Brevet FR2003027A1 — publié le 19691107

î 2003027 La présente invention concerne des compositions à base d'organopolysiloxanes convertibles en élastomères d'organopolysi-loxane résistant à la flamme, ainsi qu'un procédé pour leur préparation* L'invention concerne, plus particulièrement, l'utilisa-5 tion d'une matière contenant du platine en association avec un hydrogénosilane (c'est-à-dire un hydrure de silicium incomplètement substitué) dans un organopolysiloxane convertible en un état élastique solide durci pour aboutir à la production d'un élasto-mère d'organopolysiloxane résistant à la flamme. 10 il a été montré, dans le brevet France n° 1.486*530, que l'utilisation d'une proportion petite mais efficace d'une substance contenant du platine et telle que de l'acide chloroplatinique dans une composition à base d'organopolysiloxane convertible en un état élastique solide durci peut aboutir à l'obtention d'un é-15 lastomère d'organopolysiloxane résistant à la flamme. On a découvert que, bien que l'utilisation d'une substance contenant du platine puisse améliorer la résistance à la flamme de compositions du type élastomère d'organopolysiloxane, la résistance à la flamme de telles compositions du type élastomères d'organopolysiloxane 20 est quelquefois insuffisante en vue d'une application particulière. Il est souvent contraire à l'économie, aussi bien qu'impraticable, d'ajouter ultérieurement des quantités supplémentaires de substance contenant du platine à la composition à base d'organopolysiloxane pour améliorer sa résistance à la flamme. En ou-25 tre, l'expérience a montré que, même si l'on ajoute une quantité supplémentaire de substance contenant du platine, la résistance à la flamme de la composition à base d'organopolysiloxane n'est souvent pas notablement améliorée. La présente invention est basée sur la découverte du 30 fait qu'il est possible de conférer un meilleur degré de résistance à la flamme à une composition élastomère d'organopolysiloxane comprenant un organopolysiloxane, une charge et une proportion efficace d'une substance contenant du platine en traitant la composition à base d'organopolysiloxane contenant du platine 35 par (ou en y ajoutant) un hydrogénosilane plus particulièrement défini ci-après. Conformément à l'invention, il est prévu une composition d'organopolysiloxane convertible en un élastomère d'organopolysiloxane résistant à la flamme et comprenant (A) un organopoly-40 siloxane, (B) un hydrogénosilane ne comportant pas plus d'une 69 05327 2 2003027 unité S SiH accessible par molécule, (C) une charge et (D) une proportion petite mais efficace d'uns substance contenant du platine, et où (B) est présent dans ladite composition d'organopoly-siloxane en une proportion suffisante pour apporter aux moins u:l :r. 5 unités S SiH accessibles par atome-gramme de platine, et (A) a un rapport compris entre environ 1,95 et 2,01 radicaux organiques attachés au silicium par des maillons carbone-silicium et choisis parmi des radicaux hydrocarburo monovalents et des radicaux hydrocarburo halogénés monovalents. 10 Les organopolysiloxanes utilisables en vue de la mire en oeuvre de 1'invention sont pratiquement exempts de radicaux silanol qui tendraient à réagir avec 1'hydrogénosilane. Ces organopolysiloxanes peuvent être des fluides, des gommes ou des masses visqueuses pouvant avoir une viscosité comprise entre c.a»---15 viron 1000 centipoises et 50 x 10 centipoises à 25°C. Les or-gs.-nopolysiloxanes fluides peuvent avoir une viscosité atteignant jusqu'à environ 100.000 centipoises à 25*C, et de préférence comprise entre environ 3.000 et 30.000 centipoises à 25*C. Les ças.-mes d'organopolysiloxane peuvent avoir une viscosité comprise e;. 20 tre environ 5.000.000 et 50.000.000 de centipoises à 25*C. Les organopolysiloxanes comportent des unités terminales triorganosiloxy et peuvent comporter des unités siloxy chimiquement combinées essentiellement identiques ou différentes ayant eu moyenne environ deux radicaux organiques attachés à l'atome de 25 silicium. Les organopolysiloxanes sont de préférence constitués essentiellement par des unités diméthylsiloxy chimiquement combinées, ou par un mélange d'unités diméthylsiloxy et d'unités siloxy chimiquement combinées, ces dernières ayant soit un radical phényle, soit un radical vinyle attaché au silicium, ce qui e«+ 30 par exemple le cas pour une unité méthylphénylsiloxy, une unité diphénylsiloxy ou une unité méthylvinylsiloxy. Dans des cas où la viscosité de 1'organopolysiloxane est inférieure à 100.000 centipoises à 25*C, il est considéré comme préférable que les organopolysiloxanes soient terminés par des unités triorganosi-35 loxy aliphatiquement non-saturées, telles que des unités dimë-thylvinylsiloxy. On aboutit à des résultats optimum si les ©rg®=» nopolysiloxanes contiennent en moles au moins 70% d'unités di= méthylsiloxy chimiquement combinées et jusqu'à 30% d'unités siloxy chimiquement combinées ayant du phényle attaché au silicium 40 et qui peuvent comporter jusqu'à 10% (en moles) d'unités siloxy BAD original ' ï 69 05327 3 2003027 ayant du vinyle attaché au silicium, le calcul étant basé sur le nombre total de moles d'unités diméthylsiloxy et d'unités siloxy susmentionnées, telles que des unités diphénylsiloxy et méthyl-vinylsiloxy. 5 Les organopolysiloxanes utilisables en vue de la mise en oeuvre de l'invention peuvent être préparés par hydrolyse ou co-hydrolyse classique de diorganodihalogénosilanes en association avec des triorganohalogénosilanes que l'on peut utiliser comme radicaux servant à arrêter les chaînes des organopolysiloxanes 10 résultants. On peut, par exemple, utiliser du triméthylchlorosi-lane, du diméthyldichlorosilane, du diphényldichlorosilane, du méthylvinyldichlorosilane, etc. A titre de variante, on peut préparer les organopolysiloxanes par mise en oeuvre de modes opératoires de mise en équilibre classiques portant sur le cyclopoly-15 diorganosiloxane approprié tel que 1'octaméthylcyclotétrasiloxa-ne en association avec d'autres siloxanes tels que décaméthylté-trasiloxane, octaphénylcyclotétrasiloxane, 1,3,5,7-tétravinyl-1,3,5,7-tétraméthylcyclotétrasiloxane, etc., en utilisant un catalyseur de mise en équilibre à base de métal alcalin tel que de 20 l'hydroxyde de potassium. On peut utiliser des modes opératoires tels que celui décrit par Boot dans son brevet E.U.A. n*3.153.007 (cédé à la demanderesse) pour éliminer le catalyseur de mise en équilibre à partir du polymère. XI convient de préférence que les proportions des organopolysiloxanes sus-mentionnés utilisés dans 25 le mélange de mise en équilibre soient telles que se trouve établi un rapport compris entre environ 1,98 et 2,001 radicaux organiques par atome de silicium, ces radicaux étant choisis parmi des radicaux méthyle, vinyle et phényle selon les principes définis ci-dessus. Par exemple, un organopolysiloxane peut .contenir 30 en moles environ 85% d'unités diméthylsiloxy chimiquement combinées, 10% d'unités diphénylsiloxy chimiquement combinées et 5% d'unités méthylvinylsiloxy, les chainea étant arrêtées par un é-lément de structure choisi parmi le groupe constitué par des unités triméthylsiloxy et des unités diméthylvinylsiloxy. 35 En plus des radicaux sus-mentionnés tels que des radi-. eaux méthyle, vinyle et phényle attachés au silicium, les organopolysiloxanes selon la présente invention peuvent aussi comporter, attachés au silicium, des radicaux tels que des radicaux aryle, par exemple chlorophényle, tolyle, xylyle, naphtyle ; des 40 radicaux aralcoyle tels que phényléthyle, etc. ; des radicaux 69 05327 4 2003027 aliphatiques, cycloaliphatiques, halogénoaliphatiques, tels que des radicaux alcoyle, par exemple éthyle, propyle, butyle, pen-tyle, hexyle, heptyle, octyle, etc. ; des radicaux halogénoal-coyle tels que trifluoropropyle, tétrafluorobutyle, etco ; des 5 radicaux cycloaliphatiques tels que cyclohexyle, cycloheptyle, etc. ; des radicaux alcényle tels qu'allyle, 1-propényle, etc. Parmi les hydrogénosilanes utilisables en vue de la mise en oeuvre de la présente invention figurent tous hydrogénosilanes ne comportant pas plus d'une unité =SiH accessible par mo-10 lécule. Le terme "accessible" signifie que l'unité 25iH du composé organique du silicium n'est pas soumis à un empêchement sté-rique. Par exemple, on peut utiliser des hydrogénosilanes tels que R^SiH où R est choisi parmi des radicaux hydrocarburo monovalents, des radicaux hydrocarburo monovalents halogénés, des radicaux 15 hydrolysables, tels que des radicaux alcoxy, acyloxy, etc. R comporte, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone et peut être, par exemple : (CH3)3SiH ; (CgH^SiH ; (CH3)2CgH5SiH ; C4Hg)3SiH } C2H3(CH3>2SiH j CH^CHjQ) 2SiH ; (CjHgO^SiH ; 20 CH3CO(CH3)2SiH 5 2CH3SiH ; etc. Des siloxanes ayant une unité H(R)3_a) chimiquement combinée avec des unités (RÎ^SiO^ où a. est un nombre entier 2 de O à 2 inclusivement et b est un nombre entier de O à 3 inclu-25 siveiaent. Par exemple : H(CH3) 2SiOSi(CH3) 3;H(CgH5) 2SiOSi(CgH5> 3j US -SiO- H -SiO— I C6H5 -14 Si(CH-), I 3 3 0 1 HSiOSi(CH3)3 I Si(CH3)3 H ch3 I SiO I chu Si(CH3)3 , 410 etc. 69 05327 5 2003027 Des composés du type silarylène tels que : H(CH3)2SiC6H4Si(CH3)3 ; H{CH3> 2SiG1()H6Si(CH3) 3> etc. Des composés du type silalcoylène tels que :H(CH3)2 SiCH2Si ,(CH3)3 ; H(CH3>2SiC4H8SiCgH5(CH3)2 , etc. Des polysilanes tels que T CH. CH- CH, I 3 I 3 H —Si—Si—CH3 ; H 10 ch3 ch3 1 3 Si - I ŒU CH3 , etc. Des exemples additionnels d'hydrogénosilanes ne comportant pas plus d'une unité = SiH accessible par molécule peuvent se trouver dans l'ouvrage de C. Eaborn ayant pour titre "Orga-nosilicon Compounds", Butterworth Scientific Publication, London 15 (1963), pages 56-63. Lors de la mise en oeuvre de la présente invention, on utilise de préférence des hydrogénosilanes ayant un poids moléculaire (en abrégé : PM) suffisant pour apporter au moins 6 unités S SiH accessibles par atome-gramme de platine et une propor-20 tion d'environ 0,1 partie (en abrégé s p.) à environ ÎO p. d'hydrogénosilane pour 100 p. de composition à base d'organopolysiloxane. Selon la concentration de substance contenant du platine et selon le PM de 1'hydrogénosilane, il peut se trouver dans la composition d'organopolysiloxane une proportion aussi élevée que 25 500.000 unités S SiH par atome-gramme de platine. La substance utilisable contenant du platine est l'une quelconque des substances généralement utilisées dans les réactions d'addition = SiH-oléfine. Parmi de telles substances figurent, par exemple, le platine élémentaire comme l'a montré Bai-30 ley dans son brevet E.U.A. n° 2.970.150, par exemple platine sur charbon, platine sur Y-alumine, platine sur gel de silice, platine sur amiante, etc. ; l'acide chloroplatinique (H2PtClg.6H20) mentionné par Speier dans son brevet E.XJ.A. n° 2.823.218. En outre, la substance contenant du platine peut être choisie parmi 35 celles ayant les formules (PtCl2.oléfine)2 et H(PtCl3.oléfine), telles que décrites par Ashby dans son brevet E.U.A. n°3.159.601. L'oléfine spécifiée dans les deux formules précédentes peut être une oléfine d'à peu près n'importe quel type, mais est, de préférence, un alcène comportant de 2 à 8 atomes de carbone, un cy- 69 05327 6 2003027 cl'oalcène comportant de 5 à 7 atomes de carbone, ou du styrène. Des oléfines spécifiques utilisables dans les formules sus-indi-quées sont l'éthylène, le propylène, les divers isomères du butylène, l'octylène, le cyclopentène, le cyclohexène, le cyclohep-5 tène, etc. Encore une autre substance contenant du platine utilisable dans la composition selon la présente invention est le complexe chlorure de platine-cyclopropane (PtClg.CjHg)2 décrit par Ashby dans son brevet E.U.Ao n* 3.159.662. En outre, la substance contenant du platine peut encore 10 être un complexe formé à partir d'acide chloroplatinique avec jusqu'à deux moles (par atome-gramme de platine) d'une substance choisie parmi le groupe constitué par des alcools ayant la formule R'OH, des éthers ayant pour formule R'OR", des aldéhydes a-yant pour formule R'CHO et des mélanges d'au moins deux telles 15 substances, complexe tel que décrit par Lamoreaux dans son brevet E.U.A. n* 3.220.972 cédé à la demanderesse. Le substituant R' dans les formules ci-dessus est un membre choisi parmi le groupe constitué par des radicaux alcoyle comportant au moins 4 atomes de carbone, des radicaux alcoyle substitués par un radical hydro-20 carburo aromatique, et des radicaux alcoyle substitués par un groupe OR", où R" est un membre choisi parmi le groupe constitué par des radicaux hydrocarburo monovalents exempts de non-saturation aliphatique et des radicaux monovalents exempts de non-saturation aliphatique constitués par des atomes de carbone, d'hy-25 drogène et d'oxygène, chaque atome d'oxygène étant attaché à deux atomes dont au moins un est un atome de carbone et jusqu'à un est un atome d'hydrogène. Des proportions petites mais efficaces de la substance contenant du platine sont suffisantes pour conférer au caoutchouc 30 de silicone final le retard désiré à l'inflammation. En général, des proportions comprises entre environ 0,5 et 250 p. de platine par million de p. d'organopolysiloxane sont utilisables. On peut de préférence utiliser d'environ 1 à environ 100 p. de platine par million de p. de composition du type organopolysiloxane. 35 Les charges utilisables avec les organopolysiloxanes de la présente invention pour produire une composition d'organopolysiloxane résistant à la flamme sont connues dans la technique comme charges renforçantes et semi-renforçantes. Des charges renforçantes utilisables sont, par exemple, des charges siliceu-40 ses telles que silice de fumées (aérosol de silice) silice pré 69 05327 7 2003027 cipitée, aérogel de silice et analogues. Les charges renforçantes sont de préférence utilisées à concurrence d'environ 35 p. de charge pour 100 p. d'organopolysiloxane. Dans des cas particuliers, on peut utiliser jusqu'à 100 p. de charge renforçante pour 5 100 p. d'organopolysiloxane. La charge renforçante préférée est la silice de fumées qui peut encore être modifiée selon les enseignements de Lucas dans son brevet E.U.A. n* 2o938.009 cédé à la demanderesse. Outre les charges renforçantes sus—mentionnées, on peut 10 aussi utiliser des charges semi-renforçantes, généralement connues sous la dénomination de charges ne formant pas de structure, et telles qu'oxyde de titane, lithopone, quartz finement divisé, carbonate de calcium, oxyde de fer, terre d'infusoires, Ces charges sont utilisables en association avec les charges renforçantes 15 sus-mentionnées de façon telle que la proportion de charge (qui peut être un mélange des variétés renforçante et semi-renforçante) puisse varier entre environ 10 et environ 300 p. de charge pour 100 p. de l'organopolysiloxane. Divers agents durcisseurs sont utilisables pour réali-20 ser une conversion plus rapide de l'organopolysiloxane sus-men-tionné en association avec les charges sus-spécifiées pour produire des élastomères d'organopolysiloxane. A cette fin, on peut utiliser par exemple des peroxydes tels que peroxyde de dibenzoy-le, perbenzoate de tert.-butyle, peroxyde de bis (2,4-dichloro-25 benzoyle), peroxyde de tert.-butyle, peroxyde de dicumyle, etc. Ces agents durcisseurs ou accélérateurs de vulcanisation peuvent être présents dans la composition d'organopolysiloxane en proportions comprises entre 0,1 et autant que de 4 à 8 p. ou davantage sur la base de 100 p. d'organopolysiloxane. On peut aussi recou-30 rir à une irradiation par des électrons de haute énergie sans a-gents durcisseurs pour convertir l'organopolysiloxane en élastomère solide durci. Lors de la mise en oeuvre de l'invention, on peut préparer la composition d'organopolysiloxane en mélangeant ensemble 35 l'organopolysiloxane, la charge, la substance contenant du platine, et l'hydrogéno-silane. L'homogénéisation du mélange des divers ingrédients est réalisable par malaxage ou pétrissage des divers ingrédients par mise en oeuvre de modes opératoires normaux. 40 Bien que l'ordre d'addition des divers ingrédients ne 69 05327 8 2003027 soit pas critique, on prépare de préférence un mélange d'organopolysiloxane, de substance contenant du platine et de charge a-vant l'addition d'hydrogéno-silane. L'addition d'autres ingrédients tels que catalyseurs de durcissement du type peroxyde, ad-5 juvants améliorant la travaillabilité, pigments, stabilisants a-méliorant le vieillissement par la chaleur, etc., peut généralement s'effectuer avant, pendant ou après l'addition de la charge à l'organopolysiloxane. Parmi des améliorants de la traraillabili-té, On peut par exemple citer le diphénylsilanediol, des silyla-10 mines, des silazanes, des polydiorganosiloxanes à-chaînes terminées par des radicaux silanol, etc. Parmi des stabilisants adéquats contre les effets de la chaleur, on peut par exemple citer des sels de métaux des terres-rares (tels que ceux recommandés par Bobear dans son brevet E.U.A. n° 3.142.655), ou des aryluré-15 thannes tels que ceux recommandés par Simpson dans son brevet E.U.A. n* 3.017.378 (ces deux brevets ayant été cédés à la demanderesse) . Dans le cas où 1'hydrogéno-silane est une substance srola-tile telle, par exemple, que le triméthylsilane, 1'hydrogéno-si-20 lane peut être incorporé au mélange sous forme de vapeur pendant que l'on agite le mélange. La composition d'organopolysiloxane de la présente invention est convertible en élastomère solidè durci par durcissement classique à la presse, par mise en oeuvre d'un mode opéra-25 toire de moulage à des températures comprises par exemple entre 100*C et 200*C pendant au maximum 30 minutes. Les plaques moulées d'organopolysiloxane peuvent ensuite être soumises à une ©-pération de post-cuisson pendant des laps de temps atteignant ou dépassant une heure à des températures comprises entre 100*C et 30 250°C. Ci-après sont donnés différents exemples, bien entendu non limitatifs,de mise en oeuvre de la présente invention. Sauf indication contraire expresse, toutes les quantités spécifiées en "parties" (en abrégé : p.) doivent s'entendre en poids. 35 Exemple 1.- On prépare un lot de base d'organopolysi loxane en malaxant un mélange de silice de fumées et d'un organo-polysiloxane; à extrémités de chaînes arrêtées par des unités tri-méthylsiloxy, constitué essentiellement par des unités diméthylsiloxy chimiquement combinées. On utilise, un agent améliorant la 40 travaillabilité sous forme d'un polysiloxane de bas poids molé 69 05327 9 2003027 culaire, à chaînes arrêtées par des radicaux méthoxy et essentiellement constitué par des unités diphénylsiloxy et diméthylsiloxy chimiquement combinées* On utilise aussi un stabilisant, contre les effets du vieillissement par la chaleur, sous la for-5 me d'un mélange d'octoates de métaux des terres-rares, et du peroxyde de dichlorobenzoyle mélange avec un fluide du type poly-diméthylsiloxane. L'organopolysiloxane a une viscosité d'environ 25 millions de centipoises à 25*C et contient en moles environ 0,2%, 10 sur la base du nombre total de moles d'unités siloxy chimiquement combinées, d'unités méthylvinylsiloxy. On utilise 100 p. du susdit organopolysiloxane, 47,4 p. de silice de fumées, 2,5 p. de l'agent améliorant la travaillabilité à chaînes arrêtées par des radicaux méthoxy, 0,4 p. d'octoates de métaux des terres-15 rares, et 3,3 p* de peroxyde de dichlorobenzoyle* On divise ensuite en trois portions le susdit lot de base d'organopolysiloxane. On transforme la première portion en un mélange contenant du platine en malaxant la portion de lot de base sur un malaxeur à deux cylindres pendant que l'on y ajoute une 20 solution à 25% d'hexahydrate d'acide chloroplatinique. On convertit la deuxième portion du lot de base en un mélange contenant un hydrogénosilane par malaxage de ladite deuxième portion avec du 1,1,1,2,3,3,3-heptaméthyltrisiloxane. On se sert ensuite de la portion restante du lot de base en l'utilisant en associa-25 tion avec le mélange contenant du platine et le mélange contenant de 1'hydrogénosilane pour préparer une série de compositions à base d'organopolysiloxane contenant des rapports variables d'unités ESSiH par atome-gramme de platine. Les compositions à base d'organopolysiloxane contien-30 nent depuis 1 p* de platine par million de p* de composition jusqu'à 80 p. de platine par million de p. de composition à base d'organopolysiloxane. La proportion d'heptaméthyltrisiloxane utilisée est suffisante pour établir un intervalle compris entre 0,025 et 2p. de 1'heptaméthyltrisiloxane pour 100 p. de la com-35 position à base d'organopolysiloxane. Les diverses compositions à base d'organopolysiloxane sont ensuite moulées pendant 15 minutes à 141,7*C, après quoi on leur fait subir une post-cuisson d'une heure à 149*C* On détermine la résistance à la flamme sur les plaques durcies en suspendant une plaque durcie mesurant 40 12,7 nu* x 152,4 mm x 1,905 mm à un fil métallique dans une che- 69 05327 10 2003027 rainée en verre où se trouve établie une atmosphère sans tirage sur une flamme bleue (approximativement IlOO'C), de façon telle que l'extrémité de la plaque se trouve suspendue avec 25,4 mm dans la flamme* On maintient la plaque dans la flamme pendant en-5 viron 20 secondes, puis on supprime la flamme et on note le temps nécessaire pour une extinction complète de la flammeo Dans le Tableau ci-dessous, le "Temps de combustion" est mesuré en secondes* On calcule la "Proportion consumée %" en pesant la plaque a-vant et après la combustion ; avant la pesée finale, on enlève de 10 la plaque les cendres qui s'en détachent facilement. "Pt" dans ce Tableau indique le nombre de parties de platine par million de parties de composition à base d'organopolysiloxane dans la plaque soumise à l'essai. Le facteur " SSiH/atome-gramme de Pt" indique le rapport d'unités hydrogénosilane par atome-gramme de 15 platine dans la plaque. Pt SSiH/atome-gramme de Pt Temps de com- Proportion con- bustlon sumée % 0 0 220 100 1 0 240 75 1 256 71 10 1 444 77 10 1 9000 76 8 2 0 94 19 2 2100 66 7 2 6600 61 1 10 0 80 19 10 895 50 12 10 1770 89 12 20 0 65 26 20 226 83 9 20 660 91 18 80 0 104 12 Exemple 2.- On prépare une série de mélanges à base d'organopolysiloxane en utilisant un organopolysiloxane ayant u-35 ne viscosité d'environ 3.000 centipoises à 25*C* Il s'agit d'un organopolysiloxane à chaînes arrêtées par des unités diméthylvi-nylsiloxy et qui contient en moles environ 90% d'unités diméthylsiloxy, 5% d'unités diphénylsiloxy et environ 5% d'unités méthyl-vinylsiloxy. A 100 p. de cet organopolysiloxane, on incorpore en-40 viron 50 p. de terre d'infusoires et 3,3p. de peroxyde de 2,4- 69 05327 ii 2003027 dichlorobenzoyle» On divise en deux portions le mélange à base d'organopolysiloxane. On prépare un lot de base contenant du platine en ajoutant à une des portions une solution isopropanolique à 10% d'acide chloroplatinique. 5 On prépare des mélanges de la susdite composition à base d'organopolysiloxane et du lot de base contenant du platine pour produire des compositions à base d'organopolysiloxane contenant respectivement 0,1,10, 20, 50 et 100 p. de platine par million de p. de composition. On place une des compositions à base d'organo-10 polysiloxane dans un récipient à 0*C. On scelle ce récipient et on y fait le vide jusqu'à une pression d'environ 200 mm. On a-joute du triméthylsilane à une température d'environ -lO'C pour établir un mélange contenant 0,1 p. du susdit hydrogénosilane pour 100 p. de composition à base d'organopolysiloxane* On laisse 15 ensuite le récipient se réchauffer jusqu'à la température ambiante ordinaire. Ensuite, on agite le mélange assez énergiquement dans le récipient pendant cinq heures. On répète ce mode opératoire jusqu'à ce que toutes les compositions contenant du platine aient été traitées par du triméthylsilane. On traite aussi, 20 d'une manière similaire, une composition à base d'organopolysiloxane exempte de platine. On moule des plaques à partir des compositions respectives à base d'organopolysiloxane traitées par du triméthylsilane et contenant respectivement O, 1, 10, 20, 50 et 100 p. de 25 platine par million de p* de composition* A l'exception de la plaque-témoin et sur la base de ce mode de préparation, les plaques contiennent ainsi au moins six imités eesih par atome-gramme de platine* On moule aussi d'autres plaques à partir de mélanges contenant du platine respectivement à raison de 0, 1, 10, 20, 50 30 et 100 p. de platine par million de p. de composition, mais qui ne sont pas traités par du triméthylsilane. On moule les différentes plaques 15 minutes à 145*C, puis on leur fait subir une post-cuisson d'une heure à 150°C. Quand on procède à l'épreuve de la résistance à la flamme sur les plaques durcies par mise en 35 oeuvre de la méthode d'essai spécifiée dans l'exemple 1, on constate que les plaques préparées à partir de compositions à base d'organopolysiloxane elles-mêmes préparées selon la présente invention ont une résistance à la flamme supérieure à la résistance à la flamme mesurée sur des plaques exemptes de substance 40 contenant du platine et sur des plaques obtenues à partir de mé 69 05327 12 2003027 langes d'organopolysiloxane n'ayant pas subi le traitement par du triméthylsilane. Il convient enfin d'insister sur le fait que le spécialiste peut facilement imaginer et utiliser encore bien d'autres 5 variantes et modifications tant des compositions que des modes opératoires sus-spécifiés, et ce sans s'écarter pour autant de l'esprit ni de la portée de ladite invention* 69 05327 13 2003027 REVENDICATIONS 1. Composition à base d'organopolysiloxane caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement : (A) un organopolysiloxane, (B) un hydrogénosilane ne comportant pas plus d'une unité "SiH 5 accessible par molécule, (C) une charge, et (D) une proportion petite mais efficace d'une substance contenant du platine, où (B) est présent dans ladite composition à base d'organopolysiloxane en une proportion suffisante pour apporter au moins six unités =SiH accessibles par atome-gramme de platine, et (A) a un rapport 10 compris entre environ 1,95 et 2,01 radicaux organiques attachés au silicium par des maillons carbone-silicium et choisis parmi des radicaux hydrocarburo monovalents et des radicatix hydrocarburo halogénés monovalents* 2. Composition à base d'organopolysiloxane selon la reven-15 dication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en poids de 1 à 100 parties de platine par million de parties de composition à base d'organopolysiloxane. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit organopolysiloxane a une viscosité comprise entre 20 1.000 centipoises et 50 millions de centipoises à 25°C. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit organopolysiloxane est essentiellement constitué par des unités diméthylsiloxy chimiquement combinées. 5. Composition à base d'organopolysiloxane selon la reven-25 dication 1, caractérisée en ce que ledit organopolysiloxane est essentiellement constitué par des unités siloxy chimiquement combinées comportant un radical, choisi parmi le groupe des radicaux méthyle, phényle et vinyle, attaché au silicium. 6. Composition à base d'organopolysiloxane selon la reven-30 dication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un catalyseur de durcissement du type peroxyde. 7. Procédé, pour la préparation d'une composition à base d'organopolysiloxane, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à réaliser un contact entre 1#) un hydrogénosilane et 2°) 35 un mélange à base d'organopolysiloxane comprenant (a) un organopolysiloxane, (b) une charge, (c) une proportion petite mais efficace d'une substance contenant du platine ; et caractérisé en ce que le susdit hydrogénosilane ne comporte pas plus d'une u-nité ESiH accessible par molécule, mais est utilisé en une pro-40 portion suffisante pour amener au moins six unités ESiH acceasi- 69 05327 14 2003027 bles par atome-gramme de platine, et en ce que ledit organopolysiloxane est tel que défini en (A) dans la revendication 1. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'on utilise, comme hydrogénosilane, du triméthylsilane. 5 9. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'on utilise, comme hydrogénosilane, du 1,1,1,2,3,3,3-heptamé-thyltrisiloxane• lOo Article manufacturé, caractérisé en ce qu'il est cons titué au moins partiellement en utilisant une composition élas- 10 tomère résultant elle-même de l'application d'un traitement de vulcanisation adéquat mis en oeuvre sur une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6.