Brevet FR2051586A1 — publié le 19710409

1. 2051586 Il est bien connu qu'une tôle d'acier au silicium doit en général posséder non seulement des propriétés magnétiques et mécaniques excellentes, mais doit également êtx^e revêtue en surface, de façon substantielle et uniforme, d'un mince film à pro-5 priétés d'adhérence, réfractaires et d'isolation électrique excellentes» L'objet principal de l'invention est, par revêtement de la surface d'une tôle d'acier au silicium d'un nouvel isolant et par recuit à haute température, en enceinte fermée, de la tô-10 le d*aciër au silicium revêtue, de former un film vitreux à"propriétés d'adhérence, réfractaires et -d'isolation électriques excellentes sur la surface de la tôle, et ceci de façon aisée et uniforme industriellement» Comme méthode pour produire un revêtement électrique-15 ment isolant à propriétés réfractaires sur la surface d'une tôle d'acier au silicium, on a proposé jusq^ici de revêtir la tôle d'acier au silicium, lorsqu'elle est soumise au traitement de recuit en enceinte fermée à haute température, d'un séparateur composé d'un oxyde réfractaire tel que MgO dont l'action est d1 20 empêcher les tôles d'acier au silicium adjacentes de coller les unes aux autres, pour ainsi recuire simultanément les tôles et produire un revêtement isolant sur leurs surfaces. De plus, on a proposé nombre de méthodes améliorées pour produire un revêtement isolant sur une tôle d'acier au silicium. 25 Cependant, dans le cas de la mise en oeuvre de ces mé thodes à l'échelle de l'industrie, il devient plus difficile de produire un revêtement isolant possédant des propriétés excellentes sur toute la surface d'une_ tôle d'acier ou d'un ruban dT acier dont la largeur est importante. 30 Dans les techniques connues susmentionnées, on a pro posé line méthode comprenant : soumettre une tôle d'acier au silicium à un traitement de recuit continu en atmosphère libre dans une atmosphère de H^-HgO pour oxyder Si dans l'acier et déposer SdiOg sur la surface de la tôle, revêtir la surface de la tôle 35 d'acier au silicium d'ion séparateur consistant en MgO, et soumettre la tôle d'acier au silicium ainsi revêtue à un traitement de recuit à haute température, en enceinte fermée, pour ainsi combiner le SiOg avec le MgO et former un film vitreux sur la surface de la tôle» 40 Le désavantage de la Aiéthode connue, susdite consiste BAD ORfG'NAL 70 25054 20 2051586 en ce que, puisque l'épaisseur effective du film vitreux obtenu est déterminée par la quantité de SiC^ déposée sur la surface de la tôle d'acier au silicium, les conditions du traitement de recuit en atmosphère libre, c'est-à-dire l'état de surface de la 5 tôle avant traitement de recuit, la durée du recuit et la distribution de la température dans le four doivent être contrôlés a-vec précision, que la décarburation et l'oxydation de Si produites pendant le traitement de recuit continu consomme HgO dans 1' atmosphère avec pour résultat que de la vapeur d'eau doit être 10 fournie en continu pour remplacer le .ELpO consommé, ce qui rend difficile le contrôle de l'atmosphère du four et donc 1'obtention. d'un film de SiÛ2 ayant l'épaisseur désirée de façon stable. On a proposé une autre méthode consistant à : nettoyer la surface d'une tôle d'acier au silicium en la soumettant à un 15 traitement de décapage, etc.,pour enlever les oxydes de sa surface,- revêtir la surface nettoyée d'un séparateur composé de MgO avec ou sans addition d'hydrures de Ti, Zr, etc., ou avec ou sans addition de 1Tb, Ta, etc., soumettre la tôle ainsi revêtue à un traitement de recuit à haute température dans une atmosphè-20 re de H^ contenant des gaz tels que Mg gazeux, de façon à empêcher l'oxydation de la surface de la tôle, et ajuster l'atmosphère de façon à oxyder la surface de la tôle et faire réagir la surface oxydée avec le séparateur, pour ainsi', produire un revêtement isolant sur la surface de la tôle0 25 Le désavantage de cette méthode connue est que l'espa ce entre des tôles d'acier adjacentes revêtues chacune de MgO ou d'autres séparateurs devient si petit que l'atmosphère contrôlée pour oxyder la surface de la tôle d'acier et introduite dans 1* enceinte de recuit ne peut pénétrer ni diffuser dans le petit 30 Espace susmentionné, ce qui fait que l'oxygène de l'atmosphère oxydante agit pour oxyder la tôle uniquement près de ses bords tout en étant consommé. Donc, cette méthode connue n'e&pas capable d'oxyder non seulement les bords, mais également la partie centrale de la 35 tôle d'acier de façon uniforme, de telle sorte qu'elle ne s'applique qu'à de petites tôles dont la largeur est de l'ordïre de quelques centimètres» L'invention est destinée à éviter les désavantages susmentionnés, que l'on a rencontrés avec les méthodes sonnues sus-40 mentionnées, et elle fournit urie méthode améliorée pour produire BAD ORIGINAL 70 25054 3. 2051586 un revêtement isolant sur la surface d'une tôle d'acier au silicium., Une caractéristique de l'invention est la fourniture d'une telle méthode améliorée pour former un mince film possé-5 dant de propriétés d'adhérence, réfractaires et d'isolation électrique excellentes sur la surface d'une tôle d'acier au silicium ayant une épaisseur finale et contenant 2,5 à 4,0% de Si, méthode comprenant : revêtir la surface de la tôle d'un séparateur 2 composé de 0,1 à 5»0 gr/m de poudres d'oxyde de manganèse (MnO) 10 et de 1,5 à 9»0 gr/m de poudres de magnésie (MgO), former la feuille d'acier au silicium en un corps laminé ou enroulé, et recuire ce corps en enceinte fermée dans une atmosphère réductrice contenant de l'hydrogène à une température de 1»100 à 1.300°C, pour ainsi former un film vitreux sur la surface de la tôle d'a-15 cier au silicium» Une des caractéristiques de l'invention réside dans 1* utilisation de poudres de MnO comme ingrédient du séparateur. Les poudres de MnO mélangées aux poudres de MgO et dormant le séparateur susmentionné à appliquer sur la surface de la 20 tSle d'acier au silicium ne sont pas réduites par l'hydrogène de l'atmosphère pendant le traitement de recuit en enceinte fermée, mais peuvent oxyder sélectivement Si dans l'acier au silicium, pour déposer un film de SiOg sur sa surface, tout en étant réduites en Mn qui diffuse dans l'acier. 25 Le mécanisme susmentionné pour les poudres de MhO est estimé dû au fait que l'énergie libre standard de formation de MnO à la température de 600 à 1o400°C est inférieure à celle de Si02 mais est supérieure à celles de IFeO et HgO, e"k ÇLue configuration cristalline du MnO, qui est du système cubique, est 30 la même que celle de MgO de telle sorte que MnO et MgO peuvent être solutés à l'état solide l'un dans l'autre. C'est-à-dire que le MhO appliqué en même temps que le MgO sur la surface de la tôle d'acier n'est réduit ni par Hg de l'atmosphère, ni par le dans la tôle, mais est réduit uniquement 35 par Si de la tôle. Théoriquement, C^O^ peut remplacer MnO- dans les oxydes susmentionnés. Cependant, des essais expérimentaux ont don-"né le résultat inattendu qu'un séparateur composé d'un mélange de C^O^ ne pouvait être utilisé pour obtenir un film 40 uniforme de manière aisée, et que la valeur analytique de Cr BAD ORIGINAL 70 25054 4. 2051586 dans l'acier est de 0,01 à 0,05%, quelle que soit la quantité de appliquée, après recuit en enceinte fermée, ce qui fait qu' il reste une quantité notable de GrgO^ dans le séparateur n'ayant pas réagi» On croit que le mécanisme susmentionné pour est 5 dû au fait que la configuration cristalline de OrgO^ eat du système hexagonal et ne forme donc pas de solution solide avec MgO dont la configuration cristalline est du système cubique, et que la partie des particules de Gv^>-^ qui est en contact avec la surface de la tôle d'acier réagit avec Si de la tôle, mais que la 10 partie des particules de C^O^ qui n'est pas en contaat avee la surface de la tôle d'acier nejpeut réagir avec le Si de la tôle. Au contraire, MnO peut former une solution solide avee MgO de telle sorte que la partie des particules de MnO qui n'est pas en contact avec la surface de la tôle peut diffuser dans les 15 particules de MgO jusqu'à la surface de la tôle et est donc réduite par le Si de la tôle» ' MnO ifest pas disponible sur le marché de telle sorte que l'on peut utiliser des composés '; , de MnO qui sont transformables en MnO lorsqu'ils sont chauffés ou soumis à un traitement 20 de réduction, par exemple des oxydes, hyctoxydes, carbonates et oxalates de Ma. Il est préférable de chauffer les composés susmentionnés dans une atmosphère réductrice telle que Hg, etc.. Cependant, il n'est pas préférable d'utiliser ces composés sans les avoir au préalable réduit en MnO. Ceci parce que 25 ces composés, lorsqu'ils sont soumis à un accroissement de température pendant le traitaient de recuit en enceinte fermée, sont décomposés ou réduit pour engendrer des gaz tels que 02, ^0, CO, etc., dans les espaces entre tôles adjacentes, ce qui fait que se produit une oxydation ou une cémentation excessive de la 30 surface de la tôle. Le traitement de recuit en enceinte fermée devrait ê-tre réalisé dans une atmosphère réductrice. Si le composé réduit est appliqué en tant que séparateur, les espaces entre tôles dr acier sont principalement remplis par les gaz dégagés par le sé-35 parateur, ce qui empêche la pénétration de l'atmosphère de recuit dans ces espaces. Par exemple, lorsque MnX^ est chauffé dans l'hydrogène, sa réduction se termine à une température de 480°C pour ne produire que ^O. Cependant, s'i MnOg est chauffé dans une atmosphè-40 re non réductrice ou neutre, de l'oxygène est produit pour trans- BAD ORIGINAL 70 25054 5<> 2051586 former LînX^ en Mn^O^, en passant par à une température de 850°C. Il est très difficile de contrôler l'atmosphère dans les espaces formés entre tôles adjacentes pendant l'opération de recuit parce que la vitesse de réduction des produits obtenus et 5 les gaz engendrés sont influencés par les types d'atmosphères utilisés et les gaz engendrés. La vapeur d'eau engendrée agit pour oxyder légèrement la tôle d'acier, mais l'oxygène engendré agit pour l'oxyder de façon excessive. Donc, il ne faut utiliser aucun composé qui est 10 susceptible de produire de l'oxygène. L'on sait bien que, si la tôle d'acier au silicium est oxydée de façon excessive pendant l'accroissement de températuiB dans le traitement de recuit, il se pioluit un dépôt très mince qui est susceptible de s'écailler avec le film formé sur la sur-15 face de la tôle. .bien que l'hydroxyde de manganèse engendre de la vapeur d'eau et se transforme en MnO lorsqu'il est chauffé dans une atmosphère réductrice, lorsqu'il est chauffé dans une atmosphère non réductrice ou neutre, il engendre de la vapeur d'eau d'abord 20 et ensuite de l'oxygène lorsqu'il est encore chauffé. Des sulfates, chlorures, carbonates, nitrates, formates ou oxalates de Mn engendrent non seulement des gaz. de O25 HgO, mais également des gaz de S.O2, HG1, NO2 ou CO2, etc.. Il n'est pas préférable d'utiliser ces gaz comme atmosphère de re-25 cuit pour la tôle d'acier au silicium. Les méthodes connues de formation d'un film sur une tôle d'acier au silicium font usage de O2 ou E2O à l'état gazeux comme source d'oxygène pour déposer SiÛ2 sur la surface de la tôle aussi bien dans le recuit en atmosphère libre qu'en enceinte 30 fermée, de telle sorte qu'il devient plus difficile de contrôler cette source d'oxygène ou difficile de former un film uniforme sur toute la surface d'une tple d'acier au silicium enroulée dont la largeur est importante. Comme expliqué ci-avant, l'utilisation du séparateur 35 à l'état solide selon J.'invention assure un revêtement de MnO sur la surface d'une tôle d'acier au silicium en quantité correspondant à la quantité désirée de SiÛ2 et procure de plus l'avaita-ge important que toute quantité désirée de SiÛ2 peut être formée uniformément sur toute la surface de la tôle d'acier au silicium 40 de manière aisée. BAD ORIGINAL, 70 25054 6 2051586 L'invention rend possible la formation d'un film vitreux sur la tôle d'acier au silicium même lorsque le film d'oxyde tel que SiC>2, etc. n'a pas été formé sur elle par le traitement de recuit continu en atmosphère libre appliqué sur la tôle 5 avant l'application du séparateur. Si le film d'oxyde a été formé sur la tôle d'acier au silicium avant application du séparateur, ou si le film d'oxyde est formé pendant l'accroissement de température pendant le recuit en enceinte fermée, il est ; préférable* que l'épaisseur du 10 film d'oxyde formé soit inférieur à 2,5 microns. La raison pour laquellè la quantité de MnO à appliquer sur la tôle d'acier au silicium est limitée à 0,1 - 5)0 gr/m^ est la suivante., Si l'on utilise moins de 0,1 gr/m*1 de MnO, cette quantité n'est pas suffisante pour déposer un film de SiÛ2 15 sur sa surface. Si'l'on utilise plus de 5 gr/m^ de MnO, une trop grande quantité de ï-inO est réduite en Mn qui diffuse alors dans ' la tôle d'acier au silicium en nuisant à ses propriétés magnéti- 2 ques. Il est préférable d'utiliser 0,5 à 5)0 gr/m de MnO lorsque la tôle d'acier au silicium ne subit pas un recuit en atmos-20 phère libre avant l'application du séparateur, et 0,1 à 4,0 gr/ m^ de i'JiO lorsque la tôle d'acier au silicium subit le recuit en atmosphère libre, pour produire du SiÛ2 sur sa surface, avant 1* application du séparateur. En mettant en oeuvre l'invention, on peut faire usage 25 de magnésie que l'on trouve dans le commerce sous la forme de magnésie légère. Une partie de cette magnésie peut être remplacée par de la magnésie lourde ou de la magnésie peu active prévue pour une calcination à haute température. La raison pour laquelle la quantité de MgO à appliquer 2 30 est maintenue de 1,5 à 9)0 gr/m est la suivante. Si moins de 2 "1)5 gr/m de MgO sont appliqués sur la surface d'unetôle d'acier au silicium, les impuretés dans la tôle ne peuvent pas être enlevées, empêchant dons la production d'une tôle aux propriétés magnétiques désirées. Dans ce cas, substantiellement tout le MgO 35 appliqué Sur la tôle d'acier au silicium réagit avec cette dernière pour former un film de telle sorte que la partie du MgO qui reste sans réagir en servant à empêcher le collage ou le soudage des tôles adjacentes devient insuffisante. 2 Si l'on applique plus de 950 gr/m de MgO sur la sur-4-0 face d'une tôle d'acier au'silicium, il faut un laps de temps BAD ORIGINAL 70 25054 7 2051586 important pour sécher le séparateur sous la forme d'une "boue e"fc également pour élever la température du fait de l'effet d'isolation thermique du MgO. De plus, la distribution thermique de la tôle d'acier au silicium devient non uniforme. 5 Le séparateur selon l'invention pçut être appliqué sur pour applications electriqueç la surface d'une tôle d'acier au siliciûmVselon des methodes a- daptées à l'application substantiellement uniforme du séparateur sur la surface de la tôle. C'est-à-dire que le séparateur, sous la forme d'une boue, peut être appliqué sur la tôle d'acier au 10 silicium, que la tôle ainsi revêtue peut passer par des rouleaux en caoutchouc pour enlever l'excès de séparateur et qu'elle peut alors être séchée. MnO n'a aucune adhérence, mais MgO joue le rôle d'un adhésif. Alternativement, le séparateur sous forme de poudre 15 peut être pulvérisé électrostatiquement sur la surface de la tôle d'acier au silicium. La tôle d'acier au silicium revêtue du séparateur composé de MgO et MnO est recuite à une température de 1.100-1.300 °C pendant plus de 2 heures, ce qui produit un revêtement iso-20 lant sur la tôle d'acier au silicium. L'atmosphère de recuit la plus souhaitable est l'hydrogène. L'azote peut être également utilisé comme atmosphère de recuit pendant que la température monte jusqu'à 400°C. Bien qu'il ne soit pas toujours nécessaire d'utiliser l'atmosphère de recuit à l'état déshydraté, il est 25 préférable d'introduire de l'hydrogène à point de rosée inférieur à -30°C dans l'atmosphère de recuit- à une température supérieure à 700°C. Le revêtement formé par la méthode de l'invention a une propriété d'isolation thermique excellente, avec une résis- " 2 30 tance interlamellaire supérieure à 10 ohm-cm /couche. Des essais expérimentaux de flexion de la tôle d'acier revêtue du film susmentionné sur 180° autour d'une barre ronde- d'un diamètre de 5mm ont donné le résultat surprenant qu'il ne se produisait aucun é-caillage du revêtement. 35 L'épaisseur élu revêtement peut être de l'ordre de 2 à 4 microns, de façon à ce que son facteur spacial devienne très élevé. En faisant subir au revêtement un revenu à une température de 800°C pendant 5 heures, pour supprimer les tension, on 40 n'observait substantiellement aucun changement des différentes ! BAD ORIGINAI 70 25054 8 2051586 propriétés. Une mince couche d'une solution de revêtement conventionnelle, par exemple du phosphate, etc., communément utilisée pour les tôles d'acier au silicium à grains non orientés pour 5 applications électriques peut être appliquée sur le film et être fixée par cuisson à ce dernier. Dans ce cas, la propriété d'isolation du revêtement peut être remarquablement améliorée sans nuire à son adhérence et à son facteur spatial. L'invention va maintenant être décrite avec référence 0 à des exemples. Exemple 1 Un ruban d'acier au silicium laminé à froid, contenant 3,15$ en poids de Si et 0,05# en poids de Mn et ayant des dimensions de 0,30 mm (épaisseur) x 930 mm (largeur) x 2.500 mm (lon-5 gueur) était lavé pour enlever l'huile utilisée pour le laminage à froid. 100 kg de poudres mélangées composées de 35# en poids de MnO et de 65# en poids de MgO, et à particules traversant un garnis à 320 mailles étaient dispersés dans 2.000 litres d'eau pour obtenir une boue. Cette boue était appliquée uniformément 0 sur la surface de la tôle d'acier. La tôle d'acier ainsi revêtue était séchée à une température de 300°C pendant 1 minute et é-tait ensuite enroulée sous la forme d'un rpuleau de 5^0 mm de diamètre interne. La quantité de séparateur restant après sécha-gé était de 8 gr/m^. 5 Le rouleau était alors recuit en enceinte fermée, dans une amosphère d'hydrogène à point de rosée de -20°C, à une température de 1.150°G pendant 10 heures. Le rouleau était refroidi et ensuite déroulé pour enlever, le séparateur n'ayant pas réagi restant sur la surface de 0 la tôle d'acier. L'observation de la surface de la tôle d'acier montrait qu'un film vitreux grisâtre s'était formé uniformément sur les deux faces de la tôle, sur toute sa longueur et toute sa largeur. Les valeurs analytiques de Mn dans le revêtement et 5 la tôle d'acier étaient 0,11# en poids et 0,24# en poids, respectivement. Des essais expérimentaux de flexion de la tôle d' acier revêtue sur 180° autour d'une barre ronde de 5 mm de diamètre avaient pour résultat au'il ne se produisait substantiellement aucun écaillage du revêtement de la tôle d'acier. La ré- p 0 sistance interlamellaire du film était de 15,7 ohm-cm /couche. original 70 250S4 2051586 Exemple 2 Une tôle d'acier au silieium laminée à froid, contenant 3552# en poids de Si et 0,06# en poids de Mn et ayant des dimensions de 0,35 mm (épaisseur) x 1.020 mm (largeur) x 2.300 5 mm (longueur) était lavée pour enlever l'huile utilisée pour le laminage à froid. La tôle d'acier nettoyée était soumise à un recuit continu en atmosphère libre, dans une atmosphère contenant 70# de et 30$ de Ng et ayant un point de rosée de 40°C à une température de 850°C pendant 5 minutes. 80 kg de poudres 10 mélangées composées de 20$ en poids de MnO et dè- 80# en poids de MgO, dont les particules passent à travers un tamis de 320 mailles, étaient dispersés dans 1.000 litres d'eau pour obtenir une boue. Cette boue était appliquée uniformément sur la surface de la tôle d'acier. La tôle d'acier ainsi revêtue était séchée à 15 une température de 250°C pendant 1 minute et était ensuitè enrpu-lée en un rouleau d'un diamètre interne de 510 mm . La quantité de séparateur restant après séchage était 2 àe 8,5 gr/m . Le rouleau était alors soumis à un recuit en enceinte 20 fermée dans une atmosphère d'hydrogène à point de rosée de -30°C à une température de 1.200°C pendant 5 heures. Le rouleau recuit était alors refroidi et déroulé à plat pour enlever le séparateur n'ayant pas réagi restant sur la surface de la tôle d'acier. L'observation de la surface de la 25 tôle d'acier montrait qu'un film vitreux uniforme, grisâtre, s* était formé sur les deux faces de la tôle d'acier, sur toute sa ■longueur et toute sa largeurs. Les valeurà analytiques du Mn dans le revêtement et la tôle d'acier étaient de 0,08# en poids et de 0,15# en poids, res- 30 pectivement. Un essai expérimental de flexion de la tôle d'acier revêtue sur 180° autour d'une barre ronde d'un diamètre de 5 mm avait pour résultat qu'il ne se produisait aucun écaillage du revêtement de la tôle d'acier. La résistance interlamellaire du 2 revêtement était de 2551 ohm-cm /couche. 35 La tôle d'acier était soumise à un revenu de suppres sion des tensions dans une atmosphère de à une température de 820°C pendant 5 heures; on n'observait substantiellement aucun changement de l'adhérence du revêtement,et la résistance inter- 2 lamellaire du film était de 42,7 ohm-cm /couche. 40 Exemple 3 BAD ORIG'NAL 70 25054 10. 2051586 Une tôle d'acier au silicium laminée à froid, contenant 2,89# en. poids de Si et 0,05$ en poids de Mn et ayant des dimensions de 0,28 mm (épaisseur) x 970 mm (largeur) x 2.800 mm (longueur), était lavée pour enlever l'huile utilisée pour le lami-5 nage à froid. 90 kg de poudres mélangées composées de 4-5$ en poids de MnO et de 55$ en poids de MgO, dont les particules passent à travers un tamis de 320 mailles, étaient dispersés dans 1.500 litres d'eau pour obtenir une boue. Cette boue était appliquée uniformément sur la surface de la tôle d'acier. La tôle d'acier ain-10 si revêtue était séchée à une température de 250°C pendant 1 minute et était ensuite enroulée en un rouleau d'un diamètre interne de 5*10 mm. La quantité de séparateur restant après séchage était de 5 gr/m2. 15 Le rouleau était alors soumis à un recuit en enceinte fermée dans une atmosphère composée de 70$ de ELp et de 30$ de N£, à point de rosée de -30°C, à une température de 1.120°G pendant 20 heures. Le rouleau recuit était alors refroidi et déroulé pour 20 enlever le séparateur n'ayant pas réagi restant sur la surface de la tôle d'acier. L'observation de la surface de la tôle d'acier montrait qu'un film vitreux uniforme, grisâtre, tétait formé sur les deux faces de la tôle d'acier, sur toute sa largeur et toute sa longueur. 25 Les valeurs analytiques du Mn dans le revêtement et la tôle d'acier étaient de 0,13 et 0,21$ en poids, respectivement. Un essai expérimental de flexion de la tôle d'acier revêtue sur 180° autour d'une barre ronde d'un diamètre de 5 mm avait pour résultat qu'il ne se produisait substantiellement au-30 cun écaillage du revêtement de la tôle d'acier. La résistance interlamellaire du film était de 18,5 2 ohm-cm /couche. Ensuite, 6 kg d'anhydride chromique et 15 kg de nitrate d'aluminium furent dissous dans 100 litres d'une solution a-35 queuse à 30$ de phosphate de magnésium pour obtenir une solution de revêtement. Cette solution de revêtement était appliquée uniformément sur la surface du film susmentionné et le film revêtu était cuit pendant 1 minute à 450°G. La quantité de séparateur 2 restant après cuisson était de 2,5 gr/m . La résistance interla- 2 40 mellaire du revêtement passai t~ à 90 ohm-cm /couche, sans subsfcan- BAD ORIGINAL 70 25054 11. 2051586 tiellement aucun changement de l'adhérence du revêtement. La têle d'acier revêtue était soumise à un revenu de suppression des tensions dans line atmosphère de à une température de 800°C pendant 5 heures; la résistance interlamellaire 5 était encore améliorée, passant à 210 ohm-cm /couche. Bien entendu, l'invention 'est pas limitée aux modes de réalisation décrits, qui n'ont été choisis qu'à titre d'exemple. 70 25054 12 2051586 REVENDICATIONS 1. Méthode pour produire un revêtement électriquement isolant, réfractaire, sur la surface d'une tôle d'acier au silicium contenant 2,5 à 4,0$ en poids de Si, méthode consistant à î re- 5 vêtir la surface de la tôle d'acier au silicium d'un séparateur p composé de 0,1 à 5>0 gr/m de poudres de MnO et de 1,5 à 9,0 gr/ - p m de poudres de MgO, formes la tôle d'acier au silicium revêtue sous la forme d'un corps enroulé ou laminé, et recuire ce corps en enceinte fermée dans une atmosphère réductrice contenant de 10 l'hydrogène à une température de 1.100 à 1.300°C, pour ainsi former un revêtement électriquement isolant sur la surface de la tôle d'acier au silicium. 2. La méthode de la revendication 1, dans laquelle la tôle d'acier au silicium est soumise à un traitement de recuit en 15 atmosphère libre dans une atmosphère contenant de l'hydrogène a-vant application du séparateur, et dans laquelle on utilise un N p séparateur composé de 0,1 à 4,0 gr/m de poudres de MnO et 1,5 à. 9,0 gr/m2 de poudres de MgO. 3. La méthode de la revendication 1, dans laquelle le sé-20 parateur est une boue obtenue en dispersant dans l'eau un mélange de poudres composé de 2 à 45$ en poids de MnO et de 98 à 55# en poids de MgO. 4. La méthode de la revendication 2, dans laquelle le séparateur est une boue obtenue en dispersant dans l'eau un mélan- 25 ge de poudres composé de 2 à 35# en poids de MnO et de 98 à 65# en poids de MgO. 5• ka méthode de la revendication 1, dans laquelle les particules des poudres de MnO et de MgO dans le séparateur passent à travers un tamis de 320 mailles. 30 6. La méthode de la revendication 1, dans laquelle une mince couche d'une solution de revêtement conventionnelle est appliquée sur la tôle d'acier au silicium après formation du revêtement et enlèvement de l'excès de séparateur. 7. Tôle d'acier au silicium revêtue d'un séparateur selon 35 la méthode de la revendication 10 BAD ORfGfNAl.