Brevet FR2002128A1 — publié le 19691003

La pre sente invention a pour objets des matières à mouler ther— moplastiques à base de polymères d'oleiines, renfermant des polymères d'olefxnes, de i.1 amiante pulvérulente et tua a^ent d' adhérence (entre le polymère d'cléfine et l1 amiante) „ On sait que les manières à couler de ce type "Dresentent un intérêt inaustrxel très important, du fait que — contrairement aux polymères d'oléfines tels quels — elles fournissent des corps moulés ayant une rigidité fortement accrue. Cependant à l'utilisation sur une grande echelle ass maxières à mouler s'oppose le fait crue les corps moulés obtenus à partir de celles-ci ne sont pas satisfaisants en ce qui concerne d'autres propriétés mécaniques, notamment leur résistance à la rupture et leur allongement0 La présente invention vise donc des manières à mouler du type décrit plus haut, qui ne possèdent plus, ou. seulement dans une bien moindre mesure, les inconvénients nréeitéso Or on a trouvé que l'on pexit parvenir à ce résultat en mettant en oeuvre (a) une amiante renfermant de l'eau et (b) un agent d'adhérence spéciale Par conséquent, la présente invention a pour objet des matières à mouler thermoplastiques à base de polymères d'oléfines, renfermant des polymères d'oléfines, de l'amiante pulvérulente et un agent conférant l'adhérence, et elles sont caractérisées en ce au'elles renferment (a) une amiante ayant une teneur en eau de 2 à 4 ?° en poids, et (b), comme agents conférant l'adhérence, des poly-uréthanes à base (I) de aiisocyanates aliphatiques, saturés, ayant 4 à 12 atomes de carbone, et (II) de diols aliphatiques portant 4 à 12 atomes de carbone, les polyuréthanes ayant des poids moléculaires compris entre 2 OCO et 25 0000 Les corps moulés obtenus à partir de ces matières à mouler présentent, par rapport aux corps moulés obtenus à partir de matières connues comparables, une meilleure résistance à la rupture et un meilleur allongement. Gocme polymères d'oléfines pour les matières à mouler conformas à l'invention, conviennent les polymeres usuels. Le polypropy-lènsjprésentant un indice de fusion (selon Ad'ïl-I D 1238 - 62 5; mesuré à 230°G avec une ch?rge de 2,16 kg) compris entre 10 et 35 et une fraction soluble dans du n—Iieptane bouJLi_Lant entre 10 et 30 est bien approprié» Comme amiantes pulvérulentes, conviennent également les types usuels. L'amiante chrysotile est particulièrement bien appropriée» 6903918 2 2002128 il faut remarquer, à cette occasion, que 11 amiante doit être réglée à une teneur en eau de 2 à 4 ;; en poids. La granulometrie de la nou-are est; avantageusement cnoisie de façon qu'elle ait un rendement inférieur à 0,1 mm0 Comme polyuretiaar.es, convièrent les types commerciaux usuels, satisfaisant aux spécifications indiquées ci-dessus, Conviennent, notamment, les polyuréthanes à base (I) de diisocyanate d'hexamé-thylène ot (II) de 1,4-butanediol ou de 1,4-butènediol. le poids moléculaire des polyuréthanes est compris, de préférence, entre 10 000 et 20 000. les rapports quantitatifs dans les matières à mouler sont avantageusement choisis de façon que, pour 100 parties en poids de polymères d'oléfines, soient présentes 25 à 50, de préférence 26 à 57 parties en poids d'amiante et, pour 100 parties en poids d'anriart-te, 0,1 à 70, de préférence 5 à 40 parties en poids d'agent d'adhérence 0 Les matières à mouler peuvent, en outre, renfermer les auxiliaires ou adjuvants usuels, par exemple des colorants pigmentai-res, des stabilisants, des lubrifiants ou des charges. On peut pour la production des matières à mouler selon l'invention, utiliser les appareils usuels, par exemple des machines à vis, les températures opératoires étant souvent, de préférence, supérieures de 20 à 50°C à la température opératoire pour le polymère d'oléfine tel quel» On peut transformer les matières à mouler en corps moulés usuels, à l'aide des appareils usuels; les matières à mouler conviennent surtout à la fabrication de pièces a'étanchéité, de corps moulés pour les secteurs automobile et électrique, lesquels exigent^ à des températures supérieures à 100°Cs, une haute rigidité correspondant à un nodule G élevé» Les parties indiquées dans les exemples suivants sont en poids» BX51-1?L^ 1 - Sur une boudineuse à deux vis, on homogénéise (10 minutes), à 215°C, un mélange de 100 parties d'un polyprcpylène (indice de fusion : environ 15, mesuré selon Âdïi-I D 1238 - 52 î ; fraction soluble dans du n-heptane bouillant : 20 c/a en poids), de 30 parties d'une amiante chrysotile pulvérulente (réglée à une teneur en eau de 3 % en poids) et de 5 parties d'un, oolyuréthaiie à base de diisocyanate d'nexaméthylène et de 1,4-butènediol (poids moléculaire 12 000). « La résistance à la rupture (395 kg/cm ) et l'allongement (495 ?°) - • bad original 6903918 3 2002128 de la matière noulée ainsi obtenue sont sensiclo...:.nt meilleurs que ceux d'une masse analogue ne renfermai:-; tas de polyuréthane (résis-tance à la.rupture : 205 kg/cm ; allongement : 300 fS). 3n ce qui concerne le module 3-, il n'y a pratiquement cas de différence; dans q , ? j.e premier cas cite, atteint o,1 . 10 ayn/en , dans le aernier 9,2 cas également o,1 . 10 dyn/cm o 3ZB^I?L3 2 - On procède de la façon décrite à l'exemple 1, mais en utilisant 45 parties d'amiante. La matière à mculer ainsi obtenue O 2 ^2 présente un module G de 7,3 . 10^ dyn/cm (7,3 . lO-' dyn/cm ), une 2 2 résistance à la rupture de 360 kg/en (160 kg/ce. ) et un allongement de 3S0 fô (210 /î). Les valeurs indiquées entre parenthèses correspondent à des matières à mouler analogues ne renfermant pas de poly-uréthane (essai témoin)0 ORIGINAL 6903918 4 2002128 - aïvz;:D:oi2io;; - Katières à couler thsrcoplasti ques à base de polycères d'oléfines, renferma;-.- des pclymeres d'oléfines, de l'amiante pulvérulente et un agent conférant l'adhérence, ex caractérisées en ce qu'elles renferment (a) une amiante ayant une teneur en eau de 2 à 4 en poids et (b), comme agents conférant 1'adhérence, des polyuréthanes à base (l) de diisocyanates aliphatiques, saturés, renfermant 4 à 12 atomes de carbone et (II) de diols aliphatiques renfermant 4 à 12 atomes de carbone, les polyuréthanes présentant des poids moléculaires allant de 2 OOC à 25 000, BAD ORIGINAL