Brevet FR2001526A1 — publié le 19690926

La présente invention est relative à la photographie et, plus particulièrement,à des produits photographiques non argentiques ainsi qu'aux procédés mis en oeuvre à l'aide de ces produits. On connaît de nombreux procédés suivant lesquels on obtient des images 5 photographiques en décolorant des images colorées. En particulier, une composition ou un composé coloré est blanchi suivant une configuration d'image par une exposition à un rayonnement électromagnétique sans qu'il soit .nécessaire de faire intervenir d'autres traitements. Le choix des composés colorés permettant de mettre en oeuvre de tels systèmes de blanchiment est néanmoins 10 demeuré assez limité. La présente invention a précisément pour objet de nouvelles compositions photosensibles susceptibles d'être décolorées lorsqu'on les expose derrière un original à un rayonnement activateur. Elle a également pour objets les produits photographiques que l'on peut'réaliser avec les dites compositions et composés* 15 colorés en vue de produire des images positives colorées suivant un procédé de blanchiment. Ces compositions photosensibles sont remarquables en ce qu'elles contiennent un sel de dithiolium coloré, blanchissable à la lumière et d'autre part, un composé thiocarbonylé qui est un agent de blanchiment de ce sel de thiazolium. 20 Suivant la présente invention, on peut utiliser des agents de blanchiment pour décolorer un grand nombre de sels colorés de 1,2 et T,3-dithiolium, la réaction de décoloration s*effectuant en présence d'un rayonnement activateur. Les compositions décolorables de la présente invention peuvent être couchées sur un support approprié et on obtient de cette façon des produits photogra-25 phiques qui fournissent des images positives colorées directement par exposition à la lumière, derrière un original. Les sels de dithiolium qui conviennent pour la réalisation de l'invention correspondent tous à une formule caractérisée par la présence d'un motif dithiolium lequel est constitué par un hétérocycle à cinq maillons, généralement 30 doué de prooriétés aromatiques et contenant deux atomes de soufre, ces atomes de soufre peuvent être l'un par rapport à l'autre, soit dans la position ,,2, soit dans la position ',3 . Enfin, le motif dithiolium peut porter divers substituants fixés sur tous les atomes de carbone, substituants tels que l'atome d'hydrogène, des groupes alcoyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, des 35 groupes amino substitués ayant de 1 à *0 atomes de carbone, des groupes aryle (phényîe et naphtvle, substitués eu non) et des groupes hétérocycliques possédant au moins un hétéroatome tel que l'oxygène ou le soufre et contenant jusqu'à S atomes de carbone. Enfin, le motif dithiolium peut faire partie d'un système aromatique à noyau condensé, par exemple un motif benzodithiolium, ■40 étant entendu que chacun des cycles peut porter divers substituants tels que 6902503 2 J 52o ceux indiqués ci-dessus. Parmi les composés de dithiolium que l'on utilise suivant l'invention, on peut encore citer des systèmes à noyaux condensés tels que ceux indiqués ci-dessus, reliés par une chaîne aliphatique comportant des insaturations et 5 contenant de 1 à 5 atomes de carbone. Suivant un premier mode de réalisation, les composés de dithiolium sont des sels de ""^-dithiolium correspondant à une formule caractérisée par des cycles saturés-à 5 ou 6 maillons accolés par les positions 3 et 4, ces cycles pouvant éventuellement porter des groupes substituants de type alcoyle, alcoxy, alcoyl-0 amino, alcoylthio ayant de 1 à 10 atomes de carbone, des groupes nitro,hydroxy, alcoylènedicxy et aralcoyle non saturé, en particulier des groupes aralcoyle non saturés dont la partie aromatique porte elle-même comme substituants des groupes aralcoyle non saturés. De plus, parmi les sels de 1,2-dithiolium que l'on utilise dans la présente invention, on peut citer particulièrement ceux 5 dont la position 3 porte des groupes substituants, par exemple des groupes aryle tels que des groupes phényle ou naphtyle, ces groupes aryle étant eux-même éventuellement substitués par des groupes hydroxy, alcoxy, alcoylènedioxy ou amino tertiaire; la position 3 peut encore porter des substituants tels que des groupes aralcényle éventuellement substitués dont le motif alcényle con-0 tient de 2 à 4 atomes de carbone, et des groupes hétérocycliques aromatiques dans lesquels l'hétéroatome est l'oxygène. Suivant un deuxième mode de réalisation, les composés de dithiolium de l'invention sont des sels de 1,3-dithiolium, et en particulier des sels de 4,5-dihydroxy-",3-dithiolium et parmi eux ceux dont la position 2 porte des 05 substituants. Ces substituants peuvent être des groupes amino, des groupes amino substitués portant des radicaux alcoyle et arvle ; ces substituants pouvant être aussi des groupes alcoyle substitués ou non ayant de *■ à "'2 atomes de carbone, des groupes arvle éventuellement substitués par des groupes alcoyle ou alcoxv ayant de 1 à 5 atomes de carbone, par des groupes alcoylamino 20 ayant de 2 à "0 atomes de carbone, etc. ; on peut encore trouver en position 2 des substituants tels oue des croupes aralcoyle non saturés dont le motif alcoyle -non saturé contient de 2 à 4 atcntes de carbone, des groupes aralcoyle non saturés dont le T.ctif aromatique est lui-même substitut par des groupes alcoyle, aiccxv, alcoylamino, alcoylthio, tou* ces groupe? ayant de "• à *0 3" atomes de carbone, de:: crrcur.es nitrc-hydroxy,a* coylènedicxy, etc. ; or. peut enfin trouver en position 2 des substituant? tels que des groupes alcényle hétérocyclique possédant au moins un hétéroatcme, tel que le soufre et l'oxygène, et dont le motif hétérocycliaue porte des groupes aralcényle, éventuellement substitués par d'autres groupes aralcényle du type de ceux indiqués 40 ci-dessus. 6902503 3 ~J i bZo Parmi les sels de 1,2 et de 1,3-dithiolium que l'on utilise dans la présente invention, pn peut distinguer les classes suivantes : a)- les sels de 5-aryl-i,2-dithiolium portant en position 3 des substituants tels qu'un groupe alcoyle ayant de .1 à 5 atomes de carbone un groupe aryle 5 éventuellement substitué par des groupes hydroxy, alcoxy ou amino tertiai re, un groupe aralcényle dont le motif aryle peut être un raâical phényle ou naphtyle, un groupe hétérocyclique aromatique dont l'hétéroatome est l'oxygène et dont le motif alcényle comporte de 2 à 4 atomes de carbone, dans-lequel également le groupe 5-aryle peut porter des substituants tels 10 que les radicaux hydroxy, alcoxy, alcoylènedioxy, alcoylamino ; b)-des sels de 3-alcoylthio-1,2-dithiolium correspondant à une formule dans laquelle tin noyau benzylidène saturé et substitué est*accolé par les positions 4 et 5 à un autre noyau qui peut être à 5 ou 6 maillons; le noyau benzylidène peut porter des substituants tels que des groupes alcoxy infé- 15 rieurs, alcoylamino, styryle, etc. ou encore un radical méthylidyne-3- aleoylthio-1,2-dithioliu* comprenant deux noyaux accolés dans les positions 4 et 5 et dans lesquels le motif 3-alcoylthio contient 1 à 5;atomes de carbone ; c)-des sels de 2-amino-4-aryl—1,3-dithiolium correspondant à des fonmiles dans 20 lesquelles les groupes amino et lés groupes aryle sont substitués par des groupes aryle ou alcoyle ; d)-des sels de 5-alcoyl-l ,3-benzodithiolium substitués en position 2 par un groupe alcoyle de 1 à 5 atomes de carbone, un groupe aryle, éventuellement substitué par des groupes alcoyle inférieurs, des groupes alcoxy inférieurs 25 de 2 à 10 atomes de carbone, un groupe aralcényle dont le motif alcényle contient de 2 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle hétérocyclique dont le motif alcényle comprend de 2 à 4 atomes de carbone et dont l'hétéroatome est le soufre ou l'oxygène, un groupe vinyle, par exemple un groupe vinyle substitué, en position 2 par des groupes aryle ou hétérocyclique 30 aromatique éventuellement eux-atees substitués par des groupes alcoxy infé- . rieurs, alcoylamino, nitro,. alcoylène dioxy, styryle, etc., et dans lesquels le groupement 5-alcoyle comprend de 1 à 5 atomes de carbone ; e)-des sels de 2-aminoaryl-4-aryl-1,3-dithiolium dans lesquels chaque groupe aryle peut porter des substituants et dans lesquels l'atome d'azote du 35 groupe amino peut porter 4es substituants alcoyle, hydroxyalcoyle ou aryle; f)-des sels de 4,5-dihydro-l,3-dithiolium dans lesquels la position 2 porte des substituants tels que des groupes aryle, styryle, éventuellement substitués et des groupes alcényle hétérocyclique contenant de l'oxygène et du soufre ; 40 g)- des sels de 2-aralcényl-4-aryl-1,3-dithiolium dans lesquels le groupe 6902503 4 2-aralcényle est conforme aux indications mentionnées ci-dessus en a) et dans lesquels le groupe 4-aryle est conforme aux indications mentionnées ci-dessus en a), relativement au groupe 5-aryle ; h)-des sels de bis-f5-alcoy2-",2-benzcdithiolium)-alcoylène. 5 la partie anionique des sels de dithiolium que l'on utilise dans l'inven tion est généralement constituée par des anions perchlorate, chlorure, hydrogé-nosulfate, rrêthylsulfate, etc. A titre d'exemple, on donne ci-dessous une liste des cations de sels de dithiolium utilisables suivant la présente invention. -•0 TABLEAU I 1. 2-(2-hydroxy-''-naphtyl)-5-phényl-1,2-dithiolium 2. 3-(4-hydroxy-1 -naphtyl ) - 5-p hényl-"1,2-dithiolium 3. 3-(2,4-dihydroxyphényl)-5-phényl-i,2-dithiolium 4. 3-/4-(N-2-hydroxyéthyl-N-méthylamino)-2-éthylphényl/-5-phényl-1,2-15 dithiolium 5. 3-(2,4-di éthoxyp hényl)-5-méthylphényl-1,2-di thiolium S. 3-(4-diéthylamino-2-hydroxyphényl)—5-phényl-1,2-dithiolium 7. 3-(4-hydroxy-3-éthoxyphényl)-5-phényl-l,2-dithiolium 8. 3-(2,3,4-trihydroxyphényl)-5-phényl-1,2-dithiolium 20 9. 3-(2,4-dibutoxyphényl)-5-phényl-1,2-dithiolium " ,2-dithiolium 11. 3—/ 2—f *5—s tyryl -2-furyl \vinyl/- 5 -p hényl -1,2-dithiolium 12. 3-(2-méthoxystyryl)-5-phényl-i,2-dithiolium '3. 3-(4-éthoxystyryl)-5-phényl-1,2-dithiolium 25 14. 3-(4-diéthylaminostyryl)-5-phényl-*! ,2-dithiolium 15. 3-(2,3-diéthoxystyryl)-5-phényl-i,2-dithiolium 1Ç. 3-(2,3-dihydroxystyryl)-5-Phényl-1,2-dithiolium 17. 3-(4-chlorostyryl)-5-phényl-'' ,2-dithiolium 19. 3—C 3,4-méthylènedioxystyryl)-5-phényl-1,2-dithiolium 30 ''S. 3-(4-diméthylaminostyryl)-5-phényl-l ,2-dithiolium 20. Ç-p-àiéthylaminobenzylidène-3-méthylthio-cyclopent/ c,2-dithiolium 21. y-benzylidène-S-éthylthio-cyclohex,/ c_/-1,2-dithiolium 22. 7-f3,4-diéthoxybenzylidène-3-méthylthio-cyclohex/ c_/-1,2-dithiolium 23. 2-pipéridino-4-phényl-1,3-dithiolium 35 24. 2-diéthylamino-4-p-tolyl-l,3-dithiolium 25. 2-diêthylamino-4-phényl-1,3-dithiolium 25. 2-/bis(p-éthoxyphényl)vinyl/-5-méthyl-*',3-benzodithiolium 27. 2-(2,4-diéthoxystyryl)-5-éthyl-l,3-benzodithiolium 29. 2-/2-(5-styryl-2-.furyl)vinyl/-5-éthyl-1,3-benzodithiolium 40 29. 2-p-tolylvinyl-5-éthyl-1,3-benzodithiolium 6902503 5 2001526 30. 2-furylvinyl-5-méthyl-1 ,3-benzodithiolium 31. 2-phényl-5-éthyl-l,3-benzodithiolium 32. 2-p-anisyl-5-méthyl-l,3-benzodithiolium 33. 2-propoxyphényl-5-méthyl-i,3-benzodithiolium 5 34. 5-propyl-2-p-tolyl-i,3-benzodithiolium 35- 2-m-diméthylaminophényl-5-méthyl-i,3-benzodithiolium 36. 5-méthyl-2-phényl-1,3-benzodithiolium 37. 2-styryl-5-propyl-l,3-benzodithiolium 38. 2-(p-éthoxystyryl)-5-êthyl-l,3-benzodithiolium 10 39. 2-(3,4-diéthoxystyryl)-5-méthyl-1,3-benzodithiolium 40. 2-(4-hydroxy-3-éthoxystyryl)-5-méthyl-1,3-benzodithiolium '41. 2-p-dipropylaminostyryl-5-méthyl-l,3-benzodithiolium 42. 2-p-diéthylaminostyryl-5-méthyl-l,3-benzodithiolium 43. 5-éthyl-2-p-nitrostyryl-1,3-benzodithiolium 15 44. 5-méthyl-2-(3,4-jnéthylènedioxystyryl)-i ,3-benzodithiolium 45- 2-(2-fcwtoxystyryl)-5-*éthyl-i,3-benzodithiolium 46. 2-(l-naphtylvinyl)-5-éthyl-1,3-benzodithiolium 47. 2-(4-styrylstyryl)-5-méthyl-1,3-benzodithiolium 48. 2-^bis(4-diéthylaminophényl)vinyl/-5Hiiéthyl-l,3-benzodithiolium 20 49. 2-(4-diéthylaminostyryl)-4-phényl-i,3-dithiolium 50. 2-(4-éthoxystyryl)-4-phényl-l,3-dithiolium 51. 2-(4-diphényl aminophényl)-4-Phényl-1,3-dithiolium 52. 2-(4-diéthylaminophényl)-4-phényl-1,3-dithiolium 53. 2-^ p-(/N-propyl-N-(2-hydroxyméthyl)amino/phénylJ-4-phéhyl-i,3-dithiolium 25 54. 2-(2,4-diéthoxystyryl)-4,5-dihydro-1,3-dithiolium 55. 2-(4-éthoxystyryl)-4,5-dihydro-1,3-dithiolium 56. 2-(l-naphtylvinyl)-4,5-dihydro-1,3-dithiolium 57. 2-styryl-4,5-dihydro-1,3-dithiolium 58. 2-/2-(5-styryl-2-furyl)vinyl/-4,5-dihydro-1,3-dithiolium 30 59. 2-(4-dipropylaminostyryl)-4,5-dihydro-*!,3-dithiolium 60. 2-/3-(4,5-dihydro-l,3-dithiole-2-yl)-i-propénylidène/-4t5-dihydro-l,3-dithiolium 61. 3-(9-julolidyl)-5-phényl-1,2-dithiolium 62. 2-p-diméthyl aminop hényl-5-méthyl-1,3-benzodithiolium. 3= Comme on l'a indiqué ci-dessus, les sels de dithiolium que l'on utilise suivant l'invention sont des composés colorés irais susceptibles d'être décolorés lorsqu'on les expose, en présence d'un agent de blanchiment, à un rayonnement très énergétique , tel qu'un rayonnement ultraviolet. Suivant la présente invention, on associe au moins un aaent de blanchiment à l'un des sels de di-40 thiolium indiqué ci-dessus de façon à former une composition photosensible, 6902503 5 2001526 laquelle se décolore spontanément lorsqu'on l'expose derrière un original à une sorte de lumière appropriée. La décoloration sélective des plages exposées de la composition photosensible dessine sur cette composition une image photographique en couleurs. 5 Suivant l'invention, on utilise comme agent de blanchiment des composés thiocarbonylés tels que des dérivés de la thiourée, notamment des dérivés de thiourée correspondant à la formule générale H S H • » i R-N-C-N-R 10 où R représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle ou un groupe alcényle eux-mîmes éventuellement substitués. Parmi les agents de blanchiment utilisables suivant l'invention on peut citer : - la thiourée, - la 1-allyl-2-thiourée, 15 - la s-diéthylthiourée, - la N-allyl-N'-(bèta-hydroxyéthyl)-thiourée, - la diallylthiourée. Pour préparer les compositions photosensibles de la présente invention, on mélange intimement dans un solvant ordinaire tel que 1'acétonitrile au moins 20 1'vin des sels colorés de dithiolium indiqué ci-dessus et l'un des agents de blanchiment, ce dernier à raison d'une quantité suffisante pour déclencher la décoloration. On peut également préparer ce mélange en utilisant d'autres solvants, notamment des solvants organiques tels que l'acétone, le méthoxyéthanol, 11êthoxyéthanol, le méthanol, l'acétate d'éthyle, le toluène, le xylène, le 25 trichloroéthylène, le chlorure de méthylène, etc.; on peut de mfene utiliser des mélanges de ces différents solvants. D'une façon générale, n'importe quel solvant convient, dès lors qu'il est susceptible de dissoudre le composé formateur d'image, c'est-à-dire le sel coloré de dithiolium, l'agent décolorant et éventuellement le liant si l'on en utilise un . 30 Les proportions relatives du sel de dithiolium et de l'agent décolorant dans les ccrositiens de la présente invention peuvent être choisies en des limites -très larges, la seule condition étant qu'une composition donnée con-tienneune quantité suffisante d'agent décolorant pour provoquer le blanchiment du sel coloré de dithiolium. On utilise généralement des quantités de sels de . 35 dithiolium'd'agent décolorant respectivement dans des proportions pouvant varier entre ":4 et 4:1 . Cependant or. choisit de préférence des proportions comprises entre 3:4 et -i:3. Couchée sur un support approprié, la composition contenant une combinaison d'un sel de dithiolium et d'un agent décolorant constitue un produit photogra-•*0 phiaue. 6902503 2001526 En exposant ce produit à une source de lumière derrière un original, on obtient une image photographique colorée positive. Cn peut également déposer sur le support plusieurs couches photosensibles de façon à réaliser un produit composé. 5 Comme support, on peut utiliser des matières polymères telles que les esters de cellulose (acétate de cellulose, nitrate de cellulose, butyrate de cellulose) ou d'autres polymères tels que le polystyrène ou le polytéréphtalate d'éthy-lèneglycol, ou encore des papiers éventuellement enduits de polyéthylène ou de polypropylène. Les procédés pour coucher les compositions de l'invention sur r0 de tels supports sont les procédés classiques comme le couchage par immersion, le couchage à la coulée, line simple application au tampon, ou des techniques plus élaborées telles que le couchage à la lame ou le couchage à la trémie. La teneur de matière solide dans la composition de couchage dépend des conditions opératoires, mais se situe généralement entre 1 et 10* en masse. La quan-15 tité de matière couchée par unité de surface est également très variable,étant entendu qu'elle doit Être au moins suffisante pour que la teinte de la couche présente une densité qui permette d'obtenir, après exposition et décoloration, une image dont la définition soit satisfaisante. La composition de couchage peut également contenir divers adjuvants en 20 particulier des liants filmogènes. N'importe quel liant filmogène convient pourvu qu'il soit soluble dans les solvants des composés photosensibles. On utilise par exemple des'esters de cellulose tels que des phtalates d'éthyl-cellulose, de 1'hydrogénophtalate de cellulose, de l'acétate de cellulose contenant un certain taux de fonction OH libre ; on peut encore utiliser des 25 acétals polyvinyliques de l'acide phtalique pouvant présenter.un taux d'acéta-lisation varié, des élastomères synthétiques, par exemple des polyvinyltoluènes, des résines styrène-butadiène, des copolymères d'acide acrylique et d'acrylate d'éthyle, etc. On choisit de préférence comme liants des matériaux insolubles dans l'eau 30 tels que l'acétate de cellulose dont le taux d'acétylation est compris entre environ 20 et 35% ou encore de l'acétato-hydrogénophtalate de cellulose. En combinant l'utilisation des techniques décrites ci-dessus, on peut préparer les produits photographiques de structure plus ou moins complexe susceptibles d'enregistrer des images photographiques en couleurs. 35 On expose les produits de la présente invention à des sources de lumière telles qu'une lampe à filaments de tungstène ou une source de lumière ultraviolette ou encore à la lumière solaire. Exposé à une source de rayonnement approprié et au contact d'au moins--l'un des agents de blanchiment décrit ci-dessus, le sel coloré de dithiolium coloré se trouvant dans les plages exposées 40 est réduit en une "forme incolore suivant une certaine configuration d'image. 6902503 2001526 La durée de l'exposition est varia-le suivant les caractéristiques de la source de rayonnement et la distance à laquelle elle se trouve. l'observation visuelle suffit à déterminer le Tomer.t où la différenciation produite par le blanchiment est suffisante. -j On peut ensuite stabiliser l'image pour l'empêcher de s'affaiblir en trai tant la couche photosensible avec de l'eau, de préférence de l'eau tiède. Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent l'invention. EXEMPLE i. On prépare une solution présentant la composition suivante : ■"0 Perchlorate de 2-f9-julolidir.e)-5-phényl-*, 2-dithioliuir. 1 g On coule cette solution sur un support en papier, et après séchage, la couche obtenue présente une couleur bleue. On expose le produit ainsi obtenu 15 à travers un négatif photographique, pendant 1 mn, à une lampe à filaments de tungstène de type Photoflood R-2, d'une puissance de 500 W. Cette lampe est placée à environ 35 cm du plan dans lequel se trouve la couche exposée. A la suite de cette exposition, les plages de la couche qui ont reçu la lumière sont décolorées alors que les plages non exposées sont demeurées bleues. Un 20 lavage à l'eau tiède suffit à stabiliser l'image. EXEMPLE 2. On reprend le mode opératoire de l'exemple 1, en utilisant cette fois comme selsde dithiolium les perchlorates des cations suivants : a) 2-p-diméthylaminophênyl-5-méthyl-1,3-benzodithiolium 25 b) 2-m-diméthylaminophényl-5-mêthyl-1,3-benzodithiolium c) 3-(4-diméthylaminostyryl)-5-phényl-l,2-dithiolium d) 2-/2-(5-styryl-2-furyl)vinyl/-4,5-dihydro-l,3-dithiolium e) S-fS-hydroxy-"1-naphtyl)-5-phényl-1,2-dithiolium £} 3-C2,3,4-trihydroxyphényl)-5-phényl-i,2-dithiolium 30 9) €-p-diéthylaminobenzylidène-3-méthylthio-cyclopent-/ c_7-1»2-dithiolium. L'agent de blanchiment est la N-allyl-N'-{b%ta-hydroxyéthyl)-thiourée. Le mode.opératoire de l'exposition est celui décrit à l'exemple 1. On obtient les résultats analogues à ceux observés à l'exemple 1. 1-allyl-2-thiourée Acétonitrile 1 g 10 ml 6902503 9 1001526 REVENDICATIONS. 1. Composition photosensible, se décolorant sous l'action de la lumière-, caractérisée en ce qu'elle contient un sel de dithiolium coloré et un composé thiocarbonylé comme agent de blanchiment peur ce sel de dithiolium. 5 2. Composition photosensible selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'agent de blanchiment est un dérivé de la thiourée. 3. Composition photosensible selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le sel coloré de dithiolium est choisi parmi les sels colorés de 1,2-dithiolium, de 1,3-dithiolium et de 1,3-benzodithiolium. 10 4. Composition photosensible selon la revendication 3 caractérisée en ce que le sel de 1,2-dithiolium est un sel de 5-aryl-'' ,2-dithiolium. 5. Composition photosensible selon la revendication 4 caractérisée en ce que le sel de 5-aryl-1,2-dithiolium est choisi parmi les sels de 3-alcoyl-5-aryl-i,2-dithiolium dans lesquels le groupe 3-alcoyle contient de 1 à 3 15 atomes de carbone, les sels de 3,5-diaryl-i,2-dithiolium,et les sels de 3-aralcényl-5-aryl-1,2-dithiolium dans lesquels le groupe alcényle du substituant 3-aralcényle contient de 2 à 4 atomes de carbone. 6. Composition photosensible selon la revendication 3 caractérisée en ce que • le sel coloré de 1,3-dithiolium est choisi parmi les sels de 4-aryl-"!,3- 20 dithiolium et de 4,5-dihydro-l,3-dithiolium. 7. Composition photosensible selon la revendication 6 caractérisée en ce que le sel coloré de 3-dithiolium est choisi parmi les sels colorés de 2-amino- 4-aryl-*,3-dithiolium, de 2,4-diaryl-i,3-dithiolium, de 2-aralcényl-4-aryl-i,3-dithiolium, de 2-hétérocycloalcényl—3-aryl-1,3-dithiolium, de 2-aryl- 25 4, 5-dihydro-i, 3-di thiol iuir, de 2-aralcényl-4,5-dihydro-"1,3-dithiolium, de 2-hétérocycloalcényl-4,5-dihydro-1,3-dithiolium, dass lesquels les motifs alcényle des substituants 2-aralcényle et 2-hétérocycloalcényle contiennent de 2 à 4 atomes de carbone. S. Composition photosensible selon la revendication 3 caractérisée en ce que 30 le sel de 1,3-benzodithioliu.Tt est un sel de 5-alcoyl-1,3-benzodithiolium. 9. Composition photosensible selon la revendication S caractérisée en ce que le sel de 5-alcoyl-1,3-benzodithiolium est choisi parmi les sels de 2-vinyl- 5-alcoyl-'! ,3-tenzodithiolium, de 2-aryl-5-alcoyl-1,3-benzodithiolium, de 2,5-dialcoyl-'',3-benzodithiolium, dans lesquels le substituant 2-alcoyle 25 contient de * à 5 atomes de carbone, les sels de 2-aralcényl~5-alcoyl-'' ,2- benzcdithioliuir. dans lesquels le substituant 2-aralcényle a la signification indiquée à la revendication 7 et les sels de bis-(5-alcoyl-",3-dithiolium) alcoylène dans lesquels les radicaux alcoylène et 5-alceyle contiennent de 1 à 5 atomes de carbone. 40 "0.Composition photosensible selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisée . 6902503 1C 2001526 en ce que le sel cclcré de dithiolium est un sel de bis-(5-alcoyl-",3-benzodithiolium)alcène dans lequel les motifs alcoyle et alcène contiennent chacun de 1 à 5 atomes de carbone. 1i. Composition photosensible selon l'une des revendications 1 et 2, caractéri^ 5 sée en ce que le sel de dithiolium est le perchlorate de 5-phényl-3-(9-julo- lidyl)-",2-dithiolium. "■2. Composition photosensible selon l'une quelconque des revendications 1t 2 et 2, caractérisée en ce que le dérivé de la thiourée correspond à la formule générale suivante : H c H ' " * r-n-c-n-r C- où R représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle ou un radical alcényle. 13. Composition photosensible, caractérisée en ce que le dérivé de la thiourée est choisi parmi la thiourée, la s-diéthylthiourée, la n-allyl-n'-(bfeta-hydroxyéthyl)thiourée, la N-allylthiourée et la n,n'-diallylthiourée. c. M. Composition photosensible selon la revendication 2 comprenant au moins un sel coloré de dithiolium et un comme aSent décolorant, un dérivé de la thiourée dans des proportions en masse respectivement comprises entre environ ": 4 et 4:1. ""S. Produit photographique comprenant un support et une couche photosensible 0 décolcrable à la luirière, caractérisé en ce que la couche photosensible est obtenue à partir de la composition définie à l'une des revendications 1 à ■■4. 1'. Produit nhotccraphicue selon la revendication 1*;, caractérisé en ce que le support est en papier; 5 "1. Procédé pour l'obtention d'une image positive colorée par exposition photographique d'un produit photographique comprenant une couche décclorable à la lumière jusqu'à décoloration des plages expesées, caractérisé en ce qu'en utilise coraie produit photogr2Phique un produit tel que défini à l'une quelconque des revendications et "6.