Brevet FR2028279A1 — publié le 19701009

La présente invention a pour objet la modification (3 du 4.41 -bis-(oe-anthraquinonylaminoearbonyl)-azobenzène, qui a de bien meilleures propriétés, en tant que colorant pigmen-taire, en particulier pour la teinture de matières plastiques» que la modification cristalline a que l'on connaissait antérieurement . La demanderesse a trouvé que la modification cristalline (3 du colorant répondant à la formule suivante 10 o m-co^Q-M^)-co- (i) 15 modification dont le spectre de diffraction des rayons 2, réalisé avec le rayonnement du cuivre, présente trois lignes spécifiques pour des angles de réflexion compris entre 10 et 12°, a des propriétés bien supérieures, en tant que colorant pigmentaire, à celles de la modification a connue 20 dont le spectre de diffraction des rayons 2, toujours avec le rayonnement du cuivre, a une ligne caractéristique correspondant à ion angle de réflexion de 8,4° (angle & de la loi de Bragg). On sait préparer le colorant répondant à la for-25 mule I : pour cela on opère • par exemple comme décrit dans le brevet américain N° 2 228 455. La transformation de la modification a ainsi obtenue, en la forme cristalline (3 qui fait l'objet de l'invention, est effectuée par broyage à des températures supérieures à 100° 30 de préférence comprise entre T59 et 180°. Le broyage se fait de préférence en présence d'adjuvants de broyager en particulier de sels minéraux inertes» par exemple le chlorure de sodium, le sel de G-lauber, le ferro-cyanure de potassium ou le carbonate de calcium. Après le 35 broyage ces adjuvants sont éliminés par lavage à l'eau» et la limaille de fer, si cela est nécessaire, est éliminée au moyen d'acides dilués. Le broyage dure généralement de 5 à 100 heures, plus particulièrement de 40 â 60 heures, et il peut être effectué dans tous les appareils appropriés habituels 70 00865 2 202B279 par exemple dans des broyeurs à billes, des broyeurs à cylindres ou des appareils de broyage à vibration . Le pigment obtenu surpasse le pigment non broyé ainsi que le pigment qui a été broyé à une température plus 5 basse, en particulier par sa brillance et son pouvoir couvrant » Il est pratiquement insoluble dans les solvants organiques ordinaires. Ses propriétés rhéologiques sont très bonnes. Il se prête par exemple à la teinture du papier dans la pâte, de masses plastiques éventuellement dissoutes, c'est-à-10 dire notamment de masses contenant des résines synthétiques ou des matières plastiques, également à la teinture de résines naturelles ou du caoutchouc ainsi qu'à 1'impression de textiles et du papier. Les teintures, que l'on réalise par les méthodes 15 généralement appliquées, sont remarquablement solides à la migration, à la lumière, au lavage, au blanchiment par le chlore, au blanchiment par les hypochlorites, à la surteinture, à la cuve à blanc, à 1 'hydrosulfite, au blanchiment par les peroxydes, au nettoyage à sec, au frottement, au surlaquage 20 et aux solvants et elles se signalent par une bonne transparence et par une grande stabilité à la chaleur. Les exemples suivants illustrent la présente invention. Les parties dont il est question dans ces exemples s'entendent en poids et les températures sont exprimées en 25 degrés Celsius. EXEMPLE 1 : Dans un broyeur à billes en acier, qui contient 7000 parties de billes d'acier d'environ 2,5 cm de diamètre et une chaîne de fer, on chauffe à 150° pendant environ 3 heu- 30 res-, dans un bain d'air, 75 parties du colorant de formule (I), obtenu conformément à 1*exemple 1 du brevet américain N° 2 228 445, avec 600 parties de chlorure de sodium sec, puis on broie pendant 48 heures à une vitesse d'environ 90 tours par minuté et à une température du bain d'air de 35 150°. Après avoir retiré les billes on introduit le mélange broyé, tout en agitant, dans de l'eau, on sépare le pilent par filtration et on le lave jusqu'à ce qu'il x?e contienne plus de sel. Si l'usure du fer par frottement âu cours du broyage est trop importante on peut extraire le fer de la 70 00865 3 2028279 suspension aqueuse par dissolution .avec de l'acide chlorhy-drique à environ 5 %• Pour parfaire la purification on peut traiter le pigment, par exemple,par une lessive à l'eau de jave1 ainsi que cela est connu. Après un dernier lavage à 5 l'eau distillée on sèche le pigment à 60-90° sous pression réduite et on le "broie, par exemple dans un "broyeur à couronnes dentées. On obtient une poudre jaune clair , qui teint le polychlorure de vinyle en nuances brillantes, jaune tirant 10 sur le vert. Si l'on broie le même colorant dans un solvant, par exemple dans l'acétone, mais en opérant à la température ambiante, on obtient, dans le polychlorure de vinyle, des teintures plus troubles, jaune tirant sur le rouge. 15 Le colorant qui a été broyé à chaud, c'est-à-dire la modification cristalline j3, diffère du produit non traité ou du produit qui a été broyé à la température ambiante, c'est-à-dire de la modification cristalline a, par l'apparition de trois lignes spécifiques dans le spectre de djffrac-20 tion des rayons X (rayonnement E ^ du cuivre) à des angles de réflexion compris entre 10 et 12°. Le produit non traité et le produit qui a été broyé à froid ont des spectres de diffraction des rayons X identiques : tous les deux présentent une ligne pour un angle de réflexion d'environ 8,4°, ligne 25 qui fait défaut dans le spectre du produit broyé conformément à l'invention. EXEMPLE 2 : Dans un broyeur à cylindres en fer, d'une capacité d'environ 1,2 litre et comportant trois cylindres d'en-30 viron 4 cm de diamètre et pesant chacun 1,3 kg, on chauffe à 180° (température du bain d'air) 10 g du composé utilisé à l'exemple 1 avec 100 g de chlorure de sodium sec et on broie pendant 60 heures à une vitesse d'environ 85 tours par minute et à la température indiquée . Le mélange broyé 35 est ensuite traité comme décrit à l'exemple 1. On obtient finalement une poudre jaune clair dont les propriétés sont tout à fait identiques à celles du produit obtenu selon l'exemple 1. 70 00865 4 2028279 Le dessin annexé représente des spectres de diffraction des rayons X : la figure 1 est celui de la modification {3 et la figure 2 celui de la modification oc. En ordonnées on a porté l'intensité I des lignes dans une échelle relative et, 5 en abscisses, l'angle de réflexion 0 de la loi de Bragg en degrés d'angles. 70 00865 2028279 REVENDICATIONS 1Modification cristalline (3 du colorant répondant à la formule I 0 NH-C 0-^ y~N=N-^ ^ CO-NH 0 (X) 10 modification qui est caractérisée par la présence, dans son spectre de diffraction des rayons X réalisé avec le rayonnement K du cuivre, de trois lignes spécifiques correspondant à des angles de réflexion compris entre 10 et 12°. 2.- Procédé de préparation de la modification 15 cristalline j3 du colorant répondant à la formule 20 :-co CQ-; (X) procédé caractérisé en ce qu'on broie le colorant de formule I, préparé de façon connue, à des températures supérieures à 100°.