Brevet FR2007052A1 — publié le 19700102

La présente invention se rapporte à de nouveaux perfectionnements utiles dans la préparation d'acide nitrique contenant des nitrates de métaux alcalins dissous (ces me"-taux-éta-'nt pris dans le groupe Ia et ayant un poids atomique au moins aussi élevé que le potassium) et, particulièrement, d'une solution d'acide nitrique concentré, L'acide nitrique concentré résultant peut être retiré sous forme de produit, fractionné' jusqu'à fournir de l'acide nitrique à 100 % ou utilisé dans un procédé faisant réagir les chlorures de potassium, de sodium et/ou de l'acide chlorhydrique, afin de produire des nitrates séparés ou mélangés de potassium et de sodium, du chlore et du bioxyde d'azote, ce dernier étant soumis à un enlèvement sous forme de produit ou recyclé, afin de renforcer la-concentration d'acide nitrique dans le système au moyen de la présente invention décrite ultérieurement0 Si on utilise comme matière de départ du chlorure de potassium, au moins une partie du nitrate de potassium résultant peut autre dissoute dans l'acide nitrique durant le procédé de préparation de l'acide nitrique. La présente invention se rapporte également à un procédé dans lequel le chlorure de départ est exposé à des concentrations relativement élevées et à des quantités en excès par rapport aux quantités stoechiométriques, afin de maintenir des concentrations élevées d'acide nitrique dans une zone de réaction et dans une zone d'enlèvement, dans des conditions permettant l'enlèvement complet de chlore et de bioxyde d'azote produits, bien que l'en- lèvement de chlore soit plus important car sa présence tend à inverser la réaction désirée.Une autre caractéristique importante de la présente invention est qu'à la place de l'acide nitrique dilué utilisé jusqu'à présent, on utilise du bioxyde d'azote pour la préparation d'acide nitrique concentré Dans toute cette description, le terme "acide nitrique concentré" se rapporte à des concentrations d'acide nitrique avec de l'eau où le composant acide est supérieur à la composition azéotropique normale, c'est-à-dire depuis une valeur supérieure à environ 68 % jusqu'à 100 % de HN03 en poids0 L'expression "acide nitrique dilué" se rapporte à toute concentration d'acide avec de l'eau en dessous de la composition azéotropique normale, c'est-à-dire en dessous d'une teneur d'environ 68 % de HN03 Les concentrations dans un but de mesure, sauf indication contraire, ne se rapportent qu'aux composants acide nitrique et eau et ne sont pas en rapport avec toutesles autres matières, en particulier avec les nitrates, qui peuvent. Stre -également prèséntes dans le mélange, Le terme peroxyde i'azote" se rapporte-au bioxyde d'azote ou au tétroxyde d'azote ou à an mélange de ces composés le terme "peroxyde d'azovte" se rapporte également au dernier composé cité contenant du protoxyde d'azoteet de l'anhydride azoteux. Comme cela est bien connu, l'absorption ordinaire de bioxyde d'azote ne produira pas d'acide nitrique concentré0 L'acide nitrique concentré est produit directement à partir de N02 liquide (sous forme- de N204), d'oxygène et d'eau sous une pression de 50 kg/cm2, à l'autoclave, pendant environ 4 heures. Il est également bien connu que le chlore peut être produit en faisant réagir l'acide nitrique et un chlorure de métal alcalin ou de l'acide chlorhydriqué pour former le nitrate correspondant de métal alcalin et un mélange gazeux de chlorure de nitrosyle et de chlore, d'où le chlore peut être récupérd par séparation à partir du chlorure de nitrosyle :: On a reconnu que la récupération séparée de l'azote et du chlore, combinés sous forme de chlorure de nitrosyle, constituait un facteur important dans l'utilisation économique de ce procédé pour la production industrielle de chlore En conséquence, on a proposé de décomposer le Chlorure de nitrosyle par un procédé classique quelconque choisi parmi de nombreux procédés0 Parmi ces procédés, on a proposé d'oxyder le chlorure de nitrosyle en bioxyde d'azote et en chlore par dé l'acide nitrique concentré et puis de séparer le chlore du bioxyde d'azote NOCl + 2 HN03 - ) 3N02 f 1/2 C12 + H20 Le bioxyde d'azote formé est absorbé dans l'eau pour former de l'acide nitrique qui, en étant à'nouveau mis à réagir avec un chlorure de .métal alcalin, sert à produire du nitrate et du chlore en supplément0 Si on désire utiliser HN03 'concentré pour ltoxydation de chlorure de nitrosyle à la manière décrite-ci-dessus, cela devient un procédé coûteux, car NHO3 clåssique du commerce n'appas une composition supérieure à -Ia composition azéotropique normale (68 a de HN03) En conséquence, c'est un objet de la présente invention de préparer l'acide nitrique concentré d'une manière pratique. C'est aussi un objet de la présente invention d'utiliser du "peroxyde d'azote" comme matière de départ C'est, de la même manière, un objet de la présente invention d'établir des conditions par lesquelles inaction de KCl, de NaCl et/ou de HCl avec HN03 pour former KN03, NaN03 et/ou C12 peut aller rapidement jusqu'à achèvement, afin d'éliminer le chlorure dans les premiers stades, pour autant que cela concerne 1'équipe- ment, si bien qu'un équipement motteux résistant à la corrosion n'est pas nécessaire dans les derniers stades du procédé. C'est un objet supplémentaire de la présente invention de produire de manière facultative HN03 concentré dans le procédé passant du chlorure au chlore, à utiliser dans la réaction de base. C'est un autre objet de la présente invention, lorsqu'on part de mélange de chlorure de potassium et de sodium, de pouvoir produire séparément les nitrates correspondants. Do la meme manière, c'est un objet de la présente nvention de diviser le procédé en une étape de production d'acide nitrique concentré, en une étape de réaction de chlorure et en une étape d'enlèvement de chlore0 C'est aussi un objet de la présente invention de diviser le procédé en une étape de réaction mixte, dans laquelle la préparation d'acide nitrique concentré et la réaction des chlorures se déroulent en même temps, et en une étape d'enlèvement de chlore. C'est un autre objet de la présente invention que le chlore soit sensiblement soumis complètement à la réaction et puis récupéré sous forme de Cul2. C'est également un objet de la présente invention que tout l'azote provenant du "peroxyde d'azote" utilisé soit finalement retiré avec l'oxygène employé, sous forme de KN03, de NaN03 ou de leurs mélanges, si on le désire, mais puisse être retiré partiellement sous forme de N02 et /ou de HNO3 concentré, C'est un objet de la présente invention de produire du chlore élémentaire de manière peu coûteuse à partir acide chlorhydrique dans un procédé et dans un équipement qui peuvent produire, à titre de variante, des nitrates alcalins à partir de chlorures alcalins ou qui peuvent produire de l'acide nitrique concentré C'est un autre objet de la présente invention de produire du chlore élémentaire en oxydant l'acide chlorhydrique avec de l'a- cide nitrique, de manière telle que seul l'air (pour Q2) et l'acide chlorhydrique nécessaires soient consommés, si on le désire C'est un objet de la présente invention d'oxyder le chlorure de nitrosyle pour former du chlore et N02 par l'acide nitrique préparé par la présente invention. En relation avec le fait que les nitrates des métaux du groupe Ia, ayant un poids atomique au moins aussi élevé que le potassium, lorsqu'on les dissout dans une solution aqueuse de HN03, déplacent le point azéotropique vers les valeurs supérieures pour HN03 (vers les valeurs inférieures pour H20), on a découvert qu'une solution concentrée de HN03 supérieure à 68 % pouvait être obtenue en faisant réagir du "peroxyde d'azote", de l'oxygène et de l'eau en présence d'une solution aqueuse d'acide nitrique, d'un excès de N02 et/ou de N204 et de nitrate d'un métal du groupe Ia, ayant un poids atomique au moins aussi élevé que le potassium0 HN03 concentré peut être obtenu à partir de la solution obtenue ci-dessus, en retirant l'excès de N02 et/ou de N2O4 au moyen d'77^e vaporisation, en retirant les nitrates, men- tionnés ci-dessus, dans la solution par distillation et en rectifiant le mélange HN03 - vapeur de H20 obtenu0 La solution concentrée de HNO3, avec ou sans le nitrate métallique dissous mentionné ci-dessus, peut être amenée à réagir avec KCl, NaCl, HCl ou NOCl pour produire le nitrate correspondant au bioxyde d'azote et du chlore, et la solution de nitrate, formée à partir d'une solution aqueuse d'acide nitrique, peut être recyclée pour produire l'acide nitrique concentré par le procédé mentionné ci-dessus0 Pour comprendre correctement le procédé complet partant du chlorure et donnant du chlore, les réactions suivantes sont né cessaires- où M désigne un métal alcalin ou l'atome d'hydrogène. La réaction (5)est la somme des réactions (1), (2), (3) x 1/3 et (4) x 5/3. Ainsi, on a mis au point un procédé complet dont le point final est la réaction (5), et on a ainsi obtenu l'efficacité théorique finale qu'on peut obtenir en transformant KCl et/ou NaCl, N02 et 02 en KN03 et/ou NaCl et C12, ou par l'oxydation- de NOCl ou de HCl simplement avec 02 provenant de l'air,àl'adedeloeniÙ:i- que concentré avec ou sans nitrate de métal alcalin qui n'a pas besoin d'être finalement consommé, Spécialement, si les réactions (3) et (4) par une solution de HNO3 contenant du nitrate sont liées aux réactions (1) et (2), la réaction finale (5) a lieu totalement à l'intérieur de ces systèmes réactionnels.En conséquence, c'est un avantage interessant suivant lequel le procédé de déshydratation, c'est-à-dire l'évaporation ou la concentration de la solution, n'est pas nécessaire dans ce système0 La présente invention diffère de manière distincte du procédé connu, c'est-à-dire le procédé dit S.W,P, (brevet américain NO 3o211.525, Chemical Engineering 198-200, 8 Nov (1965))par le fait que, dans ce dernier procédé, l'acide nitrique doit être préparé par le procédé connu et concentré de manière telle que l'eau accompagnant les réactions formant l'acide nitrique soit d'abord introduite depuis l'extérieur du système et puis soit éliminée du système après la réaction consommant l'acide nitrique.Par opposition à ce dernier procédé, dans le présent procédé, l'acide nitrique nécessaire -aux réactions(3) et (4) peut être facilement préparé dans le système selon le procédé mentionné ci-dessus, si bien que l'eau nécessaire pour former l'acide nitrique peut être fournie à partir du système lui-même et recyclée à travers le système, sans pénétrer dans le système ou sans le quitter, La présente invention diffère également, d'une manière distincte, du procédé connu du fait que, dans le présent procédé, le chlorure de métal alcalin peut être facilement introduit dans la solution de nitrate de métal alcalin, c'est-à-dire le nitrate de potassium dans l'acide nitrique concentré, ayant une concentration de HNO3 de 80 % ou au-dessus, à la température ordinaire ou en-dessous de cette température, et la boue forme de chlorure dans la solution d'acide nitrique peut être chauffée jusqu'à une température convenable pour renforcer considérablement les réactions (3) et (4) ensemble. On a trouvé qu'il était plus avantageux de faire réagir, pendant une période de temps relativement brève, les chlorures avec la solution du sel dans l'acide nitrique, en quantité suffisante et à une température convenable pour renforcer les réactions (3) et (4) sans autre aide0 Cependant, ensuite, les liquides résultants doivent ttre traités pour en retirer les gaz résultants.Ainsi, les liquides résultants sont introduits dans une surface de séparation où tous les gaz contenant du chlore sont complètement éliminés, L'acide nitrique concentré est formé dans le procédé par la présente invention du fait que du "peroxyde d'azote:de l'oxygène et de l'eau contenue dans l'acide nitrique dilué utilisé réagissent, en présence de cet acide nitrique dilué utilisé, contenant KNO3 et un excès de N02 et /ou de N204, à la température ordinaire ou au-dessus de cette température et à la pression atmosphérique ordinaire ou à une pression supérieure à la pression atmosphérique, selon les réactions (1) et (2), pour former de l'acide nitrique ayant une concentration en HN03 supérieure à la composition azéotropique normale0 Dans ces réactions, N02 peut être fourni partiellement depuis une source extérieure ou partiellement depuis la zone de réaction de chlorure selon la réaction (4) à travers un dispositif de rectification. On doit insister sur le fait que le présent procédé n'exIge pas a' acIde nItrIque à envoyer à partir d'une source extérieure, puisque le présent procédé contient lui-même un procédé pour la fabrication directe d'acide nitrique concentré à partir du "peroxyde d'azote"0 L'acide nitrique concentré, ayant une concentration de 80 % de HN03 ou au-dessus, par la présente invention,peut être utilisé en vue d'une réaction avec le chlorure d'un métal alcalin selon les réactions (3) et (4), avec ou sans le nitrate de métal alcalin. On note que l'acide nitrique concentré, même s'il contient le nitrate nécessaire au présent procédé, est si concentré qu'il permet de renforcer considérablement l'oxydation du chlorure de métal alcalin en nitrate de métal alcalin et en chlore, selon les réactions (3) et (4)0 Dans la mise en pratique de la présente invention, c'est à-dire ans la fabrication de chlore et de nitrate de métal alcalin à partir des chlorures correspondants, il est avantageux de diviser le- systèmeréactionnel en deux (ou davantage) systèmes de-réaction, par suite de la différence des conditions réaction nelles individuelles, bien qu'ii soit possible de les amener de force dans un seul système réactionnel. Le premier système réactionnel est celui.destiné àla pré paration d'acide nitrique selon des caractéristiques de la présente invention,décrite ci-dessus, dans lequel, en présence d'acide nitrique dont la concentration est au moins 50 %, de nitrate d'un métal alcalin du groupe Ia, ayant un poids atomique au moins aussi élevé que le potassium, et de "peroxyde d'azote"lîquide,le"per- oxyde d'azote"l'oxygène ou des gaz contenant l'oxygène et de l'eau qui est contenue dans l'acide nitrique, réagissent pour former HNO3, en élevant ainr si finalement la concentration de HN03 dans la solution aqueuse d'acide nitrique dilué d'origines La température du système est comprise entre la température ordinaire et le point d'ébullition du liquide, bien que l'on recommande l'utilisation de températures comprises entre 3O0C et 70 C suivant la teneur en "peroxyde d'azote" dans le liquide et la pression du système. Plus la température du système est élevée, plus la vitesse de la réaction est élevée. La pression du système est comprise entre la pression atmosphérique ordinaire et environ 100 fois la pression atmosphérique, bien que l'on recommande l'utilisation de pressions comprises entre la pression atmosphérique ordinaire et environ 10 fois la pression atmosphérique0 Plus la pression du synthm-e réactionnel ent élevée, plus la vitesse de la réaction est élevée.Plus la concentration de nitrate de métal alcalin et de "peroxyde d'azote" dans le liquide du système est élevée, plus la vitesse de réaction pour former l'acide nitrique est élevée, mais il est avantageux d'utiliser une concentration de nitrate de métal alcalin allant jus qu'à la moitié de la saturation et une concentration de "peroxyde d'azote' comprise entre 5 et 30 %. Il est plus avantageux de recycler N02, 02, NO etc... n'ayant pas réagi dans les premiers gaz bruts ou de répéter la réaction par étapes multiples dans la tour garnie, par exemple, pour les faire réagir efficacement. Dans ce procédé, le protoxyde d'azote NO et l'anhydride azoteux N203 formés peuvent etre oxydés à la fois en phase gazeuse et dans la solution d'acide nitriquenitrate. En conséquence, il est tout à fait possible d'utiliser N02 qui contient une certaine quantité de NO. Pour la fabrication d'acide nitrique concentré, on peut traiter la solution de nitrate alcalin dans l'acide nitrique con centré, préparé à la manière décrite précédemment, pour retirer d'abord l'excès de 102 de la solution, pour évaporer ensuite vapeur de HSO à partir de la solution, afin de séparer le nitrate de métal alcalin,et pour rectifier finalement le mélange HNO3 - vapeur de H20 afin d'obtenir HN03 à 99 %. Pour préparer le chlore, le nitrate de métal alcalin et N02 à partir du chlorure de métal alcalin par HN03, on n'a pas besoin de traiter la solution d'acide nitrique-nitrate mentionnée ci-dessus pour séparer HN03 à 99 %, mais on peut utiliser directement la première solution pour la réaction avec le chlorure, le second système réactionnel est ainsi celui qui fait réagir le chlorure de métal alcalin, HCl ou NOCl avec HNO30 Dans ce système, l'acide nitrique utilisé peut être un acide nitrique propre et exempt de sel ou il peut contenir du nitrate.De l'une ou l'autre manière, il est préférable de retirer N02 libre et/ou N204 libre de cette solution aqueuse de HN03, parce que ces composants réagissent facilement avec le chlorure, même à faible température, pour former NOCl et le nitrate correspondant et ainsi rendent difficile l'introduction de chlorure dans le système. Dans ce système réactionnel, les réactions (3) et (4) se déroulent dans une ou plusieurs unités de réaction. Il est préférable que l'unité d'enlèvement de chlore fasse partie de ce système réactionnel afin de retirer eomplXtememt +^s+ le chlorure dans le traitement de la solution à partir de ce point, pour éliminer le problème de la corrosion qui est normalement rencontré dans le mélange des chlorures avec HNO30 Plus la température de ce second système est élevée, plus la vitesse des réactions (3) et (4) est rapide. La pression du système n'a pas besoin d'être bien supérieure à la pression at mosphérique. les vitesses des réactions (3) et (4) sont considérablement élevées si la concentration finale en HN03 est supérieure à 70 % et si la température de la réaction s'élève jusqu'à environ 100 Co S'il est nécessaire de poursuivre davantage l'oxydation , on peut insérer une étape d'oxydation auxiliaire dans le séparateur suivant gaz-liquide où la vapeur ou le liquide formé de HN03 concentré reflue toujours et peut oxyder davantage NOCl n'ayant pas réagi A partir du second système de réaction, les produits liquides sont refroidis pour cristalliser le nitrate de métal alcalin et le séparer d'une manière appropriée de la liqueur mère qui contient du nitrate de métal alcalin dans la solution aqueuse d'acide nitrique.Cette liqueur mère est recyclée dans le premier système réactionnel pour la fabrication de HN030 les produits réactionnels gazeux provenant du second réacteur, composés de Cl2, N02Cl, NOCE, NO, N02 et HNO3, sont refroidis pour soumettre au reflux une partie de N204 et la-plus grande partie de HNO3 qui peut- oxyder encore davantage de NOCl. Les gaz restants sont emportés dans le système de séparation suivant. Le troisième système est destiné-à la séparation de Cl2 pur et de N204 pur. Ces mélanges gazeux sont rectifiés par des procédés connus. Le chlore liquide est un des produits principaux obtenus par le procédé selon des caractéristiques de la présente invention. D'autre part, N204 liquide peut être employé dans d'autres buts ou peut être utilisé comme source de matière pour le premier système réactionnel pour la production de HNO3 par le présent procédé. Si NOCI et l'oxygène sont utilisés comme sources de matières dans le présent procédé, N204 se forme et s'établit dans le système réactionnel et, ainsi, N204 formé doit autre retiré du système. Dans la mise en pratique du prisent procédé, le chlorure de nitrosyle se forme et s'établit dans le courant de gaz de recyclage des systèmes réactionnels totaux à une valeur d'état permanent qui est limitée par des équilibres thermodynamiques0 En conséquence, les avantages de la présente invention sont les suivants D'abord, on fabrique directement de l'acide nitrique concentré, ayant une concentration s'élevant de 70 % à 100 Xo de HNO3, à partir de "peroxyde d'azote", d'oxygène ou de gaz contenant l'oxygène et de H20, à une température considérablement inférieure et à une pression bien inférieure dans le présent procédé, par rapport auxprocédésordinaire3 Ensuite, dans la fabrication du chlore et du nitrate de métaux alcalins à partir du chlorure correspondant, du "peroxyde deazotewet delwoxygène dans le présent procédé, il ne se forme pas de H2O, tandis que l'eau se forme toujours dans les procédés ordinaires; en conséquence, le présent procédé ne nécess-ite ni ddshy- dratation ni concentration. Enfin, comme l'acide nitrique n'est pas une source de matière pour le présent procédé, la production pl29iminairé d'acide nitrique dilué n'est pas nécessaire. La seule sourc-e-dematièrepourle présent prcédé estle'terayde d'azote", préparé par oxydation de NO, lui-même préparé à partir de l'oxydation de HN3. En conséquence, la totalité du procédé selon des caractéristiques de la présente invention est excessivement simple par rapport à tout autre procédé réalisé jusqu'à présent. lies objets et les caractéristiques indiqués ci-dessus étant bien considérés, leur nature apparaîtra mieux et la présente invention sera plus facilement comprise en se référant aux dessins ci-joints dans lesquels La figure 1 est une représentation schématique (flow-sheet) illustrant un exemple de réalisation pour effectuer la réaction de la solution aqueuse d'acide nitrique contenant du nitrate de potassium qui est produiteselon des caractéristiques du procédé de la présente invention, et La figure 2 est une représentation schématique (flow=sheet) illustrant l'exemple de réalisation pour produire de l'acide nitrique selon des caractéristiques du procédé de la présente invention. En se référant aux dessins, spécialement à la figure 1, 1 désigne un dispositif pour produire de l'acide nitrique, dans lequel on a introduit une solution aqueuse d'acide nitrique contenant du nitrate de potassium et du "peroxyde d'azote". Un mélange d'oxygène pur et de N02 gazeux est introduit dans le dispositif 1 sous forme de fines bulles, tandis que la solution aqueuse d'acide nitrique est agitée, et le mélange est mis à réagir avec la solution. La solution aqueuse d'acide nitrique ainsi obtenue est chauffée à 80 C dans une tour de lessivage 2 pour faire évaporer le tétroxyde d'azote0 Le tétroxyde d'azote évaporé est recyclé dans le dispositif 1 pour produire l'acide nitrique. La solution aqueuse d'acide nitrique contenant du nitrate de potassium restant dans la tour de lessivage 2 est transportée jusqu'au mélangeur 3 pour se mélanger avec des chlorures de métaux alcalins, de l'a- cide chlorhydrique ou du chlorure de nitrosyle. lie mélange ainsi obtenu est introduit dans le réacteur principal 4 qui est maintenu à la pression atmosphérique normale, entre environ 90 C et 140 C. lies gaz produits dans le réacteur principal 4, tels que NOCl, N02, NO2Cl, Cl2, N203, HN03, H20 etc, suivant les matières premières utilisées, sont envoyés ensemble avec lue liquide produit dans la réaction dans le séparateur gaz-liquide 5 connecté à son sommet au condenseur à reflux 6 qui est maintenu entre 50C et 1000. Parmi les gaz mélangés avec le liquide, la quantité totale de HN03 et de H20 et une partie de N02 sont condensées au moyen du condenseur à reflux 6 et s'écoulent pour revenir dans le séparateur gaz-liquide 5. Les gaz qui ont traversé le condenseur à reflux 6 sont4 après refroidissement jusqu'à -100C à -5 C dans le dispositif de refroidissement 7, emportés jusqu'au dispositif 8 de rectification de chlore et on obtient du chlore liquide à 99,5 % au sommet du dispositif 8. La solution restante dans le dispositif 8 de rectification de chlore est Introduite dans le dispositif 9 de rectification de N20+. lies constituants plus volatils que N204 sont retirés au sommet du dispositif 9 de rectification et recyclés vers le réacteur principal 4. Ensuite, la solution de N20+ à 99,5 %, obtenue au fond du dispositif 9 de rectification de N2O4, est ramenée au dispositif 1. La solution aqueuse d'acide nitrique contenant du nitrate de potassium,obtenue par le séparateur 5 de gaz-liquide, est emportée jusqu'au séparateur 10 pour vaporiser une faible quantité des chlu-rures, ia vapeur étant recyclée au séparateur 5 de gaz-li quide. La solution restante est refroidie jusqu'à environ 200C dans le dispositif de cristallisation 11 dans lequel le nitrate de potassium précipite sous forme de cristaux. Bes cristaux obtenus sont envoyés au séparateur 12 et le résidu est recyclé au dispositif 1. En outre, lorsqu'on prévoit un système réactionnel pour produire de l'acide nitrique concentré, tel que présenté en pointillés, en plus du système réactionnel décrit ci-dessus, on peut produire instantanément dans un seul système réactionnel de l'acide nitrique concentré, du chlore et du nitrate, En se référant à la figure 2, NO, N02, N204 et 02 sont introduits dans le dispositif 1 pour produire de l'acide nitrique comme matière première, de la mbme manière que sur la figure 1. La solution aqueuse d'acide nitrique obtenue est chauffée dans la tour de lessivage 2 pour vaporiser le tétroxyde d'azote, et le tétroxyde d'azote vaporisé est recyclé au dispositif 1 pour produire de l'acide nitrique. La solution aqueuse restante d'acide nitrique, contenant du nitrate de potassium dans la tour de les sivage 2, est Introduite dans l'évaporateur 13 pour produire des vapeurs d'acide nitrique à partir de la solution aqueuse d'acide nitrique, et ces vapeurs sont introduites dans le dispositif de rectification 14, après avoir été refroidie pour obtenir de l'acide nitrique concentré de pureté élevé.La solution aqueuse restante d'acide nitrique dans le dispositif de rectification 14 et l'évaporateur 13 est recyclée dans le dispositif 1 pour produire de l'acide nitrique à travers la canalisation 15, tout en fournissant de l'eaux Comme on l'a mentionné ci-dessus, le procédé dans lequel la présente invention est réalisé est très simple et plus économique que les procédés classiques. les exemples suivants illustrent encore la présente invention, sans aucune limitation. EXEMPLE 1 Une solution aqueuse d'acide nitrique (HN03 : KN03 : H20 = 56 : 21 : 23), préparée en résolvant du nitrate de potassium, et du tétroxyde d'azote liquide correspondant à 25 % en poids de la solution ont été introduits au préalable dans le dispositif 1 pour produire de l'acide nitrique dans l'installation schématique (flow-sheet) telle que représentée sur la figure 1. Ensuite, on a introduit dans le dispositif un mélange de gaz formé de 1,4 m9 d'oxygène pur et de 5,5 kg de N02 gazeux par heure, respectivement, sous une pression de 3 kg/cm2 à 5O0C, pour former de fines bulles alors que l'on a agité la solution et le liquide. La solution mélangée contenant 221 kg par heure de solution aqueuse d'acide nitrique (HNO3 : KNO3 : H20 = 68 : 15 : 17) et du tétroxyde d'azote liquide correspondant à 20 parties pour 100 parties de la solution aqueuse d'acide nitrique en poids ont été introduits dans la tour de lessivage 2 en provenance du dispositif 1 et puis chauffés jusqu'à 800C. Le tétroxyde d'azote ainsi évaporé a été recyclé au dispositif 1. La solution aqueuse d'acide nitrique restante a été introduite dans le mélangeur 3 pour la mélanger avec le chlorure de potassium fourni au taux de 9 kg par heure et puis transportée dans le réacteur principal 4, qui a été maintenu à une pression atmosphérique normale à 1O00C. Les gaz produits par la réaction dans le réacteur 4 ont été chauffés à reflux et condensés, puis refroidis et transportés au dispositif de rectification de chlore. Ainsi, on a obtenu, dans le dispositif 8 de rectification de chlore, 4,2 kg par heure de chlore liquide à 99,5 %. li'acide nitrique contenant du nitrate, séparé par le s-éparateur gaz-liquide 5, a été refroidi Jusqu'à 200C dans le disco sitif de cristallisation 11 Ainsi, on a obtenu 12 kg par heure de nitrate de potassium (pureté 99,0 %). EXEMPLE 2 Un mélange de gaz contenant 11 kg de NO, 57 kg de N02 et de N2O4, 10 kg de H20, 16 m3 d'oxygène et 83 m3 d'azote par heure, respectivement,a été introduit dans le dispositif 1, tel que représenté sur la figure 2, sous une pression de 10 kg/cm2 à 3O0C Une solution de nitrate de potassium dans une solution aqueuse d'acide nitrique a été recyclée en provenance du procédé précédent au sommet de la touret cnl'a laissée s'écouler à contre courant par rapport au mélange de gaz La solution retirée par le fond du dispositif 1 a été introduite dans une tour de lessivage 2 pour retirer le tétroxyde d'azote qui a été recyclé dans le dispositif 1 et la solution restante de nitrate de potassium dans 11 acide nitrique a été encore soumise à la vaporisation, pour séparer les vapeurs mélangées de HN03 et H20 dans le dispositif de vaporisation 13. La vapeur d'acide nitrique a été alors transportée à un dispositif de rectification 14 et on a obtenu 100 kg par heure de RN03 ayant une pureté de 99,9 %, au-sommet du dispositif de rectification 14, et une solution atue1lse de EN03 ayant une pureté de 68 s a été obtenue au bas du dispositif de rectification 14. La solution restante dans le dispositif de vaporisation 13 et le résidu du dispositif de rectification 14 ont été recyclés dans le dispositif 1 par la canalisation 15, tout en fournissant 6 kg par heure d'eau. EXEMPLE 3 3,3 m3 par heure d'oxygène et 126 kg par heure de NO2 ont été introduits dans un dispositif 1, comme on le représente sur la figure 1. 100 kg par heure de HCl gazeux à 100 % ont été introduits dans le réacteur principal 4. Par des conditions semblables à celles réalisées dans l'exemple 1, on a obtenu 98 kg par heure de Cl2 à 99,5 ffi et 170 kg par heure de HNO3 à 100 %. EXEMPLE 4 Dans l'exemple 3, quand le dispositif 1 et le réacteur principal 4 ont été respectivement chargés par 15,5 m3 par heure d'oxygène pur et 100 kg par heure de HCl gazeux, on a obtenu 98 kg par heure de chlore liquide à 99,5. %. EXEMPLE 5 Un dispositif 1 et un réacteur principal 4 semblables à l'exemple 1 ont été chargés respectivement par 2,6 7 par heure a oxygène pur à 600C et sous 5 atmosphères, et 10 kg par heure de chlorure de nitrosyle ont été introduits dans le réacteur principal 4 à 100 C. De cette manière, on a obtenu 5,4 kg par heure de chlore liquide à 99,5 % et 9,5 kg par heure de HNO3 à 100 %. Durant l'opération, on a ajouté 1,4 kg par heure de H2O. EXEMPLE 6 Dans un liquide contenant 100 kg de solution aqueuse d'acide nitrique à 80 %, 40 kg de nitrate de césium ou de nitrate de rubidium et 47 kg de tétroxyde d'azote, on a introduit 3 m3 d'oxygène pur sous forme de fines bulles à 500C et sous 10 atmosphèreset les gaz n'ayant pas réagi ont été recyclés. Quand la pression intérieure a été peu à peu abaissée jusqu'à la pression atmosphérique ordinaire, on a analysé les li- quides résultants Par cette réaction, la concentration de la solution aqueuse d'acide nitrique s'est élevée à 87,6 %, c1 est-à-dire qu'on a formé 30 kg de HN03. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisations qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparattront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Procédé de production de chlore et de nitrate de métal alcalin, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir du "peroxyde d'azote", de 11 eau et de l'oxygène ou des gaz contenant de l'oxygène en présence d'une solution aqueuse d'acide nitrique contenant du "peroxyde d'azotenet d'un nitrate d'un métal du groupe Ia, ayant un poids atomique au moins aussi élevé que le potassium, et à faire réagir un chlorure de métal alcalin avec la solution résultante. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le "peroxyde d'azote" formé, lorsqu'un chlorure de métal alcalin réagit avec la solution résultante, est séparé et recyclé vers la zone de réaction dans laquelle le "peroxyde d'azote", l'eau et l'oxygène réagissent. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le nitrate de métal alcalin cristallise à partir de la solution résultante et la liqueur mère séparée de la solution résultante est recyclée vers la zone de réaction, dans laquelle le "peroxyde d'azote", 11 eau et l'oxygène réagissent. 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le "peroxyde d'azote" formé avec le nitrate de métal alcalin est séparé et recyclé dans la zone de réaction dans laquelle le "pe oxyde d'azote", l'eau et l'oxygène réagissent. 5 - Procédé de production d'acide nitrique concentré, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir du "peroxyde d'azote", de l'eau et du gaz contenant de l'oxygène, en présence d'une solution aqueuse d'acide nitrique contenant du "peroxyde d'azote" et un nitrate d'un métal du groupe Ia ayant un poids atomique au moins aussi élevé que le potassium0 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le "peroxyde d'azote" formé, lorsque le "peroxyde d'azote", l'eau et l'oxygène réagissent, est séparé et recyclé dans la zone de réaction dans laquelle le "peroxyde d'azote", l'eau et l'oxygène réagissent. 7 - Procédé de production de chlore et de nitrate de métal alcalin, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un chlorure de métal alcalin avec une solution aqueuse d'acide nitrique contenant unnithate dMnmétdugmup5Ib ayant un poids atomique au moins aussi élevé que le potassium0 8 - Procédé de production de chlore, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir du "peroxyde d'azote", de l'eau et de l'oxygène ou du gaz contenant de l'oxygène, en présence d'une 50- lution aqueuse d'acide nitrique contenant du "peroxyde d'azote" et un nitrate dMn métal du groupe la ayant un poids atomique au moins aussi élevé que le potassium, et à faire réagir un chlorure du chlorure de nitrosyle avec la solution résultante 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le "peroxyde d'azote1 formé, lorsqu'un chlorure du chlorure de nitrosyle réagit avec l'acide nitrique, est séparé et recyclé dans la zone de réaction où le"peroxyde d'azote", l'eau et l'oxygène réagissent. 10 - Procédé de production de chlore, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir du "peroxyde d'azote", de l'eau et de l'o- xygène ou des gaz contenant de l'oxygène, en présence d'une solution aqueuse d'acide nitrique contenant du "peroxyde d'azote" et un nitrate d'un métal du groupe Ia ayant un poids atomique au moins aussi élevé que le potassium, et à faire réagir un chlorure de l'acide chlorhydrique avec la solution résultante. il - Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le "peroxyde d'azote" formé, lorsqu'un chlorure d'acide chlorhydrique réagit avec la solution résultante, est séparé et recyclée dans la zone de réaction où le "peroxyde d'azote", l'eau et l'o- xygène réagissent. 12 - Chlore, nitrates de métaux alcalins et acide nitrique concentré ainsi obtenus à titre de produits industriels nouveau.