Brevet FR2016867A1 — publié le 19700515

(i'! 26f.';( i 2016867 î présente invention concerne un procédé 'a- 'O' -iivz de réaction d'à »a-clitiyaroc-"- " et de composés hydroxylés organiques " hydroK/le lié à un atome de carbon cialement, l'invention concerne un pi tion entre la lactone et le composé hydio a'addition conduite à une température compris L"invention a pour but la préparation de compot... une ou • i ; •. : • • 1i nj e "î'C - G - 0 t -G- G t 9 II 0 - C - G - 0 1 i -G- i -G- 0 i t " — C-C-C-0 n , , -C- 'idaiu; In'.ûhlx^ n est zéro ou un nombro entier allant de 1 à 20, et I •• ; > ■; 3 o rT'jut-.: cnt carbonyJ.oxy terminal fait partie u'uî. ! .. o pfi-i. : '•= : ' ! î-'fi'- • f ' -■i ' l ■ i,, joil.'on macromoi énu.I ai f:, 3ori ;.U '«•- -.c -.1 on f ut • -i.' ,',î Ctru considéré-:- comme des £- - • f ; • • r i o;.«V. m a o r om 'du: ffl.-.C.-i .. j >' r;;.j -, j . .. ; : r-ij v-niomOS . • i:.:. ■ i i c.:: i • .*-•' ■- quand n est un nombre entier. Gomme les composés préparés selon l'invention sont principalement des résines ou des produits intermédiaires de résines c '■ i ' ' titres qui contiennent des p;roupe- '• -••• f.-., : «s à utiliser dans des Jaques - f 'K ' ■ t- • 'j ' i. î ripp.l i 'iii1' |-.'!î" dépôt éjeo trolytinue à partir de solution:: ou d i ;;po j ni >>u:: aquou;. Pour empêcher la formation de groupements indésirables t BAD ORIGINAL * 2016867 de P-hydroxy-esters, la réaction d'addition selon l'invention 63t. conduite en l'absence de catalyseur alcalin. En raison de l'utilisation d'une p-propiolactone ayant deux groupements d'hydrocarbures fixés sur l'atome de carbone a, 5 I'j réaction d'addition avec le composé liydroxylé organique se produit sans ou presque sans réactions secondaires indésirables (comme une cstérification de groupements hydroxyler- des composés hydroxylé-b avec les groupements carboxylee. des acides formes. En conséquence, on peut utiliser une température relative-10 niant élevée et donc une vitesse de réaction relativement grande. L'invention coiif-orm- aussi les prrduitn de réaction eux-mêmes obtenus par .le préseni procède et ]. : .1 aquos ou peinturer-préparée:.; à partir de ces produits. De l'invention cor- prend un procédé pour la production d 1 ;ui i e I Le procédé selon l'invention peut être défini comme un procédé pour la préparation de composés ayant au moins une maillé de la formule i 1 i G - G -C- 0 I I II -c- 0 I f II 0— G ~ G - 0 -f— G - i; - C - 0 I I dans laquelle n est ;v r e> eu un nomb i e cri i. t .in 1 A ■ ; .] • 1 un entinv ; i un» rénotion d 1 add;i tiorKui Ire une « s«-d i h..-î : 30 et un composé hydroxy1é ot ganique ayax.t. nu moine un ki cupenu-mt hydroxylQ non phénolique lié au car- Inné ï, une tompératui« cors-pri.se entre 50 et 175°C en l'absence de catalyseur alcalin. Bien que le présent procédé puisse être mis en oeuvre an présence d'un catalyseur acide, on préfère conduire la réac--'»Li i-ion d'addition en l'absence de tout catalyseur. Les composés hydroxylés organiques peuvent avoir un caractère macroinoléculaire ou non» En général» ceux ayant au moins deux groupements hydroxyles liés au carbone et non phénoliqties sont préférables. BAD ORIGINAL 69 26690 -3- 2016867 Des exemples utilisables de composés hydroxylés du type macromoléculaire sont des résines alkydes, des polyépoxydes hy-drolysés et des polyépoxydes estérifiés. Quand ces composés hydro-xylés doivent être utilisés, des proportions de 5 à 100 parties 5 en poids de lactone pour 100 parties en poids de composé hydroxy-y lé sont très utilisables. Des composés hydroxylés non macromoléculaires recomman-dables sont des alcools ayant au maximum 20 atomes de carbone, avec une préférence particulière pour ceux ayant au moins deux 10 groupes hydroxylés non phénoliques et au maximum 12 atomes de carbone. Des exemples de composés représentatifs spécialement préférés sont 1'éthylène-glycol, le glycérol, le 292-bis(hydro-xyméthyl)butanol (c'est-à-dire le triméthylolpropane) et des mélanges de ce dernier composé avec jusqu'à 75 moles % de 2,2-15 bis(hydroxyméthyl)-1,3-propane diol (c'est-à-dire le penta- érythritol). Quand ces alcocfls doivent être mis à réagir avec la lactone, des proportions de 0,1 à 3»0 moles de lactone par groupe hydroxyle non phénolique des composés hydroxylés sont utilisables, des proportions de 0,5 à 1,5 mole de lactone par groupe 20 hydroxyle non phénolique étant préférées. Les produits de la réaction d'addition des alcools non macromoléculaires et de la lactone comprennent principalement des acides p-carbyloxy-carboxyliques ayant une masse moléculaire relativement peu élevée et ramifiés à l'atome de carbone a . Ces 25 produits, qui doivent être considérés comme des produits intermédiaires pour résines, peuvent être transformés en résines intéressantes par réaction avec Tin composé générateur de résine comme défini ci-après à une température comprise entre 175 et 260°C et avec un rapport du nombre total de groupements carbo-30 xyles au nombre total de moles des corps en réaction compris entre 0,4 et 1,6. Les composés générateurs de résines doivent être compris comme étant des composés ayant au moins un groupement carboxyle, ou au moins deux groupements carboxyles potentiels, ou au moins 35 deux groupements hydroxylés ou groupements hydroxylés potentiels, ou des mélanges de deux ou plus de ces composés. Des exemples de groupements carboxyles potentiels sont des groupements d'anhydrides carboxyliaues d'acides mono- ou poly-carboxyliques; des 69 26690 -4- 2016867 exemples de groupements hydroxylés potentiels sont des groupements époxy de polyépoxydes et les groupements époxy des esters glycidiques d'un mélange d'acides mono—carboxyliques saturés ramifiés en a ayant par exemple de 9 à 11 atomes d©6arbone. 5 Des composés générateurs de résines recommandés sont en particulier des polyols, des acides polycarboxyliques et des anhydrides polycarboxyliques, comme l'acide adipique, l'anhydride phtalique, le glycérol, le 2,2-bis(hydroxyméthyl)butanol, le 2,2-bis(hydroxyméthyl)-1,3-propane diol (c'est-à-dire le 10 penta-érythritol), le 2,2,6,6-tétrakis(hydroxyméthyl)-4-oxa-heptane-1,7-diol (c'est-à-dire le dipenta-érythritol), le 1,2,3,4-,5,6-hexanehexol ou des mélanges de deux ou plus de ces alcools. Des alcools divalents, comme 1'éthylène-glycol, le diéthylène-glycol, les butane-diols ou le 2,2-diméthyl-1,3-15 propane-diol (c'est-à-dire le néopentyl-glycol) peuvent aussi être utilisés en même temps que les alcools polyvalents. De plus, on peut utiliser aussi des huiles non siccatives, semi-siccatives ou siccatives comme l'huile de noix de coco, l'huile de ricin, l'huile de soja ou l'huile de lin ou des mélanges de s" 20 telles huiles ou leurs produits de re-estérification avec des polyols. Au lieu des huiles ou de leurs produits de re-estérification, on peut utiliser des acides gras d'huiles naturelles, des acides gras synthétiques ou des acides gras obtenus par hydrogénation, déshydratation ou dimérisation, par exemple les 25 acides gras ou mélanges d'acides gras obtenus à partir des huiles mentionnées ci-dessus, l'acide ricinoléique. hydrogéné et les acides gras obtenus à partir d'hydrocarbures paraffini-ques. D'autres acides monocarboxyliques, comme l'acide benzoïque, l'acide tert-butylbenzoïque et les acides résiniques peuvent 30 être utilisés aussi en plus des acides gras. La réaction des produits intermédiaires pour résines avec un composé générateur de résine à des températures de 175 à 260°C est poursuivie jusqu'à un indice d'acide élevé du mélange de réaction ou jusqu'à un bas indice d'acide. Si la réac-35 tion doit être poursuivie jusqu'à ce que l'indice d'acide soit compris entre 50 et 200 méq/100 g de mélange de réaction, le rapport du nombre total de groupes carboxyles au nombre total de moles des corps en réaction est compris de préférence entre t : 1 -2 f ËQlùBûï : i 13Les continuation de la réaction jusqu'à «s qu cice -;v acide du mélange de réaction soit compris seulement entre 0 6~ .séc/'IGO g signifie que le rapport préféré du nombre total de groupes carboxyles au nombre total de moles des corps en 3 -."'.io-i-r-n sst compris encre 0,6 et 150» .Des résines qui sont très stables contre 1'hydrolyse sont préparées si un mélange de réaction du bas indice d'acide mentionné en dernier lieu (qui peut être considéré aussi comme une résina slkyde ayant des groupes hydroxylés non phénoliques liés 10 au carbone) est mis à réagir encore avec une laGtone qui est de nouveau une K,a-ci.ihydrocarbyl-!3-propiolactones cette réaction étant conduite à une température comprise de nouveau entre 50 et 1'?5C0. L'a }a~dihydro-carbyl-!B-propiolactone préférée utilisée 15 dans le procédé selon l'invention est l'a ,a-diméfchyl-p«*propio-lactone (c*est-à-dire la pivalolactone)« Si des composés hydroxylés du type macromoléculaire sont utilisés pour la réaction d8 addition, le mélange de réaction final a habituellement une viscosité assez élevée„ Par con-20 séquentj ces mélanges de réaction sont de préférence dissous dans un solvant organique. Un solvant utilisable est un 2-alco-xy-éthanolj par exemple le 2-butoxy-éthanol. Les mélanges de réaction mentionnés en dernier lieu* à l'état aisso'as ou non, peuvent éventuellement être neutralisés, £5 par exemple au-moyen d'une aminé, d'hydroxyde d'ammonium ou d'un "hydroxyde de métal alcalin,, comme KOH ou ÏTaOH. De préférence3 la neutralisation est effectuée avec une aminé secondaire ou ter-■ tiaire, comme-la diéthylamine, "la diisopropylamines la triéthyl-amine, la diéthanclaœine, la tr i é thanolaminé et le 2-diméthyl-30 aminoéthanol. Las produits ainsi obtenus sont solubles dans i!eau ou dispersables dans 18 eau. et les solutions ou dispersions aqueuses résultantes sont utiles pour la préparation de laques ou peintures susceptibles d'être appliquées par dépôt -électro ly t i que „ Ces solutions ou dispersions aqueuses sont pré-35 parées par addition d'eau avant, pendant ou après la neutralisation. Si des laques ou peintures sont 3ji7iss;?ées, les produits -insu:: du 'sype à poids tr.acroaoiéculaire sont l'e préférence mé- * BAQORJGINAL r-;- ' • •" -- ' i , . -:i. • ; A*. . ..;.•= •.••••. • ' - .• *. . ••• • : •• ■ de.-, Habituellement9 on prépars de tels. ®él*tas*es en isélaageaat sas solutlo1?. on dispersion nquens® d'un *.?■ ??ér.ei;ion asutw U.~ §è a™eo les résines d1aldéhydes9 pare exemple dans des rapports - C;« poids oo™pri? antre 40*60 et ÇOtlO* Ses ?éaises d'aldéhydes préférées sont des polyalcoyléthers d'une polip^thylol-mélamineo usa fois que les compositions de laques ou peinturess qtti. dans le cas des peintures comprennent aussi des pigmentss ont été appliquées par dépôt électrolytique ou par d'autres méthodes con-10 nues9 les revêtements d© laques ou les articles peints ainsi obtenus doivent être cuits au four» la général» la température préférée pour cette cuisson est compris© entre 100 et 25Q®0a le& températures les plus utilisables étant comprises entre 130 et 19©®0 quand ©a utilise des mélanges avec des résines phéaol-15 aldéhyde ou amine-aldéhyde „ Steeaple 1 Dans ua ballon équipé d#un ©aseable û© 3ssa ®t Starfe et â'ran entonnoir à robinet* on introduit 148 parti©3 ©n poider -d'aahyferide phtalique, 136 parties de 232~bis (kydre^séfôxl " 20 193-propanodiol, 32 parties de 2-méthyl~?~ozsli-32:^3.e-1 fS^diolj 59 parties de BOASDÎISAwE (marque de fabrique déposée pour les esters glyeidiques d'un mélange d'acides aleaaoXciu#® ramifiés enrayant de 9 à 11 at@aes de carbone pas EoXcîeule)s et 38 partes d© i^ylèae furent mélangées. On fait passer 12a eoTsmat d'azote à 25 travers le ballon pendant 1'expérience0 Sa solution obtenue est' agitée et chauffée à 230*0 pendant 4 heures enviz-on, après quoi la température est portée à 250®0 pendant 0e5> heure. On recueille environ 20 e®?d ' eau. avec le silène? 3i* indice d'acide du mélange fi© réaction est de 9ïalt/100 g, la teneur 30 en hydroxylés étant de 685 még/100 g«. Jasuits., la température est abaissée à HQ°C. et on ajoute 39 parties en poids d*d, BAQ ORIGINAL 69 26690 -7- 2016867 aucune séparation de phases pendant une période de 2 mois. Exemple II Dans l'appareil décrit à l'Exemple I, 160 parties en poids d'un produit ayant une teneur en hydroxylés de 536 méq/ 5 100 g, obtenues par hydrolyse d'"EPIK0TE" 1001 (marque de fabrique déposée pour une résine époxy ayant un équivalent d'épo-xyde de 450 à 500 et un point de fusion de Durran de 64 à 74°C) sont agitées et chauffées à 140°C sous un courant d'azote. Ensuite, on ajoute 40 parties en poids d'aja-diméthyl-p-propiolac-10 tone, après quoi la température est maintenue à 140°G pendant 3 heures. • Le mélange de réaction, qui a un indice d'acide de 78 méq/100 g, est dilué à l'aide de 50 parties en poids de 2-bu-toxy-éthanol. Ensuite, on mélange 19 parties en poids de cette 15 solution avec du 2-diméthylamino-éthanol et de l'eau, pour obtenir 100 parties d'une solution aqueuse claire ayant un pH de 7>8. Cette solution, quand elle est conservée à 40°C, ne présente pas de séparation de phases pendant une période d'au moins 3 mois. Exemple III 20 Dans l'appareil décrit à l'Exemple I, 134 parties en poids de 2,2-bis(hydroxyméthyl)butanol sec sont chauffés à 120°C sous un courant d'azote sec. A cette température, on ajoute lentement 300 parties en poids d'a,a-diméthyl-p-propiolactone, en agitant. La température de réaction est maintenue à 120°C par re-25 froidissement. Après 8 heures de réaction à 120°C, l'indice d'acide du mélange de réaction est de 485 méq/100 g. On trouve que moins de 5 % de la lactone n'est pas transformée-Exemple IV Dans l'appareil décrit à l'Exemple I, 434 parties en 30 poids du mélange de réaction, comme décrit à l'Exemple III, sont mélangées avec 61 parties de 2,2-bis(hydroxyméthyl)-1,3-propane-diol et 16 parties de 2,2-diméthyl-1,3-propanediol. Le mélange de réaction est agité et chauffé à 230°C pendant 2 heures, période durant laquelle on recueille 22" cm^ 35 d'eau. L'indice d'acide du mélange de réaction ainsi obtenu est de 160 méq/100 g. Ensuite, le mélange de réaction est dilué à l'aide de 122 parties de 2-butoxy-éthanol. En ajoutant de la triéthylamine 69 26690 -8- 2016867 et de l'eau à cette solution, on prépare une solution aqueuse à 15 % en poids de résine neutralisée ayant un pH de 8,5» solution qui après stockage à 40°C est stable pendant au moins 3 mois. Exemple Y 5 Bans 18appareil décrit â l'Exemple I, 434 parties en poids du mélange m ;:é action. déorit à ! "Exemple ïïl sont mélangées aTsc 306 parties -le 292-Ms-(b^âroxyméthyl)but»anol sous un courant d'azote. Le mélange est agité et chauffé à 230°C pendant 8 heures, période durant laquelle on recueille 9 Cm^ 10 d'eau. L'indice d'acide du produit de réaction est de 10 méq/ 100 g, tandis que la teneur en hydroxylés est de 674 méq/100 g. Ensuite, la température du mélange de réaction est abaissée à 140°C, après quoi on ajoute 183 parties d'à,oc-diméthyl-P-propio-lactone. Après une période de réaction de 3 heures à 140°C, 15 l'indice d'acide du mélange de réaction est de 127 méq/100 g. Ensuite, le mélange de réaction est dilué à l'aide de 228 parties de 2-butoxy-éthanol. En mélangeant 19 parties en poids de ce mélange avec 2,9 parties de triéthanat-aminé et 78 parties d'eau, on obtient une solution claire qui, quand elle est conser-20 vée à 40°0, ne présente aucune séparation de phases pendant 3 mois. Exemple VI Dans l'appareil décrit à l'Exemple I, on mélange 94- parties en poids de 2,2-bis(hydroxyméthyl)-butanol sec avec 41 par-25 ties en poids de 2,2-bis(hydroxyméthyl)-1,3-propane-diol seô. Le mélange est agité et chauffé à 120°C sous un courant d'azote sec. A cette température et toujours sous azote, on ajoute lentement 462 parties en poids d'à,a-diméthyl-p-propiolactone, après quoi le mélange de réaction est maintenu à 120°0 pendant une 30 heure, tandis qu'on continue l'agitation. En 15 minutes, la température de réaction est portée à 140°0, et elle est maintenue à ce niveau pendanpùne heure par refroidissement. Ensuite, la température de réaction est abaissée à 120°C tandis qu'on agite et qu'on continue à faire passer de l'azote. Après 24 heures de 35 réaction à 120°0, l'indice d'acide du mélange de réaction est de 455 méq/100 g. On trouve que moins de 5 % de la lactone n'est pas transformée. BAD ORIGINAL 2016867 "•'-as 1?a?Pareil décric à l'exemple I, 597 parties en ;clcs cir. ïî si ange ie réaction décrit; à l'exemple VI sont sîéiaa-l-sss s?9». 'K-2 parties en poids de 2,2-bis(hydroxyiaéthyl}-'i s5--il'U. p«r-cies en poids du produit de réaction de et i laoie de diphénylolpropane8 Le mélange . Are-;.'.;o. est aiïiti et chauffé à 2^0°C pendant 2 heures, pé-—• •••.;:rc-n-T laornelie on recueille 30 cm"' d'eau» L'indice d'acide -w r"*._f»rK-s 4? réaction ainsi obtenu est de 70 aêq/100 g» .Ensuite, * : £ -.. I- réaction sst; dilué i r.?aide de 520 parties de r.-r addition as diméthyl-éthanolamine et d•eau î: c.vî*:ic ;. j.o:î« c- trepare «ne solution aqueuse à 15 >-• sn yOids U neutralisée ayant un pH de 895» solution qui ■tï-ls t^3 a 40 °0 ast stable pendant au moins 3 mois* t BAS ORIGINAL ^ '•/ Mû' i _ ï;r. nrocédé de préparation de composés ayant: au moins "Ti'3 *°ille de la formule 0 -r ~fj- C; n _ q Q— G — C - O —|—• C — G — C — G L 5 - . .. J n S s •iêOïs laquelle n esc séro ou un nombre aliant de 1 à £d eu le groupement eardonyloxy terminal lait pjifelo à3 un groupe-i^.nt oarbczyle neutralisé ou non., prcctde aej.on lequel on conduit me réaction d5 addition entre tsr-i c.fô~di'&7drooarbyl-p-propxolaetonQ et un eoaposé îiy J - un procédé selon la revendication ; 5 dans lequel la réaction djaddition est conduite eu «. •'do ©at-alys i,*:.- 3 - 'Jn procédé selon la revenaient „«--i-n •! su 25-dans I-;-i'wSl _2 osapvsé dydronylé a ;-.u meir..-; d\ v/ vi^snts kydror-syiss :• :o.lmll^:33 liés sii CEr"o;o.Sc. 1- - Un procédé salon la r®ve.adxt-a ixcx 5S dans lequel lï composé nydro~ïyIé es-c me résine allsyde 5 - Jn procédé selon la revendic a :;iûzi ï% dans lequel la oosposé îiydroxylé est an polyépoxyde xydrslysë* 6 - Un procédé selon la revendication 5s dans lequel .1© composé hydroxylé est un polyépoxyde eatériflé. ? - Un procédé selon 11 une quelconque des revendication. 4 a 6, dans lequel on atilisâ -is J à -Ou parties en poids de lactone pour 100 parties en poids de vigo^s hydroxylé. 3 - un procédé selon la revenait a t ion y, dans lequel oa utilise de 10 à 50 parties en poids de la^one ponr 100 parties c- t-v-ids de composé hydroxylés -■ = Un procédé selon la revendx 'iatirm 5S dans leqne.1 1», •î?.,ïipos-i dydrc-txyj ô .nr'." 1 " él-lc/léne-^ly -.>1 iu is :ilj".;srv*lc '•.'■j — ri - un procédé se 1er -.d reven-ja.sgm *n . j9 dans lequel 1= K BAD ORIGINAL 69 26690 -11- 2016867 2,2-bis(hydroxyméthyl)butanol est utilisé sous la forme d'un, mélange avec jusqu'à 75 moles % de 2,2-bis(hydroxyméthyl)-1,3-propanediol. 12 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications =- 9 à 11, dans lequel on utilise de 0,1 à 3,0 moles de lactone par 'îjclroxjle son sfeénolieue du composé hydroxylé» 15 - ïï:a procédé selon la revendication 12 9 dans lequel on utilise de 0,5 à 1,5 mole de lactone par groupe hydroxyle non phénolique du composé hydroxylé. 10 14 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 13, dans lequel le produit de la réaction d'addition est transformé en une résine par réaction avec un composé générateur de résine comme défini ci-dessus à une température comprise entre 175 et 260°C, le rapport du nombre total de groupes carboxyles au 15 nombre total de moles des corps en réaction étant compris entre 0,4 et 1,6, 15 - Un procédé selon la revendication 14, dans lequel le composé générateur de résine utilisé dans la réaction entre 175 et 260°C est choisi parmi les polyols, les acides polycarboxy- 20 liques et les anhydrides polycarboxyliques. 16 - Un procédé selon la revendication 14 ou 15» dans lequel la réaction entre 175 ©"fc 260°C est conduite avec un rapport du nombre total de groupes carboxyles au nombre total de moles des corps en réaction compris entre 1,0 et 1,3 et la réac- 25 tion est poursuivie jusqu'à ce que l'indice d'acide du mélange de réaction soit compris entre 50 et 200 méq/100 g. 17 - Un procédé selon la revendication 14 ou 15» dans lequel la réaction entre 175 et 260°C est conduite avec ion rapport du nombre total de groupes carboxyles au nombre total de 30 moles des corps en réaction compris entre 0,6 et 1,0 et la réaction est poursuivie jusqu'à ce que l'indice d'acide du mélange de réaction soit compris entre 0 et 50 méq/100 g. 18 - Un procédé selon la revendication 4, dans lequel la résine alkyde est une résine obtenue pnr le procédé selon la ^5 revendication 17. 19 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 8 et, 14 à 18, dans lequel le mélange final de réaction est dissous dans un solvant organique. 69 26690 -12- 2016867 20 - Un procédé selon la revendication 19» dans lequel le solvant, est rai 2-alcoxy-éthanol. 21 - Un procédé selon 1'une quelconque des revendications 4- à 8 et 14 à 18, dans lequel le produit final est neu- 5 tralisé par une aminé secondaire ou tertiaire. 22 - Un procédé selon la revendication 21s dans lequel on prépare une solution ou dispersion aqueuse du produit neutralisé en ajoutant de l'eau avant, pendant ou après la neutrali-s s ts il on o 10 25 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 8 et 14 à 22 5 dans" lequel le produit final est mélangé avec une résine phénol-aldéhyde ou une résine amine-aldéhyde. 24 - Un procédé e-3Ion la rsTendication 25, dans lequel la résine d"aldéhyde est une résine soluble dans l'eau ou dis- 15 persable dans l'eau» 25 = Un procédé selon la revendication 24, dans lequel la résine d'aldéhyde est un polyalcoyléther d'une polyméthylol-£âéi£;Sli2.0 c 26 - Un procédé selon l'une quelconque des revendications 20 1 à 25, dans lequel la lactone est 1'a,a-diméthyl-p-propiolac- tone. 2" - Les produits obtenus par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 26. 28 - Les laques ou peintures préparées à partir d'un 25 produit selon la revendication 27® 29 - Un procédé de production d'articles revêtus, dans lequel on utilise une laque ou peinture selon la revendication 28 et le revêtement est durci à une température comprise entre 100 et 250°G. 30 30 - Un procédé selon la revendication 29, dans lequel le revêtement à durcir est produit par dépôt électrolytique d'une laque ou peinture préparée à partir d'un produit obtenu par un procédé selon la revendication 22 ou à partir d'une solution ou dispersion aqueuse d'un produit obtenu par un procédé se-35 Ion l'une quelconque des revendications 23 à 25. 31 - Les articles revêtus obtenus par un procédé selon la revendication 29 ou 30. M ORIGNAL