% du propylène et de 3,5% du 1,4-hexadiène.