Brevet FR2020340A1 — publié le 19700710

La présente invention se rapporte à un procédé pour récupérer par voie humide l'alumine contenue dans des matières renfer mant de l'alumine, telles que la bauxite . Plus précisément,l'invention concerne un procédé perfectionné de dessilicatation des liqueurs provenant de l'étape de digestion du procédé Bayer bien connu de récupération de l'alumine des bauxites contenant des porportions relativement faibles de silice Le procédé Bayer consiste à digérer la bauxite avec une so lution de soude caustique, généralement à des températures et sous des pressions élevées, puis à séparer les résidus insolubles des liqueurs-enrichies et à précipiter le produit d'alumine hydraté. Les liqueurs caustiques usées peuvent ensuite autre recyclées à l'étage de digestion . La soude caustique décrite ci-après est l'équivalent basique de Na OH et de NaA102, déterminé par une titration d'acide et désigne comme Na2 003 Les résidus insolubles généralement, appelés " boues rou ges ", qui se séparent des solutions enrichies comprennent des oxydes hydratés de fer et de titane et des silicates complexes d'aluminium et de sodium . Dans la terminologie Bayer ceux-ci sont qualifiés de " produits de dessilicatation L'étape de digestion du procédé Bayer implique deux phases essentielles . Initialement, la silice et l'alumine sont dissoutes dans la solution caustique, l'alumine formant de l'aluminate de sodium .Ensuite, la silice dissoute réagit avec une fraction de l'aluminate de sodium pour former des silicates complexes d'aluminium et de sodium, qui précipitent de la solution . Cette dernière réaction est auto-catalytique en ce que les silicates complexes qui se forment agissent comme des germes favorisant la continuation de la dessilicatation des liqueurs de digestion Lorsque la déssilicatation des liqueurs de digestion n'est pas entièrement achevée à l'étape de digestion, la réaction se poursuit pendant les phases suivantes du procédé Bayer et la pré cipitatio-n des silicates complexes de sodium et d'aluminium a pour résultat un écaillage excessif des tuyauteries et de l'équipement et une contamination du produit d'alumine hydraté .Lors de la dessilicatation de bauxites à faible teneur de silice, c'est-à-dire contenant moins de 2fo de silice, la réaction de dessilicatation ne se poursuit pas facilement jusqu'à la fin pendant l'étape de digestion et, en conséquence, on se heurte à un problème d'écaillage et de contamination par la suite dans le procédé Bayer. Un procédé qui peut être utilisé pour traiter les bauxites à faible teneur de silicate consiste à ajouter aux liqueurs de digestion un silicate soluble qui, en se dissolvant dans celles-ci active la réaction de dessilicatation, favorisant ainsi la précipitation des silicates complexes de sodium et d'aluminium dans l'étape de digestion, ceux-ci pouvant ensuite être séparés des liqueurs en même temps que les boues rouges . Toute- fois,u silice supplémentaire, en précipitant, enlève de la solution des quantités considérables de sodium et d'alumine, rendant le procédé peu attrayant du point de vue économique Un autre procédé, décrit dans la demande de brevet amé- rifain 393 417 cédée à la Demanderesse, consiste à mélanger avec de la bauxite contenant de faibles proportions de silice une solution de soude caustique avant l'étape de digestion afin qu'elle réagisse avec une partie de la silice soluble contenue dans la bauxite, commençant ainsi la dessilicatation avant l'étape de digestion, de sorte qu'elle s'achève pratiquement dans cette dernière. Bien que ne visant pas la dessilicatation des bauxites à faible teneur de silice, Flint et autres décrivent dans le brevet américain NO 2.519.362 et dans la publication américaine Journal of Research of the National Bureau of Standards n volume 36, janvier 1946, la dessilicatation des liqueurs Bayer par addition, en tant que germes d'un composé sodalitique.Toutefois, ce procédé exige une grande quantité de germes sodalivtiques pour réaliser une dessilicatation efficace, ce qui rend le procédé inéconomique et presque prohibitif du point de vue industriel Le but de la présente invention est de fournir un procédé efficace pour accélérer la dessilicatation de la bauxite dans l'étape de digestion du procédé Bayer et d'apporter un procédé perfectionné pour former des germes destinés à être utilisés dans le procédé de dessilicatation D'autres buts et avantages de l'invention ressortiront de la description qui va suivre La présente invention vise un procédé pour favoriser la dessilicatation des liqueurs de digestion du procédé Bayer dans lequel on ajoute à ladite liqueur en petites quantités,une cancrinite synthétique finement divisée.Plus précisément, l'invention prévoit la dessilicatation des liqueurs de digestion avec une cancrinite synthétique contenant un sel de sodium tel que le sulfate de sodium, l'oxalate de sodium, le nitrate de sodium, le phosphate de sodium et le carbonate de sodium apparaissant dans le réseau cristallin . Du fait qu'il est relativement facile de former la cancrinite avec du sulfate de sodium, c'est à-dire, de produire la cancrinite sulfatée, cette espèce est préférée. La manière la plus avantageuse de préparer la cancrinite consiste à mélanger dans un milieu caustique de l'aluminate de sodium, du silicate de sodium et du sulfate de sodium, qui forment initialement un gel de silicate complexe d'aluminium et de' sodium, puis à faire subir à celui-ci un traitement hydrothermique à des températures inférieures à 2000C pendant un temps suffisant pour transformer le gel résultant en une bouillie contenant de la cancrinite sulfatée cristalline finement divisée .Pour produire un germe actif, on proportionne les réactants de façon à obtenir une bouillie de cancrinite ayant une concentration, dans la liqueur mère, d'au moins 250 g/l de soude caustique, de préférence, plus de 350 g/l et moins de 10 g/l de Al203. Le mélange doit être pratiquement achevé avant la gélation du silicate amorphe afin de parachever la transformation en cancrinite par le traitement hydrothermique et pour obtenir un germe hautement actif . Aux températures comprises entre 150-200 G, il faut moins d!une heure pour parachever la transformation en cancrinite. Des traitements de 7 heures à 700C et de 15 heures à 1000C permettent aussi d'obtenir des germes actifs. Dans le procédé de la présente invention, on ajoute une cazlcrinite synthétique finement divisée aux liqueurs de digestion du procédé Bayer pour favoriser la dessilicatation. Le produit de dessilicatation qui précipite est ensuite séparé des liqueurs avec la boue rouge . L'invention est particulièrement intéressante pour le traitement des minerais de bauxite à faible teneur de silice afin de diminuer l'écaillage et la contamination à des niveaux tolérables La cancrinite synthétique utilisée dans le présent procédé peut être préparée d'une manière générale en mélangeant des solutions caustiques de silicate de sodium et d'aluminate de sodium, puis en procédant à un traitement hydrothermique à des températures nettement supérieures à 200 C pendant des périodes prolongées. Les réactions initiales forment un gel amorphe de silicates complexes de sodium et d'aluminium . Le traitement hydrothermique qui suit transforme ces silicates amorphes complexes respectivement en une zéolite cristalline ayant approximativement la composition suivante : Na2O . Al2O3 . 2 SiO2 . 5H20 . 1/12 Na2X et en une sodalite-nosélite cristalline ayant approximativement la composition suivante : Na2O . Al2O3 .2SiO2 . 1,5 -2.0 H2O . 1/3 Na2X et, finalement, on obtient une cancrinite cristalline ayant approximativement la même composition que la sodalite-nosélite. L'anion X est aluminate ou hydroxyde selon les concentrations de chacun d'eux dans la solution, lorsque des anions supplémentaires ne sont pas présents en solution . Lorsque d'autres anions sont présents dans la solution, ils remplacent normalement l'aluminate ou l'hydroxyde dans la structure cristalline Les réactions se poursuivant, la silice du silicate de sodium régit avec les autres composants, selon le rapport de ceuxci dans la composition donnée de la sodalite-nosélite Toutes les transformations se produisent facilement avec un traitement hydrothermique doux, sauf la transformation finale en cancrinite, qui exige généralement des températures extrêmement élevées pendant des périodes de temps prolongées .Les procédés de la technique antérieure, tels que celui décrit par Barrer et Suite dans le 1 Journal of Chemical Society, ( 1952) pages 1561-1571, utilisent des températures autour de 300 OC . Ces traitements à haute température sont aussi indiqués dans le brevet français N 1.393.382 La Demanderesse a trouvé que la transformation en cancrinite peut être accélérée en introduisant dans la solution de réac to de sels de sodium ayant des anions oxydés tels que SO4 = NC3 = C03 =, C204 =, et P04 =. Parmi ces sels, le sulfate de sodium s'est révélé être le plus efficace pour accélérer les transformations .C'est ainsi, par exemple, qu'avec le sulfate de sodium, la transformation en cancrinite est essentiellement achevée après 7 heures à 70 C et après 15 heures à 150 C ; alors que les quantités équivalentes de carbonates, phosphates et oxalates,la transformation n'est que partiellement achevée après environ 240 heures à 70 C et 15 heures à 240 C . . Sans l'addition de sels; aucune transformation ne s'est produite après 288 heures à 70 C et aprs 17 heures à 15000 .Dans un groupe analogue d'essais, le nitrate de sodium s'est révélé presque aussi efficace que le sulfate de sodium pour accélérer la transformation La structure cristalline de la cancrinite synthétique est analogue à celle de la sodalite-nosélite dont elle provient, sauf que les cristaux de cancrinite sont apparemment hexgon-aux ou, au moins, présentent une structure déformée par rapport à la structure cubique de la sodalite-noselite. La structure cris talline de la sodalite-nosélite produite par un traitement hydrothermique se situe entre celle de la sodalite (arête de cellule de 8,9 A ) et de la nosélite ( arête de cellule de 9,1 A ), ce qui justifie son nom .Le terme sodalite-nosélite est utilisé ci-contre pour les structures du type sodalite, malgré le sel incorporé dans la structure cristalline. Les structures sodalitenosélite dont il est question ici sont identiques à leurs homologues naturels, sauf en ce qui concerne les eaux de cristallisation ( jusqu'à 2 moles ) et les sels additionnels contenus dans la structure cristalline . La sodalite naturelle contient du NaCl en tant que sel d'addition, tandis que la nosélite naturelle contient du Na2S04 .On peut distinguer la cancrinite synthétique de la sodalite-nosélite par leur réseaux de diffraction aux rayons-X que 1 'on voit dans l'ouvrage " Extractive Metallurgy of Aluminium n Vol. 1, Alumina page 144, ( 1962) éditions " Interscience Publishers ". Les deux structures peuvent aussi être distinguées par leur solubilité d'équilibre dans les liqueurs d'aluminate de sodium, la cancrinite-ayant une solubilité beaucoup plus faible Dans l'article de l'un des présents inventeurs paru dans l'ouvrage " Extractive Metallurgy of Aluminium ", cité ci-dessus, il est indiqué que les sels de sodium ayant des anions oxygénés diminuent, d'une certaine manière, la solubilité de la silice dans la liqueur d'aluminate caustique, augmentant ainsi la dessilicatation .Des recherches ultérieures ont permis de découvrir que ces sels accélèrent la formation de sodalite-nosélite et dé cancrinite qui, à cause de la faible solubilité de ces silicates complexes dans une solution d'aluminate de sodium, abaissent brutalement la teneur en silice de la solution L'activité de la cancrinite en tant que germe de dessilicatation dans les liqueurs de digestion semble résulter de sa plus faible solubilité dans la liqueur-d2uminate et de sa faible granulométrie ( généralement inférieure à 2 yu ) .La cancrinite synthétique active le processus de dessilicatation dans les liqueurs Bayer, qu'elle soit préparée ou non avec addition de sels de sodium, mais en raison de la facilité de formation de la cancrinite sulfatée, celle-ci est préférée. Au commencement des recherches ayant abouti à 1 'inven- tion, on a mélangé des solutions diluées d'aluminate de sodium, de silicate de sodium et de sulfate de sodium à la température ambiante et on les a traitées par voie hydrothermique à 700C pendant une longue période de temps, par exemple, 30 jours Les bouillies résultantes avaient une teneur en cancrinite solide, exprimée en SiO2 équivalent, d'environ 20 g/l.( Ci-après, la cancrinite est exprimée comme l'équivalent de Si02, en g/l ou en pourcentage en poids -). La liqueur mère de la bouillie avait une concentration en soude caustique d'environ 250 g/l et une concentration en A1203 et NA2SO4 d'environ 30 g/l chacun Plus le traitement hydrothermique a été prolongé, plus le produit stest révélé actif comme germe de dessilicatation . Les travaux ont été poursuivis pour trouver un mode de préparation plus pratique des germes en utilisant des matières premières de qualité industrielle courante et dans des conditions praticables sur le plan industriel La conclusion de ces travaux est que diverses conditions doivent être satisfaites pour obtenir une matière de germes attrayante du point de vue industriel pour la désdlicatation des liqueurs de traitement Bayer . Ces conditions peuvent être résumées comme suit 1.- L'intermixtion des réactants doit être pratiquement achevée avant la gélation des silicates amorphes de sodium et d'aluminium 2.- La concentration en soude caustique de la liqueur mère de la bouillie doit être supérieure à 250 g/l, de préférence au-dessus de 350 g/l. 3.- La concentration en alumine de la liqueur mère doit être inférieure à 10 g/l et, de préférence, doit approcher de zéro 4.- Le silicate de sodium de départ doit avoir un rapport molaire Si02/Na20 inférieur à 2, de préférence autour de 1. Dans la pratique, la teneur en solide de la bouillie doit être aussi élevée que possible pour réduire les exigences de manutention et de magasinage mais, en raison de la viscosité élevée de la bouillie, une concentration d'environ. 80 g/l de cancrinite semble le maximum préférable .La concentration en sulfate de sodium de la liqueur mère doit être réduite à moins de 10 g/l pour diminuer la contamination dans les étapes ultérieures du procédé Bayer, mais des concentrations allant jusqu'à 30 g/l ne semblent pas nuire à l'activité du germe Les procédés antérieurs de préparation de la cancrinite impliquent les traitements hydrothermiques à des températures nettement supérieures à 2000C, généralement autour de 250-3000C, pendant des périodes de temps prolongées .Par contre, en procédant comme il a été indiqué pour mélanger et proportionner les matières premières, le traitement hydrothermique peut être réduit à un chauffage de la bouillie à des températures égales ou inférieures à 2000C pendant une période de temps inférie@ re à une heure, laquelle est généralement suffisante pour former un germe actif comprenant la cancrinite sulfatée finement divisée. A la pression atmosphérique et à des températures de ltor- dre de 100 C, la période de temps nécessaire est inférieure à 24 heures. Diverses combinaisons de temps et de températures neuvent,évidemment, entre utilisées pour obtenir le germe actif. une combinaison, qui sest révélée efficace, consiste à--tPa'tSS la bouillie à 7000 pendant 7 heures, puis à 10000 pendant 15 neures . même à 70 00, la cancrinite se forme, mais cela peut demander des périodes de temps prolongées, par exemple, 30 jours Lorsque l'on tente de mélanger les matières premières à des températures relativement élevées (approximativement 700C ) l'activité des germes résultants est beaucoup plus faible que quand on mélange les mêmes quantités de ré actants à la température ambiante et qu'on leur fait subir le même traitement hydrothermique .On a déterminé que l'étape de mixtion est critique pour la formation de la cancrinite, et partant, du germe actif . aux températures de mixtion élevées, les silicates amorphes de sodium et d'aluminium forment un gel avant que la mixtion soit achevée et, en conséquence, on n'obtient pas une bouillie homogène, et cette bouillie ne se transforme pas complètement en cancrinite au cours d'un traitement hydrothermique approprié. A la température ambiante, la gélation demande de 6 à 10 minutes, alors qu'à 700C elle se produit en l'espace de 5 secondes, et à 1000C est presque instantanée . Toutefois, les températures de mixtion plus élevées peuvent avantageusement être utilisées pour mélanger ces ré actants dans un procédé de fabrication utilisant un mélangeur de ligne à cisaillement Quand on mélange les réactants à la température ambiante, de grands écarts de composition de la bouillie peuvent être tolérés . Toutefois, à mesure que la température de mélange augmente, la composition devient plus critique.On a déterminé que lorsque les températures de mélange augmentent, la concentration en soude caustique de la liqueur mère doit aussi être augmentée et que la concentration en AI2-05 doit être diminuée aux limites préférées indiques ci-dessus . On ne comprend actuellement pas clairement la raison pour laquelle la composition de la liqueur mère est critique à ces températures de mixtion plus élevées. Bien que les concentrations élevées de soude caustique soient les plus avantageuses quand on mélange les réactants à des températures élevées, ces concentrations produisent généralement un germe plus actif. Aux niveaux préférés de soude caustique et de Au203, la pureté des réactants n'est pas critique. C'est ainsi, par exemple, qu'avec une concentration de soude caustique de 450 g/l, on peut utiliser des liqueurs Bayer enrichies comme source d'aluminate pour produire le germe actif. Des réactants de laboratoire produisent, évidemment, un germe plus actif, mais on n'a constaté qu'une faible diminution d'activité avec des réactants de qualité industrielle Les paramètres stoechiométriques préférés, indiqués cidessus, peuvent être satisfaits en supposant que la silice contenue dans les réactants se combine avec les autres composants dans le rapport de la composition ou de la composition approximative de la cancrinite sulfatée, c'est-à-dire : Na20. Al2O3. 2Si02. 1,5 -2,0 1120 . 1/3 Na2S04 , et en mélangeant les réactants dans des proportions stoechiométriques pour obtenir l'excès désiré de soude caustique, d'alumine et de sulfate de sodium dans la liqueur-mère. Les concentrations finales ou observées de soude caustique, de Al203 et de Na2 504 peuvent varier des valeurs voulues mais les différences n'ont pas d'importance et il se forme, néanmoins, un germe actif Le tableau I illustre l'activité des germes de plusieurs bouillies de cancrinite sulfatée qui ont été préparées conformément à l'invention . Des grands écarts sont indiqués dans les concentrations et dans les traitements hydrothermiques . Toutes les structures cristallines des exemples indiqués étaient essentiellement de la cancrinite .Les valeurs observées de soude caustique de Al203 et de Na2S04 dans la liqueur mère sont indiquées entre parenthèses. L'essai d'activité auquel se rapporte le tableau I est un essai arbitraire destiné à assigner une valeur relative d'activité à diverses matières de germe . L'essai consiste à préparer une liqueur artificielle avec des produits chimiques purs, à verser la liqueur, un mélange de qualité industrielle d'aluminium trihydraté et de kaolin, et le germe de dessilicatation à essayer dans un récipient et à digérer le mélange pendant 40 minutes à 150 C. Après la digestion, on sépare la liqueur claire du résidu et on l'analyse pour mesurer le SiO2 et la soude caustique . Le rapport pondéral du SiO2 sur la soude caustique dissoute dans la liqueur claire est une mesure de l'activité du germe , plus ce rapport étant bas, plus le germe est actif. En établissant une corrélation entre l'essai d'activité de germe et un procédé Bayer simulé, on a trouvé qu'une valeur inférieure à 2,2 - 2,3 . 10-3 3 SiO2/soude caustique dans la liqueur claire finale indique un germe-attrayant du point de vue commercial pour la bauxite à faible teneur de silice ( 0,75 zou essayée. Avec une valeur d'activité de 2,2 - 2,3 . 10 3 SiO2/soude caustique, il faut moins de 1/8 % de cancrinite, en se basant sur la bauxite, pour réaliser une dessilicatation effective de ces bauxi- tes à faible teneur de silice dans l'étape de digestion. La quantité de germes ajoutée dépend, évidemment, des conditions opératoires, de la teneur en silice de la bauxite et-de la limite désirée de silice dissoute dans la liqueur caustique d'aluminate. A la différence de ce qui précède, les structures sodalite-nosélite décrites par Flint et ses collaborateurs, comme mentionné ci-dessus, ont généralement une activité de germe très supérieure à 2,5 x 10-3 Si02/soude caustique et il en faut habituellement plus de -1% pour obtenir une dessilicatation efficace .Comme il a été mentionné précédemment, ce procédé est trop coûteux pour des applications industrielles En général, l'activité du germe utilisé dans un procédé de précipitation quelconque est liée à la granulométrie de la matière de germe et la présente invention ne fait pas exception à cette règle générale .Toutefois, par suite du mode de formation de la cancrinite dans le procédé qui fait l'objet de l'invention, la dimension des particules est essentiellement inférieure à 2 Les avantages qui découlent de l'utilisation de la présente invention sont illustrés par les exemples qui suivent dans lesquels on procède à la dessilicatation d'une bauxite à faible teneur de silice dans une étape de digestion simulant le procédé Bayer EXEMPLE 1 En tant qu'essai de contrôle, on digère un échantillon de bauxite contenant 0,75 Xo de SiO2 dans une liqueur ayant un rapport alumine/soude caustique de 0,40 et un rapport SiO2/soude caustique de 1,57 . 10 3pendant 30 minutes à 24300 après une période d'éehauffementdé six minutes .On sépare les liqueurs de digestion claires des résidus insolubles et on analyse leur teneur en Al203 en soude caustique et en Si02 avec les résultants suivants 182 g/l de soude caustique 0,66 d'alumineZsoude caustique 1,86 . 10-3 SiO2/sou e caustique EXEmPLE fI On digère un autre échantillon de la même bauxite que celle utilisée dans l'exemple I de la même manière sauf qu'on ajoute 0,126 % de cancrinite sulfatée, en se basant sur le poids de la bauxite, sous forme de bouillie au mélange avant la di gestion ( le germe a une activité de 2,01. 10-3 3 Si02/ soude caustique ). après la digestion de 30 minutes, les niveaux de soude caustique et d'alumine /soude caustique sont essentiellement les mêmes que ceux de l'exemple I, mais le rapport SiO2/ soude caustique a été ramené à 1,74 EXEMPLE III On traite dans les mêmes conditions un autre échantillon de la même soude-caustique que celle utilisée dans exemple I, sauf qu'on y incorpore 0,252 ,ó de cancrinite sulfatée au mélange avant la gestion. Ici encore, les teneurs en soude caustique et le rapport alumine/soude caustique restent.essentielle- ment les mêmes, mais le rapport Si02/soude. caustique est réduit à 1,38 .10 2. Bien que les changements des niveaux de SiO2 puissent sembler faibles, à première vue, dans les exemples ci-dessus ils représentent une réduction considérable dans le temps nécessaire pour obtenir une dessilicatation effective . Dans les essais décrits dans les exemples ci-dessus, on échantillonne les liqueurs toutes les dix minutes pour obtenir un profil des niveaux de silice au cours de l'étape de digestion . Ces profils sont représentés sur le dessin annexé. En 30 minutes , la di- gestion de l'échantillon de contrôle ( exemple I ) produit un niveau de silice de 1,86. 10-3 3 de Si02/ soude caustique.Avec l'addition de 0,126% de cancrinite,(échantillon II ) 22 minutes seulement sont nécessaires pour obtenir une dessilicatation équivalente. avec l'addition de 0,252 o de cancrinite (exemple III) le temps nécessaire pour une dessilicatation équivalente est réduit à huit minutes seulement . Ceci est indiqué par le trait en tirets sur le dessin Bien que visant plus particulièrement la dessilicatation des bauxites à faible teneur de silIce, la portée de l'invention n'est nullement limitée à cette application partîculière,celle- ci pouvant aussi être utilisée pour la dessilicatation de minerais de bauxite ayant une teneur quelconque en silice.L'invention peut aussi être utilisée pour la dessilicatation de n'importe quelle solution d'aluminate de sodium ayant une concentration de silice au-dessus de la solubilité d'équilibre de la cancrinite Il entre également dans le cadre de l'invention que d'autres matières finement divisées soient présentes dans la bouillie de germe en plus de la cancrinite . C'est ainsi, par exemple,que dans un essai, on a préparé une bouillie dans laquelle la transformation en cancrinite était incomplète, cette boùillie contenant en majorité de la cancrinite,.mais le reste étant de la sodalite-nosélite et d'autres silicates non-identifiés.Néanmoins, cette bouillie a présenté une activité d'environ 2,1..10 de SiO2 /soude caustique En conséquence, il va de soi que de nombreuses modifications peuvent être apportées aux exemples représentés et décrits, sans sortir pour autant du cadre de l'invention. TABLEAU 1 -Activité de germe des bouillies de cancrinite Composition de la bouillie Exemple Tempéra- Silicate Teneur Liqueur mère Temps de traitement Essai d'activité de N ture de de sodium en so- CS Al2O3 Na2SO4 thermique germe x 103 SiO2 / mélenge SiO2/Na2O lides g/l g/l g/l(c) heures Tempé- C soude caustique C (a) expri- rature mée en 70 C 100 C 150 C 200 C g/l de SiO2(b) 1 20 1,0 21 264 27 28 7 15 2,20 2 20 2,0 80 252 15 30 7 15 2,17 3 70 1,2 90 394 3 30 7 16 2,09 4 70 1,0 80 450 5 5 7 15 2,05 5 20 3,2 77 327 21 25 7 15 2,18 6 70 1,0 80 492 3 10 1 2,07 7 70 1,0 80 350 - 5 2,10 (350) (2) 1 8 70 1,0 80 450 - 5 2,10 (447) (2) 1 9 93 (d) 0,99 80 450 3 5 1 10 54 1,0 75 304 5 30 2,10 (289) (34) 7 15 (a) Toutes les bouillies ont été intimement mélangées avant que la gélation se produise . (b) Toutes les structures cristallines sont essentiellement de la cancrinite . (c) Les valeurs observées de la liqueur mère sont indiquées entre parenthèses. (d) Les réactants ont été mélangés par un malaxeur de ligne à cisaillement . - REVENDICATIONS 1.- Procédé de dessilicatation de solutions a'aluminate de sodium qui consiste à incorporer dans la solution une cancrinite synthétique finement divisée afin de précipiter la silice de cette solution sous la forme d'un silicate complexe de sodium et d' aluminium 2.- Procédé selon la revendication 1 dans lequel l'aluminate de sodium est une liqueur de digestion du procédé Bayer dans lequel de la bauxite est digérée 3.- Procédé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel la cancrinite synthétique finement divisée renferme dans sa struc ture cristalline un sel de sodium appartenant au groupe comprenant le sulfate , le nitrate , l'oxalate , le phosphate et le carbonate de sodium 4.- Procédé selon la revendication 3 dans lequel du sulfate de sodium est incorporé dans la structure de la cancrinite 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lequel on sépare le silicate précipité de la solu tion 6.Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans lequel on prépare la cancrinite synthétique en mélangeant intimement dans un milieu caustique , de l'aluminate de sodium t du silicate de sodium et du sulfate de sodium avant la gélation du silicate de sodium et d'aluminium qui se-forment et en traitant par voie hydrothermique le produit gélifié pendant une période de temps suffisante pour le transformer en cancrinite synthétique 7.- Procédé selon la revendication 6 dans lequel on traite par voie hydrothermique le produit gélifié dans, au moins, une étape à des températures inférieures à 2000C. 8.- Procédé selon la revendication 6 ou 7 dans lequel le silicate de sodium a un rapport molaire SiO2/Na20 inférieur à 2 . 9.- Procédé selon la revendication 6, 7 ou 8 dans lequel on ajoute les réactants dans des proportions stoechiométriques pour obtenir une bouillie ayant dissoute dans la liqueur mère une concentration en soude caustique supérieure à 250 g/1 et une concentration de X1203 inférieure à 30 g/i. 1 Procédé selon la revendication 9 dans lequel la concentration en soude caustique est inférieure à 350 gÉl et la concentration en Al2O3 est inférieure à 10 g/i. 11.- Solutions d'aluminate de sodium désilicatées par le procédé spécifié selon les revendications 1 à 10. 12.- Procédé pQur préparer une cancrinite synthétique qui consiste à mélanger-intimement dans un milieu caustique de i'alu- minate de sodium, du sulfate de-sodium et du silicate de sodium avant la gélation du silicate amorphe de sodium et d'aluminium qui se forment et à traiter par voie hydrothermique le produit gélifié pendant une période de temps suffisante pour le transformer en cancrinite synthétique 13.- Procédé selon la revendication 12 dans lequel on traite le produit gélifié par voie hydrothermique, dans au moins une étape, à des températures inférieures à 20000 14.- Procédé selon la revendication 12 ou 13 dans lequel le silicate de sodium-a un rapport. molaire SiO2/ Na20 inférieur à 2. 15. Procédé selon la revendication 12, 13 ou 14 dans lequel on ajoute les réactants dans des proportions stoechiométriques pour obtenir une bouillie ayant, dissoute dans la liqueur mère, une concentration en soude caustique supérieure à 250 g/l et une concentration en Al203 inférieure à 30 g/t. 16.- Procédé selon la revendication 15 dans lequel la concentration en soude caustique est inférieure à 350 gel et celle en Al203 est inférieure à 10 g/i. 17.- Cancrinite synthétique produite par le procédé spécifié selon l'une quelconque des revendications 12 à-16.