Brevet FR2008238A1 — publié le 19700116

La présente invention concerne des feuilles enduites, utiles cornue feuilles de copie ou feuilles d'impression servant à faire des reproductions en couleur d'originaux colorés. La reproduction en couleur d'originaux colorés peut . être ac-5 complie à l'aide d'un procédé en continu qui utilise un dispositif automatique et qui implique une série de séparation des couleurs, le développement, pour chacune de ces séparations, d'une impression intermédiaire absorbant les radiations de façon diffé rentielle et le transfert thermographique en correspondance, 10 d'un colorant approprié pour chaque intermédiaire, sur une feuil le d'impression ou récepteur. Dans une mise en oeuvre préférée, on utilise les colorants en complément des filtres de couleur servant à séparer les couleurs et on les dépose sur la feuille d'impression dans les zones correspondant aux zones des sépara-15 tions de couleur non frappées par la lumière; on rendra ainsi correctement les blancs et les noirs aussi bien que les couleurs dans l'impression finale* En conséquence, les surfaces de défini tion de l'image sur le cliché intermédiaire délimitées par absorption différentielle des radiations doivent être dans les 20 zones non frappées par la lumière. Un procédé particulièrement efficace pour obtenir ce résultat implique l'exposition d'un intermédiaire recouvert d'oxyde de zinc photoconducteur à l'image lumineuse résultant de la séparation de couleur, suivie de l'application d'une poudre tincto-25 riale conductrice à l'aide d'un rouleau portant la poudre conduc trice et maintenu à un potentiel élevé par rapport à l'intermédiaire mis à la terre. La poudre tinctoriale est transmise aux surfaces non frappées par la lumière dans ces conditions, mais * elle reste de préférence attachée au rouleau dans toutes les 50 autres surfaces. Une brève exposition de l'intermédiaire ainsi teinté, à des radiations I.E. de haute intensité, provoque le chauffage des surfaces poudrées et le transfert à chaud de la teinture depuis la surface opposée de l'intermédiaire sur la feuille d'impression. 55 Afin d'obtenir une coïncidence exacte de plusieurs images colorées, on maintient la feuille d'impression contre une platine sous vide dans une position fixée par rapport à l'image lumineuse de l'original, pendant qu'on applique séparément les différents intermédiaires contre sa surface, qu'on les expose à 40 travers un filtre à l'image lumineuse provenant de la sépara 69 14922 ~2" 2008238 tion des couleurs, qu'on les teinte avec la poudre de colorant conductrice et qu'on les soumet au rayonnement I.E. Une forme utile de cliché intermédiaire consiste en une mince pellicule polyester résistant à la chaleur, dont une surface est 5 enduite avee un mélange d'oxyde de zinc photoconducteur dans un liant isolant et dont l'autre face est recouverte de compositions de transfert de colorant. On peut introduire si l'on veut, une mince couche conductrice, par. exemple, d'aluminium déposé sous forme vapeur, entre la pellicule et le revêtement de colorant; 10 mais, on constate que cela n'est pas nécessaire lorsqu'on utilise le cliché intermédiaire avec des feuilles d'impression primaires permanentes comme il est décrit ici. lie cliché intermédiaire doit être maintenu en contact étroit et sous pression avec la feuille d'impression et contre la platine de support, afin d'éviter tout 15 plissage et surchauffage résultant sur les surfaces présentant des poches d'air, durant l'irradiation; on peut ainsi accomplir un transfert de colorant précis. Le transfert de colorant de la surface opposée de l'intermédiaire photosensible sur Tin récepteur ou une feuille d'impre»*— 20 sion est effectué par chauffage thermographique et il n'aboutit à la formation d'une impression colorée que si l'on peut retenir le colorant de façon permanente et le répartir efficacement. Par exemple, si on effectue le transfert sur du papier couché, on obtient une image colorée à l'aspect trouble et de faible densi-25 té d'image; elle tend de plus à perdre ou retransférer du colorant, par exemple à la suite d'un chauffage ultérieur. A partir d'un tel récepteur primaire temporaire, on peut, par chauffage, retransférer l'image de couleur sur une feuille réceptrice secondaire permanente suivant l'invention et obtenir ainsi une 30 copie permanente claire et dense. On sait maintenant obtenir des images colorées uniformes et denses, parfaitement définies et de longue durée, à l'aide des procédés de copie décrits ici, en utilisant des feuilles d'impression permanentes primaires ou secondaires, qui contiennent 55 un fixateur pour une ou plusieurs substances colorées formant l'image, contenu dans un liant polymère réceptif ou colorant. La feuille d'impression primaire permanente, qui peut également servir de feuille d'impression secondaire permanente, est conductrice et poreuse; elle consiste essentiellement en un papier 40 légèrement encollé ou imprégné d'une résine conductrice et en 69 14922 -3- 2008238 duite d'un liant polymère formant un film et qui contient le fixateur. De même, la feuille d'impression permanente secondaire comprend une couche pelliculaire du liant polymère renfermant un fixateur, mais cette couche n'a pas besoin d'être conductrice ou 5 poreuse et il est souhaitable qu'elle soit claire et transparente. Selon l'invention, on peut établir un contact étroit entre la feuille d'impression et le cliché intermédiaire sur la platine sous vide; on évite les difficultés de l'enlèvement de la feuille imprimée hors de la machine et on diminue au maximum "1'image-10 fantôme" ou re-transfert partiel d'images entre des imprimés conservés en contact "face-à-face". Les imprimés transparents secondaires sont formés par re-transfert depuis des feuilles d'impression temporaires primaires et ils sont particulièrement utiles comme diapositives colorées pour protection. 15 L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui suit et à l'examen des dessins annexés qui représentent à titre d'exemples non limitatifs plusieurs modes de réalisation de l'invention. Sur ces dessins, 20 la figure 1 est une vue partielle en coupe d'une feuille d'impression permanente primaire 10 particulièrement avantageuse; elle consiste en une base 11 de papier conducteur, enduite d'une première couche 12 réceptive au colorant, faite de liant et de charges en particules, dont un fixateur de colorant; cette couche 25 est recouverte d'une seconde'couche 13» mince, de protection faite de liant et de charges; enfin, des points 14 représentent des perforations servant à augmenter la porosité. La figure 2 montre de même une portion d'une feuille 20 d'impression secondaire permanente, qui consiste en une base 21 pel-30 liculaire et transparente, une première couche 22 transparente réceptive au colorant et une seconde couche transparente 23 de protection. Les colorants qui se transfèrent à chaud sont dissous ou dispersés intimement d'une autre façon, à l'intérieur du revêtement 35 polymère de la feuille d'impression permanente, plutôt qu'ils ne sont condensés en fins cristaux, ainsi qu'il arrive avec des feuilles réceptrices de papier non traitées; on réalise donc ainsi la pleine couleur du colorant. Certains colorants sont solidement retenus par des substances fixatrices réactives qui 40 sont ajoutées au liant; dans ce but, les sels d'acides orga- -4~ 69 14922 2008238 niques au nickel, cobalt et cuivre sont particulièrement; efficaces. On a trouvé que les savons métalliques, des charges variées et d'autres additifs particulaires augmentent aussi la densité d'image des images colorées; l'augmentation la plus 5 grande est obtenue avec des compositions et revêtements dans quels le poids total des particules est compris entre environ ; demie à environ trois fois le poids oxi liant polymère. La porosité de la feuille d'impression primaire est suffisante pour permettre l'élimination «les poches d'air entre la fetû. 10 d'impression et le cliché intermédiaire! mais la surface réceptive au colorant a un aspect uniforme afin d5 assurer une reproduction pleine et complète. En raison de la conductivité de la feuille, on peut accomplir la pose de la couleur ou le développement de la poudre des surfaces de définition de l'image, prove-15 nant de la séparation de la couleur, infime on l'absence d'une couche conductrice dans le cliché intermédiaire. Le degré de ductivité fourni contribue aussi à l'élimination de charges statiques non souhaitables qui s'établiraient autrement entre la feuille d'impression et 1 'intermédiaire, ou entre l'imprimé et 20 machine, durant la préparation et 1*évacuation de l'imprimé fiai. Exemple 1 On dispose d'un papier couché dont le poids de base est d'":. viron 15,87 kg par rame de 57 g/m § on l'encolle d'abord ave© une solution aqueuse à 20 % d'un polymère organique synthéfci^u " 25 qui est conducteur, polycationique et soluble dans l'eau. Le "Polymère conducteur 261 Calgon" est une telle substance; une autre est le produit dit "Ionac FE-100" que l'on identifie plî_ loin comme appartenant au type polyamine, et portant des gr©«; ammonium quaternaires sur la matrice polyamine. "Calgon" et - 30 "Ionac" sont des marques de fabrique déposées. On ajoute ces. produits en quantité suffisante pour fournir à la feuille d'il. pression une résistivité volumique qui ne dépasse pas 10^ oh»® 10 environ et qui est de préférence inférieure à environ 10 oh&s, mesurée en appliquant une tension de 10 volts. La préparation 35 et l'essai de ces papiers traités sont décrits dans un article de "F. Werdouschegg et H. Carr", paru dans "TAPPI, vol. 50, ~ r pages 26-31 (Janvier 1967)" Le papier traité est ensuite enauit d8une composition reir mant quatre parties pondérales de stéarate de calcium, deux par-40 ties de stéarate de nickel et quatre parties de carbonate de BAD ORIGINAL 69 14922 5 2008238 calcium, que l'on a complètement dispersées à l'aide d'un broyeur à galets ou homogénéisées dans 90 parties d'une solution. à 10 % d'alcool polyvinylique dans l'eau. Après séchage, le poids 2 de l'enduit est d'environ 1,8 kg par rame de 6,5 g/® * Comme fi-5 xateur de colorant, les stéarates de cobalt et de cuivre sont aussi efficaces que le stéarate de nickel, mais ils sont eux-mêmes fortement colorés, si bien qu'on préfère le savon de nickel qui est pratiquement incolore. la feuille traitée et enduite a une valeur da porosité corres-10 pondant à environ 5 secondes (épaisseur unique, 100 ml d'air) lorsqu'on la teste à l'aide du densomètre "Gurley-Hill SPS, Modèle 4190", suivant le procédé décrit dans "La résistance du papier à l'air" ASÏM T-460-0S-49* Des valeurs atteignant 100 secondes ont donné de bons résultats dans l'appareillage et avec 15 les méthodes décrites ici; cependant, on obtient de meilleures densités d'image et plus particulièrement un plissage minimum des clichés intermédiaires à l'aide de feuilles d'impression qui ont des valeurs de porosité peu supérieures à environ 50 secondes et de préférence inférieures à environ 10 secondes. De peti-* 20 tes différences de densité résultant de ces écarts de structure sont les plus remarquables dans les zones d'image noire. Il est important d'empêcher la formation de plis, car on prévient ainsi des surchauffages locaux de l'intermédiaire et des flous sur la reproduction aux endroits correspondants à ces surfaces. 25 On utilise la feuille comme récepteur ou feuille d'impression primaire permanente dans le procédé décrit. Les colorants de transfert sont les suivants : p-tricyanovinyl-N,H'-dibutylaniline, concentré de Jaune "Sudan &R" et le bleu dit "DuPont 0.1 Blue A". Le transfert de ces trois colorants en série sur des surfaces de 30 définition de l'image et par chauffage thermographique ainsi qu'on l'a décrit, a pour résultat de former me copie de l'original en pleine couleur et avec un rendu correct des blancs et des noirs. Les couleurs sont claires et fortes, résistent fortement à l'élimination au cours d'un chauffage ultérieur et à la perte 55 d'éclat par vieillissement prolongé. Exemple 2 On traite de façon analogue un papier de faible porosité, 2 c'est-à-dire du papier à copies multiples de 60 g/m avec un polymère conducteur. On l'enduit ensuite avec une composition 40 renfermant cinq parties pondérales de "VMCH" copolymère acide 69 14922 2008238 d'acétate de vinyle et de chlorure de vinyle, six parties de silice colloïdale et deux parts de stéarate de nickel finement dispersé et appliquée dans l'acétone; le poids d'enduit après sé-chage est d'environ 7,5 g/m (environ 2,08 kg/rame). La feuille 5 est ensuite perforée au moyen d'un dispositif de perforation par étincelles électriquesj les perforations sont disposées selon Tin dessin uniforme sur des foyers de 10 x 13 mm, afin de donner une valeur de porosité de 3 à 5 secondes (épaisseur unique, 100 ml). Utilisé comme récepteur ou feuille d'impression primai-10 re permanente, le papier traité permet d'établir un contact étroit et sous pression sur la platine sous vide; les surfaces d'image teintées sont développées complètement et uniformément et les différentes images de colorant sont colorées uniformément et fortement et sont finement définies. En particulier, le colo-15 rant 3aune a une intensité de couleur parfaitement adéquate, et est retenu fermement dans la surface enduite et ne peut être éliminé même par chauffage prolongé; alors que, en l'absence de savon métallique, la couleur est faible et de courte durée. . On peut obtenir une autre amélioration dans ces feuilles d'im-20 pression, en ajoutant un autre revêtement très fin de protection, par exemple d'une composition renfermant deux parties de silice colloïdale et huit parties de copolymère d'acétate de vinyle et de chlorure de vinyle, appliquée dans l'acétone. Après séchage, l'enduit pèse 1,6 g/m (environ 0,453 kg/rame) avant perfora-25 tions par étincelles électriques. La feuille résultante a moins tendance à produire des "images fantômes", c'est-à-dire il y a moins de chance que des faibles images partielles ne s'enlèvent par contact prolongé sous pression avec une autre feuille comprimée durant l'emmagasinage en piles ou liasses; elle évite le 30 départ de colorant en excès des surfaces d'image par contact sous pression avec le cliché intermédiaire tout en acceptant encore facilement les images de colorant durant le procédé initial de copie de couleur. L'application d'un mince revêtement superficiel de protection 35 a pour autre effet intéressant, d'améliorer la transparence des enduits, ce qui est important dans les cas où l'on doit appliquer le revêtement récepteur de colorant sur un support transparent. Le léger brouillard provoqué normalement par les composants particulaires dispersés est ainsi réduit Jusqu'à un niveau 40 presque totalement imperceptible. En même temps, l'enduit fin 69 14922 2008238 supplémentaire permet encore la pénétration des colorants Jusqu'à la couche qui fixe le colorant . Dans les exemples suivants, on effectue le transfert du colorant directement sur la feuille d'impression permanente. On a 5 trouvé également qu'il est possible de former l'impression de transfert initiale sur une feuille d'impression primaire temporaire, à p.rrtir go laquelle l'image peut ensuite être retransférée sur une fouille d'impression permanente, en plaçant simplement le récepteur imprimé avec l'image de colorant, contre la 10 feuille d'impression et en effectuant- rapidement un chauffage uniforme, par exemple par contact pendant deux minutes avec un rouleau ou un panneau chauffant, maintenu à 135°C. Dans ce but, du papier couché non traité peut servir de récepteur temporaire, mais on obtient des résultats quelque peu améliorés en traitant 15 d'abord le papier par une légère application d'un carbure fluoré, par exemple un polyperfluoroacrylate tel que décrit dans le brevet u.S.A. nc 3.102.103. Un récepteur temporaire typique consiste en du papier couché recouvert d'un mélange contenant quatre parties pondérales de gomme soluble dans l'eau, 0,2 partie d'agent 20 mouillant et environ 1,6 partie de produit dit "FC^IO", solution à 30 % de polyperfluoroacrylate, que l'on met dans 100 parties a'eau; la composition est appliquée avec une presse à encoller, à un poids d'enduit qui est après séchage, d'environ 2 à 3»3 g/m . Oes feuilles, de même que les feuilles d'impression pri-25 maires permanentes doivent avoir des valeurs de résistivité inférieures à 10^ ohms et des valeurs de porosité inférieures à 100 secondes. Exemple 3 On prépare une feuille d'impression secondaire permanente 30 transparente en l'enduisant d'une pellicule de polyester transparent et résistant à la chaleur, à partir d'une solution contenant 1,5 g d'acétate de nickel tétrahydraté et 10 g d'alcool polyvinylique dans 90 ml d'eau et un agent mouillant et un agent antimousse en quantités Juste suffisantes pour fournir les ca-35 ractéristiques d'un revêtement uniforme et lisse. L'enduit est appliqué avec Tin couteau d'épandage muni d'un orifice de 0,05 mm; p après séchage, le poids d'enduit est d'environ 5,4 g/m . L'enduit sec sst lisse, clair et transparent, l'acétate de nickel restant apparemment en solution dans le liant polymère. 40 Une impression de couleur temporaire est préparée sur le pa- 69 14922 200823Ô pier traité au perfluoroacétate selon le procédé décrit auparavant. Les couleurs sont ternes et faibles. La surface imprimée est placée contre la surface enduite de la feuille d'impression secondaire et l'ensemble est chauffé pendant une demi-minute par 5 pression contre une platine maintenue à 120°C. On obtient sur le film enduit une diapositive couleur pour projection, qui est claire et brillante, la plupart de la couleur étant transférée depuis le papier traité. Sans tua. autre essai, on transfère séparément des portions des 10 trois couleurs à partir du film intermédiaire coloré, sur chacune d'une série de feuilles d'impression secondaires transparentes permanentes, préparées de façon similaire en enduisant du film polyester avec de l'alcool polyvinylique contenant des quantités variées d'acétate de nickel. En l'absence de sel de nickel, le 15 colorant Jaune produit une couleur Jaune faible; en chauffant le film coloré contre du papier blanc pendant deux minutes à 135°C, on provoque le transfert d'une partie importante du colorant sur le papier où il apparaît sous la forme d'une tache Jaune faiblement visible et la densité de couleur de la diapositive est èn-20 eore plus réduite. En ajoutant 0,25 g de sel de nickel, on obtient une image Jaune beaucoup plus intense dont la densité complète se maintient au cours d'un chauffage ultérieur. La densité d'image maximum est obtenue avec 1,5 6 d'acétate de nickel, dans 10 g d'aleool polyvinylique. 25 Exemple 4 On prépare une autre feuille d'impression secondaire permanente et transparente, en enduisant une pellicule polyester avec une solution de produit dit "VTiïS" ccpolymère d'acétate de vinyle et de chlorure de vinyle dans de la méthyl éthyl cétone conte-30 nant assez d'alcool butylique pour éliminer le voilej on ajoute diverses quantités de fixateur compatible dans cette solution. Dans chaque cas, on applique tin autre enduit mince de protection p de 1,6 g/m de butyrate-acétate de cellulose, déposé à partir d'une solution dans 11 acétone-toluène, sur le revêtement sec ini-35 tial. On essaie les pellicules enduites résultantes, en ce qui concerne la formation d'image de couleur, la densité de couleur, la durée de la couleur ainsi que décrit dans l'exemple 3. Lorsqu'il n'y a pas de fixateur, le colorant Jaune produit une couleur faible inefficace et le colorant repasse sur le papier 40 sous l'influence de la chaleur. 69 14922 -9- 2008238 L'addition d'une quantité aussi faible que 0,25 S environ d'octoate de nickel ("Nuodex 712"), un liquide verdâtre renfermant une valeur nominale de 10 % de nickel et représentant le sel de nickel de l'acide éthyl-2-hexanoïque) pour dix grammes de la 5 résine vinylique, a pour conséquence de donner une densité fortement accrue dans les surfaces d'image fjaune et on ne peut détecter à l'oeil aucun transfert de colorant sur le papier. Si la quantité d'octoate de nickel est augmentée à trois ou quatre grasuBee, on observe une densité d'image légèrement accrue, le 10 maximum de densité correspondant à deux grammes du sel de nickel. On obtient la plupart du temps des résultats similaires en utilisant de l'octoate de cobalt ("Nnodex Octoate", un liquide pourpre contenant 6 % de cobalt) et du naphténate de cuivre ("Nuodex Cuivre à 8 %", qui est le sel de cuivre d'acides cyclo-15 pentane carboxyliques alcoylés mélangés, contenant 8 % de cuivre). On obtient d'excellents résultats dans tous les cas, avec des quantités allant jusqu'à environ 3 grammes du sel de métal lourd bivalent pour 10 g de polymère. A des quantités plus grandes de sel métallique, la couleur du sel devient critiquable 20 dans certains cas. De même que dans l'exemple 3, dans cet exemple, le sel métallique reste en solution dans le liant polymère, si bien qu'on obtient un enduit transparent et clair, dépourvu de voile et qui ne provoque aucune diffusion de la lumière transmise. Bien qu'il 25 ne soit pas nécessaire pour augmenter la clarté, l'enduit supérieur sert de couche protectrice et empêche tout prélèvement et déplacement du premier enduit thermoplastique tendre qui est récepteur de colorant. On a trouvé un grand nombre d'autres liants polymères thermo-30 plastiques tendres qui peuvent remplacer le copolymère d'acétate de vinyle et de chlorure de vinyle de l'exemple 4; cela comprend le polymère acide ("VMCH") d'acétate de vinyle et de chlorure de vinyle de l'exemple 2, l'acétate de polyvinyle, méthacrylate de polybutyle, méthacrylate de polyéthyle, méthacrylate de poly-35 méthyle, butyral de polyvinyle, et copolymère d'acrylonitrile et chlorure de vinylidine. On obtient des images à bonne densité de couleur avec les colorants cyano- et magenta sur l'un quelconque de ces enduits et ces images conservent une densité élevée, convenable même après chauffage ultérieur. Le colorant jaune ne 40 donne pas une couleur dense dans ces enduits en l'absence de 69 14922 -10- 2008238 fixateur de sel métallique; lorsqu'on chauffe ensuite, la densité de l'image jaune est encore réduite de façon notable. Cependant, en présence du sel métallique, le colorant jaune forme une couleur dense brillante, qui est retenue de façon permanente 5 dans l'enduit, même sous chauffage prolongé. En résultat, on a pu obtenir un rendu vrai des couleurs si bien que des imprimés faits sur ces feuilles d'impression reproduisent finement les couleurs des originaux. Lorsque la feuille d'impression est une diapositive, l'imprimé résultant est utile comme diapositive 10 couleur pour projection avec laquelle on peut projeter des images colorées complètes. Dans d'autres buts, on peut appliquer les enduits sur des papiers opaques ou des papiers qui diffusent la lumière ou sur d'autres supports; ou ces enduits peuvent être eux-mêmes opaques ou translucides par incorporation de charges 15 particulaires servant à diffuser la lumière ou similaires, sans nuire à la capacité à recevoir ou à retenir les images de couleur. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux exemples décrits et représentés, elle est susceptible de nombreuses 20 variantes accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications envisagées et sans qu'on s'écarte pour cela du cadre de l'invention. 69 14922 -11- 2008236 - BJ^VENDI GATIONS - 1 - Feuille d'impression pour la fabrication de copies en couleur, ayant un support flexible et un enduit polymère, caractérisée en ce que ledit enduit est récepteur pour le colorant et con- 5 tient comme fixateur de colorant, un sel de métal bivalent d'acide organique, en une concentration pondérale correspondant au moins à un quart de partie environ pour 10 parties de polymère. 2 - Feuille d'impression suivant la revendication 1, dans laquelle le sel métallique est un sel de nickel, cobalt ou cuivre. 10 3 - Feuille d'impression suivant les revendications 1 et 2, dans laquelle le sel métallique est présent dans l'enduit polymère sous forme de particules distinctes. 4 - Feuille d'impression suivant les revendications 1 et 2, dans laquelle le sel métallique est en solution dans l'enduit 15 polymère. 5 - Feuille d'impression suivant les revendications 1 ou 2, qui sert de feuille d'impression primaire permanente et qui est caractérisée par une résistivité inférieure à environ 10 ^ ohms et une valeur de porosité inférieure à environ 100. 20 6 - Feuille d'impression suivant la revendication 5, dans laquelle le support est un support en papier renfermant un polymère organique conducteur polycationique et soluble dans l'eau. 7 - Feuille d'impression suivant la revendication 6, comprenant un revêtement supérieur mince, transparent et résistant à 25 la chaleur, qui sert de film de protection. 8 - Feuille d'impression suivant 1«brevendications 1 à 2, 5 à 7, dans laquelle le revêtement récepteur de colorant contient du stéarate de niekel en particules dans un copolymère thermoplastique d'acétate de vinyle et de chlorure de vinyle et compor- 30 te un mince enduit supérieur d'ester de cellulose résistant à la chaleur. 9 - Feuille d'impression suivant les revendications 1 ou 2, qui sert de feuille d'impression secondaire permanente transparente, dans laquelle le support est une pellicule transparente 35 résistant à la chaleur et le sel métallique est en solution dans l'enduit de polymère. 10 - Feuille d'impression suivant les revendications 1 à 9» dans laquelle le sel métallique et le polymère sont solubles dans l'eau. 69 14922 -12- 2008238 11 - Feuille d'impression suivant les revendications 1 à 10j dans laquelle le sel métallique et le polymère sont résistants à l'eau. 12 - Feuille d'impression suivant les revendications 1 à 11, 5 comprenant un revêtement supérieur extérieur mince, et transparent d'ester de cellulose résistant à la chaleur. 13 - Feuille d'impression suivant las revendications 1 à 12, comprenant une image de couleur avec an composant colorant jaune qui est fixé de façon stable dans cet enduit de manière à ne 10 permettre aucun transfert visible dua.it colorant jaune de l'image, en trois minutes, à 135°C.