Brevet FR2046825A1 — publié le 19710312

La présente invention concerne des colorants anthraqui-- noniques et plus particulièrement des colorants anthraquinoniques dispersés et des mélanges de tels colorants convenant pour la coloration de matières textiles synthétiques. 5 L'invention a pour ob^et les colorants anthraquinoni ques dispersés exempts de radicaux acides conférant la solubilité dans l'eau de formule t oh o mz 10 15 20 25 30 35 Formule I ifj îfog 0 nhg où Z représente un atc-as d'hyar-ogèa© on -on radical aryle ou alipha-tique éventuellement substitué, de même que des mélanges de ces „ colorants avec des colorants de formules ; oh 0 qh nhz formule II et/ou H02 0 HH2 nhz formule III ^0 N02 0 Nî_ Les radicaux aliphatiques éventuellement substitues représentés par Z sont de préférence des radicaux alkyle éventuellement substitués, spécialement des radicaux alkyle de 1 à 8 atomes de carbone,et tout spécialement des radicaux alkyle inférieurs,ou des radicaux cycloalkyle,et les radicaux aryle éventuellement substitués représentés par Z sont de préférence des radicaux phényle éventuellement substitués. Comme exemples de tels radicaux, on peut citer des radicaux alkyle inférieurs tels que les radicaux méthyle, éthyle, n- propyle, isopropyle, n-butyle, iso"butyle,s-butyle et t-butyle,outre les radicaux n-hexyle, n-gentyle et 1 *• 5-âiméthyl-n-hexyle, des radicaux hydroxy-alkyle inférieurs, comme les radicaux. (3-hydroxy éthyle, p:Y-dihydroxypropyle, p- et Y-hydroxy-n-propyle et Y-hydroxy-n-butyle, des radicaux (alkoxy inférieur) alkyle inférieurs, tels que les radicaux p-(méthoxy ou éthoxy)éthyle et Y-(mé- 2 70 22184 2046825 thoxy, éthoxy ou propoxy)propyle, des radicaux (alkyl inférieur)-carbonyloxy-alkyle inférieurs, tels que le radical acétoxyéthyle, des radicaux cyano-alkyle inférieurs comme le radical p-cyanoéthyle, des radicaux earbo-(alkoxy Inférieur)alkyle inférieurs, tels 5 que le radical p-carboéthoxyéthyle et des radicaux phényl-alkyle inférieurs, tels que les radicaïax benzyle et p-phényléthyle, des radicaux cycloalkyle, tels que le radical cyclohexyle,et des radicaux cyeloalkyle substitués, tels que le radical 2-(méthyl ou benzyl) eyelohexyle et des radicaux (alkoxy inférieur) cycloalky-10 le comme les radicaux a-, p- ou Y-(méthoxy ou éthoxy) cyclohexyle et des radicaux phényle substitués tels que les radicaux chloro-. phényle, bromophényle, tolyles iiydroxyphényle, aminophényle, acé-tyiaminopSiényle, acétoxyphényle, des radicaux (alkoxy inférieur)-phényle comme les radicaux métfeoxyphényle et éthoxyphényle, des 15 radieaux(alkyl inférieur) phényle comme les radicaux tolyle, des radicaux hydroxy (alkyl inférieur)phényle comme le radical P~liyâroxyéthylphéiîjle} des radicaux hydroxy (alkoxy inférieur) phényle comme le radical p -hydroxyé thoxyphény1 e, des radicaux N - (alkyl Inférieur)aminophényle et des radicaux N:N-di(alkyl inférieur) -20 aroinophéiayl e « Aux fins de l'invention on entend par "alkyle inférieur" etwalkoxy inférieur",respectivement des radicaux alkyle et alkoxy de 1 à k- atomes de carbone. L'invention a également pour objet un procédé de pro-25 duction des colorants anthraquinoniques de l'invention et de leurs mélanges, suivant lequel on fait réagir la l:8-dihydroxy-lf-amino-J-nitroaiathraquinone avec de l'ammoniac ou une aminé primaire aliphatique ou aromatiaue exempte de radicaux acides conférant la solubilité dans X-?eau en présence d'acide borique éventuelle-30 ment à l'état d'anhydride ou de dérivé et éventuellement en présence d'un solvant organique. Le procédé de 1 ' invention peut être effectué avantageusement par agitation de la l:8-dihydroxy-4-amino-5-nitroanthra-quinone avec 1*aminé primaire et l'acide borique,.de préférence 35 à une température comprise entre 50°C et le point d'ébullition du mélange de réaction pendant une durée qui est normalement de 15 minutes à 30 heures. On peut,si on le désire,suivre 1 'avancement de la réaction en prélevant des échantillons du mélange de réaction qu'on soumet à une chromatographie en couche mince, IfQ la réaction étant terminée au moment où l:e produit ou mélange de 70 22T84 2046825 produits recherché est obtenu. Le colorant ou mélange de colorants résultant peut alors être isolé par des procédés classiques, par exemple par addition d'un liquide organique,tel que le méthanol ou PéthaiiaL,dans lequel le colorant est insoluble et séparation 5 par filtration du colorant précipité. Lorsqu'on utilise de l'ammoniac pour le procédé, il est préférable d'en faire passer un courant à travers une solution de la l:8-dihydroxy-lf-amino-5-nitroanthraquinone dans un solvant organique contenant aussi l'acide borique* 10 II est préférable d'utiliser pour la réaction au moins une mole de l'ammoniac ou de l'aminé primaire et spécialement une à trois moles de l'ammoniac ou. de l'aminé primaire par mole de la l:8-d'ihydroxy-^-amino-5-nitroanthraquinone. Pour que le mélange de réaction soit suffisamment fluide, il est habituelle-15 ment nécessaire d'y ajouter un solvant organique. Si on le désire, ce solvant peut être un excès de l'aminé primaire, auquel cas le produit résultant comprend un mélange des colorants anthraqui-noniques de formules I, II et III dans lequel le colorant de formule I représente d'habitude au moins 20 * Il est toutefois préférable d'utiliser un composé phé- nolique tel que le phénol ou l'o-crésol comme solvant organique pour la réaction, auquel cas le produit résultant comprend un colorant de formule I pur ou un mélange des colorants de formules I et III dans lequel le colorant de formule I est prédominant. 25 On peut utiliser 1 à 20 parties du composé phénolique par partie de la l:8-dihydroxy-1f-amino-5-nitroanthraquinone, mais il est préférable d'utiliser 3 à 10 parties du composé phénolique. On a observé que le colorant de formule III se forme par une surcon-densation qui est la conséquence d'un ou plusieurs des. facteurs 30 ci-après: accroissement de la température de réaction et/ou de la durée de réaction, augmentation 4e la teneur en acide borique, augmentation de la teneur en aminé primaire, diminution de la teneur en composé phénolique ou mise en oeuvre d'un agent capteur d'eau tel que lé borate de butyle. 35 Dans ce procédé, les aminés aliphatiques primaires réa gissent plus facilement que les aminés aromatiques primaires, de sorte que des températures de 50 à 100°C sont généralement convenables pour la réaction de la lzS-dihydroxy-^-amino^-nitro-anthraquinone avec des aminés aliphatiques primaires, tandis que ^0 des températures supérieures à 100°C et de préférence de 120 à 4 70 22184 • 2046825 160°C sont généralement nécessaires lors fie-la sis®'en oeuvre d'aminés aromatiques primaires. Comme exemples de dérivés d'acide borique convenant pour ce procédé, on peut citer des composés de foimule (YO)^® 5 où V représente un radical alkyle ou aryle, et comme exemples spécifiques de ces composés, il convient de citer le borate de tri-n-propyle, le borate de tri-n-butyle, le borate de fcri-s™ butyle, le borate de tri-n-amyle, le borate de tri-n-hexyle, le borate de triphényle, le borate de tri-p.-méthylphényle et le 10 borate de tri-js-chlorophényle. Il est préférable d'utiliser 1 à 3 moles de l'acide borique ou de son dérivé par mole de 1:8-di-hydroxy-4.-aaino-5 -ni tro-an thraquinone. Comme exemples spécifiques d'aminés primaires convenant aux fins de l'invention, on peut citer la méthylamine, l'éthylani-15 ne, la n-propylamine, l'isopropylamine, la n-butylaminé, l'iso-toutylamine, la s-butylaxaine, la t-butylaminé, la 1:5-dirnéthyl-n-hexylamine, la n-hexylaminé , la n-hep tylamine, la n-pen tylamine, la p-hydroxyéthylaraine, la p- ou y-hydroxy-n-propylamine, la 0-(méthoxy ou éthoxy) éthylamine, la y- (niéthoxy, éthoxy ou n-propoxy)-20 propylamliie, la p-méthoxyisopropylamine, la benzyl aminé, la p-phé-nyléthylamine, la cyclohexylaminé, la 2-benzylcyclohexylamine, l'aniline, la çwa- ou ja-toluidine, la m- ou p.-(chloro- ou bromo-) aniline, la o-, m- ou p.- (hydroxy, amino, méthoxy ou éthoxy) aniline (ou -anisidine ou -phénétidine), la A-(P-hydroxyéthyl) 25 aniline, la U- (P-hydroxy-éthoxy) aniline, la 2:4. : 6-triméthylaniline, la 2:6-dié thylaniline, la ja-acé tylamino aniline et le p.-ami no-N-mé thylacé tanilide. Les colorants anthraquinoniques de l'invention et leurs mélanges sont intéressants pour la coloration de matières textiles 30 synthétiques telles que celles d'acétate de cellulose et de triacéta te de cellulose, de polyamides, comme le polyhexaméthylène adipamide et de préférence de polyesters aromatiques, comme le poly(téré-phtalate d'éthylène). Ces matières textiles peuvent se présenter sous forme de fils ou de filés ou de tissus tissés ou tricotés. 35 Ces matières textiles peuvent avantageusement être colorées au moyen de ces colorants anthraquinoniques par immersion dans un bain de teinture comprenant une dispersion aqueuse d'un ou plusieurs de ces colorants et contenant de préférence un agent tensio-actif, non ionique, cationique et/ou anionique puis par 40 chauffage du bain de teinture pendant un certain temps à une 70 22184 . 2046825 température convenable. Dans le cas de l'acétate de cellulose se-. condaire, la teinture est de préférence exécutée à une température de 60 à 85°C, dans le cas du triacétate de cellulose ou des polyamides, elle est de préférence exécutée de 95 à 100°C et dans 5 le cas des polyesters aromatiques, elle peut être exécutée soit à une température de 90 à 100°C, de préféï'ence en présence d'un véhicule, comme le diphényle ou 1 'o-hydroxydiphényle, soit à une température supérieure à 100°C,et de préférence de 120 à 130°C, sous une pression supérieure à celle de l'atmosphère. 10 En variante, on peut appliquer la dispersion aqueuse des colorants anthraquinoniques sur la matière textile par foular-dage ou impression, puis chauffer ou vaporiser la matière textile. Pour ces procédés, il est préférable d'incorporer à la dispersion aqueuse du colorant anthraquinonique un agent épaississant tel 15 que de la gomme adragante, de la gomme arabique, ou de l'alginate de sodium. A la fin de la coloration^ il est préférable de rincer ou de savonner brièvement la matière textile avant de la sécher. Dans le cas des polyesters aromatiques, il est aussi pré-20 féràble de soumettre la matière textile colorée à un traitement dans une solution aqueuse alcaline d'hydrosulfite de sodium avant le savonnage pour éliminer le colorant mal fixé de la surface de la matière textile. Les colorants anthraquinoniques de l'invention et leurs 2? mélanges peuvent aussi être appliqués par des procédés de teinture en solvant ou bien pour la coloration dans la masse de polymères synthétiques dont sont ensuite faites des matières textiles. Les colorants anthraquinoniques ont une excellente affinité pour les matières textiles synthétiques sur lesquelles 30 ils montent bien, il en est en particulier ainsi pour les matières textiles de polyesters aromatiques, oe qui permet d'obtenir pour ces matières des nuances profondes. Les colorations résultantes ont une excellente solidité à la lumière,aux traitements au mouillé et en • particulier aux traitements par la chaleur sèche tels que ceux eff ec-35 tués à température élevée pendant le plissage. Les colorants anthraquinoniques sont aussi intéressants pour la coloration de matières textiles d'acétate de cellulose, les. colorations résultantes ayant une excellente solidité aux gaz et fumées. *+0 Une classe préférée des colorants anthraquinoniques de 70 22184 2046825 l'invention et de leurs mélanges comprend les colorants dans la SYi . 1 formule desquels -NHZ représente le radical -NHÇ^-Y^ où Y représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle éventuellement 5 substitué et Y^ et Y^ représentent chacun indépendamment un radical alkyle éventuellement substitué3ou bien au cas où Y^ représente un atome d'hydrogène, Y^ et Y^ forment avec 1%tome de carbone C un carbocycle hexagonal, les colorations obtenues au moyen de ces colorants ne subissant pas d'affaiblissement lors d'une 10 exposition à la lumière. Si on le désire, on peut appliquer sur les matières tactiles synthétiques les colorants anthraquinoniques de l'invention conjointement avec d'autres colorants dispersés tels que ceux décrits,par exemple,dans les brevets anglais n°806.271, 835.819» 840.903» 15 847.175» 852.396, 852.493, 859.899, 865.328, 872.204, 894.012, 908.656, 909.843, 910.306, 913.856, 919.424, 944.513, 9^4.722, 953.887, 959.816, 960.235 et 961.412. L'invention est illustrée sans être limitée par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont 20 en poids: EXEMPLE 1 -' On agite pendant 15 minutes à 135°C un mélange de 5 parties de 1:8-dihydroxy-4-amino-5-nitro-anthraquinone et de 5° parties de phénol. On y ajoute 9 parties d'aniline, on agite le 25 mélange pendant encore 15 minutes à 135°C, on y ajoute alors 1,3 partie d'acide borique et on poursuit l'agitation pendant encore 100 minutes à 135°C. On refroidit alors le mélange à 50°C, on y ajoute 150 parties de méthanol en 1 heure et on agite ensuite le mélange pendant 24 heures à 20°C. On sépare alors par filtration 30 le colorant précipité qu'on lave au méthanol et qu'on sèche. Le colorant est obtenu en quantité de 3,8 parties. L'analyse et la chromatographie indiquent que le colorant est constitué essentiellement par le composé de formule: -f\ 35 40 70 22184 7 2046825 Lorsqu'il est appliqué sur des matières textiles de polyesters à partir d'une dispersion aqueuse, le colorant donne des nuances bleues verdâtres vives qui ont une excellente solidité à la lumière et aux traitsneaats à la chaleur sèche. 5 EXEMPLE 2 - On agite à 60°C un mélange de 5 parties de l:8-dihydro-xy-4-amino-5-nitro-anthraquinone et de 25 parties de phénol et on y ajoute 10 parties d'aniline. On porte la température du mélange à 130°C. On y ajoute alors 2,6 parties d'acide borique et on 10 agite le mélange pendant 2 heures et 30 minutes à 130°C. On refroidit alors le'mélange à 60°C, on y ajoute 25 parties de méthanol et 2,5 parties d'eau, on refroidit le mélange à 25°C et on sépare 3?ar filtration le colorant précipité qu'on lave au méthanol et que l'on sèche. Le colorant est obtenu en quantité de 4,2 parties. 15 L'analyse et la chromatographie du colorant indiquent qu'il est constitué essentiellement par 85 à 90$ âu colorant de .l'exemple 1 et par 10 à 15$ du composé de formule: Lorsque ce colorant est appliqué sur des matières textiles de polyesters, il donne des nuances un peu plus vertes que celui de l'exemple 1 et*il monte mieux sur la matière textila EXEMPLE ^ - 30 On agite pendant 20 heures à 120°C un mélange de 5 parties de l:8-dihydroxy-4-amino-5-nitro-anthraquinone, de 3° parties d'aniline et de 2 parties d'acide borique. On refroidit le mélange à 5°°C, on le verse dans 150 parties d'éthanol, on le refroidit à 20°C et on sépare par filtration le colorant précipi-35 té qu'on lave avec une solution aqueuse à 50$ d'éthanol et qu'on sèche. Le colorant est obtenu en quantité de 5,8 parties. L'analyse et la chromatographie de ce colorant indiquent qu'ii consiste en un mélange d'environ 55$ du colorant de l'exer pie 1, en environ 15$ du second constituant du colorant de 40 l'exemple 2 et en environ 3^$ du composé de formule: 70 22184 2046825 Lorsque ce colorant est appliqué sur des matières textiles de polyesters,il donne des nuances "beaucoup plus rougeâ -10 très que celles obtenues au moyen du colorant de l'exemple 1 ou 2. Ce mélange de colorants a aussi une excellente affinité pour les matières textiles d'acétate de cellulose et les colorations résultantes ont une excellente solidité aux gaz et-fumées. EXEMPLE 4 - 15 On agite à 120°C un mélange de 5 parties de l:8-dihy- droxy-1f-amino-5-nitro-anthraquinone et de 5° parties de phénol, @t on y ajoute 9 parties d'aniline, puis 11,5 parties de borate de butyle en 5 minutes. On agite alors le mélange pendant 2 heures à 120°C, on le refroidit à 60°C et on le dilue avec 150 par-20 ties d'un mélange méthanol/eau (9:1). On refroidit le mélange à 20°C et on sépare par filtration le colorant précipité qu'on lave au méthanol et qu'on sèche. Le colorant résultant est identique à celui de l'exemple 1. . 25 Le tableau ci-après donne d'autres exemples de colo rants anthraquinoniques obtenus par réaction de lal:8-dihydro-xy-4-amino-5-nitro-anthraquinone avec les aminés indiquées dans la seconde colonne du tableau par le procédé décrit dans l'exemple 1, la réaction étant effectuée pendant la durée et à la température 30 indiquées dans la troisième colonne du tableau et non pendant 100 minutes à 135°c« Les colorants résultants contiennent en substance chacun un seul composé de formule: 35 hQ 9 70 22184 2046825 où R2 a la signification indiquée dans la quatrième colonne du .tableau. Dans la cinquième colonne du tableau sont indiquées les nuances obtenues lorsque les colorants sont appliqués sur des matières textiles de polyester. 1( © © © 0 P u fi -P -p -P -P 43 «a «a «5. «S 'O n •o •0 11 11 11 JL 5T £ © © = c s h © I—i 0) Î—i 0) > Xi > & > El +3 Jî -p It II 11 a S s © u © H a) H © s E s: rt & r» -a i> .a o £3 o •rt £3 rt •rt •rt rt £3 •rt a £3 r—t cd o y—v £3 K rrt •rt o o o O o o O O i—f a a £3 £3 o o ^3 ^3 o c! £3 Cî o •rt •H •rt •rt •H (3 £3 ■P +> E3 •rt •rt •rt £3 G i—i rï 1—1 irt •rt •rt *© N» •rt irt i—1 ■H •rt cd •H •rt •rt •rt irt (rt >. >. irt •rt •rt •rt 1—4 r—l c a £3 £3 •rt •rt X X •rt a £3 £3 •rt >» aJ (d cd cd £3 £3 o o £3 cd n] cd C P. i—i *>» S>» td td M u cd ri irt i—l ni O î*> X X X >» N 13 TJ o >» S» i—1 f-i -p o o O X N >» h CVf ,£3 ,£3 A P 2 ,£3 ,£3 r£3 O o Xi ^3 o P3 -p -P -p Xi O JQ -P -p •p ^3 £3 ( 1 rt SD »© •P ta 1 MD *© SB •P •P CQ. CQ. ^3 e g S *© •rt ■P S 6 s "© ■^© w v_^ o i 1 l 1 1 1 1 i 1 i i 1 1 t Ol e! 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II "-•4 O K> K> CO -fc* H O hO O ■fc* o 00 K> en ,11 70 22184 2046825 exemple ^ - On agite à 80°C un mélange de 5 parties de 1:8-dihydro-xy-4-amino-5-nitro-anthraquinone et de 25 parties de phénol, on y ajoute 5 narties de cyclohexylamine, puis 9 parties de "borate 5 de butyle en 5 minutes et on agite ensuite le mélange pendant 30 minutes à 80°C. On refroidit le mélange, on y ajoute 100 parties de méthanol et on sépare par filtration le colorant précipité qu'on lave au méthanol et qu'on sèche. Le colorant est obtenu en quantité de 3,8 parties. 10 Le colorant résultant est constitué essentiellement par de la l-cyclohexylamino-4-amino-5-nitro-8-hydroxyanthraquinone. Lorsque ce colorant est appliqué sur des"matières textiles de polyesters à partir d'une dispersion aqueuse, il donne des nuances bleu verdâtre ayant d'excellentes, propriétés de solidité. 15 Le tableau ci-âprès donne d'autres exemples de colo rants anthraquinoniques obtenus en remplaçant les 9 parties d'aniline utilisées dans l'exemple h par des quantités équivalentes des aminés indiquées dans la seconde colonne du tableau, la réaction étant effectuée pendant la durée et à la température spéci-20 fiées dans la troisième colonne du tableau. Dans la quatrième A 2 colonne du tableau sont indiquées les significations de H et dans la cinquième colonne les nuances obtenues sur les matières textiles de polyesters. -^1 o Exemple Aminé Conditions de réaction R2 . Nuance 34 ' cyclohexylamine 1 heure à 60°C cyclohexylamino bleu verdâtre 35 n-butylaraine tt tt n-butylamino tt it 36 p-benzylisopropyl-amine 1 heure à 70°C B-benzyliso-propylamino n si 37 2-benzylcyclohexyl- amine 1 heure à 65°C 2 -b enzy lcy c lohe xy i -amino it » 38 iso-butylamine 1/4 heure à 80 °C i so-butylamino t» H '39 p-mé thoxyi sôpropyl-aminé 1 heure à 60°C p-méthoxyisopropyl-amino il it K) K> CX> i™ h; K> O -fc> O" 00 K> Cn 70 22184 13 2046825 EXEMPLE 40 - On agite à 80°C un mélange de 5 parties de l:8-dihydio-xy-4-amino-5-nitro-anthraquinone et de 25 parties de phénol, on y ajoute 20 parties de borate de tri-n-butyle et on agite le mélange pendant 5 1 heure à 80 °C. On fait alors passer pendant 1 heure un courant d'ammoniac anhydre à travers le mélange qu'on maintient à 80°C. On refroidit ensuite le mélange à 60°C, on y ajoute 10 parties d'eau et 50 parties de méthanol, on le refroidit à 20°C et on sépare par filtration le colorant précipité qu'on lave au méthanol 10 et qu'on sèche. , Le colorant est obtenu en quantité de 3j0 parties. Ce colorant est constitué essentiellement par de la 1:4-diamino-5-ni tro -8-hyd roxyanthr aquinone. EXEMPLE 4l - 15 On agite pendant 3 heures à l40°C Tin mélange de 2,93 parties d'acide borique et de 60 parties de phénol et on sépare l'eau formée par distillation du mélange de réaction. On refroidit ensuite le mélange, à lOO'C, on y ajoute 12 parties de 4-amino-5-nitro-l:8-dihydroxyanthraquinone, puis 5,8 parties de 2-amino-20 butane en 15 minutes. On agite le mélange pendant 1 heure à 115°C, puis on le refroidit à 30°C} on y ajoute 60 parties de méthanol et 40 parties d'eau et on sépare par filtration le solide précipité qu'on lave à l'eau et qu'on sèche. Le produit est constitué essentiellement par de la 1-25 s ec -butylamino -4-am'ino -5-ni tro-8-hydroxyanthraauinone. EXEMPLE 42 - On agite pendant 3 heures à l40°C un mélange de 2,93 parties d'acide borique et de 60 parties de phénol et on sépare l'eau formée par distillation du milieu de réaction. On refroidit 30 ensuite le mélange à 100°C, on y ajoute 12 parties de 4-amino-5-nitro-l:8-dihydroxyanthraquinone, puis un mélange de 1,26 partie de o-toluidine et de 1,26 partie de £-toluidine. On agite le mélange pendant 3 heures à 130°C, on le refroidit à 30°C, on y ajoute 30 parties de méthanol, puis une solution de27 parties d'hydro-35 xyde de sodium dans 40 parties d'eau et on sépare par filtration le solide précipité qu'on lave à l'eau, puis au méthanol et qu'on sèche ensuite. Le produit résultant est constitué essentiellement par un mélange de 1-(o-tolui dino)-4-araino-5 -n i tro-8-hyd roxyanthra-40 quinone et de l-Cjo-toluidino) -4-araino-5-nitro-8-hydroxyanthraqui- 70 22184 i4 2046825 none. En dispersion dans un milieu aqueux, le colorant de cet exemple teint les matières textiles de polyesters en nuances bleues ayant d'excellentes propriétés de solidité. 70 22184 15 2046825 REVENDICATIONS 1 - Colorants anthraqu.in.oniq.ues dispersés exempts de radicaux acides conférant la solubilité dans l'eau de formule : 10 où Z représente un atome d'hydrogène ou un radical aryle ou alipha-tique éventuellement substitué, et mélanges de ces colorants avec les colorants de formules : 15 20 25 •et/ou NHZ 2 - Colorants et mélanges de ces colorants suivant la revendication 1, dans la formule desquels Z représente un radical alkyle éventuellement substitué ou un radical phényle éventuellement subs-50 titué. 5 - Colorants et mélanges de. ces colorants suivant la revendication 1, dans la formule desquels Z représente un radical de formule : 35 z'1 - NHC—r 70 22184 16 2046825 A ^ où Y représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle évert- 2 3 tuellement substitué et Y et Y représentent chacun indépendamment \ un radical alkyle éventuellement substitué, ou bien, lorsque Y v 2 3 représente un atome drhydrogène, Y et Y forment avec l'atome de 5 carbone C un carbocycle hexagonal. 4 - Procédé de production de colorants anthraquinoniques et de leurs mélanges suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir la 1:8-dihydroxy-4-amino-5-iiitroanthraquinone avec une aminé de formule Z-NH^, où Z a la signification qui lui 10 a été donnée dans la revendication t, en présence d'acide borique éventuellement à llétat d'anhydride ou de dérivé. 5 - Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que la réaction est effectuée dans un solvant organique. 6 - Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce 15 que le solvant organique est un composé phénolique. ? - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 4-6, caractérisé en ce que le dérivé d'acide borique est de formule : (YO)^B, où V représente un radical alkyle ou aryle. 8 - Procédé de coloration de matières textiles synthétiques, 20 caractérisé en ce qu'on applique à la matière textile, par teinture, foulardage ou impression, une dispersion aqueuse d'un colorant anthraquinonique ou d'un mélange de ces colorants suivant l'une quelconque des revendications t à 3. 9 - Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce 25 que la matière textile est une matière textile de polyester aromatique .