Brevet FR2040411A1 — publié le 19710122

i 2040411 10 15 20 La présente invention concerne des élastomères en polyesteramides qui sont obtenus par condensation dans la masse fondue d'esters dicarboxyli-ques à faible poids moléculaire, qui contiennent des groupes amide, avec des polyéther-diols aliphatiques. Elle concerne également leur procédé de préparation et leurs applications, notamment, à la production de fibres et de filaments. Il est connu que l'on peut préparer des polyéther- ou polyesteramides élastiques par condensation en solution de polyéthers ou de polyesters dans la gamme des poids moléculaires de 500 à 5 000, qui contiennent des groupes halogénure d'acide carboxylique terminaux, avec des oligo-amides qui ont un poids moléculaire minimal de 230. Lorsqu'on emploie ledit procédé, on ne peut seulement effectuer le traitement ultérieur des produits en vue de former des filaments qu'à partir de solutions. Selon un objet de l'invention, on propose des nouveaux élastomères en polyesteramides qui possèdent des propriétés mécaniques excellentes et qui sont faciles à transformer lors des traitements ultérieurs. L'objet précité de l'invention est réalisé par un élastomère en polyesteramide linéaire, de haut poids moléculaire constitué de 80 à 100 moles °L d'éléments structuraux récurrents de formule générale suivante : 0 0 •c-r^-a-r^-c-0-d-0- et de 0 à 20 moles "L d'éléments structuraux récurrents de formule générale sui-25 vante : 0 0 -C-Z-C-0-D-0- dans lesquelles est une liaison simple, un radical alkylène, arylalkylène, 30 alkylarylène, phénylène, diphénylène ou naphtylène ou le radical de formule générale suivante : - Ar - X - Ar - dans laquelle X est un radical ou un groupe -0-, -S-, ~S02~ ou -CO^-, un radi-35 cal alkylène, ou le radical -0-Ar-S02~Ar|-0- et Ar est un radical arylène, A est un radical de formule générale suivante : -y-r2-y-, -y-r2-y-r3-y- ou -y-r2-y-r3-y-r2-y- 70 15761 2 2040411 dans laquelle R2 et identiques ou différents, ont la signification spécifiée ci-dessus pour R^, Y est un groupe carboxamide comportant la suite de radicaux de formule suivante : 5 OH HO M 1 « - C - N - ou - N - C - à condition que si deux radicaux Y sont adjacents, ils sont liés entre eux par les groupes carbonyle, D est le radical d'un polyéther-diol, aliphatique, li-10 néaire, de poids moléculaire de 400 à 4 000, exempt des deux groupes OH terminaux, et Z est le radical d'un acide dicarboxylique aromatique mononucléaire ou binucléaire dans lequel les deux noyaux aromatiques sont liés entre eux par une liaison simple, par un radical ou groupe -0-, -S-, -SO^-, ou -C0-ou un groupe alkylène, ledit groupe alkylène étant ininterrompu ou interrom-15 pu par le pont -0-, ledit élastomère en polyesteramide ayant une viscosité relative en solution l^rel de 1,1 à 3,0 (mesurée en solution à 0,2 % dans le chloroforme à 25°C). Selon un autre objet de l'invention, on propose un procédé pour la préparation des nouveaux élastomères en polyesteramides précités. 20 Ledit objet est réalisé par un procédé qui est caractérisé en ce qu'on polycondense 80 à 100 moles 7= d'un ester d'acide dicarboxylique (A) qui contient des groupes amide et a la formule générale suivante ; 0 0 25 R-0-C-R^-A-R^-C-0-R dans laquelle R est un radical phényle, un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 10 atomes de carbone, ou un radical GO-hydroxyéthyle contenant de 2 à 10 atomes de carbone, est une liaison simple, un radical alkylène, 30 arylalkylène, alkylarylène, phénylène, diphénylène ou naphtylène ou le radical de formule générale suivante : - Ar - X - Ar dans laquelle X est un radical ou un groupe -0-, -S-, -SO2- ou -GO2-, un radi-35 cal alkylène, ou le radical -0-Ar-S02~Ar~0- et Ar est un radical arylène, A est un radical de formule générale suivante : -y-r2-y-, -y-r2-y-r3-y- ou -y-r2-y-r3-y-r2-y- 70 15761 3 2040411 dans laquelle R^ et R^, identiques ou différénts, ont la signification spécifiée ci-dessus pour R^, Y est un groupe carboxamide comportant la suite de radicaux de formule suivante : OH HO I I - N - ou - N - à condition que si deux radicaux Y sont adjacents, ils sont liés entre eux par les groupes carbonyle, et de 0 à 20 moles % d'un ester d'acide dicarbo-10 xylique (B) de.formule générale suivante : .-J-z-L-a dans laquelle R est défini comme spécifié ci-dessus, et Z est le radical d'un 15 acide dicarboxylique aromatique mononucléaire ou binucléaire dans lequel les deux noyaux aromatiques sont liés entre eux par une liaison simple, par un radical ou un groupe -0-, -S-, -SO2- ou -CO- ou un groupe alkylène, ledit groupe alkylène étant ininterrompu ou interrompu par un pont -0-, avec un polyéther-diol aliphatique linéaire de poids moléculaire compris entre 400 20 et 4 000 de formule générale suivante 1 H0 - D - 0H dans laquelle D est le radical d'un polyéther-diol aliphatique linéaire de poids moléculaire de 400 à 4 000, exempt des deux groupes 0H terminaux, en 25 effectuant ladite polycondensation dans la masse fondue à une température de 150 à 300°C en l'absence d'oxygène et d'humidité, dans une atmosphère de gaz inerte sous une pression comprise entre la pression normale et 0,001 mm de Hg, en utilisant des catalyseurs connus. Au lieu d'utiliser uniquement un seul ester d'acide dicarboxyli-30 que (A), il est, bien entendu, également possible d'utiliser un mélange de différents esters, De même, on peut utiliser un mélange de différents poly-éther-diols au lieu d'un seul diol, Après la fin de la réaction, on conforme les produits de réaction à partir de la masse fondue. Certains types d'élastomères sont solubles et 35 on peut les conformer à partir d'une solution afin de former des feuilles et des filaments- 70 15761 4 2040411 On peut préparer les esters d'acides dicarboxyliques contenant des groupes amide, utilisés pour la préparation des nouveaux élastomères de l'invention, par des procédés connus, par exemple par les méthodes suivantes : 5 a) Par estérification des acides aminocarboxyliques et réaction avec des dihalogénures d'acides dicarboxyliques dans le rapport molaire de 2 ; 1 (brevet allemand n° 950 466). b) Par réaction des acides aminocarboxyliques avec des dihalogénures d'acides dicarboxyliques dans le rapport de 2 : 1 et estérxfication 10 des acides dicarboxyliques résultants(brevet allemand nc 950 466, précité), c) Par réaction de diamines avec des quantités en excès d'esters d'acides dicarboxyliques (brevet des E.U.A. n° 2 945 011). d) Par réaction d'halogénures d'acides nitrocarboxyliques avec des esters d'acides aminocarboxyliques, hydrogénation du groupe nitro et 15 réaction du composé amino résultant avec les halogénures d'acides dicarboxyliques résultants dans le rapport molaire de 2 : 1 (brevet allemand n° 950 466, précité). e) Par réaction des halogénures d'acides nitrocarboxyliques avec des diamines dans le rapport molaire de 2 : 1, hydrogénation du composé dini- 20 tro résultant de manière à former le composé diamino et réaction de la dia-mine "résultante avec un excès d'ester d'un acide dicarboxylique (brevet des E.U.A. n° 2 945 011, précité). On mentionne les composés suivants comme exemples desdits esters d'acides dicarboxyliques : 25 30 . £hd zho-o-o-d-n-^ ^-zhd-^ \&-o-o-o-zhd-£w 0 0 h h 0 0 et H0-Z(Z'H0)-0-n 0-0-z(zho)-oh 0£ £h0-e(zh0)-0- -0-e(zh0)-£h0 £ Z hd- ho-o-d 0 -SrK^^-ù- 0- ZH3- EH0 HO OH 0 0? £hd-£(2h0)-0-: p-0-£(2HD)^€H0 \ _*-r_c\ ^ _ it 0"! /■ \ .-» r\ £T- Ho-o-q -( hd)-n-d- 0 ho - 0 h 0 SI sîd-o-d-01 ( zh0) -n-d-il y^-q-r-°l( zr3) "0-0-ch0 0 HO OH 0 01 l L 17 0.1702 s 19/.si 01 cho-o-o-5(zho)-n-o 0 HO HO OH D-N-S(ZH0)-3-0~eHD Ç£ h 0 CH0-ZH0-0-0-D-i,-Xv 0 0 /)-n-d-d-0-2h0-ch0 h 0 0 0£ ÇZ OZ si £h0-0-3-&(3h0)-n- 0 h q d-n-s(zh0)"0-0-eh3 OH 0 £ho~2ho-o-o~?-n—^ ? 0_zhc>~ h0 01 0 0 h h 0 0 l Ll70t702 l9z.sl 0£ 70 15761 7 2040411 h 0 h 0 0 h ch3-o-c-(ch2)5-n-c 0 h 0-8-c-c-b-Q c-n-(ch„) -c-o-ch i 5 3 10 : 0 0 h ch3-ch2- H 0 O c-c-n-( ch. ),-n-c-c-o-ch.,-gh„ 2. o 2 3 15 On peut utiliser une quantité s'élevant jusqu'à 20 moles °L des esters d'acides dicarboxyliques suivants, par exemple, pour les adjoindre en les mélangeant avec lesdits esters d'acides amidodicarboxyliques : 20 25 30 0 0 CH3"CH2"°"e_CH2 \ y-CH2-C-°-CH2~CH3 35 ch3-(ch2>3-o-c (ch2)3-ch3 70 15761 8 2040411 Il est préférable d'utiliser les esters bis-glycoliques et, parmi ceux-ci, il est préférable d'utiliser un ester téréphtalique de bis-glycol. 20 Les polyéther-diols utilisés peuvent être obtenus par des procédés connus par la polycondensation de diols convenables, tels que l'hexane-1,6 diol, 1'heptane-l,7-diol, 1'octane-l,8-diol, le décane-1,10-diol, le xylylène-glycol ou le bis-hydroxyméthyl-cyclohexane ou les produits d'hydrogénation des diols mentionnés ci-dessus. Il est préférable d'utiliser des diols que l'on peut 25 préparer par la polymérisation des monomères correspondants, tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène ou le tétrahydrofurane. On utilise des polyéther-diols ayant un poids moléculaire moyen de 400 à 4 000. On peut utiliser des diols de poids moléculaire faible tels que 1'éthylèneglycol, le propylène-l,3-glycol, le butane-l,4-diol, 1'hexane-1,6-30 diol, le décane-1,10-diol ou le dodécane-1,12-diol, en mélange avec lesdits diols à poids moléculaires plus élevés. Les catalyseurs utilisés sont des catalyseurs courants d'interesté-rification ou de condensation, par exemple, les métaux alcalins et les métaux alcalino-terreux, le zinc, le cadmium, le manganèse, le fer, le nickel, le 35 cobalt, l'étain, le lanthane, le plomb ou le bismuth ou des combinaisons desdits métaux, les sels tels que l'acétate de calcium, de manganèse, de cobalt ou de zinc, l'hydrure de lithium, les alcoolates de sodium, le succi- 70 15761 9 2040411 nate de zinc ou 1'acétylacétonate de zinc, les oxydes tels que l'oxyde de plomb (PbO), l'anhydride antimonieux (Sb^O^) ou l'oxyde de germanium (GeC^) et les combinaisons telles qu'anhydride antimonique/bioxyde de titane. On utilise, de préférence, Ge02^ 5 On utilise les catalyseurs en quantités de 0,005 à 0,2 % en poids, de préférence de 0,01 à 0,10 % en poids, par rapport à la quantité d'ester d'acide dicarboxylique. Dans un mode de mise en oeuvre préféré du procédé de l'invention, on chauffe le mélange réactionnel qui contient des groupes ester et des 10 groupes hydroxyle, de préférence en quantités équivalentes, de 150 à 200°C pendant une durée de 1 à 4-h, en l'agitant en présence d'un gaz inerte tel que l'azote, l'hydrogène ou l'hélium. On chauffe ensuite le mélange réactionnel de 225 à 280°C pendant 1 à 3 h en agitant continuellement dans la même atmosphère. Ensuite, on réduit la pression, généralement jusqu'à une valeur 15 inférieure à 15 mm de Hg, de préférence en dessous de 1 mm de Hg, en maintenant la température entre 225 et 250°C. On maintient ces conditions pendant une durée supplémentaire de 1 à 18 h, en agitant. Après la fin de la réaction, on peut immédiatement conformer le polycondensat élastique à partir de la masse fondue en vue de former des filaments, des feuilles et des articles 20 moulés élastiques. En outre, on peut traiter ultérieurement le polycondensat par pulvérisation, calandrage ou moulage par compression ou en utilisant un cylindre mélangeur de manière à y incorporer des charges. On peut déclencher une réticulation par l'addition de peroxydes, mais en raison des bonnes propriétés élastiques des polyesteramides, ce mode 25 opératoire n'est toutefois désirable que rarement. Les nouveaux élastomères de 1'invention sont caractérisés par leurs excellentes propriétés mécaniques et leurs propriétés satisfaisantes en ce qui concerne leur faculté de traitement ultérieur. Les exemples suivants illustrent l'invention avec plus de détails 30 sans nullement la limiter dans son "cadre et son esprit. EXEMPLE 1 On introduit 42,0 parties en poids^de l'esteramide d'acide dicarboxylique de formule suivante : 70 15761 10 2040411 (point de fusion : 166 à 167°C, préparé par la méthode a), précitée), et 100,0 parties en poids d'un polytétrahydrofurane qui contient des groupes hydroxyle terminaux et qui a un poids moléculaire moyen de 1 000, dans un récipient de réaction qui est équipé d'un agitateur à palette en ïï, d'un 5 tube d'admission de gaz, d'une colonne de fractionnement, d'un réfrigérant, d'un générateur de vide et d'un collecteur. On ajoute à ce mélange une solution de 0,04 partie en poids de GeÛ2 dans 10 parties en poids d'éthylèneglycol. On chauffe ensuite lentement le mélange dans un bain de métal à une température comprise entre 200 et 220°C et, en même temps, on l'agite à la vitesse 10 de 100 à 150 tr/mn en faisant passer de l'azote pur sur le mélange ainsi formé. La plus grande partie du méthanol est éliminée par distillation au bout d'une heure. L1éthylèneglycol passe par distillation après que l'on ait élevé la température à 250°C. On arrête ensuite l'alimentation en azote et on réduit lentement la pression jusqu'à 0,05 mm de Hg dans l'intervalle d'une 15 heure environ. En raison de la forte augmentation de la viscosité du mélange réactionnel, on doit réduire graduellement l'agitation jusqu'à environ 30 à 40 tr/mn. Après une durée de condensation de 10 h à 250°C/0,05 mm de Hg, la masse fondue d'élastomère incolore et claire devient si visqueuse que l'on ne peut plus l'agiter. On peut filer à partir de la masse fondue des fila-20 ments qui ont un allongement élastique de 720 % à la température ambiante, une température de collage de 215 à 235°C et une viscosité relative en solution ^ = 1,31, (mesurée dans le chloroforme à 25°C et à la concentration de 0,2 g dans 100 ml). On peut également transformer le polymère en feuilles à partir de la solution. 25 EXEMPLE 2 On introduit dans le récipient de réaction, décrit à l'exemple 1, 105,0 parties en poids de l'esteramide d'acide dicarboxylique de formule suivante : 30 0 H O 0 H 0 Il I I 1 11 H3C-0~C-(CH2)5-N-C-^/ y-C-N-(CH2)5-C-0-CH3 en même temps que 6,4 parties en poids de l'ester de bis-(2-hydroxyéthyle) de l'acide téréphtalique, 250,0 parties en poids de polytétrahydrofurane qui pré-35 sente des groupes hydroxyle terminaux (poids moléculaire = 1 000), et 0,1 partie en poids de GeO^ dans 20 parties en poids d'éthylèneglycol. On chauffe le mélange à 220°C en l'agitant avec introduction de l'azote, le méthanol passant 70 15761 11 2040411 par distillation. Après 2 h, on réduit graduellement la pression à 0,05 mm de Hg et on augmente ensuite la température jusqu'à 270°C. On poursuit la condensation pendant 6 h supplémentaires dans ces conditions. L'élastomère obtenu est incolore et clair. On peut retirer à partir de la masse fondue des filaments 5 qui ont un intervalle de températures de collage de 220 à 244°C et un allongement élastique de 635 %. La viscosité relative^ re^ = 1327 (mesurée dans le chloroforme à 25°C et à une concentration de 0,2 g dans 100 ml). De même, on peut préparer des filaments et des feuilles, à partir de solutions. 10 EXEMPLE 3 On chauffe à 220°C, en les agitant dans un récipient de condensation. tel que décrit à l'exemple 1, 28,0 parties en poids de l'esteramide d'acide dicarboxylique de formule suivante : 15 0 H0 ch3-o-c-(ch2)10-n-c-// xVc-n-(ch2)1o-c-o-ch3 (point de fusion : 156 à 157°C, préparé selon la méthode a), précitée), en même temps que.50,0 parties en poids de polytétrahydrofurane ayant des groupes 20 hydroxyle terminaux (poids moléculaire = 1 000) et 0,03 partie en poids d'acétate de calcium et 0,08 partie en poids d'anhydride antimonieux, en faisant passer de l'azote sur le mélange ainsi formé. Aussitôt que la quantité principale de méthanol est éliminée par distillation, on réduit la pression à 0,1 mm de Hg et on élève la température à 260°C. Après une durée de conden-25 sation de 10 h, on arrête la réaction car la viscosité de la masse fondue rend l'agitation impossible. L'élastomère est clair et incolore et il peut être filé à partir de la masse fondue en filaments qui ont un point de collage dans la région de 225°C et un allongement élastique de 540 %, Le polymère est soluble dans le chloroforme ( ^ rel = ^^O, mesurée dans le chloroforme 30 à 25°C à la concentration de 0,2 g dans 100 ml). EXEMPLE 4 - On introduit dans l'appareil décrit à l'exemple 1, 79,8 parties en poids du diester de formule suivante : 35 .0 HO OH 0 ch3-o-c-(ch2)5-n-c-^ n^-c-n-(ch2)5-c-q-ch0 70 15761 12 2040411 (point de fusion : 149 à 151°C, préparé par la méthode c), précitée), 2,6 parties en poids de téréphtalate de bis-(2-hydroxyéthyle), 150,0 parties en poids de polytétrahydrofurane ayant des groupes hydroxyle terminaux (poids moléculaire = 1 000), 18,5 parties en poids de 2,2-bis-_/4-(2-hydrcxyéthoxy)-10 phényl/propane et 0,1 partie en poids de dans 10 parties en poids d'éthylèneglycol. On chauffe ensuite le mélange réactionnel à 220°C en l'agitant, tandis qu'on fait passer de l'azote au-dessus. La plus grande partie du méthanol et de l'éthanol est chassée par distillation au bout de 2 h, et on réduit graduellement la pression jusqu'à 0,05 mm de Hg et élève la 15 température à 275°C. Après une durée de condensation de 11 h, on doit arrêter l'expérience en raison de la viscosité élevée. Les filaments obtenus par filage à partir de la masse fondue ont un allongement élastique de 510 % et ils sont incolores et translucides. Ils ont un intervalle de températures de collage de 235 à 245°C. 20 EXEMPLE 5 On chauffe à 220°C dans l'appareil de condensation décrit à l'exemple 1, en les agitant, 41,2 parties en poids du dlester de formule suivante . (point de fusion : 237 à 239°C, préparé par la méthode a), précitée)s en même temps que 2,6 parties en poids de téréphtalate de bis-(2-hydroxyéthyle), 30 96,7 parties en poids de polyoxypropylène ayant des groupes hydroxyle terminaux (poids moléculaire = 967) et 0,08 parties en poids dé GeÛ2 dans 10 parties en poids d'éthylèneglycol, en faisant passer de l'azote sur le mélange ainsi formée Lorsque la plus grande partie du méthanol et de'1'éthylèneglycol est chassée par distillation, on place graduellement le récipient sous un vide 35 de 0,1 mm de Hg et on élève la température à 250°C. Après une condensation pendant 10 h, on file la substance élastique à partir de la masse fondue On peut étirer les filaments incolores jusqu'à 490 % et ils commencent à se coller à 210°C. 70 15761 13 2040411 EXEMPLE 6 Dans l'appareil de condensation décrit à l'exemple 1, on chauffe jusqu'à 295JC, en les agitant, 25,8 parties en poids du diester de formule suivante ; 10 (point de fusion : 188°C'S préparé selon la méthode a) , précitée)3 en même temps que 102,0 parties en poids d'un polytétrahydrofurane ayant des groupes hydroxyle terminaux (poids moléculaire = 2 040) ét 0,05 partie en poids de GeO^ dans 10 parties en poids d'éthylèneglycol en faisant passer de l'azote sur le mélange ainsi formé„ Après 2 h, on obtient une masse fondue claire, et 15 la plus grande partie du n-butanol est éliminée par distillation. On réduit ensuite graduellement la pression jusqu'à 0,05 mm de Hg et on poursuit la condensation pendant 8 h. Après avoir terminé la condensation, on file la masse fondue élastomère en filaments ayant un allongement élastique de 570 % et un intervalle de températures de collage de 245 à 257°C. 20 EXEMPLE 7 On chauffe jusqu'à 230°C dans l'appareil décrit à l'exemple 1, en les agitant, 29,1 parties en poids de diester de formule suivante : (préparé par la méthode d), précitée), en même temps que 2,6 parties en poids de téréphtalate de bis-('2-hydroxyéthyle), 102,0 parties en poids de polytétra-30 hydrofurane ayant des groupes hydroxyle terminaux (poids moléculaire = 2 040) et 0,02 partie, en poids de GeO^ dans 40 parties en poids d'éthylèneglycol, en faisant passer de l'azote sur le mélange ainsi formé. Après l'élimination de la plus grande partie, du méthanol et de 1'éthylèneglycol par distillation, on réduit lentement la pression jusqu'à 0,05 mm de Hg et on élève finalement 35 la température jusqu'à 275CC. Après une condensation pendant 12 h, la viscosité de la masse fondue incolore et claire est si élevée que l'agitation n'est plus possible. Les filaments obtenus par filage à partir de la masse fondue 70 15761 14 2040411 ont. des températures de collage dans l'intervalle de 235 à 260°C et ils ont un allongement élastique de 594 %. Le polymère est soluble dans le chloroforme (^el = 1,36, mesurée dans le chloroforme à 25°C et à la concentration de 0,2 g dans 100 ml). 5 EXEMPLE 8 On chauffe jusqu'à 230°C, en les agitant dans l'appareil de condensation décrit à l'exemple 1, 23,5 parties en poids du diester de formule suivante : 15 (préparé par la méthode a), précitée), en même temps que 2,6 parties en poids de téréphtalate de bis-(2-hydroxyéthyle), 51,5 parties en poids de polytétrahydrofurane ayant des groupes hydroxyle terminaux (poids moléculaire = 1 030) et 0,05 partie en poids de GeÛ2 dans 10 parties en poids d'éthylèneglycol, en faisant passer de l'azote sur le mélange ainsi formé. Après élimination 20 de la plus grande partie du méthanol et de 1'éthylèneglycol par distillation, on réduit lentement la pression jusqu'à 0,05 mm de Hg et on augmente la température jusqu'à 250°C. Après une durée de condensation de 7 h, la viscosité de la masse fondue incolore et claire est si élevée que l'agitation devient impossible. Les filaments obtenus par filage à partir de la masse fondue ont 25 un allongement élastique de 185 7» et un intervalle de températures de collage de 225 à 238°G. Ils sont incolores et translucides. Le polymère est soluble dans le chloroforme et dans le diméthylformamide. On peut produire des filaments et des feuilles à partir de ces solutions. La viscosité relative de la solution ï"£ re^ = (mesurée dans le chloroforme à 25°C et à la con- 30 centration de 0,2 g dans 100 ml). 70 15761 15 2040411 REVEND I CATIONS 10 15 20 1 - A titre de produit industriel nouveau, un élastomère en poly-esteramide linéaire, de haut poids moléculaire constitué de 80 à 100 moles % d'éléments structuraux récurrents de formule générale suivante ; "o 0 C-R -A-R -C-O-D-O' et de 0 à 20 moles % d'éléments structuraux récurrents de formule, générale suivante : 0 0 C-Z-C-O-D-O. dans lesquelles R^ est une liaison simple, un radical alkylène, arylalkylène, alkylarylène, phénylène, diphénylène ou naphtylène ou le radical de formule générale suivante : - Ar - X - Ar dans laquelle X.est un radical ou un groupe -0-, -S-, -S02~ ou -CO^-j un radical alkylène, ou le radical -0-Ar-S02~Ar-0- et Ar est un radical arylène, A est 25 un radical de formule générale suivante : -Y-R2-Y-, -Y-R2-Y-R -Y- ou -y_r2_y_vy_vy dans laquelle R2 et R^, identiques ou différents, ont la signification spécifiée ci-dessus pour R^s 1 de formule suivante 30 ci-dessus pour R^s Y est un groupe carboxamide comportant la suite de radicaux N - H 0 - N - 35 à condition que si deux radicaux Y sont adjacents, ils sont liés entre eux par les groupes carbonyle, D est le radical d'un polyéther-diol, aliphatique, li 70 15761 16 2040411 néaire, de poids moléculaire de 400 à 4 000J exempt des deux groupes OH terminaux, et Z est le radical d'un, acide dicarboxylique aromatique mcnonuclé-aire ou binucléaire dans lequel les deux noyaux aromâtiques sont'lies entre eux par une liaison simple, par un radical ou groupe -0-, -S-- -SO^- ou -C0-5 ou un groupe alkylène, ledit groupe alkylène étant ininterrompu ou interrompu par le pont -0-, ledit élastomère en pclyesteramide ayant une viscosité relative en solution 8^ de 1,1 à 3,0 (mesurée en solution à -Q,, 1 % dans le chloroforme à 25°C). . 2 - Procédé pour la préparation de polyesteramides fortement 10 élastiques» ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on polycondense 80 â 100 moles % d'un ester d'acide dicarboxylique (A) qui contient des groupes amide et a la formule générale suivante ; 0 0 25 30 15 R-O-C-R -A-Rj^-C-O-R dans laquelle R est un radical phényle, un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 10 atomes de carbone, ou un radical 6J -hydroxyéthyle contenant de 2 à 10 atomes de carbone, R^ est une liaison simple, un radical alkylène, 20 arylalkylène, alkylarylène, phénylène, diphénylène ou naphtylène, le radical de formule générale suivante : - Ar - X - Ar dans laquelle X est un radical ou un groupe -0-, -S-, -S02~ ou -C02-, un radical alkylène, ou le radical -0-Ar-S02-Ar-0- et Ar est un radical arylène, A est un radical de formule générale suivante : -Y-R2-Y-, -Y-R2-Y-R3-Y- ou -y_R2-y_R3_y-R2-Y~ dans laquelle R^ et , identiques ou différents, ont la signification spécifiée ci-dessus pour R^s Y est un groupe carboxami.de comportant la suite de radicaux de formule suivante ; OH ' H0 35 C-N - ou - N 70 15761 17 2040411 5 à condition que,si deux radicaux Y sont adjacents, ils sont liés entre eux par les groupes carbonyle,, et de O à 20 moles 7° d'un ester d'acide dicarboxylique (B) de formule générale suivante ; 0 0 J ! R-O-C-Z-C-O-R dans laquelle R est défini comme spécifié ci-dessus, et Z est le radical d'un acide dicarboxylique aromatique mononucléaire ou binucléaire dans lequel les deux noyaux aromatiques sont liés entre eux par une liaison 10 simple, par un radical ou un groupe -0-, -S-, -SO^- ou -C0- ou un groupe alkylène, ledit groupe alkylène étant ininterrompu ou interrompu par un pont -0-, avec un polyéther-diol aliphatique linéaire de poids moléculaire compris entre 400 et 4 000 de formule générale suivante 15 H0 - D - 0H dans laquelle D est le radical d'un polyéther-diol aliphatique linéaire de poids moléculaire de 400 à 4 000, exempt des deux groupes 0H terminaux, en effectuant ladite polycondensation dans la masse fondue à une température 20 de 150 à 300°C en l'absence d'oxygène et d'humidité, dans une atmosphère de gaz inerte sous une pression comprise entre la pression normale et 0,001 mm de Hg, en utilisant des catalyseurs connus. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'ester d'acide dicarboxylique (B) est le téréphtalate de bis-(2-hydroxyéthyle). 25 4 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le catalyseur utilisé est le bioxyde de germanium, 5 - Fibres et filaments élastiques caractérisés en ce qu'ils comprennent les élastomères en polyesteramides linéaires de haut poids moléculaires selon la revendication 1.