Brevet FR2008924A1 — publié le 19700130

La présente invention concerne des revêtements protecteurs détachables, ainsi que leur préparation . Les revêtements protecteurs détachables sont destinés à protéger les surfaces d'articles contre la corrosion et les 5 souillures au cours du transport ou du stockage. Une application importante réside dans la protection des carrosseries d'automobiles ou autres véhicules, particulièrement pendant le transport en mer. Les procédés et les compositions à utiliser pour la 10 préparation de ces revêtements sont soumis à des conditions restrictives assez sévères. Il va sans dire que la composition doit permettre de réaliser une pellicule protectrice continue et mince, suffisamment tenace pour supporter des manipulations accidentelles ou des frottements analogues. De plus, l'adhérence 15 de la pellicule sur la surface à protéger doit être suffisante pour résister à ce frottement, et elle doit être suffisamment faible pour que l'on puisse l'enlever facilement et rapidement sans laisser de morceaux isolés de pellicule adhérente . Il faut signaler parfois une condition moins fondamentale, mais qui a 20 son importance commerciale, à savoir que la pellicule doit être pratiquement incolore et transparente ou translucide, de manière que la couleur de la surface sous-jacente ne soit pas altérée ni masquée. La pellicule doit résister à l'eau,aux pulvérisations de sel, et également à des conditions assez extrêmes de tempéra-25 ture, allant de -5 à +50*C ou plus en atmosphère très humide. Les conditions d'application de la composition ont également leur importance. Il faut que l'on puisse, pour des raisons économiques, appliquer cette composition par pulvérisation, et il faut qu'elle sèche ou durcisse rapidement en quelques minutes. 20 Bien que l'on puisse accélérer ce séchage en utilisant la chaleur, il y a une limite pratique de la température admissible qui est normalement de 80°C. Il existe également une limite pratique de la température à laquelle on applique la composition d'enduc-tion sur le substrat; en règle générale cette dernière limite de 35 température peut être de l'ordre de 200°C environ, ou pas beaucoup plus, mais elle varie avec la nature du substrat. Il existe un procédé normal de réalisation de revêtements protecteurs sur des substrats, qu 'i3s roient détachables ou non, qui 69 16309 2 2008924 consiste à appliquer par pulvérisation sur le substrat. une _ solution de la substance génératrice de pellicule . Dans le cas où il y a une limite de température maximum au voisinage, de 80°C, il faut en général que le solvant soit un solvant ~ 5 organique, puisque l'eau s'évapore trop lentement. Ceci a pour conséquence de prévoir de récupérer le solvant; il faut ajouter le coût de l'opération au coût de la matière d'enduction et de son application par pulvérisation; de plus, la plupart des solvants organiques sont toxiques dans une certaine mesure, et 10 ceci nécessite également des précautions spéciales, dont il faut ajouter le coût aux dépenses de base du procédé. L'invention a pour objet un procédé d'application d'une composition d'enduction pour réaliser un revêtement détachable sur un substrat sans l'utilisation d'un solvant et en même temps 15 sans élever la surface à enduire à une température anormalement élevée. On réalise selon l'invention un revêtement protecteur détachable sur un substrat par pulvérisation d'une composition d'enduction sur le substrat à l'état d'une masse fondue. 20 On a découvert que certaines compositions d'enduction à base de polymères organiques thermoplastiques conviennent particulièrement bien à une application de ce type. Ces compositions sont essentiellement des mélanges de copolymères .îylène/acétate de vinyle générateurs de pellicule avec des 25 polymères compatibles de poids moléculaire inférieur ( on utilise en général le terme de copolymères pour désigner des copolymères dérivés d'un certain nombre de monomères). Cependant, on peut utiliser d'autres compositions possédant des propriétés convenables, telles que viscosité de la masse fondue, aux températures 30 utiles. Le copolymère d'éthylène/acétate de vinyle. générateur de pellicule - a de préférence une teneur en acétate de vinyle supérieure à 15# en poids environ, par exemple de 15 à 40#. Son indice d'écoulement de masse fondue est de préférence au >5 moins égal à 5° environ et il peut atteindre 600 ou même une valeur supérieure. (Tous les indices d'écoulement de masse fondue dans ce brevet sont déterminés selon le procédé ASTM D 12J8-62T). En général, cet indice est compris entre 40 et 69 16309 3 2008924 750» d® préférence entre 100 et 600, mais la valeur optimum varie entre autres avec la proportion et la nature du polymère compatible de poids moléculaire inférieur. Ce dernier, que l'on appelle pour abréger, le polymère 5 auxiliaire, a un rôle important qui consiste à réduire la viscosité de masse fondue du copolymère d'éthylène/acétate de vinyle, et ainsi de réduire la température à laquelle on peut le pulvériser en masse fondue. Bien que l'on puisse utiliser tout polymère auxiliaire capable de réaliser utilement cette 10 .opération, on préfère utiliser un homopolymère d'éthylène (polyéthylène) ou un copolymère d'éthylène/acétate de vinyle de faible poids moléculaire, de préférence inférieur à 10 000 et en particulier inférieur à 8 000 ( les poids moléculaires mentionnés dans ce brevet sont les poids moléculaires moyens 15 déterminés par mesure osaotique). On préfère en général opérer avec un intervalle de 1 500 à & 000 environ, mais le poids moléculaire optimum dépend dans une certaine mesure de la nature chimique du polymère auxiliaire et des proportions relatives des deux constituants du mélange. 20 Le rapport du copolymère générateur de pellicule au polymère auxiliaire est normalement compris entre 1:0,2 et 1:6, et généralement entre 1:0,4 et 1:4; dans ce cas, lë copolymère représente approximativement 20 à 70# en poids de la composition. Le rapport du copolymère générateur de pelli-25 cule au polymère auxiliaire est de préférence compris entre 1:0,7 et 1:1,25. Des essais de routine permettent de déterminer les proportions optima pour tout cas particulier. Les copolymères générateurs de pellicule et les copolymères auxiliaires sont de préférence des copolymères 30 d'éthylène/acétate de vinyle. Le polymère auxiliaire est de préférence un copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de vinyle de 12 à 18#, en particulier 15#* et un poids moléculaire inférieur 'à 5 000. Les exemples mentionnent un tel copolymère que l'on trouve 35 dans le commerce. L'homme de l'art appelle parfois ces copolymères préférés des "cires de polyéthylène contenant de l'acétate de vinyle". ,69 16309 4 2008924 10 15 20 Quand le copolymère générateur de pellicule est un copolymère d'éthylène/acétate de vinyle» sa teneur en acétate de vinyle est comprise de préférence entre 15 et 30#; il peut être un mélange de copolymères d'éthylène/ acétate de vinyle ayant des teneurs différentes en acétate de vinyle et une teneur moyenne à 1'intérieur de 11 intervalle ci-dessus. Par exemple, on peut utiliser un copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de vinyle de 17 à 19#» ou un copolymère ayant une teneur supérieure en acétate de vinyle et un indice d'écoulement de masse fondue relativement élevé, par exemple 25 à 28# et au-dessus de 500 respectivement. Les compositions peuvent contenir un abaisseur de viscosité, par exemple une cire microcristalline. La quantité de cet ingrédient ne dépasse pas normalement 60#, et elle ne dépasse pas généralement 20#. Les données suivantes constituent une indication générale des quantités convenables des ingrédients ci-dessus pour les compositions: Copolymère générateur de pellicule : Copolymères d'éthylène/acétate de vinyle tels que spécifiés ci-dessous : 25 30 Quantité (en poids de la com-positlon) 20-80 0-60 0-80 0-20 Pourcentage en poids d'acétate de vinyle dans le copolymère 17-19 24-26 27-29 39-42 Indice ^écoulement de masse fondue (ASTM D 1238) 430-500 335-465 335-465 45- 70 Polymère auxiliaire % 20 à 80# (en poids de la composition) d'un copolymère 35 d'éthylène/acétate de vinyle ayant un poids moléculaire inférieur à 5 000 et une teneur en acétate de vinyle de 12 à 18#, par exemple "AC 400" c omme mentionné dans les exemples. 69 16309 5 2008924 Cire microcristalline 0 à 60# en poids de la composition. Le compositions contiennent de préférence en plus des copolymères générateurs de pellicule et auxiliaires, un 5 agent de modification de l'adhérence» un antioxydant et un stabilisant vis-à-vis de l'effet des.radiations ultraviolettes. L'agent de modification de l'adhérence est de préférence un acide résinique dimère ou un ester résinique de 10 pentaérythritol saturé; on peut également utiliser d'autres dérivés d'acide résinique ayant un point de ramollissement compris entre 100 et 150°C. Comme antioxydànt, on utilise en particulier le tétra-/j5- (3,5-t-butyl-4-hydroxyphényl )-propionate7 de •*15 pentaérythritol, et on préfère comme stabilisant aux rayons UV des stabilisants à base de triazo3. .. Pour guider le choix des constituants et des proportions convenables dans le mélange, on a avantage en général à les choisir pour obtenir une viscosité de masse fondue allant 20 jusqu'à 250 poises environ, mesurée à l'aide d'un rhéomètre à extrusion Davenport à une température de 180°C et avec un h p effort de cisaillement de 6,25 x 10 dynes/cm . On a en général intérêt à choisir une composition ayant une viscosité de masse fondue relativement faible, c'est-à-dire 10 à 50 poises. 25 , Les compositions d'enduction peuvent également contenir des additifs connus de différents types, par exemple des abaisseurs de viscosité ; des charges, par exemple pour rendre le revêtement opaque si c'est nécessaire, ou pour accroître la résistance à l'abrasion ou la force d'adhérence; des résines de 30 différents types pour modifier les propriétés d'adhérence ou la viscosité; ou des plastifiants pour augmenter la souplesse du revêtement. Comme mentionné ci-dessus, on applique les compositions sur le substrat par pulvérisation de la masse fondue. On peut 35 envoyer la masse fondue dans la buse de pulvérisation directement par pompage et on peut la pulvériser sans utiliser d'air. Ou encore, on pourrait utiliser dans certaines conditions une boudineuse, par exemple une boudineuse à vis, plus parti 69 16309 6 Î2008924 culièrement dans le cas où l'on doit faire appel à des compositions ayant une viscosité très élevée. On peut appliquer un autre procédé qui consiste à . utiliser une pulvérisation pneumatique» l'air étant pré-5 chauffé, de préférence à une température supérieure à la température de la masse fondue» par exemple jusqu'à 400°C. On connaît des buses de pulvérisation et un appareillage convenable pour ce mode opératoire général. D'autres objets et avantages de l'invention seront 10 mieux compris à l'aide de la description qui va suivre et des dessins annexés» dans lesquels : La figure 1 est une vue schématique d'un appareil pour envoyer directement sous pression la composition fondue dans la buse de pulvérisation, et 15 La figure 2 est une vue schématique d'un équipement de pulvérisation pneumatique. Si l'on se réfère d'abord à la figure 1 qui illustre l'appareil le plus avantageux, la composition 5 se trouve dans un récipient à extrémité supérieure ouverte 4 que l'on 20 chauffe et l'on effectue un contrôle thermostatique dë la température à l'aide d'un dispositif qui n'est pas représenté sur le dessin. L'appareil comporte une pompe alternative verticale 2 qui est disposée au-dessus du récipient et qui plonge dans ce dernier en dessous de la surface de la masse 25 fondue, cette pompe permet d'envoyer la composition dans un récipient amortisseur de pulsations 6. En avant du récipient 6 se trouve un disque de rupture J sur le trajet de la masse fondue et en avant de ce disque on' prévoit un filtre 8 à mailles de 0,149 mm. Un flexible 9 en matière convenable» 30 par exemple acier inoxydable, met en communication le filtre 8 avec un pistolet de pulvérisation 10 de type connu » possédant une buse de pulvérisation 12, Un filtre 11 à mailles de 0,149 mm est placé à l'intérieur du pistolet de pulvérisation 10, immédiatement avant la buse 12. La pompe 3» l'amortisseur de pulsa-35 tionsô, le disque de rupture 7, le filtre 8 et le flexible 9, et si nécessaire, les conduits de raccordement, sont entourés par un système de chauffage à contrôle thermostatique (non représenté sur le dessin), et il possède une isolation thermique 69 16309 7 2008924 Le fonctionnement général de l'appareil est évident en lui-même s les flèches indiquent la direction de l'écoulement de la matière fondue, et la composition chaude atomisée sortant de la buse 12 est indiquée en 13. La pression de la masse O 5 fondue au niveau du pistolet est normalement de 280 kg/cm ou davantage. Quand on pulvérise la composition, les gouttelettes peuvent se refroidir dans l'air; ainsi, quand elles atteignent le substrat, elles sont trop froides pour s'agglomérer de 10 manière convenable. Plus la surface à pulvériser simultanément est grande, plus la buse doit être éloignée du substrat, et par conséquent plus cet inconvénient est susceptible de se produire. Pour y parer on peut chauffer le substrat à une température inférieure au point de ramollissement de la composition, par 15 exemple à des températures allant jusqu'à 80°C, de préférence à 60°C au plus, avant ou après l'enduction. Dans la pratique, le substrat est en général métallique et par conséquent, on peut le chauffer facilement. La figure 2 représente un autre type d'appareil qui est 20 moins avantageux et qui consiste en une chambre de préfusion A dans laquelle on maintient la composition à l'état fondu; la chambre A est reliée à une tuyauterie de transmission B en circuit fermé; elle est munie d'une pompe C capable de faire progresser dans le circuit la composition fondue. Le circuit 25 fermé comprend une buse de pulvérisation pneumatique D. L'air provenant d'une source H passe dans un débitmètre F et un réchauffeur G; il est amené à une température élevée que l'on contrôle de façon précise; il passe ensuite dans une conduite E pour parvenir à la buse D. On peut à nouveau chauffer le 30 substrat si nécessaire. Les exemples suivants illustrent 1'Invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et les pourcentages s'entendent en poids, sauf indication contraire. La composition la plus avantageuse est celle de l'exemple 1. 35 Exemple 1 On obtient un revêtement protecteur détachable en pulvérisant une masse fondue dans l'appareil de la figure 1. On utilise la composition suivante s T 6 3 0 9 8 2008924 Parties Copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de vinyle de 17-19#» un indice d'écoulement de masse fondue de 430-580 et un poids moléculaire d'environ 150 000 un ("Elvax 410") 4U Copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de vinyle de 15#, une viscosité de masse fondue de 500 cps, à la température de 140°C et un poids moléculaire de 3 500 environf'AC 400") Cire microcristalline ayant un point de solidification de 88-91°C, et une pénétration maximum de 7 (mesurée selon le procédé A3TM D 1321» à la température de 25°C) On peut utiliser des stabilisants vis-à-vis des radiations UV, des antioxydants et autres additifs qui sont présents en faibles quantités» par exemple comme ei-dessous : Tétr a-(3 » 5-d i -t -butyl-4-hydroxyphényl)propionate7 de pentaérythritol Thiopropionate de dilauryle Stabilisant vis-à-vis des radiations UV à base de triazol ("Ttoavin P", préparé par Geigy) Cette composition a une viscosité de masse fondue de 14-16 poises à la température de 175°C. Exemple 2 On obtient un revêtement protecteur utile détachable en pulvérisant la masse fondue de la composition suivante s Parties Copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de vinyle de 18#, un indice d'écoulement de masse fondue de 430-580» et un poids moléculaire de 150 000 environ ("Elvax 410") 40 Copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de vinyle de 15# et un poids moléculaire de 3 500 environ ("AC 400") 56 45 15 jusqu'à 0,5 jusqu'à 0,25 jusqu'à 0,25 16309 9 2008924 Tétra-/j3-p»5-t-butyl-4- Parties hydroxyphényl)-propionate/ de pentaérythritol " 1 Stabilisant vis-à-vis des radiations UV à base de triazol ("Tinuvin P'!préparé par Geigy) 1 On obtient une pellicule de protection facilement détachable, mais efficace,, d'épaisseur 0,8 mm. Exemple 3 Le substrat consiste en une feuille d'acier portant un revêtement de peinture acrylique comme c'est le cas dans les carrosseries d'automobiles. On fait appel à l'appareil de la figure 2 en utilisant cd mme milieu de pulvérisation de l'air à 175°C, à un débit de 60 litres. On déplace le substrat par rapport à la buse devant le jet de pulvérisation à la vitesse de 30 cm/mn en opérant à la distance de la buse de 2,5 cm. La température de la masse fondue est dans tais les cas de 175°C environ. On évalue l'aptitude au décollement de la pellicule résultante en découpant une bande de 2,5 cm de large et en enlevant la pellicule à la main. La composition utilisée consiste en un mélange de 40 parties de "Elvax 410" et 60 parties de "AC 400". On réalise sur le substrat une pellicule détachable de manière satisfaisante d'épaisseur 0,79 ®m avec quelques marques d'ondulation. Exemple 4 On répète l'exemple 3» sauf que la distance entre le substrat et la buse est de 15 cm. On prépare ainsi une pellicule détachable de la même manière, qui a une épaisseur de 0,25 mm et qui ne possède pas de marque d'ondulation. Exemple 5 On répète l'exemple 4, sauf que l'air est à la température ambiante. La pellicule obtenue est en général semblable à celle de l'exemple 4, sauf que sa continuité n'est pas aussi bonne. Exemples 6 à 13 On effectue des essais d'aptitude au décollement en utilisant les compositions du tableau I. Dans tous les cas l'aptitude au décollement de la pellicule s'avère satisfaisante. 69 16309 10 2008924 TABLEAU I Polymère auxiliaire 10 Exemple 7 8 9 10 11 12 13 14 Rapport en poids du copolymère générateur de pellicule au polymère auxiliaire 30 î 70 40 5 60 50:50 30 s 70 40 s 60 50; 50 30:70 50 g 50 Teneur en acétate de vinyle (*) 10 10 10 18 18 18 15 15 Poids moléculaire (moyen) 3 000 3 000 3 000 7 100 7 100 7 100 3 500 3 500 15 20 25 30 On obtient des revêtements utiles de la même manière en utilisant un polyéthylène de poids moléculaire égal à 2 000 environ comme polymère auxiliaire. Exemples 14-20 On réalise ces exemples de la même manière que dans les exemples 6 à 13» sauf que le polymère auxiliaire est un mélange de "AC 400" (copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de vinyle de 15# et un poids moléculaire moyen de 3 500 environ) avec une cire de polyéthylène ayant un poids moléculaire moyen de 2 000 environ. Le tableau II donne les proportions d'utilisation des différents constituants. TABLEAU II Exemple 15 16 17 18 19 20 21 Copolymère générateur de pellicule 30# 60# 30# 50# 20# 40# 40# Copolymere d'éthylène/ acétate de vinyle 60# 30# 50# 30# 60# 30# 20# Polymère auxiliaire Polyéthylène 10# 10# 20# 20# 20# 30# 40# 35 On obtient dans tous les cas des pellicules que l'on peut détacher de manière satisfaisante. 69 16309 n 2008924 Exemples 21-24 Dans ces exemples le polymère auxiliaire est une cire de polyéthylène ayant un poids moléculaire moyen de 6 000 environ, et le rapport en poids copolymère générateur 5 de pellicule/polymère auxiliaire est de 40s60„ Le tableau III donne les copolymères générateurs de pellicule utilisés. TABLEAU III Copolymère générateur de pellicule 10 Exemple Teneur en acétate Indice d'écou- de vinyle (#) lement de masse fondue 22 17-19 430-580 23 11 125-175 15 24 27-29 340-470 25 24-26 * 500 * Le polymère générateur de pellicule est un terpolymère contenant une certaine proportion de-résidu acide . 20 On peut détacher de manière satisfaisante les pellicules des exemples 21, 22 et 23i mais la pellicule de l'exemple 24 adhère plus solidement au substrat que les pellicules des autres exemples,et elle est un peu moins facile 25 à enlever bien qu'elle soit satisfaisante à d'autres égards. Exemple 25 On effectue des essais pour déterminer la facilité de décollement de quatre pellicules différentes sur divers substrats. Le tableau suivant donne les compositions 33 des pellicules : Constituants A B C D (bpolymère générateur de pellicule de l'exemple 5 40 60 40 40 Copolymère auxiliaire de l'exemple 13 60 30 - - 35 Copolymère auxiliaire de 1'exemple 10 60 Polyéthylène de poids moléculaire 2 000 - 10 60 69 16309 12 2008924 5 On réalise des pellicules de 0,25 nun d'épaisseur sur divers substrats, et on évalue leur aptitude à se détacher par décollement à la nain et par l'examen du substrat pour voir-s'il n'a pas souffert. Le tableau suivant donne les résultats obtenus s Substrat A B C D Caoutchouc (garniture de pare-brise) Bon assez bon Assez bon Bon 10 Laque acrylique (I) Laque métallique Excellent Excellent bon Excellent bon Excellent Bon Excellent Couche primaire d'accrochage (I) Bon Excellent Excellent Excellent ■15 Couche primaire d'accrochage (II) Excellent Excellent Excellent Excellent Couche primaire d'accrochage superficielle Excellent Bon Bon Faible 20 Acier phosphaté Bon Bon Faible Excellent Plaque de chrome Excellent Bon Faible Excellent Laque de nitrate de cellulose Assez bon Faible Faible Faible Laque acrylique(II) Verre Excellent Ex- Excellent Excellent Excellent cellent Bon Bon Bon Les résultats montrent en général que la composition A doit être préférée par rapport aux compositions B et D et en particulier C. 69 16309 13 2008924 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'un revêtement protecteur détachable sur un substrat, en particulier une carrosserie de véhicule, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on 5 pulvérise sur le substrat une composition d'enduction fondue. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise une composition d'enduction contenant un mélange d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle générateur de pellicule et d'un polymère auxiliaire de poids 10 moléculaire inférieur à 10 000. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise une composition d'enduction, dans laquelle le copolymère générateur de pellicule et le polymère auxiliaire sont tous les deux des copclymères d'4tliylène/acétate de vinyle,, 15 4. Prccédé selon la revendieatlor2ou3,oaraotérisé en ce que l'on utilise une composition d'enduction dans laquelle le premier constituant est un copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de vinyle de 15 à 30# ou un mélange de copolymères d'éthylène/acétate de vinyle ayant 20 une teneur moyenne en acétate de vinyle de 15-30#. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on utilise une composition d'enduction, dans laquelle le premier constituant est un copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de vinyle de 17-19# et un 25 indice d'écoulement de masse fondue de 430-580. 6. Procédé selon l'une des revendications 3k 4 ou 5» caractérisé eh ce que l'on utilise une composition d'enduction, dans laquelle le deuxième constituant est un copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de 30 vinyle de 12-18# et un poids moléculaire inférieur à 5 000. 7. Procédé selon l'une des revendications 2 ou 6, caractérisé en ce que l'on utilise une composition d'enduction, dais laquelle le rapport du premier constituant au deuxième ■"1 o«e,NfiL 69 16309 14 2008924 est compris entre 1s0,2 et 1;6, de préférence entre 1sO,7 1 s 1,25, ce rapport étant exprimé en poids. 8. Procédé selon la revendication 3j caractérisé en ce qu'on utilise une composition, dans laquelle le premier 5 constituant consiste en 20=80# d'un copolymère d'éthylène/ acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de vinyle de 17-19# et un indice d'écoulement de masse fondue de 450-580, eii 0-60# d'un copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de vinyle de 24=26# et un indice d'écou-10 lement de masse fondue de 335-465» en 0-80# d'un copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de vinyle de 27-29# et un indice d'écoulement de masse fondue de 335-465 et en 0-20# d'un copolymèrr éthyilèn^aaétate de vinyle ayant . une teneur en acétate de vinyle de 39-42# et un indice 15 d'écoulement de masse fondue de 45-70, tous les pourcentages s'entendant en poids et les pourcentages des copolymères étant exprimés par rapport à la composition totale, le deuxième constituant consiste en 20-80# de la composition totale d'un copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ayant un SD poids moléculaix'e inférieur à 5 000 et une teneur en acétate de vinyle de 12-18# en poids et, éventuellement, la composition contient également 0-60# d'une cire microcristalline. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'on utilise une composition consistant en 40 parties 25 en poids d'un copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de vinyle de 17-19# en poids et un indice d'écoulement de masse fondue de 430-580, en 45 parties en poids d'un copolymère d'éthylène/acétate de vinyle ayant une teneur en acétate de vinyle de pratiquementîg&et un poids moléculaire 30 de 3 500 et en 15# d'une cire microcristalline. 10. Appareil pour réaliser le procédé selon l'une des revendications 1 à 9> caractérisé en ce qu'il consiste en un récipient chauffable pour stocker à l'état fondu une charge de la composition à pulvériser, en une buse de pulvérisation de la 35 composition sous forme de gouttelettes, en une conduite, qui est au moins en partie flexible, pour maintenir la composition sous pression dans la buse, en une pompe pour envoyer la composition BAD ORIGfW^ 69 16309 15 2308924 dans la conduite et au moine ai uifiltre entre le réçipient et la buse, l'appareil étant conçu pour être étanche à la pression. 11. Des substrats, en particulier des carrosseries 5 de véhicules, enduites d'un revêtement réalisé par un procédé selon l'une des revendications 1 à 9 ou par l'utilisation de l'appareil selon la revendication 10.