Brevet FR2009844A1 — publié le 19700213

La présente invention se rapporte en général à de nouveaux mélanges de caoutchouc^ à utiliser dans un grand nombre de produits comprenant des pneumatiques pour tous les types de véhicules terrestres et aériens. Plus particulièrement, la présente inven-5 tion se rapporte à des compositions de caoutchoucs comprenant des mélanges de polymères caoutchouteux, catalysés par des produits alfiniques, à poids moléculaire contrôlé et de caoutchoucs styrè-? ne-butadiène, et à des procédés pour les fabriquer. Les caoutchoucs styrène-butadiène (ci-après désignés sous 10 le nom de "SBR") ont été mis au point durant la deuxième guerre mondiale comme produits de remplacement du caoutchouc naturel et ont été d'abord identifiés sous le nom de GR.-S. Le SBR est le caoutchouc synthétique le plus courant produit et des procédés de fabrication de SBR sont bien connus dans l'industrie du caout-15 chouc. La fabrication classique du SBR implique d'ordinaire la copolymérisation d'environ 3 parties de butadiène avec environ 1 partie de styrène. Ces matières sont mises en suspension sous forme d'émulsions finement divisées dans une grande proportion d'eau, en présence d'un certain type de savon ou de détergent, 20 d'un initiateur ou catalyseur convenable (d'ordinaire un peroxyde) et d'un agent de modification de chaîne (d'ordinaire un mercap-tan) durant la polymérisation. En utilisant un système redox convenable, tel que du sulfate ferreux, du dextrose et un phosphate complexe, la polymérisation peut être obtenue à une tempé-25 rature d'environ 4°C. Ce dernier type de polymérisation est connu sous le nom de production de caoutchouc à froid. Pour la présente invention, n'importe lequel des caoutchoucs SBR classiques contenant 5 à 40 56 en poids de styrène est utile. Les caoutchoucs et les polymères synthétiques préparés en 30 polymérisant des oléfines et des dioléfines en présence de catalyseur alfinique sont connus depuis bien des années. Ces polymères ou ces caoutchoucs ont été désignés sous le nom dé "caoutchoucs alfiniques" et, pour l'industrie du caoutchouc, cela signifie des produits à poids moléculaire extrêmement élevé, c'est-35 à-dire des polymères ayant un poids moléculaire dans la gamme de 5 à 10 millions ou au-dessus. Bien que ces polymères présentent de nombïeuses propriétés souhaitables, par exemple une excellente résistance à l'usure, ils sont excessivement difficiles, sinon impossibles, à traiter sur des machines existant actuellement, 40 dans des •conditions standard de traitement» 69 13865 2 2009844 Récemment, on a trouvé qu'on pouvait contrôler le poids moléculaire de polymères catalysés par des produits alfiniques. Dans Tin procédé, divers dérivés dihydrogénés de composés aromatiques ont été employés dans les polymérisations à catalyseurs 5 alfiniques, pour produire des caoutchoucs utiles ayant des poids moléculaires compris entre environ 50.000 et environ 1250.000 à partir de, par exemple, le butadiène, l'isoprène, le styrène et le pipérylène et diverses combinaisons de deux (ou davantage) de ces produits. Les microstructures de ces p'ôlymères, -catalysés 10 par des produits alfiniques, à poids moléculaire contrôlé, restaient sensiblement les mêmes que celles des polymères catalysés par des produits alfiniques dans lesquels le poids moléculaire n'était pas contrôlé. On a maintenant découvert que des polymères caoutchouteux 15 à poids moléculaire contrôlé, catalysés par des produits alfiniques, pouvaient être mélangés avec du SBR pour fournir des produits à caractéristiques d'usure et à aptitude au traitement extrêmement: bquies„ Spécifiquement, des polymères de caoutchouc à poids moléculaire contrôlé, catalysés par des produits alfiniques, 20 tels que décrits ci-après, sont mélangés avec 50 à 95 # en poids, en se basant sur le poids total du mélange, de SBR pour fournir les nouveaux mélanges selon des caractéristiques de la présente invention. Ces mélanges de polymères, catalysés par des produits alfiniques, à poids moléculaire contrôlé, et de SBR produisent 25 de nouveaux produits utiles, ayant une combinaison de caractéristiques et de propriétés qui était jusqu'à présent inconnue. Un exemple'de réalisation préféré de la présente invention comprend un polymère catalysé par des produits alfiniques, à poids moléculaire contrôlé, ayant une viscosité Mooney de 30 à 80, mélangé 30 avec environ 50 à environ 95 fi en poids, en se basant sur le poids total du mélange, de SBR. Un procédé pour préparer des polymères catalysés par. des produits alfiniques, à poids moléculaire contrôlé, utiles dans les nouveaux mélanges selon des caractéristiques de la présente in-35 vention, implique généralement la polymérisation d'un monomère ou de plusieurs monomères convenables en présence d-'^un catalyseur alfinique, .d'un agent de contrôle de poids moléculaire ..et ;d'un diluant hydrocarboné, inerte. Des exemples de diluants hydrocar-*• bonés ; convenables comprennent le " pentane,. 1 'herxan.e .-le .;çyclohexa-40 ne, la décaline et leurs mélanges, des solvants à point d'ébulli- 69 13865 3 2009844 tion supérieur étant préférés0 Des résultats particulièrement "bons ont été obtenus avec des hydrocarbures al i pliât i que s à chaîne ramifiée, sensiblement purs, puisque les activités des catalyseurs alfiniques sont supérieures en présence de ces matières par rap-5 port aux activités des catalyseurs dans des hydrocarbures aliphatiques à chaîne normale ou droite. Des polymères à poids moléculaire contrôlé, catalysés par des produits alfiniques, utiles dans les mélanges selon des caractéristiques de la présente invention, peuvent être préparés à partir 10 de composés dioléfiniques conjugués n'ayant pas plus de 12 atomes de carbone, de préférence 4-12 atomes de carbone, tels que, par exemple, le 1,3-butadiène ou l'isoprène ou par la copolymérisation de ces composés dioléfiniques avec d'autres composés dioléfiniques ou avec d'autres monomères polymérisables, tels que le styrène. 15 D'autres matières monomères utilisées pour préparer les polymères à poids moléculaire contrôlé, catalysés par des produits alfiniques, utiles dans la présente invention, comprennent, par exemple, d'autres butadiènes tels que le 2,3-diméthy1-1,3-butadiène, le pi-pérylène, le 3-furyl-1,3-butadiène, le 3-méthoxy-1,3-butadiène et 20 analogues ; des aryloléfines telles que le styrène et divers al-kylstyrènes, le p-méthoxystyrène, l'oc-méthylstyrène, le vinylnaph-talène et analogues ; le vinylcyclobutane, le vinylcyclopentane et d'autres hydrocarbures insaturés. Des polymères de 1,3-butadiène et des copolymères de 1,3-butadiène avec du styrène et de l'iso-25 prène sont particulièrement utiles. Lorsque les polymères doivent être utilisés dans des mélanges pour des bandes de roulement de pneus, la proportion du butadiène et/ou d'autres composés dioléfiniques conjugués dans le polymère à poids moléculaire contrôlé, catalysé par des produits alfiniques, doit être d'ordinaire au 30 moins 50 fi en poids du polymère. Les termes "polymère catalysé par des produits alfiniques", tels qu'utilisés ici, signifieront un polymère préparé en présence d'un catalyseur alfinique qui comprend tin mélange intime d'un composé d'alkénylsodium, d'un alkylate de sodium et d'un halogénure 35 de métal alcalin, tel que, par exemple, un mélange d'isopropylate de sodium, d'allylsodium et de chlorure de sodium. Cès catalyseurs alfiniques peuvent être préparés (1) en faisant réagir du chlorure d'amyle avec du sodium et ultérieurement (2) en faisant réagir le produit de (1} avec un méthylalkylcarbonyle et une oléfine. 40 Les poids moléculaires des polymères préparés en présence 69 13865 4 2009844 d'un catalyseur alfinique peuvent être contrôlés lorsque certains agents de contrôle de poids moléculaire ou, plus spécifiquement, certains dérivés dihydrogénés d'hydrocarbures aromatiques sont présents durant la polymérisation. Ces polymérisations cataly-5 sées par des produits alfiniques donnent des produits finaux. polymères, ayant une teneur élevée en élastomère, avec une faible viscosité intrinsèque. Les dérivés dihydrogénés d'hydrocarbures aromatiques utiles comme agents de contrôle de poids moléculaire comprennent le 1,4-10 dihydrobenzène, le 1,4-dihydronaphtalêne, le 1,2-dihydrobenzène, le dihydrotoluène, le dihydroxylène et analogues et leurs mélanges. Des résultats particulièrement bons ont été obtenus avec le 1 ,'4-dihydrobenzène et le 1,4-dihydronaphtalène. Dans la préparation des polymères catalysés par des produits 15 alfiniques, à utiliser dans les mélanges de caoutchouc selon des caractéristiques de la présente invention, le type d'agent de contrôle de poids moléculaire et la quantité utilisée doivent être choisis pour que des polymères catalysés par des produits alfiniques, ayant un poids moléculaire inférieur à environ 2 20 millions, soient produits . De préférence, les polymères catalysés par des produits alfiniques doivent avoir un poids moléculaire compris entre environ 200.000 et environ 750.000 et une viscosité Mooney comprise entre environ 30 et environ 80. La quantité d'agent de contrôle de poids moléculaire, exigée 25 pour produire un polymère ayant un poids moléculaire donné ou une valeur de viscosité Mooney donnée, dépend, en plus du type d'agent de contrôle de poids moléculaire utilisé, de facteurs tels que la température et la pression de la réaction et la quantité et le type de diluants employés. En général, la quantité 30 utilisée d'agent de contrôle de poids moléculaire peut varier d'environ 1 à 80 en se basant sur le poids du monomère, la quantité ordinaire étant comprise entre environ 1,5 et environ 6 i>. On doit comprendre que le type et la quantité de tout agent particulier de contrôle de poids moléculaire, ainsi que d'autres 35 conditions de traitement utilisées pour préparer les polymères catalysés par des produits alfiniques, ne sont pas une caractéristique essentielle de la présente invention , sauf que.les polymères produits ont un poids moléculaire inférieur à environ 2 millions. 40 Selon des caractéristiques du procédé de la présente inren- 69 13865 5 2009844 tion, on prépare de nouveaux mélanges de caoutchouc en incorporant dans un caoutchouc SBR environ 5 # à environ 50 en poids, en se basant sur le poids total du mélange, d'un polymère catalysé par des produits alfiniques. Les polymères catalysés par 5 des-produits alfiniques et le SBR peuvent être iâélangés ensemble dans une dés machines de: traitement de caoutchouc commerciales existant déjà, telles que des mélangeurs Bahbury ou des broyeurs à rouleaux, en utilisant des techniques classiques,, Dans un autre exemple de réalisation de la présente inven-10 tion, le polymère, catalysé par des produits "alfiniques, est incorporé dans le SBR alors que le premier est encore dans le "stade de ciment". Le"stade de ciment" peut être défini comme représentant le produit déchargé du réacteur de polymérisation, avant l'enlèvement du diluant hydrocarboné inerte. Un tel produit 15 contient une concentration en caoutchouc solide d'environ 1 à environ 30 56 en poids. Le polymère caoutchouteux, catalysé par des produits alfiniques, peut être ajouté au SBR au stade de ciment de n'importe quelle manière convenable. Par exemple, le polymère catalysé par des produits alfiniques peut être pompé dans 20 une cuve agitée, contenant le SBR, tout en continuant à agiter la cuve et tout en maintenant la température de la cuve dans l'intervalle d'environ 10°C à 120°C. La combinaison du SBR et des polymères catalysés par des produits alfiniques au stade de ciment doit être agitée jusqu'à ce que le SBR soit totalement homogénéi-25 sé avec le polymère catalysé par des produits alfiniques. Après què le polymère catalysé par des produits alfiniques ait été totalement mélangé dans le SBR, le diluant hydrocarboné est retiré dans une opération de récupération convenable de diluant et on obtient un produit caoutchouteux solide, comprenant un mélange 30 de SBR et de polymère catalysé par des prakit s alfiniques. On a trouvé que, pour de nombreuses applications et en particulier pour l'emploi dans des formulations de bandes de roulement de pneus, les polymères catalysés par des produits alfiniques, utilisés dans lés mélanges selon des caractéristiques de 35 la présente invention, peuvent être étendus' à l'huile, c'est-à-dire qu'on peut ajouter, pour étendre ce polymère, environ 30 parties jusqu'à environ 150 parties d'huile pour 100 parties de polymère catalysé par des produi"te alfiniques. Pour une matière pour bande de roulement de pneus, une limite supérieure prati-40 que eà environ 80 à 100 parties d'huile pour '100 parties de po 69 13865 6 2009844 lymère catalysés par des produits alfiniques. En général, on peut appliquer n'importe quelle huile'servant de produit d'extension, disponible dans le commerce aujourd'hui et utile pour étendre les polymères catalysés par des pro-5 duits alfiniques, utilisés dans les mélanges selon des caractéristiques de la présente invention. De préférence, le'produit d'extension est un hydrocarbure liquide huileux, tel qu'une huile minérale ayant un point d'ébullition bien au-dessus des températures qu'on rencontre en cours d'utilisation ; pour des utili-10 sations ordinaires,l'huile servant de produit d'extension ne doit pas bouillir en dessous d'environ 232°C et, de préférence, ne doit pas bouillir en-dessous d'environ 288°C à 316°C, Des exemples de divers produits d'extension utiles formés d'hydrocarbures liquides huileux sont présentés dans le tableau 1 ci-dessous. TABLEAU 1 Huile Fabricant Point de Point Point #Ca i* Cn i Cp congélation (°C) éclair ? °c ) d•aniline (°i Sundex 790 Sun Oil Company 34 3a 34 0,979 + 10. 213 47 Sundex 890 n W M 48 8 44 1,014 + 10 213 34,5 Sundex 8125 tf tf fi 40 26 34 0,997 + 10 227 46 Circosol 380 n n n 14 41 45 0,928 - 21 202 81,5 Circo Light tt n 11 20 39 41 0,922 - 40 165,5 70 Point 0 d » ébulli- «sO Rubber Process Oil Dutrex 1726 Dutrex 726 Philrich - 5 Çaliflux - GrP Shell Oil Company tt tt H 39 23 41 24 38 35 Phillips Petroleum Company Golden Bear Oil Corp„ - 0,9806 0,9895 0,9930 1,01 + 18 + 15,5 + 13 + 7 227 218 249 40,5 40,5 43 418,5 355,5 35? UJ OO O en *Ca - Atomes de carbone liés dans des structures aromatiques Cn Atomes de carbone liés dans des structures naphténiques Cp - Atomes de carbone liés dans des structures paraffiniquea K> O O -O OO 4s. ■Es. 69 13865 8 2009844 l'huile servant de produit d'extension est de préférence ajoutée durant le stade de ciment, en pompant les polymères, catalysés par des produits alfiniques, dans une cuve agitée et en ajoutant l'huile servant de produit d'extension, tout en, mainte-5 nant l'agitation. L'huile servant de produit d'extension peut être également ajoutée au polymère catalysé par des produits alfiniques dans un mélangeur Banbury ou sur un broyeur à rouleau, après que le diluant ait été retiré du polymère. Si on le désire, en plus de l'huile d'extension, on peut 10 ajouter au mélange de caoutchoucs, selon des caractéristiques de la présente invention, d'autres ingrédient de compoundage tels que du noir de carbone, de l'oxyde de zinc, de l'acide stéarique, du soufre, des accélérateurs et analogues, en les incorporant-• dans le polymère catalysé par des produits alfiniques, alors que 15 ce dernier est au stade de ciment, ou en les mélangeant dans des mélanges de caoutchoucs en utilisant des machines de traitement telles que des mélangeurs Banbury et des broyeurs à rouleau. Dans la production de mélanges à utiliser dans des formulations de bandes de roulement pour pneus, on peut incorporer n'im-20 porte lequel des noirs de carbone classiques, soit au stade de ciment, soit dans des mélanges de caoutchoucsaprès avoir retiré le diluant» Alors que l'on peut employer, pour obtenir des composés convenant à de nombreux buts, n'importe quel noir de carbone comprenant les noirs au four, les noirs au carneau, et même des 25 noirs thermatomiques, les noirs au four fins, de renforcement, ont généralement des propriétés qui sont supérieures aux autres. Des exemples de noirs au four particulièrement utiles dans des formulations de caoutchoucs alfiniques pour des bandes de roulement de pneus comprennent, par exemple, les noirs au four à haut indi-30 ce d'abrasion (HAF) et les noirs au four intermédiaires à indice de super-abrasion (ISAF), indiqués ci-dessous : TABLEAU 2 Marque déposée Fabricant Type Dimension Aire de de particules surface - . . - - . Millimicrons m2/g Vulcan 6 Cabot Corp. ISAF 23 11.5 Vulcan 3 " " HAF 29 75 Statex 125-H Columbian ISAF Carbon En plus du noir de carbone, d'autres produits de charge, 40 d'autres pigments et d'autres additifs peuvent être compoundés 69 13865 9 2009844 dans les mélanges de "caoutchoucsselon des caractéristiques de la présente invention,tels que, par exemple, des argiles de kaolin, le produit dit Whiting (CaCO^), le produit dit Lithôpone (50 # - de ZnSg et 70 de BaSO^), la dolomie (CaCO^ et MgCO^), l'oxyde 5 'de zinc, le bioxyde de titane, le produit connu sous la marque déposée Hysil (silice) et analogues. Bu noir de carbone et/ou d'autres produits de charge et d'autres pigments peuvent être ajoutés en quantité s'élevant à 80 parties ou au-dessus pour 100 parties du mélange de caoutchoucs pour donner des produits utiles. 10 Dans' des formulations de bandes de roulement pour pneus, la quantité de noir de carbone utilisée est de préférence d'environ 30 à 35 # jusqu'à 60 ou même 65 °f> en poids," en se basant sur la quantité totale du mélange de caoutchoucsprésent dans la composition. D'autres quantités sont également utiles. Une partie du 15 noir de carbone peut être remplacée par d'autres pigments. La mise én pratique plus détaillée de la présente invention est illustrée par les exemples d'illustration suivants, dans lesquels les parties sont données en poids, sauf indication contraire. 20 EXEMPLE 1-4 Des copolymères de butadiène et de styrène ou d'isoprène ont été préparés en polymérisant ces monomères en présence d'un catalyseur alfinique et de 1,4-dihydronaphtalène comme agent de contrôle de "poids moléculaire. Les produits caoutchouteux résul-25 tants dans trois exemples ont été étendus en les mélangeant avec 37,5 parties d'huile dite Sundex 790 pour 100 parties de caoutchouc. Dans l'exemple 1,80 % de butadiène ont été polymérisés avec 20 # d'isoprène et le produit étendu à l'huile avait Une viscosité Mooney de 54. Dans l'exemple 2, 85 i> de butadiène ont 30 été polymérisés avec 15 1° de styrène et le produit non étendu à l'huile avait une viscosité Mooney de 72. Dans les exemples 3 et 4, 95 i° de butadiène ont été polymérisés avec 5 # d'isoprène et de styrène, respectivement, et les produits résultants étendus à l'huile avaient respectivement des viscosités Mooney de 52 et de 35 48. Quatre échantillons des produits caoutchouteux indiqués ci-dessus ont été préparés pour le test dans des bandes de roulement de pneus. Les formulations de bandes de roulement pour pneus ont été préparées en compoundant les divers ingrédients dans les pro 69 13865 10 2009844 mulations pour les bandes de roulement pour pneus sont données ci-dessous dans le tableau 3. TABLEAU 3 . Exemples Ingrédients T T Contrôle 10 15 80/20 butadiène/isoprène 85/15 butadiène/styrène 95/5 butadiène/isoprène 95/5 butadiène/styrène SBR-37701 9 Statex 125 H Sundex 790 Oxyde de zinc Acide stéariaue Agerite H.P.* Vax 1115* c Santocure N.S„ Soufre polymérisé T)i pbényl gnpmarîi tip 4-8,2 131,0 42,0 9,2 5,0 3,0 1,0 2,0 0,8 M 35,0 131,0 42,0 20,4 5,0 • 3,0 1,0 2,0 0,8 48,2 131,0 42,0 .8,2 5,0 3,0 1,0 2,0 0,8 _i£ 48,2 131,0 42,0 8,2 5,0 3,0 1,0 2,0 0,8 -k 201,0 24,0 15,0 5,0 3,0 1,0 2,0 0,8 20 25 1 100 parties de caoutchouc au butadiène-styrêne à viscosité Mooney élevée 75 parties de noir ISAF 50 parties d'huile fortement aromatique 2 Noir au four à structure élevée, intermédiaire,àindice de super—abrasion 3 65 parties de phényl-(3-naphtylamine, 35 parties de diphényl-p-phénylènediamine 4 Cire paraffinique hydrocarbonée 5 N-t-butyl-2-benzothiazolesulfénamide Des pneus ayant des bandes de roulement préparées à partir des formulations présentées ci-dessus dans le tableau ont été préparés selon des modes opératoires classiques. On a préparé et on a testé des pneus en rayonne à 4 épaisseurs,de 8,25 x 14^sur des trains de voitures automobiles, à des vitesses moyennes de ' 30 96,5 - 112,5 km/h, pendant 19.310 km0 La charge par pneu était approximativement 625,1 kg» Les résultats de tests d'usure de pneus sont présentés dans le tableau 4 ci-dessous. TABLEAU 4 35 40 Exemple Mélange de polymères Evaluation d'U£ me ae f> au coni Ligne centrale "r$îeS°US f°r Moyenne générale Contrôle 100 % SBR-3770 100 100 1 SBR-80/20 butadiène/isoprène 107 108 2 SBR-85/15 butadiène/styrène 107 106 3 SBR-95/5 butadiène/isoprène 113 112 4 SBR-95/5 butadiène/styrène 114 111 69 13865 2009844 Il apparaît immédiatèment d'après les résultats du tableau 4 ci-dessus que des pneus ayant des bandes de roulements fabriquées en caoutchouc SBR mélangé avec des polymères, catalysés par des produits alfiniques,selon des caractéristiques de la présente in-5 vention, ont une bonne résistance à l'usure, de manière inhabituelle et inespérée. Dans chaque cas, 1'addition du polymère catalysé par des produits alfiniques améliore de manière importante la résistance à l'usure du SBR. En outre, on avait observé que l'addition des polymères testés réduisait la tendance aux craque-10 lures des cannelures de pneus. De plus, les conducteurs des voitures expérimentées ont observé que les caractéristiques de traction étaient améliorées (résistance au dérapage, freinage, passage dans les virages, etc) par rapport au SBR de contrôle» La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réali-15 sation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art» 69 13865 12 2009844 REVENDICATIONS 1 - Composition de caoutchouc synthétique, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange de (A) un polymère caoutchouteux, catalysé par des produits alfiniques, ayant un poids moléculaire 5 inférieur à environ 2 millions et (B) au moins 50 fi en poids, en se basant sur le poids total de (A) et de (B), d'un caoutchouc styrène-butadiène contenant environ 5 à 40 fi en poids de styrène. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que (A) contient au moins environ 50 fi en poids d'une dioléfine 10 conjuguée, n'ayant pas plus de 12 atomes de carbone. 3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que (A) est un homopolymère d'une dioléfine conjuguée ayant 4-12 atomes de carbone. 4 - Composition selon la revendication 3, caractérisée en 15 ce que (A) est un homopolymère du 1,3-butadiène. 5 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que (B) représente 50 à 95 fi du poids total de (A) + (B). 6 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que (A) a une viscosité Mooney d'environ 30 à 80. 20 7 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que (A) est un copolymère dé butadiène et d'isoprène contenant au moins 50 fi en poids de butadiène. 8 - Composition selon la revendication 1, caractérisé en ce que (A) est un copolymère de butadiène et de «;tyrène, contenant 25 au moins 50 fi en poids de butadiène. 9 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, en plus de (A) et de (B), au moins 20 fi en poids, en se basant sur le poids total de (A), d'un hydrocarbure liquide huileux. -s 30 10 - Pneumatique caractérisé en ce qu'il a au moins une partie de bande de roulement, comprenant une composition de caoutchouc synthétique vulcanisé, telle que définie dans les revendications 1-9, et 50 à 150 fi en poids, en se basant sur le poids total de la composition de caoutchouc, de noir de carbone. 35 11 - Pneumatique selon la revendication 10, caractérisé en ce que le noir de carbone est un noir de carbone au four à indice d'abrasion élevée. 12 - Pneumatique selon la revendication 10, caractérisé en ce que le noir de carbone est un noir de carbone au four intermédiai- 40 re à indice de super-abrasion. 69 13865 13 2009844 13 - Procédé de préparation d'une composition de caoutchouc synthétique telle que définie dans les revendications 1-9, caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger (A) un polymère caoutchouteux, catalysé par led produits alfiniques, ayant un poids molé- 5 culaire inférieur à 2o000o000 avec au moins 50 fh en poids^ en se basant sur le poids total de la composition, de (B) -un caoutchouc styrène-butadiène contenant environ 5 à. 40 $ en poids de styrène, le polymère catalysé par des produits alfiniques ayant été préparé en présence d'un catalyseur alfinique comprenant un alkyla-10 te de sodium, un composé d'alkénylsodium et un halogénure de métal alcalin et un diluant hydrocarboné inerte. 14 - Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que (A) est mélangé avec (B) avant de retirer le diluant hydrocarboné de (A).