Brevet FR2029500A1 — publié le 19701023

i 2029500 La présente invention se rapporte à une nouvelle classe de stilbènes hétérocyc1iques, les bis-pyridoxazole-stilbènes, qui présentent un intérêt particulier dans l'utilisation comme azureurs ou agents de blanchiment optique, 5 D'une manière générale, si l'on dispose de nombreux azu- reurs optiques destinés à des applications variées, il arrive fréquemment que ces azureurs ne conviennent pas pour certaines applications spéciales,, A titre d'exemple particulier d'application spéciale, on citera la préparation de supports polymères synthéti-10 ques tels que des fibres, des pellicules etc., pour lesquels on voudrait réaliser l'azurage par incorporation de l'azureur dans une masse fondue ou par une technique de coloration de la solution de filage {ou avant fabrication d'un article formé). Dans un tel procédé, on introduit l'azureur avec un monomère précurseur, avant poly-15 mérisation, ou on incorpore l'azureur dans une solution de filage ou une composition fondue destinée à la fabrication de pellicules et fibres ou d'autres objets formés. Les avantages les plus importants susceptibles d'être atteints dams une telle application spéciale résident dans une correc-20 tion d'une coloration parasitaire éventuelle inhérente au polymère et dans un effet d'azurâge présentant une durabilité et une permanence améliorées par amoindrissement de la tendance à la migration de l'azureur hors de la composition. Un autre avantage est évident\ on peut éviter, si on le désire, le traitement subséquent du support 25 formé par des azureurs optiques, et même, ce traitement peut devenir inutile. ... Pour qu'un azureur puisse donner des résultats satisfaisants dans une application de ce type, il doit posséder une coloration propre minimale et une forte fluorescence conduisant à un azu-30 rage satisfaisant du support, c'est-à-dire à un effet d'azurage à grande puissance. En outre, l'azureur doit posséder une bonne solidité à la lumière, il doit résister à l'action des agents de lavage et de blanchiment, il doit être stable dans les conditions de préparation et de traitement de la masse fondue, il doit présenter une 35 faible tendance aux migrations et à la sublimâtion„ Ir' invention concerne en premier lieu des azureurs optiques susceptibles dfêtre utilisés dans des applications spéciales et qui possèdent une coloration propre minimale, une forte=fluorescence, 70 02851 2 2029500 une bonne solidité à la lumière, une bonne résistance aux agents de lavage et de blanchiment, une stabilité satisfaisante dans les conditions de préparation et de traitement des masses fondues, line faible tendance aux migrations et à la sublimation, La nouvelle classe de dérivés hétérocycliques du stilbène, à savoir les dérivés de bis(pyridoxazolyl)stilbène selon l'invention, répond à la formule générale? 10 CH=CH dans laquelle A est tin cycle pyrido fixé respectivement par l'inter-15 médiaire. de 2 atomes de carbone voisins à l'atome d'azote et à l'atome d'oxygène dû cycle oxazole, les cycles pyrido et phénylène étant par aillèurs substitués ou non. Dans la classe des composés selon l'invention, on apprécie tout particulièrement une sous-catégorie dans laquelle les composés 20 répondent à la formule générales 25 30 35" où les cycles pyricip pewvat porter un ou plusieurs substituants tels que des atomes d'halogène, dès groupes alkyle inférieur, carboxyle, càrbalkoxy inférieur, carboxamido, hydroxy, cyano, alkoxy inférieur ou phényle ; et X et Y représentent des atomes d'hydrogène, des groupes alkyle inférieur, des atomes d'halogène, des groupes carbal-koxy inférieur, carboxamido, oyano, hydroxy ou alkoxy inférieur. Le composé préféré est chimiquement le 4,4'-bis(oxazole * - ' % £5,4-b7pyridine-2-yl)stiïbène; il peut également être considéré comme tin dérivé de bis (pyridoxazoyl)~stilbène auquel cas le nom du composé est 4,4'-bis(pyrido-0,2-d7oxazole-2-yl)stilbène„ Pour des raisons de commodité, on a désigné ci-après les composés nouveaux de l'invention comme des dérivés du bis-pyridoxazole-stilbène„ 70 02851 3 2029500 : L'invention concerne également une nouvelle classe de composés bis-amidés qui sont des produits intermédiaires de la préparation des dérivés de bis-pyridoxazole-stilbène décrits ci-dessus. Ces- bis-amidQsrépondent à la formule générales 5 10 dans laquelle chacun des cycles pyridine porte:_ïiC atome d'halogène ou un radical hydroxy en position ortho du point de fixation de la I liaison -F- et peut encore être substitué par des atomes d'halogène, des groupes carboxyle,. carbalkoxy inférieur, carboxamido, hydroxy, cyano, alkoxy inférieur ou phényle ; et chacun des cycles phénylène peut être substitué par des radicaux alkyle inférieur, des atomes d'halogène, des radicaux carbalkoxy inférieur, carboxamido,cy»Dlçdras& ou alkoxy inférieur. Les composés selon l'invention sont utilisables comme on azureurs ou agents de blanchiment optique, en particulier dans des types spéciaux d'application à des classes polymères synthétiques de supports» On citera entre autres des supports à l'état de fibres, de pellicules etc., dans lesquels les azureurs peuvent être introduits correctement par des techniques usuelles pour les colorants dispersés. Les composés selon l'invention présentent unIntérêt particulier dans les applications pour lesquelles l'azureur peut être incorporé avec les monomères précurseurs avant polymérisation ou dans la solution de filage ou la masse fondue destinée à être filée, coulée, extrudée etc. en pellicules, fibres ou autres objets formés. 3° Bien que les azureurs. selon l'invention puissent être ap pliqués aux pellicules ou à des étoffes finies à partir de bains détergents ou de bains de traitement textiles, la technique dite "d'azurage à l'état fondu", dans laquelle l'azureur est incorporé à la masse fondue avant filage de la fibre, constitue une applica- 35 tlon particulièrement importante pour ces composés. Comme on l'a déjà indiqué ci-dessus, il existe déjà des types variés d'azureurs optiques utilisables dans de nombreuses zçpLi- ■k BAD original^ 70 02851 n 2029500 cations ; cependant il subsiste- un besoin important en des nouveaux azureurs destinés à des applications spéciales car, en général, les azureurs connus antérieurement ne conviennent pas pour ces applications spéciales. Naturellement, la technique d'azurage dans une masse \ 5 fondue ou dans une solution de filage destinée à la fabrication de fibres présente des avantages bien définis car l'effet d'azurage obtenu est beaucoup plus durable et beaucoup plus permanent que 'lorsque l'azureur est appliqué uniquement à la surface de la fibre, à 1'aide d'un" bain détergent ou d'un, bain de traitement textile, 10 selon les techniques usuelles à l'usine textile ou, ultérieurement, dans le blanchissage ménager. Par ailleurs, lorsqu'on incorpore l'azureur dans la masse de filage, on évite l'opération ultérieure d'azurage à l'usine textile. L'effet d'-azurage est beaucoup plus durable car la tendance aux migrations de l'azureur hors-de la compo-15 sition est considérablement amoindrie. Les composés selon l'invention répondent aux exigences posées aux'azureurs, en particulier aux azureurs destinés à l'incorporation dans des masses fondues de types variés de matières synthétiques comme les polyesters (entre autres le téréphtalate de polyé-20 thylène), les superpolyamides, le polyacrylonitrile, le poly(chlo-rure de vinyle), les polycarbonates, le polyéthylène, le polypro-pylène, etc. En général, la quantité d'azureur est d'environ 0,005 à 1,0# du poids de la composition à- azurer. 25 Les composés selon l'invention sont préparés par des pro- .cédés variés à partir de composés connus. On décrira par exemple un procédé de préparation qui convient en' référènce au composé préféré de l'invention mentionné ci-dessus. Le premier stade de ce ; procédé de préparation comporte-la conversion de l'acide stilbène-30 4,4'-dicarboxylique en son dichlorure d'acide par réaction avec un agent chlorurant comme le chlorure de thionyle. Le dichlorure est ensuite converti en le bis-amide. correspondant par réaction avec la 3-amino-2-chloropyridine. Le produit final est obtenu, par une réaction de cyclisatîonâi bis-âmide:. 35 Ce procédé peut être représenté par le schéma de réaction . ci-aprèst ' v J. • - COPY IU UZ8S i 2029500 HOOC CH=CH- :^_y.OOH SOC12 > /v®2 15 20 -P HHT 25 CH=CH /NnVni •» \ / 0^ N Pour obtenir les .composés-substitués de-la même série,cti .50. .peut faire appel à des produits de départ portant les substituants ^>~ . propriés. Ainsi, parmi les acides :4,4-st'ilbènedicarboxyliques qui conviennent, .on .citera ceux-qui portent des-substituants tëis que: . ... .. .. -2,2,-diméthyle , v - •- • •. 2,2*-diohloro,, . f.,. %r - .••• . i • ;. vi.' -.-o -s 35 ._.:_, . ..2j2*-Aley-axio... r\ . • • " » - ; ;;- • 2,2 '-diméthbxy . .r\. : - v etles dérivés 3>j5'-substitués correspondants. 70 02851 6 2029500 Parmi les dérivés de pyridine substitués susceptibles d'être utilisés, on citera ceux qui portent des substituants tels que les suivants s 4-amino-2,3-dichloro-4-amino-2,2,6-trichloro- 3-amino-2,6-dichloro-2-amino->-chloro-~ / 2-araino-3-br omo- 4-amino-3-bromo-4-amino-3-bromo-5-éthyi-4-amino->-bromo-5-méthyi-4-amino-3-bromo-5-isopropyl-4-araino-3-toromo-2,6-diiné thyl- 3-amino-2-bromo-6-méthyl-2-amino-3-bromo-5-méthyl-2-amino-3-bromo-5-méthyl-6.-cyano- 4-amino-2,3-dibromo-4-amino-3-bromo-5-carboxy-2-amino-3-bromo-5-carboxy-2-amino-3-bromo-5,6-diméthyl- Un autre procédé";, de préparation comporte l'utir . lisation en tant que prodiiit intermédiaire d'un dérivé d'ortho-hydro-xamide en remplacement du dérivé ortho-halogénoamidé; dans ce cas, le produit final est formé par une oycliaation avec déshydratation et non avec déshydrohalogénation. Ce procédé permet de parvenir plus facilement à certains composés substitués de la classe de l'invention car une partie des produits de départ dérivés d'ortho-hydro-xyaminopyridine sont plus faciles à obtenir par synthèse que les déirivéà'd' halogénoaminopyridine correspondants„ Les dérivés de la pyridine utilisés comme produits de "départ"" correspondent à ceux énumérés ci-dëssus, avec la différence quJil s'agit de dérivés d'or-tho-hydroxyaminopyridine et non de dérivés d'ortho-hâlogénoaminopy-ridine. . . .. ; - Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter; dans ces exemples, les indications' de parties et de*potufcents s1 entendent en poids sauf' indication contraire. EXEMPLE_1; •" ' ; (A) Préparation du dichlorure de lfacide 4,4.'-stilbène dicarboxylique On chauffe pendant 2CI hèures environ un mélange de 10g 70 02851 7 2029500 d'acide 4,4'-stilbène dicarboxylique et 120 ml de chlorure de thio-nyle. Après refroidissement dans un bain de glace,-on isole le produit cristallin qui.a précipité par filtration et on.le lave à 1'hexane. Le produit obtenu.(rendement ï 10,7g) présente un point 5 de fusion de 229,5-232°C. . (B) .Préparation du N,N'-bis (2-chloro-3-pyridyl)-4,4'-stilbène dicar-boxamide; • A une solution de .3,.85g de 3-amino-2-chloropyridine dans 80ml de chlorobenzène on ajoute peu à peu, sous agitation, à 100°C, 10 4,25g du dichlorure d'acide préparé en A ci-dessus» On augmente la température et'on'agite le mélange à la température du reflux pendant 8 heures. Après refroidissement, on sépare par filtration le précipité, qui s'est' formé dans le mélange de réaction, on le lave au chloroberizène puis au benzène, et on le sèche. Le produit est pu-15 rifié par recristallisation dans un solvant tel que 1'ortho-dichlo-robénzène - ou le chlorobenzène. Le produit purifié présente un point de fusion de 286~287,5t» rendement global : 90$ . . (C) Préparation du 4,4'-bis(pyrido/^3,2-d7oxazole-2-yl)stilbèneî 20 On chauffe à la température du reflux pendant 3 heures un mélange de 4,2g du bis-amide préparé en B ci-dessus, 9,5g d'acétate cuivrique anhydre, 1,7g de zinc en granules, 40 ml.de pyridine anhydre et 160 ml de diméthylformamide. Durant ce chauffage, il précipite une substance solide. Après refroidissement, on ajoute 300ml 25 d'eau, on sépare le produit solide par .fitration, ;on le lave par de l'ammoniaque aqueuse diluée puis par de l'eau. . Après redispersion de la substance solide, dans une solution aqueuse diluée d'hydroxyde de potassium contenant une petite proportion d'éthanol, en vue d'éliminer .l'acide dicarboxylique éven-30 tuellement présent, on.sépare à nouveau la substance-solide par Après recristallisation, du produit dans le trichloroben-zène, on obtient 3fi. d!|une ,substance, solide de couleur jaunâtre fondant à 380^385'°C. A l'analyse élémentaire,. on obtient les résultats1 35 suivants? CjjgH^gN^.Og calculé : C==74/99 J H=3*87-Sî= N==13*46# '' trouvé ï C=75>30 î H=3,74 1^=1?A5& ' COPY 70 02851 8 2029500 EXEMPIE_2 Examen des propriétés de 1'azureur (A) Introduction à l'état fondu dans un polyesters A 100 g d'une matière'plastique de polyester, le poly 5'! (téréphtalate d'êthylèrié-glycol), à l'état de granules, on ajoute 0,05g du "composé 4,4?-bis(pyrido/3,2-d7 oxazole-2-yl)stilbène* Le mélange qui présente une coloration-jaune est homogénéisé avec soin et fondu sous agitation à une température d'environ 280-290°C. La masse fondue est filée selon des techniques classiques en fibres 10. à partir desquelles on peut tisser une étoffe de polyester. Ces fibres ne présentent pas de coloration jaune et' leur aspect est plus blanc et plus brillant que celui, de fibres filées à partir d'une masse fondue ne contenant pas d'additif. (B). Copeaux de polyester; . .. , ~ - 15 On prépare de la manière suivante des copeaux de polyes ter (téréphtalatede polyéthylène) contenant respectivement le 4,4?-bis(pyrido/5,2-d7oxazqle-2-yl)stilbène(composé de l'exemple 1 ci-dessus) et le 4,4'-bis(benzoxazole-2-yl)stilbène, qui est un azureur optique de la technique antérieure, apparenté. On mélange -20 à sec le polyester aveo 0,04# de l'azureur dans un broyeur à boulets pendant 24.heures. On sèche ensuite les copeaux revêtus à l'étuve à 100 °C pendant 24 heures. On place les copeaux séchés dans la cavité d'un moule qu'on introduit dans une presse hydraulique chauffée à 302°Ç où on le soumet à une pression de 30 tonnes appliquée sur 25 un diamètre de 11>5 cependant 2. mn. , > Les copeaux azurés sont ensuite examinés comparativement . blancheur sont effectuées sur un coLorimètre .différentiel "Hunterlab i Color and Color Différence liH^MocielDr2?M,réquipé d'unr dispositif .30 optique à 45° -,0® avec éclairage périphérique,et module de blancheur à lecture directe. Cet instrument permet, des. mesures précises "de la coloration.de surfaces planes telles qu'elles .apparaissent à la lumière du. jour. Les valeurs de coloration, sont lues directement sur des'cadrans, à, aiguilles. Le degré dé blancheur est basé sur la ,35 . relation, entre la mesure, de luminosité et -la mesure1 de jaune-bleu, ... et il, est exprimé par l'équation:, . Z' ~- r ; ? W:=,0,01L(L-^7b)^ • dans laquelle W est la blancheur. COPY 70 02851 2029500 10 15 20 25 30. 35 L est la luminosité b est la mesure de jaune-bleu Les résultats rapportés dans le tableau I ci-après montrent que le composé selon l'invention possède un effet d'azurage très nettement supérieur à celui du composé connu,, TABLEAU I Augmentation, pour cent, par rapport au témoin de Additif ■ _b_ JL blancheur 4,4'(pyrido^3,2-d7 oxazole-2-yl)stilbène 89,6 -5,6 109,2 87# 4,4'-bis(benzoxazole-2-yl)stilbène 88,5 -2,3 89,8 54# témoin(sans additif) 89,7 4,3 58,3 (C) Sublimation et propriétés de migrations On prépare un produit stratifié en 6 couches énumérées ci-après, en contact les unes avec les autress 1. une feuille d* aluminium 2. une étoffe de polyester non azurée 3- un tissu de fibres de verre fines 4. polyester en copeaux contenant 0,04# de l'azureur particulier (préparé comme en B ci-dessus ) 5- une étoffe de polyester non azurée 6» une feuille d'aluminium L'article stratifié est placé dans une chaiàbre chauffée (chambre à épreuve de grillage) à 221°C pendant lmn. La couche de V , _ , É sublimation, couche 2, qui reçoit i'azureur provenant des copeaux de polyester' par sublimation au travers du tissu de fibres de verre, et la couche de migration 5* qui reçoit de l'azureur par contact avec les copeaux de polyester, sont ensuite examinées sous la lumière ultraviolette permettant une observation visuelle du transport de l'azureur depuis les copeaux de polyester, à la forte température d'épreuve. ; ' ^ Les résultats des essais effectués sur'l'azureur selon l'invention et l'azureur de la technique antérieure, rapportés.dans le tableau II ci-après, mettent en évidencé la tendance relativement faible à la sublimation du composé selon.1'invention. COPY 70 02851 10 2029500 TABLEAU II Additif 4,4'-b is(pyrido/J,2~d/ 5 oxazole-2-yl)stilbène 4,4'-bis(benzoxazole-2-yl)stilbène EXEMPLE_3 10 (A) Préparation du N,N'-BisC2-chloro-3-pyridyl)°2-Ghloro-4J4'-3tll-bène dlcarboxamlde: On suit le mode opératoire de l'exemple 1-B ci-dessus mais en remplaçant l'acide 4,4'-stilbène dicarboxylique par la quantité équivalente du dichlorure de l'acide 2-chloro-4,4'-stilbène dlcar-15 boxylique. Le produit obtenu présente un point de fusion de 260,5-23?ti, (B) Préparation du 2-chIoro-4,4'-bis(pyrido/3«2-d7oxazole-2-yl)stjL-bène;. On suit le mode opératoire de l'exemple 1-C ci-dessus mais on remplace le bis-amide de l'exemple 1-B par la quantité équi-20 valente du bis-amide de l'exemple 3-A„ Le produit obtenu possède un point de fusion de 319-320,5°C„ Lorsqu'on soumet ce produit à l'épreuve en copeaux de polyester selon le mode opératoire de l'exemple 2, la mesure de blancheur (W) est de 99,8 contre une valeur témoin de 61,4. 25 EXEMPIE_4 (A) Préparation du N,N'-bls(2-chIoro-3-pyridyl)-2 méthoxy-4,4'-stilbène dlcarboxamlde:. On suit le mode opératoire de l'exemple 1-B ci-dessus mais 350 on remplace le dichlorure d'acide 4,4'-stilbène dicarboxylique par la quantité équivalente de dichlorure d'acide 2-méthoxy-4,4'-stilbène dicarboxylique. Le produit obtenu présente un point dè fusion de 254,5-255,5°C. (B) Préparation du 2-méthoxy-4,4'-bis(pyrido/3,2-d7oxazole-2-yl) 25 stilbène: On suit le mode opératoire de l'exemple 1-C ci-dessus mais on remplace le bis-amide de l^exemple 1-B par la quantité équivalente du bis-amide de l'exemple 4-A. Le produit obtenu présente un point de fusion de 276-277°C„ Couche^dejnigration Couche_de_sublimation légère néant assez forte traces 70 02851 ii 2029500 EXEMPLE_g (A) Préparation du N,Nf-tiis(3-t)romo-4-pyridyl)-4,=stilbène dlcarboxamlde % On suit le mode opératoire de l'exemple 1~B ei~dessus 5 mais on remplace la 3-aminO'=2-chloropyridine par la quantité équivalente de 4-amirio-3-bromo~pyridine„ Le produit obtenu présente un point de fusion de 312,5-315,5°C. (B) Préparation du 4,4 ' -bis(pyrido/^T,3~Çj7oxazoIe-2-yl)stilbèneg On suit le mode opératoire de l'exemple 1-C ci-dessus 10 mais on remplace le bis-amide de l'exemple 1-B par le bis-amide de l'exemple 5-A. Le produit obtenu présente un point de fusion de 377-380°C. Lorsqu'on soumet ce produit à l'épreuve en copeaux de polyester selon le mode opératoire de l'exemple 2, on obtient une 15 mesure de blancheur (W) de 72,6 contre une valeur témoin de 60,4. EXEMPIE_6_ Préparation du 4,4r-bis(pyrldo/3,4-d7oxazole-2-yl)stilbène(par fusion directe de l'acide 4,4'-stilbène dicarboxylique et de la-20 3-amino-4-hydroxy-pyridine dans l'acide polyphosphorique) " A un mélange de 4,4 g de 3-amino-4-hydroxypyridine dans 300g d'acide polyphosphorique, on ajoute sous agitation 4,8g d'acids 4,4-afcllbèi^Hiicarbojy 1Jque.» Après chauffage du mélange pendant 2 heures en atmosphère d'azote, on laisse la solution refroidir et on la 25 coule dans .un grand volume d'eau. La filtration donne un gâteau gélatineux qu'on disperse dans l'eau chaude. On règle le pH à 9 environ par addition d'hydroxyde. d'ammonium et on isole-le produit par filtration. Après lavage et séchage, la recristallisation du produit dans le nitrobenzène et dans le 1,2,4-trichlorobenzène don-30 ne un produit purifié fondant à 378-383°C. •Lorsqu'on soumet ce produit à l'épreuve en copeaux de polyester selon le mode opératoire de l'exemple 2, on obtient une valeur de blancheur (w) de 89,0 contre une valeur témoin de 61,4. 70 02851 12 2029500 REVENDICATIONS 1 » Procédé de préparation de composés répondant à. la formule î CH = CH- 10 15 20 25 dans laquelle chacun des symboles A représente un cycle pyrido fixé respectivement par 2 atomes de carbone voisins à l'atome d'azote et .à l'atome d'oxygène du cycle oxazole, les cycles pyrido étant par ailleurs substitués ou non, et I et ï sont choisis dans le groupe formé par les atomes d'hydrogène, les groupes alkyle inférieur, les atomes d'halogène, les groupes carbalkoxy inférieur, carboxamido, cyano, hydroxy et alkoxy inférieur, le procédé se caractérisant en ce que l'on fait réagir un composé de formule ï HOOC- -CH=CH- -COOH 30 dans laquelle X et Y ont la signification indiquée ci-dessus, avec du chlorure de thionyle, ce qui donne le dichlorure d'acide correspondant qu'on fait réagir avec la 3-amino-2-chloropyridine, en faisant suivre d'une cyclisation du produit formé dans cette dernière réaction» 2o Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la cyclisation à température élevée en présence d'un catalyseur et d'un accepteur d'HClo 3o Nouveaux azureurs optiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule ï 70 02851 13 2029500 . CH=CH- , > N. 10 dans laquelle chacun des symboles A représente un cycle pyrido fixé respectivement par 2 atomes de carbone voisins à lïatÔ!fte d'azote et à l'atome d'oxygène du cycle oxazole, les cycles pyrido et phénylène étant par ailleurs substitués ou non0 4° Composés selon la revendication 3, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : 15 20 25 CH=CH- dans laquelle chacun des cycles pyrido sont par ailleurs substitués ou non par un substituant choisi dans le groupe formé par les atomes d?halogène, les groupes alkyle inférieur, carboxy, carbalkoxy inférieur, carboxamido, hydroxy, cyàno, alkoxy inférieur et phényle et ï et ï sont choisis dans le groupe formé par les atomes d'hydrogène, les groupes alkyle inférieur, les atomes d^t$,logène, les groupes carbalkoxy inférieur, carboxamido, cyano, hydroxy et alkoxy inférieure 5<> Composé selon la revendication 3, caractérisé en .ee qu'il répond à la formule : 30 ~ CH=CH BAD ORIGINE i 70 02851 14 2029500 6, Nouveaux dérivés de N,N'-bispyridyl-4,4*-stilbène-dicar- boxamide utiles notamment comme produits intérmédiaires dans le procédé selon la revendication 1, caractérisas en ce qu'ils répondent à la formule : CH*?CH X Y dans laquelle chaque noyau pyridine porte un atome d'halogène ou un 10 groupe hydroxy en position e 7' Composés selon la revendication 6, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule : 20 H f N 25 dans laquelle R est choisi dans le groupe formé par un atome d'halogène et un groupe hydroxy„ 8o Polyester renfermant un azureur optique, caractérisé en ce qu'on y incorpore environ 0,005 à environ 1,0# en poids d'un composé selon la revendication 30 9. Polyester renfermant un azureur optique, caractérisé en ce qu'on y incorpore environ 0,005 à environ 1,0# en poids d'un composé selon la revendication 5„ 10» Procédé pour l'azurage d'un article moulé en polyester, caractérisé en ce qu'on mélange un composé selon la revendication 3, 35 -avec le monomère précurseur du polyester ou avec le polyester fondu avant le moulage dudit article. 11o Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'azureur optique est le composé selon la revendication 5.