Brevet FR2028991A1 — publié le 19701016

La présente invention a pour objets de nouveaux anilides substitués intéressants et les herbicides renfermant ces principes actifs. On sait que l'on peut utiliser le Ib-isopropyl-a-chloroacétani- lide pour lutter contre la croissance de plantes indésirables. Son action n'est toutefois pas satisfaisante s On a trouvé que présentent une très bonne action herbicide et une bonne compatibilité avec les plantes de culture des anilides substitués répondant à la formule dans laquelle X signifie un:: atome de chlore ou de brome, R1 de l'hydrogène ou un radical alcoyle (méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle et isobutyle) ou un radical alcoxy à bas poids moléculaire, ne portant pas plus de 4 atomes de carbone (méthoxy, éthoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec.-butoxy, tert.-butoxy) et R2 les groupes dans lesquels R3 représente un radical méthyle, éthyle, n-propyle ou i-propyle et Y un atome d'oxygène ou de soufre. On effectue la préparation des nouveaux anilides par réaction d'anilines de formule dans laquelle R1 et R2 ont les si nifications précites, avec du chlorure de chloracétyle ou du chlorure de bromacétyle, en présence d'agents fixant les hydracides hn7Ogénés. On peut expliquer le processus de préparation à l'aide de l'exemple de l'amide N-phényl-N-(1-méthyl-2-méthoxyéthyl)-chlor- acétique Dans un mélange de 27 parties en poids de chlorure de chloracétyle et de 200 parties en poids de toluène, on fait arriver goutte à goutte en refroidissant à O à -10 O, 40 parties en poids de N (1-méthyl-2-méthoxyéthyl)-aniline.On brasse pendant encore une demi-heure, puis on ajoute 29 parties en poids de diméthylaniline, on brasse pendant encore 1 heure à température ordinaire, on fait arriver goutte à goutte de l'acide chlorhydrique dilué et on sépare la couche organique, On lave une fois avec de l'acide chlorhydrique dilué et une fois avec une solution diluée de bicarbonate de sodium, on concentre la solution et on distille. Point d'ébullition 0,2 mm 127 - 12900. On prépare de façon analogue 1 'amide N-phényl-N-(1-méthyl-2-méthylthioéthyl)-chloracétique point d'ébullition 0,6 112 - 114 C. l'amide N-phényl-N-(1-méthyl-2-éthoxyéthyl)-chloracétique point d'ébullition 1,5 131 - 133 C. l'amide N-phényl-N-(1-méthyl-2-méthoxyéthyl)-bromacétique point d'ébullition 0,3 142 - 144 C. l'amide N- ( 0-tolyl) -N- (1 méthyl-2-méthoxyéthyl) -chloracétique point d'ébullition 0,2 134 - 13500. Les anilides selon la présente invention ont une compatibilité sensiblement meilleure avec des plantes de culture déterminées (froment, avoine, seigle et orge) et une action sensiblement meilleure sur quelques mauvaises herbes jouant un rle important dans l'agriculture- (amaranthe, scabieuse des champs, mouron des oiseaux, panic-pied-de-coq, panic sanguin et sétaire}. Les agents selon l'invention peuvent entre utilisés sous forme de solutions, d'émulsions, de suspensions ou de poudres à épandre. Les formes d'application pendant entièrement des buts recherchés, elles doivent dans tous les cas garantir une fine répartition de la substance active. Pour la préparation de solutions directement pulvérisables, on peut utiliser la solution dans l'eau. On peut cependant aussi utiliser, comme liquides de pulvérisation, des hydrQcarbures présentant des points d'ébullition supérieurs à 150 C, par exemple le tétrahydronaphtalène ou des naphtalènes alcoylés, ou des liquides organiques présentant des points d'ébullition supérieurs à 150 C et un ou plusieurs groupes fonctionnels, par exemple le groupe céto, le groupe éther, le groupe ester ou le groupe amide, ces groupes pouvant être placés comme substituants sur une chaîne hydrocarbure ou appartenir à un noyau hétérocyclique. On prépare les formes d'application aqueuses 'par addition d'eau à des émulsions concentrées, des pâtes ou des;poudres mouillables (poudres pulvérisables). Pour la préparation d'émulsions, on peut homogénéiser les substances telles quelles ou dissoutes dans un siA vant, à l'aide de mouillants ou de dispersants, par exemple des pro- duits d'addition de l'oxyde de polyéthylène, dans de l'eau ou dans des solvants organiques. On peut également préparer des concentrés appropriés à la dilution dans liteau à partir de substance active, d'émulsionnant ou de dispersant et éventuellement de solvant. On prépare les poudres à épandre en mélangeant ou en broyant con- jointement les substances actives avec un support solide, par exemple du kieselguhr, du talc, de l'alumine ou des engrais. Les exemples suivants expliquent l'utilisation des nouveaux principes actifs selon l'invention. EXEMPLE 1 - On remplit des récipients d'essai, placés en serre, de terre argileuse et sablonneuse, et on y sème des graines de triticum vulgare (froment), d'avena sativa (avoine), de secale cereale (seigle), d'hordeum vulgare (orge), de glycine hispida (soja), de gossypium herbaceum (coton), de zea mays (maïs), d'echinochloa crus galli (panic-pied-de-coq), de digitaria sanguinalis (panic sanguin), de setaria Sp. (sétaire), de poa annua (pâturin annuel), de lolium perenne (ivraie vivace), d'apera spica venti (jouet du vent) et d'alopecurus myosuroides (vulpin).Immédiatement après, on traite le sol avec de l'amide N-phényl-N-(1-méthyl-2-méthoxyéthyl)-chloracétique (I) et à titre de comparaison avec du N-isopropyl-a-chloracé- tanilide (II), à raison de 3 kg/ha de principe actif dispersés, chaque fois, dans 500 litres dteau par hectare. Les résultats de l'essai au bout de 5 semaines, sont rassemblés dans le tableau suivant Principe actif I II triticum vulgare 0 30 avena sativa 0 40 secale cereale 0 30 hordeum vulgare O 30 glycine hispida o 0 gossypiuz herbaceum 0 0 zea mays 0 0 echinochloa crus galli 100 70 - 80 digitaria sanguinalis 100 70 - 80 setaria sp. 90 - 100 70 poa annua 80 70 lolium perenne 70-80 60 apera spica venti 60 - 70 50 alopecurus myosuroides 60 - 70 5O Q = pas d'endommagement 100 = endommagement total EXEMPLE 2 - On traite les plantes (hauteur 3 à 15 cm) brassica sp. (choux), echinochloa crus galli (panic-pied-de-coq), digitaria san guinalis (panic sanguin), setaria sp. (sétaire), poa annua (pâturin annuel), lolium perenne (ivraie vivace), apera spica venti (jouet du vent), alopecurus myosuroides (vulpin), chenopodium album (chénopode blanc), amaranthus retroflexus (amaranthe), galinsoga parviflora (scabieuse des champs) et stellaria media (mouron des oiseaux) avec de l'amide N-phényl-N-(1-méthyl-2-méthoxyéthyl)-chloracétique (I) et, à titre de comparaison, avec du N-isopropyl-&alpha;-chloracétanilide (II), à raison de 3 kg/ha de principe actif dispersés, chaque fois, dans 500 litres d'eau par hectare. Au bout de quelques jours, on pouvait constater que le composé I présente une action herbicide plus forte que Il. Les résultats de l'essai au bout de 4 semaines sont rassemblés dans le tableau suivant : Principe actif I II brassica sp. O O echinochloa crus galli 50 - 60 tO digitaria sanguinalis 60 10 - 20 setaria sp. 50 0 - 10 poa annua 50 - 60 40 lolium perenne 50 30 apera spica venti 50 - 60 30 - 40 alopecurus myosuroides 40 - 50 30 chenopodium album 60 30 amaranthus retroflexus 50 20 - 30 galinsoga parviflora 50 20 stellaria media 0 = pas d'endommagement 100 = endommagement total Le principe actif, amide N-phényl-N-(1-méthyl-2-éthoxyéthyl)- chloracétique, présente la même efficacité biologique que le principe actif I dans les exemples 1 et 2. EXEMPLE 3 - On mélange 60 parties en poids du composé I de l'exem- ple 1, avec 40 parties en poids de Nméthyl-a-pyrrolidone, et on obtient un mélange approprié à l'utilisation sous forme de très petites gouttes. EXEMPLE 4 - On dissout 20 parties en poids du composé I de ltesem- pie t dans un mélange composé de 80 parties en poids de xylène, de 10 parties en poids du produit d'addition de 8 à 10 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de N-monoéthanolamide de l'acide oléique, de 5 parties en poids de sel de calcium de l'acide dodécyl- benzènesulfonique et de 5 parties en poids du produit d'addition de 40 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'huile de ricin. En versant et en répartissant finement la solution dans 100 000 parties en poids d'eau, on obtient une dispersion aqueuse renfermant 0,02 % en poids du principe actif. EXEMPLE 5 5 - On dissout 20 parties en poids du composé amide N-phényl-N-(1-méthyl-2-éthoxyéthyl)-choracétique dans un mélange composé de 40 parties en poids de cyclohexanone, de 30 parties en poids d'isobutanol, de 20 parties en poids du produit d'addition de 7 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'isooctylphénol et de 10 parties en poids du produit d'addition de 40 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'huile de ricin. En versant et en répartissant finement la solution dans 100 000 parties en poids d'eau, on obtient une dispersion aqueuse renerrnant 0,02 % en poids du principe actif. EFUPE 6 - On mélange intimement 20 parties en poids du principe actif I de l'exemple I avec 3 parties en poids du sel sodique de l'acide diisobutylnaphtalène-&alpha;-sulfonique, 17 parties en poids du sel sodique d'un acide ligninosulfonique à base de lessive résiduai- re de sulfite et de 60 parties en poids de gel de silice pulvérulent, et on broie dans un broyeur à marteaux. En répartissant finement le mélange dans 20 000 parties en poids d'eau, on obtient un bouillon de pulvérisation renfermant 0,1 % en poids du principe actif. EtEKPIE 7 - On mélange intimement 3 parties en poids du composé I de l'exemple 1 avec 97 parties en poids de kaolin finement divisé. On obtient de cette façon un agent à épandre, -renfermant 3 % en poids du principe actif. REVENDI CÂT IONS 1.- Anilides substitués répondant à la formule dans laquelle x signifie un atome de chlore ou de brome, R1 de l'hydrogène ou un radical alcoyle ou alcoxy à bas poids molécula@ re, ne portant pas plus de 4 atomes de carbone, et ss9 les groupes dans lesquels R3 représente un radical méthyle, éthyle, n-propyle ou i-propyle et Y un atomè d'oxygène ou de soufre. 2.- Herbicide renfermant un anilide substitué selon la revendi- cation 1. 3.- Herbicide renfermant un support solide ou liquide et un ani- lide substitué selon la revendication 1. 4.- Procédé,pour la préparation d'un herbicide, caractérise or ce que l'on mélange un support solide ou liquide avec un anilide substitué selon la revendication t. 5.- Procédé pour la lutte contre la croissance indésirable de plantes, caractérisé en ce que l'on traite les plantes ou le sol@ dans lequel la croissance de ces plantes doit être empêchée, avec un anilide substitué selon la revendication 1. 6.- Procédé pour la préparation d'un anilide substitué selon revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir une an ne de formule dans laquelle R1 et R2 ont les significations ci-dessus avec du chlorure de chloracétyle ou du chlorure de bromacétyle, en présen- ce d'un agent fixant les hydracides halogénés. 7.- L'amide N-phényl-N-(1-méthyl-2-méthoxy-éthyl)-chloracétique