Brevet FR2041052A1 — publié le 19710129

700544^ 1. 2041052 la présente invention concerne des compositions lubrifiantes comportant un fluide de base lubrifiant unique et un antioxydant. Ces compositions lubrifiantes possèdent des points é-clairs, des points de congélation et des caractéristiques de ré-5 sistance à la charge acceptables qui les rendent utilisables comme lubrifiants pour moteurs à réaction. Le dipélàrgonate de dipropylèneglycol a été vendu comme fluide de base pour des compositions lubrifiantes synthétiques. Cette substance possède un point éclair qui est trop bas, par e-10 xemple pour des compositions lubrifiantes pour moteurs à réaction, vu qu'aux températures' élevées une trop grande quantité de fluide se perd par évaporation. Bien que le dipélàrgonate de dipropylèneglycol possède un point d'écoulement très bas, il se solidifie lorsqu'on le maintient à des températures auxquelles il doit res-15 ter fluide. L'invention concerne des compositions lubrifiantes comprenant des diesters d'acides gras et de tripropylènegiycol dans lesquels chaque fraction grasse contient environ 6 à environ 10 a-tomes de carbone, de préférence 7 à 9 atomes de carbone et de 20 0,001 % à environ 5 % d'un antioxydant qui est un mélange de p,p'-dioctyl diphénylamine et de ÎT-phényl-l,2,3,4--tétrahydro-2-naphtyl-amine. Le diester de tripropylènegiycol. Le fluide de base lubrifiant unique de cette composition 25 est un diester d'acides gras et de. tripropylènegiycol. Les diesters d'acides gras et de dipropylène glycol ont des points d'éclair qui sont trop bas pour des lubrifiants destinés aux moteurs à réaction les plus récents; les diesters de dipropylène glycol et de tétrapropylène glycol deviennent solides-lorsqu'ils sont 30 maintenus à des températures basses, par exemple aux environs de ~54-°C. D'autre part, les diesters de tripropylène glycol qui contiennent deux résidus gras avec environ 6 atomes de carbone ou moins se dégradent dans des conditions de température extrêmes et les esters renfermant des acides gras avec 10 ou davantage d'ato-35 m©s de carbone ont tendance à avoir des points d'écoulement trop élevés. Pour l'utilisation comme lubrifiant pour moteurs à réaction, il est par conséquent nécessaire d'employer des diesters de tripropylène glycol dans lesquels les acides gras contiennent environ 6 à environ 10 atomes de carbone et dans lesquels de faibles 40 quantités seulement d'acides gras contiennent soit 6 soit 10 ato117/70. 7005449 2. 2041052 mes de carbone. De faibles quantités d'acides gras en C-q et plus peuvent être présents dans les diesters mais on doit, d'une manière générale, les éviter. On peut également utiliser des acides gras synthétiques. 5 Les diesters de tripropylène glycol appropriés sont dé crits ci-après dans les exemples. D'autres fluides de base lubrifiants peuvent également être utilisés en association avec le fluide de base lubrifiant spécifique unique conforme à l'invention» Des fluides de base appropriés sont décrits dans la demande 10 de brevet français 6.932.813 déposée le 25 Septembre 1969 au même nom. que la présente invention et intitulée "Composition lubrifiante" « Cette demande est signalée ici à titre de référence. Le fluide de base lubrifiant à base de diester de tripropylène glycol conforme à l'invention semble être trop instable 15 pour être utilisé seul aux hautes températures régnant dans leÈ moteurs à réaction les plus récents à cause de l'atome d'hydrogène qui est fixé à un atome de carbone tertiaire dans la chaîne de tripropylènegiycol. En conséquence, pour pouvoir utiliser le diester de tripropylène glycol dans un lubrifiant pour moteurs à 20 réaction, il est nécessaire d'y incorporer également un antioxydant efficace. L'antioxydant. Les antioxydants sont des additifs pour lubrifiants bien connus. Le système d1 antioxydants préféré est un mélange de 25 p,p,-dioctyl-diphénylamine et de ÎT-phényl-1,2,3,4-tétrahydro-2-naphtylamine. La N-phényl-1,2,3,4-tétrahydro-2-naph.tylamine doit représenter environ 30 % à environ 80 % du mélange, de préférence environ 50 % à environ ?0 %. Il est préférable que ces deux aminés soient utilisées dans un rapport de deux parties de p,p'-dioctyl-30 diphénylamine pour trois parties de N-phényl-1,2,3,4-tétrahydro-2-naphtylamine« Le pourcentage préféré d'antioxydant est d'environ 1,5 % en poids de la composition lubrifiante et les limites préférées se situent entre environ 0,1 % et environ 2 %. On pensé que la p,p'-dioctyldiphénylamine agit (1) cam-35 me inhibiteur des radicaux libres, (2) comme substance^ dispersante et (3) comme base. On suppose que la H-phényl-l,2,3,4-tétrahy-dro-2-naphtylamine agit essentiellement comme base én neutralisant l'acide libéré soit au stockage, soit en cours d'utilisation. D'autres substances remplissant les mêmes fonctions peuvent se 40 substituer en totalité ou en partie aux composants du mélange an117/70. 7005449 3. 2041052 tioxydant susmentionnés. Autres additifs pour lubrifiants. Parmi les additifs additionnels pouvant être incorporés aux compositions de cette invention figurent les améliorateurs de 5 l'indice de viscosité, les abaisseurs du point d'écoulement, les substances dispersantes, les additifs anti-iisure, les désactiva-teurs de métaux, etc ... Les améliorateurs de l'indice de viscosité sont normalement utilisés à la dose d'environ 0,01 % à environ 2 % en poids 10 par rapport à la composition lubrifiante. Comme exemples appropriés on peut citer les polyisobutènes, les polyméthacrylates, les copolymères d'acétate de vinyle et d'esters fumariques et les polyacrylates. Les abaisseurs du point d'écoulement sont utilisés à 15 raison d'environ 0,01 % à environ 2 % en poids par rapport à la composition lubrifiante. Des abaisseurs du point d'écoulement appropriés sont les améliorateurs de l'indice de viscosité susmentionnés, des cires alcoylées, des naphtalènes, des polyméthacrylates et des cires de phénols alcoylés. 20 Les désactivateurs de métaux (additifs d'anti-corrosion) sont normalement utilisés à la dose d'environ 0,001 % à environ 0,5 % en poids par rapport à la composition lubrifiante. Comme désactivateurs de métaux appropriés, on peut citer : le disalicyli-dène-l,2-diaminopropane, la benzoguanamine et les benzoguanamines 25 ST-alcoylées et alcoyl substituées dans le noyau; les thiourées, l'octadécylamine, la quinizarine, les quinoléines, la phénylacri-dine, l'hexaméthylènetétramine, le thiobenzamide, le benzothiazo-le et 11imidazoline. Les additifs anti-usure sont normalement utilisés à la 30 dose d'environ 0,01 % à environ 5 % en poids par rapport à la composition lubrifiante. Comme additifs anti-usure appropriés on peut citer le phosphate de tricrésyle, les phosphites organiques et les esters méthylène diphosphoniques à.longue chaîne. Les substances dispersantes sont normalement utilisées 35 à raison d'environ 0,01 % à environ 2 °/o en poids par rapport à la composition lubrifiante. Comme substances dispersantes appropriées on peut citer : les améliorateurs de l'indice de viscosité susmentionnés, des copolymères de méthacrylates ou d'acrylates, des alcénylsuccinimides ïï-substitués à longue chaîne, des esters ou 40 polyesters de haut poids moléculaire et des copolymères d'acétate 117/70. 7005449 #. 2041052 de vinyle et d'esters fumariqueB. D'autres additifs appropriés sont décrits dans le brevet canadien 792.739 qui est cité ici à titre de référence. Autres fluides de base lubrifiants. 5 les diesters d'acides gras et de tripropylène glycol es sentiels peuvent être associés à d'autres fluides de base lubrifiants connus pour améliorer leurs propriétés. D'une manière générale, l'autre fluide de base peut être un hydrocarbure de pétrole, un triglycéride d'acides gras, un fluide synthétique, un fluide a-10 queux ou leurs mélanges. Comme hydrocarbures de pétrole, on peut citer les huiles minérales (y compris des solvants légers, des huiles neutres, des produits lourds, des bright stoeks et des produits raffinés et des produits résiduels asphaltiques), des graisses et des cires. Le fluide de base lubrifiant peut également e-15 tre constitué de suspensions de graphite dans des huiles. Coame fluides synthétiques, on peut citer des substances diverses telles que oléfines polymérisées, carbonates organiques, esters et/ ou éthers organiques, polyglycols, silicoûes, substances organiques modifiées (halogénées, phosphatées, sulfurées, etc des 20 polymères, par exemple des polymères à base de méthacrylate d'al-coyle et des résines synthétiques, par exemple des résines obtenues par estérification de polyaleools avec des acides polycarbo-xyliques. Comme exemples de fluides de base pouvant être utilisés pour la mise en pratique de l'invention on peut citer ceux dé-25 crits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N° 2.599.761, en particulier colonnes 9-H> 2»725«359» surtout colonnes 2 et 7 à 8; F° 2.767.142, en particulier colonne 4; N° . 2.882.228 en particulier colonnes 6-7; F0 2.956-952, en particulier colonnes 3-5; N° 2.993-859, en particulier colonnes 2-3; ÎT° 3.296.138, en par-30 ticulier colonnes 6-10 et 12-20 et N° 3-357-920, en particulier colonnes 5-7- D'autres fluides de base lubrifiants appropriés sont décrits dans "Encyclopedia of Chemical Technology" Kirk-Oth-mer, deuxième édition, volume 12, pages 557-616, surtout pages 576-582, Interscience Publishers, 1967- On trouvera d'autres exem-35 pies de fluides de base lubrifiants pour le travail des métaux dans "Métal Working Lubricants" E.L.H. Bastian, 1ère édition, McGraw-Hill Book Co. Inc. 1951» les brevets et ouvrages contenant les références citées sont signalés ici à titre de référence. Dans ces mélanges, on préfère en particulier (1) d'au-40 très esters de polyols et de aojaoaeides tels que des polyesters 117/70. 7005449 5. 2041052 d'acides gras en C^-C-^ Méthylène glycol, de polyéthylène glycols, de propylène glycol, d'autres polypropylène glycols, de néopentyl glycol, de triméthylol éthane, de triméthylol propane et de pentaérythritol; (2) des esters de diacides tels que des esters 5 d'alcools gras en C^-C-ip (y compris des alcools normaux, ramifiés et secondaires) et d'acides adipique, azélaïque et sébacique et (3) des esters complexes tels que des polyesters de diacides et de polyalcoylène glycol se terminant soit par un monoacide, soit par un monoalcool. 10 Deux types de mélanges de fluides de "base lubrifiants revêtent une importance particulière. Ce sont des fluides qui doivent répondre aux normes militaires MIL-L-7808G:et MIL-L-23699A• La première spécification (MIL-L-7808G) impose un point d'écoulement bas et de bonnes caractéristiques d'usure. Les diesters d'acides ■ 15 gras en C^-C^q et de tripropylène glycol constituent des fluides de base lubrifiants supérieurs pour la préparation de compositions lubrifiantes susceptibles de satisfaire à cette spécification qui impose un point d'écoulement bas et de bonnes caractéristiques d'usure. Toutefois, de faibles quantités, habituellement moins de 20 50 % de certains des diesters de diacides, par exemple l'adipate de dioctyle ou le sébacate de di(2-éthyl-hexyle) peuvent être u-tilisées en association avec les diesters de tripropylène glycol supérieurs. Les compositions lubrifiantes résultantes sont plus économiques bien qu'elles ne soient pas aussi bonnes que des com-25 positions lubrifiantes ne contenant que les diesters de tripropylène glycol. La deuxième spécification (MIL-L-23699A) impose une vitesse d'évaporation plus lente, une viscosité plus élevée et un degré de stabilité thermique supérieur à celui que l'on peut ob-30 tenir avec le diester de tripropylène glycol seul. Cependant, si on ajoute de faibles quantités, habituellement moins de.50 % environ des diesters de tripropylène à des fluides tels que le tri-pélargonate de triméthylol propane ou des. tétraesters de pentaérythritol tels.que ceux décrits dans le brevet des Etats-Unis 35 d'Amérique 3.360.465 (cité ici à titre de référence), on peut a-baisser le point d'écoulement de la composition lubrifiante et a-méliorer ses caractéristiques d'usure sans augmenter la vitesse d'évaporation ni diminuer la viscosité jusqu'à un degré inacceptable. 40 Utilisations des compositions lubrifiantes. 117/70 7005449 2041052 Ces compositions sont uniquement destinées à être employées comme lubrifiants dans les moteurs à réaction les plus récents. Ces compositions ainsi que les esters d'acides à chaîne plus longue peuvent également être utilisées en donnant des résul-5 tats améliorés comme lubrifiants pour carters d'automobiles, comme fluides de transmission, comme graisses pour basses températures, comme lubrifiants pour paliers frittes, comme lubrifiants pour turbines à vapeur, comme lubrifiants pour textiles, comme lubri-. fiants pour le polissage des métaux (surtout pour l'aluminium), 10 comme liquides pour freins, comme lubrifiants pour le travail des métaux, comme lubrifiants pour pompes.à vide, comme lubrifiants pour moteurs à deux et à quatre temps, par exemple pour des tondeuses à gazon, comme lubrifiants pour des systèmes lubrifiants scellés, comme fluides hydrauliques en général et pour moteurs à 15 turbine pour automobiles et camions. Les exemples suivants illustrent l'invention et ne doivent en aucun cas limiter la portée de l'invention. EXEMPLE I. Dans cet exemple et dans les exemples suivants, tous les 20 points d'écoulement sont déterminés selon ASTM D97- Les tests de corrosion et de stabilité à l'oxydation sont une modification de la Fédéral standard 791, méthode 5308 dans laquelle les essais ont été effectués à 175°C. L'essai d'évaporation correspondait à l'ASTM D 972o 25 Dans ce qui suit, on compare un diester de tripropylène glycol dans lequel les acides gras présentent la répartition approximative suivante : 4 % de Cg, 55 % &e Cg, 40 % de C1Q et 1 % de Cj2 au même diester de tripropylène glycol dans une composition lubrifiante renfermant 1,5 % d'un système antioxydant qui compor-30 te 40 % de p,p'-dioctyldiphénylamine et 60 % de N-phényl-1,2,3,4-tétrahydro-2-naphtylamine. A. Test d'oxydatjon et de corrosion (175°C). (1) % de perte (2) Indice en volume d'acide total 35 Diester de tripropylène glycol■(TPG-) 23 24 Diester de tripropylène glycol + système antioxydant 2 0,55 o (3) Corrosivité (perte de poids mg./cm ) Al. Mg. . Ou. Acier Âg. 40 TPG Trop mauvais pour 1*essai - 117/70. i 7005449 7. 2041052 o (3) Corrosivité (perte de poids mg./cm ) (suite). Al. Mg. Cu. Acier Ag. TPG + antioxydant 0,000 0,008 0,188 0,015 0,008 B. % d'ésraporation pendant 6 1/2 h à 204,5°C 5 TPG- 57 TPG + antioxydant 15 . ' Le TPG seul a entraîné une perte excessive de matière à la fois dans le test d'oxydation-corrosion et dans celui de l'éva-poration et l'indice d'acide est devenu excessif alors que, avec 10 le système antioxydant, on a enregistré une perte minimale au cours des deux essais et l'indice d'acide était acceptable. Des données ci-dessus il apparaît, de façon surprenante, que 1'antioxydant est essentiel pour les bonnes performances de la composition relatives à la corrosivité, à 1'évaporation et à l'indice 15 d'acide. Les points d'écoulement ont été déterminés comme suit pour divers diesters de polyalcoylène glycols % lement (°C) 20 (1) Dilaurate de tripropylène glycol - 31»7 (2) Dieaprate de tripropylène glycol - 51 (3) Dipélargonate de tripropylène glycol - 68 (4-) Dicaprylate de tripropylène glycol - 73 (5) Diheptanoate de tripropylène glycol - 73 25 (6) Mélange 50:50 de (2) et (4) - 62 (7) Diester de tripropylène glycol dans lequel la teneur en acyles gras répartis au hasard est approximativement de 4% de Cg, de 55% de Cg, de 40% de C10 et de 1% de 0±2 . - 67 30 (8) (3) préparé avec des acides gras synthétiques - 65 (9) Diester de tripropylène glycol avec des acides gras en répartis au hasard - 54 (10) Dipélargonate de diéthylène glycol 1,7 (11) Dipélargonate de diéthylène glycol (préparé à 35 partir d'acides gras synthétiques). - 23 (12) Dipélargonate de triéthylène glycol - 9,5 (13) (12) préparé avec des acides gras synthétiques - 20,5 (14) Dipélargonate de tétraéthylène glycol - 4 (15) (14) préparé à partir d'acides gras synthétiques - 29 40 (16) Dibenzoate de tripropylène glycol - 18 117/70. 7005449 8- 2041052 Diester Point d'écou lement (°G) (17) Dicaprate de dipropylène glycol - 60 (18) Diester de•tétrapropylène glycol (acides 5 gras en Gg~G]_Q' moyenne de Cs.e'' - 48 (19) Diester de tripropylène glycol (acides gras en Cq-C^q, moyenne de Cg g) - 65 En maintenant les diesters 17, 18 et 19 à - 54-°C pendan 72 heures, 17 et 18 sont devenus solides alors que le diester 19 10 a conservé une viscosité d'environ 9200 centipoises. Cela démontre une stabilité de la viscosité à basse-température exceptionnelle pour les diesters de cette invention comparativement aux composés analogues à base de dipropylène glycol et de tétrapropylène glycol. Au test Shell è- quatre billes avec un poids de 40 kg. et à 15 54-,5°C, 1? à 19 ont produit des marques d'usure acceptables respectivement de 0,57, 0,54 et 0,51* 17 à 19 étaient acceptables d'après le testsydeor Gear en donnant des valeurs respectivement de 2100, 2500 et 2900 ppi. Ces substances avaient respectivement des indices de viscosité de 130, 143 et 30. 20 Ainsi qu'il ressort des chiffres ci-dessus, de nombreux composés qui sont tout à fait identiques aux diesters de tripropylène glycol essentiels conformes à l'invention possèdent de façon surprenante des points d'écoulement plus élevés en dépit du fait que les diesters de cette invention possèdent des poids molécu-25 laires plus élevés. Il est surprenant que les diesters de cette invention possèdent un nombre aussi élevé des bonnes propriétés nécessaires aux fluides de base pour pouvoir être utilisés à la préparation de compositions lubrifiantes destinées aux moteurs à réaction les plus modernes. 30 II convient de noter que les points d'écoulement des di esters de tripropylène glycol sont plus bas-que ceux des diesters de dipropylène glycol, de tétrapropylène glycol et de polyéthylè-ne glycols correspondants. TXFMFLE II. 35 Les compositions suivantes sont d'excellentes composi tions lubrifiantes. L'antiosydant dans chaque composition est le mélange antioxydant de l'exemple I. Cçmpo- Fluide de base % d'anti- si- tion oxydant 40 (1) Diesters de tripropylène glycol renfermant des 117/70. 7005449 9. 2041052 Compo- Fluide de base % d'anti- siticm oxydant groupes acyles gras avec la répartition approximative suivante : 4% de Cg, 55% de Cg, 40% 5 de C10 et 1% de Q12 (TPGDE) 2 (2) Dipélargonate de tripropylène glycol (TPGDP) 2,5 (3) Dicaprylate de tripropylène glycol (TPGDC) 1,5 (4) Ditteptanoate de tripropylène glycol (TPGDH) 3 (5) Dicaprate de tripropylène glycol (Caprate 10 de TPGD) - ■ 1,8 (6) Mélange 1:1 de TPGDP et de TPGDC 2,6 (7) 30 % de TPGDE et 70 % de tripélargonate de trimétbylolpropane (TPT) 2 (8) 40 % de TPGDE et 60 % d'un tétraester de penta-15 érythritol renfermant 20 % de groupes acyles en C^, 45 % en Cg, 15 % en C^ et 20 % en C-^q (PTE) 1,5 (9) 20 % de TPGDE, 30 % de TPT et 50 % de PTE 3,2 (10) 70 % de TPGDE et 30 % d'adipate de dioctyle 2,9 (11) 80 % de TPGDE et 20 % de sébaçate de di(2-- 20 éthylhexyle) 4,1 (12) 35 % de TPGDJi' et 65 % du produit de condensation de polyéthylèneglycol (n=4) et d'acide adipique terminé par du 2-éthylhexanol (ATCE) 3 (13) 25 % de TPGDE et 75 % du produit de condensation 25 d'acide sébacique de polyéthylène glycol (n=5) se terminant par de l'acide pélargonique (PTCE) 2,6 (14) 20 % de TPGDE, 50 % de PTE et 30 % de PTCE 2,4 (15) 20 % de TPGDE, 50 % de PTE et 30 % d'ATCE 1,8 (16) 30 % de TPGDE et 70 % du produit de condensation 30 d'acide sébacique et de polypropylène glycol (n=3) se terminant par de l'acide caprylique (CTCE) 1,6 (17) TPGDE 2,4 (18) 80 % de TPGDE et 20 %.d'adipate de dinonyle 2,2 35 EXTMPLB III > Les compositions suivantes sont d'excellentes compositions lubrifiantes. Les additifs énumérés ci-dessous sont ajoutés à la composition de l'exemple I en remplacement d'une quantité équivalente de fluide de base. 7005449 2Q41052 Compo- Additif % d'ad- sition dit if 1. Disalicylidène-l,2-diaminopropane 0,01 2. Benzoguanamine 0,009 5 3- Thiourée 0,312 4„ N-butylbenzoguanamine 0,214 5» Octadécylamine 0^12 6. Quinizarine 0,025 7. Quinoléine 0,4 10 8. Phénylacridine 0,3 9. Hexaméthylènetétramine 0,24 10, Thiobenzamiae 0,16 11o Benzothiazole 0,28 12, Imidazoline 0,111 15 13» Mélange 1:10 de benzoguanamine et de méthylène- diphosphonate de tétraoctadécyle 2,2 14. Mélange 1:10 de quinizarine et de phosphate de trierésyle 4,4 15» Mélange 1:1 de quinoléine et de naphtalène 0,8 20 16. . Polymère à base d'esters méthacryliques (Acryloïd 704) 0,5 17. Polymère à base d'esters méthacryliques (Acryloïd 714) 0,6 EXEMPLE IV, 25 Les compositions suivantes sont d'excellentes composi tions lubrifiantes. Les fluides de base énumérés remplacent dans les proportions indiquées les fluides de base de l'exemple I. Compo- Fluide de base JL sition 30 1. ■ Laurate d'allyle 10 2. Propionàte de propyle 15 3. Phosphonate de trioctyle 20 4. Carbonate de dioctyle 10 5. Myristate d'isopropyle 20 35 6. Acétate de stéaryle 25 7. Ether dibutylique de l'éthylène glycol 5 8 o Glycérol 5 9. Haphtalène 6 10. Petrolatum 10 40 11. Cire de paraffine 10 117/70. 7005449 Compo-sition 12. 13. 5 14. 15. 16. 17. 18. 10 19. 20. 21. 22. 23. 15 24. 25. 26. 27. 28. 20 29. 30. 31. 32. 25 33- 34. 35- 30 36. 37. 11, Fluide de "base 2041052 % 35 38. 39. 40. 41. 42. 40 Mélange de naphtalène et dè xylène 1:1 Dioctylphtalate Propylène glycol Méthyléthy1cétone Cire de Carnauba Suif Alcool stéarylique Emulsion de suif à 20 % dans 1'eau Ether glycolique d ' octyltripropylène Huile minérale S.A.E. 10 Colophane fiésine phénol-formaldéhyde de lîl (P.M. 1200) Graisse (huile lubrifiante épaissie au savon) Laurate d'isopropyle Mélange 1:1 d'isopropyle et d'alcool Kérosène Huile pour turbine Huile de soja en émulsion dans l'eau à 40% Sebacate de di(2-éthylhexyle) Suspension à 10 % de graphite dans de l'huile minérale SAE 10 Polyéthylèneglycol (P.M. 1800) Polypropylèneglycol (P.M. 2200) Ether octylique de polyéthylène-glycol (P.M. 4000) Di-2-éthylhexanoate d'éthylène glycol et de propylène glycol 1:1 (P.M. 6000) Stéarate de stéaryle Huile de coton à 20 % en émulsion dans l'eau avec 5 % d'un émulsifiant à base d'un poly-éthoxylate (9 moles) d'alcoyle (C11_1^) Huile de soja traitée par le froid et durcie (I.I. =8) Huile hydrocarbonée naphténique Polypropylène fluoré (P.M. 1.000) Phtalate de di-n-butyle Mélange 1:1.d'azélate de di(2-butoxyéthyle) et d'adipate de di(méthyleyclohexyle) 7 8.5 7,2 4.6 9,2 4,1 12,5 90 24 13,1 2.6 4.7 8,6 22 3 14 12,9 80 21 70 40 30 28 8,9 11 70 8 14 10 4 20 117/70 7005449 i2- 2041052 Compo- Fluide de "base % sition - 43. Le produit de condensation de propylène glycol, d'étbylène glyeol, d'acide phtalique et d'acide 5 sébacique dans un rapport 3:2:1:1 (P.M. 2000) 25 44. Esters d'acide phtalique et d'alcool Oxo eD C8-10 - 26 45. Ether butylique de polyéthylène glycol (P.M. 1000) 9 10 46» Mélange 3:1 d'éther butylique de propylène glycol (P.M. 1600) et d'adipate de di-iso-octyle 13 47. Pentadéeanedicarboxylate de dioctyle 19 48. Polymère de diméthylsilicone (P.M. 3000) 5 49. Huile minérale SAE 30 22 15 50. Cire de pétrole 4 51. Huile de base Kendall (SAE 10) 17 52. Huile de base Kendall (SAE 10) 9 53» Huile de base Kendall (SAE 20) . J 54. Huile de graine de coton 2 20 55» Sebaçate de bis(2-éthylhexyle) 4 56. Huile de base Kendall (SAE 10) 23 57• Adipate de bis(2-éthylhexyle) 26 58. Décanoate de décyle 17,5 59» Faphtalêne 11,5 25 60. Huile de soja 12,7 61. Paraffine 2,3 t i 117/70, 7005449 13. 2041052 BETCeroiCATIOHS. 1. Une composition lubrifiante comprenant un diester d'acides gras et de tripropylène glycol dans lequel chaque fraction grasse contient environ 6 à environ 10 atomes de carbone et 5 environ 0,001 % à environ 5 % d'un antioxydant qui est un mélange de p,pT-dioctyldiphénylaminé et de W-phényl-1, 2,3,4-tétrahydro-2-naphtylamine. 2. La composition de la revendication 2 dans laquelle le rapport de p,p'-dioctyldiphénylaminé à ÎT-phényl-1,2,3,4-tétra- 10 hydro-2-naphtylamine est d'environ 2:3* 3» La composition de la revendication 2 dans laquelle le mélange d'amines est présent à raison de 1,5 % en poids de la composition lubrifiante. 4. La composition de la revendication 1 dans1 laquelle 15 4 % desdites fractions grasses contiennent 6 atomes de carbone, 55 % desdites fractions grasses contiennent 8 atomes de carbone, environ 40 % desdites fractions grasses contiennent 10 atomes de carbone et environ 1 % desdites fractions grasses contient 12 atomes de carbone. 20 5* La composition de la revendication 1 dans laquelle lesdits diesters de tripropylène glycol sont des dipélargonates de tripropylène glycol. 6. La composition de la revendication 1 dans laquelle lesdits diesters de tripropylène glycol sont des dicaprylates de 25 tripropylène glycol. 117/70.