Brevet FR2030287A1 — publié le 19701113

03590. 1 2030287 La présente invention a pour objet l'utilisation de dérir vés d'O-carbamoyl-oximes pour combattre les ectoparasites. Les dérivés d'O-carbamoyloximes utilisées conformément à la présente invention ont la formule 5 /^i 3 H-.C N-OCON i 20 30 dans laquelle R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur et R2 est un groupe alkyle inférieur. Les groupes alkyles inférieurs désignés par R^ et Rg peuvent être ramifiés ou non ramifiés et contenir 1 à 4 atomes de carbone. De préférence on utilise les groupes alkyles non ramifiés ^ contenant 1 à 2 et en particulier 1 atome de carbone. Les composés particulièrement intéressants ont la formule H-C N-OCONH-R- -> » n j (II) dans laquelle R^ est un reste alkyle inférieur non ramifié contenant 1 à 4 et de préférence 1 à 2 atomes de carbone. On peut mentionner comme ayant une valeur toute particulière 1s composé ayant 25 la formule H-jC N-OCOHHCH3 (III) Les composés de formule (I) ont une activité biocide remarquable contre les ectoparasites, en particulier contre les ectoparasites des animaux. Ces ectoparasites appartiennent à la classe des insectes, comme par exemple les poux et les puces, et sont en particulier des représentants de l'ordre des acarina comme par «5 c exemple les mites, et surtout les tiques. Les hôtes de ces parasites sont aussi bien des animaux de petite taille que des animaux de grande taille. Les substances de formules (l) à (III) peuvent être utilisées seules ou en présence d'un support et/ou d'autres additifs 40 appropriéso Les supports et additifs appropriés qui peuvent être 70 03590 2030287 solides ou liquides sont-des substances habituellement utilisées dans la technique de la formulation, comme par exemple des substances minérales naturelles ou régénérées, des solvants, des diluants, des dispersants, des émulsifiants, des mouillants, des adhésifs, 5 des épaississants, des liants ou des engrais. En outre, on peut éga™ lement ajouter d'autres composés biocides. Ces composés biocides peuvent appartenir à la classe des urées, des acides gras halogènes saturés et non saturés, des halogénobenzonitriles, des acides halo-génobenzoïques, des acides phénoxyalkylcarboxyliques, des carbamate£9 10 des triazines, des nitroalkylphénols, des dérivés organiques des acides phosphoriques, des sels d'ammonium quaternaires, des acides sulfamiques, des arséniates, des arsénites, des borates ou des chlorates. La teneur en substances de formules (l) à (III.) varie en des limites importantes pouvant aller de 0,5 à 95i° en poids» Ces subs-15 tances peuvent donc avoir de nombreuses formes d'utilisation qui sont examinées ci-après ï Pour obtenir des solutions directement pulvérisables à partir des composés ayant la formule générale (I), on utilise par exemple des fractions d'huile minérale ayant un point d'ébullition 20 élevé à moyen, tel que l'huile pour diesel ou les kérosènes, les huiles de goudron de charbon et les huiles d'origine végétale ou animale, ainsi que des carbures d'hydrogène tels que des alkyl napJa^ talènes, le tétrahydronaphtalêne, éventuellesaent en présence de mélanges de xylols, de cyclohexanàls ? de cétones, ou encore d'hydre-' 25 carbures chlorés comme le trichloroéthane et le tétrachloroéthane3 le trichloroéthylène ou bien les tri- et tétrachlorobenzènese On utilise avantageusement des solvants organiques dont le point de fusion est supérieur à 100°C. Les formes d'application en solution aqueuse sont prépa-30 rées à partir de concentrâts d'énralsions, de pâtes ou de poudres mouillables pouvant être pulvérisés- produits auxquels on ajoute de l'eau. Comme émulsifiant ou dispersant on peut citer des produits non ionogènes comme par exemple des produits de condensation sur l'oxyde d'étliylène, d'alcools aliphatiques, d'aminés ou d'acides 35 carboxyliques contenant un reste d'hydrocarbure à longue chaîne ayant environ 10 à 20 atomes de carbone, tel que le produit de condensation de l'alcool octadécylique sur 25 à 30 moles d'oxyde d'é-thylène, ou le produit de condensation de l'acide gras du soja sur 30 moles d'oxyde d'éthylène? ou encore le produit de condensation 40 de l'oléylamine sur 15 moles d8oxyde d1éthylène, ou du dodécylmer- 70 03590 2030287 cap "tan sur 22 ïEoles d'oxyde d5 éthyl èna» Parmi les émulsifiants anioniques pouvant être utilisés, on peut citer : le sel de sodium de l'ester suifurique de l'alcool dodécylique, le sel de sodium de 13 acide dodécylbeazène suifoniquef le sel de potassium ou de tri— 5 éthanolamina de l'acide oléique^ de l'aeide abiétique ou bien de îaslanges de ces acides, ou encore le sel de sodium d'un acide pétro lo-sulfoniqueo Comme dispersant cationique on peut citer les composés d'ammonium quaternaire comme le bromure de cétylpyridinium ou le chlorure de d.ioxyéthylbenzyldôdécylammonium.-10 Pour la préparation d'agents à pulvériser ou à nébuliser on peut utiliser comme produit de charge solide, du talcj du kaolin de la bentonite, du carbonate de calcium, du phosphate de calcium, ainsi que du charbon, de la farine de bouchon, de la farine de bois st d'autres matériaux d'origine végétalee II est très avantageux 15 d'utiliser les préparations sous une forme granulée# Les diverses formes d'utilisation peuvent comporter des additions de substances effectuées de la façon habituelle, et qui améliorent la répartition le pouvoir adhérant, la stabilité à la pluie ou la capacité de pénétration; parmi ces substances on peut mentionner les acides gras, 20 les résines, les colles, la caséine ou les alginates» L1application des substances utilisables conformément à l'invention et ayant les formules (I) à (III), s'effectue dans le domaine vétérinaire selon les procédés habituellement utilisés somme par exemple selon des procédés par pulvérisation, écoulement, 25 nébulisation et enfumage» Le procédé dit "par immersion" est également efficace, les animaux devant alors traverser une solution ou une émulsion contenant la substance active» EXEMPLE 1 On dissout 33 g de tétraméthyl 3,3,6,8 tétralone-oxime-1 30 dans 150 ml de dioxane et après avoir ajouté 10 gouttes de triéthyl aminé, on introduit goutte a goutte 10 ml d'isoeyanate de méthyîeo On maintient ensuite le mélange réactionnel à une température de 30°C à l'aide d'un refroidissement extérieur tout en l'agitant vigoureusement o On continue 1'agitation pendant 12 heures à la tempé-35 rature ambiante, on chasse par distillation le solvant et onrecris-tallise le résidu dans un mélange d'acétone-essence» On obtient 35 g du composé ayant la formule / 0 03590- 4 2030287 H,C N-OCONHCH- 3 I h J LO Point de fusion. ï 110 à 111°C (substance n° l). On obtient d'une façon analogue le.s • composés suivaats ayant la formule générale : CH_ NGCOM j 3 II sa« 20 Substance n° r» 2 -gh3 3 -H 4 -H 5 -H 6 . -H H" -CH., -G2H5 -ch2GL2. h>ch xGHo t mT nxr^r PF î 71° - - 73®C j PF i 93 - 94°C 1 ch3 PF s 61 - 63®C PF : 35 - 86°c ch3 Huile 23 » nd : 15 5418 EXEMP1B 2 A. Rhipicephalus bursa • On compte dans un petit tube de verre 5 tiques adultes ayant jeûnés et 5 larves de tiques, et on les plonge pendant 1 à 2 minutes dans 2 ml d'une émulsion aqueuse prise dans la gamme de dilution contenant 100, 10, 1 et 0,1 ppm de substance à essayer. On obture ensuite les tubes avec un tampon de ouate normalisé et on les renverse de façon que 15émulsion contenant la substance active soit absorbée par- le tampon,. On effectue l'estimation des résultats après 2 semaines, chaque essai étant répété deux fois. On constate une mortalité de 100fc pour les concentrations limites suivantes exprimées en ppm s 35 Rhipicephalus bursa Adultes Larve s Substance n° 1 10 0,1 Substance n° 2 - 10 70 03590- 5 2030287 B. Boophilus microplus On effectue chaque fois avec environ 10 à 20 larves ou adultes OP—résistants et respectivement avec des larves ou des adultes sensibles, une série d'essais répétés en deux fois en utilisant 5 la même gamme de dilution que celle indiquée ci-dessus. (On détermine la résistance par la façon de supporter la diazinone)» On.obtient une mortalité de lOOfo constatée après 2 semaines pour les concentrations limites suivantes en ppm s 10 Boophilus microphus OP-résistants sensibles Larve s Adultes Larves Adultes Substance n° 1 0,1 - 0,5 100 Substance n° 2 10 - 10 - 15 20 Ce Dermanyssus gallinae * - On effectue l'essai de la même façon que pour A, mais on ne dénombre pas exactement comme en B les 10 à 20 mites introduites dans les petits tubes. On détermine les résultats après 72 heures» On constate une mortalité de 100^5 pour les concentrations limites suivantes exprimées en ppm : —j - ——- ■■ j Dermanyssus gallinae Substance n° 1 1 25 Substance n° 2 50 70 03590 2030287 BEMPICATXQNS 1. L'emploi d'un composé ayant la formule -A H0C N-OCON h3C nB. CH.. "CH, dans laquelle est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle inférieur et ^2 es^ un groupe alkyle inférieurj pour combattre les ec ^ toparasites» 2» L'emploi selon la revendication. 1 d'un composé ayant la formule H,C N-OCONH-e-> i u J 15 j dans laquelle est un reste alkyle non ramifié contenant 1 14 atomes de carbone* 20 formule 30 L'emploi selon la revendication 1 du composé ayant la H_C N—QCON CH, CH_ / 3 CH CH. CH. 25 formule 3 ""3 4<> L'emploi selon la revendication 2 du composé ayant la CH., N—OCO—KHCH_ 3 u 3 30 la formule 5o L'emploi selon la revendication 2 du composé ayant CH- N—0C0—NHC„H_ 3 ii à 5 35 formule 60 L'emploi selon la revendication 2 du composé ayant la 70 03590. 7 2030287 ch, n—OCO-NHCH0CII CH- 3 h 2 2 3 *3 To L'emploi selon la revendication 2 du composé ayant la formule XII, CH0 N-OCO-NH-CH 3 XCH3 10 la formule 8. L'emploi selon la revendication 2 du composé ayant çh3 K-0C0-NH-CH2CH2CH2CH3 20 9. L'emploi des composés selon la revendication 1, pour combattre les représentants de l'ordre des acarina. 10o L'emploi des composés selon la revendication 1 pour combattre les tiques des animaux. 11. L'emploi des composés selon la revendication 1 pour combattre Boophilus microplus et Rhipicephalus bursa chez les animaux de grande tailleo