Brevet FR2012854A1 — publié le 19700327

i 2012854 L'invention concerne un procédé pour la préparation de ;ç olyamide-sulf oxyde. Jusqu'à présent, les polyamide-suifoxydes n'ont pas été décrits dans la littérature. Cn connaît bien (brevet britannique 5 670.177) les polyamide-soifones qui sont préparées par l'oxydation de thio-éther-polyamides avec de l'eau oxygénée dans une solution aqueuse fort concentrée d'acide formique ou d'un des autres acides gras inférieurs. Or, on a trouvé un procédé pour la préparation de polyamide-10 sulfoxyde suivant lequel un polyamide, dont la structure moléculaire est composée d'unités de -NH - CO -diméthylène-thia-trimé-thylène, est oxydé à la température ambiante avec une solution aqueuse d'eau oxygénée. Conformément à l'oxydation effectuée suivant l'invention, 15 les atomes de soufre dans le polyamide sont oxydés en groupes SO. On peut continuer l'oxydation jusqu'à ce que tous les atomes de soufre ou la majeure partie de ceux-ci soient oxydés en groupes sulfoxyde. Le polyamide ainsi oxydé est soluble dans l'eau. A partir de la solution aqueuse obtenue de cette manière par l'oxy-20 dation, on peut évaporer l'eau, après quoi il reste le polyamide-suif cxyde . Le polyamide-suifoxyde peut être filé, par exemple avec le lactame-polyamide ou d'autres espèces de nylon ou bien avec d'autres produits polymères, en fils à partir desquels on peut 25 faire des tissus. On peut préparer aussi d'autres objets, par exemple des feuilles, des plaques, des barres ou des tubes. Conformément à une autre forme de réalisation du procédé selon l'invention, ce ne sont pas tous les atomes de soufre, mais seulement une partie de ceux-ci, par exemple 5j 10, 20, 35 ou 45 % 30 des atomes de soufre, qui sont oxydés en groupes-suifoxyde dans le polyamide. Vu le degré d'oxydation désiré, on peut régler la durée de l'oxydation qui peut varier de quelques secondes à quelques heures, et la concentration de la solution aqueuse d'eau oxygénée, qui contient normalement 2 à 40 % en poids d'eau oxygé-35 née. De cette manière, le polyamide peut être oxydé suivant l'invention sous la forme de fils de filets, de feuilles, de plaques, de barres, de tubes ou d'autre objets usuels, de sorte que, par exemple, seulement les atomes de soufre qui se trouvent 40 à la surface des objets en polyamide sont oxydés en groupes OBiùvnaL • 69 23561 2012854 sulfoxyde. Par cela., les objets acquièrent des propriétés hydrophiles., de sorte que le danger d'électricité ique est évité. Le procédé selon l'invention est effectué de manière simple à la température "ambiante, à savoir 10 à 30 °C. Quand on utilise des 5 températures plus élevées, il se forme des produits de décomposition qui contiennent des acides sulfoniques. Pendant l'oxydation selon l'invention il n'y a pas de décomposition. Exemple 1 "*5 Dans 150 cm d'une solution aqueuse d'eau oxygénée (30 % 10 en poids) on immerge, à une température de 20 °C, une petite plaque de polyamide (longueur et largeur 70 mm, épaisseur 4 Mil) qui se compose d'unités de -NH-CO-diméthylène-thia-trirr;éthylène. La température de fusion du polyamide est de 200 °C et la viscosité intrinsèque, mesurée dans du métacrésol à 25 °C, est de 1,5. 15 Après 2h-§-, le polyamide est dissous. L'eau oxygénée en excès est décomposée par l'addition de 2 g de catalyseur palladium-charbon. Après la filtration, on enlève l'eau de la solution par évaporation. Le polyamide-suifoxyde obtenu (température de fusion 195 °C) 20 a une viscosité intrinsèque non modifiée de 1,5. La structure moléculaire est mesurée par analyse optique. Exemple 2 On procède de la même manière que celle décrite à l'exemple 1, à cette différence près qu'on utilise maintenant 150 cnr^ d'une 25 solution aqueuse à 5 % en poids d'eau oxygénée. Le tableau ci-dessous en donne les résultats. Il donne" la durée de l'oxydation (minutes), la résistance superficielle électrique (ohm par cm) et la quantité de polyamide qui est dissoute (% en poids) par rapport au poids-'initial). Durée, min. Résistance superficielle,: (a/cm) Polyamide dissous, % en poids 0 10 25 40 60 90 120 150 180 1^12,9 t012,5 1011'4 ï°l°,8 1010'7 1G10'7 1010'6 1010'5 lp.0,5 0,4 2,5 7,8 14,3 19,8 BAD ORIGNAL 69 23561 3 2012854 Exemple 3 On procède de la même manière que celle décrite à l'exemple 2 et on immerge 20 g du polyamide sous la forme d'un fil (diamètre 0,2 mm) dans la solution d'eau oxygénée» Après 1 heure, 0,5 % en 5 poids du polyamide est dissous. Le fil a des propriétés hydrophiles. +, \r * bad original &9 23561 * 2012854 REVENDICATIONS 1 » Procédé pour la préparation de polyamide-suifoxyde, caractérisé en ce qu'un polyamide, dont la structure moléculaire est composée d'unités de -UH-CO-diméthylène-tliia-triméttiylène, est oxydé à la température ambiante à l'aide d'une solution 5 aqueuse d'eau oxygénée. 2. Polyamide-suifoxyde de structure moléculaire caractérisé en ce qu'il se compose d'unités de -NH-CO-diméthy-lène-thia-triméthylène et qui renferme au moins une partie des atomes de soufre sous forme de groupes SO» 10 3. Objets caractérisés en ce qu'ils sont préparés à l'aide du polyamide-suifoxyde suivant l'une des revendications 1 à 3.