Brevet FR2011214A1 — publié le 19700227

î 2011214 10 La présente invention a pour objet de nouveaux et intéressants anilides substitués d'acides furanne-carboxyliques et les fongicides renfermant ces composés. On sait que 1'on peut utiliser le disulfure de tétraméthyl-thiurame pour la lutte contre les champignons. Son action n'est toutefois pas satisfaisanteo On a trouvé que des anilides substitués d'acides furanne-carboxyliques répondant à la formule _C0 - ÏIH -0 v> B^C O dans laquelle R est de l'hydrogène ou un radical méthyle, ont une bonne action contre les champignons nuisibles des plantes, par exemple le mildiou de la vigne (plasmopara viticola) et contre les champignons nuisibles du sol, par exemple le sclerotium rolfsii. On peut préparer les anilides substitués d'acides furanne-carboxyliques de la façon suivante : EXEMPLE 1 ^ Dans un ballon muni d'un agitateur, d'un réfrigérant à re flux et d'un thermomètre, on introduit 18,6 parties (en poids) d'aniline. En brassant à 60°C, on fait arriver conjointement, goutte à goutte, 32 parties de chlorure de l'acide 2,5-diméthyl-furanne-3-carboxylique et 80 parties de lessive de soude aqueuse à 105» en poids, ^ de façon à ce quéla lessive soit toujours présente avec un léger excès. On brasse pendant encore 3 heures à 50 - 60°C, on essore les cristaux qui ont précipité et on recristallise dans du méthanolo Rendement : 40 parties = 83,5$ de la théorie a'anilide de l'acide 35 2,5-diaéthyl-furanne-3-carboxylique. Point de fusion : 92 - 93°C Gi3H13°2N (H =215) C H0 ÏT -f Calculé 72,55° 6,05/° 14,9?» 6,5$ Trouvé 73,0$ 6,2$ . 15,1$ 6>2$ 4U BAD ORIGINAL 2 69 20329 EXEMPLE 2 2011214 10 15 20 30 A 31,4 parties à'o-toluiâine, on ajoute, de la façon décrite ci-dessus, 32 parties de chlorure de l'acide 2,5-diméthyl-furanne-3-carboxylique et 80 parties de lessive de soude à 10$. On brasse pendant encore 3 heures à 60°C, on transforme de la façon correspondante et on recristallise dans du méthanol. Rendement : 32 parties = 71,5$ de la théorie d'o-toluidide de l'acide. 2,5-diméthyl-furanne-3-carboxylique Point de fusion 133 - 134°C C14H1502IT (M = 229) 0 H 0 N Calculé 73,4 $ 6,55 % 14,1 $ 6,1 $ Trouvé 73,4 $ 6,7 $ 14,0 $ 6,1 $ Les fongicides selon l'invention peuvent être mis en oeuvre sous forme de solutions, d'émulsions, de suspensions ou de poudres à épandre. Les formes d'application dépendent entièrement des buts recherchés; elles doivent dans tous les cas garantir une fine répartition de la substance active. En tant que liquides de pulvérisation, on. peut utiliser des hydrocarbures tels que le tétrahydronaphtalène et des naphtalènes alcoylés. 2^ On peut préparer les formes d'application aqueuses par ad dition d'eau à des émulsions concentrées, des pâtes ou des poudres mouillables (poudres de pulvérisation). Pour la préparation d'émulsions, on homogénéise dans de l'eau ou des solvants organiques, les substances telles quelles ou dissoutes dans un solvant, à l'aide de réticulants ou de dispersants. On peut également préparer des concentrés appropriés à la dilution dans l'eau à partir de substance active, &'émulsionnant ou de dispersant et éventuellement de s olvant. . les poudres à épandre peuvent être préparées en mélangeant ou en broyant conjointement les substances actives avec un support solide. Les bonnes propriétés fongicides des agents ressortant des exemples suivants. BAD ORIGINAL 69 20329 3 EXEMPLE 3 2011214 10 Les ieuilles de vignes en pots de l'espèce Miiller-îhurgau sont arrosées par pulvérisation avec des dispersions aqueuses renfermant 80$ (en poids)de principe actif et 20$ dë lignine sulfonate de sodium en substance sèche. On utilise des bcaillons de pulvérisation à 0,12$ (rapporté à la substance sèche). Après que la couche de pulvérisation a séché, on infeste les feuilles avec une suspension de zoospores du plasmopara viticola. On place d'abord les plantes pour 16 heures dans une chambre à atmosphère saturée, de vapeur d'eau (humide) à 20°0, puis en serre pour .8 jours à des températures comprises entre 20 et 30°C. Au bout de ce temps, et afin d'accélérer et de renforcer l'apparition des sporangiophores, on les replace pour 16 heures dans la chambre humide. Puis on effectue le comptage des champs de spores sur le dessous des feuilles. A titre de comparaison, on utilise des plantes de contrôle infestées et non traitées. 15 Principe actif Pourcentage de feuilles infestées après pulvérisation avec un bouillon à 0,12$ 20 or CO-flH-iQ) H^O/X^CH^ 1,5 C0-HH-/'V 25 HjC^O^CH^ GH^ 30 disulfure de tétraméthylthiurame (agent de comparaison) Témoin (non traité) 45 76 35 EXEMPLE 4.- On dissout les agents actifs (en quantités de 0,01 $ en poids) dans de l'acétone et on les répartit à fond dans un agar nutritif de biomalt encore liquide. On verse 11agar dans des boîtes de Pétri de 5 cm de diamètre. Après la solidification de l'agar, on l'innocule, au centre des boîtes, avec des petits flocons du mycélium du Ehiaoctonia solani. Les boîtes sont incubées à 25°C et BAD ORIGINAL 69 20329 4 2011214 10 20 25 au bout de 6 jours, on évalue l'étendue du développement des champignons . 0 pas de"croissance de champignons 1 diamètre du développement des champignons 0,5 à 1 cm 2 diamètre du développement des champignons 1 à 2 cm 3 diamètre du développement des champignons 2 à 2,5 cm 4 diamètre du développement des champignons 2,5 à 4 cm 5 diamètre du développement des champignons 4,5 à 5 cm Principe actif Ehizoctonia solani 0,015b de principe actif dans l'agar. !5 V" 0H3 , _ co-m-ZT^s C0-HH rnr H3CToAch5 gh3 disulfure de tétraméthylthiurame (agent de comparaison) 3 Témoin (non traité) 5 EXEMPLE 5.- On saupoudre à fond des quantités de 100g de semence de froment de l'espèce "Opal" avec 0,3g d'une préparation d'agent mor- •ZQ dant renfermant 40> (en poids) de principe actif at 60% de talc dans la préparation broyée. Les grains de froment ainsi traités sont placés dans des pots et recouverts de terre, à laquelle on a inoculé auparavant de façon artificielle, le champignon Sclerotium rolfsii. Au bout de 21 jours d'essai, on évalue le pourcentage de la maladie 35 par comparaison avec des témoins non mordancés. BAD ORIGINAL 69 20329 5 2011214 10 Principe actif . .fo de plantes de froment atteintes (21 jouxs après l'émergence) . 1—CO—NH— H^C / ^ TîHj GO-îm-/yv c: o disulfure de tétraméthylthiurame 55 (agent de comparaison) Témoin (non traité) 98 15. 69 20329 6 2011214 - HEVMDICAÏIOHS- 1.- Anilide de l'acide furaim.e-carboxyliq.ae substitué ^ et répondant à la formule R dans laquelle R signifie de l'hydrogène ou un radical méthyle. 2.- Fongicide renfermant un anilide de l'acide furanne-carboxylique substitué et répondant à la formule CO - HH 15 H3° | 1 1— WU — ïiXl —\p * Y 20 dans laquelle R est de l'hydrogène ou un radical méthyle. 3.- Fongicide renfermant un support solide ou liquide et un anilide de l'acide furanne-carboxylique substitué et répondant à la formule | - 00 - HE H^AAc^ dans laquelle R signifie de 1' hydrogène ou un radical méthyle. 4.- Procédé pour la préparation d'un fongicide caracté- 25 risé en ce que 1' on mélange un support solide ou liquide et un anilide de l'acide furanne-carboxylique substitué et répondant à la formule M 30 H5° u±13 CO - MH dans laquelle R signifie de l'hydrogène ou un radical méthyle. 5.- Procédé pour lutter contre les champignons, caractérisé en ce que l'on traite les plantes ou le sol avec un anilide ^ de 1'■acide furanne-carboxylique substitué et répondant à la formule CO - EH ^ EjC CH3 R 20329 7 2011214 dans laquelle R signifie de l'hydrogène ou un groupe méthyle. 6.- Anilide de l'acide 2,5-diméthyl-furanne-3- carbo- xylique. 7.- O-toluidide de l'acide 2,5-diméthyl-furanne-3-carboxylique.