Brevet FR2006535A1 — publié le 19691226

1. 2006535 La présente invention se rapporte à des esters de glycérol et à leurs procédés de préparation. Les principaux produits faisant l'objet de l'invention sont : le 1,2-acétonide 3-(2,2,2-trichloroéth.yl) carbonate de sn-glycérol 5 répondant à la formule (il) ci-dessous : CH3^° — ?H2 CH-""' N) • CH (il) * I CH20C00CH2CC13 le 3-(2,2,3-trichloroéth.yl) carbonate de sn-glycérol répondant à la formule (ill) ci-dessous : CH-OH l 2 HOCH (III) I CH20C00CH2CC13 le 1,2-carbonate 3-(2,2,2-trichloroétliyl) carbonate de sn glycérol répondant à la formule (v) ci-dessous : 0 CH2 ^0 CH I (V) CH20C00CH2CC13 10 les 3-(2,2,2-trichloroéthyl)- carbonates de sn-1,1-diacylglycérol répondant à la formule (x) ci-dessous : CH-OCOR | 2 RCOOCH (X) l CH20C00CH2CC13 dans laquelle R peut représenter un groupe aliphatique saturé ou non-saturé comprenant de 9 à 19 atomes de carbone. Parmi les groupes ainsi englobés par la désignation RCO, figurent les groupes caproyle, lauroyle, ■yrystoyle, palmitoyle, atéaroyle, arachidoyle, 15 û 9 (10^-décylénoyle, /L ^ *^-dodécylénoyle, palmitoléeyle, oléoyle, élaïdoyle, ricinoléoyle, pétrosélinoyle, vaccénoyle, linoléoyle, linolénoyle et arachidonoyl». On préffer* que les deux 69 12112 2006535 groupes acyle soient les mêmes, bien qu'une acylation sélective par des procédés connus permette la préparation de composés ayant des groupes acyle différents. Le procédé qui fait l'objet de l'invention permet de préparer le 2,3-carbonate de sn-glycérol (formule IV ci-après) par hydrolyse du 1,2-acétonide 3-(2,2,2-trichloroéthyl) carbonate de an-glv-cérol (formule (il) ci-après) avec un acide faible. CH„ 0 CH, 3 \ / c /\ 2 CH20H CH ' O CH ^ CH J | OoC | CH20C00CH2CC13 ^-0 CH2 (II) (IV) Le mélange d'hydrolyse préféré est composé d'acide borique et de borate de triméthyle. On peut utiliser des températures comprises 10 entre environ 25°C et la température de reflux du solvant, la durée nécessaire du traitement étant à peu près inversement proportionnelle à la température. Lorsqu'on utilise un mélange d'acide borique et de borate de triméthyle, on préfère une température comprise entre 80 et 100°C et une durée d'environ deux heures. Un 15 autre mélahge d'hydrolyse qui convient également pour la mise en oeuvre de l'invention est une solution d'acide chlorhydrique dilué dans un solvant tel qu'un méthanol-éther à température ambiante. On peut utiliser des températures entre environO et 35°Ct la température ambiante étant préférée. On peut également utiliser d'au-20 très mélanges d'acides faibles, par exemple de l'acide acétique dilué. Le schéma ci-après illustre 1'invention : no un o o o CN en CN CN (xix) hooo3ho i hooooh Z 1 ho ho (ix) 2H0-0^ r ho-OT^ g0oo3ho 0=0 ; (xi) z ' ho ho Z I ho00 ho (*) "e00 h00000 ho I hooooh hooooh Z ' hoooho (ai) 2ho-o (iii) ho-o z ' ho ho \ / + 0=0 gtoozhooooozho I hooh z i ho ho (iiia) g0oo8ho hooooh r I hooo ho (A) ct00zh000002h0 I ho-o \ I / 0=0 (ii) (iia) C0OOSHO hooh ( ho ho (!A) hosho I ho-o \ 0=0 "100^00000^0 I ho-o^ ho I °v Z ' / sh0-0 ho (I) ho?ho - I ç HO-Os^ y no o. ZH3-0/ Xc HO o sO 69 12112 2006535 gnPour préparer le composé (il), on traite le - (l,2-acétonide de/gïycérol) (i) avec du chloroformiate de 2,2,2-trichloroéthyle en présence d'un accepteur d'acides tel que la pyridine. De façon étonnante, ce produit intermédiaire nouveau est transformé en - zsn 5 2,3-carbonate de/glycérol (IV) à l'aide d'un acide faible. Le réarrangement est stéréospécifique et a pour effet d'éliminer du trichloréthanol et de l'acétone. On obtient également au cours de cette réaction le produit (lll), c'est-à-dire le 3-(2,2,2-tri-chloroéthyl carbonate de sn-glycérol, ce produit étant un de ceux 10 qu'on s'attendait à obtenir par l'hydrolyse du produit (il). Quand on traite le mélange de réaction .contenant (iv) par du chlorure de triphénylméthyle en présence d'un accepteur d'acides tel que la pyridine, on obtient le produit connu qui est l'éther 1-triphényl-méthylique du sn-2,3-carbonate de glycérol (XI). On transforme en-15 suite ce composé par des procédés connus en 2,2-diacyl-sn-gly cé-rois, y compris les 2,3-distéarate, 2,3-dioléate, 2,3-dilinoléate et 2,2-diélaïdate, qui constituent les produits préférés. Ces produits sont optiquement actifs et peuvent, en variante, être appelés L-2,3-diacylglycérols ou D-1,2-diacylglycérols. 20 On transforme le composé (Xi) en diacylglycérols par hydroly se du groupe carbonate avec un alcali, acylation avec deux équivalents d'un halogénure d'acyle tel que le chlorure de stéaroyle et élimination du groupe éther triphénylméthylique par de l'acide borique et du borate de triméthyle. Le réarrangeaient du composé (il) 25 pour obtenir le composé (iv) permet ainsi de préparer facilement les 2,3-diacyl-sn-glycérols (XIX) en six.étapes. L'invention fournit également la possibilité de préparer des 1.2-diacyl-sn-glycérols énantiomères (ïX), que l'on peut désigner indifféremment D-2,3-diacylglycérols ou L-1,2-diacylglycérols. On 30 hydrolyse le composé (il) dans un acide fort, de préférence l'acide chlorhydrique normal et on soumet ensuite à une acylation le 3-(2,2,2-trichloroéthyl) carbonate de sn-glycérol. c'est-à-dire le composé (lll), à l'aide d'un halogénure d'acide tel que le chlorure de stéaroyle afin d'obtenir le composé (X), c'est-à-dire un 35 1,2-distéarate de 3-(Z,2-trichloroéthyl) carbonate de sa-(1.2-diacylglycérol. L'élimination du groupe trichloroéthyl carbonate par du zinc et de l'acide acétique persaet d'obtenir un diacyl-glycérol (IX). Une variante du procédé permettant d'obtenir les an—1.2-40 diacylglycérols (IX) consiste- à faire réagir le composé (lll) avec 69 12112 2006535 du phosgène afin d'obtenir le composé (v), c'est-à-dire 1© 1,2-carbonate 3"*(2,2,2-trichloroéthyl) carbonate de sn-glycérol. L'élimination du groupe trichloroéthyle carbonate avec du zinc et de l'acide acétique permet d'obtenir le an-1.2-carbonate (vi). La 5 formation de l'étlier 3-triphénylméthyllque et l'hydrolyse du carbonate avec un alcali permet d'obtenir le composé (VU). Une dia-cylation du type précédemment décrit permet d'obtenir le composé (VIII ) et l'élimination du groupe triphénylméthyle permet d'obtenir les produits (IX). 10 On voit donc que le procédé selon l'invention permet d'obte nir des diacylglycérols optiquement actifs à l'aide d'un nombre limité de réactions en partant d'un produit intermédiaire nouveau commun (il). Les avantages du procédé seront évidents si l'on considère que pour obtenir le produit intermédiaire (XI), e'est-à-15 dire l'étlier 1-triphénylméthylique du 2,3-carbonate de sn-glycérol, la technique antérieure exigeait l'utilisation de D-mannitol et une opération en douze étapes, et de même pour obtenir le produit intermédiaire qui est l'éther 3-triphénylméth.ylique du 1,2-carbo— nate de sn-glycérol, on était obligé jusqu'à maintenant d'utiliser 20 un procédé à stades multiples et de passer par un intermédiaire qui est l'éther 3-benzylique de sn-glycérol. Le présent procédé nécessite de toute évidence un nombre de stades très inférieur. Il est particulièrement avantageux lors de la préparation de diacylglycérols dont les groupes acyle sont non-saturés, car dans un tel 25 cas, les techniques connues exigeaient des procédés longs et complexes comportant l'utilisation de groupes de protection. Les diacylglycérols qu'on obtient à l'aide du présent procédé et à partir des produits intermédiaires nouveaux selon L'invention sont déjà connus comme agent émulsionnant (particulièrement dans 30 l'industrie alimentaire) et comme substance d'enrobage pour des produits pharmaceutiques. On peut les utiliser dans la préparation d'aliments cuits au four et aussi pour la préparation de produits gras superglycérinés. On les utilise pour enrober divers produits alimentaires tels que la viande, le poisson et le fromage afin de 35 les protéger contre les pertes d'humidité et contre les pollutions. Le mode d'utilisation de tels produits est bien connu des spécialistes. On sait également que les diglycérides participent à la synthèse, au métabolisme et au dépôt des graisses du corps.humain. kO Ils sont utiles pour préparer des acides phosphatidiques et des 69 12112 6. 2006535 phospholimides, ces derniers composés constituant mie catégorie importante de lipides du corps humain. Le fait de pouvoir disposer de diacylglycérols optiquement actifs qu'on obtient par le présent procédé est important dans ces domaines. 5 Les exemples suivants dans lesquels les parties et les pour centages sont en poids sauf indication contraire, illustrent l'invention sans la limiter. EXEMPLE 1. t,2-acétonide 3-(2,2,2-trichloroéthyl^carbonate de sn-glycérol. 10 A une solution refroidie à la température de la glace de 62,3 g (0,471 mole) de 1,1-acétonide de sn-glycérol. dans 25 ml de CHCl^ sec, on ajoute lentement 50 ml de pyridine sèche. On ajoute ensuite goutte à goutte à une température de 0°C une solution de 100 g (0,471 mole) de chloroformiate de 2,2,2-trichloroéthyle dans 15 50 ml de CHCl^. On agite la solution pendant seize heures à température ambiante, on dilue avec 400 ml d'éther et on lave successivement avec du HCl dilué, de l'eau, une solution à 5 $ de NaHCO^ et encore une fois avec de l'eau. Après séchage sur Na^SO^, on évapore le solvant et on distille le sirop incolore ainsi obtenu pour 20 obtenir 118,5 g (82 $) du composé recherché dont les caractéristiques sont les suivantes t P. Eb. 130°C/0,025 n; = 1,5° (c. 0,87, CHC13); RMN (CDCl^ £ 4,81 (s, 2, ÇHgCClj). Analyse : Calculé pour C^H^Cl^ s C=>35,15{ H=4,26; 01=34,58 Trouvé s C=35,35; H»4,39; 01=34,80 25 EXEMPLE 2. Ether 1-triphénylméthylique du 2,3-carbonate de sn-glycérol. On soumet à un reflux pendant, une heure sous une atmosphère d'azote une solution de 4,65 g de 1,2—acétonide 3-(2,2,2-trichloroéthyl carbonate de sn-glycérol. de 2,0 g d'acide borique et 20 ml 30 de borate de triméthyle. On chauffe le mélange sur un évaporateur rotatif à 80°C pendant quarante minutes, on refroidit et on dilue avec 150 ml d'eau et 300 ml d'acétate dTéthyle. On soumet la suspension obtenue à un mouvement tourbillonnaire dans un entonnoir séparateur jusqu'à ce que toutes les matières solides soient dis-35 soutes. On lave la couche d'acétate d'éthyle avec de la saumure, on sèche sur Na^SO^, on concentre, on forme un azéotrope avec du benzène et on obtient ainsi un sirop visqueux. Une analyse par chromâtographie gaz/liquide du produit (sous forme des dérivés trifluoracétiques) montre que la matière est un mélange de 7^,3 $ 69 12112 7. 2006535 de 3-(2»2,2-trichloroétbyl) carbonate de sn-glycérol et de 25,7 $ de 2,3-carbonate de sn-glycérol. On dissout le produit brut dans 15 ml de CHCl^ et 10 ml de pyridine, on ajoute 4,21 g de chlorure de triphénylméthyle et on 5 agite la solution à 60°C pendant dix-huit heures. On ajoute de l'acétate d'éthyle et on lave la solution successivement avec du HCl dilué, avec de l'eau, avec une solution à 5 ^ de NaHCO^ et encore une fois avec de l'eau. On évapore la solution séchée et on obtient un corps solide blanc que l'on cristallise dans un mélange 10 d'acétone et d'éther de pétrole, et on obtient ainsi 3»7 S (68 $ du produit recherché). P.P. = 215-217°C. Une nouvelle recristallisation dans l'acétone permet d'obtenir un produit dont les caractéristiques sont les suivantes : P.F. = 217-219°Cj [ °( = + 19,1° (c. 1,33, CHC13). 15 Analyse t Calculé pour Cg^H^QO^ x C = 76,65 ; H s= 5«59 Trouvé : C =76,58 5 H = 5»66. EXEMPLE 3. r—1,2-carbonate 3-(2,2,2-trichloroéthyl)carbonate de sn-glycérol. 20 On agite à température ambiante pendant dix-huit heures et on évapore ensuite sous vide à 30°C pour obtenir un résidu huileux, une solution de 11,1 g de 1,2—acétonide de 3—(2,2,2—trichloro— éthyl) carbonate de sn-glycérol, 20 ml d'éther, 6 ml -de méthanol et 3 ml de GC1 trinormal. On dissout l'huile dans 300 ml d'acétats 25 d'éthyle et on lave six fois avec de la saumure. On concentre la solution séchée et on forme un azéotrope avec du benzène, de sorte qu'on obtient un sirop visqueux incolore qui est un mélange de 93,5 i° 3-(2,2,2-trichloroéthyl) carbonate de sn-glycérol et 6,5 $ de 2,3-carbonate de sn—glycérol. On dissout ce mélange dans 50 al 30 de pyridine sèche et on introduit un courant de plias gène au-dessus de la solution agitée (que l'on maintient à 0°C). Au bout de trente à quarante minutes, pendant lesquelles un corps solide précipite, on arrête doucement la réaction en ajoutant de la glace, p'ais on dilue avec 200 ml d'eau glacée et on extrait le corps solide 35 avec de l'éther. On lave la solution éthérée avec du HCl dilué, avec de l'eau, avec 5 $ de NaHCO^ et encore une fois avec de l'eau. L'élimination de l'éther permet d'obtenir 10,4 g d'un corps solide huileux de couleur blanche que l'on cristallise dans l'éther pour obtenir ainsi le cornpose recherché, P.F. 77—79°C» On 69 12112 2006535 recristallise un échantillon analytique dans de 1'isopropanol et on obtient un produit ayant les caractéristiques suivantes : P.P. = 80-82°C; [ c 5 Analyse : Calculé pour C^H^Cl^Og : 0=28,65; H=2,40; 01=36,24 Trouvé : 0=29,01; H=2,42; 01=36,45. EXEMPLE 4. (1,2-distéarate)3-(2,2,2-trichloroéthyl) carbonate de sn-glycérol. 10 On dissout 5,34 g 3-(2,2,2-trichloroéthyl) carbonate de sn- glycérol brut dans 25 ml de CHCl^ sec et 4,5 ml de pyridine. A la solution refroidie, on ajoute goutte à goutte une solution de 12 g de chlorure de stéaroyle dans 50 ml de CHCl^. On agite la solution pendant quarante-huit heures à 25°C, on dilue avec de l'éther, on 15 lave avec du HCl dilué, avec de l'eau, avec du NaHCO^ et encore une fois avec de l'eau, on sèche sur du Na^SO^ et on concentre de manière à obtenir un corps solide huileux blanc» Une analyse chro-matographique en couche mince montr© que le produit est pollué par line certaine quantité de 1-stéarat© et 2,3-carbonate de sn-glycé-20 roi. On effectue une étud® chromât o graphique sur du Florisil en utilisant des mélanges d'éther et d'éther de pétrole, et on constat© que le produit qu'on obtient en une quantité de 9»7 S (60 %) est un 1,2-distéarate de 3-(2,2,2-trichloroéthyl) carbonate de sn-glycérol homogène. P.F0 55~5 RMN (CDC1 ); £ 4,76; (s, 2, ÇHgCC^). Analyse « Calculé pour s Cœo3502; H=9*70; Cl«>13,29 30 Trouvé 1 C«63,53: H=9,66; 01=13,43. Par la même technique que ci-dessus, on prépare du 1,2-di-oléate 3- ( 2,2,2-trichloroéthyl ) carbonat e de sn-glycérol ; [ 0^ = 1,4° (c. 0,88, CHC13); RMN (CDCl^s ^,7» (s, 2, ÇHgCC^}. Analyse : Calculé pour C^2H^3C130^ s C»63,34; H=9,24; Cl»13,36 35 Trouvé s C=63»30; H=9,21; 01=13,54. Par le même procédé on prépare également du (1,2-dilinoléate de glycérol)-3-(2,2,2-trichloroéthyl) carbonate de sn-glycérol [o(]J5 = 3,28® (c. 1,49, CHOISI RMN (CDCl^ £ 4,80 (s, 2, ÇHgCCl^. 69 12112 2006535 Analyse : Calculé pour C^Hg^Cl^Q^ * 0=63,66; H=8,78; 01=13,42 Trouvé 1 0=63,25; H=8,77; Cl=13,60. De façon similaire on peut préparer le 1,2-dlélaïdate 3-(2,2,2-trichloroéthyl) carbonate de sn-glycérol et d'autres 5 1.2-diacvl-sn-glycérols. EXEMPLE 5. 1,2-distéarate de sn-glycérol. On agite à température ambiante pendant trois heures une suspension de 1,0 g de 1,2-distéarate 3-(2,2,2-trichloroéthyl) carbo-10 nate de sn-glycérol. 1,0 g de zinc activé, 15 ml d'acide acétique glacial et 15 ml d'éther. On élimine le zinc par filtration et on lave le tourteau de filtrage avec de l'éther» On lave le filtrat avec une solution de NaHCO^ et avec de l'eau, on sèche, on évapore et on cristallise le résidu cristallin dans du méthanol, et ensui-15 te dans de l'éther, de sorte qu'on obtient un produit pur qui est le 1,2-distéarate de sn-glycérol. P.P. 73,5/74,5°C; [o(= 2,6° (e. 1, CHCl^). Analyse : Calculé pour C^H^O^ » c " 7^,94 ; H = 12,26 Trouvé : C = 75,14 ; H = 12,19. 20 Par la même technique que ci-dessus, on prépare le dioléate de glycérol, qui est une huile qu'on soumet à une chromatographie sur du Florisil imprégné avec 10 $ d'acide borique, en utilisant des mélanges d'hexane et d'éther pour faire disparaître les petites quantités de l'isomère 1,3, [ - 1,87° (c. 6,2, CHCl^). 25 On prépare de façon analogue le 1,2-dilinoléate, le 1,2-diélaîda-te et d'autres 1,2-diacylglycérols. EXEMPLE 6. Ether 1-triphénylméthylique du 2,3-distéarate de sn-glycérol. On refroidit dans de la glace une solution de 1,2 g (3,59 30 mmoles) d'un éther 1-triphénylméthylique de sn-glycérol (qu'on prépare par hydrolyse avec du NaOH de -l'éther 1-triphénylméthylique du 2,3-carbonate de sn-glycérol), comme il est décrit dans J. Chem. Soc. 1967. 431), 2 ml de pyridine et -10 ml de CHGl^, puis on ajoute goutte à goutte une solution de 2,17 g (7,18 mmoles) de 35 chlorure de stéaroyle dans 10 ml de CHCl^. On agite la solution pendant quarante-huit heures à 25°C. On dilue avec de l'éther et on lave avec du HCl 0,5 H, avec de l'eau, avec une solution à 5 $ de CaHCO^ et encore une fois avec de l'eau. Une fois le traitement terminé, on isole 4,2 g d'un produit brut que l'on soumet à une 69 12112 2006535 chromatographie sur 160 g d'alumine Woelm (Act. IIl) en utilisant de l'éther de pétrole à "titre d'éluant* La cristallisation dans un mélange d'éther de pétrole et de méthanol permet d'obtenir 2,25 g (73 i>) du produit recherché sous forme pure, P.F. 51,5-52,5°C. L'-5 échantillon analytique obtenu dans l'éther de pétrole possède les propriétés suivantes : P.F. 52,5-53»5°C; [°( = 12,2° (c. 0,99 chci3). Analyse : Calculé pour C^qH^qO,. : C = 80,32 ; H = 10,46 Trouvé s C = 80,60 ; H = 10,55. 10 EXEMPLE 7. Ether 1-triphénylméthylique- du 2,3-dioléate de sn-glycérol. A une solution de 3,34 g (0,01 mole) d'éther 1-triphénylméthylique de sn-glycérol dans 5,6 ml de pyridine et 15 ml de CHCl^, on ajoute goutte à goutte et en refroidissant, 6,01 g (0,02 mole) 15 de chlorure d'oléoyle dans 25 ml de CHCl^. On agite pendant quarante-huit heures à température ambiante et on travaille le produit comme il a été décrit à propos du distéarate de l'exemple précédent de manière à obtenir une huile de couleur orange qui contient un produit principal (déterminé par chromâtographie en 20 couche mince). Une chromâtographie sur 350 g de Florisil en utilisant des mélanges de benzène et d'éther de pétrole permet d'obtenir 5,6 g du composé recherché. [°^= 9,^° (c. 1,23, CHCl^). Analyse » Calculé pour C^gHg^O^ t C =80,69 5 H s 10,04 Trouvé Î C = 80,56 5 H = 9,97. 25 EXEMPLE 8. 2,3-distéarate de sn-glycérol. On soumet au reflux pendant trois heures un mélange de 3°0 ml d'éther 1-triphénylméthyl.ique de 2,3-distéarate de sn-glycérol. 300 mg d'acide borique et 6 ml de borate de triméthyle, puis on 30 chauffe sur un évaporateur rotatif pendant trente minutes à 80°C. Le sirop de couleur orange se partage entre l'acétate d'éthyle et l'eau, on lave la couche organique avec de l'eau, puis on sèche et on concentre pour obtenir un corps, solide huileux. La chromato-graphie en couche mince indique que le produit brut est un mélange 35 qui est principalement un 1,2-diglycéride contenant dès traces de 1,3-diglycéride, une certaine quantité de triphénylméthylcarbinol et d'éther méthylique de triphénylméthyle. Une cristallisation dans l'éthanol permet d'éliminer les dérivés de triphénylméthyle et une autre cristallisation dans l'hexane permet d'obtenir un 69 12112 2006535 2,3-distéarate de sn-glycérol à l'état pur, P.F. - 72—73,5°C» [oU^5 = +2,5° (c. 1,2 CHCl^). On obtient le 2,3-dioléate par la même technique que celle qui vient d'être décrite à propos du di-stéarate sauf* qu'on soumet le produit brut (huile) à une chromato-5 graphie sur du Florisil imprégné avec 10 $ d'acide borique et qu'on utilise pour l'élution de l'hexane et des mélanges d'hexane et d'éther. On élimine les impuretés du type triphénylméthyle dans les quelques premières fractions et on élue la petite quantité de 1,3-diglycéride avant d'obtenir le dioléate pur; ^ = +2,14° 10 (c. 5,62, CHC13). On peut préparer de façon analogue le 2,3-dilinoléate, le 2,3-diélaïdate et d'autres 2,3-diacylates. EXEMPLE 9. Ether 3-triphénylméthylique du 1,2-carbonate de sn-glycérol. 15 A une solution refroidie de 4,0 g de 1,2-carbonate 3-(2,2,2- trichloroéthyl) carbonate de sn-glycérol dans 15 ml d'acide acétique et 15 ml d'éther, on ajoute 4,0 g de poudre de zinc activé et on agite la suspension à température ambiante pendant trois heu-res. On élimine par filtration les matières minérales en utilisant 20 de l'éther et on évapore le filtrat à l'aide d'un dispositif sous vide aspirant l'eau, et ensuite à l'aide d'une pompe à vide (0,02 mm, température inférieure à 40°C). On dissout la produit sirupeux brut qui est un 1,2-carbonate de sn-glycérol dans 20 ml d© CHClj sec et 10 ml de pyridine, après quoi on ajoute 3,8 g de 25 chlorure de trityle. Après agitation pendant seize heures à 25°G5 on dilue la solution avec de l'acétate d'éthyle et ©n la travaille comme il a été décrit dans l'exemple 2, de sorte qu'on obtient 2,0 g (53 'jo) d'éther 3-triphénylméthylique de 1,2-carbonate de en-glycérol, P.F. 217-219°C; [ ]*5 » 17,5°; (c. 3,97 CHC13). 30 Analyse i Calculé pour C^H^qO^ » C s 76,65 » H = 5,59 Trouvé : C = 76,53 î H = 5,60. EXEMPLE 10. 1,2-distéarate de sn-glycérol. On hydrolyse l'éther 3-triphénylméthylique de 1,2-carbonato 35 de sn-glycérol avec NaOH pour obtenir un éther 3-triphénylméthylique de sn-glycérol par la technique décrit© dans «T. Chem. Soc. 1967. 431. On traite ce composé avec deux équivalents chimique© de chlorure de stéaroyle dans de la pyridine et du chloroforme, par la même technique que dans l'exemple 6, et on obtient ainsi l'a- 69 12112 12. 2006535 ther 3-triph.énylméthylique du 1,2-distéarate de sn-glycérol. On élimine le groupe triphénylméthyle avec de 11 acide borique et du borate de triméthyle, comme il a été expliqué dans l'exemple 8, et on obtient ainsi le 1,2-distéarate de sn-glycérol. 5 On prépare par la même technique le 1,2-dioléate, le 1,2- dilinoléate, le 1,2-diélaïdate et d'autres 1,2-diacylates de sn-glycérol et pour cela on soumet à une acylation un éther 3-triphénylméthylique de sn-glycérol à l'aide de deux équivalents de chlorure d'oléoyle, de chlorure de linoléoyle, de chlorure d'élaXdoyle 10 et de chlorures d'autres acyles, respectivement, après quoi on élimine le groupe triphénylméthyle. 69 12112 13. 2006535 - REVENDICATIONS. -1 - Composé de formule t O CH X=C 1 o ch ch2ocooch2cci3 CH3\ dans laquelle X=C représente 0«C ou C, CH3 2 - Composé de formule : CH.OR1 ! f 2 R OCH ch2ocooch2cci3 dans laquelle R* représente de l'hydrogène ou un groupe acyle car-5 boxylique aliphatique saturé ou non contenant de 10 à 20 atomes de carbone. 3 - Composé selon la revendication 2, dans lequel R^ est de 1'hydrogène. 4 - Composé selon la revendication 2, dans lequel R* repré-10 sente Tin groupe stéaroyle. 5 - Composé selon la revendication Z, dans lequel R^ représente un groupe oléyle. 6 - Composé selon la revendication 2, dans lequel R* représente un groupe linoléyle. 15 7 - Procédé de préparation d'un composé de formule : ch2oh I ch 0=C\ 0 ch2 caractérisé en ce qu'il consiste à traiter un composé de formule ch3 .0 çh2 ch-// "^0 ch J l CH20C00CH2CC13 69 12112 2006535 avec un acide faible. 8 - Procédé selon la revendication 7» caractérisé en ce que l'acide faible est l'acide borique et le borate de triméthyle. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on 5 effectue le traitement à une température comprise entre 80 et 100°C pendant deux heures environ. 10 - Procédé selon la revendication 7» caractérisé en ce que s l'acide faible est l'acide chlorhydrique dilué. 11 - Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'«* 10 on opère à la température ambiante.