Brevet FR2009919A1 — publié le 19700213

L'invention a pour objet, une méthode permettant d'éviter le mélange des eoaleor a dans un matériau photosensible pour photographie en eoaleor da type multicouches. Parmi les matériaux pour photographie en couleur da 5 type nuilti couche a, comportant sur on support une couche d'émnl-sioTt sensible au range, une couche d'émolsion sensible au vert, et une couche d*émulaion sensible au hlea, il faut distinguer les matériaux dans lesquels les couches d'émulsion renferment des copulants formateurs de couleur par réaction avec le pro-10 doit d'oxydation d'un halogénare d1 argent et d'un agent de développement amino-aromatique., et les matériaux dans lesquels les coaches d ' ému! si on pho tagraphi que ne renferment pas de tels copolants. Ho fait que les matériaux du dernier type sont, 15 après exposition, traités dans des révélateurs formateurs de eoaleor renfermant le copulant, ces matériaux sont quant à la finesse de l'image, supérieurs aux premiers dans lesquels les couches d'émulai on renferment les copolants. ïoutefois, au développement, dans une couche d ' éeizlaion il y 4 formation., à côté 20 de la couleur désirée, d*autres couleurs indésirables, d'où, il résulte un mélange de couleurs et une dégradation de la reproduction. en eoaleor do matériau photographique ainsi développé. C'est ainsi par exemple que lorsqu'après exposition à. la lumière on matériau pour photographie en eoaleor da dernier type compor-25 tant sur un support, dans l'ordre, une couche d'émolsian sensible au rouge, une couche d'ami si on sensible au vert, et onft couche d'émnlsion sensible au bleu, est soumis au développement noir et blanc, au développement formateur de couleur eyan, au développement formateur de couleur jaune, et au développement formateur 30 de couleur magenta, il se forme dans la couche d'éanlsion sensible au jaune, à côté do colorant jaune, un colorant cyan et an colorant magenta, d'où, il résulte q.ue l'image 5aune renferme onft légère dose de vert ou d'orange, et qu'il n'est Jamais possible d'obtenir couleur jaune de haute pureté. 35 Le mélange de couleurs résulte de diverses causes, mais la plus importante réside en ce que lorsqu'une couche d'é— aniirfftff est soumise à. on développement foimateur de couleur, un w d'halogénore d'argent dans les parties non exposées d'une autre ftpn-fth» d'émnlsion., se trouve soumis an développement 40 pour donner couleur indésirable. Une autre cause do mélange ■69 16221 2 2009919 des couleurs est que les grains d'halogénure d'argaait exposés portant une image latente, ne sont pas activés dans eux révélateur formateur de couleur renfermant un copulant susceptible de donner une image en couleur, et restent ainsi non développés, 5 puis finalfflient sont développés dans le révélateur formateur de couleur suivant renfermant un copulant susceptible de donner une autre couleur. Par exemple, lorsque le matériau pour photographie en couleur par inversion est développé dans l'ordre ci-dessus indique, la couche sensible au bleu. à. développer dans un ré-10 vélateur foimateur de couleur jaune» est amenée au contact avec le révélateur formateur de couleur cyan, avant d'être développé dans le révélateur formateur de couleur jaune, ce qui a pour effet de provoquer la formation d'un voile cyan et la formation d'un mélange de couleur cyan. De plus» puisque la couche d'é-15 mulsion sensible au bleu est, après développement dans le révélateur foimateur de couleur jaune, portée au contact du révélateur formateur de couleur magenta, les grains d'iialoganure d'argent dans la couche d'émnlsion sensible au bleu, qui n'ont pas été complètement développés dans le révélateur de formation 20 de couleur jaune» se trouvent soumis au développement formteur de couleur magenta dan a le révélateur foimateur de couleur magenta, ce qui détermine un mélange de couleur magenta. H a été proposé diverses solutions pour remédier * ces inconvénients. Par exemple, pour éviter la foimation d'un 25 mélange de couleur cyan il a été proposé d'incorporer un anti-voile dans le révélateur formateur de couleur cyan. Toutefois., confonaâaent à cette méthode le développement foimateur de couleur cyan a également pour effet d'empêcher l'accroissement de la proportion de grains d'halogémire d'argent non développés» et 30 ces grains se trouvent développés dans les révélateurs suivants formateurs de couleur jaune ou magenta, pour provoquer dans l'i mage cyan le mélange de jaune ou de magenta. On peut également ajouter un accélérateur de développement au révélateur foimateur de couleur jaune, pour prévenir 35 la formation de mélange de couleur magenta, mais lorsque le révélateur formateur de couleur jaune est activé par cette addition d'un accélérateur de développement, le3 grains devant être colorés en magenta dans la couche d'émula ion sensible au vert, tendent à. déterminer un mélange de couleur jaune dans la couche 4Q d'émulsion sensible au vert. Il est également possible d'incorp© -rex» 69 16221 5 2009919 uzl tel stabilisateur ou accélérateur de développement dans les étirer ses couches d ' émulai an, mais du fait que de tels additifs ont généralement de sérieuses influences sur les autres propriétés importantes du matériau photographique, l'emploi de tels 5 additifs est limité. H est par conséquent très difficile de prévenir la formation, de mélanges de couleur cyan ou de mélangé de couleur magenta dans la couche d'émnlsion formatrice de couleur jaune, dans un matériau pour photographie eu couleur dû type copulant 10 dana le révélateur, sans qu'il en résulte de mauvaises influences sur lea propriétés photographique a de celui-ci. C'est un objet de la présente invention de réaliser on procédé permettant d'éviter la formation, d'un mélange de couleur cyan. ou i* un mélange de couleur magenta dans la couche d* é-15 imlalon. formatrice de eoaleor jaune, après développement, par 1a procédé de photographie en couleur par inversion, da type copal&nt dans le révélateur, et d'obtenir ainsi une image de couleur jaune ayant une haute pureté. ITa autre objet de l'invention, est de réaliser un ma-20 tériau photosensible multicouches pour photographie en couloir, susceptible de former une image colorée en jaune ayant une haute densité de couleur après son développement par la procédé de photographie en couleur par inversion, du type copulant dans le révélateur. 25 Comme résultat de diverses recherches, il a été établi que ces objets pouvaient être atteints par 1* incorporation d'un, copulant jaune fcallaste résistant à la diffusion, dana couche d'émulai on sensible au bleu d'un, matériau pour photographie en. couleur par inversion, à. développer dans un ré-30 vélateur renfermant un copulant. Par la procédé de l'invention, même s'il se produit tut voila de développement sur les grains d'halogénure d'argent, dana la couche d* émulai on sensible an bleu, pendant le développement foimateur de couleur cyan., le produit d'oxydation de l*a-35 gent de développement est amené à réagir de manière prédominante avec le copulaot jaune bailaste présent dans la couche d'émulai on sensible au bleu, plutôt qu'avec le copulant cyan que renferma le révélateur, de telle sorte que le mélange de couleur cyan est remarquablement réduit. De plus, par l'incorpora- 40 tion du copulant jaune ballast^ dans la couche d'éiailsion 69 16221 4 2009919 sensible au bleu, le développement dans le révélateur formateur 4e couleur jaune* se trouve remarquablement accéléré, aucun grain d'halogénore d'argent ne restant non développé, ce qui a pour résultat 4e réduire la formation dans le Jaune, 4*on mélange 4e 5 couleur magenta. EL a été en même temps établi que par l'incorporation du copulant jaune ballaaté dans la couche d'émulai on sensible au bleu, on déterminait l'accroissement 4e denaité 4e l'image 4e couleur Jaune formée après développement» Ainsi, par ces divers 10 effets une image jaune satisfaisante ayant une haute densité 4e couleur sana mélange de couleur, peut être obtenue. Le copulant jaune ballaaté-utilisé dans la présente invention, peut être choisi parmi las copolants jaunes généralement connus, maia lea meilleurs résultats sont obtenus par l'esplai de 15 composés 4e formule générales 1 X 4ans laquelle est un. groupe alkyle tertiaire, un groupe cyclo-aliyle substitué ou non substitué, un groupe dicycloalkyle substitué ou non substitué, un groupe aryle substitué ou non substitué % 2g est un groupe hétéro-cyclique ou aryle substitué ou non. sub ati— 20 tué; X est un. atome d'hydrogène ou on groupe susceptible d'être 4ivlaé* Parmi lea groupes 2^ il faut citer lea groupes alkyles tertiaires ayant 4e 4 à 32 atomes 4e carbone, tels que groupes o pe alioxyalkyle, un groupe aryle dans lequel, le radical alkyle peut avoir 4e 1 à. 18 atomes 4e carbone, et par exemple un groupe 30 cyclohesyle, un groupe 1-m éthylcy elohexyle, un groupe 1—batyl— cyclahexyle ; un groupe l-oxadécylcycloheiyle, un groupe 2-éthyl-cyclahexyle, un groupe 3—éthyX-cycloheacyle, un groupe l-éthary— cydohexyle, un groupe 1-nonoxycyclohexyle, un grocpe 2-btttoxy-cyclohejyle; un groupe methoxyéthylcyclobesyle ï un groupe 3-méte-35 xyméthylcyclahexyle, un groupe 1—pkênylcyclohexyle, un groupe 69 16221 5 2009919 1-toluylcycloh.exyle, un groape alkyle dicyclique non saturé, ou un. groape alkyle ddcyclique substitué avec un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone , un groupe alkoxyle, un groupe alkoxy-alkyle, ou un groupe aryle tel qu'un groupe 7,7-diméthyl norbornyl, 5 un groupe 2-méthyl—7,7-diméthylnorbarnyl, un groupe 2-octadécyle,-7,7-diméthylnorbornyl, un groupe 2-étko3y-7» 7-diméthyInorbornyl, un groape 2-oxadeeaxy-7, 7-dimBthylnarborrtyl, un groape 2-octoxy-décyl—'r»7-diméthyInorbôriQrl, un groupe 2~phényl-7 » 7-dimé thylnor-barnyl; ùn groape aryle non substitué, du un groupé aryle substi-10 tué avec un groupe alkyle, un groupe alkoxyle, an groupe alkoxy-aliyle dans lequel le radical alkyle peut avoir de 1 à 18 atomes de carbone» on atome halogène, un groape awîno, an groupe a*Lno d'acide carboxylique, un groupe uréido, un groape sulfamyle, un groape snTfone, oa an groupe aarboxyle tel au'un groupe phényle, 15 un groupe 3-méthylphényle, un groupe 2-butylphéjayle, un groupe 4—dodécylpiiényle, un groupe 4-octadécylphényle, an groupe 2-tri— fluoromethylpiiényle, un groupe 2-methoxyph ényle, un groupe 2— butoiyphér^le, un groupe 2-octadeecxyph.ényl, un groape 4—metiioxy-éthylphéryle, un groupe 2^chloraphényle , un groupe 2,4-dichloro-20 phdnyle, an groupe 4-aaLriaph.ériyle , un groupe 4-H-mêthyl-ïï-butyl-aminophényle» un groupe 2-pro pylamt n oph. ény le , an groape 3-batyl-ac.1 nophényla, un groupe 2-octadégrl ami nophényle, un groupe 3— octadécylBaccI nïïmnoagyuoptiânyle, an groupe A-octadécylsaccinmono-aminophényle, un groape 3- propionaal nophényle, un groupe 4-pb.ényl-ur éido, un groupe 4-toluyl-sulfanyl phényl; un groupe 3-sulfophényl, un groupe 3-carbo2yphényl. Comme groupe ûn peut citer: un groupe aryle non substitué, ou un groape aryle substitué avec un atome halogène, 30 un groupe alkyle, un groupe alkoxyle, un groupe aryloxyle, un groupe acyle, un groupe alkoxycarbonyle, dans lequel le radical alkyle a de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe amino, un groupe carbonamldo, un groupe sulfonamldo, un groupe uréido, un groupe carbamyle, un groupe sulfaœyle, un groupe carboxyle, ou un groupe 35 suif âne tel qu'un groape phényle, un groupe 2-chlorophényle, un groupe 2,4-dlchlorophényle, un groupe 2,4,6-triclilaraph.ényle, un groupe 2-bromophényle, un groupe 2-fluaropiiényle, un groupe 4-méttyl phényle, un groape 4-trlflttorométHylphényle, un groupe 2-methoxy-phéûyl, un groupe 4-CH-C Y -phénylpropyl} -S-Cp-toluyl} -carbamyl-40 méthoxy-phénylî un groupe 2-phénosyphényl, un groape 2-chloro-5- 16221 6 2009919 octanoylphenyl, eux groupe 2-Haethoxy-5-oetadécano;sri phényle, cm groape 2-ffletiioxy-5 -t étrad écyloxycarh onylphény 1 ; un. groape 3,5— dimat&oxyearbonyXphénylî un groupe 3,5-didodécylaxycarbanyl-phéayl, un groape 2-ehlara—5-(°* -(2,4-di-tert-amylphénoxylacéta~ midolphéhyleî un groape 2-chloro-5-( —(2,4-di-tert-amylphénccqrj butylaonidalphenyle ; un groape 2-methoxy-5-(c^-C2»4-di-tert-aayl-phénaxyI ac étamido 1 phényle ; un groape 2-chloro-5—( — (E-batyl—E— hexadécanoyl amî nn)propianamido)phényle ; an groape 3-octadécyl-aaccinmoûoamido phényle; on groupe 2-chloro-5 - C4~m.é t fcsyl-phényl-aolf onamido ] pliényl ; an groape 4-phénylar éidaphéiiyl; an groape 2- (2 , 4-di-tert-amylphéno^} -5-C 3, 5-dimethaxyTïarhonyiphénylcar>-bamyl)-phénylj on groape 3,5-dicarbamylphényli an groape 4—(S-(phényléthyl)-3t-Cp-talayl) BnTfamyllphényl; an groape 4-carbaxy-phényl, an groape 3,5-dicarboxyphéhyi, un groupe. 2-methoxy-5— carhoxyphényii un groupe 2-chlora-5 -carboxy ph. é nyl, on groupe 2- ÇK-méthyl-K-octylami n a ) -5-carbaxyph.ényl, un groape 2—aalfo— phényi, un groape 2-me thazy—5-sul£apîiéi3ylî an groupe 2-chloi-u— 5 -suif q phényl, ou enfin un groape hé t éra cy clique tel qu'un grottr 2-thiazol oa un groape 2-benza thiazole. Parmi les groupes X représentant un atome d'hydrogène ou un groupe susceptible de partage, on peut citer un groape halogène, un groape -SCH, un groape -QR^, un groupe -SE^, un groaps -OCQRj, un groape -OSQgRj, dans lesquels est un groape aiiyle ou aryle, ou un groupe 'hétérocyclique, par exemple un atome de 25 fluor, au de chlore, ou de brome, au d'iode, un groupe phénoxy, un groupe 4-nitrophénoxy, un groupe acétyloxy, un groupe 4-aaitro— phénylthio, un groupe benzothiazolethio ; un groape méthylsulfo-nyloxy, un groupe 3-rn trophértylsulfonylaxy. Des exemples typiques de copulants jaunes de ballast 30 utilisés dans la présente invention sont les suivants £ 69 16221 2009919 Copulant ^XSp3T^ n°l : Copulant na4 G17H35COHH' Copulant n°5 ch5o GOGH 2 GOHH Gopulant n°2 ghjq-^ COGH 2 gohh ^ Copulant n°3 n— g^yhj^gqnh -ff gogh 2 gohh G18H37 ogh3 gogh2 gohh SO3H gogh 2 gohh Copulant na6 G16H31~GH=GH~GH"'GOm^ /— CHpCOOsX—-/ Copulant n°7 G16E3l~CH=GH~GH~GQNH' Iïh2cqoh Copulant n°8 vHHGQGH-gh=gh-G16e31 gh2cooh gogh 2 gohh QQff COOH gogh 2 gohh J OGH-5 ch3i g0ch2 gohh MHCQCH2CH 2 H / COG15H3X \s9 69 16221 8 2009919 gqgïïo gohh / -OCH3 Gopulant n°9 cr 3021Ï- (gh_) r\ H, gogh 2 gohh " 2J3~~ 30 2®H G^Hg / Gopulant n°10 GH^ ^G^QHjy GOGH 2 COU! iQOG12H25 Gopulant n°ll qg: GH-2 GOGH 2 COHH" 3 / G00G^H2g f Gopulsuat n°12 OOI 3 GOOG12h25 GOGH2 GOHH Gopulant n°13 Cl G2H5 i OCHGOÏÏH (t)C^H-jj^ Codant -05Ell(t) g0gh2g0mi • GOGH2 GOEH C^H^i(n) S£^/ ■ \ Gopulant n°15 GH^ I 5 GH3— GH- Copulant n°16 .^5 ÏÏHCQGH—0 G5HHCt) Cs%i.(t) CgH^Ct) 69 5 xo 15 20 25 30 35 40 16221 9 2009919 Lés copulants jaunes ballastés indiqués ci -dessus peuvent être préparés par des méthodes bien, connues qui ont été décrites par exemple aux brevets anglais 595.314, 80Q.108, 1.Q45.633» 1.Q52.488, ainsi qu'au brevet US 3.265.506, au brevet belge 692.947, et au brevet Japon 3985/66. Lé copulant ballaaté utilisé dans l'invention, peut être ajouté à. l'amlsion photographique par une méthode conven-tionnalle, soit que le copulant jaune soit ajouté directement à ll émulai an, soit à. X'état de solution alcaline, le copulant jaune étant dissous dans un. solvant organique teX que le phthaXate di-butyle ou le phosphate tricrésyle, en dispersant ia solution dans un milieu aqueux tel qu'une solution, gélatineuse, la dispersion, résultante étant ajoutée à l'éaulaiort photographique, (voir par exemple C.E.K. Me es, et T.H.James "Théorie du Traitement: Photographique, 3"Edition, MdfiLllan C°, p. 393, 1966), ou par une méthode dans; laquelle le copulant jaune est d'abord fondu en chauffant, le copulant fondu étant alors directement ajouté à l'ésruX-sion photographique au à urt milieu aqueux. copulant jaune baXlasté peut être incorporé dans l'émulaion photographique avant son enduction, mais il est préférable de X'ajouter- à. la phase entre la fin. de la maturation., et X'enduction. lia quantité de copulant jaune ajoutée dépend des propriétés que doit avoir l'émnlsion à. X'haXogénure d'argent, mais en général cette quantité est de 0,0005, à 0,5 moX pour X molécule d* égalai on d'halogénure d'argent dans. Xa couche d'émulai on sensible au bleu.' Toutefois, X'addition, du copulant a'est pas limitée à cette quantité. Enfin, lea copulsnts jaunes ballastéa ci-desaus mentionnés peuvent être utiliaés seuls ou en combinaison de deux ou plusieurs d'entre eux. Comme AunTwirwi à. X'haXogénure d'argent utilisée pour la couche d* éstulsion sensible au bleu de X'invention, une énulaion au iodobromure d'argent eat désirable, mais il peut être égaXement employé d'autres éiunT^nw» telXea qu'une émolaion. au chlorure d'argent, au bromure d'argent, ou au chXorobromure d'argent. L'émuXsion. à X'haXogénure d'argent utiliaée dans l'invention peut avoir été sensibilisée par l'une des méthodes connues, par exemple par un composé renfermant de soufre, teX que thiosuX-fate d'ammonium, ou aXlylthiac arbamide, ou un composé d'or teX qu'un seX compXexe d'or monovalent et d'acide thiocyanique, ou 69 16221 10 2009919 un agent réducteur tel que le chlorure stannefix, cm dérivé d ' oxyde polyalkylène , ou une combinai a on de ceux-ci. L'émuls±aa, à l'halogénure d'argent peut renfermer un stabilisateur tel que le benzimidazole, le 1—phényl-5-mercaptot étrazale, et an agent 5 durcisseur tel que la formaldéhyde, et un agent mouillant tel que la saponine. La couche d'émulsion sensible au bleu, qui renferme le copulant jaune ballaaté, doit être placée à la partie supérieure de la couche d'émulsion à 1*halogénure d'argent, c'èst-10 à-dire qu'il est désirable que sur le support soient placées dans l'ordres la couche d'émulsion sensible au rouge, la couche d'émulsion sensible au vert, une couche-filtre jaune, la couche d'émulsion sensible au bleu renfermant le copulant jaune. De plus, il est désirable que la couche d'émulsion 15 sensible au rouge et la couche d'émulsion sensible au vert ne renferment pas de copulant, mais l'une d'elles peut renfermer un copulant cyan ballaaté et un copulant magenta ballasté respectivement . Le matériau photosensible pour photographie en. cou-20 leur multiccuche renfermant le copulant jaune de l'invention, est de préférence traité par un. procédé usuel, d'inversion du type copulant dans le révélateur. Chacun des révélateurs formateurs de couleur cyan, magenta, et jaune, renferme au moins un agent de développement formateur de couleur, et un copulant 25 susceptible de diffusion dans l'un des colorantss cyan, magenta ou jaune, respectivement. Comme agents de développement formateurs de couleur, on emploie les dérivés bien connus p-phénylànediamine., tels que 4-amino-H ,E-diéthyl-anilina ; 4-amino-3-méthyl-ïï-méthyl-ïï-C /2> -30 méthylaulfonamidoéthyle}-aniline; 4-afflino-3-^étfayl-B-éthyl-g-C -hydrozyéthyllaniline, (voir par exemple C.E.K.Mees et T.H.James, Théorie du Traitement Photographique» 3°Bi.,page 387 Comme copulants cyan susceptibles de diffusion il faut citer les copulants phénoliques connus tels quet 2-chloro-35 1-naphthol; 2,4—dichloro -1-naphthol; l-hydro2y-H-butyl-2-napht mide; 1—hydrozy-H- (2-ac étamidophénéthyl) —2-naph.thamid e. Egalement comme copulants magenta susceptibles de diffusion, il faut citert les copulants méthylène à chaîne ouverte, tels ques les acylacétonitrilesj le 2-cyanoéthylbenzofuran; benzylacéto-40 nitrile, ainsi que les copulants méthylènes cycliques tels quet 69 16221 ii 2009919 1-phényl—3-rçéthyl-5 -pyraz-olona , l-phényl-3~ (4-chlor ob enzamido ) -5-pyrazolone j l-phényl-3- (>-nltmbenzayle-amlno ) -5-pyrazolone ; 1-(2,4,6-"trxGlilQxopiiéii2"li-3-C4-riitroanilinol—5-pyra2UDlcmQ. Parmi les copulants jaunes susceptibles de diffusion 5 il faut citerr les acides acétamides, telstque 2-acétanilidô, 2-acéto—2' ; 4 ' -dichloroacétanilide; 2-benzoylacétanilide ; 2-benzayl-2 * -me thoxy acé tartilide ; 2-benzojl(4 * -p-tolnène-sulfonami-do}acétaiiilide, (roir page 389 du môme otttrage que le précédent et S .H. Broun, «tournai de la Société de Chimie Américaine 2919 10 à. 2327» 135TÎ. Les exemples suivants illustrent l'inventions EyT3n>F.ie 1 Une fflwnt prf nn photoeraphl que en couleur par inversion gélatineuse au iodo-bromure d'argent, de haute sensibilité, aou— aise à. la sensibilisation par le procédé au soufre et à. l'or 15 est fondue en chauffant, et partagée en plusieurs partie a. Chacune des parties est mélangée avec une solution alcaline aqueuse d'un copulant jaune, en quantité indiquée au tableau X, le pH de l'émulai on étant réglé à 7 par addition d'acide citrique. A uns pellicule de triacétate de cellulose servant 20 de base sont appliquées; une ému T si on poar photographie en couleur par inversion, sensible au rouge, ne renfermant pas de copulant, ans âuiXaian pour- photographie en couleur par inversion sensible su vert, ne renfermant pas de copulant, une couche-filtre jaune dans cet ordre, soi» une ecul «ton pour photographie en couleur 25 par inversion sensible au bleu, renfermant le copulant jaune préparé ci-dessus est appliquée sur la couche-filtre jaune, de manière que la proportion d'argent soit de 16,5mg par lOOcc, et soumise au séchage. L'échantillon séché est uniformément soumis à, une exposition jaune au moyen d'un sensitomètre, puis alors 30 soumise aux traitements suivants, à 27®Cï prédurcissage 3 minutes lavage 4 - développement négatif 7 - lavage 2 -exposition éclair rouge par inversion développement de couleur cyan 5 minutes lavage 2 -exposition éclair bleu par inversion développement couleur jaune 5 minutes lavage 2 -exposition lumière blanche par inversion développement couleur magenta 5 minutes 16221 12 2009919 lavage 2 minutes blanchiment 5 - fixage 5 -lavage et séchage La composition des divers bains utilisés ci-deasua est la suivantei Solution de pré-dur cibsèment. Eyrophoaphate de sodium 20g Sulfate — 50g ïormalâéhyde à 375» 17ml Solution de soude aqueuse à. 10?» 1ml Eau, pour faire 1 Litre Révélateur négatif: SiXfate g-méthyl—p-^gi nophénoX 2g Sfalfite de sodium, anhydre 60g Hydro quinone IQg carbonate de sodium aonohydrate . 40g bromure de potassium. 5g thiocyanate de potassium. 1,5g Solution aqueuse à 0»lsé dtiodure de potassium. 5mX Soude 2g Bac, pour- faire X Litre Révélateur couXeur cyan Bromure de potassium 2g Solution aqueuse à 0,1^ driodure de potassium 2QnX Eiiocyanate de potassium: 3g Sulfite de sodium anhydre 10g Carbonate de sodium monohydrate 30g Soude 2g Hitrate 5-nitrobenzàmidazoXe Q»5g 2» 4-dichIoro-X-naphthoX 2g Hydrochlorure 4-amijio-3-méthyl- 5, S-di éthylaniline 3g Bau, pour faire X Litre Révélateur couleur- .jaune Sulfite de sodium 5g Hydrochlorure H, H-diéthyX—p— phénylànedi aminé 1,2g Carbonate de sodium monohydrate 20g Solution aqueuse à 0,1^ drio-dure de potassium 2mX Bromure de potassium 0,3g 2-benaoyX-(4 * -p-toluènesulfona-midolacétanilide Ig Soude 4g Eaur pour faire X Litre 69 16221 13 2009919 Révélateur copieur magenta Sulfite de sodium 5g Hydro chlorure 4-amlno—3-méth.yl- N,H-di éthylamino-ani.line —5-pyrazolone 2g Bromure de po-eassium 0,2g l-phényl-5-(3-ai troh enzoylamiiho ) -5-pyrazolone 1,4g Somle 2,5g n-butylamine 5 ai Eau, pour faire 1 Litre Solution de blanchiment Serricyanore 60g Bromure de potassium 20g Eau pour faire 1 Litre Solution de fixage !EhiQ sulfate de sodium 100(r Sulfite de sodium 15g Eau, pour faire 1 Litre La densité de l'image de couleur jaune, après développement,est mesurée en utilisant des filtres bien, vert, rouge, Les résultats étant mentionnés au tableau 1, ce tableau indiquant que la densité Jaune est accrue, alors que la densité cyan et la densité magenta sont remarquablement réduites, ceci établissant que par l'application de l'invention la formai!on d'un mélange couleur cyan et couleur magenta a été remarqualblement réduite, et la densité jaune accrue. TABLEAU 1 Densité du Densité Densité jaune cyan magenta Copulant jaune Quantité moléculaire aucun 1,9 0,3 0,3 Copulant i 0,0005 1,9 0,25 0,23 Copulant 1 0,005 1,92 0,18 0,19 Copulant 1 0,05 1,98 0,15 0,18 Copulant 1 0,5 2,21 0,15 0,18 Copulant 2 0,05 2,04- 0,15 0,19 . 0,1- 2,12 0,14 0,18 Copulant 3 0,05 2,02 0,15 0,19 0,1 2,21 0,15 0,17 Copulant 4 0,05 1,99 0,15 0,18 0,1- 2,12 0,14 0,18 COpulant 5 0,05 1,95 0,16 0,19 0,1- 2,18 0,1£ 0,18 Copulant 6 0,05 2 0,15 0,18 —— 0,1- 2,17 0,15 0,17 Copulant 7 0,05 1,96 0,16 0,18 0,1- 2,12 0,15 0,18 69 16221 14 2009919 10 15 20 BYWPTÏR 2 La même émulsion gélatineuse au: iodobromure d'argent pour photographie en couleur par inversion, que dana 1 'exemple 1 est fondue en chauffant et divisée en plusieurs parties. 5g été chacun des copulants indiqués au tableau 2 sont dissous flana an-solution constituée de 10g de phthalate di but y le, et 10g d'a&ét ;!*, d'éthyle, la solution étant dispersée dana 50g d'une solution gélatineuse aqueuse à 1Q$&» avec un agent d'activité superficielle, la dispersion du copulant ainsi obtenu étant ajoutée à l'é— mulslon à l'halogémire d'argent en quantités indiquées an tableau 2, le pK de l1 émulsion résultante étant réglé à. 7. Comme dans l'exemple 1, l'émulsion sensible au bleu renfermant ledit copulant est appliquée à. une pellicule photographique constituée elle-même sur un support de triaçétate de cellulose, une couche d'émulsion sensible au rouge, une couche d ' émulai on sensible au vert, une couche-filtre jaune, de manière que la quantité d'argent soit de 16,5g pour 10Occ, puis la pellicule est sécKée, et exposée comme dans l'exemple 1, puis traitée, les résultats obtenus étant consignés au tableau 2, résultats qui montrent que 1» densité jaune eau a.iïûrii.e, et la dttïlsiuë uyâii et la. dexusité magenta extrêmement réduites. Tableau 2 Copulant jaune Quantité moléculaire Densité du jauns. Densité Densxte cyan magenta aucun 1»9 0,3 0,3 8 10 1,91 0,21 0,24 — 50 1,99 0,18 0,18 — 100 2,07 0,16 0,18 — 200 2,22 0,15 0,1? — 500 2,32 0,15 0,17 -9 50 1,92 0,17 0,18 9 100 2,06 0,16 0,17 10 50 1,99 0,18 0,17 — 100 2,08 0,16 0,17 11 50 1,95 0,17 0,18 — 1QQ 2,08 0,15 0,17 12 50 2 0,16 0,19 —p 100 2,12 0,15 0,17 13 50 1,95 0,17 0,19 — 100 2 0,16 0,17 14 50 1,98 0,16 0,18 —- 100 2,15 0,16 0,10 15 50 2,02 0,17 0,18 — 100 2,10 0,16 0,17 16 50 2,01 0,17 0,17 — 100 2,18 0,15 0,17 69 16221 15 2009919 "FXHTPLE 3 La même émni «-îan gélatineuse à 1*iodobromure d*argent h.au.temejit sensible» q.ue dans 1* exemple 1, est Tondue en la soumettant au chauffage. Dans une solution, constituée de 10g de phthalate dibutyle et de 10g d'acétate d*éthyle» on. dissout 5 5g du copulant 13» et on disperse la solution, dans 50g d'une solution. gélatineuse aqueuse à 105& comportant un agent d'activité superficielle. Puis la dispersion: copulante ainsi obtenue est ajoutée à. l'énolsion à. l'halogériure d'argent précédente» à raison, de 100g par mol d'halogénure d'argent» le pH étant réglé à 7. 10 Comme dans l'exemple 1, l'émission. photographique sensible au. bleu contenant ledit copulant jaune est appliquée à un. fila photographique qui» sur une pellicule support de téré-phthalate polyéthylène» comporte une couche d'émulsion pour photographie eu couleur par inversion sensible au rouge, ne renfer— 15 mant pas de copulant» une couche d'émulsion pour photographie en couleur par inversion sensible au Tert» ne renfermant pas de copulant» une couche filtre jaune, de manière que la quantité d'argent soit de l£»5ag par IQQce. Après séchage» 1* échantillon, est exposé et développé dana l'exemple 1» à l'exception que 20 des copulants de différentes natures sont utilisés dans lea révélateurs couleur cyan.» jaune» et magenta» respectivement» la densité de chacune des images colorées étant mesurée, et les résultats consignés au tableau 3 en correspondance avec lea copulants .utilisés. Dans la tableau 3» les valeurs qui sont par» 25 tées sont les différences de densité jaune» cyan, et magenta, entre le cas d'addition du copulant jaune à 1* émulsion., et le cas où. il n'y a aucune addition, de copulant jaune. Lorsque la valeur indiquée est précédée du. signe + » cela veut dire que la densité est accrue par- l'addition à la couche 4*émulai on du 30 copulant jaune ballasté» tandis que lorsque la valeur est précédée du signe - cela veut dire que la densité est réduite par l'addition, de celui-ci. Comme le montre le tableau 3» dans le cas d'applica- . tlon du procédé de l'invention» quand le matériau pour photo gra- 35 phie en couleur de l'invention est développé dans des révélateurs formateurs de couleur renfermant chacun, des copulants suseeptibles de fli-fffriiifuft, la densité jaune est accrue» et les densités cyan. et magenta extrêmement réduites comparativement au caa cm. il n'y a pas addition, de copulant jaune ballaaté à la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent. 16 N° Copulant utilisé dans le révélateur couleur Densité Densité Densité jaune cyan magenta copulant cyan g/litre copulant jaune Copulant magenta g/litre g/litre 1 2-4- 2 g/1 2-benzoylacétani- l-phényl-3-(4-chloro lide 1,8 benzamido)-5- pyra- zolone 1,7 - +0,15 -0,12 -0,10 2 l-hydroxy-N-butyl-2-naphthamide 2 g/1 d® 1,8 d° 1,7 +0,14 -0,12 -0,11 3 1-hydroxy-N-(2-acétamidophénéthyle) -2-naphthamide 1,8 d° 1,8 d" 1,7 +0,12 -0,12 -0,09 4 d° 1,8 2-acétanili^e2 d° 1,7 +0,13 -0,14 -0,10 5 d° 1,8 2-acéto-2',4'-dich-loroacétanilide 1,8 d° 1,7 +0,10 -0,15 -0,11 6 d° 1,8 2-benzoyle-2'-metho-xy-acétanilide 1,5 d° 1,7 +0,15 -0,15 -0,10 7 d° 1,8 d° 1,5 2-(cyanoacétyl) •^benzofuran 1,5 +0,15 -0,14 -0,12 8 d° 1,8 d° 1,5 l-(2,4.6-trichloro-phényl)-3-(4-nitro-anilino)-5-pyrazo-lone 1,7 +0,14 -0,14 -0,10 i 9 d° 0,9 d° 0,6 d° 0,9 +0,20 -0,12 \ -0,08 10 d° 2,4 d° 2 d° 2,1 +0,07 -0,16 -0,13 T> O KJ K) NJ O O •O >vO TD 69 16221 17 2009919 EEÎESDICAÎIûSS L'invention, a pour ah jet i 1} ïïn procédé évitant le mélange des couleurs, dana un matériau photosensible pour photographie en couleur par inversion du. type mnTticou.ch.es, dont le développement est obtenu dans 5 des révélateurs formateurs de couleur dont chacun renferme un copulant, comportant le développement du matériau multicouchea constitue sur un support d'une couche d1 émulsion sensible au rouge, d'une couche d'éiaulsian sensible au vert, et d'une couche d'émnlsion sensible au bleu, dans des révélateurs couleur ren- 10 fermant respectivement des copulants susceptibles de diffusion, la couche d'âtnlsion sensible au bleu renfermant un copulant jaune ballaaté. 2) Procédé pour éviter le mélange des couleurs selon 1, fljftTia lequel ledit copulant jaune ballaaté est de formula géné- 15 raies ,0 0 H fi H. - G — GH-C-KE-BU 1 i ^ dans laquelle R-^ est un groupe alkyle tertiaire, un groupe alkyle cyclique substitué ou non substitué, un groupe alkyle dicyclique substitué on non substitué, un groupe aryle substitué ou non substitua; R£ étant on groupe aryle substitué ou non substitué, 20 un groupe hétérocyclique substitué ou non substitué; X est un atome d'hydrogène ou un groupe susceptible d'être divisé pendant la réaction copulant e. 3) Procédé pour éviter le mélange des couleurs selon 1, ff&wq lequel la proportion du copulant jaune ballaaté est de 25 0,0005 à 0,5 mol pour- 1 molécule de ladite émulsion à. l'halogé-nure d'argent sensible au bleu. 4) Procédé pour éviter le mélange des couleurs selon 1, dans lequel ladite répulsion à. l'halogénure d'argent sensible au bleu* renfermant le copulant jaune ballaaté, est une émulsion 30 gélatineuse au iodobromure d'argent. 5) lin matériau, pour photographie en couleur par inversion du type malticau.ch.es, du type à développer dans des révélateurs couleur- renfermant des copulants, et constitué d'un support enduit d'une couche d* émulai on sensible an rouge, d'une 35 couche d'émulsion sensible au vert, d'une couche d'émulsion 69 16221 18 2009919 sensible an bleu.» ladite couohe sensible aa bleu renfermant a* copulant jaune ballasté. sion, du type multicouch.es selon 5, dans lequel ledit copulant 5 jaune ballaaté est de la fannule générales dans laquelle R^ est un groupe alkyle tertiaire, un groape alkyle cyclique substitué ou .non,, un groape alkyle dicyclique substitué au non, un groupe aryle substitué ou non; Rg étant un groupe aryle substitué ott non, un groupe h.ét éracyclique 10 substitué ou non; X étant on atome d'hydrogène ou un. groupe susceptible d'être divisé pendant la réaction capalante. 6) Matériaa pour photographie en couleur par inverti Rx - G -ÇH X