Brevet FR2010998A1 — publié le 19700227

la présente invention concerne une composition de métal dur comprenant des compositions de carbure de tungstène, de oarbure de chrome et de cobalt. L'un des buts de la présente invention est de fournir un pro-5 duit métallique qui présente une rigidité approchant celle de 11 acier classique pour outils et en même temps une dureté qui soit comparable à celle d'une composition à grain fin de cobalt et de carbure de tungstène. Tout en conservant la rigidité de l'acier grande vitesse, la matière est bien plus dure qu'un aeier normal 10 à grande vitesse qui a une utilisation pratique. Cette dureté est aussi conservée aux températures élevées qui peuvent être engendrées à grande vitesse et aux températures d'interface élevées* D'autres buts de la présente invention sont î de fournir une composition de métal dur qui présente une résistance à la compres-15 sion élevée et une excellente résistance à l'usure, associées à une faible conductivité thermique et un faible coefficient de frottement ; de fournir une composition de métal dur qui est adaptable à l'utilisation aux faibles vitesses de l'acier à grande vitesse et aux grandes vitesses du carbure, ce qui le rend idée! pour des opé-20 rations de découpage lorsque la vitesse se modifie en. fonction du diamètre ; en outre le métal selon la présente invention présente une excellente résistance aux opérations de coupes interrompues, lorsque le métal est soumis à un choc sévère j un autre bat de la présente invention est de décrire un procédé de formation de compo-25 sitions de métal dur qui présentent les caractéristiques désirables ci-dessus décrites. Plus spécifiquement, la présente invention concerne une composition de carbure de tungstène-carbure de chrome-csbalt, conte» nant de 9 à 20 $> de cobalt (de préférence de 9 à 15 et de 0,1 à 30 2,5 $> de carbure de chrome (de préférence de 0,2 à 0,8 Jé), le carbure de chrome étant présent dans la composition sous la forme de p&rticules dont les dimensions sont inférieures à §,2 micron ( de préférence comprises entre 0,01 et 0,05 micron) 9 le pourcentage total de carbone dans la composition des poudres de carbures étant 35 comprises entre [(0,0649) (3* de W) +0,12 (# de Or)] et [(0r066l (tfo de V) +0,155 (# de Cr)] et le carbone libre étant inférieur à 0,1 " la présente invention concerne en outre des compositions de métal dur du tjrpâ décrite eous la forme de corps denses,, utiles 40 coaiis outils de aoiape, ' parties soumises à l'usure, cpstHs de mines i BAD ORIGINAL 69 15748 -2 2010998 et poinçons, ces corps denses présentant de 0 à 0,06 56 de carbone libre, de préférence de 0 à 0,02,# et encore mieux de O, à 0,01 La présente invention concerne en outre le procédé de préparation de compositions de poudres, de carbure de tungstène-carbure 5 de chrome, utiles pour la préparation des corps denses ci-dessus, ce procédé comprenant les étapes (1) de mélange de poudre de tungstène finement divisée présentant une dimension particulaire au micro-tamis de Fischer de 0,2 à 6,0 microns (de préférence de 0,5 à 1,5 micron, et mieux encore de 1,0 à 1,3 micron) avec (a) une ma-10 tière telle que de lroxyde de chrome finement divisé eu un composé de chrome qui, par chauffage à 900°C, se décompose en oxyde de chrome finement divisé et (b) de la poudre de carbone finement divisée et (2) de chauffage du mélange à une température comprise entre 1450 et 1600°C à laquelle le carbone réagit avec le tungstène pour 15 produire du carbure de tungstène (WC) et avec l'oxyde de chrome pour produire du carbure de chrome de dimension colloïdale, généralement de 0,1 à 0,2 micron. Il existe donc la technique antérieure des brevets qui ont reconnu que l'on pouvait combiner le carbure de tungstène avec le 20 carbure de chrome, avec un liant de cobalt pour faire des outils d® coupe» Par exemple dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2 044 853, il existe une description de l'utilisation de lfoxyde de tungstène pour former un carbure de tungstène et ce brevet mentionne la possibilité de l'utilisation de chrome métallique finement 25 divisé. On pense toutefois que ce chrome métallique est destiné à faire partie du liant pour se mélanger avec le liant de base de cobalt (avec lequel il est mélangé) et ne crée pas lia produit final présentant les caractéristiques de ceux de la présente invention. Un autre brevet antérieur des Etats-Unis d'Amérique n° 30 2 133 867, concerne des compositions de carbure de métaux durs frittes contenant du carbure de chrome et suggère 1 ?utilisation du cobalt dans une gamme de 2 à 25 Cependant ce brevet n'indique pas la combinaison inhabituelle de rigidité et de dureté qui peut être réalisée avec ces compositions chimiques lorsque la dimension 35 particulaire du carbure de chrome est réglée dans la gamme des dimensions. colloïdales. L'une des caractéristiques de la présente invention est que les particules de carbure de chrome sont de préférence réglées, dans la gamme de dimensions inférieures à 0,2 micron. On pense que .ceci, contribue de façon, important© à la dureté 40 et à la rigidité de la eoap-ositim filiale en question- r r—— bad original 69 15748 ■3- 2010998 On pense que le procédé de traitement des composants qui forment le produit final est un facteur important pour atteindre aux caractéristiques que l'on a trouvé résulter de la combinaison particulaire des composants. De même, le choix des composants est im-5 portant. Le tungstène utilisé dans le procédé de la présente invention est du tungstène industriellement pur et présente une dimension particulaire au micro-tamis Fischer de 0,2 à 6 microns environ. En ce qui concerne, la production d'une matière à grain fin, il vaut mieux choisir un tungstène qui présente une dimension par-10 ticulaire au micro-tamis de Fischer de 0,2 à 1,5 micron, de préférence un tungstène de 1 à 1,3 micron. Il est également préférable que l*on choisisse la poudre de tungstène industriellement disponible à 99,9 i» de pureté. En plus du carbure de tungstène, il est aussi possible 15 d'utiliser du carbure de titane, du carbure do tantale, du carbure de niobium et du carbure de vanadium. Ces carbures ont été utilisés à titre d'additifs à des carbures de tungstène on pour les remplacer dans des compositions connues de carbures* Ces additions peuvent être utilisées comme poudres industriellement disponibles, 20 ou bien être préparées conformément aux procédés indiqués ici. Comme source de carbure de chrome dans le procédé, il est préférable de partir d'un oxyde de chrome ou d'une composition contenant du chrome, y compris des solutions de sels de ohrome qui, par chauffage à 9©0°C environ, se décomposent en oxyde de ohrome 25 CrgO^. La dimension des particules de l'oxyde de chrome doit être alors comprise entre 0,1 et 0,5 micron, La quantité de carbure de chrome ordinairement utilisée dans les compositions selon la présente invention est de préférence inférieure à 2,5 Donc, une quantité correspondante d'oxyde de chrome sera utilisée de sorte 30 qu'ordinairement, dans les produits selon la présente invention, la teneur en carbure de chrome soit comprise entre 0,1 et 2,5 Les pourcentages ci-dessus sont en poids. Lors du traitement des composants ci-dessus décrits, il est préférable que le carbure de chrome soit formé in situii Ceci rend 35 possible d'obtenir comme produit de réaction un carbure de chrome très finement divisé, bien plus fin qù*il n'est industriellement disponible. On pense que la présence "du carbure de tungstène dans la composition inhibe la croissance du grain du carbure de chrome et ceci est un effet mutuel, en ce sens que le carbure de chrome 40 inMbe la croissance du grain du carbure de tungstène iè II convient ®ÂD ORIGINAL 69 15748 -4— 2010998 de souligner que les poudres de carbures de chrome ou de chrome métallique industriellement disponibles sont ordinairement dans la gamme de dimension particulaire de 1 micron ou plus grosses et cette gamme de dimension de particule nlest pas efficace dans les 5 compositions selon la présente invention. En conséquence» potix atteindre au résultat désiré, la Demanderesse a trouvé préférable de former le carbure de chrome en présence du carbure de tungstène produito Le carbone utilisé dans le procédé pour produire les carbu-10 res de tungstène et de chrome est de préférence un noir de fumée, un noir de carbone ou du graphite, matières qui sont classiquement utilisées lors de_la formation de carbure de tungstène eu autres carbures métalliques industriels de nos jours. La quantité du carbone utilisée dans le procédé selon la présente invention est de 15 préférence réglée avec soin de sorte qu'elle soit Juste suffisante pour transformer complètement le tungstène en monocarbure de tungstène (WC) et pour transformer l'oxyde de chrome en carbure de chrome. Lors de la mise en oeuvre du procédé, il est important que les poudres de la composition, c'est-à-dire le ta&catèa»* l'oxyde 20 de chrome et le carbone, soient en mélange intime* Ceci peut être réalisé par des techniques de mélange en elles-mêmes connues, telles que le broyage aux boulets, à sec ou humide, le broyage à la molette de porphyre ou le mélange en cône en utilisant une barre d'intensification. La durée du mélange doit être suffisamment longue pour 25 que les agglomérats de poudres soient uniformément désagrégés. La caractéristique ultime de la poudre finale dépend de la dispersion complète de l'oxyde de chrome au sein du mélange. Une fois que les réactifs sont mélangés, on verse le mélange dans des récipients en graphite et on passe au feu en atmosphère 30 non oxydante telle que l'hydrogène ou sous vide, à température de 1450 à 1600°C pendant une durée suffisante pour achever les réactions, et plus spécifiquement de l'ordre de 30 minute si' Comme il a été indiqué ci-dessus, il est important que la totalité du tungstène soit convertie en monocarbure de tungstène et 35 que l'oxyde de chrome soit transformé en carbure de chrome, en ce sens que la présence du dioarbure de tungstène (WgC) a un effet fort nuisible sur les métaux durs formés à partir des poudres contenant ce composé® La présence du di-carbure de tungstène conduit à la formation de la phase bien cornai© qui rend essentiellement 40 fragile la pièce de métal dur, Âiasi le réglage des quantités îni-r 3AD ORIGINAL 69 15748 2010998 tiales de carbone est hautement important. La composition chimique de la poudre formée sa ©ours de l'opération de passage au feu est du monocarbure de tungstène (¥0) et du carbure de chrome et, lorsque ces poudres sont introduites dans 5 l'atmosphère, elles absorbent chimiquement des quantités d'oxygène à l'état de trace ; mais à part ce contaminant, les poudres sont pratiquement les carbures de tungstène et de.chrome mais sous une dimension particulaire extrêmement fine-, Il s'ensuit que les poudres de carbure de tungstène—carbure 10 de chrome présentent une surface spécifique relativement importante comparée à oelle du carbure de tungstène classique et on pense que ceci est largement dû au fait que les composants ont mutuellement un effet inhibiteur l'un sur 18autre en ce qui sencerae la croissance du grain, Spécifiauement, les surfaces de ces composi-15 tions sont supérieures à 0,5 m /g. Cette augmentatien de la surface résultant des plus petites dimensions particulaires qui a été mentionnée est due, pense-t-on, à la présence du carbure d® chrome formé in situ. Grâce aux procédés selon la présente teroatlim» le saïfsure 20 de chrome présente une surface spécifique, d'après le ©aïeuls, d!en~ viron 40 m /g. A titre de comparaison les carbures de chrome industriellement disponibles ont des surfaces spécifiques de l'ordre p de 0,4 m/g qui serait une caractéristique d'uae pendre de ©arbore de chrome de dimension particulaire moyenne de 2,0 misions environ0 25 Avec des particules de dimension 0,02 micron, on obtient la sur-face spécifique grandement augmentée de 40 m /g. A±»£ir avec la dimension particulaire plus petite du carbure de tmgstène lui-même et la très petite dimension particulaire du carbure à® chrom©,? il y a une nette augmentation de la surface de la composition combiné© 30 qui est extrêmement importante en ce qui concerne la surface dis-ponible en contact avec la phase d© liant du produit terminé. L'étape suivante de l'achèvement de la composition de métal dur est lrintroduction d'un métal liant, sous la forme de poudre de cobalt. Ceci se fait selon des procédés qui sont.©lassiques 35 dans la technique. La quantité du liant utilisée, sous la forme de por?.dre de cobalt peut varier en fonction de la naimre du produit final» Pour atteindre à la rigidité désirée dans les. produits selon la présente invention, il est en outre désirable d'utiliser une proportion de cobalt comprise antre 9 à 13 $ es. poiàSo Bans cer-40 tains cas, lorsqu'une dureté estrêm® n'©st pas une earaetéristiqu® BAD ORIGINAL 69 15748 2010998 nécessaire, il est possible d'utiliser jusqu'à 40 % d© cobalt avec les poudres de carbure de tungstène et de carbure de ohrome ci-dessus décrites» le mélange classique tel qu'il est pratiqué dans la techni-5 que est le broyage aux boulets sous un. véhicule liquide comme le naphta, l'acétone, le kérosène, etc., pendant -une durée de 1 à 5 jours. Après le mélange, on tamise la suspension humide à travers rm tamis à mailles fines, pour éliminer des copeaux de métal ou écailles qui pourraient résulter de souillures d'agrégats-de ÎO particules métalliques. On sèche ensuite la suspension et ifen peut ajouter me quantité de erre, de l'ordre de 1 à 3 # comme lubrifiant de pressage et aussi pour inhiber l'oxydation. On presse alors la poudre en appliquant des procédés classiques et, après ma pré-frittage, la pièce peut être découpée ou modifiée en forme j 5 et en dimensions et finalement elle est frittée dans l'hydrogène ou sous vide à des températures de l'ordre de 1300° à l500°Ci les exemples illustratifs suivants de -composés réels peuvent être utiles pour la compréhension de la présente invention»* EXEMPLE 1 20 Ceci est un exemple d'une composition, de carbure de tungstène carbure de chrome-cobalt contenant environ 0,5 d® carbure de chrome et 10 $ de cobalt, le complément étant du mon©carbure de tungstène s On prépare le mélange de poudres eh mélangeant les composante 25 suivants : ~ 814,468 parties en poids de poudre de tungstène 55,950 parties en poids de noir de fumée* et 5,823 parties en poids d'oxyde de chrome® La poudre de tungstène utilisé© est de la poudre de tungstène 30 industriellement disponible, d'une dimension particulaire comprise entre 1,0 et 1,3 micron au micro-tamis de Fischer» L'oxyde de ohrome est nominalement du Gr^O., c On mélange les poudres pour obtenir un mélange intime, Le mélange est alors carburé à une tempe» rature de 1500°0® Pour la carburations la poudre est placée dans 35 >m creuset en graphite et l'on passe le creuset à travers le four de carburationo La poudre est chauffée pendant environ 1/2 heure à cette températures BAD ORIGINAL 69 15748 -7- 2010998 Une analyse typique de la poudre obtenue de cette façon indique un total de 6,20 de carbone. Pratiquement la totalité de ce carbone est combinée soit comme carbure de tungstène soit comme carbure de chrome. 5 La poudre de carbure de tungstène-carbure de chrome obtenue comme il est décrit' ci-dessus, est mélangée avec de la poudre de cobalt en proportion de 90 parties de poudre de carbure pour 10 parties de poudre de cobalt. On broie aux boulets oe mélange pendant 72 heures sous heptane. Les billes utilisées pour cette opé-10 ration de broyage sont en carbure de tungstène-cobalti On tamise humide la poudre broyée à travers un tamis de 0,044 mm d •ouvertures de maillesS Avant de sécher complètement la poudre, il est désirable de mélanger 2 % en poids de paraffine ou autre lubrifiant connu* La 15 poudre lubrifiée est alors pressée en utilisant des matrices et de 1*outillage classiques pour obtenir une pièce de 23*317 x 23,316 x 8,07 mm. Ces pièces sont alors pré-frittées. On découpe 6 échantillons dans ces échantillons pré-frittés, de dimensien 6,55 x 8,07 x 23,316 mm» Après frittage sous vide à 1500°0 avec une durée 20 de 1/2 heure à cette température, les échantillons non coupés et frittés ont 19,43 2 19,43 x 6,73 mm. Les échantillons coupés mesurent 5,46 x 19»43 x 6,73 mm. Après meulage des échantillons de 5,46 x 19,43 x 6,73 mm à 5,08 x 6,35 x 19,05 mm, on essaie les échantillons pour la résistance à la rupture transversale» La ré-25 sistance à la rupture transversale est de 31 500 kg/cm , la masse volumique après frittage est de 14,50 g/cm' la dureté est de 91,5 Rockwell wAn, la porosité inférieure à A-1, la dimensien moyenne du grain est légèrement inférieure à 1 micron, le maximum des grains ayant environ 2 microns. L'examen par rayons X du produit 30 montre que la dimensien des particules de carbure àe chrome est de 31 millimicrens» BAD ORIGINAL 69 15748 -8— 2010998 Exemple 2 Cet exemple est similaire à l'exemple 1, à ceci près qu'une partie de la poudre de carbure de tungstène-carbure de chrome est remplacée par du carbure de tantale. De cette façon, on pré-5 pare une composition contenant 5 1° de carbure de tantale. On ajoute 25 parties de carbure de tantale sous forme de poudre de 2,0 microns à 425 parties de poudre de carbure de tungstène-carbure de chrome et 50 g de poudre de cobalt et on broie pendant 72 heuresi Des pièces de métal dur pressées et frittées comme à l'exemple 10 \ présentent une dureté Rockwell A de 91,7, une masse volumique de 14»39 g/cm' et une résistance à la rupture transversale de 35 350 kg/cm » La composition finale du métal dur ne doit pratiquement pas contenir de carbone libre» Pour certaines applications, on peut 15 tolérer jusqu'à 0,06 $ de carbone libre, mais il est de beaucoup préférable que le carbone libre soit compris entre 0 et 0,02 et mieux encore de 0 à 0,01 Les problèmes associés au carbone libre dans les compositions de métal dur sont bien connus de la technique. La dureté de la pièce dépend, dans une mesure considérable, 20 de la quantité de cobalt utilisée, mais, pour une teneur donnée en cobalt, la présence du carbure de chrome finement divisé augmente sensiblement la dureté obtenue» Par exemple, la dureté d'une composition de carbure de tungstène-carbure de chrome à 10 % de cobalt est comprise dans une gamme qui est nominalement obtenue avec une 2 5 composition de carbure de tungstène à 6 % de cobalt, mais sans carbure de chrome finement divisé. Les produits solides selon la présente invention, sont caractérisés en ce qu'ils présentent une dureté améliorée pour une dimension de grain donnée de carbure de tungstène. Dans le but de définir 30 les produits selon la présente invention, l'indice de dureté I est défini par la formule 35 I = (. si ^ \0;0937-G»Q0030C-0.0002G/ -1000 dans laquelle Ra = dureté Rockwell A, C = $ de cobalt et, G- = dimension de grain du carbure d© tungstène en microns, 40 Pour les produits selon la présente invention, l'indice de dureté BAD ORIGINAL 2010998 est supérieur à 1, et de préférence compris dans une gamme supérieure à 6, c'est-à-dire compris entre 6 et 11, Des produits similaires qui n'ont pas de carbure de chrome finement divisé ont un indice de dureté compris entre -5 et -9. Ainsi, l'addition de 5 carbure de chrome finement divisé augmente l'indice de dureté depuis une gamme inférieure à -5 jusqu' à +1 à +11 , la présente invention permet donc une teneur plus élevée en cobalt tout en conservant la caractéristique de dureté. Cette augmentation de la teneur en cobalt accroît la caractéristique 10 de rigidité et par conséquent la résistance à l'écaillement et aux craquelures, ce qui réduit grandement la possibilité d'échec en service. En conséquence, le rapport de la dureté à la résistance est extrêmement bon et on le pense grandement supérieur à celui des compositions de métaux durs connues. 15 Par le fait que la teneur en carbure de chrome est générale ment de l'ordre de 0,2 à ©*8 les densités qu'on peut obtenir sont nominalement les mômes que celles obtenues sans carbure de chrome. Le facteur rigoureux n'est pas vraiment la masse volumineuse ou la densité, mais l'absence de porqsité. les techniques nop-20 maies de traitement, qui évitent la présence de porosité sont mises en oeuvre dans les procédés selon la présente invention et, normalement, les produits de la présente invention sont pratiquement exempts de porosité. On entend par absence de porosité qu'il n'existe pratiquement pas de macro- ou micro-pores observables par 25 examen métallographique classique, La résistance à la rupture transversale des produits selon la présente invention, comme la dureté, est fonction de la quantité de cobalt présent# Généralement parlant, des produit s contenant environ 10 % de cobalt présentent une résistance à la rupture 30 transversale de l'ordre de 28 000 kg/cm . Il n'est pas rare* pour les produits selon la présente invention, d'obtenir des résistances à la rupture transversale de l'ordre de 42 000 kg/cm . La dimension de grain du, carbure de tungstène dans la pièce de métal dur est en relation avec la dimension particulaire de 35 la poudre de tungstène utilisée lors de la préparation de la matière. La présence de carbure de chrome sous forme finement divisée, comme il est décrit ci-dessus? restreint la croissance du grain et en conséquence la dimension de grain des compositions selon la présente invention sera plus faible que celles qu'on pour-40 î*aiu préparer de façon similaire sais sans la présence de carbure 69 15748 BAD ORIGINAL 69 15748 -10. 2010998 de chrome finement divisé» La dimension de particules de carbure de chrome dams les produits selon la présente invention peut être déterminée par analyse aux rayons X, particulièrement selon la technique d'é-5 largissement des raies de rayons X, qui est décrite par la littérature. Dans les produits selon la présente invention, la dimension des particules de carbure de chrome telle que mesurée selon cette technique, est inférieure à 2 microns et, pour les produits préférés de la présente invention, est comprise entre 10 et 50 10 millimicrons. Les produits selon la présente invention sont utiles comme outils de coupe, outils de mine, pièces soumises à usure et poinçons et autres applications similaires pour lesquelles un métal dur est normalement utilisé dans l'industrie. L'avantage principal 15 de la présente invention est une combinaison de grande dureté et d'une grande rigidité» Ceci est remarquable parce que selon les pratiques ordinaires de la technique, on obtient une grande dureté en sacrifiant la rigidité et vice-versa. On obtient donc une combinaison de grande résistance des bords avec un degré bien plue 20 élevé de résistance à l'abrasion qu'on ne peut l'obtenir ordinairement . Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre illustratif et non limitatif et qu'elle est susceptible de diverses variantes entrant dans son cadre et dans son esprit. bad original 69 15748 2010998 REVENDICATIONS 1) Alliage de métal dur fritté présentant un rapport élevé de la dureté, à la résistance à la rupture transversale de l'ordre de 31 500 kg/cm ou supérieur, utilisable comme matière pour outils 5 de coupe avec une grande résistance au bord, caractérisé en ce qu'il est essentiellement constitué de carbure de tungstène, de carbure de chrome et de cobalt pratiquement exempt de carbone libre comme impureté, le carbure de chrome étant présent à raison de 0,1 à 2,5 en poids du produit fini et sous la forme d'une dis-10 persion complète de grains extrêmement fins, de dimension inférieure à 0,2 micron, le cobalt éiant présent à raison de 9 à 20 # en poids, le complément de matière étant pratiquement du carbure de tungstène sous la forme de monocarbure de tungstène, la dimension moyenne desgrains des particules dans 1'.alliage étant inférieure 15 à 1 micron et l'alliage étant pratiquement exempt de macro- ou de micro-pores obsersables par examen métallographique classique, 2) Alliage de métal dur fritté présentant un rapport élevé de dureté à la résistance avec une résistance à la rupture trans-ver sale de l'ordre de 31 500 kg/cm ou supérieur utilisable comme 20 matière pour outils de coupe avec une résistance élevée au bord, caractérisé en ce qu'il est essentiellement constitué par du carbure de tungstène, du carbure de chrome et du cobalt pratiquement exempt de carbone libre comme impureté, le carbure de chrome étant présent à raison de 0,2 à 0,8 ^ en poids du produit finis et sous 25 la forme d'une dispersion complète de grains extrêmement fins de dimension inférieure à 0*2 micron, le cobalt étant présent à raison d'environ 10 # en poids, le complément de la matière étant pratiquement du carbure de tungstène sous la foime de monocarbure de tungstène, la dimension particulaire moyenne des grains dans 30 l'alliage étant inférieure à 1 micron et l'alliage étant pratiquement exempt de macro- ou de micro-pores observables par examen métallographique classique» 3) Alliage de métal dur fritté pour outils de coupe selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé d'une poudre 35 dans laquelle le pourcentage total de carbone est compris entre t(0,0649) de V) + 0,12 de Or)] et [(0,0661) (% de V) + 0,155 / (# de Or)] le carbone libre, éventuellement présent dans la poudre comme impureté, étant en proportion inférieure à 0*1 $ en poids-. 4) Alliage pour outils de coupe, tçl que défini selon la 40 revendication 1, caractérisé en ce que la dimension de grain est BAD ORIGINAL 69 15748 -12- 2010998 comprise pour le carbure de chrome entre 10 et 50 millimicrons. 5) Alliage selon la revendication 1 pour outils de coupe, caractérisé en ce que la dimension de grain moyenne pour le monocarbure de tungstène est comprise entre 0,2 et 1,5 micron. 6) Alliage pour outils de coupe selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'indice de dureté tel que défini par la formule 10 I = Ra 0937-0.00050C ] -1000 -0.0002G/ 15 (dans laquelle Ra représente la dureté Rockwell A, C le pourcen-tage en poids de cobalt et G la dimension de grain du carbure de tungstène en microns) est "compris entre 1 et 11. 7) Alliage pour outils de coupe selon la-revendication 1, caractérisé en ce que l'indice de dureté tel que défini par la formule 20 c= Ra 0937-0»00030C-0„0002G —\ _î 000 y 25 30 35 40 (dans laquelle Ra représente la dureté Rockwell k, C le pourcentage en poids de cobalt et G la dimension de grain du carbure de tungstène en micron) est compris de préférence entre 6 et 11. 8) Procédé de formation d'un alliage de métal dur fritté pour utilisation comme matière d'outil de coupe, caractérisé en ce qu'il comporte les opération^ suivantes : (1) on forme une poudre de carbure par choix d'une quantité de tungstène pur présentant une dimension particulaire au micro-tamis de Fischer de 0,2 à 6 microns, le choix d'une quantité d'oxyde de chrome de dimension particulaire de 0,1 à 0,5 microns, le mélange des quantités choisies avec du carbone relativement pur, la quantité de l'oxyde de chrome étant comprise entre 0,1 et 2,5 en poids, le carbone étant présent en quantités réglées pour former des carbures avec moins de 0,1 fo de carbone libre résiduel ; on chauffe les composants mélangés en atmosphère, non oxydante à une température de 1450 à 1600°0 pour former du monocarbure de tungstène et du carbure de chrome, les composants de tungstène et de chrome servant à inhiber mutuellement la croissance de grain, pour fournir une poudre avec une surface spécifique relativement grande, (2) on BAD ORIGINAL 15748 -13- 2010998 mélange la poudre des carbures avec de la poudre de cobalt en proportion de 80 à 91 parties de poudre de carbures et de 20 à 9 parties de poudre de cobalt en broyeur à boulets, (3) on presse les poudres mélangées en formes d'outils de coupe en opérant sous une pression qui rend ces formés pratiquement exemptes de porosité et (4) on fritte les formes pressées à 1500°0 environ. ma original