Brevet FR2009408A1 — publié le 19700206

i 2009408 La présente Invention est relative aux écrans d'affichage en couleurs utilisant des substances luminescentes éraettrlces de lumière, et plus particulièrement à un procédé d'application de ces substances luminescentes sur un écran d'affichage . 5 Dans les appareils d'affichage en couleurs récemment mis au point, on utilise des écrans qui comprennent des particules de substances luminescentes présentant des caractéristiques d'émission de luiblère colorée : différantes et qui sont respectivement sensibles à des électrons d'énergies ou de vitesses 10 différentes . Dans ces appareils, l'écran d'affichage comprend une première substance luminescente qui est excitée dé telle manière qu'elle émette une lumière d'une longueur d'onde relativement grande lorsqu'elle est frappée par des électrons ayant au moins une première vitesse ou un premier niveau d'énergie 15 de faisceau prédéterminé, et au moins une autre substance luminescente qui est excitée de telle manière qu'elle émette une lumière d'une longueur d'onde plus courte lorsqu'elle est frappée par des électrons ayant une vitesse ou un niveau d'énergie de faisceau plus élevé et également prédéterminé. .La seconde 20 substance luminescente est munie d'une barrière électronique y qui détermine la vitesse 09 le niveau d'énergie de faisceau plus élevé nécessaire pour l'exciter . Dans le brevet des Etats Unis d'Amérique N° 3 371 153 * il est décrit un écran d'affichage constitué par une couche uni-25 que mince de particules de première et seconde substances luminescentes présentant des caractéristiques d'émission de lumière différentes, dans lequel la barrière électronique est formée sur la surface des particules de la seconde substance luminescente. Un Inconvénient de cet écran d'affichage ou de représentation 30 est l'émission de lumière accrue des particules de la première substance luminescente lorsque l'énergie du faisceau électronique croît au-delà de l'énergie de seuil pour exciter la substance luminescente . Dans la demande de brevet des Etats Unis d'Amérique 35 N° 598 828 , déposée le 2 Décembre 1966 aû nom de la Demanderesse ,on a décrit un écran d'affichage dans lequel l'émission de lumière de la première substance luminescente ne croît pas notablement avec l'énergie des électrodes au-dessus d'un niveau prédéterminé, de sorte que l'apport de couleur à partir de la 40 première substance luminescente'peut être réglé.Comme décrit 69 17179 2 2009408 dans ce document antérieur , l'écran de représentation comprend une première couche continue de particules de substance luminescente déposées sur l'écran et excitées à un niveau d'énergie relativement élevé pour produire de îa lumière d'une ou plusieurs 5 couleurs (par exemple bleue ou verte) . Sur la première couche est à son tour déposée une couche discontinue de granulométrie colloïdale, par exemple formée de particules de moins d'un micron de diamètre effectif moyen, d'une seconde substance luminescente, particules qui sont excitées par des électrons d'é-10 nergles supérieures à un niveau relativement bas choisi à l'avance, pour produire de la lumière rouge .Les particules de cette seconde substance luminescente sont relativement petites par rapport aux particules de la première couche et les particules de la seconde substance luminescente sont dispersées sur la pre-15 mière couche avec des intervalles entre elles .Les particules de la seconde substance luminescente ont une dimension telle que des élèctrons d'énergies supérieures à un niveau énergétique relativement élevé puissent les traverser sans produire beaucoup plus de lumière rôuge que des électrons d'énergies atteignant 20 Ce niveau relativement élevé . Les électrons d'énergies supérieures au niveau énergétique relativement élevé et qui traversent les Intervalles, viennent frapper la première couche et produisent de la lumière de la première couleur, les quantités de lumière croissant avec les énergies des électrons . En conséquence, 25 des électrons ayant des énergies inférieures au niveau énergétique relativement élevé produisent de la lumière rouge et des électrons ayant des énergies supérieures au niyeau énergétique relativement élevé produisent de la lumière d'une couleur qui représente un mélange d'une quantité limitée de lumière rouge 30 avec une certaine quantité de la couleur produite par les particules de la première couche, cette dernière quantité croissant avec les énergies des électrons . Dans la technique antérieure, la couche discontinue de petites particules n'était pas utilisée et les grosses particules, 35 généralement de 1'ordre de 5 a 16 microns de diamètre effectif . moyen, étalent normalement appliquées sur l'écran par, ,i mmer si on de celui-ci dans une suspension dans un liquide des grogses par-ticules de substance luminescentéy après quoi on laissait les particules se déposer sur l'écîran ;Le: liquide dans lequel l'écran ^0 était immergé contenait généralement du silicate de sodium-.ou de, 69 17179 3 2009408 "potàssîtua:. Ensuite, on ajoutait au silicate suffisamment d'a-;c^tàte de baryum et d'acide acétique pour ajuster le pH du mélangé '"de manière à le rendre approximativement neutre, c'est-à-dïre jusqu'à obtention d'un pH d'environ 7-8 . L'acide silicique 5 aih&ï - formé dans le mélange produisait une couche de type gélatineux qui enveloppait les particules de substance luminescente qui se' déposaient sur 11 écran d'affichage .11 est à noter que la solution sensiblement neutre était critique dans ce procédé -de ! laclinique antérieure . Si le pH de la solution de silicate 10 n'était7-pas abaissé jusqu'à devenir neutre, la couche de type nécessairement gélatineux ne se formait pas . Si le pH de la : solution était ajusté à une valeur inférieure à 7, la majeure partie des substances luminescentes qui se déposaient dans 1'é-cran de" représentation au cours.du processus de précipitation Ig étaient arrachées de l'écran lors de la décantation du liquide à partirde celui-ci . Là Demanderesse a trouvé, en tentant de déposer une mince couche discontinue des petites particules de substance., lumlnes-eeàtèi' sur les grosses particules précédemment déposées confor-20 Béamutblh la technique antérieure , que les petites particules ûe prréoipltaiénfe pas dans la solution neutre de la technique an-têr^ïÉuré, mais restaient en suspension dans cette solution . ^ On a constaté ce phénomène inattendu que, dans le cas des petites particules de substance luminescente, c'est-à-dire de 25 celles qui ont une grosseur inférieure au micron, l'ajustement du pH de la solution à une valeur de 1 à 5 les fait précipiter hors de la solution sur la couche précédemment déposée-.Après le-processus de précipitation, la solution peut, ce qui est Inattendu, être décantée sans entraîner les petites particules 50 de substance luminescente qui restent en place sous une forme discontinue sur la couche précédemment déposée .Les raisons pour lesquelles une solution d'un pH inférieur à 5 est nécessaire pour assurer un dépSt satisfaisant des petites particules sur la couche de grosses particules ne sont pas entièrement connues . 55 Apparemment, toutefois, un ajustement du pH à une valeur.de 1 à 5 assure la formation d'un type d'acide silicique non gélatineux, semi-cristallin , à l'intérieur de la solution, acide qui précipite .L'acide silicique , en précipitant, s'accumule autour des petites particules de substance luminescente et les entraîne 40 vers le fond.. 69 1717$ » 2009408 Compte tenu de ce qui précède, l'invention a notamment pour buts de réaliser : -un procédé perfectionné d'application de particules de substance luminescente de grosseur colloïdale sur un écran d'af-5 fichage e& couleurs ; -un procédé d'application uniforme d'une couche discontinue de particules de substance luminescente sur une couche continue de particules de substance luminescente plus grosses sur un écran d^affichage en couleurs ; 10 -un procédé d'application, d'une part, d'une couche conti nue de particules de substance luminescente relativement grosses sur un écran d'affichage et, d'autre part, d'une couche discontinue de particules de substance luminescente relativement petites sur cette couche continue . 15 Suivant l'invention, on Immerge un écran d'affichage en couleurs sur lequel est déposée une couche continue de particules de substance luminescente relativement grosses dans une solution aqueuse contenant en a^dmixtlon : un modificateur de pH acide, des particules de substance luminescente relativement 20 petites et mélangées à de l'eau pour former une suspension substance lumlnescente-dans-eau,et un silicate».Ika proportion relative de silicate et de modificateur de pH est prédéterminée ou ajustée de telle façon que le pH soit compris entre 1 et 5 et, de préférence, 2 et 5. De l'acide silicique non gélatineux semi-25 cristallin se forme dans la solution et facilite la précipitation et l'adhérence des petites particules de substance luminescente sur la couche continue de grosses particules de substance luminescente et, finalement, sur l'écran .On laisse aux particules de substance luminescente le temps de précipiter complè-30 tementjla solution aqueuse qui surnage est retirée d'autour de l'écran, par exemple par décantation ou siphonnement; puis l'écran est retiré du récipient et est soumis à l'action de la chaleur pour évaporer l'eau et lier lès particules de substance luminescente et l'éeran entre eux .L'opération de chauffage sera 35 dénommée ici "cuisson" .On a constaté que les petites particules de substance luminescente précipitent uniformément et en adhérant bien sur la couche de substance luminescente continue . Suivant une variante, une couche continue de particules de substance luminescente relativement grosses et une couche dis-40 continue de particules de substance luminescente relativement 69 17179 5 2009408 petites peuvent être formées sur 11écran d'affichage en une seule et même suite d'opérations .Par exemple, on immerge un écran, transparent dans une solution aqueuse d'un modificateur de pH. On ajoute ensuite une suspension dans un liquide des deux types 5 de particules de substance luminescente, avec un silicate, à la solution, la proportion relative du modificateur de pH et de silicate étant telle que le pH de la solution soit d'environ 7-8, c'est-à-dire sensiblement neutre . Le silicate réagit, dans la solution, pour former une quantité d'acide silicique gélati-10 neux suffisante pour envelopper les particules de substance luminescente relativement grosses qui précipitent et les faire adhérer à l'écran . Les petites particules de substance luminescente collbïdales restent en suspension du genre colloïde jusqu'à ce qu'un modificateur de pH acide soit ajouté à la solution pour 15 ramener le pH à une valeur inférieure a 5. Le pH acide assure la formation d'acide silicique non gélatiheux seml-cristallin qui enveloppe les petites particules de substance luminescente et les fait précipiter sur la couche de particules plus grosses et adhérer à celle-ci et, si elles pénètrent entre les inters-20 tlces ou Intervalles séparant,les grosses particules de substance luminescente, à l'écran . La décantation usuelle du liquida et la cuisson sont ensuite effectuées. D'autres caractéristiques de l'invention apparaîtront au cours de la description qui va suivre . 25 Aux dessins annexés donnés uniquement à titre d'exemple : r. la Flg.l est un schéma simplifié d'un appareil d'affichage en couleurs utilisant un écran d'affichage comportant une couche continue de particules de substance luminescente relativement grosses et une couche discontinue de particules de substance lu-30 minescente relativement petites ; la Fig.2 est une vue en coupe de particules de substance luminescente utilisées dans l'gcran de la Flg.l j la Fig.3 est un graphique représentant la réponse des différentes particules de substance luminescente à des électrons 35 incidents d'énergies différentes ... On va tout d'abord examiner la Flg.l, sur laquelle on voit en 11 un tube électronique d'affichage tç1 que.le tube.image d'un récepteur de télévision .en couleurs .Le tube contient un canon à électrons 4l qui engendre un faisceau.43. d'électrons déplacé 40 suivant une configuration de balayage de trttoe sur toute.. 1 '.éten-. 69 17179 2009408 due d'un écran luminescent , sur la plaque frontale transparente en verre 15 de cet écran . Le canon 4l comprend une cathode émèttrice d*électrons 45 et une grille 47 pour moduler le courant du faisceau . Au moyen d'un commutateur électronique 49, Te courant 5 du faisceau est modulé successivement au' cours d'intervalles de temps successifs par des signaux électroniques qui représentent des enregistrements eh couleurs rouges, verts, et bleus, par exemple les signaux d'information "rouges, verts et bleus" obtenus dans les récepteurs de télévision en couleurs classiques . La com-10 mutation d'un signal de couleur à un autre peut s'effectuer sur la base de cadres, points ou lignes successifs et peut être synchronisée par un signal appliqué à la borne 51. Un commutateur haute tension 53 est prévu pour commuter de façon synchrone une tension élevée appliquée à:l'écran 17 de 15 telle façon : (l) que pendant la: modulation du courant en fonction du signal rouge, une première tension accélératrice relativement faible, par exemple de 12 kilovolts soit appliquée à l'écran luminescent 17 ; (2) que pendant la modulation du courant du faisceau en fonction du signal vert , la tension accélératrice 20 soit élevée à un second niveau relativement haut, par exemple de 18 kilovolts ; (3) et que, pendant la modulation du courant du faisceau en fonction du signal bleu,, la tension accélératrice soit élevée à un troisième niveau plus haut, par exemple de 24 kilovolts . 25 L'écran luminescent 17 fixé sur la face de verre 15.de l'é cran d'affichage 13 comprend une couche continue 19 de particules de substance luminescente relativement grosses 21 et 23 .Une couche discontinue 32 de particules de substance luminescente rela-r tivement petites 33 est placée sur la couche continue 19. 50 La Fig.2 représente en coupe transversale, les grosseurs relatives des particules de substance luminescente 33,21 et 23. La particule 33 dont le diamètre est de l'ordre de 0,1 à 1 micron est une substance luminescente émettricë de lumière rouge, telle que du v&nadate d'yttrium activé par de l'europium (YV0^-Èu) .La 35 particule 21 comprend une substance luminescénte active émèttrice de lumière verte 25 telle que du sulfure doublé dë cadmium et 4?% zinc activé par de l'argent, rëvêtuë d 'une couche ^barrière'superficielle relativement mincë 27. La particule 23 comprend une substance luminescente active 29 àu type des substances luminescen-40 tes blêiiés classiques, telle que rdu sulfure de. zinc activé par 69 17179 7 2009408 'de 1:'argent , revêtue d'une couche barrière superficielle relativement épaisse 31 • Les couches barrières peuvent être des couches de silice .Les grosseurs totales des particules 21 et 23 sont, par exemple, de l'ordre d'environ 5 à 16 microns .Les bar-5 rières électroniques peuvent être formées sur les particules de substance luminescente par un processus d'oxydation et de sul-furation tel que décrit dans la demande de brevet des Etats Unis d'A«#rique N° 561 815, déposée le 30 Juin 1966 au nom de la Demanderesse . 10 Les émissions de lumière ou réponses des particules 35->21 et 23 à une excitation par des électrons d'énergies ^4 vitesses différentes sont représentées par les courbes 33A,2iA et 23A sur la Fig.3 ; les émissions de lumière soçit portées en unités arbitraires en ordonnées et les tensions accélératrices qui sont 15 exprimées en kilovolts sont portées en abscisses . Comme on peut le voir sur la Fig.3, les particules 33 émettent de la lumière rouge lorsque les énergies des électrons dépassent un niveau prédéterminé relativement bas ( 4 kilovolts) et leur émission lumineuse croît rapidement avec les énergies des électrons jusqu'à 20 environ 10 kilovolts, point auquel les électrons commencent 9. tra- y verser les particules 33 au lieu de transférer à celles-ci des quantités croissantes d'énergie .En conséquence, la courbe 33A tend à plafonner avec seulement une lente élévation'lorsque la tension accélératrice continue à croître au-dessu.3 de 10 kilo-25 volts. .A\un niveau prédéterminé relativement élevé de tebsion accélératrice (12 kilovotts)l«s élictrons qui traversent les interstices entre les particules 33 commencent à pénétrer dans la couche barrière 27 des particules de substance luminescente vertes efoes particules éibettent alors de la lumière verte, les quan-30 tités de lumière ainsi émises croissant avec l'énergie, des électrons . D'une manière analogue, à un hiveau d'énergie encore plus élevé ( 16 kilovolts) , des électrons commencent à pénétrer dans la couche barrière relativement épaisse 31 des particùles 23 et celles-ci commencent à émettre de la lumière bleue §. un degré 35 croissant à mesure que l'énergie des électrons augmente . La couche 19 ( voir Fig.l) de particules de substance luminescente -relativement grosses peut être appliquée à la plaque de verre 15 de l'écran par immersion de cette plaque dans une solution aqueuse contenant un modificateur de pH tel qu'un sel ou 40 un ester d'un acide faible et par addition d'une suspension dans de l'eau des particules de substance luminescente et dTun sili 69 17179 2009408 ? - cate à la solution de façon que celle-ci ait une valeur de pH neutre . Les grosses particules de substance luminescente précipitant et adhèrent à la plaque de verre . Ordinairement, on affecte une période de temps de 30 à 9° minutes à cette préci-5 pitation des grosses particules de substance luminescente dans la solution contenant du silicate et l'acide silicique gélatineux sur la plaque de verre de l'écran . Comme précédemment indiqué, on a constaté que le processus décrit ci-dessus ne se déroule pas de façon satisfaisante avec !0 les petites particules de substance luminescente de grosseur colloïdale éinettrices de lumière rouge .La plupart de ces petites particules de substance luminescente restent en suspension et celles qui précipitent sur les particules de substance luminescente plus grosses n'y adhèrent pas .En effet, on a constaté que 15 lorsqu'on renverse l'écran pour faire écouler la suspension dans le liquide, les particules de substance luminescente relativement petites se trouvent également éliminées et que le petit nombre d'entre elles qui précipitent, au lieu d'adhérer, tendent à s'agglomérer ou à s'abcumuler entre les particules de substance lu-20 minescente plus grosses sur la plaque de verre .En conséquence, l'écran d'affichage résultant ne présente pas la caractéristique de saturation représentée par la courbe 33A de la Fig.3. Les par^ ticules rouges accumulées produisent, point par point, une caractéristique de brillance qui, au lieu de plafonner, continue à 25 croître comme représenté par la courbe 33B. On peut obtenir des résultats considérablement améliorés en ajoutant m acide faible à la solution aqueuse en même temps que les particules de substance luminescente relativement petites pour ajuster le pH à une valeur inférieure à 5 .Le rajustement 30 de la solution aqueuse à un pH plus faible assure la formation d'acide silicique non gélatineux semi-cristallin dans la solution, ce qui facilite la précipitation et l'adhérence des petites particules de substance luminescente sur les particules de substance luminescente plus grosses . 35 L'acide silicique non gélatineux semi-cristallin assure la précipitation des petites particules de substance luminescente dans la solution diluée en un temps sensiblement égal à celui qui est nécessaire pour la précipitation des particules de substance luminescente-plus grosses dans la solution plus visqueuse 40 contenant l'acide silicique gélatineux . En d'autres termes, le 17179 9 2009408 temps d'environ 30 à 90 minutes est ordinairement suffisant pour permettre la précipitation des petites particules de substance luminescente sur les grosses . Après la précipitation des petites particules de substance 5 luminescente, la solution aqueuse est décantée ou siphonnée pour en débarrasser l'écran, celui-ci est retiré du récipient et l'on procède à la cuisson .Pour assurer la cuisson désirée, on chauffe généralement l'écran à une température de l'ordre de 400°C pendant une période d'environ 30 minutes .Des températures légèrement plus 10 élevées et des périodes de temps légèrement plus longues peuvent être utilisées, mais la température ne doit pas s'élever un niveau susceptible d'affecter de façon nuisible la substance luminescente ou l'écran de verre . De cette manière, l'eau est éliminée de l'acide silicique et forme une liaison inorganique, pro-15 bablement de silicate, qui fait adhérer entre eux les particules de substance luminescente et l'écran en formant un écran d'affichage en couleurs monobloc . Dans le processus décrit ci-dessus, les silicates sont généralement des silicates inorganiques . De préférence, on utilise 20 des silicates de métaux alcalins et, par exemple, des silicates de sodium ou de potassium . Les modificateurs de pH peuvent être, comme précédemment décrit, des sels d'acides faibles qui tendent à abaisser le pH relativement élevé de la solution aqueuse de silicate.L'acétate de 25 baryum est un exemple d'un sel préféré .Si on le désire, on peut utiliser à la fois de l'acétate de baryum et de l'acide acétique. D'autres sels d'acides faibles tels que des formiates ou des carbonates peuvent être également utilisés .On croyait, dans la technique antérieure, qu'il était nécessaire d'utiliser un sel 30 offrant de bonnes propriétés d'électrolyte, c'est-à-dire capable de réduire l'effet de couches chargées sur les particules de substance luminescente .La Demanderesse a trouvé qu'on peut utiliser de l'acide acétique seul, sans qu'il soit nécessaire d'utiliser également des sels inorganiques . 35 Pour obtenir la gamme de pH de 1 à 5 et pour assurer la pré cipitation des petites particules de substance luminescente, il est généralement nécessaire d'utiliser un modificateur de pH acide . Comme on a constaté que l'acide acétique est efficace pour les deux opérations, c'est généralement lui qu'on utilise comme 40 modificateur de pH acide poùE obtenir ce pH de 1 à 5. Toutefois, 69 17179 10 2009408 d'autres acides tels que l'acide formlque, l'acide carbonique- ou l'acide carbolique peuvent également être utilisés .Entre outre, des acides relativement forts tels que l'acide chlorhydrlque ou l'acide sulfurlque peuvent être utilisés avec cértaines subs-5 tare es luminescentes . Cependant, lorsqu'on utilise des acides forts, 11 y a lieu de prendre certaines précautions pour qu'ils ne forment pas, avec la substance luminescente, un produit de réaction soluble dans la solution aqueuse "ou, inversement,sur la surface de la substance lumlbesEente, un précipité interfé-10 rant avec le faisceau électronique excitant la substance luminescente pour lui faire émettre sa couleur, ou avec l'émission de lumière elle-même . Les remarques ci-après qui concernent d'autres caractéristiques trouvées par la Demanderesse peuvent être utiles pour cla-15 rifler certains points mentionnés dans la description qui précède . EXEMPLE Pour préparer le dépôt de la couche, de particules de substance luminescente' sur l'écran, on mélange 12 grammes de substance luminescente émettrlce de lumière rouge d'un diamètre de particules de 1,4 micron, constituées par du vanadate activé à l'euro-pium, avec 120 millilitres d'eau dans un broyeur à billes modèle 000 aux trois quarts plein de billes de porcelaine . Le mélange est broyé pendant 115 heures puis retiré . Les échantillons sont -5 à nouveau broyés pendant une périQffe supplémentaire de 30 minutes avant l'extraction de chaque échantillon . Un écran en verre sur lequel des particules de substance luminescente bleues et vertes ont antérieurement précipité: est placé dans un récipient et l'on ajoute 50 millilitres d'a-cétate de baryum d'une concentration de 2,5# en poids , 150 millife très d'acide acétique e>t 2000 millilitres d'eau pour former un coussin d'eau autour de l'écran . Dans certains cas, on ajoute une goutte de TRITON X-100 (agent mouillant) au coussin d'eau . 35 Une quantité allquote de 2 à 3 millilitres de la suspension de substance luminescente rouge dans de l'eau est extraite du broyeur à billes et mélangée avec 50 millilitres de silicate de potassium et 100 millilitres d'eau » ce mélange étant ensuite ajouté au coussin d'eau .Le pH résultant est d'environ 2,5. Un laisse reposer l'ensemble pendant une heure et 20 minutes puis 69 17179 ii 2009408 on renverse lentement pour décanter l'eau de l'écran «On procède ensuite à une cufsson de l'écran à 400°C pendant environ 20 minutes .On a constaté que la couche initiale de particules de subs tance luminescente bleues et vertes reste pratiquement continue 5 et que les petites particules de substance luminescente rouges se sont liées en une couche sensiblement uniforme mais discontinue aux substances luminescentes bleues et vertes . Dans d'autres cas, lors de la préparation d'écrans d'affichage en couleurs, on a constaté que l'acétate de baryum pouvait 10 être supprimé dans la solution aqueuse et qu'on pouvait se contenter d'utiliser de l'acide acétique tout en obtenant le même résultat . D'une manière analogue, dans d'autres cas, on a constaté que les deux substances luminescentes pouvaient précipiter dans 15 la même suspension aqueuse en ajustant le pH à une valeur de 7-8 pour les grosses particules de substance luminescente puis à une valeur de 1 à 5 et de préférence de 2 à 3 pour la précipitation des petites particules de matière luminescente . 17179 12 2009408 REVENDICATIONS 1-Procédé d'application d'une couche discontinue de petites piH?tlcules de substance luminescente de grosseur colloïdale sur un écran d'affichage en couleurs, caractérisé en ce que l'oh lm-5 merge l'écran dtans une solution aqueuse , on met en suspension dans la solution un mélange de particules de substance luminescente comprenant au moins les petites particules de substance luminescente de grosseur colloïdale , on ajoute un silicate à la soluti&on , et on ajoute à la solution uûrmodificateur de pH acide 10 de manière à obtenir Un pH au plus égal à 5 et convenant pour assurer l'apparition d'une forme d'acide silicique non gélatineuse et seml-crlstalllne capable de précipiter, qui eihprlsoime les petites particules de substance luminescente de grosseur colloïé dale et les dépose sur l'écran . 15 2-Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'écran est Initialement revêtu d'une couche continue de grosses particules de substance rumine scente avant son immersion dans la solution aqueuse , et l'addition d'un modificateur de pH acide à la solution en tfue d'obtenir un pH non supérieur à 5 provoque 20 le dépôt et 1'adhérence des petites particules de substance luminescente de grosseur colloïdale sur les grosses particules de substance luminescente sous forme d'une couche discontinue . 3-Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le modificateur de pH acide est un acide faible faisant 25 partie du groupe comprenant l'acide acétique, l'acide formlque, l'acide carbonique, l'acide carbollque, ou un mélange de ces acides . 4-Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le modificateur de pH acide est un acide fort qui peut 30 être solu de l'acide chlorhydrlque, soit de l'acide sulfurlque. 5-Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que chacune des petites particules de substance luminescente de grosseur colloïdale a un diamètre ne dépassant pas un micron . 35 6-Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'écran est immergé dans une solution aqueuse d'un modificateur de pH , le mélahge de particules de substances luminescentes mis en suspension dans la solution comprenant des premières particules de substance luminescente de grosseur colloïdâlêy et des se-40 condes particules de substance luminescente de diamètre plus grand 69 17179 135 2009408 que les premières, l'addition du silicate à la solution assure l'obtention d'un pH de7-8 pour former de l'acide silicique qui fait adhérer les secondes particules de substance luminescente à l'écran, et l'addition du modificateur de pH acide à la so-5 lutIon pour établir un pH npn supérieur à 5 fait déposer et adhérer les premières particules de substance luminescente sur les secondes • 7-Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce qu'on laisse aux secondes particules de substance luminescente 2_o le temps de précipiter sur l'écran après l'addition du silicate à la solution , et aux premières particules de substance luminescente le temp3 de se déposer sur les secondes après l'addition du modificateur de pH acide à la solution . 8-Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce 15 qu'on obtient le liquide surnageant autour de l'écran et des premièreset secônd^ particules de substance luminescente associées et on soumet à une cuisson l'écran , les premières^et secondes particules de substance luminescente et l'acide slll*-cique, en vue de former un écran d'affichage en couleurèmono-20 bloc . ' 9-Procédé suivant l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que chacune des premières particules âe substance luminescente a un diamètre ne dépassant pas un micron et chacune des secondes particules de substance lumlnes-25 cente a un diamètre non inférieur à 5 microns . 10-Procédé suivant l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisé en ce que le modificateur de pH inclus dans la solution aqueuse dans laquelle l'écran est Immergé et le modificateur de pH acide ultérieurement ajouté à la solution. 30 sont respectivement constitués par des quantités d'acide acétique suffisantes pour assurer l'obtention des pH nécessaires. 11-Procédé suivant l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisé en ce que le modificateur de pH Inclus. dans la solution aqueuse dans laquelle l'écran est Immergé 35 est un acétate et le modificateur de pH acide ultérieurement ajouté à la solution est de l'acide acétique . 12-Procédé suivant l'une quelconque des revendications 8 à 9 , caractérisé en ce que le modificateur de pH inclus dans la solution aqueuse dans laquelle l'écran est immergé est un carbonate et le modificateur de pH acide ultérieurement 17170 14 2009408 ajouté à la solution est, soit de l'acide carbonique, soit de l'acide carbolique . 13-Procédé suivant l'une quelconque des revendications 6 12, caractérisé en ee que l'addition du modificateur de pH aci de à la solution établit un pH de 2-3 .