Brevet FR2010639A1 — publié le 19700220

On connaît l'utilisation de colorants basiques sous forme de solutions de ba3e aqueuses concentrées» Ces utilisations permettent d'éviter certains inconvénients qui se présentent lorsqu'on utilise les colorants sous forme de poudre finement moulue, tels 5 que par exemple émission de poussière, difficulté de dissolution formation de mousse. En outre, sous forme liquide les colorants occupent moins de volume au cours du transport et leur dosage est plus facile» Far suite de la faible solubilité des sels usuels des colorants basiques, il est recommandé d'utiliser pour la préparait) tion de ces solutions de base concentrées, résistant à la chaleur et au froid, en particulier les sels de colorants basiques renfermant comme anions des anions d'acides carboxyliques solubles dans l'eau. On utilise comme unisseur de teinture et en même temps é-15 ventuellement comme solvants des polyalcools solubles dans l'eau et liquides aux températures ambiantes, ou des étbers ou polyéthers solubles dans l*eau de ces alcools. Conviennent en particulier les -di-et trialcools et leurs éthers de faible poids moléculaire, par •xemple 1'éthylèneglycol, le diéthylènçglycol, le sonoéthyléther 20 du diéthylèneglycol, l'acétate de monoéthyléther du diéthylèneglycol, le monobutyléther du diéthylèneglycol, le monobutyléther du triéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le dipropylèneglycol» la glycérine, le 1,3-diéthyléther de la glycérine» On a également proposé comme unisseur des amides liquides solubles dans l'eau, des lac-25 tanes, des lactones ou des nitriles renfermant éventuellement des groupes oxy tels que par exemple le formamide, le diméthylformamide, la N-méthylpyrrolidone, la butyralactone, l'acétonitrile, ou le hydroxypropionitrile0 On utilise en outre comme unisseur ou en môme temps éventuellement comme solvant, également d'autres composés li-30 quides tels que par exemple le lactate d'éthyle, 1'oxybutyrate d'éthyle, le diacétone-alcool, l'alcool tétrahydrofurfurylique, l'a-cétonylaoétone, le sulfolane, le diméthylsulfoxyde, le tétrahydro-furane ou le dioxane ainsi que de3 composés solides tels que par exemple le caprolactame. 35 Les unisseurs de teinture cités peuvent également être uti lisés simultanément comme solvants Hais on peut'utiliser également d'autres solvants tels que par exemple l'acide acétique glacial ou l'acide formique ou les mélanges de ces composé3e Les préparations liquides précitées de colorants basiques qui renferment comme anions 40 les anions d'acide carboxylique solubles dans l'eau peuvent être 18634 2 2010639 anhydres ou contenir de l'eau» On a découvert de façon surprenante qu'on peut obtenir des. solutions concentrées anhydres également à partir de colorants basiques azoïques, méthiniques9 azaméthiniques, ainsi qu'à partir ds colorants di« et triarylméthane oui renferment au moins un groupement amino primaire ou secondaire lié à un noyau phénylique et à partir des colorants acridiniques, aziniques, oxaziniques, thia» ziniques, xanthéniques et anthraquinoaiques qui renferment comme anion un anion d'un acide minéral fort« On utilise comme milieu solvant des unisseurs et des solvants conformes à l'invention choi On utilise pour la présente invention les colorants exempts de groupements aoides solubilisants dans l'eau et en particulier exempts de groupements sulfoniques et carboxyliques, sous forme de leurs sels d'acide minéral fort, par exemple sous forme de phosphate sulfate, méthylsulfate, halogénurej halogénure de zinc ou nitrate, les colorants devant se présenter à l'état pur, c'est-à-dire exempts de sels minéraux. Conviennent comme colorants basiques azoïques pour la préparation des solutions selon l'invention, en particulier les colorants monoazolques, mais également les colorants disazoïques ou poly— azoïques. On peut citer comme exemple les colorants ci-après figurant dans le Colour Index : C»I„ Basic Orange 2, 43* Basic Yellow 32, Basic Red 54, 59» Basic Brown 14. On peut oiter comme exemple de colorants méthiniques et aza-méthiniques les colorants cieprès figurant au Colour Index s Basic Red 27, 14, 22, 12, Basic Yellow 22, 13, 40, Basic Orange 22. On ne peut utiliser selon l'invention comme coloïants du di-et triarylméthane que ceux renfermant un groupement amin Conviennent comme-colorants anthréquinoniques basiques pour la préparation des solutions selon l'invention, en particulier les 69 18634 3 2010639 10 15 20 25 30 35 dérivés de la 1,4-diaminoanthraquinone, pouvant présenter éventuellement des noyaux non condensés» Comme exemple on peut citer I03 suivants : C.I. Basic Blue 80, Basic Blue 22 ou le colorant de formule t -(oh2}3- CH. -CH. -CH. CH30S03 e> Bleu 40 On peut citer comme exemples d'unisseurs ou de solvants ou de leurs mélanges : l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le aonoéthyléther du diéthyî^-neglycol, l'acétate du monoéthyléther du diéthylèneglycol, le monobutyléther du diéthylèneglycol, le monobutyléther du triéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le dipropylèneglycol, la glycérine, le 1,3-diéthyléther de la glycérine, le thioglycol, l'acide fornique, l'acide acétique, le formamide, le diméthylformamide ainsi que les mélanges de ces unisseurs ei> solvants* On peut effectuer le mélange des composés cités, à la température ambiante ou .à une température plus élevée» On. peut également ajouter si on le désire une petite quantité, c'est-à-dire de 0,1 à 3$ d'un produit antimousse et au maximum 5$ d'un autre solvant tel que par exemple un monoalcohol ou une cétone. On choisit de préférence les quantités utilisées de façon que les solutions selon l'invention renfermement les colorants à des concentrations élevées, par exemple entre 10 et 80 ou de préférence entre 10 et 50$ en poidsa Malgré leur teneur élevée en colorant, ces solutions ont le oaractère de solutions vraies et restent en général liquides même en-dessous de 0°C, bien qu'une certaine sursaturation.puisse se produire. On ne constate pas non plus, même lors d'un repos prolongé, aucune autocristallisation ou décomposition des colorants» Ces solutions selon l'invention peuvent être mélangées en toutes proportions avec l'eau et en partie également avec les solvants organiques appropriés et on peut les doser facilement dans les appareillages appropriés» Ils conviennent en particulier pour la préparation de solutions de colorants pour le papier et en particulier pour les fibres textiles» d'après les pressdés de teinture usuels 69 18634 2010639 avec les colorants basiques, «mais on peut également les utiliser dans d'autres buts tels que par exemple la préparation de3 ancres, par exemple les encres d'impression pour des instruments indicateurs, pour des tampons encreurs, pour des rubans de machine à 5 écrire, etc.». L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs suivants dans lesquels, sauf mention contraire, les parties et pourcentages sont donnés en poids et le3 températures en degrés centigrades. Les parties en poids de colorant indiquent de3 10 colorants secs, EXEMPLE 1 0n introduit sous agitation, 21 parties de colorant solide C.I. Basic Orange 43 dans 68 parties d'éthylèneglycolo On complète avec l'éthylèneglycol à la concentration désirée et on filtre la 15 solution à l'aide d'un filtre Sparkler. La solution ainsi obtenue ne se modifie pas pendant trois mois, môme à une température de 60^» On obtient de la même façon des solutions présentant des propriétés analogues en mélangeant 75 parties de colorant brun-jaune C.I. Basic Brown 14 dans 155 parties d'éthylèneglycol ou 55 par-20 ties de colorant rouge bordeaux C.I,, Basic Red 59 dans 269 parties d'éthylèneglycol, ou 70 parties de colorant rouge GJ. Basic Red 54 dans 250 parties d'éthylèneglycolo EXEMPLE 2 0n mélange en agitant pendant 4 heures 35 parties de colorant 25 jaune C.I. Basic Yellow 32 avec un mélange contenant 45 parties de triéthylèneglycol et 45 parties de glycérine. Après filtration sur un filtre Sparkler on obtient une solution résistant au stockage. EXEMPLE 3 On mélange, en agitant pendant 1 heure, 31 parties de colorant 30 jaune C.I. Basic Orange 2 ayant pour formule : N H2 Cl ® 35 dans 111 parties éls diméthylformaaiide» 0e filtre sur «a filtre Sparkler et en obtient une solution pouvant être stockés. EXEMPLE 4 On agita 110 parties ds colorant ?cug@ brillant de formule ? 69 18634 5 2010639 15 01- GH I 3 -C CH. 1 V\„^H= CH- CH. \ G2.H4CH !h, Cl © 10 avec 195 parties de diméthylformamide et 195 parties de diéthylèneglycol» On complète avec le mélange de solvant pour obtenir la concentration désirée après avoir filtré à travers un filtre Spsafcler pour obtenir une solution clairëo La solution ainsi obtenu^ ne change pas pendant plusieurs semainesp même à une température de 60°C. EXEMPLE 5 On dissout en agitant 35 parties de colorant rouge de formule! 20 25 CH=CH- CH, N'aV" © Cl^. 1/2 ZnCl, 30 35 dans 115 parties de thiodiglycol (2,2*-diéthanolsulfide)« On filtre ensuite pour obtenir une solution claire à travers un filtre Sparkler. On obtient une solution liquide peu visqueuse pouvant être stockée. 0n prépare le mélange de la même façon, respectivement, 35 parties du colorant précité dans 115 parties d*aeide foraique ou dans 115 parties de formamide ou dans un mélange contenant 57,5 parties d'éthylèneglycol et 57,5 parties de diméthylformamide et on obtient ainsi des préparations pouvant être stockée et pré-, sentant les mêmes propriétés», EXEMPLE 6 On dissout en agitant 100 parties de colorant jaune de for~ mule : 69 18634 6 2010639 C-CH=ff—-ÎTH- î°2 Cl ©. dans 310 parties d'acide formique à 100$<> Après filtration pour obtenir une solution claire, on complète avec le même solvant à 10 la concentration désirée,, On a une solution pouvant être stockée, EXEMPLE 7 On mélange 40 parties de colorant jaune de formule r 15 20 25 30 35 9 ES0. & 4 f3 c-ch, I 3 ^g-C H~C Cïï3 avec 134 parties de thiodiglycol» On agite pendant deux heures à la température ambiante. On filtre ensuite sur un filtre Sparkler pour obtenir une solution claire® On a ainsi une préparatiçn pouvant être stockée» On peut obtenir de la même façon des solutions présentant les propriétés analogues et pouvant être stockées, en mélangeant 12 parties du colorant précité avec 68 parties de diméthylformamidea EXEMPLE 8 On mélange pendant .1 heure à la température ambiante 50 parties de colorant rouge C0I0 Basic Eed 22 dans 150 parties de formamide o On filtre la solution à travers -un filtre Sparkler pour obtenir un liquide clair,, Cette préparation ne s'altère pas, même après plusieurs mois de stockage à 40°„ On peut de la même façon dissoudre 50 parties du colorant précité dans un mélange contenant 100 parties de formamide et 50 parties d'éthylèneglycol ou dans un mélange contenant 130 parties de formamide et 20 parties d'acide formique anhydre® EXEMPLE g On dissout 6S5 parties ds colorant orange C0I0 Basic Orange 40 69 18634 7 2010639 22 de formule i 10 CH, © Cl © dans 22, 1 parties d'éthylèneglycolo Après filtration pour obtenir une solution claire, on a une préparation pouvant être stockée» EXEMPLE 10 15 On dissout en agitant 30 parties de colorant jaune Colo Basio Tellow 40 dans 51 parties de formamide0 Après filtration pour obtenir une solution claire on a une préparation pouvant être stockée. EXEMPLE 11 20 On dissout en agitant pendant 1 heure 25 parties de colorant rouge C.I. Bas Red 12 de formule : 25 30 35 î"3 r —-CH3 HjG—c CH=CH—CH-C, Q ci © dans 122 parties d'éthylèneglycolo Après filtration sur un filtre Sparkler pour obtenir une solution claire, on a une préparation pouvant être stockée0 On prépare de la même façon des solutions ayant des propriétés analogues en dissolvant 25 parties du colorant précité dans 122 parties de formamide» EXEMPLE 12 On dissout en agitant 23 parties de colorant violet de formule : 40 69 18634 2010639 10 15 20 25 30 35 ^?^=ïE2 ci © (Violet de D'dbner) dans 92 parties de thiodiglycol. Après filtration sur un filtre Sparkler on obtient une préparation pouvant être stockée» On dissout de la même façon 12 parties du colorant précité dans 67 parties d'éthylèneglycol et ©n obtient une préparation présentant des mêmes propriétés analogues,, EXEMPLE 13 On introduit lentement, en agitant, 34 parties de colorant rouge C.I. Basic Violet 14 de formule ï ' /^^H2 -Nïï, 0 Cl e dans 135 parties d'éthylèneglycol. On chauffe de préférence pendant un temps court à 60® pour obtenir une dissolution plus rapide du coloranto Après filtration sur un filtre Sparkler pour obtenir une solution claire, on a une préparation pouvant être stockée. EXEMPLE 14 On dissout 45 parties de colorant rouge brillant C.I. Basic Red 26 dans un mélange contenant 205 parties de thiodiglycol et 50 parties d'acide acétique glacial. On filtre ensuite sur un filtre Sparkler pour obtenir une solution claire. La solution ne présente pas de modification, même après un stockage de plusieurs mois à 40°C« On prépars de la même façon un© solution en dissolvant 45 parties du colorant précité dans 225 parties de thidiglycol sans addition d'acide acétique glacial. IXEIIPLE 15 On ânti'oû-uit tout ea agitant 17 parties âe colo^aat bleu C.I. Sasie Biîis J de formule s 69 18634 2010639 10 ^°2H5^2 0 M(C 2^5)2 9 ko 30 dans 50 parties de thiodiglycol© Pour obtenir une dissolution plus rapide du colorant on réchauffe de préférence le mélange à 40°o Après filtration sur un filtre Sparkler pour obtenir une solution claire on a une préparation pouvant être stockées EXEMPLE 16 On'mélange 7,5 parties de colorant violet C.I. Basic Violet 10 de formule s 15 20 25 30 35 (c2H5)2N- 2 5 2 00h © Cl © dans 52,5 parties de diéthylèneglycolo Après filtration sur un filtre Sparkler pour obtenir une solution claire, on a une solution pouvant être stockée„ Si on dissout le colorant précité dans les mêmes proportions dans le 1,2-propylèneglycol ou dans l'acide acétique glacial à 100$ ou dans le mélange diéthylèneglycoljdiméthylformamide 1:1 on obtient après filtration une préparation pouvant également être stockée. EXEMPLE 1-7 On dissout 10 parties de colorant rouge Col, Basic Red 1 de formule : h5c2hh. nhc2h5 c00coh £ O ci tO 40 69 18634 10 2010639 dans 90 parties de l92-propylèneglycol„ Après filtration sur un filtre Sparkler pour obtenir une solution claire, on s une préparation pouvant être stockée,. On peut également obtenir une préparation pouvant être sto-5 ckée après filtration en dissolvant les mêmes quantités du colorant précité dans un mélange contenant 45 parties de dimétbylfor-mamide et 45 parties ds éthylèneglycol. EXEMPLE 18 On dissout en agitant 100 parties de colorant bleu C.le Basic 10 Blue 22 dan3 480 parties de formamide,, Après filtration pour ob~ tenir une solution claire, on complète avec le même solvant à la concentration désirée,, On a une préparation pouvant être stockée,, EXEMPLE 19 On mélange, en agitant à la température ambiante, 60 parties 15 de colorant bleu C 18634 ii 2010639 revendications 1°) Solutions anhydres concentrées et stables, de colorants basiques, caractérisées par le fait qu'elles renferment des sels d'acides minéraux forts et de colorants basiques azoïques, méthi-niques, azaméthiniques, de colorant du di- et triarylméthane contenant au moins un groupement amino primaire ou secondaire lié au noyau phénylique ou des colorants acridiniques, azinique3, oxa-ziniques, thiaziniques? xanthéniques et anthraquinoniques avec des solvants au moins partiellement miscibles avec l'eau et choisis parmi les alkylèrsglycols , les éthers contenant plus de 4 atomes de carbone de ces alkylèneglycols, les acides aliphatiques inférieurs carboxyliques, et leurs amides ou des mélanges de ces solvants. 2°) Solutions suivant la revendications 1B caractérisées par le fait qu'elles contiennent comme milieu solvant des di- ou des trialcools inférieurs ou des éthers contenant plus de 4 atomes de carbone de ces alcools. 3°) Solutions suivant la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles contiennent comme milieux solvants des acides carboxyliques inférieurs liquides solubles dans l'eau ou leur amide. 4e) Solutions suivant les revendications 1 à 3, caractérisées par le fait qu'elles contiennent comme solvant l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol', le triéthylèneglycol, la glycérine, la thio-diglycol, le formamide, le diméthylformamide, l'acide formique, l'~ acide acétique ou l'acide propionique» 5°)Solutions suivant les revendications 1 à 4, caractérisées par le fait qu'elles contiennent un milieu solvant dont le point d'ébullition est supérieur à 80CC„ 6°) Solutions suivant les revendications 1 à 5» caractérisées par le fait qu'elles renferment un colorant basique azoïque, mé-thinique, azaméthinique, acridinique, azinique, oxazinique, xan-thénique ou anthraquinonique contenant un groupement triméthylam-monium ou rçn groupement cycloammonium0 7°) Solutions suivant la revendication 6, caractérisées par le fait que le colorant contient un groupement cycloammonium faisant partie d'un noyau hétéroeyelique à 5 oui chaînons,, 8°) Solutions suivant la revendication 7, caractérisées par le fait qu'elles renferment un colorant basique menoazoïque qui renferme un reste de pyridinium relié par son atome d'azote quaternaire à un pont alkylamino inférieur, et ea particulier à 69 18634 12 2010639 un pont éthylène-amino® 9°) Solutions- suivant la revendication 7» caractérisées par le fait qu'elles renferment un colorant basique raéthinique ou aaa- méthin.ique contenant un hétérocycle dans la série du pyrrol, de l'imidazol, du tlaiaaol, du benzothiazol, .de l'imidazol, du triazol 5 ou du tMadiazol » 10°) Solutions suivant les revendications 1 à 5 caractérisées par le fait qu'elles contiennent un colorant basique du triphényl» méthan» renfermant au moins deux groupements amino primaires ou secondaireso 10 11°) Solutions suivant les revendications 1 à 5, et 10, ca ractérisées par le fait qu'elles renferment un colorant basique du triphénylméthane contenant, comme autres substituants, des atomes de chlore ou des groupements méthyliques0 12°) Solutions suivant les revendications 1 à 7, caractérisées 15 par le fait qu'elles renferment un colorant basique oxazinique. 13°) Solutions suivant les revendications 1 à 7, caractérisées par le fait qu'elles renferment un colorant basique de la 1,4-diaminoanthraquinone dont au moins un groupement amino est substitué par un reste alkyle ou aralkyle et qui contient un reste de 20 pyridinium ou un reste de triraéthylammonium relié par l'intermédiaire de son atome d'azote quaternisé» 14°) Solutions suivant les revendications 1 à 13» caractérisées par le fait qu'elles contiennent en supplément au maximum 5$ d'un autre solvanto 25 15°) Solutions suivant les revendications 1 à 14, caractéri sées par le fait qu'elles renferment un agent tensio—actif non ionique ou cationique« 16°) Solutions suivant les revendications 1 à- 15, caractérisées par le fait qu'elles renferment un colorant basique en une 30 proportion comprise entre 10 et 80 et de préférence entre 10 et 50 parties en poids<> 17°) Solutions suivant les revendications 1 à 16, caractérisées par le fait que leurs viscosité mesurée d'après Rossmann à l'aide du "Viseo-Spatel" est compris® entre 20 et 150 centipoises 35 à 20°G o 18°) Solutions suivant les revendications 1 à 17, caractérisées par 1© fait que9 diluées avec de I®eau9 elles ont uns réaction &euia?