Brevet FR2006151A1 — publié le 19691219

t 2006151 La présente invention concerne les condensateurs électrolytiques et plus particulièrement un nouvel électro— lyte pour ces condensateurs» Les électrolytes classiques pour les condensa-5 teurs électrolytiques pouvant fonctionner jusqusà environ 10Q°C, contiennent en général un solvant tel que 1séthylèneglyco1 et un constituant conducteur ou ionogène. L8 ionogène utilisé est en général un borate tel que le pentaborate d8ammonium, le biborate d* ammonium ou d'autres sels d'ammonium substitués tels que l'acétate 10 d'ammonium et le tarirate d'ammonium^ Pour des dispositifs devant fonctionner à des températures supérieures , l8éthyiènegiyeol peut être remplacé pa$6a solvant non aqueux hautement polaire mais le constituant conducteur est en général le même. Un inconvénient impartant de ses électrolytes 15 classiques est leur tension de vapeur importante aux températures élevées, e'est-k-dire à environ 125°C. Cette instabilité thermique se traduit par des condensateurs ayant des caractéristiques élec«=> triques instables« De plus, la tension de vapeur élevée augmente les fuites à travers les scellements du condensateurs Dans le eas 20 de» condensateurs électrolytiques à électrodes en aluminium, 1®ammoniac présent dans la vapeur favorise l'instabilité chimique, la réduction du pH et la corrosion résultante de 1s aiuminiuàs . ii*invention a d'une façon générale pour objet un électrolyte ayant une faible tension de vapeur et une stabîli-25 té chimique supérieure aux températures élevées, cet éleetrolyte comprenant un solvant et un ionogène; 1"ionogène étant un sel conducteur stable thermiquement synthétisé à partir d*une base or-» ganique et d'un acide organique ou minéralo L8ionogène peut être présent en concentration minime niais appréeiable entre enviroa 0,1% 30 et jusqu'à ,environ 25% en poidso L'invention a aussi pour objet un condensateur électrolytique contenaht ce nouvel électrolyte., Les caractéristiques de l'invention ressorti-ront plus particulièrement de la description suivante donnée à titre d'exemple, et faite en se référant au dessin annexé, sur 35 lequel : la figure 1 est une vue en perspective d'un condensateur électrolytique bobiné et contenant un électrolyte selon l'invention, et la figure 2 est une coupe d'un condensateur BAD ORIGINAL 69 11255 2 2006151 complet comportant le condensateur bobiné de la figure 1 enfermé dans un boîtier. La figure 1 représente à titre d'exemple un condensateur bobiné partiellement déroulé d'une construction clas- 5 sique qui comprend deux électrodes 1 et 2 sous la forme de bandes métalliques minces, dont au moins 1sune est en tantale , en aluminium ou en un autre métal convenable formeur de pellicule avantageusement, mais pas nésassairement , traité au bain de décapage, et portant une pellicule dso^yda diélectrique , les électrodes 10 ayant des polarités opposées pendant le fonctionnement du consen-sateur .La couche d*oxyde diélectrique peut être produite par des procédés de formation bien connus, habituellement par anodisa-tion. Des feuilles de séparateurs diélectriques 3, 4, 5 et 6S en matière cellulosique, telle que du papier formé de fibres végéta— 15 les , par exemple du chanvre de Bénsrèe , ou d'autres matières convenables perméables au poreuses pouvant être imprégh^eSo Ces feuilles peuvent être imprégnée^ d*électrolyte selon la présente invention., Des bornes ou des barrettes de sortie 3 et 9 sont fixées aux feuilles métalliques respectives, soit 20 avant, soit pendant le bobinage, et elles dépassent dans des sens opposés du rouleau 7. Le rouleau 7 est ensuite introduit dans le boîtier 10, de la façon représentée star la figure 2» La figure 2 représente le rouleau 7 du condensateur dans ure boîte métallique avec les conducteurs de sortie 8 25 et 9 traversant des bouchons ou des ctisques isolants 11 et 12 qui ferment de façon étanche aux fluides 1*intérieur d@ la boîte® Le rouleau 7 peut être fixé dans la boîte 10 par ane composition appropriée 14 située dans le fond de la boîte t O» La composition 14 peut âtre une résine ne réagissant pas avec 1®électrolyte 15 et 39 soluble dans cet électrolyte» En variantep d'autres techniques mécaniques connues peuvent être utilisées pour fixer la. position du rouleau 7 dans la boîte t0o 'électrolyte 15 peut remplir la boîte 10, comme il est expliqué plus en détail ei-après» Dans wn condensateur du type polairef tane seu— 35 le des feuilles constituant les électrodes, cfest-à--dire .1*anode, porte une couche d8oxyde diélactsique anodique» Dans an condensateur non polaire, les deux feuilles constituant les électrodes portent des couches diélectrique® g3 oxydes anodiques0 ®AD ORIGINAL 69 r*l I 1 200 3 2006151 Il doit être note que d'autres types de conservateurs électrolytiques contenant un électrolyte de la façon décrite plus en détail ci-après, peuvent être réalisés conformément à la présente invention. Par exemple, au lieu de la déposition des fi-5 gures 1 et 2 suivant laquelle le rouleau 7 est formé en bobinant les feuilles de la cathode et l'anode, le rouleau 7 peut comporter seulement une feuille d'électrode (l'anode) portant la couche diélectrique , la cathode étant constituée par la boîte. Dans ce cas, la boîte peut être par exemple en argent. Un autre type connu de 10 condensateur pouvant comporter l'électrolyte selon l'invention est un condensateur à fil dans lequel l'anode estin fil sur lequel est formé un oxyde diélectrique« L'electrolyte selon l'invention est composé principalement d'un solvant dans lequel uneqjantité relativement 15 faible d'un ionogène est dissoute. L'ionogène est un sel conducteur stable thermiquement synthétisé, à partir d'une base organique et un acide organique minéral, et il peut être préparé par une réaction de neutralisation qui peut être complète ou partielle , de la façon désirée 20 Les bases organiques convenables pour la prépa ration d'un ionogène selon l'invention, ont toutes une caractéristique commune, c'est-à-dire qu'elles contiennent un atome d* M azote, de sorte qu'elles peuvent être considérées dans un sens large, comme des composés substitués de l'ammoniac., Des exemples 25 de bases organiques sont les alcanolamines, les alcanolamines substituées, la tétraméthylguanidine, la pipéridine et d'autres. Les acides pouvant être utilisés selon la présente invention , sont habituellement ceux dont les sels résultant d'une réaction avec ure base organique provoquent la forma-30 tion d'une couche barrière dense d'oxyde (pellicule diélectrique) sur l'él«ctrode du consensateur» Ces acides peuvent être classés d'une façon générale parmi les acides saturés ou insaturés, ali— phatiques ou aromatiques, mono, bi ou triacides, les dérivés substitués hydroxy de ces acides et les acides minéraux tels que 1* 35 acide borique, l'acide phosphorique, l'acide suifurique, l'acide nitrique, l'acide arsenique,Jt*acide tungstique, l'acide vanadi— que , l'acide tellurique et des acides semblables» Comme l'acide suifurique et l'acide nitrique ne permettent pas une oouche d'oxy- BAD ORIGINAL 2006151 de dense suijûne électrode d'aluminium, les électrolytes contenant des sels conducteurs dérivés de ces acides ne sont habituellement pas utilisés dans les condensateurs à électrodes en aluminium» En général, la synthèse des sels ©nducteurs est 5 obtenue en mélangeant d'abord des quantités égales en poids de la base et d'eau et en ajoutant ensuite l1acide jusqu'à obtenir un pH d'environ 790 ou plus faible» Le mélange est ensuite chauffé à environ 130°C pour éliminer l'eau, terminer la réaction et stabiliser thermiquement la matière. Quand la matière est refroidie, 10 elle peut avoir un état liquide visqueuxp solide vitreux, se®i«o-lide » ou solide cristallin. Un électrolyte selon la présente invention peut par suite oltre formé par addition du sel conducteur ainsi préparé à un solvant convenable, pour le dissoudre dans celui—ci » A ce 15 moment, si ]e mélange est trop alcalin, il peut être tamponné par l'addition du constituant acide du sel. Si l'électrolyte doit être utilisé avec des électrodes en aluminium, le pH désirable est eompri* entre environ 5,5 et environ 8. Pour une stabilité supplémentaire , 1*électrolyte complet peut être chauffé dans des 20 conditions de reflux à une température élevée pour permettre une interaction solvant-soluté si elle peut avoir lieu» Un procédé préféré pour préparer les électrolytes selon la présente invention consiste à utiliser le solvant comme milieu de réaction et à ajouter l'acide et la base à ce solvanto Le mélange est ensuite chauf-25 fé pour la stabilisation thermique et pour la réaction entre 1» acide et la base. De cette façon, 1'électrolyte est préparé en une seule étape» Il est particulièrement remarquable que l'élec-trolyte puisse être préparé de cette façon, parce que la réaction de neutralisation ne forme pas d'eau comme produit de réaction0 30 Les solvants utilisés avec les sels conducteurs pour préparer 1'électrolyte selon l'invention, peuvent être des solvants aqueux ou non aqueux, mais doivent de préférence être en matière polaire» Les solvants hautement polaires ont habituellement des constantes diélectriques supérieures et une dissociation 35 supérieure permettant finalement une meilleure solubilité du sel dans le solvant. Les solvants non polaires, par exemple le tétra-fluorure de carbone, sont sensiblement moins efficaces pour dissoudre les sels conducteurs décrits-ci-dessus. Si le sel conduc* teur est insoluble ou difficilement soluble dans le solvant choi 8AD ORIGINAL 69 11255 5 2006151 si, il peut être dissous dans un second solvant compatible et £tre ensuite incorporé pour former l'electrolyte» Des exemples de solvants pouvant être utilisés pour dissoudre les sels conducteurs, sont l'eau, l'éthylèneglycol, la diméthyIformamide, la 5 diméthylacétamide, la diméthylcyanamide, la diéthylcyanamide, la butyrolactone, la n-méthylpyrrolidone et d2autres, ainsi que des mélanges de n'importe lesquels de ces solvants. Le solvant est choisi en général pour satisfaire aux conditions de tension et de température.- requises pour ^utilisation particulière du eon— 10 densateur» Le sel conducteur, tel que décrit ci-dessus, est particulièrement utile quand il est ajouté en concentration comprise entre environ 0,1% et environ 25% en poids. La plage préférable dee concentrations dépend de 12utilisation particulière 15 du condensateur, mais elle est en général comprise entre 4% et 10$> en poids. L*électrolyte résultant contenant le constituant conducteur est pratiquement un liquide non aqueux, sauf si le solvant est de l'eau. Dans le cas d'un liquide non aqueux, la 20 seule eau présente est celle fournie pas l'eau de cristallisation de 1*ionogène. De ce fait, les difficultés habituelles résultant de la réaction Al-eau a la cathode et de l3hydratation de la couche anodique sont éliminées. Suivant un autre mode de mise en oeuvre, qui cependant n'est pas préféré, l'électr©lyte peut avan-25 tageusement être un gel réversible tnermiquement. Du point de vue de la stoechiométrie des réactions, les équations suivantes peuvent être utilisées pour définir la réaction et les produits âe réaction du sel conducteur® NH„X3-n + ™ (1) 30 2 mnX2_n * H2A - A (MHn+1X3.n)2 (2) L'équation (1) caractérise la réaction avec les monoacides et l'équation (2) avec les diacides. Une équation sirai» laire peut être utilisée pour les réactions utilisant des asides 35 triacides. Pour illustrer la validité de ses équations, 50 g de monoéthyanolamine sont réagis avec de l9aeide acétique concentré d'après l'équation (î). Cette équation indique que la BAD ORIGINAL 69 11255 2006151 quantité théorique d'acide nécessaire est de 49,2 g . Dans un essai réel, la quantité d'acide utilisé a été de 48,5g « La différence est bien dans les limites dsepreur expérimentale sur la synthèse. En utilisant l'équation (1) pour la réaction entre la 5 monoéthyanolamine et isacide acétique;, il sera noté que s "fi xa 2. X s CH2""CH2~0H A = CH2-GÛGH En écrivant 18équation (1) pour cet exemple, 10 afin de déterminer la formule du sel conducteur NH2X + HA « ÀNH-jX Un essai similaire a. été effectué pour vérifier la validité de l'équation (2}« Cet essai est effectué en provoquant la réaction de 40 g de triéthanolamine avec de 1'acide adi-15 pique . L9équation prévoit théoriquement la nécessité de 20 g d8 acide, tandis que 22 g ont été réellement utilisés pour un essai» Cette différence correspond aussi à I*erreur expérimentale de la synthèse. En utilisant l9équation (2) pour la réaction de la tri— éthanolamine avec i8acide adipique avec 20 R a O X = CH2-CH2»0H A - (CH2)4(C00H)2 la formule représentant le sel conducteur est 2NX3 + HgA « A(KH 2-5 Les sels formé® sont des rapprochements simples, et contrairement aux réactions habituelles de neutralisation,, il n'y a pas formation d'eauo C3est cette caractéristique qui permet aa solvant-de se comportes @o«£®e milieu de réaction désirable pour l3astde st la base» 30 Les sels conducteurs en solution dans un sol vant approprié confèrent des propriétés nettement améliorées par rapport aux électrolytes utilisés habituellement» La plias importants de ces améliorations est la tension de va peur plias faible aux températures élevées * Par exemple7 à Î250C, les électrolytes 35 contenant SAD ORIGfNAL 69 11255 7 2006151 des électrolytes contenant comme ionogènes des sels d'ammonium classiques» D'autres améliorations significatives sent la stabilité chimique supérieure aux températures élevées, la teneur en eau contrôlée pour la tension de scintillation maximale, la réac-5 tivité minimale avec l'aluminium (Al) et avec AlgOg et l'inhibition de la corrosion de Al etete la dégradation de A^Og par 1* utilisation d'un système tampon pour maintenir le pH» De nombreux électrolytes possibles ont été préparés et soumis à des mesures de résistivité pour démontrer 10 l'efficacité des électrolytes selon l'invention dans des condensateurs électrolytiques o Des électrolytes ayant une résistivité inférieure à 3.500 ohm-eia, sont considérés cemme/6onvenables pour des applications commerciales et ceux ayant une résistivité de 300 à 2.500 ohtn-ca, sont particulièrement désirables. 15 L'invention est illustrée plus particulière ment par les exemples suivants : EXEMPLE 1 L'influence de la composition et de la concentration du sel conducteur sur la résistivité à 25®C d'un électron 20 lyte contenant un mélange de 75% en volume de di&éthylformamide et 25% en volume d'éthylèneglycol est indiqué par le tableau 1 pour une grande variété de sels conducteursc Les condensateurs comportant ces électrolytes peuvent en général fonctionner dans une plage des températures comprises entre environ -55°C et 25 125°Co EXEMPLE 2 L'influence de la composition et de la concentration du sel conducteur sur la résistivité a 25°C d'un électrolyte contenant un mélange de 100 parties d,éthylèneglycol et 3 parties 30 d'eau est indiquée par le tableau II® Les résistivités sont notées pour des concentrations en sels conducteurs de 5 g et de 10 g respectivement par 103 g de solvant. Des condensateurs comportant ces électrolytes peuvent en général fonctionner à des températures comprises environ entre - 20°C et + 85°C«, BAD QRIG1MM- 11255 8 2006151 TABLEAU I Sel de Concentration en grammes Résistivité de sel pour 100 grammes (ohm-cm) à 25°C de solvant Monoéthanolamine et 2 992 acide malonique 4 y02 6 561 8 524 Monoéthanolamine et 2 2356 acide succinique 4 ^ 6 1179 Monoéthanolamine et 2. 1342 acide tartrique 4 ^20 6 827 8 780 Monoéthanolamine et 2 1716 acide citrique 4 1248 6 1076 Diéthanolamine et 2 1529 acide malique 4 ^ 02^ 6 836 8 743 Diéthanolamine et 2 t872 acide succinique 4 1164 6 967 8 855 Diéthanolamine et 2 2146 pieide citrique 4 1462 6 1260 Diéthanolamine et 2 1742 acide tartrique 4 6 995 8 865 BAD ORIGINAL 11255 9 2006151 TABLEAU I (Suite) Sel de Concentration en grammes Résistivité de sel pour 100 grammes (Ohra-cm) à 25°C de solvant Diéthanolamine et 2 2146 aeide citrique 4 1462 6 1260 N-méthyldiéthanolamine et 2 1157 acide oxalique 4 %\AA 6 908 8 371 N-méthyldiéthanolamine et 2 1648 acide tartrique 4 1135 6 840 8 756 Triéthanolamine et 2 2099 acide tartrique 4 6 1135 8 995 Triéthanolamine et acide citrique 4 1570 6 1213 8 1057 N-méthyldiéthanolamine et 2 16G£ acide maIonique 4 6 746 8 638 Diéthanolamine et 2 1829 aeide oxalique 4 \2î\ 6 1017 8 904 Diéthanolamine et 2 .2988 acide malonique 4 1873 6 i486 8 1292 BAD ORIGINAL 69 11255 10 2006151 TABLEAU I (Suite) Sel de Concentration en grammes Résistivité de sel poux 100 grammes (ohm-cm) à 25°C de solvant Diméthyléthanolamine 2 953 et acide succinique 4 5çg 6 468 8 407 Diméthyléthanolamine et 2 1156 acide tartrique ^ 8 517 Diméthyléthanolamine et 2 1008 acide oxalique 4 ^2 6 546 8 478 Triéthanolamine et 2 3111 aeide phosphorique ^ 2110 6 1802 8 1602 N-méthyldiéthanolamine et 2 2372 acide phosphorique 4 Î786 6 1509 Diéthanolamine et 2 3172 acide phosphorique 4 2325 6 1940 Triéthanolamine et 2 4928 acide borique 6 25Q7 Monoéthanolamine et 2 1663 acide adipique 4 1124 6 902 8 795 BAD ORIGINAL ' _ — 11255 ii 2006151 TABLEAU I (Suite) Sel de Concentration en grammes Résistivité de sel pour 100 grammes (ohm-cm) à 25°C de solvant N-aminoéthyléthanolamine 2 3542 et acide succinique ^ 2007 N,N-diméthyléthanolamine 2 1910 et acide adipique 4 1170 6 924 8 785 N-méthyldiéthanolamine et 2 10523 acide phosphorique 4 5652 8 3388 Diéthanolamine et 2 2495 acide adipique 4 1617 6 1300 8 1133 N,N-diaéthyléthanolamine 2 1232 et acide Gitrique 4 6 585 8 508 Triéthanolamine et 2 5174 acide adipique 4 301g 6 2264 N-méthyldiéthanolamine et 2 2786 acide adipique 4 166Q 6 1262 8 1066 N-méthyldiéthanolamine et 2 1679 acide succinique 4 9g4 6 774 8 654 §AD QR1GIMAL 11255 12 2006151 TABLEAU I (Suite) Sel de Concentration en grammes Résistivité de sel pour 100 grammes (ohm-cm)à 25°C de solvant " N,N-dimé thylé than glaraine 2 929 et acide malique 4 612 6 482 8 413 N-aminoéthyléthanolamine 2 5332 et acide adipique 4 3354 6 2469 8 2253 N-méthyldiéthanolamine et 2 1720 aeide citrique 4 1135 6 929 8 774 N-méthyldiéthanolamine et 2 2288 acide propionique 4 1428 6 tlOÎ 8 946 N-aminoéthyléthanolamine 2 1823 et acide propionique 4 t Î28 6 œ 00 8 750 N-aminoé thylé th anolamine 2 1342 et acide acétique 4 843 6 654 8 564 Diéthanolamine et 2 2236 aeide propionique 4 1404 6 1101 8 712 SAD ORIGINAL 11255 13 2006151 TABLEAU I (Suite) Sel de Concentration en grammes Résistivité de sel pour 100 grammes (ohm-cm) à 25°C de solvant N-aminoéthyléthanolamine 2 1968 et acide malonique 4 1216 6 94t 8 838 Tétraméthylguanidine et 2 ±081 aeide phosphorique 4 g8g Tétraméthylguanidine et 2 720 acide succinique 4 4^0 Tétraméthylguanidine et 2 776 acide tartrique 4 477 Tétraméthylguanidine et 2 862 aeide citrique 4 Tétraméthylguanidine et 2 702 aeide malique 4 42^ Pipéridine et 2 1133 acide adipique 4 732 6 585 8 5Q8 Tétraméthylguanidine et 2 918 acide adipique 4 557 6 431 Monoisopropanolamine et 2 Î254 aeide citrique 4 819 6 675 8 602 Monoisopropanolamine et 2 1210 aeide adipique 4 819 6 675 8 605 8AD ORIGINAL 11255 14 2006151 TABLEAU I (Suite) Sel de Concentration en grammes de sel peur 100 giaaïûHies de solvant Pipéridine et acide tartrique 2 4 6 Résistivité (ohm~cni) à 25 °C 1152 752 601 Pipéridine et aeide oxalique 2 4 6 1359 898 734 644 Pipéridine et aeide succinique Monoisopropar.olairiine et aeide succinique £ 4 4 5 8 TABLEAU II Sel de 702 483 926 Monoéthanolamine - Acide fossnique Triethanolamine - acide formique N-aminoéthyléthanolamine-acide formique N-mé thyldiéthanolamine-aeide formique Diéthanolamine » acide" acétique N-Méthyldiéthanolamine -asid© acétique Monoéthanolamine «• aeide propi©Riqu@ Diéthanolamine - acide propionique N-AfniïHïéthyléthanolamine - acide propionique N-Méthyldiéthanolamine-aside propionique Trie thanolamine - acide oxalique NN-Dirnéthyléthano lamine -aeide ©italique 660 557 505 Résistivité Résistivité ohm-cm ohm-cin pour 5q pour^^S 2019 ' 1215 1292 . 733 4264 2423 843 497 1615 988 1163 698 1744 1040 2267 1417 21 96 1350 > 1481 876 1512 1344 1005 589 BAD ORIGINAL 11255 15 2006151 TABLEAU II (Suite) Sel de Résistivité ohm-cm pour 5q Résistivité ohm-cm pour 10q Monoéthanolamine - acide malonique 1014 580 N-aminoéthyléthanolamine-acide malonique 3617 2786 N-Méthyldiéthanolamine - acide malonique 1520 924 NN-Diméthyléthanolamine-acide succinique 1082 727 N-aminoéthylèthanolamine-acide succinique 1025 2383 N-Méthyldiéthanolamine - acide succinique 1421 875 Tétraméthylguanidine - acide succinique 1063 620 Monoéthanolamine - acide malique 1734 1032 Diéthanolamine - acide malique 1576 985 Triéthanolamine - acide malique 1809 1221 NN-Diméthyléthanolamine - acide malique 1143 701 N-Méthyldiéthanolamine - acide malique 1309 888 Monoéthanolamine - acide tartrique 1244 814 NN-Diméthyléthanolamine-acide tartrique pas de résultat 729 N-Méthyldiéthanolamine - acide tartrique 1880 1124 Pipéridine - acide tartrique 1404 819 Tétraméthylguanidine - acide tartrique 1439 840 NN-Diméthyléthanolamine - acide citrique 1664 pas de résultat N-Méthyldiéthanolamine -acide citrique 2270 1445 Pipéridine - acide citrique 1510 898 Tétraméthylguanidine - acide citrique 1483 853 Monoisopropanolamine - acide citrique 1088 660 Monoéthanolamine - 8cide phosphorique 1502 969 Diéthanolamine - acide phosphorique 2460 1617 Triéthanolamine - acide phosphorique 3011 pas de tésultat N-Méthyldiéthanolamine - acide phosphorique 2270 1386 Tétraméthylguanidine -acide phosphorique 1546 895 Monoisopropanolamine -acide phosphorique 1350 833 fcAD ORIGINAL 69 11255 16 2006151 TABLEAU II (Suite) Sel de Résistivité ohm-cm pour 5 g Résistivité ohm-coi pour 10q Monoéthanolamine - acide adipique 1835 Diéthanolamine - acide adipique 2455 Triéthanolamine - acide adipique 3028 NN-Diméthyléthanolamine - acide adipique 1483 N-aminoéthyléthanolamine - acide adipique 4974 N-Méthyldiéthanolamine - acide adipique 1544 Pipéridine -acide adipique 1152 Tétraméthylguanidine - acide adipique 1586 Monoisopropanolamine — acide adipique 1060 Pipéridine - acide lactique 1098 1030 1583 pas de résultat 912 2972 946 681 924 626 652 15 20 25 30 EXEMPLE 3 Un nitrate conducteur est formé par réaction de 20 g de raonoéthyanolamine avec 14,3 g d'acide nitrique. L'eau est le solvant commun utilisé pour les réactifs, et l'excédant d' eau est éliminé par chauffage. Un électrolyte formé de 2% en poids de nitrate conducteur résultant de la réaction et de 98% en poids de diméthylformamide a une résistivité de 285 ohm-cm à 25°C. Une solution à 4% a une résistivité de 188 oha-cm. EXEMPLE 4 Un nitrate conducteur est formé par réaction de 20 g de triéthanolamine avec 8,4 g d'acide nitrique.» Une solu» tion à 4% en poids de nitrate dans de la diméthylformamide a une résistivité de 25 ohm-cm,, EXEMPLE 5 Un nitrate conducteur est formé par réaction de 20 g de N-méthyldiéthanolamine avec 10g d'acide nitrique» Dans de l'eau comme solvant, les résistivités sont les suivantes s Pourcentage en poids Sel conducteur Résistivité 35 2% 136 ohm—cm 4% 74 ohm-cm 10% 35 ohm-cm En utilisant de la diméthylformamide comme sovant, les résistivités sont les suivantes : 69 11255 17 2006151 Pourcentage en poids Résistivité Sel_conducteur_ _ 2% 369 ohm—cm 4% 231 ohm-cm 5 6% 127 ohm-cm EXEMPLE 6 Un nitrate conducteur est formé par réaction de 17,5 g de monoisopropanolamine avec 15 g d*acide nitrique. Dans de la diméthylformamide, les résistivités sont les suivantes : 10 Pourcentage en poids Résistivité _Sel conducteur 2% 273 ohm-cm 4% 183 ohm-cm 5% 160 ohm—cm 15 EXEMPLE 7 Un nitrate conducteur est formé par réaction de 20 g de pipéridine avec 21,9 g d*acide nitrique» Dans de la diméthylformamide comme solvant, les résistivités sont les suivantes : 20 Pourcentage en poids Résistivité Sel conducteur 2% 284 ohm-cm 4% 200 ohm—cm 6% 153 ohm—cm 25 II est particulièrement remarquable que le pH de ces nitrates soit très voisin de 7,0. Dans le cas des solvants non aqueux , le pH doit être maintenu aussi voisin que possible de 7,0 et la teneur en eau doit être faible pour empêcher la dégradation de l1 électrolyte par hydrolyses. 30 Les sels préférés selon la présente invention sont en général ceux à poids moléculaire faible et à constante de dissociation élevée. Cela est dû au fait que les sels à poids moléculaire faible et à constante de dissociation élevée peuvent être utilisés en concentrations faibles, ce qui permet des élec- 35 trolytes à viscosité faible et à conductivité élevée par ion présent dans la^olution. Les bases organiques préférées sont les alcanolamines et les alcanolamines substituées et en particulier la N-méthyléthanolamine et la monoéthanolamine.L es acides pré— BAD ORIGINAL 11255 18 2006151 ' férables sont l'acide adipique, l'acide succinique, et l'acide bo rique® Bien entendu, la description qui précède n'est pas limitative, et l'invention peut être mise en oeuvre suivant d*autres variantes,sans que lBon sorte de son cadre® BAD ORIGINAL 69 11255 î 9 2006151 REVENDICATIONS 1. Un électrolyte pour les condensateurs électrolytiques caractérisé en ce qu'il est formé d'un solvant et d'un sei conducteur dissous dans le solvant, le sel étant le produit de réac— 5 tion d'une base organique contenant de l'azote et d'un acide. 2, Un électrolyte selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'acide est choisi dans le groupe constitué par les acides mono, bi et triacides, les dérivés substitués hydroxy de ces acides et les acides minéraux. 10 3. Un électrolyte suivant l'une des revendica tions 1 et 2 caractérisé en ce que l'acide est un acide minéral choisi dans le groupe constitué par l'acide borique, l'acide phosphorique, l'acide nitrique, l'acide suifurique, l'acide arsenique, l'acide tungstique, l'acide vanadique et l'acide tellurique» 15 4, Un électrolyte selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé en ce que l'acide est choisi dans le groupe constitué par l'acide adipique, l'acide succinique et l'acide borique. 5. Un électrolyte œlon l'une des revendications 20 1 à 4 caractérisé en ce que la base organique contenant de l'azote est choisie dans le groupe constitué par les alcanolamines, les alcanolamines substituées, la tétraméthylguanidine et le pipéridine,, 6» Un électrolyte selon l'ane des revendications 1 h 5 caractérisé en ce que la base organique est choisie dans le 25 groupe constitué par les alcanolamines et les alcanolamines substituées . 7. Un électrolyte selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que la concentration en sel conducteur est comprise entre 0,1 et 25% en poids. 30 8. Un électrolyte selon la revendication 7 carac térisé en ce que la concentration en sel conducteur est comprise entre 4 et 10% en poids. 9. Un condensateur électrolytique caractérisé par une paire d'électrodes, au moins l'une des électrodes étant en mé-35 tal formeur portant ure couche diélectrique, et un électrolyte formé d'un solvant avec un sel conducteur dissous, le sel étant le produit de réaction d'une base organique contenant de l'azote et d'un acide et pouvant provoquer la formation de la couche diàectrique» BAD ORIGINAL 69 11255 20 2006151 10. Un condensateur électrolytique selon la revendication 9 caractérisé en ce que l'acide est choisi dans le groupe constitué par les acides mono, bi et triacides, les dérivés substitués hydroxy de ces acides et les acides minéraux. 5 11» Un condensateur électrolytique selon l'une des revendications 8 et 10 caractérisé en ce que l'acide est un acide minéral choisi dans le groupe constitué par l'acide borique, 1*acide phosphorique, 1*acide nitrique, l'acide suifurique, l'acide arsénique, l'acide tungstique, l'acide vanadique et l'acide tel-10 lurique» 12. Un condensateur électrolytique selon l'une des revendications 9 et 10 caractérisé en ce que l'acide est choisi dans le groupe constitué par l'acide adipique, l'acide succinique et l'acide borique» 15 13» Un condensateur électrolytique .selon l'une des revendications 9 à 12 caractérisé en ce que la base organique contenant de l'gzote est choisie dans le groupe constitué par les alcanolamines, les^lcanolamines substituées, la tétraméthylguana-dineet la pipéridine. 20 14» Un condensateur électrolytique selon l'une des revendications 9 à 13 caractérisé en ce que la base organique est choisie dans le groupe constitué par les alcanolamines et les alcanolamines substituées» 15. Un condensateur électrolytique selon l'une 25 des revendications 9 à 14 caractérisé en ce que la concentration du sel conducteur est comprise entre 0,1 et 25% en'poids. 16» Un condensateur électrolytique selon la revendication 15 caractérisé en ce que la concentration du sel conducteur est comprise entre 4 et 10% en poids» BAD ORIGINAL