Brevet FR2026870A1 — publié le 19700925

La présent» invention concerne un dispositif à électrodes pour mesurer la pression partielle de gaz dans des liquides, notamment pour mesurer la presBion partielle de gaz carbonique ou d'oxygène dans une analyse sanguine, comportant d'une 5 part line électrode de mesure revêtue à une extrémité active d'une membrane étanche aux liquides et perméable aux gaz et d'autre part une électrode de référence placée à une certaine distance de l'extrémité active de l'électrode de mesure et reliée électriquement par 1'intermédiaire d'une couche d'électrolyte à la dite 10 extrémité active• De telles électrodes correspondent par exemple à 1'électrode de Severinghaus utilisée pour l'analyse sanguine et servant & mesurer la pression partielle de gaz carbonique et à l'électrode de Clark servant à la mesure de la pression partielle d'oxygè-15 ne* Bans ces électrodes connues, la réalisation d'une couche d'électrolyte aussi mince que possible, destinée à assurer la liaison électrique entre la surfaee de mesure de l'électrode de référence, présente des difficultés relativement grandes» Se telles électrodes ont été pourvues jusqu'à maintenant, à. l'extré-20 mité de mesure, d'une couche intermédiaire servant de support d'électrolyte et déposée manuellement, et elles sont ensuite revêtues de la membrane» Lors de leur montage dans l'appareil de mesure, ces électrodes sont classiquement appliquées par la partie revêtue contre une surface d'étanchéité de manière que la 25 partie de mesure pénètre dans la chambre de mesure» Dans les dispositifs à électrodes de types connus^ on a constaté qu'une reproductibilité des valeurs de mesure pendant une longue période de temps ou bien une interchangeabilité des électrodes faisait intervenir de longues opérations d'étalonnage 30 qui ne pouvaient être éxécutées que par une personne spécialisée. Dans ces conditions, lorsqu'on n'opère pas avec le maximum de soins, il se produit des erreurs de mesure dont l'ordre de grandeur met en question la possibilité d'utilisation de cette méthode d'analyse» 35 Une des difficultés principales rencontrées dans les dispositifs connus consiste à obtenir une application uniforme de la membrane contre la couche intercalaire servant de support d'électrolyte. Ce n'est qu'à cette condition qu'on peut obtenir des caractéristiques concordantes de mesure entre plusieurs élec-40 trodes, ce qui permet leur permutation. 69 43564 2.- ,2026870 Un autre inconvénient de* dispositifs à électrodes connue consiste en ce que, lors du montage des électrodes dans l'appareil de mesure par application de la membrane contre une surface d'étanohéité, il se produit par suite de la compression 5 additionnelle de la membrane une variation d'épaisseur dë la couche d'électrolyte» Il en résulte que les propriétés de mesure de l'électrode varient au montage» Ceci oblige à effeotuer un nouvel étalonnage è. chaque montage de l'électrode ou bien lors de toute autre modification de la pression de montage» Enfin, du 10 fait de la sollicitation méoanique additionnelle de la membrane, sa durée de service est fortement réduite» Les électrodes doivent par conséquent être remplacées au bout de périodes relativement courtes» Dans les dispositifs à électrode connus, il est néoes-15 saire d*effeotuer fréquemment un complément de remplissage ou un remplacement de 11électrolyte à cause du défaut d'étanohéité du volume contenant 1'électrolyte liquide» Pour placer les électrodes dans la condition correcte d'éxéoution des mesures, il est par conséquent nécessaire d'assurer un entretien et une surveil-20 lance constants et, lorsque cet entretien n'est pas éxécuté avec le soin nécessaire, les électrodes sont rendues inutilisables par assèchement» L'invention a pour but de fournir un dispositif A électrodes qui présente en permanenoe de bonnes caractéristiques de 25 mesure pendant une longue période ei; qui oonvient notamment pour être fabriqué en série» Les électrodes doivent présenter des caractéristiques de mesure identiques de manière qu'on puisas effeotuer leur permutation sans opérations d'étalonnage compliquées» Le montage des électrodes doit en outre être simplifié 30. pour que leur remplacement ne nécessite pas de personnel spécialisé» Enfin, les électrodes doivent être agencées de manière & ne pas être détériorées et & ne pas subir de variations de leurs caractéristiques de mesure en cas de remplacements fréquents» ?0ur résoudre ce problème, il est prévu suivant l'in-35 vention un porte-électrodes qui est placé dans le trou axi al étagé d'un carter l'entourant de façon étanche, l'extrémité active de l'électrode de mesure étant disposée -dans la partie rétrécie du trou dans lequel l'étanchéité est assurée par un joint approprié tandis que le fût du porte-électrodes est engagé dans 40 la partie élargie du trou, l'étanchéité étant également assurée 69 43564 3.- 2026870 par un joint approprié et que 1 ' électrolyte liquide est plaoé dans la zone comprise entre les deux joints. Cette structure permet de ménager au maximum l'électrode de mesure aussi bien au montage que pendant les mesures, et on obtient une étanchéité 5 absolue de la zone remplie d'électrolyte par rapport à l'intérieur Le porte-électrodes et son carter constituent un ensemble compact qui est pratiquement insensible à des influences extérieures. La disposition protégée de l'extrémité active de l'électrode de mesure fait en sorte que, lorsque le dispositif à électrodes est 10 monté dans 11 appareil de mesure, il ne se produit aucune variation des caractéristiques de mesure. En supposant—qu'on soit assuré d'obtenir une sollicitation qualitativemen-tr constante des électrodes, on peut également effectuer une permutation des électrodes de la manière la plus 15 simple possible et aveo le minimum d'opérations d'étalonnage. Du . fait de la manipulation précautionneuse de l'électrode, on obtient une durée de service plus grande qu'aveo les réalisations connues. Suivant un mode avantageux de réalisation de l'invention, le fût du porte-électrodes comporte une collerette dont la 20 surface annulaire intérieure s'applique contre la surface frontale du carter et dont la surface annulaire extérieure soutient un ressort de compression dont l'autre extrémité s'appuie contre la surface de fond d'un écrou à chapeau vissé sur le carter. On obtient ainsi que la collerette annulaire du porte-électrodes soit 25 appliquée toujours aveo la môme fprce contre la surface frontale du carter et également que, par vissage constant de 1'écrou à chapeau, la position du porte-électrodes dans le carter ne soit pas modifiée. On exclut ainsi des variations de la sensibilité de mesure par écrasement des électrodes revêtues. 30 Suivant l'invention, le cai-ter peut en outre être pro longé du côté de l'extrémité de mesure par un appendice cylindrique portant sur sa surface périphérique une bague d'étanohéité. Ainsi, lorB du montage du dispositif à électrodes, on utilise à. la place de la membrane la bague d'étanohéité prévue sur l'appen-35 dice du carter pour assurer l'étanchéité par rapport au trou de réception du dispositif de mesure, ce qui élimine toute sollicitation additionnelle de la membranes Un autre moyen pour assurer l'étanchéité consiste, suivant l'invention, à. munir le carter, du côté de l'extrémité de 40 mesure de l'électrodeyd'un appendice conique. L'étanchéité est 69 43564 4.- 2026870 assurée sur la surface conique de l'appendice qui doit être emboîtée exactement dans l'ouverture réceptrice, de profil également conique, de 1'appareil de mesure» Pour établir de façon simple 1 ''étanohéité hermétique de 5 la zone d'électrolyte il est prévu, suivant une autre caractéristique de l'invention, que la membrane soit prolongée en direction du fût du porte-électrodes et soit fixée de façon hermétiquement étanche par son extrémité intérieure sur le porte-électrodes ou bien sur le carter l'entourant de façon & constituer une enveloppe 10 ou sac contenant 1'électrolyte liquide et s'étendant depuis l'extrémité de mesure de l'électrode jusqu'à la partie de fixation de la membrane sur le porte-électrodes ou.sur le carter» Ce mode de construction présente l'avantage que, tout en simplifiant l'étanchéité de la zone remplie d1électrolyte, on 15 est assuré d'obtenir une couohe de liaison d'électrolyte plus sûre et plus durable entre l'extrémité active de l'électrode de mesure et l'électrode de référence» En conséquence, l'entretien du dispositif à électrodes est pratiquement supprimé sans que la sensibilité de mesure de l'appareil soit altérée» 20 Suivant un mode avantageux de réalisation de l'inven tion, l'extrémité intérieure de la membrane est engagée sur une partie du fût du porte-éleotrodes et est fixée sur ce dernier à l'aide d'une garniture, d'un joint en feutre, ou d'une pièce d'étanohéité similaire entourant l'extrémité de membrane et fixée 25 par un fourreau emmanché• Dans cette construction, on ne rencontre , même en cas de défaut d'étanohéité des zones de joint entre le porte-électrodes, la membrane et le carter, aucune difficulté pour établir une séparation entre le fluide à mesurer (sang) et 1'électrolyte liquide» Le montage du porte-éleotrodes dans le 30 carter est particulièrement simple dans ce mode de réalisation. Suivant un autre mode de réalisation du dispositif à électrodes suivant l-'-invention, l'extrémité intérieure de la membrane est engagée sur un appendice tubulaire du carter et est fixée de façon étanche sur cet appendice par collage ou bien à 35 l'aide d'une garniture entourant l'extrémité de membrane. Ce mode de réalisation est caractérisé en premier lieu par une simplification du montage» En particulier, le remplissage du sac constitué par la membrane à l'aide d'une quantité prédéterminée d'électrolyte liquide est simplifié'et°accéléré. 40 L'invention concerne en outre un procédé de fabrication 69 43564 ' 5.- 2026870 d'un dispositif à électrodes du type précité dans lequel 1s membrane perméable aux gaz et étanche aux liquides est engagé» sur l'extrémité active de l'électrode de mesure tandis qu'une certaine quantité d'électrolyte est placée entre l'a dite extré-5 mité active de l'électrode de mesure et l'électrode de référence. Avec le procédé suivant l'invention, on doit obtenir essentiellement une sollicitation uniforme de la surface active de l'électrode de mesure et par conséquent une facilité de permutation des éleotrodeis • sans modification importante de la sensibilité de me-10 sure. Dans ce but, on opère suivant le procédé de l'invention en ce qu'une feuille formant la membrane est placée sur un support muni d'un évidement, puis l'électrode de mesure est appuyée contre la feuille par son extrémité active dans la zone de l'évidement du support de manière que la feuille soit tendue sous forme d'un 15 revêtement uniforme sur l'extrémité d'électrode, simultanément une bague d'arrêt élastique étant engagée sur l'électrode revêtue, puis le porte-électrodes dans lequel est fixée l'électrode revêtue est introduit dans le carter, en ce qu'on assure l'étanchéité de l'extrémité active de l'électrode de mesure et du fût par 20 rapport au carter et en ce qu'on remplit d'électrolyte la zone du carter comprise entre les deux joints d'étanohéité. Ce procédé, qui convient pour une fabrication rationnelle en série, élimine des influences individuelles lors du revêtement de l'extrémité active de l'électrode et lorsqu'il se produit des contraintes 25 additionnelles en cours de montage lors de l'assemblage du dispositif è. électrodes. Pour éliminer des variations de la sensibilité de mesure par suite des fluctuations de la température, il est recommandé d'obturer l'orifice de remplissage du carter d'électrode, après introduction de 1'électrolyte liquide, à l'ai-30 de d'un joint d'étanohéité élastique qui permet d'équilibrer la pression dans 1'électrolyte liquide. Suivant un mode avantageux de mise en pratique du procédé suivant l'invention, la feuille formant la membrane est sollicitée dans la zone entourant l'évidement du support à l'aide d'un poids, d'une bague d'arrêt solli-35 citée par ressort, ou d'un organe similaire, de façon à exercer une pression superficielle uniforme• Pour fabriquer un dispositif à électrodes selon l'invention, comportant une membrane formant un sac rempli d1électrolyte et se prolongeant en direction du fût du porte-électrodes, il est 40 recommandé d'utiliser tin procédé caractérisé en ce que la membra 69 43564 6.- 2026870 ne est repliée â la façon d'un sac puis est placée et fixée de façon étanche par son extrémité ouverte directement autour de l'appendice du carter, en ce que 1'électrolyte liquide est introduit dans le sac formé par la membrane, en ce que le porte-élec-5 trodes est engagé par le côté opposé à la membrane dans le carter, la membrane étant tendue autour de l'extrémité de mesure de l'électrode, et en ce que le porte-électrodes est relié de façon étanche au carter, par exemple par collage» Ce procédé s'est avéré avantageux pour la fabrication en série de dispositifs à élec-10 trodes du type précité car il permet, après le pré-montage en série de la membrane agencée sous forme d'un sac sur le carter d'électrodes, un remplissage également en série du carter, obturé seulement à une extrémité, avec de 1'électrolyte liquide» les autres opérations dans lesquelles le porte-électrodes est monté et 15 fixé de façon étanche dans le carter peuvent également être éxé-cutées automatiquement» La description ci-apràs se rapporte aux dessins ci-joints représentant un exemple de réalisation de l'invention, dessins dans lesquels t 20 - la Fig. 1 est une coupe axiale d'un dispositif à élec trodes suivant l'invention; - les Fig. 2 et 3 représentent respectivement une coupe axiale partielle de variantes du dispositif suivant l'invention; - les Fig. 4 et 5 montrent également en coupe axiale -25 un mode de montage d'un dispositif à électrodes suivant l'invention; - la Fig. 6 est une coupe axiale d'un porte-électrodes non-revêtu; - les Fig; 7 et 8 montrent deux phases successives du 30 procédé suivant l'invention; - la Fig. 9 représente une électrode revêtue suivant le procédé de l'invention, également en coupe axiale; - les Fig, 10 et 11 représentent des coupes axiales de deux autres modes de réalisation du dispositif à électrodes sui- 35 vent l'invention» Le dispositif à électrodes suivent l'invention, terminé de montage et représenté sur la Fig. 1 , comporte vin porte-électro-des 1 qui porte un fût cylindrique 2 muni d'une collerette annulaire 3 et une électrode de mesure 4 en forme de barre sur laquel-40 le est engagée une électrode de référence 5 en forme de fourreau, 69 43564 7.- 2026870 l'extrémité extérieure arrondie de l'électrode 4 constituant la aone active et intervenant dans les mesures* L'électrode 4 est revêtue d'une membrane 7 éternelle aux liquides et perméable aux gae, qui est maintenue par une bague en 5 caoutchouc 8. Un cftble de connexion 9 assure la liaison de l'extrémité opposée du porte-éleotrodes 1 avec un dispositif de mesure , non représenté* Le porte-électrodes 1 est engagé dans un trou étagé 11 d'un csrter 10, l'électrode de mesure revêtue 4 placée 10 dans la partie rétrécie 12 du trou 11 dépassant légèrement du bord frontal du carter» Un joint d'étanchéité logé dans le trou 12 sert à assurer l'étanchéité correcte de la membrane tendue 4 dans cette aone du carter 10. Une bague torique 13, engagée dans une gorge 14 du carter 10, assure l'étanchéité du fût 2 du porte-15 éleotrodes 1 en direction du côté frontal opposé du carter» La collerette annulaire 3 du porte-électrodes 1 s'applique par sa surface intérieure contre la surface frontale 15 du carter 10. Un ressort 16 s'accroohe sur la surface annulaire extérieure de la collerette 3 et s1 appuie par son autre extrémité 20 cpntre la surface de fond d'un écrou à chapeau 18 vissé sur un filetage 19 du carter 10. Un collet 20 du carter constitue une butée d'arrêt de l'éorou è. chapeau 18. Du fait de l'interposition du ressort 16, on obtient aine uniformité d'application de la collerette annulaire 3 contre la surface frontale 15 du carter de 25 sorte qu'un serrage de 1'écrou à chapeau n'a aucune influence sur la position du porte-éleotrodes dans le carter. Le carter 10 comporte un orifice latéral de remplissage 21 par l'intermédiaire duquel un électrolyte liquide 22 peut être introduit dans la zone existant entre les deux joints d'étanohéité 30 L'obturation de l'orifice de remplissage 21 après introduction de 1'électrolyte peut être assurée par exemple à. 1'aide d'une bande adhésive qui est en mesure, du fait de son élasticité, d'empêaher des variations de pression, produites par la température, de la masse d'électrolyte 22 d'avoir une influence sur la sensibilité 35 de mesure du dispositif à électrodes. La masse d'électrolyte 22 a pour fonction d'établir une liaison électriquement conductrice entre la surface active 6 de l'électrode de mesure 4 et l'électrode dé référence 5. Le carter 10 se prolonge, du côté de l'extrémité active 40 de l'électrode de mesurer par un appendice cylindrique 23 de sec 69 43564 8.- 2026870 tion réduite qui port» sur sa surface périphérique une bague d'étanohéité 24. Cette bague 24 sert à assurer l'étanchéité du dispositif à électrodes par rapport à l'orifioe récepteur de l'appareil de mesure dans lequel est éxécutée l'analyse de gas. 5 Le mode de réalisation représenté sur la Fig. 2 remplit la même fonction et, dans ce oas, le oarter 10 comporte, du côté de la zone de mesure, un appendioe 25 de profil conique. L'angle d'ouverture de cet appendioe conique doit évidemment coi'noider aveo le profil conique de l'orifioe de réception prévu dans l'appareil 10 de mesure afin qu'on puisse obtenir une étanchéité correcte de la eone de mesure sans faire intervenir de joint d'étanohéité. Bans le mode de réalisation de la Fig. 3, on obtient une protection particulièrement efficace de l'extrémité active de l'éleotrode de mesure 4 du fait que l'orifice du trou de carter 15 dans la eone 26 est suffisamment rétréci pour ne libérer qiiune partie de la surface aotive de membrane. La Fig. 4 montre un exemple de montage d'un dispositif à, électrodes 27 suivant l'invention et on a désigné par 28 l'orifioe récepteur de profil conique qui est prévu dans l'enveloppe 20 29 d'un récipient thermostatique d'un appareil d'analyse des gas contenus dans lé sang. Bans l'orifioe 28, il est prévu à. cet effet un manchon fileté 30 qui est fixé d'une manière appropriée, par exemple par oollage. Un écrou à chapeau 32 vissé sur le manchon 30 s'accroche sur une collerette ■ annulaire 31 du dispositif & 25 éleotrodes 27 et applique la collerette 31 contre la surface frontale annulaire extérieure du manchon fileté 30. L*appendioe conique 25 du carter entre alors en contact étanche avec la surface conique d'étanohéité 33 de l'orifioe récepteur 28. Immédiatement en avant de la surface active de l'électrode de mesure du dispo-30 sitif 27, il est prévu aux tube capillaire 34 qui contient l'échantillon sanguin à. analyser. La Fig. 5 montre le montage d'un dispositif & électrodes 35, muni d'un appendioe cylindrique 23, dans la eone de mesure. L'enveloppe du récipient thermostatique est désignée par 29' tan-35 dis que l'orifice récepteur est désigné par 28'. La bague d'étanohéité 24 logée dans la partie inférieure de l'orifioe récepteur 28' constitue simultanément un support pour le dispositif à électrodes 35. Le revêtement de l'électrode 4 du porte-éleotrodes 1 40 représenté en détail sur la Fig. 6 suivant le procédé de l'inven 69 43564 9.- 2026870 tion a été mia en évidence sur lee Fig. 7 et 8. On utilise à oet effet tin socle de montage 36 comportant vin trou 37 qui est muni d'un embrèvement 38 servant de surface d'appui pour la bague en caoutchouc 8 engagée en même temps qu'un mandrin glissant 40 dans 5 le trou 37. Ce trou 37 est relié par un arrondi 39 à la surface frontale horizontale supérieure du socle 36, sur laquelle est plac6 à plat une feuille 41 destinée à constituer la membrane* Un poids annulaire 42 placé sur la feuille 41 exerce sur celle-ci une pression d'application uniforme» 10 Le porte-électrodes 1 comportant l'électrode 4 non sol licitée est descendu à. partir de la position représentée sur la Fig. 7 et est appliqué contre la feuille 41 de manière que celle-ci entoure sous forme d'un revêtement uniforme l'extrémité active de l'électrode 4» Le mandrin glissant 40 est éjecté de l'orifice 15 37 vers le bas et la bague en caoutchouc est emmanchée sur l'électrode recouverte de sorte que la membrane 7 est fixée et maintenue dans la condition tendue*-L'électrode terminée de revêtement est représentée sur la Fig. 9. Sans le mode de réalisation du dispositif à électrodes 20 représenté star la Fig. 10, l'électrode 4 est revêtue d'une membrane 7 qui a la forme d'un sac orienté en direction du fût 2 du porte-électrodes 1 et dont 1'extrémité intérieure ouverte est engagée sur une partie cylindrique 43, de section réduite, du fût 2. La membrane 7 est fixée de façon hermétiquement étanche sur le 25 fût 2 à l'aide d'une garniture 44 entourant son extrémité intérieur® et qui est constituée par exemple de caoutchouc} on peut également utiliser à. la place de la membrane une bague en feutre. Un fourreau 45 emmanché sur la garniture 44 parfait la fixation en empêchant un déblocage des éléments* 30 La zone entourée par la membrane est remplie d'un élec trolyte liquide 22 qui établit une liaison électrolytique entre l'extrémité active de l'électrode de mesure 4 et l'électrode de référence 5 * Sans le dispositif à électrodes de la Fig. 11, l'extré-35 mité intérieure de la membrane 7 est engagée sur un appendice tubulaire 46 du carter cylindrique 10 et est fixée de façon étanche à l'aide d'une garniture 47 entourant l'extrémité de la membrane. La fixation de la membrane 7 sur l'appendice du carter 46 pourrait le cas échéant être également réalisée par Tin simple 40 collage* 69 43564 10 — 2026870 Le porte-éle ctrodes 1 engagé dans le carter 10 a'appuie par un épaulement 48 contre un embrèvement 49 du carter 10 et eat relié de façon hermétiquement étanche à ce dernier par un joint périphérique collé 50. Dana ce mode de réalisation, la masse 5 d'électrolyte 22 remplit non seulement la zone délimitée par la membrane 7 mais également l'intervalle existant entre le fût 2 du porte-électrodes 1 et le carter 10. Pour protéger l'électrode revêtue 4, il est prévu un fourreau cylindrique 51 qui est emmanché sur le carter 10 et de 10 l'orifioe intérieur duquel dépasse légèrement la surface active revêtue 6 de l'électrode 4. Un anneau 52 formé par exemple de caoutchouo entourant la membrane 7 dans la zone de l'extrémité de section réduite du fourreau 51 de manière que la membrane entoure étroitement l'électrode 4 dans cette zone. 15 Le montage du porte-électrodes de la Fig. 11 est avan tageusement effectué suivant une variante du procédé de l'invention. A cet effet, la membrane 7 est repliée initialement à la façon d'un sac, puis elle est engagée par son extrémité ouverte directement sur l'appendice de carter 46 et elle est fixée de fa-20 çon étanche à l'aide de la garniture 47 ou par collage* Ensuite, la masse d'électrolyte 22 est introduite dans le sac constitué par la membrane 7 puis le porte-électrodes 1 est engagé dans le carter 10 par le côté opposé à. la membrane 7> La membrane 7 vient alors s'appliquer autour de l'extrémité active de l'électrode de 25 mesure 4. L'excès d'électrolyte peut alors s'échapper par l'intervalle existant entre le carter 10 et le porte-électrodes 1• Le porte-électrodes 1 est enfin relié de façon hermétiquement étanche au carter par le joint collé périphérique 50. Après mise en place de l'anneau en caoutchouc 52, le fourreau 51 est emmanché sur le 30 carter 10. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation sans pour cela sortir du cadre de l'invention. 69 43564 n 2026870 REVENDICATIONS 1• - Dispositif à électrodes pour mesurer la pression partielle de gaz dans des liquides, notamment pour la mesure de la pression partielle de gaz carbonique ou d'oxygène dans une 5 analyse sanguine, comportant d'une part une électrode de mesure revêtue & une extrémité active d'une membrane étanche aux liquides et perméable aux gaz et d'autre part aine électrode de référence écartée d'une certaine distance de l'extrémité active de l'électrode de mesure reliée électriquement par l'intermédiaire d'un 10 éleotrolyte 4 la dite extrémité active, dispositif caractérisé en ce qu'un porte-électrodes est disposé dans le trou axial étagé d'un carter l'entourant de façon étanche, en ce que l'extrémité active de l'électrode de mesure est maintenue dans la partie rétrécis du trou à l'aide d'un joint d'étanohéité, en ce que le 15 fût du porte-électrodes est maintenu dans la partie élargie du trou par un joint d'étanohéité et en ce qu'un électrolyte liquide est introduit dans la zone située entre les deux joints d'étanohéité» 2.- Dispositif à électrodes suivant la revendication 1, 20 caractérisé en ce que le fût du porte-électrodes oomporte une collerette annulaire dont la surface intérieure s'applique contre la surfaoe frontale du carter et dont la surface extérieure soutient tan ressort de compression dont l'extrémité s'appuie sur la surface de fond d'un écrou à. chapeau vissé sur le carter» 25 3»- Dispositif à électrodes suivant l'une des revendi cations 1 ou 2, caractérisé en ce que le carter est prolongé1, du eôté de l'extrémité active de l'électrode de mesure, par un appendice cylindrique de seetion réduite qui porte une bague d'étanohéité sur sa surfaoe périphérique» 30 4»- Dispositif à électrodes suivant l'une des revendi cations 1 ou 2, caractérisé en ce que le carter est prolongé, du côté de l'extrémité active de l'électrode de mesure, par un appendice conique diminuant de section. 5»- Dispositif à électrodes suivant la revendication 1, 35 caractérisé en ce que la membrane est prolongée en direction du fût du porte-électrodes et est fixée de façon hermétiquement étanche par son extrémité intérieure sur le porte-électrodes ou bien sur le carter entourant ce dernier et constitue un sac contenant de 1*électrolyte et s'étendant de l'extrémité active de l'é-40 leotrode de mesure jusqu'à la zone de fixation de la membrane sur 69 43564 12 — 2026870 le porte-éleatrodea ou sur le carter. 6 — Dispositif à électrodes suivant la revendication 5, caractérisé en ce que l'extrémité intérieure de la membrane est engagée sur une partie du fût du porte-électrodes et est fixée de 5 façon étanche sur ce fût à l'aide d'une garniture, d'un joint en feutre ou d'un organe similaire entourant l'extrémité de membrane et maintenu en position par un fourreau emmanché. 7— Dispositif à électrodes suivant la revendication 5, caractérisé en ce que l'extrémité intérieure de la membrane eat 10 emmanchée sur un appendice tubulaire du carter et est fixée de façon étanoha sur cet appendice par collage et/ou à l'aide d'une garniture entourant l'extrémité de membrane* 8.- Procédé de fabrication d'un dispositif à. électrodes suivant la revendication 1, dans lequel la membrane étanohe aux 15 liquides et perméable aux gaz est engagée sur l'extrémité active de l'électrode de mesure et une liaison par électrolyte est établie entre cette extrémité aotive et l'électrode de référence, procédé oaraotérisé en ce qu'une feuille formant la membrane est placée sur un support muni d'un évidement, en ce que l'électrode 20 de mesure est appuyée contre la feuille par son extrémité aotive dans la sone de l'évidement du support de manière que la feuille soit tendue en formant un rsvêtement uniforme sur l'sxtrémité aotivs ds l'électrode de mesure, une bague d'arrêt élastique étant simultanément engagée sur l'extrémité d'électrode revêtue» 25 en ce qu'on introduit le porte-électrodes dans le carter portant l'électrode revêtue, en ce qu'on assure l'étanchéité de l'extré-mité aotive de 1'électrode de me sure et du fût par rapport au carter et en ce qu'on remplit d'électrolyte la zone du carter comprise entre les deux joints d'étanohéité* 30 9— Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que la feuille formant la membrane est sollioitée, dans l'a eone entourant l'évidement du support, par application d'un poids, d'un anneau tendeur chargé par reseort ou d'un organe similaire de façon à. être soumise à line pression superficielle uniforme. 35 10.- Procédé suivant l'une des revendications 8 et 9, caractérisé en oe que la membrane est repliée à la façon d'un sac, en ce qu'elle est ensuite engagée par son extrémité ouverte directement autour de l'appendice de carter et est fixée de façon étanche sur ce demier, en oe qu'on introduit un électrolyte liquide 40 dans le sac formé par la membrane, en ce qu'on introduit le 69 43564 13 — 2026870 porte-éleotrodes dans le carter par le cdté opposé â. la membrane de manière que celle-ci se tende autour de l'extrémité active de l'électrode de mesure, et en ce qu'on relie de façon étanohe, par exemple par collage, le porte-électrodes au carter.