Brevet FR2022086A1 — publié le 19700731

La présente invention est relative a une nouvelle encre d'imprimerie utile, en particulier, pour imprimer une grande variété de surfaces d'objets constitués par des polymères. L'encre suivant l'invention présente l'avantage de s'adsorber rapidement à la surface d'objets en polymère, par exemple à La surface d'objets moulés en matière plastique, de feuilles et de films en polymère, et par suite sèche rapidement. L'encre d'imprimeríe suivant l'invex tion est utile pour imprimer une grande variété de produits polymères diffa ciles à imprimer à cause due leurs propriétés de surface.L'encre d'imprimerie suivant la présente invention est plus particulièrement utile pour imprimer des supports de films photographiques et des papiers photographiques recouverts de polyoléfines. On imprime habituellement les films et les feuilles en polymères par des procédés flexographiques ou d'héliograw re. Les encres utilisées dans ces procédés d'impression contiennent un solvant, une matière colorante, un liant polymère et des adjuvants, pour améliorer par exemple la brillance et la résistance à la prise en bloc. Les solvants utilisés sont, par exemple, des hydrocarbures ou d'autres composés organiques analogues. L'encre sèche très vite car le solvant s'évapore rapidement. L'utilisation d'un tel solvant volatil offre de nombreux désavantages. Par exemple, il y a des pertes dues à l'évaporation pendant la conservation et la manipulation de l'encre. En outre, le départ de grandes quantités de solvant dans l'atmosphère pendant l'utilisation de l'encre provoque des risques sérieux d'incendie. L'impression sur les films photographiques, par exemple l'inscription des noms, des longueurs de films, etc. présente des problèmes particulièrement difficiles. En effet on utilise pour fabriquer les films photographiques des polymères variés. Ces produits peuvent avoir des propriétés superficielles soit hydrophiles, soit hydrophobes. L'encre d'impression utilisée, doit donc etre capable d'adhérer à toute sorte de surface En outre, il est quelquefois nécessaire d'imprimer une autre couche que le support polymère, qui peut être par exemple une couche antistatique appliquée sur le support. Il est souvent difficile de marquer d'une manière satisfaisante de telles couches.D'autre part, les inscriptions doivent adhérer d'une manière suffisamment forte sur le support pour que les différents traitements, auxquels le produit est soumis, tels que le lavage, les traitements à l'aide de bains variés, qui peuvent être acides ou alcalins, ne les affectent pas En outre, il ne doit entrer dans la composition de ltencre d'impression aucun produit qui puisse affecter Les propriétés photographiques du film, par exemple des produits qui peuvent provoquer un voile de lrémulsion photographique. La présente invention a pour objet une encre d'impression susceptible d'imprimer des supports de polymères ou des films et qui est absorbée assez rapidement pour que l'on puisse l'utiliser dans les procédés d'impression flexographique ou par héliogravure. L'encre d'imprimerie suivant la présente invention, quivcontient un colorant, un liant résineux filmogène et un solvant, est caractérisée en ce que ce solvant comprend une lactone qui est liquide à la température ambiante. La lactone peut être le seul solvant de l'encre d'imprimerie suivant l'invention auquel cas on en utilise une quantité suffisante pour dissoudre le liant et rendre l'encre fluide, ou on peut utiliser la lactone mélangée à d'autres solvants appropriés, auquel cas on l'utilise en quantité suffisante pour permettre à l'encre de pénétrer dans le substrat polymère et par là mime d'améliorer l'adhérence de la couche d'encre sur le support. Suivant la présente invention, on peut utiliser comme matière colorante n'importe quelle substance connue, par exemple un pigment organique ou minéral, un coloriant, aussi bien que des mélanges de ces pigments et de ces colorants. Des pigments-appropriés sont, par exemple, l'oxyde de zinc, le dioxyde de titane, ltoxyde de plomb blanc, le noir de carbone, le Jaune de Chrome, le Bleu d'Outremer, etc. On peut utiliser des colorants tels que des colorants thiazole-azo-benzène, b-enzàne-azo-benzène ou descolorants dihydroxy azoïques. Le liant que l'on utilise pour préparer encre suivant l'invention est un produit filmogène résineux du type utilisé habitueIlement dans la fabrication des encres. On peut utiliser des liants appropriés tels que des résines vinyliques par exemple le polyacétate de vinyle, des résines de polycarbonate, des résines polyoléfiniques et des esters de cellulose tels que l'acétate de cellulose, le propionate de cellulose, le butyrate de cellulose, des copoly mères d'acétate de cellulose et de butyrate de cellulose, du nitrate de cellulose, etc. Le liant choisi doit être soluble dans le solvant, d'autre part, il faut que le liant et la matière colorante soient compatibles avec le solvant pour qu'il n'y ait aucune précipitation. Encre d'imprimerie suivant l'invention contient comme composé essentiel une lactone qui est liquide à la température ambiante. Des lactones utiles, suivant la présente invention, sont les composés de formule dans laquelle R est un radical alcoylène simple ou ramifié de 2 à 6 atomes de carbone. Des lactones de ce type sont, par exemple la B-propiolactone, la 4-butyrolactone, la 4-valérolactone > la 6-hexanolactone, etc. On peut utiliser suivant l'invention comme solvant, la lactone seule ou en mélange avec dtautres solvants tels que ceux qui sont préconisés dans la technique antérieure, pour la préparation des encres flexographiques, des encres d'héliogravure, des encres pour tampons encreurs ou pour les marqueurs à pointe de feutre. Le-mélange constitué par la lactone et le solvant ne doit pas provoquer la précipitation des matières colorantes ou des liants.On peut citer des solvants appropriés tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, le pentanol, etc;; des esters tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, le propionate d'éthyle, etc., des éthers tels que l'éther éthylique, l'éther propylique, l'éther butylique, etc., des cétones telles que l'acétone, la méthyléthylcétone, la 4-méthyl-2-pentanone, etc.Lorsque l'on utilise la lactone en mélange avec un ou plusieurs autres solvants, la lactone doit-représenter au moins 5/100 en masse du solvant total et, de préférence, au moins 501100. Le solvant de l'encre d'imprimerie suivant l'invention, contient de 5/100 à 100/100 d'une lactone telle que celle décrite ci-dessus et, de préférence, de 50/100 à 100/100 de cette lactone. On utilise, une quantité de matière colorante appropriée pour donner à l'encre la couleur souhaitée. Habituellement, la matière-colorante représente 1/100 à 50/100 du poids total de l'encre. On utilise une quantité de liant résineux filmogène, en quantité suffisante pour lier le colorant, c'est-à-dire entre environ 11lot à environ 201100 du poids total de l'encre. Habituellement le solvant constitue le principal composé de encre dtimprimerie suivant l'invention, par exemple de 60/100 à 90/100 masse. On utilise une quantité de solvant suffisante pour dissoudre le liant et rendre l'encre fluide. On peut mélanger les constituants de l'encre par n'importe quel procédé approprié. On peut utiliser le liant sous forme de poudre ou de paillettes, on le dissout dans le solvant par une agitation poussée, puis on ajoute le colorant en poursuivant l'agitation ou on mélange à l'aide d'un broyeur à boulets. On peut incorporer d'autres adjuvants dans les encres d'imprimerie suivant l'in vention, par exemple des plastifiants tels que le phtalate de diéthyle ou le phosphate de tricrésyle. On peut utiliser l'encre d'imprimerie suivant-L'invention pour marquer divers types de surfaces, mais elle est plus particulièrement utile pour mais quer des produits polymères sur lesquels il est difficile de marquer des ins cryptions, tels que des esters de cellulose et des polyoléfines. La surface à base de polymères absorbe rapidement l'encre qui sèche très vite par un phénomène d'absorption et d'évaporation combinées. L'encre adhère très fermement au support, car elle pénètre la surface du support polymère. En utilisant une lactone comme unique solvant ou comme composé principal du solvant total, l'encre sèche rapidement, mais elle est suffisamment non-volatile pour etre conservée et manipulée sans perte trop importante due à l'évaporation. On peut donc utiliser l'encre de la présente invention sans risque sérieux d'incendie. On utilise avantageusement cette encre pour imprimer les supports de films photographiques tels que l'acétate de cellulose, le triacétate de cellulose ou des supports de papier photographiques recouverts de polyoléfine, tel que du papier recouvert de polyéthylène. L'encre suivant l'invention adhère fortement au support et on peut l'utiliser pour imprimer les supports de films de polymères qui sont soumis à des conditions sévères au cours des traitements photographiques, sans altérer les caractéristiques des produits photographiques. On peut utiliser encre suivant l'invention pour marquer des membranes à base d'ester de cellulose imprégnées d'eau que l'on utilise dans les procédés par osmose inverse.On peut également l'utiliser pour imprimer les "papiers vernis", ou pour préparer des tampons encreurs et des rubans de machines à écrire. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1.- On prépare une encre d'imprimerié en mélangeant les composés suivants Composé Parties en masse 4-butyrolactone 1000 Acétobutyrate de cellulose 15 Colorant orange (i) 30 Colorant bleu2 70 (1) Colorant benzène-azo-benzène de formule (2 > Colorant thiazole-azo-benzène de formule On utilise l'encre pour inscrire des traits et des chiffres sur des supports de films photographiques en acétate de cellulose et de triacétate de cellulose. On constate qu'elle est rapidement absorbée par le support de film qu'elle sèche à une vitesse suffisante pour éviter les taches. On traite les films dans des bains de traitement photographique usuels, les indications diverses imprimées restent entièrement lisibles. EXEMPLE 2.- On prépare une encre d'imprimerie appropriée au procédé d'impression flexographique,par héliogravure à l'aide des composés suivants Composé Parties en masse 4-valérolactone 100 4-méthyl-2-pentanone 300 Nitrate de cellulose 60 Dispersion de pigment blanc au nitrate 90 On utilise l'encre dans un procédé- analogue à celui décrit à l'exemple 1. On obtient un produit de tonne qualité. EXEMPLE 3.- On prépare une encre appropriée à la préparation d'un tampon encreur en mélangeant les composé suivants : Composé Parties en masse 4-butyrolactone 4O0 Nitrate de cellulose tj * Irgacet Scarlet GL* 10 - un colorant dihydroxy azoique indiqué au Color Index sous le nom Solvent Red 131. REVENDICATIONS 1 - Encre d'imprimerie qui contient une matière colorante, un liant résineux filmogène et un solvant, caractérisée en ce que le solvant contient une lactone représentée par la formule où R représente un radical alcoylène de deux à six atomes de carbone. 2 - Encre d'imprimerie conforme à la revendication 1, caractérisée en ce que la dite lactone représente 5/100 à 100/100 de la masse du solvant. 3 - Encre d'imprimerie conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le solvant contient au moins 50/100 de la lactone. 4 - Encre d'imprimerie conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la lactone est choisie dans le groupe constitué par la 4-butyrolactone et la p-propiolactone, la 4-valérolactone et la 6-hexanolactone. 5 - Encre d'imprimerie conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le solvant est un mélange de 4-valérolactone et de 4-méthyl-2 -pentanone. 6 - Composition d'encre d'impression conforme à l'une quelconque des revendi cations 1 à 5, caractérisée en ce que le liant utilisé est un ester de la cellulose tel que- le nitrate de cellulose, l'acétate de cellulose ou l'acétobutyrate de cellulose. 7 - Encre d'imprimerie conforme l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle contient 1/100 à 50/100 en masse de matière colorante, 1/100 à 20/100 en masse de liant, le complément étant constitué par la lactone.