Brevet FR2012154A1 — publié le 19700313

la présente invention se rapporte à des fluides travaillant suivant le cycle de Rankine. Plus spécifiquement, elle se rapporte à certains composés organiques qu'on a trouvés remarquables pour l'utilisation dans un équipement utilisant le cycle de Ran-5 kine. Dans un dispositif typique d'énergie suivant le cycle de Rankine, on fait passer un fluide opératoire convenable en relation d'échange de chaleur avec une source de chaleur d'intensité suffisante pour vaporiser le fluide. Là-dessus, l'énergie des 10 vapeurs se détendant est utilisée pour produire du travail en faisant passer les vapeurs à travers une turbine ou autre dispositif de production de travail. Il est courant de condenser les vapeurs et de pomper le liquide condensé en échangeant de la chaleur avec la source de chaleur pour achever le cycle. 15 l'eau ou la vapeur d'eau a été le fluide opératoire le plus utilisé, au point de vue commercial, pour des dispositifs fonctionnant suivant le cycle de Rankine. les inconvénients de l'eau ou de la vapeur d'eau comme fluide opératoire comprennent un point d'ébullition élevé, une pression critique élevée et une fai-20 ble densité, tous ces facteurs limitant la puissance pouvant être obtenue et entraînant la nécessité d'avoir des dispositifs comparativement grands et coûteux. En outre, la vapeur d'eau présente des déficiences dans les relations d'entropie le long de sa ligne de vapeur saturée, en présentant une entropie croissante pour une 25 pression décroissante, et une condensation excessive lors d'une détente isentropique. En conséquence, l'utilisation d'un cycle à la vapeur d'eau exige normalement une surchauffe et une nouvelle surchauffe pour empêcher la condensation de liquide dans la turbine ou autre dispositif produisant du travail, ce liquide pou-30 vant provoquer llérosion du métal et la perte d'efficacité. A moins que l'on ne prévoie des mesures pour la surchauffé, en conséquence, la vapeur se détendant peut avoir une teneur excessivement élevée en humidité. On a évalué dans le passé un grand nombre de fluides comme 35 fluides opératoires pour des cycles d'énergie, le mercure est un exemple d'un tel fluide ; cependant, l'utilisation du mercure dans le cycle de Rankine entraîne l'inconvénient d'un prix de revient élevé et également l'inconvénient de présenter des changements d'entropie défavorables le long de la ligne de vapeur saturée. En 40 outre, le mercure est toxique et forme des amalgames avec certains 22153 2 2012154 métaux. La technique antérieure n'a décrit qu'un nombre limité de composés organiques comme fluides opératoires convenables pour l'utilisation dans le cycle de Rankine. Des exemples typiques de 5 fluides opératoires organiques de la technique antérieure sont le biphényle et les hydrocarbures fluorés aliphatiques. Comme on a fait des efforts pour réduire les prix de revient, améliorer les efficacités opératoires et réduire la consommation d'eau, la récupération et la transformation en puissance disponi-10 ble de la chaleur perdue à partir d'installations de traitement industriel, d'installations chimiques, de raffineries de pétrole et de dispositifs de production de force motrice, tels que les turbines à gaz, sont devenues d'un intérêt considérable. Les installations de récupération de chaleur perdue^basés sur le cycle de 15 Rankine, ont en conséquence beaucoup d'avantages actuels et les exigences thermiques de ces dispositifs ont introduit la nécessité d'avoir des fluides opératoires améliorés. Dans la présente invention, on a découvert que certains composés organiques pouvaient être avantageusement employés comme 20 fluides de travail pour des dispositifs fonctionnant suivant le cycle de Rankine. Ces fluides sont caractérisés par le fait'qu'ils ont, sur un diagramme de Mollier, un changement d'entropie maximum entre deux points d'état établis. C'est un objet de la présente invention, en conséquence, de 25 prévoir un groupe de fluides opératoires remarquables pour des dispositifs d'énergie fonctionnant suivant le cycle de Rankine. Un autre objet de la présente invention est de prévoir un procédé perfectionné pour faire fonctionner un équipement suivant le cycle de Rankine, par incorporation de ces fluides opératoires 30 remarquables. Un autre objet encore de la présente invention est de prévoir un dispositif perfectionné de puissance, fonctionnant suivant le cycle de Rankine, qui utilise certains composés chimiques remarquables comme fluide opératoire. 35 Un autre objet encore de la présente invention est de prévoir un dispositif de puissance fonctionnant suivant le cycle de Rankine, utilisant des fluides opératoires qui produisent des efficacités supérieures et permettent des prix de revient inférieurs du dispositif et des prix de revient opératoires inférieurs à de nom-40 breux fluides classiques. BAD ORIGINAL 69 22153 3 20121 Un autre objet encore de la présente invention est de prévoir un dispositif de puissance fonctionnant suivant le cycle de Rankine .pouvant utiliser la chaleur perdue à faible température comme source de chaleur. 5 Un autre objet encore de la présente invention est de prévoir un dispositif de puissance fonctionnant suivant le cycle de Rankine, dans lequel le fluide de travail dans certains cas peut être utilisé pour lubrifier les paliers et certaines autres parties de travail des machines associées. 10 D'autres objets, avantages et aspects de la présente inven tion apparaîtront d'après la description suivante,en relation avec les dessins ci-joints dans lesquels : La figure 1 est un diagramme d'un cycle de base de Rankine dans lequel 1 désigne la pompe, 2 la chaudière, 3 la turbine et 15 4 le condenseur ; La figure 2 est un diagramme de Mollier de la 1,4-diazine, composé organique compris dans le domaine de la présente invention. Sur la figure 2, on a porté en abscisses l'entropie en Kcal/kg/°K et, en ordonnées, l'enthalpie en Kcal/kg. C désigne la ligne de 20 liquide saturé, D désigne la ligne de vapeur saturée, E indique la pression atmosphérique et F le changement d'entropie. En général, la présente invention décrit certains composés' organiques non halogénés, exempts de soufre, ayant un changement d'entropie non supérieur à 0,099 Kcal/kg/°K entre le point de va-25 peur à la pression atmosphérique et le point d'enthalpie maximum, tous deux sur la courbe de saturation du diagramme dè Mollier. Par suite du changement relativement faible d'entropie des fluides enseignés par la présente invention, il devient possible de rendre optima l'efficacité de dispositifs fonctionnant suivant 30 le cycle de Rankine, sans qu'il soit nécessaire d'avoir un équipement auxiliaire tel que des régénérateurs et des surchauffeurs. En conséquence, les fluides opératoires remarquables selon des caractéristiques de la présente invention fournissent des avantages substantiels dans la conception d'équipements compacts fo.nc-35 tionnant suivant le cycle de Rankine. En se référant à la figure 1 des dessins, les composants essentiels d'un dispositif de base fonctionnant suivant le cycle de Rankine sont illustrés schématiquement. Dans un tel dispositif,1e fluide de travail est pompé en échangeant de la chaleur avec une 40 source de chaleur telle qu'une chaudière. La chaleur provenant de 69 22153 4 20(204 la source de chaleur vaporise le fluide de travail et les vapeurs sont alors passées à travers un dispositif de production de travail, tel qu'une turbine, pour transformer l'énergie des vapeurs se détendant en énergie mécanique utile. la vapeur de fluide de 5 travail est détendue de manière idéale, à une entropie constante, et une partie de l'énergie disponible est transformée en travail utile, la fonction de la transformation de l'énergie thermique en énergie mécanique a été remplie à ce point. Cependant, pour réutiliser le fluide de travail, le cycle est achevé par refroidisse-10 ment ultérieur de la vapeur qui a trayersé le dispositif produisant du travail, liquéfaction de la vapeur sous pression constante, par exemple dans un condenseur, et puis pompage du liquide condensé jusque dans la chaudière ou dans la source de chaleur en vue d'une nouvelle utilisation. 15 Un certain nombre de variations peuvent être faites au sys tème de base utilisant le cycle de Hankine indiqué sur la figure 1, toutes étant bien connues dans la technique. Parmi ces variations du cycle, il y a le cycle de régénération, le cycle binaire, le cycle saturé, le cycle surchauffé et le cycle supercritique. les 20 fluides opératoires remarquables selon des caractéristiques de la présente invention sont applicables à ces cycles et à d'autres cycles du type Rankine. l'application des fluides de travail selon des caractéristiques de la présente invention dans des dispositifs du type Ran-25 kine et des cycles du type Rankine peut être réalisée pour utiliser l'énergie thermique, et, en particulier, l'énergie thermique perdue, qui est disponible à partir d'un grand nombre de sources qui ont été préalablement utilisées comme sources d'énergies thermique pour des cycles d'énergie. En outre, par suite de leur effi-30 cacité thermodynamique élevée ou de leur efficacité élevée dans le cycle de Rankine, les fluides selon des caractéristiques de la présente invention sont particulièrement avantageux pour récupérer et transformer l'énergie thermique en énergie mécanique à partir de sources de chaleur à niveau relativement faible. Des 35 sources de chaleur typique dont on peut profiter comprennent, sans limitation, les sources suivantes : des gaz de cheminée chauds provenant de traitements industriel, la chaleur exothermique provenant de diverses réactions chimiques, des puits thermiques naturels et l'échappement de turbines à gaz et d'autres ma-• 40 chines à combustion interne. 69 22153 5 2012154 Certaines applications spécifiques qui peuvent être citées à titre d'exemples pour l'utilisation des fluides opératoires selon des caractéristiques de la présente invention comprennent : l'utilisation d'énergie provenant de gaz d'échappement de turbi-5 nés pour entraîner une turbine auxiliaire ; la récupération de chaleur dans des installations de synthèse chimique et sa transformation en énergie mécanique pour faire fonctionner un équipement auxiliaire ; la récupération de chaleur perdue à partir de pompes, de moteurs à fluide, de turbines et de dispositifs de dé-10 tente, qui est transformée en énergie pour entraîner des pompes, des compresseurs, des souffleries, des générateurs électriques et analogues. En se référant maintenant à la figure 2 du dessin, on présente un diagramme de Hollier pour la 1,4-diazine. A l'intersection 15 de la ligne de pression atmosphérique et de la liga© de vapeur saturée, un point désigné par la lettre "A" est établi. Le point d'enthalpie maxisa à la saturation sur le diagramme de.Mollier est désigné par la lettre *15*. Le changement d'entropie entre le point A et le point B sur le diagramme de Mollier de la figure 2 20 représente la base sur laquelle les fluides selon des caractéristiques de la présente invention sont définis et limités. En se référant à l'échelle d'entropie relative sur les abscisses du diagramme, l'entropie approximative au point A est 0,G347 Kcal/kg/ ' •K. L'entropie au point B est approximativement 0,059 Kcal/kg/°K. 25 Le changement d'entropie de A à B est en conséquence une augmentation d'approximativement 0,0243 Kcal/kg/°K. En continuant à se référer à la figure 2, c'est la valeur du changement d'entropie qui a une importance ici, plutôt que la direction du changement d'entropie» Dans le cas de la 1,4-diazine, 30 le changement d'entropie du point A au point B sur le diagramme de Mollier est une quantité positive. Pour certains autres composés compris dans la présente invention, le changement d'entropie du point A au point B peut être une quantité négative» Des résultats supérieurs sont obtenus pour l'utilisation du cyle de Rankine 35 tant que le changement d'entropie entre les points A et B ne dépasse pas 0,099 Kcal/kg/°K, indépendamment du fait que l'entropie au point B soit supérieure ou inférieure au point A. A titre d'exemple et non pas de limitation, les composés organiques suivants sont des exemples de fluides non halogénés 40 exempts de soufre, selon des caractéristiques de la présente in- 69 22153 6 2012154 vention, ayant un changement d'entropie non supérieur à 0,099 Xcal/ kg/0K, de la condition représentée par le point A à la condition représentée par le point B sur le diagramme de Mollier : la 1,3>5-triazine, la 1,4-diazine, le furane, le cyclopentane, le 5 propanol, 11isopropanol, 1'isobutane, 1*isobutylène, le diméthyl-acétylène, le glycérol, la triméthylamine, 1'éthylènediamine, l'acétone, l'acétate de méthyle, le malononitrile, le propionitrile, le téréphtalonitrile, 1'acrylonitrile, l'acétamide, la pyridine, le chlorure d'éthyle, le pyrrole, le pyrazole, l'imidazole, le 10 cyclopentadiène, l'anhydride acétique, l'acide acétique, le propane, la diméthylamine, le nitrométhane, 1'éthylèneglycol, le t-butanol, les éthers de diméthyle et de diéthyle, le diméthoxymé-thane, le diméthylpropanedial, le phénol, le toluène, l'aniline, la pyrrolidine, 1'éthanol, le cyclopropane, le triméthoxyméthane, 15 le tétraméthoxyméthane, le tMoanhydride d'acide benzoïque, l'anhydride œaléique, l9acétonitriles la caprolactone,. le cyclohe-xane, I© n-hasane, ia pipéridine, la triméthyltriazine, le benzo-furane, la té traméthylurée, la morpholine, la phénylhydrazine, le tétraméthyléthylène, le nitrobenzène, l'acétophénone, le diacétate 20 d'éthylèneglycol et la diméthylacétamide. les fluides opératoires organiques, compris dans le domaine de la présente invention, comprennent des composés organiques ali-phatiques, carbocycliques, carbocycliques substitués, hétérocycli-ques et à noyaux fusionnés, les composés carbocycliques substitués 25 peuvent comprendre, par exemple, des substituants alkylés, arylés, aralkylés, alcoxy, acyloxy, nitrès, nitrilés, aminés, hydroxylés, alkénylés et aryloxy. Dans le cas des composés hétérocycliques, un ou plusieurs des hétéroatomes peuvent être l'azote, l'oxygène, le bore, le phosphore ou le silicium ou une combinaison de deux (ou 30 davantage) de ces atomes. A titre d'illustration des divers radicaux qui peuvent apparaître en tant que substituants dans les composés selon des caractéristiques de la présente invention, il y a des radicaux alkyles, par exemple le radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; 35 des radicaux aryles, par exemple le radical phényle, naphtyle, tolyle, xylyle, etc... ; des radicaux aralkylés, par exemple le radical benzyle, phényléthyle, etc...; des radicaux alkénylés, par exemple le radical vinyle, allyle, etc...; des radicaux alcoxy, par exemple le radical méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy, etc.. . 40 des radicaux acyloxy, par exemple le radical acétoxy, butoxy, etc.; 69 22153 ? 2012154 des radicaux aryloxy, par exemple le radical phénoxy, naphtoxy, phénoxy, à substitution, par un. ou plusieurs groupes aryloxy, phénoxy à substitution par un ou plusieurs groupes alcoxy, phénoxy à substitution par un ou plusieurs groupes alkyles, phénoxy à 5 substitution, par un ou plusieurs groupes aryles, etc..» D'autres Y exemples de substituants sont le nitrile9 le nitro, l'hydroxy, l'amino ou des multiples ou des combinaisons de ces substituants ou de n'importe lesquels des substituants mentionnés précédemment. On a trouvé que les composés organiques halogénés,tels que 10 les hydrocarbures fluorés aliphatiques, manquaient souvent du degré de stabilité thermique exigé de la part d'un fluide supérieur opératoire pour le cycle de Rankine. Les composés organiques contenant du soufre tendent à être corrosifs pour les matériaux ordinaires de construction que l'on trouve dans des équi-15 pements fonctionnant suivant le cycla de Rankine. Des fluides à faible stabilité thermique et à taux de corrosion élevé ne sont pas souhaitables comme fluides opératoires pour le cycle de Eankine, nonobstant d'autres propriétés avantageuses qu'ils peuvent -posséder, telles que l'efficacité élevée dans le cycle de Rankine. 20 . Les fluides opératoires organiques indiqués par la présente invention comprennent un grand nombre de composés chimiques. A titre d'illustration, certaines propriétés physiques de plusieurs composés à titre d'illustration sont présentés dans "le tableau I ci-dessous : o sO TABLEAU' I PROPRIETES DES FLUIDES OPERATOIRES ORGANIQUES ^ tu Composé Point de fusion (°c) Point d'ébullition (°c) Poids moléculaire Tempo critique (°c) Pression critique (kg/cm2) Yolume critique (dmVkg) Changement d'entropie des points "A" à "B" comme sur la fig. 2 (Kcal par kg par °K) Pyridine -42,2 115,1 79 347,2 57,19 3,3007 0,035 1,3,5-triazine — 113,9 81 348,9 75,46 3,0036 0,020 Toluène -218 110,5 92 320,6 41,44 3,5513 0,071 1,4-diazine 52,7 117,7 80 353,3 65,45 3,1502 0,024 Furane -184 31,1 68 216,7 60,48 2,9650 0,0069 Benzonitrile -12,8 190,6 103 426,7 42,77 3,4054 0,065 Cyclopentane -211 49,4 70 238,3 45,85 3,8143 0,023 Cyclohexane -6,6 80,5 84 280,0 41,16 3,7725 0,089 Benzofurane -17,2 173,9 118 405,5 42,42 2,9811 0,080 CD IO o K> Un 69 221S3 9 2012154 Les efficacités du cycle de Rankine ont été calculées pour certains fluides opératoires à titre d'illustration dans la présente invention, en vue d'une comparaison avec des fluides classiques 5 tels que l'eau et le produit de réfrigération fluorocarboné 12. Ces données sont présentées dans le tableau II et les efficacités ont été calculées lors d'une détente de 260°C à 38°C, en supposant une efficacité constante de la turbine de 85 $. TABLEAU II 10 COMPOSE EFFICACITE BU CYCLE (#) Produit de réfrigération fluorocarboné 12 15,7 Eau 30,5 Pyridine 26,1 15 1,3,5-triazine 26,7 Toluène 24,1 1,4-diazine 26,2 Cyclopentane 22,6 Cyclohexane 22,1 20 D'après les données du tableau II, on voit que les six fluides organiques à titre d'exemple de la présente invention ont des efficacités sensiblement supérieures au produit de réfrigération fluorocarboné 12. Bien que l'eau ait une efficacité quelque peu supérieure aux fluides organiques cités, ce gain est plus que compensé 25 par les inconvénients provoqués par les caractéristiques d'entropie déficientes de la vapeur d'eau. En plus de ces composés organiques non halogénés contenant du soufre, satisfaisant aux exigences d'entropie établies ici, on doit comprendre que la présente invention comprend également des 30 mélanges d'un ou de plusieurs des composés dans lesquels le changement d'entropie du mélange ne dépasse pas 0,099 Kcal/kg/°K, dans les conditions établies. On comprend également dans le domaine de la présente invention, comme fluides opératoires suivant le cycle de Rankine, des mélanges dans lesquels un ou plusieurs des 35 composés compris ont des caractéristiques d'entropie à l'extérieur des limites établies mais dans lesquels le changement d'entropie du mélange ne dépasse pas 0,099 Kcal/kg/°-K-. On doit, en outre, comprendre que certains additifs peuvent être ajoutés en quantité peu importante auxfluides de la présente invention pour obtenir des 40 effets physiques désirés. 69 22153 10 2012154 D'après la description indiquée ci-dessus de la présente invention, il apparaîtra que les propriétés avantageuses des fluides opératoires décrits ici rendent les fluides adaptables à un grand nombre de dispositifs de récupération d'énergie et de cycles ther-5 modynamiques bien connus. Il apparaîtra également que d'autres variationss d'autres cycles et d'autres applications peuvent être facilement conçus et employés par des personnes expérimentées dans la technique, et peuvent également être utilisés pour profiter des fluides opératoires remarquables selon des caractéristiques de 10 la présente invention. A titre d'exemple complémentaire, on peut utiliser un dispositif de régénération avec un cycle supercritique et on peut employer des dispositifs binaires avec des cycles saturés ou surchauffés, seuls ou en combinaison avec un dispositif de régénération. 15 La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réa lisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. 6*0 ORIGINAL 69 22153 11 2012154 REVENDICATIONS 1 - Procédé de transformation, d'énergie thermique en énergie mécanique, caractérisé en ce qu'il consiste a) à vaporiser un fluide en le faisant passer en échangeant de la chaleur avec une 5 source de chaleur, ce fluide comprenant un composé organique non halogéné, exempt de soufre, caractérisé par tin changement d'entropie non supérieur à environ 0,099 Kcal/kg/°K entre l'entropie, au point d'enthalpie maxima à la saturation sur un diagramme de Mollier, et l'entropie de la vapeur saturée sous la pression at- 10 mosphérique, et h) à utiliser l'énergie du fluide vaporisé pour réaliser du travail. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le fluide vaporisé est condensé et recyclé pour passer en échangeant de la chaleur avec la source de chaleur. 15 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le fluide vaporisé est détendu à travers mie turbomachine. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé est aliphatique ou carbocyclique ou carboqydLique substitué dans lequel les substituants sont choisis dans le groupe 20 comprenant des groupes alkyles inférieurs, aryles, aralkylés, al-coxy, acyloxy, alkénylés, aryloxy, nitro, nitriles, amino et hy-droxy, ou bien le composé est hétérocyclique et les hétéroatomes sont choisis dans le groupe comprenant l'azote, l'oxygène, le bore, le phosphore et le silicium ou une combinaison de deux (ou davan- 25 tage) de ces atomes. 5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé a environ 2 à environ 6 noyaux fusionnés, ou le composé est la pyridine, ou le composé est le toluène, ou le composé est la 1,4-diazine, ou le composé est la 1,3,5-triazine. 30 6 - Procédé de transformation dlénergie thermique en énergie mécanique, caractérisé en ce qu'il consiste à vaporiser un fluide en le faisant passer en échangeant de la chaleur avec une source de chaleur, ce fluide comprenant Tin mélange de composés organiques non halogénés exempts de soufre, chacun des composés étant carac- 35 térisé par un changement d'entropie non supérieur à environ 0,099 Kcal/kg/°K entre l'entropie au point d'enthalpie maxima à la saturation sur un diagramme de Mollier et l'entropie de la vapeur saturée sous la pression atmosphérique, et b) à utiliser l'énergie du fluide vaporisé pour réaliser du travail. 40 7 - Procédé de transformation d'énergie thermique en énergie 69 22153 12 2012154 mécanique, caractérisé en ce qu'il consiste a) à scaporiser un fluide en le faisant passer en échangeant de la chaleur avec une source de chaleur, le fluide comprenant une combinaison contenant une quantité importante d'un composé organique non halogéné, exempt 5 de soufre, caractérisé par un changement d'entropie non supérieur à environ 0,099 Kcal/kg/°K entre l'entropie au point d'enthalpie maxima à la saturation sur un diagramme de Mollier et l'entropie de la vapeur saturée sou3 3a pression atmosphérique, cette composition comportant un changement d'entropie, et b) à utiliser l'éner-10 gie du fluide vaporisé pour réaliser du travail» 8 - Dispositif de production d'énergie dans lequel un fluide opératoire est vaporisé, détendu à travers une machine pour produire du travail et refroidi jusqu'à l'état liquide, caractérisé en ce qu'on utilise comme fluide opératoire un composé organique 15 non halogéné, exempt de soufre,, caractérisé par un changement d'entropie non supérieur à 0,099 Kcal/kg/®K entre l'entropie au point d'enthalpie maxima à la saturation sur un diagramme de Mollier et l'entropie de la vapeur saturée sous la pression atmosphérique. 20 9 - Dispositif selon la revendication 15» caractérisé en ce que le composé est aliphatique, ou bârbocycLique ou carbotyoLique substitué et les substituants sont choisis dans le groupe comprenant des groupes alkyles inférieurs, àryles, aralkylés, alcoxy, acyloxy, alkénylés, aryloxy, nitro, nitrile, amino et hydroxy, ou 25 hétérocyclique et les hétéroatomes sont choisis dans le groupe comprenant l'azote, l'oxygène, le bore, le phosphore et le silicium ou une combinaison de deux (ou davantage) de ces atomes. 10 - Dispositif selon la revendication 15, caractérisé en ce que le composé a environ 2 à environ 6 noyaux fusionnés, ou bien 30 le composé est la pyridine ou le toluène ou la 1,4-diazine ou la 1,3,5-triazine. 69 22153 13 2012154 PROCEDE DE TRANSFORMATION D'ENERGIE THERMIQUE EN ENERGIE MECANIQUE PAR VAPORISATION D'UN COMPOSE ORGANIQUE NON HALOGENE EXEMPT DE SOUFRE ET DISPOSITIF DE PRODUCTION D'ENERGIE UTILISANT CE FLUIDE - Société dite : MONSANTO COMPANY - Pr. E.U.A. : N°742.093 5 du 2 juillet 1968, au nom de Maleolm McEwen. La présente invention se rapporte au domaine général des procédés de transformation d'énergie thermique en énergie mécanique. Elle est caractérisée par un procédé qui consiste à vaporiser ^ un fluide en le faisant passer en échangeant de la chaleur avec une source thermique, le fluide comprenant un composé organique non halogéné, exempt de soufre, caractérisé par un changement d'entropie non supérieur à environ 0,099 £cal/kg/°K entre l'entropie, au point d'enthalpie maxima à la saturation sur un dia-15 gramme de Mollier, et 1'entropie de la vapeur saturée sous la pression atmosphérique» Là préèènte invention eat pàrtiçûlièrèmènt,utile dans des dispositifs de production d'énergie utilisant de tels composés.