Brevet FR2000301A1 — publié le 19690905

V 2000301 On sait transformer en articles façonnés des matières à mouler thermoplastiques obtenues à partir de polyesters linéaires saturés d'acidc-s dlcarboxyliques aromatiques. Dans les brevets hollandais M° 6.515.106, 6.608.999 5 et 6.617.992 on a proposé d'ajouter au polytéréphtalate d'éthylène-glycol, comme agents de nucléation, divers composés organiques, le cas échéant, avec d'es substances minérales solides. Co^me agents de nucléation convenables on a cité, par exemple, d.s céton^s, dos aminés et des hydrocar-10 bures aliphatiques halogènes. Grâce à l'addition de ces composés au polytéréphtalate d'éthylène-glycol, on peut augmenter la cristallinité et la densité des articles façonnés et, de ce fait, améliorer la stabilité dimensionnelle et la stabilité à des températures élevées. 15 Cependant, aucun agent de nucléation ne satisfait sous tous les rapports. Avec l'utilisation de quelques-uns de ces agents on obtient, certes, une assez bonne cristallinité et un court temps de séjour dans le moule, mais ils exsudent facilement comme par exemple, le té'trachloroéthane, ou ils 20 sont auto-oxydables, comme le tétrahydronaphtalène, connu sous le nom de tétraline, et de ce fait, entraînent la fragilité du polyester. D'autrs agents de nucléation, par exemple la diphénylamine ou l'alcool bc-nzylique, réagissent avec des produits de fission qui peuvent éventuellement se 25 former lors du traitement et empêchent une recondcnsation. D'autres encore tels que, par exemple, le phtalate de dinonyle ne diminuent la durée de cristallisation que d'une manière insuffisante. Or la Demanderesse a trouvé que des matières à mou-30 lor thermoplastiques contenant a) des polyesters linéaires saturés obtenus à partir d'acides dlcarboxyliques aromatiques et, le cas échéant, de petites quantités d'acides dlcarboxyliques aliphatiques et de diols aliphatiques ou cycloali- 35 phatiques saturés, b) de 0,1 à 5 % en poids, de préférence de 0,3 à 1,5 % en poids, par rapport au polyester, de phtalimides N-substitués, et c) de 0,01 à I/o en poids, de préférence de 0,05 à 40 0,5 % en poids, par rapport au polyester, d'une paraffine ou 6? 00626 2000301 d'une cir© hydrocarbonée, se prêtent particulièrement bien au moulage par injection parce qu'elles combinent une haute cristallin! té et un court temps de. séjour dans le moule avec de bonnes propriétés mécaniques et une surface très brillante. 5 On obtient des articles façonnés qui possèdent en même temps une haute cristallin!té et une surface particulièrement lisse et brillante en utilisant seulement la combinaison des additifs b) et c) conformément à l'invention. Comme polyester on utilise de préférence le poly-10 téréphtalate d'éthylène-glycol. On peut aussi utiliser d'autres polyesters, par exemple le polytéréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane ou des polyesters contenant comme composante acide, outre l'acide téréphtalique, jusqu 'à 5 5o en moles d'autres acides dlcarboxyliques aromatiques ou ali-15 phatiques, par exemple les acides isophtalique, naphtalène-2,6-dicarboxylique ou adipique, et comme composante alcoolique, outre 1'éthylène-glycol, jusqu'à 30% en moles d'autres diols aliphatiques, par exemple le 2.2-diméthylolpropane-diol-(1.3) ou le butane -diol-(1 .4). On peut aussi utiliser des 20 polyesters d'acides hydroxyçarboxyliques. Les polyesters auront une viscosité spécifique réduite comprise ;ntre 0,6 et 2,0 dl/g, de préférence entre 0,9 et 1 ,6 dl/g, (viscosité déterminée sur une solution à 1 % dans un mélange 60/40 de phénol et de tétrachloroéthane à 25°C). On obtient des résul— 25 tats particulièrement satisfaisants avec des polyesters ayant une viscosité spécifique réduite comprise entre 1,1 et 1,5 dl/g. Comme N-phtalimides on utilise de préférence des N-arylphtalimides et des N-alkylpht alimides contenant de 1 à 6 atomes de carbone dans le groupe alkyle. On utilise de pré-^ férencele N-méthyl-phtalimide, le N-éthyl-phtalimide, le N-propyl-phtalimide, le N-isopropyl—phtalimide ou le N-phényl-phtalimide. Comme composante c)' on utilise de préférence une paraffine non ramifiée dont le point de fusion varie entre 35 11 4° et 113°C. On peut mélanger.le N-phtalimide substitué de préférence au polyester fini, par exemple dans un récipient rotatif. Puis on extrude la matière, on la granule, on la sèche jusqu'à ce qu'elle ait une. teneur en humidité inférieur à-4Q 0,01 % en poids et on la mélange avec la paraffine ou la cire bad original 69 00626 3 2000301 hydrocarbonée. Si l'on utilise dos machines à injection permettant une bonne homogénéisation, on peut aussi transformer directement les granulés qui sont recouverts dos additifs. Dans la plupart des. cas, cependant, on préfère homogénéiser 5 le mélange dans une boudineuse et le granulcr ensuite. Pour que la cristallisation soit rapide et qu'un court temps de séjour dans le moule soit suffisant, il faut maintenir le moule à une température de 110°C au moins. Les températures du moule sont de préférences comprises entre 10 120 et 150°C, une température comprise entre 135 et 145°C donnant des résultats particulièrement intéressants. Dans le-s exemples suivants, l.s pourcentages s'entendent en poids, les tenpératures sont exprimées en degrés Celsius . 15 EXEr.iPLS 1 Dans un récipient rotatif on traite pendant une heure des granulés de polytéréphtalate d'éthylène-glycol ayant une teneur en humidité de 0,01 % et une viscosité spécifique relative de 1,40 dl/g avec 0,3 % do N-msthyl-20 phtalimide. On homogénéise les granulés ainsi recouverts à une température de 275° dans une boudineuse, on extrude la matière sous la forme de fils, dans de l'eau, et on la granule. On réduit la teneur en humidité des granulés à 0,01% et on les recouvre d'une couche de paraffine linéaire ayant 25 un point d'écoulement compris entre 114° et 118°. A partir des granulés on moule par injection des plaques de 70 x 70 x 4mm la température du cylindre est de 265°, celle du moule de 140° et le temps de séjour dans le moule est de 26 secondes. 3 Les plactues obtenues ont une densité do 1,3766 g/cm et une 2 30 dureté à la bille 10" de 1470 kp/cm , déterminée selon les normes industrielles allemandes DIN 53.456. La résistance au choc est élevée et la brillance des plaques excellente. E :.Ei/,PLH 2 Dans un récipient rotatif on traite pendant une 35 h:ure des granulés de polytéréphtalate d'éthylène-glycol ayant une teneur en humidité de 0,01 % et une viscosité spécifique relative de 1,40 dl/g avec 0*4 % de N-phényl-phtalimide. On homogénéise les granulés traitésdans une boudineuse, à 275°, on extrude la matière sous la forme de fils, dans de 40 l'eau, et on la granule. On réduit la teneur en humidité des ko nf]A?A 4 2000301 granules à moins de 0,01 % et on les recouvre de 0,2% d'une paraffine linéaire ayant un point d'écoulement compris entre 114° et 118°. A partir des granulés on moule par injection des plaques de 70 x 70 x 4 mmr la température du cylindre 5 est de 265% celle du moule est de 140° et le temps de séjour dans le moule est de 25 secondes. Les plaques ont une densité d de 1 ,3741 g/cm? et une- dureté a la bille 10" de 1430 kp/cmP (déterminée selon DIN 53,456). Dans ce cas également la résistance au choc est élevée et la brillance des plaques excellente 69 00626 5 2000301 REVENDICATIONS 1°) Matières à mouler thurmoplastiques utilisées pour la fabrication d'obj;ts moulés par injection, caractérisées en ce qu'elles contiennent un mélange 5 a) de polyesters linéaires saturés dérivant d'une. part d'acides dlcarboxyliques aromatiques, et éventuellement de petites quantités d'acides dicarboxyliques aliphatiques, et d'autre part de diols aliphatiques ou cycloaliphatiques saturés, tO b) de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au polyester, de N-^phtalimides, et c) de 0,01 S ^/c en poids, par rapport au polyester, d'une paraffine ou d'une cire hydrocarbonée. 2°) Matières à mouler thermoplastiques selon la 15 revendication 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent comme composante a) du polytéréphtalate d'éthylène glycol. 3°) Matières à moulés thermoplas tiques selon les revendications 1 et 2, caractérisées en ce qu'elles contiennent comme composante b) des N-alkyl-phtalimides renfermant 20 de 1 à 6 atomes do carbone dans le groupe alkyle. 4°) Matières à mouler thermoplastiques selon les revendications 1 a 3, caractérisées on ce qu'elles contiennent comme composante b) le N-raéthyl-phtalimide. 5°) Matières à mouler thermoplastiques selon les 25 revendications 1 et 2, caractérisées en ce qu'elles contiennent comme composante b) le N-phényl-phtalimide.