Brevet FR2029341A1 — publié le 19701023

La présente invention concerne des nouveaux pigments azoïques qui se prêtent de façon remarquable à être utilisés dans les peintures,les matières plastiques et les encres d'imprimerie ainsi qu'à la coloration de masses de filage en viscose. On sait incorporer des groupes sulfonamides alcoylsubstitues dans des colorants (voir brevet suisse n 395.387 et brevet autrichien n 240.488). Dans la description du brevet ouest-allemand n 1.242.774 et dans le-brevet suisse n 413.168 il est fait état de la possibilité d'employer, entre autres, des groupes du type -SO2-N(CH2CH2CN)2.D'après le brevet suisse n 394.438, on connatt des groupes identiques non substitués dans l'alcoyle du composant diazoïque. Selon le brevet ouest-allemand n 1.153.476, on obtient des composant diazoSques d'un composé de formule (Alcoyl)2N-SO2- C6H4-N=N-C6H4NH2 qui peut également être substitué mais où les groupes alcoyles ne sontpas substitués.Enfin, il convient de signaler les récents brevets français n 1.505.707 et nO 1.505.708 qui décrivent des colorants de structure analogue. Tous ces brevets traitent de colorants de dispersion. La présente invention permet de produire, sur la même base, des pigments azoïques qui possèdent de meilleures solidités que ceux connus jusqu'ici. On a maintenant découvert que l'on obtient des nouveaux pigments azoïques de valeur en copulant des composés diazoïques obtenus à partir d'aniline substituée une ou deux fois à l'aide du groupe dans lequel X représente -CH2-CH2-CN, ou un alcoyle ayant 1 à 5 atomes de C, les groupes phényles de ces composés peuvant encore être substitués, avec du 2-naphtol, de l'acide 2,3-hydroxynaphtoïque, de l'acide 2,3-hydroxycarba zolcarboxylique, des dérivés phénylpyrazol0iques, des anilides d'acide 2,3-hydroxynaphtoique ou des acétanilides. Les composés diazoïques peuvent en outre être porteurs d'autres substituants, tels que : -Cl, - Br, CH, - OCH3,-NO2,-CF3, -CONH2, -SO3H, - COOH ou - OH. Lorsque les colorants azolques résultants renferment encore des groupes solubilisants, ceu-ci peuvent être laqués à l'aide de sels de métaux polvalents tels que ceux porteurs de ions Ba++, Ca , Cu++, Ni++, Mn++, Al+++ ou similaires. Ce laquage s'effectue avantageusement à des températures de 40 à 950C en utilisant des agents tensioactifs,anioniques ou nonioniques. Par ailleurs, la copulation est conduite de préférence en milieu alcalin à légèrement acide à des températures de O à 650C, au besoin en présence d'agents tensioactifs. Conformément à l'invention, on obtient des pigments de structures fondamentales suivantes OH Les pigments pouvant être obtenus selon le procédé conforme à l'invention peuvent être avantageusement incorporés dans les peintures et les matières plastiques. On peut également les utiliser pour les encres d'imprimerie et pour la coloration de masses de filage en viscose.Les colorants monoazoSques préparés selon l'invention à partir des aminobenzènésulfamidés cyanéthylés et par exemple de l'acide 2,3-hydroxynaphtoïque ou 2,5-hydroxycarbazolcarboxyli- que, représentent des pigments doués d'une insolubilité , d'un pouvoir colorant, d'une brillance et d'une solidité à la lumière éle vés et peuvent, malgré les groupes carboxyles libres, être facile ment incorporés dans les peintures, etc.0. On peut ainsi obtenir des nuances jaune, orangée, rouge et brune. On donne les exemples suivants à titre illustratif. Exemple t On empote 115,5 parties de 4-aminobenzène-N,-bis-(2-cyané- thyl)-sulfamide, à la température ambiante, dans 300 parties d'eau et tto parties d'acide chlorhydrique (d = i,i6). Après 30 minutes, on refroidit avec de la glace de +5 à +70C et on fait arriver sous la surface, en l'espace de 40 minutes, 200 parties d'une solution de nitrite de sodium 2N. On agite encore pendant 30 minutes. Le produit de diazotation précipite en partie. A40bC, on disperse 75,5 parties d'acide 2,3-hydroxynaphtoïque dans 56 parties de lessive de soude (d = 1,32) et 400 parties d%ag On ajoute ensuite 40 parties de carbonate de soude dissoutes dans 400 parties d'eau et refroidit avec de la glace à +10 C. Le produit de diazotation s'écoule en l'espace de 40 minutes. On fait en meme temps arriver une solution de 40 parties de carbonate de soude dissoutes dans t50 parties d'eau. On poursuit l'agitation pendant 3 heures, filtre sous vide, lave et empâte dans 2 000 parties d'eau. On acidifie fortement à l'aide de 110 mi d'acide chlorhydrique (d = 1,t6) et poursuit l'agitation pendant 2 heures. On filtre sous vide, lave jusqu a neutralité au papier Con go et sèche. On obtient une poudre intensément rouge de nuance jaune qui colore fortement en rouge écarlate, avec une résistance à la migration, des feuilles de chlorure de polyvinyle. Exemple 2 On chauffe 124,8 parties de 4'-chloro-2',5'-diméthoxyanilide d'acide 2,3-hydroxynaphtoTque avec 26 parties de lessive de soude (d = 1,32) et dilue avec t 200 parties d'eau. On filtre et fait arriver goutte à goutte, sous agitation, à 500C, 72 parties d'aci de chlorhydrique (d = t,09). Dans la suspension résultante, on fait arriver comme décrit dans l'exemple t, en l'espace de 20 à 50 minutes à 50 C le produit de diazotation.On poursuit l'ågita- tion pendant encore 10 minutes, filtre sous vide et lave jusqu'à neutralité Après séchage, on obtient une poudre rouge qui, dans des feuilles de chlorure de polyvinyle, donne des colorations rouges tirant sur le jaune à pouvoir colorant élevé et résistant à la migration. Exemple 3 70 parties de phénylméthylpyrazolone sont dissoutes dans 200 parties d'eau et 200 parties de lessive de soude (2N). A 400C, on ajuste le pH à 6 avec 210 parties d'acide acétique (2N), le'constituant de copulation précipite alors sous forme d'une suspension fine. On fait couler dans celle-ci, sous agitation et en l'espace de 10 minutes, 127 parties de 4-méthoxy-3-aminobenzène-N,N-bis(2cyanéthyl)-sulfamide diazoté On obtient un pigment jaune tirant sur le rouge à pouvoir colorant élevé qui peut être facilement incorporé dans une feuille de chlorure de polyvinyle. Exemple 4 On empâte dans t 500 ml d'eau, sans le sécher, le gâteau de filtration que l'on obtient à la fin de l'exemple 1, ajuste le pH à 6,5 et chauffe sous agitation à 85 C. On fait alors arriver, en l'espace de 20 minutes , 1 800 ml d'ùne solution à 20% de chlorure de manganèse; On chauffe encore pendant t heure à 950C, filtre sous vide lave rapidement et sèche à 600C. On obtient une'poudre molle brun-violet qui, après incorporation dans du chlorure de polyvinyle donne une coloration rouge intense tirant sur le bleu. Par ailleurs, on a obtenu de bons pigments grâce aux combinaisons suivantes Composants de Composants de à partir de nuances diazotation copulation 4-aminobenzène- acide 2,)-hy- 3-chloro-2-to- orangé N,N-bis-2-cyan- droxynaphtoTque - luidine é thylsul fonamide 4-chloro-2-to- n - luidine " " " " 5-chloro-2-to- " luidine 2-anisidine orangé tirant sur le jaune " " " 4-chloro-crési- écarlate dine Composants de Composants de à partir de nuances diazotation copulation 4-aminobenzène,N,N- acide 2,3-hydro- 4-chloro-25- écarlate bis-2-cyanéthylsul- xynaphtoïque diméthoxyanifonamide line 3-aminobenzène-N,N- " " 2-anisidine rouge bis-(2-cyanéthyl) sulfonamide " " " " 4-chlorocrési- " dine " " " " 4-chloro-2.5- rouge tirant diméthoxyani- sur le bleu line 2-aminobenzène-N,N- " " 4-chlorotolui- écarlate bis-(2-cyanoéthyl)- dine sulfonamide " " " " 2-anisidine rouge " " " " 4-chlorocré- " sidine " " " " 4-chloro-2,5- rouge tirant diméthoxyani- sur le bleu line 4-aminobenzène-N-2- " " 2-anisidine rouge cyanoéthyl-sulfonamide " " " " 4-chlorocrési- bordeaux dine 4-aminobenzène-N,N- acide 2,3-hy- rouge tirant bis-(2-cyanéthyl)- droxynaphtoïque sur le jaune sulfamide " " acide 2,3-hydroxy- brun carbazolcarboxy lique " " 2-naphtol orangé 3-aminobenzène-N,N- acide 2,3-hydro- rouge tirant bis-(2-cyanoéthyl)- xynaphtoïque sur le bleu sulfamide " " acide 2,3-hydro- brun xynaphtoïque " " 2-naphtol orangé composants de Composants de à partir de nuances diazotation copulation 2-aminobenzène-ì,N- acide 2,3-hydroxy- orangé bis-(2-cyanoéthyl)- naphtoïque sulfamide " acide 2,-hydroxy- brun carbazölcarboxylique " " 2-naphtol orangé ti rant sur le jaune 4-aminobenzène-N- acide 2,3-hydroxy- rubis cyano-éthylsulfa- naphtoSque mide acide 2,)-hydroxy- brun carbazòlcarboxylique " " 2-naphtol orangé 4-aminobenzène-N,N- acét-o-anisidine jaune tirant bis-(2-cyanoéthyl) sur le vert sulfamide " " acét-o-toluidine jaune " phényAméthylpyrazolone jaune tirant sur le rou ge 3-aminobenzène-N,N- acét-o-anisidine jaune tirant bis-(2-cyanoéthyl) sur le vert sulfamide " " acét-o-toluidine jaune " " phénylméthylpyrazolone jaune tirant sur le rou ge 2-aminobenzène-N,N- acét-o-anisidine jaune bis-(2 cyanoéthyl) sulfamide REVENDICATIONS 1. Un procédé de préparation de pigments azoïques, caractéri sé en ce que des composés diazoïques obtenus a tartir d'aniline une ou deux fois substituée à l'aide du groupe dans lequel X représente -CH2-CH2-CN,. ou un alcoyle avec 1 à 4 atomes de carbone dont les groupes phé- nyles peuvent également être substitués, l'aniline pouvant également entre porteuse d'autres substituants, sont copulés avec du 2naphtol, de l'acide 2,3-hydroxynaphtoïque,de l'acide 2,3-bydroxy carbazolcarboxylique, des anilides de l'acide 2,3-hydroxynaphto ïque, des dérivés phénylpyrazoloniques ou des acétanilides; les groupes solubilisants présents étant, au besoin, laqués ultérieurement par traitement à l'aide de solutions de sels de métaux polyvalents. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise des substances de départ qui contiennent jusqu'à 3 substituants pouvant être identiques ou différents, ces substituants sont - C1; -Br, -CH3, -OCH3, - NO2, -CF3, - CONH2, -NH-CO- SO3H, -COOH ou -OH. 3. BroceEe selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que des groupes solubilisants éventuellement encore présents dans la molécule du colorant sont laqués à des températures comprises entre 40 et 950C, au besoin en utilisant des agents tensioactifs anioniques ou nohioniques, à l'aide de solutions salines qui renferment du Ba++ , du Ca++, du Cu++, du Ni , du Ma ou ou du comme cations. 4. Procédé selon lat revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que la copulation est conduite dans un milieu alcalin légèrement acide à des températures de O à 650C, éventuellement en présence d'agents tensioactif s.