Brevet FR2028596A1 — publié le 19701009

Le brevet britannique NO 630.463 a déjà fait connattre qu'on peut utiliser des colorants de la série de la phthalocyanine qui présentent des groupes ammonium quaternaire-pour la coloration de papier. De tels colorants de la série de la phthalocyanine, qui contiennent des groupes ammonium quaternaire liés à l'atome de carbone d'un noyau benzénique par llintermédiaire d'un groupe méthylène, ont été décrits par exemple, dans le brevet britannique NO 587.636. En outre, des colorants de la série de la phthalocyanine, du type mentionné ci-dessus, sont indiqués comme constituants entrant dans la composition de pâtes pour crayons à bille dans le brevet britannique NO 1.108.057.Conformément au brevet de la République Fédérale d'Allemagne NO 1.272.879, oiapplique ces colorants de la série de la phthalocyanine par calandrage ou impression sur une matière cellulosique, puis on les fixe sur la fibre à l'aide d'un agent réducteur. Lors de la coloration en masse de papier et de pâtes de papier, on doit utiliser, de préférence, des colorants dont les teintures n'émigrent pas ou émigrent peu lors dlun traitement avec de liteau ou de l'alcool dilué, et qui peuvent , en outre, être décolorés par traitement avec une lessive chlorée. La possibilité de redécolorer des teintures par traitement avec une lessive chlorée, permet une réutilisation aisée du rebut qui est produit lors des colorations en masse de papier et de pâtes de papier. tes colorants décrits dans le brevet britannique NO 587.636 précité ont,à ce point de vue, des propriétés très insuffisantes. La Demanderesse vient de découvrir qu'on peut effectuer d'une façon particulièrement simple, des colorations en masse de papier et de pâtes de papier, par exemple des pâtes au bisulfite et au sulfate, en utilisant un colorant de formule dans laquelle Pc représente un reste de phthalocyanine, X représente un reste anionique, de préférence un ion chlore ou brome, et n est un nombre dé 2 à 3. On préfère utiliser en particulier les colorants de ce type dans lesquels n est compris entre 2,5 et-3. Il est très surprenant de constater qu-les colorants devant être utilisés conformément à l'invention, possèdent à un degré particulier les propriétés requises pour des colorations en masse de papier et de pâtes de papier. Ils se caractérisent également par leuiparticulièrement bonne solubilité dans l'eau, et c'est pourquoi ils conviennent très bien pour la préparation de solutiorstrès concentrées de colorants. te procédé de coloration est conduit en mélangeant les colorants dissous avec la masse de papier, et en transformant cette masse d'une façon classique, après une courte durée de séjour, en papiers collés ou non collés. tes teintures obtenues au moyen du procédé de l'invention, se caractérisent par des propriétés de résis-tance à l'alcool et à l'eau, qui vont de très bonnes à remarquables. Un avantage essentiel du procédé de l'invention réside dans le fait que des teintures obtenues de cette façon, peuvent être à peuprès totalemenfRécolorées par traitement avec une lessive chlorée dans un milieu allant de neutre à faiblement acide, et que les rebuts colorés de cette façon qui se présentent dans la fabrication de papier, peuvent outre réutilisés ultérieurement. La préparation des colorants devant outre utilisés conformément à l'invention, s'effectue de façon courante, par réaction de phthalocyanines de cuivre halogénométhylées, de préférence des phthalocyanines de cuivre chlorométhylées, répondant à la formule I (dans laquelle Pc et n répondent aux définitions déjà indiquées et le groupe CB2C1 est lié en position 4,4' ou 4,4',4" au reste phthalocyanine de cuivre Cu-Pc), avec la N,N-diméthyl-éthanolamine. Exemple On mélange une suspension de pâte de papier consistant en 100 parties en poids de cellulose décolorée au bisulfite, dans 10.000 parties d'eau, avec 0,5 partie en poids du colorant de formule Ensuite, on procède à l'encollage en ajoutant deux partieen poids de colle de résine et quatre parties en poids de sulfate d'aluminium. Après formation d'unifeuille et séchage, on obtient un papier coloré de ton bleu brillant. Lorsquton désintègre dans l'eau le papier coloré de cette façon, et qu'on traite la suspension obtenue avec 1 % de chlore actif (par rapport à la pâte de papier), à un p5 de 7 à 2, on obtient de nouveau nue une pte de incolore. Le colorant utilisé dans le paragraphe 1 s'obtient de la façon suivante On introduit dans 65 parties en poids d'éthanol 21,3 parties en poids de -di- à tri(chlorométhyl)-phthalocyanine de cuivre (teneur en chlore 13,5 %) [pouvant outre obtenue par exemple au moyen du procédé décrit dans le brevet britannique NO 586.340 ou dans le brevet de la République Fédérale d'Allemagne NO 843.726] et 7,5 parties en poids de N,N-diméthyl-oxyéthylamine. On chauffe à l'ébullition le mélange réactionnel. Lorsque la réaction est terminée, on chasse le solvant par distillation. On obtient 28,6 parties en poids du colorant mentionné dans le paragraphe 1. En remplaçantke colorant de la formule donnée ci-dessus par des quantités équimolaires du même colorant, comportant toutefois 2,4 ou 3,0 au lieu de 2,7 groupe ammonium quaternaire (préparé de la manière déjà décrite en utilisant les chlorométhyl-phthalocyanines de cuivre correspondantes,ayant une teneur en chlore de 12,3 et respectivement 14,8 %), on obtient également un papier coloré dans un ton bleu brillant, doué de propriétés analogues. REVENDICATIONS 1. Procédé de coloration en masse de papier et pâtes de papier, caractérisé par le fait qu'on utilise un colorant de-formule , dans laquelle Pc représente un reste de phthalocyanine, X est un reste anionique,- de préférence un ion chlore ou brome, et n est un nombre de 2 à 3. 2. Papier et pâtes de papier, colorés au moyen du procédé suivant la revendication 1.