Brevet FR2040307A1 — publié le 19710122

On connatt déjà depuis longtemps qu'il est possible de transformer en episulfures des composés époxy simples -comme par exemple ltoxyde d'éthylène à l'aide de thiourée ou de rhodanides (s. z.B. FP 79T.621). Le mécanisme de base de cette réaction a été étudié de façon approfondie. Il s'agit d'un échange entre des atomes d'oxygène et de soufre à l'aide de 2 transpositions de Walden (J.Am. Chem.Soc., 75, 2396 19537).' Les épisulfures sont des composés très réactifs, et pour cette raison on obtient souvent au cours de la réaction des polymérisats résineux non définis. On a récemment étudié cette réaction, dans le domaine des textiles pour obtenir des essais d'ennoblissement comme par exemple pour obtenir une affinité de substrats textiles envers' des colorants déterminés, pour obtenir la fixation des colorants, pour augmenter la résistance du papier à l'humidité ou pour obtenir des effets de délustrage (s. FP 1.302.124), et aussi pour améliorer les propriétés at antifroissage du coton (j. Polymer Sci 13, 607 627 19697). La demanderesse a maintenant découvert qu'on pouvait obtenir des préparations d'une grande valeur à base de résines synthétiques à grande porosité du type des polysulfures, des polysulfoxydes ou-des polysulfones ou encore à base de copolymérisats de ces résines, lorsqu'on met en contact les résines synthétiques précitées, a' l'état solide ou sous la forme de dispersions aqueuses, avec des substances gazeuses, liquides ou des substances dissoutes dans des liquides éventuellement jusqu'à saturation.Les préparations ainsi obtenues contiennent les gaz ou liquides considérés à l'état adsorbé et elles sont bien appropriées à un grand nombre de possibilités d'utilisation, et lton recueille ensuite les substances adsorbées par extraction ou par distillation de façon complète ou partielle à partir des préparations. Les résines synthétiques utilisées pour obtention des préparations de l'invention doivent Qtse, comme déjà mentionnés sous une forme fortement poreuse0 Pour les obtenir on fait réagir des composés polyépoxy dans une solution aqueuse diluée sur des urées ou des rhodanidesp on traite éventuellement les produits de la réaction avec des agents dtoxydation et on isole les produits ainsi obtenus par des méthodes appropriéesk La présente invention concerne également la préparation de ces résines synthétiques, dans la mesure ou ton obtient des résines du type polysulfoxyde ou du type polysulfone, mais encore aussi d'autres résines du type polysulfure, ne contenant pas des groupes capables de réagir et pouvant outre transformés en groupes époxy, comme par exemple dans les résines' synthétiques précitées. Les compositions constituant l'objet de la présente invention peuvent contenir un grand nombre de substances diverses sous une forme adsorbée, sans perdre pour cela leur caractère pulvérulent. Etant donné que les résines poreuses peuvent avoir aussi bien un caractère anionique qu'un caractère cationique, le choix des substances capables d'etre adsorbées ou éventuellement capables de former une liaison covalente est particulièrement important.On nd'ique ci-après quelques caractéristiques des psréparations pouvant entre obtenues selon le procédé de l'invention, ainsi que leur possibilité dtutilisation > ces préparations peuvent servir par exemple d véhicule pour, des liquides organiques comme le pétrole, Iressence, le benzène, ou des huiles minérales, dont elles peuvent sechargeren une quantité allant jusqu'à 100% et au-dessus de leur propre poids sans perdre leur caractère pulvérulent.Il est également intéressant de constater que ces résines peuvent également se charger d'une quantité considérable d'eau, (également en l'ab- sence de substituant pouvant être ionisé et facilitant la solubilité dans l'eau) bien que selon leur caractère elles soient organophiles, et pour cette raison elles sont bien appropriées à servir de filtre pour des traces de substance organique dans l'air et même dans des solutions aqueuses. Dans le dernier cas, l'eau déjà retenue est chassée complétement par la substance organique.De cette façon on peut éliminer de,très grandes quantités de substances à ltét3t de trace dans le pétrole, l'essence, le benzène, et les huiles minérales en utilisant de très petites quantités de résines, ce qui est important par exemple pour le nettoyage des eaux rési maires. On peut obtenir facilement la régénération par une extraction ou une distillation0 Contrairement au talc, à la terre dtinfusoir et au gel de silice, les nouvelles résines organiques et les préparations obtenues à partir de cette résine ont ltavantage de pouvoir outre mises en oeuvre très facilement sous la somme de dispersions col loSdales très fines, constituant une poudre ne se déposant pas, coulant librement lorsqu'elle est sèche, ne s'agglomérant pas et ne formant pas un produit pâteux. Pour effectuer la préparation des nouvelles préparations conformément 'a 11 invention, il est très avantageux de pouvoir choisir les résines poreuses utilisées selon le but dfspplication prévu, pour qu'elles comportent les groupes appropriés capables de réagir. Comme liquide pouvant t-tre retenu par simple contact avec les résines poreuses de l'invention jusqu'j un poids de 50 à lOOSo par rapport au poids propre de ces résines, et cela sans que la préparation obtenue perde son caractère pulvérulent, on peut mentionner en outre par exemple des acides minéraux et des bases minérales comme l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide nitrique, l'acide phosphorique, l'acide fluorhydrique, ltacide cyanhydrique, les solutions de soude, les solutions de potasse et l'ammoniac. On peut également mentionner des acides et des bases organiques comme par exemple l'acide thiocarbonique, l'acide thioglycolique, l'hydroxyde de tétraméthylammonium et la choline. On peut en outre mentionner par exemple les halogènes comme le chlore et le brome, ou des dérivés halogénés comme le trichlorure de phosphore, l'oxychlorure de phosphore, le trichlorure d'arsenique, le pentachlorure d'antimoine, le mélange de sulfure de carbone de chlorure de soufre et/ou de soufre, le chlorure de sulfuryle, le chlorure de thionyle, et aussi l'hydrogène phosphoré, l'anhydride sulfurique et le gaz moutarde ou sulfure de dichlorodiéthyle. On peut également retenir avec ces résines des liquides organiques et des solvants comme la glycérine, le pétrole, le toluène et ses dérivés en particulier les dérivés nitrés, et aussi le perchloroéthylène, le styrène, la pyridine, l'éthylène diamine, et les produits connus sous la désignation de "Desogène" et l'DDVP". On obtient ainsi un grand nombre de produits dont ltutilisation à l'état solide présente un très grand nombre d'avantages, ces produits à l'état solide étant par exemple des acides, des catalyseurs des accélérateurs de vulcanisation, des pesticides, des préparations pharmaceutiques ou cosmétiques, des combustibles solides, des explosifs et des agents de nettoyage. La préparation conforme à l'invention peut également seo vir de véhicule pour diverses substances solides pouvant Autre introduit dans la résine en passant par l'intermédiaire d'une phase gazeuse, d'un produit fondu ou sous la forme d'une dissolution dans un solvant. Dans le dernier cas, on peut laisser le solvant dans la prra-tion ou l'éliminer par exemple par distillation. Comme substance solide, on peut mentionner, la paraffine (en passant par le produit fondu) ou l'urée, le phénol, le chlorure d'aaluminium l'iodoforme, l'iode en solution dans l'iodure de potas sium, l'iodure dtazote, le peroxyde de sodium l'hypochlorite de sodium, le silicate de sodium et le chlorure de magnésium (à partir de leur solution aqueuse), et en outre l'acide acétylsalicylique ainsi que dautres,produits pharmaceutiques et des insecticides comme le produit connu sous la désignation de "DDT" et des herbicides comme les dérivés de la triazine.Comme solution organique à imprégner, on peut mentionner par exemple 1 t hydroxyde de potassium dans l'alcool méthylique ou le chlorure de cyanuryîe dans l'acétones Ces préparations ont une bonne stabilité. et une action de longue durée, car elles n'abandonnent que très lentement les substances actives quelles contiennent. Comme groupes de préparations particulièrement intéressants, on peut mentionner le groupe contenant comme substance so lide, des azurants optiques et des colorants. Ces préparations peuvent contenir des colorants pour cuve et d'autres colorants pigmentaires 'a une concèntration élevée, par exemple dissous dans de l'acide sulfurique ou dans un mélange de diméthylformamide et d'amines organiques.Les premiers peuvent outre également incorporés dans la résine sous une forme réduite et dissous dans des solvants organiques, le solvant étant ensuite chassé par distillation ou par action de l'eau. De cette façon on obtient des préparations de pigments très purs et très brillants, ayant un pouvoir tinctorial particulièrement élevé, l'rsqu'ils contiennent en outre une faible quantité. de solvants à point d'ébullition élevé comme par exemple la glycérine, le polyéthylèneglycol, l'urée ou l'huile de paraffine.Le choix dépend de l'utilisation prévue, cXest-à-dire du fait que l'on opère en milieu hydrophile ou en milieu organophi le. On peut utiliser de cette façon des préparations pigmentaires pour 1 t impression sur papier, pour la teinture dans la masse de fibres synthétiques, de produits synthétiques et de laques, pour la préparation des encres et aussi en cosmétique. On peut effectuer la synthèse des colorants a partir de produits intermédiaires solubles dans la résine synthétique, et lton obtient ainsi des produits formant une très fine dispersion, particulièrement brillante, ayant un pouvoir tinctorial très élevé, facile à mettre en oeuvre et stable. Comme colorant on :ilL.se de préférence la phtalocyanine et ses dérivés, ainsi que les solorants naphténique s En plus de ltadsorption mécanique des colorants respec- tivementa l'intérieur et à la surface de la résine poreuse. existe également la possibilité que les colorants soient fixés par une liaison covalente sur la résine servant de véhicule ce qui suppose que la résine contient des groupes appropriés tels que les groupes hydroxyle, amino, acide ou amide. On introduit dans la résine sous une forme dissoute les colorants déterminés servant à la réaction ainsi que les réactifs nécessaires et, après la réaction, on élimine les produits secondaires par un rinçage avec des solvants. Les groupes nécessaires capables de réagir, dans le cas où ils sont présents, doivent entre déjà fixés sur les composés époxy utilisés pour la préparationo Comme exemple de groupes acides, on peut mentionner les groupes carboxyle, les groupes vulgo, ainsi que les groupes acides carboxyliques et acides sulfoniques. Comme groupes basiques on peut mentionner les groupes d'amines tertiaires et quaternaires. Comme groupes neutres, on peut mentionner les groupes hydroxyle nitro, mercapto, éventuellement sous la forme estérifiée ou éthérifiée, ainsi que les halogènes.On peut encore mentionner comme autres groupes réactifs, les groupes isocyanate, isothîocyanate, vinyle, acryle et époxy, Les préparations dans lesquelles le colorant est fixé sous une forme covalente sont particulièrement bien appropriées pour la coloration des aliments et des emballages en raison de leur résistance absolue à la diffusion et aux solvants0 Il n'existe au cun risque que les chromophores soient extraits par des matières grasses ou entrent en contact avec des produits albumineux ainsi que d'autres substances corposelles, et provoquent ainsi des réactions pséjuaieiables. 4 En raison de la répartition moléculaire des molécules de solvants å l'intérieur de la résine, les préparations de l'invention sont remarquablement transparentes et brillantes, ce qui présente un grand intérêt dans le cas des pellicules synthétiques pour la préparation des saucisses, En plus des applications déja mentionnées pour les préparations préparées selon l'invention, on peut également mentionner les possibilités d'utilisation de la résine telle quelle ou après adsorption de liquide et/jou de produits solides. Les résines de l'invention peuvent également être utilisées comme.agents abrasifs et comme agents de polissage, par exemple dans les poudres ou dans les pattes dentifrice. Les résines saturées avec de itacide phosphorique sont particulièrement appropriées pour le polissage et la passivation des métaux ferreux, et les résine saturées avec une solution alcalines, pour le polissage et le nettoyage du verre, En outre, on peut utiliser les pré- parations de ltinvention comme charges dans des résines synthétiques par exemple dans des résines époxy et aussi comme poudre utilisable pour les soins corporels et sanitaires en cosmétique et en pharmacie.De façon très générale, ces préparations, par exemple celles qui sont saturées avec des substances agressives, peuvent Autre utilisées pour effectuer des réactions chimiques étant donné que la-résine inerte ne participe pas à ces réactions. Dans le cas de ltutilisation sous la forme de filtre, de catalyseur ou de.véhicule pour substances insecticides, il peut outre avantageux d'associer la résine elle-même 'a un autre véhicule. La meilleure façon d'obtenir ce résultat consiste à ajouter à la solution contenant les composants c'est-a-dire le composé époxy et-le-thiocomXosé ou respectivement à la dispersion du polymérisat, une substance de support comme par exemple de la silice colloSdale ou de préférence un matériau fibreux tel que des fibres d'amiante, des fibres de verre ou des fibres de cellulose, sous une forme très liche. On peut ensuite traiter le mélange obtenu, c'està-dire éliminer le solvant-et en obtenir par exemple des pastilles, des plaques ou des feuilles. Les résines poreuses utilisées comme produit de départ pour obtenir les préparations conformes à l'invention sont également nouvelles0 La présente invention a donc pour objet également un procédé de préparation de ces résines ayant une grande porosité, ce procédé consistant à faire réagir des composés di- ou polyépoxy, contenant éventuellement un autre groupe qui n'est pas capable de réagir pour donner un groupe époys dans une solution aqueuse diluée et à une température modéré sur des thiourées ou des rhodanides, et qu'on soumet les polymérisats ainsi obtenus dans le cas ou ils contiennent seulement des groupes époxy, å un traitement avec un agent oxydant. Comme composé époxy soluble dans l'eau on peut mentionner par exemple : les glycides, l'allylglyc'iQyléther, le digly cidylformal, le diglycidyléther, l'éthylèneglycoldiglycidyléther, le butanedioldiglycidyléther-lS3 et -1,4, mais surtout les composés glycidyliques hétérocycliques contenant des groupes acides, basiques ou d'autres groupes capables de réagir tels que des dérivés des triglycidyl-cyanurates et isocyanurates, des dérivés époxy de triacyloylhexahydrôtriazine de l'éthylène-urée et de la mélamine. De préférence, ces composés contiennent un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons. Comme thiourées ou comme rhodanides on utilise en parti culier des thiourées ne portant pas de substituant ainsi que des sels simples de placide rhodanique. La réaction steffectue très facilement par réunion des solutions des composés thio et des composés époxy. Après un court laps de temps, la réaction stamorce spontanément et elle est ter minée après environ 1 heure. Pour obtenir une poudre sous forme de granules et éviter leur durcissement superficiels il est important de ne pas opérer à des concentrations trop élevées; une concentra tion de 10,+ donne un bon résultat moyen. La proportion du composé thio et du composé époxy dépenddu degré de transposition souhaité du composé époxy en composé épisulfure. De façon générale on uti lise des quantités égales de composé époxy et de composé thio.On doit obtenir au moins la transformation de un groupe époxy et il est recommandé d'effectùer la réaction en présence d'un excès du composé tio par rapport à la proportion stoechiométrique. De plus, lorsqu'on utilise des composés époxy miscibles 'a l'eau, il n'est pas recommandé de dépasser une concentration de 200 g par litre. On doit effectuer la réaction de préférence à la température ambiante et pour cette raison on doit veiller grâce à un refroidis sement, à ce que cette réaction ne s'effectue pas trop rapidement. On effectue finalement 11 oxydation des groupes sulfures en groupes sulfoxydes ou sulfones, de préférence dans le même mi lieu réactionnel à laide de peroxyde comme lteau oxygénée, ou de perborate de sodium ou encore de persulfate de sodium. On peut déterminer le degré d'oxydation d'après l'augmentation de poids du produit obtenu, lorsqu'on connatt la teneur en soufre. Après avoir effectué la polymérisation et éventuellement l'oxydation, on soumet à un traitement de coagulation le produit réactionnel obtenu en général sous la forme d'une très fine disper sion ayant un aspect laiteux, en élevant la température et/ou en ajoutant des acides ou des bases ou de préférence des électrolytes neutres, on élimine le solvant habituellement par essorage, et on lave ensuite le produit avec de l'eau et un solvant organique jus qu'à ce que la préparation ne contienne plus de particules solu blesO Finalement on sèche le produit ainsi obtenu. Alors que pendant la réaction mentionnée ci-dessus ef fectuée dans la substance ou dans la solution fortement concentrée, on observe la formation de produits visqueux d'aspect vitreux et durs à granuleux, les résines ainsi obtenues conformément à l'invention sont constituées par une fine poudre ayant un volume élevé et semblable de façon surprenante au talc ou à la terre d'infusoir, cette poudre ayant une surface interne extraordinairement grande et une capacité d'absorption très élevée qui cependant reste très spécifique. Ces résines sont en outre insolubles dans tous les solvants minéraux et organiques et ne sont décomposés que dans l'acide sulfurique bouillant, En raison de ces propriétés, ces résines sont très largement appropriées à L'obtention des préparations d'une grande valeur mentionnée ci-dessus. Dans les exemples non limitatifs suivants indiqués à titre d'illustration de la présente invention, les parties et pourcents s'entendent sauf indications contraires en poids et les températures sont mentionnées en degrés centigrades. EXEL2LE 1 On ajoute 1000 parties d'une solution contenant 10 de thiourée dans de liteau à 300, dans 1000 parties d'une solution aqueuse contenant lOfo de triglycidylisocyanurate. Après 30 minutes, la solution commence à devenir trouble. Après deux heures de réaction on chauffe la suspension laiteuse à 800, on ajoute 150 parties d'une solution contenant 30 ó d'eau oxygénée et on laisse reposer le mélange jusqu'au lendemain, Après avoir ajouté 100 parties de chlorure de sodiumS on chauffeencore le mélange jusqu'à 800, on le refroidit tout en agitant, on l'essore, on le lave et on le sèche. On obtient une poudre blanche absolument insoluble, inerte ntayant aucune odeur et aucun goût. EXE3SLE 2 On ajoute à 500 parties d'une solution contenant 20 EXEMPLE 3 On ajoute à 1000 parties d'une solution contenant LQIO de thiourée dans de l'eau, 200 parties dwune solution contenant 50% du composé triglycidylique de la triacyloylhexahydrotriazine. Après avoir soumis le mélange à une agitation pendant 6 heures, on ajoute 50 parties de persulfate de sodium, on laisse reposer le tout jusqu'au lendemain, on chauffe le mélange jusqu'à 800, on le refroidit tout en agitant, on ltessorep on le lave et on le sèche. On obtient une poudre blanche inerte et insoluble. EXEMPLE 4 Dn fait réagir 100 parties de diméthyl-N,N'-diglycidyl hydantoTne comme indiqué dans exemple 1 sur de la thiourée. On obtient une poudre blanche ayant des propriétés analogues. EXEMPLE 5 On ajoute 100 parties d'un composé époxy ayant la for mule dans 1000 parties d'une solution contenant 10% de thiourée dans de veau. Après un certain laps de temps, la solution devient laiteuse On ajoute 50 parties de chlorure de sodium, on chauffe le tout jusqu'à 800, on l'exxore, on le lave et on le sèches On obtient une poudre blanche insoluble et inerte. Si l'on utilise le diglycidyl- éther à la place du diglcidylformal utilisé cidessus, on obtient un produit analogue. EXEMPLE 6 On réunit 100 parties d'une solution contenant 10% de tri- glycidylisocyanurate et 100 parties d'une solution contenant 10% de thicurée, et on agite le tout à la température ambiante pendant 1 heure. On ajoute ensuite 20 parties de chlorure de sodium et on chauffe le tout jusqu'à 80 O Après avoir refroidit le mélange tout en agitant, on sépare le précipité par essorages on le lave avec de l'eau chaude et avec de liteau froide et finalement on le sèche. On obtient une poudre blanche, insoluble et inerte0 EXEMPLE 7 On dissout 50 parties du sel de sodium de l'acide époxyu propionique et 50 parties de diglycidylformal avec 100 parties de rhcdanure d'ammonium dans 1090 parties d'cau, Après l heure d'agi- tation, on ajoute 20 parties de peroxyde de sodium et on continue ltagitation pendant 1 heure à la température de 80 . Après avoir refroidit le mélange on obtient un précipité blanc par essorage, on le lave et on le sèche. EXEMPLE 8 On ajoute la résine de polysulfure obtenue dans ltexem- ple 3 dans de l'eau et on en fait une plaque par pression entre deux toiles de filtre. On place cette plaque circulaire dans un tube tout en la comprimant et on fait passer sous pression à travers le tuyau des eaux résiduaires contenant une huile minérale. Dès que lteau ne sort plus du tube sans être débarrassée de l'huile minérale, on lave le filtre avec du benzène et on chasse ensuite le benzène par distillation, le tube étant alors prêt à être à nouveau utilisé. Lorsqu'on fait passer à travers le tube des eaux résiduaires chargées d'essence ou de benzène, on peut obtenir directement la régénération du filtre par simple chauffage. Lonsqu'on utilise une résine préparée comme dans les exemples 1 et 2, et qu'on opère par ailleurs comme indiqué ci-dessus; on obtient de bons résultats analogues. EXEMPLE 9 On mélange pour en obtenir une ptte 100 parties de la résine synthétique préparée dans ltexemple 5 avec 50 parties de perchloréthylène et 50 parties de chlorure de méthylène, et on remplit des tubes avec cette pute. Des taches de graisse et dthuile sur des textiles peuvent outre complétement éliminées par application.de cette patte, et cela sans laisser diauréole. EXEMPLE 10 On agite 100 parties de la résine synthétique préparée selon exemple 2 avec 50 parties de méthanol et 50 parties d'une solution de soude 10 n. On frotte avec la poudre ainsi obtenue un pare-brise humide portant des traces de silicone, et on le laisse sécher. Le pare-brise initialement repouvert de taches troubles et difficilement mouillable est à nouveau parfaitement transparent et utilisable. EXEMPLE i I On agite 100 parties de la résine synthétique préparée selon l'exemple 4 avec une solution eontc-nant 10 parties de rhoda- mine B dans 80 parties d'eau et 20 parties de diéthylèneglycol, et on chasse liteau par distillation sous vide. On obtient un pigment fortement coloré utilisable par exemple comme Bard et pouvant être facilement éliminé avec de 1 t eau. EXEMPLE 12 On transforme dans la forme libre de leuco-dérivés 10 parties de diméthoxydibenzanthrone dans 100 parties de diméthylformamide en ajoutant 2 parties de bisulfite de sodium et 0,2 partie de boronate de sodium. On ajoute ensuite 40 parties de la résine synthétique préparée selon l'exemple 1 et l'on chasse par distillation en atmosphère d'azote le solvant. Après avoir réoxydé le co lorant, on obtient un pigment vert brillant et lisse. EXEMPLE 13 On transforme dans la forme de leuco-dérivés, 10 parties d'indanthrone dans 100 parties de diméthylsulfoxyde en ajoutant 2 parties de bisulfite de sodium et 0,2 partie de boronste de sodium. Après avoir ajouté 10 parties de glycérine, on ajoute 80 parties de la résine préparée selon l'exemple 3 et on chasse le diméthylsulfoxyde par distillation en atmosphère d'azote. On obtient une poudre bleue sombre ayant un pouvoir tinctorial bien plus fort que lorsquton broie des parties correspondantes d'indanthrone et d'une préparation de comparaison préparée avec la résine synthétique. EXEMPLE 14 On agite 20 parties de la poudre préparée dans l'exemple 6 dans 30 parties d'une solution contenant 10% du leuco-dérivé de la diméthoxydibenzanthrone dans du diméthylformamide et on agite le tout. Après avoir obtenu une homogénéisation complète on chasse le solvant sous vide en atmosphère d'azote0 On broie la poudre obtenue avec 50% de son poids de polyéthylènefglycol. On obtient une poudre fine d'un vert brillant et ayant un très grand pouvoir tinctorial. EXEMPLE 15 On agite une dispersion de 20 parties du polymérisat préparé dans exemple 6 dans 1000 parties d'eau avant dtajouter 40 parties de patte à papier. On ajoute ensuite 20 parties de chlorure de sodium, on agite le tout pendant encore 1 heure, on essore le mélange et on le sèche pour en obtenir une feuille. On filtre avec la feuille de papier filtre ainsi préparée une solution aqueuse contenant pour 10 litres 1 mm d'huile de parane. Lthuile de paraffine est retenue complétement dans le filtre. EXEMPLE 16 On broie la poudre préparée comme dans l'exemple 7 avec une même quantité d'une solution saturée a'hydroxyde de po tassium dans du méthanol, et après avoir homogénéisé le tout on chasse le solvant par distillation. On broie une autre partie avec une solution aqueuses sa turée dthydroxyde de potassium jusqu'à ce que la quantité de solution absorbée soit égale à 50% du poids total, On obtient une poudre granuleuse. Les deux préparations ci-dessus peuvent être utilisées comme additif alcalin pour des réactions chimiques dans des solvants organiques. REVENDICATIONS 1. Préparations constituées par une résine à grande porosité, du type polysulfures polysulfoxyde et polysulfone ou constituées par un copolymérisat de ces résines caractérisées par le fait qu'elles contiennent par adsorption un gaz/liquide ou une substance solide. 2. Préparations selon la revendication 1 caractérisées par le fait qu'elles contiennent par adsorption des acides organi ques ou minéraux. 30 Préparations selon la revendication 1, caractérisées par le fait qutelles contiennent des bases organiques ou minérales. 4. Préparations selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles contiennent un solvant organique. 5. Préparations selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles contiennent une substance solide organique. 6. Préparations selon la revendications I, caractérisées par le fait qu'elles contiennent un azurant optique, an pigment ou un colorant. 7e Préparations selon la revendication 1, caractérisées par le fait qutelles contiennent une substance adsorbée en-une quantité supérieure à 50% du propre poids de la résine. 8. Préparations selon la revendication 7, caractérisées par le fait qu1elles contiennent une substance adoubée, en une quantité de 50 à 100% du propre poids de la résine. 90 Préparations selon-la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles contiennent une résine de polysulfure. 10. Préparations selon la revendicatian I, caractéri- sées par le fait qu'elles contiennent une résine de polysulfoxyde ou une résine de polysulfone. 11. Préparations selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles contiennent une résine de polysulfure contenant d'autres groupes capables de réagir mais ne pouvant pas Titre transformés en groupes époxy. 12. Procédé d'obtention de.prép ratiolls selon la reven cation 1 caractérisé par le fait quton traite une résine à haute porosités du type polysulfureg polysulfoxyde ou polysulfone ou un copolymérisat de ces résines à état solide ou sous la forme d'une dispersion aqueuse, avec des gaz, des liquides ou des substances dissoutes dans des liopaideso 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait qu'on utilise des solutions saturées de substances dans des liquides. 14. Procédé selon les revendications 12, 13, caractérisé par le fait qu'on effectue ltimprégnation avec les substances indiquées dans les revendications 2 à 6. 15. Procédé selon les revendications 12, 13 caractérisé par le fait qu'on utilise les résines indiquées dans l'une quelconque des revendications 9 à 11. 16. L'emploi des préparations selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise ces préparations comme agent d'abrasion de polissage ou d#nettoyage. 170 L'emploi des préparations selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise ces préparations sous la forme de poudres, de putes ou de fines dispersions aqueuses comme insecticides. 18. L'emploi selon la revendication 17 caractérisé par le fait qu'on utilise en outre un agent de dispersion. 19. L'emploi selon les revendications 17 et 18, caractél risé par le fait qu'on utilise en outre un collofde protecteur. 20. L'emploi des préparations selon la revendication 1, caractérisé par le ait qu'on utilise ces préparations sous la forme de poudres, de pates, ou de dispersions aqueuses, dans des compositions pharmaceutiques ou cométiques. 21. L'emploi selon la revendication 20, caractérisé par le fait qu'on utilise en outre un agent dispersant. 22. L'emploi des préparations selon la revendication 1 caractérisé par le fait qu'on Les utilise sous la forme pou drvs, de pattes ou de dispersions, comme celerants ou comme pigments 23. L'emploi selon la revendication 22. caractérisé parle fait que les préparations contiennent en outre un agent disper sans; 24. L'emploi des prépations selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on les utilise comme véhicules de produits chimiques organiques ou minéraux corresifs agressifs ou dangereux. 25. Procédé de préparation de résines synthétiques à grande porosité du type polysulfure, po.vsu.lfos de eu polysulfone ou les copolymérisats de ces résines, carantémisé par le fait que l'on fait réagir des composé di ou polyépoxy dans une solution aqueuse diluée et a des températures moyennement élevées, sur des thiourées ou des rhodaniaes, 26. Procédé selon la revendication 25 caractérisé par le fait que l'on utilise des composés di- ou polyépoxy contenant un autre groupe capable de réagir mais ne pouvant pas outre transformé en un groupe époxy. 27. Procédé selon la revendication 25, caractérisé par le fait que dans le cas où les polymérisats formés contiennent seulement des groupes époxy, on les soumet à un traitement d'oxydation. 28. Procédé selon les revendications 25, 26, 27, caractérisé par le fait qu'on précipite le polymérisat formé lors de la réaction, grâce à une élévation de la température, l'addition d'un électrolyte ou bien l'addition d'un électrolyte ainsi qu'une élévation de la température, qu'on isole ce polymérisat et qu'on élimine les produits solubles qu'il contient. 29. Procédé selon les revendications 25, 26, 27, caractérisé par le fait qu'on utilise une urée ne portant pas de substituant ou un sel simple de l'acide rhodanique. 30. Procédé selon les revendications 25, 26, 27 caractérisé par le fait qu'on utilise des mélanges de composés époxydes variés, solubles dans l'eau ou solubles dans les alcools. 31. Procédé selon les revendications 25 26 27 caractérisé par le fait qu'on utilise des composés époxy contenant un ou plus d'un acide ou groupe pouvant outre transformé en groupe acide. 32.-Procédé selon les revendications 25 26 27 caractérisé par le fait que l'on utilise des composés époxy contenant un ou plus d'un groupe basique ou pouvant être transformé en groupe basique. 33. Procédé selon les revendications 25, 26, 272 caractérisé par le fait qu'on utilise comme composé époxy, le diglycidylformal ou le diglycidyléther. 34. Procédé selon les revendications 25 26, 272 caractérisé par le fait qu'on utilise comme composé époxy, des composés époxy contenant un hétérocycle ayant 5 à 6 charnons dans le noyau et 2 ou plus de 2 groupes époxy. 35. Procédé selon les revendications 25, 26, 27S caractérisé par le fait qu'on ajoute une substance insoluble à la dis avant persion de la résine synthétique,/qu'elle soit séparée, et qu'on continue le traitement sur le mélange ainsi obtenu. 36. Procédé selon la revendication 35, caractérisé par le fait qu'on ajoute une substance de nature fibreuse. 37. Procédé selon les revendications 25 262 27 caractérisé par le fait qu'on ajoute à la solution aqueuse des composants, avant la réaction de polymérisation, un substrat non textile de nature fibreuse. 38, Les résines synthétiques obtenues selon l'une quelconque des revendications 25 à 37. 39. L'emploi des résines synthétiques selon la revendication 38, pour obtenir les préparations selon la revendication 1. 40. Emploi des résines synthétiques selon la revendication 38, comme filtre pour séparer des substances solides dissoutes, des liquides ou des gaz à partir de solutions et de mélanges gazeux. 41. L'emploi des résines synthétiques selon la revendication 38, comme échangeur d'ions pour éliminer des électrolytes dans des solutions aqueuses0