Brevet FR2050452A1 — publié le 19710402

La présente invention est relative à une composition' détérgen-te pour laver des matières textiles en leur donnant un degré remarquable de douceur et, plus particulièrement, à des compositions détergentes contenant un agent tensio-actif organique comme consti-5 tuant détersif, cet agent pouvant être anionique, cationique, non ionique, ampholytique ou de type zwittérion, de préférence, anionique, en association avec un ester sulfolanylique d'un acide carbo-xylique à longue chaîne. L'utilisation, comme adoucissant, de divers composés et compo-TO sitions et, en particulier, de composés d'ammonium quaternaire, est bien connue dans la technique. On sait également utiliser ces produits pour leur effet adoucissant, au cours d'une opération de lavage, et en particulier pendant le cycle de rinçage du procédé de lavage. Cette technique a été rendue nécessaire par le fait que ces 15 composés cationiques, tels qu'on les utilisait jusqu'à maintenant, ne sont pas compatibles avec la majorité des types de détergents actuellement utilisés dans le cycle de lavage proprement dit de l'opération de lavage. Le type de détergent qui est, de loin, le plus utilisé pour 20 les lavages domestiques, ainsi que dans les procédés industriels de lavage, est .de type anionique, et, plus particulièrement, de type alcoyl(sup.)benzène sulfonate de métal alcalin. L'utilisation d'une substance cationique, en association avec des détergents anioniques, a pour résultat la formation d'un précipité, complètement ineffica-25 ce comme adoucissant des textiles. Cette manifestation d'incompatibilité est également indésirable, parce qu'elle nécessite l'utilisation d'une quantité plus élevée de détergent pour atteindre le degré nécessaire et désirable d'efficacité du lavage. En raison de ces difficultés, il est, d'une façon générale, nécessaire et clas-30 sique d'ajouter aux vêtements des adoucissants cationiques actuellement accessibles, en l'absence de tout détergent anionique, et il va de soi, que, lorsqu'on procède ainsi au cours du lavage, il faut opérer au cours du rinçage. Même lorsque les adoucissants cationiques sont utilisés au 35 cours du rinçage, ou, même comme dans un traitement des matières textiles généralement distinct d'une opération de lavage, on doit faire face encore à un autre inconvénient grave dû au fait que les adoucissants de type ammonium quaternaire ont tendance à rendre les matières traitées imperméables à l'eau, cet effet étant cumulatif kO et donnant, au bout de nombreux traitements, tin textile imperméable /O 24525 2. 2050452 à l'eau qui devient difficilement lavable lorsqu'il est sali. Un autre inconvénient connu des adoucissants cationiques réside en leur tendance à faire jaunir les tissus lorsqu'ils sont utilisés à n'importe quel stade d'une opération de lavage ou au cours d'un 5 traitement général des textiles destiné à les adoucir. En conséquence, l'invention a pour buts : - de fournir une composition détergente non seulement très efficace pour laver les vêtements, mais encore remarquable pour les adoucir; 10 - de fournir des compositions détergentes liquides et solides dans lesquelles l'ingrédient détergent actif peut être n'importe quel détergent classique, par exemple anionique, cationique, non ionique, ampholytique ou de type zwittérion,en association avec des esters sulfolanyliques d'acides carboxyliques à chaîne longue, grâ-15 ce à quoi on obtient une co-action entre les deux constituants, communiquant aux textiles lavés avec ces constituants un degré remarquable de propreté ainsi qu'un degré remarquable de douceur; - de fournir une composition détergente, sous toute forme physique appropriée, d'un état liquide à un état solide, y compris les 20 formes telles que gels, pâtes, poudres, comprimés, etc, qui soit remarquable à la fois pour nettoyer et adoucir les textiles par lavage, et qui ne produise pas de jaunissement notable de la matière textile; - de fournir des compositions détergentes utiles "auxiliaires 25 de détergence", et qui ne sont pas seulement remarquables par leurs performances de lavage, mais le sont également parce qu'elles donnent aux articles lavés un apprêt doux, non jaunissant et non imperméable à l'eau; - de fournir un procédé de préparation et d'utilisation de la 30 composition détergente selon l'invention, en particulier pour utiliser cette composition dans un procédé de lavage. D'autres buts, avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront dans la description qui va suivre. Les compositions détergentes selon l'invention comprennent 35 (1) n'importe lesquels des agents tensio-actifs détersifs classiques choisis parmi les classes générales des agents anioniques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et de type zwittérion, en association avec (2) un ester d'acide gras supérieur d'un alcool suifolanylique. 40 Le composé détergent tensio-actif des compositions selon l'in 70 24525 3. 2050452 vention peut, comme on l'a fait remarquer ci-dessus, être choisi parmi l'une quelconque des cinq (5) classes majeures de 'détergents qui comprennent les types anionique, cationique, non ionique, am-pholytique et de type zwittérion. 5 Les agents tensio-actifs anioniques sont des composés tensio- actifs ou détergents qui contiennent un groupe hydrophobe organique et un groupe solubilisant anionique. Comme exemples représentatifs de groupes solubilisants anioniques, on citera les groupes sulfona-te, sulfate, carboxylate, phosphonate et phosphate. Comme exemples 10 de détergents anioniques appropriés entrant dans le cadre de l'invention, on citera les savons, par exemple les savons hydrosolubles d'acides gras supérieurs ou d'acides de la colophane, tels ceux pouvant être obtenus à partir de graisses, huiles et cires d'origine animale, végétale ou marine, par exemple les savons de sodium du 15 suif, de la graisse, dé l'huile de noix de coco, du tall oil et de leurs mélanges, ainsi que les détergents synthétiques sulfatés et sulfonés, particulièrement ceux contenant au moins 9 et environ 8 à 30 et, mieux, environ 12 à 22 atomes de carbone dans leur structure moléculaire. 20 Comme exemples de détergents anioniques synthétiques appro priés, on peut citer les alcoyl(sup.)sulfonates aromatiques mononucléaires, tels que les alcoyl(sup.)benzène sulfonates contenant de 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alcoyle, en une chaîne linéaire ou ramifiée, par exemple les sels de sodium d'alcoyl(sup.) 25 benzène sulfonates ou des alcoyl(sup.)toluène, xylène et phénol sulfonates; les alcoyl naphtalène sulfonates, le diamyl naphtalène sulfonate d'ammonium et le dinonyl naphtalène sulfonate de sodium. On peut également utiliser des alcoyles à longue chaîne mélangés, provenant d'acides gras d'huile de noix de coco et d'acides gras du 30 suif, en même temps que des oléfines de cires de paraffines craquées et que des polymères de mono-oléfines inférieures. Dans un type de composition préféré, on utilise un alcoyl benzène sulfonate linéaire ayant line teneur élevée en isomères 3-(ou plus)phényle et, de façon correspondante, une teneur basse (bien inférieure à 50 fo) 35 en isomèrés 2 -(ou moins.)phényle; en d'autres termes, le noyau ben-zénique est de préférence fixé pour une large part sur la position 3 (ou plus, par exemple k, 5> 6 ou 7) du groupe alcoyle et la teneur en isomères dans lesquels le noyau benzénique est fixé en position 2 ou 1 est, de façon correspondante, basse. Des composés kO particulièrement préférés sont décrits dans le brevet des Etats- 24525 2050452 Unis d'Amérique N° 3 320 17^» Comme autres détergents anioniques, on citera les oléfine sulfonates, y compris les alcène sulfonates à longue chaîne, les hy-droxy alcane sulfonates à longue chaîne ou les mélanges d'alcène Ç 5 sulfonates et d'hydroxyalcane suifonat e s. Ces détergents de type oléfine sulfonate peuvent être préparés, de manière connue, en faisant réagir SO^ sur des oléfines à longue chaîne (de 8 à 25 et, mieux, de 12 à 21 atomes de carbone) de formule RCII = CHR^ dans laquelle R est un alcoyle et R^ est un alcoyle ou l'hydrogène, obtenant ain-f 10 si un mélange de sultones et d'acides alcènesuifoniques, mélange qu'on traite ensuite afin de transformer les sultones en sulfonates. On obtient des caractéristiques particulièrement bonnes en utilisant une charge contenant une proportion majeure, c'est-à-dire supérieure à 70 /o et, de préférence de 90 f»t d' û( -oléfines. Comme 15 exemples de ces produits, on citera les C>i -oléfine sulfonates en C^j les (y/ -oléfine sulfonates en C16« etc. Comme exemples d'autres sulfates ou sulfonates détergents, on citera les paraffine sulfonates, par exemple les produits de réaction d'alpha-oléfines et de bisulfites (par exemple le bisulfite de sodium), par exemple ,, 20 des paraffine sulfonates primaires d'environ 10 à 20 et, mieux, d'environ 15 à 20 atomes de carbone, par exemple le n-pentadécane sulfonate de sodium, le n-octadécyl sulfonate de sodium; des sulfates d'alcools supérieurs; des sels d' £>(-sulfoesters gras (contenant par exemple 10 à 20 atomes de carbone, tels que.1' cK. —sulfo-25 myristate ou 1' -sulfosuifate de méthyle). Comme exemples de sulfates d'alcools supérieurs, on citera le lauryl sulfate de sodium, le sel sodique du sulfate de l'alcool du suif, l'huile pour Rouge Turc ou autres huiles sulfatées, ou des sulfates de mono- ou diglycérides d'acides gras (par exemple le 30 monosulfate du monoglycéride stéarique), les poly(éthènoxy)éthers sulfates d'alcoyle tels que les sulfates des produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et de l'alcool laurylique (par exemple avec 1 à 20 groupes é thèno^'3&Z* ... ) ; les éthers lauryl ou autres alcoyl(sup.) sulfonates glycéryliques, les sulfates poly 35 (éthènoxy)éthers aromatiques tels que les sulfates des produits de condènsation de l'oxyde d'éthylène ou du nonyl phénol (par exemple contenant de 1 à 10 groupes oxyéthylène par molécule et, habituellement, de 2 à 10 de ces groupes). Les détergents anioniques appropriés comprennent également les k0 acyl sarcosinates (par exemple le lauroylsarcosinate de sodium), 70 24525 5. 2050452 les esters acyliques (par exemple l'ester oléique) d'isé'thionates, ainsi que les acyl N-méthyl taurides (par exemple le sel de potassium du N-méthyl lauroyl- ou oléyl tauride). Dans chaque cas, les fractions acyle varient habituellement dans la gamme grasse de 5 à C2q et, mieux, de C12 à C16* Les composés détergents anioniques hydrosolubles préférables sont les sels d'ammonium et d'ammonium' substitué (par exemple de mono—, di- et triéthanolamine), de métaux alcalins (par exemple de' sodium et de potassium) et alcalino-terreux (par exemple de calcium 10 et de magnésium) des alcoyl(sup.)benzène sulfonates, oléfine sulfonates, des alcoyl(sup.)sulfates, et des sulfates de monoglycérides d'acides gras supérieurs. Le sel particulier est choisi, de façon appropriée, suivant la composition particulièrement envisagée et la proportion de ses ingrédients. On peut également utiliser des mé-15 langes de divers cations. Les agents tensio-actifs non ioniques comprennent les composés tensio-actifs ou détergents qui contiennent un groupe hydrophobe organique et un groupe hydrophile qui est un produit de réaction d'un groupe solubilisant, par exemple carboxylate, hydroxy, amido 20 ou amino, sur un oxyde d'alcoylène,. par exemple 1 'oxyde d'éthylène ou son produit de poiyhydratation, le polyéthylène glycol. Comme exemples de ces agents tensio-actifs non ioniques, on peut citer les produits de condensation d'alcoyl phénols et d'oxyde d'éthylène, par exemple le produit de réaction de l'isooctyl phénol 25 avec environ 6 à 30 motifs oxyde d'éthylène; les produits de condensation d'alcoyl thiophénols avec 10 à 15 motifs oxyde d'éthylène; les produits de condensation d'alcools gras supérieurs, tels que l'alcool tridécylique, avec l'pxyde d'éthylène; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène et de monoesters d'alcools hexahydri-30 ques et leurs éthers internes, par exemple le monolaurate de sorbi-tan, le mono-oléate de sorbitan et le mono—palmîtate de mannitan, ainsi que les produits de condensation de polypropylène glycol et d'oxyde d'éthylène. Comme autres composés tensio-actifs non ioniques, on citera 35 les produits de condensation d'alcoylolamines et d'acides gras supérieurs, par exemple les mono- et diéthanolamides laurique et my-ristique; les oxydes d'alcoyl aminés supérieures tels que l'oxyde de lauryl diméthyl aminé, l'oxyde de lauryl bis(hydroxyéth.yl)amine, les alcoyl(sup. )mono et disulfoxydes, les oxydes de phosphines, etc. 40 ' On peut également utiliser des agents tensio-actifs cationi- 70 24525 6. 2050452 ques. Ces agents sont des composés détergents tensio-actifs qui contiennent un groupe hydrophobe organique et un groupe solubilisant cationique. Comme exemples représentatifs de groupes solubilisants cationiques, on citera les groupes aminé et quaternaires» 5 Comme exemples de détergents cationiques synthétiques appro priés, on peut citer les diamines telles celles de type RNHCgH^NH,, dans lesquelles R est un groupe alcoyle d'environ 12 à 22 atomes de carbone, par exemple la N-2-aminoéthyl stéaryl aminé et la N-2-aminoéthyl myristyl aminé; des aminés à chaînons amides, telles 10 celles de type R'CONHCgH^NHg dans lesquelles R * est un groupe alcoyle d'environ 9 à 20 atomes de carbone, par exemple le N—2—amxno éthyl stéaryl amide et le N-amino éthyl myristyl amide; des composés d'ammonium quaternaire dans lesquels, de façon représentative, l'un des groupes fixé sur l'atome d'azote est un groupe alcoyle d'-15 environ 12 à 18 atomes de carbone et trois des groupes fixés sur l'atome d'azote sont des groupes alcoyle qui contiennent de 1 à 3 atomes de carbone, y compris de tels groupes alcoyle de 1 â 3 atomes de carbone portant des substituants inertes, par exemple le groupe benzyle, un anion, par exemple halogène, acétate, méthosul-20 fate étant présent, etc. Comme exemples représentatifs de détergents de type ammonium quaternaire, on citera î le chlorure d'éthyl— diméthyl-stéaryl amonium, le chlorure de benzyl—diméthyl-stéaryl ammonium, le bromure de benzyl—diméthyl-stéaryl ammonium, le chlorure de triméthyl stéaryl ammonium, le bromure de triméthyl—cétyl 25 anmonium, le chlorure de diméthyl—éthyl lauryl ammonium, le chlorure de diméthyl-propyl-myristyl ammonium, ainsi que les méthosulfates, acétates, etc, correspondants. Comme exemples de détergents amphotères appropriés, on citera ceux contenant à la fois un groupe anionique et un groupe cationi— 30 que, ainsi qu'un groupe organique hydrophobe, qui est avantageusement un radical aliphatique supérieur, par exemple de 10 à 20 atomes de carbone. Parmi ceux-ci, on citera les acides alcoyl(à lon- gue chaîneJaminocarboxyliques (par exemple de formule R-N-R'-COOM) 35 les acides N-alcoyl(à longue chaîne)-iminodicarboxyliques (par exemple de formule RN^R'COOM)^, ainsi que les alcoyl (à longue chaîne);, bétaïnes (par exemple de formule R-N-R'-COO-) dans lesquels R est V un groupe alcoyle à longue chaîne, par exemple d'environ 10 à 20 24525 7. 2050452 atomes de carbone, R1 est un radical divalent reliant les portions amino et carboxy d'un aminoacide (par exemple un radical alcoylène de 1 à 4 atomes de carbone), M est l'hydrogène ou un métal sali— fiant, Rg est l'hydrogène ou un autre substituant monovalent (par 5 exemple méthyle ou autre alcoyle inférieur) et R^ et R^ sont des substituants monovalents fixés à l'azote par des liaisons carbone-azote (par exemple méthyle ou autres substituants alcoyliques inférieurs). Comme exemples de détergents amphotères particuliers, on citera les acides N-alcoyl-bêta-aminopropioniques; les acides N-10 alcoyl-bêta-iminodxpropioniques, ainsi que les N-alcoyl, N,N-dimé-thyl glycines; le groupe alcoyle peut être, par exemple, celui provenant de l'alcool gras de la noix de coco, l'alcool laurylique, l'alcool myristylique (ou un mélange laurylique-myristilique), l'alcool du suif hydrogéné, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique 15 ou un mélange de ces alcools. Les acides aminopropioniques et iminodipropioniques substitués sont souvent fournis sous forme so-dique ou autre forme salifiée, pouvant de même être utilisée pour la mise en oeuvre de l'invention. Comme exemples d'autres détergents amphotères, on citera les imidazolines grasses telles que 20 celles obtenues en faisant réagir un acide gras à longue chaîne (par exemple de 10 à 20 atomes de carbone) sur la diéthylène tri-amine et un acide monohalocarboxylique de 2 à 6 atomes de carbone, par exemple la 1-coco-5-hydroxy-éthyl-5~carboxyméthylimidazoline; les bétaxnes contenant un groupe suifoui que au lieu du groupe car-25 boxylique; les bétaïnes dans lesquelles le substituant à longue chaîne est fixé au groupe carboxylique sans atome d'azote intermédiaire, par exemple des sels internes de 2-triméthylaminoacides gras, tels que l'acide 2-triméthylaminolaurxque, et les composés de n'importe lesquels des types précédemment cités, mais dans lesquels 30 l'atome d'azote est remplacé par le phosphore. Les composés détergents anioniques préférés sont choisis parmi la classe générale des alcoylbenzène sulfonates linéaires et des oléfineSJ3,Ulfonates et, en particulier, ceux caractérisés par une chaîne alcoyle ou alcényle linéaire de C^0 à C22„ Il va de soi que 35 la longueur de la chaîne carbonée représente, d'une façon générale, une longueur de chaîne moyenne car les procédés mis en oeuvre pour obtenir ces produits utilisent habituellement des réactifs à longueurs de chaînes mixtes. On peut utiliser les oléfines à peu près pures ainsi que les composés d'alcoylation utilisés dans les autres kO techniques pour obtenir des benzènes alcoylés dans lesquels la 70 24525 8, 2050452 fraction alcoyle est à peu près complètement (c'est-à-dire à au moins 99 f°) constituée par une même longueur de chaîne, c'est-à-dire Cl4' e^c* En outre» il es^ préférable que l'alcoyl benzène sulfonate linéaire ait une teneur faible en isomères 2-*> phényle et, mieux, un pourcentage élevé d'isomères 5(ou plus)-phé— nyle. Les: isomères préférables sont ceux qui contiennent moins d'environ 35 /o de l'isomère 2-phényle. Lorsqu'on prépare des oléfines sulfonates, la situation est la même, c ' es.t-à-dire qu'on utilise une charge contenant des oléfines ayant des longueurs de chaîne 10 différentes. Toutefois, là encore, des oléfines ayant à peu près une même longueur de chaîne sont accessibles, et peuvent être utilisées pour préparer le sulfonate détergent. Des auxiliaires de détergence hydrosolubles peuvent aussi être présents, en les proportions habituelles, dans les compositions dé-15 tergentes, lorsqu'on désire effectuer de gros travaux de nettoyage. Ces "auxiliaires de détergence comprennent des phosphates et, en particulier, des phosphates condensés (par exemple des pyrophosphates ou tripolyphosphates), des silicates, des borates et des carbonates (y compris les bicarbonates), ainsi que des auxiliaires orga-20 niques tels que des sels de l'acide nitrilotriacétique ou de 1'acide éthylènediamine tétracétique. Les sels de sodium et de potassium sont préférables, bien que les sels de métaux alcalino terreux, d'-amines, d'alcoylolamines et d'ammonium entrent dans le cadre de l'invention. Comme exemples particuliers, on citera s le tripolyphos-25 phate de sodium, le pyrophosphate de potassium, 1'hexamétaphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le silicate de sodium, des sels (par exemple le sel de Na) de l'acide méthylène diphosphonique, le nitrilotriacétate trisodique, ou des mélanges de 30 ces auxiliaires, y compris des mélanges de tripolyphosphate penta-sodique et de nitrilotriacétate trisodique, en un rapport de ces deux auxiliaires compris entre 1/10 et 10/1, par exemple de 1/1. Les proportions de sel auxiliaire peuvent, par exemple, être de 50 parties ou plus (par exemple 50 à 1000 parties) pour 100 parties de 35 détergent. Les esters suifolanyliques utilisables selon l'invention sont caractérisés par la formule : 70 24525 9. 2050452 10 dans laquelle l'un des radicaux R est un radical acyloxy gras et les autres radicaux R sont, indépendamment, l'hydrogène, des radicaux alcoyle inférieur (de Cà Cg)} acyloxy inférieur (de à Cg)> des halogènes, des radicaux hydrôxy; alcoyl(inf.) (de à Cg) sul-fonyle; carboxamido (CON^ ); sulfonamido (SO^N^ ) ; alcoyle (de C^ à Cg) substitués, par exemple hydroxyalcoyle, haloalcoyle, cyanoalcoyle, etc; aryle, par exemple phényle, phényle substitué, naphtyle, naphtyle substitué, etc. Les radicaux R^ peuvent être les mêmes que R ou ne pas représenter de substituant et, ainsi, donner une double liaison donnant des composés du type : ou Les groupes acyloxy d'acides gras supérieurs entrant dans le cadre de l'invention sont ceux de C^Q à C^q, saturés ou insaturés. Par "radical acyloxy", on entend ici englober les substituants oxy, 15 oxo, halo, cyàno, etc* simples). Les esters utilisés selon l'invention sont, d'une façon générale, connus et peuvent être préparés à partir de l'alcool sulfol-anylique (ou sulfolènylique) et l'acide gras ou l'halogénure d'acide gras choisi. 20 Comme exemples représentatifs d'alcools sulfolanyliques et sulfolènyliques, on citera : v, le 3-sulfolanol, le 2-sulfolanol, (le 3-sulfolen-2-ol, 25 le 2-sulfolen-4-ol, * le sulfonale-3,4-diol, 70 24525 10. 2050452 le sulfolane-2,3-diol, le 2-sulfolène-5-ol, le 2-sulfolène-4,5-^diol, le 3-mé th.yl-3-suif olanol, 5 le 2—éthyl-3—sûlfolanol, lè 3-méthyl-2-sulfolanol, le 2-méth.yl-3-étb.yl-3-sulf olanol, le 2-méthyl-sulfolane-3,4-diol, le 2,4-diméth.yl-3-sulfolanol, 10 le 4-bromo-3 ,5-diméth.yl-2-suifolanol, le 4-bromo-3,5-diméthyl-3-sulfolanol, le 4-allyl-3-sulfolanol, le 3-chloro-2,4-diméthyl-3-sulfolanol, le 4-chloro-3,5-diéthyl-3-sulfolanol, 15 le 2-bromo-3-suifolanol, le 3-carboxamido-2-sulfolanol, ^ le 4-sulfonamido-3-sulfolanol, le 4-carboéth.oxy-3-sulfolanol, le 3-carboéth.oxy-3-sulfolanol, 20 le 4-hydroxyéthyl—3-sulfolanol. Comme exemples représentatifs d'esters sulfolanyliques et sulfolènyliques utilisables selon la présente invention, on citera: le décylate de 3-sulfolanyle, le clécylate de 3-sulfolanyle, le laurate de 3-sulfolanyle, le stéarate de 3-sulfolanyle, le décylate de 3-éthyi-3—sulfolanyle, le décylate de 3-métlxyl-3-sulfolanyle, 1'hexadécanoate de 3-méthyl-3-sulfolanyle, le dodécanoate de 2-bydroxy-3-sulfolanyle, le dodécanoate de 3-hydroxy-4-sulfolanyle, le dodécanoate de 3-éth.yl-4-sulfolanyle, le dodécanoate de 3-méthyl-4-sulfolanyle, le dodécanoate de 2-métliyl-3-éthyl-3-sulfolanyle, le tétradécanoate de 3-*néthoxy-4-sulfolanyle, le tétradécanoate de 3-acétoxy-4-sulfolanyle, le tétradécanoate de 3-propionoxy-4-sulfolanyle, le tétradécanoate de 3-méthyl sulfonyl-4-sulfolanyle, le tétradécanoate de ^-cyanô-k-sulfolanyle, le tétradécanoate de 3-hydroxyéthyl-4-sulfolanyle, 25 30 35 ko 70 24525 2050452 le tétradécanoate de 3-cyanoéthyl-4-sulfolanyle, le tétradécanoate de 3-éthoxyéthyl-4-sulfolanyle, le tétradécanoate de 2,4-diméth.yl-3—sulfolanyle, le dodécanoate de 2,4-diéthyl-3-sulfolanyle, 5 le dodécanoate de 3,4-diméthyl—2-sulfolanyle, le dodécanoate de 2-sulfolanyle, le dodécanoate de 2-méthyl-2-sulfolanyle, le dodécanoate de 3-méthyl-2-sulfolanyle, le dodécanoate de 4-(2-sulfolényle), 10 l'octadécanoate de 4-(2-suifolényle), le dodécanoate de 3-(2-sulfolényle), le dodécanoate de 4-bromo-3,5-diméthyl-2-sulfolanyle, le dodécanoate de 2-bromo-3-sulfolanyle, le dodécanoate de 4-carboéthoxy-3-sulfolanyle, 15 le tétradécanoate de 2-sulfolanyle, l'hexadécanoate de 2-sulfolanyle, l'octadécanoate de 2-sulfolanyle, l'éicosanate de 2-sulfolanyle, le tétradécanoate de 4-(2-sulfolényle), 20 l'hexadécanoate de 4-(2-suifolényle), l'éicosanate de 4-(2-sulfolényle), le décanoate de 3-(2-suifolényle) le tétradécanoate de 3-(2-sulfolènyle), l'octadécanoate de 3-(2-sulfolènyle), 25 l'éicosanate de 3-(2-suifolényle), le tétradécanoate de 5-(2-suifolényle), l'octadécanoate de 5-(2-sulfolényle), le tétradécanoate de 4-hydroxy-5-(2-sulfolènyle), l'élcosénate de 4-hydroxy-5-(2-sulfolényle), 30 le tétradécanoate de 2,4-diméthyl-3-(4-sulfolényle), le tétradécanoate de 2,4-diéthyl-3-(4-sulfolènyle). La quantité d'ester sulfolanylique peut varier considérablement, dans les compositions selon l'invention. D'une façon générale, l'ester doit représenter de -1 à 20 '/j environ et, mieux, de 2 à 35 10 $ environ du poids de la composition détergente. Dans les détergents contenant des "auxiliaires de détergence", l'agent organique de nettoyage, c'est-à-dire le composé anionique, non ionique, etc, peut représenter d'environ 5 à plus de 75 $ d.u poids de la composition totale, et habituellement représente de 5 40 à 35 fo de ce poids. Dans les compositions liquides, la quantité 70 24525 12. 2050452 d'eau utilisée est relativement élevée, afin d'obtenir des systèmes versables et, d'une façon générale, stables. Dans ces liquides, le total des matières solides peut varier entre quelques pourcent, c'est-à-dire de 2 à 10 />, jusqu'à plus de 60 le détergent organi-5 que représentant, d'une façon générale, d'environ 2 à 25 '■> et, mieux, de 5 à 15 Dans les compositions solides, c'est-à-dire les poudres, etc, le total des matières solides peut atteindre jusqu'à 90 ou plus, et, là, le détergent organique peut être utilisé aux concentrations élevées indiquées ci-dessus, mais habituellement sa 10 proportion est de 5 à 25 Le second constituant majeur des liquides contenant des "auxiliaires de détergence", ou liquides pour gros travaux, et cela vaut tout autant pour les compositions solides (c'est-à-dire de type pulvérulent ou comprimé), est le sel alcalin auxiliaire de détergence, et sa quantité, là encore, peut va-15 rier considérablement, par exemple entre 5 et 75 'j de la composition totale. Dans les compositions solides, on utilise en général des pourcentages plus importants, par exemple de 15 à 50 c'>, tandis que, dans les compositions de type liquide, les auxiliaires de détergence sont utilisés en quantités moins importantes, représentant 20 par exemple de 5 à 25 /? du poids de la composition totale. Dans n'importe lesquels des systèmes envisagés, la quantité d'ester adoucissant est régie principalement par des considérations d'ordre économique, car, comme on l'a fait remarquer ci-dessus, une quantité d'ester aussi basse que 1 fo, par rapport à la composition 25 totale, produit un effet adoucissant notable et net. Il va de soi que pour obtenir un degré d'adoucissement net sur la base des chiffres ci-dessus, on doit utiliser la composition détergente en sa quantité habituelle qui représente environ 0,15 $ de l'eau de lavage et environ 2,5 $ de la "charge". D'après ces chiffres, il est 30 évident qu'on obtient un adoucissement net lorsqu'on utilise l'agent adoucissant à une concentration extrêmement basse, représentant par exemple 0,02 fo du poids de la charge de vêtements, et voisine de 0,001 °/it lorsqu'on la calcule par rapport au bain traitant, par exemple l'eau de lavage, etc. 35 En raison de la latitude étendue dans les concentrations des constituants des compositions détergentes, il convient de proposer la quantité d'agent adoucissant à utiliser en l'exprimant en fonction de la quantité de détergent organique présente. Une gamme opératoire pratique de détergent à agent adoucissant est comprise en-40 tre 4o/l et 1/10, mieux, entre 15/1 et 1/2 et, encore mieux, entre 70 24525 13. 2050452 5/1 et 1/1. Lorsqu'on établit la composition des compositions détergentes aqueuses, liquides, versables selon l'invention, il est désirable que des adjuvants soient présents pour améliorer, si cela est né-5 cessaire et/ou désirable, l'homogénéité et la viscosité. Sont particulièrement utiles dans ce but les benzène sulfonates de métaux alcalins non détergents, tels que le toluène sulfonate de sodium, le xylène sulfonate de sodium et le cumène sulfonate de sodium, ainsi que des alcools hydrosolubles, de préférence des monoalcools 10 aliphatiques insatùrés tels que l'éthanol et 1'isopropanol. Ces additifs sont particulièrement avantageux dans les compositions pour gros travaux contenant des quantités importantes de sels auxiliaires. Ces composés peuvent être utilisés isolément, ou en mélanges, et en des quantités représentant d'environ 1 à 20 fo du poids total 15 de la composition aqueuse. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Sauf autre indication, les parties sont exprimées en poids. EXEMPLE 1. 20 On prépare une composition contenant les ingrédients suivants: Dodécyl benzène sulfonate linéaire 10 g Dodécanoate de 3-sulfolanyle 5 S Tripolyph.osph.ate de sodium 40 g On ajoute la composition ci-dessus à dës serviettes éponge, dans 25 une machine à laver, au cours du cycle de lavage, et on effectue la suite normale des cycles d'essorage, rinçage et essorage. Après séchage, on note la douceur des serviettes, selon une échelle de 1 à 10. Une note de 1- correspond aux résultats obtenus avec du sulfonate et du phosphate utilisés seuls, et une telle note 30 indique que les serviettes sont, tout à fait rêches. Une note de 10 est considérée excellente du point de vue douceur et caractère duveteux. D'une façon générale, une note de 5 ne peut se distinguer, pour le profane, d'une note de 1. Les notes de 8 à 10 s'appliquent aux serviettes notablement et remarquablement douces. Dans cet ex-35 emple, on attribue la note 8 à la souplesse des serviettes. La concentration de la composition ci-dessus, dans l'éau de lavage, représente environ 0,09 du poids de l'eau présente au-cours du cycle de lavage. EXEMPLE 2. kO On opère comme à l'exemple 1, la concentration de la composi— 70 24525 n. 2050452 tion dans l'eau de lavage étant toutefois de 0,17 On obtient les mêmes résultats. EXEMPLE 3. On opère comme à l'exemple 1, à cela près qu'on prépare la 5 composition en dispersant l'ester dans une solution aqueuse concentrée (à 50 °/o) du sulfonate que l'on introduit avec le phosphate dans la machine à laver. On obtient des résultats similaires.: EXEMPLE k. On opère comme à l'exemple 3> en utilisant un poids égal de 10 tétradécanoate de 3-sulfolanyle. EXEMPLE 5. On opère à nouveau comme à l'exemple 3» en utilisant une quantité égale d'hexadécanoate de 3-sulfolanyle. Les résultats des exemples h et 5 sont encore plus remarqua-15 bles' que les résultats précédents. On attribue la note 10 à la douceur des serviettes. EXEMPLE 6. On opère comme à l'exemple 3> en utilisant des quantités égales (c'est-à-dire 5 g) des esters suivants : 20 A. l'octadécanoate de 3-sulfolanyle, B. l'hexadécanoate de 4-hydroxy-3-sulfolanyle, C. le phényl stéarate de 2-sulfolanyle, D. le dodécanoate de 2-sulfolanyle, E- l'octadécanoate de 3-méthyl-3-sulfolanyle, 25 P. le tétradécanoate de 4-hydroxy-2-sulfolanyle. Les résultats sont remarquables, et, dans chaque cas, le douceur obtenue est excellente. EXEMPLE 7. On opère comme à l'exemple 1, à cela près qu'on utilise un 30 poids égal des détergents anioniques suivants, à la place du dodécyl benzène sulfonate: A. le lauryl sulfate de sodium, B. des alcényl sulfonates de sodium (20 °jo de 29 (/o de C16, 28 de C17; 14 35 C. le m-tétradécane sulfonate de s>odium, D. Tin alcényl sulfonate d'ammonium (alcényle en C^^. EXEMPLE 8. On opère comme à l'exemple 3» en utilisant les esters suivants 24525 15. 2050452 comme agents adoucissants, en les quantités indiquées, au lieu des 5 g d'ester adoucissants de l'exemple 3 î (a) 1 g de dodécanoate de 3-sulfolanyle, (b) 3 g de dodécanoate de 3-sulfolanyle, 5 (c) 3 s d'hexadécanoate de 3-sulfolanyle, (d) 4 s d'hexadécèn-1-oate de 3-sulfolanyle, (e) 2 s d'octadécèn-1-oate de 3-sulfolanyle, (**) 2 g de dodécanoate de 2-sulfolanyle, (s) 3 g de tétradécanoate de 4-(2-sulfolanyle), 10 (h) 5 s d'octadécèn-1-oate de 4-(2-sulfolanyle), (i) 5 s de phényl stéarate de 3-méthyl-3-sulfolanyle, ( j) 5 s de p-hydroxyphénylstéarate de 3-sulfolanyle. EXEMPLE 9. On prépare une composition liquide, pour gros travaux, conte-15 nant : Produit de condensation nonyl phénol + 10 moles d'oxyde d'éthylène (détergent non ionique) 10, 0 4 t . Xylène sulfonate de potassium 8, 0 £ Hexadécanoate de 3-sulfolanyle 4, 0 £ Carboxyméthylcellulose sodique 0, 8 £ Pyrophosphate tétrapotassique 15, 0 ï° Eau pour faire 100 Lorsqu'on effectue un essai sur des serviettes (à 49°C), on obtient un excellent effet d'adoucissement. 25 EXEMPLE 10. On prépare un détergent pulvérulent, pour gros travaux, contenant : * Tridécyl benzène sulfonate de sodium linéaire 12 cfi Tripolyphosphate pentasodique 40 /■' 30 Sulfate de sodium 27 Silicate de sodium (Na^/SiO^ = 1/2,35) 3 et /* Hexadécanoate de 3-sulfolanyle 6 *.!> Aviveurs, parfum 2 Humidité 10 % 35 On effectue un essai en machine à laver automatique, sur des serviettes éponges en utilisant l'eau de la ville (dureté = 100 ppm) à 49°C et 100 g de la composition; les résultats sont remarquables, donnant des serviettes présentant une remarquable douceur à l'état humide et à l'état sec. 70 24525 2050452 - REVENDICATIONS. - 1 - Un procédé pour adoucir les matières textiles, caractérisé en ce qu'on leur applique, à l'aide d'un bain aqueux, une quantité suffisante pour les adoucir d'un adoucissant constitué par un ester 5 aliphatique de à C d'un alcool choisi parmi les sulfolanols et les sulfolénols, ce composé étant exempt de tout substituant supplémentaire de plus de 8 atomes de carbone. 2 - Un procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'ester représente de 0,001 à 10 environ et, de préférence, 10 de 0,001 à 1 environ du poids du bain. 3 - Un procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le bain contient un détergent. h - Un procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le détergent est anionique ou non ionique. 15 5 - Un procédé suivant la revendication h, caractérisé en ce aue le détergent anionique est un alcoyl(sup.)benzène sulfonate linéaire, un oléfine(sup.)sulfonate linéaire ou un alcoyl benzène sulfonate linéaire de à C,^. 10 16 6 - Un procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce 20 que l'application sur les textiles a lieu au cotirs du cycle de rinçage d'un processus de lavage. 7 - Une composition détergente qui a des propriétés adoucissantes lorsqu'on l'utilise pour laver des matières textiles dans un bain anueux, caractériséeen ce qu'elle comprend : un détergent or- 25 ganique et un ester aliphatique de à C^q d'un alcool choisi parmi les sulfolanols et les sulfolénols, ce composé étant exempt de substituants supplémentaires de plus de 8 atomes de carbone. 8 - Une composition suivant la revendication 7> caractérisée en ce que le détergent est un composé anionique, notamment un sul- 30 fonate. 9 - Une composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce que le détergent est un alcoyl( sup. )benzèn 35 d'un 3-sulfolanol. 10 - Une composition suivant la revendication 9, caractérisée en ce que l'ester est le dodécanoate de 3-sulfolanyle ou l'hexadécanoate de 3-sulfolanyle. 11 - Une composition suivant la revendication 7, caractérisée 40 en ce que le rapport du détergent à l'ester est compris entre 40/1 et 1/10 et de préférence entre 15/1 et 1/2.