Brevet FR2002891A1 — publié le 19691031

La présente invention a pour objets des pesticides renfermant des 1,2-benzisothiazols substitués. Dans la lutte contre les parasites, par exemple contre les insectes, les acariens ou les tiques, d'autres procédés que l'uti- lisation de substances toxiques pour les parasites prennent une importance croissante. C'est pourquoi an accorde une grande attention aux principes actifs stérilisant ou empêchant le développement des parasites. On saint, par le brevet E.U.A. nO 2 858 306, que lton peut utiliser la 2,2,4,4,6,6-hexahydro-2,2,4,4,6,6-hexakis-(l-aziridinyl) 1,3,5,2,4,6-triazatriphosphorine (apholate) comme agent pour stériliser les insectes Son action nest toutefois pas satisfaisante. On a trouve que sont appropriés pour combattre les parasites. des l,2-benzisothiazols de la formule dans laquelle X signifie un groupe nitro ou de l'halogène, notamment du clore ou du brome, n le nombre 1 ou 2, et R de l'hydro- gène ou un radical alcoyle. On peut préparer les 1,2-'senzisothiazols selon des méthodes connues. On sait par exemple, par la revue "Angewandte Chemie", vol. 36, p. 159 (1923) et par "Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft", vol. 58, p. 2095 (1925), que lton peut faire réagir de la thionaphtène-2,3-dions avec de l'ammoniac et de lteau oxy génée pour obtenir le 3-carbamyl-1,2-benzisothiazol et, à partir de ce dernier, préparer le 1,2-benzisothiazol par hydrolyse et décarboxylation. D'autre part, dans "Berichte der Deutschen Chemischen Gesell- schaft?t, vol. 56, p. 1630 (1923) et dans "Liebigs knnalen der Chemie", vol. 454, p. 264 (1927) est décrite la réaction du bromure de 2-formyl-4-nitrophénylsulfényle avec de l'ammoniac pour obtenir du 5-nitro-1,2-benzisothiszol. En outre, on peut préparer les benzisothiazols par cyclisation do composés du o-mercaptophénylcarbonyle en présence d'acide poly phosphorique (t'Annali di Chimica", vol.53, nO 5, p.577 å 587 (1963)). On obtient de façon particulièrement économique et avantageuse, par exemple, le 4-chloro-1,2-benzisothiazol par réaction du chlo rure de 2,6-dichlorobenzal avec de l'ammoniac et du soufre élémen taire. Préparation du 4-chloro-1,2-benzisothiazol Dans un autoclave en tantale, on chauffe pendant 6 heures à 150 C, 115 parties (en poids) de chlorure de 2,6-dichlorobenzal, 16 parties de soufre et 60 parties d'ammoniac dans 125 parties de benzène. Après détente, on filtre le produit retiré de l'autoclave et on lave le gâteau de filtration avec 200- parties de benzène très chaud. Le gâteau de filtration est constitué de chlorure d'am- minium. On élimine le benzène à partir des filtrats réunis et on le s fractionne sous pression réduite. A un point d'ébullition p.éb.2 de 95 - 100 00, on obtient 61 parties dtun compose qui cristallise et qui, après recristallisation dans de la ligroïne, présente un point de fusion de 45 C.Ce compose est identifié comme étant du 4-chloro-1,2-benzisothiazol. Le rendement, rapporté au chlorure de 2,6-dichlorobenzal, atteint 72 % de la théorie, Les pesticides conformes à l'invention agissent sur les parasites de telle façon que, sans aucun signe extérieur caracteris- tique d'un empoisonnement, ceux-ci perdent la faculté de se repro- duire. Ces parasites, en partie pondent des oeufs a partir desquels aucun être vivant ne peut se développer, en partie perdent également la faculté de ponte. Les agents selon l'invention peuvent être utilisés sous forme de solutions, d'émulsions, de suspensions ou de poudres & épandre Les formes d'utilisation dépendent entièrement des buts recherchés. Elles doivent, dans beaucoup de cas, assurer une fine répartition de la substance active. Mas on peut également mettre en oeuvre localement des préparations fortement concentrées avec lesquelles on met a profit 11 effet d'amorce de substances d'appât spécifiques. Pour la préparation de solutions directement pulvérisables, on peut envisager la solution dans l'eau. Mais on peut également uti liser, comme liquides de pulvérisation, des hydrocarbures, tels que le tétrahydronaphtalène et des naphtalènes alcoylés. Les formes dtutilisation aqueuses peuvent être préparées par addition d'eau à des émulsions concentrées, des pâtes ou des pou- dres mouillables (poudres pulvérisables). Pour la préparation d'émulsions, on peut homogenéiser,dans de l'eau ou dans des solvants organiques, les substances telles quelles ou dissoutes dans un solvant, à l'aide de mouillants ou de dispersants. On peut égab lement préparer, à base de substance active, d'émulsionnant ou de dispersant et, évontuellement, de solvant, des concentrés appropriés à la dilution dans l'eau. On prépare les matières à épandre en mélangeant ou en broyant conjointement les substances actives avec un support solide. Dans les exemples suivants : I représente du 4-chloro-1,2-benzisothiazol Il, un mélange de 4,5-dichloro-1,2-benzisothiazol et de 4,7-di chloro-1,2-benzisothiazol dans un rapport-molaire d'environ 1/2 ; point de fusion 80 à 84 C III, de l'apholate (agent de comparaison) Exemple 1 : Essai avec des punaises du coton (dysdercus intermedius) On nourrit les animaux aveo des graines de coton gonflées. Dans l'avant-dernier stade de larve, on leur donne des graines que l'on a fait gonfler, 24 heures avant, dans des émulsions aqueuses du principe actif. Lorsque lton a traité Ze s graines de coton avec des émulsions aqueuses, qui renferment au moins 0,01 % (en poids), rapporté à l'eau, de la substance I, 0,01 % de la substance Il ou 0,025 % de la substance III, les punaises du coton adultes pondent des oeufs ne pouvant arriver à éclosion. Exemple 2 : Esaai avec des mouches communes (musca domestica) A des mouches communes qui viennent d'éclore, on donne, outre de l1eau, une nourriture renfermant le principe actif. Par addi tionvà la nourriture, d'au moins 0,1 % (en poids), rapporté à la nourriture, de la substance I, ou de 0,25 % de la substance III, ces animaux sont stérilisés. - REVENDICATIONS 1.- Pesticides renfermant un 1,2-benzlsothiazol répondant à le formule dans laquelle X est un groupe nitro ou de l'halogène, n le nombre 1 ou 2, et R de l'hydrogène ou un radical alcoyle. 2.- Procédé pour lutter contre les parasites, caractérisé en ce que lton ajoute, à la nourriture des parasites, un 1,2-benziso- thiazol répondant à la formule dans laquelle X est un groupe nitro ou de l'halogène, n le nombre 1 ou 2, et R de l'hydrogène ou un radical alcoyle. 3.- Pesticides renfermant du 4-chloro-1,2-benzisothiazol. 4.- Pesticides renfermant du 4,5- et du k,7-dichloro-l,2- benzisothiazoî.