Brevet FR2053364A1 — publié le 19710416

. 70 28325 1 2053364 L'invention a pour objet un procédé pour la préparation en continu d'un matériel pian multicouches, flexible et perméable, préparé à partir d'un voile fibreux poreux lié chimiquement qui est muni d'une couche extérieure à structure microporeuse d'une 5 matière polymère, en particulier d'une matière à base de polyuré-thane. La présente invention concerneLen outre un matériel perméable multicouches préparé suivant le procédé,indiqué et présentant une couche extérieure microporeuse* 10 Des matériaux multicouches perméables à l'air et à la vapeur d'eau sont composés en. général d'un voile fibreux lié chimiquement, éventuellement renforcé par traitement à l'aiguille et servant de support, et d'une couche de recouvrement à partir d'une matière polymère dont est enduite l'une des surfaces du voile. La-15 dite couche microporeuse de recouvrement est constituée le plus souvent d'un polymère à base de polyuréthane. Des procédés connus pour la préparation de tels matériaux comprennent en principe deux phases opératoires : la.liaison du voile fibreux par introduction de substances collantes et. ensuite la 20 formation de la couche recouvrement par application ^çL'une solution polymère sur l'une des surfaces dix voile lié chimiquement et la transformation de ladite solution en une couche microporeuse de recouvrement. Cependant il n'est pas économique de mettre en oeuvre séparément lesdits processus. Les procédés connus permettent en 25 outre de préparer des matériaux multicouches composés de différentes couches - voile lié chimiquement/couche microporeuse de recouvrement. Cette combinaison des différentes couches et la structure des couches du matériel multicouches ont pour conséquence que les matériaux du type indiqué préparés suivant les prqpédés connus 30 diffèrent de manière désavantageuse du cuir naturel, en ce qui concerne leurs propriétés mécaniques et physiques. Le cuir naturel est un matériel fibreux dont la structure change graduellement sur toute sa section transversale. C'est de cette structure que résultent les propriétés avantageuses du cuir naturel. 35 rapport au cuir naturel, les matériaux multicouches prépa rés suivant les procédés connus et caractérisés en ce qu'ils sont composés de différentes couches individuelles, présentent l'inconvénient que leur tenue lors d'un effort de flexion, de flambage et de roulage ne correspond pas à celle du cuir naturel, qu'ils ne 40 présentent pas la souplesse et la flexibilité du cuir et que les 70 28325 2 -2053364 différentes couchas ont tendance à se séparer i'une dé l'autre. La présente invention se propose d'apporter un procédé réalisable au point de vue économique permettant la fabrication continue d'un matériel multicouches du type indiqué et remédiant aux incon-5 vénients connus. Un autre but de la présente invention"consiste en ce qu'on peut utiliser pour la liaison du voile exclusivement des substances sans Inconvénients du point de vue physiologique et évitant le danger d'incendie et d'explosion. Le problème de l'invention est résolu par un procédé pour la 10 préparation d'un matériel perméable multicouches eh appliquant une couche liquide d'une solution polymère sur la surface d'un voilé, en introduisant dans le voilé un agent capable de lier les ' - fibres du voile et en précipitant la solution polymère, ledit procédé étant'caractérisé en ce qu'on applique en continu, dans une 15 première phase opératoire, une couche liquide d'une solution polymère dans -un solvant miscible à l'eau dur la surface d'un voile fibreux exempt dépliants chimiques,' ayant la formé d'une bande et ôe déplaçant dé façon continue dans la direction de la bande et qu'on fait pénétrer une partie de ladite solution dans4 ïe voile, 20 qu'on introduit, dans une seconde phaiàe opératoire, constammènt une dispersion aqueuse de matière synthétique dans la surface non-enduite'du voile en f ai dant agir sur une partie de là solution polymère contenue dans le voile lé dispersant; de ia dispersion de matière'synthétique'servant de précipitant, et qu'on fait agir 25 continuellement dans une troisième phase opératoire,le précipitant soitsur la couche liquide de solution polymère dont est enduite lâ: surface du -voile, soit sur la portioii non encore coagulée de la solution polymère contenue dans le voile ;soit sur'la dispersion de matière synthétique dans le voilé, ët que, dans une qua-30 trième phase opératoire, on extrait par lavage le précipitant et le liant excédentaires du matériel multicouches, et que, dans une cinquième phase opératoire, on sèche le matériel multicouches. Comme dispersion aqueuse de matière synthétique il est avantageux d'utiliser une dispersion à basé .-îTun caoutchouc synthétique. j5 Le matériel perméable multicouches préparé ^uivaiit l'invention est caractérisé en ce qu'il est constitué d'un voile fibreux dont la couche micro pore use extérieure consiste en 'une matière polymère, eh particulier en polyuréthane, qui est suivie, à l'intérieur du voile, d'une zone constituée essentiellement d'un voile impré-40 gné d'un liant de polyuréthane à structure microporeuse, que cette ;--70'28325 3 2053364 zone est contjigue, de sa part, d'une autre zone composée d'un voile fibreux contenant du liant du polyuréthane à structure microporeuse ainsi qu'une masse spongieuse de caoutchouc et que la zone limitrophe de l'autre surface du matériel multicouches consiste 5 essentiellement en un voile fibreux lié par une masse de caoutchouc. Dans le cadre de l'invention la notion " essentiellement n indique que la zone respectivement en question contient une portion fortement prépondérante du liant indiqué, mais qu'elle contient également une portion inférieure d'un liant de nature chimique 10 différente. Dans le cas considéré, ce dernier n'est pas réparti statistiquement uniformément dans cette zone, mais sa concentration augmente continuellement de l'extérieur vers l'intérieur. Sous le terme " de l'extérieur vers l'intérieur " on entend la direction partant de la surface du voile vers l'intérieur du voile. La 15 transition des deux zones, contenant une portion fortement prépondérante de l'un des deux liants, à la zone intermédiaire au milieu de laquelle les deux liants ont essentiellement la mdme concentration, procède continuellement jusqu'au point où la concentration des deux liants est identique l'une à l'autre. 20 . La figure 1 est une représentation schématique de la coupe transversale d'un matériel multicouches montrant la composition de celui-ci. La référence 1 désigne la couche microporeuse de recouvrement composée de polyuréthane, 2 est une zone du voile contenant essentiellement du polyuréthane comme liant ! structure micro-25 poreuse, 3 désigne une zone de voile du matériel multicouches qui est limitrophe de 2 et qui contient en son milieu environ la même portion de polyuréthane et d'un élastomère de composition chimique différente, par exemple un caoutchouc synthétique, tandis que l'équilibre de concentration des liants change vers l'extérieur en 30 sorte que la concentration du polyuréthane augmente constamment dans la direction de la surface du voile enduite de polyuréthane, tandis qu'elle diminue continuellement dans la direction opposée. 4 désigne une zone du matériel multicouches contenant essentiellement comme liant un élastomère dont la nature chimique diffère de >5 celle du polyuréthane* 5 est une fibre du voile. Le procédé suivant l'invention permet de préparer un matériel multicouches muni d'une couche microporeuse de recouvrement qui, contrairement aux matériaux du type indiqué préparés suivant des procédés connus, composés de couches individuelles ayant une cons-40 titution différente et présentant chacune des surfaces nettes de 70 28325 4 2053364 séparation, présente une meilleure souplesse et flexibilité ainsi qu'une tenue correspondant à celle du cuir naturel lors d'un effort de flambage et de flexion. Le matériel multicouches, perméable préparé suivant l'invention présente une perméabilité à la va-5 peur d'eau allant de 1 à 10 mg/cm /h. Sa perméabilité à l'air s'é-lève à 100-1000 l/dm /24 h. En raison de la bonne résistance au déchirement et à la déchirure amorcée ainsi que de la remarquable adhérence entre couches, le matériel multicouches préparé suivant l'invention convient de façon excellente pour la préparation de 10 matériels de capitonnage, de parties supérieures de chaussures et pour la fabrication de vêtements. Le procédé suivant l'invention est conduit de façon à appliquer en continu, dans une première phase opératoire, une couche liquide de solution polymère sur la surface d'une bande de voile fibreux 15 se'déplaçant suivant un mouvement continu dans la direct!on,de la bande, et éventuellement traitée à l'aiguille afin de la renforcer. La solution polymère pénètre partiellement dans ^e voile. On entend par N pénétration partielle " de la solution polymère dans le voile la pénétration uniforme de la solution polymère sur 20 toute la surface enduite du voile, cette solution n'imprégnant cependant pas complètement ce dernier mais pénétrant seulement jusqu'à une certaine profondeur. Plus la profondeur de pénétration augmente, plus la concentration de la solution dans le voile diminue, la concentration respective à une profondeur de. pénétra-' 25 tion déterminée étant essentiellement la même. . La pénétration de la solution polymère dans l'intérieur du voi-~ le peut être facilitée par-application d'une dépression à la surface du voile qui fait face À la surface enduite du voile. La quantité de solution polymère appliquée sur chaque unité de surface 30 du voile est choisie d'une manière telle que, après sa pénétration assez profonde dans le voile, il reste encore une couche suffisamment épaisse de ladite solution sur la surface du voile en formant une couche microporeuse de recouvrement suffisamment forte d'une épaisseur de 100-800 microns, de préférence de 200-400 mi-35 crons. Dans une seconde phase opératoire, la surface non-enduite du voile se déplaçant suivant un mouvement continu est revêtue en continu, à l'aide de dispositifs appropriés tels que des tuyaux à fentes ou des atomiseurs, d'une dispersion aqueuse de matière 40 synthétique dont la quantité et la viscosité sont choisies de 70 28325 5 2053364 sorte que cette dispersion pénètre dans le voile assez profondément tout en évitant qu*il se forme sur la surface du voile une couche indépendante de recouvrement* Le polymère contenu dans la dispersion diffère du point de vue composition chimique du poly-5 mère contenu dans la solution polymère* La notion " pénétration suffisamment profonde "de la dispersion veut dire quë celle-ci pénètre dans 1 intérieur du voile jusqu'à ce qu'il se forme une zone qui contient ces deux liants essentiellement dans la même quantité. Dans les zones à 1'intérieur du voile qui contiennent en 10 même temps les deux liants, c'est-à-dire la dispersion aqueuse de matière synthétique et la solution polymère, le polymère ^st précipité de la solution polymère par l'action du dispersant de la dispersion aqueuse et prend ainsi une forme microporeuse. Dans une troisième phase opératoire, la bande de voile enduite 15 à la manière décrite, imprégnée*et se déplaçant suivant un mouvement continu dans la direction de la bande, est conduite en continu dans une cuvette renfermant un précipitant liquide. Du fait que la solution de précipitation agit: en même temps soit sur la couche 'liquide de solution polymère appliquée sur la surface du voile, 20 soit sur la solution polymère dans le voile, soit sur la dispersion aqueuse de matière polymère dispersée dont la constitution chimique diffère de celle du polymère dissous, il en résulte une coagulation et une solidification simultanées. Le précipitant a une température comprise entre 20 et 80*C« Après ce traitement, la ban-25 de de voile est introduite dans un autre récipient dans lequel on extrait par un courant d'eau le liant et le solvant excédentaires et ensuite la bande de voile passe à travers un dispositif de séchage pour être ainsi séchée. Four la mise en oeuvre du procédé conviennent des voiles fibreux JQ à base de fibres naturelles et/ou de fibres de matière synthétique éventuellement traitées à l'aiguille aux fins de leur renforcement. Les fibres du voile peuvent être disposées de façon non-orien-tée les unes par rapport aux autres ou elles peuvent être orientées sensiblement dans la môme direction. Elles ont une épaisseur allant 35 0,5 à 5 den, de préférence de 1 à 2 den, et uns longueur allant do 1 à ICO aao, de préférence de 20 à 50 mm, Tout ou partie des fibres contenues dans le .-voile peut êt re rétrécissable à chaud. Le voile peut également, être Cooposé d'un mélange de fibres différentes, par exemple de fibres synthétiques de différantes compositions 40 chimiques ou bien de mélanges contenant des fibres synthétiques 70 28325 6 2.053.364 différentes ou identiques du point de vue composition chimique et des fibres naturelles. Le poids de surface des voiles est compris entre 100 et 500 g/m2, dé préférence entre 200 et 300 g/m2. Lors de la mise en oeuvre du procédé, la bande de voile avance 5 à une vitesse constante dé 0,5 à 20 m/min, de préférence de 1 à 3 m/min, dans la direction de la bande. Pour la préparation de là couche de recouvrement et pour la liaison partielle du voile conviennent les polymères suivants : des polyuréthanes, composés de di- ou polyisocyahates, de composés 10 de dioles à longues chaînes à base de polyéther, de polyester, de l'ester de polyéther, d'un poids moléculaire compris entre 500 et 5 000, de préférence' entre 1000 et 2000 et d'allongements de chaînes de faible poids moléculaire Contenant au moins deux hydrogènes actifs, tels que des dioles, T'hydrazine," dés amino-alcools et 15 l*eau. Pour là préparation de la solution polymère conviennent comme solvants des liquides organiques polaires miscibles à l'eau, tels que diméthylformamide, diméthylacétamide, diméthyle-sùlfôxide, butyrolactone, N^éthylpyrrolidône.. -, J 20 La solution polymère contient une teneur en matière solide allant" dé 5 à 30 > en poids par rapport au volume total de la solution. La solution présente une viscosité comprise entre 500 et 10.000 centipoises à une température'de 25 *C. Ceae dispersions aqueuses de matière synthétique à bàse de po-25 lyaère s élastique s conviennent par exemple : polychloroprène, poly-butadiène, l'ester dé l'acid* polyacrylique, des copolymères à partir de butadiène-acrylnitrile, le butadiène-styrole-acrylnitrile, l'ester acrylique d'acétate vinylique, éventuellement modifiés par des acides carboniques non saturés tels que l'acide acrylique ou 30 méthacrylique. On peut également utiliser du latex de caoutchouc naturel. Les latices aqueux peuvent contenir des substances auxiliaires telles que des stabilisants, des 4ir7iLsionnants, des plastifiants, des colorants et des agents de vulcanisation. La dispersion.de matière synthétique présente une teneur en 35 matière solide comprise entre 10 et 50 eri'poids, de préférence entre 15 et 20 > en poids par rapport âv. volume total de la dispersion de matière synthétique. Etant donné que la plupart des dispers ons de matièré synthétique commerciales appartiennent au type anionîquè, où les particu-40 lés polymères sont chargées négativement pour garantir la stabilité 70 28325 7 2053364 des latices et que le milieu de dispersion aqueux présente de préférence une réaction alcaline, on peut les faire coaguler par addition d'acides ou bien de substances à réaction acide. Le bain de précipitation est composé par conséquent d'acides minéraux di-5 luës (acide chlorhydrique ou sulfurique à 2-10 >«) ou de solutions aqueuses à partir d'acides organiques (acide formique ou acétique) ou de solutions de sels facilement hydrolisables à réaction acide (par exemple des solutions aqueuses à 5-40 fr, de préférence à 5-10 /s, de chlorure d'ammonium, de sulfate d'aluminium etc.)« Le 10 bain de précipitation a une température de 20 à 80 °C. Les latices peuvent également être précipités à l'aide de solvants organiques (par exemple à l'aide de l'alcool éthylique, de l'acétone). Les précipitants et solvants excédentaires sont extraits de la solution d'enduction au moyen d'eau ayant une température de 20 à 15 80 °C. Sur le dessin annexé, la figure 2 est une représentation du procédé suivant l'invention, donnée à titre d'exemple nullement limitatif. - Sur la figure 2, la référence 6 désigne une bobine magasin d'où 20 1!on déroule en continu la bande de voile 7 ayant une surface 7a et une surface 7b. 8 est un réservoir disposé au-dessus de la sur-v face 7a de la bande de voile et muni à son extrémité inférieure d'une ouverture 9 en forme de fente. La fente 9. s'étend perpendiculairement par rapport au sens d'avancement de la bande de voile, 25 sa longueur correspond essentiellement à la largeur de cette dernière. 10 désigne une solution liquide de polyuréthane contenue dans le réservoir 8; 11 est un réseau de support pourvu d'un dispositif d'aspiration 12, les références 13, 14 et 15 sont des dispositifs servant d'atomiseurs pour appliquer sur la surface 7b de 30 la bande de voile 7 une dispersion aqueuse de matière synthétique, 16 est un réservoir contenant la dispersion liquide 17, 18 désigne un rouleau déviateur, 19 est une cuvette contenant un précipitant 20 et 21 est une cuvette renfermant un agent liquide 22 pour laver le voile fibreux. 23 désigne un canal de chauffe, 24 est un rou-35 leau sur lequel la bande multicouches enduite est enroulée, 25 est la bande de voile munie à sa surface de la couche encore liquide. 26 est le matériel multicouches suivant la figure 1, finalement obtenu. Ledit procédé est mis en oeuvre en continu de façon à dégager 40 de la bobine magasin 6 le voile fibreux traité à l'aiguille et à 70 28325 8 2053364 enduire ensuite la surface 7a du voile d'une couche liquide à partir de la solution de polyuréthane 10 sortant de la fente de coulée 9 du récipient 8. La surface 7b du voile enduit est ensuite conduite sur la pla-5 que d'aspiration 11 plane, disposée horizontalement et présentant la forme d'un tamis, à laquelle on applique par en-dessous une dépression au moyen d'un dispositif d'aspiration 12. Après avoir quitté la plaque d'aspiration, la surface '7b est aspergée de façon intense d'une dispersion aqueuse de substance polymère au moyen 10 des atomiseurs 13, 14 et 15 qui sont disposés en série. Ensuite la bande de voile ainsi traitée passe à travers une cuvette 21 remplie d'un liquide de lavage 22. La bande de voile lavée sort de la cuvette 21, entre dans le canal de chauffe 23 et, après être séché, le matériel multicouches finalement obtenu 25 est enroulé 15 continuellement sur le «rouleau magasin 24. ~ L'invention sera illustrée plus en détails à l'aide des exemples suivants : • - Exemple 1 : r-.n. (Ai voile en fibres non orientées préparé suivant le procédé de 20 cardage et composé de fibres en polyester d'uné épaisseur de 3 den. et d'une longueur d'empiiage de 40 mm, lequel voile étant densifié par traitement à l'aiguille à 200 points/cm et présentant un poids de surface de 260 g/m , est enduit en continu sur l'une de ses surfaces d'une solution de polyuréthane. 25 Pour préparer la solution de polyuréthane, 14,3 kg d'un polyester linéaire ayant un indice d'OH de 75 et composé d'acide adi-pique et de 4,4,-dihydroxydibuthyléther sont mis à réagir en agitant pendant 30 minutes à 100°C avec 5 kg de diphénylméthane-4,4*~ diisocyanate (DESDEMOUR ® 44 de la société Farbenfabriken Bayer, 30 Leverkusen, Allemagne). Le prépolymère qui se forme ayant une teneur en NG0 de 4,19 S*, est dissous dans 20 kg de diméthylformamide et est additionné d'un mélange composé de 0,9 kg de noir de fumée, de 0,2 kg d'eau et de 2,3 kg de diméthylformamide. En agitant constamment, il se forme une solution visqueuse qui, après Stre diluée 35 par introduction de 70 kg de diméthylformamide, présente à une température de 25 °G une viscosité de 6000 cP. En sortant d'une fente de la caisse de moulage, la solution polymère est appliquée avec un mouvement continu de 2 m/minute sur la bande de voile se déplaçant dans la direction de la bande et 40 forme sur une des surfaces de cette bande une couche d'une épais 70 28325 9 2053364 seur de 2,4 sud* Pour faciliter la pénétration de la solution de polyuréthane dans le voile, on fait passer la face inférieure du voile en contact étroit sur une plaque d'aspiration ayant la forme d'un tamis, 5 à laquelle on applique, au moyen d'une pompe, une dépression. Après que la zone du voile située directement sous la surface du voile ait absorbé la solution de polyuréthane et que cette dernière ait pénétré pendant 5 minutes environ ladite zone, on applique en continu sur la surface inférieure du voile enduit jusqu'à la satu-10 ration de celui-ci, une dispersion aqueuse à 16 de matière synthétique à base d'un copolymère de butadiène-acrylo-nitrile (Syn- A thomer CD 1-80-3 de la Jfetallgesellschaft Frankfurt/të., Allemagne), et cela au moyen de plusieurs tuyaux munis de fentes, disposés transversalement par rapport à la direction de la bande de 15 voile et en dessous de celle-ci, lesdites fentes étant dirigées vers la surface inférieure du voile. Après que la bande de voile munie sur une de ses surfaces d'une couche de solution de polyuréthane est passée sur un rouleau déviateur, elle est immergée de façon continue dans un bain de 20 coagulation composé d'une solution aqueuse à 5 sulfate d'aluminium ayant une température de 30°C, et quitte celui-ci après la solidification du liant et de la couche de recouvrement. Dans un bain-marie, le diméthylformamide excédentaire ainsi que la solution saline encore contenue dans le voile sont extraits par lava-25 ge. Le matériel multicouches ainsi obtenu est séché dans un séchoir et enroulé sur un rouleau magasin. Le matériel multicouches présente la structure représentée schématiquement à la figure 1 et se distingue par sa surface lisse, par sa flexibilité et sour-plesse agréables ainsi que par sa bonne résistance lors des ef— 30 forts de pliage et de courbage. Après avoir traité le matériel de la manière usuelle, on peut l'utiliser pour la préparation de parties supérieures de la chaussure. La perméabilité à la vapeur d'eau dudit matériel multicouches s'élève à 5 mg/co /h, sa perméabilité à l'air à 550 l/dœ^/24 h. 35 2 : On répète l'exemple 1, la seule modification consistant en ce qu'on applique par en-dessous une dispersion aqueuse à 20 /# d'un copolymère de vinylacétate, outylacrylate et allylacétoacétate sur la surface de.la bande de voile faisant face à la surface en-40 duite de polyuréthane, jusqu'à ce que le voile soit saturé. La 70 28325 10 2053364 bande traitée de la manière indiquée est introduite ensuite dans une solution aqueuse à 10 % d'acide chlorhydrique. Grâce à quoi le polyuréthane et le copolymère sont coagulés simultanément. . Après lavage du voile dans une cuvette remplie d*eau et après sé-5 chage de celui-ci, on obtient un matériel souple et flexible présentant une bonne perméabilité à 1*air et à la vapeur d'eau. La perméabilité du matériel multicouches à la vapeur d'eau s'élève à 3 mg/cm2/h, sa perméabilité à J.'air à 400 l/dm2/24 h. Exemple 3 : 10 On répète l'exemple 1, en utilisant cependant comme dispersion aqueuse de matière synthétique une dispersion à 20 > d'un copolymère à base de butadiène-acrylo-nitrile-acide-méthacrylique (PERBUNAN ®-4K de la société Farbenfabriken Bayer, Leverkusen, Allemagne) pour l'imprégnation du voile. 15 Aux fins de la coagulation simultanée de la solution de polyuréthane et de la dispersion de liant, on introduit la bande imprégnée dans un bain d'une solution saturée aqueuse de sulfate , d'aluminium ayant une température de 65°C. Après avoir quitté le . bain, la bande est lavée à l'eau dans une cuvette et ensuite elle 20 est séchée. Le matériel obtenu se distingue par sa bonne résistance au déchirement et à la déchirure amorcée ainsi, que par sa bonne flexibilité, et convient pour la préparation de matériel de capi-- tonnage. La perméabilité du matériel à la vapeur d'eau s'élève à 6 mg/an2/h, sa perméabilité à l'air à 700 l/dm2/24 h. . 25 Exemple 4 î On procède suivant l'exemple 3» la seule modification consistant en ce qu'on utilise comme agent de coagulation de l'éthylène-glycol ayant une température de 25 °C. La solution de polyuréthane et la dispersion de liant coagulent en fines particules et confè-30 rent ainsi au matériel une excellente souplesse et une main agréable pareille à celle du cuir naturel. Le asatériel convient avantageusement pour la fabrication de vêtements, La perméabilité du matériel multicouches à la vapeur d'eau s'élève à 8 mg/cm2/h, sa perméabilité à l'air à 750 l/dsn2/24 h. 70 28325 u. 2053364 REVENDICATIONS 1 - Procédé pour la préparation d'un matériel perméable multicouches en appliquant une couche liquide d'une solution polymère sur la surface d'un voile, en introduisant dans le voile un agent 5 capable de lier les fibres du voile et en précipitant la solution polymère, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on applique en continu, dans une première phase opératoire, une couche liquide d'une solution polymère dans un solvant miscible à l'eau sur la surface d'un voile fibreux exempt de liants chimiques, ayant la forme 10 d'une bande et se déplaçant de façon continue dans la direction de la bande et qu'on fait pénétrer une partie de ladite solution dans le voile, qu'on introduit ensuite, dans une seconde phase opératoire, constamment une dispersion aqueuse de matière synthétique dans la surface non-enduite du voile en faisant agir sur une 15 partie de la solution polymère contenue dans le voile le dispersant, de la dispersion de matière synthétique servant de précipitant, qu'on fait agir, dans une troisième phase opératoire, en même temps et continuellement le précipitant soit sur la couche liquide de solution polymère dont est enduite la surface du voile, 20 soit sur la portion non encore coagulée de la solution polymère contenue dans le voile soit sur la dispersion de matière synthétique dans le voile, et que, dans une quatrième phase opératoire, on extrait par lavage le précipitant et le liant excédentaires du matériel multicouches, et que, dans une cinquième phase opératoire, 25 on sèche le matériel multicouches. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les phases opératoires un à cinq sont mises en oeuvre en continu. 3 - Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on enduit l'une des surfaces du voile d'une solution de po- 30 lyuréthane et qu'on utilise une dispersion aqueuse de matière synthétique à base d'un caoutchouc synthétique. 4 - Procédé suivant l'une 4uelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on applique, après avoir enduit la surface du voile de la solution polymère, une dépression à l'autre sur- 35 face faisant face à la surface enduite du voile. 5 - iViatériel multicouches en forme de bande préparé suivant les revendications 1 et 2, composé d'un voile fibreux lié à l'aide de polymères et présentant sur une de ses surfaces une couche microporeuse d'une matière polymère, caractérisé en ce que la couche 40 microporeuse superficielle consiste en polyuréthane et que ladite 70 28325 12 . _ . 2053364 couche est limitrophe d'une zone composée essentiellement d'un voile contenant du liant de polyuréthane à structure microporeuse, que cette zone est adjacente à une autre zone consistant en un voile fibreux contenant en mime temps le liant de polyuréthane à 5 structure microporeuse et une masse spongieuse de caoutchouc, et que la zone limitrophe de l'autre surface du matériel multicouches consiste essentiellement en voile fibreux et en une masse de caoutchouc servant de liant*