Brevet FR2026930A1 — publié le 19700925

i. 2026930 dans laquelle R représente un groupement alkyle, chloroalkyle, 10 phényle ou phényle alkyl-substitué inférieur; ï et î représentent indépendamment un groupement méthyle ou éthyle. Dans la description ci-dessus, les modes de réalisation préférés sont destinés aux divers groupements : le groupement alkyle inclut de préférence, sauf indications contraires, des ter-15 mes qui ont de 1 à environ 10 atomes de carbone, comprenant à la fois des structures à chaînes droites et à chaînes ramifiées, comme par exemple le méthyle, l'éthyle, le n-propyle, l'isopropyle, le n-butyle, le butyle secondaire, l'amyle, l'isoamyle, le n-he-xyle, l'isohexyle, le n-octyle, l'isooctyle, le n-décyle, l'iso-20 décyle et les composés identiques; le groupement chloroalkyle inclut de préférence les termes ayant de 1 à 4 atomes de carbone, comprenant, à la fois des structures à chaînes droites et à chaînes ramifiées, comme par exemple le chlorométhyle, le chloroéthy-le, le chloro-n-propyle, le chloro-isopropyle, le chloro-n-buty-25 le, le chloro-butyle secondaire et les dérivés identiques; d'une façon encore plus préférable, le groupement chloroalkyle inclut des termes contenant du chlore, ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et une structure à chaînes droites comprenant par exemple le chloroéthyle, le chloro-n-propyle, et le chloro-n-butyle; le 30 groupement alkyle inférieur inclut de préférence, sauf indications contraires, des termes qui ont de 1 à 4 atomes de Garbone, ayant à la fois des structures à chaînes droites et à chaînes ramifiées, comme par exemple le méthyle, l'éthyle, le n-propyle, l'isopropyle, lè n-butyle, le butyle secondaire, le butyle ter-35 tiaire, et les dérivés identiques. X et Y peuvent être substitués en toute position sur le noyau pipéridinyle. On sait que le noyau pipéridinyle a une structure rigide. Par conséquent, il est possible que diverses structures stéréochimiques existent pour les pipéridines di-substituées. Les structures cis et trans sont in-40 clueas à la fois dans les compositions des pipéridinecarbothioates 69 44469 2. 2026930 disubstitués. Les composés conformes à l1invention sont des herbicides actifs d'un type général. C'est-à-dire que certains termes de la classe sont efficaces comme herbicides contre une large gamme 5 d'espèces végétales. Le procédé de destruction de la végétation non désirable, de la présente invention, comporte l'application drune quantité réelle herbicide de composés décrits ci-dessus, dans la région où la destruction est désirée. Certains de ces composés possèdent certaines propriétés spéciales, inattendues qui 10 les rendent particulièrement efficaces dans le contrôle de la végétation, en présence de végétation spécifiquement bénéfique. Un herbicide est 'utilisé ici en tant que composé de contrôle ou de modification de la croissance des plantes. Par "u-ne quantité contrôlant la croissance", on désigne une quantité de 15 composés qui provoquent un effet modificateur sur la croissance des plantes. De tels effets modificateurs comprennent tous les changements du développement naturel, comme par exemple la destruction, le retardement, la défoliation, le dessèchement, la régulation, l'arrêt de la croissance, la taille, la stimulation, le 20 nanisme etc. Par "plantes", on désigne des graines en germination, des jeunes plants qui sortent de terre, et la végétation en place comprenant les racines et les parties au-dessus du sol. Les produits de la présente invention sont préparés par plusieurs procédés différents suivant la nature des matériaux de 25 départ et des produits désirés. Le schéma général suivant illustre un procédé de synthèse préféré que l'on peut utiliser pour préparer, les composés de l'invention : 0 X 0 X M /-A 11 /-A Escci + m \—> esc-n v> ' + HCI r dans lequel E, ï et ï sont définis comme précédemment. On effectue la réaction avec ou sans solvant organique approprié. Les solvants organiques appropriés comprennent par e-35 xemple le benzène, l'éther diéthyle, l'hexane, la méthyléthyl cé-' tone, lë chlorobenzène, le toluène, le chloroforme, et les xylè-nes. Quand aucun solvant organique n'est utilisé, la réaction est effectuée dans de l'eau sans la présence d'autres solvants organiques. De préférence, un acide accepteur est présent dans la zone 40 de réaction pour neutraliser l'acide formé. Les acides accepteurs 69 44469 3 2026930 appropriés comprennent par exemple le produit de départ lui-même, la pipéridine, qui peut être présent dans la zone de réaction en une plus grande quantité que celle nécessaire à la réaction, et des aminés tertiaires. Les acides accepteurs comprennent dans les 5 systèmes aqueux des hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux et des carbonates ou bicarbonates alcalins ou alcalino-terreux. On effectue en général la réaction à des températures supérieures à la température ambiante, et de préférence dans un domaine d'environ 20°0 autour du point d'ébullition du solvant. On 10 effectue de préférence la réaction à pression atmosphérique, bien qu'on puisse avoir une pression hypo et hyper atmosphérique. On peut effectuer la réaction en utilisant des quantités équimolai-res de réactifs, il est préférable d'utiliser un excès de pipéridine d'environ 2 à 5 %• Les produits ainsi préparés peuvent être 15 séparés du mélange de réaction par des procédés bien connus des spécialistes de cette technique, par exemple par distillation ou cristallisation fractionnée, à partir du milieu réactionnel ou de solvants appropriés. L'exemple suivant illustre l'invention. Après l'exemple, 20 se trouve un tableau de composés qui sont préparés selon le procédé décrit ici. EXEMPLE. Préparation du S-Isopropyl l-(5-Ethyl-2-Méthylpipéridinecarbothi-oate.) 25 Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre, et d'un entonnoir additionnel, on introduit 30,5 g-(0,24 mole) de 5-éthyl-2-méthylpipéridine, 100 ml (0,24 mole) d'une solution 2,4M d'hydroxyde de sodium et 200 cc d'éther dié-thyle. Ce mélange est refroidi dans un bain de glace et l'on a-30 joute goutte à goutte 27,7 g« (0,20 mole) de chlorothioformate d'isopropyle, en maintenant la température entre 22°C et 33°C. Le bain de glace est retiré et le mélange est agité pendant environ quinze minutes, et ensuite séparé en phases. La phase éther est lavée avec deux fractions de 100 ml d'acide chlorhydrique dilué 35 (10 ml d'acide chlorhydrique concentré portés à 100 ml avec de l'eau) et deux fractions de 100 ml d'eau. Elle est ensuite sé-chée sur du sulfate de magnésium anhydre, filtrée, et le filtrat concentré. Le liquide incolore résiduel est mis dans un ballon de 500 ml et porté à reflux sous vide pour éliminer tous les pro-40 duits qui restent encore. Après que la température du liquide en 69 44469 4. 2026930 ébullition se soit stabilisée à 161°C (10 mn), le produit est refroidi. On obtient 41,8 g (91,2 % de rendement) de S-isopropyl l-(5-éthyl-2-méthylpipéridinecarbothioate), n^"* 1,4966. Analyse calculée pour C, 62,83 %; H, 10,11 %; S, 13,98 % trouvée : 0, 62,78 %; H, 10,25 %; S, 13,63 %. 0 Z » r~k B-S-C-H V) 10 TABLEAU I. Numéro du «30 composé E X Y D 1 méthyl 5-éthyl 2-méthyl 1 5066 2 éthyl 5-éthyl 2-méthyl 1 5015 15 3 n-propyl 5-éthyl 2-méthyl 1 4986 4 isopropyl 5-éthyl 2-méthyl 1 4966 5 n-butyl 5-éthyl 2-méthyl 1 4965 .6 butyl-sec 5-éthyl 2-méthyl 1 4956 7 isobutyl 5-éthyl 2-méthyl 1 4946 20 8 butyl-tert 5-éthyl 2-iàéthyl 1 4954 9 n-pentyl 5-éthyl 2-méthyl 1 4947 10 n-hexyl 5-éthyl 2-méthyl 1 4932 11 n-heptyl ' 5-éthyl 2-méthyl 1 4915 12 n-octyl 5-éthyl 2-méthyl 1 4900 25 13 n-décyl 5-éthyl 2-méthyl 1 4881 14 2-éthylhexyl 5-éthyl 2-méthyl 1 4920 15 3-chloropropyl 5-éthyl 2-méthyl 1 5142 16 p-butylphényl-tert 5-éthyl 2-méthyl 1 5458 17 p-tolyl 5-éthyl 2-méthyl 1 5577 30 18 phényl 5-éthyl 2-méthyl 1 5599 Voici d'autres exemples de composés se rangeant dans la formule générique présentée ici, que l'on peut préparer par le procédé décrit ci-dessus, utilisant les réactifs appropriés, et qu'il est possible d'introduire dans les compositions herbicides 35 et d'appliquer' comme représenté ici : R II méthyl 3-éthyl 4-méthyl éthyl 3-éthyl 4-méthyl n-propyl 3-éthyl 4-méthyl 40 isopropyl 3-éthyl 4-méthyl 69 44469 5- 2026930 10 15 20 25 R X Y n-butyl 3-éthyl 4-méthyl méthyl 2-méthyl 4-méthyl éthyl 2-méthyl 4-méthyl isopropyl 2-méthyl 4-méthyl butyl-tert 2-méthyl 4-méthyl 3-chloropropyl 2-méthyl 4-méthyl méthyl 2-méthyl 5-méthyl éthyl 2-méthyl 5-méthyl n-butyl 2-méthyl 5-méthyl isobutyl 2-méthyl 5-méthyl méthyl 3-méthyl 4-méthyl éthyl 3-méthyl 4-méthyl isopropyl 3-méthyl 4-méthyl n-butyl 3-méthyl 4-méthyl méthyl 3-méthyl 4-éthyl éthyl 3-méthyl 4-éthyl isopropyl 3-méthyl 4-éthyl isobutyl 3-méthyl 4-éthyl méthyl 3-méthyl 5-méthyl éthyl 3-méthyl 5-méthyl isopropyl 3-méthyl 5-méthyl 3-chloropropyl 3-méthyl 5-méthyl n-butyl 3-méthyl 5-méthyl butyl-tert 3-méthyl 5-méthyl isobutyl 3-méthyl 5-méthyl TESTS DE PROTECTION PAR HERBICIDES.. Comme on l'a mentionné précédemment, les composés nom— més ici et produits de la manière décrite ci-dessus, sont des com-50 posés phytotoxiques qui sont utiles, et de grand intérêt dans le contrôle d'espèces variées de plantes. Les composés conformes à l'invention sont testés en tant qu'herbicides de la manière suivante. Test herbicide de préémergence. Le jour précédent le 55 traitement, on plante les graines de 7 espèces différentes de mauvaises herbes dans des rangées individuelles, utilisant une espèce par rangée sur la largeur du semis. Les graines utilisées sont le panic sanguin (Digitaria sanguinalis) (L) Scop, la sétaire glauque jaune (Setaria glauca (L.) Beauv.), le panic pied de coq 4-0 (Echinochloa crusgalli (L.) Beauv.), l'avoine rouge de Californie 69 44469 6. 2026930 (Avena sativa (L.), l'amarante réfléchie (Amaranthus retroflexus (L.), la moutarde indienne (Brassica ,juncea (L.) Coss.) et la patience frisée (Kumex crispus (L.). On plante d'autres graines gui donnent après sortie, environ 20 à 50 jeunes plants, selon la 5 taille des plantes. Les semis sont arrosés après plantation. La solution de pulvérisation est préparée en dissolvant 50 mg du composé test dans 3 ml d'un solvant tel que de l'acétone contenant 1 % de Tween 20 ® (polyoxyéthylène monolaurate de sorbitol). Le jour suivant, on pulvérise chaque semis à raison de 7>56' Kg du 10 composé formé dans 750 litres de solution par hectare. On utilise un atomiseur pour pulvériser à la surface du sol. Les semis sont placés dans une serre à 26,6°C, et arrosés régulièrement. Deux semaines plus tard on détermine le degré de contrôle des mauvaises herbes en comparant la quantité de germination et la croissance de 15 chaque mauvaise herbe dans les semis traités, avec les mauvaises herbes, dans plusieurs semis de contrôle non traités. Le principe d'estimation est le suivant : - = dommage non significatif (0-15 °/° d'efficacité) + = léger dommage (25-35 e/° d'efficacité) 20 ++ = dommage modéré (55-65 % d'efficacité) +++ = dommage important ou destruction (85-100 % d'efficacité). Un indice d'activité est utilisé pour représenter l'activité totale des 7 espèces de mauvaises herbes. C'est la somme du nombre 25 de signes plus, telle que, un indice d'activité de 21 représente un contrôle des sept espèces de mauvaises herbes. Les résultats às ce test sont portés dans le tableau II. Test herbicide de post-émergence. Des graines de cinq espèces de mauvaises herbes comprenant le panic sanguin, le panic 30 pied de coq, l'avoine rouge de Californie, la moutarde indienne, et la patience frisée et une semence d'haricot (Phaseolus vulga-ris) sont plantés en semis, comme décrit ci-dessus pour la protection de préémergence. On place les semis dans la serre à 22,2°-29,4°C, et on les arrose chaque jour avec un arrosoir. On pulvé-35 riseles plantes environ 10 à 14 jours après la plantation, lorsque les premières feuilles du plant de haricot sont presque entièrement sorties, et lorsque les premières feuilles trifoliées commencent juste à se former. La pulvérisation est préparée en pesant 50 mg du composé test, que l'on dissout dans 5 ml d'acéto-40 ne contenant 1 % de Tween 20 ® (polyoxyéthylène monolaurate de 69 44469 7" 2026930 fforbitol), et en ajoutant 5 ml d'eau. La solution est pulvérisée sur le feuillage avec un atomiseur. La concentration de pulvérisation est de 0,5 % et le taux serait approximativement de 19 Kg par hectare si toute la pulvérisation restait sur la plante et au sol, 5 mais une partie de celle-ci est perdue, aussi estime-t-on que le taux d'application est approximativement de 11,6 Kg par hectare. Les haricots sont utilisés pour détecter les produits défoliants et les régulateurs de croissance des plantes. Les haricots sont arrangés en deux ou trois plants par semis, en coupant les excès 10 de plants moins résistants plusieurs jours avant le traitement» Les plants traités sont replacés dans la serre, et on prend soin d'éviter d'arroser le feuillage traité avec de l'eau pendant trois jours, après le traitement. On amène de l'eau par un lent courant au moyen d'un tuyau de caoutchouc en prenant soin de ne pas mouil-15 1er le feuillage. Les taux de dommage sont enregistrés quatorze jours a-près le traitement. Le principe d'estimation est le même que celui décrit ci-dessus pour le test de préémergence ou (-), (+), (++), et (+++) sont utilisés pour les différents taux de dommage 20 et de contrôle. Les symptômes de dommage sont aussi enregistrés. L'indice d'activité maximale pour un contrôle complet de toutes les espèces dans le test de protection de post-émergence est 18, ce qui représente la somme des signes plus obtenue avec les six espèces de plants utilisées dans le test. L'indice d'activité 25 herbicide est porté dans le tableau II. TABLEAU II-. ACTIVITE HERBICIDE. RESULTATS DE PROTECTION. INDICE•D'ACTIVITE HERBICIDE* * 30 Numéro du composé Préémergence Postémergence 19 Kg/ha 11,6 Kg/ha 1 ' 17 16 2 19 17 3 18 18 35 4 15 17 5 14 16 6 12 18 7 15 13 8 14 12 40 9 13 13 69 44469 8" 2026930 TABLEAU II (suite). ACTIVITE•HERBICIDE. RESULTATS DE PROTECTION. IKDICE D'ACTIVITE HERBICIDE** 5 Préémergence •Post-émergence Numéro du composé. 19 Kg/ha 11,6 Kg/ha 10 11 10 11 10 10 12 9 9 10 13 1 5 14 5 5 15 12 15 16 2 4 17 0 2 15 18 8 11 ** 21 = 85 - 100 % de contrôle des sept espèces de plan-tes testées pour la préémergence. 18 =85 - 100 % de contrôle des six espèces de plantes testées pour la post-émergence. 20 Ces pipéridinecarbothioates di-substitués sont surtout utilisés pour le contrôle des mauvaises herbes dans des récoltes de coton. On a trouvé que le composé numéro 4, S-isopropyl l-(5-éthyl-2-méthylpipéridineearbothioate) était spécialement efficace pour cet usage. On préfère deux procédés d'application : l'incor-25 poration avant la plantation et l'application superficielle avant l'émergence. On a déterminé l'activité du composé numéro 4 dans un champ test, comme suit. P Des parcelles d'une superficie de 2,09 m chacune sont plantées de graines de panic sanguin, de patience frisée, de sé-30 taire glauque jaune et de coton (Acala, S.J.-I). On prépare des solutions de pulvérisation du composé formé dans de l'acétone, et on les applique aux plants individuels, en pulvérisant à raison de 0,9, 1,9, 2,8, 3,7 et 5,5 Kg par hectare. Dans les tests employant l'incorporation avant planta-35 tion, on effectue l'incorporation au sol du composé choisi à une profondeur de 7,6 cm avant de planter les graines. Dans les tests employant l'application superficielle avant émergence, sans qu'il y ait incorporation, on fait la plantation un jour avant la pulvérisation. Les surfaces plantées pour les deux traitements tests 40 sont arrosées par le haut. Les surfaces tests sont évaluées tren 69 44469 9* 2026930 te jours après l'application, le tableau III suivant résume les résultats obtenus. TABLEAU III. TESTS DU CHAMP DE COTON. 5 Taux d'appli- Pourcentage de contrôle ou dommage cation Kg/ha. Panic Patience Sétaire glau- Coton sanguin frisée que .jaune 0,9 40 20 50 0 1,9 95 40 99 o 10 2,8 98 30 100 0 3,7 80 80 95 0 5,5 ioo 50 ioo io Comme le prouve cet exemple, on obtient selon l'invention une activité herbicide ou phytotoxique sélective avantageuse, 15 surtout avec le S-isopropyl l-(6-éthyl-2-méthyl-pipéridinecarbo-thioate). On atteint pour des concentrations variables une spécificité inhabituelle entre les mauvaises herbes et les récoltes intéressantes. Les compositions phytotoxiques ou herbicides conformes 20 à l'invention contiennent au moins une substance active et un produit qui se rattache à la catégorie des adjuvants phytotoxiques, sous forme liquide ou solide. On prépare les compositions phytotoxiques en mélangeant la substance active avec un adjuvant qui contient des agents diluants, des matières de charge, des 25 supports inactifs, et des agents conditionnants afin de former des compositions qui ont la forme de solides à particules finement divisées, de grains, de pastilles, de solutions, et de dispersions ou d'émulsions aqueuses. Ainsi la substance active peut être utilisée avec un adjuvant tel qu'un solide à particule fi-30 nement divisée, un solvant liquide d'origine organique, de l'eau, un agent mouillant, un dispersant, un émulsifiant ou toute combinaison appropriée de ceux-ci. Les compositions conformes à l'invention n'impliquent pas seulement des compositions sous une forme appropriée à l'application, mais également des compositions 35 concentrées qui nécessitent la dilution ou la charge avec une quantité indiquée de liquide ou d'adjuvant solide avant l'application. En général, les composés conformes à l'invention sont solubles dans plusieurs solvants organiques. Il n'est pas néces-40 saire de dissoudre la substance active avec une matière de char 69 44469 10. 2026930 ge, mais elle peut être mise simplement sous forme d'une dispersion ou d'une suspension de la même façon qu'une suspension ou qu'une émulsion. On peut d'abord dissoudre les pipéridinecarbo-thioates conformes à l'invention dans un solvant organique appro-5 prié et on peut incorporer à la solution organique de la substance active, de l'eau ou une charge aqueuse afin de former une dispersion hétérogène. La série de solvants organiques appropriés à l'utilisation comme agent de charge comprend l'hexane, le benzène le toluène, l'acétone, la cyclohexanone, la méthyléthyl cétone, 10 l'isopropanol, le butanediol, le méthanol, la di-acétone alcoolique, le xylène, le dioxane, l'éther isopropylique, le dichloroé-thylène, le tétrachloroéthane, le naphtalène, le naphte de pétrole, des fractions de distillation de pétrole (par exemple, celles dont le point d'ébullition se situe entièrement à une température 15 inférieure à 204-,5°C, sous pression atmosphérique et ayant des points éclairs inférieurs à environ 26,5°C, en particulier le kérosène), et les composés identiques. On a trouvé qu'il était utile de faire des mélanges de solvants organiques, là où l'on désire des solutions exactes. 20 Des adjuvants solides sous forme de particules sont beaucoup utilisés dans la pratique de l'invention. Lorsqu'on utilise ce type d'adjuvant, la substance active est soit absorbée soit dispersée sur ou dans la matière solide finement divisée. De préférence, les matériaux solides ne sont pas hygroscopiques, 25 mais ce sont des matériaux qui assèchent la composition d'xme façon permanente et évitent les liquides. Les particules solides appropriées comprennent les argiles natureUsscomme le kaolin, les bentonites et les attapulgites; d'autres minéraux à l'état naturel comme le talc, la pyrophyllite, le quartz, la terre d'in-30 fusoires, la terre à foulon, la craie, des phosphates, du kaolin du kieselguhr, de la cendre volcanique, du sel et du soufre; les minéraux traités chimiquement comme la bentonite acidifiée, le phosphate de calcium précipité, du carbonate de calcium précipité de la magnésie calcinée et de la silice colloïdale; et d'autres 35 matériaux solides comme de la poudre de liègeï de la poudre de bois, de la poudre de pacane ou du brou de noix. On utilise ces matériaux sous forme finement divisée, d'une taille d'au moins 1,3 à 2,6 mm et de préférence plus fine. L'agent actif de surface, qui est l'agent mouillant, é-40 mulsifiant ou dispersant, que l'on utilise dans les compositions 69 44469 ii. 2026930 conformes à l'invention pour obtenir des dispersions uniformes de tous les constituants à la fois sous forme liquide et sous forme de particules solides, peut être anionique, cationique, non-ionique ou des mélanges de ceux-ci. 5 Les compositions phytotoxiques liquides conformes à l'invention comprennent généralement de 0,01 % à 99 % en poids de substance active, le reste étant un adjuvant qui peut être un a-gent de charge liquide ou un agent superficiel actif (incluant les agents adhésifs), mais qui est de préférence un mélange de 10 ceux-ci. Normalement on préfère que 11 adjuvant soit le principal constituant de la composition, c'est-à-dire qu'il y en ait au moins 50 % en poids dans la composition. L'agent superficiel actif forme de préférence entre 0,1 et 15 % 0-n poidsde la composition totale; le reste de la composition est l'agent de charge li-15 quide. La concentration de la substance active dans les compositions à particules solides ou pulvérulentes de l'invention, peut varier dans un large domaine qui dépend de la nature de l'adjuvant solide et de l'usage que l'on veut faire de la composition. Les compositions phytotoxiques conformes à l'invention 20 peuvent aussi contenir d'autres additifs, par exemple des engrais, des pesticides, et des dérivés, utilisés comme adjuvant ou en combinaison avec n'importe lequel des adjuvants indiqués ci-dessus. D'autres composés phytotoxiques utilisés en combinaison a-vec les composés décrits ci-dessus comprennent par exemple les a-25 cides 2,4-dichlorophénoxyacétiques, l'acide 2,4,5-trichlorophéno-' xyacétique, l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique et leurs sels, esters et amides; les dérivés de la triazine, tels que le 2,4-bis-(3-méthoxypropylamino)-6-méthylthio-S-triazine, la 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino-S-triazine et la 2-éthylami-30 no-4-isopropylamino-6-méthyl-mercapto-S-triazine, les dérivés de l'urée tels que la 3-(3,4-dichlorophényl)-1,1-diméthylurée et la 3-(p-chlorophényl)-l,1-diméthylurée et les acétamides tels que la N,N-diallyl- 69 44469 12. 2026930 le nitrate d'ammonium, l'urée et les superphosphates. D'autres additifs utilisés sont des matières dans lesquelles les plants prennent racine et poussent comme le terreau, les engrais, l'humus, le sable et des composés identiques. 5 Les compositions phytotoxiques conformes à l'invention sont appliquées aux plantes de la manière habituelle. Ainsi on peut appliquer à la plante de la poudre ou des compositions liquides au moyen de pulvérisateurs mécaniques, de vaporisateurs manuels et mécaniques, de pulvérisateurs liquides. On peut appliquer aussi 10 les compositions à partir d'avions sous forme de poudre ou sous forme de vapeur car elles sont efficaces à de très faibles doses. La quantité appliquée dépend de la nature des graines ou des plantes à contrôler, et le taux d'application varie de 0,9 Eg à 46 Kg/ ha. Afin de modifier ou de contrôler la croissance de la germina-15 tion des graines ou des jeunes pousses, comme exemple typique, on applique dans le sol la poudre et les compositions liquides selon lès méthodes conventionnelles et on les introduit à une profondeur d'au moins 1,25 cm à partir dé la surface. Il n'est pas nécessaire de mélanger les compositions phytotoxiques avec les par-20 ticules du sol, et l'on peut les appliquer simplement en vaporisant ou arrosant la surface. Les compositions phytotoxiques conformes à l'invention peuvent être aussi appliquées par addition à l'eau d'irrigation que l'on-envoie au champ traité. Ce procédé d'application permet la pénétration des compositions dans le sol 25 en même temps que l'eau y est absorbée. Les combinaisons pulvérulentes, granulaires ou liquides appliquées à la surface du sol peuvent être introduites dans le sol par des moyens habituels tels que le labourage, le hersage ou le mélange. La concentration d'un composé de la présente invention, 30 constituant une quantité efficace, selon la meilleure manière d'appliquer le procédé découvert, peut être déterminée simplement par les spécialistes de cette technique» 69 44469 15. 2026930 EEVBKDXCAII0H3. 1. Composés ayant la formule \A R-S-C-N „> 5 Y dans laquelle R est un groupement alkyle, cliloroalkyle, phényle ou phényle alkyl-substitué inférieur; ï et ï sont indépendamment des groupements méthyle ou éthyle. 2. Composés selon la revendication 1, dans lesquels R 10 est un groupement alkyle, X est le groupement 5-éthyle et Y est le 2-méthyle. 3. Composé selon la revendication 2, dans lequel R est choisi parmi les groupements méthyle, éthyle,n-propyle, isopropy-le, n-butyle, butyle-secondaire, isobutyle, butyle-tertiaire, n- 13 pentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, n-décyle, 2-éthylhexyle. 4. Composés selon la revendication 1, dans lesquels R est le groupement chloroalkyle, X le groupement 5-éthyle et Y le groupement 2-méthyle. 5; Procédé selon la revendication 4, dans lequel R est 20 le groupement 3-chloropropyle. 6. Composé selon la revendication 1, dans lequel R est le groupement phényle alkyl-substitué inférieur, X le groupement 5-éthyle et Y le groupement 2-méthyle. 7. Composé selon la revendication 6, dans lequel R est 25 le groupement p-tolyle ou le groupement p-tert-butylphényle. 8. Procédé selon la revendication 1, dans lequel R est le groupement phényle, X le groupement 5-éthyle et Y le groupement 2-méthyle. 9. Procédé de contrôle de végétation non désirable qui 30 comporte 11 application à une surface où le contrôle de ladite croissance de végétation est désiré, d'une quantité de contrôle de croissance d'un composé ayant la formule R-S-C-ÏT 35 dans lequel R est le groupement alkyle, chloroalkyle, phényle ou phényle alkyl-substitué inférieur; X et Y sont indépendamment des groupements méthyle ou éthyleo 10. Procédé selon la revendication 9, dans lequel la 40 croissance de végétation est contrôlée par l'application après ou 69 44469 14. 2056930 avant émergence des composés. 11. Procédé selon la revendication 9, dans lequel E est le groupement alkyle, X le groupement 5-éthyle et Y le groupement 2-méthyle. 5 12. Procédé selon la revendication 11, dans lequel E est choisi parmi les groupements méthyle, éthyle, n-propyle, isopropy-le, n-butyle, butyle-sec, isobutyle, butyle-tert, n-pentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, h-décyle, 2-éthylhexyle. 13. Procédé selon la revendication 9, dans lequel E est 10 le groupement chloroalkyle, X le groupement 5-éthyle et Y le groupement 2-méthyle. 14. Procédé selon la revendication 15, dans lequel E est le groupement 3-chloropropyle. 15. Procédé selon la revendication 9, dans lequel E est 15 le groupement phényle alkyl-substitué inférieur, X le groupement 5-éthyle et Y le groupement 2-méthyle. 16. Procédé selon la revendication 15, dans lequel E est le groupement p-tolyle ou le groupement p-tert-butyl phényle. 17. Procédé selon la revendication 9, dans lequel E est 20 le groupement phényle, X le groupement 5-éthyle et Y le groupement 2-méthyle. 18. Procédé de contrôle de végétation non désirable dans la plantation de coton qui comprend l'application d'une composition herbicide contenant un composé de formule : ,r 0 X " n /—A e-s-c-nV> Y dans laquelle E est le groupement alkyle, chloroalkyle, phényle ou phényle alkyl-substitué inférieur; X et Y sont indépendamment 30 des groupements méthyle ou éthyle. 19» Procédé selon la revendication 18, dans lequel E est le groupement isopropyle, X le groupement 5-éthyle et Y le groupement 2-méthyle.