Brevet FR2038268A1 — publié le 19710108

La présente invention est relative à un procédé de fabrication de rubans de polypropylène, ..dans lequel on refoule du polypropylène à 'i80°-p60°0 en feuille primaire de G,C3 ma à 10 mm d'épaisseur et de 15 cim à 500C xain. de largeur, on étire 5 cette feuille en longueur dans un rapport allant de 1/4 à 1/15 avec une température superficielle supérieure à 10°C, mais inférieure au point de fusion des cristallites du polypropylène employé, et on découpe la feuille en rubans de la largeur voulue avec une température superficielle de 1"0°C à 100CC. 10 Dans les procédés connus de ce genre, on emploie les polypropylènes usuels, en particulier ceux du commerce. Il s'agit de polypropylènes dont moins de 10 /o est soluble dans 19 fois leur poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique. La viscosité intrinsèque et la répartition des masses 15 moléculaires de la fraction soluble et de la fraction insoluble sont très différentes; en particulier, la viscosité intrinsèque de la fraction soluble est nettement plus faible que celle de la fraction insoluble. Les produits obtenus ont généralement l'inconvénient d'avoir une assez grande .tendance" à se fendre et de 20 résister mal aux variations brutales de charge mécanique. La présente invention a pour but d'indiquer un procédé du genre ci-dessus permettant- d'obtenir des produits qui ne présentent pas ces inconvénients, ou qui les présentent à un degré nettement moindre. 25 On a découvert qu'on pouvait atteindre ce but en employant comme polypropylène un mélange déterminé de deux polypropylènes de solubilités très différentes, mais dont la viscosité intrinsèque et la répartition des masses moléculaires sont voisines. 30 La présente invention 'a donc pour objet un procédé de fabrication de rubans de polypropylène dans lequel on refoule du polypropylène à 180o-36GoC en feuille primaire de 0,03 mm à 10 mm d'épaisseur et 15 mm à 3000 mm de largeur, on étire cette feuille en longueur dans un rapport allant de 1/4 à 1/15 35 avec une température superficielle supérieure à 10°G, mais inférieure au point de fusion des cristallites du polypropylène employé , et on découpe la feuille en rubans de la largeur voulue avec une température superficielle de 10°U à 100°C. Le procédé de l'invention est caractérisé par l'emploi 40 comme polypropylène d'un mélange de : 70 11679 2 2038268 a) 70 à 80- parties drun polypropylène dont moins de 1 % se dissout dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique, et b) 20 à 3C parties a1 un. polypropylène dont plus de 5 99fr se dissout dans 19 fois scn poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique, avec les conditions suivantes : I - la somme des parties en poids de a) et de Ta.) est égale à tOO; 10 II - les polypropylènes a) et h) ont à peu près la même viscosité .intrinsèque et à peu près la même répartition des masses moléculaires (mesurée par chromatographie sur gel); III - le& valeurs absolues de la viscosité intrinsèque [h"} (mesurées dans la décaline à 13Û°C) sont comprises entre 1 et 10, dé 15 préférence entre 1,2 et 3}8. (L'expression "à peu près la même" signifie ici qu'aucune des valeurs en question ne s'écarte de plus de +_ 5% de la moyenne de ces deux valeurs.) Ce procédé permet d'obtenir des produits qui ont peu 20 tendance à se fendre et qui résistent aux variations brutales de charge mécanique; On peut obtenir d'une manière simple le polypropylène à employer dans le procédé de l'invention en partant de deux faits bien connus : • 25 1° dans la polymérisation usuéLle du propylène d'après Ziegler et Natta (dans le .toluène par exemple), il se forme un polypropylène qui comprend une fraction soluble et une fraction insoluble dans . le toluène bouillant, la viscosité intrinsèque de la fraction soluble étant nettement plus faible'que celle de la fraction in-30 soluble; 2° en faisant varier les' conditions de polymérisation (emploi de régulateurs de masse moléculaire, changements de température et de pression, modification du mélange de catalyseurs), on peut obtenir un polypropylène dont, les deux fractions ont une viscosité intrinsèque relativement' élevée, ou relativement basse. 35" Dans la pratique., on peut cLonc préparer séparément un polypropylène A à viscosité, intrinsèque relativement élevée et un polypropylène B à. viscosité intrinsèque, relativement basse, de .telle façon que la fraction soluble dans le toluène bouillant du polypropylène Â ait la même viscosité, intrinsèque que la 40 fraction insoluble dans le toluène .bouillant du polypropylène B COPV 3 70 11679 2038268 ( si" les polypropylène s A et B" ont été préparés dans des conditions aussi voisines que possible, la répartition de leurs masses moléculaires esï la mène ou à peu près la rnenie). Jin mélangeant ces deux dernières fractions dans les proportions voulues (par exem-5 pie dans un malaxeur ou une boudineuse), "on obtient le pol3rpro-pylène à employer selon l'invention. Il va de soi que ,1e procédé de l'invention ne porte pas sur la manière dont le polypropylène a été préparé, 'mais seulement sur les- propriétés que ce polypropylène doit avoir. 1Q Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre à l'aide des appareils et modes opératoires usuels, qui ne seront donc pas décrits ici. Exemple - On part de -]5 A. un polypropylène ordinaire en poudre fine,' contenant une frae-tion .soluble et une fraction insoluble dans le toluène bouillant La viscosité intrinsèque Ij • j (mesurée dans la décaline à 1;30oC) est de 3,6 pour la fraction insoluble et" 2,6 pour la fraction soluble; 20 B. un autre polypropylène ordinaire en poudre fine, contenant une fraction soluble et une fraction insoluble dans le toluène bouillant. La viscosité intrinsèque^?1.] (mesurée dans la dccaline à 130°C) est de 2,7 pour la fraction insoluble et 1,6 pour la fraction soluble. 25 l'ar extraction au toluène bouillant, on isole la frac tion soluble du polypropylène A et la fraction insoluble du polypropylène B. La répartition des masses moléculaires dans ces deux fractions (mesurée par chromâtegraphie sur gel) est à peu près la même. On mélange intimement ces deux fractions dans le jO rapport 25/75 en poids (boudineuse à dispositif de granulation, température de mélange 22Q°C). 'A partir du polypropylène granulé'ainsi obtenu, dont les cristallites fondent vers" 160°Cr on prépare par refoulage dans un appareil usuel, à 250°0, une feuille primaire de 0,2 mm 35 d'épaisseur et 1.200 m de largeur, quron étire en longueur dans le rapport'1/10. On découpe ensuite la feuille en rubans de ô mm' de largeur avec une température superficielle de 20°G. On obtient des rubans qui ont nettèment moins tendance à se fendre et qui résistent nettement mieux aux variations 40 brutales de charge mécanique que les rubans obtenus de la même manière à partir des polypropylènes usuels. 70 11679 4 2038268 RKVKOICAïICll Irocédé de fabrication de rubans de polypropylène dans lequel on refoule du polypropylène à ']8G°-560°0 en feuille primaire de 0,G3 nim à 10 m d'épaisseur et 15 mm à 3000 mm de largeur, on étire cette feuille en longueur dans un rapport allant 5 de 1/4- à 1/15 avec une température superficielle supérieure à 10°C, mais inférieure au point de fusipn des cristallites du polypropylène employé, et on la découpe en rubans de la largeur voulue avec une température superficielle de 1G°C à 100°C, caractérisé par l'emploi comme polypropylène d'un mélange de : 10 a) 70 à 80 parties d'un polypropylène dont moins de 1/ô se dissout dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique, et b) 20 à 30 parties d'un polypropylène dont plus de 99'P se-dissout dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la presr 15 sien atmosphérique,'. avec les conditions suivantes : I- la somme des parties en poids de a) et de b) est égale à 100; II - les polypropylènes a) et b) ont à peu près la même viscosité intrinsèque et à peu près la même répartition des masses, moléculaires (mesurée par chromatogra-20 phie sur gel); III- les valeurs absolues de la viscosité intrinsèque [V1] (mesurées dans la décaline à 130°C) sont comprises entre 1 et 10. i COPY