Brevet FR2045818A1 — publié le 19710305

La présente invention concerne de nouveaux composés du type azométhine qui donnent des phases énantiotropes nématiques au-dessus de leur point de fusion. De telles substances conviennent, par exemple, comme phase stationnaire dans 5 la chromatographie en phase gazeuse et pour la fabrication d'écrans contrôlés électrostatiquement ou magnétiquement. Les composés qui font l'objet de la présente invention appartiennent à la classe des N-(p-alcoxy-benzylidène)-p-alkyl-anilines répondant à la formule générale 15 connaît déjà un grand nombre de composés de ce type, et parmi ces composés connus il y a aussi des composés qui forment des phases nématiques. Cependant, les composés connus sont peu aptes à être utilisés dans la pratique. Ainsi les benzyli-dène-anilines dans lesquelles R et R1 sont des groupes -CH^ 20 ou -C„H_ donnent des phases nématiques en fondant. Cependant, à moins que R et R représentent chacun un groupe -C^H^, ces phases ne sont qu'à l'état surfondu et, de ce fait, sont peu stables. Certes, la N-(p-éthoxy-benzylidène)-p'-éthyl-aniline donne une phase nématique au-dessus du point de fusion. Cependant, le 25 point de fusion et le point de transition (liquide nématique/iso-trope) sont très voisins de façon qu'il faudrait thermostater de façon très précise pour utiliser ce composé dans la pratique. De plus, le point de fusion du composé, qui est de 67°C, est très élevé. Cependant, on désire obtenir une substance dont le point 30 de fusion se situe environ dans le domaine de la température du laboratoire, et dont le point de transition (liquide nématique/ isotrope) soit aussi supérieur que possible au point de fusion. On connaît à l'heure actuelle un seul composé énantiotrope nématogène qui satisfait en principe à cette exigence. L'acide 35 butyl-sorbique fond à 23°C en formant une phase nématique qui devient isotrope au point de transition (liquide nématique/iso-trope) de 53>5°C. Cependant, ce composé est difficile à préparer et chimiquement peu stable à cause de sa tendance à se polymériser et s'oxyder. 40 Or la Demanderesse a trouvé que.les azométhines 70 20357 2045818 répondant à la-formule dans laquelle R représente CH^ ou et Rf représente n-C^H^, ont des points de fusion qui sont très bas et que le domaine dans lequel elles donnent des phases nématiques en fondant est très large. 10 La N-(p-méthoxy-benzyiidène)Tpu-(n-butyl)- aniline fond à 20°C environ en donnant une phase nématique qui, au point de transition (liquide nématique/isotrope) de 40°C environ, se transforme en une phase isotrope. La N-(p-éthoxy-benzylidène)-p!-(n-butyl)-aniline fond à 37°C environ en donnant 15 une phase nématique qui, au point de transition (liquide nématique/isotrope) de 80°C environ, se transforme en une phase isotrope. Les deux composés sont nouveaux. On les obtient à partir des 4-alcoxy-benzaldéhydes correspondants et de la 4-(n-20 butyl)-aniline, par condensation de manière connue. Les deux composés sont très solubles l'un dans l'autre. Il est donc possible de préparer à partir de ces composés des mélanges dont les .points de fusion sont encore beaucoup plus bas. 25 II est possible d'opérer avec de tels mélanges à la température du laboratoire et à une température inférieure à celle du laboratoire, dans le domaine de la phase nématique, sans thermostater. Les exemples suivants illustrent la présente 30 invention. EXEMPLES : 1) On obtient la N-(p-méthoxy-benzylidène)-p'-(n-butyl)-aniline par condensation du p-méthoxy-benzaldéhyde avec la p-(n-butyl)-aniline. On chauffe une mole de chacune des 35 substances de départ dans 500 ml d'éthanol au reflux, pendant une heure. Puis on distille l'alcool, on reprend le résidu dans du benzène et on le sèche sur du sulfate de sodium. On élimine le benzène et on distille le produit deux fois sous vide poussé. Le composé bout à 189 - 191°C sous 0,15 RM de mercure. 40 Point de fusion : 18 - 20°C. 70 20357 3 2045818 Point de transition (liquide nématique/isotrope) : 39 - 40°C Rendement : 84 %. A la température du laboratoire, le composé est une huile jaunâtre très visqueuse. 5 2) On prépare la N-(p-éthoxy-benzylidène)- p'-(n-butyl)-aniline à partir d'une mole de p-éthoxy-benzaldéhyde et une mole de p-(n-butyl)-aniline par ébullition dans du méthanol pendant environ une heure. Après distillation du solvant, on fait recristalliser le produit deux fois dans de 10 l'éthanol. La substance ainsi purifiée fond à 36 - 37°C. Le point de transition (liquide nématique/isotrope) se situe à 79 - 8Ô°C. Rendement : 70 %. 70 20357 4 2045818 REVENDICATIONS 1Azométhines répondant à la formule R _ 0 // V\- CH = N J/\ Ci, H \=/ \=/ 9 dans laquelle R représente CH^ ou 2. - N- (p-méthoxy-benzylidène ) -p.' - (n-butyl ) -aniline, 3.- N-(p-éthoxy-benzylidène)-p'-(n-butyl)-aniline.