Brevet FR2000434A1 — publié le 19690905

La présente invention a pour objet de nouveaux colorants monoazoxques répondant à la formule générale I (I) dans laquelle au moins l'un des deux substituants Y et Z représente un groupe alkylsulfonyle ayant de 1 à t- atomes de carbone, tan-10 dis que l'autre, s'il y en a un, représente un groupe nitro ou cyano, et X représente le reste d'une composante de copulation exempte de groupes hydrosolubilisants. Les colorants conformes à la présente invention s!obtiennent suivant les méthodes usuelles. On les obtient par exemple en 15 diazotant, de façon connue, des aminés répondant à la formule générale II (II) CN dans laquelle Y et Z ont les significations indiquées ci-dessus, et en copulant ensuite les diazoïques avec des composantes de copulation HX exemptes de groupes hydrosolubilisants. 25 De même, on obtient les colorants conformes à la présente invention en opérant selon les méthodes décrites dans le brevet français N° 1 524- 64-7, c'est-à-dire en faisant réagir, dans un solvant organique inerte, des colorants qui, aux positions auxquelles le colorant final doit contenir un groupe cyano, portent 7,0 un atome d'halogène, avec du cyanure cuivreux ou avec des mélanges d'un cyanure alcalin ou alcalino-terreux et d'un composé cuivreux, les atomes d'halogène étant alors échangés contre des groupes cyano. Gomme composantes de copulation dans les colorants de la 35 formule I conviennent toutes les composantes de copulation des séries aromatique et hétérocyclique qui sont connues dans le domaine des colorants de dispersion. A ce propos on préfère des.composantes de copulation dérivant d'anilines ou de naphtylamines primaires, .secondaires ou tertiaires qui, le cas échéant, peuvent 40 porter d'autres substituants. Les colorants conformes à la présente invention 69 00733 2 2000434 conviennent en particulier pour la teinture et l'impression d'articles .en matières synthétiques, telles que, par exemple, l'acétate de cellulose ou le triacétate de cellulose et plus spécialement les matières en polyesters, par exemple à base de 5 polytéréphtalate d!étbylène-glycol. Sur ces matières, ils donnent, suivant les méthodes usuelles de teintures et d'impression, des teintures et des impressions intenses ayant de très bonnes propriétés de solidité, en particulier une excellente solidité à la lumière et au sublimage. 10 Dans le cas de l'impression, on peut, après avoiz» imprimé les matières avec les colorants^conformes à l'invention, les soumettre à un vaporisage en présence d'un véhicule à des températures comprises entre 95 et 110° ou sans véhicule à des températures comprises entre 120 et 140° ou les traiter suivant 15 le procédé dit de thermofixage. La teinture des matières citées avec les colorants conformes à l'invention est avantageusement effectuée dans une suspension aqueuse, en présence de véhicules à des températures comprises entre 80 et 110°, sans véhicules à des températures 20 comprises entre 110 et 140° ou encore selon le procédé dit de thermo f ixage. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Toutes les températures dont il est question dans ces exemples s'entendent en 25 degrés Celsius et les parties s'entendent en poids. jÎIXH.iPLjS 1 i On introduit, à 15-20°, tout en agitant, 24,1 g de 2-cyano-4—nitro-6-méthylsulfonyl-aniline dans 107 g d'acide nitrosyl-sulfurique (obtenu à partir de 7 g cLe nitrite de sodium 50 et de 100 g d'acide sulfurique). A une température d'environ 10° on ajoute à cette solution 100 g d'acide acétique glacial, on introduit, à environ 0°, 100 g de glace et on poursuit l'agitation pendant encore une demi-heure. On fait couler la solution de diazoïque ainsi obtenue dans une solution de 20,6 g 55 de rr.N-diéthyl-N'-acétyl-m-phénylène-diamine dans 200 ml d'acide sulfurique à 10% additionné de 100 g de glace. On dilue le mélange réactionnel avec une grande quantité d' eau, on sépare par essorage le colorant qui a précipité et on le lave à l'eau jusqu'à neutralité. 4-° On obtient ainsi un colorant qui teint, sous forme 69 00733 3 2000434 finement dispersée, des matières en polyesters dans des tons bleus ayant de remarquables propriétés de solidité. Le même colorant est également obtenu si l'on chauffe à 100° pendant 15 minutes 51,2 g de 2-bromo-4-nitro-6-méthyl-5 suif onyl—1—[4 ' —dié thylamino-2 ' -ac étylamino-piiénylazo ] -benzène dissous dans 100 g de diméthylformamide avec 9 g de cyanure cuivreux et 1 g de cyanure de sodium. Lors du refroidissement . subséquent le colorant décrit dans l'alinéa 1 de cet exemple cristallise. 10 Le tableau suivant énumère d'autres colorants con formes à la présente invention que l'on obtient en faisant réagir une solution de diazoxque correspondante, préparée selon l'alinéa 1 de cet exemple, avec la composante de copulation respective. Ces colorants teignent les matières en polyesters dans les 15 nuances données. Formule générale 20 25 s** Xs5 R^l Rg Nuance suc les matières en polyesters 30 35 40 —CH- ■j n n ii -co-ch7 3 II -C0-MC2H5 -C0-CH5 H -0CH5 H H -C2H5 -C2H40C0CH3 -c2H5 II -C^OCOCH^ ff -c2H5 -C2H40C0KHC2H5 -ch5 -c2h5 11 n -C0-CH2C1 H -CH-, -c2H5 h -c2H5 ~ch3 II -C0-CHo0CH7 2 3 -C0-CH2CN H H -co-ch2oh H ti It -c2h5 fl ~ch3 -CO-CH2OCOCH3 —C0-CoH,-2 5 --CO-C^Hr, H H H il -V9 -ch3 -c4H9 If -CH^ "C2H5 tî -C0CH20C6H5 H -g2H5 bleu 69 00733 2000434 ■p tj -p t> v Nuance sur E1 2 R3 4 5 les matiè res en. polyesters 15 20 30 35 -°2H5 -co-c2h4oc4h9 H ~C2H5 -c2H5 -ch5 -C0-G2H5 -ch3 -c2H5 -G2H4GÎT ir -C0-CH5 -oc2h5 -c2h4ococh3 -C2H40C0CH3 -c4H9 II H -ch3 -c2h4oh -CH, -CO-CEU H -C2H5 -C2H40C0NHC3H ✓ f! ✓ II H -G2H4CN -G2ïï/j_G00CH3 -c2H5 II H ~c2H5 —C2H^S0 2 CH3 -ch2ci -C0-C2H5 H -ch3 -ch3 II -co-ch^ —oc2H^ -C2H5 —C2Hi^000CH3 -C2H4C1 -co-ch2ci H fl -°2H5 -CgH^OH -C0-0C2H5 H «1 -C2H4cn It -C0-CH3 H II ~C2h5 -CH2CN II H -C2H4CÏÏ -G2HZf0C0CH3 -C0-02H5 H -°2H5 ~C2H5 bleu M n n 10 11 11 H -C0H„CN -CoÏI„C00CHa bleu violet n bleu n n bleu violet bleu violet bleu ixiuiliîPLE 2 j On introduit, en agitant, à 15-20° , 25,5 g de 2-cyano— 4-étbylsulfonyl-6-nitraniline dans 107 g d'acide nitrosyl-sulfuri-J que (préparé à partir de 7 g de nitrite de sodium et de 100 g d'acide sulfurique). A une température d'environ 10° on ajoute à cette solution 100 g d'acide acétique glacial, puis, à environ 0°, on introduit 100 g de glace et on poursuit l'agitation pendant encore une demi-heure. On fait couler la solution de diazoïque ainsi obtenue dans une solution de 20,7 g de ÎT-éthyl—ïï-acétoxy— éthylaniline dans 200 ml d'acide sulfurique à 10 % additionné de 100 g de glace. La réaction terminée, le mélange réactionnel est étendu avec une grande quantité d'eau, et le colorant qui a précipité est séparé par essorage et lavé à l'eau jusqu'à neutralité. On obtient ainsi un colorant qui teint, sous forme finement dispersée, des matières en polyesters dans des nuances rouge violet. Le tableau suivant énumère une série d'autres colorants 69 00733 2000434 conformes à la présente invention que l'on obtient en faisant réagir la solution du diazoïque préparée conformément à l'alinéa 1 de cet exemple à partir de la 2-cyano-4-méthylsulfonyl-5-nitraniline avec la composante de copulation citée ci-dessous. Ces colorants teignent des matières en polyesters dans les nuances données. Composante de copulation Nuance sur les matières en 10 polyesters N-éthyl-N-cyano-éthyl-m-toluidine violet N.N-diac étoxyéthyl-aniline bordeaux N-hydroxyét hyl-N-cyano-é thyl-aniline viole t 15 N.N-diéthyl-N'-méthoxyacétyl-m-phénylène-diamine bleu violet N. N-diméthyl-N' -ac étoxyacétyl-m-phénylène-diamine " " N. N-diéthyl-oc-naphtyl aminé bleu 20 25 30 35 40 EEiiPLS 3 : On introduit, en agitant à 15-20°, 22,1 g de 2«&-dicyano—4—méthylsulfonyl-aniline dans 107 g d'acide nitrosyl-sulfurique (préparé à partir de 7 g àe nitrite de sodium et 100 | d'acide sulfurique). A une température d'environ 10° on ajoute à cette solution 100 g d'acide acétique glacial, puis à environ 0°, on introduit 100 g de glace et on poursuit l'agitation pendant encore une demi-heur o. On fait couler la solution de diazoïque ainsi "obtenue dans une solution de 17?4- g de N-éthyl-N-cyano-éthylaniline dans 200 ml d'acide sulfurique à 10 % additionné de 100 g de glace. On dilue à l'eau le mélange réactionnel et ainsi le colorant formé précipite. On le sépare par essorage et on le lave à l'eau jusqu'à neutralité. On obtient ainsi un colorant qui teint, sous forme finement dispersée, des matières en polyesters dans des tons rouge rubis. Le même colorant est également obtenu si l'on chauffe à 100° pendant 30 minutes 48,1 g de 2.5-dibromo-4-méthylsulfonyl~ 1 -[4Ut-êi±iyl-N-cyano—éthylaniino-phénylazo]-benzène dissous dans 150 g de diméthylsulfoxyde avec 18 g de cyanure cuivreux et 2 g de cyanure de sodium. Après refroidissement on précipite le colorant formé en ajoutant goutte à goutte une solution à 10 % 69 00733 6 2000434 10 de cyanure de sodium, ensuite on le sépare par essorage et on le lave jusqu'à neutralité. Le colorant ainsi obtenu est identique à celui décrit dans l'alinéa 1 de cet exemple. Le tableau suivant énumère une série d'autres colorants conformes à la présente invention que l'on obtient en faisant réagir la solution de diazoïque préparée selon l'alinéa 1 de cet exemple avec la composante de copulation citée ci-dessous. Ces colorants teignent- des matières en polyesters dans les nuances données. Composante de copulation Nuance sur les matières en polyesters 15 20 25 30 rouge violet n il violet bordeaux rouge M bordeaux 35 N.N-diéthyl-aniline N-éthyl-N-hydroxyéthyl-aniline N-éthyl—N—hydroxyéthyl-m-toluidine N-é thyl-N-ac étoxyéthyl-aniline N- ac étoxyéthyl-N-cyano-é thyl-aniline N-méthoxyac é toxyé thyl-N-cyano-éthyl-aniline N-é thyl—N-é thoxyc arb onyloxyé thyl- aniline N-éthyl-N-phénoxyacétoxyéthyl-aniline N-éthyl-N-éthylaminocarbonyloxyéthyl-m-toluidine N. N-dihydroxyéthyl-aniline N.N-diac étoxyéthyl-aniline N-phénéthyl-N-mé thoxyc arb onyl é thyl -m— toluidine N--S thyl-N-ac étylamino-éthyl-aniline N-phénéthyl-aniline N.N-diéthyl-N1-ac étyl-m-phénylène-diamine N-é thylr-N-hydr oxy é thyl-N ' - ac é tyl-m-phényl ène- diaraine " " ^j^t^l-N-ac é toxyé thyl-N '-acétyl-m-phénylène- " " N. N-dihydroxyé thyl-N' -ac étyl-m-phénylène-diamine " 11 N.N-diacétoxyéthyl-N'-acétyl-m-phénylène-diamine violet N.N-diacétoxyéthyl-3-ac étylamino-6-méthoxy-anilinebleu violet l-éthyl-3-hydroxy-1.2.3.4—tétrahydroquinoléine violet N.N-diméthyl-a-naphtylamine bleu violet rouge violet ii «t rouge violet II rouge violet bleu violet 69 00733 2000434 EXSLELE 4- : On introduit, en agitant à 15-20°, 22,1 g de 2.4-dicyano-o-méthylsulfonyl-anilina dans 10? g d'acide nitrosyl-sulfurique (obtenu à partir de 7 g de nitrite de sodium et 100 g d'acide 5 sulfurique). A une température d'environ 10° on ajoute à cette solution 100 g d'acide acétique glacial, puis, à environ 0°, on ajoute 100 g de glace et on poursuit l'agitation pendant encore une demi-heure. On fait couler la solution de diazoïque ainsi obtenue dans une solution de 20,6 g de 1T. H-di é thyl-ET '-ac é tyi-m-10 phénylène-diamine dans 200 ml d'acide sulfurique à 10 % additionné de 1G0 g de glace. Le mélange réactionnel est dilué avec de l'eau et le colorant qui a précipité est séparé par essorage et lavé à l'eau jusqu'à neutralité. On obtient ainsi -un colorant qui teint, sous forme 15 finement dispersée, des matières en polyesters dans des nuances bleu violet. Le même colorant est également obtenu si l'on chauffe à 100° 4-9,2 g de 2-bromo-4—cyano-6-méthylsulfonyl-1-[4-'-diéthyl-amino-2'-acétylamino-phénylazo]—benzène dissous dans 100 g de 20 pyridine avec 9 g de cyanure cuivreux et 1 g de cyanure de sodium. Après refroidissement on précipite le colorant formé en ajoutant goutte à goutte 100 g. d'une solution à 10 % de cyanure de sodium, on le sépare par essorage et on le lave jusqu'à neutralité. Le colorant ainsi obtenu est identique à celui décrit dans l'alinéa 25 1 de cet exemple. Le tableau suivant énumère une série d'autres colorants • conformes à la présente invention que l'on obtient en faisant réagir la solution de diazoïque préparée conformément à l'alinéa 1 de cet exemple avec la composante de copulation citée ci-dessous. 30 Ces colorants teignent des matières en polyesters dans les nuances données Composante de copulation Nuance sur les ma tières en polyestecs —* * ■■ ... - _ . ^ N-é thyl-N-hydr o xy é thyl - ani 1 ine violet N-phônyl-N—mé thoxyc arbonyl é thyl-aniline " N—éthyl-N~allylaminocarbonyloxyéthyl-aniline " N. N-di ac é t o -jçfé thyl-N ' - ac é tyl-m-phényl ène - diaminé " 69 00733 8 2ÛÛÛ434 SXEtiPLE 5 : On introduit, en agitant à 15-20°, 27,4- g de 2-cyan.o— ■'r.6-diméthylsulfonyl-aniline dans 107 g d'acide nitrosyl-sulfurique (préparé à partir de 7 g de nitrite de sodium et 100 g d'aci— 5 de sulfurique). A une température d'environ 10° on ajoute à cette solution 150 g d'acide acétique glacial et on poursuit l'agitation pendant encore une heure et demie. A la solution de diazoïque ainsi obtenue on ajoute une solution de 20,6 g de N.N—diéthyl— Nf —acétyl-phénylène-diamine dans 100 g d'acide acétique glacial. 10 La réaction terminée, le colorant formé est précipité par addition de glace et isolé comme décrit dans les exemples précédents. On obtient ainsi un colorant qui teint des matières' en polyesters dans des nuances bleu violet. Le même colorant est également obtenu si l'on chauffe 15 à 100° pendant une demi-heure 54-, 1 g de 2-bromo-4-.6-diméthyl— suif onyl-1 -[4-'-N. ïï-diéthylamino-21 -ac étylamino-phénylazo ]-benzène dissous dans 150 g de diméthylsulfoxyde avec 9 g de cyanure cuivreux et 1 g de cyanurè de sodium et si l'on finit ensuite le traitement comme décrit dans l'exemple 1, alinéa 3« 20 Le tableau suivant énumère une série d'autres colorants conformes à la présente invention que l'on obtient en faisant réagir la solution de diazoïque préparée selon l'alinéa 1 de cet exemple avec la composante de copulation citée ci—dessous. Ces colorants teignent des matières en polyesters dans les nuances 25 données. Composante de copulation Nuance sur les matières en polyesters. N.N-diéthyl-aniline violet N-éthyl-N—cyano-éthyl-aniline rouge violet IT-cyano-é thyl-N- ac é t oxy é thyl-anil ino borde aux N. N-dié thyl-N' -chloro-ac étyl-m-phénylène- diamine violet 55 N—éthyl—N—ac étoxyéthyl—aniline rouge violet N-éthyl-N-méthoxycarbonyléthyl-aniline " " N-éthyl-N-hydroxyéthyl-a-naphtylamine violet 69 00733 2000434 9 10 20 REVENDICATIONS 1.- Colorants monoazoïques insolubles dans l'eau, colorants qui répondent à la formule générale I 2L-//N\_N=N-Ï (I) ON dans laquelle au moins l'un des deux substituants Y et Z représente un groupe alkylsulfonyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement le second de ces substituants Y et Z représente un groupe nitro ou cyano et X représente une composante de copulation exempte de groupes hydrosolubilisants» ^ 2m— Procédé de préparation des colorants monoazoïques spécifiés à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on diazote des aminés répondant à la formule générale II (II) CN dans laquelle Y et Z ont les significations mentionnées sous 1), 25' et on copule ensuite les diazoïques avec des composantes de copulation HX exemptes de groupes hydrosolubilisants. 3 Procédé de préparation des colorants monoazoïques spécifiés à la revendication 1), caractérisé en ce qu'on fait réagir, dans un solvant organique inerte, des colorants qui, aux 30 positions auxquelles le colorant final doit contenir un groupe cyano, portent un atome d'halogène, avec du cyanure cuivreux ou avec des mélanges d'un cyanure alcalin ou alcalino-terreux et d'un composé cuivreux, les atomes d'halogène étant alors troqués contre des groupes cyano. 35 4-.— Latières textiles synthétiques présentant pour caractéristique d'avoir été teintes ou imprimées avec les colorants » spécifiés à la revendication 1.