Brevet FR2039314A1 — publié le 19710115

La présente invention est relative à une composition dentifrice contenant, à titre de substance apportant du fluor, un monofluoro— phosphate hydrosoluble. On a utilisé, dans les compositions dentifrices, diverses subs— 5 tances apportant du fluor, en particulier des monofluorophospliâtes hydrosolubles. Les agents de polissage susceptibles d'être utilisés dans les dentifrices de ce type varient, en partie suivant le type de la substance particulière apportant le fluor qu'on utilise. C'est ainsi que les substances apportant le fluor et les agents de polis-10 sage ont fait l'objet d'études approfondies pour permettre de découvrir des dentifrices contenant de telles substances apportant du fluor et de tels agents de polissage, ces dentifrices retenant, après conservation et vieillissement, une proportion élevée de fluorure soluble à partir de la substance apportant le fluor . 15 L'invention fournit une composition dentifrice dans laquelle la substance apportant le fluor est un monofluorophosphate, lequel dentifrice conserve une teneur désirable en fluorure au vieillissement. Suivant certains de ses aspects, l'invention est relative à une composition dentifrice comprenant un monofluorophosphate hydrosoluble 20 et toi agent de polissage compatible5insoluble dans 1'eau»comprenant un mélange d'alumine et de metaphosphate de métal alcalin insoluble, la quantité d'alumine étant supérieure à la quantité de métaphospha-te de métal alcalin. Le monofluorophosphate hydrosoluble utilisé dans les compositi-25 ons selon l'invention est de préférence un monofluorophosphate de métal alcalin tel que le monofluorophosphate de sodium, le monofluor opho sphate de lithium, le monofluorophosphate de potassium et le monofluorophosphate d'ammonium. Le sel préféré est le monofluoro-phosphate de sodium, Na^PO^F qui, tel qu'on le trouve dans le commer-30 ce, peut présenter des puretés très variables. On peut l'utiliser dans un état quelconque de pureté à condition que les impuretés éventuelles n'affectent pas dans une mesure appréciable les propriétés recherchées. En général, il est désirable que cette pureté soit d'au moins 80^ environ. Si l'on veut parvenir aux meilleurs résultats, 35 elle doit être d'au moins 85fi et de préférence d'au moins 90fo, en poids, de monofluorophosphate de sodium, le reste consistant principalement en in"-retés ou sous—produits provenant de la préparation, entre autres du fluorure de sodium,des phosphates de sodium hydroso- '70 13330 2 2039314 lubies, etc.. Exprimé en d'autres termes, le monofluorophosphate de sodium utilisé doit présenter une teneur totale en fluorure supérieure à 12% et de préférence supérieure à 12,7/i; sa teneur en fluorure de sodium libre ne doit pas dépasser 1,57s, de-préférence etre 5 inférieur à sa iensur enmonof luorophosphate ue sodium doit être d'au moins i2>, de pré rence d'au moins 12,1 fâ» toutes ces teneurs étant exprimées en fluor. Comme autres monofluorophosphates suffisamment hydrosolubles pour être utilisés dans la présente invention on citera: le mono-10 fluorophosphate de calcium, le monof"luoropho sphate de magnésium et le monofluorophosphate d'aluminium. Selon l'invention, par "mono-if luorophosphates" on veut également englober des monofluoropolyphos— phates tels que Na^P^O^F, K^P^O^F, (Mi^)^P^OgF, Na^KP^O^F, (NH4)3NalJ30gF et Li^OgF. " 15 Le monofluorophosphate est couramment présent en proportions apportant dans le dentifrice une teneur d'environ 0,01 à 1/c de fluor Par conséquent, le monofluorophosphate de sodium est couramment présent en proportions d'environ 0,05 à 7,6/j. Les métaphosphates de métaux alcalins insolubles utilisés dans 20 l'agent de polissage selon l'invention sont de préférence les sels de sodium et de potassium insolubles de l'acide polymétaphosphoriqua Ces produits sont bien connus dans la technique. Le métaphosphate de sodium insoluble est préférable. Ces produits peuvent être préparés par un procédé quelconque approprié, comme illustré dans l'ouvrage 25 Thorpe's Dictionary of Applied Chemistry, volume 9 (4ème édition), pages 510-511. Les variétés de métaphosphate de sodium insoluble connues sous le nom de sel de Madrell et de sel de Kurrol constituent d'autres exemples de produits qui conviennent. Ces métaphos-phates ne présentent qu'une solubilité minime dans l'eau et sont par 30 conséquent couramment considérés comme des métaphosphates insolubles. Ils contiennent comme impuretés une petite proportion de phosphates solubles, habituellement de l'ordre de quelques pourcents, par exemple jusqu'à 4% en poids. La. proportion de phosphate soluble, qu'on suppose être du trimétaphosphate de sodium soluble dans le cas du 35 métaphosphate de sodium insoluble, peut être abaissée par lavage à l'eau si on le désire. Le métaphosphate de métal alcalin insoluble est couramment utilisé à l'état de poudrer-dans Lesquelles les particules ayant une dimension supérieure à 37 microns environ ne repré- COF (• 70 13330 3 2039314 sentent pas plus de 1$ environ du poids de la matière. L'alumine utilisée selon la présente invention est de préférence hydratée,comme, par exemple, l'alumine classée comme Gibbsite (alpha-alumine trihydxatée) et,normalement;chimiquement représentée 5 par A^O^^H^O ou Al(0H)3. La dimension particulaire moyenne est d'environ 6 à 9 microns, et la répartition des dimensions particulai-res est la suivante: moins de 30 microns 94 à 99$ moins de 20 microns 85 à 93$ 10 moins de 10 microns 56 à 67$ moins de 5 microns 28 à 40$ Comme autres types d'alumine utilisables selon l'invention on citera l'alumine de type kappa, l'alumine en phase gamma, l'alumine en phase bêta ainsi que leurs mélanges et leurs mélanges avec l'ai— 15 pha-alumine trihydratée. On peut également utiliser de l'alumine microcristalline ayant une dimension particulaire moyenne aussi petite que 0,3 micron , ou moins, dans laquelle 90 à 95$ des particules sont inférieures à 0,5 micron. Le rapport de métaphosphate de métal alcalin insoluble à alumi-20 ne est inférieur à 1/1. Les dentifrices contenant ces constituants de polissage et un monofluorophosphate hydrosoluble conservent une teneur désirable en fluorure de sodium représentant, par exemple, an ■oins 40$ de la teneur initiale en monofluorophosphate après vieillissement accéléré du dentifrice pendant neuf semaines, à 49°C envi-25 ron. Les rapports appropriés de métaphosphate de métal alcalin insoluble à alumine peuvent varier entre une valeur inférieure à 1/1 et 1/500 et, mieux, a l/l'et 1/47,25 - Outre l'alumine et le metaphosphate de métal alcalin insoluble, l'agent de polissage peut également contenir une quantité mineure, 30 par exemple 0,5 à 5$ et, mieux, 1$ d'un constituant de polissage supplémentaire pour aider le polissage désirable de l'émail dentaire. Comme exemples représentatifs'de ces constituants on citera des phosphates de métaux alcalino-terreux insolubles dans l'eau tels que le phosphate dicalcique anhydre, le phosphate dicalcique dihydraté, le 3 5 phosphate tricalcique, le phosphate trimagnésien, etc.. La teneur totale du dentifrice en agent de polissage est variable mais, d'une façon générale, représente jusqu'à 95$ du poids de la composition totale. Lorsqu'il s'agit d'une crème dentifrice, ces COPV 70 13330 4 2039314 agents de polissage représentent une proportion de 20 à 75$, d'une façon générale et, mieux, de 40 à 55$, tandis que dans les poudres dentifrices les agents de polissage'sont habituellement présents en une proportion plus élevée, atteignant par exemple 70 & 95$. 5 Pour préparer des poudres dentifrices, il suffit habituellement de mélange mécaniquement, par exemple par broyagej les divers ingrédients solides, en quantités et dimensions particulaires appropriées. On peut introduire dans les compositions dentifrices une substance tensio-active ou détergente quelconque appropriée. Ces subs-10 tances compatibles sont désirables pour conférer des propriétés détergentes, moussantes et anti-bactériennes supplémentaires, selon le type particulier de tensio-actif utilisé, et sont choisies en fonction des propriétés recherchées. Habituellement, ces détergents sont des composés organiques hydrosolubles de structure anionique, 15 nonionique ou cationique. On utilisera de préférence habituellement les détergents organiques synthétiques hydrosolubles à l'exclusion des savons. On connaît déjà des substances détergentes qui conviennent, par exemple, les sels hydrosolubles des monosulfates de mono-glycérides d'acides gras supérieurs détergents (ainsi le monosulfate 20 du monoglycéride des acides gras de coco, à l'état de sel de sodium), les alcoylsulfates supérieurs (par exemple le lauryl sulfate de sodium), les alcoylarylsulfonates (par exemple le dodécylbenzène sal-fonate de sodium), les esters d'acides gras supérieurs des 1,2-di-hydroxypropane sulfonates (par exemple l'ester sodique d'acides gras 25 de coco et de 1,2-dihydroxypropane sulfonate). Les divers tensio-actifs peuvent être utilisés en proportions quelconques appropriées, allant en général d'environ 0,05 à 10$ et, de préférence^d'environ 0,5 à 5$ du poids de la composition dentifrice. 30 Dans un autre mode de réalisation de la présente invention, on utilise les acylamides aliphatiques supérieurs pratiquement insaturés d'acides aminocarboxyliques aliphatiques inférieurs, par exemple ceux contenant de 12 à 16 atomes de carbone dans le radical acyle. La partie aminoacide de ces composés dérive en général des acides 35 monoaminocarboxyliques aliphatiques saturés inférieurs contenant d1 environ 2 à 6 atomes de carbone, habituellement de composés d'acides monocarboxyliques. Parmi les composés qui conviennent, on citera les aj&tid.es d1 acides, gras et. de la glycine, de la sarcosine, de l'alanine, 70 13330 5 2039314 de l'acide 3—aminopropanoïque et de la valine contenant d'environ 12 à 16 atomes de carbone dans le groupe aeyle. Cependant, si l'on veut obtenir les meilleurs effets, on utilisera de préférence le K— lauroylsarcoside, le I\:-myristoylsarcoside ou le K-palmitoylsarcoside, 5 Ces amides peuvent être utilisés à 1'état d'acides libres,mais on les utilise de préférence à l'état de sels hydrosolubles des acides, par exemple les sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'amines et d'alcoylolamines. Ainsi, par exemple, on peut utiliser les N-lauroylsarcosides, N-myristoylsarcosides, N-palmitoylsarcosides 10 sodiques et potassiques, le K—lauroylsarcoside ammonique ou d'étha— nolamine, la N-lauroylsarcosine, les N-lauroylglycide et alamide sodiques. Pour des raisons de commodité, les expressions "composé d'acide aminocarboxylique", "sarcoside", etc.. utilisées dans le présent texte, s'appliquent aux composés portant un groupe carboxylique 15 libre ou aux carboxylates hydrosolubles. Ces substances sont utilisées à l'état pur ou pratiquement pur. Elles doivent être exemptes autant que possible de savon ou de dérivés analogues d'acides gras supérieurs qui tendent à amoindrir 1' activité de ces composés. Dans la pratique, la proportion de ces dé-20 rivés d'acides gras supérieurs représente moins de 15?° du poids de l'amide et elle est insuffisante pour affecter ses propriétés dans une mesure appréciable; elle est de préférence inférieure à 10?ô du poids de l'amide. Pour la préparation de crèmes dentair.es, on doit mélanger les 25 produits liquides et solides dans les proportions voulues pour former une masse crémeuse à la consistance voulue pour l'extrusion. En général, les constituants liquides des crèmes dentaires sontprin-cipalement l'eau, la glycérine, le sorbitol, le propylène glycol ou les constituants analogues, y compris leurs mélanges appropriés. Ha-30 bituellement, on utilise avantageusement un mélange d'eau et d'un agent humectant ou liant comme la glycérine ou le sorbitol. Il est préférable d'utiliser la glycérine. La teneur totale en liquide représente en général d'environ 20 à 75c/° du poids de la composition. De préférence on utilisera également un agent gélifiait dans les 35 crèmes dentaires, par exemple une gomme naturelle ou synthétique, ou une matière analogue à une gomme, par exemple la gomme carragheen,la gomme adragante, la carboxyméthylcellulose sodique, la polyvinyl-pyrrolidone, l'amidon, etc.. La gomme carragheen et la carboxyraéthyl 70 13330 6 2039314 cellulose sodique sont particulièrement compatibles et constituent les agents gélifiants préférés comme on le verra dans les exemples qui suivent. La. teneur en f?omme représente habituellement jusqu'à 10/î et, mieux, de 0,5 à 55^ du poids de la composition. 5 Diverses autres substances peuvent être incorporées aux prépa rations orales selon 1'invention.Comme exemples de ces substances, on citera.: des agents colorants ou blanchissants, des conservateurs, des silicones, des dérivés de chlorophylle ainsi que des dérivés de l'ammoniac tels nue l'urée, le phosphate diamsronique et leurs mélan— 10 ges. Ces adjuvants sont incorporés dans les compositions selon l'invention en des proportions qui n'affectent pas défavorablement les propriétés et caractéristiques recherchées, et sont choisis de manière appropriée et utilisés en la quantité voulue, en fonction du type particulier de composition qu'on prépare." 15 Pour certaines applications, il peut être souhaitable d'intro duire des agents antibactériens dans les compositions selon la présente invention. Parmi les agents anti—bactériens susceptibles d' être utilisés en proportion d'environ 0,01 à 5?é, de préférence 0,05 a 1 ,QC,~ du poids de la composition dentifrice, on citera: 1 5 20 le F -4-(chlorobenzyl)-N -(2,4-dichlorôbenzyl)-biguanide; le p- chlorophényl biguanide; le 4-chlorobenzhydryl biguanide; la 4-chloro- benzhydrylguanylurée; le N-3-lauroxypropyl-N -p-chlorobenzylbiguani- de: le 1,6-di-p-chlorophénylbiguanidohexane; le dichlorure de l-(lau- ryldiméthylammonium)-8-(p-chlorobenzyldiméthylammonium)-octanej le 1 5 25 5,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole; le F -p-chlorophényl-N -lau- rylbiguanide; la 5-amino-1,3-bis-(2-éthylhexyl)-5-méthylhexahydro- pyrimidine, et leurs sels non-toxiques obtenus par addition avec des acides. On peut utiliser n'importe quelles substances aromatisantes ou 30 édulcorantes appropriées pour préparer un arôme pour les compositions selon la présente invention,, Parmi les constituants aromatisants qui conviennent on citera les huiles essentielles telles que les essences de menthe verte, de menthe poivrée, de wintergreen, de sassafras, de girofle, de sauge, d'eucalyptus, de marjolaine, de cannelle, 35 de citron et d'orange, ou-encore le méthylsalicylate de sodium. Les agents édulcorants qui conviennent sont le saccharose, le lactose, le maltose, le sorbitol, le cyclamate de sodium et la saccharine. Les agents aromatisants et édulcorants peuvent, de façon, appropriée, re 70 13330 7 2039314 présenter ensemble de 0,01 à 5ou plus, du poids des compositions selon l'invention. Les crèmes dentifrices doivent présenter un pH adapté à l'utilisation. Une gamme de pH de 6 à 9 est particulièrement désirable. 5 Les pH mentionnés dans la présente description sont ceux mesurés directement sur la crème dentifrice. Lorsque c'est nécessaire, on peut ajouter des substances telles que l'acide citrique, par exemple, pour ajuster le pH à une valeur de 6,5 à 7,5, par exemple. Lorsqu' il y a présence d'acide citrique, la crème dentifrice retient au 10 moins 40tfo de la teneur initiale en monofluorophosphate au bout de neuf semaines de vieillissement accéléré à 49°C, environ. Lorsque le pH n'est pas ajusté à l'aide de substances telles que l'acide citrique, la crème dentifrice retient habituellement au moins 45% et, d1 line façon générale, plus de 50% de la teneur initiale en monofluoro-15 phosphate au bout de neuf semaines de vieillissement accéléré à 49°C» Les préparations dentifrices selon l'invention sont très efffi-caces à utiliser. Lorsqu'elles sont présentées sous forme de crèmes dentifrices, elles présentent des propriétés cosmétiques et rhéolo-giques désirables et peuvent être conservées dans des tubes pres-20 sables classiques couramment utilisables. Par exemple, les compositions selon l'invention peuvent être emballées dans des tubes d'aluminium non doublés. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Les compositions sont préparées de la manière habituelle et 25 toutes les quantités des divers ingrédients sont en poids, sauf indication contraire. Exemple 1 On prépare les dentifrices suivants. Dans chacun, " la teneur en monofluorophosphate de sodium est équivalente à 0,1% d'ion fluorures 30 É & ± ABC Humectant (glycérine) Benzoate de sodium Saccharine sodique 18,0 18,0 18,0 0,5 0,5 0,5 0,2 0,2 0,2 35 Acide citrique 0,1 0,2 Monofluorophosphate de sodium Métaphosphate de sodium insoluble Alumine hydratée 0,76 0,76 0,76 5,0 5,0 42,25 42,25 52,0 70 13330 8 2039314 Phosphate dicalcique anhydre 1,0 1,0 - Carboxyméthylcellulose sodique 1,2 1,2 1,2 N-lauroyl sarcosinate de sodium " 2,0 2,0 2,0 Arôme 0,9 0,9 0,9 5 Eau q.s. q.s. q.s. Chacun des dentifrices A, B et C a une teneur initiale en monofluo-roph.osph.ate soluble (calculée en fluorure) de 0,1%. On soumet chaque dentifrice à un vieillissement à 49°C, pendant plusieurs semaines, en déterminant périodiquement la teneur en fluorure-soluble. 10 Les résultats obtenus avec les compositions A et B(dans lesquelles le matériau de polissage contient de l'alumine et du métaphosphate de sodium insoluble)et avec la composition C (dans laquelle il n'y a pas présence de métaphosphate de sodium insoluble) sont indiqués ci-dessous: 15 Compositions Pourcentage de monofluorophosphate soluble (exprimé en fluorure) après vieillissement à 49°C pendant (semaines): 3 6 9 A 0,081 0,064 0,062 20 B 0,069 0,064 0,051 C 0,057 0,041 0,030 Il apparaît donc clairement que la présence d'une petite proportion de métaphosphate insoluble améliore nettement le pouvoir qu'ont les compositions A et B de retenir le fluorure soluble. 25 Exemple 2 On prépare des dentifrices correspondant au déntifrice A de l1 exemple 1,dans lesquels on fait varier le matériau de polissage comme indiqué ci-dessous, et on les fait vieillir à 49°C pendant plusieurs semaines. La teneur du dentifrice en fluorure soluble est 30 également indiquée. Variante du dentifrice A de 11 Exemple 1 Y ^2 h. Matériau de polissage £ É ' Métaphosphate de sodium insoluble 1,0 3,0 12,0 Alumine hydratée 46,25 44,25 35,25 Phosphate dicalcique anhydre 1,0 1,0 1,0 70 13330 9 2039314 Compositions Pourcentage de monofluorophosphate soluble (exprimé en fluorure) après vieillissement à 49°C pendant: 3 semaines 6 semaines 9 semaines A1 0,070 0,059 0,049 5 A2 0,071 0,060 0,055 A3 0,082 0,073 0,057 Chacun de ces dentifrices retient une proportion élevée de fluorure soluble. Exemple 3 10 On prépare un dentifrice correspondant au dentifrice B de 1' exemple 1, dans lequel on fait varier le matériau de polissage comme indiqué ci-dessous, et on le fait vieillir a. -i-9°C pendant plusieurs semaines. la teneur en fluorure soluble du dentifrice est également indiquée. 15 Variante du dentifrice B de l'exemple 1 B-| Matériau de polissage tfs Métaphosphate de sodium insoluble 1,0 Alumine hydratée 46,25 Phosphate dicalcique anhydre 1,0 20 Composition Pourcentage de monofluorophosphate soluble (exprimé en fluorure) après vieillissement à 49°C pendant: 3 semaines 6 semaines 9 semaines Bt 0,063 0,060 0,044 Ce dentifrice retient, lui aussi, une proportion élevée (supérieure 25 à 40>) de monofluorophosphate soluble (exprimée en fluorure) même au bout de 9 semaines de vieillissement accéléré à 49°C. Exemple 4 On prépare des dentifrices correspondant au dentifrice A de 1' exemple 1, dans lesquels on fait varier l'agent humectant et le ma- 30 tériau de polissage comme indiqué ci-dessous, et on fait vieillir à 49°C pendant plusieurs semaines. La teneur en fluorure soluble de chaque dentifrice est également indinuée. Variante du dentifrice A de l'exemple 1 35 Agent humectant Glycérine Sorbitol (à 70$ï>) h. té. ±L fs li t., uL É ci CL 6,0 20,0 22,0 = 15,0 6,0 6,0 16,0 - - - 16,0 16,0 70 13330 10 2039314 Â4 Â5 Â6 Â7 AS A9 Matériau de polissage Métaphosphate de sodium insoluble 5,0 5,0 5,0 5,0 12,0 23,5 5 Alumine hydra.tée 42,25 42,25 42,25 42,25 35,25 23,75 Phosphate dicalcique anhydre 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Composition Pourcentage de monofluorophosphate soluble (exprimé en fluorure) après vieillissement à 49°C pendant: 10 3 semaines 6 semaines 9 semaines A4 0,060 0,058 0,046 A5 0,073 0,063 0,060 A6 0,076 0,058 0,058 A? 0,078 0,072 0,056 15 Ag 0,086 0,065 0,062 An 0,083 0,071 0,069 y Chacun de ces dentifrices retient une proportion élevée de fluorure soluble. Exemple 5 20 On prépare des dentifrices correspondant au dentifrice A de 1' exemple 1, dans lesquels on remplace la carboxyméthylcellulose sodique par la gomme carragheen et dans lesquels on fait varier l'agent humectant et le matériau de polissage comme indiqué ci-dessous, et on les fait vieillir à 49°C pendant plusieurs semaines. La teneur en 25 fluorure soluble de chaque dentifrice est également indiquée ci-dessous. Variante à la gomme carragheen ^ ^ du dentifrice A de l'exemple 1 10 *11 Agent humectant c£ 30 Glycérine 13,0 13,0 Sorbitol ( à 70^) 20,0 20,0 Matériau de polissage "Métaphosphate de sodium insoluble 12,0 23,5 Alumine hydratée 35,25 23,75 35 Phosphate dicalcique anhydre 1,0 1,0 Compositions Pourcentage de monofluorophosphate soluble (exprimé en fluorure) ax>rès vieillissement à 49°C pendant: 3 semaines 6 semaines 9 sr-'-rr^s A10 0,082 0,073 C,057 40 An 0,084 0,075 0,068 70 13330 n 2039314 Chacun de ces dentifrices retient une proportion élevée de fluorure soluble. Exemple 6 On prépare des dentifrices correspondant au dentifrice B de l1 5 exemple 1, en faisant varier l'agent humectant et le matériau de polissage comrr.e indiqué ci-dessous, et on les fait vieillir à 49°C, pendant plusieurs semaines. La teneur en fluorure soluble de chaque dentifrice est également indiquée ci-dessous. Variante du dentifrice B de l'exemple 1 B^ 10 Agent humectant ^ ^ Glycérine 6,0 22,0 Sorbitol ( à 70%) 16,0 - Matériau de polissage Métaphosphate de sodium insoluble 5,0 5,0 15 Alumine hydratée 42,25 42,25 Phosphate dicalcique anhydTe 1,0 1,0 Compositions Pourcentage de monofluorophosphate soluble (exprimé en fluorure) après vieillissement à 49°C pendant: 3 semaines 6 semaines 9 semaines 20 B2 0,070 0,050 0,038 B3 0,071 0,059 0,050 Chacun de ces dentifrices retient également une proportion élevée, d'au moins 40% environ, de monofluorophosphate soluble (exprimé en fluorure) même au bout de 9 semaines de vieillissement à 49°C. 25 Exemple 7 On prépare des dentifrices correspondant au dentifrice B de 1' exemple 1, dans lesquels on n'utilise pas de phosphate dicalcique anhydre dans le matériau de polissage et dans lesquels on fait, par ailleurs, varier le matériau de polissage comme indiqué au tableau 30 ci-dessous, puis on les fait vieillir à 49°C pendant plusieurs semaines. Variante du dentifrice B „ r> de l'exemple 1 _4 __5 __6 Ê É & 3 5 Matériau de polissage Métaphosphate de sodium insoluble 1,0 0,5 Alumine hydratée 47,25 47,75 48,15 13330 12 2039314 Compositions Pourcentage de monofluorophosphate soluble (exprimé en fluorure) après vieillissement à 49°C pendant: 3 semaines 6 semaines 9 semaines B4 0,070 0,063 B5 0,071 0,058 0,054 B6 0,069 0,060 0,048 Chacun de ces dentifrices retient également, de manière satisfaisante, des proportions élevées des. fluorure soluble, même au bout de 6 à 9 semaines de vieillissement accéléré à 49°C. 70 13330 13 2039314 REVENDICATIONS 1. Une composition dentifrice, caractérisée en ce nu'elle com-■nrenrl im r.îonolluoropliosphate hvdrosoluble et un matériau de polissa— re comatible insoluble comprenant un r,'élance d'alumine et de inéta- 5 phosphate de métal alcalin insoluble, la quantité n'alumine étant supérieure à la quantité de métaphosphate de métal alcalin,, 2. Une composition dentifrice suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le monof Ixiorophosphr te hydrosoluble est un mono-fluor onhos^ihate de métal alcalin et ïaluraine est de l'alumine hydra- 10 tée. 3. Une composition dentifrice suivant la revendication 2, caractérisée en ce nue le monofluorophosphate de métal alcalin est le monofluorophosphate de sodium. 4. Une composition dentifrice suivant l'une auelconoue des re- 15 vendications précédentes, caractérisée en ce que le métaphosphate de métal alcalin insoluble est du métanhosphate de sodium insoluble. 5. Une composition dentifrice suivant l'une quelconcue des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent de polissa-gereprésente de 20 à 95> du poids de la composition dentifrice. 20 6. Une composition dentifrice suivant la revendication 5, carac térisée en ce que l'agent de polissage représente de 20 à 75%■ du poids de la composition dentifrice. 7. Une composition dentifrice suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce oue le rapport de méta- 25 phosphate de métal alcalin insoluble à alumine est compris entre moins de 1/1 et 1/500. 8. Une composition dentifrice suivant la revendication 7, caractérisée en ce nue le ra,pport de métaphosphate de métal alcalin insoluble à alumine est compris entre moins de 1/1 et 1/47,25. 30 9. Une composition dentifrice suivant l'une quelconque des re vendications précédentes, caractérisée en ce que l'-asent de polissage contient également line ouantité mineure de phosphate de métal alcalino-terreux insoluble dans l'eau. 10. Une composition dentifrice suivant la revendication 9, carao- 35 téi-isée en ce que le phosphate de métal alcalino-terreux insoluble est du phosphate dicalcique anhydre. 11. Une composition dentifrice suivant l'une quelconnue des revendications 1 à. 10, caractérisée en ce aue la composition dentifrice contient également de l'acide citrique. JW original