Brevet FR2008976A1 — publié le 19700130

La présente invention concerne de nouveaux' colorants mé-thiniques, leur préparation et leur utilisation dans' des élé- ' ments photographiques comme colorants non-sensibilisateurs. ainsi que des éléments contenant ces colorants. 5 Pour de nombreuses applications, il est connu d'incorporer, à des éléments photographiques, des colorants non-sensibilisateurs. Un colorant de ce type peut être utilisé comme colo-rant-filtre dans une couche coulée sur une où plusieurs couches d'émulsion photosensibles ou entre deux couches d'émulsion, 10 par exemple des couches d'émulsion à sensibilisation chromatique différente, afin de protéger la ou les couche(s) d-'émul-sion photosensible(s) sousj acentâis ) contre l'action de la lumière d'une longueur d'onde absorbée par ce colorant non-sensibilisateur ou encore, on peut l'utiliser comme colorant améliorant 15 le pouvoir résolvant dans une couche d'émulsion photosensible en vue de modifier un enregistrement de lumière dans cette couche d'émulsion ou on peut également l'utiliser comme colorant antihâo dans une couche ne contenant pas de substances photosensibles et connue sous le nom de "couche antihalo" située 20 sur l'une des faces du support portant la ou les coucheCs) d'émulsion photosens ible£s). Les colorants non-sensibilisateurs doivent répondre à des conditions rigoureuses par être utiles ckns les éléments photographiques. Ils ne peuvent pas modifier la sensibilité inhé-25 rente ou la sensibilité spectrale des émulsions photosensibles avec lesquelles ils peuvent entrer en contact. Ils doivent avoir de bonnes caractéristiques d'absorption et ils ne peuvent pas donner lieu à la formation d'un- voile. De plus, ils doivent être aisément rendus inactifs, c 'est-§>»dire décolorés ou 30 détruits et éliminés par traitement dans au moins un des li-quifes de traitement photographique. De nombreux composés ont été employés comme colorants non-sensibilisateurs pour le but indiqué ci-dessuso Bon nombre d'entre eux exercent un effet néfaste sur la sensibilité des 35 émulsions photosensibles avec lesquelles ils entrent en contact, tandis que d'autres sont inappropriés pour certaines applications, 69 16034 2 2008976 du fait qu'ils ne sont pas aisément décdorés ou qu'ilssont incomplètement décolorés dans les solutions de traitement. Ainsi, parmi les colorants non-sensibilisateurs et qui sont d'un emploi très répandu actuellement dans: les éléments 5 photographiques, les .plus représentatifs-sont les pyrazolone-oxonols et les colorants obtenus par condensation, de-pyrazo-lones avec des cinnamaldéhydes ou des p-aminobenzaldéhydes substitués à l'atome d'azote. Toutefois, bon nombre de ces colorants présentent un inconvénient important du fait qu'ils sont 10 inappropriés pour être utilisés dans des éléments photographiques du type, employé dans les arts graphiques, plus-.particulièrement dans les éléments photographiques de type "lithographique". En effet, ces pyrazolon.e—oxonols et ces pyrazolo— nés de cinnamylidène sont incomplètement décolorés dans les 15 révélateurs spéciaux du type dit "lithographique", de sorte que ces révélateurs sont aisément colorés. Par l'expression "révélateur du type lithographique" on entend une solution révélatrice aqueuse contenant, comme unique substance révélatrice, de 1'hydroquinone et, comme antioxydant, 20 un composé d'addition d'hydrogénasuifite d'une cétone ou d'un aldéhyde aliphatique, par exemple le composé d®addition cte ' formaldéhyde et d'hydrogénosulfite de sodium. Suivant la présente invention, on prévoit de nouveaux colorants non-sensibilisateurs utilisés comme colorants—filtres 25 et colorants antihalo dans les couches colloïdales photographiques non-photosensibles et comme colorants améliorant le pouvoir résolvant dans les couches d'émulsion photographiques photosensibles qui sont décolorées rapidement, complètement et d'une manière irréversible dans les liquides de traitement photo-30 graphique, même dan^-s les révélateurs de type lithographique. Les nouveaux colorants non-sensibilisateurs suivant la présente invention peuvent être représentés car la formule BAD ORIGINAL générale I : D K. u I 1 M K C 69 16034 3 2008976 dans laquelle : Y représente un groupe hydroxyle, un groupe alcoxy, un groupe alcoylthio, amino substitué ou non, par exemple un groupe dialcoylamino, tel qu'ion groupe diméthylamino et le groupe 5 — ^t ' dans lequel n est égal à 1, 2 ou 3 et X et X» (identiques ou différents) représentent chacun un groupe cyano, un groupe carboxyle, ion groupe sulfo, ion atome d'halogène, par exemple un atome de chlore, un groupe alcoxycar-bonyle, -par exemple un groupe méthoxy-carbonyle, un groupe 1G aryloxycarbonyle, ion groupe amino, un groupe amino substitué, par exemple un groupe diméthylamino, un groupe d'ammonium quaternaire, un groupe -SC^R^t dans lequel représente un groupe alcoyle, un groupe aralcoyle, ou un groupe aryle, ces groupes pouvant être substitués ou non, 15 p est égal à 1 ou 2, Ar représente un noyau arylène, vin noyau arylène substitué, ou un noyau arylène condensé pour former un système à noyaux condenses niâis, de preference, un groupe phenylene ou un groupe phénylène substitué, par exemple un groupe phénylène sub-20 stitué par un groupe alcoyle inférieur, un groupe alcoyle inférieur substitué, un groupe aryle, un groupe aryle substitué, un groupe hydroxyle, un groupe alcoxy, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un groupe nitro, un groupe alcoxycarbonyle, un groupe carboxyle, un groupe cyano, un 25 groupe sulfo, un groupe alcoylsulfonyle, un groupe carbamoyle, ton groupe carbonamido, ion groupe sulfamoyle, un groupe sul-fonamido, un groupe amino, un groupe mercapto ou un groupe alcoylthio, et L^, et (identiques ou différents) représentent chacun un 30 groupe méthine, ou un groupe méthine substitué, par exemple un groupe méthine substitué par un groupe alcoyle, aralcoyle ou ax&e, R^ représente un groupe alcoyle ou un groupe alcoyle substitué, par exemple vm groupe carboxy-alcoyle et sulfo-alcoyle, un 35 groupe allyle, un groupe cycloalcoyle, un groupe aralcoyle, un groupe aralcoyle substitué, un groupe aryle ou un groupe aryle substitué, et 69 16034 4 2008976 R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle, ou un groupe alcoyle substitué, par exemple un groupe carboxy-alcoyle et un groupe sulfo-alcoyle, un groupe allyle, un groupe cycloalcoyle, un^groupe aralcoyle, un groupe aral-5 coyle substitué, un groupe aryle ou un groupe aryle substi tué, la molécule du colorant contenant au moins ion groupe carboxy-alcoyle ou sulfoalcoyle sous forme d'un acide ou d'un sel, par exemple sous forme d'un sel de métal alcalin, d'un sel d'ammo-10 nium, d'un sel de métal alcalino-terreux, d'une aminé organique telle qu'un sel de pyridine, etc. Les colorants utilisés suivant la présente invention répondent aux conditions rigoureuses qui sont imposées aux colorants antihalo, aux colorants-filtre et aux colorants amé-15 liorant le pouvoir résolvant pour les éléments photographiques aux halogénures d'argent; en d'autres termes, ils nerêsensi-bilisent pas ou ne forment pas de voile dans l'émulsion photosensible à l'halogénure d'argent, ils sont parfaitement miscible aux colloïdes photographiques, par exemple la gélatine 20 ils peuvent être incorporés aisément au matériel photographique ils possèdent un pouvoir tinctorial intensif et ils sont décolo rés rapidement, complètement et d'une manière irréversible sans former des produits de dégradation colorés dans des milieux réducteurs alcalins ou acides tels que les bains de dévéloppement 25 photographiques alcalins, y compris ceux du type "lithographique", ainsi que dans les bains d^e fixage acides. Par un choix judicieux des substituants, on peut adapter-, aux nécessités, les caractéristiques des nouveaux colorants améliorant le pouvoir résolvant suivant l'invention concernant 30 l'intervalle d'absorption, la solubilité et le solidité à la diffusion. On donnera ci-après des exaples de colorants non-sensi-bilisateùrs suivant 1 69 16034 5 2008976 i. chtcooh I ^ N o=c^ vc=o h?C>- -ch=c I NH ii 0 10 lr^2'Z ( TOœIcH|:W-0-CH"«scA 20 25 Cj:H2-COOH NC:S^CHtN-0-CH-ic>H 30 35 CH„—COOH I 2 0=Ç C=0 nc:H^:^C> o 69 V6034 6 2008976 5. CH -COOH i 2 .N o=c xc=p H^- -CH=CH-CH-^iH (3 M 6. L U 7. 20 x"v 0=C C=0 ^£>-^>-CH.CH-CH.CS ,H-CH2- COOH 3~ " V 0 (ÇH2)7-CH3 0=C ^0=0 HP J 1 - p^N- -ch=ch-ch=cx /n-ch2-cooh il O 3. 30 . 0=C^ ^ = 0 H„C\ H 3C^N-"CZ^~CH=CH~CH=Cn. /n-CH2~C00H II 0 H - ,Ns 0=C C-0 h r 1 I „3): *>-CH=CH-CH=C li-CH,GK_S0,K H C' \ , CL o il O 69 16034 7 2008976 10 On peut préparer les colorants suivant la présente invention en faisant réagir un composé de formule généràe II : Ï1 o/Y0 H2\)'R2 II O avec un composé de formule générale III : ï-Ar-(VL2-,P-lLl-0 dans lesquelles R^, R2, L^, L2, L^, Ar, Y et p ont les mêmes significations que celles indiquées ci-dessus. On peut effectuer la réaction en chauffant un mélange 15 des composés II et III en présence d'un agent de condensation basique tel que l'acétate de sodium ou la pyridine. La réaction peut également se dérouler dans un diluant inerte tel que le méthanol, l'éthanol, l'ëther monométhylique d'éthylèneglycol 1'acétonitrile, le sulfoxyde de diméthyle, le dioxyde-1,1 de 20 tétrahydrothiophène ou le diméthyl-formamide, en présence ou non d'un agent de condensation basique. Les produits intermédiaires de formule II peuvent.être préparés sans difficultés de façon connue dans la technique en faisant réagir l'urée appropriée avec de l'acide malonique 25 en présence d'anhydride acétique. On peut obtenir cette urée en faisant réagir, dans un solvant inerte tel que le benzène, un isocyanate organique ou un cyanate inorganique tel que le cyanate de potassium, avec une aminé primaire. Les aldéhydes de formule III, dans laquelle p = 1, peuvent 30 être préparés à partir des thioéthers alcoyl-phényliques, des éthers alcoyl-phényliques, des phénols et des anilines correspondants suivant la réaction de Vilsmeier et Haack ("Ber." 60, 119, 1927) en utilisant du diméthyl-formamide comme agent de formylation, tandis que ceux dans lesquels p = 2, peuvent 35 être préparés d'une manière analogue à la réaction de Vilsmeier décrite par C. Jutz, "Ber.", 91, 850 (1958) avec du N-méthyl— 69 16034 8 2008976 anilinpropén-(l)-al (3), ainsi que les anilines, les phénols, les éthers alcoyl-phényliques et les thioéthers alcoyl-phényliques appropriés. Ces derniers composés peuvent être préparés par des :procédés bien connus dans la chimie organi-5 que. Les préparations ci-après illustrent la façon dont on peut préparer les nouveaux colorants non-sensibilisateurs suivant 11invention. Préparation 1 - colorant 2 10 Pendant 30 minutes, on fait bouillir un mélange de 2,4 g d'acide N,N'-dibutyl barbiturique (préparé comme décrit ci-après), de 2,4 g de p-bis-carboxyméthylamino-benzaldéhyde et de 1,4 g d'acétate de sodium cristallin dans 50 ml d'acide acétique glacial. Après réfrigération pendant une nuit, on 15 obtient un colorant jaune de formule 2 et on le sépare par filtration. Rendement î 3,5g (76 %)• Point de fusion : supérieur à 260°C. On prépare l'acide N,N'-dibutyl-barbiturique en faisant 20 réagir des quantités équimoléculaires de N,N'-dibutyl-urée (point de fusion î 74°C) et d'acide malonique en présence d'acide acétique et d'anhydride acétique. Suivant le procédé décrit par Clark-Lewis et Thonpson ("J.Chem.Soc.", 1959, 1628), on évapore le mélange réactionnel sous pression réduite et l'on 25 fait bouillir le résidu pendant trois heures avec 17 % d'acide chlorhydrique dans de l'eau, afin d'hydrolyser éventuellement l'acide barbiturique substitué par un groupe 5-carboxy-aeétyle. En refroidissant le mélange réactionnel, on obtient un produit cristallin. 30 Point de fusion : 49 °C.. Préparation 2 ; colorant 4 A une solution de 0,7 g (0,003 mole) d'acide N-butyl-N'-carboxyméthyl-barbiturique (préparé comme décrit ci-après) dans 15 ml d'éthanol sec, on ajoute 0,68 g (0,003 mole) de 35 p-bis-cyanoéthylamino-benzaldhyde. On fait bouillir le mélange pendant une heure au bain-marie. On laisse refroidir la solution orange foncé pendant une nuit et un colorant jaune se 69 16034 9 2008976 sépare en cristaux. Après filtration, lavage à l'éther et séchage, on obtient 1,2 g (92 %) du colorant répondant à la formule 4. . On peut préparer l'acide N-àatyl—N'-carboxyméthyl—barbitu-5 rique suivant le procédé décrit dans le brevet français -1.290.430 demandé le 12.4.1961 au nom de Kodak. Toutefois, dans ce type de réaction, on obtient fréquemment de meilleurs rendements si la température ne dépasse pas 60oC au cours.de l'hydrolyse* de l'acide N-éthoxy-carbonyl-méthyl-N---alc.oyl-bar-10 biturique intermédiaire avec de l'hydroxyde de sodium aqueux. On peut également obtenir d'excellents résultats par hydrolyse avec 17 % d'acide chlorhydrique dans de l'eau. Préparation 3 : colorant 9 Dans un mélange de 350 ml d'éther monométhylique d'éthylène-15 glycol et de 70 ml d'eau, on dissout 51 g du sel de potassium de l'acide N-sulfoéthyl-2* barbiturique brut et 33 g d'aldéhyde p-N,N-diméthylamino-cinnamique. On chauffe la solution à reflux pendant une heure, après quoi on la refroidit et l'on ajoute 100 ml d'eau pour éviter la cristallisation de l'acide 20. barbiturique n'ayant éventuellement pas réagi. On laisse reposer le mélange réactionnel pendant une nuit dans un réfrigérateur, après quoi, on sépare le colorant formé par filtration et on le lave deux fois à fond avec 250 ml d'acétone en ébulli-tion. 25 Rendement : 16,6 g (21 %). L'acide N-sulfoéthyl-2'-barbiturique peut être préapré de la manière suivante : Dans une solution de 148 g d'acide malonique dans 236 ml d'acide acétique, on met en suspension 244 g du sel ,de potassium 30 de la sulfoéthyl-2 urée, préparé en traitant une solution aque» se concentrée de^ taurine avec du cyanate de potassium solide. On chauffe le mélange à 60-70°C, après quoi, tout en agitant, on ajoute goutte à goutte 472 ml d'anhydride acétique. On élève progressivement la température à 90°C. Après l'avoir maintenu 35 pendant 6 heures à 90°C,. on laisse refroidir le mélange réactionnel pendant une nuit. On sépare le précipité- formé par 16034 10 2008976 filtration et on le laisse digérer avec un litre d'acide acétique. On sépare le produit par filtration, on le lave avec de l'éther et on le sèche. Le sel de potassium brut de l'acide N-sulfoéthyl-21 barbiturique ainsi obtenu pèse 193 g. D'une manière analogue, on prépare lés colorants répondant aux formules 1, 3, 5, 6, 7 et 8» Les caractéristiques d'absorption des colorants sont reprises dans le tableau ci-après. Colorant de formule Maximum d'absorption (nm) £ «io~4 1 470 (a) 5,52 2 444 (b) 3,40 3 445 (b) 4,97 4 442 (a) 2,44 5 540 (a) 4, 60 5 538 (a) 5,70 7 533 (a) 6,58 O O 536 (a) 6,01 9 578 (c) 3,66 (a) mesurée dans du néthanol (b) mesurée dans de l'éther monométhylique d'éthylèneglycol (c) mesurée dans de l'eau Les colorants suivant l'invention peuvent être appliqués à n'importe quel élément photographique à base d'un halogénure d'argent photosensible lorsqu'on désire ou lorsqu'il est nécessaire d'obtenir des colorants pouvant être décolorés aisément. Ces colorants peuvent être appliqués, par exemple, dans une couche antihalo, par exemple entre.le support-et une couche d'émulsion à 1*halogénure d'argent photosensible ou au dos du support, dans une couche filtrante située au-dessus ou entre les couches d'émulsion aux halogénures d'argent photosensibles ou comme colorants améliorant le pouvoir résolvant dans une couche photosensible. Lorsqu'ils sont utilisés comme colorants anéliorant ' le pouvoir dissolvant dans une cc-uche d'émulsion photosensible à l'halogénure d'argent, ces colorants ne diminuent: nullement ou ne diminuent pratiquement pas la sensibili-cé BAD QRJGfrtAt 69 16034 11 2008976 inhérente et/ou spectrale de l'halogénure d'argent. Les colorants suivant la présente invention peuvent être incorporés à un matériel photographique suivant n'importe quelle technique connue de l'homme de métier. On donnera ci-5 après une simple description de certaines techniques appropriées et il est entendu que la cadre de l'invention n'y est nullement limité. On dissout un sel alcalin d'un cdorant suivant la présente invention dans de l'eau, après quoi on disperse la solution 10 obtenue, éventuellement en présence d'un rouillant, dans une composition colloïdale hydrophile, de préférence une solution de gélatine. On peut obtenir des couches présentant une large absorption spectrale et dans lesquelles le colorant résiste, à la diffu-15 sion, pour autant que le colorant contienne uniquement un ou des groupes carboxyles et aucun groupe d'acide sulfonique lorsque, avant, pendant ou après l'addition de la solution aqueuse des sels alcalins des colorants, on ajoute, à la composition colloïdale hydrophile, un équivalent d'un acide hydro-20 soluble, par exemple l'acide chlorhydrique pu l'acide acétique ou encore un équivalent d'un sel hydrosoluble formant avec le colorant des sels insolubles dans l'eau, par exemple le nitrate d'argent ou le nitrate de plomb. Les colorants suivant la présente invention, qui sont 25 difficilement solubles dans l'eau, peuvent également être incorporés sous une forme résistant à la diffusion et arec une large absorption spectrale lorsqu'on utilise une dispersion de ces colorants dans ion colloïde hydrophile obtenu suivant une des méthodes ci-après : 30 a) On disperse une solution du colorant dans un solvant organique approprié miscible et/ou non-miscible à l'eau, dans une solution colloïdale hydrophile, de préférence une solution aqueuse de gélatine, parfois en présence d'un agent mouillant. Pour plus de détails concernant ces techniques 35 de dispersion, on peut se référer aux brevets britanniques 791.219 demandé le 9.11.1955 au nom de Kodak et 1.098.594, 69 16034 12 2008976 1.099.414, 1.099.415, 1.099.416 et 1.099.417, tous demandés le 25.1.1965 au nom de la Demanderesse, au brevet américain 2.304.940 demandé le 19.1.19'40 aux noms de Leopold D. Mannes et Leopold Godowsky, ainsi qu'au brevet français 1.555.663 5 demandé le 20.10.1967 au nom de la Demanderesse. b) Dans un broyeur, par exemple un broyeur colloïdal à boulets, on broie finement une suspension du colorant dans de l'eau, parfois en présence d'un agent mouillant; le colloïde hydrophile peut être ajouté avant ou après le processus de 10 broyage. c) On dissout des colorants difficilement solubles dans l'eau et répondant à la formule générale I ci-dessus sous forme de leurs sels de métaux alcalins dans un solvant non-miscible à l'eau, après quoi on disperse la solution dans 15 l'eau ou dans un colloïde hydrophile aqueux et l'on élimine le solvant. Ensuite, on mélange la solution obtenue avec la composition de revêtement colloïdale hydrophile. Pour plus de détails concernant la technique décrite ci-dessus, on peut se référer au brevet belge 722.026 demandé le 9.10.1968 20 au nom de la Demanderesse. Les colloïdes ou les mélanges de colloïdes utilisés dans les compositions colloïdales hydrophiles dans lesquelles les colorants sont dispersés, peuvent être de n'importe quel type habituellement employé dans les matériels photographiques, 25 par exemple la gélatine, la caséine., l'alcool polyvinylique, la poly-N-vinylpyrrolidone, la carboxyméthyl-cellulose, l'alginate de sodium, etc., la gélatine étant toutefois préférée. Avant la coulée, aux dispersions des colorants, on peut ajouter d'autres ingrédients tels que des adjuvants de coulée 30 et des durcissants. Les exemples suivants illustrent plus particulièrement l'emploi des colorants suivant la présente invention. Exemple 1 On prépare une solution de coulée de la composition sui-35 vante : gélatine inerte 50 g 69 16034 13 2008976 colorant 7 (solution dans de l'eau en présence de 1 équivalent de KOH) 1 g saponine 1,25 g formaldéhyde (en solution aqueuse à 4 %ï 1 ml 5 eau,pour compléter à 1000 ml On règle le pH de la solution de coulée à 6,1. On coulé la solution sur un support de triacétate de cellulose muni d'une couche adhésive à raison de 50 g/m2, de façon qu'il y ait 2,5 g de gélatine et 50 mg du colorant par mètre carré. 10 On obtient une couche de gélatine rouge dont les caracté ristiques d'absorption spectrale sont reproduites par la courbe A de la figure 1. Le colorant présent dans la couche de gélatine décrite présente une excellente solidité à la diffusion, de sorte qu'il 15 peut être utilisé comme couche sousjacente antihalo pour une couche d'émulsion sensibilisée spectralement et coulée sur ladite couche de colorant. On ne mesure aucune désensibilisation. Le colorant se décolore complètement au cours du traitement photographique classique, qu'il s'agisse d'un traitement 20 pour le noir et blanc ou d'un traitement négatif ou positif en couleurs; de même, le colorant se décolore complètement dans les révélateurs de type lithographique. Exemple 2 De la même manière que celle décrite à l'exemple 1, on 25 prépare une solution de coulée contenant 5,4 g du colorant 5. Ensuite, on ajoute le colorant à partir d'une dispersion dans de la gélatine aqueuse à 2 %, cette dispersion étant formée au moyen d'un broyeur basculant avec une concentration de 2,5 g du colorant dans 100 g de la dispersion. 30 On coule cette solution sur un support de triacétate de cellulose muni d'une couche adhésive de façon qu'il y ait 2,5 g de gélatine et 270 mg de colorant par mètre carré» On obtient une couche violette dont les caractéristiques d'absorption spectrale sont reproduites par la courbe B de la 35 figure 1. La résistance à la diffusion du colorant de cette couche n'est pas aussi bonne qu'à l'exemple 1, mais cette couche peut 69 16034 14 2008976 être parfaitement utilisée comme couche dorsale antihalo. Ce colorant se décolore complètement au cours du traitement photographique, même dans des révélateurs du type lithographique. Exemple 3 5 On prépare une solution de coulée de la manière suivante: gélatine inerte 20 g colorant 2 (dispersion dans de la gélatine aqueuse à 2 % en une concentration de 2,5 % en poids, cette dispersion étant préparée au moyen d'un broyeur 10 basculant) 9,6 g sulfate sodique de méthyl-2 éthyl-7 undécane 1,0 g eau, pour compléter à 1000 ml Lorsqu'on coule à raison de 1 g de gélatine et de 0,48 g 15 de colorant par mètre carré, on obtient une couche dont les caractéristiques d'absorption spectrale sont reproduites par la courbe A de la figure 2. La couche obtenue peut être utilisée comme couche filtrante pour le jaune, ayant une excellente résistance à la diffu-20 sion, entre la couche d'émulsion à 1'halogénure d'argent sensible au vert et la couche d'émulsion à 1!halogénure d'argent sensible au bleu d'un matériel photographique en couleurs à couches multiples. Le colorant se décolore complètement au cours du traitement photographique normal en couleurs. 25 Exemple 4 D'une manière analogue à celle décrite à l'exemple 3, on prépare une solution de coulée avec 7 g du colorant 1. On ajoute ce colorant à partir d'une dispersion dans de la gélatine aqueuse à 2 %, en une concentration de 2 % en poids, cette dis-30 persion étant préparée au moyen d'un broyeur basculant. Lorsqu'on coule à raison de 1 g de gélatine et de 0,35 g de colorant par mètre carré, on obtient une couche jaune dont les"caractéristiques d'absorption sont reproduites par la courbe B de la figure 2. 35 Le colorant se décolore rapidement et complètement si. on le traite dans des bains de traitement photographiques ri-,niques, ainsi que d^ns des révélateurs de type lithographique. BAD ORIGfNAL 69 16034 15 2008976 Exemple 5 D'une manière analogue à celle décrite à l'exemple 1, on prépare line solution de coulée comprenant 5,6 g du colorant 8. On ajoute le colorant à partir d'une dispersion dans de 5 la gélatine aqueuse à 2 % formée au moyen d'un broyeur basculant en une concentration de 2,5 g de colorant dans 100 g de la dispersion. On coule cette solution sur un support de polyester muni d'une couche adhésive, de façon qu'il y ait 2,5 g de gélatine 10 et 280 mg de colorant par mètre carré. On obtient une couche rouge-violet dont les caractéristiques d'absorption spectrale sont reproduites à la figure 3. Le colorant de la couche de gélatine décrite ci-dessus présente une excellente résistance à la diffusion, de sorte 15 qu'il peut être utilisé comme couche sousjacente antihalo pour une couche d'émulsion à 1'halogénure d'argent sensibilisée optiquement, par exemple une couche d'émulsion graphique orthochromatique coulée sur ladite couche de colorant. Le colorant se décolore complètement au cours du traitement dans les bains 20 de traitement photographiques classiques, ainsi qu'au cours du traitement dans les révélateurs lithrographiques. 69 16034 16 2008976 REVENDICATIONS 1. Colorant répondant à la formule générale : Rl O 1 t » 5 i II R2 O dans laquelle : représente un groupe alcoyle, un groupe alcoyle substitué, 10 un groupe allyle, un groupe cycloalcoyle, un groupe aral coyle, un groupe aralcoyle substitué, ou un groupe aryle ou un groupe aryle substitué, R2 représente de l'hydrogène, un groupe alcoyle, un groupe alcoyle substitué, un groupe allyle, un groupe cycloalcoyle, 15 un groupe aralcoyle, un groupe aralcoyle substitué, lin groupe aryle, ou un groupe aryle substitué, L^, "-et (identiques ou "différents) représentent chacun un groupe méthine, ou un groupe méthine substitué, Ar représente un noyau arylène, un noyau arylène siistitué ou 20 un noyau arylène condensé pour former un système à noyaux condensés, p est égal à 1 ou 2, et Y représente un groupe hydroxyle, un groupe alcoxy, un groupe alcoylthio, un groupe amino ou un groupe amino substitué, 25 la molécule du colorant contenant au moins un groupe carboxy-alcoyle ou sulfoalcoyle sous forme d'un acide ou d'un sel. 2. Colorant suivant la revendication 1, caractérisé en ,x(CH ) —X ce que Y représente un groupe amino de formule-NC^^2^n , dans laquelle n est égal à 1, 2 ou 3, X et X' (identiques ou 30 différents) représentant chacun un atome d•hydrogène, un groupe cyano, un groupe carboxyle, un groupe alcoxy-carbonyle, un groupe aryloxy-carbonyle, un atome d'halogène, un group e sulfo, un groupe amino, un groupe amino substitué, un groupe d'ammonium quaternaire, un groupe -SO2R.J, dans lequel R^ représente un 35 groupe alcoyle, un groupe alcoyle substitué, un groupe aralcoyle, un groupe aralcoyle substitué, un groupe aryle ou un 69 16034 17 2008976 groupe aryle substitué, 3. Colorant suivant "la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que Ar représente un radical phénylène o" 4. Colorant suivant la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé 5 en ce que et/ou R^ représentent un groupecarboxyalcoyle ou sulfoalcoyle sous forme d'un acide ou d'un sel. 5. Colorant suivant la revendication 3, caractérisé en ce que X et/ou X1 représentent un groupecarboxyalcoyle ou sulfoalcoyle sous forme d'un acife ou d'un sel. 10 6. Procédé de préparation d'un colorant suivant la revendi cation 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé répondant à la formule générale : ?: o=c c=o 15 i i H2CVN-R2 II O avec un aldéhyde répondant à la formule générale : 20 Y-Ar-CL3=L2-)p_1L1=0 dans lesquelles R^, R2, L2, , Ar, Y et p ont les mêmes significations que celles décrites à la revendication /l. 7. Composition colloïdale comprenant un colorant suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 5. 25 8. Elément photographique photosensible comprenant une couche d'une composition colloïdale suivant la revendication 7. 9. Elément photographique photosensible en couleurs contenant un colorant suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 5, dans une couche colloïdale protégeant au moins une couche 30 d'émulsion à 1'halogénure d'argent sensibilisée spectralement contre la lumière d'une longueur d'onde absorbée par ledit colorant. 10. Elément photographique photosensible comprenant au moins une couche d'émulsion à 1'halogénure d'argent et une 35 couche antihalo contenant un colorant suivant l'une ou l'autre des renendications 1 à 5. 69 16034 18 2008976 11. Elément photographique photosensible comprenant au moins une couche d'émulsion,à l'halogénure d'argent contenant un colorant suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 5.