Brevet FR2028851A1 — publié le 19701016

L'Invention concerne un procédé pour la production de cristaux en forme de minces plaquettes d'au moins un composé choisi parmi le groupe constitué par la triazine et des dérivés de la triazine, ces cristaux ayant un lustre nacré rappelant celui des 5 perles ; ce procédé consiste à faire cristalliser ledit composé à partir d'une solution du composé en question en présence d'un agent tensio-actif. L'invention concerne aussi des particules de pigment nacré synthétique composées des cristaux en forme de minces plaquettes résultants, et elle concerne également des pig-10 ments nacrés synthétiques pour la décoration contenant les susdites particules de pigment • On a étudié depuis longtemps des pigments ayant un lustre nacré rappelant celui des perles, et comme pigments nacrés synthétiques on connaît par exemple ceux produits à partir d'écail--15 les de poissons (harengs, sprats ou anchois de Norvège, pilchards ou sardines, etc.) et aussi des composés minéraux tels que carbonate de plomb, chlorure de bismuth, phosphate de plomb, etc. Toutefois, les plaquettes tirées des écaillés de poissons sont non seulement coûteuses mais encore, de par leur nature même, 20 elles contiennent une forte proportion d'impuretés. Leur utilisation s'accompagne donc d'inconvénients gênants : par exemple, quand on les utilise sous la forme d' "essence de perles", les impuretés affectent défavorablement le produit contenant les plaquettes tirées d'écaillés de poissons, et au cours de sa conser-25 vation ce produit jaunit ou rougit. En outre, si la purification des plaquettes tirées d'écaillés de poissons est insuffusante, il se dégage une odeur désagréable. Par conséquent, de telles plaquettes tirées d'écaillés de poissons ne conviennent pas, somme toute, comme matière première pour les industries mo-30 dernes où l'on exige toujours une production de masse de produits normalisés. Des recherches approfondies ont donc été entreprises en vue d'obtenir des pigments ayant un bon lustre nacré, mais qui soient exempts des inconvénients présentés par les plaquettes tirées d' 35 écailles de poissons. Toutefois, le carbonate de plomb, le chlorure de bismuth, le phosphate de plomb, etc., mentionnés ci-dessus, ont une forte toxicité et une faible résistance aux produits chimiques et ne conviennent donc pas à la production de cosmétiques décoratifs, résines synthétiques pour jouets, réci-40 pients pour aliments et boissons, et analogues. 69 45015 2 2028851 Tenant dûment compte des considérations ci-dessus, on a découvert, au cours de recherches approfondies ayant abouti à la mise au point de l'invention et portant sur des composés organiques peu coûteux possédant vin lustre nacré, que la triazine et 5 des dérivés de la triazine satisfont aux conditions imposées pour donner ion lustre nacré. Un but de l'invention est de réaliser un pigment nacré synthétique tout à fait sans danger pour 1'organisme humain et qui possède un excellent lustre nacré rappelant celui des perles. 10 Un autre but de l'invention est de réaliser une nouvelle particule de pigment nacré synthétique et un nouveau procédé pour sa production, les particules en question étant constituées par des cristaux en forme de plaquettes d'au moins un composé choisi parmi le groupe constitué par la triazine et des dérivés 15 de la triazine. Encore tin autre but de l'invention est de réaliser un procédé pour conférer un lustre nacré à diverses matières. D'autres buts et les caractéristiques de l'invention apparaîtront au cours de la description ci-après. 20 Conformément à l'invention, on dissout dans de l'eau chaude de la triazine ou l'un des dérivés de la triazine se trouvant dans le commerce, par exemple la 2,4,6-triamine-s—triazine (mé-1aminé monomère), et la solution résultante, avec ou sans addition d'un agent tensio-actif, est refroidie relativement rapide-25 ment tout en l'agitant, ou bien est versée dans de l'eau froide, en suite de quoi de minces cristaux dudit composé en forme de plaquettes se déposent. Dans ce cas, de minces cristaux en forme de plaquettes ayant une forme relativement uniforme peuvent être obtenus en refroidissant la solution relativement lentement 30 jusqu'à ce que la cristallisation s'amorce, puis en refroidissant rapidement la solution en l'agitant aussitôt que la cristallisation est amorcée ; dans ces conditions, les cristaux se déposent rapidement, bien que leur forme et leur dimension puissent varier selon la méthode de cristallisation. Les cristaux 35 ainsi obtenus, tels quels, peuvent , dans certains cas, être a-joutés à une lotion aqueuse pour le visage, ou bien ils peuvent aussi être incorporés à du savon ou à une lotion du type dit lait de beauté. En général, toutefois, ces cristaux sont dispersés dans du n-hexane, de l'alcool butylique ou analogues servant de 40 milieu dispersant pour pigments ordinaires ; si on le désire, on 69 45015 3 2028851 peut y incorporer d'autres agents d'addition tels, par exemple, que nitrocellulose et analogues, ce qui permet d'obtenir un pigment ayant un élégant lustre nacré. Des cosmétiques tels que crayon à lèvres, lotion pour les mains, etc., des articles de 5 tables élaborés en diverses résines synthétiques telles que polystyrène, résine de méthacrylate, etc., le coton, diverses fibres chimiques et synthétiques, des cuirs naturels et synthétiques, papier, verre et analogues, auxquels on a incorporé les pigments sus-mentionnés, ou que l'on a recouverts d'un revêtement de ces 10 pigments constitués par de la triazine ou des dérivés de la triazine ayant un lustre nacré,ont effectivement un lustre nacré élégant et raffiné. Les pigments sus-mentionnés sont hautement résistants à la chaleur et aux produits chimiques et manifestent une bonne résistance aux intempéries même après qu'ils ont 15 été incorporés à diverses matières ou ont servi à y former un revêtement. Les termes "triazine" et "dérivés de triazine",tels qu'ils sont utilisés ici, doivent s'entendre comme désignant tous composés représentés par les formules générales (X) et (II) suivan-20 tes, qui contiennent respectivement un cycle triazine symétrique et un cycle triazine asymétrique : R R R W V'% 25 N. R /SA R (I) (II) dans lesquelles R représente un atome d'hydrogène ou un radical 30 hydroxy, carboxyle, amino, diméthylamino, éthylène-imino, méthyle, éthyle, propyle, butyle, phényle ou benzoyle. D'après les composés sus-mentionnés, on peut obtenir un produit désiré ayant un lustre nacré par le choix de conditions de cristallisation adéquates. 35 La triazine et les dérivés de triazine définis ci-dessus peuvent facilement être obtenus par les réactions ordinaires de formation des cycles s-triazine et as-triazine. Par exemple, la 2,4,6-triamino-s-triazine peut être obtenue par chauffage de di-cyanodiamide dans de l'ammoniac liquide, et la 2,4,6-trihydroxy-40 s-triazine peut être obtenue par polymérisation d'acide cyanique. bad ORiGiWAt 69 45015 4 2028851 On peut encore obtenir facilement de la 3-amino-5,6-diméthyl-as-triazine par la réaction de diacétyle et d'amino-guanidine. En outre, la 2,4,6-triamino-s—triazine se trouve dans le commerce comme monomère servant de matière première pour la pro-5 duction des résines de mélamine ; on la produit déjà couramment à l'échelle industrielle. En ce qui concerne les cristaux en forme de minces plaquettes de triazine et de dérivés de triazine selon l'invention, qui peuvent posséder un lustre nacré, on peut considérer com-10 me habituellement convenables ceux ayant une longueur de trois à cent microns, une largeur de un à quarante microns et une épaisseur de 0,05 à 3 microns. Dans ce cas, ce qui importe le plus est que les cristaux soient de forme et de dimensions uniformes et aient des surfa-15 ces lisses. La triazine et les dérivés de triazine disponibles dans le commerce sont sous la forme d'une poudre ou d'une colonne et, par conséquent, ils sont dépourvus du lustre nacré en question, et, même s'ils sont recristallisés dans des conditions de 20 cristallisation classiques, ils ne forment pas des cristaux ayant un lustre nacré. Pour cette raison, nul n'a encore jamais été capable d'utiliser la triazine et des dérivés de triazine comme bases de pigments nacrés synthétiques, en dépit de leurs indices de réfraction élevés. 25 A la suite d'études détaillées sur les conditions de cris tallisation de la triazine et de dérivés de la triazine, on est parvenu conformément à 1 * invention à obtenir les cristaux capa- BAD ORIGINAL 69 45015 5 2028851 bles de satisfaire à toutes les exigences sus-mentionnées en se rendant maître de la différence de température au cours de la cristallisation, en réglant le pH et en ajoutant simultanément un agent tensio-actif au système de cristallisation. 5 On peut faire varier les conditions de cristallisation se lon le type de composé utilisé et selon la forme, la dimension et l'épaisseur du cristal désiré. La forme des cristaux est déterminée par une combinaison adéquate d'une différence de température, d'une vitesse de refroidissement, d'une allure de varia-10 tion du pH et du- type, de la proportion et du temps d'addition d'un agent tensio-actif. Bien que ces conditions soient spécifiquement décrites dans les exemples ci-après, la relation entre les conditions de cristallisation et la forme des cristaux est expliquée en se référant à 11 exemple suivant s 15 Quand on fait cristalliser de la 2,4,6-triamino-s-triazine à partir d'une solution aqueuse de cette substance contenant un agent tensio-actif anionique, le "LUNOX 100", la forme et l'épaisseur des cristaux précipités varient considérablement selon la vitesse de refroidissement de la solution. Effectivement, 20 quand la solution est refroidie avec agitation depuis 50"C jusqu'à 30 °C en 60 minutes, on obtient des cristaux rectangulaires ayant me longueur de 20 microns, une largeur de 10 microns et une épaisseur de 0,07 micron . Quand la solution est refroidie avec agitation depuis 50°C jusqu'à 30°C en 40 :minutes, on obtient 25 des cristaux rectangulaires ayant une longueur de 15-20 microns, une largeur de 3-5 microns et une épaisseur de 0,08 micron. Quand on effectue le refroidissement en 10 minutes, il précipite de petits cristaux mesurant 5 microns de longueur, 2 microns de largeur et 0,2 micron d'épaisseur. Par conséquent, plus la vitésse 30 de refroidissement est grande, plus les cristaux formés sont gros et épais et moins ils sont brillants. D'autre part, quand on réalise en 180 minutes ou davantage le refroidissement à partir de 50°C jusqu'à 30"C, les cristaux obtenus sont cylindriques et onn' obtient pas de cristaux en forme de plaquettes minces. 35 En outre, la différence de pH de la solution après l'addi tion de l'agent tensio-actif et avant le premier dépôt de microcristaux a pour résultat une différence dans la forme et l'épaisseur des cristaux formés. Effectivement, quand on maintient la solution à un pH de 6,8 à 7,2, les cristaux précipités sont de 40 forme rectangulaire avec une épaisseur de 0,07 micron. A un pHde 5 10 15 20 25 30 35 40 45015 6 2028851 5 à 6, on obtient des cristaux en forme de losange ou de triangle ayant une épaisseur de Orl micron, et à un pH de 7,5 à 8,5, des cristaux rectangulaires ayant une longueur de 20 microns,une largeur de 3 microns et une épaisseur de 0,1 micron. La cristallisation effectuée pendant que l'on maintient la solution à la neutralité donne un dessin de lignes fluides ayant le plus bel éclat nacré dans la solution. "LUNOX 100" est l'agent tensio-actif le plus convenable pour obtenir des cristaux en forme de plaquettes minces de 2,4,6-triamino-s-triazine. La proportion de cet agent tensio-actif que l'on ajoute affecte l'épaisseur des cristaux précipités. En effet, avec une proportion de 0,5 à 1,0 % en poids on obtient une épaisseur de 0,07 micron, tandis qu'en dehors de cet intervalle on obtient des cristaux notablement plus épais. Le mécanisme de l'effet d'un agent tensio-actif ajouté selon l'invention n'est pas encore élucidé, mais on considère qu'un tel agent tensio-actif provoque certaines modifications dans l'état de la solution, modifications pouvant porter par exemple sur les propriétés physiques, l'équilibre des densités, la diffusion, etc., aboutissant au maintien du système en voie de cristallisation dans certaines conditions favorables pour la formation de germes cristallins et la croissance de microcristaux en forme de minces plaquettes. Par exemple, quand on dissout 1 g de 2,4,6-triamino-s-triazine pure dans 100 ml d'eau chaude maintenue à 90°C, et lorsqu'on refroidit la solution résultante relativement rapidement jusqu'à 10*G en agitant, une partie seulement des cristaux déposés sont en forme de minces plaquettes, et on n'observe dans la solution que quelques rares dessins de lignes fluides • XI est très difficile d'isoler, à partir de cette solution de cristallisation, les seuls cristaux en forme de minces plaquettes et, d'autre part, les minces cristaux en forme de plaquettes ainsi obtenus ne sont pas de formes et de dimensions uniformes. D'autre part, on dissout 1 g de 2,4,6-triamino-s-triazine ayant un degré de pureté relativement élevé (de par exemple 95 %) dans de l'eau chaude maintenue à 90°C et, après avoir refroidi la solution jusqu'à 50°C, on y ajoute 0,5 g d'agent tensio-actif "LUNOX 100", puis on refroidit lentement la solution tout en réglant convenablement sa température, et il se dépose ainsi 0,45 g de cristaux en forme de minces plaquettes rectangulaires uniformes mesurant de 15 à 20 g^D 69 45015 7 2028851 microns de longueur, de 3 à 5 microns de largeur et de 0,08 micron d'épaisseur» Quand on-répète le mode opératoire décrit ci-dessus mais sans ajouter l'agent tensio-actif, à peu près tous les cristaux obtenus sont en forme de colonnes* 5 Par conséquent, l'agent tensio-actif utilisé selon l'inven tion sert non seulement à ajuster convenablement l'épaisseur des cristaux en permettant ainsi de se rendre maître de la direction de croissance des cristaux de façon à obtenir des cristaux en forme de minces plaquettes, mais aussi à en uniformiser la forme 10 et les dimensions tout en éliminant les effets nuisibles d'impuretés associées qui empêchent la cristallisation. Parmi les agents tensio-actifs utilisés conformément à 1* invention figurent par exemple des agents tensio-actifs cationi-ques tels que des aminés et sels d'aminés, des sels d'ammonium 15 quaternaires, des sels de pyridinium, des sels de picolinium, des sels de zélanium, des sels de bélanium, des produits de condensation amine-formaldéhyde, le stéaron chlorure chromique ; des agents tensio-actifs anioniques tels que sulfates d'alcoyle, alcoylbenzènesulfonates, alcoylnaphtalènesulfonates, produits de 20 condensation naphtalènesulfonate-formaldéhyde, phosphates d'alcoyle, esters de dialcoyle de sulfo-succinate et amidosulfonate ; des agents tensio-actifs amphoioniques tels que du type bétaïne (par exemple, alcoylbétaïnes), du type sulfoxylate (par exemple, hydroxyéthylimidazoline-sulfonate), du type sulfonate et du type 25 phosphate ; et des agents tensio-actifs non-ioniques tels que du type ester, du type éther, du type alcoylphénol, du type "Span" et du type "Tween". La proportion appropriée de l'agent tensio-actif à utiliser pour effectuer la cristallisation selon l'invention peut varier 30 selon le type d'agent tensio-actif utilisé et selon la sorte de triazine ou de dérivé de la triazine que l'on utilise. En général, toutefois, la proportion d'un tel agent est convenablement comprise entre 1 et 0,001 % en poids sur la base du poids de la solution mélangée. L'agent tensio-actif peut être ajouté au 35 liquide au commencement, ou bien il peut être ajouté soit immédiatement avant, soit immédiatement après le début de la séparation des cristaux désirés. En tout cas, il suffit que l'agent tensio-actif soit dissous ou dispersé dans le liquide pendant la cristallisation. 40 La concentration de cristallisation de la triazine et de ses 69 45015 8 2028851 dérivés peut bien entendu varier selon la substance. Cette concentration est toutefois de préférence comprise entre 0,1 et 2 %, bien que ces composés aient des solubilités différentes. Les cristaux en forme de minces plaquettes ainsi déposés 5 sont isolés par mise en oeuvre d'un mode opératoire approprié, par exemple par filtration, centrifugation ou analogues. Quand les cristaux ainsi isolés sont incorporés tels quels à une lotion faciale aqueuse ou alcoolique, à un savon ou à une lotion du type "lait", on peut obtenir des articles d'un grand intérêt 10 commercial ayant un beau lustre nacré. En outre, ces cristaux peuvent être incorporés à un milieu dispersant pour pigments tels qu'acétone, n-hêxane, butanol ou analogues et la dispersion résultante peut elle-même être incorporée à la matière à traiter ou utiliser pour former un revêtement sur sa surface, 15 avec des agents d'addition et apprêts nécessaires ♦ puis, un séchage. La proportion de triazine ou de dérivés de la triazine à ajouter dépend du type, des utilisations et de la qualité du produit désiré, et le lustre nacré est d'autant plus prononcé 20 que cette proportion est accrue. Il convient toutefois d'utiliser de 0,01 à 0,5 % desdits composés en se basant sur des considérations de valeur commerciale, d'économie et analogues. En outre , les composés en question sont utilisables en association avec des substances classiques possédant un lustre nacré et tel-25 les, par exemple, que du carbonate de plomb, de fines plaquettes tirées d'écaillés de poissons, et analogues. A titre de variante, on peut utiliser un mélange de cristaux en forme de minces plaquettes d'au moins deux composés choisis parmi le groupe constitué par la triazine et ses dérivés. L'utilisation desdits com-30 posés en association avec d'autres substances, comme on l'a indiqué ci-dessus, est préférable dans certains cas parce que cette façon de procéder est efficace pour exalter les caractéristiques du pigment et diminuer le prix de revient de son utilisation. La méthode d'addition des cristaux de triazine et de déri-35 vés de la triazine varie selon l'utilisation d'un article auquel on ajoute de tels cristaux. Par exemple, dans le cas de cosmétiques tels que des crayons à lèvres ou des lotions pour les mains, il est nécessaire que les cristaux y soient uniformément répartis et il faut donc ajouter les cristaux au stade où l'on 40 pétrit les matières de base, c'est-à-dire avant que ces matières 69 45015 9 2028851 se solidifient, afin que les cristaux puissent être uniformément répartis dans le produit. ' Dans le cas où les cristaux sont appliqués à des produits à base de résines synthétiques, par exemple à des articles de table ou à des stratifiés décoratifs, il 5 est quelquefois préférable de les incorporer aux matières de base à mouler avant d'effectuer l'opération de moulage. Dans certains cas, on peut incorporer les cristaux lors du moulage afin de les disperser uniformément dans le produit. Dans le cas où on veut réaliser vin effet ornemental sur papier, cuir ou plaques 10 de verre, il suffit quelquefois de mettre les cristaux en suspension dans un solvant en même temps qu'un apprêt adéquat, et de pulvériser le mélange résultant sur la surface de l'article, puis xie sécher la surface traitée. Il est encore possible d'améliorer la fonction décorative de matériaux de revêtements tels 15 que peinture, laques, émaux, etc., en y incorporant les cristaux. Encore une autre possibilité pour améliorer l'effet ornemental de papiers,textiles, cuirs, consiste à mélanger les cristaux à des teintures ou matières colorantes. Comme on l'a indiqué ci-dessus, l'invention fournit une mé-20 thode consistant à utiliser des cristaux en forme de minces plaquettes de triazine et de dérivés de triazine comme particules de pigment permettant de conférer m lustre nacré ; la portée de l'invention s'étend aussi à une composition contenant les cristaux, ainsi qu'à un procédé pour former avec un bon rendement des 25 cristaux de triazine ou de dérivés de triazine, chaque cristal ayant substantiellement les mêmes longueur, largeur et épaisseur, des surfaces lisses et une configuration uniforme, par addition d'un agent tensio-actif à une solution de triazine ou de dérivés de triazine. 30 Les avantages de l'invention peuvent être résumés comme suit : (1) Possibilité d'utiliser des composés peu coûteux comme matières premières. (2) Les pigments nacrés synthétiques en question sont chimique— 35 ment stables et hautement résistants aux intempéries. ( S) ~ï7es cristaux en forme de minces plaquettes en question ont vin poids spécifique plus voisin de celui des compositions de pigments classiques tels que de minces feuilles minérales comme le carbonate de plomb, l'arséniate de plomb, etc., et par consé-40 quent les cristaux en question peuvent facilement être uniformé 69 45015 10 2028851 ment dispersés. (4) Les cristaux en question peuvent toujours être obtenus facilement avec une grande uniformité de formes et de dimensions contrairement aux plaquettes tirées d'écaillés de poissons, et 5 par conséquent la production de masse en est possible. (5) Les cristaux en question sont utilisables avec d'autres pigments possédant un lustre nacré. (6) Des cristaux en forme de minces plaquettes ayant des dimensions définies, une configuration uniforme et des surfaces cris- 10 tallines lisses peuvent être librement obtenues en utilisant un agent tensio-actif, et il est facile de régler la cristallisation étant donné que l'épaisseur, la forme et la grosseur des cristaux en question peuvent être librement modifiées à volonté, ce qui n'est pas le cas avec des produits naturels tels que les 15 plaquettes tirées d'écaillés de poissons, et de plus aucune réaction chimique n'intervient en cours de cristallisation comme avec de minces feuilles minérales telles que carbonate de plomb et analogues. Ci-après sont donnés différents exemples, bien entendu non 20 limitatifs, de mise en oeuvre de l'invention. Dans ces exemples, toutes les quantités et proportions spécifiées en "parties" (en abrégé : p.) ou en pourcentage (%) doivent s'entendre en poids, sauf indication contraire. Exemple 1 15 parties d'une résine de polyester saturé 25 (composant acide : acide adipique) d'une faible viscosité contenant 5 % de monooléate de sorbitanne qui est un agent tensio-actif .non-ionique lipophile sont ajoutés à 100 p. d'une pâte aqueuse de 2,4,6-triamino-s-triazine ayant une concentration de 55 % de cristaux en minces plaquettes, et on agite le mélange 30 résultant. L'eau libérée est séparée par décantation et on.obtient ainsi une pâte contenant 10 % d'eau. La pâte ainsi obtenue est séehée trois heures sous pression réduite à 55*C, et 3 p. de la pâte déshydratée ainsi obtenue, ayant une concentration en cristaux de 42,6 %, sont dispersées dans 7 p. d'un solvant 35 organique : le nitrobenzène. A la dispersion résultante, on a-joute 1 p. d'une résine phénolique soluble à 100 % dans l'eau. On homogénéise bien le mélange résultant. Avec le pigment ainsi obtenu, on forme un revêtement sur une plaque de verre et on fait sécher lentement. L'évaporation du solvant est complètement 40 terminée en environ 30 heures ; on obtient finalement une pelli 69 45015 ii 2028851 cule ayant un beau lustre nacré. Exemple 2.- 200 p. à'.une pâte aqueuse contenant 50 % de cristaux en forme de minces plaquettes de 2,4,6-triamino-s-tria-zine sont évaporées par détente avec 25 p. d'une résine alkyde 5 modifiée par de l'huile de ricin pour préparer une pâte déshydratée. On mélange bien 5 p. de cette pâte déshydratée avec 15 p. de nitrocellulose, et au mélange résultant on ajoute 7,5 p. de "Santolite", 3,8 p. de phtalate de dibutyle, 25,3 p. d'acétate de butyle, 6,4 p. d'éthanol, 1,1 p. de butanol, 32,9 p. de toluol 10 et 3,0 p. d'une matière colorante. On homogénéise bien le mélange résultant, et on obtient une liqueur pour manucure ayant un beau lustre nacré. Exemple 3 .- Selon la formule suivante, on prépare, par mise en oeuvre d'une méthode habituelle, un crayon pour lèvres 15 qui possède un beau lustre nacré : Parties Cire d'abeilles 10 Lanoline 5 Cire de Carnauba 4 20 Acide bromique 2 Cétanol 5 Huile de ricin 39 Cérésine 40 Pâte de 2,4,6-triamino-s-triazine cristallisée 20 25 Pigment (se trouvant dans le commerce) 10 Arôme pour cosmétique 1 Exemple 4 .- A 2,5 kg d'une résine de polyester thermodur-cissable non-saturée liquide, on ajoute 20 g de cristaux de 2,4, 6-triemino-s-triazine rappelant de fines plaquettes tirées d'é-cailles de poissons et 5 g de cristaux de guanine possédant un 30 lustre nacré ; on ajoute 25 g d'un accélérateur de durcissement que l'on incorpore suffisamment à la résine. Au mélange, on ajoute ensuite, en agitant, 25 g d'une solution à 60 % de peroxyde' de méthyléthylcétone. On verse ensuite immédiatement le mélange dans une machine à injection centrifuge du type à tam-35 bour ayant un diamètre de 55 cm et une longueur de 50 cm, et on effectue la mise en forme à une température du tambour de 35 à 36°C et à une vitesse de rotation du tambour de 100 tours/minute. Après environ 30' à partir du début de la mise en forme , on sort du tambour une feuille de résine de polyester semi-durcie, et 69 45015 12 2028851 on la plonge dans de l'eau chaude pour en terminer le durcissement. On obtient ainsi une feuille possédant un lustre nacré. Si l'on compare cette feuille avec une feuille possédant un lustre nacré classique, comprenant un carbonate de plomb basique comme 5 ingrédient principal, le lustre nacré de la feuille classique se trouve dégradé quand on l'a soumise à un durcissement par l'eau chaude, tandis qu'en aucun cas on n'observe une telle dégradation sur la feuille préparée selon l'invention. Exemple 5 .- A une crème faciale composée de 33 p. d'huile 10 de soja, 10 p. de colophane, 8,5 p. d'hydroxyde de potassium, 20 p. de glycérine, 70 p. d'eau et 0,1 p. de p-oxybenzoate d'é-thyle, on ajoute 10 p. d'eau contenant 5 % de cristaux, analogues à des plaquettes tirées d'écaillés de poissons, de 2,4,6-triamino-s-triazine ; on homogénéise soigneusement le mélange 15 résultant, et on obtient ainsi une élégante crème faciale ayant un lustre nacré. Exemple 6 .- On mélange d'une manière classique,pour préparer une lotion, 6 p. de sarol, 1 p. d'acide tannique, 5 p. d'huile de ricin, 83 p. d'alcool à 94 %, 5 p. d'eau contenant 20 ÎO % de cristaux, analogues à des plaquettes tirées d'écaillés de poissons, de 2,4,6-triamino-s-triazine, et plusieurs gouttes d'ion arôme pour cosmétique ; on obtient ainsi une lotion qui possède un lustre nacré et une excellente fluidité. Exemple 7 .- A 100 p. d'une pâte aqueuse de 6-amino-s-25 triazine-2,4-diol contenant 50 % de cristaux de cette substance ayant une forme analogue à celle des plaquettes tirées d'écaillés de poissons, on ajoute 15 p. d'une résine de polyester saturé ayant une faible viscosité et contenant 5 % de monooléate de sor-bitanne, agent tensio-actif non-ionique lipophile, et on agite. 30 On enlève par décantation l'eau libérée, et on obtient ainsi une pâte contenant 10 % d'eau. On sèche la pâte sous pression réduite et à 55°C pendant trois heures, on disperse dans 7 p. de ni-trobenzène 3 p. de la pâte déshydratée ainsi obtenue, on y ajoute encore 1 p. d'une résine phénolique soluble à 100 % dans Iteau 35 et on homogénéise soigneusement le mélange. Avec le pigment ainsi obtenu, on forme sur une plaque de verre un revêtement que l'on fait sécher lentement. L'évaporatioh du solvant est complètement terminée en environ 30 heures ; on obtient finalement une mince couche ayant un beau lustre nacré. 40 Exemple 8 .- 5 p. de la pâte déshydratée de 6-amino-s- 69 45015 13 2028851 triazine-2,4-diol obtenue dans l'exemple 7 sont mélangées avec 15 p. de nitrocellulose avec une bonne agitation. Au mélange résultant, on ajoute 7,5 p. de "Santolite", 3,8 p. de phtalate de dibutyle, 25,3 p. d'acétate de butyle, 2,9 p. de toluène et 5 3p. d'une matière colorante. Après avoir soigneusement homogénéisé, on obtient une liqueur manucure possédant un beau lustre nacré. Exemple- 9 .- En utilisant 20 p. de cristaux de 2,4,6-trihydroxy-s-triazine ayant la forme de plaquettes tirées d'é-10 cailles de poissons, on prépare du crayon à lèvres par un mode opératoire habituel selon la formule suivante : p»i-Mo Cire d'abeilles ÎO Lanoline 5 Cire de carnauba 4 15 Acide bromique 2 Cétanol 5 Huile de ricin 39 Cérésine 4 Pigment se trouvant dans le commerce 10 20 Arôme pour cosmétique 1 Le crayon à lèvres ainsi obtenu a un beau lustré nacré. Exemple 10 .- On prépare une lotion faciale d'élégant aspect par mise en oeuvre d'un mode opératoire habituel selon la formule suivante : Parties 25 Cristaux en minces plaquettes, analogues à celles tirées d'écaillés de poissons, de 2-hydroxy-4,6- diamino-s-triazine 0,5 Triéthanolamine 0,5 Glycérine 4 30 Alcool 3 Eau 64,5 Pigment 0,5 Arôme pour cosmétique 0,5 Exemple 11 .- Dans 2,5 kg d'une résine de polyester ther-35 modurcissable non-saturée liquide, on disperse 20g de cristaux en minces plaquettes, analogues à celles tirées d'écaillés de poissons, de 4-amino-6-phényl-5-triazine-diol, 5 g de cristaux de guanine ayant un lustre nacré, et 25 g d'un accélérateur de durcissement sont ajoutés au mélange et suffisamment dissous 40 dans la résine. On ajoute ensuite au mélange 25 g d'une solu 69 45015 14 2028851 tion à 60 % de peroxyde de méthyléthylcétone, et on agite. On verse ensuite le mélange dans une machine à injection centrifuge du type à tambour ayant un diamètre de 55 cm et une longueur de 50 cm et on réalisa/une mise en forme à une température du 5 tambour de 35*C et à une vitesse de rotation du tambour de 100 tours/minute » après environ 30 minutes à partir du début de la mise en forme, on retire du tambour une feuille de résine de polyester semi-durcie que l'on plonge dans de l'eau chaude pour en compléter le durci s s emen t. On obtient ainsi une feuille de 10 polyester ayant un lustre nacré. Exemple 12.- Un liquide préparé en dispersant avec agitation 0,5 g de cristaux en minces plaquettes, analogues à celles tirées d'écaillés de poissons, de 3-amino-5,6-diméthyl-as-triazine dans 30 g d'une solution à 7,02 % de poly-Y-méthyl-L-gluta-15 mate dans de 1'acide dichloracétique est dilué avec 200 p. de chlorure de méthylène. Au liquide dilué, on ajoute 20 g de fibres de poly-Y-méthyl-L-glutamate (filament étiré de 120 %) sous la forme de morceaux de 25 mm, et on disperse les fibres d* une manière homogène dans le liquide par agitation. On verse 20 ensuite le mélange sur une plaque métallique plane et on le sèche à l'air à 20°C. On élimine ensuite complètement le solvant par soufflage d'air chaud à 60°C sur le mélange ; on obtient ainsi une matière ayant l'aspect d'une étoffe non tissée dans laquelle les fibres de poly-Y-méthyl-L-glutamate adhèrent mu-25 tuellement au travers de ce poly-Y-méthyl-L-glutamate. Cette matière a un beau-lustre nacré. Exemple 13 Dans un litre d'eau distillée chauffée, on dissout 10 g de 2,4,6-triamino-s-triazine en poudre blanche ayant tin degré de pureté de 95,5 %. On refroidit la solution résultan-30 te, tout en l'agitant, jusqurà 50®C et à cette température on y ajoute 0,5 g de l'agent tensio-actif anionique vendu sous la marque "LUNOX 100". On refroidit ensuite lentement la solution jusqu'à 30°C en environ une heure ; il commence alors à se séparer des microcristaux en forme de minces plaquettes d'une lon-35 gueur inférieure à un micron. A ce moment, la vitesse d'agitation est extrêmement ralentie et on refroidit lentement le liquide jusqu'à 10#C afin que des cristaux ayant un lustre nacré, des surfaces lisses, une longueur d'environ 20 microns, une largeur d'environ 10 microns et une épaisseur d'environ 0,07 micron 40 commencent à se séparer. Dans ces conditions, on poursuit la 45015 15 2028851 réaction pendant une heure ; tous les cristaux qui se déposent alors ont uniformément les dimensions sùs-spécifiées, et le liquide réactionnel présente un fort dessin de lignes de courants. On recueille les cristaux par filtration et on les sèche. Les 5 cristaux séchés, tels quels, sont bien incorporés à des résines, et le mélange résultant est soumis à un moulage par compression ou par injection ; on obtient ainsi des articles moulés en résine synthétique ayant tin lustre nacré. Exemple 14 .- On prépare une solution en chauffant et dis-10 solvant 10 g de 6-amino-s-triazine-2,4-diol en poudre blanche ayant un degré de pureté de 97,5 % dans un litre d'eau distillée; cette solution est ci-après dénommée "solution A". On prépare séparément un liquide en ajoutant 0,5 g d'un agent tensio-actif cationique vendu sous la marque "ANSTEX 0-200" à quatre litres 15 d'eau distillée, ce liquide étant ci-après dénommé "liquide B". On verse la solution A en une seule fois dans le liquide B bien agité, et on refroidit lentement le mélange jusqu'à 20*C en environ une heure, en suite de quoi il commence à se séparer des microcristaux mesurant environ un micron. Dans cet état, on pour-20 suit la réaction pendant deux heures î le liquide réactionnel présente un fort dessin de lignes de courant. A ce stade, les cristaux déposés sont de minces plaquettes "en forme de losange ayant un diamètre d'environ 15 microns et une épaisseur d'environ 0,08 micron. Les cristaux ainsi formés sont séparés par fil-25 tration, soumis dans un état humide à une opération d'évapora- tion par détente pour éliminer la solution réactionnelle présente sur les surfaces des cristaux, et lavés avec du méthanol. On incorpore ensuite les cristaux ainsi obtenus à diverses matières de base et destinées à divers usages ; les cristaux constituent 30 d'excellents pigments conférant un lustre nacré. Exemple 15 .- On chauffe et dissout 10 g de 2,4,6-trihydro-xy-s-triazine ayant un degré de pureté de 95,0% dans un litre d'eau distillée et on refroidit jusqu'à 50°C la solution résultante. A ce stade, on ajoute à la solution 0,5 g d'un agent 35 tensio-actif amphoionique vendu sous la marque "Obanol D", et on refroidit le liquide réactionnel jusqu'à 20°C en environ une heure. Dans cet état, on poursuit la réaction pendant deux heures ; il se dépose des cristaux analogues aux minces plaquettes tirées d'écaillés de harengs et ayant une longueur de 15-20 mi-40 crons, une largeur de 3-5 microns et une épaisseur de 0,08 micron. 69 45015 16 2028851 Les cristaux sont recueillis par filtration puis complètement déshydratés en les soumettant à une opération d'évaporation par détente aboutissant à l'obtention de cristaux en minces plaquettes de 2,4,6-trihydroxy-s-triazine. On incorpore 2 p. des 5 cristaux ainsi obtenus à 15 p. de cire d'abeilles, 10 p. de lanoline, 4 p. d'huile de ricin, 4 p. de cérésine et 1 p. d'arôme pour cosmétique, pour préparer^ un crayon à lèvres. Le crayon à lèvres ainsi obtenu a tan beau lustre nacré. Exemple 16 .- On chauffe et dissout 10 g de 2,4-diamino-10 6-phényl-s-triazine en poudre blanche ayant un degré de pureté de 95,5 % dans un litre d'ammoniaque aqueuse 0,1 N. On agite la solution résultante dans un bain d'eau bouillante tout en chassant l'ammoniac présent dans ladite solution, ai suite de quoi il se dépose des microcristaux en forme de minces plaquettes 15 mesurant moins d'un micron. On filtre cette solution, et on ajoute au filtrat 15 ml d'une solution aqueuse à 1 % d'un agent tensio-actif non-ionique vendu sous la marque "NONAN 210", et on laisse reposer le mélange résultant dans une chambre froide à 5°C. Après environ 10 heures, il s'est déposé des cristaux 20 ayant une longueur de 10 microns, une largeur de 5-10 microns et une épaisseur de 0,07 micron. On recueille les cristaux par filtration et on les' déshydrate complètement en les soumettant à une opération d'évaporation par détente ; on obtient ainsi de minces plaquettes cristallines de 2,4-diamino-6-phényl-s-tria-25 zine. On incorpore 2 p. des cristaux ainsi obtenus à 100 p. d'une résine de poly(chlorurè de vinyle), 48 p. de phtalate de di-octyle, 0,7 p. de stéarate de cadmium et 0,5 p. de stéarate de baryum. On pétrit le mélange résultant sur un cylindre ouvert à 170°C, et par calandrage on transforme le produit pétri ré-30 sultant en une feuille qui possède un lustre nacré. Exemple 17 On place un litre d'une suspension à 0,5 % de 4-amino-6-phényl-s-triazine-diol ayant un degré de pureté de 96,5 % dans un bain d'eau bouillante pour former une solution. On ajoute de l'éthanol goutte à goutte à cette solution'à une 35 allure de 10 ml/minute, ce qui provoque le dépôt de cristaux en aiguilles mesurant moins de 3 microns. On filtre la solution,et on ajoute au filtrat 1 ml d'une solution à 1 % d'un agent tensio-actif anionique vendu sous la marque "Gafac RS-410'.', puis on refroidit rapidement le mélange réactionnel jusqu'à 5°C en 5-10 40 minutes en agitant ; on maintient ensuite le mélange réactionnel 69 45015 17 2028851 pendant environ une heure à 5°C, et on observe la formation d'un dessin de lignes de courante A ce stade, les cristaux déposés ont une longueur de 25-30 microns, une largeur de 5-6 microns et une épaisseur de 0,08 micron. Une comparaison par examen au 5 microscope de ces cristaux avec de minces plaquettes tirées d'é-cailles de harengs révèle une grande similitude de forme, mais montre aussi que les plaquettes d'écaillé? de harengs ont des dimensions superficielles très inégales tandis que celles des cristaux sont substantiellement régulières. 10 On recueille les cristaux ci-dessus par filtration, on les lave à l'éthanol et on les sèche à l'air, puis on en forme une pâte en utilisant un agent dispersant, des résines et analogues. On dilue la pâte avec un diluant approprié et on obtient ainsi une peinture ayant un lustre nacré. 15 Exemple 18 .- On dissout dans un litre d'eau distillée 5 g de 3-amino-5,6-diméthyl-s-triazine ayant un degré de pureté de 97,5 % m Après une dissolution complète, on refroidit la solution résultante jusqu'à 50°C, puis on y ajoute , goutte à goutte et tout en agitant , du méthanol à une allure de 10 ml/minute et 20 une solution à 1 % d'un agent tensio-actif, vendu sous la marque "ANSTEX C-200", à une allure de 5 ml/minute, en suite de quoi des microcristaux commencent à se déposer. A ce stade, on interrompt l'agitation et les additions de méthanol et d'agent tensio-actif, et on refroidit lentement le mélange réactionnel jusqu'à 25 5"C en environ une heure , en suite de quoi il se dépose des cristaux ayant la forme d'un losange presque carré, avec ion diamètre d'environ 10 microns et une épaisseur d'environ 0,1 micron. On recueille les cristaux par filtration, on les lave avec du méthanol et on les sèche à 1'air. On met à nouveau les cristaux 30 obtenus en suspension dans du méthanol, on agite la suspension et on observe un dessin de lignes de courant ayant un excellent lustre nacré, ce qui prouve que ces cristaux sont utilisables comme pigment nacré. Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de 35 ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à celui de ses modes d'application, non plus qu'à ceux des modes de réalisation de ses diverses parties, ayant été plus spécialement indiqués ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. 69 45015 18 2028851 REVENDICATIONS 1. Particule de pigment nacré synthétique, caractérisée en ce qu'elle est constituée par des cristaux en forme de minces plaquettes d'au moins un composé choisi parmi le groupe constitué 5 par la triazine et des dérivés de triazine. 2. Particule selon la revendication 1, caractérisée en ce que les cristaux en forme de minces plaquettes sont des cristaux de triazine. 3. Particule selon la revendication 1, caractérisée en ce que 10 les cristaux en forme de minces plaquettes sont des cristaux de 2,4,6-triamino-s-triazine. 4. Particule selon la revendication 1, caractérisée en ce que les cristaux en forme de minces plaquettes sont des cristaux de 2,4,6-trihydroxy-a-triazine. 15 5. Pigment nacré synthétique pour la décoration, caractérisé en ce qu'il comprend des cristaux en forme de minces plaquettes d'au moins un composé choisi parmi le groupe constitué par la triazine et des dérivés de triazine. 6. Pigment selon la revendication 5, caractérisé en ce que les 20 cristaux en forme de minces plaquettes sont des cristaux de triazine. 7. Pigment selon la revendication 5, caractérisé en ce que les cristaux en forme de minces plaquettes sont, des cristaux de 2,4, 6-triamino-s-triazine. 25 8. Pigment selon la revendication 5, caractérisé en ce que les cristaux en forme de minces plaquettes sont des cristaux de 2,4,6-trihydroxy-s-triazine. 9. Particule de pigment nacré synthétique, caractérisée en ce qu'elle est constituée par des cristaux en forme de minces pl a— 30 quettes ayant une longueur de 3 à 100 microns, une largeur de 1 à 40 microns et une épaisseur de 0,05 à 3 microns, lesdits cristaux étant d'au moins vin composé choisi parmi le groupe constitué par la triazine et des dérivés de la triazine. 10. Particule selon la revendication 9, caractérisée en ce que 35 le composé est de la triazine. 11. Particule selon la revendication 9, caractérisée en ce que le composé est de la 2,4,6-triamino-s-triazine. 12. Particule selon la revendication 9, caractérisée en ce que le composé es£ de la 2,4,6-trihydroxy-s-triazine. 40 13. Procédé pour la préparation de cristaux en forme de minces 69 45015 19 2028851 plaquettes d'au moins un composé choisi parmi le groupe constitué par la triazine et des dérivés de triazine, les cristaux ayant une surface lisse et une forme et une dimension uniformes, lequel procédé est caractérisé en ce qu'il consiste essentielle-5 ment à effectuer la cristallisation en présence d'au moins un agent tensio-actif. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on le met en oeuvre sur de la triazine. 15. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on 10 le met en oeuvre sur de la 2,4,6-triamino-s-triazine . 16. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on le met en oeuvre sur de la 2,4,6-trihydroxy-s—triazine. 17. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'on prépare des cristaux ayant une longueur de 3 à 100 microns, 15 une largeur de 1 à 40 microns et une épaisseur de 0,05 à 3 microns. 18. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'on utilise une proportion d'agent tension-actif comprise entre 0,001 et 1 % en poids sur la base du poids du liquide réaction- 20 nel.