Brevet FR2019576A1 — publié le 19700703

La présente invention est relative à un nonveau precédé de déveleppement physique, à une composition photosensible et un nonvean révélateur contement des agents de développement physique organométallique et, en partioulier, des agents de développement physique organoargentique. Le prseédé de déveleppement physitquesuivant l'invention permet de développer avantageusement des conpositions photosensibles contenant un complexe d'argent et de colo- rant qui présente la propriété de former des contres actifs de dévalsppement physique par exposition à la lumière. L'invention est relative enfin aux complexes organoargentiques nouveaux utilisables dans ce precédé et ces produits. Les produits photosensibles aux halogénures d'argent traites par dévelop- pement physique sont bien connus et sont décrits par exemple dans l'ouvrage de Mses "The Theory of the Photographic Process" et au brevet anglais 936 609. Qn sait aussi sensibiliser spectralesent les halogénures d'argent par l'addition d'un colorant sensibilisateur.Le brevet français 1 453 635 décrit un produit photosensible qui est un complexe d'argent et de colorant qua l'on obtient on faisant réagir un colorant sur un sel d'argent soluble dans.l'eau tel que te nitrate d'argent. On peut utiliser ces complexes d'argent et de colorant colle sensibilisateurs spectraux pour les halogénu- res d'argent photosensibles dont le domaine spectral de sensibilité ert étendu à la région d'absorption du colorant.Ces couplexes d'argent et do colorant peuvent être aussi par eux-mêmes des composés photosensibles en l'ab sance d'h halogénures d'argent, l'énergie absorbée par le colorant au soient de l'exposition étant utilisée directement pour former des centres de développement physique, comme décrit au brevet français 1 453 635. Peur développer physiquement les image. ainsi obtenues, on utilise habi tutelle en des sels d'argent, mais les résultats obtenus jusqu'à présent ne sont pas entièrement satisfaisants. Dans la plupart des cas, ces révélateurs physiques sont trop instables et liberent le métal qu'ils contiennent en dehors des centres de développement physique ce qui provoque un voile indé- stable. Ainsi le brevet français 1 453 635 décrit un procédé de dévelop- pesant physique d'un composé photosensible contenant un complexe d'argent et de colorant par un révélateur physique qui contient un complexe d'argent et de thiosulfate de sodium. Cependant, ce révélateur de développement physique donne aussi un voile indésirable.D'autres révélateurs de développesent physique contenant un complexe d'argent et de 4,5-(2,3-d-fructopyrano)-2- oxasolidinethione présentent les mêmes inconvénients que les complexes d'argent et de thiosulfate. il est donc souhaitable de préparer de nouveaux révélateurs de développesent physique contenant des ions métalliques, en particulier des ions argent, ces révélateurs étant plus particulièrement nécessaires pour dévelepper physiquement des images argentiques à partir de composés photosansibles centenant un complexe d'argent et de colorant. La présente invention a notamment pour objets : - un procédé de déveleppement physique d'une image latente ebtenue dans un composé phetosensible on particulier un composé phetesensible du type des complexes d'argent et de colorant, ce procédé mettant on oeuvre on nenveau fornateur d'image argentique particulièrement stable ;; - une composition photosensible contenant un tel formateur d'image argon- tique par développement physique, et en partioulier une compesition phete sensible contenant coiso composé photosensible un complexe d'argent et do colerant photosensible ; - un révélateur contenant un tel fornateur d'image argentique par dévaloppement physique ; - dos complexes organoargentiques utiles dans le dit procédé. Le procédé suivant l'invention de développement physique d'une image latente formée dans une composition photosensible d'un sol métallique est caractérisé en ce qu'on utilise un agent de développement physique, formateur stable d'image métallique, qui est un complere organemétallique stable d'un métal, avantageusement l'argent, préparé à partir d'un componé organique choisi parmi les thionidea, les composés contenant un radical geanyle, les mercaptoacidesm les composés du type des alcynes, les acides hydroxyalocylcarboxyliques et les acides hydroxyhétércyclocarboxyliques, les cemposés contenant des radioanx thianlcoyle, l'acide oxalique, l'acide suocide auocinique et les acides phénylènedioxydialcoylcarboxyliques et les polymères contenant un atone du type ligende qui présentent la propriété de former un métallique utile pour le développement physique. Les composés organiques utiles pour préparer les formateurs Ê'iiqe do développement physique peuvent être (1) des thioamides, par aremple une thiuolinethione ou une thiazolidinethione, une thiopyrinidine, une oxazo lidine-2-thione un dithiocarbamate ou un dérivé do la thiourée, (2) un composé du type guanyle, par exemple une paeudothiohydantoine, une imidazo lidine, une imidazoline ou un dérivé de l'isothiourée, (3) un meroaptoacide ou un de ses dérivés, par exemple un acide mercaptocarboxylique ou un amide mercaptoacétyle, (4) une alcyne, (5) un acide hydroxyalcoylcarboxylique ou un acide hydroxyhétérocyolocarboxylique (6) un composé thiaalcoyle, par exemple un composé contenant un radical dithiaalcoyle ou oligothiaalcoyle, (7) l'acide oxalique, l'acide succinique ou un acide phénylènedioxydialcoyl- carboxylique, ou (8) un polymère contenant un atome du type ligande qui présente la propriété de former un complexe métallique utile dans le développement physique, par exemple un polymère doat l'ateme ligande est n atese do soufre tel qu'un polymère qui contient des actifs thiaalcoyla- orylamiée ou thiaalocylméthacrylamide ou un polymère qui contient des motifs thiaalcoylate ou méthacrylate. Les formateure d'image métallique utiles suivant l'invention peuvent outre introduits soit dans une composition photosensible contenant un sel d'argent soit dans le révélateur de développement physique. Ces formateurs d'image métallique par dévaloppement physique sont avantageusement des complexes d'argent et d'un des complexants de l'argent mentionnés préc édemment.La coiposition photosensible des produits photographiques suivant l'invention est avantageusement un complexe d'argent et de colorant. Les produits photographiques suivant l'invention peuvent contenir n'importe quel composé photosensible tel que décrit dans l'ouvrage de Mees "The Theery of the photographic Process" 3ème édition, p. 324-331, (1966), au brevet français 1 453 635 et au brevet anglais 936 609. Le procédé photographique suivant l'invention et le révélateur pour développement physique suivant l'invention sont particulièrement utiles pour obtenir une image argentique par développement physique d'une composition photosensible contenant un complexe d'argent et de colorant qui pressente la propriété de former des centres de développement physique par exposition à la lumière. Les colorants suivants sont des colorants mérocyanine typiques que l'on peut utiliser suivant l'invention, et on indique également la région du spectre absorbé z a -3-carboxyméthyl-5-[(3-méthyl-2-thiazolinylidène) éthylidène]rhodanine 420-560 na b -5-[(3-méthyl-2-thiazolidinylidène)éthylidène]rhodanine 460-570 nm ; c -5-[(3-méthyl-2-thiazolidinylidène)éthylidène]-2-thio-2,4-oxazolidine digon 400-560 ni d - 3-éthyl-5-[(3-méthyl-2-thiazolidinylidène)éthyl idènej-2-thio-2 ,4-oxa- zolidinedione 430-540 ni e - Acide 1-méthyl-5-[(3-éthyl-2-thiazolidinylidène)éthylidène]-2-thio barbiturique 430-530 ni f -3-carboxyméthyl-5-[(3-éthyl-2-benzoxazolinylidène)éthylidène]rhodanine 420-580 nm ; g -5-(3-éthyl-2-benzoxazolinylidène)rhodanine 370-460 ne h -5-[(3-éthyl-2-benzoxasolinylidène)éthylidène]rhedanine 520-560 nm ; i - 3-éthyl-5-[(3-éthyl-2-benzoxazolinylidène)éthylidène]-1-phényl-2-thie hydantoïne 520-560 n. g j - 1-carboxyméthyl-5-[(3-éthyl-2-benzoxazolinylidène)éthylidène]-3-phényl 2-thiohydantoïne 520-560 nm. Les complexes d' rg nt t de colorant peurent contenir des colorants trous variés, autres que des mérocyanines, en particulier dol colorants sensibi- lisateurs spectraux des halogénures d'argent tels que des cyanines, des oxonols, des hémicyanines, des styryles, des hémioxonole, des benzylidènes, ainsi que d'autres colorants tels que ceux qui sont décrits dans l'ouvrage de Mses précité.On peut préparer ces complexes d'argent et de colorant phetosensibles on mélangeant les colorants appropries avec un sel d'argent soluble dans l'eau tel que le nitrate d'argent en solution aqueuse On peut isoler Ces complexes d'argent et de colorant photosensibles ou on pent utiliser le mélange sans isoler le complexe photosensible. Suivant un iode de réalisation, le produit photographique suivant l'invention comprend un composé photosensible et un formateur d'image argentique par développement physique, avantageusesent un complexe stable d'argent et d'un composé organique. Le compbsé photosensible est avantageuse- ment un complexe d'argent et de colorant qui présente la propriété de fermer des centre. de développement physique par exposition à la lumière. Le formateur d'image métallique par développement physique peut être introduit soit dans le produit photographique soit dans le révélateur de développement physique. Ce formateur d'image métallique présente l'avan- tage de ne pas donner de voile ou de coloration parasite dans l'inage. Lorsque ce formateur d'image métallique est introduit dans le produit photographique, il peut Entre soit dans la couche photosensible soit dans une sureouche soit dans une souche appliquée entre le support et la couche photosensible. Quand on l'utilise dans un procédé de diffusion-transfert, on peut aussi l'introduire dans l'une des couches de la feuille réceptrice. Les complexes organométalliques formateurs d'images par développement phytique sont avantageusement des complexes organoargentiques, mais on peut aussi utiliser d'autres métaux tels que ceux qui sont sie on oeuvre dans les procédés de développement physique de la technique antérieure. On peut par exemple utiliser des métaux situés sous l'hydrogène dans l'échelle des potentiels électropositifs par exemple le cuivre, le mercure, le platine, l'or ou l'argent. Le formateur d'image métallique par développement physique utile suivent l'invention peut être un complexe d'un métal approprié au déveleppement physique et d'un thioamide, ce complexe correspondant avantageusement à la formule où N représente un métal approprié au développement physique tel que l'argent, le cuivre, le mercure, le platine ou l'or, R1, R2 sont des radicaux identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène et un radical alocyle, alcoYlène. acyle ou aryle, R3 représente un radical alcoyle un radical -S-R4, C-R4 ou où R4 et R5 représentent chacun un atome d'hydrogène, an radical alecyli, alcoyle, acyle ou aryle. Le complexant organique peut aussi être utilisé Bous une forme tautomère lorsque l'un des radicaux R1 et R2 représente un atonie dthydrogEne. Cette forme tautomère correspond à la formule Les radicaux R2 et R3 de cette formule pouvant être réunis pour former un hétérocycle comme représenté dans la formule I par des pointillée. Les radicaux alcoyle des formules précédentes peuvent contenir de 1 à 20 atomes de carbone et avantageusement de 1 à 5 atomes de carbone tels que les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, décyle et éicosyle. Les radicaux alooylène des formules précédentes peuvent contenir de 1 à 5 atomes de carbone tels que lezadical méthylène, éthylène, propylène, buty lène ou pentylène. Les radicaux acyle des formule. précédentes peuvent contenir un radical alcoyle tel que décrit précédemment et avantageusement un radical alcoyle de 1 à 5 atomes de carbone. Les radicaux aryle des formules précédentes peuvent contenir de 6 à 30 atomes de carbone tels que les radicaux phényle, tolyle, xylyle ou naphtyle. Ces radicaux alcoyle, alcoy venet acyle et aryle peuvent contenir différents substituants qui n'altèrent pas la stabilité ou les caractéristiques sensitométriques des images métalliques obtenues par développement physique.Des substituants appropriés comprennent un radical carboxyle, hydroxyle ou acide sulfonique. Ces substituants peuvent être utiles lorsqu'on désire augmenter la solubilité du complexant ou pour augmenter la compatibilité du complexe par exemple avec les liants photographiques, Des complexes de l'argent et des thioacides utiles pour préparer des com plexes correspondant à la formule I sont les composés suivante : Acide 2-thiobarbiturique, Acide 1,3-diéthyl-2-thiobarbiturique, 2-thieuracile, Imidazolimine-2-thione, 1,3-bis(4-carboxyphényl)-1,3-diméthylthiourée, 1,3-bis(2-carboxyéthyl)-benzimidazole-2-thione, N,N'-diméthyldithiocarbamate de 4-carboxybenzyle : 5-carboxy-2-phényl-4-thipyrimidine : 5-carbéthoxy-1-méthyl-2-phényl-4-thipryrimidine :: T-néthylou;olidine-2-thione : 1-(3,5-dioarboxyphényl)-5-mercaptotétrazole. Les complexes organométalliques utiles suivant l'invention, préparés à partir d'une thiazolinethione ou une thiazolidinethione correspondent à la formule suivante où R6 représente les atomes nécessaires pour compléter un hétérocycle tel que le groupement -C(R8)=C(R9)- ou C-(R8 )-C(R9)-, les radicaux R8 et R9 représentant des radicaux identiques ou différents tels qu'un atome d'hydrogène, un radical alcoyle, en particulier un radical alcoyle de 1 à 5 atomes de carba. tel que le radical méthyle, éthyle, propyle, utile ou pentyle, un radical aryle, carboxyle, hydroxyle, Éulfo ou mercapto, R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle, contenant avantageusement de 1 à 5 atomes de carbone, un radical aryle contenant avantageusement de 6 a 20 atomes de carbone, un radical carboxyle, ou sulfo. Des complexants de l'argent du type des thiazolinethiones utiles pour préparer des complexes organométalliques sont les composés suivants t 3-carboxyméthyl-4-méthyl-thiasoline-2-thione, 3-(2-carboxy éthyl)-4-méthyl-thiazoline-2-thione, 3-(3-carboxypropyl)-4-méthyl-thiazoline-2-thione, 3-(4-carboxybutyl)-4-méthyl-thiazoline-2-thione, 3-(5-carboxypentyl)-4-méthyl-thiazoline-2-thione, 3-carboxyméthyl-4-méthyl-5-carboxythiazoline-2-thione, 3-(2-carboxyéthyl)-4-méthyl-5-carboxy-thiazoline-2-thione, 3-(3-carboxypropyl)-4-méthyl-5-carboxy-thiazoline-2-thione, 3-carboxyméthyl-4-méthyl-5-carbthoxy-thiazoline-2-thione, 3-(2-carboxyéthyl)-4-méthyl-5-carbethoxy-thiazoline-2-thione, 3-(3-carboxypropyl)-4-méthyl-5-carbethoxy-thiazoline-2-thione, 3-carboxyméthyl-4-carboxyméthyl-thiazoline-2-thione, 3-(3-carboxypropyl)-4-carboxyméthyl-thiazoline-2-thione, 3-carboGymOthyl-4-réthyl-5-acetyl-thiazoline-2-thione, 3-(2-carboxyéthyl)-4-méthyl-5-acétyl-thiazoline-2-thione, 3-sulfoéthyl-4-méthyl-thiazoline-2-thione, 3-(m-carboxyphényl)-4-méthyl-thiazoline-2-thione, 3-(1-carboxyéthyl)-4-carboxy-thiazoline-2-thione, 3-(1-carboxyéthyl)-4-carbethoxy-thiazoline-2-thione, 3-(1-carboxyéthyl)-4-(carbethoxyméthyl)-thiazoline-2-thione, 3-(2-carboxyéthyl)-4-(carbethoxyméthyl-thiazoline-2-thione, 3-(2-carboxyéthyl)-4-(n-butylsulfonylméthyl)-thiazoline-2-thione, 3-(12-dicarboxyethyl)~4-méthyl-thiazoline-2-thione, ou 4-carboxy-thiazolino-2-thione. Des complexes de l'argent du type des thiazolidinethiones utiles pour préparer des formateurs d'images argentiques par développement physique sont les thiazolidinethiones correspondant aux thiazolinethiones précédentes. On peut par exemple utiliser suivant l'invention les complexes d'argent et de la 3-carboxyméthylthiazolidine-2-thione, la 3-carboxyé thyl -thi azolidine-2- thione. Des complexes organométalliques préparés à partir de la thiopyrimidine correspondent à la formule suivante où N a la signification précitée, R10, R'" représentent chacun un atome d'hydrogène, un radical alcoyle ou aryle tel que décrit précédemment, R11 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle, aryle ou oarboty tel que décrit précédemment. Des complexes d'argent et de thiopyrimidine formateurs d'images argentiques par développement physique sont par exemple les complexes d'argent et do la 5-carboxy-2-phényl-4-thiopyrimidine ou de la 5-carbéthoxy-1-méthyl-2phényl-thiopyrimidine. Des complexes organométalliques préparés à partir d'un complexant du type des oxazolidine-2-thiones correspondent à la formule suivante : où X, R5, R6, R7 ont les significations précitées. Des complexants de l'argent du type de la oxazolidine-2-thione sont la 5-méthyl-oxasclidine-2-thione ou la 5-carbéthoxyoxazolidine-2-thione. Des complexes d'argent et d'un dithiocarbamate, formateur d'image metal- lique par développement physique, correspondent à la formule suivante où N, R1 et R2 ont les significations précitées et R12 représente un radical alcoyle ou aryle tel que decrit précédemment ou un radical carboxyaryle ou carboxyalcoyle contenant de 6 à 20 atomes de carbone tel que les radicaux carboxybenzyle, carboxyxylyle ou carboxyphényle. Des complexes d'argent et de dithiocarbamate formateurs d'images d'argent par développement physique suivant l'invention sont par exemple des com- plexes d'argent et de N,N-diméthyldithiocarbamate de 4-carboxybenzyle ou de NN-dinOthyldithiocarbamatE de 4-carboxyphényle. Des complexes argent et/thiourée formateurs d'images métalliques par dé- veleppement physique correspondent à la formule suivante oh N, R1, R2, R4 et R5 ont les significations précitées et R2 et R5 peuvent strie réunis pour former un hétérocycle tel que représenté par les pointillés de la formule VI pour former des groupements de formules s Des complexes de l'argent particulièrement utiles pour préparer des formateurs d'images argentiques par développement physique sont s le 2-thicuracile, l'acide thiobarbiturique, la i-idazolidine-2-thione, l'acide 1,3-diéthyl-2-thiobarbiturique, ou la 1,3-bis(2-carboxyphényl)-1,3-diméthylthiourée. Des complexes organométalliques qui contiennent un groupement guanyle correspondent à la formule suivante où N, R, R2, R3 ont les significations précitées, R représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle ou alcoylène tel que ceux qui ont été décrits précédemment et deux des radicaux, R, R1, R2 et R3 peuvent outre réunis pour former un hétérocycle. Des complexes organométalliques correspondant à la formule VII sont par exemple des complexes organométalliques préparés à partir d'une psoudothio- hydantotno et représentés par la formule suivante : où M a la signification précitée. Des complexes organométalliques préparés à partir d'une imidazolidine, en particulier à partir d'une 2-thioimidazolidine correspondent à la formule suivante : où N, R1 et R2 ont les significations précitées, R' représente les atomes nécessaires pour complèter un cycle hydrocarboné par exemple un radical alcoyle de 4 à 8 atomes de carbone, par exemple pour compléter un cycle benzénique ou naphtalénique. Des complexants de l'argent du type des imidaselidines sent par exemple l'imidasolidine-2-thione et la 1,3-bis-(2-carboxyéthyl)benzimidazole-2-thione Dos complexes organométalliques préparés à partir d'une imidazoline en particulier une 2-thicimidazoline correspondent à la formule suivante z où N, R1, R2, R' ont les significations précitées. Des complexes de l'argent du type des imidazolines utiles suivant l'invention aont par exemple la 2-(2-carboxyéthylthio)-#-imidazoline, et la 2-(2-carboxypropylthio)-#-imidazoline. Des complexes organométalliques utiles suivant l'intention préparés i partir d'un dérivé de l'isothiourée correspondent à la formule suivante s où R et M ont les significations précitées, à l'exception de R qui ne peut pas représenter un atome d'hydrogène, R1 représentant par exemple un radical carboxyalcoyle ou sulfoalcoyle. Des complexes de l'argent et de l'isothiourée utiles pour préparer des agents de développement physique sont par exemple : la S-(carboxyméthyl)isothiourée, la S-(2-carboxyéthyl)isothiourée, la S-(3-carboxypropyl )isothiourée, la S-(2-carboxyisopropyl)isothiourée, ou la S-(3-aulfopropyl)isothiourée. Des complexes organciétalliques préparés à partir d'un mercaptoacide, en particulier d'un acide mercaptocarbotylique correspondent à la formule suivante (XII) [HS - R" - COOH ] M où N a la signification précitée et R" représente un radical alcoylène do 1 à 20 atones do carbone et avantageusement de 1 à 5 atomes do carbone tel que le radical méthylène, éthylène, propylène, butylène, pentylène, décylène, ou éicosylène, R" peut contenir des substituant. qui n'altèrent pal le dévo- loppement, Par exemple un radical alcoyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone et avantageusenent de 5 à 20 atomes de carbone, un radical carbone, acide sulfonique, nercapto ou amino. Des complexants de l'argent du type des mercapto acides sont par exemple l'acide mercaptoacétique, l'acide mercaptopropionique, l'acide meroaptoiso- butyrique, l'acide mercaptosuccinique, l'acide -mercaptoadipique ou la l-cystéine. Des complexes organométalliques préparés à partir d'un mercaptoacétylamide correspondent à la formule suivante où X, R" ont les significations précitées, R13 et R14 représentent des radicaux identiques ou différents tels qu'un atome d'hydrogène, un radical alcoyle inférieur, un radical mercapto, carboxyles sulfo, hydroxyle ou phényle et au moins un des radicaux R13 et R14 représentant un radical phényle. Le radical phényle peut contenir différents substituants qui n'altèrent pas la stabilité des images argentiques obtenues -par développement physique, par exemple un radical carboxyle, nydroxyle ou sulfo. Des complexants de l'argent du type des mercaptoacétylamideo sont le mercaptoacétanilide, le mercaptométhylacétanilide et le merceptoacéto-ptoluidide. Des complexes organométalliques préparés à partir d'une alcyne correspondent à la formule suivante : où N a la signification précitée, R 5 représente un atome d'hydrogèhe, un radical aryle, alcoyle ou alccylène tels que décrits précédemment et avec le radical R16 il peut former un cycle tel que représenté par les pointillés de la formule XIV, R représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle, aryle ou alcoylène tel que dont précédemment, R17 représente un radical -C-R18 ,-S-R19, ou un groupement de polymère d'oxyde alcoyle correspondant à la formule g -C(CH2CH2O)nH où n est un nombre entier, par exemple un nombre entier de 1 à 100, p19, R20 et R21 représentent des radicaux identiques ou différents tels qu'un atome d'hydrogène, un radical acyle ou alcoyle tels que décrits pré- eédemment. Des complexants de l'argent du type des alcynes utiles suivant l'invention. comprennent les composés suivants 3-méthyl-1-butyne-3-ol Complexe de 1 'oxyde d'éthylène et du 3-méthyl-1-butyne-3-ol 3-méthyl-1-pentyne-3-ol Complexe de l'oxyde d'éthylène et du 3-méthyl-1-pentyne-3-ol 1-hoxyne-3-ol 1-éthynylcyclopentanol 1éthynylcyclohexanol Complexe de l'oxyde d'éthylène et du 1-éthynyl-cyclohexanol Cyclohoxylcarboxylate de 2-propynyle 4-t-butyl-l -ethynylcyclohexanol 3-(diéthylamino )-i butyne Propiolate de méthyle 3,5-diméthyl-1-hexine-3-ol 4-(1-hydroxy-2-propyayl)cyclohexène 3-cyclopropyl-1 -butyne-3-ol 3-phényl-1 -propyne-3-ol 3-(p-chlorophényl)-1-butyne-3-ol Complexe d'un polymère d'oxyde d'éthylène et du 3-séthyl-1-nonyno-3-ol Des complexes organométalliques préparés à partir d'aoide hydroxyalooyl- carboxylique ou d'acide hydroxyétérocyclocarboxylique sont représentés par la formule suivante s (XV) [RO - W - COOH] M où M a la signification précitée, W représente un radical alcoyle tel que décrit précédemment ou hétérocyclique ayant avantageusement 5 ou 6 atomes de carbone par exemple un hétérocycle triazaindène ou tétraazaindène.Le radical alcoyle ou l'hétérocycle peut contenir différents substituants tel qu'un radical alcoyle ou aryle, le radical carboxyle, hydroxyle ou sulfo. Des complexants de l'argent du type des acides hydroxyalcoylcarboxyliques sont l'acide benzilique de formule l'acide glycolique l'acide lactique ou l'acide méthyllactique, l'acide malique, l'acide tartrique, l'acide citrique ou tétrahydroxysuccinique de formule l'acide 12-hydroxystéarique de formule et l'acide 3,5-dihydroxybenzoïque. Dos complexes d'argent et d'un acide hydroxyhétérocyclique utiles suivant l'invention sont par exemple le complexe d'argent et du 6-carboxy-7-hydroxy- 1,3a,4-triaazaindène Un complexe organcmétallique préparé à partir d'un composé thiazlceyle correspond à la formule s (XVI) [X - S - Z] M Un complexe d'un composé dithiaalcoyle correspond à la formule s (XVII) [X - S - S - Z] M Un complexe d'un composé oligothiaalcoyle correspond à la formule i où X et Z représentent des radicaux identiques ou différents, par exemple un radical hétérocyolique, aryle, alcoyle ou acyle tels que décrits précédemment et Z' représente un atome d'hydrogène où n représente un nombre entier tel qu'un nombre entier de 1 à 10 et avantageusement de 1 à 5, I représente un radical alcoyle et N un métal approprié au déveleppement physique tel que décrit précédemment. Dans la présente description et les revendications qui suivent, on désigne par un radical hétérocyclique un radical hétérocyclique qui n'a aucune action sur le voile ou la coloration parasite des images photographiques obtenues précédemmment, par exemple un hétérocycle correspondant aux formules t Des complexes do l'argent utiles pour préparer des complexes organoargen tiques utiles suivant l'invention sont par exemple les composés suivants : 1-(3,5-dicarboxyphényl)-5-mercaptotétrazole d-xylose diéthylmercaptal 5m5'-dithichis(1-phényltétrazole) 11,14,17,20-tétrakis(hydroxyméthyl)-13,16,19-trioxa-4,7,10-trithia-1,2,22docosanetriol Sulfure de 2-hydroxyethylamino oligoéthylène HOCH2CH2NH*CH2CH2S)1,6H Sulfure de 4-(hydroxyméthyl )cyclohexylm8thyl-amino oligoéthylène 2-(carboxyméthylthio)-5-phényl-1,3,4-oxadiazole Acide 5,5'-thiodisalicylique 4-(1,2-dicarboxyéthylthio)-5-phénylpyrocatéchol Acide/ /S-(o-carboxyphényl)thioglycolique 4-(méthylthio)phénol Acide phénylthioncétique 4-(carboxyméthylthio)aniline Acide 3-thiavalérique CH3CH2SCH2COOH Acide 2-(2-frrylthio )bonioquo Acide (2-furylthio)acétique Acide 2-(2-furylthio)propionique Acide 3--(2-furylthio)propionique Acide (2-furylthio)sucoinique On put aussi utiliser comme complexant de l'argent un polymère qui oontient un atome ligande qui présente la propriété de former un complexe avec l'argent. Des polymères utiles suivant l'invention comprennent n'importe quel polymère qui forme le complexe désiré, qui ne produit pas do voile indésirable ni de coloration parasite et qui libère le métal au iodent du développement physique. Ces homopolymères comprennent des copolymères et don interpolymères qui peuvent contenir des motifs monomères ou polymères variés.Ces polymères peuvent contenir un ou plusieurs ligandes identiques ou différents. On peut utiliser n'importe quel ligande pour préparer les complexes recherches, en particulier les ligandes mentionnés dans l'ouvrage "Organic Complexing Reagents" de Perrin. Des polymères contenant des ligandes sont décrits par exemple dans l'ou- verge "Vinyl and Related Polymers" de Shildknecht (1952). Des polymères particulièrement utiles suivant l'invention sont les polymères qui jouent aussi le rôle de liant, permettant ainsi de remplacer partiellement ou totalement les autre. liants tels que la gélatine. Les propriétés de oes polymères peuvent varier considérablement suivant le produit photographique où ils sont utilisés, suivant les conditions de traitement, les qualités do l'image recherchée, etc. Ainsi, la masse moléculaire moyenne et la viscosité de ces polymères peuvent varier coneidérablement mais elle doit être suf- fisemment élevée pour que le polymère soit solide lorsqu'il est appliqué sur un produit photographique. Sa masse moléculaire sera avantageusement d'en viron 1 000 A 1 000 000, Des complexes organométalliques préparés à partir de polymères contenant un ligande, en particulier un polymère contenant des motifs thiaalocylacryla- mide ou thiaalcoylméthacrylamide correspondent à la formule où M a la signification précitée, R22 reprémente un radical méthyle ou un atome d'hydrogène, n est un nombre entier de 1 à 10, i est un nombre entier de O à 10, x représente un nombre égal ou supérieur à 2, par exemple un nombre auffisamment élevé pour que le polymère ait une masse moléculaire moyenne d'environ 1 000 à 1 000 000. Un autre coaplexe organométallique utile suivant l'invention est préparé à partir d'un polymère qui contient un ligande et des actifs acrylate ou méthacrylate de thiaalcoyle correspondant à la formule suivante où M, R22, n, m et x ont les significations précitées. Des exemples de complexants du type des polymères précédents sont un interpolymère d'un acrylate de 3-thiapentyle, de l'acide acrylique et du sel de sodium de l'acide 3-acryloxypropane-1-sulfonique, un copolymère du métha crylate du 3-thiapentyle et du sel de sodium de l'acide 3-acryloxypropane- 1-sulfonique, un interpolymère de la N-3-thiabutylacrylamide, de l'acrylamide et de l'acétoacétatc de 2-méthacryloxyéthyle et un copolymère do méthanesulfonate de S-2-méthacryloxyéthylisothiuronium et du sol de sodium de l'acide 3-acryloxypropane-1-sulfonique. Ces polymères utiles pour préparer les complexes organométalliques décrits précédemment peuvent avoir une masse moléculaire moyenne qui varie contide- rablement mais elle est habituellement voisine de 100 000 et même parfois davantage. On peut préparer ces polymères par les procédés de polymérisation bien connus. Des complexants de l'argent utiles dans le procédé de développement physique suivant l'invention comprennent aussi les composés suivants t 1,10-phénanthroline 1-(4-carboxyphényl)-3,5-diméthyl-4-phénylpyrazole Dicyanamide sodique NaN(CN)2 8-hydrotyquinoléine Sulfate de 8-hydrolyquinoléine Saccharine 2 ,4-thiazolidinedione On peut utiliser suivant l'invention des mélanges des complexes organométalliques décrits précédemment, par exemple on peut utiliser des mélanges de complexes argentiques avec des complexes d'or, de platine, ou de palladium ou des mélanges de complexes contenant des radicaux organiques différents. Le métal représenté par le symbole M dans les formules précédentes représente un ion métallique par exemple un ion argent, un ion mercure, un ion platine, un ion or ou un ion cuivre. Pour que le complexe organométallique utile suivant l'invention soit suf fisamment stable, il faut que plusleurs facteurs soient réunis, en particulier il faut que le groupement organique les constituants du produit photographique, l'affinité du métal, en particulier l'argent, pour le complexant organique et les conditions de traitement soient idoines. Les caractéristiques de conservation d'un produit photographique suivant l'invention qui contient un complexe organométallique tel que décrit précédemment dépend de la stabilité de ce complexe.On considère qu'un produit photographique suivant l'invention est atable si ma sensibilité photographique, et la densité maxi sale ne varient pas beaucoup après un étuvage de quelques jours à 5OC et dans une atmosphère d'humidité relative d'environ 50 %. Les produits photosensibles suivant l'invention qui contiennent un com- plexe d'argent et de colorant comme composé photosensible ainsi qu des complexes organoargentiques cons agents de développement physique peuvent fournir des densités argentiques par réflexion élevées et des images présen- tant une définition élevée, par exemple d'au moins 2 000 traits par milli- mètre. La plupart des produits photographiques suivant l'invention présentent une bonne stabilité, c'est-à-dire que leur sensibilité et la densité des isa- ges obtenues restent pratiquement constantes après deux semaines à environ 500C et dans une atmosphère présentant une humidité relative do 50% environ. La stabilité des complexes organométalliques utiles suivant l'invention dépend beaucoup de l'affinité de l'ion argent pour le groupement organique auquel il est relié. Cotte affinité peut être mesurée par le pAg de l'émulsion. La gamme utile du plig peut varier suivant les complexes organométalliques. Les produits photosensibles suivant l'invention peuvent présenter un pAg de 2 à environ 10 et avantageusement d'environ 3 à 7. Si le produit photosensi- ble présente un pAg supérieur à lot le développement physique risque d'être inhibé. Par contre, si le produit photosensible présente un pAg intérieur à 2, il y a un risque certain de formation de voile de fond.Le produit photosen rible suivant l'invention peut contenir comme composé photoeeneible un com- plexe d'argent et de colorant, à une concentration d'environ 1/100 de mole à 1/10 000 de mole de colorant par mole & mode sel d'argent et à une conoen- tration d'environ 0,2 mole à 5 moles de groupement organique par mole @ de sol d'argent.Ces concentrations permettent d'obtenir un pAg oorrectO La concentration en complexe organométallique utile suivant l'id@@@@@@@@ peut varier suivant la qualité de l'image désirée, les conditions do traite -ment, les constituants des produits photographiques et l'affinité du radical organique pour le métal du complexe organométallique. Si le complexe organo métallique et,en particulier, le complexe organoargentique, est incorporé au produit photographique suivant l'invention qui contient un sel d'argent pho tosensible, en particulier un complexe d'argent et de colorant, le rapport molaire du radical organique des complexes organométalliques à l'argent conte nu dans le produit photographique est d'environ 0,2 à 7 suivant l'affinité du radical organique pour l'argent du complexe organométallique. Si l'on uti lise les complexe. organométalliques décrit précédemment dans une composition de traitement, par exemple dons un révélateur de développement physique, on peut utiliser un complexe organoargentique à plus forte concentration suivant la qualité de l'image désirée et les conditions de traitement. Le révélateur physique suivant l'invention peut contenir le complexe organométallique à ne consentration d'environ 1/1 000 à 15/100 en muse. Le rapport musique du groupement organique du complexe organométallique à l'argent peut varier considérablement ce rapport dépendant beaucoup do l'affinité du radical organique pour l'ion argent ; l'affinité peut être mesurée, coco on l'a mentionné précédemment, par la valeur du pAg. Le titre on argent des produits photosensibles suivant l'invention qui contiennent un complexe d'arguent et de colorant coule composé photosensible et un complexe organoargentique conme agent de développement physique peut varier considérablement mais il est habituellement de 3 mg/dm à 20 mg/dm. Les complexants de l'argent utilités dans la préparation des agents do développement physique, en particulier les thiazoline-2-thiones et les thia solidine-2-thiones peuvent jouer aussi le rôle d'agent modificateur do tonalité do l'image developpée. Les différentes couches des produits photographiques suivant l'invention peuvent contenir n'importe lequel des tannants usuels, par exemple des al- déhydes, des aziridines, des dérivés du dioxane, des oxypolyssccharides, tels que l'amidon oxydé ou des dextrines oxydées/ On peut aussi utiliser comae tannant des coibinaisons bisulfitiques d'un aldéhyde qui tannent les colloïdes hydrophiles tels que la gélatine à un pH supérieur à 7. On peut introdulre ces tannants dans les couches d'émulsions photoseneibles ou dans d'outres couches du produit photographique qui contiennent de la gélatine comme liant. Des combinaisons bisulfitiques d'aldéhydes utiles comme tannants dans la composition photosensible suivant l'invention comprennent le formaldéhyde bisulfite de sodium, le glutaraldéhyde bis-bisulfite de sodium, le)3-méthylgluta- aldéhyde bis-bisulfite de sodium, ou le dialdéhyde maléïque bis-bisulfite de sodium. On peut utiliser différents colloïdes seuls ou en mélange comme liant des émulsions des produits photographiques sulpant l'invention. On peut utilieer la gélatine et l'albumine colloidale, des polymères vinyliques solubles dans l'eau tels que des mono ou polysaccharides, des dérivés de la cellulose, des protéines, des polyacrylaxides solubles dans l'eau, ou la polyvinylpyrrolidone. Le liant des émulsions photosensibles des produits photographiques suivant l'invention peut contenir aussi des dispersions de polymères vinyliques,en particulier des dispersions de polymères qui augmentent la stabilité dimensionnulle des produits photographiques, par exemple des polymères insolubles dans l'eau des acrylates et méthacrylates d'alcoyle, de l'acide acrylique et des orylates ou méthacrylates de sulfoalcoyle. Les produits photosensibles traités par le procédé de développement phytique suivant l'invention contiennent avantageusement des complexes d'argent et de colorant, mais on peut utiliser des halegénures d'argent photosensibles tels que le chlorure, le bromure, l'iodure ou des hakgénnres mixtes tels que le chlorobromure ou le bromoiodure d'argent, cependant on peut aussi utiliser comme composés photosensibles des complexes organométalliques utilisés os agents de développement physique suivant l'invention Car certains de ces com- plexes sont sensibles à la lumière. On peut appliquer les couches des compositions photographiques sur un grand nombre de supports, en particulier des supports souples tels qu'un film de nitrate de cellulose, d'acétate de cellulose, de polyvinylacétal, de polystyrêne, des polytéréphtalates d'éthylèneglycol, On utilisera avantageusement des supports de papier partiellement acétylés ou enduits d'une couche de sulfate de baryum ou recouverts d'un polymère d'oléfine de 2 à 10 atomes de carbone, tel que le polyéthylène, le polypropylène, les copolymères d'éthylène et de butylèS ne. Les émulsions photosensibles et les produits photographiques suivant l'inven- tion peuvent contenir aussi d'autres adjuvants en particulier des agents de stabilisation, des inhibiteurs de voile tels que les sels de cadmium, de plomb, de mercure ou d'or, des sensibilisateurs spectraux tels que les cyanines, les mérocyanines, les cyanines trinucl éaires complexes, les mérocyanines trinucléaires, des styryles, des hémicyanines, les composés augmentant la sensibilité tels que les polyalcoylèneglycols, des sels d'onium et des thioéthers, des plastifiants, des adjuvants de couchage tels que des composés anioniques ou amphotères.On peut sensibiliser chimiquement des compositions photosensibles aux halogénures d'argent par des composés sulfurés, séléniés, ou tellurés, des sels de métaux nobles tels que 1 'or ou des réducteurs. Les produits photographiques suivant l'invention peuvent contenir des agents d'avivage optique tels que des stilbènes, des coumarines, des benzothiazoles, des benzoxazoles ou des benzimidazoles. Des agents d'avivage optique utiles suivant l'invention sont décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 933 390, au brevet anglais 786 235, au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 025 242 et au brevet allemand 1 150 274. Le révélateur physique suivant l'invention contient un développateur des halogénures d'argent tel qu'un polyhydroxybenzène, par exemple l-'hydroquinone ou 1 'hydroquinone substituée par un radical alcoyle tel que la t-butyl-hydroquinone, la méthylhydroquinone, la diméthylhydroquinone, le pyrocatéchol, le pyrogallol ou l'hydroquinone substituée par un atome de chlore, un radical alcoxy ou des développateurs du type des aminophénols, des développateurs du type de 1 'aci- de ascorbique ou des développateurs du type de la pyrazolidone. On peut utiliser ces développateurs seuls ou en mélange. I1 est habituellement souhaitable que le développateur soit soluble dans l'eau. On utilise ce développateur à des concentrations très variées suivant la qualité de l'image désirée et les conditions de traitement. Les produits photosensibles suivant l'invention qui contiennent des complexes organoargentiques tels que décrits précédemment peuvent être des produits photographiques en couleurs qui contiennent des coup leurs formateurs de colorants ou des produits photographiques en couleurs que l'on développe dans des solutions contenant des coupleurs ou d'autres formateurs de colorants. On peut utiliser les produits photographiques suivant l'invention dans les procédés de diffusion-transfert en noir et blanc ou en couleurs On peut utiliser les produits photographiques suivant l'invention en lithographie ou dans des procédés de transfert de collotde ainsi que dans des produits photographiques traités dans un bain de développeient-ìxage tels que décrits au brevet des Etats-Unis dAaFrique 2 875 048 ou des produits photographiques traités par bandes imprégnées tels que décrits au brevet des Etats-Unis dtAmérique 3 179 517. Le procédé de développement physique suivant l'invention consiste à développer une image latente dans un produit photographique par un formateur d'image argentique qui est un complexe organométallique stable tel que décrit précédemment. Suivant un mode particulier de réalisation le composé photosensible du produit photographique suivant l'invention comprend un complexe d'argent et de colorant qui présente la propriété de former par exposition des centres actifs pour le développement physique. On peut faire varier considérablement les conditions du traitement mis en oeuvre dans le procédé photographique suivant l'invention. On réalise habituellement le développement physique dans les conditions normales c' est-àire à une température d'environ 20 C à 30 C. mais on peut utiliser des températures plus élevées si on le désire par exemple on peut opérer à une température de 50 C à 15000. La durée du traitement peut varier de 1 s à plusieurs minutes suivant les conditions du traitement et la qualité de l'image désirée. Lorsque le produit photosensible suivant l'invention contient un complexe d'argent et de colorant et un agent de développement physique tel que décrit précéde"ment, on obtient une bonne image après un traitement de 2 s à 1 mn en présence d'un développatetar des halogénures d'argent. Le révélateur physique suivant l'invention peut contenir des activateurs de développement, par exemple des activateurs basiques comme les composés alcalins tels que l'hydroxyde de sodium, de potassium, de lithium, des carbonates de métaux alcalins comme le carbonate de sodium ou le carbonate de potassium ou des activateurs de développement basiques organiques tels que des bases d'azaoniux quaternaire et d'autres composés basiques en particulier des composés qui libre rent un agent basique. On peut traiter les produits photographiques suivant l'invention par des compositions de traitement telles que les solutions de stabilisation ou les solutions d'activation en opérant suivant des procédés connus, par exemple par trempage, par pulvérisation ou par application en surface. On peut mettre en oeuvre le procédé de développement physique suivant l'invention eL traitant un produit photographique suivant l'invention qui contient un complexe d'argent et de colorant photosensible et un complexe organoargentique comme agent de développement physique par un développateur des halogénures d'argent en présence d'un activateur de développement, par exemple en traitant le produit photographique par une solution de développement basique. Ce dévier loppateur des halogénures d'argent peut être un agent de développement physique tel qu'un sel d'argent soluble dans l'eau, par exemple, du nitrate d'argent ou un complexe organoargentique tel que décrit précédemment Cette composition photosensible peut se présenter sous la forme d'une émulsion photographique. Suivant un autre mode de réalisation, le révélateur physique suivant l'invention comprend un développateur des halogénures d'argent ou un agent réducteur approprié et un agent de développement physique qui est un complexe organométallique tel que décrit précédemment. Ce révélateur physique se présente avantageusement sous la forme d'une solution basique contenant un solvant polaire tel que l'eau, l'alcool éthylique ou ltéthylèneglycol Il est parfois souhaitable d'introduire un tannant dans le révélateurphysique dans des proportions très variées, par exemple à une concentration de 1/1000 à 15/1000 par rapport à la masse totale du révélateur physique. On peut conditionner les différents constituants des révélateurs physiques dans des récipients distincts pour constituer ce qui est convenu d'appeler un nécessaire de développement. I1 suffit ensuite de mélanger ces différents constituants avant l'emploi pour obtenir un révélateur physique après dilution éventuelle avec un solvant tel que l'eau. Le produit photosensible ou le révélateur physique suivant l'invention peuvent contenir un inhibiteur de voile tel que des inhibiteurs de voile organiques par exemple un benzotriazole, un benzimidazole, un 2-mercaptobenzimidazole ou un mercaptoazole. On peut aussi utiliser un inhibiteur de voile minéral tel que le bromure de potassium, l'iodure de potassium ou le bromure de sodium. I1 est à remarquer que certains groupements organiques des complexes organoargentiques utiles suivant l'invention jouent aussi le r81e d'inhibiteur de voile ou d'agent modificateur de tonalité. Les exemples suivants illustrent l'invention EXEMPLE 1 à 100. On prépare la composition photosensible suivante : Solution aqueuse à la~concentration de 2/1000 en mole de i -carbo éthyl -s/( 3-éthyl -2-benzoxazolinyl idène) - éthylène -3-phényl-2-thiohydantoine (colorant) 0,5 ml Solution aqueuse 0,2 molaire de p-toluènesulfonate d'argent 1,1 ml Solution aqueuse de gélatine à 1/10 5,5 ml Solution aqueuse de saponine à 15/100 en masse 0,25ml Solutlon aqueuse de formaldéhyde à 1/10 O,O&commat;;1l On ajoute ensuite à différentes fractions de cette composition un complexant organique mentionné au tableau I puis on étend le volume de chacune des fractions à 12 ml avec de l'eau. On forme ainsi des complexes organoargentiques in situ, la proportion molaire du complexant organique à l'argent étant mentionnée à la colonne B du tableau I où le signe + indique que la proportion utile dépasse la valeur mentionnée. On applique les différentes fractions obtenues sur un film au titre en argent de 6 mg/dm. On sèche les produits obtenus et on les expose dans un sensitomètre, puis on développe l'image latente en plongeant les produits dans un bain ayant la composition suivante Sulfite de sodium 90 g Hydroquinone 45 g Hydroxyde de sodium 37,5 g Bromure de potassium 30 g Eau q.s.p. 1 1 On fixe ensuite les produits développés en les plongeant pendant 2 mn dans la composition suivante : Thiosulfate de sodium 240 g Sulfite de sodium 15 g Solution d'acide acétique à 28/100 48 ml Acide borique 7,5 g Alun de potassium 15 g Eau 1 1 On obtient avec tous les produits photosensibles suivant l'invention des images neutres présentant une bonne définition et une bonne densité par réflexion. Les produits photosensibles suivant l'invention présentent un bon pouvoir couvrant que l'on peut exprimer par le rapport de la densité au titre en argent. Les caractéristiques des produits photosensibles suivant l'invention sont men tionnées-au tableau I. TABLEAU I Exemple COLONNE A COLONNE B Complexant dc l'argent pour former l'agent Rapport du complexant de développement physique organique à l'argent (en mole) 1 Acide mercaptoacétique 0,35 - 0,50 2 Acide mercaptopropionique 0,25 - 0,35 3 Acide mercaotoisobutvrique 0,35 - 0,50 4 Acide mercaptosuccinique 0,3 - 0,65 5 Acide alpha-mercaptoadipique 0,5 - 0,7 6 l-cystéine 0,2 - 0,5 7 Mercaptoacétanilide 0,6 - 0,9 8 Acide thiobarbiturique 0,3 - 0,4 9 Acide 1,3-diéthyl-2-thiobarbiturique 1,5 - 3,0 10 2-thia-ciii 0,5 - 0,7 11 Imidazolidine-2-thione 0,6 - 0,9 12 1,3-bis(4-carboxyphényl)-1,3-diméthylthiourée 0,8 - 1,2 13 1 ,3-bis ( 2carboxyéthyl) -benzimidazole-2-thione 1,2 - 1,5 14 1-(3,5-dicarboxyphényl)-5-mercaptotétrazole 0,55 - 0,8 15 d-xylose diéthyl mercaptal 1,2 - 2,0+ 16 5,5'-dithiobis(1-phényltétrazole) 0,6 17 Carbamate de N,N-diméthyl-dithio-4-carboxybenzyle 1,36 18 11,14,17,20-tétrakis(hydroxyméthyl)-13,16,19-trioxa 4,7,10-trithia-1,2,22-docosanetriol 1,8 - 2,0+ 19 Sulfure de 2-hydroxyéthylamino-oligoéthylène 0,6 - 0,8 20 Sulfure de 4-(hydroxyméthyl)cyclohexylméthyl- aminooligoéthylène 0,6 - 0,9 21 5-carboxy-2-phényl-4-thiopyrimidine 0,4 - 0,7 22 5-carbéthoxy-1-méthyl-2-phényl-4-thiopyrimidine 1 ,0 - 1,3 23 5-méthyloxazolidine-2-thione 0,6 - 0,7 24 2-(carboxyméthylthio)-5-phényl-1,3,4-oxadiazole 1,0 - 3,0+ 25 4-(1,2-dicarboxyéthylthio)-5-phénylcatéchol 1,2 - 2,7 26 Acide S-(o-carboxyphényl)thioglycolique 1,5 - 3,0+ 27 4- (méthylthio) phénol 4,0+ 28 Acide phénylthioacétique 1,0 - 3,0 29 4-(carboxyméthylthio)aniline 1,0 - 3,0 30 Acide 3-thiavalérique 1,2 - 2,0+ 31 S-(carboxyméthyl)isothiourée 0,8 - 2,1 32 S-(2-carboxyméthyl)isothiourée 0,2 - 2,0 33 S-(3-carboxypropyl)isothiourée 0,4 - 1,2 34 S-(2-carboxyisopropyl)isothiourée 0,8 - 2,0+ TABLEAU I (suite) Exemple COLONNE A COLONNE B Complexant de l'argent pour former l'agent Rapport du complexant de développement physique organique à l'argent (en mole) 35 S-(3-sulfopropyl)isothiourée 1,4 - 2t0 36 2(2-carboxyéthylthio)-#-imidazoline 0,8 - 2,0 37 Acide 2-(2-furylthio)benzoique 1,2 - 3,0+ 38 Acide (2-fUrylthio)acétique 1,5 - 3,0+ 39 Acide 2(2-furylthio)propionique 1,4 - 3,0+ 40 Acide 3-(2-furylthio)propionique 1,2 - 3,0+ 41 Acide (2-furylthio)succinique 0,3 - 3,0+ 42 Acide 3-thiaglutarique 0,4 - 2,0+ 43 Acide 3-thiaadipique 0,6 - 3,0+ 44 Acide 4-thiapimélique 0,2 - 1,8 45 Acide 4-carboxy-3-thiadipique 0,5 - 2,0+ 46 Acide 2,2,6,6-tétraméthyl-4-thiapimélique 1,5 - 3,0+ 47 Acide 5,5-dicarbéthoxy-2,2-dinéthyl-3-thiavalérique 0,5 - 2,0+ 48 Acide 4-oxa-3-thiavalFriquc 0,6 - 2,0+ 49 Acide 3,3'-dithiodipropionique 0,2 - 2,0+ 50 Acide 5-thiooctique 1,0 - 4,0 51 Acide 2,2'-dithiodibenzotque 0,3 - 1,5+ 52 Acide 3,5-dithiapimélique 1,5 - 2,0+ 53 Acide 4-méthyl-3,5-dithiapimélique 0,2 - 2,0+ 54 Acide (cyclohexylidènedithio)diacétique 0,2 - 2,0+ 55 Acide acétylètrathiotétraacétique 0,3 - 3,0+ 56 Acide 3,6-dithiasubErique 0,2 - 2,0+ 57 Acide 4,5-diméthyl-3,6-dithiasubérique 0,2 - 2,0+ 58 Acide 2,7-diméthyl-3,6-dithiasubérique 0,8 - 2,0+ 59 Acide 2,8-diméthyl-3,7-dithiasébacique 0,8 - 2,0+ 60 Acide 3,9-dithiahendécane-1,11-dioique 1,4- - 2,0+ 61 Copolymère de la N-3-thiabutylacrylamide et du sel de sodium de l'acide 3-acryloyloxypropane-1 -sulfoniquc dans le rapport molaire 1:1 ou 1::3 1,0 - 3,0+ 62 3méthyl-1 -butyn-3-ol 1,0 - 1,4+ 63 Complexe de 1,8 mole d'oxyde d'éthylène et d'une mole de 3-méthyl-1-butyn-3-ol 1 ,0 - 3,0+ 64 Complexe de 5 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole de 3-méthyl-1-butyn-3-ol 0,6 - 3,0+ 65 3-méthyl-1 -pentyn-3-ol 0,5 - 1,4+ 66 Complexe de 2,2 mclssd'oxyde d'éthylène et d'une mole de 3-mEthyl-1-pentyn-3-ol 1,2 - 3,0+ TABLEAU I (suite) Exemple Colonne A Colonne B Complexant de l'argent pour former l'agent Rapport du coupler de développement physique xant organique à l'argent(en mole) 67 1 -hexvn-3-ol 0,7 - 1,4+ 68 1-éthynylcyclopentanol 0,3 - 3,0+ 69 1 -éthynylcyclohexanol 0,6 - 2,2+ 70 Complexe de 2,2 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole de 1-éthynylcyclohexanol 1,2 - 3,0+ 71 2-propynyl cyclohexylcarboxylate 0,8 - 1,4+ 72 4-t-butyl-1-éthynylcyclohexanol 0,5 - 3,0+ 73 3-(diéthylamino) -1 -butyne 0,3 - 3,0+ 74 Propiolate de méthyle 2,7 - 3,0+ 75 325-diméthyl-1-hexyn-3-ol 0,6 - 1,4+ 76 4-(1-hydroxy-2-propynyl)-cyclohexène 0,7 - 1,4+ 77 3-cyclopropyl-1-butyn-3-ol 1,8 - 3,0+ 78 3-phényl-1 -propyn-3-ol 1,4 - 3,0+ 79 3-(p-chlorophényl)-1-butyn-3-ol 0,3 - 3,0+ 80 Complexe de 10 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole de 3-méthyl-1-nonyl-3-ol 0,9 - 3,0+ 81 1 ,1O-phénanthroline 1; ;5 82 1 (4-carboxyphényl) -3, 5-diméthyl-4-phénylpyrazole 0,6 83 Dicyanamide sodique (NaN(CN)2) 1,0 - 0,6+ 84 S-carboxy-7-hydroxy-1 ,3a,4-triazaindène 1,0 - 2,0 85 8-hydroxyquinoléine 1,2 - 2,0+ 86 Sulfate de 8-hydroxyquinoléine 0,8 - 2,0+ 87 Saccharine 2,4 - 4,0+ 88 Pseudothiohydantotne 0,8 - 2,0+ 89 2,4-thiazolidinedione 0,6 - 3,0+ 90 5-sulfobenzotriazole 1,0 91 Acide (m-phénylènedioxy)diacétique 1,5 - 4,0+ 92 Acide glycolique 3,0+ 93 Acide lactique 3,0+ 94 Acide méthyllactique 2,7 - 3,0+ 95 Acide maléique 0,3 - 3,0+ 96 Acide tartrique 0,6 - 3,0+ 97 Acide citrique 0,3-- 3,0+ 98 Acide tétrahydroxysuccinique 0,6 - 1,8 99 Acide 1 2-hydroxystéarique 1,5 - 3,0+ 100 Acide oxalique 0,7 - 4,0+ EXEMPLE 101. On reproduit le mode opératoire des exemples précédents mais en utilisant des complexants de l'argent utiles suivant l'invention qui correspondent à la formule suivante OÙ R30, R31 et R32 sont mentionnés aux colonnes A, B et C du tableau II. La concentration en 4-thiazoline-2-thione est suffisante pour que le rapport molaire du complexant organique à l'argent soit optimal. Ce rapport molaire est mentionné à la colonne D du tableau 11. On expose les produits photosensibles ainsi obtenus dans un sensitomètre, puis on développe l'image latente et on la fixe comne à l'exemple 1. On obtient à chaque exemple une image neutre présentant une bonne définition dont le pouvoir couvrant est satisfaisant et la densité par réflexion excellente. TABLEAU II Exemple Colore A n Colonne B Colore C Colonne D R R31 R 101 (CH2)nCOOH 1 CH3 H 1,5 - î,8 102 " 2 N 1,6 - 2,0 t03 3 n 1 w8 - 2,0 3 N 104 n 5 n n 1,8 - 220 105 (CH2) nCOOH 1 CH3 COOH 0w8 - 2,0 106 n 2 n n 1,5 - 2,0 107 n 3 lt n 1,6 - 1,8 108 (CH2) nCOOH 1 CH3 COOEt 0,75- 2,5 109 " 2 n 1,0 - ~ 2,0 110 " 3 n " 1,6 - 2,0 111 (CH2)nCOOH 1 CH2COOH H 1,0 - 2,0 112 " 3 n 1l " 1,0 - 2,0 113 (CH2)nCOOH 1 CH3 COCH3 0,9 - 1,4 114 9t " " 0,9 - 1,4 115 (CH2)nS03H 2 CH3 H 0,4 - 1,4 116 m-C6H4COOH - " " 0,9 - 1,4 117 (CH2)nCOOH 1 C6ll5 H 0,6 - 1,4 118 CHCOOH - CH3 H 0,8 - 1,4 CH3 119 " - COOH H 1,0 - 1,6 TABLEAU II (suite) Exemple Colonne A n Colonne B Colonne C Colonne D R30 R31 R32 120 CHCOOH - COOEt H 1,2 - 2,0 CH3 121 n - CH2COOEt H 1,4 - 2,0 122 (CH ) COOH 1 CH2COOEt H 1,4 - 2,0 123 (CH2)nCOOH 2 CH2S02(CH2)3CH3 H 0,8 - 1,4 124 CH2COOH - CH3 H 1,0 - 2,0 CH2COOH 125 H - CH H 0,1 - 0,4 EXEMPLE126. Cet exemple illustre un procédé de développemeat physique suivant l'invention avec diffusion-transfert. On prépare un produit photosensible en appliquant la composition suivante sur un film. Solution de saponine à 15/100 en masse 1,9 ml Solution aqueuse à 16/1000 en mole de 1-carboxy méthyl-5[(3-éthyl-2-benzoxazolinylidène)éthylidène] 3-phényl-2-thiohydantoine 1,5 ml Solution aqueuse à 2/1000 en mole de p-toluènesulfonate d'argent 28 ml Solution aqueuse de gélatine à 15/100 en masse 95 ml Solution à 25/10 000 en mole de 5-carboxy-3 (carboxyméthyl)-4-méthyl-4-thiazoline-2-thione (complexant de l'argent) 28 ml Solution d'acide sulfurique 7 N 1 ml Solution alcoolique à 16/10 000 en mole d'acide mucochlorique 7,5 ml Solution d'hydroxyde de sodium N/10 4,5 ml On applique cette composition sur un film au titre en argent de 6 mg/dm2. On l'expose ensuite dans un sensitomètre. On plonge d'autre part une feuille réceptrice pour diffusion-transfert qui contient des agents de développement physique sous forme d'argent collotdal pendant 2 mn dans un bain de développement - fixage ayant la composition suivante Complexe du 2-méthylaminoéthanol et de S02 à 172/1000 de 802 45 ml Hydroquinone 11 g Thiosulfate de sodium à 5 molécules d'eau 16 g Hydroxyde de sodium -15 g 4-méthyl-1-phényl-3-pyrazolidone 4,5 g On applique ensuite en pression la feuille réceptrice ainsi imprégnée sur la couche photosensible exposée et on maintient le contact pendant 30 s.Après séparation des deux produits, on obtient une image positive sur la feuille réceptrice dont le voile de fond est très faible, la densité maximale de l'ima- ge argentique positive étant de 1,2. EXEMPLE 127. Cet exemple illustre un procédé de développement physique saivant l'invention pour préparer une image en couleur. On prépare un produit photographique comme à l'exemple 101, puis on l'expose dans un sensitomètre. On le plonge ensuite dans un révélateur chromogène qui contient un coupleur de bleu-vert tel que décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 252 718. On le traite ensuite successivement dans un bain d'arrêt et de fixage, dans un bain de blanchiment et un bain de fixage comme décrit au brevet précite, on obtient ainsi une image en couleurs. L'image bleu-vert obte- nue présente des détails très nets dans une gamme étendue de densités. On peut utiliser d'autres coupleurs chromogènes tels qas ceux qui sont décrits au brevet des Etats-Unis d'Aiérique 3 113 864. EXEMPLE 128. On prépare un produit photographique que l'on traite suivant le procédé dé- crit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 113 329 en utilisant un complexe argentique de 5-carbéthoxy-3-carboxyméthyl-4-méthyl-4-thiazolidone-2-thione corme agent de développement physique dans la première étape du développement chromogène. On obtient ainsi une bonne image en couleur. EXEMPLE 129. On reproduit le mode opératoire de l'exemple 128 mais en remplaçant la thiazoline-2-thione par le 1-éthylnylcyclopentanol. On obtient ainsi une bonne image en couleur. EXEMPLE 130. On prépare un produit photographique comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 304 940 que l'on traite suivant le procédé décrit à ce brevet,le produit photosensible contenant un coupleur de magenta et un coupleur de bleuvert, la composition sensible au vert étant un complexe d'argent et de colorant tel que décrit au brevet français 1 453 635. On utilise un complexe d'argent et de 5-carbéthoxy-3-carboxyméthyl-4-méthyl-4-thiazolidine-2-thione comme agent de développement physique en opérant comme à l'exemple 1. On obtient une bonne image en couleurs. EXEMPLE 131. On reproduit un mode opératoire de l'exemple 130 mais en remplaçant la thiazoline-2-thione par le 1-éthynylcyclopentanol. On obtient une bonne image en couleurs. EXEMPLE 132. On utilise un produit et un procédé décrits au brevet des Etats-Unis d'Améric que 2 304 940, mais en utilisant comme composition sensible au bleu un complexe d'argent et de colorant contenant un coupleur de jaune dans la première couche appliquée sur le support, une composition sensible au vert qui est un complexe d'argent et de colorant et qui contient aussi un coupleur de magenta dans la deuxième couche du produit photosensible et une composition sensible au rouge qui est un complexe d'argent et de colorant et qui contient aussi un coupleur de bleu-vert dans la troisiOne couche. Ces trois complexes d'argent et de colorants sont décrits au brevet français 1 453 635 et les coupleurs utilisés sont décrits dans l'ouvrage de Mees "The Theory of the Photographic Process", 3e édition, p. 394 (1966).Chaque couche du produit photosensible contient un complexe d'argent et de 5-carbéthoxy-3-carboxyméthyl-4-méthyl-4-thiazolidine-2- thione utilisé comme agent de développement physique dans la première étape de développement. Les exemples précédents montrent que les produits photosensibles suivant l'invention traités par un procédé en couleurs sont plus nets que des produits photosensibles aux halogénures d'argent, les images obtenues ayant une meilleure définition. Les produits photosensibles suivant l'invention traités par un procédé en couleurs présente une bonne sensibilité spectrale et n'ont pas besoin de couche-filtre jaune nécessaire dans les produits photographiques aux halogénures d'argent. Les compositions photosensibles suivant l'invention n'ont pas besoin d'être soumises à une maturation, mises en nouille et lavées comme les compositions photosensibles des halogénures d'argent. EXEMPLE 133. Cet exemple est un exemple comparatif pour illustrer certains avantages des produits photographiques suivant l'invention. On prépare trois produits photographiques comme à l'exemple 1, chacun d'eux contenant un agent de développement physique différent. Le produit A contient un complexe d'argent et de 5-carbéthoxy-3-carboxyméthyl -4-méthyl-4-thiazolidine- 2-thione, le produit B contient du thiosulfate d'argent et le produit C un complexe d'argent et de 4,5-(2, 3-d-fructopyrano) -2-oxazolidinethione . Les produits B et C sont des produits de la technique antérieure. On expose ces trois produits dans un sensitomètre puis on les développe comme à 1 'exemple 1. Les résultats obtenus sont mentionnés au tableau III. TABLEAU III Produit Dmax Dmin Sensibilité Photographique A 2,1 0,20' 1,0 noire B pas d'image, voile brun C 1,4 0,25 0,4 - 0,5 gris bleu Les résultats du tableau III montrent que les produits photosensibles suivant l'invention donnent des images qui ont une bonne densité maximale, dont le voile et la coloration parasite sont fortement réduits et dont la tonalité est noire, la sensibilité photographique étant augmentée par rapport aux produits témoins qui utilisent des agents de développement physique connais. On peut mettre en oeuvre le procédé de développement physique suivant 1 'inven- tion en utilisant un composé photosensible au titane, par exemple du bioxyde de titane ou un complexe de bioxyde de titane et de colorant corme décrit au brevet français 1 437 765. Lorsqu'on associe un composé photosensible du type du bioxyde de titane sensibilisé par un colorant avec un complexe d'argent et de colorant, on obtient un produit photosensible bifonctionnel, c'esta-dire qu'on a deux types différents des composés photosensibles qui peuvent titre traités sélectivement par un complexe organoargentique du type suivant l'invention pour obtenir deux types différents d'images.On peut ainsi préparer un produit photosensible qui contient un complexe d'argent et de colorant photosensible tel que décrit précédemment et du dioxyde de titane sensibilisé par un colorant tel que décrit au brevet français 1 437 765 et un complexe organoargentique comme agent de développement physique tel que décrit précéde"','ent. On peut exposer ce produit photosensible sous forte intensité puis développer 1 'image obtenue comme à l'exemple 1 pour obtenir seulement une image provenant du complexe d'argent et de colorant.On peut aussi exposer ce produit photosensible avec une intensité 10 à 50 fois moindre, puis développer physiquement le produit photosensible en le plongeant dans une solution qui contient un sel d'argent soluble dans l'eau: et on obtient ainsi une image provenant du bioxyde de titane. Ce produit photosensible suivant l'invention présente l'avantage de fournir une image argentique permanente que l'on peut développer ou non, tout en ayant la possibilité d'ajouter ultérieurement d'autres informations dans ce produit photosensible en formant une image latente dans le bioxyde de titane. Le bioxyde de titane et le complexe d'argent et de colorant sont tous deux des composés photosensibles qui fournissent des centres de développement physique sur lesquels va se former l'image métallique provenant du révélateur physique. EXEMPLE 134. Cet exemple illustre un mode de réalisation du procédé suivant l'invention qui utilise du bioxyde de titane sensibilisé par un colorant comme composé photosensible. On prépare une composition photographique ayant la composition suivante : Solution méthanolique aqueuse à 2/10 en mole de 5-carbéthoxy 3carboxyméthyl -4-méthyl -4-thiazol ine-2-thione 2 ml Solution aqueuse de gélatine à 1/10 10 ml Solution aqueuse à 2/10 en mole de p-toluènesulfonate d'argent 2 ml Suspension de 6 g de bioxyde de titane dans 30 ml d'eau contenant 12 mg d'alizarine qui est un colorant à groupe ligande dans 1 ml de diméthylformamide et 21 ml d'une solution de gélatine à 1/10 6 ml Solution aqueuse de saponine à 15/100 0,4 ml Solution de formaldéhyde à 1/70 0,4 ml On applique cette composition à 40 C en lumière rouge de sécurité sur un support de papier sous une épaisseur mesurée à l'état humide de 225 P . On sè- che le produit photosensible obtenu et on 1 'expose dans un sensitomètre à une source de lumière à filament de tungstène de 100 W. On développe ensuite le produit comme à l'exemple 1. On n'obtient ainsi pu'une image visible provenant du complexe d'argent et de colorant. On maintient ensuite le produit pendant 1 h 20 mn à l'obscurité, puis on expose une partie du produit qui ne contient pas d'image développée une deuxième fois dans un sensitomètre pendant 10 s. On plonge ensuite le produit dans une solution aqueuse de nitrate d'argent à 1/100 pendant 10 s puis on rince à l'eau pendant 10 s et on développe comme à 1' exemple 1. On obtient ainsi une deuxième image présentant une densité plus faible que celle de l'image obtenue dans le complexe d'argent et de colorant et qui présente les caractéristiques des images obtenues à partir de bioxyde de titane sensibilisée par un colorant. On peut utiliser les complexes organométalliques dans des procédés de développement physique tels que décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 735 773 et 2 764 484. On peut par exemple exposer un produit photosensible suivant l'invention qui contient un complexe d'argent et de colorant puis le traiter par des ions mercureux, par exemple une solution aqueuse de nitrate mercureux N/100. On traite ensuite le produit par un révélateur physique qui contient un complexe organométallique tel qu'un complexe d'argent et de thiazoline-2-thione ou d'argent de thiazolidine-2-thione. On peut préparer les complexants de l'argent du type des 2-furylthioéthers, en particulier des 2-furylthioéthers qui contiennent un groupement carboxyalcoylthio ou carboxyarylthio en position 2 du noyau furanne par un procédé en une seule étape en faisant réagir un monothiol ou dithiol aliphatique ou aromatique sur un 2,5-dihydrofuranne substitué en positions 2 et 5 par un radical acyloxy inférieur, sur un 2,5-dihydrofuranne substitué en positions 2 et 5 par un radical alcoxy inférieur, sur un 2,5-dihydro-2-méthylfuranne substitué en positions 2 et 5 par un radical alcoxy inférieur ou sur le dialdéhyde fUmari- que.On peut ainsi préparer l'acide 2-furylthiopropionique en portant à reflux de l'acide thiopropionique et du 2,5-dihydro-2,5-diméthoxyfuranne en quantités stoechiométriques en opérant dans un solvant approprié tel que l'acétonitrile ou l'acide acétique. On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1 avec un complexe organoargenti- que qui contient un groupement organique correspondant b la formule suivante s où R30, R31 et R32 sont mentionnés aux colonnes A, B et C du tableau III. La concentration en thiazolidine-thione est suffisante pour que le rapport en mole du groupement organique à l'argent obtienne la valeur désirée. On expose ensui- te le produit photographique obtenu dans un sensitomètre puis on le développe et on le fixe. On obtient ainsi une image neutre présentant une bonne défini tion ainsi qu'un bon pouvoir couvrant et une bonne densité par réflexion. TABLEAU tV Exemple Colore A Colonne B Colonne C R R37 R32 135 CH3 H H 136 t-C5H11 CH3 H 137 H CH3 C2H 138 CH3CO t-C5H11 H 139 C6H5 OH CH3 140 503H H CH3 141 i-C3H7 H SH 142 n-C12H25 m-C6H4CH3 H 143 H CH3 S03H 144 nC20H CH3 503H TABLEAU IV (suite) Exemple Colonne A Colonne B Colonne C R30 R31 R32 145 CH3 OH H 146 m-C6H4CH3 H n-C H 147 CH2CH3 H H 148 CH2COOH CH3 H 149 H CH3 COOC H 150 CH(CH3)COOH C6H5 H 151 (CH2)9cooH CH2OH CH3 152 (CH ) -503H CH3 COOC2H5 2 2 153 CH2CH2OH - p-C6H4S03H H 154 -CHCOOH m-C6H4CH3 H CH2COOH 155 CH2COOH CH3 S03H 156 n-C19H38COOH CH3 CH2S03H 157 CH3 OOCCH3 H H 158 CH2CH2S03H CH3 n-C4Hg REVENDICATIONS l. Procédé photographique de développement physique d'une image latente formée dans une composition photosensible d'un sel métallique, caractérisé en ce qu'on utilise un agent de développement physique, formateur stable d'image métallique, qui est un complexe organométallique stable d'un métal, avanta geusement l'argent, préparé à partir d'un composé organique choisi parmi les thioamides, les composés contenant un radical guanyle, les mercapto acides, les composés du type des alcynes, les acides hydroxyalcoylcarboxy liques et les acides hydroxyhétérocyclocarboxyliques, les composés contenant des radicaux thiaalcoyle, l'acide oxalique, l'acide succinique et les acides phénylènedioxydialcoylcarboxyliques et les polymères contenant un atome du type ligande qui présentent la propriété de former un complexe métallique utile pour le développement physique. 2. Procédé photographique de développement physique conforme à la revendication l, caractérisé en ce qu'on utilise le dit agent de développement physique dans la composition photosensible ou dans le révélateur physique. 3. Procédé photographique conforme à la revendication l ou 2, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre un procédé de diffusion-transfert. 4. Composition photographique qui contient un composé photosensible, et éventuel lement un agent tannant caractérisée en ce quelle contient en outre un agent de développement physique tel que défini à la revendication l. 5. Composition photographique conforme à la revendication 4, caractérisée en ce que l'agent de développement physique est un complexe stable d'argent et de thiazoline-2-thione ou un complexe stable d'argent et de 5-carbéthoxy-3 carboxyméthyl-4-méthyl-4-thiazoline-2-thione. 6. Composition photographique conforme à la revendication 4 ou 5, caractérisée en ce que le composé photosensible est un halogénure d'argent ou un complexe d'argent et de colorant qui présente la propriété de former des centres actifs de développement physique par exposition à la lumière. 7. Produit photographique qui comprend un support caractérisé en ce qu'il con tient au moins une couche d'une composition photographique conforme à l'une quelconque des revendications 4 à 6, chacune des couches des compositions photographiques pouvant être sensibilisées à une région particulière du spectre visible. 8. Composition de développement physique qui comprend un développateur des halo génures d'argent, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un agent de développement physique tel que défini aux revendications l et 5. 9. Complexe organoargentique caractérisé en ce c'est un complexe d'argent et d'une thionamide acyclique ou monocyclique qui contient au moins un groupe ment acide conférant au complexe une charge négative à une valeur de pH inférieure ou égale à 5. 10. Complexe organoargentique conforme à la revendication 9, caractérisé en ce que la thionamide correspond à la formule où X représente un atome de soufre, d'oxygène ou un groupement isoélectro- nique, avantageusement un groupement -NR où R représente un radical alipha tique éventuellement substitué , Ri, R2 et R3, considérés séparément repré sentent chacun un radical aliphatique, éventuellement substitué , notamment par un groupement acide carboxylique ou sulfonique, R et R, considérés ensemble, représentent un radical alcoylène et R et R , considérés avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, représentent un groupement hétéro cyclique. 11. Complexe organoargentique conforme à la revendication 9, caractérisé en ce que la thionamide correspond à la formule où R4 représente un radical aliphatique, éventuellement substitué et pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone et R5 et R6 représent chacun un atome d'hydrogène, un radical aliphatique éventuellement substitué et pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, au moins un de ces radicaux R4, R5 et R6 contenant un groupement acide carboxylique ou sulfonique. 12. Complexe organoargentique caractérisé en ce que c'est un comlexe d'argent et d'un polymère qui contient des motifs d'acrylate ou de méthacrylate de thiaalcoyle ou des motifs d'acrylamide ou de méthacrylamide de thiaalcoyle.