Brevet FR2009480A1 — publié le 19700206

i 2009480 La présenté invëntion concerne le procédé photographique par transfert d'image, dans lequel une couche négative contenant de la gélatine est mise en contact) après avoir été mouillée, avec une couche réceptrice contenant aussi de la gélatine. Elle est relative, plus précisément, au 5 procédé photographique par transfert de sel d'argent de la couche négative à la couche réoeptrice ou positive. Dans ce procédé, on expose photographiquement un produit photographique comprenant un support et une couche d'énulsion photosensible aux halogénures d'argent (produit appelé, dans la suite, le "produit négatif). 10 On mouille la couche exposée du produit négatif, avec une solution "basique, en présence d'un développateur des halogénures d'argent et d'un solvant des halogénures d'argent de manière à développer l'image photographique latente et & dissoudre les halogénures d'argent non réduits. On applique et on presse un produit positif formé d'un support 15 portant une couche réoeptrice contenant des germes de formation d'une image argentique,ou nucléi,qui produisent la décomposition de l'halogénure d'argent dissous ou bien contenant des substanoes formatrices de tels nuoléi, en appliquant cette couche oontre la couche d'émilsion photosensible impressionnée et mouillée,comme il a été dit, du produit négatif, si bien 20 que l'halogénure d'argent dissous diffuse de la couche d'émulsion à la couche «Jontigue de transfert, où il se décompose en formant une image argen-tique positive. On laisse les deux couches en contact jusqu'à formation oomplète de l'image positive, habituellement à l'air libre, sans précautions particulières, puis on les sépare. 25 Dans ce procédé, on constate une certaine adhérence des deux couches en contact. Ces deux oouohes gélatinées collent plus ou moins l'une à l'autre, et cette adhérence croît avec le temps, si bien que le décollement devient de plus en plus difficile, dans les conditions habituelles de l'opération ; après une durée critique de oontact, dite ci—après 30 "retard au collage", le décollement entraîne la détérioration de l'image formée. On a proposé d'ajouter à au moins une des couches un additif éliminant ou au moins déduisant ce défaut, mais la couche réceptrice de transfert présente alors souvent un toucher glissant après la séparation 35 «le la matrice D'autre part, il est connu d'utiliser des produits photographiques aux halogénures d'argent contenant comme liant de la gélatine additionnée de dextrine. le brevet français 1 261 846 décrit de tels produits photographiques) il indique l'intérêt de ces produits en radiographie par suite 40 de l'augmentation de la densité maximale et du contraste maximal. Bien, 69 17220 2 2009480 dans ce brevet, ne montre l'intérêt de ces produits photographiques particuliers dans les procédés photographiques utilisant un transfert d'halo-génures d'argent dissous. Le but essentiel de l'invention est d'éviter ou au noins.de 5 retarder le collage du produit positif et du produit négatif, de manière que le transfert complet puisse être fait quand le décollement est encore aisé, tout en obtenant une couche réceptrice de transfert ne présentant pas un toucher glissant après.la séparation de la matrice. On a trouvé, suivant l'invention que l'addition de dextrine à la 10 gélatine du produit négatif augmente le retard au collage, sans donner un toucher glissant au produit positif déoollé, si bien que les difficultés de décollement des deux produits disparaissent ou sont au moins fortement > x réduites. L'invention a donc notamment pour objet un prooédé ds la repro-15 duction photographique par transfert avec diffusion de sels d'argent, danB lequel on utilise un produit négatif tel que le retard au oollage soit très grand, si bien qu'il est plus facile de séparer les images positive et négative après la formation de l'image positive, et que le risque de dégradation de l'image positive est réduit. 20 Le procédé photographique suivant l'invention par transfert avec diffusion de sels d'argent depuis un produit négatif développéevers un produit positif contenant des nuclé£, les couches du produit négatif et du produit positif en contact oontenant toutes deux de la gélatine, est caractérisé en ce que le liant de la couche photosensible du produit négatif 25 contient de la dextrine soluble dans l'eau mélangée à la gélatine. Suivant un mode avantageux de mise en oeuvre de l'invention, on utilise une composition photosensible, dont le liant contient, en masse, de vingt & soixante dix parties de dextrine pour cent parties de gélatine, Ces proportions étant oaloulées sur des produits secs. On peut, suivant deux variantes, 30 utiliser de la dextrine blanche ou de la dextrine jaune, la seconde étant généralement préférable. La présence de la dextrine dans la couche d'émulsion permet d'utiliser le procédé d'inversion par transfert et diffusion dans des conditions plus souples, sans endommager l'image positive par un collage 35 intempestif et d'obtenir ainsi une image positive ayant un toucher seo et non glissant. Les procédés de préparation.et les propriétés des dextrines sont décrites, notamment, dans l'ouvrage t Whiatler's Industrial Ouma Académie Press (London) Limited, deuxième tirage 1955» pages 699-725. Ce document 4-0 indique que les dextrines jaunes sont des dérivés de l'amidon plus profon 69 17220 3 2009480 dément transformés que les dextrines blanches.' * Sauf l'addition de dextrine dans l'a" couche d'émulsion photosensible du produit négatif, améliorant le décollèment dès deux surfaces en contact, le procédé suivant l'invention utilise des produits, des solu-5 tions et des additifs, notamment des agents modificateurs de tonalité, bien connus dans l'art de la reproduction photographique par transfert et diffusion. Il est avantageux, dans la mise en oeuvre de l'invention, d'utiliser comme liant pour les nucléï dans la couche réceptrice de transfert 10 un mélange de gélatine et de liant non gélatiné, avantageusement un mélange île gélatine et d'un éther d'amidon, de préférence, un mélange de gélatine et d'un éther carboxyméthylique de l'amidon, le rapport éther/gélatine étant avantageusement voisine de 70/100. Ce liant non gélatiné peut aussi être un éther carboxyméthylique de la oellulose, le rapport éther/gélatine 15 étant avantageusement voisin de 11i100. néanmoins ces rapports peuvent •varier entre dés limites écartées. ' * : Le produit positifrécepteur de transfert, comprend avantageu sement une couche s'opposant à à l'incurvation, telle que les oouches décrites au brevet britannique 1 010 202, qui contiennent de l'argile et un 20 liant vinylique. Les solutions de traitement utilisées dans le procédé suivant l'invention peuvent contenir l'agent développateur ou un dérivé de celui-ci ou plusieurs agents développateurs, mais il est possible, suivant des modes particuliers de mise en oeuvre de l'invention, d'introduire l'agent dévelop-25 patëur dans le produit négatif lui-même"ou de le répartir entre le produit négatif et le produit positif. En particulier, il est recomaandable d'utiliser, enassociation synergique, plusieurs agents développateurs, tels que la 1-phényl-3-pyrazolidone et d'hydroquinone associées. On consultera utilement au sujet des associations synergiques de développateurs photo-30 graphiques les documents suivants t J. Phot. Sci. : Vol. 1-2 (1953-1954) p. 1 à 7 et Journal of Photographie Science & Technique ; Vol. 19 b, "p. 156 à 160. Les "exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 t On prépare un produit photc^L-apnique de la manière suivante. 35 A un litre'd'une émulsion dé chlorure d'argent'contenant 19 g de chlorure d'argent et 70,5 g de gélatine, on ajoute 240 ml d'une solution alcoolique aqueuse contenant 26,4 g de dextrine jaune, 9,2 g d'hydroquinone, 2,0 g de 1-phényl-3-pyrazolidone et'5 ml d'une solution de formaline à 20/100, en volume. 40 ' On dépose cetto composition sur un papier de support de manière 69 17220 2009480 à ce que la couche déposée contient 4»6 g de gélatine et 1,7 g de dextrine par mètre carré. D'autre part, on dépose sur un papier pesant 85 g par mètrs carré de manière à former une couohe solide pesant d« 9 £ à 10 g par mètre oarré 5 -r—-la composition suivante. Dispersion d'argile à 30/100 d'argile dans l'eau 100 ml Produit "Vinamul" N 9720" 12 ml Eau 32 ml Le produit Vinamul If 9720 vendu par la firme Vinyl Products 10 Limited est une émulsion d'acétate de polyvinyle dans l'eau contenant 61/100, en masse de matière solide comprenant 20/100 de plastifiant, par rapport à la masse totale des solidss. On peut ajouter des agents mouillants, des agents dispersants et des colorants pour améliorer la couleur. Onapplique oetts composition 15 de manière à déposer 9 g h 10 g de solide par mètre carré. Sur c.ette première oouohs on dépose une composition formés ds t Gélatine & 5/100 60 ml Bucléï de sulfure d'argent AggS * dans la gélatine à 2/100 dans l'eau 100 10 ml 20 Saponine (solution aqueuse à 5/1000) 2 ml Eau 28 ml Cette seconde couche est déposée à raison de 1,5 g de gélatine par mètre oarré. On prépare la solution de traitement suivante t 25 Eau 800 ml Phosphate trisodique à douze molécules d'eau 40 g Sulfite de sodium anhydride 40 g Bromure de potassium 0,4g Thiosulfate de sodium à oinq molécules d'eau 5 g 30 Après dissolution, on complète le volume à 1000 ml avec de l'eau. On expose photographiquement une feuille du produit négatif décrit ci-dessus pour reproduire un document. On fait passer le produit négatif et une feuille de produit positif entre des rouleaux dans un bain de la solution de traitement, puis on applique les deux feuilles l'uns 3 5 contre l'autre, les couches gélatinées étant en regard, en faisant passer les deux feuilles simultanément entre des rouleaux presseurs, puis on tient à la main les deux feuilles appliquées l'une contre l'autre après passage entre ces rouleaux presseurs. On recommence cet essai en omettant la dextrine. 40 On constate que le retard au collage est plus grand, d'environ 69 17220 5 2009480 une minute, quand on utilise l'émulsion contenant la dextrine , qe qui donne plus de temps pour que le transfert par diffusion se produise parfaitement . EXEMPLE 2 t On opère de manière analogue à l'exemple "!, en utilisant 54»2 g de dextrine blanohe au lieu de 26,4 g de dextrine jaune. Le retard au collage est alors prolongé de soixante dix secondes. 69 17220 6 2009480 BKVEKDIC jtTIOHS i 1. - Procédé de reproduction photographique mettent en oeuvre un transfert par diffusion des sels d'argent d'un produit photosensible négatif exposé et développé vers un produit récepteur contenant des germa de formation d'une image argentique positive dispersés dans de la gélatine oaraotérisé en ce qu'on utilise un produit photosensible dont les sels d'argent sont dispersés dans un mélange de gélatine et de dextrine soluble dans l'eau. 2. - Procédé conforme à la revendication 1t caractérisé en ce que la dex*- trine utilisée est de la dextrine jaune. 3. - Procédé conforme à la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la masse de la dextrine sèche est comprise entre 20 4* - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en oe qu'on utilise un produit réoepteur dont les geraea sont dispersés dans un mélange de gélatine et d'un éther oarhojyr-méthylique de l'amidon ou de la cellulose.