Brevet FR2012210A1 — publié le 19700313

la présente invention concerne 4es composés sulfurés utile comme additifs pour améliorer les propriétés de lubrification d'huiles lubrifiantes. ^ Il est connu que le disulfure de diallyle est utilisé 5 comme additif de support de charge j>our les huiles lubrifiantes Toutefois, l'utilisation de disulfure de diallyle dans les huiles lubrifiantes est limitée par sa volatilité et son odeur nauséabonde. On a maintenant trouvé des disulfures de diallyle substi— 10 tués qui sont utiles comme additifs de support de charge et qui ne souffrent pas de ces inconvénients. l'invention crée des sisulfures ayant la formule générale s (RCH = CH-CH2S-dGH2-0H = CHR> (I) dans laquelle E est un radical alcoyle contenant au moins 3 J atomes de carbone. l'invention crée également un procédé de fabrication des composés de formule générale (I) dans lequel un. composé de formule générale : (XCH2-CH = CH(E) (II) 20 où X est- un halogène et R a la définition mentionnée plus haut, réagit avec une thiourée, le produit réactionnel étant traité avec une solution alcaline puis avec un agent oxydant. l'invention crée, de plus, des compositions lubrifiantes comprenant des huiles de base lubrifiantes renfermant 10 cj° en 25 poids d'un composé de formule générale (I) qui est dissous dans ces huiles. Dans le procédé de fabrication des composés de l'invention la solution alcaline est, de préférence, une solution.d'un hydro xyde de métal alcalin, par exemple l'hydroxyde de sodium, et 30 l'agent oxydant est une solution alcaline de peroxyde d'hydrogèn la réaction a lieu en deux étapes dans la première étape l'atome d'halogène est remplacé par un groupe mercapto pour former un mercaptan. Ge mercaptan est, de préférence, isolé par distillation sous vide avant le traitement avec l'agent oxydant» 35 Pendant la réaction avec l'agent oxydant, le récipient réac tionnel est, de préférence, refroidi pour empêcher qu'une température trop élevée soit atteinte, la température ne s'élève pas notamment au-dessus de 25° 0, plus particulièrement de 20° C. Dans les composés de formule générale (I), E contient 21123 2 2012210 de préférence, de 3 à 20'atomes de carbone et, notamment, de 6 à 12 atomes de carbone® Dans les composés de formule (II), 1*atome d'halogène X est de préférence un atome de brome. 5 Des composés de formule générale (II) sont des substances connues et peuvent être obtenues par le procédé décrit dans "J Organic Chemistry 1957 22_ 1443", L'invention est représentée à titre non limitatif, aux exemples suivants î 10 EXEMPLE 1 Disulfure de di ( /\ ^ octényl) /~GH^(GH2)^CH = CHCH2•S72 On traite 1 mole de l-bromo-octène-2 préparé par le procédé décrit dans HJ. Org.-Chem. 1957 22 1443" avec 1 mole de thiourée dans de l'éthanol absolu et le mélange est chauffé au reflux pen-15 dant 6 heures. Le produit résultant de 1 *évaporation de cette solution est traité avec 1 mole d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 20 fi en poids par poids et le mercaptan isolé est purifié par distillation sous vide. On traite 1 mole de 1-mercâpto-octène-2 avec 1 mole d'une 20 solution d'hydroxyde de sodium aqueuse froide à 20 $ en poids par poids et le mélange est oxydé avec 30 v/o en poids par poids de peroxyde d'hydrogène en maintenant la température de la réaction en dessous de 20° C. le disulfure de di (ZI2 o c t ény1) ayant la formule donnée plus haut est isolé du mélange réactionnel. EXEMPLE 2 1 ■ 1 p Disulfure de di(5.5.7.7-tétraméthyl octényl) CH., CH, ! - | 3 . /ch5 - g - ch2 - c - 0i,:2cii = ch2.s72 30 CH, CH, 3 3 On prépare le 1-mercapto-5s5,7s7-tétraméthyl-octène-2 à partir du 1-chloro-5,5,7s7-tétraméthyl-octène-2 et de thiourée d'une manière analogue à celle décrite plus haut. On traite 1 mole de ce mercaptan avec 1 mole d'une solu-35 tion d'hydroxyde de sodium aqueuse froide à 20 f» en poids par poids et le mélange est oxydé avec 30 % en poids par poids de peroxyde d'hydrogène en maintenant la température de la réaction BAD QRK3UNM.r 21123 3 •2012210 en dessous de 20° C. Le disulfure de di(5,5,7,7-tétraméthyl A 2 octényl) ayant la formule donnée ci-dessus est isolé du mélange réactionnel. Les deux composés produits dans les exemples ont des odeurs agréables. Jes deux composés sent dissous dans un al cane liquide et dans une huile de base minérale. L'huile de base minérale 125 HB est une huile de viscosité égale à 9,43 centistokes à 98,S'°G et a un indice de viscosité égal à 95. Les mélanges produits sont éprouvés dans un appareil .d'essais à quatre billes en ce qui concerne les propriétés d'anlii-usure et .d'extrême pression et les résultats sont indiqués aux Tableaux ci-après. ' (Voir Tableaux 1, et 2 pages 5 et 6 ) Gomme on peut le remarquer, ces composés possèdent de bonnes propriétés d'«nti-usure et'de très bonnes propriétés a'extrême pression. Ces propriétés sont comparables à celles du disulfure de di-allyle substitué. BAD ORIGINAL 69 21123 4 2012210 BSVEHDIgAIIOffS 1 - Additif de -support de charge à base de disulfures, caractérisé en ce qu'il répond à la formule ï - (RCH ;= Gii-GIl2-3-3 CH^-GIfcCilR) 5 dans laquelle R est un radical alcoyle contenant de 3 à 20 atomes de carbone,- notamment de* 6 à 12 atom.es de carbone. 2 - Procédé de~:fabrieation d lun-additif de support de charge à basé de disulfures, caractérisé "en ce qu'un composé de formule . : ; ; ;• , 10 (X-CH2-CH=GH (R) ) ; ' dans laquellê X est un atome d.'halogène et R un radicël alcoyle contenant de 2- à 20 atomes de carbone, en particulier de 6 à 12 atomes de carbone, est amené à réagir avec une thiourée, le produit réaotionnel étant traité avec -une solution alcaline, 15 et ensuite avec un agent oxydant. ' ■ 3 - Procédé suivant" la revendication 2, caractérisé en ce que la solution alcaline est un;e solution d'un métal alcalin et en ce que l'agent oxydant est une solution alcaline de' peroxyde d'hydrogène. . " - 20 4 - Procédé suivant l'une des revendications 2 eto, caractérisé en ce que le produit réactionnel résultant cÊu composé de formule X-GH^■-GH = CH (R) et d'une thiourée est éliminé .des réactifs par distillation sous vide avant d'être traité avec un agent oxydant. 25 5 - Composition lubrifiante caractérisée en ce qu'elle comporte une huile de base lubrifiante-renfermant jusqu'à 10 70 en poids d'un composé de formule RCH = CH-0H2-S-S-GH2-CH = CHR dans laquelle R est un radical alcoyle contenant de 3 à 20 atomes de carbone, de préférence, de 6 à 12 atomes de carbone. TABLEAU 1 O , RESULTATS D'ESSAIS D'EXTREME PRESSION to Additif Oonoentrâtion huile de base charge 3harge charge mole fo poids i° (s) MHL (kg) ISL (kg) WL (kg) ? Disulfure de di (A ' octényl) 18,52 5,3 Alcane liquide 36,3 55 220 18,52 5,3 12 5 HB 58,5 95 440 'Disulfure de di (5,5,7,7-tétramé- thyl octényl) 18,52 7,38 Alcane liquide 43,2 45 230 18,52 7,38 125 HB 59,9 105 380 Néant - - Alcane liquide 125 HB 13,2 40 110 Néant ««>» Alcane liquide 125 HB 28,9 80 160 'îo o K> TABLEAU 2 RESULTATS D'ESSAI D'ANTI-USURE O Additif Concentration huile de Diamètre de l'empreinte d'usure mm mole i° poids fo (g) base 30 minutes 45 minutes 60 minutes 2 Disulfure de di ( octényl) 18,52 18,52 5,3 5,3 Alcane liquide 125 HB ,0,544 0,425 0,592 0,475 0,643 0,507 Disulfure de di (5,5,7,7-tétraméthyl A 2 octényl) 18,52 18,52 7,38 7,38 Alcane liquide 125 HB 0,593 0,428 0,624 0,457 0,632 0,48^ Néant «m» Alcane liquide 125 HB 0,620 0,692 0,769 Néant ■fa» -, Alcane liquide 125 HB 0,591 0,642 0,696 IO U» cr» K> O K) K>