Brevet FR2003006A1 — publié le 19691107

L'invention est relative à de nouveaux'polymères, à un procédé pour leur préparation, ainsi qu'à leur utilisation, notamment dans les produits • photographiques, en tant que mordants. On sait que les produits utilisés pour divers procédés tels que le procédé par décharge hydrotypique de colorants, le tirage en couleurs, etc. peuvent contenir des mordants qui sont destinés à éviter la diffusion des colorants ou pour absorber des colorants à partir d'une solution de traitement. Ces mordants, sont, en général, des composés organiques dont la formule est souvent caractérisée par une longue chaîne linéaire sur laquelle se trouvent soit des groupes basique» soit des groupes acides, selon la constitution chimique des colorants que l'on doit mordancer. Cependant, un mordant utilisé suivant le mode opératoire d'un procédé donné et, donnant dans ces conditions de bons résultats, se révélera complètement inactif si on l'utilise suivant un autre procédé. Par exemple, de nombreux mordants utilisables en milieu aoide ne donnent pas de bons résultats lorsqu'on les utilise pour mordancer des colorants en milieu basique. L'invention a notamment pour objets de nouveaux polymères, que l'on peut utiliser pour le mordançage des colorants en milieu basique, particulièrement en vue de préparer des produits photographiques. Les nouveaux polymères suivant l'invention, qui contiennent des motifs maléimide substitué , sont caractérisés en ce qu'ils correspondent à la formule suivante : R° H1 -i—A- 0=& l C=0 J r/ (I)- IT n C=0 l NE (r2) v j 'm Q 3/ \ 4 R R où R° et R^ représentent chacun soit un atome hydrogène soit un groupe alcoyle inférieur ayant de 1 à 7 atomes de carbone par exemple méthyle, éthyle, propyle, 25 n—butyle, t—butyle, etc., R^ et R^ représentent chacun un groupe alcoyle inférieur, ou bien peuvent se combiner avec Q pour former un groupe hétérocyclique substitué ou non et contenant un atome d'azote tertiaire, éventuellement substitué, par exemple les groupes 1-pipéridino, 4-pipéridino, morpholino, etc.; 2 R représente une chaine alcoylène droite ou ramifiée, ayant de 1 à 6 atomes 30 '31" 69 05257 2003006 de carbone, et, de préférence, 2 ou 3 ; n et m sont chacun égaux à 0 ou à 1 ; i Q repreaente un atome d'azote, ou un radical carbone —C—H, et dans ce dernier cas, Q est réuni avec R et E pour former un groupe hétérocyclique contenant 5 un atome d'azote tertiaire et m ne peut être égal à 0 que lorsque Q est ce radical carboné. Pour préparer les polymères de la présente invention, on peut faire réagir des polymères comprenant des motifs anhydride maléique, ou des motifs dérivés de l'anhydride maléique, avec certains carbamates ou certains carbaza-10 tes. On obtient ainsi un polymère intermédiaire comprenant des motifs correspondant è la formule : 15 20 rf f1 " — C C I I i (II) - O-C C=0 (NH)a c=o I 0 où R^ et R1 et n ont les significations précitées ; R^ représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 10 atomes de carbone, et, de préférence, de 1 à 3 atomes de carbone. En faisant réagir un polymère de ce type avec Tin composé aminé approprié on peut préparer l'un des nouveaux polymères de la présente invention représenté par la formule I ci-dessus. Des interpolymères contenant des motifs anhydride maléique ou anhydride maléique substitué comprennent ceux correspondant à la formule générale suivante : (iii) - R I C i o=c R1 I c- t C=0 25 X° où R° et R ont les significations précitées. En général des interpolymères de l'anhydride maléique proviennent d'une copolymérisation avec d'autres monomères, tels que ceux contenant des insaturations de type éthylénique. La réaction de polymérisation peut s'effectuer par exemple en solution, en présence de catalyseurs générateurs de radicaux libres. Parmi les monomères qui sont ainsi copolymérisables on peut citer les hydrocarbures, éthyléniques, tels que l'éthylène, le propylène, le butène-1, l'isobutène, le 2-méthylpentène, le di-isobutylène, le styrène, l'oc-méthyl- 69 05257 3 2003006 styrène; les esters d'acides aliphatiques et d'alcools comportant une insatu— ration de type monoéthylènique, comme l'acétate de vinyle, l'acétate d'iso— propènyle et l'acétate d'allyle ; les esters aliphatiques des acides mono ou dicarboxyliques comportant une insaturation de type monoéthylënique comme 5 l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle ; des éthers comportant une insaturation de type monoéthylènique comme le 1-vinyl-oxy—2-méthylpropane ; des nitriles dont le radical est un hydrocarbure comportant une insaturation de type monoéthylënique comme 11acrylonitrile, et le cyanure d'allyle et des diènes comme le butadiène et l'isoprène. 10 on utilise de préférence comme monomères des hydrocarbures, des esters et des éthers contenant les radicaux vinyle et vinylène. On peut citer tout particulièrement les hydrocarbures vinyliques tels que les 1-alcènes ayant de 1 à 8 atomes de carbone, le styrène, et les esters acryliques. Les éthers que l'on utilise de préférence sont par exemple le méthoxy-éthèhè,", l'éthoxy-15 éthène, le vinyloxy-propane, le vinyloxy—isopropane, le vinyloxy-n-butane, le vinyloxy-2-méthylpropane et les homologues isopropylèniques. Si on le désire, on peut utiliser des polymères d'anhydride maléique qui proviennent de la polymérisation de mélanges de deux ou plusieurs anhydrides maléiques avec, d'autre part, un ou plusieurs autres monomères polymérisa— 20 bles non saturés. On peut également polymériser un mélange contenant deux ou plusieurs monomères insaturés avec un ou plusieurs anhydrides maléiques. Les copolymères que l'on choisit pour préparer les polymères selon la présente invention peuvent être très différents quant à la constitution des motifs monomères. En général, le rapport molaire des motifs anhydride 25 maléique au nombre total des motifs dans le polymère est compris entre 1 et 1/4. Parmi les copolymères utilisables selon l'invention, on peut citer, en particulier, les copolymères d'éthylène et d'anhydride maléique, de styrène et d'anhydride maléique, de tétraméthyl butadiène et d'anhydride maléique, etc.. Avec les interpolymères à base d'anhydride maléique décrits ci-des-30 sus, on fait réagir un carbamate ou un carbazate correspondant à la formule générale suivante : 2 (IV) - R60C(NH)nNI^ où et n ont les significations précitées. R^ peut représenter en particulier un radical aliphatique (ou cycloaliphatique) saturé ou non, un radical aromatique, mais de préférence R^ représente un radical alcoyle ; la formule IV 35 ci—dessus, représente un carbamate, lorsque n est égal à 0, et un carbazate, lorsque n est égal à 1. Parmi les carbamates et carbazates que l'on choisit de préférence, on peut citer, en particulier, ceux dans lesquels R^ représente des groupes tels que méthyle, éthyle, n-propyle, isobutyle, isobutènyle, isoamyle, hexyle, hexènyle, heptyle, octyle, décyle, dodécyle, benzyle, phé- 69 05257 4 2003006 nyle, tolyle, xylyle, naphtyle. Pour faire réagir les polymères à base d'anhydride maléique avec les carbamates ou les carbazates, on chauffe le mélange réactionnel à des tempéra^ tures suffisamment élevées, de façon à obtenir la condensation entre le motif 5 anhydride et la fonction aminé primaire du carbamate ou ducarbazate. Il se forme ainsi .un cycle imide. Cette température est au moins égale à 100°C et, généralement, comprise entre 110 et 200°C. On peut opérer dans un milieu de solvant inerte, par exemple, en présente de dioxanne, de diméthylformamide, de diméthylfi'ulfoxide, d'hexaméthylphosphoramide, de N-méthylpyrrolidone, etc.. 10 On peut tout aussi bien utiliser comme milieu réactionnel le carbamate ou le carbazate fondu au sein duquel on dissout directement le polymère. Il suffit ensuite de chauffer ce mélange. Il n'est pas nécessaire de faire réagir des quantités équimolaires de chacun des réactifs, mais, de préférence, on introduit dans le milieu réactionnel une quantité de carbamate ou de carbazate suf-15 fisante pour que les motifs anhydride du polymère réagissent dans une proportion au moins égale à 75 % ou 80 f, et, si possible à 100 $. Dans ces conditions le rapport molaire entre les quantités de carbamate (ou de carbazate) et les quantités de polymère doit au moins être égal à 75/100- Ce rapport est évidemment calculé en fonction de la proportion de motifs anhydride dans 20 le polymère. On peut ensuite faire réagir les polymères que l'on a ainsi préparés, avec un composé contenant au moins une fonction aminé tertiaire et une fonction aminé primaire, de façon à former les dérivés non quaternaires que l'on utilise effectivement selon la présente invention pour le mordançage des 25 colorants. Les composés aminés qui conviennent pour cette réaction correspondent par exemple à la "formule suivante : : 00 R3 2 \ X A 2. où R , R , R , m, Q ont les significations précitées. Lorsque Q représente avec R3 et R4 des groupes pipéridino, ceux—ci peuvent être substitués, de préférence, par un groupe alcoyle inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone. 30 Cette réaction entre le composé aminé et le polymère peut s'effectuer en chauffant les réactifs, pendant une durée suffisante en milieu de solvant inerte, ou en atmosphère inerte, ou encore en combinant ces deux procédés. On peut chauffer le mélange réactionnel jusqu'à des températures proches de celles auxquelles les réactifs commencent à se décomposer ; ordi— 35 nairement on opère à des températures comprises entre 100° et 200°C. La durée de la réaction dépend évidemment, comme d'ailleurs les autres paramètres du mode opératoire, de la nature des réactifs en présence. Dans certain cas, on 69 05257 5 2003006 utilise un milieu de solvant inerte comme par exemple le dioxanne, le diméthyl— formamide, le toluène, le xylène, etc.. On peut faire réagir les carbamates (ou les carbazates) avec 1'aminé dans des proportions, soit équimolaires, soit tout au moins suffisantes pour 5 assurer la libération d'un nombre de groupes R —0— qui soit tel que les foliotions alcool correspondantes puissent conduire à la formation d'un polymère contenant au moins 50 $>, et de préférence 70 % en masse de motifs correspondant à la formule (i) ci-dessus. On peut utiliser un polymère contenant de tels motifs pour le mordan-10 çage des colorants en milieu basique à condition de transformer les atomes d'azote tertiaire en atomes d'azote quaternaire. Pour cela , on peut faire réagir sur ce polymère un agent d'alcoylation correspondant par exemple à la 7 7 formule R X,où R représente un radical aliphatique ayant de 1 à 4 atomes de carbone et X un radical anionique monovalent, tel que les radicaux monoalcoyl— 15 sulfate, sulfonate, dialcoylphosphate, halogénure, etc.. On peut transformer les atomes d'azote tertiaire en atomes d'azote quaternaire, en totalité ou seulement en partie, selon les propriétés que l'on désire conférer aux mordants. On peut effectuer la transformation en dérivés quaternaires en milieu aqueux, en milieu alcoolique, (méthanol, éthanol, isorpopanol, cellosolve) ou 20 dans un solvant, tel que le diméthyl formamide, le diméthylsulfoxyde ou le diméthyl acétamide. Généralement, on transforme au moins 50 fc des atomes d'azote tertiaire attachés aux motifs maléimide en atomes d'azote quaternaire. On opère à des températures comprises entre la température ambiante et 125°C ou davantage, selon la proportion d'atome d'azote quaternaire que l'on désire 25 obtenir. On opère ainsi à température plus ou moins élevée si l'on désire transformer respectivement plus ou moins d'atomes d'azote tertiaire en atomes d'azote quaternaire. On peut utiliser les polymaléimides substitués de la présente invention dans des compositions photographiques préparés en milieu aqueux. Dans de telles 30 solutions aqueuses au moins une partie des motifs du polymère sont sous forme de sels d'addition avec les acides. Par exemple, on peut utiliser ces mordants suivant le procédé décrit aux brevets des Etats—Unis d'Amérique 3 048 487, et 3 148 309. Sous forme de sels acides, les polymères de la présente invention comprennent au moins une certaine proportion de motifs qui présentent 35 la- structure suivante : 69 05257 6 2003006 " R° R1 I ' — C C — I 1 o=c c=o \ / N c=o I NH ooffi g œ (HX«) xs v 4 RJ R4 où R^, R1, R^, R3, R4, m et n et Q ont les significations précitées. X1 représente un radical acide minéral ou organique tel que lactyloxy, glycolyloxy, acétoxy, propionoxy, alcoylsulfonoxy, par exemple méthane-sulfonoxy, éthanesulfonoxy, n—butanesulfonoxy, etc., et d'une façon carao-5 téristique les radicaux contenant de 1 à 4 atomes de carbone, chlorure, etc.. On peut introduire les nouveaux polymères de l'invention dans des colloi'dee hydrophiles perméables à l'eau, en quantité suffisante pour obtenir le mordançage des colorante On peut, en particulier, introduire ces poîrdants polymères dans les feuilles pour décharge hydrotypique de colorants, ou dans 10 les couches réceptrices utilisées dans les procédés de transfert en couleurs. Des procédés de ce type sont, par exemple, décrits aux brevets des Etats—Unis d'Amérique 2 983 606, 3 227 552, 3 227 550. Parmi les colloïdes utilisables suivant la présente invention, on peut citer les colloïdes tels que la gélar-tine, l'albumine colloïdale, les saccharides, les dérivés cellulosiques, des 15 résines synthétiques telles que des composés polyvinyliques, en particulier les dérivés de l'alcool polyvinylique, et des polymères à base d'acrylamide, etc.. De plus, on peut ajouter aux colloïdes hydrophiles d'autres colloïdes tels que les composés polyvinyliques dispersés du type de ceux qui accroissent la stabilité dimensionnelle du produit photographique. Les composés de 20 ce type sont en particulier des polymères et des copolymères insolubles dans l'eau à base d'acrylate ou de méthacrylate d'alcoyle. On peut incorporer les polymères de l'invention aux colloïdes hydrophiles à raison de concentrations très variables qui dépendent de la nature et des caractères chimiques de chaque polymère utilisé. En général, on incor-25 pore ces polymères aux colloïdes de façon à obtenir une teneur au moins égale à 10 % par rapport à la masse du colloïde hydrophile. Cette préparation peut être supérieure et même atteindre 50 ^ par rapport à la masse du colloïde hydrophile. Les composés polymères de l'invention peuvent être utilisés pour mordancer des colorants, particulièrement des colorants acides du type de 30 ceux que l'on incorpore aux filtres photographiques, aux couches antihalo 69 05257 7 2003006 et aux couches d'émulsions au gélatiriohalogénure d'argent. Les couches citées ci—dessus sont elles-mêmes déposées sur des supports photographiques classiques, par exemple des supports flexibles en acétate de cellulose, des films en polyester ou des résines polyvinyliques ou encore du papier ou du verre. 5 Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent l'invention. EXEMPLE 1 - On prépare le mélange suivant : à 44,5 g (0,5 mole) de carbamate d'éthyle fondu et maintenu à la température de 80°C on ajoute en heure par petites portions et sous agitation, 10,5 g (0,083 mole) d'un copolymère d'é— thylène et d'anhydride maléique. Puis on ajoute encore, successivement 44»5 g 10 de carbamate d'éthyle et de la même façon, 10,5 g de polymère. La température est portée à 140°C. Il se produit alors une légère effervescence, A 150°C l'effervescence se transforme en un dégagement gazeux rapide tandis que la température monte à 161°G. A ce moment, on adapte un collecteur à l'appareillage et on recueille 1,2 ml d'eau. On ajoute 100 ml de diméthylformamide, et on 15 continue le chauffage. On élimine ensuite par distillation, vers 150—154°C, 50 ml de diméthylformamide. On refroidit le mélange, on précipite dans l'éther un produit qu'on lave et sèche sous vide. On recueille 18,5 E de ce produit dont on effectue l'analyse élémentaire. On compare les résultats obtenus avec les pourcentages correspondant à la formule brute théorique : . C H N theorxque : 54,7 5,6 7,1 trouvé : 57,6 6,3 6,0 20 On mélange 10 g du polymère préparé ci—dessus avec 100 ml de diméthyl— aminopropylamine, et l'on chauffe ce mélange à 125° sous atmosphère d'azote jusqu'à obtenir une solution complète. On continue à chauffer de façon à éliminer par distillation 25 ml de solvant. On refroidit le mélange, on effectue une précipitation dans l'éther, on lave le précipité et on le sèche 25 sous vide. On recueille 12,7 g d'un composé dont on effectue l'analyse élémentaire. On trouve.les résultats suivants : C H N Trouvé : 61,5 8,9 13,8 Le composé ci—dessus est traité, en solution dans 100 ml de diméthylformamide avec 27,9 g de para—toluènesuifonate de méthyle. On obtient ainsi 21,7 g du dérivé quaternaire correspondant dont on effectue l'analyse élémentaire. 30 Les résultats sont les suivants : C H N S Trouvé : 55,4 7,2 g,8 8,2 EXEMPLE 2 — On dissout 12,6 g (0,1 mole) d'un copolymère d'éthylène et d'anhydride maléique dans 150 ml de diméthylformamide. On ajoute 15 g (0,15 mole) de carbazate d'éthyle. La solution prend une couleur verte pendant un court instant, puis redevient incolore et se géléfie. Par chauffage indi 69 05257 8 2003006 rect à 165°C, on élimine par distillation 15 ml de solvant. La solution devient à nouveau fluide et présente alors une couleur rouge sombre. On effectue une précipitation dans l'éther, on lave le précipité et on le sèche sous vide. On recueille 18 g d'un produit dont on effectue l'analyse. On compare les résul-5 tats obtenus avec les pourcentages correspondant à la formule théorique : C H N Ethoxyl Théorique : 51,2 5,7 13,2 21,2 Trouvé î 50,1 6,1 14,9 16,5 On chauffe 13 g du polymère préparé ci-dessus en solution dans la diméthylaminopropylamine. On refroidit le mélange, on effectue une précipitation dans l'éther ; on lave le précipité et on le sèche sous vide. On recueille 11 g d'un produit dont on donne ci—dessous les résultats de l'analyse 10 élémentaire. C H H Trouvé î 53,9 7,5 20,8 On transforme ce composé en dérivé quaternaire en le faisant réagir avec 18 g de paratoluènesulfonate de méthyle en solution dans 100 ml de diméthylformamide. On recueille 14 g de dérivé quaternaire. Pour ce dernier composé, les résultats de l'analyse élémentaire sont les suivants : C H N S Trouvé : 56,0 7,5 6,3 7,8 15 EXEMPLE 3 - On reprend le mode opératoire de l'exemple 2 en utilisant cette fois un copolymère de tétraméthylbutadiène et d'anhydride maléique. On recueille 10 g d'un produit dont l'analyse élémentaire fournit les résultats suivants: C H N S Trouvé : 60,1 7,9 6,1 6,2 EXEMPLE 4 - On reprend le mode opératoire de l'exemple 2 en remplaçant le copolymère d'éthylène et d'anhydride maléique par.un..copolymère de styrène et 20 d'anhydride maléique. On recueille 11 g d'un produit dont l'analyse élémentaire fournit les résultats suivants : C H N S Trouve : 62j6 6>0 6^ 5.8 EXEMPT .E 5 - Cet exemple illustre la préparation àe feuilles réceptrices pour la décharge hydrotypique de colorants. On fait gonfler 454 g de gélatine dans 536 ml d'eau distillée, puis 25 on chauffe ce mélange à 40°C jusqu'à dissolution de la gélatine. On ajoute alors une petite quantité de saponine comme adjuvant de couchage puis 65 ml d'une solution aqueuse à 50 $ de glycérine, et enfin 1000 g d'une solution à 10 $ du mordant polymère préparé à l'exemple 1. On ajuste le pH de ce mélange environ à 4,2, et on ajoute 27 ml d'une solution aqueuse à 10 $ de formai— 30 déhyde. 69 05257 9 2003006 On couche ce mélange sur un film en acétate de cellulose à raison environ de 134,4 mg de gélatine sèche par décimètre carré. Le produit ainsi préparé constitue une feuille réceptrice de bonne qualité pour colorants acides . 5 EXEMPLE 6 — Cet exemple illustre l'utilisation des polyimides de la présente invention pour le suxcouchage des couches d'émulsion photosensibles aux gélatino halogénures d'argent. On fait gonfler 450 g de gélatine dans de l'eau distillée et l'on chauffe ce mélange à 40°C jusqu'à dissolution de la gélatine. On ajoute alors à cette solution 65 ml de glycérine à 50 une petite quantité 10 de saponine et une solution contenant 150 g du mordant polymère préparé à l'èxemple 1. On dilue ce mélange avec de l'eau de façon à le porter à une concentration appropriée pour le couchage ; on ajuste le pH à 4,2 ou 4,3 et on ajoute 27 cm3 d'une solution à 50 ^ de formaldéhyde. On couche ensuite cette solution sur une émulsion photosensible aux gélatino—halogénures d'argent 2 15 de façon à obtenir une teneur en gélatine sèche égale à environ 37>8 mg/dm . On expose le produit ainsi obtenu à travers un original, et au cours du développement et du fixage il se comporte comme un produit de transfert ne contenant dans le cas présent qu'une image argentique. 69 05257 10 2003006 REVENDICATIONS - 1.) — Polymères et copolymères à motifs maléimides substitués caractérisés en ce qu'ils comprennent des motifs correspondant à la formule suivante : ' _0 „1 ? ï — C — C — i I 0=C c=o • » c=o iIh (r2) v I m q. R3/ ^R4 où ~{P et r"' représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle, 5 R3 et R4 représentent chacun un groupe alcoyle inférieur mais peuvent aussi représenter en association avec Q un groupe hétérocyclique contenant un atome 2 d'azote tertiaire, R représente un groupe alcoylène, m et n sont chacun égaux à 0 ou à 1 ; Q représente un atome d'azote ou un radical carboné et, dans le cas où Q représente un radical carboné R^ et R4 forment avec Q un groupe hété-10 rocyclique contenant un atome d'azote tertiaire ; m ne pouvant être égal à 0 que dans le cas ou Q représente un groupe carboné. 2.) - Polymères conformes à la revendication 1. caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins 50/100 en masse de motifs de formule indiquée à la revendication 1.). 15 3.) — Polymères-conformes à la revendication 1 ou 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent en outre des motifs provenant d'au moins un autre comonomère comprenant une insaturation de type éhtylènique ; 4.) — CopolymèreB conformes à l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés en ce que le comonomère est le styrène ou l'éthylène. 20 5.) — Copolymères conformes à l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que dans chacun.de leurs motifs, au moins l'un des atomes d'azote est quaternaire. 6.) — Polymères intermédiaires destinés à la préparation des polymères conformes aux revendications 1 à 4, et caractérisés en ce qu'ils contiennent des mo— 25 tifs correspondant à la formule suivante : 69 05257 11 2003006 I i —c— c I ' Q=C C=0 \ / N t (BH)n c=o t 0 « E6 où R^, R^, R^ et n ont les significations indiquées à la revendication 1. . 7.) — Polymères conformes à la revendication 6. , caractérisés en ce qu'ils contiennent en outre au moins un autre comonomère à insaturation éthylénique, par exemple, l'éthylène. 5 8.) — Procédé pour préparer des polymères conformes aux revendications 6 et 7 et caractérisé en ce qu'on fait réagir Tin polymère contenant des motifs anhydride maléique avec un composé correspondant à la formule suivante : 0 ff R6—0—C—(Nïï)n-NH2 où n est égal à 0 ou 1 et où est un groupe hydrocartoné ayant de 1 à 10 atomes de carbone. 10 9.) — Procédé conforme à la revendication 8. et caractérisé en ce qu'on opère à une température d'environ 100°C. 10. ) — Procédé pour préparer un polymère conforme aux revendications 1 à 4 et caractérisé en ce qu'on fait réagir un polymère contenant des motifs conformes à la^revendication 6 ou 7. 15 11.) — Procédé conforme à la revendication 9. et caractérisé en ce qu'on fait réagir le polymère et l'amine soit en milieu de solvant inerte, soit sous atmosphère inerte. 12.) - Procédé pour préparer les copolymères conformes à la revendication 5. et caractérisé, en ce qu'on fait réagir un polymère conforme à l'une quelconque 20 des revendications 1 à 4» préparé par exemple, suivant le procédé conforme 7 7 - aux revendications 10 ou 11, avec un dérivé de formule R X, où R représente un radical alcoyle et X un radical anionique monovalent. 13.) — Produit, notamment, produit photographique ou feuille réceptrice pour décharge hydrotypique de colorants, caractérisé en ce qu'il contient un 25 polymère conforme aux revendications 1. à 5. .