Brevet FR2040276A1 — publié le 19710122

-1- 2040276 la présente invention concerne de nouvelles et précieuses urées, ainsi que des herbicides les contenant. Il est connu d'utiliser comme herbicides des Tirées substituées telles que la H-p-chloroph.ényl-ïï1 jlJ'-diméthylurée. Toutefois ces produits ont l'inconvénient de nuire à diverses plantes cultivées, telles que les céréales et le riz. On a trouvé qu'ont une bonne action herbicide,tout en étant bien supportées par le riz, le maïs et le blé, des urées substituées de la formule ^— ORj Rg O-C-Nv n \ o R4 10 formule dans laquelle Rj est de l'hydrogène, le groupe méthyle ou le groupe -COMB^, étant un groupe alcoyle inférieur (méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle), Rg est de l'hydrogène ou le groupe méthyle, R^ est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur (méthyle, éthyle,propyle, isopropyle) et R^ un reste alipha-15 tique, substitué éventuellement par un halogène (chlore, brome), un alcoxyle (méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy), un cyanogène ou un mercapto-alcoyle (mercapto-méthyle, mercapto-éthyle), ce reste ali-phatique pouvant être du méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, sec.—butyle, isobutyle tert.-butyle, pentyle, hexyle, 1,3-20 diméthylbutyle, allyle, butin-1-yle-3, méthyl-3-butin-1-yle-3. Les nouvelles urées substituées peuvent par exemple être préparées par réduction de nitrobenzène substitué avec de la poudre de zinc, par réaction du produit de la réduction avec un isocyanate de méthyle et l'alcoylation de l'hydroxy-urée résultante avec un pro-25 duit d'alcoylation tel que le sulfate de diméthyle. Les résultats d'essais suivants illustrent la préparation des composés conformes à l'invention. 42 parties (parties en poids) de (3-diméthylcarbamoylary)«nitrobenzène et 4,3 parties de chlorure d'ammonium sont mises en suspen-30 sion ou dissoutes dans 50 parties d'eau et 100 parties d'éthanol et réduites en ajoutant par portions 34 parties de poudre de zinc à 70 °C. Après filtration des sels de zinc, le filtrat est concentré, 70 15321 2040276 le résidu est dissous dans 100 parties de chlorure d'éthylène, la solution est lavée à l'eau, séchée, puis à nouveau débarrassée des solvants. Au résidu restant, on ajoute 100 parties du toluène et l,on ajoute à la solution, à la température ordinaire, 8, 6 parties 5 d*isocyanate de méthyle. Le précipité obtenu est essoré et séché. On obtient 34 parties de N-3-diméthylcarbamoyloxyphényl-IMiydroxy-N1 -tfiéthylurée ; point de fusion ! 98 °C. 12,65 parties de N-3-diiné thylcarbamoyloxyphényl-îT-hydr oxy-11'-méthylurée sont mises en suspension dans 100 parties d'eau et sont 10 additionnées, à la température ordinaire, d'une solution de 6 parties dfhydroxyde de sodium dissoutes dans 20 parties d'eau. A la solution, on ajoute goutte à goutte, à une température de 25 à 50 °C, 12,6 parties de sulfate de diméthyle. Ensuite, on maintient le mélange encore quelque temps à une température de 50 °C. L,huile 15 obtenue est ensuite épuisée avec du chlorure de méthylène, puis le solvant est éliminé sous vide. On obtient 10,5 parties de N-3-dimé-thylcarbamoyloxyphényl-N-méthoxy-N'-méthylurée ; = 1,5403. 26 parties de (3-isopropylcarbamoyloxy)-nitrobenzène et 2,5 parties de chlorure d'ammonium sont mises en suspension ou dissoutes 20 dans 29 parties d'eau et 50 parties d'éthanol et réduites par l'addition par portions de 20 parties de poudre de zinc" à 70 °0. Après filtration des sels de zinc, le filtrat est concentré, le résidu est dissous dans 50 parties de chlorure d'éthylène, la solution est lavée à l'eau, séchée et à nouveau débarrassée du solvant. Au rési-25 du restant, on ajoute 50 parties de toluène et on additionne la solution, à température ordinaire, de 12 parties d'isocyanate de méthyle. Le précipité obtenu est essoré et séché. On obtient 17 parties de H-(3-isopropylcarbamoyloxyphényl ) -N-méthylcarbamoyloxy ) -H ' -méthylurée ; point de fusion : 138 - 139 °C. 30 Les autres principes actifs peuvent être préparés selon des procédés appropriés. Ci-après la liste de quelques principes actifs ï N-3-méthylcarbamoyloxyphényl-N-hydroxy-lir ' -méthylurée N-3-t ert • -butylcarbamoyloxyphényl-N-hydr oxy-N1 -mé thylurée 35 N-3-méthylearbamoyloxyphényl-ÏT-méthylcarbamoyloxy-N * -méthylurée Iî-3-is opropylcarbamoyloxyphényl-N-hydroxy-N *,N'-diméthylurée N-3-ZT 3-méthoxy-propyl-carbamoyloxy_7 -phényl-N-hydr oxy-IJ ' -méthylurée N-3-/7 3-méthyl-butin-1 -yl- (3 J-carbamoyloxy_7-phényl-N-hydr oxy-N ' -méthylurée 70 15321 -3- 2040276 N-3-Z" p-chlor éthyl-carbaE^lûxy^-phényl-lT-mé thylcarbamçylozy-H1 ' -méthylurée Les produits conformes à l1 invention peuvent être employés en solutions, émulsions, suspensions ou produits pulvérulents. La for-5 me sous laquelle ils sont utilisés dépend entièrement des buts d'utilisation ; dans tous les cas, une répartition fine des substances actives doit être assurée» Pour préparer des solutions à pulvériser directement, on utilise la solution dans l'eau. Mais on peut également utiliser comme 10 liquides de pulvérisation des carbures d'hydrogène ayant des points de fusion supérieurs à 150 °0, par exemple le tétrahydronaphtalêne ou des naphtalènes alcoyle s, ou des liquides organiques ayant des points de fusion supérieurs à 150 °C et un ou plusieurs groupes fonctionnels, par exemple le groupe cétone, le groupe éther, le 15 groupe ester ou le groupe amide, ce groupe pouvant se trouver comme substituant d'une chaîne de carbures d'hydrogène ou être un élément d'un cycle hétérocyclique. Les formes d'utilisation aqueuses peuvent être préparées à partir de concentrés d'émulsions, de pâtes .ou de poudres mouilla-20 bles,(poudres à pulvériser) par addition d'eau. Pour fabriquer des émulsions, les substances peuvent être homogénéisées dans de l'eau ou des solvants organiques, soit telles .quelles, soit dissoutes dans un solvant, au moyen de mouillants ou de dispersants, tels que les produits d'addition à base d'oxydes de polyéthylène. Mais on 25 peut également fabriquer des concentrés constitués par la substance active, des produits émulsionnants ou dispersants et éventuellement des solvants, ces concentrés convenant pour être dilués dans l'eau. On peut préparer les poudres en mélangeant ou en broyant très finement les substances actives avec un support solide tel que de 30 la terre d'infusoires, du talc, de l'argile ou des engrais. On peut également ajouter des insecticides, des fongicides, des bactéricides, des régulateurs de croissance et d'autres herbicides et l'on peut mélanger aussi des engrais* Les exemples suivants.montrent l'utilisation des produits 35 conformes à l'invention. - - ."RYhïMPT,Ti 1 - , Dans une serre, on a rempli des pots d'essai de terre argileuse et on a semé des semences d'Orysa sativa (riz), Zea mays (mais), ïriticum vulgare (blé), Poa annua, Poa trivialis, Dactylis 40 glomerata, Sinapis arvensis, Chenopodium album et Stellaria média. 70 15321 -4- 2040276 la terre ainsi préparée a été traitée avec, respectivement, 3 kg par hectare des substances suivantes : N-3-diméthylcarbamyloxyphé-nyl-F-hydroxy-N'-méthylurée (I),et-par comparaison, N-p-chlorophényl-U1-diméthylurée (il) dispersés respectivement dans 500 litres d'eau 5 par hectare. On a constaté au bout de 4 semaines que la substance I montrait, pour une aussi bonne efficacité herbicide, une bien meilleure compatibilité avec Oryza sativa, Zea mays et Triticum vulgare que la substance II. Les résultats des essais apparaissent dans le tableau suivant ï Principe actif I II Plantes utiles -Oryza sativa Zea mays Triticum vulgare Plantes indésirables Poa arrnua Poa trivialis Dactylis glomerata Sinapis axvensis Chenopodium album Stellaria média 0 = sans endommagement 100 = endommagement total 10 - Ti™™ ? - Les plantes Oryza sativa (riz), Echinochloa crus-galli, Poa annua, Lolium perenne, Chenopodium album, Stellaria média, et Sinapis arvensis ont été traitées, lorsqu'elles atteignirent 3 à 18 cm, avec, respectivement, 2 kg par hectare dispersés, respectivement, 15 dans 500 litres d'eau par hectare des principes actifs suivants : U-3-diméthylcarbamçiylŒsyphényl-N-hydrozy-K''-méthylurée (ï) et, par comparaison, ïï-p-chlorophényl-K'-diméthylurée (II). Au bout de 3 à 4 semaines, la substance active (I) présentait une bien meilleure compatibilité avec le riz que la substance (II) pour une efficacité 20 herbicide identique. 0 0 0 95 95 90 100 95 90 40 25 40 95 95 95 100 100 90 0 15321 '5' 2040276 Principe actif I II Plantes utiles - Oryza sativa 10 . 65 Plantes indésirables - Echinochloa crus-gai 1 i 90 95 Poa annua 100 100 lolium perenne 95 95 Chenopodium album 95 95 Stellaria média 90 90 Sinapis arvensis 100 100 0 =r sans end ommagement 100 = endommagement total ? - On mélange 60 parties en poids du composé I de l'exemple 1 avec 40 parties en poids de ïï-méthyl-a-pyrrolidone et l'on obtient une solution pouvant être utilisée sous forme de fines 5 gouttelettes. - 4 - 20 parties en poids du composé I de l'exemple 1 sont dissoutes dans un mélange constitué par 80 parties en poids de xylène, 10 parties en poids du produit d'addition de 8 à 10 moles d'oxyde 10 d'éthylène à 1 mole de IST-monoéthanolamide d'acide oléique, 5 parties en poids de sel de calcium de l'acide dodécylbenzène sulfoni-que et 5 parties en poids du produit d'addition de 40 moles d'oxyde d'éthylène à 1 mole d'huile de ricin. En versant et en répartis-sant finement la solution dans 100 000 parties en poids d'eau, on 15 obtient une dispersion aqueuse qui contient 0,02 i» en poids de la substance active. - EXEMPLE 5 - 3 parties en poids du composé I de 1rexemple 1 sont intimement mélangées à 97 parties en poids de kaolin en fines particules. 20 On obtient de cette façon une poudre qui contient 3 ^ en poids de la substance active. - •flranPT.-R fi - 30 parties en poids du composé I de 1'exemple 1 sont intimement mélangées à un mélange constitué par 92 parties en poids de 25 gel d'acide silicique pulvérulent et 8 parties en poids d,huile de 70 15321 —6' 2040276 paraffine qui est pulvérisée sur la surface de ce gel d'acide sili-cique»- On obtient de cette façon une préparation de la substance qui a une bonne adhérence. Les principes actifs suivants ont une efficacité biologique 5 correspondant à la substance I des exemples 1 et 2 : N-3-diméthylcarbamoyloxyphényl-lî-mé thoxy-U * -mé thylurée et M-3-diméthylcarbamoyloxyphényl-N-méthylcarbamoyloxy-IT1-méthylurée. 70 15321 -7- 2040276 - REVENDICATIONS - 1Urées substituées de la foimule jT^ ° (/ \W-g-Î?C ■ ^ dans laquelle Rj est de l'hydrogène, le groupe méthyle ou le groupe -CQNHRç, étant un groupe alcoyle inférieur, Eg est de l'hydrogène ou le groupe méthyle, est de l'hydrogène ou un groupe al-5 coyle inférieur et R^ un reste aliphatique, substitué éventuellement par un halogène, un alcoxyle, un cyanogène ou un mercapto-alcoyle. 2 •— ïT-3-diméthylcarbamoyloxyphényl-ïr-hydr oxy-ïT ' -méthylurée • 3.- Herbicide contenant xme urée substituée selon la revendi-10 cation 1. 4.- Herbicide contenant un support solide ou liquide et une urée substituée selon la revendication 1. 5.- Procédé pour préparer un herbicide, caractérisé en ce que l'on mélange un support solide ou liquide à une urée substituée 15 selon la revendication 1• 6.- Procédé pour lutter contre le développement indésirable de plantes, caractérisé en ce que l'on traite les plantes, l'emplacement des plantes ou le sol dans lequel le développement des plantes doit être empêché,avec une urée substituée selon la revendi— 20 cation 1 •