Brevet FR2000458A1 — publié le 19690905

o9 0084Z 2000458 La présente ii^oaiioa concerne des agents de décalcomanie auto-adhésifs poui* appliquer des motifs décoratifs et analogues, entre autres à ùea su^s&rats résistant à la chaleur tels que les céramiques, le re&re, les métaux, etc... 5 les agents de u^elcomanie auto-adhésifs sont bien connus dans la technique unis ils présentent certains inconvénients. En général, ces agents comportent des adhésifs sensibles à la pression à faible pouvoir oollaat qui nécessitent me pression sensible pour provoquer l'adhésion sur la surface réceptrice 10 d'un substrat résistant à la chaleur. Ces agents de décalcomanie ne peuvent pas être appliqués d'une manière satisfaisante à des surfaces irrégulières ou des surfaces présentant des courbures complexes. l'invention crée des agents de décalcomanie auto^adhésifs 15 destinés à l'application de motifs décoratifs et analogues à des substrats résistant à la chaleur qui peuvent être appliqués à ceux-ci sous une pression légère et qui sont suffisamment flexibles pour pouvoir se fixer sur les substrats qui présentent des surfaces irrégulières ou des courbures complexes. 20 Conformément à l'invention, un agent de décalcomanie auto adhésif pour appliquer un motif décoratif à un substrat est constitué par une feuille de support, une couche pouvant être libérée sur au moins une partie de chaque surface de la feuille de support, une couche à motif décoratif appliquée à une couche de 25 libération et comportant une ou plusieurs couches munies d'encres d'impression et une couche d'adhésif sensible à la prèssioa à pouvoir collant élevé appliquée à la couche du motif. Les couches de libération disposées sur chaque stir face de la feuille de support peuvent présenter des propriétés de libé-30 ration différentes et, de préférence, les couches de libération sont fabriquées à partir de matières à base de polysiloxane. Les matières à base de polysiloxane répondent à la formule généralet ( *,810^ dans laquelle n est un nombre entier positif, R étant, dans 35 le cas b plus simple? radical méthyle. toutefois, au besoin, un ou pliïsieura radical r^'tfcyle peuvent être remplacés par des groupements alcoyle. De plus, les matières à base de polysiloxane utilisées comme monomère peuvent être modifiées conforrné- BAD Qniw 69 ÛÔ842 p 2000458 saut aux substituants employés pour former une molécule réticulée résultant en un polymère bi ou tridimensionnel. Les propriétés de libération de la couche de dégagement dépendent principalement de deux facteurs, à savoir s la compost-5 tion de la couche de libération (ceci est un facteur chimique) et la finesse relative (ou dureté) des surfaces de la feuille de support à laquelle on applique la couche de libération (ceci est un facteur mécanique). Par conséquent, pour une couche de libération ayant une composition chimique particulière, 10 les'propriétés de libération dépendent du facteur mécanique. Par exemple, le degré d'adhésion ou de liaison mécanique entre une surface et une pellicule relativement lisse, une encre ou un adhésif, s'il est relativement petit, entraine de bonnes propriétés de libération. D'un antre point de vue, si la même 15 pellicule, encra ou adhésif est appliqué à une surface moins lisse, par exemple, une surface à grains grossiers, une bonne liaison mécanique relative apparaît. L'épaisseur des couches de libération est habituellement telle que le contour ou fini de la surface de la couche de libé-20 ration est très suivi ou réfléchi dans le fini ou contour de la feuille de support. Ainsi, lorsq'une couche de libération est appliquée à une feuille de support présentant une surface lisse, la surface de la couche de libération est également lisse et, quand la feuille de support comporte une surface à grains gros-25 siers, la surface de la couche de libération, de la même façon, a une surface à grains grossiers. Cette conception du contour ou fini de la surface de la feuille de support qui est réfléchie dans le fini ou contour de la couche de libération est utilisée dans l8invention pour réduire la tendance à la formation 30 de piles d'agents de décalcomanie appelée "blocage", ce qui signifie le collage dans une pile d'agents de décalcomanie adjacents . Conformément à une caractéristique de l'invention, la surface de la feuille de support qui porte une couche de libéra— 35 tion, la couche à motif et la couche de 11adhésif.sensible à la pression à pouvoir collant élevé, est plus lisse que la surface de la feuille de support qui porte une couche de libération unique. Ceci suppose que les agents de déealcomanie dans une pile sont disposés avec les couches adhésives sensibles à la pression BAD ORIGINAL 69 00842 2000458 à pouvoir collant élevé dans la partie supérieure, (ce qui est habituellement le cas), la seconde couche de libération mentionnée ou couche unique offre une étendue de surface de contact relativement plus petite à la couche adhésif sensible à la pression à couvoir collant élevé du nouvel agent de décalcomanie dans la pile, ce qui permet l'élimination facile des agents de décalcomanie d'une pile. On a trouvé qu'une feuille de support présentant une force d'arrachement qui n'est pas supérieure à 3g/ 2,54 cm convient poux ce côté qui porte une couche de libération, une couche à motif et une couche d'adhésif sensible à la pression à pouvoir collant élevé, et qu'une force d'arrachement qui n'est pas supérieure à 15 g / 2,54 cm est appropriée poxir la surface inverse qui porte la couche de libération unique. La feuille de support peut affecter la forme d'une feuille ou d'une bande et peut être constituée d'une ou de plusieurs couches de matière flexible. De telles matières sont constituées par : (a) du polyéthylène de densité faible à moyenne, par exemple de 0,92 à 0,935 g/cm3, (b) un stratifié papier/polyéthylène, (c) un stratifié polyéthylène/papier/polyéthylène,. (d) des stratifiés en polyéthylène ou polyéthylène/papier, (e) du papier, (f) une matière à feuille flexible. ïïne combinaison de couche de libération d'une feuille de support qui s'est révélée être particulièrement appropriée est vendue par la "Inveresk Paper Company" de Londres (Angleterre) et consiste en une couche de polyéthylène revêtue sur chacune de ses surfaces d'une couche d'une matière à base de polysiloxane . La couche à motif décoratif peut être appliquée au support par un procédé de gravure à écran, un procédé d'impression par lettre, un procédé offset à sec, un procédé d'impression flexo-graphiaue ou un procédé d'impression lithographique ou par plusieurs des combinaisons des procédés mentionnés, la couche de l'adhésif peut être appliquée comme un revêtement entier par tout processus de revêtement classique ou elle peut être posée sur une étendue du motif décoratif ou autre par impression de l'adhésif par un procédé à écran, à gravure ou d'impression r- @AD ORIGNAL 69 00842 2000458 flexographique. .. ■ L'agent de décalcomanie ainsi produit peut être appliqué' à des substrats résistant e à,-la' chaleur ou d'autres tels- que des boîtes, des bouteilles, des récipients en matière plastique et 5 analogues, soit manuellement ou automatiquement à partir de matrices, c'est-à-dire que la feuille de support ou la pellicule est sous la forme d'une bande. Lors de l'application d'un tel agent de décalcomanie, le revêtement adhésif à pouvoir collant élevé permet la liaison avec le substrat résistant à la chaleur. 10 Du fait de la faible résistance dé liaison entre les couches de l'adhésif et du motif de même que du substrat de support, produite par une combinaison d'encre et des caractéristiques de surface du substrat de support, celui-ci peut être facilement retiré ce qui laisse le motif décoratif ou analogue fixé rigide-15 ment au substrat résistant à la chaleur. Dans le cas où l'on utilise des encres avec des pellicules de polyéthylène, la couche d'encre doit elle-même être suffisamment flexible pour permettre l'application des motifs aux surfaces à courbure complexe. L'agencement des agents de décalcomanie conforme à l'invention 20 peut également être utilisé pour la fabrication-d'étiquettes auto-adhésives. L'encre d'impression pour le motif décoratif ou autre peut être à base de diverses matières telles que la nitrocellulose, les esters de cellulose, de collophane modifiée, de résine al-^ 25 kyde, de condensats de cétones cycliques, de résines maléiques, d'aminés et de résines acryliques. De préférence, les résines acryliques sont utilisées et il est souhaitable d'incorporer dans l'encre un plastifiant et des agents tensio—actifs pour produire la' formation de. pellicule 50 désirée et les propriétés de libération. Une formule d'encre typique à base d'une résine acrylique est la suivante : 35 Pigment Résine acrylique Solvant. Plastifiant Agent tensio-actif 60 ,0 jo 14,5 $■ 22,0 fô 1,5 ?° 2,0 c/o ■ 100,0 io 3AD ORIGINAL 69 00842 2000458 La matière de coloration utilisée peut, suivant le rôle du substrat résistant à la chaleur, être composée par un pigment inorganique avec me proportion d'une matière vitreuse comme ce- ' la est bien connu Sans ce domaine, ou lorsque le substrat résis-5 tant à la chaleur n'est pas soumis à de très hautes températures, on peut incorporer un pigment organique stable du point de vue • thermique « k titre d'exemple, line matrice en verre ou flux peut être constituée par du silicate de plomb, du borosilicate de plomb, 10 ou du borosilicate de plomb alcalin ou de faibles quantités d'oxydes modifiés par l'addition de compositions colorantes inorganiques connues, telles que l'aluminat de cobalt, l'oxyde d'aluminium, les silicates de cobalt, les suifoséléniures de cadmium et 1 *antimoniure de plomb. On peut également utiliser 15 d'autres pigments organiques à condition qu'ils soient suffisamment luminescents et stables du point de vue thermique Jusqu'à une température d'au moins 200°C (pour des applicateurs non céramiques). Des pigments typiques qui montrent ces propriétés sont constitués par les jaunes, oranges et rouges d'iso-20 indolinone, les violets de dioxazine, les bleus et les verts de phtalocyanine. Des exemples de résines acryliques, de solvants» de plastifiants et d'agents tensio-actifs sont mentionnés ci-après î Résines acryli que s 25 Le copolymère de méthacrylate de méthyle et de méthacrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthyl-hexyle et le méthacrylate de poly-butyle. Solvants Les esters tels que le lactate d'amyle et le lactate de 30 butyle, les hydrocarbures aromatiques comme le xylène, les alcools notanment l'alcool de di acétone, les éther-esters de glycol, par exemple les solvants à base d'acétate de 2-étho-xyéthanol ainsi que d'autres connus dans ce domaine. Plastifiants 35 .Le phtalate de di-octyle, le phtalate de di-butyle et le glycollate de butyl-phtalyl-butyle ainsi que d'autres plastifiants connus» 69 00842 2000458 Agents tensio-actifs Pour obtenir de bonnes propriétées pour la formation de pellicules lors de l'impression sur des revêtements siliçonés, il est nécessaire d'introduire des agents tensio-actifs dans 5 le milieu de l'impression. On a trouvé que l'acide stéarique et ses dérivés, le monostéarate de glycéryle et le stéaramide vendu dans le commerce sous le nom de : "Arnold HT" par "Armour Hess Chemicals", sont des matières qui conviennent. Divers exemples de formules d'encres spécifiques contenant 10 des pigments inorganiques et organiques sont donnés ci-après : Formules d'encres contenant des couleurs inorganimias de^tinfes à être utilisées sur des objets en céramique. 1. Email de céramique au rouge de cadmium 64,5 $ Méthacrylate de polybutyle 14,2 $6 15 Xylène 8,4 $> Lactate d'amyle 9,5 # Phtalate de di-octyle 1,8# Armid HT 1,8# 100,0 # 20 2. Email de céramique au jaune d'antimoine et de plomb 61,5 i» Acrylate de 2-éthyl-hexyle 16,0 # Lactate d'amyle 18,8 # Grlycollate de butyl-phtalyl-butyle 1 ,9 i» 25 Acide stéarique 1,8 fi 100,0 # 3. Email de céramique au bleu de cobalt 67,5 £ Copolymère de méthacrylate de polybutyle et de méthacrylate de méthyle 13,5 # 30 Alcool de diacétone 15,5 # Bhtalate de di-butyle 2,0 # Mono-stéarate de glycéryle 1,7 # 100,0 f. 69 00842 t 2000458 Formules d'encres contenant des couleurs organiques 4-» Jaune d'Irgazine 3 GIT (G-eigy ltd) 18,0 # Méthacrylate de polybutyle 36,0 fo Xylène 18.»0 /° 5 lactate d ' amyle 24,0 i Phtalate de di-octyle 1,0 Armit HT 3,0 # 100,0 io 5. Orange d'Irgazine RIT (Geigy ltd.) 15,0 # 10 Acrylate de 2-éthyl-hexyle 40,5 io lactate d'amyle 40,5 i G-lycollate de butyl-phtalyl-butyle 1,5/» Acide stéarique 2,5 i° 100,0 io 15 6. Bleu d'Irgalite BG-1 (ffeigy ltd.) 10,0 fo Oopolymère de méthacrylate de polybutyle et de méthacrylate de méthyle 43,5 i Alcool de diacétone 43,5 # Phtalate de di-butyle 1,0# 20 Mono-stéarate de glycéryle 2,0 fo .100,0 io l'adhésif sensible à la pression qui convient le mieux est un de ceux qui lorsqu'il est éprouvé au feu brûle lentement sans passer par une étape de fusion. A cette fin, les résines 25 acryliques et le copolymère à base de résine acrylique et d'acétate de vinyle utilisés comme adhésifs sont les, plus satisfaisants et il n'est pas nécessaire que la matière; choisie soit une de celles qui est plastifiée par voie interne et qui est collante en permanence. Une formule typique qui donne des ré-30 sultats satisfaisants est la suivante : Résine acrylique 22,25 i° Alcool 50,0 io Acétate d'éthyle 23,15 # Hexane 4,6 # 1QQ>° 1" bad original 69 00842 2000458 A titre de variante, lorsqu'il est désirable d'utiliser un adhésif ayant un pouvoir collant plus élevé, la formule suivante convient : Résine acrylique 21,8 à 20,5 * Iso-butyrate-acétate de sucrose 2,0 à 7,5 ?0 Alcool • 49,0 a 46,25 io Acétate d'éthyle 22,7 à 21,5 5É Hexane 4,5 à 4,25 £ 100,0 1" 100,0 Des exemples d'adhésifs appropriés disponibles dans le commerce sont représenté par : Adhesive K.7503 (Swift & Co. ltd.) Howstik 255 (W. E. Howlett & Sons Ltd.) et Gelva 263 (ivionsanto ). Dans la pratique, ces matières sont modifiées avec 15 des collophanes polymérisées et hydrogénées, des esters de eol-lophane,des diphényle chlorés et 1'isobutyrate-acétate de sucrose. Des exemples de substances de modification sont : la résine Folypale, l'ester-3 Staybelite de "Hercules Powder 20 Oo.", l'Aroclor 5460 de "^onsanto" 1'isobutyrate-acétate de sucrose de "Eastman Kodak Chemicals". Les substances de modification sont ajoutées dans une proportion comprise entre 2 et 20 jo pour obtenir les propriétés désirées de collage, de cohésion et de durée de service. On 25 ajoute également des solvants et des diluants à la solution de l'adhésif afin que les propriétés rhéologiques soient convenables. Les solvants et les diluants sont choisis avec soin, de telle sorte qu'ils-n'attaauent pas ni ne pénètrent pas dans la couche d'encre sous-jacenté. Sous ce rapport, on a trouvé que 30 les alcools et les hydrocarbures aliphatiques sont satisfaisants et des exemples typiques sont représentés par : l'alcool nonylique, l'alcool 2-éthyl-n-butyIique "Shell SBP6, le white spirit et les solvants aliphatiques 20/2 ët 17/4 fabriqués - par "Carless Capel .& Leohard". Les solvants que l'on peut uti-35 liser ne sont pas: exclusivement limités à ces types, par exemple, des mélanges d'esters et de composés' ali'phati que s peuvent . -également être satisfaisants. ; * ^ _ 69 00842 9 2000458 On mentionne, ci-après, des exemples de solutions d'adhésifs sensibles à la pression s 7. Howstik 255 44 i<> Résine de Polypale 5 36 Alcool 2-éthyl-n-butylique 51 * 100 £ 8. Gelva 263 40 % Isobutyrate-acétate de sucrose 20 £ Composé aliphatique Carless 20/2 40 % 0 0 9. Swift K.7503 56 f Ester—3 Staybelite 5 Alcool nonylique 39 f 100 i> to. â-elva 263 46,5 £ Esterr3 Staybelite 4,5 * Lactate de butyle 19,0 White spirit 30,0 £ 100,0 f 20 L'agent de décalcomanie conforme à l'invention peut être utilisé pour appliquer, en une seule opération, une couche unique ou des étendues à plusieurs couches d'une matière conductrice ou résistante ou isolante ou diélectrique ou semi-conductrice ou deux ou plusieurs de ces couches à un substrat résis-25 tant à la chaleur ou autre. La.matière conductrice ou résistante incorporée dans le milieu d'impression peut comprendre les métaux précieux tels que l'or, l'argent, le platine ou les alliages ou composés contenant ces métaux ou alliages et peut ensuite être brûlée dans l'air, toutefois, ces matière peuvent 30 contenir d'autres métaux et leurs composés comme le molybdène qui peut ensuite être brûlé à l'air ou dans une atmosphère inerte ou réductrice suivant la matière impliquée. On peut également employer des alliages de molybdène et de manganèse ou des métaux ou alliages de ces métaux du groupe VIII du 69 00842 2000458 Tableau Périodique. Des matières qui peuvent être appliquées de la manière décrite ci-dessus comprennent les compositions de cernet ou d'autres matières appropriées telles que des semiconducteurs. 5 Des matières résistantès peuvent être constituées par des composés tels que des oxydes dans l'un quelconque des métaux mentionnés oi-dessus seuls où âlliési avec un ou plusieurs des éléments métalliques qui ont été donnés plus haut. Les matières conductrices ou résistantes peuvent comprendre tO des agents de liaison à nature siliceuse tels.que le borosilicate de plomb ou même la silice. Toutefois, ceux—ci n'excluent pas l'emploi d'autres agents de liaison tels que 1'oxychlorure de bismuth, et d'autres matières. Les matières diélectriques peuvent comporter toutes ma- -15 tières connues dans ce domaine, par exemple, les titanates tels que le. titanate de baryum. Les matières diélectriques modifiées avec d'autres matières comme le titanate de bismuth, peuvent également présenter des agents de liaison comme cela est défini plus haut avec des matières résistantes et conductrices. 20 Les matières isolantes peuvent comprendre des matières à phase vitreuse comme le borosilicate de plomb et sont disponibles sous deux formes, à savoir ï comme matière vitrifiable et comme matière qui forme des noyaux et qui cristallise lors du refroidissement. 25 Des exemples de matière semi-condcutrices sont i le sélé- niure de cadmium et les sulfures de cadmium, de plomb, de zinc et leurs mélanges. Le procédé décrit ci-dessus pour appliquer des décorations et des motifs décoratifs à des substrats résistant à la chaleur. 30 présente de nombreux avantages par rapport aux procédés utilisant du courant car l'agent de déealeomanie conforme à l'invention peut être appliqué aux substrats sans l'utilisation d'une pression importante afin d'activer la couche d'adhésif et, en outre, peut être appliqué à des surfaces qui ne sont pas uni— 35 formes ou qui comportent des courbures complexes.. ïïn autre avantage réside dans le fait que l'agent de décalcomanie conforme à l'invention peut être appliqué directement à un biscuit non vitrifié sans la nécessité d'étanchéifier les pores des objets fabriqués lors d'une manipulation préalable. BAD ORIGINAL ? 69 00842 2000458 En. ce qui concerne l'application des étendues conductrices ou résistantes ou isolantes ou diélectriques ou semi-conductrices à des substrats résistant à la chaleur, elles sont généralement imprimées sur tm substrat qui affecte la forme d'un 5 corps de céramique tel qu'un éclat de céramique. Il n'a par conséquent pas toujours été possible d'obtenir un dépôt uniforme de l'encre en raison des irrégularités de surface d'-un substrat. Un agent de décalcomanie auto-adhésif réalisé conformément à l'invention supprime cet inconvénient. 10 l'agent de décalcomanie offre l'avantage supplémentaire que l'étendue d'une couche multiple peut être appliquée en une seule opération au lieu d'avoir à recourir à plusieurs applications de couche unique séparées comme cela était généralement nécessaire avec l'impression directe. 15 le dessin annexé illustre à titre d'exemple non limitatif deux agents de décalcomanie conforme à l'invention. On a représenté les diverses couches d'agents de décalcomanie, 1 représente me feuille de support, 2 et 3 les couches de libération à base de polysiloxane, 4 une couche à 20 motif décoratif et 5 une couche adhésive sensible à la pression à pouvoir collant élevé» lorsque les agents de décalcomanie de l'invention sont nécessaires pour décorer des céramiques, du verre ou autres, le motif peut être la représentation d'un dessin. Toutefois, comme on l'a indiqué précédemment, le motif 25 peut être constitué par une matière résistante, conductrice, semi-conductrice, diélectrique ou isolante pour pouvoir être utilisée dans la fabrication de composants électriques. BAD ORIGINAL 69 00842 2000458 REVENDICATIONS 1 - Agent de décalcomanie auto-adiiésif pour appliquer un motif à un substrat constitué par une feuille de support, une couche de libération sur au moins une partie de chaque surface 5 de la feuille de support, une couche à motif appliquée à une couche de libération et comportant une ou pluqieurs couches d'encres d'impression et une couche d'un adhésif sensible à la pression à pouvoir collant élevé appliquée à la couche à motif. 2 - Agent de décalcomanie suivant la revendication 1, ca-10 ractérisé en ce que les couches de libération présentent des propriétés de libération différentes. 3 - Agent de décalcomanie suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les propriétés différentes de libération dépendent de la finesse relative des surfaces de la feuille 15 de support. 4- - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la surface de la feuille de support qui porte une couche de libération, la couche à motif et la couche de l'adhésif à pouvoir collant élevé sont relativement 20 plus lisses que la surface de la feuille de support qui porte une couche de libération uniqueo 5 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que chaque couche de libération est fabriquée à partir d'une matière à base de polysiloxane. 25 6 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la matière à base de polysiloxane répond à la formule générale : ( RgSiO ) dans laquelle E. est un radical méthyle et n est un nombre positif entier. 7 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 30 1 à 6, caractérisé en ce qu'au moins un radical méthyle est remplacé par un groupement alcoyle. 8 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 5, 6 ou 7, caractérisé en ce que la feuille de support comporte une ou plusieurs couches d'une ma'tière flexible choisie parmi 35 le polyéthylène, le polythène et le papier. 9 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le polyéthylène a une densité comprise entre 0,92 et 0,-935 g/cm^. 10 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 69 00842 2000458 1 à 9, caractérisé en ce que la couche à motif comporte une ou plusieurs couches d'encres d'impression comportant un pigment, un substrat choisi parmi la nitrocellulose, les esters de cellulose, la collophane modifiée, les résines alkydes, les con-5 densats de cétones cycliques, les résines maléiques, les résines d'aminés et les résines acryliques. 11 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'encre d'impression comporte tin plastifiant. 10 12 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le plastifiant est choisi parmi le phtalate de di-octyle, le phtalate de di-butyle, le glycol-late de'butyl-phtalyl-butyle. 13 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 15 1 à 12, caractérisé en ce que l'encre d'impression est munie d'un agent tensio-actif. 14- — Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est choisi parmi l'acide stéarique et ses dérivés, le monostérate de gly- 20 céryle et le stéaramide. 15 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 14» caractérisé en ce que l'encre d'impression comporte 64,3 d'un émail céramique au rouge de cadmium, 14,2 fo de méthacrylate de polybutyle, 8,4 i» de xylène, 9,5 i° de lactate 25 d'amyle, 1,8 $ de phtalate de di-octyle et 1,8 io d'Armid HT. 16 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que l'encre d'impression comprend 61,5 io d'un émail céramique au jaune d'antimoine et de plomb, 16,0 io d'acrylate de 2-éthyl-hexyle, 18,8"$ de lactate 30 d'amyle, 1,9 i» de glycollate de butyl-phtalyl-butyle et 1,8 io d'acide stéarique. 17 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que l'encre d'impression comporte 67,3 fi d'un émail céramique au bleu de cobalt, 13,5 i° d'un 35 copolymère de méthacrylate de polybutyle et de méthacrylate de méthyle, 15,5 i> d'alcool de diacétone, 2,0 io de phtalate de di-butyle, 1,7 i° de monostéarate de glycéryle o 18 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 17, caractérisé en ce que l'encre d'impression est consti=- . 69 00842 H 2000458 tuée par 18,0 io de jaune Irgazine 3 GLT (Geigy Ltd.), 36,0 e/o de méthacrylate de polybutyle, 18,0 io de xylène, 24,0 io de lactate d'amyle, 1,0 io de phtalate de di-octyle, et 3,0 i d'Armid HT. 5 19 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 18, caractérisé en ce que l'encre d'impression comporte 15,0 io d'orange Irgazine RLT (Geigy Ltd.), 40,5 io d'acrylate de 2-éthyl-hexyle, 40,5 io de lactate d'amyle, 1,5 $ glycol-late de butyl-phtalyl-butyle et 2,5 i° d'acide stéarique. 10 20 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 19, caractérisé en ce que l'encre d'impression ae compose de 10,0 io de bleu Irgalite BGL (Geigy Ltd.), 43,5 % de copolymère de méthacrylate de polybutyle et de méthacrylate de méthyle, 43,5 io d'alcool de diacétone, 1,0 io de phtalate de 15 di-butyle, 2,0 io de mono-stéarate de glycéryle. 21 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 20, caractérisé en ce que l'adhésif sensible à la pression à pouvoir collant élevé comporte un copolymère acrylique ou un copolymère acrylique et d'acétate de vinyle. 20 22 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 21, caractérisé en ce que l'adhésif est constitué par 22,25 io de résine acrylique, 50 io d'alcool, 23,15 # d'acétate d'éthyle et 4,6 % d'hexane. 23 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 25 1 à 22, caractérisé en ce que l'adhésif est constitué par 21,8 i> à 20,5 c/o de résine acrylique, 2,0 à 7,5 # d'acé-tate-isobutyrate de sucrose, 49,0 à 46,25 io d'alcool, 22,7 à 21,5 io d'acétate d'éthyle et 4,5 à 4,25 i> d'hexane. 24 — Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 30 1 à 23, caractérisé en ce que l'adhésif est constitué par 44 % de "Howstick 255", 5 io de résine Popypale et 51 io d'alcool 2-éthyl-n-butylique. 25 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 24, caractérisé en ce que l'adhésif comprend 40 de 35 "Gelva 263", 20 i> d'acétate iso-butyrate de sucrose et 40 io d'un composé aliphatique Carless 20/2. 26 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 25, caractérisé en ce que l'adhésif est constitué par 56 io de "Swift K.750311, 5 $ d'ester-3 "Staybelite" .et 39 i> 69 00842 2000458 d'alcool nonylique. 27 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 26, caractérisé en ce que 1'adh.ésif comporte 46,5 ^ de "G-elva 263", 4,5 7° d'ester-3 "Staybelite", 19,0 5® de lactate 5 de butyle et 30,0 >o de -white spirit. 28 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 27, caractérisé en ce que l'encre comporte une matière conductrice, résistante, isolante, diélectrique ou semi-conductrice. 29 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications tO 1 à 28, caractérisé en ce que la matière conductrice ou résistante comporte un métal précieux, un métal choisi dans le groupe VIII du Tableau Périodique ou des alliages ou compositions contenant ces métaux. 30 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 15 1 à 29, caractérisé en ce que la matière conductrice ou résistante est un alliage de manganèse et de molybdène. 31 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 30, caractérisé en ce que la matière conductrice comporte un agent de liaison choisi parmi la silice, le borosilicate de 20 plomb, et 1'oxychlorure de bismuth. 32 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 31, caractérisé en ce que la matière diélectrique est un titanate. 33 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 25 1 à 32, caractérisé en ce que la matière diélectrique est le titanate de baryum ou le titanate de bismuth. 34 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 33, caractérisé en ce que la matière diélectrique comporte un agent de liaison choisi parmi le borosilicate de silice et 30 le borosilicate de plomb. 35 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 34, caractérisé en ce que la matière d'isolation est une matière vitrifiable ou une matière qui forme des noyaux et qui cristallise lors du refroidissement. 35 36 - Agent de décalcomanie suivant l'une des revendications 1 à 35, caractérisé en ce que la matière semi-conductrice est choisie parmi le séléniure de cadmium et les sulfures de cadmium, de plomb et de zinc et leurs mélanges.