Brevet FR2017348A1 — publié le 19700522

' 2017348 - ' * s "V L'invention concerne un dispositif permettant.-de .produire des raies de résonance atomique modulées et un appareil pour la mesure de l'absorption de l'aies de résonance atomique muni d'un tel dispositif. Les raies de résonance atomique d'éléments sont fréquemment 5 utilisées dans la spectrosoopie d'aosorption de raies de résonance, pour la détermination qualitative et quantitative des constituants d'un échantillon inconnu. C'est ainsi qu.'une solution de l'échantillon est pulvérisé dans une- flamme, de sorte qu'elle s'évapore et que des atomes de l'échantillon sont projetés sous forme de vapeur dans la flamme* Or, si les 10 raies de résonance d'un élément déterminé traversent la flamme, elles sont plus ou fcoins absorbées suivant qu'un plus ou moins grand nombre d'atomes dudit élément sont présents dans 1!échantillon. De plus, les raies de résaaance atomique peuvent être utilisées par exemple pour identifier les raies spectrales d'atomes. 15 II existe pour la production de raies de résonance atomique 'voir par exemple le brevet américain 11°'3•183-393) un dispositif dans lequel une ûîSeliarge électrique est entretenue entre une anode et une cathode creuse cylindrique contenant le matériau dont on désirs la, radiation ce zesonançeo 20 Par le "brevet français 'T° 1.571 «588, on connaît un tel dispo sitif dans lequ-?! se produit ane décharge aa colonne positive perpendiculairement â l'axe à'une cathode creuse entre deux électrodes additionnelles à un endroit où -se trouvent des atomes du matériau dont on désire la radiation. 25 De plus, on a proposé dans la demande de brevet néerlandais ïïe 67 une lampe a "écharge dans un gaz â basse pression pour la production de raies de résonance atonique, lampe qui est munie d*'une en* ceinte à décharge remplie d'un gaz inerte et comportant une enveloppe --dans laquelle est ménagée une fenêtre perméable aux raies produites, deux 3Q électrodes entre lesquelles est entretenue en permanence une décharge en colonne positive, et, coisiue source d'atomes, une électrode de pulvérisation contenant l'élément dont la radiation est désirée. la décharge en colonne positive est dirigée de telle façon que son axe coupe la fenêtre, de sorte que les raies produites sortent de la lampe suivant cet axe, 35 L'électrode de pulvérisation se troiîve autour de la colonne positive; entre l'électrode :;ç pu 1** -?r i s ? t i c»i: la fenêtre se'trouve un anneau disposé autour du tra.jet de c'charge jusque près de l'électrode de pulvérisation et dont le diasn^trs interne est inférieur au diantre interne de l'électrode de pul" ?:l-~ati.y„« >:?. us c- BAD OBIGV^AV 69h"#?1 8 2 . 201 /348 •îes -raies àe résonance présentant une intensité 4't •"--»£« «- vr. 7:?":'il spectral • très étroit. Gela est dû-â l'a c oh figur'àtlon- spéciale tes électrodes et a.'pour effet que la phénomène dit 1 'tûto-acsorpc±0^ SËt r^'luig a.a - nimum. Une .intensité élevée et un profil spectral étroit sont nécessaires 5 dans la spectroscopie d'absorption si l'on veut obtenir une sensibilité d'absorption élevée. ' % Dans la spectroscopie d'absorption, on mesure, généralement à l'aide de cellules photosensibles, l'intensité des raies émises par l'échantillon. Le signal initial émis par ces cellules photosensibles doit 10 généralement être amplifié avant d'être appliqué à un instrument de mesure, tel qu'un dispositif d'enregistrement. Or, afin de permettre une ajcplification sélective dudit signal, il est en général habituel de moduler les raies de résonance émises avant qu'elles n.e traversent l'échantillon en interrompant le faisceau de rayons périodiquement par voie mé— 1v c-inique à une' fré^uenc ~u rr-v. .. ' lut ïvruptio.. ^éo&x.J.-jue périodique du faisceau de raies. : t: h v ie ooser oérioô i qae»nent "ians le fi-a.-et des raies un fluide 2C ^'ie le.; .raies n*atteignent l'échantillon. C'est ainsi -*û.! :ï ~:.i" viHïîcsftV 1:- fais ";e?.TX urne .""/..mire 'r^-o i toi: es -m f'*"'d ^"-'-^-r'mi^é rlî,v,î; * est é-^aleme^t vks_v.: ~ 'ii?i "s fai.sc eau te rai^s à braver.-, * % ~.rhveuv -?■ 'atomes rjro— "•jnr.v.t .1 'ur.-. cathcd-- creuse, la décharge étant établie pério^ iquement .= 2~, "-eu- 5? les méthodes -écrites ci-dessus pour la modulation des ■raies àe résonance présentent~1'inconvénient de requérir des dispositifs rpéciaux', tels qu'un interrupteur mécanique,- uhe flamme ou une décharge provenant d'une cathode creuse. ïïn grand inconvénient de l'interruption mécanique du faisceau JO de raies -réside îari^ le fait que i'autres raies spectrales sont également modulées. Les dispositifs décrits ci-dessus pour la production des raies de résonance atomique utilisènt tous une décharge dans ixh gaz inerte, de sorte que le spectre du ga.z inerte qui est souvent notablement plus intense que le spectre de vs.peur atomique désiré est également émis. Il en 35 résulte que la détection des raies transmises par l'échantillon est gênée par un nives.u de bruit relativement élevé. La présence du spectre de gaz inerte modulé nécessite d'utiliser un monochromateur très sensible, afin de séparer la raie de résonance désirée des autres raies spectrales. -Le dernier inconvénient ne se présente pas dans le cas où le 40 faisceau de raies est modulé à l'aide d'une flamme dans laquelle legQpV , r PHH-5485 s 2017348 ' 69 29918 atomes d'un élément sont périodiquement pulvérisés. Toutefois, ce procédé n'est pas réalisable avec plusieurs éléments non susceptibles d'être introduits sous forme de vapeur dans une flamme, tfls que l'aluminium, le zirconium, le silicium, etc. De plus, on n'obtient de cette façon que de . 5 très faibles fréquences de modulation. La dernière méthode connue pour la modulation des ra.ies de résonance, selon laquelle ces raies traversent de la vapeur d'atomes provenant d'une décharge d'une cathode creuse fonctionnant périodiquement présente 1'inconvénoent que la profondeur de modulation est très faible. 10 C'est qu'il faut introduire pendant les périodes durant lesquelles se produit la décharge de la cathode creuse, un grand nombre d'atomes dans le faisceau de raies, si l'on veut obtenir une absorption complète pendant ces périodes. Or, si la fréquence de modulation est par exemple portée à 100 Hz, une quantité notable d'atomes est également présente pendant les 15 périodes durant lesquelles il ne se produit aucune décharge de cathode creuse. C'est que les atomes doivent disparaître par diffusion et les temps de diffusion sont relativement grands. On ne se rapproche d'une profondeur de modulation de îOCf/o qu'à des fréquences très basses auxquelles une amplification sélective est pratiquement impossible. Cette méthode de 20 modulation présente l'inconvénient que dans la décharge de cathode creuse fonctionnant périodiquement est engendré un spectre de gaz inerte modulé, qui est transmis par l'amplificateur sélectif et amplifié. On n'obtient donc pas non plus une séparation du spectre de vapeur d'atomes du spectre de gaz inerte. 25 L'invention a dout objet un dispositif pour la production de raies de résonance atomique modulées qui ne présente pas les inconvénients précités et qui permet en outre d'isoler quasi complètement le spectre de vapeur atomique du spectre de gaz inerte. Un dispositif pour la production des raies de résonance ato-30 mique modulées comportarfcune enceinte de déc.harge comprenant une enveloppe dans laquelle est ménagée une fenêtre perméable aux raies engendrées, deux électrodes entre lesquelles est entretenue, en permanence, une décharge en colonne positive dans un gaz inerte à l'aide d'une tension continue, «t une électrode de pulvérisation contenant un élément 35 dont les raies de résonance sont désirées, est caractérisé selon 1*invention en ce que l'axe de la. décharge en colonne positive coupe la fenêtre, en ce que l'électrode de pulvérisation entoure la colonne positive, ai ce qu'auteur du trajet de décharge, entre l'électrode de pulvérisation et la fenêtre, est disposé un anneau qui s'étend Jusqu'au voisinage cfe l'électrode de pulvérisation 40 et dont le diamètre interne est inférieur au'diamètre interne de l'élec- OOPY PHX.3485 69 29918 4 2017348 trode de pulvérisation, alors que sa longueur est au moins égale- à son diamètre interne, et en ce qsi'l l'électrode de pulvérisation est appliquée, à partir d'un générateur, une tension dont la grandeur varie périodiquement. Dans un dispositif conforme à l'invention, les raies de ré-5 sonance atomique ne sont pas modulées après coup mais engendrées périodiquement. Lors des périodes pendant lesquelles la tension appliquée à l'électrode de pulvérisation présente une valeur négative par rapport à la colonne positive, des atomes sont libérés de l'électrode de pulvérisation et parviennent dans la décharge en colonne où. ils sont cependant 10 maintenues à l'intéfieur de l'enceinte de l'électrode de pulvérisation par ledit anneau. Les atomes sont excités par les électrons de la charge en colonne après quoi ils émettent entre autres leurs raies de résonance. Durant les périodes pendant lesquelles la tension de l'électrode de pulvérisation n'est pas négative par rapport à la colonne, les atomes ne 15 sont plus libérés de l'électrode de pulvérisation. Pendant ces périodes, la concentration en atomes décroît rapidement, surtout au voisinage de l'axe (commun) de la décharge en colonne et de l'électrode de pulvérisation. En effet, par suite de l'ionisation des atomes de vapeur, la concentration minimale d'atomes se trouve continuellement sur cet axe, du fait que 20 c'est là que se trouve^la -plus grande concentration en électrons. Durant lés périodes pendant lesquelles l'électrode de pulvérisation ne fournit pas d'atomes, cette ionisation se poursuit,-la décharge en colonne se produisant sous une tension continue. Il se produit une diffusion ambipolaire rapide des ions de vapeur vers l'électrode de pulvérisation. Dans le cas 2p d'une diffusion ambipolaire, les temps de diffusion sont notablement plus courts que dans le cas d'une diffusion atomique. La concentration en atones est donc rapidement annulée, notamment sur l'axe de l'électrode de pulvérisation, ce qui a pour effet qu'une profondeur de modulation de 100^ peut être atteinte, même dans le cas de fréquence de modulation éle-30 vées. C'est ainsi qu'au cours de mesures, on a constaté qu'aucun écart d'une profondeur de modulation de 100/J ne peut être mis en évidence dans le cas d'une fréquence de modulation de 1000Hz. Dans un dispositif conforme â l'invention, le spectre de gaz inerte n'est pas nodulé, du fait que la décharge en colonne est une dé-55 charge courant continu. Se plus, 'on a constaté que la tension variable -ppli r;..?3 à l'électrode le pulvérisatioa n'influe pratiquâr.er.t ^as sur la décharge en colonne, de sorte qu1 aucune composante modulée n'est ajout ée au spectre de gaz inerte. L'anneau qui limite la vapeur d'atones jusqu'à l'enceinte, se trouvant à l'intérieur ~e l'électrode "e pulvérisation et 40 qui, de ce fait, limite 1'auto-absorption des raies de résonance au mi- gAD ORIGINAL ■41..,. • HI-,5485 ; 2017348 69 29918 nimuis, ne ti'ansmet que les raies sortant le long de l'axe de l'électrode de pulvérisation. A proximité de cet axe, on satisfait le mieux aux conditions ."l'un profil sp.~e+ral "étroit. De plus, l'anneau constitue un blindage pour les raies provenant ce la décharge par lueur sur la paroi de 5 l'élecxrote "s pulvérisation, et partiellement constituées par -'es raies modulées de taz inerte. Dans le cas d'utilisation .l'un dispositif conforme â l'invention peur la spectroscopie d'sbsorption, le spectre de gaz inerte provoque donc uns composante 2 courant continu, dans le eisnal de sortie du détes-10 teur (par exemple une cellule photo-électrLaus),courant continu qui n'est pas transnis par l'amplificateur de courant alternatif sélectif. La partie du spectre utilisée pour les mesures des raies émises par le dispositif contient dj;-.c notablement moins \e raies spectrales par suite de l'isolement complet du spectre ~e vapeur d'atomes du spectre de gs.z inerte. Aussi 1? sst-il dans grand nombre te cas, de ne pas recourir â l'uti lisation u » vu-, conochronateur présentant un pouvoir analyseur élevé. Dans les dispositifs de mesure connus. de. tels roroel'roma.teurs coûteux sont nécesspire-5 pour sépsr^r ls :?.?!■? -*ç résou-ttes de l'élément dos autres raies . t - te ï... _ - 2f La suppression d'un roïïc.td-.rcrna'-e tr- ? ^and rou-oir analyseur se traduit par une sensibilité d5 absorption plus petite, tu fait que les raies spectrales non absorbantes de l'élément ^crt ég-lsment transmises. De plus, il est alors poScJlle de ne ••• utiliser d-.3 naphrasnes à fente étroite ce sorte qu'une partie notablement plus grande du faisceau de raies peut être uti-30 lisée. Le rapport siv:;rl-bruit est d- oe *•{.? -a'-able-eut plus avanie.,:-eux, de sorte que la %uax.ti'té minimale te races à .mesurer dans un échantillon inconnu est au moi:.i d ;le ou 'm-sie ;lus petite que dans le cas de dispositifs de mesure pcvr lesquels on utilise e~ monocLro:nat 35 La tenedtn variable à app.li .pn-i p 'i: vlouement § 1' élecrcde de tulvéri. arien. d_d" . r- " • •• :-.-n-ton pulsatoire provenu u..-; ;'r u: _• :r ir.-. ..Lit. la d_n:.^enc;. te rér'-tition ' ' ' i 7 ir - v --— t :rises \ BAD ORIGINAL ; 2017348 69 29918 ? ' alors oonv=r.5,viréalisable et c"e la rr-nf >r.dour ds "ovulation =st - ïïi&Ximaie. él?"trois 'le nul*.-ér italien. Les électrodes : e pulvérisation, qui peuvent 5 concsnir chacune un élér.ent différent, entourent la décharge en colonne et sont situées sur le a?ne axe. Elles sont séparées entre elles par des anneaux, oe jui enpsche que des atomes provenant d'une électrode Se pulvérisation ne s-:- déposent dans une aucre électrode de pulvérisation. De plus , co dis-os it: f ,o.-port^ un «"é.vér'-ate^r 1 ' irrouls 1 ons afin d * appliquer 10 aux électrode", :1s pulvérisation une tension négative puis a to ire de façon qu'une ou plusieurs' impulsions négatives soient appliquées alternativement av-v éle-o vrc-:\.rs de pulvérisation. 3ar.s la spectroscopie d ' absorption, ce l-posit;!" permet de 'déterminer la tireur en éléments différents d'un '*C£ V.J". 1 1.1.Oil ^ z.r\3 ~ - \ ' 5 i 5*^-12.1.0 "£ 12? 0 5* .T S ~t 3^ 11X10 SCVUTO^ H.0. I?ci 1.0s * 15 ?r. d isrositif conforme £. 1 • invention est de préférence utilisé a il povr *_ -:-p ~ur e d ' a' -• orp-ti^r. "d« raies de résonance ato-..•■■■s ~c~ >■ - -.nv"* 3 - -r~iner s t,r~ j£«rt»irhs tj n « ljr! il d 5 _ 1 ■ r.;.. il - "à 1 jilUi'i. ~ c..c û tâll u ués ùé tSCtaï.* ISS i'àiSis t.raasmi.spar 4.2.1e»:-.-il ion, moy~:-.3 '-.ui •:on~ier.nen0 un amplificateur de coUj-'o-fiT. vtr-naTjif -séi^c&ii « 11 i rr : ;:uii%re:"-::t avnr.ta*;au" d'utiliser iar.s .un ~el appareil pour la irevsurp de l'afcsoi'ption des -rsies de résonance atomique un ■:zsr.zcx !.if ;or.fcrr.e 1 1 ' invent ior_ .7 uni ie plusieurs électrodes de pulvéri-T. • .m ' -\\.x de -?".ec ier les raies -..r^nsmises par . 11 ^chan- ?;• tilloi. :-i..Jieuc alors, tre an acpiificat-ur de courant alternatif sélectif, an circuit de perte auquel est appliqué le signal de sortie de i ' a.„plif icateur et qui ssi connandé en s/r.chronisme par les impulsions t appliquer à l'électrode de pulvérisation. Si le dispositif contient un nombre déterminé d'électrodes de pulvérisation, on peut utiliser un même pC nombre de circuits'de parte^-uxquels sont appliqués le signal de sortie ie 1-o.bi-plificeteur, alors que chaque circuit cfe porte est commandé en synchronisme par les impulsions h appliquer â l'électrode de pulvérisation. Il est alors possible de déterminer, simultanément et séparément, la teneur en éléments différents c'un échantillon. _ 35 La description ci~.après," en se référant au- dessin annexé, fec-r. ■ i'-n co^urerve "■ o~■r.1'1fit l'invention r:ûut ^tre réalisée. La fiitf. 1 représp'ùs en coure -'chénatieue p-°rt.ielle, un c*c- La i'i.q. - r5r -n 0zl'.éwv-.ïiqo.i• rtt .un. scri-.. eil rcir ,li. : ruie^ résonance ^ v02.iq.1e jonforne à l'invention. COP^ pm'3485 7 2017348 - 69 29918 muni d'un dispositif conforme à l'invention comportant trois électrodes de pulvérisation. La fig. 3 est un graphique donnant les tensions électriques > en fonction du temps à certains endroits de l'appareil représenté sur la 5 fig. 2. Sur la fig. 1 , le chiffre de référence (1) désigne la paroi, par exemple en verre, d'une enceinte à décharge dans laquelle une décharge en colonne est entretenue dans l'atmosphère d'un gaz inerte entre une cathode â émission thermique (2) et une anode (3). Dans cet exemple, l'en-10 ceinte de décharge est remplie d'argon â une pression de 3 mm de mercure. Autour de la décharge en colonne est disposée une électrode de pulvérisation (4) en cuivre, cylindrique, d'une longueur de 2 cm et d'un diamètre interne de 1 cm. Du côté anode de l'électrode de pulvérisation est disposé un anneau en verre (5)» qui est constitué par une partie cylindrique munie 15 d'une partie en forme de disque, cette dernière partie s'étendant jusqu'à la paroi (1) de l'enceinte de décharge. Le diamètre interne de l'anneau est de 4 mm, sa longueur de 2 cm. Dans cet exemple de réalisation, un anneau en verre (6) est également disposé du côté cathode de l'électrode de pulvérisation. Les raies du cuivre engendrées dans l'enceinte de dé-20 charge sortent de cette dernière le long de l'axe de la décharge en colonne à travers un trou (7) dans l'anode et une fenêtre en verre de quartz (8) ménagée dans l'enveloppe (1). L'électrode de pulvérisation (4) reçoit une tension négative pulsatoire d'une fréquence d'impulsions de 1000 Hz à partir d'un générateur d'impulsions (10). Des mesures effectuées avec ce 25 dispositif ont prouvé que les raies émises par le dispositif ne contiennent guère de raies spectrales d'argon modulées. Sur la fig. 2, le chiffre de référence (20) désigne un dispositif conforme à l'invention qui est inséré dans un appareil pour la mesure de l'absorption des raies de résonance atomique conforme à l'inven-30 tion. Le dispositif (20) comporte une enceinte de décharge munie d'une enveloppe en verre (21), dans laquelle sont disposées trois électrodes de pulvérisation cylindriques (22), (23) et (24), respectivement en cuivre, en fer et en nickel. Les électrodes de pulvérisation entourent toutes le trajet de décharge en colonne positive établie entre la cathode (25)- et 35 une anode (26). Le chiffre de référence (27) désigne des anneaux en verre. Le dispositif (20) comporte en outre un générateur d'impulsions (28), qui délivré des impulsions de tension négatives à fréquence de répétition d'impulsions de 1000 Hz au circuit fermé (29) qui, à son tour, fournit une impulsion négative- aux électrodes de pulvérisation (22), (23) et (24). 40 Dans le faisceau de raies engendrées dans le dispositif est disposée une ropy 1 ™'5485 8 2017348 69 29918 flamme (50) dans laquelle est introduite une solution de l'échantillon inconnu. Les raies transmises par la flamme sont mesurées par une cellule photoélectrique (31). Il est au besoin possible de disposer entre la flamme (30) et la cellule photoélectrique (31) un monochromateur ou un 5 filtre. Un tel monochromateur ou un filtre est représenté en pointillé sur la figure et désigné par le chiffre de référence (32). Le signal de sortie de la cellule photoélectrique (31) est appliqué â un amplificateur sélectif (33)» entre en résonance â une fréquence de 1000 Hz. La sortie de l'amplificateur (33) est connectée à trois circuits de porterespecti-10 vement (34)» (35) et (36). Le circuit-porte (34) est connecté à. l'électrode de pulvérisation- (22), de sorte qu'il transmet le signal de sortie de l'amplificateur (33) durant les périodes pendant lesquelles l'électrode de pulvérisation (22) a une tension négative. D'une façon analogue, les circuits de parte$5) et (36) sont connectés aux électrodes de pulvérisation 15 (23) et (24) respectivement. Les sorties des circuits de port»(34) » (35) et (3é) sont connectés aux intégrateurs (37)» (38) et (39) respectivement. A la fin d'une mesure, les intégrateurs sont^lus par un appareil de lecture (40) qui reçoit un signal chaque fois avant qu'un nouve 1 échantillon ne soit pulvérisé dans la flamme. Le signal lu est enregistré par un dis-20 positif d'inscription (41)« La fig. 3 donne pour plusieurs endroits de l'appareil représenté sur la fig. 2, la variation de la i^nsion V en fonction du temps t. 3n abscisses, on a porté de haut en bas les tensions (A), V (B) et Yj (G) appliquées aux électrodes de pulvérisation respectivement (22), (23) 25 et (24), les tensions respectivement (A), (B) et (C) appliquées aux bornes de sortie des circuits-porte respectivement (34)» (35), (36), ainsi que les variations des tensions Vjjj (A), (b) et Vjjj(C) appliquées aux bornes de sortie des intégrateurs (37), (38), (39) respectivement. Pour les tensions et VTj» on a indiqué sur l'axe de temps 30 une période de 1 msec. La figure donne les variations des tensions Vf-jj pendant la mesure de ('eux échantillons. Le temps de mesure est constitué par un terps d'intégration de 14 secondes et un temps de lecture, de 1 seconde. Pour faciliter la compréhension de la figure, toutes les tensions portent un signe positif et sont exprimées en unités arbitraires. gAD GRtGHNA>~ u 10 H-.s^sf s 2017348 69 29918 j.,, aSVENSICATIGIIo ; 1. dispositif pour engendrer des raies ie résonance '.atomique ruv-dr.l^es ,ccrsportant ure enceinte --i .?éoharge comprenant une -enveloppe, rx.? fe nêtre perméable aux raies engendrées et ceux électrodes entre lesquelles j est entretenue en persanenee â l'aide d'une différence de tension continua une décharge en colonne positive dans un ;:a.z inerte, et . une électrode de pulvérisation contenant un élément, dont les raies de résonance sont désirées, ce dispositif étant caractérisé en ce que l'axe de la décharge en colonne positive coupe la fenêtre, en es que 1?électrode de pulvérisn-tion srrsoe^e le colonne positive, en ce qu'autour du- trajet de décharge entre l'électrode de pulvérisation et la fenêtre est disposé un anneau s' étendant â'ïsqit'aîï. voisinage da 2«élsstxcde de-pulvérisation et dent ,1c- dia^ltri interne est inférieur au. diaciî tre. interne de 13 électrode de pulvérisation, alors Que s? longueur e^t au ™oins égale â son d i aiii? t r a - -i.nt err.e -, et if, 15 qu'à l'électrode de pulvérisation est appliquée., k partir d'un -généi-erct-nr, une tension 6ur.t la grandeur va ri-? tériodî nutr^r J:„ 2. dispositif sel ou la lèveraioption ! , osract-érisé en c? qï'vt tension puisateire est appliquée â partir d1 -an ;-ér..érateur d » ijapulsicnn î-l'électrode ce pulvérisation. £0 3. Dispositif selon le. revendication 2t caractérisé en es que la tension négative a une fréquence de "rénétitior. 1 induisions comprime «ntr--5 et 5000 H-ÎV 4. Dispositif selcn les revendications 2 ou caractérisé en ce qu'on a prévu plus:, -tre élostredes de pulvérisation, qui sont s i tuées 25 sur le mène axe et ?c"~ 'réparées entre elles, par des anneaux s'étendant jusqu'à proximité des électrodes de pulvérisation voisines et qu'une tension négative pulsatoira est appliquée â partir d'un générateur d'impulsions aux électrodes de pulvérisation de façon qu'une ou plusieurs impulsions négatives soient appliquées alternativement aux électrodes de pulvé-30 risation. 5. Appareil pour la mesure de l'absorption des raies de résonance atomique, notamment pour déterminer des traces d'éléments dans un échantillon, appareil qui est muni d'un dispositif selon les revendications 1, 2 ou 3, et de moyens pour détecter les raies transmises par l'échantillon, 35 moyens qui contiennent un amplificateur de courant alternatif sélectif. 6. Appareil pour la mesure de l'a.bsorption de raies de résonance atomique, notamment pour déterminer des traces d'éléments dans un échantillon, appareil qui est muni d'un dispositif selon la revendication â, et de moyens pour détecter les raies transmises par l'échantillon, ces 40 moyens contenant un snplificateur de courant' alternatif sélectif et un \ l BAD CV.aiNAL ::IT"T 7/QC; 2017348 69 2991 8 • ■ C î 2?C V. j 1"— *. •? V-p 2. 0S"t 8. 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