Brevet FR2034103A1 — publié le 19701211

L'invention est relative à des générateurs électroehimiques dans lesquels on produit simultanément une réaction d'oxydation électrochi-Hique dans les zones de contact entre un électrolyte et au moins une électrode négative ou anode et une réaction de réduction électrochi-5 nique dans les zones de contact entre un électrolyte (en général le même que celui mentionné ci-dessus) et au moins une électrode positive ou cathode, l'une de ces électrodes étant constituée, de préférence, par une électrode compacte d'accumulateur rechargeable et l'autre par une "électrode dispersée", c'est-à-dire une électrode dent la ma-10 tière active est constituée par une matière pulvérulente douée de propriétés adsorbantes, telle que le charbon actif pulvérulent, dispersée au sein d'un électrolyte liquide, la suspension ainsi obtenue é-tant apte, notamment après la réalisation préalable d'une adsorption de gaz carburant ou comburant sur la matière pulvérulente de l'élec-t5 trode dispersée, selon sa polarité, à être mise en circulation au contact d'éléments conducteurs de l'électricité, notamment à travers des grilles ou analogues, par exemple en nickel, de façon à permettre la réalisation de la conversion électrochimique du gaz adsorbé sur les particules de la matière pulvérulente, à l'instant de leur con-20 tact avec les éléments conducteurs de l'électricité fonctionnant ainsi comme de simples collecteurs de courant. Elle concerne plus particulièrement, parce que c'est dans ce cas que leur application semble devoir présenter le plus d'intérêt, mais non exclusivement, ceux de ces générateurs dans lesquels l'électrode 25 dispersée constitue l'électrode positive, la matière pulvérulente étant constituée par du charbon actif et 1'électrolyte par une solution aqueuse alcaline, notamment de potasse. Dans des générateurs connus de ce type, la réduction électrochimique de l'oxygène adsorbé sur le charbon, à l'instant de son con-30 tact avec les susdits collecteurs, est effectué dans Tin ou plusieurs compartiments intercalés dans un circuit fermé dans lequel la suspension est mise en circulation, notamment par l'intermédiaire d'une pompe, 1'adsorption préalable de l'oxygène sur le charbon étant réalisée de préférence par l'intermédiaire d'une dispersion énergique 35 en fines gouttelettes de la suspension dans le réactif gazeux, en un endroit de ce circuit, notamment à l'extérieur du ou des susdits compartiments . Les collecteurs, qui sont de préférence constitués par une ou plusieurs grilles assez serrées pour réaliser une probabilité maxi-40 mum de contact avec les particules de la suspension en circulation, 69 02377 2 2034103 sont, dans les générateurs connus, disposés à une faible distance des séparateurs, généralement constitués par des membranes poreuses qui séparent les compartiments de ces générateurs dans lesquels s'effectuent respectivement les réactions, électrochimiques susvisées de 5 réduction et d'oxydation. lia proximité de ces grilles vis-à-vis des séparateurs, qui est dictée dans les générateurs connus par la nécessité de réduite leur résistance interne à une valeur mlnlaum, résulte cependant généralement, et à plus ou moins brève échéance, en un colmatage de ces gril-10 les et des espaces compris entre ces grilles et les séparateurs, par conséquent en un arrêt du fonctionnement du générateur. l'invention a pour but surtout de rendre tel les générateurs du genre en question qu'ils répondent mieux que jusqu'à ce jour aux diverses exigences de la pratique, notamment en ce qui concerne l'ad-15 sorption préalable du gaz réactif, notamment de l'oxygène^ sur l'électrode dispersée, la réalisation de générateurs compacts, la réduction à un minimum de leur résistance interne, la suppression des risques de colmatage, etc. Le procédé d'adsorption selon l'invention d'un gaz sur une ma-20 tière active pulvérulente douée de propriétés adsorbantes, en suspension au sein d'un électrolyte liquide susceptible de fournir ce gaz par décomposition électrolytique, est caractérisé par le fait que l'on fait circuler la susdite suspension au contact d'éléments conducteurs de l'électricité, notanment à travers des grilles ou analo-25 gues, par exemple en nickel, portés à un potentiel supérieur au portent iel de décharge, sur ces grilles ou analogues, des ions de l'électrolyte propres à fournir le gaz correspondant. On observe que dans la mise en oeuvre d'un tel procédé, les particules de la matière active sont, lors de leur contact avec les sus-30 dits éléments conducteurs, portées au même potentiel que ceux-ci et que la décomposition électrolytique se produit alors préférenttellement au contact de ces particules, le gaz produit par cette décomposition électrolytique étant alors adsorbé par lesdites particules.■ On obtient ainsi que la quasi totalité du gaz produit par décomposi-35 tion électrolytique soit directement adsorbée sur la matière active pulvérulente, et ce notamment lorsque la matière active pulvérulente est constituée par du charbon actif dont la surface spécifique et les propriétés adsorbantes peuvent être considérables. La suspension ainsi obtenue, notamment lorsqu'elle est consti-40 tuée par une suspension de charbon actif et lorsque le gaz adsorbé 69 02377 3 2034103 par la mise en oeuvre du procédé selon l'invention est constitué par de l'oxygène, est avantageusement utilisée dans un générateur électrochimique du genre en question comme électrode dispersée positive, l'oxygène adsorbé sur les particules de charbon intervenant alors 5 dans la production du courant électrique, à l'instant de leur rencontre avec un collecteur de courant. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention les éléments conducteurs, au contact desquels est réalisé 1'adsorption électrolytique du gaz sur. les. particules de la suspension de matière active, 10 notamment d'oxygène sur les particules du charbon actif, constituent également, le collecteur du courant produit lors de la conversion é-lectrochimique ultérieure de l'oxygène adsorbé sur les particules de charbon* Ce collecteur et les organes assurant la circulation de la . suspension à son contact, constituent alors tin dispositif qui se com-15 porte comme un véritable élément d'accumulateur. l'invention comprend, mise à part les dispositions qui précèdent, certaines autres caractéristiques visant notamment la constitution du susdit générateur électrochimique, qui s'utilisent de préférence en même temps, inais qui pourraient le cas échéant être utili-20 sées isolément, ce générateur étant, caractérisé par le fait que son électrode (ou ses électrodes) de signe opposé à celui de l'électrode dispersée .est constitué par des éléments compacts disposés au contact direct-dé l'élëctrode dispersée, dé préférence à proximité des susdits.collecteurs de courant, ces éléments étant constitués de 25 noyaux ou de plaques de matière rechargeable, telle que du cadmium, dont les surfaces actives, au moins en partie non isolées, sont recouvertes .d'un revêtement poreux permettant l'accès de 1'électrolyte à ces surfaces et la .conduction ionique au sein de sa masse, mais dont les pores ont des dimensions telles qu'ils interdisent cet accès aux 30 particules de matière pulvérulente de l'électrode dispersée. Ce générateur électrochimique se comporte donc, lorsque l'électrode dispersée est-rechargée en gaz, notamment en oxygène au contact du collecteur conformément au procédé susdit^ pratiquement comme un véritable accumulateur. 35 D'autres dispositions de l'invention apparaîtront au cours de la description qui suit de modes de mise en oeuvre préférés du procédé de même que de modes de réalisation préférés du générateur selon l'invention, notamment en rapport avec les dessins dans lesquels : la fig. 1 représente schématiquement un premier mode de réalisa-40 tion d'un générateur conforme à l'invention ; 69 02377 4 2034103 la fig. 2 représente un détail de la figure 2 ; la fig. 3 représente, en coupe partielle, une première variante de la'disposition des électrodes au sein d'un tel générateur ; la fig. 4 représente, en coupe partielle, une seconde variante 5 de la disposition des électrodes au sein d'un tel générateur ; la fig. 5-représente, de façon schématique et en coupe, un organe annexe susceptible d'être associé à un générateur comportant au moins une électrode dispersée ; la fig. 6 montre de façon très schématique, une installation 10 comportant une batterie de plusieurs de ces générateurs travaillant chacun avec au moins une électrode dispersée dont la mise en circulation est réalisée par l'intermédiaire d'un circuit commun. Afin de faciliter la description de modes de réalisation préférés de générateurs électrochimiques comportant application de earac-15 téristiques de l'invention et dont l'électrode positive (ou cathode) est dispersée, on envisagera le cas préféré où 1'électrolyte est constitué par une solution de potasse, où la matière pulvérulente dispersée au sein de l'électrolyte est constituée par du charbon actif et où le gaz comburant susceptible d'être adsorbé sur ce charbon 20 actif est constitué par de l'oxygène. Concernant tout d'abord un tel générateur électrochimique pris dans son ensemble, on lui fait comporter de façon en soi connue au moins un compartiment 1 intercalé dans un circuit fermé 2, dans lequel on réalise la circulation de l'électrode dispersée, par exemple 25 par l'intermédiaire d'une pompe 3, une grille collectrice 4 en nickel étant disposée dans ce compartiment de façon à être traversée par la suspension circulant dans celui-ci. Les particules sont alors aptes à se décharger, à l'instant de leur rencontre avec le collecteur, si celui-ci est connecté avec un circuit extérieur de consommation de 30 courant électrique. Conformément à l'invention, on réalise 1'adsorption préalable de l'oxygène sur le charbon de la suspension en faisant circuler celle-ci au contact d'éléments conducteurs de l'électricité portés, à un potentiel de décharge sur ces éléments des ions OH" de l'électro-35 lyte. Comme on l'a déjà observé plus haut, la décomposition électrolytique de l'électrolyte s'effectue alors préférentiellement sur les particules de charbon lorsque celles-ci viennent au contact du collecteur et sont portées au même potentiel que celui-ci, l'oxygène formé au cours de cette électrolyse étant alors presque intégralement ad-40 sorbé sur le charbon. En prolongeant cette opération, on peut donc 69 02377 5 2034103 "charger" le charbon dispersé dans l'électrolyte en oxygène. Dans un mode de mise en oeuvre préféré de l'invention, les éléments conducteurs de l'électricité intervenant dans la réalisation de la charge sont constitués par le collecteur 4 lui-même, la suspension 5 chargée étant alors apte à participer à la production ultérieure du courant, lorsque le collecteur rendu à sa fonction première est intercalé dans un circuit de décharge, et lorsque s'effectue, à l'instant de son contact avec les particules de charbon, la conversion électrochimique de l'oxygène adsorbé sur celles-ci. 10 L'ensemble constitué par le compartiment ^ et le circuit 2 se comporte alors comme un véritable élément d'accumulateur qui peut être successivement chargé et déchargé. Le procédé selon l'invention rend possible l'accumulation de quantités très importantes d'oxygène sur le charbon par voie électro-15 lytique, ce qui n'avait pu être réalisé efficacement jusqu'à ce jour, notamment sur les électrodes connues à base de charbon. En effet, lorsque ces électrodes étaient constituées par un agglomérat de charbon consolidé par un liant, le dégagement gazeux produit au cours de la recharge conduisait à la dislocation de l'électrode. Dans le cas 20 d'électrodes non consolidées, c'est-à-dire dont les grains étaient simplement pressés sur un collecteur, le dégagement gazeux se produisait surtout sur celui-ci et très peu d'oxygène était ads.orbé sur le charbon. Au contraire, le procédé selon l'invention permet de constituer 25 un élément d'accumulateur comportant une électrode dont le catalyseur est constitué par le charbon et dont on peut mettre à profit les possibilités énormes d'adsorption d'oxygène. En effet un charbon présen-tant, par exemple, une surface spécifique de 1.500 m /g pourrait théoriquement, si sa surface était presque entièrement recouverte par 30 l'oxygène, adsorber environ 500 cm en oxygène-par gramme de charbon. Les quantités réelles d'oxygène susceptibles d'être adsorbées par cette voie sur le charbon devraient pouvoir approcher cette valeur . A titre indicatif on peut déjà signaler ici que l'on a dans le 35 générateur de la figure 1, dont la partie anodique sera décrite ci-après, obtenu une adsorption de 100 à 200 cm d'oxygène par gramme de charbon (mesurée par coulométrie au cours de la décharge ultérieure du générateur) dans les conditions expérimentales suivantes : - le charbon utilisé présentait une surface spécifique moyenne p 40 de 1.500 m /g (charbon connu dans le commerce sous la désignation 69 02377 6 2034103 fiOHIT-BHX) ; - l'électrode dispersée était constituée par une suspension de 3 10 g de ce charbon dans 300 cm d'une solution aqueuse de potasse 5N; - la charge a été réalisée sous un courant de 2 Ampères pendant 5 une durée de 2 heures ; Le rendement de charge (également déterminé par coulométrie) a été de l'ordre de 85 f°, ce qui tend d'ailleurs à montrer que la majeure .partie de l'oxygène formé par électrolyse a été adsorbé sur le charbon da^J^^uspension. 10 Ces 100/cm^ d'oxygène adsorbé par gramme de charbon correspondent à une capacité massique de 0,5 à 1 Ampère/heure (AH) par gramme de charbon, capacité qui est considérable si l'on tient compte de ce que la capacité massique des meilleures électrodes d'accumulateur à base de nickel connues est de l'ordre de 0,1 AH par gramme d'électrode. 15 II va de soi que les données numériques qui ont été données ci- dessus à titre d'exemple ne présentent aucun caractère limitatif et, en particulier, que les conditions expérimentales exposées ci-dessus ne constituent en rien les conditions optima de recharge. Les quantités d'oxygène susceptibles d'être adsorbées sur le charbon sont sus-20 ceptibles d'être fortement accrues par l'optimisation des conditions de charge et par le choix des charbons actifs les plus favorables. Il va de soi que les performances des éléments d'accumulâteur ainsi constitués pourront encore être améliorées si l'on tient compte des autres facteurs connus entrant en jeu dans les générateurs à é— 25 lectrodes dispersées. Pour un régime de décharge donné, la polarisation de l'électrode dispersée devra être maintenue à une valeur aussi réduite que possible, d'où l'intérêt d'utiliser des collecteurs très efficaces (constitués par exemple par deux grilles ou par deux tamis en métal déployé superposés) disposés en travers du courant de la 30 suspension et présentant un nombre de tr.ous importants pour accroître la probabilité de contact entre les particules de la suspension et ces collecteurs, de prévoir l'addition au charbon d'un catalyseur, tel que de l'argent, qui, au surplus, permet l'obtention, à surtension égale, d'une densité de courant beaucoup plus élevée, etc. 35 Outre leur capacité massique très élevée, ces électrodes peuvent être rechargées très rapidement, étant donné l'absence notamment des problèmes de transport massique propres aux électrodes d'accumulateur solides, dans lesquelles les ions doivent pouvoir se déplacer au sein de leurs masses. 40 Bien que la partie anodique associée dans le générateur au com 69 02377 7 2034103 partiment cathodique à électrode dispersée d'accumulation d'oxygène, qui vient d'être décrite, puisse être quelconque, on aura avantageusement recours à un élément ou plusieurs éléments d'accumulateurs compacts 6 disposés au contact direct de l'électrode dispersée dans le 5 compartiment 1 (ces éléments pouvant être complètement immergés dans le courant de la suspension de charbon qui circule à travers ce compartiment ), ces éléments compacts étant constitués de noyaux ou de plaques de matière rechargeable dont les surfaces actives sont au moins en partie recouvertes d'un revêtement poreux 7 apte, d'une 10 part, à permettre l'accès de l'électrolyte auxdites surfaces et la conduction ionique à travers l'électrolyte au sein de cette matière poreuse, d'autre part, à interdire l'accès des particules de charbon à ces surfaces actives, celles des parties de ces dernières qui ne sont pas recouvertes par le revêtement poreux étant alors, dans 15 la mesure où elles sont immergées dans la suspension, au contraire recouvertes d'un revêtement isolant, notamment d'un vernis isolant 8. la matière active rechargeable de l'électrode négative peut être constituée par toute matière utilisée de façon classique dans les é-lectrodes négatives d'accumulateur, de préférence par du cadmium, 20 lorsque l'électrolyte est lui-même constitué par une base alcaline,-notamment la potasse. L'électrode négative se présente avantageusement sous la forme d'une plaque percée de trous, disposée dans le compartiment 1 parallèlement à la grille collectrice 4, les surfaces opposées de la pla-25 que de cadmium perforée étant recouvertes de la matière poreuse permettant la conduction ionique ionique dans les conditions susdites, les surfaces intérieures des trous étant elles-mêmes recouvertes du susdit vernis isolant (fig. 2). La susdite matière poreuse peut être constituée par toute ma-30 tière autorisant la conduction ionique au sein de 1'électrolyte imbibant ses pores, ceux-ci présentant une dimension cependant suffisamment faible pour interdire l'accès des particules de charbon sur les surfaces actives de cadmium. Une matière avantageuse à cet effet est constituée par du chlorure de polyvinyle poreux, notamment celui 35 connu dans le commerce sous la marque "P0RVIC". En suite de quoi on réalise une cellule de générateur électrochimique complète à l'intérieur d'un même compartiment, cette réalisation étant particulièrement avantageuse en ce qu'on supprime la cloison étanche que constituaient à l'égard de la suspension les'sé-40 parateurs dans les générateurs électrochimiques connus travaillant 69 02377 8 2034103 avec au moins une électrode dispersée. La suspension"est alors "apte à traverser sans déviation globale notable la plaque constituant l'électrode négative ainsi que la grille du collecteur 4 sur lequel se déchargent les particules de charbon contenant l'oxygène sous 5 forme adsorbée, cette absence de déviation supprimant également- pra--■' tiquement tous' risques de colmatage du collecteur 4. " L'utilisation d'électrodes négatives'dé ce"typé qui doivent êtri rechargeables, permet une grande variété d'agencements de structures . " à l'intérieur du générateur électrochimique', toutes, ces structures 10 tendant à réduire l'encombrement de même que les résistances internes de ces générateurs. Dans un mode de réalisation avantageux de ces générateurs, l'électrode négative est constituée par une pluralité de plaques 6a, 6b, ... (fig. 3) percées de trous 9a, 9b alignés, et dont au moins les 15 surfaces opposées sont,recouvertes d'un revêtement poreux dan a les conditions susdites, ces plaques étant alternées avec une série de collecteurs '4a, 4b..., susceptibles d'être traversés par la suspension qui est alors mise en circulation dans le compartiment à travers les trous en alignement 9a, 9b etc. En réalisant un véritable empile-" 20 ment de ces plaques et grilles alternées, on. obtient une compacité fortement accrue, la conduction ionique se faisant alors au sein des revêtements poreux intercalés entre, d'une part, la substance active compacte des plaques èt, d'autre part, les.grilles 4a, 4b... des collecteurs . 25 Un autre agencement avantageux des électrodes dans le comparti ment 1 de ces générateurs est représenté dans la fig..4. L'électrode compacte négative est constituée par une plaque épaisse ou par un empilement de plaques 11a, 11b, 11c... notamment de cadmium, percées . 'de trous qui, en alignement, .forment des .canaux.dont les surfaces in-30 tériéures sont recouvertes de revêtements, notamment de tubes poreux 12. présentant les caractéristiques susvisées, ces canaux livrant pas— sagè à la suspension de l'électrode dispersée positive. Les grilles collectrices 13 qui coopèrent avec cette dernière sont alors disposées dans ces canaux tranversalement a la direction de circulation '35 dé la suspension. Les grilles collectrices 13 disposées dans un même _canal sont avantageusement portées par.'une^'tige :conductrice .14 .axiale: J . • commune. ; . . .. ;f:V j •. '. . • -H va de soi que les capacités massiques de ^l'électrode posi-r^.- }V- r^tivë dispersée/ d'une part,, et. de i.'éleçtrodei compàc^e^ dè- 'polarité c ' :~"2n °PP°s®e» d'autre part,'^doivent être'égalés;' Les "masses "relatives des!i• • ^ électrodes peuvent être réglées, pour ce' qui' est de l*"électrode èojéy^ 69 02377 9 2034103 positive pour la quantité de charbon mise en jeu, et, pour ce qui est de l'électrode négative, notamment par le nombre et les dimensions des trous dans les plaques de cadmium* En outre, il faut tenir compte du fait que la concentration du charbon dans la sus-5 pension ne peut pas, au moins dans le compartiment 1, excéder 300 grammes par litre, de façon à conserver la fluidité nécessaire à son aptitude à la circulation. Lorsque la capacité totale des électrodes - négatives est importante ou d'une façon générale, lorsque l'on voudra limiter la 10"quantité totale d'électrolyte mise en jeu dans le .générateur, dans le but de réduire le poids de celui-ci, on aura avantageusement recours, si besoin, est, à un réservoir 15 de charbon intercalé dans le circuit de circulation 2, de préférence à l'extérieur du compartiment 1 et à des moyens aptes, d'une part, à séparer et à retenir ; 15 le charbon de la suspension postérieurement à son passage au contact; du collecteur et, d'autre fart, à réintroduire du charbon frais, provenant de ce réservoir dans l'électrolyte antérieurement au passage de la suspension fraîche ainsi formée au contact du collecteura Les moyens en question. comportent avantageusement un dispo— 20 sitif de filtration au moins partiel de la suspension à l'entrée 16 du réservoir, le charbon étant alors retenu dans celui-ci, et un circuit de dérivation de l'électrolyte filtré communiquant à nouveau avec le circuit de circulation 2 au niveau d'un organe de décharge 17 de charbon frais hors du réservoir 15» 25 Conformément à un mode de réalisation préféré de l'inven tion, le susdit réservoir 15 est constitué par un cylindre de ma- * tière poreuse coopérant avec un piston 18 animé de mouvements oscillants et dont la tige est percée d'un canal 19 faisant partie du circuit de circulation 2, la susdite dérivation étant constituée par 30 une enceinte 21 entourant le susdit réservoir et raccordée au circuit de circulation de la suspension en aval de l'organe de décharge alors constitué par un simple orifice établi dans le fond du réservoir 15. Le piston 18 est équipé de soupapes 22 agencées de façon 35 telle qu'elles permettent, lors de la remontée du piston, l'entrée de la suspension dans le réservoir 15 par l'intermédiaire du canal 19 et, lors de la-descente de ce piston, simultanément une décharge du charboa contenu dans le réservoir 1 5 et la filtration de l'électrolyte à travers les parois poreuses de ce réservoir, l'électrolyte. 40* filtré entraînant le charbon frais déchargé à travers l'orifice 17 69 02377 10 2034103 dans le circuit 2. Oe dispositif permet donc de limiter la quantité de l'électrolyte à celle nécessaire à la réalisation de la susdite circulation, donc, pour une quantité totale de charbon mise en jeu, donc 5 une puissance massique donnée, de réduire le poids du générateur# la comparaison suivante entre les propriétés massiques d'un générateur classique cadmium-nickel et d'un générateur cadmium-oxygène établis conformément au mode de réalisation de l'invention représenté dans la figure 4 permettra, à titre d'illustration non 10 limitative, de mettre en évidence les performances remarquables des générateurs selon l'invention# les capacités massiques des meilleurs électrodes connues susceptibles d'être utilisées dans un générateur cadmium-nickel sont en particulier les suivantes s p 15 plaques de cadmium : 3AH/dm , soit 3AH/17,6g de plaque^ ; plaques de nickel: 2,60AH/dm^, soit 2,60âH/21,6g de plaque^ Compte tenu de la nécessité de "mouiller" les électrodes, on peut évaluer le poids des parties actives d'un module d'accu»*-lateur cadmium-nickel dont les électrodes présentent 0,6dm de sur-» 20 face apparente de la façon suivante : poids de Cd : 10,5g poids de K0H dans Cd ï 1» 1g poids de K0H dans Séparateur * 2,9g poids de KL : 13 g poids de KOH dans Ni * 1-5g Total : 29,0g la capacité massique de cet élément d'accumulateur étant de 1,55AH, il en résulte une capacité massique de 53,5AH/kg et, notamment en régime de décharge lent (10 heures) une puissance mas- 30 sique disponible de 64 watts/heure par kilogramme (WH/kg)« le poids d'un module cadmium-oxygène,utilisant pour sa par- tie cathodique des collecteurs de nickel déployés (50mg/cm ), des tiges collectrices en nickel d'un diamètre de 1mm et des plaques de cadmium percées de canaux 12 dont les sections correspondent à une 2 2 35 surface apparente de 0,4dm /dm de plaque, et pour sa partie anodi- p que une plaque de cadmium présentant une surface apparente de 0,6dm, peut être évalué comme suit : 69 02377 n 2034103 poids de Cd : 10,5 g poids de EOH dans Cd - : 1,1g poids de KDH dans trous : 3,7 g poids des collecteurs : 2 g 5 poids des tiges collectrices : 1,3 g poids du charbon s g Total : 19,5 g La capacité massique de cet élément est de 1,8ÂH, soit de 92,5AB/kg« Ce module étant capable de fournir du courant électrique 10 sous une différence de potentiel de 1 volt, il en résulte qu'en régime lent de' décharge (10 heures) la puissance disponible à ses bornes est de 92,5VH/kg. Cette puissance disponible qui, dans l'exemple considéré, est déjà notablement plus importante que celle d'un générateur de 15 cadmium-nickel, peut être considérablement augmentée par le réglage approprié des conditions de charge, du choix d'un charbon actif présentant une surface spécifique plus favorable,de la disposition des électrodes compactes, et La comparaison susdite a naturellement été établie sur les 20 parties actives des générateurs en question. Il est évident que dans le cas du générateur cadmium-oxygène, le poids des éléments annexes (pompes, canalisations du circuit 2 etc.) peut être plus important que dans le cas du générateur cadmium-oxygène. Le poids de ces annexes est cependant inférieur à 8 i» du poids total pour un 25 générateur disposant d'une puissance disponible de 1KWH et devient négligeable pour des générateurs présentant des puissances disponibles supérieures à 2KSÎH. Ensuite de quoi, on obtient de nouveaux accumulateurs (ou éléments d'accumulateurs) présentant une capacité massique très éle-30 vée au regard de ce qui est connu dans l'état technique et aptes, au pains en ce qui concerne l'électrode dispersée d'oxygène, à permettre une décharge extrêmement rapide d'oîi la possibilité d'obtenir des courants particulièrement intenses. Il paraît inutile d'entrer davantage dans le détail des autres avantages des généra-35 teurs qui ont été évoqués dans le cours de cette discussion-* Il va de soi que plusieurs éléments de générateurs , •••» chacun desquels comporte une électrode dispersée, peuvent dtre branchés notamment en série. Dans ce dernier cas, il pourra être avantageux de prévoir 40 un circuit extérieur 23 commun à tous ces générateurs, la circula- 69 02377 12 2034103 tion de la suspension étant assurée dans ce circuit par une pompe unique 24, et ces générateurs , Ag ... étant respectivement reliés au circuit commun 23, d'une part, par des canaux d'alimentation 24^, 242 ••• et, d'autre part, par des canaux d'évacuation 25^, 5 2$2«•• « Ce montage nécessitant cependant une grande résistance électrique dans les circuits fermés à travers les veines liquides s'établissant à travers les susdits canaux d'alimentation ou d'évacuation et le circuit 2, on aura avantageusement recours à des 10 dispositifs 26 injectant régulièrement des bulles gazeuses, notamment d'air, dans les canaux d'alimentation 24^, 242»•• et les'canaix d'évacuation 25^, 252 •••» °es bulles assurant un fractionnement des veines liquides à l'intérieur de ces canaux, par conséquent, une grande résistance des veines liquides circulant dans ces canaux, 15 sans perte de charge. Comme il va de soi, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes d'application, non plus qu'à ceux des modes de rélisation de ses diverses parties, ayant été plus spécialement indiqués ; elle vise au contraire de nombreuses variantes, notamment 20 celles où la partie anodique constituée par les électrodes compactes de cadmium ou analogues, dont les surfaces actives sont recouvertes par des revêtements poreux du type susdit, sont associées à une électrode dispersée rechargeable en oxygène, notamment de façon connue, grâce à une dispersion de la suspension en circulation dans 25 le réactif gazeux en un endroit de son circuit de circulation 2 ; ou encore celles dans lesquelles on fait appel pour la recharge de l'électrode dispersée à un système mixte comprenant à la fois la mise sous tension anodique des collecteurs et la réalisation de la dispersion de la suspension en circulation dans le gaz à absorber 30 en un endroit de son circuit 20 69 02377 13 2034103 ROTMPIOATIONS 1• Procédé d'adsorption d'un gaz sur une matière active pulvérulente douée de propriétés adsorbantes, en suspension au sein d'un électrolyte liquide susceptible de fournir ce gaz par décomposition 5 électrolytique, caractérisé par le fait que l'on fait circuler la susdite suspension au contact d'éléments conducteurs de l'électricité, notamment à travers des grilles ou analogues, par exemple en nickel, portés à un potentiel supérieur au potentiel de décharge, sur ces grilles ou analogues, des ions de l'électrolyte'propres à four-10 nir le gaz correspondant. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'électrolyte est constitué par une solution aqueuse, que la matière pulvérulente est du charbon actif et que les éléments conducteurs de l'électricité, constitués notamment par des grilles de ni- 15 ckel ou analogue, sont portés à un potentiel anodique. 3. Générateur électrochimique comportant au moins un élément d'accumulateur dont l'électrode rechargeable est caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une électrode dispersée, c'est-à-dire que sa matière active est constituée par une matière pulvérulen- 20 te douée de propriétés adsorbantes, dispersée au sein d'un électrolyte liquide, la suspension ainsi obtenue étant apte à être mise en circulation au contact d'éléments conducteurs de l'électricité, notamment de grilles métalliques ou analogues, l'électrolyte étant tel que, sous l'effet d'une tension de charge appliquée aux éléments con-25 ducteurs, il soit apte à fournir par décomposition électrolytique, un gaz carburant ou un gaz comburant selon le signe de la susdite électrode rechargeable. 4. Générateur, électrochimique selon la revendication 3, caractérisé par le fait que la susdite électrode rechargeable constitue une 30 électrode positive, que sa matière active est constituée par du charbon actif pulvérulent et que l'électrolyte est constitué par une solution aqueuse. 5. Générateur électrochimique dont l'une des électrodes est constituée par une électrode dispersée, c'est-à-dire que sa matière 35 active est constituée par une matière pulvérulente douée de propriétés adsorbantes, dispersée au sein d'un électrolyte liquide, la suspension ainsi obtenue étant apte à être mise en circulation au contact d'éléments conducteurs de l'électricité, notamment de grilles métalliques ou analogues, 1'adsorption préalable du gaz comburant ou 40 carburant sur la matière active pulvérulente étant réalisée» de pré- 69 02377 14 2034103 férence, conformément au procédé: selon"la-revendication"1, caractérisé par le fait que ce^^sUfg^0(^e- dispersée est associée avec une électrode de signe opposé/par au moins un .élément compact disposé au con- ' tact direct de l'électrode dispersée, de préférence à.proximité des • 5 susdits collecteurs de courant," cet élément étant constitué de noyaux ou de plaques de matière rechargeable, telle que du cadmium, dont les •' surfaces actives,au moins en partie non isolées» sont recouvertes d'un revêtement poreux permettant l'accès de l'électrolyte à ces surfaces et la conduction ionique au sein de sa masse, mais dont les pores ont 10.des dimensions telles qu'ils interdisent cet'accès aux particules de matière pulvérulente de l'électrode dispersée. 6. Générateur électrochimique selon la revendication 5, caractérise par le fait que la matière pulvérulente de 1'électrode dispersée est constituée par du charbon actif et que les noyaux ou plaques de ' 15 l'électrode de signe opposé sont constitués par du cadmium. 7. Générateur électrochimique selon la revendication 6, caractérisé par le fait que ces noyaux ou plaques sont recouverts en partie par un revêtement de chlorure de polyvinyle poreux dont les dimensions de pores sont inférieures à celles des particules de la matière pul- 20 vérulente de la .suspension, les parties éventuellement restantes de la surface de ces noyaux ou plaques étant recouvertes d'un vernis isolant.) a. Générateur électrochimique selon l'une au moins des revendi-cations 5, 6 et 7,•caractérisé par le fait que l'électrode compacte est constituée par une pluralité de plaques percées de trous en ali-25 gnement, dont au moins les surfaces opposées sont recouvertes d'un revêtement poreux, et que les éléments conducteurs de l'électricité sont constitués par des grilles métalliques, notamment en nickel, les susdites plaques et grilles-formant'à l'intérieur du générateur un . empilement dans lequel ces grilles et plaques sont alternées. 30 9- Générâteur électroehimiqiie, selon l'une au moins des revendi cations 5 et 6, caractérisé par le fait que l'électrode compacte est • constituée par une plaque épaisse ou par un empilement de plaques superposées percées de trous, dont les surfaces intérieures sont recouvertes du susdit revêtement.poreux, ces trous livrant passage à 35 la suspension de l'électrode dispersée, les éléments conducteurs de / cette dernière étant constitués, dans chacun des trous susdits, par { au moins un élément de .grille disposé en travers de la direction de circulation de la suspension et porté par une tige conductrice, no-- tamment en nickèl. - *'' . ■ • ' •• OOPY 69 02377 15 2034103 10. Générâteur électrochimique, selon, l'une au moins des revendications, 3 à 9, caractérisé par le fait que l'élément d.1 accumulateur à électrode dispersée comprend, d'une part, un réservoir de matière pulvérulente sous forme de pâte, intercalé dans le circuit de circu- 5 lation de la suspension correspondante, en dehors de la zone dans la4 quelle s'effectue la conversion électrochimique, ce réservoir compor-, tant à l'une de ses extrémités un dispositif de filtration partielle'' • • de l'électrolyte et à son autre extrémité un organe de décharge de matière pulvérulente fraîche, et, d'autre part, une dérivation de 10 l'électrolyte filtré communiquant avec le circuit de circulation de $ la suspension au niveau du susdit organe de décharge. 11. Générateur électrochimique,- selon la revendication 10, caractérisé par le fait que le susdit réservoir est constitué par un cylindre de. matière poreuse coopérant avec un piston animé de mouve— 15 ment s oscillants et dont la tige est percée d'un canal faisant partiel du susdit circuit de circulation en amont du susdit réservoir, la susdite dérivation étant constituée par une enceinte entourant le susdit réservoir et raccordée en aval de l'organe de décharge susdit 1 au circuit de circulation de la suspension. 20 12. Installation comportant une pluralité de générateurs selon l'une au moins des revendications 3 à 11 branchés en. séries et com?-portant un circuit de circulation'unique commun alimentant chacun de ces générateurs en suspension de matière active, par l'intermédiaire de canaux d'alimentation et de canaux d'évacuation individuels, ca- 25 ractérisée par le fait qu'elle comporte au niveau de chacune des sus-^ dites canalisations individuelles des dispositifs de formation de . bulles gazeuses, notamment d'air, aptes à fractionner les veines liquides circulant dans ces canalisations.