Brevet FR2035838A1 — publié le 19701224

La présente invention a pour objet un procédé permettant de teindre ou d'imprimer simultanément des mélanges de fibres textiles, en particulier sous la forme de tapis ou de tissus d'ameublement, dans lesquels au moins l'une des 5 fibres a une affinité pour un colorant cationique et au moins une autre fibre a une affinité pour un colorant anionique. Elle concerne également les mélanges de fibres textiles qui ont été teints ou imprimés par le procédé en question. La teinture ou l'impression en un seul bain 10 de matières textiles constituées de mélanges de fibres ayant des affinités tinctoriales différentes restreint le choix des colorants, qui doivent être bien déterminés pour chaque type de fibres. Un choix judicieux est fréquemment un compromis entre l'unisson et la solidité des teintures, la stabilité en 15 bain et d'autres propriétés, car le colorant idéal pour un type de fibre est souvent parfaitement impropre pour un autre. Parmi les mélanges de fibres pour lesquels on a à surmonter des difficultés, de ce genre, on citera notamment ceux qui sont constitués de fibres de polyacrylonitrile 20 et de fibres de polyamides synthétiques et ceux qui sont constitués de fibres de polyacrylonitrile et de coton. Or, la Demanderesse a trouvé que l'on peut réaliser, sur des mélanges de fibres textiles des types mentionnés ci-dessus,- des teintures et des impressions unicolores, 25 ou même en plusieurs nuances, présentant un excellent unisson et des solidités satiëTaisantes sans présenter le phénomène connu sous le nom de"voile gris", si l'on imprègne ou imprime la matière fibreuse, à une température inférieure à la température de montée des colorants, avec une solution, 30 éventuellement épaissie, qui contient au moins un colorant cationique et au moins tin colorant anionique, une quantité suffisante d'acide et d'un sel tampon dont le rôle est de maintenir le pH de la solution entre 3 et 7» au moins 0,5 g/litre d'un composé sulfaté ou sulfoné jouant le rôle d'adjuvant 35 anionique et au moins 0,5 g/litre d'un amide dérivant d'un acide monocarboxylique aliphatique contenant de 8 à 20 atomes de carbone, ou de mélanges de tels acides gras, et d'aminés primaires ou secondaires contenant au moins tin groupe hydroxy-alkyle inférieur, et/ou d'un produit de condensation hydro-40 soluble de 1 équivalent d'un acide gras contenant de 8 à 20 10309 2 2035838 atomes de carbone, ou de mélanges de tels acides gras, avec un à trois équivalents d'une di- et/ou tri-alcanol-aminé, ainsi >... '4 qu'éventuellement d'autres adjuvants choisis parmi ceux que l'on utilise couramment en teinturerie, et qu'on achève 5 la teinture ou l'impression par un traitement par la chaleur humide. Comme composés sulfatés ou sulfonés, utilisables dans le procédé de l'invention, on mentionnera par exemple : 1) des alcools purement aliphatiques, primaires ou 10 secondaires, estérifiés par l'acide sulfurique, alcools dont la chaîne alkylique contient de 8 à 20 atomes de carbone, notamment le sulfate de sodium et de lauryle, le sulfate de sodium, et d'a-méthylstéaryle, le sulfate d'ammonium et de tridécyle, le sulfate de sodium et d'oléyle, le sulfate de 15 potassium et de stéaryle et les sels sodiques des sulfates d'alcools gras de l'huile de coprah ; 2) des acides gras supérieurs insaturés sulfatés ou leurs esters, notamment l'acide oléique, l'acide élaïdique et l'acide ricinoléique, ou leurs esters alkyliques inférieurs, 20 par exemple des esters éthyliques, propyliques- et butyliques, ainsi que les huiles contenant de tels acides gras,comme l'huile d'olive, l'huile de ricin, l'huile de colza etc... ; 3) des éthers polyglycoliques sulfatés, tels que des produits sulfatés résultant de l'addition de 1 à 20 moles 2> d'oxyde d'éthylène sur des alcanol—amides d'acides gras, des mercaptans, des aminés ou des acides gras, mais surtout sur des alcools aliphatiques ou des alkylphénols contenant de 8 à 20 atomes de carbone dans la chaîne alkyle, par exemple sur le (B-hydroxy-éthylamide de l'acide laurique, le décylmercaptan, 30 la stéarylamine, lkcide stéarique, l'acide oléique, l'alcool laurylique, l'alcool myristylique, l'alcool stéarylique, l'alcool oléylique, 1'octylphénol ou le nonylphénol ; 4) les sulfates d'alcanolamines acylées à l'azote, par exemple les amides sulfatés dérivant, d'une part, de l'acide 35 caprylique,pélargonique, caprique, laurique, myristique ou stéarique ou d'acides gras inférieurs porteurs de groupes alkyl-phénoxy, tels que l'acide octyl-phénoxyacétique et l'acide nonyl-phénoxyacétique, et, d'autre part, de mono- ou bis-hydroxyalkyl-amines, telles que la |3-hydroxyéthylamine, la 40 ^-hydroxypropylamine, la (3. ^-dihydroxypropyl-amine et la bis- . 10309 j 3 2035838 ((3-hydroxyéthyl)-amine, ou de N-alkyl-îr-hydrox^aLkyl-amines, telles que. la lï-méthyl-l^-(|3-hydroxyéthyl)-amine et la ïï-éthyl-N-((B-hydroxyé;thyl ) -aminé ; 5) des composés polyhydroxyliques estérifiés et sulfatés, 5 par exemple des polyols partiellement estérifiés et sulfatés, tels que le sel sodique du monoglycéride sulfaté de' l'acide palmitique ; 6) des,alkyl-sulfonates primaires ou secondaires dont la chaîne alkylique contient de 10 à 20 atomes de carbone, 10 par exemple le dodécyl-sulfonate d'ammonium, 1'hexadécane-8-sulfonate de sodium et le stéaryl-sulfonate de sodium ; 7) des alkyl-aryl-sulfonates,tels que des alkyl-benzène-suif onates à chaîne alkylique, linéaire ou ramifiée, contenant au minimum 7 atomes de carbone, par exemple le dodécyl-benzène- 15 sulfonate de sodium, le 1.3.5.7-tétraméthyloctyl-benzène- sulfonate de sodium et l'octadécyl-benzène-sulfonate de sodium, ou des alkyl-naphtalène-sulfonates,par exemple le 1-isopropyl-naphtalène-2-sulfonate de sodium et le dibutyl-naphtalène-sulfonate de sodium, ou encore des dinaphtyl-méthane-sulfonates, 20 par exemple le sel disodique du di-(6-sulfo-naphtyl-2)-méthane ; 8) des suif onates d'esters d'acides polycarboxyliques, par exemple le sel potassique du sulfo-succinate de dioctyle et le sel sodique du suifo-phtalate de dihexyle. Il est préférable d'utiliser comme adjuvants anioni-25 ques , dans le procédé de l'invention, des alkylaryl-sulfonates, en particulier des dinaphtyl-méthane-suifonate^ ou des éthers polyglycoliques sulfatés, surtout des éthers polyglycoliques sulfatés qui dérivent d'alcools aliphatiques ou d'alkylphénols contenant de 8 à 20 atomes de carbone dans la chaîne alkylique 30 et qui comportent de 1 à 20 groupes éthylène-oxy,et tout particulièrement des produits de polyoxéthylation sulfatés de l'alcool laurylique contenant de 2 à 3 groupes éthylène-oxy, ou des éthers polyglycoliques sulfatés dérivant de 1'octylphénol ou du nonylphénol et contenant de 2 à 3 groupes éthylène-oxy. 35 Les adjuvants anioniques utilisables selon l'invention sont avantageusement mis en jeu sous la forme de leuis sefe hydrosolubles, en particulier de métaux alcalins, d'ammonium, d'alkylammoniums inférieurs ou d''hydroxyalkyl-ammoniums inférieurs. 40 Les amides d'acides monocarboxyliques aliphatiques contenant de 8 à 20 atomes de carbone, ou de mélanges de ces 70 10309 I 4 2035838 acides, et d'aminés primaires ou secondaires contenant au moins un groupe hydroxyalkyle inférieur, amides que l'on peut utiliser selon l'invention, dérivent, d'une part, par -exemple de l'acide caprylique, pélargonique, caprique, laurique, 5 myristique, oléique, stéarique, décyloxy-acétique, lauryloxy-acétique, décylthio-acétique ou laurylthio-acétique et, de préférence, du mélange d'acides gras désigné sous le terme collectif d'"acide gras de l'huile de coprah", et,d'autre part, des hydroxyalkylamines suivantes : 10 a) des monohydroxyalkylamines, telles que la 3-hydroxy- éthyl-amine et la Y-hydroxypropyl-amine ou des dihydroxyalkyl-amines, telles que la |3 .y -dihydroxypropyl-amine ; b) des bis-( 15 bis-(a-méthyl-|3-hydroxyéthyl)-amine ; c) des N-alkyl-îî-(hydroxyalkyl)-amines, telles que la N-méthyl- ou Iî-éthyl-N-((3-hydroxyéthyl)-amine, et la N-méthyl-ou N-é thyl-H-(Y-hydroxypropyl)-aminé. On préfère les N.N-bis-((u-hydroxyalkyl)-amides, 20 surtout ceux qui ont des restes hydroxyalkyles contenant 2 ou 3 atomes de carbone, notamment les N.N-bis-(|3-hydroxyéthyl)-amides ou les JT.ÏT-bis-(Y-hydroxypropyl)-amides des acides gras mentionnés ci-dessus, plus particulièrement de l'acide gras de l'huile de coprah, car ils permettent d'obtenir un 25 rendement tinctorial particulièrement bon. On obtient ces amides par des procédés connus, en faisant réagir les esters d'acides mono c arb oxy1iques conformes à la définition avec des alcanols inférieurs, par exemple les esters méthyliques ou éthyliques des acides gras 30 avec 1'aminé voulue en présence d'alcoolate de sodium ou d'alcoolate de potassium, par exemple selon un procédé décrit dans le brevet britannique H° 631 637 • Au lieu des amides mentionnés ci-dessus on peut utiliser dans le procédé de l'invention, ainsi que cela a déjà 35 été dit plus haut, des produits de condensation d'un équivalent d'acide gras contenant de 8 à 20 atomes de carbone, ou de mélanges de tels acides gras, avec de 1 à 3 équivalents d'une di- et/ou tri-alcanolamine. Oes produits de condensation peuvent se préparer selon le procédé décrit 70 10309 5 2035838 dans le brevet américain N° 2 089 212, par chauffage des acides gras 10 Les quantités des adjuvants anioniques et des amides ou des produits de condensation à utiliser dans le procédé de 1'invention peuvent varier dans des intervalles étendus et elles dépendent aussi bien de la nature et de la quantité des colorants mis en jeu que du choix et de la 15 composition du substrat. Chacune des composantes peut être utilisée en des quantités allant jusqu'à 50 g/litre de bain de teinture ou de pâte d'impression. Les adjuvants anioniques sont de préférence utilisés en quantités de 1 à 10 g par litre de bain de teinture ou de pâte d'impression tandis que les 20 amides ou les produits de condensation sont surtout utilisés en quantités de 0,5 à 2,5 g par litre. Il est bon d'utiliser les adjuvants anioniques et les amides ou les produits de condensation dans un rapport pondéral mutuel d'environ 1 : 1 à 10 î .1, de préférence de 1 ! 1 à 5 ! 1. 25 Comme colorants cationiques utilisables selon l'invention on utilisera avantageusement les sels et halogénures de métaux qu'il est facile d'obtenir techniquement, par exemple des sels doubles dérivant du chlorure de zinc et des colorants basiques connus. Il s'agit par exemple de thiazines, d'oxazines, 30 de diphénylméthanes, de triphényméthanes,de rhodamines, de colorants azoïques et de colorants anthraquinoniques, contenant des groupes oniums, de préférence de colorants mono-azoïques, méthiniques et azométhiniques ; les groupes oniums sont en premier lieu des groupes ammoniums. 35 Comme colorants anioniques utilisables selon l'invention on peut utiliser aussi bien des colorants acides pour laine que des colorants réactifs ou substantifs appartenant à des classes quelconques, dont la partiechrcacgène est un anion, tels que les sels alcalins ou d'ammoniums de groupes sulfo ou 40 carboxy portés par une molécule de colorant, ou de colorants mono- 70 10309 | 6 2035838 l ou poly-azoïques sulfonés métallisés ou non, y compris les colorants fprmazaniques, leurs complexes de chrome, de cobalt, de nickel et de cuivre ainsi que des colorants anthraquinoniques, nitrès et phtalocyaniques sulfonés. les colorants réactifs 5 seront notamment ceux qui sont capables de réagir avec les groupes amino des fibres de laine ou avec les groupes hydroxy-liques des fibres cellulosiques et qui appartiennent en particulier aux séries des colorants azoïques,anthraquinoniques ou phtalocyaniques. 10 Pour ajuster ou pour maintenir le pH du bain de teinture ou de la pâte d'impression entre 3 et 7 on utilise de préférence des acides carboxyliques aliphatiques inférieurs,en particulier des acides monocarboxyliques,tels que l'acide formique ou, mieux, l'acide acétique, et des sels tampons 15 usuels, tels que l'acétate de sodium, l'acétate de potassium et l'acétate d'ammonium ou les sulfates et phosphates correspondants. Il est avantageux que le bain de teinture ou la pate d'impression contienne des épaississants résistants auxscides. 20 Comme épaississants on utilise les produits connus dans l'imprimerie des tissus, par exemple des dérivés de la farine de graine de caroube, des galactomannanes,1a gomme adragante, le solvitose ou le british gum (dextrines), des dérivés de la cellulose, tels que la méthyl-cellulose, des gommes 25 naturelles et divers types de gommes dégradées, notamment la gomme industrielle,ou des épaississants synthétiques, tels que des produits de polymérisation ou de copolymérisation de l'acide acrylique,de l'acide méthacrylique ou de l'acide maléique. 30 Gomme adjuvants supplémentaires le bain de teinture ou la pâte d'impression peut contenir par exemple des substances qui accélèrent le fixage, telles que le carbonate d'éthylène, des auxiliaires de dissolution, telles que le cellosolve, des composés bactéricides et fongicides et 35 également des produits antimites. Les bains de teinture et les pâtes d'impression utilisables selon l'invention sont avantageusement préparés de la façon suivante : on dissout le colorant anionique dans de l'eau chaude, on ajoute à la solution le mélange d'adjuvants 40 et éventuellement l'épaississant et on introduit, tout en agitant, 70 10309 7 2035838 dans la solution obtenue, après l'avoir refroidie à la températurejambiante, une solution du colorant cationique. Il est avantageux d'empâter cette dernière avec un acide et un sel tampon, puis de dissoudre la pâte dans de l'eau 5 chaude et de la refroidir. Les mélanges de fibres textiles susceptibles d'être teints ou imprimés par le procédé de l'invention sont par exemple ceux qui sont constitués de fibres de polyamides naturels et synthétiques, de fibres de cellulose naturelle ou 10 régénérée et de fibres de polyacrylonitrile, y compris, parmi ces dernières, celles qui ont été modifiées par un groupe basique. Comme matières fibreuses polyamidiques synthétiques on peut envisager aussi bien les types de fibres susceptibles d'être teintes par des colorants anioniques que des fibres 15 modifiées par des groupes acides et qui sont connues, dans l'industrie textile, par exemple sous les désignationsde NylonSW- et 830 , Perlon Typ 95, Nylon T 120 et K 825. On préfère les mélanges de fibres constitués de polyamides pouvant être teints l'un en milieu acide et l'autre en milieu basiqùe, 20 d'un polyacrylonitrile et d'un polyamide synthétique, ou de fibres de polyacrylonitrile et de cellulose, en particulier de coton. Les mélanges de fibres peuvent se trouver sous une forme quelconque, par exemple à l'état de matière tufté©, d'articles non tissés, tels que le feutre aiguilleté, de tissus, 25 de tricots, de bourre,-de filé retors, de filé tressé etc... Le mélange de fibres textiles à teindre ou à imprimer selon l'invention est de préférence utilisé sous forme de tapis, tels que des tapis tuftés, ou de tissus d'ameublement et de décoration, tels que la peluche d'ameublement etc... 30 Le procédé conforme_à l'invention convient aussi bien pour la teinture par les procédés habituels d'imprégnation, par exemple immersion, foulardage, plaçage et application à la racle, que pour l'impression ou pour des associations des procédés cités. 35 Le finissage de la matière fibreuse imprégnée ou imprimée se fait par les méthodes habituelles, adaptées au type de fibre,avantageusement par vaporisage au moyen de vapeur neutre saturée , à des températures comprises entre 90 et 102°,puis rinçage et séchage . 40 En comparaison des adjuvants ou mélanges d'adjuvants 70 10309 8 2035838 non ionogènbs connus, les mélanges d'adjuvants utilisables selon l'invention, qui sont constituée d'un adjuvant anionique et des amidés ou des produits de condensation mentionnés, onb 1 ' avantage de donner des bains de teinture ou des pâtes 5 d'impression plus stables et/ou des teintures ou des impressions mieux unis, plus intenses, plus brillantes et dépourvues du voile gris. Les exemples suivants illustrent la présente invention. Les températures y sont exprimées en degrés Celsius. 10 EXEMPLE 1 : Dans 100 ml d'eau portée à 80° on dissout 1,3 g du colorant bleu répondant à la formule 15 o ira-// \\— ch. 20 S02EHCH2CH20H 1,2 g du colorant bleu répondant à la formule 25 30 m — et 0,14 g du colorant jaune répondant à la formule 35 / N - C — C - CH Cl HO Il « - C N \t// 3 40 30, H 3 s 10309 ? 9 2035838 et on ajo'utç 5 g d'un mélange d'adjuvants constitué de 40 parties de jT.lT-bis-(p-hydro:xyéthyl)-amide de l'acide gras de 1'h.uile de coprah, 40 parties du sel sodique du sulfate de l'éther triglycolique de l'alcool laurylique, 12 parties 5 d'isopropanol et 8 parties de cellosolve, après quoi on refroidit à 30° la solution obtenue. Séparément on empâte 0,85 g du colorant bleu répondant à*la formule 10 15 ne-ce-, ïïh-ch2ch2ch2h @/CH3 • ch,. ch, Cl © 20 et 0,8 g du colorant jaune répondant à la formule 25 30 ch-, - c o CH5 - N -ch c-has-c Cl © 35 40 avec 2 ml d'acide acétique à 40 % et 2 g d'acétate de sodium et on recouvre la pâte de colorant par 100 ml d'eau chaude à 80°. Après avoir refroidi à 30° la solution de colorants obtenue on introduit celle-ci, tout en agitant, . dans la solution de colorants décrite au premier alinéa et on étend le mélange à 1000 ml avec de l'eau. Avec le bain de teinture ainsi monté on imprègne, à la température ambiante, à un pH du bain égal à 5» un tapis 10309 | io 2035838 .1 trufté constitué d'un dossier en jute ou en polypropylène sur lequel. $n a placé,par tuftage, des fibres polyamidiques, sous la forme d'une matière à poils constituée , pour un tiers, de fibres de polyamides modifiés par des groupes acides 5 (Nylon 844) et , à raison d'un tiers pour chacun d'eux , de polyamides pouvant être teints en milieu acide et ayant des affinités tinctoriales différentes (Nylon 845 et Nylon $47), puis on le vaporise pendant 15. minutes dans une installation de vaporisage pour tapis avec de la vapeur saturée à une 10 température de 98 à 100°. Le tapis teint est ensuite rincé à l'eau froide et séché. Le tapis tufté est ainsi teint dans les nuances vert, bleu clair et bleu foncé, et ne présente pas le phénomène du voile gris. On obtient également,sur le tapis tufté, des 15 teintures bien unies et sans voile dans les nuances vert, bleu clair et bleu foncé, si l'on opère comme il vient d'être dit dans cet exemple mais en utilisant, au lieu du mélange d'adjuvants mentionné , l'un des mélanges d'adjuvants indiqués ci-dessous dans les quantités données : 20 2 g de N.N-bis-((3-hydroxyéthyl)-amide de l'acide gras de l'huile de coprah et 10 g du sel disodique du di-(6-sulfo-naphtyl-2)-méthane, 2 g du produit de condensation de 1 équivalent de 25 l'acide gras de l'huile de coprah avec 2 équivalents de diéthanolaminé (selon l'exemple 3 du brevet américain N° 2 089 212) et 10 g du sel sodique du sulfate de l'éther triglycolique de l'alcool laurylique, 30 1 g de N.N-bis-((3-hydroxyéthyl)-amide de l'acide gras de l'huile de coprah et 4 g de sulfate de sodium et de lauryle, L 35 1,5 g de N.N-bis-(@-hydroxyéthyl)-amide de l'acide gras de l'huile de coprah et 5 g d'acide ricinoléique sulfaté, 40 2 g de N.N-bis-(p-hydroxyéthyl)-amide de l'acide gras de l'huile de coprah et 70 10309 n 2035838 10 10 g de N-méthyl-N-(p-hydroxyéthyl)-amide de l'acide stéarique sulfaté, 2 g de If .N-bis-(p-hydroxyéthyl)-amide de l'acide gras de l'huile de coprah et 10 g de dodécyl-sulfonate d'ammonium ' 1,5 g de N.lT-bis-0-hydroxyéthyl)-amide de l'acide gras de l'huile de coprah et 6 g de 1.3.5.7-tétraméthylo.ctyl-benzène-sulfonate, 2 g de ÎT.lT-bis-C(B-hydroxyéi;hyl)-ainide de l'acide gras de l'huile de coprah et 10 g du sel sodique du sulfosuccinate de dioctyle. EXEMPLE 2 : formule 15 On empâte 0,44 g du colorant jaune répondant à la © CiL -3 -CH 11 CH2 - N C-N = N~C 3 >r H Cl 20 0,48 g du colorant rouge de formule CH. N I i^jL_rr = u vj—N: °2H5 •°2H5 © ZnCl e OH 25 et 1,36 g du colorant bleu de formule 0 MjH - CH^ ©^-GH3 - CH„0HoCH N CH 2 2 2 -^ 3 .^OH Cl © 1Ô309 12 2035838 avec 3 ml d'acide acétique à 40% et 2 g de sulfate d'ammonium, puis on dissout dans 150 ml d'eau portée à 80° et on refroidit ensuite à la température ambiante. Séparément on dissout : 5 0,02 g du colorant bleu de formule 0 NH 0 NH ——NHCOCH^ 1,7 g du colorant jaune de formule 10 et 0,9 g du colorant jaune de formule 15 20 —N = C - CH 25 dans 50 ml d'eau portée à 80°, on ajoute à la solution 2 g de N.N-bis-(@-hydroxy-éthyl)-amide de l'acide laurique et 4 g du sel sodique du sulfate de l'éther diglycolique du nonyl-phénol et on introduit ensuite dans cette solution, après l'avoir refroidi^à la température ambiante, tout en l'agitant, la solution de colorants qui a été décrite dans le premier alinéa de cet exemple. Après cela, on étend le bain à 1000 ml avec de l'eau. Avec ce bain on imprègne un tapis tufté dont le dossier est constitué de jute et dont la matière à poils est constituée, à parties égales, de polyamides synthétiques. 70 10309 13 2035838 pouvant être teints en milieu acide et en milieu basique, on vaporise^ on rince et on sèche de la manière décrite à l'exemple 1.0n obtient ainsi, sur le tapis tufté, une teinture présentant les nuances brun et jaune. 5 Si l'on utilise dans cet exemple, au lieu des colorants indiqués, l'un des mélanges de colorants a.) et b) indiqués indiqués ci-dessous et que l'on opère par ailleurs de la même'façon, on obtient, sur les tapis tuftés, des teintures présentant respectivement les nuances rouge et 10 écarlate d'une part et bleu et violet d'autre part. Mélange de colorants a): Colorants cationiques: 0,8 g du colorant jaune dB formule 15 1T = N - CH-, : l~0 -r H Cl © et 0,6 g du colorant rouge de formule CH, 20 A3 N^lJ N = ÎT (7^—: CH °2H5 c2H5 - © ZnCl Colorants anioniques : 1,4 g du colorant rouge de formule 25 70 10309 14 2035838 1,9 g du colorant rouge de formule s oh / \)—h = k —= n——oh so2h c£ et 0,05 g du colorant brun rouge de formule = N (/\\—N so3H Mélange de colorants b) ï 10 Colorants cationiques : 0,1 g du-colorant rouge de formule c2H5 ■°h2HT> 15 ch. CH, _ (/ S) ch-, 0 ZnCl © 1 g du colorant bleu de formule 20 P. nh - ch © 0 nh - ch ch ch n-2 2 2- Colorants anioniques : 0,51 g du colorant bleu de formule 0 nh. ch. ✓ A -ch; -CH^ 25 nhcoch. © Cl 70 10309 15 2035838 1,3 g du colorant bleu de formule HÔ^B (/ ^ ET = N—(/ K -F\- o m - SO,H o 0 NH—(/ V CH, 10 EXEMPLE 3 : On dissout 4,0 g du colorant rouge de formule 15 SO H 3 et 1,2 g du colorant rouge de formule h2F 20 N = N —/TVi S02 HO-v^ ^ O SO H O dans 150 ml d'eau portée à 70°, on ajoute à la solution obtenue 15 g du sel sodique du sulfate de l'éther T 70 10309 ' 16 2035838 triglycolique de l'alcool laurylique et 3 g de N.N-bis-((3-hydroxy-^éthy 1 )-amide de l'acide gras de l'huile de coprah., et on refroidit la solution à la température ambiante* Par ailleurs on empâte 2 g du colorant jaune 3 de formule 8 g du colorant rouge de formule et 0,32 g du colorant bleu de formule 15 ZnCl- © avec 2 ml d'acide acétique à 40% et 2 g d'acétate de sodium et on recouvre par 150 ml d'eau chaude. Après avoir refroidi à 30° la solution de colorants obtenue on introduit celle-ci, tout en agitant, dans la solution de colorants 20 obtenue comme décrit au premier alinéa de cet exemple et on étend la solution à 1000 ml avec de l'eau. On imprègne avec ce bain ( pH 5) , à la température ambiante, un tapis tufté dont le tissu de base ("dossier") est en polypropylène et dont la matière à 25 poils est constituée de 80% de fibres polyacrylonitrile et de 20% de fibres d'un polyamide synthétique, puis on soumet le tapis à un vaporisage durant 15 minutes par de 70 10309 17 2035838 10 la vapeur saturée à une température de 98 à 100°, on le rince et.on le sèche. On obtient de cette façon, sur le tapis tufté, une teinture uniformément rouge ne présentant pas de voile gris. Si l'on utilise dans cet exemple, au lieu du mélange d'adjuvants mentionné , ion mélange constitué de : 15 g du sel disodique du bis-(6-sulfonaphtyl-2)-méthane et 3 g du produit de condensation d'un équivalent d'acide gras de l'huile de coprah avec deux équivalents de di-é thano1aminé, et que l'on opère par ailleurs de la même façon, on obtient également, sur le tapis tufté, une teinture uniformément rouge qui ne présente pas non plus le phénomène djx voile gris, EXEMPLE 4 : 15 On empâte 1 g du colorant jaune répondant à la formule 20 C - JST = N - M" N02 CH-, © Cl 0,8 g du colorant bleu de formule CH,0 te C - M" = H ©: \_—/ , CH2CH20H CH-, CH2CH$ © ZnCl- 25 et 0,05 g du colorant rouge de formule CH-, n~~ iî T CH. = N -0-?-CH2-0 CH_ © © ZnCl. 10309 18 2035838 10 avec 2 ml d'acide acétique à 40% et de 2 g d'acétate de sodium, puis on dissout le tout dans 100 ml d'eau portée à 75° et on refroidit à la température ambiante. Par ailleurs on dissout 1 g du colorant jaune de formule CH, — N = H - C - C - ^ yS rt I! Cl C N y H0 et 0,8 g du colorant bleu de formule 0 îfH2 0 HH NHCOCH^ 15 dans 100 ml d' eau. On ajoute ensuite à la solution obtenue 2 g du produit de condensation de 1 équivalent d'acide gras de l'huile de coprah, avec 2 équivalents de diéthanol-amine et 5 g du sel sodique du sulfate de l'éther triglycolique de l'alcool laurylique et on refroidit à la 20 température ambiante; après cela on introduit dans la solution obtenue, tout en agitant, la solution de colorants dont la préparation est décrite au premier alinéa de cet exemple et on étend à 1000 ml avec de l'eau. Avec le bain ainsi obtenu on imprègne un 25 tapis tufté dont la matière à poils est constituée de 80% de fibres de polyacrylonitrile et de 20% de fibres d'un polyamide synthétique, on le vaporise de la manière décrite à l'exemple 35 on le rince et on le sèche. On obtient, sur le tapis tufté, une teinture de nuance verte ne présentant 30 pas le phénomène du voile gris. Si 11 on utilise dans cet exemple au lieu des 70 10309 19 2035838 colorants indiqués, l'un des mélanges de colorants a) et b) indiqués ci-dessous on obtient, sur les tapis tuftés, des teintures respectivement bleu et jaune d'or. Mélange de colorants a) : 5 Colorants cationiques : 0,08 g du colorant jaune de formule CH^O ©' ^P--R = S- -E-( )— N02 ch, 10 0,01 g du colsrant rouge de formule CH, ch-, Cl G H - H l JH 0,8 g du colorant bleu de formule 0 G Cl 15 ch3o TOO C - N = K - o: ch. •N - CH2CH20H ch2ch3 ZnCl. © 0,5 g du colorant bleu de formule 20 C2 5 © ^ ""^CoH Cl © Colorants anioniques : 0,08 g du colorant jaune de formule i 70 10309 2035838 / \> N = Cl N - O - C t! H C N m \ CH. SO H 3 1,2 g du colorant bleu de formule O KS 2 so_h 10 0,06 g du colorant rouge de formule ° îmC0CH3 N = N \ S° I 0 1 H0-' 15 Mélange de colorants b) : Colorants cationiques î 1,25 g du colorant jaune de formule 20 CH 0 3 Os S\ J0 © , CH, N = N - N Cl © CH 3 70 10309 21 2035838 0,075 g du colorant rouge de formule fit? = N N - CH2 oh. oh, © 01 O 5 0,09 g du colorant bleu de formule ch,0 CjO -H -H -O- © oh. N - CH2CH20H ch2ch3 © ZnCl. 10 Colorants anioniques : 0,65 g du colorant jaune de formule n » c - c - ch7 t) H ^ Cl H0 C N / xïr/ SO^H 15 0,45 g du colorant jaune de formule 20 0,045 g du colorant bleu de formule 0 nh. o nh -——nhcoch^ 70 10309 22 2035838 Si l'on utilise dans cet exemple, au lieu du produit de condensation de l'acide gras de l'huile de coprah et de la diéthanolamine, des quantités égales du ÏT-((3-hydroxy-propyl)-amide de l'acide laurique, du EUN-bis-^ -5 hydroxypropyî-amide de l'acide caprique ou du N-méthyl-N-( (3-hydr oxy-éthy 1 )-amide de l'acide gras de l'huile de coprah on obtient également, sur le tapis tufté, en opérant par ailleurs de la même façon, des teintures bien unies, dont les nuances sont respectivement vert, bleu et jaune d'or 10 et qui ne présentent pas le phénomène du voile gris. EXEMPLE 5 Ojx empâte 2 g du colorant jaune de formule 15 CH3 -C - CH n n CH, - N C - N = N - C — 3 oV a V"? © Cl 1,3 g du colorant rouge de formule 0 CH n—3ir 3 CH /C2H5 ZnCl. 20 et 0,4 g du colorant bleu de formule ch50 - N = N - CH2CH20H CH2CH3 © ZnCl. 25 avec 5 ml d'acide acétique à 80% et on dissout ensuite dans 100 ml d'eau portée à 80°. Après cela, on refroidit à 30° la solution obtenue. 70 10309 23 2035838 Par ailleurs on dissout 1,4 g du colorant orange de formule U -(/ \\- ÏT SO ïï 3 SO F 3 0,2 g du colorant gris de formule 3 3 10 ^ g du colorant rouge de formule so h 3 H03Sx n—ît=ît- ^ n so^h oh 3 nhconh 15 so h 3 so h 3 dans 150 ml d'eau chaude. Dans la solution formée on introduit î tout en agitant, d'abord 5 g d'un épaississant très visqueux à base d'éthers du galactomannane(Solvitose OïA)s puis 5 g du sel sodique du sulfate de l'éther triglycolique 20 de l'alcool laurylique et 1 g du N.ÎT-bis-(8-hydroxy- éthyl)-amide de l'acide gras de l'huile de coprah. Après refroidissement à la température ambiante, on introduit dans cette solution, tout en agitant, la solution de colorants 70 10309 24 2035838 10 15 20 25 50 préparée comme décrit au premier alinéa de cet exemple, puis on l'étend il 1000 ml avec de l'eau. Avec le bain de teinture obtenu (pH : 3-5}5), on imprègne, à la température ambiante, une peluche d'ameublement dont la matière à poils est constituée de fibres de polyacrylonitrile et dont le tissu de base ("dossier") est constitué de coton, le rapport pondéral de l'une des matières à l'autre étant de 1:1, et on essore la peluche jusqu'à ce que le poids de bain qu'elle retient ne soit plus que de 100 °/o par rapport à son propre poids sec. Ensuite on vaporise la matière imprégnée pendant 15 minutes à une température de 102°. Après savonnage avec une solution aqueuse contenant, par litre, 1 g d'un produit de polyoxéthylation de la N-octadécyl-diéthylène-triamine, rinçage et séchage on obtient une peluche d'ameublement dont la matière à poils et le dossier sont teints uniformément en rouge. Si l'on utilise dans cet exemple, au lieu du mélange d'adjuvants mentionné, un mélange d'adjuvants constitué de 5 g du sel disodique du bis-(6-sulfonaphtyl-2)-méthane et de 1 g du produit de condensation de 1 équivalent d'acide gras de l'huile de coprah avec 2 équivalents de diéthanol-amine, on obtient des teintures rouges douées de propriétés analogues . EXEMPLE 6 : On empâte 2,2 g du colorant jaune répondant à la formule CH, - C © Il CH-, - N 3 N = N - ch5 - C I! C Cl 3 35 avec 5 ml d'acide acétique à 80 %, puis on dissout dans 100 ml d'eau portée à 70° et on refroidit à la température ambiante. 70 10309 25 2035838 Par ailleurs on dissout 0,4 g du colorant rouge répondant à? la formule ochx 0 0ch% 11 ho n a ir- -nh - o - mJJ \>-B = rr oh dans 50 ml d'eau portée à 70°, on ajoute à la solution obtenue 5 g d'un épaississant (Solvitose OFA) et 5 ml d'un mélange d'adjuvants constitué de 40 parties du sel sodique 10 de 1'éther triglycolique de l'alcool laurylique, 40 parties de ET.H-bis-((3-hydroxyéthyl)-amide de l'acide gras d'huile de coprah, 12 parties d'isopropanol et 8 parties de Cellosolve et on refroidit à la température ambiante. Dans la solution obtenue on introduit, tout en agitant, la solution de 15 colorant préparée comme décrit au premier alinéa de cet exemple, on ajoute 15 g de carbonate d'éthylène et on étend à 1000 ml avec de l'eau. Avec le bain de teinture ainsi obtenu on imprègne une peluche d'ameublement dont la matière de base est en 20 coton et dont la matière à poils est en fibres de polyacrylonitrile, le rapport pondéral de la première à la seconde étant de 3:2, on vaporise la peluche pendant 20 minutes à une température de 98 à 102°, on la savonne, on la rince et on la sèche. La peluche est ainsi teinte en 25 rouge pour le tissu de base et en jaune pour les poils et elle ne présente pas de voile gris. Si l'on utilise dans cet exemple, au lieu des colorants indiqués, l'un des mélanges de colorants mentionnés dans le tableau ci-dessous et que l'on opère par ailleurs 30 de la même façon obtient également, sur la peluche d'ameublement, des teintures à coeur bien unies, qui ont les nuances indiquées dans la dernière colonne du tableau. (voir tableau pages suivantes) "*•4 O TABLEAU O u> o N° de 111 ex ample Quantité en Ig/litre :?• 2,2 0,15 0,22 • Colorants Colorants cationiques CH, - C - CH ©* 11 CH.'s'il C - N « N - 3 V ch3 ù r chr -DO Cl' N. ^ ¥ CH3 #_j . - ch2-0 © cr CH3° XKV-O-i- ^ « ©i .. - ch2ch2oh ch2ch3 CH, ZnCl. Nuance sur peluche d1ameublement en S coton/polyacryïô-nitxîl» jaune d*or ro os KJ O LU en 00 U) 00 I ■^1 o TABLEAU N° do j Quantité l'sxem- en pie g/litre Colorants Nuance sur peluche d* ameublement en 1 coton/pol^acrylino- * Colorants anioniques • 4 H03s ~C=^~N " N"-C^~N " N -P^NHC°-^Q-C0NH-Q-N - N-^^-N - S03H NHCOCHj NHCOCHg S03H 0 °^3 « -0-»>3» 0,4 HO N - N-^^—NH - C - NH-^3~N " N 9H ixi * ^ éxx • HOjS S03H H03^ ■ SOjH SO S(LH vS HO,S y—/ 3 NHCO -\^y NH2 ~^=^~h1 "N ~Cj/ N "N N "N HO 0,5 . ' ro o UJ en oo U) 00 ^4 O "TA B 1 EAU • N° de ls'gXOil- pis Quantité en g/litre Colorants Nuance sur peluche d* ameublement eni coton/polyaciyloni-trile . 8 Colorants cationiques jaune pâle Ûs33 CH, - C - CH CH, - fJ C-N-N-C— Y ' -■ Ô " , r CH3 h. a3 0 Cl ® 0,05 y ©' ■Cl® • • 0,05 - ~ cw _ h Xïki-—-0-!-w M® aï c¥"3 "Î O u* o o N> CD K> O lu en œ lu œ I I o TABLEAU N° de liîexem-ol« Quantité en a/litre Colorants Nuance sur peluche d'ameublement en coton/pplyaoïyloni- m , 0,42 0,03 0,06 • Colorants anioniques H03S ~C=VN " " N -p-NHCO-O-CONH-Q-N - - SOjH NHCOCHj . ' NHÇOCHj SOjH °CH3 0 ' °\3 HO N - N-^^— NH - C - HH-ÇV-M » H OH £o HOjS SOgH H03r • ^SO H ^ ^ & "Virv^-O NH2 -h "N ~\_y~N ■N . ^H HO ♦ » -0-»3K . K> O OJ Un œ (ju 00 TABLEAU O N° de •«Xffin-Pl? Quanti' té «n g/litrfr Colorants 1 Nuance sur peluche d1 ameublement en soton/polytcrylonitri 2,1 2,5 Colorants cationiques ch, - c - ch 3 S | ch. - n c - h - N - c ©Y ™3-pu H L ô Cl O V» -CÂ ch, "Vs ZnCl © ch30 XO-'-'-O"! -tn" ©I ch n - ch2ch2oh m : 3 bordeaux Colorants anioniques H03S"O"H " N~C=^~ N " C0NH -Q- K " M "^^~N " N ~^3~S03H khcoch3 s(^h NS03H NficÔcHg o TABLEAU O UJ o >0 co K> O UJ en 00 LU co ■^1 o N° de L*exem~ JBlS Quantité en g/litra TABLEAU Colorants • Nuance sur peluche d*ameublement en coton/polyacrylonitri O (JJ O o 5,5 1,« 2,5 CH3° xo-"--o- ©r CH3 Colorants anioniques ï - c¥¥ CH2CH3 ZnCl 0 so3h so3h » N - N ——NHCONH ~~\y— N - N M nhcochj nhc0ch3 sq3h so3h n - n so3h ■Cu ■ nhcoch, so3h lO O UJ en 00 UJ 00 •^1 o T A B L E AU O W N° de l'exemple Quantité en g/litre Colorants Nuance sur peluche d'ameublement en cbton/polyacrylonitrile 5,85 0,4 2,3 5,5 Colorants cationiques ch, - c - ch 3 » n h, - n c - n » n - c ^ S V CH, - C"3Q ô : . ci O CH3 IÏ+-N Ji—N - - CH2-0 &. ' I ch, © Cl O ch3°^v--sx ©ï ch2ch2oh ch, ch2ch3 ZnCl ® Colorants anioniques H03S"""C3~N ° N"C=^~N " Vh olive no3h nhc0ch3 •-Ov o T A B L E.A tî N° de l'axample Quantité OR g/litre Colorants » Nuance sur peluche d'ameublement «n oton/poly acrylonitril • 2 IV Ç »3 ■ % «V " * O u> o sO S ro o OJ en 00 OJ oo 70 10309 35 2035838 S2E. ILE 12 : On dissout 3,9 g du colorant bleu de formule o nh. so2nhch2ch2oh 3,6 g du colorant bleu de formule B" = N 10 et 0,42 g du colorant jaune de formule 15. - CH, dans 300 ml d'eau portée à 70° et on ajoute 10 g d'un mélange d1 adjuvants constitué de 3 parties du sel sadique du sulfate de 1'éther triglycolique de 1'alcool laurylique et de 20 1 partie de N.N-bis-(p-hydroxyéthyl)-amide de l'acide gras de l'huile de coprah, ainsi que 300 g d'une solution aqueuse à 33 % de gomme cristallisée et 2,0 g d'acétate de sodium, après quoi on refroidit à 30° la solution obtenue. 70 10^09 36 2035838 On empâte 2,25 g du. colorant bleu de formule o m - ch. 5 ch3 Cl © et 2,4 g du colorant jaune de formule CH, - C — CH 3 h ii © Cl 1T = N - C 1 î 10 CHX - C / 3 \ / N H ' avec 2 ml d'acide acétique à 80 % et on recouvre la pâte de colorants par 300 ml d'eau portée à 70°. Après avoir 15 refroidi à 30° la solution obtenue on l'introduit, tout en agitant, dans la solution de colorants décrite au premier alinéa de cet exemple et on étend à 1000 ml avec de l'eau. imprime un tapis tufté constitué d'un dossier de 20 jute ou de polypropylène dans lequel on a incorporé, comme matière à poils, des fibres de polyamides constituées, pour un tiers, de fibres d'un polyamide modifié par des groupes acides (Nylon 844) et, pour un tiers chacune, de fibres de polyamides pouvant être teints en milieu acide 25 et ayant des affinités tinctoriales différentes (Nylon 845 et Nylon 847)^ensuite on vaporise pendant 15 minutes dans un appareil de vaporisage pour tapis à une température de 100 à 102°0 Le tapis imprimé est ensuite rincé à l'eau froide et séché. On obtient ainsi un tapis tufté 30 imprimé dans les nuances vert, vert bleu et bleu foncé, ne présentant pas de voile gris. Avec la pâte d'impression ainsi obtenue on BAD ORIGINAL 70 10309 37 2035838 eevendi cations 1Procédé permettant de réaliser des teintures ou des impressions sur des mélanges de fibres textiles, simultanément avec un colorant cationique et un colorant 5 anionique, procédé caractérisé en ce qu'on imprègne, ou imprime-le mélange de fibres, à une.température inférieure à la température de montée des colorants, avec une solution, éventuellement épaissie, qui contient au moins un colorant cationique et au moins un colorant anionique, une quantité 10 suffisante d'un acide et d'un sel tampon, ayant pour rôle de maintenir le pH de la solution entre 3 et *7» au moins 0,5 g par litre d'un composé sulfaté ou sulfoné jouant le rôle d'adjuvant anionique et au moins 0,5 g par litre d'un amide dérivant, d'une part, d'un acide monocarboxylique aliphatique • 15 contenant de 8 à 20 atomes de carbone, ou d'un mélange de tels acides gras, et, d'autre part, d'aminés primaires ou secondaires, contenant au moins un groupe hydroxyalkyle inférieur et/ou d'un produit de condensation hydrosoluble obtenu à partir d'un équivalent d'acides gras 20 contenant de 8 à 20 atomes de carbone, ou de mélanges de tels acides gras, et de 1 à 3 équivalents d'une di- et/ou tri-alcanolamine, ainsi que, le cas échéant, d'autres adjuvants couramment utilisés en teinturerie, et on achève la teinture ou 1 ' impression pair la chaleur humide. 25 2.- Procédé selon la revendication 1, carac térisé en ce qu'on utilise, comme adjuvants et anions actifs, des éthers polyglycoliques sulfatés ou leurs sels solubles. 3.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise des éthers polyglycoliques sul-30 fatés dérivant d'alcools aliphatiques contenant de 8 à 20 atomes de carbone et contenant de 1 à 20 groupes éthylène-oxy, ou des sels solubles de ces éthers polyglycoliques sulfatés. 4-.- Procédé selon la revendication 3j caractérisé en ce qu'on utilise des éthers polyglycoliques 35 sulfatés de l'alcool laurylique qui contiennent de 2 à 3 groupes éthylène-oxy, ou leurs sels solubles. 5.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise des éthers polyglycoliques sulfatés dérivant d'alkyl-phénols contenant, dans leur chaîne 40 alkylique, de 8 à 20 atomes de carbone et contenant de 1 à 20 70 10309 J8 2035838 groupes éthylène-oxy, ou des sels solubles de ces éthers polyglycoliques sulfatés. 6.- Procédé selon la revendication 5i caractérisé en ce qu'on utilise des éthers polyglycoliques sulfa- 5 tés dérivant de 1'octyl-phénol ou du nonyl-phénol et contenant de 2 à 3 groupes éthylène-oxy, ou leurs sels solubles. 7.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des dinaphtyl-méthane-suifonates comme adjuvants à anions actifs. 10 8.- Procédé selon l'une quelconque des revendi cations 1 à 7> caractérisé en ce qu'on utilise des amides dérivant, d'une part, de l'acide gras de l'huile de coprah et, d'autre part, d'aminés primaires ou secondaires contenant au moins un groupe hydroxyalkyle inférieur. 15 9.- Procédé selon la revendication 8, carac térisé en ce qu'on utilise le N.N-bis-((3-hydroxyéthyl)-amide de l'acide gras de l'huile de coprah. 10.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7) caractérisé en ce qu'on utilise des produits 20 de condensation de 1 équivalent d'un acide gras contenant de 8 à 20 atomes de carbone, ou d'un mélange de tels acides gras, avec 2 équivalents d'une di-alcanolamine. 11.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'on utilise un mélange 25 de fibres textiles composé de polyamides synthétiques susceptible d'être teints en milieu acide et ën milieu basique. 12.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'on utilise un mélange de 30 fibres textiles constitué de polyacrylonitrile et d'un polyamide synthétique. 13«- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'on utilise un mélange de fibres textiles constitué de polyacrylonitrile et de fi- 35 bres cellulosiques. 14.- Mélanges de fibres textiles qui ont été teints ou imprimés par le procédé spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 13.