Brevet FR2002767A1 — publié le 19691031

La présente invention est relative à l'électrophotographie et, plus particulièrement, à des procédés pour préparer des produits électrophotographiques. On connais de nombreuses techniques permettant d'obtenir des images par des procédés de type électrophotographique, comme par exemple les procédés décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 221 776, 2 277 013, 2 297 691, 2 357 809, 2 551 582, 2 825 814, 2 833 648, 3 220 324, 3 220 831, 3 220 833. Généralement on retrouve dans tous ces procédés un certain nombre de caractéristiques communes, parmi lesquelles notamment l'utilisation d'une surface photoconductrice, conçue pour restituer une certaine configuration d'images sous forme d'une image latente électrostatique, lorsqu'on l'expose à un rayonnement Xlectroeagnétique. Le développement de cette image électrostatique s'effectue ensuite suivant des techniques maintenant classiques. Suivant un mode de réalisation avantageux, en.électrophotographie, le matériau photo conducteur est dispersé dans un matériau résineux. Une telle composition de matière peut alors servir à préparer la couche photoconductrice d'un produit électrophotographique à plusieurs couches.On peut, soit appliquer une couche de la composition photoconductrice sur un support préalablement recou- vert d'une couche conductrice ou déposer cette couche photoconductrice direc teaent sur le support, ce support étant lui-meme en métal ou constitué d'un autre matériau conducteur approprié.En ajoutant un ou plusieurs sensibilisateurs ou autres adjuvants à la composition photoconductrice, il est possible d'améliorer les caractéristiques des produits électrophotographiques, en particulier la sensibilité, et la courbe de réponse spectrale. Parmi ces adjuvants on peut citer notamment ceux décrits aux brevets français 1 359 095, 1 188 944 et à la 1ère addition nO 86 809 au brevet français 1 359 095. En principe, chaque composé sensibilisateur exerce une influence spécifique sur la sensibi- lité et la courbe de réponse spectrale d'un photoconducteur donné le tels sensibilisateurs peuvent aussi augmenter la sensibilité d'un produit photoconducteur aux radiations d'une longueur d'onde donnée ou pour une région plus ou moins grande du spectre.Bien que le mécanisme de cette sensibilisation ne soit pas à l'heure actuelle complètement éclairci, le phénomène en luimeme s'est révélé très utile par ses applications pratiques. Le grand nombre des recherches effectuées dans le domaine de la photosensibilisation des photoconducteurs démontre avec évidence l'importance-de ce phénomène. Généralement, on désire modifier les propriétés électrophotographiques d'un produit en fonction de l'usage auquel on le destine. Par exemple, dans un procédé conçu pour la copie des documents, on utilise de préférence un photoconducteur dont la sensibilité spectrale soit telle que l'on puisse reproduire les différentes couleurs que l'on est susceptible de rencontrer. Lorsque les propriétés du photoconducteur ne permettent pas des performances définies par ces critères, il est souhaitable de modifier la sensibilité en incorporant à la composition divers photosensibilisateurs. De même, pour certaines appli cations, il est nécessaire de modifier d'autres caractéristiques, par exemple l'aptitude du produit électrophotographique à recevoir un potentiel de surface élevé, dont la stabilité à l'obscurité soit satisfaisante.Le produit photoconducteur doit également présenter autant que possible une sensibilité éleotrique élevée, une faible charge rémanente après l'exposition, une bonne résistance à la fatigue. On a pu ainsi conférer une grande souplesse d'utilisation aux produits photoconducteurs utilisés en électrophotographie, en-sensibilisant les compositions photoconductrices avec des produits tels que des colorants. Cependant, on n'a pas encore trouvé de photosensibilisateur qui, ajouté à une composition photoconductrice, en améliore de façon significative les propriétés indiquées ci-dessus. Les colorants que l'on a ajoutés jusqu'à présent aux compositions photoconductrices n'ont montré en effet qu'une aptitude limitée à améliorer les propriétés des produits électrophotographiques. Il est souhaitable d'améliorer encore la sensibilité et précisément, dans le pied, ou dans l'épaule de la courbe de sensibilité. Il est également souhaitable d'améliorer les caractéristiques des surfaces sur lesquelles on reproduit les images, et en particulier la sensibilité électrophotographique de ces surfaces, c'est-a-dire l'aptitude avec laquelle elles sont susceptibles de se charger et de se décharger, que cette charge soit négative ou positive. Certains des problèmes évoqués ci-dessus ont été résolus par l'utilisation d'une composition photoconductrice à haute sensibilité, et à structure hétérogène caractérisée essentiellement par la présence d'agrégats. Cette composition est décrite à la demande de brevet français nO Fv 124 368, déposée le 13 octobre 1967 au nom de la Demanderesse. Il est toutefois apparu que l'on a besoin de produits électrophotographiques dotés d'une plus grande sen6i- bilité. La présente invention a précisément pour objets - un procédé pour préparer de tels produits photoconducteurs à sensibilité élevée - un procédé nouveau pour accroître la sensibilité électrophotographi que des compositions photoconductrices à structure hétérogène. Les produits photo conducteurs ainsi préparés qui sont particulièrement efficaces lorsqu'ils sont électriquement chargés à un potentiel négatif. Suivant la présente invention, on a découvert que l'on pouvait accroî- tre beaucoup la sensibilité des compositions photoconductrices hétérogènes décrites à la demande de brevet français précitée, en appliquant sur la couche photoconductrice d'une telle composition hétérogène une ou plusieurs surcouches contenant une solution d'un colorant sensibilisateur du type précisément de ceux utilisés dans-la composition hétérogène. Les compositions photoconductrices hétérogènes contiennent en général un photoconducteur, lequel est sensibilisé avec une composition appropriée comprenant un mélange hétérogène à deux phases dont l'une des phases est constituée d'un colorant sensibilisateur dont les molécules se sont associées pour former des agrégats, et dont l'autre phase est constituée d'un polymère filmogène hydrophobe. Les colorants entrant dans la composition de ces mélanges sont en général des sels de pyrylium, de thiapyrylium, de sélénapyrylium.Pour préparer ces compositions hétérogènes, on mélange le colorant sensibilisateur avec le polymère hydrophobe de façon à obtenir un système à deux phases identifiables, système dont la longueur d'onde d'absorption maximum diffère notablement de la longueur d'onde d'absorption maximum que présenterait une solution du meme colorant dans le même polymère. Les procédés pour préparer de telles compositions sont très variés. Suivant une méthode de couchage classique,on peut déposer sur un support approprié une couche d'une solution contenant les matériaux constitutifs de la composition photoconductrice, puis traiter la couche de façon à former in situ des agrégats. Une technique pour convertir une couche homogène contenant un colorant et un polymère en une couche hétérogène consiste à maintenir cette couche en contact prolongé avec des vapeurs d'un solvant capable de ramollir la couche et d'obliger ainsi les molécules du colorant à migrer et à s'associer pour former des agrégats.Généralement, un tel traitement par des vapeurs de solvant permet de transformer une composition homogène en une composition hétérogène avec un rendement suffisant, en environ 2 mn à 20 cl. On peut également, au cours d'une opération de couchage ordinaire effectuée avec une solution de colorant et de polymère, ne pas procéder à l'élimination du sol vant. On peut encore plonger la composition homogène dans un solvant ou efT: fectuer le couchage à partir d'un mélange solvant approprié, contenant en particulier un solvant à haut point d'ébullition qui ne s'évaporera pas de la couche pendant le séchage.Parmi les autres méthodes permettant d'obtenir une composition hétérogène, on peut encore citer l'agitation avec cisaillement à grande vitesse d'une composition homogène que l'on couche ensuite et que l'on sèche. Les compositions hétérogènes que l'on prépare en traitant in situ une couche photoconductrice homogène sont caractérisées en ce qu'elles présentent, observées avec un grossissement de 2500, un aspect hétérogène identifiable. Observées à L'oeil nu, ou avec un grossissement inférieur, les mêmes compositions sont relativement transparentes. Toutefois, dans certains cas, ces compositions peuvent présenter une structure macroscopique hétérogène. D'une fa çon typique, les agrégats constituant la phase discontinue des compositions ont des dimensions comprises entre 1 et 25 p. On a déjà indiqué ci-dessus que les colorants sensibilisateurs utilisés pour préparer ces compositions hétérogènes sont en général choisis dans la clas- se des sels colorés de pyrylium, de thiapyrylium ou de sélénapyrylium. Parme ces colorants, on peut citer en particulier ceux correspondant à la formule générale suivante @ + @ Z@ où Ra, Rb, Rc, Rd et Rereprésentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe aliphatique ou aromatique ayant de 1 à 15 atomes de carbone par exemple des groupes alcoyle comme les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, t-butyle, amyle, isoamyle, hexyle, octyle, nonyle, dodécyle, styryle, méthoxy- atyryle, diéthoxystyryle, diméthylaminoxtyryle, 1-butyl-4-p-diméthylaminophényl1,3-butadiènyle, ss-éthyl-4-diméthylaminostyryle, des groupes alcoxy comme les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy, amïloxy, hexoxy, octoxy, etc.; ou des groupes aryle comme les groupes phényle, 4-diphényle, ou des groupes alcoyle phényle comme les groupes 4-éthylphényle, 4-propylphényle, etc., des groupes alcoxyphényle comme les groupes 4-6thoxyphényle, 4méthopyphdnyle, 4-amyl- oxyphényle, 2-hexopyphényle, 2-méthoxyphényle, 3, 4-diméthoxyphényl e, etc., des groupes ss-hydroxyalcoxyphényle, comme les groupes 2-hydroxyéthoxyphényle9 3-hydroxyéthoxyphényle, etc. le groupe 4-hydroxyphényle, des groupes halogéno phényle comme les groupes 2,4-dichlorophényle, 3,4-dibromophényle, 4-chlorophényle, 2,4-dichlorophenyle, etc., les groupes azidophényle, nitrophényle, aminophényle comme les groupes 4-diéthylaminophényle, 4-diméthylaminophényle, etc., des groupes naphtyle, vinyle, etc.; X représente un atome de soufre, un atome d'oxygène ou un atome de sélénium, Z représente un anion tel que les anions perchlorate, fluoroborate, iodure, chlorure, bromure, sulfate, sulfonate, périodate, p-toluènesulfonate, etc.. De plus, les groupes Ra et Rb d;une part d e et Rd et Re d'autre part peuvent se combiner de façon à former un cycle aryle condensé avec le cycle pyrylium.On donne ci-dessous au tableau 1 une liste de sels colorés de pyrylium que l'on peut utiliser suivant la présente invention. TABLEAU I i Perchlorate de 4-(4-bis-(2-chloroéthyl)aminophényl)-2,6-diphényl- thiapyrylium 2 Perchlorate de 4-(4-diméthylaminophényl)-2,6-dimphénylthiapyrylium 3 Fluoroborat e de -4(4-diméthylaminophényl)-2,6-diphénylthiapyrylium 4 Perchlorate de 4- (4-diméthylamino-2-méthylphényl )-2 , é-diphénylpyrylium 5 Perchlorate de 4-(4-bis(2-chloroéthyl)aminophXnyl-2-(4-méthoxyphényl) -6-phénylthiapyrylium 6 Sulfate de 4-(4-diméthylaminophényl)-2,6-diphénylthiapyrylium 7 p-Toluènesulfonate ds 4-(4-diméthylaminophényl)-2,6-diphénylthiapy rylium 8 p-Toluènesulfonate de 4-(4-diméthylaminophényl)-2,6-diphénylpyrylium 9 Perchlorate de 2-(2,4-diméthoxyphényl)-4-(4-diméthylaminophényl)- benzo(b)pyrylium 10 Perchlorate de 2,o-bis (4-éthylphényl )-4-(4-diméthylaminoph8nyl )- thiapyrylium 11 Perchlorate de 4-(4-diméthylaminophényl)-2-(4-méthoxyphényl)-6- phénylthiapyrylium 12 Perchlorate de 4-(4-diméthylaminophényl)-2-(4-éthoxyphényl)-6- phénylthiapyryliui 13 Perchlorate de 4-(4-diméthylamirophényl)-2-(4-méthoxyphényl)-6 (4-néthylphényl)pyrylium 14 Perchlorate de 4-(4-diphénylaminophényl)-2-,6-diphénylthiapyrylium 15 Perchlorate de 2,4,6-triphénylpyrylium 16 Perchlorate de 4-(4-méthoxyphényl)-2,6-diphénylpyrylium 17 Perchlorate de 4-(2,4-dichlorophényl)-2,6-diphénylpyrylium 18 Perchlorate de 4-(3, 4-di chlorophényl)-2, 6-diphénylpyrylium 19 Perchlorate de 2,6-bis(4-méthoxyphényl)4-phénylpyrylium 20 Perchlorate de 6-(4-méthoxyphényl)-2,4-diphénylpyrylium 21 perchlorate de 2-(3,4-dichlorophényl)-4-(4-méthoxyphényl)-6-phényl- pyrylium 22 Perchlorate de 4-(4-amyloxyphényl)-2,6-bis(4-éthylphényl)pyrylium 23 Perchlorate de 4-(4-amyloxyphényl)-2,6-bis(4-méthoxyphényl)pyrylium 24 Fluoroborate de 2,4,6-triphénylpyrylium 25 Perchlorate de 2,6-bis(4-éthylphényl)-4-(4-méthoxyphényl)pyrylium 26 Fluoroborate de 2,6-bis(4-éthylphényl)-4-(4-méthoxyphényl)pyrylium 27 Perchlorate de 6-(3,4-diéthoxystyryl )-2,4-diphénylpyrylium 28 Fluoroborate de 6-(3,4-diéthoxy-ss-amylstyryl)-2,4-diphénylpyrylium 29 Fluoroborat e de 6-(4-diméthylamino-ss-éthylstyryl)-2,4-diphénylpyrylium 30 Fluoroborate de 6-(1-n-amyl-4-p-diméthylaminophényl-1,3-butadiényl)- 2, 4-diphénylpyrylium 31 Fluoroborate de 6-(4-diméthylaminostyryl)-2,4-diphénylpyrylium 32 Fluoroborate de 6-[d-éthyl-ss,ss-bis(diméthylaminophényl)vinylène]- 2,4-diphénylpyrylium 33 Fluoroborate de 6-(1-butyl-4-p-diméthylaminophényl-1,3-butadiényl)- 2,4-diphénylpyrylium 34 Perchlorate de 6-(4-dim8thylaminostyryl )-2 ,4-diphénylpyryliun 35 Perchlorate de 6-[ss,ss-bis(4-diméthylaminophényl)vinylène]-2,4-di- phénylpyrylium 36 Perchlorate de 2,6-bis(4-diméthylaminostyryl)-4-phénylpyrylium 37 Fluoroborate de 6-(ffi-méthy1-4-diméthylaminostyryl > -2,4-diphényl- pyrylium 38 Fluoroborate de 6-(1-éthyl-4-p-diméthylaminophényl-1,3-butadiènyl)- 2,4-diphénylpyrylium 39 Fluoroborate de 6-[ss,ss-bis(4-diméthylaminophényl)vinylène]-2,4-di- phénylpyrylium 40 Fluoroborat e de 6-(1-méthyl-4-p-diméthylaminophényl-1,3-butadiènyl)- 2,4-diphénylpyrylium 41 Perchlorate de 4-(4-dimethylaminophényl )-2 ,6-diphnylpyryliurn 42 Perchlorate de 2,6-bis(4-éthylphényl)-4-phénylpyrylium 43 Fluoroborate de 2,6-bis(4-éthylphényl)-4-méthoxyphénylthiapyrylium 44 Perchlorate de 2t4X6triphénylthiapyrylium 45 Perchlorate de 4-(4-méthoxyphényl)-2,6-diphénylthiapyrylium 46 Perchlorate de 6-(4-méthoxyphényl)-2,4-diphénylthiapyrylium 47 Perchlorate de 2,6-bis(4-méthoxyphényl)-4-phénylthiapyrylium 48 Perchlorate de 4-(2,4-dichlorophényl)-2,6-diphénylthiapyrylium 49 Perchlorate de 2,4,6-tri-4-méthoxyphényl)thiapyrylium 50 Perchlorate de 2,6-bis(4-éthylphényl)-4-phénylthiapyrylium 51 Perchlorate de 4-(4-amyloxyphényl)-2,6-bis(4-éthylphényl)thiapyrylium 52 Perchlorate de 6-(4-diméthylaminostyryl)-2,4-diphénylthiapyrylium 53 Fluoroborate de 2r426-triphénylthiapyrylium 54 Sulfate de 224t6triphénylthiapyrylium 55 Fluoroborate de 4-(4-méthoxyphényl )-2,6-diphénylthiapyrylium 56 Chlorure de 2,4,6-triphénylthiapyrylium 57 Fluoroborate de 2-[4-amyloxyphényl)-4,6-diphénylthiapyrylium 58 Perchlorate de 4-(4-amyloxyphényl)-2,6-bis(4-méthoxyphényl)thiapyrylium 59 Perchlorato de 2,6-bis(4-éthylphényl)-4-(4-méthoxyphényl)thiapyrylium 60 Chlorure de 4-anisyl-2,6-bis(4 (d-n-amylogrphényl )thiapyryliura 61 Perchlorate de 2-[ss,ss-bis(4-diméthylaminophényl)vinylène]-4,6-di- phénylthiapyrylium 62 Perchlorate de 6-(ss-éthyl-4-diméthylaminostyryl)-2,4-diphénylthia- pyrylium 63 Perchlorate de 2-(3,4-diéthoxystyryl)4,6-diphén;rlthiapyrylium 64 perchlorate de 2,4,6-trianisylthiapyrylium 65 Fluoroborate de 6-éthyl-2 > 4-diphénylpyrylium 66 Chlorure de 2,6-bis(4-éthylphényl)-4-(4-méthoxyphényl)thiapyrylium 67 Perchlorate de 6-[ss,ss-bis(4-diméthylaminophényl)vinylène]-2,4-di- (4-éthylphényl )pyryliui 68 Perchlorate de 2,6-bis(4-amyloxyphényl)-4-(4-méthoxyphényl)thia- pyrylium 69 Fluoroborate de 6-(3,4-diéthoxy-ss-éthylstyryl)-2,4-diphénylpyrylium 70 Fluoroborate de 6-(4-méthoxy-ss-éthylstyryl)-2,4-diphénylpyrylium 71 Perchlorate de 2-(4-éthylphényl)-4,6-diphénylthiapyrylium 72 Perchlorate de 2,6-diphényl-4-(4-méthoxyphényl)thiapyrylium 73 Fluoroborate de 2,6-diphényl-4-(4-méthoxyphényl)thiapyrylium 74 Perchlorate de 2,6-bis(4-éthylphényl)-4-(4-n-amyloxyphényl)thia- pyrylium 75 Perchlorate de 2,6-bis (4-méthoryphényl )-4-(4-n-amyloryphényl )thia- pyrylium 76 Fluoroborate de 2,4,6-tri(4-méthoxyphényl)thiapyrylium 77 Perchlorate de 2,4-diphényl-6-(3,4-diéthoxystyryl)pyrylium 78 Perchlorate de 4-(4-diméthylaminophényl)-2-phénylbenzo(b)séléna- pyrylium 79 Perchlorate de 2-(2, 4aiméthoyphényl )-4-(4-diméthyalminophényl r- benzo(b)sélénapyrylium 80 Perchlorate de 4-(4-diméthylaminophényl)-2,6-diphénylsélénapyrylium 81 Perchlorate de 4-(4-diméthylaminophényl)-2-(4-éthoxyphényl)-6- phénylsélénapyrylium 82 Perchlorate de 4-(4-bis(2-chloroéthyl)aminophényl)-2,6-diphényl- sélénapyrylium 83 Perchlorate de 4-(4-diméthylaminophényl)-2,6-bis(4-éthylphényl)- sélénapyrylium 84 Perchlorate de 4-(4-diméthylamino-2-méthylphényl)-2,6-diphényl- sélénapyrylium 85 Perchlorate de 3-(4-diméthylaminophényl)naphto(2,1-b)sélénapyrylium 86 Perchlorate de 4- (4-diméthylaminostyryl )-2- (4-méthoxyphényl )benzo- (b) sélénapyrylium 87 Perchlorate de 2,6-di(4-diéthylaminophényl)-4-phénylsélénapyrylium 88 Fluoroborat e de 4-(4-diméthylaminophényl)-2-(4-éthoxyphényl)-6- phénylthiapyrylium Suivant un mode de réalisation particulièrement avantageux, les compositions de la présente invention contiennent sous une forme associée des sels colorés de pyrylium correspondant à la formule suivante où R1 et R2 représentent chacun des groupes aryle, tels que des groupes phényle 5 et naphtyle, portant éventuellement des substituants comme par exemple des grou pes alcoyle ou alcoxy contenant respectivement de 1 à 6 atomes de carbone R3 représente un groupe aryle portant des substituants, soit arylamino, soit alcoylamino contenant de 1 à 6 atomes de carbone, soit des groupes aryle subs titués par des radicaux alcoylamino halogénés contenant de 1 à 6 atomes de 10 carbone;; X et Z ont les significations précitées En plus des sels colorés de pyrylium utilises pour préparer les sys tèmes hétérogènes à deux phases de la présente invention, on peut également ajouter aux compositions d'autres colorants sensibilisateurs afin d'accroître la sensibilité spectrale des zones exposées Parmi les polymères hydrophobes utilisables pour préparer les comp sitions photoconductrices hétérogènes de l'invention, on peut citer des polydiarylalcanes, par exemple des polycarbonates et des polythiocarbonates, des éthers polyvinyliques, des polyesters, des poly-&alpha;-oléfines, des résines phénoliques, etc.. On donne ci-dessous une liste de ces composés. T A E L E A U II Numéro Produit polymère hydrophobe Polystyrène 2 Polyvinyltoluène 3 Polyvinylaniaole 4 Polychlorostyrène 5 Poly a-méthylstyrène 6 Polyaoénaphtalène 7 Polyisobutoxyvinyle 8 Poly(cinnamate de vinyle) 9 Poly(benzoate de vinyle) 10 Poly(naphtoate de vinyle) 11 Polyvinyloarbazole 12 Poly(carbonate de vinylène) 13 Polyvinyl pyridine 14 Poly(acétal de vinyle) 15 Poly(butyral de vinyle) 16 Poly(méthacrylate d'éthyle) 17 Poly(méthacrylate de butyle) 18 Copolymère de styrène et de butadiène 19 Copolymère de styrène et de méthacrylate de méthyle 20 Copolymère de styrène et d'acrylate d'éthyle 21 Copolymère de styrène et d'acrylonitrile 22 Copolymère de chlorure et d'acétate de vinyle 23 Copolymère de chlorure de vinylidène et d'acétate de vinyle 24 Copolymère de 4,4'-isoprcpylidènediphényle et de carbonate de 4,4'- isopropylidènedicyclohexyle 25 Polycarbonate de [4,4'-isopropylidènebis(2,6-dibromophényl)] 26 Polycarbonate de 4,4'-isorpopylidènebis(2,6-dichlorophényle) 27 Polycarbonate de 4,4'-isopropylidènebis(2,6-diméthylphényle) 28 Copolymère de carbonate de 1 ,4-cyclohexyldiméthyle et de 4,4' isopropylidènediphényle T A B L E A U Il (suite) Numéro Produit polymère hydrophobe 29 Copolymère d'isophtalate et de téréphtalate de 4,4'-isopropyl idènediphényle 30 Polythiocarbonate de 3 ,3'-éthylènedîoxyphényle 31 Copolymère de téréphtalate et de carbonate de 4,4'-isopropylidene diphényle 32 Polycarbonate de 4c4t-isopropylidènediphényle 33 Polythiocarbonate de 4,4 '-isopropylidenediphényle 34 Polycarbonate de 2,2-butanebis-4-phényle 35 Copolymère séquencée d'oxyde d'éthylène et de carbonate de 4,4' isopropylidènediphényle 36 Copolymère séquencée d'oxyde de tétraméthylène et de carbonate de 4,4' -îsopropylidènediphényle 37 Polycarbonate de 4,4'-isorpopylidènebis(2-m8thylpbényle) 38 Copolymère de carbonate de 1,4-phénylène et de 4,4'-isopropylidène diphényle 39 Copolymère de carbonate de 1,3-phénylène et de 4,4'-isopropyl idènediphényle 40 Copolymère de carbonate de 4,4'-diphényle et de 4,4'-isopropyl idènediphényle 41 Copolymère de carbonate de 4,4'-oxydiphényle et de 4,4'-isopropyl idènediphényle 42 Copolymère de carbonate de 4,4'-carbonyldiphényle et de 4,4' isopropylidènediphényle 43 Copolymère de carbonate de 4,4'-éthylène diphényle et de 4,4' isopropylidènediphényle 44 Polycarbonate de 4,4'-méthylène bis(2-méthylphényle) 45 Polycarbonate de 1,1-(p-bromophényléthane)bis(4-phényle) 46 Copolymère de carbonate de sulfonyl-bis(4phényle) et de 4,4' isopropylidènediphényle 47 Polycarbonate de 1,1~cyclohexane bis(4-phényle) 48 Poly(4,4'-isopropylidènediphénoxydiméthylsilane) 49 Polycarbonate de 4,4'-isopropylidène bis(2-chlorophényle) 50 Polycarbonate de &alpha;,&alpha;,&alpha;',&alpha;;',-tétraméthyl-p-xylylène bis(4-phényle) 51 Polycarbonat e de hexafluoroi sopropylidènedi-4-phényl e 52 Polycarbonate de di chlorotétrafluoroisopropylidènedi-4-phényle 53 Poly(4,4'-isopropylidène dibenzoate de 4,4'-isopropylidène diphényle) 54 Poly(4,4'-isopropylidène dibenzoate de 4,4'-isopropylidène dibenzyle) 55 Polycarbonate de 4,4'-isopropylidènedi-1-naphtyle 56 Poly4,4'isopropylidène bis (sulfonate de phénoxy-4-phényle)] 57 Résine d'acétophénone et de formaldéhyde T A B L E A U Il (suite) Numéro Produit polymère hydrophobe 58 Copolymère de téréphtalate d'éthylène et de 4,4'-isorpopylidène bis (phénoxyéthyle) 59 Résine de phénol et de formaldéhyde 60 Polyvinylacétophénone 61 Polypropylène chloré 62 Polyéthylène chloré 63 Polyoxyde de 2,6-diméthylphénylène 64 Poly-2,6-naphtalènedicarboxylate de néopentyle 65 Copolymère d'isophtalate et de téréphtalate d'éthylèneglycol 66 Copolymère de sucoinate de 1,3-phénylène et de 1 ,4-phénylène 67 Polyphénylphosphonate de 4, 4'-isopropylidènediphényle 68 Poly m-phénylcarboxylate 69 Copolymère d'isophtalate et de téréphtalate de 1,4cyclohexanediméthyle 70 Poly(succinate de tétraméthylèneglycol) 71 Polycarbonate de phénolphtaléine 72 Polycarbonate de 4-chîcro-l ,3-phénylène 73 Polycarbonate de 2-méthyl-1,3-phénylène 74 Polythiocarbonate de 1,1-bi-2-naphtyle 75 Polycarbonate de diphénylméthane bîs-4-phényle 76 Polycarbonate de 2,2-(3-méthylbutane)bis-4-phényle 77 Polycarbonate de 2,2-(3,3-diméthylbutane(bis-4-phényle 78 Polycarbonate de 1,1-[1(naphtyl)]bis-4-phényle 79 Polycarbonate de 2,2-(4-méthylp@ntane)bis-4-phényle 80 Polycarbonate de 4,4'-(2-norbornylidène)diphényle 81 Polycarbonate de 4,4'-(hexahydro-4,7-méthanoindan-5-ylidène)diphényle Suivant un mode de réalisation avantageux, on utilise pour préparer les compositions hétérogènes de l'invention des polymères ou des copolymères linéaires contenant le motif récurrent suivant où R4 et R5 représentent des groupes identiques ou différents tels que l'atome d'hydrogène, un radical alcoyle, par exemple, méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, t-butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle,nonyle, décyle, etc., un radical alcoyle substitué par exemple trifluorométhyle, un radical aryle par exemple phényle naphtyle, un radical aryle substitué par des atomes d'halogènes, des radicaux alcoyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, etc., R4 et R5, peuvent représenter ensemble les atomes de carbone nécessaires pour compléter un radical carboné par exemple cycloalcane tel que cyclohexyle ou polycybloalcane tel'que norbornyle, le nombre total des atomes de carbone de R4 et R5 pouvant aller jusqu'à 19 ; R6 et R1 représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone ou un atome d'halogène, par exemple un atome de chlore, de brome ou d'iode. R8 est un groupe divalent choisi parmi otrax correspondant aux formules suivantes Parmi les polymères de diarylalcane particulièrement avantageux pour former les compositions d'agrégats de la présente invention, on peut citer ceux contenant le motif récurrent suivant où chacun des groupes R représente un radical phénylène éventuellement substitué par un atome d'halogène, R4 et R5 ont les significations précitées. Ces polymères sont décrits par exemple au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 028 365, et au brevet français 1 376 466. Parmi les polycarbonates contenant des motifs diarylalcanes que lton utilise avantageusement suivant l'invention, on peut citer en particulier ceux préparés à partir du bisphénol A par exemple par réaction d'alccolyse entre le carbonate diphénylique et le 2,2-bis-4-hydroxyphénylpropane. Des compositions à base de polymère de ce type sont décrites aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 1 038 874, 2999 750, et aux brevets français 1 269 364, 1 262 352, 1 269 362, 1 263 593, et 1 264 184 et à la demande de brevet australien n 19 575/56. Parmi les liquides utilisables pour traiter les compositions de couchage en vue de les rendre hétérogènes, on peut citer l'eau et de nombreux solvants organiques comme les hydrocarbures aromatiques (par exemple le benzène et le toluène), des cétones (par exemple l'acétone, l'éthylméthylcétone), des hydrocarbures halogénés (par exemple le chlorure de méthylène, le chlorure d'méthyle ène), des éthers (par exemple le tétrahydrofuranne), des alcoolsaliphatiques ou aromatiques tels que le méthanol, l'étbanol ou l'alcoollenzylique, et évidemment des mélanges de ces solvants. pour préparer les compositions photoconductrices hétérogènes de l'i@- vention, on peut utiliser un très grand nombre de photoconducteurs. Ces photo conducteurs peuvent être des composes organiques ou organométalliques et ils presentent de préférence une faible conductivité rémanente. Parmi les compos sés organométalliques, on peut citer les dérivés organiques des éléments des colonnes IVb et Vb, en particulier les dérivés de ces éléments dont l'atome métallique est relié à au moins un groupe aminoaryle. Des composés de ce type sont par exemple les dérivés triphényl-p-dialcoylaminophényle du silicium, du germanium, de l'étain et du plomb, et les dérivés tri-pdial coylaminophényle du phosphore, de l'arsenic, de l'antimoine et du bismuth. Les "amines organiques" constituent une classe de photo conducteurs or- ganiques particulièrement avantageuse pour la réalisation des compositions d la présente invention. Ces photoconducteurs organiques portent tous au mor un radical amino. Ce sont en particulier des arylamines photoconductrices comme (1) les diarylamines par exemple la diphénylamine, la dinaphtylamine; la N,N'-diphénylbenzidine ; la N-phényl-l -naphtylamine ; la N-phényl-2 naphtylamine; la N,N'-diphényl-p-phénylènediamine, la 2-carboxy-5-chloro-4' methoxydiphenylamine ; le p-anilinophenol; la N,N' -di-2-naphtyl-p-phényl ènedP- amine, etc., et (2) les triarylamines, par exemple, (a) les triarylamines non polymères, telles que la triphénylamine, la N,N,N',N'-tétraphényl-m-phénylène- diamine ; l'acétyltriphénylatnine, la lauroyltriphén;ylamine ; l'hexyltriphenyl- amine ; la dodécyltriphénylamine ; 1' hexaphénylpararosaniline ; le 4,4'-bis (diphénylamino)benzyle; la 4,4'-bis(diphénylamino)benzophénone, etc., et (b) les triarylamines polymères telles que la poly-[N,4"-(N,N',N'-triphénylbenzidi- nei7; la polyadipyltriphénylamine ; la polysébacyltriphénylamine ; la poly décamét hylènetriphénylamine ; la poly-N-(4-vinylphényl)-diphénylamine ; la poly-N- (vinylphényl)-a,a '-dinaphtylamine, etc.. parmi les amines organiques photoconductrices utilisables selon la présente invention celles faisant partie de la classe des polyarylalcanes peuvent être représentées par la formule générale où D, E, F et G représentent chacun un radical aryle, J est choisi dans le cu- pe constitué par l'atome d'hydrogène, un radical alcoyle, un radical aryle, au moins l'un des radicaux D, E et G contient un substituant ; des composés de ce type sont par exemple les leuco-bases de dérivés amine triphénylméthane substitués décrits au brevet français 1 383 461. On donne dans la liste ci-dessous quelques uns des photoconducteurs utilisables selon la présente invention. T A B L E A U III Numéro des : Nom des composés . composés Nom des composés : 1 2 4 ,4"-bis (diéthylamino )-2, 2"-diméthyltriphénylméthane 2 4',4"-diamino-4-diméthylamino-2',2",5',5"-tétraméthyl triphénylméthane 3 4',4"-bis(diéthylamino)-2,6-dichloro-2',2"-diméthyltri phénylmêthane 4 4',4"-bis(diéthylamino)-2,2"-diméthyldiphénylnaphtyl méthane 5 2',2"-diméthyl-4,4',4"-tris(diméthylemino)triphényl méthane 6 4',4"-bis(diéthylamino)-2-diméthylamino-2',2",5',5" tétraméthyltriphénylméthane 7 4',4"-bis(diéthylamino)-2-chloro-2',2"-diméthyl-4 diméthylaminotriphénylméthane 8 4',4"-bis(diéthylamino)-4-diméthylamino-2,2',2" triméthyltriphénylméthane 9 4',4"-bis(-diméthylamino)-2-chloro-2',2"-diméthyltriphényl méthane 10 4',4"-bis(diméthylamino)-2',2"-diméthyl-4-méthoxytriphényl méthane 11 4',4"-bis(be@@@léthylamino)-2',2"-diméthyltriphényl- : méthane 12 4',4"-bis(diéthylamino)2',2",5',5"-tétraméthyltriphényl : : méthane 13 4',4"-bis(diéthylamino)-2',2"-diéthoxytriphénylméthane On donne au tableau IV ci-dessous une liste non exhaustive de brevets dans lesquels on peut trouver des descriptions de photo conducteurs organiques utilisables selon la présente invention. T A B L.E A U IV n des brevets des n des brevets : Inventeurs : Etats-Unis : Inventeurs : des Etats-Unis : : : d'Amérique : : d'Amérique Hoegl et al 3 037 861 Cassiers 3 158 475 Sues et al 3 041 165 Tomanek3 761 505 : Schlesinger : 3 066 023 : Schlesinger : 3 163 530 Bethe 3 072 479 Schlesinger 3 163 531 T A B L E A U IV (suite) n des Brevets n des Brevets : Inventeurs : des Etats-Unis : Inventeurs : des Etats-Unis : : d'Amérique : : d'Amérique Klupfel et ai ! 3 047 095 5 Schlesinger . 3 163 532 : Neugebauer et al 3 112 197 : Hoegl . 3 169 060 Cassiers et al 3 133 022 : Stumpf . 3 174 854 s Schlesinger : 3 144 633 : Klupfel et al : 3 180 729 : : Noe et al 3 122435 Kiupfel et ai s 3 180 730 : : Sues et ai s 3 127 266 : Neugebauer : 3 189 447 : Schlesinger S 3 130 036 Neugebauer 3 206 306 : Cassiers : 3 131 060 : Fox : 3 240 597 Schlesinger 3 3 139 338 . Schlesinger : 3 257 202 Schlesinger : 3 139 339 : Suas et al : 3 257 203 Cassiers 3 140 946 Sues et ai 3 257 204 : Davis et al : 3 141 770 : Fox : 3 265 496 : Ghys 3 148 982 Kosche 3 265 497 : Cassiers : 3 155 503 : Noe et al : 3 274 000 Suivant la présente invention, on peut augmenter la sensibilité éleo- trophotographique des compositions photoconductrices hétérogènes ci-dessus, en préparant des produits dont la couche photoconductrice hétérogène est recou- verte par au moins une couche contenant une solution d'un colorant sensibilisateur du type de ceux utilisés pour préparer les compositions hétérogènes. On a déjà indiqué que l'on utilisait de préférence pour ce faire des sels colorés de pyrylium, de thiapyrylium et de sélénapyrylium.Suivant un mode de réali- sation particulier, le colorant se trouvant dans la surcouche et le colorant se trouvant dans la composition hétérogène ne sont pas identiques, tout en étant de structure voisine. Pour préparer la composition de surcouchage de la présente invention, on utilise un solvant qui est en général un hydrocarbure polaire, par exemple un hydrocarbure halogéné. Ce solvant doit en particulier posséder la propriété de dissoudre le colorant utilisé dans la composition. De plus, ce solvant doit être capable de gonfler le polymère utilisé pour préparer la composition photoconductrice hétérogène. D'une façon générale, ce solvant est volatil et présente un point d'ébullition inférieur à 2000C.Parmi les solvants satisfaisant à toutes ces conditions, on peut citer par exemple les alcanes inférieurs halogénés contenant de 1 à 3 atomes de carbone, comme par exemple le dichlorométhane, le dichloroéthane, le dichloropropane, le trichlorométhane, le trichloroéthane, le tribromométhane, le trichlorofluo rométhane, le trichlorotrifluoroéthane, etc.. On peut aussi choisir des dérivés benzéniques halogénés comme le chlorobenzène, le bromobenzène, le dichlorobenzène, etc.. On a déjà indiqué que l'on pouvait surcoucher la couche photoconduotrice hétérogène une ou plusieurs fois avec la solution de colorant. La sensibilité électrophotographique augmente avec le nombre de surcouchages. Cependans d'un point de vue pratique, le nombre de surcouchages n'excède généralement pas 8, l'accroissement de sensibilité n'étant alors plus assez important pour justifier un ou plusieurs surcouchages supplémentaires. La concentration du colorant dans la solution de surcouchage peut varier dans des limites très larges, limites fixées évidemment par la solubilité du colorant dans le solvant utilisé. On utilise de préférence de fortes concentrations dans la mesure où elles produisent des accroissements de sensibilité plus importants que ceux obtenus avec les solutions de faibles concentrations. Enfin, la solution de colorant peut contenir divers adjuvants dont le rôle con- siste à faciliter le couchage, par exemple en augmentant la viscosité de la solution. Ces produits peuvent être, pour ne citer qu'eux, des polycarbonates à grande viscosité préparés à partir du bisphénol A. On couche la solution de colorant à raison au moins de 0,3 ml/dm2 de surface utile afin d'éviter la formation de taches sur la couche, mais compte tenu de cette restriction, le taux de couchage peut etre très variable, et on a en particulier noté qu'il est b peu près indépendant de la concentration du colorant ou de la viscosité de la solution. On a en outre trouvé que la concentration totale de colorant dans une composition hétérogène surcouchée selon la présente invention n'est pas le seul facteur responsable de l'accroissement de sensibilité électrophotographique. En comparant deux produits dont la teneur totale en colorant est identique, l'un étant un produit photoconducteur non surcouché constitué par une couche photoconductrice hétérogène, et l'autre un produit photoconducteur surcouché selon la présente invention, on constate que ce dernier est 4 fois plus sensible que le produit classique non surcouché Cette comparaison met en évidence que la sensibilité ne dépend pas uniquement de la concentration en colorant mais quelle est plutôt une fonction probablement compliquée de plusieurs variables résultant entre autres de l'interaction entre la surcouche sensibilisatrice et la couche hétérogène sous-jacente. Les surcouches de colorant suivant la présente invention imprègnent en fait a couche photoconductrice hétérogène et sont absorbées par celles-ci de telle sorte que l'on n'observe aucune variation dans l'épaisseur du produit final surcouché. Généralément, l'épaisseur du produit à l'état fini est com -prlse-entre 5 et 15 tl. Une autre des caractéristiques de la composition surcouchée suivan la présente invention est le déplacement du maximum d'absorption que l'on c = serve par suite précisément de l'application de la surcouche. Suivant la p-d- sente invention, lorsque la surcouche contenant le colorant a imprégné la cou- che hétérogène sous-jacente, le maximum d'absorption subit un déplacement d'environ au moins 10 nm par rapport à ce qui est observé sur la solution de ce même colorant. Dans la pratique, on dépose sur un support conducteur une couche constituée par une composition photoconductrice hétérogène sur laquelle on effectue ensuite un ou plusieurs surcouchages avec une solution contenant un colorant sensibilisateur ainsi qu'on l'a indiqué ci-dessus. La solution de cob lorant imprègne la couche photoconductrice hétérogène sous-jacente puis on éva- pore le solvant On peut alors utiliser le produit électrophotographique ain Si préparé pour l'un quelconque des procédés électrcphotographiques dont la mise en oeuvre nécessite des couches photoconductrices. L'un de ces procédés est le procédé xérographique. Suivant ce procédé on maintient un produit électrophotographique à l'obscurité pendant qu'on le charge superficiellement de façon uniforme sous l'action d'un effluve corora. La couche reste chargée, car elle possède à l'obscurité les propriétés d'un isolant, ctest-à-dire une très faible conductivité. La charge électrostatique que l'on a formé à la surface de la couche électroconductrice se dissipe en suite sélectivement lorsqu'on expose cette couche à une source de lumière à travers un original, par exemple suivant un procédé de tirage par contact cu de tirage optique. I1 en résulte la formation d'une image électrostatique latente dessinant sur la couche photoconductrice une configuration de charge correspondant à l'original. On procède ensuite au développement de cette image électrostatique, ou bien à son transfert sur une autre surface où elle sera développée, par exemple par visualisation à la fois des plages chargées et déchargées. On peut visualiser les plages en les traitant avec une matière constituée de particules électriquement chargées présentant en outre une certaine densité optique. Le développateur électrostatique peut se présenter sous forme d'une poudre constituée par exemple par une dispersion d'un pigment dans un véhiculeur résineux. Suivant un procédé avantageux, on applique ce pigment sur l'image électrostatique au moyen d'une brosse magnétique comme cela est décrit par exemple aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 786 439, 2 786 440, 2 786 441, 2 811 465, 2 874 063, 2 984 163, 3 040 704, 3 117 884 et au brevet des Etats- Unis d'Amérique republié sous le nO 25 779. On peut également utiliser, pour développer l'image latente électrostatique une technique de développement par un liquide.Dans ce cas, les particules de développateur sont transférées sur la surface portant l'image au moyen d'un liquide véhiculeur électriquement isolant. Ces procédés de développement sont bien connus et sont par exemple décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 907 674 et au brevet australien 212 315. Dans les procédés de développement à sec, on réalise le fixage de l'image reproduite en choisissant des particules de pigment développateur dont l'un des composants est constitué par une résine à bas point de fusion. En chauffant le pigment des plages de l'imagé, on provoque la fusion du pigment sur le produit, ce qui lui confère une adhérence permanente sur la couche photoconductrice.On peut également effectuer le transfert de l'image latente éleotrostatique depuis la couche photoconductrice jusqu'à un second support tel qu'une feuille de papier sur laquelle l'image transférée sera ensuite défini- tivement fixée. Des techniques de ce genre sont décrites par exemple aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 297 691 et 2 551 582 et dans la Revue "RCA review - volume 15 (1954) pages 469-484. Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent l'invention. EXEMPLE 1 Suivant le mode opératoire décrit au brevet belge 705 118, on prépare une composition phçtoconductrice hétérogène constituée par un mélange présent tant la composition suivante, les pourcentages étant donnés en masse Perchlorate de 4(4-diméthylaminophényl)2,6-diphényl thîapyrylium ....................................... 3 % 4,4 -diéthylamino-2, 2 '-diméthyltriphénylmé thane (photoconducteur) ....,...... ...................... 39 % Résine Polycarbonate "Lexan 105" .. ................ 58 % Le polycarbonate "Lexan 105" vendu aux Etats-Unis d'Amérique par la firme General Electric Company résulte de la condensation du phosgène avec un dihydroxydiarylalcane, ou d'une estérification d'échange entre le carbonate de diphényl et le 2,2-bis-4-hydroxyphénylpropane. On soumet ce mélange à une agitation vigoureuse avec cisaillement, puis à l'état humide, on le couche sur un support conducteur constitué par un film en polytéréphtalate d'méthylène sur lequel on a déposé par évaporation sous vide une fine couche conductrice de nickel. Le film de polytéréphtalate d'ethylène comprend en outre un subs- tratum constitué par un terpolymère qui est un mélange de 2 % en masse d'acide itaconique, de 15 % d'acrylate de méthyle et de 83 % de chlorure de vinylidène. On sèche le produit, lequel presente à l'état sec une epaisseur d'environ 10 ji. Le produit électrophotographique ainsi préparé reçoit une charge électrostatique au moyen d'un effluve corona jusqu'à ce que le potentiel en surface, mesuré par un électromètre atteigne la valeur d'environ 600 volts. Le produit chargé est alors exposS à travers une échelle sensitométrique à une source de lumière constituée par une lampe à filament de tungstène. On effectue toutes les expositions à travers un filtre interférentiel ayant une bande passante étroite et dont le coefficient de transmission de 30 à 600 nm. A la suite de l'expow sition on observe sur la surface photoconductrice différentes plages présentant chacune des potentiels différents suivant la plage de l'échelle sensitométrique sous laquelle ces plages se trouvaient exposées.Tous les potentiels sont inférieurs au potentiel initial et leur valeur est fonction de la quantité de lumiere reçue par chaque plage de la plaque photoconductrice. A partir de ces mesures on trace un graphique en portant en ordonnée le potentiel de surface et en aboisse le logarithme de l'éclairement pour chaque plage de l'échelle sensitométrique. On convient que la valeur réelle, négative ou positive, de la sensibilité de la composition photoconductrice est représentée par la valeur inverse de l'éclairement nécessaire pour réduire le potentiel de surface à une valeur choisie arbitrairement. Dans ce qui suit, sauf indication contraire, on exprimera la valeur réelle, négative ou positive, de la sensibilité par le rapport 104:E, E représentant l'éclairement nécessaire exprimé en Lux. secondes pour faire passer le potentiel de surface de 600 à 50 volts. On détermine ainsi des sensibilités mesurées au pied de la courbe pour un potentiel positif ou négatif de 50 volts. On a rassemblé au tableau V ci-dessous les valeurs des sensibilités pour un produit non surcouché et pour différents produit s surcouchés. On applique les surcouches en déposant au moyen d'une trémie une solution à 0,45 % de perchlorate de 4(4-diméthylaminophényl)2,6- diphényl-2-thiapyrylium dans le dichlorométhane. On couche la solution de co- lorant à raison de 0,2 ml/di2 ce qui correspond à 1,3 mg de colorant par décimètre carré. On mesure la sensibilité suivant la technique décrite ci-dessus. TABLEAU V Densité optique 6 : Sensibilité (pied de t 600 nm la courbe à 50 V) Pas de surcouche (té moin) : 0,98 s 900 1 Surcouche 1,55 : 1400 2 Surcouches 2,07 : 1800 3 Surcouches 2,68 2000 Le tableau ci-dessus montre qui ohaque surcouche supplémentaire la sensibilité augmente. On obtient des résultats semblables en utilisant d'u- tres solvants comme le 1,1,2-trichloroéthane, le bromoforme, ou des mélanges de chlorure de méthylène et de trichloroéthane. On obtient encore des résultats semblables en introduisant dans la surcouche un colorant différent du colorant se trouvant dans la composition hétérogène sous-jacente. Par exemple, on peut utiliser une solution de fluoroborate de 4(4-diméthylaminophényl)-2,6- diphénylthiapyrylium pour effectuer le surcouchage.Les résultats obtenue dans ce dernier cas montrent également que la sensibilité augmente avec le nombre de surcouches. On développe les produits électrographiques chargés et exposés suivant les techniques mises en oeuvre à l'aide d'un révélateur liquide comme cela est décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 907 674. EXEMPLE 2 - On prépare un premier produit électrophotographique sans surcouche suivant la technique décrite à l'exemple 1, modifiée comme suit : on ajoute seulement 10 parties de la composition photoconductrice préalablement soumise à un cisaillement par agitation, à go parties de la même composition non agitée; on fait subir au mélange un cisaillement pendant un court instant et on couche la composition résultante comme cela est décrit à l'exemple 1. On prépare ensuite une solution à 0,45 % en masse de perchlorate de 4(4diméthylaminophény1) 2,6-diphényl-2-thiapyrydium dans le chlorure de méthylène et on utilise cette solution pour surcoucher la couche photoconductrice du produit à raison de 0,2ml/ dm2.On surcouche trois fois de cette façon le produit photoconducteur puis on mesure la densité optique du produit ainsi surcouché. Les résultats de la mesure sont portés au tableau VI ci-dessous. On entend par densité optique absolue la différence entre la valeur de la densité optique du produit surcouché et la valeur de la densité (o,5) optique du substrat muni d'une couche de nickel. On charge ensuite le produit surcouché et on l'expose suivant la technique décrite à l'exemple 1. On mesure après exposition une sensibilité au pied de la courbe pour un potentiel négatif pour 50 volts. On prépare ensuite un second produit dont le titre en colorant, mesu ré par la densité optique de la couche photo conductrice, est égal à celui du premier produit ci-dessus. On prépare tout d'abord une composition polymère contenant d'un polycarbonate à grande viscosité préparé à partir du bis-phénol A. Cette composition polymère présente une viscosité de 0,270 x 10 2 Pl. On utilise ce mélange pour la composition photoconductrice du second produit Mélange polymère à 50/100 de polycarbonate X. 55 % Perchlorate de 4-(4-diméthylaminophényl )-2,g- diphénylthiapyrylium .......................... 5 % 4,4'-diéthylamino-2,2'-diméthyltriphénylméthane.. 45% On soumet ce mélange à une agitation vigoureuse avec cisaillement rapide, puis on l'utilise pour préparer un produit électrophotographique suivant la technique décrite à l'exemple 1. On dépose cette composition sur un support puis on la laisse sécher ce qui provoque la formation d'agrégats dans le mélange, lequel devient de ce fait hétérogène. On mesure la densité optique et la sensibilité au pied de la courbe correspondant à un potentiel de moins 50 volts. On a rassemblé les résultats de ces mesures au tableau VI ci-dessous. T A B L E A U VI - Densité optique abso- : Sensibilité (pied de lue à 600 nm la courbe à -50 V) Produit n 2 non surcouché 1,43 450 Produit n 1 : surcouché : 1,40 : 1800 Ces résultats montrent que l'augmentation de la sensibilité électrophotographique ne dépend pas uniquement de la concentration en colorant. Le second produit présente en effet une concentration en colorant légèrement plus faible, mais sa sensibilité est quatre fois plus faible que celle du premier produit. EXEMPLE 3 - Suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 1, on prépare un produit électrophotographique non surcouché qui sera utilisé comme témoin. On prépare ensuite un second produit électrophotographique que l'on surcouche selon le mode opératoire décrit à l'exemple 1 en utilisant seulement le solvant du colorant (le chlorure de méthylène) sans ajouter de colorant. On prépare enfin un troisième produit électrophotographique que l'on surcouche cette fois avec une solution d'environ 0,4 % en masse de perchlorate de 4(4-diméthylami- nophényl)2,6-diphénylthiapyrylium dans le chlorure de méthylène. On a surcou ché le deuxième et le troisième produit à raison d'environ 0,2 ml de solution par décimètre carré.On mesure ensuite la sensibilité électrophotographique de ces trois produits suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 1 et l'on rassemble les résultats obtenus au tableau VII ci-dessus. T A B L E A U gII- : : Sensibilité électrique au pied de la courbe - 50 V : + 50 V : Produit n 1 : non surcouché : 900 : 1 000 Produit n 2 : Surcouche de solvant 630 : 900 : Produit n 3 : Surcouche de solution : de colorant : 1 200 1 800 Cet exemple montre que le fait de surcoucher le produit avec le solvant ne suffit pas à augmenter la sensibilité du produit photoconducteur hétérogène. EXEMPLE 4 - On reprend le mode opératoire de l'exemple 1 en utilisant cette fois comme photoconducteur le bis(4-diéthylamino)1,1,1-triphénylméthane à la place du 4,4'-diéthylamino-2,2'-diméthyltriphénylméthane. On mesure la sensibilité électrique du produit photographique non surcouché ainsi obtenu puis on le surcouche deux fois avec la solution de colorant suivant le mode opé- ratoire décrit à l'exemple 1 et on mesure de nouveau la sensibilité électrique. Le résultat des mesures de la densité optique et de la sensibilité électrique sont rassemblés au tableau VIII ci-dessous. T A B L E A U VIII : Nombre de Surcouches : Densité optique totale : Sensibilité (pied de : à 600 nm la courbe à - 50 V) 0 (Témoin) 0,76 710 2 : 1,79 1400 EXEMPLE 5 - On reprend le mode opératoire décrit à l'exemple I pour préparer une composition photoconductrice hétérogène que l'on dépose sur un support de façon à obtenir une couche présentant à l'état sec une épaisseur de 12,5 microns. Ce produit n'est pas surcouché On mesure la densité optique totale et la densité électrique du produit.On surcouche ensuite ce même produit avec une solution de colorant selon ce qui est décrit à l'exemple 1 et on mesure de nouveau la densité et la sensibilitei. On surcouche ensuite deux fois encore le produit ce qui porte le nombre total de surcouchagesà 3. On mesure ensuite de nouveau la densité optique et la sensibilité électrique. On a rassemblé les résultats au tableau IX ci-dessous. T A B L E A U IX Nombre de surcouches Densité optique totale Sensibilité (pied de à 600 nm la courbe à -50 V) 0 (Témoin) 1,25 1100 2200 1 2,00 1800 3 : 2,95 : 2500 EXEMPLE 6 - On prépare un produit photographique électrophotographique suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 1 et on mesure sa densité optique et sa sensibilité électrique. On suroouche ensuite ce produit avec une solution à 1,25 % de fluoroborate de 4(4-diméthylaminophényl)2,6-diphénylthia- pyrylium dans le chlorure de méthylène. On couche cette solution de colorant à raison de 1,16 ml/dm2.Après séchage on mesure la densité optique et la sensibilité électrique du produit. On a rassemblé les résultats au tableau X ci-dessous. TABLEAU X : Nombre de surcouches : Densité optique totale : Sensibilité (Pied de : à 600 nm la courbe à -50 V) : Témoin (non surcouché) 0,96 : 1 000 1 1 Surcouche , 1,76 1 400 EXEMPLE 7 - On prépare suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 1, un produit électrophotographique non surcouché en utilisant comme colorant dans la composition photoconductrice hétérogène le fluoroborate de 4(4-diméthyl aminophényl )2,6-di phényl thiapyrylium. Après séchage, on surcouche deux fois la couche photoconductrice hétérogène avec la solution de colorant préparée à l'exemple 1. Après séchage, on charge électriquement le produit, on l'expose suivant le mode opératoire indiqué plus haut. On effectue ensuite sur l'image latente électrostatique un développement en cascade comme cela est décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 618 552. On utilise comme lateur un mélange comprenant des billes de verre et une poudre composée de polystyrène et de noir de carbone. Le développement en cascade fait adhérer le pigment sur les plages chargées de l'image latente électrostatique. On transfère ensuite l'image développée sur une feuille réceptrice et l'on fixe la poudre révélatrice par chauffage. On obtient une bonne image. RVENt I CATIONS- 1. - Procédé pour préparer un produit photoconducteur, suivant lequel on traite une solution d'un colorant sensibilisateur, et d'un liant filmogène hydrophobe dans un solvant, de façon à conférer à cette composition une structure hétérogène à deux phases, le maximum d'absorption du colorant dans ce milieu hétérogène étant alors différent du maximum d'absorption de ce même colorant en solution dans le même liant polymère, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on imprègne au moins une fois la dite composition photoconductrice hétérogène avec une solution d'un colorant sensibilisateur dans un hydrocarbure chloré polaire et volatil, puis en ce qu'on élimine ensuite l'hydrocarbure chloré par évaporation. 2. - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que la composition photoconductrice hétérogène a été déposée sur un support conducteur ou portant une couche conductrice. 3. Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on forme une composition photoconductrice, en mélangeant en solution un colorant sensibilisateur et un polymère hydrophobe filmogène, on soumet la composition à un cisaillement à grande vitesse en présence d'un photo conducteur organique, on couche cette composition sur le support conducteur, et on laisse sécher pour obtenir une couche de la composition de substances isolantes à structure hétérogène sur laquelle on applique ensuite la solution de colorant. 4. - Procédé conforme 9 la revendication 1, caractérisé en ce qu'on forme une composition photoconductrice en mélangeant en solution dans un solvant un colorant sensibilisateur et un liant polymère filmogène hydrophobe, on couche cette composition sur le support conducteur, on élimine le solvant par évaporation, et on met le film ainsi couché en contact assez longtemps avec la vapeur si'un solvant capable de ramollir la couche, et on laisse sécher pour obtenir une couche de la composition de substances colorantes, à structure hétérogène, sur laquelle on applique ensuite la solution de colorant. 5. - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le colorant sensibilisateur est un colorant du type des sels pyrylium de thiapyrylium ou de sélénapyrylium. 6. - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le colorant est le perchlorate de 4- (4diméthylaminophényl )-2 , 6-diphénylthiapyrylium. 7. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'hydrocarbure chloré polaire est choisi dans le groupe constitué par les alcanes inférieurs halogénés ayant de 1 à 3 atomes de carbone, un des dérivés halogènes du benzène, et les dérivés alcoxy halogénés ayant de 2 à 5 atomes de carbone 8. - Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que l'hydrocarbure chloré polaire est choisi dans le groupe constitué par le dichlorométhane, le dichloroéthane, le dichloropropane, le trichlorométhane, le trichloroéthane, le tribromométhane, le trichloromonofluorométhane, le trichlorotrifluoroéthane. 9. - Produit photoconducteur comprenant un support conducteur ou portant une couche conductrice, sur une face conductrice duquel est appliquée une ou plusieurs compositions de substances isolantes, l'une au moins de ces compositions étant photo conductrice et contenant à la fois un photoconducteur organique et un mélange pour sensibiliser ce photoconducteur, mélange qui est constitué par un milieu hétérogène à deux phases, l'une comprenant un liant polymère filmogène hydrophobe, l'autre un colorant sensibilisateur, le maximum d'absorption du dit mélange étant sensiblement déplacé par rapport à celui que présente la solution de ce même colorant dans le même polymère, le caractère hétérogène du dit mélange étant décelable sous un grossissement de 2500,, ce produit étant caractérisé en ce qu'on a imprégné au moins une fois la composition photoconductrice contenant le mélange hétérogène, avec une solution d'un colorant sensibilisateur dans un hydrocarbure halogéné selon le procédé conforme aux revendications 1 à 8. 10. - Produit photoconducteur conforme à la revendication 7, caractérisé en ce que le polymère hydrophobe filmogène est une résine de polycarbonate. 11. - Produit photoconducteur conforme à la revendication 7 ou 8 caractérisé en ce que le photoconducteur organique est choisi dans le groupe constitué par (a) les polyarylalcanes de formule générale où D, E, G représentent chacun un radical aryle, J représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle, ou un radical aryle, au moins l'un des radicaux D, E, G, J contient un substituant amino, (b) les dérivés organiques des éléments du groupe IVb, dans lesquels l'élément du groupe IVb porte au moins un radical aminoaryle ; (c) les dérivés organiques des éléments du groupe Vb dans lesquels l'élément du groupe Vb porte au moins un radical aminoaryle î2. - Produit photoconducteur conforme à l'une des revendications 9 à 11 caraotérisé en ce qu'il est un produit électrophotographique sur lequel on peut former une configuration de charges électrostatiques.