Brevet FR2038089A1 — publié le 19710108

L| invention a pour objet un procédé- de teinture de polymères thermoplastiques, ' * • La Demanderesse a en effet trouvé que les 'colorants répondant à la formule générale dans laquelle R désigne un . reste allcyle contenant de 8 à 2q atomes de carbone et R^ et R^ désignent chacun un atome d'hydrogène oud^halogène ou un groupe allcyle, alcoxy ou alcoxy-carbonyle , 15 conviennent parfaitement pour la teinture dans là masse de polymères synthétiques, thermoplastiques, insolubles dans l'eau. Les polymères synthétiques en question sont surtout le polystyrène, le polyméthacrylate et le polychlorure de vinyle sans plastifiant. 20 " Lès colorants mentionnés se signalent par ùn haut pouvoir tinctorial et en particulier.par une très bonne stabilité thermique (résistance à la chaleur). Pour cette raison, on peut aussi les utiliser pour des.types de polystyrènes à haut point de fusion, qui sont traités à des températures allant 25 jusqu'à 300°C. En raison de. leur bonne-.solubiïitréV4 ces colorants peuvent être rapidement incorporés de manière homogène dans le polystyrène et dans le polyméthacrylate ainsi que dans le polychlorure de vinyle exempt de plastifiant et ils donnent ainsi des teintures jaunes brillantes et transparences, présentant 30 une vive fluorescence vert jaune et une très bonne solidité à-la :'lumière, solidité qui est "conservée même lorsqu'on éciàircit " avec un pigment blanc. Quoiqu'ils se dissolvent bien dans des solvants organiques, ces colorants ont une étonnante solidité à la migration, surtout dans le polychlorure de vinyle exempt de 35 plastifiant. On incorpore les colorants dans les matières à teindre de la manière habituelle, par exemple par malaxage à une température élevée. La teneur en colorant des polymères teints conformément à l'invention dépend de la profondeur de teinte 40 souhaitée. En général, on utilise des quantités de colorant 70 09657 2 2038089 - comprises entre environ 0,02 et 5 %, par rapport au poids de la matière à teindre» ' - Pour préparer, les "colorants répondant à la "formule mentionnée ci-dessus, utilisés conformément à l'Invention, 5 on peut avoir recours au procédé décrit dans le brevet britannique F° 1 095 784, c'est-à-dire chauffer en présence "de cuivre ou de sels de cuivre, les "sels de diazonium de composés répondant à la formule suivante 0 - dans laquelle et R2 ont les significations données ci-dessus, X.j désigne un atome d'hydrogène et X2 un groupe ara in o ou désigne un groupe amino et X2 un atome, d'hydrogène, et Y désigne soit 20 un groupe ^__N - R, dans lequel R a la signification donnée ci-dessus, soit un atome d'oxygène, et, dans ce- dernier cas, on condense les composés obtenus avec des composés de formule R - NH0, dans laquelle R a la signification donnée ci-dessus. Comme aminés R - ÏÏH2 on peut utiliser, par exemple, 25 l'octylamine, la dodécylamine, l'hexadécylaminé et, de préférence, la stéarylamine. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 : Sur un mélangeur à deux cylindres tournant avec 30 friction, c'est-à-dire à des vitesses différentes (rapport : 1 : 1,2), et portés à une température de 170°C on plastifie 100 parties en poids de polychlorure de vinyle exempt de plastifiant, sous la forme d'un polymère préparé par polymérisation en suspension. On ajoute ensuite 0,5 partie en poids de bioxyde 35 de titane et 0,1 partie en poids de N-stéaryl-imide de l'acide benzothiaxanthène-3,4-dicarboxylique, on malaxe pendant 10 minutes, on transfère la masse de polychlorure de vinyle à une calandre chauffable et, à, 170°C on en fait des feuille d'une épaisseur de 1 mm. On obtient des feuilles de couleur jaune 40 ayant une excellente solidité à la migration et à la lumière. 70 09657 3 2038089 Au lieu du H-stéaryl-imide de l'acide benzothiaxan-thène-3,4—dicarboxylique, on peut utiliser avec le même succès les N-stéaryl-ira.ides ou K-dodécyl-irnides des acides 8-méthyl-, 9-1Q-dirriéthyl-, 10-méthyl-, 3-méthoxy-, 8,10-dichloro- et 5 9-méthyI-10 -chloro-benzothiaxanthène-3,4-dic arb oxy1iques . EXEMPLE 2 : On mélange à l'état sec 100 parties en poids d'un produit granulé de polystyrène non modifié ayant un indice de fusion 35 de 1,56 à 200°C, avec 0,1 partie en poids de H-10 octyl-inide de l'acide benzothiaxaiit&ène-3,4-dicarboxylique. On moule par injection le mélange sur une machine à injection à vis à une température comprise entre 220 et 300°C. On obtient des pièces moulées transparentes, d'un, jaune brillant, présentant une vive fluorescence vert jaune et une très bonne solidité à 15 la lumière et à la migration. EXEMPLE 3 : On mélange, à l'état sec, un produit granulé commercial de polyméthacrylate avec 0,05 % en poids de N-hexadécyl-iirtide de 1 * acide 1O-Kiéthoxy-benzotïiiaxanthène-3,4-dicarboxylique 20 et on moule le mélange par injection avec une machine à injection à vis à 220°C. On obtient des pièces moulées transparentes d'un jaune brillant, présentant une vive fluorescence vert jaune et de très bonnes propriétés de solidité. 70 09657 4 2038089 REVENDICATIONS 1»- Procédé de teinture de polymères synthétiques thermoplastiques insolubles dans l|eau, caractérisé en ce qu'on teint ces matières dans la masse avec, pour colorants^ des imides diacides benzothiaxanthène-dicarboxyliques répondant à la formule générale O —R 10 dans laquelle R désigne un reste allcyle contenant de 8 à 20 15 atomes de carbone et R1 et R2 désignent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle, alcoxy ou alcoxycar-bonyle. 2.- Polymères synthétiques thermoplastiques insolubles dans l'eau, qui ont été teints avec des imides d'acides 20 benzothiaxanthène-dicarboxyliques répondant à la formule générale 25 dans laquelle R désigne un reste allcyle contenant de 8 à 20 30 atomes de carbone et R^ et R^ désirent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe allcyle, alcoxy ou alcoxy-carbonyle.