Brevet FR2000554A1 — publié le 19690912

L'invention concerne^ d'une façon générale, les constituants pour bains de sel utilisés pour traiter les battitures d'oxydes métalliques à température élevée et plus particulièrement un constituant amélioré pour de t els bains et 5 applications de ceux-ci pour maintenir constante la composition chimique de tels bains. Dans la fabrication de formas en métal et d'objets métalliques et dans la fabrication de certains métaux, il est souvent nécessaire de chauffer le métal entre les 10 opérations de travail et de fabrication ou au cours de celles-ci® De tels traitements thermiques sont fréquemment réalisés dans une atmosphère oxydante qui provoque la formation d'écaillés ou battitures d'oxydes sur le métal. Dans la plupart des cas, il est nécessaire d'éliminer ces écailles d'oxydes et on a proposé de nom« 15 breux procédés peur cette élimination. M&i'eai'isj&s&t, 1" ëliaiaatioa des fo&t» îxtures tesige aex-~a±s. nype d'opération de déçapage9 iiaMttteli© On connaît différents procédés 25 de l'art antérieur pour améliorer 15 élimination des battitures pour différents types d'alliages et certains procédés mettent à profit un traitement de conditionnement des écailles dans les bains à des températures élevées, suivi d'une opération de décapage» On trouve des exemples de ce bain de sels dans les brevets des Etats-Unis 30 3 321 026 et 3 254 011. Ces brevets concernent l'emploi de bains de traitement des battitures qui comprennent des solutions aqueuses d'hydroxyde de potassium et de nitrate de potassiums maintenu à des températures élevées. En principe, ces brevets concernent 1j traitement d'oxydes de métaux, tels que ceux qu'on trouve sur le 35 titane et les aciers inoxydables, en faisant passer le métal couvert d*oxydes dans un bain de sel maintenu à tempéra+ure élevée pour mettre en condition des battitures et ensuite réaliser un décapage du matériau pour éliminer les battitures traitées. Ces bains de solution aqueuse d'hy-40 droxyde de potassium et de nitrate de potassium ont une action ex 69 01128 3 2000554 trêmement favorable pour le processus de traitement des battitures de même que d'autres bains û'hydrcxyde de métaux alcalins tels que hydroxyde de sodium avec des additions de nitrate. Suivant un mode, opératoire de l'art 5 antérieur on alimente initialement dans un récipient important un mélange physique d'hydroxyde de métal alcalin et de nitrate et d'eau dans les proportions désirées , ensuite 09. chauffe le bain à la température de fonctionnement désiréece qui provoque la fusion et la dissolution-de i'hydroxyde et du nitrate dans l'eau., 10 puis on maintient le bain à cette température élevée pour le traitement des battitures» Qa immerge le métal à traiter et ensuite on le retire du bain après "n;.oi on élimine* par décapage acide, Ise battitures traitées. iss&ersion et le. retrait du métal feors du baia entrais© at certains3 pertss de bain» • Un des- princi= •rs"."?: "s,c.j5t*5v_T'g oon^^ibuar-v':- r - ??•«;:? ->rj.-- ryh.êziOî^h^iB appelé Q-sc-i r . l*~rsqusoïï. retirs mie piios métal norg du br/:".. vrsrtain*? quantité de bain a tendance à adhérer à la surface de la pièce,., et au bout d'un certain temps 5 ceci ré «mite en une psr-ve de liquide du bain. D'autres fac-20 teurs tels que 1 ' emprisonnement dans les boues contribuent aussi à. la perte en • constituante -v. bain. Ainsi, il est nécessaire de faire■périodiquement des additions des différents constituants pour maintenir le bain au niveau désiré» Dans le passé, on réalisait normalement ces addi+ions en. ajoutant un mélange physique de 25 granulés d'hydroxyde de por-assium et. de nitrate de potassium et la quantité désirée âseau grâce à certains types de système de pulvérisation, tout ea agitant le bain. Cette technique des additions au bain présente plusieurs aspects indésirables et ainsi provoque 30 certaines caractéristiques indésirables du bain. Une caractéristique indésirable de l'addition d'ingrédients séparés raside dans le fait que les constituants se dissolvent plutôt lentement dans le bain, ce qui augmente le délai pour qu'ils deviennent actifs étant donné qu'ils ne sont pas actifs tant qu'ils n'ont pas pris la for-35 me fondue. Un autre aspect indésirable réside dans le fait que, lorsqu'on fait des additions dans le bain, avec des constituants séparés, la composition du bain a tendance à varier même si les additions sont faites dans les mêmes proportions que celles des constituants du bain. Ce phénomène est connu et désigné dans 11indus-40 trie par le terme d'appauvrissement sélectif et il est caractérisé 69 01128 2000554 normalement par un pourcentage décroissant du nitrate. Cet appauvrissement sélectif présente évidemment l'inconvénient de provoquer la non-uniformité du(bain et en conséquence des variations dans la mise en condition des battitures, ce qui provoque les variations 5 dans le temps nécessaire pour, la traitement. Cet appauvrissement sélectif provoque aussi certains autres aspects indésirables tels que la tendance à la formation de piqûres et le traitement non uniforme des battitures» "Un autre inconvénient de l'addi-10 tion des constituants séparés réside dans le fait quron doit ajouter l'eau à une température du liquide élevée?ee qui pose certains problèmes de sécurité. Si lbzr ne maintient pas une agitation convenable ou bien si l'eau est ajoutée de façon incorrecte, il peut se produire une explosion avec projection de sel fondu» 15 L'invention a pour but de remédier à ces inconvénients et concerne à cet effet une substance fondue et solidifiée utilisable pour le traitement de battitures à tempé-rayure élevée, substance caractérisée par ce qu'elle consiste en une solution solide uniforme d'un hydroxyde d'un métal alcalin, 20 d'un nitrate et de l'eau d'hydratation. Suivant une caractéristique de l'invention, substance caractérisée par ce qu'elle comporte en poids 60 à 90 f« d'hydroxyde de potassium, 5 à 50 ^ de nitrate de potassium et 5 à 20 fo d'eau. 25 l'invention concerne également un procédé pour maintenir une teneur en produite chimiques, choisie à l'avance, dans un bain de traitement de battitures, qui est une solution aqueuse d'un hydroxyde d'un métal alcalin et d'un nitrate$ maintenu à des températures élevées et dans lequel on fait des ad-30 ditions périodiques des constituants, procédé caractérisé par ce qu'on alimente le bain avec les quantités requises une substance fondue et solidifiée qui est une solution solide uniforme de 1?hydroxyde d'un métal alcalin et du nitrate dans des proportions relatives désirées ainsi que de l'eau d'hydratation. 35 Conformément à l'invention, on a développé un produit adapté jp.çur constituer les bains ou pour être ajouté à des bains existants de mise en condition de battitures, lesdits bains étant du type hydroxyde de métal alcalin-nitrate alcalin-eau et étant maintenus à des températures élevées. L'inven-40 tion est en particulier applicable à des bains de solution aqueuse 69 01128 2000554 d'hydroxyde de potassium et de nitrate de potassium qui sont utilisés pour le traitement des battitures d'acier au titane, des super alliages d'acier inoxydable, et autres métaux et alliages présentant des battitures qui sont difficiles à éliminer par le déea-5 page acide seul. L'invention vise un produit solidifié après fusion préalable, présentant une composition uniforme qui est une solu«= tion solide d'un hydroxyde de métal alcalin et d'un nitrate avec l'eau d'hydratation. Plus particulièrement, l'invention 10 sera décrite en relation avec des bains d'hydroxyde de potassium et de nitrate de potassium du type décrit dans les brevets Etats-Unis 3 254 011 et 3 321 026. Toutefois, il est bien entendu que l'invention n'est pas limitée aux compositions précises décrites dans ces brevets, mais convient pour l'application avec d'autres 15 bains de mise en condition qui comprennent les combinaisons d'un hydroxyde d'un métal alcalin et d'un nitrate en solution aqueuse. Spécialement, pour fabriquer un sel pour addition à un bain formé des compositions indiquées dans les-dits brevets, on détermine les proportions désirées d'hydroxyde 20 de potassium et de nitrate de potassium. Le nitrate de potassium est présent pour éviter certains effets préjudiciables à certains alliages qui peuvent résulter de l'application de 1'hydroxyde de potassium seul. Ces effets de surface comprennent des phénomènes tels que 25 l'absorption d'hydrogène par l'alliage de titane et la propension aux piqûres des aciers inoxydables et autres alliages. Le nitrate de potassium facilite aussi la conversion des battitures d'acier. inoxydable et de certains superalliages. On doit avoir au moins 5 io de nitrate de potassium pour réaliser de façon efficace ces 30 fonctions, mais il ne doit pas y avoir plus de 30 % de nitrate de potassium, étant donné- que les concentrations supérieures à 30 % en nitrate de potassium ne donnent pas des résultats bénéfiques supplémentaires et en outre qu'elles sont préjudiciables par le fait qu'on a une quantité réduite d'hydroxyde de potassium dispo» 35 nible pour réaliser la fonction de conversion de base. En consé~ quence le pourcentage d'hydroxyde de potassium doit être compris entre 5 et 30 Dans le sel terminé ou le sel tel qu® il doit être utilisé aux températures d'écaillage des battitures dans le bains d • eau il doit y avoir au moins 5 %/de façon à ce que le bain soit liqui-40 de à des températures inférieures à 260 °C. S'il n'y a pas au moins 69 01128 2000554 5 f> d'eau, le eel en effet devient une solution non aqueuse et doit être chauffé bien au-dessus de 315°C pour la fusion. La quantité de 5 % d'eau donne une solution de type aqueux et la fusion à des températures inférieures à 260°C. Il ne doit pas y avoir plus 5 de 20 fo d'eau dans' le sel final tel qu'il doit être utilisé; étant donné qu'une telle proportion a tendance à rendre le sel humide et collant, ce qui est indésirable et sera expliqué en détail ci-après. Lorsqu'on a déterminé les composi-10 tions désirées, on mélange de 1'hydroxyde de potassium commercial et du nitrate de potassium commercial et, si on le désirs, une certaine quantité d'eau. Toutefois, étant donné que, normalement, on désire une concentration en eau dans le produit fini comprise entr© 5 et 10 #, l'addition d'eau n'est pas normalement nécessaire?car 15 1'hydroxyde de potassium commercial contient une quantité notable d'eau d'hydratation qui est suffisante pour apporter au moins 5 d'eau dans le produit final. Si on désire davantage d'eau9 toutefois, on peut ajouter encore une quantité supplémentaire0 On chauffe le mélange d'hydroxyde 20 de potassium f de nitrate de potassium,et d'eau si on en ajou te, au-dessus de la température à laquelle il fond* On le maintient à cette température pendant un temps suffisant pour provoquer une dissolution complète de 1'hydroxyde de potassium et du nitrate de potassium et de l'eau et on maintient la nasse à cette température 25 jusqu'à ce qu'on atteigne la teneur désirée en eau. La quantité d'eau restante est essentiellement fonction du temps et de la tem» pérature ; plus la température est élevée et plus le temps est long, moins il restera d'eau* Lorsque la solution a atteint la 30 composition désirée, on la refroidit pour la faire solidifier sous forme d'une solution solide uniforme d'hydroxyde de potassium, nitrate de potassium et eau d'hydratation. De préférence, on réalise le refroidissement plutôt rapidement de façon à obtenir un produit en paillettes. Il est bien connu, dans la technique, comment refroi-35 dir des sels fondus pour obtenir des produits en paillettes. Le matériau résultant est un produit en paillettes dont chaque paillette est une solution solide, uniforme, d'hydroxyde de potassium, de nitrate de potassium et d'eau. Comme on l'a indiqué plus haut, 40 il est désirable de maintenir la teneur en eau au-dessus de 20 fi 69 01128 7 2000554 étant donné que, s'il y a plus de 20 fi dfeauf le produit ne formera pas des paillettes coulant librement, relativement sèches, sais sera plutôt humide, les paillettes collant ensemble. Ceci rend 1*addition du produit au bain extrêmement difficile et l'addition sup-5 pléiaentaire d'eau est sans raisons, étant donné que dans la plupart des cas le pourcentage d! eau dans la "bain doit avoir une valeur inférieure à 20 fi, Ainsi on croit que tout excès d'eau supérieur à 20 fi n'est pas présent sous forme d1 eau d'hydratation mais plutôt sous forme d'hisaidité adhéraat ans paillettes et comme 10 telle constituerait une addition d'eau au bain, si on ajoutait le sel au bain existant* Ceci,, cornu® on l'a expliqué ci-dessus, peut constituer un danger pour la e-icuriié9 si oh. ne dispose pas d'une agitation convenable. L'intervalle le plus courant pour la teneur en eauf basé sur les considérations de fabrication et les exigences 15 de bains normaux* est compris entra 5 et ^0 fi». Comme on l'a expliqué ci-dessus„ un des principaux avantages -provenant d'un sel préalablement fondu suivant 1'invention, par opposition.au mélange physique précédemment utilisé ^est obtenu lorsqu8 on doit faire des additions 20 à des bains de sel de traitement des battitures existants. On a trouvé que« lorsqu'on ajout® m produit préalablement fondu et solidifié suivant 1'invention à des bains de sel industriels existants, qu'ils soient formé a unitialessent à partir du produit préalablement fondu ou à partir deun aélange physique, il n'y a pas 25 d!appauvrissement sélectif en nitrate de potassium dans le bain? comme ceci se produit lorsqu5 on réalise les additions en ajoutant des mélanges physiques de nitrate de potassium et d'hydroxyde de potassium. Autrefois cet appauvrissement sélectif a posé Tin problème, exigeant une analyse chimique fréquente du bain d'écaillage 50 avec addition sélective, ultérieure, de nitrate de potassium seul ainsi que des additions de nitrate de potassium et d'hydroxyde de potassium pour maintenir le niveau du bain. La raison pour laquelle le sel préalablement fondu et solidifié suivant l'invention est aussi efficace en empêchant 11 appauvrissement sélectif n'est pas 35 complètement éclaircie. Toutefois, on croitqœltexposé ci-après est au moins une explication partielle de la supériorité des sels préalablement fondus. D'abord, une solution solide uniforme d'un sel suivant l'invention, contenant approximativement 40 75 fi d'hydroxyde de potassium, 15 fi de nitrate de potassium et 69 01128 2000554 10 ia d'eau, présente un point de fusion d'environ 140°C avec un point d'ébullition bien supérieur à 260°C. Toutefois, le nitrate de potassium présente un point de fusion dé 332°C, i'hydroxyde de potassium un point de fusion de 360°C et l!eau un point d'ébulli-* 5 tion de 100°C. Ainsi, il est évident oue l'hydroxyde de potassixuiij le nitrate de potassium et l'eau forment -une solution qui est en quelque sorte de nature eutectique. En conséquence» lorsqu'on ajoute une particule solide de sel préalablement fondu et solidifié dans un bain en fonctionnement dont la température de travail est 10 normalement comprise entre 204 et 260°C, la matière rencontre immédiatement une solution à une température qui est supérieure au point de fusion de chaque particule. Ainsi la solution solide uniforme de chaque particule fond simplement et se transforme à partir d'une solution solide en une solution liquide de composition 15 uniforme sans qu'il se produise d'action ou de réaction chimique. Toutefois, dans le cas de l'addition à l'état solide d'hydroxyde de potassium et de nitrate de potassium, sous forme de particules individuelles, chaque particule rencontre un bain présentant une température qui est inférieure à son point de fusion. En conséquen-20 ce ces particules restent à l'état solide jusqu'à ce que le nitrate et 1*hydroxyde se rencontrent l'ur l'autre dans des proportions suffisantes pour passer à l'état de solution liquide à cette température inférieure. Dans un bain nouveau, qui n'est 25 pas contaminé et ne comporte pas de matière étrangère en suspension, ce procédé de rencontre se produira éventuellement et on obtiendra une dissolution et une dispersion de la matière pour former un bain uniforme avec des limites de composition désirées calculées sur la composition de ces matières ajoutées. Mais dans un 30 bain existant, qu'on utilise pour l'écaillage, ceci n'est pas le cas. Dans un bain existant qui est en service, il y a des produits contaminants sous forme de carbonate et de particules de battitures et autres objets étrangers qui sont 35 maintenus en suspension ou mélangés dans le bain du fait de l'agitation du bain. Ces particules solides forment une boue qui précipite au fond du bain. Lorsqu'on fait des additions sous forme de particules séparées de nitrate et d'hydroxyde solides, une partie de ces particules fines se dispersent dans le bain mais, avant 40 qu'elles passent en solution, elles rencontrent ces particules con 69 01128 2000554 taminantes et une certaine quantité d'additifs nitrate et hydroxyde sont entraînées dans la boue par ces particules contaminantes et ainsi ne passentjamais réellement en solution dans le bain, Etant donné que le nitrate est le constituant en lequel le baineei" 5 normalement appauvri de façon sélective, on croit qu! il y a une plus grande propension des particules de nitrate à se rassembler sur les produits contaminants et à passer dans la boue que ce n'est le cas pour des particules d'hydroxyde. Ainsi, en raison des impuretés 10 particulières contenues dans les bains en fonctionnements il y a une propension à un appauvrissement sélectif en les constituantsf lorsque les additions sont réaliséesavec des additifs sous forme de particules séparées par opposition à l'addition d'un sel uniforme préalablement fondu. 15 On croit aussi qu'il y a un certain appauvrissement sélectif du fait que des particules de constituants ajoutés séparément adhérent à la surface de la matière au fur et à mesure que celle-ci passe à travers le bain et sont soustraites à celui-ci sous forme d'un entraînement supplémentaire de produit 20 en plus de 1'entraînement normal de sel dû à la matière retirée du bain. On suppose théoriquement qu'il y a une propension à adhérer à la surface des articles à traiter plus grande pour les particules de nitrate que pour les particules d'hydroxyde. Ainsi l'introduction d'une solu-25 tion solide préalablement fondue suivant l'invention donne une par~ ticule de composition uniforme qui passe en solution par un changement de phase de 1'état solide à 1'état liquide et ainsi ne fournit pas de particules séparées des constituants qui peuvent être empêchés de façon sélectiye de passer en solution au cours du pro» 30 cessus de dissolution. En conséquence, en pratique, on a trouvé que^si on utilise le produit préalablement fondu suivant lfinvention, le bain conserve un tel équilibre de composition constante que l'analyse fréquente du bain, qui dans le passé a été nécessaire, peut être supprimée ou sa fréquence diminuée de façon notable. 35 Un autre inconvénient inhérant aux additions de constituants en tant que matières séparas plutôt qu'un sel préalablement fondu uniforme réside dans le fait qucil y a tendance à formation de piqûres et à traitement inégal ou non-uniforme des battitures lorsque les additions sont réalisées 40 sous forme de particules séparées. On croit que ceci est dû au 69 01128 2000554 fait que, tant que les additifs séparés sont encore sous forme de particulœ et se dissolvent précisément dans le bain, il n'y aura pas uniformité de concentration du bain,, condition qui existera en réalité tant que toutes les matières ne seront passés réelle-5 ment en solution qui passera dans le bain et sera mélangée intimement à celui-ci. On croit que cette non-uniformité de concentration au cours de la période de dissolution des additifs contribue à cette action non uniforme du bain sur les battit-ares. Ainsi dans les zones à concentration élevée en nitrate l'action sera réduite., 10 tandis que dans les zones à concentration élevées en hydroxyde il y aura une certaine tendance à une action accrue avec résultat attendu possible des piqûres ou d'attaque en surface du métal» On a trouvé en outre qu'il faut une durée essentiellement plus longue pour que les additions réa-15 Usées avec des matières séparées passent en solution dans le bainr que pour la dissolution d'une solution solide uniforme préalablement fondue et solide des constituants suivant l'invention» Cette vitesse accrue de passage en solution a été observée sur des bains industriels et, en raison de cela, les additions faites aux bains 20 sont plus rapidement disponibles lorsqu'elles sont faites à Ieétat uniformément préfondu que, comme dans l'art antérieur, sous forme de constituants mixtes, étant donné que le bain fonctionne comme agent pour la mise en condition des battitures seulement lorsqu'il est sous forme liquide. En conséquence, plus vite les particules 25 sont sous forme liquide et plus vite elles sont capables de fonctionner suivant le but envisagé. On a observé aussi que les paillettes ayant subi une fusion préalable ont tendance à subir la coa~ lescence lorsqu'on les ajoute au bain etqjscette masse fond en com«= 30 mençant par l'extérieur. Ceci est en contradiction avec les mélanges de l'art antérieur avec lesquels de nombreux morceaux séparés flottent contribuant aux inconvénients décrits précédemment^ à savoir de permettre l'appauvrissement sélectif et des mélanges de matières non uniformes au cours de la période de dissolution. 35 Cette fusion plus rapide du pro duit ayant subi une fusion préalable suivant l'invention, comparée aux mélanges physiques des constituants suivant l'art antérieurf est souvent bénéfique dans les nouveaux bains du fait que le bain est prêt plus rapidement après l'alimentation en la matière et 40 démarrage du chauffage. Cette vitesse accrue est observée à l!é~ 69 01128 2000554 chelle du laboratoire où 1'on a prévu deux pots identiques qu'on chauffe de façon identique. On ajoute 4s53 kg de sel ayant subi une fusion préalable comprenant 75 fo de KOH, 15 % de KîîO^ et 10 fo de HpO dans l'un des pots et l'on ajoute un mélange à 83,3 i° 5 d'hydroxyde de potassium commercial (qui comporte 10 fo d'eau), 15,0 % de KÎÎOj et 1?7 i° de IL,0 dans l'autre pot (la composition totale mélangée dans le deuxième pot est équivalent du point de vue des constituants de la composition au sel sasolution solide ayant subi une fusion préalable et solidifié dans -le premier pot). 10 On fournit de la chaleur à chacun des pots à la même cadence et après 36 minutes le mélange ayant subi une fusion préalable est complètement liquide» Ce n'est qu'après 44 minutes que les constituants introduits à l'état de mélange physique dans le deuxième pot deviennent complètement liquides ©11 faut noter aussi que, même 15 à ce moment, c'est-à-dire après 44 minutesf le liquide n'est pas complètement clair, comme c'est le cas avec le sel ayant subi une fusion préalable, mais il présente en réalité une apparence trouble ou laiteuse. Ceci indiquerait la présence de particules non dissoutes maintenues en suspension dans le liquide. Bien que la na-20 ture de ces particules ne paisse pas être déterminée de façon précise, on croit qu'il s!agit principalement de particules de nitrate, En conséquence?si l'éeaillage commence avant que le liquide ne soit clair, ce qui dans le cas de l'échantillon de laboratoire nsest pas encore obtenu après plusieurs heures, alors les particu-25 les étrangères introduites dans le bain ont tendance à se rassembler avec ces particules en suspension qui ne sont pas passées en solution et provoquent la précipitation de celles-ci dans la boue comme on l'a expliqué ci-dessus« Ainsi oa peut voir qu'une solution 30 solide, ayant subi une fusion préalable et qui est ensuite solidifiée à base d'un hydroxyde de métal alcalin et de nitrate avec de l'eau d'hydratation, donne un produit supérieur,aussi bien pour former le nouveau bain pour le traitement des battitures d'oxyde de métal, que pour ajouter aux bains de sels existants, produit 35 qui dans les deux cas donne des résultats améliorés. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour cela sortir du cadre de l'inven-40 tion. 69 01128 2000554 REVENDICATIONS 1°) Substance fondue et solidifiée utilisable pour le traitement de battitures à température élevéef substance caractérisée par ce qu'elle consiste en une solution solide uniforme d'un hydroxyde d'un métal alcalin, d'un nitrate et 5 de l'eau d'hydratation. 2°) Substance conforme à la revendication 1 caractérisée par ce que l'hydroxyde de métal alcalin est choisi dans le groupe comprenant l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium. 10 3°) Substance conforme à la revendica tion 2 caractérisée par ce que le nitrate est un nitrate d'un métal alcalin. 4°) Substance conforme à la revendication 3 caractérisée par ce que le nitrate d'un métal alcalin est 15 choisi dans le groupe comprenant le nitrate de sodium et le nitrate de potassium. 5°) Substance conforme à la revendiea~ tion 4 caractérisée par ce que le nitrate alcalin est le nitrate de potassium. 20 6°) Substance conforme à la revendi cation 5 caractérisée par ce qu'elle comporte en poids 60 à 90 i» d'hydroxyde de potassium, 5 à 30 io de nitrate de potassium et 5 à 20 i d'eau. 7°) Substance conforme à la reven-25 dication 6 caractérisée par ce qu'elle comporte au maximum 10 io d'eau. 8°) Procédé pour maintenir une teneur en produits chimiques, choisie à l'avance, dans un bain de traitement de battitures, qui est une solution aqueuse d'un hydro-30 xyde d'un métal alcalin et d'un nitrate maintenueà des températures élevées,et dans lequel on fait des additions périodiques des constituants, procédé caractérisé par ce qu'on alimente le bain avec les quantités requises une substance fondue et solidifiée qui est une solution solide uniforme de l'hydroxyde d'un métal alca-35 lin et du nitrate dans des proportions relatives désirées ainsi que de l'eau d'hydratation. 9°) Procédé conforme à la revendication 8, caractérisé par ce que le bain est un bain d'hydroxyde de potassium, de nitrate de potassium et d'eau, dans lequel la 40 substance à ajouter comporte l'hydroxyde de potassium et le nitra 69 01128 u 2000554 te de potassium dans das proportions identiques à celles du bain et comporte 5 à 20 % d'eau. 10°) Procédé conforme à la revendication 9, caractérisé par ce que la substance qu'on ajoute com-5 porte de 60 à 90 $ d'hydroxyde de potassium, de 5 à 30 ?•£ de nitrate de potassium et au maximum 10 fi d'eau.