Brevet FR2001098A1 — publié le 19690926

î 2001Q98 La présente invention concerne des matières à mouler thermoplastiques à base de polymères d'oléfines, renfermant des polymères d'oléfines, de l'amiante pulvérulente et des agents conférant l'adhérence (entre le polymère d'oléfine et l'amiante). 5 On sait que les matières à mouler de ce type présentent un intérêt industriel très important, du fait que - contrairement aux polymères d'oléfines tels quels - elles fournissent des corps moulés ayant une rigidité fortement accrue. Cependant à l'utilisation à une grande échelle des matières à mouler s'oppose le 10 fait que les corps moulés obtenus à partir de celles-ci ne sont pas satisfaisants en ce qui concerne d'autres propriétés mécaniques, notamment leur résistance à la rupture et leur allongement. la présente invention avait donc pour but de présenter des matières du type décrit plus haut, qui ne possèdent plus ou 15 seulement dans une bien moindre mesure les inconvénients précisés. On a trouvé que l'on peut résoudre ce problème en mettant en oeuvre (a) une amiante renfermant de l'eau ainsi que (b) un agent spécial conférant l'adhérence. 20 Par conséquent, la présente invention a pour objets des matières à mouler thermoplastiques à base de polymères d'oléfines, renfermant des polymères d'oléfines, de l'amiante pulvérulente, et un agent conférant l'adhérence. Les matières à mouler selon la présente invention se caractérisent en ce qu'elles renferment (a) 25 une amiante ayant une teneur en eau de 2 à 4 £ en poids, ainsi que (b) en tant qu'agents conférant l'adhérence, des polyamides à base (I) d'acides monoaminononocarboxyliques aliphatiques, saturés, ayant 4-12 atomes de carbone et/ou (II) de diamines aliphatiques saturées, portant 4-12 atomes de carbone, et d'a-30 cides dicarboxyliques aliphatiques, saturés, à 4 - 12 atomes de carbone, les polyamides présentant des poids moléculaires compris entre 2000 et 25 000. Les corps moulés obtenus à partir de ces matières à mouler présentent, par rapport aux corps moulés obtenus à partir de 35 matières à mouler connues comparables, une meilleure résistance à la rupture et un meilleur allongement. A titre de polymères d'oléfines pour les matières à mouler conformes à l'invention, conviennent les polymères usuels. Le polypropylène présentant un indice de fusion high load (selon 40 ASïLÎ D 1238 - 62 I; mesuré à 190°C avec une charge de 21,6 kg) 69 01636 2 2001098 de 1,5 à 25, et une fraction solubla dans du n-heptane bouillant de 10 à 30fi, est particulièrement approprié. Sn tant qu'amiantes pulvérulentes conviennent également les types usuels. Conviant particulièrement bien l'amiante chryso-5 tile. Il faut remarquer, à cette occasion, que l'amiante doit être réglée à un© teneur en eau de 2 à 4;' en poids. La granulomé-trie de la poudre est avantageusement choisie de façon à ce qu'elle ait un degré d'action de moins de 0,1 mm» A titre de polyamides conviennent les types commerciaux 10 usuels remplissant les spécifications indiqués ci-dessus. Conviennent notamment les polyamides des types 6, 6.6, et 12.6. Le poids moléculaire des polyamides est de préférence compris entre 10 000 et 20 CCO. Las rapports quantitatifs dans les matières à mouler sont 15 avantageusement choisis de façon à ce que, pour 100 parties en poids de polymères d'oléfines, soient présentes 25 à 50, de préférence 28 à 37 parties en poids d'amiante, et pour 100 parties en poids d'amiante, 0,1 à 70, de préférence 5 à 40 parties en poids d'agents conférant l'adhérence. 20 Les matières à mouler peuvent en outre renfermer les auxiliaires ou adjuvants habituels, par exemple des colorants pigmentaires, des stabilisants, des lubrifiants ou des charges. On peut procéder à la production des matières à mouler selon l'invention dans les dispositifs usuels, par exemple des 25 machines à vis, les températures opératoires étant souvent de préférence supérieures de 20 à 50°C à la température opératoire pour le polymère d'olefine tel quel. On peut transformer les matières à mouler à l'aide des dispositifs usuels en les corps moulés usuels; les matières à 30 mouler conviennent avant tout à la fabrication de pièces pour l'étanchéification, de corps moulés pour les secteurs automobile et électrique, pour lesquels on exige à des températures supérieures à 1C0°C, une haute rigidité, correspondant à un module G-élevé. 35 Les parties citées dans les exemples suivants sont en poids. Exemple 1 Sur une machine à deux vis, on homogénéise (10 minutes) à 215°C, un mélange de 100 parties d'un polypropylène (indice de 40 fusion hi'gh load: 2,5 selon la norme ÂSTM citée; fraction soluble 6n p-,6n6 3 i r* n o /.'■ - i -• / ■> dans du n-haptano bouillant: 20;.' en poids), de 30 parties d'amiante chrysotile pulvérulente (réglée à une teneur en eau de 3;- en poids) et de 5 parties d'un polyamide 6,6 (à base â'hexa-méthylènediamine et d'acide adipioue; poids moléculaire 15 OCO). p 5 La résistance à la rupture (305 kg/cm ) et l'allongeront (470 £) de la matière à mouler ainsi obtenue sont notablement meilleurs que ceux d'une masse à mouler analogue, ne renfermant p pas de polyamide (résistance à la rupture 215 kg/cm ; allongement 310;"'). 3n ce qui concerne le module G, il n'y a pratique-10 ment pas de différence; dans le premier cas cité, il atteint Q . p Q p 6,8 . 10 dyn/cm , dans le dernier cas 6,7 • 10y dyn/cm-. Exemples 2 à 8 On opère comme décrit à l'exemple 1 cependant en apportant les modifications indiquées dans le tableau I. Les caracté-15 ristiques des matières à mouler ainsi obtenues sont rassemblées dans le tableau II. Tableau I Sx. Amiante Parties | Polyamide Parties Auxiliaire ou adjuvant genre parties 20 2 25 3 3 30 5 acrylate de poly-tert.-butyle, valeur K = 59 5 4 30 4 ZnO 3 5 32 5 noir de fumée 10 25 6 35 4 silicagel 15 30 7 25 3 acrylate d'éthylène et de tert.-butyle, copolymérisé avec 85f: en poids de fraction d'éthylène, valeur K de 90,5 0,5 8 25 3 polyformaldéhyde (poids moléculaire 200 000) 15 bad original' 69 01636 4 2001098 Tableau II iSX. J.-.0UUi3 li 1C'9 dyn/c.u2 Résistance à la rupture ks/ cm- Allonge-ment f.' 2 5,8 314 4S8 3 7,2 302 ... 460 4 6,9 300 415 5 7,5'. 320 342 6 7,9 290 320 7 5,9 310 475 8 6,8 315 418 69 0163^ 5 R3V3i:DÏC^TICII 2001098 La présente invention a pour objets des matières à 15 20 mouler thermoplastiques à base de polymères d'oléfines, renfermant des polymères d'oléfines, de l'amiante pulvérulente et un agônt conférant l'adhérence, caractérisées en ce qu'elles renferment (a) une amiante présentant une teneur en eau de 2 à 4Ç' en poids, ainsi que (b) en tant qu'agents conférant l'adhérence des polyamides à base (I) d'acides monoaminomonocarboxyliques aliphatiques, saturés, ayant 4-12 atomes de carbone et/ou (II) de dia.uines aliphatiques, saturées, portant 4-12 atomes de carbone, et d'acides dicarboxyliques aliphatiques, saturés à 4 r 12 atomes de carbone, les polyamides présentant des poids moléculaires compris entre 2000 et 25 000.