Brevet FR2007254A1 — publié le 19700102

La présente invention concerne des compositions nou@@lles pour préparer des mousses aqueuses appropriées à l'application sur des matières en combustion, particulièrement des liquides enflam- mes comme des combustibles hydrocarbonés, de façon à éteindre les flammes et empêcher la rd-inflammation. I1 est connu d'utiliser des mousses aqueuses dans la latte contre l'incendie soit seules soit avec des produits chimiques ex- tincteurs secs finement divisés, par exemple les bicarbonates de sodium et de potassium. Ces derniers éteignent les flammes lorsqu'on les disperse dans la zone de combustion, mais la ré-inflammation est toujours possible tant qu'une surface exposée de oombustible subsiste. Pour éviter ceci, il est utile d'étouffer la surface sous une mousse qui, si elle est continue et stable dans les conditions locales régnantes, peut diminuer grandement la chance qu'une rd- inflammation se produise. Parmi les mousses connues dans ce but, il y a celles qui sont basées sur des matières dérivées de protéines et qui sont souvent désignées comme mousses de protéines. Elles ne sont pas inefficaces et sont relativement peu cofteusea, mais elles nécessitent d'être dispersées en couches épaisses, denses, qui sont facilement rompues. bu fait que les mousses de protéine ne s'écoulent pas aisément, elles ne présentent pas de propriétés d'auto-consolidation, d'où la rupture de la couche de mousse qui expose de nouvelles zones de combustible susceptible de se ré-enilammer. les mousses de protéine sont souvent rendues instables et peuvent s'affaisser avec oertai- nes des poudres de produits chimiques finement divisés utilisés pour éteindre les flammes, en particulier ceux des produits chimiques qui ont été traités avec certains agents anti-agglomérants ou à écoulement libre, comme par exemple des silicones. On sait également, dans la lutte contre l'incendie, quril existe des mousses basées sur des agents tensio-actifs contenant des groupes perfluoro-alkyle dans la molécule. Ces mousses sont stables en présence de matières pulvérisées enduites de silicone, par exemple les bicarbonates de sodium et de potassium, elle s'étalent rapidement et se reforment rapidement après rupture.' la Demanderesse a maintenant découvert que certains agents tensio-actifs contenant du fluor, dérivés d'oligomères de tétra- , fluoro-éthylène, en solution aqueuse peuvent facilement mousser et donner des mousses présentant une bonne stabilité, une bonne compa tibilité avec des produits chimiques extincteurs finement divisés comme le bicarbonate de sodium, une résistance élevée à l'attaque de la flamme ou de combustible enflammés, et de bonnes propriétés d'écoulement sur la surface de combustibles hydrocarbonés. La Demanderesse a aussi découvert que certains agents tensioactifs dérivés d'oligomères de tétrafluoro-éthylène à ohafre rami- fiée et contenant des groupes perfluorés ramifiés sont particulib- rement efficaces lorsqu'on les incorpore à des mousses dérivées d'autres matières produisant une mousse. De la sorte, les mousses sont rendues plus mobiles, oe qui leur donne des propriétés supérieures de soudure et de reeoudure, et les rend capables de s'étaler plus rapidement sur une surface, tout en préservant ou même en augmentant leur stabilité thermique et augmentant leur résistance à l'inflammation au contact avec des combustibles hydrocarbonés et des incendies impliquant des solvants miscibles à l'eau comme les alcools. Les mousses sont également rendues plus stables au contact des extincteurs en poudre chimique 8b- che. Un autre avantage de l'addition d'agents tensio-actifs dérivés d'oligomères est qu'ils donnent des mousses présentant une plus grande tolérance aux combustibles, en particulier l'essence. Ainsi, conformément à la présente invention, il est fourni un procédé de production d'une mousse extrinctrice d'incendies qui comprend la mise en mousse d'une composition aqueuse contenant un agent tensio-actif dérivé d'un oligomère ramifié de tétrafluoro- éthylène (C2F4)n où n est un nombre entier au moins égal à 4. Il est fourni en outre une composition comportant au moins un agent tensio-actif dérivé d'un oligomère ramifié de tétrafluoro- éthylène où n est un nombre entier égal au moins à 4, et au moins un autre agent, qui ne dérive pas d'un oligomère ramifie de tétrz- fluoroéthylène, pour produire une mousse pour lutter contre l'incendie. Selon un autre aspect de la présente invention, on dispose d'un procédé de lutte contre un incendie qui comporte l'application sur le feu d'une mousse produite à partir d'une composition aqueuse contenant un agent tensio-actif dérivé d'un oligomère ramifié de tétrafluoroéthylène (C2F4) n où n est un nombre entier égal à 4 au moins On peut produire des oligomères ramifiés de tétrafluoroéthy- lène, par exemple selon le procédé décrit au brevet britannique N 1 082 127. On peut produire une variété de structures différen- tes, mais én termes généraux, tous les oligomères sont des per fluoro-oldfines fortement ramifiées.Par exemple le groupe perfluorocarboné dans C10F19O.C2H5, duquel dérivent les agents tensioactifs pentamères d'oxybenzène, semble présenter la structure sui- vante De même le groupe fluorocarboné dans C8F150.C6H5 dérive d'un tétramère présentant la structure suivante Dans le cas des dérivés hexamères, les structures sont basées sur le nombre d'isomères mélangés de l'hexamère. L'évidence de cette structure de deux des isomères pour l'hexamère est confirmée par les structures suivantes Les agents tensio-actifs selon la présente invention dérivent d'oli- gomères de tétrafluoroéthylène selon un certain nombre de réactions chimiques, toutes destinées à fixer des groupes hydrophiles appropriés sur le squelette carboné de l'oligomère. Dans certaines réactions, par exemple celles décrite aux brevets britanniques N 1 130 822 et 1 148 486t des nucléophiles contenant des atomes d'hy- drogène réactifs ou d'autres atomes réactifs soutirent du fluor depuis la molécule d'oligomère et forment une liaison covalente entre l'oligomère et le nucléophileO Selon d'autres demandes de brevets britanniques, par exemple N 34 232/66 et 3361/67 déposées respectivement le déposées par on décrit des réactions selon Iesquels la structure de l'oligomère est modifiée : l'attaque nucléophile élimine certains atomes de fluor et de carbone et le radios oligomère résultant, outre le fait qu'il est plus petit, s'est avéré contre nir un ou plusieurs atomes d'hydrogène fixés sur les atomes de carbone restants. lies agents tensio-actifs selon la présente invention sont parmi ceux qui sont décrits dans les demandes précédentes ou qui sont apparentées ou dérivent des produits qui y sont décrits, et peuvent contenir des groupes hydrophiles anioniques, cationiques, amphotères ou neutres.Par exemple 11agent tensio-actif C10F19OC6H4SO3Na qui peut être décrit comme étant le tétrafluoro- éthylène pentamère d'oxybenzène sulfonate de sodium, peut tre fabriqué par réaction entre le pentamère (C2F4)5 et NaOC6H4SO3-Na+ pour donner le produit et du fluorure de sodium ; on peut aussi le préparer par réaction du pentamère et du phénol en présence dF1ne base pour donner C10F190a6H5, sulfonation de ce dernier avec ltoldum pour donner C10F190C6R4S03H, puis sa neutralisation avec un composé alcalin de sodium.Le tétramère et l'hexamère peuvent tons deux réagir avec le phénol pour donner respectivement C8F15OC6H5 et C12F230C6H5 à partir desquels les acides sulfoniques et leurs selo de sodium peuvent entre préparés de façon similaire. On peut fabri- quer par une voie similaire ou la même les sels correspondants de potassium, et de lithium, d'ammonium et de tétra-alkyl-ammonium. Les acides ou les Chlorures d'acides correspondants peuvent réagir avec des diamines appropriées, par exemple des diamines aliphatiques contenant de 1 à 6 atomes de carbone pour former une liaison amide à l'une des extrémités de la diamine, l'amine libre étant ensuite quaternisée pour former un centre cationique. Par exemple des eom- posés présentant la formule : C2nF4n-1O.C6H4SO2NH(CH2)mN+(XYZ) Apeuvent autre préparés à partir d'oligomère de chlorures d'acide oxybenzène sulfonique et d'amines aliphatiques.Dans ces composés, n peut hêtre égal à 4, 5 ou 6 ; m peut être égal à 1 à 6, de préférence 3, X, Y et Z peuvent être identiques ou différents et repré- sentent des groupes alkyle,de préférence des groupes méthyle ou éthyle, et A est un cation quelconque, de préférence un anion dérivé vé d'une réaction de quaternisation. On peut conduire la réaction de quaternisation avec un halogé- nure d'alkyle, de préférence un bromure ou un iodure d'alkyle, ou un sulfate d'alkyle, de préférence un sulfate diméthylique. On peut, si on le désire, échanger ensuite les anions, de sorte que les agents tensio-actifs utilisés peuvent contenir un anion quelconque qui permette une solubilité convenable dans l'eau. Des exemples de composes tensio-actifs utilisables comme agents moussants qui peuvent être fabriqués à partir d'oligomère/ acides oxybenzène sulfoniques ou chlorures d'acides appropriés sont C8F15OC6H4SO3-Na+ dérivé du tétramère C8F16, C10F19OC6H4SO3-NH4+ dérivé du pentamère C10F20, C10F19OC6H4SO2NH(CH2)3N+(CH3)3 I- dérivé du pentamère C10F20, 012F230C6H4SO3-S (C2H5)4 dérivé de l'hexamère C 2H24, La réaction des oligomères avec les esters méthyliques de so- dium de l'acide p-hydroxybenzoïque et l'hydrolyse du produit pour donner ltoligomère d'acide oxybenzoïque est aussi décrite au brevet britannique N 1 130 822 précité.A partir de ces dérivée de t6- tramères, pentamères et hexamères d'acide oxybenzoïque, on peut fabriquer une gamme d'agents tensio-actifs, par exemple des sels présentant la formule C2nF4n-1OC6H4COO M+, où n est égal à 4, 5 ou 6, M peut être un métal alcalin, de préférence du sodium, du potassium ou du lithium, un groupe ammonium, têtra-alkylammonium, de préférence tétraéthyl- ou tétraméthyl-ammonium ou tout autre groupe basi- que susceptible de fouiner des sels avec les acides benzoïques, par exemple un groupe amino-aliphatique ou un groupe pyridinium. On Deut préparer d'autres agents tensio-sctifs à partir de l'oligomère des acides benzoïques en appliquant la réaction de l'acide carboxylique (ou facultativement le chlorure d'acide) avec des molécules présentant un groupe N-H, de préférence un groupe amine primaire ou secondaire. Ainsi, les dérivés oligomères dtoxy- benzamide peuvent tre fabriqués et si les molécules ainsi ajoutées contiennent des groupes hydrophiles, par exemple d'acide carboxylique ou leurs sels, en plus du groupe N-H, on fabrique des agents tensio-actifs sans autre réaction.Par exemple, on peut faire des composés à partir d'acide aminés présentant la formule C2nF4n 1OC6H4CO-N(D)-COO M+ dans laquelle L représente un groupe alkyle et M peut être un atome dthydrogène, un atome de métal alcalin, un groupe ammonium ou un groupe tétra-alkyl-ammonium. Ou bien, les groupes hydrophiles peuvent être fixés par réac tions ultdrieures par exemple par quaternisation du groupe amino libre lorsqu'on utilise une diamine aliphatique, pour fabriquer des composés de formule générale C2nF4n-1OC6H4CONH(CH2)mN+(XYZ) A- dans laquelle m peut être un petit nombre entier de préférence de 1 à 6, X, Y et Z, qui peuvent être identiques ou différents, sont des groupes allyle, de préférence méthyle ou éthyle, et A peut être un anion quelconque obtenu par réaction de quaternisation comme ci-dessus décrits Le groupe amino libre d'une diamine peut être converti en un groupe ampholytique par réaction avec une bêta-lactone, de préférence la b8ta-propiolactone, ce qui donne des composés de formules C2nF4n-1OC6H4CONH(CH2)mN+(XY)CH2CH2COO- ou C@@F@@@@OC6H4SO@NH(CH@)@N+(XY)CH2CH2COO-, où n et oa sont tels que spécifié ci-dessus, et X et Y peuvent être des groupes alkyle, de préférence méthyle ou éthyle. Le dérivé d'oxybenzène peut être lui-mEme un groupe basique, par exemple le groupe-OC6H4CH2NXY (dans lequel X, Y peuvent représenter l'hydrogène ou un groupe alkyle) et il peut être fixé au radical d'oligomère par des réactions similaires à ceUes décrites ci-dessus. On peut fixer des groupes hydrophiles à l'extrémité basi- que par quaternisation de -NXY ou par réaction aveo une lactone pour former des composés de formule C2nF4n-1OC6H4CH2N+(XYZ) A- ou C2nF4n-1OC6H4CH2N+(XY)CH2CH2COO- où n, X, Y, Z et A sont tels que ci-dessus indiqué.Des exemple de composés qui peuvent être uti lisés comme agents tensio-actifs produite à partir de pentamère de tétrafluoroéthylène selon les réactions décrites sont les suivants 2 C10F19OC6H4CONH(CH2)3 N+(CH3)3 I C10F19OC6H4CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2CH2COO C10F19OC6H4CON(CH3)CH2COO- K+ C10F19OC6H4CH2N+(C2H5)3 Br Des composés analogues peuvent en tous cas être préparés à partir de tétramère ou dthexamère de tétrafluoroéthylène, si on le désire. Le brevet britannique N 1 148 486 précité décrit des réac- tions entre oligomères de tétrafluoroéthylène et des amine qui éliminent HF pour former des composés de formule C2nF4n-1 NXY dans laquelle X et Y peuvent être identiques ou différents et représen- tent l'hydrogène ou des groupes alkyle ou aryle. Une fois que le dérivé basique de l'oligomère a été formé on peut fabriquer des composés tensio-actifs par des réactions similaires à celles qui ont été décrites ci-dessus pour des dérivés oligomères de phénol qui se terminent par un groupe contenant l'azote basique. On peut fabriquer des composés de formule générale C2nF4n-1R dans laquelle R représente un groupe hydrophile à partir dOune diamine tel que décrit ci-dessus ou bien à partir d'un glycol par une réaction analogue. La diamine peut être par exemple une diamine aliphatique NH2(OH2)mNXY quton peut transformer en groupes hydrophiles de formule -NH(CH2)mN+(XYZ) A ou -NH(CH2)mN+(XY)CH2CH2COO- ok L est égal de 1 à 6, X, Y, Z pleurent être identiques ou différents et représenter l'hydrogène ou un groupe alkyle, et de préférence des groupes méthyle ou éthyle ; A représente un anion obtenu par quaternisation, de préférence le brome ou l'iode. Si un glycol est fixé sur ltoligomère, la nature hydrophile du groupe R peut être obtenue par exemple par condensation de l'éthylène glycol ou de polyéthylène glycol. De la sorte, on peut faire des agents tensio-actifs à partir de tétramère, de pentamère et d'hexamère de formule C2nF4n O(CH2CH20)-2 dans laquelle s représente le degré de polymérisation de l'éthylène glycols de préférence un nombre entier de 1 à 20, et T représente un groupe terminal, de préférence méthyle ou hydroxyle. les réactions entre le pentamère et des sulfites de métaux alcalins ou des bisulfites, comme décrit à la demande de brevet britannique NO 34 232/66 précitée, peuvent être utilisée pour la production de dérivés tensio-actifs de pentamère de tétrafluoro- éthylène de formule générale : C9HF160S03R. Le groupe R peut représenter de l'hydrogène, un métal, par exemple un métal alcalin ou un ion contenant de l'azote, par exemple ammonium ou tétra-alkyl-ammonium. La structure de la chaîne fluoro-carbonée apparaît être de la forme (C2F5)2(CF3)C@CH=C(CF3) dans laquelle un carbone non saturé porte un atome d'hydrogène plutôt qutun atome de fluor ou un radical alkyle fluoré Des exemples d'agents tensio-actifs qui peuvent être utilisés pour produire des mousses sont les suivants CgHF16S03 Na+ C9HF16SO3- K+ C9HF16SO3- Li+ C9HF16SO3-(NH4)+ C9HF16SO3-[N+(C2H5)4] l'acide sulfonique CgHF16S03H peut être utilisé comme inter médiaire pour la préparation d'autres composés tensio-actifs selon des procédés similaires à ceux qui ont été décrits pour l'acide oxybenzène sulfonique. Par exemple, on peut préparer des dérivés sulfonamides présentant la formule C9HF16S02NR1R2 où R1 peut repré- senter un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, de préférence méthyle ou éthyle, et R2 un groupe hydrophile formé par exemple par quaternisation d'un atome d'azote, neutralisation avec l'alcali d'un acide carboxylique ou sulfonique ou par polymérisation de ltdthy- lène glycol. Des exemples de composés qui peuvent autre préparer comprennent les composés suivants s C9HF16SO2NH(CH2)3N+(CH3)3I O9HF1 6S02N (c2H5) CH2C On peut utiliser une réaction du pentamère avec des alcalis décrite dans la demande de brevet britannique N 3 361/67 précitée, pour produire des agents tensio-actifs présentant la formule C6F13CH2CO-Q dans laquelle Q représente un groupe hydrophile.Dans ces composés on pense que la structure du groupe C6F13 est L'agent tensio-actif peut être par exemple, un acide carboxy- lique (lorsque Q représente un groupe hydroxyle), un sel du acide carboxylique (par exemple un sel de sodium ou de potassium, un sel d'ammonium ou un sel d'ammonium quaternaire), un amide (lorsque Q représente un groupe amine) ou une amide N-substitué. Ou bien, Q peut etre un groupe d'estérification contenant un motif hydrophile, par'exemple une channe polyoxyméthylénique, une channe polyoxyéthylénique ou un groupe alkyle contenant un centre cationique ou anion nique. Des exemples de composés dérivés de C6F13CH2COOH qui peuvent être utilisés pour produire des mousses comprennent C6F13CH2COO-Na+ ou C6F13CH2COO-K+ C6F13CH2-COO-(CH2CH2O)6CH2CH2OCH3 C6F13CH2CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2CH2COO et des composés de formule C@F@@CH@CONH(CH@)@N@ (XYZ) dans laquelle m représente un nombre entier de i à 6, de préférence égal à3, X, Y, Z représentent des groupes alkyle qui peuvent être identiques .ou-férents et sont de préférence méthyle ou éthyle, A- représen- te un anion dérivé d'une réaction de quaternisation et des composés de formule :C6F13CH2COOCH2CH2N+(C2H5)2LA- qu'on peut ebtenir par quaternisation de C6F13CH2COOCH2CH2N(C2H5)2 dans laquelle L représente un groupe alkyle, de préférence méthyle ou éthyle, et A représente un groupe susceptible de devenir un anion, de préférence bromure, iodure ou un sulfate dtalkylee Lors de la préparation des mousses aqueuses à partir de l'un quelconque des dérivés oligomères tensio-actifs, les agents peuvent être utilisés individuellement ou en mélanges. Des mélanges sont souvent utiles pour atteindre au maximum désiré des propriétés de la mousse.Des agents d'amélioration des mousses peuvent, si on le désire être incorporés dans les solutions d'agents tensio-actifs, par exemple des éthers de cellulose,.des sels alcalins de oarboxy- méthyl-cellulose, des oxydes de polyalkylène, des polyalkylène- glycol, des protéines hydrolysées, des colles solubilisées et des agents chimiques tensio-actifs non fluorés, et des agents amorceurs de mousse. Lors de l'utilisation des mousses contre des incendies, la solution concentrée des agents tensio-actifs et améliorant la mousse est souvent diluée sur le lien de l'incendie en utilisant une source commode quelconque d'alimentation en eau disponible.On peut diluer l'une quelconque des compositions moussables présentement décrites, avec une eau naturelle quelconque, y oompris l'eau de mer. Lors de la préparation des mousses, en utilise commodément les agents tensio-actifs à base d'oligomères en solutions aqueuses, à des concentrations de 0,10 % à 5% en poids de préférence de 0,25 à 1,0 % de la composition, immédiatement avant moussage. Une ooncen- tration commode en agent améliorant la mousse est comprise entre o et 1,0 % en poids de la composition, avant moussage. Pour engendrer la mousse, on peut gonfler la solution a' laide d'un gaz ininflammable, par exemple l'azote ou un propulseur fluorocarboné, ou l'agiter -simplement par exemple avec un propulseur rotatif ou un fouet. La présente invention n'est pas limitée à ces gammes, parce, que l'on prépare souvent des solutions concentrées. Dans les compositions pour lesquelles l'agent tensio-actif à base d'oligomère est présent avec un autre agent pour produire une mousse pour combattre les incendies, l'autre agent peut dériver par exemple d'une protéine, d'une protéine modifiée, d'un composé macromoléculaire hydrophile (facultativement à @ase de cellulose) ou un agent tensio-actif synthétique. L'autre agent de moussage, lorsqu'il dérive d'une protéine peut contenir par exemple des colles, des dérivés stabilisés des albumines ou de globulines, ou des dérivés hydrolysés de matières protéiniques comme le sang, la farine de soya ou la kératine.L'autre agent de moussages lorsqu'il dérive principalement de matières synthétiques, peut comporter par exemple des savons, du laurylsulfate d'ammonium ou de soit des éthers sulfates lauryliques d'ammonium ou de sodium, des benzène- sul-fonates d1alkyle, des naphtalène-sulfonates d'alkyle, et des formules de lutte contre l'incendie basées sur l'une quelconque de ces matières. Des mousses préparées à partir de nombreux composés macromo léculaires ci-dessus décrits, par exemple des dérivés de protéines, sont souvent relativement fermes mais on peut les rendre plus mobiles par la présence d'un autre agent tensio-actif, et, l'autre agent tensio-actif est un composé basé sur des oligomères de tAtra- fluoroéthylène, comme donné présentement en exemple, les propriétés de lutte contre l'incendie des mousses sont améliorées. L'agent moussant qui ne dérive pas d 'oligomères ramifiés de tétrafluoroéthylène est souvent utilisé pour des buts de autre contre l'incendie à concentration dans l'eau comprise entre; 0,1 et 6,0 % en poids, habituellement entre 0,5 et 2,5 - en poids du composant moussant lorsque cet agent est basé sur une protéine. Des agents tensio-actifs basés sur des oligomères de tétra- fluoroéthylène, selon la présente invention, peuvent être ajoutés à la solution aqueuse avant le moussage à une concentration oompri- se entre 0,001 et 0,1 ss de préférence entre 0,01 et 0,03 % en poids. On peut préparer des compositions qui sont des formes concentrées de-ces solutions, avec ou sans eau, prêtes à être diluées avec de l'eau avant d'engendrer la mousse. Des exemples des agents tensio-actifs qui améliorent les propriétés des mousses de lutte contre l'incendie base de corps non fluorocarbonés comprennent les composés C10F19OC6H4SO3-Na+ C10F19OC6H4CONH(CH2)3N+(CH3)3 [CH3SO4] C10F19O(CH2CH2O)11CH3 C9HF16SO3-Na+ C9HF16SO3-NH4 + C6F13CH2COO- Na+ C6F13CH2COO-NH4+ Lorsque l'agent moussant à base non fluorocarbonée dérive dtune protéine ou d'une protéine modifiée, l'agent tensio-actif ajouté contient de préférence un groupe anionique fixé sur le radical d'oligomère de fluoroéthylène, par exemple un groupe anionique tel que C10F19OC6H4SO3 C9HF1 6S03 C6F13CH2SOO- ou C8F15OC6H4CON(CH3)CH2COO Dans les compositions mous sables comportant un agent tensioactif basé sur un oligomère et un autre agent classiquement utilisé pour fabriquer des mousses pour lutter contre l'incendier Oct autre agent peut contenir une channe fluorocarbonée qui ne dérive pas d'oligomères ramifiés de tétrafluoroéthylène.Ces agents chimiques fluorés sont ordinairement dérivés de composés comportant une chatne droite ou pratiquement droite de groupes perfluoroalkyle avec de 4 à 12 atomes de carbone dans la longueur de chaine, t*1 que par exemple n-C7F1500NH(CH2)3N+(0H3)31 n-C7H15CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2CH2COO dérivés de l'acide perfluoro-octanoïque n-C7F15COOH et n-C8F17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3I n-C8F17SO2N(C2H5)CH2COC- K+ dérivés de l'acide perfluoro-n-octane-sulfonique n-C8F17SO3H et (CH3)2CF-(CF2)5COO-[NH4+] et CF3CF(CF2)5COO- NH4+ dérivé de l'acide oméga-trifluorométhyl-perfluoro-n-octanoïque. La concentration chimique en agents tensio-actifs fluorocar- bonés dans la composition aqueuse qui doit mousser, est & façon appropriée comprise entre 0,1 et 5 % en poids, de préférence entre 0,25 et 1,0 %, mais on peut préparer des solutions concentrées jusqu'à 50 %, appropriées à la dilution.La proportion en poids de ces agents dans le mélange des agents dont les molécules sont dérivées des oligomères de tétrafluoroéthylène à ceux des agents dont les molécules ont des groupes fluorQ--alkyle qui ne dérivent pas d'oligomères ramifiés de tétrafluoroéthylène, est comprise entre 100:1 et 1:1, de préférence entre 20:1 et 5:10 lies mousses contenant des agents tensio-actifs dérivés d'oligomères ramifiés de tétrafluoroéthylène présentement décrits présentent des propriétés améliorées précieuses pour les buts de lutte contre l'incendie.En plus des améliorations de la mobilité de la mousse impartie par l'agent tensio-actif à base d'oligomère, on a observé des améliorations saisissantes de l'aptitude d cette mous- sê à résister aux flammes. De même, le pouvoir mous"nt de certains agents moussants utilisés dans la lutte contre l'incendie est eévèrement perturbée par la présence d'essence ou autre combustible bydrocarboné, particulièrement l'essence chaude ou enflammée. Les mousses et les compositions moussables selon la présente invention, présentent une tolérance particulièrement bonne vis-à-vis de l'essence et par conséquent présentent un comportement grandement amélioré de lutte contre l'incendie contre les feux d'essence, compa- rativement aux autres mousses qui ne contiennent aucun produit chimique fluoré. Les mousses et compositions moussables présentement décrites sont également compatibles avec des agents secs d'extinction d'incendie, par exemple des compositions extinctrices qui comprennent du bicarbonate de sodium, du bicarbonate de potassium du phosphate d'ammonium, du chlorure de potassium, du sulfate de potassium ou dee compositions extinctricés qui forme le sujet de la demande de brevet britannique N 49 366/66. Les agents extincteurs en poudre seche n'évitent souvent pas la ré-inflammation de solides chauds dans un incendie, et les mousses selon la présente invention peuvent être appliquées en eourer- ture sur les solides chauds et éviter une possible ré-inflammation. Ainsi, des mousses contenant des agents tensio-actifs à base d'oli- amères de tétrafluoroéthylène, soit comme constituant principal. soit comme agent constituant secondaire de modificatiOn d'autres mousses, forme un utile système complémentaire de lutte contre mine cendie pour l'attaque avec des agents extincteurs en poudre sèche. La présente invention est illustrée, mais non limitée par lee exemples qui vont suivre, dans lesquels les parties et pourcen tages indiqués sont pondéraux à moins qu'il en soit fait autre mention. EXEMPLES L'examen des agents tensio-actifs dérivés d'oligomères de tétrafluoroéthylène, utilisables comme ou en adjuvants à des mou- ses de lutte contre l'incendie est conduit en déterminant les cinq propriétés suivantes de la mousse d'essai t) pouvoir moussant et stabilité de la mousse, 2) aptitude à résister aux flammes, 3) mobilité de la mousse et propriétés de resoudage, 4) tolérance vis-à-vis de l'essence, 5) compatibilité avec des poudres sèches extinotrices a) On examine le pouvoir moussant et la stabilité de la mousse par mesure de "la durée de drainage au quart" (la Furie en secondes requise pour que 25 % de la teneur originelle en liquide de la mousse, préparée par moussage de 100 ml de solution pour un gonflement de 8 fois, soit drainée et recueillie comme liquide à la base de la mousse). b) On mesure l'aptitude à résister aux flammes en déterminant la durée de "post-combustion" (durée en secondes requise pour un volume donné de mousse exposée à une flanane d'essence, pour se briser ou disparaitre). L'appareil de mesure de la "durée de post combustion" est constitué par une cuvette circulaire en laiton de 20 cm de diamètre et de 5 cm de profondeur, divisée en deux compartiments égaux par une séparation verticale située selon ua diamètre. Le bord supérieur de la séparation est dans te mEme plan que la bordure de la cuvette mais son bord inférieur se termin4 à 3 mm environ au-dessus du fond de la cuvette. On verse 500 ml d'essence dans la cuvette et-on remplit régulièrement l'un des compartiments avec une couche de mousse sur l'essence, jusqu'au bord 04 enflamme 11 essence de l'autre compartiment ; on dispose ainsi d'un volume fixé de mousse exposée à une source de chaleur pratiquement oon*- tante. La durée prise par la mousse pour disparaître oomplbtement et pour que l'essence brûle librement dans les deux compartiments est la indurée de post-combustion". c) On détermine la mobilité des mousses par observation vi- suelle et aussi en comparant la résistance au cisaillement de mousses préparées dans des conditions identiques. d) On détermine la tolérance à l'essence, partiellement par comportement observé au cours de l'essai de post-combustion, une durée de post-combustion améliorée indiquant une tolérance meilleure à la chaleur et au combustible chaud ; voir aussi l'essai (f) cidessous. e) La compatibilité des mousses engendrées à partir de produits chimiques fluorés seuls, avec des poudres extinctrices finement divisées, est mesurée empiriquement en saupoudrant 3 g de bioarbonate de sodium, traité superficiellement avec des composes connus de la technique, par exemple des stéarates, des palmitates et des silicones, sur une surface de 232 cm2 de mousse, et en ob @ @@oui @ @ @ @@@ @@@ @ @@ @ @ @ servant si/ou non la mousse s'affaisse. Voir aussi l'essai (g). f) On mesure aussi la tolérance à l'essence par l'essai suivant On injecte la mousse à la base d'une colonne d'essence de 150 à 300 mm de hauteur et on la fait passer à travera l'essence de façon turbulente, ramassant de l'essence à mesure quelle monte. La mousse arrivant à la surface de l'essence contient un peu d'es- sence à une concentration qui dépend de la hauteur de la colonne à travers laquelle la mousse a monté. On recueille la mouise conta- minée et la divise en deux portions : 1) on verse une portion dans une cuvette en acier de 10 cm de diamètre et on tient une flamme proohe de la surface de la mousse, et on note les caractéristiques de combustion. 2) On congèle ltautre portion, on la pile dans un mortier et on la laisse se réchauffer, les phases d'essence et d'eau se sôpa- rnt, et on mesure le % d'essence g) Aptitude à résister aux flammes avec et sans ta ex- tincteurs en poudre sèche, déterminée en mesurant la durée prend la mousse pour être détruite de la façon suivante@ désigné comme "essai de compatibilité interne de poudre". On place dans une cuvette en acier ouverte 350 cm3 d'essence pour moteur, la cuvette ayant 25 x 12,5 5 5 cm de profondeur, c-on- tenant un écran de gaz vertical situé à 25 mm d'un côté de la cuvette et s'étendant depuis la base de la cuvette verticalement. La séparation est faite de toile d'acier de 1 mm d'ouverture. On verse la mousse sous essai dans le grand compartiment, 10 g de poudre extinctrice sont alors tamisés à la surface de la mousses On enflamme l'essence et l'on enregistre la durée pour la destruction complète de la mousse comme "durée de post-combustion". On répète ce processus, mais sans ajouter de poudre et l'on mesure à nouveau la durée pour la destruction complète de la mousse. h) On utilise aussi un essai du Ministère de la Défense du Royaume-Uni (Spéoification DEP 1420), pour démontrer l'efficacité générale extinctrioe des mousses. On distribue 200 g de poudre à la surface de 20 litres d'eesence contenus dans une cuve de 91 cm de diamètre et de 10 an de profondeur. On enflamme l'essence et on laisse brtler pendant 60 secondes avant application de la mousse à raison de 1 litre par minute. On produit un rapport de gonflement de la mousse de 8 à partir d'une solution à 3 ffi d'un concentrat de protéine (équivalent à 1 % de protéine). On la décharge par une buse de 7 mm de diamètre placée à 2,43 mm du centre de l'incendie, et on la dirige pour qu'elle tombe au centre de la cuve. On place trois radiomètres autour de l'incendie pour mesurer l'intensité du rayonnement. On considère l'incendie comme circonscrit lorsque l'intensité est affaibli à 10 % de la valeur présentée à la fin de la pré-combustion de 60 secondes, j) Les propriétés de resoudage en présence d'agent tensioactif à base d'oligomères sont démontrées par l'essai suivant. A la conclusion de l'essai esquissé ci-dessus, on expose une petite zone du combustible (environ 152 x 152 mm) par ouverture de la ccuverture de mousse. On ré-enflamme le combustible et la couverture de mousse s'étale en travers du combustible exposé, éteignant les flammes. Ceci ne se produit pas en l'absence d'agent tensio-actif à base d'oligomère0 EXEMPLE 1 On prépare plusieurs agents tensio-actifs dérivés dtoligomè- res de tétrafluoroéthylène comme solutions aqueuses à 0,25 % en poids, et les résultats obtenus pour les propriétés de lutte contre l'incendie sont présentées au Tableau I. On ajoute de l2Bydropro- pyl-cellulose à quelques-unes des solutions, comme il est détaillé au tableau I, à unie concentration de 0,05 % en poids. TABLEAU I Essai XEJW bossai (a) (b) I (e) a > rl tenson actif r' 0 Agent m acti! o h H o m a r' S a t d m a o. r' e X e cg a > a > a > e 4 > a 4 > ni e PI Çi cd a > a > X X 6s drl H ' uuT- a > o d o C8PI-oC,H SOI N+a oui 660 435 bon 04 oui ou 420 390 bon O10190C6R4S03 Na non 132 210 bon 1 1gOC6E4So3 N+a non 180 très c10190c6R4C0NH(cH2)3(CH3)3 ul oui C10?190C6H4COSH(0E2)3*(CH )2CH2CH2 oui 162 180 bon C1 1goc6E4co(cH3)CH2Coo x oui 120 280 bon a10F190C6H4s02NH(CH2)3(CH3)3 oui 120 210 bon o10P19HN(CH2)3(cH3)3 I non 120 195 boi CtôPi90C6H4CR2*(CH3)3 Br oui 120 210 bon EXEMPLE 2 Les Tableaux II et III présentent les résultats d@ d'essais de lutte contre l'incendie pour des agents tensio-actifs ajoutés à une mousse de protéine à 2 %. La concentration en composé du fluor est de 0,02 % en poids. TABLEAU II Agent tension Essai (a) Essai (b) Durée de Durée de Solution actif fluoré drainage post-comde mousse au 1/4 en bustien (en minutes minutes) Protéine Néant S 2 1/4 " C8F15OC6H4SO3-Na+ 9 3 3/4 " C10F19OC6H4SO3-Na+ 6 2 1/2 " C10F19OC6H4COO- Na+ 10 3 TABLEAU III (f) Essai de tolérance à l'essence Mousse Absorp Caractéristiques de combustion tion % 1,3 % Protéine seule 10 Brûle facilement, éteint en 20 sec. n 15 n n 30 sec. " 30 " brûle jusqu'à destruction t,3 % Protéine + 0,02 % C10F19OC6H4SO3-Na 10 ne l'enflamme pas @ n n n " 25 Difficile à enflammer, éteint en 5 sec. " " " " " 30 " " " " 15 sec. TABLEAU IV (g) Essai de compatibilité de poudre Durée pour la destruction complète (min) Mousse Tension - Avec NaHCO3- (sans pou- comme poudre dre) extin@trice 1,3 % Protéine seule 3,5 1,5 " + 0,02 % C8F15OC6H4SO3-Na+ 10,0 9,25 " + 0,02 % C10F19OC6H4SO3-Na+ 10,75 10,0 " + 0,02 % C12F23OC6H4SO3-Na+ 7,0 6,25 " + 0,02 % C10F19OC6H4COO-Na+ 7,0 7,0 1 % d'acide naphtalène sulfonique 1,5 1,25 1 % d'acide naphtalène sulfonique + 0,002 % C10F19OC6H4SO3-Na+ 2,5 2,5 1,3 % Protéine seule * min. min. " + 0,02 % C10F19OC6H4SO3-Na+ * 7,0 7,0 Solutions dans l'eau de mer 1,3 % Protéine seule 10,0 3,:25 + 0,02 % C10F19OC6H4SO3-Na+ 13,5 13,0 * Essence contenant 10 % d'alcool méthylique industriel. TABLEAU V Essais (h) et (j) d'efficacité de lutte générale contre l'incendie Durée pour contrôle aux 9/10 (secondes) Avec NaHCO3 comme Mousse Sans poudre poudre extinctrice Protéine seule 90 210 1,0 % de protéine 80 so + 0,03 % C8F15OC6H4SO3-Na+ @ " + 0,03 % C10F19OC6H4SO3-Na+ 70 75 " + 0,02 % C12F23OC6H4SO3-Na+ 100 125 EXEMPLE 3 Les résultats des essais de lutte contre l'incendie eur des mousses fabriquées à partir de solutions aqueuses de l'agent tensioactif C9HF16SO3-Na+ aveo un agent améliorant la mousse sont présentée au Tableau VI. L'effet du meme agent tensio-actif à une concentration de 0,02 % sur une mousse de protéine à 1,3 % est présenté au Tablaau VII. TABLEAU VI Agent d'amélioration Essai (a) Essai (b) Essai (c) de mousse Concentra- Durée de Durée de Compati- tion 0,01 % en drainage post-com- bilité avec poids au 1/4 bustion se- une poudre (secs) sonde Hydroxypropyl-cellu lose 335 130 oui Oxyde de polyéthylène 280 150 oui TABLEAU VII Essai (a) Essai (b) Durée de Durée de Mousse drainage Post-com au 1/4 bustion (minutes) (minutes) Protéine 10 1,5 Protéine + (C2F5)2(CF3)CCH = C(CF3)SO3-Na+ 7 3,0 TABLEAU VIII Essai (f) Tolérance de l'essence Absorp tion Caractéristiques de com Mousse tion Caractéristiques de comme % 1,3 % Protéine seule 10 Brûle facilement, éteint en 20 sec. " 30 " brûle jusqu'à destruction 1,3 r Protéine + 0,02 % (C2H5)2(CF3)CCH 10 Difficile enflammer s'éteint = C(CF3)SO3-Na+ en 15 sec. n 30 n éteint en TABLEAU IX Essai (g) Compatibilité de poudre interne Durée pour la destruction complète (mins) Témoin Avec NaHCO3 comme Mousse (sans pou- poudre extinctrice dre) 1,3 % Protéine seule 3,5 t,5 1,3 % Protéine + 0,02 % (C2F5)2(CF3)CCH = C(CF3)SO3-Na+ 6,0 4,5 EXEMPLE4 Les résultats d'essais de lutte contre l'incendie sur des mousses fabriquées à partir de solutions aqueuses à 0,25 % des agents tensio-actifs de formule générale C6F13CR200-X sont présentés au Tableau X@ Un agent d'amélioration de mousse, l'hydroxypro- pyl-cellulose, est incorporé comme il est indiqué par la concen- tration donnée au Tableau X. L'effet du 0,02 % en poids des mimes agents tensio-actifs sur une mousse à 1,3 % de protéine est présenté aux Tableaux XI, XII et XIII. TABLEAU X Solutions aqueuses à 0,25 % Concentration Durée du en poids de drainage Agent tensio-actif l'agent d'amé au lioration de en selon mousse des (C2F5)2(CF3)CCH2COO-Na+ 0,05 % 166 (C2F5)2(CF3)CCH2COO(CH2CH2O)6CH2CH2 OCH3 0 100 (C2F5)2(CF3)CCH2CONH(CH2)3N+(CH3)2 CH2CH2COO- 0,25 % 50 (C2F5)2(CF3)CCH2COCH2CH2N+(C2H5)2 CHs I 0,25 % 20 TABLEAU XI Durée du drainage Durée de Mousse au 1/4 en minutes post-com bustien, en minutes Protéine 10 1,5 Protéine + (C2F5)2(CF3)CCH2COO Na+ 7,5 2,0 TABLEAU XII Essai (f) de tolérance à l'essence Absorp Mousse tion Caractéristiques de combus d'essen- tion ce % 1,3 % Protéine seule 10 Brûle facilement, s'éteint en 20 secs. " 30 " brûle jusqu'à des truction " + 0,02 % (C2F5)2(CF3) 10 Difficile à enflammer, s'éteint CCH2COO Na+ en 30 secs. n M " n tt 30 " " 45 secs. TABLEAU XIII Essai (g) de compatibilité avec poudre interne Durée pour la destruction complète (mins) Témoin Avec NaHCO3 com Mousse (sans pou- me poudre extinc dre) tries 1,3 % Protéine seule 3,5 @,5 " + 0,02 % (C2F5)2(CF3)CCH2COO Na+ 6,0 4,5 EXEMPLE 5 On fait mousser une solution de protéine à 1,3 % en poids avec et sans addition d'une concentration à 0;;02 % en poids de chacun des agents tensio-actifs C6F13CH2COO- Na+ C9HF16S03 Na C10F19OC6H4SO3- Na+ C8F15OC6H4SO3- Na+ et on applique l'essai (c) à chacune des mousses séparément' La solution en mousse de protéine sans addition agent tensioactif donne une mousse ferme, de médiocre aptitude à l'écoulement. Les mousses préparées à partir de la solution de protéine contenant 0,02 % en poids des agents tensio-actifs est moins ferme et s'é- coule plus aisément, la résistance au cisaillement de la mousse de protéine est d'environ le triple de celle des mousses de protéine contenant les agents tensio-actifs chimique fluorés. EXEMPLE 6 On prépare des compositions contenant des mélanges de deux agents tensio-actifs, l'un comportant une channe droite perfluoroalkylique (n-C7F15) et l'autre une chaîne ramifiée perfluorocarbonée (C10F19), comme suit : (1) 90 % de C10F19OC6H4SO3- Na+ 10 % de n-C7F15CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2CH2COO (2) 90 % de C10F19OC6H4CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2CH2COO 10 % de n-C7F15CONH(CH2)3N (CH3)3 r tous les pourcentages étant en poids0 Ces deux mélangee présentent une bonne compatté avec le bicarbonate de sodium finement divisé traité avec des agents d'écoulement libre connus, par exemple des silicones et des stéarates.On mesure les durées de drainage au quart (a) e* les durées de post-combustion (b) pour des solutions aqueuses contenant 0,02 % en poids du mélange et 0,05 % en poids d'hydroxypropyl- cellulose comme agent d'amélioration de la mousse0 les résultats sont présentés au Tableau XIV. TABLEAU XIV Essai (a) Essai (b) Durée de Durée de drainage post Agent tensio-actif au 1/4 combustion (secs) (secs) Composition (1) 840 450 Composition (2) 120 195 n-C7F15CONH(CH2)3N+(CH3)2 CH2CH2COO- 240 225 C10F19OC6H4SO3- Na+ 420 390 REENDICATIONS 1. Procédé de production d'une mousse pour lutter contre l'incendie, caractérisé en ce qu'on fait mousser une composition aqueuse comportant un agent tensio-actif dérivé d'un oligomère ra mifié de tétrafluoroéthylène (C2B4)n où n n représente un nombre entier égal au moins à 4. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé on e. que l'agent est dérivé du tétramère, du pentamère ou de l'hexamère de tétrafluoroéthylène. 3. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'agent contient des groupes ramifiés perfluorealoényiiquos. 4. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'agent oontient des groupes ramifiés perfluoroalkyliques. 5. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'agent contient au moins un atome d'hydrogène fixé sur l'atome de carbone dtun radical provenant d'un oligemère de tdtra- fluoroéthylène. 6. Procédé selon la revendication 5, caractéris4 en ce que l'agent est un acide sulfonique dérivé du pentamère et présente la formule C9HF16SO3H, ou est un sel de cet acide. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en oe que le sel est un sel de sodium ou de potassium. 8. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'agent est un sulfonamide dérivé du pentamère, présentent la formule C9HF1 6S02NR1 R2 dans laquelle R1 représente un atome dthy- drogène ou un groupe alkyle et R2 représente un groupe hydrophile. 9. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent dérive d'un pentamère et présente la formule C6F13CH2CO-Q dans laquelle Q représente un groupe hydrophile. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'agent est un acide carboxylique dérivé du pentamère et présen- tant la formule,C6F13CH2COOR, ou un sel de cet acide 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le sel est le sel de potassium ou de sodium. 12. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que Q représente le groupe NH(CH2)mN+(XYZ) A où A représente un anion provenant dune réaction de quaternisation, m représente un nombre entier de 1 à 6, X, Y et Z, qui peuvent autre identiqes ou différente, représentent des groupes méthyle ou éthyle; 13.Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que Q représente le groupe -NH(CH2)3N+(CH3)2-CH2CH2COO-. 14. Procédé selon la revendication 9, caractérisé on ce que Q représente le groupe -O-CH2CH2N+(C2H5)2-L A, où L représente un groupe méthyle ou éthyle et A représente un atome de brome su d'iode. 15. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que Q représente le groupe -O-(CH2-CH2-O)z-CH3 où z est égal à 1 à 20. 16. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif est un dérivé substitué en position para de perfluoroalcénylxoybenzène de formule : C2nF4n-1O-C6H4CO-R ou C2nF4n-1O-C6H4SO2-R où R représente un groupe hydrophile et n est égal à 4, 5 ou 6. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que R représente un groupe ~O-M+ où M représente un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin, un groupe ammonium ou un groupe tétra alkylammonium. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que M représente un atome de potassium ou un atome de sodium@ 19. Procédé selon la revendication 16, caractérisô en ce que le groupe R représente un groupe -NH(CH2)mN+(XYZ) A- où @ représen- te un nombre entier de 1 à 6, X, Y et Z, qui peuvent être ques ou différents, représentent des groupes méthyle eu éthyle et A représente un anion0 20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que A représente un atome de brome ou d'iode. 21. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'agent est le composé C10F190C6H4CONH(CH2)3N (CH3)3 (CH3SO4)-. 22. Procéda selon la revendication 16, caractérieé en ce que R représente le groupe -NH(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH2COO-. 23. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que R représente un groupe -N(L)CH2COO-M+ où L représente un groupe alkyle, et M représente un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin, un groupe ammonium ou un groupe tétraalkylammonium. 24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que R représente le groupe -N(CH3)CH2COO-M+ où M représente un atome de sodium ou de potassium. 25. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que ltagent est un dérivé substitud en position para de perfluoroalcé- nyloxybenzène de formule C2nF4n-1OC6H4CH2N+(XYZ) A- où n est égal à 4, 5 ou 6, X, Y et Z, qui peuvent être identiques ou différente, représentent des groupes méthyle ou éthyle, et A un ani@n. 26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce que A représente un atome de brome ou d'iode. 27. Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que l'agent est le composé C10F19OC6H4CH2N+ (XYZ) A où Z; Y et Z, qui peuvent être identiques ou différents, sont des groupes méthyle ou éthyle, et A représente un atome de brome ou un atome d'iode. 28. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'agent est un oomposé de formule : C2 C2nF4n-1R, où n est égal à 4, 5 ou 6 et R représente un radical dérivé d'une amine ou d@un glycol. 29. Procédé selon la revendication 28, caractérisé en ce e R représente un groupe -NH(CH2)mN+(XYZ) A , où m est un nombre entier de I à 6, X, Y et Z qui peuvent être identiques ca différents, représentent des groupes méthyle ou éthyle et A représente un anion. 30. Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce que A représente un atome de brome ou diode. 31. Procédé selon la revendication 30, caractérisé en ce que l'agent est le composé C10F19NH(CH2)3N+(CH3)3 A-, où A représente un atome de brome ou diode. 32. Procédé selon la revendication 28, caractérisé et ce que R représente un groupe -NH(CH2)mN+(L)2-CH2CH2COO- où m est un nombre entier de 1 à 6 et X représente un groupe alkyle 33. Procédé selon la revendication 52, caractérisé en ce que R représente le groupe -NH(CH2)3N+(CH3)2-CH2CH2COO-. 34. Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce que R représente le groupe -O(CH2CH2O)zCH3, où z est égal de X à 20. 35. Procédé selon l'une quelconque des revendications précé- dentes, caractérisé en ce que la concentration totale en agent tensio-actif est comprise entre 0,1 et 5 % en poids de la composi- tion aqueuse. 36. Procédé selon la revendication 35, caractérisé en ce que la concentration totale en agent est comprise entre 0,25 et 1,0 % en poids de la composition aqueuse. 37. Procédé selon l'une des revendications précédentes, ca- ractérisé en ce que la composition aqueuse comprend aussi un agent d'amélioration de la mousse. 38. Procédé selon la revendication 37, caractérisé @n ce que l'agent d'amélioration de la mousse est lthydroxypropyl-cellulose ou un oxyde de polyéthylène. 39. Procédé selon les revendications 37 ou 38, caractérisé en ce que la concentration en agent d'amélioration de la monese est comprise entre 0,05 et 1,0 * en poids de la composition aqueuse, 40. Composition aqueuse moussable comportant au moins un agent tensio-actif de formule telle que décrite à la revendication 16 ou l'une des revendications 19 à 30 ou 32 à 34. 41. Composition selon la revendication 40, caractérisée en ce que la concentration totale en agent tensio-actif est de 0,1 à 5 % en poids de la composition aqueuse. 42. Composition selon la revendication 41, caractérisée en ce que la concentration totale en agent tensio-actif est comprise entre 0,25 et 1,0 % du poids de la oomposition aqueuse; 43. Composition comportant (1) au moins un agent tensio-actif dérivé d'un oligomère ramifié de tétrafluoroéthylène (C2F4)n où n représente un nombre entier au moins égal à 4, et (2) Sa moins un autre agent, non dérivé d'un oligomère ramifié de tétrafluoroéthy- lène, pour produire une mousse de lutte contre l'incendie. 44. Composition selon la revendication 43, caractérisé @n ce que l'autre agent est un agent basé sur une protéine ou une protéine modifiée. 45. Composé selon la revendication 43, caractérisée en ce que l'autre agent est un composé perfluoroalkylique contenant de 4 à 12 atomes de carbone. 46. Composition selon la revendication 45, caractérisée en ce que l'autre agent est un dérivé d'acide perfluoro-n-octanoïque oW d'acide perfluoro-n-octane sulfonique. 47. Composition selon l'une des revendications 45 ou 46, caractérisée en ce que la proportion en poids de ces agents dérivés des oligomères ramifiés à ceux des autres agents non dérivés d'oli- gomères branchés est comprise entre 1:1 et 100:1. 48. Composition selon la revendication 47, caractérisée on ce que la proportion en poids est comprise entre 5:1 et 20:1. 49. Composition selon l'une des revendications 43 à 48, oarao- térisée en ce que l'agent dérivé d'un oligomère ramifié est un coi- posé tel que défini sous les revendications 5 à 8. 50. Composition selon l'une des revendications 43 à 48, carac- térisée en ce que l'agent dérivé d'un oligomère ramifié est un oomposé tel que défini sous la revendication 4 ou l'une des revendl- cations 9 à 15. 51. Compoeition selon l'une des revendications 43 à 48, carao- térisée en ce que l'agent dérivé d'un oligomère ramifia est nn composé tel que défini sous la revendication 3 ou l'uns des revendi- cations 16 à 27. 52. Composition selon l'une des revendications 43 à 48, caractérisée en ce que l'agent dérivé d'un oligomère ramifié est un composé tel que défini sous les revendications 28 à 34. 53. Composition selon l'une des revendications 43 à 48, caractérisée en oe qu'elle comporte également de l'eau. 54. Composition selon la revendication 53, caractérisée en ce qu'elle est une composition aqueuse prête au moussage. 55. Procédé de production dtune mousse de lutte osatre ltin- cendie, caractérisée en ce qu'on fait mousser une composition aqueuse selon la revendication 54. 56. Procédé de lutte contre ltincendie, caractérisé en ce quton applique sur le feu une mousse produite à partir d'une composition aqueuse telle que définie sous ltune des revendications 1 à 39. 57. Procédé de lutte contre un incendie, caractérisé en ce qu'on applique sur le feu une mousse obtenue à partir d'une compo- sition aqueuse selon la revendication 53.