Brevet FR2053195A1 — publié le 19710416

i. 2053195 La présente invention concerne un shampooing de conditionnement des cheveux destiné à faciliter le démêlage au peigne et à améliorer le brillant des cheveux de toutes colorations, renfermant une composition détergente aqueuse à une seule phase appro-5 priée pour le lavage des cheveux, qui contient un oxyde d'alcoyl-amine supérieure, un surfactif amphotère, un surfactif cationique, et une huile minérale, végétale, animale ou synthétique en proportions convenables. Il a été déjà suggéré plusieurs fois d'utiliser de l'huile 10 minérale dans les shampooings. L'une de ces suggestions proposait l'emploi d'huile minérale jusqu'à environ 3 $ dans un shampooing contenant comme surfactif des sulfonates d'huiles grasses, mais rejetait en réalité cette proposition en se basant sur le fait que l'huile s'élimine difficilement au lavage. Une autre suggestion 15 était de préparer un shampooing à deux phases en utilisant au moins 5 d'un produit huileux liquide dans une composition détergente aqueuse, où une phase huileuse flotte sur une phase aqueuse à l'état de couche limpide nettement délimitée, et un ingrédient essentiel de cette composition était un anti-émulsionnant présent 20 en proportion suffisante pour assurer la séparation rapide et nette des deux phases après qu'elles ont été émulsionnées par agitation. En général, la réaction du consommateur à un tel shampooing n'a pas été favorable. Des shampooings contenant des oxydes d'aminés, des détergents 25 ariphotères et des détergents cationiques ont été proposés dans le but d'obtenir des effets de conditionnement des cheveux, mais on a trouvé que le degré de conditionnement des cheveux pouvant être atteint en utilisant ces produits était limité, et que lorsque l'on peignait les cheveux mouillés après lavage avec une telle for-30 mule, il se formait une mousse inopportune particulièrement visible sur le peigne. On a maintenant découvert que l'on peut communiqué aux cheveux de toutes colorations une aptitude au démêlage au peigne améliorée, et en particulier supprimer ou réduire dans une large me-35 sure la quantité de mousse produite par peignage ati mouillé, améliorer le degré de conditionnement des cheveux et leur conférer un éclat ou un brillant remarquables avec des compositions de shampooings contenant, en proportions convenables, un oxyde d'alcoyl-amine supérieure, un surfactif amphotère, un surfactif cationique ko et une huile non-volatile choisie parmi les huiles minéraless 70 26608 2 „ 2053195 ■végétales, animales, synthétiques ou leurs mélanges. L'huile utilisée dans les compositions préparées selon 1'invention peut être une huile qui se dissout dans la composition détergente en proportions suffisantes pour remplir ses fonctions. h'-5 huile préférée est une huile minérale; ce peut être une huile d'hydrocarbure léger à lourd, mais c'est de préférence une huile minérale légère, telle qu'une huile minérale limpide comme l'eau, complètement saturée, ayant une viscosité Saybolt d'environ 50 à 80, de préférence de 55 à 65 centipoises à 38°C, une densité par rap-10 port à l'eau de 0,831 à 0,871 quand l'huile et l'eau sont à 250C, un point éclair de 138°C au minimum et un point d'inflammation de 152°C au minimum, tel que déterminé par la méthode de Cleveland à la coupelle ouverte. L'huile minérale préférée peut être remplacée en tout ou partie par de l'huile d'olive ou d'autres huiles végéta-15 les et animales non-siccatives ou semi-siccatives analogues ayant un indice d'iode inférieur à 105, telles que l'huile de lin, l'huile de ricin, l'huile de graine de coton, l'huile de carthame, l'huile d'amande, l'huile d'arachide, l'huile de coprah, l'huile de soja, l'huile de sésame, l'huile d'avocat, et les dérivés de la la-20 noline solubles dans l'huile minérale tels que les esters de lanoline, les alcools de lanoline et leurs produits d'addition à l'oxyde d1éthylène„ On peut également utiliser des huiles synthétiques, c'est-à-dire des esters d'acides gras ayant de 10 à 20 atomes de carbone environ, tels que le myristate, le palmitate et le stéarate 25 d'isopropvle. La proportion d'huile, qu'elle soit minérale, végétale, animale ou synthétique, dans la composition, doit être suffisante pour produire l'effet souhaité ; elle est habituellement d'au moins 0,5 $ environ, mais suffisante pour produire une phase séparée par repos. 30 En d'autres termes, l'huile doit s'incorporer au système aqueux par dissolution ou autrement, de telle façon qu'elle apparaisse à l'oeil comme une phase unique. La limite supérieure peut varier selon la nature de l'huile, les produits présents dans le système a-queuz, et leurs proportions, La limite supérieure est inférieure à 35 5 souvent inférieure à 3 ^? et un maximum efficace est d'environ 2 fi en poids. Lorsque des pourcentages sont donnés dans la description et les revendications, ils sont donnes en poids par rapport à la composition totale» îf-0 Les oxydes d 'alccylasnines supérieures appropriés aont ceux de 70 26608 3. 2053195 formule : R 1 R„ N 0 R / 3 où R^ est un groupe alcoyle supérieur contenant une moyenne d'environ 12 à 20 atomes de carbone, de préférence de 13 à 16 atomes de carbone, et R^ et R^ représentent chacun un radical alcoyle ou 5 hydroxyalcoyle ayant de 1 à k atomes de carbone, ou R^ et R^ peuvent former avec l'azote lié à l'oxygène un groupe hétérocyclique morpholino tel que : .CH - CH R1 .2 2N^ , 0 N £ 0 \ X CH2 - CH2 Les groupes alcoyle supérieurs typiques pouvant être présents comprennent les groupes décyle, lauryle, myristyle, cétyle, stéary-10 le, eicosyle ou d'autres groupes alcoyle supérieurs ayant environ de 10 à 20 atomes de carbone, dérivés par exemple du suif, du suif hydrogéné, de l'huile de coprah, etc. Les oxydes d'aminé dans lesquels le nombre moyen d'atomes de carbone dans les groupes alcoyle supérieurs est d'environ 15 ont donné des compositions dont les 15 mousses (produites au cours du lavage des cheveux) ont un aspect crémeux et des bulles d'assez petites dimensions. On préfère de beaucoup que R^ et R^ soient tous deux des groupes méthyle, mais d'autres radicaux comme éthyle, hydroxyéthyle ou hydroxypropyle peuvent être utilisés à la place de l'un ou des deux groupes méthy-20 le. Les détergents hydrosolubles ampholytes ou amphotères qui peuvent être utilisés dans les compositions selon l'invention contiennent généralement dans leur structure moléculaire un proupe alcoyle hydrophobe d'environ 10 à 20 atomes de carbone fixé directement ou 25 indirectement à au moins un groupe cationique, tel qu'un azote non quaternaire, un azote quaternaire ou un phosphore quaternaire, et au moins un groupe anionique hydrosolubilisant tel qu'acide carbo-xylique, suifonique, sulfurique, phosphorique ou leurs sels. Le groupe alcoyle peut être à chaîne droite ou ramifiée, et l'atome 30 cationique spécifique peut faire partie d'un hétérocycle. Des exemples de détergents ampholytes appropriés comprennent 70 26608 2053195 les alcoyl bêta-propionates R1N(H)C2H{^C00M; les alcoyl bêta-imino-dipropionates RjN^C^H^COOM)^5 et les dérivés imidazoliques à longue chaîne vendus sous le nom de "Miranol", dont la formule est la suivante : CH?v / \ N CH Il l/VH R± - C N\ + R ^OOM OH~ 5 où est un groupe alcoyle d'environ 10 à 20 atomes de carbone, R2 est un groupe alcoylène ou hydroxyalcoylène contenant de 1 à 4 atomes de carbone et M est un cation hydrosoluble, par exemple un métal alcalin, l'ammonium ou un alcoylolammonium. Le groupe alcoyle supérieur des aminopropionates et iminodipropionates peut, par 10 exemple, dériver de l'alcool gras du coprah, de l'alcool laurique, de l'alcool myristylique, de l'alcool cétylique, de l'alcool stéa-rylique ou de mélanges de ces alcools. De son côté, le groupe alcoyle supérieur du dérivé imidazolique dérive de l'huile de coprah ou du suif. 15 Les détergents préférés sont le N-lauryl-bêta-aminopropionate de sodium, le N-lauryl-bêta-aminodipropionate de sodium, et le sel de sodium de l'acide 2-lauryl-cycloimidium-l-hydroxyl, 1-hydroxy-éthanoïque, 1-éthanoïque. D'autres détergents amphotères imidazoliques appropriés pré-20 sentent la structure suivante : I CH2CH2 - 0 - CH2 - CHgCOOM où R^ est un groupe acyclique supérieur de 7 à 17 atomes de carbone et M est un cation hydrosoluble tel que sodium, potassium, ammonium et mono-, di- ou tri-alcoylolammonium. Les groupes acycliques peuvent dériver des acides gras de l'huile de coprah (mélange d'acides 25 gras contenant de 8 à 18 atomes de carbone), de l'acide gras laurique, de l'acide gras oléique, et l'on préfère comme groupes acycl'i-ques des groupes alcoyle de 7 à 17 atomes de carbone. Ces détergents peuvent être préparés par déshydratation du produit de la 70 26508 5. 2053195 réaction d'un acide gras supérieur sur une hydroxyalcoyl alcoylène polyamine, telle que la bêta-hydroxyéthyléthylène diamine décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2.267.965, et en faisant réagir 1'imidazoline qui en résulte avec l'acide acrylique 5 comme l'indique le brevet français N° 1.412.921, puis en neutralisant . D'autres détergents amphotères appropriés sont les composés du type sultaïne et bétaïne ayant la structure générale suivante : R? r R N R X 1 l R3 où est un groupe alcoyle contenant environ de 8 à 18 atomes de 10 carbone, R^ et R^ sont des groupes alcoyle inférieurs contenant de 1 à 3 atomes de carbone, R, est un groupe alcoylène ou hydroxyal- •4 coylène contenant de 1 à 'i atomes de carbone, et X est un anion choisi parmi (sultaïne) et COO- (bétaïne). Les composés préfé- tés sont l'acétate de l-(myristy.ldiméthylammondys;j et le 3-SUlfonate 15 de 1- (myrl styldimé thylammonilïn r 2 -hydroxypropane . A l'exception des détergents amphotères bétaïne et sultaxne à neutralisation interne indiqués ci-dessus, les détergents amphotères précités sont habituellement utilisés sous la forme de leurs sels de sodium, potassium, alcoylolammonium, etc. On préfère utili-20 ser les détergents amphotères aux se dissolvent et moussent facilement dans l'eau à un pH de 8,8 à 9,6, et les détergents amphotères préférés sont les alcoyle supérieur-bêta—aminopropionates et les alcoyle supérieur bêta-iminodipropionates. Des détergents cationiques pouvant être utilisés sont les 25 ammoniums quaternaires ayant au moins un radical hydrophobe à longue chaîne, tel qu'un radical alcoyle de 10 à 2.h atomes de carbone dans leur structure moléculaire. Le groupe alcoyle supérieur peut, être fixé directement à l'azote quaternaire ou lui être attaché indirectement par l'intermédiaire d'un groupe imidazole ou d'un grou— 30 pe amidopropyle. Des sels d'ammonium quaternaire appropriés sont choisis parmi les sels d'alcoyle supérieur-ammonium quaternaire ayant les formules suivantes s 70 26608 2053195 ■CH2v 2\ N CH, (i) î! !+>" 2 C N - CH2Ciï2NHC0R1 (il) R1C0NÎÏCH?CH2CH2N+ R2 X" R2 *2 (lll ) Rx —- N* R^ X" et R2 ,/R2 (IV) R — N+ R X' où est un groupe alcoyle ou alcoylène supérieur contenant une moyenne de 10 à 24 atomes de carbone, R2 est un groupe alcoyle ou hydroxyalcoyle de 1 à 3 atomes de carbone, R^ est un groupe alcoyle ou hydroxyalcoyle de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupe benzyle, 5 et X est un anion chlorure, méthylsulfate, bromure, phosphate, dialcoylphosphate ou acétate. Les composés cationiques préférés sont le méthylsulfate de 2-stéaryX, 1-méthyl ou 1-hydroxyéthyl, 1-stéarylamidoéthyl imidazo- linium et le chlorure de suifyl—amidopropyl-diméthyl-hydroxyéthyl- 10 ammonium, (suifyle désigne le mélange d'acides gras de C-, à 0.o 14 la obtenus à partir du suif). L'ammonium quaternaire est de préférence stable en solution ou dispersion aqueuse à pH 9 à. température ordinaire, et de préférence stable pendant un mois au moins à pH 9 à 49°C. Les composés ammo-15 niums quaternaires préférés sont exempts de liaisons ester instables dans les conditions précitées (les autres constituants du détergent et la composition entière doivent, de préférence, satisfaire à la même exigence de stabilité). L'ammonium quaternaire hydrosoluble est le plus souvent fourni sous la forme d'ion chlorure ou 20 méthylsulfate (-OSOgOCH^). Les meilleurs résultats ont été obtenus jusqu'à présent avec 70 26608 7. 2053195 des compositions dont les proportions sont dans les gammes suivantes (les gammes étant exprimées en pourcentage pondéral par rapport au poids de la composition de shampooing) : surfactif détergent ammonium quaternaire hydrosoluble : de 0,1 à 10 ^ environ, de pré-5 férence de 1 à 6 'fo environ; surfactif détergent amphotère hydrosoluble : de 2 à 20 environ, de préférence de 3 à 12 ^ environ (calculés sur la forme acide du produit amphotère); surfactif détergent à base d'oxydé d'aminé hydrosoluble : de 1 à 18 ^ environ, de préférence de 4 à 15 environ. En général, la quantité totale 10 des détergents dans le mélange va de 12 à 30 $ environ, de préférence de 15 à 25 $ environ. Il va de soi que les compositions peuvent être fournies sous une forme plus concentrée, pour être diluées ultérieurement par de l'eau. Le pH de la composition sera d'au moins 5 environ, générale-15 ment supérieur à 7, de préférence d'environ 8,8 à 9,6» et mieux encore d'environ 8,9 à 9,2. Quand le pH est inférieur à 7, le cation M défini ci-dessus peut être de l'hydrogène. Le pH peut être ajusté au niveau voulu en utilisant un produit acide et/ou alcalin. Dans ce but, on peut utiliser des produits acides, tels que l'aci-20 de citrique et des produits basiques tels qu'une aminé hydrosoluble peu volatile comme une alcanolamine, de préférence la triéthanol-amine, mais on peut utiliser aussi des bases minérales comme la soude ou la potasse. L'acide citrique sert également d'agent séquestrant et d'agent tampon et on l'ajoute souvent dans ce but mê-25 me s'il n'est pas nécessaire pour ajuster le pH. En général, il suffit de proportions mineures, inférieures à un maximum d'environ 2 $ de chacun de ces produits pour obtenir l'ajustement de pH souhaité. Le pH de la composition reste à peu près constant en cas de large dilution à l'eau. Dans un cas typique, le pH (mesuré par 30 voie électrométrique) était de 9,05 pour une concentration de 20 $>, de 0,01 pour 10 . Il est possible de préparer des compositions dans une large gamme de viscosités par association des produits précédents. Il est souvent souhaitable d'ajouter des produits permettant d'ajuster la 35 viscosité. Comme produits augmentant la viscosité, on peut utiliser des amides gras à longue chaîne, tels que monoéthanolamide, di-éthanolamide ou diméthylamide d'un acide gras d'environ 10 à 16 atomes de carbone, tels que le monoéthanolamide et le diéthanol-amide laurique-myristique.• Comme produits diminuant la viscosité, 40 qui servent aussi à abaisser le point de trouble de la composition, 70 26608 8. 2053195 on peut utiliser des solvants hydrosolubles comme des monoalcools contenant de 2 à 3 atomes de carbone, des polyalcools comme le pro-pylène-glycol ou le poly-propylène glycol éthoxylé ou des alcoyl-éthers inférieurs de ces glycols. La proportion de ces produits 5 représente généralement moins de 5 5» de la composition totale, par exemple de 0,5 à 4 ^ environ. Les compositions peuvent également contenir une protéine hydrosoluble. L'addition de ce produit dans les compositions décrites ci-dessus améliore la rétention de l'ondulation par les cheveux la-10 vés, tout en conservant dans une large mesure ou améliorant les autres effets bénéfiques précédemment discutés. Chimiquement, ce produit est un polypeptide de faible poids moléculaire obtenu par hydrolyse de produits protéiniques comme les cheveux humains ou les poils animaux, les cornes, cuirs, sabots, la gélatine, le collagène 15 et analogues. Au cours de l'hydrolyse, les protéines sont progressivement fractionnées en leurs polypeptides et aminoacides constitutifs par chauffage prolongé avec des acides comme l'acide sulfu-rique ou des alcalis comme l'hydroxyde de sodium, ou par traitement avec des enzymes comme les peptidases. Par hydrolyse, il se 20 forme d'abord des polypeptides de haut poids moléculaire, lesquels sont progressivement convertis, au fur et à mesure que l'hydrolyse progresse, en polypeptides de plus en plus simples, en tripeptides, dipeptides et finalement en aminoacides. XI est évident que les polypeptides dérivés des protéines sont des mélanges complexes, et 25 en pratique, le poids moléculaire moyen de l'hydrolysat varie de 120 (aminoacides) à. environ 20.000. Tous les polypeptides hydroly-sés de façon satisfaisante sont caractérisés par leur solubilité dans l'eau. Dans les compositions contenant des protéines solubles, on préfère utiliser le collagène hydrolysé d'un poids moléculaire 30 assez bas pour qu'il soit complètement soluble dans l'eau, ne forme pas de gel et ne se dénature pas, son poids moléculaire moyen étant inférieur à 15.000, de préférence dans la gamme de 500 à 10.000. La quantité de protéine utilisée va de préférence, de 0,5 à 3 i°t et mieux, de 1 à 2 environ. 35 On souhaite dans de nombreux cas colorer la composition de shampooing dans une teinte agréable telle que jauhe, vert, ambre, bleu, etc. Dans ce but, on peut incorporer dans la solution tout colorant approprié. Par exemple, on peut ajouter à une composition de shampooing du type précédent du jaune D et C N° 1, en solution kO à 1 jt, à la dose de 0,05 $ environ pour produire une agréable 70 26608 9. 2053195 coloration jaune. Une coloration verte très attrayante peut être obtenue en utilisant environ 0,2 °]a de jaune FD et C N° 5 (solution à 1 c/o) et 0,1 Quand on ajoute des colorants à la composition, il est recom-10 mandé de prévoir un conservateur de la coloration, par exemple un composé absorbant la lumière ultra-violette, tel qu'un mélange de 2,2'-dihydroxy-4,4'-diméthoxy benzophénone et d'autres benzophéno-nes tétra-substituées, désigné ci-après sous le nom de "conservateur X", et de 2,4-dihydroxy-benzophénone, désignée ci-après sous 15 le nom de "conservateur Y" et leurs mélanges. Ces produits sont très efficaces en faibles proportions, et en général ils protègent effectivement la composition contre les changements de coloration par exposition à la lumière pendant le stockage et l'utilisation, à la dose d'environ 0,025 . Ils peuvent cependant être utilisés 20 dans une gamme plus large, de 0,01 à 0,1 fi. Le conservateur X est préféré pour toutes les couleurs ci-dessus sauf le bleu, pour lequel on préfère le conservateur Y. XI est également préférable d'introduire dans les compositions de détergent un produit inhibant la croissance des bactéries, par 25 exemple du formaldéhyde de qualité pour pharmacie qui est efficace à la dose d'environ 0,1 °:a. D'autres conservateurs peuvent également être utilisés. En général, il est préférable d'introduire un parfum d'un type et d'une odeur appropriés dans la composition, pour lui confé-30* rer un attrait cosmétique pour l'usager. Le parfum peut être présent à la dose de 0 à 2 %. Le véhicule liquide portant les produits précédents, le plus souvent en solution, est de l'eau qui peut être partiellement remplacée par un monoalcool aliphatique inférieur, tel que les alcools 35 éthylique, propylique et isopropylique. Dans certaines compositions on peut utiliser des polyalcools aliphatiques inférieurs comme le propylène glycol ou la glycérine. L'alcool peut être présent à la dose d'environ 0 à 10 mais jamais en proportion suffisamment élevée, compte tenu de la teneur en huile, pour qu'il se forme une 40 phase huileuse séparée. Pour préparer la composition, on préfère 70 26608 10" -2053195 utiliser de l'eau désionisée, de façon à éviter toute coloration ou autres effets défavorables de la dureté de l'eau. Les exemples X, XI et III donnent des compositions satisfaisantes de shampooings de conditionnement des cheveux selon 1'inven-5 tion. I * II 4 III i° Oxyde de myristyl diméthylamine 12 12 ,o 6,0 Chlorure de -suif amidopropyl diméthylhydroxyéthyl ammonium 3 ,o 3 ,o 0,5 N-1aury1-myri s ty1-bêta-alanine 3 ,0 3 ,o 8,0 Diéthanolamide laurique myristique 3 ,0 k 1,6 Protéine soluble 1 1 ,5 Acide citrique (anhydre) 0, 25 0 ,25 0,25 Huile minérale extra légère 0 ,5 Huile d'olive 1 »5 Soude caustique (pour ajuster à pH 9) q- s. q- s. q, s. Eau désionisée (avec et sans additifs tels que colorants, parfums, stabilisants, conservateurs) q- s. q • s. q.s. 100,00 100?00 100,00 Les shampooings selon l'invention sont tout à fait compatibles avec les produits utilisés sur les cheveux, et en particulier les laques capillaires du type résine, et ils conviennent parfaitement pour les cheveux qui ont été endommagés par des décolorations, des 10 compositions de permanente ou de défrisage, l'exposition, au soleil et à l'eau de mer, etc. Lorsqu'on peigne les cheveux mouillés après le lavage, on n'observe aucune mousse sur le peigne ou, s'il y en a, c'est en quantité très inférieure à celle produite par un shampooing de même 15 formule sans huile. L'effet de conditionnement est également augmenté par rapport à celui que l'on peut obtenir avec les formules sans huile. L'effet de conditionnement des cheveux d'un shampooing est difficile à mesurer exactement, parc® qu'il s'agit d'une combinai-20 son d'un certain nombre de propriétés ou caractéristiques des cheveux après qu'ils ont été lavés, à la fois à l'état sec et à l'état mouillé. Une échelle utile quoiqu'assez arbitraire des effets de conditionnement des cheveux est la suivante : 26608 ii. 2053195 Valeur sur l'échelle 0 1 2 3 Caractéristiques des cheveux Celles obtenues par lavage avec un shampooing à base seulement d'un sulfate ou d'un sulfonate anioni-ques. Le démêlage n'est bon ni à sec ni au mouillé. Les emmêlements et accrochages sont difficiles à démêler, le peignage à sec est rugueux et les cheveux peignés à sec sont fortement chargés d'électricité statique. Celles obtenues en lavant avec un shampooing contenant certains produits rendant le démêlage à sec et au mouillé plus facile, mais qui laissent toujours les cheveux peignés à sec dans un état électrisé. Celles obtenues par lavage avec un shampooing contenant d'autres produits qui éliminent l'électricité statique par peignage à sec, mais n'éliminent pas entièrement les emmêlements. Celles obtenues en lavant avec un shampooing tel que ceux des exemples I et XX sans huile, qui rendent les cheveux lavés très doux et faciles à peigner au mouillé et à sec sans emmêlements et sans électrisation statique par peignage à sec. Celles obtenues en lavant avec un shampooing comme ceux des exemples I, II et III, qui laissent les cheveux encore plus faciles à peigner par suite de leur plus grande douceur et du fait qu'ils sont plus glissants que pour la valeur 3« 70 26608 12. 2053195 - REVENDICATIONS. - 1 - Un shampooing liquide à une seule phase pour améliorer l'aptitude du démêlage au peigne et le brillant des cheveux, caractérisé en ce qu'il comprend un détergent oxyde d'alcoylamine supé- 5 rieure soluble dans l'eau, un surfactif amphotère soluble dans l'eau, un surfactif cationique ammonium quaternaire soluble dans l'eau, et une huile non-volatile minérale, végétale, animale, synthétique ou un de leurs mélanges dans un véhicule aqueux. 2 - Un shampooing liquide suivant la revendication 1, caracté-10 risé en ce que le groupe alcoyle supérieur de 11 oxyde.d'aminé a une moyenne de 12 à 20 atomes de carbone, le surfactif amphotère contient dans sa structure moléculaire un groupe hydrophobe d'environ 10 à 20 atomes de carbone fixé directement ou indirectement à un azote non-quaternaire, à un azote quaternaire ou à un phosphore 15 quaternaire et au moins un groupe hydrosolubilisant choisi parmi les groupes acide carboxylique, acide sulfurique, acide phosphcPi-que et leurs sels, et le surfactif cationique est un sel d'ammonium quaternaire ayant un radical hydrophobe à longue chaîne de 10 à Zk atomes de carbone fixé directement ou indirectement à l'azote 20 quaternaire. 3 - Un shampooing liquide suivant la revendication 2, qui contient de 1 à 18 $> en poids de l'oxyde d'aminé, de 2 à 20 'jo en poids du surfactif amphotère, de 0,5 à 10 ^ en poids du surfactif cationique, la teneur totale en ces trois produits étant d'environ 12 à 25 30 $ en poids. h - Un shampooing liquide* à une seule phase caractérisé en ce qu'il comprend d'environ 6 à 12 ^ en poids d'oxyde d'alcoyle supérieur (C10-C20) diméthylamine« de 0,5 à 3 ^ en poids de chlorure de suifyl amidopropyl diméthyl hydroxyéthylammonium, de 1,6 à 4 ^ 30 en poids de diéthanolamide laurique-myristique, de 3 à 8 ^ en poids de N-lauryl-myristyl-bêta-alanine, de 0,5 à 2 ^ en poids d'une huile minérale extra légère ou d'huile d'olive, et de l'eau. 5 - Un shampooing à une seule phase suivant la revendication '+, caractérisé en ce qu'il comprend environ 0,5 $ en poids d'huile 35 minérale extra légère et en outre, environ 1,5 $ en poids d'une protéine hydrosoluble ne formant pas de gel, d'un poids moléculaire d'environ 500 à 10.000. 6 - Un shampooing à une seule phase suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend environ 1,5 en poids d'huile d'olive et ,en outre,environ 1 >poids d, une protéine hydrosolublene foxaçnt pas de gel ,et ayant vbx poids moléculaire de 500à iq.000