Brevet FR2043849A1 — publié le 19710219

i 2043849 La présente invention concerne des compositions de nettoyage et, en particulier, des compositions de nettoyage contenant un ou plusieurs composés chimiques qui participent, dans les conditions d'utilisation des compositions, à une réaction de 5 chimioluminescence conférant aux compositions l'aptitude à émettre un signal visible. Cette aptitude à émettre vin signal visible facilite l'utilisation des compositions. La fonction principale des compositions de l'invention est le nettoyage et non l'émission lumineuse et, de ce fait, 10 elles se distinguent donc des compositions chimioluminescentes décrites jusqu'à présent. Par "composition de nettoyage", on entend, aux fins de l'invention, toutes les compositions qu'on peut utiliser pour exercer un effet de nettoyage, par exemple des compositions pour le lavage des tissus, des compositions de 15 toilette, des shampooings, des compositions pour le nettoyage des surfaces dures, des compositions de blanchiment, des compositions à récurer, des encaustiques, des compositions pour le rafraîchissement de l'air, des compositions désinfectantes et des compositions insecticides. 20 La chimioluminescence est essentiellement un phéno mène transitoire apparaissant au cours d'une modification chimique. Elle peut être décrite comme étant l'émission d'un rayonnement sous l'effet d'une cause quelconque autre qu'une température élevée pendant une réaction chimique. Ce phénomène 25 fait l'objet d'un article critique au chapitre 3 de "Light: Physical and Biological Action" (Seliger & McElroy, Academic Press, 1965)0 Deux conditions doivent être satisfaites pour qu'une réaction chimique provoque la luminescence. Premièrement, de l'énergie doit devenir disponible en quantité suffisante au cours d'un 50 stade unique pendant la réaction chimique pour laisser subsister une molécule de.produit ou une molécule intermédiaire dans un état d'excitation électronique. Deuxièmement, cette molécule doit être capable d'émettre un rayonnement dans le visible de sorte que sa désactivation par fluorescence soit probable, auquel cas il 35 s'agit de la chimioluminescence directe, ou encore un transfert d'énergie efficace doit avoir lieu entre ladite molécule lorsqu'elle est excitée et une espèce fluorescente, laquelle émet alors un rayonnement dans le visible, auquel cas il s'agit de la chimioluminescence avec sensibilisation. Bien que le phénomène 40 chimioluminescent intéresse l'émission dans un spectre étendu du 70 19859 2 2043849 domaine visible et invisible, le taux "chimioluminescence" est utilisé par la suite, aux fins de l'invention, uniquement pour désigner l'émission dans le domaine visible. Pour qu'une réaction chimique provoque une luminescence, 5 une molécule du produit ou une molécule intermédiaire doit se trouver dans un état d'excitation électronique. On a identifié de nombreux processus capables d'engendrer dès espèces dans un état excité convenable. Par exemple, les phénomènes d'élimination d'un électron d'un anion radicalaire, d'addition d'un électron à 10 un cation radicalaire ou de réduction de produits de transfert de charge peuvent tous donner des espèces dans un état excité. Une chimioluminescence particulièrement intense peut être atteinte pendant des réactions provoquant la rupture de liaisons d'atome d'oxygène à atome d'oxygène dans des composés intermé-15 diaires peroxydés cycliques. On a déjà utilisé des composés chimioluminescents dans des compositions de marquage temporaire qui se sont révélés d'une grande utilité dané des opérations de recherche et de sauvetage exécutées la nuit. Les composés habituellement utilisés à cette 20 fin sont ceux qui deviennent chimioluminescents -sous 1'action de l'oxydation par l'air, l'un des plus courants d'entre eux étant le tétrakis-(diméthylamino)éthylène de formule (I) : 25 (CH5)2N -C = C (CH5)2N / - On contrôle la vitesse d'oxydation de ces composés en 30 les incorporant à des matières solides et des gels à base cireuse, et l'oxydation dépend alors de la vitesse de diffusion de l'oxygène dans la composition. On a préparé certaines compositions de ce genre de manière que l'oxydation de la matière en surface forme une couche protectrice qui est imperméable à l'oxygène et 35 interrompt donc l'oxydation jusqu'à l'élimination de la matière en surface, ce qui permet l'utilisation/dés crayons "de marquage luminescents. On a utilisé aussi certains composés chimioluminescents comme indicateurs pour les titrages photométriques des solutions très opaques. ^0 La chimioluminescence ne doit pas être confondue avec 19859 3 2043849 le phénomène qui est habituellement appelé "fluorescence", à savoir l'absorption par certains composés chimiques d'un rayonnement d'une longueur d'onde déterminée, avec émission ultérieure d'un rayonnement d'une longueur d'onde plus grande. On a 5 jusqu'à présent beaucoup utilisé les agents fluorescents pour réaliser des effets visibles, mais ceux-ci sont de nature durable parce que l'agent fluorescent ne subit pas d'altération chimique lors de l'émission lumineuse. Par exemple, il est courant d'incorporer des agents fluorescents, appelés aussi agents 10 de blanchiment optique, dans les poudres détergentes à usage domestique, ces agents se déposant sur les tissus pendant le lavage et leur donnant ensuite un aspect propre et éclatant. On a exploité aussi un effet de fluorescence permanent dans certains colorants et certaines peintures, qui sont utilisés pour obtenir 15 des effets visuels frappants dans les panneaux publicitaires et les panneaux d'avertissement. On a déjà aussi réalisé des effets visibles dans des compositions détergentes en particules au moyen de pigments non fluorescents. On peut colorer tout ou partie d'une poudre déter-20 gente pour la distinguer d'autres poudres courantes à usage domestique. L'invention a pour objet une composition de nettoyage qui comprend un ou plusieurs composés chimiques participant à une réaction de chimioluminescence dans les conditions d'utilisa-25 tion de la composition. Dans ce qui suit, le terme "chimioluminescent" est utilisé pour désigner un composé chimique qui peut participer directement à une réaction de chimioluminescence, en ce sens qu'il est converti, au cours de cette réaction, en une espèce se trou-30 vant dans un état d'excitation électronique, dans lequel elle peut ensuite émettre elle-même de la lumière visible ou transférer de l'énergie à un second composé chimique qui peut émettre de la lumière visible. Certains agents chimioluminescents peuvent être trans-35 formés en une espèce appropriée se trouvant dans un état d'excitation électronique, par exemple simplement lorsqu'ils sont exposés à l'atmosphère ou introduits dans de l'eau. Il est toutefois généralement nécessaire d'incorporer à une composition de nettoyage de l'invention un ou plusieurs composés chimiques qui 40 amorcent ou favorisent d'une manière quelconque la réaction de 70 19859 20^3849 chimioluminescence et qui sont appelés ci-après "activateurs". Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les composés chimiques qui participent à une réaction de chimioluminescence sont un agent chimioluminescent et un ou plusieurs 5 activateurs„ Les compositions de nettoyage de la présente invention peuvent, en raison de leur chimioluminescence, donner à l'utilisateur des renseignements concernant leur action. Des renseignements typiques qui peuvent être ainsi donnés comprennent (l) 10 l'indication qu'une matière pulvérisée recouvre convenablement une surface ou (2) l'indication qu'un produit a agi pendant un temps suffisant pour remplir une fonction requise. On connaît de nombreuses compositions de nettoyage qui doivent être laissées au contact d'un substrat lors de leur uti-15 lisation, et les compositions chimloluminescentes se sont, dans ce cas, révélées très utiles comme indicateurs de la durée du travail. Des exemples de telles compositions sont les encaustiques, les compositions de nettoyage et de désinfection des surfaces qui doivent rester un certain temps au contact de la 20 surface à traiter, de même que les compositions enzymatiques de lavage des tissus dans les cas où les tissus doivent tremper pendant longtemps dans une solution de la composition de lavage. Dans de tels cas, il est possible de former une composition de manière qu'elle soit luminescente pendant une durée telle que 25 la fin de la iuminescence indique la fin de la période de contact recommandée ou de manière qu'elle commence à devenir luminescente au terme de cette période et que, de ce fait, le début de l'aspect lumineux indique que le temps écoulé est suffisant pour que la composition ait pu jouer son rôle. 30 La chimioluminescence peut être exploitée pour indiquer l'état de dispersion satisfaisant d'une composition dans l'atmosphère ou une dissolution satisfaisante de la composition. L'émission lumineuse par une composition sous forme d'aérosol ou de pulvérisation lorsqu'elle sort d'un récipient et parvient 35 dans l'atmosphère peut indiquer le volume d'air dans lequel la composition a pénétré. La fin de la dissolution d'une composition solide peut être mise en évidence par la fin de la luminescence. Dans l'incorporation d'agents chimioluminescents con-40 formément à l'invention à des compositions de nettoyage, il est 70 19859 5 2043849 fort important de différer le début de la réaction de chimioluminescence jusqu'au moment où l'émission du signal est requise» Il est nécessaire que la composition se trouve sous une forme quelconque dans laquelle la fonction de chimioluminescence est laten-5 te, et de disposer d'un système capable de déclencher la réaction d'émission de lumière au moment voulu» La chimioluminescence peut être amorcée, par exemple, par l'action de l'eau sur une matière solide, par le mélange de liquides ou par l'exposition à l'air. Le caractère latent de la chimioluminescence peut être entretenu 10 par un choix de techniques d'emballage et d'encapsulage appropriées » Bien que ceci ne soit pas essentiel pour l'invention, diverses formes -d'encapsulage peuvent être appliquées pour réaliser divers agencements émettant de la lumière et également pour 15 confére^tme stabilité améliorée à un constituant quelconque dans n'importe laquelle des compositions de l'invention, lorsqu'on le juge nécessaire» L'encapsulage peut donner des compositions qui, par exemple, diffèrent par la vitesse d'émission lumineuse ou dont le système émissif est sensible au pH ou à la température» 20 L'incorporation à une composition d'un agent chimiolu minescent ou d'un activateur enrobé, de manière qu'il ne soit dégagé qu'au-delà d'une certaine température, permet de former une composition qui n'émet de la lumière que lorsque la température de service voulue est atteinte» Par exemple, une poudre 25 pour le lavage des tissus peut être, préparée de manière à n'émettre de la lumière en solution que lorsqu'elle est ajoutée à de l'eau assez chaude pour assurer une. action détergente efficace, ou bien, par exemple, l'émission de lumière peut avoir pour rôle d'indiquer que le milieu est trop chaud pour le lavage de cer-30 tains tissus synthétiques» Des capsules d'agents chimioluminescents pouvant être rompues par une pression et incorporées par exemple dans une poudre à.récurer peuvent être utilisées pour indiquer que la composition est appliquée avec une vigueur suffisante, les capsules 35 étant préparées de manière à se ismpre (et à amorcer ainsi la réaction de chimioluminescence) au-delà d'une certaine pression» Comme décrit plus en détail ci-après, certaines réactions de chimioluminescence n'ont lieu de façon efficace que dans des conditions fortement oxydantes, et en particulier dans 40 les conditions fréquemment créées par les■compositions de blan- 19859 6 2043849 chimento Ainsi, certaines réactions de chimioluminescence peuvent indiquer positivement qu'une action de blanchiment s'exerce et ainsi rassurer l'utilisateur à propos de la bonne efficacité de la composition et de son bon état de conservation» 5 La luminescence avec sensibilisation se manifeste, conformément à l'invention, quand une composition de nettoyage comprend un ou plusieurs agents fluorescents, comme la fluores-céine en plus d'un agent chimioluminescerit. Cette forme de réalisation peut être avantageuse pour deux raisons. Premièrement, 10 l'émission de la lumière visible peut être accrue par la présence de l'agent fluorescent, surtout si l'agent chimiolumines-cent émet une lumière comprise en partie dans l'ultraviolet. Deuxièmement, la nuance de la lumière visible émise par la composition peut être modifiée par un choix judicieux de l'agent fluo-15 rescent. L'émission lumineuse de toute composition de l'invention est influencée par toutes les espèces luminescentes présentes dans cette composition, qu'il s'agisse de molécules chimiolumi-neseentes excitées ou de molécules fluorescentes excitées. Bien qu'on connaisse de nombreux composés chimiques 20 capables de participer à des réactions engendrant une chimioluminescence,le choix des composés convenant pour les compositions de l'invention est limité par divers facteurs. Une importante propriété de tout agent- chimioluminescent est son rendement-quantique, qui est une mesure de son effi-25 cacité comme "producteur de lumière" et qui correspond à la quantité de lumière émise par chaque molécule de l'agent chimiolu-minescento Pour conduire à un effet visible au cours de l'utilisation, une composition de nettoyage de l'invention doit émettre de la lumière d'une forte intensité., Comme la fonction principale 30 d'une corrroosition de l'invention est le nettoyage, elle doit être 'formée en majeure partie de substances assurant le nettoyage, de sorte que la quantité d'agent chîmioluminescent et des activat-eur* éventuellement nécessaires doâ>- 'être maintenue au minimum» Par conséquents on préfère des agents chimioluminescents ayant un ren 35 dement quantique élevé et qui sont donc des émetteurs efficaces. De plus, comme il est à envisager que le plus grand nombre des compositions de l'invention soit présenté ou utilisé dans des milieux aqueus, les agents chimioluminescents incorporés à ces compositions doivent être théoriquement hydrosolubles. Ce 40 second facteur induit une nouvelle limitation parce que l'effica- 70 19859 "( 2043849 10 15 cité de chimioluminescence est généralement réduite en milieu aqueux et parce qu'en fait de nombreux bons systèmes chimioluminescents sont totalement inactifs en milieu aqueux» La plupart des composés dont on sait qu'ils sont capables de participer à des réactions de chimioluminescence se sont révélés impropres aux fins de l'invention parce qu'ils ne satisfont pas aux conditions ci-dessus. Une classe de composés satisfaisant à ces conditions comprend les 2,3-dihydrophtalazine-l,4 diones de formules II et III ci-dessous : 0 III 20 25 30 35 40 où R peut représenter l'tin'des., radicaux suivants NH2 nhch^ nhc2h5 nhch2c6h5 NHCOCHgCl nhcoch2nh2 nhcoch2nhnhs (N-ehloroaeétamido) (N-glycylamido) (N-hydrazineacétamido) n(ch?)2 N(C2H5)2 . n(ch2c6h5)2 La 5-amino-2,3-dihydrophtalazine-1,4-dione (composé de formule II où R = NHg ) est connue sous le nom de luminol. Il est parfois préférable d'utiliser ces composés sous la forme de leurs sels de métaux alcalins et en général die leurs sels monosodiques, parce que ces derniers sont plus, facilement solubles dans l'eau que les composés eux-mêmes» Les sels de lithium ou de potassium peuvent remplacer les sels de sadltm. On attribue au sel monosodique du luminol la formule de structure IV ci-après: 0 IV 19859 20438^9 Ces composés participent à une réaction de chimioluminescence par le mécanisme de décomposition des peroxydes mentionné ci-dessus et, pour que cette réaction se manifeste avec une efficacité suffisante aux fins de l'invention, ils exigent la pré-5 sence de deux activateurs, dont l'un doit être un oxydant et dont l'autre doit être de préférence une source d'halogène. Des exemples d'oxydants appropriés comme activateurs sont le perborate de sodium, le perborate de potassium, le per-carbonate de sodium, le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de 10 zinc, le peroxyde de baryum, le peroxyde de calcium, le peroxyde de magnésium, les sels de sodium, de potassium, de lithium et d'ammonium des peroxyphosphates de l'acide orthophosphorique, de l'acide pyrophosptiorique et de l'acide tripolyphosphorique, les peroxyhydrates du sulfate de sodium et du sulfate de potassium; 15 les sels de sodium, de potassium, de lithium, de calcium, de magnésium et d'ammoniiim des peroxyhydrates des acides sx-amino-phosphoniques, et les produits d'addition du peroxyde d'hydrogène sur l'urée, le biuret et les amides. Des exemples de sources d'halogène convenant comme acti-20 vateurs sont 1'hypochlorite de sodium, l'hypochlorite de potassium, l'hypochlorite de lithium, l'hypochlorite de calcium, le phosphate et hypochlorite trisodique, l'acide trichlorocyanuri-que, le dichloroeyanurate de sodium, le dichlorocyanurate de potassium et l'acide dichlorocyanurique. D'autres exemples de 25 sources appropriées d'halogène sont des composés contenant un atome d'halogène actif, comme les N-hàlohydantoînes, par exemple la N-monochloro-5-éthyl-3-méthylhydantoïne, la N,N'-dichloro-5-pentaméthylènehydantoîne, la N,N'-dichloro-5-earboxééthyl-5-méthylhydantoïne, la N,N'-dichloro-diméthylhydantoïne, et les 30 composés N-bromés et N-halogénés mixtes analogues; les N-halomé- 12 3 lamines, par exemple la N , N s N -trichloromélamine; les N- halosulfonamides, par exemple le N-chlorobenzènesulfonamide de sodium, le N-chlorotoluènesulfonamide de sodium, l'acide p-N,N- dichlorosulfamylbenzoîque, le Nç,N'-dichlorotoluène-2,4-disulfo- 35 namide et les composés N-bromés et N-halogénés mixtes correspon- l ^5 4 6 dants; les N-haloglycoluriles, par exemple le N , N , N ,N -tétrachloro-2,5-diimino-7j»8-diméthylglycolurile, le N1, N^jN21-trichloro-7*8-diphénylglycolurile et les composés N-bromés et N-halogénés mixtes correspondants, les N-halohydrouraciles, les 40 N-halodicétopipérazines; les N-halodiguanides, par exemple les 19859 9 2043849 diguanides N-chlorés-N-tétraméthylés, les imides N-halogénés par exemple le N-chlorosuccinimide, le N-chlorophtalimide, le diimide N,N'-dichl'oropyromellitique et la N,N'-dichlorobicyclo-azole-2,5-dione, de même que les composés N-bromés et N-halogénés 5 mixtes analogues; les N-haloquinazolinediones, les N-halotriazi-nes et les amides d'acides N-halogénés, comme le N-chloroacétamide, le N,N'-dichlorosuccinamide, le diamide N,N'-dichloro-2-chloro-N,N'-diméthyladipique, le N-chloro-N-méthylbenzamide, le diamide N,N'-dichlorophtalique, le diamide N,N'-dichloro-2-méthoxy-N,N'-10 diméthyltéréphtalique et les composés N-bromés et N-halogénés mixtes correspondants. D'autres sources d'halogène sont décrites •dans le brevet britannique n° 1.014.654. Certains catalysèurs, comme l'hémine et divers complexes organiques de métaux de transition, par exemple les ché-15 lates.de cobalt de l'acide pyridine-2-carboxylique et de la 1,10-phénanthroline conviennent comme second activateur„ L'utilisation de ces catalyseurs permet en général d'obtenir des émissions lumineuses d'une durée un peu plus longue et d'une intensité un peu plus faible que l'émission lumineuse produite au moyen 20 des sources d'halogène. Bien qu'il puisse être incorporé à de nombreuses compositions de nettoyage de l'invention, le luminol présente l'inconvénient qu'il a tendance à se prêter à des réactions secondaires qui, on le suppose, font intervenir le radical amino 25 et les agents oxydants nécessaires à la réaction de chimioluminescence, ce qui peut conduire à la formation de sous-produits indésirables, principalement de couleur brune. Cette altération de coloration n'est pas un inconvénient dans les compositions de nettoyage, comme les compositions de lavage des tissus, qui 30 sont utilisées en faibles concentrations et qui contiennent en général des agents de blanchiment, comme le perborate de sodium, capables de combattre l'effet de ces sous-produits qui peuvent se former en quantités mineures. Les amino-2, 3-dihydroph.talazine-l, 4-diones substituées indiquées ci-dessus ont en général -une tendan-35 ce moins grande à l'altération de coloration et, en particulier, les dérivés N-chloroacétamidés., ^«giycylamidés, N-hydrazineacéta-midés, diéthyliques et dibenzyliques des 5-amino- et 6-amino-2,3-dihydrophtalazine-l,4-diones ont une tendance faible sinon nulle à l'altération de coloration. L'efficacité de chimioluminescence 40 de ces composés substitués est en général inférieure à celle du 19859 lu 2043849 luminol et certains d'entre eux, notamment le dérivé dibenzylé, sont notablement moins solubles dans l'eau que le luminol. Les facteurs régissant le choix des agents chimioluminescents les plus appropriés à l'incorporation à une composition de nettoyage 5 déterminée varient avec la nature de la composition. Par exemple, pour une composition destinée au lavage des tissus., la solubilité dans l'eau et l'efficacité de chimioluminescence peuvent être considérées comme des facteurs principaux tandis que, dans une composition pour le nettoyage des surfaces dures, la solubilité 10 dans l'eau peut être jugée moins importante, alors que l'absence d'altération de coloration peut être de la plus haute importance. Toutefois, le spécialiste de la préparation des compositions de nettoyage peut évidemment choisir l'agent chimioïuminescent contenant le mieux pour l'application envisagée. 15 Comme on l'a déjà indiqué ci-dessus, la quantité d'agent chimioïuminescent dans une composition de nettoyage doit être maintenue à la valeur minimum compatible avec une chimioluminescence efficace car, en général, l'agent chimioïuminescent ne participe pas directement à l'action de nettoyage qui consti-20 tue la fonction principale de la composition. L'agent chimioïuminescent doit représenter environ 0,05 à 10# et de préférence environ 0,1 à 2,5#, du poids de la composition de nettoyage. Un 'activateur doit représenter une proportion semblable de la composition de nettoyage, sauf s'il est un constituant 25 classique de la composition, auquel cas il peut être présent en une quantité beaucoup plus grande. Par exemple, des compositions pour le lavage des tissus contiennent fréquemment des oxydants, comme le perborate de sodium et le percarbonate de sodium, en des quantités d'environ 5 à 40# du poids de la composition. Dans 30 se oa,s, si l'oxydant est un activateur pour l'agent chimio- luminsscent particulier incorporé à la composition, aucun oxydant supplémentaire n'est probablement nécessaire» Si l'on désire3 pour rendre la composition stable ou pour contrôler la réaction de chimioluminescence, protéger cer-35 tains des composés intervenant dans cette réaction ou tous ces composés, par exemple en les encapsulant ou en les enrobant avec une matière d'enrobage, elle doit être de préférence une substance qui favorise ou tout au moins n'affecte pas de manière défavorable l'effet nettoyant de la composition. Des techniques d'en-40 robage sont actuellement connues et sont appliquées couramment 19859 1± 2043849 dans la fabrication des compositions de nettoyage qui sont dès lors applicables par le spécialiste dans le cas de la présente invention» La présente invention est applicable à n'importe 5 quel type de composition de nettoyage classique quelconque et, et en dehors de l'incorporation de l'agent chimioluminescent/des activateurs éventuels il n'est en général pas nécessaire de modifier la constitution d'une composition de nettoyage quelconque pour la rendre propre à émettre de la lumière conformément 10 à l'invention» Dans le cas de certaines compositions liquides, il peut être nécessaire de les diviser en deux ou plus de deux fractions distinctes et d'emballer ces dernlèrës séparément Jusqu'au moment du prélèvement pour l'utilisation afin de conserver le caractère latent ou la stabilité de l'effet chimio-15 luminescent, mais aucune autre modification générale de la constitution n'est requise» Une composition pour le lavage des tissus conforme à lfinvention peut se présenter sous les diverses formes physiques courantes à cet effet, par exemple à l'état de poudre, de 20 granules, de nodules, de paillettes, de briquettes, de pains, de barres ou de liquides. La composition peut^prlparée suivant l'une ou l'autre des techniques habituelles pour les compositioiE destinées au lavage des tissus et, dans le cas d'une composition en particules, cette technique fait intervenir en général la 25 formation d'une suspension et un séchagé par pulvérisation, l'agent chimioïuminescent et les activateurs étant d'habitude ajoutés à l'état sec à la poudre après le séchage par pulvérisation» Une composition pour le lavage des tissus peut com-30 prendre les divers constituants habituels d'une telle composition, comme des détergents, des améliorateurs de mousse, des adjuvants actifs, des sels minéraux servant d'agents d'addition, des inhibiteurs de corrosion„ des agents de blanchiment et, habituellèment en quantités mineures, des activateurs de blan-35 chiment, des précurseurs de blanchiment, des parfums, des germi-cides,des enzymes, des agents fluorescents-, des pigments et des agents antiredéposition» Les détergents peuvent être de type anionique, comme les savons de métaux alcalins dérivant des acides gras issus des huiles et graisses naturelles telles que 40 les suifs, l'huile de palmiste, l'huile d'arachide, le tallol, 19859 12 2043849 l'huile de coprah et l'huile de babassu, et des acides gras synthétiques, des alkylarylsulfonates de métaux alcalins, tels que le dodécylbenzènesulfonate de sodium, des alkylsulfates de métaux alcalins, des iséthionates d'acides gras de métaux alca-5 lins, des alkylsulfates de métaux alcalins, tels que le suif-sulfate de sodium, des mélanges de détergents ahionlques (ordinairement appelés oléfine-sulfonates)obtenus par sulfonation par le trioxyde de soufre suivie d'une neutralisa/bien et d'une hydrolyse ultérieures des oc-oléflnè's',"" et des sulfates de métaux 10 alcalins et d'alcools éthoxylésj des détergents non ioniques comme les alkylphénols éthoxylés, les alcools éthoxylés, les aminés éthoxylées et les amides éthoxylés et des détergents dérivés d'autres oxydes d'alkylène, comme l'oxyde de propylène, seul ou conjointement avec l'oxyde d'éthylene; des détergents 15 cationiques, comme les composés d'ammonium quaternaires, par exemple les halogénures dfalkyltriméthylammonium et les halogé-nures de dialkyldiméthylammonium, et les composés d'ammonium quaternaires éthoxylés; enfin, les détergents du type zwitté-rionique, comme les bétaïnes, les sulfobétaïnes et les taurines, 20 par exemple les hydroxyalkylméthyltaurines, et les oxydes d'aminés « Les àméliorateurs de mousses sont habituellement des amides d'acides gras éthoxylés, comme le monoéthanolamide de palmiste et le diéthanolamide de coprah. Les adjuvants actifs peuvent être des phosphates condensés, comme le tripolyphosphate 25 de sodium, le pyrophosphate de sodiurpfet l'hexametaphosphate de sodium, des phosphates simples, comme l'orthophosphate de sodium, et des composés non phosphatés, comme le nitrilotriacétate de sodium, le métasiiicate de sodium, 1'éthylènediamine tétraacéta-te de sodium et les alkyldîcarboxylates de sodium= Les sels miné-30 raux sont généralement le sulfate de sodium, le carbonate de sodium et le sulfate de magnésium» Les agents de blanchiment courants sont le perborate de sodium et le percarbonate de sodium. Les compositions pour le nettoyage des surfaces dures 35 constituent un autre groupe de compositions se prêtant particulièrement bien à l'incorporation d'un agent chimioïuminescent. Des compositions sèches en particules, comme les poudres à récurer, se prêtent particulièrement bien à l'émission lumineuse parce que leur caractère anhydre favorise la stabilité et la per-40 sistance de la chimioluminescence à l'état latent» Une poudre à 19859 13 2043849 récurer contient typiquement un ou plusieurs détergents du type de ceux indiqués ci-dessus, une source de chlore telle que l'acide trichloroisocyanurique, et une grande proportion importante, fréquemment d'environ 90# en poids, d'une poudre abrasive 5 comme la silice, la calcite ou le feldspath finement broyés. Les compositions liquides, par exemple celles destinées au lavage de la vaisselle, et les compositions abrasives liquides, peuvent être de caractère non aqueux, auquel cas un ou plusieurs des agents nécessaires à la chimioluminescence peuvent être, par 10 exemple, encapsulés dans une matière hydrosoluble de manière que l'effet de chimioluminescence ne commence à se manifester que lorsqu'on ajoute la composition à de l'eau, ou bien de caractère aqueux, auquel cas les compositions peuvent être emmagasinées dans des emballages distincts de manière que l'ef-15 fet de chimioluminescence ne débute que lorsqu'on prélève les compositions pour les utiliser. Les compositions pour le lavage de la vaisselle sont en général à base aqueuse et contiennent, en plus de l'eau, des détergents, des solvants (hydrotropes) et des constituants mineurs, comme des parfums et des colorants. 20 Les compositions en aérosol et.à pulvériser, comme les compositions-, pour le. rafraîchissement de l' air, les compositions insecticides à pulvériser à usage domestique et les compositions germicides à pulvériser pour la désinfection de surfaces, comprennent généralement les constituants actifs néces-25 saires (germicides, insecticides et parfums) en même temps que des solvants, tels que des glycols, des alcools aliphatiques et de l'eau. Elles peuvent'être distribuées sous forme d'aérosols à partir de récipients sous pression au moyen de propulseurs, comme des hydrocarbures halogènes, par exemple le dichlorodi-30 fluorométhane et le dichlorotétrafluoroéthane, et des hydrocarbures, par exemple le propane, les butanes et les pentanes, ou bien ils peuvent être distribués sous forme de pulvérisations au moyen d'une pompe à main. Si la composition de nettoyage de l'invention contient 35 également un détergent, il représente en général 0,5 à 60# du poids de la composition. Les exemples suivants, dans lesquels les parties et pourcentages s'entendent en poids, Illustrent diverses compositions de nettoyage conformes à l'invention. 70 19859 2043849 EXEMPLE 1 On prépare, suivant les techniques classiques de formation d'une suspension et de séchage par pulvérisation, une poudre détergente ayant la constitution suivante : 5 Constituants Parties Dodécylbenzènesulfonate de sodium 17 Ethanolamide de coprah 2 Tripolyphosphate de sodium 32 Perborate de sodium 20 10 Silicate de sodium alcalin anhydre • 8 Sulfate de sodium 12 Agents fluorescents, parfums, agents antiredéposition et eau pour faire 100 On ajoute ensuite les constituants suivants : 15 Additifs Parties/100 parties de la poudre ci-dessus Agent chimioïuminescent sous forme de "nouilles" (l) 2 Activateur enrobé (2) 1,5 20 (l) L'agent chimioïuminescent est la 5-amino-2,3-dihydrophtalazi-ne-l,4-dione sodique et les "nouilles" sont obtenues à partir de 1 partie de cet agent et de 1 partie de savon potassique de coprah. Les "nouilles" sont fabriquées à l'aide d'une presse Simon-Heesen. 25 (2) L'activateur est l'acide trichlorocyanurique et la matière d'enrobage est un mélange, fondant à environ 40°C, d'acide laurique et de cire de paraffine pris dans ton rapport 3:1. Les particules d'activateur ainsi ènrobées comprennent environ 65 parties de 1'activateur pour environ 35 parties 30 de la matière d'enrobage et sont préparées par une techni que classique en lit fluidisëo Quand on répand 1a, poudre dans de l'eau à uns température inférieure à 35°C, elle se comporte comme toute poudre habituelle. Elle se dissout et donne de la mousse quand on 35 agite l'eau, mais n'émet aucun signal visible. Toutefois, lorsque la poudre est ajoutée à de lseau à une température d'au moins 40°C, qui est le point de fusion de l'enrobage de 1'activateur, de petite éclairs bleus sont visibles dès que la poudre touche l'eau. Cependant, après quel-4 0 ques secondes et lorsque l'enrobage a fondu, on observe une. 19859 2043849 émission intense de lumière bleue lorsqu'on agite la surface de l'eau. Cette lueur est nettement visible à la lumière du jour. Bien que l'émission lumineuse cesse très rapidement lorsqu'on cesse d'agiter l'eau, une nouvelle agitation provoque une nouvel-5 le émission lumineuse pendant environ 10 minutes après l'addition de la poudre à l'eau. En lumière du jour tamisée-, l'effet est encore plus prononcé et, à certains moments, toute la masse du bain de lavage émet de la lumière. Bien qu'on ait utilisé du luminol comme agent chimio-10. luminescent dans cet exemple, on ne constate aucune altération de coloration de la solution de lavage. La température recommandée pour la lessive, quand on utilise la poudre détergente ci-dessus, est de 40 à 45°C. L'effet chimioïuminescent indique donc avec certitude que la 15 température de lavage n'est pas inférieure à la température recommandée. L'action de lavage de la poudre détergente de cet exemple est comparable à celle des poudres détergentes ordinaires, la présence de l'agent chimioïuminescent et de l'activateur 20 n'ayant aucun effet défavorable. EXEMPLE 2 On prépare suivant les techniques habituelles de formation d'une suspension et de séchage par pulvérisation une poudre de savon ayant la constitution suivante : 25 Constituants Savon sodique anhydre (l) Ethanolamide de suif Tripolyphosphate de sodium Silicate de sodium neutre 30 Perborate de sodium Agents fluorescents, parfums, agents anti-redéposition et eau pour faire On y ajoute ensuite les constituants suivants : Additifs Parties/100 parties de la poudre ci-dessus 3c Agent chimioïuminescent sous forme 2 • de "nouilles" (2) Activateur enrobé (3) 1,5 (1) 80# .de savon de suif et 20# de savon de coprah (2) L'agent chimioïuminescent est la 5-amino-2,j5-dihydrophtala-40 zine—1,4-dione sodique et les "nouilles" sont faites au moParties 54 3 12 8 10 100 19859 lb 2043849 yen de 1 partie de cet agent et de 1 partie de savon potassique de coprah» Les "nouilles" sont fabriquées- au moyen d'une presse Simon-Heesen» (3) L'activateur est l'acide trichlorocyanuriqué et l'enrobage 5 est formé d'un mélange, fondant à environ 40°C, d'acide laurique et de cire de paraffiné, dans, ion rapport Ji'l. Les particules d'activateur ainsi enrobées comprennent environ 65 parties de 1'activateur pour- environ 35 " parties d'enrobage et sont formées par une technique classique en lit fluidisé. 10 ■ Ce savon en poudre se comporte comme la poudre déter gente de l'exemple 1 et provoque une forte chmïoluminescence dans de l'eau de plus de 40°C, mais ne donne aucun effet visible au-dessous de cette température. Comme ci-dessus, la chimioluminescence indique que la température de lavage n'est pas 15 inférieure à la température idéale minimum pour le lavagé à la main. - Comme dans l'exemple 1, on ne constate aucune altération de coloration bien que l'agent chimioïuminescent soit le luminol. 20 L'action de lavage de cette poudre de savon ne cède en rien à celle de poudres de savon ordinaires et la présence de . l'agent chimiolumiriescent et de 1'activateur n'a pas d'effet défavorable» EXEMPLE 3 les 25 ' Oh prépare , en appliquant /techniques classiques de formation d'une suspension et de séchage par pulvérisation, une poudre détergente mixte ayant la constitution suivante : Constituants - Parties Dodécylbenzènesulfonate ~de sodium - 6 30 Produit de condensation de 1 mole d'alcool, de suif avec 18 moles d'oxyde d'éthylène . ... 4 Savon sodique anhydre (l) - 8 Tripolyphosphate de sodium •• 33 Perborate de sodium _ ' 25 35 Silicate de sodium alcalin anhydre * 5 Sulfate de sodium - " ; 8 Agents fluorescents, parfums, agents antiredéposition et eau pour faire 100 On y ajoute ensuite les constituants suivants : 19859 17 2043849 Additifs Parties/100 parties de la poudre ei-dessus Agent chimioïuminescent sous forme de "nouilles" (2) 2 5 Activateur enrobé (3) 1,5 (1) Savon sodique de suif durci. (2) L'agent chimioïuminescent est la 5-amino-2,3-dihydrophtalazi-ne-1,4-dione sodique et les "nouilles" sont formées au moyen de 1 partie de cet agent et de 1 partie de savon potassique de 10 coprah. Les "nouilles" sont fabriquées à l'aide d'une presse- Simon-Heesen. (3) L'activateur est l'acide trichlorocyanuriqué et l'enrobage est formé d'un mélange, fondant à environ 50°C, d'acide palmi-tique et de cire de paraffine, dans un rapport 3:1. Les parti- 15 cules d'activateur ainsi enrobées comprennent environ 65 par ties de l'activateur pour environ 35 parties de l'enrobage et sont préparées par la technique classique en lit fluidisé. La température de dégagement de l'activateur est de 50°C, de sorte que la poudre détergente est inactive, en ce qui 20 concerne la chimioluminescence, dans de l'eau à une température inférieure à 50°C. Une température de 50 à 55°C est une température de travail optimum pour de nombreuses machines à laver, de sorte qu'une chimioluminescence qui ne se manifeste qu'à cette température ou au-dessus de cette température indique qu'une 25 machine à laver, destinée au lavage à cette température, fonctionne efficacement. Ajoutée à de l'eau, cette poudre se comporte comme les poudres des exemples 1 et 2, mais la chimioluminescence ne se manifeste pas dans de l'eau au-dessous de 50°C. 30 ' Cette poudre a aussi me bonne, efficacité de lavage qui n'est pas affectuée défavorablement par la présence de l'agent chimioïuminescent et de l'activateur et la solution de lavage ne subit pas d'altération de coloration. , EXEMPLE 4 35 On prépare, en utilisant les techniques habituelles de formation d'une suspension et de séchage par pulvérisation, une poudre détergente ayant la constitution.suivante : Constituants Parties Alcool gras éthoxylé 15 40 Savon sodique anhydre (l) 2 19859 18 2043849 Tripolyphosphate de sodium 40 Perborate de sodium 25 Silicate de sodium alcalin anhydre 7 Agents fluorescents, parfums, agents j- antiredéposition et eau pour faire 100 On yà, joute ensuite les constituants suivants : Additifs Parties/100 parties de la poudre ci-dessus Agent chimioïuminescent (2) 2 10 Activateur enrobé (3) 1*5 (1) 80# de savon de suif et 20# de savon de coprah. (2) L'agent chimioïuminescent est la 5-amino-2,3-dihydrophtalazLne- 1,4-dione sodique et les "nouilles" sont formées au moyen de 1 partie de cet agent et de 1 partie de savon potassique de 15 coprah, à l'aide d'une presse Simon-Heesen. (3) L'activateur est l'acide trichlorocyanuriqué et l'enrobage est formé d'un mélange, fondant à environ 50°C, d'acide pal-mi tique et de cire de paraffine, dans un rapport 3î1« Les particules d'activateur ainsi enrobées comprennent environ 20 65 parties de l'activateur pour 35 parties de l'enrobage et sont préparées par la technique classique en lit fluidisé. Cette poudre détergente se comporte comme celle de l'exemple 3° Elle possède aussi une bonne efficacité de lavage, qui n'est pas affectée défavorablement par la présence de l'agent 25 chimioluminescënt et de l'activateur, et la solution de lavage ne subit pas d'altération de coloration. EXEMPLES 5 à 7 On ajoute les constituants suivants à la poudre détergente de base de l'exemple 1 : 30 Additifs Parties/100 parties de la poudre Agent chimioïuminescent sous forme 2 de "nouilles" (l) Activateur (2) 1 35 (l) L'agent chimioïuminescent est la 5-amino-2,3-dihydrophtala-zine-l,4-dione sodique et les "nouilles" sont formées au moyen de 1 partie de cet agent et de 1 partie de savon potassique de coprah, à l'aide d'une presse Simon-Heesen. (2) Exemple 5 '• acide trichlorocyanuriqué (non enrobé) 40 Exemple 6 : dichloroglycolurile (non enrobé) 19859 19 2043849 Exemple 7 ' dichlorodiméthylhydantoïne (non enrobée) Au contraire des poudres des exemples 1 à 4, qui n'émettent de la lumière qu'après leur addition à de l'eau chauok, les poudres des exemples 5 à 7 émettent une lumière bleue intense 5 dès qu'elles sont introduites dans de l'eau froide. • - . ■ L'intensité de la lumière émise par la poudre de l'exemple 5 est semblable à celle des lumières émises par les • poudres des quatre exemples précédents. Néanmoins, les poudres des exemples 6 et 7 contenant d'autres sources de chlore comme 10 activateurs, émettent une lumière plus intense et plus durable que la poudre de 1'exemple 5. . • Les exemples 5 à 7 montrent que des activateurs différents permettent d'obtenir des effets chimioluminescents différents. 15 Etant donné que la chimioluminescence ne peut se manifester qu'en milieu oxydant, l'émission de lumière prouve - que les poudres des exemples 5 à 7 exercent une action de blanchiment. . - . Les activateurs utilisés dans les exemples 6 et 7 20 auraient pu être enrobés comme dans les exemples 1 à 4 pour - donner une indication de la température de lavage. EXEMPLE 8 - On prépare une composition de rafraîchissement de l'air à effet germicide par simple mélange des; constituants 25 ci-après : Constituants Parties Bromure de cétyltriméthylammonium _-i_ 1 Méthosulfate .d'oléyl-di-#-rhydroxyéthyl- . 1*5 méthylammonium 20 .Propylène glycol 10 Triéthylène- glycol 10 Isopropanol 65 Parfum 1 Eau pour faire 100 35 On y ajoute ensuite les constituants suivants : Additifs Parties/100 parties de la Composition ci-dessus Agent chimioïuminescent (1) 0,5 Activateur (2) ' 0,5 40 (1) Sel monosodique de la 5-amino-2,3-dihydrQphtalazine-l,4-dbne. 19859 20 2043849 (2) Peroxyde d'hydrogène aqueux à 20 volumes (en peroxyde d'hydrogène à 100#)„ On conserve le mélange dans l'un des compartiments d'un emballage divisé en deux compartiments et muni d'une pompe 5 à main conçue pour débiter des quantités égales du liquide de chaque compartiment simultanément par un ajutage de pulvérisation» Le second compartiment contient une solution ^aqueuse étendue d'hypochlorite de sodium à 0,5# de chlore actif. Lorsqu'on fait fonctionner la pompe., -:!es contenus 10 - des deux compartiments sont mélangés dans l'ajutage d'où ils sortent sous forme d'un jet pulvérisé émettant une.lumière bleue. La lueur bleue persiste pendant environ 1 seconde et est nettement visible à la lumière du jour*-: Quand l,e jet pulvérisé est projeté dans l'air, la nature lumineuse du jet 15 indique le volume d'air dans lequel pénètre le jet. Lorsque le jet est dirigé sur une surface, la lueur indique nettement la région couverte par le jet pulvérisé. On aurait pu utiliser dans cet exemple* des germicides, des solvants et des parfums mutuellement compatibles, de 20 nature quelconque. La composition aurait pu être présentée dans un distributeur d*aérosol à deux compartiments plutôt que dans un appareil à pompe. EXEMPLE 9 On prépare comme indiqué ci-après une composition 25 pour aérosol-, destinée au nettoyage de surfaces dures. On introduit 40 ml d'une solution aqueuse d'hypochlorite de sodium à 25# en poids d'hypochlorite de sodium et à 15# de chlore actif dans le compartiment intérieur d'une bombe pour aérosol de 500 ml à deux compartiments, munie d'une 30 valve double Du Pont. On introduit dans le compartiment extérieur 250 ml d'une solution ayant la composition suivante : Constituants Quantité Eau 850 ml Peroxyde d'hydrogène à 10 volumes 10 ml 6-diméthylamino-2,3-dihydrophtalazine- 1,4-dione 1 g Hydrôxyde de sodium - 2g On introduit dans la bombe 50 ml d'un mélange 1:1 de dichlorodifluorométhane (Preon 12.1.G.I.) et de diçhlorotétra-40 fluoroéthane (Fréon 114 I.C.I.). ' 19859 21 2043849 Lorsqu'on décharge les contenus des deux compartiments, ils se: mélangent et forment une mousse émettant une lumière bleue. La lueur bleue s'affaiblit rapidement lorsque la mousse sort de la bombe. Néanmoins, du fait que la réaction de 5 chimioluminescence ne peut avoir lieu que dans des conditions où l'effet de blanchiment est important, l'émission lumineuse indique- que la mousse produite exerce un fort effet de blanchiment et est très germicide. EXEMPLES 10 à 15 10 On prépare une poudre à récurer ayant la constitu- • tion suivante : Constituants Parties Dodécylbenzènesulfonate de sodium 3,7 Sulfate de sodium et chlorure de sodium 1 15 Tripolyphosphate de sodium 2 Carbonate de sodium anhydre 1 Acide trichlorocyanuriqué 1 Parfum 0,5 Feldspath moulu 90 20 Eau pour faire 100 On y ajoute ensuite les constituants suivants : Additifs Parties/100 parties de la poudre ci-dessus Agent chimioïuminescent (l) 1 25 Percarbonate de sodium (2) 2 (1) Exemple 10 : 5-amino-2,3-dihydrophtalazine-l,4-dione. Exemple 11 ; 6-amino-2,3-dihydrophtalazine-l,4-dione. Exemple 12 : 6-monoéthylamino-2,3-dihydrophtalazine-l,4-dione Exemple 13 : 6-diméthylamino-2,3-dihydrophtalazine-l,4-dione. 30 Exemple 14 s 6-diéthylamino-2,3-dihydrophtalazine-2,3-dione. Exemple 15 : 6-dibenzylamino-2,3-dihydrophtalazine-l,4-dione. On compare les propriétés de chimioluminescence de ces poudres à récurer en les utilisant pour nettoyer un évier de cuisine en émail blanc. 35 Les poudres des exemples 10 et 11 émettent toutes deux une lumière bleue intense lorsqu'on les applique en frottant sur la surface humide de l'évier. Ces poudres, qui sont initialement blanches, deviennent rapidement brunes à cause de réactions secondaires où intervient l'agent chimioïuminescent. Toute-40 fois, ce virage au brun n'a pas d'effet défavorable sur le pou 70 19859 2043849 voir de nettoyage des poudres. La poudre de l'exemple 12 émet de la lumière d'une intensité semblable à celle émise par les deux poudres précédentes, mais le virage au brun est un peu plus faible. 5 Les poudres des exemples 13 et 14 émettent moins de lumière que la poudre de l'exemple 12, mais la lueur reste nettement visible à la lumière du jour. Toutefois, la poudre de l'exemple 13 ne subit qu'une altération de coloration négligeable, et la poudre de l'exemple 14 ne subit aucune altération 10 de coloration. La poudre de l'exemple 15 n'émet qu'une faible lueur bleue, mais qui est encore visible à la lumière du jour. Cette poudre ne manifesté aucune altération de coloration observable. Toutes les poudres à récurer ci-dessus sont très 15 efficaces pour le nettoyage. L'altération de coloration éventuelle des poudres n'affecte pas leur pouvoir de nettoyage dans l'ensemble et la nuance brune s'élimine par lavage lorsque le résidu de poudre est éliminé par rinçage après l'utilisation. L'émission de lumière bleue indique que les poudres 20 ont un fort effet de blanchiment et de nettoyage. EXEMPLES 16 à 25 On prépare une poudre à récurer ayant la composition suivante : Constituants Parties 25 Dodécylbenzènesulfonate de sodium 3,7 Sulfate de sodium et chlorure de sodium 1 Tripolyphosphate de sodium 2 Carbonate de sodium anhydre 1 Acide trichlorocyanuriqué 0,6 30 Parfum 0,5 Feldspath moulu 90 Eau pour faire 100 et on y ajoute les additifs suivants (en parties/100 parties de la poudre ci-dessus) : 35 Exemple Agent chimioïuminescent^1^ Percarbonate de sodium 16 1,0 2 17 0,5 2 18 0,2 2 19 . 0,1 2 . 40 20 0,05 ■ 2 70 19859 22 2043849 21 1,0 5 22 0,5 5 23 0S2 . 5 24 0,1 5 5 25 0,05 5 (l) 5-amino-2,3-dihydrophtalazine-l,4-dione. On essaie les poudres des exemples 16 à 25 en les utilisant pour nettoyer vin évier de cuisine en émail blanc. Les poudres des exemples 16 à 18 émettent toutes une 10 lumière bleue intense lorsqu'on les applique en frottant sur la surface humide de l'évier. L'intensité de la lumière émise par la poudre de l'exemple 18 est inférieure à l'intensité de la lumière émise par les ponadres précédentes, mais pas de façon significative. Ces trois poudres deviennent légèrement brunes 15 en cours d1utilisation mais, comme dans les exemples 10 à 14, l'altération de coloration n'affecte pas l'efficacité globale de nettoyage des poudres et s'élimine facilement par lavage après l'utilisation. L'altération de coloration de la poudre de l'exemple 18 est un peu plus faible que celle des deux poudres précé-20 dentes. L'intensité de la lumière émise par la poudre de l'exemple 19 est notablement plus faible que celle de la lumière émise par les poudres des exemples 16 à 18, mais la coloration de la poudre n'est que faiblement altérée au cours de l'utllisa-25 tion. La poudre de l'exemple 20 émet une lueur bleue très faible, mais encore perceptible à la lumière du jour. L'altération de coloration de cette poudre n'est pas notable pendant l'utilisation. 30 Les poudres des exemples 21 à 25 contenant davantage d'oxydant, ont de manière générale -un comportement semblable à celui des poudres correspondantes des exemples 16 à 20. La lumière émise par ces poudres est quelque peu plus intense que celle émise par les poudres précédentes, mais le degré1 d'altération 35 de coloration reste généralement le même. EXEMPLE 26 On ajoute les constituants suivants à la poudre détergente de base de l'exemple 1% Additifs Parties/100 parties de . _ la poudre 40 Agent chimioïuminescent sous forme 19859 24 2043849 de "nouilles" (1) 2 Activateur (2) 1 (1) L'agent chimioïuminescent est la 5-amino-2,3-dihydrophtala-zine-1,4-dione sodique et "les nouilles" sont formées au moyen 5 de 1 partie de cet agent et de 1 partie de savon potassique de coprah, dans une presse Simon-Heesen» (2) Résine échangeuse de chlore à j4# de chloré actif issue d'une résine urée mélamine-formaldéhyde. Cette poudre se comporte comme ceile des"'exemples 5 10 à 7» ' ' EXEMPLES 27 et 28 On prépare une poudre à récurer ayant là constitution suivante : Constituants Parties 15 Dodécylbenzènesulfonate de sodium 3*5 Sulfate de sodium et chlorure de sodium 1 Tripolyphosphate de sodium 2 Carbonate de sodium anhydre 1 Parfum 0,5 20 Feldspath moulu 91 Eau pour faire 100 On yâjoute ensuite les constituants suivants : Additifs Parties/lÔO parties de la poudre ci-dessus 25 Agent chimioïuminescent (l) 1 Premier activateur (2) 2 Second activateur (>) 1 (1) Exemple 27 - 5-amlno-2,3-dihydrophtalazine-l,4-rdione. Exemple 28 - 6-diéthylamino-2,3-dihydrophtalazine-l,4-dione. 30 (2) Percarbonate de sodium» (3) Résine échangeuse de chlore à 34# de chlore actif, issue d'une résine .urée-mélamine-formaldéhydeà La poudre.de 1'exemple 27 se comporte comme celle de l'exemple 10 et émet une forte lumière au contact de l'eau. Elle 35 subit ime altération de coloration pendant l'utilisation, mais sans effet défavorable sur son aptitude globale au nettoyage. La poudré ae l'exemple 28 émet moins de lumière que celle de l'exemple 27, mais ne subit pas d'altération de coloration pendant son utilisation. 19859 25 ' 2043849 REVENDICATIONS 1. Composition de nettoyage, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,05 à 10# en poids d'un agent chimioïuminescent qui participe à une réaction de chimioluminescence dans 5 les conditions prévues pour l'utilisation de la composition de nettoyage,. 2. Composition de nettoyage selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'agent chimioïuminescent représente 0,1 £6,5# du poids de la composition de nettoyage. 10 3» Composition de nettoyage selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait qufeLle contient en outre un activateur pour l'agent chimioïuminescent. 4, Composition de nettoyage selon la revendication 3* caractérisée .par le fait que la quantité d'activateur est 15 comprise entre 0,05 et 10# du poids de la composition de nettoyage. 5. Composition de nettoyage selon la revendication 4, caractérisée par le fait que l'activateur représente 0,1 à 2,5# du poids de la composition de nettoyage. 20 6. Composition de nettoyage selon l'une quelconque des revendications 5 à 5i caractérisée par le fait que l'activateur est un agent oxydant. 7. Composition de nettoyage selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient 25 0,05 à 10# en poids d'un second activateur. 8. Composition de nettoyage selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le second activateur représenté 0,1 à 2,5# du poids de la composition de nettoyage.. '9» Composition de nettoyage selon les revendications 7 30 ou 8, caractérisée par le fait que le second activateur est une source d'halogène. 10. Composition de nettoyage selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent chimioïuminescent est une 2,3-dihydrophtalazine-l,4-dione ou 35 l'un de ses sels de métaux alcalins. - 11. Composition de nettoyage selon la revendication 10, caractérisée par le fait que l'agent chimtoluminescent est la 5-amino-2,3-dihydrophtalazine-l,4-dione ou l'un de ses sels de métaux alcalins. 40 12. Composition de nettoyage selon l'une quelconque des 19859 26 >2043849 revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'un constituant de la composition de nettoyage, dont la présence est essentielle pour que la réaction de chimioluminescence ait lieu, est contenu dans un élément en forme de nouille. 5 13» Composition de nettoyage selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'un corfitituant de la composition de nettoyage, dont la présence est essentielle pour que la réaction de chimioluminescence ait lieu, est encapsulé . 10 14. Composition de nettoyage selon la revendication 13, caractérisée par le fait que l'agent drencapsulage fond à une température voisine de la température optimum d'utilisation de la composition de nettoyage. 15. Composition de nettoyage selon l'une quelconque des 15 revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle est une composition en particules destinée au nettoyage des tissus. 16. Composition de nettoyage selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle est une 20 composition destinée au nettoyage des surfaces dures. 17. Composition de nettoyage selon la revendication 16, caractérisée par le fait qu'elle est une poudre à récurer. 18. Composition de nettoyage selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle est une 25 composition liquide pouvant être distribuée sous la forme d'un aérosol ou d'un Jet pulvérisé.