Brevet FR2033421A1 — publié le 19701204

La présente invention est relative à des fibres synthétiques ayant une constitution nouvelle. Plus particulièrement elle est relative à des filaments composites ou à des fibres composites susceptibles de friser en forme de spirale qui 5 sont fabriquées en combinant, dans le sens transversal, deux composants de polyéthylène, savoir le -l,2-diphénoxyéthane-4,4'-dicarboxylate et le téréphtalate de polyéthylène. Les fibres composites fabriquées selon la présente invention sont intéressantes non seulement pour les articles tricotés mais aussi pour 10 les articles tissés. On connaît déjà les filaments composites à deux composants obtenus en faisant adhérer entre eux deux ou plusieurs composants polymères synthétiques décentrés présentant des rétractibilités différentes et en les étirant conjointement 35 alors qu'ils sont disposés de façon à être solidaires l'un de l'autre. Par exemple, d'après le brevet des Etats-Unis n° 2 931 091,on a décrit qu'en filant simultanément deux types de polycondensés présentant des rétractibilités différentes on obtient la disposition juxtaposée ou la disposition gaine-noyau 20 des deux composants. De tels filaments, lorsqu'ils sont placés dans des conditions de rétraction en n'étant soumis à aucune tension, frisent en forme de spirale, et le nombre de frisures par unité de longueur est directement proportionnel à la différence des retraits entre les deux composants. De telles frisu-25 res sont intéressantes parce qu'elles confèrent aux tissus, matières de rembourrage, etc..., du gonflant et de l'élasticité. Cependant, les fibres a deux composants de ce type, ont une aptitude à friser, limitée de façon notable, lorsqu'elles sont soumises à une charge ou tension comme on peut le voir dans les 30 articles tissés et lorsqu'elles sont fixées thermiquement,leur frisage est diminuéde façon notable ainsi que le retrait apparent total. Un objet de la présente invention est de fabriquer des fibres composites possédant des propriétés physiques supérieu-35 res permettant d'obtenir un degré élevé de frisure même sous la charge de tension due à la fabrication de l'article tissé et qui donne des articles tissés présentant une belle surface régulière. Un autre objet de la présente invention est de fabriquer des fibres composites qui sont caractérisées par leur 40 récupération élevée à la traction et leur module d'Young élevé. 70 07148 2 2033421 Ces objets peuvent être atteints par les fibres composites de le présente invention. Les fibres composites de la présente invention sont constituées de polyéthylène-l,2-diphénoxyéthane-4,4'-dicarboxy-5 late (en abrégé PEP) et de téréphtalate de polyéthylène (en abrégé PET) et sont caractérisées en ce que le retrait du composant PEP en tant que retrait à l'eau bouillante des fibres étirées non traitées thermiquement est contrôlé de façon à présenter une valeur inférieure à 8% et si nécessaire voisine 10 de zéro ; le composant PET est prévu pour se rétracter davantage que le composant PEP dans les conditions de formation de la frisure et le composant PET est disposé de façon à occuper l'intérieur de la spirale de la boucle à l'état frisé, ces fibres étant en outre caractérisées en ce qu'elles possèdent une force 35 de contraction thermique supérieure à 50 mg de façon à satisfaire aux inégalités û npEp>Ot16 et A npCTnpEp-0,02 dans lesquelles A np£p e"^ A np£T sorvt ^es biréfringences respectives de PEP et PET. Les fibres et filaments composites de la présente in-20 vention sont constitués de polyéthylène-l,2-diphénoxyéthylène-4,4'-dicarboxylate (PEP) et de téréphtalate de polyéthylène (PET). Le PEP susmentionné est un polymère contenant 75% en poids ou davantage d'éléments récurrents dont la structure est donnée par la formule : 25 0 - 0 *1 g « -C-( y QCH9 .CH9Q -(A-C-OCH2 .CH20- / Il peut être copolymérisé avec jusqu'à 25% en poids d'un éther glycolique autre que l'éthylène glycolrc'est-à-dire le diéthylène glycol, le tétraméthylène glycol, l*hescaméthylè-30 ne glycol et autres produits chimiques de ce type. En outre, il peut être copolymérisé avec jusqu'à 25% en poids d'acide di-carboxylique autre que l'acide bis (p-carboxyphénoxy) éthane, c'est-à-dire avec l'acide hexahydrotéréphthalique, l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique, l'acide diphényldicarboxy-35 lieue, l'acide adipique, l'acide sébqcique, l'acide azéïaïque, l'acide naphtalène dicarboxylique, l'acide 2,5-diméthyl téréphtalique ou d'autres composés de ce type. Par ailleurs, il peut être copolymérisé également avec un hydroxy acide tel qu'un acide 6-hydroxyéthoxy benzoîque. Ces composés peuvent être 40 ajoutés au système sous la forme d'un monomère capable de subir 70 07148 3 2033421 la polycondensation, ou d'un oligomère. Il est possible de mélanger le polystyrène, le PET susmentionné, le nylon-6, le nylon-6,6, le polyéthylène, etc..., jusqu'à concurrence de 25% en poids. 5 en poids d'éléments récurrents dont la structure est donnée par la formule : 10 de glycol autre que l'éthylène-glycol tel que le diéthylène-gly-col , le tétraéthylène-glycol, l'hexaméthylène glycoL ou autre produit chimique de ce type. d'un acide tel que le 1,2-bis (p-carboxyphénoxy) éthane, l'acide 15 isophtalique, l'acide hexahydrotéréphtalique, l'acide diphényl-dicarboxylique, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide azélaïque, l'acide naphtalène dicarboxylique, l'acide 2,5-dimé-thyl téréphtalique, ou un autre produit chimique de ce type. En outre on peut le copolymériser avec un hydroxy-acide tel que a 20 l'acide -hydroxyéthoxy benzoîque ou un composé de même type. Ces composés peuvent être ajoutés sous la forme d'un monomère capable de subir la polycondensation ou d'un oligomère. Par ailleurs le polystyrène, le polyéthylène, le nylon 6, le nylon 6,6, le PEP susmentionné ou un produit de ce type peut entrer dans la 25 composition en mélange jusqu'à concurrence de 25% en poids. Si a et & sont les teneurs respectives des matières constitutives différentes susmentionnées exprimées en % en poids, dans les polymères PEP et PET susmentionnés de la présente invention, et quea ou B est plus grand que 15% dans un ensemble de 30 deux polymères formant les fibres composites, la relation : 155£« a « B * 25% est la condition pour avoir une bonne frisure. Les caractéristiques de la présente invention seront illustrées ci-après en se référant aux schémas annexés. 35 La figure 1 montre la relation existant entre la température d'étirage et le rapport d^-étirage dans le cas où des fibres non étirées obtenues par assemblage du PEP et du PET sont étirées. La figure 2 montre la relation existant entre les conditions d'étirage et le retrait dans l'eau bouillante du Le PET susmentionné est un polymère contenant 75% 0 O Il peut être copolymérisé avec jusqu'à 25% en poids Il peut être copolymérisé avec jusqu'à 25% en poids 70 07148 4 2033421 composant PEP dans le cas où les fibres composites de PEP-PET susmentionnées, non étirées, sont étirées. La figure 3 montre la relation existant entre 13 force de contraction thermique maximale des fibres composites 5 PEP-PET susmentionnées et le taux de formation de leur frisure dans le cas du traitement thermique à 160°C et sous une charge de 3 mg/denier. La figure 4 montre la relation liant des combinaisons de viscosité réduite des deux composants dans les fibres composites de la présente invention. La figure 5a montre un exemplecte fUiàes de type juxtaposé, et la figure 5b montre une vue de la section transversale des fibres composites ainsi obtenues. La figure 6a montre un exemple des filières pour fibres composites de type à gaine et noyau, et la figure 6b montre une vue de la section transversale des fibres ainsi obtenues. Les figures 7a à 7e montrent schématiquement en perspective agrandie quelques tronçons-échantillons obtenus en sectionnant les fibres composites de la présente invention. 20 Comme polymères susmentionnés des deux types de la présente invention, on utilise un polymère PET de viscosité réduite comprise approximativement entre 0,65 et 0,95 en combinaison avec un polymère PEP ayant une viscosité réduite comprise approximativement entre 0,6 et 1,0. Jusqu'ici les combinaisons susceptibles d'être filées à l'aide d'une filière plane de type courant sont celles comprises dans la zone A limitée par un trait plein de la figure 4. Si on se trouve hors de cette zone, le filage devient difficile du fait d'ennuis tels que casses de'filaments, etc. Par contre, lorsque l'on utilise une filière spéciale 30 telle qu'une filière ayant une surface inclinée, les combinaisons de la zone B à l'intérieur du trait interrompu de la figure 4 deviennent filables, mais on utilise de préférence les combinaisons dont les viscosités réduites sont comprises dans la zone A. Ces deux types de polymères sont mis en fusion à ^ une température de 275°C à 300°C et soumis ensemble au filage par extrusion à travers les filières pour fibres composites, puis bobinés. Comme filière de ce type, on peut utiliser de nombreuses filières connues. Des exemples type de filières pour fibres du genre coeur-noyau ou pour fibres du genre composants juxtaposés 40 sont présentés aux figures 5a et 6a. Dans la figure 5a» les deux 70 07148 5 ' 2033421 sortes de polymères A et B sont distribués à chaque orifice de filage après passage à travers les plaques de filage respectives 1 et 2 et après qu'ils se sont réunis et associés dans une plaque de filage 3 pour produire des fibres composites ayant 5 des sections transversales telles que celles présentées à la figure 5b. La figure 6a est une filière pour fibres de type à gaine et noyau. Les polymères A et B sont réunis et associés côte à côte dans une plaque de filage 3 puis associés à nouveau à un courant de polymère A comme si celui-ci devait entourer B 10 dans une plaque de filage 4, pour produire des fibres composites de type à gaine et noyau comme on en voit à la figure 6b. Il va sans dire que l'on peut utiliser divers types d'orifices de filage qui présentent une section transversale modifiée ou de types différents de celle mentionnée ci-dessus. 15 Dans le filage des fibres composites de la présen te invention constituées des deux composants PEP et PET, PET est utilisé dans un pourcentage de 30 à 95%, de préférence 40 a 8C3%, calculé sur le poids total des fibres composites. Les filaments non étirés résultants, bobinés, obte-20 nus à l'aide de filières pour fibres composites sont étirés de façon connue, en utilisant une plaque chauffante ou une broche chauffante et un milieu chauffant comme la vapeur, l'eau chaude et autre. La figure 1 montre la relation existant entre le rapport d'étirage et la température d'étirage et de cela on tire 25 que les valeurs inférieures à 3,5 fois à 60°C, celles inférieures à 4 fois à 80°C, celles inférieures à 4,5 fois à 100°C et à 5 fois à 120°C sont celles qu'il faut préparer comme rapport d'étirage car le retrait à l'eau bouillante du PEP susmentionné est plus bas dans ces intervalles. Cependant, on doit 30 remarquer que la figure 1 n'est qu'un exemple et que la méthode de la présente invention ne s'y limite pas. En outre pour que les biréfringences des deux composants dans les fibres de la présente invention satisfassent aux inégalités^ Hpgp^> 0,16 et Anpjrf ^ A npgp-0»02, il est 35 nécessaire d'étirer de plus de 2,5 fois a 60°C, de plus de 2 fois à 80°C et de plus de 1,5 fois à 100°C. La biréfringence de chaque composant des fibres composites a été mesurée par une méthode de retard de phase, les fibres composites étant coupées obliquement en forme de coin, d'angle fixé (voir Journal of 40 applied physics, 17 996, 1966). Il est également possible de 70 07148 6 2033421 mesurer la biréfringence par la méthode de Becke. Au contraire de ce qui se passe lorsque l'on file séparément avec étirage suivant le procédé conventionnel chacun des polymères susmentionnés PEP ou PET, cas pour lequel l'inter-5 valle des conditions adoptées comme convenant le mieux est relativement étroit, la condition pour obtenir un filage et un étirage adéquat étant inévitablement réglée de façon stricte et des précisions importantes étant à respecter obligatoirement si l'on veut fabriquer des fibres uniformes, il est possible 10 d'élargir de façon importante la gamme de conditions de filage et d'étirage dans le cas des fibres composites de la présente invention produites par filage de type à gainé et noyau ou de type juxtaposé des deux polymères susmentionnés PEP ou PET. Par exemple dans le brevet japonais n° 21 815/1961, 35 on indique qu'une température qui convient pour étirer les filaments de polymère PET est comprise entre 80°C et 125°C et qu'en étirant au-dessus de 125°C on rencontre des difficultés (voir figure 1). Par ailleurs, dans le brevet britannique n° 1 046 069, on indique que l'on doit utiliser un rapport d'éti-20 rage de 1,25 à 2,5 fois pour effectuer l'étirage des filaments de polymère PEP, et dans le brevet britannique n° 1 047 978, on prévoit un étirage en deux stades. On peut voir ainsi que des précisions importantes ont été apportées aux conditions de filage et d'étirage, pour chacun des deux composants. Au contraire, 25 lorsque les deux composants susmentionnés sont utilisés ensemble pour filer des fibres composites, de plus grandes possibilités existent dans le choix des conditions d'étirage et l'on peut utiliser des valeurs plus élevées que celles que l'on jugeait préférables dans les deux cas susmentionnés. Par exemple, on 30 donne à la figure 2 la relation existant entre le rapport d'étirage et le retrait à l'eau bouillante du composant PEP lors de l'étirage à diverses températures dans le cas de filaments non étirés de fibres composites de type juxtaposé obtenus par filage conjointement du PET susmentionné (viscosité réduite 35 égale à 0,19) et du PEP (viscosité réduite égale à 0,75}. Comme on le voit clairement sur ce diagramme, il vaut mieux utiliser une température plutôt plus élevée, supérieure notamment à 80°C, de préférence supérieure à 90°C de façon à abaisser- le retrait du composant PEP à un taux inférieur à 8% dans le cas de fila-40 ments étirés non traités soumis au traitement thermique de 70 07148 7 2033421 frisage. En réalité, dans l'étirage des présentes fibres composites, on constate de façon assez surprenante que l'étirage est effectué sans difficulté à une température supérieure a 125 °C qui s'écarte donc des valeurs connues susmentionnées utili-5 sées pour l'étirage et tombe dans l'intervalle où l'on rencontre des difficultés à l'étirage dans les exemples susmentionnés, et on constate même au contraire que l'on peut obtenir des fibres composites ayant une excellente frisure, en utilisant de telles températures supérieures à 125°C. Dans ces cas, on a mesuré 10 le retrait du composant PEP des présentes fibres composites à partir de la différence entre les longueurs des fibres avant et après traitement à 100°C pendant une heure sans charge et sous une charge de 500 mg/denier. Dans la présente invention, outre les conditions 15 susmentionnées nécessaires pour la frisure du composant PEP, il faut que soient satisfaites les inégalités "pgp5" et A npgy De façon générale, les propriétés mécaniques des fibres composites sont fonction des propriétés mécaniques du composant disposé a l'intérieur de la spirale de la frisure. 30 Ceci provient de ce que pendant la déformation due à l'étirage, le composant rétractable, qui formera la couche intérieure de la spirale, est étiré le premier ; de ce fait le toucher, les propriétés mécaniques, surtout la rigidité ou les propriétés de récupérations des fibres composites sont influencées' par cette couche intérieure de la spirale. Ainsi si l'on tient compte de cela, il est vraiment avantageux de disposer conformément à l'invention, le composant PET, qui a de la rigidité et qui a un module de Young plus élevé et des propriétés de récupération a l'allongement plus élevées, snr la 40 partie interne de la spirale. En outre les fibres de PEP ont de 70 07148 2033421 mauvaises propriétés de récupération à l'allongement, responsables de la formation de faux plis, et ont une moins bonne résistance au froissement. Le fait que ces propriétés moins intéressantes sont améliorées dans le cas des fibres composites de la • 5 présente invention est très significatif. Une autre caractéristique de la présente invention est que les fibres composites résultantes possèdent une force de contraction thermique maximale de plus de 50 mg/denier. Ceci a deux significations. L'une est une aptitude à former la frisu-10 re „ De façon générale, la création d'une frisure en utilisant la différence de retrait à la chaleur est connue, mais jusqu'ici on n'avait jamais connu de fibres composites capables de produire une frisure ou du gonflant malgré les tensions existant dans les articles ou structures tissés ou tricotés. Il n'est pas 15 exagéré de dire que les fibres composites de la présente invention représentent un grand progrès de ce point de vue et qu'elles ont complètement modifié l'opinion que l'on pouvait se faire des fibres composites d'après le type composite conventionnel. On prendra comme exemple, le PET de viscosité réduite 0,78 et le PEP 20 de viscosité réduite 0,75 que l'on file conjointement en utilisant une filière pour avoir des fibres composites du type juxtaposé de la figure 5, avec un rapport en poids des composants de 1:1. Les résultats que donne la mesure de la ténacité maximale à chaud pour différentes conditions d'étirage et du degré de frisure pro-25 duit par le traitement thermique sous une charge de 3 mg/denier, à 160°C pendant 30 minutes, sont représentés à la figure 3. A titre comparatif, les propriétés de formation de la frisure des fibres composites de nylon 6 et de nylon 66 qui sont actuellement sur la marché, sont indiquées sur la même figure. Ceci montre 30 clairement qu'une contrainte thermique maximale d* au moins 50 mg/ denier est nécessâre pour que la frisure puisse se développer. La raison pour laquelle on a prévu une charge de 3 mg/denier réside dans le fait que la tension supportée par un filament dans la structure tricotée est supoosée être de 3 mg/denier. Le 35 degré de frisure susmentionné a été mesuré par la méthode normalisée du Japanese Industriel Standard (JIS) et la viscosité réduite a été mesurée sur des solutions des polymères à 0,5g/l00ml dans un mélange solvant porté à 35°C et constitué de phénol et de tétrachloréthane dans un.rapport pondéral de 1:2. En outre 40 on a déterminé des contraintes thermiques dans des échantil- 70 07148 9 2033421 Ions de filaments placés dans un thermostat à la température ambiante et en mesurant les contraintes thermiques résultantes pendant que l'on chauffe les filaments de façon que la température s'élève de l°C/minute. La force de formation de la frisure 5 qui est une propriété caractéristique accompagnant l'apparition des forces de contraction thermiques, est grande dans les" fibres de la présente invention ; de sorte qu'il est possible de développer la frisure par lé traitement thermique appliqué aux tricots ou tissus et de leur conférer un gonflant élevé. En d'autres 10 termes, le gonflant ne pouvait pas être conféré après tricotage ou tissage avec les fibres composites conventionnelles, alors que cela devient possible avec les fibres de la présente invention et en outre les variations du degré de frisure dues aux variations de la charge supportée par les fibres sont faibles avec 25 les fibres de la présente invention du fait du fort pouvoir de formation de la frisure qu'elles possèdent. En outre les fibres de la présente invention sont supérieures en ce qui concerne l'uniformité de la surface de l'article tissé ou tricoté après traitement thermique. Un avantage dô à la grande force de con-20 traction thermique réside dans l'élégance des articles tissés ou tricotés qui sont fabriqués à partir des présentes fibres composites. En supposant que l'on tisse à partir des fibres composites susmentionnées des tissus unis ayant une densité de fils de chaîne de 96 fils par pouce et un compte de duites «près 25 chauffage de 85 duites par pouce, que l'on soumette ce tissu à un lavage à 95®C pendant 30 minutes puis à un traitement thermique à 190°C pendant 40 minutes et que l'on étudie la qualité du tissu traité, et en supposant que l'on donne la note de qualité 5 aux tissus dont le froissement est notable et la note de qualité 1 (ou de première qualité) aux tissus qui ne se froissent presque pas, cette qualité est étroitement liée à la force de contraction thermique susmentionnée et l'on obtient les résultats consignés dans le tableau 1. TABLEAU 1 35 Force de contraction thermique maximale inférieure 75 150 200 supérieure (mg/denier) Qualité des tissus à 50 à 200 En outre le nombre de frisures entre en ligne de 40 compte pour améliorer la qualité des articles tissés ou tricotés. 70 07148 10 2033421 Une difficulté que l'on rencontre dans le système à post-déve-loppement de la frisure qui consiste à traiter par la chaleur un article après le tricotage ou le tissage pour développer le gonflant, est l'irrégularité des frisures et le froissement 5 qui en dérive pose également un problème. L'influence sur la qualité de ce facteur peut être évitée en augmentant le nombre de frisures c'est-à-dire en faisant des frisures plus fines. En ce qui concerne ce facteur, il faut que le nombre de frisures développées sur des fibres composites de 2 deniers soit supérieur 10 à 65 frisures par pouce en l'absence de charge et dans le cas du traitement thermique à sec à 120°C. La présente invention permet de satisfaire ces exigences. Les exemples qui suivent vont permettre d'expliquer davantage les propriétés des fibres composites de la présente J5 invention mais ils sont présentés à titre d'illustration et ne sont en aucun cas limitatifs. Tous les pourcentages sont exprimés en poids à moins qu'ils soient indiqués autrement. Exemple 1 : Un polymère PEP ayant une viscosité réduite égale à 20 0,75 et un polymère PET ayant une viscosité réduite égale à 0,80 ont été filés en fibres composites du type juxtaposé présentés à la figure 5b (rapport des composants égal à 1:1). Comme machine d'extrusion on a utilisé une combinaison de deux extrudeuses, deux pompes à engrenages et une filière pour fibres composites. 25 Les filaments fondus ont été refroidis par soufflage latéral d'air comme dans un procédé conventionnel. La filière utilisée comportent 10 orifices de filage de 0,3 mm de diamètre. La température de filage, celle de l'air de refroidissement et la vitesse de l'air de filage étaient respectivement de 280°C, 20°C 30 e-fc 500 m/min. Les filaments non étirés résultants ont été étirés à 140°C dans le rapport 4 pour que les fibres composites obtenues aient un titre de 30 deniers/10 filaments, un A npEp de 0,215, un Anp£T de 0,175 et une force de contraction thermique de 225 mg/denier. Ces fibres composites présentaient des propriétés 35 mécaniques supérieures ; une ténacité de 4,5 g/denier, un allongement. de 15%, une récupération instantanée de 95% pour un allongement de 3%. Lorsqu'elles sont traitées, thermiquement à 160°C pendant 30 minutes sous une charge de 3 mg/denier, il se forme une excellente frisure, le taux de frisure étant de 15%} le nombre de frisures au centimètre de 22 et l'élasticité de la 10 70 07148 11 2033421 frisure de 89%. Dans ces fibres, le composant PET, qui donne le toucher rèche, occupe l'intérieur de la boucle. Les tissus qui ont été obtenus par tissage en uni avant traitement thermique des fils étirés susmentionnés et ont été soumis ensuite au traitement de finition,ont été jugés de première qualité (note 1). Tandis que lorsque des fils non étirés obtenus de la façon susmentionnée, ont été étirés dans le rapport 2 à 70°C, dans le cas (l), et de trois fois à 40°C, dans le cas (2), les fibres composites résultantes ont Anpgp égal à 0,14 et A np£x égal à 0,10 dans le cas (1) et a np^p égal à 0,175 et a npj-j. égal à 0,16 dans le cas (2) et une force de contraction thermique de 42 mg/denier dans le cas (1) et de 45 mg/denier dans le cas (2), la force étant donc plus faible dans ces deux cas. Même en opérant le traitement de développement de la frisure 15 sous une charge de 3 mg/denier, à 160°C pendant 30 minutes, les caractéristiques de développement de la frisure étaient plus faibles comme le montre le degré de frisure inférieur à 5% dans les deux cas (l) et (2). Exemple 2 : Un PET ayant une viscosité réduite égale à 0,81 et un PEP ayant une viscosité-réduite égale à 0,85 et copolymérisé avec 8 mol % de succinate de diméthyle ont été filés à l'aide d'une filière pour fibres du type gaine-noyau présenté à la figure 6a. La filière avait 10 troos de 0,3 mm de diamètre. La 25 vitesse de filage était de 900 m/minute. Le rapport des composants PEP et PET était 1:1. Des fibres ayant ce dernier composant comme noyau ont été produites. Les fibres non étirées ont été étirées dans le rapport 3,5 dans un premier stade d'étirage à 130^ C puis de 10% dans un second stade d'étirage à 130°C 30 suivant un processus continu et grâce a cela on a obtenu d'ex-, cellentes fibres composites présentant une force de contraction thermique maximale de 550 mg/denier. Ces fibres titrant 25 deniers/10 filaments ont d'excellentes propriétés mécaniques ; une ténacité de 5,1 g/denier, un allongement de 9,2%, un module d'Young de 112 g/denier et une récupération à l'allongement (après allongement de 3%) égale à 96% en termes de propriétés de récupération élastique instantanée, et égale à 10C% s'il s'agit de la récupération à 1'allongement après avoir attendu le temps voulu. Lorsque ces fibres ont été soumises au traitement à 20 40 70 07148 12 2033421 la chaleur à 160°C pendant 30 minutes, on a obtenu des fibres composites dans lesquelles le composant PET du noyau est situé du côté de l'intérieur de la spirale. Les résultats pour le degré de frisure mesuré en faisant varier la charge à laquel-5 le on soumet les fibres composites au moment du traitement thermique, sont présentés dans le tableau 2. Comme le montre clairement le tableau, on peut modifier le degré de frisure suivant la tension appliquée au moment du traitement thermique. TABLEAU 2 1° Charge en mg/denier appliquée au moment du q q ^ ^ iq traitement thermique à 160°C Taux de frisure en % 420 52 31 21 4 15 Exemple 3 : Un PEP ayant une viscosité réduite égale à 0,75 et contenant 5 mol % de polyéthylène glycol copolymérisé (poids moléculaire : 1.000) et un PET ayant une viscosité réduite de 0,8 ont été filés conjointement comme dans l'exemple 1 pour donner 20 des fibres non étirées qui ont été ensuite étirées dans le rapport 4,5 à 140°C. Dans le cas où l'on avait utilisé ces conditions d'étirage, le composant PEP avait un retrait dans l'eau bouillante de 12% et les fibres frisées obtenues par traitement thermique à 160°C pendant 30 minutes avaient le composant PET 25 sur l'extérieur de la spirale. En ce qui concerne les propriétés mécaniques, la ténacité était de 4,2g/denier, l'allongement de 25%, les récupérations à l'allongement (3% d'allongement) instantannées et après un délai étaient plutôt faibles et . étaient respectivement égales à 71% et 91%, le module de Young était de 42 g/denier et on n'avait aucune sensation de rugosité au toucher. Les caractéristiques de la frisure de ces fibres frisées étaient tombées à 52% pour le taux de frisure et à 6,3 frisures par cm pour le nombre de frisures et à 65% pour l'élasticité de la frisure. 70 07148 13 2033421 - REVEHDICATICNS - 1. Fibres composites comprenant un polymère contenant 75% en poids ou davantage d'éléments réccurents dont la structure est donnée par la formule : 5 0 0 -C-f ^-OCH? .CH^O-O-C-OOi, .CH90- (en abrégé : PEP) et un autre polymère contenant 75% en poids ou davantage d'éléments récurrents dont la structure est donnée par la formule : 10 o -C-^ yç-0CH2.CHgO- (en abrégé : PET), caractérisées en ce que le retrait du composant PEP, considéré en tant que retrait dans l'eau bouillante des fils étirés non traités thermiquement, est contrôlé de façon à ce qu'il reste inférieur à 8% et en ce que 15 le composant PET se contracte davantage que le composant PEP dans les conditions de traitement qui provoquent la formation de la frisure, et en ce que le composant PET occupe l'intérieur de la spirale de la boucle à l'état frisé, et en outre en ce qu'elles possèdent une force de contraction thermique de plus 20 de 50mg/denier de façon que soient satisfaites les inégalités A npEp >0,16 et AnpET ^a np£p-0,02 dans lesquelles a npEp et ûnPET sorvt 1£S biréfringences respectives de PEP et PET. 2. Fibres composites suivant la revendication 1, caractérisées par le fait que le composant PEP est le polyé- 25 thylène-l,2-diphénoxyéthane-4,4' dicarboxylate. 3. Fibres suivant la revendication 1, caractérisées par le fait que le composant PET est le téréphtalate de polyéthylène . 4. Fibres composites suivant la revendication 1, 30 caractérisées par le fait que le composant PEP contient jusqu'à 25% en poids d'un motif glycol autre que l'éthylène glycol comme motif copolymère. 5. Fibres composites suivant la revendication 1, caractérisées par le fait que le composant PEP contient jusqu'à 35 25% en poids d'acide dicarboxylique autre que le bis (p-carboxyphénoxy) éthane comme motif copolymère. 6. Fibres composites suivant la revendication 1, caractérisées par le fait que le composant PEP contient jusqu'à 25% en poids d'hydroxy acide comme élément copolymère. 40 7. Fibres composites suivant la revendication 1, 70 07148 14 2033421 caractérisées par le fait que le composant PEP contient(en mélangé), jusqu'à 25% en poids d'un composé choisi parmi le polystyrène, le PET, le nylon-6, le nylon-6,6 et le polyéthylène. 8. Fibres composites suivant la revendication 1, caractérisées par le fait que le composant PET contient jusqu*à 25% en poids d'un acide dibasique, autre que l'acide téréphtali-que comme élément copolymère. 9. Fibres composites suivant la revendication 1, caractérisées par le fait que le composant PET contient comme copolymère jusqu'à 25% en poids d'un acide dibasique autre que l'acide téréphtalique. 10. Fibres composites suivant la revendication 1, caractérisées par le fait que le composant PET contient jusqu'à 25% en poids d'un hydroxy acide comme copolymère. 11. Fibres composites suivant la revendication 1, caractérisées par le fait que le composant PET contient (en mélange), jusqu'à 25% en poids d'un composé choisi parmi le polystyrène, le PEP, le nylon-6, le nylon-6,6 et le polyéthylène. 12. Fibres composites suivant la revendication 1, caractérisées par le fait que si a et B sont les teneurs exprimées en pourcentage et en poids, des matières constitutives différentes de PEP et PET et que a ou 3 est plus grand que 15%, la relation 15% ^ a ^ -s 25% est vérifiée. 13. Fibres composites suivant la revendication 1, caractérisées par le fait que le PHT a une viscosité réduite de l'ordre de 0,65 à 0,95 et que le PEP a une viscosité réduite de l'ordre de 0,6 à 1. 14. Fibres composites suivant la revendication 1, caractérisées par le fait que le pourcentage de PET est de 30% à 95% par rapport au poids total des fibres.