Brevet FR2000025A1 — publié le 19690829

a présente invention concerne des compositions d'enduction destinées à l'application sur des substrats non poreux en vue de former une pellicule temporaire de protection sur ces substrats. Des enduits temporaires sont généralement appliqués à des articles tels que des bandes et plaques métalliques et autres articles non poreux tels que ceux comportant des surfaces stratifiées en matiares plastiques ou peintes pour protéger de tels articles contre la rouille due à l'humidité de l'atmosphère, contre les dégâts dus à des impuretés de l'atmos- phère comme des produits chimiques véhiculés par l'air, contre l'abrasion due à la poussière, au sable, au gravier et aux éraflures, et aussi pour permettre l'usinage de l'article protégé sans endommager la surface protégée. Des enduits temporaires pour plaques et bandes métalliques comprennent en général des huiles grasses, de la graisse de suint et du pétrolatum, appliqués à chaud ou à froid, ou en solution. a Demanderesse a trouvé quelton peut utiliser des produits du type de l'huile de Thal, ou résine liquide, comme plastifiants pour améliorer la souplesse de pellicules forrnées de polymères et copolymères d'acétate de vinyle et de compositions polyacryliques , et que de telles pellicules, incorporant comme plastifiants des produits du type de la résine liquide, ou en dérivant, fournissent de bons enduits temporaires pour divers substrats, y compris des articles métalliques, et des surfaces stratifiées en matières plastiques et peintes. L'expression "produits du type de l'huile de Thal" ou 1,produits dérivés ou du type de la résine liquide", telle qu'utilisée dans le présent exposé, concerne tout acide gras ou mélange de tels acides gras que l'on trouve dans la résine liqui de, la colophane, des mélanges d'acides grtas de résine liquide et de colophan , d -s tettes de résine liquide et du brai de ré-sine liquide, les produits dérivés de la résine liquide s'obtiennent par la distillation fractionnée sous pression réduite de résine liquide brute que l'on obtient comme sous produit de la fabrication de la pâte à papier par le procédé au sulfate. Selon la présente invention,une composition destinée à l'application sur des substrats non poreux en vue de former dessus une pellicule de protection temporaire, comprend une émulsion d'acétate de polyvinyle, ou une émulsion de polyacrylate, en mélange avec 5 à 75 9'~ en poids d'un produit dérivé de résine liquide, par rapport au poids total de solides dans le mélange. De préférence le mélange comprend 10 à 20 %' en poids d'un produit dérivé de la résine liquide, par rapport au poids total des solides présents dans le mélange. le produit dérivé de la résine liquide peut servir seul ou en mélange avec des plastiliants normau pour polymères vinyliques comme le piltalate de dibutyle. L'eApressior "émulsions d'acétate de pol3rvinyle" englobe dans son cadre des émulsions d'homopolymères d'acétate de vinyle, qu'ils soient non plastifiés ou plastifiés à l'aide des plastifiants normaux pour polymères vinyliques, et des émulsions de copolymères d'acétate de vinyle avec des monomères vinyliques classiques, comme des esters acryliques, des esters méthacryliques, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le styrène, l'acrylonitrile et le chlorure de vinyle. On peut préparer une composition appropriée en mélangeant le produit dérivé de résine liquide avec une émulsion d'acétate de polyvinyle ou tuile émulsion de polyacrylate à une température comprise entre 200 et 90C. Ou bien, on peut préparer la composition d'enduction en mélangeant à la température ambiante une solution du produit dérivé de la résine liquide dans un solvant hydrocarboné aliphatique ou aromatique avec une émulsion d'acétate de polyvinyle ou une émulsion de polyacrylate. Un solvant préféré est le xylène. Les compositions d'enduction résultantes sont utiles comme enduits protecteurs temporaires pour divers substrats. On peut les appliquer aux substrats par des tecmiques classiques comme la projection au pistolet de pulvérisation, le trempé, l'application à la brosse ou au rouleau.L'incorporation du produit dérivé de la résine liquide dans la pellicule d 'acétate de polyvinyle augmente la souplesse de la pellicule et pormet la formation de pellicules continues à des températures plus basses que dans les cas d'émulsions d'acétate de polyvinyle sans plastifiant. les compositions d'enduction peuvent être appliquées sur divers substrats où elles fournissent un enduit pro tecteur temporaire contre la rouille due à l'humidité de l'atmosphère, contre une attaque due aux produits chimiques véhiculés par l'air, et contre l'abrasion due à la poussière, au sable, au gravier et aux éraflures. Lorsqu'on le désire, on peut aisément enlever par "pelage" l'enduit temporaire du substrat. L'invention est en outre illustrée par les exemples non limitatifs suivants dans lesquels toutes les parties sont exprimées en poids. "Vandike 6100" est une émulsion d'acétate de polyvinyle hcmopolymère, contenant 55 % de solides ; "Vandike 6107" est une émulsion d'acétate de polyvinyle homopolymère dont la plastification interne est obtenue grâce à 7 % de phtalate de dibutyle par rapport aux solides de la résine ;; I,Van- dike 7085" est une émulsion de copolymère d'acétate de vinyle/ acrylate de butyle à plastification interne, et "Vandike 550" est une émulsion de copolymère polyacrylique à piastification interne à 100 %. "Vantal P" est un brai de résine liquide, dont l'indice d'acide est de 30 à 60 mg EOH/g, et c'est un semisolide aux températures ambiantes. '1Vantal Al" est un acide gras de résine liquide contenant environ 1 de de colophane, et "Vantal P." est de la colophane de résine liquide. Exemple 1 On dissout du "Vantal P" dans xylène de façon à obtenir une solution à 70 9 en poids que l'on délaye doucement dans-du "Vandike 6100". On effectue des expériences témoins sur du "Vandike 6100" non modifié et sur du "Vandike 6100" additionné de xylène, les compositions et leurs caractéristiques étant présentées ci-après 97,6 84,2 95,2 "Vantal P" - 5,5 - 11,0 Xylène - 2,4 2,4 4,8 4,8 en en poids de "Vantal P" par rapport aux solides totaux 0 10 0 20 0 Secondes Perspz après 1 jour 145 109 127 61 117 Secondes Persoz après 2 jours 146 108 140 61 120 Persoz après 7 jours 143 108 139 64 118 Température de formation de pellicule, OC, 18 11 16 5 16 On applique des pellicules, dont l'épaisseur à l'état humide est de 0,25 mm, sur une feuille de "Melinex" et l'on sèche à 220C. et 60 , d'humidité relative.Des mesures de la dureté Persoz indiquent que le "Vantal P" est un plastifiant pour les pellicules d'acétate de polyvinyle. Comme le montrent les compositions C et ii, le xylène joue aussi le rôle de plastifiant, mais l'effet est lydien moindre que lorsqu'on utilise le xylène et le "Vantal P" ensemble. On applique sur une feuille de "lielinex" des pellicules dont l'épaisseur à lé-tat humide est de 0,25 mm, et l'on sèche à différentes températures dans un réfrigérateur. On observe la température minimale nécessaire pour la formation d'une pellicule continue. les résultats obtenus à l'aide des compositions B et D montrent que le "Vantal P" produit un abaisssement intéressant de la valeur minimale de la température de formation de pellicule dans le cas du "Vandike 6100". les expériences témoins (compositions C et E) montrent que le xylène a peu d'effet. exemple 2 On dilue à l'eau les compositions B et D de l'exemple 1 et on les applique par projection au pistolet ou au trempé, sur des panneaux dégraissés, de façon à obtenir des pellicules ayant à sec la même épaisseur. On peut enlever ces pellicules simplement en les "pelant", alors qu'on ne peut enlever par "pelage" une pellicule de "Vandike 6100".Lorsqu'on conserve en milieu humide les panneaux ainsi enduits, on observe que l'enduit contenant 20 ,; de "Vantal P" assure une protection totale de l'acier. L'enduit avec 10 % de "Vantal P" donne une assez bonne protection de l'acier, qui ne montre que très peu de taches de rouille, par comparaison avec la forte formation de rouille observée lorsqu'on utilise du "Vandike 6100" non modififé à la même épaisseur de pellicule sèche. Exemple 3 On forme trois compositions d'enduction en délayant du "Vantal A1" dans du "Wndike 6100'1 à 20 C. dans des proportions de 5 % , 10 , et 20 2 en poids par rapport à la teneur totale en solides. On dilue les mélanges à l'eau et on les utilise pour enduire au trempé des Vanneaux d'acier. On sèche les panneaux ainsi endtlits, durant une semaine à la température ambiante, puis on les garde en milieu humide. On constate après ce magasinage qu'il est possible d'enlever par "pelage" les enduits des panneaux. les compositions d'enduits contenant 20 % de "Vantal Al" assurent la meilleure protection. Exemple 4 On dissout du "Yantal R" dans du xylène pour obtenir une solution à 40 9 en poids, et on la délaye dans du "Vandike 6100" pour obtenir des mélanges contenant 5 %;', 10 % et 20 ,% en poids de "Vantal R" , par rapport à la teneur totale en solides. On utilise chaque composition pour enduire des panneaux d'acier comme dans l'exemple 3, et l'on trouve qu'après un magasinage en milieu humide, tous les enduits peuvent être retirés des panneaux par "pelage". Une protection particulièrement bonne est assurée par les pellicules contenant 10 ffi et 20 7o en poids de "Vantal R". Exemple 5 On prépare 4 compositions d'enduction en délayant du "Vantal A dans du "V-ndike 6107" à la température ambiante dans les proportions de 5%, 10 %, 20 % et 30 % en poids, par rapport à la teneur totale en solides. On dilue les corlpositions à l'eau et les applique par projection au pistolet sur des pan veaux d'acier douz , d'aluminium et de Flatage d'étain et de chrome.On applique aussi les compositions par projection au pistolet sur une plaque d'acier revêtue d'une couche de finition acrylique décorative cuite au four, sur une feuille de polyester rerforcée par de la fibre de verre, et sur une surface stratifiée en mélamine-formaldéhyde. Dans d'autres expériences, on applique ces compositions par enduction au trempé et à la brosse sur les surfaces précitées. Dans chaque cas, l'enduit protecteur~temporaire peut être facilement enlevé par "pelage" d'une pellicule continue de sur le substrat. la pellicule donne au substrat une protection contre la rouille due à l'humidité de 1' atmosphère, contre les dégâts dus aux impuretés présentes dans l'atmosphère comme les produits chimiques véhiculés par l'air et contre l'abrasion due à la poussière, au sable, au gravier et contre les éra flues Exemple 6 On prépare 4 compositions d'enduction comme décrit à l'exemple 5 sauf qu'on remplace 11 émulsion "Vandike 6107" par l'émulsion de copolymère "Vandike 7085".On applique sur les surfaces énumérées à l'exemple 5 les compositions d'enduction par projection au pistolet de pulvérisation, enduction au trempé et à la brosse, et dans chaque cas, on obtient un enduit protecteur temporaire qu'on peut aisément enlever du substrat par pelage d'une pellicule continue. L'enduit assure une protection contre la rouille due à l'humidité de l'atmosphère contre les dégâts dus aux impuretés que contient l'atmosphère comme les produits chimiques véhiculés par l'air, et contre l'abrasion duc à la poussière, au sable, au gravier et aux éraflures. Exemple 7 On prépare 4 compositions d'enduction comme décrit à l'exemple 5, sauf qu'on remplace l'émulsion "Vandike 6107" par une émulsion de polyacrylate "Vandike 550". On applique aux surfaces énumérées à l'exemple 5 les compositions d'enduction au pistolet, par enduction au trempé et à la brosse, et l'on obtient dans cloaque cas un enduit de protection temporaire que l'on peut facilement enlever en pellicule continue du substrat. L'enduit assure une protection contre la rouille due à l'humidité de l'atmosphère, contre les dégâts du rux input tels présentes dns l'atmosphère comme les produits chimiques véhiculés par l'air, et contre l'abrasion due à la poussière, @@ @@@@, au gravier et aux éraflures. REVENDICAIONS 1. Composition d'enduction destinée à l'application à des substrats non poreux axin de former une pellicule protectrice temporaire sur ces substrats, caractérisée par le fait que cette composition comprend une émulsion d'acétate de polyvinyle -ou une émulsion de polyacrylate en mélange avec 5 à 35 /6 en poids d'un produit dérivé de l'huile de thal ou de résine liquide, par rapport au poids total des solides dans le mélange. 2. Composition d'enduction selon la revendication 1, caractérisée par le fait que cette composition comprend une émulsion d'acétate de polyvinyle ou une émulsion de polyacrylate en mélange avec 10 à 20 75 d'un produit dérivé de résine liquide, par rapport au poids total des solides dans le mélange. 3. Procédé de préparation d'une composition d'enduction selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on incorpore le produit dérivé de la résine liquide dans l'émulsion d'acétate de polyvinyle ou dans l'émulsion de polyacrylate à une température comprise entre 200 et 900C. 4. Procédé de réparation d'une composition d'enduction selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on incorpore une solution de produit dérivé de la résine liquide dissous dans un solvant hydrocarboné aliphatique ou aromatique, à la température ambiante dans l'émulsion d'acétate de polyvi- nyle ou dans l'émulsioake polyacrylate.