Brevet FR2034967A1 — publié le 19701218

La présente invention se rapporte à des herbicides qui renferment des mélanges de différents produits actifs. On sait qu'on peut utiliser des dérivés de la triazine comme herbicides sélectifs suivant le procédé de post-émergence dans différentes cultures, par exemple le maïs ou les céréales. Leur efficacité ne donne toutefois pas toujours entière satisfaction, notamment vis-à-vis des variétés du millet ou du souchet. On a trouvé qu'exercent un bon effet herbicide des mélanges composés a) d'un dérivé de la triazine répondant à la formule X H-JJH m-Rt , dans laquelle X désigne du chlore, du brome, du thiométhyle ou du méthoxyle, E est un radical méthyle, éthyle, isopropyle, mé- thosyisopropyle, éthoxyisopropyle ou le groupe 0 If 0C-CH=GH-C-0H ou les sels dérivant de t w -CHg-CH-GHj 0 ce groupe, E^j représente un radical éthyle, isopropyle, tert.-butyle, méthoxypropyle, (3-méthoxyéthyle, méthoxyisopropyle, éthoxyiso-propyle, propoxyisopropyle, thiométhylisopropyle, isopentinyle OH, t * (CH^-C-GhOH) , a, a-(biséthyl)-éthyle, a, cc-(bisméthyl)-propyle, a-cyanisopropyle, isobutinyle ^3 , (B-cyanéthyle ou (CH-OhOH) cyanpropyle, b) d'un ou des deux dérivés de la 1-2-4-oxadiazine /T~\ / II ÏT-CH^ et >=A | | 3 / C0 0 CFj \0H2/ 70 09058 -2- 2034967 'ÏÏ-CB^ ou "bien GO 0 2 c) du dérivé de l',urée OH. 3 5 ■MH-CO-N ogh2-coœ ou OH '3 P (/ \ -HH-CO-N ooh2-gooh 10 ou bien des sels ou esters de ces composés ou encore d) d'un dérivé du 2-2-bioxyde de la benzo-2-thia-1-3-diazinone- dans laquelle R désigne un radical méthyle, éthyle ou isopropyle, ou bien des sels de ce dérivé, ses mélanges correspondants a+b+d ou a+c+d ont le même bon effet herbicide. Par sels, on entendra les sels alcalins (du potassium ou du 20 sodium), alcalino-terreux (du calcium ou du magnésium), des sels d'ammonium ou aminés (de la diméthylaminé, de la diéthylamine, de l'éthanolamine, de la diéthanolamine, de la N,N-diméthylétha-nolamine). Les mélanges peuvent renfermer un dérivé de la triazine (a) et un ou plusieurs composés figurant dans un ou plu-25 sieurs groupes des principes actifs restants (b, c, d). On peut choisir toutes proportions pour le ^mélange. On utilise de préférence des mélanges de 1 partie en poids d'un dérivé de la triazine (a) et de 0,1 à' 10 parties en poids, de préférence 0,5 à 2 parties en poids, d'un composé appartenant à un 30 des autres groupes (b, c, d) de principes actifs. (4) répondant à la formule H 70 09058 -3- 2034967 Les mélanges présentent une efficacité sélective particulièrement "bonne vis-à-vis de flores de mauvaises herbes renfermant des variétés du millet ou du souchet. Les principes actifs de la triazine s'obtiennent dans un or-5 dre quelconque, par exemple par réaction du chlorure de cyanu-ryle, en présence d'un agent fixant l'hydracide halogéné, avec les alcoylamines, alcinylamines ou alcoxyalcoylamines correspondantes et, dans le cas où E^ ne désigne pas du chlore, avec un méthylate d'un métal alcalin, un méthylmercaptide d'un métal 10 alcalin ou un cyanure d'un métal alcalin. Préparation de la 2-chloro-4-éthyiamino-6- (butine-1 -yl-3-amino ) -s-triazine : On dissout 276 parties en poids de chlorure de cyanuryle dans 900- parties en poids d'acétone et, à une température de 15 -10 à -20°C, on ajoute, goutte à goutte, 135 parties en poids d'éthylamine. On brasse ensuite le mélange pendant encore 1 heure à la température précitée, puis on essore le précipité qui s'est formé. Le produit de filtration est débarrassé du solvant sous vide et à température ordinaire, et le résidu cristallin 20 est recristallisé dans du cyclohexane. On obtient 233 parties en poids de 2-4—dichloro-6-éthylamino-s-triazine; p.f. 103 à 105°C. On dissout 9,65 parties en poids de 2,4-dichloro-6-éthylami-no-s-triazine dans 50 parties en poids d'acétone et on ajoute, à 25 une température comprise entre 15 et 20°0, une solution de 7 parties en poids de butine-1-yl-3-amine dans 25 parties en poids d'acétone. On brasse le mélange pendant encore 20 heures à température ordinaire (20°0) et on essore le précipité qui s'est formé. On débarrasse sous vide le produit de filtration du sol-30 vaut et on recristallise le résidu cristallin dans du cyclohexane. On obtient 10,5 parties en poids de 2-chloro-4-éthylamino-6-(butine-1-yl-3-amiB.o)-s-triazine; p.f. 140°G. Préparation de la 2-méthylmercapto-4-éth.ylamino-6-(butine-1-yl-3-amino)-s-triazine : 35 On dissout 184- parties en poids de chlorure de cyanuryle flans 3 000 parties en poids d*acétate d'éthyle et on fait arriver à une température comprise entre -10 et -20°G, simultanément, à partir de deux entonnoirs compte-gouttes, une solution de 48 parties en poids de méthylmercaptan et une solution de 40 4-0 parties en poids d'hydroxyde de sodium dissous dans 360 parties 70 09058 «4- 2034967 en poids d'eau. On brasse ensuite le mélange pendant encore 2 heures à une température de —10°G, on sépare ensuite la phase organique, on la sèche avec du sulfate de magnésium et on élimine le solvant sous vide à une température allant jusqu'à 35°C. On 5 recristallise le résidu cristallin dans de l'éther de pétrole. On obtient 110 parties en poids de 2-méthylmercapto-4-6-dichloro-s-triazine; p.f. 58 à 60°G. On met en suspension 9,8 parties en poids de 2-méthylmercap-to-4—6-dichloro-s-triazine dans 25 parties en poids d'eau et 15 10 parties en poids d'acétone, et on ajoute 5,25 parties en poids de chlorure de butine-1 -yl-3 ammonium dissous dans 10 parties en poids d'eau. On fait ensuite arriver au mélange, goutte à goutte, à une température comprise entre 25 et 40°C, une solu- . tion de 4 parties en poids d'hydroxyde de sodium dans 15 parties 15 en poids d'eau. On brasse ensuite le mélange réactionnel pendant encore quelques heures à 35°G, on extrait l'huile séparée en agitant avec du chlorure de méthylène, on sèche la solution de chlorure de méthylène avec du sulfate de magnésium et on élimine le solvant sous vide, le,résidu huileux se solidifie lorsqu'on 20 broie avec de l'éther de pétrole. On obtient 9 parties en poids de 2-méthylmercapto-4-chloro-6-(butine-1-yl-3-amino)-s-triazine; p.f. 56 à 58°C. - On met en suspension 5,7 parties en poids de 2-méthylmercap-to-4-chloro-6-(butine-1-yl-3-amino)-s-triazine dans 25 parties 25 en poids d'eau, 10 parties en poids d'acétone et 3,5 parties en poids d'une solution aqueuse à 35 % d'éthylamine, on chauffe le mélange à l'ébullition au reflux et on ajoute à cette température goutte à goutte une solution de-1 partie en poids d'hydroxyde de sodium dans 5 parties en poids d'eau. 30 On brasse ensuite le mélange pendant encore 3 heures à la température d'ébullition, on refroidit à température ordinaire, on extrait l'huile séparée en agitant avec du chlorure de méthylène, on sèche la couche organique et on élimine le solvant sous vide. Le résidu huileux devient cristallin lorsqu'on ajoute du 35 toluène et qu'on refroidit. On obtient 4,8 parties en poids de 2-mé thylm'ercapto-4-é thylamino-6- (butine-1 -yl-3-amino ) -s-triazine ; point de fusion 95 à 97°G „ On dissout 189 parties de chlorure de cyanuryle dans 600 parties en poids d'acétone et on ajoute, goutte à goutte, 90 40 parties en poids d'éthylamine à une température comprise entre 70 09058 -5- 2034967 -10 et -20°G, on "brasse le mélange réactionnel pendant encore 1 heure à la température indiquée, on essore le chlorure d'éthylamine précipité et on débarrasse sous vide le produit de filtration du solvant. Le résidu cristallin est recristallisé dans du 5 cyclohexane. On obtient 189 parties en poids de 2-4-dichloro-6-éthylamino-1-3-5-triazine; point de fusion 103 à 105°0. On dissout 29 parties en poids de 2-4~dichloro-6-éthylamino-1-3-5-triazine dans 200 parties en poids d'acétone et on fait arriver à une température de 20 - 30°C, simultanément, à partir 10 de deux entonnoirs compte-gouttes, 13,2 parties en poids d'cerné thyl-(3-mé thoxyéthylamine ainsi qu'une solution de 6 parties en poids d'hydroxyde de sodium dans 20 parties en poids d'eau. On brasse ensuite pendant assez longtemps à température ordinaire (20°0), on filtre le mélange réactionnel et on débarrasse sous 15 vide le produit de filtration du solvant. Le résidu cristallin est recristallisé dans du cyclohexane. On obtient 24 parties en poids de 2-chloro-4-é thylamino-6-(a-méthyl-|3-mé thoxyé thyl )-ami-no-1-3-5-triazine; point de fusion 96°0. A une solution de 97 parties en poids de 2-éthylamino-4-6-20 dichlorotriazine-(1-3-5-) dans 400 parties en poids d'acétone, on fait arriver, goutte à goutte, à 20 - 25°0, 70 parties en poids de (3-aminopropionitri 1 e distillé. On brasse pendant une nuit, on sépare le produit cristallin par essorage, on concentre la solution renfermant l'acétone, on lave à l'eau, on essore à 25 nouveau et on recristallise le produit sec dans de l'acétone; point de fusion 215 - 216°0 (rendement : 85 % de la théorie). On indiquera ci-après quelques-uns des nouveaux principes actifs : la 2-chloro-4-isopropylamino-6- (a-méthyl-|B-méthoxyéthyl )-amino-30 1-3-5-triazine, p.f. 124 - 125°0 ; la 2-chloro-4-é thylamino-6- ( a-mé thyl-(B-mé thoxyé thyl) -amino-1-3-5-triazine, p.f. 96°C; la 2-chloro-4-mé thylamino-6- ( a-méthyl-|3-mé thoxyé thyl ) -amino-1-3-5-triazine, p.f. 129 - 130°0; 35 la 2-thiométhyl-4-éthylamino-6- ( (3-méthylthioéthyl) -amino-1 -3-5-triazine, p.f. 109 - 110°0; la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(p-cyanéthyl)-amino-1-3-5-tria-zine, p.f. 191 - 192°0; la 2-méthyl-4-chloro-6-cyanométhylamino-1-3-5-triazine, 40 p.f. 252 - 253°0; v. 70 09058 -6_ 2034967 la 2-éthylamino-4-chloro-6-cyanométhylamino-1-3-5-'triazine, p.f. 233 - 235°0; la 2-isopropylamino-4-chloro-6-cyanométhylamino-1-3-5-triazine, p.f. 191 - 192°0; la 2-chloro-4—tert. -butylamino-6-cyanomé thylamino-1 -3-5-triazi-ne, p.f. 150 - 151°C; la 2-chloro-4-cyanométhylamino-6-n-butylamino-1-3-5-triazine, p.f. 170 - 171°0; la 2-chlQro-4-éthylamino-6-(3-méthyl-butine-1-yl-3-amino,)-s-triazine, p.f. 135 - 137°G; la 2-chloro-4-isopropylamino-6- (3-méthyl-butine-1-yl-3-amino)-s-triazine, p.f. 146 - 148°G; la 2-mé thylmercapto-4-é thylaminor-6- (butine-1 -yl-3-amino ) -s-triazine, p.f. 95 - 97°G; la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(butine-1-yl-3-amino)-s-triazine, p.f. 170°C; la 2-chloro-4-éthylamino-6-(butine-1-yl-3-amino)-s-triazine, p.f. 140°C; la 2-ch.loro-4-6-bis-(butine-l-yl-3-amino)-s-triazine, p.f.16f!°G. On peut utiliser les agents selon l'invention sous forme de solutions, d'émulsions, de suspensions ou de poudres à épandre. Les formes d'application dépendent entièrement des buts recherchés; elles doivent dans tous les cas garantir une fine répartition de la substance active. Pour la préparation de solutions directement pulvérisables, on peut utiliser la solution dans l'eau. On peut cependant aussi utiliser comme liquides de pulvérisation des hydrocarbures présentant des points d'ébullition supérieurs à 150°C, par exemple le tétrahydronaphtalène ou des naphtalènes alcoylés, ou bien des liquides organiques présentant des points d'ébullition supérieurs à 150°0 et un ou plusieurs groupes fonctionnels, par exemple le groupe céto, le groupe éther, le groupe ester ou le groupe amide, ces groupes pouvant être placés, en tant que substituant, sur une chaîne hydrocarbure ou faire partie d'un noyau hétérocyclique. On peut préparer les formes d'application aqueuses par addition d'eau à des émulsions concentrées, des pâtes ou des poudres mouillables (poudres pulvérisables). Pour la préparation d'émulsions, on peut homogénéiser les substances telles quelles ou dissoutes dans un solvant, à l'aide de mouillants 70 09058 -7- 2034967 ou de dispersants, par exemple des produits d'addition de l'oxyde de polyéthylène, dans de l'eau ou des solvants organiques. On peut également préparer des concentrés appropriés à la dilution dans l'eau à partir de substances actives, d'émulsionnant ou 5 de dispersant et éventuellement de solvant. les poudres à épandre sont préparées en mélangeant ou en broyant les substances actives conjointement avec un support solide, par exemple le kieselguhr, le talc, l'argile ou des engrais. 10 On peut aussi utiliser les principes actifs en mélange avec des engrais, d'autres herbicides, des fongicides et des insecticides. Exemple 1 : On traite les plantes ci-après (hauteur 4 à 18 cm) : hordeum vulgare, triticus vulgare, matricaria chamomil-15 la, galium aparine, chrysanthemum segetum, poa annua, alopecurus myosuroidee, apera spica venti avec les principes actifs isolés ou les mélanges indiqués plus bas, dispersés chaque fois dans 500 litres d'eau par hectare : I) la 2-éthylamino-4-p-propoxyisopropyl-amino-6-chloro-1-3-5-20 triazine, 0,75 et 2,25 kg/ha de principe actif II) la 2-chloro-4-éthylamino-6-/~butine-(1)-yl-(3)_7-amino-1-3-5-triazine, 0,75 et 2,25 kg/ha de principe actif III) la 2-thiométhyl-4-/f~butine- (1 ) -yl- (3)_7-amino-6-éthylamino-1-3-5-triazine, 0,5 et 1,5 kg/ha de principe actif 25 IV) le 2-2-bioxyde de la 3-isopropyl-2-1-3-benzothiadiazinone-(4) , 1,5 et 2,25 kg/ha de principe actif V) la N-m-trifluorométhylphényl-N1 -méthyl-ÎT' -carboxyméthoxy-urée, 1,5 et 2,25 kg/ha de principe actif VI) la 2-méthyl-4-(p-fluorophényl)-1-2-4-oxadiazine-3-5-dione, 30 1,5 et 2 kg/ha de principe actif I + IV 0,75 + 1>5 kg/ha de principe actif II + V 0,75 + 1>5 kg/ha de principe actif III + VI 0,50 + 1,5 kg/ha de principe actif. Au bout de 10 à 14 jours, on a pu constater, par rapport 35 aux composants iso.lés, un meilleur effet herbicide des mélanges, la compatibilité avec les plantes étant en même temps plus favorable. le résultat de l'essai ressort du tableau I suivant : (voir page 14). 40 On voit que les herbicides de l'invention présentent non 70 09058 -8- 2034967 seulement une efficacité surprenante vis-à-vis des mauvaises herbes mais en particulier une action sélective gui ne pouvait pas être attendue en raison des constituants des mélanges. Exemple 2 : On traite les plantes zea mays, cyperus diffor-^ 5 mis, cyperus rotundus, cyperus esculentus, cyperus eragrostis, ipomoea purpurea, solanum nigrum, à une hauteur de 6 à 20 cm, avec les mélanges ou les principes actifs cités ci-après, dispersés chaque fois, dans 500 1/ha d'eau : I) la 2-thiométhyl-4-(oc:, oc-bisméthyl-propyl)-amino-6-méthylami-10 no-1-3-5-triazine, 0,75 et 2,25 kg/ha de principe actif II) la 2-(éthylamino)-4-((3-méthoxyisopropylamino)-6-méthoxy-1-3-5-triazine, 1,5 et 3 kg/ha de principe actif III) la 2-chloro-4-éthylamino-6-^~butine-(1)-yl-(3)__7-amino-1-3-5-triazine, 0,75 et 2,25 kg/ha de principe actif 15 IV) le sel sodique du mi-ester à base de la 2-isopropylamino-4-(P-hydroxypropylamdno)-6-chloro-1-3-5-triazine et de l'acide maléique, 1,5 et 3 kg/ha de principe actif V) le 2-2-bioxyde de la 3-isopropyl-2-1-3-benzothiadiazinone-(4)» 1,5 et 2,25 kg/ha de principe actif 20 VI) la 2-méthyl-4-(3 '-trifluorométhylphényl)-1-2-4—oxadiazine 3-5-dione, 1,5 et 3 kg/ha de principe actif I +V 0,75 + 1*5 kg/ha de principe actif II + VI 1,5 + 1,5 kg/ha de principe actif III -+ V 0,75 + 1,5 kg/ha de principe actif 25 IV + VI 1,5 + 1»5 kg/ha de principe actif. Au bout de 10 à 14 jours, on a pu constater, par rapport aux principes actifs isolés, un effet herbicide plus rapide et plus fort des mélanges notamment sur des espèces du cyperus, la compatibilité avec le maïs étant plus favorable. 30 le résultat de l'essai ressort du tableau II suivant (voir page 15). On remarque que les herbicides selon l'invention présentent une efficacité surprenante contre les mauvaises herbes ainsi qu'en particulier une action sélective que l'on ne pou-35 vait pas attendre en raison des constituants des mélanges; Exemple 3 : On traite les plantes (hauteur 4 à 18 cm) zea mays, echinochloa crus-galli, digitaria sanguinale, panicum capillare, setaria viridis, ipomoea purpurea, solanum nigrum, lamium amplexicaule, avec les mélanges ou principes actifs sé-^ parés suivants, dispersés, chaque fois, dans 500 litres d'eau 70 09058 -9- 2034967 par hectare : I) la 2-isopropylamino-4-{3-métho:xy-isopropylamino-6-chloro-1-3-5-triazine, 0,5 et 2 kg de principe actif par hectare II) la 2-chloro-4-éthylamino-6-/~butine-(1)-yl-(3)_7-amino- 5 1-3-5-triazine, 0,5 et 2 kg de principe actif par hectare III) la 2-(2 l-méthyl'butine-3 ' -yl-21 )-amino-4-éthylamino-6-chloro-s-triazine, 1 et 3 kg de principe actif par hectare IV) la 2-isopropylamino-4—(3-méthoxyéthylamino-6-méthylmercapto-s-triazine, 1 et 3 kg de principe actif par hectare 10 V) la 2-méthyl-4 —(p-fluorophényl)-l ,2,4-oxadiazine-3,5-dione, 1^5 et 2 kg de principe actif par hectare VI) la N-p-fluorophényl-N1 -carboxyméthoxy-N*-méthylurée, 2 et 3 kg/ha de principe actif I +V 0,5 + 1,5 kg de principe actif par hectare 15 II + V 0,5 + 1,5 kg de principe actif par hectare III + VI 1 +2 kg de principe actif par hectare IV + VI 1 +2 kg de principe actif par hectare. Au bout de 10 à 14 jours, on peut remarquer que les mélanges, par rapport aux principes actifs isolés, présentent une action 20 herbicide plus rapide et plus forte, notamment en ce qui concerne les espèces de millet, et une plus grande compatibilité avec le maïs. Le résultat de l'essai ressort du tableau III suivant : (voir page 16). 25 On remarque que les herbicides selon l'invention présentent une efficacité surprenante contre les mauvaises herbes ainsi qu'en particulier une action sélective, que l'on ne pouvait pas attendre en raison des constituants des mélanges. Exemple 4 : On traite les plantes (hauteur 5 à 20 cm) sor-30 ghum, echinochloa crus-galli, digitaria sanguinale, panicum ca-pillare, cyperus difformis, cyperus rotundus, solanum nigrum, lamium amplexicaule avec les mélanges ou composés isolés suivants, dispersés, à chaque fois, dans 500 litres d'eau par hectare : I) le sel sodique du mi-ester de la 2-isopropylamino-4-(3- 35 hydroxypropy-lamino-6-chloro-1,3,5-triazine et de l'acide maléique, 1,5 et 3 kg/ha de principe actif II) le mi-ester de la 2-tert.-butylamino-4-(3-hydroxypropylamino-6-mercapto-1,3,5-triazine et de l'acide maléique, 1 et 3 kg/ha de principe actif 40 III) la 2-a-cyanisopropylamino-4-éthylamino-6-chloro-1,3,5— 70 09058 -10- 2034967 triazine, 1 et 3 kg/lia de principe actif IV) la 2-méthyl-4-(p-fluorophényl)-1,2,4-oxadiazine-3,5-dione, 1,5 et 3 kg/ha de principe actif V) le 2,2-bioxyde de 3-isopropyl-2,1,3-henzothiadiazinone-(4), 5 2 et 3 kg/ha de principe actif VI ) la 2-méthyl-4- ( 3 ' -trifluorornéthylphényl ) -1,2,4-oxadiazine-3,5-dione, 2 et 3 kg/ha de principe actif. I + IV 1,5+1,5 kg/ha de principe actif II + V 1 +2 kg/ha de principe actif 10 III + VI 1 +2 kg/ha de principe actif Au "bout de 10 à 14 jours, on peut constater que les mélanges présentent une meilleure action herbicide et une compatibilité plus favorable avec le sorghum gue les principes actifs isolés. 15 Les résultats ressortent du tableau IV suivant : (voir page 17). Exemple 5 : On traite les plantes (hauteur 4 à 18 cm) hordeum vulgare, triticum vulgare, galium aparine, matricaria chamomilla, poa annua et alopecurus myosuroides avec les princi-20 pes actifs isolés ou les mélanges suivants, dispersés, chaque fois, dans 500 litres d'eau par hectare : I) la 2-chloro-4,6-bis-(éthylamino)-1,3,5-triazine, 1 et 3 kg de principe actif par hectare II ) la 2-thiométhyl-4,6-bis-(isopropylamino ) -1,3,5-triazine, 25 0,5 et 2 kg de principe actif par hectare III) la 2-thiométhyl-4-isopropyl-6-T-méthoxypropylamino-1,3,5-triazine, 0,5 et 2 kg de principe actif par hectare IV) le 2-2-bioxyde de la 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazinone-(4) , 2 et 3 kg de principe actif par hectare 30 v) la 2-méthyl-4-(3'-trifluorométhylphényl)-1,2,4-oxadiazine-3,5-dione, 1,5 et 2 kg de principe actif par hectare VI) la 2-méthyl-4-(p-fluorophényl)-1,2,4-oxadiazine-3,5-dione, 1,5 et 2 kg de principe actif par hectare et les mélanges 35 I + IV 1 +2 kg/ha de principe actif II + V 0,5+1,5 kg/ha de principe actif III +VI 0,5+1,5 kg/ha de principe actif Il ressort du tableau suivant que les mélanges possèdent une action herbicide plus rapide et plus forte que les composants isolés tout en présentant une meilleure compatibilité avec les 40 70 Q9058 céréales. -11- 2034967 kg/ha de principe actif I 1 3 II 0,5 2 0,5 III 2 IV 2 3 V 1,5 2 Hordeum vulgare 5 40 5 35 0 30 0 0 0 10 Iriticum vulgare 0 30 5 25 0 20 0 0 0 5 Gallium aparine 20 50 10 35 10 40 60 80 65 85 Matricaria chamomilla 70 100 50 100 55 90 100 100 100 100 Poa annua 75 o o 80 100 75 95 10 20 10 15 Alopecurus myosuroides70 100 95 95 70 95 10 15 10 15 VI I + IV II + V III + VI kg/ha de principe actif 1,5 2 1 + 2 0,5 + 1,5 0,5 + 1,5 Hordeum vulgare 0 10 5 5 0 Triticum vulgare 0 5 0 5 0 Galium aparine 65 90 90 85 90 Matricaria chamomilla 50 70 100 100 80 Poa annua 15 25 85 90 90 Alopecurus myosuroides 10 20 80 90 85 20 O = pas d'endommagement 100 = endommagement total. Exemple 6 : On. traite les plantes (hauteur 5 à 19 cm) zea mays, poa annua, echinochloa crus-galli, setaria viridis, cyperus difformis, cyperus rotundus, polygonum persicaria, ipomoea 25 purpurea avec les principes actifs isolés ou les mélanges suivants, dispersés à chaque fois dans 500 litres d'eau par hectare: I) la 2-chloro-4-éthylamino-6-iàopropylamino-1,3,5-triazine, 0,5 et 2 kg de principe actif par hectare II) le 2-2-bioxyde de la 3-isopropyl-2,1,3-"benzothiadiazinone-30 (4) ? 1,5 et 2 kg de principe actif par hectare III ) la 2-méthyl-4- ( 3-trifluorométhylphényl ) -1,2,4-oxadiazine- 3,5-dione, 1,5 et 2 kg de principe actif par hectare IV) la 2-méthyl-4-(p-fluorophényl)-1,2,4-oxadiazine-3,5-dione} 1,5 et 2 kg de principe actif par hectare. 35 I +11 0,5 + 1,5 kg/ha de principe actif I + III 0,5 + 1,5 kg/ha de principe actif I +IY 0,5 + 1,5 kg/ha de principe actif. Par temps chaud, on constate, au "bout de 5 à 7 jours, que les mélanges présentent déjà un début d'action sensiblement plus 70 09058 2034967 fort sur les mauvaises herbes citées que les composants isolés, tout en gardant la même bonne compatibilité avec le zea mays. Le résultat de l'essai ressort du tableau suivant : II III 17 10 20 kg/ha de principe actif 0,5 2 1,5 2 1,5 2 1,5 2 Zea mays ■0 0 0 0 0 0 0 0 Poa annua 75 100 5 10 5 10 10 20 Echinochloa crus-galli 15 5 5 10 5 10 70 95 Setaria viridis 10 45 0 5 0 5 55 75 Oyperus difformis 10 40 80 90 80 90 60 80 Cyperus rotundus 10 35 60 85 65 90 10 40 Polygonum persicaria 20 75 65 80 70 90 70 90 Ipomoea purpurea 5 20 30 45 70 90 75 95 I + II I + III 1 + IV kg/ha de principe actif 0,5 + 1,5 0,5 + 1,5 0,5 + 1, 5 Zea mays ,0 O O Poa annua 80 85 90 Echinochloa crus-galli 25 20 90 Setaria viridis 15 15 70 Oyperus difformis 95 95 75 Cyperus rotundus 95 95 75 Polygonum Ppersiearia 85 100 100 Ipomoea purpurea 4-5 80 85 0 = pas d'endommagement 25 100 = endommagement total Exemple 7 : On traite les plantes (hauteur 5 à 20 cm) zea mays, poa annua, echinochloa crus-galli, cyperus difformis, cyperus rotundus et ipomoea purpurea avec les mélanges suivants, dispersés, chaque fois, dans 500 litres d'eau par hectare : 30 I) la 2-chloro-4-éthylamino-6-butine-(1)-yl-(3)-amino-1-3-5-triazine + le 2-2-bioxyde de la 3-isopropyl-2-1-3-benzothiadiazinone-(4)+ la 2-mé thyl-4— (p-f luorophényl ) -1,2,4-oxadiazine-3,5-dione 1+1+1 kg/ha de principe actif. 35 II) la 2-éthylamino-4~ (œ-méthoxyisopropyl.) -amino-6-chloro-1,3,5-triazine + la 2-mé thyl-4-( 3-trifluorométhylphényl)-1,2,4-oxadiazine-3,5-dione + la 2-mé thyl-4-(p-f luorophényl )-1,2,4-oxadiazine-3,5-dione 70 09058 -13- 2034967 1+1+1 kg/ha de "principe actif III) la 2-éthylamino-4-propoxypropylamino-6-chloro-1,3,5-triazine le 2,2-bioxyde de la 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazinone-(4) + la ïï-p-f luorophényl-M"1 -carboxyméthoxy-N1 -méthylurée 5 1+1+1 kg/ha de principe actif. Au "bout de 4 à 6 jours, on peut constater que les mélanges I, II et III présentent un fort début d'action, et au bout de 10 à 14 jours, les plantes echinochloa crus-galli, cyperus difformis, cyperus rotundus et ipomoea purpurea ont complète-10 ment péri, alors que zea mays pousse sans aucun dommage. Tableau I I 11 III , IV V VI kg/ha de principe actif 0,75 2,25 0,75 2,25 0,5 1,5 1,5 2,25 1,5 2,25 1,5 2 O Hordeum vulgare 0-10 30 0 10-20 0-10 30 ■ 0 0 0-10 10 0-10 10 O vO Œriticum vulgare 0-10 20-30 0 10 0 20-30 0 0 0 0-10 0 0-10 o Ch 00 Matricaria chamomilla 70-80 90 70-80 90 60-70 80 90-100 100 90 100 60 80 Galium aparine 60 90 30 80 50 80 60 80 60 80 . 60 80 Ohry santhemum segetum 80 100 80 90-100 60 100 100 100 90 100 100 100 Poa annua 80 100 80 100 70-80 100 10 10-20 10 10-20 30 40-50 Alopecurus myosuroides80-90 100 80 100 80 100 10 10-20 10 10-20 10 10-20 Apera spica venti 90 100 90 100 80-90 100 10 10-20 10 20 10-20 20 0 = pas d'action 100 = action totale T TT -«■ T-r-r 1TT i IV II + V III + VI 1,5 kg/ha de principe actif 0,75 + 1,5 0,75 + 1,5 0,5 + Hordeum vulgare 0-10 0-10 0-10 Triticum vulgare 0-10 0 0 Matricaria chamomilla 100 100 90-100 Galium aparine 90-100 90 90-100 Ohrysanthemum segetum 100 100 100 Poa annua 90 90 90-100 Alopecurus myosuroides 90 90 90-100 Apera spica venti 90-100 90-100 100 0 = pas d'action 100 s action totale - K> O UJ J» vO o* ■-4 Tableau II I II III kg/ha de principe 0,75 2,25 1,5 3 0,75 2,25 actif Zea mays 0 10-20 0-10 20 0 10 Oyperus difformis 20-30 40-50 30 60 50 80 Oyperus rotundus 10-20 30 20 30-40 20 40-50 Cyperus esculentus 10-20 30 20 40 20 40 Cyperus eragrostis 20 30-40 20-30 40-50 30-40 60 Ipomoea purpurea 80 100 80 100 80 100 Solanum nigrum 90 100 90 100 80 100 0 = pas d'action 100 = action totale I + V II + VI kg/ha de principe actif 0,75 + 1,5 1,5 + 1,5 Zea mays 0 0-10 Cyperus difformis 100 100 Cyperus rotundus 90-100 90-100 Cyperus esculentus 80 70-80 Oyperus eragrostis 90-100 90 Ipomoea purpurea 100 100 Solanum nigrum 100 100 0 = pas d'action 100 = action totale IV V VI 1,5 3 1,5 2,25 1,5 0 10 0 0 0 30 50 100 100 100 20 30-40 80 100 80 10-20 30 60 90-100 50-60 30 50-60 80 100 70-80 70-80 100 60 90 80 80-90 100 60-70 90-100 90-100 III + V 0,75 + 1,5 o 100 90-100 80-90 100 90-100 100 IV + VI 1,5 + 1,5 0 100 90 70-80 90-100 100 100 3 0 100 100 90-100 90-100 100 100 I Vn I K> o UJ SÛ o- --4 -4 o o sO o en 00 Tableau III kg/ha de principe actif Zea mays Echinochloa -erua-ealli Digitaria sanguinale Panicum capillaire Setaria viridis Ipomoea purpurea Solanum nigrum Lamium amplexicaule I 0,5. 2 II 0,5 0 0-10 0 60-70 90 60 60 80 50 60-70 80-90 60 90 100 80 60 80 60 60-70 100 70-80 100 III 2 13 10 0-10 20-30 80 70-80 90-100 70-80 70 80 100 100 60-70 100 80 100 70 90 70 80 90 90 90 100 100 100 100 0 = pas d'action 100 = action totale I + kg/ha de principe actif 0,5 + Zea mays 0 Echinochloa crus-galli 100 Digitaria sanguinale 90^100 Panicum capillare , 100• Setaria viridis 100 Ipomoea purpurea 100 Solanum nigrum 100 Lamium applexicaule 100 V 1,5 II + 0,5 + o 1*00 90è100 90-100 100 100 100 100 V 1,5 0 = pas d'action 100 = action totale IV ■ V VI 1 3 1,5 2 2 3 0-10 30 0 0 0 0 70-80 90-100 90-1OC ) 100 80-90 100 70-80 100 70 90 70 80-90 70-80 100 70-80 90-100 80 90-100 90 100 60-70 80-90 70-; 80 80-90 70-80 100 90 100 90 100 90 100 100 100 90-100 100 90 100 100 100 80-90 90-100 III + VI IV + VI 1 + 2 1 + 2 •*4 O O O en oo ï -i » o o 400 100 90*100 100 100 ' i" - 10© 100 100 100 100 g 100 100 OO 100 100 ^ o- Jableau IV kg/ha de principe actif VJI H 3 II 1 3 III 1 3 IV 1,5 3 V 2 3 VI 2 3 o Sorghum 0-10 20-30 0. 20 0 20-30 0 0-10 0 0 0 0 O Echinocliloa crus-galli 80 100 60-70 90-100 70-80 90-100 90-100 100 10-20 30 10-20 30 o ( ri Digitaria sanguinale 60 80 60 80-90 70 90-100 70 vD 0 1 o o 10 10-20 10 10-20œ Panicum capillare 60-70 80-90 60-70 80-90 70 90-100 70-80 100 10 10-20 10-20 20 Oyperus difformis 30 50 20-30 40-50 30 50-60 80 • 90-100 100 100 100 100 Oyperus rotundus 20 30-40 20 40 20-30 40-50 50 70 90 100 80-90 100 Solanum nigrum 80-90 100 80 100 80-90 90-100 100 100 70 100 90-100 100 Lamium amplexicaule 80 100 80 100 80 90-100 100 100 60 100 60 100 0 = pas d'action 100 = action totale H + H II + V III + VI kg/ha de principe actif 1,5 + 1,5 1 +2 1 +2 Sorghum 0-10 0 0 Echinochloa crus galli 100 80 80-90 Digitaria sanguinale 90-100 70-80 80 Panicum capillare 90-100 80 80-90 Oyperus difformis 90 100 100 Oyperus rotundus 60-70 90-100 90-100 Solanum nigrum 100 100 100 Lanium amplexicaule 100 100 100 i I 0 = pas d'action 100 = action totale K> O U> -O O* --4 -18- 70 09058 2034967 ?JLÎ»SJÎ=5=ï=2.èJï»ï.,2-?-§ 1°) Herbicide renfermant un mélange composé a) d'un dérivé de la triazine répondant à la formule X & MH » ÎIH-Hj , dans laquelle X désigne du chlore, du brome, du thiométhyle ou du méthoxy, S est un radical méthyle, éthyle, isopropyle, métho-xyisopropyle ou éthoxyisopropyle ou 1b groupe Ç 0 R II 0C-CH=0H-C-0H ou les sels dérivant -CHg-OH-GHj de ce groupe E^j représente un radical éthyle, isopropyle, tert.-butyle, mé-thoxypropyle , p-méthoxyéthyle, méthoxyisopropyle, éthoxyisopropyle, propoxyisopropyle, thiométhylisopropyle, isopentinyle CHj , (CHj-C-C.CH) ÇBj a-cyanisopropyle, isobutinyle (GH-C=GH) , (3-cyanéthyle ou cyanpropyle, et b) d'un ou des deux dérivés de la 1,2,4—oxadiazine CO F /~~V_ïr ^ÏT-OH^ et 00 0 ou bien \ch/ 25 70 09058 c) du dérivé de l'urée F- /v> -2SH-GO-H; 15 20 -19- GH- 2034967 -EH-CO-N v •ogh2-gooh GH, 'ogh2-cooh ou ou "bien des sels ou esters de ces composés ou encore 10 d) d'un dérivé du 2-2-bioxyde de la benzo-2-thia-1,3-diazinone-(4) répondant à la formule O 30 dans laquelle E désigne un radical méthyle, éthyle ou isopropyle, ou "bien des sels de ce dérivé, ou encore un mélange correspondant à a+b+d ou a+c+d. 2°) Herbicide selon la revendication 1, renfermant un mélange de 1 partie en .poids d'un dérivé de la triazine (a) défini dans la revendication 1 et 0,1 à 10 parties en poids d'un composé d'un des groupes b, c ou d, définis à la revendication 1. 3°) Herbicide selon la revendication 1, renfermant comme constituant du mélange du 2,2-bioxyde de 3-isopropyl-2,1,3-benzothia-diazinone-(4). 4°) Procédé pour la préparation d'un herbicide caractérisé en ce que l'on opère le mélange tel que défini à la revendication 1. 5°) Procédé pour la lutte contre la croissance de plantes indésirables, caractérisé en ce que l'on traite les plantes ou le sol dans lequel la croissance des plantes doit être empêchée avec un herbicide selon la revendication 1.