Brevet FR2011500A1 — publié le 19700306

La présente invention se rapporte A un procédé particulier pour préparer une composition de peinture par électrodéposition qui exige la préparation d'un copolymère ternaire acrylique dans certains solvants organiques inertes présentant un paramètre de solvant compris entre 7 et 12 environ et un paramètre de polarité compris entre 10 et 28 environ, en faisant suivre de la neutralisation de 20 % au moins des groupes carboxyle latéraux de la channe du copolymère ternaire et de l'addition dtun agent réticulant approprié. La composition est ensuite diluée par de l'eau pratiquement pure en quantité suffisante pour former une dispersion aqueuse contenant d'environ 1 & 20% en poids des matières sèches du copolymère ternaire et- de l'agent réticulant. L'invention comprend également, & titre de produit industriel nouveau, la composition de revêtement obtenue par ce procédé. Dans la préparation du copolymère ternaire destiné v être utilisée dans le procédé de l'invention, on fait appel A 3 catégories nettement différentes de monomères polymérisables e Le monomère de la première catégorie est un ester alkylique d'un acide acrylique contenant au moins deux atomes de carbone dans le groupe alkyle. Le monomère de la seconde catégorie peut consister en un styrène quelconque polymérisable, en méthacrylate de méthyle ou en un mélange d'un styrène et dcun méthacrylate de méthyle. Le 3e composant du copolymère ternaire est un acide carboxylique monomère polymérisable A insaturation &alpha;-ss-éthylénique. Clest ce 3e composant monomère qui apporte les groupes carboxyle latéraux, dont une partie au moins est neutralisée par la suite,crest-8- dire salifiée, a & l'aide d'ammoniaque ou d'une amine organique, après la polymérisation. Le premier constituant monomère doit être présent en proportions variant d'environ 30 A 70 % du poids total du copolymère ternaire; on le prépare & partir dgun acide acrylique et d'un monoalcool aliphatique contenant au moins 2 atomes de carbone et de préférence pas plus de 18 atomes de carbone environ. Parmi les acides acryliques susceptibles d'être utilisés comme constituants acides de cet ester polymérisable, on citera acide acrylique lui-même, l'acide méthacrylique, lacide éthacrylique, l'acide a-chloracrylique, l'acide a-chlorométhacrylique et les acides analogues. Parmi les monoalcools aliphatiques servant & BR l'un des acides acryliques mentionnés ci-dessus, on citera l'éthanol, le n-propanol, ltisobutanol, le n-butanol, l'isobutanol, le tert.-butanol; les alcools amyliques, les alcools hexyliques, les alcools heptyliques, les alcools octyliques, nonyliques, décyliques, dodécyliques, lauryliques et autres, ltalcool stéarylique et les alcools analogues.Plus précisément, les esters alkyliques d'acides acryliques susceptibles titre utilisés dans le procédé de l'invention sont entre autres l'acryla- te méthyle, l'acrylate de propyle, lacrylate de butyle, l'acrylate d'amyle, l'acrylate dtoctyle, ltacrylate de lauryle, l'acre late de stéaryle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate dthexyle, le méthacrylate dtheptyle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate de stéaryle et les esters alkyliques polymérisables comparables de l'acide dthacrylique, de l'acide a-chloracrylique, de l'acide -chloromethacrylique, etcs. Ce premier constituant monomère sera quelquefois désigné ci après, pour des raisons de simplicité, sous le nom de "Constituant A". Le second constituant monomère utilisé dans la prOpa- ration du copolymère ternaire, luron désigne quelquefois ci-après, pour des raisons de simplicité, sous le nom de "Constituant B", peut Entre un monomère polymérisable quelconque choisi dans le groupe formé par les styrènes polymérisables et le méthacrylate de méthyle. Le monomère B doit être présent en proportions variant d'environ 10 à 50 % du poids total du copolymère ternaire. Parmi les styrènes polymérisables susceptibles entre utilisés comme constituant B on citera le styrène lui-m8me, les alkylstyrènes substitués dans le noyau comme lortho-, le méta-, le paraméthylstyrène, l1ortho-, le mXta-, le paraéthylstyrène, le 2,4-diméthylstyrène, le 2,5 diméthylstyrène, et l'un quelconque des styrènes halogénés comme l'ortho-, le méta-, le parachlorostyrène, ltortho-, le méta-, le parabromostyrène, le 2,4-dichlorostyrène, le 2, 5-dichlorostyrène, etc... On peut également utiliser des styrènes substitués sur la channe latérale comme l'a-méthylstyrène, lta éthylstyrène, lea- chlorostyrène, l'&alpha;-fluorostyrène, etc. Lorsquwon utilise ces styrènes comme second composant on peut les utiliser isolément ou en combinaisons entre eux ou avec le méthacrylate de méthyle; c'est alors le mélange qui constitue le second composant monomère. Le 3e composant utilisé pour la préparation du copolymère ternaire entrant dans la composition de revêtement par électrodéposition selon l'invention, qu'on désigne ci-après sous le nom de "constituant On, doit être présent dans le polymère ternaire en proportions variant d'environ 5 d 25% du poids total du polymère0 A ce sujet, on notera que les indications de % données ci-dessus relativement aux divers constituants se rapportent dans tous les cas & un total de 100% pour les 3 monomères.Le 3e composant est un acide monocarboxylique d insaturation a-P-thylénique; par conséquent, les acides acryliques utilisés pour la préparation des esters (A) font partie de ce 3e groupe; on en a donné une longue liste ci-dessus0 Mais, on peut également utiliser l'acide crotonique et les acides analogues. Comme pour les constituants (A) et (B), ces acides monocarboxyliques d insaturation a-ss- éthylénique peuvent être utilisés isolément ou en combinaisons entre eux. Ce premier stade du procédé selon l'invention comporte une condition impérative : la préparation du polymère ternaire doit être effectuée dans un solvant organique inerte présentant un paramètre de solvant compris entre 7 et 12 environ et un paramètre de polarité (fp) compris entre 10 et 28 environ. Ces paramètres sont définis dans des publications énumérées ci-après Journal of Paint Technology, Vol. 40, NO 516, Janvier 196go pages 19 A 25 inclus, "Graphic Analysis of Resin Solubilities" par Jean PO Teas ; Journal of Paint Technology, Vol. 39, nO 505, février 1967, pages 104-117 inclus, "The Three Dimensional Soluble Parameter -Key to Paint Component Affinities" par Charles M. Hansen. Ces publications donnent des détails complets sur la définition et l'importance des grandeurs appelées paramètre de solvant et "paramètre de polarité"; dans la première publication citée, on mentionne plusieurs solvants organiques inertes; certains de ces solvants présentent le paramètre de solvant et le paramètre de polarité exigés dans la présente invention; de nombreux autres sortent des gammes de valeur indiquées pour ces paramètres.Parmi les solvants organiques inertes répondant aux exigences stipulées dans la présente invention et susceptibles d'être utilisés dans la préparation du copolymère ternaire, on citera le n-propanol, le n-butanol, le 1-pentanol, le 2- éthylbutanol, le cyclohexanol, le métacrésol, le lactate d'éthyle, le lactate de n-butyle, l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol, l'éther monométhylique du diéthylèneglycol, l'éther Méthylique, le furanne, le dioxanne, le sulfure de diéthyle, la méthylisobutylcétone, la méthylisoamylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, l'acétophénone, la cyclohexanone, le tétrahydrofurannes l'oxyde de mésityle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isoamyle, le butyrate dwisobutyle, le chloroforme, le chlorure d'éthylène, le chlorure de méthylène, le 1,1,1-trichloréthane, le dichlorobutane, le trichloréthylène, le chlorobenzène, ltorthodichlorobenzènes l'a-bromo-naphtalène et d'autres encore. Evidemment, ces solvants peuvent être utilisés isolément ou en combinaisons entre eux. La proportion de solvant utilisée dans le premier stade du procédé selon l'invention doit représenter de 5 à 40% environ du poids total de la solution. Lorsque la polymérisation est terminée, on peut diluer-la solution du polymère ternaire par un ou plusieurs solvants organiques inertes n'appartenant pas & la même classe, en quantités représentant jusqu't 35 % environ du poids total de la solution, la teneur totale en solvants représentant jusqu't 40%.Lorsqu'on déclare ici qutun solvant organique est "inerte", on veut préciser que ce solvant ne réagit avec aucun des monomères utilisés dans la préparation du polymère ternaire, quril ne réagit pas non plus avec agent neutralisant, l'agent réticulant et l'eau0 Dans la mise en oeuvre de la polymérisation des monomères acryliques, on peut utiliser l'un quelconque des catalyseurs connus A cet effet, par exemple les peroxydes organiques tels que lthydroperoxyde de tert,-butyle, le peroxyde de di tertçbutyle, le peroxyde de cumyle, le peroxyde de benzoyle, ltazo-bis-isobuty- ronitrile, le peroxyde de méthyléthylcétone, etc000 La proportion de catalyseur est la proportion usuelle, par exemple de 0,1 & 5% du poids total des monomères polymérisables0 Après préparation du polymère ternaire comme décrit ci-dessus et comme on le verra également dans les exemples qui suivent, on peut neutraliser une partie des groupes carboxyle latéraux ou la totalité de ces groupes; en d'autres termes, on peut neutraliser de 20 à 100% des groupes carboxyle latéraux-et ajouter ensuite agent réticulant; on peut également ajouter l'agent réticulant en premier, et faire suivre de l'addition de l'agent neutralisant en quantité calculée pour neutraliser 20go au moins des groupes carboxyle latéraux du polymère ternaire e Et finalement, on peut également ajouter l'agent réticulant et agent neutralisant simultanément0 De préférence, on ajoute une quantité suffisante d'agent neutralisant pour neutraliser d'environ 30 à 50 % des groupes carboxyle latéraux. On peut utiliser à cet effet un composé réactif quelconque capable de salifier ces groupes carboxyle.On peut utiliser par exemple l'ammoniaque ou une amine organique telle que la méthylamine, la dipropylamine, la dibutylamine, la triméthylamine, la triéthylamine, l'éthanolamine, le diéthanolamine, la triéthanolamine, la diisopropanolamineg 1 'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, la tétraéthylènepentamine, etc0.0 Ces agents neutralisants peuvent être utilisés isolément ou en combinaisons entre eux. Les amines peuvent être primaires, secondaires ou tertiaires. On a déjà signalé que l'agent neutralisant et l'agent réticulant pouvaient être introduits dans un ordre quelconque. Mais il est préférable de neutraliser avant d'introduire l'agent réticulant. Les agents réticulants utilisés dans l'invention peuvent être choisis parmi de nombreuses matières connues qui, A la chaleur, provoquent par réaction une réticulation du copolymère ternaire avec formation d'une pellicule thermodurcie. Comme les compositions de revêtements de l'invention sont déposées sur un support métallique sous l'effet du courant électrique, le support métallique revêtu est séché et cuit à une température suffisamment élevée pour provoquer la réticulation du polymère ternaire après avoir été retiré du bain e Parmi les agents réticulants susceptibles d'hêtre utilisés dans l'invention, on citera.les composés dthexamdthylol- mélamine pratiquement entièrement éthérifiés.Appartiennent à ce groupe l'éther hexaméthylique de l'hexaméthyloîmélamine, l'éther hexaéthylique de l'hexaméthylolmélamine, les éthers hexapropyliques de lehexaméthylolmélamine, les éthers hexabutyliques de lthexa méthylolmélamine.On utilisera de préférence un melange dihexaméthyloB mélamines pratiquement entièrement éthérifiées et pratiquement insolubles dans l'eau ne contenant pas plus de 4 groupes méthoxyméthyle en moyenne, accompagnés d'au moins 2 groupes alkoxyméthyle du type éthoxyméthyle, propoxyméthyle et butoxyméthyle, en moyenne, En fait, on préfère les composés ne contenant pas plus de 3 groupes méthoxy- méthyle en moyenne accompagnés d'au moins 3 groupes éthoxyméthyle, propoxyméthyle ou butoxyméthyleO Les produits les plus appréciés ne contiennent pas plus de 3 groupes méthoxyméthyle en moyenne accompagnés dgau moins 3 groupes éthoxyméthylee Ces méthylolmélamines éthérifiées ne sont pas considérées comme des matières résineuses car en fait il s'agit de compo- sés purs, mais elles constituent des composés capables de former des résines qui réagissent chimiquement avec certaines matières polymères ioniques non gélifiées ou dispersables dans l'eau par exposition à la chaleur, en particulier en milieu acide. On défi nira maintenant d'une manière détaillée le concept de "degré moyen de méthylation" ou, plus généralement, d'alkylation. Théoriquement, on peut méthyloler entièrement la mélamine cteat-à dire faire de l'hexaméthylolmélamine. Cependant, il arrive fréquemment qu'un produit donné comme de lthexamethylol mélamine présente à leanalyse un degré partiel de méthylolation. Il est bien connu que la méthylolation partielle est impossible. Par conséquent lorsqu'une composition présente à l'analyse un degré de méthylolation de 5,75, 5,80 ou même 5,90, il s'agit là dgun degré moyen de méthylolation du composé de mélamine et, logiquement, ce composé est en fait un.mélange constitué d'une proportion pré pondérant d'hexaméthylolniélamine et de proportions mineures de pentamêthylolmélamine et éventuellement de traces de dérivés tels que la tétraméthylolmélamine ou même la triméthylolmdlamineO Le même concept de degré moyen s'applique à l'alkylation ou à l'éthéri- fication de lwhexaméthylolmélamineO On ne peut pas supposer, selon les connaissances actuelles, une alkylation partielle; par conséquent, lorsqu'une composition présente & l'analyse un degré de méthylation de 2,5 et un degré correspondant d'éthylation de 3,5 environ, on doit en conclure que cette composition contient une certaine quantité d'éther diméthylique-tétraéthylique de lthexa- méthylolmélamine et une certaine quantité de l'éther triméthylique triéthylique de l'hexaméthylolmélamine. On peut y trouver en outre une certaine quantité d'éther monoéthylique-pentamethylique de l'hexaméthylolmélamine ou même une certaine quantité de ltether tétraméthylique-diéthylique de l'hexaméthylolmélamine. Par suite, le mélange d'hexaméthylolmélamines pratiquement entièrement éthé- rifiées et pratiquement insolubles dans l'eau, ne contenant pas plus de 4 groupes méthoxyméthyle en moyenne accompagnés au moins de 2 groupes alkoxyméthyle choisis parmi les groupes éthoxyméthyle, propoxyméthyle, et butoxyméthyle, en moyenne, peut contenir l'un quelconque des composés énumérés ci-après en proportions variables selon le degré de méthylation et le degré des diverses alkylations: les éthers pentaméthylique-monoéthyliques de lthexaméthylolmélamine, les éthers tétraméthylique-diéthyliques de l'hexaméthylolmélamine, les éthers triméthylique-triéthyliques de l'hexaméthylolmélamine, les éthers diméthylique-tétraéthyliques de l'hexaméthylolmélamine, les éthers monoéthylique-pentaéthyliques de lthexaméthylolmélamine, et les éthers hexaméthyliques de l'hexaméthylolmélamine. Lorsqu'on utilise comme agent alkylant des propanols, y compris le n-propanol et l'isopropanol, on peut trouver dans le mélange les éthers suivants : les éthers pentaméthylique-monopropyliques de l'hexaméthylol mélamine, les éthers tétraméthylique-dipropyliques de l'hexaméthylol- mélamine, les éthers triméthylique-tripropyliques de lthexaméthylol- mélamine, les éthers diméthylique-tétrapropyliques de lthexaméthylol- mélamine, les éthers monométhylique-pentapropyliques de lthexa méthylolmélamine, et les éthers hexapropyliques de lthexaméthylol- mélamine.Lorsquton utilise des butanols, y compris le n-butanol, l'isobutanol et le tert.-butanol, comme agents alkylants, le mélange d'hexaméthylolmélamines éthérifiées peut contenir une partie ou la totalité des dérivés ci-après, selon le degré de méthylation et le degré de butylation : les éthers pentaméthylique-monobutyliques de lwhexaméthylolmélamine, les éthers tétraméthylique-dibutyliques de lthexaméthylolmélamine, les éthers triméthylique-tributyliques de l'hexaméthylolmélamine, les éthers diméthylique-tétrabutyliques de l'hexaméthylolmélamîne, les éthers monométhylique-pentabutyliques de Ithexaméthylolmélamine, et les éthers hexabutyliques de lthexa méthylolmélamineO En dehors de la dialkylation hétérogène de lthexamOthylolmélamine, on peut réaliser une trialkylation ou une tétraalkylation hétérogène si on le désire et utiliser les produits obtenus dans l'invention, mais la préparation de ces composés trialkylés ou tétraalkylés hétérogènes présente des complications opératoires, et on nta pas trouvé d'avantages à leur utilisation. La demanderesse pense qu' & présent les hexaméthylolmélamines éthérifiées du commerce se limitent aux hexaméthylolmélamines dialkylées hétérogènes0 Parmi les autres agents réticulants susceptibles d'être utilisés dans la composition de ltinvention, on citera les éthers tétraalkyliques de la tétraméthylolbenzoguanamine, y compris l'éther tétraméthylique, l'éther tétraéthylique, les éthers tétrapropyliques, les éthers tétrabutyliques, etc... On peut également utiliser si on le désire des éthers mixtes de la tétraméthylolbenzoguanamine. La proportion d'hexaméthylolmélamines pratiquement entièrement éthérifiée et insolubles dans liteau et de tétraméthylol benzoguanamines pratiquement entièrement éthérifiées et insolubles dans l'eau qu'on utilise dans l'invention représente au total de 5 à 70% des matières solides du copolymère ternaire; Par conséquent, la composition contient d'environ 95 A 30% en poids de matières solides du polymère ternaire, capables de réagir à la chaleur avec l'agent réticulant. Le total des proportions en % données ci-dessus représente 100go, et ce total est celui des matières sèches des composés triaziniques et des matières sèches du polymère ternaire. Les proportions relatives préférées sont d'environ 15 à 25% des composés triaziniques et d'environ 85 A 75% en poids du polymère ternaire Après la neutralisation et l'addition de l'agent réticulant, on dilue la solution par une quantité suffisante d'eau pratiquement pure pour former une dispersion ou solution aqueuse contenant environ 1 à 20% en poids de matières solides du polymère ternaire et des agents réticulants et par conséquent dtenviron 99 à 80g0 en poids d'eau pratiquement pures Cette dernière peut consister en eau déminéralisée, en eau distillée, etc... Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter, Dans ces exemples les indications de parties et de % s'entendent en poids, sauf indication contraire, EXEMPLE 1 Dans un récipient de réaction approprié équipé dgun thermomètre, doun agitateur, d'un condenseur A reflux d'une tubulure dtintroduction d'azote et dgune ampoule à brome, on introduit 50 parties de l'éther hexylique de I'éthylèneglycol, 275 parties dgacrylate de butyle, 150 parties de styrène, 75 parties d'acide acrylique, 10 parties de peroxyde de di-tert.-butyle, 10 parties de dodécylmercaptan, dans l'ordre indiqué ci-après : on introduit l'éther hexylique en premier et on chauffe à 1500C sous atmosphère d'azote On ajoute ensuite le mélange d'acrylate de butyle, de styrène et d'acide acrylique, de peroxyde et de mercaptan à l'aide de l'ampoule à brome. Le mélange des monomères est introduit dans le récipient de réaction au débit d'environ 4 parties par mn après que le solvant ait atteint la température de 150 C. Au bout de 2 à 3 mn, la polymérisation commence. On poursuit ltaddition progressive du monomère et du catalyseur et on maintient la température entre 140 et 150 C environ.Après introduction de la totalité des monomères catalysés, on maintient le mélange de réaction pendant 2 h à 140-1500C de manière à assurer une conversion complète On refroidit le mélange de réaction à 110 - 1150C et on le dilue par 80 parties de l'éther méthylique de l'éthylèneglycol. Pendant toute la période dtintroduction, la température de réaction a été maintenue à 140-150 C. On mélange 74 parties de la solution de polymère ternaire ainsi obtenue avec 19 parties dthexaméthoxyméthylmélamine. Qn ajoute ensuite 23 parties d'oxyde de titane rutile et 3 parties de diéthylamine. On broye la pâte formée sur un laminoir à 3 cylindres et on l'émulsionne dans aao parties d'eau déminéralisée. On agite ensuite soigneusement de manière à former une émulsion à faible viscosité quton place dans une cuve en verre dans laquelle on introduit 2 électrodes. On applique sur ces électrodes un courant continu à la différence de potentiel de 200 Volts. L'anode est revêtue d'une pellicule de peinture de 090203 à 090254 mine Après rinçage de 11 excès éventuel de liquide du bain, on cuit la pellicule à 17500 pendant 20 mn. La pellicule est alors dure, présente une haute élasticité et une excellente résistance à la corrosion. L'anode peut consister en un support métallique approprié quelconque, par exemple en acier laminé à froid, en acier prétraité, en aluminium, etc... EXEMPT 2 On répète l'opération dé exemple 1 dans tous ses détails essentiels et dans le même type de récipient de réaction avec les constituants suivants : 50 parties de méthylisoamylcétone, 275 parties deacrylate de butyle, 150 parties de styrène, 75 parties d'acide-acrylique, 10 parties de bromure de tert. butyle, 10 parties de nsdodécylmercaptan et 80 parties de méthoxy8thanol. Lorsque la réaction de polymérisation est terminée, on mélange 62 parties de la solution de polymère ternaire avec 3,5 parties de triméthylamine, 20 parties d'hexaéthoxyméthylmélamine, et 30 parties d'oxyde de titane rutile; on obtient une pâte qu'on émulsionne dans 880 parties doleau déminéralisée.On procède au revêtement dans une cuve de verre par application d'un courant continu entre les électrodes comme décrit dans exemple 1 et on cuit les pellicules; les pro- priétés de déposition sont excellentes et les pellicules présentent une bonne résistance à la corrosion. EXEMPLE 3 On répète ltopération de exemple 1 dans tous ses détails essentiels à partir des composants suivants : 50 parties dtéthoxyéthanol, 210 parties doacrylate de 2-éthylhexyle, 250 parties de styrène, 75 parties d'acide méthacrylique, 10 parties de peroxyde de di-tert.-butyle, 10 parties de n-dodécylmercaptan et 80 parties de méthoxyéthanol.On mélange 105 parties du polymère ternaire ainsi obtenu avec 20 parties d'une solution aqueuse à 25% de triméthylamine, 5 parties de tétraéthoxydiméthoxyhexa méthylmélamines agent réticulant, et 10 parties d'oxyde de fer pigmentaire rouge, sous fort cisaillement; On obtient une pâte qu'on émulsionne dans 1600 parties d'eau déminéralisée0 La déposition steffectue comme décrit dans les exemples précédents. EXEMPLE 4 Le mode opératoire est le même que dans exemple 1: on introduit 100 parties de méthylisobutylcétone dans le récipient de réaction et on chauffe à tO-B5 C. On prépare par ailleurs un mélange de 250 parties d'acrylate de butyle > 170 parties de méthacrylate de méthyle, 80 parties d'acide acrylique, 15 parties dsaso-bis-lsobutyronitrile, et 8 parties de n-dodécylmercaptan. On introduit ce mélange progressivement à l'aide de l'ampoule à brome en maintenant le solvant à une température d'environ 80-85 C, sous agitation constante, en 2 h. On chauffe ensuite au reflux pendant 1 ho On dilue le polymère obtenu par 50 parties de l'éther méthylique du diéthylèneglycol. On mélange 100 parties de cette solution de polymère avec 25 parties de tétraméthoxymdthylbenzo- guanamine et 4 parties de diéthylamine et on émulsionne dans 800 parties d'eau déminéralisée.La déposition de ltémulsion s'effectue sous réaction du courant continu comme décrit dans les exemples précédents0 EXEMPLE 5 On observe le mode opératoire de exemple 1 avec les composants suivants : 50 parties dcisophorone, un mélange de 200 parties d'acrylate d'éthyle et 100 parties d'acrylate de 2-éthylhexyle, 120 parties de styrène, 80 parties diacide acryliques, 10 parties de peroxyde de di-tert.-butyle, 8 parties de tert.octylmercaptan et 100 parties d'éthoxyéthanol. On mélange 50 parties de la solution de polymère obtenue avec 45 parties dthexaméthoxyméthylmélamine, 4 parties de diisopropanolmélamine et 20 parties d'un pigment d'oxyde de titane et on broye sur laminoir à 3 cylindres.On émulsifie la pâte obtenue et on la dépose comme décrit dans l'exemple 1. EXEMPLE COMPARATIF On observe le mode opératoire de l'exemple 1. On introduit dans le récipient de réaction 50 parties de xylène, qui présente un paramètre de solvant de 8,80 mais un paramètre de polarité de 6. Après chauffage du xylène à l'ébullition, on ajoute progressivement, å l'aide de l'ampoule à brome, le mélange suivant : 275 parties d'acrylate de butyle, 150 parties de styrène, 75 parties d'acide acrylique, 10 parties de peroxyde de di-tert.butyle et 10 parties de n-dodécylmercaptan. La solution de polymère à forte teneur en matières sèches est fluidifiée par 80 parties de méthoxyéthanol.On mélange le polymère ternaire avec l'amine, l'agent réticulant et le pigment comme décrit dans l'exemple 1+et on dilue, de la mOme manière, par 880 parties d'eau déminéralisée. Après mélange soigné, on constate que la composition de peinture possède des propriétés de déposition nettement différentes: au lieu de former une pellicule pratiquement non poreuse et homogène, elle dépose une pellicule épaisse et très spongieuse. Au cours du rinçage, presque toute la couche est éliminée et il n'en reste qu'une pellicule très mince, possédant un faible pouvoir couvrant. Les propriétés différentes de la résine polymérisée dans un solvant possédant le paramètre de solvant et le paramètre de polarité corrects ne se manifestent que dans la préparation et la déposition réelle de la peinture. Les autres propriétés physiques, comme la viscosité ou l'indice d'acide, sont pratiquement identiques dans les deux cas, R E V E; N D I C A T I O N S 1. Un procédé pour préparer une composition de revêtement par- électrodéposition, procédé qui consiste- à polymériser (A) d'environ 30 à 70% dgun ester alkylique d'un acide acrylique contenant au moins 2 atomes de carbone dans le groupe alkyle, (B) d'environ 10 à 50% d'un monomère polymérisable choisi dans le groupe formé par les styrènes polymérisables et le méthacrylate de méthyle, (C) d'environ 5 à 25% d'un acide monocarboxylique à insaturation a-ss-éthylénique, les indications de q70 se rapportant, en poids, au poids total du polymère ternaire formé et leur somme étant égale à 100%, en présence d'environ 5 à 400 en poids, par rapport au poids total de la solution, de (D) un solvant organique inerte du polymère ternaire, solvant qui présente un paramètre de solvant compris entre 7 et 12 environ, un paramètre de polarité (fp) compris entre 10 et 28 environ, à ajouter ensuite, dans un ordre quelconque, (E) un agent neutralisanto consistant en ammoniaque ou en une amine organique en proportion calculée pour neutraliser 20% au moins des groupes carboxyle latéraux du polymère ternaire et (F) un agent réticulant du polymère ternaire en proportion variant d'environ 5 à 70% du poids total du polymère et de agent réticulant, à ajouter ensuite de l'eau pratiquement pure en quantité suffisante pour former une solution contenant environ 1 à 20% des matières solides du polymère ternaire et de agent réticulant, lequel consiste en une polyaminotriazîne méthylolée éthérifiée à haut degré de méthylolation et à haut degré d éthérification0 2e Un procédé selon la revendication 1), dans lequel le composant (A) est ltacrylate de butyle, le composant (B) est le styrène, et le composant (C) est acide acrylique 3e Un procédé selon la revendication 2), dans lequel l'agent réticulant est un éther polyalkylique d'une polyméthylolmélamine, dans lequel le degré moyen de polyméthylolation est d'au moins 4,00 et le degré moyen d'alkylation est d'au moins 4,00, le groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone. 4. Un procédé selon la revendication 1), dans lequel le composant (A) est l'acrylate de 2-éthylhexyle, le composant (B) est le styrène et le composant (C) est l'acide méthacrylique. 5. Un procédé selon la revendication 1), dans lequel le composant (A) est l'acrylate de butyle, le composant (B) est le méthacrylate de méthyle et le composant (C) est l'acide acrylique0 6. A titre de produit industriel nouveau, la composition de revêtement par électrodéposition préparée par le procédé selon les revendications 1 & 5.