Brevet FR2038275A1 — publié le 19710108

La présente invention est relative à un procédé de fabrication de tubes en polypropylène, dans lequel on boudiné du polypropylène à 180°-300°C en tube aux dimensions voulues* et on amène le tube refoulé à la température ambiante. 5 Dans les procédés connus de ce genre, on emploie comme polypropylène les produits usuels, en particulier ceux du commerce. Il s'agit de polypropylènes dont moins de 10 ^ en poids est soluble dans 1 9 fois leur poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique. La viscosité intrinsèque et la répartition des masses mclécu-10 laires de la fraction soluble et de la fraction insoluble sont très différentes. En particulier, la viscosité intrinsèque de la fraction soluble est nettement inférieure à celle de la fraction insoluble. Les produits de transformation présentent généralement l'inconvénient d'avoir une élasticité relativement faible et de mal résister aux 15 variations brutales de charge mécanique. La présente invention a pour but de fournir un procédé du genre ci-dessus permèttant d'obtenir des produits qui ne présentent 'pas ces inconvénients ou les présentent à un degré nettement moindre. On a découvert qu'on pouvait atteindre ce but en employant 20 comme polypropylène un mélange déterminé de deux polypropylènes de solubilité très différente, mais dont la viscosité intrinsèque et la répartition des masses moléculaires sont voisines. La présente invention a donc pour, objet un procédé de fabrication de tubes en polypropylène dans lequel on boudiné du poly-25 propylène à 180°-300°G en tube et on amène le tube à la température ambiante. Le procédé de l'invention est caractérisé par l'emploi comme polypropylène d'un mélange de : a) 7D à 80. parties en poids d'un polypropylène dont moins 30 de 1 fo en. poids est soluble dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique, et b) 20 à 30 parties en poids d'un polypropylène dont plus de 99. en poids est soluble dans 19 fois son poids de toluène bouillant à"la pression atmosphérique, avec les conditions suivantes : 35 I) La somme des parties en poids de a/ et de b/, est égale à 100 ; II) Les polypropylènes a/ et b/ ont à^peu l>rès la même viscosité intrinsèque et à peu près la mime-'répartition des masses moléculaires, mesurée par chromâtographie sur gel % III) Les valeurs absolues des 70 11935 2 2038275 viscosités intrinsèques (mesurées dans la décaline à 130°C) sont comprises entre 1 et 10, de préférence entre 1,2 et 3,8. (l'expression "à peu près la même" signifie ici qu'aucune des deux valeurs ne s'écarte de plus de + 5 ^ de la moyenne de ces 5 deux valeurs.) Ce procédé permet d'obtenir des produits doués d'une grande élasticité et résistant aux variations brutales de charge mécanique. On obtient facilement le polypropylène à employer selon l'invention quand on part de.deux faits bien connus : 1° dans la 10 polymérisation usuelle du propylène d'après Ziegler et ïTatta (dans le toluène par exemple), on obtient un polypropylène contenant une fraction soluble et une fraction insoluble dans le toluène, la viscosité intrinsèque de la fraction soluble étant nettement inférieure à celle de la fraction insoluble ; 2° en faisant varier les condi-15 tions de préparation (emploi de régulateurs de masse moléculaire, modification de 'la température et de la pression, changement de catalyseur) , on peut obtenir un polypropylène dans lequel la viscosité -intrinsèque des deux fractions est relativement basse ou relativement élevée. 20 En pratique, on peut donc préparer séparément un polypro pylène A à viscosité intrinsèque relativement élevée et un polypropylène B à viscosité intrinsèque relativement basse, de telle façon que la fraction soluble dans le toluène bouillant du polypropylène A ait la même viscosité intrinsèque que la fraction insoluble dans 25 le toluène bouillant du polypropylène S. Si les pc-lypropylènes À et B ont été préparés dans des conditions aussi voisines que possible, la répartition de leursmasses moléculaires est la même ou à peu près la même. En mélangeant ces deux dernières fractions dans les proportions voulues (par exemple dans une b.oudineuse ou un malaxeur), on 30 obtient le polypropylène à employer selon l'invention. Il va de soi que le procédé de l'invention ne porte pas sur la manière dont le polypropylène a été préparé, mais seulement sur ses propriétés. Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre d'une manière connue, à l'aide des appareils et modes opératoires usuels, 35 qui ne seront donc pas décrits ici. Exemple On part de : A. Un polypropylène usuel en poudre fine, contenant une : :7a 1 1935 3 . 2038275 fraction soluble et une fraction insoluble dans le toluène bouillant, la viscosité intrinsèque /n^_7 (mesurée dans la décaline à 130°C) est de 3,6 pour la fraction insoluble et de 2,6 pour la fraction soluble. 5 B.Unpolyprqtgflène usuel en poudre fine, contenant une fraction soluble et une fraction insoluble dans le toluène bouillant. La viscosité intrinsèque f/fçj (mesurée dans la décaline à 130°C) est de 2,7 pour la fraction insoluble et 1,6 pour la fraction soluble. Par extraction au toluène bouillant, on isole la fraction 10 soluble du polypropylène A et la fraction insoluble du polypropylène B. la répartition des masses moléculaires, mesurée par chromatographie sur gel, est à peu près la même. On mélange intimement ces deux fractions dans le rapport 25/75 en poids (boudineuse, température 220°C). La température de fusion des cristallites du polypropylène 15 obtenu est voisine de 160°C. On boudiné ce polypropylène à 210°C en tube à section cruciforme (diamètre intérieur 32 mm, épaisseur 2,8 mm), et on amène le tube à la température ambiante. On obtient un tube dont l'élasticité et la résistance aux 20 variations brutales de charge mécanique sont nettement supérieures à celles des tubes fabriqués de la même manière à partir des polypropylène s usuels. 70 11935 * 2038275 REVENDICATIONS Procédé de fabrication de tubes en polypropylène dans lequel on boudiné du polypropylène à 180°-300°C en tube et on amène le tube à la température ambiante,- caractérisé par l'emploi comme polypropylène d.'un mélange de : 5 A. 70 à 80 parties .en poids d'un polypropylène dont moins de 1 "fo est soluble dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique, et B* 20 à 30 parties en poids d Kun polypropylène- dont plus de 99 $ est soluble dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la 10 pression atmosphérique ; avec les conditions suivantes : 1/ la somme des parties en poids de a) et de b] est égale à 100 ; II/ Les poly-propylènes a) et b) ont à peu près la même viscosité intrinsèque et à peu près la même répartition des masses moléculaires (mesurée par chromatographie sur gel) ; III/ les valeurs absolues de la viscosité 15 intrinsèque /rÇ^_7 (mesurées dans la décaline à 130°C) sont comprises entre 1 et 10.