Brevet FR2002546A1 — publié le 19691017

Dons la fabrication des alcools polyvinyliques qui sont obtenus par- alcoolyse jusqu'à un taux - ci a 93 à. 100 y-, il est très souhaitable d'obtenir des produit terminée ayant •..me faible i i proportion de matières qui sont coluble^ dans l'eau à la tempe- i i 5 rature ambiante, attendu que la préparation de «sol'itionc do tels ! alcools polyvinyliques ent grand emen-'- facilitée,ai l'on peuv | préparer une suspension 'Uiiiorme de l'alcool polyvinylique dans ! l'eau à la Température ambiante, avant de chauffer la suspension , pour provoquer la dissolution totale r1e l'alcool polyvinylioue. 10 (La partie de cet alcool polyvinylique,oui est soluble dana l'eau froide, sera désignée a. impie ment ci-après par substances c'oluhles d.ï te l'eau froide 'do 1 'alcool polyvinyli lsl- alcools polyvinyliques .".ont généralement prépares par 'alcoolyse, hydrolyse ou saponification d'esters polyvinyliques. l'ester polyvinylique le plus couramment utilisé à cet effet est l'acétate de polyvinyle et sa conversion en alcool polyviny-25 lique est effectuée généralement par alcoolyse catalysée de l'acétai.e do polyvinyle en ar-saence du métlianol. Au cours de l'alcoolyse le solutions î'acetate de polyvinyle dans du métlianol, en présence L'un catalyseur alcalin comme le méthylate de sodium, on a remarqué qu'entre 93 at 100 • - d'alcoolyse, les produits 3C formée à la fin de l'alcoolyco sont totalement solublcc dans l'eau à 1:: '.aapé rature ambiante (20° à 27°C), ov que l'inaolubi-lisation dan;, l'eau de ces produits solubles se produit progressivement ei; fonction du temps, de la r.erapérature cv de- la composition du oolvant de la --uspension produit ? neutralisée. On a 35 oralement r; manqué que pendant une durée de séjour donnée de la suspension à une température donnée et on pré r: cn.ce d'une composition de solvant donnée, la vitesse de conversion des matières solublea dans l'eau froide en matières insolubles dans l'eau 3An opirsiMAi 69 04682 2 2002546 froide est également fonction du degré d'alcoolyse, de sorte qu'à 99 a 100 fa d'alcoolyse, l'insolubilité dans l'eau froide du produit est o'btenue beaucoup plus rapidement qu'à des degrés inférieure; d'alcoolyse. Cependant, lorsque le degré d'alcoolyse est inférieur à 93 f>, par exemple de 68 à 93 la conversion des matières solubles dans l'eau froide en matières insolubles ne se produit pas du tout ; en conséquence, c" . produits restent entièrement solublec et, par suite, ne peuvent pas être soumis au traitement suivant l'invention. Lorsque le degré d'alcoolyse est inférieur à 68 °/o environ, les alcools polyvinyliques sont insolubles dans l'eau I, ries t'Cipératurer ecrprir.-ç- entre 1 rt 100°û. Le procédé de l'invention est fondé sur la découverte suivant laquelle la teneur en substances solubl,-dans l'eau froide d'alcools polyvinyliques de 93 à 100 > :n alcool peu» «!tre considérablement 'éduito cil z ounuttanr ; itnplemant l'alcool polyvinylique à un -i-l'alternent thermies--: dans un solvar4" de composition déterminée. 3 iivt.-.:.l'ir.vor.rion, îe - ools pelyvir.yiir. :ude 93 V. 1GC ;î c;- ulcool .-onr soraii.-. a ;rr.ir-.me.'.J: tixrmique iaiiô le but de réduire considérablemeut la teneur er substances solubles dans l'eau froide de l'alcool polyvinylique, de façon à améliore! les propriétés de mise en suspension dms l'eau froide de l'alcool polyvinylique. S"Ion le procédé de l'invention, une suspens ion/cïcovl .p.olyvinvlique de 93 ? 100 fi en alcool,présentai une forte teneur en substances solubles dans l'eau froide,est soumisJà un traitement thermique à une température d'au moins 50eC, suspension qui est une suspension de l'alcool polyvinylique dans un soldant comprenant de 30 à 100 ,'o d'un monoalcool comptanJ de 1 à' 5 atomes de carbone-, comme le métlianol, l'éthanol, le propanol, lu cutancl. et l'éther moi.ométhyliqu-.- d'ethylène- glycol de 0 à 13 d'eau ut de 0 à 45 ;-j 1 un ester comme l'acétate d~ mé.liyle, l'acétate d'étiiyle, le propionate d'étl-yle, l'acétate d'éther tnonoa-lrhylique d'éthylène glyeol; un--. cétone comme l'acétone ou la méthyléthyl-eétone ; tui ethur comme l'éther de ncthyl; l'éther d'éthylu, l'éther- dimétaylique d'éthylèr;-. glycol, le dioxanne ou le tétrahydi"ofuranne ; un hydrocarbure comme le benzène, lu toluène, 11 hep-cane ou le kérosène ; » ou un hydrocarbure chloré comme le chlorure de méthylène ou le chloroforme. L duré QAD OBiGiWAL 69 04682 j 2002546 du chauffage doit être suffisante pour provoquer une r€d'action marquée de la teneur- en s'hbstî nces solut-les dans l'eau froide de l'alcool pclj-vinyliqne i L'effilecité du traitement thermique de l'invention pour réduire le- teneur -r. .^u'osts-îi^es soluclec c.'iiô ï' --au froide de l'alcool polyvinylique dépend de le. cocipoci .ici". \v. sclvr-t dent l-.ouel l'alcool polyvinylicne e.~" disp rsé pendant le txr.iteaent thermique, ex é^s-lezizji" de la température et de la durée du traitement thermique-. Le solvant dans lequel l'alcool polyvinylique est dispersé pendent le trri~r[i:enr thermique doi : comprendre (à) de 30 à 100 fo d'un monoalcool ccmptan ; d~ 1 à 5 «-vcac? de carbone ; (3) de 0 à 13 cL'e?.u et (C) de O à C5 ~Â d'un ester,d'une cétone, d'un l:ydrocarbure ou d'un hydrocarbure -:-hloré du type ci-dessous, hn ce qui concerne le mouoalccol forment- le e capotant (h) du solvant, cet- alcool doit conetitucr au moins 30 f> du solvant et peut constituer tout le ; solvant . Comme exemple s/le ces alcools, on peut citer le méthanol, l'éthanol, le propanol, le butanol et l'éther monoéthylique ou monométhylique do l'étiiy-lène glyeol. Le monoalcool préféré eet le méthanol, parincipa-lemeut du fait qu'il est plus pratique d'utiliser le mette alcool que celui appliqué si/cours de- l'hydrolyse, et pour cette raison, le mét-hanol est le plus couramment utilisé. hn a'uérel, le solvant esc d'autrxt plus efficace que la teneur en ecu du solvant, c'est-à-dire le composant (L),-_-st plus élevée ; cependant, -la teneur en eau ne doit pas etre tuffisamment importante pour provoquer la dissolution do l'alcool polyvinylique dans le solvant. Pour cette raison, la teneur en eau ne dépassa ^cnérale-ment p.- r 10 56, la teneur préférée en eau étant comprise entre 5 et 10 *>i. Le composant (C) lu solvant, r'il est pré sert, est généralement un ester comme l'acétate de néthyl. , l'acétate d1 éthyl 8ad 69 04682 4 2002546 furanne ; ou un hydrocarbure comme le benzène, le toluène, l'hep-tane ou le kérosène ; ou bier. un hydrocarbure chlore comme le chlorure de méthylène ou le chloroforme. Bien qu'en réalité il soi":; préférable que le solvaiv: ne contienne pas do composant (C), 1' utilisation de mélanges 3olr.rr.t3 contenant par exemple une certaine quantité d'acé tate de méthyle est couvent plus pratique, simplement du fait que 1er.- mélanges solvants de méthanol et d'acétate de méthyle ront couramment disponibles dans 1s plupart-dés opérations d'alcoolyse et constituent habituellement le mélange solvant dans lequel l'alcool polyvinylique est initialement dispersé par suite de l'alcoolyse. Cependant, du point de vue ds l'efficacité du mélange solvant dan.: lequel l'alcool polyvinylique est dispersé pendant le traitement thermique de 1'invention, le mélange solvant préféré est un mélange contenant de 5 à 10 c/o d'eau, le reste étant constitué par le monoalcool, tel que le métlianol. Comme indiqué pour le solvant ou mélange solvant préféré susmentionné, la vitesse de conversion de la teneur en substances solubles dans l'eau froide de l'alcool polyvinylique en une matière insoluble dans l'eau froide augmente à mesure que la teneur en monoalcool de la phase du solvant de 1s suspension augmente, et à msrure que la teneur en eau du solvant augmente jusqu'à, mais à l'exclusion, d'une quantité d'eau qui contraint l'alcool polyvinylique à passer en solution pendant le traitement thermique. L'augmentation de la température de traitement dans une garis-j comprise entre 0° et la température à laquelle l'alcool polyvinylicjue se décompose (environ 200° C) augmente aussi d'une façon correspondante la vitesse de conversion de la teneur en substances solubles dans l'eau froide en une matière insoluble dans l'eau f roi-do. Cependant, à des températures inférieures à 50°C environ, la vitesse de conversion est trop lente. Par conséquent, le traitement thermique est généralement appliqué à une température d'au moins 50°C, les températures préférées étant comprises entre environ 90° et 150°C sous pression autogène. En réglant la durée et la température du traitement thermique, ainsi que la composition du solvant dans lequel l'alcool polyvinylique est dispersé pendant le traitement thermique, on peut régler à volonté le degré- de conversion de la teneur en bad original 69 04682 r 2002546 5 "" suUfitànces solubles dans 11 ecu froide en !u-.e ms •l-'re insoluble dans l'eau froide. Le solvant on m.é±enr •„ 100c0 pendr-rc 24 heures r.'? pas d'effet importent. 20 La concentration de l'alcoel polyvinylique danr: la dis- • perci'bn ou suspension dans le solvant pendant le traitement c.hermique n'a pas ".me importance primordiale, tant que la dispersion ou suspension est suffis a mue ut riuide pour pouvoir être pompée. On peut utiliser dos concentrations aussi faibles que 25 1 fi) mais des concentrations,aussi élevées que possible, tout en donnant"encore une suspension susceptible d'être versée ou pompée sont préférées pour des raison:., économiques. Ainsi, on préféré des concentrations comprises entre environ 15 et 25 °/o. Le-'' exemple - suivants sont donnés à tir.re illustratif, 30 meis non limite- cif ,f3u procédé rr 3. ' invention- et toi:; es les .parties «t tous les pourcentages soit.- exprimée en poids. iOuù les pourccs.i-a^es \;- si -jr- :solu.les e.c'.no l'eau froide rsdio j/" or.v é . - dô sermir.'.. :-e la façon suivants : On iWjizc uu ;aélaiv> de £ g de l'alcool polyvinylioue sous forme 35 particulaire rt de 1c2 ml d'eau distillée à 25°C :u moyen d'un agitateur à trois aubes tournant à raison de 200 tours par minute pendant 1 heure, l'eau étani/fejoutée poui maintenir le poids total de la suspension à 200 g. 0n transféré ensuite la suspensior -5 69 04682 , 2002546 o dans une bouteille d'une centrifugeuse d'une contenance de 400 ml et la soumet à une csnlrr ifur.ction de 1800 toiir-v par minute pendant 30 minutes. On év-pere à siecité une partie aliquote lu liquide sur:: ^.eant ainsi obtenu et ou calcule 1.?. teneur en oubetan 5 ces solubles dans l'eau froide de la façon suivant."" : pour cent en poids de substances solubles Poids des substances solides dans dans l'eau froide = la partie aliquote x 200 x 100 Poids de la partie ali* note x 8 10 EXEMPLE 1 On charge dans un réacteur du type nalaxeur 2500 parties d'une solution à40 fi d'acétate de polyvinyle dans le méthanol avec 250 parties d'acétate de méthyle, ledj.t réacteur étant équipé d'agitateurs superposes du tyjp'j si{im? fonctionnant à 15 raison de 60 tours par minute. L'acota-ve de polyvinyle utilisé m;e viscosité de 60 eps, lorsqu'on la mesure au moyen d'une solution molaire (56 gramaes/litre) dans du benzène à 20°0. le réacteur est chemisé de façon à permettre l'écoulement de l'tef.u à n'importe quelle température voulue à traverc la chemise, 20 de manière à Biainùenir le contenu du réacteur à une température voulue e-olconque. -;près avoir chargé le réacteur avec les matières ci-dessus, on règle la température de l'eau en circulation ■ dans la chc-mi^e de façon à porter le contenu du réacteur à 50°C. A ce moment, on ajoute 10 parties d'une solution à 10 fi de 25 méthyle. je d". sodium dans du méthanol pendant 30 secondes. Il faut de 35 à 40 minutes pour atteindre la puissance tarximale nécessaire pour t-:il-g tourner les agita ôeurs à 60 tours par minute. Dix minutes après avoir atteint le puissance maximale, on ajoute 30 parties supplémentaires rie la solution à 10 fi -].e méthyle te de 30 sodium dans le méthanol continuellement pendant 10 minutes, eprès quoi la puissance nécessaire atteint une valeur minimale rrr. 15 minute; et la charge ^u réacteur est neutralisée :tec de l'aeide acétique 50 minutes plus card. Or. dilue une parti-; aliquote de la suspension neutre de l'alcool polyvinylique dan;, un 35 mélange de méthanol et d'pcétate de méthyle alors présent dans le réacteur avec un volume égal d'acétate de méthyle, on la filtre et 1?. lave ensuite avec trois portions successives d'acétate de méthyle, chacune d'elles étant d'un volume égal à celui ©AEHO-BJeLNAL. 69 04682 i 2002546 du filtrat initial. On sèche le produit formant le gâteau do filtre dans une étuve à vide à 60°G pondant 12 heures. L'analyse de l'alcool polyvisylique produit séché révèle qu'il est de 98 fi en alcool et qu'il présente une teneur- en substances solubles dans l'eau froide de 62 On refroidit 15,3 litres de la suspension de l'alcool polyvinylique neutralisé (contenant environ 3,65 kg d'alcool polyvinylique) jusqu'à -10°C pava' l>i-'.' f oumettre aux essais indiqués sur le tableau I ci-après. L'alcool polyvinylique de la suspension a une viscosité de 60 eps, lorsqu'on la mesure au moyen d'une solution noue us c à 4 c/<> à 20°C. On récupère l'alcool polyvinylique utilisé dans les essais du tableau I à partir de la suspension ci-dessus en filtrant la suspension, en le lavant avec trois portions d'acétate de méthyle, chaque portion étant d'un volume égal à celui du filtrat initial, et en séchant sous vide le gâteau de filtre à 80°C. L'alcool polyvinylique ainsi utilisé présente une teneur initiale en substances solubles -Ions l'eau froide de 62 %. Au cours de chacun des essais indiqués sur- le tableau I, on disperse 20 g de l'alcool polyvinylique dans un solvant ayant la c omposition indiquée et on chauffa ensuite la dispersion pendant le temps et à la température indiqués, après quoi on filtre l'alcool polyvinylique pour le séparer de la suspension, le lave à trois reprises avec de l'acétate de méthyle, puis le sèche sous vides comme précédemment indiqué, avant d'effectuer la détermination finale de sa teneur ensubs-tances solubles dans l'eau froide. Les résultats des esatxs en utilisant des solvants de dispersion contenant diverses quantités as méthanol (KeOH)j d'acétate de méthyle (îleOAc) et d'eau à des températures de 9S° ou de 125 -C sont indiqués sur le tableau I. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 69 04682 2002546 TABLEAU" I Traitements bhertaiquss d'un alcool pol.yvin.vliqme do 98 % en alcool Ccapoaitior- du solvant ïsiieur finale en Teapé- rub:'~ancss solubles i'io G— i-IeCAc H„0 ratura Dure -i, dans l'oau froide, ïïssai é Lî ml °0 min. CA A—1 50 40 98 15 17,6 A-2 60 40 — 98 30 14,3 A-3 60 40 — 98 60 10,2 A-4 60 40 - 98 120 5,3 5-1 60 40 - 98 15 15,7 3-2 60 40 5 98 30 12,7 3-3 60 40 5 98 60 7,8 3-4 60 40 5 9c 120 6,0 C-1 60 4C 10 98 15 6,8 C-2 60 40 10 98 30 5,3 C-3 60 40 10 98 60 2,9 C-4 60 40 10 98 120 3,0 D-1 80 20 _ 98 15 13,3 D-2 80 20 - 98 30 7,4 D-3 80 20 - 98 60 3,7 D-4 80 2C - 98 120 2,3 2-1 80 20 5 98 15 8,3 L-2 80 20 5 98 30 6,1 3-3 60 20 5 98 60 4,0 E-4 80 20 98 120 3,4 "n" i 60 20 10 98 15 4, 2 P-2 60 20 10 98 30 3,4 .'j?-3 80 20 10 . 95 60 2, ï'-4 80 20 1C 98 120 1,8 G-1 60 40 125 2 20,0 C—2 60 40 — 125 4 20,0 G—3 60 40 — 125 10 15,0 C-4 60 40 - 125 20 7 H-1 60 40 5 125 2 17,1 31-2 60 /-•. c H 125 4 1 H-3 60 40 5 125 10 4, 1 ii— 4- 60 40 5 125 20 1,6 1-1 60 40 10 125 2 14,0 .1-2 60 40 10 125 4 10,0 1-3 60 40 10 125 10 1,8 "T i -L--p 60 40 1f" 125 20 1,7 T~ bad original 69 04682 9 2002546 Des essais de c ap onif i c a t ion effectués sur- les échantillons traites thermieuornant, comme indiqué sur le tableau ci-desons, révèlent que le degré auquel les échantillons ont été alcoolyces n'est pas afxecté par le traitement thermique, les résultats ci-dessus montrent clairement que la vitc-src de réduction de la teneur en sub?-"cances solubles dans l'eru froide augmente à mesure que la tempéra-euro augmente de 38° à 125°C' et, également, à mesure que la teneur en eau du mélange solvant augmente de O à 10 £>. Les teneurs minimales en substances solublea dans l'eau froide qui peuvent être obtenues seraient celles représentant les teneurs normales en sel soluble dans l'eau, par -xemple d'acétate de sodiun, de l'alcool polyvinylique, valeurs minimales qui sont ^.énéralement comprises outre Q,5 et 1 y» du poids do l'alcool polyvinylique. EXEMPLE 2 On répète le proco'-"'-us d'alcoolyse de 1'exemple 1, excepté qu'on ncutralio le melanje d'alcoolyse au bout de 40 minuxes seulemeiit (au lieu d e 50 minuoes) après l'établissement à un niveau oonstant de la puissance nécessaire après l'addition de la seconde portion de mé-thylate de sodium. L'alcool polyvinylique ainr.i obtenu es de 96 cfi eu alcool et présente une teneur initiale en substances solubles dans l'eau froide de 94 On refroidit 18,9 litres de la suspension produite jusqu'à -10°C et les utilise pour les essais qui sont indiqués sus:- le tableau II, essais qui sont effectués comme indiqué plus haut pour les essais de;.? produits de l'exemple 1. 69 04682 2002546 10 TABLEAU II Traitement thermique d'un alcool polyvin.viiGUC do 96>"i on alcool Cornp osit ion du solvant Teneur fine .le en substances solubles MeoH KT 0 O Ho0 Tempéra ture Durée, dans l'eau froide Essai r," ml °C mit. A-1 ' 60 40 98 15 35,0 A-2 60 40 — 98 30 23,0 A-3 60 40 — 98 60 18,0 A-4 60 40 - 98 120 10,0 B-1 60 40 5 -98 15 30,0 B-2 60 40 5 98 30 18,0 B-3 60 40 5 90 60 9,6 3-4 60 40 5 98 120 7,9 C-1 60 40 10 98 15 12,0 C—2 60 40 10 98 30 8,0 0-3 60 40 10 98 60 5,5 C-4 60 40 10 98 120 4,5 EXEMPLE 5 On charge 1000 parties d'une solution à 40 >-> d'acétate de polyvinyle dans le méthanol pendant 90 minutes dans une chaudière on verre pour résineftéquipée d'un agitateur à palettes et d'un condenseur à reflux et contenant 500 parties d'une solution à 4 70 de méthylatc de sodium dans le métlianol . L'acétate de polyvinyle utilisé a une viscosité de 60 eps,lorsqu'on la mesure au moyen d'une solution molaire (86 grammes/litre) dans le benzène à 20°C. On place la chaudière dans un bain-marie maintenu à 40°0 lorsque de façon que/1'agitateur tourne à 200 tours par minute, le contenu de la chaudièr" 3oit maintenu à 35°C. On poursuit l'agitation du contenu de la chaudière pendant 30 minutes après l'addition de la solution d'acétate de polyvinyle, après quoi on neutralise le contenu avec de l'acide acétique glacial et le refroidit immédiatement jusqu'à -10°C. On ajoute ensuite de l'acétate de méthyle refroidi jusqu'à -10°C en une quantité égale au poids de la suspension, après quoi on. filtre le mélange et le lave avec trois portions successives d'acétate d§6i-*.thyle froid» chaque portion étant d'un volume égal à celui du filtrat obtenu à partir de la original 69 04682 2002546 filtration initiale. On sèche ensuite le produit lavé dans une etuve à vide à 8G°C pendant 10 heures. L l'an? lys c, on constate que l'alcool polyvinylique produit sec est de 99,7 :'•> en alcool, qu'il présente une teneur en substances solubles dans l'eau froide de 60 et qu'il a une viscosité de 59 eps lorsqu'on la mesure au moyen d'une solution aqueuse à 4 à 20°0. On utilise ensuite ce produit dans les essais décrits dans l'exemple 1 et les résultats sont indiqués sur le tableau III. 'JL'OL^-U II} Traitement thermique d'un alcool polyvinylique de 99,7 % en alcool Composition du solvant Teneur finale en î'empé- substances solubles MeCH KeûiiC H.r rature Durée, dans l'eau froide — d. i^ssai z m T ^°C min., £ A-1 60 40 — 98 15 12,0 À-2 60 40 — 98 30 8,0 A-3 60 40 — 98 60 3,0 A-4 60 40 - 9-3 120 1,5 B-1 60 40 5 95 15 7,0 B-2 60 40 5- 98 30 4/5 B-3 60 40 5 98 60 2,9 BB-4 60 40 5 98 120 1,7 C-1 60 40 10 98 15 4,1 C-2 60 40 1u 98 30 2,3 C-3 50 40 10 98 60 . 1,3 C-4 60 40 10 93 120 0,7 EXdMP LL 4 On disperse des échantillons de 20 g d'un alcool polyvinylj.-.. qu§^9S "h en alcool et ayant une teneur initiale en substances solubles dans l'eau froide de 37 /J, dans des portions égales à 100 g d'éther monométhylique d'-sthylène glycol et chauffées pendant uns demi—heure, 1 heure et 2 heure;: à 12'!°C, aprèr quoi on filtre les échantillons et les lave avec de l'acétate de méthyle- et les sèche sous vide, comme, indiqué dans l'exemple 1. On consxate alors que les teneurs en substances solubles dans l'eau froide des échantillons traités thermiquement sont de 2,8 % de î, 3 ^ et de 1,1 respectivement. On traite thermi- original" 69 04682 12 2002546 quement de la même façon trois échantillons d'un alcool poly-vinyliqup de 97>3 en alcool, ayant une teneur initiale en substances solubles dans l'eau froide de 79 y,pendant qu'ils sont dispersés dans l'étiier monométhylique d'éthylsne glycol. 5 On constate que les teneurs en-substances solubles dans 1 ' eau. froide des échantillons oui ont été traités thermiquement pendant uns demi-heure, une heure et der.x heures, respectivement» sont de 5",8, de 3,1 et de 1,5 les exemples ci-dessus montrent que les traitements ther-10 iniques décrits dans 1e. présente demande réduisent efficacement les teneurs en substances solubles dans l'eau, froid.:-: des alcools polyvinyliques produits traités. Or. a trouvé, grâce à un e:c,men approfondi, eue les teneurs er/substances solubles dans.l'en".; froide d'alcool; polyvinyliques à 95 ^ en alcool, préparés comme 15 indiqué d'une fréon générais .dans l'exemple 1, ne sont pas modifiées d'une façon importante -.in remettant en suspension 20 parties de ose produits dans un mélange solvant de 60 parties de métlicX-ol et de 40 prrtias d'acétate de méthyle, en filtrant la suspension ev en séchant ensuite le gâteau de filtre jusqu'à 20 ce qu'on obtienne, un poids constant par divers processus de séchage, comme ceux couramment utilisés pour récupérer les alcools polyvinyliques produite: par des systèmes d'alcoolyse. Ainsi, un séchage du gâteau de filtre avec/l'air en circulation maintenu à 80°C ou en utilisant un jet d'eau sous vide maintenu à 40°C, ou 25 en appliquant un courant d'air saturé d'eau à 60°C comme milieu de séchage, ne réduit pas d'une façon importante la teneur- en substances solubles dans l'eau froids de l'rlccol polyvinylique produit. 30 -0,40 °^nal 69 04682 13 2002546 - eeye:;dicatiqks - 1) Procédé de réduction de 1? tc-nour eu substances solubles dans l'eau froide d'un alcool polyvinylique de 93 à 100 p en alcool, procédé caractérisé en ce nu'il consisbe à chauffer à une température d'au moins 50°C une dispersion du-Iii alcool polyvinylique dans un. solvant liquida com.prcnrj.vc de 30 à 100 r d'un monoalcool comptant de 1 à 3 atomes de carbone, de 0 à 13 ^ d'eau et de 0 à 45 r> d'un solvant choisi parmi les esters, œtoiles, ét.hers, hydrocarbures et hydrocarbures chlorés, solvant dans lequel l'alcool pplyvinylique ast insoluble. 2) Procédé aelor. la revendication 1, caractérisé on ce que le solvant dans 1, g quel l'alcool polyvinylique est dispersé com- ./UJU lapnocilcool.de , , . ,, .n prend es^eivîcllcmci.:/ 1 5 atomes de caruone et j m qu'a 10 P d'eau. 3) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solvnt dar.r; lequel l'alcool polyvir-ylique est dispersé comprend 0sr.e11tielloc.ent de 30 à 100 $ J/: métEianol, jusqu'à 10 p d'eru et ju;. qu'à 45 P d'acétate de méthyle. 4) Procédé selon la revendication 1, caractérisé* en ce que le solvant dans lequel l'alcool polyvinylique est dispersé comprend essentiellement du méthanol et de 5 à 10 P d'eau. 5) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on chauffe la dispersion de l'alcool polyvinylique à une température comprise entre 90° et 150°C. 6) Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on chauffa la dispersion de l'alcool polyvinyllqua à une température comprise entre 90° et 150°C. 7) Procédé scion la revendication 3, caractérisé en ce qu'on chauffe la dispersion de l'alcool polyvinylioue à une température comprise entre 90° et 150°C. c) Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on chaut f-; la dispersion de l'alcool polyvinylique à une températur-. comprise -3ntro 90° et 150°C. 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