Brevet FR2002085A1 — publié le 19691003

-1- 2002085 la présente invention est relative à des perfectionnements apportés aux procédés pour recueillir des pigments de bio-xide de titane pyrogénique. On obtient les pigments de bioxyde de titane pyrogéni-5 que par oxydation à température élevée ( supérieure à environ 790°C ) d'un halogénure volatilisé de titane, en général du tétrachlorure de titane . Dans un processus appliqué à l'échelle industrielle, cette réaction d'oxydation n'est normalement pas suffisamment exothermique pour entretenir les températures réae-10 tionnelles désirées ; par conséquent, on fournit à la zone réac-tionnelle d'oxydation de la chaleur supplémentaire, par exemple en y brûlant un gaz combustible . l'effluent résultant de la zone réactionnelie, qui comprend le produit pigmentaire en suspension dans les différents sous-produits gazeux, est ensuite refroidi, 15 puis introduit dans un appareil collecteur approprié où le produit pigmentaire solide est séparé et recueilli à partir des dits sous-produits gazeux . Un type particulier d'appareil qui a été adopté pour recueillir les pigments de bioxyde de titane à partir de cette suspension est généralement désigné par l'ex-20 pression de " filtre à sacs " . Cet appareil se compose essentiellement .d'une chambre dans laquelle sont supportés plusieurs sacs filtrants cylindriques disposés verticalement. Ces sacs sont fabriqués en ma-tière poreuse, d'ordinaire en tissu-feutre, qui empêche le passage des particules solides que l'on désire recueil-25 lir à travers ce tissu, lequel est cependant suffisamment perméable pour permettre aux composants gazeux de la suspension de s'écouler pratiquement sans freinage appréciable à travers cette matière . Ainsi, l'effluent du réacteur qui constitue ladite suspension est introduit, après refroidissement, dans cette chambre 30 où la partie pigmentaire de la suspension est retenue alors que les composants gazeux de celle-ci s'écoulent à travers la paroi des sacs filtrants pour être ensuite évacués hors de l'appareil et traités selon les cas . En outre, l'oxydation de l'halogénure de titane a pour conséquence de fournir un sous-produit halogène 35 qui constitue généralement une fraction importante de l'effluent de la zone réactionnelle . Ainsi, il est souvent souhaitable que 69 03833 -2- 2002085 les gaz s'échappant de l'appareil utilisés pour recueillir les pigments soient ensuite soumis à une phase de récupération d'halogène avant d'être libérés dans 1'atmosphère ou rejetés de toute autre façon voulue . le pigment solide retenu dans la cham-5 bre est normalement recueilli à partir du fond de celle-ci. De plus, attendu que les particules pigmentaires ont souvent tendait-ce à s'agglomérer en gâteau sur les surfaces externes des sacs filtrants, on prévoit également, en général, des dispositifs appropriés destinés à déformer périodiquement ces sacs-filtres et/ 10 ou à perturber momentanément l'écoulement produit par le processus, dans le but de " purger " ce gâteau en le détachant des sacs filtrants . Une des méthodes prévues dans le but d'assurer cette " purge " des sacs-filtres consiste à envoyer périodiquement un. gaz sous pression à l'intérieur de ces sacs. Dans la 15 technique de l'extraction de pigments de bioxyde de titane pyrogénique à partir des gaz réactionnels y associés, selon l'expérience de l'art antérieur, on a constaté que les sacs-filtres qui font partie de l'appareil d'extraction par sacs filtrants ont souvent tendance à se colmater d'une façon désagréablement rapi-20 de, malgré le recours aux méthodes de " purge " précitées . Oe colmatage se manifeste par un accroissement sensible de la chute de pression à travers l'appareil à sacs filtrants . Il est évident que, lors de l'augmentation de cette baisse de pression, on constate un accroissement correspondant de la puissance nécessai-25 re pour faire passer un volume déterminé d'effluent du réacteur à travers les sacs filtrants sous débit constant . Il est fréquent qu'un tel colmatage des sacs filtrants atteigne un degré suffisant pour nécessiter une diminution du débit du réacteur d'oxydation, afin que les opérations continuent de se dérouler 30 avec un taux volumétrique réduit à travers l'appareil extracteur. Par conséquent, l'un des principaux buts de la présente invention consiste à prévoir un procédé perfectionné pour recueillir les pigments de bioxyde de titane pyrogénique à partir de leur suspension dans des gaz effluents de réacteur . 35 Un autre but de l'invention consiste à prévoir un procé dé d'extraction de pigments de bioxyde de titane pyrogénique à partir de leur suspension dans des gaz effluents de réacteur grâce à un appareil à sacs filtrants, de telle sorte que l'on 69 03833 -3- 2002085 évite dans une large mesure le colmatage nuisible des éléments filtrants, constitués par lesdits sacs filtrants, de l'appareil. Un but complémentaire de l'invention consiste à prévoir un procédé perfectionné d'extraction par filtrage à travers des 5 sacs filtrants, dans le but de recueillir des pigments de bioxyde de titane pyrogénique à partir d'une suspension de ces pigments dans des gaz réactionnels, tout en maintenant la baisse de pression produite à travers l'appareil d'extraction à une valeur ayant une uniformité inhabituelle. 10 D'autres buts et avantages de la présente invention res- sortiront au cours de la description qui suit . Les buts et avantages énoncés ci-dessus sont réalisés, conformément à la présente invention, en introduisant une faible proportion d'eau dans la suspension effluente du réacteur, qui 15 contient les pigments de bioxyde de titane véhiculés par les gaz formant les sous-produits de la réaction, après que cette suspension a été refroidie à moins de 316°C mais alors qu'elle se trouve toujours bien au-dessus de 93°C» puis en soumettant la suspension humidifiée ainsi obtenue à une filtration destinée à sépa-20 rer les matières solides des gaz à travers une matière poreuse. Il a été constaté que la quantité d'eau introduite à cette fin doit représenter une proportion comprise entre 0,1% et environ 2% en poids de pigments de bioxyde de titane solide dans la suspension, et de préférence, dans la plupart des cas, entre environ 25 0,2% et environ 1% en poids des dits pigments de bioxyde de titane . Pour mieux comprendre le procédé perfectionné qui fait l'objet de la présente invention il y a lieu de se référer au dessin annexé, dont la Figure 1 montre schématiquement un diagraa- 30 me de circulation ou circuit relatif à une installation-^yge dans un processus de production de bioxyde de titane pyrogenique^ «l'extraction utilisant des sacs-filtre§£ tandis que la Figure 2 montre en élévation et coupe partiellesune conduite munie d'un dispositif injecteur de type approprié pour la mise en oeuvre de 1'invention. 35 Si l'on se réfère à la figure 1 du dessin, on voit que les pigments de bioxydes de titane pyrogénique sont produits dans un réacteur 1 par oxydation d'un halogéiyire de titane volatilisé. Ainsi qu'il a été indiqué plus haut, on fournit normalement de 69 03833 2002085 la chaleur complémentaire ou auxiliaire à la zone réactionnelle, par exemple grâce à la combustion d'un combustible gazeux (tel que de l'oxyde de carbone ) afin d'y maintenir des températures réactionnelles adéquates., par exemple de l'ordre de 816°C ou da-5 vantage . En outre, plusieurs adjuvants connus des spécialistes affectent avantageusement les propriétés finales du produit pigmentaire lorsque ces adjuvants sont introduits dans la zone réactionnelle d'oxydation . Par conséquent, l'introduction, dans la dite zone réactionnelle, d'adjuvants tels que des composés à base 10 de potassium, silicium, aluminium, etc.par faibles quantités, soit moins d'environ 5% en poids du produit solide total, ainsi que d'eau ou de composés susceptibles de libérer de l'eau également par faibles quantités analogues , s'effectue de même d'une façon courante et la présente invention prévoit en particulier 15 de telles introductions . Dans tous les cas, le courant effluent de la réaction d'oxydation précitée comprend des pigments de bioxyde de titane en suspension dans divers sous-produits gazeux, des réactions d'oxydation et de combustion . la température de cet effluent est normalement supérieure à 871 °C et de préférence 20 proche de 1093°C . L'analyse des gaz dans une suspension effluen-te d'un réacteur-type produisant du bioxyde de titane pyrogénique et utilisant du TiCl^ en tant que matière d'alimentation et un gaz combustible à haute teneur en CO pouraasurer le chauffage auxiliaire, peut donner approximativement la composition suivante : 25 Composants principaux %volumétrique approximatif Cl2 .50 u2 10 C02 25 02 15 30 Normalement, ladite suspension effluente contient égale ment jusqu'à 1% ou environ 1% en volume de plusieurs composants mineurs, tels que des vapeurs de TiCl^ ayant échappé à la réaction ainsi que de l'acide chJûrhydrique HC1 ou d'autres composés à base d'acide halogénohydrique. De même, si des adjuvants métalliques 35 étaient présents dans la zone réactionnelle, il se peut qu'on trouve à l'analyse des traces de composés tels que le chlorure d'aluminium ou d'autres h'alogénures . A sa sortie du réacteur, la suspension effluente est géné 69 03833 -5- "002085 ralement refroidie jusqu'à une température comprise entre environ 93°C et environ 316°C avant de la soumettre à l'opération de fil-tration . Attendu qu'il est nuisible à la qualité du pigment, en tant que produit final, de laisser ce pigment séjourner pendant 5 une durée prolongée dans un milieu à plus de 760°C, le refroidissement initial jusqu'à un niveau inférieur à cette température doit se produire aussi rapidement que possible . Un procédé adéquat permettant un refroidissement rapide de 1'effluent de la zone de réaction par oxydation jusqu'à une température inférieure 10 à 760°C environ consiste à recycler une quantité appropriée de gaz effluents refroidis par la conduite 13, à partir de la phase de filtration des particules solides, pour la renvoyer dans l'effluent c-haud du réacteur à l'intérieur d'un mélangeur de refroi-. dissement 2. Pour empêcher tout accroissement inutile du volume 15 des -gaz dans la suspension effluente, il est toutefois souhaitable de ne recycler que la quantité desdits gaz effluents refroidis ( sortant de l'appareil à sacs-filtrants 5 par la conduite 14) qui est suffisante pour refroidir ledit effluent jusqu'à la température inférieure au niveau auquel se manifestent les pro-20 priétés indésirables et nuisibles au pigment, par exemple jusqu'à environ 649° à 705°C . La seconde phase de l'opération de refroidissement, c'est-à-dire le refroidissement ultérieur de l'effluent jusqu'à une température comprise entre 93°C et 316°C, s'effectue normalement à l'aide d'échangeurs thermiques tels que ceux 25 indiqués en 3 et 4 . L'effluent du réacteur qui a été ainsi refroidi est ensuite introduit par l'entrée 6 dans la chambre 7 à soufflage positif de l'appareil à sacs-filtrants 5 • Les gaz chargés de pigments circulent à travers cette chambre à soufflage positif et 30 les composants pigmentaires de ces gaz sont retenus alors que les composants gazeux s'échappent à travers les sacs filtrants 10'. Les pigments recueillis sur les surfaces extérieures 11 de ces sacs tombent de celles-ci dans la partie inférieure de l'appareil 5, étant en celà généralement aidés par des dispositifs 35 cle re-pressurisation ou mécaniques qui perturbent périodiquement ces sacs-filtrants et/ou l'écoulement gazeux qui les traverse. Par exemple, dans le cas représenté sur le dessin, un gaz introduit dans le collecteur 9 est périodiquement soufflé ou puisé à 69 03833 -6- •002085 travers des ajutages 12 dans l'extrémité ouverte des sacs filtrants 10. La perturbation ainsi créée dans ces sacs filtrants par les impulsions gazeuses se traduit par une " purge " des surfaces externes 11 afin de débarrasser de la majeure partie de la 5 substance solide retenue par ces surfaces . Après être tombés sur le fond de l'appareil 5 à sacs filtrants, les pigments solides peuvent être évacués par une conduite 15» Toutefois, malgré l'usage de tels procédés de purge, la séparation de pigments de bioxyde de titane pyrogénique dans l'appareil 5 à sacs filtrants 10 est souvent prématurément freinée et stoppée par le colmatage des sacs, ce qui se traduit par une chute excessive de pression dans l'appareil et ou une diminution très sensible de la capacité de séparat^on^î^bîpiidant, suivant la présente invention, ce problème a été considérablement résolu grâce à l'injection d'eau dans 15 le courant gazeux chargé de pigments, avant que ce courant pénètre dans ledit appareil à sacs filtrants . Un autre avantage résultant de la mise en oeuvre du procédé de l'invention réside dans line amélioration importante de la durée utile des sacs filtrants . 20 La façon particulière d'injecter l'eau dans le courant effluent refroidi sortant du réacteur n'est généralement pas critique, à condition d'assurer un mélange correct de l'eau avec le dit courant. De nombreuses méthodes d'exécution d'une telle injection seront jugées satisfaisantes pair les spécialistes de 25 l'art . Ainsi, les Demandeurs ont constaté, par exemple ( et il y a lieu ici de se reporter à la Figure 2) qu'il est possible d'injecter correctement cette eau à l'aide d'un tuyau 21 et d'un ajutage 24 dans le courant effluent circulant dans la conduite 22. Pour accroître le mélange, on peut laminer le courant efHuant 30 à travers un tube de Venturi et injecter l'eau dans l'étranglement de ce tube . Le point particulier où l'eau est ajoutée au courant d'effluent refroidi n'est généralement pas critique, à condition que ce courant ait été refroidi à une température inférieure à 316°C environ, mais non au-dessous de 93°C. Par conséquent,dans 35 le diagramme opératoire schématique que montre la Figure 1, cette injection d'eau peut avantageusement s'effectuer en n'importe quel point en aval de l'échangeur thermique 4 et en amont de l'appareil 5 à sacs filtrants . Par exemple, on peut tirer l'eau 69 03833 -7- 2002085 d'un réservoir 16 à travers une conduite 17 qui débouche dans le courant effluent circulant dans la conduite 18. Si cette eau est injectée dans le courant effluent à des températures sensiblement supérieures à environ 316°C, par exemple à 127°C, il 5 peut se produire une réaction défavorablement prolongée entre cette eau et le principal composant halogène dudit courant. Enfin, bien qu'il soit généralement totalement approprié d'introduire l'eau à l'état liquide dans le courant effluent, il sera jugé préférable, dans l'ensemble, et afin de faciliter une mesure préci-10 se, ou pour d'autres raisons, de vaporiser d'abord cette eau, puis d'injecter la vapeur d'eau ainsi obtenue, soit la vapeurtout court, dans ledit courant effluent . La quantité d'eau à injecter dans le courant effluent refroidi se règle généralement proportionnellement au poids de bio-15 xyde de titane qu'il véhicule, soit d'ordinaire dans la gamme comprise entre environ 0,1 et environ 1% de ce poids de bioxyde, ainsi qu'il a été indiqué plus haut. Pour assurer un rendement optimal et une exploitation d'ensemble économique, il convient de tenir compte de la quantité d'halogénure de titane ayant échap-20 pé à la réaction et qui se trouve dans le courant effluent refroidi qui sort du mélangeur-refroidisseur 2, pour déterminer la proportion exacte d'eau à introduire dans ce courant. Ainsi, il a été découvert que l'introduction de quantités supplémentaires d'eau au-delà de la quantité nécessaire pour réagir avec les 25 halogénures de titane présents ( et avec tous autres halogénures métalliques ayant échappé à la réaction et présents dans l'effluent du réacteur ) n'apporte généralement pas d'améliorations notables dans la phase de filtration . Par exemple, la proportion stoechiométrique d'eau et de chlorure de titane pour assurer l'tp6-30 drolyse de celui-ci est de 36 parties d*eau pour 190 parties de TiCl^ en poids. Par conséquent, la proportion optimale, en poids, entre l'eau et le TiCl^ ayant échappé à la réaction pourrait être d'un cinquième ou légèrement supérieure. Pour contribuer à l'obtention de ces quantités optimales d'eau à ajouter dans la 35 pratique, il est nécessaire, bien entendu, de déterminer les concentrations de ces halogénures ayant échappé à la réaction, par exemple en ayant recours à l'analyse chromatographique du 69 03833 -8- 002085 courant de gaz effluents, ou "bien par la voie théorique,par exemple en analysant les équilibres de réaction et la cinétique de la réaction d'oxydation de l'halogénure dans des conditions opératoires particulières . de l'invention : EXEMPLE 1. Conformément à un diagramme représentatif de mode opératoire correspondant sensiblement au schéma de la Figure 1, on 10 produit en continu dans le réacteur 1 une suspension comprenant un pigment de bioxyde de titane pyrogène et des gaz réactionnels y associés aux taux respectifs d'environ 2.268 kg/h de bioxyde de titane et d'environ 3.080 mrVh de gaz réactionnels. Lè composé de titane utilisé comme matière d'alimentation était du tétra-15 chlorure de titane . En outre, on a chargé le réacteur à raison d'environ 45 kg/h avec un adjuvant constitué par du chlorure d'aluminium . L'effluent de la zone réactionnelle a été refroidi d'environ 1.260°C à environ 705°C> à peu près immédiatement à la sortie du réacteur, en ajoutant à cet effluent dans le mélangeur-20 refroidisseur 2, environ 8.5OO nrVh de gaz préalablement refroidi et filtré sortant du réacteur. Puis, la suspension effluente ainsi refroidie a été dirigée à travers les échangeurs 3 et 4 disposés en série, ce qui a diminué davantage sa température, soit jusqu'à environ 205°C . L'effluent refroidi a ensuite fait l'ob-25 jet d'un prélèvement d'échantillon à peu près juste en aval de 1'échangeur thermique 4, cet échantillon étant analysé pour y déterminer les teneurs quantitatives de tétrachlorure de titane et de chlorure d'aluminium, et l'on a pu ainsi calculer qu'environ 20,4 kg/h de tétrachlorure de titane et environ 9,07 kg/h 30 de chlorure d'aluminium, s'écoulaient dans ledit effluent refroidi . On a ensuite introduit l'effluent refroidi dans un appareil 5 à sacs filtrants, équipé d'un dispositif de représurisation du type déjà décrit plus haut et comportant six chambres à soufflage positif, chaque chambre étant pourvue d'une série de 48 sacs fil-35 trants d'une longueur de 1,83 m et d'un diamètre de 152 mm. Ces sacs étaient réalisés en tissu-feutre fabriqué à partir de fibres de polytétrafluoroéthylène . La chute nominale de pression produite à travers cet appareil à sacs filtrants était d'environ 5 Voici plusieurs exemples non-limitatifs de mise en oeuvre 69 .03833 -9- ' 01)2085 "127 mm d'eau. La chute de pression produite à travers l'appareil à sacs filtrants a ensuite été relevée à des intervalles de 25 heures ; les résultats obtenus sont résumés soir le Tableau 1 ci-dessous . Chaque sac filtrant a été soumis à l'opération décrite 5 plus haut - de repressurisation, à raison d'environ 60 pulsations par heures. On remarquera qu'au bout d'environ 400 heures de marche continue dans ces conditions la chute de pression produite à travers l'appareil à sacs filtrants s'est sensiblement accrue. 10 Par conséquent, au terme de cette période de 400 heures on a arrêté le fonctionnement de l'ensemble, puis on a démonté et examiné les sacs filtrants . On a constaté que les surfaces externes 11 des sacs filtrants 10 étaient pratiquement colmatées par du matériau pigmentaire, à un degré tel qu'une couche ou gâteau pig-15 mentaire d'environ 12 à 13 mm d'épaisseur les recouvrait . TABLEAU I Heures de fonctionnement Chute de pression (mm d'eau) 25 76 20 50 127 75 178 100 100 125 127 150 228 25 175 127 200 152 225 203 250 178 275 228 30 300 280 325 . 254 375 305 400 305 F.TKMPTfE 2. 35 Cet exemple constitue en substance la répétition de l'Exaa- ple 1 sauf que l'eau, sous forme de vapeur, a été injectée d'une manière continue dans le courant gazeux chargé de pigments en aval du dernier appareil échangeur thermique et avant que ce cou w 69 03833 -10- r. 002085 rant pénètre dans l'appareil à sacs filtrants . Par conséquent, en un point situé à environ 12 m en amonc de l'entrée 6 de cet appareil à sacs filtrants, et à environ 6,35 m- en aval de l'é-changeur thermique 4, on a injecté de la vapeur dans le courant 5 effluent refroidi, au taux d'environ 9,07 kg/h. de vapeur,soit 0,4% en poids du pigment de TiO^. On a choisi ce taux d'injection de vapeur de façon qu'il représente environ 80% du taux stoechiométriquement nécessaire pour compléter théoriquement l'hydrolyse des chlorurés de titane et d'aluminium présents dans 10 ledit courant . Le Tableau II ci-dessous indique les chiffres relevés en ce qui concerne la chute de pression obtenue par l'application du processus d'extraction suivant le procédé de l'invention . TABLEAU II 15 Heures de fonctionnement Chute de pression ( mm d'eau ) 25 76 50 100 75 76 20 100 100 125 127 150 100 175 127 200 76 25 ' 225 " 100 250 152 275 100 300 127 325 152 30 350 127 375 100 400 127 Ainsi, au terme d'une période de 400 heures on a stoppé les opérations, puis démonté l'appareil à sacs filtrants aux fing ^ d'examen. On a pu constater que les sacs filtrants ne comportaient; qu'une très légère croûte de pigment ayant une épaisseur moyenne inférieure à environ 3 mm . En outre, après plusieurs campagnes répétées et comparatives,en appliquant tant le processus de l'Exent- k. 69 03833 -11- ■002085 pie 5 que celui de 1'Example 2, on a pu constater que la durée utile moyenne des sacs filtrants était à peu près doublée lorsqu1 on injectait de l'eau dans l'effluent refroidi du réacteur,conformément au procédé de la présente invention . 5 II est évident que de nombreuses variantes peuvent être apportées à la description ci-dessus et aux exemples donnés,sans cependant sortir du cadre de l'invention . Ainsi, bien que la description détaillée et les Exemples qui précèdent ont trait plus particulièrement à la filtration par sacs filtrants de cou-10 rants gazeux contenant des pigments de bioxyde de titane pyrogénique, il est évident pour tout homme de l'art que les principes de base de l'invention s'appliquent aussi bien à n'importe quel processus de filtration de tels courants, dans lequel on fait circuler un courant gazeux contenant un pigment à travers un ma-15 tériau poreux capable de retenir le produit pigmentaire d'un c8té tout en laissant passer les composants gazeux à travers ce matériau . De plus, bien que les exemples ci-dessus décrivent plus particulièrement un procédé de production de bioxyde de titane 20 dans lequel on utilise comme adjuvant du chlorure d'aluminium,il est essentiel de tenir compte du fait que, conformément à la découverte faite par les Demandeurs, la présence même de traces d'halogénure de titane et/ou d'halogénure d'aluminium dans l'effluent refroidi de la zone réactionnelle d'oxydation était la 25 principale cause du phénomène nuisible que constitue le colmatage des filtres . Par conséquent, le procédé suivant la présente invention est efficace à condition qu'au moins un des halogénures précités soit présent dans l'effluent refroidi de la zone réactionnelle . 30 Par conséquent, la description ci-dessus doit être prise dans son sens descriptif et non limitatif . •v 69 03833 -12- :002085 SEYENDIC1IIONS 1 •- Un procédé de séparation de pigments de bioxyde de titane produits par l'oxydation à haute température d'une vapeur de tétrahalogénure de titane à partir de sa suspension résultante 5 dans les sous-produits gazeux de la réaction à des températures supérieures à environ 785°C» lequel comprend les phases qui consistent à refroidir ladite suspension jusqu'à une température inférieure à environ 316°C- et à diriger la suspension ainsi refroidie à travers un matériau filtrant poreux propre à isoler 10 la fraction pigmentaire de ladite suspension sur un côté, tout en permettant le passage des composants gazeux de ladite suspension à travers ce matériau, ce procédé étant caractérisé par le fait que l'on introduit de faibles quantités d'eau dans ladite suspension avant la phase de filtration et alors que la 15 température de ladite suspension est inférieure à environ 316°C mais supérieure à environ 93°C . • * 2 - Le procédé suivant la revendication 1, dans lequel la quantité d'eau introduite dans ladite suspension représente au moins environ 0,1% en poids du bioxyde de titane présent dans 20 ladite suspension". 3 - Le procédé suivant la revendication 1, dans lequel le tétrahalogénure de titane oxydé pour former ledit pigment de bioxyde de titane est le tétrachlorure de titane et la quantité d'eau introduite est inférieure à 2% en poids de la quantité de 25 bioxyde de titane que contient ladite suspension et ne dépasse pas la quantité stoechiométrique requise pour assurer l'hydrolyse théoriquement totale de l'halogénure de titane ayant échappé à la réaction et que contient ladite suspension . 4 - Le procédé suivant les revendications 1, 2 ou 3» dans 30 lequel un adjuvant constitué par de l'halogénure d'aluminium est également présent pendant la réaction d'oxydation, tandis que la quantité d'eau introduite ne dépasse sensiblement pas la quantité stoechiométrique requise pour assurer l'hydrolyse théoriquement complète de l'halogénure de titane ayant échappé à la 35 réaction,et l'halogénure d'aluminium ayant échappé à la réaction, _que contient lg-dite suspension. 5 - Le procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'eau précitée est introduite sous forme de vapeur .