Brevet FR2005298A1 — publié le 19691212

i 2005298 La présente invention est relative à de nouveaux produits photographiques ■nçrnetts.nt d'enregistrer i>Xusieurs images superposées et à un procédé d'obtention d'images avec ces nouveaux produits pernettant d'obtenir des reproductions d'images cifféren-5 tes très visibles. ' • " La technique antérieure décrit des produits photographiques en couleurs qui contiennent des couches d'énulsion aux halogénures d'argent sensibilisées de manière différente dans lesquelles sont incorporées des coupleurs formateurs de colorant s,qui, par déve-10 loppenent chro~ogène, donnent des inages de colorant dont la superposition fournit la reproduction en couleurs recherchée. La couche d'énulsion aux halogénures d'argent sensibilisée au rouge contient habituellement un coupleur formateur de colorant phénoli-que ou naphtolique, la couche d'érailsion aux halogénures d'argent 15 sensibilisée au vert contient un coupleur formateur de colorant magenta du type pyrazolone et la couche d'érr.ulsion aux halogénures d'argent sensible au bleu contient un coupleur formateur de colorant à chaîne ouverte. Dans les produits photographiques en couleurs du type décrit précédemment, il est nécessaire d'ajuster 20 successivement les sensibilités et les caractéristiques sensito-métriques des trois couches d'émulsion sensibilisées de manière différente, de façon eue les images de colorants obtenues présentent des densités de colorants qui soient reliées de manière identique à l'éclairer-'.ent. Cette relation entre la'densité de colorant 25 et l'éclairement est nécessaire pour obtenir une bonne échelle de gris et pour obtenir des couleurs constantes indépendamment de l'exposition dans la limite de sensibilité du filni photographique. On connaît aussi des produits photographiques en couleurs contenant des coupleurs à deux équivalents ou traites en présence de 30 tels coupleurs qui, par rapport aux coupleurs à quatre équivalents ne nécessitent que la noitié des halogénures d'argent nécessaires à lJobtention d'inages de colorants. On a aussi décrit l'utilisation de coupleurs libérant des inhibiteurs de développement,désignés ci-après coupleurs LID,.par exemple les coupleurs nen-35 tionnés au brevet français 1.257.887 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3.227.554- On a parfois besoin de produits photographiques permettant . de reproduire deux iiaages séparées pouvant être examinées en su-"perposition. Quand l'une de ces images est constituée de signes 40 très petits tels que des traits fins ou de petits points, il est 69 09801 2 2005298 parfois difficile de la distinguer de la deuxiène image. On sait dcjà reproduire deux images de couleurs différentes dans un mené produit photographique, nais ces produits de la technique antérieure ne permettent pas toujours de distinguer les traits fins 5 ou les petits points appartenant à la première irage de la deuxiène image sous-jacente,dans les plages où les deux images se superposent, la couleur de l'image sous-jacente modifiant la couleur des traits fins de la première inage. Lorsqu'on désire faire de la reconnaissance aérienne, il est 10 souhaitable d'enregistrer une image d'une carte fournie par un écran de radar périphérique, désignée ci-après "image RPn et d'enregistrer en même temps une deuxième image d'une cible mobile fournie par un écran de radar, cette cible étant située dans la zone . représentée par l'image R.P. On désignera ci-après cette image 15 de cible mobile par "image CM". L'image CM reçue par l'écran de radar est filtrée de façon qu'elle ne représente que la cible mobile. Comme il est en général nécessaire d'obtenir ces inages rapidement, il est donc souhaitable de mettre au point un produit photographique permettant d'enregistrer simultanément une 20 image P.P et une image CM puis de traiter ces produits photographiques exposés pour obtenir de bonnes images superposées et bien distinctes même lorsque l'image CM est très petite. La présente invention a notamment pour objets: - un produit photographique permettant d'enregistrer plusieurs 25 images dont les plus petits détails sont reproduits avec fidélité; un procédé d'obtention d'images permettant de représenter des images d'une cible mobile très petite superposées à une image représentant le paysage dans lequel së déplace cette cible» 30 Le produit photographique suivant l'invention qui permet d'obtenir plusieurs images comprenant m support portant au moins une première et une seconde couches photosensibles d'une émulsion de colloïde hydrophile et d'halogénures d'argent- la seconde étant sensibilisée à au moins une région du spectre différente de la 35 sensibilité de la première couche photosensible ce produit étant caractérisé en ce que, 1'émulsion de la première couche est une cmulsion à gros grain, 1'émulsion de la seconde couche est une émulsion à grain plus fin et qui se.développe plus rapidement que 1'émulsion de la première couche, la seconde 4-0 couche contient en positionn contigue aux halogénures d'ar 69 09801 3 2005298 gent un coupleur Incolore non diffusible libérant un inhibiteur diffusible de développement, ou, coupleur DIR, qui rrafrit avec le produit d'oxydation d'un dtveloppateur à 5 fonction aminé primaire aromatique pmr forcer un colorant et un inhibiteur de développement diffusible, et la première couche d'émulsion photosensible contient éventuellement un coupleur formateur de colorant qui forme un colorant non diffusible quand le colorant formé par le coupleur DIR est diffusible. 10 La première couche photosensible aux halogénures d'argent du produit photographique suivant l'invention,peut, par exemple, être sensible à un domaine de longueurs d'onde compris entre environ 5 nm et 1200 nm. Cette première couche photosensible peut contenir aussi un coupleur formateur d'image de colorant non diffu-15 sible, avantageusement incolore et qui réagit sur un développateur chromogène à fonction anine aromatique primaire oxydé pour former une image de colorant non diffusible. Lorsque cette première -couche photosensible doit donner une image en noir et blanc, elle ne contient pas de coupleur. Lorsque la première couche photosen-20 sible ne contient pas de coupleur formateur de colorant et ne donne pas d'image colorée, la deuxière couche photosensible du produit photographique suivant l'invention, qui contient un coupleur libérant un inhibiteur de développement,fournit une image de colorant non diffusible. Cependant, lorsque la première cou-25 che photosensible du produit photographique suivant l'invention contient un coupleur non diffusible et forme une image de colorant non diffusible, le coupleur libérant un inhibiteur de développement de la deuxième couche photosensible du produit photographique suivant l'invention donne un colorant diffusible. 30 Pendant le développement chromogène du produit photographique suivant l'invention qui a été exposé photographicuement, la deuxième couche d'émulsion aux halogénures d'argent à grain fin et à développement rapide est pratiquement entièrement développée dans les plages exposées auxquelles correspond une répartition 35 suivant une image de l'inhibiteur de développement provenant du coupleur DIR incorporé dans cette deuxième couche. Cet inhibiteur' de développement n'a pas le temps d'inhiber le développement de la deuxième couche mais diffuse dans la première couche d'émul-'sion aux halogénures d'argent à gros grain avant le début du dé-4.0 veloppement de cette première coiîche et inhibe pratiquement le 69 09801 4 2005298 développement des halogénures d'argent de cette première couche situés directement en correspondance avec l'image argentique et l'image de colorant formées dans la deuxième couche photosensible, cet inhibiteur de développement n'a pratiquement pas d'action inhi-5 bitrice sur le développement des halogénures d'argent de la deuxième couche photosensible. On obtient ainsi une bonne image argentique et une bonne image de colorant dans la deuxième couche photosensible et il ne se forme pas d'image argentique (et éventuellement de colorant) dans la première couche photosensible en correspon-10 dance avec l'image de la deuxième couche photosensible. L'image argentique et l'image de colorant de la deuxième couche photosensible se distinguent ainsi très facilement de l'image argentique (et éventuellement de l'image de colorant) de la première couche photosensible. Quand on utilise un couple'ir formateur de colorant 15 non diffusible incolore dans la première couche photosensible, on le choisit de façon qu'il forme un colorant ayant une couleur différente du colorant formé dans la deuxième couche photosensible par développement chromogène du coupleur DIR. Le produit photographique suivant l'invention permet d'enregistrer deux images 20 de colorant séparées, par exemple une image RP et une image CM, l'image RP de la carte étant enregistrée dans la première couche photosensible et l'image CM de la cible mobile étant enregistrée dans la deuxième couche photosensible. Suivant un mode de réalisation, le produit photographique 25 suivant l'invention comprend une première couche photosensible telle que décrite précédemment, qui est séparée de la deuxième couche photosensible par -une couche de colloïde hydrophile conte-' nant un colorant filtre décolorable et qui absorbe la lumière incidente. Le support de ce produit photographique est un support 30 transparent et on enregistre la première image par exemple l'image RP de la carte à travers le support transparent et l'image CM de la cible mobile dans la couch.e supérieure par exposition directe de cette dernière en opérant de telie façon que les deux images, une fois développées, soient en correspondance. Corrige la 35 couche filtre rend les deux modes d'exposition distincts, les deux couches d'émulsion n'ont pas besoin d'être sensibilisées spectrale-ment ou elles peuvent être sensibilisées spectralement et mène avoir des sensibilités spectrales identiques. Suivant un autre mode de réalisation, le produit photographi-40 que suivant l'invention comprend un support sur lequel sont appli- 69 09801 5 2005298 quées (1) une première couche de colloïde hydrophile contenant .une émulsion aux halogénures d'argent à grain fin et à développement rapide sensible à au moins une région de spectre et en position continue aux ;Tr"ins d'ha?_orérares g'serrent, un courlenr 1-Voé-5 rant un inhibiteur de développement non diffusible et incolore qui réagit sur un deveion::ateur chromogène à fonction anine aromatique primaire oxydé pour former un colorant non diffusible et libérer un inhibiteur de développement diffusible, (2) une deuxième couche de colloïde hydrophile contenait une émulsion à gros grain 10 et à développement plus lent, qui est sensible-à an moins une région du spectre différente de celle à laquelle est sensible la première couche d'émulsion, et en position contigu'é aux grains d'halo-génures d'argent de cette deuxième couche d'émulsion,un coupleur non diffusible incolore qui réagit sur les développateurs chromo-15 gènes, à fonction a~:ine aromatique primaire oxydés pour forcer un deuxième colorant non diffusible dont la couleur est différente de celle fornée par le coupleur de la première couche photosensible et (3) une couche de colloïde hydrophile contenant une deuxième émulsion aux halogénures d'argent à grain fin et à développement rapide 20 sensible à au moins une région du spectre qui est différente de celles auxquelles sont sensibles les épuisions aux halogénures d'argent des première (1) et deuxième couches(2) et en position contigu'é aux grains d'halogénures d'argent de cette deuxième émulsion à grain fin, un deuxième coupleur libérant un inhibiteur de déve-25 loppement non diffusible incolore qui réagit sur les développa- teurs chromogènes à fonction aminé aromatique primaire oxydés pour former un troisième colorant non diffusible dont la couleur est différente des colorants formés dans les couches (l) et (2). Par développement avec un développateur chromogène à fonction aminé 30 aromatique primaire, les halogénures d'argent exposés des couches (1) et (3) sont développés très rapidement pour fournir des images argentiques et des images de colorants et lib-l-rent un inhibiteur de développement qui diffuse dans la couche (2) pour inhiber pratiquement entièrement le développement de cette couche dans les 35 plages en correspondance avec les images développées dans lés couches (l) et (3). , Suivant un autre mode de réalisation, on peut préparer des produits photographiques suivant l'invention contenant deux ou plusieurs ensembles de couches photosensibles décrites précédem-40 ment et appliquées sur un seul support. Les différentes couches 69 09801 6 2005298 d*émulsion aux halogénures d'argent de ces produits sont avantageusement sensibilisées speetralement de telle façon que chacune corresponde à une gaiarne donnée de longueur d'onde qui est différente de celles auxquelles sont sensibles les autres couches. De 5 mène, on choisit avantageusement, les coupleurs pour qu'ils donnent des colorants de couleurs différentes par développement chro-mogène. On choisira des colorants qui seront aussi différents que possible, mais lorsque 3 ou 4 images de colorant différentes sont nécessaires les différences de couleur sont naturellement 10 plus petites et il est avantageux de choisir des colorants dont les courbes d'absorption présentent des pics étroits pour des longueurs d'ondes différentes. Lorsqu'on désire que l'inhibiteur de développement libéré dans un ensemble de couches photosensibles n'altère pas le développement d'une couche située dans un au-15 tre ensemble, il est avantageux d'appliquer une intercouche contenant de l'argent colloïdal, des halogénures d'argent ou tout autre substance qui empêche la diffusion de l'inhibiteur de développement. Dans les différents modes de réalisation décrits précédemment, 20 il est avantageux mais pas absolument nécessaire d'incorporer entre les couches photosensibles une couche de colloïde hydrophile non photosensible qui contient un agent détruisant les développateurs chromogènes oxydés pour empêcher que les développateurs chromogènes oxydés formés dans la deuxiène couche photosensible ne 25 migrent vers la première couche photosensible. Dans le mode de réalisation où l'on incorpore une couche de colorant filtre entre la première et la deuxième couche photosensible, on incorpore avantageusement cet agent détruisant les développateurs chromogènes oxydés dans cette intercouche. 30 Suivant encore un autre mode de réalisation, le produit pho tographique suivant l'invention comprend un support sur lequel sont appliquées (l) une premièré couche photosensible contenant . une émulsion aux halogénures d'argent à gros grain sensible à au moins une région du spectre et contenant éventuellement un coupleur 35 non diffusible incolore qui réagit sur les développateurs chromogènes à fonction aminé aromatique primaire oxydés pour fournir une première image de colorant et (2) une deuxième couche photosensible qui contient une dispersion d'halogénures d'argent en paquets sensibilisés de façon différente qui contiennent chacun une émul-4o sion d'halogénures d'argent à grain fin et à développement rapide 69 Q9801 7 2005298 et en position contigu'ê aux halogénures d'argent contenus dsrrs ces paquets, un coupleur libérant un inhibiteur de développement non diffusible incolore qui réagit sur les développateurs chroraogènes à fonction araine aromatique primaire oxydés pour former un colorant 5 non diffusible. Les paquets sensibles à une région du spectre doivent fournir une image de colorant qui a une couleur différente des images de colorant fournies par les paquets sensibilisés aux autres régions du spectre. Le procédé suivant l'invention d'obtention d'images séparées 10 dans un même produit photographique qui permet d'enregistrer deux .images de couleurs différentes sous la forme de deux images latentes différentes, une première image latente étant formée dans une première couche photosensible et une deuxième image latente étant formée dans une deuxième couche photosensible, ce procédé permet-15 tant de reproduire l'ensemble de la dite seconde image latente sous forme d'une image visible et seulement les parties de la dite première latente qui ne sont pas superposées à la dite première image visible, ce procédé est caractérisé en ce que (l) on expose aux dites deux images de couleurs différentes un produit photogra-20 phique suivant l'invention puis (2) on' traite ce produit photographique exposé par un révélateur chromogène basique de sorte que l'image latente de la dite deuxième couche photosensible est rapidement transformée en une image d'argent et en une iijjage de colorant et libère un inhibiteur de développement réparti suivant une 25 image, cet inhibiteur étant pratiquement sans action sur la formation de l'image de la dite deuxième couche photosensible, puis on fait diffuser le révélateur chromogene inutilisé qui entraîne cet inhibiteur de développement réparti suivant une image depuis la dite deuxième couche photosensible vers la dite première couche 30 photosensible dans laquelle ne se développe une image visible que dans les plages autres que celles cui sont touchées par l'inhibiteur de développement et on n'obtient aucune image visible dans la dite première couche photosensible dans les plages entre la dite image de colorant et la dite image argentique de la dite deuxième 35 couche photosensible et le support du produit photographique. l'action de l'inhibiteur de développement sur la couche d'émulsion aux halogénure.s d'argent à gros grain et à développement lent s'étend souvent au-delà de la surface correspondant à l'image argentique et à l'image de colorant de la couche à grain 4.0 fin et à développement rapide de sorte que l'image de la couche 69 09801 8 2005298 à gros grain et à développement lent est entourée d'une plage étroite claire ou sans argent, ni colorant. Ce résultat est très avantageux car il permet de distinguer encore plus nettement une image de l'autre. 5 Dans les produits photographiques suivant l'invention qui contiennent des coupleurs dans toutes les couches photosensibles, on peut éliminer les i~ages argentiques du film en lo traitant par un agent oxydant tel qu'une solution de ferricyanure de potassium ou de chlorure cuivrique puis fixer le produit photographique 10 ainsi blanchi par une solution de thiosulfate de sodium qui élimine l'argent oxydé et les halogénures d'argent non développés. Ce traitement ne laisse que des images de colorant dans le film, à savoir une image de colorant brillante dans la couche supérieure superposée à une image de couleur différente dans la couche infé-15 rieure,sans altération de l'image de colorant brillant dans la couche supérieure par l'image sous-j acente de la couche inférieure. Comme on l'a mentionné précédemment, les images de la couche supérieure sont souvent entourées de plages claires dans la couche inférieure même dans les plages où une image latente a été formée 20 au préalable dans cette couche. Si l'on désire un traitement plus simple et p?uus rapide du produit photographique suivant l'invention, il peut être avantageux de ne pas éliminer les images argentiques et les halogénures d'argent non développés. Dans ce cas, on remplace le' blanchiment et 25 le fixage tels que décrits précédemment par une stabilisation, au moyen , par exemple de thiourée. Si le produit photographique suivant l'invention ne contient pas de coupleur formateur de colorant dans la couche d'émulsion à gros grain, on n'obtient pas d'image de colorant dans cette couche et il est impossible de faire un 30 blanchiment de ce produit photographique- Lorsque le blanchiment est supprimé, on obtient une image argentique dans la couche d'émulsion à gros grain et une image argentique et une image de colorant dans la couche à grain fin. En conséquence, il est souhaitable d'utiliser dans la couche supérieure du produit suivant l'in-35 vention une émulsion à grain fin qui donnera une image argentique à grain fin qui sera aussi transparente que possible. Quand l'image de colorant formée dans cette couche supérieure est colorée en magenta, on utilisera avantageusement une émulsion aux halogénures d'argent à grain fin dans la couche supérieure qui fournira 4.0 une image argentique ayant une tonalité chaude dont la couleur 69 09801 9 2005298 sera voisine de celle de l'image de colorant tandis que la couche d'émulsion inférieure (émulsion à gros grain ) sera avantageusement une couche d'émulsion fournissant une image argentique présentent une tonalité grise. 5 Les produits photographiques suivant l'invention peuvent comprendre n'importe quel support photographique usuel y compris des supports de nitrate de cellulose, de polyvinylacétal, de polystyrène, de polytéréphtalate d'étir/lène glycol, de polyéthyl-ène, de ^olypropylène, de papier, de papier enduit de polyéthylêne 10 de verre,etc. Pour préparer les produits photographiques suivant l'invention on peut utiliser n'importe quel colloïde hydrophile servant habituellement à préparer les couches des produits photographiques. Des exemples de tels colloïdes hydrophiles sont la gélatine, 15 l'albumine colloïdale, des dérivés de la cellulose ou des résines synthétiques telles que l'alcool polyvinylique. L'émulsion à gros grain et à développement lent utilisé dans la préparation de la première couche (couche inférieure) des produits photographiques suivant l'invention est une émulsion pho-20 tographicue aux halogénures d'argent ayant une sensibilité appropriée à la prise de vue et peut comprendre n'importe quel halogé-nure d'argent photographique tel que le chlorobromure, le brono-iodure , ou le chlorobromoiodure d'argent. On utilisera avantageusement le bromoiodure d'argent. Lorsque cette première couche 25 d'émulsion contient du chlorure d'argent elle en contient une proportion moindre que la deuxième couche d'émulsion à grain fin. L»émulsion aux halogénures d'argent utilisée dans la préparation de la deuxième couche pho.tosensible (couche supérieure) est avantageusement une émulsion photographique aux halogénures 30 d'argent à grain fin et à développement rapide, et sa sensibilité est voisine de celle des émulsions pour prise de vue- Les émulsions photosensibles des produits photographiques suivant l'invention sont des émulsions photosensibles négatives non voilées et lorsqu'on les développe dans le Révélateur 35 Kodak DK-50 pendant 5 ran à 20°C et qu'on les fixe dans un fixateur usuel au thïosulfate de sodium, on obtient, dans les plages non exposées une densité oui ne dépasse pas environ 0,1. Les émulsions photosensibles des produits photographioues suivant l'invention ont une sensibilité mesurée dans l'échelle 4.0 A.S.A au moins égale à 10. Lorsque les émulsions photosensibles 69 091301 10 2005298 utiles suivant l'invention sont sensibilisées spectralement, ell.es contiennent avantageusement des sensibilisateurs spectraux tels que des cyanincs ou des mérocyanines corne décrit aux brevets français 71/7.995 - 729.097 - SC3.59S - 942-83?- - 972.109 - 1.017.9oi 5 et 1.116.632. Les émulsiors photosensibles aux halogénures d'argent et les autres couches non photosensibles des produits photographiques suivant l'invention peuvent contenir n'importe quel adjuvant photographique utilisé dans la préparation des produits photogra-10 eues y compris des composés augmentant la sensibilité, des inhibiteurs de voile, des ajduvants de couchage, des tannants de la gélatine, des plastifiants, des composés absorbant l'ultraviolet, eto. Lorsque la première couche d'émulsion des produits photogra-15 phiques suivant l'invention contient un coupleur formateur de colorant, ce coupleur peut être n'importe quel couoleur à 4 équivalents ou à 2 équivalents non diffusibles usuels,mais on utilisera avantageusement des coupleurs à deux équivalents qui ne sont pas des coupleurs DIR. Tous ces coupleurs sont des coupleurs in-20 colores. Les coupleurs formateurs de colorant non diffusibles utiles suivant l'invention peuvent être des coupleurs méthyléniques à chaîne ouverte, par exemple des coupleurs du type cyanoacétyle tels que les coupleurs du type cyanoacétylcoumarine,les cou-25 pleurs du type cyanoacétylbenzoyle ou hétérocycloacétonitrile, des coupleurs cétométhyléniques à chaîne ouverte tels que les coupleurs acylacétyle, par exemple les coupleurs du type acylacéta-nilide ou acylacétamide. Les coupleurs du type acylacétamide comprennent les coupleurs du type alcoylacétamyle,aroylacétamide ou 30 pivalylacétamide. Les coupleurs néthylénicues à chaîne ouverte à 4 équivalents utiles suivant l'invention comprennent ceux qui correspondent à 1 q "f*s~\ ■v'ii 1 -» ii. w 0 35 I. ECCHgX où R représente un radical alcoyle éventuellement substitué, un radical aromatique éventuellement substitué, un groupement hétéro-cyclique éventuellement substitué, etc., et X représente un groupement nitrile ou carbamyle éventuellement substitué. Les radi-40 eaux R et/ou X contiennent habituellement ces substituants à 69 09801 ii 2005298 groupe ballast qui rendent les coupleurs non diffusibles dans les couches de colloïdes hydrophiles. Ce groupe ballast peut contenir des groupements solubilisants si on le désire. Des coupleurs fomoteurs de colorant jaune à 4 équivalents 5 utiles suivant l'invention cor.prenr.ent les cor-posés suivants: 1. îJ-amyl-p-henzoylac étsmino benzène suif cnate 2. N-(4-anisoylacétamidcbenzènêsulfonyl) -ÎJ-benzyl-m-toluidine 3• N-(4-benzoylacétaminobenzènesulfonyl)-N-benzyl-aniline 4- ui-(p-benzoylbenzyol)acétanilide 5. u/-benzoyl-p-sec«-ejiylacétanilide 6. N,N'-di(u;-henzoylacétyl)-p-phenylenedianiine 15 8. 4,4'-di-(acétoacëtaniino)-3,3,-dirîéthyldiphényle 9- p,p'-di-(acétoacétamino) diphénylméthane 10.p-benzoylacétsminobenzènesulfonate de nonyle 11. N-phenyl-N ' - (p-acétoac étaminophényl)urée 12 n-propyl-p-benzoylacétaminobenzènesulfonate acétoacétpi-20 périd'ide 13 N (u3-benzoylacétyl) 1,2,3,5-tétra.hydroquinoléine 14. N(^-benzoylacét/l)morpholine. Les coupleurs formateurs de colorant jaune à 4 équivalents utiles suivant l'invention sont dérivés des coupleurs à 4 équiva-25 lents par remplacement d'un des deux atomes d'hydrogène du groupement méthylénique par n'importe quel groupement non chromophore se séparant en couplage y compris les groupements tels qu'un atome de chlore, de fluor, un radical acyloxy, cyclooxy ou thio-cyano. Des exemples de coupleurs à deux équivalents utiles sul— 30 vant l'invention comprennent des coupleurs alpha fluorés tels que décrits au brevet français 1.297.678, les coupleurs alpha' chlorés tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2.778.658 les coupleurs à groupement thiocyano en alpha tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3-253.924, les chlorures à 35 groupement acyloxy en alpha tels que décrits à la demande américaine 477.353, les coupleurs à groupement cyclooxy en position alpha ou les.coupleurs à groupement alcoxy en position alpha tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3.227.550. Les coupleurs formateurs de colorant jaune à chaîne ouverte 40 à deux équivalents comprennent ceux qui correspondent à la formule 69 09801 12 2005298 p x ii i IX. R-C-CH-y où R et X ont les significations précitées^ Y représente un groupèrent- se séparant au couplage tel qu'un atome de chlore, de fluor, le groupement thiocyo.no, un groupement acylox;,',par exemple un grouper.ent alcoyloxy substitué ou non, un groupement aroylcxy éventuellement substitué, un groupement hétérocycloyloxy éventuellement substitué, les différents substituants étant des groupements Q 7- Q bien connus y' compris un groupement R-C-&IÛC- où R et X ont les significations précitées ou un groupement cyclooxy par exemple un groupement aryloxy comme un groupement phénoxy, naphtoxy un groupement hétérocyclooxy com...e un groupement pyridinyloxy, tétrahydropyranyloxy, tétrahydroquinoléyloxy, un groupement alcoxy, alcoylthio, ou arylthio dont les groupements sont avantageusement substitués par un grand nombre de groupements 15 S X bien connus y compris un groupement R-C-ÔEO- où R et X ont les significations précitées. Des exemples de coupleurs formateurs de colorant jaune à deux équivalents comprennent les composés suivants: 10 20 1- L-(et-2'-méthoxybenzoyl-a-chloroacétamido)-3 (4*3'-tertio-amvluhénoxv)benzanilide 2. a-o-75cthoxybenzoyl-a-chloro-4-/a-(2, À-di-tertlo-amylphénoxy) -n-butyramido/-acétanilide 3 • a-{ 3-/ et- (2,4-di-tertio-cimylphénoxy) butyramido/benzoyl}-a-fluoro-2-méthoxyacétanilide 25 4* a-fluoro-a-pivalyl-5-/. y-(2.4,-di-tertio-amvlphénoxy) butyramido7-2-chloroacétanilide 5. q-acétoxy-a- |3-/y~- (2, A-di-tertio-amylphénoxy) butj'ramido/benzoylj -2-méthoxyacétanilidé 6. a-benzoyl-a^a-(2,4-di-n-amyl phénoxy)acétoxv/-2-méthoxyacetanilide oq V. a-pivalyl-a-stéaroyloxy-4-sulfaxsy.lacétanilide 8. a-pivalyl-a-/c-(3-pentadécylphénoxy)acétox£7 -3,5-dicarboxyacétanilide 9 • a-ac etoxy-a- (2,4—d I—t ê r t i o—smy 1 ] i eno xv ) butyramido/^ her. ko vl\—P-sifiti»orvacét.ani 1 i dp 35 ber.zoylj-2-methoxyacétaniIide 10. a-(3-dodécanarnidobenzoyl) -a-octanoyloxy-2-métnoxy-acétanilide 11. a- |3-/Y-(2.4-dl-tertio-amylphénoxy) butyramido/benzoyl} a(4-nitrophénoxy)-2-méthoxyacétanilide 12. Sel de potassium de l'a-/4-(N-méthyl-N-octadécylsul-f amyl ) ph en o yij/-a-piv alyl-4- sul foacétanilide 69 09801 13 2005298 15 20 30 13. Sel de potassium de l'a-pivnlyl-fî- (4-siilfophénoxy-4-(N -mé t 14-. u-/jr- (4-hydrop"rpb ényl suif onyl ) phér^ox^- 2-c ~iloro~5~/y- (2,4-di-tert io-arayloriénoxy) butyramido/ acétanilide 15.. 4,4-,-t>isi/cr-r)ivaIyl-a-|2-ehIoro-5- y-(2,Â-di-tor-tio ar.iylph énoxy) butyramido/pli ényl car bamylj raé-1 • ioxv/ -di .h é- rivl si:"' fnrn. t J nylsulfone. 16. a-benzoyl-a-t:;iocyanoacétaniIide On peut incorporer dans les produits photographiques suivant l'invention n'importe quel coupleur du type des 5-pyrazolones à 1 ou à 3 substituant s. Les coupleurs de colorant magenta à 4 équivalents utiles suivant l'invention comprennent ceux qui correspondent à la fomule N=C-R' III. R-N^ Ç-CHP H 2 0 où R a la signification précitée et R' représente un groupement tel qu'un radical alcoyle un radical carbamyle substitué, un radical amino éventuellenent substitué par 1 ou 2 radicaux alcoyle et/ou 1 ou 2 radicaux aryle, un radical amido substitué, par exemple un radical benzanido substitué ou non, un radical alccyl-amido éventuellement substitué, etc. Les radicaux R et R' sont avantageusement substitués par n'importe quel groupement utilisé 22 dans les coupleurs formateurs de colorant y compris les groupes ballast qui rendent les coupleurs non diffusibles dans les couches de colloïdes hydrophiles et les groupements solubilisants. Des exemples de coupleurs fornateurs de colorant nagenta à 4 équivalents comprennent les composés suivants: 1. 1-p-s . -arayl oh ényl-3-n-ar^yl-5-pyrazolone 2. 2-cyanor:cétyl-5-(p-s. -amylbenzoylamino) cou:aarone Q O A o A X4--«ri ^ ^ 1 T>T _ nvwtrl /S J O r -=- W "• \ L* Y oci O J. W~—CX. i _î_ — sulfanilide) 4. 2-cyano ac é ty 1 counar one-5 -suif or.-II -n-butyl ani lide 35 5- 2-cyanoacétyl-5-benzoyianino-coumarone 6. 2-cyènoacétylcov.maror:e-5-sulf ondir::éthylar.ide 7. 2-cyanoacétylcou:-;arone-5-sulf on-ïï-méthylanilide 8. 2-cyanoacé tylcour.o.rone-5-(N-y-phénylpropyl (p-t ertio-amvlsuifonanilid e 69 09801 u 2005298 9 • 1. p-laurylphényl-3-ra 10. l-3-naphtyl-3-aJyiyl-5-?;rrazolone 11. l-p-nitrophonyl-3-n-a':;yl-5-pyrazolone 12. 1—p-phénoxyyh ényl-3-n-av:yl-5 -oyrazo 1 or.e 5 13. l-phényl-3-n-a.*r.yl-5-pyrazoIone 14. 1,4-phény]ène bis-3-(l-phényl-5-pyrazolonc) 15 • l-phényl-3-acétyl£r.iino-5-pyrazolone 16. 1-phényl-3-n-va leryla?::ino-5-pyrazolone 17. l-phényl-3-ehloroacétylanino-5-pyrazolone 10 18. l-phényl-3-'benzoylanino-5-pyrazolorie 19. l-phényl-3- (n-ar.ino benzoyl) a:~ino-5-pyrazolone 20. l-phényl-3-(p-s.-anylbenzoylar.ino) -5-pyrazolone 21. l-phényl-3 -diarnylbenzo ylar.ino-5-pyrazolone 22. 1-phényl-3-f3-naphtoylair.ino-5-pyrazolone 15 23. l-phényl-3rPkénylcarbanyla:nino-5-pyrazolone 24. l-phényl-3-painitylamino-5-pyrazoione 25. 1-phényl-3-benzenesulfonylai::ino-5-pyrazolone 26. 1-(p-phénoxyphényl)-3-(P-tertio-any 1o xy b e n z oy1) anino-5-pyrazolone 20 27. l-(2,,4,,6,-trichlorophényl)-3-benzar:iido-5- pyrazolone 28 l-(2 ', 4', 6 ' -tribroriïophenyl) -3-phénylacéta!r.ido-5-pyrazolone 29. l-(2' ,4'-dichiorophényl) -3-/3'" -(2' ' ' ,4' "-di-tertio aiiylphénoxyacétarr.ido) benzavr_ido/-5-pyrazolone 25 30. l-(2',4',6'-trichiorophényl}-3-/J"-(2,,,>V,'- tertio-anyl ph é noxya e é t ar id o) benzar.:ido7-5-pyrazolone 31. l-(2' ,4' ,6'-trichlorophényl)-3-/j^-2' ",4' "-di-tertio- a:r_y 1 ph énoxy ) -propionarnido/-5-pyrazolone 32. l-(2',5'-dichloro)-3-/3 (4'' '-tertio-ainylph énoxy) benzanido/-5-pyrazolone 30 33. l-(2',4,,6'-tribronophényl)-3-/J"-(4>^-tertio- anylphénoxy) -benzar.ido/-5-pyrazolone 34. 1-(2',5'-dichlorophényl)-3-/3"-(2■» » »,4**'-di-tertio-ainyl ph en o xy a c é t ani do ) b'enzaraiao/-5-pyrazolone Les coupleurs à deux équivalents utiles suivant l'invention sont dérivés des coupleurs à 4 équivalents correspondants, 35 en remplaçant un des atones d'hydrogène sur l'atome de carbone en position 4 du groupement pyrazolone par un groupement non chro-rophore se séparant au couplage. Des exemples de tels groupements se séparant an couplage, utilisés dans les couïïleurs formateurs de colorant nagenta à deux équivalents, sont illustrés par le grou-40 ne'rent thiocyano- tel que décrit an brevet . des Etats-Unis 69 09801 15 2005298 d'Amérique 3.252.924- et des coupleurs formateurs de colorant magenta à deux équivalents contenant le groupement acyloxy sont illustrés au brevet français 1.385.697. D'autres groupements se séparant au couplage co- prennent les groupements acyloxy, aryloxy, 5 alcôxy tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3.227.550, un atone de chlore, de fluor ou le groupement sulfo. Les coupleurs formateurs de nagenta à deux équivalents utiles suivant l'invention comprennent ceux qui correspondent à la formule : 10 ^.N=C-E> IV. R-ÏÏX 30 ^C-CH Y' II 0 où R et R' ont les significations précitées et Y' représente un 15 groupement se séparant au couplage tel que le groupement thiocyano un groupement acyloxy, aryloxy, alcoxv, un atome de chlore, de fluor ou le groupement sulfo. Des exemples de coupleurs formateurs de colorant magenta à deux équivalents comprennent les composés suivants: 20 !• 3r(2,4,6-trichlorophényl)-3-(4-riitroanilino)-4- s téaroyloxy-5-pyrazolone 2. l-(2,4-, 6-trichlorophényl) -3- {3-/a- (2, 4-di-tertio anvlphénoxy)-acétamido/ benzamido}-4-acétoxy-5-pyrazolone "3. l-(2,4-, 6-trichlorophényl) -3-pentadécyl-4-thiocyano-5-pyrazolone 25 4* 1-(2,4,6-trichlorophényl)-3-/3-(2,4_ amylphénoxyacétamido) benzamido/^-4-thiocyano-5-pyrazolone 5. 1- (r>-1 e r t i o-butylph c'noxyphé-n yl ) -3-a- ( tertio-butyl-phénoxy)-propionamido-4-thiocyano-5-pyrazolone 6. 1-(2,4,6-trichlorophényl)-3-pentadécyl-4-sulfo-5-pyrazolone 7. l-(2,4,6-trichlorcphényl)-3-pentadécyl-4~chloro-5-pyrazolcne 8. l-/ï-(3,5-dicarboxylbenzamido)phényl7-3-éthoxy-4-(3-octad écyl c ar be^.ylphérjyl t-h i o ) —5—pyrazolone Les produits photographiques suivant l'invention peuvent 35 contenir n'importe quel coupleur formateur de colorant bleu-vert phénolique ou naphtolique à 4 équivalents, par exemple ceux qui correspondent aux formules: 69 09801 ^ ! 2005298 35 v- JL Ls et VI-, L I I R- o'j R^ représente un atome d^hydrogène, un radical alcoyle, aryle, un radical hétérocyclique, un groupement amino, par exemple le radical ani.no, alcoylanino, arylamino ou hétérocycloamino, un groupement carbonamido substitué, par exemple un groupement alcoyl-10 carbonamido, un groupement arylcarbonamido ou un groupement hété-rocyclocarbonamido, un groupement sulfonamido substitué, par exemple un groupement alcoylsulfonamido, arylsulfonamido ou hétéro cyelosuifonamido, un groupement sulfamyle substitué par exemple un groupement alcoylsulfamyle., arylsulfamyle, ou hétérocyclosul-15 farryle, un groupement carbamyle substitué, par exemple un groupe-, ment alcoylcarbamyle, arylcarbamyle ou hstérocyclocarbamyle; et V?, R^" et B? représentent chacun n'importe quel groupement re- présenté oar R. ainsi qu'un atome de chlore ou un groupement 2 3 L 5 alcoxy , R , R , Rv et R sont en outre avantageusement substi-20 tués par n'importe quel groupement ballast. Des exemples de coupleurs formateurs de colorant bleu-vert à 4 équivalents comprennent les composés suivants: 1. 5-(p-amylphénoxybenzènesulfonamino) -1-naphtol 2. 5-(n-benzyl-N-n-valérylamino)-1-naphtol 25 3. 5-caprovlamino-l-naphtol 4« 2-chloro-5- (N-n-valéryl-N-p-isopropylbenzylanino) -1-naphtol 5. 2-chloro-5-palmitylamino-l-naphtol 6. 5-diphényléthersulfonamido-l-napthol 20 l-hydroxy-2-(N-isoamyl-N-phényl)naphtamide 8. 8-hydroxv-l-c-naphtoyl-l,2,3,4-tétrahydroquinoléine 9- l-naphtol-5-sulfo-cyclohexylanide 10. 5-phén.oxyac étamino-l-n a ph toi 11. i-îonochlor-5- (N-ci-phénylpropyl-N-p-s • -amyl benzoyl smino) -1-naphtol 12. 2-benzoylariino-3,5-dircéthj'l phénol 13 • 2-a- (p-jtertio-amylpliénoxy) -n-but yr y 1 am i no-5-mé thy 1 -phénol 14-. l-hydroxy-rI-/7- (2,4-ditertio-amyl phénoxy) butyl/-?•-nap'ntamide 69 09801 17 2005298 10 15 •• 2-(4-tert.-ë.îiyl'-3-phénoxybenzoylanino)-3,5- — dimc'thyl phénol 16. 2-(4-tertio-arryi-3-phénoxy benzoyl arcino) phénol 17. 2-/a-(4'-tertio-butylphénôxy)propxonylamino7phénol 18 2-/lithyl-N-(4'- tertio-£--iyl-3-phénoxy benaoyi-arainoX^ phénol 19. 2-a- (4-tc.r t io-amylnhénoxy) butyrylamino-l-rthonol 20 *■ 2- (4-tertio-ar.yl-j-phénoxybenzoyla:alno ) -3,5-dinéthylphénol 21. 2-/^7- (4-tertio-a:nylphénoxy) -n -butyrylaminoT'-5-métîiyl phénol 22. 3-(4-tertlo-aayl-3'-phénoxybenzoylamino)phénol 23. 2-/a- C 4-ter tio-amvl ohénox~r) -n -but y r y 1 aminoZ-6 -chlorophénol 24 • 3 -/a- (4-tertio-anyl-oh énoxy) -n-butyrylamino/-5 -chlorophénol 25. 5-benzène-sulfonanido-l-naphtol 15 26. 2-chloro-5-benzènesulfonar.ido-l-naphtol 27. 5-(l,2^ 3,4-tétrahydronaphtalène-6—suifonamido)-1-naphtol 28. 2-chloro-5- (4-bronodiphényl-4-sulfonanido) -1-nanhtol Les produits photographiques suivant l'invention peuvent contenir n'importe quel coupleur formateur de co.lorant bleu-vert à deux équivalents. Ces coupleurs à deux équivalents sont habituellement dérivés des coupleurs à 4 équivalents correspondants par substitution d'un groupement non chromophore se séparant par couplage sur l'atone de carbone en position 4 du noyau phénolique ou naphtolique. Des groupements se séparant au couplage sont le groupement acyloxy illustré dans les 4-acyloxyphénols et 4-acyloxynaphtols tels que décrits au brevet français 1385-697 le groupement cyclooxy illustré dans les 4-cyclooxynaphtols tels que décrits au brevet français 1.490.840, le groupement thiocvano illustré par les 4-thiophénols et les 4-thionaphtols tels que décrits au brevets des Etats-Unis d'Amérique 3-253-294, les groupements cycloimido illustrés par les dérivés 4-Rycloimido des l-hydro^èn-2-naphtar.ides tels que décrits au brevet français ' 951.540, un atone de chlore illustré par les 4-chlorophénols tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2.423.730 un groupement alcoxy que l'on rencontre dans les 4-alcoxynaphtols tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3.227.550 ' ou le groupement sulfo que l'on rencontre dans les 4-sulfophénols ou les 4-s ul f on ap h t o 1 s • 40 Les coupleurs formateurs de colorant bleu-vert à 4-squivalents 20 69 5 10 15 20 25 30 35 40 18 2005298 09801 utiles suivant l'invention comprennent ceux qui correspondent aux formules ' VII. 0H et VIII. 0H où R2, R^, R^" et R"* ont les significations précitées; Y2 représente les groupements définis pour Y à l'exception du groupement 3 2 aryloxy, Yr représente les groupements définis pour Y" ainsi qu'un groupement cycloinido par exemple rzaléimido, succinimido, 1,2-dicarboxyimido ou phtalimido. Des exemples de coupleurs formateurs de colorant bleu-vert à 2 équivalents comprennent les composés suivants: 1. 1—hydroxy-4-acétoxy-2-naphtamide 2. l-hydroxy-4-acétoxy-H-/ô-(2,4-di-tertio-aaylphénoxy) butyl/-2-naphtamide 3. l-hydroxy-Z.-acétoxy-N-octadecyl-3',5,-dicarboxy-2-naphtanilide 4. l-hydroxy-4-thiocyano-N-/rj-2,4-di-tertio-a?'iylphénoxy) butyl/ -2-naphtamide 5. l-hydroxy-4-(pentaf luorophénoxy) N-J (2,4-di-tertio-araylphénoxy) acétamido/phénylj éthylj -2-naphtamide 6. 1 -liyd ro xy-4- (4-ni tr o ph é.nox;/) - N-/5-2 ,4-di-tertio-amyl-p h en o xy ) but y 1/ -2 -n ap h t ar.i d e 7. l-hydroxy-4-(4-chloroohénoxy)-2'-tétradécyloxy-2-naphta- Les couplevirs libérant des inhibiteurs de développement utiles dans les produits photographiques suivant l'invention sont des coitpleurs qui, par réaction sur les développateurs chromo-gènes à fonction aminé aromatique primaire oxydés donnent des colorants et libèrent un composé qui inhibe le développement. Ces coupleurs libérant des inhibiteurs de développement seront désignes ci-après coupleurs DIR. On peut représenter ces cou -pleurs par la formule générale : ZCp où CR représente un radical de coupleur photographique et avantageusement un radical cétonéthylénicue à chaîne ouverte, 5-pyrazolone ou phénolique ou a-naphtoliaue ; Z représente un substituant du radical de coupleur en position de couplage, par exemple un groupement organique non chromophore, qui ne copule pas nilide. 69 09801 19 2005298 sur les développateurs chromogènes à fonction aminé aromatique primaire oxydés pour former un colorant,qui n'inhibe pas le développement lorsqu'il est fixé au radical de coupleur Cp mais qui est libéré de ce radical Cp par réaction sur les dévelo-^a-teurs chromogènes à fonction a.nine aroratique primaire oxydés 5 pour forner un composé qui inhibe le développement. Des couplexirs DIR particulièrement utiles suivant l'invention ^ 1 7 correspondent aux formules I, II ou III précédentes où Y , Y~ 3 Y sont choisis chacun parai : (1) un radical monothio, tel qu'un radical arylmonothio substi-10 tué par un groupement nitro ou amino en position ortho, un groupement monothio heteroc/clique à 5 ou 6 chaînons contenant au moins un hétéroato.ue d'oxygène, de soufre ou d'azote et avantageusement 1 à 4 atomes d'azote, ce radical hétérocjrclique étant par exemple un radical tétrazolyle, triazinyle, triazolyle,oxa- 15 diazolyle, diazolyle, thiazyle, thiadiazolyle, benzoxazolyle, benzothiazolyle, pyrimidyle, pz-Tidinyle, ou quinoléinyle, ce radical aryle ou hétérocyclique étant éventuellement substitué par des groupements tels qu'un radical nitro, un atone d'halogène comme le chlore, le brome, l'iode ou le fluor, un radical alcoyle-20 inférieur un radical alcoylanido inférieur, un radical alcoxy inférieur, un radical sulfonanido inférieur, un radical alcoyl-carbamylamino inférieur ou un radical a-chloro ac étylthio. Ces groupements nonothio sont avantageusement les radicaux 2-aaino-phénylthio, 2-nitrophénylthio, 2-benzothiazolylthio, l-;:hényl-5-25 tétrazolylthio, 1-(4-carboincthoxyphényl)-5-tétrazolylthio, 5-phé-nyl-1,3,4-oxadiazolyl-2-thio, 2-phényl-5-(1,3,4)-oxadiazolylthio ou 2-benzoxazolylthio,j (2) un groupement 2-a-inoarylazoxv tel que les groupements 2-ami-no-4-méthylphénylazoxy, 2-aminoohénylazoxy ou 2-amino-4-chlorophé- 30 nylazoxy; (3) un groupement 2-amid.oarylazoxy tel que des groupements 2-acéta-nidophénylazoxy, 2-acétasido-4-méthylphénylazoxy, 2-acétamido-4-chloroohénylazoxy, 2-paImitamidophényIazoxy, 4-méthoxy-2-paImitîî-midophénylazoxy ou 4-ehloro-2-palmitamidophénylazoxy; et 35 (4) un groupement 2-aryltriazolyle tel que le groupement 2-benzo-triazolyle, 5-chloro-2-benzotriazolyle, 5-hydroxy-2-benzotriazolyle 4,7-dinitro-2-benzotriûzolyle, 5-méthyl-2-benzotriazolyle,6-nétho-xy-2-benzotriszolyle, 4-carboxyéthyl-2-bsnzotriazolyle,- 4-sulfo-éthy-2-benzotriazolyle, 2-naphtotriazolyle, 4-méth;rl-2-riaphto-Ifî triazolyle, 5-chloro-2-naphtotriazolyle, 5-hydroxy-2-naphtotria- 69 5 10 15 20 25 30 35 40 09801 20 2005298 zolyle, 5-nitro-2-Raphtotriazolyle, 5-sulfoéthyl-2-naphtotriazo-lyle, 4-ar:iino-2-naphto triazolyle, bonzoi/l,2-d:4,5-à'z/- bistri-^zolyle, etc. "I o o Le, gro'îpenent Z (ou Y , Y et Y-- âes fornules précédentes) forme un :r.ercaptan diffusible lorsqu'il représente les groupements définis sous (l) et forne un aryltriazole diffusible lorsqu'il représente un groupement défini sous (2), (3) et (4) par réaction sur les développateurs chronoçènes oxydés. Des coupleurs DIR utiles suivant l'invention comprennent les coupleurs suivants: 1. a-Benzoyl-a- (2-nitroDhénylthio) -4-ZN- (y-phénylpropyl) -N- (p-tolyl) -suif am;/l7acétanilide 2. a-Benzoyl-a-(2-benzothiazolylthio-4-/N-(y-phénylpropyl) -N-(p-tolyl)sulfaryl/ acétanilide 3. a- 3-/?-(2.A.-di-tertio-a'.r:ylphénox7) butyrareido7-benzoyl -a-2-nitro phénylt'nio-2-méthoxyacétanilide 4- a- 3-Zy-(2,4-di-tertlo-a-Tiylphénoxy) butyranidoT"- benzoyl -a-(2-benzoxazol;/Ith:lo)-2-néthoxyacétanilide 5. a-Benzoyl-a-/l- (3 • phén;/l) -5-tétrazolylthiç>7 steararnido acétanilide o- \3-/â~(2,4-d1--tertio-anylphénoxy)butyrar.id^benzoyl"J - ' a-("2-aninophénylazoxy)-2-méthoxyacétanilide a- ]3-Zy- (2,4-di-tertio-anylphénoxy) butyraaidoT*-benzoyijp a- ("2-ariiino-4-rnéthylphénylazoxy) -2-méthoxyacétanilide 8. a-(5-0hloro-2-benzotriazolyl)-a-pivalyl-5-^ô-2,4-di-tertio-a~ 9. 7-Dinitro-2-benzotriazolyl}-a-pivàlyl-3,6-"dichloro-4- (N -a é th y 1 -ÎI-o c t ad é c y 1 su 1 f arnyl ) acétoacétanilide 10. Sel de sodiun de l'a-Çô-chlorq^-rnéthoxy^-benzotri-azolyl) -a-pivalyl-2-chloro-5-Za- (3-pentaddcyl-4-sulfo-phénoxy)-butyra^ido/acétanilide. 11. l-Phényl-3-octadécylaniino-4-Z.2-phényl-5 -"(1,3,4) -oxa-diazolylthio7-5-pyrazolone 12. 13. 6. 7. 1- [4-Zy- (2,4-di-tertio-asyl phénoxy) but^ramido/-phénylj--3-éthoxy-4-(l-phényl-5-tétrazolylthio)-5-pyrazolone [4~Za_ (3-pentadécyl phénoxy) bu t y r an i d o7? h ényl \-3-éthoxy-4- (1-phényl-5-tétrazolylthio) -5-pyrazolone 14. l-(2,4.6-trichlorophénvl)-3- ï4-ZG-(2,4-di-tertio- amylphénoxy) butyra\îido7 anilirio. -4-(l-pn.ényl-5-tétra-zolyïthio)-5-pyrazolone 15 • l-Phényl-3-octadécylaniino-4- (l-phényl-5-tétrazolyl— thio)-5-pyrazolone 16. 1-Z4-(4-tertio-buty lphénoxy)phénylT"-3-phényl-4-(l-phényl-5-tétrazolylthio)-5-pyrazolone 17. 1-Z4- (4-tertio-butylph énoxy ) ph^-nyl/(4-tertio-. but y 1 p h en o xy ) propionar.iido/-4- (5-phényl-l ,3,4-oxadia-zolyI-2-thio)-5-pyrazolone 69 09801 ai 2005298 18. 1-/ L- fA-tertio-but-'lDhénoxv) ^>h én vl7- 3 -/? ( À-tertlo-butylphénoxy) 'propionaaido/-4-('-~nitronhériylthio)"-5-pyrazolone - 20 23. 19- 1-/4-(4-tortio-butyloh énoxy)g - :énvl7-3-/o-(4-Jl£Lrt\o- bv. tylohcnoxy) prcpior.anido/-4-/.-l-(4-néthoxy v hc r*l) -5-tétrazolylth _o7-5-pyrazolone ^ 20. 1-/.4- (4-t£î^fcio-b-.it .rlnhénoxy) ph butylphenoxy ; propionamido/-4- (2-benzoth La zolylthio) -5-P3Tazolone 21. 1-/4- ("4-tertio- butvl ph énoxy) phény^/-3 -/.a- (4-tertio but ylph énoxy) propiona:r.ido7 -4~(2-nitro phénylthio) -5-pyrazolone 22. 1/4-(4-tertio-b'atylchenox")ohényl7-3-/g-(tertio- ' 10 butylphénoxy) propionanido/^4-(i.-benzoxazolylthio) - 5-pyrazolone 1- (2., 4-d i c" > 1 o r o -6 -m é t h o xy ph en yl ) -3 -/a- (3-" entadécyl-phenoxy)acétarâdo/-4-(l-phényl-5-tdtrazolylthio)-5-pyrazolone 24* l-Phényl-3-octadécvl-4-(l-phényi-5-tétrazolylthio)-5-pyrazolone 25. l-Phényl-3-Zcï-(2,4-di-tertio-a-,ylphénoxy)acétair;ido/-4-(l-phényl-5-tetrazolylthio) -5-pyrazolone . 26. l-Phényi-3 -/y- (2,4-di-t ertio-arayl phénoxy ) but yrasido/-4-(l-phényI-5-tétrazolylthio)-5-pyrazolone 27. l-?hényl-3-(3,5-didodécyloxybeiiza:nido)-4-(2-nitro-phényl thio)-5-pyrazoIonè 28. 1 -Ph ényl-3 -/a - (2,4-di-tertio- anyl ph énoxy) acétanido/7- 4-(2-aininophénylazoxy)—5-pyrazolone 29• 4-Benzotriazolyl-3-pentadécyl-l-phényl-5-pyrazolone 30. 4-Benzotriazolyl-l-(2,4,6-trichlorophén.-''l)-3-/J-5,a-(2,4 di-t-ainyl phénoxy) aeétaî-iidoj benza::âdç>7-5-pyrazolone 25' 31. 4-(5-'îethoxy-2-benzotriazolyl) -3-pentadécyl-1-phényl- 5-pyrazolone 32. 4-(4-Oarboxy-2-bënzotriazolyl)-l-(2,4,6-trichloro-' phényl)-3-pentadecyl-5-pyrazolone 33 • l-Hydroxy-4- (2-ni trophényl thi o ) -N ~U~ (2,4-di-tertio-amylphenoxy)butyl/-2-naphtanide 30- 34. 1 -Hydro xy-4- ( 2 -ben zo thi azo lyl th i o ) -N-fj- (2,4~di - tertio-arnylphénoxy) but'-'l/-2-naphta^iide 35. 1-Hydro xy-4- (l-phény.l-5-tétrazolylthio) -N -{Z- (2,4-di-tertio-ariylDh énox',-r) — b" 11 —2 —n aph t a ..1 i d e 36. 1-Hydroxy-4-(2-benzothiazoIyithio)-N-octadécyl-3',5'-dicarboxy-2-napntanilide 35 37. l-ïIydroxy-4-(l-phcnyl-5-tétrazolylthio)-2,-tétra- décyloxy-2-naphtanilide 38. l-IIydroxy-4-/ï- (4-^c-thoxyphén7l) -5-tétrazolvl- thio/-N -JJj- (2,4-di-tertio-ar.iylphénoxy) bu t y^-2 -naph tanid e 39. l-Hydrox2'i-4-(5-phéiiyl-l,3,4-oxadiazolyl-2-thio)-N-Z7-(2,4-di-tfîrtio-anylnhcnox'.r)butyl7-2 -naph t arride 69 09801 22 2005298 10 4-0. 5-Héthoxy-2-/q- (3-n-pentadécyIpnénoxy) butyramido7-4-(l-phényl-5-tétrazolylthio)phénol 41. l-I?ydroxy-/s.-(2-3,:1ino-/!.-nét>.ylphcnylazoxy-N-JA -(2,4-di-tertio-ajiylph6noxv)butyl7r-2-naphtamide 42. 4-(2-Be:izotriazoiyl) - 2 -/T"-(2,4-diamylph é no xybut yXH ~ 1-hydroxynaphtamide 43 • l-Hydro:cv-4- (6-ni tro-2-be.nzo triazolvl) -N-fj- (2,4-di-_t-amyl phénoxy) butylT"-2-naphtamide 44* 5 -Héthoxy-2-/a- (3-pentadécylphenoxy) butyramido/-4~ (5-chloro-2-benzotriasolyl) phénol 45. 5 é tlioxy-2 -/a - (3-pentadécylphénoxy) butyramidoT"-4- (6-chloro-5-~icthoxy-2-benzotriazolyl)phénoî; Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3.227.554 décrit les coupleurs là 5, H à 27 et 33 à 40. On peut préparer les coupleurs 6, 7, 28 et 41 par des procédés semblables à ceux décrits au brevet français n° 1.257»887. 1-5 Les coupleurs 8 à 10, 29 à 32 et 42 à 45 sont décrits à la demande de brevet français n° PV 169-063 du 8 octobre 1968 au nom de lademanderesE On incorpore avantageusement les coupleurs ballastés dans les produits photographiques surLvant l'invention en les dispersant dans des composés cristalloidaux à haut point d'ébullition en 20 opérant suivant des procédés bien connus. On peut aussi disperser ces coupleurs dans des solvants à bas point d'ébullition en opérant suivant le procédé décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2.801.107. On peut aussi disperser les coupleurs dans des solvants des résines naturelles comme décrit au brevet des Etats-25 Unis d'Amérique 2.284.879. On peut aussi dissoudre les coupleurs dans un nonomère que l'en polymérise ensuite en présence de gélatine pour obtenir des dispersions des coupleurs dans le. polymère en opérant suivant le procédé décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2.825*382. Les coupleurs formateurs de colorant utiles 30 suivant l'invention peuvent contenir aussi des groupements solubilisants qui les rendent solubl.es en solution basique. Le choix du ou des coupleurs particuliers, ou du ou des sensibilisateurs optiques utilisas dans los produits photographiques suivant l'invention dépend de l'utilisation particulière du pro-35 duit photographique. La caractéristique essentielle de la présente invention réside dans le fait que la première couche photosensible enregistre une seule image et que la deuxième couche photosensible enregistre une autre i'iage et que l'image latente de l'une des couches est rendue visible plus nettement que la 40 reproduction de l'image latente de l'autre couche. 69 09801 23 2005298 Dans les produits photographiques suivant l'invention qui comprennent une couche de colorant filtre décolorable entre les deux couches photosensibles comme décrit précédemment, on peut utiliser n'importe rmel colorn.it filtre c'1 Lminable présentant les 5 caractéristiques d'absorption désirées. Ces colorants sont avantageusement solubles dans l'eau lorsqu'ils ont des substituants acides par exemple des groupements Sulfo, sulfoalcoyle, carboxy ou carboxyâlcoylë ou lorsqu'ils contiennent des substituants du type dialcovlaminoalcoyle de sorte que ces colorants sont éliminés 10 de 1'émulsion pendant les traitements photographiques. D'autres colorants-filtres utilisés avantageusement suivant l'invention sont décolorés par les sulfites basiques utilisés dans les révélateurs ou par l'ion thiosulfate dans le fixateur. Des colorants filtres utiles suivant l'invention comprennent des cyanines ou des 15 colorants du type styryle, cinnamylidène ou oxonol tels que décrits au brevet français 1.099.431 et aux brevets.des Etats-Unis d'Amérique 2.298.733, 2.537.472, 2.622.082, 2.843.486, 2.856.404 et 3.247.127, Ces colorants n'ont aucune action appréciable sur la sensibilité des halogénures d'argent, c'est-ù-dire qu'ils.ne 20 sont ni des sensibilisateurs ni des désensibilisateurs de sorte qu'il n'est pas nécessaire d'utiliser des mordants pour les conserver dans les couches filtres. Il peut être cependant avantageux d'utiliser des mordants tels que ceux décrits au brevet français 1.168.210. Des exemples de colorants utilisés avantageusement dans 25 les produits photographiques suivant l'invention comprennent les composés suivants; 1. Bis.(l-n-butyl-3-carbox7/::i£thyIhexahyâro-2,4,6-tricxo-5-pyrimidine)pentaméthincxonol 2. Bis(l-carboxvr:iéthylhexahydro-3-phén3rl-2,4,6-trioxo-5-pyrimidine)pentamethinoxonol 30 . 3« Bis(l-n-butyl-3-carbcx7néthylhexahydro-2,4,6-trioxo-5-pyrimidine)triméthinoxonol 4» Bis(l-carbox^néthylhexahydro-3~n-octyl-2,4,6-trioxo-5-pyrirridine) méthinoxonoi 5. Anhydro-5'-chIoro-9-éthyl-3-méthyl-3'-(3-£ulfobutyl)-4,5-benzothiacarbocyanine hydroxyde,monosuifoné ^ ■ 6. Anhydro-3,3'-diéthyl-9-nié thyl-4,5î 4,,5,-dibenzothia-carbocyanine hydroxyde,disulfone 7. Anhydro-9-éthyl-3,3'-diméthyl-4, 4» ,5 '-dibenzothia-carbocyanine hydroxyde, disulfone 8. Anhydro-hydroxyde de 3,3'-9-triétliyl-5,5'-di(p~sulfo-• phényl)-oxacarbocyanine - 40 ■ 69 09801 24 2005298 9. Anhydro-131 '-diéthyl-2, 2-» -cyahine hydroxyde, nono-sulfone 10. 4-ZT3-éthyl-2(3H)-benzoxazolylidène)éthylidène/-3-méthyl-l-p-sulfophényl-2-pyrazolin-5-one,monosuifoné 11. 4-Z"4-(3-éthyl-2-(3K) -benzoxar.olylidène) -2-butènyIid' ne/-3— r.iéthYl-l-p-sulfophényl-2-pyrazolin-5-one, -mono-suif one' 5 Les produits photographiques suivant l'invention peuvent con tenir des couches filtres dans lesquelles est incorporé de 1'argent colloïdal tel qu'une dispersion d'argent de Carej^-Lea à la place des colorants filtres bleus. On peut blanchir facilement ces couches filtres à base d'argent colloïdal au cours des étapes 10 de blanchiment et de fixage. La couche filtre des produits photographiques suivant l'invention qui est disposée entre la première et la deuxième couche photosensible peut contenir en outre n'iriporte quel produit détruisant les développateurs chromogènes oxydés, en particulier les 15 hydroquinones à groupe ballast telles que les hydroquinones substituées par des radicaux alcoyle à longue chaîne où le radical alcoyle contient 7 à 22 atomes de carbone, par exemple la dioctyl-hydroquinone, la didodécylhydrocuinone, la dipentadécylhydroquinone ou la didocosylhydroquinone. 20 On petit développer les produits photographiques suivant 1'invention exposés par des révélateurs chromogènes basiques contenant n'importe quel développateur chrorr.ogène à fonction aminé aromatique primaire y compris les p-phénylonediamines telles que la 3-acétamido-4-amino-N,N-diéthylaniline, le sulfate de j}-ar.ino-N-25 éthyl-N-B-hydroxyéthylaniline, la jD-aminoéthyl-g-hydroxyaniline, la N,N-diéthyl-j3-phénylènediamine, le 2-ar.ino-5-diéthylaminotoluène, la W-éthyl-p-méthyisulfonarr.idocthyl-3-méth7^1-4-ar;inoaniline ou la 4-aniino-li-éthyl-3-méthyl-N-(B-suifoéthyl)aniline. On peut aussi utiliser les développateurs chromogènes mentionnés par Bent dans J.A.C.S., 71, 3100 à 3125 (1951). Les révélateurs chrornogènes utilisés pour développer les produits photographiques suivant l'invention peuvent contenir de l'alcool benzylicue, de l'acide ascorbique, des bromures de métaux alcalins et les autres - adjuvants utilisés habituellement dans les révélateurs chromogènes-35 Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent l'invention. EXEMPLE 1 On applique sur un support d'acétate de cellulose transparent une couche d'émulsion au gélatinobromoiodure d'argent à gros ■ grain sensible au bleu contenant corme coupleur la.l-(2,4,6-tri-40 ch"Lorophényl)-3-pentadécyl-4-chloro-5-pyrazolOne. On applique 69 09801 25 2005298 ensuite sur cette première couche une deuxième couche d'émulsion au gélatino-chlorcbromure d'argent à grain fin et à développement rapide sensibilisé au vert et contenant comme coupleur DIR le 5-mé thoxy-2/al; ha (3-pentadécylphénoxy) butyramido/4 (3 -phényl 5-5 tétrazolylthio)phénol. Les épuisions aux gélatinohclogénures d'argent utilisées dons la première et la deuxiène couche sont décrites dans l'article de Trivelli et Smith publié dans le Phot. Journal, 22» 9- 330 (1939). On expose ensuite le produit photographique ainsi obtenu pour 10 enregistrer les inages fournies respectivement par un écran de radar périphérique qui contient des luminophores émettant de la lumière bleue (image RP) et l'image d'une cible mobile fournie par un écran de radar contenant des luminophores éir.ettant de la lumière verte (image CM), l'image RP est enregistrée dans la 15 première couche photosensible et l'image CM est enregistrée dans la deuxième couche photosensible. On développe ensuite le produit photosensible exposé par un révélateur ayant la composition suivante: Alcool benzylicue 10 ml Sulfate acide de îT-hydroxyéthyl—N-é-thyl- p-aminoaniline à une molécule d'eau .10 g Carbonate de sodium à une molécule d'eau 20 g Acide ascorbique 0,35 g Bromure de potassium 0,75 g Eau distillée q.s.p. 1 1 __ On ajuste la valeur du pH de la solution à 11 avec une solu- tion d'hydroxyde de sodium. On applique ce révélateur sur la deuxième couche photosensible. La deuxième couche photosensible (couche supérieure) fournit une image argentique et une image de colorant-bleu vert à partir de l'image latente CM, et libère en même temps du phényl mercapto-30 tétrazole provenant du coupleur DIR, cet inhibiteur de développement étant réparti suivant une image et entraîné par le révélateur vers la première couche photosensible pour y développer une image argentique et une image de colorant magenta à partir de l'image latente RP à l'exception des plages situées.sous les plages d'ima-35 ges formées dans la deuxième couche photosensible. On plonge ensuite le produit photographique développé dans une solution usuelle de blanchiment au ferricyanure de potassium et au bromure de potassium puis on le fixe dans un fixateur usuel, au thiosulfate de sodium. On obtient ainsi une image CM brillante de colorant bleu-4-0 vert dans la couche supérieure et une image RP magenta dans la 69 09801 26 2005298 couche inférieure. Aucune image magenta ne se forme directement sous l'image de colorant bleu-vert même dans les plages de la couche inférieure qui contiennent une image latente. Les plus fins détails de l'image CM bleu-vert sont reproduits avec fidélité et 5 sont facilement visibles dans le film traité à cause des plages claires qui entourent cette image de colorant-bleu-vert. EXEMPLE 2 On prépare un produit photographique semblable à celui de l'exemple 1 mais qui ne contient pas de coupleur formateur de co-10 lorant dans la première couche photosensible. On expose et on développe en couleurs ce produit comme à l'exemple 1 puis on le stabilise par une solution de thiotirée pour que la densité des plages non exposées et non développées n'augmente pas par exposition à la lumière. On obtient ainsi une bonne image de colorant bleu-vert 15 très visible dans la couche supérieure, l'image de bleu-vert étant entourée par l'image argentique formée dans la première couche (couche inférieure). Ce produit photographique peut être examiné rapidement après son exposition à cause du traitement rapide de stabilisation, mais on peut le fixer ultérieurement par un fixa-20 teur au thios'.ilfate de sodium pour éliminer les halogénures d'argent non exposés et non développés. EXBI1PLE 3. On prépare un produit photographique semblable à celui de l'exemple 1 mais en remplaçant la première couche au bromoiodure 25 d'argent sensible au bleu par une coxiche d'émulsion au chloro-bromoiodure d'argent sensibilisée au vert et en remplaçant la couche d'émulsion au chlorobromure d'argent sensibilisée au vert de la deuxième couche photosensible par une couche d'émulsion au chlorobromure d'argent sensible au bleu. On expose ce prodxiit 30 respectivenent à un écran de radar KP émettant une image verte et un écran de radar CM émettant une image bleue. Après développement comme à l'exemple 1, on obtient des images semblables à celles du produit de l'exemple 1. EXEMPLE l. 35 On prépare un produit photographique semblable à celui, de l'exemple 1 mais en remplaçant le coupleur DIR de l'exemple 1 par le l-hydroxy-4(l-:~hényl-5-tétrazolinethio) 2 ' -tétradécyloxy-2-naphtanilide. On expose et on traite ce produit comme à l'exemple 1 et on obtient des images semblables à celles du produit de l'exem-4.0 pie 1. 69 09801 27 2005298 EXEMPLE 5. , On prépare un produit photographique comme à l'exemple 1 mais en remplaçant le coupleur formateur de colorant de la première ccuch e.prj le 1-hydr oxy-4-p c é to xy—N —/TJ- ph , 4-diterti o- a^ylph «noxy) 5 butyl72-naphtamide et on remplace le coupleur DIR de la deuxième couche photosensible par la 1-phényl'-3-pentadécyl-4-(l-phényl-5-tétrazolylthio)-5-pyrazolone. On expose et on-traite ce produit comme à l'exemple 1 et on obtient une image CM de colorant nagenta très faible entourée de plages claires dans la première couche et 10 une image RP de colorant bleu-vert dans la deuxième couche- Comme aux exemples précédents, il n'y a pas formation d'image.de colorant dans la première couche sous l'image de colorant de la deuxième couche. EXEMPLE 6 15 On applique sur un support d'acétate de cellulose transparent une couche d'émulsion au gélatino chlorobromure d'argent à gros grain sensible au bleu contenant comme coupleur formateur de colorant le 2/al ph a ( 2,4 - d i t e r t i o -arny 1 ph én o xy ) butyramido/4,6-dichloro-5-méthylphénol- On applique ensuite sur cette première couche 20 photosensible une couche de gélatine contenant de la dioctylhy- droquinone (agent détruisant les développateurs chromogènes oxydés), puis on applique sur cette intercouche une couche d'émulsion au gélatinochlorabroîïïure d'argent à grain fin et à développement rapide sensibilisée au vert et contenant comme coupleur DIR la 25 1/4 (g8—'a-2,4-ditertioamylphénoxybutyramido)phényl73-éthoxy-4-(l-phényl-5-tétrazolylthio)-5-pyrazolone. On expose et on traite ce produit comme à l'exemple 1 et on obtient une image CM colorée en nagenta de couleur brillante et facilement visible entourée d'une plage étroite claire dans la deuxième couche et une image RP co-30 lorée en bleu-vert dans la première couche. EXEMPLE 7 On prépare un produit photographique semblable à celui de l'exemple 6 mais dont l'intercouche disposée entre la première et la deuxième couche photosensible contient une dispersion d'argent 35 colloïdal de Carey-Lea et dont la deuxième couche photosensible est une couche d'émulsion au gélatinochlorobromure d'argent sensible au bleu. On expose ce produit pho to g r ap h ique par le support à l'image bleue fournie par un écran de radar RP et par la deuxième couche photosensible (couche supérieure) à l'image bleue fournie 4° par un écran de radar CM. Au moment de l'exposition les -images 69 09801 28 2005298 RP et CM fournies par les deux écrans de radar sont en correspondance. On traite ensuite ce produit comme à 1*exemple 6 et on obtient des images de qualité semblable à celle du produit de l'exemple 6. 5 EXEMPLE 8 On prépare un produit photographique comme à l'exemple 1 nais la deuxième couche photosensible est une couche c.' émulsion au gélatinochlorobromure d'argent à grain fin et à développement rapide sensibilisée au rouge. On expose ce produit comme à l'exem-]_0 pie 1 mais l'écran de radar donnant l'image CM contient des luminophores émettant de la lumière rouge. On développe ensuite ce produit comme à l'exemple l'et on obtient des images semblables à celles du produit de l'exemple 1. EXffUPlS 9 On prépare un produit photographique semblable à celui de l'exemple 1 mais en utilisant comme première couche photosensible une couche d'émulsion au gélatinobromoiodure d'argent à gros grain sensibilisée au rouge contenant un coupleur formateur de colorant jaune 1 ' alpha/,4- (hydroxyphénylsulfonyl) phénox^-alpha-pivalyl-2-20 chloro-5-/g amma(2,A-di t er tio amylphénoxy)butyramido/acétanilide» On expose ce produit comme à l'exemple 1 mais l'image RP fournie par l'écran de radar périphérique est une image rouge. On traite ensuite ce produit comme à l'exemple 1 et on obtient une image CM brillante de couleur bleu-vert dans la couche supérieure entourée 25 par une image RP jaune dans la couche inférieure. Il n'y a. pas formation d'image jaune directement sous l'image jaune directement sous l'image de colorant bleu-vert. EXEMPLE 10'.- On prépare un produit photographique semblable à celui de . ^0 l'exemple 1 mais en remplaçant la couche d'émulsion sensible au bleu (couche inférieure) par une couche d'émulsion au gélatinobromoiodure d'argent sensible au -bleu et au rouge. On expose ensuite ce produit comme à l'exemple 1 mais l'écran de radar RP émet de la lumière,bleue et rouge mais pas de lumière verte. On 25 traite ensuite ce produit comme à l'exemple 1 et on obtient des résultats semblables à ceiix de cet exemple. Cet exemple montre que l'on peut enregistrer sous la forme d'une première image une image lumineuse émettant dans deux régions du spectre différentes et enregistrer une deuxième image présentant -40 une couleur différente des images précédentes- On peut de même 69 09801 29 2005298 utiliser d'autres régions du spectre y compris l'ultraviolet et l'infrarouge. ' EXEMPLE 11. ' On prépare un produit photographique semblable celui de 5 l'exeinple 1 mais en remplaçant la première couche sensible au bleu par une couche d'émulsion au gélatinobromoiodure d'argent sensible à l'ultraviolet et en applioiiant une deuxiène couche d'émulsion au gélatinochlorobromure d'argent sensibilisée à l'infrarouge à la place de la couche d'émulsion sensibilisée au vert du produit de 10 l'exemple 1. On sèche ensuite le produit et on l'expose co:.u::e à l'exemple 1 mais l'écran de radar RP utilisé émet une lumière ultraviolette et l'écran de radar CM une lumière infrarouge. Ou traite ensuite ce produit comme à l'exemple 1 et on obtie.it des images semblables à celles du produit de l'exemple 1. On peut utiliser 15 dans la première couche photosensible du produit photographique suivant l'invention n'importe quel coupleur formateur de colorant à deux équivalents et formateur de colorant à A équivalents et on peut utiliser dans la deuxième couche photosensible les coupleurs DIR mentionnés aux exemples 1 à 10 ainsi que les autres coupleurs 20' DIR mentionnés précédemment. Comme on l'a mentionné précédemment, on peut remplacer tout ou partie de la gélatine utilisée dans les couches des produits photographiques des exemples précédents par d'autres colloïdes hydrophiles. On peut de même utiliser d'autres' supports tels que 25 ceux mentionnés précédemment. EXEMPLE 12 On applique sur un support d'acétate de cellulose transparent successivement (l) une couche d'émulsion au gélatinochlorobromure d'argent à grain fin et à développement rapide sensibili-30 sée au vert, qui contient comme coupleur DIR le 5-méthoxy-2- i/alpha-3 -p en t ad é c y1phénoxy) butyramido/-4- (l-phényl-5-tétrazolylthio) phénol et (2) une couche d'émulsion au gélatinobromoiodure d'argent à gros grain sensible au bleu qui contient comme coupleur la 1- (2 6-trichlorophényl) -3-pentadécyl-4-chloro-5-pyrazolone. On 35 expose ce produit photographique et on le traite comme à l'exemple 1. Les résultats obtenus sont semblables à ceux de l'exemple 1. EXEMPLE 13 On applique sur le produit photosensible de l'exemple 12 une troisième couche photosensible contenant une émulsion au gélatino-40 chlorobromure d'argent à grain fin et à développement rapide sensi 69 09801 30 2005298 bilisée au rouge contenant comme coupleur DIR 1 'alpha-benzoyl-alpha/T(3-pélargonarâidophén;"l) 5-tétrazolylthio/ acétanilide. On expose le- produit photosensible obtenu comme à l'exemple 1, nais en plus des deux inages lumineuses utilisées à cet exemple on sou-5 net le produit photosensible à une troisième source lumineuse qui est une image rouge disposée en correspondance avec les deux autres images lumineuses, cette image rouge étant enlise oar les luminophores d'un tube cathodique qui est commandé par les signaux électroniques provenant d'un produit sensible à l'infrarouge 10 Q^i est utilisé pour explorer la r.ême zone explorée par les écrans RP et CM. On traite ensuite ce produit exposé comme à l'exemple 1. On obtient ainsi une image CM de colorant bleu-vert et une image de colorant jaune représentant les objets émettant de l'infrarouge. Ces deux images sont nettement visibles sur l'image RP de colorant magenta. Aucune image de colorant magenta n'est formée dans les plages où se trouve l'image de colorant bleu-vert et l'image de colorant jaune. On peut utiliser les produits photographiques suivant l'invention dans des domaines d'application autres que ceux mentionnés 20 précédemment lorsqu'on désire enregistrer plusieurs images séparées pour les examiner en position superposée l'une au-dessus de l'autre, en particulier lorsqu'une ou plusieurs de ces images est constituée d'éléments très fins ou de petits points. On peut observer très facilement ces détails très petits alors qu'il serait très diffi-25 cile de les observer sur les produits d'enregistrement de la technique antérieure, en particulier dans les plages où il existe tune image sous-jacente. 69 09801 31 2005298 REVENDICATIONS 1.- Produit photographique permettant l'enregistrement de plusieurs images comprenant un support portant au noins une première et une seconde couches photosensibles d'une émulsion de 5 colloïde hydrophile et d'halogénures d'argent, la seconde étant sensibilisée à au moins une région du spectre différente de la sensibilité de la première couche photosensible,ce produit étant caractérisé en. ce que 1'émulsion de la première couche est une émulsion à gros grain,1'émulsion de la seconde couche est une 10 émulsion à grain plus fin et qui se développe plus rapidement que 1'émulsion de la première couche, la seconde couche contient en position contiguë aux halogénures d'argent un coupleur incolore non diffusible libérant un inhibiteur diffusible de développement, ou coupleur DIR, qui réagit avec le produit d'oxydation d'un développe 15 teur à fonction aminé primaire aromatique pour former un colorant et un inhibiteur de développement diffusible, et la première couche d'émulsion photosensible contient éventuellement un coupleur formateur de colorant qui forme .un colorant non diffusible quand le colorant formé par le coupleur DIR est diffusible. 20 2.- Produit photographiq^ie d'une sensibilité aroropriée à la prise de vues conforme à la revendication 1,caractérisé en ce que la première couche contient un coupleur .incolore formateur d'un colorant non diffusible et que le coupleur DIR forme un colorant non diffusible de couleur différente de celle du colorant de la 25 première couche.. 3«- Produit photographique conforme à la revendication 2, caractérisé en ce que le coupleur DIR est un thioéther et libère un inhibiteur de développateur de la série des mercaptans,avanta-- geusement un phénylmercaptotétrazole. 30 4*- Produit photographique conforme à la revendication 2, caractérisé en ce que le support est un support transparent et en ce que la dite première couche photosensible et la dite deuxiène • couche photosensible sont séparées par une couche de colloïde hydrophile contenant un colorant filtre décolorable,avantageusement 35 un colorant absorbant le bleu. 5.- Produit photographique conforme à la revendication 2, caractérisé en ce que la première couche photosensible contient une émulsion au bromoiodure d'argent sensible au bleu et la deuxième" couche photosensible contient une émulsion au chloro-40 bromure d'argent sensibilisée au vert. • 69 09801 32 2005298 6.- Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la première couche photosensible contient une émulsion au bromoiodure d'argent sensibilisée au vert et la deuxième couche photosensible contient une 5 émulsion au chlorobromure d'argent sensible au bleu. 7.- Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2 caractérisé en ce que la première couche photosensible contient une émulsion au bromoiodure d'argent sensible au bleu et la deuxième couche photosensible contient une 10 émulsion au chlorobromure d'argent sensibilisée au rouge» 8.- Produit photographique conforme à la revendication 2, caractérisé en ce que 1'émulsion de la première couche est une émulsion au bromoiodure d'argent qui contient un coupleur incolore non diffusible du t;/pe des 5-pyrazolones, du type phénolique ou 15 naphtolique ou du type à chaîne ouverte et en ce que 1'émulsion de la deuxième couche est une émulsion au chlorobromure d'argent et que le coupleur DIR en position contigue est un coupleur correspondant à la formule ZC où Z représente un groupement 2-benzotriazo- r lyle, 2-naphtotriazolyle, 2-ar.inoarylazoxy, 2-amidoarylazoxy, ou 20 un groupement monothio et C représente un groupement de coupleur c formateur de colorant sur la position de couplage duquel est fixé le dit groupement Z. 9.- Produit photographique conforme à la revendication 8 caractérisé en ce que le dit coupleur DIR correspond à la formule 25 ZCp où Z représente un groupement SD' où D' représente un radical hétérocyclique contenant 1 à 4 atones d'azote, ce radical ne pouvant pas former un colorant en présence des développateurs chromogènes, à fonction aminé aromatique primaire, oxydés. 10.- Produit photographique conforme à l'une quelconque des 30 revendications 1 , 2, 3 , 8 et 9 caractérisé en ce que la première couche photosensible contient une émulsion au gélatinobromoiodure d'argent à gros g^airi sensible au bleu et un coupleur formateur de colorant à deux équivalents choisis par~i la ]-(2,4-6-trichlorophényl) 3-pentadécyl-4-chloro-5-pyrazolone (coupleur formateur 35 de magenta), le 2/âlpha(2,4>6-ditertioamylphénoxy)butylamïdo74.>6-dichloro-5-méthylphénol (coupleur formateur de bleu-vert) et le l(hydroxy-4-acétoxy-N-/alpha-2,4-ditertioamylphénoxy)butyl_7-2-naphtamide (coupleur formeteur de colorant bleu-vert) et la dite deuxième couche photosensible Contient une émulsion au bromoiodure 40 d'argent à grain fin, à développement rapide et sensibilisée au 69 09801 33 2005298 vert et contenant un coupleur libérant un inhibiteur de développement formateur de colorant bleu-vert qui peut être le 2/alpha(3-pentadécylphénoxy)-butyrar.ido/4-0--?kényl-5-tétrazolylthio)-5-mé-thoxyphénol ou le l-hydrox;W^ (1-phényl-5-t? tra^ol;-lthio) 2 '-t:\-tra-5 décyIoxy-2-naphtanilide, ou contenant un coupleur formateur de colorant nagenta qui peut être la 1/.4(gar.ina-2,4-di-tertio-amylphénoxy but vranido) phényl7-3-éthoxy-4 (l-phcnyl-5-tétr?.zol;-ithio) -5-pyrazolone ou la l-phényl-3-pentadécyl-4(l-;hényi-5-tétrazolyl-thio)-5-pyrazolone. 10 11.- Produit photographique comprenant un support sur le quel sont -appliquées successivement, sur l'une de ses faces, trois couches photosensibles d'émulsion de colloïde hydrophile et d'halogénures d'argent de sensibilité, appropriée à la prise de -vues, et sensible respectivement à trois régions différentes du 15 spectre visible et, en position contigu'é à chacun des émisions, des coupleurs qui, par réaction avec le produit d'oxydation d'un développateur à fonction anine primaire aromatique, forcent des colorants non diffusibles de couleurs différentes, ce produit étant caractérisé en ce que 1'émulsion de la première couche est une 20 émulsion au chlorobromure d'argent à grain fin et à développement rapide et que le coupleur contigu à la dite émulsion est un coupleur incolore ncn diffusible DIR, qui forme, par développement chromogène un colorant non diffusible et un inhibiteur de développement diffusible,qui n'a pratiquement pas d'effet sur le développement de cette émulsion 25 chlorobromure d'argent, en ce que 1'émulsion de la deuxième couche est une émulsion au bromoiodure d'argent à gros grain et que le -coupleur en position contiguë de cette émulsion est un coupleur incolore non diffusible du type des 5-pyrazolones,du type phéno- -lique ou naphtolique, ou du type à chaîne ouverte,la dite émulsion 30 au bromoiodure d'argent à gros grain présentant une période d'induction du développement telle qu'une quantité suffisante de l'inhibiteur de développement libérée et répartie suivant une image par le développement de la dite première couche photosensible diffuse vers la dite deuxième couche photosensible avant qu'un développement ap-35 préciable de la dite émulsion au bromoiodure d'argent contenue dans la dite deuxième couche photosensible ait pu avoir lieu et-qui inhibe pratiquement le développement de l'image latente dans les plages correspondant au colorant non diffusible formé dans la dite première couche photosensible,et en ce que 1'émulsion de la 40 troisème couche est une émulsion au chlorobromure d'argent à grain 69 09801 34 2005298 fin et à développement rapide, et que le coupleur en position contiguë à cette émulsion est un coupleur incolore non diffusible libérant un inhibiteur de développement qui forme, par développement chromogène, outre le colorant non diffusible, un inhibiteur 5 de développement diffusible qui est pratiquement sans action sur le développement de 1»émulsion au chlorobronure d*argent de la dite troisième couche photosensible mais qui inhibe pratiquement le développement de l'image latente dans la dite deuxième couche photosensible dans les plages correspondant au colorant non dif- -10 fusible formé dans la dite troisième couche photosensible. 12.- Procédé d'obtention de deux images séparées ayant des couleurs différentes dans un même produit photographique à deux couches photosensibles en l'exposant pour obtenir deux images latente différentes,une première image latente étant située dans 15 une première couche photosensible et une deuxième image latente étant située dans une deuxième couche photosensible dudit produit photographique qui est conforme à l'une des revendications 1 à 11, ce procédé ayant pour but de rendre visible toute la dite seconde image latente et de rendre visible la fraction de la dite première 20 image latente qui n'est pas superposée à la dite secoxide image latente, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on expose un produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 11 aux dites deux images de couleurs différentes et en ce qu'on traite ce produit photographique exposé par un révélateur chromo-25 gène basique de sorte que l'image latente de la dite deuxième couche photosensible est rapidement transformée en une image argentique et en une image de colorant et libère une répartition suivant une image d'un inhibiteur de développement, cet inhibiteur de développement étant pratiquement sans action sur la formation des 30 images dans la dite deuxième couche photosensible, puis on fait diffuser le dévelopoateur chromogène non utilisé qui contient la dite répartition suivant une image de l'inhibiteur de développement depuis la dite deuxième couche DhotoserÉible vers la dite première couche photosensible pour développer la dite première ina-35 ge latente en image visible dans les seules plages qui sont en dehors de la répartition suivant une image de 1' inhibiteur de développement et sans former d'image visible à partir de l'image latente de la dite première couche photosensible entre la dite image de colorant et la dite image argentique de la dite deuxième 40 couche photosensible et le dit. supprt.