Brevet FR2038265A1 — publié le 19710108

a 2638265 La présente invention est relative.-à un procédé de fabrication de rubans de polypropylène, dans lequeî on refoule du polypropylène à 1b0°-j5oGoC en feuille de .ksi à 4 mn d'épaisseur et de 1^0 à jj.GGG tm. de largeur, on découpe cette 5- feuille à 10°-10G°G en bandes priniaires de 2 m à ?Q mm de largeur, et on étire ces bandes primaires en longueur dans un rapport de 1/4 à 1/15 avec une température superficielle supérieure à 10°C et inférieure au point de fusion des cristallites du polypropylène employé. 10 Bans les procédés connus de ce genre, on emploie les polypropylènes usuels, en-particulier ceux du commerce. Il s'agit de polypropylènes dont moins de 1Cïjo en poids est soluble dans 19 fois leur poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique. La viscosité intrinsèque et la répartition des masses 15 moléculaires de la fraction soluble et de la fraction insoluble sont très différentes : en particulier, la viscosité intrinsèque fe la fraction soluble est nettement plus faible que celle de la fraction insoluble. Les produits obtenus ont généralement l'inconvénient d'avoir une assez grande tendance à se fendre et 20 de résister assez mal aux variations brutales de charge mécanique La présenté invention a pour but d'indiquer un procédé du genre ci-dessus permettant d'obtenir des produits qui ne présentent pas ces inconvénients ou qui les présentent à un degré nettement moindre. 25 Gn a découvert qu'on pouvait atteindre ce but en employant comme polypropylène un mélange déterminé de deux polypropylènes de solubilité très différente, mais dont la viscosité intrinsèque et la répartition des masses moléculaires sont voisines. La présente invention a donc pour objet un procédé de fabrication de 'rubans de polypropylène dans lequel on refoule du polypropylène à 180°-$60a en feuille de 0,03 à 4 mm d'épaisseur et 150 à 5.CGC mm de largeur, on 'découpe cette feuille à 1GC-1GG°G en bandes primaires de 2 à 70 mm de largeur, et on 35 étire ces bandes primaires en longueur dans un rapport de 1/4 à 1/15 avec une température superficielle supérieure à 10QG, mais inférieure au point de fusion des cristallites du polypropylène employé. Le procédé de l'invention est caractérisé par l'em-40 ploi comme polypropylène d'un mélange de : 70 11676 2038^65 a) 70 à 80 parties en poicrs d'un polypropylène dom; moins de 1 x,o se dissout dans 19 fcis son poids de toluène "bouillant à la pression atmosphérique et, b) 20 à 30 parties en poids drun polypropylène dont 5 plus de S'9?^ se dissout dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique, avec les conditions suivantes : X - la sonne des parties en poids de a) et de b) est égale à 100: II" - les polypropylènes a) et b) ont à peu près la même viscosi-10 té intrinsèque et la même réîiartition des masses moléculaires ■ (mesurée par chromatographie sur gel; - III - les valeurs absolues de la viscosité intrinsèque C'"vj (mesurées dans la décaline à 130°C) sont comprises entre 1 et 10 de préférence entre 1,2 et 3,8. 15 (L'expression1^ peu près la même" signifie ici qu'aucune des deux valeurs en question ne s'écarte de plus de + 5;-- cle la - moyenne, de ces deux valeurs)'. Ce procédé permet d'obtenir des produits qui ont peu tendance à se fendre et qui résistent aux variations brutales 20 do charge mécanique. On peut .obtenir d'une, manière simple le polypropylène à employer dans le procédé de l'invention en partant de deux faits bien connus : 1° dans la polymérisation usuelle du propylène d'après Ziegler et Eatta (dans le toluène par exemple), 25 il se forme un polypropylène qui comprend une fraction soluble et une fraction insoluble dans le toluène bouillant, la viscosité intrinsèque de la fraction soluble étant nettement plus faible que celle de la fraction insoluble; 2° en-faisant varier les conditions de polymérisation (emploi de régulateurs, de masse molécu-30 laire, changements de température.et.de pression, modification du mélange de catalyseurs), on peut obtenir un polypropylène dont les deux fractions ont une viscosité intrinsèque relativement é-levée ou relativement basse. Dans la pratique, on peut donc préparer séparément 35 un polypropylène A à viscosité intrinsèque relativement élevée et un polypropylène B à viscosité: intrinsèque .relativement basse, de telle façon que la fraction jsoluble dans le toluène bouillant du polypropylène A ait lanênie: viscosité intrinsèque que la fraction insoluble^ .dans le toluène-bouillant du polypropylène B. (si 40 les polypropylènes A et B ont été préparés dans des conditions COPf \ 3 70 11676 2038265 aussi voisines que-possible, la répartition de leurs nasses moléculaires est la nxê::.e eu à peu près la môme). En mélangeant ces deux dernières fractionc ;ians le:: proportion:.- voulues (par exemple car:s un malaxeur ou une boudineuse) , on obtient le poly-5 . propylène à employer selon l'invencicn. Il va de soi que -le procédé de l'invention ne porte pas sur la manière dont le polypropylène a été préparé, mais seulement sur les propriétés que ce polypropylène doit avoir. Le'procédé dé l'invention peut être mis en oeuvre 10 à l'aide des appareils et modes opératoires usuels, qui ne seront donc pas décrits ici. Exemple - On part de : A. - un polypropylène ordinaire en poudre fine, contenant une 15 fraction soluble et une fraction insoluble dans le toluène bouillant. La viscosité intrinsèque j-fv"} (mesurée dans la décaline à 130°C) est de 3,6 pour la fraction insoluble ét 2,6 poui* la fraction soluble. B. - un autre polypropylène usuel en poudre fine, contenant une 20 fraction soluble et une fraction insoluble dans le toluène bouillant, La viscosité intrinsèque ;j\ j (mesurée dans la décaline à 130°C) est de 2,7 pour la fraction insoluble et -1,6 pour la fraction soluble. Par extraction au toluène bouillant, on isole la 25 fraction soluble du polypropylène A et la fraction insoluble du polypropylène B. La répartition des masses moléculaires dans ces deux fractions (mesurée par chromatographie- sur gel) est à peu près la même. On mélange intimement ces deux fractions dans le rapport 25/75 en poids (boudineuse, température de mélange 220°C) 30 A partir du polypropylène ainsi obtenu, dont les cristallites fondent vers 160°C, on prépare par refoulage dans un appareil usuel, à 220°C, une feuille de 0,1 mm d'épaisseur et 600 mm de largeur, on découpe cette feuille en rubans primaires de 10 mm de largeur avec' une température superficielle de 35 25°C, et on étire ces rubans primaires en longueur dans le rapport 1/7» On obtient des rubans qui ont nettement moins tendance à se fendre et qui résistent mieux aux'variations brutales ..de charge mécanique que les rubans obtenus de la même manière à partir-des polypropylènes ordinaires. COPY 70 11676 4 2038265 BOTEEKKiiSIOKB Procédé" de fabrication de rubans de polypropylène dans lequel on refoule du polypropylène à i8G°-360°C en feuille de 0,03 mm à 4 mm d'épaisseur et de 1?0 mm à 5-000 mm de largeur, on découpe cette feuilie en rubans primaires de 2 mm à 70 mm 5 de largeur avec une température superficielle de 10°C à 100°C, • . et on étire ces rubans primaires en longueur dans un rapport de . 1/4 à 1/15 avec une température superficielle supérieure à 10°G et inférieure au point de fusion des cristallites du polypropylène employé, caractérisé par l'emploi comme polypropylène 10 d'un mélange de : a) 70 à 80 parties en poids d'un polypropylène dont moins de 1 % se dissout dans 19 'fois son poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique, et b) 20.à 30 parties en poids d'un polypropylène dont 15 plus de 99 % se dissout dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique, avec les conditions suivantes : I - la somme des parties en poids de a) et de b) est égale à 100; II - les polypropylènes a) et b) ont à peu près la même viscosité intrinsèque et à peu 20 près la même répartition des masses moléculaires (mesurée par chromatographie sur gel; III - les valeurs absolues de la viscosité intrinsèque DVl (mesurées dans la décaline à 1.?0oC) sont comprises eïitre 1 et 10. 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