Brevet FR2002933A1 — publié le 19691031

On utilise en grandes quantités, les produits de condensation de la mélamine ainsi qu'éventuellement de l'urée et du formaldéhyde, sous forme de leurs solutions aqueuses ou alcooliques-aqueuses, pour imbiber et imprégner des matières 5 de support, par exemple des bandes continues de papier, que l'on sèche et que l'on transforme par exemple en stratifiés destinés à l'amélioration de surfaces de matériaux en bois, tels que des stratifiés à base de fibres agglomérées et des panneaux en copeaux agglomérés. Des ennoblissements de surface du genre 10 cité ci-dessus sont caractérisés par une grande dureté, une haute résistance à la rayure, ainsi qu'une stabilité élevée à l'eau et aux produits chimiques. En outre, ils possèdent un brillant et Aine transparence de couleur excellents. Les solutions aqueuses de condensats mélamine-formal-15 déhyde présentent cependant l'inconvénient que l'on ne peut les stocker que pour des temps relativement courts, par exemple quelques jours, à température ordinaire, du fait que dans ces conditions la condensation continue, si bien qu'il se forme des fractions de condensats ■ ' insolubles dans l'eau. Des condensats 20 aqueux renfermant des fractions insolubles de ce genre, ne conviennent pas à la transformation. On sait que pour améliorer la stabilité au stockage de solutions aqueuses de condensats mélamine-formaldéhyde, on peut ajouter à celles-ci entre autres, des toluènesulfamides, 25 des alcools. Ces mesures n'apportent cependant pas encore une solution satisfaisante au problème, la stabilité au stockage -des solutions de résines d'imprégnation n'étant de ce fait que graduellement améliorée« Or, on a trouvé que des résines d'imprégnation à base 30 de solutions aqueuses de condensats mélamine-formaldéhyde, destinées à l'imprégnation par exemple de supports en papier .ou textiles, sont particulièrement stables au stockage, lorsqu'elles renferment un composé hétérocyclique présentant 2 ou 3 atomes 35 -d-oxygène et 5 à 8 ou 6 à 8 atomes cycliques, le composé répondant à la formule 0 0 1 T? ' l 40 69 05405 2 2002933 dans laquelle on a soit R = R = -02^-, soit R = -CH- et R1= -ï-CH-O-CH-R5 R4 R2 CH' -CH- , ou -CH-CH-O-CH-CH 3^ R5 R4 R5 R4 n 2 3/ 4• groupements dans lesquels R , R^ et/ou R peuvent être un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle à 1 - A- atomes de carbone et -il est un nombre entier compris entre 1 et 3. 10 On a en outre trouvé que l'on obtient des solutions de résines d'imprégnation stables déjà avec des quantités particulièrement faibles des additions selon l'invention lorsqu'elles renferment en tant que composés stabilisants supplémentaires, un co -lactame à A- - 9 atomes de carbone dans le noyau. 15 Des composés hétérocycliques renfermant deux atomes d'oxygène dans le noyau sont des éthers d'alcools bivalents, renfermant 5 à 8, de préférence 5 à 6 atomes dans le noyau, tels que les éthers cycliques de 1'éthylène^glycol avec lui-même ou avec par exemple le propanediol-(1,2), le propanediol-(1,3) ou les 20 butanediols ; en plus des formais cycliques ou acétals cycliques de 1'éthylèneglycol, des propanediols ou des butanediols. A titre d'exemples, on citera le 1,3-dioxolane, le 1,3-dioxanne, le 1,4-dioxanne, le butanediolformal-(1,4) et leurs mélanges. Des composés hétérocycliques renfermant 3 atomes 25 d'oxygène dans le noyau sont des formais cycliques ou acétals cycliques renfermant 6 à §, notamment 6 atomes dans le noyau, tels que le trioxanne et ses homologues monosubstitués en position 2, 4 ou 6, par exemple le paraldéhyde ou le 2,4,6,triéthyl-trioxanne-(1,3,5), en plus des acétals éthérés tels que le 30 di é thy1èneglyc olformal. Des OJ -lactames à utiliser en supplément de façon conforme à l'invention et renfermant 4 à 9 atomes de carbone dans le noyau, sont par exemple la pyrrolidone, la pipéridone, 11oenantholactame, le capryllactame, le lactame de la pélargone. 35 II est particulièrement avantageux d'utiliser du caprolactame. L'addition des composés selon l'invention est avantageusement réalisée en rapport avec la préparation des solutions de résines d'imprégnation, c'est-à-dire avant, pendant ou après • la réaction de condensation. Une addition réalisée plus tard 40 est cependant éventuellement possible. 69 05405 5 2002933 Une quantité de 0,5 à 20? rapporté au poids de la solution de résine, de préférence de 2 à 10£> des composés cités renfermant des atones d'oxygène dans le noyau, provoque une bonne protection contre le vieillissement d'une durâe de plusieurs 5 mois, sans avoir d'influence sur le court temps de durcissement des résines lors de l'utilisation des solutions, et que l'on veut atteindre tout comme auparavant. . Lors de l'utilisation conjointe de lactames au genre cité, qui devraient être contenus dans les résines d'imprégnation, 10 en des quantités allant jusqu'à 10, de préférence de 0,1 à 5% en poids on utilise par exemple 0,5 à 10, de préférence 0,5 à 5% en . poids de composés renfermant des atomes d'oxygène dans le noyau ; en tout dans le cas de l'addition de mélanges du genre cité en dernier lieu, une quantité d'adj'uvants stabilisants allant jusqu'à 15 15,notamment j'usqu'à 7% en poids, est très appropriée pour obtenir des solutions de résines d'imprégnation stables au stockage. Pour la préparation des solutions de résines d'imprégnation, on utilise de préférence les condensats mélamine-formal-déhyde usuels. On obtient des solutions de résines d'imprégna-20 tion de ce genre par exemple par condensation de mélamine et de formaldéhyde dans un milieu alcalin-aqueux ou éventuellement alcalin-aqueux-alcoolique, en général dans un rapport molaire de 1/1 à 1/6, de préférence de 1/1,5 à 1/3, à des températures comprises entre 70 et 90°G, la condensation étant réalisée jusqu'à 25 ce que lors du refroidissement à température ordinaire et dilution avec de l'eau au double volume il se produise une précipitation. Les solutions de résines d'imprégnation présentent ensuite des viscosités allant environ de 10 à 100 cp pour line teneur en résine de 30 à 70, de préférence de 50 à 60 c/o en poids. 30 Les solutions de résines d'imprégnation stabilisées conformément à l'invention et à base de condensats mélamine-'formaldéhyde, peuvent renfermer en quantités secondaires des produits d'addition comme' l'urée ou ses dérivés, des alcools, des glycools ou des aminés. Pour la st'abilisation conforme à 35 l'invention conviennent particulièrement bien des produits de condensation obtenus avec emploi conjoint d'urée, par exemple en une quantité allant jusqu'à 30% (moles), rapporte à la mélamine. Les solutions de résines d'imprécation sont appropriées pour imprégner des supports à base de papier, de matières texti-40 les, de nappes fibreuses, etc., tels qu*ils sont nécessaires BAD ORIGINAL 69 05405 4 2002933 pour la fabrication de stratifiés ou pour l'amélioration de surface de matériaux à base de produits obtenus par le broyage de matières premières végétales, comprimés et renfermant des liants, tels que des cartons stratifiés, des panneaux en copeaux 5 agglomérés etc.. .211es donnent notamment des panneaux en copeaux agglomérés, aux surfaces améliorées, servant à la fabrication de meubles présentant une excellente qualité de surface, une faible tendance au fendillement et une résistance élevée contre l'action de la chaleur, de produits chimiques ou d'influences mécaniques. 10 Un avantage notable des solutions aqueuses de résines d'imprégnation à base de mélamine, stabilisées de façon conforme à l'invention pour le stockage, réside dans le fait qu'elles ne jaunissent ou ne se décolorent point lors de l'emploi ultérieur. En outre, des solutions de résines stabilisées de cette façon 15 ont, avec une teneur en résine comparable, une viscosité particulièrement basse, ce qui influe de façon favorable sur la pénétration des résines dans les supports. Les parties et les pour cent indiqués dans les exemples sont en poids. 20 Exemples 1 à 15 et essais de comparaison Dans tzne suspension de 1400 parties de mélamine dans 2400 parties d'une solution aqueuse à 25% de formaldéhyde, on établit une valeur pH de 9,1 en brassant à 85°C avec de la lessive de soude aqueuse. La température et la valeur pH du 25 mélange réactionnëLsont maintenues constantes jusqu'à ce qu'on puisse précipiter, à 20°C, de la résine à-partir d'une prise d'essai prélevée du mélange réactionnel par addition d'une quantité égale d'eau. On obtient une solution de résines d'imprégnation transparente comme l'eau, légèrement opalescente, qui 50 présente, à 20°C, une viscosité de 25 à 50 cp. A chaque fois 380 parties du mélange de départ de cette solution de résines d'imprégnation, on ajoute avant la condensation, dans les exemples de 1 à 4, lés quantités, de stabilisants indiquées dans le tableau 1. 35 Dans les exemples 5 à 15 et dans les essais de compa raison, on ajoute chaque fois 380 parties d'une solution non stabilisée de résine d'imprégnation, après .la condensation, aux produits d'addition indiqués dans les tableaux. 40 69 05405 5 2002933 Tableau Produits d'addition Exem- avant la condensa-pie tion "type quantité en parties après la condensation "type quantité en parties Stabilité au stockage 1 20 T - toujours transparen! au bout de 60 jours 2 10 1,3-D - toujours transparen' 10 G? au bout de 70 jours 3 10 T - toujours transparen-10 C au bout de 70 jours 5 T — 4 /J2 I ' au ^-e 80 jours 5 - 20 1,3-D toujours transparen- au bout de 60 jours 6 - 20 . T toujours transparen au bout de 60 jours 7 - 20 1,4-0 toujours transparen- au bout de 60 jours 8 - 10 1,3-D toujours transparen 10 T au bout de 70 jours 9 - 20 1,3-D toujours transparen- 12 TSA au bout de 70 jours 10 - - 20 I toujours transparen 12 TSA au bout de 70 jours 11 - 110 Pl,3-D toujours transparen 112 l TSA 12 - -10 T toujours transparen 10 C au bout de 80 jours 13 - 10 1,3^D toujours transparen 10 C au bout de 80 jours 14 - 10 1,4-D toujours transparen 10 C au bout de 80 jours - 5 T 15 ~ ^2 tsa au bout de 80 jours &9 05405 6 2002933 Tableau 2 Essai de comparaison Produits d'addition avant la condensation quantité en parties type après la condensation quantité en parties type Stabilité au stockage 1 2 3 4 12 20 20 'ISA TSA eau 18 jours 23 jours 5 jours 7 jours T = trioxanne, 1,3-D = 1,3-dioxolane, 1,4-D = 1,4-dioxolane, TSA = mélange d'isomères du toluènesulfamide, C = £-caprolactame 69 05405 7 2002933 R E V EN DICATIONS La présente invention a pour objets : 1.- Des solutions de résines d'imprégnation à base de condensats mélamine-formaldéhyde, caractérisées en ce qu'elles rer ferment un composé hétéroeyclique présentant 2 ou 3 atomes d'oxygène et 5 ou 6 à 8 atomes cycliques, le composé répondant à la formule /E\ et R = -CH-O-CH- U l R' R 0 0 I I ~ ] -R - ) soit R ' = R = -C , ou - ~CH -CH-I R5 '4 R R£ -CH- , ou -CH-CH-O-CH-CH- "R3 R4 R5 R4 2 3/4 où R , R^ et/ou R désignent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle à 1 - 4 atomes de carbone, et n est un nombre entier compris entre 1 et 3» 2.- Des solutions de résines d'imprégnation suivant la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles renferment un lactame supplémentaire à 4 - 9 atomes de carbone dans le noyau.