Brevet FR2007921A1 — publié le 19700116

La présente invention a pour objet de nouvelles pyridof/l .2-a]-B~triazine-diones et un procédé de préparation de ces composés. Elle concerne également des agents herbicides contenant les nouveaux composés comme substance active, ainsi 5 qu'un procédé de lutte contre les mauvaises herbes et les plantes adventices dans lequel sont mis en les nouveaux composés ou des agents en contenant» Les nouvelles pyridoCl*2-a]-s-triazine~diones répondent à la formule générale I 10 15 (I) 0 Dans cette formule s représente l'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe nitro, un reste alkyle inférieur, un reste* alcoxy 20 inférieur ou un reste h&logézEo-alkyie, représente un reste hydrocarbonê aliphatique, un reste alcoxy-alkyle ou un reste h&logéno-alkyle, et R- représente l'hydrogène, un halogène, un groupe nitro, ;in reste alkyle inférieur, un reste alcoxy 25 Inférieur ou un reste halogéno-alkyle» Dans la formule I, il faut entendre, par restes alkyles inférieurs et R^, des restes à chaîne droite ou ramifiée, ayant de 1 à 5 atomes de carboneç par exemple les restes méthyle, éthyle, n4p2!opyleî ieop?©pyl©5 a BAD ORIGINAL 69 14399 2 2007921 particulier le reste ailyle ou 1© reste méthallyle, ou bien un reste aleynyle ayant de 2 à 4- a&omes de carbone, comme le reste propynyle ou le reste 1-méthyl-propynyle, ou encore un reste aliphatique monocyclique ou polycyclique ayant de 3 â 9 5 atomes de carbone, par exemple un iseste cyclopropyle, 1-mëthyl-eyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cyclo-heptyle, cyclo-octyle, bicyclohexyle, bicycloheptyle, bicyclo-octyle , trieyclononyle, tétraeyelononyle. Les restes alkyles faisant partie de substituante, par exemple dans des restes 10 alcoxy-alkyle, présentent chacun de 1 â 3 atomes de carbone. Quand et R^ représentent des halogènes, il peut s'agir du fluor» du chlore ou du brome. Selon le procédé de l'invention, on prépare les nouvelles pyrido[1.2-aj-s-triazine-diones en faisant réagir 15 une mole d'une '2-amino-pyridine répondant à" la formule II —t y en) ^ avec 3 moles d'ua isocyanate répondant à la formule III kpnco (iii) SqIqs wî. autre ssod© Qe- nise en oeuvra te ppoeéâë â© l'iirreaiîion, on cbtiô&t les osaposé© répondant à la fosmie I à.Jr es faisast réagis* mm mole â'i»i d'acide répondant à la foraule IV h 30 ' E3~l£ | # . (IV) dans laquelle -représente tas. reste alkyle inférieur, ©roc 2 moles â'ua isocyanate répondant â la formule III« Bans les fcsssulôs II, III et IV, les symboles , ^5 et Sj oat les significations doanées pour la formule I. Ces réactions sont réalisées fie préférence en présence d'agents de condensation basiques ©t â© solvaats ou de diluants inertes à 1'égard des'partenaires rêactioanels. Comme solvants, on peut envisager, par exemple,/ des" hydrocarbures et halogène™ 40 hydrocarbures aromatiques et aliphatiques, des amîdes dfacides BAD ORIGINAL 69 14399 3 2007921 carboxyliques N.ÎT-dialkylés, des éthers et des composés ayant des caractères d1éthers, des nitriles, etc.. La pyridine et les tases pyridiques conviennent particulièrement bien comme solvants pour ces réactions avec des isocyanates, car elles 5 jouent simultanément le rôle d'agents de condensation basiques. On peut également utiliser, comme agents de condensation basiques, d'autres aminés tertiaires, comme des trialkylamines» Selon encore un autre mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, on obtient les nouvelles pyrido[1.2—a3-10 s-triazine-diones répondant à la formule I en faisant réagir une pyrido[1.2-a]-s-triazine-dione répondant à la formule V E1 • 1 0 15 „ ^ E .Jy -H w o avec une base forte et un composé répondant à la formule VI 20 R2 - X (VI) dans laquelle X représente -un halogène ou un groupe alkyl-sulfonyloxy. Dans les formules V et VT, R^, R^ et R^ ont 25 les significations indiquées pour la formule I. Pour ces réactions, on peut envisager comme bases fortes des amidures alcalins, des hydrures alcalins, des tétrahydruroborates alcalins, des alcoolates alcalins et des hydroxydes alcalins. Il est par ailleurs recommandé d'utiliser des solvants ou 20 diluants, tels que ceux indiqués plus haut. Les pyridoCl.2-a3-s-triazine-diones répondant à la formule V se transforment, par réaction avec les bases fortes, en les sels de métaux alcalins correspondants. Quant aux composés répondant à la formule VI, il s'agit d'esters d'acides halohydriques, en 55 particulier les acides chlorhydrique, bromhydrique et iodhydrique, et de l'acide sulfurique, par exemple des halogénures d'alkyles, d'alcényles, d'alcynyles et de cyclo-alkyles correspondants, ou des sulfates de dialkyles correspondants. Pour la réaction d'une pyrido[1.2-aJ-s-triazine-dione 40 répondant à la formule V avec ion sulfate répondant à la formule VI, on utilise de préférence comme base forte des solutions 69 14399 4 2007921 aqueuses d'hydroxyde de sodium. Selon une autre variante du procédé, on obtient les composés répondant à la formule générale I en faisant réagir une N-pyridyl-urée répondant à là formule VII 10 20 30 5 m - -oo - nhe2 (VII) dans laquelle , E2 et ont les significations indiquées pour la formule I, avec le chlorure ou un ester de l'acide chloroformique. Pour cette réaction, il est recommandé d'utiliser des solvants ou des diluants, inertes à l'égard des partenaires réactionnels, par exemple des hydrocarbures et halogéno-hydrocarbures aromatiques et aliphatiqu.es, des amides d'acides carboxyliques N.N-dialkylés, des éthers et des composés ayant des caractéristiques d'éthers. On peut obtenir les esters d'acides pyridyl-carbamiques répondant à la formule IV, utilisés comme substances de départ pour la préparation des nouvelles pyTido-s-triazines, en faisant réagir une amino-pyridine répondant à la formule L3T^J, (II) ^ avec un ester alkylique d'un acide haloformique, de préférence le chloroformiate d'éthyle, en présence d'un agent de condensation basique. Les pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4-diones répondant à la formule V, signalées comme substances de départ, n'ont pas encore été décrites. On peut préparer ces composés en faisant réagir une amino-pyridine répondant à la formule VII avec l'isocyanate d'éthoxycarbonyle, ce qui donne un ester éthylique d'acide allophanique répondant à la formule VTII 35 EH - C - NHCOOCJBj- )! ^ > (VIII) 0 A l'aide d'un agent de condensation basique , on 40 transforme ce dernier, avec cyclisation, en une pyridod.2-a]-s- 69 14399 5 2007921 triazine-2.4—dione répondant à la formule V. Comme agents de condensation "basiques, on envisage en premier lieu des bases minérales, plus particulièrement des hydroxydes d® métaux alcalins. 5 On obtient les pyridyl-urées de formule VII, uti lisées comme substances de départ, en faisant réagir une 2-amino-pyridine répondant à la formule II avec un isocyanate répondant à la formule III, en présence de solvants ou de diluants inertes à l'égard des partenaires reactionnels, comme 10 des hydrocarbures, par exemple le benzèneç le toluène, les xylènes, des éthers et des composés ayant des caractéristiques d'éthers, par exemple des éthers dialkyliques5 le dioxanne, le tétrahydrofuranne, des amides d'acides carsoxaliques N.N-disubstitués, par exemple des acétasvi&es UaK-disubstitaés, des 15 nitriles, par exemple 1?acétonitrile, des hydrocarbures chlorés, par exemple le chlorobenzène, le chloroforme et le chlorure de méthylène, ainsi qu'éventuellement en présence d'agents de condensation basiques, par exemple de bases minérales . 20 Les nouvelles pyrido[1.2-a]-s-triazine-diones répondant à la formule I possèdent de remarquables propriétés herbicides et peuvent être utilisées pour lutter contre les plantes adventices et les mauvaises herbes, monocotylédones et dicotylédones. A des concentrations supérieures à 6 kg par 25 hectare, les substances actives conformes à l'invention agissent comme herbicides totaux, et, à des concentrations inférieures à 6 kg/ha, comme herbicides sélectifs» Les nouvelles substances actives sont efficaces contre les plantes adventices tenaces, ainsi que contre celles à racines profondes? par exemple les 30 graminées, les légumineuses et les ombellifères . L'application des substances actives peuvent s'effectuer avec un égal succèst aussi bien avant la levée des plantes (stade de pré-émergence), qu'après que celle-ci a eu lieu (stade de post-émergence)• Pour la lutte contre les plantes adventices et 35 les mauvaises herbes, on préfère les pyrido[T«2—a3-s-triazine-diones, répondant à la formule I, dans lequelle représente l'hydrogène ou un reste alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, représente un reste alkyle ramifié, ayant de 3 à 10 atomes de carbone, ou un reste cyclo-alkyle ayant de 3 à 12 atomes 40 de carboné, et représente l'hydrogène, plus particulièrement 69 14399 6 2007921 celles pour lesquelles Rg représente irn reste alkyle ramifiét lié au cycle triazinique par 1'atome de carbone de 1'embranchement , par exemple un reste isopropyle, sec-butyle, tertio-butylet. sec-pentyle, tertio-pentyle, etc..., ou bien un reste 5 cyclo-alkyle. Ces substances actives ont une action sélective et peuvent être utilisées pour lutter contre les plantes adventices dans les zones de cultures t par exemple pour lutter contre des variétés de millet (Panicum sp.), des variété© de 10 moutardes (Sinapis sp.)s des variétés d'ansérines (chénopadia-cées), le paturin (Poa asmua)3 le imlpin (Alopectiras ag?SEtis)s la camomille (Matricaria), le panais (Pastinaca sativa), sans causer de dommages aux plantes utiles, telles que les céréales, le maïs, les fruits labourés, les plantes oléagineuses3 les 15 légumes, le coton, le sor gho, l'i soja et la luzernet avant ou après leur levée. Pour préparer les agents herbicides, on mélange intimement' les substances actives avec des milieux de dispersion, et/ou des supports appropriés. Pour élargir le spectre d'action 20 des dérivés triaziniques conformes à l'invention, on peut ajouter encore à ces agents d'autres herbicides appartenant à la série des triazines, comme des halogéno-diamino-s-'triaaines des alcoxgr- et alkyltîiio-diamino-s-triaaines, des. triazolee, des diaaiaes, comme des uraciles.,- des acides carboxyliques et 25 halogéno-carboxyliques aliphatiques, des acides benzoïqueo et phénylacétiques halogénés, des acides aryloxy-alcane-carboxyliques, des hydrazides, amides 5 nitriles ou esters de ces acides? des esters d'acides carbamiques et thiocarbaraiquee, des tirées , etc. « « 30 On peut citer comme exemples de composés herbicides de ce genre pouvant être incorporés dans les agents de lfinven=» tion : la 2-chloro-4-.6-bis~(éthylamino)-s~triazine, la 2-chloro-4— éthylamino-S-isopropylamino-s-triasine« *>5' la 2-chloro-/i-.6-bis-(méthoxypropyl?.r?.ino)-s-triaz1ne? la 2-méthoxy-4-« 6-bis-(isopropylamino)-s-triazine, la 2-d i é thyl amino-4— is opr op y lac é tamido-6-méth oxy- s -trias ine, la 2-isopropylamino-4~méthoxypropylamino-6-méthyltîiio-s-'triazine la 2-méthylthio-4-.6-bis~(isopropylamino )—s-triazin© ? ^0 la 2-méthylthio-4.6~bis~(éthylamino)-s-triazine, 69 14399 7 2007921 la méthylthio-4-éthylamino-6-isopropylamino-s-triazine, la 2-méthoxy-4.6-bis-(éthylamino)-s- triazine, la 2-méthoxy-4-éthylamino-6-isopropylamino-s-triazine, la 2-chloro-4.6-bis-(is opropylamino)-s-triazine, 5 le 5-bromo-3-sec • butyl-o-méthyl-uracile, le 3-cyclohexyl-5« 6-triméthylène-uracile, la 5-amino-5-chloro-1-phényl-pyridazone-(6), la 3.6-dioxo-1.2.3.6—tétrahydropyridazine, le dinitro-sec.butyl-phénol et ses sels, 10 le pentachloro-phénol et ses sels, l'acide trichloracétique ses sels, l'acide 2.2-dichloropropionique et ses sels, l'amide de l'acide 2-chloro-N.lT-diallylacétique, hydrazide de l'acide maléique, 15 l'acide 2.3»6-trichloro-benzoïque et ses sels, l'acide 2.3.5»6-tétrachlorobenzoïque et ses sels, l'acide 2-méthoxy-3«5.6-trichlorobenzoïque et ses sels, l'acide 2-méthoxy-3.6-dichlorobenzoïque et ses sels, l'acide 3-amino-2.5*-dichlorobenzoïque et ses sels, 20 l'acide 3-nitro-2.5-dichlorobenzoïque et ses sels, l'acide 2-méthyl-3.6-dichlorobenzoïque et ses sels, le 2.6-dichlorobenzonitrile, le 2.6-dichloro-thiobenzamide, l'acide 2.3.6-trichlorophénylacétique et ses sels, 25 l'acide 2.4—dichlorophénoxyacétique et ses sels, l'acide 2.4.5-trichloroidiéooxyacétique et ses sels et esters, l'acide (2—méthyl-4—chlorophénoxy)-acétique et ses sels et esters, l'acide 2-(2.4.5-trichlorophénoxy)-propionique et ses sels et 30 esters le 2.2-dichloropropionate de 2-(2.4.5-trichlorophénoxy)-éthyle l'acide 4—(2.4-dichlorophénoxy)-butyrique et ses sels et esters, l'acide 4—(2-mé thyl-4-chl or ophénoxy)—butyrique et ses sels et esters, 35 le 2.3•6-trichlorobenzyloxypropanol, l'acide 4~amino-3«5.6-trichloro-picolique, la N'-cyclo-octyl-N.N-diméthyl-urée, la 3-pbényl-1.1-diméthyl-urée, la 3-(4-'-chlorophényl)-1.1-dimé thyl-urée, 40 la 3-(3'-trifluorométhylphényl)-1.1-diméthyl-urée, 69 14399 8 2007921 la 3-(3' .4'-dichlorophényl)-1.1-diméthyl-urée, la 3—(3 * .4'-dich.lorophényl)-1.n-buty1-1-méthyl-urée, la 3—(3 * .4'-dichlorophényl)-1.1.3-triméthyl-urée, la 3—(3 *.4'-dichloroph.ényl)-1.1-diéthyl-urée, 5 la 3-(4'-chlorophényl)-1-méthoxy-1-]aéth.yl-urée, la 3—(3 ' .4'-dichlorophényl)-1-méthoxy-1-méthyl-urée, la 3-(4'-bromophényl)-1-méthoxy-1-méthyl-urée, la 3—(31 .4'-dichlorophényl)-3-méthoxy~1.1-dimé thyl-urée, la 3-(4'-chlorophénoxy-phényl)-1.1-diméthyl-urée, 10 le N.N-di-(n-propyl)-thiocarbamate de S-éthyle, le N.R-di-(n-propyl)-thiocarbamate de S-n-propyle, le N-éthyl-N-(n-buty1)-thiocarbamate de S-n-propyle, le N-phényl-carbamate de 0-lsopropyl, le N-(m-chlorophényl)-carbamate de O-isopropyle, 15 le N-(m-chlorophényl)-carbamate de 0-4-chloro-butyne-(2)-yle, le N-(3'.4'-dichlorophényl)-carbamate de O-méthyle. Les exemples qui suivent illustrent les procédés de préparation des nouveaux composés répondant à la formule I. Les températures y sont indiquées en degrés centigrades. 20 EXEMPLE 1 : On chauffe pendant 16 heures au reflux une solution de 10,8 g (0,1 mole) de 2-amino-3-méthyl-pyridine et 41,5 g (0,35 mole) d'isocyanate de cyclohexyle dans 150 ml de pyridine absolue. Après évaporation de la solution sous pression réduite 25 on lave la fraction restante à l'éther sur le filtre. Pour séparer la 1*3-dicyclohexyl-urée, qui s'est formée comme produit secondaire, on extrait le produit d'essorage avec du chlorure de méthylène, puis on filtre encore une fois le filtrat sur une colonne de 100 g d'alumine (degré d'activité I) 30 En évaporant la solution et en recristallisant la fraction restante dans un mélange de chlorure de méthylène et d'éther de pétrole, on obtient 19,3 g (74,5 % de la quantité prévue par la théorie) de la 3-cyclohexyl-9-méthyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione, qui fond à 179-180°. 35 EXEMPLE 2 : A 8,3 g (0,05 mole) de 2-éthoxy-carbonylamino-pyridine dans 75 ml de pyridine absolue, on ajoute 9,4 g (0,11 mole) d'isocyanate d'isopropyle. On chauffe le mélange à l'ébullition au reflux, jusqu'au lendemain. Après avoir chassé 40 la pyridine par évaporation sous pression réduite, on traite 69 14399 9 2007921 la fraction restante par 1 ' éther, puis on essor®. On purifie le produit brut par mise en solution dans le chlorure de méthylène, filtration de la solution sur alumine (degré d'activité I), puis recristallisation dans un mélange 5 chloroforme/éther de la fraction restant après évaporation. On obtient ainsi 4,0 g (39 % du rendement prévu par la théor è), de la 3-is opropyl-2H-pyr ido[1.2-a]-s~triazine~2„4(3H)-dione, qui fond à 181-182°. EXEMPLE 3 î 10 On met en suspension dans l'éther absolu 1^95 g (0,04 mole) d'une dispersion huileuse commerciale à 50 % d'hydrure de sodium. On sépare l'éther par décantation et on le remplace par 40 ml de diméthylformamide absolu® On ajoute à cette suspension 6,5 g (0,04 mole) de 2H-pyriGo[i.2-a]-s-15 triazine-2.4(3H)-dione dans 40 ml de dimé fchy-lformamide , et on continue à agiter le mélange pendant une deai-heure. On ajoute alors 7,4 g (0,04 mole) d'iodure d'isoLutyle ®t os. chauffe le mélange pendant 3 heures à 80°. On évapore la solution, brune et limpide, sous pression réduite, on ajoute de l'eau à la 20 fraction restante, puis on filtre. Pour purifier, on dissout le produit brut dans le chlorure de méthylène, on filtre sur alumine (degré d'activité I) et on recristallise dans mi mélange chlorure de méthylène/éther la fraction restant après évaporation. On obtient 3,3 g (soit 37,5 % du rendement prévu 25 par la théorie) de la 3—isobutyl-2E-pyrido[1.2-aj-s-triazine-2.4(3H)-dione, qui fond à 188-190®» EXEMPLE 4 : A la température de 15°, on ajoute 6S95 g (0,055 mole) de sulfate de diméthyle à une solution de 8s15 g (0,05 mole) 30 de 2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3K)-dione dans 27,5 si d'une lessive de soude binormale, puis on agite pendant 2 heures à la température ambiante. Le produit brut obtenu.en séparant et en évaporant.le lessive mère peut être purifié par sublimation à 200° (sous une pression de 0,08 torr). On obtient 55 5,5 g (soit 63 % du rendement prévu par la théorie) de la 3-méthyl-2H-pyrido [1 • 2-aJ-s-triazine-2.4(3B)-»dione , qui fond à 251-252°. EXEMPLE 5 : Dans une solution de 5,8 g (0,025 mole) de N-40 3-méthyl-pyridyl-(2)-N'-cyclohexyl-urée dans 50 al de toluène 69 Î4399 10 2007921 absolu, on introduit goutte à goutÎB, tout en agits&t et en refroidissant par de l'eau glacée, une solution de 5,0 g (0,05 mole) de phosgène dans 50 ml de toluène absolu. On chauffe ensuite au reflux pendant 2 heures la suspension 5 ainsi obtenue, tout en faisant passer un faible courant de phosgène. Après refroidissement à la température ambiante, on sépare par filtration le précipité qui s'est formé, on le met en suspension dans 200 ail dseau et on neutralise la solution à l'aide d'une solution ammoniacale concentrée. On 10 sépare le précité par filtration et on le sèche. On obtient 5,85 g (soit 90 % du rendement prévu par la théorie) de la 3-cyclohexyl-9-méthyl-2H~pyrido[1.2-a]-s-triaz ine-2 * 4(3E)-ai on®, qui fond â 179-180°. 3XEMPLE 6 : 15 On chauffe au refluxç pendant 15 heures,avec 2593 g (0,23 mol®) de chloroformiate d'éthyle, une dispersion de 5,5 g (0,025 mole) de M-3—méthylpyridyl-(2)-N,-cyclohe3qrl"-urée dans 100 ml de toluène absolu. On évapore la solution dans un évaporateuï rotatif et on laisse cristalliser la substance 20 huileuse qui reste. On purifie la fraction cristallisée par reerist&llisation dans un mélange d© benzène et â°éther de pétrole» On obtient 3,1 g (soit 52,3 % du rendement prévu par la théorie) de la 3-cyclohe:KyI-9~métia5rl-2H-pyridoi/] .2-aJ~e° triazine~2«4(3E)-dione, qui fond à 179-180°. 25 La 2H-pyrido-£l•2-aJ-s-triazine~2.4(3H)-diones qui sert de composé de départ dans les exemples 3 et 4, est préparée de la manière suivante t a) Dans une solution de 47 g (0,5 mole) de 2-amino-pyridine dans 500 ml de chloroforme, on ajoute goutte à goutte, 30 à ■une température de 10 à '15% tout en agitant, 57,5 'g (0,5 mole) d'isocyanate d1échoxycarbonyle. On continue d'agiter le mélange jusqu'au lendemain, à la température ambiante; il précipite des cristaux incolores. On sépare le précipité. En recristallisant dans 400 ml d ' étlianol le produit brut et la fraction restant 35 après évaporation du filtrat, on obtient 88,4 g (soit 85 % du rendement prévu par la théorie) de l'ester éthylique de l'acide 3-pyridyl-(28)-allophanique, qui fond à 142-144°. b) On agite pendant 15 minutes à 60° une. solution de 52,3 g (0,25 mole) de 19ester éthylique de l'acide 40 3-pyridyl-(2')-allophanique dans 275 ml d'une lessive de 69 14399 n 2007921 soude normale. Après refroidissement à la température ambiante, on acidifie à l'aide de 20 ml d'acide acétique glacial, on sépare le précipité incolore et on le lave avec un peu d'eau froide. La 2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione ainsi 5 obtenue, 37,1 g, soit 91 % du rendement théorique, présente un degré de pureté suffisant pour les réactions ultérieures. Une préparation pour analyse purifiée par recristallisation dans l'eau présente un point de transformation à 213-216°. Pour préparer la ï!-3-méthylpyridyl-(2)-N1 -10 cyclohexyl-urée, utilisée comme composé de départ dans les exemples 3 et 6, on opère de la manière décrite plus haut sous a), mais en faisant réagir 62,5 g (0,5 mole) d'isocyanate de cyclohexyle au lieu de 57,5 g d'isocyanate d'éthoxy-carbonyle. D'une manière analogue à celle décrite dans les 15 exemples 1 à 6, on obtient les substances actives suivantes, répondant à la formule générale I : tableau i 20 Composés p.p. 3-éthyl-2H-pyrido[1 • 2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-n-propyl-2H-pyrido[1.2-aJ-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-(2'-méthoxy-éthyl)-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione 25 3-isopropyl-9-méthyl-2H-pyrido[1.2-aJ-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-allyl-2H-pyrido[1.2-a3-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-n-butyl-2H-pyrido [1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-isopentyl-2H-pyrido [1.2-a]-s-triaz ine-2.4(3H)-dione jO 3-n-hexyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-n-heptyl-2H-pyrido[1.2-a3-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-n-octyl-2H-pyrido[1.2-a3-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-cyclohexyl-2H-pyrido[1.2-a3-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-cyclohexyl-7-chloro-2H-pyrido[1.2-al-s-triazine-^ 2.4(3H)-dione 3-cyclohexyl-7•9-dichloro-2H-pyrido[1.2-aJ-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-cyclohexyl-7-bromo-2H-pyrido[1.2-a3-s-triazine-2.4(3)-dione 3-cyclohexyl-8-méthyl-2H-pyrido [1.2-a]-s-triazine-40 2.4(3H)-dione 203° 189° 160-162° 166-168° 191° 164-166° 148-150° 161-163° 152-154° 159-161° 165-167° 175-176,9' 213-215° 187-188° 228-230° 69 14399 12 2007921 TABLBAÏÏ I Composés P. F. 3- £>ctahydro-1 '. 2' .4,-métb.éno-pentalényl-(5' )3-^ 2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione 169,5-17'1° 3-Coctahydro-l1.2' ^'-méthéno-pentalényl-^' )]-9-méthyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine- 2.4(3H)-dione 125-128° 3-cyclo-octyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)- dione 138-140° in 3-cyclo-octyl-9-méthyl-2H-pyrido[1.2-al-s- triazine-2.4(3H)-dione 135—137° 3-cyclopropyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine- 2.4(3H)-dione ' 20?-209° 3-sec.butyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2,4(3H)-dione xic 3-cyclopentyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)- ^ dione 218-219° 3-isopropyl-9-métlioxy-2H-pyrido [1.2-aJ-s-triaz ine-2.4(3H)-dione 3—sec.butyl-9-méthyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione 102-103° on 3-cyclopentyl-9-méthyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-^ 2.4(3H)-dione 170-172° 3-isopropyl-9-éthyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione 145-150° 3-cyclohexyl-9-éthyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione 168-171° pc 3-(1'.3l-diméthylbutyl)-2H-pyrido[1.2~a]-s-triazine-^ 2.4(3H)-dione 97-99° 3-0 ' • 3 ' -diméthylbutyl)-9-méthyl-2H-pyrido [1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione 93-95° 3-cyclopropyl-9-niéthyl-2H-pyrido [1 «2-a]-s-triazine-2.4(3H)^dione 174-176° zn 3-isopropyl-7-nitro-2H-pyrido [1.2-a]~s-triazine-^ 2.4(3H)—dione 191-194° 3-isopropyl-9-nitro-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-cyclohexyl-9-trifluorométhyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione ?,£, 3-isopropyl-9-n-pentyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-isopropyl-9-n-butoxy-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-méthallyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-éthoxypropyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione - 69 14399 13 2007921 TABLEAU I (suite et fin.) Composés P.IPe q 3-(2 '-ehlorétliyl )—2H-pyrido[1®2-;gJ-s-triasiae-p 2.4(3H)-dione 3-eyclohexyl-7-méthoxy-2H-pyrido [1.2-a3-s-triazin9-2.4(3H)-dione 3-cyclo-octyl-7-trifluorométhyl-2H-pyrido [1.2~a]~ s-triazine-2.4(3H)-dione 3-propynyl-2H-pyrido [1.2-a]-s~tria2ine™2 34(3&)™c!ione 3-bicyclo[4.1.0] heptyl-(7! )-2H=-pyr-idoC1 <>2—a3-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-bicyclo[4-.1.0] heptyl--(7' )~9~méthyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione 3-bicycloE3•1•03 hexyl-(6')-9-méthyl-2H-pyrido[1•2-a3-^ e-triazine-2.4(3H)~dione 3-bicyclo C3 • 1 • 03 hexyl-(6 ' )-2H-py2dâ© [1 » 2-a3-s-triazine-2.4(3H)-dione On effectue de manière connue la préparation des 20 agents herbicides conformes à l'invention en mélangeant intimement et en broyant les substances actives répondant à la formule générale 1 avec des supports appropriés, éventuellement avec addition de solvants ou de milieux de dispersion inertes à l'égard des composés actifs. Les 25 substances actives peuvent être utilisées sous la forme d'agents de poudrage, d'agents d'épandage, de granulés (granulés enrobés, granulés imprégnés, granulés homogènes), de poudres pour bouillies (poudres mouillables), de pâtes, d'émulsions, de solutions ou d'aérosols. 30 Pour réaliser des formes de conditionnement solides (agents de poudrages, agents d'épandage, granulés), on mélange les composés actifs avec des supports solides. Pour les agents de poudrage, la granularité va jusqu'à environ 0,1 si ; pour les agents d'épandage, elle est comprise approximativement 35 entre 0,075 et 0,2 mm et, pour les granulés, elle est de 0,2 mm ou plus. D'une façon générale, les concentrations des composés actifs dans les formes de conditionnement solides vont de 0,5 à 80%. On peut en outre incorporer à ces mélanges des additifs stabilisant les composés actifs et/ou des sad original 69 14399 14 2007921 composés surfactifs non ionogènes, anioniques et eationiques, lesquels améliorent par exemple la ténacité sur les plantes ou parties de plantes (adhésifs), et/ou la mouiLlabiiité (mouillants) ainsi que la tenue en dispersion des composés actifs (dis-5 persants). Les concentrés de substance active dispersablss dans l'eau, c'est-à-dire les poudres pour bouillies (poudres mouillables), les pâtes et. les concentrés pour éaulsions, sont des produits que l'on peut diluer avec de l'eau jusqu'à 10 toute concentration souhaitée. lia &oat constitués de substance active, d'un support, et éventuellement d'additifs stabilisant la substance active, de "composés surfactifs, d'agents anti-mousses et éventuellement de solvants. La concentration de la substance active dans ces agents va de 5 à 15 80 %. Pour préparer les poudres pour bouillies (poudres mouil-labiés) et les pâtes, on mélange et on broie jusqu5à homogénéité , dans des dispositifs appropriés, les substances actives avec des dispersants et des supports pulvérulents. 11 est souvent avantageux d'utiliser des Mélanges de supports . Comme 20 agents anti-mousses, on peut envisager par exemple des silicones, etc... Les composés actifs et les &c«.ditifs cités plus haut sont . sélangés, 'broyés, tamisés et passés, de telle manière que, dans les poudres pour bouillies, la partie solide ait une granula-rité ne dépassant pas 0,02 à 0,04 ia ©t que , dans les pâtes, 25 cette granularitê ne dépasse pas 0,003 mm. Pour la préparation, de concentrés pour- émois ions et d© pâtes, on utilise des agents dispersants, des solvants organiques et de l'eau* Les solvants doivent être pratiquement inodores , non phtytotoxiquQS, inertes vis-à-vis des composés actiis et peu inflammables. 30 ' On peut également utiliser les agents conformes à la présente invention solutions. A cette fin, on dissout le ou les composés actifs répondant à la formule I dans des solvants organiques appropriés, dans des mélanges de tels solvants ou dans l'eau. Les solutions contien-55 nent les composés- actifs à une concentration allant de 1 à 20 %. On peut aussi ajouter au:; agents conformes à la présente invention, qui viennent d'être décrits, d'autres substances ou agents présentant une activité bioeide. C'est 40 ainsi que les nouveaux agents peuvent contenir, en. plus des BAD °*iginal 69 14399 15 2007921 composés actifs répondant à la formule générale I et d'autres herbicides, par exemple des insecticides, des.fongicides, des bactéricides, des fongistatiques, des bactériostatiques ou des nématicides, en vue d'élargir le spectre d'action des 5 produits. Les agents conformes à la présente invention peuvent contenir également des engrais, des oligo-éléments, etc... Les exemples suivants, qui ont pour but d'illustrer la présente invention, décrivent la préparation de diverses formes de présentation d'agents herbicides conformes à l'inven-10 tion. Sauf indication contraire les parties sont données en poids. GRAMJLE. Pour préparer -un granulé à 5 %, on utilise les ingrédients suivants : - 5 parties de 3-cyclohexyl-8-méthyl-2H-pyrido[1.2-a]--^ s-triazine-2.4(3H)-dione, -0,25 partie d'épichlorhydrine, -0,25 partie d'un éther cétylpolyglycolique, contenant 8 moles d'oxyde d'éthylène, -3,50 parties d'un polyglycol ("Carbowax"), 20 -91 parties de kaolin (granularité : 0,3 - 0,8 mm). On mélange la substance active avec 1'épichlorhy-drine, on dissout le tout dans 6 parties d'acétone, puis on ajoute le polyglycol et l'éther cétylpolyglycolique. On projette la solution ainsi obtenue sur le kaolin, après quoi 25 on chasse l'acétone par évaporation sous pression réduite. POUDRES POUR BOUILLIES. Pour préparer des poudres pour bouillies à 50 % (a), à 25 % (b) et à 10 % (c), on mélange entre elles les composantes suivantes : a) -50 parties de 3-cyclohexyl-8-méthyl-2H-pyrido- [1.2-a]-s-triazine-2.4(3H;-dione, 30 -5 parties de dibutylnaphtylsulfonate de sodium, -3 parties d'un produit de condensation d'acides naphtalène-sulfoniques, d'acides phénolsulfoniques et du formaldéhyde, dans un rapport de 3 : 2 : 1, -20 parties de kaolin, -22 parties de craie de Champagne ; b) -25 parties de 3-isopropyl-2H-pyrido[1.2-a]-s- triazine-2.4(3H )-dione, -5 parties du sel sodique de 1'oléyl-méthyl-40 tauride, 14399 16 2007921 -2,5 parties d'un produit de condensation d'acide naphtalène-sulfonique et de formaldéhyde , -0,5 partie de carboxyméthylcellulose, 5 -5 parties de silicate neutre de potassium et d'aluminium, -62 parties de kaolin ; c) -10 parties de 3-isobutyl-pyrido[1.2-a]-s-tria-z ine-2.4-(3H)-dione ^q -3 parties d'un mélange de sels sodiques de sulfate d'alcools gras saturés, -5 parties d'un produit de condensation d'acides naphtalène-sulfoniques et de formaldéhyde, ^ -82 parties de kaolin. On applique la substance active indiquée sur les supports correspondants (kaolin et craie), puis on mélange et on broie. On obtient des poudres pour bouillies ayant d'excellentes mouillabilités et de très bons pouvoirs anti- 2o redéposition. A partir de ces poudres pour bouillies, on peut obtenir, par dilution avec l'eau, des suspensions ayant n'importe quelle concentration souhaitée en substance active. Ces suspensions peuvent être utilisées pour la lutte contre les plantes adventices et les mauvaises herbes dans les 25 plantations de coton. PATES. Pour préparer -une pâte à 45 %, on utilise les substances suivantes : -4-5 parties de 3-isoamyl-2H-pyrido[1.2-a]-s- triazine-2.4(3H)-dione, 50 ~5 parties d'aluminosilicate de sodium, -14- parties d'un éther cétylpolyglycolique contenant 8 moles d'oxyde d'éthylène, -1 partie d'un éther cétylpolyglycolique contenant 5 moles d'oxyde d'éthylène, 55 -2 parties d'huile à broches, -10 parties de polyglycol ("Carbowax"), -23 parties d'eau. On mélange intimement et on broie- la substance active et les additifs, dans des dispositifs appropriés. On 40 obtient une pâte à partir de laquelle on peut obtenir,' par' 69 14399 17 2007921 dilution avec l'eau, des suspensions ayant toute concentration souhaitée. CONCÊNï'RE POUR EMULSIONS. Pour préparer un concentré pour émulsions à 10 on mélange 5 -10 parties de 3-isopi*opyl-9-méthyl-2H-pyridoCl*2-a3- s-triazine-2.4(3H)-dione, -15 parties d'un éther oléylpolyglycelique contenant 8 moles d'oxyde d'éthylène, -75 parties d ' isophorone (3.5.5-trimêthyl-^jp -10 cyclohexène-1-one). On peut diluer ce concentré avec de l'eau, pour obtenir des émulsions ayant toute concentration appropriée. Ces émulsions conviennent pour lutter contre les plantes adventices dans les plantations de coton, les champs de maïs, 15 etc... Pour déterminer l'activité herbicide , on utilise les pyrido[1.2-a3-s-triazine-diones suivantes % La 3-n-butyl-2H-pyrido[1.2-aJ-s-triazine-2.4(3H)-dione. La 3-isobutyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2.4(32;)-dione. 20 La 3-isopropyl-2H-pyrido[1.2-aJ-s-triasine-2.4(3ïï)-dione. la 3-isopropyl-9-méthyl-2H-pyrido [1.2-a J--s-triazine-2.4(3H)- 25 La 3-(1'«3'-diméthyl-butyl)-9-méthyI-2H-pyriào[i.2-a3-s-triazine-2.4(3H)-dione. La 3-cyclo-propyl-2H-pyridoC1.2-a]-s-triazine-2.4(3H)-dione 30 La 3-cyclopentyl-2H-pyrido[1.2-a3-s-triaziae-2.4(3H)-dione. La 3-cyclopentyl-9-méthyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazine-2«4(3H)-dione. La 3-cyclohexyl-2H-pyrido[1.2-a3-s-triazine-2.4(3H)-dione. La 3-cyclohexyl-9-méthyl-2H-pyrido[1.2-aJ-s-triazine-204(3H)~ 35 dione. La 3-cyclo-octyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-triazj.ne-2.4(3H)-dione La 3-[octahydro-1T.2,.4l-méthéno-pentalényl~(5r)3-2H-pyrido— [1.2-a]-s-triazine-2.4(3ïï)-dione. La 3-Coctahydro-11.2'.4'-méthéno-pentalényl(51)3-9-méthyl— 40 2H-pyrido[1.2-a3-s-triazine-2.4(3H)-dione. 69 14399 18 2007921 On incorpore la substance active à de la terre végétale, sous la forme d'une suspension aqueuse à 10 %. Dans des "bacs à semis contenant de la terre ainsi préparée, on sème les plantes suivantes : avoine, moutarde^ ray-grass, betterave à 5 sucre, concombre, vesce• Les bacs sont ensuite maintenus en serre, à une température de 20 à 24-°, avec une humidité relative de 70 % et à la lumière du jour. L'étude des résultats s'effectue au bout de fO 20 jours et l'évaluation se fait selon une échelle allant de. 0 à 10 s - 10 = absence de dommages'pour les plantes = même résultat qu'avec les témoins. 0 = destruction des plantes. *5 9 - 1 = dommages à des degrés intermédiaires. On prépare la suspension à 10 % en diluant avec de l'eau une poudre pour bouillies à 10 % présentant la composition suivante : 10 parties de substance active ; 0,6 partie de 1ibutyInaphtyl-sulfonate de sodium ; 10 parties d'alumine--0 silicate de sodium ; 78,4- parties de kaolin et 1 partie d'un produit de condensation d'acides napfetalène-sulfoniques, décides phénol-suifoniques et de formaldéhyde, dans un rapport de 3 : 2 ; 1. Résultats : 25 Substance Avoine Ray-grass Moutarde Betterave Goncom- Vesee active à sucre "ta© 1 is. 3 G 1 0 0 2 ' i-l- 4- 't 2 4 0 3 2 1 0 0 0 2 4- 0 0 0 0 0 0 5 3 0 0 - — 1 6 0 0 w 0 0 0 7 0 0 0 0 0 0 8 0 " 0 - 0 0 0 0 9 3 1 0 0 0 0 10 0 0 0 0 0 0 11 0 0 0 0 0 0 12 0 0 0 0 0 0 69 14399 19 2007921 15 20 25 30 35 Substance active Avoine Hay-grass Loutarde Betterave à sucre Concombre Vesce 13 0 0 0 1 0 0 14 2 2 0 0 0 4 15 1 0 0 0 0 2 16 0 0 0 0 0 1 10 Etude de la sélectivité en plein-air. a) Epreuve avant la levée . Dans aine planche à semis fraîchement préparée, on sème comme plantes d'éprueve Vicia faba, des pois, de la luzerne et du lin. On applique, à la surface du sol, immédiatement après l'ensemencement, la substance active sous la forme d'une dispersion aqueuse préparée à partir d'une poudre pour bouillies à 25 %• Flore adventice apparaissant spontanément : Chenopodium album, Polygonum convolvulus, Polygonum persicaria, Capsella bursa pastoris, Sinapis arvensis. L'évaluation de l'action phytotoxique vis-à-vis des plantes cultivées et de l'activité herbicide contre les mauvaises herbes d'apparition spontanée se fait au bout de 62 jours. Pour les plantes cultivées, cette évaluation se fait selon l'échelle suivante : 1 = absence de signes ou de dommages (comme les plantes cultivée non traitées); 2 - 4 = accroissement logarithmique des signes de phytotoxicité réversibles ; 5 - 8 = accroissement logarithmique des signes de phytotoxicité irréversibles ; 9 = destruction complète. Pour les plantes adventices, l'action herbicide est exprimée en pourcentages : 100 % = destruction totale 90 - 10 % = degrés intermédiaires de destruction 0 % = aucun dommage (comme les plantes témoins non traitées} 69 14399 20 2007921 5 10 15 20 2^ "b) Essai avant levée sur des plantes adventices semées. A titre de plantes d'épreuve, on ensemence une planche à semis fraîchement préparée avec des plantes cultivées, en l'espècê le maïs, le tournesol et la carotte, ainsi qu'avec 20 des plantes adventices tenaces, à savoir G-âliûm spp., Ray- grass ital. et Amaranthus spp, . Aussitôt après l'ensemencement on applique sur le sol la substance active sous la forme d'une dispersion aqueuse préparée à partir d'une poudre pour bouillies à 25 %. Au bout de 54 jours, on effectue l'évaluation de l'action phytotoxique vis-à-vis des plantes cultivées et de l'action herbicide contre les mauvaises herbes qui ont été semées. Cette évaluation se fait avec les mêmes notations qu'à l'essai a). La substance active utilisée dans cet essai est Plante cultivée Substance active N° de la liste Concentration d'applicati 4 3 2,5 2 '1,5 Vicia faba ■ 4 13 3 3 3 2 3 1 3 1 3 Pois 4 13 3 2 2 1 1 1 1 1 1 1 Luzerne 13 3 2 2 1 Lin 4 13 1 4 1 3 1 2 1 1 1 Action herbicide, en %, sur les plantes adventices spontanées 4 13 100 98 98 90 98 90 95 80 90 70 ' 69 14399 2*1 2007921 la 3-isopropyl-9-méthyl-2H-pyrido[1.2-a]-s-tr-iaziiie-2.4(3H)-dione (substance active N° 4). Résultats : A.- Action sur les plantes cultivées. 5 10 Plantes cultivées Concent ration utilisée en kg/ha 5 4 3 2 Maïs Tournesol Carotte 1 4 4 1 4 3 1 4 2 1 4 2 1 3 2 B.- Action sur les plantes adventices. Plantes adventices Concentration utilisée en kg/ha 5 4- | 3 2,5 2 G-allium 90 90 90 90 90 Ray-grass 90 90 90 90 90 Amaranthus 100 100 100 90 90 Conclusions. Les deux essais montrent que les substances active N° 4 et 13 du présent texte possèdent une excellente action herbicide tant sur la flore adventice apparaissant spontanément que sur les mauvaises herbes tenaces> que l'on 30 a semées. Les plantes cultivées présentent tout au plus de légers signes indiquant une phytotoxicité des substances, signes qui sont cependant réversibles. 69 14399 2007921 bbvihdïcatïgns 1.- Pyridoi/î.2-a7-s-feriazine-diones répondant à la formule I R, (I) 10 dans laquelle H R, 15 représente l'hydrogène, un atome d'halogènes un groupe nifcro, un reste alîqrle inférieur- un reste alcoxy inférieur ou un. reste halogéno-alkyle,, représente un reste hydrocarboné aliphatiguss un reste alcoxy-alïcyle ou tin resta hslogéao-alkyle efc représente l'hydrogène, un halogène, un groupe nitro, un reste alkyle inférieurs iîa reste aleoxjf inférieur ou un reste halogéno-alkyle- 2„~ Pyrido/T.2-a7-s«-tria3in«~di©nes selon la revendication 1., caractérisées en ce que r y n1 Rg R_ représente l'hydrogène ou un reste alkyle ayant d© 1 à 5 atomes de carbone, représente un reste alkyle ramifié ayant de 5 à 8 atomes de carbone ou un reste cyclo-alfcyle ayant de 3'à 9 atomes 25 de carbone, et représente 11hydrogène0 " 3o- Pyrido^T.2-j^-s-triasine-ftiones selon la revendication 1, en l'espèce : la 3-cyclohexyl~9-méthyl«2H-pyridoi/ï,2«a7"-s-triaziiïe~.2.4(3H)-dione; 30 la 3=isopropyl-9»nîétfoyl-2H-pyridoi/T„2~a7r-s-triazin©-2.iK3H)»diQne: la 3-sec-butyl-9«»méthyl-2H«pyrî0.o/To2-a7-.s-triazine»2.4(3K)»dione. &c.-Procédé de préparation des pyrido/î.2-a/-s-triasîne- diones spécifiées à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir une asiinopyridine répondant à la formule II R, 35 R-, (ii) 69 14399 25 2007921 avec trois fois sa quantité en moles d'un isocyanate répondant à la formule III r2 - nco (iii). 5.-Procédé de préparation des pyrido/!T.2-a7-s-triazine-diones spécifiées à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un ester d'acide pyridyl-Qar&amique répondant à la formule IV R„ 10 NHQ - OR., a 4 0 (IV) 15 dans laquelle R^ représente un reste alkyle inférieur, avec deux fois sa quantité en moles d'un isocyanate répondant à la formule III R2 - NCO (III). 6.- Procédé de préparation des pyrido/î\2-a7-s-triazine-diones spécifiées à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir une pyrido/T.2-a7-s-triazine-dione répondant à la 20 formule V r 25 (V) avec une base forte et un composé répondant à la formule VI 30 R2 - X (VI) dans laquelle X représente un halogène ayant un numéro atomique au plus égal à 35* ou un groupe alcoxysulfonyloxy. 7.- Procédé de préparation des pyrido^*.2-a7-s-triazine-35 diones spécifiées à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir une N-pyridyl-urée répondant à la formule VII 69 14399 24 2007921 NH - CO -- NHR2 (VII) 5 avec -le chlorure ou un ester de l'acide chloroformique. 8.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 7j caractérisé en ce que l'on effectue les réactions en présence de solvants et/ou de diluants insertes à l'égard des partenaires réactionnels. 1° 9«- Procédé selon l'une des revendications 4 et 5, carac térisé en ce que l'on effectue les réactions en présence d'un agent de condensation basique. 10.- Agénts de lutte contre les plantes adventices et les mauvaises herbes, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme 15 substance active, au moins une pyridoJ/T.2-a7-s-triazine-dione répondant à la formule I telle que spécifiée à la revendication 1 ainsi que des supports et/ou des milieux de dispersion appropriés 11.- Agents selon la revendication 10, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme substance active, au moins un compo-20 sé répondant à la formule I, telle que spécifiée à la revendication 1, dans laquelle R^ représente l'hydrogène ou un reste alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, R^ représente un reste alkyle ramifié ayant de 3 à 8 atomes de carbone ou un r.este cyclo-alkyle ayant de 3 à 9 atomes de carbone et R^ représente 25 l'hydrogène. 12.- Agents selon l'une des revendications 10 et 11, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme substance active, la 3-cyclohexyl-9-méthyl-2H-pyrido/T.2-a7-s-triazine-2.4(3H)-dione. 30 13.- Agents selon l'une des revendications 10 et 11, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme substance active, la 3-isopropyl-9-méthyl-2H-pyrido^/T,2—a7-s-triazine-2.4(3H)-dione. 14.- Agents selon l'une des revendications 10 et 11, 35 caractérisés en' ce qu'ils contiennent, comme substance active, la 3-sec.butyl-9-méthyl-2H-pyrido/T.2-a7-s-triazine-2.4(3H)-dione. ' 15.- Procédé de lutte contre les plantes adventices et 69 14399 25 2007921 les mauvaises herbes, procédé caractérisé en ce qu'on utilise au moins un composé répondant à la formule I.» telle que spécifiée à la revendication 1, ou des agents contenant au moins un de ces composés comme substance active» 5 16.- Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'on utilise des composés répondant à la formule I dans laquelle R^, R^ et R^ ont les significations indiquées à la revendication 2. 17-- Pyrido/T.2-a7-s-triaEine-diones répondant à la 10 formule V dans laquelle R^ représente l'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe nitro, un reste alkyle inférieur., un reste alcoxy inférieur ou un reste halogéno-alkyle, ®t 20 R^ représente 1'hydrogène, un halogène* un groupe nitro, un reste alkyle inférieur,, un reste a?-ooxy inférieur ou un reste halogéno-alkyle. 18„- Procédé de préparation des pyrido/TS,2=a7-s-iriazîne~ diones spécifiées â. la revendication 17* caractérisé en ce que lJ-m 25 fait réagir un ester de l'acide allophanique répondant à la formule VIII NH-C-NH-CO-Q-Alkyle !! 0 (viii) 35 dans laquelle R^ et R^ ont les significations données pour la formule V et le reste alkyle a 1 ou 2 atomes de carbone, avec un agent de condensation basique.