Brevet FR2031448A1 — publié le 19701120

-1- 2031448 La présente invention concerne des colorants anthraquino-niques de formule générale ; NHCO-^ (I) 10 (où R est un substituant, p est un nombre valant 0 à 6, m est le nombre 5 et n représente le nombre 1 ou 2), ainsi que leur obtention et leur application à titre de pigments. Des substituants R appropriés sont, par exemple : des atomes d'halogène, comme le fluor, le chlore ou le brome ; des groupes 15 nitro, des groupes amino, des groupes alkylamino comportant 1 à 18 atomes de carbone, des groupes cycloalkylamino, des groupes aryl-amino, des groupes alkylcarbonylamino ayant 1 à 18 atomes de carbone, des groupes arylcarbonylamino, par exemple des groupes ben-zoylamino ou naphtoylamino substitués ou non substitués, des grou-20 pes hydroxyle, des groupes alcoxy, en particulier ceux ayant 1 à 3 atomes de carbone, des groupes alkylmercapto ou phénylmercapto éventuellement substitué, des groupes alkylsulfonyle ou phénylsulfonyle éventuellement substitué, des groupes carboxy, des groupes carbalco-xy, des groupes carbamoyle éventuellement substitué, des groupes 25 acyle, des groupes sulfamoyle éventuellement substitué, ou des groupes phénylsulfonylamino éventuellement substitué. Des colorants préférés sont ceux de formule : 30 (II) où R.j à R^ représentent chacun un atome d'hydrogène ou un substituant, étant bien entendu que un ou deux des restes à R^ repré-35 sentent un reste : 70 05284 -2- 2031448 -HHCO-f3f (0°» 5 R, m et p ayant le sens précité. Dans le cadre des colorants de formule (II), on préfère ceux dans lesquels deux des restes à R^ représentent le reste : 1 o -HHCO-/' JT mais, en particulier, ceux dans lesquels R^ et R£ représentent le reste : 15 m -KHOO- '* et R, R^, R^, m et p ont le sens indiqué à propos de la formule (II), ainsi que des colorants dans lesquels R^ et R^ représentent 20 le reste : -NHCO-^~5y^ m 25 cependant que Rg, R, m et p ont le sens indiqué à propos de la formule (II) . D'autres colorants préférés sont ceux de formule (II), où R^ à R^ ont le sens indiqué et au moins un des restes R ou R^ à R^ représente le groupe : 30 (Y)q -NHCO- " ^ q 35 où Y est un substituant et q est un nombre valant 0 à 5• Des substituants appropriés Y sont, dans ce cas, ceux indiqués à propos de R. Des substituants Y préférés sont des atomes 70 05284 -3- 2031448 d'halogène, comme F, Cl, Br, des groupes ÏTC^, des groupes alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, des groupes trifluorométhyle, des groupes carboxyle, des groupes carbamoyle éventuellement substitué, des groupes hydroxyle, des groupes alcoxy ayant 1 à 4 atomes 5 de carbone, ainsi que des groupes sulfamoyle. Des colorants préférés dans le cadre de la formule (I) sont en outre, de façon tout à fait générale, ceux qui sont exempts de groupe acide sulfonique. L'obtention des composés selon la présente invention s'effec-10 tue selon un procédé en soi connu par acylation d1amino-anthraqui-nones de formule : 15 (NH2)n (III) (où. R est un substituant, p est un nombre valant 0 à 6, et n vaut 1 ou 2), avec au moins n moles d'un dérivé réactif d'un acide car-boxylique de formule : 20 COOH I (01)„ (IT) 'm 25 (où m représente le nombre 5). Dans une forme préférée de réalisation, on introduit 1 mole d'une aminé de formule (III) avec au moins n moles d'un halogénure d'acide carboxylique de formule : 30 COX (Cl)m (V) (où m a le sens indiqué et X est un halogène, comme le fluor, le chlore ou le brome), à des températures comprises entre 40°C et 35 220°C, dans un solvant organique inerte, comme le benzène, le toluène, le xylène, le chlorobenzène, le dichlorobenzène, le trichlo-robenzène, le nitrobenzène, en opérant éventuellement en.présence 70 05284 -4- 2031448 de catalyseurs basiques, comme la pyridine, la morpholine, la triméthylamine, la collidine, la picoline, la lutidine, la quino-léine, le diméthylformamide, avec ou sans addition d'agents de fixation des acides, comme le carbonate de sodium, le carbonate 5 de potassium, le bicarbonate de sodium ou de potassium, ou la chaux vive, jusqu'à consommation complète de 1'aminé de départ. Des amino-anthraquinones appropriées de formule (II) sont, par exemple, les suivantes : la 1-amino-anthraquinone, la 2-amino-anthraquinone, la 1,4-, 10 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8- ou 2,6-diamino-anthraquinone, la 1,4,5,8-tétra-amino-anthraquinone, la 4-amino-1-méthylamino-anthraquinone, la 4-amino-1-butylamino-anthraquinone, la 4-amino-1-dodécylamino-anthraquinone, la 4-amino-1-octadécylamino-anthraquinone, la 4-amino-1 -cyclohexylamino-anthraquinone, la 4-amino-1-anilino-anthra-15 quinone, la 4-amino-1-(4-chloro-anilino)-anthraquinone, la 4-amino-1 -(2,4-dichloro-anilino)-anthraquinone, la 4-amino-1 -(4-méthoxy-anilino)-anthraquinone, la 4-, 5-, 6- ou 7-chloro-1-amino-anthraqui-none, la 6- ou 7-fluoro-1-amino-anthraquinone, la 5,8- ou 6,7-di-chloro-1-amino-anthraquinone, la 6,7-difluoro-1-amino-anthraquinone, 20 la 4,5,8-trichloro-1-amino-anthraquinone, la 5,8-dichloro-1,4-di-amino-anthraquinone, la 4-chloro-1,5-diamino-anthraquinone, la 3-bromo-4-amino-1-(p-toluidino)-anthraquinone, la 4- ou 5-nitro-1-amino-anthraquinone, la 5-nitro-1,4-diamino-anthraquinone, la 4-ou 5-amino-1-acétylamino-anthraquinone, la 5-amino-1-propionyl-25 amino-anthraquinone, la 5-amino-1-butyrylamino-anthraquinone, la 5-amino-1-laurylamino-anthraquinone, la 5-amino-1 -palmitoylamino-anthraquinone, la 5-amino-1-stéaroylamino-anthraquinone, la 4-, 5-ou 8-amino-1-benzoylamino-anthraquinone, la 5-amino-1,4-dibenzoyl-amino-anthraquinone, la 4-amino-1 -(2-, 3- ou 4-chloro-benzoylacaino)-30 anthra quinone, la 4-amino-1 -(4-flû.oro-benzoylamino)-anthraquinone, la 4-amino-1-(2,4-difluoro-benzoylâmino)-anthraquinone, la 4-amino-1-(2,4-, 2,5- ou 3,4-dichloro-benzoylamino)-anthraquinone, la 4-amino-1-(2,4,5-trichlôro-benzoylamino)-anthraquinone, la 4-amino-1-(2,3,4,5-, 2,3,5,6- ou 2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino)-anthra-35 quinone, la 4-amino-1-(péntachloro-benzoylamino)-anthraquinone, la 4-amino-1-(4-fluoro-2-chloro-benzoylamino)-anthraquinone, la 4-ami-no-1-(2-fluoro-4-chloro-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5- 70 05284 -5- 2031448 amino-1 -(2-bromo-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1 -(4-chloro-2-bromo-benzoyla mino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1 - ( 2-chloro-4-bromo-benzoylamino ) -anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(2,4-dibromo-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-5 (2-, 3- ou 4-nitro-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4- ou 6-chloro-3-nitro-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(2,4- ou 3,5-dinitro-benzoylamino)-anthraquinone, la 4-ou 5-amino-1-phényl-acétylamino-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-chloro-phénylacétyl-amino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-10 1-(4-nitro-phénylacétylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(2- ou 3-méthyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(3-trifluorométhyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-nitro-3-méthyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-méthyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-tri-15 fluorométhyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-mé-thyl-phénylacétylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-tertio-butyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-phényl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(3-car-boxy-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(3- ou 4-car-20 bamoyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-méthyl-carbamoyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-n-butylcarbamoyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-phénylcarbamoyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-[4-(2-chloro-phénylcarbamoyl)-benzoylamino]-anthraquinone, la 25 4- ou 5-amino-1-[4-(sulfolan-3-yl-phénylcarbamoyl)-benzoylamino]-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(2-hydroxy-benzoylamino)-anthra-quinone, la 4- ou 5-amino-1-(2-méthoxy-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(4-chloro-2-hydroxy-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(2-chloro-4-hydroxy-benzoylamino)-anthraquinone, 30 la 4- ou 5-amino-1-(4-méthoxy-benzoylamino)-anthraquinone, la 4-ou 5-amino-1-(3-sulfamoyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-(2-chloro-3-sulfamoyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4-amino-1-(naphtoyl-1- ou -2-amino)-anthraquinone, la 8-amino-1-(2-, 3- ou 4-chloro-benzoylamino)-anthraquinone, la 8-amino-1- . 35 (2,4-, 2,5- ou 3,4-dichloro-benzoylamino)-anthraquinone, la 8- amino-1(4-nitro-benzoylamino)-anthraquinone, la 8-amino-1-(4-nitro-benzoylamino)-anthraquinone, la 8-amino-1-(3- ou 4-méthyl-ben'zoyl- 70 05284 -6- 2031448 amino)-anthraquinone, la 8-amino-1-(3- ou 4-trifluorométhyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 8-amino-1 -(4-tnéthoxy-benzoyl-amino)-anthraquinone, la 5,8-dichI oro-4-amino-1 -benzoylamino)-anthraquinone, la 5,8-dichloro-4-amino-(2-, 3- ou 4-chloro- ou 5 2,4-dichloro- ou 4-méthyl-benzoylamino)-anthraquinone, la 4- ou 5-amino-1-hydroxy-anthraquinone, la 4,8-dia m i n o-1-hydroxy-anthra-quinone, la 4,5,8-triamino-1-hydroxy-anthraquinone, la 8-chloro-5-amino-1,4-dihydroxy-anthraquinone, la 5,8-dihydroxy-1,4-diamino-anthraquinone, la 8-nitro-4-amino-1,5-dihydroxy-anthraquinone, la 10 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone, la 5-nitro-4-amino-1,8-dihydroxy-anthraquinone, la 4,5-diamino-1,8-dihydroxy-anthraqui-none, la 8-amino-1,4,5-trihydroxy-anthraquinone, la 4-amino-1-méthoxy- ou iso-propoxy-anthraquinone, la 1-amino-4-hydroxy-2-phénoxy-anthraquinone, la 8-chloro-4-amino-1-hydroxy- ou méthoxy-15 anthraquinone, la 2,6-dibromo-1,5-diamino-4,8-dihydroxy-anthraqui-none, le mélange que l'on obtient par la bromation de la 4,8-di-amino-1,5-dihydroxy-anthraquinone ou de la 4,5-diamino-1,8-di-hydroxy-anthraquinone, par exemple dans l'acide sulfurique, et qui contient environ 1 atome de brome par mole de 4,8-diamino-1,5-di-20 hydroxy-anthraquinone ou de 4,5-diamino-1,8-dihydroxy-anthraquino-ne, l'acide 1-amino-anthraquinone-2-carboxylique, le 1-amino-an-thraquinone-2-carboxamide, le 1-amino-anthraquinone-2-carboxylate de méthyle, de propyle ou de butyle, la 1-amino-2-acétyl-anthraqui-none, la 4-amino-1-(p-1 oluène-sulfamido)-2-(phényl-sulfonyl)-anthra-25 quinone, la 1-amino-6-méthylmercapto-anthraquinone, la 1-amino-6-phénylmercapto-anthraquinone, la 1-amino-6-méthylsulfonyl-anthra-quinone, et la 1-amino-6-(4-chloro-phénylsulfonyl)-anthraquinone. Des dérivés appropriés d'acides carboxyliques sont, par exemple, les halogénures, en particulier les fluorures, les chlorures 30 et les bromures, ou bien les esters, en particulier les esters mé-thyliques ou les esters éthyliques d'acides carboxyliques de formule (IV), comme l'acide pentachloro-benzoïque. Les colorants obtenus de formule (I) conviennent bien pour teindre les matériaux les plus divers, par exemple pour servir de 35 colorants pour cuve pour teindre des fibres cellulosiques, mais en particulier aussi comme pigments. En raison de leur remarquable solidité à la lumière et de leur bonne.solidité à la migration, 70 05284 -7- 2031448 ces colorants peuvent servir pour les applications les plus diverses des pigments. Les nouveaux colorants de formule (I) se présentent sous une forme appropriée pour servir de pigments ou "bien on peut les mettre 5 sous une forme appropriée à servir de pigments par un traitement ultérieur en soi connu, pour obtenir une dispersion fine, par exemple par dissolution ou gonflement dans les acides minéraux forts, comme l'acide sulfurique, ou par déversement sur de la glace. La fine répartition peut également s1 obtenir par broyage avec ou sans 10 adjuvant de broyage, comme des sels minéraux ou du sable, en particulier en présence de solvants, comme le toluène, le xylène, le di-chlorobenzène ou la ÎT-méthyl-pyrrolidone. L'intensité tinctoriale et la transparence du pigment peuvent subir l'influence d'une modification du traitement ultérieur. 15 Les pigments selon l'invention peuvent s'appliquer à la fa brication de systèmes pigmentaires très solides, comme des mélanges avec d'autres substances, des préparations, des peintures ou enduits, des couleurs d'impression, du papier peint et des matières macromoléculaires teintes. Comme mélange avec d'autres substances, 20 on peut entendre, par exemple, ceux avec des pigments minéraux blancs, comme le bioxyde de titane (rutile), ou avec du ciment. Des préparations sont, par exemple, des pâtes liquides avec des fluides organiques ou des pâtes ou des pâtes fines avec l'eau, des dispersants et, éventuellement, des agents de conservation. L'ex-25 pression "peinture ou enduit" indique, par exemple, des laques ou vernis séchant par voie physique ou oxydante, des laques au four ou à cuire, des laques ou vernis réactifs, des laques à deux composants, des couleurs dispersées solides aux intempéries et des couleurs pour colles. Comme couleurs d'impression, il y a lieu d^enten-30 dre celles pour impression sur papier, sur textile et sur tôle. Les substances macromoléculaires peuvent être d'origine naturelle, ^comme le caoutchouc, elles peuvent s'obtenir par modification chimique, comme dans le cas de l'acétyl-cellulose, du butyrate de cellulose ou de la viscose, ou il peut s'agir dé produits synthétiques, comme 35 des polymères, des produits de poly-addition et des prpduits de poly-condensation. On citer des masses plastiques, comme le chlorure de polyvinyle, l'acétate de polyvinyle, le propionate de polyvinyle, 70 05284 -8- 2031448 des polyoléfines, par exemple le polyéthylène ou le polyp-ropylène, des polyesters, comme par exemple le téréplrtalate de polyéthylène, des polyamides, des superpolyamides, des polymères et copolymères d'esters acryliques, d'esters méthacryliques, d'acrylonitrile, 5 d'acrylamide, de butadiène, de styrène, ainsi que des polyuréthannes et des polycarbonates. Les substances pigmentées à l'aide des produits selon 1'invention peuvent se présenter sous une forme quelconque. Les composés selon l'invention possèdent des propriétés pig-10 mentaires remarquables et sont non seulement remarquablement solides à l'eau, aux huiles, aux acides, à la chaux, aux substances alcalines, aux solvants, au revêtement par une laque ou vernis, au revêtement par une substance pulvérisée, à la sublimation, à la chaleur, à la vulcanisation, mais ces composés donnent également 15 de bons résultats ou rendements, ils se répartissent bien dans les masses plastiques et ils ont une remarquable solidité à la lumière et aux intempéries. Les parties indiquées dans les exemples non limitatifs suivants sont des parties en poids. 20 EXEMPLE 1 a) Dans une solution de 26,2 parties de chlorure de penta-chloro-benzoyle dans 600 parties de nitrobenzène, on introduit à 100°C, 10,0 parties de 1,5-diamino-anthraquinone bien moulue. On chauffe sous agitation en une heure à 210°C, et l'on agite à cette 25 température durant 4 heures supplémentaires. On essore sous vide à 170°C, on lave avec du nitrobenzène à 170°C ensuite, puis on lave, après refroidissement à 6 0°C, avec du méthanol, jusqu'à ce que le produit ne contienne plus de nitrobenzène, et on le sèche à 50°C dans une armoire à circulation d'air. On obtient 26,3 parties de 30 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone sous forme de prismes quadratiques jaunes, qui se dissolvent en jaune orangé dans ïacide sulfurique concentré. Si l'on utilise, à la place de 1,5-diamino-anthraquinone, des quantités égales de 1,4-diamino-anthraquinone, on obtient 27,0 35 parties.de 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone, sous forme de prismes allongés de couleur rouge orangé, qui se dissolvent en rouge dans l'acide sulfurique concentré. BAD ORIGINAL 70 05284 -9- 2031448 Si l'on utilise, au lieu de la 1 ,5-diamino-anthraquinone, une quantité équivalentede 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraqui-none (11,35 parties), on obtient 25,0 parties de 4,8-di-(penta-chloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone, sous forme de 5 prismes de couleur -violet-rouge, qui se dissolvent en brun clair dans l'acide sulfurique concentré. b) On triture ou broie sur une machine automatique Hoover-Muller 8 parties de 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)~anthraqui-none,(que l'on a finement dispersée par broyage dans un broyeur à 10 oscillations ou vibrations, avec 2 parties de xylène et 160 parties de chlorure de sodium, et par extraction du chlorure de sodium contenu), avec une laque ou vernis à cuire constitué de 25 parties de résine alkyde d'huile de noix de coco (40 i<> d'huile de coco), 10 parties de résine de mélanine, 50 parties de toluène et 7 parties 15 d'éther monométhylique de glycol. On applique le mélange sur le substrat à laquer ou vernir, on fait durcir la laque par chauffage à 130°C et l'on obtient un laquage jaune à grand pouvoir couvrant, ayant une très bonne solidité à l'égard d'une couche supplémentaire de laque et une remarquable solidité à la lumière et aux intempéries. 20 On obtient des laques ou vernis à cuire, pigmentés et de solidités égales, lorsque l'on utilise 15 à 25 parties de la résine alkyde indiquée ou d'une résine alkyde à base d'huile de graines de coton, d'huile de ricin ou dracides gras synthétiques, et au lieu de la quantité de résine de mélamine indiquée,"10 à 15 parties de la ré-25 sine de mélamine indiquée ou d'un produit de condensation de for-maldéhyde avec l'urée ou avec la benzoguanamine. On obtient des laques ou vernis à cuire, pigmentés et ayant des solidités analogues, et des teintes rouges, lorsqu'on utilise, au lieu de la 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone indiquée, des quantités 30 correspondantes de 1,4-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone ou de 4,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone mises sous forme de dispersion fine. Si, au lieu de la quantité de pigment indiquée, on broie 1 à 10 parties d'un mélange de bioxyde de titane (du type rutile) avec l'un des .pigments indiqués dans 35 l'exemple 1 - b), dans le rapport 0,50 à 50:1, pour l'incorporer dans la laque ou vernis indiqué à l'exemple 1 - b), on obtient, pour un traitement d'élaboration identique, un laquage ayant des 70 05284 -10- 2031448 solidités analogues, et qui, lorsqu'augmente la teneur en bioxyde de titane, présente une nuance de ton jaune ou rouge virant, au blanc. On obtient des laquages ayant des propriétés de solidités analogues lorsque l'on utilise des vernis à l'alcool, "Zapon", 5 des vernis de nitrocellulose séchant par des voies physiques, des laques ou vernis à l'huile, aux résines synthétiques, et à des combinaisons de nitrocellulose séchant à l'air, des laques de résines époxyde séchant au four et à l'air, éventuellement en combinaison avec des résines d'urée, de mélamine, des résines alkyde ou des 10 résines phénoliques. Si l'on utilise des laques ou vernis réactifs à base de résines de polyesters non saturés ou des laques ou vernis de résines époxyde durcissant à l'aide d'aminé avec la dipropylènetriamine comme composant aminé , on obtient des laquages rouges ou jaunes 15 ayant une remarquable solidité aux intempéries et à l'efflorescence. On obtient des pigmentations de solidité analogue en utilisant d'autres laques ou vernis à deux composants à base d.'isocyanates aromatiques ou aliphatiques et de polyéthers ou de polyesters contenant des groupes hydroxyle, ainsi qu'avec des laques ou vernis de 20 polyisocyanates donnant des laquages du type polyurée, séchant en présence de l'humidité. c) On mélange 5 parties d'une pâte fine, obtenue par pétrissage de 50 parties de 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone avec 15 parties d'un émulsionnant du type éther polyglycolique 25 d'aryle et 35 parties d'eau avec 10 parties de barytine comme charge, 10 parties de bioxyde de titane (du type rutile) comme pigment blanc et 40 parties d'une couleur dispersée blanche, contenant environ 50"Jo d'acétate de polyvinyle. On étale la couleur et l'on obtient, après séchage, des peintures jaunes, ayant une bonne solidi-30 té à la chaux et au ciment, ainsi qu'une remarquable solidité aux intempéries et à la lumière. la pâte fine obtenue par pétrissage convient également pour pigmenter des couleurs dispersées pour acétate-de polyvinyle, pour des couleurs dispersées qui contiennent des copolymères de styrène 35 et d'acides maléiques comme liant, ainsi que des couleurs dispersées à base de propionate de polyvinyle, de polyméthacrylate ou de butadiène-styrène et des peintures pour papiers peints à base de 70 05284 -11- 2031448 colle faite avec de la craie. On obtient des peintures ayant des nuances rouges et des solidifités analogues lorsque, au lieu de la 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone indiquée, on utilise des quantités correspondantes de 1,4-di-(pentachloro-5 benzoylamino)-anthraquinone ou de 4,8-di-(pentachloro-benzoyl-amino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone, Pour fabriquer la pâte de pigment, on peut aussi utiliser d'autres émulsionnants non ionogènes, comme les produits de la réaction du nonylphénol et de l'oxyde d'éthylène, ou des mouillants 10 ionogènes, comme les sels sodiques d'acides alkylarylsulfoniques, par exemple de l'acide dinaphtylméthanedisulfonique, les sels sodiques d'esters d'acides gras sulfonés et substitués et les sels sodiques d'acides paraffine-suifoniques en combinaison avec des éthers polyglycoliques d'alkyle. 15 d) On teint à 165°C, dans un malaxeur à cylindres, uijfaélange de 65 parties de chlorure de polyvinyle, 35 parties de phtalate de diisooctyle, 2 parties de dibutylmercaptide d'étain, 0,5 partie de bioxyde de titane et 0,5 partie de 1,5-di-(pentachloro-benzoyl~ amino)-anthraquinone, que l'on a finement dispersé à l'aide de 20 chlorure de sodium en présence de white spirit. On obtient une masse teinte en jaune intense, qui peut servir à la fabrication de feuilles ou de pièces moulées. La coloration ou teinture se caractérise par une remarquable solidité à la lumière et une très bonne solidité aux plastifiants. On obtient des teintures d'une 25 teinte rouge et présentant des solidités analogues, lorsqu'on remplace la 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone indiquée par des quantités correspondantes de 1,4-di-(pentachloro-benzoyl-amino)-anthraquinone ou de 4,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone. 30 On obtient des pièces moulées rouges ou jaunes, ayant une très bonne solidité à la lumière et la migration, lorsque l'on mélange 0,2 partie des pigments indiqués, mis en fine dispersion, avec 100 parties de granulés de polyéthylène, de polypropylène ou de polystyrène, et qu'on injecte directement à 220° à 280°C dans 35 une machine à moulage par injection ou dans une machine d'extrusion, pour obtenir des joncs teints, ou dans un broyeur à cylindres, pour obtenir des mélanges en plaques teintes. On granule éventuellement 70.05284 -12- 2031448 les plaques ou les joncs et les injecte dans une machine de moulage par injection. De façon analogue, on peut teindre à 280°-300°C, éventuellement sous atmosphère d'azote, des polyamides synthétiques obte-5 nus à partir de caprolactame ou d'acide adipique et d'hexaméthy-lènediamine ou les produits de condensation de l'acide téréphta-lique et de l'éthylène-glycol. Si l'on mélange 1 partie des pigments indiqués finement dispersés avec 10 parties de bioxyde de -titane (du type rutile) et 100 10 parties d'un copolymère, mis sous forme pulvérisée, à base d'acry-lonitrile-butadiènê-styrène, et qu'on teint à 140°-180°C sur un mélangeur à rouleaux, on obtient une plaque jaune ou rouge, que l'on granule et que l'on injecte dans une machine-*de moulage par injection à 200° à 250°C. On obtient des pièces moulées jaunes ou 15 rouges ayant une très bonne solidité à la lumière et à la migration, ainsi qu'une remarquable stabilité thermique. De façon analogue, mais à des températures de 180° à 220°C, sans addition de bioxyde de titane, on teint des matières plastiques à base d'acétate de cellulose, de butyrate de cellulose ou de 20 leurs mélanges, en obtenant des solidités analogues. On obtient des granulés jaunes ou rouges, transparents, ayant une remarquable solidité à la lumière et une bonne stabilité thermique, lorsque l'on mélange 0,2 partie des pigments indiqués sous forme finement divisée avec 100 parties d'une matière plastique à 25 base de polycarbonate dans une extrudeuse ou dans une pétrisseuse à vis ou boudineuse à 250° à 280°C et qu'on transforme le mélange en des granulés. e) On mélange bien les uns avec les autres 90 parties d'un polypropylène-glycol faiblement ramifié, présentant un poids molé-30 culaire de 2500 et un indice d'hydroxyle de 56, 0,25 partie d'endo-éthylènepipérazine, 0,3 parties d'octoate d'étain-(ll), 1,0 partie d'un polyéther-siloxane, 3,5 parties d'eau, 12^0 parties d'un produit de trituration de 10 parties de 1,5-di-(pentachloro-benzoyl-amino)-anthraquinone finement divisée dans 50 parties du polypro-35 pylène-glycol indiqué, et l'on mélange intimement ensuite avec 45 parties de diisocyanate de toluylène (80 i<> d'isomère 2,4 et 20 °/o d'isomère 2,6), et l'on verse dans un moule, le mélange se trouble 70 05284 -13- 2031448 au bout de 6 secondes, et il se produit la formation d'une mousse. Au bout de 70 secondes, il s'est formé une mousse de polyuréthanne molle, teinte en jaune intense, dont la pigmentation présente une remarquable solidité à la lumière. 5 On obtient une mousse de polyuréthanne jaune, dont la pig mentation a la même solidité à la lumière, lorsque l'on mélange 90 parties d'un polyester faiblement ramifié dérivant de l'acide adipique, du diéthylène-glycol et du triméthylol-propane, ayant un poids moléculaire de 2000 et un indice d'hydroxyle de 60, avec 10 les composants suivants : 1,2 partie de diméthylbenzylamine, 2,5 parties de sulfate d'huile de ricin et de sodium, 2,0 parties d'un oxydiphényle benzylé et oxyéthylé, 1,75 partie d'eau, 12 parties d'une pâte, fabriquée par broyage de 10 parties de 1,5-di-(penta-chloro-benzoylamino)-anthraquinone finement dispersée dans 50 par-15 ties du polyester précité et, après mélange sous agitation, on incorpore 40 parties de diisocyanate de toluylène (65 $ d'isomère 2,4 et 35 f» d'isomère 2,6) et l'on verse le mélange dans un moule et l'on dilue. On obtient des mousses rouges de polyuréthanne , dont la pigmentation a une solidité analogue à la lumière, lorsque l'on 20 remplace la 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone par des quantités correspondantes de 1,4-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone ou de 4,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-• anthraquinone. f) On obtient des impressions en offset, d'un rouge très 25 brillant et d'une grande intensité de couleur, ayant une très bonne solidité à la lumière et au revêtement par une laque ou un vernis, à l'aide d'une couleur pour impression, fabriquée par trituration de 35 parties de 1,4-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone finement dispersée et 65 parties d'huile de lin et addition de 30 1 partie de siccatif (naphténate de cobalt, à 50 dans le white spirit). l'utilisation de cette couleur pour impression dans l'impression typographique, héliographique, lithographique ou d'une gravure sur acier conduit à des impressions rouges ayant des solidités analogues. Si l'on utilise les pigments pour colorer des cou-35 leurs pour impression sur tôle ou des couleurs peu visqueuses pour l'héliogravure ou l'impression en taille-douce ou des encres d'impression, on obtient des impressions en rouge ayant des solidités analogues. 70 05284 -14- 2031448 Si l'on remplace la 1,4-di-(pentachloro-benzoylamiiio)-anthraquinone par des quantités correspondantes de 1,5-di-(penta-chloro-benzoylamino)-anthraquinone, on obtient des impressions jaunes brillantes ayant une solidité analogue. Si l'on utilise 5 des quantités correspondantes de 4,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone, on obtient des impressions rouges ayant un brillant et une solidité analogues. g) A partir de 10 parties d'une pâte fine de pigment indiquée à l'exemple 1 - c), 100 parties à 3 i° de gomme adragante, 100 par-10 ties d'une solution aqueuse à 50 $ d1ovalbumine et 25 parties d'un mouillant non ionogène, on prépare une pâte d'impression. On imprime une étoffe de fibres textiles, on la soumet à un vaporisage à 100°C et l'on obtient une impression en jaune ou en rouge, qui se caractérise par d'intéressantes solidités, en particulier une bonne 15 solidité à la lumière. Dans la charge d'impression, on peut, au lieu de la gomme adragante et de 1'ovalbumine, utiliser d'autres liants servant à lai fixation sur les fibres, par exemple des liants à base de résine synthétique , de dextrine ou de glycolate de cellulose. 20 h) On teint sur un malaxeur à cylindres à 50°C, un mélange de 100 parties de crêpe clair, 2,6 parties de soufre, 1 partie d'acide stéarique, 1 partie de mercapto-benzothiazole, 0,2 partie d'hexaméthylènetétramine, 5 parties d'oxyde de zinc, 60 parties de craie et 2 parties de bioxyde de titane (du type anatase) avec 25 2 parties de 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone et l'on vulcanise ensuite durant 12 minutes à 140°C. On obtient un vulcanisat coloré en jaune et ayant une très bonne solidité à la lumière. On obtient un vulcanisat teint en rouge, présentant une soli-30 dite analogue à la lumière, en utilisant des quantités correspondantes de 1,4-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone ou de 4,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone, au lieu de la 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone. i) A 100 parties d'une pâte aqueuse à 20 % de 1,5-di-(penta-35 chloro-benzoylamino)-anthraquinone, obtenue par exemple par dissolution du colorant dans de l'acide sulfurique à 96 $ à -5° à +5°C, déversement sur de la glace, filtration et lavage à neutralité avec 70 05284 -15- 2031448 de l'eau, on ajoute 22.500 parties d'une solution aqueuse de viscose à 9 i° environ dans un dispositif d'agitation. On agite la masse teinte durant 15 minutes, puis on la dégazéifie et on la soumet à un processus de filage et de désuifuration. On obtient 5 des fils et des feuilles teints en jaune et présentant une très bonne solidité à la lumière. On obtient des fils ou des feuilles en rouge ex pigmenté s/ayant une solidité analogue, lorsque l'on soumet une solution à 20 fo d'acétylcellulose dans l'acétone ou une solution à 15 à 25 f<> de polyacrylonitrile dans le diméthylformamide, teinte 10 à l'aide de la 1,4-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone ou de la 4,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone finement divisées, à un processus de filage à sec. .k) On traite 10.000 parties d'une masse de pâte à papier, contenant, pour 100 parties, 4 parties de cellulose, dans une pile 15 hollandaise durant 2 heures environ. Pendant ce temps, on ajoute à des intervalles d'un quart d'heure chacun 4 parties d'une colle résineuse, puis 30 parties d'une dispersion à 16 $ de pigment, obtenue par broyage dans un broyeur à billes de 4,8 parties de 1,5-di-(pen-tachloro-benzoylamino)-anthraquinone avec 4,8 parties d'acide di-20 naphtylméthanedisulfonique et 22 parties d'eau, puis 5 parties de sulfate d'aluminium. Après.la finition sur la machine à papier, on obtient un papier teint en jaune ayant une remarquable solidité à la lumière et une bonne solidité aux solvants. - On obtient des papiers rouges, présentant une solidité ana-25 logue, lorsque l'on remplace la 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone utilisée par des quantités correspondantes de 1,4-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone ou de 4,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone. 1) On imprègne les papiers pigmentés en jaune ou en rouge, 30 fabriqués selon l'exemple 1 - k), avec une solution à 55 % d'une résine d'urée et de formaldéhyde dans du n-butanol et l'on cuit à 140°C. On obtient des papiers stratifiés jaunes où rouges ayant une très bonne solidité à la migration et une remarquable solidité à la lumière. 35 On obtient du papier stratifié ayant des propriétés analogues de solidité par stratification d'un papier qui a été imprimé dans un procédé d'impression en taille-douce à l'aide d'une couleur d'im 70 05284 -16- 2031448 pression qui contient l'une des pâtes pigmentaires fines indiquées dans l'exemple 1 - c) et un liant hydrosoluble ou saponifiable. m) On forme une pâte avec 0,2 partie de 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone et 50 parties d'eau à 50°C et on la 5 . verse dans une solution à 25°-30°C de 1,2 partie en volume d'une solution concentrée d'hydroxyde de sodium à 38° Baume et de 1,0 partie d'hydrosulfite de sodium dans 50 parties d'eau. Dans la cuve brune obtenue au bout de 20 à 30 minutes, on teint 10 parties de coton avec addition de 4 parties de sel de G-lauber durant 45 10 minutes à 25°-30°C. Après la teinture, on rince dans l'eau courante froide, jusqu'à oxydation complète, on élimine l'acidité et on savonne au bouillon. On obtient une teinture jaune lumineuse ayant de remarquables propriétés de solidité. 15 Si l'on remplace la 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthra quinone par dés quantités correspondantes de 1,4-di-(pentachloro-benzoyla^lino) -anthraquinone, on obtient en cuve brun-rouge sur coton une teinture en rouge écarlate ayant des solidités analogues. On parvient à une teinture violette ayant des solidités analogues 20 sur du coton, lorsque l'on utilise 0,2 partie de 4,8-di-(penta-chloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone. EXEMPLE 2 On chauffe durant 1 heure à 140°C un mélange de 450 parties de nitrobenzène, 25,5 parties d'acide pentachloro-benzoïque et 10,0 25 parties en. volume de chlorure de thionyle dans un appareil en verre muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux, et l'on maintient le tout à cette température de 140°G durant 1 heure. On laisse ensuite refroidir jusqu'à 100°C et l'on fait passer dans l'appareil durant 5 minutes de l'air sec. A la même, températu-30 re, on introduit 10,0 parties de 1,5-diamino-anthraquinone finement pulvérisée, on élève la température, en l'espace d'une heure, à 200° à 210°C et l'on maintient à cette température durant 3 heures. On sépare sur un entonnoir filtrant préchauffé le colorant précipité à 200°C, et on lave ensuite le produit à deux reprises avec, 35 à chaque fois, 50 parties de nitrobenzène à 200°G. Ensuite, on lave avec du méthanol, jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de nitrobenzène. On obtient .30,2 parties de la 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthra- 70 05284 -17- 2031448 quinone décrite dans l'exemple 1 - a), qui a des propriétés identiques à celles du colorant décrit dans l'exemple 1 - a). En opérant selon le procédé de l'exemple 1 - b) à 1 - m), on obtient des pigmentations et des colorations ayant la même 5 nuance jaune de teinte, la même intensité tinctoriale et les mêmes propriétés de solidité. Si l'on utilise, au lieu de la 1,5-diamino-anthraquinone, des quantités équivalentes de 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone, on obtient 32,1 parties de 4,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-10 1,5-dihydroxy-anthraquinone dont les propriétés sont identiques à celles du colorant décrit dans l'exemple 1 - a) et qui donne, selon le procédé des exemples 1 - b) à 1 - m), des pigmentations et colorations ayant la même nuance de teinte et les mêmes solidités. EXEMPLE 3 15 On traite, selon l'exemple 2, un mélange de 22,7 parties d'acide pentachloro-benzoïque, 500 parties d1ortho-dichloro-ben-zène et 9,0 parties en volume de chlorure de thionyle. Après refroidissement à 100°C, on ajoute 6,5 parties de pyridine et 10,0 parties de 1,4-diamino-anthraquinone sous forme finement pulvéri-20 sée, on élève la température, en l'espace d'une heure et demie, à 170° à 180°C et l'on maintient la température à cette valeur durant 3 heures et demie. Il précipite un colorant que l'on essore sous vide à 150°C sur un entonnoir préchauffé , on lave ensuite le produit jusqu'à 25 ce que l'effluent soit incolore à l'aide d'ortho-dichlorobenzène à 150°C. Puis on lave avec du méthanol, et ensuite à l'eau chaude. On obtient 27,0 parties de 1,4-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone, qui est identique au colorant décrit dans l'exemple 1 - a) et 2. Selon le procédé des exemples 1 - b) à 1 - m) , on obtient des 30 pigmentations et des colorations rouges ayant de très bonne solidités. Si l'on utilise, à la place de la 1,4-diaminoanthraquinone, des quantités égales de 1,8-diamino-anthraquinone, on obtient la 1 ,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone, sous forme de 35 prismes jaunes, qui se dissolvent en jaune brunâtre dans l'acide sulfurique concentré. Selon le procédé des exemples 1 -b) à 1 - l), on obtient des pigmentations jaunes ayant de très bonnes solidités. 70 05284 -18- 2031448 Si l'on utilise, à la place de la 1,4-diamino-anthraquinone, des quantités équivalentes de 1, 5-diamino-4-hydroxy-anthraquinone, on obtient la 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-4-hydroxy-anthraqui-none sous forme de prismes bruns, qui se dissolvent en brun orangé 5 dans l'acide sulfurique concentré. Selon le procédé des exemples 1 - b) à 1 - l), on obtient des pigmentations brunes ayant de très bonnes solidités. EXEMPLE 4 On traite, selon l'exemple 2, un mélange de 9,4 parties 10 d'acide pentachloro-benzoïque, 5,0 parties en volume de chlorure de thionyle et 200 parties de nitrobenzène. On introduit ensuite, à 100°C, 10,0 parties de 4-amino-1-benzoylamino-anthraquinone, on chauffe en une heure à la température du reflux et l'on maintient durant 3 heures le mélange réactionnel à l'ébullition sous faible 15 reflux. Après un traitement d'élaboration selon l'exemple 1 - a) ou 2, on obtient 10,3 parties de 4- benzoylamino-1- ( penta-chloro-benzoylamino)-anthraquinone sous forme d'aiguilles rouges, qui se dissolvent en rouge dans l'acide sulfurique concentré. En opérant, selon le procédé des exemples 1 - b) à 1 - m), on obtient 20 des pigmentations et des colorations rouges présentant de très bonnes solidités. Au lieu de 200 parties de nitrobenzène, on peut utiliser 150 à 800 parties de nitrobenzène, de trichlorobenzènes, de dichloro-benzènes, d'ortho-chloronitrobenzène ou de naphtalène. 25 Si l'on utilise, à la place de la 4-amino-1-benzoylamino- anthraquinone , des quantités équivalentes de 4-amino-1-(4-chloro-benzoylamino)-anthraquinone, on obtient la 4-(4-chloro-benzoyl-amino)-1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone sous forme de prismes quadratiques ou courts rouge-brun, qui se dissolvent en 30 rouge dans l'acide sulfurique concentré et qui, utilisés selon les exemples 1 - b) à 1 -m), donnent des pigmentations et des teintures ou colorations de teinte orangée ayant de très bonnes solidités. EXEMPLE 5 On ajoute goutte à goutte la moitié aux trois quarts d'une 35 solution de 33,7 parties de chlorure de pentachlorobenzoyle dans 180 parties de nitrobenzène en l'espace de 45 minutes, à 45° à wv\ 50°C, à'mélange de 25,0 parties de 1,4-diamino-anthr aquinone, 70 Q5284 -19- 2031448 15,0 parties de collidine et 400 parties de nitrobenzène. On chauffe à 120°C. Après refroidissement à 45-50°C, on ajoute le reste de la solution en l'espace d'une heure, on chauffe à nouveau à 120°C et on laisse refroidir. On essore sous vide à 20°C, 5 on recouvre de nitrobenzène froid, on extrait le nitrobenzène par lavage à l'aide de méthanol, on lave à l'eau chaude ensuite, et l'on obtient, après séchage, 49,4 parties de 4-amino-1-(pentachlo-ro-benzoylamino)-anthraquinone sous forme d'un produit constitué de prismes allongés violets, à reflets métalliques, qui se dissout 10 en rouge bleuté dans l'acide sulfurique concentré, le composé convient comme produit intermédiaire pour une nouvelle réaction. Utilisé selon les exemples 1 -b), 1 - c), 1 - e) et 1 - i), ce composé donne des pigmentations violettes ayant une remarquable solidité à la lumière et à la migration, le composé peut servir de matière 15 de départ pour d'autres réactions. A la place de la collidine, on peut utiliser des quantités équivalentes de pyridine, de lutidine, de quinoléine ou de U,ir-diméthylaniline. On peut obtenir la solution du chlorure de penta-chloro-benzoyle selon l'exemple 3 ou 4 par réaction de quantités 20 équivalentes d'acide pentachloro-benzoîque. EXEMPLE 6 Si l'on fait réagir 10,0 parties de 4-amino-1-benzoylamino-anthraquinone selon l'exemple 1 - a), mais en présence de 5,5 parties de ÎT,N-diméthylaniline avec 9,1 parties de fluorure de penta-25 chloro-benzoyle, on obtient 10,9 parties de 1 -benzoylamino-4-(pen-tachloro-benzoylamino)-anthraquinone, qui est identique au colorant selon l'exemple 4-de par ses propriétés et de par son comportement de pigment. "RDTRMPLE 7 30 On fait réagir un mélange de 500 parties de nitrobenzène, 25,5 parties d'acide pentachloro-benzoîque et 10,0 parties en volume de chlorure de thionyle selon l'exemple 2, mais l'on introduit à 100°C 10,0 parties de 1,4-diamino-anthraquinone finement pulvérisée et 0,2 partie de diméthylformamide, et l'on obtient, après une 35 nouvelle réaction selon l'exemple 2, 26,5 parties de 1,4-di-(pen-tachloro-benzoylamino)-anthraquinone, qui est identique au colorant indiqué à l'exemple 1 et dont les propriétés tinctoriales et pig- 70 05284 -20- 2031448 mentaires sont égales à celles de ce colorant. EXEMPLE 8 Dans une solution de 10,0 parties de Bromure de pentachloro-benzoyle dans 360 parties d'ortho-xylène, on introduit, à 70°G, un 5 mélange, obtenu par un broyage commun, de 10,0 parties de 4-amino-1-(2,4-dichloro-benzoylamino)-anthraquinone et de 2,0 parties de carbonate de potassium. On chauffe sous agitation, en l'espace d'une heure à 140°C, et l'on agite sous légère ébullition au reflux, jusqu'à la réaction de la totalité de la 4-amino-1-(2,4-di-10 chloro-benzoylamino)-anthraquinone. Après essorage sous vide à 110°C, lavage avec 1'ortho-xylène à 100°C, nouveau lavage avec du méthanol, nouveau lavage avec de l'eau chaude jusqu'à ce que le produit sur filtre soit exempt de sel et séchage à 80°C dans une armoire à circulation d'air, on obtient 16,0 parties de 4-(2,4-di-15 chloro-benzoylamino)J -(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone sous forme de prismes rouge-brun, qui se dissolvent en rouge foncé dans de l'acide sulfurique concentré. A la place du carbonate de potassium, on peut utiliser des quantités équivalentes de carbonate de sodium, de pyridine, de ÏÏ",N-20 diméthylaniline, de morpholine ou de pipéridine. A la place de 360 parties d'ortho-xylène, on peut utiliser 150 à 700 parties d'ortho-, méta- ou.-para-xylène ou de leurs mélanges, du chlorobenzène, du dichlorobëïizène ou du nitrobenzène. En opérant selon le procédé des exemples 1 - b) à 1 - m), on 25 obtient des pigmentations ou colorations ou teintures en rouge jaunâtre ayant de bonnes à très bonnes solidités et une remarquable solidité à la lumière. EXEMPLE 9 En opérant selon l'exemple 4, mais en utilisant 15,1 parties 30 de la 4-amino-1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone décrite dans l'exemple 5, au lieu de 10,0 parties de 4-amino-1-benzoylamino-anthraquinone, on obtient 12,1 parties de la 1,4-di-(pentachloro-benzoylamino) -anthraquinone décrite dans les exemples 1, 3 et 7. EXEMPLE 10 35 En utilisant 15,1 parties de la 4-amino-1-(pentachloro-ben- zoylamino)-anthraquinone, décrite dans l'exemple 5, à la place de 10,0 parties de 4-amino-1-benzoylamino-anthraquinone et en opérant 70 05284 -21- 2031448 selon l'exemple 4 par réaction avec 8,3 parties d'acide 2,3,4,5-tétrachloro-benzoîque, au lieu de l'acide pentachloro-benzoîque, on obtient 19,6 parties de 4-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone sous forme d'aiguilles 5 rouge brunâtre, qui se dissolvent en rouge orangé dans l'acide sulfurique concentré. On parvient au même composé, lorsque l'on opère selon l'exemple 9, mais qu'au lieu de 15,1 parties de 4-amino-1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone, on utilise 14,1 parties de la 4-amino-1-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-anthra-10 quinone fabriquée selon l'exemple 5, en utilisant une quantité équivalente de chlorure de 2,3,4,5-tétrachloro-benzoyle, au lieu du chlorure de pentachloro-benzoyle. En opérant selon les exemples 1 - b) à 1 - m), on obtient des pigmentations et colorations ou teintures en rouge orangé ayant de bonnes solidités et une très 15 bonne solidité à la lumière. EXEMPLE 11 En opérant selon l'exemple 1 - a), mais en utilisant 11,2 parties de 1,4,5,8-tétra-amino-anthraquinone, au lieu de 10,0 parties de 1,5-diamino-anthraquinone, on obtient 24,8 parties d'un 20 colorant violet foncé sous forme de prismes violets en forme de parallélépipède rectangle, qui se dissolvent en vert brunâtre dans l'acide sulfurique concentré. Le colorant consiste principalement en 1,4,5,8-diamino-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone, que l'on peut obtenir par di-acylation de la 1,4,5,8-tétra-amino-25 anthraquinone, en de petites portions de 8-amino-1,4,5-tri-(pen-tachloro-benzoylamino)-anthraquinone, et en des traces de 1,4,5,8-tétra-(pentachloro-benzoylamiho)-anthraquinone. En opérant selon le procédé des exemples 1 - b) à 1 - l), on obtient des pigmenta-tions violettes ayant de très bonnes solidités. 35 Selon le premier paragraphe du présent exemple, mais en utilisant 11,15 parties de 4,5,8-triamino-1-hydroxy-anthraquinone, au lieu de 11,2 parties de 1,4,5,8-tra-amino-anthraquinone, on obtient 23,6 parties d'un colorant violet sous forme de prismes violets, en forme de parallélépipède rectangle,qui se 40 dissolvent avec une teinture brun clair dans l'acide sulfurique concentré.Le colorant consiste principalement .en un mélange de 4,5- , 4,8- et 5»8-di-(pentachloro-benzoylamino)-8-, 5-et 4-amino-1-hydroxy-anthraquinone et en faibles quan 70 05284 -22- 2031448 tités de 4,5,8-tri-(pentachloro-benzoylamino)-1-hydroxy-anthraquinone. Selon le procédé de l'exemple 1 - b) à 1 - l), on obtient des pigmentations violettes ayant de très bonnes solidités. EXEMPLES 12 à 22 5 Si l'on utilise, selon l'exemple 1 - a), au lieu de la 1,5- diamino-anthraquinone, des quantités équivalentes d'autres diamino-anthraquinones ou de dérivés de la diamino-anthraquinone, on obtient les colorants indiqués dans le tableau suivant, qui, appliqués selon le procédé des exemples 1 - b) à 1 - l), donnent des 10 pigmentations solides ayant les nuances de teintes indiquées dans le tableau. Exemple Colorant Nuance de teinte 15 20 25 30 12 1,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone 13 1,6-di-(pent achloro-benzoylamino)-anthraquinone 14 4-chloro-1,5-di-(pent a.chloro-benzoyl-amino)-anthraquinone 15 5-nitro-1,4-di-(pentâchloro-benzoyl)-amino ) -anthra quinone 16 4,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-1-hydroxy-anthraquinone 17 2,6-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone 18 1,7-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone 19 4,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-1,8-dihydroxy-anthraquinone 20 5,8-dichloro-1,4-di-(pentachloro-benzoylamino )-anthraquinone 21 5,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-1,4-dihydroxy-anthraquinone 22 3,7-dibromo-4,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone jaune jaune-vert jaune rouge brun-rouge jaunâtre jaune-vert rouge orangé rouge jaunâtre violet 70 05284 -23- 2031448 EKEMELE 23 En opérant selon l'exemple 1 - a), mais en remplaçant les 10 parties de 1,5-diamino-anthraquinone par 14,7 parties du colorant que l'on obtient en bromant la 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-5 anthraquinone dans l'acide sulfurique, de façon que le produit réactionnel contienne environ 1 atome de brome par. mole de 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone, on obtient un colorant qui, appliqué selon le procédé des exemples 1 - b) à 1 -g), donne des 10 des colorants ayant des solidités analogues et des nuances analogues de teintes lorsque l'on fait réagir 26,2 parties de chlorure de pentachloro-benzoyle avec 14,7 parties du colorant que l'on obtient en bromant la 4,5-diamino-1,8-dihydroxy-anthraquinone dans l'acide sulfurique, de façon que le produit réactionnel contienne 15 environ 1 atome de brome par mole de 4,5-diamino-1,8-dihydroxy-anthraquinone. EXEMPLES 24 à 55 En opérant selon l'exemple 2, en utilisant la quantité qui est indiquée dans cet exemple 2 d'acide pentachloro-benzoîque, et 20 en remplaçant les 10,0 parties de 1,5-diamino-anthraquinone par des quantités équivalentes d'autres diamino-anthraquinones ou d'autres dérivés de la diamino-anthraquinone, on obtient les colorants indiqués dans le tableau suivant, qui donnent, par application selon le procédé des exemples 1 - b) à 1 - l), des pigmentations solides 25 ayant les nuances de teintes indiquées dans le tableau : Exemple Colorant Nuance de teinte 24 1,4-di-(pentachloro-benzoylamino)- orangé ilxdts.ss nuance de teinte violette. On parvient à anthraquinone 50 25 25 1,6-di-(pentachloro-benzoylamino)- anthraquinone jaune-vert 26 1,7-di-(pentachloro-benzoylamino)- anthraquinone jaune-vert 27 1,8-di-(pentachloro-benzoylamiho)- anthraquinone jaune 28 2,6-di-(pentachloro-benzoylamino)- anthraquinone jaunâtre 70 05284 -24- 2031448 Exemple Colorant Uuance de teinte 10 15 29 4-chloro-1,5-di-(pentachloro-benzoylamino )-anthraquinone jaune 30 5-nitro~1,4-di-(penta chloro-bensoy1- amino)-anthraquinone rouge-brun 31 5,8-dichloro-1,4-di-(pentachloro-benzoylamino )-anthraquinone rouge 32 4,8-di-(pentachloro-benzoylaaino)- 1-hydroxy-anthraquinone brun-rouge 33 4,5-di-(pentachloro-benzoylamino)- 1,8-dihydroxy-anthraquinone violet 34 1,4-di-(pentachloro-benzoylamino)- 5,8-dihydroxy-anthraquinone rouge 35 3,7-dibromo-4,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone violet EXEMPLES 36 à 94 En opérant selon l'exemple 4, en utilisant la quantité d'aci-20 de pentachloro-benzoîque indiquée dane est exemple 4, et en remplaçant' les 10,0 parties de 4-amino-1-benzoylamino-anthraquinone par des quantités équivalentes d'autres amino-aroylamino-anthraquino-nes, on obtient les colorants indiqués dans le tableau suivant, qui, appliqués selon le procédé des exemples 1 - b) et 1 - c), 25 donnent des peintures pigmentées ayant les nuances de teintes indiquées dans le tableau suivant ; Nuance de teinte Exemple Colorant 30 35 36 4-(4-fluoro-benzoylamino)-1-(penta-chloro-benzoylamino)-anthraquinone 37 4-(2-chloro-benzoylamino)-1-(penta-chloro-benzoylamino)-anthraquinone 38 4-(3-chloro-benzoylamino)-1-(penta-chloro-benzoylamino)-anthraquinone 39 4-(3,4-dichloro-benzoylamino)-1-(pentachloro-benzoylamino)-ant hra-quinone orange rouge rouge orange 70 05284 -25- 2031448 Exemple Colorant Nuance de teinte 15 40 4-(4-fluoro-2-chloro-benzoylamino)- 1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone orange ^ 41 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-(2- bromo-benzoylamino)-anthraquinone rouge 42 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-(2- chlor o-4-bromo-benz oylamino)-anthra- quinone orangé 10 43 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-(2- nitro-benzoylamino)-anthraquinone orangé 44 4-(pentachloro-benzoylamino)-1 -(3-nitro-benzoylamino)-anthraquinone orangé 45 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-(4-nitro-benzoylamino)-anthraquinone orangé 46 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-(2-chloro-5-nitro-benzoylamino)-anthraquinone orangé 47 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-(3,5-dinitro-benzoylamino)-anthraquinone orangé 48 4-(penta chloro-benzoylamino)-1-(3-méthyl-benzoylamino) -anthraquinone orangé 49 4-(pentachloro-benzoyla mino)-1-(3-trifluoro méthyl-benzoylamino)-anthra-quinone • orangé 25 50 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-(4- méthyl-benzoylamino)-anthraquinone rouge 51 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-(4-trifluorométhyl-benzoylamino)-anthraquinone orangé 52 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-(4-phényl-benzoylamino)-anthraquinone rouge 53 4-(pentachloro-benzoylamino)-1 -(3-carbamoyl-benzoylamino)-anthraquinone brun 54 4- ( penta chlor o-b enzoyla mino ) -1 -'(4-méthyl-carbamoyl-benzoylamino)-anthraquinone rouge 20 30 35 70 05284 -26- 2031448 Exemple Colorant Nuance de teinte 10 15 55 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-[ 4- (n-butyl-carbamoyl)-benz oyl-aminoj-anthraquinone rouge 56 4-(pentaehloro-benzoylamino)—1—(4— phényl-carbamoyl-benzoylamino)-anthraquinone orangé 57 4-(pentaehloro-benzoylamino) -1 -[4-(2-chloro-phénylcarbamoyl)- benzoylamino]-anthraquinone orangé 58 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-[4-(suifolan-3-yl-carbamoyl)-benzoylamino] -anthraquinone rouge 59 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-(2-méthoxy-benzoylamino)-anthraquinone brun 60 4-(pentachloro-benzoylamino)-1 -(4-méthoxy-benzoylamino)-anthraquinone brun 61 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-(3-sulfamoyl-benzoylamino)-anthraquinone orangé 62 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-(naph-toyl-2-amino)-anthraquinone brun 63 4-(pentaehloro-benzoylamino)-1-(2-chloro-4-hydroxy-benzoylamino)-anthraquinone orangé 64 5-benzoylamino-1-(pentachloro-benzoylamino) -anthraquinone jaune 65 5-(2,4-difluoro-benzoylamino)-1-(pen- ta chloro-benzoylamino)-anthra quinone j aune 66 5-(2,5-dichloro-benzoylamino)-1-(pentaehloro-benzoylamino) -anthraquinone jaune 30 67 5-(2,4,5-trichloro-benzoylamino)-1- (penta chlor o-benz oylamino)-anthra-quinone jaune 68 5-(2-fluoro-4-chloro-benzoylamino)- 1 -(pentaehloro-benzoylamino)-anthraquinone jaune 69 5-(pentaehloro-benzoylamino)-1-(4-chloro-2-bromo-benzoylamino)-anthraquinone jaune 20 25 35 70 05284 -27- 2031448 Exemple Colorant Nuance de teinte 10 15 75 76 77 20 78 79 25 30 35 70 5-(pentachloro-benzoylamino)-1-(2,4-dibromo-benzoylamino ) -anthraquinone jaune 71 5-(pentachloro-benzoylamino)-1-(4-chloro-3-nitro-benzoylamino)-anthraquinone jaune 72 5-(penta chlor o-benzoviamino)-1-(2,4-dinitro-benzoylamino)-anthraquinone jaune 73 5-(pentachloro-benzoylamino)-1-(2-méthyl-benzoylamino)-anthraquinone jaune 74 5-(pentachloro-benzoylamino)-1-(4-nitro-2-méthyl-benzoylamino)-anthraquinone jaune 5-(pentachloro-benzoylamino)-1-(4-is obutyl-benzoylamino)-anthraquinone ja une 5-(penta chloro-benzoylamino)-1 -( 4-. carboxy-benzoylamino)-anthraquinone jaune 5-(pentaehloro-benzoylamino)-1 -(4-carbamoyl-benzoylamino)-anthraquinone jaune 5-(pentachloro-benzoylamino)-1-(2-hydroxy-benzoylamino)-anthraquinone j aune 5-(pentachloro-benzoylamino)-1-(4-chloro-2-hydroxy-benzoylamino)-anthraquinone jaune 80 5-(pentachloro-benzoylamino)-1-(2-chloro-5-sulfamoyl-benzoylamino)-anthraquinone jaune 81 5-(pentachloro-benzoylamino)-1-(naph- toyl-1-amino)-anthraquinone brun-j aune 82 8-(2-chloro-benzoylamino)-1-(penta-chloro-benzoylamino)-anthraquinone jaune 83 8-(4-chloro-benzoylamino)-1-(pentachlor o-benzoylamino)-anthraquinone jaune 84 8-(2,4-dichloro-benzoylamino)-1-(pentachlor o-benzoylamino )-anthraquinone jaune 85 8-(2,5-dichloro-benzoylamino)-1-(pen- • tachloro-benzoylamino)-anthraquinone jaune 70 05284 -28- 2031448 Exemple Colorant Nuance de teinte 86 8-(3,4-dichloro-benzoylamino)-1- (pentaehloro-benzoylamino ) -anthraquinone jaune ^ 87 8-(pentaehloro-benzoylamino)-1-(4- nitro-benzoylamino)-anthraquinone jaune 88 8-(pentaehloro-benzoylamino)-1-(4-méthyl-benz oylamino)-anthraquinone j aune 89 8-(pentachloro-benzoylamino)-1-(3-10 trifluoro méthyl-benzoylamino)-anthraquinone jaune 90 5,8-dichloro-4-benzoylamino-1-(pentachlor o-benzoylamino) -anthraquinone rouge 91 5,8-dichloro-4-(3-chloro-benzoylamino)-1-(pentachloro-benzoylamino)-anthra-quinone rouge 92 5,8-dichloro-4-(4-chloro-benzoyl- • amino)-1 -{pentaehloro-benzoylamino) -anthraquinone rouge 93 5,8-dichloro-4-(2,4-dichloro-benzoyl-20 amino)-l-(pentachloro-benzoylamino)- anthraquinone rouge 94 5,8-dichloro-4-(pentaehloro-benzoylamino )-1-(4-méthyl-benzoylamino)-anthraquinone rouge 15 25 EXEMPLES 95 à 150 En opérant selon l'exemple 4, en utilisant la quantité d'acide pentachloro-benzoîque indiquée dans cet exemple 4 et en remplaçant les 10,0 parties de 4-amino-1-benzoylamino-anthraquinone par des quantités équivalentes de dérivés de 1'anthraquinone ayant un 30 groupe amino acylable, on obtient les colorants indiqués dans le tableau suivant, qui conduisent, selon le procédé des exemples 1 - b) à 1 - g), à des pigmentations solides ayant les nuances de teintes indiquées dans le tableau suivant : 70 05284 -29- 2031448 Exemple Colorant Nuance de teinte 10 15 20 25 30 35 95 1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone 96 4-méthylamino-1-(penta chlor o-benzoylamino )-anthraquinone 97 4-butylamino-1-(pentaehloro-benzoylamino) -anthraquinone 98 4-dodécylamino-1-(pentachloro-ben-zoylamino)-anthraquinone 99 4-stéarylamino-1-(pentaehloro-benzoylamino )-anthraquinone 100 4-eyclohexylamino-1-(pentaehloro-benzoylamino ) -anthraquinone 101 4-anilino-1-(pentachloro-benzoylamino )-anthraquinone 102 4-(4-chloro-anilino)-1-(pentachloro-b enzoylamino)-anthraquinone 103 4-(2,4-dichloro-anilino)-1-(pentachlor o-benzoylamino)-anthraquinone 104 4-(4-méthoxy-anilino)-1-(pentaehloro-benzoylamino )-anthraquinone 105 4-chloro-1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone 106 5-chloro-1-(pentachloro-beàzoylamino)-anthraquinone 107 6-chloro-1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone 108 6-fluoro-1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone 109 7-fluoro-1-(pentachloro-benzoylamino)-anthra quinone 110 7-chloro—1 -(pentaehloro-benzoylamino) -anthraquinone 111 5,8-dichloro-1-(pentaehloro-benzoylamino) anthraquinone jaune violet-bleu violet-bleu violet-bleu violet-bleu violet violet-bleu violet-bleu violet-bleu bleu jaune jaune jaune jaune jaune jaune jaune 70 05284 -30- 2031448 Exemple Colorant Nuance de teinte 10 15 20 25 30 35 112 6,7-dichloro-1-(pentaehloro-benzoylamino) -anthraquinone 113 6,7-difluoro-1-(pentachloro-benzoyl-amino)-anthraquinone 114 4,5,8-trichloro-1-(pentaehloro-benzoylamino ) -anthraquinone 115 2-bromo-4-(4-méthyl-anilino)-1-(pentaehloro-benzoylamino)-anthraquinone 116 4-nitro-1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone 117 5-nitro-1-(pentaehloro-benzoylamino)-anthraquinone 118 4-acétylamino-1-(pentaehloro-benzoylamino )-anthraquinone 119 5-acétylamino-1-(pentaehloro-benzoylamino )-anthraquinone 120 5-propionylamino-1-(pentaehloro-benzoylamino )-anthraquinone 121 5-"butyrylamino-1 - ( pentachlor o-benzoylamino )-anthr a quinone 122 5-laurylamino-1-(pentaehloro-benzoylamino )-anthraquinone 123 5-palmitylamino-1-(pentaehloro-benzoylamino) -anthraquinone 124 5-stéaroylamino-1-(pentachloro-benzoyl-amino ) -anthraquinone 125 8-benzoylamino-1-(pentachloro-benzoyl-amino )-anthraquinone 126 1,4-dibenzoylamino-5-(pentachloro-benzoylamino ) -anthraquinone 127 4-(pentaehloro-benzoylamino)-1-phényl-acétyl-amino-anthraquinone 128 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-(4-nitro-phényla cétylamino)-anthraquinone jaune jaune jaune violet-bleu jaune jaune orangé jaune jaune jaune jaune jaune jaune jaune orangé rouge brun-rouge 70 05284 -31- 2031448 Exemple Colorant Nuance de teinte 10 15 20 25 30 35 129 4-(pentaehloro-benzoylamino)-1-(4-méthyl-phényla cétylamino)-anthraquinone 130 5-(pentaehloro-benzoylamino)-1-(4-chloro-phényla cétylamino)-anthraquinone 131 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-hydroxy-anthraquinone 132 8-nitro-4-(pentaehloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone 133 5-nitro-4-(pentachloro-benzoylamino)~ 1,8-dihydroxy-anthraquinone 134 8-(pentachloro-benzoylamino)-1,4,5-trihydroxy-anthraquinone 135 4-(pentachloro-benzoylamino)-1 -métho-xy-anthraquinone 136 4-(pentaehloro-benzoylamino)-1-iso-propoxy-anthraquinone 137 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-hydro-xy-3-phénoxy-anthraquinone 138 8-chloro-4-(pentaehloro-benzoylamino)-1-hydroxy-anthraquinone 139 8-chloro-4-(pentachloro-benzoylamino)-1-méthoxy-anthraquinone 140 1-(pentaehloro-benzoylamino)-2-earboxy-anthraquinone 141 1-(penta chloro-benzoylamino)-2-carba-moyl-anthraquinone 142 1-(pentaehloro-benzoylamino)-2-méthoxy-carbonyl-anthraquinone 1 43 1-(pentaehloro-benzoylamino)-2-propoxy-carbonyl-anthraquinone 144 1-(pentaehloro-benzoylamino)-2-butoxy-carbonyl-anthraquinone 145 1-(pentaehloro-benzoylamino)-2-acétyl-anthraquinone brun-rouge jaune orangé rouge rouge rouge orangé orangé rouge-jaune orangé orangé jaune jaune jaune jaune jaune jaune 10 70 05284 "32" 2031448 Exemple Colorant Nuance de teinte 146 1-(pentaehloro-benzoylamino)-6-méthyl-mercapto-anthraquinone jaune 147 1-(pentaehloro-benzoylamino)-6-phényl-mercapto-anthraquinone jaune 148 1-(pentaehloro-benzoylamino)-6-méthyl-sulfonyl-anthraquinone jaune 149 1-(pentachloro-benzoylamino)-6-(4-chloro-phénylsulfonyl)-anthraquinone jaune 150 4-(pentachloro-benzoylamino)-1-(4- méthyl-phénylsulfonylamino)-3-phényl-sulfonyl-anthraquinone rouge EXEMPLE 151 15 En opérant selon l'exemple 9, en remplaçant la 4-amino-1- (pentaehloro-benzoylamino)-anthraquinone par la 5-amino-1-(pentachlor o-benzoylamino) -anthraquinone, fabriquée selon l'exemple 5» on parvient à la 1,5-di-(pentaehloro-benzoylamino)-anthraquinone, fabriquée d'une autre façon selon les exemples 1 - a) et 2, et 20 dont les propriétés pigmentaires sont égales à celles du colorant décrit dans les exemples 1 - a) et 2. EXEMPLE 152 En opérant selon l'exemple 1 - a), mais en utilisant un mélange de 11,65 parties de chlorure de 2,3,4,5-tétrachloro-benzoyle 25 et de 13,1 parties de chlorure de pentachloro-benzoyle,. au lieu de 26,2 parties de chlorure de pentachloro-benzoyle, on obtient un colorant jaune sous forme de prismes jaune citron, qui se dissolvent en jaune dans l'acide sulfurique concentré et qui, utilisés selon l'exemple 1 - b) à 1 - l), donnent des pigmentations jaunes ayant 30 de très.bonnes solidités. Le colorant consiste en un mélange de 1 „ 5-di-(2,3,4,5~tétr-achloro-benzoylamino)-anthraquinone avec la 5-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1 -(pentaehloro-benzoylamino)-anthraquinone et la 1,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone dans le rapport approximatif de 1 :2s 1. 35 On parvient à des mélanges de colorants ayant une autre com position, et qui donnent des pigmentations jaunes présentant une solidité analogue, lorsque l'on choisit un autre rapport molaire, Sm ORIGINAL 70 05284 -33- 2031448 qui est dans l'ensemble de 2 moles de chlorure d'acide par mole de 1,5-diamino-anthraquinone et/ou en remplaçant le chlorure de 2,3,4,5-tétrachloro-benzoyle par des quantités équivalentes de chlorure de 2,3,4,6- ou de 2,3,5,6-tétrachloro-benzoyle. 5 Si l'on utilise, au lieu des 10,0 parties de 1,5-diamino- anthraquinone , des quantités équivalentes de 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone et, au lieu des 11,35 parties de chlorure de 2,3,4,5-tétrachloro-benzoyle, le même nombre de parties de chlorure de 2,3,5,6-tétrachloro-benzoyle, on obtient un colorant sous 10 forme de prismes rouges à reflets métalliques, qui se dissolvent en brun dans l'acide sulfurique et donnent, selon les exemples 1 - b) à 1 - l) des pigmentations très solides, le colorant consiste en un mélange de 4,8-di-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone, de 8-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoyl-15 amino)-4-(pentaehloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraquinone et de 4,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-1,5-dihydroxy-anthraqui-none dans le rapport approximatif de 1 :2:1. Si dans l'exemple 1 - a), on utilise, au lieu de 10,0 parties de 1,5-diamino-anthraquinone, la quantité équivalente de 4,5-20 diamino-1,8-dihydroxy-anthraquinone et, au lieu des 26,2 parties de chlorure de pentachloro-benzoyle, un mélange de 15,5 parties de chlorure de 2,3,4,5-tétrachloro-benzoyle et de 8,75 parties de chlorure de pentachloro-benzoyle, on obtient un colorant sous forme d'aiguilles violet-rouge à reflets métalliques, qui se dissout 25 dans l'acide sulfurique concentré en brun-rouge et qui donne, selon le procédé des exemples 1 -b) à 1 - l), des pigmentations rouges très solides. Le colorant consiste en un mélange de 4,5-di-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-1,8-dihydroxy-anthraquinone, de 5-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-4-(pentaehloro-benzoylamino)-1,8-dihydro-30 xy-anthraquinone et de 4,5-di-(pentachloro-benzoylamino)-1,8-dihy-droxy-anthraquinone dans un rapport approximatif de 3,7:3,6:1. Si l'on utilise dans l'exemple 1 - a), au lieu de 10,0 parties de 1,5-diamino-anthraquinone , la quantité équivalente d'un mélange en parties égales de 4,5-diamino-1,8-dihydroxy-anthraquinone 35 et de 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-anthraquinone, on obtient un colorant sous forme d'aiguilles brunes et de prismes rouges, qui se dissout en brun dans l'acide sulfurique concentré et qui donne, 70 05284 -54- 2031448 selon les exemples 1 - b) à 1 - l), des pigmentations en "brun-rouge ayant de bornes solidités. Le colorant consiste en un mélange 1:1 de 4,5- ou 4,8-di-(pentachloro-benzoylamino)-1,5- ou 1,8-dihydroxy-anthraquinone. 5 EXEMPLES 155 à 165 En opérant selon l'exemple 10, en utilisant la quantité indiquée dans cet exemple 10 d'acide 2,3,4,5-tétrachloro-benzoïque ou des quantités égales de l'acide 2,5,4,6- ou 2,3,5,6-tétrachloro-benzoïque, ou des quantités équivalentes d'acide pentachloro-ben-10 zoïque et en remplaçant les 15,1 parties de 4-amino-1-(pentachloro-benzoylamino) -anthraquinone par des quantités équivalentes des amino-(pentachloro- ou tétrachloro-benzoylamino)-anthraquinones, fabriquées selon l'exemple 5, on obtient les colorants indiqués dans le tableau suivant, qui, par application du procédé des exem-15 pies 1 - b) à 1 - m), donnent des pigmentations ou des colorations ou teintures solides ayant les nuances de teintes indiquées dans le tableau : Exemple Colorant Nuance de teinte 20 155 4-(2,3,5%6-tétrachloro-benzoylaiiiino)-- 1-(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone orangé 154 4-(2,3,4,6-tétrachloro-benzoylamino)-1- (p ent achloro-benz oylamino)-anthraquinone orangé 25 155 5-(2,5,5,6-tétrachloro-benzoylamino)- 1 -(pentachloro-benzoylamia o)-anthra-quinone jaune 156 5-(2,5,4,5-tétrachloro-benzoylâmino)- 1 -(pentachloro-benzoylamino)-anthraquinone j aune 50 157 8-(2,3,5,6-tétrachloro-benzoylamino)- 4-(pentaehloro-benzoylamino)-1,5- dihydroxy-anthraquinone rouge 158 8-(2,3,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-4-(pentaehloro-benzoylamino)A ,5- 35 . dihydroxy-anthraquinone rouge 159 5-(2,5,4,5-tétrachloro-benzoylamino)-4-(pentachloro-benzoylamino)-1,8— -dihydroxy-anthraquinone rouge 70 05284 35- 2031448 10 - 5 20 25 REVENDICATIONS 1 - Des colorants anthraquinoniques, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule : (où R représente des substituants' tels que par exemple des atomes d'halogène, comme le fluor, le chlore ou le brome ; des groupes nitro, des groupes amino, des groupes alkylamino comportant * à ';6 atomes de carbone, des groupes cycloalkylamino, des groupes aryl-amino, des groupes alkylcarbonylamino ayant 1 à 18 atomes de carbone, des groupes arylcarbonylamino, par exemple des groupes ben-zoylamino ou naphtoylamino substitués ou non substitués, des groupes hydroxyle, des groupes alcoxy, en particulier ceux ayant ' à ; atomes de carbone, des groupes alkylmercapto ou phénylmercapTv, (Sventuelloment subaLilué ,duu groupes alkylQUll'onylo ou plu'-nyï fonyle éventuellement substitué -, des groupes carboxy, des groupes carbalcoxy, des groupes earbamoyle éventuellement substitué, des groupes acyle, des groupes sulfamoyle éventuellement substitué , ou des groupes phénylsulfonylamino éventuellement substitué , £ est un nombre valant 0 à 6, m est le nombre 5 et n est le nombre * ou 2) . 2 - Des colorants anthraquinoniques, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule : O R, 0 R .4 n . (où R^ à R^ représentent chacun un atome d'hydrogène ou un subs" 35 tuant, étant bien entendu que 1 ou 2 des restes R^ à R^ représentent chacun un reste : 70 05284 * 2031448 -KHOO- m et R est un substituant, £ est un nombre valant 0 à 6 et i est le 5 nombre 5 ) • 3 - Des colorants anthraquinoniques, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule : ">>r-eÔà ~ (w> kco. (où R représente un substituant, £ est un nombre valant 0 à 6 et m est le nombre 5). 15 4 - Des colorants anthraquinoniques, caractérisés par le . . fait qu'ils répondent à la formule : 0 NHCO-^^^01*® 20 ' -OCNH Ô (où R est un substituant et £ est un nombre valant 0 à 6, et m est le nombre 5). 5 - Des colorants anthraquinoniques, caractérisés par le 25 fait qu'ils répondent) à la formule : R, 0 R1 14 n 11 30 (où R^ à R^ représentent chacun un atome d'hydrogène ou un substituant, étant bien entendu que 1 ou 2 des restes R^ à R^ représentent chacun un reste : 35 -NHCO-zOf^01^ 70 05284 37 2031448 m valant 5, R étant un substituant et £ étant un nombre valant 0 à 6, et l'un au moins des restes E ou à R^ étant un reste : -NHCQ ~Grm* Y étant un substituant et £ étant un nombre valant 0 à 5). 6Procédé de fabrication de colorants anthraquinoniques de formule : 10 NHCO -Qf (Cl), -J n 15 (où R est un substituant jd est un nombre valant 0 à 6, m est le nombre 5 et n est le nombre 1 ou 2), caractérisé en ce que l'on fait réagir des amino-anthraquinones de formule : 20 ' (NH2)1 (où R, £ et n ont le sens précité) avec au moins n moles d'un déri-25 vé réactif d'un acide carboxylique de formule : COOH 1 - (cï)m 30 (où m a le sens précité). 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction en présence de catalyseurs basiques, éventuellement en présence d'agents de fixation des acides dans les solvants organiques inertes à des températures d'environ 40° à 220°C. 35 8 - Application des colorants anthraquinoniques selon la revendication 1 comme colorants pigmentaires. 9 - Application des colorants anthraquinoniques selon la 70 05284 2031448 revendication 1 comme pigments pour laques, vernis et peintures. 10 - Application des colorants anthraquinoniques selon la revendication 1 à la teinture dans la masse des polymères, produits de polycondensation, produits de poly-addition et vulcanisats, 5 ainsi que pour teindre ou colorer des couleurs d'impression et des encres d'impression. 11 - Application des colorants anthraquinoniques selon la revendication 1 pour teindre dans la masse de chlorure de polyvinyle, le polyacrylonitrile, des polyesters, du polypropylène, 10 du polyéthylène et des dérivés cellulosiques. 12 - Des polymères, des produits de polycondensation, des produits de poly-addition, des couleurs d'impression, des encres d'impression, des laques, vernis et peintures pigmentés ou bien teints dans la masse à l'aide des colorants selon la revendication 15 1.