Brevet FR2006588A1 — publié le 19691226

L'invention a pour objet un procédé de formation d'images photographiques, et plus particulièrement de formation-sélective d'une image à l'aide d'un composé macromoléculair e, par réaction de polymérisation induite par le développement d'une 5 couche d'émulsion photographique. Quand une couche d'émulsion photographique portant des images latentes est développée par un agent réducteur spécifique, en présence d'un composé vinyliqiie ou d'un composé viny-lidène, la polymérisation du composé vinyli^ue au du composé vi-1Q nylidène se produit simultanément avec la formation des images argentiques. Des exemples de tels agents réducteurs spécifiques sont: les résoccinols, et les; m-aminophénols cités au brevet belge 699.535, ou des dérivés naphthol cités au brevet belge 15 710.513, ou. des 2-pyraHoline-5-ones et 3—pyrazoline-5-ones citées dans: la demande de brevet Japon 55.124 déposée le. 28 Août 1967, ou enfin des dérivés phénols substitués cités dans la demande de brevet Japon 1215/68 déposée le 10 Janvier 1968. Un procédé de formation d'images colorées, à partir d'une image palymàre for-20 mée k la suite d'une réaction de polymérisation est également décrit au brevet belge 713.299. ïoutefois, comme les agents spécifiques ci-dessus cités ont un moindre pouvoir rédacteur que les révélât Kir s eossasL-ment utilisés en photographie, le temps de développement se trouve 25 allongé, et de plus la sensibilité photographique que permet d'obtenir la réaction de polymérisation est généralement f&.1M.O& B1 autre part, le matai et 1 ' hydraq.uinans qui sont habitaeiLleaeafe utilisés comme agents de développement n'ont généralement axtotme fonction d*initiation de la polymérisation, mais au contraire 30 dans la plupart des cas ces composés ou leurs produits d'osg-âa» tion agissent comme inhibiteurs de la polymérisation. (r.Oster indique au brevet US 3.019.104» et dans "HATURSl,18Q, 1275(1957î qu'avec un composé benzênoïds substitué en positions ortho et para par des groupes hydroxyles et/ou aminSf 35 composé qu'an utilise d'ordinaire comme révélateur pour amorear une polymérisation vinyliqute, il a bien été observé des changements de densité optique et de tonalité d'une image argenticue résultant du développement, mais aucune preuve formelle de formation de polymère n'a pu être apportée. Be plus, dans lés essais 40 pratiqués, la palym. érisation nra pu être amorcée en utilisant 69 12433 2 2006588 des révélateurs axnv-eûtionnels tels que l'hydroqninone au le métal, même dans las conditions où. la polymérisation, est amorcée en. utilisant pour le développement Xea&its dérivéa réaorcinola ou similaires. 5 Bans un procédé de formation d'images photagraphiques polymériquea carrespandant à une image latente, par développement de la couche d'émulsion à. l'halogénure d'argent portant l'image latente, en présence d'au moins un compoaé vinylique ou un compoaé vinylidène, avec au moins un des agents réducteurs 10 susceptibles d'amorcer la polymérisation du composé vinylique ou vinylidène, comme conséquence du. développement de l'halogénure d'argent, tels quer résorcinol, m-amincKphénol, nagiithol, pyra-zoline-S-one, et phénol, la présente invention vise à accélérer le développement et à. aocroitre la sensibilité de l'émulaion 15 photographique révélée par l'image polymérique. Les objets die l'invention ae trouvent atteints en employant un agent de développement conventionnel ayant la structure générale suivantes a-(C = -a®. (Il dans laquelle a et a5 représentent chacun OH, EE^, 1HE, ou 20 S®B Ett étant ua groupe aîlegie ou aliyle substitué, n étant un entier pcaitifP ae révélateur usuel ne jouant aucun rôle daae l'amorçage de la polymérisation du composé vinylique et/ou du. composé ^inyliâèaeg, ce rôle étant ass&ré par l'addition d'an riâEctettrv 1© taux Sudit révélateur étant inférieur k £5 l/ÏÛG ssi pâtir 1 sol 4e ^éfisctearp. XeSit réductesr déclenchant la Bsîym@risati Comme agents réâiacteurs utilisables dans la présente invention coma© initiateurs de polymérisation, on peut, ci ter î 35 les résorciaole et les m-ami&ophêjSQls cités au brevet belge 699c535t les dérivés naphtiiol cités au brevet belge 710o5139 les 2-pyrazolines"5~one3 et le3 5—pyra,zolines-5-ones citées à la deman.de de brevet Japon 55.124/67-? ainsi que les phénols substitués cités à la demandé de brevet Japon 1215/68. 69 12433 2006588 Des exemples typiques sont les suivants! SGtjH -•-OH Résorcinol CH*—0 SH"2 m-aminophénol CE—GHtr acide l-amino-8~naphthGl-3, S~ disulfoaique I 0=0 3, 4-diméthyl-5-pyrazQlone a-sylénal Le révélateur de formule générale I, qui n'a pas pour rôle d'amorcer la polymérisation du composé vinylique ou du composé vinylidène, est connu, et décrit par exemple par C.E.K.2JEES et ï.H.JAMES dans leur Théorie des Procédés Photographiques» 3ème 5 Edition, pages 285 à 298, publiée en 1967 par Me Mi 1 Tan Cy. Des exemples typiques d'agents réducteurs sontt I 'hydroquinone, le catechol, le pyrogallol, p-aminophénol; 2,4-diaminaph.énal \ K-mê.thyl-p-aminophénol; p-hydroxyphényl glycine; p-diam i nobenzfene j p-aminodiéthylaniline } chlorohydraqainone; 10 acide ascorbique; 4-dié thylamina-2-méthyl anilineï 3,4-dihydra-xy diphésyl. Il est bien connu que lorsqu'on utilise pour le développement d'éléments photosensibles, une combinaison d'înydroqttL— none et de p-méthylaminophénol, ou bien une combinaison d'hydro- 15 quinone et de l-phényl-3-pyrazolidone, un effet dénommé superadditif est observé, c'est-à-dire qu'on obtient un développement plus rapide qu'en procédant successivement par utilisation séparée des constituants, et diverses explications ont été proposées. II importe d'observer que la combinaison de l'invention, diffère des associations antérieurement pratiquées, en ce qui concerne 20 la nature du réducteur utilisé, son mode d'application., et les effets qui en. résultent. Tandis qu'en effet,avec les associations classiques les deux agent s r réduetéur, et révélateur, servent uniquement à réduire l'halogénure d'argent, alors que dans la combinaison. de la présente invention il eat observé un effet super— -additif 69 12433 + 2006588 quant à la vitesse de rédaction, l'agent réducteur serrant à amorcer une polymérisation radicale résultant du développement de l'halogénure d'argent, avec libération d'argent; quant au révélateur de formule générale I, il a seulement pour fonction 5 de réduire l'halogénure en argent. Ainsi, la caractéristique de la présente invention réside essentiellement dans 1'accélération de la réaction de polymérisation, induite par le révélateur usuel qui, à lui seul, serait sans effet pour amorcer la polymérisation, l'accélération obtenue résultant de l'association avec le réduc-10 teur qui déclenche la polymérisation, facilitant ainsi la réaction avec 1'halogénure d'argent.. Bien que le mécanisme du développement des émulsions photographiques à. l'halogénure d'argent, notamment dans sa phase initiale, ne soit pas parfaitement éclairei, et qu'on ne sache 15 pas encore comment agit réellement la combinaison de l'invention, on peut en donner deux explications: la première est que le révélateur de formule I, qui est un révélateur puissant mais n'ayant pas la propriété d'amorcer la polymérisation, agit sur les centres de croissance des grains d'halogénure d'argent, dont il 20 augmente les dimensions, facilitant par là. môme l'action du réducteur ayant pour rôle d'amorcer la polymérisation, avec un faible pouvoir révélateur; c'est un fait bien connu que l'argent développé agit comme auto-catalyseur dans le processus de développement des grains. lia seconde explication est que l'agent 25 réducteur amorçant la polymérisation eat oxydé par le produit d'oxydation du révélateur de formule I, faisant ainsi démarrer la polymérisation. Mais le fait que Inaction du réducteur se trouve accélérée par le révélateur de formule I semble plutôt confirmer le premier mécanisme. 30 Plusieurs des révélateurs de formule I et/ou leurs produits d'oxydation, sont déjà connus comme inhibiteurs de polymérisation, de sorte que celle-ci ne peut se faire lorsque la concentration de ces produits est trop élevée. Etant donné qu'un révélateur de formule I a un potentiel d'oxydation-réduc-35 tion plus faible (donc un pouvoir réducteur plus fort) que celui du réducteur chargé d'amorcer la polymérisation, si la proportion du second par rapport au premier est insuffisante, l'amoroeur de polymérisation ne pourra ni réduire l'halogénure d'argent, ni réduire les produits d'oxydation du révélateur de formule I. 40 Pour ces raisons, la proportion du révélateur de formule I doit 12433 5 2006588 être considérablement inférieur a à celle du réducteur chargé d'amorcer la polymérisation. Lorsque ces deux agents sont utilisés simultanément, les proportions optimales du mélange du révélateur de formule I par rapport au réducteurf dépendent de la nature des composés utilisés » le rapport devant être en général inférieur à l/lOO» et par exemple être compris entre 1/200 et 1/2000» De plus» lorsque l'ëmulsion à 1®halogénure d'argent eat préalablement traitée par le révélateur de formule I avant de l'être par le réducteur chargé d'amorcer la polymérisation,,, il n'y a pas de limitation particulière a la concentration de ce dernier, mais il est désirable qu'après avoir été traitée pare le révélateur de formule Is la couche d'éffiuleion. & l?h@logézmre d'argent soit rincée à 18eau pour que le révélateur de formule I ne sait pas introduit dans le système de ^polymérigation. L* émulsion photographique, les sources exposition à utiliser dans .l'invention peuvent être les mêmes que dans les procédés classiques de développement» telles qu8 elles sont Mi-quées au brevet belge 699.535. Les composés vinyliques ou de vinylidèna utilisés dans la présente invention sont ceux qui as prêtent à la polymérisation radicale et dont les brevets belges 699.535 et 713*299 donnent des exemples! acide acrylique, acide methaery-» lique, acide maléique, acrylates â'aasnoniœa, de sodium» de potassium» de calcium, de magnésium» de aine 5 les methacrylate® de sodium» de calcium» de magnésium., de airn ou de cadmium | l'itaconate de sodium; le xsaléate de so^iusnj lsaciâe p-vinyl-benzène aulfonique; les viayl sulfonatss d'aBEaaaiime de sodius» ou de potassium; la 2-vinyl pyridine; la 4-viayl syridinej la 5-vinyl-2-méthyl- pyridinei 1* acxylate de H ff!Wii&êthylas&mêtï^X le methacrylate de B,K-diéthyJaroinoéthyl, et similaires. Lorsque le proeédê de l'invention est mis en oeaTO*® en présence d'ions sulfite, la réaction de polymérisation peut être accélérée de la façon décrite au brevet belge 699.535» D'autre part, des images colorées peuvent être obtenues par coloration sélective des images du polymère de vinyle ou de vinylidène avec un colorant acide tel ques le .jaune 7 (G.1.56205), le jaune 23 (C. 1.1914-0}, le rouge l(C. 1.18050), le rouge 52 (G.1.45100)', le bleu 9 (C.I.42Q90), le violet 7 Ce.1.18055), ou avec un colorant basique tel que: le jaune 1 (G.1.49005)» le jaune 2 (C.1.41000), le rouge 1 (0.1.45160), le 69 12433 6 20065B8 rouge 2 (C.I.5Q24Q}, le violet 5 (G.1.42555}, le bleu 25 (C.I. 52025), le violet 10 (CeI.45170}» comme cela eat décrit au brevet belge 713«299. Bans, les exemples qui suivent, l'invention est ap-5 pliquée à des images, polymériquea formées en utilisant eomme monomère l'acide methacrjliq.usj, la c-aloration résultant de L*emploi 4© colorante basiqu^a» Xeinvention, n'étant bien entendu pas limitée à. ces seuls exemples., EUgEB 1 Une pellicule photc-gx5^M.q.ue comportant «ne imulsicm 10 géJ&tAaaasa au c^ore~icd0®brû£m:& d'argent est impressionnée, le développement et la galjmérigatîoji de l'acide metiiacr ylique étant conduits en associant l'acide S-amino-l-mgh.ta.gi-5,6- disulfcaaiqu.® a^mc le ealfete p-ïasaQ-aéthyl. amiBia®liêa®-le Cette pellicule ©st préparée en appliquant sur une base de térephtiia— 15 l&te polyéthjlèas* d'im sût® aas scuahe anti-talo» et de l'autre eôté une coudie d'offiolsioa à l*îîâLûgémre d'ar-gsato On ajoute la quantité eanriiaKLi âe eslcrant mirctcyanLne,s et l95g d'acide mco=chloriop.e comme. dfâEOiss@ïœ? et ©afin la Quantité'aêeessaire de sta"bilig®E.t et de MsaxiXlant o ©avenant à une ©mlsion gélati-20 mnm su Methacrylate. de saââtm 75g ilcide 8-aroJjiQ-l-3mpIî.tJiol"»3 •> 6-=disulf onique » pour les échantillons 1-3- .4 14»4g pour 1s ©enant illssx 2 Q Sulfate p-monométhyl asginopliéhol pour 1 "• échant ■ 11 on X 0 pour échantillons 2-5 17îag pour échantillon 4 X?2mg Metabi suifi t e ds potassium 3g SouéLe — quantité nécessaires pour procurer pH 9 Eau. - pour faire 150 ml 69 12433 7 2006588 Les exemplaires 1» 2, 3 sont développés pendant 10 minutes, et l'exemplaire 4- pendant 7 minutes à 30°C, puis lavés à. lucide acétique 1*5?» pendant 30 secondes, et fixés par un fixateur de composition suivante! Ihiosulfate de sodium anhydre 150g Hetabi sulfite de potassium. l5g Eau. — pour faire 1 Litre 5 Après lavage à l'eau, chacun des 4- exemplaires est divisé en deux parties dont chacune est plongée dans une solution aqueuae à. Q,l$ d'un colorant basiquei rhodamine 6» pendant 5', puis lavée pendant 5 minutes dans une solution aqueuse à. 5$ d'acide acétique, et enfin après enlèvement des images argentiques 10 à l'&ide d'un faihlisseur de l'armer, lavée à l'eau puis séchée. De cette manière, une image argentique est formée sur le demi-exemplaire n'ayant pas reçu de colorant, -tandis que sur l'autre / moitié apparaît une image couleur formée par l'image polymère colorée, la densité optique de chaque image est mesurée au 15 travers d'un filtre vert, et les mesures obtenues inscrites en échelle logarithmique en fonction du degré d'exposition. Les résultats apparaissent sur les figures annexées 1 et Zt la fig.l étant la courbe caractéristique de densité de l'image argentique, et la fig.2 la courbe caractéristique de densité de l'image cou-20 leur. Sur chaque figure les résultats de l'échantillon n°l sont indiqués en traits pleins, ceux de l'exemplaire n°2 en tirets ceux de l'exemplaire n°3 en tirets séparés par un point, et ceux de l'exemplaire n°3 en tirets séparés par deux points. La densité de couleur sur la fig.2 résulte de la cor-25 loration de la partie exposée de la couche d'acide polymethacry— lique, correspondant par conséquent à la quantité du polymère formé sélectivement. Si l'on compare les exemplaires 1 et 2, 11 apparaît qu'une dose de 14,4g sur l'exemplaire 1, de l'acide 8—amina-l-naphthol-5,6-dlsu.îfonique, et une dosa de 17mg sur 30 l'exemplaire 2 de sulfate p-monométhyl aminophénol, donnent la même quantité d'image argentique, mais le premier procurant une image polymérique alors que le second n'en procure pas. Dans l'exemplaire n° 3, oïl l'on utilise simultanément les deux composants, la quantité d'image argentique obtenue est environ la 35 somme des quantités données par chacun des constituants, mais en ce qui concerne l'image colorée, du fait que le sulfate p-monométhyl aminophénol n'en donne pas par lui-môme, la densité obtenue par l'acide 8-amino—l-naphth.ol-3,6-bisulfoniq_ue se trouve 69 12433 s 2006588 accrue par l'addition de sulfate p-monométhyl aminophénol, cette "■ tendance étant particulièrement remarquable dans les parties les mains exposées, ce qui a pour résultat d'augmenter la sensibili- , té dè l'image colorée. G'èst ainsi que.l'accroissement loga-5 rithmique. de l'exposition nécessaire pour donner la densité de couleur de voile +■ a»3, est égal dans ce cas à 0,22, ce qui correspond à une augmentation de sensibilité d'environ 65$. En d'autres termes, l'addition de sulfate p-monométhyl aminophénol accélère la formation de polymère pour le même degré d'exposi-10 tion, ce qui signifie que pour former la même quantité de polymère résultant du développement» 1* exposition nécessaire est réduite. Dana l'exemplaire na4, la quantité de sulfate mono-méthylaminophéiiol est accrue 10 fois par rapport à l'exemplaire 15 n°3, et dans ce cas, bien que la formation d'une image argentique soit remarquablement favorisée, il n'apparait aucune image polymérique. igywPT.-s 2 Une pellicule du même type que celle de l'exemple 1 est exposée à une lumière de 50 lux pendant 10 secondes, en uti— 20 lisant les mômes coins optiques, puis est traitée par un révélateur de la composition suivantes Methacrylate de sodium 54g Agent réducteur ) (-y0j_r quantités au tableau suivant) Agent révélât eur J Metabisulfite de potassium l»5g Soude - quantité nécessaire pour obtenir pH 10 Sau - pour faire 150 ml Les divers exemplaires sont traités à la température de 30° pendant les temps indiqués au tableau ci-après, puis fixés et lavés comme dans l'exemple 1. Ils sont ensuite colorés et 25 blanchis comme à l'exemple 1. Pour mesurer l'effet du révélateur utilisé, les densités optiques des exemplaires colorés et blanchis» à l'échelon 1Q ou à l'échelon 5 des coins échelonnés, ainsi que la densité optique correspondant au voile aux endroits non exposés, sont 30 mesurées au travers d'un filtre vert. A la colonne "densité de couleur de l'image polymérique" du tableau apparaît la valeur obtenue en soustrayant la densité de voile de la densité opti— que des exemplairest c'est la densité de. colorant qui correspond' . à la quantité de polymère formé aélactivement. 00 00 un vO o o CN m 1 w I ro m «5T CN GT- o N® Réducteur Révélateur Qusmt.de réducteur (en g) ' Quant » d© révélateur (en mg) Teups de dévelop. (en min.) r_~_ Nare riâ'échelons Sens, de coul. totale DanSo du voile 9©n£jité coul. image polym. Eeh* final suscep. de oolor. la Résorcinol Cateehol 4,95 0 35 • 10 0,04 0,04 0 4 lb d° d® 4,95 2 35 10 Q',51 Û,GI:, 0247 17' 2a de ©«■aminophénol 4,95 0 40 IQ 0,12 0,12 0 7 2fe d® d° * 4,95 1 ' I;.0 10 0,64 0,23 0,41 17 3a d° Hydroquiaon© " 4,95 0 60 10 0,25 0,11 0,14 11 3b dô 4,95 10. 60 10 0,84 0,10 0,74 16 4a d® 2,4-diaminc5phénol 4,95 Q 45 10 0,15 0,14 0,01 7/ 4b d® d® 4,95 2,5 45 10 1,57 0,24 1,33 18 5a Kad Acide ascorbique 4,95 0 75 20 0,26 0,17 0,09 11 5b d® d* 4,95 2,5 75 10 0,44 0,18 0,26 314 6a d* Pyrrogallol 4,95 0 50 10 0,27 0,18 0,09 10 6b d* d® 4,95 2,5 50 10 0,57 0,21 0,36 17 7a d° p-phénylène diamine 4,95 0 45 10 0,17 0,14 0,03 7/ 7b d® d® 4,95 2,5 45 10 1,04 0,44 0,60 15 8a d® p-méthylaminophénol 4,95 0 20 10 0,26 0,26 0 0 1/2 SQ4H2 8b d° d° 4,95 2,5 20 10 1,92 0,32 1,60 18 9a 3,4-d.imé- - 2,4-di aminophénol 2,80 0 20 5 0,28 0,16 0,12 5 thyl-5- pyrazolone 2,80 9b d° d® 2,5 20 5 1,31 0,2 1,11 17 10a m-amino-phénol d° 2,75 0 40 10 0,3 0,17 0,12 10 10b d° d® 2,75 5 40 10 0,54 0,17 0,37 17 lia o-xylénol catéchol 3,15 0 40 10 0,95 0,25 0,70 15 11b d° d® 3,15 2,5 40 10 2,59 0,48 2,11 19 le 69 12433 2006588 Dans chacun des exemplaires» la quantité de polymère formé au même échelon du cola, optique,, c ' est-a-dire avec le même degré d5exposition* est plus grande lorsque la solution renferme le révélateur classique que lorsqu'elle ne le contient pas. 5 Les exemplaires colorés et "blanchis sont observée à, l'oeil nu» et le nombre d'échelons où. la densité de copieur communea à. augmenter- est iBÔiçyi.é sa tableau comme dersie.r échelon susceptible de colarat|on? ce nombre c or ire sponâant sa. minimum d'exposition nécessaire à la. formation sélective du polymère. 10 Ainsi» plus cet échelon final est élevé» plus est grande la sensibilité apportée par la solution-de traitement» Etant donné que Les coins optiques utilisés différant lrun de l'autr® de 0»15 » lorsque le nombre d'échelons est augmenté de deux le degré d'exposition nécessaire se trouve réduit de moitié^ ce qui signifie 5 que la sensibilité effectif® est doublée. Ainsi? aomm le montre par @s®aple l'exosplaira nsts. quand le révélateur classique ' est associé le degré d'exposition nécessaire est de 1/25 à 1/32 du cas ok le révélateur nsast pas utilisé. Lorsqj?.?. le film photographique est traité dans le 2© bain ayant la mêms ecaae&tratîQJx sn monomère et le même. pH que ci-dessus» avac les mêmes quantités de bisulfite et aatres»Biais dépourvu, &-agent rédaeteur afeargë d'saaoreer la polymérisation» on s.6 obtient qu£un© image argentique, mais pas d'image palyméri— que eoŒiae dans 1 ' esemgla 1 utilisant le p-méthyl aiaino phénol* MEMSIS 5 5 IM êeMatiilaa fia pellicule photographique est esposê ooffiae à 18exemple. 2» puis plongé pendant Z airmtea à 36° dans une solution aquease âe eatécho! à. 0»jLg/litre» dont 1s pE'sst parte à 10t5 arec "«St oarl@fla.te de sodium.® L'échantillon est lave trois fais à l^-sau distillés à raison de 15 secondes 30 chaos.® fois» puis traité avec la solution renfermant les mêmes quaatites de monomère et d'agent séducteur indiquées au tableau précédent, pour l'essai n°Xa » et cela pendant 30 minutes à 30®. Après fixage et lavage comme a, 1 'exemple 1» 1 * échantillon est séché et blanchi» 2ar ailleurs8 un autre, échantillon du même film 35 reçoit le même traitement» gao£ qas le pré—traitement au catéôhol est suppriméj les densités optiques de cet échantillon et de l'échantillon pré—traité sont mesurées et les résultats sont les suivants^ 69 12433 11 2006588 libre d ' échelons Densité totale de couleur Densité de voile Densité de couleur de l'im. Echelon final suscept. de coloration sans prétraiten avec prétraiteme .ent 10 nt 10 0,21 1,17 0,15 0,15 poèf06 1,02 11 18 On voit que la quantité de polymère formé au même degré d'exposition est plus élevée pour 1 'échantillon pré-traité que pour celui qui ne l'est pas. En outre l'échantillon prétraité a une plus grande sensibilité, et le minimum d'exposi-5 tion nécessaire à. la formation sélective de polymère se trouve réduit. "FnCTSMPT.'B'. 4 Le développement et la polymérisation du. methacry— late de sodium sont conduits avec deux films A et B pourvus l'un et l'autre d'une ému 1 si on au iodobromure d'argent, en uti— 10 lisant l'association:, résorcinol et p-méthyi aminophénol 1/2 . SO^ Le film A est du type généralement employé pour préparer un positif pour photogravure, et s'obtient en appliquant sur les deux faces d'un support de triacétate de cellulose, d'un côté une couche anti-halo, de l'autre côté une émulsion gélatineuse 15 à l'halogénure d'argent à grains de taille modérée, et renfermant 0,015 mol d'iode, 0,985 mol de brome, 255g de gélatine par-mol d'argent, 0,5g d'acide mucochlorique étant ajouté comme durcisseur pour 100g de gélatine, et enfin un stabilisant et un agent tensio-actif pour obtenir une couche renfermant 60mg 20 d'argent par 100cm2, une couche protectrice de gélatine de 1 micron d'épaisseur étant ensuite appliquée. Le film B est du type utilisé pour préparer en photogravure une image linéaire ou de ton continu avec gradation. Sur le même support de base que le film A on applique une émulsion gélati-25 neuse à 1'halogénure d'argent à grains fins, renfermant 0,012mol d'iode, 0,988 mol de brome, et 204g de gélatine par mol d'argent et qui est sensibilisée avec un complexe de rhodanate et d'or monovalent, et combinée avec 0,7g d'acide mucochloriqLue pour 100g de gélatine, et comme stabilisant 0,3g de 6-méthyi-4-30 hydroxy-1,3,3a,7-tétrazaindène, et enfin un agent tensio-actif approprié pour obtenir en définitive une couche r-enfermant 60mg 00 00 LT> vO O O CN d'argent pour 100cm2| on applique ensuite une couche protectrice de gélatine de 0,0 micron» d'épaisseur. Les deux films A et B sont exposés, puis traités avec le révélateur de composition suivante: Methacrylate de sodium 50g Résorcinol ) quantité indiquée au p-méthylaminophénol 1/2 SO^Hg ) tableau ci-dessous * Métabisulfite de potassium 1,5g Soude - quantité nécessaire pour obtenir pH 10 Eau - pour faire 150 ml Les deux films sont alors traités comme à l'exemple 1, et les résultats consignés ci-dessous. CM rH Film utili- Si© Réducteur Révélateur Quant.de réducteur (en g) Quant. de révél. (en mg) Temps de dévelop. (min.) Nbre d'échelons Oens. de coul. totale Dens. du voile Densité coul. image polym. Echelon final suscept. de color. . A Résorcinol p-méthylamino- 4,95 Q 30 10 0,10 0,10 0 0 phénol 1/2 S04H2 A d° d® 4,95 2,5 30 10 1,20 0,27 1,01 25 no a no r ">B d° d° 4,95 G 30 " 10 0,09 0,09 0 0 «s r CN C d°. d° 4,95 2,5 30 1 0 0,97 0,39 0,56 O sO Bien que dans cet exemple aucune image polymérique ne soit observée, quand le résor-cinol est utilisé seul, on en obtient une,même avec le résorcinol seul, en allongeant le temps de développement ou d'exposition. On observe en outre que l'utilisation du p-méthylaminophénol ne procure qu'une image argentique sans formation d'image couleur qui serait obtenue par coloration de l'image polymérique. 69 12433 2006588 RBlrEEBICATIOHS L'invention a pour ob^ett 1) Un perfectionnement apporté au procédé de formation d'une image polymérique de vinyle ou de Tinyli&ène, à partir d'une image latente, en développant la couche d'émulai on à. l'halo— 5 génure d'argent portant l'image latente» en présence d'un monomère de vinyle ou de vinylidène» en utilisant au moins un agent réducteur ayant pour rôle, d'amorcer la polymérisation, comme conséquence du développement de Iehalogénure d'argent., le perfectionnement comportant le développement de ladite couche d*énm£— 1Q sion dans un révélateur liquide oenfcefi&ttt à la foi© l'agent réducteur et un révélateur de formule générales a-(G = C^-a' (ï) dans laquelle a et a'* représentent chacun un des éléments QH^JsEg, WHR ou ET-^2-1 , E, B.', et Rft représentant chacun un groupe alkyl® Natt ou aliyle substitué, n étant un entier positif, ce révélateur 15 étant en porportioa inférieure à X/lOO de l'agent réducteur» 2} Perfectionnement selon 1, dans lequel ledit ageat réducteur est choisi parmi s le rêsarcinols le m-aminaphénol 5 1© naphthol, la pyrazolirie-5-oûe, ou un. phénol substitué. 3). Perfectionnement selon 1, dans lequel le révéla-20 teur de formule I est 18 hydroqn i,none, le catéchol, la pyrrogsûJL©!^. le p-amiuaphénol, le 2,4-diaminophénol^ la E-méthyl—p-amimphé-nol, le p-hydraxyphényl glycine, le p-diaiains "banzèna, le p^&oâEs-diéthyl aniline, le cJbLoro-hydr oquln ors a , Ie acide ascorbique s 1© 4—diéthylamino-2-méthyl aniline, ou le 3,4-dihydroxydiphéayi® 25 4) Perfectionnement selon 1, dans lequel, le dévelop pement est conduit en présence d'ions sulfite incorporés dans le système par addition de métabisulfite de potassiuou 5) Perfectionnement selon 1, dans lequel ladite isage polymérique de vinyle au de vinyli&ène est colorés par un colo- 30 rant acide au basique. 6) Perfectionnement apporté au procédé de formation d'une image, à l'aide d'un polymère de vinyl® ou de vinyliâène ? à partir d'une image latente, en développant une couche âeé3&X— aï nn à l'halogénure d'argent portant l'isage latent-e, en pressas© 35 d'un monomère de vinyle ou de vinylidèns.£ en. utilisant au œalBs un agent réducteur ayant pour rôle d'amorcer la polymérisation. 12433 14 2006588 comme conséquence du développement de l'halogénure d'argent, le perfectionnement comportant le développement préalable de ladite couche d5émulsion arec un révélateur présentant dans sa molécule la structure générales, a — (C — G)n - a' CD dans laquelle a et a* sont l'un des éléments QE» MIE, ou Br R> E', R" étant un groupe ©JLkyle ou alkyle substitué* Eu a. étant un. entier- positif 9 le aét'ela-gpement et la polymérisation, étant ©suduits avec l'ageat ,i*éducteur pour accélérer la formation de l'image polyaiériqiie» ledit révélateur étant en proportion inférieure à 1/100 de l^Scgeat rédueteur. 7) Procédé selon à&as. lequel ledit agent réducteur est choisi pariais, le réeoreiiaoXj la si-aîûinophén.ol9 un Haphthols une ijrsaeliiî.e^S-caîe.si, m. tm phekeX substitué. 8} Eroaê&é selon 6t dans lequel ledit révélateur de forsaale (I) eat 1 *îiySroq.tiiE£me 6 le e&teehol» le ^rrogallol, le p-aEinopialiaolg le 2?4"di®œi«£pMriSl; le EHnéthyl~B-«BBiac3iiénal, le p-&ydrasjBhé®^X 1ê E==diaîsin0beûaènÊt 1© p-afflinodiêthyl aniline» le hhTore-hy 9) Procédé selon 6, dans lequel le développement est conduit en présence d'ions sulfite incorporés dans le système sous la forme de métabisulfite de potassium. 10) Procédé eelon S, dans lequel ladite image polymérique de vinyle. ©a. de vinvliGène est colorée par colorant, acide ou basique.