Brevet FR2011452A1 — publié le 19700227

La présente invention concerne une composition utilisable pour des moulages. L'invention se rapporte en particulier à la préparation d'une telle composition donnant des moulages plus hydrophiles en surface et moins électrostatiques. Jusqu'à maintenant, on a moulé des résines thermoplastiques par filage, par fusion, moulage par extrusion ou par injection, grssce à un moulage par fusion facile; ces résines ont trouvé une vaste gamme d'application depuis des articles domestiques tels que fils, films ou coffrets, jusqu'à des matières industrielles. Comme ces résines thermoplastiques sont fortement hydrophobes et que les articles moulés sont hautement électrostatiques, ceuxci absorbent la poussière de l'air, se salissent, sont difficiles à mouiller et leurs surfaces ne sont nettoyées qu'avec peine à l'aide de chiffons humides, en raison de la fixation de gouttes d'eau sale . Lorsque l'on place ces articles moulés dans une pièce très humide, il se forme des gouttes d'eau qui restent et s'écoulent difficilement et qui parfois tombent directement. Dans ce cas, l'angle de contact entre la surface du moulage et l'eau est si grand que la surface d'évaporation diminue. Ainsi, les gouttes d'eau formées restent longtemps sur la surface de l'article et iont rapidement des salissures.De plus, les propriétés de contact de ces articles moulés sont défavorables.On connaît quelques méthodes qui utilisent un surfactif pour améliorer des propriétés partielles de ces articles, mais leurs effets sont de durée trop courte. A la suite de nombreuses recherches pour surmonter les défauts des méthodes connues, la Demanderesse a découvert qu'en faisant un mélange uniforme de comprimés de résine thermoplastique hydrophobe et d'une résine soluble dans l'eau, capable d'abaisser la tension de surface ou d'une résine hydrophile insoluble dans l'eau et qu'en moulant le mélange selon une méthode classique de moulage par fusion, comme le moulage par extrusion ou injection, la résine soluble dans l'eau ou la résine hydrophile utilisée est fondue uniformément avec la résine thermoplastique de moulage à introduire dans le moule; la surface du moulage devient hydrophile et le reste très longtemps Bien qu'en ajoutant de la résine ordinaire soluble dans l'eau et non tensio-active, à la résine thermoplastique hydrophobe, on abaisse remarquablement des propriétés mécaniques des moulages obtenus en raison du manque de solubilité mutuel le, et que dans la plupart des cas, on n'obtienne pas des articles moulés satisfaisants, on peut atteindre une solubilité mutuelle suffisante sans diminuer des propriétés mécaniques et la surface de l'article moulé peut entre rendue hydrophile de façon remarquable en étant moins électrostatique, en effectuant le moulage de mélange à l'état fondu, avec une résine soluble dans l'eau et capable d'abaisser la tension superficielle. Des résines thermoplastiques hydrophobes utilisables selon le procédé de l'invention, sont par exemple : des polyoléfines (polyéthylène, polypropylène), du polystyrène, du polybutadiène,du polyacrylate, du polyméthacrylate, du polychlorure de vinyle,du polyacrylonitrile, du polycarbonate, du polyester thermoplastique, du polyamide et une résine copolymère de plus de deux membres tels qu'une oléfine (par exemple ,éthylène, propylène),du styrène, du butadiène, de l'acrylate, du méthacrylate, du chlorure de vinyle et de l'acrylonitrile. Des résines solubles dans l'eau capables de diminuer la tension superficielle sont, par exemple, l'alcool polyvinylique partiellement ou complètement saponifié, fusible (degré de saponification : 60 à 100 moles %, degré de polymérisation : 100 i 3000), des dérivés d'alcool polyvinylique portant un groupe carboxyle, d'autres groupes ester vinyliques, éther vinyliques ou d'autres substituants capables de diminuer la tension superficielle, une résine acrylate partiellement ou complètement saponifiée, la polyvinylpyrrolidone, le polyalcoylèneoxyde et le méthyléther polyvi vinylique0 Parmi ces résines tensio-actives, la plus efficace est une résine soluble dans l'eau, dont la tension superficielle est inférieure à 64 dyne/cm dans une solution aqueuse à 4 .Lorsqu'on utilise de l'alcool polyvinylique, par exemple un tel alcool par- tiellement saponifié est plus efficace que l'alcool complètement saponifié, qui présente une tension superficielle inférieure en solution aqueuse. La résine la plus intéressante est de l'alcool polyvinylique.en poudre, saponifié de 60 à 90 moles % et avec un degré de polymérisation compris entre 100 et 1000.Lorsqu'on utilise pour un moulage une résine soluble dans l'eau dont la tension superficielle dans une solution aqueuse à 4%, est inférieure à 64 dyneicm, on obtient une composition de moulage uniforme qui se dissoud bien avec une résine thermoplastique hydrophobe,et le moulage possède une surface fortement hydrophile et peu électrostatique. Lorsque la tension superficielle de cette résine dépasse 64 dyne/cm, il est difficile d'obtenir une surface de moulage suffisamment hydrophile et faiblement électrostatique, en raison de sa faible solubilité mutuelle avec une résine hydrophobe. Dans le procédé de la présente invention, il est impossible d'utiliser une résine soluble dans l'eau, incapable d'abaisser la tension superficielle, comme l'amidon, l'liydroxyéthylcellulose ou la méthylcellulose. La résine soluble dans l'eau, capable de diminuer la tension superficielle est utilisée à raison de 5 à 50 4/0 en poids et de préférence de 5 à 25% en poids, par rapport à la quantité de résine thermoplastique hydrophobe, cette quantité variant quelque peu en fonction de la résine thermoplastique hydrophobe et de la résine soluble dans l'eau. Par exemple, il est préférable d'utiliser une quantité de 5 à 25% en poids lorsqu'on ajoute de l'alcool polyvinylique partiellement saponifié à une résine copolymère de styrène-butadièneO Lorsque la résine soluble dans l'eau et capable de diminuer la tension superficielle, est présente à moins de 5% en poids, il est difficile d'obtenir une surface de moulage suffisamment hydrophile et faiblement électrostatique.Lorsque cette quantité dépasse 25% en poids, la surface devient plus hydrophile et la dispersion uniforme avec une résine thermoplastique hydrophobe devient mauvaise; en outre la surface est abîmée par la formation de bulles. 1l est impossible d'ajouter une résine soluble dans l'eau qui est incapable de diminuer la tension superficielle, à plus de 5% en poids par rapport à la résine thermoplastique hydrophobe; même si l'on obtenait un article moulé en ajoutant de 3 à 4% de cette résine, on n'obtiendrait pas une surface de moulage plus hydrophile et faiblement électrostatique. On peut déterminer les caractères hydrophile et électrostatique d'une surface de moulage par l'activité de surface et la quantité de la résine soluble dans l'eau et capable d'abaisser la tension superficielle0 Plus l'activité de surface de la résine soluble dans l'eau et la quantité sont grandes, plus grand est l'effet. Des exemples de résine hydrophile insoluble dans 1'eau et utilisable dans le procédé de l'invention sont l'alcool polyvinylique fusible, saponifié de 40 à 60 % en moles, un copolymère complètement ou partiellement saponifié de : (A) un ester vinylique (par exemple l'acétate de vinyle) et (B) un ou plusieurs monomères d'oléfine (par exemple l'éthylène ,le propylène), un éther vinylique d'alcoyle supérieur (comme l'éther vinylique de lauryle), un ester vinylique d'acide aliphatique supérieur à channe droite ayant de 3 à 20 atomes de carbone et un ester vinylique d'acide aliphatique à chatne ramifiée, représenté par la formule générale = = CHOCOCR1R2R 30ù R1, R2 et Ra sont chacun un groupe alcoyle, le nombre total d'atomes de carbone-étant de 3 à 20 et de l'alcool polyvinylique acétalé.Parmi ces composés, les plus favorables sont un copolymère partiellement saponifié d'acétate de vinyle et d'éthylène (teneur en éthylène : 20 à 65 moles %) et un copolymère partiellement saponifié d'acétate de vinyl et d'un ester vinylique d'acide aliphatique à chape ramifiée (teneur en ester vinyli- que : 2 à 25 moles,'). Parmi ces résines hydrophiles insolubles dans l'eau, il est préférable d'utiliser celles qui ont un paramètre de solubilité supérieur à 14,0. Si ce paramètre est inférieur à 14,0, on observe un bon moulage, mais il est difficile de parvenir à une surface de moulage fortement hydrophile, même en utilisant nne grande quantité té de cette résine. La résine hydrophile est utilisée avec de bous résultats à raison de 5 à 50% en poids par rapport à la résine thermoplastique hydrophobe ; ces quantités varient en fonction des résines hydrophiles et hydrophobes mises en oeuvre. Plus cette quantité est im- portante, plus grand est l'effet. Lorsque la quantité de résine hydrophile est inférieure à 5% en poids, il est difficile d'obtenir une surface de moulage plus hydrophile et peu électrostatique. Lorsque cette quantité dépasse-50% en poids, les propriétés hydrophiles et les propriétés de moulage deviennent défavorables. On peut déterminer les caractères hydrophile et électrostatique d'une surface de moulage à l'aide du paramètre de solubilité de la résine hydrophile et de sa quantité. Plus ce parambtre et cette quantité sont élevés, plus l'effet est grand. Le mieux est d'utiliser la résine soluble dans-l'eau et la résine hydrophile sous forme de poudres fines, dont la taille est inférieure à 0,17 mm et. de préférence à 0,15 mm; plus cette taille est faible, meilleur est le résultat. L'article moulé selon l'invention peut être une plaque, une feuille, un film et un fil. Cet article moulé à partir de la composition selon l'invention présente les avantages suivants : il est très hydrophile,peu élec- trostatique, présente des propriétés d'adhésion favorables et des propriétés mécaniques constantes. Le moulage selon l'invention peut être effectué d'une manière classique, à partir de la présente composition utilisée pour moulages, de la même façon que la résine thermoplastique connue pour le moulage, mais exempte de résine soluble dans l'eau. On peut ajouter à la présente composition des charges et des agents colorants. Les exemples suivants illustrent les aspects pratiques et préférés actuellement de la présente invention. EXEMPLE 1 :- Lors du moulage par injection d'un copolymère acrylonitrile-butadiène-styrène (appelé ci-après ABS), on effectue le moulage en utilisant un mélange uniforme de pastilles D'ABUS et de 8% en poids par rapport à L'ABUS d'alcool polyvinylique sous forme de comprimés, (degré de polymérisation 550, degré de saponification 89 moles %). L'angle de contact entre l'eau et la surface de l'article moulé est de 720. Si l'on moule la résine ABS sans ajouter d'alcool polyvinylique, cet angle est de 8903.Ainsi, on peut constater que la surface du moulage obtenu gracie à la composition de l'invention est fortement hydrophile0 SEMPLE 2 :- On effectue le moulage par injection d'une composition de Topolex HI (une résine thermoplastique de moulage antichoc, fabriquée par Toyo Xoatsu Industries, Inc et qui est un polymère greffé de styrène et caoutchouc synthétique) additionnée des différentes résines solubles dans l'eau indiquées dans le tableau I. A titre de comparaison, on effectue un moulage par injection en utilisant une résine soluble dans l'eau et incapable d'abaisser la tension superficielle à la différence de celle de la présente invention. Les résultats sont donnés dans le tableau I. On constate ainsi que la surface du moulage obtenu à partir de la composition selon l'invention, est fortement hydrophile0 (Tableau I, voir page suivante) Dans le tableau, le signe 0 indique un bon état du moulage, A indique un moulage légèrement moins bon et X indique un état fortement défavorable0 T A B L E A U I Adjuvant Tension superfi- Quantité Etat du Angle de cielle (dyne/cm) d'adjuvant moulage contact dans une solution (poids %) avec aqueuse à 4% l'eau ( ) Alcool polyvinylique 41 5 0 80,2 en poudre (moins de 8 0 78,1 Substance 0,15 mm) degré de 13 0 75,9 selon polymérisation:800 25 0 71,3 l'invention degré de sapo- 35 Quelques bulles 69,4 nification :88 moles % 45 bulles résistance abaissée Polyacrylate de méthyle 53 5 0 79,2 partiellement saponifié 8 0 78,7 (20 moles %) (moins de 15 0 76,2 0,15 mm) 25 0 - # 70,9 Polyvinyl@yrrolidone 62 8 0 77,2 (moins de 0,15mm) 15 75,9 Témoin Amidon 71 2 0 84,5 3 0 84,5 4 83,7 5 x Sans additif - - 0 84,9 Les propriétés mécaniques des moulages de mélanges sont illustrées dans le tableau 2. Celui-ci prouve qu'il n'y a pas de chute des propriétés dans des moulages préparés à l'aide de cette résine soluble dans l'eau qui présente une co-solubilité améliorée et utilisée selon l'invention. TABLEAU 2 Pas Alcool polyvinylique Amidon d'ad@- 5% 8% 25% 2% 4% dition Taux de contrac tion (% # ) 0,13 0,17 0,13 0t15 0,17 0,19 Résistance b l'impact Izod # # 0,22 0,45 0,20 0,32 0,14 0,11 Résistance à la flexion(kg/mm2) 4,84 4,54 3,84 3,79 3,82 2,78 Résistance à la traction(kg/mm2) 3,85 3,48 3,28 3,20 2,48 1,73 Absorption d'eau b tien # # # 0,31 0s69 1w43 3,81 0t54 Les mesures sont effectuées après avoir placé le moulage à -40 C pendant 10 heures, l'avoir conservé à 60 C pendant 2 heures et l'avoir ramené à des conditions normales. (i ) Comparaison des longueurs avant et après traitement. (# #) Essai effectué selon la norme ASTM D 256, l'unité étant de 3 kgm/cm ( m # I ) ) Augmentation de poids après séjour d'une heure dans l'eau bouillante. EXEMPLE 3 :- Un moulage préparé en ajoutant 8% d'alcool polyvinylique dans le procédé de l'exemple 2 et un moule préparé en ajoutant 3% d'un agent tensio-actif sont traités de la façon décrite ci-après et l'on note les angles de contact avec l'eau. Le tableau 3 montre clairement que le moulage selon le procédé de l'invention présente des effets très durables, TABLEAU 3 Addition de 8% d'alcool Addition de 3% de polyvinylique tensio-actif Avant traitement 78,1 77,9 Traité pendant 1 mois à 35 C et 85% d'humi dité relative 77,80 84,90 Traité à -100C pen dant 1 mois 79,20 82,0t- Traité à 20 C dans l'eau pendant 3 jours 79,9 85,2 EXEMPLE 4 :- Le moulage en plaque obtenu dans l'exemple 3 sert de couvercle à la partie supérieure d'une pièce humide et chaude à 40 C , avec 90% d'humidité relative. Dans le moulage ob- tenu en utilisant un tensio-actif, sans alcool polyvinylique, il se forme des gouttes d'eau protes à tomber et il faut établir une inclinaison de 100 environ pour que les gouttes s'écoulent vers la partie extrême, le long de la face intérieure. Dans le moulage obtenu en ajoutant 8% d'alcool polyvinylique en poudre (moins de 0,17 mm), il ne se forme aucune goutte d'eau, presque toute la surface est humide d'eau, mais on n'observe presqu'aucune chute de goutte d'eau. I1 est évident que l'eau s'écoule doucement vers la partie extreme sous une inclinaison de 20. EXEMPLE 5 :- De façon similaire à celles des exemples précédents, en moulant par injection du polypropylène, on effectue un moulage en utilisant 7% ,par rapport aux comprimés de polypropylène contenant des charges, d'alcool polyvinylique en poudre de moins de 0,17 mm (degré de polymérisation 550 et degré de saponification 70 moles %). La surface de moulage présente les propriétés décrites dans le tableau 4 ; on constate que le moulage est grandement hydrophile et peu électrostatique; le moulage possède une bonne adhésion. TABLEAU 4 Moulage sans alcool Moulage comprenant polyvinylique 7% d'alcool polyvi vinylique en poudre Angle de contact 1010 890 avec l'eau Caractère électro statique # 950 80 Tendance à l'adhé sion i % (entre des moulages de poly propylène) O 25 kg/cm2 #)Les mesures sont effectuées après avoir frotté le même échantillon à 21 C , à 65% d'humidité relative, à l'aide d'un appareil d'essais électrostatiques rotatif, l ) La résistance à la traction est mesurée en superposant des échantillons ( 2 cm x 10 cm x 0,2 cm) et en les collant (longueur collée de 2 cm) o EXEMPLE 6 :- On moule par injection de la résine ABS en utilisant un mélange uniforme de pastilles de résine ABS et de 8% en poids par rapport à la résine d'un copolymère saponifié et sous forme de comprimés, d'acétate de vinyle et de versatate de vinyle (Veova 10, ester vinylique d'acide gras ramifié saturé, Shell Oil Co:Ltd); le degré de polymérisation est de 1000,le degré de saponification de 95% et la teneur en versatate par copolymère est de 6 moles %.L'angle de contact avec l'eau de la surface du moulage obtenu est de 6403. En utilisant seulement la résine ABS, cet angle est de 8903. Ainsi il est évident que la surface du moulage préparé à partir de la composition de cette invention est fortement hydrophile. EXEMPLE 7 :- On effectue le moulage par injection d'une composition de Topolex HI (une résine thermoplastique de moulage,an ti-choc préparée par Toyo Koatsu Industries,Inc.,et qui est un polymère greffé de styrène et de caoutchouc synthétique)additionnée des diverses résines hydrophiles indiquées dans le tableau So A titre de comparaison, on effectue un moulage de la composition exempte de résine selon l'invention0 En raison du caractère hydrophile de la surface, montré par l'état du moulage et l'angle de contact dans le tableau 5, on constate que la composition de moulage du mélange selon l'invention donne un bon moulage jusqu'à un taux élevé d'addition et dont le caractère hydrophile est plus marqué. T A B L E A U 5 Résine ajoutée Paramètre Quantité Etat du mou- Angle de contact de solubi- (poids %) lage avec leau ( ) lité Rien 0 84,9 Substance A.-Copolymère complètement 19,4 8 0 82,4 saponifié d'acétate de vi- 15 0 80,2 de l'innyle et d'éthylène (taux de 25 0 76,8 vention copolymérisation de l'éthylè- 35 0 70,4 ne : 30 moles %)inférieur à 45 0 68,2 0,15 mm B.-Identique à A (taux de co- 16,4 25 0 78,1 polymérisation de l'éthylène : 50 moles %)moins de 0,15mm 45 0 70,2 C.- Copolymère complètement 19,0 8 0 80,1 saponifié d'acétate de vinyle 15 0 76,2 et de versatate de vinyle(taux 25 0 72,1 de copolymérisation du versata- 35 0 70,0 te : 6 moles %)moins de 0,15mm 45 # 66,2 D.-Copolymère comme C partiel- 16,0 25 0 73,5 lement saponifié (degré de saponification:90 moles %) moins 45 0 69,4 de 0,15 mm Témoin E.- Amidon 2 0 84,5 3 0 84,5 4 # 83,7 5 X Dans le tableau 5, le signe 0 indique un bon état de moulage, # ,un état un peu moins bon et X un état très défavorable. Des propriétés mécaniques de certains de ces moulages sont indiquées dans le tableau 6. Par comparaison avec le moulage exempt de résine selon l'invention, on ne trouve aucune chute des propriétés mécaniques et du caractère hydrophile dans des moulages contenant une résine hydrophile selon l'invention et cela jusqu'à un taux d'addition élevé. TABLEAU 6 Propriétés Pas d'addition Addition de ré sine selon l'invention (C) Taux d'addition (%) 25% 35% Contraction (%) # 0,13 0,13 0,15 Résistance au choc Izod # # 0,22 0,25 0,24 Résistance à la flexion (kg/mm2) 4,84 4,50 3,99 Résistance au fendillement @@@@@@@@ @@@ @@@ @@@ (kg/imn2) 3,85 9,70 3,19 Absorption d'eau à l'ébul lition i à # 0,31 0,49 0,69 Etanchéité à l'eau (1) # # # # 2,67 2,50 2,39 Etanchéité à l'eau (2) # # # # # 0 0 0# On a effectué les mesures après avoir laissé le moulage 10 h à -40 C puis 2 heures à 60 C et l'avoir remis dans des conditions normales. i Comparaison des longueurs avant et après traitement0 s i Essai effectué selon ASTM D 256. l'unité étant 3 kgm/cm d'entaille n # s Prise de poids après séjour d'une heure dans leau bouillante. # ç x s Résistance à la traction après immersion dans l'eau à 40 C pendant 240 heures. s s # i s Etat de surface après immersion dans 11 eau à 40 C pendant 240 heures. 0 indique un état constant; # un état un peu rugueux et X un état non uniforme partiellement EXEMPLE 8 :- On obtient des moulages en plaques à partir de la composition de l'exemple 7, additionnée de 25% de la résine C; on les traite dans les conditions indiquées ci-après et on détermine les variations de l'angle de contact avec l'eau (voir tableau 7)0 Celui-ci prouve qu'il y a des effets prolongés différents selon le tensio-actif ,après traitement à l'ébullition ainsi qu'après repos. T A B L E A U 7 Pas d'addition Addition de Addition de 3% de tensio- 25% de résine actif selon l'inven tion Repos 84,9 77,9 72,1 Traité à 350C, 85% d'humidité relative pendant 1 mois 84,0 84,9 74,1 Traité à -10 C pen dant 1 mois 85,1 82,0 7229 Traité h 20 C dans l'eau pendant ajours 83,2 85,2 73,3 Traité à 800C dans l'eau pendant 10jours 84,5 83,9 74w9 EXEMPLE 9:- Une plaque moulée obtenue dans l'exemple 8 sert de couvercle à la partie supérieure d'une pièce chaude et humide, à 400C et 90% d'humidité relative.Sur le couvercle fait à partir d'une composition de moulage exempte d'adjuvant, il se forme des gouttes d'eau protes à choir et il est nécessaire d'incliner le couvercle pour que les gouttes s'écoulent vers la partie extrême le long de la face interne.Dans le cas d'une résine contenant 25% d'adjuvant selon l'invention, presque toute la surface-est humide d'eau et on ne voit aucune goutte tomber pratiquement. L'eau s'écoule doucement vers la partie extrême si l'on incline le couver- cle de 20. EXEMPLE 10 :- De façon similaire aux procédés des exemples précédents, pour le moulage par injection de polypropylène,on prépare des moulages par injection en ajoutant respectivement 25% d'une fine poudre (inférieure à 0,15 mm, de copolymère saponifié d'acétate de vinyle et de versatate de vinyle (taux de copolymérisation du versatate de vinyle : 6 moles %, degré de saponification 90 moles % ) ,25% du copolymère saponifié d'acétate de vinyle et éther vinylique de lauryl (taux de copolymérisation de l'é- ther vinylique : 5 moles % , degré de saponification 99 moles %résine G) 25 % d'alcool polyvinylique partiellement saponifié,insoluble dans l'eau (degré de saponification: 54 moles ffi résine H) et 25 % d'acétal d'alcool polyvinylique (degré d'acétalation: 24 moles % - résine J).Les surfaces de ces moulages ont les propriétés indiquées dans le tableau 8. Celles-ci prouvent l'effet de l'invention par rapport aux propriétés du moulage exempt d'additif. T A B X E AU 8 Pas d'ad- Addition de résine de l'invention dition Résine : D 25% G 25% H 25% J 25 % Angle de contac avec l'eau 1010 810 | 840 840 920 Pression élec trostatique ≈ 950- 90 94 89 102 Potentiel d'adhé sion par de l'a cétate de poly vinyle nr O 20kg/cm2 14kg/cm plkg/cm 11kg/cm2 i ) La mesure est faite après avoir frotté le même échantillon à 210C et 65% d'humidité relative, à l'aide d'un appareil d'essais électrostatiques rotatif. i i) La résistance à la traction est mesurée après avoir superposé des échantillons (2 cm s 10 cm x 0,2 cm) et les avoir collés (longueur collée : 2 cm) EXEMPLE Il :- Comme dans les exemples précédents, on moule un film épais d'environ 0,1 mm, par extrusion d'une composition faite en ajoutant 10% de poudre fine (moins de 0,17 mm)de dérivés d'alcool polyvinylique, présentant des rapports différents de copolymère (en comprimés) de polyéthylène, dans un copolymère saponifié d'acétate de vinyle et de versatate de vinyle. On constate par les propriétés de surface et les propriétés d'extrusion ,qu'un polymère insoluble dans l'eau, dont le paramètre de solubilité dépasse 15,5 , présente d'excellentes propriétés de moulage et effets hydrophiles. TABLEAU 9 Rapport de copoly- Paramètre Solubilité Proprié- Angle de mérisation du ! de solu- ! dans l'eau tés de | contact versatate de vinyle bilité moulage Pas d'addition - 0 95 Rapport de copoly mérisation (moles %) 0,2 ! 23 1 O | X - 4 20,2 # # 82 6 19,0 X 0 83 @ @@@@ @ @ @@ 10 ; 17,5 i 20 | 16,1 ! X ! O i 85 | @ @ @@ 30 15,0 i X 50 14,0 X 0 90 70 12,9 X 0 92 Addition d'une résine (45 %) présentant un rapport de copolymérisation de 10 moles % 74 - REVENDICATIONS lo Composition , caractérisée en ce qu'elle comprend (A) une résine thermoplastique hydrophobe et (B) de 5 à 50% en poids par rapport à cette résine hydrophobe thermoplastique,d'une résine soluble dans l'eau capable de diminuer la tension superficielle ou d'une résine hydrophile insoluble dans l'eau. 2.- Composition- , caractérisée en ce qu'elle comprend (A) une résine thermoplastique hydrophobe et (B) de 5 à 25% en poids par rapport à cette résine hydrophobe, d'une résine soluble dans l'eau, dont la tension superficielle dans une solution aqueuse à 4 %, ne dépasse pas 64 dynes/cm. 3.- Composition , caractérisée en ce qu'elle comprend (A), une résine thermoplastique hydrophobe et (B) de 5 à 50% en poids par rapport à cette résine hydrophobe, d'une résine hydrophile, dont le paramètre de solubilité est d'au moins 14. 4.- Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que la résine soluble dans l'eau et capable de diminuer la tension superficielle, est un alcool polyvinylique dont le degré de polymérisation est compris entre 200 et 3000 et le degré de saponification entre 60 et 90. 5.- Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que la résine soluble dans l'eau, capable d'abaisser la tension superficielle est une poudre d'alcool polyvinylique dont le degré de polymérisation est compris entre 200 et 1000 et le degré de saponification entre 60 et 90. 6.- Coiposition suivant la revendication 3, caractérisée en ce que la résine hydrophile insoluble dans l'eau est de l'alcool polyvinylique dénaturé, préparé en saponifiant un copolymère d'un ester vinylique d'acide aliphatique saturé à chapes ramifiées,représenté par la formule générale : CH2=CHO@@@R1R2R3 où R1, R2 et R3 sont chacun un groupe alcoyle, le nombre total des atones de carbone dans RI , R2 et R3 allant de 3 à 20, avec de l'acétate de vinyle, la teneur en ester vinylique étant de 2 à 25% en moles. 7.- Composition suivant la revendication 3, caractérisée en ce que la résine insoluble dans l'eau est un copolymère saponifié d'éthylène et d'acétate de vinyle, dans lequel la teneur en éthylène ne est de 20 à 65 moles %0