Brevet FR2013098A1 — publié le 19700327

-1- 2013098 la présente invention concerne de nouvelles imidazolidine-diones et leur utilisation comme herbicides. Les nouvelles imidazolidinediones de l'invention peuvent être représentées par la formule..; - 5 M S ^N-R2 „ *CX 10 y? sN-R3 dans laquelle Y représente un atome de chalcogène de nombre atomique compris entre 8 et 16, c'est-à-dire 1*oxygène ou le soufre, R1 contient de 1 à environ 10 atomes de carbone et est aliphatique ou cycloaliphatique, R contient de 6 à environ 15 atomes de car-15 bone et est un radical aryle substitué avec de 0 à 2 atomes d'halogène de nombre atomique compris entre 9 et 35, c* est-à-dire le fluor , le chlore et le brome, des groupes nitro ou alooxy ayant individuellement de 1 à 4 atomes de carbone et R est un atome d'hydrogène ou un groupe carbamoyle dans lequel l'atome d^azote 20 est simplement substitué avec un radical hydrocarbyle ayant de 1 à environ 10 atomes de carbone. R^ peut être substitué avec 0 ou 1 atome d'halogène de nombre atomique compris entre 17 et 35 ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence, R^ contient de 1 à 6 atomes de carbone et est un radical hydrocar- p 25 byle aliphatique ou cycloaliphatique saturé, R est un -groupe aryle monocyclique ayant de 6 à 10 atomes de carbone, substitué avec de 0 à 1 atome d'halogène de nombre atomique compris entre 17 et 35, un groupe nitro ou alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et R^ est un atome d'hydrogène. 30 Des exemples de radicaux que R^ peut représenter comprennent un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, isopropyle, butyle, hexyle,nonyle et décyle ; un radical cycloalkyle tel que cyclopro-pyle, cyclobutyle, cyclohexyle et cyclooctyle ; un groupe alcényle tel qu1 allyle, pentényle et hexényle ; un groupe cycloaloényle tel 35 que cyclohexényle ; un groupe alcynyle tel que propargyle j un groupe chlorométhyle, bromométhyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, chlorocyclohexyle, bromocyclohexyle et 2,-méthoxycyclohexylei' 2 Des exemples de radicaux que R peut représenter comprennent les radicaux phényle, tolyle, xylyle, cumyle, naphtyle, ^.-chloro-40 phényle, o-chlorttphényle, 2,4-dichlorophényle, £-fluorophényle, 69 23599 -2- 2013098 m-mé thoxypïiényle, 3 , 5-àibromophényle, jD-nitrophényle, o-butoxyphé-nyle, 2,4-dinitrophényle, jo-éthoxyphényle, 6-chloronaphtyle, 6-bromonaphtyle et 6-nitronaphtyle. Dans les imidazolidinediones de l'invention dans lesquelles x 5 R est un groupe carbamoyle, le substituant hydrocarbyle de l'atome d'azote du groupe carbamoyle peut être aliphatique, par exemple un radical alkyle, alcényle et alcynyle ; cycloaliphatique, par exemple irn-radical cycloalkyle et cycloalcényle ,ou aryle i' De préférence, ces groupes hydrocarbyle peuvent être des radicaux ali-A10 phatiques ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou tin groupe aryle monocyclique ayant de 6 à 8 atomes de carbone. De& exemples de groupes carbamoyles répondant à cette définition, comprennent les groupes N-méthylcarbamoyle, N-propylcarbamoy-le, N-octylcarbamoyle, N-décylcarbamoyle, N-allylcarbamoyle, N-15 hexénylcarbamoyle, N-propargylcarbamoyle, K-cyclohexylcarbamoyle, N-cyclobutylcarbamoyle, N-cyclohexénylcarbamoyle, N-phénylcarba-moyle, N-]D-tolylcarbamoyle et N-benzylcarbamoyle. Les imidazolidinediones de l'invention sont illustrées par les suivantes : 1-phényl-3-méthyl-4-thio-5-imino-2,4-imidazolidine-20 dione, 1-]3-bromophényl-3—isopropyl-5-imino-2,4-imidazolidinedione, 1 -(2,4-dichlorophényl)-3-chlo rométhyl-5-imino-2,4-imidazolidinedione , 1-xylyl-3^né thoxypropyl-4-thio-5-imino-2,4-imidazolidine-dione, 1-o-bromophényl-3-cyclohexyl-5-imino-2,4-imidazolidinedione, 1-£-nitrophényl-3-cyclobutyl-5-imino-2,4-imidazolidinedione, 1-o-25 fluorophényl-3-(4-bromocyclohexyl)-4-thio-5-imino-2,4-imidazolidine dione, 1-naphtyl-3-hexyl-5-imino-2,4-imidazolidine-dione, 1—(6-chloronaphtyl)-3-allyl-5-imino-2,4-imidazolidinedione, 1-(6-nitro-naphtyl)-3-hexényl-5-imxno-2,4-imidazolidinedione, 1-(3,5-dinitro-phényl)-3-butoxyéthyl-4-thio-5-iniino-2,4-imidazolidinedione, 1-£-30 méthoxyphényl-3-cyclohexényl-4-thio-5-imino-2,4-imidazolidinedione, 1-o-éthoxyphényl-3-bromométhyl-5-imino-2,4-imidazolidinedlone, 1-m-butoxyphényl-^3-^néthyl-4-thio-5-imino-2,4-imidazolidinedione, 1 -(3,4 dibromophényl)-3-décyl-4-thio-5-imino-2,4-imidazolidinedione, 1 -2,-fluorophényl-3-propargyl-5-imino-2,4-imidazolidinedione, 1 -(6-35 méthoxynaphtyl)-3-Tméthyl-5-imino-2,4-imidazolidinedione et 1-phényl 3-(4-chlorocyclohexyl)-4-thio-5-imino-2,4-imidazolidinedione, 1 -phényl-3-mé thyl-4-thio-5-N-mé thylcarbamoylimino-2,4-imidazolidinedione, 1-(2,4-dichlorophényl)-3-hexyl-5-N-butylcarbamoylimino-2,4-imidazolidinedione, 1-£-nitrophényl-3-allyl-5-N-octylcarbamoylimi-40 no-2,4-imidazolidinedione, 1-£Hméthoxyphényl-3-cyclohexyl-5-N- 69 23599 -3- 2013098 allylcarbamoylimino-2,4-imidazolidinedione, 1 -(6-chloronaphtyl)-3-propargyl-4-thio-5-N-cyclohex,ylcar"bamoylimino-2,4-imidazolidinedione et 1 -phényl-3-cyclohex9nyl-5-N-phénylcarbamoylimino-2,4-imidazolidinedione. les imidazolidinediones répondant à la formule donnée ci-dessus dans laquelle R est un atome d'hydrogène, peuvent être préparées en faisant réagir un 1-cyanoformamide ou un 1-cyanothiofor-mamide avec m isocyanate en présence d'un catalyseur "basique conformément à l'équation suivante s 10 R1-N'"/ N*-R2 Y R1 - NH - C - CN + R2 NCO base (2) -6* 15 Y* "NH 12 dans laquelle R , R et Y répondent aux définitions données ci-dessus. 3 Les composés pour lesquels R est un groupe ÏT-hydrocarbyl-carbamoyle, peuvent être préparés en faisant réagir les composés •z 20 dans lesquels R^ est un atome d'hydrogène, avec un isocyanate dans lequel le radical lié à l'atome d'azote est le radical hydro- 2 carbyle désiré;' Dans les cas où R , dans l'équation précédente, est un radical hydrocarbyle correct , un excès de R NOO, de basses températures et de fortes concentrations de catalyseur favorisent 25 l'obtention de composés de formule : S (3) 30 Dans de nombreux exemples, le produit réactionnel sera un mélange des composés (2) et (3) ci-dessus. La foimation du composé (3) est particulièrement favorisés lorsque R* est un radical aliphatique insaturé. 35 Les catalyseurs basiques préférés qui peuvent être utilisés sont des aminés tertiaires telle^ue la triéthylamine et la tribu-tylamine. Oes catalyseurs seront, •utilisés en quantités catalyti-ques, habituellement d'environ 0,001 à Q,1 mole par mole de réactif. Cette réaction est exothermique et la température est habi- 40 tuellement réglée dans la gamme de 0 à 50°C. Bien que dans la 69 23599 -4- 2013098 plupart des cas, les réactifs soient miscibles, il est désirable de conduire la réaction dans des solvants polaires aprotiques tel que le diméthoxyéthane, le tétrahydrofuranne, 11acétonitrile, le diméthylformamide et le diméthylsulfoxyde. 5 Ces composés et leur préparation sont illustrés par les exemples suivants, donnés à titre non limitatif. Sauf indication contraire, les pourcentages sont exprimés en poids. Exemple 1 On mélange 4»9 g de N-éthyl-1-cyanoformamide avec 6,7 g 10 d'isocyanate de £-tolyle et 5 ml de diméthoxyéthane dans un récipient à la température ambiante» On ajoute à cette solution deux gouttes de triéthylamine, La température du mélange réactionnel s'élève, mais on la maintient en dessous d'environ 50°Ci' Après la fin de la réaction exothermique, on ajoute environ 20 ml d'éthanol 15 et, par grattage et refroidissement du mélange, il se produit une certaine cristallisation. On ajoute ensuite 10 ml de benzène et environ 50 ml d'éther de pétrole,ce qui forme un précipité^ Le mélange réactionnel est ensuite filtré et la matière solide est séchée, ce qui donne 6 g de 1-£-tolyl-3-éthyl-5-imino-2,4-imidazo-20 lidinedione. On constate que ce composé est un solide cristallin fondant entre 107 et 111°C. Le dosage de l'azote donne les résultats suivants : Trouvé 18,00 $ (Théorie 18,20 #). Exemple 2 On prépare le N-méthyl-1-cyanothioformamide en mélangeant 25 une solution benzénique d'isothiocyanate de méthyle avec une solution aqueuse de cyanure de potassium, en laissant le mélange reposer à la température ambiante, en extrayant la phase aqueuse avec du chloroforme en présence d'ions et en séparant le chloroforme de l'extrait. 30 On obtient 6,5 g de 1-(3,4-dichlorophényl)-3-îiiéthyl-4-thio- 5-imino-2,4-imidazolidinedione en faisant réagir 3,0 g de Nniiéthyl-1-cyanothioformamide avec 5,0 g d'isocyanate de 3,4-dichlorophényle en suivant le processus général de l'exemple 1. On oonstate que ce composé est un solide cristallin fondant entre 185 et 188°C. 35 Ses pourcentages de chlore et soufre sont les suivants g Théorie T^orr^îl Cl- 24,63 1» 24,93 % S 11,11* 11,25% 69 23599 -5- 2013098 Exemple 3 On mélange 6,3 g de N-allyl-1 -cyanothioformamide, 6,0 g d1 isocyanate de phényle et 3,5 g de diméthoxyéthane dans un récipient à la température ambiante. On ajoute deux gouttes de triéthylamine 5 à la solution, ce qui provoque une réaction extrêmement exothermique. En chassant le diméthoxyéthane au bout de 10 minutes, on obtient un solide de couleur rouge. Ce solide rouge est lavé avec de l'éthanol et filtré, les matières solides sont ensuite recristallisées dans un mélange de diméthoxyéthane et' d'éthanol et on 10 obtient 2 à 3 g de 1-phényl-3-allyl-4-thio-5-N-phénylcarbamoyl-imino-2,4-imidazolidinedioneo On constate que ce composé est un solide cristallin fondant entre 215 et 217°C. Le dosage de l'azote et du soufre dorme les résultats suivants : Théorie Trouvé 15 N 15,38.% 15,30% S 8,78 % 8,97 1° En suivant le procédé général décrit dans les exemples 1 et 3, on prépare d'autres imidazolidinediones de l'invention. Ces com-po.sés et les résultats des analyses qui s'y rapportent sont donnés 20 par le Tableau I» TABLEAU I Point de fusion G Composé °C Calculé Trouvé 1 -]3-chlorophényl-3-n-butyl-5- 70-72 imino-2,4-imidazolidinedione 1-phényl-3-cyclohexyl-5-imino- 78-79 ■ 2,4,-imidazplidinedione 1 -]D-nitrophényl-3-méthyl-5- 183-185 48,4 50,18 imino-2,4-imidazolidinedione 1 -ç,Hnéthoxyphényl-3-méthyl-5- 1 58-1 59 56,6 61 , 30 imino-2,4-imidazolidinedione 1 -^-nitrophényl-3-éthyl-5-: 140-143 imino-2,4-iaidazolidinedione 1-(3 » 4-dichlorophényl)-3- 150-154 méthyl-'5-imino-2,4-imidazoli-dinedione |_m_tolyl-3-méthyl-5-imino-2,4- imidazolidinedione 130-137 1 -]D-tolyl-3-méthyl-5-imino- 164-167 2 r 4-imidazolidinedione 1-phényl-3-cyclohexyl-5-imino- 78-7 9 2,4-imidazolidinedione 1 -m-chloroptLényl-3-niéthyl-5- 1 34-1 37 imino-2,4-imidazolidinedione 1-phényl-3-méthyl—5—imino- 150-153 59 » 17 61,0 2,4-imidazolidinedione Analyse élémentaire H N • Cl Calculé Trouvé Calculé Trouvé Calculé Trouvé O vO K3 UJ Cn sO 15,03 14,12 12,70 12,45 "O 15,5 15,10 3,22 2,77 22,56 21,20 4,71 4,91 18,0 17,42 21,38 21,50 15,45 . 15,20 26,10 25,50 . 19,38 19,16 ? 19,38 19,75 15,5 15,10 17,70 16,54 14,97 17,52 4,44 4,53 20,7 21,12 N> O UD O o TABLEAU I (Suite) S to UJ en Point de Analyse élémentaire fusion 0 H N 01 Composé °0 Saloulé Trouvé Oaloulé Trouvé Calculé Trouvé Calculé Trouvé 1-(3,4-dichlorophényl)-3- 94-97 14,69 14,95 24,81 24,69 «O éthyl-5-lmino-2,4-imidazo- >0 lidinedione 1-E.-chlorophényl-3~allyl-5- 97-100 15,95 15,35 13,47 13,23 imino-2,4-imidazolidinedione 1 -]D-cMorophényl-3~n-'butyl- 70-72 15,03 14,12 12,70 12,45 5-imino-2,4-imidazolidinedione 1-phényl-3-méthyl-5-imino-2,4- 163-170 59,15 63,05 4,44 4,80' 20,7 19,21 imidazolidinedione 1 -]3-méthoxyphényl-3-éthyl-5- 95-98 17,01 16,90 imino-2,4-imidazolidinedione 1-£-chlorophényl-3-éthyl-5- 111-115 16,70 16,40 14,12 13,85 imino-2,4-imidazolidinedione 1-m-chlorophényl-3-méthyl-4- 147,149 *12,62 *12,52 14,00 14,68 iq thio-5-imino-2,4-imidazoli- 1 dinedione 1-m-chlorophényl-3-éthyl-5— 62-66 16,70 16,40 14,12 13,62 imïno-2,4-imidazolidinedione 1 -]o-fluorophényl-3-«iéthyl-5- 145-148 18,97 18,55 imiixo-2,4-imidazolidinedione 1-m-chlorophényl-3-allyl-5- 81-83 15,92 15*18 13,47 12,48 imïno-2,4-imidazolidinedione 1-phényl-3-n-butyl-5-imino- 17,12 16,79 2,4-imidazolidinedione 1-phényl-3-allyl-5-imino-2,4- 97-99 ■ 19,1 18,65 1 o imidazolidinedione . 1-p-tolyl-3-allyl-5-imino-2,4- 120-121 17,25 17,15 tu imidazolidinedione Ç* O * Soufre OO 69 23599 -8- 2013098 Les imidazolidinediones de la présente invention sont des herbicides, dans des applications de pré-émergence et de postémergence o Pour la lutte de pré-émergence contre une végétation indésirable, ces imidazolidinediones sont appliquées . eji quantités 5 herbicides au milieu, par exemple, un sol infesté de graines et/ou de jeunes plants de cette végétation. Cette application inhibe la croissance des graines, des graines en cours de germination et des jeunes plants, ou les détruit. Les composés sont appliqués directement au feuillage ou autres parties des plantes, dans des appli-10 cations de post-émergence. Ils sont efficaces contre les mauvaises ^ 0 S herbes, du type dep frraminéês de même que contre/herbes latifoliées. Le caractère remarquable des imidazolidinediones de l'invention est mis en évidence par le fait que des composés correspon- 1 2 dants connus, dans lesquels les substituants R et R des. formules 15 données ci-dessus sont du même sous-genre, par exemple, tous deux aryliques ou tous deux aliphatiques , montrent une faible activité herbicide, si tant est qu'ils en montrent une. Des essais herbicides de pré-émergence conduits avec des imidazolidinediones représentatives de la présente invention ont été 20 effectués d'après le procédé suivant : On prépare une solution acétonique de 1*imidazolidinedione d'essai, en mélangeant 750 mg d*imidazolidinedione, 220 mg d'agent tensio-actif et 5 ml d'acétone. On ajoute' cette solution à environ 125 ml d'eau contenant 156 mg d'agent tensio-actif. 25 On plante des graines de la végétation d'essai dans un pot rempli de terre et on applique la solution d'imidazolidinedione uniformément par pulvérisation sur la surface du sol à la dose de ? 100 microgrammes par cm 0 Le pot est arrosé d'eau et placé dans une serre. On l'arrose par intermittence et on observe l'émergence 30 des jeunes plants, leur vicacité, etc, pendant une période de trois semaines. A la fin de cette période de temps, on estime l'efficacité herbicide de 1'imidazolidinedione en se basant sur les observations physiologiqueso On utilise une échelle d'estimation de 0 à 100 ; 0 signifie qu'il n'y a pas de phytotoxicité, 100 réprésen-35 tant une destruction complète. Les résultats de ces essais ressor-tent du Tableau II. A titre comparatif, on éprouve également plusieurs composés 1 2 connus, dans lesquels R- et R des formules ci-dessus sont des radicaux du même sous genre. Les résultats des essais conduits sur 40 ces composés témoins ressortent également du Tableau IIi* gAD original 69 23599 -9- 2013098 o FM V(l) CQ 0 1 O o o o o o o o o o en en o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o en o o o o o o o o o o o o o o o o o o cri TABLEAU II (Suite) Efficacité herbicide Composé P M A C 1-m-chlorophényl-3-méthyl-5-imino-2,4-imidazolidinedione 100 100 100 100 1 -m-chlorophényl-3-éthyl-5-iniino-2,4-imidazolidinedione 100 100 100 1 -pi-fluorophényl-3-méthyl-5-imino-2,4-imidazolidinedione 100 100 100 100 1-m-chlorophényl-3-allyl-5-imino-2,4-imidazolidinedione 100 100 100 1-phényl-3-n-butyl-5-imino-2,4-imidazolidinedione 100 100 100 1-phényl-3-allyl-5—imino-2,4-imidazolidinedione 100 100 TEMOINS 100 100 1,3-diméthyl-5-imino-2,4-imidazolidinedione 0 0 0 0 1-m-chlorophényl-3-phényl-4-thio-5-imino-2,4-imidazolidinedione 4 0 0 0 1,3-di(4-nitrophényl)-5-imino-2,4-imidazolidinedione Q 22 10 10 1-£-méthoxyphényl-3-phényl-4-thio- O sO ho (Jj Cn sO o 0 1 5-imino-2,4-imidazolidinedione 0 0 P = panic pied de coq (Echinochloa crusgalli') M = moutarde (Brassica arvensis) A = amaranthe (Amaranthus retroflexus) C = chénopode blanc (Ohenouodium album') NJ O U> O -o ■« 00 69 23599 -11- 2013098 Les données du Tableau II illustrent le caractère spécifique des substituants des atomes d'azote du noyau des imidazolidinediones de l'invention. Il est vraiment inattendu et surprenant de constater que ces substituants doivent être de genres différents 5 pour que les composés montrent une efficacité herbicide d'importance quelconque. La quantité d*imidazolidinedione administrée varie avec la. partie choisie de la plante ou le milieu de croissance de la plante qui doit être touché, le lieu général d'application, c'est-à-10 dire les zones abritées telles que des serres, comparativement à des zones découvertes telles que des champs, de même que le type désiré de lutte. Pour la lutte de pré-émergence contre la plupart des plantes, on utilisera des doses comprises dans la gamme d'environ 6 à 227 g/ares. Cette administration donnera une concentra-15 tion d'environ 2 à 80 parties par million d1imidazolidinedione, avec une distribution de 1,2 are-mètre. Pour l'application de postémergence, par exemple l'application par pulvérisation foliaire,on utilisera des compositions contenant environ 0,6 à 10 g drimidazo-lidinedione par litre de solution pulvérisable. Une telle applica-20 tion équivaut à environ 6 à 227 g dTimidazolidinedione par are. Des compositions herbicides de l,invention contiennent une quantité herbicide d'une ou plusieurs des imidazolidinediones mentionnées ci-dessus, en mélange intime avec un support biologique-ment inerte. Le support peut être un diluant liquide tel que l'eau 25 ou l'acétone, ou un solide. Le solide peut se présenter sous la forme d'une poudre plus ou moins finement divisée ou de granules. Ces compositions contiennent aussi habituellement des adjuvants tels qu'un agent mouillant ou dispersif pour faciliter leur pénétration dans les milieux de croissance des plantes ou dans le tissu 30 des plantes et pour exalter généralement leur efficacité. Ces compositions peuvent aussi contenir d'autres pesticides, agents stabilisants, agents de conditionnement , charges, etc.' Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu*à titre explicatif, mais nullement limitatif, et qu'elle est suscep-35 tible de diverses variantes sans sortir de son cadre. 69 23599 -12- 2013098 R15VENDIOATIOKS 1. Composé de formule ! 1 /.\ 2 5 R -N N-R I I Sh3 dans laquelle Y représente un atome de chalcogène de nombre atomique compris entre 8 et 16, contient de 1 à environ 10 a.tomes 10 de carbone et est un radical aliphatique ou cycloaliphatique substitué avec 0 ou 1 atome d'halogène de nombre atomique compris entre 2 9 et 35 ou im groupe alcoxy de 1 à 4 atomes de carbone, R contient de 6 à environ 15 atomes de carbone et est un groupe aryle substitué avec 0 à 2 atomes d'halogène de nombre atomique compris entre 15 9 et 35, groupes nitro ou alcoxy ayant individuellement de 1 à 4 3 - atomes de carbone et R est un atome d'hydrogène ou un groupe carbamoyle, dans lequel l'atome d'azote est simplement substitué avec un radical hydrocarbyle ayant de 1 à environ 10 atomes de carbone. 20 Composé suivant la revendication 1, caractérisé par le 20 fait que R^ contient de 1 à 6 atomes de carbone et est un radical 2 hydrocarbyle aliphatique ou cycloaliphatique saturé, R est un groupe aryle monocyclique ayant de 6 à 10 atomes de carbone, substitué avec 0 ou 1 halogène de nombre atomique compris entre 17 et 35» un groupe nitro ou alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et R 25 est un atome d'hydrogène, 3. Composé suivant la revendication 1, caractérisé par le •1 fait que Y est un atome d'oxygène, R est un groupe méthyle, éthyle, 2 butyle, alkyle ou cyclohexyle, R est un groupe phényle, tolyle, chlorophényle, fluorophényle, nitrophényle, méthoxyphényle ou di- •5 30 chlorophényle et R est un atome d'hydrogène. 4» Composition herbicide, caractérisée par le fait qu'elle contient une quantité herbicide du composé suivant la revendication 1, en mélange avec un support biologiquement inerte de ce composé. 5» Composition herbicide contenant une quantité herbicide du 35 composé suivant la revendication 2, en mélange avec un support biologiquement inerte de ce composé. -• 60 Composition herbicide-contenant une quantité herbicide du composé suivant la revendication 3, en mélange avec un support biologiquement inerte de ce composé» 40 7. Procédé de lutte contre une végétation indésirable, carac- , BAD ORIGINAL 69 23599 -13- 2013098 térisé par le fait qu'il consiste à appliquer une quantité herbicide du composé suivant la revendication 1 à cette végétation ou au milieu de croissance de cette végétation,, 8» Procédé de lutte contre une végétation indésirable, carac-5 térisé par le fait qu'il consiste à appliquer une quantité herbicide du composé suivant la revendication 2 en cette végétation ou à son milieu de croissance» 9. Procédé de lutte contre une végétation indésirable, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer une quantité herbi-10 cide du composé suivant la revendication 3 à cette végétation ou à son milieu de croissance»