Brevet FR2029804A1 — publié le 19701023

- 1 - 2029804 L'invention a pour objet de nouveaux produits de copol mérisation qui répondent statistiquement à la formule I s 10 15 20 A' 1 H i C - tî " C i H R1 II JU, H. R1" CHr v z ïï - R" i L 0 ~C = 0 1 0 1 Ar-, i -1- 0 C = 0 6 ! -B - CO-Ar-,-0 lt -L .0 - COAr. H * n 0 m RI H 155 C - c\ ' 1 J H 1. R. 1 _ P 25 dans laquelle A représente de 1'hydrogéné ou le groupe méthyle A' de l'hydrogène ou le reste 50 55 C - 0 * H - R" CH 2 B 4 C0-Ar,-0+C0-Ar,. n O n 70 03378 - 2 - 2029304 Rj^ ; de l'hydrogène, de l'halogène ou le groupe méthyle ou nitrile, R" de l'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur ayant là environ 6 atomes de carbone, 5 R'" de l'hydrogène, un groupe alcoyle inférieur ayant 1 à environ 6 atomes de carbone, de l'halogène, le groupe hydroxy ou un reste phénolique qui est relié directement ou par un groupe méthylène, un atome d'oxygène ou de soufre, un groupe sulfonyle ou sulfo-10 xyde ou un groupe silane, R^ Sg •••• sont identiques ou différents et représentent de l'halogène, un groupe alcoyle inférieur ayant 1 à environ 6 atomes de carbone, le groupe phényle, le groupe vinyle, un groupe ester d'un alcool infé-15 rieur, un groupe amide, nitrile, ester carboxylique ou alcoyl-éther, X le groupe^. C=0 ou^ SO^ , B de l'hydrogène (pour n = 0), de l'oxygène ou un reste phénoxy éventuellement.substitué sur le noyau qui est 20 raccordé directement ou par un atome de carbone, oxy gène, soufre ou silicium au noyau benzéniquô de la formule I, Ar^ un reste bivalent aromatique éventuellement substitué sur le noyau, éventuellement avec encore un groupe 25 hydroxy libre, Arg un reste monovalent aromatique éventuellement substitué sur le noyau, et Il , 1g .... lz sont des nombres entiers identiques ou différents compris entre 0 et environ 1000, en l'oc- 30 currenee l-,+l^.+ 1 = 9 à environ 1000 et X £. z (1^+12+.*...1 ) x 1 = 9 à environ 1000, . m est un nombre entier d'environ 5 à environ 200, n est tin nombre entier de 0 à environ 200 et p est un nombre entier de là environ 15. 35 les nouveaux composés polymères se distinguent par rap port aux polycarbonates linéaires connus par un meilleur coulant de la masse fondue et par une plus grande stabilité des corps 70 03378 2029804 - 3 - 10 15 20 25 solides envers une scission thermique et hydrolytique. Comme on peut les employer en tant que matières plastiques à façonnage thermoplastique , ils conviennent en particulier pour la fabrication d'articles qui doivent avoir une résistance particulièrement élevée envers l'eau chaude, la vapeur d'eau et les liquides hydroly-sants à chaud, p.ex. d'articles de consommation à usage quotidien, comme la vaisselle, en outre les instruments chirurgicaux, les récipients, etc. les nouveaux composés polymères peuvent en outre être employés comme matières premières pour des vernis. Les nouveaux composés peuvent être préparés par réaction de copolymères, qui répondent statistiquement à la formule II s Si H. - 6-4- C - 0-4-4— c - c. i vi fTT^ H ^ B - E dans laquelle A, A', R^_ r«, . . ,r« R' R*'1 , , Rp « •V X, B et 1^ , I2 »'1 , 1 et p ont la signification donnée plus haut g et S représ entent de l'hydrogène, le groupe ester d'acide chloro--carbonique, ester d'acide monophénylcarbonique ou triméthylsilyle, 30 avec des phénols bivalents éventuellement substitués dans le noyau et un dérivé formateur de polycarboriate de l'acide carbonique et éventuellement un phénol monovalent. Les copolymères de formule II peuvent être préparés soit i 35 l) par copolymérisation de produits de réaction de composés hydro-xylés aromatiques mono- ou polyvalents éventuellement substitués 70 03378 - 4 - 2029804 20 25 35 sur le noyau, avec des composés N-méthyloliques ou ÎT-méthylolétherés d'amides d'acides éthyléniquement insaturés, de leurs esters chlo-rocarboniques, de leurs esters monophénylcarboniques ou dérivés de triméthylsilane de formule III A 10 ■B - E 15 avec des monomères copolymérisables de formules IY H t ?2 H ! R' .z H t c = C, C = C. . , , .. C = C t f ! t ! ! R1 H e2 H RZ H dans un rapport molaire 1: (1-, +L=f. 1 ) par des procédés connus -L Z en soi, par exemple par copolymérisation ionique (cf. notamment le brevet allemand H° 1.153.527) ou de préférence par copolymérisation radicalaire, de préférence avec emploi de phénols dissimulés en particulier de dérivés de triméthylsilane (ces derniers sont aisément obtenables par réaction des phénols correspondants avec par exemple 1'hexaméthyldisilazane ou avec du triméthylchlo-rosilane en présence d'accepteurs d'acide), ou 2) par réaction de copolymères de formule V 30 D = alcoyle ayant 1 à environ 6 atomes de carbone ou hydrogène 70 03378 - 5 - 2029804 avec des phénols mono- ou bivalents non substitués en position ortho ou para, de formule VI OH en présence de quantités catalytiques d'un acide fort. la préparation des copolymères selon la formule II par le procédé 1 est décrite par exemple dans le brevet britannique 10 1T° 1.134.341 s par le procédé 2 dans la demande allemande P 19 03 469.6 du 24.1.1969 de la demanderesse. Pour la préparation des copolymères on peut employer comme monomères copolymérisables des monomères de formule IV, par exemple % Styrène et o Comme composés hydroxylés aromatiques mono- ou bivalents qui peuvent être substitués éventuellement sur le noyau et dans 30 lesquels éventuellement deux restes hydroxyaryle peuvent être reliés entre eux directement ou par une liaison C, 0, S ou Si, et qui peuvent être employés pour la condensation avec des composés méthylolés ou méthylolétherés monomères d'acrylamide ou méthacryl-amide ou respectivement de vinylsulfonamide ou de diamide d'acide 35 fumarique ou des copolymères correspondants qui ont été obtenus à l'aide des monomères ci-dessus, on citera par exemple i le phénol et ses dérivés nucléairement substitués, en l'occurrence au moins 70 03378 2029804 une position ortho ou para devant être non substituée, l'hydro-quinone ou le 2 ,2-/~4 s4 '-dihydroxydiphényl7'-pï'opane , en abrégé le bisphénol A. Gomme phénols bivalents que l'on fait réagir avec les 5 copolymères de formule II, on peut employer tous les composés di-hydroxylés connus en soi pour la préparation des chaînes polycar-bonate, par exemple s hydroquinone, résorcine, 4,4'-dihydroxydi-phényle, bis-(4-hydroxyphényl)-alcanes tels que -méthane, -1,.1-éthane, -1,1- et -2,2-propane, -1,1- et -2,2-butane, otc, 10 l,l~bis-(hydroxyphényl)-cycloalcanes, -éthers, -sulfures, -cétones et -sulfones ainsi que les bis-phénols halogénés dans le noyau et l' ot,OC -bis-(p-hydroxyphényl)-p-diisopropylbenzène. Cette réaction, pour autant qu'il s'agisse de copolymères avec chaînes latérales hydroxyphényle libres ou avec chaînes 15 latérales ester phénylcarbonique ou triméthylphénoxysilane, peut se faire avec des diesters de l'acide carbonique, de préférence des carbonates do diaryle comme le carbonate de diphényle, les carbonates de crésyle, les carbonates de dichlorophényle et les bisphénylcarbonates de phénols bivalents, par. le procédé de trans-20 estérification à des températures comprises entre environ 150 et environ 550°G, en pouvant ajouter éventuellement des catalyseurs de transestérification basiques ou acides en les quantités usuelles. lin cas d'emploi des copolymères contenant du silyl-éther, ceux-ci réagissent pratiquement comme les copolymères dont les 25 chaînes latérales portent des restes hydroxyphényle comme groupes terminaux, étant donné que les restes triméthylsilyle sont aisément séparables par suite de la trans-silylation. Les chaînes polycarbonate peuvent cependant aussi être préparées, également de manière connue en soi, par l'emploi de 30 phosgène ou d'esters bis-chlorocarboniques de phénols bivalents en solution homogène ou dans un mélange solvant à deux phases par le procédé dit à la limite de phases, avec emploi d'accepteurs d'acide comme les aminés tertiaires ou des hydroxydes alcalins ou aiealino-terreux, de préférence avec addition de catalyseurs, en 35 particulier d'aminés tertiaires. Dans ces procédés les températures de réaction se situent généralement entre environ 0 et environ 5Q°0» Gomme solvants on choisira ceux dans lesquels le copo- 70 03378 - 7 - 2029804 10 15 20 25 35 lyinère et de préférence aussi' le produit final sont solubles. A cet effet conviennent par exemple le chlorure de méthylène, le chloroforme et le chlorobenzène ou des mélanges de ceux-ci. Pour l'exécution de ces procédés en solution on peut employer en dehors des copolymères phénoliques et de triméthylphénoxysilane également des copolymères dans lesquels les groupes terminaux des chaînes latérales consistent en des groupes ester d'acide phériyl-chlorocarbonique. Comme composés aromatiques monovalents appropriés qui sont éventuellement substitués sur le noyau et qui peuvent conduire aux groupes terminaux Ar^, on citera par exemple le phénol, les crésols, les mono- et■dichlorophénols et le p-t-butylphénol. Les quantités employables de phénols bivalents et de dérivés d'acide carbonique par mole de copolymère peuvent varier dans de larges limites suivant que l'on désire obtenir des chaînes latérales polycarbonate plus courtes ou plus longues. Pour chaque groupe hydroxyle phénolique du copolymère il doit y avoir au moins 1 mole de phénol bivalent et de dérivé d'acide carbonique, en sorte que sur chaque groupe phénol du copolymère soit greffée au moins une chaîne carbonate ou polycarbonate. Les quantités préférées ressortant des valeurs numériques attribuées à m et n dans la formule I. Dans les exemples suivants on utilise les copolymères ci-après s 1.) ïï^ - préparé par copolymérisation de 780 parties en poids de styrene av^c 19,35 parties en poids de lv-méthoxyméthylacrylamide et réaction de ce copolymère avec 135 parties en poids de bisphénol A, de viscosité relative 1,105? de formule 50 l-O0H 70 03378 2029804 - 8 - Ce produit répond à la formule II ci-dessus dans laquelle À, A', R'^, R" ? R'", -E et E1 sont de l'hydrogène, R-, est le groupe phényle, 0 M 5 X est le groupe - C - X, B est le reste p-isopropylène-hydroxyphénylène, 1^,est environ 55? 1 est 1 et p est environ 3. 10 2.) Mr, - préparé par copolymérisation de 3125 parties en poids de styrène, 775 parties en poids d'acrylonitrile avec 28,9 parties en poids de E-méthoxyméthyl-méthaçrylamide et réaction de ce copolymère avec du bisphénol A, de viscosité relative 1,16, selon la formule : 15 20 25 30 35 J 2 Ce produit répond à la formule II ci-dessus dans laquelle A est le groupe méthyle, AS R^ R' R" f U. 9 R' l, E et E' sont de l'hydrogène, X est le groupe - C - 0 R-£ est le groupe phényle, R2 le groupe Cîf, B le reste p-isopropylène-hydroxyphénylène, il =121 59 (1^ + 1 ) x 1 = 180 et p environ 2. 70 03378 - 9 - 2029804 3*) Mj - préparé par copolymérisation de 421 parties en poids de styrène, 345 parties en poids de méthacrylate. de méthyle avec 9,67 parties en poids de lï-méthoxyméthyl-méthacryl-amide et réaction du copolymère ainsi obtenu avec du bisphénol A, de viscosité relative 1,14, de formule s 10 *15 20 Ce produit répond à la formule II ci-dessus dans laquelle A et R'g sont le groupe méthyle, A' , R'i , R" s E-'"* E et E' sont de l'hydrogène, X est le groupe -C-' n 0 1 le groupe phényle, o le groupe C-OCH., , ^ n y o 25 B le reste p-isopropylène-hydroxyphénylène, 1 : 1 = 67 : 58 1 2 (1 + 1 } x 1 = 125 et 12 p = environ 2» 30 4.) - préparé par copolymérisation de 1000 parties en paids de méthacrylate de méthyle avec 12,9 parties en poids de N-méthoxyméthylméthacrylamide et réaction du copolymère avec du bisphénol A, de viscosité relative 1,25, selon la formule 1 70 03378 2029804 10 loo Ge produit répond à la formule II ci-dessus dans laquelle A et E'i sont le groupe méthyle, S" , R,fr,_Ê. et E1 sont de l'hydrogène, 15 A! X R, le -groupe - C - ft O le groupe -C-OCEU lî O 20 25 B le reste p-isopropylène-hydroxyphénylène, lj environ 100, 1 = 1 et p environ 5. 5.) - préparé par copolymérisation de 3125 parties en poids de styrène, 775 parties en poids d'acrylonxtrile avec 57,8 parties en poids de N-méthoxyméthylacrylamide et réaction de ce copolymère avec du phénol, de viscosité relative 1,15, de formule s 30 70 03378 -u- 2029804 10 Ce produit répond à la formule II ci-dessus dans" laquelle ; A est le groupe méthyle, , B, E et E' sont de l'hydrogène, A E 1 ri1 , J.L i , " 2 ? X la groupe - C - R" , R'" R 6.) M, 15 II O 1 le groupe phényle, Rg le groupe C1T, 1 : 1 = 71 : 35 1 2 (1 + 1 ) x 1 = 106 et 1 2 p = environ 3 - préparé par copolymérisation de 94 parties en poids de styrène avec 6 parties en poids de E-(triméthylsiloxy-benzyl)-méthacrylamide, de viscosité relative 1,074, de formule ; 20 25 30 35 H- CH t 3? - C - C 1 H c= 0 0 N - H 0H t d. Ç) .. H E îA y Hy42 0 Si (Cïï3)3 - 2 Ce produit répond à la formule II ci-dessus dans laquelle: A est'le groupe méthyle, A' de 1'-hydrogène, R'i s R" et R'" de l'hydrogène, R^ le groupe phényle X le groupe - C - O - , M * O B-Erde l'hydrogène, E le groupe triraéthylsilyle, 1^ environ 42, 1 = 1 et p environ 2. 70 03378 - 12 - 2029804 Exemple 1 On mélange une solution de 112 parties en poids du copolymère Ivl^ dans 3300 parties en poids de chlorure de méthylène avec une solution de 326 parties en poids de bisphénol A, 8 par-5 ties en poids de p-t-butylphénol et 178 parties d'hydroxyde de sodium dans 1500 parties en poids d'eau. Dans ce mélange on fait passer en l'espace de 30 minutes sous agitation à 25°C 180 parties en poids de phosgène puis l'on ajoute goutte à goutte 0,6 partie en poids de triéthylamine. Ensuite on agite encore pendant 30 sii-10 nutes. On sépare la phase organique et on la traite. On obtient 449 g d'un produit de condensation de•viscosité'relative 1,38, qui répond à la formule I dans laquelle : A, A1 , R'i , R" et R'" sont de l'hydrogène, R^ est le groupe phényle, ;■ 15 X le groupe - C - - . O B et Ar-j. le reste bis-(4-phénylène)-isopr"opyridèhë, ' Arg le reste p-t-butylphényle, 1^ environ 55, 20 1=1, ' m et n environ 55 et ' p environ 3. Le poids moléculaire (moyenne numérique) du polymère, qui contient de faibles quantités d'homopolycarbonate, s'élève à 25 environ 27.000. '• ' ■ Exemple 2 On mélange une solution de 998 parties en poids du copolymère dans 33.000 parties en poids de chlorure de méthylène avec une solution de' 3372" parties en poids de bisphénol A, 30; 43 parties en poids de p-t-butylphénol, 15.000 parties en poids d'eau et 2940 parties en poids de soude caustique à 45%* Dans le mélangs on fait passer en l'espace de 90 minutes tout en agitant a 25°C 178Q parties en poids de phosgène et l'on ajoute goutte à goutte 980 parties en poids de soude caustique à 45?-. On ajoute 35 après 5 parties en poids de triéthylamine. Puis on agite encore pendant environ 30 minutes. On séparé la phase organique et on la traite. On obtient environ 4400 parties en poids d'un produit de 70 03378 2029804 - 13 - condensation de viscosité relative 1,33» qui répond à la formule I dans laquelle s A est un méthyle, A' , , Kf2 , R"* et R,M de l'hydrogène, 5 X est - C - , 1 : 1 = 121 : 59 12 (1 + 1 > x 1 = 180 1 2 m+n environ 100 et 20 p environ 2. Le poids moléculaire (moyenne numérique} du polymère, qui contient des fractions homopolycarbonate, s'élève à environ 60.000. Exemple 5 25 On mélange une solution de 450 parties en poids du copo lymère M., dans 33.000 parties en poids de chlorure de méthylène avec la solution de 3585 parties en poids de bisphénol A, 50 parties on poids de p-t-butylphénol, 15.000 parties en poids d'eau et 2950 parties en poids de soude caustique à 457n- Dans le mélange 30 on fait passer en l'espace de 90 minutes sous agitation à 25°G 1780 parties en poids de phosgène et l'on ajoute, simultanément goutte à goutte 980 parties en poids, de soude caustique à 45'/'. On ajoute après goutte à goutte 5 parties en.poids de triéthyl-amine. Puis on agite encore durant environ 30 minutes et l'on 35- traite la phase organique. On obtient environ 3800 parties en poids d'un produit de condensation de viscosité relative. 1,40, qui ii O R-^ est phényle R2 est -CK, CH^ 10 B est CH. 15 Ar-^ est 70 03378 2029804 répond à la formule I dans laquelle : A et E'g sont un méthyle» A* , f B" et R"' de l'hydrogène, S est - C - ff O R-j: est phényle; R0 est -C-QCH, ^ n y Q ch5 1.0 B est - é 15 Ar-^ est Ar^.est p-t-butylphényle, 11Ï 12= 67 : 58 (1 + 1 > x 1 = 125 1 2 20 m+n environ 88 et p environ 2, Le poids moléculaire (moyenne numérique) du polymère, qui contient des fractions d'homopolyearbonate, s'élève à environ 33,000. 25 Exemple 4 On mélange une solution de 42,3 parties en poids du copolymère dans 350G parties en poids de chlorure de méthylène avec raie solution de 355 parties en poids de bisphénol A, 8 parties en poids de p-t-butylphénol, 294 parties en poids de soude 30 caustique à 45? dans 1500 parties en poids d'eau. Dans ce mélange on fait passer en l'espace de 50 minutes sous agitation à 25°C 178 parties en poids de phosgène et l'on ajoute goutte à goutte 98 parties en poids de soude caustique à 45?£. Après on ajoute 0,5 partie en poids de triéthylamine. On agite encore la charge ,.p_.en-35 dant environ 50 minutes, on sépare la phase organique et on la ■ traite. On obtient environ 550 parties en poids d'un produit de 70 03378 - 15 - 2029804 condensation de viscosité relative 1,32, qui répond à la formule I dans laquelle ; A et R'^ sont un méthyle, A' ? R" et R"' de l'hydrogène, 5 X ost - C — , lî O R, est -C-OCIU , • X f| J O ?H3 10 B est - C CH3 Ar-^ est 15 Ar2 est p-t-butylphényle, l-£ environ 100, 1 = !, ~ n+m environ 54 et 20 p environ 5, et qui contient des fractions d 'homopolycarbonate. Le poids molé culaire (moyenne numérique) s'élève à environ 40.000. Exemple 5 Comme à l'exemple 2, on fait réagir 998 parties en. 25 poids du copolymère avec 3372 parties en poids de bisphénol A et 15 parties en poids de p-t-butylphéno-1. Le produit de polycon-densation a une viscosité relative de 1,52 et répond : à la formule I dans laquelle ; ... A est méthyle, 30 A* , Rr-^ , R'2 , R" , Rm et B sont de l'hydrogène, X est - C -, H 0 , est phényle, , R2 est -CS, 55 Aïl est 70 03378 - 16 - 2029804 Arg est p-t-butylphényle, 1L : 1 = 71 : 55 (11+ 12) x 1 = 106 m environ 130 et 5 p environ 3- Le poids moléculaire (moyenne numérique) du polymère s'élève à environ 120*000. Exemple 6 On mélange une solution de 64,5 parties en poids du 10 copolymère Mg dans 3300 parties en poids de chlorure de méthylène avec une solution de 342 parties en poids de bisphénol A, 3 parties en poids de p-t-butylphénol et 178 parties en poids d'hydro-xyde de sodium dans 1500 parties en poids d'eau. Dans ce mélange on fait passer en l'espace de 30 minutes à 25°C 180 parties en 15 poids de phosgène puis l'on ajoute goutte à goutte 0,5 partie en poids de triéthylamine. On agite encore durant environ 30 minutes, on sépare la phase organique et on la traite. On obtient environ 400 parties en poids d'un produit de condensation de viscosité relative 1,42t qui répond à la formule I dans laquelle î 20 A est un méthyle, A' , E'-^ , E" , R'" et B sont de l'hydrogène, X est - C - , II 0 R^ est phényle, 25 Ar-^ est -| ch3. v^-C — CHX 3 Ar2 est p-t-butylphényle, 1-^ environ 42, 30 1 = 1 , m environ 75 et p environ 2. Le produit ne contient pratiquement pas d'"homopolycarbonate, le poids moléculaire (moyenne numérique) s'élève à environ 35 45.000. 70 03378 - 17 - 2029804 Fi. E VEND I C A T I O- H S . 15 20 25 30 35 1.- Produits de copolymérisation qui répondent tiqueraent à la formula I ? s'caxxs--l 10 fi ?\ 3 0 } ( • C— C—i L H/ -R' » L . . G • V.R z C0-Ar-,-G n -t O -GOÂTr- 11 ^ 0 n dans laquelle A est de 1"'hydrogène ou le groupe méthyle, A' de l'hydrogène ou le reste : 0 = 0 B-lGO-Ar^O. CG-Ar„ M * 0 :n 70 03378 - 18 - 2029804 R'-, , R„„R' de l'hydrogène, de l'halogène ou JL z le groupe méthyle ou nitrile, R" d'e lrhydrogène ou un groupe alcoyle inférieur ayant 1 à environ 6 atomes de carbone, 5 Rlt!" de l'hydrogène, un groupe alcoyle inférieur ayant 1 à environ 6 atomes de carbone, de 1 halogène, le groupe hydroxy ou un reste phénoli-que qui est relié directement ou par un groupe méthylène, un atome d'oxygène ou de soufre, un 10 groupe suifonyle ou suifoxyde ou un groupe silane, ®1 * E2 • * ' " *Rz soirk identiques ou différents et représentent de l'halogène, un groupe alcoyle inférieur ayant 1 à environ 6 atomes de carbone, 15 - le groupe phényle, le groupe vinyle, un groupe ester d'un alcool inférieur, un groupe amide, nitrile, ester carboxylique ou alcoyl-éther, X est le groupe C=Q ou le groupe^S0^ , B est de. l'hydrogène (quand n - O), de l'oxygène 20 ou un reste phénoxy éventuellement substitué sur le noyau, qui est relié directement ou par un atome de carbone, oxygène, soufre ou silicium avec le noyau benzénlque_de formule I, Ar-^ est un reste aromatique bivalent, éventuelle-25 ment substitué sur le noyau, éventuellement avec encore un groupe hydroxyle libre, Ar^ est un reste aromatique monovalent, éventuellement substitué sur le noyau et l-> s • » • • • sont des nombres entiers identi- -L. eL Z 30 ques ou différents compris entre O et environ 1000, en l'occurrence 1-j.-KL2+..Iz= 9 jusqu'environ 1000 et (11+12+...lz) x 1 = 9 jusqu1 environ 1000, m est un nombre entier d'environ 5 à environ 20, 35 n est un nombre entier d'environ O à environ 200 et p est un nombre entier de 1 à environ 15. 70 03378 - 19 - 2029804 15 2„- Procédé de préparation des copolymères selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir des copolymères qui répondent statistiquement à la formule II 10 dans laquelle A, A1 , E'-l , R' .R1 R" put TJ 2 • • » -M- 9 y > 2 * " —Z ' 1 et p ont la signification indiquée plus haut et E'et E' Rr .R I, B et 1^ , ^2 * * *"^"z 20 représentent l'hydrogène, le groupe ester chlorocarbonique, ester monophénylcarbonique ou triméthylsilyle, avec des phénols bivalents éventuellement substitués dans le noyau et un dérivé formateur de polycarbonato de l'acide carbonique et éventuellement un phénol monovalent.