Brevet FR2002353A1 — publié le 19691017

La présente invention concerne de nouvelles compositions et, plus particulierement, des solutions aqueuses de l:2-benziso- thiazolone sous forme de ses sels avec certaines amines. On sait que la l:2-benzisothiazolone est un agent très efficace pour la protection des milieux aqueux contre l'infection par des micro-organismes. Le seul procédé satisfaisant de préparation connu à ce jour donne la l:2-benzisothiazolone brute qui convient cependant parfaitement aux fins indiquées ci-dessus et était utilisée jus- qu'à présent à l'état de pate ou de dispersion aqueuse. De telles payes ou dispersions présentent l'lnconvénient de sédimenter au repos et de colmater les pompes qui sont utilisées pour en débiter des quantités voulues dans l'eau à traiter. Il serait donc souhaitable d'obtenir la l:2-benziso- thiazolone sous la forme d'une solution aqueuse concentrée stable. On sait' que la l:2.-benzisothiazolone forme des sels hydrosolubles avec des métaux alcalins, comme le sodium et le potassium, l'ammoniac et des amines, comme la triéthanolamine. Des solutions de 1:2-ber.zisothiazolone dans un solvant organique, par exemple léthylène glycol ou le di éthylène glycol, peuvent également être préparées et ajoutées à ae l'eau pour donner des solutions aqueuses. Cependant, quel que soit le procédé précité appliqué, la l:2-benzisothiazolone brute ne conduit pas à des solutions aqueuses stables de concentration convenable. Par exemple, il est impossible de préparer une solution aqueuse du sel de potassium de la l:2-benzisothiazolone brute ayant une concentration^suffisarnent élevée pour être industriellement acceptable, que l'on ajoute ou non de l'éthylène glycol ou du diétlylbne glycol Le sel de monoéthanolamine de la l:2-benzisothiazolone a une faible solubilité dans l'eau. En utilisant de la diéthanolamine, il est possible de préparer, à la température ambiante, des solutions aqueuses concentrées de l:2-benzisothiazolone brute, mais lorsou'on les refroidit en dessous d'environ 10 C, ces solutions forment un dépôt solide. La triéthanolamine est quelque peu meilleure à ce point de vue, mais il se forme également un dépôt solide si on refroidit la solution aqueuse en dessous de OOC. La formation de dépôts solides aux basses températures est désavantageuse, parce que les solutions sont souvent amenées à séjourner au dehors pendant de longues périodes de froid. La Demanderesse a découvert à présent que ces diffieaX tés peuvent être évitées et que des solutions aqueuses concentrées stables de l:2-benzisothiazolone brute peuvent être obte nues à partir d'un mélange de deux ou de plusieurs de ses sels avec certaines amines. La diéthanolamine, la triéthanolamine, la dfisoFropanolazine, la triisopropanolamine et la morpholine se sont révélées appropriées à cette fin. La présente invention a pour objet des solutions aqueuses de l:2-benzisothiazolone brute sous la forme d'un mélan ge de deux ou de plusieurs de ses sels avec des amines choisies parmi la diéthanolamine, la triéthanolamine, la diisopropanolamine, la triisopropanolamine et la morpholine. Il est préférable d'utiliser un mélange des sels de diéthanolamine et de triéthanolamlne. La solution peut aussi con tenir, si on le désire, un glycol approprié comme l'éthylène glycol, le diéthylène glycol et le propylène glycol. On prépare les compositions en agitant la l:2-benzisothiazolone brute, les amines en mélange et de l'eau, en ajouta éventuellement un glycol, Jusqu'à ce qu'on obtienne une solution limpide. On peut favoriser la dissolution en chauffant modérément le mélange. En général, il suffit d'utiliser un mélange de deux amines pour obtenir un produit convenable. On peut faire varier le rapport des deux amines entre des limites étendues et, par exemple, le mélange peut contenir 10 à 90% en poids d'une des amines et 90 à 10% en poids de l'autre, mais un rapport pondéras de 1:2 à 2:1 est habituellement approprié. La présente invention est illustrée, sans entre limitée par les exemples suivants dans lesquels les parties sont en poids. EXEMPLE 1.- On prépare la composition suivante: 1:2-benzisothiazolone brute 34,2 parties eau 6,5 parties morpboline 18,0 parties propylène glycol 24,3 parties tri éthanolamine 17,0 parties 100,0 parties La solution ainsi obtenue est stable au repos ou lolos d'une exposition prolongée à des températures de l'ordre de 0G EXEMPLE 2. On prépare la composition suivante: l:2-benzisothiazolone brute 34,2 parties eau 40,0 parties morpholine 16,0 parties tridthanolnmine 9.S parties 100,0 parties On obtient une solution stable. EXEMPLE 3. On prépare la composition suivante: 1:2-henzisothiazolone brute 33,3 parties eau 40,0 parties morphoîine 16,0 parties di éthanolamine 10.7 parties 100,0 parties On obtient une solution stable. EXEMPLE L.- On prépare la composition suivante: l:2-benzisothiazolone brute 33,3 parties eau 37,7 parties diéthanolamine 13,0 parties tri éthanolamine 16.0 parties 100 parties On obtient une solution stable. Les exemples de comparaison suivants illustrent la médiocrité des résultats obtenus lorsqu'on utilise une seule amine: EXEDIPLE 5.- On prépare la composition suivante: l:2-benzisothiazolone brute 33,3 parties eau 42,7 parties di éthanolamine 2.O parties 100,0 parties On obtient initialement une solution satisfaisante, mals après un repos de 7 à 10 jours à 10 C, il se forme un dépôt solide. EXFYPLE 6. On prépare la composition suivante: 1:2-benzisothiazolone brute 33,3 parties eau 31,7 parties triéthanolamine 35,0 parties 100,0 parties On obtient initialement une solution satisfaisante, mais après un repos de 12 heures à 220C, il se forme un dépôt solide. EXEMPLE 7. On prépare la composition suivante: l:2-benzisothiazolone brute 33,3 parties eau 46,7 partes morpholine 20,0 parties 100,0 parties On obtient initialement une solution satisfaisante, mais après un repos de 16 heures à 220C, il se forme un dépôt solide. L'exemple suivant illustre la préparation d'une composition stable contenant un mélange de trois sels d'amines et de 1, 2-benzi sothiazolone. EXEMPLE 8. On prépare la composition suivante: 1:2-benzisothiazolone brute 33,3 parties eau 36,7 parties iéthanolamine 12,0 parties tri éthanolamine 16,0 parties morpholine 2.0 parties 100,0 parties On obtient ainsi une solution stable à des températures descendant jusou'à OOC. On obtient des solutions d'une stabilité équivalente lorsqu'on fait varier la quantité de morpholine utilisée dans la composition ci-dessus entre 2,0 et 10,0 parties, la quantité d'eau étant ajustée en conséquence pour maintenir un total de 100,0 parties. R E V E N D I G Â T I O N S. I.- Solution aqueuse de 1:2-benzisothiazolone brute sous la forme d'un mélange de deux ou de plusieurs de ses sels avec des amines choisies parmi la diéthanolamine, la triéthanolamide, la diisopropanolamine, la triisopropanolamine et la morpholine. 2.- Solution aqueuse de 1:2-benzisothiazolone brute suivant la revendication 1, caractérisée en ce que les amines sont la diéthanolamine et la triéthanolamine. 3.- Solution aqueuse de 1:2-benzisothiazolone brute suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle contient également un glycol.