Brevet FR2005954A1 — publié le 19691219

L'invention concerne un procédé pour obtenir du sulfate d'ammonium à partir d'une solution aqueuse "de sulfate d'ammonium qui -contient aussi de là méthionine. Un procédé connu pour la préparation de méthionine est celui 5 suivant lequel le méthionine-nitrile est hydrolysé par de l'acide sulfurique, alcrs que le mélange d'hydrolyse aqueux est neutralisé par de l'ammoniaque avec formation de méthionine et de sulfate d'ammonium. Suivant ce procédé, il se forme une quantité de sulfate d'ammonium qui est assez grande par rapport à la quantité de 10 méthionine et,pour rendre économique ce processus., il doit être obtenu avec une teneur en méthionine aussi basse que -possible et selon une forme qui convient pour l'engrais» Conformément à un procédé décrit dans le brevet américain no. 2.071.282,, le sulfate d'ammonium peut être précipité à partir 15 d'une solution aqueuse de sulfate- d'ammonium dans laquelle est dissous aussi de l'aminc-acide, en ajoutant de l'ammoniaque à la solution. Après la séparation du sulfate d'ammonium précipité, l'amino-acide peut être partiellement enlevé par cristallisation de la solution restante. Si l'on applique ce procédé connu pour la précipi-20 tation du sulfate d'ammonium à partir d'une solution aqueuse contenant du sulfate d'ammonium et de la méthionine, il faut opérer à une pression élevée afin de dissoudre dans la solution une quantité suffisante d'ammoniaque et le traitement ultérieur de la suspension obtenue entraîne des pertes d'ammoniaque. 25 Conformément à un autre procédé (voir le brevet américain no. 2.564.105) une solution contenant de la méthionine et du sulfate d'ammonium est évaporée à sec à pression réduite et le résidu solide est extrait ensuite à plusieurs reprises avec de l'ammoniaque liquide. La méthionine se dissout alors dans l'ammoniaque liquide et, par évaporation de l'ammoniaque, on peut la séparer de la solution obtenue. Ce procédé est très difficile à réaliser et comporte une consommation élevée d'énergie. Or, on a découvert qu'à partir de solutions aqueuses contenant du sulfate d'ammonium et de la méthionine dont le rapport en poids entre la méthionine et le sulfate d'ammonium est compris en-55 t:re 0,01 et 0,3* à un pH compris entre 0,2 et 6, on peut séparer, par cristallisation, du sulfate d'ammonium avec une teneur en méthionine inférieure à 1 % en poids. A cette fin, il faut que la température de cristallisation ait une valeur minimum qui dépend du rapport en poids méthionine: sulfate d'ammonium et du pH. Au fur BAD ORIGINAL 69 10907 /~\ CL 2005954 et h mesure que le rapport en poids méthionine: sulfate d'ammonium et/ou le pH est/sont plus élevé(s) à l'intérieur des limites susdites, il faut appliquer une température de cristallisation minimum plus élevée afin de pouvoir séparer de la solution le sulfate 5 d'ammonium avec une teneur en méthionine inférieure à 1 en poids Il va sans lire que la teneur en eau de la solution doit être telle que la cristallisation s'effectue à la température voulue. Le plus souvent, la solution contiendra trop d'eau et l'excès d'eau devra être éliminé par évaporation. Cependant, il est possible éga 10 lement qu'on obtienne pendant la préparation de méthionine, une solution aqueuse contenant de la méthionine et du sulfate d'ammonium dans laquelle la teneur en eau a déjà la valeur voulue. Par conséquent, la présente invention a pour objet un procédé pour obtenir du "sulfate d'ammonium à partir d'une solution 15 aqueuse de sulfate d'ammonium qui contient 1 à 30 g de méthionine' par 100 g de sulfate d'ammonium et où les inconvénients des procédés susdits sont supprimés, caractérisé en ce qu'à un pH situé entre 0,2 et 6, du sulfate d'ammonium ayant une teneur en méthionine inférieure à 1 % en poids est séparé de la solution par cristalli-20 sation. On utilise de préférence un pH compris entre 1,0 et 3j5j par ce qu'on peut alors enlever par cristallisation, sous des conditions identiques, une plus grande quantité de sulfate d'ammonium avec la même basse teneur en méthionine. 25 La préparation de méthionine avec application de la sépara tion de sulfate"d'ammonium suivant l'invention peut être réalisée de différentes manières. Après la formation de méthionine et de sulfate d'ammonium - on peut d'abord, par exemple, enlever par cristallisation d'une manière connue en soi une partie de la méthio-30 nine et puis on peut séparer suivant l'invention de la liqueur-mère restante, le sulfate d'ammonium. La liqueur-mère qui reste après la séparation de sulfate d'ammonium peut être remise en circulation au cours du processus. Conformément à l'invention on peut aussi, après la formation de méthionine et de sulfate"d'ammonium, 35 séparer d'abord le sulfate d'ammonium et ensuite enlever par cristallisation la méthionine de la liqueur-mère restante après dilution avec de l'eau ou avec une solution aqueuse et finalement remettre en circulation la liqueur-mère-lessive restante. L'invention sera expliquée davantage à l'aide des exemples 4C suivants non limitatifs. BADORIOm^, 69 10907 3 2005954 Exemple 1 161 g d'une solution aqueuse contenant 1,8 g de méthionine et 59*3 g de sulfate d'ammonium et ayant un pH d'environ 5 sont concentrées par évaporation à la pression atmosphérique. Après que 60 5 g d'eau se sont évaporés, on filtre à 100 °C le précipité obtenu pendant l'évaporation. On lave la matière solide obtenue avec 30 millilitres d'une solution aqueuse de sulfate d'ammonium saturées et puis on la sèche à 70 °C et à une pression de 50 millimètres de mercure. On obtient 27,8 g de sulfate d'ammonium avec une teneur en 10 méthionine de 0,6 % en poids. Exemple 2 À 200 g d'une solution aqueuse contenant 5*4 g de méthionine et 62,4 g de sulfate d'ammonium et ayant un pH de 3*8, on ajoute 2 g d'acide sulfurique concentré (96 % en poids). Le pH de la so-15 lution est alors de 2,0. Ensuite, on enlève de la solution 65 g d'eau, par-évaporation à la pression atmosphérique. Ensuite, on refroidit la solution jusqu'à 50 °C et on filtre la matière solide cristallisée à cette température. Après avoir lavé la matière solide filtrée avec 20 milli-20 litres d'une solution aqueuse de sulfate d'ammonium saturée et après l'avoir séchée sous les conditions mentionnées dans l'exemple 1, on obtient 14,3 g de sulfate d'ammonium avec une teneur en méthionine de 0,4 % en poids. Exemple 3 25 A une solution comprenant 252 g d'eau, 8 g de méthionine et 140 g de sulfate d'ammonium, on ajoute 2,5 g d'acide sulfurique concentré (96 % en poids). Le pH de la solution est alors de 1,5. Ensuite, on concentre par évaporation la solution à une température d'environ 50 °C et à une pression de 100 millimètres de mercure. 30 Après avoir évaporé 133 g d'eau, on filtre la suspension obtenue à environ 50 °C. La matière' solide filtrée est lavée et séchée de la manière indiquée dans l'exemple 1. On obtient 40,3 g de sulfate d'ammonium avec une teneur en 35 méthionine de 0,1 % en poids. 4 9m* 1 BAD ORIGINAL 69 10907 Exemple 4 4 2005954 Une solution,, comprenant 280.,5 g d'eau, 39*5 g de méthionine 200 g de sulfate d'ammonium et 22 g d'acide sulfurique.,et ayant un pH de 2,0, est concentrée par évaporation, à une température d'en-5 viron 105 °C et à la pression atmosphérique, jusqu'à ce que 110 g d'eau se soient évaporés. Ensuite, on filtre la suspension obtenue, à environ la même température. La matière.solide filtrée est lavée et séchée de la manière indiquée dans l'exemple 1. On obtient 64 g de sulfate d'ammonium.avec une teneur en mé-10 thionine de 0,4 % en poids. bad ORIGINAL 10907 5 2005954 REVENDICATIONS 1. Procédé pour obtenir du sulfate d'ammonium à partir dTune solution aqueuse de sulfate d'ammonium qui contient 1-30 g de méthionine par 100 g de sulfate d'ammonium, caractérisé en ce qu'à un pH situé entre 0,2 et 6, du sulfate d'ammonium ayant une teneur en méthionine inférieure à 1 % en poids est séparé de la solution par cristallisation. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on sépare le sulfate d'ammonium à un pH situé entre 1 et 3,5. 3» Sulfate d'ammonium d'une teneur en méthionine inférieure à 1 fa en poids, obtenu par un procédé selon l'une des revendications 1 et 2. BAD ORIGINAL