Brevet FR2005036A1 — publié le 19691205

La présente invention concerne des compositions comprenant des polymères organiques et des copolymères séquencés contenant des séquences organiques et organosiloxane. On sait depuis longtemps que les organopolysiloxanes peuvent 5 être incorporés dans des compositions de polymère organique pour modifier leurs caractéristiques de traitement. Par exemple, on sait que l'aptitude à l'extrusion et le calendrage de tels produits peuvent être améliorés en y incorporant des dimétbylpolysiloxanes liquides. 10 On a découvert que l'utilisation d'un organopolysiloxane de cette façon fournit, sur la surface du polymère, thermoplastique, une couche lubrifiante et hydrophobe de siloxane. Le polysiloxane s*accumule à la surface grâce à son insolubilité dans la substance thermoplastique et les avantages liés à la présence du polysiloxane 15 tendent à disparaître avec le temps à cause de la facilité avec laquelle ce film de polysiloxane insoluble peut être enlevé. On a maintenant découvert que les propriétés de surface des polymères organiques et des compositions les contenant peuvent être avantageusement modifiées par l'incorporation dans le polymè-20 re ou la composition de certains copolymères formés de motifs polysiloxane et polymère organique. On a de plus découvert que la modification de surface susceptible d'être obtenue avec les dits copolymères est de nature notablement plus persistante que celle obtenue avec les homopolymères polysiloxanes précédemment utilisés. 25 En conséquence, l'invention fournit une composition compre nant (1) un produit polymérique organique et (2) de 0,001 à 10$ en poids, basé sur le poids de (1), d'un copolymère séquencé comprenant (a) au moins une séquence organosiloxane qui renferme au moins deux motifs de formule dans laquelle chaque R repré- 30 sente un atome d'hydrogène ou vin radical organique, une partie au moins des groupes R étant organiques et (b) au moins une séquence organique provenant d'un, ou plus d'un monomères vinyliques, de monomères diéniques, de lactones ou d'un ou plus de ceux-ci avec un éther cyclique, ladite séquence organique étant au moins par-35 tiellement compatible avec le polymère organique (1). L'invention concerne également un procédé pour modifier les propriétés de surface des polymères organiques, qui comprend l'incorporation de 0,001 à 10$ en poids des copolymères séquencés spécifiés. 40 L'invention est applicable à la modification de surface d'une 9 08980 2 2005036 grande variété de polymères organiques et le constituant (1) des compositions de l'invention peut comprendre n'importe quel polymère organique ou composition contenant un polymère organique qui est susceptible de s'incorporer au copolymère séquence. Le produit po-5 lymérique organique peut être par exemple un polymère thermoplas-tique tel que polyéthylène, polypropylène, polyamides, téréphtalate de polyéthylène, chlorure de polyvinyle, chlorure de polyvinyl-idène, polystyrolène et polyméthacrylate de méthyle; un caoutchouc organique, par exemple du caoutchouc naturel, du polyisoprène, un 10 copolymère butadiène-styrolène, un copolymère butadiène-acrylonitri-le, des polymères chloroprène et isobutylène; des résines telles que résines époxy, résines acryliques, résines phénol-formaldéhyde, résines mélamine-formaldéhyde et résines urée-formaldéhyde; et des composés cellulosiques tels que acétate de cellulose et butyrate 15 cellulosique. A l'aide du procédé conforme à l'invention, des polymères organiques, ou des compositions contenant des polymères organiques, peuvent présenter des propriétés de surface caractéristiques de la présence d'un organopolysiloxane. De telles propriétés sont bien 20 connues et des exemples typiques sont la lubrification de la surface l'hydrophobie, les propriétés antistatiques et de répulsion et l'aptitude au vieillissement. Les compositions conformes à l'invention peuvent ainsi prendre plusieurs formes. Par exemple le copolymère séquencé peut être incorporé avec un polymère thermoplastique soli-25 de, comme le polyéthylène, pour améliorer sa caractéristique de traitement et dans un tel cas, la composition peut se composer essentiellement du polymère organique et du copolymère séquencé. Plus couramment, cependant, le polymère organique est présent conjointement avec un ou plusieurs charges, diluants, catalyseurs de durcis-30 sement et d'autres additifs. Par exemple, on peut ajouter le copolymère séquencé à un enduit ou une autre composition de couche protectrice pour améliorer son fini et ses propriétés de vieillissement et/ou pour munir la couche appliquée d'une surface résistante à la contamination et qui peut cependant accepter d'autres couches de 35 l'enduit contenant le copolymère séquencé sans diminuer l'adhérence intercouche. Les copolymères séquencés qui constituent un produit essentiel des compositions conformes à l'invention sont en général des membres d'une classe connue de produits. Ils doivent contenir au moins 40 une séquence organique dérivant de un ou plus, monomères vinyliques, 69 08980 3 2005036 monomères diéniques, lactames, lactones, ou de un ou plus de ces derniers et des éthers cycliques, la séquence organique étant telle qu'elle est au moins partiellement compatible avec le polymère organique ( 1 ). 5 Le copolymère séquence peut contenir les séquences respecti ves diorganosiloxane et organique, dans n'importe quelle configuration désirée. Ainsi le copolymère peut être du type A-B, ou des types A-B-A, A-B-A-B, B-A-B, X(AB)m, X ( A(BA)n )m ou A(BA)n dans lesquels A représente une séquence siloxane, B représente une sé-10 quence organique, X est un groupe polyfonctionnel et m et n sont des nombres entiers. Le copolymère séquencé peut par conséquent être de configuration linéaire, comme dans le cas de la structure A(BA)n, ou ramifiée, comme dans le cas où le groupe X est présent et où m a une valeur plus grande que deux. 15 Les séquences siloxanes doivent contenir au moins deux unités organosiloxane de formule -RgSiO-, dans laquelle chaque R est un atome d'hydrogène ou un radical organique, au moins une partie, de préférence 50 $ ou plus, des radicaux R étant organiques. Les radicaux organiques R présents dans les séquences organo-20 siloxane peuvent être choisis parmi des radicaux monovalents d'hydrocarbure substitué. Ils peuvent être, par exemple, des radicaux alcoyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle et des radicaux' octyles; des radicaux alcényles comme les radicaux vinyle, allyle et cyclohéxényle; des radicaux aryles tels que des radicaux phényle, 25 diphényle, tolyle et benzyle; des radicaux d'hydrocarbure halogénés comme les radicaux chloro-méthyle, trifluoropropyle et bromophényle et .des radicaux monovalents substitués comme les radicaux ami no al -coyle, polyaminoalcoyle, cyanoalcoyle et mercaptoalcoyle. Le choix des radicaux organiques dans la séquence organosiloxane dépend de 30 la nature de la modification voulue de la surface du polymère organique (1). Par exemple si on veut des propriétés antistatiques, il sera avantageux d'introduire au moins quelques radicaux organiques polaires dans les séquences organosiloxane. Si l'hydrophobie ou le pouvoir lubrifiant sont intéressants, au moins une partie des radi-35 eaux R doit être des méthyle;-, Pour la plupart des objectifs, les radicaux R sont de préférence des méthyle et les séquences organosiloxane sont des séquences de motifs diméthylsiloxane. De préférence, au moins l'une des séquences organosiloxane doit contenir au moins 20 motifs, bien que l'on puisse faire varier 40 la taille des séquences pour atteindre les propriétés de surface 69 08980 4 2005036 désirées dans les polymères organiques. Il est aussi habituellement préférable d'utiliser des copolymères séquencés de masse moléculaire relativement faible, par exemple de 2000 à 50000, puisque ceci est considéré comme facili-5 tant le renouvellement de la surface après usure par frottement. La partie organique du copolymère peut être homopolylfiérique ou copolymérique, c'est-à-dire qu'elle peut contenir un type unique de motif monomère ou plus qu'un type- d'unité monomère. Par exemple, les séquences organiques peuvent se composer d'un type 10 spécifique de motif monomère vinylique, de deux ou plusieurs types d'unités monomères vinyliques ou ils peuvent contenir à la fois des unités monomères vinyliques et des unités monomères diéniques dans n'importe quelle combinaison. Les séquences organiques peuvent par conséquent se composer d'unités polymériques provenant 15 de un ou plusieurs monomères organiques tels que méthaciylate de méthyle, acrylate d'éthyle, éthylène, propylène, styrolène, chlo-rostyrolène, alphaméthyl-styrolène, chlorure de vinyle, acétate de vinyle, vinylpyridine et vinylpyridines substituées, acryloni-trile, butadiène, isoprène, E.eaprolactame, tétrahydrofurane et 20 oxyde d1éthylène. Quand les unités proviennent d'éthers cycliques, par exemple quand des unités oxyde d'éthylène sont présentes dans les séquences organiques, on doit les introduire avec une ou plusieurs unités polymériques spécifiées vinyle, diène, lactame ou lactone. Comme séquences organiques pouvant par conséquent être 25 présentes dans les séquences homopolymères du copolymère séquencé, il peut y avoir des séquences polyéthylène, polystyrolène et poly-méthacrylate de méthyle ou des séquences copolymères, par exemple des séquences polyéthylène-polypropylène, poly(styrolène-butadiène) ou poly(acrylonitrile-butadiène-styrolène). 30 On peut convenablement préparer les copolymères séquencés par un procédé faisant intervenir la polymérisation anionique. Selon cette technique, des polymères avec un ou deux groupes terminaux fonctionnels sont préparés en utilisant des catalyseurs donnant des carbanions qui permettent à la polymérisation d'un monomère 35 donné de se produire de façon telle que le polymère contient des groupes terminaux carbanioniques, même après consommation du monomère. De tels groupes terminaux peuvent initier la polymérisation de nouvelles quantités de monomère ajouté ou la copolymérisation d'un monomère différent. Oe procédé de polymérisation -anionique 40 est aisément appliqué à la préparation des copolymères séquencés 69 08980 5 2005036 siloxane-organique pour l'utilisation dans les compositions de cette invention. Par exemple, on peut d'abord préparer un polymère du type AB en polymérisant un monomère organique comme le styrolène, dans des conditions de polymérisation anionique. En-5 suite, un organosiloxane tel qu'un trisiloxane cyclique ou un té-trasiloxane cyclique est ajouté au polymère terminé par le car-banion et la copolymérisation s'effectue pour donner un polymère du type AB. Quand on désire un copolymère du type BAB, la copolymérisation peut être terminée par addition au mélange réaction-10 nel d'un proton difonctionnel ou d'un donneur de proton, par exemple un diorganodihalosilane tel que le diméthyldichlorosilane. Un tel donneur a pour effet à la fois, de neutraliser le centre carba-nionique de croissance et de souder entre eux les copolymères AB pour donner ce qui est pratiquement tin copolymère du type BAB. 15 les copolymères du type ABA peuvent être obtenus en polymérisant le monomère organique avec un catalyseur, par exemple du potassium ou du naphtalêne potassium, ce qui donne naissance à des dianions dans le polymère organique qui est ensuite copolymérisé avec le siloxane approprié. 20 Des méthodes pour l'obtention de diverses autres configura tions de copolymères séquencés utilisant cette technique générale sont connues, ou sont facilement apparentes aux spécialistes de la question. Par exemple, la formation d'un copolymère du type AB peut être terminée par un donneur de proton ayant deux, ou plus, 25 groupes fonctionnels qui sont capables de réagir avec des copolymères AB terminés par des groupes fonctionnels pour-donner des copolymères séquencés non linéaires. On notera de ce qui précède que les séquences présentes dans le copolymère n'ont pas besoin d'être directement liées l'une à l'autre mais peuvent être réu-30 nies par une, ou plusieurs unités de liaison. Des catalyseurs convenables produisant des carbanions, pour l'utilisation dans la préparation de copolymères séquencés utilisés dans les compositions de cette invention, sont bien connus et comprennent par exemple des métaux alcalins tels que sodium et 35 potassium, des alcoyles de métal alcalin tels que butyl-lithium et butyl-sodium et des complexes de métal alcalin et des dérivés tels que naphtalène potassium, diphényl sodium et anthracène sodium. La proportion de copolymère séquencé utilisée dans les com-40 positions de cette invention peut varier de 0,001 à 10 $ en poids, 69 08980 6 2005036 basé sur le poids du polymère organique, normalement il est préférable d'utiliser une proportion de copolymère aussi.petite que • celle compatible avec l'obtention de l'effet désiré et en général on préfère utiliser de 0,05 à 2 $ du. copolymère séquencé. 5 La préparation des compositions conformes à l'invention peut être effectuée par n'importe quel moyen convenable. Dans la plupart des cas on peut la réaliser en dispersant le copolymère séquencé dans le polymère organique préformé. Dans quelques cas, toutefois, on peut ajouter le copolymère sé-10 quencé avant ou pendant la polymérisation du monomère organique en polymère. Comme nouvelle autre possibilité, on peut ajouter le copolymère séquencé durant la transformation du polymère organique ou durant la combinaison avec d'autres constituants, tels que des charges et des plastifiants. 15 Le choix du copolymère séquencé particulier pour l'incorpo ration avec le polymère organique dépend de plusieurs facteurs, y compris la nature du polymère organique lui-même et l'effet de surface désiré. Les séquences organiques du copolymère doivent être telles que la partie organique du copolymère soit au moins 20 partiellement compatible avec le polymère organique. En général, il est pratique de choisir un copolymère séquencé contenant des séquences organiques de nature semblable au polymère organique lui-même. Cependant, eu égard aux quantités relativement petites de copolymère séquencé nécessaires pour donner l'effet désiré, on 25 peut tolérer une certaine dose d'incompatibilité entre la partie organique du copolymère et le polymère organique (1). Les proportions relatives en poids de 1*organosiloxane et des séquences organiques dans le copolymère séquencé ne sont pas considérées comme strictement essentielles et des proportions très va-30 riables peuvent être présentes, par exemple de 5 à 90 % et de préférence de 10 à 80 $ en poids du copolymère peut se composer de séquences organosiloxane. De préférence, suivant l'invention, on utilise des copolymères séquencés ayant des configurations AB ou BAB dans lesquelles A représente une séquence organosiloxane et B 35 "une séquence organique. Le procédé conforme à l'invention trouve une application dans la modification des propriétés de surface d'une grande variété de polymères organiques. Par exemple, l'incorporation de copolymères séquencés contenant des séquences diméthylsiloxane dans 40 du chlorure de polyvinyle ou unepolyoléfine conforme à l'invention 69 08980 7 2005036 facilite leur extrusion et confère de plu^la surface du polymère thermoplastique Une couche protectrice hydrophobe et durable. On a découvert que l'invention est d'un intérêt particulier en ce qui.concerne l'amélioration des propriétés de surface des couches 5 organiques protectrices, par exemple celles à base de résines acryliques. A ce point de vue, on a découvert que l'incorporation des copolymères séquencés spécifiés avec des compositions de vernis tend à améliorer son aptitude à résister à l'altération des vernis et facilite l'enlèvement de saleté ou autre contamination. De pré-10 férence pour cette application on utilise des copolymères polysi-loxane-polystyrolène ; la compatibilité de tels copolymères avec des résines d'enduit peut être obtenue sur un large domaine de masse moléculaire, de pourcentage de séquence organosiloxane et de proportion utilisés. 15 En incorporant des copolymères séquencés dans des caoutchoucs, par exemple du caoutchouc naturel et du caoutchouc butadiène-sty-rolène, on peut obtenir, selon l'invention, des améliorations dans les propriétés de vieillissement des caoutchoucs à l'atmosphère. Les exemples suivants illustrent l'invention. 20 EXEMPLE 1 - A du styrolène (10,4g.; 0,1 mole) dans du tétra- hydrofurane (50ml), on ajoute du n-butyl lithium (0,0052 mole) sous forme d'une solution à 22 $ en poids dans le n-hexane, et on laisse la polymérisation du styrolène se poursuivre à la tempéra- " ture ambiante (22°C) pendant 3 minutes. Après ce temps, on ajoute" 25 de l'hexaméthylcyclotrisiloxane (7,4g) sous forme d'une solution dans le tétrahydrofurane (50 ml) et-on laisse la polymérisation se poursuivre (pendant 1 heure) jusqu'à ce que 17 % en poids du siloxane cyclique ait polymérisé. - La réaction de polymérisation est ensuite terminée par addition de 30 diméthyldichlorosilane (0,336gj 0,0026 mole). Le produit est un copolymère du type BAB, dans lequel B représente le polystyrolène et A 34 polydiméthylsiloxane. On le récupère du mélange réaction-nel par précipitation dans le méthanol et on trouve qu'il a une masse moléculaire de 10.000 et une teneur en silicium de 4,1 $. 35 Le copolymère (désigné copolymère A) contient 10,8$ en poids de séquences polydiméthylsiloxane. Une caractérisation plus profonde du copolymère par chromatographie de pénétration sur gel révèle que le copolymère a une distribution de masse moléculaire très resserrée. 40 A deux échantillons de 100 g de polystyrolène, on ajoute 69 08980 8 2005036 respectivement 0,1 et 1,0 g de copolymère A préparé comme décrit ci-dessus et les mélanges sont broyés dans des disques de 5,08 x 0,317 cm à 180°C, en utilisant une presse de 10 tonnes chauffée à la vapeur. 5 Les valeurs 0~c de la tension superficielle critique de mouil lage pour les disques et pour un disque de contrôle ne contenant pas de copolymère séquencé, sont obtenues en mesurant les angles de contact de gouttes de séries homologues données de liquides placés sur les disques. Les "résultats obtenus sont les suivants : v r — —1 10 $ de copolymères séquencés 0 c dyne cm "0 32,7 0,1 $ 29,9 1,0$ 27,1 15 Quand on effectue une mesure semblable sur un disque de po lystyrolène dans lequel on a incorporé. 1 $ en poids d'un polydiméthylsiloxane, on obtient une valeur de 31 »0 pour 0~c. 0~c pour une surface de polydiméthylsiloxane est de 22 - 24 dynes cm~^. ... 20 Les résultats montrent clairement que l'incorporation du copolymère séquencé a une influence importante sur les propriétés de surface des polymères de styrolène. EXEMPLE 2 - Le disque de polystyrolène, préparé selon l'exem ple 1 et -contenant 1 $ en poids du copolymère séquencé, est rodé 25 sur une surface plane- avec -une pâte abrasive jusqu'à ce que son épaisseur soit réduite à 1 mm. La surface rodée est ensuite polie avec un abrasif doux jusqu'à être lisse et polie ; les mesures de l'angle de contact par rapport à une goutte d'un liquide pur sont prises à intervalles réguliers et les valeurs correspondantes de 30 0~c sont calculées. Après 5 heures, on trouve que 0~c a repris sa valeur avant l'abrasion. Cet essai illustre l'aptitude du copolymère séquencé à régénérer les propriétés initiales même après une abrasion énergique. EXEMPLE 3 - Un copolymère du type BAB (désigné copolymère B), 35 dans lequel B représente une séquence polystyrolène et A une séquence polydiméthylsiloxane, est préparé de la façon décrite dans l'exemple 1. Les massés moléculaires moyennes des séquences polystyrolène et polydiméthylsiloxane sont respectivement de 3000 et 35000 et le copolymère contient 35$ erL poids dè séquences.polydi-40 méthylsiloxane. La distribution des masses moléculaires dans ce 69 08980 9 2005036 copolymère est plus large que celle dans le copolymère A, le rapport de la masse moléculaire moyenne en poids sur la masse moléculaire moyenne en nombre étant approximativement de 2. Une formulation industrielle de vernis émaillé étuvé est pré-5 parée en mélangeant : Scopacron 15® (1) 90 Epikote 1001® (2) 10 10 dioxyde de titane 90 solvant aromatique 10 toutes les parties étant exprimées en poids. (1) résine acrylique thermodurcissable 15 (2) résine époxy. A deux échantillons du vernis ci-dessus, on ajoute 0,1 et 1,0$ de copolymère B préparé comme ci-dessus et une application de viscosité convenable obtenue par addition de quelques $ d'un mélange xy 1ol-butanol 3:1. 20 Les échantillons de vernis sont déposés sur des panneaux en aluminium et les couches sont ensuite séchées par exposition à une température de 135°C pendant 30 minutes. Un panneau de contrôle est aussi préparé en utilisant un vernis semblable, sauf que le copolymère séquencé est absent. La tension superficielle critique des 25 surfaces de vernis contenant le copolymère séquencé est de 22 dy- — 1 —1 nés cm , celle de la surface de contrôle est de 28 dynes cm • Les couches obtenues avec le vernis contenant le copolymère séquencé présentent un éclat amélioré par rapport au contrôle. Elles ont aussi moins tendance à ramasser la poussière. 30 Des résultats semblables sont obtenus quand les essais sont répétés avec un enduit émaillé pour décoration d'intérieur dans lequel la tension superficielle critique de l'enduit est réduite — 1 —1 de 26,5 dynes cm pour le contrôle à 22 dynes cm pour l'enduit contenant 0,1 et 1 $ en poids du constituant copolymère séquencé. 35 La présence du copolymère séquencé n'a pas d'influence nota ble sur le support enduit et sur l'adhérence entre couches. ETreiVffLE 4 - Quand 1 $ en poids du copolymère B est incor poré dans un disque de polystyrène de la façon décrite dans l'exemple 1, on obtient une valeur de 27,5 dynes cm~^ pour 0~c. 40 TnrayPT.Tii 5 - Un copolymère du type BAB (désigné copolymère ®) 69 08980 10 2005036 10 15 20 25 30 est préparé de la façon décrite pour le copolymère A. Ce copolymère a une masse moléculaire de 10.000 et contient 58 fo en poids de séquences polydiméthylsiloxane. Quand 1 % en poids de ce copolymère est incorporé dans un disque de polystyrolène comme décrit _ -j dans l'exemple 1, on obtient une valeur de 22 dynes cm pour 0~c. Cette valeur correspond à celle d'une surface de polydiméthylsiloxane bien qu'on ne trouve aucune preuve de l'existence de polydiméthylsiloxane libre sur la surface du polystyrolène. EXEMPLE 6 - Un copolymère du type AB (désigné copolymère D), dans lequel B représente une séquence polyméthylène et A une séquence polydiméthylsiloxane, est préparé en polymérisant l'hexa-méthylcyclotrisiloxane dans le tétrahydrofurane, en utilisant du butyl lithium comme catalyseur de polymérisation. On ajoute ensuite du diméthylnonychlorosilane pour terminer la réaction de polymérisation et former le copolymère désiré. La masse moléculaire de la séquence polydiméthylsiloxane est de 1500 et celle de la séquence polyéthylène e st de 1 50. Quand un disque moulé de polyéthylène contenant 1 $ en poids de copolymère D est préparé de la façon décrite dans l'exemple 1, on trouve que la tension superficielle critique de mouillage est -1 de 25 dynes cm . EXEMPLE 7 - On prépare deux compositions de caoutchouc na turel en mélangeant sur un broyeur à 2 rouleaux les constituants suivants, les parties étant en poids : NR 1 100 3,0 2,0 0,75 2,5 '50 2,0 fêtai lie fumée oxyde de zinc acide stéarique vulcafor HBS © soufre Ukarb 327 ® ML 2 100 parties 3,0 parties 2,0 parties 0,75 parties 2,5 parties 50 parties 2,0 parties 1,0 parties 35 Dutrex R Copolymère B Des échantillons des deux mélanges sont ensuite broyés en feuilles et vulcanisés à 145°0 pendant 20 minutes. On trouve que la feuille préparée à partir de ffil 2 (contenant le copolymère B) a une tension superficielle critique de mouillage de 22 dynes cm' -1 40 La valeur pour la feuille préparée à partir de IR 1 est de 28 dy--1 nés cm Quand on prépare d'autres mélanges à partir de styrolène-butadiène 69 5 10 15 20 25 30 35 40 08980 11 2005036 caoutchouc butyle et néoprène, ou obtient des résultats semblables. EXEMPLE 8 - Des feuilles de caoutchouc naturel et de caout chouc butadiène-styrolène préparées comme dans l'exemple 7 sont exposées à l'atmosphère pendant une période de 8 mois. On trouve que les feuilles préparées à partir des mélanges contenant le copolymère B conservent leurs propriétés physiques initiales dans une plus grande proportion que celles préparées à partir de mélanges ne contenant pas le copolymère. EXEMPLE 9 - On a préparé deux mélanges de caoutchouc butyle contenant, en poids, ce qui suit : Butyle 325 ® oxyde de zinc Ukarb 327 ® Shell Diala "B"'® soufre G-.M.î1. (p.quinone) dioxine Ancatax ® Copolymère B Des bandes moulées sont ensuite taillées dans les feuilles obtenues par vulcanisation de B1 et B2 pendant 30 minutes à 115°C et les bandes coupées sont vieillies pendant 10 jours à 150°C. ■ Les propriétés de transfert des bandes butyle vieillies sont examinées en plaçant les bandes sur un moule et en moulant un composé de bandage latéral de SBR contre elles. On répète ce procédé 20 -fois en utilisant un nouveau composé latéral mais les mêmes bandes butyle, le composé latéral est facilement enlevé de la bande contenant le copolymère (B2) dans tous les cas. Cependant, le collage apparaît après le onzième moulage entre le composé de la paroi latérale et la bande butyle ne contenant pas le copolymère-(B1). Les résultats de cet essai illustrent les propriétés de transfert améliorées qu'on peut communiquer aux surfaces de caoutchouc butyle en incorporant un copolymère siloxane-organique dans la masse du caoutchouc butyle. Cette technique peut, par conséquent, être avantageusement appliquée à la fabrication de sacs en caoutchouc de butyle pour l'utilisation dans le moulage des bandages/caoutchouc quand on désire un transfert facile et prolongé du bandage moulé du sac. B 1 B 2 100 100 parties 25 25 parties 50 50 parties 5,0 5,0 parties 1,0 1,0 parties 2,0 2,0 parties 4,0 4,0 parties - 1,0 parties 69 08980 12 2005036 - REVENDICATIONS - 1. Une composition comprenant (1) un polymère organique et (2) de 0,001 à 0,1 $ en poids, basé sur le poids de (1) d'un copolymère séquencé contenant (a) àu moins une séquence organosiloxane 5 renfermant au moins deux motifs de formule R^Si.O- dans laquelle chaque R représente un atome d'hydrogène ou un radical organique, au moins une partie des groupes R étant organique, et (b) au moins une séquence organique dérivant de un, ou plus, monomère vinylique, de monomères diéniques,- lactames, lactones ou un, ou plus, de ceux- 10 ci avec un éther cyclique, ladite séquence organique étant au moins partiellement compatible avec le polymère organique (1). 2. Une composition selon la revendication 1, dans laquelle le copolymère séquencé est du type BAB, dans lequel B représente une séquence organique et A une séquence organosiloxane. 15 3. Une composition selon la revendication 1, dans laquelle le copolymère séquencé est du type AB, dans lequel B représente une séquence organique et A une séquence organosiloxane. 4. Une composition selon les revendications 1 à 3» dans laquelle la séquence organosiloxane est une séquence diméthylsiloxane. 20 5. Une composition selon les revendications précédentes, dans laquelle la séquence organosiloxane comprend au moins 20 motifs diorganosiloxane. 6. Une composition selon les précédentes revendications, dans laquelle la séquence organique provient du styrolène et/ou d'une 25 oléfine polymérisable. 7. Une composition selon les revendications précédentes, dans laquelle le copolymère séquencé a une masse moléculaire comprise entre 2000 et 50.000. 8. Une composition selon les revendications précédentes, dans 30 laquelle le copolymère séquencé (2) est présent dans une proportion de 0,05 à 2 $ en poids basé sur le poids du polymère organique (1). 9. Une composition selon les revendications précédentes, dans laquelle le polymère organique (1) est uib poly oléfine. 10. Une composition selon les revendications 1 à 8, dans la- 35 quelle le polymère organique est une résine acrylique. 11. Un procédé pour modifier les propriétés de surface d'un polymère organique qui comprend l'incorporation dans ledit polymère orgarni que de 0,001 à 10 $ en poids, basé sur le poids du polymère organique, d'un copolymère séquencé comprenant (a) au moins une sé- 40 quence organosiloxane contenant au moins deux motifs -R2SiO-, 69 08980 13 2005036 chaque R représentant un atome d'hydrogène ou un radical organique, au moins une partie des groupes R étant organique, et (b) au moins une séquence organique provenant de un ou plus d'un monomères vinyliques, monomères diéniques, lactames, lactones ou un, ou plus 5 de ceux-ci avec un éther cyclique, ladite séquence organique étant au moins partiellement compatible avec le polymère organique. 12. Un procédé selon la revendication 11, dans lequel le copolymère séquencé est un copolymère contenant-des séquences de motifs diméthylsiloxane et de motifs styrolène. 10 13. Un procédé selon les revendications 11 ou 12 dans lequel le polymère organique est une polyoléfine, un chlorure de polyvi-nyle ou une résine acrylique.