Brevet FR2040418A1 — publié le 19710122

Après le séchage de textiles lavés, notamment des textiles de coton ou fibres cellulosiques similaires, on peut constater un net durcissement du toucher, surtout lorsque ces textiles ont été lavés dans des machines à tambour» Ce phénomène est particulièrement désagréable pour les pièces de linge 5 qui, en service, entrent en contact avec la peau humaine, par exemple pour le linge de corps, la literie et les serviettes de toilette, mais même pour d'autres pièces de linge, comme le linge de table, on attache une grande importance à un toucher agréable» On peut éviter le durcissement indésirable du toucher du linge en 10 ajoutant, au dernier bain de rinçage des substances cationiques qui contiennent, par molécule, au moins deux radicaux gras à poids moléculaire élevé» On trouve dans le commerce des agents liquides de rinçage secondaire pour linge lavé qui contiennent, conpe constituant actif, des sels de dialcqyl-diméthylammo-nium quaternaire contenant deux radicaux alcoyle supérieurs, sous forme de dis-15 persion aqueuse. Dans le transport et dans le stockage de produits de ce genre, il peut arriver, surtout dans la saison froide, que lors d'un refroidissement trop poussé, en particulier quand il gèle, il se produise un épaississe-ment de la dispersion par gélification, qui ne peut être éliminé ni par réchauffement à la température ambiante ni par une agitation très vigoureuse. 20 L'invention concerne des agents de rinçage secondaire pour linge la vé, qui sont stables au froid, qui sont sous la forme de dispersions aqueuses et qui contiennent des émollients pour textiles et éventuellement des composés antimicrobiens d'ammonium quaternaire, et éventuellement aussi dès constituants usuels d'agents de rinçage secondaire. Les produits selon l'invention sont 25 caractérisés par le fait qu'ils contiennent comme système de substances actives, en dispersion aqueuse, un mélange comprenant : - 92-10% et de préférence 90-15% en poids d'un produit de condensation d'acides gras et d'hydroxyalcoylpolyamine qui (a) contient par molécule d'hydroxyal-coylpolyamine 1-4 et de préférence 1,5-3 radicaux d'acides gras de préférence 30 saturés contenant 8-24 et de préférence 16-22 atomes de carbone par radical d' acide gras, au moins la moitié des radicaux d'acide gras contenant 16 atomes de carbone ou davantage, et dans lequel (b) le radical hydroxyalcoylpolyamine dérive d'une hydroxyalcoylpolyamine qui contient au moins un groupe hydroxyéthyle hydroxypropyle ou dihydroxypropyle et au moins deux atomes d'hydrogène reliés 35 à l'azote, et - 8—90% et de préférence 10-85% en poids d'un constituant ammonium quaternaire qui comprend: (a) 0-100% d'un composé émollient d'ammonium quaternaire répon dant à la formule (I) Rl\ ^R3 N Rf " R4 70 01211 2 2040418 dans laquelle et R2 sont des radicaux aliphatiques monovalents, de préférence saturés, contenant 14-26 et de préférence 16-20 atomes de carbone, et R^ sont des radicaux alcoyle contenant 1-4 et de préférence 1-2 atomes de carbone et (b) 100-0% en poids d'un composé antimicrobien d'ammonium quaternaire répon- -f + 5 dant à la formule (II) 5\ / 8 N R/ \R 6 7. dans laquelle R,_ est un radical hydrocarbure aliphatique contenant 8-18 et de préférence 10-14 atomes de carbone, est un radical aromatique relié à l'ato- 10 me d'azote par l'intermédiaire d'un atome de carbone aliphatique ou vin.radical organique aliphatique contenant des doubles liaisons et R„ et R sont des radi- / o eaux aliphatiques contenant 1-7 atomes de carbone, de préférence 1-4 et, en particulier, i ou 2 • Les agents de rinçage secondaire selon l'invention présentent une 15 excellente stabilité au froid de sorte que leur efficacité et leur consistance ne sont pas altérées, mène après un refroidissement temporaire très prononcé. Ci-après, les produits de condensation d'acide gras et d'hydroxyalcoylpolyamine définis plus haut sont appelés, pour plus de simplicité, "produits de condensation d'acides gras" » 20 Les composés d'ammonium quaternaire émollients et antimicrobiens sont le plus souvent présents sous la forme de sels dispersibles dans l'eau d'un acide minéral ou d'un acide organique non surfactif, notamment d'un acide car-boxylique ou sulfonique. Comme acides minéraux ou organiques de ce genre, on peut envisager par exemple les acides halogénhydriques, les acides sulfurique, . malique. 25 nitrique, acetique, glycolique, lactique, tartrique,/citrique, methylsulfurique, méthanesulfonique, éthanesulfonique, propanesulfonique, butanesulfonique ou toluènesulfonique etc.. Un anion préférentiel est l'anion chlorure. Les produits de condensation d'acide gras sont de préférence tirés des dérivés hydroxyalcoylés de 1'éthylènediamine ou de la diéthylènetriamine 30 comme 1'hydroxyéthyl-éthylènediamine, la dihydroxyéthyl-éthylènedianiine, l'hy- droxyéthyl-diéthylènetriamine, 1'hydroxypropyl-diéthylènetriamine etc.. Des dérivés particulièrement importants pratiquement sont ceux de la N-hydroxyéthyl- -éthylènediamine. On obtient de tels produits de condensation d'acides gras en faisant 35 réagir 1-4 et.de préférence 1,5-3' moles de radicaux d'acides gras, qui peuvent être sous la forme des acides gras libres, des esters d'alcoyle inférieur, des halogénures d'acyle ou des glycérides, notamment des triglycérides, sur 1 mole d'hydroxyalcoylpolyamine, de préférence sans introduire plus d'acide.gras que 1'aminé ne peut en combiner sous forme d'amide et/ou sous forme d'ester. Dans 40 le cas de la N-hydroxyéthyl-éthylènediamine, on introduit par exemple 2-3 moles 70 01211 3 2040418 de radicaux d'acide gras» Comme esters d'alcoyle inférieur, on peut, envisager ceux qui contiennent 1-4 atomes de carbone, comme les esters de méthyle, d'éthyle, de propyle ou de butyle. Comme halogénure d'acide gras, on utilise-de préférence le 5 chlorure« Comme glycérides, en particulier comme triglycérides d'acides gras supérieurs, on envisage ceux qui contiennent 8-24 et de préférence 16-22 atomes de carbone dans les radicaux d'acide gras.» Dans la mesure où les glycérides contiennent des radicaux d'acide gras de 8-14 atones de carbone, la proportion 10 des radicaux d'acide gras qui contiennent 16-22 atomes de carbone dans les glycérides mixtes ou mélanges de glycérides doit être d'au moins 50%. Les radicaux d'âcide gras peuvent être dérivés par exemple des acides caprylique, pélar gonique, caprique, undécylique, laurique, myristiqué, palmi,tique, stéarique, oléique, arachidique ou béhénique » Comme graisses de provenance naturelle, on 15 peut envisager les graisses de plantes et d'animaux terrestres ou marins, par exemple la graisse de coco, les huiles de palme, .d'olives, de lin, de graines de coton, de soja, d'arachides, de colza, le saindoux, le suif et, en particulier, les produits de durcissement total ou partiel de ces graisses ainsi que les huiles de poisson ou de baleine» 20 Les produits de condensation d'acides gras constituent des mélanges de différents composés» La composition de ces mélanges de produits dépend largement du rapport molaire des réactifs et de la nature des dérivés d'acide gras introduits» Si l'on a fait réagir par exemple 2—3 moles d'acides gras ou esters d'alcool inférieur de ceux-ci sur 1 mole de N-hydroxyéthyl-éthylènedia-25 mine, le produit réactionnel présente à peu près la composition suivante, en poids : 10-35 % d'ester de diamide, 30-60 % de diamide, 20-45 % de monoamides» 30 Si l'on fait réagir 2-3 moles de radicaux d'acides gras sous forme de triglycéride sur 1 mole de N-hydroxyéthyl-éthylènediamine, le produit réactionnel obtenu présente à peu près la composition suivante, en poids : 5-15 % d'ester de diamide 25-40 % de diamide 35 15-30 % de monoamides 10-30 % de monoglycérides ou diglycérides 0-15 % de triglycérides » Outre les quantités.indiquées de monoglycérides, diglycérides et triglycérides, les produits de condensation d'acides gras et de glycérides peu-40 vent contenir, comme autres constituants, du glycérol, des acides gras libres produit de condensation d'acides gras 70 01211 4 2040418 et de 1'aminé libre, à raison de 1-10% au total. On prépare de façon simple les produits de condensation d'acides gras utilisés selon l'invention en faisant réagir 1 'hydroxyalcoyl--mine sur 1' acide gras ou sur son ester, sel, halogénure ou glycéride, en chauffant à des 5 températures de 90-180°C, de préférence de 90-130°C. Selon la température appliquée et le constituant acide gras introduit, il faut jusqu'à 25 heures pour établir l'équilibre réactionnel; mais il n'est pas absolument nécessaire d' obtenir cet équilibre. Pour des applications techniques, on peut utiliser des produits réactionnels dont- le produit de condensation d'acide gras constitue au 10 moins 5C% et de préférence 60-90%. Pour terminer la réaction, on refroidit le produit réactionnel et de façon connue, on l'amène par exemple sous forme de paillettes au moyen d'un cylindre de refroidissement, ou sous forme de granulé au moyen d'une extrudeuse, ou sous forme de poudre par pulvérisation. Selon une variante de la prépara-15 tion, on ajoute au produit réactionnel fondu un acide organique ou minéral hy-drosoluble, on rend le mélange faiblement alcalin ou faiblement acide et on opère ensuite le formage final ci-dessus. Sous les formes- indiquées, les produits de condensation d'acides gras sont particulièrement stables au stockage et au transport. Selon une autre variante, on peut aussi disperser le produit 20 fondu dans une phase aqueuse; ou bien après avoir rendu faiblement alcaline ou faiblement acide la masse fondue on la verse, avec agitation, dans une phase aqueuse avec l'acide organique ou minéral, ou bien on verse avec agitation la masse fondue dans une phase aqueuse qui contient l'acide organique ou minéral en solution, ou bien on verse, avec agitation, la masse fondue dans une phase 25 aqueuse et ensuite on ajoute 1'acide organique ou minéral. On obtient ainsi une dispersion aqueuse qui convient particulièrement à la fabrication d'un agent liquide de rinçage secondaire selon l'invention. Comme acides organiques ou minéraux hydrosolubles pouvant servir à rendre faiblement alcalin ou faiblement acide le produit de condensation d'aci-30 de gras à l'état fondu ou en dispersion aqueuse,-on peut envisager, par exemple, les acides acétique, oxalique, glycolique, lactique, citrique, tartrique, chlo_r hydrique, sulfurique ou phosphorique etc.. On utilise de préférence l'acide glycolique. Selon l'invention, on utilise de préférence comme émollients pour 35 textiles, dans les agents de rinçage stables au froid, les produits de condensation d'acide gras qui sont-formés par des glycérides d'acides gras supérieurs et la N-hydroxyéthyl-éthylènediamine, en particulier le produit formé par 1 mole de suif durci (correspondant à 3 radicaux acides) et 1 mole de N-hydroxyé-thyl—éthylènediamine. Toutefois, les -indications données sur ce point sont 40 aussi valables mutatis mutandis pour les dérivés d'autres hydroxyalcoylamines, 70 01211 5 2040418 notamment pour ceux d'hydroxyalcoyl-diéthylènetriamine, ainsi que pour des dérivés d'acide gras d'autre provenance ou d'autre composition, notamment pour les glycérides provenant de graisses totalement ou partiellement durcies„ Les composés antimicrobiens d'ammonium quaternaire éventuellement 5 contenus dans les agents de rinçage secondaire stables au froid selon l'invention sont par exemple le chlorure de diméthyl-benzyl-dodécylammonium, le chlorure de diméthyl-benzyl-tétradécylammonium, le chlorure de diméthyl-(éthylben-zyl)-dodécylammonium, le bromure de diméthyl-benzyl-décylammonium, le chlorure de diéthyl-benzyl-dodécylammonium, le chlorure de diéthyl-benzyl-octylammonium, 10 les chlorure de dibutyl-allyl-dodécylammonium, de méthy1-éthyl-benzy1-dodécylam monium, d'éthyl-cyclohexyl-allyl-dodécylammonium et d'éthyl-crotyl-diéthylami— noéthy1-dodécylammoniumo Dans les essais de la Demanderesse, il est apparu que lorsqu'on utilise ce genre de composés d'ammonium quaternaire doués d'action antimicrobienne en même temps que des composés d'ammonium quaternaire émolli-15 ents, il peut se produire une gélification qui, antérieurement, rendait difficile l'application conjointe» Un autre avantage de l'invention réside donc dans le fait que, de façon surprenante, en présence des produits de condensation d'acides gras cités, cet effet indésirable ne se produit pas entre les deux types de composés d'ammonium quaternaire et qu'ainsi, les agents de rinça-20 ge secondaire selon l'invention peuvent contenir à la fois un composé d'ammonium quaternaire émollient et un composé d'ammonium quaternaire antimicrobien, ce qui donne à la matière textile, lors du lavage émollient, à la fois un toucher moelleux et une protection très désirable contre les germes, en une seule opération» 25 Une variante supplémentaire de l'invention réside dans l'association du produit de condensation d'acide gras comme constituant émollient et du comp_o sé d'ammonium quaternaire doué d'activité antimicrobienne, ce qui donne également un agent de rinçage secondaire stable au froid» Sans additif antimicrobien, le système de substances actives stables 30 au froid de l'agent de rinçage secondaire selon l'invention comprend : 10-92% en poids de produit de condensation d'acide gras, 90- 8% en poids de composé émollient d'ammonium quaternaire; si l'on utilise en même temps des composés antimicrobiens d'ammonium quaternaire, ce système présente la composition suivante: 35 50-80% en poids de produit de condensation d'acide gras, 25-10% en poids de composé émollient d'ammonium quaternaire, 25-10% en poids de composé antimicrobien d'ammonium quaternaire. Un système de substances actives stable au froid comprenant vin produit émollient de condensation d'acide gras et un composé antimicrobien d * cmiac 40 nium quaternaire peut présenter 1 ^ composition suivante : 70 01211 6 2040418 75-90% en poids de produit de condensation d'acide gras, 25-10% en poids de composé antimicrobien d'ammonium quaternaire . Pour fabriquer l'agent de rinçage secondaire selon l'invention, on introduit les constituants dans un ordre quelconque dans une phase aqueuse et 5 on les disperse en agitant. On peut introduire avec agitation dans la phase aqueuse les produits de condensation d'acide gras directement sous forme de produit fondu, ou bien sous forme de paillettes, de granulé ou de poudre. Pour accélérer la dispersion, on peut chauffer légèrement la phase aqueuse. Pour stabiliser une dispersion aqueuse ainsi obtenue, on peut ajouter des agents de 10 dispersion ou émulsifiants non ioniques en eux mêmes connus. Comme agents de dispersion ou émulsifiants non ioniques, on peut utiliser les surfactifs non ioniques. Ils comprennent des produits qui doivent leurs propriétés hydrophiles à la présence de chaînes polyéther, de groupes oxyde d'aminé, oxysulfure ou oxyde de phosphine, de groupements alcoylola-15 mide et, tout à fait généralement, à une accumulation de groupes hydroxyle. Les surfactifs non ioniques contiennent par molécule au moins un radical hydrophobe contenant 8-26 atomes de carbone, de préférence 10-20 et en particulier 12-18 atomes de carbone et au moins un groupe hydrosolubilisant non ionique. Le radical hydrophobe, de préférence saturé, est le plus souvent de 20 nature aliphatique ou alicyclique; il peut être relié aux groupes hydrosolubi-lisants directement ou par des chaînons intermédiaires. Les chaînons intermédiaires peuvent être par exemple des noyaux benzène, des groupes ester carboxy-late ou carbonamide, des radicaux de polyalcools en groupement éther ou ester, par exemple celui de l'éthylèneglycol, du propylèneglycol, du glycérol ou des 25 radicaux polyéther correspondants. Des produits particulièrement intéressants pratiquement sont ceux que l'on peut obtenir par addition d'oxyde d'éthylène et/ou de glycidol à des alcools gras, alcoylphénols, acides gras, aminés grasses, amides d'acide gras ou d'acide sulfonique, ces composés non ioniques pouvant contenir par molécule 30 3-100 radicaux éther, de préférence 6-40 et, en particulier, 8-20, surtout des radicaux éther d'éthylèneglycol. En outre, dans ces radicaux polyéther ou à leur extrémité peuvent se trouver des chaînes éther de propylèneglycol ou de butylèneglycol. . Les surfactifs non ioniques comprennent encore les produits obtenus 35 par addition d'oxyde d'éthylène à des propylèneglycols insolubles dans l'eau et connus sous les marques commerciales "Pluronics", "Tetronics" et "Ucon Fluid" ainsi que des produits formés par addition d'oxyde de propylène à des alcoylène diamines ou à des alcools aliphatiques inférieurs contenant 1-8 atomes de carbone et de préférence 3-6. Ces dérivés d'oxyde de propylène insolubles dans 40 l'eau constituent le radical hydrophobe . 70 01211 7 2040418 D1 autres, surfactifs non ioniques utilisables sont les alcoylolamides d'acide gras ou sulfonique qui sont dérivées par exemple de la monoéthanolamine de la diéthanolamine, de la dihydroxypropylamine ou d'autres polyhydroxyalcoyl-amines, par exemple des glucamines„ On peut les remplacer par des amides dé-5 rivées d'alcoylamines primaires ou secondaires et d'acides polyhydroxycarboxy-liques « Les oxydes d'aminé surfactifs comprennent, par exemple, les produits dérivés d'aminés tertiaires supérieures contenant un radical alcoyle hydrophobe et deux radicaux alcoyle et/ou alcoylol plus courts contenant jusqu'à 4 atomes 10 de carbone chacun. . Les agents selon 1'invention peuvent avantageusement être associés à d'autres substances déjà utilisées dans les agents de rinçage émollients pour linge. Ceux-ci comprennent, par exemple, des azurants optiques, des agents de neutralisation d'acides et de désincrustation, des parfums et -colorants etc... 15 L'application conjointe des avivants décrits et d'azurants optiques, spécialement aussi d'azurants optiques anioniques, doit être considérée comme un autre mode d'exécution important de l'invention. Les azurants utilisables sont le plus souvent, bien que non exclusivement, des dérivés de l'acide diaminostilbènesulfonique, de diarylpyrazolines 20 et d'aminocoumarines. Des exemples d'azurants de la classe des dérivés d'acide diaminostilbènesulfonique sont des composés répondant à la formule : Dans cette formule, et R^ peuvent être des atomes d'halogène, des groupes 25 alcoxyle, le groupe aminé ou des radicaux d'aminés primaires ou secondaires ali phatiques, aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que des radicaux d'acides ami-nosulfoniques, les radicaux aliphatiques présents dans les groupes ci-dessus contenant de préférence 1-4 et en particulier 2-4 atomes de carbone, tandis que les systèmes hétérocycliques sont le plus souvent des noyaux à 5 ou 6 chaînons. 30 Comme aminés aromatiques, on envisage de préférence les radicaux de l'aniline, de l'acide anthranilique ou de l'acide anilinesulfonique» Les azurants dérivés de 1'acide diaminostilbènesulfonique sont le plus souvent utilisés comme azurants pour le coton. On trouve dans le commerce les produits dérivés de la formule (III) dans lesquels R^ désigne le radical -NH-CgH^ et R^ peut désigner 35 les radicaux -NH2 , -NH-CH3 , -NH-CH2-CH2OH , -NH-CH2-CH2-0-CH3 , -NH-CH2-CH2-CH2-0-CH3 , CH3-N-CH2-CH2OH , —N=(CH2-CH OH)2 , morpholino , 70 01211 8 2040418 -NH-C-H,. , -NH-C^H-SCLH , -OCH- » Quelques—uns de ces azurants doivent être 65 643 3 • considérés-, quant à leur affinité pour les fibres, comme des types constituant la transition avec les azurants pour polyamides, par exemple 11azurant dans le— acide quel represente -NH-CgH,. » Parmi les azurants pour coton du type/diamino-5 stilbènesulfonique figure encore l'acide 4,4'-bis-(4-phényl-vicinal-triazolyl-2) -stilbène-2,2'-disulfonique» Parmi les azurants pour polyamides dont quelques uns ont à nouveau une certaine affinité pour les fibres de coton figurent les diarylpyrazolines répondant aux formules : R3\ yRs "Ï"R6 /^~\\ (XV) 4 ■ | I 6 (v) //Y Ar± N C—Ar2 R7-\ V_N^ /F' N 10 Dans la formule (IV), et R,. sont des atomes d'hydrogène, des radicaux alcoyle ou aryle éventuellement substitués par des groupes carboxyle, carbonamide ou ester, et Rg sont des atomes d'hydrogène ou des radicaux aryle à chaîne cour te, Ar^ et Ar2 sont des radicaux aryle, par exemple phényle, biphénylyle ou naphtyle qui peuvent porter d'autres substituants tels que des groupes hydroxy-15 le, alcoxyle, hydroxyalcoyle, aminé, alcoylamine, acylamine, carboxyle, ester carboxylate, acide sulfonique, sulfonamide et sulfone ou des atomes d'halogène» Des azurants de ce type qui se trouvent dans le commerce dérivent de la formule (V>, le radical pouvant représenter les substituants -Cl , -SO^-NH^ , S02-CH=CH2 et -COO-Ct^-CH^-O-CH^ , tandis que le radical Rg représente dans 20 tous les cas un atome de chlore» Le 9—cyanoanthracène se trouve aussi dans le commerce comme azurant pour polyamides» Les azurants pour polyamides comprennent encore des aminocoumarines à substituants aliphatiques ou aromatiques, par exemple la 4-méthyl-7-diméthyl-aminocoumarine ou la 4-méthyl-7-diéthylaminocoumarine» En outre, on peut uti-25 liser comme azurants pour polyamides le l-(benzimidazolyl-2')-2-(N-hydroxyéthyl benzimidazolyl—2')—éthylène et le 1-N—éthyl-3-phényl-7—diéthylamino—carbostyri— le» Comme azurants pour fibres de polyester et de polyamide, le 2,5-bis—(ben— zoxazolyl-2')-thiophène et le l,2-bis-(5'-méthylbenzoxazolyl-2')-éthylène peuvent convenir» 30 Dans la mesure où les azurants sont en solution aqueuse ou en pâte avec d'autres.constituants des produits selon l'invention et sont convertis à l'état solide par séchage à chaud, il est à conseiller d'incorporer, pour stabiliser les azurants, des complexants organiques à raison d'au moins 0,1% et de préférence 0,2-1% du poids des produits solides» 35 Les agents liquides de rinçage secondaire selon l'invention présen tent la composition suivante : 70 01211 9 2040418 1,0 - 25,0 % en poids de système de substances actives selon la définition de 1'invention 0,0 - 8,0 % en poids d'agent de dispersion ou émulsifiant surfactif non ionique 5 0,0 - 10,0 % en poids de solvant organique soluble dans l'eau0 Le reste peut contenir de 1* eau et en outre des azurants, parfums et colorants connus» Des sels minéraux peuvent être présents comme additifs à raison de moins de 0,5% en poids. La composition d'agents liquides de rinçage secondaire particulière-10 ment intéressants selon l'invention peut se situer dans le cadre des recettes suivantes dans lesquelles les pourcentages exprimés sont en poids : I - 0,2 - 3,0 et de préférence 0,5-1,5% de composé émollient d'ammonium quaternaire, 1,0 - 15,0 et de préférence 2,0-9,0% de produit de condensation d'aci-15 de gras, 0,2 - 3,0 et de préférence 0,5-2,5% de composé antimicrobien d'ammonium quaternaire, 0,0 - 6,0 et de préférence 0,2-3,0% d'agent de dispersion ou émulsifiant surfactif non ionique, 20 0,0-5,0 et de préférence 0,2-2,5% de solvant organique soluble dans l'eau, notamment d'isopropanol, 0,0 - 0,5 et de préférence 0,01-0,3% d'azurant pour coton, 0,0 - 0,5 et de préférence 0,01-0,3% d'azurant pour polyamides, 0,0 — 0,5 et de préférence 0,01-0,3% de parfum, 25 0,0 -. 0,05 et de préférence 0,00001-0,03% de colorant, reste : eau . . II - 0,5 - 10,0 et de préférence 1,5-7,0% de composé émollient d'ammonium quaternaire, 0,5 - 12,0 et de préférence 1,0-8,0% de produit de condensation d'acide 30 gras 0,0 - 6,0 et de préférence 0,2-3,0% d'agent de dispersion ou émulsifiant surfactif non ionique, 0,0 - 5,0 et de préférence 0,2-2,5% de solvant organique soluble dans l'eau, notamment d'isopropanol, 35 0,0 - 0,5 et de préférence 0,01-0,3% d'azurant pour coton, 0,0 - 0,5 et de préférence 0,01-0,3% d'azurant pour polyamides, 0,0 - 0,5 et de préférence 0,01-0,3% de parfum, 0,0 — 0,05 et de préférence 0,00001-0,03% de colorant, reste : eau - 70 01211 10 2040418 XIX - 1,5 - 18,O et de préférence 3,0-12,0% de produit de condensation d'acide gras, 0,2 - 3,0 et de préférence 0,5-2,5% de composé antimicrobien d1 ammonium quaternaire 5 0,0 - 6,O et de préférence 0,2-3,C% d'agent de dispersion ou émul- sifiant surfactif non ionique, 0,0 - 5,0 et de préférence 0,2-2,5% de solvant organique soluble dans l'eau, notamment d'isopropanol, 0,0 — 0,5 et de préférence 0,01-0,3% d'azurant pour coton, 10 0,0 - 0,5 et de préférence 0,01-0,3% d'azurant pour polyamides, 0,0 - 0,5 et de préférence 0,01-0,3% de parfum, 0,0 - 0,05 et de préférence 0,00001-0,03% de colorant, reste : eau » Dans les recettes, on peut remplacer l'eau complètement ou au moins 15 partiellement par des solvants organiques solubles dans l'eau. Exemples Les produits de condensation d'acide gras à incorporer aux agents de rinçage secondaire selon l'invention, de la façon décrite plus loin, peuvent être préparés selon la recette suivante ou de façon analogue : 20 On chauffe 900 g de suif de boeuf durci à 95°C et on incorpore avec agitation 114 g de N-hydroxyéthyl-éthylènediamine en l'espace de 35 minutes. Ensuite, on continue d'agiter 4 heures à 100°C. On laisse refroidir à 90°C puis on ajoute 42,6 g d'acide glycolique à 70% et après avoir agité encore 30 minutes à 90°C, on laisse solidifier ai couche mince par refroidissement. Ren-25 dement : 1050 g. Le produit ainsi préparé présente la composition suivante : ester-diamide de tris-(acide gras de suif) (#) 5,6 % diamide de bis-(acide gras de suif) (*) 36,8 % monoamides d'acides gras de suif (*) 20,5 % 30 triglycéride d'acide gras de suif 13,6 % , diglycérides d'acide gras de suif 8,2 % monoglycérides d'acide gras de suif 5,1 % acide glycolique 4,2%. glycérol libre et acide gras libre 4,7 % 35 (#) dérivés de N-hydroxycthyl-éthylènëdiamine. Pour préparer lés agents de rinçage secondaire décrits dans les exemples (où les pourcentages sont en poids), on mélange, dans un ordre quelconque, les quantités indiquées de produit de condensation d'acide gras, de composés d'ammonium quaternaire et d'agents de dispersion ou émulsifiant, on 40 les fond à 70-80°C et on incorpore la masse fondue, avec agitation, à la phase 70 01211 ia 2040418 aqueuse contenant 1*azurant et chauffée à 70-80°C. On laisse refroidir la dispersion finie et on y ajoute du parfum et du colorant. Exemple 1 : 1,0 % de. chlorure de bis-(alcoyle de graisse)-diméthylammonium (les radicaux 5 alcoyle de graisse comprenant 25-50% de groupes palmityle et 75-50% de groupes stéaryle), 6,0 % de produit de condensation donné par 1 mole de suif durci et 1 mole de N-hydroxyéthyl-éthylènediamine, 1,5 % de chlorure de diméthyl-benzyl-(dodécyl/tétradécyl)-ammonium, 10 1,0 % de produit d'addition donné par 1 mole d'alcool dodécylique/tétradécy-• lique et environ 3 moles d'oxyde d'éthylène, 0,05 % d'azurant pour coton répondant à la formule (in) donnée plus haut, "dans laquelle R^ est un radical'aniline et R^ un radical dihydroxy-éthylamine, 15 0,2 % de parfum, 0,85 %■- d'isopropanol, resté : eau . _ , Exemple 2 : 3,5 % de chlorure de bis-(alcoyle de graisse)-diméthylammonium,(les radicaux 20 alcoyle dé graisse comprenant 25-50% de groupes palmityle et 75-50% de groupes stéaryle), 2,5 % de produit de condensation donné par 1 mole de suif durci et 1 mole de N-hydroxyéthyl-éthylènediamine, 1,5 % de produit d'addition donné par 1 mole d'alcool palmitylique/stéaryli— 25 que et environ 12 moles d'oxyde d'éthylène, 0,05 % d'azurant pour coton répondant à la formule (III), dans laquelle est ion radical aniline et R^ un radical dihydroxyéthylamine, 0,08 % de parfum, 0,0015 % de colorant, 30 1,25 % d'isopropanol, reste : eau . Pour appliquer l'agent de rinçage secondaire selon l'invention, on traite les textiles lavés par un bain de rinçage qui contient l'agent à des con centrations de 0,05-5 g/1, de préférence 0,5-3 g/1 . Par le traitement au mo— 35 yen de l'agent de rinçage secondaire selon l'invention, les textiles, notamment ceux de coton et de lin prennent un toucher moelleux agréable; en outre, les cou. leurs des textiles ainsi traités sont ravivées, leur degré de blancheur est accru. Quand on utilise des agents contenant des composés d'ammonium quaternaire doués d'activité antimicrobienne (recette I),les textiles traités bénéficient en 40 outre d'une protection bactériostatique. 12 70 01211 2040418 En outre, un effet antistatique est communiqué aux textiles par le traitement . 70 01211 13 2040418 REVENDICATIONS 1.- Agents de rinçage secondaire pour linge lavé, contenant des émolli-ents pour textiles et éventuellement des composés antimicrobiens d1 ammonium quaternaire et caractérisés par le fait qu'ils contiennent, comme système de substances actives, en dispersion aqueuse, un mélange comprenant : 5 92 - 10 % et de préférence 90-15% en poids d'un-produit de"condensation d'aci de gras et d'hydroxyalcoylpolyamine qui contient, par molécule d' hydroxyalcoylpolyamine, 1-4 et de préférence 1,5-3 radicaux d'acides gras, de préférence saturés, contenant 8-24 et de préférence 16-22 atomes de carbone par radical d'acide gras, au moins la moitié des 10 radicaux d'acide gras contenant 16 atomes de carbone ou davantage, produit dans lequel le radical hydroxyalcoylpolyamine dérive d'une hydroxyalcoylpolyamine qui contient au moins un groupe hydroxyéthyle hydroxypropyle ou dihydroxypropyle et au moins deux atomes d'hydrogène reliés à l'azote, et 15 8 - 90 % et de préférence 10-85% en poids d'ion constituant ammonium quaternaire qui comprend : (a) 0-100% d'un composé émollient d'ammonium quaternaire répondant à la formule : 20 Ri R3 L 2 4 (I) 25 dans laquelle et R^ sont des radicaux aliphatiques monovalents, de préférence saturés, contenant 14—26 et de préférence 16-20 atomes de carbone, R^ et sont des radicaux alcoyle contenant 1-4 et de préférence 1-2 atomes de carbone, et (b) 100-0% en poids d'un composé antimicrobien d'ammonium quaternaire répondant à la formule: + R, R. 5- / N R_ R„ (II) 30 35 dans laquelle R^ est un radical hydrocarbure aliphatique contenant 8-18 et de préférence 10-14 atomes de carbone, Rg est un radical aromatique relié à l'atcme d'azote par l'intermédiaire d'un atome de carbone aliphatique ou un radical organique aliphatique contenant des doubles liaisons, et R^ et Rg sont des radicaux aliphatiques contenant 1-7 atomes de carbone, de préférence 1-4 et en particulier 1 ou 2, le mélange étant associé à des additifs usuels pour agents de. rinçage secondaire» 70 01211 14 2040418 2.- Agents selon la revendication 1, caractérisés par le fait que le constituant ammonium quaternaire comprend 80—20% en poids d'un composé émollient de formule (I) et 20-80% en poids d'un composé antimicrobien de formule (II) * 5 3.- "Agent selon les revendications 1 et 2, caractérisé par le fait qu'il contient, comme produit de condensation d'acide gras et d'hydroxyalcoylpolyamine, un dérivé d'hydroxyéthyl-éthylènediamine . 4.- Agent selon les revendications 1-3, caractérisé par le fait qu'il contient, comme produit de condensation d'acide gras et d'hydroxyalcoylpolyami- 10 ne, un produit donné par la réaction de 1,5-3 moles de radicaux d'acides gras sur 1 mole d'hydroxyéthyl-éthylènediamine . 5.- Agent selon les revendications 1-4, caractérisé par le fait que, com me produit de condensation d'acide gras et d'hydroxyalcoylpolyamine, il contient un produit donné par la réaction de 3 moles de radicatix d'acides gras contenant 15 16-22 atcmes de carbone, sous forme de triglycéride de préférence durci, et 1 mole d'hydroxyéthyl-éthylènediamine . 6.- Agent selon les revendications 1-5, caractérisé par le fait qu'il contient, outre de l'eau, des azurants, parfums et colorants connus et moins de 0,5% en poids de sels minéraux, 1,0-25,0% en poids du système de substances ac- 20 tives selon la revendication 1, 0,0-8,0% en poids d'agent de dispersion ou émulsifiant surfactif non ionique et 0,0-10,0% en poids de solvant organique soluble dans l'eau . 7.- Agent selon les revendications 1-6, caractérisé par le fait qu'il comprend, en poids : 0,2-3,0% et de préférence 0,5-1,5% de composé émollient d' 25 ammonium quaternaire, 1,0-15,0% et de préférence 2,0-9,0% de produit de condensation d'acide gras et d'hydroxyalcoylpolyamine, 0,2-3,0% et de préférence 0,5-2,5% de composé antimicrobien d'ammonium quaternaire, 0,0—6,0% et de préférence 0,2-3,0%'d'agent de dispersion ou émulsifiant surfactif non ionique, 0,0-5,0% et de préférence 0,2—2,5% de solvant organique soluble dans l'eau, notamment d' 30 isopropanol, 0,0-0,5% et de préférence 0,01-0,3%'d'azurant poyr coton, 0,0-0,5% et de préférence 0,01-0,3% d'azurant pour polyamides, 0,0-0,5% et de préférence 0,01-0,3% de parfum, 0,0-0,05% et de préférence 0,00001-0,03% de colorant, le reste étant formé d'eau . 8.— Agent selon les revendications 1—6, caractérisé par le fait qu'il 35 comprend, en poids, 0,5-10,0% et de préférence 1,5-7,0% de composé émollient d' anmonium quaternaire, 0,5—12,0% et. de préférence 1,0-8,0% de produit de condensation d'acide gras et d"hydroxyalcoylpolyamine, 0,0-6,0% et de préférence 0,2-3,0% d'agent de dispersion ou émulsifiant surfactif non ionique, 0,0-5,0% et de préférence Ot2-2,5% de solvant organique-soluble dans l'eau, notairment d'iso- 40 propanol, 0,0-0,5% et de préférence 0,01-0,3% d'azurant pour coton, 0,0-0,5% et 70 01211 15 2040418 de préférence O,01-0,3% d'azurant pour polyamides, 0,0-0,5% et de préférsice 0,01-0,3% de parfum, 0,0-0,05% et de préférence 0,00001-0,03% de colorant, le reste étant formé d'eau . 9.- Agent selon les revendications 1-6, caractérisé par le fait qu'il 5 comprend, en poids, 1,5-18,0% et de préférence 3,0-12,0% de produit de condensation d'acide gras et d'hydroxyalcoylpolyamine, 0,2-3,0% et de préférence 0,5-2,5% de composé antimicrobien d'ammonium quaternaire, 0,0-6,0% et de préférence 0,2-3,0% d'agent de dispersion ou émulsifiant surfactif non ionique, 0,0-.5,0% et de préférence 0,2-2,5% de solvant organique soluble dans l'eau, notam-10 ment d'isopropanol, 0,0-0,5% et de préférence 0,01-0,3% d'azurant pour coton, 0,0-0,5% et de préférence 0,01-0,3% d'azurant pour polyamides, 0,0-0,5% et de préférence 0,01-0,3% de parfum, 0,0-0,05% et de préférence 0,00001-0,03% de colorant, le reste étant formé d'eau .