Brevet FR2009614A1 — publié le 19700206

i 2009614 L'invention a pour objet un additif pour des compositions à base de polycarbonamides possédant des propriétés antistatiques et anti-poussière, ledit additif réduisant la perte.de résistance à la traction, lorsqu'on soumet lesdites compositions à un chauf-5 fage. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 388 104 divulgue et revendique des polycarbonamides possédant des propriétés antistatiques permanentes grandement améliorées, obtenues en introduisant dans le polymère fondu, avant la formation du filament, 10 entre 0,1 et 20 % en poids d'un triglycéride polyalcoxylé d'acide gras saturé comportant de 10 à 30 atomes de carbone. La divulgation de la demande citée ci-dessus est incorporée ici par référence. Malheureusement, les filaments antistatiques obtenus ont tendance à perdre leur résistance à la traction lorsqu'on les soumet 15 à des températures élevées pendant de courtes durées, comme par exemple pendant le traitement thermique de tissus formés à partir du fil. On a découvert que cette perte de résistance à la traction peut être réduite si on ajoute ultérieurement des phénols à-empêchement stérique comme on l'exposera plus en détail ci-après. 20 En conséquence, l'invention a d'abord pour objet des ad- ditif«..-destinés à réduire la perte de résistance à la traction par chauffage dans les polycarbonamides contenant des triglycérides polyalcoxylés. L'invention a également pour objet des procédés d'incorporation de ces additifs dans des filaments, et ces fi-25 laments gardant une plus grande proportion de leur résistance à la traction après chauffage. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. On réalise les buts de l'invention en mélangeant le phé-30 nol comportant un empêchement stérique, le polymère et le triglycéride avant la formation du filament, c'est-à-dire avant le filage à l'état fondu. Comme la demande citée précédemment l'expose plus en détail, les substances polymères que 11 invention concerne sont des polycarbonamides synthétiques de poids moléculaire élevé for-35 mant des fibres du type général caractérisé par la présence de grou pements carbonamide récurrents faisant entièrement partie de la chaîne polymère, et où de tels groupements sont séparés par au moins deux atomes de carbone. Ils sont en outre caractérisés par un point de fusion élevé, une cristallinité et une insolubilité accen-40 tuées dans la plupart des solvants à part les acides minéraux, 69 17628 2 2009614 l'acide formique et les phén'ols. Par hydrolyse avec des acides minéraux forts, les polymères ,redonnent naissance.aux corps réagissants à partir desquels ils ont été formés. Les polyamides de ce type.sont en général fabriquésfpar 5 chauffage en proportions approximativement équimoléculairès diamine et d'un acide dicarboxylique ou b) de différents acides . aminés et de leurs dérivés générateurs d'amides jusqu'à ce que la matière se soit polymérisée a un degré suffisant pour former des fibres, lequel stade n'est généralement pas atteint jusqu'à ce 10 que le polyamide ait une viscosité intrinsèque d'au moins 0,4, la viscosité intrinsèque étant définie comme-; "m fl°9e K,\ c ^ o Ie y où-^ r est la viscosité relative d'une solution diluée du polymère 15 dans le m-crésol dans les mêmes unités et à la même température et C est la concentration en grammes du polymère par 100 cm de solution. Les polymères ainsi obtenus ont des points de fusion élevés et peuvent être étirés à froid pour former des fibres solides fortement orientées. 20 On connaît bien les diamines, les acides dicarboxyliques et leurs dérivés générateurs d'amides pouvant être utilisés comme corps réagissants pour obtenir les polyamides formant des fibres. On peut représenter les diamines adéquates par la formule générale NH2(CH2)nNH2 25 où n est un entier égal ou supérieur à 2, de préférence compris entre 2 et 10. On peut citer comme exemples représentatifs l'éthy-lène diamine, le propylène diamine, le tétraméthylène diamine, le pentylméthylène diamine, l'hexaméthylène diamine, 1'octométhylè-ne diamine et le décaméthylène diamine. Les acides dicarboxyliques 30 réagissants adéquats sont représentés par la formule générale ; H00CRC00H où R est un radical hydrocarboné divalent dont la chaîne comporte au moins deux atomes de carbone. Ces acides dicarboxyliques peuvent être illustrés par l'acide sébacique, 1.'acide octodécanedioi-35 que, l'acide adipique, l'acide subériqueP. l'ac-ide azélaique, l'acide undécanedioique-, 1?acide glutarique.,. 1 '• acide pimélique, l'acide brassylique et l'acide tétradécanediolque0 Au -lieu des diacides carbûxy.liques et des diamines cités ci-dessus on, peut utiliser leurs dérivés générateurs d'amidës pour 46 former les polymères fibreux. Les dérivés générateurs d.'amide%rfdes 69 17628 3 2009614 diamines comprennent les carbamates et les dérivés N-formylés. Les dérivés générateurs d'amides des acides carboxyliques dibasiques comprennent les mono et diesters, l'anhydride, les mono et diami-de, et les halogéntires d'acide. 5 En plus des diamines et acides dicarboxyliques et de leurs dérivés ci-dessus, les.;polyamides de l'invention peuvent être préparés à partir de certains acides aminés. Les acides aminés sont représentés par la formule générale suivante : H2N(CH2)nC00H 10 où n est un .entier égal ou supérieur à 4 et de préférence compris entre 4 et 11. On peut citer comme exemples représentatifs de ces acides aminés l'acide 6-amino-caproîque, l'acide 10-amino déca-noîque, l'acide 7-amino heptanoïquej l'acide 8-amino octanoîque, l'acide 9-amino nonoanoîque, l'acide 10-amino décanoîque, l'acide 15 11-amino undécanoîque, l'acide 12-amino dodécanoîquej l'acide 13-amino tridécanoîque et l'acide 22-amino béhénique. On peut aussi «tilisex les lactames de ces acides aminés comme monomères à partir desquels on peut préparer les polyamides de l'invention. En plus des horaopolyamides, on considère également Les 20 eopolyamides et les terpolyamides comme exrtintsl;. dans le cadre de l'invention. On obtient les copolyamides et les terpolyamides de façon connue. C'est-à-dire qu'on utilise des mélanges de diamines et d'acides dibasiques pour former les co- et ter-polymères, en présence de la diamine avec pratiquement le même nombre de moles 25 que tous les acides dibasiques présents pendant la réaction de polymérisation. On peut former directement les produits co- et ter-polymères à partir des monomères correspondants, ou bien on peut ajouter un ou plusieurs homo.po,lymères aux corps réagissants poly-mërisables, les mailles désirées entrant dans les produits étant 30 distribuées par échange amidique. La formation des sels de diamines désirés des différents acides dibasiques avant d'effectuer la polymérisation à l'état fondu permet de contrôler la réaction. Le cycle classique de la polymérisation à l'état fondu des polyamides peut être utilisé. 35 On ajoute au polycarbonamide (comme agent anti-atatique) entre 0,1 et environ 20,0 % en poids par rapport au poids dudit polycarbonamide d'un triglycéride d'un acide gras saturé comportant de 12 à 30 atomes de carbone. On peut représenter ces triglycérides par la formule : 69 17628 4 2009614 (e -) h i x O O Il -, ! t^c - - o - e -f- ch2—^ ch -f- ch2 -4^- ch3 (e -)— h 1 ^ o Il , hc — o - c -4- ch^-^ CH -f- CH2 CH3 (e-^r h f FUC - O - C -f- CH0-f- CH CHq -fer CH_ ^ z a 2o3 où a et b sont des entiers compris entre 2 et 26 avec la condition que la somme a + b soit au moins égale à 10. E est un radical al-coylène oxy alkylène contenant de 2 à 5 atomes de carbone, et x, y et z sont des entiers supérieurs à zéro tels que la somme 5 x + y + z soit égale à une valeur comprise entre 50 et 100. La portion polyoxyalcoylène du glycéride, c'est-à-dire (E) . (E) et (E)z soit avoir un poids moléculaire compris entre 2 000 et 22 000 et peut être éthoxy, propoxy, butoxy. ou pentoxy. Les acides gras à longue chaîne saturée du triglycéride peuvent comporter de 12 à 10 environ 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 25. La concentration de l'agent modificateur à utiliser est comprise entre 1,0 et 15,0 % en poids. On peut ajouter le triglycéride polyalcoxylé aux agents de polymérisation au stade initial de la polymérisation ou pendant 15 cette polymérisation. On le disperse de préférence dans la masse fondue de polymère juste avant l'extrudage en filaments, bien qu'on puisse le mélanger avec les paillettes de polymère avant leur filage à l'état fondu. Les acides gras a longue chaîne dans le glycéride peu-20 vent contenir de 12 a environ 30 atomes de"carbone, de préférence de 12 à 25. On peut citer comme exemples d'acides adéquats les dérivés hydroxylés des acides laurique, myristique, palmitique, stéarique, béhénique, cérotique et analogues. Les dérivés hydroxylés de ces acides gras saturés peuvent être facilement préparés 25 par hydroxylation des acides gras non saturés- correspondants selon des procédés connus. Si c'est nécessaire, on peut éliminer après copy 17628,. 5 2009614 1'hydroxylation les doubles liaisons restantes par hydrogénation, par exemple par le gaz hydrogène. Il est important que le triglycéride soit dépourvu de liaisons carbone-carbone non saturées. La raison en est que la portion d'acide gras non saturé peut subir 5 une dégradation dans les conditions auxquelles les fibres de polyamide sont habituellement.', soumises Un agent antistatique préférentiel selon l'invention est le triglycéride éthoxylé de l'acide hydroxystéarique. Une raison pour laquelle on préfère ce composé"est qu'on peut facilement l'ob-10 tenir comme dérivé de l'huile de ricin. On sait que l'huile de ricin comprend environ 88 % d'ester glycérique de l'acide que, qui peut être représenté par la formule suivante : ricinoléi- h2c - 0 0 I! c -e- GH0 -h oh i ch = ch -'ch2 - ch - c6h13 HC - O - C —f—CH0 -4- l O H2C - 0 - B + ch, 7 ■CjH ch = ch - ch,_. - ch - c,h._ 2 o 13 oh ch = ch - ch2 - in — c6h13 Quand on polyéthoxyle le triricinoléate de glycéryle ci-dessus par des procédés connus, il donne un produit de structure suivan-15 te : O » , h2c - o - c -{ ch; O II hc - o - c (- ch. O If , H2C - o - c -f ch, ■h o -e ®2CH2®-*T n ch = ch - chn - ch - C,H 0 6 13 ch2ch2o h ch = ch - ch2 - ch - c6h13 0 -e 1 ch2ch2o * h ch = ch - cho - ch - c^h._ 2 ■ D 1J 2 7" où x, y- et z sont des entiers- tels que définis ci-dessus- Quand on hydrogène -le triricinoléate de glycéryle avant la polyéthoxylation, on peut alors, désigner le produit de polyéthoxylation par l'expression huile de ricin polyéthoxylée, ou tristéarate de glycéryle po-20 lyé'thoxyl'é de structure : --- 69 17628 6 2009614 O o -f— ch2ch20 h . H2G — O - C —f"—CH:2 CHC^H^2 • • o 0 -f— CH9CHo0 h II. I " HC » O - C -t~" CH2 - C6H13 O | - 11 \ h2c » 0 - c -g— ch2^I~ CH - C6H13 On préfère ce composé à cause de la facilité de son obtention et son aptitude à être purifié à un haut degré, ce qui fait que la décoloration du polycarbonamide auquel il est ajouté est très légère. 5 La quantité d'oxyde d'alcoyiène fixée au triglycéride est importante dans la mesure où elle doit être suffisante pour permettre une bonne dispersion dans le polymère. On a découvert que moins d'environ 50 moles (c'est-à-dire un poids moléculaire d'environ 2 000) produit un agent de modification peu dispersé. 10 500 moles environ (c'est-à-dire 22 000 environ en poids moléculaire) se sont révélées être pratiquement la limite supérieure car il est très difficile d'alcoxyler le triglycéride avec une matière de poids moléculaire plus élevé. Les polyamides linéaires synthétiques modifiés décrits 15 ici sont préparés par des procédés bien connus et utilisés couramment dans la fabrication des polyamides non modifiés s on chauffe les corps réagissants a une température comprise e'ntre 180 et 300° C, et de préférence entre 200 et 295°C jusqu'à ce que le poids moléculaire du produit soit suffisamment élevé pour que le produit 20 présente des propriétés fibrogènes. Cette condition est réalisée quand le polyamide a une viscosité intrinsèque d'au moins 0S4 selon la. définition de la viscosité intrinsèque- donnée ci-dessus. On peut effectuer la réaction à une pression supérieure, inférieure ou égale à la pression atmosphérique. Il est souvent souhaitable» 25 notamment à la fin de-la réaction» d'opérer sous des conditions, par exemple sous une pression.atmosphérique réduite, qui aideront à l'élimination des sous-produits de la réaction. On effectue.de préférence la réaction en l'absence d'oxygène» par exemple en atmosphère d'azoteo 'I BAD ORIGINAL à9 17628 7 20096-14 Pour des raisons de commodité, quand on utilise une diamine et un acide dicarboxylique pour la préparation d'un polyamide, il est en général souhaitable que l'acide dicarboxylique soit introduit dans la réaction sous forme de sel préformé, c'est-à-dire 5 d'un sel de diamine. Cependant, ce n'est qu'une question de commodité, du fait que l'acide dicarboxylique , et une quantité moléculaire de diamine correspondante peuvent être sous forme de diacide et de diamine non combinés quand on les introduit dans la zone de réaction. 10' On peut préparer les polycarbonamides de l'invention, les filer et les étirer dans des conditions classiques de fabrication desdits polyamides. Outre les agents anti-statiques décrits ci-dessus, on peut utiliser des délustrants, anti-oxydants, plastifiants, stabilisateurs de viscosité, et autres matières analo-15 gués dans la préparation des polyamides de l'invention. Selon l'invention, on introduit dans le système polycarbonamide triglycéride entre 0,01 et 2,0 % en poids (par rapport au poids de polymère) de matières phénoliques comportant un empêchement stérique vérifiant la formule générale suivante : OH FLr R, 20 dans laquelle au moins un des groupements R^ et est choisi dans le groupe comprenant un radical alcoyle ramifié de Co à CQ (un O O radical contenant entre 3 et S atomes de carbone), un radical aral-coyle corme le benzyle et un radical hydroxyar^lcoyle où la portion hydroxyeryle contient ccnïr.e substituant un groupement alcoyle ra-25 mifié de C^ a Cr I ^ la classe citée ci-dessus. peuvent être l'':vdrogène, un alcoyle ou BAD ORJGfNAL 69 17628 8 2009614 sition extrudée dans les conditions de filage, et pratiquement inertes à 200° C dans l'air pendant deux minutes. La portion aryle du radical aralcoyle (qu'il contienne ou non un groupement hydroxy-phénolique) peut de la même façon contenir de tels autres substi-5 tuants inertes. Les phénols sont de préférence fondus et mélangés dans le triglycéride polyalcoxylé qui est alors mélangé au polycarbonamide fondu juste avant le filage. Cependant on peut les ajouter aux matières que. l'on fera réagir pour former le polymère, ou on 10 peut les déposer sur des paillettes de polymère que l'on doit fondre et extruder, ou.bien on peut les mélanger séparément dans le polymère fondu avant ou après le mélange dans le triglycéride polyalcoxylé. EXEMPLE 1 15 Cet exemple illustre la préparation de filaments en po lyamide antistatique divulgué dans la demande citée ci-dessus, c'est-à-dire l'adipate de polyhexaméthylène (nylon 66) en polynié-lange avec de l'huile de ricin hydrogénée polyéthoxylée avec 200 moles d'oxyde d'éthylène» On utilisera ces fils comme étalons de 20 comparaison des propriétés de conservation de la résistance avec les polyamides du même type modifiés selon l'invention. On ajoute les matières suivantes dans un autoclave haute pression en acier iHoxydable équipé d'un agitateur mécanique j 150 parties d'adipate d'hexaméthylène-diammonium, 50 parties d.'e su, 25 50 ppm de manganèse ajouté sous forme de sel monohydraté d'hypo-phosphite manganeux, et 10,0 % en poids (par rapport au poids du polyamide non modifié) d'huile de ricin hydrogénée polyéthoxylée avec 200 moles d'oxyde d'éthylène par mole de glycéride. On puige alors l'autoclave d'air en utilisant de l'azote purifié et, tout 30 en agitant,on élève lentement la température à l'intérieur de l'autoclave jusqu'à ce qu'elle atteigne des valeurs comprises entre 190 et 200° C. A ce point, on ajoute 2,0 % en poids de bioxyde de titane (par rapport au poids de l'amide non modifié). Puis on élève la température et la pression dans l'autoclave jusqu'à 220° C o 35 sous une pression de 17,577 kg/cm . On augmente alors encore la température en éliminant la vapeur condensée jusqu'à ce que la température atteigne la valeur de 243° C. On réduit alors lentement la pression pendant une période de 25 minutes jusqu'à la pression atmosphérique en élevant la température du polymère fondu à 278° C, 40 et on laisse le polymère fondu se mettre en équilibre pendant'30 BAD ORIGINAL â9 17628 9 2009614 - ' ' ' 7 - • *' minutes. Qn extrude alors, à .l'état fondu- le .polymère fondu, par une filière à 14 trous pour obtenir un fil blanc .à plusieurs filaments. On étire le fil sur 4,43 fois sa. longueur initiale et 5 il présente un titre de 5,69 g/denier a un allongement à la rupture de 24,1 %. Le tableau I montre la faculté de ce jfil de s'opposer à la.perte de résistance par exposition à des températures élevées. • EXEMPLE II 10 On prépare une charge de polymère dans des conditions identiques a celles de l'exemple 1, sauf que l'on ajoute 0,05 % en poids .(par rapport au poids de polymère non modifié) du phénol à empêchement stérique l,3,5-triméthyl-2-4-6-tris.(3,5-dirtert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzène aux ingrédients de préparation du 15 polymère. Ce composé a la formule développée suivante : OH On file alors à l'état fondu ce. polymère achevé à travers une filière à 14 trous pour obtenir un fil blanc à plusieurs filaments. On étire le fil sur 4,61 fois sa longueur initiale et il a un titre de 4,85 g/denier à un allongement à la rupture de 27,5 %, Le 20 tableau I montre la résistance de.ce filé à la perte de résistance par exposition à des.températures élevées et une comparaison est faite avec le filé de contrôle de l'exemple 1, ^ bad original 69 17628 10 2009614 î * . _ ^ ' i - _ • jj.. EXEMPLE III On prépare le polymère en utilisant des proçédés;et-des techniques identiques à peux utilisés dans l'exemple 1, sauf que l'on ajoute aux ingrédients de préparation du polymère 0,5 % en 5 poids (par rapport au poids du polymère non modifié) de 1,3,5-triméthyl-2 ,.4, ô-tris (3 , 5-di-tert-butyl«4-'hydroxybenzyl) Le polymère final ainsi obtenu est filé à 1'état fondu dans une filière à ,14.trous pour donner un fil blanc a plusieurs filaments. On étire le fil sur 4,50 fois sa longueur initiale et 10 il présente un titre de 4,67 g/denier à un allongement à la rupture de 29,0 %, La faculté de ce filé de s'opposer à la perte de résistance par exposition à des. températures élevées est mise en évidence sur le tableau 1 où l'on effectue également la comparaison.avec le filé de contrôle, de l'exemple 1. 15 EXEMPLE IV On prépare le polymère en utilisant les procédés et techniques identiques à ceux de l'exemple 1,.sauf qu'on ajoute aux ingrédients de préparation du polymère 0,5 % en poids (par rapport au poids de polymère non modifié) de 4»4'-butylidène-bis (6—tert-20 butyl-m-crésol). Ce composé a. la formule suivante ï Le'polymère final ainsi obtenu est filé à l'état fondu à travers une filière à 14 trous'pour obtenir un fil blanc à plusieurs filaments. On étire le fil sur 4,55 fois sa longueur originale et il présente un titre dé 4,32 g/denier à un allongement à la 25 rupture de 28,0 %. La faculté de ce fil de s'opposer à la perte d© résistance par exposition à des températures élevées est mise en évidence sur le tableau 1 où l'on effectue également une comparaison avec le fil de contrôle de l'exemple 1. EXEiViPLE V 30 On prépare le polymère par des procédés ex, des techniques identiques à ceux utilisés dans l'exemple 1, sauf qus on ajoute suk ingrédients de préparation du polymère 0,5 % en poids (par rapport au poids da polymère non modifié) de 2,23-méthylènobis(4--méthyl-â- BAD ORIGINAL 69 17628 ii 2009614 tert-butyl-phénol). On file à l'état fondu le polymère ainsi obtenu à travers une filière de 14 trous pour obtenir un fil blanc à plusieurs filaments. On étire le fil 4,51 fois sa longueur initiale et il 5 présente un titre de 4,23 g/denier à un allongement a la rupture de 27,1 %, Le tableau 1 met en évidence la faculté de ce fil de s'opposer à la perte de résistance par exposition à des températures élevées et fait également la comparaison avec le fil de contrôle de l'exemple 1. 10 EXEMPLE VI On prépare le polymère en utilisant les mêmes techniques et procédés que ceux utilisés dans l'exemple 1, sauf que l'on ajoute aux ingrédients de préparation des polymères 0,1 % en poids (par rapport au poids du polymère non modifié) de 2,2'-15 méthylène-bis-(4-méthyl-ô-tert-butyl) phénol. On file le polymère final à travers une filière de 14 trous pour obtenir un fil à plusieurs filaments. On étire le fil sur une longueur égale à 4,51 fois sa longueur initiale et il présente un titre de 4f24 g/denier et un allongement à la rupture de 20 27,1 %. Les essais des fils préparés dans les exemples précédents s*effectuent en déterminant le montant de la perte de résistance par exposition à des températures élevées. EXEMPLE VII 25 On prépare une charge de polymère dans des conditions identiques à celles utilisées dans l'exemple 1, sauf que l'on ajoute aux ingrédients de préparation du polymère 0,1 % en poids (par rapport au poids de polymère non modifié) du composé phénoli-que à empêchement stérique 2,4,ô-tris(3-tert-butyl-5-méthyl-2-30 hydtoxybenzyl) phénol. La structure de ce phétiol est la suivante ï 69 Î7628 12 2009614 (CH3>3 '3 - c 3 - On file à l'état fondu le polymère fini à travers-une filière de 14 trous pour obtenir un fil à plusieurs filaments. On étire le fil sur 4,4 fois sa longueur originale et il présente un titre de 4,80 g/denier à une élongation de rupture finale de 30,0%'. Le tableau 1 met en évidence la conservation de la résistance de ce fil après exposition à 200° C pendant 5 minutes. TABLEAU I Exemple 10 (contrôle) (essai) ii Pourcentage de résistance à la traction conservé après 5 mi-nutes d'exposition à 200° C 47,3 56,7 100,0 94.2 79,5 52.3 75,0 I II III IV " 15 V 11 VI 11 VII " EXEMPLE VIII Cet exemple illustre la préparation de filaments de 20 poly- ^ -caproamide (nylon 6) antistatique poly mélangé avec de l'huile de ricin hydrogénée polyéthoxylée avec 200 moles d'oxyde d'éthylène. On utilise ces fils comme éléments de comparaison pour les propriétés de stabilité à la chaleur avec les polyamides du même type, modifiées selon l'invention. 25 " On ajoute les matières suivantes dans un autoclave en acier inoxydable, équipé d'un agitateur mécanique : 130 parties d' ^ -caprolactame, 5 parties d'eau, 10 ppm de manganèse (ajouté sous forme d'hypophosphite manganeux monohy- >9 17628 2009614 draté), et 10,0 % en poids (par rapport au poids de polyamide non modifié) d'huile de ricin hydrogénée polyéthoxylée avec 200 moles d'oxyde d'éthylène (ester de glycéride). On purge alors cL'air l'autoclave en utilisant de l'azote purifié et» tout en agitant, 5 on élève doucement la température à 1'intérieur de 1'autoclave jusqu'à 190-200° C. On ajoute alors 0,3 % en poids (par rapport au poids de polyamide non modifié) de bioxydè de titane. On élève alors la température et la pression dans l'autoclave à 22)0° C O et 17,577 kg/cm en éliminant la vapeur condensée. 10 On augmente encore la température jusqu'à 243° C, et on abaisse alors graduellement la pression pendant 25 minutes jusqu'à la pression atmosphérique tandis que la température de la masse fondue continue à augmenter jusqu'à 280° C. On laisse alors s'équilibrer la masse fondue de polymère dans cet état de fusion 15 pendant 30 minutes pendant lesquelles on abaisse la température à 240° C. On file à l'état fondu le polymère fondu obtenu à travers une filière à 14 trous pour obtenir un fil blanc. On étire le fil sur 4,00 fois sa longueur initiale et il présente une té-20 nacité de 5,5 g/denier à un allongement à la rupture de 30,0 %, Le tableau II donne la conservation de résistance du fil après exposition à 200° C pendant 5 minutes. EXEMPLE IX On prépare cette charge de polymère dans les mêmes con-25 ditions que celles décrites à propos de l'exemple VIII, sauf qu'on "ajoute aux ingrédients de préparation du polymère 0,5 % en poids (par rapport au poids de polymère non modifié) de 1,3,5-triméthyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzène. On file à l'état fondu le polymère obtenu à travers une 30 filière à 14 trous pour obtenir un fil blanc. On étire le fil sur 4,00 fois sa longueur initiale et il présente'une ténacité de O 5,7 g/denier à un allongement à la rupture de 29,1 %. La conservation de résistance de ce fil après exposition à 200° C pendant 5 minutes est donnée dans le tableau II. 35 EXEMPLE X On prépare le polymère en utilisant un procédé et des techniques identiques à ceux utilisés dans l'exemple VIII, sauf qu'on ajoute aux ingrédients de préparation du polymère 0,5 % en poids (par rapport au poids de polymère non modifié) de 4,4'-buty-40 lidènebis-(ô-tert-butyl-m-crésol). 69 17628 14 2009614 On file en fusion *le polymère obtenu à travers une filière à 14 trous pour?obie.nxr un fil blanc. On étire alors ce fil sur . 4,00 fois sa longueur initiale et il présente une téjnadté de 5,6 g/denier à une alon.gation finale de 30,0 %. 5 - , La conservation de résistance de ce fil après exposition à 200° C pendant 5. minutes est exposée au tableau II. TABLEAU II Exemple Pourcentage de résistance à la traction restant après 5 minutes 10 ' d* exposition à 290° n VIII (contrôle) 45,0 IX (essai) 90,0 X (essai) 88,0 Si on ajoute plus de 2,0 % du phénol, cela devient petit 15 à petit gênant, à cause de la décoloration du fil obtenu» 9 17628 15 2009614 REVENDICATIONS 1. Polycarbonamide linéaire synthétique fibrogène comportant des groupes amide récurrents constituant une partie intégrante de la chaîne polymère principale, lesdits groupes étant séparés par 5 au moins deux atomes de carbone, caractérisé par le fait qu'il contient : a) entre 0,1 et 20,0 % environ en poids, par rapport au poids dudit polycarbonamide, d'un triglycéride polyalcoxylé d'acide gras saturé comportant 10 à 30 atomes de carbone, la portion 10-polyalcoxy ayant un poids moléculaire compris entre environ 2 000 et 22 000 ; et b) entre 0,01 et 2,0 % en poids d'un phénol à empêchement stérique en position ortho. 2. Polycarbonamide suivant la revendication 1, caractérisé 15 par le fait que ledit phénol est dépourvu de substituants chimiquement actifs à 200° C dans l'air pendant une durée de 2 minutes. 3. Polycarbonamide suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que le groupe d'empêchement stérique est choisi dans la classe comprenant des radicaux alcoyle ramifiés en à Cg, des 20 radicaux aralcoyle, et des radicaux hydroxyaralcoyle où la portion hydroxyaryle contient comme substituant un groupement alcoyle ramifié en Cg à Cg fixé en ortho par rapport au groupe hydroxy. 4. Polycarbonamide linéaire synthétique fibrogène- suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que le glycéride poly- 25 alcoxylé est de l'huile de ricin hydrogénée polyalcoxylée. 5. Polycarbonamide linéaire synthétique fibrogène suivant la revendication 4, caractérisé par le fait que l'huile de ricin hydrogénée- polyalcoxylée est présente en une quantité comprise entre 1,0 et 1J=,0 % en poids, par rapport au poids dudit polycarbonamide. 30 6. Polycarbonamide linéaire synthétique fibrogène suivant la revendication 5, caractérisé par le fait que ledit polycarbonamide estle polyhexamethylène adipamide. 7. Polycarbonamide suivant la revendication 1, caractérisé par fait qu'il se présente sous forme de fibre.textile. 35 £„ Polycarbonamide suivant la revendication 5, caractérisé par 2e fait qu'il se présente sous forme de fibre textile.