Brevet FR2020338A1 — publié le 19700710

I1 est connu que des complexes organostanniques renfermant de Itetain pentacoordiné présentent un effet fongicide. Ces composés ne conviennent souvent pas pour la lutte contre des champignons phytopathogènes en raison du fait qu'ils exercent une action phytotoxique trop énergique, surtput pour des plantes délicates. Il est connu en outre que des sels métalliques des acides alcoylènebisdithiocarbamiques présentent un effet fongicide tout en n'étant que faiblement phytotoxiques. On vient maintenant de trouver qutil est possible d'améliorer sensiblement d'une façon tout à fait inattendue la phytotoxicité de complexes stanniques de formule générale 7 + / {c6H5)3SnLx 2 i7Cat 7 n (I} par addition d'alcoylènebisdithiocarbamates de formule générale et que l'faction fongicide est alors en plus potentialisée. Dans la susdite formule I, - X représente un atome de chlore ou de brome ou un radical rhodanure, -[Cat ]+ représente un cation ammonium, phosphonium ou sufonium substitués, - n est égal à 0 ou 1 et - L représente un atome de chlore ou de brome ou un radical rhodanure lorsque n = 1 et - lorsque n = O, un groupe lié par coordination du type ayant un groupe donneur d'électrons. Dans les composés de -formule II, - R désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et - Me représente un atome de zinc, de manganèse ou de fer ou des mélanges de ces atomes. Comme constituants des compositions conformes à l'invention conviennent surtout des composés de formule I, dans lesquels n = 1 et E Cat 7+ représente un cation phosphonium (notamment des composés selon la demande de brevet allemand publiée n 1.227.905) ainsi que, en tant que composés de formule II, l'éthylènebisdithiocarbamate de zinc (Zineb), ltéthylènebisdithio- carbamate de manganèse (Maneb) et ltéthylènebisdithiocarbamate de manganèse et de zinc (Mancozeb). Un mélange qui s'est révélé particulièrement avantageux est celui comprenant le ttriphényl bromo-chloro-stannatej7 de triphényl-décyl-phosphonium (Decafentine) et d'éthylènebisdithiocarbamate de manganèse (Maneb). Les composés des formules I et II sont connus, par exemple par les demandes de brevets allemandes publiées nO 1.215.709, 1.216.300, 1.219.028, 1.219.029, 1.222.930 et 1.227.905 ainsi que par le brevet des Etats Unis d'Amérique n" 3.311.648 et par le brevet belge nO 686.314. Les rapports quantitatifs des composés I et II dans les compositions selon l'invention se situent entre environ 5 : 1 et 1 :1. Pour la mise en oeuvre, on mélange les combinaisons de substances actives selon l'invention de façon usuelle avec les adjuvants et excipients habituels. Comme modes d'application appropriés, on peut citer par exemple les poudres pour la préparation de suspensions, les granulés et les poudres pour pulvérisations. Les produits en question peuvent présenter, par exemple, les compositions suivantes Poudre pour la préparation de suspensions Composition - Mélange de substances actives selon l'invention 50% - Kaolin 40% - Sulfonate de lignine (agent de dispersion) 9% - tétrapropylènebenzènesulfonate de sodium (mouillant) 1% On mélange les constituants par broyage et on met en suspension le mélange, au moment de l'application, dans la quantité d'eau désirée. Poudre pour pulvérisations Composition - Substance active selon l'invention 2% - talc 97% - méthylcellulose 1% On fabrique la poudre pour pulvérisations en mélangeant et en broyant les constituants JUSqU'à l'obtention d'un mélange homogène. La toxicité plus faible des compositions selon l'invention par rapport à la toxicité des composés stanniques purs ressort des comparaisons ci-dessous Pour la cotation des dommages causés aux plantes, on utilise la prescription de la Biologische Bunde sanstalt (Institut fédéral de biologie), en prenant les notes de 1 à 9, dans lesquelles 1 signifie : aucune a-ttaque et 9 signifie : plante détruite. Tableau I stannique La dose est exprimée en ppm du composé/. Du "Maneb" est appli qué additionnellement. Plante d'essai : Tomate en atmosphère humide. Teneur de la prépa- Dose appliquée en ppm du ration en substance composé stannique active en % Decafen- Maneb tine 1000 500 250 125 63 50 O 7 6 5 -5 3 50 10 2 2 2 2 2 50 20 3 2 2 2 2 Dans une atmosphère sèche, des quantités de substance allant même jusqu'à 1000 ppm ne produisent pas de dommages aux plantes. Tableau II Remplacement partiel de la "Décafentine" par du "Maneb". Plante d'essai : Tomate en atmosphère humide. Teneur de la prépa- Dose en ppm de la préparation ration en substance - active -en % Decafen- Maneb 1520 1015 675 450 300 200 tine 50 0 6,5 6,0 5,4 5,0 5,0 4,2 40 10 3,0 3,0 2,0 2,0 2,0 2,0 40 20 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 40 30 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Le tableau 2 fait ressortir que le remplacement de 20% seulement de la "Décafentine" par une qualité égale de Maneb rend le mélange déjà nettement plus supportable ; ce résultat peut être encore amélioré par augmentation de la teneur en-Maneb. L'influence sur l'effet fongicide par addition de composés de formule II aux composés de formule I a été mise en évidence par des essais sur des tomates infestées de Phytophtora infestans. Le symbole DE90 signifie : attaque de 10% comparativement à celle subie par le témoin, c'est-à-dire o efficacité de 90%, Tableau 3 Teneur de la prépa- Valeur de DE90, ppm, par rapport à :: ration en substance composé d'étain substance active tota- active en % Décafen- Maneb tine 50 O 80 80 50 10 32 38 50 20 11 15 Lorsqu'on remplace la "Décafentine" partiellement par du "Maneb", on obtient les résultats indiqués dans le tableau 4 cidessous. Tableau 4 Teneur de la prépa- Valeurs DE 90 ppm préparation ration en substance active en % Décafen- Maneb tine 50 0 160 40 10 106 40 20 17 40 30 29 Le tableau 4 fait ressortir que le mélange avec la Décafentine produit un effet synergique considérable. (L'effet fongicide du Maneb vis-à-vis de Phytophtora infestans sur la tomate est inférieur à celui de la "Décafentine"). Comme il va de soi, et comme il résulte déjà de ce qui précède9 l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes d'application; non plus qu'à ceux des modes de réalisation de ses diverses parties, ayant été plus spécialement indiqués ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. REVENDICATIONS 1. Produits fongicides, caractérisés par une teneur en un composé d'étain de formule générale [C6H5)3SnLX ] [Cat]n+ (I) dans laquelle - X représente un atome de chlore ou de brome ou un radical rhodanure, - 7Cat 7t représente un cation ammonium, phosphonium ou sulfonium substitués, -n est-égal à O ou 1 et - L représente un atome de chlore ou de brome ou un radical rhodanure lorsque n = 1 et - lorsque n = O, un groupe lié par coordination du type ayant un groupe donneur d'électrons, ainsi que par une teneur en un alcoylènebisdithiocarbamate de formule générale dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et Me un atome de zinc, de manganèse ou de fer, le rapport des composés I et II étant compris entre 5 : :1 et 1 : 1. 2. Produit selon la revendication 1, caractérisé par le fait que, dans le composé de formule I, le symbole [Cat]+ représente un cation phosphonium et dans le composé. de formule II, R représente un atome d'hydrogène. 3. Produit selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il contient, en tant que composé de formule I, du gtriphé- nyl-bromo-chloro-stannate:7 de triphényl-décyl-phosphonium et, en tant que composé de formule II, de ltéthylènebisdithiocar- bamate de manganèse.