Brevet FR2003313A1 — publié le 19691107

La présente invention concerne des sels de diazonium sensibles à la lumière, un procédé pour leur préparation et les máté- riaux diazotypiques les comprenant. Certains éthers connus de dialcoyles de diazo-4 hydroquinone (2,5) qui contiennent en position-l un groupement aminé disubstitué ont une grande sensiblité à l'action de la lumière. Toutefois, les matériaux diazorques de tirage ou de reproduction qui ont été rendus sensibles à la lumière avec ces composés présentent des inconvénients dont le principal est que les composés azoïques formés avec les agents de copulation azotiques couramment utilisés sont insuffisamment solubles dans l'eau, de telle sorte que les lignes colorées sont soumises à un étalement quand le tirage diazo est lavé avec des couleurs à l'eau ou lorsqu'on répand de l'eau dessus. Un autre désavantage est qu'avec les agents classiques de copueut lation azoïque bleus, on ne,./pas facilement faire virer la oeuleur du colorant obtenu pour faire des matières colorantes noires, en particulier pour l'utilisation dans les matériaux intermédiaires translucides. La présente invention a essentiellement pour objet un sel de diazonium sensible à la lumière qui, lorsqu'on le copule forme un colorant azoïque résistant à l'eau. La présente invention concerne un sel de diazonium sensible à la lumière de formule dans laquelle R1 et R2 représentent des groupes alcoyles , qui peuvent être identiques ou différents, ayant de 1 à 4 atomes de carbone Y représente un groupe aralcoyle qui peut être substitué ou non, et X représente un radical anionique. Par exemple R1 et R2 sont l'un et l'autre un radical méthyle ou éthyle, Y est un radical benzyle, et X est l'anion d'un acide, par exemple un acide organique ou minéral, par exemple un anion sulfate. Des exemples de sels de diazonium conformes à la présente invention sont le sulfate de diméthoxy-2,5-dibenzyl-amino-4-ben- zène-1 diazonium et le sulfate de diéthoxy-2,5-dibenzylamino-4- benzène-i - diazonium La présente invention concerne également un procédé de préparation de composés sensibles à la lumière répondant à la formule indiquée ci-dessus, consistant à effectuer la di-aralcoylation, avec un agent d'aralcoylation, par exemple un alcool aralcoylique, un sùlfate d'aralcoyle, ou un halogénure d'aralcoyle, d'une amine de formule: dans laquelle R1 et R2 ont la signification indiquée ci-desuL,la nitration de l'amine tertiaire résultante en position-4, laréduc- tion du. groupe nitré du composé résultant, nitré en -4, en un groupe aminé, la diazotation du groupe aminé et la récupération du sel de diazonium résultant. De préférence on utilise des quantités stoechiométriques de-l'amine et de.l'agent d'aralcoylation, par exemple un halogénure d'aralcoyle, et des produits de départ, c'est-à-dire 2 moles de l'agent d'aralcoylation, par exemple l'halogénure, par mole d'amine. La diazotation de l'amine en -4 ést réalisée de façon classique et on peut récupérer le sel de diazonium par précipitation de la solution sous forme d'un sel double d'un métal, par exemple le sel double de chlorure de zinc, ou d'un sel d'un acide, par exemple un acide minéral comme le sulfate. La préparation des sels de diazonium de la présente invention est directe et économique puisque les deux groupes aralcoyles (Y) sont substitués dans le groupe aminé en meme temps et avec un très bon rendement, et qu'aucune distillation pénible n'est nécessaire. La présente invention concerne d'autre part des matériaux diazotypiques .contenant dans leur couche sensible à la lumière un sel de diazonium sensible à la lumière répondant à la formule donnée ci-dessus. Les matériaux diazotypiques sensibilisés avec les sels de diazonium de la présente invention peuvent ne contenir aucun agent de copulation dans la couche sensible à la lumière, auquel cas ils nécessitent un développement par le procédé humide ou demi-sec, c'et-à-dire avec une solution de développement contennant un agent de copulation; ils peuvent être aussi des matériaux à deux constituants et ils peuvent contenir un agent de copulation dans la couche sensible à la lumière, auquel cas on peut les développer avec de l'ammoniac gazeux. Le support pour la couche sensible à la lumière peut être n importe quel matériel classique, par exemple du papier, une feuille de plastique, de la toile opaque, de la toile à calquer, du papier calque, et des supports qui peuvent contenir les additifs usuels tels que des agents pour empêcher le jaunissement du papier ou la copulation prématurée du composé diazonium avec un agent de copulation, si ce dernier est présent dans la couche. Les matériaux diazotypiques préparés avec les sels de diazonium de la présente invention et les agents de copulation ehoi- sis donnent des matières colorantes qui sont remarquables par leur résistance à l'eau, et qui donnent aussi des couleurs très intenses. Quand de tels matériaux diazotypiques sont appliqués sur des matériels translucides tels qu'un film d'acétate de cellulose, des films de polyester et d'autres produits,ha calquer, en même temps que des agents de copulation jaunes choisis, on obtient des teintes verdâtres lors du développement que l'on peut facilement faire varier en teintes noires avec une qualité remarquable, de reproduction. Pour que la présente invention soit encore davantage illustrée, on décrit maintenant, à l'aide d'exemples, quelques réalisations préférentielles conformes à l'invention. Exemple I Préparation du sulfate de diéthoxy-2,5-dibenzylamino-4 benzène-I diazonium Des quantités pratiquement stoechiométriques de diéthoxy2,5-aniline et de chlorure de benzoyle sont chauffées à reflux pendant 24 heures dans une base aqueuse , par exemple NaO-I aqueux et l'huile résultante est agitée avec tm volume égal d'alcool. La diéthox > t-2,5-dibenzylaniline formée cristallise et on a trouvé qu'elle a un point de fusion de 64"C. Le produit est nitré avec l'acide nitrique dans de l'acide acétique aqueux glacial pour donner la nit;ro-4-diétlloxy-2,5-dibenzyl aniline (l'amine étant orientée en para) qui a un point de fusion de 126"C. Le composé nitré est réduit en utilisant du nickel de Raney et de l'hydrogène pour donner l'amine correspondante, qui est diazotée dans de l'acide sulfurique aqueux avec du nitrite de sodium à 150C, après quoi le sulfate de diazonium cristallise de la solution et est filtré sous forme d'un solide jaune. Exemple 2 Un support en papier normal pour matériau diazotypique est enduit avec une solution aqueuse contenant pour 100 ml. Acide citrique - 3 grammes (stabilisant) Caféine - 2 grammes (solubilisant) Urée - 5 grammes (solubilisant et humidifiant) Le sulfate d'un composé diazonium dérivé du amino-1-diméthoxy-2,5-dibenzylamino-4 benzène - 2 grammes Thiourée - 5 grammes (agent anti jaunissant) Triéthylène glycol - 3 ml (humidifiant) Alcool isopropylique - 2ml (solubilisant) Diéthanolamide de l'acide hydroxy-2-naphtalène-3-carboxy lique - 1 gramme (composé de copulation) Le papier est séché après enduction. Après exposition avec un original et développement avec de l'ammoniac gazeux on produit un tirage qui a une couleur bleue vive, est résistant à l'eau et a une teinte en accord avec un fond blanc. Exemple + Un support de papier est sensibilisé avec une solution contenant dans 100 ml d'eau Acide citrique - 5 grammes Thoturée - 5 grammes Caféine - 2 grammes Le sulfate d'un composé diazoïque dérivé de l'amino-1diéthoxy-2,5-dibenzylamino-4-benzène - 1,6 grammes Sulfate d'aluminium - 2 grammes (stabilisant) Urée - 3 grammes Amide de l'acide bromo-3,5-résorcylique - 1 gramme (agent de copulation) Triéthylèneglycol - 3 ml Alcool isopropylique - 2 ml. Le support est séché et exposé avec un original et après développement avec de l'ammoniac gazeux donne une reproduction avec des raies rouges vives, qui est résistante à l'eau et a un fond très blanc. Le produit non exposé a une très bonne tenue sur la plaque. Exemple 4 Une feuille d'acétyl cellulose est recouverte ave-c une solution se composant de: Alcool éthylique - 30 ml (solvant) Ether monométhylique de l'éthylène glycol - 35 ml (solvant) Eau - 15 ml Acide formique - 7 ml (solubilisant) Composé diazorque de l'exemple 2 - 6 grammes Acide citrique - 1 gramme Chlorure de zinc - 1 gramme ;Métahydroxy-phényl-urée - 4 grammes (agent de copulation) Ethyl morpholino amide de l'acide hydroxy2-naphtalène-3- carboxylique - 0,4 gramme (agent de copulation). Résorcinol - 0,15 gramme (agent de copulation). Après séchage le matériau est exposé avec un original et après développement avec l'ammoniac gazeux il donne une copie qui a des raies noires d'une très bonne opacité actinique et est par suite adapté pour eAtre utilisé comme original pour faire d'autres copies sur des matériaux diazotypiques. REVENDICATIONS 1 - Un sel de diazonium sensible à la lumière, de formule dans laquelle R1 et R2 représentent des groupes alcoyles qui peuvent être identiques ou différents, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, Y représente un groupe aralcoyle substitué ou non, et X représente un radical anionique. 2 - Un composé selon la revendication 1 dans lequel R1 et R2 sont tous deux un radical méthyle ou éthyle. 3 - Un composé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel Y est un benzyle. 4 - Un composé selon l'une des revendications 1 à 3, qui est un sel double avec un métal. 5 - Un composé selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel X est l'anion d'un acide, par exemple d'un acide minéral. 6- Un composé selon la revendication 5 dans lequel l'acide minéral est l'acide sulfurique. 7 - Le sulfate de diméthoxy-2,5-dibenzylamino-4-benzène-1diazonium. 8 - Le sulfate de diéthoxy-2,5-dibenzylamino-4-benzène-1diazonium 9 - Un procédé de préparation d'un sel de diazonium sensible à la lumière tel que décrit dans la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la di-aralcoylation avec un agent de aralcoylation, d'une amine de formule: dans laquelle R1 et R2 ont la signification indiquée dans la revendication l, la nitration de l'amine tertiaire résultante en por-ition -4, la réduction du groupe nitro du composé nitro-4 résultant en un groupe aminé, la diazotation du groupe aminé, et la récupération du sel de diazonium résultant. 10 - Un procédé selon la revendication 9 dans laquelle on utilise des quantités stoechiométriques de l'agent d'aralcoylation et de l'halogénure d'aralcoyle. 11- Un procédé selon la revendication 9 ou 10 dans laquelle on récupère le sel double du chlorure métallique, ou un sel acide. 12 - Un sel de diazonium préparé par le procédé de l'une des revendications 9 à il 13 - Un matériau diazotypique de reproduction comprenant, dans sa couche sensible à al lumière un sel de diazonium sensible à la lumière selon l'une des revendications i à 8.