Brevet FR2004186A1 — publié le 19691121

La présente invention concerne des agents, des compositions et des méthodes permettant le contrôle des champignons, notamment des champignons pathogènes pour les végétaux. Les récoltes alimentaires et les plantes ornementales sont 5 attaquées et gravement endommagées par les champignons pathogènes pour les végétaux. On effectue donc beaucoup de recherches pour tenter de trouver et de fournir des substances et des compositions qui contrôlent efficacement lesdits champignons. Dans la technique antérieure, Behun et al., Jour. Org. Chenu, 10 26., 3379 (1961) révèlent la synthèse de la 2-diphénylméthylpyrazine; il n'est cependant pas proposé d'utilisation pour ce composé. Klein et al., Jour. Org. Chem., 29, 2623 (1964) ne révèlent que la méthode de synthèse du 2-éthoxy-3-pyrazine-méthanol. Il n'est pas proposé d'utilisation pour ce composé. 15 Rutner et al., Jour. Org. Chem., 28, 1898 (1963) révèlent la préparation du pyrazylméthanol; mais il n'est pas révêlé d'utilisation pour ce composé. Akkerman et al., Neth. 105,432 (15 Juillet 1963) décrivent la préparation de 11 a,cs-diphényl-2-pyrazineacétonitrile et de 20 l'«,a-diphényl-2-pyrazineacétamide, composés auxquels on attribue des propriétés sédatives et anticonvulsivantes. Hirschberg et al., Jour. Heterocyclic Chem., 2, 209 (1965) décrivent la préparation du 2-(3,6-diméthylpyrazinyl)-phénylcarbinol et de ses homologues. Il n'est cependant pas proposé d'utilisation 25 pour ces composés. L'objet de cëtte invention est de fournir des agents, des compositions et des méthodes pour contrôler les champignons pathogènes pour les végétaux. Selon cette invention, il a été découvert que certaines pyra-30 zines substituées et certains de louœsels d'addition d'acide non phytotoxiques avaient une action fongicide et qu'on pouvait contrôle*1 les champignons qui attaquent les végétaux utiles en appliquant ces substances à action fongicide à l'endroit occupé par les champignons. 35 Plus particulièrement, la présente invention fournit un agent permettant de contrôler les champignons, qui est caractérisé par le fait qu'il se compose ou qu'il contient un composé choisi parmi les pyrazines substituées ayant la formule suivante et leurs sels d'addition d'acide non phytotoxiques : 69 07742 2 2004186 5 où R est le radical phényle, halophényle, thiényle, furyle, benzyle, alcoyle en c^~c^o' ou cycl°alcoYle en C3~C8; R' est R ou l'hydrogène; et X est l'hydrogène ou un radical hydroxyle, halogène, aminé, 10 cyano, carboxamide, mercapto, alcoxy en C^-Cg, alcoylmercapto en alcoylamine en ou di(alcoyl en Cj-Cg) aminé. Cette invention fournit aussi une composition fongidide compre nant un agent fongicide tel qu'il est défini ci-dessus, en combinai son avec un diluant inerte. De telles compositions contiendront 15 avantageusement d'environ 16 à environ 600 p.p.m. de l'agent à action fongicide. Cette invention fournit aussi une méthode pour contrôler les champignons, qui comprend l'application,à un endroit occupé par lesdits champignons, d'une quantité fongicide d'un agent ou d'une 20 composition fongicides tels qu'ils sont définis ci-dessus. Dans la formule ci-dessus, le radical alcoyle en C^-Cj^ peut être tout radical hydrocarboné saturé à chaîne droite ou ramifiée, par exemple un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, n-amyle, isoamyle, 25 sec-amyle, tert-amyle, n-hexyle, isohexyle, sec-hexyle, n-heptyle, isoheptyle, sec-heptyle, n-octyle, isooctyle, sec-octyle, n-nonyle, isononyle, n-décyle, isodécyle, ou un radical de ce genre. Le radical cycloalcoyle en C-j-Cg désigne vin radical hydrocarboné saturé et monocyclique et comprend les radicaux cyclopropyle, 30 cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, et cyclo-octyle. Le radical halogène désigne les halogènes, qui comprennent le chlore, le brome, l'iode et le fluor. Le radical alcoxy en C1~C3 désigne le radical méthoxy, éthoxy, 35 n-propoxy, ou isopropoxy. Le radical alcoylmercapto en C1~C3 désigne le radical méthyl-mercapto, éthylmercapto, n-propylmercapto, ou isopropylmercapto. Le radical alcoy lamine en C^-C3 désigne le radical méthylamine, éthylamine, n-propylamine, ou isopropylamine. 40 Le radical di(alcoyl en C^-C3) aminé désigne le radical 69 07742 3 2004186 diméthylamine, méthyléthylamine, méthylpropylamine, éthylpropylamine, diéthylamine, di-n-propylamine, ou diisopropylamine. Les pyrazines substituées de formule ci-dessus sont des composés connus et peuvent être préparées par des procédés connus dans 5 la technique. Voir par exemple les méthodes de préparation décrites par Aklcerman et al, Netherlands 105,432 (15 Juillet 1963) et par Behun et al, Jour, of Org. Chem., 26, 3379 (1961). On peut préparer des sels d'addition d'acide non phytotoxiques appropriés de ces composés, entrant dans le cadre de la formule ci-10 dessus et suffisamment basiques pour permettre la formation de tels sels, en employant, par exemple, les acides suivants : chlorhydri-que, bromhydrique, sulfurique, phosphorique, nitrique, oxalique, p-toluènesuifonique, benzènesuifonique, méthanesuifonique, maléique, ou un acide de ce genre. Il sera entendu pour les hommes de l'art 15 que les sels appropriés englobent ceux qui ne sont pas sensiblement plus phytotoxiques que les bases libres dont ils dérivent. Bien que les composés utiles dans la présente invention aient été définis par leur formule de constitution qui révèle les particularités de structure des composés utilisés et qui y indique la 20 présence de certains radicaux organiques bien connus, y compris les radicaux alcoyle, cycloalcoyle, phényle, thiényle, furyle, et benzyle, il sera entendu que de tels radicaux peuvent porter un ou plusieurs substituants sans échapper au champ d'application de l'invention. Les composés ayant la structure indiquée par la formu-25 le ci-dessus et portant de tels substituants, doivent par conséquent être considérés comme équivalents aux composés non substitués. Parmi de tels atones et radicaux substituants on trouve les radicaux halogène, hydroxyle, nitro, alcoyle inférieur, trifluorométhy-le, méthoxy, méthylmercapto, cyano, hydroxyméthyle, /3-hydroxyéthyle, 30 acétyle, acétamide, et les radicaux de ce genre. Il convient que les compositions de la présente invention contiennent, outre la pyrazine substituée à action fongicide, un ou plusieurs additifs ou diluants, comprenant l'eau, les composés polyhydroxylés, les distillats du pétrole, et autres milieux de 35 dispersion, agents dispersants tensio-actifs, émulsifiants, et solides inertes finement divisés. La concentration de la pyrazine substituée anti-fongique peut varier dans ces compositions suivant que la composition est destinée à une application directe sous forme de poudre sur les végétaux, ou bien est destinée à former un 40 concentré émulsifiable ou une poudre mouillable conçus pour être 69 07742 4 2004186 ensuite dilués par un véhicule inerte supplémentaire tel que 11 eau pour produire la composition de traitement finale. Les agents ou les compositiors de la présente invention sont appliqués à. l'endroit occupé par les champignons, c'est-à-dire sur 5 les végétaux ou sur le sol, en quantités efficaces, variant quelque peu avec la gravité de 1'infection par les champignons et avec d'autres facteurs tels que le milieu dans lequel s'effectue le traitement. En général, on constatera qu'une dispersion aqueuse contenant d'environ 16 à environ 400 p.p.m. de substance active est 10 satisfaisante quand le traitement doit s'effectuer en serre, et quand le traitement devra s'effectuer dans les champs, l'intervalle préféré sera d'environ 80 à environ 600 p.p.m. d'ingrédient actif. Les compositions de traitement sont le plus commodément formulées en préparant des concentrés liquides ou solides, qui sont 15 ensuite dilués au niveau d'emploi voulu. On peut préparer des concentrés liquides émulsifiables en incorporant d'environ 1 à environ 10 % de l'ingrédient actif et un agent émulsifiant dans un liquide organique approprié non miscible à l'eau. On peut encore diluer de tels concentrés avec de l'eau pour former des mélanges dispersés 20 sous forme d'émulsion. De telles compositions de dispersion comprennent alors un toxique actif, un solvant non miscible à l'eau, un agent émulsifiant, et de l'eau. Les agents émulsifiants appropriés peuvent être de type non ionique, ionique, ou mixte, et ils comprennent les produits de condensation d'oxydes d'alcoylène avec 25 des phénols et des acides organiques, les dérivés polyoxyéthyléni-ques d'esters de sorbitane, des éther-alcools complexes, des produits ioniques du type aralcoyl sulfonate, et des produits de ce genre. Les liquides organiques qu'il convient d'employer comprennent des hydrocarbures aromatiques, des hydrocarbures aliphatiques, des 30 hydrocarbures cycloaliphatiques, et des mélanges de ces liquides tels que les distillâts du pétrole. On peut préparer des mélanges concentrés solides en incorporant d'environ 10 à environ 50 pour cent du composé substitué de pyrazine méthanol à un véhicule solide inerte finement divisé tel 35 que la bentonite, la terre de Fuller, la diatomite, la silice hydratée, la silice de diatomées, le mica expansé, le talc, la cïaie, et les véhicules de ce genre.-On peut formuler de tels concentrés, si on le désire, pour l'utilisation directe sous forme de compositions à saupoudrer, ou bien on peut les diluer, si on le désire, 40 avec des véhicules solides inertes supplémentaires pour produire 69 07742 5 2004186 des poudres à saupoudrer contenant environ 1 à 2 pour cent en poids de la pyrazine substituée. Sinon, on peut incorporer au véhicule solide des agents dispersants et/ou mouillants en compagnie de la pyrazine substituée, pour former des concentrés de poudre mouilla-5 ble de concentration comprise entre 10 et 25 pour cent, qui peuvent ensuite être dispersés dans l'eau ou dans un autre véhicule aqueux pour former des compositions de dispersion. Les agents mouillants et émulsifiants appropriés comprennent le lignosulfate de sodium, les mélanges de sulfonate et de condensât d'oxyde, les mélanges 10 non ioniques sulfonés, les agents mouillants anioniques, et les agents de ce genre. La pyrazine substituée peut aussi être incorporée comme toxique dans des solutions, dans de simples dispersions, dans des formulations d'aérosol, ou dans d'autres milieux pouvant être adaptés 15 à l'emploi pour traiter la végétation. Les agents et les compositions de la présente invention peuvent être appliqués aux surfaces des végétaux infectés ou susceptibles ou au sol dans lequel les végétaux poussent, de préférence en aspergeant les surfaces des végétaux ou la surface du sol d'une 20 dispersion ou d'une émulsion liquide de l'agent actif. Bien qu'on puisse utiliser le saupoudrage, le trempage ou l'arrosage, une méthode d'aspersion est jugée préférable, surtout lorsqu'il s'agit de traiter un grand nombre de plantes, à cause de la rapidité et de l'uniformité de traitement possibles. Pour l'aspersion, il suffit 25 habituellement que les surfaces infectées ou susceptibles soient complètement mouillées par la dispersion liquide employée. On a obtenu de bons résultats en employant des compositions d'aspersion, qu'il s'agisse d'émulsions, de dispersions aqueuses, ou de concentrés solides. 30 Exemple 1 L'évaluation de l'efficacité de composés représentés par exemple par la formule ci-dessus, vis-à-vis de l'Erysiphe polycroni, organisme responsable du mildiou poudreux du haricot, a été réalisée en serre de la manière suivante. 35 On a préparé des compositions fongicides en dissolvant 40 mg du composé à essayer dans 1 ml d'une solution de cyclohexanone contenant 55 mg de mélange non ionique de sulfonates et en diluant à vin volume de 100 ml avec de l'eau. Cette composition contenait alors 400 p.p.m. de fongicide. Pour préparer une composition conte-40 nant ÎOOO p.p.m., on a dissous 100 mg du composé à essayer dans 69 07742 6 2004186 1 ml de la solution de cyclohexanone et de mélange non ionique de sulfonates, puis on a dilué à un volume de 100 ml avec de l'eau. On a planté trois graines de haricot (variété Kentibky Wonder) dans des pots d'argile de 10 cm et on les a laissé germer. On a 5 ensuite repiqué les plants à raison de deux plants par pot. Dix jours après avoir planté les graines, on a pulvérisé les produits chimiques d'essai, formulés comme décrit ci-dessus, sur la surface de toutes les feuilles des plants de haricot et on les a laissé sécher. On a ensuite placé les plants dans une serre et on a placé 10 au-dessus d'eux des haricots Kentuclcy Wonder fortement infectés par le xnidiou poudreux, pendant environ cinq jours, après quoi on les a enlevés. Au bout de cinq autres jours (vingt jours après l'ensemencement), on a observé le développement de la maladie sur les plants. On a comparé l'aspect des plants traités à celui des 15 plants non traités et on a relevé les notations du contrôle du champignon. L'échelle de notation du contrôle utilisée était la suivante : 25 plusieurs pyrazines substituées,vis-à-vis de l'Ervsiphe polycroni. Dans le Tableau, la Colonne 1 donne le nom du composé; la Colonne 2 le taux en p.p.m. auquel le composé a été appliqué sur les plants d'essai; et la Colonne 3, la notation de protection du composé. 20 0 - pas de contrôle de la maladie 1 - léger contrôle de la maladie 2 - contrôle modéré de la maladie 3 - bon contrôle de la maladie 4 - contrôle total de la maladie, pas de symptômes de la présence du champignon. Le Tableau 1 suivant indique les résultats des essais de 30 Composé Tableau 1 Taux d'Application en p.p.m. Notation du Contrôle a,a-Diphényl-2-pyrazine méthanol 400 80 16 4 4 2 35 cj,a-Bis(4-chlorophényl)-2-pyrazineméthanol 400 80 16 3,2 400 80 16 3,2 4 3+ 4 2- 4 4 3 1 a, œ-Diphényl-2-pyrazine' acétonitrile 69 07742 7 2004186 Tableau 1 (Suite) Taux d'Application Notation du Composé en p.p.m. Contrôle 2-Diphénylméthylpyrazine 400 4 5 80 3+ 16 ■ 3+ 3,2 , 1 o:,«-Diphényl-2-pyrazine- 400 4 acétamide 80 3 10 16 2 2-Benzylpyrazine 400 2- 2- (cÉ-Cyclohexyl-benzyl) 400 4 pyrazine 80 4 16 4 15 3,2 2 2-(n-Hexyl)pyrazine 400 2- 2-(Cyclohexylméthyl)- 400 2- pyrazine 2-Dicyclohexylméthyl- 400 4 20 pyrazine 80 3 16 3 3,2 3 2- (Dibenzylméthyl) - 400 2- pyrazine 25 2-^Bis(4-chlorobenzyl)- 400 4 méthyl/pyrazine 80 3 16 3 3,2 2 2-(1-Cyclohexyl-n-hexyl)- 400 2- 30 pyrazine a,a-(2-Chlorophényl)-2- 400 4 pyrazine méthanol Exemple 2 On a utilisé la méthode expérimentale suivante pour démontrer 35 l'efficacité de certaines compositions de cette invention à inhiber la croissance de l'Uromyces phaseoli var. typica, organisme responsable de la rouille du haricot. On a fait pousser des plants de haricot en plantant des 69 07742 8 2004186 graines dans du sable contenu dans des pots en matière plastique de 10 cm, trois graines de haricot de la variété Pinto étant plantées dans chaque pot. Dix jours après les avoir plantés, on a infecté les plants de 5 haricot en aspergeant le feuillage d'une suspension de spores d'Uromvces phaseoli var. typica. On a dissous le composé à essayer dans un mélange de cyclo-hexanone aqueuse à 1 pour cent servant de solvant et de Tween 20 aqueux à 0,1 pour cent (mono-oléate polyoxyéthylénique de sorbitane) 10 servant de surfactif,pour avoir une concentration de composé d'essai de 400 p.p.m. On a placé une portion de 5 ml de cette solution dans un tube à essai et on l'a diluée à un volume de 50 ml avec une solution aqueuse à 0,085 pour cent de chlorure de sodium, pour avoir une concentration de composé d'essai de 40 p.p.m. On a uti-15 lisé la solution de chlorure de sodium pour fournir un milieu isotonique aux plants. On a retiré un plant de haricot du sable dans vin pot, on a lavé les racines à l'eau et on a placé le plant dans un tube à essai contenant une solution du composé à essayer. On a placé les plants dos tubes à essai dans une serre pendant une 20 période de 10 jours. Durant ce temps, on a aéré les racines de chaque plant pendant environ 10 à 15 minutes quatre fois par jour en introduisant de l'air dans le fond du tube à essai par un tube capillaire. Au bout de 10 jours, .on a examiné les plants pour déceler le développement de la rouille du haricot, et on les a 25 comparés à deux plants auxquels on avait inoculé de l'Uromvces phaseoli var. typica et qui étaient placés dans des tubes à essai contenant tous les ingrédients sauf les produits chimiques d'essai. L'échelle de notation du contrôle utilisée est la même que pour l'Exemple 1. Les résultats sont indiqués dans le Tableau 2. 30 Tableau 2 Taux d'Application Notation Composé en p.p.m. ; du Contrôle oi,o!-Diphényl-2-pyrazine- 40 4 méthanol 20 3,5 35 10 2,5 5 1 2-(Dibenzylméthyl)pyrazine 40 2- Exemple 3 On a utilisé la méthode expérimentale suivante pour démontrer 40 l'efficacité de certaines compositions de cette invention à inhiber 69 07742 9 2004186 la croissance du Piricularia orvzae, organisme responsable de la nielle du riz. On a ensemencé abondamment de graines de riz des pots en matière plastique de 10 centimètres contenant un mélange stérilisé 5 moitié sable et moitié terre. Quatorze jours après l'ensemencement, on a pulvérisé le produit chimique d'essai sur toute la surface des feuilles et on l'a laissé sécher. Le même jour, on a inoculé au feuillage une suspension aqueuse de conidies, appliquée à l'aide d'un pulvérisateur DeVilbiss, et on a placé tous les pots dans une 10 chambre humide à 20° C pendant 40 heures. Au bout de la période de 40 heures, on a remis les pots dans la serre. Après six jours en serre, on a observé le développement des symptômes caractéristiques de la maladie de la nielle sur les plants. Chaque essai comprenait l'aspersion de deux pots par la solution de solvant dilué et d'ëmul-15 sifiant, puis l'inoculation comme ci-dessus; et l'aspersion d'un pot de plants de riz par un fongicide disponible dans le commerce, l'éthylène bisdithiocarbamate de manganèse, formulé selon la méthode utilisée pour les produits chimiques d'essai. On a comparé aux plants témoins les symptôms de la maladie de la nielle apparaissant 20 sur les plants traités, et on a noté le contrôle du champignon obtenu. L'échelle d'évaluation du contrôle est la même que dans l'Exemple 1. Les résultats sont indiqués dans le Tableau 3. Tableau 3 Taux d'Application Notation 25 Composé en p.p.m. du Contrôle 2-(Dibenzylméthyl)- 400 3 pyrazine os,a-Diphényl-2-pyrazine- 400 3 méthanol 30 Exemple 4 On a utilisé la méthode expérimentale suivante pour démontrer l'efficacité de certaines compositions de cette invention à inhiber la croissance du Verticillium albo-atrum, organisme responsable de la verticilliose de la tomate. 35 On a mélangé soigneusement une quantité de terre stérilisée, suffisante pour remplir 20 pois de 10 cm de diamètre, à 50 ml de graines de blé stérilisées fortement infestées par du Verticillium albo-atrum, qui provoque spécifiquement la verticilliose des plants de tomates. On a laissé pousser le champignon dans la terre pendant 40 plusieurs jours. On a tamisé la terre pour éliminer les débris 69 07742 10 2004186 organiques et on l'a diluée avec un volume égal de terre stérile. On a pesé dans un pot 14,1 mg du composé à essayer, traitement équivalant à un taux de diffusion de 44,8 kg/hectare, et on les a dissous dans 0,5 ml d'une solution composée de parties égales 5 d'acétone et d'éthanol. On a dilué cette solution à 5 ml à l'aide de Tween 20 aqueux à 0,1 pour cent (mono-oléate polyoxyéthylénique de sorbitane), et on a ajouté à la solution 3 g de diatomite granulée (30-60 mesh)en guise de véhicule. Au pot et à son contenu on a ajouté 150 g de terre infestée, on a placé le pot sur un cylindre 10 pendant environ 3 minutes pour incorporer totalement le produit chimique d'essai à la terre. Une fois le mélange terminé, on a dévissé les couvercles des pots jusqu'à un ajustement lâche pour permettre aux fumées chimiques volatiles de s'échapper, et on a placé les pots dans un compartiment cloisonné, à humidité et tempé-15 rature contrôlées,de la serre pendant cinq jours. Au bout de cinq jours, on a transféré le contenu du pot dans un pot carré de 7,6 cm et on a transplanté un plarfc de tomate, de variété Bonny Best, haut de 10 à 13 centimètres, dans la terre du pot pour qu'il serve de plant indicateur. On a expérimenté dans 20 chaque essai des témoins de terre infestée et non traitée et de terre stérile non inoculée. On a déterminé les résultats quand les feuilles des témoins infestés avaient dépéri dans la limite de 75 pour cent. L'échelle d'évaluation du contrôle est restée la même que pour l'Exemple.1. Les résultats sont indiqués dans le Tableau 4. 25 Tableau 4 Taux d'Application Notation Composé en kg/ha du Contrôle 2-(1-Phényl-n-hexyl)- 44,8 2 pyrazine 30 2-(n-Hexyl)pyrazine 44,8 3 2-Cyclohexylméthylpyrazine 44,8 3 2-(1-Pentyl)-n-hexyl-pyrazine 44,8 3 Exemple 5 On a utilisé la méthode expérimentale suivante pour démontrer 35 l'efficacité de certaines compositions de cette invention à inhiber la croissance du Rhizoctonia solani, champignon pathogène provoquant le rhizoctone du concombre. On a essayé les composés chimiques à un taux de diffusion de 44,8 kg/ha, et on les a pesés (14,1 mg) et incorporés à de la 40 terre d'essai infestée par le champignon, d'une manière identique 69 07742 ii 2004186 à celle décrite dans l'Exemple 4 ci-dessus. On a placé la terre infestée par le champignon, contenant le composé d'essai, dans des pots carrés de 7,6 centimètres et dans chaque pot on a planté 10 graines de concombre, variété Green Prolific, et on a placé les pots 5 ensemencés dans une serre. On a laissé pousser les plants pendant environ deux à trois semaines, temps au bout duquel on les a examinés et on a relevé les notations de la maladie comme indiqué dans le Tableau 5. L'échelle de notation du contrôle est la même que dans l'Exemple 1. 10 Tableau 5 Taux d'Application Notation Composé en kg/ha du Contrôle 2-(1-Phényl-n-hexyl)- 44,8 3 pyrazine 15 2-Benzylpyrazine 44,8 4 Exemple 6 On a utilisé la méthode expérimentale suivante pour démontrer l'efficacité de certaines compositions de cette invention à inhiber la croissance du Pythium aphanidermatum, organisme responsable du 20 dessèchement du coton. On a mélangé soigneusement une quantité de terre stérilisée, suffisante pour remplir vingt pots de 10 centimètres,à 100 ml de graines de blé infestées par du Pythium aphanidermatum. On a laissé pousser le champignon dans la terre pendant plusieurs jours. On a 25 ensuite tamisé la terre pour éliminer les graines infestées et autres débris organiques et on l'a diluée avec un volume égal de terre stérile. On a pesé dans un pot 14,1 mg du composé à essayer, traitement équivalant à un taux de diffusion de 44,8 kg/ha, et on les a dis-30 sous dans 0,5 ml d'une solution composée de parties égales d'acétone et d'éthanol. On a dilué la solution à 5 ml avec du Tween 20 aqueux à 0,1 pour cent (mono-oléate polyoxyéthylénique de sorbitane) et on a ajouté à la solution 3 g de diatomite granulée (30-60 mesh) en guise de véhicule. Au pot et à son contenu on a ajouté 35 150 g de terre infestée par le Pythium, et on a fermé hermétiquement le pot et on l'a placé sur un cylindre pendant environ 3 minutes pour incorporer totalement le composé d'essai à la terre. Une fois le mélange terminé, on a immédiatement transféré la terre infestée et traitée dans un pot carré de 7,6 centimètres, ensemencé 40 par 10 graines de coton, de variété Coker 100A, et placâ 69 07742 12 2004186 dans une serre. On a ensuite recouvert les pots d'un couvercle de polyéthylène et on les a placés dans une chambre de croissance à température et à humidité contrôlées. Au bout de 72 heures, on a enlevé le couvercle et on a laissé pousser les jeunes plants de 5 coton pendant environ deux à trois semaines, temps au bout duquel les jeunes plants étaient assez vieux pour présenter des symptômes de dessèchement. On a examiné les symptômes de la maladie sur les plants et on les a comparés à des témoins, ges résultats sont présentés dans le Tableau 6. L'échelle de notation du contrôle est la 10 même que celle utilisée dans l'Exemple 1. Tableau 6 Taux d'Application Notation Composé en kg/ha du contrôle 2-(1-Phényl-n-hexyl)- 44,8 4 15 pyrazine 2-Benzylpyrazine 44,8 3 2-(n-Hexyl)pyrazine 44,8 1 D'autres composés à action fongicide entrant dans le cadre de cette invention, comprennent, mais sans s'y limiter, les composés 20 suivants : 2-Di(p-tolyl)méthylpyrazine es, cs-Di (p-tolyl) -2-pyrazineméthanol a, ci-Dicyclohexyl-2-pyrazineméthanol os-Méthyl-ci-phényl-2-pyrazineméthanol 25 a-Cyclopentyl-ci-phényl-2-pyrazineméthanol ci, ci-Di-n-butyl-2-pyrazineméthanol ci-Cyclobutyl-ci- (p-tolyl) -2-pyrazineméthanol 2-Di(n-butyl)méthylpyrazine a, cs-Dicyclopropyl-2-pyrazineméthanol 30 c;, a-Diphényl-2-pyrazineméthylchlorure oc, cs-dicyclooctyl- 2-pyrazineméthanol a- (2-Thiényl) -cs-phênyl-2-pyrazineméthanol cî , oj-Dicycloheptyl-2-pyrazineméthanol a-(2-Furyl)-a-(p-tolyl)-2-pyrazineméthanol 35 cs-Phényl-os- (4-chlorophényl) -2-pyrazineméthanol os-Benzyl-es-phényl- 2-pyrazineméthanol ca,os-Di (2-thiényl) -2-pyrazineméthanol cs-Phényl-ci- (2-thiényl) -2-pyrazineméthanol 2-Di(2-thiényl)méthylpyrazine 40 a, os- (4-Chlorophényl) -2-pyrazineméthanol 07742 13 2004186 a-Méthyl-os-phénylméthylpyrazine 2-Di(2-furyl)méthylpyrazine a- n-Hepty 1- cj-phény lmé thy lpy r a z ine 2-éthylpyrazine 2-phénéthylpyrazine 2-i sopropylpyrazine 2-Di(n-octyl)méthylpyrazine t 2-Di(n-nonyl)méthylpyrazine 2-(«-Ethoxydiphénylmêthyl)pyrazine 2-(os-Méthoxydiphénylméthyl)pyrazine 2- (ci-Méthylthiodiphénylméthyl) pyrazine 2-(a-Propoxydiphénylméthyl)pyrazine 2-j/â- (Méthyléthylamino ) diphénylméthyl7pyï,azine (bromhydrate ) 2-(cc-Ethylthiodiphénylméthyl) pyrazine 2-(a-Diéthylaminodiphénylméthyl)pyrazine (phosphate) 2-(a-Aminodiphénylméthyl)pyrazine (chlorhydrate) 2- (cs-Ethylaminodiphénylméthyl)pyrazine (sulfate) 2-(a-Diméthylaminodiphénylméthyl)pyrazine (sulfate). 69 07742 14 2004186 REVENDICATIONS 1. Un agent pour détruire les champignons, qui est caractérisé par le fait qu'il se compose ou qu'il contient un composé choisi parmi les pyrazines substituées ayant la formule suivante et leurs sels d'addition d'acide non phytotoxiques : x I I C R' 1 R où 10 R est un radical phényle, halophényle, thiényle, furyle, benzyle, alcoyle en C^-C^( du cycloalcoyle en C3-CQ; R' est R ou l'hydrogène; et X est l'hydrogène ou un radical hydroxyle, halogène, aminé, cyano, carboxamide, mercapto, alcoxy en C^-C^, alcoylmercapto en 15 c1~C3, alcoylamine en C^-C^ ou di(alcoyl en C^-C-j) aminé. 2. L'agent fongicide de la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit composé est 1 ' a, ci-diphényl-2-pyrazineméthanol, 1'a,a-bis(4-chlorophényl)-2-pyrazineméthanol, l'a,a-diphényl-2-pyrazineacétonitrile, la 2- 20 2-dicyclohexylméthylpyrazine. 3. L'agent fongicide de la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait qu'il contient un ou plusieurs desdits composés en combinaison avec un diluant inerte. 4. L'agent fongicide de la revendication 3, caractérisé par le 25 fait qu'il contient aussi un agent mouillant. 5. L'agent fongicide de la revendication 3 ou 4, caractérisé par le fait qu'il contient d'environ 16 à environ 600 p.p.m. du composé à action fongicide. 6. Une méthode pour détruire les champignons, qui est carac-30 térisée par l'application, à un endroit occupé par lesdits champignons, d'une quantité fongicide d'un agent tel qu'il est défini dans les revendications 1, 2, 3, 4 ou 5.