Brevet FR2027359A1 — publié le 19700925

La présente invention concerne des polyesters thermostables de formule générale (-CO - (R1) dans laquelle R représente un radical organique constitué d'un radical phénylène dans lequel les atomes dthydrogène sont éven- tuellement substitués par des atomes de chlore, et éventuellement en partie également d'un radical alcoylène saturé de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement ramifié, a représentant 0 ou 1 et n étant un nombre entier. de 30 à 300, de préférence de 50 à 255, tandis que R représente au moins 2, de préférence 2 ou 3 radicaux organiques bivalents dérivant de diphénols dont au moins 1 est bromé ou chloré et dont au moins 1 n'est pas halogéné. La préparation des polyesters qui ne font pas l'objet de l'invention, a lieu en faisant réagir des dichlorures de l'acide isophtalique et/ou téréphtalique contenant éventuellement 1 ou 2 atomes de chlore sur le noyau aromatique et pouvant également contenir des dichlorures d'acides dicarboxyliques aliphatiques saturés, avec des mélanges de phénols halogénés bivalents et de phénols non halogénés bivalents, éventuellement dans des solvants organiques, en présence de catalyseurs, à une température de 50 à 2500C et avec séparation de HC1. Dans ce cas, on peut ajouter le mélange de -tous les diphénols en une fois au reste du mélange réactionnel ou l'on peut effectuer l'addition des phénols progressivement.Dès lors, dans ce dernier cas, on ajoute tout d'abord un composant après qu'un autre ou plusieurs autres aient déjà réa- gi en grande partie avec les chlorures d'acides, éventuellement également progressivement. Lors de la préparation, on travaille, de préférence, de façon que la somme des dichlorures d'acides et la somme des diphénols soient dans un rapport stoechiométrique, c'est-à-dire dans un rapport molaire de 1:1, l'un par rapport à l'autre. Très souvent, en particulier lors de la préparation de polyester contenant des groupes hydroxyles terminaux et lors du réglage de poids moléculaires particuliers, il est indiqué de travailler avec un excès de diphénol allant jusqu a un maximum de 5 moles %. Comme catalyseurs, lors de la préparation des polycondensats suivant l'invention, on peut employer des amines tertiaires dont le groupe amino fait partie ou non d'un système cyclique aromatique et/ou des amides d'acides éventuellement N-mono- ou Ndisubstitués. Comme catalyseurs, on peut également employer des phosphines, des arsines et des composés analogues. On les emploie en quantité de 0,1 à 20 moles %, calculés sur l'halogénure d'acide. en principe, on peut également employer les composés d'ammonium quaternaire de ces catalyseurs, en particulier les chlorhydrates ou les sels correspondants des phénols halogénés et des amines tertiaires. Lorsqu'on emploie les catalyseurs précités, on obtient, en particulier, des polyesters d'un poids moléculaire élevé. Un autre avantage est la bonne reproductibilité des résultats. Comme phénols halogénés bivalents pour la synthèse des polyesters suivant l'invention, oteut employer aussi bien des phénols à un seul noyau que des phénols à plusieurs noyaux. Dès lors, on peut employer des hydroquinones chlorées, par exemple la tétrachlorohydroguinone, la 2-ehlorohydroquinone, la trichlorohydroquinone et la 2,4,6-trichlororésorcine. Parmi les phénols halogénés i plusieurs noyaux, il y a, par exemple, le 2,2-bis-(3-chloro-4-hydroyphényl)-propane, le 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane, le 2,2-bis-(3,5dibromo-4-hydroxyphényl)-propane, le 4,4'-dihydroxy-5,5'-difluorodiphénylméthane, le 1,1-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-1phényléthane, le 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphényl)-hexane, 1. 4,4'-dihydroxy-3,3', 5,5'-tétrachlorodiphényle et les dérivés tétrachloro correspondants de l'éther 4,4'-dihydroxydiphénylique, de la 4,4'-dihydroxybenzophénone et de la 4,4' -dihydroxydiphnylsul- fone, le 4,4'-dihydroxy-tétraphénylméthane et la tétrachlorophé nolphtaléine. Parmi les phénols non halogénés bivalents, il y a les composés de formule générale dans laquelle Y représente un des radicaux, -0-, -CO-, -S-, -S02ou un radical méthylène éventuellement substitué par un groupe alcoyle ou phényle. Parmi ces phénols, il y a, par exemple, les dihydroxyphényles, par exemple le 2,2'-, le 2,4-, le 3,3'- et le 4,4'-dihydroxyphényle, le 4,4'-dihydroxy-2-méthyldiphényle, le 4, 4'-di- hydroxy-2,2'-diméthyldiphényle, le 4,4'-dihydroxy-3,3'-diméthyldiphényle, le 6,6-dihydroxy-3,3'-diméthyldiphényle et autres, les dihydroxybenzophénones, par exemple la 2,2'-, la 2,3'-, la 2,4'-, la 3,3'-, la 3,4'-, la 4,4'-, la 4,6'- et la 6,'6'-dihydro- xybenzophénone et autres, les sulfures de dihydroxydiphényle, par exemple le sulfure de 2,2'- et de 4,4'-dihydroxydiphényle, les dihydroxy-diphényl-sulfones, par exemple la 2,2'- et la 4,4-dihydro- sy-diphényl-sulfone, les dihydroxy-diphényl-alcanes, par exemple le 2,2'- et le 4,4'-dihydroxydibenzyle, le 2,2'-, le 2,3'-, le 2,4'-, le 2,5'-, le 2,6'-, le 3,3'-, le 3,Lc'-, le 3,5'-, le 3,6'-, le 4,4'-, le 4,5'-, le 4,6'- le 5,5'-, le 5,6'- et le 6,6'-dihy droxydiphényl-2,2'-propane, le 2,2'- ou le 4,4'-dihydroxydiphénylméthane, le 4,4-dihydroxydiphénylméthylméthane, le 4,4'-dihydroxydiphénylphénylméthane, le 4,4'-dihydroxydiphényldiphénylméthane et autres. Cette addition de phénols bivalents non halogénés donne lieu à une réduction de l'intervalle de ramollissement des polymères obtenus et à.une augmentation de la solubilité dans les solvants organiques. Parmi les dichlorures d'acides pour la préparation des polyesters suivant l'invention, il y a les chlorures des acides iso- et téréphtaliques, y compris, par exemple, le dichlorure de l'acide tétrachlorotéréphtalique. Parmi les chlorures d'acides dicarboxyliques aliphatiques saturés appropriés, ramifiés et non ramifiés, on mentionnera, par exemple, les chlorures suivants -s les dichlorures des acides oxalique1 malonique, succinique, glutarique, adipique, pimélique, subérique, azélaique, sébacique et itaconique. Une addition de ces chlorures d'acides aliphatiques au mélange réactionnel pour la préparation des polyesters thermostables conduit également à une réduction de l'intervalle de ramol plissement des polymères. toutefois, cette addition ne doit pas dépasser 50 moles % de la quantité totale en chlorure d'acide. En réduisant l'intervalle de ramollissement des polyesters, on obtient une matière que l'on peut également transformer dans le procédé de moulage par injection. les polyesters suivant l'invention ont des poids moléculaires de 15000 à 200000, de préférence 30000 à 150000. Ces valeurs ont été déterminées en se basant sur la courbe de répartition des poids, moléculaires que l'on a obtenue au moyen du procédé de chromatographie en gel en utilisant un appareil (type 200) de la "Waters Assoc. Inc.", EUA. Les viscosités réduites ont été mesurées avec des solutions à 0,5 % en poids du polymère dans du chloroforme à 250C au moyen d'un viscosimètre à bille tombante. Les valeurs de viscosité se situent dans l'intervalle de 0,4 à 2,1, de préférence de 0,6 à 1,7. Pour toutes les déterminations de viscosité, on s'est basé sur les mêmes conditions de mesure. Ce poids moléculaire élevé représente un progrès technique important vis-i-vis des polyesters connus suivant l'état de la technique. Le poids moléculaire élevé se manife9te non seulement par une augmentation de l'intervalle de ramollissement et des viscosités plus élevées, mais il exerce également une influence particulièrement favorable sur la stabilité thermique. Si, par exemple, on expose un haut polymère suivant l'invention, ayant une viscosité réduite de 1,2, pendant une longue période à de l'air à une température de 180 C et si l'on effectue le même essai simul tanément avec un polyester suivant l'état de la technique qui n'a qu'une viscosité réduite de 0,6, on obtient les résultats décrits ci-après.Déjà après une semaine, le polyester suivant l'état de la technique est fortement décomposé sous l'action de la chaleur et de l'oxygène, de sorte que les mesures de viscosité sont réduites en conséquence. Par contre, terme après une période d'essai de 40 Jours, le polyester suivant l'invention n'accuse aucun qJapF t8me de décomposition. La viscosité réduite n'a guère changé après cette sollicitation de longue durée. La majeure partie des polyesters thermoatables suivant l'invention est auto-extinguible ou difficilement inflammable. Cette propriété est particulièrement prononcée lorsque les produits dérivent d'acides phtaliques chlorés et qu'ils contiennent principalement des radicaux dérivant de diphénols chlorés ou bromés. Une forme de réalisation préférée te l'invention est obtenue par des polyesters thermostables répondant à la formule générale I, mais dans lesquels le groupe R correspond, pour 1 à 99 moles %, de préférence pour 5 à 90 moles %, à un radical phénylène chloré ou deux radicaux phénylènes chlorés, un groupe méthylène éventuellement substitué par des groupes organiques, un groupe sulfone ou de l'oxygène se trouvant éventuellement entre les deux radicaux phénylènes chlorés tandis que, pour le reste, soit pour compléter à 100 moles %, il répond à la formule générale dans laquelle Y représente un des radicaux -0-, -CO-, -S-, -S02ou un radical méthylène éventuellement substitué par un groupe alcoyle ou phényle, tandis que b est égal à O ou 1. Parmi ces polyesters, il y a, en particulier, les polyesters thermostables dans lesquels le radical R répond, pour 5 - 50 moles %, à la formule générale dans laquelle R2 et R3 peuvent être identiques ou différents et représentent chacun de l'hydrogène, un groupe alcoyle de 1 à 5 atomes de carbone ou un groupe phényle. Possèdent des propriétés particulièrement bonnes, les polyesters suivant l'invention dans lesquels, à la formule IX R représente au moins 3 des radicaux bivalents dérivant de diphénols et caractérisés par les formules 'générales b étant égal à O ou 1, tandis que X représente du brome ou du chlore et Y est un des radicaux -0-, -CO-, -S-, 502 ou un radical méthylène éventuellement substitué par un groupe alcoyle ou phényle. Les polyesters mentionnés en dernier lieu constituent des formes de réalisation particulière et particulièrement préf é- rées de l'invention lorsque R répond, en partie, en particulier pour 50 - 80 moles %, à la formule III ou, en particulier, pour 5 - 30 moles %, à la formule VI, I représentant du chlore, ou encore à la formule I1 en est de meme pour les polyesters suivant l'invention mentionnés en dernier lieu lorsque R répond en partie, de préférence pour 50 - 70 moles %, à la formule III et en meme temps, en partie, de préférence pour 5 - 20 moles %, à la formule IX. En ce qui concerne la caractérisation du radical R1 dans la formule générale I, il ya, de préférence, les polyesters sui- vant l'invention dans lesquels les groupes carbonyles et carboxy se trouvant sur le radical phénylène R1 sont en position p ou m ou partiellement en position p et partiellement en position m, de préférence en position p ou principalement en position p l'un par rapport à l'autre, soit, par exemple, environ 70 à 100 * en position p et O à 30 % en position m. Outre leur stabilité thermique, ces polyesters préférés offrent également des avantages du fait qu'ils sont' stables vis-à-vis de la plupart des 'solvants et qu'ils possèdent des propriétés électriques particulièrement bonnes. D'après la littérature, on peut déduire que, Jusqu'à présent, on n'est pas parvenu à préparer des polyesters à poids moléculaire élevé utilisables à partir du dichlorure d'acide téréphtalique ou de mélanges de dichlorures d'acide téréphtalique et d'acide isophtalique contenant au moins 75 % de dichlorure d'acide téréphtalique, et de diphénols halogénés. Les produits à bas poids moléculaire obtenus lors des essais de polymérisation ont déjà, dans les solvants les plus forts, une faible solubilité au point qu'ils précipitent et qu'ils interrompent la polymérisation. À ce propos, on se référera, par exemple, au brevet américain 3.254.167 où il est fait mention d'essais infructueux pour con denser du dichlorure d'acide téréphtalique avec du 2,2'-(3,5-di chloro-4-hydroxyphényl)-propane- en polyesters à poids moléculaire suffisamment élevé. Dans ce cas également, on n'a obtenu que des produits à bas poids moléculaire, insolubles et inutilisables. D'après le même brevet américain, il ressort que, lorsqu'on emploie le meme phénol, on obtient des polyesters solubles à poids moléculaire élevé uniquement lorsquton emploie des mélanges de dichlorures d'acide téréphtalique et d'acide isophtalique dans lesquels le teneur en dichlorure d'acide isotéréphtalique est prépondérante. I1 est également surprenant de constater que, dans le brevet américain 3.234.168, il est exclusivement question de poly propane esters à base de 2,2-bts-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl et de dichlorure d'acide isophtalique ou de leur préparation et que, même dans le brevet anglais 1.095.815, on mentionne uniquement les polyesters à base de phénols halogénés et de dichlorure d'acide isophtalique.Toutefois, ces polyesters présentent un inconvénient du fait que, pour de nombreuses applications, ils ne sont pas suffisamment stables vis-à-vis des solvants organiques. En outre, ils sont peu stables, principalement vis-à-vis de la chaleur. À présent, les polyesters préférés qui,, suivant l'invention, contiénnent 70 à 100 % de radicaux d'acide téréphtalique et qui, de façon étonnante, ont des poids moléculaires suffisamment élevés, offrent l'avantage, d'une part, d'être encore solubles dans les solvants très forts, par exemple l'o-dichlorobenzè- ne, si bien qu'ils sont transformables ou façonnables et, d'autre part, d'être cependant très stables vis-à-vis de la fihpart des solvants organiques. Pour cette raison seulement, ils constituent des matières premières particulièrement intéressantes. En outre, ces polyesters préférés suivant l'invention offrent très souvent l'avantage d'avoir un faible intervalle de ramollissement ce qui, dans de nombreux cas, signifie une simplification de la transformation et la possibilité d'apporter des variantes lors de leappli- cation. Le tableau ci-après reprend les propriétés de quelques polyesters suivant l'invention et, en meme temps, il-donne des indi -sions concernant les diphénols employés lors de la préparation de ces polyesters. Lors de la synthèse, comme dichlorure d'acide, on a employé uniquement le dichlorured'acide téréphtalique. La température réactionnelle était de 180 C et la durée de la réaction, de 48 heures. On a travaillé dans l'o-dichlorobenzè ne et l'on a employé de la quinoléine comme catalyseur. TABLEAU. 2,2-bis- 2,2-bis- Visco Intervalle Analy N (3,5-dichlo-(3-chloro-sité de fusion; se Te- Solubili :ro-4-hydro-:4-hydroxy-:ré- méthode ther- :neur t té :xyphényl)- phényl)- duite capillaire mique propane :propane :dans : 0C :diffé-: Moles % :Moles % :CHCl3: ren- : (à tielle 0,5%) 1% en poids de per te à OC 1: 10 : 90 :1,42 : 300 - 350: 390 :18,05:Bonne dans :les hydro : t : : : : carbures : t rhalogén8s 2: 20 : 80 :1,66 : 310 - 360: 390 :19,25:Bonne dans : :CHC13 3: 30 s 70 :0,99 : 300 - 340: 393 :20,6 :Bonne dans CHCl3 4 40 60 0,8 310 - 340 393 21,9 Bonne dans CHCl3 5: 50 s 50 ;1,43 s 300 - 350: 393 :23,1 :Bonne dans :CHCl3 La présente invention concerne également des feuilles, des pellicules, des revêtements et des imprégnations résistant aux hautes températures et réalisés à partir des polyesters suivant l'invention.Ces produits sont particulièrement intéressants dans le domaine de l'isolation électrique. Conformément à l'état de la technique, on recouvre et isole des éléments électriques tels que des câbles, des condensateurs, des bobines et analogues au moyen de feuilles et de pellicules en téréphtalate de polyéthylène, en polycarbonate et en polyimide. Ce type d'isolation présente de sensibles inconvénients physiques, de sorte que l'em- ploi de feuilles suivant l'état de la technique est très limité. Bon nombre de problèmes particuliers ne peuvent être résolus en utilisant ces feuilles d'isolation. C'est ainsi que, par exemple, le facteur de perte diélectrique du téréphtalate de polyéthylène et du polycarbonate est trop élevé pour de nombreuses applications. r;n outre, dans le cas de ces deux hauts polymères, ce facteur de perte diélectrique augmente avec la fréquence ce qui, dans de nombreux cas, n'est pas souhaitable et est meme gênant. De même, les feuilles en polyimides présentent cette forte interdépendance désavantageuse entre le facteur de perte diélectrique et la fréquence. Sn outre, les feuS- les en téréphtalatesle polyéthylène ou en polycarbonates ont, au ramollissement, un comportement relativement défavorable. De façon étonnante, on a pu constater que les feuilles, pellicules et analogues, formés à partir de polyesters suivant l'invention, ne présentaient pas les inconvénients précités. Ces produits ont un très faible facteur de perte diélectrique qui, en outre, est pratiquement indépendant de la fréquence. Par suite de la stabilité thermique remarquable du'matériau suivant l'inventioA on peut également l'employer à des températures élevées pour l'isolation électrique. Par suite de ses propriétés remarquables, les isolants suivant l'invention peuvent être employés dans les condensateurs à courant continu, les transformateurs, les bobines d'inductance et les circuits imprimés. En outre, ils peuvent être employes comme revêtements de rainures, fermetures de rainures, bandes de recouvrement, gaines de conducteurs pour moteurs et générateurs, pièces latérales et couches intermédiaires dans les appareils électriques. Sn outre, ils peuvent être employés pour les enroulements de noyaux et comme protection pour les câbles électriques. Les feuilles, les pellicules et les revêtements suivant l'invention sont formés à partir de solutions de polyesters thermostables dans des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, dans des éthers simples ou cycliques ou dans les hydrocarbures halogénés. La concentration des solutions devant être ainsi traitées se situe avantageusement entre 0,5 et 10 % en poids. Lors de la fabrication des pellicules suivant le procédé de coulée, on emploie avantageusement des machines d'enduction munies de ra cloirs correspondants. L'épaisseur des feuilles peut varier de n'importe quelle manière. De même, les solutions peuvent être appliquées par pulvérisation et les feuilles formées après le séchage peuvent être enduites une ou plusieurs fois. Les éléments électriques peuvent être enduits avec les polyesters suivant l'invention non seulement par application de feuilles correspondantes, mais on peut également envisager une enduction et une imprégnation directes avec la solution de polyester, par exemple par immersion, enduction ou pulvérisation. Dans tous ces cas, on prévoit ensuite un traitement de séchage. Les corps moulés, formés à partir des matières suivant la présente invention, sont auto-extinguibles. Exemple 1. Dans un ballon à trois tubulures, muni d'un agitateur, d'un réfrigérant et d'un tube d'admission, on a dissous 13,68 g de 2,2'-bis-(4-hydroxyphényl)-propane (0,06 mole), 20,3 g de dichlorure d'acide téréphtalique (0,1 mole) et 20,3 g de dichlorure d'acide isophtalique (0,1 mole) dans 500 il d'o-dichlorobenzène et lton a fait réagir la solution formée avec 0,5 ml de quinoléine. Tout en agitant, on a chauffé le mélange réactionnel à la tempéra- ture d'ébullition de l'o-dichlorobenzène. Après avoir fait bouillir pendant 3 heures, 29% de la quantité théorique de l'acide chlorhydrique s'étaient séparés et l'on a ajouté 51,24 g de 2,2 bis-(3, 5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane (0,14 mole). Après avoir encore fait bouillir pendant 48 heures, la réaction était terminée. On a précipité le polyester avec du méthanol, on l'a filtré et on l'a séché sous vide à environ 200 C. On a obtenu les caractéristiques suivantes Rendement : environ 98 % de la théorie. Intervalle de fusion (déterminé dans un bloc de fusion) s 310 & BR Stabilité thermique suivant Vicat (DIN 53.460) : environ > 230 C. Poids moléculaire mesuré par chromatographie en gel : 60 x Viscosité réduite : 1,12. #spec. # (Dans ce cas, on a : # red = ; # spec. = -1; #0 #0 a = viscosité de la solution: 5 o - viscosité du solvant). Densité : 133 g/ml Résistance à la traction à 200C : environ 770 kp/cm2 Allongement à la rupture : environ 5,6 % Module d'élasticité : 27.500 kp/cm2 Rigidité diélectrique (DIN 40634 et 53481) 165 kv/mm Facteur de perte diélectrique 6 à 106 Hz et à 200C : 70 X Constance diélectrique E à 106 Hz et à 200C: 3,0 Ce produit avait une meilleure solubilité dans le chloroforme que le polyester correspondant contenant, comme composant phénolique, uniquement du 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)- propane, c'est-à-dire pas de 2,2-bis-(4-hydroxyphényl)-propane. Le premier polyester avait une solubilité maximum de 25 g/100 g de chloroforme et le second, une solubilité de 15 à 20 g/100 g de chloroforme. exemple 2. Dans un ballon à trois tubulures, muni d'un agitateur, d'un réfrigérant et d'un tube d'admission, on a dissous 7,45 g de p,p'-diphénol (0,04 mole), 20,3 g de dichlorure d'acide téréphtalique (0,1 mole) et 20,-3 g de dichlorure d'acide isophtalique (0,1 mole) dans 500 ml d'o-dichlorobenzène et l'on a fait réagir la solution obtenue avec 0,5 ml de N,N-diméthylcyclohexylamine. Tout en agitant, on a maintenu le mélange réactionnel à la température d'ébullition de l'o-dichlorobenzène. Après trois heures, 19 % de la quantité théorique d'acide Chlorhydrique s'étaient séparés et l'on a ajouté 58,6 g de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxy- phényl)-propane (0,16 mole). Après 48 heures supplémentaires 'é- bullition, la réaction était terminée. On a précipité le polyester avec du méthanol, on l'a filtré et on l'a séché sous vide à environ 2000C. On a obtenu les caractéristiques suivantes Rendement : environ 98 * de la théorie. Intervalle de fusion (déterminé dans un bloc de fusion) : 325 350 C. Stabilité thermique suivant Vicat : environ > 230 C. Poids moléculaire (chromatographie en gel) : 70 z 103. Viscosité réduite : 1,56 Densité : 1,36 g/cm . Résistance à la traction à 20 C : environ 800 kp/cm. allongement à la rupture : environ 5,5 *0 Module d'élasticité : 26.500 kp/cm. Rigidité diélectrique (DIN 40634 et 53481) : 147-kv/mm. Facteur de perte diélectrique 6 à 106 Hz et à 2O0C : 54 . 104. Constante diélectrique # à 106 Hz et 200C : 3,1. Exemple 3. Dans un ballon à trois tubulures, muni d'un agitateur, d'un réfrigérant et d'un tube d'admission, on a dissous 11,16 g de p,p'-diphénol ( 0,06 mole), 20,3 g de dichlorure d'acide téré phtalique (0,1 mole) et 20,3 g de chlorure d'acide isophtalique (0,1 mole) dans 500 ml d'o-dichlorobenzène et l'on a fait réagir la solution obtenue avec 0,5 ml de N,N-diméthylaniline. Tout en agitant, on a chauffé ie mélange réactionnel à la température d'ébullition de l'o-dichlorobenzène. Après trois heures, 29 % de la quantité théorique d'acide chlorhydrique s'étaient séparés et l'on a ajouté 51,24 g de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphéyl)-propa- ne (0,14 mole). Après 48 heures supplémentaires, la réaction était terminée.On a précipité le polyester avec du méthanol, on l'a filtré et on l'a séché sous vide à environ 200 C. On a obtenu les caractéristiques suivantes Rendement : environ 98 % de la théorie. Intervalle de fusion (déterminé dans un bloc de fusion) : 315 à 345 C. Stabilité thermique suivant Vicat : environ > 2300C. Poids moléculaire (chromatographie en gel) : 58 x Viscosité réduite : 1,06. Densité : 1,38 g/cm3. Résistance à la traction à 200C : 880 kp/cm2. Allongement à la rupture : 6,4*. Module d'élasticité : 27.000 kp/cm2. Rigidité diélectrique : 112 kv/mm. Facteur de perte diélectrique i à 106 Hz et 200C : 41 . Constante diélectrique # à 106 Hz et 200C : 3,1. Exemple 4. Dans un ballon à trois tubulures, muni d'un agitateur, d'un réfrigérant et à'un tube d'admission, on a dissous 10,0 g de 4,4' -sulfonyl-diphénol (0,04 mole), 20,3 g de chlorure d'acide téréphtalique (0,1 mole) et 20,3 g de dichlorure d'acide isophtalique (0,1 mole) dans 50t ml d'o-dichlorobenzène et l'on a fait réagir la solution obtenue avec 0,5 ml de quinoléine. Tout en agitant, on a chauffé le mélange réactionnel à la température d'ébullition de l'o-dichlorobenzène.Après ébullition pendant 2 heures, 19 % de la quantité théorique de l'acide 'chlorhydrique s'étaient sépares et l'on a ajouté 58,6 g dè 2,2-bis-(3,5-dichloro4-hydroxyphényl)-propane (0,16 mole. Après 48 heures supplémentaires, la réaction était terminée. On a précipité le polyester avec du méthanol, on l'a filtré et on l'a séché sous vide à 200 C. On a obtenu les caractéristiques suivantes Rendement : environ 98 * de la théorie. Intervalle de-fusion (déterminé dans un bloc de fusion) : 300 330 C. Stabilité thermique suivant Vicat (DIN 53460) : environ. 2Ô00C Poids moléculaire (chromatographie en gel) : 40 x 103. Viscosité réduite : 0,98. exemple 5. Dans un ballon à trois tubulures, muni d'un agitateur, d'un réfrigérant et d'un tube d'admission, on a dissous 6,37 g de phénolphtaléine (0,02 mole), 20,3 g de dichlorure d'acide téréphtalique (0,1 mole) et 20,3 g de dichlorure d'acide isophtalique (0,1 mole) dans 500 ml d'o-dichlorobenzène et l'on a fait réagir la solution obtenue avec 0,5 ml de quinoléine. Tout en agitant, on a maintenu le mélange réactionnel à la température d'ébullition de l'o-dichlorobenzène. Après avoir fait bouillir pendant trois heures, 9 % de la quantité théorique d'acide chlorhydrique sté taient séparés et l'on a ajouté 65,88 g de 2,2-bis-(3,5-dichloro4-hydroxyphényl)-propane (0,18 mole).Après avoir fait bouillir pendant 48 heures supplémentaires, la réaction était terminée On a précipité le polyester avec du méthanol, on l'a filtré et séché sous vide. On a obtenu les valeurs suivantes Rendement : environ 98 % de la théorie. Intervalle de fusion (déterminé dans un bloc de fusion) : 310 34500. Stabilité thermique suivant Vicat : environ > 220 C. Poids moléculaire (chromatographie en gel) : 75 x-103. Viscosité réduite : l,Oo Exemple 60 Dans un ballon à trois tubulures du type décrit dans les exemples 1 à 5, on a fait réagir 13,68 g de 2,2-bis-(4-hydro- xyphényl)-propane (0,06 mole) et 40,6 g de chlorure d'acide téréphtalique (0,2 mole), en présence de 0,5 ml de quinoléine dans 700 ml d'o-dichlorobenzène. Tout en agitant, on a maintenu le mélange réactionnel à la température d'ébullition de l'o-dichloro- benzène. Après 3 heures, 29 % de la quantité théorique de l'acide chlorhydrique s'étaient séparés. On a ajouté 51;24 g de 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane (0,14 mole). Après 48 heures, la réaction était terminée. On a précipité le polyester avec du méthanol et on l'a séché de la manière décrite, Viscosité réduite : 1,57. Intervalle de fusion : 330 - 3550C (mesuré dans un bloc de fusion). Exemple 7. Dans un ballon à trois tubulures, on a fait réagir 9,12 g de 2,2-bis-(4-hydroxyphényl)-propane (0,04 mole), 20,3 g de dichlorure d'acide téréphtalique (0,1 mole) et 20,3 g de, dichlorure d'acide isophtalique (0,1 mole) en présence de 0,5 ml de N,N-di- méthylcyclohexylamine dans 500 ml d'o-dichlorobenzène. Tout en agitant; on a maintenu le mélange réactionnel à la température d'é- bullition de l'o-dichlorobenzène. Après 3 heures, 19 * de la quantité théorique d'acide chlorhydrique s'étaient séparés. On a ajouté 58,66 g de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane. Après 48 heures supplémentaires, la réaction était terminée. On a précipité le polyester avec du méthanol et on l'a séché. Viscosité réduite : 1,18. Intervalle de fusion : 310 - 3400C (mesuré dans un bloc de fusion). temple 8. Dans un ballon à trois tubulures suivant l'exemple 1, on a fait réagir 43,92 g de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl) -propane (0,12 mole), 20,3 g de chlorure d'acide'téréphtalique (0,1 mole) et 20,3 g de chlorure d'acide isophtalique (0,1 mole) en présence de 0,5 mi de N,N-diméthylcyclohexylamine dans 500 ml d'o-dichlorobenzène. Tout en agitant, on a maintenu le mélange réactionnel à la température d'ébullition de l'o-d,ichlorobenzène. Après 3 1/2 heures, 58 % de la quantité théorique de acide chic rhydrique s'étaient séparés. On a ajouté 18,24-g-de 2,2-bis-(4- hydroxyphényl)-propane (0,08 mole). Après 48 heures supplémentaires, la réaction était terminée. On a précipité le polyester avec du méthanol. Viscosité réduite : 1,05. Intervalle de fusion : 310 - 335 C (mesuré dans un bloc de fusions Exemple 9. Dans un ballon à trois tubulures, muni d'un agitateur, d'un réfrigérant et d'un tube d'admission, on a fait réagir 51,24 g de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane (0,14 mole), 20,3 g de chlorure d'acide téréphtalique (0,1 mole) et 20,3 g de dichlorure d'acide isophtalique (0,1 mole) en présence de 0,5 ml de X,N-dibutylaniline dans 500 mi d'o-dichlorobenzène. Tout en agitant, on a maintenu le mélange réactionnel à la température d'ébullition de l'o-dichlorobenzène. Après 4 1/2 heures, 68 % de la quantité théorique d'acide chlorhydrique s'étaient séparés. On a ajouté 13,68 g de 2,2-bis-(4-hydroxyphényl)-propane (0,06 mole). Après 48 heures supplémentaires, la réaction était terminée0 On a précipité le polyester avec du méthanol. Viscosité réduite : 1,33. Intervalle de fusion : 320 - 3500C (mesuré dans un bloc de fusions Exemple 10. Dans un ballon à trois tubulures, muni d'un agitateur, d'un réfrigérant et d'un tube d'admission, on a fait réagir 4,56 g de 2,2-bis-(4-hydroxyphényl)-propane (0,02 mole), 20,3 g de dichlorure d'acide téréphtalique (0,1 mole) et 20,3 g de dichlorure d'acide isophtalique (0,1 mole) en présence de 0,5 ml de quinolei- ne dans 500 ml d'o-dichlorobenzène. Tout en agitant, on a maintenu le mélange réactionnel à la température d'ébullition de l'o-dl- chlorobenzène. Après 2 1/2 heures, 9 % de la quantité théorique d'acide chlorhydrique étaient séparés. On a ajouté une quantité supplémentaire de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane. Après 48 heures supplémentaires, la réaction etait terminée. On a précipité le polyester avec du méthanol et on l'a séché. Viscosité réduite : 0,89. Intervalle' de fusion : 315 - 3400C (mesuré dans un bloc de fusion). Exemple 11. Dans un ballon à trois tubulures conforme à celui de l'exemple 1, on a fait réagir 43,92 g de 212-bis-(3,5-dichloro-4- hydroxyphényl)-propane (0,12 mole) et 40,6 g de dichlorure d'acide téréphtalique (0,2 mole) en présence de 0,5 ml de quinoléine dans 500 ml d'o-dichlorobenzène. Tout en agitant, on a maintenu le mélange réactionnel a la température d'ébullition de l'o-dl- chlorobenzène. Après 4 heures, 48 % de la quantité théorique d'a- cide chlorhydrique s'étaient séparés. On a ajoute 22,8 g de 2,2bis-(4-hydroxyphényl)-propane (Q,1 mole). Apres 40 heures supplémentaires, la réaction était terminée. On a précipité le polyester avec du méthanol. Viscosité réduite : 0,95. Intervalle de fusion : 315 - 33500 (mesuré dans un bloc de fu sion). exemples 13 et 14. Dans ces deux autres essais, on a procédé comme décrit à l'exemple 1 mais, au lieu de 13,68 g de 2, 2,2-bis-(4-hydroxyphé- nyl)-propane, on a ajouté, au mélange réactiomiel, une fois 18,24 g et une fois 22,8 g et, au lieu de 51,24 g de 2,2-bis-(3,5-di chloro-4-hydroxyphényl)-propane, on a ajouté une fois 43,92 g et une fois 36,6 g. Le tableau ci-après reprend les pourcentages des matiO- res premières et les valeurs pour la viscosité réduite et chaque intervalle de fusion, les exemples 1 et 10 étant également repris à titre d'illustration. On peut constater quela viscosité et les intervalles de fusion sont d'autant plus faibles que la quantité de phénol exempt de chlore est élevée. Tableau 1. Exem-:Quantité de 2,2-bis-:Quantité de 2,2-bis-: #red.:Intervalle ple :(3,5-dichloro-4-hy- :(4-hydroxyphényl)- :0,5% entre fusion n :droxyphényl)-propane:propane :poids : : (en moles %3 s (en moles %) :dans CHCl3 à 25 C. 13 : 80 : 20 : 1,2 :310 - 340 1 : 70 : 30 : 1,12 :310 - 335 10 : 60 : 40 : 0,89 s300 - 330 14 s 50 s 50 2 0,65 :305 - 335 Exemple 15. Dans un ballon à 3 tubulures, muni d'un agitateur, d'un réfrigérant et d'un tube d'admission, on a dissous 6,84 g (0,03 mole) de 2,2-bis-(4-hydroxyphényl)-propane, 51,24 g (0,14 mole) de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane, 7,74 g (0,03 mole) de tétrachlorohydroquinone et 40,6 g (0,2 mole) de dichlorure di- cide téréphtalique dans 500 ml d'o-dichlorobenzène et l'on, a fait réagir la solution obtenue avec 0,5 ml de quinoléine. Tout en agitant, on a chauffé le mélange réactionnel à la température d'ébullition de lto-diehlorobenzène. Après 24 heures, la séparation de HCl était terminée. On a précipité le polyester avec du cyclohexane, on l'a filtré et on l'a séché sous vide à environ 2000C. On a obtenu les caractéristiques suivantes Rendement : environ 95 % de la théorie. Intervalle de fusion (déterminé dans un bloc de fusion) t 330 à 365 C. Stabilité thermique suivant Vicat (DIN 53460) : environ 220. Poids moléculaire (mesuré par chromatographie en gel) : 40 x 103. Viscosité réduite : 1,1. Densité : 1,4. Résistance à la traction à 2O0C : 850 kp/cm2. Allongement à la rupture : 770 kp/cm2. Module d'élasticité : 26.500. Rigidité diélectrique (DIN 40.634 et 53.481) : 170. Facteur de perte diélectrique à 106 Hz et à 2000 : 75. Constante diélectrique à 106 Hz et 200C : 3. Le produit était soluble dans les hydrocarbures chlorés. I1 était auto-extinguible. ExemPle 16. Conformément à l'exemple 1, on a fait réagir 51,24 g (0,14 mole) de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane, 5,94 g (0,02 mole) de 2,2-bis-(3-chloro-4-hydroxyphényl)-propane, 9,12 g (0,04 mole) de 2,2-bis-(4-hydroxyphényl)-propane et 40,6 g (0,2 mole) de chlorure d'acide téréphtalique dans 500 ml d'o-di chlorobenzène en présence de 0,5 ml de quinoléine comme catalyseur. Au terme de la séparation de 1101, on a précipité le polymère avec un mélange de cyclohexane et d'essence (1 : 1) et on l'a purifié de la manière habituelle. Viscosité réduite : 1,25 (mesurée à 0,5 % dans du chloroforme). Le produit était soluble dans les hydrocarbures chlorés et, dans le chloroforme, jusqu'à une solution à environ 20 *. Exemple 17. Conformément à l'exemple 1, on a fait réagir 43,92 g (0,12 mole) de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane, 11,88 g (0,04 mole) de 2,2-bis-(3-chloro-4-hydroxyphényl)-propa- ne, 9,12 g (0,04 mole) de 2,2-bis-(4-hydroxyphényl)-propane et 40,6 g (0,2 mole) de dichlorure d'acide téréphtalique en présence de 0,5 ml de quinoléine comme catalyseur. Au terme de la séparation de SC1, on a précipité le po polymère avec du cyclohexane et on l'a purifié de la manière habituelle. Viscosité réduite : 0,9. Le produit était soluble dans les hydrocarbures chlorés. Exemple 18. Conformément à l'exemple 1, on a dissous 40,6 g (0,2 mF le) de chlorure d'acide téréphtalique, 51,24 g (0,14 mole) de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane, 10,0 g (0,04 mole) de 4,4'-dihydroxydiphénylsulfone et 5,94 g (0,02 mole) de 2,2-bis-(3-chloro-4-hydroxyphényl)-propane dans 500 ml d'o-di chlorobenzène et les a fait réagir en présence de 0,5 ml de N,Ndibutylaniline. On a précipité et purifié le polymère de la manière habituelle. Il avait une viscosité réduite de 1,14 (d 0,5 % dans du chloroforme). Intervalle de fusion : 315 - 3500C. Exemple 19. Conformément à l'exemple l, on a dissous 51,24 g (O, 14 mole) de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane, 4,56 g (0,02 mole) de 2,2-bis-(4-hydroxyphényl)-propane, 10,0 g de 4,4dihydroxydiphenylsulfone et 40,6 g (0,2 mole) de dichlorure d'acide téréphtalique dans 500 ml d'o-dichlorobenzène et on les a fait réagir en présence de 0,5 ml de N,N-diméthylcyclohexylamine comme catalyseur. On a précipité et purifié le polymère de la manière habituelle. I1 avait une viscosité réduite de 0,9 (à 0,5 * dans du chloroforme). Intervalle de fusion : 310 - 340 C. exemple 20. Conformément à l'exemple 1, on a dissous un mélange de 9,12 g (0,04 mole) de 2,2-bis-(4-hydroxyphényl)-propane, de 17,82 g (0,06 mole) de dérivé dichloré du 2,2-bis-(p-hydroxgphényl)- propane (dichiorodiane) et de 40,6 g 0,2 mole) de dichlorure d'acide téréphtalique dans 700 ml d'o-dichlorobenzène et on les a fait réagir en présence de 0,5'ml de quinoléine comme catalyseur. Après environ 4 heures, environ 50 moles * de la quantité de 1101 s'étaient séparés. On a ajouté 38,8 g (0,1 mole) de tétrachlorodiphénylol-sulfone. Après environ 3 heures, la réaction était terminée. On a précipité et purifié le polymère de la manière habituelle. On a déterminé les caractéristiques suivantes Intervalle de fusion : 330 - 370 C. Viscosité réduite : 1,65 (mesurée à 0,5 % dans du chloroforme). Exemple 21. Conformément à l'exemple 1, on a fait réagir 43,92 g de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane, 13,68 g de 2,2bis-(4-hydroxyphényl)-propane, 3,72 g de p,p-diphénol, 8,12 g de chlorure d'acide isophtalique et 32,48 g de chlorure d'acide téréphtalique. Au terme de la séparation de HC1, on a précipité le polymère avec un mélange de cyclohexane et d'essence (1 : 1) et on l'a purifié de la manière habituelle. Viscosité réduite : 0,91 (mesurée à 0,5 * dans du chloroforme)0 Le produit était soluble dans les hydrocarbures chlorés. Exemple 22o Conformément à l'exemple 1, on a fait réagir 43,92 g de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane, 15,96 g de 2,2bis-(4-hydroxyphényl)-propane, 1,862 g de p,p-diphénol.et 40,6 de dichlorure d'acide téréphtalique. Au terme de la séparation de RCl, on a précipité le polymère avec un mélange de cyclohexane et d'essence et on l'a purifié de la manière habituelle. Viscosité réduite : 1,27 (mesurée à 0,5 % dans du chloroforme). Le produit était soluble dans les hydrocarbures chlorés. Exemple 23. Conformément à l'exemple 1, on a fait réagir 47,58 g de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane, 13,68 g de 2,2 bis-(4-hydroxyphényl)-propane, 5,44 g de 2, 2-bis-(3 , 5-dibromo-4- hydroxyphényl)-propane et 40,6 g de dichlorure d'acide téréphtalique. Au terme de la séparation de HC1, on a précipité le polymère avec un mélange de cyclohexane et d'essence et on l'a purifié de la manière habituelle. Viscosité réduite : 0,94 (mesurée à 0,5 % dans du chloroforme). Le produit était soluble dans les hydrocarbures chlorés. Il était auto-extinguible. Exemple 24. Conformément à l'exemple 1, on a fait réagir 51,24 g de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane, 7,74 g de tétrachlorohydroquinone et 6,84 g de 2,2-bis-(4-hydroxyphényl)-propane avec 40,6 g de dichlorure d'acide téréphtalique. Au terme de la réaction, on a précipité le polymère avec du cyclohexane et on l'a purifié de la manière habituelle. Viscosité réduite : 1,1 (mesurée à 0,5 % dans du chloroforme)0 Le produit était soluble dans les hydrocarbures chlorés. Exemple 25. Conformément à l'exemple 1, on a fait réagir 51,24 g de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane, 5,94 g de 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphényl)-propane, 9,12 g de 2,2-bis-(4-hydroxy phényl)-propane et 40,6 g de dichlorure d'acide téréphtalique. Au terme de la séparation de HC1, on a précipité le polymère avec un mélange de cyclohexane et d'essence et on l'a purifié de la manière habituelle. Viscosité réduite : 1,25 (mesurée à 0,5 % Dans du chloroforme). Le produit était soluble dans les hydrocarbures chlorés et à environ 20 % dans le chloroforme. Exemple 26. Conformément à l'exemple 1, on a fait réagir 47,52 g de 2,2-bis-(3-chloro-4-hydroxyphényl)-propane, 9,12 g de 2,2-bis-(4hydroxyphényl)-propane et 40,6 g de dichlorure d'acide téréphtalique. Au terme de la séparation de HCl, on a précipité le polymère avec du cyclohexane et on l'a purifié de la manière habituelle. Viscosité réduite : 1,2 (mesurée à 0,5 % dans du chloroforme). Le produit était soluble dans les hydrocarbures chlorés et jusqu'à environ 20 - 25 % dans le chloroforme. Exemple 27. Conformément à exemple 1, on a fait réagir 41,58 g de 2,2-bis-(3-chloro-4-hydroxyphényl)-propane, 13,68 g de 2,2-bis-(4 hydroxgphényl)-propane et 40,6 g de dichlorure d'acide téréphtali- que. Au terme de la séparation de HCl, on a précipité le polymère avec un mélange de cyclohexane et de méthanol et on 1 ta purifié do la manière habituelle. Viscosité réduite : 1,2 (mesurée à 0,5 % dans du chloroforme). Le produit est soluble dans les hydrocarbures chlorés et jusqu'd environ 20 % dans le chloroforme. Exemple 28. Conformément à l'exemple 1, on a fait réagir 58,6 g de 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane, 10,0 g de 4, 4'-di- phénylolsulfone et 40,6 g de dichlorurs d'acide téréphtalique. Au terme de la réaction, on a précipité le polymère de la manière habituelle avec du cyclohexane et on l'a purifié. Viscosité réduite : 0,9 (mesurée à 0,5 * dans un mélange de phénol et de tétrachloroéthane à 60 s 40). Le produit est soluble dans les hydrocarbures chlorés. Exemple 29. Conformément à l'exemple 6, on a fait varier le rapport entre le 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane et le 2,2 bis-(4-hydroxyphényl)-propane. On a précipité les polymères avec du cyclohexane et on les a purifiés. Les viscosités réduites étaient comprises entre 0,9 et 1,6. REVENDICATIONS 1. Polyesters thermostables répondant à la formule générale (-C0 - (R1)a - CO . 0 - R - O - )n (I) où R1 représente un radical organique constitué d'un radical phénylène dans lequel les atomes d'hydrogène sont éventuellement substitués par des atomes de chlore, ainsi qu'éventuellement en partie d'un radical alcoylène saturé de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement ramifié, a représentant O ou 1 tandis que n est un nombre entier de 30 à 300, de préférence de 50 à 255, R représentant au moins 2, de préférence 2 ou 3 radicaux organiques bivalents dérivant de phénols, au moins un de ces radicaux étant bromé ou chloré, tandis qu'au moins un n'est pas halogéné. 2. Polyesters thermostables suivant la revendication 1, caractérisés en ce que R correspond, pour 1 à 99 moles %, de préférence 5 à 90 moles %, à un radical phénylène chloré ou à deux radicaux phénylènes chlorés, un atome d'oxygène, un groupe sulf o- ne ou un groupe méthylène éventuellement substitué par des radi caiix organiques se trouvant éventuellement entre les deux radicaux phénylènes chlorés tandis que, pour le reste, c'est-à-dire pour compléter à 100 moles %, R répond à la formule générale dans laquelle Y représente un des radicaux -O-, -CO-, -S-, 2- ou un radical méthylène éventuellement substitué par un radical alcoyle ou phényle, tandis que b est égal à O ou 1. 3. Polyesters thermostables suivant l'une des revendications 1 ou 2j caractérisés en ce que le radical organique R répond, pour 5 - 50 moles yo, à la formule générale dans laquelle R2 et R3 peuvent être identiques ou différents et représentent chacun de l'hydrogène, un groupe alcoyle de 1 à 5 atomes de carbone ou un groupe phényle. 4. Polyesters thermostables suivant la revendication 1, caractérisés en ce que R représente au moins 3 des radicaux biva lents dérivant de diphénols et caractérisés par les formules géné- ralles b étant égal à O ou 1, I représentant du brome ou du chlore, tandia que Y représente un des radicaux -0-, -CO-, -S-, -S02- ou un radical méthylène éventuellement substitué par un groupe alcoyle ou phényle. 5. Polyesters thermostables suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que R répond partiellement, de préférence pour 50 - 80 moles %, à la formule III. 6. Polyesters thermostables suivant l'une quelconque des revendications 1, 4 et 5, caractérisés en ce que R répond partiellement, de préférence pour, 5 - 30 moles %, à la formule VI, X représentant du chlore, ou à la formule 7. Polyesters thermostables suivant l'une quelconque des revendications 1, 4, 5 et 6, caractérisés en ce que R répond par tiellement, de préférence pour 50 - 70 moles *, à la formule III et en m8me temps partiellement, de préférence pour 5 - 20 soles *, à la formule IX. 8. Polyesters thermostables suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisés en ce que les groupes carbonyles et les groupes carboxy sur le radical phénylène R1 sont en position p ou m ou partiellement en position p et partiellement en position m, de préférence, en position p ou principalement en position p. 9. Polyesters thermostables suivant l'une quelconque des revendications 1 et 4 à 7, caractérisés en ce que les groupes carbonyles et carboxy se trouvant sur le radical phénylène R1 sont, pour 70 - 100 %, en position p l'un par rapport à l'autre et, pour 0 - 30 %, en position m. 10. Utilisation de polyesters thermostables suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9, pour la fabrication d'im- prégnations, de revêtements, de pellicules et de feuilles d'isolation électrique.