Brevet FR2050489A1 — publié le 19710402

- 1 - 2050489 L'invention est relative à un élément de pile à combustible à basse température tel que ceux utilisés pour la transformation électrochimique d'hydrazine se trouvant dans un électrolyte alcalin en circulation, en utilisant des 5 électrodes poreuses. Dans les éléments à combustible connus pour la transformation d'hydrazine (W. "Vielstich "BRENNSTOFFELEMENTE" VEH1AG- GHBMIE GMBH, Weinhein/Bergstrasse 1965, pages 105 et suivantes), dans tous les cas une décomposi-10 tion partielle du combustible dissous dans 1'électrolyte a lieu sur l'électrode à combustible sans utilisation électro-chimique. Il en est ainsi tout particulièrement pendant les temps de repos. En outre, comme sous-produit, il apparaît de l'ammoniac qui se dissout au moins partiellement dans.1'élec-1 5 trolyte alcalin et a une influence défavorable sur le fonctionnement de l'électrode à oxygène. Le problème s' est donc, poaé de.réaliser un élément à combustible, dans lequel aussi bien pendant le fonctionnement qu'au repos, aucune décomposition de l'hydra-20 zine n'ait lieu sans utilisation simultanée de l'hydrogène naissant afin de valoriser complètement le combustible. L'invention résoud. ce .problème et concerne, à cet effet, un élément de pile à combustible à basse température, élément caractérisé en ce que les électrodes à 25 hydrogène se composent de poudres métalliques amalgamées. De façon plus détaillée, l'invention concerne un élément de pile à combustible à basse température, pour la transformation électrochimique d'hydrazine se trouvant dans un électrolyte alcalin en circulation avec emploi 30 d'électrodeB poreuses, élément caractérisé en ce que les électrodes à hydrazine se composent de poudres métalliques amalgamées . L'élément à combustible suivant la présente invention permet d'employer, au lieu des électrodes 35 connues constituées d'un matériau catalyseur ou contenant un tel matériau, du nickel, du fer ou du cobalt ordinaires ou des alliages de ceux-ci sous forme de poudre. Ces matériaux sont meilleur marché que les catalyseurs connus et en outre plus simples à manipuler pour la fabrication des électrodes. 40 Le fer et le nickel se sont révélés 70 24851 - 2 - 2050489 particulièrement satisfaisants pour l'emploi dans des électro-lytes alcalins. Dans une forme d'exécution avantageuse de l'élément à combustible, 1'électrode à hydrazine se compose d'un corps fritté poreux en nickel amalgamé qu'on fabrique de pré-5 férence à partir de nickel-carbonyle. Il s'est révélé très avantageux de recouvrir superficiellement l'électrode à oxygène également avec du mercure, pour peu qu'elle puisse être en contact avec l'hydrazine. De ce fait, notamment, la décomposition surllé-10 lectrode à oxygène de l'hydrazine présente dans 1'électrolyte est évitée dans une large mesure. Les catalyseurs connus pour les électrodes à oxygène, constituent des ma tériaux, convenables. pour les élèctrodes à oxygène de l'élément à combuati-ble conforme 15 à l'invention. Il est particulièrement recommandé d'employer de l'argent, notamment sous forme de nickel argenté ou de charbon argenté. L'argent de Raney s'est révélé comme très favorable. La suppression de la décomposition 20 de l'hydrazine sur les électrodes est fonction de la quantité de mercure employée pour l'amalgame de l'électrode. Dans ce but, les électrodes à hydrazine contiennent au moins 0,3 à 20 % en poids de mercure rapportés au poids total du corps de l'électrode. 25 Dans la gamme d'environ 1 à 10 $ en poids de teneur de mercure, l'électrode peut être exploitée de façon optimale en fonction de sa capacité. Déjà, avec 0,5 % en poids; il ne se produit qu'une très faible décomposition du combustible. Avec de plus grandes quantités de mercure, allant 30 jusqu'à 25 io en poids, la décomposition est supprimée. Par suite de l'absence de la décomposition d'hydrazine dans l'élément conforme à l'invention, il n'est nécessaire de maintenir qu'une concentration réduite de combustible dans les électrolytes„ Mais, contrairement aux 35 propositions connues jusqu'ici, on peut également travailler avec des concentrations assez élevées en hydrazine, de sorte que simultanément,d'une part les problèmes de réglage sont simplifiés, et d'autre part la quantité d*électrolyte à pomper est réduite. De plus, on évite la polarisation de concentra-40 tion sur l'électrode d'hydrazine, provoquée par le manque de 70 24851 - 3 - 2050489 combustible. Ainsi 1'élément à combustible suivant l'invention contiendra, dans un électrolyte alcalin, 0,5 à 10 fo, de préférence 1 à 7 $ en poids d'hydrazine, rapportés au poids total de 1'électrolyte. 5 Des corps poreux réalisés à partir des métaux précités, qui peuvent être recouverts.simplement et efficacement de mercure suivant le procédé ci-dessous, conviennent particulièrement bien comme électrodes à hydrazine : Par immersion dans une solution de 10 boranate à environ 5 fortement alcaline, les électrodes se • chargent d'hydrogène. On les laisse dans cette solution jusqu'à ce que se produise un fort dégagement d'hydrogène. Si, sans autre traitement, on les met ensuite en contact avec une solution contenant tin sel de mercure, de préférence HgC^,- le 15 mercure se dépose, par échange avec l'hydrogène, sur toute la surface du corps poreux. L'amalgamation est activée par l'application du vide. Le mercure adhère fortement à la surface de l'électrode : il ne peut pas être essuyé. La couche 20 résiste parfaitement à d'autres influences mécaniques telles que la vibration. L'invention est illustrée, de façon non limitative, par les dessins ci-joints, dans lesquels : - la figure 1 représente la comparaison entre 25 une électrode à combustible amalgamée et une électrode à combustible non amalgamée sous une charge électrique croissante; - la figure 2 montre la comparaison d'une électrode amalgamée suivant l'invention avec une électrode correspondante mais palladiée: 30 - la figure 3 représente schématiquement une partie d'une batterie suivant l'invention; - la figure 4 représente, à l'aide d'un diagramme, les valeurs de la tension d'un élément à hydrazine en fonction du courant. 35 Exemple 1 Comme électrode à hydrogène on a employé une plaque de nickel laminée en nickel-carbonyle avec une épaisseur de 0,3 mm et une porosité de 60 ainsi qu'un diamètre de pores moyen de 30^u. Cette structure a d'abord été 40 maintenue pendant une nuit dans une solution de boranate à 5 $ 70 24851 "4" 2050489 dans une lessive de soude normale pour la charger en hydrogène, et ensuite introduite directement dans une solution acqueuse à 0,2 $ de nitrate de mercure avec application d!un faible vide (trompe à eau). 5 On a ainsi obtenu une couche d'amagalme de nickel sur la surface et dans les pores de l'électrode, le dépôt de mercure a augmenté le poids de l'électrode de 6,6$, Bans un montage d'essai comportant une demi-cellule p on a exécuté une mesure de comparaison entre l'électrode 10 amalgamée et une électrode non amalgamée, mais identique par.ail-leur s» Suivant la courbe 1"de la figure 1, la capacité de l'électrode à hydrazine amalgamée à une température de 24°C était très sensiblement plus élevée (courbe l) que celle de l'élec-15 trode de comparaison (courbe 2). la concentration de l'hydrazine était de 2 molécules par litre (environ 694% en poids) d'une lessive de potasse 5,95 normale. Avec un potentiel de moins de 1000 mV (mesurés par rapport à une électrode de calomel saturée)., l'électrode amalgamée 20 a pu être chargée jusqu'à 475 mA/cm2, contre une possibilité de charge de 57 mA/cm2 pour l'électrode de nickel non amalgamée. Exemple 2 Une électrode à oxygène prévue pour un élément à hydrogène se composait d'une couche de recouvrement à pores fins 25 en nickel-carbonyle au contact de 1'électroljte et d'une couche catalytiquement active au contact de l'oxygène en nickel carbonyle argentés. avec un diamètre de pores moyen environ dix fois plus grand. l'électrode a d'abord été chargée en hydrogène dans une solution de boranate de soudet ensuite introduite dans une 30 solution aqueuse à 0,2$ de bichlorure de mercure avec une faible addition d'acide chlorhydrique et ensuite la pression de l'air a été-diminuée. Rapportés au poids total de l8 électrode9 il a été déposé, 4S8% en poids de mercure sur celle-ci. l'examen de la possibilité de charge sur 35 cette électrode;, à oxygène et sur d'autres électrodes à oxygène amalgamées ainsi que non amalgamées a donné les différences suivantes ? Avec de faibles charges jusqu'à environ 25 mA/cm2s> les deux électrodes se comportaient de façon 70 24851 - 5 - 2050489 analogue» Avec des charges plus élevées, la polarisation d'une électrode à oxygène amalgamée est sensiblement plus faible, ce qui s'exprime par une allure horizontale de la courbe de courant en fonction de la tension. 5 Le taux de décomposition de l'hydra zine des électrodes à oxygène amalgamées est sensiblement plus faible et n'est que d'environ un cinquième. La décomposition d'hydrazine devient notable quand les électrodes se trouvent à un potentiel supérieur d'environ 500 mV au potentiel d'hydrogène 10 réversible. Cependant, elle est toujours sensiblement plus faible que pour les électrodes à oxygène non amalgamées. Il faut également noter que les électrodes amalgamées à l'état non chargé - contrairement aux électrodes non amalgamées - ne vieillissent pratiquement pas. 15 Exemple 3 L'essai a porté sur un élément à combustible conforme à l'invention qui était équipé d'une électrode à combustible amalgamée suivant l'exemple 1 et d'une électrode à oxygène amalgamée suivant l'exemple 2. 20 Une solution 6N K0H avec 6 % en poids d'hydrazine servait d'électrolyte„ L'électrode à oxygène a été alimentée avec de l'oxygène gazeux sous une pression de 1,0 atmosphère» 2 , * Avec une charge de 100 mA/cm j l'élé- 2 5 ment à combustible présentait à 22°C une tension totale de 0,85 volt. Il n'a pas pu être décelé d'ammoniaque ni dans l'azote ni dans 1'électrolyte. Exemple 4 L'essai a porté sur la décomposition 30 d'une solution de 0,62 $ en poids d'hydrazine dans une solution 6N K0H à 60°C, sur une électrode en nickel poreux palladiée connue pour la transformation électrochimique de l'hyurazine, 2 électrode qui contenait 1 mg de palladium par cm de surface d'électrode. 35 La courbe 3 de la figure 2 représente le taux de décomposition de l'hydrazine sur cette électrode. 3' La décomposition fournissait au début 10 cm de mélange gazeux à l'heure et par cm de surface d'électrode et ne tendait ensuite vers 0 que lorsque l'hydrazine contenue dans la solution avait 40 en pratique été totalement utilisée. La teneur en NH3 dans le 70 24851 - 6 - 2050489 mélange gazeux était de 0,6 "1° en volume» la courbe 4 représente, par contre, le taux de décomposition sur une électrode amalgamée„suivant l'exemple 1, dans les conditions par ailleurs identiques. On ne 5 détecte pas de EH?„ Exemple 5 Dans d'autres essais, on a examiné si l'hydrazine est décomposée, et en quelle quantité, par les électrodes à hydrazine pendant les périodes de repos. 10 Pour cela, on a maintenu une élec trode amalgamée suivant l'exemple 1 avec 9 i° en poids de Hg et un diamètre de 40 mm dans des solutions d'hydrazine de concentrations différentes (0,62-1,09-2,85 et 6,6 $ en poids) dans une solution 6N-K0H à 60°C pendant cent heures, sans charge 15 électrique, mais avec mesure de potentiel, les quantités de gaz formés sur l'électrode par la décomposition de l'hydrazine étant déterminées constamment. Il s'est révélé que les électrodes, avec un faible dégagement de gaz (principalement N2) atteignaient 20 le potentiel de repos d'autant.plus vite que la teneur en hydrazine de la solution alcaline était plus élevée» Après stabilisation du potentiel de repos,.il ne se produisait pratiquement aucune décomposition dépassant le taux de décomposition des solutions d'hydrazine 25 conservées isolément, sans contact avec un métal. Egalement dans ces essais on n'a pas pu observer de formation de NH3. Dans les éléments à hydrazine équipés conformément à l'invention, sur les électrodes à hydrazine, même après 4 » 3.00 heures de service permanent avec une densité de 30 courant de 50 mA/cm . et à 60°C, on n'a pu constater aucun vieillissement dans le sens d'un affaiblissement de l'activité cata-lytique. La figure 3 montre schématiquement quelques-unes des possibilités de construction d'un élément ou 35 d'une batterie conforme à l'invention. Le repère 1 désigne l'électrode fendue composée de deux corps à une couche,disposés à une distance assez restreinte l'un de l'autre, pour la transformation électrochimique de l'hydrazine» Pour supporter les deux plaques 40 et pour répartir la solution contenant l'hydrazine, il est prévu 70 24851 - 7 - 2050489 1'entretoise 8 qui oppose peu de résistance à l'azote gazeux- Le montage de cette entretoise 8 n'est pas absolument nécessaire. L'électrode à oxygène se compose, dans cet exemple, d'une couche à gros pores catalytiquement 5 active 2 avec les deux couches de recouvrement à pores fins 3. Le comburant contenant de l'oxygène est amené par la. canalisation 6. Par le tube 4, 1'électrolyte contenant de l'hydrazine arrive à l'intérieur de l'électrode fendue 1» Le tube 5 amène de 1°électrolyte pur, 10 qui s'écoule des deux côtés des couches de recouvrement à pores fins 3 le long des électrodes à l'oxygène» La distance entre l'électrode 1 et les couches de recouvrement 3 est maintenue la plus petite possible» Au lieu des deux circuits, d'électrolyte séparés commençant en 4 et 5 avec et sans hydrazine on peut, 15 dans les éléments à grande puissance, n'employer qu'un circuit unique avec de 1'électrolyte contenant de l'hydrazine ou ajouter de l'hydrazine dans les deux circuits mentionnés. Dans ce cas, il est opportun d'amalgamer les couches de recouvrement 3 ou de les recouvrir par tua. diaphragne approprié 7« 20 Dans le cas de l'utilisation d'un circuit d'électrolyte unique, il est suffisant de prévoir une électrode à hydrazine composée d'une couche, baignée par 1'électrolyte contenant de l'hydrazine, comme indiqué tout-à-fait à droite dans la figure 3= 25 Dans une batterie à hydrazine avec une électrode à oxygène fonctionnant des deux côtés et deux électrodes à oxygène fonctionnant d'un côté ainsi que deux électrodes à hydrazine fonctionnant des deux côtés, la concentration de l'hydrazine dans 1'électrolyte parcourant les élec-30 trodes à hydrazine (7N-NaOH) a été maintenue pendant le service constamment à 2 molécules d'hydrazine par litre d'électrolyte. La courbe de la tension de cette batterie en fonction du débit est représentée dans la figure 4» La pression de l'oxygène était de 1,28 atmosphère» A 60°C, on 35 pouvait prélever sur la batterie 200 mA par cm2 de la surface géométrique des électrodes. Le courant total était de 58A, la tension totale de 0,55 volt. Les dimensions de la batterie étaient de 25 x 90 x 125 mm» Dans les essais de ce genre, on a reconnu comme tout-à-fait essentiel que, dans le circuit d'hy-40 drogène 4 ainsi que dans le circuit de la lessive pure 5, il y 70 24851 - 8 - 2050489 ait égalité de pression afin que 1'électrolyte contenant de l'hydrazine ne soit pas refoulé dans le circuit de la lessive pure, ni inversement ne soit dilué par pénétration d'électrolyte pur dans la solution d'hydrazine. En maintenant-de façon précise 5 l'égalité de la pression*fournie par la pompe dans les deux circuits 4 et 5, la tension totale dans la batterie qui vient d'être décrite a pu être élevée à 0,61 volt. En outre, il est important qu'au-dessus des électrodes soit disponible un espace suffisamment 10 grand pour recevoir l'azote. De telles batteries peuvent aussi fonctionner avec addition discontinue d'hydrazine.-Par..exemple, par contrôle de la tension on assure à la main, ou.automatiquement l'introduction dosée de nouvelles quantités..dhydrazine 15 dans le circuit d'électrolyte des électrodes à hydrazine., lorsqu'on atteint une valeur de consigne de la tension. L'inconvénient de ce mode de fonctionnement réside dans des fluctuations que subit la tension. S'il.y a possibilité que. l'électro-20 lyte contenant de l'hydrazine arrive sur la surface. extérieure des électrodes à oxygène, il est recommandé d'amalgamer au moins cette zone superficielle de l'électrode., .Une amalgamation partielle orientée d'électrodes à oxygène à plusieurs couches sur les côtés en contact avec l'électrolyte, est obtenue, Çj'uand 25 l'électrode, après une absorption d'hydrogène dans une solution de boranate, est placée sous une pression d'hydrogène gazeux et plongée dans une solution qui contient des ions de mercure. Dans les batteries dites à grande puissance, il est recommandé d'ajouter de l'hydrazine aux deux 30 circuits. A partir d'une charge d'environ 150 mA/cm , il se produit nettement une amélioration des valeurs électriques par rapport à l'alimentation à tin circuit. Des recherches ont montré que les batteries décrites peuvent fonctionner sans chute jusqu'à des O 35 débits très supérieurs à 200 mA/cm , tandis que, dans l'alimentation d'hydrazine à un circuit, la puissance, à partir d'un Q débit d'environ 150 mA/cm , diminue plus fortement que prévu. Par le montage de diaphragmes appropriés sur le côté des électrodes à oxygène, on peut encore améliorer le comportement 40 électrochimique de telles batteries. 70 24851 - 9 - 2050489 Comme électrodes à hydrazine, on peut employer des électrodes-à une couche usuelles. Mais on peut aussi, sans difficulté, employer des électrodes dites "en vrac" telles qu'elles sont décrites en détail dans le DAS 1.163.412 et dans 5 les "brevets allemands 1 .069.585 et 1 .183 =-150; d-®après ceux-ci, un dépôt de poudre support amalgamée se trouve entre des sur-faces en forme de tamis ou perforées constituées de façon appropriée. Si les côtés des électrodes à oxygène tournés vers les électrodes à hydrazine sont suffisamment.pro-10 tégées par amalgamation ou par un diaphragme, il suffit d'intro^ . duire une électrode d'hydrazine à une couche dans cet espace intermédiaire. Cependant, dans des électrodes en vrac, on peut aussi faire circuler la solution contenant de l'hydrazine à travers un espace intermédiaire laissé libre entre les surfaces 15 perforées au moyen d'entretoises. Il est également opportun, dans, beaucoup de cas, d'insérer des électrodes dites à soupape .à gaz (DBP 1.241.812) dans lesquelles l'électrolyte contenant de. l'hydrazine arrive à travers une couche de recouvrement à pores fins 20 sur la couche à gros pores en poudre amalgamée, l'hydrogène est transformé électrochimiquement et l'azote gazeux est évacué vers l'extérieur par une canalisation de gaz. Des électrodes hydrofuges, par exemple en charbon ou en plastique, et qui sont munies de-catalyseurs 25 usuels à oxygène conviennent comme électrodes à oxygène. Dans le cas où, pour des raisons déjà notées, il se révélerait pratique, d'amalgamer la surface du côté de 1*électrolyte de telles électrodes, on ajoute, à la matière support hydrofuge, de la poudre métallique, par exemple de la poudre de fer ou de nickel. 30 Mais des électrodes métalliques usuelles à diffusion de gaz peuvent également être insérées dans l'élément à combustible conforme à l'invention. Comme le métal confère aux électrodes une propriété hydrophile, on emploie, dans ce cas, des électrodes à deux ou plusieurs couches qui présentent, 3 5 du côté de 1'électrolyte, des couches de recouvrement à pores fins. Suivant une réalisation préférentielle, des éléments et batteries à l'hydrazine préférés contiennent comme électrodes à l'hydrazine, des électrodes en nickel amal-40 gamées, car sur le nickel et surtout sur des alliages composés 70 24851 - 10 - 2050489 de nickel, le mercure adhère particulièrement bien. Dans les électrodes fendues qui sont parcourues intérieurement par 1'électrolyte contenant de l'hydrazine, on emploie des couches qui présentent une épaisseur 5 d'environ 0,3 mm et sont appuyées l'une contre 1'autre par des boutons en plastique, des entretoises ou des moyens analogues connus, provoquant un bon brassage de 1!électrolyte contenant de l'hydrazine» La distance des deux disques ou 10 plaques d'électrodes l'une par rapport à l'autre est environ de I à 5 mm en fonction de la longueur du trajet d'écoulement dans l'électrode, les disques ou plaques ne devant pas être disposés strictement parallèlement l'un à l'autre» Comme électrodes à oxygène, sont de 15 préférence insérées des électrodes en charbon contenant de l'argent, qui sont munies d'une couche de recouvrement à pores fins en nickel-carbonyle» Un autre type d'électrode, également très approprié, se compose d'un mélange de cberbon argenté et de 20 nickel-carbonyle qui a été compacté par compression à chaud ou par compression et frittage» Dans ces électrodes, il est recommandé d'employer en outre des diaphragmes» Cela est souhaitable aussi quand l'électrode à hydrazine n'est pas parcourue centralement par des 25 électrolytes contenant de l'hydrazine, mais est utilisée comme électrode à une couche baignée des deux côtés. Dans des batteries à hydrazine construites de cette façon, on obtient, sans grande difficulté, en employant un électrolyte alcalin avec 1,5 à 6 i<> en poids d'hydrazine, un rendement de Faraday de 99 ^» 30 Dans le montage en demi-cellule, on a obtenu à 60°C et avec 2 molécules par litre d'hydrazine dans 5N KO H une densité de courant de 1,3 A/cm » Même avec des solutions d'hydrazine à 0,1 molécule, on a pu obtenir encore des charges de 100 mA/cm à 60°C„ 35 Avec l'introduction simultanée de peroxyde d'hydrogène comme comburant pour les électrodes à oxygène, il est ainsi possible de construire de très petites batteries qui, avec une bonne stabilité de la tension, produisent des courants élevés. 40 Des électrodes à hydrazine qui 70 24851 - n - 2050489 contenaient du cobalt ou du fer amalgamé apportaient des résultats absolument analogues à ceux des électrodes de nickel précédemment mentionnées» Cela se confirmait aussi pour les électrodes composées d'une poudre amalgamée de l'alliage Ni-Fe 5 (55 à 45 parties en poids). Egalement, les formes de Raney correspondantes des métaux: nickel, fer et cobalt ainsi que les poudres catalytiquement très actives obtenues par décomposition d'autres combinaisons du nickel, peuvent être employées pour 10 la fabrication d'électrodes amalgamées0 Mais l'emploi de ces poudres serait peu économique et coûteux, car il faut .noter que ces poudres très actives sont très difficiles à mettre en oeuvre. Un autre inconvénient est que ces poudres catalytiquement actives nécessitent sensiblement plus de mercure pour 15 obtenir par amalgamation l'action conforme à l'invention. En conclusion, il faut encore indiquer que les électrodes à hydrazine décrites peuvent être réamalgamées sans grandes difficultés, quand par un traitement incorrect, comme par exemple une inversion de polarité, elles 15 sont portées à un potentiel erroné„ Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres variantes de réalisation sans pour cela sortir du cadre de l'invention. 70 24851 - 12 - 2050489 REVEND ICA I I 0 N-S 1°) Elément de pile à combustible à basse température, élément caractérisé en ee que les électrodes à hydrogène se composent de poudres métalliques amalgamées. 5 2°) Elément de pile à combustible à basse température, pour la transformation électrochimique d'hydrazine se trouvant dans un électrolyte alcalin en circulation avec emploi d'électrodes poreuses, élément caractérisé en ce que les électrodes à hydrazine se composent de poudres métalliques 10 amalgamées» 3°) Elément suivant l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que les poudres sont en nickel, fer ou cobalt» 4°) Elément suivant l'une quelconque 15 des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que les poudres sont en alliages de nickel, fer ou cobalt. 5°) Elément suivant l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que les poudres sont frittées. 20 .6°) Elément suivant l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'électrode à hydrazine se compose d'un corps fritté en nickel amalgamé. 7°) Elément suivant la revendication 6, caractérisé en ce que le corps fritté est en nickel-carbonyle. 25 8°) Elément suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que les électrodes à oxygène sont amalgamées au moins sur le côté tourné vers 1'électrolyte» 9°) Elément suivant l'une quelconque des 30 revendications 1 à 8, caractérisé en ce que les électrodes à oxygène sont en argent ou en matières argentées. 10°) Elément suivant la revendication 9, caractérisé, en ce que les électrodes à oxygène contiennent de l'argent de Raney» 35 11°) Elément suivant l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que les électrodes à hydrazine contiennent une quantité de mercure de 0,3 à 20 % en poids rapportés au poids total de l'électrode. 12°) Elément suivant la revendication 11, 40 caractérisé en ce que les électrodes à hydrazine contiennent 70 24851 - 13 - 2050489 une quantité de mercure de 1 à 10 $ en poids, rapportés au poids total de 1®électrode= 13°) Elément suivant l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que 1°électrolyte 5 contient 0,5 à 10 $ en poids d'hydrazine rapportés à 1'électrolyte total» 14°) Elément suivant la revendication 13, caractérisé en ce que 1®électrolyte contient 1 à 7 ^ en poids d'hydrazine rapportés à 1®électrolyte total. 10 15°) Batteries constituées d'éléments suivant l'une quelconque des revendications 1 à 14.