Brevet FR2001740A1 — publié le 19691003

\ La présente invention concerne une méthode pour empêcher l'obstruction de sorties de gaz. Plus particulièrement, l'invention a pour objet une méthode pour empêcher le blocage d'une sortie réservée à un courant de chlore gazeux du type obtenu dans le 5 procédé .qui consiste à cshlorer. des masses réactionnelles d • oxydes de fer avec de l'acide chlorhydrique ou du chlorure dfemmonium et à oxyder les masses réactionnelles chlorées, dans une chambre de déchloration, à des températures élevées, de manière à libérer du chlore gazeux que l'on soutire de cette chambre à travers ladite 10 sortie de gaz, une telle obstruction de ladite sortie étant habituellement provoquée-par les dépôts formés par condensation du chlorure de fer gazeux contenu dans le courant de chlore au voisinage de cette sortie de chlore gazeux. Il est connu de produire du chlore gazeux par un procédé 15 selon lequel on fait réagir du gaz chLoBfcydriigste ou du chlorure dfeanonium avec des oxydes de fer et on fait ensuite réagir le chlorure de fer résultant avec un gaz contenant de l'oxygène, tel que l'air ou l'oxygène, de façon à produite du chlore gazeux et, simultanément à reconstituer les oxydes de fer dans leur forme 20 initiale. D'une manière typique, le procédé comprend les étapes suivantes» le constituant réactionnel est composé, de manière prédominante, d'oxydes de fer, auxquels on ajoute du chlorure de potassium afin d'âbaiBser la pression de vapeur du chlorure de fer qui est formé 25 par chloration du constituant réactionnel. On ajoute aussi du chlorure de cuivre comme promoteur de la réaction. Le constituant réactionnel est porté par un support solide poreux inerte tel que de la terre de diatomées de façon à obtenir les masses réactionnelles. On met celles-ci en contact, sous la 30 foime de lits mobiles, en contre-courant, avec du gaz chlorhydrique ou du chlorure d'ammonium gazeux, à 350-500°0, ce qui réalise la ohloration desdites masses réactionnelles. Les masses réactionnelles chlorées sont mises en contact, d'une manière similaire, en contre-courant, avec un gaz constitué par de l'oxygène ou à base 35 d'oxygène, tel que l'air, à 400-650°C, ce qui a pour effet de produire du chlore gazeux. Un tel procédé est décrit dans le brevet américain n° 3«332.742 au nom de Metaizeau. On sait aussi qu'à des températures en dessous de la limite inférieure précitée, le taux de conversion du gaz chlorhydrique 40 dans l'étape de chloration et le taux de conversion du chlorure de 6903160 2 2001740 fer en oxyde de fer se trouve tous deux considérablement abaissés* Le chlorure de fer (FeCl^) a une pression de vapeur élevée et, bien que sa pression de vapeur puisse être abaissée par . addition d'un chlorure alcalin, tel que le chlorure de potassium, 5 il est encore impossible dans ce cas de contrôler effectivement le passage du chlorure de fer dans la phase gazeuse. Le courant gazeux de chlore contient donc une grande quantité de chlorure de fer gazeux* C'est la raison pour laquelle, dans le voisinage de la sortie de chlore gazeux, les masses réactionnelles contiennent 10 une concentration élevée en chlorure de fer provenant de l'étape de chloration de telle sorte qu'il se produit une gazéification relativement importante du chlorure de fer. Le chlorure de fer gazéifié et le chlorure de fer des masses réactionnelles sont convertie en oxydes de fer dans l'étape 15 d'oxydation. Une portion de l'oxyde de fer se trouve contenue, à l'état finement divisé, dans le chlore gazeux ainsi produit. On utilise habituellement, en vue de soutirer le chlore gazeux de la chambre de déchloration, une ou plusieurs conduites que l'on inserre dans la partie centrale de la chambre de déchloration, 20 ce qui permet d'en extraire la phase gazeuse. Cette pratique est basée sur le fait que la température de la partie centrale de la chambre est plus élevée que la température existant au voisinage des parois. (Dans une chambre de déchloration typique, de caractère industriel, la différence de température entre la partie 25 centrale de la chambre et sa paroi est de l'ordre de 150 à 200°C). Dans la réaction par laquelle le chlorure de fer est oxydé pour produire du chlore gazeux, on obtient davantage de chlore et en concentration plus élevée en opérant à des températures plus élevées. 30 Aux hautes températures, le chlorure de fer est gazéifié en plus grande quantité. Il en résulte que le degré de gazéification du chlorure de fer dans la partie centrale de la chambre de déchloration est plus élevé qu'au voisinage des parois de cette chambre. Par conséquent, lorsque le chlore gazeux est retiré de 35 la chambre de la manière précitée, le courant gazeux contient de grandes quantités de chlorure de fer gazeux et d'oxydes de fer à l'état finement divisé. Il en résulte qu'au fur et à mesure que le gaz s'écoule de la partie centrale de la chambre vers l'extérieur de la chambre, le long de la conduite de soutirage, sa 6903160 3 2001740 \ température diminue progressivement, de telle sort© que le chlorure de fer gazéifié se condense graduellement et que, simultanément, les oxydes de fer finement divisés s'agglomèrent. Il en résulte que la conduite de soutirage s'obstrue en raison 5 des dépôts qui se forment, ce qui empêche ainsi la collecte continue et régulière du courant gazeux. Dans le but d'empêcher une telle obstruction, on a proposé une méthode consistant à chauffer l'ouverture de soutirage ou la conduite de soutirage dont la température tend à baisser progres-10 sivement comme indiqué ci-dessus, et ce afin d'empêcher la condensation du chlorure de fer gazéifié. Cependant, cette méthode implique la mise en oeuvre d'un équipement et d'un processus compliqués, lequel équipement est de surcroit non seulement coûteux, mais aussi vulnérable à la corrosion dans des conditions 15 telles que sa durée de vie' est relativement réduite. L'objet essentiel de la présente invention consiste en une méthode pour empêcher l'obstruction de la sortie de gaz d'une chambre de déchloration, obstruction due à la condensation de chlorure de fer, au voisinage de cette sortie, lorsque le courant 20 gazeux est soutiré de ladite chambre. D'autres caractéristiques de l'invention apparaîtront au cours de la description suivante de l'invention, en référence aux dessins annexés. La figure des dessins ci-joints montre une installation typique de production de chlore gazeux dans laquelle on a mis en 25 oeuvre la méthode pour empêcher l'obstruction de la sortie de gaz, conforme à la présente invention. En accord avec la présente invention, on met le chlorure en fer gazéifié en contact avec un lit mobile de matériau granulaire froid, de façon à effectuer un refroidissement brusque du courant 30 gazeux, de telle sorte que ledit chlorure de fer gazéifié se condense et se dépose sur ledit matériau granulaire. On a trouvé que, en raison de l'entraînement du chlorure de fer par le matériau granulaire, on empêchait substantiellement la condensation et le dépôt de ce chlorure de fer gazéifié au 35 niveau de la sortie du courant gazeux. On doit cependant faire remarquer que, si le matériau granulaire était simplement mélangé avec les niasses réactionBelles dans une installation de production de chlore gazeux, les étapes de chloration et d'oxydation seraient fortement perturbées. Ainsi, 40 une telle incorporation de matériau granulaire ne rendrait pas 6903160 4 2001740 seulement impossible la répétition du cycle de chloration et de d'oxydation, mais entraînerait également une perte de chaleur. Pour remédier à ces inconvénients, il est préférable que le matériau granulaire soit mis en contact avec le chlorure de fer 5 gazéifié seulement au niveau de la sortie du chlore, de façon à refroidir brusquement le chlorure de fer, à réaliser 11 entraînement de celui-ci par le matériau granulaire et à soutirer ce dernier de la zone de déchloration. le matériau granulaire employé conformément à la présente 10 invention peut être par exemple constitué par la masse réactionnelle elle-même ou par du sable siliceux. L'utilisation de la masse réactionnelle elle-même présente les avantages suivants. Puisque le chlorure de fer gazéifié peut être récupéré en même temps que la masse réactionnelle et que cette dernière peut être recyclée 15 pour le processus de chloration-déchloration, le chlorure de fer n'est pas perdu pour le système réactionnel. Lorsque l'on utilise, en tant que matériau granulaire froid, du sable siliceux, le chlorure de fer condensé efc déposé sur le sable siliceux peut être séparé du sable par lavage avec de l'eau 20 et le sable peut être recyclé en vue de la condensation et du dépôt du chlorure de fer gazeux. Dans ce cas, le condensât de chlorure de fer formé sur le sable siliceux est éliminé du système réactionnel, ce qui nécessite une addition périodique du constituant fer à la masse réactionnelle 25 recyclée dans le système de chloration-déchloration. Dans le cas de la méthode d'empêchement de l'ohsiiuctim de sortie de chlore selon la présente invention, l'effet d'un tel empêchement peut être amélioré d'une façon importante en réduisant au minimum la quantité de chlorure de fer gazéifié. Ainsi, en souti-30 rant, selon la présente invention, le courant gazeux de chlore de la chambre de déchloration, on ne réalise pas un équivalent à la méthode classique selon laquelle une conduite de soutirage est insérée dans la partie centrale de la chambre, dont la température est la plus haute, afin de soutirer la portion de 35 chlore qui contient la concentration la plus élevée en chlorure de fer. Ainsi, selon la présente invention, on met à profit le gradient de température et de concentration à travers la section transversale de la chambre de déchloration dans laquelle la température du gaz est minimale au voisinage des parois et dans 40 laquelle la concentration en chlorure de fer gazéifié est aussi 6903160 5 2001740 minimale au môme endroit, en prévoyant justement la sortie de courant gazeux au voisinage de cette paroi en vue de soutirer l«dit courant gazeux. En réalité, lorsque la température dans la partie centrale 5 de la chambre de déchloration est de 540°C,la température au voisinage des parois est d'environ 350°C,ce qui représente une chute de température d'environ 200°G par rapport à la partie centrale de la chambre (ces valeurs correspondant approximativement aux valeurs standard., des chambres de déchloration de type 10 industriel). Dans l'industrie, alors que la teneur en chlorure de fer gazéifié du courant gazeux de chlore soutiré de la partie centrale de la chambre est d'environ 5000 à 6000 mg/rn^, la teneur en \ chlorure de fer gazéifié au voisinage des parois est aussi faible " 15 que 300 mg/m?, c'est-à-dire environ le trentième de la teneur correspondante dans la partie centrale de la chambre. Ceci correspond à Rabaissement progressif de la température du courant de chlore depuis la partie centrale de la chambre de déchloration jusqu'à la paroi de cette chambre, avec pour résultat l'abaissement 20 de la pression de vapeur du chlorure de fer gazéifié, de telle sorte que la quantité de chlorure de fer gazéifié présente dans le courant gazeux diminue d'une façon notable. les conditions précitées facilitent la condensation et le dépôt du chlorure de fer gazéifié au niveau de la sortie de gaz. 25 La quantité de matériau granulaire à employer conformément à la présente invention peut varier, en particulier en fonction de la température du courant de chlore et de la quantité de chlorure de fer gazéifiée. Par exemple, il est nécessaire d'employer de 3 à 1 kg de matériau granulaire, dont la température peut être 30 comprise entre 300°0 et la température ambiante, afin de pouvoir refroidir depuis 550°C jusqu'à un intervalle de température s*étendant de 300°C à la température ambiante, 1 m^ de chlore gazeux (mesuré dans les conditions normales de température et de pression) qui contient 5000 mg de chlorure de fer gazéifié par m? 35 (considéré dans les conditions normales de tempérât vire et de pression)« On va décrire ci-après m mode de réalisation préféré de la méthode selon la présente invention, en référence aux dessins ci-joints. L'oxyde de fer est porté par un support solide poreux 40 inerte tel que de la terre de diatomées dont les particules ont 6903160 6 2001740 des dimensions appropriées à la préparation des masses réactionnelles 1. Une chambre de chloration 2 est superposée à une chambre de déchloration 3 (ou chambre d'oxydation). On achemine les masses 5 réactionnelles 1 au sommet de la chambre de chloration 2. Au fur et à mesure de son passage par gravité à travers l'installation, la masse réactionnelle à l'état de lits mobiles se trouve chlorée dans la chambre de chloration 2, par le gaz chlorhydrique ou par le chlorure d'ammonium, à 350°0-500°0- de telle sorte que l'oxyde 10 de fer de la masse réacrtionnelle est convertie en chlorure de fer. Les masses réactionnelles qui contiennent ainsi le chlorure de fer pénètrent alors dans la chambre de déchloration 3 où. elles sont mises en contact à contre-courant avec de l'oxygène ou de l'air à 450°C - 650°0, grâce à une introduction d'oxygèhe ou d'air dans 15 la chambre en 10. En raison du contact précité entre les masses réactionnelles.et l'oxygène ou l'air,le chlorure de fer se trouve oxydé en libérant du chlorure gazeux, lequel est alors soutiré à partir du sommet 4 de la chambre de déchloration 3* Le sommet 4 de la chambre de déchloration 3 est de diamètre 20 relativement important, tandis que le passage 5 reliant les chambres de chloration et de déchloration est relativement resserré. De cette façon, lorsque les masses réactionnelles s'écoulant par gravité à partir de la chambre de chloration 2 pénètrent dans la chambre de déchloration 3, un espace libre 6 se trouve formé 25 en raison de l'existence du talus d'éboulement. Une sortie pour le chlore est prévue en 7 dans la paroi de la chambre 3» au niveau de l'espace libre 6. La disposition de la sortie de gaz dans l'espace libre 6 présente les avantages suivants. Les masses réactionnelles ne 30 viennent pas en contact direct avec la paroi et, par conséquent, la sortie de gaz est protégée contre une obstruction possible par les masses réactionnelles, lesquelles ne peuvent pas emprunter la sortie 7 et trouver ainsi une issue hors de la chambre. De plus, les masses réactionnelles sont protégées contre 35 la formation de cheminement préférentiels et autres comportements anormaux qui pourraient être induits par la présence d'une sortie de gaz disposée d'une autre façon. La plus grande partie du chlorure de fer gazéifié est captée par les masses réactionnelles en déplacement avant qu'elle 40 n'atteigne la sortie de gaz. En correspondance avec la sortie de 6903160 7 2001740 soutirage 7 se trouve une entrée 8 dans laquelle on introduit le matériau granulaire 3, par exemple du sable siliceux ou bien la masse réactionnelle chlorée, qui est capable de capter le chlorure dg£er, cette entrée 8 étant diposée de façon à ce que ledit 5 matériau granulaire s'écoule vers le bas dans la sortie de soutirage 7. En s'écoulant de cette façon vers cette sortie 7»le matériau granulaire vient au contact du chlorure de fer gazéifié et refroidit ainsi brusquement ce dernier. On force ainsi le chlorure de fer à se déposer sur le matériau granulaire lequel emmène 10 ainsi ledit chlorure de fer. En même temps, la portion de chlorure de fer qui s'est déjà condensée et déposée au niveau de la sortie de gaz est enlevée mécaniquement par frottement ou grattage sous l'action de l'écoulement du matériau granulaire. De cette manière, on empêche substantiellement toute obstruction possible de la 15 sojrtie de chlore gazeux. De préférence, la température du matériau granulaire à employer selon la présente invention est aussi basse que possible. Lorsque la température du matériau granulaire est trop élevée, le chlorure de fer gazéifié ne peut pas bien être capté. 20 D'une manière générale, la température du matériau granulaire doit être au-dessous de 400°C et de préférence en dessous de 350°C. Cependant, on peut obtenir les meilleurs résultats en utilisant le matériau granulaire après l'avoir maintenu à la température ambiante, sans avoir effectué des ajustements préala-25 bles de températures. Bien que les dimensions des particules du matériau granulaire à employer conformément à la présente invention varient quelque peu avec les dimensions et la forme de la sortie de gaz, avec aussi la quantité de produit gazeux soutiré (débit d'écoule-30 ment) et avec d'autres facteurs, on préfère généralement que les dimensions des particules soient comprises entre approximativement 100 et 800 microns. Indépendamment du type de matériau granulaire, celui-ci peut être utilisé, comme illustré dans les dessins ci-joints, de telle sorte que ledit matériau granulaire s'écoule, par gravité, 35 vers le bas en direction de la sortie de gaz. Selon une variante il est aussi possible d'employer des moyens pour véhiculer le matériau granulaire tel que par exemple des courants d'air comprimé. Bien que la description précédente soit uniquement limitée à un mode de réalisation dans lequelles réactions de chloration 6903160 8 2001740 et de déchloration (oxydation) soient toutes deux effectuées dans des lits mobiles, d'autres modes de réactions, telles que les réactions en lits fluidisés, peuvent être mis en oeuvre avec le même succès. 5 II est aussi bien entendu que le procédé pour la production de chlore gazeux auquel s'applique la méthode de la présente invention, n'est pas limité au processus précité en deux étapes c'est-à-dire à un processus de chlorat ion-dé chloration (oxydation) Par exemple,la méthode de la présente invention peut être 10 appliquée avec succès à un procédé en trois étapes (réduction-chloration-oxydation) comprenant une première étape consistant à réduire le fer des masses réactionnelles à l'état divalent ou monovalent, afin d'augmenter la vitesse de conversion du gaz chlorhydrique,une seconde étape consistant à chlorer les masses 15 réactionnelles et finalement une étape d'oxydation de celles-ci. La méthode de l'invention s'applique également à un procédé en quatre étapes ( réduct ion-chlorat ion-pré oxydât ion-a^datâax) dans lequel particulièrement dans le cas où de l'air est utilisé dans l'étape d'oxydation, cette étape est divisée en deux sous-étapes, la 20 première de ces sous-étapes permettant d'oxyder le fer divalent et le fer monovalent à l'état trivaient sans libérer de chlore gazeux et d'éliminer du système réactionnel l'air utilisé à cet effet, tandis que la seconde sous-étape permet de mettre les masses réactionnelles en contact avec une nouvelle quantité d'air frais 25 de façon de produire, avec un rendement élevé»un courant gazeux de haute teneur en chlore. La présente invention est illustrée par les exemples suivants qui sont donnés à titre non limitatif. Exemple 1 30 Comme illustré dans les dessins ci-joint, une chambre de chloration cylindrique 2, de 0,45 m de diamètre intérieur et de 1,5 m de longueur, est superposée . à une chambre de déchloration cylindrique 3, qui a le même diamètre intérieur que la chambre 2 et qui a 3 m de long. 35 La partie supérieure 4 de la chanbre de déchloration 3 est quelque peu élargie afin de maintenir l'espace 6 libre lorsque les masses réactionnelles s'écoulent vers le bas, par gravité, en provenance de la chambre de chloration 2. Dans cet espace libre, on a formé une sortie de gaz cylindrique 7 de 6 cm de 40 diamètre intérieur, inclinée vers le bas et vers l'extérieur. Au 6903160 9 2001740 dessus de la sortie de gaz 7, on a prévu, à travers la paroi de la chambre de déchloration 3* une entrée 8 pour le moyen de condensation du chlorure de fer, c'est-à-dire du matériau granulaire adapté à condenser celui-ci. On a préparé les masses réactionnelles 5 1 en mélangeant 0,1 kg d'oxyde de fer, 0,09 kg de chlorure de potassium, 0,03 kg de chlorure de cuivre et 1 kg de terre de diatomées jouant le rôle de support, dont les particules ont comme dimensions environ 5 mm. On conduit les masses réactionnelles 1 au sommet de la chambre 10 de chloration 2 et on lés laisse s'écouler vers le bas, par gravité» en lits mobiles. Simultanément, on met les masses réactionnelles en contact, en contre-courant, avec du chlorure d'ammonium sublimé à 400°C et introduit en 9» de façon à effectuer la chloration. 15 On laisse ensuite les^masses réactionnelles chlorées s'écouler vers le bas, par gravité, en lits mobiles, à travers la chambre de déchloration 3 à la vitesse de 300 kg/h. On admet de l'air sec, maintenu à la température de 600°C, dans la chambre de déchloration, en 10, à contre-courant des masses réactionnelles, de telle sorte 20 que celles-ci sont oxydées en libérant du chlore gazeux. Les températures à l'intérieur de la chambre de déchloration s'étendent de 540°0,température la plus élevée, existant au niveau de la partie centrale de la chambre, jusqu'à 350°C, température la plus basse, correspondant à la paroi de ladite chambre. Dans 25 la partie centrale de la chambre, la quantité de chlorure de fer gazéifié est de 5000 mg/w?(considéré dans les conditions normales de température èt de pression) tandis que la quantité correspondante au niveau de la paroi de la chambre, là où. est prévue la sortie de chlore gazeux 7, est de 400 mg/m^ (considéré dans les conditions 30 normales de température et de pression). Le courant gazeux de chlore est soutiré, en continu par la sortie 7 , à la vitesse de 15 (considérés dans les conditions normales de température et de pression) par heure. Du sable siliceux, dont les particules ont comme dimension environ 800 microns,maintenu à 25°C est admis, 35 avec un débit de 25 kg/h, dans l'entrée 8 de matériau granulaire disposée au dessus de la sortie de chlore gazeux 7. Le sable siliceux s'écoule par gravité le long de la paroi où la sortie 7 précitée est prévue, de telle sorte que le chlorure de fer gazéifié se condense et se dépose sur le sable siliceux, 40 lequel sable enlève également par grattage, en s'écoulant, tous 6903160 to 2001740 dépôts de chlorure de fer formés sur la paroi. Le sable siliceux est ensuite lavé avec de l'eau et séché avant d'être recyclé. Dans un essai au cours duquel le soutirage du chlore gazeux s'est effectué pendant 2000 heures, on a trouvé 5 qu'il n'y avait substantiellement" pas de condensât de chlorure de fer à la sortie du gaz et qu'il n'y avait pas d'obstruction à cette sortie. En effectuant le même essai, mais en arrêtant l'alimentation en sable siliceux, la sortie précitée a été bloquée par un 10 condensât de chlorure de fer au bout de 100 heures, de telle sorte que le soutirage du courant de chlore gazeux était substantiellement empêché. Exemple 2 On met en oeuvre des chambres de chloration et de déchloration 15 similaires à celles décrites dans l'exemple 1, mais on insère une conduite de 6 cm de diamètre intérieur et de 100 cm de long dans la partie centrale de la chambre de déchloration 3 de façon à soutirer directement le courant de chlore gazeux de ladite partie centrale. 20 Les mêmes masses réactionnâLes que dans l'exemple 1 sont chlorées et oxydées de façon à produire du chlore gaaeux, lequel est soutiré en continu de la chambre de déchloration au moyen de la conduite précitée, débouchant à la sortie de gaz 7, de ce, avec un débit de 15 (mesurés dans les conditions normales de 25 température et de pression) par heure. On admet par l'entrée 8, située au dessus de la sortie de gaz 7» avec un débit de 30 kg par heure, les masses réactionnelles (dimensions des particules : 5000 microns) qui ont déjà subies l'étape d'oxydation et qui ont été refroidies à environ 50°C. 30 Lesdites masses réactionnelles s'écoulent par gravité le long de la paroi de cette sortie, en condensant et en captant le chlorure de fer gazéifié. Ces masses réactionnelles sont ensuite recyclées pour le processus de chloration et d'oxydation. Dans un essai au cours duquel on a soutiré le courant de 35 chlore gazeux continuellement pendant 1500 heures, on a trouvé qu'il ne s'effectuait substantiellement aucune condensation et aucun dépôt de chlorure de fer ainsi qu'aucune obstruction de la sortie de gaz. En effectuant le même essai, mais en interrompant l'alimentation en masses réactionnelles par gravité par l'entrée 8, 40 la sortie de gaz 7 a été obstruée par le condensât de chlorure de 6903160 n 2001740 fer au bout de 100 heures, de sorte que le soutirage du chlore gazeux s'est révélé pratiquement impossible. Bien entendu la présente invention n'est nullement limitée aux modes d'exécution décrits et représentés qui n'_.ont été donnés 5 qu'à titre d'exemple. En particulier elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits, ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées selon l'èsprit de l'invention. 6903160 12 2001740 REYEHBIOAI IONS 1- Méthode pour empêcher 1*obstruction d'une sortie de gaz dans un procédé du type où des masses réactionnelles contenant de l'oxyde de fer sont soumises à une chloration au moyen d'un 5 chlorure ou de gaz chlorhydrique pour convertir l'oxyde de fer en chlorure de fer et où les masses réactionnelles résultantes contenant de l'oxyde de fer sont mises en contact avec un gaz constitué par, ou contenant de, l'oxygène, à 400-650°C, dans un espace confiné, de façon à libérer un courant de chlore gazeux, 10 lequel est soutiré hors dudit espace confiné au moyen de ladite sortie de gaz, cette méthode étant caractérisée en ce qu'elle comprend la mise en contact du courant gazeux de chlore produit comme indiqué ci-dessus avec un matériau granulaire froid, au niveau de la sortie de gaz, de façon à effectuer un refroidissement 15 brusque dudit gaz, à permettre ainsi à une partie du chlorure de fer contenu dans ledit courant gazeux de ee condenser et de se déposer sur ledit matériau granulaire et, simultanément, à permettre audit matériau granulaire d'enlever par grattage ou frottement tout dépôt de chlorure de fer condensé présent au 20 niveau de la sortie de gaz et de son voisinage. 2- Méthode suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ledit matériau granulaire froid est constitué par du sable siliceux ou par la masse réactionnelle déchlorée obtenue au cours dudit procédé. 25 3- Méthode suivant l'une des revendications 1 et 2, caracté risée en ce que les dimensions des particules dudit matériau granulaire froid sont comprises entre 100 et 8000 microns. 4- Méthode suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la température dudit matériau granulaire froid est inférieure 30 à 400°C. 5-Méthode pour empêcher l'obstruction d'une sortie réservée à un produit gazeux dans un procédé du type où des masses réactionnelles contenant de l'oxyde de fer sont soumises à une chloration au moyen d'un chlorure ou de gaz chlorhydrique de façon 35 à convertir l'oxyde de fer en chlorure de fer et où les masses réactionnelles résultantes contenant du chlorure de fer sont mises en contact avec un gaz constitué par, ou contenant de, l'oxygène, à 400-650°C, dans un espace confiné de manière à libérer du chlore gazeux, lequel est soutiré hors dudit espace confiné au 6903160 13 2001740 V moyen de ladite sortie de gaz, cette méthode étant caractériséeen ce que ladite sortie de produit gazeux est située sur la paroi dudit espace confiné, là où la température est plus basse qu'en n'.importe quelle autre zone dudit espace, et en ce que on met 5 le courant gazeux de chlore en contact, au niveau de ladite sortie de gaz, avec un matériau granulaire froid pour réaliser un refroidissement brusque dudit courant de gaz, de façon à permettre au chlorure de fer gazéifié contenu dans ledit courant de gaz de se condenser et de se déposer sur ledit matériau granulaire et, 10 simultanément, à permettre l'enlèvement , par grattage ou frottement, au delà de ladite sortie de gaz ou de son voisinage, de tout condensât de chlorure de fer. -6- Méthode suivant la revendication 5, caractérisée en ce que ledit matériau granulaire froid est constitué par du sable siliceux 15 ou bien par les masses réactionnelles déchlorées produises au cours dudit procédé. 7- Méthode suivant l'une des revendications 5 ou 6, caractérisée en ce que les dimensions des particules dudit matériau granulaire froid sont comprises entre 100 et 8000 microns. 20 8- Méthode suivant la revendication 5» caractérisée en ce que la température dudit matériau granulaire froid est inférieure à 400°C. 9- Méthode pour empêcher l'obstruction d'une sortie de gaz dans un procédé du type où des masses réactionnelles contenant 25 de l'oxyde de fer sont chlorées au moyen de chlorure d'ammonium ou de gaz chlorhydrique pour convertir l'oxyde de fer en chlorure de fer et où les masses réactionnelles résultantes contenant du chlorure de fer, tout en s*écoulant par gravité à travers une chambre de déchloration, sont mises en contact, à contre-courant, 30 avec un gaz constitué par,ou contenant de, l'oxygène afin dè libérer un courant de chlore gazeux, lequel est soutiré hors de ladite chambre au moyen de ladite sortie de gaz, cette méthode étant caractérisée en ce que ladite sortie de gaz est disposée de manière telle qu'elle s'étende vers le bas et vers l'extérieur 35 le long de la paroi de ladite chambre de dédûoration, là où la température de la section transversale de ladite chambre est la plus basse, et en ce que l'on met le courant gazeux de chlore contenant du chlorure de fer en contact avec un matériau granulaire froid s'écoulant vers le bas,au niveau de ladite sortie de gaz, 40 de façon à provoquer la condensation et le dépôt, sur ledit 6903160 14 2001740 matériau granulaire, d'une partie du chlorure de fer contenu dans ledit courant gazeux et, simultanément, à permettre audit matériau granulaire d'enlever, par grattage ou frottement, tout dépôt de chlorure de fer condensé au niveau de la sortie de gaz ou de 5 son voisinage. 10- Méthode suivant la revendication 9, caractérisée en ce que ledit matériau granulaire froid est constitué par du sable siliceux ou par les masses réactionnelles déchlorées obtenues au cours du procédé. 10 11- Méthode suivant l'une des revendications 9 et 10, carac térisée en ce que les dimensions dudit matériau granulaire froid sont comprises entre 100 et 8000 microns. 12- Méthode suivant l'une des revendications 10 ou 11, caractérisée en ce que la température dudit matériau granulaire 15 froid est inférieure à 400°C. 13- Dispositif pour empêcher l'obstruction d'une sortie de gaz dans un procédé où des masses réactionnelles contenant de l'oxyda de fer sont soumises à une chloration, puis à une déchloration par oxydation, avec formation d'un courant gazeux de chlore entraînant 20' du chlorure de fer, lequel courant est extrait au niveau de la sortie précitée, ce dispositif étant caractérisé en ce qu'il comprend des moyens pour amener un matériau granulaire froid au niveau de ladite sortie et mélanger celui-ci audit courant gazeux. 14-Dispositif pour la mise en oeuvre de la méthode selon 25 l'une des revendications 1 à 13*