Brevet FR2038273A1 — publié le 19710108

La présente invention est relative à un procédé de fabrication de feuilles non étirées de polypropylène, dans lequel on refoule le polypropylène à 180°-360°C en feuille de 0,005 mm à 2 mm. d'épaisseur et on amène cette feuille à la température 5 ambiante. Dans les procédés connus de ce genre, on emploie comme polypropylènes les produits ordinaires, en particulier ceux du commerce. Il s'agit de polypropylènes dont moins de 10$» est soluble et plus de 90/é est insoluble dans 19 fois leur 10 poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique, et dans lesquels la viscosité intrinsèque et la répartition des masses moléculaires sont très différentes pour la fraction soluble et pour la fraction insoluble; en particulier, la viscosité intrinsèque de la fraction-soluble est toujours nettement plus 15 faible que celle de la fraction insoluble. Les produits obtenus ont l'inconvénient d'être assez peu élastiques et de résister mal aux variations brutales de charge mécanique. La présente invention a pour but d'indiquer un procédé du même genre permettant d'obtenir des produits qui ne prê-20 sentent pas ces inconvénients ou qui les présentent à un degré nettement moindre. On a découvert qu'on pouvait atteindre ce but en employant comme polypropylène un mélange déterminé de deux polypropylènes dont les solubilités sont très différentes, mais dont 25 les viscosités intrinsèques et les répartitions des masses moléculaires sont voisines. La présente invention a donc pour objet un procédé de fabrication de feuilles non étirées de polypropylène, dans lequel on refoule le polypropylène à 180°-3>60°C en feuille de 30 0,005 mm à 2 mm d'épaisseur et on amène cette feuille à la température ambiante » Le procédé de l'invention est caractérisé par l'emploi comme polypropylène d'un mélange de ï a) ?0 à 80 parties en poids d'un polypropylène dont 35 moins de 'V/o est soluble dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la pression atmospnérique, et b) 20 à 30 parties en poids d'un polypropylène dont plus de 99 >-> est soluble dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la température ordinaire* 40 avec les conditions suivantes ; •- 2 70 1T933 , 2038273 I. - la somme des parties en poids de a) et de b) est égale à 100 ; ' . ' II» — les polypropylènes a) et b) ont à péu'près là même viscosité intrinsèque et à peu près la même répartition des masses 5 moléculaires (mesurée par chromâtographie par impréjgnation de gel);. III. - les valeurs absolues des viscosités intrinsèques[V\| (mesurées dans la décaline à 130QC) sont comprises entre 1 et 10 de préférence entre 1,2 et 3,8^ ' ' 10 . i (L'expression "à peu près la même11 si'gjnifie ici qu'aucune des deux valeurs en question ne' s'écarte de plus de + 5 % de la moyenne de ces deux "valeurs.') Ce procédé permet d'obtenir des-' produits très élastiques et qui résistent aux variations brutales de charge 15 mécanique. Le polypropylène à employer selon l'invention est facile à obtenir quand on part de deux faits bien connus : 1° dans la polymérisation uquelle du propylène d'après Ziegler . et Hatta, dans le toluène par exemple, il se forme un poly-20 propylène contenant une fraction soluble et une fraction insoluble dans le toiuène bouillant, la viscosité intrinsèque de la fraction soluble étant nettement plus faible que celle de la frac tion insoluble;, 2° en faisant varier les conditions- de polymérisation (emploi de régulateurs de masse moléculaire, changements 25 de température et de pression, modification du mélange de cata- ' *' •; * -• *• ■* lyseur), on peut obtenir un polypropylène dont les deux fractions ont une viscosité intrinsèque relativement'élevée ou relativement basse." . _ _. . . „ . Dans la pratique, on peut donc préparer séparément 30 un polypropylène A à viscosité intrinsèque relativement élevée et un polypropylène B à viscosité intrinsèque relativement basse, de telle façon que la fraction soiûble' dans" ïé toluène bouillant du polypropylène A ait la même viscosité intrinsèque que la fraction insoluble dans le toluène bouillant du polypropylène B 35 (si les polypropylènes A et B ont été préparés dans des condition aussi voisines que possible, la répartition de leurs masses moléculaires est la même ou à peu près la même)En mélangeant ces deux dernières fractions dans les proportions voulues (par exemple dans un malaxeur ou une boudineuse), on obtient le polypropy-40 lène à employer selon l'invention. Il va de soi que lé procédé de l'invention ne porte pas sur la manière dont le polypropylène COPY 70 11933 5 20,3-82 7 3 a été préparé, mais seulement sur les propriétés que ce polypropylène doit avoir. Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre d'une manière connue à llaide dès appareils et modes opératoires 5 usuels, qui ne seront donc pas décrits ici. ■ Exemple ■ On part de : A. Un polypropylène usuel en poudre fine, contenant une fraction soluble et une fraction insoluble dans le toluène bouillant. 10 La viscosité intrinsèque |VlJ( mes urée dans la décaline à 130°C) est de 3,6 pour la fraction insoluble et 2,6 pour la fraction &oluble. B. un autre polypropylène usuel en poudre fine, contenant une fraction soluble et une fraction insoluble dans le toluène bouil- 15 lant. La viscosité intrinsèque (mesurée dans la décaline à 13Q°C) est de 2,7 pour la fraction insoluble et 1,6 pour la fraction soluble. Par extraction au toluène bouillant, on isole la fraction soluble du polypropylène A et la fraction insoluble du 20 polypropylène B. La répartition des masses moléculaires dans ces deux fractions (mesurée par chromatographie sur gel) est à peu près la même. On mélange intimement ces deux fractions dans le rapport 25/75 en poids (boudineuse, température1 de mélange 220°C) A partir du polypropylène ainsi obtenu (dont les 25 cristallites fondent vers 160°C), on prépare par refoulage dans un appareil usuel, à 270°C, une feuille de 0,1 mm d'épaisseur et 600 mm de largeur, qu'on amène à la température ambiante. On obtient une feuille nettement plus élastique et plus résistante aux variations brutales de charge mécanique que 30 les feuilles préparées de la même manière à partir d'un polypropylène ordinaire. * COPV 4 70 11933 2038273 - : - [REVENDICATIONS - : - Procédé de fabrication, de feuilles non étirées de polypropypène, dans lequel on refoule du polypropylène à 180-360°C en feuille de 0,Go5 mm à 2 mm d'épaisseur et on amène la feuille à la température ambiante7 caractérisé par l'emploi 5 comme polypropylène d'un mélange de : a) 70 à 80 parties en poids d'un polypropylène dont moins de 1 % en poids est soluble dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique, et b) 20 à 30 parties en poids d'un polypropylène dont 10 plus de 99 % en poids est soluble dans 19 fois son poids de toluène bouillant à la pression atmosphérique, avec les conditions suivantes : I.- la somme des parties en poids de a) et de b) est égale à 100 II.- les polypropylènes a) et b) ont à peu près la même visco-15 ité intrinsèque et à peu près la même répartition des masses moléculaires (mesurée par chrornâtographie par imprégnation de gel); r III.- les valeurs absolues de la viscosité intrinsèque [n.J(inesu-rée dans la décaline à 130oC) sont comprises entre 1 et 10.