Brevet FR2040218A1 — publié le 19710122

La présente invention concerne un procédé de préparation de bétaïnes de bêta-hydroxy-éthyl-ammonium de monoesters d'acides dicarboxyliques, par réaction d1aminés tertiaires avec des oxydes de 1,2-alkylène et des anhydrides d'acides dicarboxyliques. La Demanderesse a trouvé que l'on obtenait avantageusement des bétaïnes de bêta-hydroxy-éthyl-ammonium de monoesters d'acides dicarboxyliques de formule générale x. R, Rc Rr 1 i5 © R - N - e - CH - oc 1 I I I r2 r5 r5 R, R, \/3 ——c coo 0 (I), dans laquelle les symboles individuels R^, Rg, et de signifi-10 cation identique ou différente, représentent chacun un reste alïpha-tiquè, cyeloâliphàtique, arali'phatique1 ou aromatique, un reste R^ et lé reste R2 ou" le reste Rg et les. deux restes R-j^ pouvant également former avec l'atome d'azoie voisin des membres d'un cycle hétérogène, les différents symboles R^ et R^ pouvant également représenter indi-viduellement un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène, un reste R, et un reste R,. ou les deux restes R^ et les deux restes R,, pou-34 3 4 vant également représenter,, avec les deux atomes de carbone voisins, des membres d'un cycle, un symbole R^ et vin .symbole R^ pouvant également représenter une seconde liaison entre les deux atomes de car-20 bone voisins, et les différents symboles R^, identiques ou différents, représentent chacun vin atome d'hydrogène, un reste alipîiatique ou un reste aromatique, lorsqu'on faisait réagir des aminés tertiaires de formule -générale : R, R1 - N (II), R, £5 dans laquelle R^ et ont les significations indiquées ci-dessus, avec des oxydes de 1,2-alkylène de formule générale : 70 14815 2040218 /°\ Rr - C C - IV (III), 5 i i 3 . R5 R5 dans laquelle Rj_ a la signification indiquée ci-desirus, et des anhydrides d'acides dicarboxyliques de formule générale 3 S \ / R, - C —— C - R,. ' (IV) 5 / Y cooh cooh .-••• ' • dans laquelle R-j et R^ ont les significations "indiquées" ci-dessus. Dans "le cas où l'on utilise de l'anhydride phtalique, de l'oxyde d'éthylène et de la triéthylûmine,.la réaction peut être représentée par l'équation suivante : C2H5 n s Hj 0 »l | h^cg-h + ch- ch2 +!■ s h5c2* ? cSH5 ^ C2H5 000 P e 10 ' Le procédé selon l'invention donne de maniéré simple un grand nombre de bétaïnes de bêta-hydroxyéthyl-ammonium avec de bon* rendements et dans de bons états de puretés Les aminés tertiaires de formule générale II qu'on préfère • et par conséquent les produits finals I les plus appréciés sont ceux 15 dans les formules desquels les symboles R^'et identiques ou différents, représentent chacun un reste alkylé contenant de 1 à - plus 'spécialement 'de 'i à 12 atomes de carbone, "un reste alkényle contenant de 2 à jJO/ plus spéciaiement dé 2 à 12 atomes dé carbone, un reste cycïoalkyle *ou cyèloalkényle contenant de 5 à 7 atomes de car-20" bone, un reste aralkyle contenant dé 7 à 12 atomes de carbone, un resté phériyle' ou nâphtyle,' les 'deux restés R^ et 'le reste R0 ou un reste R, et" le reste R 'pouvant également-'représenter, avec l'atorr 1 - .4... .. . - - -1 ■ • d'azote voisin, des membres d'un"cycle hétérogène- peritagonal ou xagonal qui, en dehors de l'atome d'azote, peut encore conte copy bad original 70 1^815 3 20A0218 un autre atonie d'azote., un atone d'oxygène et/ou un atome de soufre. Sur le cycle hétérogène, on peut encore trouver à l'état condensé un noyau cyclanique ou un cycle aromatique, en particulier un cycle benzénique. Dans les restes alkyle et alkényle préférée, 5 les chaînes carbonées peuvent encore être interrompues par des groupes inertes dans les conditions de la réaction, par exemple des groupes -CO-NK- ou : 0 il -0-0- . Les restes et cycles précités peuvent encore être substitués par des groupes et/ou des ato-10 mes inertes dans les conditions de la réaction, par exemple des atomes ce chlore, de brome, des groupes carboxamido, nitro; des groupes carbalkoxy, alkyle, acyloxy, acylamido, alkoxy contenant • chacun jusqu'à 7 atomes de carbone. Si l'on prr^t de mélanges d'aminé par exemple du mélançe de diméthylalkylamines grasses dont les grou-15 pes alkyle dérivent de l'huile de palmiste, et qu'on a obtenu par réaction du chlorure de lauryle sur la diméthylamine, ce mélange consistant essentiellement en une aminé dont l'atome d'azote est substitué par deux groupes méthyle et un groupe dodécyle, on obtient des mélanges correspondants comme produit final I. 20 On peut utiliser par exemple comme produits de départ les aminés tertiaires suivantes. : la tridodécyl-, la tristéaryl-, la tri cyelohexyl-, la triphényl-, la méthyloxydodécyl-, la diéthylphényl-, la tri-(2,^-dinitrophényl)-, la tri-(bêta-lauramidoéthyl-, la stéa-ryl-di-(bêta-stéaratoéthyl)-, la di-bêta-lauramidoéthyl)-bêta-car= 25 bobutoxyéthyl-, la diméthyl-stéaryl-, la méthyldi.stéaryl-, la trimé** thyl-, la triéthyl- et la tributylamine; la pj/ridine, la quinoléine^ la quinUldine, le N-éthyl-imidazole, la N-méthyl-éthylène imine, la N-éthylpentaméthylène imine, la N-méthyl-morpholine, la N-méthyl= pyridine. . Les oxydes d'alkylène constituent d'autres produits de départ; on les fait réagir en proportions stoechiométriques ou en excès, de préférence.dans des proportions molaires de 1 à 1,5 moles par mole du produit de départ II. Les produits de départ III préférés et par conséquent les produits finals I les plus appréciés sont ■55 ceux dans les formules desquels les différents symboles Rj-, identiques ou différents, représentent chacun un reste alkyle contenant de 1 à 7 atomes de carbone-, un reste phényle, un atome d'hydrogène, un groupe carbalkoxy contenant de 2 à 6 atomes de carbone, un groupe carboxamido. Ces restes peuvent encore être substitués par les grou 70 14815 ii. 2040218 pes et/ou atomes inertes indiquer:, ci-dessus. Si les produits de départ III possèdent plus d'un groupe époxydo, comme c'est le cas par exemple pour le diépo;:yde de but aliène, on obtient les di- ou poly-bétaïnes correspondantes. 5 On peut utiliser par exemple comme produits de départ III les oxydes d'alkylène suivants : les oxydes d'éthylène, de propylèn.e, de 1,2-butylène, de 2,3-butylène, de styrène, 11épichlorhydrine, l'amide glyeidique, le r»' diépoxyde de butadiène, le bêta-méthyl-bêta-phényl-glycidate d'éthy= jO le, l'éther méthylglycidique. Les anhydrides d'acides dicarboxyliques de formule générale IV, que l'on fait réagir en général en proportions stoechiorné-triques par rapport au produit de départ II, constituent d'autres produits de départ. Les produits de départ IV préférés et par con-jcj séquent les produits finals I les plus appréciés sont ceux dans les formules desquels les symboles individuels R^ et R^, identiques ou différents, représentent chacun un.reste alkyle contenant de l à 3^, plus spécialement- de 1 à 12 atomes de carbone, un reste alkényle contenant de 2 à 30, plus spécialement de 2 à 12 atonies de carbone, 20 un reste cycloalkyle ou cycloalkényle contenant chacun de 5 à 7 atomes de carbone, un reste aralkyle contenant de 7 à 12 atomes de carbone, un reste phényle, naphtyle, un atomes d'hydrogène, un atome de chlore, un reste R-. et un reste R,, ou les deux restes R_ 3 4 ? et les deux restes pouvant également former avec les deux atomes 25 de carbone voisins des membres d'un cycle alieyclique ou aromatique saturé ou insaturé pentagonal ou hexagonal, un symbole et un symbole R, pouvant également représenter une seconde liaison entre les deux atomes de carbone voisins. Les restes et cycles mentionnés peuvent encore être substitués comme indiqué pour le produit de 30 départ II, et les chaînes alkyle et alkényle peuvent être interrompues par des groupes inertes. Parmi les anhydrides d'acides dicarboxyliques IV qui conviennent, on citera par exemple : l'anhydride phtaliaue, l'anhydride dichlorophtalique, l'anhydride succinique, l'anhydride maléique, 25 l'anhydride nonénylsuccinique, l'anhydride dodécénylsuccinique, l'anhydride diisobuténylsuceinique, l'anhydride cyclohexénylsucci- • nique, l'anhydride phényléthylsuccinique, l'anhydride phénylsuccini= que, l'anhydride étbylhexénylsuecinique, l'anhydride 2-néopentyl-4, 4-diméthyl-pentène-2-yl-succinique, l'anhydride (2-méthényl-4,4-di= bâd original 70 14815 5 2040218 méthylpentyl)-succinique, l'anhydride tricyclodécénylsuceinique, l'anhydride dihydrophtalique, 1'anhydride tétrahydrophtalique, les adducts diéniques du cyclopentadiène sur l'anhydride dichloromaléi= que et de l'anhydride maléique et du tétracyclopentadiène ou de 5 1'hexachlorocyclopentadiène sur l'anhydride maléique. La réaction est en règle générale effectuée à une température comprise entre 0 et 200°C, de préférence entre 20 et 100°C, sous pression et à pression atmosphérique, en continu^ou en discontinu. On utilise avantageusement des solvants organiques inertes jq dans,-les conditions de la réaction, par exemple des hydrocarbures . chlorés, entre autres le chlorure d'éthylène, le chloroforme, le .. triçhl.oréthylène; des cétones comme l'acétone, la méthyléthylcétonej des- é.thers comme le dioxanne, le tétrahydrofuranne, l'éther éthylique ... d.e;s hydrocarbures aliphafciaues comme.;l'heptane, l'octane, l'éther de pétrole, la ligroïne, ,et leurs mélanges. •La réaction peut être effectuée de la manière suivante : dans un mélange de l'aminé de départ, du produit de départ TV et éventuellement d'un solvant, on ajoute lentement, sôus bonne agitation, le' produit de départ III; on maintient ensuite le mélange 2q pendant à 6 heures à la température de réaction. On peut également .mélanger les produits de départ entre eux simultanément sans procéder au mélange préalable de deux composants. Le produit final est isolé .. ..du,-mélange-de réaction par des/techniques usuelles, par exemple par pristallisatlon et filtration-du mélange. . 25 Les composés nouveaux susceptibles d'être préparés par le procédé selon l'invention sont des surfactifs, en particulier des détergents et des produits auxiliaires pour l'industrie textile, des produit's de nettoyage, par exemple des- produits de nettoyage de la vaisselle, et des produits de départ de valeur pour la préparation ^0 de produits de lavage, de nettoyage, d'agents mouillants, de produits auxiliaires textiles,. de produits .de. rinçage de la vaisselle, de shampooings, d'agents émulsifiants, dispersants, de produits auxiliaires de flottation-, de plastifiants et de désinfectants. Ainsi par exemple, on peut-préparer à l'aide des composés de l'invention, en quantité de 50 à 200 g de produit final I par kg du mélange total, des produits de lavage et' de nettoyage bien tolérés par la peau; -les autres constituants sont les produits" auxiliaires usuels bien connus pour ce type de produits. On donne ci-après, à titre illustratif, des formules de mélanges : 40 Produit pour le lavage de la vaisselle (liquide, à mousse modérée) 70 14815 6 2040218 5 parties en poids d'acide alkylbenzène sulfonique (sel de di= éthanolamine) 5 parties en poids de nonylphénol +10 moles d'oxyde d'éthylène ^ 5 parties en poids du produit final I de l'exemple 17 ci-aprè.\, 5 parties en poids d'isopropanol 5 parties en poids de pyrophosphate tétrapotassique, ' „ 75 parties en poids d'eau b) Produit pour le lavage de la vaisselle (liquide,mous-jq sant). 1 ^om^nition^ : 10 parties en poids d'acide alkylbenzène sulfonique (sel- de di,éthanolamine) . 3 parties en poids de nonylphényl + 10 moles d'oxyde d'éthylène . 4 parties en poids d'urée 1 partie en poids de "Trilon-B" f 4 parties en poids du produit final I (de l'exemple 6) 78 parties en poids d'eau. On pourra dans l'exemple 20 trouver une application des produits fi-20 nais de l'invention comme agents émulsifiants. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples, les indications de parties et de fo s'entendent en poids sauf indication contraire. Exenvo^el 25 Dans un récipient équipé d'un dispositif d'agitation, on introduit 227 parties de diméthylalkylamine grasse dans laquelle le groupe alkyle dérive des acides gras de palmiste, 350 parties d'acétone et 148 parties d'anhydride phtalique. On injecte en 4 h, à une température de 20 à 40°C, 50 parties d'oxyde d'éthylène. On 30 porte ensuite en 2 h au reflux, on poursuit l'agitation pendant 10 h à la température du reflux et on filtre le mélange après refroidis sement à 10°C. On obtient 356 parties (85 % de la théorie) d'un mélange de bétaïnes de N-diméthyl-N-alkyl-N-bêta-phtaloyléthylammo-nium dans lesquelles le reste alkyle est en C12 - ^14» à l'état de BAD original 70 14815 7 2040218 cristaux incolores fondant à 206°C. Exer^n! e 2 Dans un récipient équipé d'un dispositif d'agitation, on dissout en chauffant 271 parties de N,N-dirnéthyl-N-(bêta- lau*ratoé= 5 thyl)-aminé et 148 parties d'anhydride phtalique dans 250 parties de méthyléthy]cétone. On injecte en 4 h à 70-80°C 50 parties d'oxyde d'éthylène et on poursuit la réaction au reflux pendant encore 4 h. Après élimination du solvant sous pression réduite, on - obtient en résidu 463 parties de, bétaïne de ïï,N-diniéthyl-N-(bêta- T0 lauratoé-thyl)-N-bêta-phtaloyléthyl-£mmonium à l'état d'huile vis-*^0 queuse (n^ = 1,4987) -splubie en clair dans l'eau. Dans un récipient équipé d'un dispositif d'agitation, on fait réagir à 70-80°C en 5 h 50,5 parties de triéthylamine et 112 25 parties d'anhydride nonénylsuccinique avec 25 parties d'oxyde d'éthylène. On poursuit la réaction pendant encore 3 heures à la même température et on chasse l'oxyde d'éthylène en excès sous vide. On obtient 182 parties de bétaxne de N,N,N-triéthyl-N-(nonény]suc= cinoyl-éthyl)-ammonium (n^ = 1,4854) à l'état de pâte de couleur 20 brune. Exenmlf^j^ Dans un récipient équipé d'un dispositif d'agitation, on dissout à 70°C 368 parties de N,N-diméthyl-N-(gamma-stéaroylamido-propyl)-aminé et 148 parties d'anhydride phtalique dans 500 parties 25 de méthyléthylcétone et on fait-réagir à la même température avec 50 parties d'oxyde d'éthylène en 4 heures. On poursuit l'agitation pendant environ 5 h à 70-80°C et on refroidit à 10°C. On essore la bouillie cristalline et on lave le produit sur filtre avec de l'acétone froide. Après séchage, on obtient 504 parties de bétaïne 20 cle N,N-diméthyl-N-(gamma-stéaroylamidopropyl)-N-bêta-phtaloyléthylam-monium fondant à l86°C. Analyse élémentaire : poids moléculaire : 560 CH-* ©I C17H35co-KK(CH2)^'N - CH2-CH2-OCO-^^ ch5 . coo 70 14815 8 2040218 calculé trouvé C : 70,7 ; H : 10,0 ; 0 : 14,3 ; N : 5,0 % C : 70,3 î H : 9,8 ; 0 : 14,7 î N : 5,0 % Kye™r>le r On dissout comme décrit dans l'exemple 4 284 parties 5 de N,N-dirnéthyl-N-(™arîin':a-la\jroylar:îidopropyl)-aminç et 148 parties d'anhydride phtalique dans 5°0 parties de méthyléthylcétone et on fait réagir en ? h environ à 70-80°C avec 50 parties d'oxyde d'éthylène. En terminant de la manière habituelle, on obtient 4l4 parties de bétaïne de N, N-diméthyl-N~(gamma-lauroylamidopropyl)-10 N-bêta-phtaloyléthyl-ammonium fondant à 202°C. Analyse élémentaire : : MM» calculé : C : 68,2 ; H : 9,25 î 0 : l6'8 > N : 5,88 % 15 trouvé : C : 68,1 ; H : 9,5 ; 0 : 17,0 j N : 6,0 fo 1 Exemple 6 On fait réagir comme décrit dans l'exemple 4 366 parties | de N,N-diméthyl-(gamma-oléylamidopropyl)-aminé et 148 parties d'anhydride phtalique dans 250 parties de méthyléthylcétone avec 20 ^6 parties d'oxyde d'éthylène. • En terminant de la manière habituel- V le, on obtient 497 parties (89 $ de la théorie) de bétaïne de N,N-diméthyl-N-(gamma-oléylamidopropyl)-N-bêta-phtaloyléthyl-ammonium fondant à 210°C. Exemple 7 25 On fait réagir comme décrit dans' l'exemple 4, 74 parties d'anhydride phtalique et 79 parties de N,N-diméthyl-N-(bêta-méthacry-lato-éthyl)-aminé dans 100 parties de méthyléthylcétone avec 25 par-, ties d'oxyde d'éthylène; en terminant de la manière habituelle, on obtient 132 parties de bétaïne de N,N-diméthyl-N-(bêta-méthacrylato»' 30 éthyl)-N-bêta-phtaloyléthyl-ammonium fondant à 197-198°C. Cn^-CO-NH-ÎGHg) -M - CH2-CH2-0C0 CH. .000 poids moléculaire : 476. i 14815 9 2040218 Exen-mle 8 On fait réagir comme décrit dans l'exemple 2, 50 parties d'anhydride succinique et 79 parties de N,N~diméthyl-N-(bêta-rnétha= crylatoéthyl)-araine dans 100 parties de méthyléthylcétone avec parties d'oxyde d'éthylène. En terminant de la manière habituelle, on obtient 146 parties de bétaïne de N,N-diméthyl-N-(bêta-méthacry= latoéthyl)-N-(bêta-succincyl-étbyl)-ammonium à l'état de pâte très visqueuse, n^ = 1,4892. ExemnleQ On fait réagir comme décrit dans l'exemple 2, 92 parties d'anhydride dodécénylsuccinique et 57 parties de diraéthylalkylamine grasse dans laquelle le groupe alkyle dérive de l'huile de palmiste (poids moléculaire 227) dans 100 parties de méthyléthylcétone avec 15 parties d'oxyde d'éthylène. En terminant de la manière habituelle, on obtient 159 parties.de N,N-diméthyl-N-alkyl-N-(bêta-dodécényl-succinôyl-éthyl)-ammonium dans laquelle le reste alkyle est en C12 - C^, à l'état de pâte j n^° = 1,4800. ExenrplelO On fait réagir comme décrit dans l'exemple 4, 166 parties de N-méthyl-N',N-bis-(gamma-stéaroylamidopropyl)-amine et 27 parties d'anhydride phtalique dans -300 parties de méthyléthylcétone avec 15.parties d'oxyde d'éthylène. On obtient 191 parties de bétaïne de. N.-méthyl-N;N-bis-(gamma-stéaroylamidopropyl)-N-(bêta-phtaloylé- • thyl).-ammonium fondant à 85-86°C. ^Exenro^^^l ' On dissout en chauffant comme décrit dans l'exemple 2, 271 parties de N,N-diméthyl-N-(bêta-lauratoéthyl)-aminé et 148 parties d'anhydride phtalique dans 200 parties de méthyléthylcétone. A 80-85°Cj . on injecte.en 1 heure environ 73 parties d'oxyde de propylène et on maint!ent-le mélange à la même température pendant 14 h au reflux. Après élimination•du solvant sous-vide, le résiôu consiste en 471 parties de bétaïne de N-,N-diméthyl-!C-(. *'«g- éthyl)-N-bêta,-phtaloyl-l,2-propylammonium à 3 :état d'huile visqueu-on se; n = 1,4943. Exemnle 12 On opère corme décrit dans l'exemple 11, mais en remplace l'oxyde de propylène par 80 parties d'oxyde de 2,3-butylène. En ter- bad original 70 14815 10 2040218 minant de la même manière que dans cet exemple, on obtient 479 parties de bétaïne de N,N-dimothyl~N~(bêta-lauratoéthyl )™^-bêta-phualoyl-2,3-butylanraonium a l'état d'huile visqueuse, n^® = 1,4€oc. SxOfTT)"^ ^ 1."^ e; On opère comme décrit dans l'exemple 11, mais ci: utilise 125 parties d'oxyde de st7/rène, En terminant de l.a».rr.".nière habituelle, on obtient 535 .parties, de bétaïne de N 5:N-di mé th y 1"-N- (bê ta-1 aur a - toéthyl)-N-bêta-phtaloyl-2-phényléthy l'ammonium- à l'état d'huile vis-' SO queuse, n^ = 1,5129. XO . . .« -• •• On répète l'opération de l'exemple 11, mais on utilise 102 parties d'épichlorhydrine." On obtient 510 parties de bétaïne de N,N-diméthyl-N-(bêta-lauratoéthyl)-N-bêta-phtalayl-i-chlorométhyl- £lf\ - - éthylammonium à l'état de masse visqueuse, n° '= ' 1,4950. 15 On opère comme décrit dans l'exemple 11, mais on utilise 88 parties d'amide glycidique. On obtient.502 parties de "bétaïne de N,N-diméthyl-N-(bêta- lauratoéthyl)-N-bêta-phtaloyl-l-earboxami-doéthyl-ammonium à l'état de pâte visqueuse, n^ = 1,4960, qui se 20 dissout très bien dans l'eau. Eremnle^6 On fait"réagir selon le mode opératoire de l'exemple 11, . 76 parties d'anhydride tétrahydrophtalique, 136 parties de NrN-dimé- : thyl-N-(bêta-lauratoéthyl)-aminé et 31 parties d'oxyde d'éthylène. " 25 On obtient 227 parties de bétaïne de N,N-dirnéthyl-N-(bêta-laurato-éthyl)-N~bêta-tétrahydrophtaloyl-éthylammonium à l'état de pâte visqueuse, n^° = 1,4759. tejr]pl7 On répète l'opération de l'exemple 16, mais on utilise 45 par-20 ties d'amide glycydique. On obtJ ert 25"' pariées de béiaïno de II, N-dimé thyl-N-(bêta-lauratoéthj'l )-N-bêta-tétrahydrophta^.oyl -1 -carboxamidc- ^ii éthylamrnc.iium, n^ = 1,4855, pVP^][ f? 1 n «eamaMKaw» On répète l'opération de l'exemple 16, mais on v.tilise 30 35 parties d'oxyde de propylène. On obtient 239 parties dv> bétaïne de N,N-diméthyl-N-(bêta-lauratoéthyl)-N-bêta-tétrahydrophtalcyl-l,2-pro- i bàd ork3inal ' 70 14815 ii 2040218 pylammonium à l'état d'huile visqueuse, = 1,4780. ttyontpl p t o êâémmmmmmmmm On répète l'opération de l'exemple 16, mais on utilise 40 parties d'oxyde de 2,3-butylène, On obtient 226 parties de bétaïne 5 de N,N-diméthyl-N-(bêta-lauratoéthyl)-IÎ-bSte-tétrahydrophtaloyl-2. J PO butylammonium à l'état d'huile visqueuse, = 1,4750. (Utilisation d'un composé de l'invention comme agent émulsifiant dans une polymérisation). ■|_0 Dans un récipient de polymérisation, on - place un mélange de 1.500 parties d'eau, 45 parties de bétaïne de N,N-diméthyl-N-alkyl-N-bêta~phtaloyléthylamniorj.vum dans laquelle le reste alkyle est en C - parties d'un produit d'addition préparé de la manière usuelle à partir de l'alcool n~dodécyl.ique et de l'oxyde 15 d'éthylène dans un rapport molaire respectif de 1 : 25, 45 parties de méthylsulfate de N - viny 1 -N -mé thyl imi d a?,o li um, 30 parties de peroxyde d'hydrogène à 30 1.200 parties de chlorure de vinylidène et 300 parties d'acrylate d'éthyle et on polymérise sous agitation à 50-60°C. Au bout de 8 h., la polymérisation est terminée. On 20 obtient une dispersion exempte de coagulum, stable à la conservation, à 50 fo environ d'un copolymère chlorure de vinylidène-acrylat d'éthyle. La valeur K du copolymère est de 60. 70 14815 12 2040218 R3VEMMCATION? 1° Procédé de préparation de bétaïnes de b^ta-hydroxyéthyl ammonium de œonoesters d'acides dicarboxylioues de formule «cénarale : R-, Rc Rr 0 I I I 11* © I I I I R1-N-C-C-OC R2 R5 R5 \/ Ri, .R, C COO 9 (I), dans laquelle les symboles individuels R^, Rg, R^ ^4' identiques ou différents, représentent chacun un reste aliphatique, cycloalipha-tique, araliphatique ou aromatique, un reste R^ et le reste R^ ou le reste R et les deux restes R^ pouvant également former, avec 2 l'atome d'azote voisin, les membres d'un cycle hétérogène, les différents restes R^ et R^ pouvant également représenter chacun un ato-jO rae d'hydrogène ou un atome d'halogène, un reste R^ et un reste R^ ou les deux restes R^ et les deux restes Rj^ pouvant également former, avec les deux atomes de carbone voisins, des membres d'un cycle, un symbole R^ un symbole R^ pouvant également représenter une seconde liaison entre les deux atomes de carbone voisins, et les diffé-rents symboles R^, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste aliphatique ou un reste aromatique, le procédé se caractérisant en ce que l'on fait réagir des.aminés % tertiaires de formule générale R-, R, - N 1 i R, (II), 20 dans laquelle R-j^ et R^ ont les significations indiquées ci-dessus, avec des oxydes de 1,2-alkylène de formule générale : Rr - C Rr '0. •C I Rr- - Rr (III), 70 iU815 13 2040218 dans laquelle a la signification indiquée ci-dessus, et des anhydrides d'acides dicarboxyliques de formule générale .i R3^ /R4 R5 yC C - R4 (IV), COOH COOH dans laquelle R^ et R^ ont la signification indiquée ci-dessus. 5 2° Bétaïnes de bêta-hydroxyéthyl-ammonium de monoesters d'acides dicarboxyliques répondant à la formule générale : R, R_ R 0 R R_ .1 I5 I5 ! \/ R, - N- C- C-OC C p p (I), iii ^A R2 R5 R3 • . coo dans laquelle les symboles individuels R^, R^, R^ et R identiques ou différents, représentent chacun un reste alkyle contenant de 1 10 à. 34 atomes de carbone, un reste alkényle contenant de 2 à 30 atomes de carbone, ces restes pouvant encore être interrompus par les groupes -CO-NH- et/ou : Q 11 —C—0— , un reste cycloalkyle ou un reste cycloalkényle contenant chacun de 5 à 7 atomes dé carbone, un reste 15 aralkyle contenant de 7 à 12 atomes de carbone, un reste phényle ou naphtyle>, les deux restes R^ et le reste R2 ou un reste R^ et le reste Rg pouvant également former avec l'atome d'azote voisin les membres d'un cycle hétérogène pentagonal ou hexagonal qui, en plus de l'atome d'azote, peut encore contenir un autre atome d'azote, un 20 atome d'oxygène et/ou un atome de soufre, ou porter à l'état condensé ûn noyau alicyclique pentagonal ou hexagonal ou un noyau benzéni-que, les différents symboles R^ et' R^ pouvant également représenter chacun un atome d'hydrogène ou un atome de chlore, un reste R^ et un reste R^ ou les deux restes R^ et les deux restes R^ pouvant 25 également former avec les deux atomes de carbone voisins les membres d'un cycle aromatique ou alicyclique .saturé ou insaturé pentagonal ou hexagonal, un symbole R^ et un symbole R^ pouvant également représenter une seconde liaison entre les deux atomes de carbone voisins, 70 14815 14 2040218 et les différents symboles Rj-, identiques ou différents, représentent chacun un reste alkyle contenant de 1 à 7 atomes de carbone, un reste halogénométhyle, hydroxyméthyle, alkoxyméthyle, acyloxyméthyle contenant chacun jusqu'à 7 atomes de carbone, un reste phényle, un 5 atome d'hydrogène, un groupe carbalkoxy contenant de 2 à 6 atomes de carbone, un groupe carboxamido.