Brevet FR2006159A1 — publié le 19691219

La présente invention se rapporte à des perfectionnements dans les "batteries du type comprenant un métal léger fortement électronégatif, tel que du lithium ou de l'aluminium, comme électrode négative, et un électrolyte non aqueux, tel qu'un électro-5 lyte organique, qui ne dissout pas l'électrode négative» Ce qui est particulièrement;important de noter est que l'objet de la présente invention est de prévoir une batterie à densité d'énergie élevée, que l'on n'a pas pu obtenir jusqu'à présent, par l'utilisation d'un carbone fluoré solide comme nouvelle ma-10 tière active pour électrode positive, ce carbone fluoré solide étant représenté par la formule (Cïj)^ où x n'est pas inférieur à 0,5 mais pas plus grand que 1 et étant composé de carbone et de fluor, ce carbone comprenant principalement du carbone cristallin, tel que du graphite naturel ou du graphite artificiel. 15 Plus spécifiquement, la présente invention prévoit un systè me de batterie comprenant un carbone fluoré qui, comme cela apparaît d'après la comparaison représentée dans le tableau, est remarquablement supérieur au système de batterie classique' utilisant comme électrode positive des halogénures de nickel, de cui-20 vre etc..., dont on croyait jusqu'à présent qu'ils étaient les matières actives à plus forte densité d'énergie théoriquement ainsi que pratiquement possible, et du lithium comme électrode négative. TABLEAU 25 nLi +(CF)n _^nLiP +nC 2Li + CuF2 >2LiP + Cu 2Li + HiPg > 2LiP + Ni 2Li + CuClg ^2LiCl+ Cu 30 2Li + NiCl2 »2LiCL+ Ni En outre, une batterie employant le système de batterie se-Ion des caractéristiques le la présente invention présente des caractéristiques avantageuses telles que l'utilité de la matière 35 active est élevée et presque égale à ÎOO que la caractéristique plate de la tension de décharge est excellente et que la durée d'emmagasinage est longue, par suite du fait que le carbone fluoré est chimiquement stable dans 1'électrolyte et non hygros-copique en soi. En outre, l'utilisation de carbone au lieu de ni-40 ckel ou de cuivre permet à la batterie selon des caractéristiques Ah/kg Eo Wh/kg 864 (3,5) (3000) 436 3,53 1640 485 2,83 1365 362 3,08 1111 374 2,57 960 69 11315 2 2006159 de la présente invention d'être fournie à un faible prix de revient et avec une densité d'énergie élevée. On doit aussi noter, selon des caractéristiques de la présente invention dans laquelle on utilise un électrolyte non aqueux, 5 qu'il est possible d'employer du lithium ou du sodium qui ne peut pas être utilisé avec un électrolyte aqueux et» en conséquence, il est possible d'obtenir uns batterie légère de faible dimension, à tension élevée et à densité d!é:nerg±e élevée» ïïne telle densité d'énergie élevée est la caractéristique la plus importante de la 10 batterie comprenant un électrolyte non. aqueuxs En conséquence, dans cè type de système de batterie, le choix d'une matière active pour électrode positive à utiliser en combinaison avec l'électrode négative comprenant du lithium ©u du sodium esi: de la plus grande importance,, En effet, une matière ac-15 tive pour électrode positive à utiliser dans une batterie à densité d'énergie élevée doit avoir une grande capacité de décharge par unité de poids en soi; elle doit avoir une force électromatrice importante, elle doit permettre l'obtention d'une tension élevée aux bornes, lorsqu'on l'utilise dansa une batterie, et elle 20 doit être active en fournissant uns décharge rapide de la batterie avec une faible polarisation et un aspect plat satisfaisant de la tension de décharge quand la batterie est déchargée. En outre, on exige que la matière actif® a© 3©it pas décomposée ou dissoute dans 1'électrolyte ou qu'elle provoque une auto-décharge mi-25 nima, ce qui est évident au poiat de viaa de la durée d'utilisation de la batterie. Le carbone fluoré solide utilisé dans la présente invention satisfait à ces conditions presque complètement, comme on l'expliquera ci-après. Dans le passé, les batteries utilisant de® métaux alcalins, 30 tels que le lithium et le sodium, conuso électrode négative et des électrolyte» non aqueux,ont été étudiées en vue de l'utilisation dans des buts spéciaux, principalement dans de© buts militaires. Gomme matière active pour les électrodes positives de ces batteries, on a principalement examiné l®s fluorures et les chlorures 35 de cuivre? de nickel, d'argent eta, »mais aucun d'entre eux n'est entièrement satisfaisant et on n'a paa trouvé jusqu'à présent une matière active optima. En effet, le fluorure de cuivra est une des matières actives qui ont été largement étudiées, par suite du fait que sa densité 40 d'énergie théorique est 0,53 Ah/g et est la plus élevée parmi touBAD ORIGINAL 69 11315 3 2006159 tes les matières actives mentionnées ci-dessus et qu'elle permet une tension aux bornes s'élevant jusqu'à 3,0 à 3,4 volts, lorsqu'on l'utilise dans une batterie en combinaison avec les électrodes négatives au lithium» Cependant, d'autre part, elle présen-5 te l'inconvénient fatal de pouvoir être normalement obtenue seulement sous forme de CuPg-2^0' aTec àe l'eau de cristallisation, parce que le fluorure de cuivre anhydre Cu]?2 est très instable« CuFg pur ne peut pas être obtenu par la déshydratation du fluorure de cuivre contenant de l'eau de cristallisation, parce que la 10 déshydratation entraîne la formation de CuP et/ou de CuO ou la décomposition de fluorure de cuivre par suite de sa propriété d'absorption d'eau. Un autre inconvénient est que le fluorure de cuivre se dissout dans 1*électrolyte dans une batterie et, de ce fait, la performance de la batterie est dégradée et l'utilité de la ma-15 tière active est réduite jusqu'à 50-60 Le fluorure de cuivre est particulièrement peu satisfaisant du fait que la capacité de décharge d'une batterie incorporant du fluorure de cuivre s'abaisse jusqu'à moins de 50 $> de la valeur iittiale, en quelques jours, par suite d'une forte auto-décharge, et, en outre, du fait que le 20 cuivre formé par la réaction de décharge se dépose sur 1' électrode négative en lithium, en provoquant un court-circuit entre les électrodes. Pour les raisons indiquées précédemment, on ne peut pas obtenir une batterie fiable avec du fluorure de cuivre comme matière active pour électrode positive. 25 Une batterie incorporant du fluorure de cuivre comme matière active de l'électrode positive a sensiblement les mêmes défauts que ceux mentionnés ci-dessus par rapport au fluorure de cuivr-e. En plus de ces défauts, l'utilisation de chlorure de cuivre implique d'autres problèmes par rapport à l'utilité de la matière 30 active et à la durée d'emmagasinage de la batteries par suite de la présence de l'ion chlore qui résulte de la dissolution du chlo~ rure de cuivre. On a également indiqué que le fluorure de nickel NiPg le chlorure de nickel NiClg n'étaient pas satisfaisants parce que, 35 bien qu'ils aient une densité d'énergie élevée, c'est-à-dire 0,56 Ah/g pour NiPg et 0,41 Ah/g pour NiCl2, leurs anhydrides sont instables et ont la propriété d'absorber l'eau; en outre, les réactivités de ces composés dans le système de batterie sont faibles par rapport à celles des composés de cuivre mentionnés pré-40 cédemment et ils sont susceptibles de se polariser quand on les ORIGINAL 69 11-315 4 2006159 incorpore dans une "batterie; ainsi, l'aspect plat de la tension de décharge de la "batterie est mauvais et on ne peut pas obtenir une performance pratique de décharge» Le chlorure d'argent est un autre composé qui a été examiné comme matière active stable» Cependant, ce composé n'est pas adap-5 té à l'utilisation dans une batterie à densité d'énergie élevée, sauf dans des cas spéciaux, puisqu'il est coûteux et que sa densité d'énergie s'abaisse à 0,19 Ah/g» A la lumière des faits selon lesquels les matières actives actuellement proposées pour les électrodes positives sont de ma-10 nière prédominante des chlorures et des fluorures, il est plutôt naturel que les fluorures de graphite ayant la structure représentée par (CÎ,x)nJ où x est supérieur à zéro mais non supérieur à 0,25, aient; été récemment proposés . Les détails de ces fluorures n'ont pas été rendus publics mais on suppose que les fluorures 15 ayant la formule (0^x)n> où x n'est pas supérieur à 0,25, sont u-tilisés, par suite de la facilité de leur production, de la stabilité et de la conductibilité électrique des composés» Cependant, les fluorures de graphite utilisés à présent ont un inconvénient du fait que les densités d'énergie sont dans une gamme s'abaissant 20 à 0,2 - 0,4 Ah/g, et même le fluorure ayant la formule (CFq 25^n' où la valeur de ■ x dans la formule générale indiquée ci-dessus estlaplus grande, présente une densité d'énergie de 0,4 Ah/g, ce qui est inférieur à celle des autres matières actives, à savoir 0,53 Ah/g pour CuF2 et 0,56 Ah/g pour NiPg» 25 La présente invention propose d'utiliser, eommé matière ac tive pour l'électrode positive d'ans batterie du type décrit ci-dessus, du carbone fluoré solide contenant une*proportion extrêmement grande de fluor, tels que ceux représentés par la formule (C-^x)n' x "-'est pas inférieur à 0,5 mais pas supérieur à 1, par 30 opposition aux produits classiques représentés par la formule (CFx)nJ0ù x est supérieur à 0 mais non supérieur à 0,25, comme on l'obtient par le nouveau procédé qui a été préalablement proposé par la demanderesse et dans lequel un carbone, de préférence du carbone cristallin, est mis à réagir avec du fluor gazeux, à des 35 températures élevées.. Nonobstant la grande teneur en fluor, les carbones fluorés solides -selon des caractéristiques de la présente invention sont très stables dans des conditions atmosphériques normales, et, cependant, ont une excellente densité d'énergie théori- 40que, en tant que matière active de batterie, c'est-à-dire une den- ♦ 3AD ORIGINAL 69 11315 5 2006159 sité d'énergie de 0,864- Ah/g dans le cas où x = 1, c'est-à-dire un carbone fluoré ayant la formule (Cî,)n. La présente invention a pour "but de prévoir une batterie à performance de décharge satisfaisante et à densité d'énergie éle-5 vée par l'utilisation d'un nouveau carbone fluoré solide ayant la formule (Cîlx)n» °ù x n'est pas inférieur à 0,5 mais pas supérieur à 1, comme matière active pour l'électrode positive,, Comme matière active, des carbones fluorés à plus grand degré de fluoruration ou ceux qui peuvent être fournis sous forme solide sont utilisés 10 au point de vue de la densité d'énergie. Sous ce rapport, un carbone fluoré ayant la formule (c^x)n» où la valeur de x est égale à 1 et est la plus grande, qu'on appelle généralement monofluo-rure de polycarbone dans la technique, est de préférence utilisé. Cependant, en pratique, on recommande l'utilisation de carbones 15 fluorés ayant une valeur de x convenable dans une gamme très proche de 1, en considérant la facilité du contrôle des conditions de production et des aspects économiques. Le carbone fluoré ayant un degré de fluoruration supérieur, c'est-à-dire celui représenté par la formule (0Il)n# a une couleur blanche et la couleur des au-20 très carbones fluorés varie du gris au gris sombre progressivement lorsque le degré de fluoruration s'abaisse. Dans la présente invention, les carbones fluorés utilisés sont limités à ceux ayant la formule > où la .valeur de x n'est pas inférieure à 0,5 mais pas supérieure à 1, comme on l'a 25 décrit ci-dessus, parce que, si la valeur de x est inférieure à 0,5, on obtiendra une capacité théorique de 0,6 Ah/g ou moins, ce qui n'est pas particulièrement supérieur aux densités d'énergie des matières actives classiques, tandis que, si la valeur de x est supérieure à 1, les carbones fluorés ne peuvent pas être uti-30 lisés comme matières actives solides pour batterie. Les carbones fluorés utilisés dans la présente invention, qui peuvent être produits de préférence à la manière illustrée dans l'exemple indiqué ultérieurement, sont des carbones fluorés solides, obtenus par la réaction entre le carbone et le fluor à des 35 températures élevées, qui sont caractérisés par leur teneur en fluor extrêmemertgrande, et la réaction est essentiellement différente de la réaction ordinaire entre le carbone et le fluor pour la formation d'hydrocarbures fluorés gazeux à faible poids moléculaire, par exemple CF^ et CgE^. En outre, les carbones fluorés 40 utilisés dans la présente invention sont extrêmement stables ther- SJAD Oniw« iu 69 11315 6 2006159 iniquement, même à une température d'environ 500°C, même lorsque la valeur de x dans la formule. est de 1 ou approximative ment 1, et sont également très résistants aux produits chimiques, la demanderesse a trouvé que *'par suite de ces propriétés, la 5 composition de carbones fluorés utilisée comme matière active d'une batterie comprenant un électrolyte non aqueux n'est pas soumise à des variations, même lorsque l'eau adsorbée affectant de manière adverse l'électrode négative est suffisamment retirée par chauffage. On a également trouvé que, lorsque les carbones 10 fluorés étaient incorporés dans une batterie, ils présentaient une activité satisfaisante,' nonobstant les propriétés stables telles que décrites ci-dessuss et permettaient l'obtention d'uns performance, de décharge satisfaisants et, en outre, qu'ils permettaient une. auto-décharge minimaf. car ils ne sont pas sensiblement 15 dissous ou décomposés dans 1'électrolyte. De plus, par suite de la grande teneur en fluor, les matières actives selon des caractéristiques de la présente invention ont une densité d'énergie comprise entre 0,80 et 0,86 Ah/g, ee que l'on ne pouvait pas obtenir à partir des matières actives 20 classiques. La densité des matières actives proprement dite s'élève à 2,6-2,7 ce qui est supérieur à celle du graphite ou des carbones fluorés,ayant la formule (0F )où la valeur de x n'est A IP pas supérieure à 0,25. En conséquence, la quantité de matière active par unité de volume de la batterie peut être augmentée et on 25 peut obtenir une batterie de faible dimension, légère et à densité d'énergie élevée. - L'analyse de structure réalisée par la demanderesse suggère que, dans les carbones fluorés solides selon des caractéristiques de la présente invention, le fluor est disposé à l'intérieur de la 30 couche de mailles cristallines du carbone. Pour la réaction de décharge dans un système de batterie, le transfert de F dans la matière active d'électrode positive «st essentiel, comme cela est représenté par la formule réaetionnelie, (CF)n + nLi—;(C)n + nLiF, représentant la réaction d'un carbone fluoré ayant la formule 35 (CF)n. Les carbones fluorés, selon des caractéristiques de la présente invention, permettent uns excellente performance ds décharge à obtenir comme on l'a indiqué ci-dessus, selon ce qu'on suppose, parce que le fluor placé dans la couche de mailles cristallines du carbone se déplace, et. réagit rapidement. Le carbone fluo-40 ré solide (CF) est transformé en carbone par suite de la réaction BAD ORIGINAL 69 11315 7 2006159 de décharge et le carbone ne prend pas un état passif, contrairement aux métaux. C'est probablement la raison pour laquelle la conductibilité électrique est augmentée lorsque la décharge se déroule, l'utilité de la matière active est améliorée et on peut 5 obtenir des effets remarquables au point de vue de la caractéristique d'aspect plat de la courbe de décharge, èn particulier dans une opération de décharge à taux élevée la présente invention sera décrite avec plus de détails au moyen d'un exemple illustré dans les dessins ci-joints dans les-10 quels : la figure 1 est un diagramme présentant la relation entre la quantité de fluor absorbé par du graphite et la température; on a porté en abscisses la température en degré centigrade et en ordonnées le poids en la courbe avec des triangles se rapportant à 15 un temps de réaction de 0,5h entre Fg (2/3 atm.) et Ng (1/3 atm.), celle avec des ronds à un temps de réaction de 2?0h avec la même composition et celle avec des croix à un temps de réaction de 5,Oh , et la figure 2 est un diagramme présentant la caractéristique 20 de décharge d'une batterie selon des caractéristiques de la présente invention par rapport à celle de batteries classiques. On a porté en abscisses l'utilité en # et en ordonnées la tension de batterie en volt. D'abord, on expliquera un procédé de production du carbone 25 fluoré. De la poudre de graphite passant au tamis de 0,074 mm a été introduite dans un réacteur en nickel et le réacteur a été chauffé extérieurement dans un four électrique, tout en retirant l'air , jusqu'à ce qu'il atteigne une température prédéterminée. Quand la température avait atteint environ 450°C, on a introduit 30 lentement du fluor dans le réacteur et la réaction entre le fluor et le graphite s'est poursuivie pendant environ 2 heures, tout en maintenant la pression de fluor à 0,8 atmosphère. La dimension de particules, la température réactionnelle et la pression de fluor peuvent être convenablement choisies d'un point de vue économique. 35 Par exemple, la relation entre la quantité de fluor absorbée par le graphite, et la température est présentée sur la figure 1. Comme on le voit, la réaction démarre à une température supérieure à 300°C et une température de 450°C est optima pour la réaction, mais, quand la température dépasse 450°C, le graphite fluoré for-40 mé est ultérieurement combiné avec" du fluor et s'écoule sous forme BAD ORIGINAL 69 11315 8 2006159 •de OF ^ gaseux, etc.... Industriellement et au point de vue de la sécurité de production, la réaction pour produire le carbone fluoré est de préférence réalisée à une température de 550 à 450°C , pendant environ 2 à 5 heures, dans une atmosphère de fluor gazeux 5 et sous une pression non supérieure à la pression atmosphérique; en particulier, on préfère une pression de 0,5 à 0,8 atmosphère, bien que la température de réaction varie selon le temps de réaction» la poudre de graphite fluoré obtenue à la manière décrite ci-10 dessus a été mélangée avec un agent électriquement conducteur, comprenant du noir d! ac étylène et un liant renfermant de la poudre de tétrafluorure de polyéthylène, suivant un rapport en poids de 1 : 0,2 ; 0,2, pour préparer une matière active pour électrode positive» Puisque le mélange est fortement moulable. on peut 15 produire simplement une électrode positive en moulant le mélange avec un écran de nickel disposé au centre» la dimension de l'électrode moulée était 40 x 40 x 1mm et sa capacité théorique était environ 2 Ah, l'électrode négative utilisée en combinaison avec une électrode positive aTait une dimension de 40 x 40 x 0,4mm 20 et avait des fils conducteurs de aickel qui y étaient connectés„ 1'électrolyte utilisé était-une solution de perchlorate de lithium MCIO^ 1M dans un litre de carbonate de propylène0 Comme séparateur, on a employé line fouille d • étoffe d® polypropylène non tissée ayant une épaisseur de 0s2mm. les éléments décrits ci-25 dessus ont été disposés dans un boîtier de polyéthylène e-t scellés pour obtenir une battes?!-a > la montage de la batterie a été effectué sous une atmosphère sec» La caractéristique de décharge de la batterie, lorsqu'elle est déchargée à 100 mA, est représentée par la courbe 1 sur la 30 figure 2» Les courbes 2 et 3 représentent les caractéristiques de décharge des batteries dans lesquelles on utilise respectivement AgCl et CuPg comme matière active pour l'électrode positive» la tension en circuit ouvert utilisée était 3,3 -à 3,6 volts pour la présente batterie, 2,85 volts pour la batterie ayant la courbe 35 caractéristique 2 et 3»53 volts pour la batterie ayant la courbe caractéristique 30 D'après ce graphique, on verra que la caractéristique de décharge de la présente batterie est "bien supérieure à celle des batteries classiques» En effet, la présente batterie est caractérisée par le fait .çno l'utilité de la matière active 40 est presque de 100 fo et que la caractéristique plate est sxcellen- BAD ORIGINAL 69 11315 9- 2006159 te. On croit (je ces cararf^cistiç^âvaitageusœacait provoquées parla raison mentionnée préalablement„ La tension de décharge de la présente batterie est quelque peu inférieure à celle de la batterie comprenant CuFg» dans l'étape initiale de la décharge, mais la pré-5 sente batterie est supérieure à cette dernière par rapport à l'utilité de la matière active et à la caractéristique plate„ En conséquence, lorsqu'on évalue les caractéristiques de la batterie dans son ensemble, on comprendra que la matière active selon des caractéristiques de la présente invention est supérieure aux ma-10 tières classiques. En ce qui concerne l'auto-décharge, la matière active selon des caractéristiques de la présente invention n'a présenté sensiblement aucune détérioration, même après un emmagasinage de la batterie pendant environ 6 mois» Dans l'exemple décrit ci-dessus, on a décrit le procédé de 15 production en tant que mise en pratique générale, mais, lorsque le graphite fluoré solide de la présente invention est employé dans une batterie conçue pour une décharge à faible taux, le mélange d'une poudre métallique ou de poudre de carbone, qui est normalement utilisé comme ingrédient électriquement conducteur, n'est 20 pas particulièrement nécessaire, puisque le graphite fluoré solide possède la propriété du carbone, c'est-à-dire la conductibilité électrique à un degré considérable. Ceci est avantageux pour augmenter la quantité théorique d'électrolyte introduit dans la batterie. Cette propriété du graphite fluoré solide est exactement 25 contraire à la supposition faite à l'origine, suivant laquelle la propriété de résines contenant du fluor, par exemple le tétraflu-orure d'éthylène, apparaîtrait généralement lorsque la valeur de x dans la formule deviendrait plus grande, et c'est une des caractéristiques des carbones fluorés solides produits par le 30 procédé selon des caractéristiques de la présente invention» Les carbones fluorés solides selon des caractéristiques de la présente invention repoussent plus l'eau que les matières actives classiques, mais une telle propriété de forte répulsion de l'eau n'aura pas d'effet contraire sur la performance de la bat-35 terie mais est plutôt avantageuse au point de vue de la stabilité des matières actives durant l'emmagasinage pare® que, contrai^ rement aux matières actives classiques qui sont utilisées dans un électrolyte aqueux, les carbones fluorés solides sont employés dans un électrolyte organique» 40 En outre, les carbones fluorés solides selon des caractérisBAD ORIGINAL 6911315 10 2006159 tiques de la présente invention sont thermiquement stables, comme on l'a mentionné précédemment„ En conséquence, lorsqu'on produit une électrode positive, il est possible de fritter le liant dans le mélange de moulage, qui est normalement utilisé pour augmen-5 ter la résistance de l'électrode produite et se compose d'une poudre de polyéthylène ou de tétrachlorure de polyéthylène, en chauffant l'électrode après qu'elle ait été moulée à partir du mélange de moulage sous pression. C'est avantageux non seulement pour diminuer la quantité du liant utilisé mais aussi pour augmen-10 ter la résistance mécanique et améliorer la performance de 1'électrode . Les fluorures de nickel et de cuivre ont normalement la propriété d'absorber l'eau et même les anhydrides de ces composés tendent à réagir avec l'eau pour prendre une forme renfermant de 15 l'eau de cristallisation,, Cependant, avec les matières actives selon des caractéristiques de la présente invention, qui n'ont pas la propriété d'absorber de l'eau, une électrode sous forme de pâte peut être facilement obtenue, même en les mélangeant avec un liant du type solvant organique, tel que du benzène-styrol, pour 20 ne pas parler d'un liant soluble dans l'eau, par exemple la car-boxyméthylcellulose, et l'électrode sous forme de pâte ainsi formée peut être chauffée pour retirer complètement le solvant organique ou l'eau, sans changer la composition de la matière active» En conséquence, par l'utilisation des matières actives selon des 2 5 caractéristiques de la présente invention, on peut produire très facilement une batterie comprenairs une électrode positive solide et ayant une excellente performance de décharge. Comme on le comprendra d'après la description précédente, la batterie selon des caractéristiques de la présente invention pré-30 sente une excellente performance de décharge que l'on n'a pas pu obtenir avec les diverses matières actives pour électrodes positives qui ont été précédemment examinées, en vue de l'utilisation dans une batterie du type utilisant un métal léger, par exemple un métal alcalin, comme électrode négative et un électrolyte non 35 aqueux. En outre, elle est peu coûteuse du point de vue économique et, en conséquence, elle est de grande valeur industrielle. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'hom-ko me de l'art. BAD ORIGINAL 69 11315 n 2006159 REVENDICATIONS î - Batterie caractérisée en ce quelle comprend une électrode négative ayant un métal léger ou un alliage comprenant principalement le métal léger comme matière active, un électrolyte 5 non aqueux et une électrode positive ayant un carbone fluoré solide comme matière active principale, ce carbone fluoré solide étant représenté par la formule (CI,x)îlf où x n'est pas inférieur à 0,5 mais pas supérieur à 1 et étant obtenu par la fluoruration d'un carbone cristalline 10 2 - Batterie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'électrode positive possède comme matière active tin carbone fluoré solide représenté par la formule (CF ) , où x n'est pas A XX inférieur à 0,5 mais pas supérieur à 1 et qu'on obtient par fluoruration d'au moins un carbone cristallin choisi dans le groupe 15 comprenant le graphite artificiel, le graphite en paillettes, le graphite amorphe et ±e noir de carbone graphitisé» 3 - Batterie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'électrode positive possède comme matière active un carbone fluoré solide obtenu en chauffant un carbone sensiblement cristal- 20 lin dans une atmosphère contenant du fluor gazeux, à une température optima comprise entre 250 et 450°C 4 - Batterie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'électrode positive est obtenue en moulant un carbone fluoré solide sous pression. 25 5 - Batterie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'électrode positive est obtenue en moulant un mélange d'un carbone fluoré solide et d'un liant sous pression. 6 - Batterie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'électrode positive est obtenue en moulant un mélange d'un 30 carbone fluoré solide, d'un agent électriquement conducteur et d'un liant sous pression,, 7 - Batterie selon la revendication 1, caractérisée en ee que l'électrode positive est obtenue par un procédé comprenant la préparation d'une pâte par mélange d'un carbone fluoré solide 35 avec un liant dissous dans un s divan t, l'application de la pâte sur un support électriquement conducteur, comprenant un écran métallique ou une plaque en lamelle ou une plaque perforée, et le chauffage du support revêtu» 8 - Batterie selon la revendication î, caractérisée enesque 40 l'électrode positive est obtenue par un procédé comprenant la y 69 11315 12 2006159 préparation d*une pâte par mélange d'un carbone fluoré solide, d'un agent électriquement conducteur et d'un liant dissous dans un solvant, l'application de la pâte sur un support électriquement conducteur poreux comprenant un écran métallique ou une pla-5 que en lamelle ou une plaque perforée, et le chauffage du support revêtu» 9 - Batterie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'électrode positive est obtenue en chauffant l'électrode moulée sous pression, définie dans la revendication 5. 10 10 - Batterie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'électrode positive est obtenue en chauffant l'électrode moulée sous pression, définie dans la revendication 6. 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