Brevet FR2030292A1 — publié le 19701113

-4_ 2030292 La présente invention concerne des colorants mono-azol-ques, insolubles dans l'eau, répondant à la formule générale : Pif 0„N w- /~V-N=N-/r^ 2 /=* (CH2)4OR" (I) ho2 nhcor (où. R représente un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, 10 R' est un reste alkyle ou un reste alcoxyalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et R" représente un atome d'hydrogène ou le reste -COR"', où R"' est un groupe alkyle ou alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone et Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone), ainsi que leur fabrication 15 et leur application à la teinture de matières fibreuses hydropho-bes. Les colorants préférés sont ceux répondant à la formule : cm rt 2 \=y >-/ (ch» .ocox ^n02 ifecor 2 4 s (où. X représente CH^ ou et R et R' ont le sens indiqué à 25 propos de la formule (I)). On obtient les colozants de façon en soi connue par copulation de la 2,4-dinitro-6-cganoamHœdiazotée avec des copulants de formule : 30 Y Ri fiv x(ch2)4OR" nhcor 35 (où. R, R', R" et Y ont le sens précité). La copulation s'effectue de préférence en milieu acide. Des copulants appropriés sont par exemple : 70 03798 2030292 10 /~~WC2H5 -/ v(ch2)4oh ^(ch2)4ococh3 nhcoch^ (ch2)4ococh, nhcoch, P-* nhcoch /°2h5 n(ch2)4OCOOCH3 15 c,hq P.4S ^(ch2)4ococ2h5 nhcoc2h5 p., nhcoch, /c3h7 (ch2)4ocqoc2h5 20 p,-»: nhcoch /h5 =/ . ^ CHg ) 40C OCH^ yj x(ch2)4oh nhcoc2h5 Les nouveaux colorants conviennent remarquablement bien pour teindre des matières fibreuses hydrophobes, en particulier 25 celles en polyesters aromatiques comme le poly(téréphtalate d'é-thylène). Ces colorants-se caractérisent par une solidité particulièrement bonne à 1'ébullition en milieu alcalin et ils conviennent donc particulièrement bien pour teindre des étoffes mixtes de polyester et de coton en combinaison avec des colorants 30 réactifs en bain alcalin. Pour les mêmes raisons et en outre par suite de leur bonne solidité à la sublimation, ces colorants conviennent aussi particulièrement bien pour la teinture d'étoffes mixtes de ce genre en combinaison avec des colorants réactifs selon le procédé dit "thermosol" . 35 Comme colorants réactifs il s'agit des colorants connus de par la pratique et de par la littérature, et qui appartiennent surtout à la série des colorants mono- ou disazoxques métallifères 70 03798 -3- 2030292 ou sans métal, des colorants de la série des azaporphines,- des colorants de la série de 11anthraquinone et les produits de condensation de ces derniers. Dans les colorants réactifs connus, il y a comme groupe réactif, notamment, des restes dichlorotria-5 zinylamino, monochlorotriazinylamino, di- ou tri-chloropyrimidy-lamino, 2,3-dichl'oroquinoxalinoylamino ou sulfonylamino, ainsi que des reste |3-hydroxyéthylsulfone, P-hydroxyéthylsulfonamide et P-hydroxyéthylamino estérifiés par l'acide sulfurique, ainsi que des groupes acroylamino et P-chloropropionylamino. Outre 10 les colorants réactifs que l'on trouve déjà sur le marché, les produits connus de par la littérature technique et de par les brevets présentent un grand nombre d'autres restes réactifs, en particulier ceux qui contiennent sur des noyaux de diazine ou de triazine, en plus d'un atome d'halogène labile, d'autres 15 substituants comme des groupes alkylamino, aralkylamino, aïylami-no, les groupes thio correspondants, des restes alkyle, des restes aryle, et des groupements ammonium. On peut citer par exemple les colorants et les groupes indiqués dans les brevets belges n° 558.801, n° 572.051, n° 613.586, n° 624.259, n° 585.384, 20 n° 569.439 ainsi que dans le brevet allemant n° 966.651. Dans les exemples non limitatifs suivants, les données de température sont indiquées en degrés.. Cel.cius ou Centigrades. Exemple 1 On introduit 20,8 parties de 2,4-dînitro-6-cyanœnOiie à 0°C 25 dans 50 parties d'acide sulfurique (à 66° Baume) et l'on y ajoute entre 0° et 5°0 100 parties d'acide nitrosylsulfurique (obtenu à partir de 6,9 parties de KaNOg). Après plusieurs heures d'agitation à cette température on y ajoute une solution de 30,8 parties de la base de formule : 30 N —(ch2)40c00ch3 ' nhcochj 35 dans 100 parties d'acide acétique cristallisable. On verse le mélange sur de la glace, on essore sous vide le colorant, on le lave jusqu'à neutralité et on le sèche. O 70 03798 -4- 2030292 Le colorant obtenu se présente sous forme d'une poudre noire, qui se dissout dans les solvants organiques avec une teinte bleue. Finement dispersé à l'aide d'un moyen approprié, ce colorant teint les fibres de poly(téréphtalate d'éthylène) en des 5 nuances bleues ayant une bonne solidité- à la sublimation, au lavage, à la lumière et au bouillon. De façon analogue, on obtient avec d'autres copulants les colorants suivants, qui teignent les étoffes de poly(téréphtalate d'éthylène) en les nuances de teinte indiquées : 10 15 no, 02n^vn=n^ oc2h5 c5h. X ^2 "S -n \-= =/ x(cha)40h cn nhcoch, bleu verdâtre 20 no, \=-( x(ch2 )4ocooch5 on nhcocj h5 bleu 25 cn -C2H6 o2 N/\n=N/^V.N y=s s(ch2 )4ococh3 no2 nhcochs bleu 30 35 cn ^C2H5 \^ pw y /CoH,OCH, 02n/V m/Vs -y=r "-(oh2)4oooc,h7 2 nhcoch, 0 bleu bleu. 70 03798 -5- 2030292 Exemple 2 On imprègne une étoffe mixte 67/33 de poly(téréphtalate d'éthylène glycol) et de coton eur un foulard, de façon usuelle, à l'aide d'un bain qui contient par litre 50 g de colorant à 5 30 i° répondant à la formule : n05 ,c8h5 10 20 o, K/^K=N/^h yj vc cn nhcoch, 0 et 30 g de colorant à 80 $ répondant à la formule : 15 chs oh NH-(n n" m so2 ch3 SQjITa ^ ~ S03 Na S0,Na 60 g d'urée et 10 g de bicarbonate de sodium. On essore l'étoffe jusqu'à une augmentation de poids d'environ 70 puis on la sèche dans un appareil de séchage, de condensation et de fixation à 100°C environ et ensuite on la traite pendant 60 secondes envi-25 ron à 210°C avec de l'air chaud, puis on la lave à l'eau, on la savonne à 80°C, on la lave une fois encore à l'eau et on la sèche. On obtient ainsi une teinture bicolore rouge -, qui présente une remarquable égalité et de grandes caractéristiques de solidité. 70 03798 2030292 revendications 1. Colorantsmono-azoïques,caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule : (ch2)4or* no2 ihcor 10 15 30 où. R représente un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, R' est un reste alkyle ou un reste alcoxyalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et R" est un atome d'hydrogène ou le reste -COR"1, où R"» est un groupe alkyle ou alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone et Y est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone. 2. Colorants mono-azoïques, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule : 20 où. X représente CH^ ou CgHj-, R es^ 1111 res^e alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et R' -est un reste alkyle ou un reste alcoxy-25 alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone. 3. Procédé de fabrication de colorants mono-azoïques de formule : cn 0on_/~~C- n=*n -/~~v Nv 2 v; x(ch2)4or« 35 nog nhcor (où r est un groupe alkyle ayant 1 à4 atomes de carbone, r' est un groupe alkyle ou alcoxyalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et r" est un atome d'hydrogène ou le reste -cor"', où R»« est un groupe alkyle ou alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone et T 70 03798 _7_ 2030292 est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone), caractérisé par le fait que l'on copule la 2,4-dinitro-6-c;yanca.niltaediazotée avec des copulants de formule ï 10 30 15 v(ch2)4or" (où. R, R', R" et T ont le sens précité) . 4. Application de colorants mono-azoïques de formule cn Y R, 0 Jï J~X N=N_/^ Nv ^ v-/ y=/ n(ch2)4ob« B02 HHCOR 20 (où. R est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, R' est un reste alkyle ou alcoxyalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et R" est un atome d'hydrogène ou le reste -COR1", où. R"' est un groupe alkyle ou alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone et Y est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone) à la teinture de matières fibreuses hydrophobes. 5. Application de colorants mono-azoïques de formule : cn y r' 25 0oNwT^N=»-/~V-N/ —v y—\ yj ^(ch2)4or" n02 "nhcor (où R est un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, R' est un reste alkyle ou alcoxyalkyle ayant t à 4 atomes de carbone et R" est un atome d'hydrogène ou le reste -COR1", R"' est un groupe alkyle ou alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone et Y est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone) à la teinture d'étoffes mixtes de polyester et de coton 35 en bain alcalin en combinaison avec des colorants réactifs.