Brevet FR2034548A1 — publié le 19701211

i. 2034S48 La présente invention se rapporte à des composés de 1,3-dithiol. En particulier, la présente invention se rapporte à des composés de 1,3-dithiol représentés par la formule : dans laquelle R et R' représentent chacun l'hydrogène, un groupe 10 alkyle inférieur, aryle ou aralkyle inférieur et R" représente le groupe hydrexy, un groupe alcoxy inférieur, alkyl(inférieur)thio, aryloxy, arylthio, aralk(inférieur)oxy, aralkyl(inférieur)thio ou amino (mono ou disubstitué)dithiocarbonylthio, ces composés étant utiles comme agents antibactériens, antifongiques, anti-inflamma-15 toires, insecticides et miticides ou comme intermédiaires de ces agents. La présente invention se rapporte aussi à la production des composés (1). tion est de mettre en oeuvre de nouveaux composés de 1,3-dithiol 20 (I). Un autre objet de la présente invention est de mettre en oeuvre des composés de 1,3-dithiol (I) utiles comme agents antibactériens, antifongiques, anti-inflammatoires, insecticides et miticides ou consne intermédiaires de ces agents. Un autre objet de la présente invention est de mettre en oeuvre un procédé pour la pro-25 duction des composés dé .1,3-dithiol (I). Ces objets et d'autres encore apparaîtront aux personnes au courant de la technique, d'après la description suivante de la classe générale de composés et des divers exemples et procédés spécifiques pour les obtenir. 30 (I) peuvent être préparés à partir d'un sel de l,3-dithiol-2-yli-dèneammonium en trois étapes, tel que présenté dans le schéma suivant : 5 (I) En conséquence, un objet fondamental de la présente inven- Selon la présente invention,, ces composés de 1,3-dithiol 70 05164 2. 2034548 10 15 20 25 30 35 ! Etape C (II) (III) (IV) 40 (I) R1 S Dans ces différentes formules, R et R' représentent chacun l'hydrogène, un groupe alkyle inférieur (par exemple le groupe n-bu-tyle, isopropyle, méthyle, éthyle), un groupe aryle (par exemple le groupe phényle, 2-naphtyle, p-chlorophényle, p-tolyle, p-mé- thoxyphényle) ou un groupe aralkyle inférieur (par exemple le grou- 1 2 pe benzyle, phénéthyle, p-méthoxyphényl-n-propyle), R et R représentent chacun un groupe alkyle inférieur (par exemple, le groupe éthyle, isobutyle, méthyle, n-pentyle), un groupe aryle (par exemple le groupe phényle, 1-naphtyle, p-tolyle, o-méthoxyphényle), un groupe aralkyle inférieur (par exemple le groupe phénéthyle, benzyle, m-chlorophényl-n-butyle) ou un noyau hétérocyclique en combinaison avec l'atome d'azote (par exemple le groupe morpholino, pipéridino ou pipérazino), X~ et Y~ représentent chacun un anion 70 05164 3" 2034548 d'un acide fort (par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide sulfu-rique, l'acide nitrique, l'acide perchlorique, l'acide fluoborique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide rhodanique, l'acide p-toluënesulfonique, l'acide picrique, 5 l'acide nitrobenzoïque, un acide halogénoacétique) et R" représente le groupe hydroxy, un groupe alcoxy inférieur (par exemple le groupe isopropoxy, éthoxy, méthoxy, n-pentyloxy), un groupe alkyl-(inférieur)thio (par exemple le groupe éthylthio, n-pentylthio, méthylthio, isobutylthio), un groupe aryloxy (par exemple le grou-10 pe 2-naphtyloxy, 1-naphtyloxy, phénoxy, p-tolyloxy, o-chlorophé-noxy, p-nitrophénoxy), un groupe arylthio (par exemple le groupe p-tolylthio, 2-naphtylthio, phénylthio, p-chlorophénylthio), un groupe aralk(inférieur)oxy (par exemple le groupe benzyloxy, phé-nëthyloxy, 2-naphtyl-n-propyloxy, p-méthoxyphénéthyloxy), un grou-15 pe aralkyl(inférieur)thio (par exemple le groupe benzylthio, phé-néthylthio, p-chlorobenzylthio, 1-naphtyl-n-propylthio) ou un groupe amino(mono ou disubstitué)thiocarbonylthio (par exemple le groupe morpholinothiocarbonylthio, pipéridinothiocarbonylthio, méthylphénylaminothiocarbonylthio, diméthylaminothiocarbonylthio, 20 éthylaminothiocarbonylthio, diéthylaminothiocarbonylthio). Les é-tapes A, B.et C sont expliquées d'une manière plus concrète comme suit : Etape A L'étape A est effectuée en réduisant le sel de 1,3-dithiol-25 ammonium (II) avec un complexe d'hydrure métallique (par exemple l'hydrure d'aluminium et de lithium, le borohydrure de sodium, le borohydrure de lithium) dans un solvant inerte (par exemple l'eau, le méthanol, l'éthanol, le tétrahydrofurane, le dioxane, l'éther, la pyridine) dans l'intervalle de température allant du refroidis-30 sement par de la glace en-dessous de la température ambiante jusqu'au point d'ébullition du solvant. Le sel de 1,3-dithiolammonium (II), servant de produit de départ, comprend à titre d'illustration : le sulfate acide de N-(4-phényl-l,3-dithiol-2-ylidèn)-pipëridinium, 35 le fluoborate de N-(4~phényl-l,3-dithiol-2-ylidèn)-morpholinium, le sulfate acide de N-(4-phényl-1,3-dithiol-2-ylidèn)-morpholinium, le fluoborate de N-(1î-phényl-l,3-dithiol-2-ylidèn)-N-mëthylbenzyl-ammonium, le perchlorate de N-(4-phényl-l,3-dithiol-2-ylidèn)-N-diméthylammonium, le fluoborate de N-£4-(p-nitrophényl)-l,3-di-40 thiol-2-ylidènJ-pipéridinium, le sulfate acide de N- £4-(p-nitro- 70 05164 4. 2034548 phényl)-l,3-dithiol-2-ylidèn3-pipéridinium, le fluoborate de N-C4-(p-bromophényl)-l,3-dithiol-2-ylidèn] -pipéridinium, le sulfate acide de N-[4-(p-tolyl)-l,3-dithiol-2-ylidên3-pipéridinium, le sulfate acide de N-[4-(p-méthoxyphényl)-l,3-dithiol-2-ylidèn[-pi-5 péridinium. On obtient ainsi avec succès le 2-amino(disubstitué)-l,3-dithiol (III). Etape B L'étape B est effectuée en faisant réagir le 2-amino(disubs-10 titué)-l,3-dithiol (III) obtenu dans l'étape A avec un acide fort (par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide rhodanique, l'acide p-toluènesulfonique, l'acide picrique, l'acide p-nitrobenzoîque, l'acide monochloroacétique, l'acide trifluoroacétique) dans un sol-15 vant inerte. Le 2-amino(disubstituë)-l,3-dithiol (III) comprend à titre d'illustration : le 2-pipéridino-4-phényl-l,3-dithiol, le 2-morpholino-4-phényl-1,3-dithiol, le 2-méthylbenzylamino-4-phényl-l,3-dithiol, le 2-diméthyl-amino-4-phényl-1,3-dithiol, le 2-pipéridino-4-(p-nitrophényl)-l,3-20 dithiol, le 2-pipéridino-4-(p-bromophényl)-1,3-dithiol, le 2-pipé-ridino-4-(p-tolyl)-1,3-dithiol, et le 2-pipéridino-4-(p-méthoxy-phény1)-1,3-dithiol. La présente réaction peut être effectuée favorablement dans l'intervalle de température allant de la température ambiante jus-25 qu'au point d'ébullition du solvant. Des exemples du solvant sont l'eau, le méthanol, l'éthanol, le monoglyme, le diglyme, l'éther, le dioxane, le tétrahydrofurane et la pyridine, et un solvant convenable peut être choisi selon le genre de composé de départ (III) et l'acide fort. Ainsi, on obtient le sel de 1,3-dithiolium (IV) 30 avec un bon rendement. Etape C L'étape C est effectuée en faisant réagir le sel de 1,3-dithiolium (IV) obtenu dans l'étape B avec un réactif nucléophile. Le sel de 1,3-dithiolium de départ (IV) comprend à titre d'illus-35 tration : le perchlorate de 4-phényl-1,3-dithiolium, le sulfate de 4-phényl-1,3-dithiolium, le perchlorate de 4-(p-nitrophényl)-l,3-dithiolium, le perchlorate de 4-(p-bromophényl)-l,3-dithiolium, le sulfate acide de 4-(p-bromophényl)-1,3-dithiolium, le perchlorate de 4-(p-40 tolyl)-1,3-dithiolium, le sulfate acide de 4-(p-tolyl)-l,3-dithio- 70 05164 5. 2034548 lium, le perchlorate de 4-(p-méthoxyphényl)-1,3-dithiolium, le picrate de 4,5-diphényl-l,3-dithiolium, le fluoborate de 4-(p-chloro-phényl)-1,3-dithiolium, et le sulfate acide de 4-(p-hydroxyphényl)-1,3-dithiolium. 5 Des exemples de réactifs nucléophiles sont l'eau, les al cools (par exemple l'éthànol, lé méthanol, l'isopropanol, le n-pentanol, l'isobutanol, l'alcool benzylique, l'alcool phénéthyli-que, l'alcool 2-naphtyl-n-propylique, l'alcool p-méthoxyphénéthy-lique), un alkylate aicalin (par exemple le n-propylate de sodium, 10 le méthylate de potassium, l'éthylate de sodium, le n-pent.ylate de lithium, l'i-sopropylate de potassium, le benzylate de potassium, le phénéthylate de sodium, le 2-naphtyl-n-propylate de sodium), un mercaptan (par exemple l'éthylmercaptan, l'isobutylmercaptan, le méthylmercaptan, l'isopentylmercaptan, le benzylmercaptan, le phé-15 néthylmercaptan, le p-chlorobenzylmercaptan, le 1-naphtyl-n-propyl-mèrcaptan), un mercaptide alcalin (par exemple l'ethylmercaptide de sodium, l'isobutylmercaptide de potassium, le phénéthylmercap-tide de lithium, le p-méthoxyphénéthylmercaptide de potassium), des phénolates alcalins (par exemple le phénolate de sodium, le 20 p-nitrophénolate de potassium, le 2 -naphtolate de sodium, le p-méthoxyphénolate de lithium), des thiophénolates alcalins (par e-xemple le thipphénolate de sodium, le p-chlorothiophénolate de potassium, le thio-l-naphtoate de lithium, le p-nitrothiophénolate de sodium) et un amino(mono ou disubstitué)dithiocarbamate alcalin 25 (par exemple le diméthylaminodithiocarbamate de sodium, le méthyl-phénylaminodithiocarbamate de potassium,.le pipéridinodithiocarba-mate de sodium, le morpholinodithiocarbamate de potassium, le diiso-propylaminodithiocarbamate de sodium, le diphénylaminodithiocarba-mate de potassium, le dibenzylaminodithiocarbamate de sodium, le 30 mëthylbenzylaminodithiocarbamate de potassium), ces sels alcalins é-tant éventuellement remplacés par des sels alcalino-terreux (par e-xemple des sels de calcium ou de baryum), des sels d'ammonium ou des sels d'une base organique (par exemple la morpholine, la pipéri-dine, la méthylbenzylamine, la pyrrolidine). La réaction de cette é-35 tape peut être favorablement effectuée dans l'intervalle de température allant de la température ambiante jusqu'au point d'ébullition du solvant utilisé, lorsque cela est nécessaire, "en présence d'une base (par exemple la soude, le carbonate de potassium, le bicar-40 bonate de sodium, la pyridine, la triéthylamine, la diméthylanili- 70 05164 6. 2034548 ne). Des exemples de solvants sont des alcools (par exemple le méthanol, l'éthanol, 1'isopropanol), 11 acétone, le chloroforme et des hydrocarbures (par exemple le bénzène, le toluène), et un excès du réactif nucléophile peut être utilise à la place du sol-'5 vant. Les composés de 1,3-dithiol (I) ainsi obtenus comprennent à titre d'illustration : le 2-méthoxy-4-phény1-1,3-dithiol, le 2-méthoxy-(p-tolyl)-l,3-dithiol, le 2-méthoxy-4-(p-bromophényl)-1,3-âithiol, le 2-métho-10 xy-4-(p-chlorophényl)-l,3-dithiol, le 2-methoxy-4-(p-nitrophény1)-1,3-dithiol, le 2-méthoxy-4,5-diphényl-l,3-dithiol, le 2-éthoxy-4,5-diphény1-1,3-dithiol, le 2-phénylthio-4rphényl-l,3-dithiol, le 2-hydroxy-4-phényl-1,3-dithiol, le 2-morpholinothiocarbonylthio-4-phény1-1,3-dithiol, le 2-pipéridinothiocarbonylthio-4-phényl-15 1,3-dithiol, le 2-diméthylaminothiocarbonylthio-4-phényl-l,3-dithiol, le 2-diméthylaminothiocarbonylthio-4-(p-chlorophényl)-1,3-dithiol, le 2-diméthylaminothiocarbonylthio-4-(p-hydroxyphé-nyl)-1,3-dithiol, le 2-diméthylaminothiocarbonylthio-4-(p-métho-xyphényl)-1,3-dithiol, le 2-diméthylaminothiocarbonylthio-4-(p-20 tolyl)—1,3-dithiol, le 2-(2-naphtyl)thio-4-phény1-1,3-dithiol, le 2-(2-naphtoxy)-4-phény1-1,3-dithiol, le 2-(p-tolylthio)-4-phény1-1,3-dithiol, et le 2-diméthylaminothiocarbonylthio-4-(p-nitrophényl)-1,3-dithiol. Ces composés de 1,3-dithiol (I) sont utiles comme agents 25 antibactériens, antifongiques, anti-inflammatoires, insecticides et miticides ou comme intermédiaires de ces produits et, ainsi, ils peuvent être employés très largement dans le domaine des produits pharmaceutiques, des produits vétérinaires ou des produits chimiques pour l'agriculture. Par exemple, le 2-phénylthio-4-phé-30 nyl-1,3-dithiol et le 2-diméthylaminothiocarbonylthio-4-phényl- 1,3-dithiol ont présenté des concentrations d'inhibition minima d'environ 5 à 10 |4g/ml dans le procédé de dilution d'agar-agar contre le Trichophyton rubrum, le Trichophyton ferrugineum, le Trichophy-ton purpureum, le Trichophyton mentagrophytes et 1'Epidermophyton 35 fluccosum. De plus, le 2-diméthylaminothiocarbonylthio-4-phényl-1,3-dithiol a présenté une concentration d'inhibition minima de 10 f»g/ml dans le procédé de dilution de tubes contre le Mycobac-terium tuberculosis H37 Rv et était environ 1,5 fois plus puissant, au point de vue activité préventive contre le Piricularia oryzae 40^ que le produit dit PCBA (c'est-à-dire l'alcool pentachlorobenzy-^ 70 05164 7. 2034548 lique). En outre, le 2-méthoxy-4-phény 1-1,3-dithiol présentait une activité insecticide puissante contre les mouches (Musca do-mestica) et une activité miticide contre le Tetranychus telarius. Des exemples de réalisation pratiques et actuellement pré-5 fërés de la présente invention sont illustrés par les exemples suivants, où les températures sont présentées en °C. EXEMPLE 1 a) A une suspension de fluoborate de N-(4-phényl-l,3-di-thiol-2-ylidèn)pipéridinium (1,0 g) dans l'éthanol (10 ml), on a- 10 joute du borohydrure de sodium (0,3 g), et le mélange résultant est agité à'la température ambiante pendant deux heures. Le mélange réactionnel est combiné à une faible quantité d'acétone et concentré sous pression réduite. Le résidu est cristallisé à partir de l'eau pour donner des aiguilles incolores. Les aiguilles sont 15 rassemblées par filtration et séchées pour donner le 2-pipéridino-4-phény1-1,3-dithiol (0,7 g) 3ous forme de cristaux fondant entre 87 et 88° C. Le rendement est 95 ï» b) A une suspension de 2-pipéridino-4-phényl-l,3-dithiol (0,5 g) dans l'éthanol (30 ml), on ajoute goutte à goutte de l'a- 20 cide perchlorique à 70 %. Les cristaux précipités, de couleur rose pâle, sont rassemblés par filtration et séchés pour donner le perchlorate de 4-phényl-1,3-dithiolium (0,5 g) sous forme de cristaux fondant entre 179 et l80°C (décomposition). Le rendement est 95 %• c) A une solution chaude de perchlorate de 4-phényl-1,3-25 dithiolium (3,0 g) dans du méthanol (80 ml), on ajoute une solution aqueuse à 10 % (30 ml) de carbonate de sodium, et le mélange résultant est concentré sous pression réduite. Le résidu est combiné à l'eau, et les cristaux précipités sont rassemblés par filtration et recristallisés à partir d'éthanol dilué pour donner le 30 2-méthoxy-4-phényl-l,3-dithiol (2,2 g) sous forme d'aiguilles incolores fondant à 6l°C. Le rendement est 97 %> D'une manière semblable, on obtient les composés suivants : 1) le 2-méthoxy-4-(p-méthoxyphényl)-l,3-dithiol", p.f. 50-52°C. 2) le 2-méthoxy-4-(p-tolyl)-l,3-dithiol, huile. 35 3) le 2-méthoxy-4-(p-bromophényl)-l,3-dithiol, p.f. 43-44°C. 4) le 2-méthoxy-4-(p-chlorophényl)-1,3-dithiol, p.f. 32-34°C. 5) le 2-méthoxy-4-(p-nitrophényl)-l,3-dithiol, p.f. 116-117°C. 6) le 2-méthoxy-4,5-diphény1-1,3-dithiol, p.f. 67-68°C. 7) le 2-éthoxy-4,5-diphényl-l,3-dithiol, p.f. 78-80°C. 70 05164 B. 2034548 EXEMPLE 2 a) Du fluoborate de N-(4-phényl-l,3-dithiol-2-ylidèn)mor-pholinium est traité par du borohydrure de sodium dans l'éthanol pour donner le 2-morpholino-4-phényl-1,3-dithiol sous forme de 5 cristaux fondant à 82 - 83°C. Le rendement est 93 b) Du 2-morpholino-4-phényl-l,3-dithiol est mis à réagir avec de l'acide sulfurique concentré pour donner le sulfate acide de 4-phényl-1,3-dithiolium sous forme de cristaux fondant à 180°C. Le rendement est 94 %. 10 c) A une solution de thiophénolate de sodium, préparée en ajoutant du thiophénol (100 ml) à une solution de sodium métallique (22 mg) dans l'éther anhydre (8 ml), on ajoute du sulfate acide de 4-phényl-1,3-dithiolium (200 mg), et le mélange résultant est soumis au reflux pendant une heure. Le mélange réactionnel est 15 concentré pour retirer le solvant, et le résidu est cristallisé à partir de benzène de pétrole pour donner le 2-phénylthio-4-phényl-1,3-dithiol (134 mg) sous forme de cristaux fondant entre 81 et 82°C. Le rendement est 66 %. D'une manière semblable, on obtient les composés suivants : 20 1) le 2-(p-tolylthio)-4-phényl-l,3-dithiol, p.f. 93_94°C. 2) le 2-(2-naphtylthio)-4-phényl-l,3-dithiol, p.f. 129-130°C. 3) le 2-(2-naphtyloxy)-4-phényl-l,3-dithiol, huile. EXEMPLE 3 A une suspension de sulfate acide de 4-phényl-l,3-dithio-25 lium (200 mg) dans l'éther (30 ml), on ajoute de l'eau (10 ml), et le mélange résultant est agité avec de l'éther. La couche éthérée est séparée, séchée et concentrée pour retirer l'éther. On obtient ainsi le 2-hydroxy-4-phényl-l,3-dithiol (100 mg) sous forme de prisme de couleur marron clair, fondant entre 90 et 92°C. Le ren-30 dement est 70 %. EXEMPLE 4 A une suspension de sulfate acide de 4-phënyl-l,3-dithio-lium (100 mg) dans l'acétone (100 ml), on ajoute du morpholinocar-bodithioate de morpholine (150 mg), et le mélange résultant est 35 soumis au reflux pendant 20 minutes. Le mélange réactionnel est concentré pour retirer le solvant, et le résidu est combiné à l'eau. Le mélange est agité à l'éther. La couche éthérée est séchée et le solvant est évaporé pour donner le 2-morpholinothiocarbonylthio-4-phényl-l,3-dithiol (130 mg) sous forme de cristaux fondant entre 40 119 et 120°C. Le rendement est 96 ï. D'une manière semblable, on A 70 05164 2034548 obtient les composés suivants : 1) le 2-pipéridinothiocarbonylthio-4-phényl-l,3-dithiol, p.f. 119-120°C. 2) le 2-diméthylaminothiocarbonylthio-4-phényl-l,3-dithiol, p.f. 5 78-79°C. 3) le 2-diméthylaminothiocarbonylthio~4-(p-chlorophényl) -1,3-dithiol, p.f. 107-108°C. 4) le 2-diméthylaminothiocarbonylthio-4-(p-hydroxyphényl)-1,3-dithiol, p.f. 114-115°C. 10 5) le 2-diméthylaminothiocarbonylthio-4-(p-méthoxyphényl)-1,3-dithiol, 'p.f. 112-114°C. 6) le 2-dimëthylaminothiocarbonylthio-4-(p-tolyl)-l,3-dithiol, p. f. 96-99°C. 7) le 2-diméthylaminothiocarbonylthio-4-(p-nitrophényl)-l,3-di- 15 thiol, p.f. 134-136°C. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. 20 70 05164 10. 2034548 10 15 20 25 30 35 REVENDICATIONS 1 - Composé de 1,3-dithiol, caractérisé en ce qu'il est représenté par la formule : dans laquelle R et R' représentent chacun 18hydrogène, un groupe alkyle inférieur, aryle ou aralkyle inférieur et R" représente le groupe hydroxy, un groupe alcoxy inférieur, alkyl(inférieur)thio, aryloxy, arylthio, aralk(inférieur)oxy, aralky1(inférieur)thio ou amino(mono ou disubstitué)thiocarbonylthio. 2 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est le groupe phényle, R' est l'hydrogène et R" est le groupe méthoxy, ou en ce que R est le groupe p-tolyle, R1 est l'hydrogène et R" est le groupe méthoxy ou en ce que R est le groupe p-bromophé-nyle, R' est l'hydrogène et R" est le groupe méthoxy. 3 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est le groupe p-chlorophényle, R' est l'hydrogène et R" est le groupe méthoxy, ou en ce que R est le groupe p-nitrophényle, R* est l'hydrogène et R" est le groupe méthoxy, ou en ce que R et R' sont chacun le groupe phényle et R" est le groupe méthoxy. H - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R et R' sont chacun le groupe phényle et R" est le groupe éthoxy, ou en ce que R est le groupe phényle, R' est l'hydrogène et R" est le groupe phénylthio, ou en ce que R est le groupe phényle, R' est l'hydrogène et R" est le groupe hydroxy. 5 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est le groupe phényle, R' est l'hydrogène et R" est le groupe morpholinothiocarbonylthio, ou en ce que R est le groupe phényle, R' est l'hydrogène et R" est le groupe piparidinothiocarbonylthio, ou en ce que R est le groupe phényle, R' est l'hydrogène et R" est le groupe diméthylaminothiocarbonylthio. 6 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est le groupe p-chlorophényle, R' est l'hydrogène et R" est le groupe diméthylaminothiocarbonylthio, ou en ce que R est le groupe p-hydroxyphényle, R' est l'hydrogène et R" est le groupe diméthylaminothiocarbonylthio, ou en ce que R est le groupe p-méthoxyphé-nyle, R' est l'hydrogène et R" est le groupe diméthylaminothiocar- Rlf 70 05164 ii. 2034548 bonylthio. 7 - Composé selon la revendication 1» caractérisé en ce que R est le groupe p-tolyle, Rf est l'hydrogène et R" est le groupe diméthylaminothiocarbonylthio, ou en ce que R est le groupe 5 phényle, R* est l'hydrogène et R" est le groupe 2-naphtylthio, ou en ce que R est le groupe phényle, R' est l'hydrogène et R" est le groupe 2-naphtyloxy, ou en ce que R est le groupe phényle, R' est l'hydrogène et R" est le groupe p-tolylthio, ou en ce que R est le groupe p-nitrophényle, R' est l'hydrogène et R" est le grou- 10 pe diméthylaminothiocarbonylthio. 8 -.Procédé de préparation d'un composé de 1,3-dithiol représenté par la formule telle qu'indiquée dans la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un sel de 1,3-dithiolium représenté par la formule : 15 R ^ S .X R' ^ "S 20 où X~ représente un anion d'un acide fort et R' et R sont tels que désignés dans la revendication 1, avec un réactif nucléophile, en présence ou en l'absence d'un solvant inerte. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le réactif nucléophile est un membre choisi dans le groupe com- 25 prenant l'eau, les alcools, les alkylates alcalins, les mercaptans, les mercaptides alcalins, les phénolates alcalins, les thiophéno-lates alcalins, les amino(mono ou disubstitué)dithio,carbamates alcalins et les sels correspondants avec des métaux alcalino-terreux, l'ammonium ou des bases organiques. 30 10 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'acide fort est un membre choisi dans le groupe comprenant un acide halogénhydrique, l'acide sulfurique, l'acide nitrique, un a-cide perhalogéné, l'acide phosphorique, l'acide rhodanique, un acide hydrocarburesulfonique, l'acide picrique, les acides nitroben- 35 zoïques et les acides halogénoacétiques.