Brevet FR2003005A1 — publié le 19691107

La présente invention est relative à de nouveaux polymères dérivés de maléimides substitués et utilisables pour le mordançage des colorants. On a déjà utilisé divers produits pour le mordançage des colorants dans des procédés de copie, par exemple dans le procédé par décharge hydrotypique, ou pour empêcher la migration des colorants dans les produits photographiques contenant des couches filtrantes, des couches antihalo, etc. La plupart des matériaux utilisés pour le mordançage des colorants ne permettent une bonne rétention des colorants que dans des conditions particulières, soit dans des conditions d'un milieu acide, soit dans des conditions d'un milieu basique. Les mordants décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 048 487 et 3 184 309 sont en particulier utilisables pour mordancer des colorants en milieu àcid^aa La présente invention a pour objets des polymères que l'on peut utiliser pour le mordançage des colorants en milieu basique, ceci notamment pour empêcher la migration indésirable des colorants incorporés aux couches d'émulsion des produits photographiques. Les nouveaux polymères suivant l'invention, dérivés de maléimides substitués sont caractérisés en ce qu'ils comprennent des motifs correspondant aux formules suivantes : R i •C i R i ,Vj Vj °'\N/^ ou R° t C - t R i G t °'\N/^ R i R' R (I) (R5) i m u /f\ 6 R R (II) 0 1 où R et R représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle 20 ayant de 1 à 7 atomes de carbone ; R^, R^, R et R7 représentent chacun un groupe alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, tertio- butyle, etc. ; de plus, R^ et R^ peuvent représenter, avec l'atome d'azote au» quel ils sont reliés, un hétérocycle de type monoaza tel que 1-pipéridino, morpholino, etc. ; R~* représente une chaîne alcoylène droite ou ramifiée telle 25 que méthylène, éthylène, propylène, butylène, et de préférence une chaîne alcoylène contenant deux ou trois atomes de carbone ; Q représente un atome d'azote, un radical - R , ou un radical méthényle -GH ; représente un \ J reste anionique acide tel que sulfate, sulfonate (par exemple para-toluène- sulfonate), phosphate, halogénure, etc. ; m est égal à zéro ou à 1 ; n est 69 05256 2 2003005 égal à 1 lorsque Q représente un radical -CH,et égal à 2 lorsque Q représente un radical - R^ et m est égal à 1. Suivant un mode de réalisation particulièrement avantageux de 1*invention, le polymère est un interpolymère comprenant des motifs de formule (II). 5 Les polymères de la présente invention sont des copolymères comprenant des motifs correspondant à l'une des formules ci-dessus et au moins un autre type de motifs constitué par un monomère à insaturation éthylénique. On désignera ces copolymères sous le nom de polymères éthéniques. Parmi les monomères éthyléniques non saturés que l'on copolymérise en vue de préparer les polymères 10 éthéniques de l'invention, on peut, citer, l'éthylène, le propylène, le 1-butèie , l'isobutène, le 2-méthylpentène, le di-isobutylène, le 2-méthylbutène, le styrène, l'alpha-méthylstyrène ; les esters d'acides aliphatiques et d'alcools dont le radical carboné comporte une insaturation de type éthylénique comme l'acétate de vinyle, l'acétate d'isopropényle, l'acétate d'allyle, etc. ; des 15 esters d'acides mono- ou dicarboxyliques dont le radical carboné comporte une insaturation de type monoéthylénique comme l'acrylate de méthyle, le méthacry-late de méthyle3 l'acrylate d'éthyle, le méthylène malonate diéthylique, etc.; des composés à insaturatinn monoéthylénique comme 1'acrylonitrile, le cyanure, d'allyle ; des diènes comme le butadiène et l'isoprène. Suivant un mode de 2o réalisation on utilise de préférence pour préparer les polymères éthéniques 'de l'invention, des monomères à insaturation éthylénique comme les alcènes-1 inférieurs (notamment ceux ayant de 1 à 4 atomes de carbone), les diènes-1,3 ayant de 4 à 8 atomes de carbone et le styrène. Le copolymère peut contenir les motifs à azote quaternaire avec un seul 25 type de motif éthénique. Il peut aussi contenir plusieurs types de motifs éthéniques comprenant des motifs dont les atomes d'azote ne sont pas quaternaires. En général les motifs contenant des atomes d'azote quaternaire représentent une proportion égale à au moins 10% du nombre total de motifs, porportion qui est de préférence comprise entre 30 et 100%, selon le type de monomère 30 utilisé. Suivant un mode de réalisation particulier, on copolymérise le maléimide à groupe quaternisé avec de l'éthylène ou du styrène de façon à ce que le copolymère obtenu contienne de 25 à 70% de motifs éthylène ou styrène. En général, les mordants polymères de l'invention proviennent de la copolymérisation d'anhydride maléique ou de maléimide avec un autre monomère 35 éthylénique. On sait que l'anhydride maléique ne permet pas d'obtenir des produits de grande masse moléculaire, mais par copolymérisation avec des composés monoéthyléniques du type vinylique ou vinylidènique, on peut obtenir un grand nombre de polymères. Dans de tels polymères, la proportion molaire des motifs anhydride maléique est environ égale à 1:1, de telle sorte qu'environ 40 50% des motifs de ce polymère proviennent de l'anhydride maléique. D'autre paît, on connaît aussi des homopolymères de maléimide aussi bien que des copolymères f) 05256 3 2003005 de raaléimide et de monomères éthyléniques dans lesquels la proportion des motife maléimide est supérieure ou Inférieure à 50%. On peut préparer ces polymères suivant le procédé qui tait l'objet de la demande de brevet français déposée ;e jour -îa non: de la Demanderesse et intitulée : "Procédé de préparation de polymères à base de maléimides substitués". On utilise de tels polymères pour préparer les dérivés contenant les atomes d'azote quaternaire de l'invention particulièrement lorsque le polymère comprend une proportion assez faible de motifs styrène. On fait réagir les interpolymères avec un composé contenant au moins une jq fonction aminé tertiaire et une fonction aminé primaire, de façon à ce que le produit de la réaction soit un polymère contenant des motifs à atome d'azote tertiaire. La transformation de ces atomes d'azote tertiaire ou atomes d'azote quaternaire permet d'obtenir des polymères utilisables pour le mordançage des colorants selon l'invention. Les composés aminés que l'on fait réagir avec les 25 interpolymères correspondent aux formules suivantes : R3 NN-R5-NH, et R?-i/ ^-(K5)m-NH0 où R3, R4, R5s r' in et Q ont les significations précitées. Suivant l'invention, pour faire réagir les interpolymères avec les aminés primaires,on mélange le polymère avec 1'aminé, puis on chauffe ensuite ce mélange sous une atmosphère inerte pendant un temps suffisant pour que le degré d'avancement de la réaction 2C désiré soit atteint. La température de chauffage peut être variable pourvu qu'elle soit inférieure aux températures de dégradation des réactifs en présence et des produits de la réaction, mais généralement cette température est comprise entre 100°C et 150°C. La durée de la réaction et les autres conditions dépendent naturellement de la nature des réactifs en présence. Dans certains 35 cas, il est nécessaire d'opérer dans un milieu solvant inerte. Des solvants inertes aopropriés sont par exemple le dioxanne, le toluène, le diméthylforma-mide, le xvl^?;e, eue, j.e; polymères contenant des groupes ammonium quaternaire sont des mordants l'ai. e'c i*:: cïsi.que, retiennent mieux les colorants que les composés corres-m: ; . _i;. :-e rnc: res. On peut effectuer la transformation du produit en •iér> \n utilisant an agent d'alcoylation ayant une formule .jêii' - i laquelle représente un radical aliphatique contenant •je ; j , h tome s Je carbone, par exemple somme les radicaux méthyle, éthyle, prcn.ic. b'itvle, etc., X ,-epré sente xa radical anionique monovalent, par ï; : ; i : iifenate, dialcoyiphosphate, halogénure, etc. 7 ia; 1. _■■. ... . -. • - t"::rir»s ; j:—e5 en dér: vès d'ammonium 'vitemaire, v BAD ORIGINE fi 9 05: f 00 0 f JL -% ï U w> mais suivant les propriétés que l'on désire conférer aux mordants, on peut également ne transformer qu'une partie de ces motifs. La réaction peut s'effectuer en milieu de solvant pôlaire, par exemple en milieu aqueux, en milieu alcoolique, par exemple en présence de méthanol, éthanol, isopropanol, d'éther 5 monoéthylique de 1'éthylèneglycol, etc., ou en présence de diméthy1formamide, de diméthyIsulfoxyde, de diméthylacétamide. En général, on transforme au moins 50% des atomes d'azote tertiaire reliés aux motifs maléimides en atomes d'azotE quaternaire. On opère à des températures comprises entre la température ambiante et 125°C ou plus, et si on ne désire transformer qu'une partie des 10 atomes d'azote tertiaire en atomes d'azote quaternaire, on peut diminuer la quantité de l'agent d'alcoylation en fonction du taux de transformation désiré. Il est entendu que certains des composés quaternaires de l'invention peuvent être préparés par d'autres procédés; par exemple en faisant réagir un poly(N-halogénoalcoyle maléimide) avec une aminé tertiaire, on peut obtenir un 15 polymère dont les atomes d'azote sont quaternaires. L'interpolymère de maléimide que l'on utilise dans ce procédé provient par exemple de la réaction d'un acétate de 1'halogénoalcoylammonium avec un interpolymère d'anhydride maléique, les conditions de la réaction étant celles décrites ci-dessus pour la préparation des interpolymères substitués avec des fonctions aminé tertiaire. 20 On peut incorporer les polymères de l'invention à des colloïdes hydrophiles organiques perméables à l'eau ainsi qu'à d'autres liants polymères, en vue de préparer des feuilles réceptrices pour décharge hydrotypique de colorants du type de celles utilisées dans les procédés de diffusion transfert en couleurs. Les matériels de ce type sont décrits par exemple aux brevets des Etats-Unis 25 d'Amérique n° 2 983 606, 3 227 552 et 3 227 550. Ces produits sont en général préparés avec des colloïdes hydrophiles classiques tels que la gélatine, l'albumine colloïdale, les polysaccharides et dérivés cellulosiques et des résines synthétiques telles que les composés polyvinyliques, (par exemple l'alcool polyvinylique et ses dérivés) des polymères d'acrylamide, etc. Le liant peut 30 contenir, outre les colloïdes hydrophiles de ce type et d'autres colloïdes tels que des polymères vinyliques dispersés, notamment ceux qui sont susceptibles d'accroître la stabilité dimensionnelle des produits photographiques. De tels produits sont par exemple des polymères ou des copolymères insolubles dans l'eau d'acrvlates et de méthacrylates d'alcoyle. 35 On peut incorporer les polymères de l'invention aux colloïdes hydro philes en proportions très variables qui dépendent de la nature et des caractères chimiques de chaque polymère utilisé. En général, on incorpore ces polymères aux colloïdes de façon à obtenir une teneur au moins égale à 10%, par rapport à la masse du colloïde hydrophile. Cette proportion peut être supérieure 40 et même atteindre 507„ par rapport à la masse du colloïde hydrophile. Les compo 05256 5 2003005 ses polymères de l'invention peuvent être utilisés pour mordancer des colorants, particulièrement des colorants acides du type de ceux que l'on incorpore aux filtres photographiques, aux couches antihalo et aux couches d'émulsions aux gélatino-halogénures d'argent. On peut déposer, les couches citées ci-dessus sur des supports photographiques classiques, par exemple sur des supports flexibles en acétate de cellulose, des films en polyester, des supports en résine polyvinylique ou encore én papier ou en verre. Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent l'invention. EXEMPLE 1.- Préparation d'un copolymère de styrène et de para-toluènesulfonate de n-(gamma-maléimidopropyl)-N,N,N-triméthy1ammonium On prépare une solution de 20,2 g (0,1 mole) d'un copolymère de styrène et d'anhydride maléique dans 200 ml de diméthylformamide. On ajoute lentement cette solution à une solution contenant 14 g (0,14 mole) de gamma-diméthylamino-propylamine dans 200 ml de diméthylformamide. Il se forme un précipité blanc et gommeux. On distille lentement la solution en la maintenant sous agitation, de façon à recueillir 100 ml de distillât. Pendant cette opération, la température du bouilleur s'élève de 115°G à 150°G. Un produit précipite sous forme d'une poudre friable lorsqu'on verse le résidu dans l'eau. On lave ce produit à l'eau, puis on filtre et on le sèche sous vide. L'analyse élémentaire donne les résultats suivants : Analyse : Calculé Trouvé On dissout 195 g du polymère ainsi préparé dans 2 1 de diméthylformamide ; pendant cette opération, on maintient le mélange à la température ambiante. Tout en agitant, on ajoute 650 g (3,45 moles) de para-toluènesulfonate de méthyle et on laisse reposer la solution pendant quatre jours. On précipite le polymère dans 16 1 d'acétone. On lave successivement trois fois le précipité dans 3 1 d'acétone. On filtre le précipité, on le sèche et on le redissout dans 1 1 de méthanol. Qn traite la solution méthanolique avec 10 g de noir animal à 60°G. On filtre la solution sous vide, puis on précipite le filtrat dans 15 1 d'acétone. On lave le précipité sucessivement avec quatre fois 4 litres d'acétone. On le filtre, on le sèche sous pression réduite, pendant trois jours, à la température ambiante. On recueille 180 g d'un produit dont on effectue l'analyse élémentaire. On compare les résultats obtenus avec les pourcentages correspondant à la formule théorique : C H N 70.5 8,0 9,4 70.6 7,8 9,4 69 05256 6 2003005 S N Calculé 6,7 5,9 Trouvé 6,5 5,5 Dans les exemples suivants, 2 à 9 inclus, on prépare des copolymères en suivant le mode opératoire de 1*exemple 1. EXEMPLE 2.- On prépare le mélange suivant : 5 - copolymère de styrène et de gamma -diméthylamino- propylmaléimide 20 g - méthane sulfonate de méthyle 15 g - diméthylformamide 200 ml Produit obtenu : copolymère de styrène et de méthane sulfonate de 10 N-(gamma-maléimidopropyl)-N,N,N-triméthylammonium Quantité : 10 g Analyse élémentaire C H N S Calculé 57,6 7,1 7,1 8,1 Trouvé 58,8 7,0 6,4 7,5 EXEMPLE 3.- On prépare le mélange suivant s 15 - copolymère de styrène et de bêta-diéthylaminoéthyl- maléimide 23 g - £-tolûènesulfonate de méthyle 20 g - diméthylsulfoxyde 200 ml Produit obtenu : copolymère de styrène et de p-toluènesulfonate de 20 N-(bêta-maléimidoéthyl)-N,N-diéthyl-N-méthylainmoniuitt Quantité : 23 g Analyse C H N S Calculé 64,2 7,2 5,8 6,7 Trouvé 63,5 7,1 5,8 6,7 EXEMPLE 4.- On prépare le mélange suivant : 25 - copolymère d'éthylène et de ganma-diméthylamino- propylmaléimide 10,5 g - £-toluènesulfonate de méthyle 18,4 g - diméthylformamide 100 ml Produit obtenu : copolymère d'éthylène et de g-toluènesulfonate de 30 N(gamma-maléimidopropy1)-N,N,N-1 rimé thy1ammonium Quantité : 15 g L ) Q525b 7 2003005 Analyse C H H S Calculé 57,4 7,3 7,1 8;1 Trouve 57,1 7,3 5,0 6,2 EXEMPLE 5.- On prépare le mélange suivant : - copolymère a1 éthylène et de gamma -diméthylamino- 5 propyImalêimide 5,2 g - sulfate d'étliyle 6,3 g - diméthylformamide 75 ml Produit obtenu : copolymère d'éthyl ène et d'éthosulfate de N-(gamma- maléimidop ropyl)-N ,N —diméthyl-N-éthylammonium 10 Quantité : 9 g Analyse C H N S Calculé 49,4 7,7 7,7 8,8 Trouvé 44,6 7,6 6,5 7,6 EXEMPLE 6.- On prépare le mélange suivant : - copolymère de styrène et de gamma-diéthylaminopropyImalêimide 20 g 15 - j>-toluène sulfonate de méthyle 27 g - diméthylformamide 200 ml Produit obtenu : copolymère de styrène et de g-toluènesulfonate de N-(gamma-maléimidopropyl)-N,N-diéthyl-N-méthylammonium Quantité : 15 g 20 Analyse C H N S Calculé 64,8 7,4 5,6 6,4 Trouvé 64,1 7,1 5,3 5,9 25 EXEMPLE 7.- On prépare Le mélange suivant : - copolymère de tétraméthylbutadiène et de diméthylamino- propyImalêimide 20 g - £-toluènesuifonate de méthyle 60 g - acétone 300 ml Produit obtenu : copolymère de tétraméthylbutadiène et de g-toluènesulfo- nate de N-(gamiua-maiéimidopropyl)-N,N,N-triméthylammoniim Quantité : 28,9 g Analyse C H N S Calculé 62,7 8,1 5,8 6,9 Trouvé 61,6 7,9 4,7 6,6 EXEMPLE 8.-5^ On prépare le mélange suivant : - copolymère de styrène et de diméthylaminoéthyl- maléimide 17 g - £-toluènesulfonate de méthyle 25 g - diméthylformamide 150 ml sAp Produit obtenu : copolymère de styrène et de £-toluènesulfonate de N-(bêta-maléimidoéthyl)-N,N,N-triméthylammonium Quantité : 9 g Analyse C H N S Calculé 62,8 6,8 6,1 7,0 Trouvé 62,5 6,8 5,3 6,5 EXEMPLE 9.- On prépare le mélange suivant : - copolymère de styrène et de diméthylaminobutyl- maléimide 20 g - £-toluène sulfonate de méthyle 25 g - diméthylformamide 200 ml Produit obtenu : copolymère de styrène et de N-(delta-maléimidobutyl)- N,N,N-triméthy1ammonium Quantité : 30 g Analyse C H N S ^5" Calculé 64,2 7,2 5,8 6,6 Trouvé 64,8 7,1 5,2 6,5 EXEMPLE 10.- Préparation d'un copolymère de styrène et de para-toluènesulfonate de l-maléimido-4,.4-diméthylpipérazinium On dissout dans 250 ml de dioxanne 40,4 g (0,2 mole) d'un copolymère de *3 styrène et d'anhydride maléique ; ce polymère contient des motifs styrène et anhydride maléique respectivement dans un rapport molaire de 1:1. On ajoute goutte à goutte,et sous agitation, une solution de 24,5 g (0,25 mole) de 4-amino-l-méthylpipérazine dans 250 ml de dioxanne. Pendant tout le temps que dure l'addition on réchauffe cette solution sur un bain-marie. On poursuit le 35" chauffage et l'agitation pendant 1 h, puis on ajoute 51 g (0,5 mole) d'anhydride acétique et on chauffe encore pendant 1 h. Après refroidissement, on verse la 05256 9 2003005 solution dans l'éther et il se forme un précipité d'un copolymère de styrène et de l-maléimido-4-méthylpipérazine. On mélange 14 g de ce copolymère avec 20 g de para-toluènesulfonate de méthyle, on verse le tout dans 150 ml de diméthylformamide et on chauffe ce mélange à 100°G pendant une nuit. On recueille 17 g d'un produit dont l'analyse élémentaire donne les résultats suivants : C H N S Calculé 61,8 6,6 8,6 6,6 Trouvé 62,7 7,0 7,7 6,2 EXEMPLE 11.- Préparation d'un copolymère d'éthylène et de p-toluènesulfonate de 1,l-diméthyl-4-maléimidométhylpipéridinium A partir d'un copolymère d'anhydride maléique et d'éthylène dont les motifs éthylène et anhydride maléique sont dans un rapport équimolaire, on prpéare un copolymère d'éthylène et de l-méthyl-4-mâléimidométhylpipéridine. En suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 1, on fait réagir le copolymère d'éthylène et d'anhydride maléique avec de la l-méthyl-4-aminométhyl-pipéridine et, on recueille 18 g d'un copolymère d'éthylène et de l-méthyl-4-maléimidométhylpipéridine. On chauffe ce dernier produit avec 37 g de para-toluènesulfonate de méthyle en présence de 180 ml de diméthylformamide. Suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 1, on recueille 23 g d'un produit dont l'analyse élémentaire donne les résultats suivants : C H N S Calculé 57,7 6,8 7,1 8,1 Trouvé 58,5 7,5 5,8 6,4 EXEMPLE 12.- Préparation du copolymère de styrène et de p-toluènesulfonate de 4-maléimidométhyl-l,1-diméthylpipéridinium En suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 1, on prépare 19 g d'un copolymère de styrène et de 4-maléimidométhyl-l-méthylpipéridine à partir d'un copolymère 1:1 de styrène et d'anhydride maléique que l'on fait réagir avec de la l-méthyl~4«aminométhylpipéridine. On chauffe ensuite, comme à l'exemple 1 ce copolymère avec 30 g de £-toluènesulfonate de méthyle et 150 ml de diméthylformamide. On obtient 17 g de produit dont on effectue l'analyse élémentaire. C H N S Calculé 64,9 7,0 5,6 6,4 Trouvé 64,5 7,0 5,1 4,9 EXEMPLE 13.- Par comparaison avec les bases libres correspondantes, les dérivés quater naires de l'invention possèdent des propriétés qui les rendent plus avantageuse 69 05256 10 2003005 ment utilisables pour le mordançage des colorants. Chacun des deux mordants ci-dessous est dissous dans un solvant à haut point d'ébullition et non miscible à l'eau, puis dispersé dans une solution aqueuse de gélatine. 5 I. Copolymère de styrène et de para-toluènesulfonate de N-(gamma-maléi- midopropyl)-N,N,N-triméthylammonium (Exemple 4) II. Copolymère de styrène et de N,N-diméthylaminopropyImalêimide. On dissout 0,5 g de chacun de ces mordants dans un mélange constitué par 0,5 ml de phtalate di-n-butylique et 3 ml d'alcool éthylique. On chauffe 10 ce mélange à reflux puis on prépare une émulsion en ajoutant sous agitation à ce mélange 22 ml d'une solution aqueuse de gélatine à 10% contenant 2 ml d'une solution aqueuse à 5% de di-isopropylnaphtalènesulfonate de sodium. On obtient ainsi une émulsion du type huile dans l'eau. On traite cette émulsion successivement cinq fois dans un moulin à colloïde de façon à disperser les gouttes 15 de la solution de mordant, puis on refroidit de façon à obtenir finalement une suspension dont les particules présentent un diamètre inférieur à 2 microns. On fragmente ce gel et on le sèche pour éliminer l'eau et l'alcool et concentrer ainsi le mordant au sein des gouttelettes de solvant qui se trouvent dispersées dans le mélange. Le séchage de ce mélange facilite sa conservation. 20 °n prépare ensuite des feuilles réceptrices que l'on utilise dans un procédé de transfert d'images en couleurs. On disperse 2 g de chacune des compositions sèches préparées ci-dessus dans 21 ml d'eau et 1,5 ml d'une solution aqueuse à 7,5% de saponine. On chauffe ce mélange à 40°C en le maintenant sous agitation. On couche la dispersion obtenue sur un film en acétate de cellulose 25 substraté de façon à obtenir à l'état humide une couche de 0,23 mm d'épaisseur. Puis on sèche les produits. On utilise des colorants acides diffusibles provenant des coupleurs indiqués ci-dessus pour être mordancés dans les feuilles réceptrices ainsi préparées. On utilise les coupleurs suivants : 30 A. 2-(3,5-disulfobenzamido)-4-(3-octadécylcarbamylphénylthio)-5- méthylphénol (sel dipotassique) (coupleur formateur de bleu-vert). B. l-phényl-3-(3,5-disulfobenzamido)-4-(2-hydroxy-4-pentadécylphénylazo)-5-pyrazolone (sel dipotassique) (coupleur formateur de magenta). C. Gamma-benzoyl-gamma-(3-octadécylcarbamylphénylthio)-3,5-dicarboxy-35 acétanilide (coupleur formateur de magenta). On introduit chacun de ces coupleurs dans une couche séparée d'émulsion au gélatino-bromoiodure d'argent. Chaque couche contient 9 mg de coupleur par décimètre carré, 10 mg d'argent par décimètre carr® et 300 mg de gélatine par décimètre carré. On expose des échantillons des couches ainsi préparées à 40 travers un original négatif et on les développe pendant 5 mn à 75°C en les 0 / v'' ^ • I • t ; 10 15 mettant au contact d'une feuille réceptrice telle que celle préparée ci-dessus. La solution révélatrice a la composition suivante : Alcool benzylique 10,0 ml Acide ascorbique 0,2 g Bromure de potassium 0,7 g Carbonate de sodium (monohydraté) 20,0 g Hydroxyde de sodium 2,0 g 4-amino-N-éthyl-N-(bêta-hydroxyéthyl)-aniline 10,0 g Eau q.s.p. 1 1. 20 Il se forme pendant le développement des images de colorant acide soluble par suite du couplage avec les produits d'oxydation des développateurs. Ces colorants acides migrent jusque sur les feuilles réceptrices où ils sont mordancés. On lave ensuite les feuilles réceptrices à l'eau et on mesure la densité des images avec un densitomètre. Les colorants bleu-vert, magenta et jaune sont tous éliminés lorsqu'on lave les échantillons de feuille réceptrice préparés avec le mordant 2. Au contraire, le colorant se trouvant sur la feuille réceptrice qui apparaît avec le mordant 1 présente une bonne solidité au lavage, et comme le montre le tableau ci-dessus la densité des images colorées est bonne. Mordant Densité (colorant) Bleu-vert Magenta Jaune I II EXEMPLE 14.- 1,48 0 2,40 0 1,25 0 On reprend le mode opératoire de l'exemple 13 en utilisant comme mordants les polymères de la liste du tableau ci-dessous. On a rassemblé dans ce •même tableau les résultats des essais. Densité Polymère Copolymère de styrène et de N,N-diméthyl-aminop ropylma1é imide Copolymère de l'exemple 2 Copolymère de l'exemple 3 Copolymère d'éthylène et de N,N-diméthyl~ aminopropyImalêimide Copolymère de l'exemple 1 Copolymère de l'exemple 5 Bleu-vert 0 1,64 1,70 0 0 0 Magenta 0 2,38 2,28 1,76 2,67 2,63 Jaune 0 1,30 1,24 0 0 0 052S6 Copolymère de styrène et de £-toluènesulfonate de N-(gamma-maléimidopropy1)-N,N-diéthyl-N-méthyl-ammonium Copolymère de l'exemple 8 Copolymère de l'exemple 9 Copolymère d'éthylène et de £-toluènesulfonate de N-(gamma-maléimidocarboxamidopropyl)-N,N,N-t rimé thylammonium Copolymère d'éthylène et de g-toluènesulfonate de N -/gamma ■? ( 3 -ma 1 é im id ou r é id op r op y l^/ -N, N, N -tr iméthy1ammonium Copcilymère de styrène et de £-toluènesulfonate de N-/gamma-(3-maléimidouréidopropy1^/-N, N, N -t rimé thy1ammon ium Copolymère de styrène et de £-toluènesulfonate de l-maléimido-4,4-diméthylpipérazinium Copolymère de l'exemple 11 Copolymère de l'exemple 12 2003005 1,75 2,44 1,34 1,54 2,47 1,38 1,63 2,32 1,29 0,94 2,74 0,74 1,15 2,34 0,90 1,74 2,22 1,56 1,48 2,44 1,25 0 1,92 0 0 1,80 0,84 Ces résultats montrent que les dérivés de l'invention à atomes d'azote quaternaire, sont des mordants supérieurs aux dérivés non quaternaires. 69 05256 13 2003005 REVENDICATIONS 1) Polymères dérivés de maléimides substitués, caractérisés en ce qu'ils comprennent des motifs récurrents correspondant à l'une des formules générales suivantes : ,0 R R i i — C - G — i i ,C G. o W o - rV^XR4 R6 OU R R t 1 — C - G — i t (AN A) « m ù E7/ V »x® 5 où R*"* et R''" représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur ; R^, R4, R^ et R^ représentent chacun un groupe alcoyle inférieur, R^ et R^pouvant en outre représenter avec l'atome d'azote un hétérocycle du type monoaza ; R"* représente un groupe alcoylène ; Q représente un atome 16 ^ I d'azote, un radical -N-R @ ou un radical méthényle -CH, X^ représente un 10 radical anionique acide, m est égal à 0 ou à 1 ; n est égal à 1 si Q est un 1 • 6 radical méthényle -C-H et à 2 si Q est un radical -N-R m étant de plus - ! * 1 1 ' en ce cas égal a 1. 2) Polymères conformes à la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent en outre, des motifs provenant d'au moins un autre monomère à 15 insaturation éthylénique . 3) Polymères conformes à l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent des motifs conformes à la revendication 1 dans une proportion molaire comprise entre 30 et 100/100. 4) Polymères conformes à la revendication 2, caractérisés en ce que l'autre 20 monomère est le styrène. 5) Polymère conforme à la revendication 4, caractérisé en ce que la proportion molaire des motifs provenant du styrène monomère est comprise entre 25% et 70%. 6) Composition contenant un colloïde hydrophile ou un polymère, caractérisée 25 en ce qu'elle contient en outre un polymère conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5. 7) Produit, notamment, feuille réceptrice pour décharge hydrotypique de colorant^ caractérisé en ce qu'il comprend une couche contenant un polymère conforme à 69 05256 2003005 l'une quelconque des revendications 1 à 5 ou une couche d'une composition conforme à la revendication 6. 8) Procédé pour préparer des images photographiques de pouvoir résolvant élevé, caractérisé en ce qu'on met en contact, en présence d'eau, un produit photo-5 graphique contenant une image formée par un colorant diffusible, et une .feuille réceptrice - pour décharge hydrotypique conforme à la revendication 7.