Brevet FR2002952A1 — publié le 19691031

La présente invention concerne une feuille d'emballage comprenant une pellicule de support flexible, une couche supérieure en un produit de polymérisation vinylique et un adhésif appliqué entre la @@@licule de support et la couche supérieure. On connaît des feuilles d'emballage qui sont constituées par une pellicule de support et une couche supérieure. En tant que pellicules de support, on a utilisé jusqu'à présent, selon l'état actuel de la technique, principalement des pellicules de polyester, régénérée cellulose/ou polypropylène. Toutefois, du fait que ces pellicules possèdent une perméabilité à la vapeur d'eau et aux gaz indésirable, elles sont munie@ d'un revêtement à base de chlorure de polyvinylidène ou de chlorure de polyvinyle. Les revêtements de chlorure de polyvinylidène et de chlorure de polyvinyle sont produits en appliquant cur les pellicules de support une dispersion ou une solution de chlorure de polyvinylidène ou de chlorure de polyvinyle et en évaporant le solvant ou le dispersif.Toutefois, les revêtements de chlorure de polyvinylidène ou de chlorure de polyvinyle ainsi produits possèdent une adhérence insuffisante aux pellicules de support à base de matières plastiques. C'est la raison pour laquelle on a déjà proposé d'utiliser des adhésifs. Ces adhesifs sont appliqués sur la pellicule de support sous la forme de solutions ou de dispersions et le solvant est chasse par évaporation. suite, la couche supérieure à base de chlorure de polyvinylidène ou de chlo. rure de polyvinyle est appliquée de la manière décrite ci-dessus. En tant qu'adhésifs (couches de fond ou d'accrochage), on connaît des solutions et des dispersions à base d'alkylèn@imines/polymérisées (brevet de la République Fédérale d'Allemagne N 1 204 559), de polyamides, d'esters acryliques, d'isocyanates en combinaison avec des polyesters et ou des polyéthers, des composés époxy en combinaison avec des amines et des polyamines, etc. Ces feuilles d'emballage connues présentent l'inconvénient qu'il existe un accrochage insuffisant entre la couche supérieure et la pellicule de support. Ceci se manifeste en particulier lorsque ces feuilles sont conservées pendant une période de temps prolongée dans des conditions quasi-tropicales . l'accrochage insuffisant a pour conséquence que les feuilles peuvent perdre leur perméabilité à la vapeur d'eau et aux gaz désirée ou qu'elles peuvent être facilement détériorées. Etant donné que des feuilles de@ce type sont utilisées en grande quantit- en vue de L'embaLlage de longue durée , par exemple de produits alimentaires, une détérioration des feuilles dans le sens mentionné ci-dessus a pour conséquence que les produits emballés déviennent pratiquement inutilisables. La présente invention a pour but de pallion/ces inconvénients . La Dom@nderesse a trouvé d'une manière surprenante qu'on peut obtenir un o@cellent accrochage entre une pellicule de support et un revêtement à base de produits de polymérisation vinyliques même dans des conditions de conservation quasi-tropicales, en utilisant des adhésifs de composition particulière.La présente invention concerne par conséquent une feuille d'emballage comprenant une pellicule de support flexible, une couche supérieure en un produit de polymérisation vinylique et un adhésif appliqué entre la pellicule de support et la couche supérieure, la feuille d'emballage conforme à l'invention étant caractérisée par le fait que l'adhésif consiste en un mélange a) d'un produit de polymérisation d'un composé de formule générale dans laquelle X représente un atonie de chlore ou de fluor et A represente un hydrogène ou le symbole X, et b) un composé organique portant au moins deux groupes isocyanate, 1. teneur en -^T=C=O du mélange par rapport aux matières solides s'élevant à 0,1 % en poids au minimum. En tant que couche supérieure à basc d'un prod.uit de polymérisation vinylique, on utilise de préférence également un produit de polymérisation d'un composé de formule générale cyans laquelle X et et A ont la définition donnée ci-dessus. On préfère les produits de polymérisation des composés répondant à la formule donnée ci-dessus dans laquelle X représente un atome de chlore et A représente ùii atome de chlore ou d'hydrogène. Ceci est valable également pour le constituant (a) de l'adhésif. Des produits de polymérisation de ce type comprennent le chlorure de polyvinylidène et le chlorure de polyvinyle mentionnés ci-dessus. Les @ispersions et les solutions de ces produits de polymérisation sont des produits du commerce, qui sont fabriqués à l'échelle industrielle et qui sont @onnu@ par exemple sous les marques comme@ciales telles que "Saran" (Dow-Chemical Co), "Diofan" (Badische Aniline und Soda-F@brik, Ludwigshafen), "Ixan" (Solvay, @ru- xéllecs).En ce qui con@erne ces produits, il ne s'agit pas, pour certains, de produite d'homopolymérisation purs, mais les produits de polymerisation contiennent, incorporés par polymérisation, d'autres monomères @opolymérisables avec les composés répond@@t à la formule donnes ci-dessus. Au sens de la présente invention, on entend par produits de polymérisation de formule générale : également des produits de polymérisation qui contiennent, conformément à l'état de la technique, de petites quantités de compos@s copolymérisables , incorporés par polymérisation. La qu@ntité de ces composés @@@@@èr s@@@@@@@@@@@@@@@ peut s'élever à 25 % du poids total.En tant que composés monomères copolymérisables , on peut mentionner à titre d'exemples, les esters acryliques , l'acrylonitrile, les esters d'acide méthacrylique , le méthacrylonitrile, le chlorure de polyvinyle, le styrène, les esters d'acide maléique , les esters de vinyle , les esters allyliques d'acide crotonique , le butadiène, les composés époxy, etc. En tant que constituant a) de l'adhésif de la feuille d'emballage suivant la présonte invention, on peut également utiliser de tels produits de copolymérisation. De préférence, on choisit le composé monomère copolymérisable de manière à obtenir des produits de copolymérisation qui possèdent une solubilité améliorée par rapport au chlorure de polyvinylidène. Un inconvénient technique du chlorure de polyvinylidène pur réside dans le fait qu'il est reletivement peu soluble dans les solvants faciles à obtenir. L'application est donc facilitée lorsqu'on utilise, au sens donne ci-dessus, des produits de copolymérisation qui prés@ntent une colulilit@ @m@liorée dans les solvants courants tels que l'acetat d'ethyle, la méthyléthylcétone, l'acétone ou de m@langes de ces soltants.La @@is@n on est que l'adhésif est appliqué sous @@ forme d'une colution sur la pellicule de support flexible dev@@t êt@e revêtu@. Le constituant (a) d@ @'adhésif d@ la feuille d'emballage suivant la présete invention contient les composes monomères copolymérises , de preference en une qu@ntité d'environ @@ à 50 % @n po@ds par rapport @u poids total du constituant (a). On préfére en particulier les produits de polymérisation dans l@squels les composés copolymérisés sont présents en une quantité d'environ 10 à 30 % en poids par rapport @u poids total du constituant (a). D@ t@ls produits de polymérisation montrent une bonne solubilite dans les solvants mentionnés ci-dessus et, pour cette raison, ils sont particulièrement faciles à manipuler du point de vue @echnique. Le degré de polymérisation du composé de formule générale I, c'est-à-dire le poids molecul@ire de ces produits de polymérisation,présente les valeurs classiques , c'est-à-dire qu'on peut utiliser des troduits de copolymérisation ayant des poids moléculaires de l'ordre de coux qui sont courants pour la fabrication de feuilles d'emballage du type connu défini ci-dessus comprenant une couche supérieure a base de chlorure de polyvinylidène et/ou de chlorure de polyvinyle. En tant que constituant (@) selon la présente invention. c'est-à-dire en tant que composé organique ayant au moins deux groupes isocyanate, on peut utilise@ les composés d'isocyanate disponibles dans le commer@e. On préfère en particulier les diisocyan tes notamment parce qu'ils sont faciles à obtenir et peu coûteux.On peut aussi utilis@r par exemple des triisocyanates ou des polyisocyanates portant plus de trois groupes isocyanate@ A titre d'exemples d'isocyanates appropriés, on mentionne les composés suivants : 1,6-diisocyanate d'h@@améthylène ("Desmodur H"), 2,4-diisocyanate de toluylène, (Desmodur T 2,4 ;"Mondur TDS" ; "Nacconate 100") 1,5-diisocyanate de naphtalène ("Desmodur 15 ; "Multrathane N 5") 4,4'-diisocyanate de diphenylméthane ("Multrathane M ; "Desmodur 44'); @@@@@@@@@@ "Nacconate 300") 4,4',4"-triisocy@nate de triph@nylméthane ("Desmodur R ;Mondur T@"), et polyuréthanne, obtenu par réaction d'un polyester contenant des groupes OH avec un mélange d@ 2,4-diisocyanate de toluylène et de 2,6-diisocyanate de toluylène ("Desmophen VL 100"). Comme on l'a déjà mentionné ci-dessus, le constituant (b) est present dans des proportions quantitatives telles que la teneur en -N=C=O du mélange, par rapport à le teneur en matières solides du mélange adhésif, s'élève au moins à 0,1 % en poids. En de sens, à titre d'exemple, la teneur en isocyanate d'un mélange. adhésif compos de 98,26 g de constituant (a) et 1,74 g de diisocyanate de toluylène s'élève à 0,@4 % en poids, car le poids moléculaire @u diisocyanate de tolu@lène est de 174 et le poids de "groupes moléculaires" des deux groupes isocyanate du diisocyanate du toluylène s'élève à 84 . 1,74 g de diisocyanate de toluylène contient par conséquent, au sons de cette définition, 0,84 g de groupes isocyanate. Pour la limite indiquée ci-dessus d'au moins 0,1 % en poids de groupes isocyanate,on obtient déjà un effet remarquable au sens des indications données ci-dessus. Une adhérence optimale, même dans des conditions de conservation tropicales, s'obtient lorsque la teneur en groupes isocyanate par rapport aux matières solides, s'élève entre environ 2 et 7 % en poids. Dans le cas d'une plus forte proportion,l'effet est en général progressivement plus faible. Des proportions d'isocyanate au-dessus d'environ 10 % en poids sont en général inutiles. Le poids optimal se calcule naturellement d'après la nature de l'isocyanate, c'est-à-dire en particulier d'après le poids moléculaire et le nomb@e de groupes isocyanate du polyisocyanate, ainsi que d'après le type du constituant (a). Un effet adhésif particulièrement prononce peut être obtenu lorsque le mélange de l'adhésif contient en tant que constituant (c) supplément ire un produit de reaction, présentant des groupes hydroxyle en bout de chaîne , d'un polyester linéaire porteur de groupes hydroxyle en bout de chaine (constitt@nt aa) et d'un diisocyanate organique (constituant bb). De tels produits de réaction sont disponibles dans le commer@e. Ils son@ vendus par exemple par la firme Farb@nfabriken Bayer AG. Leverkusen, Allemagne, sous la marque de fabrique "Desmocoll". Le constituant de type polyester (aa) est un produit de réaction d'acidesdicarboxyliques avec @es diols.En tant qu'acides dicarboxyliques, il contient @@ préférence des acides dicarboxyliques aliphatiques ayant de 1 à 10 et notamment de 4 à 10 atomes de carbone, par exemple l'acide adi@ique, incorporés par cond@nsat@ on dans la chaîne. En tant que @iols, les produits de réaction de ce type contiennent avantageusement des composés @liphatiques, de préférence des composés @y@nt de 2 à 6 atomes de carbone, incorporés par condensation. Comme constituant diisocyanate (bb), on utilise les composés généralement classiques dans le domaine des/produits de polymérisation à base de diisocyanates , par exemple les diisocyanates mentionnés ci-dessus en ce qui concerne le constituant b. Il convient d'utiliser tout particulièrement à cet effet le diisocyanate de toluylène. Le constituant (c) doit contenir des groupes hydroxyle en bout de chaîne. Par conséquent, lors de sa fabrication, les polyesters linéaires (constituant aa) et les diisocyanates (constituant bb) doivent être mis en réaction en quantités à peu près équivalentes, mais on utilise un léger excès de polyester linéaire portant des groupes hydroxyle terminaux, de manière que le produit final contienne des groupes hydroxyle terminaux. Le poids moléculaire du constituant (c) est compris avantaseusement dans la gamme d'environ 50.000 à 150.000 et, de préférence, il a une valeur d'environ 100.000. Le constituant (c) peut être utilisé conformément à la presente invention en une quantité au maximum égale à environ 60 parties en poids pour 40 parties en poids du constituant a. En général, on @bti@nt un effet notablement amélioré lorsqu'on utilise le constituant(c)en une quantité d'environ 20 à 50 parties en poids pour une quantité correspondante de 80 à 50 parties en poids du constituant(a).Des résultats particulièrement avantageux ont ete obtenus avec une proportion d'environ 40 @arties en poids du constituant(c)pour environ 60 parties en poids du constituant(a). Lorsque le mélang@ adhésif conforme à cette forme de réalisation préféré conti@nt en outre le constituant(c), il est avantageux d'adapter en conséquence la quantité du constituant(b). La quantité de constituant(b)doit être mesurée de telle façon que la teneur en -N=C=O du mélange, par r@pport au poids total de matières solides, c'est-à-dire de constituants a + b + c,s'élève au @@i@@@@@ , @@@@@@@@i@@@@@@iron, @@@@réf@rence @@tre 1 et 5% @@ poids environ, et o@@@réfère t@u@ @@@ticulière@@@t une @@@@@ d'environ 2 à 3 @ en poids. @@@ur@ll@@@nt, l@ melange de constituant(a)et de @@@e@i@@@@t(b)@e @e c@@@@@ve @as, m@i@ @u contraire, il a une @@r@e de vie en pe@@ li@i@@e.La lon@évi@@ @@ pet s'élève en @éneral à 2@50 h@@res @@@@@@@nd de @i@ets factours, en particulier de la concentration, de l@ t@reur @@@@@u, des solvants,de l'humidité d@ l'@i@, etc. @@@@@@ésenc@ d'humidité accélère la réaction entre les constituants a et b. Il va de sci que l@ réactivité des constituants réactionnels correspondants @@@@re également une influence sur la longévité en pot. En vue de la fabrication des fa@illes d'emballage selon la présente invention, on melange donc les constituants réactionnels a et b au moment opportun avant l'utilisation. Le fabricant des adhésifs et des réactifs fournit donc ces substances séparément au fabricant de l@ feuille d'emballage. Avant le mélange, les constituants(a)et(b)peuvent se conserver longtemps. Lorsque l'adhésif contient également le constituant(c)suivant la form@ de réalisation préférée de l'invention, ce constituant peut être melangé avec le constituant(a)longtemps avant l'utilisation, car le mélange des constituants(c)et(a)se conserve. Le fabricant de la feuille d'emballage ajoute donc le constituant (b) au mélange des constituants(c)et(a)à un moment calculé en fonction de la longévite en pot avant l'utilisation. En tant que pellicule de support au sens de la présente invention, on peut utiliser des pellicules de matières dont l'emploi est déjà classique é@alement pour les feuilles d'emballage connues du type mentionné ci-dessus. On préfère en particulier des pellicules de polypropylène , d'hydrate de cellulose et de polyester, de préférence de téréphtalate de polyéthylène. Toutefois, au sens de la presente invention, on peut aussi utiliser des pellicules à base d'autres matières plastiques, ainsi que des feuilles de papier, des feuilles métalliques, en tant que pallicules de support. Les pellicules de support peuvent aussi consister en une bande indi@iduelle ou en plusieurs pellicules doublées ou collees ensemble. L'invention a aussi pour but un procédé de fabrication des feuilles d'emballage décrites ci-dessus, dans lequel on applique sur une couche de support flexible tout d'abord une solution ou une dispersion de l'adhesif, on chasse le solvant de cette couche d'adhésif par év@@oration, on applique par dessus une solution ou une dispersion d'un produit de polymérisation vinylique en tant que couche supérieure et on chasse par evaporation le solvant de cette couche supérieure, en utilisant conformément à la présente invention en tant qu'adhésif une solution d'un mélange (a) d'un produit de polymérisation d'un compose de formul@ générale :: dans laquelle X représente un atome de chlore ou de fluor et A représente un atome d'hydrogène ou le xymbole X, et (b) d'un composé organique portant au moins deux groupes isocyanate, la teneur en -N=C=O du mélange par rapport aux matières solides s'élevant au minimum à 0,1 % en poids. Dans la conduite du procédé de fabrication de feuilles d'emballage de la forme de réalisation préférée décrite ci-dessus, on utilise un adhésif qui contient en outre le constituant (c) dans les proportions quantitatives indiquées ci-dessus. Par conséquent, la conduite du procédé selon l'invention s'effectue d'une manière connue en soi, de sorte qu'on applique sur la pellicule de support , tout d'abord la solution de l'adhésif de composition définic ci-dessus, on chasse le solvant par évaporation,puis on applique la couche supérieure d'une façon connue en soi, et on évapore également le solvant ou le dispersif du produit de polymérisation de la couche supérieure. Conformément à la présente invention, l'adhésif est appliqué en une quantité de 0,1 à 1 g de poids sec par m2 . La quantité se calcule en particulier d'après l'effet désiré et d'après la nature de a pellicule ce support ainsi que celle de la couche supérieure. Cette dernière est appliquée d'une manière connue en une quantité d'environ 1 à 6 g de poids sec par m2. Exemple 1 On expose une pellicule de colypropylène non tordue, d'une épaisseur d'environ 50 microns,à une décharge avec effluve, (corona) pour rendre la surface particulièrement facile à coller, puis on applique une couche d'une solution d'adhésif de composition suivante : 97 parties de produit de copolymérisation de chlorure de polyvinylidène et d'acrylonitrile ("Ixan" de la firme Solvay, @ruxelles) 3 parties de diisocyanate de toluylène (teneur en isocyanate 48 %) 700 partie de méthylethylcétone (solvant) On applique la solution en une quantité telle qu'après l'évaporation du solvant, il reste une quantité de 0,3 g de matière solide par m2.L'évaporation du solvant s'effectue avantageusement à une température d'environ 40 C , avec insufflation d'air dans un tunnel de séchage. 8ur la pellicule de polypropylène ainsi revêtue on applique une dispersion de chloru@e de polyvinylidène et on sèche au moyen d'un rayonnement infr@ronge, tout en produisant un mouvement d'air énergique. La quantité appliquée s'élève à environ 5 g de matières solides par m2 de la pellicule. On utilise la dispersion qui est vendue dans le commerce sous la marque "Diofan 190 D" de la firme Badische Anilin und Soda Fabrik (BASF) Ludwigshafen. ma teneur en matières solides ='e la disper-sion aqueuse s'élève à environ 55 %. La pellicule obtenue possède une excellente perméabilité à la vapeur d'eau et aux gaz. Après conservation pendant 6 jours à 400C sous une humidité d'air relative de 90 %, on ne constate aucune altération de l'adhérence. Exemple 2 On revêt une pellicule de polyamide de poids surfacique de 50 g par m2 d'un adhésif de composition suivante : 70 parties de produit de copolymérisation de chlorure de polyvinylidène et d'acrylonitrile ("Ixan WN"de la firme Selvay, Bruxelles) 30 partie d'une résine isocyanate comportant des groupes -N=C=O réactifs ("Desmodur L" de la firme Farbenfabriken Bayer, Leverkusen) 600 parties d'acétate d'éthyle. La couche d'accrochage séchée comme dans l'exemple 1 après evaporation des solvants s'élève a environ 1g par m. On applique sur le côté de la pellicule préalablement traité de cette façon, une dispersion de chlorure de polyvinylidène, par exemple de produite "Ixan WA 91" de la Firme Solvay, Bruxelles, et on sèche comme dans l'exemple 1. L'épaisseur de la couche appliquée s'élève à 3 @icrons. Exemple 3 Une pellicule de polypropylène à orientation biaxiale, d1une épaisseur de 20 nilorons, est soumise à "n traitement préalable d'une manière connue par décha@ge avec effluve et enduite d'un adhésif de composition suivante : 90 parties de produit de copolymérisation de chlorure de polyvinylidène 10 parties d'un composé isocyanate contenant 10 X de groupes -N=C=O fonctionnels , fabrique par réaction d'un poly ester linéaire d'acide adipique et de diétiiylène glycol avec le 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane 700 partie de méthyléthylcétone. On choisit la quantité d'adhésif appliqué , de manière qu'après l'évaporation totale des solvants, il reste une quantité appliquée d'environ 0,5 g par m2. L'évaporation des solvants et le revêtement subséquent avec la dispersion de chlorure de polyvinylidène s'effectuent comme dans l'exemple 1 Exemple 4 On revêt des pellicules du te utilisé dans les exemples 1 à 3, éventuellement après l'exécution des traitements préalables décrits dans ces exemples, d'un adhésif de composition suivante 54 parties de produit de copolymérisation de chlorure de polyvinylidène et d'acrylonitrile ("Ixan WN" de la firme Solvay, Bruxelles) 10 parties de diisocyanate de diphénylméthane (teneur en isocyanate d'environ 33 %) 36 parties d'un polyuréthanne très soluble dans l'acétate d'éthyle ("Desmocoll 400" de la firme Farbenfabriken Bayer Leverkusen) 750 parties de méthyléthylcétone (solvant) ta couche d'accrochage séchée après évaporation du solvant comme dans l'exemple 1 s'elève à environ 0,5 à 1 g par m2. On applique sur le côté ainsi traite de la pellicule une dispersion de chlorure de polyvinylidène , comme décrit dans l'exemple 2 Exemple 5 On opère comme dé@rit @@@s l'exemple 4, en utilisant un adhésif de composition suivante : 56 parties de produit de copolymérisation de chlorure de polyvinylidène et d'acrylonitrile ("Ixan WN de la firme Solvay, @rux @les) 6 parties de diisocyanate de toluylène (teneur en isocyanare d'environ 48 %) 38 parties d'un polyuréthanne très soluble dans l'acétate d'éthyle ("Desmocoll 405" de la firme Farbenfabriken Bayer, Leverkusen) 750 parties de méthyléthylcétone (solvant) Le traitement ultérieur s'effectue comme décrit dans l'exemple 4. REVENDICATIONS 1. Feuille d'emballage comprenant une pellicule de support flexible, une couche supérieure en un produit de polymérisation vinylique et un adhésif appliqué entre la pellicule de support 3 et la couche supérieure, caractérisée par le i-ait- que l'adhésif est un mélange a) d'un produit de polymérisation d'un composé de formule générale : dans laquelle X représente un atome de chlore ou de fluor et A représente un atome d'hydrogène ou le symbole X. et b) d'un composé organique comprotant au moins deux groupes isocyanate , la teneur en -N=C=O du mélange par rapport aux matières solides s'élevant au minimum à 0,1 % en poids. 2. Feuille d'emballage suivant la revendication 1, caracté- risée par le fait que le mélange d'adhésif contient en outre c) un produit de réaction, présentant des groupes hydroxyle en bout de chaîne, d'un polyester linéaire à groupes hydroxyle en bout Ce chaîne et d'un diisocyanate organique, la quantité de constituant(c)étant telle qu'il n'y ait pas plus de 60 parties en poids de constituant c pour 40 @arties en poids de constituant (a) c 3.Feuille d 1 emballage suivant la revendication 2, caractérisée par le fait cue le constituant(c)est présent en une quantit de 2G à 50 parties en poids pour une quantité correspondante de 80 à 50 tarties en rroids du constituant (a) 4. Feuille d'emballage suivant la revendication 2, caractérisée par le fait que le constituant (c) est présent en une quantité d'environ 40 parties en poids pour environ 60 parties en poids du constituant (a). ou plusiours des 5. Feuille d'emballage suivant une/revendications 1 à 4, caractérisée par le fait rue la couche supérieure est constituée par un produit de polymérisation d'un composé de formule générale dans laquelle X et A ont les d@@initions données,ci-dessus. 6. Feuille d'emballage suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 5,caractérisée par le fait que la couche supérieure est conctituée par du @@lor@re de @@lyvinylid@@@ ou du chlor@re de poly- vinyle. 7. Feuille d'emballage suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 6,caractérisée par le fait que la couche supérieure est constituée par un prod@it de poly@@risation d'un conposé de formule générale I, qui conti@nt d'autr@@ mono@@res copolymérisables, inco@- porés par polymérisation. 8. Feuille d'emballage suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 7,caractérisée par le fait que le constituant (a) de l'adhésif est le chlor@re de polyvinylidene et/ou le chlorure de polyvinyle. 9. Feuille d'emballage suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que le produit de polymétication contenu on tant que comstit@ant (a) dans l'adhésif contient, incorporés par polymérisation, des monom@res copolymérisables avec les composés de formule générale I. 10. Feuille d'emcallage suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 9,caractérisée par le fait que les mono@@res copolymérisables sont contonus on une proportion de 1 à 50 %, de@préférence de 10 à 30%,par rapport au poids total du constituant (a) de l'adhésif. 11. Feuille d'emballage suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que le monomére copolymérisable est un ester acrylique ou méthacrylique, un @itrile acrylique ou méthacrylique, le styrène, un ester d'acide maléique, un ester allylique d'acide crotonique, un ester vinylique, le @utadiéne, le chlo- rure de polyvinyle, des composés époxy ou un mélange de des su@s- tances. 12. Feuille d'o@@allage suivant une ou plusi@urs des revendica- tions 1 à 11 caractérisée par le fait que le produit de polymérisation de l'adhésif et/ou de la couche supéricure est un produit de copolymerisation de divers composés de formule générale I. 13.Feuille d'emballage suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que le composé organique portant au moins deux groupes isocyanate est un diisocyanate . une ou plusieurs 14. Feuille d'embalage suivant/des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait que le teneur en -N=C=O du mélange par rapport au@ matières solides ne s'elève @as à plus de 10 % en poids. une ou plusieurs 15. Feuille d'emballage suivant/des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait que la teneur en -N=C=O du mélange par rapport aux matières solides est comprise entre 2 et 7 %. une ou plusieurs 16. Feuille d'emballage suivant/des revendications 1 à 15, caracterisée par le fait que la @ellicule de support consiste en une matière plastique, de préférence le polypropylène, le polyéthylène, un polyester, un polyamide ou le chlorure de polyvinyle, du papi@r, de l'hydrate de cellulose ou un métal, ou une combinaison de ces substances. 17. Procéde de fabrication d'une feuille d'emballage, dans lequel on applique tout d'abord sur une pellicule de support flexible une solution. ou une dispersion d 'un adhésif, on évapore le solvant de cette couche d'adhésif, puis on applique une solution ou une dispersion d'un produit de polymérisation vinylique en tant que couche supérieure et on évapore le solvant de cette couche supérieure,caractérisé par le fait qu'on utilise en tant qu'adhésif une solution d'un mélange a) d'un produit de polymérisation d'un composé de formule générale : : dans laquelle X représente un atome de chlorc ou de fluor et h représente un atome d'hydrogène ou le symbole i, et b) C 'un connoté organique portant au moins deux groupes isocyanate , la teneur en -N=C=O du mélange par rapport aux matières solides s'élevant au minimum à 0,1 % en poids. 18.Procédé suivant la revendication 17 caractérisé par le fait qu'on utilise un mélange qui contient en outre c) un produit de réaction, présentant des groupes hydroxyle en bout de chaîne, d'un polyester linéaire à groupes hydroxyle en bout de chaîne, et d'un diisccyanate organique, la quantité de constituant (c) étant tell qu'il n'y ait pas plus de 60 parties en poids du constituant (c) par 40 parties en poids de constituant (a). 19. Procedé suivant la revendication 1@, caractérisé par le fait que le constituant (c) est présent @n une quantité de 2û à 50 parties en poids pour une quantité correspondante de @0 à 50 parties en poids du constituant (a). 20. Procédé suivant la revendication 18, caractérisé par le fait que le constituant (c) C5t présent en une quantité d'environ 40 parties en poids pour environ 60 parties en poids du constituant(a) 21. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 17 à 20, caracterisée par le fait que la couche supérieure est constituée par du chlorure de polyvinylidène ou de polyvinyle. 22. Procédé suivant r ou plusieurs Ces revendications 17 à 21, caractérisé par le fait que la couche supérieure est constituée par un produit de polymérisation d'un composé de formule générale I, qui contient, incorporés par polymérisation, d'autres monomères copolymérisables. 23. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 17 à 22, caractérisé par le fait que 1 constituant (a) de l'adhésif est le chlorure de polyvinyle et/ou le chlorure de polyvinylidène. 24. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 17 à 23, caractérisé par le fait que lc produit de polymérisation contenu en tant que constituant (a) dans l'adhésif contient, incorporés par polymérisation, des monomères copolymérisables avec les composés de formule générale I. 25. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 17 à 24, caractérisé par le fait que les monomères copolymérisables sont contenus en une proportion de i à 50 %, dc. préférence de 10 à 30%, par rapport au poids total du constituant (a) de l'adhésif. 26. Procédé suivant une ou plusieurs Ces revendications 17 à 25, caractérisé par le fait que le monomère copolymérisable est un ester acrylique ou méthacrylique, un nitrile acrylique ou méthacrylique, le styrène, un ester d'acide maléiquc, un ester allylique d'acide crotonique, un ester vinylique, le butadiène, le chlorure de polyvinyle, des composés époxy ou un @élange de ces substances. une ou plusieurs - - - - 27. Procédé suivant/des revendications 17 à 26, caractérisé par @e fait que le produit de polymérisation de l'adhésif et/ou de la couche supericure est un produit de copolymérisation de divers composes de formule générale I. 28. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 17 à 27, caractérisé par le fait que la composé organique portant au moins deux groupes isocyanate est un diisocyanate. 29. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 17 à 28, caractérisé par le fait que la tonour en -N=C=O du mélange par rapport aux matières solides n'excede pas 10 % en poids. 30. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 17 à 29, caractérisé par le fait que la teneur en -N=C=O du mélange par rapport aux matiéres solides est comprise entre 2 et 7 %. 31. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 17 à 30, caractérisé par le fait que la poll@cule de support est constituée par une matière plastique, de préférence le polypropylène, le polyethylène, un polyester, un polyamide ou le chlorure de polyvinyle, du papier, de l'@gdrate de cellulose ou un métal ou une combinaison de ces substances.