Brevet FR2038318A1 — publié le 19710108

La,présente invention a trait à un matériau destiné à constituer des feuilles d'enregistrement sensibles à la preâsion, du genre dans lequel une encre chromogène incolore maintenue dans des microcapsules est mise en réaction, lors de la rupture des capsules, 5 avec une substance réactive, dans le but de former des marques colorées distinctives. Les matériaux d'enregistrement sensibles à une pression sont classés ou bien dans le genre multicopie ou manifold dans lequel l'encre chromogène encapsulée portée par une feuille de report est JD transférée, sous l'action d'une écriture ou de l'action de macliine à écrire, sur une feuille de réception qui se trouve au-dessous et qui est sensibilisée à l'aide d'un coréactif; ou bien dans le genre dit à auto-support dans lequel les capsules contenant l'encre et le coréactif se trouvent sur une des faces de la même feuille. 35 Dans le premier système à manifold les feuilles de report sont généralement désignées par *CB" (de l'anglais "côated back", c'est-à-dire avec revêtement sensible au verso), tandis que les feuilles à auto-support sont désignées par les lettres tt0F" (de l'anglais "coated front", c'est-à-dire revêtement sensible au recto) . Dans 20 le cas de la multicopie, la feuille supérieure de la liasse est une feuille "CE" et la feuille inférieure une feuille "Cï'', mais les feuilles intermédiaires présentent les couches de capsules et de réactifs sur leurs faces opposées et l'on désigne ces feuilles par les lettres "C]pBn (de l'anglais "coated front and back", c'est-25 à-dire revêtement sensible au recto et au verso). La présente invention concerne les feuilles à capsules des deux genres en question. Les substances d'enregistrement sensibles à la pression qui sont largement répandues actuellement portent une couelie de micro-30 capsules ou des unités (formées soit de grappes ou capsules unitaires) en une matière polymère hydrophile, telle que la gélatine, contenant une substance chromogène incolore ayant des propriétés de réaction basique et qui lors de l'utilisation est transférée sur une feuille 0]p et colorée par une couche en une argile acide 35 adsorbante, comme l'attapulgite ou des particules d'une substance polymère phénolique acide soluble dans l'huile que l'on applique généralement en combinaison avec l'argile de kaolin. Dans ces systèmes, les capsules des feuilles CB sont souvent protégées contre les ruptures accidentelles au moyen d'une incorporation dans la 40 couche CB d'un matériau dit soutien agissant comme une sorte de 7012450 8 2038318 pieu. Ce genre de matériau est en particules uniformément réparties dans la couche suivant un entrenrôlement serré avec les capsules et dont la dimension prédomine nettement celle des capsules. Ce matériau protège physiquement les capsules contre les ruptures dues à 5 des pressions localisées provenant d'une manipulation, d'un calan-drage, d'un empilage ou d'un roulage des feuilles les unes par rapport aux autres, alors que la sensibilité est maintenue ou réservée à des pressions dues à un impact local tel que l'écriture, l'impression ou l'action d'une machine à écrire. La couche peut également 10 comporter une quantité minimale d'un liant qui retient les unités capsulaires et les particules de soutien contre le papier tout en assurant à la couche une stabilité latérale par le fait que les particules sont liées les unes aux autres et aux unités capsulaires adjacentes. 15 L'adaptation des feuilles ou liasses de multieopie pour une application aux imprimantes rapides telles que celles qui sont employées dans les ordinateurs ou autres équipemënts de traitement de données, exige une réduction draconnienne du poids des feuilles CF. Ceci peut être efficacement et facilement obtenu en répandant légè-20 rement sur la surfaee de papier une solution d'un solvant organique d'une résine phénolée permettant d'obtenir une feuille du type CF. Cette sorte de méthode d'impression non seulement diminue nettement le poids, mais confère en outre une sensibilité plus élevée à la feuille CF qui donne un meilleur rendement de couleur par les en-25 cres incolores transférées aux feuilles CB superposées. L'utilisation de telles feuilles CF, bien que très avantageuse, nécessite l'étude de nouvelles feuilles CB et de nouvelles couches CB pour transfert sur des feuilles CFB, car les produits que l'on trouve dans le commerce ont une utilité marginale, mais ne conviennent pas 8& de façon satisfaisante pour une qualité commerciale exigée par 1* usager. Les matières connues agissant comme soutien sont ; 1° les perles inertes dures (perles de verre) et 2° les fibres courtes de cellulose" (ou floc). Les feuilles CB à capsules contenant de l'en-35 cre et protégées par des perles de verre ou par du floc ne donnent pas entière satisfaction quand on les applique avec les feuilles CF imprimées de résine comme on l'a mentionné ci-dessus, et spécialement lorsque les feuilles sont destinées aux imprimantes rapides. Pour cette dernière application, les produits de soutien connus ne 40 donnent pas la protection suffisante aux capsules, ce qui laisse 7012450 3 2038318 la porte- ouverte à des ruptures involontaires de capsules et par suite à un développement de couleur indésirable dont le résultat est un barbouillage dû aux pressions causées par les manipulations du papier avant son emploi. 5 En général, le floc utilisé comme soutien semble agir 'unique ment comme une sorte d'appui et beaucoup moins comme un support résistant aux pressions, tandis que les perles de verre agissent -réellement comme un support résistant aux pressions, mais ne peuvent être pris en considération pour cette action d'appui pour 10 maintenir les capsules et les protéger contre les forces latérales. La présente invention est basée sur le fait que des granules d'amidon peuvent, être avantageusement utilisés comme matériau de soutien dans les feuilles d'enregistrement à capsules, car on a constaté que ces granules étaient susceptibles de constituer à la 15 fois une protection et un "berceau" pour les capsules, sur lesdites feuilles, assurant une protection contre les forces appliquées an-gulairement. D'autres avantages résultant de l'utilisation de granules d' amidon pour la protection des capsules dans une couche de papier, 20 consistent dans l'économie d'emploi, la facilité de dispersion et le maintien de la dispersion au moment du couchage; en outre la facilité de liaison au papier et enfin la compatibilité avec les manipulations habituelles du produit. L'amidon brut d'origine végétale est efficace,-il est bon marché, il se trouve en grande quan-25 tité dans le monde entier; il est compatible avec les méthodes actuelles de couchage dans la fabrication du papiér; de plus il est stable lorsqu'on doit le stocker très longtemps. Enfin, les particules sont uniformes et donnent une surface lisse excellente pour recevoir les couches dont on doit revêtir le papier. Il faut ajou-30 ter que la variété de dimensions des granules que l'on trouve en masse comme amidon brut dans différentes fabriques, permet d'abord de les adapter aux besoins de l'utilisateur, suivant les dimensions désirées des capsules et ensuite de tenir compte des qualités structurelles de la surface nécessaire ou désirée pour le papier. 35 Selon la présente invention, on a donc prévu un matériau pour feuilles d'enregistrement sensibles à la pression, constituées par une feuille-support munie sur une de ses faces d'une couche contenant des microcapsules qui contiennent un liquide de marquage d'une part et un matériau de soutien d'autre part, ce matériau étant ca-40 ractérisé par le fait que le matériau dit de soutien est constitué 7012450 4 2038318 par des granules d'amidon. Les granules d'amidon sont obtenus des fabricants sous toutes sortes de dimensions, depuis les plus petites (diamètre d'un micrm et même moins), jusqu'à l'amidon de riz dont le diamètre des granu-5 les est de l'ordre de 3 à 8 microns, en passant par des dimensions intermédiaires d'amidon de mais, blé, tapioca (diamètre moyen d'environ 20 microns) et de plus grands granules, comme l'arrcwroot (50 microns), l'amidon de pomme-de-terre (100 microns), les granules d'amidon de banane et de balisier (100 microns et plus). L'ami-10 don d'arrcwroot consiste en granules de dimensions régulières, tandis que ceux d'amidon de pomme-de-terre ont des dimensions variables, par exemple de' 15 à 100 microns dans un seul échantillon. En ce qui concerne le choix des granules d'amidon pour la protection d'une dimension déterminée de capsules, on doit s'adresser à une 15 source qui offre un grand nombre de granules plus grands que les capsules à protéger, c'est-à-dire ayant un diamètre d'au moins 1,2 fois le diamètre des unités capsulaires. Quand on choisit des granules agissant comme soutien d'une dimension appropriée, on peut faire appel à des diamètres de granules de diamètre moyen ou maxi-20 mum. Généralement, on obtient une meilleure protection contre le barbouillage pour tout diamètre de granules, si ceux-ci, dans l'échantillon considéré, ont une dimension régulière ou uniforme. L'amidon d'arrcwroot possède des particules qui s'approchent de la dimension uniforme moyenne et confère par conséquent une meilleure 25 protection pour les capsules plus petites que pour les échantillons comportant des granules de dimensions moyennes, mais variables. Un examen de l'efficacité de l'objet de l'invention peut se faire de la manière suivante: L'indice FS dit Intensité de barbouillage-frottement est géné-30 ralement défini par la formule: Réflectance de la surface barbouillée FS ■= x 100 Réflectance du fond La coloration de l'échantillon est obtenue en tirant une feuille CF sur une feuille CB, les côtés couchés l'un contre l'autre, à 1' 35 aide d'un poids en acier poli de quatre kilos, restant à plat sur le dessus de la feuille CF. L'aire de contact polie du poids sur la feuille CF est alors un cercle d'environ 4,5 cm de diamètre. La feuille CF et le poids sont tirés sous une action constante de traction sur la feuille CF et ce 20 cm vers la droite, puis 10 cm vers 40 le haut et 20 cm vers la gauche, au-dessus de la feuille CB. Après 7012450 s 2.038318 une attente de 10 minutes, on mesure la réflectance de l'aire barbouillée, et celle du fond, par exemple avec l'opacimètre Bausch & Lomb. Une valeur de 100 pour l'intensité en question ne correspond à aucun barbouillage coloré; une faible valeur correspond donc à 5 un fort barbouillage, c'est-à-dire à une faible protection contre la rupture des capsules sous l'effet de pressions exercées horizontalement. Un autre indice TI est l'intensité machine à écrire qui est donnée par la formule : 10 Réflectance de caractère imprimé TI » * x 100 Réflectance du fond La réflectance d'un caractère plus ou moins plein, par exemple à quatre traits et la réflectance du fond sont mesurées à l'opacimètre environ 20 minutes après l'impression. Une valeur de 100 pour 15 cette intensité machine à écrire ne correspond à aucun report de marque d'encre. Plus cette valeur est faible, plus intense est la marque et meilleur est le résultat. Bien qu'il ne soit pas possible d'édicter des règles absolues . pour ces deux valeurs d'essais, étant donné que les commerces uti-20 lis&teurs ont des exigences différentes, on peut cependant dire qu' un bon papier commercial approprié pour les imprimantes doit avoir une intensité TI de 55 ou moins et une intensité de barbouillage-frottement de 85 ou plus. L'objet des recherches de formules adquates pour la composi-25 tion capsuies-liant-soutien, est d'obtenir un bon équilibre entre l'intensité de barbouillage et l'intensité machine à écrire. Si 1' on utilise trop .peu de liant et/ou de soutien par rapport à la proportion de capsules, on atteint une maigre protection des capsules (donc me faible valeur FS) et si l'on emploie trop de liant et/ou 30 de soutien par rapport aux capsules, on risque d'avoir une perte d'encre par absorption et. un report insuffisant (représenté par une haute valeur de TI). L'équilibre n'est pas difficile à obtenir par des essais et l'homme du métier en ..a. déjà l'expérience. Le tableau de la page suivante montre le système de protection 35 sur la feuille CB par les granules, d'amidon, les résultats étant aussi bons avec le floc, lorsque les.deux sont appliqués sur une feuille CF à attapulgite. En fait, la feuille CB protégée à l'aide de granules d'amidon donne une meilleure protection contre le barbouillage et diminue l'intensité machine à écrire. Les matériaux 40 d'enregistrement selon la présente invention, faisant appel à des 7012450 6 2038318 Essais comparatifs CB (Soutien) Attapulgite CF Résine impriméeCF 5 - TI FS . TI -. FS Floc 51 86 ,46 68 Perles de verre 47 65 10 Granules d'ami Ex. 1 63 92 54 90 don de.mais Ex. 6 Ex. 7 55 56 95 89 15 soutiens sous forme de granules d'amidon,-présentent de nettes a-méliorations comparés à ceuz employant les perles de verre ou le floc, quand ils sont utilisés contre une feuille GF à impression de résine, comme cela est désirable dans les dispositifs d*impression à impact rapides. Le système de l'invention fonctionne égale-20 ment très bien avec des papiers CF imprimés à la résine pliénolée, donnant une valeur de TI = 58 et FS = 94; et assez bien avec des papiers CF à l'argile de silton (TI = 50 et FS = 77). La protection à l'aide de granules d'amidon selon l'invention est remarquablement flexible quand on l'applique à différents genres de papier 25 CF. Parmi les divers genres de-granules d'amidon qu'on trouve pour la mise en oeuvre de l'invention, on a essayé plusieurs comme agents de protection pour des capsules d'environ 12 microns de diamètre. Les feuilles CF utilisées pour ces essais comportaient une 50 résine pliénolée soluble dans l'huile d'un poids de 220 gr pour une rame d'environ 300 m2. Pour démontrer plus clairement l'efficacité des différents genres d'amidon, on a diminué d'environ 0,75 à 0,50 les proportions en poids, du soutien et des capsules. Avec cette proportion inférieure du soutien par rapport aux capsules, seuls 35 les granules d'amidon des meilleurs qualités ont donné des résultats satisfaisants. • Les résultats des essais effectués avec des capsules unitaires de 12 microns sont Consignés dans le tableau suivant, l'efficacité décroissant de haut en bas. 40 Tableau à la page suivante: 7012450 7 2036318 Genre, d'amidon Diamètre granules FS TI (microns) Àrro-wroot 25- 50 93 50 Pomme de terre 15- 100 88 48 Sagou 20- 60 84 49 Blé 2- 35 78 50 Tapioca 5- 35 (1) 78 54 Maïs 5- 25 (2) 73 51 Riz 3- 8 64 52 10 (1) moyenne 20 microns (2) moyenne 15 microns Les diamètres de granules indiqués ci-dessus sont extraits de la revue "Chemistry and Industry of Starchn, édition Ralph W.l. Kerr, publiée en 1944 par l'Academic Press, New York, Etats-Unis. 15 Tous les types de granules d'amidon indiqués restent inchangés sous l'influence de la chaleur ou d'une action chimique. Comme une modification des amidons donne généralement un produit facilement gélatinisé et étant donné que le procédé de l'invention exige pour la substance protectrice des granules entiers insolubles dans 1' 20 eau froide, une modification ne joue aucun rôle. Toutefois, tous granules d'amidon qui peuvent être appliqués sur une surface de papier et séchés sans gélatinisation, sont considérés comme acceptables. Comme l'application se fait de préférence à l'aide d'une bouillie aqueuse et que le séchage se fait par un chauffage rapide 25 sur le papier couché, on voit que certains amidons de commerce, gélatinisé s et modifiés, ne peuvent être retenus pour l'invention sans un traitement préalable spécial. Cependant, comme le montrent les exemples suivants,' même un amidon de mais modifié à 1'hypochlorite peut être séché par la chaleur (température du four 105-110° C pen-50 dant 10 secondes), comme une partie de la couche sans gélatinisation. Naturellement, la surface de papier devrait être beaucoup plus froide que la température du four, par suite de l'exposition très brève et de l'effet de refroidissement de l'eau qui s'évapore. Si l'utilisation d'un amidon modifié particulier pose un pro-35 blèms pour son usage suivant l'invention, on peut soumettre un petit échantillon d'amidon aux opérations de couchage et à un examen microscopique afin de déterminer si les granules sont conservés intacts, sans .gonflage ou gélatinisation au cours de l'opération, ce qui est un moyen simple et sûr permettant de faire son choix. 40 Les agents liants que l'on peut envisager pour la mise en 7012450 a 2038318 oeuvre de l'invention comprennent les liants habituels de l'industrie du papier, tels l'amidon chauffé (gélatinisé), l'alcool de po lyvinyle, l'hydroxyle cellulose, la méthyle cellulose, la carboxy méthyle cellulose, la caséine et les copolymères acétate de vinyle 5 éthylène. Diverses formules de couches sont obtenues en appliquant des proportions différentes entre capsules/soutien/liant. Par exem pie, une partie de liant peut être combinétavec 1 à 60 parties en poids de granules d'amidon. L'alcool de polyvinyle est très efficace comme liant, même dans une faible proportion (-60 parties de 10 granules d'amidon pour une partie de liant), mais la plupart des liants se sont montrés inefficaces lorsqu'on a combiné plus de 20 à 50 parties de granules pour une partie de liant, âvec la plupart des formules on a observé une certaine poussière provenant de pertes de granules d'amidon, lorsque la proportion granules/liant 15 était de l'ordre de 15 à 1. Les granules d'amidon jouant le rôle de soutien en combinaison avec un liant, se trouvent être particulièrement appropriés pour la protection de tous genres de capsules de couchage de dimen sions microscopiques. Les microcapsules utilisées dans les essais 20 selon les exemples qui suivent sont à base de gélatine/gomme arabique produites par coacervation et contenant un mélange dans la proportion 2 ; 1 de diphényle chloré et d'huile dite "magnaflux" dans laquelle sont dispersés 1,5 6p de lactone violet cristallisé et 1,25 'p de bleu de leucométhylène benzoylé, sauf toutefois dans 25 les exemples 8 et 9 dans lesquels le mélange solvant contient 3 % de lactone violet cristallisé. Il existe cependant de nombreux gen res de microcapsules que l'on peut envisager pour remplacer les capsules de gélatine/gomme arabique. Dans les exemples suivants, les formules indiquent des par-30 ties en poids. EZEMPLE la.- Le mélange suivant est agité dans le mélangeur Waring pendant 30 secondes afin de réaliser une bouillie aqueuse: Poids (gr) Poids sec (gr) 35 Bouillie aqueuse à 20 >> d'unités capsulaires contenant de l'encre (diam. moy. 12 microns) 50 10 Granules d'amidon 7,5 7,5 Solution à 10 > d'amidon 40 aqueux chauffé 13 1,3 7012450 9 2038318 La-bouillie de capsules obtenue, le soutien d'amidon et le liant amidon sont couchés sur du papier par exemple à la lame Mayer, ce qui donne après séchage un papier couché de poids sec de 2 Isjg environ par rame de 300 m? de surface et un poids de capsules dé-5 posées de 1 Kg par rame avec une proportion de capsules/soutien/ liant de l'ordre de 1,00 à 0,75 à 0,13. La couche humide est séchée par chauffage dans un four à air chaud, à 105-110° C, pendant 10 secondes environ. L'amidon de mais utilisé en granules dans cet Exemple est un 10 amidon de moyenne viscosité et traité à 1'hypochlorite, qu'on touve sous le nom de "Amidon Stayco A "/ fabriqué par A.E.Stanley Manufacturing of America, à Decatur Illinois, Etats-Unis. La solution d'amidon chauffé utilisée ici comme liant est préparée à l'aide d'un amidon de viscosité moyenne à substitution 15 partielle de groupe ether éthyle hydroxilique, qu'on trouve sous le nom de "Penford Gum 260"', fabriqué par Penick & Eord Limited, 750 Troisième Avenue, New York Etats-Unis. TTOTPLE lb.- On prépare une feuille couchée comme dans l'Exemple la, avec 20 les mêmes matières et dans les mêmes proportions, sauf que l'suai-don modifié ou traité à 1'hypochlorite est remplacé par de l'amidon de mais perlé non modifié. TCTBMPT.Tfl 2.- On prépare une feuille comme dans les exemples la et lb, 25 sauf que: 1) Le poids des granules d'amidon de mais est diminué à 5 gr, pour donner une couche dont les proportions capsuies/soutien/ liant sont 1,00 à~0,50 à 0,13. 2) La bouillie est déposée sur le papier et séchée pour donner 30 ' un poids de couche total de 1,75 Kg par rame et un poids de capsules dans la couche de 1 Kg par rame. La feuille obtenue selon cet Exemple donne une-valeur 3TS = 76 et une valeur TI =51. EXEKPLB 3. - ' 35 On prépare une feuille couchée selon les Exemples la et lb, sauf que: 1) Le poids des granules d'amidon de mais est augmenté à 10 gr pour fournir une couche possédant des proportions capsules/ soutien/liant de 1,00 à 1,00 à 0,13. 40 2) La bouillie est déposée et séchée sur le papier en donnant 7012450'' 10 2038318 ■on poids total de couche de 2,3 Kg par rame et un poids de capsules dans la couche de 1 Kg par rame. La feuille obtenue selon cet Exemple donne pour FS une valeur de 95 et pour TI une valeur de 56. 5 EXEMPLES 4a-g.- On prépare des feuilles comme dans l'Exemple 2, sauf: 1) Sept genres différents de feuilles couchées sont préparées, chacune avec des soutiens de granules d'amidon non modifié, provenant de sept sources différentes: 10 a) mais, b) pomme-de-terre, c) blé, d) sagou, e) riz, f) arrowroot, et g) tapioca. 2) La quantité de liant à l'amidon aqueux à 10 fo est diminué à 10 gr pour donner une proportion entre capsules/soutien/ liant de 1,00 à 0,50 à 0,10. 15 EXEMPLE 5.- 0n prépare une feuille couehée suivant l'Exemple la ou lb, sauf que le liant d'amidon gélatinisé est ici remplacé par 7,5 gr d'une solution à 10 d'alcool de polyvinyle. E x HiMPXjE 6. — 20 À titre de variante des Exemples la ou lb, on utilise les éléments dans les mêmes proportions, mais la formule complète n'a pas été combinée avant le couchage. Au contraire, la bouillie aqueuse de capsules est appliquée sur la surface de papier et séchée, puis les ingrédients restants (les granules d'amidon de mais et la solu- 25 tion d'amidon chauffé) sont mélangés dans l'appareil de Waring, puis appliqués sur le papier pour donner une seconde couche plaeée sur la première qui comporte les capsules. E'KWPT.Tn 7.- Une variante des Exemples la ou lb consiste en ce que les élé- 30 ments de ces Exemples sont appliqués comme dans l'Exemple 6, sauf que la formule de la première couche consiste en.un mélange de bouillie de capsules et de granules d'amidon de maïs et que la seconde ou couche supérieure comprend la solution^ d'amidon chauffé. EXEMPLE 8.- 35 Cet exemple décrit la préparation d'une feuille d'enregistre ment à auto-support. La composition suivante est déposée (à raison de 1,35 Kg par rame) à la lame Mayer sur le côté couché d'une feuille CF imprimée à la résine 40 7012450 IX 2038318 Poids (gr) Poids sec (gr) Bouillie aqueuse à 13 % conte-nanti les unités capsulaires (diam. moyen 7-10 microns) 77 10 5 Granules d'amidon d'arrowroot 3 3 Solution aqueuse à 10 (Ex» la) d'amidon chauffé (Penford Gum 260) 20 2 La feuille imprimée à la résine qui constitue la hase pour l'application de la formule ci-dessus est préparée au rouleau d'impres-10 sion avec une solution à 25 > de toluène d'un mélange de résines phénol-formaldéhyde, composé d'une partie en poids de copolymère résine formaldéhyde préparée en combinant trois parties de p-chloro-phénol et une partie de p-octyle phénol, avec la quantité voulue de formaldéhyde. Le poids de la couche de résine imprimée est de 0,15 15 Eg par rame. Ainsi le poids total final de la feuille à auto-support est de 1,5 Eg par rame. Dans les essais en question, cette feuille à autosupport a donné une valeur TI =49 et une valeur FS = 94. Des résultats analogues ont été obtenus avec une formule iden-20 tique sauf que l'on a utilisé 1,5 gr d'arrov/root au lieu de 3 gr. EXEMPLE 9. On peut atteindre, pour des feuilles CB, des poids de couche efficaces inférieurs à ceux des Exemples la, lb, 2 et3, en diminuant le rapport capsules/soutien à 1,00 à 0,50 (comme dans 1* Exemple 4) et en augmentant la quantité de liant: 25 -Poids (gr) Poids sec (gr) Bouillie aqueuse à 20 ^ de capsules contenant de l'encre (diam. moyen 7 à 10 microns) 50 10 Amidon de mais perlé (gra-30 nules non modifiés) 5 5 Solution aqueuse à 10 ep d'amidon chauffé 20 5 La bouillie de capsules obtenue, les granules de soutien et le liant à l'amidon sont déposés sur une surface de papier et séchés, 35 comme précédemment, pour donner un poids sec total de 1,6 Kg par rame du genre spécifié et un poids de capsules dans la couche de 0,95 Eg par rame, les proportions de capsules/soutien/liant étant de 1,00 à 0,50 à 0,20. Les feuilles CB ainsi préparées donnent une valeur de FS = 86 40 et une valeur de TI = 49, ce qui est comparable à ce qui est obtenu dans les Exemples précédents, mais dans ce cas la préparation est faite avec moins de couche, donc à meilleur marché. 7012450 10, 2038318 REVENDICATIONS 1. Matériau pour feuilles d'enregistrement sensibles à la pression, comprenant une feuille de support munie sur une de ses surfaces d'une couche contenant des microcapsules brisables par 5 pression et contenant un liquide de marquage, ainsi qu'un produit dit de soutien, caractérisé par le fait que le matériau de soutien est constitué par des granules d'amidon. .2. Matériau selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les granules sont en amidon non gélatinisé. 10 3. Matériau selon les revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que les granules sont choisis parmi les amidons suivants: de pomme-de-terre, de ma'is, de blé, de sagou, de riz, d'arrowroot et de tapioca. 4. Matériau selon les revendications 1, 2 et 3, caractérisé 15 par le fait que la couche contient en outre un liant dans la proportion de 1 à 60 parties en poids pour une partie de granules. 5. Matériau selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le liant est de l'amidon gélatinisé. 6. tlatériau selon les revendications 1, 2, 3, 4 et 5, carac-20 térisé par le fait que le liquide de marquage est une solution d' une substance chromogène basique incolore qui développe de la couleur lorsqu'elle réagit avec une substance acide. 7. Matériau selon la revendication 6, caractérisé par le fait que la couche comprend en outre une substance acide servant à déve- 25 lopper une couleur dans la substance chromogène avec laquelle elle est mise en contact.