Brevet FR2011794A1 — publié le 19700306

La présente invention concerne de nouveaux dérivas de 5-imino- 1.2.4-triazine, qui sont doués de propriétés herbicides, ainsi qu'un procédé destiné à leur préparation. Il est. déjà connu qu'on peut utiliser des 1,3»5-triazines pour 5 la lutte contre les mauvaises herbes (brevet belge n° 540.590). Dans ce groupe de substances actives, la 2,6-di-(éthylamino)-4-chloro- 1.3.5-triazine a acquis une importance pratique considérable. La Demanderesse vient de découvrir que les nouveaux dérivés de 5-imino-1,2a4-triazine répondant à la formule : (dans laquelle R représente un halogène, un groupe trifluorométhyl, cyano, sulfocyano, nitro, alkyle/inférieur, alkoxy inférieur ou (alkyl^inférieur)-mercapto, n est égal à 0, 1, 2 ou 3» ^ représente 20 un reste d'hydrocarbure aliphatique inférieur, un groupe amino, (alkyle/inférieur)-amino ou (dialkyle/£nférieur)-amino, représente un reste d'hydrocarbure aliphatique inférieur, X représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe - - et R^ représente un atome d'hydrogène ou un reste d'hydrocarbure aliphatique inférieur), 25 présentent des propriétés herbicides prononcées. La Demanderesse a en outre découvert qu'on peut obtenir les dérivés de 5-imino-1,2,4-triazine de formule (I), en traitant (a) des dérivés d'hydrazone de formule : 30 CE K-B1 10 !» (I) ^R*C-X-R2 15 (II) 35 69 21835 -2- 2011794 (dans laquelle R» R^, R^» X et n ont les définitions données ci-c en présence de solvants, avec des dérivés d^nétauz alcalins» ou en traitant (b) des dérivés d'hydrazone de formule 5 CN H-Rt -4=WH-!-X-E (m) 10 (dans laquelle R, R^, X et n ont les définitions données ci-dessus) en présence de solvants avec des dérivés de métaux alcalins, et en 15 introduisant ensuite ou en même temps, par alkylation, dans le dérire de 5-imino-1,2,4-triazine obtenu, le reste Rg avec remplacement de l'atome d'hydrogène porté par X. Il est particulièrement surprenant de constater que les dérivés d'hydrazone de cyanures de benzoyle conformes à 18invention présir^ 20 tent un pouvoir herbicide "bien plus fort quçles 1sîyS-triazine^déjà connues. Le développement du procédé (a) peut être illustré par le schéma suivant : 25 ON KCH-j 2 30 0' ■^^«ch3 (IV> On donnera ci-après des indications plus précises sur la conduite du procédé (a). Les substances de départ sont caractérisées sans.ambiguxtë par 35 la formule (II). Dans cette formule, R représente de préférence un atome d^iode, de chlore9 de brome, de fluor, un groupe trifluorométhyle, nitro» cyano, "sulfocyano, alkyle,alkoxy ou alkylmercapto ayant chacun de un à trois atomes de carbone, n est égal à Ojl ou 2, R^ repré- >• qçK .5. 201 1794 ^ ce un groupe alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone, _e ou aleynyle ayant chacun 3 ou 4 atomes de carbone, \ alkylamino ou dialkylamino ayant de 1 â 3 atomes de '«O ^ 3 restes alkyle.R2 représente de préférence un groupe 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle/ou un groupe _ chacun 3 ou 4 atomes de carbone, X représente de pré férence un aiume d'oxygène ou de soufre ou un groupe = NR^, et R^ représente de préférence un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle ou un groupe aleynyle ayant chacun. 3 ou 4 atomes de carbone. Les substances de départ nécessaires n'étaient pas encore connues, mais elles peuvent être préparées d'une façon simple en faisant réagir des cyanures de benzoyle de formule : CN -G=0 V ] (V) (dans laquelle R et n ont les définitions données ci-dessus), avec des dérivés d'hydrazine de formule : N-R, Il 1 H2ÎJ-NH-C-X-Y2 (dans laquelle R^ et X ont les définitions données ci-dessus et Y2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe R2), en présence d'eau ou d'alcools, tels que le méthanol , et éventuellement en présence d'acides minéraux tels que l'acide nitrique, à des températures comprises entre 0 et 100° C, et en alkylant éventuellement les dérivés d'hydrazone de cyanures de benzoyle obtenus, au. cas où Yg_et, le cas échéant R^,représentent chacun un atome d'hydrogène, avec des agents classiques d'alkylation, d'une façon connue en soi, de préférence en milieu neutre ou acide (voir également demande de brevet français N0^ . -47" déposé le 30.5.69 par la Demanderesse et intitulée "Nouveaux dérivés d'hydrazone de cyanures de benzoyle à activité herbicide, et procédé de fabrication". En tanVque solvant pour la conduite du procédé (a), on peut utiliser l'eau ainsi' que des sol 69 21835 -4- 2011794 10 15 20 25 vants organiques inertes, en particulier des alcools tels que le méthanol, l'éthanol et 1'isopropanol. Pour obtenir la cyclisation désirée, il es^iécessaire de traiter les dérivés d'hydrazone avec des dérivés de métaux alcalins. Il convient d'utiliser à cet effet en particulier des alcoolates alcalins tels que le méthylate et l'éthylate de sodium et de potassium, dans de l'alcool anhydre; une lessive alcaline alcoolique, telle que l'hydroxyde de potassium ou l'hydroxyde de sodium dans le méthanol ou l'éthanol, et une lessive alcaline aqueuse, telle que la lessive de soude et la lessive de potasse. On peut faire varier les temparatures de réaction dans une assez large gamme. En général, on opère entre 0 et 110°C, de préférence entre 40 et 100°C. Dans la conduite du procédé, on utilise de préférence une mole de métal alcalin ou même moins, pour chaque mole de substance de départ. Le traitement du mélange réactionnel s'effectue de la façon classique. Le plus souvent, les produits finals se séparent par cristallisation lorsqu'on utilise un alcool en tant que solyant. Le développement du procédé (b) peut êtrçlllustré par le schéma suivant : CÎ7 NCH, -è=K-NH-l-SH —!Ta0H -ai :th n xCV N-CH, N .C-SH r FaOH- 30 ITH »• C / \ -C ïï-CK, i n 5 N C-SCH, V 5 (VII) La conduite de la première étape du procédé (b) s'effectue de 35 la même manière que pour le procédé (a). Dan^la formule (III), R, R^, X et n ont les mêmes définitions préférées que celles indiquées ci-dessus. 69 21835 "5" 2011794 La conduite de la seconde étape du procédé (b) représente une alkylation classique. 1'alkylatioîf'èst effectuée d'une manière connue avec des halo-génures d'alkyle tels que l'iodure de méthyle, l'iodure d'éthyle, le 5 bromure de méthyle et le chlorure d'éthyle, ou avec un acide di-alkyl-sulfurique tel que l'acide diméthylsulfurique, en présence d'agents fixant les acides, tels qu'un hydroxyde alcalin, par exemple l'hydroxyde de sodium, les carbonates alcalins tels que le carbonate de potassium, des aminés tertiaires telles que la triéthylamine et la 10 pyridine, de même qu'en présence de solvants tels que l*eau, le méthanol et l'éthanol, à des températures comprises entre 0 et 100°C. Les première et seconde étapes du procédé (b) peuvent aussi, le cas échéant, être conduites simultanément. Les substances actives présentent un fort pouvoir herbicide et 15 peuvent pour cette raison être utilisées en tant qu'agentgfae destruction des mauvaises herbes. On entend par mauvaises herbes, au sens le plus large, toutes les plantes qui poussent dans des endroits où. elles sont indésirables. Les substances actives de la présente invention agiront comme des herbicides totaux ou sélectifs suivant l'importance 20 de la quantité utilisée. Les substances conforme^ l'invention peuvent être utilisées par exemple pour les plantes suivantes : des dicotylédones, telles que la moutarde (Sinapis), le passerage (Lepidium), le gaillet (Ga-lium), le mouron des oiseaux (Stellaria), la matricaire camomille 25 (iSatricaria), la scabieuse des champs (Galinsoga)9 le chénopode (Chenopodium), l'ortie ( Urtica), le séneçon (Senecio), le cotonnier (Grossypium), les betteraves (Beta), les carottes (Daucus) s les haricots (Phaseolus), la pomme de terre (Solanum), le caféier (Coffea)i des monocotylédones,telles que le fléole des prés (Phleum),le pâturin * 30 commun (Poa), la festuque (Festuca), l'éleusine (Eleusine), la sétaire (Setaria), l'ivraie vivace(Lolium), le brome (Bromus), le panic pied de coq (Echinochloa), le maïs (Zea), le riz (Oryza), l'avoine (Avena), l'orge (Hordeum), le froment (Triticum), le millet (Panicum) et la eaane à sucre (Saccharum). 35 Les substances actives sont utilisée^âe préférence en tant qu:herbicides sélectifs. Elleprésentent une bonne sélectivité lors de leur application, avant et après Igftevée dans les cultures 69 21835 -6- 2011794 de cotonniers, de haricots, de céréales telles que le froment et de maïs. Leur- activité est particulièrement "bonne contre Echinochloa, mauvaise herbe contre laquelle il est difficile de lutter. Les substances actives peuvent être incorporées dans les 5 formulations classiques telles que des solutions, des émùlsions, des suspensions, des poudres, des pâtes et des granulés. Ces formulations sont préparées de la manière classique, par exemple en mélangeant les substances actives avec des diluants, c'est-à-dire des solvants liquides et/ou des supports solides, en utilisantféventuelle-10 ment des agents tensioactifs , c'est-à-dire des émulsifiants et/ou des dispersifs. Lorsqu'on utilise l'eau comme diluant, on peut aussi ajouter par exemple des solvants organiques, en tant qu'adjuvants de dissolution. A titre de solvants liquides, on considère essentiellement des composés aromatiques tels que le xylène et le benzène, 15 des composés aromatiques chlorés tels que le chlorobenzène, des paraffines telles que des fractions de pétrole, des alcools tels que le méthanol et le butanol , des solvants fortement polaires tels que le diméthylformamide et le diméthylsulfoxyde, ainsi que l'eau ; en tant que supports solides, on considère des poudres minérales naturelles 20 telles que les kaolins, les alumines, le talc et la craie, et des poudres minérales synthétiques telles que l'acide silicique et les silicates fortements dispersés ; à titre d1émulsifiants, on considère des émulsifiants non-ionogène et anionogènes tels que les esters d'acids gras polyozyéthylsniques, les sthers d'alcools gras polyozy-25 ithyiéri.iques<> par ezempl® des éthar-s d1 alkylarylpolyglycol, des alkyl-S'Hfosâtes et des arylsufonates ; à titre d'agents dispersifs, on c-o&sidëra par exemple la lignine, les lessives résiduaires sulfitiques et la méthylcellulose. Les substances actives conformes à l'invention peuvent être 30 présentes dans les formulations en mélange avec d'autres substances actives connues. Les substances actives peuvent être utilisées telles quelles, sous la forme de leurs formulations ou sous les formes d'application qui en dérivent, par exemple des solutions, des émùlsions, des sus-35 pansionsj des poudres» des pâtes et des granulés prêts à l'emploi. .Vapplication s'effectue de la manière classique, par exemple par pulvérisation , aspersion , projection , épandage et dispersion . 69 21835 -7" 2011794 La quantité utilisée peut varier dans d'assez larges gammes. Elle dépend principalement de la nature de l'effet désiré.-En général, les quantités utilisées sont comprises entre 0,25et 20 kg de substance active par hectare, de préférence entre 0,5 et-10 kg par hectare. 5 La concentration de substance active est généralement comprise, dans le cas de préparations aqueuses classiques et lors de l'application après la levée, entre 0,005 et 0,5 °f° en poids, de préférence entre 0,008 et 0,1 $ en poids. Exemple A 10 Essai de pré-émergence Solvant : 5 parties en poids d'acétone Emulsifiant : 1 partie en poids d'éther d'alkylarylpolyglycol Pour la préparation d'une composition appropriée de substance active, on mélange une partie en poids de substance, active, avec la 15 quantité indiquée de solvant, on ajoute la quantité mentionnée d'é-mulsifiant et on dilue le concentré avec de l'eau, jusqu'à ce qu'on obtienne la concentration désirée. On sème des graines des plantes d'essai dans des sols normaux et au bout de 24 heures, on traite les sols par épandage avec la 20 préparation de substance active. De préférence, on maintient alors constante la quantité,d'eau par unité de surface. La concentration de substance active dans la préparation ne joue aucun rôle, le seul facteur déterminant étant la quantité de substance active appliquée par unité de surface. Au bout de trois semaines, on détermine le 25 degré d'altération des plantes d'essai et on utilise pour sa carac-térisation des notes de 0 à 5 qui ont la signification suivante : 0 aucun effet 1 légère altération ou retardement de la croissance 2 nette altération ou inhibition de croissance 30 3 forte altération et développement seulement déficient, ou levée à 50 io seulement 4 plantes partiellement détruites après la germination ou levée à 25 seulement 5 plantes totalement détruites ou aucune levée 35 Les substances actives, les quantités utilisées"et les résul tats obtenus ressortent du tableau suivant : TABLEAU I Essai de pré-émergence Substance active 01 N^N NHC0Hc-C^ C-NCH0HK 5 N 5 (connue ) NH M 0-CTC>N-NH„ I I 2 Nv C-NH-CH, N 5 NH O 1 • ~CH3 ^ quantité utilisée de subs-Echino- Cheno- Sina- G-alin- Stella- Matri- Coton- Proment Mais tance active chloa podium pis soga ria caria nier kg/ha 5 2,5 1,25 5 2,5 1,25 3-4 3 2 5 5 5 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 4 5 5 4-5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 4 5 5 5 5 4 3 3 1 0 4 3 2 4-5 4 3 0 0 0 4-5 4 3 5 4-5 5 5 5 5 5 1 2 2 2,5 4 5 5 5 5 5 0 0 0 1,25 3 4 4 5 4 5 0 0 0 O ro oo u> en i 00 1 NH II -C^ST-ch-, * 1 5 N Û-S~C2H5 5 2,5 1,25 5 5 4 5 5 4 5 4 3 5 5 5 5 5 4 5 5 5 3 2 1 2 1 0 3 1 0 NO O -O -C* 69 21835 -9- 2011794 Exemple B Essai de post-émergence Solvant : 5 parties en poids d'acétone Emulsifiant : 1 partie en poids d'éther d'alkylarylpolyglycol 5 Pour préparer une composition de substance active appropriée, on mélange une partie en poids de substance active avec la quantité indiquée de solvant, on ajoute la quantité mentionnée d1émulsifiant et on dilue ensuite le concentré avec de l'eau, jusqu'à ce qu'on obtienne la concentration désirée. 10 Avec la préparation de substance active, on arrose jusqu'à formation d'une rosée des plantes d'essai qui ont une hauteur d'environ 5 à 15 cm. Au bout de trois semaines, on détermine le degré d'altération des plantes et on le caractérise par des notes de 0 à 5 qui ont la signification suivante : 15 0 aucun effet 1 légères taches individuelles de brûlure 2 nette altération des feuilles 3 destruction partielle de quelques feuilles et parties de tiges 4 plantes partiellement détruites 20 5 plantes totalement détruites les substances actives, leurs concentrations et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant : TABLEAU II Essai de post-émergence Substaûce active Concentration de la Echino- Cheno- Sina- G-alin-Stelia- Urti- Matri- Froment Haricot substance chloa podium pis soga ria ca caria active, $ ? KHC2H5-CÎ Cl I :C\ v^-nhc2H5 0,1 0,05 0,025 M ( connue) jof N" ™ S;o5 -g'°\-CH,0,025 I 3 C-NH-CH, O a o m -C"CxN-NH0 i i 2 lH >l I 3 ^C-S-CH, N 3 NH 'IK -C v N-CH, H \ 3 Ns ^-NH-CH, N * 0,1 0,05 0,025 0,1 0*05 0,025 0,1 0,05 0,025 4 3 2 5 4 3' 5 5 3 5 5 4 5 5 5 5 5 4 5 5 3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5 5 5 5 4-5 4 3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 4 5 5 5 5 5 4-5 4 2 1 3 1 0 2 1 0 5 4 3-4 3 2 2 3 3 2 5 5 4 5 5 3-4 5 5 4-5 5 5 5 O *o K> mA 00 cr» o r a. C Tî-CH, N C-S-C^Hc V 5 0,1 0,05 0,025 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 3 K> O -sG -C* 69 21835 Exemple 1 -11- 2011794 NH n ^ -C" C\-CH3 Ïk ^C-NHCH, JJ 3 15 10 On chauffe à 1' ébullition pendant deux heures 65 g de benzoyl-cyano-ÎL-méthyl-ÏL-méthyl-guanyl-hydrazone avec 82 cm de lessive d J *z alcoolique de potasse (3>6 ET) et 82 cm de méthanol.. la solution limpide cristallise après refroidissement. Après filtration par essorage,puis lavage du produit de cristallisation, on recristallise ce produit dans l'acétate d'éthyle.On obtient la 3-méthyï-àmino~4— méthyl-6-phényl-1,2,4-triazine-5-imine fondant à 192°G. Préparation de la matière première : 3 On dissout 13,1 g de cyanure de benzoyle dans 13»1 cm de diméthylsulfoxyde et on ajoute la solution goutte à goutte à une suspension de 23 g d'iodhydrate de ïï^-méthyl-U^-méthyl-F^-aminogua-nidine ( préparé à partir de méthylthiosemicarbazide et d'iodure de méthyl^èt réaction avec la méthylamine) dans 50 cm^ d'-eau. et 100 cm^ 2^ d'acide nitrique 4 N, à environ 15° C. Après agitation pendant une nuit, on refroidit le mélange, on filtre par essorage et on lave. Par digestion avec du bicarbonate de sodium, on obtient la benzoyl -cyano-N^-méthy1-N^-méthyIguanylhydrazone, qu'on recristallise dans l'acétate d'éthyle après séchage.Son point de fusion est 5Q de 167° C. 20 69 21835 Exemple 2 -12- 2011794 M C 5 A,./ Ur « i - . ' N ■ C-NHCH, \ S 3 N 10 On ajoute goutte à goutte à 554,5 g de x HI nh-kh2 ' «Z (2,4 moles), tout en refroidissant à la glace, 1200 cor de lessive 1 tr de soude 2 N (2,4 moles). Ensuite, tout. en refroidissant,, on f ait- 3 \ arriver 4800 cm d'acide nitrique 4 N,à une température d'environ 0 à + 6° C. On ajoute goutte à goutte à cette solution, à environ 0° C, rz 314 g de cyanure de benzoyle (2,4 moles) dans 310 cm de dimétîiyl— 20 suifoxyde. On maintient la température à environ 0°C pendant encore 6 heures environ, puis on refroidit pendant une nuit avec de l'eau courante (température jusqu'à + 15° C). Après refroidissement à environ +5° 0, on filtre par essorage et on lave une fois à l'eau. 25 On traite avec de la lessive de soude 2 N le produit obtenu, de couleur grise, et ce produit se transforme alors en une poudre jaune. On filtre cette poudre par essorage et on la lave à l'eau jusqu'à neutralité. Après séchage à environ 70°C, on obtient 356 g de produit brut. On fait bouillir ce produit avec deux litres dtal- 30 cool absolu pendant environ 20 minutes, on le filtre à chaud par essorage et on le lave. On obtient ainsi 268 g de 3-méthylamino-4-amino-6-phényl-1,2,4-triazine-imine-(5), dont la température de décomposition est de 220°C. Après ébullition prolongée avec du charbon, puis forte oon- 35 • centration de la liqueur-mère, on obtient -encore 20 g du même produit. 69 21835 Exemple 3 -13- 2011794 NH II 5 CMic-C-^^N-OH, Il I N^-iSC-SCHj 10 On chauffe à 1'ébullition 4»36 g (2/100) de benzoyl-cyano- 3 F.-méthyl-thiosemicarbazone avec 5,5 cm de lessive de potasse 3 en solution dans l'alcool méthylique (3,6 H") et 5,5 cm de méthanol, pendant 10 minutes. On distille sous vide la solution obtenue. On 3 15 dissout-- le résidu: dans 20 cm de lessive de soude 1 F et on reprécipite avec de l'acide chlorhydrique dilué. La 3-mercapto-4-méthyl-6-phényl-1,2,4-triazine-5-imine formée de cette façon est obtenue à l'état pur après recristallisation dans l'éthanol,et son point de fusion est alors de 249° 0. 3 20 On met en suspension 33 g de ce composé mercapto dans 500 cm 3 de méthanol, et on dissout dans 60 cm d'eau avec 6,65 g d'hydroxyde de sodium. On ajoute goutte à goutte 30 g d'iodure de méthyls, et on agite pendant une nuit. On distille le tout sous vide, on traite le résidu avec de la lessive de soude 1 N et on extrait, au chlorure de 25 méthylène. Après séchage sous vide, l'extrait est distillé et le résidu est recristallisé dans la ligroine. On obtient ainsi la 3-thiométhyl-4-méthyl-6-phényl-1,2,4-triazine-5-imine, fondant à 100° C. Préparation de la matière première : 30 On ajoute goutte à goutte 13,1 g de cyanure de benzoyle dans 3 13,1 cm de diméthylsulfoxyde, à 10,5 g de méthylthiosemicarbazide 3 dans 100 cm d'acide nitrique 2 N entre 0 et 5° C. Après agitation pendant une nuit et refroidissement à l'eau, on filtre par essorage et on lave à l'eau. Après séchage, on recris-35 tallise dans le méthanol. On obtient ainsi la benzoyl-cyano-N^-méthyl-thiosemicarbazone fondant à 205° C. 69 21835 -14- 2011794 Par analogie avec les exemples et en concordance avec les indications générales, on prépare les substances suivantes : C1-(J II I ^ p. 225° IT C-NHCH, * N/ 3 ^-CH5 NH -S. -C/ ^N-CH, \^r°"S"°2H5 e. iy 69 21835 -15- 2011794 25 REVENDICATIONS 1. Dérivés de 5-imino-1,2,4-triazine, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule : NH tt Il i ^ H C-X-Ro ^ 2 10 dans laquelle R représente un halogène, un groupe trifluorométhyle, cyano, sulfocyano, nitro, alkyle inférieur,alkoxy inférieur ou (alkyl^/inférieur)-mercapto, n est égal à 0, 1, 2 ou 3, R^ représente un reste d'hydrocarbure aliphatique inférieur, un groupe amino,(alkyle inférieur)-amino ou (di-alkyle^inférieur)-amino, R2 15 représente un reste d'hydrocarbure aliphatique inférieur, X représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe -ÏÏR^- et R^ représente un atome d'hydrogène ou un reste d'hydrocarbure aliphatique inférieur. 2. Procédé de préparation de dérivés de 5-imino-1,2,4 triazine, 20 caractérisé par le fait qu'on traite a) des dérivés d'hydrazone de formule : srO ON H-B, -C=N-NH-C-X-R R-4 I 2 («) (dans laquelle R, R^, R^, X et n ont les définitions données ci-dessus) en présence de solvants avec des dérivés de métaux alcalins 30 ou b) des dérivés d'hydrazone de formule R. Cil J-H, (III) 69 21835 -16- 2011794 (dans laquelle R, , X et n ont les définitions données ci-dessus), en présence de solvants avec des dérivés de métaux alcalins, et on introduit ensuite ou en même temps, par alkylation, dans le dérivé de 5-imino-1,2,4-triazine obtenu, le reste -R£» avec remplacement 5 de l'atome d'hydrogène porté par X. 3. Compositions herbicides, caractérisées par le fait qu'elles contiennent une certaine proportion de dérivés de 5-imino-1,2,4-triazine suivant la revendication 1. 4. Procédé de lutte contre les mauvaises herbes, caractérisé 10 par le fait qu'on fait agir suites mauvaises herbes ou sur leur milieu, des dérivés de 5-imino-1,2,4-triazine suivant la revendication 1. 5. Application des dérivés de 5-imino-1,2,4-triazine suivant la revendication 1 à la lutte contre les mauvaises herbes, 15 6. Procédé de fabrication de compositions herbicides, carac térisé par le fait qu'on mélange des dérivés de 5-imino-1,2,4-triazine suivant la revendication 1 avec des diluants et/ou des agents tensioactifs.