Brevet FR2008795A1 — publié le 19700123

La présente invention est relatives des mélanges de dispersions et à des substrats enduits de tels mélanges. Le brevet des Etats-Unis dfAmérique n° 3 296 172 décrit des dispersions de eopolymère éthylène-acide carboxylique 5 à insaturation a,{3-éthylénique, dont une fraction des groupes acides est neutralisée. Ces dispersions ont toute une série d'utili-sations; la nature ionomère et'cristalline du polymère modifie cependant son pouvoir de combinaison et interfère avec sa capacité de former un revôtement efficace en un seul passage avec un poids 10 d'enduit sur le papier de 4# 5 kg ou moins par rame. Les propriétés d'écoulement limitées des revêtements ne favorisent pas'là diminution du nombre de piqûres ou de l'aspect craquelé par un chauffage ultérieur ou un calandrage après l'application de l'enduit. La présente invention vise une dispersion aqueuse 15 contenant environ 95 à 35 % en poids, par rapport au poids total des solides, d'un eopolymère éthylène-acide carboxylique à insaturation a,(3-éthylénique contenant environ 55 à 97. % en poids d'éthy-lône et environ 3 à 45 /é en poids d'acide carboxylique à insaturation a,p-éthylénique, dont environ 5 à 75 % des groupes acides sont •20 neutralisés* st environ 5 à 65 $ en poids, par rapport au poids total des solides, d'au moins un agent polymère coalescent, la te« neur en solides de la dispersion étant approximativement de 20 à 60 JÉ. - La présente invention vise en outre un article 25 composé d'un substrat, enduit sur une de ses faces au moins de la composition polymère dont question ci-dessus. La dispersion a queuse suivant la pr ésente invention est préparée en mélangeant une dispersion d'un eopolymère éthylène-acide carboxylique à insaturation a,p-éthyléniquepontenant 30 environ 55 à 97 % et, de préférence, 80 à 90 % en poids d'éthylène et environ 3 à, 45# de préférence 10 à 20 % en poids d'acide carboxylique à insaturation a,p-éthylénique, dont environ 5 & 75 % et de préférence, 5 à 60 # des groupes acides sont neutralisés, à une dispersion d'au moins un agent polymère coalescent pour 1'ionomère 35 éthylène-acide carboxylique. La dispersion a une teneur en solides de 20 à 60 1*ionomère éthylène-acide carboxylique contenant environ 95 à 35» de. préférence 65 à 85 % en poids du total des solides, l'agent polymère coalescent en contenant 5 à 65 %, de préférence 15 à 40 % en poids. 40 Le eopolymère éthylène-acide carboxylique partiel 69 15966 2008795 lement neutralisé, appelé ionomère, peut être préparé suivant le procédé décrit, dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° _ 3 264 272. Des dispersions de ces eopolymères peuvent être réalisées suivant la technicjie décrite dans le brevet des Etats-Unis 5 d'Amérique n° 3 296 172. Le eopolymère neutralisé est en général préparé a partir d'un eopolymère d'éthylène et de 3 à 45 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation à,p-éthylénique, cette préparation pouvant se faire par greffage, mais de préférence par copo-lymérisation de 1'éthylène et de l'acide carboxylique pour produire 10 un eopolymère, dans lequel.les groupes acides sont distribués au hasard le long dé la chaîne du eopolymère. L'acide possède de pré-férènee de 3 à 8.atomes de carbone. Les acides appropriés sont les acides mono- et di-carboxyliques, y compris les oomposés pouvant être transformés en de tels acides dang la chaîne polymère, comme 15 les a cides acryliques, méthacryliques, maléique et fumarique et leurs esters monoalkyliques et l'anhydride maléique. Le eopolymère préféré est celui•composé d*éthylène et d'environ 10 à 20 % en poids d'acide acrylique ou méthacrylique. Le eopolymère n'est cependant nullement limité aux monomères éthylène et acides décrits 20 ci-dessus ; on peut employer d'autres monomères à insaturation éthy-lénique copolymérisables, pour autant qu'ils n'influencent pas défavorablement les propriétés fondamentales du eopolymère. De tels monomères additionnels sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3-264 272. 25 Les dimensions des particules influencent la coa- lescence de la dispersion et la qualité de l'enduit, les particules fines se liant à des températures plus basses. Plus la teneur en groupes acides du ionomère éthylène-acide carboxylique est élevée, plus est grande la possibilité de faire varier les dimensions des. 30 particules et les conditions de neutralisation pour une température de coalescence donnée. .Les agents polymères ■eoalssceat» utilissbleo'..deas la présente invention sont les cires et les latex polymères synthétiques, en général disponibles dans le commerce, qui produisent une 35 pellicule exempte de piqûres et de. craquelures, quand on les aélaîï™ ge aux dispersions d'ionomère éthylène-acide carboxylique ©t qu'on applique le produit obtenu sous forme de pelliçule de r evètecait. . Les agents coalescents pour dispersions polymères synthétiques sont, entre autres, les polymères de chlorure de vinyl.idène, les polymè-40 res de chlorure de vinyle, les polymères d'acétate de vinyle, comme BAD ORIGINAL 69 15966 3 2008795 t par exemple, les copolymères éthylène-acétate de vinyle à teneur élevée soit en éthylène, soit en acétate, de mène que l'acétate de polyvinyle, les polymères styrène-butadiène, les polymères acrylonitrile-butadiène-styrène, le polybutadiène, les polymères 5 acryliques et les polymères d,a-oléfines. 'Les copolymères (ter-polymères) aussi bien que les homopolymères font partie de cette classe de polymères, qui est bien connue et décrite dans la littérature. Bien que toute une série de ces copolymèresjboient utilisables dans la présente invention, les exemples ci-après indiquent 10 les concentrations optimales pour un certain nombre de mélanges de polymères. D'autres agents polymères coalescents utilisables sont les cires, qui peuvent être dispersées conjointement au eopolymère éthylène-acide carboxylique ou les dispersions de cires, 15 qui peuvent être mélangées à la dispersion du ionomère éthylène-acide carboxylique. Les cires peuvent être d'origine animale, végétale ou minérale; on préfère employer les cires de pétrole d'origine naturelle, c'est-à-dire les cires de paraffine et les cires microcristallines. Ces cires sont des mélanges d'hydrocar-20 bures solides, obtenus lors de la distillation fractionnée du pétrole. Après^purification, ces mélanges contiennent des hydrocarbures, dont la formule est comprise dans la gamme des °23H48 à C35H72* ^es cires sont des produits durs, incolores,et translucides, dont les points de fusion se situent entre 49-94°C appro-25 ximativement et, de préférence, entre 49-92°C. Dans la présente invention, on préfère généralement les cires de paraffine aux cires microcristallines, car elles procurent une meilleure résistance à l'humidité et possèdent habituellement une couleur plus avantageuse. L'agent coalescent cireux n'est évidemment nullement li-30 mité aux cires du pétrole; on peut également employer des cires aux propriétés semblables d'origine naturelle, telles que la cire d'abeilles et la cire de Carnaubà, de même que.des cires de polyér thylène à bas poids moléculaire (entre 2000 et 6000), seules ou en combinaison avec des cires du pétrole ou d'autres agents coales-35 cents. Les agents polymères coalescents peuvent constituer 5 à 65 % du poids total des solides de la dispersion, de préférence 15 à 40 %. Dans le cas où l'agent coalescent est une cire, il est préférable que sa concentration soit de 30 à 55 % en poids. 40 Les mélanges dispersés sont préparés en mélangeant simplement la 69 15966 2008795 dispersion d*ionomère éthylène-acide carboxylique au latex polymère synthétique. Dans le cas de 1Temploi d'une cire, une dispersion de cette cire peut être simplement mélangée à la dispersion du ionomère éthylène-acide carboxylique ou être dispersée conjoin-5 tement au]copolymère, à l'aide des systèmes solvants et du procédé décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 29b 172. Toutes ces dispersions à mélanger doivent habituel lemert avoir un pH supérieur à 4 et la dispersion du ionomère éthylène-acide carboxylique peut en général être mélangée à des disper 10 sions polymères dont le pH est. de 4 à 12. Si les dispersions polymères sont acides (pH entre-4 et-7), la coagulation immédiate est évitée par une addition prudente et lente sous agitation. Les dispersions dont le pH est supérieur à 7 peuvent en g énéral être mélangées directement aux dispersions du ionomère éthylène -acide 15 carboxylique. D'autres additifs, comme des agents tensio-actifs, des plastifiants et des agents de conservation, peuvent évidemment être également présents ou ajoutés aux dispersions suivant l'inven tion; on préfère cependant des dispersions ne contenant pas de 20 tels additifs, puisqu'un additif tel qu'un agent tensio-actif peut provoquer la formation de mousse et de bulle s dans le revêtement. Si la production de mousse est un problème existant ou à prévoir, on peut ajouter des agents anti-mousse, du type silicone ou non, généralement selon une concentration d'environ 0,1 % en poids, 25 , mais cette concentration peut être plus élevée ou plus faible, si c'est nécessaire. On peut encore ajouter environ 0,05 à 5»0 % en poids d'un agent épaississant, dont les plus employés sont l'ai cool polyvinylique et la carboxyméthyl-cellulose. D'autres addii tifs de ce genre sont les polyacrylates, les polysaccharides et 30 l'hydroxypropylméthylcellulose. Les dispersions suivant la présente invention sont utiles pour appliquer sur des substrats tels que des substrats cellulosiques des revêtements exempts de piqûres et de craquelures avec des poids d'enduit inférieurs à 4*5 kg par rame. Les sub-35 strats cellulosiques typiques sont entre autres les cartons cylindriques à 10,9 et 11,3 kg, blanchis ou non, préparés à partir de carton à base de papier journal blanchi, de papiers kraft, de papiers cristal ou de cellulose régénérée. Tous ces substrats peuvent être non collés ou collés avec des agents de collage du com— 40 merce, comme l'alcool polyviny 11 6 2008795 qui peuvent utilement être enduits avec les dispersions de la présente invaition sont le verre, les métaux et feuilles métalliques, les textiles et les pellicules de polymères synthétiques. L'enduit peut être appliqué par une des techniques 5 habituelles, telles que le couchage à lame, le couchage par rouleau avec lame d'air, le couchage par léchage, l'appareil de Meyer d'é-tendage et gravure; normalement on effectue deux passages équivalents. On préfère généralement appliquer un enduit humide sur un enduit sec, c'est-à-dire qu'on utilise une coucheuse à deux étages, 10 mais on peut cependant aussi appliquer un enduit humide sur un enduit humide. De même la couche de fond ne doit pas nécessairement être une couche réalisée avec les dispersions de la présente invention. -k'eau est éliminée et le revêtement est formé par les techniques usuelles de séchage. 15 -^es exemples suivants sont destinés à illustrer la présente invention; toutes les parties sont en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1 On dissout, en chauffant à t>0°C, 20 g d'"Aristowax" 20 143» une cire d'hydrocarbure avec un point de fusion de 6l-6b°C dans 60 ml de benzène. Dans 80 ml d'eau, on mélange 1,1 ml d'acide oléique et 2,8 ml d'hydroxyde de sodium à 5 % en poids; on chauffe ce mélange à environ 90°C, on ajoute à la phase aqueuse la solution d'"Aristowax" 143 et on malaxe pendant 30 secondes dans un-25 mélangeur Waring. On fait évaporer le benzène de cette dispersion préliminaire en agitant lentement sur une plaque chaude. La teneur en solides de la dispersion obtenue est de 33 fo. A la température ordinaire et sous agitation magnétique, on mélange 25 fi en poids de la dispersion d'"Aristowax" I43 à une dispersion d'un 30 eopolymère éthylène-acide méthacrylique (89—11 fo en poids), neutralisé à 30 % par de l'hydroxyde de sodium. La teneur en solides est de 44 fo. Cë mélange est appliqué sur du papier au sulfite frictionné de 10,9 kg» employé pour emballer le sucre, par un pro-35 cédé d'enduction à un seul passage avec une barre entourée de toile # 18 et^l' enduit est séché dans un four à air à 110°C pendant 30 secondes. Le poids d'enduit ajouté à l'ensemble est de 4,1 kg par rame. La structure ainsi obtenue est contrôlée quant à la présence de trous d'aiguille (piqûres) à l'aide d'une solution 40 aqueuse (50/50 alcool/eau, contenant suffisamment de bleu de mé 69 15966 2008795 thylène pour donner une coloration). La structure est estimée excellente. L'ensemble fournit également unrésultat satisfaisant au test à la térébenthine (TAPPI T-451) de la "Technical Association of the pulp and paper Industry", ce qui indique une im-5 perméabilité satisfaisante aux graisses. La perméabilité à lava-peur d'eau, déterminée à l'aide d'un appareil de Honeywell, Minnea-polis, est de 37 g/m2/24 heures. EXEMPLE 2 On prépare une dispersion d*"Aristowax" 1^3 comme 10 dans l'exemple 1 et on la mélange à raison de 25 % en poids à une dispersion d'un ionomère éthylène-acide méthacrylique contenant 15 fo-en poids d'acide méthacrylique. La dispersion est préparée sans agent tensio-actif et est neutralisée à environ 60 $ (pH 10,0) par de l'hydroxyde de sodium; sa teneur en solides est de 23 fo. 15 Le mélange "AristowaxVi°nomère éthylène-acide méthacrylique est appliqué sur le papier pour emballage du sucre de l'exemple 1, à l'aide d'une barre entourée de toile 20, à raison de 1,36 kg par rame. A cette appliçation EXEMPLE 3 On répète le mode opératoire de l'exemple 2, sauf 25 que 65 % en poids de cire sont employés avec la dispersion d'ionomère éthylène-acide méthacrylique. Pour un enduit de 2,4 kg par rame, l'enduit est exempt de piqûres et possède une perméabilité à la vapeur d'eau de 57 g/m2/24 heures. EXEMPLE 4 30 On mélange une dispersion aqueuse d'un ionomère éthyl'ène-acide méthacrylique (à 89/H fo en poids, neutralisé à 30 fo) à 15 % (par rapport au poids des solides) d'un latex de eopolymère styrène-butadiène (50/50 fo en poids). Ce mélange se prépare aisément en ajoutant à la température ordinaire et sous agi-3 5 tation modérée, un latex dans l'autre. La dispersion est appliquée sous la forme d'un enduit à l'aide d'une coucheuse à rouleau" par d eux passages équivalents sur unjcôté d8un carton à base de papier journal, d'un carton blanchi et d'un papier de 10,9 kg s@r= vant habituellement à l'emballage du sucre. L'enduit séché à un 40 poids total entre 1,45-et 1,81 kg par rame. Ces enduits confèrent 69 15966 2008795 une bonne liaison thermique des fibres,une bonne adhérence à chaud et une bonne imperméabilité à l'eau (immersion d'une minute à 24°C) Avec des revêtements d'un poids de 2,27 et de 4-, 5 kg par rame, sur du carton à base de papier journal, l'imperméa-5 bilité à la vapeur d'eau est r espectivement de 74,5 et de 4-1,5 g/m2/24 heures. Les revêtements d'un poids de 0,32 et de ls63 kg par rame sur du papier cristal, de 1,54 kg par rame sur du pap .er de 10,9 kg pour l'emballage du sucre, de 1,45 kg par rame sur du 10 carton à base de papier journal et de 1,68 kg par rame sur du carton blanchi passent avec succès le test TAPPI à la térébenthine. Un enduit de eopolymère éthylène-acide méthacrylique neutralisé à 30 fo, appliqué à raison d'un poids de 1,63 kg par rame sur du carton à base de papier journal ne remplit pas les conditions de 15 ce test TAPPI à la térébenthine. On prépare des enduits supplémentaires à partir de dispersions contenant 0,1 fo d'agent anti-mousse à base desilicone (Drew 913 SY) ou non ("Foamkill" 647 )• Ces agents anti-mousse n'influencent pas défavorablement les caractéristiques d'imperméa-20 bilité ou les propriétés de collage à chaud du papier couché. EXEMPLE 5 On répète l'exemple 4, sauf que le mélange dispersé contient "75 fo du eopolymère éthylène-acide méthacrylique partiellement neutralisé et 25 fo du eopolymère styrène-butadiène. 25 Cette dispersion est appliquée en un seul passage comme enduit sur un papier à raison de 0,9 kg par rame. Cet enduit est plus mou et glisse moins que les enduits de l'exemple i^,en raison de la teneur plus grande en styrène-butadiène. Ce revêtement est résistant aux taches de café (contact de 30 minutes avec du café chaud) 30 et sensiblement exempt de piqûres. EXEMPLE 6 On répète l'exemple 4, sauf qu?on mélange 35 fo de "Hycar" 1577, un latex terpolymère acrylonitrile-butadiène-sty-rène (acrylonitrile moyen) avec 65 fo de la dispersion de eopoly-35 mère éthylène-acide méthacrylique partiellement neutralisé. Une application en un seul passage à raison de l,4l kg par rame sur du papier de 10,9 kg pour emballer le sucre et du carton à base de papier journal permet d'obtenir des revêtements dotés d'une imperméabilité excellente à l'eau, qui satisfont au test TAPPI 40 à la térébenthine et sont sensiblement exempts de trous d'épingle. 69 15966 2008795 EXEMPLE 7 On répète l'exemple 4, sauf quTon mélange 40 % de latex de chlorure de polyvinyle ("Geon"552) avec 60 fo de la dispersion de eopolymère éthylène-acide méthacrylique partielle-5 ment neutralisé. On ajoute un agent anti-mousse ("Foamkill"830F) à base de silicone à raison de 0,1 fo» On applique cett° dispersion par la technique de couchage par léchage avec barre d'étalement en deux passages et à raison de 1,81-1,95 kg par rame sur du papier surglacé de 11,3 kg pour emballage du sucre. L'enduit ob~ 10 tenu satisfait au test TAPPI à la. térébenthine et est sensiblement exempt de trous d'épingle. EXEMPLE 8 On répète l'exemple 4, sauf qu'on mélange 10 fo d'une dispersion d'un eopolymère d'acétate de polyvinyle ("Gelva" 15 925) avec la dispersion du eopolymère éthylène-acide méthacrylique partiellement neutralisé. Ce mélange appliqué comme enduit présente d'excellentes caractéristiques d'imperméabilité à l'eau et une excellente adhésion au collage à chaud. A une partie de cette dispersion, on ajoute 0,1 fo 20 d'agent anti-mousse ,IFoamkill,l830F. Un enduit appliqué à raison de 1,81 kg par rame sur du papier pour emballage du sucre est sensiblement exempt de piqûres et possède d'excellentes caractéristiques d'imperméabilité à l'eau. EXEMPLE 9 25 On répète l'exemple 4, sauf qu'on mélange 25 fo d'une dispersion de chlorure de polyvinylidène ("Daran"220) avec 75 fo de la dispersion du eopolymère éthylène-acide méthacrylique partiellment neutralisée Le revêtement réalisé avec ce mélange constitue un exemple d'une sous-couche souple pour une couche su-30 perficielle de chlorure de polyvinylidène sur du papier pour em-= hallage du sucre. Une structure de ce genre, possédant une sous-couche de la présente dispersion à 3,63 kg par rame, appliquée en un passage, et une couche superficielle de chlorure de polyvinylidène à 1,81 kg par rame., est sensiblement exempte de piqûres et 35 satisfait au test TAPPI à la térébenthine, de même qu'au test de flacibilité à 0®C et 180° pendant 16 heures, réalisé en refroidis-» sant l'échantillon pendant 16 heures à 0®C, en l'enlevant et en le gondolant avec l'ongle du pouce» L'application d'une solution pour la recherche des trous d'épingle donne un résultat négatif. 69 15966 2008795 EXEMPLE 10 LTexemple 4 est répété, sauf qu'on mélange 25 fo d'une dispersion de cire et de eopolymère éthylène-acétate de vinyle (72 % d'éthylène et 28 fo d'acétate de vinyle), constituée de 5 40 parties de eopolymère et de 60 parties d'"Aristowax" 143» d'un point de fusion de 61-66°G, avec 75 % de la dispersion de eopolymère partiellement neutralisé d'éthylène-acide méthacrylique. Ce mélange appliqué produit un revêtement avec une excellente a-dhésion par collage à chaud à environ 120°C après une durée de 10 chauffage de 0,5 seconde sous 2,8 kg/cm2 manométriques. Un enduit d'un poids de 2,7 +0,5 kg par rame, appliqué en deux passages sur du carton cylindrique à base de papier jour.ial a une perméabilité à la vapeur d'eau de 55,5 g/m2/24 heures, tandis q l'un enduit semblable sur du papier à 10,9 kg pour emballage du sucre a une 15 perméabilité à la vapeur d'eau de 74,5 g/m2/2i+ heures * Des enduits à 100 % d'une dispersion de eopolymère éthylène-acide méthacrylique partiellement neutralisé, appliqués avec les mêmes poids présentent une perméabilité à la vapeur d'eau de 90 g/m2/24 heures, aussi bien sur le carton cylindrique à base de papier joir nal que 20 sur le papier à 10,9 kg, tel qu'utilisé habituellement pour l'emballage du sucre. EXEMPLE 11 On répète l'exemple 4» sauf que 50 fo d'une dispersion de cire (25 parties d'"Aristowax"l43) et d'un eopolymère 25 éthylène-acétate de vinyle (75 parties de eopolymère à 72 % d'éthylène et 28 fo d'acétate de vinyle) sont mélangés à 50 % de la dispersion de eopolymère éthylène-acide méthacrylique partiellement neutralisé. La température la plus basse pour la formation d'une pellicule est pour ce mélange de 53°0, contre 70°C pour 100 fo de oq la dispersion de eopolymère éthylène-acide méthacrylique partiel-* lement neutralisé. Un enduit d'un poids de 2,7 +0,5 kg par rame sur du carton cylindrique à base de papier journal et sur du pa~ pier pour emballage du sucre produit une perméabilité à la vapeur d'eau inférieure respectivement à 61 et environ 90 g/m2/24 heures» ■35" Jjtimperméabilité aux graisses, déterminée par le test TAPPI à la térébenthine et la résistance au cisaillement (10 minutes dans un mélangeur à haute vitesse) sont satisfaisantes» Les enduits sont exempts de trous d'épingles. Les enduits produits avec 100 fo de la dispersion de eopolymère éthylène-acide méthacrylique partiellement neutralisé ne satisfont pas au test TAPPI à la térébenthine pour des poids d'enduits, respectivement, de 0,91 -4,1 kg par rame sur du papier d'emballage du sucre de 11,3 kg, de 2,7 kg par rame sur du papier d'emballage du sucre de 10 9 kg et de .6,7 kg par rame sur du carton cylindrique à base de papier H 5" jpurnal. 69 15966 10 2008795 REVENDICATIONS 1«= Dispersion aqueuse» caractérisée en ce qu'elle est constituée: d'environ 95 à 35 % en poids, sur b&se de la teneur en solides totale, d'un eopolymère éthylène-acide carboxylique à 5 insaturation a,(3-éthylénique, composé d'environ 55 à 97 % en poids d'éthylène et d'environ 3 à 45 fo en poids d'acide carboxylique à insaturation a, p-éthylénique» dont environ 5 à 75 fo des groupes acides sont neutralisés; et d'environ 5 à 65 % en poids, sur base de la teneur en solides totale» d'au moins un agent polymère 10 coalescent, tel qu'une cire ou un latex polymère synthétique, co-dispersable ou mélangeable avec le eopolymère, la teneur totale en solides de la dispersion étant d'environ 20 à 60 2.- Dispersion suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le eopolymère est un çopolymère éthylène-acide mé- 15 thacrylique contenant environ 85 à 95 fo en poids d'éthylène et environ 5 .à 15 fo en poids d'acide méthacrylique, dont environ 5 à 60 fo des groupes acides sont neutralisés. 3.- ■ Dispersion suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2» caractérisée en ce que l'agent polymère coalescent 20 est une cire paraffinique dont le point de fusion est d'environ 49 à 94 4«- Article constitué d8uri substrat et, au moins sur une de ses surfaces, d'un revêtement polymère réalisé avec la dispersion suivant la revendication 1. 25 5»- Article suivant la revendication 4» caractérisé en ce que le poids du revêtement est inférieur à 4,5 kg par rame. 6.- Article suivant l'une ou l'autre des revendications 4 et 5> caractérisé en ce que j-& eopolymère est un eopolymère éthy-lène-acide méthacrylique composé d'environ 85 à-95 f> .en poids d^é-30 thylène et dvenviron 5 à 15 % en poids, d'acide méthacrylique t dont environ 5 à 60 fo des groupes acides sont .neutralisés. 7«- Article suivant l'une ou l'autre des revendica tions 4 à 6, caractérisé en ce que l'agent polymère coalescent est une cire de paraffine avec un point de fusion de l'ordre de ^9 à 35 94°C. 8c- Article suivant l'une ou l'autre des revendica tions 4 à 7» caractérisé en ce que 1® substrat est m substrat . cellulosique. 9«- Procédé de préparation d'un substrat enduit par 40 application sur ce sib strat d'une dispersion aqueuse contenant 69 15966 2008795 environ 95 à 35 % en poids, sur base de la teneur en solides totale, d'un eopolymère éthylène-acide carboxylique à insaturation a*p-éthylénique, composé dvenviron 55 à 97 /<> en poids d'éthylène et d'environ 3 à ^5 /° en poids d'acide carboxylique à 5 insaturation a, |3-éthylénique„ dont environ 5 à 75 % des groupes acides sent neutralisés;et séchage de la dispersion'aqueuse appliquée pour former un revêtement, caractérisé en ce que la dispersion . aqueuse contient de 5 à 65 fo en poids, sur base de la teneur en solides totale, d'un agent polymère coalescent, tel qu'une cire 10 ou un latex polymère synthétique^ codispersable ou mélangeable avec le eopolymère, la teneur totale en solides de.la dispersion étant d'environ 20 à 60 Jè.