Brevet FR2000193A1 — publié le 19690829

l'objet de la présente invention est Tin nouveau procédé de fabrication de polyahloroprène sulfone, par copolymérisation du chloroprène avec l'anhydride sulfureux. On a, jusqu'à présent, effectué la copolymérisation du chlo-5 roprène avec l'anhydride sulfureux en présence d'initiateurs constitués par des peroxydes ou par l'ozone (voir par exemple le brevet tcliécoslovaque N° 122 050). Ce procédé présente l'inconvénient que, si la quantité de l'initiateur est suffisamment élevée, la copolymérisation est trop rapide pour donner un taux de eon- 1 0 version élevé. Si l'on diminue la quantité d'initiateur, suffisamment pour que la copolymérisation puisse être contrôlée, les taux de conversion sont faibles. la Demanderesse a découvert qu'il est possible d'obtenir des taux de conversion suffisants, avec une réaction relativement 15 lente, en utilisant, comme initiateurs, au lieu des peroxydes, des composés répondant à la formule" générale .0 R.G^ X 20 dans laquelle E. peut être un atome d'hydrogène ou un reste phény-le, ou alkyle, éventuellement substitué, X représentant H- , 0H~ , un atome d'halogène, ou un reste -0-=^ 25 "NR E. ayant la même signification que ci-dessus, et les deux restes ît pouvant être liés entre eux. Répondent à la formule générale ci-dessus : les aldéhydes, les acides carboxyliques, leurs chlorures et anhydrides. 30 Comme activateurs de la réaction de polymérisation, on peut utiliser des composés capables de céder de l'oxygène, comme par exemple le p-isopropyl-tolûène, l'isopropyl-benzène, le butanol tertiaire. Dans certains cas, l'eau en petite quantité peut aussi jouer le rôle d'activateur de la copolymérisation. 35 "On polyahloroprène sulfone est essentiellement un copolymère alterné. Il peut être utilisé à l'obtention de résines synthétiques présentant une résistance satisfaisante vis-à-vis des solvants organiques, des acides en solutions aqueuses et des agents atmosphériques. 69 00255 2 2000193 Le Tableau ci-après fait ressortir l'efficacité des divers initiateurs répondant à la formule générale précédente, et de divers activateurs. Tous les essais ont été effectués à - 20°C. On a utilisé 4,4 g de chloroprène et 6,4 g de SOg, sauf pour l'exem-5 pie 6, dans lequel on a utilisé 4,4 g de chloroprène et 4,8 g de SOg. Au bout de 24 heures, la copolymérisation a été arrêtée, le copolymère solide a été séparé et pesé. L'isopropyl-toluène, lfi-sopropylbenzène et le butanol tertiaire étaient fraîchement distillés . 10 EXEMPLES DE MISE EN OEUVRE JE L'INTENTION ESSAI ÎP INITIATEUR ACTIVATEUR RENDEMENT en g 1 0,16 g d'hydrate de glyoxal - 2,5 2 0,084 g de paraformaldéhyde - 2,0 15 3 0,3 ml de propionaldéhyde 0,3 ml d'isopro- pylbenzène 4,1 4 0,3 ml de benzaldéhyde rt 0,5 5 0,16 g d'hydrate de glyoxal n 7,6 6 d° î! 7,1 7 0,084 g de paraformaldéhyde it 7,7 20 8 d° 0,3 ml de p-iso-propyltoluène 8,8 9 d° 0,3 ml de t-bu- tanol 6,1 25 10 0,2 ml d'aldéhyde laurique 0,3 ml d'isopro- - pylbenzène 0,8 11 0,16 g de glyoxal 0,1 g d'eau 7,4 12 0,03 g de paraformaldéhyde 0,06 g d'eau 7,5 13 0,129 g d'acide formique 0,3 ml d'isopro-pylbenzène 0,4 30 14 0,2 g d'acide acétique d° 4,9 15 0,25 g d'acide oxalique d° 6,1 16 0,3 g d'acide benzoïque d° 3,6 17 0,2 g d'acide isophtalique d° 8,6 18 d° - 7,3 35 19 0,1 g d'acide isophtalique 0,1 g d'eau 7,6 20 0,25 g d'anhydride acétique 0,3 ml d'isopro-pylbenzène 3,4 21 0,4 g d'anhydride phtalique d° 3,2 22 0,2 g de chlorure de benzoyle d° 8,5 £'2 40 23 24 0,1 g d'anhydride phtalique d° d° 3, 69 00255 2000193 REVENDICATIONS 1) Procédé de fabrication de polychloroprène sulfone par copolymérisation du chloroprène avec l'anhydride sulfureux, caractérisé en ce que l'on utilise comme initiateur de polymérisation un composé répondant à la formule générale 5 R. C ^X formule dans laquelle R peut être un atome d'hydrogène ou un reste phényle, ou alkyle, éventuellement substitué, X représentant 10 un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un atome d'halogène ou un reste -0-C^ ^R 15 R ayant dans cette formule la même signification que précédemment. 2) Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise comme activateur ajouté au mélange réactionnel un composé capable de fournir de l'oxygène, comme l'isopropyl- 20 benzène, le para-isopropyl-toluène ou le butanol tertiaire. 5) Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute comme activateur au mélange réactionnel une petite quantité d'eau, représentant au plus 5 ^ en poids du mélange des monomères. 1 8AD ORIGINAL