Brevet FR2002124A1 — publié le 19691003

La présente invention concerne des colorants anthraquinoniques insolubles @ @s l'eau et de formule générale : (dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle inférieur; R2 représente l'hydrogène ou un substituant non-ionogène; X représente un groupe -CO-, -SO2- et n et m représentent des nombres entiers velant 1 à 3. Les restes R1 ou R2 peuvent être semblables ou différents). Ces colorents sont fabriqués par réaction de composés d'anthraquinone de formule : (dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle inférieur et n est un nombre enti@r v@lant 1 à 3) avec des composés de formule : (dans laquelle X est un groupe -CO- ou -SO2- ;R2 représente un atome d'hydrogène ou un substituant non-ionogene; m est un nombre entier valant 1 à 3 et A est un groupe séparable avec élinination de HA, en particuli r un groupe hydroxyle, un groupe alcoxy inférieur, par exemple le groupe méthoxy ou le groupe éthox@ ou un atome d'halogène, @@r exemple le ch@ore ou le brome), en tré@@@e d'agents aci@es de c@n@ensation, notxmment d'egents de condease- tion fortenent @ci@@@ c@@ne p@r exemple l'@cide sulfurique à 80 à 100%, l'acile de th@@@horique à 80 à 100% ou des @él@nges d'@cide acétique crist@llisaul, et d'acide chlorhydrique à des tempér@t@res d'environ -5 C à environ 90 C, de préférence d'environ 0 à environ 30 C. Des restes @lkyl@ inférieur R1 appropriés sont des restes co@portent de 1 à 6 @t@@ s de c@rbone, par exemple les radicaux CH3-, C2H5-, ou C4H9-. Des substituents @ n-ionogènes R2 appropriés sont, par ex@@@@@, das group s nitro, un hale@ène t@l que le chlore et le brom@, des groupes alkyle, en p rtioulier les group s alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, des group s alkylsulfoniques, notamment ceux qui comportent le 1 à 4 @tomes de carbone, des group s arylsulfoniques éventuellement substitués, notamment des group s phénylsulfoniques de même que des group s @lkylsulfonamide, arylsulfonamide, alkylamino, aryl@mino, die@kylamino ou @cylamino, par exemple les group s acétylamino, benzoylamino, chloro-acétylamino, ou benzène aulfonylamino. Les composés de départ appropriés de formule (II) sont par exemple des composés qui répondent à la formule : O OH Ij, Aryl dans laquelle le groupe anyl@ représente l'un des radicaux sui vants : @es composés de @épart de formule (III) appropriés sont not@@ment :: Les colorants conformes à l'invention conviennent pour la teinture t l'impression de fibres de poly@aide, mais principalement de matières composées de fibres de @ol@ester ou de fibres mixtes et tiseus mixtes cont@nant des poly@sters, et ils donnent des colorations @llant du bleu @ira@@ sur @@ r@upe ou bl @ @ur, qui se carac@érisent en partioulier par de très bo@n@@ solidités à la lunière et @@ fixage à l@ ch@leur. L s color@nts de l'invention peuvent éventuellement être appli@ués de faç n avant@geuse en @élange avec d'autres colorants de dispersion, prineip@l@@@nt de la série de l'anthraquinone. Il est eventageux d'utiliser ici en particulier des mélanges des colorant@ @@ la présente invention avec des colorants d'un vert bl@u ou de einte verte de la série de l'anthraqu@@@ @ , par exemple ceux qui ré@ondent @ la formule :: (dans laquelle R3 et R4 r@@@@@ @tent un reste @@@zénique éventa@lle- ment substitué @u u@ reste @kyle inférieur) qui dannent des tein s bleu merin@ très appréciées, douées de très bonnes propriétés de @olidité. Les colorants c@nftrn s à l'invention sont utilisés de préférence dans l@ @rocélé @it " thermo@ol". Dans les exemples suivants, les parties sont exprimées @n poids, et 1 s températures sont xprimées en degrés C@lsius. Exemple 1 On introduit dans 200 parties d'acide sulfurique à 96%, à une température de 5 à 10 , 48 parties de 1-hydroxy-4-anilinoanthraquinone et 32 parti@s de N-méthylolphtalimide et on agite pondant 20 heures à 20 . On verse ensuite dans 1000 parties d'un mélange d'e@u et de glace et l'on @ssore sous vide le colorant précipité. On lave à l'eau ju@qu'à ne@tralité, on sèche entre 80 et 100 , et on obtient 65 parties du colorant de structure : qui , sous une forme finement disp@rsée colore des matières à base de polyester, en un bleu @irant sur le rouge, @yant une très bonne soliaivé à la @umière et @@in sublimation. Exemple 2 On introduit dans 200 parties d'acide sulfurique à 96%, à une tempér@ture de 5 à 10 , 50 parties de 1-hydroxy-4-p-toluidi @o-@nthraquinone et 32 p@rti s de N-méthylol-phtalimide et on agite @@ant 20 houres à 20 . @@ verse ensuite sur 1000 parties d'un @él@@g@ de glace t l'@eu, en @ssore sous vide le colorant préci fit@, en le lave à l'cau ju@@u'à neutr@lité, on le sèche entre 80 et 1@0 , et l'on obtient 75 parti@s du c@lorant de structure. qui colore les matièr@@ à base de polyester, par exemple le téréphtalate de polyéthylène ou des tissus mixtes contenant des matières à base de polyester, par exemple un tissu de coton et de téré@hta- late de polyéthylène-glycol, en leur conférant des teintes d'un bleu tirant sur le rouge possèdant une très bonne solidité @ @a lumière et au fixage à la chaleur. Lorsqu'on procède comme décrit dans l'éxemple 2,mais en ut@lisant à la place du dérivé d'anthraquinone et du composé de méthylol mentionnés dans cet exemple, des quantités équivalentes des arylamino-anthraquinones ou des imides indiqués sur le tableau on obtient d'autres colorants intéressants répondant à la formule I, qui colorent les matières à base de polyestor en leur confénant des teintes allant d'un bleu tirant sur l@ rouge à un bleu fran@ solides à la lumière et à la sublimation. Dans la colonne 3 du ta bl@au, on indique la position du substituant introduit dans le groupe arylamino. TABLEAU Arylamino-anthraquinone Imide de formule Position du substi formule : tuant introduit R1 R2 X A 41-2fi5 TT CC OH 2 4'-CH(CX3)2 H CO C1 2' 2'-CH H CO OH 4t 2',4'(C,)2 CO i:t02 0E CH 2', 4' ,6'-(CH3)3 4'-:ss 2 CO OCRE3 3 '3 4',(n)-C4H 3'-Cl CO oye 2 4'-C(0H3)3 4'-::' CC CF- 2' T-T (2C)3' 41~q ) 2 ,6 (C2-I5)7 4 -3 ^- CC OH 3 ^',c'--(CI3)2 3'-.~02Cil3 802 CH 4? 4' ~E E 802 OH 2' 31 a tH 3'-W'--THCCCg- CO OE * 3 E T~ S02 Cl 4' ~L 'r -80 G-C CH 4' 2m, 4'-S,H -::' -CH~ CO CH 2 4'-CE3 4z-V22-5 CO OIT 2' EXEMPLE 3 On colore 20 perties d'un@ fibre de polyester formé de téréphtalate de polyéthylène-glycol pendant 1,5 heure à 100 et à un pH de 4,5 dans un bain qui contient, dans 800 parties d'eau, 0,2 partie du colo ant finement dispersé mentionné dans l'exemple 1 et 3 parties l'eter de méthyl@ de l'acide o-crésotinique en tant que véhicule. Après rineage et séchage, en obtient une t@inte bleu @irant sur le roug@ de tr s bonne solidité @ la lunière et à la sublimation. EXEMPLE 4 Un tiss@ de dy ster forme de téréph@@late @e colyé thyl@@@-glvcol est impré@@é ou foulard @vec un bein qui conti 20 @ rti@s du colora@ fi@ @@ die@ rsé@@@tionré @@@s l'ex@@@@@@@@ et 10 parties d'un adjuvant pour traitement "th@r@osol". On essore le tiesu, on le sèch@@@@ro 80 et 120 C et n le trait, à l'air ch@u@ entre 190 et 820 penda@t 45 secondes. Ensnite, on le rin@@, en @ lave et @@ @@ sèche. On @@ti@@@@, @@ un r@@@@@@nt de @3%, une @inte d'un @l@@tir@@ @@@ l rong, ay@nt @@@ @@@arqu@ble s@lilité à la lu@iène , à la subliation t @u fr@@tement. EXEMPLE 3 On imprègne @u f@@@@rd un @a@@ @i@@@ f@rié de 67 par@@ @ @@ téré@ht@l@te @e @@lyét@@@@@ -gl@o@@ - 33 perti@@ de co@@n @v @ un bein qui conti@nt 20 p rti s du colo@@@@ fin@@@nt die@@rsé m@@- ti@mné dans l'exemple 2, 5 @@rti s @@ cole @@t fin@@@nt disp r@é @@p@lé 1,4-di@ydroxy 5,8-diarilino-@@@@raquinone et 10 parties d'un @djnvant @our treit@@ent " th@rmosol". On essore @@ tissu, @@ l@ sèch. @ntre 80 et 120 et en le traite pondant 60 sucondes à l'air che@ud entre 190 et 220 . Ensuit@, on le rince, en le lave, et @@ le sèche . On obtient une teinte bleu marine qui se caractéris@ p@@ une très bonne sclidité à l@ lumièr@ et à la suclimation. En procèdant comme décrit dans l'exemple 5, mais en rompleçant la 1,4-dihydroxy-5,8-di-anilino-enthraquinone utilisé@ dans cet exemple par des quantiés équivalentes des composés d'anthraquinone suivants, on obtient ég@lement des t intes d'un bl@@ marine, qui se caractéris@ par de très bonnes solidités @ la lu@ière et à la sublimation : 1,4-dihydroxy-5,5-di-toluidine-anthraquinone; 1,4-dihydroxy-5,8-di-(2'-hydroxyéthylamino)-anthraquinone. REVENDICATIONS 1 - Colorants anthraquinoniques caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formmul@ générale : dans laquelle R1 représ@@te un @tom@ d'hydrogène , ou un reste alkyle inférieur , R2 rep ése@@e @n atome d'hydrogène ou un substituant nonionogène, X est un groupe -CO-, -SO2-, et n et m sont des nombres @ntiers val@nt 1 à 3. 2 - Colorant anthraquinonique de formule : 3 - Procédé de f@brication de colorants anthraquinoniques, caractérisé par le fait @@@on fait reagir des composés d'anthraquinone de formule générale : (dans laquelle R1représente @n tome d'hydrogène ou un reste alkyle inférieur et n est un no@bre @@ti@r v@l@nt 1 à 3) en présence d'@- gents @cides de condensation, avec des composés de formule générale : (dans laqu@ll@ @ est un groupe -CO- ou -SO2- , R2 r@presente un @t@@@ @@@@@rogène ou un @@@stituent @@@ @on@gène; m est un no@@re @ntier v@l@nt 1 à 5 @ @@ et un prou@ sé@@r@il avec élininetion de HA). 4 - @@@i@@@i@ @ colora@@@s e@@@@@t lesr@v@ndicati@@s 1 ou 2 à la tei@@n@ t l'in @@s@i@@ @ @@@@è@@e best i@ fibres et @lus partieulièrenent @ @@se @@ frbres de col@ ster t de @@tieres fibr@uses conven@@@ des @@@tières @ @@@@ @@ fibres de pol@ ster. 5 - Colora@t c@@sist@nt en un @élange de colorants suivant la revendication 1 @t de conposés anthr@quinoniqu@s de f@r@@- l@ générale : dans laquelle R3 et R4 représentent ch@cun un reste benzénique éventuellement substitué ou un reste alkyle inférieur. 6 - Application de colorants sui@ant la revendication 5, à la teinture et à l'impression de matières à base de fibres et plus particulièrement à bese de fibres poly ster ou de matièr@s fibr uses contenant d@s m@tières à b@se de fibres polyester. 7 - Matières à bese de fibres et plus particulèrement @@ base de fibr s polyester ou m tières fibrsus@s contenant des @a- @tières à bas@ de fibres polyester, teiet s ou imprimées avec des colorants selon les revendications 1, 2 ou 5.