Brevet FR2008249A1 — publié le 19700116

La présente invention concerne une composition de résines thermoplastiques consistant en un mélange uniforme d'une résine de chlorure de polyvinyle et d'une résine polysulfonique aromatique, un procédé de fabrication de cette composition et une gran-5 de amélioration de la résistance au choc et de la résistance à la chaleur du chlorure de polyvinyle. Une résine de chlorure de polyvinyle dure a de bonnes propriétés de résistance aux agents atmosphériques et aux produits chimiques et de résistance à la traction, et elle ne propage pas jg le feu (elle s'éteint d'elle-même lorsqu'elle est enflammée). Elle est par suite largement utilisée dans l'industrie chimique, dans la construction, etc... Cependant, la résine de chlorure de polyvinyle dure a une faible résistance au choc ainsi qu'a la chaleur, et son do-maine d'emploi est de ce fait limité, malgré ses autres bonnes propriétés. Pour remédier au défaut sus-indiqué, de nombreuses inventions ont déjà été réalisées. Par exemple, comme méthode typique d'amélioration de la 20 résistance au choc, on incorpore à la résine de chlorure de polyvinyle un copolymère acrylonitrile-butadiène ou un terpolymère acrylonitrile-butadiène-styrène, mais, dans le premier cas, la résistance à la chaleur et la résistance à la traction sont considérablement diminuées, tandis que, dans le second cas, la résistan-25 ce aux produits chimiques et aux agents atmosphériques est extrêmement abaissée, bien que l'on obtienne dans les deux cas un effet d'amélioration de la résistance au choc. D'autre part, comme méthodes d'amélioration de la résistance à la chaleur du chlorure de polyvinyle, on a proposé une ■50 méthode consistant en une chloration subséquente du chlorure de polyvinyle., . une méthode consistant à incorporer au chlorure de polyvinyle du chlorure de polyvinyle post-chloré et une méthode consistant à réticuler les molécules, mais on a constaté que ces méthodes entraînaient une réduction de la résistance au choc du 25 chlorure de polyvinyle. D'une façon générale, on ne connaît aucune méthode jusqu'alors permettant d'améliorer considérablement à la fois la résistance à la chaleur et la résistance au choc des résinas de chlorure de polyvinyle. Même si l'on observe une amélioration de 14975 2Ô08249 ces deux propriétés, l'une d'elles n'est qu'à peine améliorée. En d'autres termes, l'une seulement des propriétés est améliorée, même s'il n'y a pas dégradation substantielle de l'autre propriété. La demanderesse a effectué des études en vue d'améliorer à la fois la résistance au choc et la résistance à la chaleur des résines de chlorure de polyvinyle et elle a découvert une composition de résines dont la résistance au choc et la résistance à la chaleur sont simultanément grandement améliorées. La présente invention, non seulement améliore la résistance au choc par un mélange uniforme d'une résine de chlorure de polyvinyle avec une résine polysulfonique aromatique, comme décrit ci-après, mais aussi améliore grandement la résistance à la chaleur et fournit en outre une composition ayant une résistance supérieure aux produits chimiques et qui ne propage pas le feu (s'éteint d'elle même lorsqu'elle est enflammée). Les résines de chlorure de polyvinyle utilisées dans la présente invention comprennent les homopolymères du chlorure de vinyle et les copolymères au hasard, blocs et greffés d'au moins 75 % en poids de chlorure de polyvinyle et d'un ou plusieurs composés éthyléniquement insaturés.. Les composés éthyléniquement insaturés envisagés ici sont, par exemple, l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le laurate de vinyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acétate d'allyle, le chlorure d'allyle, l'allyl éthyl éther, le chlorure de vinylidène, l'éthylène, le propylène, etc... Un copolymère greffé, obtenu par greffage du chlorure de vinyle sur un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle est un exemple de copolymère greffé formé de composés éthyléniquement insaturés et de chlorure de vinyle. ■ Le degré de polymérisation des chlorures de polyvinyle convenable pour l'emploi dans la présente invention est compris de préférence entre 400 et 4000. Le degré de polymérisation est déterminé suivant la. norme japonaise JIS K-672T. Les résines polysulfoniques aromatiques employées dans la présente invention sont caractérisées en ce qu'elles contiennent des noyaux benzéniques et des groupes sulfone dans leur chaîne principale de poids moléculaire élevé, et elles ont, par exemple, les formules suivantes (a) à (o), dans lesquelles n indique 69 14975 2008249 le degré de polymérisation. On emploie de préférence les résines polysulfoniques aromatioues ayant les formules (a) et (f). 5 BAD ORIGINAL 69 14975 4 2008249 69 14975 2008249 Les proportions desdits composants, qui sont convenables pour l'obtention de compositions de résines thermoplastiques ayant une résistance au choc élevée et une résistance à la chaleur élevée, comme requis suivant la présente invention, sont de 99 à 5 10 parties en poids de résines de chlorure de polyvinyle et de 1 à 9° parties en poids de résines polysulfoniques aromatiques. Moins de 1 partie en poids de la résine polysulfonique aromatique ne permet pas d'obtenir des compositions ayant une résistance supérieure au choc et une résistance supérieure à la cha-10 leur et, d'autre part, plus de 90 parties en poids de cette résine abaisse l'aptitude aux"traitements de la composition. La méthode de fusion et de mélange pour l'obtention de ladite composition peut être n'importe laquelle des méthodes classiques de malaxage utilisées à cet effet, faisant appel à 15 des cylindres, au mélangeur Banbury ou à une machine d'extrusion. Par exemple, après m pré-malaxage de la résine polysulfonique aromatique seule contenant un agent stabilisant, comme décrit ci-après, pré-malaxage effectué à une température de 240 à 250°C au moyen d'un malaxeur à deux cylindres, pour ramollir la résine, 20 la résine de chlorure de polyvinyle contenant un agent stabilisant, comme décrit ci-après, est ajoutée par portions et est mélangée avec ladite résine ramollie. Cependant, le point de fusion de la résine polysulfonique aromatique est supérieur à. 250°C et il est-de 80°C .plus élevé que le point de fusion des résines de 25 chlorure de polyvinyle. Le malaxage exige une température supérieure au point de fusion de la résine polysulfonique aromatique, • mais une température aussi élevée n'est pas souhaitable, étant donné que le point de décomposition de la résine de chlorure de polyvinyle est approximativement de 200°C, et qu'un malaxage à 20 une température aussi élevée entraîne une décomposition thermique violente du chlorure de polyvinyle. La demanderesse a recherché une méthode de production de ladite composition par un procédé de fusion et de mélange ne provoquant pas la coloration du chlorure de polyvinyle par-décomposi-25 tion, et elle a découvert que l'on peut produire une composition de haute qualité, sans qu'il y ait coloration du chlorure de polyvinyle" par décomposition, en employant une méthode suivant laquelle on mélange à l'état fondu une polysulfone aromatique et un chlorure de polyvinyle imprégnés de composés de bas poids moléculaire, pour obtenir un mélange uniforme, puis on élimine les 40 BAD ORIGINAL 69 14975 2008249 composés de bas poids moléculaire. Comme composés d'imprégnation de bas poids moléculaire^, on peut employer suivant l'invention n'importe quels composés de bas poids moléculaire susceptibles de faire gonfler la polysulfo-5 ne aromatique et d'être éliminés par une méthode quelconque après le mélange avec le chlorure de polyvinyle. On peut mentionner, par exemple, les hydrocarbures aromatiques, les hydrocarbures chlorés, les cétones, les éthers, les esters etc... Si l'on recherche la facilité d'élimination et de ré-10 cupération et 11incombustibilité des ^composés d'imprégnation, le dichlôrure d'éthylène, le trichlorure d'éthylène, le tétrachlorure de carbone, le chloroforme, le chlorure de méthylène, le benzène, la méthyl éthyl cétone, le tétrahydrofuranne et l'acétate d'éthyle sont favorables. 15 Pour imprégner la résine polysulfonique aromatique du composé de bas poids moléculaire, il y a diverses méthodes autres que la méthode décrite dans les exemples, et de bonnes compositions peuvent être obtenues par n'importe laquelle de ces méthodes. Par exemple, on peut citer une méthode suivant la-20 quelle on mélange au préalable une résine polysulfonique aromatique en poudre et un chlorure de polyvinyle en poudre, à la température ambiante, dans un mélangeur, dans un mélangeur, puis on imprègne le mélange du composé de bas poids moléculaire que l'on fait tomber goutte à goutte dans ledit mélange. 25 Une machine d'extrusion du type à évent est convenable pour la récupération des composés de bas poids' moléculaire. Suivant une autre méthode de mélange, la résine de chlorure de polyvinyle et la résine polysulfonique aromatique peuvent être dissoutes et mélangées ensemble dans un solvant com-JO mun des deux résines, puis être co-précipitées dans un non-solvant des deux résines. Par exemple, on dissout dans un rapport quelconque une résine de'chlorure de polyvinyle et une résine polysulfonique aromatique dans du tétrahydrofuranne et on agite à fond la solution; on -verse ensuite cette solution dans une gran-35 de quantité de méthanol, ce qui provoque la co-précipitation des deux résines. Les co-précipités résultants sont lavés a.u méthanol et séchés. En outre, l'emploi de ce type de méthode de mélange dans un procédé de fabrication de résines polysulfoniques"aroma-i,n tiques est industriellement très avantageux. BAD ORIGINAL 69 14975 2008249 Ainsi, dans le procédé de fabrication de résines polysulfoniques aromatiques décrit dans les brevets japonais publiés Nos 12 919/66 et 7 799/67.» les résines polysulfoniques aromatiques peuvent être obtenues de façon classique par une réaction 5 de polymérisation dans un solvant organique inerte ayant une polarité élevée, après quoi on verse la solution résultante de polymère dans du méthanol ou de l'eau, on filtre la solution et on sèche le résidu obtenu. Comme solvants organiques inertes, on peut employer XO les sulfones aliphatiques et aromatiques, comme le diméthylsul-foxyde, la diméthylsulfone et la p,p-dichlorodiphénylsulfone, ou les chlorures aliphatiques et aromatiques, comme le chlorure de méthylène, le tétrachloréthane, le monochlorobenzène et le dichlorobenzène, ou les composés nitrès aliphatiques et aromati-15 ques, comme le nitropropane et le nitrobenzène. Etant donné que ces solvants sont également inertes à l'égard du chlorure de polyvinyle, on peut obtenir la composition uniformément mélangée suivant la présente invention en introduisant dans la solution de résine polysulfonique aromatique une solution d'une résine de 20 chlorure de polyvinyle dans le même solvant ou dans le tétrahydrofuranne, à la fin de la réaction de polymérisation engendrant la résine polysulfonique aromatique, en agitant à fond la solution mixte, puis en versant cette solution dans le méthanol ou dans l'eau, -en filtrant la solution résultante, en lavant et en séchant 25 le résidu obtenu. Toutefois, la méthode par dissolution et mélange exige line grande quantité du solvant commun des résines de chlorure de polyvinyle et polysulfonique aromatique, et une grande quantité d'agent de précipitation et, par suite, la méthode par fusion 30 et mélange est industriellement plus avantageuse. On peut ajouter à la composition suivant la présente invention un agent stabilisant classique des résines de chlorure de polyvinyle, tel que le dilaurate d'étain-dibutyle, le maléate d'étain-dibutyle, le mercapto-étain, le carbonate basique, l'oxyde 35 de plomb, le sulfate de plomb tribasiaue, le phosphite de plomb • dibasique, le stéarate de plomb dibasique, le stéarate de cadmium t le stéarate de baryum, les silicates aiealino-terreux, l'hydroquinone ou les époxydes, ou un agent stabilisant des résines polysulfoniques aromatiques, comme le naphtalène thiol, 40 le benzimidazole, les sulfures organiques, les imides, les phos 14975 8 2008249 phates, et les composés organiques de l'étain. La composition suivant l'invention peut aussi contenir en outre des lubrifiants, des pigments et des charges. C'est l'une des caractéristiques de la présente invention que la composition uniformément mélangée puiss-c être façonné à une température proche de la température de façonnage du chloru re de polyvinyle seul. Il est possible d'employer le façonnage par extrusion, le moulage par injection et le calandrage, en obtenant ainsi des articles ayant une résistance élevée au choc et à la chaleur, par exemple des tuyaux, des plaques ondulées, des lambris et divers matériaux dé construction. Les exemples suivants illustrent la présente invention, mais il peuvent être modifiés sans sortir du cadre de l'invention Exemple 1 500 g de sulfate de plomb tribasique, 50 g de stéarate de plomb et 50 g de stéarate de calcium sont ajoutés comme agents stabilisants à 6 kg d'une résine de chlorure de polyvinyle (fabriquée par SUMIT0M0 KAGAKIJ K.K.; non commercial SUMIRIT SX-ll) et à 3 kg d'une résine polysulfonique aromatique (fabriquée par Union Carbide Corporation; non commercial : Bakelite Folysul* fone P-1500). On malaxe le mélange.à sec dans le mélangeur Henschel maintenu à environ lj50°C. Le mélangeur Henschel est ensuite refroidi à la température ambiante, et 1 kg de chlorure de polyvinyle imprégné de 4,5 kg de dichlorure d'éthylène est ajouté au mélange ci-dessus. On extrude ce mélange à une température maximale de la résine de 190°C, dans une machine à extruder de 30 mm de diamètre (fabriquée par Tanabe Plastic Kikai), et l'on obtient ainsi une composition expansée. On chasse ensuite de dichlorure d'éthylène à 100°C dans une étu-ve à vide, et l'on obtient une composition de haute qualité dans laquelle le chlorure de polyvinyle n'est ni décomposé, ni coloré. Exemple 2 En vue de récupérer le dichlorure d'éthylène, l'extrémité de la machine d'extrusion est pourvue d'une machi-ne à pastiller remplaçant la tête d'extrusion de 30 mm de diamètre de l'exemple 1. On effectue le mélange à l'état fondu de la même manié re que dans l'exemple 1, en utilisant une machine d'extrusion à deux axes du type à évent (fabriquée par Ikegai Tekko K.K., RC-100). 69 14975 2008249 En faisant fonctionner cette machine d'extrusion dans lesrconditions suivantes, on obtient des compositions de haute qualité sous forme de pastilles, sans qu'il y ait décomposition ni coloration du chlorure de polyvinyle. 5 Les conditions de fonctionnement sont les "suivantes: 1° température maximale de la résine : 190°C O 2° pression exercée sur la résine : 70 kg/cm 3° degré de vide dans l'évent : 60 mm Hg. On munit d'un évent un piège classique pour essais XO sous vide, et on refroidit le piège à -78°C, ce qui permet de récupérer ledit chlorure d'éthylène. Exemple 3 100 g du mélange de chlorure de polyvinyle ayant un degré moyen de polymérisation de 1100 (fabriqué par Sumitomo 15 Kagaku K.K. et vendu sous la marque commerciale Sumirit SX-ll) et de polysulfone aromatique (fabriquée par Union Carbide Corporation et vendue sous la marque commerciale Bakelite Polysulfone P-1700) ayant la formule suivante : çh3 20 [ C ~° ~^^-S02~"O>_° ^ CH, D dans laquelle n représente le degré de polymérisation,et une vis-cosité apparente de 2,2 x 10' poises lorsqu'on la fait couler 25 par un ajutage de 1 mm de diamètre et 10 mm de longueur à 300°C 2 et sous une pression de 1 kg/cm , dans la proportion indiquée dans le tableau 1, sont dissous dans 1 litre de tétrahydrofuranne sous agitation, puis la solution résultante est versée dans une grande quantité de méthanol et Xe mélange uniforme est ainsi pré-30 cipité. Ce mélange uniforme est filtré et séché sous vide à 100°C, A la composition obtenue, on ajoute et on mélange un agent stabilisant des résines de chlorure de polyvinyle au moyen d'un cylindre mélangeur maintenu à 170°C, et on effectue ensuite 35 un moulage sous pression à l80°C, puis on détermine le point de ramollissement Vicat et la résistance au choc sous tension du moulage. Le point de ramollissement Vicat est la température à laquelle une aiguille atteint une profondeur de 1 mm, à la vites-j^O se de chauffage de 0,8°C/mn et sous une charge de 2 kg. L'échantil- 69 14975 10 2008249 Ion utilisé a 3 mm d'épaisseur, et la machine d'essai employée est conforme à la norme américaine ASTM D 1525. La résistance au choc sous tension est déterminée à 20°C, sous une vitesse d'étirage de 330 cm/s avec la machine d'essai de la résistance 5 à la traction fabriquée par Yasuda Seiki. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau I. Dans la colonne "agent stabilisant" du tableau 1, la désignation "étain" signifie que la composition de résines contient 5 % en poids de mercapto-étain, et la désignation "plomb" signifie que 10 la composition de résines contient 3 % en poids de sulfate de plomb tribasique et 0,5 % en poids de" stéarate de plomb. TABLEAU I N° Composition de résines (parties en poid^ Point de ramollissement °C Résistance au choc sous tension (kg-cm/cm2) Agent stabilisant Chlorure de polyvinyle Polysulfone aromatique I 90 10 87 120 Etain II 70 30 103 100 1! II' 70 30 '113,4 120 Plomb III 50 50 119 120 Etain IV 30 70 129 100 11 Témoin 100 0 75,5 50 M 69 14975 2008249 Comme cela ressort clairement du tableau I, la composition de résines suivant la présente invention a à la fois une résistance à la chaleur plus élevée et une résistance au choc plus élevée que le chlorure de polyvinyle seul. 5 Exemple 4 On détermine la stabilité thermique à température élevée de la composition de résines II' du tableau I de l'exemple 3, en employant une machine d'essai de vieillissement du type à engrenage maintenue à 190°C. La composition de résines II' prend seule-jq ment une couleur brune au bout de 180 minutes, alors que le chlorure de polyvinyle seul contenant le même agent stabilisant devient noir au bout de 120 minutes, par suite d'une décomposition violente. Exemple 5 j^ On ramollit 30 parties en poids de la même polysulfone aromatique que dans l'exemple 3 au moyen d'un cylindre mélangeur maintenu en surface à line température de 240 à 250°C, puis on ajoute et on mélange par portions à la polysulfone aromatique ramollie 70 parties en poids de chlorure de polyvinyle contenant 5 parties en poids de mercapto-étain comme agent stabilisant et ayant un degré moyen de polymérisation de 1100. On homogénéise le mélange pendant 5 minutes. On moule sous pression le mélange. On détermine le point de ramollissement Vicat et la résistance au choc Charpy 20 25 30 35 40 suivant la norme américaine ASTM-256. La résistance au choc est de 3,1 kg-cm/cm à 20°C, sur éprouvette entaillée, et le point de ramollissement Vicat de cette éprouvette est de 104°C. La résistance au choc du chlorure de polyvinyle seul p contenant le même agent stabilisant est seulement de 2,2 kg-cm/cm , et son point de ramollissement Vicat est seulement de 75°C. On effectue en outre l'essai de combustion suivant la norme américaine ASTM-635-63. La combustion de la composition s'arrête deux secondes après que la flamme d'ion brûleur Bunsen a été retirée. Exemple 6 Suivant le brevet japonais publié n° 7799/67, on fait la synthèse d'un sel dialcâlin de 2,2-bis(4-hydroxyphényl)propane à partir du 2,2-bis(4-hydroxyphényl) propane et de l'hydroxyde de sodium en utilisant le diméthylsulfoxyde anhydre comme solvant. Le sel dialcalin de 2,2 -bis(4-hydr.oxyphényl)propane est polyméri- 69 14975 2008249 se par condensation avec la bis-(4-chlorophényl) sulfone à 130-l40°C pendant 5 heures, en atmosphère d'azote. La solution finalement obtenue de polysulfone aromatique dans le diméthylsulfo-xyde est un liquide visqueux contenant 1,1 kg de polysulfone 5 aromatique dans 45 litres de diméthylsulfoxyde. La viscosité réduite ou relative de la polysulfone aromatique obtenue, déterminée à 25°C dans le chloroforme, est de 0,68. On ajoute 50' litres de monochlorobenzène à la solution de la polysulfone aromatique dans le diméthylsulfoxide pour la 10 diluer, tandis que l'on dissout 20 kg de chlorure de polyvinyle ayant un degré de polymérisation moyen de 1100 dans 400 1 de tétrahydrôfuranne, puis on mélange la solution résultante et ladite solution de polysulfone aromatique et on ajoute au mélange obtenu du méthanol, pour provoquer la co-précipitation. Le co-15 précipité est lavé au méthanol, puis séché sous vide à 110°C, pour fournir une composition uniforme de résines. On mélange dans un mélangeur Henschel 3 parties de sulfate de plomb tribasique, 2 parties de stéarate de plomb et 1 partie de VLTN-4 (lubrifiant contenant du stéarate d'octa-20 décyle comme composant essentiel, fabriqué par KaWakami Institute) avec 100 parties de ladite composition précédemment obtenue, et on extrude le mélange obtenu dans une machine d'extrusion pourvue d'une vis de 30 mm de diamètre, ayant un rapport L/D de 20 et travaillant avec un taux de compression de 3,5, en maintenant 25 une température de 200°C dans la filière, pour former une tige de 3 mm de diamètre, La tige est moulée sous pression en une feuille à 190°C. Le point de ramollissement Vicat et la résistance au choc sous tension de cette feuille sont respectivement de 110°C et de 105 kg-cm/cm2. 30 Exemple 7 "Suivant la méthode décrite dans le brevet japonais publié n° 37 876/64, on place dans -un autoclave 150 parties d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (fabriqué par Bayer et vendu sous la marque commerciale Levaplene 450), 35 3300 parties d'eau, 3 parties d'à,a'-azodiisobutyronitrile, 5 parties d'alcool polyvinylique et 1350 parties de chlorure de vinyle, on agite fortement le mélange à la température ambiante pendant 5 heures, puis on le soumet à une réaction de polymérisation à 60°C pendant 15 heures. On obtient un copolymère greffé 2^o formé par greffage du chlorure de vinyle sur le ccpolymère d'éthy- 14 14975 2008249 lène et d'acétate de vinyle. 80 parties en poids de ce copolymère greffé et 20 parties en poids d'une polysulfone aromatique (fabriquée par Union Carbide Corporation et vendue sous là marque commerciale Bakelite Polysulfone P-1700) sont dissoutes dans du tétrahydrofuranne, comme dans l'exemple 1. Par addition d'une grande quantité de méthanol, on provoque la co-précipitation des résines, pour obtenir une composition de résines. Après avoir fait sécher la composition, on lui ajoute 5 % en poids d'un agent stabilisant, qui est du mercapto-étain, on mélange le tout au moyen d'un cylindre mélangeur maintenu à 170°C.et on moule sous pression à l80°C. Le point de ramollissement Vicatet la résistance au choc sous tension de la composition sont respectivement de 93°C et de 180 kg-cm,/cm2. D'autre part, le point de ramollissement Vicat et la résistance au choc sous tension du copolymère greffé employé dans cet exemple et formé par greffage de chlorure de vinyle sur un copolylère d'éthylène et d'acétate de vinyle sont respectivement de 73°C et de 165 kg-cm/cm2. On a donc pu obtenir simultanément une'amélioration de la résistance à la chaleur et une amélioration de la résistance au choc en mélangeant une résine de chlorure de polyvinyle avec une polysulfone aromatique. 69 14975 5 2008249 REVENDICATIONS 1° Composition de résines thermoplastiques, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange uniforme de 99 à 10 parties en poids d'une résine de chlorure de polyvinyle et 1 à 90 parties en poids d'une résine polysulfonique aromatique contenant 5 des noyaux benzéniques et des groupes sulfone dans sa chaîne principale. 2° Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ladite résine de chlorure de polyvinyle est un homopolymère de chlorure de vinyle. j0 3° Composition suivant la revendication 1, caractérisé: en ce que ladite résine de chlorure de polyvinyle est un copolymère au hasard, blocs ou greffé d'au moins 75 % en poids de chlorure de vinyle et d'un ou plusieurs autres composés éthyléniquement insaturés. 4° Composition suivant la revendication 3, dans laquelle les autres composés éthyléniquement insaturés sont l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le laurate de vinyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate de-méthy-le, l'acétate d'allyle, le chlorure d'allyle, l'allyl éthyl 20 éther, le chlorure de vinylidène, l'éthylène et le propylène. 5° Composition suivant la revendication 3, caractérisée en ce que ledit copolymère greffé est obtenu par greffage de chlorure de vinyle sur un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle. 25 6° Composition suivant les revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le degré de polymérisation du chlorure de polyvinyle est compris entre 400 et 4000. 7° Composition suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'elle contient en outre un agent stabilisant de la rési-2q ne de chlorure de polyvinyle et un agent stabilisant de la résine polysulfonique aromatique. 8° Composition suivant la revendication 7, caractérisée en ce que l'agent stabilisant de la résine de chlorure de polyvinyle est le dllaurate d'étain dibutyle, le maléate d'étain dibuty-25 le, le rr.ercapto-étain, le carbonate basique, l'oxyde de plomb, le sulfate de plomb tribasique, le phosphite de plomb dibasique, le stéarate de plomb dibasique, le stéarate de cadmium, le stéarate de baryum, les silicates alca?ino-terreux, 1'hydroquinone 69 14975 2008249 ou un époxyde, et en ce que l'agent stabilisant de la résine polysulfonique aromatique est le naphtalène-thiol, le benzimidazole, un sulfure organique, un inide, un phosphate ou un composé organique de l'étain. 5 9° Composition suivant les revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un lubrifiant, un pigment et une charge. 10° Procédé de fabrication d'une composition de résines thermoplastiques, caractérisé en ce qu'on ajoute un composé de 3_q bas poids moléculaire à un mélange d'une polysulfone aromatique et d'une résine de chlorure de polyvinyle, en ce qu'on mélange à l'état fondu le mélange résultant, puis en ce qu'on élimine le composé de bas poids moléculaire. 11° " Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que ledit composé de bas poids moléculaire est un composé susceptible de faire gonfler la polysulfone et d'être éliminé d'une manière quelconque après avoir été mélangé à la résine de chlorure de polyvinyle. 12° Procédé suivant la revendication 11, caractérisé 20 en ce que ledit composé de bas poids moléculaire est le dichloru- -re d'éthylène, le trichlorure d'éthylène, le tétrachlorure de carbone, le chloroforme, le chlorure de méthylène, le benzène, la méthyl éthyl cétone, le tétrahydrofuranne et l'acétate d'éthy-le. 25 13° Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que le mélange est extrudé au moyen d'une machine d'extrusion du type à évent, ce qui permet de récupérer le composé de bas poids moléculaire. l4° Article moulé, fabriqué avec la composition de ré-sines thermoplastiques suivant la revendication 1. 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