Brevet FR2027193A1 — publié le 19700925

La fabrication d'engrais contenant de l'azote et du phosphore s'effectue, par exemple,par dissolution de phosphates bruts qui contiennent en règle générale entre 40 et 50% de CaO et entre 30 et 40% de P205, au moyen d'acides nitriques à 4Q-70% et la précipitation, au moyen d'ions-S04 sous forme de sulfate de calcium de CaO dissout en même temps que le P205 Après la séparation du sulfate de calcium (gypse) on neutralise et on transforme la solution en engrais Etant donné que la dissolution du phosphate brut nécessite à peu près 7 moles de HN03 par mole de P205 , on obt-ient finalement, en cas d'enlèvement complet de Ca, des produits ayant une teneur de N/P205= 1,6)/1 et davantage .On désire cependant obtenir des produits ayant une forte teneur en P205 hydrosoluble et en même temps un plus faible rapport N/P205 , par exemple un rapport de 1/1. Selon le procédé "Odda " , on sépare une partie du calcium sous forme de nitrate de calcium tétrahydraté par congélation de la solution dtattaque, de sorte qu'on obtient des solutions avec des rapports N/P205 plus favorables Toutefois, on obtient après la neutralisation , par exemple,par ammonisation, des quantités importantes de phosphates de calcium qui sont insolubles dans l'eau .Une séparation plus importante de nitrate de calcium pour diminuer davantage le rapport N/P205 et pour produire des engrais ayant une forte proportion de P205 hydrosoluble en traite des dépenses énergétiques trop élevées On peut obtenir une diminution du rapport N/P205 à environ 1/1 par l'introduction d'une partie de P205 sous forme d'acide phosphorique ou par l'utilisation simultanée d'autres acides minéraux d'attaque ou leurs sels acides, tels que l'acide chlorhydrique , l'acide sulfurique ou les bisulfates . On peut alors produire le bisulfite d'ammonium par décomposition thermique du sulfate d'ammonium obtenu à partir du gypse séparé Ces procédés ont cependant également l'inconvénient de nécessiter des dépenses de matière et d'énergie élevées Lorsqu'on ne doit par contre utiliser que du phosphate brut dissout à l'acide nitrique, on est obligé, pour obtenir un rapport N/P205 faible, de séparer des quantités considérables de nitrates de la solution et de les utiliser par ailleurs, Cette obligation est indésirable et la vente de grandes quantités de nitrates n'est fréquemment pas possible L'invention est basée sur la constatation qu'une solution obtenue par dissolution de phosphates bruts au moyen d'acide nitrique et/u d'autres acides minéraux et qui n'est plus en mesure de dissoudre davantage de phosphate brut, peut néanmoins encore dissoudre des quantités considérables de phosphate bicalcique (CaHPO4) .I1 devient ainsi possible d'augmenter considérablement la proportion en ions P205 des solutions et d'obtenir au cours du traitement de cette solution des engrais contenant plusieurs substances nutritives avec des teneurs en P2 O élevées ajustables 5 en de larges limites, ou des phosphates La production d'une solution ayant une plus forte teneur en P205 apporte toute une série d'autres avantages , expliqués plus en détail pa r la suite, pour les installations de production d'engrais Pour la fabrication d'engrais salins phosphatés par dissolution de phosphate brut au moyen d'acide nitrique et/ou au moyen d'autres acides minéraux , l'invention prévoit l'addition de phosphate bicalcique , qui a été précipité et séparé d'une solution appropriée quelconque, à une solution d'attaque de phosphate brut . On sépare totalement ou partiellement le calcium de cette solution et on traite les lessives mères avec un produit de neutralisation solide Comme agent de dissolution pour les phosphates bruts on peut également utiliser, comme déjà mentionné, d'autres acides minéraux , notamment l'acide chlorhydrique .Le phosphate bicalcique devant être ajouté peut par exemple provenir également d'une dissolution à l'acide chlorhydrique .On obtient alors l'avantage que le filtrat du phosphate bicaleique ne contient pas de nitrate devant être utilisé par ailleurs La précipitation du phosphate bicalcique d'une solution d'attaque de phosphate brut s'effectue de manière connue par une neutralisation au moyen de lessive ou produits analogues ,tels que NX3 ,NH4OM , NaOH ,CaCO3 ou Ca(C,H)2.Le phosphate bicalcique précipite en règle générale sous forme d'un sel avec deux moles d'eau de cristallisation , le rapport CaO/P205 dans le produit étant généralement un peu plus élevé que la rapport stoechiométrique , mais le produit de précipitation calcique brut est néanmoins appelé "phosphate bicalcique " dans ce qui suit Une solution d'attaque contient généralement environ 100 à 250 g de P205 par litre . L'invention permet d a peu près doubler cette concentration .Bien entendu, le fabricant d'engrais ajuste cette augmentation en fonction de son progremme de production On peut le pousser jusqu'à la limite du pouvoir dissolvant de la solution pour le phosphate bicalcique Les phosphates bicalciques contiennent comme déjà mentionné, également en parties des proportions plus élevées de CaO.On obtient la plus forte augmentation de la concentration en P2O5 dans la solution avec du phosphate bicalcique ayant une faible teneur en CaO.Il peut cependant être recommandable d'effectuer la précipitation du phosphate bicalcique dans des conditions telles qu'on obtienne un produit avec un excès de CaO qui est aussi faible que possible La précipitation et la séparation des ions Ca de la solution sous forme de sulfate ou calcium ou gypse s'effectuent,dans les usines, dans des récipients importants ou dans des récipients plus petits à circulation . Cette précipitation peut s'effectuer par l'addition de sulfate d'ammonium, de-sodium ,de potassium ou de leurs bisulfates , de sulfate de magnésium et/ou d'acide sulfurique . On peut également ajouter du NH3 ou du NH4O-H L'addition selon l'invention, de phosphate bicalcique peut s' ef- fectuer avant pendant ou après la précipitation du gypse .Lorsqu'il s'agit d'une dissolution de phosphate brut par l'acide nitrique , on dispose, après la séparation du sulfate de calcium, d'une solution qui, par une neutralisation par ammonisation,donc par l'addition de NED, présente un rapport pondéral N/P205 de par exemple 0,8 à 1,2/1,0 , malgré l'augmentation de la teneur en azote qui en est la conséquence .Cette solution peut servir comme solution d'engrais ou-peut être transformée, avec addition d'autres solutions d'attaque, -de substances nutritives pour plantes, telles que des sels de potassium , de composés de magnésium et d'autres produits chimiques, en un engrais de haute qualité qui peut être produit sous la forme désirée, telle qu'une solution, une suspension ou sous forme solide après granulation et séchage Lorsqu'il s'agit de produire des engrais dont le rapport N/P205 est extremement faible et qui nécessite la dissolution de très importantes quantités de phosphates bicalciques, on peut augmenter le pouvoir dissolvant insuffisant de la solution par une addition correspondante d'acides supplémentaires ou de sels acides I1 entre également dans le cadre de l'invention d'utiliser la séparation par congélation connue d'ions Ca de la solution contenant des nitrates sous forme de nitrate de calcium tétrahydraté La solution enrichie en P205 que l'on obtient conformément à l'invention, permet en outre une production avantageuse de sels ou de mélanges de sels techniquement purs et agissant comme engrais, à savoir des nitrates et des phosphates alcalins, tels que (NH4)2RP04. MgNH4PO4, Ca(H2PO4)2, et 4 Pour produire des sels potassiques, l'invention prévoit que la précipitation du sulfate de calcium s'effectue totalement ou en majeure partie avec du sulfate de potassium, de -sorte qu'on dispose, après la séparation du sulfate de calcium, d'une solution contenant du nitrate de potassium dont on peut séparer du nitrate de potassium pur et/ou un mélange de nitrate de potassium et de phosphates au moyen d'un refroidissement et d'une concentration par évaporation Lorsqu'on effectue la précipitation du sulfate de calcium principalement au moyen de sulfate d'ammonium, on obtient une solution qui est très ricne en phosphate d'ammonium (NH4HsPO4) solution à partir de laquelle ce sel peut également être obtenu sous une forme relativement pure au moyen d'un refroidissement et d'une concentration par évaporation Lorsqu'on effectue la précipitation du sulfate de calcium avec des sels de magnésium, notamment des sulfates naturels tels que la kiesérite, on obtient de façon correspondante du MgNH4PO4. Dans ce cas, on peut également ajouter le sel de magnésium au filtrat acide après la précipitation et la séparation du sulfate de calcium, puis renvoyer la lessive mère contenant du sulfate dans le processus de précipitation du sulfate de calcium après la cristallisation et la séparation de phosphates ammoniacomagnésiens La production de tous ces sels ne s'effectue pas nécessairement en vue de la seule obtention d'engrais salins destinés à la vente .Au contraire,leur séparation peut également servir à l'ajustage de la composition du produit final principal désiré .La séparation de ces sels peut s'effectuer également à partir d'une partie de la solution selon l'invention et la lessive mère obtenue à la fin peut être réintroduite à l'endroit approprié du processus principal Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention EXEMPLE 1 On dissout 1000 g de phosphates granuleux contenant 33,7% de P205 et 47,7% de CaO ( tous les pourcentages indiqués s'entendent en poids) pendant 30 minutes avec 2560 g d'acide nitrique à 40%. On introduit ensuite, sous agitation , 526 g d'un phosphate bicalcique contenant 42,7% de P2O5 et 37,5% de CaO obtenu à partir d'un produit de dissolution à l'acide chlorhydrique .Après 15 minutes, on enlève 3200 g de ce mélange et on l-'introduit progressivement dans 2700 g d'une solution de sulfate d'ammonium à 40% en maintenant la température à environ 50 C.Après filtration et lavage du résidu avec 2400 g d'eau chaude, on obtient 2390 g de gypse hydraté .On réunit le filtrat ainsi que l'eau de lavage avec le reste du produit de dissolution à l'acide nitrique, on effectue une pré-ammonisation ,une évaporation ,une nouvelle ammonisation jusqu'à un pH 5 puis une granulation avec 900 g de chlorure de potassium à 59% suivie par un séchage Le produit obtenu a la composition suivante : teneur en azote total: 16,85% (10,08% de N de NH3 ; 6,77% de N de NO3); teneur totale en P2O5: 16,73 ( 16J38% soluble dans le citrate et 13,01% soluble dans l'eau) et 16,82% de K20 EXEMPLE 2 a) On dissout 2970 g de phosphate du Maroc contenant 33,32 de P205 et 51,1% de CaO pendant 30 minutes avec 7210 g d'acide nitrique à 51J1X. Après un refroidissement jusqu'à + 50C, on ajoute 100 g de nitrate de calcium tétrahydraté à titre de germes et on continue l'agitation pendant environ 1 heure .Agrès la filtration du nitrate de calcium tétrahydraté, on obtient un filtrat contenant 7,91% de N de NO3: 6,802 de CaO et 19,03% de P205 b)On dissout 1000 g de phosphate du Maroc contenant 33ss3% de P205 et 51,1% de CaO avec 2000 g d'acide nitrique à 50% sous agitation et en remplaçant l'eau évaporée, pendant 30 minutes à une température d'environ 90 C .Après l'addition de 100 g de MgSO4. 7 E20 et 2000 g de solution de nitrate d'ammonium à 40%, on effectue une ammonisation Jusqu'à pH 4,8 en maintenant la température à environ 70 C.On filtre le phosphate bicalcique précipité, puis on le lave tout d'abord avec 1000 cm3 d'une solution chaude de nitrate d'ammonium à 40%,- puis avec 1000 g d'eau froide, on obtient un résidu humide ayant une teneur totale en P205 de 26,36% (25,32% soluble au citrate),24,50% de CaO et 0,43% d'azote c)-On dilue 1000 g du filtrat obtenu suivant a) avec 800 g d'eau, on les mélange avec 362 g de phosphate bicalcique humide obtenu selon b)- et on les introduit progressivement et sous agitation dans une quantité correspondante d'une lessive de sulfate d'ammonium à 40% à laquelle on a ajouté 50 g de cristaux de gypse et qui a été complétée pendant l'addition de la solution de phosphate jusqu a une quantité de 102.0 g. Lors de la filtration, on obtient un filtrat ayant une teneur totale en azote de 6,22% ( 3,27% de N de NH3 et 2,95% de N de NO3) et 10,47 de P205 dont on obtient, après évaporation, nouvelle ammonisation et séchage, un engrais salin de haute qualité ayant une teneur totale en azote de 22,32% ( 14,94% de N de NH ; 7,38% de N de NO3) , une teneur totale en P2O5de 26,10% (25,72% soluble au citrate et 25,08% soluble à l'eau( EXEMPLE 3 On dissout 500 g de phosphate de Taïba 37,03% de P205 et 50,6% de CaO) dans 1067 g d'acide nitrique à 50% pendant 30 minutes à froid Le produit de dissolution est introduit sous agitation permanente avec 1350 g de lessive de sulfate d'ammonium à 40% dans une suspension de 200 g de gypse hydraté dans 267 g d'eau afin d'obtenir des conditions de précipitation plus favorables On ajoute ensuite 450 g'de phosphate bicalcique (41,6% de P205 et 32,8% de CaO) en ajoutant simultanément et de façon progressive encore 870 g de lessive de sulfate d'ammonium à 40% dans le mélange Après échauffement à 50 C, on filtre le gypse dihydraté et on lave le résidu qvec 1500 g d'eau chaude . On obtient 4387 g de filtrat et de filtrat de lavage que l'on ammonise jusqu'à Ph 5, évapore et granule ensuite .On obtient 1285 g de produit granulé ayant une teneur totale en azote de 22,55% ( 14,22% de N de NH3 et 8,33% de N de NO3), et une teneur totale en P2O5 de 25,82% (25,49S soluble au citrate et 22,05X soluble dans l'eau) 0,65% de H20 et un pH de 5,0 EXEMPLE 4 On introduit de façon continue une solution obtenue pa r dissolution de 620 g de phosphate granulé de Floride avec 1204 g d'acide nitrique à 50% ainsi que 172 g d'un phosphate bicalcique tehnique (38,3% de P2O5 et 34,3% de CaO), par heure,dans un récipient d'une installation consistant en trois récipient@ à agitateur qui communiquent les uns avec les autres Dans un autre récipient on ajoute, également de façon continue, 1160 g de sulfate de potassium technique (50,4% de K20)et 2000 g d'eau par heure . On filtre le moût retiré du troisième récipient. Le filtrat non dilué contient 3,57% de N de NO3 ,6,60% de P205 et 14,60% de K20 On refroidit 10.000 g du filtrat ainsi obtenu à 350C et on filtre le nitrate de potassium cristallisé contenant du flu- or . Le résidu non lavé a un poids de 150 g et la composition suivante 11,62% de N de NO3, 43,80% de K20 ,0,71% de P205 et l,l5% de F. On concentre le filtrat par évaporation à. 5490 g.on le refroidit à environ 150C , on le filtre et on lave le résidu trois fois avec chaque fois 400 g d'une solution de KNO) saturée à froid Le poids du résidu après le séchage est de-2350 g.Ce nitrate de potassium contient 13,04 de N de NO3 , 0,32% de P205, 46,06% de K20 et des traces de F. Le filtrat (sans filtrat de lavage ) contient 1,23% de NO3, 19,42% de P205, 10,40% de K2O , 1,60% de MgO et de F et on le traite de la façon suivante a) par ammonisation d'une partie de ce filtrat jusqu'à pH -6,2 , on obtient un engrais sous forme de pâte composé de nitrate de potassium et d'orthophosphate ayant la composition suivante teneur totale en azote 5,25 (4,06% de N de NH3 et 1,19% de N de N)219,10% de P2O5, 10,25% de K20 et 47,2 de H2O Par séchage on peut produire un engrais cpntenant environ 10% d'azote , 36% de P205 et 19% de K2O Par addition de 30 g d'urée à 100 g de la pâte mentionnée ci-dessus,on obtient un produit contenant 14,55% d'azote (3,00% de N de NH3, 0,95% de N de NO3,10,60% de N d'urée)14,70% de P205 et 8,05% de K20, à partir duquel on produit, par un séchage progressif, un engrais contenant 22,1% d'azote, 22,8% de P2O5 et 11,5% de K20 b) On agite 200 g du filtrat pendant une heure avec 12 g de carbonate de magnésium, puis on effectue une ammonisation L'engrais sous forme de pâte ainsi formé constitué de- nitrate de potassium et en particulier de phosphate ammoniacomagnésien contient une teneur totale en azote de 4,62 g (3,57 g de N de NH , 1,05% de N de NO3) , une teneur totale de P2O5 de 18,5%, 9,5% de K20 , 3,98% de MgO. On transforme cette pâte au moyen d'un séchage progressif en un engrais contenant environ 9% d'azote, 35% de P2O5 total , 15% de K2O et 7,5% de MgO. EXEMPLE 5 On dissout 775 g de phosphate granuleux contenant 33,48% de P205 et 49,2 de CaO avec @575 g d'acide nitrique à 50% pendant 30 minutes et on introduit le produit progressivement dans un agitateur contenant 200 g de germes de gypse dans une solution de sulfate d'ammonium à environ 40% , On introduit davantage de lessive de sulfate d'ammonium parallèlement à l'addition de la solution contenant le phosphate dissout jusqu'à obtention d'une quantité totale de lessive de sulfate d'ammonium de 2180 g. Dans le moût ainsi obtenu, on introduit 620 g de phosphate bicalcique contenant 41,6% de P O et 32.,8% de CaO pendant qu'on 25 ajoute, goutte-à goutte, encore 1200 g de solution de sulfate d'ammonium à 40% en maintenant la température à 500C environ Après la filtration, on obtient un filtrat ayant une teneur totale en azote de 10,10% en poids (6,10% de N de NF3 , 4,00% de N de NO3 , 10,38% de P2O5, 0,58% de CaO et 0,75% de SO4. On ajoute 20 g de KCl à 1000 g du filtrat, on maintient encore pendant peu de temps à 600C et on refroidit à environ 200C, en vue d'une précipitation préalable On filtre le précipi- té ainsi obtenu La composition du mélange de sels contenant du fluor filtré est la suivante teneur totale en azote 9,34% (5,36% de N de NH3 , 3,98% de N de NO), 5, 90% de P205 , 19,25% de K20 ; 0,58% de CaO, 1,20% de SO4 et 20,8 de , On concentre le filtrat par évaporation jusqu'à environ 600 g , puis on effectue une filtration après un refroidissement à 20 C .On lave le résidu cinq fois en utilisant chaque fois 40 g d'une solution saturée de phosphate mono-ammonique Le résidu après le séchage représente 156 g du phosphate monoammonique désiré (NH4H2PO4) ayant la composition suivante teneur totale en azote 11,77% (11,50% de N de NH3 , 0,27% de N de NO3),56,2% de P205, 2,02% de CaO, 4,12% de S04 , os92% de K20 et 0,21% de F. Le filtrat pèse 313 g et a une teneur totale en azote de 18,20% (9,60% de N de NF3, 8,50% de N de NO3 ) et 6,146 de P205 On obtient également 247 g de filtrat de lavage ayant une teneur totale en azote de 11,88% (7,10% de N de NH3 , 4,78% de N de NO3 et 12,09% de P2O5 On introduit ces filtrats en même temps que le mélange de sels contenant du fluor dans le processus de fabrication d'engrais. Cet exemple montre que tout le P205 introduit avec le phosphate bicalcique peut être dissout sans dépense supplémentaire d'acide de décomposition et qu'on peut l'obtenir sous forme de phosphate mono-ammonique EXEMPLE 6 On dissout 794 g de phosphate granuleux contenant 33,1 de P205 et 51,1% de CaO avec 1585 g d'acide nitrique à 50%.On introduit la solution ainsi obtenue avec 2180 g-de lessive de sulfate d'ammonium à 40% lentement dans un agitateur contenant déjà 200g de gypsedénydraté avec une partie de la lessive de sulfate d'ammonium.Pendant l'addition de 430 g de phosphate bicalcique contenant 41,6 g de P205 et 32,8 g de CaO, on ajoute en même temps encore 1020 g de lessive de sulfate d'ammonium à 40% .On maintient la température à environ 50 à 60 C Par filtration du gypse séparé on obtient un filtrat. ayant une teneur totale en azote de 11,17% (7,04% de N de NH3 , 4,13% de N de NO3), 9,62% de P2O5 et 4,18% de SO4. On mélange 500 g du filtrat ainsi produit dans un agitateur avec de la kiesérite finement broyée contenant 26,1% de MgO 1,69% de K20 , 72,01% de SO4 et 2,80% de CaO, puis on agite pendant 7 heures .On ammonise jusqu'à pH 7,0 , puis on filtre. Le résidu est lavé avec de l'eau ammoniacale et est composé essentiellement de phosphate ammoniacomagnésien (MgNH4)P04 .Sonpoids après le séchage est de 118 g et sa composition est la suivante 7,21% de N de NH3 , 35,80% de P2O5 total, 35,8% de P205 soluble dans l'acide citrique, 8,40% de P205 soluble au citrate, 0,94% de P205 soluble à l'eau, 22,4% de MgO, 3,59% de CaO et 9,30% de SO4. Le filtrat a une teneur totale d'azote de 12,60% (8,72%. de N de NH3 , 3,85% de N de NO3-, 1,40% de P205 , 16,51% de SO4, 1,90% de K20, 0,0% de CaO et 0,0% de MgO . On ré-introduit le filtrat dans la phase de précipitation de sulfate de calcium en raison de sa teneur en S04 .On s'opppse à une augmentation de la teneur en citrate dans la phase de précipitation de sulfate de.. calcium par l'addttion d'une plus grande quantité de phosphate bicalcique à la solution d'attaque ou à la phase de précipitation du sulfate de calcium. REVENDICATIONS l-Un procédé de préparation d'engrais salins par dissolution de phosphates bruts au moyen d'acide nitrique et/ou d'autres aci des minéraux et élimination du calcium de la solution provenant de la dissolution, caractérisé en ce qu'on précipite par neutra lisation le phosphate bicalcique d'une solution provenant de la dissolution , de phosphate brut, on le prépare et on l'ajoure à une autre solution provenant de la dissolution de phosphate brut, on précipite ensuite le calcium de cette solution enrichie en phosphate, on le sépare et on neutralise la lessive mère 2-Un procédé selon la revendication 1, caractirisé en ce qu'on prélève le phosphate bicalcique d'un produit de dissolution par un acide d'un autre type, notamment un produit de dissolution à l'acide chlorhydrique )-Un procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on ajoute un phosphate bicalcique avec un iéger excès stoechiométrique en CaO à la solution de dissolution contenant le phosphate brut 4-Un procédé selon l'une quelconque des revendications i à 3, caractérisé en ce que l'addition de phosphate hicalcique. à la solution de dissolution acide s'effectue avant, pendant ou après la précipitation du sulfate de calcium 5-Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on ajoute du phosphate bicalcique à la solution de dissolution jusqu'à la limite de son ppuvoir solvant 6-Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on enlève le calcium de la solution de dissolution du phosphate brut soit avant soit après l'addi tion de phosphate bicalcique, cet enlèvement s'effectuant en totalité ou en partie sous forme de nitrate de calcium tétra hydraté 7-Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on provoque la précipitation du sul fate de calcium entièrement ou partiellement avec des sulfates et/ou des bisulfates qui donnent, après la séparation du sulfate de calcium , des filtrats contenant les nitrates et/ou les ortho phosphates désirés 8-Un procédé selon la revendication 7, caractérisé en c que la précipitation du sulfate de calcium est effectuée entièrement ou partiellement par des sulfates et/ou des bi-sulfates de potassium et en ce que le nitrate de potassium est séparé par cristallisation de la solution débarrassée du sulfate de calcium. 9-Un procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que la précipitation du sulfate de calcium estentièrement ou partiellement effectuée par du sulfate d'ammonium et en ce que du phosphate d'ammonium (NH4)2HP04, (NH4)H2P04 est séparé par cristallisation de la solution débarrassée du sulfate de calcium. 10-Un produit selon la revendication 7, caractérisé en ce que la précipitation du sulfate de calcium est effectuée entièrement ou partiellement par du sulfate de magnésium et en ce que du phosphate ammoniacomagnésien (MgNH4P04) est séparé par cristallisation de la solution débarrassée du sulfate de calcium ll-Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 ,caractérisF en ce qu'on ajoute du sulfate de magnésium à la solution acide de dissolution , débarrassée du sulfate de calcium, et en ce qu'on renvoie la lessive mère contenant du sulfate au stade de précipitation du sulfate de calcium après cristallisation et séparation du phosphate ammoniacomagnésien