Brevet FR2014195A1 — publié le 19700417

La présente invention se rapporte à des peintures, notamment des peintures multicolores. Des peintures multicolores, qui comprennent généralement deux ou plusieurs colorants, sont déjà disponibles dans le commerce. Les peintures multicolores proposées jusqu'à maintenant sont fa briquées en mettant en dispersion des laques de nitrocellulose ou des laques à base d'autres solvants organiques dans des solutions colloïdales de méthyl-celluloee par exemple, dispersables dans l'eau, ou bien en mettant en dispersion des peintures à base d'eau dans des solutions ou dispersions à base de solvant. Les. laques contiennent des solvants hydrophpbes,.par exemple des acé- tates d'alooyle et des cétones, et les phases colorées sont ainsi maintenues séparées, les peintures séchant pour former des couches multicolores. Cependant, les peintures multicolores proposées Jusqu'à main- tenant et qui sont à base de solvants organiques volatils présentent un certain nombre d'inconvénients majeurs. En premier lieu, leur point d'éclair est faible et elles sont soumises aux réglements de sécurité applicables à des matières cellulosiques, qui imposent des limitations sévères en ce qui concerne le stockage, le transport et l'utilisation de ces matières. En second lieu, elles ont une odeur déplaisante qui peut subsister pendant plusieurs j ours après peinture. L'invention est basée sur l'observation que des peintures multicolores peuvent être formées à partir de solutions aqueuses et en particulier dtémulsions aqueuses. L'invention concerne un procédé de fabrication dtune peinture, notamment d'une peinture multicolore, qui consiste à faire précipi- ter ou gélifier une solution ou une émulsion aqueuse, colorée ou pigmentée et, si nécessaire, à broyer le précipité ou gel coloré ou pigmenté ainsi formé de façon à produire une dispersion0 La précipitation ou gélification peut Entre réalisée par des procédés physiques, par exemple par chauffage, mais en général il est avantageux de mélanger la solution ou émulsion aqueuse à une substance, ou à une solution aqueuse de cette substance, qui réa- git avec la première solution ou émulsion aqueuse en assurant la précipitation ou gélification nécessaire. Plus particulièrement, l'invention concerne un procédé de fabrication d'une peinture, en particulier d'une peinture multicolore, Servant lequel on mélange une émulsion aqueuse colorée, stabilisée par un colloTde de protection, avec une solution aqueuse d'une substance qui réagit avec le colloïde de protection en amorçant la gélification de l'émulsion et, si nécessaire, on broie le gel ainsi formé de manière à produire une dispersion contenant une phase dispersée de l'émulsion colorée. Il va de soi que le terme "émulsion" utilisé dans la présente description peut se rapporter à des émulsions composites. Par exemple, on peut utiliser comme matières premières des peintures émulsionnées disponibles dans le commerce. D'une façon générale, on peut utiliser toutes les émulsions connues dans le domaine des peintures, par exemple des homopolymères ou des copolymères dtacé- tate de vinyle ou d'autres composés éthyléniquement non-saturés, par exemple des esters acryliques. Dans le cas d'émulsions qui contiennent un agent tensio-actif comme émulsionnant à la place d'un colloïde de protection, il est possible d'ajouter une substance qui réagit avec l'émulsionnant pour provoquer une précipitation de la phase dispersée. I1 va de soi que le précipité ou gel forme une phase intérieu- re ou dispersée aqueuse qui est dispersée dans une phase extérieure ou continue aqueuse. I L'invention concerne également une peinture qui contient une ou plusieurs phases dispersées aqueuses colorées dans une phase continue aqueuse. Dans de nombreux cas, il est avantageux d'ajouter un autre liant de formation de pellicule aux peintures produites par le procédé de l'invention. le liant est de préférence ajouté en quan- titis pouvant atteindre 20 % en poids, ce pourcentage étant basé sur le poids total de peinture, et il peut être incolore ou bien, le cas échéant, également coloré. De préférence, il n'affecte pas, ou n'est pas affecté par, l'agent de précipitation ou de gélifica- tion0 L'addition du liant augmente la vitesse de séchage, le con trôle de la brillance, la résistance à l'eau, la lavabilité et la durabilité du revêtement multicolore. Suivant un mode de réalisation de l'invention, une peinture multicolore est produite par un procédé qui consiste à mélanger une émulsion aqueuse pigmentée et stabilisée par un colloïde de protection formé par de i'alcool polyvinylique avec une solution aqueuse de borax. Par exemple, une solution de borax est ajoutée, avec agita tion, à i une solution d'un éther de cellulose, par exemple de la méthyl-cellulose ou de l'hydroxyéthyl-cellulose, jusqu'à ce qu'on obtienne une solution épaississante homogène. Une émulsion monocolore formée par de l'acétate de polyvinyle stabilisé par de l'alcool polyvinylique et dont la consistance peut avoir été réduite avec de l'eau de façon que cette émulsion puisse hêtre coulée est ensuite ajoutée lentement à la solution épaississante contenant le borax.Lorsque l'émulsion pénètre dans la solution épaississante, le stabilisateur formé par l'alcool polyvinylique est gélifié par le boras. I1 est généralement prévu un agitateur qui transforme l'émulsion gélifiée en petites particules Jusqu'à ce qu'on obtienne une dispersion satisfaisante. Cependant, il peut être avanta getix de pulvériser l'émulsion stabilisée à l'alcool polyvinylique dans la solution épaississante de façon à former immédiatement de petites particules de gel. En aJoutant deux émulsions de couleurs différentes, ou plus, à la solution épaississante décrite plus haut, on obtient une dispersion multicolore.Cette dispersion peut être déposée par pulvérisation sur une surface sur laquelle elle sèche par évaporation de leau de manière à donner une multicolore continue. Pour éviter un transfert de colorant entre les particules gélifiés et la solution épaississante, il s'est avéré avantageux de former l'émulsion en dispersant d'abord le pigment coloré sec dans un plastifiant, par exemple du dibutyl-phtalate puis en plastifiant l'émulsion d'une manière classique. Il s'est avéré encore plus avantageux de disperser du bioxyde de titane dans le plastifiant* par exemple du dibutyl-phtalate, puis de plastifier la so- lution et de teinter ensuite le bioxyde de titane de base de couleur blanche à la coloration nécessaire en ajoutant un pigment dispersable dans de l'eau à l'émulsion plastifiée. Le pigment dispersable dans de l'eau peut contenir un agent tensio-actif non-ionique. Parmi les pigments non-ioniques qui peuvent btre utilisés, on peut citer par exemple la gamme de colorants connus sous le nom de "Colanyl". Cependant, dans certains cas, l'utilisation de dispersions de pigments non-ioniques peut provoquer un certain degré de "transfert" de couleur à partir de l'émulsion teintée pendant la formation du gel et on a trouvé que l'utilisation de matières cationiques, comme par exemple des agents tensio-actifs cationiques, pour disperser les pigments de coloration, cette dispersion étant suivie par une coloration de la base blanche par la dispersion cationique9 permettait de réduire sensiblement le transfert de couleur pendant la formation du gel. On peut obtenir une réduction encore plus forte de ce trans- fert de couleur en incorporant un agent tensio-actif cationique à la dispersion de plastifiant* par exemple une dispersion de bioxyde de titane et de dibutyl-phtalate. Parmi les agents tensio-actifs cationiques qui peuvent astre utilisés, on peut mentionner en particulier les substances tensioactives connues dans le commerce sous le nom de "Duomeen" et "Ethoduomeen" (Armour Hess). On a trouvé dans certains cas qu'en agitant pendant l'addition de l'émulsion stabilisée par l'alcool polyvinylique à la 80lution épaississante contenant du bora:, il se produisait une flo- culation des particules de gel, avec formation d'agglomérats qui tombent au fond du récipient de mélange. Il est par conséquent avantageux d'incorporer à la solution épaississante un agent thixotropique qui établit une certaine "structure" dans la solution et qui réduit au minimum le mouvement des particules de gel. Comme agents thixptropiques, on peut utiliser les produits connus dans le commerce vous le nom de "Zireomplew PA et PN", du titanate de triéthanolamine et en particulier un produit connu dans le com merce sous le nom de "Laponite 'S'". En variante à l'addition de l'émulsion à la solution de borax, il est également possible d'ajouter de l'acide borique à des émulsions acides puis de verser le mélange résultant dans une solution alcaline, en maintenant à tous moments le pli au dessus de 7. En utilisant une grande proportion d'une dispersion gélifiée et pigmentée avec un premier colorant ainsi qu'une proportion relativement faible d'une dispersion gélifiée et pigmentée avec un second colorant, il est possible d'obtenir une peinture qui produit au séchage une couche de fond continue présentant la première couleur et pailletée par la seconde couleur. I1 est à noter que la couche de fond est elle-même formée de petites particules de gel présentant la couleur prédominante. On avait trouvé par le passé qu'en incorporant une émulsion comme liant à la peinture, on pouvait grandement améliorer les propriétés finales de la pellicule séchée. Une telle émulsion doit résister à une gélification par le borax. Des émulsions appropriées sont celles par exemple qui sont stabilisées avec un col- loIde formé par un éther de cellulose. Parmi les propriétés amé liorées par cette modification, on peut citer la vitesse de séchage, le contrôle de teinte, la résistance à l'eau et la lava bilité. Le liant doit de préférence autre rendu alcalin avant scn incorporation à la peinture car autrement la formation de la dis persion de gel pourrait être empêchée. Bien que le borax soit particulièrement avantageux pour être utilisé avec des émulsions stabilisées par l'alcool polyvinylique, d'autres substances qui provoquent une gélification de alcool polyvinylique, par exemple des sels de chrome, peuvent être em ployées. Suivant un autre mode de réalisation de l'invention, des peintures multicolores sont produites en mélangeant des émulsions colorées contenant des éthers de cellulose avec des solutions ou dispersions d 'argiles de manière que les émulsions forment des phases internes dispersées dans une phase continue contenant la solution ou dispersion de l'argile0 La phase externe ou continue contient de préférence au moins 0,5 % en poids d'argile, exprimé en pourcentage du total de pein ture, bien qu'on puisse employer des quantités inférieures. Des émulsions peuvent être stabilisées par exemple à l'aide de colloEdes de protection. Si le colloSde de protection est lui même un éther de cellulose, il est préférable que lémulsion con tienne un excès d'éther de cellulose en vue de sa réaction avec l'argile au cours du processus selon linytion L'éther de cellulose est avantageusement de l'hydroxyéthylcellulose.Il est préférable d'utiliser des solutions d'hydroxy éthyl-cellulose de haute viscosité9 par exemple le produit vendu dans le commerce sous le nom de "Natrosol 250 EHRfZo L'argile est de préférence une argile @ naturelle ou synthéti que incolore du type montmorillonite, en particulier une argile synthétique connue dans le commerce sous le nom de "Laponite @S on peut également utiliser de la bentonite et de l'hectorite. Des argiles synthétiques du type "Laponite" sont décrites dans les brevets britanniques N 1.054.111 et 1.155.595. La dispersion ou solution d'argile contient avantageusement un ou plusieurs agents mouillants, par exemple des agents tensio actifs anioniques tels que du "Calgon" et du Tetron", qui ddui-- sent la viscosité de la dispersion argileuse et qui diminuent la tendance de la solution ou de la dispersion à s'épaissir et à se durcir L'émulsion contenant un éther de cellulose et utilisée dans le procédé selon l'invention contient avantageusement de 5 à 45 % de préférence de i5 à 30 %, en poids de pigments (y compris des diluants), de 0,2-à 1,7 % en poids d'éther de cellulose (permet tant de former 10 à 85 % sa poids d'une solution à 2 % de l'éther de cellulose) et de 5 à 25 % en poids d'un polymère (correspondant à 10 à 50 % en poids d'une dispersion de polymère à 50 % de subis tances solides). Lorsque l'émulsion et la solution argileuse sont mélangées, il se forme de grosses paillettes stables qui peuvent être désa- grégées si nécessaire, par exemple en utilisant un agitateur. En variante, un des composants peut être introduit dans l'autre par pulvérisation. Avantageusement, l'émulsion contenant l'éther de cellulose est ajoutée à la solution de dispersion de l'argile. Pour produire une peinture multicolore, on ajoute par exemple deux ou plusieurs émulsions de couleurs différentes, de préférence successivement, à la solution ou dispersion d'argile de façon à produire des pail- lettes de différentes couleurs qui peuvent; si nécessaire, être désagrégées par agitation. En variante, les émulsions peuvent être pulvérisées dans la solution d'argile pour produire des particules fines. Il est important que 17agitation soit exécutée à des vitesses assez faibles, de préférence inférieures à 100 t/min, de façon d éviter une incorporation de la phase externe continue contenant de l'argile à la phase interne discontinue contenant de l'éther de cellulose. Un autre liant de formation de pellicule est de préférence ajouté en quantité inférieure à 20 %, de préférence de l'ordre de 10 %, en poids, ce pourcentage étant basé sur le poids total de peinture formée dans l'opération exécutée suivant le procédé de l'invention. Le liant est de préférence une émulsion de polymère9 soit une émulsion acrylique pure ou bien une émulsion à base d'acé- tate vinylique. l'addition du second liant de formation de pelli- cule améliore la vitesse de séchage, le contrôle de la coloration, la résistance à l'eau, la lavabilité et la durabilité. Un autre stabilisateur est de préférence ajouté à la phase externe ou continue. Il peut être constitué par une solution Col loïdale soluble dans l'eau, de préférence de la carboxyméthyl- cellulose sodique, qui réduit au minimum l'instabilité des pail- lettes et l'épaississement de la peinture au stockage. La quantité de stabilisateur peut varier entre 01 et 0,5 % en poids de pein- ture, mais elle est de préférence d'environ 0,25 %. Un avantage important du mode de réalisation préféré de l'in- vention qui vient autre décrit est que les émulsions peuvent autre colorées en utilisant des dispersions de pigments anioniques ou non-ioniquest par exemple des dispersions de 11Colanyl", sans qu'il se produise un transfert de couleur à partir des particules produites. On a trouvé que l'argile fixait efficacement les couleurs et les maintenait séparées. Egalement, les particules produites sont plus longues et la surface de la pellicule séchée présente une texture plus lisse par comparaison aux peintures produites par gélification d'émulsions stabilisées par l'alcool polyvinylique0 I1 eet par conséquent possible d'obtenir des effets décoratifs différents. Lorsqu'il est nécessaire d'obtenir des paillettes de fond.relativement grandes qui doivent résister à une désagrégation pendant la pulvérisation, il est avantageux de réduire la viscosité de 1' émulsion formant la couche de fond par rapport à celle de 1 'émul- sion colorée formant les paillettes. En conséquence, l'émulsion formant la couche de fond contient de préférence de 15 à 25 % en poids d'une solution d'hydroxyéthyl-cellulose à 2 % tandis que l'émulsion colorée formant les paillettes contient de 60 å 80 % en poids de la solution. Des peintures selon l'invention peuvent contenir des additifs classiques comme par exemple des diluants, des agents tensio-actifs et des fungicides. Les exemples suivants sont donnés pour illustrer l'invention mais il va de soi qu'ils ne sont pas limitatifs ; les parties et les pourcentages sont en poids. EXEMPLE 1. (a) Préparation d'une émulsion Pigmentée de base On a préparé une dispersion de 40 parties de bioxyde de titane (Tioxide RCR2) dans 60 parties de dibutyl-phtalate en opérant par brassage à grande vitesse. La dispersion a été ensuite ajoutée lentement à une émulsion stabilisée par de l'alcool polyvinylique, de l'eau etant ajoutée pour diluer l'émulsion qui est devenue progressivement plus épaisse pendant l'addition de la dispersion0 On a obtenu une émulsion pigmentée blanche contenant : Emulsion stabilisée par l'alcool polyvinylique (Mowilith DHL : 50 % en poids du total de substances solides ) ........................ 66,5 % Dispersion TiO2/dibutyl-phtalate ............ 13,5 % Eau ajoutée ................................. 20 % La teneur en plastifiant a été choisie à environ 20 % en poids, ce pourcentage étant basé sur la teneur totale en substances solides de l'émulsion pigmentée. émulsion pigmentée blanche peut Entre utilisée à l'état brut ou bien, si nécessaire, elle peut être teintée à une coloration désirée à l'aide d'un colorant dispersé dans l'eau, par exemple du "Colanyl". S'il est nécessaire d'obte- nir des teintes sombres, le bioxyde de titane peut être remplacé par des pigments et charges colorés. (b) PrdParation d'une weinture On a préparé une peinture présentant la composition suivante t Emulsion pigmentée de fond (blanche) ........ 25,00 parties Emulsion pigmentée secondaire (rouge) ....... 7,5 parties 3 % Modocoll E 100 (épaississeur) ............ 18,00 parties 15% de solution "Laponite 'S'" .............. 6,00 parties Ammoniaque 0,88 ............................ 0,25 partie Solution de borax à 5 % .................... 5,00 parties Eau ........................................ 38,25 parties. La préparation a été exécutée de la manière suivante s 3 parties de la solution de "Laponite 'S'" ont été mélangées avec 0,25 partie d'ammoniaque 0,88, 5 parties de la solution de bora: et 15 parties d'eau de façon à former un mélange homogène. On a ajouté à ce mélange 7,5 parties de l'émulsion pigmentée rouge secondaire préparée comme dans le paragraphe (a) plus haut, en opérant lentement et sans agiter trop vigoureusement et en veillant à ce qu'aucune des grandes paillettes de gel formées ne enroule autour de la pile de l'agitateur. Lorsque l'addition de l'émulsion pigmentée secondaire a été terminée, on a ajouté 18 parties de la solution de "Modocoll E 100" et le reste d'eau, et on a effectué un brassage jusqu'à ce qu'on obtienne un mélange homogène. La vitesse de l'agitateur a été alors augmentée et émulsion pigmentée"de fond" de couleur blanche a été à nouveau préparée. comme dans le paragraphe (a) plus haut, elle a été ajoutée lente ment, l'agitation étant poursuivie Jusqu'à ce qu'on obtienne la dimension désirée de particules. Le reste de la solution de "Laponite 'S"' a été ensuite ajouté. La peinture résultante a été diluée Jusqu'à une consistance appropriée et elle a été pulvérisée sur une surface d'essai, en séchant de manière à produire une pellicule contenant des paillet- tes rouges contrastant avec une couche de fond blanche et continue. Si la peinture doit être stockée pendant une longue période, on peut avantageusement lui incorporer une petite quantitéS par exemple une partie, de "Zircomples PN". EXEMPLE 2. Trois émulsions pigmentées, respectivement de couleurs rouge, blanche et bleue, ont été préparées comme décrit dans 1 'exemple 1(a) et elles ont été utilisées pour former une peinture multicolore présentant la composition suivante Emulsion pigmentée rouge ................... 11 parties émulsion pigmentée blanche ................. 11 Emulsion pigmentée bleue ................... 11 " Natrosol HR 2 % (épaississeur) ............. 15 Solution de Laponite 'S" 15 % .............. 6 Ammoniaque 0,88 ........................... 0,25 Solution de borax à 5 % .................... 5 Il Eau ....................................... 40,75 " La peinture a été préparée de la manière suivante La moitié de la solution de "Laponite 'S"' a été mélangée à la solution de "Natrosol HR", à la solution de borax, à 1' ammonia- que et à la moitié d'eau pour produire une solution homogène. Loraque la solution a été rendue homogène, on a ajouté de petites quantités des émulsions pigmentées de couleurs rouge, blanche et bleue successivement et en agitant modérément jusqu'à la fin de l'opération d'addition. L'agitation a été poursuivie de manière à obtenir la dimension désirée de particules et finalement on a ajouté le reste de la solution de "Laponite 'S'" et d'eau. La peinture résultante a été diluée avec de l'eau jusqu'à une consistance appropriée puis elle a été pulvérisée sur une surface d'essai. La pellicule résultante a oomporté trois couleurs et a présenté des paillettes rougesp blanches et bleues réparties de façon aléatoire. EXEMPLE 3. Cet exemple met en évidence l'incorporation d'une émulsion qui résiste à une gélification par du bora: utilisé comme liant. Deux émulsions pigmentées de couleurs blanche et bleue ont été préparées comme dans l'exemple 1(a). On a utilisé l'émulsion pigmente blanche pour préparer une peinture à couleur de fond présentant la composition suivante Solution de Natrosol 250 HHR à 2 % ............ 5,00 parties Solution de aponite 'S' à 15 r ............... 5000 Solution de borax à 5 % ....................... 5,00 Nowilith Beta AC 43 (émulsion de copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrili que stabilisée avec un colloïde formé par de l'éther de cellulose) ......... 22,00 " Emulsion pigmentée blanche .................... 40,00 " Eau ........................................... 22,75 " Ammoniaque 0,88 ............................... 0,25 " 100,00 Tous les constituants de la formule, sauf mulsion pigmentée blanche, ont été mélangés ensemble jusqu'à ce que le mélange soit homogène c L'émulsion pigmentée blanche a été ensuite ajoutée graduellement jusqu'à ce qu'on obtienne une dispersion gélifiée homogène. Les paillettes bleues ont été préparées séparément en présentant la composition suivante Natrosol HHR à 2 % ............................ 100,00 parties Solution de borax à 5 % ....................... 10,00 " Emulsion pigmentée bleue ...................... 25,00 135,00 Les solutions de "Natrosol" et de bora: ont été mélangées ensemble jusqu'à ce qu'on obtienne une solution homogène.L'émulsion pigmentée bleue a été ensuite ajoutée en agitant lentement, L'agi- tation a été poursuivie jusqu'à ce qu'on obtienne la dimension désirée de paillettes. La dispersion de paillettes bleues a été ensuite ajoutée à la peinture présentant la couleur de fond et elle a été mélangée lentement jusqu'à ce que les paillettes soient réparties unifor- mément dans le fond blanc. La peinture résultante a été ensuite pulvérisée sur une surface d'essai de façon à former une couche de peinture blanche avec des paillettes bleues. Le contr8le de la dimension des particules est très important. Les facteurs suivants jouent un rôle essentiel s (a) Type et viscosité de la solution épaississante d'éther de cellulose, C En général, des solutions de faible viscosité produisent de longs filaments et plus la viscosité est élevée, plus la di mension des particules est petite. Les dimensions et la..con- sistance des particules gélifiées sont également déterminées par le type particulier d'éther de cellulose utilisé0 (b) Quantité d'alcool polyvinylique dans l'émulsion et viscosité de l'émulsion. Plus la quantité d'alcool polyvinylique est grande plus la tendance à la formation de grosses particules est grande. Une forte viscosité de l'émulsion contribue également à produire de grosses particules. D'autres facteurs qui ont une influence sur la dimension des particules sont le débit et le mode d'addition des -laques aux solutions épaississantes contenant du borax. En générai, la dimension des particules peut être contrôlée de façon appropriée en agissant sur la vitesse et le temps dBagi- tation. Plus la vitesse est élevée et plus le temps est long, plus les particules sont petites. La conception de l'agitateur joue également un rôle important. Dans certains cas, les peintures produites @ qui présentent une structure de gel thixotropique lichez peuvent présenter des difficultés de stockage. La stabilité au stockage peut être am6- liorée en introduisant des quantités additionnelles de "Laponite w L'addition de petites quantités d'autres agents thixotropi que s, par exemple le "Zircomplex PN" ou le titanate de triéthanolamine, peut apporter d'autres améliorations. L'homogénéité du gel est augmentée et on empêche le phénomène connu sous le nom de synérésis. EXEMPLE 4. Cet exemple met en évidence l'application du procédé amélioré de pigmentation utilisant un agent tensio-actif cationique. 1. Préparation d'une dispersion de bioxvde de titane. Bioxyde de titane (par exemple Tioxide RCR-2) ......... 35,00 parties 20 % de Duomeen TDO dans du xylène (agent tensio-actif cationique) ...... 1,75 Dibutyl-phtalate ........................... 63,25 " 100,00 Le bioxyde de titane est ajouté au mélange d'agent tensio-actif cationique et de dibutyl-phtalate avec agitation, jusqu'à ce que la dispersion soit complète. 2. Préparation d'une émulsion à base de Pigment blanc0 Emulsion stabilisée par de l'alcool poly vinylique (par exemple Nowilith D50) ... 67,5 parties Dispersion de bioxyde de titane/dibutyl phtalate (obtenue comme dans 1.) ....... 12,25 " Eau .................................... 20,25 " 100,00 10 parties d'eau sont ajoutées à l'émulsion tout en agitant. La moitié de la quantité de dispersion de plastifiant est ensuite aJoutée lentement en agitant. On ajoute ensuite le reste de l'eau, puis lentement le reste de la dispersion de plastifiant. 3. Préparation d'une dispersion cationique pigmentée. Pigment (par exemple poudre rouge permanente FGR) .............................. 50,00 parties agent tensio-actif cationique (par exemple Ethoduomeen T25) ................. 0,5 " Eau ........................................ 49,5 " 100,00 Le pigment est ajouté au mélange d'agent tensio-actif cationique et d'eau en agitant à grande vitesse jusqu'à ce que la dispersion soit complète. La dispersion pigmentée obtenue dans le paragraphe 3 est utilisée pour colorer la solution de base pigmentée blanche obtenue dans le paragraphe 2 en effectuant son incorporation avec agitation jusqu'd ce qu'on obtienne la teinte requise. La solution de base teintée résultante peut alors autre utilisée pour fabriquer des peintures multicolores comme décrit dans les exemples 1 à 3. EXEMPLE 5. On a fabriqué une peinture à base émulsion blanche, se composant de Tioxide RCR-2 (pigment blanc à base de bioxyde de titane) ..... 25,00 parties Natrosol 250 RER à 2 % (hydroxyéthyl cellulose de haute viscosité) .... 18,75 Revacryl 1A (marque déposée) (émulsion acrylique pure, stabilisée colloidalement et contenant 51 % de substances solides) ......r.,.,... 25,00 Eau ................................. 31,25 " en opérant d'une manière classique et avec un équipement standard. On a ensuite préparé une émulsion rouge et une émulsion bleue en teintant des émulsions de la composition précitée respectivement avec un colorant "Colanyl" rouge et un colorant "Colanyl" bleu. On a ensuite préparé une peinture tricolore correspondant à la composition : Solution de Laponite 'S' à 25 % (argile) .................... 17,00 parties Solution de letron à 5 % (agent mouil lant à base de pyrophosphate tétrasodique) ............... 6,75 Peinture émulsionnée blanche ......... 67,75 Peinture émulsionnée rouge eececo.Oce. 4,25 Peinture émulsionnée bleue ........... 4,25 " de la manière suivante : Les solutions de "Laponite 'S"' et de "Tetron" ont été mélangées et l'émulsion blanche a été ajoutée en agitant très lentement (50 t/min). Les émulsions rouge et bleue ont été ensuite ajoutées successivement et l'agitation a été poursuivie jusqu'à ce qu'on obtienne les dimensions désirées de particules. Ensuite, on a ajouté 10 parties en poids de "Revacryl 1A", qui est un stabilisateur et un liante La peinture ainsi obtenue a été pulvérisée sur une paroi. Elle a donné une surface se composant d d'un fond blanc comportant des paillettes bleues et rouges. EXEMPLE 6. On a réalisé d'une manière classique une peinture émulsionnée blanche de base se composant de t Tioxide RCR-2 ............................... 5,00 Natrosol 250 HHR à 2 % ...................... 80,00 Revacryl 1A ................................. 15,00 et on l'a colorée en vert en utilisant un pigment "Colanyl". On a ensuite préparé de la manière suivante une peinture multicolore se composant de t Solution de Laponite 'S' à 15 % ............. 20,00 Tetron à 5 % ................................ 5,00 Peinture blanche (comme dans l'exemple i) ... 50,00 Peinture verte .............................. 10,00 Eau ......................................... 15,00 Les solutions de "Laponite t ss ' " et de "Tetron" ont été mélangées et l'émulsion blanche décrite dans l'exemple 1 (se composant de 18,75 parties de "Natrosol 250 HHR" à 2 fo) a été ajoutée en agitant très lentement. La peinture émulsionnée verte préparée comme et plus haut a été ensuite ajoutée et on a poursuivie l'agita- tison lente (50 t/min) pour obtenir la dimension désirée de particules. On a ensuite ajouté 10 parties de "Revapryl 1A" comme stabilisateur et comme liant. La peinture a donné un fond blanc comportant des paillettes vertes après pulvérisation sur une surface d'essai. EXEMPLE 7. Une peinture émulsionnée blanche a été réalisée comme dans l'exemple 5. On a ensuite préparé une peinture émulsionnée jaune en teintant une fraction de la peinture blanche avec une disper sion jaune de "Colanyl". On a préparé de la manière suivante une peinture multicolore présentant la composition suivante Solution à 15 % de Laponite 'S' ........ 10,00 parties Solution à 5 % de Tetron .............. 5,00 Peinture blanche ....................... 62,00 Peinture jaune ......................... 3,00 Solution à 3 % de Cellofas 3600 (carboxy méthyl-cellulose sodique) ........... 8,00 " Eau .................................... 12,00 " Les solutions de "Laponite 'S'" et de "Tetron" ont été mélangées et 1' émulsion blanche a été ajoutée en agitant très lentement. La peinture émulsionnée Jaune préparée comme décrit plus haut a été ensuite ajoutée et on a poursuivi l'agitation lente (50 t/min) de façon à obtenir la dimension désirée de particules. La solution de "Cellofas" et l'eau ont été aJoutées et mélangées à la peinture en agitant lentement. Enfin, on a ajouté 10 parties de "Revacryl 1A", servant de stabilisateur et de liant. Il est à noter que différents effets de surface peuvent atre obtenus en modifiant les proportions et les couleurs des différentes émulsions utilisées. Il est bien évident que l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés et à partir desquels on pourra prévoir d'autres formes et d'autres modes de réalisation sans pour cela sortir du cadre de l'invention. # REVENDICATIONS # 1. Procédé de fabrication d'une peinture, caractérisé en ce qu'on fait précipiter ou gélifier une solution ou émulsion aqueuse colorée ou pigmentée et, si nécessaire, on désagrège le précipité ou gel coloré ou pigmenté ainsi formé de façon à obtenir une dis version. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait précipiter ou gélifier au moins deux solutions ou imul- sions aqueuses colorées de façon à former une peinture multicolore contenant au moins deux phases internes aqueuses distinctes dans une phase externe aqueuse. 3. Procédé suivant les revendications 1 ou 2, caractérise en ce qu'on mélange une émulsion aqueuse colorée et stabilisée par un colloïde de protection avec une solution aqueuse qui réagit avec le colloïde en faisant gélifier l'émulsion et, si nécessaire, on désagrège letgel ainsi formé pour produire une dispersion eonte- nant une phase dispersée interne de l'émulsion colorée. 4. Procédé suivant l'une des revendications 1 à 3, caracté- risé en ce q l'émulsion aqueuse comprend un homopolymère ou un copolymère d'acétate de vinyle ou d'un autre composé éthylénique- ment non-saturd. 5. Procédé suivant l'une des revendications 1 à 4, caract6- risé en ce qu'on ajoute un autre liant de formation de pellicule à la phase esterne de la dispersion de peinture produite en vue d'améliorer les propriétés de la peinture. 6. Procédé suivant la revendication 5., caractérisé en ce qu'on ajoute, jusqu'à 20 % de liant de formation de pellicule, ce pourcentage étant basé sur le poids total de peinture. 7. Procédé suivant les revendications 5 ou 6, caractérisé en ce que le second liant de formation de pellicule est une émulsion de polymère. 8. Procédé suivant une des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que le liant de formation de pellicule est coloré. 9. Procédé suivant une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'émulsion aqueuse contient de l'alcool polyvinylique et est mélangée avec du bora: pour provoquer une gélification. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le bora: est dissous dans une solution épaississante homogène d'éther de cellulose et en ce que les émulsions colorées contenant de l'alcool polyvinylique sont ajoutées successivement à la solution épaississante. 11. Procédé suivant les revendications 9 ou 10, caractérisé en ce que l'émulsion est pigmentée par dispersion d'un pigment co- lord sec dans un plastifiant et par plastification de l'émulsion. 12. Procédé suivant les revendications 9 ou 10, caractérisé en ce que l'émulsion est pigmentée par mise en dispersion de bioxyde de titane dans un plastifiant, par plastification de l'émul- sion puis par addition d'un pigment dispersable dans de l'eau à l'émulsion. 13. Procédé suivant une des revendications 9 à 12, earact6- risé en ce que la dispersion de pigment contient un agent tensioactif cationique C 14. Procédé suivant l'une des revendications 9 à 13, caractérisé en ce qu'on ajoute un agent thixotropique à la dispersion de peinture formée. 15. Procédé suivant une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'on mélange une émulsion colorée contenant un éther de cellulose avec une solution ou dispersion d'une argile de maniére à former une phase interne aqueuse colorée dans une phase externe aqueuse ee composant de la dispersion ou de la solution d'argile. 16. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que l'éther de cellulose est de l'hydroxyéthyl-cellulose. 17. Procédé suivant les revendication 15 ou 16, caractérisé en ce que l'argile est use argile naturelle ou synthétique du type montmorillonite. 18. Procédé suivant la revendication 17, caractérisé en ce que l'argile est une substance connue dans le commerce sous le nom de "Laponite 'S'". 19. Procédé suivant une des revendications 15 à 18, caracté- risé en ce que la phase externe contient au moins 0,5 % en poids d'argile. 20. Procédé suivant une des revendications 15 à 19, caractérise en ce qu'on ajoute un agent tensio-actif anionique à la peinture formée de manière à réduire sa tendance à l'épaississement au stockage. 21. Procédé suivant une des revendications 15 à 20, carac tdriad en ce que l'émulsion contenant de l'éther de cellulose contient de 5 à 45 % en poids de pigments, de 0,2 à 1D7 % en poids d'éther de cellulose et de 5 à 25 % en poids d'un polymère. 22. Procédé suivant une des revendications 15 à 21, caracté- risé en ce qu'on ajoute un autre stabilisateur à la peinture produite. 23. Procédé suivant la revendication 22, caractérisé en ce que le dit autre stabilisateur est de la carboxyméthyl-cellulose de sodium. 24. Peinture fabriquée par un procédé suivant une des reven dications 1 à 23. 25. Peinture multicolore qui contient au moins deux phases dispersées aqueuses colorées différentes dans une phase continue aqueuse. t 26. Pe;nture suivant la revendication 25, caractérisée en ce que les phases dispersées aqueuses comprennent des émulsions pig montées de polymères. 27. Peinture suivant la revendication 26, caractérisé en ce que les phases dispersées aqueuses contiennent de l'alcool polyvinylique et en ce que la phase continue contient du borax. 28. Peinture suivant la revendication 26, caractérisée en ce que les phases dispersées aqueuses contiennent un éther de cellu- lose et en ce que la phase continue contient une argile en solution ou en dispersion.