Brevet FR2012175A1 — publié le 19700313

L'invention concerne un nouveau poly-isocyanate et les po^préthanes qui sont préparés avec ce composé. Les poly-isocyanates sont des composés très intéressarfcs qui sont largement utilisés comme matières de départ pour la 5 fabrication de produits utiles tels que des mousses et des produits de revêtement. Les isocyanates qui sont les plus utilisés sont les di-isocyanates aromatiques comme le 2.4-di-isocyanato-toluène (ou un mélange de ce corps avec le 2,6-di-isocyanato-toluène) et le 4-di-isocyanato-diphényl-méthane 10 ou des mélanges bruts de ces isocyanates avec divers sous-produits formés au cours de leur fabrication. Les polymères préparés à partir de poly-isocyanates aromatiques ont tendance à se colorer en vieillissant. Pour les applications où une telle coloration est indésirable, on 15 peut utiliser un isocyanate aliphatique non susceptible de se colorer. Parmi les poly-isocyanates aliphatiques connus comme utilisables à cet effet-, on peut citer par exemple le 1.6-di-isocyanato-hexane, le 4.4'-di-isocyanato-di-cyclohexyl- méthane et le 1,3-di-isocyanato-cyclo-hexane. % 20 On connaît certes de nombreux isocyanates aliphatiques qui conviennent plus ou moins à la préparation de produits tels que mousses et revêtements de polyuréthanes mais pourtant, on aurait besoin de disposer d1isocyanates aliphatiques contenant plus de deux groupes isocyanato par molécule. En effet, les 25 isocyanates contenant beaucoup de groupes isocyanato donnent généralement des revêtements qui durcissent plus vites, qui sont plus tenaces et plus stables à l'extérieur et qui résistent mieux à certains solvants que les revêtements préparés à partir d'isocyanates ne contenant que peu de groupes isocyanato. 30 Les mousses fabriquées à partir d'isocyanates contenant un grand nombre de groupes isocyanato se solidifient plus rapidement et elles ont de meilleures propriétés à la compression. Par ailleurs, il est très souhaitable que les isocyanates aient tine faible volatilité (et donc une faible toxicité) et soient 35 liquides aux températures opératoires ordinaires afin de faciliter leur stockage et leur manipulation. On ne connaît à peu près pas d'isocyanates qui présentent toutes ces qualités à la fois. L'invention a pour objet une nouvelle triamine ali-40 phatique, la 2.4-bis-(4—amino-cyclohexyl-méthyl)-cyclohexylaraine 69 22304 2 2012175 et le tri-isocyanate correspondant, c'est-à-dire 1'isocyanate de 2.4-bis-(4-isocyanato-cyclofrexyl-méthyl)-cyclohexyle. Elle comprend aussi les nouveaux poiyuréthanes qui sont préparés par réaction de ce tri-isocyanate avec des composés contenant 5 ds l'hydrogène actif. 15 appellera dans la suite "tri-isocyanate" pour simplifier, est un liquide à la température ordinaire et bout à 240°C environ sous 0,35 mm de mercure. Le tri-isocyanate peut être préparé par phosgénation de la triaminé correspondante, la 2.4-bis-(4-amino-cyclohexyl-méthyl)-cyclohexylamine que l'on appellera 20 dans la suite "triamine" pour simplifier aussi. La formule de la triamine correspond à celle du tri-isocyanate indiquée ci- ■ dessus, les groupes isocyanato étant simplement remplacés par des groupes amino . La triamine est un liquide visqueux bouillant à 198°C environ sous 1 mm de mercure. 25 La matière à partir de laquelle on prépare la triamine est la triamine aromatique correspondante. La triamine aromatique est préparée par condensation d'aniline et de formaldéhyde selon le procédé décrit dans les brevets suivants : Etats-Unis d'Amérique N° 2 818 433, N° 2 974 168 et N° 3 163 166. On met à réagir l'aniline et le formaldéhyde en présence d'un acide 30 minéral. On utilise à cet effet, de préférence, l'acide chlorhydrique bien qu'on puisse employer d'autres acides minéraux comme l'acide sulfurique. La quantité exacte d'acide utilisée n'a pas une importance; particulièrement critique mais dans la pratique, on utilise de 0,4 à 2 moles environ et, de 35 préférence, de 0,8 à 1,0 mole décide par équivalent d*aminé. L'acide minéral formera évidemment des sels avec les aminés présentes et il doit être entendu que l'expression "acide minéral" englobe les sels de l'acide avec 1'aminé. L'aniline qui réagit avec le formaldéhyde peut aussi se trouver soit à Le tri-isocyanate selon l'invention répond à la formule suivante : 10 A l'état pratiquement pur, le composé que l'on s? 22304 3 2012175 l'état d'aminé libre soit à l'état de sel avec l'acide minéral. Comme on le sait, la condensation de l'aniline avec le formaldéhyde telle que décrite plus loin donne un mélange de polyphénylène-polyamines à ponts méthylène qui comprend de 5 la 4.41-méthylène-dianiline (MDA), de la 2.4-bis-(4-amino-benzyl)-aniline (c'est-à-dire la triamine aromatique de départ désirée) et des polyamines supérieures apparentées. Les proportions relatives de ces aminés dans le produit de réaction dépendent du rapport aniline/formaldéhyde utilisé. Pour améliorer 10 au maximum le rendement en triamine aromatique, le rapport aniline/formaldéhyde doit être d'au moins 2,0/1 et, de préférence, voisin de 2,8-3^0/1 ; toutefois, on peut utiliser des rapports amine/formaldéhyde plus faibles ou plus grands que ces valeurs. 15 Quand la réaction est achevée, on chasse par distil lation l'aniline qui n'a pas réagi et la méthylène-dianiline puis on purifie par distillation la 2.4-bis-(4-aminobenzyl)-aniline brute. Les noyaux aromatiques de la triamine sont ensuite hydrogénés suivant les procédés courants, par exemple par le 20 procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2 606 925. On peut aussi hydrogéner directement le résidu de distillation après en avoir éliminé le MDA sans isoler la triamine aromatique, la triamine cyclo-aliphatique pouvant être ensuite isolée du mélange des produits hydrogénés. L'hydro-25 génation dans le noyau de la triamine aromatique s'effectue doucement et donne de hauts rendements en triamine aliphatique pratiquement exempte d'aminés aromatiques. La triamine cyclo-aliphatique est un mélange complexe des divers stéréo-isomères possibles. La diamine 30 voisine, la 4.4'-méthylène-bis-(cyclohexylamine), existe sous trois formes stéréo-isomères et la présence du troisième groupe aminocyclohexyle dans le composé porte à 8 le nombre des stéréo-isomères possibles. Le rapport des diverses formes de stéréo-isomères possibles varie énormément selon les conditions 35 exactes dans lesquelles l'hydrogénation a été effectuée. On peut se reporter à,ce sujet au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2 494 563* colonne 1. Pour obtenir le tri-isocyanate correspondant, on phosgène la triamine selon les procédés courants tels que ceux 40 décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N° 2 818 433., t bad original 69 22304 4 2012175 N° 2 974 168, N° 3 163 166 efc M3 3 367 969. La transformation de la triamine en tri-isocyanate n'affecte pas la configuration de la molécule et par conséquent le rapport des isomères est pratiquement le même pour 1'isocyanate que pour la triamine. 5 Le tri-isocyanate et ses mélanges avec d'autres poly- isocyanates aliphatiques, en particulier le 4.4'-di-isocyanato-di-cyclohexyl-méthane peuvent être mis à réagir avec un ou plusieurs composés contenant un hydrogène actif, c'est-à-dire avec des polyols, des polyamines et de l'eau, pour préparer 10 des revêtements, des colles et des mousses souples par des procédés bien connus des techniciens. Dans les formules de revêtements et d'adhésifs, le tri-isocyanate peut être utilisé en remplacement des isocyanates aromatiques trifonctionnels entrant dans la constitution. La réactivité plus faible 15 des isocyanates aliphatiques peut être compensée par l'emploi de catalyseurs. Pour préparer des mousses souples qui ne se colorent pas* le tri-isocyanate est, de préférence, utilisé en association avec un di-isocyanate aliphatique. Les mousses souples peuvent être préparées à partir de tels mélanges par 20 un procédé en un temps mais il est préférable d'appliquer des méthodes avec prépolymère ou quasi-prépolymère en raison de la réactivité relativement faible des isocyanates aliphatiques. La tétraméthyl-guanidine est un des catalyseurs préférés pour la réaction des isocyanates aliphatiques avec l'eau. Pour préparer des revêtements, des adhésifs et des mousses à base du tri-isocyanate, on peut utiliser les polyéther-et polyester-diols et polyols habituels, on préfère cependant souvent les polyesters en raison de leur plus grande résistance à l'oxydation, qualité qui complète l'avantage qu'ont les 30 isocyanates aliphatiques de ne pas se colorer. Des exemples types de polyols utilisables selon l'invention sont donnés dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3 248 373 au nom de Barringer. On pourra trouver des détails sur les formules et les procédés de préparation de revêtements, d'adhésifs et de mousses 55 souples de polyuréthanes dans les chapitres 7, 10-et 11 du livre "Polyuréthanes" /~ Chemistry and Technology, 2ème partie ; Saunders et Frisch ; Interscience Publishers ; (1964)_/• La triamine sert d'intermédiaire dans la préparation du tri-isocyanate. Le tri-isocyanate est extrêmement utile pour 40 la préparation de produits tels que des revêtements et mousses bad original 69 22304 5 2012175 de polyuréthanes comme décrit ci-dessus. Il a le grand avantage d'être liquide à la température ordinaire et est donc facile à manipuler et à conserver. Le tri-isocyanate a une volatilité extrêmement basse, ce qui est fort avantageux pour la sécurité 5 du personnel manipulant le produit. Comme. on connaît la structure du tri-isocyanate, celui-ci constitue un moyen commode pour régler le nombre de groupes fonctionnels moyens des corps réagissants qu'il convient d'utiliser dans la préparation du polyuréthane. Le tri-isocyanate a également l'avantage de con-10 tenir un groupe isocyanato moins réactif que les deux.autres (celui fixé au noyau carbocyclique central) ce qui est important quand on veut laisser certains groupes isocyanato disponibles pour une autre réaction, par exemple dans le cas de revêtements qui seront durcis par l'humidité. 15 Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter aucunement la portée. Les parties et pourcentages s'y entendent en poids sauf indication contraire. EXEkr'LE 1 : a) Préparation de la 2.4-bis-(p-aminobenzyl)-aniline. 20 on met à réagir de l'aniline et du formaldéhyde en présence d'acide chlorhydrique, dans un rapport molaire aniline/ formaldéhyde de 3/1 environ et un rapport molaire aniline/HCl de 0,92/1 environ. La réaction est d'abord effectuée à 20-42°C puis poursuivie à 65°C environ pendant 4 heures environ. La masse 25 réaetionnelle est ensuite ajoutée à une solution aqueuse d'hydro-xyde de sodium pour neutraliser le chlorhydrate d'aminé. On sépare les phases aqueuses et organiques et on chasse par distillation l'aniline qui n'a pas réagi ; il reste une masse réaetionnelle brute contenant 85,7 % environ de 4.4'-méthylène-30 dianiline. On distille 3346 grammes de ce produit brut sous 0,5 mm Hg pour chasser la majeure partie de la méthyiène-dianiline ; il reste un résidu de 477 g- On transvase 467 S de ce résidu dans un ballon de distillation plus petit et on continue la distillation. Après avoir écarté yj g de tête de 35 distillât, on recueille en total 335 g de distillât (température dans le ballon = 290 - 340°C sous 0,5 mm de Hg)' et il reste 92,5g de résidu dans le ballon. On fait recristalliser le distillât à deux reprises dans du toluène et on purifie à nouveau le produit par extraction continue avec du. n-hexane, ceci pendant 40 4'heures, pour éliminer toute trace d,e méthylène-dianiline. r BAD ORIGINAL 69 22304 6 2012175 La 2.4-bis-(p-aminobenzyl)-aailj.?:.3 purifiée ainsi obtenue fond à 133-135°C. L'analyse donne les résultats suivants pour le pourcentage d'azote des groupes amino : 5 Calculé pour Cggli^N^, en % Trouvé en % 13,85 13,7 ; 13,9. b) Préparation de la 2s4-bis-(aminocyclohexyl-méthyl)-cyclohexylaraine. On hydrogène le composé préparé dans le paragraphe fe.) 10 ci-dessus de la façon suivante. Dans un réacteur où l'on a introduit de l'hydrogéné sous une pression manoraétrique de 350 kg/cra , on hydrogène à 2 iO°C, pendant une heure et sous agitation, un mélange de 100 ml de dioxanne, 50 g d'ammoniac sec, 15 g de catalyseur comprenant 5 % de ruthénium sur de 15 l'alumine findement divisée et 100 g de 2.4-bis-(p-amino-benzyl-aniline) . On refroidit le réacteur et on l'ouvre puis on rince le produit avec du dioxanne. On élimine par filtration le catalyseur de la solution dans le dioxanne et on distille la solution ; on obtient ainsi la 2.4-bis(4-cyclohexyl-méthyl)- 20 cyclohexylamine, bouillant à 198°C sous 1 mm Hg . Le produit est un sirop incolore et limpide. La triamine ainsi obtenue a un poids équivalent d'aminé, déterminé par dosage avec une solution normale d'acide, de 107,7 (poids calculé = 107,2) et est pratiquement exempte de substance aromatique, comme le 25 prouve l'analyse aux rayons ultraviolets. L'anlyse donné les résultats suivants : Calculé pour C^H^N^ : C = 74,7 ; H = 12,23 ; N = 13,06 ; poids moléculaire = 321,5. Trouvé ; ' C = 73,7 ; H = 12,2 ; N = 12,8 ; 30 0- poids moléculaire Obtenu par cryoscopie dans le benzène) = 331 ; 335. c) Préparation de 1'isocyanate de 2.4-bis-(4-isocyanato cyclohexyl-méthyl)-eyclohexyle. . On sature de gaz chlor-hydrique sec, à 110°C et sous 35 agitation énergique., une solution de 30 g de la triamine préparée comme décrit sous (b) dans 310 g d'0-dichlorobenzène anhydre. A la dispersion- résultante on ajoute à 165°C et pendant 2 heures environ, du phosgène jusqu'à obtention d'un mélange réactionnel homogène. On chasse le phosgène restant 40 par balayage avec de l'azote, puis on élimine le solvant sous ÎAD ORIQINal 69 22304 7 2012175 pression réduite (20 mm Hg) et enfin on distille le produit à 120°C sous 0,5 mm Hg. Le produit brut de phosgénation (35,4 g) est ensuite purifié par extraction en continu avec de l'éther de pétrole (E = 30 - 60°C). On écarte environ 1 g du produit 5 brut qui se trouve insoluble dans l'éther de pétrole. On chasse le solvant du produit extrait par distillation et on obtient ainsi un liquide visqueux presque incolore. L'analyse donne les résultats suivants : Calculé pour Trouvé 10 pour C„H,-,N-,0-, 23 33 3 3 Poids moléculaire par cryoscopie dans le benzène C, % 399,5 399 407 69,2 68,6 68,5 15 H, % 8,33 8,4 8,3 N, % 10,52 10,5 10,4 NC0, % (ASTM D-1638-60T) 31,55 30,95 Les spectres de résonance magnétique nucléaire 2Q et infrarouge confirment la structure de 1*isocyanate de 2.4-bis-(4-isocyanato-cyclohexyl-méthyl)-cyclohexyle. EXEMPLE 2 : On distille sous pression réduite de la méthylène-dianiline brute, préparée comme décrit dans l'exemple 1. Le 2^ résidu qui comprend de la 2.4-bis-(p-amino-benzyl)-aniline et de faibles quantités de polyamines supérieures est ensuite hydrogéné par le procédé décrit dans l'exemple 1. On isole la triamine aliphatique de la masse obtenue par distillation fractionnée sous 1 mm Hg sur une colonne à bande tournante. ■jq Pour 100 parties de résidu de départ, on obtient environ 70 parties de triamine, celle-ei étant pratiquement identique à celle préparée dans l'exemple 1. On phosgène la triamine distillée .'en opérant comme décrit dans l'exemple 1. Après extraction dans de l'éther de pétrole, on obtient le produit avec un rendement de 90 % environ ' par rapport à la triamine aliphatique et sous la forme d'un liquide clair légèrement jaunâtre qui a une teneur en isocyanate de 30,65 %. On obtient un bad original 69 22304 2012175 produit plus pur et absolument incolore par distillation dans un appareil à distillation moléculaire à film tombant (colonne chauffée de 13 cm j parcours libre moyen = 2 mm), sous une pression de 1 micron et à une 5 température de la colonne de 125 - 130°C. [_ L'appareil utilisé est décrit dans " Review of Scientific Instruments" Vol. 31 ; N° 9 ; pp. 1002-4 (19So)J7 . L'analyse donne les résultats suivants : 10 Calculé Trouvé Poids.moléculaire (osmoraétrie en phase vapeuV dans le benzène) 15 20 C, % 399,5 4C0 69,2 69,1 69,2 H, % 8,33 8,3 8,4 N, % 10,52 10,3 10,3 NC0, % (ASTM D-1638-60T) 31,55 31,1 bad original 69 22304 9 2012175 EXEMPLE 3 : On prépare un prépolymère en mélangeant à la température ordinaire 80 parties d'un polyester-triol ayant un poids équivalent de 1000 environ (et obtenu par estérification d'acide 5 adipique avec un mélange de diéthylène-glycol et de triméthylol-propane) avec 58 parties d'un mélange liquide de stéréo-isomères du 4.4'-diisocyanato-dicyclohexyl-méthane comprenant environ 20 % d'isomère trans-trans, 65 % d'isomère cis-trans et 15 % d'isomère cis-cis puis en chauffant le mélange résultant pendant 10 20 heures à 67°C. Le prépolymère résultant à une teneur en groupes isocyanato de 10,6 %. Mousse A. A partir de ce prépolymère on prépare une mousse souple et ne se colorant pas selon un procédé discontinu en 15 utilisant la formule suivante : Prépolymère 130,0 parties Tri-isocyanate de l'exemple 2 22,0 " Polyester triol décrit dans cet exemple 23,6 " 20 N.N-diméthylformamide 9,5 " Chlorure de méthylène 8,0 " Surfactif siliconé pour mousses souples de polyesters, vendu par l'"Union Carbide" sous le nom de "L-532" [cf. "L-532, Silicone Sur-25 factant for Polyester Urethane Formation Product Information Bulletin, Union Carbide (1966)] 1,5 " Eau 3,72 " Tétraméthyl guanidine 4,0 " Les substances sont ajoutées les unœ aux autres dans 30 l'ordre indiqué, à la température ordinaire, puis le mélange résultant est agité pendant 12 secondes environ avec un mélangeur à grande vitesse et est versé dans un récipient ouvert où l'on laisse la mousse se former. Il faut 150 secondes environ pour que la mousse atteigne sa hauteur maximum. La mousse obtenue 35 ne se rétracte pas et est constituée de cellules de petite dimension et uniformes. Sa densité est de 0,032. Après vieillissement pendant 20 heures à 120°C, la déformation par compression de la mousse, déterminée par la méthode ASTM, B (compression de 50 %, 22 heures/70oC/30 minutes de récupération), est de 27 69 22304 2012175 Mousse B. On prépare une seconde mousse en opérant de la même manière sauf que les 22,0 parties de tri-isocyanate sont remplacées par une quantité chimiquement équivalente (34,3 parties 5 en poids) d'une solution à 77 % en poids du trimère du 4.4'-di-isocyanato-âicyclohexyl-méthane dans du 4.4'-di-isocyanato-dicyclohexyl-méthane. La teneur en isocyanate de la solution de trimère est de 19,7 %. La solution de trimère est préparée par chauffage de 100 parties du 4.4'-di-isocyanato-dicyclohexyl-10 méthane liquide décrit plus haut en présence de 2 parties de 1.1.2.4.4.5.5-heptaméthyl-isobiguanidine à 60-70°C et jusqu'à ce que la teneur en isocyanate soit tombée à la valeur voulue, la trimérisation étant arrêtée par l'addition de 1 partie de chlorure de benzoyle. La mousse atteint son maximum de hauteur 15 en 120 secondes environ et ne se rétracte pas. Sa structure cellulaire est un peu plus grossière que celle de la mousse A. Après vieillissement pendant 20 heures à 120°C, la déformation par compression de la mousse B est de 59, soit plus de deux fois la valeur trouvée pour la mousse A par le même procédé. 20 Mousse C. On prépare une troisième mousse en opérant pratiquement de la même façon que pour la mousse A sauf que l'on remplace les 22,0 parties de tri-isocyanate par une quantité chimiquement équivalente (21,8 parties en poids) du 4.4'-di-isocyanato-di-25 cyclohexyl-méthane liquide décrit plus haut dans cet exemple. La mousse C atteint sa hauteur maximum en 130 secondes environ, ne se rétracte pas et comprend des cellules de petite dimension et uniformes. Après vieillissement à 120°C pendant 20 heures, sa déformation par compression est de 60 environ, soit plus 30 de deux fois la valeur trouvée pour la mousse A par le même procédé. EXEMPLE 4 : a) On mélange le tri-isocyanate obtenu "dans l'exemple 1 avec un poids égal du 4.4'-di-isocyanato-dicyclohexyl-méthane 35 décrit dans l'exemple 3- Le mélange résultant qui a une teneur en isocyanate de 31,3 % est utilisé pour préparer un produit de revêtement, de la façon suivante. On mélange 54 parties du mélange avec 100 parties d'un polyester-diol, à terminaisons hydroxyliques, qui présente 40 un poids équivalent de 265 et un indice d'hydroxyle de 205 en;- bad original 69 22304 n 2012175 viron (le polyester-diol est le produit de réaction d'acide' adipique avec un mélange d'éthylène-glycol et de propylène-glycol contenant 70 % en moles d'éthylène-glycol) et 154 parties d'acétate de butyle de qualité pour uréthanes. Le rapport 5 NCO/OH est de 1/1. On ajoute 0,15 partie de dilaurate de dibutyl-étain. La solution résultante reste utilisable dans le récipient pendant 16 à 20 heures. On coule des pellicules pour en déterminer les propriétés. Pour les essais de dureté, on coule sur du verre des pellicules de 75 u d'épaisseur. Pour 10 déterminer la résistance au frottement et les propriétés de résistance à la traction, on coule des pellicules de 0,5 mm d'épaisseur sur une pellicule de polytéréphtalate d'éthylène "Mylar". Les réticulations sont effectuées à la température ordinaire et pendant les temps indiqués dans le tableau suivant 15 qui donne les résultats des essais. TABLEAU —te Dureté (déterminée par la méthode "Sward Rocker"' ) Temps de Valeur réticulation lue 20 1 jour 4 5 jours 24 10 jours 28 jfc On trouvera une étude de ce mode de détermination de la dureté dans "Officiai Digestj Fédération of Paint and Varnish Production Clubs, 26; 1030-8 (Novembre 1954). 25 L'appareil est fourni par le "Gardney Laboratory Inc., Bethesda, Md. Résistance au frottement (déterminée au moyen d'un appareil d'abrasion "Taber Abraser avec roue CS-17 et poids de 1000 g) Temps de Perte de poids pour 30 réticulation 1000 tours, en rog 1 semaine 115 1 mois 86 Propriétés mécaniques à la traction (déterminées sakr_ ' le procédé ÂSTM 35 D-412-62T) Temps de Charge de Allongement à la réticulation rupture rupture en % kg/cm2 1 semaine 246 120 40 1 mois 356 110 bad original 69 22304 12 2012175 b) Si on répète l'expérience que l'on vient de décrire en utilisant comme isocyanate 53 parties du 4.4'-di-isocyanato-dicyclohexyl-méthane liquide, décrit dans l'exemple la solution ne peut être conservée que 4 jours dans le récipient avant 5 d'être utilisée. Les pellicules coulées mettent 7 à 8 jours pour ne plus être collantes alors que les pellicules de la partie (a) étaient sèches en moins d'un jour. Les pellicules sont si molles qu'elles n'ont qu'une valeur de dureté Sward de 4 au bout de 10 jours et qu'il n'est pas possible d'en déterminer 10 les caractéristiques à la traction. c) Quand on ^fabrique des pellicules en opérant comme sous a) mais en utilisant le tri-isocyanate comme seul constituant isocyanique, la proportion de polyester utilisée étant la même, la solution obtenue a une durée de conservation avant 15 l'emploi un peu plus courte. Les pellicules préparées sont plus dures et plus résistantes aux intempéries que celles de la partie a). « bad original 69 22304 '•> 2012175 REVENDICATIONS 1.- L'isocyanate de 2.4-bis-(4-isocyanato-cyclohexyl-méthyl)-cyclohexyle. 2.- Un procédé de préparation de produits de revêtement 5 à base de polyuréthanes par réaction d'un poly-isocyanate aliphatique avec un ou plusieurs composés contenant de l'hydrogène actif, procédé caractérisé en ce que l'on utilise, comme isocyanate, en partie ou en totalité, le composé selon la revendication 1. 10 J>.- Les revêtements obtenus par le procédé selon la revendication 2. 4.- Un procédé de fabrication de mousses de polyuréthanes par réaction d'un poly-isocyanate aliphatique avec un ou plusieurs composés contenant de l'hydrogène actif en présence 15 d'un agent d'expansion, procédé caractérisé en.ce que l'on utilise, comme isocyanate, en partie ou en totalité, le composé selon la revendication 1. 5.- Les mousses qui ont été fabriquées par le procédé selon la revendication 4. 20 6.- La 2.4-bis(4-amino-cyclohexyl-méthyl)cyclohexyl- amine.