Brevet FR2029704A1 — publié le 19701023

i. 2029704 La présente invention concerne un chromate organique nouveau et particulier, sa préparation et son application. On connaît divers sels de guanylurée, y compris le bichromate de guanylurée mais non le chromate. La présente invention 5 se rapporte au nouveau composé à base de chromate de guanylurée, à son procédé de préparation et à son utilisation comme inhibiteur de corrosion dans les peintures a l'eau. Dans ces peintures, le bichromate de guanylurée n'est pas un additif satisfaisant car il est trop soluble dans l'eau et peut être facilement extrait du film de 10 peinture. Par ailleurs, les bichromates ne sont pas stables dans des systèmes aqueux ayant un pH supérieur à 7 comme-la plupart des peintures à l'eau possèdent une telle valeur de pH, le bichromate de guanylurée n'a pas pu être utilisé. Un procédé de préparation du chromate de guanylurée con-15 forme à l'invention, consiste à faire réagir du dicyanodiamide avec une proportion sensiblement équimolaire d'acide cbromique dans un milieu aqueux pour produire des cristaux de bichromate de guanylurée, à isoler ces derniers de la liqueur et à les traiter par une quantité suffisante d'une base.en solution aqueuse afin de les 20 transformer en cbromate de guanylurée. Ce dernier peut être récupéré par cristallisation. Il -"'est pas nécessaire d'isoler le bichromate mais on peut, au besoin, le transformer en chromate en ajoutant la quantité de base nécessaire au mélange réactionnel le renfermant . 25 L'acide chromique peut, si on le désire, être produit in situ à partir de la quantité équivalente d'un chromate ou d'un bichromate soluble dans l'eau et d'un acide minéral tel que par e-xemple l'acide sulfurique. Des bases appropriées pour la conversion du bichromate 30 de guanylurée en chromate sont par exemple l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et l'ammoniaque. Une variante de préparation du bichromate de guanylurée devant servir d'intermédiaire pour la fabrication du chromate conformément au procédé précité comporte une réaction de double dé-35 couposition entre un sel de guanylurée so-luble dans l'eau, par e-xemple le phosphate et un bichromate soluble dans l'eau,"par exemple le bichromate de sodium. Le bichromate de guanylurée cristallise et peut être transformé en chromate par traitement à l'aide d'un alcali ainsi qu'il est décrit ci-dessus. 4-0 Un autre procédé de préparation de chromate de guanylurée 70 03145 2. 2029704 comporte une réaction de double décomposition entre un sel de guanylurée soluble dans l'eau, par exemple le phosphate et un chromate soluble dans l'eau, par exemple le chromate de sodium. Le chromate de guanylurée résultant se sépare par cristallisation. 5 Habituellement, le chromate de guanylurée cristallise d'abord sous forme de sesquihydrate. Il peut être utilisé en tant que tel ou être d'abord transforme en sa forme anhydre. Cette conversion s'effectue aisément par distillation azéotropique, par e-xemple avec du toluène. 10 Un aspect important de l'invention réside dans l'utilisa tion du chromate de guenylurée comme additif.pour des compositions de revêtement à l'eau dans lesquelles il exerce un effet anti-cor-rosif efficace. En conséquence, l'invention fournit également une compo-15 sition de revêtement comprenant un milieu rssineux organique et de 0,1 à 10 °/c. en poids de chromate de guanylurée par rapport à l'extrait sec de la composition. De telles compositions de revêtement peuvent renfermer en tant que liant résineux organique une résine alkyde soluble 20 dans l'eau, par exemple une résine alkyde ayant une teneur élevée en groupes carboxyles neutralisés par xtne base appropriée. En l'absence de chromate de guanylurée, une telle composition est capable de protéger assez bien l'acier doux contre la corrosion en atmosphère humide mais non en présence de chlorure de sodium. Dans 25 une variante, le liant résineux des compositions de revêtement de l'invention peut être constitué par de l'acétate de polyvinyle, des polymères de chlorure de vinyle et de chlorure de vinylidène, des polymères acryliques, des polymères à base de styrène-butadiè-ne et par des copolymères de ceux-ci avec les résines précitées 30 et/ou par des huiles siccatives modifiées solubles dans l'eau, par exemple des huiles siccatives naturelles maléinisées telles que l'huile de lin et l'huilé de bois de Chine.- Toutes ces résines sont utilisées conformément à la présente invention dans des compositions de revêtement à l'eau qui peuvent être des solutions 35 des latex, des émulsions ou des dispersions. Lés compositions de revêtement peuvent être des vernis ou des peintures renfermant des ingrédients insolubles. C'est ainsi- que, en dehors du chromate de • guanylurée,' il peut éventuellement y avoir des "pigments conventionnels, des charges, des surfactifs, des colloïdes protecteurs, 40 des agents anti-mousse et des agents fongistatiques. Le chromate do 70 03145 3. 2029704 guanylurée devra être incorporé aux compositions de revêtement dans une proportion de 0,1 à 10 % et de préférence de 1 à 5 % Par rapport au poids de l'extrait sec de la peinture. On a déjà proposa différents chromâtes minéraux comme 5 additifs pour peintures à l'eau à base de résines alkydes en vue de protéger le support contre le corrosion dans des atmosphères salines. L'inconvénient de ceux-ci est leur tendance à provoquer 1'-épaississement de la peinture au cours-du stockage. Par exemple, le chromate de zinc et de pot?ssium et le ohromate de calcium qui 10 comptent parmi les meilleurs inhibiteurs de corrosion ne peuvent être utilisés en raison de leur eff--1 épaississant sur les peintures. L'accroissement de viscosité noté avec le chromate de strontium et le silico-chromate de plomb est suffisamment faible pour permettre l'utilisation de ces substances; cependant, on a décou-15 vert que le chromate de guanylurée confère non seulement une résistance au brouillard salin meilleure que les substances précitées mais qu'il ne provoque pas d'accroissement de viscosité de la peinture au cours du stockage pendant des périodes prolongées de l'ordre de 6 mois. De plus, on réduit ou supprime la tendance de 20 la peinture à former des cloques et la propagation de la corrosion lorsque le revêtement est entamé. Les revêtements de l'invention préparés à partir de résines alkydes peuvent être étuvés pour fournir de bonnes pellicules dures. Cependant, avec de nombreux liants résineux organiques, un 25 séchage à l'air des compositions de revêtement peut être suffisant. Les compositions de revêtement de l'invention peuvent être appliquées sur des supports, en particulier stir des supports en métal ferreux par des moyens conventionnels tel que pulvérisation, éten-dage à la brosse ou application au rouleau. 30 Le chromate de guanylurée est également fongitoxique, c'est pourquoi les compositions de revêtement conformes à l'invention trouvent une application autant pour leur action fongistati-que que pour leur eff^t anti-corrosif. L'invention est illustrée par les exemples non-limita-35 tifs suivants. Exemple 1. On a d'abord préparé du bichromate de guanylurée en introduisant progressivement pendant 20 minutes une solution de tri-oxyde de chrome (50 g., 0,5 mole) dans de 1reau (100 ml) dans une 40 solution agitée chaude (70°C) de dicyanodiamide (42 g., 0,5 mole) / / / 70 03145 4. 2029704 dans de l'eau (200 ml), la température étant maintenue entre 60 et 70°C pendant que l'on agitait le mélange chaud pendant $0 minutes supplémentaires; celui-ci a été ensuite refroidi jusqu'à 10°C. Les cristaux de bichromate de gusn^lurée ont été récoltés, lavés avec 5 quelques millilitres d'eau froide et séchés dans un dessiccateur. Le rendement était de 79*4 g», soit 75 % de la quantité théorique. L'analyse indiquait une teneur équivalente en chrome de 47,2 la teneur en chrome théorique pour la formule (H2N.CO.NH.C( :NH) .NBL-Jg HgCrgOy étant de 47,4 %. Le bichromate de guanylurée était un so-10 lide orangé qui-fondait à 170-175°0 en se décomposant. Sa solubilité dans l'eau à 20°0 était de 2,25 % en poids et la solution saturée avait, un pH de 3,9 à 20°G. A une solution de ce bichromate de guanylurée (84,4 g, 0,2 mole) dans de l'eau chaude (800 ml.) on a ensuite ajouté une 15 solution d'hydroxyde de sodium (16 g., 0,4 mole) dans de l'eau (400 ml)..Le mélange a été refroidi jusqu'à 2°C et les cristaux de sesquihydrate de chromate de guanylurée ont été recueillis, lavés avec quelques ml. d'eau froide et séchés à l'air. Le rendement é-tait de 59,5 g^, 85 % de la quantité théorique. L'analyse a fourni 20 28,2 % de CrO^ et 7,9 % d'eau d-e cristallisation. La formule (H2N.C0.NH.C(:NH).ÎIH2)2.H2Cr04.l,5H20 requiert 28,7 % de CrOj et 7,7 % d*H20. La distillation du sesquihydrate avec un excès de toluène jusqu'à arrêt de la distillation d'eau a conduit au chromate anhy-25 dre (trouvé : 30,5 # de CrO^). La formule (H2N.C0.KH.C( :HH) .EH2)2. HpCrO^ requiert 31 % de CrO^. Le sesquihydrate de chromate de guanylurée était un solide jaune fondant à 135-3A0oC en noircissant et en dégageant de la vapeur. Sa solubilité dans l'eau à 20°G était de 1,34 % en poids 30 (sous forme de sel anhydre) et la solution saturée avait un pH de 7 à 20°C. Par distillation en présence de toluène, on obtenait facilement le chromate anhydre. Exemple 2. Pour les besoins de la comparaison on a préparé, comme 35 suit, une peinture 'A* : Silicochrom.?te de plomb 11,4 g. Oxyde de fer 116,4 g. Talc 23,4 g. Sulfate de baryum 75,0 g. 40 36 Eésine Epok W1760 (provenant de la 70 03145 5- 2029704 B.P. Plastics) 22,6 g. . • Eau 100,0 g. Ammoniaque aqueux (d = 0,880) 3,0 g. (pour l'ajustement 5 * du pH de la base de broyage à 9) Cette base de broyage a été dispersée pendant une nuit dans un broyeur en porcelaine au moyen de billes en céramique jusqu'à 1? lecture 7 plus sur la jauge Hegman. La base ^e broyage a été 10 transférée dans un granc1 récipient at on y a fait les additions suivantes en agitant vigoureusement au moyen d'un agitateur mécanique pour éviter le "choc pigmentaire" : x Résine Epok !7 1760 - " 200 g. Ammoniaque (d=0,880) jusqu'à pE 8,5 - 9,0 15 ^-Eau eny. 50 g. jusqu'à obtention d'une viscosité de 30 à 35 secondes à 25°C (coupe B4 BS 1733) 36 La résine Epok 17 1760 est supposée être une résine alkyde soluble 20 dans l'eau modifiée par une huile siccative maléinisée. j*. L'eau de dilution finale avait été utilisée auparavant pour le lavage du broyeur à billes. On a préparé une peinture *B' conformément à l'invention de la même façon que pour l'essai comparatif en utilisant 8,9 g-25 de chromate de guanylurée à la place du silicochromate de plomb. Dans ce cas toutefois, le chromate de guanylurée n'a pas été dispersé dans le- broyeur à billes mais a été ajouté sous forme d'une bouillie dans 20 g. d'eau au cours de la dilution finale en vue d'obtenir une viscosité de 30/35 secondes et cela sous agitation 30 vigoureuse à l'aide d'un agitateur mécanique. On n'a pas laissé descendre le pH du mélange au-dessous de 8 (en ajoutant au besoin de l1ammoniaque) et celui-ci 3 été finalement ajusté -à 8,5-9 avec de l'ammoniaque. ' ^ La peinture A présentait une légère augmentation de vis-35 cosits au stockage (de 32 à 44. secondés en 60 jours) alors que la peinture B ne présentait'aucun accroissement viscosité pendant la-même période. Des plaques en acier doux (EIT2A) ont été nettoyées élec--trolytiquement dans une solution d'-> dégraissage alcaline chaude 4C puis rincées d~ns de l'eau distillée. L'eau eh excès a été chassée 70 03145 6. 2029704 par 'centrifugation'. Les peintures A et B ont été immédiatement appliquées sur les plaques par pistolage à raison de 60 g + 0,1 2 , — par m en donnant une épaisseur de film sec d'environ 12,7 microns. Pour chaque peinture on a préparé cinq plaques et toutes 5 les plaques ont été cuites pendant 45 minutes à 1-50°G dans une étu--ve à air chaud après une période de "préséchage" de* 10 minutes. Plaque 1 a servi à la détermination de la dureté du film au moyen du test de la rayure (Defence Spécification 1053 Method ïr° 14), après un vieillissement de 7 jours au laboratoire. 10 Plaque 2 a été exposée pendant 336 heures consécutives au brouillard salin (Defence Spécification 1053 Method N° 24) après un vieillissement de 7 jours au laboratoire. Plaque 3 a été soumise pendant 336 heures à l'essai de la chambre humide (Defence Spécification 1053 Method 1° 25) après 15 un vieillissement de 7 jours au laboratoire. Plaque 4 a été recouverte d'une couche de finition à é-tuver classique alkyde/mélamine à base de solvants organiques à p raison de 54 g par m et, après un temps de "préséchage" de 10 minutes, a été cuite pendant 45 minutes à 120°C dans une étuve à air 20 chaud. Plaque 5 a été pareillement recouverte d'une couche de finition à étuver alkyde/mélamine à l'eau à raison de 48 g par m^ et a été étuvée, comme la plaque 4, pendant 45 minutes à 120°C. Les plaques 4 et 5 ont été exposées au brouillard salin 25 pendant 1000 heures consécutives (Defence Spécification 1053 Method ÏSF° 24) après un vieillissement de 7 jours au laboratoire. Les plaques 2, 4 et 5 ont été incisées en diagonale jusqu'au métal avant l'exposition au brouillard salin pour l'évaluation de la "propagation" de la rouille à. partir de l'incision. 30 Après exposition, les plaques ont été examinées pour le cloouage et la corrosion aux endroits incisés dans le cas du brouillard salin et pour le cloquage et la.corrosion sous-jacente dgns le cas de 1'exposition à l'humidité et cala selon une échelle - de; 0 à. 10 où : - 35 0 =;pas de cloquage' ou ,de corrosion 10 =-perte, totale d'adhérence due. aux cloques ou corrosion étendue du support. . - Les résultats comparatifs des peintures A et B étaient : ;■ ; . • ■ A- B 40 Plaque 1 - dureté par rayure s (g.) 1500 1900 70 03145 7. 2029704 A B__ Plaque 2 - cloquage et corrosion 2 0 Plaque 3 - cloquage et corrosion 0 0 Plaque 4 - cloquage 6 0 5 " - corrosion 7 0,5 Plaque 5 - cloquage 8 0 " - corrosion 5 1 Le poids nécessaire à la pénétration d'une pointe chargée dans le film lorsqu'on la promène à la surface de la plaque. 10 Exemple 3. Pour les besoins de la comparaison, on a préparé comme suit une peinture 'C1 : Silicochromate de plomb 5,5 g» Oxyde de fer 58,2 g. 15 Talc 11,7 g. Sulfate de baryum 37,5 g. 35 Résine Scadosol 250 122,5 g. Huile de paraffine raffinée 1,0 ml. Eau 50,0 g. 20 + Ammoniaque (d = 0,880) 5,0 ml. x La résine Scadosol 250 est un copolymère d'huiles siccatives naturelles et d'anhydride màÉique soluble dans l'eau utilisée sous forme d'une solution à 50 % dans l'eau et le butyl cellosolve. 25 + L'ammoniaque a été ajouté en vue de l'ajustement du pH dô la base de broyage entre 9 et 10. La base de broyage a été dispersée comme dans l'exemple 2 jusqu'à la marque 6 plus de la jauge Hegman. On y a incorporé un mélange de naphténate de cobalt à 6 % (0,5 g) et de naph-énate de 30 manganèse à 6 % (0,5 g) dans du butyl cellosolve (10 ml) comme siccatif. la base de broyage a été redispersée dans un broyeur à billes et diluée à l'eau (environ 30 g) en donnant une viscosité de 2,6 poises mesurée au Eotothinner Sheen-. On a préparé de la même manière une peinture 'D' confor-35 mément à l'invention mais en utilisant du chromate de guanylurée (2,2 g) à la placo du silicochromate de plomb. Aucune des peintures n'accusait d'augmentation de viscosité au stockage pendant 16 semaines. Des plaques en acier doux ont été nettoyées et revêtues, "O comme dans l'exemple 2, d~s peintures C et D et mises à sécher à \ à 70 03145 s- 2029704 la température ambiante en donnant une épaisseur de film sec d'environ 1? microns. Chaque peinture a été -utilisée pour la mise en peinture de 4 plaques qui ont été traitées comme les plaques ST° 1 à 4 de l'exemple 2, la plaque !>T0 3 ayant ét^ exposée à la chambre 5 humide pendant 312 heures et la plaque F° 4 ayant été recouverte d'une couche de finition conventionnelle séchant à l'air à base de résine alkyde dans des solvants organiques à raison de 60 + 0,1 g. par m . les résultats comparatifs selon le système de'notation uti-lise dans l'exemple 2 étaient les suivants : 10 Peinture C D -Plaque 1 - dureté par rayure (g) • 700 900 Plaque 2 — cloquage ot corrosion 4 0 Plaque 3 - " ' 1 0 Plaque 4 - " " 4 2 15 Exemple 4. Pour les besoins de la comparaison, on a préparé comme suit une peinture E : T'étraoxychromate de zinc 31,7 g. Oxyde de fer 18,2 g. 20 Carbonate de calcium . 22,6 g. Sulfate de baryum * 18,2 g. Copolymère éthylène-anhydride maléique (solution aqueuse à 2,25 viscosité 100 centlpoises) 20,0 g. 25 CarboxyméthylcellulosG de sodium (so lution à 2 %; viscosité 1500 cps) 4,5 g. Hexaméthaphosphate de sodium (solution à 10 °/c) 5.4 g. Inhibiteur de corrosion conventionnel à 30 base d'aminé (2,6 g. dans de l'eau) 10,4 g. Triéthanolamine 5,0 g. Eau 18,2 g. La base de broyage a été dispersée dans un broyeur à billes jusqu'à la marque 4 de la jauge Hegman. Elle a été ensuite mé-35 langée sous agitation vigoureuse avec du Polimul 1320 (345,7 g«) -une émulsion acrylique à 100 % ayant un extrait sec total de 52 % et une dimension de particule inférieure à 0,2 micron. On a préparé de la même manière une peinture F conforme à l'invention, en utilisant du chromate de guanylurée (17,4 g) et 40 14,3 g. de sulfate de baryum supplémentaires à la place du tétrao- 70 03145 9. 2029704 xychromate de zinc. Chacune des peintures est restée stable au stockage pendant 45 jours. Des plaques en acier doux ont été nettoyées et revêtues 5 des peintures E et F comme dans l'exemple 2 et mises à sécher à la température ambiante en donnant une épaisseur de film sec d'environ 25 microns. Des plaques de chaque peinture ont été ensuite exposées pendant 312 heures comme les plaques 2 et 3 de l'exemple 2. Les résultats comparatifs notés selon le système utilisé dans 1'exemple 10 2 étaient les suivants : Peinture E F Plaque 2 - cloquage et corrosion 6 2,5 Plaque 3 - " " 0,5 O Exemple 5. 15 Pour Ifts besoins de la comparaison, on a préparé comme suit une peinture G : Oxyde de fer 143 g. Sulfate de baryum 257 g. Silicochromate de plomb basique 120 g. 20 Talc 70 g. Résine acrylique (résine thermo-durcis-sable soluble dans 1'eau à 55 % de solides) 362 g. Eau 359 g. 25 Ammoniaque aqueux (d = 0,900) 1,5 g. (à pH 8,6). La base de broyage a été dispersée dans un broyeur à billes jusqu'à la marque 5,5 de la jauge Hegman. On a préparé de la même manière une peinture H conforme 30 à l'invention, en utilisant du chromate de guanylurée (25 g) et 8,5 g- d'ammoniaque supplémentaires à la place du silico-chromate de plomb. Des plaques en acier doux ont' été. dégraissées à la vapeur de solvant, traitées à la peinture en donnant une épaisseur de 35 film sec de 13 microns et ensuite étuvées pendant 30 minutes à 150°C. Les plaques ont été recouvertes d'une résine acrylique ther-modurcissable blanche jusqu'à une épaisseur de film sec de 13 microns et cette couche de finition a été étuvée pendant 10 minutes à 175°C. Chacune d'elles a été ensuite soumise au test du brouil-40 lard salin à 5 /' A.S.T.M. B. 117-64 pendant 500 heures et le degré 70 03145 10. 2029704 de corrosion a été évalué selon l'A.S.T.M. D-610-43 (une notation de 10 correspondant à une corrosion nulle et une notation 0 à une corrosion totale). Il convient de noter que c'est 1s méthode de no tation inverse de celle donnée dans les exemples précédents. La 5 peinture H a fourni une valeur de 7 contre 4 pour la peinture G. Exemple 6. Pour les besoins de la comparaison, on a préparé comme suit une peinture J : Silico-chromate de plomb basique 170 g 10 Oxyde de fer 170 g Talc 170 g Silice (diatomée) 70 g Epaississant (conventionnel) 2 g K Aquamac 1065 . 255 g 15 Butyl cellosolve 125 g Eau 147 g 3E y Aquamac 1065 est une résine alkyde oxazolinique soluble dans l'eau à 65 % de solides dans l'isobutanol. La base de broyage a été broyée pendant 18 heures dans 20 un broyeur à billes en céramiquë et ensuite mélangée avec 110 g." d'Aquamac 1065 supplémentaires, 24 g. d'une résine mélamine disper sable dans l'eau et 6 g. d'ammoniaque aqueux (d = 0,900). La peinture finie avait un pH de 8,5". On a préparé de la même manière une peinture K conforme 25 à l'invention en utilisant du chromate de guanylurée (25 g.), 115 g de talc supplémentaires et 50 g, d'eau à la place du silicochromate de plomb. Des plaques en acier doux ont été traitées avec chacune des peintures comme dans l'exemple 5 mais jusqu'à une épaisseur de 30 film sec de 18 microns et étuvées pendant 30 minutes à 150°C sans couche de finition. La peinture J avait été noté à 4 selon A.S.T.M D-610-43 après 125 heures d'essai au brouillard salin à 5 % de 1'-A.S.T.M. B-177-64 alors que la peinture K a résisté pendant 500 heures au brouillard salin avant d'atteindre la même valeur. 35 Exemple 7» Pour les besoins de la comparaison, on a préparé comme suit une peinture L : Silico-chromate de plomb basique 100 g. Oxyde de fer 102 g. 40 Sulfate de baryum 134 g. 70 03145 ii. 2029704 Talc 79 g. Argile synthétique (épaississant) 3 g. Agent anti-mousse 1,5 g. Eau 268 g. 5 Agent de surface non ionique 0,5 g. Eéthylène bis-naphtalène sulfonate de sodium (solution à 25 %} 5 g. Ammoniaque aqueux (d = 0,900) 2 g. la base de broyage a été broyée pendant 16 heures dans 10 un broyeur â billes en céramique et ensuite mélangée avec de l'eau (25 g.), un latex à base de copolymère bu t adiène-styrène avec un taux de solides de 57 % et une taille, de particule de 0,25 micron (355 g•), de l1octoate de cobalt à 6 % (6,7 g) et un agent de surface non ionique (0,5 g). La peinture finie avait un pH de 9. 15 On a préparé de la même manière une peinture M conforme à l1 invention en utilisant du chromate de guanylurée (16,6 g,) et des quantités supplémentaires d'eau (33,3 g), de talc {21 g.) et d'ammoniaque (11 g,) dans la base de broyage à la place du silicochromate de plomb, la peinture finie avait un pH de 8,6.. 20 les plaques en acier doux ont été traitées â. l'aide de chacune des peintures cornue dans l'exemple 4 en donnant une épaisseur de film sec de 38 microns. Certaines des.plaques ont ensuite reçu une couche de peinture bleue séchant à l'air à base d'une résine alkyde â longueur d'huile moyenne d'une épaisseur de film sec 25 de 25 microns. Après que chaque plaque eut été soumise au test du brouillard salin à 5 >' A.B.T.li. B. 117-64-, la plaque de peinture 1 recouverte était noté à 5 selon A.S.T.I'., D-610-43 après 200 heures de traitement alors que la plaque de peinture M recouverte était notée à 7 après un traitement de 770 heures. 70 03145 12. 2029704 REVENDICATIONS. 1. Du chromate de guanylurée. 2. ïïne composition de revêtement à l'eau comprenant un liant résineux organique, caractérisée en ce qu'elle renferme éga- 5 lement du chromate de guanylurée dans une proportion de 0,1 à 10 % en poids par rapport au taux de solides de la composition. 3. Composition de revêtement selon la revendication 2, caractérisée en ce que le liant résineux organique est une résine alkyde soluble dans l'eau. 10 ' 4-, Composition de revêtement selon les revendications 2 ou 3» caractérisée en ce que le chromate de guanylurée s'y trouve dans une proportion de 1 à 5 % en poids par rapport au taux de solides de la composition.