Brevet FR2002887A1 — publié le 19691031

La présente invention est relative à des solutions liquides claires à base de 1-méthoxy - 2 - propanol et spécialement à des solutions claires de ce genre contenant du tétraborate de cyclohexylamine. Le l-méthoxy-2- propanol est connu à titre de fluide antigel de grande valeur, spécialement pour les radiateurs d'automobile et il est supérieur aux glycols plus courants, en raison de sa meilleure stabilité et de sa capacité de solubiliser la boue des moteurs. Cependant il souffre de l'inconvénient d'être un médiocre solvant pour les composés inhibiteurs de corrosion habituellement utilisés dans ces fluides antigel.Par exemple les inhibiteurs habituels au borate, tels que le borax et le métaborate de sodium, sont insolubles dans le l-méthoxy-2- propanol, soit seul, soit en combinaison avec I' eau. La présente invention se fonde sur la découverte qui consiste en ce que le tétraborate de cyclohexylamine (C6 H11NH2-2B203) est soluble dans le l-méthoxy-2-propanol et que Pon obtient une solution claire de têtraborate avec la combinaison de méthesy- propanol qui, de préférence, peut contenir aussi une faible quantité d'eau. Ainsi on réalise, par la présente invention, une composition nouvelle qui est une solution claire de l-méthoxy-2-prOpanol et de tétraborate de cyclohexylamine, qui contient facultativement une quantité minime peau. Le tétraborate représente environ 0, 5% à 3% en poids de la solution et il est de préférence de 1% en poids. La majeure partie de la composition est le 1méthoxy-2-propanol représentant au moins 60% environ en poids. Ueau est une partie mineure de la composition et représente de O environ à 40% environ, en poids, de la composition et, de préférence, 5% environ à 20% en poids.Une composition particulièrement utile comprend environ 10 parties de 1méthoxy-2-propanol, environ 0, 5 à 6 parties d'eau et environ 0, 05 à 0, 5 parties de tétraborate de cyclohexylamine, toutes les parties étant en poids. La quantité de tétraborate de cyclohexylamine est exprimée à Pétai de matériau anhydre, bien quren pratique on préfére utiliser un hydrate tel que le tétShydrate de tetraborate de cyclohexylamine(C6H11NH2-2B2O34H2O) lors- tue lion formule les solutions. Le brevet des Etats-Unis 3 360 390 décrit Pemplol de divers borates d'alkylamine à titre d'inhibiteurs de corrosion pour les métaux ferreux et spécialement des borates de cyclohexylamine. Bien que ces composés soient utilisés de préférence à Pétai de poussière pour revenir la surface du matériau à protéger, ils peuvent être utilisés aussi en solution, par exemple dans Peau, le métahnol ou acétone. Cependant en raison des propriétés médiocres du 1méthoxy-2-prppanol comme solvant, la plupart des borates dSal- kylamine de ce brevet ne conviennent pas à lYusage avec ce fluide antigel de haute qualité.Par exemple le biborate de cyclohexylamine et le triborate de cyclohexylamine sont, Pun et l'autre, insolubles dans les combinaisons 1 -méthoxy- 2-pr opanol-eau. Cependant, d'une manière surprenante, il a été découvert que le tetraborate de cyclohexylamine est soluble et donnera une solution claire qui convient uniquement à titre de fluide antigel inhibiteur de corrosion. La solubilité du tétraborate de cyclohexylamine est également surprenante en raison du fait que le tétraborate est moins soluble dans lgeau et Péthylène glycol, que le biborate de cyclohexylamine et le triborate de cyclohexylamine. Les exemples suivants illustrent la présente invention mais il doit entre entendu que celle-ci n'est pas limitée aux exemples spécifiques qui sont donnés. EXEMPLE I A un becher qui contient 100 grammes de l-méthoxy-2-propanol et 40 grammes d'eau distillée, on a ajouté 2 grammes de tetrahydrate de tétraborate de cyclohexylamine. On a obtenu immédiatement une solution claire en agitant. Lorsque 2 grammes d'hydrate de triborate de cyclohexylamine on/t été ajoutés, avec agitation, à 100 grammes de 1-méthoxy-2-propanol et 40 gr. d'eau, il s'est formé un dépit blanc qui ntentrait pas en solution. On a effectué un essai de corrosion en plaçant des morceaux de métal préalablement pesés de 25 mm sur 50 mm d'acier, draluminium et de laiton, chacun dans un récipient séparé, dans des bouteilles de verre contenant des quantités de la solution suffisantes pour recouvrir la moitié de la longueur de chaque morceau. Après une période de 12 jours à 21-24 C les morceaux ont été enlevés et nettoyés par élimination de toute corrosion, rincés dans l'eau distillée et séchés dans acétone (l'aluminium a été nettoyé en Ie plongeant dans une solution d'acide nitrique à 10% > parier dans une solution de citrate d'ammonium à 10% et le laiton dans une solution d'acide chlorhydrique à 25%). Les poids ont été consignés et la perte de poids déterminée. Les pertes de poids étaient les suivantes : aluminium 0, 0095% ; acier, 0, 003%; laiton, Q 051%. EXEMPLE II A un mélange de 50 grammes de l-méthoxy-2-propanol et 20 grammes d'eau distillée on a jouté 1 gramme de tétrahydrate de tétr4porate de cyclohexylamine en agitant. Le mélange a formé immédiatement une solution claire. La solution a une alcalinité de réserve de 4, 2-4r225 déterminée suivant D-1211-G3T ASTM (American Society of Testing Materials). Dans un essai similaire, le tétraborate de cyclohexylamine a été remplacé par hydrate de biborate de cyclohexylamine. Le biborate était insoluble et formait un dépOt blanc, insoluble, sur le fond du récipient. EXEMPLE MI Un gramme de tétÇydrate de tétraborate de cyclohexylamine a été ajouté à 50 grammes de 1-méthoxy-2-propanol en agitant à la température ambiante. Le mélange a formé une solution claire en 15 minutes. Ainsi qu'on l'a décrit ci-dessus les solutions claires conformes à la présente invention sont utiles comme compositions fluides antigel soit non diluées, soit encore diluées avec de liteau. Les compositions antigel peuvent aussi contenir d'autres composants habituellement associés à ces compositions, tels que des inhibiteurs et des stabilisants additionnels, des glycols tels que l'éthylène, glycol, des colorants .... etc. Les solutions claires conformes à la présente invention ont l'avantage supplémentaire d'une excellente stabilité à l'égard des gels et dégels successifs. Par exemple dans un essai relatif à ces propriétés, la solution de l'exemple II a été soumise d'une manière répétée à un cycle d'immersion dans des bains de place sèche et d'acétone ; puis de bains de vapeur, sans formations d'une précipitation quelconque. Divers changements et diverses modifications au mode d'exécution peuvent entre apportés aux exemples de mise en oeuvre exposés ci-dessus sans sortir du cadre de la présente invention. REVENDICATIONS 1. Solution claire comprenant du l-méthoxy-a-propanol et du tétraborate de cyclohexylamine. 2. Solution suivant la revendication 1 dans laquelle le tétraborate de cyclohexylamine représente environ 0, 5 à 3 en poids. 3. Solution suivant la revendication 1 comprenant environ 10 parties de 1-mêthoxy-2-propanol, environ 0, 5 à 6 parties d'eau et environ 0, 05 à 0, 5 parties de cyclohexylamine, ces parties étant en poids. 4. Solution suivant la revendication 1 dans laquelle le tétraborate de cyclohexylamine représente environ 1% en poids. claire 5. Composition antigel contenant la solution/de la revendication 1. 6. Solution suivant la revendication 1 contenant environ 5% à 20% environ en poids d'eau. 7. Solution suivant la revendication 2 dans laquelle le 1-méthoxy-2propanol représente au moins 60% en poids et le complément est de l'eau. 8. Solution suivant la revendication 3 qui a été encore diluée dans de l'eau. 9. Solution suivant la revendication 7 contenant 5% à 20% d'eau en poids. 10. Solution suivant la revendication 7 dans laquelle environ 1% en poids est du tétrborate de cyclohexylamine.