Brevet FR2042405A1 — publié le 19710212

D'après la théorie généralement admise, bien fondée expérimentalement, sur le mode d'action des composés phénoliques comme stabilisants contre la dégradation thermique ou oxydante des produits organiques causée par une réaction en chaîne de ra-5 dicaux, en particulier des matières synthétiques macromoléculaires, des huiles lubrifiantes, des huiles et graisses, le stade important est que les radicaux initiateurs et propagateurs de chaîne sont saturés par l'absorption de l'atome H du groupe OH phénolique, ce qui provoque l'interruption des chaînes. Le radical phénoxy 10 ainsi obtenu, stabilisé par isomérie, est trop pauvre en énergie pour pouvoir commencer une nouvelle chaîne radicalaire. D'après cette théorie, l'effet stabilisant des composés de cette classe est donc associé à la présence d'un groupe OH phénolique. 15 Or, on vient présentement de trouver, et ceci est une chose tout-à-fait surprenante, que les éthers phénoliques et esters phé-noliques de formule I oh3 ch5-c-ch5 dans laquelle est un alcoyle ou alcényle ayant 1 à 22 atomes à chaîne droite ou ramifiée, éventuellement 20 substitué une ou plusieurs fois par de l'halo gène, $T02> ON et/ou le groupe époxy, dans la chaîne carbonée duquel un ou plusieurs groupes GH2 et/ou CH peuvent être remplacés par 0, S, 00, CS et/ou N, ou un aralcoyle ayant 7-20 25 atomes de carbone dont la portion alcoyle, qui peut être saturée ou insaturée, peut être substituée une ou plusieurs fois par de l'halogène, CN, ITOg et/ou le groupe époxy et/ou dans laquelle un ou plusieurs groupes CH2 et/ou CH peuvent être 70 16168 2 2042405 remplacés par 0, S, CO, GS et/ou N et dont la portion aryle peut être substituée une ou plusieurs fois par de l'halogène, SEL,, N02, CN, alcoyle, alcoxy, acyle, aeyloxy, alcoylthio, alcoylamino, 5 dialcoylamino, acylamino ou diacylamino, et R2 es*^ H ou R|, avec la condition que R,, ne représente pas un formyle, sont de même des stabilisants très efficaces contre la dégrada-10 tion thermique et/ou oxydante des produits organiques. l'invention a donc pour objet des agents pour la stabilisation de produits organiques, qui sont caractérisés par une teneur en Tin ou plusieurs composés de formule I. l'invention a en outre pour objet l'emploi des composés 15 de formule I pour la stabilisation de matières synthétiques, d'huiles ou de graisses. En outre, l'invention a pour objet un procédé de stabilisation de matières synthétiques, d'huiles ou de graisses, caractérisé en ce qu'on ajoute à ces produits au moins un composé de 20 formule I. L'invention finalement a pour objet les nouveaux éthers phénoliques et esters phénoliques de formule îl s II gh5-c-gh5 GH3 dans laquelle R^ représente un alcoyle ou alcényle ayant 1 à 22 atomes de carbone, à chaîne droite ou ramifiée 25 substitué éventuellement une ou plusieurs fois par de l'halogène, II02, CIï et/ou le groupe époxy, dans la chaîne carbonée duquel un ou plusieurs groupes CH2 et/ou C*H peuvent être remplacés par 0, S, GO, CS et/ou N, ou un aralcoyle ayant 7 à BAD original 70 16168 3 2042405 20 atomes de carbone dont la portion alcoyle, qui peut être saturée ou non saturée, peut être substituée une ou plusieurs fois par de l'halogène, CN, NOg et/ou le groupe époxy et/ou dans la-5 quelle un ou plusieurs groupes CH2 et/ou CH peuvent être remplacés par 0, S, CO, CS et/ou N, et dont la portion aryle peut être substituée une ou plusieurs fois par de l'halogène, N02, CN, alcoxy, acyle, aeyloxy, alcoylthio, al-10 coylamino, dialcoylamino, acylamino ou diacylami- no, et R^ représente H ou R^, avec la condition que R^ ne représente pas un formyle, que R^ ne représente pas H, méthyle, 15 éthyle, ou t-butyle lorsque R^ est un groupe méthyle ou éthyle, et que R^ ne représente pas un méthyle, t-butyle ou 2,6-dioxo-3,5-dioxa-hep-tyle-(4) lorsque R^ est un groupe acétyle, ainsi que des procédés pour les préparer. 20 Les restes R^ et R2 dans les composés de formule I peuvent être par exemple des restes alcoyle à chaîne droite ou ramifiée ayant 1 à 22 atomes de carbone. En particulier, on citera à titre d'exemple les restes suivants : méthyle, éthyle, n- ou isopropyle, n-, iso-, sec.- ou t-butyle, n-amyle, isoamyle, néo-25 pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodé-cyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, ainsi que les isomères de ces groupes et les homologues supérieurs ayant jusqu'à 22 atomes de carbone. En outre, dans la formule I les restes R^ et R2 peuvent 30 aussi signifier un alcényle ayant 2 à 22 atomes de carbone. Dans ces r :tes, la chaîne carbonée peut également être droite ou ramifiée. Le nombre de doubles liaisons dans ces restes peut se situer entre 1 et 21 ; en général, on préfère, toutefois, les restes avec doubles liaisons isolées plutôt que ceux avec doubles 35 liaisons conjuguées ou cumulées. En exemple, on citera ici : allyle, 2- ou 3-butényle, 2-, 3- ou 4-pentényle, 3-, 3-, 4- ou 5-hexényle, 70 16168 4 2042405 2,5-hexadiényle, méthallyle ainsi que les isomères de ces groupes et leurs homologues supérieurs ayant jusqu'à 22 atomes de carbone. Dans les restes alcoyle et alcényle cités, un ou plusieurs groupes 0H2 et/ou GH peuvent être remplacés par 0, S, CO, OS et/ou 5 H. Toutefois, en général, même dans les restes à chaîne la plus longue, il n'y aura pas plus de 6 groupes CH2 et/ou CH remplacés par les groupes cités, de même que pas plus que 4 de ces groupes voisins. Parmi les groupes et R2 ainsi modifiés,ont une importance spéciale ceux dans lesquels le groupe CH2 est remplacé en 10 position 1 par 00 ; comme restes préférés, on citera ici : acétyle, propionyle, butyryle, isobutyryle, valéroyle, isovaléroyle, trimé-thylcétyle, caproyle, capryle, lauroyle, palmitoyle, stéaroyle, acrylyle, méthacrylyle, crotonyle, sorbyle et oléyle. On envisage en outre comme restes de ce genre, par exemple, ceux qui supplé-15 mentairement contiennent encore un ou plusieurs groupements du groupe foraé par -0-, -S-, -C0-, -CS- et -N 3-méth;rI-3-asa-iiexyle, 2-hydroxy-4,7,10-trioxa-undécyle, 2-hydroxy- 4-oxa-hexadécyle, 3»6-dioxaheptyle ainsi que les isomères de ces 35 groupes et leurs homologues supérieurs dérivant de restes alcoyle ou alcényle ayant jusqu'à 22 atomes de carbone, en particulier ceux bad ofttu 70 16168 5 2042405 de formule générale —CH^-GH^-O H, dans laquelle n est tin nombre entier entre 1 et 7. Comme restes alcoyle ou alcényle dans lesquels detuc ou trois groupes voisins CH2 ou CH sont remplacés par les groupements 5 cités sont à citer en particulier les acides carboxyliques et leurs dérivés tels que esters, anhydrides, amides et hydiraz-Mes» Des restes typiques de ce genre sont par exemple 2-carboxyét&jle» 2-carbométhoxyéthyle, carbométhoxyméthyle, carbo-t-butoxymétbyle^ 2-carbamoyléthyle, 2-carbo-octadécyloxyéthyle, 2-acétoxyéthyle,, 2-10 carbamoyléthyle, 3-carbéthoxypropyle et les homologues supérieurs qui peuvent aussi être ramifiés et qui peuvent éventuellement contenir des hétéroatomes supplémentaires, comme par exemple 1-carbé-thoxy-3-02a-amyle- ( 2 ) . Tous les restes cités jusqu'ici peuvent être substitués 15 une ou plusieurs fois par de 1'halogène, en particulier par du fluor et/ou du chlore, CH, NOg et/ou le groupe époxy. En général, il n'y a toutefois pas plus de trois de ces substituants dans un groupe R.j ou A titre d'exemple on citera : 2-cyano-éthyle, 2-chloréthyle, 2-fluoréthyle, 3-chloropropyle, 2- ou 3-fluoropropyle, 20 3-cyanopropyle, 2,3-époxypropyle, 2,3-époxybutyle, 3- ou 4-nitro-butyle, 4-chlorobutyle, chloracétyle, dichloracétyle, trichlora-cétyle et trifluoracétyle. Parmi les composés de formule I dans lesquels les restes Rj et/ou R2 représentent des groupes aralcoyle, sont à citer par-25 ticulièrement ceux dans lesquels la portion alcoyle est à chaîne droite et n'est pas interrompue ou au maximum trois fois par O, S, N et/ou CO, et dans lesquels la portion aryle représente un phényle ou un phényle substitué une à trois fois par un alcoyle, alcoxy, alcoylthio, halogène, ÎT02, NHg, acyle, aeyloxy, alcoylâmino, dial-30 coylamino, acylamino et/ou diacylamino. Comme exemples sont à citer : benzyle, 2-phényléthyle, 3-phénylpropyle, 4-phénylbutyie* p-méthoxybenzyle, 2-hydroxy-4-( 2 ', 6!-dirnethylphényl)-4-oxo-butyIe, 7-(2',6'-di-t-butyl-4 *-méthylphényl)-7-ox a-heptyle, 3,5-ai-t-butyl-benzyle, 4-acétoxy-3,5-di-t-butyl-benzyle, 1,5-dioxo-3-thia-S-(2r, 35 6'-di-t-butyl)-4'-méthylphényl)-7-oxahexyle, 1^ô-dioxo-î-Câ1,6'-di-t-butyl-4'-méthylphényl)-7-oxaheptyle, 1,7-dioxo-4-thia-8-(2 *, 70 16168 e 2042405 6r-di-t-butyl-4'-méthylphényl)-8-oxaoctylet 7-(2',61-diméthyl-4 *-aminophényl)-1-oxo-4,7-dioxaheptyle. Avec les agents conformes à l'invention, on peut stabiliser des produits organiques appartenant aux domaines les plus divers. 5 Des produits importants sont en particulier les matières synthétiques à poids moléculaire élevé comme les polyoléfines, par exemple les polyéthylènes,'polypropylènes, polystyrènes, polyamides, polyesters, polyacétals, chlorure de polyvinyle, polyéthers, copo-lymères de styrène/butadiène, de butadiëne/isobutylène, de buta-tO diène/acrylonitrile, le caoutchouc naturel, les caoutchoucs synthétiques comme le polyisoprène, le polybutadiène, les huiles minérales, graisses, cires, alcools gras et acides gras à longue chaîne, graisses lubrifiantes et de graissage ainsi que les huiles réfrigérantes et isolantes. 15 Les agents stabilisants conformes à l'invention peuvent contenir à côté d'un ou plusieurs composés de formule I également d'autres stabilisants connus. Comme tels on envisage particulièrement aussi les stabilisants connus à la lumière et aux rayons ultraviolets. 20 Suivant la nature et l'application des matières à stabi liser, on ajoute les agents conformes à l'invention en des quantités de 0,01 à 10 fo en poids, de préférence de 0,01 à 5 $ en poids. L'effet stabilisant des matières actives des agents con-25 formes à l'invention a été établi de la manière suivante s de la poudre de polyéthylène non stabilisée est malaxée chaque fois avec 0,5 % en poids de la matière active à tester dans un laminoir mélangeur pendant une heure à 140-15ûaC avec accès de l'air, puis on la comprime à cette température et sous une pression de 30 100 kp/cm2 en plaques épaisses de 2 mm» A partir de ces plaques, on découpe des éprouvettes de 10 x 50 ram et l'on détermine sur celles-ci l'allongement à la rupture (en %) avec un appareil d 'essai de traction. Les résultats sont rassemblés au Tableau I. Comme substance de comparaison, on utilise le stabilisant du com-55 xafèrce 2,6-di~t-butyl-4-méthylphénol (essai n2 2). bad original 70 16168 7 2042405 Tableau I : Allongement à la rupture d'éprouvettes en polyéthy-lène avec divers additifs stabilisants. Essai Matière active stabilisante Allongement n£ à la rupture en % 1 néant 60 2 2,6-di-tert.butyl-4-méthyl-phénol 290 3 2,6-di-tert.butyl-anisol 400 4 2,6-di-tert.butyl-4-méthyl-anisol 330 5 2,6-di-tert.butyl-4-octadécyl-anisol 400 6 2,6-di-tert.butyl-4-méthyl-phénétol 350 7 21,61 -di-tert .butyl-4 ' -méthylphényl- 2,3-époxypropyléther 400 8 acétate de 2,6-di-t-butyl-4-octadécyl- pkényle 330 9 §-(4-ac étoxy-5,5-di-t-butylphényl)- propionate de méthyle 330 10 4-aeétoxy-3 »5-di-tert.butyl-aeétophé- none 350 11 cinnamate de 2,6-di-t-butyl-4-méthyl- phényle 330 12 p-méthoxycinnaïaate de 2,6-di-t-butyl- 4-méthylphényle 400 Le tableau montre que les éprouvette consistent en poly-25 étlr-yl" - 9 stabilisé avec les matières actives conformes à l'invention pfeiivent être sollicitées mécaniquement nettement plus fort après la sollicitation thermique (lors de l'incorporation et du pressage) que celles qui consistent en polyéthylène stabilisé avec du 2,6-di-t-butyl-4-méthylphénol. 50 Un autre avantage des matières actives confornes à 1'in- 70 16168 8 2042405 vention est leur solubilité nettement meilleure, comparativement aux stabilisants phénoliques correspondants, dans les matières à stabiliser. Cette propriété est particulièrement importante là où les matières à stabiliser sont'sensibles à la chaleur, si bien 5 qu'on ne peut pas les chauffer avec le stabilisant, ce qui est fréquemment nécessaire pour établir une concentration suffisante de stabilisant dans un temps approprié, les valeurs de la solubilité pour quelques phénols, éthers phénoliques et esters phénoliques sont rassemblées au tableau II. 1O Tableau II : Solubilité de matières actives stabilisantes dans l'huile d'arachide. 15 20 Essai Matière active solubilisante Solubilité ai (en g/100 g d'huile d'arachide) . 1 2,6-di-t@-*t. butyl-4-méthylphénol 8 2 2,6-di-tert.butyl-4-méthylanisol OO 5 2,6-di-tert.butyl-4-octadécylphénol 10 4 2,6-di-tert.butyl-4-octadécylanisol oo 5 cinnamate de 2,6-di-t-butyl-4-méthyl- phényle 48,7 Ce tableau montre que les éthers phénoliques et esters phénoliques ont une solubilité nettement meilleure que les phénols correspondants. 25 Finalement, les agents stabilisants à base d'éthers phéno liques et d'esters phénoliques possèdent aussi l'avantage que l'on peut les adapter sans difficultés à la composition chimique de la matière à stabiliser. Ainsi, pour la stabilisation de polyoléfines, on peut mettre en jeu des éthers ou esters phénoliques avec 30 substituants aliphatiques à chaîne longue, pour des polyoléfines haiogéaées comme par exemple le chlorure de polyvinyle ceux avec chaînes halosubstituées, pour des polyéthers des éthers phénoliques avec chaînes latérales contenant des groupes époxy ou des liaisons éther supplémentaires, pour des polyesters ou des graisses ou 35 huiles contenant des esters, des esters phénoliques qui peuvent bad origiNal 70 16168 9 2042405 éventuellement contenir encore d'autres groupements ester dans la ou les chaînes latérales, pour des polyamides ceux avec des groupements amides d'acide, etc. Les matières actives conformes à l'invention de formule II 5 sont nouvelles et peuvent être préparées par des procédés analogiques. Dans le procédé préféré, on fait réagir un sel alcalin de 2,6-di-t-butyl-4-(R^_ )-phénol avec un dérivé alcoylé ou acylé contenant le reste R^ désiré. De préférence, on utilise les halo-génures d'alcoyle correspondants, les sulfates d'alcoyle ou dial-10 coyle, les halogénures d'acyle, les anhydrides d'acides ou les esters d'acides. Comme solvants pour ces réactions sont utilisables tous ceux qui sont inertes dans les conditions de la réaction envers les matières de départ, en particulier des hydrocarbures comme le benzène, toluène, xylène, tétrahydronaphtalène et décahydronaph-15 talène, ainsi que des éthers comme le diéthyl-éther, le tétrahydro-furane, le dioxane et de préférence des diéthers de polyglycols carme l'éther diméthylique de diéthylène glycol ; en outre, conviennent aussi la diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, les cétones comme l'acétone, méthyléthylcétone ou diéthylcétone, et les esters 20 d'acides carboxyliques comme l'acétate d®éthyle ou de butyle. Les températures de réaction se situent entre -50 et +1502C, de préférence entre -10 et +602C. Le traitement du mélange de réaction se fait de manière usuelle en soi, par exemple, par versement de celui-ci dans de l'eau et extraction du produit de réaction avec un sol-25 vant approprié comme de l'éther de pétrole, du benzène ou de l'éther. Suivant un autre procédé on obtient des composés de formule II en faisant réagir un éther ou ester phénolique de formules III ou IV CE* dans lesquelles R^ et R^ possèdent les significations données, 70 16168 10 2042405 en présence d'ion acide de Lewis avec ma composé à partir duquel, dans ces conditions, il y a formation d'un ion t-butyl-carbonium. De tels composés sont par exemple le t-butanol, les halogénures de t-butyle ou d'autres esters réactifs de t-butanol, comme par 5 exemple le p-toluène-sulfonate de t-butyle, ainsi que 1'isobutylène. Des acides de Lewis appropriés pour cette introduction de groupes butyle tertiaires sont par exemple l'acide sulfurique, l'acide phosphoriaue, le trifluorure de bore, l'éthérate de tri-fluorure de bore, l'acide fluorhydrique, le chlorure d'aluminium, 10 le chlorure de zinc, le chlorure de fer (III) et le tétrachlorure de titane. De préférence, on utilise l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, le trifluorure de bore, l'éthérate de trifluorure de bore ainsi que des mélanges de ces composée„ Lorsqu'on exécute ces réactions en solution, on envisage comme solvant en particulier 15 l'éther de pétrole, le sulfure de carbone, le chlorobenzène, le nitrobenzène, éventuellement aussi le 1s2-diohloréthane ou le tétrachlorure de carbone. Les températures de réaction sont choisies en fonction des propriétés de la matière de départ et/ou des acides de Lewis ajoutés ; elles se situent généralement entre -5020 20 et +15020, de préférence entre 020 et 9020. Les mélanges de réaction sont traités de manière courante en soi, par exemple par versement dans de l'eau, extraction du produit de réaction avec un solvant convenant à cet effet, comme 1 'étùier de pétrole, le benzène ou l'éther, et purification du produit ayant lieu éventuel-25 lement après élimination de ce solvant, par exemple par recristallisation, distillation ou chromâtographie. En outre, on peut obtenir des composés de formule II en faisant réagir un composé de formule II, dans laquelle R^ représente de l'hydrogène,en présence d'un acide de Lewis avec un 50 composé réactif dans ces conditions et capable d'introduire un autre reste R^. De tels composés sont par exemple les halogénures d'alcoyle ou d'acyle, les sulfates d'alcoyle ou dialcoyle, les anhydrides d'acides et les esters d8 acides « Les acides de Lewis à utiliser à cet effet et les conditions de réaction correspondent 55 à ce qui a été décrit plus haut pour l'introduction des groupes butyle tertiaires. bad origine 70 16168 n 2042405 Finalement, on peut préparer les matières actives des agents conformes à l'invention en modifiant dans un composé de formule II un ou les deux restes et/ou E.^ de manière connue en soi fonctionnellement, par exemple par halogénation, époxy-5 dation d'une double liaison, saponification d'un groupe cyano en arnide d'acide ou en acide carboxylique, saponification d'un groupe ester en groupe carboxyle, estérification ou amidation d'un groupe carboxyle, éthérification d'un groupe hydroxyle ou alcoylation ou acylation d'un groupe aminé. 10 Exemple 1 On dissout dans 50 cm3 d'éther diméthylique de diéthylène glycol 25,8 g de sel de potassium de 2,6-di-t-butyl-4-méthyl-phénol (préparé par dissolution du 2,6-di-t-butyl-4-méthylphénol avec un faib3.e excès de KOH dans de l'éthanol, concentration par 15 évaporation, reprise du résidu dans du toluène et élimination par distillation du toluène sous vide), A cette solution, on ajoute 12,6 g de sulfate de diméthyle et l'on agite pendant 2 heures à 4020. Ensuite, on verse le mélange de réaction dans de l'eau glacée et on reprend l'huile séparée dans de l'éther de pétrole. On 20 sèche l'extrait sur du sulfate de sodium, on chasse par distillation l'éther de pétrole et on distille sous pression réduite le 2,6-di-t-butyl-4-méthylanisol restant. P.E. 134-1372c/12 mm Hg. D'une manière analogue, on a obtenu : 2,6-di-t-butyl-anisol, P.E. 124-12620/9 mm Hg 5 25 2,6-di-t-butyl-4-éthyl-anisol9 P.E. 1512G/14 mm Hg j 2,6-di-t-butyl-4-n-propyl-anisol, P.E. 130-132sC/094 mm Hg ; 2,4,6-tri-t-butyl-anisol, P„E. 106-10820 ; 2,6-di-t-butyl-4-n-octyl-anisol, P.E. 182-183sC/4 mm Hg | 2s6-di-t-butyl-4-dodécyl-anisol, P.E. 220-22220/5 mm Hg j 30 2,6-di-t,-butyl-4-méthylphénétol} PoE. 140-143SC/12 mm Hg; 2,5-ax-t-butyl-4-octadécyl-anisol, P°E. 262-2642C/5 mm Hg. Exemple 2 On dissout 25P8 g de sel de potassium de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphénol dans 70 cm5 de diméthylformamide. A cette solution 35 on ajoute à la température ambiante une solution de 8 g de chlorure d'allyle dans 20 cm3 de diméthylformamide et l'on agite 70 16168 12 2042405 ensuite durant une heure à 30-4020. Puis on verse le mélange de réaction dans 1 litre d'eau glacée et l'on reprend dans de l'éther de pétrole l'huile qui s'est séparée. On sèche cette solution sur du sulfate de sodium, on évapore l'éther de pétrole et on distille 5 sous pression réduite l'éther restant : le 2,b-di-t-butyl-4-méthyl-phényl-allyl-éther ; P.E. 142-14420/12 mm Hg. On a obtenu de manière analogue : 2',61-di-t-butyl-4!-méthylphényl-2,3-époxypropyl-éther, P.F. 82-8320 ; 10 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényl-dodécyl-éther , P.E. 245-25020/1 5 mm Hg ; 2!,63-di-t-butyl-4'-méthylphényl-3,6-dioxaheptyl-éther, P.E. 170-17520/5 mm Hg ; / 21,6'-di-t-butyl-4'-méthylphényl-2-oxadécyl-éther, 15 P.E. 4 9020/4 mm-Ilg ? 2',61-di-t-butyl-41-méthylphényl-2-hydroxy-4,7,1O-trioxadodécyl- éther, P.E. 23020/4 mm Hg ; 21,61-di-t-butyl-4'-méthylphényl-2-hydroxy-4-oxa-hexadécyléther, P.E. 26320/4 mm Hg ; 20 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényl- baizyl-éther, P.E. 140-14520/4 mm Hg ; 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényl-p-méthoxybenzyl-éther, P.E. 188-19320/5 mm Hg ; bis-(4-méthoxy-3 » 5-di-t-butylphényl)-méthane, 25 P.P. 157-15820 ; 21,6'-di-t-butyl-48-méthylphényl-6-(o,o-di-t-butyl-p-méthylphénoxy) hexyl-éther, P.F. 121-12320 ; 21,61-di-t-butyl-4'-méthylphényl-2-hydroxy-3-(o,o-diméthylphénoxy)-30 propyl-éther ; P.F. 120-12120 ; 2',6'-ûi-t-butyl-4*-méthylphényl-4,4-diméthyl-3-oxa-2-oxopentyléther P.P. 91-9220 ; 2,6-di-t-butyl-4-(2'-oyanaoéthyl)-anisol, 35 P.F. 92-9420 ; 2,6-di-t-butyl-4-(21-carbamoyléthyl)-anisol, P.F. 134-13620 ; 70 16168 13 2042405 2,6-di-t-butyl-4- ( 2 '-carbométhoxyéthyl ) -anisol, P.E. 155-15820/12 mm Hg ; 2,6-di-t-butyl-4-(21-carbo-octadécyloxy-éthyl)-anisol, p.p. 38-3920 ; 5 4-méthoxy-3,5-di-t-butyl-acétophénone, P.P. 47-4920 j 4-méthoxy-3,5-di-t-butyl-aeétophénone-thiosemicarbazone, P.P. 96-9820 ; 4-méthoxy-3,5-di-t-butylphényl-t-butyl-c ét one s 10 P.P. 70-7220 ; 4-méthoxy-3,5-di-t-butylphényl-heptadécyl-cétone, P.E. 300-30520/11 mm Hg ; ~~ 4-méthoxy-3 s5-di-t-butylphényl-pentadiène-(1,3)-yl-cétone, P.P. 88-9020 ; 15 4-méthoxy-3,5-di-t-butyl-benzophénone, P.E. 220-22520/11 mm Hg. Exemple 3 On dissout 25,8 g de sel de potassium de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphénol dans 50 cm3 d'éther diméthylique de diéthylène glycol 20 et à 1020, tout en agitant et en refroidissant, on ajoute goutte à goutte 10 cm3 de chlorure d'acétyle. On agite encore le mélange pendant 1 heure à la température ordinaire, puis on le verse dans de l'eau glacée. On reprend l'huile qui se sépare dans de l'éther de pétrole, on sèche la solution sur du sulfate de sodium et on la 25 concentre par évaporation. Lsacétate de 2,6-di-t-butyl-4-méthyl-phényle qui reste est distillé sous pression réduite ; P.E. 150-15320/12 mm Hg. On a obtenu de manière analogue : acétate de 2,6-di-t-butyl-4-éthylphényle, 30 P.P. 41-4220 ; acétate de 2,6-di-t-butyl-4-n-propylphényle, P.P. 70-7120 ? acétate de 2,4,6-tri-t-butylphényle, P.P. 106-10820 ; 35 acétate de 2,6-di-t-butyl-4-n-octylphényle, P.E. 188-19120/4 mm Hg ; 70 16168 14 2042405 acétate de 2,6-di-t-butyl-4-octadécylphényle, P.E. 268-2702C/5 mm Hg ; acétate de 2,6-di-t-butyl-4-(2,-eyanoéthyl)-phényle, P.P. 107-1099G ; 5 acétate de 2 » 6-di-t-butyl-4- (2*-earbométhoxyéthyl)-phényle, P.E. 205-2072G/12 mm Hg ; acétate de 2,6-di-t-butyl-4-(2s-carbo-oetadécyloxyéthyl)-phényle, P.P. 46-4820 j 3,5-di-t-butyl-4-acétoxy-acétophén.one, 10 P.P. 92-9420 ; 3,5-di-t-butyl-4-acétoxyphényl-t-butyl-oétone, P.P. 84-8620 ; 3,5-di-t-butyl-4-acétoxyphéiiyl-h@ptyl-cét one, P.E. 234-23620/10 mm Hg r 15 3j5-di-t-butyl-4-acétoxyphényl-lieptadécyl-cétoixe, P.E. 305-30820/11 mm Hg 5 isovalérate de 2,6-di-t-butyl-4-méthyIphényle, P.E. 163-17320/12 mm Hg ? caprylate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle 7 20 P.E. 204-20820/11 mm Hg ; stéarate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle, P.E. 200-21020/12 mm Hg ; acrylate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle, P.E. 155-16020/12 mm Hg ; 25 crotonate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle, P.E. 160-18020/12 mm Hg ; 3-oxabutane-1-carboxylate de 21,61-di-t-butyl-4'-méthylphényle, P.F. 44-4620 ; . 5-oxa-undécaiae-l-carboxylate de 2' ,61-di-t-=b'utyl-4 '-méthylphényle, 30 P.E. 220-22520/5 mm Hg ; 3-thia-pentadéeane-1-carboxylate de 2',68-di-t-butyl-41-méthylphényle , P.E. 272-27820/5 mm Hg ; 3-thia-6-oxo-7-oxa-octane-1-carboxylate de 2!,61-di-t-butyl-41-35 méthylphényle, P.E. 222-225^0/5 mm Hg ; 3-thia-6-oxo-7-oxa-9-méthyl-décane-1-carboxylate. de 2!,6*-di-t- 70 16168 15 2042405 "but y 1-41 -méthylphényle, P.E. 24-3-0/5 mm Hg ; benzoate de 2,6-di-t~butyl-4-méthylphényle, P.F. 138-1402C ; 5 cinnamate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphenyle, P.P. 117-124-C ; p-méthoxycinnamate de di-t-butyl-4-méthylphényle, P.P. 141-1432c ; p-méthoxy-m,m-di-t-butylphénylpropionate de 2,6-di-t-butyl-4-10 méthylphényle, P.F. 142-145eC ; bis-(4-acétoxy-3,5-di-t-butylphényl)-méthane, P.P. 133-1359C ; 1,4-bis-(2';6'-di-t-butyl-41-méthylphénoxycarbonyl)-n-butane, 15 P.F. 170-1742C ; 1,3-bis-(21,6!-di-t-butyl-41-méthylphénoxycarbonyl)-2-thiapropane, P.F. 121-12320. Exemple 4 Dans une solution de 55 g de 4-dodécylanisol dans 240 cm3 20 d'éther de pétrole (intervalle d'ébullition 90-1102G) additionnée de 0,5 cm3 d'acide sulfurique concentré, on fait passer de 1'isobutène à une vitesse telle que la température de réaction reste entre 60 et 702C. Après absorption de 10 litres d'isobutène, on agite le mélange de réaction avec daaque fois 100 cm3 de solution 25 aqueuse d'hydrogénocarbonate de sodium et d'eau, on sèche sur du sulfate de sodium et après enlèvement de l'éther de pétrole on distille sous pression réduite. La fraction passant à 218-225eC/5 mm Hg est du 2,6-di-t-butyl-4-dodécylanisol. Exemple 5 30 A une solution de 50 g de 2,6-di-t-butylacétoxybenzène dans /"'O cm3 de 1 ,2-dichloréthane bien séché on ajoute à 5-102C 30 g cte chlorure d'aluminium puis, sous bonne agitation, on ajoute goutte à goutte 21 g d'anhydride acétique dans 50 cm3 de 1,2-dichloréthane, tout en refroidissant, de manière que la température 35 ne dépasse pas 2520. Ensuite, on agite encore pendant i heure, on verse le mélange dans un litre d'eau glacée et tout en agitant on 70 16168 16 2042405 ajoute goutte à goutte de l'acide chlorhydrique concentré jusqu'à ce que l'hydroxyde d'aluminium qui s'était séparé se redissolve. On sépare la phase organique et l'on extrait encore la solution aqueuse par secouage avec 100 cm3 de 1,2-dichloréth.ane. On lave 5 à neutralité les phases organiques réunies avec une solution aqueuse d'hydrogénocarbonate de sodium, on sèche sur du sulfate de sodium et on concentre par évaporation. La 3» 5-di-t-butyl-4--acétoxy-acétophénone qui reste est recristallisée à partir de benzène, P.P. 93-9420« 70 16168 17 2042405 Revendications 1. Agents pour la stabilisation de matières synthétiques, de graisses et d'huiles, caractérisés par une teneur en un ou plusieurs composés de formule I : ï H3 GH_-C-CÏÏ_ * i 5 CH--C-GH 5 \ 3 5 dans laquelle R^ représente un alcoyle ou alcényle ayant 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substitué par de l'halogène, ïfOg, CET et/ou un groupe époxy, dans la chaîne carbonée duquel un ou plusieurs groupes CH^ et/ou CH peuvent 10 être remplacés par 0, S, 00, GS et/ou lî, ou un aralcoyle ayant 7 à 20 atomes de carbone, dont la portion alcoyle, qui peut être saturée ou non saturée, peut être substituée par de l'halogène, UOg, GÎT et/ou le groupe 15 époxy et/ou dans laquelle un ou plusieurs groupes CH£ et/ou CH peuvent être remplacés par 0, S, C0, CS et/ou et dont la portion aryle peut être substituée par de l'halogène," WHg, N02, CST, alcoyle, alcoxy, acyle, aeyloxy, 20 alcoylthio, alcoylaminos dialcoylamino, acyl- amino ou diacylamino, et R2 représente H ou R^, avec la condition que R^ ne signifie pas un formyle. 25 2. Agents selon la revendication 1, caractérisés par une teneur en 2,b-di-t-butyl-anisol. 3. Agents selon la revendication 1, caractérisés par une teneur- 70 16168 18 2042405 en 2,6-di- t-butyl-4-méthyl-anisol. 4. Agents selon la revendication 1, caractérisés par une teneur en 2,6-di-t-butyl-4-octadécyl-anisQl. 5• Agents selon la revendication 1, caractérisés par une teneur 6. Agents selon la revendication 1, caractérisés par une teneur en 2s 5 6'-di-t-butyl-4'-méthylphényl-2 f3-époxypropyl-éther. 7. Agents selon la revendication 1, caractérisés par une teneur en 4-méthoxy-5? 5-di-t-butyl-acétophénonee 10 8. Agents selon la revendication 1, caractérisés par une teneur en 4-acétoxy-3,5-di-t-butyl-acétophénone. 9. Agents selon la revendication 1s caractérisés par une teneur en 4-méthoxy-3,5-di-t-butylphényl-t-biityl-cétone. 10. Agents selon la revendication 1, caractérisés par une teneur 15 en 4-acétoxy-3,5-di-t-butylphényl-t-butyl-cétone. 11. Agents selon la revendication 1, caractérisés par une teneur en acétate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylph.ényle. 12. Agents selon la revendication 1, caractérisés par une teneur en acétate de 2,6-di- c-butyl-4-octadéoylph.ényle. 20 13. Agents selon la revendication 1, caractérisés par une teneur en cinnamate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle o 14* Agents selon la revendication 1, caractérisés par une teneur en p-méthoxycinnamate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle. 15. Agents selon la revendication 1} caractérisés par une teneur 25 en p -(4-méthoxy-3,5-di-t-butylphényl)-propionamide. 16. Agents selon la revendication 1, caractérisés en (3-(4-acétoxy-3,5-di-t-butylphényl)-propionate de méthyle„ 17. Composés de formule II î 5 en 2,6-di-t-butyl-4-méthyl-phénétol. CH. "3 CH,-C_CH. II 70 16168 19 2042405 dans laquelle R^ représente un alcoyle ou alcényle ayant î â 22 atomes de carbone éventuellement substitué par de l'halogène, ITOg, ON et/ou le groupe époxy, dans la chaîne carbonée duquel 5 un ou plusieurs groupes CHg et/ou CH peuvent être remplacés par O, S, CO, CS et/ou N, ou un aralcoyle ayant 7 à 20 atomes de carbone, dont la portion alcoyle, qui peut être saturée ou insaturée, peut être 10 substituée par de l'halogène, ÎT02, ON et/ou le groupe époxy et/ou dans laquelle un ou plusieurs groupes GH^ et/ou CH peuvent être remplacés par O, S, CO, CS et/ou N, et dont la portion aryle peut être substituée par 15 de l'halogène, IJHg, NOg-» CET, alcoyle, alcoxy acyle, aeyloxy, alcoylthio, alcoylamino, dialcoylamino, acylamino ou diacylamino, et R^ représente H ou R^, un avec la condition que R^ ne signifie pas 20 formyle et que R^ ne signifie pas H, méthyle éthyle ou t-butyle lorsque R^ est un groupe méthyle ou éthyle, et que ne signifie pas H, méthyle, t-butyle, ou 2,6-dioxo-5,5-dioxa-heptyle-(4) lorsque 25 R- est un groupe acétyle. J ^ f 18. Composé selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un des composés suivants : 2,6-di-t-butyl-4-n-propyl-anisol, 2,6-di-t-butyl-4-n-octylanisol, 50 2,6-di-t-butyl-4-dodécyl-anisol, 2,6-di-t-butyl-4-octadécyl-anisol, 2,6-ai-t-butyl-4-méthylphényl-allyl-éther, 2'j 61-ai-t-butyl-4'-méthylphényl-2,3-époxypropyl-éther, 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényl-dodécyl-éther, 55 2',6'-di-t-butyl-4-méthylphényl-5,6-aioxaheptyl-éther, 2',61-di-t-butyl-4'-méthylphényl-2-oxadécyl-éther, 70 16168 20 2042405 2 ', 61 -di-t-butyl-4 ' -méthylph.ényl-2-hyâroxy-4 , 7,1Q-trioxadodé-cyl-éthers 2',6'-di-t-butyl-41-méthylphényl-2-hydroxy-4-oxa-hexadéoyl-éther, 5 2,6-di-t-butyl-4~méthylphényl-bene;yl-étfa.er,' 2,6-di-t-butyl-4-mé thylphényl-p-:méthoxybenzyl~éther, bis-(4-méthoxy-3,5-di-t-butylphényl)-méthane, 2 »,6'-di-t-butyl-4'-méthylphényl-6-(o,o-di-t-butyl-p-méthyl-phénoxy)-hexyl-éther» 10 2•,61-di-t-butyl-4'-méthylphényl-2-hydroxy-3-(o,o-diméthyl-phénoxy ) -propyl-éther ; 2 », 6s -di-t-butyl-4r Haéthylpiiéa.yl-4,4-diméthyl-3-oxa-2-oxopen- tyl-éther, 2,6-di-t-butyl-4-(25-cyaaoéthyl)-anisol, 15 2,6~di-t-butyl-4-(2'-oarbamoyiéthyl)-anisol, 2,6-di-t-buty1-4-{25-earbométhoxyéthyl)-anisol, 2,6-di-t-butyl-4-{2s-carbo-oetadécyloxy-éthyl)-anisol, 4-méthoxy-3 »5-di-t-butyl-acétophénone, 4-méthoxy-3,5-di-t-butyl-aeétoph.énone-thiosemicarba ^zone, 20 4-méthoxy-3,5-âi-t-butylphényl-t-butyl-c et one, 4-méthoxy~3-5-di-'t-butylphényl-heptadécyl-cétone, 4-méthoxy-3 55-di-t-butylphényl-pentadiène-(1,3)-yl-cétone, 4-méthoxy-3? 5-di-t-butyl-benzophénone, acétate de 2,6-di-t-butyl-4-éthylphéiiyle, 25 acétate de 2s6-di-t-butyl-4-n-propylphényle, acétate de 2,6-di-t-butyl-4-n-octylphényle, acétate de 2,6-di-t-butyl-4-octadécylphényle, acétate de 2,6-di-t-butyl-4-(2'-cyanoéthyl)-phényle, acétate de 2,6-di-t-butyl-4-(2'-earbométhoxyéthyl)-phényle, 30 acétate de 2,6-di-t-butyl-4-(2'-carbo-octadecyloxyéthyl)-phényle, 3 ? 5-di-t-butyl-4-a.cétoxy-acétophénone, 5 ? 5"di-t-«butyl-4~acét oxyphényl-t-butyl-c et one. 3 5 5-di-t-butyl-4-acétoxyphényl-lieptyl-cétone, 3 5 5-di-=t-butyl-4-acéxoxyphényl-heptadécyl-cétone, 35 isovalérate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle, caprylate de 2,6-di-t—butyl-4-méthyiphényle, 70 16168 21 2042405 stéarate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle, acrylate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle, crotonate de 2,6-di-t—butyl-4-méthylphényle, 3-oxabutane-1-carboxylate de 2*,6'-di-t-butyl-4'-méthylphényle, 5 3-oxa-undécane-1-carboxylate de 21,61-di-t-butyl-4'-méthylphényle, 3-thia-pentadécane-1-carboxylate de 21,61-di-t-butyl-4'-méthylphényle, 3-thia-6-oxo-7-oxa-octane-1-carboxylate de 21,6'-di-t-butyl-10 41-méthylphényle, 3-thia-6-oxo-7-oxa-9-méthyl-décane-1-carboxylate de 21,6'-di- t-butyl-4 '-méthylphényle, benzoate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle, cinnamate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle, 15 p-méthoxy-cinnamate de di-t-butyl-4-méthylphényle, p-méthoxy-m,m-di-t-butylphénylpropionate de 2,6-di-t-butyl-4- méthylphényle, bis-(4-acétoxy-3,5-di-t-butylphényl)-méthane, 1,4-bis-(21, 6 '-di-t-butyl-41-méthylphénoxycarbonyl)-n-butane, 20 1,3-bis-( 21,6 '-di-t-butyl-41-méthylphénoxycarbonyl)-2-thia-propane. 19. Utilisation de composés de formule I ï CH„-C-CH„ 5 i 5 CH_ 3 dans laquelle représente un alcoyle ou alcényle ayant 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement subs-25 titué par de l'halogène, ïf02, Cîf et/ou le groupe époxy, dans la chaîne carbonée duquel un ou plusieurs groupes CH^ et/ou CH 70 16168 22 2042405 peuvent être remplacés par O, S, 00» CS et/ou N, ou un aralcoyle ayant 7 à 20 atomes de carbonef dont la portion alcoyle, qui peut être saturée ou non saturée, peut 5 être substituée par de l'halogène, KO^, CH et/ou le groupe époxy et/ou dans laquelle un ou plusieurs groupes CHg et/ou CH peuvent être remplacés par 0, S, 00, CS et/ ou H, et dont la portion aryle peut être 10 substituée par de l'halogène, MHg» ^2' alcoyle, alcoxy, acyle, aeyloxy, alcoylthio, alcoylamino, dialcoylamino, acylamino ou diacylamino, 'et R2 représente H ou P^, 15 avec comme condition que ne signifie pas un formyle, pour la stabilisation de matières synthétiques, de graisses et d'huiles. 20. Utilisation de composés de formule I selon la revendication 19, 20 caractérisée en ce qu'il s'agit d'au moins un des composés suivants ; 2,6-di-t-butyl-anisol, 2,6-di-t-butyl-4-méthyl-anisol, 2,6-di-t-butyl-4-octadécyl-anisol, 25 2,6-di-t-butyl-4-méthyl-ph.énétol, 2',6'-di-t-butyl-4'-méthylphényl-2,5-époxypropy1-éther, 4-méthoxy-3,5-di-t-butylacétophénone, 4-acétoxy-5,5-di-t-butyl-acétophénone, 4-mé thoxy-3,5-di-1-but y lphény 1-1-"but y 1~c é t one, 30 4-acétoxy-3j5-di-t-butylphényl-t-butyl-cétone, acétate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle, acétate de 2,6-di-t-butyl-4-octadécylphényle, cinnamate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle, p-méthoxycinnamate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle, \ 35 P—(4— méthoxy-3,5-di-t-butylphényl)-propionamide, (3-(4-acétoxy-3,5-di-t-butylphényl)-propionate de méthyle,, 70 16168 23 2042405 21 « Procédé de stabilisation de matières synthétiques, de graisses ou d'huiles, caractérisé en ce qu'on ajoute à ces produits au moins un composé de formule I s CIL CH„-C-CH, 3 ! 3 CH^-C-CEz 3 j 5 CH, dans laquelle représente un alcoyle ou alcényle ayant 1 à 5 22 atomes de carbone, éventuellement subs titué par de l'halogène, M02, CET et/ou le groupe époxys dans la chaîne carbonée duquel un ou plusieurs groupes CH^ et/ou CH peuvent être remplacés par 0, S, CO, CS 10 et/ou U, ou un aralcoyle ayant 7 à 20 atomes de carbone, dont la portion alcoylef qui peut être saturée ou non saturée, peut être substituée par de l'halogène, MOg ,CN et/ou le groupe époxy et/ou dans 15 • laquelle un ou plusieurs groupes CHg et/ou CH peuvent être remplacés par 0, S, CO, CS et/ou H, et dont la portion aryle peut être substituée par de l'halogène, KHg s^®2' CMs alcoyle, alcoxy, acyle, aeyloxy, al-20 coylthio, alcoylamino, dialcoylamino, acyl- ainino ou diacylamino, et H-2 rèpresente H ou R.j, avec la condition que ne signifie pas un formyle o 25 22. procédé selon la revendication 21„ caractérisé en ce qu'on ajoute en tout 0,01 à 10 c/o en poids d'un ou de plusieurs composés de formule I» r bad original \ 70 16168 24 2042405 23. Procédé selon les revendications 21 et 22, caractérisé en ce qu'on ajoute en tout 0,01 à 10 °/o en poids d'un ou de plusieurs des composés suivants i 216-di-t-butvl-anisol, 5 2,6-di-t-butyl-4-méthyl-anisol, 2,6-di-t-butjl-4-octadécyl-anisolj 2,6-di-t-but yl-4-iaé thy 1- phené t ol s 2* ,6*-di-t-butyl-41 -mét'.iylp!iényl-23 3-époxypropyl-éther, 4-méthoxy-3,5-di-t-buty1-ae étophénone, 10 4-acétoxy-3,5-di-t-butyl-acétopîiénone3 4-méthoxy-3,5-di-t-biitylphényl-t-butyl-cétone, 4-acét osy-3 » 5-di-t-butylphéayl-t-rbutyl-cét one, aeétate de 2,6-di-t-butyl-4~iaéthylphényle, acétate de 2,6-di-t~br.tyl--4-octadécylphényle, 15 cinnamate de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle, p-mé thoxycinnainat? de 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle, B- (4-méthoxy-3,5-di-t-butylphényl) propionamide, £-(4-acétoxy-3î5~di-t-butylphényl)-propionate de méthyle» 24. Procédé de préparation de composés de formule II : CH„ i 3 CH„-0-GH„ 5 i 3 v°-\ _ y~h h GH„-G-CEL 7 l 7 CH„ 20 dans laquelle représente un alcoyle ou alcényle ayant 1 à J 22 atomes de carbone éventuellement substitué par- de Iehalogène, 1*0 , CET et/ou le groupe époxy, dans la chaîne carbonée duquel un ou plusieurs groupes OH^ et/ou 0H peuvent être remplacés par 0, S, 00, CS et/ou ET, ou ©AD ORIGINAL 70 16168 25 2042405 un aralcoyle ayant 7 à 20 atomes de carbone dont la portion alcoyle, qui peut être saturée ou non saturée, peut être remplacée par de l'halogène, ÎFO,,, CÎT et/ou le 5 groupe époxy et/ou dans laquelle un ou plusieurs groupes CH2 et/ou CH peuvent être remplacés par O, S, GO, CS et/ou N, et dont la portion aryle peut être substituée par de l'halogène, NHg, ÏÏOg, CN, alcoyle, alcoxy, 10 acyle, aeyloxy, alcoylthio, alcoylamino, dialcoylamino, acylamino ou diaeylamino, et R^ représente H ou R^, avec comme condition que R^ ne signifie pas un formyle, que R^ ne représente pas H, 15 méthyle, éthyle ou t-butyle lorsque R^ est un groupe-méthyle ou éthyle, et que ne signifie pas H, méthyle, t-butyle ou 2,6-dioxo-3,5-diozaheptyle-(4) lorsque R^ est un groupe acétyle, 20 caractérisé en ce que (a) On fait réagir un sel alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium de 2,6-di-t-butyl-4-(R^)-phénol avec un dérivé alcoylé ou acylé contenant le reste R^ désiré, ou (b)on fait réagir un éther ou ester phénolique de formules 25 III ou IV ÏII IV dans lesquelles R^ et R^ possèdent la signification indiquée plus haut, en présence d'un acide de Lewis avec un composé à partir duquel, dans les conditions de la réaction, il se forme un ion t-butyl-carbonium 30 ou 70 16168 26 2042405 (c) on fait réagir un composé de formule II» dans laquelle R^ représente de l'hydrogène, en présence d'un acide de Lewis avec un composé qui réagit dans ces conditions et qui introduit un autre reste R^, ou 5 (d) on convertit dans un composé de formule II un ou les deux restes R„ et/ou R. fonctionnellement en un autre 5 4 reste R_ ou R.„ J 4 BAD OfWQ/N^