Brevet FR2011099A1 — publié le 19700227

L'invention concerne la formation de précipitas à partir de solutions de phosphates par neutralisation partielle. Le précipité contient des composés du sous-groupe du scandium qui comprend le scandium, l'yttrium, les terres rares et les actinides (spécialement l'uranium). Pour plus de commodité, on limitera l'exposé de l'invention aux terres rares et à l'uranium, lais il est entendu que l'invention est applicable à d'autres coaposés d'éléments du sous groupe du scandium. I1 est bien connu que les resserves mondiales d'apatite constituent une source importante de plusieurs cpppos's comme les composés de terres rares, les composés d'uranium etc... La proportion de ces composés dans ces dépôts varie depuis des traces négligeables jusqu'à plus de 5% . Toutefois, des problèmes appréciables se posent lorsqu'il s'agit d'extraire ces composés de ces gisements. Loi oxydes de terres rares et autres composés tels que ceux d'uranium se présentent dans l'apatite soit carte substitut partiel du calcium, soit sous la forte d'un solide dissous dans la gangue tricalcique. Ainsi, il est pntiquarot impossible d'extraire les oxydes de terres rares par des procédés mécaniques. Actuellement, on convertit le phosphate tricalcique naturel en acide phosphorique en le digérant à l'aide d'un acide minéral approprié tel que 1' acide phosphorique. Dans le procédé, les oxydes de terres rares disponibles et les composés d'uraniua contenus dans les roches se solubilisent aussi. Tbu- tefois, il n'est pas possible de récupérer ces composés dans la solution phosphatée sans inhiber sérieusement la récupération de l'acide phosphorique. Le procédé le plus couramment aciris pour convertir l'apatite Ca3 (PO4)2 3#CaF2 en acide phosphorique par voie humide consiste à digérer la roche à l'aide d'acide sulfurique. Le calcium présent dans la roche précipite sous fonte de sulfate tandis que les autres cations, tels que Fe+++, Al+++, ce, Yt+++, Si+++, 2u++ etc.. restent en solution sous forme de phosphates dissous. Généralement, on utilise cet acide brut pour fabriquer des engrais tels que le triple superphosphate. On peut améliorer une partie de cet acide brut par diverses techniques de précipitation pour obtenir un acide un peu plus pur.Toutefois, il n'y a pas de technique particulière pour l'élimina- tion et la récupération des composés de terres rares, des composés d'uranium etc... Récemment, on a introduit de nouveaux procédés pour la fabrication d' acide phosphorique. Dans ces procédés, au lieu d'acide sulfurique, on utilise d'autres acides tels que les acides nitrique et chlorhydrique. On sépare la solution obtenue d'acides mélangés et de cations dissous par des techniques d'extraction liquide-liquide. Toutefois, dans tous les procèdes, les teneurs en terres rares et en uranium se perdent aussi dans les étapes de traitent. Plus récemment, on a aussi séparé des terres rares de l'apatite par digestion de l'apatite dans l'acide nitrique, relargage des acides silicique et fluosilicique au moyen de précipitants appropriés (tels que le nitrate de sodium) et précipitation des terres rares de la solution par des techniques de neutralisation partielle. On peut utiliser pratiquement n'importe quelle base comme précipitant pour la dernière étape. Tous les hydroxydes, carbonates ou bicarbonates alcalins peuvent convenir. On peut aussi utiliser du gaz @ ammoniac ou de l'ammo- niac liquide ou bien de l'ammoniaque et de la chaux vive, bie que l'utilisa- tion de chaux vive fasse passer des anions phosphates dans le précipité. Ea pratique1 an utilise le plus oouraerent l' oniac gazeur ou liquide, l' niaque, la soude ou le bicarbonate de sodium. On neutralise la solution jusqu un pH de 2,0-2,5 par addition de la base. A ce pH, 90-95% des terres rares précipitent des solutions phosphates sous fonte de phosphates. Les cations Fe+++ et Al+++ restent quasi-complète- ment en solution tandis que Ca++ précipite sons forme de phosphate tricalcique en même temps que les terres rares si on ne l'élimine pas préalablement par le traitement à l'acide silicique et à l'acide fluosilicique. Le concentré de terres rares obtenu, bien qu'il soit encore relative- ment impur, est obtenu pour une fraction du prix de revient normal de sa pération à partir de matières premières telles que les sables monazités. On trouvera une description détaillée des procédés de concentration actullerent appliqués dans Bril, K.G. *Mass Extraction and Separation", Progress in the Science and Technology of the Rare Earths, ôdité par Macmillian Co., 1964, pe- ges 30-61. Zine importante lilitatioa du procédé ci-dessus est la difficulté de récupérer ensuite le P2O5 contenu dans les matières premières. Le mélange d' acide phosphorique et d' acide de digestion est contaminé par les cations ajoutés pendant le processus de neutralisation, par exemple Sa , Ca++ ou NH4+ Cette solution acide mixte ne se prote pas à la séparation sans élimination préalable du cation étranger. Par suite, le procédé ne donne pas un acide phosphorique pur. Un autre procédé consiste à digérer l'apatite au moyen d'acide phosphorique ou d'un acide similaire pour former une solution d'orthophosphate monocalcique. On cristallise alors l'orthophosphate monocalcique, soit par regroidissement soit par toute autre méthode appropriée et on retire les cris- taux de la-liqueur-ere. On met alors les cristaux en contact avec une résine échangeuse d'ions afin de convertir l'orthophosphate monocalcique en acide phosphorique. On a trouvé que certains cations ( tels que Fe+++, A1+++, les métaux de terres rares, etc.) ne peuvent pas être récupérés par le procédé décrit cidessus et, s'il existe des procédé pour les éliminer, ils sont éliminés enseible. L'élimination de cations tels que Fe+++ ou Al+++, des terres rares et des létaux lourds comme le zinc ou le ploMb contenus dans des solutions acides fait l'objet de la demande de brevet déposée en France le 12 septeibre 2968, sous le n PVO 165 932, pour "Procédé de régénération de solutions acides", au nom de la Demanderesse. Ln bref, le procédé décrit dans la demande en question, ai sujet du fer, consiste à réduire d'abord les ions Fe+++ à l'état Fe++ puis à mettre en contact la solution réduite avec une résine échangeuse d'ions appropriée, du type acide fort, sous la forme hydrogène, pour éliminer la ajeure partie du cations contenus.La réduction de l'état d'oxydation facilite l'adsorption des cations par la résine. La réduction de Fe+++ à l'état de P. s'accompagne aussi d'une réduction similaire du Ce éventuel en Ce avec une amélieration notable de son adsorption par la résine. En conséquence, l'un des buts de l'invention est de fournir un procédé perfectionné permettant de former des précipités à partir de solutions acides. Un autre but est de fournir un procédé perfectionné permettant de former un précipité pour faciliter la récupération des composés de terres rares et autres contenus dans une solution acide de phosphate. Un autre but est de fournir un procédé perfectionné permettant de former des précipités de composés de terres rares et autres à partir d'une solution phosphatée que l'on peut ensuite traiter pour récupérer un acide phosphorique de grande pureté. L'invention vise encore à fournir un procédé de fabrication d'acide phosphorique très pur à partir d'une solution phosphatée acide contenant des composés de terres rares et autres, dans lequel des mesures sont prises pour récupérer ces composés. Un autre but de l'invention est de fournir un procédé perfectionné pour la récupération de composés de terres rares et autres et l'obtention d' acide phosphorique très pur par digestion d'une matière phosphatée au moyen d'un acide. D'autres buts apparaîtront à l'homme de l'art, à l'examen de la description ci-après et les avantages non mentionnés lui apparaîtront également lors de la lise en pratique de l'invention. L'invention permet d'éliminer les solutions acides de composés de terres rares et autres, tels que les composés d'uranium, dans leur ensemble, par neutralisation partielle de la liqueur-mère à l'aide de tout agent neutralisant tel que NaHCO3 etc... On obtient ainsi un premier précipité qui contient les composés. Le filtrat contient la majeure partie des cations autres que ceux de terres rares; on le traite alors par un réducteur pour réduire ces cations à un état d'oxydation inférieur de sorte que lorsque l'on met la solution en contact avec une résine échangeuse d'ions du type acide fort sous la forme hy drogene, la résine élimine facileent de la solution ces cations d'impuretés. Si la digestion initiale s'effectue au moyen d'acide nitrique ou chlorhydrique, on peut encore séparer en ses acides constituants la solution acide mixte purifiée que l'oh obtient, en appliquant des techniques connues d'extrac- tion liquide-liquide. Le précipité initial résultant de la neutralisation partielle de la solution acide est pratiquement exempt de cations tels que le fer et l'alumi- nium. A part le calcium, qui précipite de solutions phosphatées à un pH rela- tivement faible, d'autres cations, notamment le fer et l'aluminium, précipitent à un pH relativement élevé, approchant de 4,0 ou au-dessus. Ainsi, le preci- pité obtenu est un concentré relativement pur de composés de terres rares, d' uranium et autres, exempt de métaux lourds. ce procédé est applicable à l'obtention de précipités de composés de terres rares et autres à partir de solutions phosphatées provenant de la digestion de l'apatite par des acides minéraux forts comme les acides nitrique, chlorhydrique et sulfurique (par exemple dans le procédé dit par voie humide) ainsi que par les acides sulfureux et phosphorique. Une solution de départ préférentielle est celle que l'on obtient en digérant l'apatite dans 1' acide phosphorique, puis en séparant l'orthophosphate monocalcique obtenu par cristallisation et filtration. On peut convertir 1' orthophosphate nonocalcique en acide phosphorique en le mettant en contact avec une résine échangeuse d'ions du type acide fort sous la forme hydrogène. Ce procédé fait l'objet, notaxxent, du brevet français n 1.418.568 du 22 décembre 1964.La liqueur d'épuisement de ce procédé, qui contient un mélange de sels de calcium, de cations dissous, de terres rares, d'uranium etcs. peut-être la solution de départ du procédé selon l'invention. On neutralise la solution avec une base appropriée, de préférence le bicarbonate de sodium, on filtre puis on net en contact avec une résine échangeuse d'ions du type acide fort sous la forme hydrogène après avoir réduit les cations fer La réduction de Fe+++ en Fe++ est une étape préliminaire préférentielle avant l'opération d'échange d'ions. On peut effectuer cette réduction avant ou après l'étape de neutralisation partielle. Fe+++ n'est pratiquement pas affecté par les résines échangeuses d'ions quand le fer se trouve dans une gangue de phosphate. A l'état Fe++ il est facilement adsorbé. On peut réaliser la réduction du fer par diverses méthodes, l'une des plus simples consistant à utiliser du fer métallique. Toutefois, on a trouvé que l'utilisation de fer métallique, particulièrement de poudre de fer, laisse dans la solution une petite proportion de fer non dissous. On peut éliminer facilement ce fer en mettant la solution en contact avec des aimants, de préférence sous la forme d'unités finement divisées qui peuvent autre disposées à la façon d'un dispositif de filtration. Ou encore, on peut utiliser des électro-aimants. On peut rincer de temps en temps les aimants avec de l'acide frais pour éliminer les particules de fer adhérentes. Les exemples suivants illustrent le procédé défini ci-dessus. Exemple 1 : Pour préparer la solution qui sert aux expériences, on épuise un concentré d'apatite de Kola dans de l'acide phosphorique à 80X à température élevée de manière à convertir le phosphate tricalcique en orthophosphate lono- calcique. La solution est sursaturée du sel et, au moment voulu, on sépare le sel monocalcique de la liqueur d'épuisement par cristallisation et filtration. On dose le calcium, le fer et le phosphate de la solution. On obtient les teneurs suivantes : P2O5 53,62 % Ca 0,213 % Fe 0,2098 % On neutralise un échantillon de la solution jusqu'à un pH de 6,0 à 1' aide de NaHCO3 solide, on filtre le précipité, on le lave et on le sèche puis on l'examine par fluorescence aux rayons X pour détecter les terres rares. La quantité de solution neutralisée est de 150 g; le précipité pèse 19,0 g en poids sec.L'analyse our rayons X indique: Element X approximatif sur poids approximatif le total de l'échan- (g) tillon Ce plus de 10,0 > 0,6 Nd, La + 10,0 0,6 Fe, Gd + 5,0 0,3 Pb, Pr, Ti, Ba > 1,0 > 0,6 Y, Sr, Th, Sm, Cs, Ca, K 1,0 0,6 Co trace trace Exemple 2 : On met en contact 150 g de la solution ci-dessus avec 0,4 g de fer en poudre à 85-C pour réduire à l'état divalent le Fe+++ de la solution. On laisse passer trois minutes pour que la réduction se produise, puis on fait passer la solution à travers une colonne de verre remplie de particules d'ai- mant pour éliminer le fer en poudre non digéré. On neutralise la solution à un pH de 2,15 à l'aide de NH4OH (concentration 1:1); il faut un total de 101 g. Il se forme pendant la neutralisa- tion un précipité blanc propre; on le filtre, on le lave et an le sèche. Le poids soc du précipité est de 2,6 g o On dose le Fe et le P205 dans le filtrat. On trouve 29,91% de P205 et 0,168% de Fe. Après l'étape de neutralisation, il y a au total, 166 ml de solution neutralisée. On met alors en contact 56 rl du filtrat avec une résine échangeuse d' ions de désignation commerciale SDOW$X 50w-X8" sous la forme hydrogène. On lave la solution à travers la colonne de résine avec de l'eau distillée jusqu'à un pH de 6,0 . Les 667,2 g de produit de sortie contiennent à l'analyse 5,46X de P205 , 0,000163X de Fe et pas de NH4 . L'acide est incolore et ne contient pas de natière en suspension. On analyse le précipité par fluorescence aux rayons X. Les résultats sont les suivants Elément % approximatif Fe, Ce > 10,0 Nd, La 10,0 Sr, Gd, Ti 5,0 Y, Pb, Sm, Pr, Ba, Ca Th, Cs, Co trace. Exemple t : On mélange 150 g de la solution à 170 g d'eau pour obtenir 320 g d'une solution à 25% de P205 . On traite alors la solution pour réduire le Fe+++ comme indiqué dans 1' ex-pie précédent. On traite la solution à fer réduit par 48,0 g de NaHCO3 colide. On porte le pH de la solution à 2,0 : il se forme un précipité blanc; on la filtre, on la lave et on la sèche. Le poids sec dn précipité est de 1,6 g . L'analyse du filtrat est la suivante : Fe = 0,136% , P2O5 = 22,2% On met en contact 78,0 g de filtrat avec de la résine "DOWEX 50W-X8" sous la forme hydrogène. On lave la solution à travers la colonne avec de l' eau distillée, jusqu'à un pH de 6,0 .On recueille ai total 794,6 g de solution et de liquide de lavage. On analyse la solution et on trouve qu'elle contient : P205 r 4,4% , Fe w néant , Na = néant . La solution est incolore et ne contient pas de matière en suspension. On analyse le précipité sec par fluorescence aux rayons X et on trouve les éléments suivants Elément % approximatif Ce, La > 10,0 Fe, Nd, Ti 10,0 Sr, Gd, Sm, Ca 5,0 Y, Pb, Pr 1,0 Tn, Cr, Cs, K trace Exemple 4 : On analyse chimiquement un acide phosphorique de traitement humide, obtenu par le procédé Prayon et que l'on a traité pour réduire les anions SO4 et F et on trouve Ca 0,595 % Fe 0,111% P2O5 22,68 % SO4-- 0,392 % On traite cette solution par le procédé de l'invention.L'acide est tiré d'un phosphate du Maroc qui présente en noyenne l'analyse suivante: CaO 51,20 % Fe203 0,39 X P205 39,00 % F 3,25 % A 65-C, on fait réagir 75,0 g de cet acide prétraité sur 0,2 g de fer en poudre pour réduire le Fe+++ à l'état divalent. On fait alors passer la solution réduite à travers une couche de particules d'aimant pour éliminer le fer non digéré. On fait alors réagir la solution filtrée réduite sur du bicarbonate de sodium solide, NaHCO3, jusqu ce que le pli de la solution atteigne 2,5. On filtre le précipité obtenu, on le lave, on le sèche et on le pèse. le poids sec du précipité est de 2,15 g. On analyse alors le précipité par analyse semi-quantitative de phases - et on trouve les éléments suivants: Eléments % approximatif Fe 5 - 10,0 Ca, K 1,0 U, Cr, V r, Sr, As, Zh, Ni (et Zr ?) 0,01 On mélange une portion du filtrat réduit provenant de la neutralisa- tion, soit 37,5 g en tout, avec 75 ml de résine "DOWEX 50W-X8" sous la forme H. On laisse passer quelques moments pour que le mélange résine/acide atteigne l' équilibre, puis on ajoute le mélange à 75 mi de résine identique en réserve dans une colonne de verre. Le procédé est décrit plus complètement dans la demande de brevet déposée en France le 12 septembre 1968 sous le n PV.165 931 pour "Procédé d'échange d'ions" au nom de la Demanderesse. On recueille le produit de sortie de la colonne et on lave la résine jusqu'à un pH de 7,0 avec de l'eau distillée. On analyse chiniqueaent le produit de sortie total pesant 449,5 g et on trouve: Ca r néant P205 - 20,18% Fe = 0,00092% K ~ néant Na = néant Le fer résiduel représente 0,5% de la quantité contenue dans l'acide initial.La quantité d'uranium récupérée dans cet exemple est très notable. L'acide phosphorique de traitement humide contient une matière boueuse noire ou brun foncé habituellement appelée "matière organique". Elle est d'origine carbonée et on suppose qu'il s'agit de substances organiques réa elles primitivement contenues dans des substances de squelette d' où sont tirés les phosphates sédimentaires. On les rencontre rarement dans les phosphates magma- tiques ou d'intrusion et on suppose donc qu'elles ont un lien avec les autres matières qui s'associent à ces gisements après leur formation. Exemple 5 : On filtre environ cinq litres d'acide phosphorique de traite ment humide pour éliminer la matière organique boueuse. L'acide filtré a une couleur vert clair. On traite l'acide filtré suivant les procédés décrits aux exemples ci-dessus si ce n'est que l'on neutralise partiellement l'acide par NaOH. Le pH de la solution après le début de la précipitation est de 2,5. On met en contact 37,5 g de l'acide partiellement neutralisé avec une résine échangeuse d'ions du type acide fort sous la fonte H+ et on dose l'ion Fe dans l'acide obtenu. Les résultats sont les suivants Acide non traité Acide purifié poids total, g 37,5 510,2 (y compris liquides de lavage) P205 22,55 % non déterminé Ca 0,034 % néant Fe 0,1295 % trace, non mesurable. On soumet à l'analyse spectrographique les boues obtenues par filtre tion de l'acide primitif et le précipité tiré de l'acide filtré et partiellement neutralisé ensuite. Les résultats sont les suivants Boues % approximatifs Eléments plus de 10,0 Ca 1,0 neant 0,1 Ba, Ce, Fe, I, K, Se ,01 As, Cr, Ni, Sr, Ti, U, Zn traces Hg, V, Y Préc f~pité % approximatifs Eléments plus de 10,0 neant 1,0 Fe 0,1 néant 0,01 As, Ca, Cr, K, Ni, Zn traces U, V, Y Exemple 6 : En conséquence, on traite suivant les procédés ci-dessus une quantité d' acide phosphorique de traitement humide obtenu dans une installation Prayon. On commence par traiter l'acide par la poudre de fer pour reduire le Fe+++ à l'état de Fe++ et simultanément réduire d'autres cations polyvalents tels que Ce, V et V à leurs états inférieurs respectifs d'oxydation. La tempé rature de la solution est de 650C pour faciliter la réduction. On neutralise alors la solution réduite jusqu!à un pH de 2,5 en utilisant NH40H comme agent neutralisant puis on filtre pour séparer le précipité de la solution. On lave le filtrat, on le seche et on le soumet à l'analyse spectrographique. On traite 37,5 g du filtrat réduit par une résine échangeuse d'ions de type acide fort Sous la forme H suivant le procédé décrit ci-dessus. On dose le Fe de la solution et on trouve 0,00002% de Fe dans 462 g d'ad de puri- fié, eau de lavage compris. Cela représente une diminution de 99,99% relati vexent à la proportion de 0,1297% de Fe contenue dans l'acide avant la mise cn- contact avec la résine échangeuse d'ions. Les résultats de lianalyse spectrographique du précipité sQNt les suivants % approximatif Elément 10,0 ou aN dessus néant 5,0 Fe 1,0 Ca 0,1 ou davantage K, V, Zn, Y (tous 0,1%); Cr, U (tous deux 0,5%) 0,01 As, ions Hi, Se, Sr trace Ti, Ir On voit donc que l'invention fournit un procede visant à récupérer des composés de terres rares, d'uranium et autres contenus dans une solution phosphatée acide, dans lequel on peut encore traiter la solution phosphatée pour ré- cupérer un acide phosphorique de grande pureté.Elle fournit aussi un procédé permettant de récupérer un acide phosphorique tres pur à partir d'une solution phosphatée acide contenant des terres rares, de l'uraniun et d'autres corps, dans lequel on prend des mesures pour récupérer ces corps et elle fournit un procédé perfectionné permettant de récupérer des composés de terres rares et d'obtenir un acide phosphorique très pur en digérant à l'aide d'acide phosphorique une matière phosphatée. On peut apporter diverses modifications à la forme, à l'organisation et à l'arrangement du procédé sans sortir pour cela du cadre de l'invention c sans sacrifier aucun de ses avantages; il est donc enteadu que tout ce qui pro cède doit s'interpréter dans un sens nullement limitatif. REVENDICATIONS 1 - Procédé de préparation d'un acide caractérisé par le fait que l'on digère un sel de cet acide au moyen d'un acide pour former une liqueur-mère, que l'on neutralise celle-ci pour précipiter des composés qu'elle contient, que l'on sé- pare de la liqueur-rère des sels de l'acide et que l'on met en contact les sels séparés avec une résine échangeuse d'ions afin de convertir le sel en acide. 2 - Procédé selon revendication 1, caractérisé par le fait que l'on cristallise les sels de la liqueur mère et que l'on met les cristaux en oontact avec la ré- sine échangeuse d'ions. 3 - Procédé selon revendication 1, caractérisé par le fait que la résine échanguese d'ions est une résine cationique sous la forme H. 4 - Procédé selon revendication 1, caractérisé par le fait que l'on neutralise la liqueur-mère jusqu'à un pH ne dépassant pas 6 environ. 5 - Procédé selon revendication 4, caractérisé par le fait que l'on neutralise la liqueur-mère jusqu'à un pH de 3 environ. 6 - Procédé selon revendication 1, caractérisé par le fait que l'agent neutralisant est l'ammeniac, l'ammoniaque, la chaux vive ou un hydroxyde, carbonate ou bicarbonate alcalin. 7 - Procédé selon revendication 1, caractérisé par le fait que l'agent neutralisant est le bicarbonate de sodium. 8 - Procédé selon revendication 1, caractérisé par le fait que le sel est un phosphate et qu'on le digère à l'aide d'acide phosphorique. 9 - Procédé selon revendication 1, caractérisé par le fait que l'on ajoute un réducteur à la liqueur-mère pour abaisser l'état d'oxydation des impuretés cationiques de la liqueur-mère. 10 - Procédé selon revendication 9, caractérisé par le fait que le réducteur est formé de fer en 11 - Procédé selon revendication 10, caractérisé par le fait que l'on élimine magnétiquement l'excès de fer du système. 12 - Procédé de fabrication d'acide phosphorique caractérisé par le fait que l' on digère une matière phosphatée avec un acide pour former une liqueur-mère phosphatée, que l'on neutralise celle-ci pour précipiter des composés qu'elle contient, que l'on sépare les phosphates de la liqueur-mère et que l'on met contact les phosphates séparés avec une résine échangeuse d'ions pour-convertir les phosphates en acide phosphorique. 13 - Procédé selon revendication 12, caractérisé par le fait que l'on cristallise les phosphates de la liqueur-mère et que l'on met les cristaux en contact avec la résine échangeuse d'ions. 14 - Procédé selon revendication 12, caractérisé par le fait que la résine échangeuse d'ions est une résine cationique sous la forme H. 15 - Procédé selon revendication 12, caractérisé par le fait que lion neutralise la liqueur-eere jusqu'à un pH d'environ 6. 16 - Procédé selon revendication 15, caractérisé par le fait que l'on neutralise la liqueur-mère jusqu'à un pH d'environ 3. 17 - - Procédé selon revendication 12, caractérisé par le fait que l'agent neutralisant est l'ammoniac, l'ammoni@que la chaux vive ou un hydroxyde, carbonate ou bicarbonate alcalin. 18 - Procédé selon revendication 12, caractérisé par le fait que l'agent neutralisant est le bicarbonate de sodium. 19 - Procédé selon revendication 12, caractérisé par le fait que l'on digère le phosphate au moyen d'acide phosphorique pour former de l'orthophosphate monocal- cique. 2D - Procédé selon revendication 12, caractérisé par le fait que la matière phosphatée est 1' apatite. 21 - Procédé selon revendication 12, caractérisé par le fait que l'on ajoute un réducteur à la liqueur-ier'e pour abaisser l'état d'oxydation des impuretés ca toniques de la liqueur-mère. 22 - Procédé selon revendication 21, caractérisé par le fait que le réducteur est formé de fer en poudre. 23 - Procédé selon revendication 22, caractérisé par le fait que l'on élimine magnétiquement l'excès de fer du système. 24 - Procédé de formation de précipité à partir de solutions acides, caractéri- sé par le fait que l'on forme une solution acide et qu'on la neutralise partiel louent pour former les précipités. 25 - Procédé selon revendication 24, caractérisé par le fait que l'on neutralise la solution jusqu'à un pH ne dépassant pas 6 environ. 26 - Procédé selon revendication 21, caractérisé par le fait que l'on neutralise la solution acide jusqu'à un pH d'environ 3. 27 - Procédé selon revendication 24, caractérisé par le fait que l'agent neutralisant est l' soniac, l'ammoniaque, la chaux vive ou un hydroxyde, carbonate ou bicarbonate alcalin. 28- - Procédé selon revendication 24, caractérisé par le fait que l'agent neutra Lisant est le bicarbonate de sodium. 29 - Procédé selon revendication 24, caractérisé par le fait que l'on orme la solution acide en digérant un sel avec l'acide correspondant. 30 - Procédé selon revendication 29, caractérisé par le fait que est est une matière phosphatée et qu'on le digère au moyen d'acide phosphorique. 31 - Procédé visant à retirer des composés de terres rares de solutions a@ides, caractérisé par le fait que l'on forme une solution acide et que lion neutralise la solution pour en précipiter des composés de terres rares 32 - Procédé selon revendication 31, caractérise par le fait que l'on neutralise la solution acide jusqu'à un pH ne dépassant pas 6 environ. 33 - Procédé selon revendication 32, caractérisé par le fait que l'on neutralise la solution acide jusqu1 un pH de.3 environ. 34 - Procédé selon revendication 31, caractérisé par le fait que l'agent neutralisant est l'ammoniac, l'ammoniaque, la chaux vive ou un hydroxyde, carbonate ou bicarbonate alcalin. 35 - Procédé selon revendication 31, caractérisé par le fait que l'agent neutralisant est le bicarbonate de sodium. 36 - Procédé selon revendication 31, caractérisé par le fait que l'on forme la solution acide en digérant un sel@avec l'acide correspondant. 37 - - Procédé selon revendication 36, caractérisé par le fait que le sel est uni matière phosphatés et qu'on le digère à l'aide d'acide phosphorique. 38 - Procédé visant à retirer des composés d'uranium de solutions acides, caractérisé par le fait que l'on forme une solution acide et qu'on la neutralise pour précipiter les composés d'uranium. 39 = Procédé selon revendication 38 caractérisé par le fait que l'on neutralise la solution acide jusqu'à un pu ne dépassant pas 6 environ. 40 - Procédé selon revendication 39, caractérisé par le fait que l'on neutralise la solution jusqu'à un pH d'environ 3. 41 - Procédé selon revendication 38, caractérisé par le fait que l'agent neutralisant est l'ammeniac, l'ammoniague, la chaux vive, la soude ou le bicarbonate de sodium. 42 - Procédé selon revendication 38, caractérisé par le fait que l'agent neutralisant est le bicarbonate de sodium. 43 - Procédé selon revendication 38, caractérisé par le fait que l'on forme la solution acide en digérant un sel au moyen de l'acide correspondant. 44 - Procédé selon revendication 4@, caractérisé par le fait que le sel est une matière phosphatée et qu'on le digère au moyen d'acide phosphorique. 45 - Procédé visant à éliminer de solutions acides des composés du sous-groupe du scandium, caractérisé par le fait que l'on forme une solution acide et que l'on neutralise celle-ci pour en précipiter les composés du sous-groupe du scardium. 46 - Procédé selon revendication 45, caractérisé par le fait que l'on neutralise la solution acide jusqu'à un pH ne dépassant pas 6 environ. 47 - Procédé selon revendication 46, caractérisé par le fait que l'on neutralise la solution acide jusqu'à un pH d'environ 3. 48 - Procédé selon revendication 45, caractérisé par le fait que l'agent neutra lisant est l'ammoniac, l'ammoniaque, la chaux vive ou un hydroxyde, carbonate ou bicarbonate alcalin. 49 - Procédé selon revendication 45, caractérisé par le fait que l'agent neutralisant est le bicarbonate de sodium. 50 - Procédé selon revendication 45, caractérisé par le fait que l'on forme la solution acide en digérant un sel avec l'acide correspondent. 51 - Procédé selon revendication 50, caractérisé par le fait que le sel est une matière phosphatée et qu'on le digère à l'aide d'acide phosphorique. 52 - Procédé visant à retirer des composés d'éléments actinides naturels de solutions acides, caractérisé par le fait que l'on forme une solution acide et qu'on la neutralise pour précipiter les composés d'actinides naturels. 53 procédé selon revendication 52, caractérisé par le fait que l'on neutralise la solution acide jusqu'à un PH ne dépassant pas 6 environ. 54 - Procédé selon revendication 53, caractérisé par le fait que l'on neutralise la solution acide jusqu'à un PH d'environ 30 55 - Procédé selon revendication 52, caractérisé par le fait que l'agent neutralisant est l'ammoniac, l'ammoniaque, la chaux vive, la soude ou le bicarbonate de sodium. 56 - Procédé selon revendication 52, caractérisé par le fait que l'agent neutralisant est le bicarbonate de sodium. 57 - Procédé selon revendication 52, caractérisé par le fait que l'on forme la solution acide en digérant un sel avec l'acide correspondant. 58 - Procédé selon revendication 57, caracterisé par le fait que le sel est une matière phosphatée et qu'on le digère au moyen d'acide phosphorique.