Brevet FR2010982A1 — publié le 19700220

La présente invention concerne de nouvelles essences de perles et bases de pigments contenant au moins une espèce de cristaux tabulaires formés individuellement d'un composé choisi parmi les acides nucléiques et leurs dérivés comme matière pre-5 mière, un procédé pour les préparer et un procédé pour donner un éclat nacré à diverses matières à l'aide des essences de perles et des bases de pigments. Un but de la présente invention est de fournir un pigment nacré synthétique absolument inoffensif pour le corps humain et 10 ayant un excellent éclat nacré. Un autre but de la présente invention est de fournir un procédé nouveau pour déposer des cristaux tabulaires d'acides nucléiques et de leurs dérivés ayant d'excellentes propriétés comme matière première pour le pigment nacré synthétique. 15 Un autre but de la présente invention est de fournir un pro cédé nouveau pour donner un éclat nacré à diverses matières. D'autres buts et effets de la présente invention résulteront encore de la description ci-après. Divers pigments ont déjà été utilisés pour donner un meilleur 20 aspect décoratif à la surface de diverses matières. Par exemple, comme matières premières de pigments utilisables pour décorer la surface d'une matière en lui donnant un éclat nacré, on utilise des composés inorganiques comme le carbonate de plomb, le chlorure de bismuth, etc, et des écailles de poissons comme le hareng, 25 l'anchois, la sardine, etc. Toutefois, ces composés inorganiques sont toxiques et ont une résistance relativement faible aux produits chimiques, et ne sont donc pas utilisables pour la décoration de surfaces de divers récipients, pour des produits de beauté, des aliments et des boissons, ou pour des jouets en résines 30 synthétiques. Par ailleurs, ces écailles de poissons ne sont pas utilisables non plus comme matières premières pour les industries modernes dans lesquelles il est toujours nécessaire qu'on fabrique en grandes quantités des produits satisfaisant aux normes, en raison de la limitation quantitative et de la disponibilité sai-35 sonnière de la matière première constituée par les écailles de poissons et du caractère irrégulier de la qualité du produit. Les caractéristiques des essences de perles et bases de pigments dépendent des propriétés de réfraction et de la forme des particules. C'est-à-dire qu'il est nécessaire pour la production 40 d'un éclat nacré que la particule ait un indice de réfraction 69 19867 2 2010982 elevé et qu'elle soit sous la forme d'une tablette mince. Ces essences de perles et bases de pigments consistent toutes en tablettes minces, cristallines ou non, ayant un indice de réfraction élevé. A l'état de substances pures, les composés inor-5 ganiques mentionnés ci-dessus, autres que les écailles de poissons peuvent être cristallisés pour prendre la forme de tablettes minces durant leurs processus de préparation. Bar ailleurs, on a effectué déjà un grand nombre d'études et de recherches concernant l'isolement et la purification des écailles de poissons. Par exemple, 10 la demande de brevet japonsjsepubliée N° 4340/55 décrit un procédé pour isoler et purifier la guanine, un constituant des écailles de poissons, et la demande & brevet japcnaâse .publiée N° 25 280/64 décrit un procédé pour la sublimation de la guanine dans une chambre à vide. Toutefois, dans le cas d'écaillés de poissons, 15 les constituants, la guanine et 1'hypoxanthine, sont cristallisés dans un arrangement mutuel exceptionnel, et il est donc impossible d'obtenir la guanine seule sous la forme de cristaux tabulaires. En d'autres termes, on utilise seulement un éclat léger de guanine en cristaux aciculaires comme écaille de poissons 20 modifiée. De plus, on a consacré beaucoup d'efforts à la cristallisation de guanine synthétique ou de la vraie guanine et à la préparation de cristaux tabulaires pour augmenter l'éclat nacré, mais il n'y a pas eu d'exemples dans lesquels la guanosine ou d'autres composés nucléiques sont utilisés comme essences de perles eu 25 bases de pigments sous une forme de cristaux tabulaires dans une solution. La demanderesse a effectué diverses études concernant la nature des essences de perles et bases de pigments et elle a trouvé que les composés nucléiques, qui ont été obtenus seulement 30 sous une forme de cristaux aciculaires, peuvent être obtenus efficacement sous une forme de cristaux tabulaires par cristal- * - lisation et que seulement des cristaux tabulaires ayant des dimensions particulières peuvent avoir un éclat nacré excellent, et la présente invention est basée sur cette découverte. 35 D'une façon générale, les composés nucléiques ont des in dices de réfraction aussi élevés que d'environ 1,7 à environ 1,§ ôt ainsi lés problèmès de la présente invention consistent à montrer comment un excellent éclat peut être obtenu et comment l'éclat nacré peut être donné à diverses matières. Essentielle-40 ment, on trouve qu'un problème pour la présente invention est 69 19867 5 2010982 de montrer comment on peut obtenir les cristaux ayant des surfaces lisses et des dimensions préférables telles qu'une longueur de 3 à 100 microns, une largeur de 1 à 40 microns et une épaisseur de 0,05 à J>}0 microns, en particulier une longueur de 5 à 20 microns ^ et une épaisseur de 0,05 à 1,0 micron. Dans la présente invention, la solubilité des acides nucléiques est importante pour la préparation des essences de perles et des pigments. Parmi les composés nucléiques, les bases nucléiques ont généralement une très faible solubilité dans l'eau. Par 10 exemple, l'acide urique a une très faible solubilité dans l'eau et on ne peut obtenir par la méthode classique que des poudres blanches très fines, les cristaux tabulaires minces ne pouvant pas etre obtenus d'une manière satisfaisante. De plus, les nu-cléosides et nucléotides ont une très forte solubilité dans l'eau. 15 Par exemple, l'uridine a une très fer te solubilité dans l'eau et ainsi les cristaux se développent rapidement selon la méthode classique. Non seulement les surfaces se développent, mais encore l'épaisseur devient extrêmement grande avec le développement des surfaces. Ainsi, il est impossible dans la méthode classique 20 d'obtenir des cristaux des dimensions désirées. Comme résultat de diverses études, la demanderesse a trouvé un procédé pour cristalliser les matières respectives en cristaux tabulaires minces en utilisant habilement une différence des solubilités des composés nucléiques dans divers solvants ou 25 dans diverses conditions de température, de pH, etc. D'une façon générale, la solubilité d'une substance dépend de la nature du solvant, de la température, du pH et d'autres facteurs. Une substance soluble peut être amenée à commencer à se déposer si on dissout une substance dans un solvant approprié capable de dissoudre la 30 substance et si on met la solution ainsi obtenue dans des conditions dans lesquelles la substance dissoute est en excès par rapport à la solubilité de saturation de cette substance, par exemple en modifiant la température ou le pH, ou en ajoutant à la solution un solvant incapable de dissoudre la substance. 35 Comme résultat de diverses études concernant les solubilités de composés nucléiques, les types de solvants,1e pH des solutions contenant ces composés , etc, la demanderesse a réussi à obtenir des cristaux ayant une forme désirée telle que décrite ci-dessus en préparant une solution aqueuse d'un composé nucléique, en provoquant le dépôt 40 de 1/5 à 3/4,de préférence de 1/3 à 2/3 des substances dissoutes,en l'espace de 30 minutes, de préférence en l'espace de 20 minutes, 69 19867 4 2010982 et en permettant ensuite aux composés nucléiques non déposés de se déposer lentement en une période de 1 à 24 heures. Il est préférable qu'on choisisse des conditions appropriées pour effectuer cette cristallisation basées sur les solubilités 5 des composés nucléiques dans une solution aqueuse dans des conditions prédéterminées de pH et de température comme méthode précise et le choix d'une telle méthode précise est bien à la portée de l'homme de l'art. Par exemple, les bases nucléiques sont très peu solubles dans des solvants autres que l'eau, et 10 ainsi on peut les dissoudre dans l'eau chaude, de préférence dans une solution aqueuse d'acide ayant unpH de pas plus de 2, ou dans une solution aqueuse d'alcali ayant un pH de pas moins de 13. On peut provoquer le dépôt d'une partie des bases nucléiques dans la solution sous la forme de cristaux très fins en abaissant rapi*-15 dement la température, ou en modifiant brusquement le pH à l'aide d'un alcali dans le cas de la solution acide aqueuse, ou à l'aide d'un àc-ide dans le cas de la solution alcaline aqueuse, ou par évaporation d'ammoniac dans le cas d'une solution volatile comme une solution ammoniacale aqueuse, de façon à porter la solution 20 au voisinage du point neutre, ou en ajoutant à la solution un solvant organique soluble dans l'eau incapable de dissoudre les bases nucléiques, comme le méthanol, l'acétone, etc. Une fois que les cristaux ont commencé à se déposer, l'état de la solution doit être modifié aussi lentement que possible et 25 on doit laisser se développer les cristaux pendant une période de 1 à 24 heures. Des explications détaillées vont être données ci-après à propos du cas de la guanine. On dissout de la guanine dans une solution aqueuse N/10 de 30 HC1 et on règle cette solution à un pH de 6, puis on la laisse vieillir, ou on dissout la guanine dans une solution aqueuse concentrée de NH^ à 90°C ou à une température plus élevée, on règle la solution ainsi obtenue à un pH de 10 à 11 en évaporant l'ammoniac de la solution par chauffage, puis on abaisse la tem-35 pérature de la solution à 40°C en moins de 10 minutes et on laisse se développer les cristaux formés pendant une période de 24 heures à la température ordinaire, et on peut obtenir de cette manière les substances ayant les dimensions désirées. Les nucléosides et les nucléotides sont les uns et les 40 autres relativement bien solubles dans l'eau, et ainsi il est 69 19867 5 2010982 préférable qu'on utilise convenablement une modification de température en les dissolvant dans l'eau chaude. Quelquefois, il est préférable d'accélérer la cristallisation initiale en ajoutant à la solution un solvant organique soluble dans l'eau comme le mé-5 thanol, l'éthanol, l'acétone, etc. Dans le cas d'un nucléoside ou d'un nucléotide, le pH de la solution aqueuse de départ peut être approximativement celui du point neutre ou il peut être du coté alcalin ou du côté acide, mais on peut obtenir le meilleur résultat dans le cas d'une solution aqueuse ayant un pH correspondant 10 à peu près au point neutre. Parmi ces nucléosides et nucléotides, la guanosine a la plus basse solubilité dans l'eau, mais même dans le cas de la guanosine, une proportion d'environ 1% en poids de guanosine est soluble dans l'eau chaude à 80°C ou au-dessus, et ainsi on place la solution dans de l'eau froide pour abaisser la 15 température de cristallisation à 25 - 30°C et on peut obtenir ainsi des cristaux ayant la forme désirée. De plus, en laissant se développer les cristaux pendant une période de 5 à 10 heures, on peut obtenir des cristaux ayant un éclat nacré remarquable et des dimensions telles qu'une largeur de 5 microns environ, une 20 longueur de 40 microns environ et une épaisseur de 0,012 micron environ. Dans le cas du 51-cytidylate de sodium ayant une haute solubilité dans l'eau, on commence à cristalliser les cristaux de 5'-cytidylate de sodium en dissolvant ce composé dans l'eau chaude 25 à 60°C et en ajoutant un volume de méthanol égal au volume de la solution en l'espace de deux minutes, après quoi on refroidit lentement la solution jusqu' à 5°C en une période de 1 heure environ -en ajoutant lentement du méthanol à la solution, et on peut obtenir ainsi des cristaux tabulaires minces ayant un éclat naeré. 30 Comme expliqué ci-dessus, la présente invention fournit un procédé selon lequel on dissout un composé nucléique dans l'eau ou dans une solution aqueuse, on amène rapidement la solution aqueuse ainsi obtenue à des conditions telles qu'elle soit sursaturée, de préférence en l'espace de 30 minutes, et on laisse 35 se développer lentement les cristaux initiaux ainsi formés., de préférence pendant une période de 1 à 24 heures. Dans la présente invention, on peut amener la solution aqueuse à des conditions de sursaturation en ajoutant à la solution un autre solvant, en modifiant lé pH de la solution, en modifiant la température ou en uti-40 lisant une combinaison de ces techniques, mais il est évident que 69 19867 6 2010982 les conditions dépendent du type, de la solubilité et de la concentration du composé nucléique ainsi que du type du solvant à ajouter. Les cristaux formés initialement dans ces conditions sont de petits cristaux tabulaires minces, mais ils ont des éclats 5 nacrés. Les germes cristallins ainsi formés se développent pendant la maturation et arrivent finalement à avoir des dimensions uniformes. Pour effectuer un mélange uniforme et rapide de la solution, il est préférable qu'on utilise une agitation interne, par exemple 10 à l'aide d'une vis sans fin ou d'un autre moyen, jusqu'au moment où on introduit l'eau ou le solvant organique soluble dans l'eau. Quelquefois, il est préférable qu'on élève ou qu'on abaisse la température de la solution, selon le cas. De plus, on observe que l'addition à la solution du même type ou de types différents de 15 petits cristaux tabulaires minces., comme accélérateur de cristallisation, est efficace pour stabiliser la cristallisation. Le présent procédé peut être mis en oeuvre facilement et des cristaux ayant les dimensions désirées peuvent être obtenus dans un appareil simple avec un rendement élevé. Quand les cristaux ainsi obtenus sont utilisés comme matières premières pour pigments, des couches de cristaux disposées sous une forme laminaire peuvent avoir des propriétés convenables d'interférence et de réflexion de la lumière, permettant d'obtenir un produit ayant l'éclat nacré ou l'éclat irisé désiré. C'est-à-dire qu'on peut ^5 obtenir l'éclat nacré désiré en mélangeant les cristaux tabulaires minces ainsi préparés avec un solvant incapable de dissoudre les cristaux, par exemple de l'eau pour des sels de nucléotides insolubles dans l'eau comme le 5'-inosinate de calcium et le 5'-gua-nylate de calcium ; l'eau ou l'acétone pour des nucléosides peu. 30 solubles dans l'eau et dans les solvants organiques comme la guanosine ; des solvants organiques comme l'acétone et l'éthanol pour des nucléosides très solubles dans l'eau comme la cytidine,et en.faisant entrer par pétrissage le mélange résultant dans la matière à 35 un agent collant, etc, ou en pulvérisant le mélange résultant sur la surface de la matière à laquelle on désire donner l'éclat et en séchant la matière traitée. Dans ce cas, la concentration des composés nucléiques à ajouter dépend du type, des utilisations et de la qualité du produit' désiré, et l'éclat nacré est rendu plus intense par un même temps que tout additif nécessaire, 69 19867 7 2010982 accroissement de la concentration, mais des concentrations des composés nucléiques comprises entre 0,01 et en poids sont préférables d'un point de vue économique ainsi que d'un point de vue esthétique. 5 La méthode à utiliser pour l'addition des cristaux à la ma tière à laquelle on désire donner l'éclat perlé dépend aussi de l'utilisation envisagée pour le produit. Par exemple, dans le cas de produits de beauté utilisés pour application dans un but décoratif sur le corps humain comme un rouge à lèvres ou un vernis à 10 ongles, il est nécessaire qu'on distribue uniformément les cristaux dans les produits de beauté, et ainsi on doit réaliser une distribution uniforme dans le produit en ajoutant les cristaux à l'autre matière première par malaxage avant que les matières ne deviennent solides. Dans le cas où les présents cristaux sont 15 appliqués sur des articles de table, par exemple des tasses, des assiettes, etc, en résines synthétiques comme une résine de polystyrène ou une résine méthacrylique, il est quelquefois préférable, en raison de la nature du procédé de formage, de les mélanger aux autres matières premières avant de former les articles ou d'ef-20 fectuer la distribution uniforme en les mélangeant avec les autres matières premières au cours du procédé de formage . Dans le cas où on décore du papier, du cuir ou du verre à vitres, il est quelquefois suffisant de dissoudre les cristaux dans un solvant en même temps qu'un agent collant, de pulvériser le mé-25 lange sur la surface de la matière à laquelle on désire donner un éclat nacré et de sécher la surface traitée. De plus,, il est possible d'améliorer le rôle décoratif ( mais pas la fonction protectrice ) de matières de revêtement comme des peintures, des laques et des émaux en mélangeant les cristaux avec les ma-30 tières de revêtement. De plus, on peut améliorer le caractère décoratif de la surface de papier ou de fibres en mélangeant les cristaux avec des peintures ou des matières colorantes. Les composés nucléiques dont il s'agit dans la présente invention comprennent des bases nucléiques comme l'uracile, la 35 thymine, la cytosine, l'adénine, la guanine, 1'hypoxanthine, la xanthine et l'acide urique , des nucléosides et nucléotides contenant ces bases nucléiques comme constituant, et les sels et esters de ces nucléosides et nucléotides. Par conséquent, les essences et pigments à éclat nacré obtenus selon la présente in-40 vention sont très différents des essences et pigments nacrés de 69 19867 8 2010982 composés du plomb, et ainsi ne sont pas toxiques et présentent une bonne résistance aux produits chimiques et à la chaleur. Par conséquent, les essences et pigments nacrés de la présente invention peuvent être utilisés dans tout domaine industriel usuel 5 dans lequel un pigment est utilisé comme matière première de pigment ou comme constituant principal ou constituant accessoire de la matière première de pigment. De plus,les essences et pigments nacrés de la présente invention peuvent être mélangés sans danger avec des produits de beauté, des aliments, ou appliqués sur des arti-10 cles de table en porcelaine et des jouets. Des produits n'ayant pas d'odeur, mais ayant un très bel éclat nacré peuvent être obtenus par ce revêtement, et ainsi les essences de perles et pigments nacrés de la présente invention sont très avantageux. Les exemples non limitatifs suivants montreront bien com-15 ment la présente invention peut être mise en oeuvre ._ Exemple 1 .— On ajoute 15 parties en poids d'une résine polyester saturée d'une basse viscosité contenant 5% en poids de mono-oléate de sorbitanne,un agent tensio-actif non ionique lyophile (consti-20 tuant acide:acide adipique) à ÎOO parties en poids de pâte aqueuse d'acide urique ayant une concentration en cristaux de 55% et on agite le mélange résultant énergiquement. On élimine l'eau séparée par décantation, et on obtient une pâte contenant 8% en poids d'eaur qu'on sèche sous pressionréduite à 55°C pendant 3 heures et 25 on disperse trois parties en poids de la pâte déshydratée ainsi obtenue ayant une concentration en cristaux de 40% dans 7 parties en poids de nitrobenzène,un solvant qui est un composé organique de l'azote, et ensuite on ajoute 1 partie en poids de résine de phénol entièrement soluble dans 1'eau, on mélange bien jusqu'à 30 dissolution. On applique le pigment ainsi obtenu sur une plaque de verre et on le laisse lentement sécher. Quand 1'évaporation du solvant est terminée, après une période de 30 heures environ,on obtient une pellicule ayant un bon éclat nacré. Exemple 2 .- 35 On vaporise rapidement 100 parties en poids de pâte aqueuse de guanosine ayant une concentration en cristaux de 60% avec 100 parties en poids de dodécylbenzène sulfonate, un agent tensio-actif anionique, de façon que l'on obtienne une pâte déshydratée ayant une concentration en cristaux de 60 %. On disperse 2 par- . 40 ties en poids de la pâte déshydratée dans 5 parties en poids 69 19867 9 2010982 d'o^iichlorobenzène, on ajoute encore 1 partie en poids de résine phénolique, entièrement soluble dans l'huile, et on la dissout. On applique le pigment ainsi obtenu sur la surface d'une sphère en résine d'urée et, au bout d'environ 20 heures, quand, dans un semi- 5 récipient/fermé, 1'évaporation du solvant est terminée, on obtient une sphère ayant un éclat nacré clair. Exemple 3 .- On vaporise rapidement 100 parties en poids de pâte aqueuse de 5'-inosinate de calcium ayant une concentration en cristaux de 10 55% avec 25 parties en poids de résine alkyde modifiée par l'huile de ricin, de façon qu'on obtienne une pâte déshydratée. On mélange intimement 5 parties en poids de la pâte déshydratée avec 15 parties en poids de nitrocellulose et ensuite on ajoute, en mélangeant bien, 25 parties en poids de santolite (résine syn-15 thétique) 38 parties en poids de phtalate de dibutyle, 25,3 parties en poids d'acétate de butyle, 6,4 parties en poids d'étha-nol, 1,1 partie en poids de butanol, 32,9 parties en poids de toluol et 3,0 parties en poids de matière colorante, et on obtient ainsi un vernis à ongles ayant un bon éclat. 20 Exemple 4 .- Dans un récipient muni d'un agitateur, on place 100 rag de poudre blanche d'acide urique d'une pureté de 98,9 % qui a été # ■> 3 obtenue selon la méthode classique de synthèse et 200 cm d'une solution d'acide acétique ayant un pH de 2 et on dissout l'acide 25 urique dans la solution d'acide acétique en élevant la température à l'aide d'un bain-marie à 60?C. On ajoute de l'eau goutte à 3 goutte dans le récipient en agitant à raison de 50 cm par minute, puis on ajoute une petite quantité de petits cristaux tabulaires minces d'acide urique ayant des dimensions de 1 micron environ, 30 comme accélérateur de cristallisation, juste avant que les cristaux initiaux ne commencent à se déposer. Ensuite, la cadence d' 3 addition de l'eau est réduite à 10 cm par minute, on abaisse la température du bain-marie et on refroidit la solution lentement jusqu'à 5°C en une période de 30 minutes environ ; on obtient ain-35 si des cristaux lisses et uniformes ayant des éclats nacrés et des dimensions telles qu'une longueur de ÎO à 15 microns, une largeur de 2 microns et une épaisseur d'environ 0,08 micron. On sépare les cristaux de la solution par filtration et.on les cèche. On en prépare une pâte à l'aide d'un solvant, d'un agent dispersant, d' 40 une résine, etc. La pâte,, convenablement diluée, est utilisable 69 19867 10 2010982 pour former des revêtements à éclat nacré. Exemple 5 . - 3 Dans 500 cm d'une solution d'acide acétique ayant un pH de 2, on dissout 1 g de poudre blanche d'uracile d'une pureté de 5 99,5 %, qui a été obtenue selon la méthode classique de synthèse, et on place la solution dans un récipient muni d'un agitateur. Tandis que la solution est agitée à la température ordinaire, 20°C environ, on y ajoute, goutte à goutte, de l'eau à raison de 3 30 cm par minute et de petits cristaux aciculaires de forme ta-10 bulaire, minces, ayant des dimensions de moins de 1 micron, commencent à se déposer. A ce moment, on réduit la cadence d'addi-\ 3 tion de l'eau à 5 cm par minute, on réduit beaucoup la vitesse d'agitation et en même temps on abaisse lentement la température de la solution à 0°C en une période de 60 minutes environ. On 15 continue encore l'agitation pendant 2 heures dans ces" conditions, après quoi on observe une texture de filets clairs. Les dimensions des cristaux à ce moment sont une longueur de 15 à 20 microns et une épaisseur de 1 micron environ, et ils se présentent sous forme d'aiguilles ou sous une forme courte. On mélange les 20 cristaux tabulaires minces d'uracile ainsi obtenus à l'état sec, avec des résines, et on forme des objets en résine synthétique ayant un éclat nacré par une opération de formage telle qu'un moulage par compression, un moulage par injection, etc. De plus, les cristaux sont utilisés aussi dans l'opération de formage 25 après avoir été mis sous la forme d'une pâte avec un solvant et un agent dispersant. Exemple 6 .- Dans un récipient muni d'un agitateur et d'un serpentin de refroidissement, on place 1 litre de suspension à 0,5 % de cris-30 taux aciculaires blancs de guanosine d'une pureté dé 100 %, provenant d'un acide nucléique de levures, et on dispose le récipient dans un bain-marie à 100°C. On dissout les cristaux en agitant et on ajoute goutte à goutte de 1'éthanol à la solution à raison de 30 3 cm par minute et des cristaux tabulaires minces, aciculaires ou 35 de forme courte ayant des dimensions de moins de 5 microns commencent à se déposer. A ce moment, on réduit la cadence d'addi- 3 tion de l'éthanol à 5 cm par-minuté et on refroidit rapidement la solution jusqu'à 0°C en une période de 5 à 10 minutes, puis on continue l'agitation à 0°C pendant 60 minutes environ et on 69 19867 ii 2010982 obtient ainsi des 'cristaux ayant une longueur de 5 mierons et une épaisseur de 1,0 micron. Les cristaux sont recueillis par.filtra-tion, lavés à l'éthanol et séchés à l'air. Une solution éthano-lique des cristaux présente un-diagramme d'écoulement ayant un 5 excellent éclat nacré ou irisé, qui permet l'utilisation comme pigment désiré. On mélange les cristaux séchés à l'air avec delà nitrocellulose en vue d'une déshydratation complète et on obtient un produit ayant un éclat nacré brillant en mélangeant■les cristaux déshydratés avec des véhicules pour produits de beauté comme 10 celui connu sous le terme "kastle", la vaseline, 1 ' huilePde/fetnautres. Exemple 7 Dans un récipient muni d'un agitateur et d'un serpentin de re-froidissement, on place 100 cm d'une solution aqueuse à 20# de poudre blanche de cytidine d'une pureté de 99,8%, qui a été pré-15 parée à partir de 5'-cytidylate de sodium selon la méthode classique, et on place le récipient dans un bain-marie à 60°C. On ajoute goutte à goutte du méthanol à la solution en agitant à raison de 50 en? par minute et on ajoute comme accélérateur de cristallisation une très petite quantité de cristaux tabulaires 20 minces de cytidine ayant des dimensions de 5 microns juste avant que les cristaux ne commencent à se déposer, puis on continue l'addition du méthanol et ainsi des cristaux fins se déposent. A ce moment, on réduit la cadence d'addition du méthanol à 10 ext? par minute et on abaisse la température du bain. Quand on abaisse 25 lentement la température de la solution jusqu'à 5°C en une période de 60 min, on obtient des cristaux tabulaires minces, en forme d'aiguilles, lisses et uniformes, ayant les dimensions et épaisseurs désirées et un éclat nacré. En filtrant la solution, on obtient un gâteau de cytidine qu'on traite à l'aide d'une 30 résine alkyde de façon à effectuer une déshydratation complète. Les cristaux déshydratés sont utilisés comme pigment ayant un bon éclat nacré quand on les mélange avec divers diluants organiques. Exemple 8 35 Dans un récipient muni d'un agitateur et d'un serpentin de re- froidissement, on place 1 g de 5'-inosinate de calcium et 500 enr d'eau et on dissout le 5'-inosinate de calcium en maintenant la température du liquide à 80°C. Tout en agitant la solution, on 3 y ajoute^goutte à goutte^ de l'éthanol à raison de 20 cm par 40 minute et de petits cristaux tabulaires minces ayant des dimen 69 19867 12 2010982 sions de 5 microns environ commencent à se déposer. A ce moment, on réduit la cadence d'addition de l'éthanol à 5 cm^ par minute, on porte la température de la solution à 100°C et on continue l'agitation. Un diagramme d'écoulement apparaît dans la solution. 5 On continue alors l'agitation pendant 60 minutes. Les cristaux ainsi obtenus ont une longueur de 15 à 20 micr'ons. On les recueille par filtration, on les lave à l'éthanol et on les sèche à l'air. Quand les cristaux sont mis de nouveau en suspension dans l'éthanol et agités, la solution présente un diagramme 10 d'écoulement ayant un excellent éclat nacré Ce qui prouve qu'on peut l'utiliser comme pigment désiré. Quand les cristaux tabulaires minces sont mélangés, agités et malaxés aveo des véhicules pour produits de beauté comme la vaseline et le suif du Japon, un savon de métal, une matière colorante et un parfum, on obtient 15 lin bon produit pour maquillage. Exemple 9 (Préparation d'un rouge à lèvres) Quand on prépare un rouge à lèvres selon la recette suivante, on obtient un rouge à lèvres ayant un bon éclat nacré : Cire d'abeilles 10# en poids 20 Lanoline 5% " Cire de Carnauba 4# " Acide bromique 2# " Pigment 10$ " Cétanol 5% 11 25 Huile de ricin 39$ " Cérésine 4# " Guanosine (pâte) 20# " Parfum pour produit de beauté 1% " Exemple 10 (Préparation d'un rouge liquide) 30 Quand on prépare un rouge liquide selon la recette suivante, on obtient un rouge liquide ayant un bon éclat nacré : Ethylcellulose 3*1# en poids Cytidine dans l'éthanol 68,4# " Ether de pétrole 20,0# " 35 Abiétate'de méthyle hydrogéné 7*5# " Rhodamine 1,0# " Exemple 11 (Préparation d'un vernis à ongles) Quand on prépare un- vernis à ongles selon la recette suivante, on obtient un vernis à ongles ayant un bon éclat nacré : 69 19867 i3 2010982 Acide urique dans la nitrocellulose 20,0# en poids Santolite 7,5# » Phtalate de dibutyle 3,8# n Acétate de butyle 25,3# ti Ethanol 6,4# n Butanol ••1,1# t! Toluol 32,9# I! Pigments 3,0# lî Exemple 12 (Préparation d'une feuille nacrée) 10 On mélange soigneusement les ingrédients suivants, on pétrit le mélange dans un malaxeur ouvert à la température d'environ 170°C et on le fait passer dans une calandre pour former une feuille nacrée : Résine chlorure de polyvinyle 100 parties en poids 15 Phtalate de dioctyle 48 11 Stéarate de cadmium 0,7 " Stéarate de baryum 0,5 " Guanine (cristaux tabulaires minces) 2,0 " La couleur de la feuille nacrée disponible jusqu'ici dans le 20 commerce virait au noir quand on la plongeait dans une solution à 0,1 mole par litre d'hydrogène sulfuré, mais la couleur de la feuille préparée selon la présente invention ne vire jamais au noir. La raison en est que la feuille nacrée classique était préparée à partir du pigment de nacre consistant essentiellement 25 en carbonate basique de plomb ou arséniate acide de plomb. Exemple 13 Dans 2,5 kg de résine polyester thermodurcissable non saturée liquide, on disperse 15 g de cristaux de guanine ayant un éclat nacré et on ajoute au mélange 25 g d'un accélérateur de durcisse-30 ment qu'on dissout suffisamment dans la résine. Ensuite, on ajoute au mélange 25 g d'une solution à 60# en poids de peroxyde de méthyléthylcétone et on agite. On verse ensuite le mélange immédiatement dans une machine centrifuge à injection du type à tambour ayant un diamètre de 55 cm et une longueur de 50 cm et le 35 formage est effectué à une température du tambour de 35 - 36°C et à une vitesse de rotation du tambour de 100 t/min. 30 min. environ après le formage, on enlève la résine polyester en forme de feuille à moitié durcie du tambour et on la ploiige dans de l'eau chaude pour compléter le durcissement. On obtient une 40 feuille de polyester ayant un éclat nacré. Quand on compare la 69 19867 14 2010982 feuille ainsi fabriquée à la feuille classique préparée à partir de l'essence de perles consistant essentiellement en carbonate de plomb, on constate que la feuille classique présente un ter-nissement de l'éclat nacré par cuisson dans l'eau chaude,tandis 5 que la feuille préparée selon la présente invention ne présente aucun ternissement de l'éclat. Exemple 14 .- On place trois oeufs dans un récipient sec après avoir enlevé les coquilles des oeufs et on ajoute 85 g de sucre. On fait 10 bien mousser à l'aide d'un fouet, on ajoute une goutte d'essence de vanille et 85 g de farine de froment et on mélange. On ajoute ensuite 30 g de beurre fondu par chauffage et on mélange.Ensuite^ on verse le mélange dans un moule à gâteau de 18 cm de diamètre et on le cuit pendant 15 minutes dans un four chauffé à 1'avance 15 après avoir aplati la surface du gâteau. Quand on applique uniformément sur les surfaces supérieures (chaque surface : 254 cm^) des gâteaux cuits une solution constituée par un mélange de 3 * 1 cm d'une suspension à 20 % en poids de cristaux tabulaires 3 minces des composés nucléiques suivants et de 50 cm de miel, 20 préparée à l'avance, on obtient des gâteaux de Savoie ayant un excellent éclat de surface : Composés nucléiques Longueur Largeur Epaisseur . (microns) (microns) (microns) Guanosine 25-30 15 0,1 environ 25 Guanine 10-15 3 0,07 " Guanine-Hcl 10-15 5 0,07 " Inosine 15-20 10 0,07 " Cytosine 30-40 30-40 0,1 " Exemple 15 .- 3 30 Des solutions de revêtement préparées à partir de 10 cm de 3 blanc d'oeuf et de 1 cm d'une suspension aqueuse à 20% en poids de cristaux tabulaires des composés nucléiques suivants sont appliquées uniformément sur les surfaces (chaque surface : 180 cm^) de pâtes de poisson bouilli (Kamaboko) préparées à partir de 20kg 35 de chair hachée de.lieu, 35 kg de chair hachée de Sciaena schle-gelii, 3 kg d'amidon, 1kg de blanc d'oeuf, 1,5 kg de sel et 0,5 kg de Super 04 (marque de fabrique) et desséchées à l'aide d'air chaud à 80°C, et on obtient ainsi des pâtes de poisson bouilli (Kamaboko) ayant un bon éclat de surface. 69 19867 15 2010982 Essai Composé nucléique Longueur Largeur Epaisseur N° (microns) (microns) (microns) 1 Guanosine 25-30 15 0,1 environ 2 Guanine 10-15 3 0,07 environ 5 3 Adénosine 30-40 15-20 0,07 environ 4 Hypoxanthine 10-15 5 0,1 environ 5 Cytosine 30-40 30-40 0,1 environ 10 Quand l'essai organoleptique des éclats de ces pâtes de poisson est effectué par un jury de 20 membres bien entraînés, on obtient le résultat suivant : Echantillons B 15 Essai Ne » n 1 2 3 4 5 Témoin ii n Essai N° 1 Nombre de membres qui préfèrent l'éclat de A à celui de B 20 18 16 18 11 Exemple 16 On prépare-un gâteau de Savoie de la même manière qu'à 20 l'exemple 14, on applique uniformément,sur la surface supérieure p du gâteau de savoie (aire superficielle : 254 cm ), un mélange en 3 solution contenant 20 g de chocolat fondu et 1 cm d'une suspension aqueuse à 20 ï en poids de cristaux tabulaires minces de guanosine (longueur, 15 microns environ ; largeur, 30 microns en-25 viron ; épaisseur, 0,1 micron environ et on obtient ainsi un gâteau au chocolat ayant un excellent éclat. Exemple 17 On mélange bien 400 cm^ de vinaigre, 12 g de sel de table, 5 g de poivre et 10 g de moutarde fouettée, puis on y ajoute 50 800 cï!p d'huile de table, 20 g de paprika, 200 g de jus d'oignon et 400 cm^ de sauce piquante à base de tomates. Enfin, on y ajoute 8 citP d'une suspension aqueuse à 20$ en poids de cristaux tabulaires de guanosine (longueur, 15 microns environ ; largeur, 30 microns environ ; épaisseur, 0,1 micron environ). L'assaisonne-35 nient ainsi préparé a un éclat très supérieur à celui de l'échantillon ne contenant pas de guanosine. Quand l'essai organoleptique des éclats est effectué par un jury de 20 membres bien entraînés, tous les membres préfèrent l'éclat de l'assaisonnement contenant la guanosine et lui donnent 40 aussi de meilleures notes concernant l'acceptabilité. 69 19867 16 2010982 Exemple 18 De 200 kg d'oranges bien lavées, on extrait 25 kg de jus frais (teneur en matières solides, 10,3# en poids) et on concentre 20 kg du jus dans un concentrateur du type Mejonnier Lo-temp, de 5 façon à obtenir 3,1 kg de concentré (teneur en matières solides 65,8# en poids). On y ajoute ensuite 2,2 kg du jus frais et 0,05 kg d'une suspension aqueuse à 10$ en poids de cristaux tabulaires de guanine, pour obtenir 5,3 kg de jus d'orange concentré ayant un excellent éclat . 10 Exemple 19 3 2 cm d'une suspension aqueuse à 5# en poids de cristaux tabulaires de guanosine ayant des surfaces lisses (longueur, 30 microns environ ; largeur, 15 microns environ ; épaisseur, 0,1 micron environ) sont mélangés avec 100 on? de whisky et bien 15 agités et on obtient ainsi un whisky qui présente un aspect veiné quand on l'agite. Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à celui de ses modes d'application, non plus qu'à ceux des modes de réalisation 20 de ses diverses parties, ayant été plus particulièrement envisagés ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. 69 19867 17 2010982 REVENDICATIONS 1. Des pigments nacrés synthétiques, caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins un type de cristaux tabulaires minces ayant une longueur de 3 à 100 microns, une largeur de 1 à 40 microns 5 et une épaisseur de 0,05 à 3 microns, ces cristaux individuels étant constitués d'un composé nucléique choisi parmi les bases nucléiques, les nucléosides et les nucléotides» 2. Des pigments nacrés synthétiques selon la revendication 1, caractérisés en ce que le composé nucléique est une base nucléi- 10 que. 3. Des pigments nacrés synthétiques selon la revendication 1, caractérisés en ce que le composé nucléique est un micléoside. 4. Un procédé pour préparer des essences de perles et des pigments nacrés ayant des surfaces lisses et d'excellents éclats,ca— 15 ractérisé en ce que 1'on prépare une solution aqueuse d'un composé nucléique choisi parmi les bases nucléiques,les nucléosides et les nucléotides, on fait cristalliser une fraction de 1/5 à 3/4 du composé nucléique contenu dans cette solution aqueuse en moins de 30 minutes,on laisse se développer les cristaux ainsi obtenus pendant 20 une période de 1 à 24 h. et on sépare les cristaux développés ainsi obtenus. 5. Un procédé pour donner ion éclat nacré à diverses matières à l'aide d'essences de perles et-de bases de pigments, lequel procédé est caractérisé en ce que les essences de perles et les ba- 25 ses de pigments contiennent au moins un type de cristaux tabulaires minces ayant une longueur de 3 à 100 microns, une largeur de 1 à 40 microns et line épaisseur de 0,05 à 3 microns comme matière première, ces cristaux individuels étant constitués d.'un composé nucléique choisi parmi les bases nucléiques, les nucléo-30 sides et les nucléotides. 6. Un procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le composé nucléique est une hase nucléique. 7. Un procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le composé nucléique est un nucléoside. 35 8. Un procédé de préparation d'essences de perles et de bases de pigments, caractérisé en ce qu'on dissout un composé choisi parmi les nucléosides et les nucléotides dans de l'eau chaude à au moins 60°C, on refroidit rapidement la solution résultante jusqu'à ce que des cristaux fins commencent à se déposer et on 40 refroidit lentement la solution une fois que les cristaux fins se sont déposés de façon à provoquer le dépôt de cristaux tabulaires minces ayant des surfaces lisses et des dimensions telles qu' une largeur de 3 àlOO microns et une épaisseur de 0 ,05 à 1,0 micron» 69 19867 18 2010982 9 - Un procédé pour déposer des cristaux ayant des surfaces lisses et des dimensions telles qu'une largeur de 3 à 100 microns et une épaisseur de 0,05 à 1,0 micron pour des essences de perles et des bases de pigments, caractérisé en ce qu'on dissout une base nu- 5 cléique dans une solution aqueuse ayant un pH de 2 au maximum ou d'au moins 13, on dépose rapidement des cristaux fins par neutralisation et ensuite on règle lentement la vitesse de dépôt de façon à provoquer le développement des cristaux déposés. 10 - Un procédé pour déposer des cristaux ayant des surfaces 10 lisses et des dimensions telles qu'une largeur de 3 à 100 microns et une épaisseur de 0,05 à 1,0 micron pour des essences de perles et des bases de pigments, caractérisé en ce qu'on dissout un composé choisi parmi les nucléosides et les nucléotides dans de l'eau chaude à au moins 60°C, on ajoute à la solution un solvant orga-15 nique soluble dans l'eau jusqu'à ce que des cristaux fins commencent à se déposer , de façon à provoquer le dépôt de cristaux fins, et ensuite on règle lentement la vitesse de dépôt de façon à provoquer le développement des cristaux déposés.