Brevet FR2030225A1 — publié le 19701113

Cette invention concerne en général la formation d'images, et plus particulièrement un système pour former des images par transfert d'une couche en configuration d'image» Bien que l'on connaisse' déjà des techniques de forma-5 tion d'images basées sur le transfert d'une couche d'une matière de marquage, toutes ces techniques sont lourdes et difficiles à mettre en oeuvre parce qu'elles dépendent de réactions photochimiques et impliquent de façon généralel'utilisation de couches de matières distinctes pour les deux fonctions : transfert en con-10 figuration d'image et coloration de l'image. Un exemple typique des structures et des matières sensibles complexes utilisées dans les techniques connues est décrit dans le brevet des Etats-Unis n° 3,091,529» Une discussion plus étendue des techniques connues de'formation d'images basées sur le transfert d'une couche peut 15 être trouvée dans le brevet Anglais n° 1,150,381. Ce brevet anglais décrit un système de formation d'images exceptionnellement avantageux utilisant un ensemble comprenant une matière photosensible, qui est également sélectivement enle-vable par zones, sur un substrat. Une feuille receveuse est pla-20 cée sur la surface de la matière photosensible, et un champ é-lectrique est appliqué à travers le sandwich. la matière photosensible est exposée à un rayonnement d'activation ayant la configuration de l'image à reproduire, lors de la séparation de l*é«-» lément photosensible et de la feuille receveuse, la couche pho-25 tosensible elle-même est trouvée se briser le long des lignes définies par la configuration du rayonnement' d'exposition, une partie au moins de l'épaisseur de la couche photosensible étant transférée sur la feuille receveuse tandis que l'autre partie reste sur le substrat. De façon typique, toute l'épaisseur de la-30 dite couche est complètement transférée sur la feuille receveuse en configuration d'image, de telle sorte qu'une image positive qui est un" double dè l'original est produite sur le receveur ou sur le substrat, tandis qu'une image négative est produite sur l'autre élément. 55 L'une au moins des feuilles du substrat ou de réception est au moins partiellement transparente au rayonnement activant pour permettre 1'exposition de la couche photosensible au rayonnement en configuration d'image à reproduire« La couche photosensible a deux fonctions ï elle donne une photosensibilité au 40 système tout en agissant en même temps comme colorant de 1'image 69 37773 2030225 finale produite. Bien qu'elle soit avantageuse, spécialement en considérant les techniques antérieures de formation d'images qui sont moins que satisfaisantes, cette conception exige que la couche 5 photosensible soit arrachée et une réutilisation de la couche photosensible pour produire des images supplémentaires n'est donc pas possible. De plus, le degré de coloration des images peut être quelque peu limité en ce. que le colorant de la technique sus dite doit, bien sûr, être également photosensible. Des matières 10 pour couches photosensibles comprennent de façon typique des matières photoconductrices relativement coûteuses. Une autre limitation de cette technique de formation d'images, limitation qui est surmontée par la présente invention, est que la couche photosensible doit posséder des caractéristiques physiques d'arracha-15 ge bien définies. Un système avantageux de transfert d'une couche de particules est décrit dans les brevets n° 2,968,552 et 3,166,418,mais, entre autres, la couche de particules doit porter une eharge é-lectrostatique uniforme, l'élément photosensible emploie une eou-20 che photoconductrice d'épaisseur xérographique typique, et la feuille réceptrice doit avoir une résistivité particulière* Donc, on a encore besoin d'un système meilleur et plus souple de formation d*images par transfert d'une couche. C'est donc un objet de la présente invention de fournir 25 un système de formation d'images qui surmonte les désavantages mentionnés plus haut. Un autre objet de l'invention est de fournir une méthode pour transférer en configuration d'image une couche d'une matière qui ne doit pas elle-même être photoconductrice. 30 C'est un autre objet de l'invention de fournir un système de formation d'images par transfert d'une couche dans lequel la couche de transfert est facilement teinte, pigmentée ou colorée autrement pour donner une image finale de la couleur désirée. C'est encore un autre objet de l'invention de fournir un 55 système de formation d'images par transfert d'une couche dans lequel la couche de transfert est faite d'une quelconque matière parmi une grande variété de matières facilement disponibles et re lativement peu coûteuses. C'est encore un autre objet de l'invention de fournir un 40 système de formation d'images par transfert d'une couche, qui est 69 37773 2030225 très photosensible et répond à des images de rayonnements dans lia grand domaine spectrale C'est encore un autre objet de l'invention de fournir un système de formation d'images par transfert d'une couche de par-5 ticules. C'est encore un autre objet de l'invention de fournir un système de formation d'images par transfert d'une couche continue . C'est encore un autre objet de l'invention de fournir ce 10 qU© l'on pense être un système de formation d'images à adhérence sélective. C'est encore xm autre objet de l'invention de fournir un système de formation d'images par transfert d'une couche intermédiaire, utilisant une couche photo-injectrice photoconductrice 15 qui a de préférence une fraction de l'épaissexir des couches xérographiques photoconductrices typiques. C'est encore un autre objet de l'invention de fournir un système de formation d'images par transfert d'une couche, qui ne demande pas la charge électrostatique de la couche de transfert, 20 Les objets précédents, ainsi que d'autres, sont réalisés selon la présente invention en fournissant une couche intermédiaire de transfert mince, électriquement isolante, sélectivement enlevable par zones, intercalée entre une couche photosensible et xm élément recevexir. Le "sandwich" est exposé à un rayonnement 25 électromagnétique d'activation en configuration d'image poxir ladite couche photosensible pendant que l'on maintient un champ électrique dans le sandwich. L'élément recevexir est alors arraché pour transférer sélectivement des zones de ladite couche intermédiaire en configxiration d'image sur le receveur, laissant 30 un modèle d'image complémentaire de zones sélectives de la couche intermédiaire sxir la couche photosensible. Pour miexix comprendre l'invention de même que d'autres objets et caractéristiques de celle-ci, on se réfère à la description détaillée donnée ci-dessous et aux dessins annexés sxu? 35 lesquels ï La Figxire 1 est xine vue de profil en coupe d'un mode de réalisation d'xm élément de formation d'images à utiliser dans ' cette invention avec un moyen typique pour appliquer un champ électrique à travers l'élément» 40 Là Figxire 2 est une vue de profil en coupe d'un mode de 69 37773 2030225 réalisation d'un élément de formation d'images, la feuille réceptrice étant arrachée, emportant avec elle des parties sélectives, en configuration d'image, d'une couche intermédiaire de transfert composée de particules. 5 En se référant maintenant à la Figure 1, l'élément de for mation d'images 10 est fait d'un substrat 12, d'une couche photosensible 14, d'une couche intermédiaire de transfert 46 électriquement isolante et d'une feuille réceptrice 18, Des électrodes 20, pouvant être connectées électriquement à une source de courant 10 continu 22 par un interrupteur inverseur, bipolaire 26, sont disposées de part et d'autre de l'élément 10, Les électrodes 20 sont montrées comme étant séparées du substrat 12 et de la feuille réceptrice 18, bien qu'elles puissent être directement sur le dos de ces éléments et en faire partie intégrante, ou que les élé-15 ments 12 et 18 puissent être électriquement conducteurs et servir également d'électrodes. * De tels éléments complets typiques sont le papier recouvert d'une feuille d'aluminium et le polystyrène alumînisé, Le substrat 12 et la feuille réceptrice 18 peuvent être en pratique— 20 ment toute matière pouvant être mise en couche pour former un substrat continu et peuvent consister en la même matière ou en matières différentes qui peuvent être conductrices ou isolantes au point de vue électrique; la seule condition est qu'au moine l'une des couches 12 et 18 soit au moins partiellement transpa-25 rente au rayonnement d'activation pour la couche photosensible 14, de telle sorte que la couche 14 peut être exposée à un rayonnement d'activation 24 en configuration drimage. L'élément receveur 18 peut, de façon typique, être toute matière bien connue de support d'images, par exemple du papier ou une pellicule plastique, 30 Le receveur est de façon typique placé sur la couche intermédiaire de transfert par légère pression de la main, pour assurerun contact uniforme. Bien entendu, dans le mode d'application du champ électrique représenté, soit par les électrodes 20, au moins l'une des é-35 lectrodes doit être au moins partiellement transparente au rayonnement d'activation pour la couche 14 et être du même côté que la couche 14 que la couche 12 ou 18 qui est également transparente. Les élèctrodes transparentes conductrices considérées ici peuvent être en toute matière appropriée. Le verre ÏÏESA (un verre 40 enduit d'oxyde cfétain) fourni par la Pittsburgh Plate Glas s Co» 69 37773 2030225 est préféré parce qu'il est chimiquement inerte et qu'on le trouve facilement. Des matières transparentes conductrices typiques comprennent le verre revêtu d'une substance conductrice, par e- xemple un verre revêtu d'oxyde d'étain ou d'indium et un verre « 5 revêtu d'aluminium, etc., et des revêtements similaires sur des substrats plastiques transparents. On comprendra également que 1'oif peut exposer à travers une couche de support et une feuille réceptrice opaques à la lumière blanche en utilisant une couche photosensible qui est sensi-10 ble à un rayonnement d'exposition transmis par ces couches opaques à la lumière blanche. Par exemple, les rayons X peuvent traverser un recouvrement d'aluminium qui serait opaque à la lumière blanche. Lorsque l'exposition se fait du côté de la couche receveuse, la couche intermédiaire de transfert doit être transmissive pour le 15 rayonnement d'exposition, de façon à permettre au rayonnement de la traverser jusqu'à la couche photosensible. Bien que le sandwich considéré ici ait été décrit et soit représenté comme étant des feuilles superposées9 il est évident que différents modes de réalisation automatiques peuvent être utili-20 sés, incluant des électrodes-rouleaux 20} et que la couche photosensible ou l'élément receveur peuvent être sous la forme d'une toile ou sous la forme d'une surface cylindrique3 d8une courroie sans fin, d'une bande de Moebius ou sous une autre forme, le contact entre la couche photosensible et l'élément receveur se 25 faisant en avançant des parties de ceux-ci» Gomme on 1'expliquera encore? les étapes essentielles du procédé de l'invention sont : exposer à une image la couche 14 pendant que l'on soumet l'élément 10 à un champ électrique, et ensuite arracher la feuille receveuse 18 du reste de l'élément 10» 30 Tout mode approprié de production d'un champ électrique peut être utilisé en plus de la configuration en sandwich de la B'igure 1 à électrodes polarisées en courant continu, y compris la Gharge électrostatique uniforme de l'élément 10 grâce à un dispositif à décharge corona qui peut être déplacé sur la surfa-35 se 12 ou 18 en déposant une charge uniforme pendant son déplacement» Par exemple, des dispositifs à décharge corona tels que décrits et actionnés de façon générale dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 2,836,725 et 2,777*957 ont été trouvés être des sources excellentes de décharge corona utiles pour charger 40 l'élément 10 pour établir un champ électrique nécessaire pour la 69 37773 &° 2030225 production de l'image dans cette invention. D*autres techniques de charges allant du frottement de l'image à la charge par induction, par exemple, comme décrit dans le "brevet des Etats-Unis n° 2,934,649 sont disponibles dans la technique. 5 Les champs électriques préférés ici pour la formation des images vont de façon générale d'environ 10 à environ 100 Y/ micron dans l'épaisseur de la couche photosensible 14 et de la couche intermédiaire de.transfert 16» Des résultats optima sont obtenus lorsque le champ électrique dans ces deux couches est 10 d'environ 40 à 80 Y/micron» L'une et l'autre polarité étaient trouvées convenir ici, probablement parce que les couches photosensibles utilisées étaient capables d'injecter des électrons ou des trous, selon la polarité utilisée; en tout cas, les deux polarités produisent le système de formation d'images étonnant 15 dont question ici. Des images sont encore produites avec des champs supérieurs à 1GO Y/micron, mais la qualité de l'image apparaît diminuer graduellement lorsque le champ augmente. Lorsque les deux couches 12 et 18 sont électriquement i-sclentess la charge corona de l'élément 10 peut par exemple être 20 réalisée en plaçant l'un des substrats isolants en contact avec un élément conducteur tout en déplaçant le dispositif à déchargé corona sur la couche à surface libre. Alternativement, d'autres méthodes connues dans la technique de la xérographie pour charger des plaques xérographiques 25 ayant des recouvrements isolants peuvent être appliquées. Par e-xemple, l'élément peut être chargé en utilisant des techniques, de charge corona des deux côtés, dans lesquelles deux dispositifs à décharge corona, de chaque côté de l'élément 10, chargés en sens opposé5 sont déplacés de concert par rapport à l'élément. 30 Généralement, des expositions allant d'environ 5»37 à en- iriron 107s5 lx»see« d'un rayonnement du filament de tungstène conventionnel ont été trouvées donner «les résultats excellents. Bien s"Sr, des images sont encore produites avec des expositions supérieures. mais la qualité de l'image n'est pas trouvée être for-35 tement améliorée. Une étape qui est trouvée améliorer le fonctionnement dans certains modes dont question ici, et de façon typique lorsque la couche intermédiaire de transfert est continue plutôt que parti-culaire, est appelée "activation". 40 L'activation produit ou favorise la rupture ou cassure 69 37773 2030225 des couch.es intermédiaires de transfert continues ou substantiellement continues, pour créer des morceaux ou des particules et ainsi créer une couche qui est sélectivement enlevable par zones, la résolution de l'image résultante dépendant de l'éten-5 due des ruptures et de la petitesse des morceaux ou particules. L'activation de la couche 16 sert à changer les caractéristiques d'adhérence sélective d'une couche intermédiaire de transfert à particules par rapport à la couche receveuse et la couche photosensible, et à diminuer la liaison interne transversale de la 10 couche intermédiaire de transfert de façon à fournir un transfert en forme d'image selon cette invention. Une façon d*activer la couche 16 est de la mettre en contact avec un liquide activant. Il est généralement préféré què le liquide activant soit électriquement isolant de façon à 15 éviter un claquage électrique de l'ensemble reproducteur. Donc, l'on préfère généralement purifier les qualités commerciales de façon à enlever les impuretés qui pourraient donner une conduc-tivité supérieure aux fluides activants. Généralement, l'acti-vateur peut comprendre tout solvant approprié ayant les proprié-20 tés susmentionnées et qui a l'effet décrit sur la couche de formation d'images et peut comprendre des solvants partiels, des agents de gonflement ou des agents de ramollissement, soit pour la couche intermédiaire de transfert, soit pour la couche photosensible 14-, soit pour la feuille réceptrice. L'activateur peut 25 être appliqué par tout moyen approprié, y compris la pulvérisation, le brossage, etc. Des activateurs typiques pour cette invention comprennent des activateurs solvants tels que : kérosène, tétrachlorure de carbone, éther de pétrole, huiles de silicones telles que des diméthyl-polysiloxanes, des huiles d'hydrocarbu-50 res aliphatiques à longues chaînes telles que celles utilisées ordinairement comme huiles de transformateurs, kérosène, huiles minérales,'solvant naphta léger, éther de pétrole, hexane, huiles végétales et leurs mélanges. Une autre façon d'activer la couche intermédiaire de 35 transfert 16 est de chauffer une matrice thermofusible de la couche intermédiaire (par exemple cire d'eicosane, voir Exemple 3, ou d'autres cires), pour des particules y incorporées à point de fusion plus élevé. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré,la couche photosensible 14 comprend une phtalocyanine (qui comprend 69 37773 2030225 ses dérivés métalliques) éventuellement dans un système à liant résineux du type décrit dans le brevet anglais n°.1,116,553 et se compose de façon optimale d'une phtalocyanine sans métal, forme x, comme décrit dans le brevet n° 3,557j989, éventuellement 5 dans un liant résineux» Des images excellentes sont produites selon cette invention avec une photoréponse rapide et un enlèvement sélectif approprié de la couche intermédiaire de transfert de la surface de la couche 14, lorsque la couche photosensible 14 comprend de telles matières» 10 Des matières photosensibles préférées sont celles utili sées dans les exemples. Cependant, toute couche photosensible appropriée peut être utilisée pour réaliser l'invention, ^y compris de nombreuses matières photoconductrices. 15 Des photoconducteurs typiques comprennent i sélénium a- morphe, alliages d'arsenic sulfuré ou de tellure . avec du sélénium, matières photoconductrices en particules telles que l'oxyde de zinc du procédé français, le silicate de zinc, le sulfosé-léniure de cadmium (voir par exemple le brevet n° 3,151,982),des 20 quinacridones linéaires, du sélénium en particules (voir par e-xemple le brevet français n° 1,447,277) etc., dispersés dans un liant inorganique isolant formant un film, tel que du verre ou dans un liant organique isolant inerte formant un film tel qu'une résine, par exemple une résine époxy, une résine de silicones, 25 une résine alkyde , une résine styrène-butadiène, une cire ou un produit semblable. On peut également utiliser des liants résineux photoconducteurs tels que le polyvinyl-carbazole dans lesquels sont éventuellement dispersés des pigments photoconducteurs. D'autres matières photoconductrices isolantes typiques compren-30 nent : mélanges, copolymères, terpolymères, etc. de matières photoconductrices et non-photoconductrices qui sont copolymérisa-bles ou miscibles ensemble pour former des solutions solides;des matières photoconductrices organiques de ce type comprennent : anthracène, anthracène polyvinylique, anthraquinone, dérivés oxa-35 diazoliques tels que 2,5-bis- (p-amino-phényl-1), 1,3,4-oxadiazo-le; 2-phénylbenzoxazole; et des complexes de transfert de charges obtenus en complexant des résines telles que : polyvinylcar-bazole, phenolaldéhydes, époxy, phénoxy, polycarbonates, etc., avec un acide de Lewis tel que î anhydride tétrachlorophtalique; 40 2,4,7-trinitrofluorénone; chlorures de métaux tels que î chlorure 69 37773 9° 2030225 d' aluminium, de zinc ou ferriques ; 4,4--'bis(diméthylamino) "ben-zophénone; chloranile; acide picrique; 1,3» 5-trihitrobenzène; 1—chloro-antraquinone; bromal; 4—nitrobenzaldéhyde; 4-nitrophé-nol; anhydride -acétique; anhydride maléique; trichlorure de bo-5 re; acide maléique; acide cintiamique; acide benzoïque, acide tartrique; acide malonique et leurs mélanges. D'autres photoconducteurs organiques comprennent des colorants azoïques tels que Watchung Eed B, un sel de "baryum de 15 Le terme photosensible utilisé ici pour décrire la cou che 14 signifie plus particulièrement "électriquement photosensible". Bien que l'on ait trouvé que les matières photoconductrices ("photoconducteur" est utilisé dans son sens le plus large pour signifier des matières qui présentent une' conductivité é-20 lectrique plus élevée lorsqu'elles sont exposées à un rayonnement électro-magnétique, et pas nécessairement celles que l'on a trouvées utile.s en xérographie dans une configuration de plaque xérographique) forment une classe de matières utiles comme couche "électriquement photosensible" dans cette invention, et 25 bien que l'effet photoconducteur soit souvent suffisant dans la présente invention pour fournir une couche "électriquement photosensible", il n'apparaît pas être un effet nécessaire. L'effet nécessaire selon l'invention est apparemment que des électrons ou des trous (atomes manquant d'un électron) soient engendrés 30 par la couche 14 en réponse à l'absorption par elle d'un rayonnement d'activation, et que ces électrons ou trous soient séparés de la couche 14 par le champ électrique qui les entraîne a-lors dans la couche intermédiaire de transfert isolante 16 dont l'adhérence à la couche 14 ou à la feuille réceptrice 18 change 35 cle façon surprenante pour permettre l'arrachage dans le sens de l'image. Cette photo-création de trous ou d'électrons dans une couche, avec séparation des trous ou électrons de la couche créatrice et l'entraînement des trous ou électrons dans une couche adjacente est appelée ici photo-injection. Cette théorie suggè-40 re, et on a de façon générale vérifié expérimentalement par des 10. 69 37773 2030225 résultats pratiques, qu'il est préférable que la couche photosensible 14- n'ait pas une épaisseur supérieure à environ 5 microns pour obtenir des résultats de qualité optimale avec une é-conomie optimale des matières photosensibles. On a trouvé que la 5 couche 14- ramenée à une épaisseur d'environ 0,1 micron donnait des images d'une qualité optimale. Cette gamme d'épaisseurs de la couche photosensible 14- allant d'environ 0,1 à environ 5 microns est également préférée à cause de la versatilité supplémentaire de l'exposition à partir du côté inférieur de la couche 10 14-, à travers la couche 12, comme l'élément de formation d'images est représenté à la Figure 1. Bien que des couches photosensibles plus épaisses qu'environ 5 microns puissent être utilisées, les épaisseurs supplémentaires ne sont pas nécessaires et n'améliorent généralement pas la qualité de l'image, et elles 15 tendent à écarter l'exposition par l'arrière parce qu'il est préféré que la surface de la couche 14- proche de la couche intermédiaire de transfert absorbe substantiellement le rayonnement d'activation d'exposition pour optimiser l'effet de photo-injection de l'invention, et plus épaisse est la couche photosen-20 sible, plus il y a de chances que substantiellement tout le rayonnement d'exposition par l'arrière sera absorba dans la couche photoconductrice, sans l'effet électrique désiré, avant qu'il atteigne sa surface proche de la couche intermédiaire de transfert. 25 La couche intermédiaire de transfert 16, qui peut §tre inerte au point de vue photosensibilité, est faite de particules électriquement isolantes ou d'une couche continue que l'on peut briser en morceaux avant ou pendant l'arrachage# Il est trouvé préférable ici que la couche intermédiaire 16 ait une ré- O 30 sistivité électrique supérieure à environ 10 ohms-cm et que la couche, pour des résultats préférés, devrait avoir une épaisseur allant'd'environ 0,2 à environ 6 microns, des images de la meilleure qualité étant obtenues pour des épaisseurs allant d'environ 1,0 à environ 3j0 microns. Dans le mode de réalisation préfé-35 ^é d'une couche de particules, dans lequel la couche 16 se compose de particules, les particules devraient avoir des dimensions moyennes situées entre environ 0,2 et environ 2,0 microns» Des matières typiques pour la couche intermédiaire 16 comprennent celles qui sont faites d'une résine ou d'un mélange 4-0 de résine telles que des résines thermoplastiques ou thermodur*- ii 69 37773 * 2030225 cissables, ou d'autres matières électriquement isolantes contenant éventuellement des colorants, des pigments ou d'autres agents colorants appropriés. Les particules de la couche intermédiaire 16 peuvent également être à plusieurs couches, une ou 5 des couches protectrices externes protégeant par exemple un noyau de résine fusible ou ramolissable dans un solvant, ou un noyau de liquide tel qu'un colorant ou une autre matière de marquage. Des particules de virage xérographiques, comme décrit 10 par exemple dans les brevets n° 2,892,794-; 2,891,011; 3»079»342; 2,659>670; 2,753»308; brevet réémi n° 25,136 et autres peuvent être également utilisées ici pour la couche intermédiaire de transfert 16. Des couches intermédiaires de transfert préférées sont, 15 avec les couches intermédiaires de transfert particulaires,celles contenant des particules de virage ou d'autres particules de marquage incorporées dans une matrice ramollissable, par exemple dissolvable ou ramollissable dans un solvant activant qui n'est pas un bon solvant pour les particules. Des matières appro-20 priées pour matrices comprennent des résines thermoplastiques, par exemple du polyéthylène de poids moléculaire moyen (jusqu'à environ 6.000), Piccotex 100, un copolymère styrène-vinyl toluène fabriqué par Pennsylvania Industrial Ghemical Corporation,ou une cire d'eicosane ou d'autres cires et d'autres produits ther-25 moplastiques à bas point de fusion. Les exemples suivants définissent plus spécifiquement la couche de transfert de l'invention. Les parties et pourcentages sont donnés en poids, à moins d'indication contraire. Le rayonnement d'exposition est un rayonnement d'un filament de tungstène 30 survolté, sauf indication contraire. Les exemples ci-dessous ont pour but d'illustrer différents modes de réalisation préférés du système de formation d'images à couche de transfert de cette invention. Exemple 1 35 Une couche photoconductrice de liant phtalocyanine cor respondant à la couche 14 est formée sur un substrat d'aluminium d'environ 127 microns en pré-dispersant environ 3 parties de pigment phtalocyanine forme x sans métal dans du solvant Sohio sans odeur et en ajoutant ceci à environ 7»6 parties de polyéthylène 40 AC-8 de Allied Ghemical, et en chauffant alors pour dissoudre le 69 37773 ^ 2030225 polyéthylène. Le mélange refroidi est appliqué sur le substrat d'aluminium et est chauffé au-dessus d'environ 150°C pour faire fondre le polyéthylène et enlever le solvant Sohio pour former sur le substrat une matrice liante plastique contenant tin pig-5 ment phtalocyanine, avec une épaisseur à sec d'environ 4 ou 5 microns O Le substrat d'aluminium sert à la fois de substrat 12 et d'électrode 20. La couche photoeonductrice séchée est alors recouverte d'une suspension de polyéthylène obtenue en dissolvant 10 environ 2,5 parties de polyéthylène de Allied Chemical Corporation disponible sous le nom Polyéthylène dans environ 40 parties d'Isopar G-, un hydrocarbure aliphatique saturé à. longues chaînes, point d'ébullition 157f2*»176,7*C» de Hnable Qi,l 0o.dc New Jersey, et en précipitant ensuite des particules de.polyé-15 thylène d'une dimension moyenne d'environ 0,5 micron eh ajoufcaat environ 50 parties d'alcool isopropylique pour donner une aaspen-sion d'apparence laiteuse qui sèche pour former une couche d'en-viron 2 microns de particules de polyéthylène sur la couche photosensible de phtalocyanine. 20 Le solvant Sohio sans odeur est pulvérisé sur les parti cules pour assurer un champ électrique dans les .particules et donner aux particules l'adhérence désirée à la feuille réceptrice et à la couche photoconductrice dans la formation de 1'image. Une feuille réceptrice formée d'un film polyester MylaC 25 d'environ 76,2 microns est alors placée suivant la coBfiguîiation d'un sandwich, la couche photoconductrice étant superposée à la couche de particules de polyéthylène* Un champ d'environ 40 Y/micron est appliqué dans l'élément en chargeant positivement par décharge corona la surface de 50 la feuille receveuse de Mylar jusqu'à un potentiel de surface d' environ + 3.500 volts tandis que le substrat d'aluminium est mis à la masse. Pendant que le champ électrique agit dans le sandwich, l'élément est exposé du côté Hylar à un rayonnement en configu-35 ration d'image venant d'une lampe à filament de tungstène, à une exposition d'environ 21,5 Ixosec. La feuille réceptrice de Mylar est arrachée de la couche photoconductrice pour produire sur la feuille de Mylar un modèle d'image de particules de polyéthylène, correspondant aux parties 40 exposées de la couche de particules de polyéthylène. Une image 69 37773 2030225 opposée correspondante, correspondant aux zones non-exposées, reste sur la couche photosensible 14. Les images- présentent un bon recouvrement des zones pleines avec une résolution supérieure à 20 paires £e lignes par millimètre. 5 Bien sûr,l'image peut être fixée par toute méthode conve nable, y compris l'enduction d'un formateur de pellicule dans un solvant, le recouvrement par une couche plastique claire ou le transfert de 1' image de la couche photo conductrice à une couche adhérente, ou par d'autres techniques de transfert et en réuti-10 lisant alors la couche photoconductrice. L'image de particules de polyéthylène est, dans cet exemple, fixée sur la feuille réceptrice de Mylar en chauffant simplement jusqu'à environ 100°G pendant environ 2 secondes pour fondre les particules à la surface du îfylar. 15 Exemple 2 L'on suit l'exemple 1, si ce n'est que l'on ajoute, avant enduction, à la suspension de polyéthylène laiteuse environ 0,5 partie de Irgazine Bed, un pigment rouge décrit dans le brevet des Etats-Unis n° 2,973,358 et fabriqué par Geigy Ghemical Cor-20 poration, pour produire ime couche particula ire de polyéthylène séchée d'une couleur rouge vif» La couche intermédia ire de transfert est activée comme à l'exemple 1 par pulvérisation de solvant Sohio sans odeur. Une feuille réceptrice de Mylar aluminisée d'environ 25 127 nierons est utilisée à la place du Hylar, le champ étant appliqué par connexion électrique de la feuille réceptrice aluminisée (côté aluminium vexs le haut et côté Mylar vers le bas près de la couche intermédiaire de transfert) à la borne positive d'une source de courant continu d'environ 3*000 volts et par connexion 30 électrique du substrat d'aluminium de la couche photoconductrice à la borne négative, pour créer un champ d'environ 45 Y/micron dans la couche intermédiaire et le photoconducteur. L'élément est exposé du côté feuille réceptrice, la feuille réceptrice aluminisée étant suffisamment mince pour transmet-35 tre environ 50% de lumière blanche. Exemple 3 L'on suit l'exemple 1, si ce n'est que la suspension de polyéthylène est modifiée pour que les particules comprennent environ 20% d'eicosane, et qu'elle est appliquée sur la feuille ré-40 ceptrice de Mylar. 69 37773 14-0 2030225 Exemples .4- « 9 L'on, suit l'exemple 1, si ce n'est que le pigment phtalocyanine est remplacé respectivement par : Exemple 4 Golden Yellow BK (avec un G#I» de 59105t 10 15 CBr); Exemple 5 Indofast Orange Toner avec un C.X. de 71105, de Haraon Col or s, qui est un pigment de type imidazole, principalement sen-20 . sible à la lumière verte,de formule î 25 Exemple 6 30 Bordeaux SBF avec un G.I. de 71100, de American Hoechst Chem.Corp., qui est tua. pigment du type imidazole, principalement sensible à la lumière verte, de formule î O o 35 -N 40 69 17773 15. 2030225 Exemple 7 Anthanthxone de K & K Laboratories, principalement sensible à l'ultra violet, de formule o If 10 II O 15 20 Exemple 8 Indofast■Yellow-avec un G.I. de 70600 de Harmon Golors, un*pigment flavanthronet principalement sensible à la lumière bleue, de formule: O H 25 30 Exemple 9 Indofast Brillant Scarlet R-6300 avec un 0.1. de Pigment Hed 123 de Harmon Oolors, un pigment perylène, principalement sensible à la lumière bleue-vert, de formule ï Y~V 35 Exemple 10 Une couche photoconductric e de liant phtalocyanine comme à l'Exemple 1 est formée sur un substrat de Mylar de 76,2 microns. La couche photoconductrice séchée est alors enduite d'une 40 suspension de particules de polyéthylène comme à l'exemple 1, à 69 37773 2030225 laquelle on a ajouté 1 partie de poudre de stéarate ferrique pour 10 parties de suspension de polyéthylène. Le revêtement sèche pour former une couche d'environ 1 à 2 microns de polyéthylène et de particules de stéarate ferrique sur la couche photo-5 conductrice de phtalocyanine. Du solvant Sohio sans odeur est appliqué sur les particules comme à l'exemple 1. Une feuille réceptrice de Mylar de 76,2 microns est alors placée en configuration de sandwich avec la couche particulaire de stéarate et de polyéthylène. Le sand-10 wich est placé entre deux électrodes 20 dont l'une est un verre HESA transparent. L'exposition optique se fait à travers l'électrode transparente. Un champ d'environ 20V/micron dans le photoconducteur et la couche particulaire de revêtement est appliqué par mise à la 15 masse d'une des électrodes 20 et connexion de l'autre à un potentiel continu positif d'environ 3«000 volts. Le champ électrique agissant dans le sandwich, l'élément est exposé à un rayonnement en modèle d'image à partir d'une lampe à filament de tungstène, avec une exposition d'environ 21,5 lx.sec» 20 Après exposition, la feuille réceptrice de Ifylar d« 76*2 microns est arrachée de la couche photoconductrice et une image est formée comme à l'exemple 1. L'image est fixée par chauffage du Mylar à environ 100°C pendant environ 2 secondes. Lorsqu'elle est froide, la feuille réceptrice de Mylar, portant l'image for-25 mée de particules de polyéthylène et de stéarate ferrique, est placée en contact avec une surface (papier, métal, etc.) qui a été antérieurement enduite d'acide gallique. Lors du chauffage (fourni par un rouleau chauffé) jusqu'à une température située entre environ 55 et 85°C, les particules de stéarate ferrique ré-30 agissent avec l'acide gallique pour former une image noire sur le papier. Exemple 11 Une plaque de liant photoconducteur est réalisée en enduisant une plaque de HESA de phtalocyanine - polyvinyl carbazo-35 le» dans le rapport d'environ 12 parties du liant résineux pour environ 1 partie de phtalocyanine, à partir d'une solution dans un solvant. La couche photoconductrice séchée, ayant environ 4 microns d'épaisseur, est revêtue d'un mélange d'eicosane (Eastman Kodack) et de particules de résine mélamine colorée électrophoto— 40 graphiquement inerte (Radiant Color Co.Magenta P-6000-G 420) à 69 37773 2030225 partir d'un "bain fondu chaud sur la surface de la plaque NES A. On laisse le matériau se refroidir pour former un film uniforme d'environ 3 microns d'épaisseur» Du papier sert à la fois comme feuille réceptrice supé-5 rieure et électrode supérieure0 Une tension continue est appliquée entre l'électrode supérieure et la plaque HESA pour produire un champ d'environ 20"V/micron dans la* couche photoconductrice et la couche intermédiaire de transfert fractionnable„ La configuration est chauffée à l'air chaud pour rendre la couche inter-10 médiaire de transfert sélectivement enlevable par zone par fusion de l'eicosane. L'élément est alors exposé à travers la plaque HESA à une image de lumière avec environ 107,5 Ix.sec dans les zones exposées. L'électrode réceptrice supérieure est arrachée de-la surface de la couche de liant, emportant avec elle sur sa 15 face inférieure un modèle d'image, correspondant aux parties exposées de la couche de transfert, de particules colorées transférées qui peuvent être fixées ultérieurement par chauffage de la feuille réceptrice jusqu'à environ 180°C. Une image complémentaire reste sur la surface de la couche photoconductrice. Cette 20 image peut être fixée ou être transférée à une autre surface de support, par exemple en arrachant l'image par adhérence. Exemple 12. L'on suit l'exemple 11, si ce n'est que l'on utilise mie couche photoconductrice continue de sélénium amorphe d'environ 25 0,5 micron d'épaisseur à la place du photoconducteur à liant phtalocyanine. Exemple 13» L'on suit l'exemple 11, si ce n'est que l'on utilise Tin pigment de sélénium hexagonal dans un photoconducteur liant (en-30 viron 6 parties de polycarbonate Lexan pour environ 1 partie de particules de sélénium hexagonal, la couche étant préparée comme enseigné dans le brevet français n° 1,447,277) à la place du photoconducteur à liant phtalocyanine. Exemple 14. 35 Des particules de pigment Naphtol Sed B (1-(2'-méthoxy-5*— nitrophénylazo)—2-hydroxy-3"-nitro-3-naphthalinure; C.I. No.12355ï de Collway Colors) sont pré-disperaées dans du solvant Sohio sans odeur. Cette matière est alors ajoutée à du polyéthylène AC-8; environ 1 partie de pigment pour environ 6 parties de polyéthylè-40 ne, et l'on chauffe pour dissoudre la polyéthylène. Après refroi 69 37773 2030225 dissement, la pâte est enduite sur du Mylar de 76»2 microns et est séchée dans un four pour enlever le solvant et fondre le polyéthylène pour former un revêtement photosensible uniforme adhé rent sur le Mylar# 5 Une pâte d1environ 1 partie de pigment Switzer Bros.Fire Orange-Day-Glo et environ 4 parties de polyéthylène sont précipi tés en présence d'alcool isopropylique pour former une pâte.Cette matière est appliquée sur la couche photosensible formée antérieurement jusqu'à une épaisseur à sec d'environ 1,5 micron. 10 La feuille revêtue est placée sur une électrode-plaque en verre ÏTESA. L'électrode supérieure est du polystyrène fortement alumi-nisé qui sert également ddément récepteur 18. Un potentiel continu est appliqué aux électrodes pour produire dans les couches 14 et 16 un champ d'environ 4QV/mieron. L'élément est exposé à 15 travers le verre NESA à un modèle d'image d'environ 531 lx.sec dans les zones e2q?osées. Le champ est supprimé et la matière en couches laissée au repos pendant un certain temps dans 1'obscuri té avant la séparation des feuilles. Ce temps peut être ajusté selon les applications et aller jusqu'à environ 2 heures» Après 20 repos, l'élément récepteur 18 est enlevé (sans aucun arrachage de la couche 16, parce que la liaison ou résistance interne transversale de la couche 16 et son adhérence à la couche photosensible sont supérieures à l'adhérence à la couche arrachée), la couche 16 est activée par pulvérisation de solvant Sohio sur 25 la couche intermédiaire de transfert pour abaisser sa résistance interne et son adhérence à la couche photosensible, et la feuille réceptrice est replacée. Le champ est ré-appliqué dans la même direction, la couche réceptrice est à nouveau enlevée empor tant les parties de la couche intermédiaire de transfert frap-30 pées par la lumière, pour former une image sur la feuille réceptrice. Bien que l'on ait énuméré des composants et des proportions spécifiques dans la description précédente de modes de réalisation préférés du système inventif de formation d'images à 55 couche de transfert, d'autres matières appropriées, comme énuméré ici, peuvent être utilisées avec des résultats similaires.De plus, d'autres matières peuvent être ajoutées aux matières utili sées ici et des changements peuvent être apportés dans les différentes étapes de traitement pour coordonner, améliorer ou mo-40 difier d'une autre façon les caractéristiques de l'invention. 69 37773 2030225 Par exemple, des colorants tels que des pigments ou des colorants peuvent être ajoutés aux présentes couches photoconductrices pour changer leur réponse spectrale. De façon spécifique, on peut utiliser un'mélange, environ en parties égales, de Monas-5 tral Red B, principalement sensible à la lumière verte et du photoconducteur optimal phtalocyanine forme x exempte de métal,principalement sensible à la lumière rouge, dans un liant résineux pour fournir une couche sensibilisatrice largement panchromatique capable d'une photo-réponse substantiellement uniforme, dans la 10 présente invention, dans tout le spectre visible. On appréciera également que la couche 12 des Figures, servant de support à la couche photosensible 14-., peut être éliminée si la couche photosensible est une couche auto-portante ou si la couche photosensible est appliquée directement sur une couche é-15 lectriquement conductrice qui peut servir d'électrode. Egalement, la feuille réceptrice peut servir d'électrode. Dans le mode de réalisation dans lequel l'élément récepteur et le substrat de la couche photosensible servent d'électrodes, on peut utiliser de très faibles potentiels* En supposant une couche photosensible 20 d'environ 0,1 micron d'épaisseur et une couche intermédiaire de transfert d'environ 1,0 micron, on peut créer une image selon 1' invention en connectant les électrodes aux bornes opposées d'une batterie de 12 ou même dé 6 volts. On comprendra que différentes autres modifications des 25 détails, matières, dispositions et arrangements qui ont été décrits et représentés ici pour expliquer la nature de l'invention apparaîtront et pourront être réalisées par ceux qui s'y connaissent en la matière à la lecture de la description, et que ces modifications rentrent dans le cadre de cette invention. 69 37773 2030225 BEVEHDIGATIONS 1. Une méthode pour former des images, comprenant les étapes suivantes î a) fournir au moins des parties d'une couche intermédiaire 5 de transfert électriquement isolante intercalées entre au moins des parties adjacentes correspondantes d'une couche photosensible et au moins des parties adjacentes correspondantes d'une couche réceptrice, b) appliquer un champ électrique à travers au moins lesdites 10 parties de la couche intermédiaire de transfert et les parties adjacentes correspondantes de ladite couche photosensible, c) exposer au moins lesdites parties adjacentes correspondantes de ladite couche photosensible à un rayonnement électromagnétique d'activation en configuration d'image, et 15 d) séparer la couche réceptrice de la couche photosensible au moins à l'endroit desdites parties de celle-ci sur lesquelles oh%git, ce qui fait que ladite couche intermédiaire de transfert électriquement isolante est transférée en configuration d'image, une image positive correspondant à ses zones exposées adhérant à 20 l'une desdites couches, photosensible et réceptrice, et une image négative adhérant à l'autre desdites couches. 2# La méthode de la revendication 1, dans laquelle la couche photosensible est supportée sur un substrat électriquement conducteur, la couche réceptrice est également électrique-25 ment conductrice, et le champ électrique est appliqué entre la couche réceptrice et le substrat. 3« La méthode de la revendication 2, dans laquelle au moins le substrat ou la couche réceptrice est au moins partiellement transparent au rayonnement d'activation pour la couche 30 photosensible. 4» Une méthode selon n'importe laquelle des revendications précédentes, dans laquelle la couche intermédiaire de O transfert a une résistivité électrique d'au moins environ 10 ohms-cm. 35 5. Une méthode selon la revendication 4, dans laquelle la couche intermédiaire de transfert a une épaisseur d'environ 0,2 à environ 6 microns. 6. Une méthode selon la revendication 4 ou 5 dans laquelle la couche intermédiaire de transfert comprend des parti-40 cules d'un diamètre moyen allant d'environ 0,2 à environ 2,0 69 37773 2030225 microns. 7, Une méthode selon la revendication 4, 5 ou 6 dans laquelle la couche photosensible a une épaisseur d'environ 0,1 à environ 5 microns. 5 8. Une méthode selon la revendication 9» dans laquelle la couche intermédiaire de transfert a une épaisseur d'environ 1 à environ 3 microns. 9. Une méthode selon n'importe laquelle des revendications précédentes, dans laquelle le champ électrique appliqué 10 à l'élément de formation d'images, à travers la couche photosensible et la couche intermédiaire de transfert, se situe entre environ 10 et environ 100 volts/micron. 10. Une méthode selon la revendication 9» dans laquelle le'champ électrique appliqué à l'élément de formation d'images, 15 à travers la couche photosensible et la couche intermédiaire de transfert, se situe entre environ 40 et environ 80 volts/micron. 11. Une Méthode selon n'importe laquelle des revendications précédentes, dans laquelle 11 exposition est au moins réalisée partiellement pendant que le champ électrique est appliqué 20 à travers la couche de transfert et la couche photosensible. 12. Une méthode selon n'importe laquelle des revendications précédentes, dans laquelle' la couche photosensible comprend un photoconducteur choisi dans le groupe composé du sélénium, de la phtalocyanine et de ses dérivés métalliques, du po- 25 lyvinyl carbazole et des composés représentés par les structures moléculaires suivantes î 30 35 (Br), 40 69 37773 2030225 1—(2 * -mé thoxy—51 —nitrophénylazo )-2-hydroxy-3 "-nitro-3-«.aphtha-nilure; et leurs mélanges» 20 13* Une méthode selon n'importe laquelle des revendica tions précédentes, dans laquelle, avant séparation, au moins lesdites parties de la couche intermédiaire de transfert sont ramol*» lies pour abaisser l'adhérence interne de cette couche et son adhérence à la couche photoeonductrice, de façon à effectuer ua 2> arrachage optimum., dans le sens de l'image, de ladite couche intermédiaire.* 14-, Une méthode selon la revendication -13» dans laquelle le ramollissement est au moins partiellement réalisé en appliquant sur la couche intermédiaire de transfert un liquide solvant 50 pour cette couche. 15» Une méthode selon la revendication 13» dans laquelle le ramollissement est au moins partiellement réalisé par chauffage de la couche intermédiaire.