Brevet FR2005443A1 — publié le 19691212

è909Ô41 1 2005443 La présente invention se rapporte à 1'enduction des peaux cellulosiques pour saucisses au moyen de saran pour le traitement des saucisses de pâté de foie etc. Les peaux en cellulose régénérée, particulièrement 5 sous la forme tubulaire sans joint sont largement utiliséaspour une grande variété de produits de viande tels que les boulettes de viande, le jambon, les saucisses de Bologne, les saucisses de Vienne etc, en raison de leur .grande perméabilité vis a vis de la fumée et de l'humidité. Toutefois en raison de leur forte 10 perméabilité à la vapeur d'eau, les enveloppes ou peaux en cellulose régénérée ne sont pas entièrement satisfaisantes pour l'utilisation avec les produits de viande dont on exige qu'ils retiennent une forte teneur en humidité ou qui changent de couleur sous l'effet d'une exposition prolongée à l'air atmosphé-15 rique. A cet égard, il ne s'est pas révélé entièrement satisfaisant d'envelopper les produits tels que la saucisse de foie etc dans des peaux en cellulose régénérée en raison du fait que, à l'entreposage, la viande subit une déshydratation excessive et des variations de couleurs préjudiciables (verdissement) qui 20 entraînent fréquemment des produits invendables. Les tentatives antérieures d'utiliser une matière en pellicule imperméable à l'humidité et à l'air telle que des vernis etc sur ces articles, éliminent certes le problème de déshydratation qui est lié à l'utilisation des enveloppes en 25 cellulose régénérée mais ne donnaient pas satisfaction parce qu'elles étaient incapables d'éviter dans une mesure suffisante le phénomène du verdissement des saucisses de foie. On a donc fabriqué de nombreux types de peaux cellulosiques enduites mais aucune n'était entièrement satisfaisante... 50 On peut produire suivant des variantes des brevets des Etats Unis d'Amérique n° 2.627. 4-71^ et 2.627.4-83 des matières en pellicules enduites telles que des enveloppes cellulosiques cellulaires enduites pour saucisses. On a également fabriqué des peaux cellulosiques enduites pour saucisses (voir brevet des 35 Etats Unis d'Amérique n° 3-005.728) par application sur la surface d'un tube de cellulose régénérée cîœs mince couche d'un diisocyanate, suivie d'une application d'un revêtement supérieur de saran. Toutefois, ce système d1enduction double présentait également de nombreux inconvénients techniques : par exemple la 40 faiblesse de l'enveloppe, la mauvaise adhérence de l'encre et .1 ! BAD ORIGINAL} 6909841 2 2005443 ' \ le prix de revient. A l'exception possible des brevets mentionnés plus haut, aucune enduction de cire de vernis ou de laque sur les pellicules de cellulose régénérée qui ont été indiquées par la 5 technique antérieure n'a donné une Matière d'enveloppes convenable pour le traitement des saucisses de foie, pour certaines raisons techniques, dont une raison importante est que les caractéristiques adhésives des matières utilisées sont inaptes à satisfaire les spécifications fonctionnelles d'une telle en-10 veloppe. Par exemple, lorsqu'on utilise une enveloppe de cellulose. régénérée, laquée, la sortie d'humidité provoque fréquemment la séparation entre 1'enduction et l'enveloppe de cellulose régénérée. Pour pouvoir être utilisée industriellement en pratique, une enveloppe enduite doit non seulement résister 15 au passage de la vapeur d'eau à travers l'enveloppe mais, en même temps, l'enduit superficiel ne doit pas peler ni se fissurer en présence ou en l'absence de peau et il doit être capable de s'étirer et de se contracter dans la même mesure que le cons- ' tituant de cellulose régénérée de l'enveloppe, en particulier ; 20 lorsque cette enveloppe est soumise à une cuisson dans l'eau chaude pendant son traitement. Le.procédé d'enduction double qui a été mentionné.plus haut donne certes un produit capable de résister aux conditions de cuisson mais il est coûteux et long et donne une mauvaise adhérence de l'encre, ainsi que des pro- ' 25 priétésphysiques médiocres telles que la résistance de l'enveloppe à l'éclatement. L'invention a pour but de réaliser une enveloppe ou autre pellicule d'emballage cellulosique enduite' perfectionnée. Elle a encore pour but de réaliser une enveloppe ou 30 autre pellicule cellulosique perfectionnée enduite de saran, présentant de meilleures propriétés- physiques en résistance à l'éclatement et adhérence de l'encre. Elle a encore pour but de réaliser une enveloppe' ou autre pellicule cellulosique enduite de saran qui-présente un 35 meilleur brillant. Elle a encore pour but de réaliser une enveloppe cel-. lulosique enduite de saran d'un prix inférieur. L'invention a pour objet une enveloppe ou peau, ou autre matière pour l'emballage des produits alimentaires, en 40. cellulose régénérée enduite d'une composition'd'enduction » BADSBœWAlT]' 6909841 ? 2005443 améliorée, auto-adhésive, comprenant un plastifiant, une résine saran, un polyisocyanate polymère et un système de solvants. l'invention a encore pour autre objet une enveloppe ou peau, ou autre matière pour l'emballage des produits alimentaires, 5 en cellulose régénérée, enduite d'une composition d'enduction améliorée auto-adhésive, comprenant une résine saran, un plastifiant, un polyisocyanate polymère et un système de solvants comprenant un solvant à point d'ébullition relativement élevé. Elle a encore pour autre objet une enveloppe ou peau 10 ou autre matière pour l'emballage des produits•alimentaires en cellulose régénérée, enduite d'une composition d'enduction améliorée auto-adhésive, qui comprend me résine saran, un plastifiait, un polyisocyanate polymère, un activant et un pystème de solvants. 15 Elle a encore pour autre objet un procédé de fabrica tion d'une enveloppe ou peau (ou autre matière pour l'emballage des produits alimentaires) consistant à déposer sur la surface d'un tube de cellulose régénérée une composition d'enduction auto-adhésive comprenant une résine saran, un plastifiant, un 20 activant, un polyisocyanate polymère et un système de solvants, et à durcir l'enveloppe enduite. Elle a encore pour autre objet une nouvelle composition d'enduction perfectionnée comprenant une résine saran, un plastifiant, un polyisocyanate polymère et un système de solvants. 25 La description qui va suivre ... Suivant l'invention, on a constaté que l'on peut fabriquer une peau pour saucisse ou autre pellicule pour .1'emballage des produits alimentaires, enduite de saran, imperméable à l'humidité, au moyen d'une composition de laque ou d'enduction ^ 30 auto-adhésive (à une seule couche) qui comprend une résine saran, un plastifiant, un polyisocyanate polymère, un activant et un système de solvants, ce système de solvants comprenant dé préférence un solvant à point d'ébullition relativement élevé. La peau est enduite puis durcie, par exemple par chauffage pour pro-35 duire une peau ou enveloppe enduite de saran, qui présente des propriétés physiques améliorées (par exemple une faible perméabilité à la vapeur d'eau) à un prix ds revient inférieur, et avec un temps de fabrication plus faible. Dans la fabrication des enveloppes cellulosiques pour 40 produite de viande, on extrude une viscose à travers une filière BAD ORIGINAL 6909841 4 2005443 annulaire à une vitesse linéaire de 4,5 à 22,5 mètres à la \ minute, dans un bain coagulant et régénérant, qui contient habituellement du sulfate d'ammonium, du sulfate de sodium et de l'acide sulfurique. Dans la plupart des cas, la viscose est 5 tout d'abord extrudée dans un bain coagulant -de sulfate d'ammonium contenant une petite quantité d'acide sulfurique, puis dans un bain régénérant contenant.une plus forte proportion d'acide sulfurique. Le tube cellulosique qui est ainsi formé est extrait du bain en continu et lavé en continu pour élimi-10 ner les réactifs provenant du bain coagulant et/ou du bain régénérant, ainsi que les sous-produits qui se sont formés au cours de la régénération de la cellulose. Pour fabriquer une enveloppe fibreuse, on modifie l'installation de façon à incorporer un papier fibreux de pr'é-15 férence un papier de chanvre à longues fibres dans l'enveloppe. Le papier fibreux est mis en continu sous la forme d'un tube et on le fait passer dans une filière présentant un orifice annulaire qui extrude la viscose pour imprégner et enduire le papier. Ce papier imprégné et enduit passe ensuite à travers un 20 bain coagulant et régénérant pour produire une enveloppe renforcée de papier qui est composée d'environ 55 à 40# de papier, et de 60 à 65# de cellulose régénérée, ainsi que de constituant émollients ou plastifiants (par exemple la glycérine et l'eau). Pour produite des peaux transparentes (non renforcées) ou fi-25 breuses, on incorpore, dans un ou plusieurs des bains de lavage qui suivent les bains coagulant et régénérant, de la glycérine ou d'autres plastifiants pour attendrir le produit à base de cellulose régénérée. A sa sortie du bain plastifiant, l'enveloppe est ensuite séchée, puis enroulée sur des bobines. 30 Dans la mise en oeuvre de la présente invention, on fabrique et on sèche en continu une peau transparente en cellulose régénérée ou une enveloppe fibreuse pour saucisse, puis on la traite avec une composition auto-adhésive de laque ou d'enduction pour améliorer l'imperméabilité de cette peau ou enve-35 loppe à la vapeur d'eau et à l'oxygène. La fonction principale de 1*enduction de laque de saran déposée sur l'enveloppe traitée, consiste à former un écran d'arrêt de l'oxygène et de l'humidité qui est approprié pour permettre de traiter une saucisse dre foie continue dans la peau. L'épaisseur du revêtement 40 n'est pas particulièrement critique, pourvu qu'il »e forme une v ' ' y " \ copy ; 6909841 5 2005443 pellicule continue de saran, et elle peut être comprise entre environ 1/100 millimètre et quelques dixièmes de millimètre. Après enduction et séchage à la chaleur, on enroule la peau de saucisse sur des bobines puis on la découpe finalement en lon-5 gueurs appropriées pour être bourrées d'une émulsion de viande telle qu'un bourrage de saucisse de foie. On peut préparer une composition de laque ou enduction auto-adhésive pour là formation d'une peau imperméable à l'humidité et à l'oxygène en mélangeant une résine saran, un 10 plastifiant, un polyisocyanate polymère, de préférence un activant tel qu'un polyol ou un produit d'addition d'oxyde d'éthy-lène sur un polyol, et un système de solvants. Cette composition d'enduction en une seule couche qui contient un polyisocyanate polymère est non seulement avantageuse mais même nette-15 ment préférable à un système à deux couches qui comprend une sous-couche et une couche supérieure. Non seulement, cette composition est d'un prix de revient inférieur mais, de plus, elle donne dans 1'enveloppe ou peau durcie des propriétés physiques améliorées, elle donne lieu à un moindre risque de déteriora-20 tion des enveloppes et permet de réduire les temps de fabrication. Les proportions de la composition d'enduction ne sont pas très critiques. Le saran est présent dans la proportion d'environ 10# en poids bien que l'on puisse adopter des propor-25 tions comprises entre 1 et 25# en poids environ, pourvu que le saran soit présent en une quantité suffisante pour former une pellicule continue. Le plastifiant est contenu en une quantité suffisante pour plastifier la pellicule de saran. On utilise une quantité de polyisocyanate polymère suffisante pour assurer 30 une bonne adhérence de 1'enduction sur l'enveloppe. En général, il suffit d'incorporer une quantité d'isocyanate à peu près comprise entre 0,5 et 30# du poids du saran. De même on utilise une quantité du polyol activant suffisante pour réticuler" le polyisocyanate qui ne réagit pas avec le saran ni avec'la sur-35 face de .l'enveloppe. En général, il suffit d'incorporer 0,5 à .20# de l'activant-On n'utilise pas de tensio-actif dans toutes les compositions d'enduction préférées mais, lorsqu'on utilise une telle substance,, la proportion appropriée est'comprise entre 0,01 et 1,0 # du poids total de la- composition^. 40 L'important est que la composition d'enduction- soit \ copy 6909841 6 2005443 déposée uniformément en une seule phase (par exemple au trempé ou par pulvérisation) sur la surface du tube de cellulose régénérée ou autre matière de pellicule d'emballage, puis durcie par . chauffage dans l'air ou par un autre procédé approprié jusqu'à 5 ce qu'il soit non collant, pour déterminer la liaison entre 1'enduit et la surface du tube de cellulose régénérée sans affecter défavorablement les excellentes propriétés d'écran de l'enduit. L'épaisseur de l'enduit et sa composition sont déterminées de façon à donner un produit final qui présente l'imperméabilité 10 désirée à la vapeur d'eau et à l'humidité. On peut utiliser une grande diversité de matières équivalentes pour la préparation de la composition d'enduction décrite plus haut. La résine de base peut être l'une quelconque des résines saran, qui soit capable de former une pellicule présen-15 tant la caractéristique appropriée d'imperméabilité à l'humidité et à l'oxygène. Le terme de "saran" est utilisé dans le présent mémoire pour désigner les polymères de chlorure de vinylidène et les copolymères de chlorure de vinylidène avec d'autres monomères tels que le chlorure de vinyle, l'acrylonitrile, le • 20 méthacrylate de méthyle, les esters acrylates, etc. Les copolymères de chlorure de vinylidène avec d'autres monomères sont généralement spécifiés par le rapport en poids existant entre les unités monomères contenues dans le copolymère. Les plastifiants utilisés dans la composition d'enduc-25 tion comprennent les plastifiants du saran qui sont compatibles avec les autres ingrédients de la composition, par exemple le phosphate d'octyle et de diphényle "santicizer-14-1 " et d'autres esters. Les polyisocyanates polymères utilisés comprennent les 30 polyisocyanate polyuréthanes (par exemple "Marion", "riondur" et "polybond") et les isocyanates polyesters. Ces matières sont des uréthanes ou esters polymères qui contiennent par molécule-plusieurs groupes isocyanates qui forment généralement des branches sur la chaîne du polymère. 35 Les activants (ou réticulants) utilisés dans la com position d'enduction comprennent des polyols et des produits de la.réaction des polyols avec l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de pro-pylène ou l'oxyde de butylène, par exemple "Actôl 32-160", qui est un polyoxypropylène tri.pl (pm^ 1000), "Actol 31-56",nActol 40 33-46" , et. d'autres memjbres de la. série des triolsAwActol™ , les 6909841 7 2005443 polyéthylène-glycols, les polypropylène-glycols, les polygly-cérols, les polypentaérythrites etc. Les tensio-actifs qu'on peut utiliser pour la stabilisation des compositions d'enduction comprennent des esters 5 gras des polyols, par exemple le monolaurate de sorbitan "Span 20", le trilaurate de sorbitan "Span 25", le monopalmitate de sorbitan "Span 40", le tripalmitate de sorbitan "Span 45", le monostéarate de sorbitan "Span 60", le tristéarate de sorbitan "Span 65", le monooléate de sorbitan "Span 80", et le trio-10 léate de sorbitan "Span 85", et les huiles grasses époxydées, par exemple "Admex 710", "Paraplex tr-62", qui est une huile de graine de soja corporifiée époxydée, "Epoxol 9-5", qui est une huile époxydée (monomère polyépoxyde) contenant au moins 9# d'oxygène dans le groupement oxyrane, et ? groupes réactifs 15 par molécule, "Epoxjïl 7-**-", qui est une huile de graine de soja époxydée contenant au moins 7# d'oxygène dans le groupement oxyrane et 4 groupes réactifs par molécule, "Unox Epoxyde 206" (1-époxyéthyl-^,4-époxycyclohexane), et "Unox époxyde 101" (3_4_époxy-6-méthylcyclohexyl-méthyl-3,4-époxy-6-méthylcyclohe-20 xane-carboxylate). le système de solvants comprend de préférence un solvant à haut point d'ébullition tel que le butyrolactone, et un solvant à bas point d*ébullition qui est de préférence un solvant exempt d'hydrogène actif qui pénètre ou mord dans la sur-25 face de l'enveloppe cellulosique, par exemple un éther, un ester ou une cétone (sans groupe hydroxyles) telle que la méthyl-éthyl-cétone, le tétrahydrofurane, l'acétate d'éthyle, etc. La nature et la préparation des matières pelliculaires à base de cellulose régénérée enduite utilisées pour l'emballage 30 des matières alimentaires, par exemple utilisées comme peau tubulaire pour saucisse, et réalisées suivant l'invention seront mieux illustrées par les exemples non limitatifs donné ci-dessous. Dans ces exemples, les proportions et pourcentages 35 s'entendent en poids, sauf indication contraire. Exemple 1. On a préparé une solution de saran en mélangeant 100kg de méthyléthyl cétone servant de solvant, 12kg de Dow Saran F-120 (copolymère 80/20 de chlorure de vinylidène et d'acry-40 lonitrile à haut point de rosée, comprenant une proportion bad original 6909841 8 2005443 relativement faible de copolymère à faible point de rosée), 612 g de plastifiant Santicizer -141 (phosphate d'octyl et de diphényle) et 10 kg de butyrolactoné constituant le solvant à haut point d'ébullition. On a chauffé la solution de saran 5 définie ci-dessus sous agitation pour la porter à environ 60 °C puis on l'a refroidie et mélangée auxingrédients suivants. Enr suite on a préparé un mélange de 4 kg de polyester "Marlon 405"» 350 g de "Marlon 383" (polyisocyanate polyuréthane) et 9 kg de la solution de saran préparée ci-desaus pour former une 10 composition d'enduction auto-adhésive. Cette composition d'enduction a été appliquée au trempé dans certains cas et par pulvérisation dans d'autres sur la surface externe d'une enveloppe ou peau de cellulose régénérée non renforcée de forte épaisseur, sur une peau fibreuse opaque teinte en couleur orange 15 et sur une peau fibreuse non teinte, puis on a chauffé les pellicules obtenues dans l'air chaud à environ 90 °C pendant environ 45 secondes puis à 120 °C pendant environ 46 secondes puis à 200 °C et 320 °C pendant environ 3 secondes. Le durcissement final a été exécuté dans une partie de l'appareil équipé 20 d'éléments chauffants à rayons infra-rouges. On a remarqué que la peau enduite de saran ainsi obtenue présentait une meilleure résistance à l'éclatement, une meilleure adhérence sur l'encre et un meilleur brillant, ainsi qu'une meilleure propriété de barrière par rapport à la vapeur 25 d'eau et à l'oxygène. On a remarqué que la laque de saran était auto-adhésive sur la peau cellulosique et ne se détachait pas de cette peau lorsqu'on 1'étirait ou qu'on l'immergeait dans l'eau bouillante. Exemple 2. 30 On a utilisé la composition de l'exemple 1 pour pro duire une peau fibreuse opaque teinte en couleur orange comme à l'exemple 1 et on a bourré de la saucisse de foie à l'intérieur de cette peau. On a remarqué que, après emmagasinage la saucisse de foie était moins succeptible de verdissement que la 35 même saucisse traitée dans une peau cellulosique enduite de saran et produite de la façon classique. Exemple 3. On a essayé la composition de revêtement de l'exemple 1 pour déterminer sa durée effective de conservation. Dans ces 40 expériences successives on a préparé la solution de polyester BAD ORIGINAL* 6909841 9 2005443 polyisocyanate et la solution de saran puis on a laissé reposé ces deux solutions pendant une période de longueur donnée et on les a ensuite mélangées. On a constaté que la solution de polyester-polyisocyanate pouvait être considérée comme présen-5 tant une bonne durée de conservation. Il a été déterminé que l'application de la composition d'enduction préparée suivant 1'invention.exigeait une durée de conservation d'au moins 6 heures. Il est donc visible que les solutions mélangées doivent être préparées juste avant 1'enduction de la peau cellulosique "10 tubulaire suivant 11 invention. Exemple 4. On a préparé une solution d'enduction comme à l'exemple 1 mais en supprimant le polyester. Il s'est formé sur l'enveloppe cellulosique, par enduction au moyen de cette solution, 15 une pellicule adhérente satisfaisante. Exemple 5» On a préparé une composition d'enduction comme à l'exemple 1 mais en omettant le butyrolactone du système de solvants. 20 On a remarqué que, en adoptant le procédé d'enduction de l'exemple 1, le solvant méthyléthyl cétone s'évaporait à une vitesse telle que, vers la fin du durcissement, il tendait à se former des ondulations dans le revêtement. L'adhérence du revêtement durci sur l'enveloppe était médiocre lorsque cette 25 enveloppe était immergée dans l'eau chaude. C'est pour cette raison qu'il est nécessaire d'employer un solvant à haut point d'ébullition dans la combinaison d'enduction suivant l'invention pour obtenir des résultats satisfaisants. Exemple 6. 30 On prépare des compositions d'enduction comme aux exemples 1 et 4, et dans lesquelles on remplace le polyisocyanate "Marlon" par un polyisocyanate polyuréthane "Mondur CB-75W. Lorsqu'on utilise ces compositions d'enduction pour revêtir des peaux cellulosiques par le procédé d'enduction de l'exemple *i, 35 on obtient des pellicules de revêtement satisfaisante^ adhérentes, imperméables à l'oxygène et à l'humidité. Exemple 7« On a préparé une' composition d'enduction comme à l'exemple 6 et dans laquelle on avait remplacé le polyisocyanate 40 "Marlon" par un polyisocyanate "Polybond GA-83-C". Lorsqu'on BAD ORIGINAI ^ 6909841 10 2005443 utilise cette composition d'enduction; pour le revêtement de peaux cellulosiques par le procédé d'enduction de l'exemple 1, on obtient des pellicules de revêtement satisfaisantes^ adhérentes, imperméables à l'oxygène et à l'humidité. 5 Exemple 8. On a formé un mélange préalable de 1,2 parties de "Span 85" (trioléate de sorbitan) 4-, 8 parties de "Actol 32r-16(? (polyoxypropylène-triol, pm >1000) et 1,0 partie de tétra-hydrofurane, et on a ajouté ce mélangé préalable à -100 parties 10 de polyisocyanate polyuréthane "Marlon 383" (60 # de matière solide). On a ensuite ajouté ce mélange à 2400 parties de la solution de saran à 10# de l'exemple 1. le mélange final (contenant environ 20 # de polyisocyanate, calculé sur le poids total des matières solides) a été déposé, par enduction au trempé 15 sur une enveloppe fibreuse opaque teinte en une couleur orange puis durcie comme à 1'exemple 1. L'adhérence du revêtement sur la peau lorsque cette dernière était immergée dans l'eau chaude était supérieure à celle ducrevêtement de l'exemple 5» Exemple 9« 20 On a préparé un mélange préalable de 2,4 g de "Span 851, 9,6 g de "Actol 32-160" et 400 ml de tétrahydrofurane et on l'a ajouté à 6000 g (6850 ml) de la solution de saran de l'exemple 1. On a ensuite ajouté à ce mélange 200 g de polyisocyanate polyuréthane "Mondur CB-75"• 25 On a utilisé cette composition de revêtement pour enduire une peau fibreuse opaque teinte en une couleur orange comme à l'exemple 1. Le débit de transmission de l'oxygène de la peau enduite de saran était de 25 mm3/dm2/24 h-atm. Le débit de trans-30 mission de la vapeur d'eau était de 24 mm3/dm2/24 h-atm. Les maxima de transmission acceptables pour l'oxygène et la vapeur d'eau sont compris entre et 160 mm3/dm2/24 h-atm ; pour les peaux enduites de saran préparées par dépôt d'une sous-couche de polyisocyanate et revêtement d'une couche supérieure 35 de laque de saran-. La peau enduite de saran a été utilisée pour la production de saucisses de foie et de saucisses de Braunschweiger. On n'a pu remarquer aucun développement de verdissement dans la saucisse avant .au moins trois semaines .après, le. bourrage. Dans 40 les peaux enduites de saran par :le .procédé _,en. deux couches -~ ' . COPY 6909841 11 2005443 (sous-couche de polyisocyanate suivie d'un revêtement d'une laque de saran) on pouvait observer un verdissement au bout de deux semaines. Exemple 10. 5 On a préparé un mélange préalable de 0,3 g de "Span 85" 1,2 g de "Actoï1 32-160 et 5ml de tétrahydrofurane et on a ajouté ce mélange à 25 g de polyisocyanate polyuréthane "mondur OB-75". Ce mélange a été ajouté à b900 ml de la solution de Saran de l'exemple 1. On a utilisé la composition d'enduction pour revêtir 10 des peaux fibreuses teintes comme à l'exemple 1. Le débit de transmission de l'oxygène de la peau enduite de saran était de 15 mm3/dm2/24 h-atm. Le débit de transmission de vapeur d'eau était de 1,3 mm3/dm2/24 h-atm. Les maxi-ma de transmission acceptables d'oxygène et de vapeur d'eau sont 15 compris entre 90 et 160 mm3/dm2/24 h-atm, pour les peaux enduites de Baran préparées par dépôt d'une sous-couche de polyisocyanate et revêtement d'une laque de saran. La peau enduite de saran a été utilisée pour la production d'une saucisse de foie et de saucisse de Braunschweiger. On n'a pu noter aucun développement 20 de verdissement des saucisses avant au moins trois semaines après le bourrage. Dans les peaux revêtues de saran par le procédé en deux couches(sous-couche de polyisocyanate suivie d'un revêtement d'une laque de saran)on a observé un verdissement au bout de deux semaines. 25 Exemple «1. On a préparé un mélange préalable de 0,7 g de "Span o5n de 2,8 g de "«.ctol 32-160" et de 12 ml de tétrahydrofurane et on l'a ajouté à 85 g de polyisocyanate polyuréthane "Mondur CB-' 75". On a ensuite ajouté ce. mélange à 6580 ml de la solution de saran 30 de l'exemple 1. On a utilisé la composition d'enduction pour enduire une peau fibreuse teinte, comme à l'exemple 1. Le débit de transmission de l'oxygène de la peau enduite de saran était de 2,2 mm3/dm2/24h-atm. Le débit de transmission de la vapeur d'eau était de 2 mm3/dm2/24 h-atm. Les 35 maxima de transmission acceptables d'oxygène et de vapeur d'eau sont compris entre 90 et >50 mm3/dm2/24 h-atm pour les peaux enduites de saran préparées par dépôt d'une sous-couche de polyisocyanate de revêtement d'une laque de saran. . . On a utilisé la peau revêtue de saran pour la produç-40 tion de saucisses de foie et de saucisses de -tsraurischwëiger.- On ; cow| 6909841 12 2005443 n'a pu noter aucun développement de verdissement dans la saus-sice avant au moins trois semaines après le bourrage. Dans les peaux enduites de saran par le procédé en deux couches (sous-couche de polyisocyanate suivie d'un revêtement d'une laque de saran) on observait un verdissement au bout de deux semaines. 6909841 13 2005443 - REVENDICATIONS - 1) Peau ou enveloppe tubulaire pour produits alimentaires en cellulose régénérée ou cellulose régénérée renforcée de fibres, présentant sur sa surface externe un revêtement for-5 mé par réaction in situ d'un mélange de saran d'un polyisocyanate polymère et d'un activant polyol après enduction sur la surface, cet enduit étant tenacement adhérent à ladite surface et ayant un débit de transmission d'oxygène et de vapeur d'eau inférieur à environ 150 mm3/dm2/24 h-atm. 10 2) Procédé de préparation d'une enveloppe ou d'une peau pour produits alimentaires imperméable à l'oxygène et à la vapeur d'eau caractérisé en ce qu'on dépose sur la surface externe d'une peau, en cellulose régénérée ou en cellulose régénérée renforcée de fibres, un enduit mince d'une composi-15 tion d'enduction comprenant une résine saran, un polyisocyanate polymère et un système de solvants, et en ce qu'on chauffe la peau ainsi enduite pour sécher et durcir l'enduit sur cette peau afin de former un enduit constitué par une pellicule adhérente et qui présente un débit de transmission de l'oxygène et de la 20 vapeur d'eau inférieur à environ 150 mm3/dm2/24 h-atm. 3) Procédé suivant la renvendication 2, caractérisé en ce que le système de solvants de l'enduit comprend un solvant à haut point d'ébullition. 4) Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en 25 ce que ledit solvant à haut point d'ébullition est le butyro- lactone. 5) Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le système de solvants de l'enduit comprend un solvant actif, à bas point d'ébullition exempt d'hydrogène actif. 30 6) Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le solvant à bas point d'ébullition est un éther, un un ester ou une cétone. 7) Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que le solvant à bas point d'ébullition est le tétrahydro-35 furane, l'acétate d'éthyl ou le méthyl éthyl cétone. 8) Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que la composition d'enduction comprend un activant poly-olique. 9) Procédé suivant la revendication 8, caractérisé 40 en ce que l'activant polyolique est un polyol ou un produit de 6909841 14 2005443 réaction d'un polyol sur l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de pro-pylène ou l'oxyde de butylène. 10) Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que la composition d'enduction comprend un ester gras d'un 5 polyol ou d'une huile grasse époxydée, cet ester servant de tensio-actif et de stabilisant. 11) Composition d'enduction comprenant une résine saran, un polyisocyanate polymère et un système de solvants. 12) Composition d'enduction suivant la revendication 10 11, caractérisée en ce que le système de solvants comprend un solvant à haut point d'ébullition et un solvant à bas point d'ébullition. 13) Composition d'enduction suivant la revendication 12, comprenant un activant qui comprend un polyol ou un produit 15 de réaction d'un polyol avec un oxyde d'éthylène, un oxyde de propylène ou un oxyde de butylène. 14) Composition d'enduction suivant la revendication 12 caractérisée en ce qu'elle comprend un ester gras d'un polyol ou d'huile grasse époxydée qui sert de tensio-actif et de sta- 20 bilisant.