Brevet FR2000300A1 — publié le 19690905

, 2000300 On sait transformer en articles façonnés des matières à mouler thermoplastiques constituées de polyesters linéaires saturés dérivant d'acides diearboxyliques aromatiques. Comme agents de nucléation on a proposé d'ajouter au polytéréphtalate d'éthy-5 lène-glycol divers composés organiques, éventuellement avec des substances minérales solides. Comme agents de nucléation organiques convenables on a mentionné par exemple des cétones, des aminés et des hydrocarbures aliphatiques halogènes. Par addition de ces composés au polytéréphtalate d'éthylène-glycol la cristallinité 10 et la densité des objets moulés ainsi que leur stabilité dimension-nelle et leur stabilité de forme à des températures élevées sont améliorées. Cependant, aucun des agents de nucléation mentionnés ne satisfait à tous égards. Quelques-uns donnent une assez bonne cristallinité pour des cycles d'infection courts mais ils exsudent 15 facilement, comme le tétrachloroéthane, ou ils sont auto-oxydables, comme le tétrahydronaphtalène, et ainsi ils rendent le polyester fragile. D'autres, par exemple la diphénylamine ou l'alcool benzy-lique, réagissent avec des produits de décomposition, qui se forment éventuellement lors de la transformation, et empêchent une 20 recondensation. D'autres encore, par exemple le phtalate de dino-nyle, ne réduisent le temps de cristallisation que de façon insuffisante . Or la Demanderesse a trouvé que les matières à mouler thermoplastiques constituées par 25 a) des polyesters linéaires saturés dérivant d'acides diearboxyliques aromatiques, éventuellement aussi de petites quantités d'acides diearboxyliques aliphatiques, et de diols saturés aliphatiques ou cycloaliphatiques, b) de 0,1 à 5 % en poids, de préférence de 0,3 à 2 # en 30 poids, par rapport au polyester, de 1.2.4.5-tétraméthyl-benzène, et c) de 0,01 à 1 % en poids, de préférence de 0,05 à 0,5 % en poids, par rapport au polyester, d'une paraffine ou drune cire hydrocarbonée conviennent particulièrement bien pour le moulage par injection et 35 donnent des articles façonnés ayant une haute cristallinité après un court temps de refroidissement, de bonnes propriétés mécaniques et une bonne brillance de la surface. Ce n'est qu'avec la combinaison des additions b) et c) que l'on obtient des articles façonnés ayant simultanément une 40 haute cristallinité et une surface particulièrement lisse et 69 00625 brillante. Comme polyesters on peut utiliser, en premier lieu, le polytéréphtalate d'éthylène-glycol. Toutefois il est également possible d'utiliser d'autres polyesters, par exemple le poly-5 téréphtalate de cyclohexane-1.4-diméthylol, ou des polyesters contenant comme composante acide, outre l'acide téréphtalique, Jusqu'à 5 % en moles d'autres acides diearboxyliques aromatiques ou aliphatiques, par exemple les acides isophtalique, naphtalène-2.6-dicarboxylique ou adipique, ou comme compoaante alcoolique, outre 10 l'éthylène-glycol, jusqu'à 30 % en moles d'autres diols aliphatiques, par exemple le 2.2-diméthylpropane-diol-(1.3) ou le butane-diol-(1.4). Les polyesters ont une viscosité spécifique réduite comprise entre 0,6 et 2,0 dl/g, de préférence entre 0,9 et 1,6 dl/g (mesurée sur une solution à 1 % du polyester dans un mélange 60/40 15 de phénol et de tétraehloroéthane à 25°C). On obtient des résultats particulièrement avantageux avec des polyesters ayant une viscosité spécifique réduite comprise entre 1,1 et 1,5 dl/g» Comme composante c) on utilise de préférence une paraffine linéaire ayant un point de fusion compris entre 114 et 118#C. 20 II est recommandé d'ajouter le 1.2.4.5-tétraméthyl- benzène au polyester fini, par exemple en le mélangeant avec les granulés du polyester dans tin récipient rotatif. On extrude ensuite le mélange, on le granule, on le sèche jusqu'à ce que la teneur en humidité soit toihbée au-dessous de 0,01 % en poids et 25 on mélange le granulé avec une paraffine ou une cire hydrocarbonée . Lorsque l'on utilise une boudineuse qui assure une bonne homogénéisation, il est possible de transformer directement le granulé recouvert des substances b) et c). Toutefois dans la plupart des cas il est préférable d'homogénéiser le mélange dans une 30 boudineuse et de le granuler ensuite. Four atteindre une cristallisation aussi rapide que possible dans le moule ainsi qu'un court cycle d'injection, il est nécessaire de maintenir le moule à une température d'au moins 110°C. On préfère des températures du moule comprises entre 120 35 et 150°C. On obtient des résultats particulièrement avantageux avec des moules ayant une température comprise entre 135 et 145°C. L'exemple suivant illustre la présente invention sans aucunement en limiter la portée. EXEMPLE 40 Dans un réeipient rotatif on mélange pendant une heure 69 00625 3 2000300 un granulé de polytéréphtalate d'éthylène-glycol ayant une teneur en humidité de 0,01 % en poids et une viscosité spécifique réduite de 1,40 dl/g avec 1,5 % en poids de 1.2.4.5-tétraméthyl-benzène. On homogénéise le granulé ainsi enrobé dans une boudineuse à 275°C, 5 on 1'extrude dans de 1'eau sous la forme de fil et on le granule. On réduit la teneur en humidité du granulé à 0,01 % en poids et on le recouvre d'une paraffine linéaire ayant un point de fusion de 114 à 118°C. Avec le granulé on moule par injection des plaques de dimensions 70 x 70 x 4 mm à une température du cylindre de 265 °C.. 10 la température du moule étant de 140°C et le cycle d'injection de 26 secondes. ■x Les plaques ont une densité de 1,3765 g/cm et une dureté à la bille 10" de 1480 kp/cm^, déterminée selon DIN 53 456. De plus les plaques ont une bonne résistance au choc et une sur-15 face lisse et brillante. EXEMPLE COMPARATIF Dans un récipient rotatif on mélange, pendant une heure, un granulé de polytéréphtalate d'éthylène-glycol ayant une teneur en humidité de 0,01 % en poids et une viscosité spécifique 20 relative de 1,40 dl/g avec 1,0 % en poids de 1.2.4.5-tétraméthyl-benzène. On homogénéise le granulé enrobé dans me boudineuse, à 275°C, on extrude le mélange homogène dans de l'eau sous la forme d'un fil et on le granule. On réduit la teneur en humidité du granulé à 0,01 % en poids et on moule par injection des plaques 25 de dimensions 70 x 70 x 4 mm à une température du cylindre de 265°C, la température du moule étant de 140°C et le cycle d'injection de 26 secondes. Les plaques ont une densité de 1,3721 g/cnr^ p et une dureté à la bille 10" de 1460 kp/em , déterminée selon DIN 53 456. La surface des plaques est un peu terne et rugueuse. 69 00625 4 2000300 REVENDICATIONS 1Des matières à mouler thermoplastiques destinées à la fabrication d'objets moulés par injection, matières qui sont constituées par 5 a) des polyesters linéaires saturés dérivant d'acides diearboxyliques aromatiques, éventuellement aussi de petites quantités d'acides diearboxyliques aliphatiques, et de diols saturés aliphatiques ou cycloaliphatiques, b) de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au polyester, de 10 1.2.4.5-tétraméthyl-benzène et c) de 0,01 à 1 fo en poids, par rapport au polyester, d'une paraffine ou cire hydrocarbonée. 2.- Des matières à mouler telles que spécifiées à la revendication 1 présentant la particularité de contenir, comme 15 composante a), le polytéréphtalate d'éthylène-glycol.