Brevet FR2031345A1 — publié le 19701120

La présente invention est relative à un procédé pour la préparation d'émul- sions photographiques aux halogénures d'argent, positives directes, et plus particulièrement à un procédé pour la préparation d'émulsions aux halogénures d'argent, voilées, positives directes, sensibles au bleu, permettant d'obtenir des images dont la densité minimale est améliorée et qui contiennent une majeure proportion de chlorure et un accepteur d'électrons, les grains d'halogénures d'argent de ces émulsions étant pratiquement dépourvus de germes favorisant le dépôt d'arguent photolytique. On sait que les émulsions photographiques aux halogénures d'argent voilées, positives directes, sensibles au bleu, peuvent être traitées dans des révélateurs lithographiques, en particulier lorsque l'émulsion contient une majeure proportion d'ions chlorure. Cependant, ces émulsions positives directes de la technique antérieure présentent l'inconvénient de donner des images dont la densité minimale est trop élevée, et il serait souhaitable de mettre au point un procédé de préparation d'une émulsion voilée, positive directe, donnant des images par traitement avec un révélateur lithographique dont les caractéristiques, en particulier, la densité minimale, soient améliorées. Le procédé suivant l'invention, pour la préparation d'une émulsion photographique dont les grains d'halogenure d'argent sont voilés de manière uniforme, est caractérisé en ce qu'on ajoute un iodure soluble dans l'eau dans l'émulsion aux halogénures d'argent avant ou pendant l'opération de formation du voile. On peut ajouter l'iodure soluble dans l'eau à 1 'émulsion photographique aux halogénures d'argent précipités, puis on peut chauffer le mélange avant de voiler ltémulsion ou bien on peut ajouter l'iodure soluble dans l'eau à l'émulsion précipitée en même temps que l'on voile l'émulsion. Le procédé suivant l'invention, permet d'obtenir rapidement une émulsion voilée, et permet d'améliorer les propriétés photographiques de l'émulsion, en particulier la densité minimal, lorsqu'on utilise des révélateurs lithographiques. Le procédé de préparation des émulsions photographiques suivant l'invention, permet habituellement d'accrore la sensibilité et la densité maximale des émulsions aux halogénures d'argent voilées, positives directes, sensibles au bleu. Suivant un mode avantageux de réalisation, le procédé suivant l'invention, permet de préparer des émulsions photographiques aux halogénures d'argent voilées, positives directes, sensibles au bleues dont les halogénures sont constitués essentiellement de chlorure, dont les grains d'halogénures d'argent sont pratiquement dépourvus de germes favorisant le dépôt d'argent photolytique et qui contiennent un accepteur d'électrons. On peut utiliser de nombreux iodures solubles dans l'eau dans la mise en oeuvre de procédé suivant l'invention, en particulier l'iodure d'ammonium, de potassium, de sodium, de lithium, de cadmium et de strontium. On ajoutera une quantité d'iodure soluble dans liteau à une concentration suffisante pour accroi- tre efficacement la densité maximale des plages non exposées de l'émulsion po- sitive directe. La concentration en iodure soluble dans l'eau peut varier considérablement, mais elle est avantageusement comprise entre une millimole et 30 millimoles d'iodure soluble dans l'eau par mole d'halogénures d'argent, et plus particulièrement entre 3 millimoles et 12 millimoles par mole d'halogénure d'argent. On peut, par exemple, ajouter à l'émulsion aux halogénures d'argent précipités, 0,5 g à 5 g d'iodure de potassium par mole d'halogénure d'argent pour améliorer les propriétés photographiques de l'émulsion, en particulier, la densité minimale. L'iodure soluble dans l'eau ajouté, suivant l'invention, à l'émulsion photographique aux halogézuires d'argent est fixé essentiellement à la surface des grains d'halogénures d'argent, avant ou au moment où les ha- logénures d'argent sont voilés. L'iodure soluble dans l'eau, ajouté suivant l'invention à l'émulsion photographique aux halogénures d'argent, est en excès par rapport aux ions iodure éventuellement présents dans les grains d'halogénures d'argent précipités, par exemple sous la forme de chloroiodure ou de chlorobromoiodure d'argent. Suivant un mode avantageux de réalisation, le procédé, suivant l'invention, permet de préparer des émulsions photographiques aux halogénures d'argent positives directes qui contiennent des grains d'halogénures d'argent voilés et un composé organique accepteur d'électrons. Les émulsions -de ce type sont sensibles au bleu, c'est-à-dire qu'elles donnent des images par inversion lorsqu'on les expose à une lumière dont les longueurs d'onde sont comprises entre 350 in et 500 nm. Les émulsions photographiques aux halogénures d'argent préparées suivaut l'invention, peuvent aussi être sensibilisées spectralement de manière à former des images par inversion lorsqu'on les expose à d'autres régions du spectre, par exemple lorsqu'on les expose à l'ultraviolet, au vert ou au rouge. Cependant, toutes les émulsions préparées suivant l'invention, présentent la propriété de former des images par inversion quand on les expose à la lumière bleue. Des accepteurs d'électrons utiles pour préparer les émulsions photographi ques positives directes suivant l1invention, ComPrennent des composés accepteurs de photo-électrons, en particulier des colorants sénsibiliRateurs, qui piègent les électrons, par exemple les composés décrits au brevet anglais 723 019. Des accepteurs d'électrons qui donnent des résultats particulièrement intéressants pour préparer les émulsions photographiques suivant l'invention- sont les accepteurs d'électrons dont les potentiels polarographîques de demi-onde, c'est-à- dire les potentiels d'oréduction déterminés par polarographie, ont des valeurs déterminées. On peut déterminer les valeurs de potentiel cathodique avec des solutions 10-4 4 molaires en accepteurs d'électrons dans un solvant tel que le méthanol qui contient du chlorure de lithium à une concentration 0,05 molaire, et en utilisant une électrode à goutte de mercure. On peut déterminer les valeurs de potentiel anodique avec des solutions 10 4 molaires dans un solvant aqueux, par exemple une solution méthanolique aqueuse qui contient l'accepteur d'électrons, de l'acétate de sodium 0,05 molaire et de l'acide acétique 0,005 molaire, en utilisant une électrode de graphite pyrolytique. Dans chaque mesure, l'électrode de référence peut être constituée par du chlorure d'argent dispersé dans une solution aqueuse qui contient des ions argent et qui est saturée en chlorure de potassium. On utilise cette électrode de référence à 20 C. Les déterminations électrochimiques de ce type sont bien connues et sont décrites dans l'ouvrage intitulé :"New Instrumental Methods in Electrochemistry" de Delahay et dans l'ouvrage "Polarography" de Kolthoff et Lingane, dans la revue "Analytical Chemistry" 36, 2426 (1964) par Elving et dans la revue "Analytical Chemistry" 30, 1576 (1958) par Adams. Des composés utiles comme accepteurs d'électrons pour préparer les émulsions photographiques suivant l'invention, -sont des composés qui possèdent un poten tiel de demi-onde anodique E et un potentiel polarographique cathodique E a c dont la somme forme un nombre positif. Avantageusement, ces accepteurs d'éleo- trons sensibilisent aussi speotralement les émulsions photographiques aux halogénures d'argent à la lumière de longueur d'onde supérieure à 430 nm environ, habituellement à la lumière dont la longueur d'onde est comprise entre 430 nm et 800 nm. Ces accepteurs d'électrons utiles suivant l'invention, assurent avantageusement une sensibilisation spectrale telle que le rapport de la sensibilité relative au minus bleu à la sensibilité relative au bleu est supérieur à 7, et avantageusement supérieur à 10 quand on expose l'émulsion à une source à filament de tungstène respectivement à travers les filtres Kodak Wratten nu 16 et n 35 plus 38 A. Ces derniers composés peuvent etre appelés "accepteurs d' électrons-sensibili sateurs spectraux". Des accepteurs d'électrons particulièrement utiles pour préparer des émulsions photographiques aux halogénures d'argent positives directes suivant 1 'in- vention, sont les colorants du type des cyanines, en particulier les colorants du type des imidazoquinoxalines tels que décrits au brevet belge 660 253. On obtient des résultats particulièrement intéressants avec des canines contenant un noyau indole, substitué sur le cycle aromatique en position 2. Des accepteurs d'éIectrons-sensibiIisateurs spectraux particulièrement utiles suivant l'invention, sont les bis(1-alcoyl-2-phényl-indole-3) triméthine cyanines telles que décrites au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 930 694. On peut aussi utiliser, suivant l'invention, des cyanines diméthiniques telles que décrites au brevet anglais 970 601. Les émulsions photographiques aux halogénures d'argent suivant l'invention, contiennent des grains d'halogénures d'argent dont la dimension moyenne est avantageusement comprise entre 0,01 micron et 2 microns, plus particulièrement entre 0,02 microns et 1 micron. Les grains d'halogénures d'argent des émulsions photographiques, suivant l'invention, peuvent avoir n'importe quelle forme cristalline appropriée, par exemple ils peuvent être de forme cubique ou opta, édrique. On peut voiler les émulsions photographiques suivant l'invention, par un traitement physique ou par un traitement chimique. On peut, par exemple, voiler les émulsions suivant l'invention, en sensibilisant chimiquement les émulsions jusqu tau voile. Des résultats particulièrement intéressants sont obtenus en utilisant des procédés décrits par Hautot et Sauvenier dans "Science et Industries Photographiques", Vol. 28, pages 57 à 65, (1957). On peut aussi voiler les grains d'halogénures d'argent des émulsions photographiques suivant l'inver- tion, en utilisant une lumière de forte intensité, ou bien on peut les voiler par un agent réducteur tel que le bioxyde de thiourée ou le chlorure stanneux ou bien on peut les voiler par un composé de métal noble tel que l'or, ou par d'autres composés tels que les amineboranes. On peut aussi voiler les grains d'halogénures d'argent des émulsions photographiques suivant l'invention, par des associations d'agents réducteurs avec des dérivés de l'or ou d'autres composés d'un métal moins électropositif que l'argent, métal tel que le rhodium, le platine ou l'iridium. Les émulsions photographiques aux halogénares d'argent, voilées, positives directes, préparées suivant l'invention, sont des émulsions qui donnent une densité au moins égale à 0,5, quand on les développe, sans ex- position, dans le révélateur Kodak DK-50, à 200C, pendant 5 mn, ces émulsions étant appliquées sur un support à un titre en argent compris entre 6 Les émulsions photographiques aux halogénures d'argent, voilées, positives directes, suivant ltinvention, peuvent comprendre des grains d'halogénures d'argent voilés par un agent réducteur et un dérivé de l'or. Si l'on utilise de faibles proportions d'agents réducteurs et de dérivés de l'or, on obtient une émulsion dont les grains d'halogénure d'argent voilés sont caractérisés par une diminution rapide du voile pendant le traitement de blanchiment comme on le décrira ci-après. On sait qu'un équivalent d'agent réducteur permet de réduire un équivalent d'halogénure d'argent en argent. Pour obtenir des grains d'halogénureis d'argent voilés caractérisés par une diminution rapide du voile pendant l'opération de blanchiment, on utilise une quantité d'agent voilant réducteur notablement inférieure à un équivalent. On peut, par exemple, utiliser moins de 0,06 milliéquivalent d'agent voilant réducteur par mole d'halogo nure d'argent pour voiler les grains d'halogénures d'argent des émulsions positives directes suivant l'invention. On utilise habituellement 020005 à 0,06 milliéquivalent, avantageusement entre 0,001 et 0,03 milliéquivslent d'agent voilant réducteur par mole d thalogénure d'argent pour voiler - les grains d'halogénure d'argent des émulsions positives directes suivant l'invention. Si on utilise des proportions d'agent voilant réducteur plus importantes, on constate une diminution appréciable de la sensibilité photographique de l'émulsion0 Un agent voilant réducteur utilisé avantageusement en association avec un agent dérivé de l'or est le bioxyde de thiourée qu'on utilise avantageusement dans une proportion comprise entre 0,05 mg et 3 mg, plus particulièrement entre 0,1 mg et 2 mg (ou entre 0,005 et 0t03 millimole) par mole dthalogénure d'argent. On peut aussi utiliser comme agent voilant réducteur le chlorure stanneux, avantageusement à une concentration comprise entre 0,05 mg et 3 mg par mole d'halogénure d'argent. Lorsqu'on utilise de faibles proportions d'agent voilant réducteur et d'agent voilant dérivé de l'or pour préparer les émulsions photographiques positives directes suivant I'invention, on constate que ces dernières présentent une sensibilité photographique remarquable. Des agents voilants réducteurs utiles suivant l'invention, comprennent lthydraziness des sels de phosphonium tels que le chlorure de tétra(hydroxyméthyl )phosphonium, le bioxyde de thiourée tel que décrit aux breveta des Etats-Unis d'Amérique 3 062 651 et 2 983 609, des sels stanneux, par exemple le chlorure stanneux tel que décrit au brevet des Etats-Unis dtAmérique 2 487 850, des polyamines telles que la diéthylènetrismine comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 519 698, des polyamines comme la spermine telle que décrite au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 521 925, le disulfure de bêta-aminoéthyle et ses sels solubles dans l'eau, tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 521 926, etc. Les agents voilants dérivés de l'or utiles pour préparer les émulsions photographiques suivant l'invention, peuvent être ntimporte quel sel d'or utilisé pour voiler les grains d'halogénures d'argent des émulsions photographiques et comprennent les sels d'or tels que décrits aux brevets des Etats-Unis d'Améri- que 2 399 083 et 2 642 361. Des agents voilants dérivés de 1 'or utiles suivant l'invention, sont le chloroaurite de potassium, l'aurithiocyanate de potassium, le chloroaurate de potassium, le chlorure aurique, le méthochlorure de 2-aurosulfobenzothiazole, etc. On peut faire varier considérablement la concentration en agent voilant dérivé de l'or dans les émulsions photographiques suivant l'invention, mais cette concentration est habituellement comprise entre 0,0001 et 0,01 millimole par mole d'halogénure d'argent. On utilise avantageusement suivant l'invention, le chloroaurate de potassium, plus particulièrement à une concentration inférieure à 5 mg par mole dthalogénure d'argent, avantageusement à une concentration comprise entre 005 mg et 4 mg par mole d'halogé- nure d'argent. Lorsqu'on utilise un agent voilant dérivé des'or en association avec un agent voilant réducteur, l'agent voilant dérivé de l'or représente avantageusement l'élément majoritaire de l'association, le rapport de nagent voilant dérivé de l'or à l'agent voilant réducteur étant habituellement compris entre 1/3 et 20/1, plus particulièrement entre 1/3 et 5/1. On voile avantagea- sement les grains d'halogénure d'argent des émulsions photographiques suivant l'invention, en utilisant d'abord l'agent voilant réducteur puis l'agent voilant dérivé de l'or. On peut cependant utiliser l'ordre d'addition inverse ou bien on peut ajouter simultanément l'agent voilant réducteur et l'agent voilant dérivé de l'or. Dans la mise en oeuvre au procédé suivant l'invention, on peut voiler les d'argent grains d'halogénure/avant d'appliquer l'émulsion sur un support, ou bien on peut les voiler après application de émulsion sur un support. On peut faire varier considérablement les conditions de l'opération de formation de voile des grains d'halogénure d'argent des émulsions suivant l'invention, mais on opère habituellement dans un milieu dont la valeur du p11 est comprise entre 5 et 7, et le pAg compris entre 6 et 9. On opère habituellement à une tempera, ture comprise entre 40 C et 100 C, plus particulièrement entre 50 C et 70 C. Pendant la formation du voile, les grains d'halogénure d'argent sont habituel- lement en suspension dans un liant approprié tel qu'une solution de gélatine aqueuse utilisée avantageusement à une concentration comprise entre 10 g et .200 g par mole d'halogénure d'argent. Suivant un mode préféré de réalisation, on prépare une émulsion photogra- phique positive directe dont la sensibilité est remarquable en formant des grains d'halogénure d'argent qui ont un diamètre pratiquement uniforme et qui sont voilés par une association d'agents voilants réducteurs et d'agents voilants dérivés de l'or utilisés à faible concentration. Les grains d'halogé- nures d'argent ainsi préparés sont caractérisés par une diminution rapide du voile pendant l'opération de blanchiment chimique. Le voile de ces émulsions diminue d'au moins 25/100, et habituellement d'au moins 40/100, quand on les blanchit dans une solution de ferricyanure de potassium, à 20 C, pendant 5 mn. Pour déterminer cette diminution du voile, on peut appliquer l'émulsion aur halogénures d'argent sur un support de manière à obtenir une densité maximale au moins égale à 1 quand on la traite dans le révélateur Kodak SK-50 à 200C, pendant 6 mn, et en comparant la densité de cette meme émulsion appliquée de manière identique sur un support, traitée dans le même révélateur, à 200C, pendant 6 mn, après avoir été blanchie dans une solution de ferricyanure de potassium à 3/1000, à 20 C, pendant 5 mn. La densité maximale du produit photo non graphique/blanchi est supérieure d'au moins 30/100, habituellement supérieure d'au moins 60/100 à la densité maximale du produit photographique blanchi. Les émulsions photographiques aux halogénures d'argent positives directes suivant l'invention, comprennent au moins 5o/loo en mole de chlorure, avantageusement au moins 70/100 en mole de chlorure, moins de 5/100 en mole d'iodure le restant des halogénures d'argent étant constitué par du bromure d'argent. On peut aussi utiliser dans la préparation des émulsions photographiques suivant l'invention des émulsions au chlorure d'argent pur. On peut préparer les émulsions photographiques aux halogénures d'argent suivant l'invention, par n'importe quel procédé de précipitation utilisé habituellement dans les émulsions photographiques aux halogénures d'argent positives directes. On peut utiliser, par exemple, des émulsions à noyaux revêtus d'une enveloppe externe ou des émulsions qui contiennent des germes favorisant le déport dtargent photolytique, émulsions telles que décrites au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 367 778, ces émulsions présentant des caractéristiques sensitométriques améliorées, en particulier, une vitesse de formation du voile accrue, une sensibilité et une densité maximale améliorées. Suivant un mode de réalisation particulièrement avantageux, les émulsions photographiques positives directes suivant l'invention, comprennent des grains dthalogénures d'argent voilés et un accepteur dtélectrons ainsi qu'un accepteur d'halogènes, Des accepteurs d'halogènes utiles suivant l'invention, sont décrits au brevet belge 659 361. On peut utiliser les accepteurs d'halogènes utiles dans les émulsions suivant l'invention, à des concentrations qui peuvent varier considérablement, mais on les utilise habituellement a une concentration comprise entre 25 mg et 20 g ; avantageusement à une concentration comprise entre 150 mg et 1 g par mole d'halogénures d'argent. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 On prépare une émulsion au chlorobromure d'argent en ajoutant, simultanément une solution qui comprend 0,9 mole de chlorure de sodium et 0,1 mole de bromure de potassium et une solution qui contient 1 mole de nitrate d'argent à une solution aqueuse qui contient 43 g de gélatine, l'addition étant réalisée à une température de 500C, en 50 mn environ. On ajoute ensuite une solution qui contient 37 g de gélatine, puis on fige l'émulsion et on la lave. On divise cette émulsion en trois fractions, A, B et C que lron voile chimiquement en opérant de la manière suivante A - On ajoute 0,20 mg de bioxyde de thiourée et 0,20 mg de chloroaurate de potassium par mole d'halogénure d'argent, puis on chauffe à 65 C, avec les agents voilants B - On opère comme pour la fraction A, mais on ajoute/0,25 g d'iodure de potassium par mole d'halogénuresd'argent, C - On opère comme pour la fraction A, mais on chauffe émulsion à 65 C, pendant 60 mn, en présence de 0,25 g d'iodure de potassium avant le traitement par les agents violants. On ajoute ensuite, à chaque fraction A, B et O, 500 mg d'un colorant accepteur d'eRectrons du type des dinitro-disulfopropylthiacyanine et 500 mg d'un colorant accepteur d'halogènes du type des sulfobutylpyridylidènerhodanines par mole d'halogénure d'argent. On applique ensuite les émulsions sur un support au en acétate de cellulose/titre en argent de 16 mg/dm et au titre en gélatine 2 de 30 mg/dm . On sèche les produits photosensibles, puis on les expose dans un sensitomètre Eastman 1B, puis on traite des échantillons de ces produits photosensibles exposés, respectivement dans les révélateurs mentionnés au tableau I. Les caractéristiques sensitométriques sont mentionnées au tableau I. TABLEAU I Révélateur Kodak D-85 Révélateur Kodak D-11 Révélateur Kodak D-19 (3 mn) (3 mn) (6 mn) Emulsion Durée de Sensibilité Dmin Dmax Sensibilité Dmin Dmax Sensibilité Dmin Dmax Maturation Relative Relative Relative (mn) A 15 --- 0,04 0,04 --- 0,04 0,37 468 0,08 0,97 A 30 204 0,04 0,80 191 0,08 1,46 182 0,20 1,82 A 45 126 0,04 1,44 126 0,12 1,80 115 0,24 1,98 A 60 100 0,04 1,60 100 0,13 1,97 100 0,26 2,02 B 15 269 0,03 0,34 380 0,03 0,82 331 0,06 1,80 B 30 145 0,03 1,64 145 0,03 1,95 129 0,08 2,06 B 45 97 0,03 2,14 100 0,05 2,28 78 0,13 2,30 B 60 80 0,04 2,13 82 0,06 2,28 60 0,17 2,28 C 15 302 0,02 0,66 363 0,02 1,31 302 0,04 2,15 C 30 145 0,04 1,92 148 0,04 2,11 141 0,08 2,21 C 45 100 0,04 2,10 107 0,04 2,20 97 0,09 2,26 C 60 83 0,04 2,20 89 0,05 2,25 76 0,12 2,42 tes résultats du tableau I montrent que les émulsions B et C, suivant l'invention, présentent une vitesse de maturation améliorée par rapport à l'émulsion témoin A. Ces résultats montrent aussi que la densité minimale des émul- sions suivant l'invention, est diminuée et que la sensibilité et la densité maximales sont accrues. EXEMPLE 2 On prépare une émulsion comme à l'exemple 1, puis on la divise en trois fractions A, B, C que l'on voile chimiquement en opérant de la manière suivante: A - On chauffe l'émulsion à 650C en présence de i g dtiodure de potassium par mole d'halogénure d'argent, pendant l h, puis on continue le chauf fage à 650C en présence de 5 mg de bioxyde de thiourée par mole d'halo génure d'argent, B - On chauffe émulsion à 650C en présence de 5 g d'iodure de potassium par mole d'halogénure d'argent, pendant l h, puis on continue le chauf fage en présence de 5 mg de bioxyde de thiourée par mole d'halogénure d'argent, C - On chauffe l'émulsion à 650C en présence de lO g dTiodure de potassium par mole d'halogénure d'argent,pendant l h, puis on continue le chauf fage en présence de 5 g de bioxyde de thiourée par mole d'halogénure d'argent. On ajoute à chaque fraction d'émulsion 500 mg d'un colorant accepteur d'électrons du type des dinitrodisulfopropylthiacyanines par mole d'halogénures d'argent, puis on applique les émulsions sur un support au titre en argent 16 mg/dm et au titre en gélatine de 35 mg/dm. On sèche les produits photosensibles, puis on les expose et on les traite comme àl1exemple i. Les résultats obtenus sont mentionnés au tableau Il. TABLEAU II Révélateur Kodak D-85 (3 mn) Révélateur Kodak D-11 (3 mn) Emulsion Durée de Sensibilité relative Dmin Dmax Sensibilité relative Dmin Dmax Maturation (mn) Témoin 0 (40 C) --- 1,50 2,20 --- 1,66 2,14 A 0 (40 C) --- --- --- 389 0,32 2,52 A 0 263 0,41 2,58 309 0,52 2,56 A 15 162 0,46 2,56 209 0,60 2,52 A 30 141 0,49 2,60 123 0,69 2,66 A 45 151 0,56 2,54 105 0,68 2,51 A 60 100 0,52 2,54 100 0,80 2,54 B 0 598 0,20 2,64 661 0,25 2,60 B 15 468 0,22 2,65 631 0,23 2,63 B 30 427 0,24 2,64 380 0,28 2,64 B 45 372 0,22 2,66 380 0,29 2,70 B 60 316 0,24 2,44 331 0,33 2,60 C 0 1320 0,15 2,70 2340 0,20 2,64 C 15 813 0,17 2,96 832 0,21 2,67 C 30 725 0,18 2,70 741 0,23 2,64 C 45 490 0,20 2,76 631 0,22 2,72 C 60 562 0,18 2,66 525 0,20 2,70 Les résultats du tableau II montrent que l'iodure de potassium présente un effet appréciable sur l'émulsion, l'amélioration de la sensibilité et de la densité minimale étant maximales pour une concentration en iodure de potassium de 10 g par mole d'halogénure d'argent, par comparaison à une émulsion témoin voilée chimiquement par 5 mg de bioxyde de thiourée par mole d'halogénure d'argent à 400C, mais en l'absence d'iodure de potassium. Le tableau II montre aussi les résultats obtenus par une émulsion A, chauffée à 40 C au lieu de 650C. EXEMPLE 3 On prépare une émulsion en opérant comme à l'exemple 1, puis on la divise en deux fractions A et B que l'on voile chimiquement en opérant de la manière suivante A - On ajoute à ltémulsion 0,30 mg de bioxyde de thiourée par mole dthalo génure d'argent et on chauffe à 650C, puis on ajoute 0,2 mg de chloro aurate de potassium par mole dthalogénure d'argent, puis on chauffe à 650C, B - On opere comme pour la fraction A, mais on ajoute O 0,27 g d'iodure de potassium par mole d'halogénure dtargent avant d'ajouter les agents voilants. On ajoute à chaque fraction A et B, 50 mg d'un colorant accepteur d'électrons du type des phény-imidazo-quinoxaline-indolocarbocyanines telles que décrites a TABLEAU III Révélateur Kodak D-85 (3 mn) Révélateur Kodak D-19 (6 mn) Emulsion Durée de Sensibilité relative &gamma; Dmin Dmax Sensibilité relative &gamma; Dmin Dmax Maturation (mn) A 20 174 1,7 0,14 1,18 --- --- 1,02 1,82 A 40 141 3,2 0,08 1,42 --- --- 0,81 1,89 A 60 100 3,6 0,09 1,42 --- --- 1,02 1,91 B 20 195 5,4 0,03 1,89 159 3,1 0,27 1,97 B 40 129 8,8 0,04 2,08 107 3,3 0,36 2,26 B 60 112 8,0 0,04 2,11 100 3,9 0,37 2,20 EXEMPLE 4 On opère comme à l'exemple 3, mais en utilisant seulement l'accepteur d'halogènes mentionné à cet exemple. Les résultats obtenus sont mentionnés au tableau IV. TABLEAU IV Emulsion Durée de Révélateur Kodak D-85. Révélateur Kodak D-19 Maturation - (3 mn) (6 mn) (mn) Dmax Tain Dmax Tain A 20 1,21 1,13 1,88 2,12 A 40 1,43 1,06 1,90 2,11 A 60 1,46 0,99 1,85 2,11 n 20 1,96 1,50 2,21- 2,33 B 40 2,02 1,48 2,23 2,35 B 60 2,03 1,55 2,16 2,47 Les résultats du tableau IV montrent un accroissement de la vitesse de formation du voile et un accroissement de la densité maximale qui ne peuvent pas être attribuées à la présence du colorant accepteur d'électrons. La densité minimale n'est pas modifiée en l'absence du colorant accepteur d'électrons dans ce type d'emulsion. REVENDICATIONS 1. Procédé pour la préparation d'une émulsion photographique dont les grains d'halogénure d'argent sont voilés de manière uniforme, caractérisé en ce qu'on ajoute un iodure soluble dans l'eau dans I'émulsion aux halogénures d'argent avant ou pendant 1'opération de formation du voile. 2. Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise 1'iodure de potassium comme iodure soluble dans l'eau. 3. Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'émulsion photographique aux halogénures d'argent contient essentiellement du chlorure d'argent. 4. Procédé conforme à l'une quelconque d es revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les grains d'halogénure d'argent de l'émulsion sont pratiquement dépourvus de germes favorisant le dépôt d'argent photolytique. 5. Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que, après l'addition de l'iodure soluble dans l'eau, on chauffe l'émul- sion. 6. Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on voile l'émulsion par un agent réducteur. 7. Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on voile l'émulsion par un agent voilant réducteur et par un agent voilant dérivé de l'or. 8. Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'on voile 1'émulsion par du bioxyde de thiourée et du chloroaurate de potassium. 9. Emulsion photographique aux halogénures d'argent, voilée, positive directe caractérisée en ce qu'elle est prépare par un procédé conforme à I'une quelconque des revendications 1 à 8.