Brevet FR2006581A1 — publié le 19691226

i 2006581 La préparation de mousses de polyisocyanurates à partir de polyisocyanates par utilisation de catalyseurs basiques spéciaux est connue. On utilise comme agents gonflants ajoutés des composés organiques à bas point d'ébullition ou. 5 des composés qui se décomposent lors d'une augmentation de température lesquels sont amenés à l'ébullition ou décomposés par le dégagement de chaleur résultant de la polymérisation des isocyanurates et provoquent donc la réaction de gonflement proprement dite. Parmi les autres agents gonflants éventuellement 0 utilisés en adjonction aux composés mentionnés ci-dessus, on citera l'eau et les composés libérant de l'eau, qui réagissent avec le polyisocyanate avec formation d'urée et d'anhydride carbonique, lequel fait fonction d'agent gonflant. Les mousses préparées dans ces conditions sont rela-5 tivement fragiles et ne deviennent élastiques et tenaces qu'après des conservations prolongées» La demanderesse a maintenant trouvé qu'on pouvait éviter ces inconvénients lorsqu'on effectuait le gonflement en présence de composés constituant des complexes avec les cycles 0 isocyanurates formés et qui ne peuvent réagir à chaud avec les isocyanates et les isocyanurates. Cette manière d'opérer conduit par exemple à une amélioration de la résistance à la compression des mousses obtenues, comme on le verra plus en détail dans les exemples qui suivent. Les complexes dérivés de composés présen-5 tant des cycles isocyanurates à base d'isocyanates variés sont en principe connus. En principe, on peut les identifier, dans le cas d'un isolement direct, par une analyse élémentaire et une détermination des spectres infrarouge ou de résonance magnétique nucléaire. 0 Le spectre de résonance magnétique nucléaire plus spécialement, dans le cas de composés complexes constitués de cycles isocyanurates portant des substituants aromatiques et de composés aliphatiques comme ligands. permet de calculer très facilement, à partir du rapport des protons à liaisons aromati-5 ques et des protons à liaisons aliphatiques, la composition exacte des composés. Cette composition dépend de la structure et de la grandeur moléculaire des composants. On connaît une 69 12311 2 2006581 10 15 20 série de composés dans lesquels, pour une mole de groupement isocyanurate, il existe une mole de ligand, mais ce rapport peut également être inférieur à 1. Pour contrôler la présence de tels composés complexes, on peut exploiter un essai qui consiste à chauffer 1'isocyanurate de triphényle ou 1'isocyanurate de tri-o-tolyle* comme substances modèles, avec les substances complexantes, et à soumettre les composés isolés à un examen spectroscopique ou analytique. Le tableau ci-après donne la composition et le point de fusion de quelques substances-modèles obtenues à partir de 11isocyanurate de triphényle ou de tri-o-tolyle. COMPLEXES o (de 11isocyanurate de triphényle sauf indication contraire^. "Ligand" :Rapport molaire: point de fusion ou de : : décomposition. 25 30 55 diméthylformamide 1 ; 1 p.f « 278/280°C diméthylacétamide 1 : 2 p.f. 130/132°c tétraméthylurée 1 • 2 P.f • 280°C:fritte à 150°C acétone 1 • • 1 p.f. 280 °C cyclohexanone 1 ; 1 p.f. 276/280°C dioxanne 1 ; 1 p.f 0 280°C tétrahydrofuranne 1 : 1 , p.f. 280°C benzène (isocyanurate de tri-o-tolyle) 1 : 1 p.f 147/150°C fritte à 140°C benzoate de méthyle 1 : 2 p.f. 280 °C anisole 1 • 1 p.f. 205°C acétonitrile 1 2 p.f. 280 °C sulfoxyde de diméthyle 1 : 1 P.f. 276/279°C nitrobenzène 1 « • 2 p.f. 160/170°C fritte à U5°C phosphate de triéthyle 1 • 1 p.f. 280°C fritte à 150°C éther diphénylique (isocyanurate de tri-o-tolyle) 1 • 1 p.f. 115/ll8°C N-méthylpyrrolidone 2 ; 5 p.f. 135°C butyrolactone 2 : 5 p.f. 205°C chlorobenzène 1 : 1 p.f. 280 aC phtalate de diméthyle. 1 r 1 p.f. 280°C 69 12311 3 2006581 COMPLEXES (suite) "Ligand" :Rapport molaire: point de fusion ou de : : décomposition. 5 benzaldéhyde 1:1 p.f. 28o/282°C carbonate de propylène 1:1 p.f. 240/242°C sulfite d'éthylène 1:2 p.f. 275/277°C Les composés complexes possèdent un point de fusion 10 défini ou un point de décomposition inférieur à celui de 1'isocyanurate de triphényle ou de tri-o-tolyle respectivement ; les complexes les moins stables se décomposent avant la fusion, de sorte que dans ces cas, on obtient le point de fusion de 1'isocyanurate correspondant. Les relations observées entre les pro-15 priétés élastiques des mousses obtenues et la complexation sont encore inexpliquées. On a constaté que l'on obtenait plus particulièrement des mousses plus élastiques et moins fragiles lorsqu'on utilisait des ligands appartenant aux groupes des composés aromatiques, des éthers, des composés en oxo, des nitriles 20 et des composés acylés et plus spécialement à ce dernier groupe. La présente invention concerne en conséquence un procédé de préparation de mousses en substances contenant des groupes isocyanurates par polymérisation de composés portant plus d'un groupe isocyanate en présence de catalyseurs de polymérisa-25 tion des isocyanates et d'agents gonflants et éventuellement en présence de composés portant des atomes d'hydrogène actif, procédé qui se caractérise en ce que la réaction est effectuée en présence de composés aptes à former des complexes avec les-cycles isocyanurates. 30 On utilise de préférence comme composants complexants les corps qui sont inertes vis-à-vis des isocyanates et des isocyanurates, par exemple les classes de composés et composés ci-après : 1 - le benzène et ses dérivés monofonctionnels de R 1 ormule dans laquelle R représente un groupe méthyle, méthoxy, nitro, un atome de chlore, un groupe CHO. 69 12311 4 2006581 2 - Des éthers cycloaliphatiques et aromatiques comme l'éther diphénylique, le tétrahydrofuranne, le dioxanne. 3 - Des nitriles aliphatiques et aromatiques comme l'acétonitrile, le benzonitrile, le tolunitrile. 5 4 - Des composés aliphatiques en oxo comme l'acétone, la méthyléthylcétone, la cyclohexanone. 5 - Des esters et N,N-dialkylamides d'acides aromatiques mono et dicarboxyliques, comme le benzoate d'éthyle, le phtalate de diéthyle, le benzodiméthylamide. 10 6 - Des lactones comme la. butyrolactone, la caprolactone. 7 - Des N-alkylamides linéaires et cycliques d'acides carboxyliques aliphatiques comme le diméthylformamide, le dimé-thylacétamide, la N-méthylpyrrolidone. 8 - Des esters d'acides N,N-dialkylcarbamiques et des 15 tétraalkylurées comme le N,N-diméthyluréthane, la tétraméthylurée. 9 - Des N-alkylamides de l'acide phosphorique comme le triamide hexaméthylphosphorique. 10 - Des esters et des N,N-dialkylamides d'acides aromatiques sulfoniques et des suifoxydes de dialkyle comme le 20 p-toluène sulfonate d'éthyle, le N,N-diméthyl-p-toluène sulfo-namide, le suifoxyde de diméthyle. En outre, on peut également utiliser dans l'invention, comme composant complexant, des corps qui dans certaines conditions par exemple à température élevée, sont aptes à réagirr avec les 25 isocyanates et les isocyanurates, par exemple les classes de composés et composés ci-après : 11 - des époxydes comme l'oxyde de propylène, l'éther diglycidique du 4,4'-dihydroxydiphényldiméthylméthane. 12 - Des carbonates et sulfites cycliques de 1,2-diols 30 comme le carbonate d'éthylène, le carbonate de propylène et le sulfite d'éthylène. On utilise de préférence comme agents complexants des composés aromatiques, des éthers, des nitriles, des composés nitrés, des composés en oxo et des composés acylés. Les composés 35 acylés sont particulièrement appréciés. Les N-alkylamides linéaires et cycliques d'acides carboxyliques aliphatiques donnent des résultats particulièrement satisfaisants. En fait, on savait déjà qu'on pouvait polymériser des groupes NCO par des solutions de sels minéraux et organiques 69 12311 5 2006581 basiques dans le diméthylformamide, mais dans ce cas le diméthylformamide constitue simplement un solvant, et on ne procède pas à une formation de mousse. Ceci est confirmé par le fait qu'un hydroxyde d'ammonium quaternaire par exemple, dans le diméthyl-5 formamide, ne provoque aucune polymérisation. On utilise de préférence les dialkylformamides dont les groupes alkyles contiennent de 1 à 5 atomes de carbone dans la molécule. Le diméthylformamide est particulièrement apprécié. En principe, on peut également utiliser des dialkylformamides 10 portant des restes alkyles supérieurs ou aussi, les composés alkénylés, cycloalkylés, aralkylés ouarylés correspondants. Mais ceux-ci n'apportent aucun avantage, comparativement aux dialkylformamides inférieurs utilisés selon l'invention. Les mousses de polyisocyanurates qu'on peut préparer 15 par le procédé de l'invention se distinguent par une haute stabilité aux températures élevées et une ininflammabilité pratiquement totale, comme on le verra plus en détail dans les exemples qui suivent. En outre, elles sont essentiellement supérieures aux mousses de polyisocyanurates de la technique antë-20 rieure, préparées sans utilisation d'agents complexants, en ce qui concerne leur ténacité et leur élasticité, en particulier immédiatement après le gonflement. Les polyisocyanates utilisables sont des isocyanates polyvalents aliphatiques ou de préférence aromatiques, par exemple 25 les diisocyanates d'alkylène comme le diisocyanate de tétraméthy-lène et d'hexaméthylène, des diisocyanates d'arylène et leurs produits d'alkylation comme les diisocyanates de phénylène, les diisocyanates de naphtylène, les diisocyanates de diphénylméthane, les diisocyanates de toluylène, les diisocyanates 4e di- et 30 triisopropylbenzène et les triisocyanates dé triphénylméthane, les triesters p-isocyanatophénylthiophosphoriques, les triesters p-isocyanatophénylphosphoriques, les diisocyanates d'aralkyle comme l'isocyanate de l-(isocyanatophényl)-éthyle ou les diisocyanates de xylylène, ainsi que les polyisocyanates portant les 35 substituants les plus variés tels que des groupes alkoxy, des groupes nitro, des atomes de brome ou de chlore, les polyisocyanates modifiés par des défauts de composés polyhydroxylés comme le triméthylolpropane, l'hexane triol-(l,2,6) la glycérine, le 69 12311 6 2006581 butane diol-1,4. On citera encore parmi les polyisocyanates susceptibles d'être utilisés dans l'invention ceux qu'on peut préparer par le procédé décrit dans la demande de brevet français N° 151.338 en date du 10/5/1968 au nom de la demanderesse. 5 On apprécie tout particulièrement le polyisocyanate de polyaryl-polyméthylène formé par condensation aniline-formaldéhyde et pbosgénation subséquente. On citera encore les polyisocyanates bloqués, par exemple à l'aide de phénols, d'oximes ou de bisulfite, les isocyanates modifiés par des acétals ainsi que les 10 isocyanates polymérisés portant des cycles isocyanurates ; des polyisocyanates à haut poids moléculaire susceptibles d'être préparés par réaction d'excès de polyisocyanates monomères avec des composés à bas poids moléculaire et/ou à haut poids moléculaire portant des atomes d'hydrogène réactifs, de préférence 15 des composés polyhydroxylés à bas poids moléculaire et/ou à haut poids moléculaire, ou encore des composés polycarboxylés et polyaminéso Naturellement, on peut également utiliser des mélanges d'isocyanates différents et dans ce cas on peut leur adjoindre également des monoisocyanates comme l'isocyanate de 20 phényle ou l'isocyanate de naphtyle» La réaction de polymérisation du composé d'iso-cyanate peut être effectuée en présence de composés portant des atomes d'hydrogène actif. Lorsqu'on utilise de l'eau qui constitue l'agent préféré à cet effet, on peut parvenir simultané-25 ment à un effet de gonflement additionnel ; par ailleurs, on utilise en général des composés organiques portant plusieurs atomes d'hydrogène actif» On citera en particulier, en dehors des polyamines ou des aminoalcools et individuellement ou en mélange entre eux, des composés hydroxylés à bas poids molécu-30 laire et à haut poids moléculaire tels qu'ils sont connus d'une manière générale pour la préparation des résines de polyuréthanes, ainsi que les mono- et polyalcools usuels comme le butanol, le cyclohexanol, l'alcool benfcylique, l'éthylëne glycol, le propylène glycol, la glycérine, le triméthylolpropane, et leurs adducts 35 d'oxydes d'alkylène comme l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propylène. Parmi les produits de départ polyfonctionnels utilisables dans ces réactions', on citera également- les produits de condensation des polyols mentionnés' ci-dessus et- d'acides polycarboxyllques 69 12311 7 2006581 comme l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide maléique,- 1'acide phtalique ou l'acide téréphtalique» De nombreux composés de ce type sont décrits dans les ouvrages "Polyuréthanës, Chemistry and Technology", volumes I et II, Saunders-Frisch, Interscience 5 Publishers 1962 et 1964 et "Kunstoffhandbuch" Volume VII Vieweg-H'ôchtlen, Carl-Hanser-Verlag, Mlinich, 1966. La réaction de gonflement conduisant aux corps mousseux peut être provoquée par l'utilisation conjointe d'eau ou d'agents gonflants additionnels» Gomme agents gonflants, en 10 dehors des eorps qui se décomposent avec libération de gaz, par exemple d'azote, et en particulier les composés azolques, les sulfonylazides, on citera plus spécialement les hydrocarbures à bas point d'ébullition et leurs produits d'halogénation, par exemple les méthanes ou éthanes halogénés, les chlorofluoromé- 15 thanes^e dlchlorure d'éthylène, le chlorure de vinylidène. Lorsqu'on utilise comme ligands des dialkylcarbo-xamides, on peut s'attendre en outre à une réaction de gonflement représentée par l'équation ; - NCO + R-CO-NRp > -N= CR-NR» +COp 20 avec formation de 00^ et diminution simultanée de la fonctionnalité en NCO, déclenchée dès la température ambiante par les catalyseurs présents dans le mélange. Dans ce dernier cas, il faut veiller, par un choix approprié des proportions des réactifs, à ce qu'il subsiste une quantité suffisante de groupes 25 isocyanates pour la polymérisation» Les catalyseurs utilisés dans les réactions de polymérisation sont des composés qui déclenchent dès la température ambiante une réaction de polymérisation des groupes NCO. Des composés de ce type sont décrits par exemple dans le brevet français N° 1.441.565 et dans la demande de brevet français N° 182.881 en date du 31/12/1968 au nom de la demanderesse. En outre, on peut aussi utiliser des hydroxydes, des oxydes, des alcoolates, des phénates ou des carboxylates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que décrits par exemple dans le brevet 35 „ français NI.259•632. On apprécie plus particulièrement les catalyseurs constitués de bases de Mannich mono-ou polycycliques de phénols 69 12311 8 2006581 condensables éventuellement substitués par des restes alkyles, aryles ou aralkyles, de composés en oxo et d'aminés secondaires, et spécialement les bases de ce type dans lesquelles on utilise comme composé en oxo le formaldéhyde et comme aminé secondaire 5 la diméthylamine„ La quantité totale d'agent gonflant doit être telle qu'on obtienne des mousses présentant des densités apparentes allant jusqu'à 15 kg/ir? et de préférence des densités apparentes comprises entre 20 et 500 kg/m^. 10 Parmi les additifs éventuels, on peut utiliser, pour faciliter les réactions de mélange et de gonflement, les agents émulsifiants et stabilisants des mousses de type usuel, par exemple les acides alkylsulfoniques supérieurs ou arylsulfoniques et leuis sels, les esters sulfuriques de l'huile de ricin ou de l'acide 15 ricinoléique et leurs sels, les oléates ou les stéarates, les huiles de silicones contenant des groupes basiques, les produits de condensation mixtes contenant des motifs de siloxane et des motifs d'oxyde d'alkylène. . En dehors des catalyseurs à utiliser selon l'inven-20 tion, on peut également faire appel aux catalyseurs usuels de la chimie des isocyanates, par exemple les composés organométal-liques comme les sels de plomb ou d'étain, les sels métalliques organiques et minéraux- polybasiques, ainsi que les aminés tertiaires comme la diméthylbenzylamine ou l'endoéthylène pipérazine. 25 En général et selon les conditions spécialement selon la température de réaction atteinte, les examens de 3pectroscopie infrarouge montrent que dans les mousses formées, et en dehors des groupes isocyanurates, il apparaît des proportions plus ou moins fortes de structures de carbodiimides, dont l'importance quanti-50 tative dans les mousses peut être accrue par utilisation conjointe des catalyseurs connus pour la préparation des carbodiimides, en particulier les composés organiques phosphorés trivalents ou pentavalents comme les phospholines, les oxydes de phospholine, les phosphines tertiaires, les esters (cycliques), amides et 55 ester-amides des acides phosphoreux et de l'acide phosphorique. On trouvera d'autres détails sur les agents émulsifiants et les catalyseurs dans l'ouvrage "Polyurethanes, Chemistry and Technology",: Volumes I et II,. Saunders-Frisch, Interscience Publishers, 1962 et 1964 par exemple. 69 12311 9 200658 î La préparation des mousses s'effectue de la manière usuelle et bien connue, de préférence sur des machines, par mélange des composants de la réaction et coulée dans un dispositif de moulage approprié. La quantité d'agent gonflant déter-5 mine la densité apparente du produit. La quantité de composés portant des atomes d'hydrogène réactifs utilisés éventuellement dans le mélange est en général réglée de manière qu'il subsiste encore une quantité suffisante de groupes isocyanates libres pour la réaction de 10 polymérisation. Cependant, cette quantité est de préférence telle que 50# au moins et de préférence plus de 70# de la quantité totale d'isocyanate mise en oeuvre reste disponible pour la réaction de polymérisation. La quantité de catalyseur est déterminée essentiel-15 lement par la nature et la basicité de ce catalyseur ; on peut utiliser de 0,5 à 100# en poids, de préférence de 1 à 25# en poids de composant catalyseur par rapport au composant isocyanate. En plus des composants mis en oeuvre pour la préparation de la matière plastique, on peut introduire dans les mélanges de 20 réaction les produits auxiliaires usuels tels que les colorants, les plastifiants, les pigments, les agents ignifugeants tels que des composés de l'antimoine, du phosphore ou des composés halogènes. Un examen de spectroscopie infrarouge effectué sur 25 les mousses obtenues indique de fortes proportions de cycles isocyanurates et de petites quantités de groupements carbodiimides. Lorsque les agents complexants réagissant dans la mousse avec les structures d'isocyanurates sont inertes vis-à-vis des isocyanates et des isocyanurates, on en utilise eri règle 30 générale une quantité représentant de 0,5 à 20#, de préférence de 5 à 15# du poids du composant isocyanate. Si ces agents complexants sont susceptibles de réagir dans certaines conditions avec les isocyanates et les isocyanurates, on en utilise en général de 7 à 20#, de préférence de 7, à 15# du poids du compo-55 sant isocyanate. Les exemples qui suive.it illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples les indications de parties et de # s'entendent en poids, sauf indication contraire. 69 12311 10 2006581 EXEMPLES Mode opératoire général : On introduit sous agitation 100 parties d'un polyiso-cyanate de polyarylpolyméthylène préparé par condensation aniline-formaldéhyde et phosgénation subséquente, avec un mélange de : a) 6 parties de catalyseur, une partie d'un copolymère polysiloxane-polyéther* et 15 parties de monofluorotrichlorométhanej b) comme sous a) mais avec 12 parties de diméthylformamide en plus. c) Comme sous a) mais avec 12 parties de diméthylacé-tamide en plus. Après une durée d'agitation inférieure à 1 mn, on coule la masse de réaction dans des moules en papier d'emballage dans lesquels on obtient, au bout de quelques minutes, une mousse dure à fines cellules. Les propriétés physiques des mousses sont rapportées dans le tableau ci-après.- Toutes les mousses obtenues sont considérées comme "non combustibles" lorsqu'on les soumet à l'épreuve de la norme américaine ASTM D-1692. TABLEAU I r Ex j s Catalyseur] ■: densité :Résistan- : Stabilité : Observa : épreuve à N° « :apparen- :ce à la s de forme tions s la flamme • :te(ke/m3) :compres- ;-à la :(durée de • • • a :sion(kg/ ; chaleur :percée mn) • • :cm2) :(°C) • 1 34 0,7 -*250 formu a 27 2 A 1 34 1.4 180 lation b 16 3 37 1,6 200 11 c 18 4 40 0,3 200 11 a 23 5 A 2 53 1,5 >250 11 b 27 6 60 1,5 >250 « c 40 7 38 0,7 200 « a 42 B • A 3 37 1*5 ">250 H b 19 9 31 1,5 200 H c 21 10 44 0 4 175 , H a 26 il A4 52 1,0 200 H b 29 12. 34 1,0 250 11 c 15 1 13 34 ' ! 0,5 250 11 a 25 14 A 5 : 38 2,0 ' ' 170 « b - 15 36 1,8 190 ! Il c 22 16 38 0,3 250 l ■ « a 1 17 A 6 45 1,0 200 b 18 48 1,3 >250 II c 34 12311 11 2006581 Composition des catalyseurs utilisés dans les exemples qui précèdent. A l) Base de Mannich de 2 moles de phénol, 4 moles de diméthylamine, 5 moles de formaldéhyde, viscosité à 25°C : 333 cP ; 13,5 # de N„ A 2) Base de Mannich de 3 moles d'isododécylphénol technique, 2 moles de diméthylamine, 4 moles de formaldéhyde, viscosité à 25°C ; 6.600 cP j 3 # de N„ A 3) Base de Mannich de 3 moles de phénol, 5 moles de diméthylamine, 7 moles de formaldéhyde, viscosité à 25°C : 10.200 cP; 12# de N. A4) Base de Mannich de 2 moles d'isononylphénol technique, 1 mole de diméthylamine, 1 mole de N-méthyléthanolamine, 3 moles de formaldéhyde, viscosité à 25°C s 9,800 cP ; 4,1# de N. A 5) Base de Mannich de 2 moles de p-isononylphénol technique, 2 moles de diméthylamine, 3 moles de formaldéhyde, viscosité à 25°C : 333 cP ; 3,8# de N„ A 6) Base de Mannich de 3 moles de p-isononylphénol technique, 4 moles de formaldéhyde, 2 moles de diméthylamine, viscosité à 25°C : 3.300 cP ; 3,6# No EXEMPLE 19 ; Par un mode opératoire général analogue au mode opératoire a) des exemples qui précèdent, avec 6 parties du catalyseur A 1) et en plus 9 parties d'un composé complexant dont le type est indiqué dans le tableau II ci-après, on prépare des mousses dont les propriétés sont également rapportées dans le tableau II. Toutes les mousses sont considérées comme "non combustibles" à l'épreuve d'inflammation selon la norme américaineASTM D-l692„ 69 12311 12 2006581 TABLEAU II Composé complexant densité :résistance:Stabilité répreuve à apparente sa la com- :de forme ;la flamme kg/m3 spression :à la cha- s(durée de :leur (°C) spercée en : : :minutes) benzaldéhyde 45 1,7 >250 48,6 benzoate de méthyle ~ 46 1,7 >250 26,0 butyrolactone 40 1,8 >250 16,9 sulfite d'éthylène 24 0,8 222 19,2 tétraméthylurée 46 2,2 225 4,6 sulfoxyde de diméthyle 40 2,4 240 15,9 oxyde de styrène 42 2,1 230 12,5 carbonate de propylène 42 1,3 230 9,8 éther diglycidique du 4,4' -diphényl- 38 1,5 230 5,3 10 15 diméthylméthane 59 12311 13 2006581 REVENDICATIONS 1 - Un procédé de préparation de mousses en substances portant des groupes isocyanurates par polymérisation de composés portant plus d'un groupe isocyanate en présence de catalyseurs de 5 polymérisation des isocyanates et d'agents gonflants et éventuellement en présence de composés portant des atomes d'hydrogène actifs, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction en présence de composés aptes à former des complexes avec les cycles isocyanurates. 10 2- Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on opère en l'absence de composés portant des atomes d'hydrogène actifs. 3 - Un procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on utilise comme agents complexants des composés 15 aromatiques, des éthers, des nitriles, des composés nitrés, des composés en oxo et des composés acylés. 4 - Un procédé selon les revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on utilise comme agents complexants des composés acylés.