Brevet FR2003051A1 — publié le 19691107

i 2003051 La fabrication de matières cellulaires en polyuréthanes à partir de polyesters, d'isocyanates, d'agents expanseurs, de catalyseurs, de stabilisants de mousse et autres additifs est bien connue. Comme stabilisants de mousse on utilise en technique 5 principalement des composés ioniques comme par exemple le sel sodique d'huile de ricin sulfonée. Comme ces produits ont l'inconvénient d'abaisser la stabilité des matières cellulaires en polyesters ainsi préparées, en particulier en cas d'influences hydrolytiques, il existe un besoin en stabilisants de mousse non 10 ioniques. Comme tels, il n'y a que des polyéther-siloxanes ayant une constitution déterminée qui ont pu s'implanter. Les produits, suivant le polyester utilisé visé, doivent être constitués à partir de polysiloxanes à structure déterminée et à poids moléculaire déterminé et de polyéthers ayant un rapport déter-15 miné d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène et un poids moléculaire déterminé, et ils sont relativement inéconomiques à cause de la difficulté d'accès des polysiloxanes et de leur raccordement laborieux avec les polyéthers. En outre la majorité des polyéther-siloxanes, à cause de la susceptibilité à l'hydro-20 lyse des liaisons Si-O-C qui constituent les points de raccordement entre siloxane et polyéther, ne sont pas stables en mélange avec les catalyseurs aminés et l'eau que l'on utilise pour la fabrication des matières cellulaires. De ce fait la période de façonnage de ces mélanges techniquement indispensables est 25 considérablement réduite. Il est en outre connu d'employer comme additifs non ioniques pour matières cellulaires en polyuréthanes de l'acide stéarique oxyéthylé, des produits de condensation d'alcools à longue chaîne et de phénols, des huiles végétales polyoxyéthylées 30 avec de l'oxyde d'éthylène ainsi que des produits de réaetion d'aminés et d'acides gras à chaîne longue, comme les mono- et diéthanolamides d'acide gras de coco, d'acide oléique et d'acide stéarique. Mais tous ces produits, dans la fabrication de matières cellulaires de polyuréthanes à base de polyesters, n'ont pas 35 de propriétés stabilisantes pour la mousse ou alors seulement très peu. Ce sont plutôt des émulsifiants pour la dispersion de l'eau employée comme agent expanseur dans le mélange polyester-/isocyanate. 69 05488 2 2003051 Le mode d'action du stabilisant de mousse repose sur l'abaissement de la tension superficielle du système à stabiliser et il est normalement associa à un effet émulsifiant. Mais un émulsifiant pour l'eau dans des mélanges polyester/isocyanate n'est pas nécessairement un stabilisant pour la fabrication d'une matière cellulaire. Comme les produits cités plus haut, comme cela a pu être établi par des essais, comparatifs, n'abaissent pas la tension superficielle des polyesters ou seulement dans une faible mesure, l'effet stabilisant réduit, observé en pratique et démontré (voir plus loin) par des essais comparatifs, est compréhensible. Chose surprenante, on vient présentement de découvrir que les composés qui sont obtenus en reliant des aminés ou amiâes hydrophobes à des polyéthers contenant de l'oxyde d'éthylène, constituent des stabilisants non ioniques exceptionnellement efficaces pour les matières cellulaires en polyuréthanes à base de polyesters. C'est pourquoi l'objet de la présente invention est constitué par un procédé de fabrication de matières cellulaires en polyuréthanes à partir de polyesters,.de polyisocyanates, d'agents d'allongement de chaîne', d'activateurs et de stabilisants de mousse non ioniques, qui se caractérise en ce qu'on utilise comme stabilisants de mousse des composés de formule générale : E — B I A — I — A - b |"5 ^ c = x . i S dans laquelle E représente un reste alcoyle, alcényle, cycloalco-yle, aralcoyle ou aryle ayant 6 à 20 atomes de carbone, A un reste alcényle ayant 2 à 10 atomes de carbone, X un atome d'oxygène ou 2 atomes d'hydrogène, n un nombre entier de là 30, de préférence de 1 à 10, et B le reste répondant aux formules s -0-, -OOC-NH-R1-KH-C00-, -OOC-R'-COO- dans lesquelles R' représente un reste alcényle ou arylène éventuellement substitué ayant 2 à 20 atomes de carbone, où en outre E représente ma groupe de formule générale : - D'- E" dans laquelle R" représente un groupe hydroxyle ou un groupe 69 05488 3 2003051 alcoxy ou aryloxy ayant 1 à 6 atomes de carbone et D le reste d'un polyéther à 30-100$ d'oxyde d'éthylène et à 0-70$ à 'un autre monoépoxyde, de préférence de l'oxyde de propylène, ayant un poids moléculaire de 200 à 10.000, de préférence de 1000 à 3000. 5 Suivant une forme de réalisation particulièrement pré férée de ce procédé on utilise comme stabilisants de mousse des composés de formule générale : e» tI-N-a-B-E c=x io i dans laquelle E, I, À, B et E ont la signification donnée plus haut et E''' représente un reste alcoyle, alcényle, cycloalcoyle, aralcoyle ou aryle ayant 1 à 20 atomes de carbone. Dans les formules générales citées plus haut, les res-15 tes E, E', E", E*'*, A et D ont entre autres la signification particulière suivante : E = hexyle, octadécyle, heptényle, cyclohexyle, 4-isopropyl-cyclohexyle, benzyle, (3--phényléthyle, isononylphényle, dodécylphényle, naphtyle, 20 E* = éthylène, tétraméthylène, hexaméthylène, phénylène, toluyl-ène, diphénylène, dipiiënyièneméthaîje.naphtylène, xylylène, E" = hydroxyle, méthoxy, butoxy, hexoxy, phénoxy. B"' = méthyle, butyle, cyclopentyle, hexyle, octadécyle, heptényle, octadécènyle, 4-isopropylcyclohexyle, benzyle, 25 , (3-phényléthyle, isononylphényle, dodécylphényle, naphtyle, a = éthylène, propylène-1,2, butylène-1,2, butylène-2,3, 3-chloropropylène-l,2, phényléthylène, cyclohexylène-1,2, tétraméthylène, hexaméthylène, C = homopolymère d'oxyde d'éthylène ayant un poids moléculaire 30 moyën de 200, 4-00, 800, 1700, 4000, 7000; copolymères à 90 moles $> d'oxyde d'éthylène et à 10 moles d'oxyde de propylène, à 80 moles d'oxyde et à 20 moles d'oxyde de propylène, $> d'éthylène $£ 60 " 40 " 35 30 " 70 11 80 " 20 d'oxyde de 2?3~butylène 50 M 50 d'oxyde de 3-chloro- propylène-1,2, 90 " 10 d'oxyde de phényléthylène 69 05488 4 2003051 à 60 moles fs d'oxyde et à 40 moles $ d'oxyde de cyclohexène d'éthylène 1,2 40 " .60 , d'oxyde de phénoxy- propylène 60 " 30 d'oxyde de propylène + 5 10$ d'oxyde de phényléthylène, ayant les poids moléculaires moyens cités plus haut. Au lieu de copolymères on peut aussi employer des poly aères à blocs de composition brute donnée plus haut. Les stabilisants de mousse utilisés conformément à 0 i6 invention constituent pour la plupart de nouvelles substances et on peut les préparer par divers procédés. En général on prévoit de relier la matière de départ hydrophobe contenant des groupes aminé ou amide par des groupes éther, ester ou uréthane avec les restes polyéther hydrophiles du genre caractérisé plus 5 en détail précédemment. Comme exemples de ces stabilisants de mousse on citera les composés suivants : 1. produit de réaction de 1 mole de Jf,N'-di-/3-hydroxyéthyl-dodécylamine et de 10 „moles d'oxyde d'éthylène. 2. Produit de réaction de 1 mole de di-2-hydroxyéthylamide 0 d'acide stéarique et d'un mélange de 10 moles d'oxyde d'éthylène et de 3 moles d'oxyde de propylène. 3. Produit de réaction de 1 mole de N,H-di-(3-hydroxypropyl-benzylamine avec un mélange de 12 moles d'oxyde d'éthylène, 4 mo les d'oxyde de propylène et 6 moles d'oxyde de butylène. 5 4. Produit de réaction de 1 mole de K,H-di-2-hydroxybutyl-cyclo hexylamine et de 30 moles d'oxyde d'éthylène. 5. Produit de réaction de 1 mole d'un polyéther basique de formule : h 0 o-ch2ch2-n-ch2ch2-°12S25 _l - 0h n ayant un indice 0H de 60 et un poids moléculaire moyen de 1850, qui a été préparé à partir de Ef-dodécyldiéthanolamine par poly-éthérification à 200°c de manière connue en soi, et d'un mélange 5 de 50 moles d'oxyde d'éthylène et 30 moles d'oxyde de propylène. 6. Produit de réaction de 1 mole d'un polyester de formule : h-p)-ch2ch2-n-ch2ch2-00c- (ch2 ) ^-coôkchgchg-h-chgchg-oh *- co - 00 °17H35 G17H35 69 05488 5 2003051 ayant un indice OH de 100 et un poids moléculaire moyen de 1120, préparé de manière connue en soi à partir de di-2-hydroxyéthyl-amide d'acide stéarique et d'acide adipique par polyestarification, et d'un mélange à 20 moles d'oxyde d'éthylène et à 5 moles 5 d'oxyde de propylène. 7. Produit de réaction de 1 mole d'un polyuréthane de foi'mule s H-p)-CH2OH2 -1-CH20H2 -00G -HH- ( CH2} g -im-COÔloHgCHg -H-CHg CHg -0H CO co C17H33 °17H33 10 ayant un indice OH de 86 et de poids moléculaire moyen 1300, qui a été obtenu de manière connue en soi à partir de di-2-h.ydroxy-éthylamide d'acide oléique et d"hexaméthylène-diisocyanate, et d'un mélange à 40 moles d'oxyde d'éthylène et 30 moles d'oxyde de propylène. 15 8. Produit de réaction de 1 mole de H,H-di~2=hydroxyéthyl-/3 -phényléthylamine, 2 moles de toluylène~2,4-diisocyanate et 2 moles d'un polyéther monofonctionnel ayant un indice OH de 36 et un poids moléculaire moyen de 1550, qui a été préparé de manière connue en soi à partir d® n-butanol par osyalcoylation avec un 20 mélange à 70 moles $ d'oxyde d'éthylène et à 30 moles $ d'oxyde de propylène. le produit possède la formule s CiI3 N. PA-OOC-IJH- \ y ?H2 ^-HH-COO-PA X==\ CH2 Iffi-C00-CH2CH2-F-CH2CH2-00C-ÏÏH PA = polyéther du genre spécifié en détail ci-dessus. 30 9. Produits de réaction analogues à celui du point 8 avec la N,N-di-2-hydroxyéthyl-cyclohexylamine, la JJ,îf-di-2-hydroxyéthyl-4-dodécylanUine ou la B,Iï-di-2-hydroxy-l-phényléthyl-tétradéeyl-amine comme aminé de départ au lieu de la S,S'-di=»2-hydroxyéthyl-/3-phényléthylamine, avec le 1,4-phénylène-diisocyanate, le 35 4,4'-diphénylméthane-diisocyanate, le 1,4-xylylène-diisocyanate ou l'hexaméthylène-diisocyanate comme membre-pont au lieu de toluylène-2,4-diisocyanate et avec des polyéthers monofonctionnels de poids moléculaires moyens de 200 à 5000, qui ont été 69 05488 6 2003Ô51 préparés de manière connue en soi à partir de méthanol, de propa-nol ou de phénol par oxyalcoylation avec des mélanges à 30-100fi d'oxyde d'éthylène et à 0-70fi d'oxyde, de propylène, au lieu du polyéther spécial cité plus haut. . 5 10. Produits de réaction de 1 mole de di-2-hydroxyéthylamide d'acide stéarique, de di-2-hydroxy-l-phényléthylamide d'acide benzoïque ou de di-2-h3'"droxypropylamide d'acide dodécanoïque avec chaque fois 2 moles du diisocyanate cité aux points 8 et 9 et des polyéthers monofonctionnels. 10 11. Produits de réaction de 1 mole du polyéther basique cité au point 5 ou de polyéthers basiques correspondants de di-2-hydroxy-éthyl-cyelohexylamine5 di-2-hydroxyéthyl-aniline, di-2-hydroxy-éthyloléylamine avec chaque fois 2 moles des diisocyanat.es cités aux points 8 et 9 et des polyéthers monofonctionnels. 15 12. Produits de réaction de 1 mole du polyester cité en 6. ou de polyesters correspondants de di-2-hydroxyéthylamide d'acide oléi-que, de di-2-hydroxyéthylamide d'acide benzoïque, de di-2-hydro-xypropylamide d'acide naphtoïque, de di-2-hydroxyéthylamide d'acide octanoïque5 d'une part, et d'acide adipique, d'acide 20 phtalique, d'acide téréphtalique, d'acide isophtalique ou d'acide glutarique, d'autre part, avec chaque fois 2 moles des diisocyanate s cités en 8. et en 9» et des polyéthers monofonctionnels. 13. Produits de réaction de 1 mole du polyuréthane cité en 7. ou de polyuréthanes correspondants à partir de di-2-hydroxyéthylami-25 de d'acide dodécanoïque, de di-2-hydroxyéthylamide d'acide palmi-tique, d'une part, et d'hexaméthylène-diisocyanate, de toluylène-diisocyanate, de xylylène-diisocyanate et de diphénylméthane-4,4 diisocyanate, d'autre part, avec les diisocyanates cités en 8. et 9. et des polyéthers monofonctionnels. 30 14. Produits de réaction d'une mole d'un polyester basique de formule : ayant un indice OH de 56 et un poids moléculaire moyen de 2000, 35 obtenu à partir de di-2-hydroxyéthyl-dodécylamine et d'acide phtalique par polycondensation de manière connue en soi, avec chaque fois 2 moles des diisocyanates cités en 8. et 9. et des polyéthers monofonctionnels. H ■n CHo CH2 -N-CH2CH2 -OH G12H25 ' 69 05488 7 003051 15. Polyester à partir de chaque fois 1 mole des polyéthers basiques cités comme matières de départ en 5. et en 11., des polyesters cités en 6., 12. et 14. ou des polyuréthanes cités en 7. et en 13., avec chaque fois 2 moles d'un acide dicarboxy-5 lique comme l'acide adipique, l'acide phtalique ou l'acide téré-phtalique et chaque fois 2 moles d'un des polyéthers monofonctionnels cités en 8. et en 9. Les stabilisants de mousse utilisés conformément à l'invention se présentent, suivant le choix des matières de dé-10 part et la nature du principe de raccordement, sous forme d'huiles fluides ou visqueuses, de résines ou également de cires. Ils se dissolvent aussi bien dans l'eau que dans la plupart des polyesters en usage pour la fabrication de matières cellulaires en polyuréthanes et ils sont en substance entreposables de façon 15 pratiquement illimitée. Ils sont de même suffisamment stables en solution aqueuses en présence des catalyseurs aminés utilisés dans la fabrication de matières cellulaires. Les stabilisants de mousse à utiliser conformément à l'invention sont utilisés en mélange avec les polyesters linéai-20 res ou ramifiés usuels, les polyisocyanates, les catalyseurs, les agents expanseurs et autres additifs. On peut dès lors, à cause de leur action simultanée émulsifiante et stabilisante de mousse, les utiliser isolément ou en mélange avec des émulsifiants connus on également conjointement avec des polyéther-siloxanes. 25 , Comme matière première pour la fabrication de matières cellulaires en polyuréthanes par le procédé conforme à l'invention on envisage des polyesters linéaires ou ramifiés qui possèdent des groupes hydroxyle primaires et/ou secondaires et qui présentent un poids équivalent de 0H de préférence de 100 à 30 3000, en entendant par équivalent de OH la quantité de polyester en grammes qui contient 1 mole de groupes hydroxyle. Les polyesters sont obtenus par la polycondensation usuelle d'acides di-carboxyliques ou de leurs anhydrides isolément, ou en mélange avec des acides tri- ou polycarboxyliques, avec des diols isolé-35 ment ou en mélange avec d'autres composés hydroxyles polyvalents comme par exemple la glycérine, le triméthylolpropane, le penta-érythritol, l'huile de ricin ou l'hexane triol-1,2,6. Gomme acides dicarboxyliques on peut employer aussi bien dés composés 69 05488 8 2003051 saturés que non saturés, qui peuvent être tant de nature alipha-tique qu'aromatique. Des exemples sont l'acide oxalique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide piaé-lique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide phtalique, 5 les acides gras dimérisés ayant 36 atomes de carbone ou l'acide téréphtalique. Comme diols on citera : éthylène glycol, diéthylè-ne glycol, triéthylène glycol, polyéthylène glycols, propylène glycol, dipropylène glycol, polypropylène glycols, butane diol-/1,4), butène-(2)-diol-(l,4), butine-(2)-diol-(l,4)» hydroquino-10 -va ou 4,4'-dihydroxydiphénylméthane. Les composés polyhydroxylés à poids moléculaire élevé peuvent aussi être employés en mélange avec d'autres composés hydroxylés polyvalents, par exemple en mélange avec de 1'éthylène glycol, du 1,4-butylène glycol, de la glycérine, du triméthylolpropane, du pentaérythritol ou de l'hui-15 le de ricin. Comme polyisocyanates on peut employer des polyisocya-nates aliphatiques, araliphatiques ou aromatiques, par exemple du m- ou p-phénylène-diisocyanate, du 2,4- ou 2,6-toluylène-diiso-cyanate, du diphénylméthane-4»4'-diisocyanate, du 4,4'-biphénylè-20 ne-diisocyanate, du 1,5-naphtylène-diisocyanate, du 1,6-hexaméth-ylène-diisocyanate ou du 1,10-décaméthylène-diisocyanate, en outre des produits d'addition porteurs de groupes nco libres de polyisocyanates sur des alcools comme le triméthylolpropane, la glycérine ou l'hexane triol-(l,2,6) ou le glycol, ou sur des 25 polyesters à bas poids moléculaire, comme l'huile de ricin, en outre les produits de réaction des isocyanates ci-dessua avec des acétals suivant le brevet français S°1.229.111 ainsi que les isocyanates cités dans le brevet français N°1.183.538, en pouvant naturellement mettre également en jeu des mélanges quelconques. 30 Comme polyisocyanates on envisage en particulier aussi les poly-phényl-polyméthylène-polyisocyanates préparés par une condensation aniline-formaldéhyde et phosgénation ultérieure. De même le 2,4- et 2,6-toluylène-diisocyanate ainsi que des mélanges quelconques de ces isomères sont particulièrement préférés dans 35 l'esprit de l'invention. Comme agent expanseur on utilise de l'eau, seule ou en combinaison avec des solvants à point d'ébullition inférieur comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le trichloro- " 05488 2003051 fluorométhane, le dichlorodifluorométhane, etc. Gomme catalyseurs on met de préférence en jeu des aminés tertiaires comme par exemple la diméthylbenzylamine, les ïï-alcoyl-morpholines, les ïf,N-dialcoylpipérazines, la N,N'-endoéth.ylène-pipérazine, la H,N-di-5 méthyl-cyclohexylamine, la diméthyléthanolamine, la U,lT-diméthyl-/3 -phényléthylamine, la triéthylamine, tout comme aussi des bases non azotées telles que des alcalis, des phénolates alcalins ou également des oxydes alcalino-terreux; on mentionnera ici aussi des sels d'aminés avec des acides organiques. Selon l'in-10 vention sont envisagés aussi des catalyseurs métalliques suivant les brevets français U°1.106.56l, 1.186.784 et 1.240.863. On peut aussi ajouter des additifs pour la régulation de la dimension des pores et de la structure cellulaire, tout comme des matières de charge, des colorants ou des plastifiants. 15 la préparation des matières cellulaires elle-même se fait d'après des procédés connus à température ordinaire ou à température élevée par simple mélange des polyisocyanates avec les polyesters à poids moléculaire élevé, en utilisant conjointement les autres matières auxiliaires citées plus haut. On se sert 20 ici avantageusement d'appareils mécaniques comme ceux qui par exemple sont décrits dans le brevet français N®1.074.713. les stabilisants de mousse à ajouter'conformément à l'invention peuvent être ajoutés aux mélanges de réaction spumi-gènes en diverses quantités selon leur réactivité. Ordinairement 25 on opérera avec des quantités de 0505 à 5f° et de préférence avec des quantités de 0,1 à 3£ par rapport au polyester. La supériorité des stabilisants de mousse utilisés conformément à l'invention par rapport aux émulsifiants connus est établie par les essais comparatifs qui suivent. 30 Essai comparatif 1 l'effet du stabilisant de mousse préparé suivant 1'exemple 1 a (voir plus lois)s à utiliser sonforméaent à l'invention^ sur la tension superficielle & 3 un polyester cosaiorcial clsacide adipique, diéthylène glycol et triméthylolpropane (indice 0H 60, 35 poids moléculaire 2500) est comparé à celui des quatre émulsifiants connus suivants : Composé A : monoéthanolamide d'acide stéarique Composé B : produit de réaction de 1 mole de nonylphénol avec 87 moles d'oxyde d'éthylène 69 05488 10 2003051 Composé C : alcool gras oxyéthylé Composé D : produit de réaction de n^butanol avec 50 moles $ d'oxyde de propylène et 50 moles fo d'oxyde d'éthylène ayant un indice 0H de 36 et un poids molécu-5 laire moyen de 1550. Méthode de mesure : La tension superficielle a été déterminée par la méthode d'arra chement de Lecomte de Uouy. Résultat de la mesure : 10 concentration tension superfi cielle (% en poids) (dyne/cm) Polyester - sans addition - 56,6 - avec le composé à utiliser selon l'invention (exemple la) 1,5 43,0 - avec le composé A 1,5 52,8 - avec le composé B 1,5 56,4 - avec le composé C 1,5 51,2 - avec le composé D 1,5 48,4 D'après le résultat de la mesure de la tension superficielle il ressort nettement que le composé à utiliser conformément à l'invention abaisse le plus fortement la tension super f ici© lie dis. polyester» 25 Basai ooffiDaratif 2 Avbq le composé préparé selon l'exemple 1 a et les composés As B, C et B on prépare dans chaque cas une matière cellulaire dans les mêmes conditions par mélange manuel des e ons t ituants c. ;;Q goraulatign^de^la^matière cellulaire : 100 parties ®s poids d'ua polyester peu ramifié, obtenu par cqe. âcaisatioa d?eoiâ® adipique avec du àiéthy-lèacs glye^I et ëa teiraétîiyXGXpropane (indi es 0H 60, poids moléculaire moyen 2500) 35 4 parties en poids d'eau 1,0 partie en poids de diméthyl-benzylamine 1,0 partie en poids de stabilisant de-mousse 50 parties en poids de toluylène-diisocyanate (65$ d'isomère 2,4- et 35$ d'isomère 2,6-) 69 05488 iî Résultat de l'essai Stabilisant de mousse Formation de matière cellulaire/ Structure cellulaire. 25 35 composé (exemple 1 a) à utiliser selon 5 l'invention Composé A 10 Composé B Composé C Composé D 15 formation normale de matière cellulaire, structure cellulaire très fine et régulière la formation de la matière cellulaire se fait avec cuisson, structure cellulaire très grossière et irrégulière formation normale de matière cellulaire, structure cellulaire vitreuse et grossière formation normale de matière cellulaire, structure cellulaire grossière et irrégulière matière cellulaire affaissée après l'achèvement de la réaction d'expansion, structure cellulaire légèrement grossière 20 30 l'essai comparatif montre nettement la supériorité du composé conforme à l'invention, parce qu'un stabilisant de mousse doit simultanément aussi bien stabiliser la mousse pendant sa phase de gélification, et la mettre ainsi à l'abri d'un affaissement, que régler la formation gazeuse pour obtenir une matière cellulaire ayant une structure cellulaire régulière et très fine. Exemple 1. a) Prégaration_du_stabilisant de mousse Dans un ballon de 10 litres à trois tubulures avec « réfrigérant, thermomètre et ampoule à verser on ajoute à la température ordinaire à 2 kg de toluylène-diisocyanate (mélange isomère à 80$ de toluylène-2,4-diisocyanate et à 20^ de toluylène-2,6-diisocyanate) 5 kg d'un polyéther d'indice OH 34, qui a été préparé à partir de n-butanol par oxyalcoylation avec un mélange à 50 moles $ d'oxyde d'éthylène et à 50 moles fe d'oxyde de propylène. On agite le mélange de réaction pendant 5 heures à 70°C et on le fait ensuite passer à 145°C sous 0,5 mm Hg par un évaporât eur à couche mince en vue de séparer le toluylène-diisocyanate en excès. Après trois passages à travers 1'évaporateur on obtient le polyéther-isocyanate désiré, sous la forme d'une huile limpide jaune clair. Rendement: 5 >5 kg. Teneur en ICO s calculée 2,4^> trouvée 2,55«. Densité : 1,070 à 20°C, n|° 1,4765. 69 0S488 12 2003051 A 503,5 g de di-(2-hydroxyéthyl)-oléylamine on ajoute en l'espace de 1 à 2 heures à la température ambiante 4580,5 g du polyéther-isocyanate ainsi préparé. Il en résulte une réaetion faiblement exothermique au cours de laquelle la température du 5 mélange en réaction monte à environ 30°C. Après agitation durant 3 heures à 20-30°C, la réaction est achevée. Rendement : 5084 g d'une huile limpide jaune, indice OH 3-4, teneur en NC0:0 , cPgQ = 830 2EB®_à_lliSï®îî!Ëi2S 10 On mélange 0,5 partie en poids du composé préparé selon 1 a) dans la chambre de mélange d'une machine de moussage, avec : 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié, obtenu par condensation d'acide adipi-15 que avec du diéthylène glycol et du triméthylolpropane (poids moléculaire 2500, indice d'hydroxyle 60) 3,0 parties en poids d'eau 2,0 parties en poids de H-méthylmorpholine 20 40 parties en poids de toluylène-diisocyanate (65$ d'iso mère 2,4- et 355» de 2,6-) 7 secondes après avoir quitté la chambre de mélange, le mélange se trouble et la formation de mousse commence; celle-ci est terminée après 60 secondes de plus. La matière cel-25 luiaire obtenue possède une structure cellulaire très fine et présente les propriétés mécaniques suivantes : poids spécifique apparent : 42 kg/m^ résistance à la traction : 1,2 kp/cm2 allongement à la rupture : 115/é 30 dureté au refoulement : 83 p/cm2 (pour 40;& de compression) déformation résiduelle à la pression: 6,6$ (22 heures à 70°C, 30f> de déformation) Exemple 2. Les constituants cités ci-après sont agités entre eux 35 intimement dans une chambre de mélange et le mélange de réaction obtenu est versé dans des moules ou ajouté sur la bande transporteuse d'une machine de moussage. 69 05488 2003051 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié, obtenu par condensation d'acide adipique avec du diéthylène glycol et du triméthylolpropane'(poids moléculaire 5 2500, indice OH 60) 5|0 parties en poids d'eau 1,7 parties en poids de N-méthylmorpholine 0,5 partie en poids du composé préparé selon 1 à) 60,0 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 65 10 d'isomère 2,4- et à 35$ de 2,6-) Après 8 secondes commence la formation de mousse et après 51 secondes il s'est formé une matière cellulaire souple et élastique très finement cellulaire, qui présente les propriétés physiques suivantes : 15 poids spécifique apparent résistance à la traction allongement à la rupture dureté au refoulement (à 40$ de compression) déformation résiduelle à la pression : 8,5 $ 20 (22 heures à 70°C, 90fc de déformation) Exémple 3. a) Préparation du stabilisant de mousse On condense 111,5 g de di-(2-hydroxyéthyl)-amide d'acide stéarique en présence de 0,5 g d'acide phosphoreux avec 25 passa'ge d'un courant d'azote à 170-190°0 pendant 10 heures, lorsque la séparation d'eau est terminée, on obtient 108 g du polyéther désiré sous forme d'une huile incolore ayant un indice 0H de 88, qui se solidifie à la température ambiante en une cire. On mélange 66 g de ce polyéther avec 149 g du poly-30 éther-isocyanate préparé suivant l'exemple 1 a) et On chauffe durant 30 minutes à 90°G. le produit résultant est une cire incolore à froid. b) Proçédéselon_l|inyention On mélange intimement 0,25 partie en poids du composé 35 préparé selon 3 a) avec les constituants suivants : 26 'kg/wP 0,9 kp/cm2 100 fo . O 56 p/cm 69 05488 14 2003051 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié, obtenu par condensation d'acide adipique avec du diéthylène glycol et du triméthylolpropane (poids moléculaire 5 de 2500, indice d'hydroxyle de 60) 1,3 parties en poids de diméthylbenzylamine 3,0 parties en poids d'eau 40,0 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 80$ d'isomère 2,4- et à 20$ de 2,6-). 10 Après 5 secondes le mélange se trouble et il se forme une matière cellulaire souple finement poreuse, laquelle a atteint après 70 secondes sa hauteur maxima. Elle possède de bonnes propriétés mécaniques. Exemple 4. 15 a) Préparation du stabilisant de mousse : On chauffe à 150-160°C un mélange de 497 g de N-oléyl-diéthanolamine et de 175,2 g d'acide adipique en faisant passer un courant d'azote. Par un pont de distillation il distille en l'espace de 5 heures 40 g d'eau. Dans le résidu demeurent 641 g 20 du polyester désiré, sous forme d'une huile brune ayant un indice 0H de 44. On mélange 300 g de ce polyester avec 342 g du poly-éther-isocyanate préparé selon l'exemple 1 a) et l'on chauffe le tout pendant 30 minutes à 90°C. Le produit résultant est une 25 huile jaune clair (nj^° = 1,4788). ^ ) ?£22®1®_S®l°S_lliSÏ®SÎi25- On mélange intimement 0,5 partie en poids du composé préparé selon 4 a) au moyen d'un agitateur mécanique avec les constituants suivants : 30 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié, obtenu par condensation d'acide adipique avec du diéthylène glycol et du triméthylolpropane (poids moléculaire 2500, indice d'hydroxyle 60), 35 1>25 parties en poids de diméthylbenzylamine 3,0 parties en poids d'eau 40,0 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 65$ d'isomère 2,4- et à 35$ de 2,6-). 69 05488 15 2003051 Après 5 secondes commence la formation de mousse, laquelle s'achève 70 secondes plus tard. La matière cellulaire obtenue finement cellulaire, possède les propriétés mécaniques suivantes : 5 poids spécifique apparent ! 38 kg/m'' p résistance à la traction : 1,2 kp/cm allongement à la rupture : 125 $ dureté au refoulement . / 2 (à 40$ de compression) : P/°m déformation résiduelle à la pression : 6,4 $ 10 (22 h. à 70°G, 50fi de déformation) Exemple 5. a) ?££Earation_du_stabilisant_de_mousse : On mélange 224 g d'un polyéther basique ayant un indice 0H de 69, obtenu à partir de E-oléyl-diéthanolamine par polycon-15 densation en présence de 1 $ d'acide phosphoreux à 180-200°G, avec 400 g du polyéther-isocyanate préparé selon l'exemple 1 a)? et on chauffe le tout pendant 30 minutes à 90°G. Le produit résultant p est une huile jaune limpide (n^ = 1,4798). b) Procédé selon l'invention 20 On mélange intimement 0,25 partie en poids du composé préparé selon 4 a) avec les autres constituants de formulation qui suivent : 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié, obtenu par condensation d'acide adipique avec du diéthylène glycol et 25 du triméthylolpropane (poids moléculai re 2500, indice d'hydroxyle 60), 1,25 parties en poids de diméthylbenzylamine 3,0 parties en poids d'eau 40,0 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 65$ d'iso-30 mère 2,4- et à 35$ de 2,6—)« Après 5 secondes commence la formation de mousse, laquelle s'achève après 65 secondes. Il s'est formé une matière cellulaire de polyester souple et finement cellulaire qui possède les propriétés mécaniques suivantes : p 35 poids spécifique apparent : 42 kg/cm p résistance à la traction : 1,0 kp/cm allongement à la rupture s 110 $ 69 05488 16 2003051 O dureté au refoulement 89 p/cm (à 40$ de compression) déformation résiduelle à la pression : 4,1 $ (22 li. à 70°C, 50$ de déformation) 5 Exemple 6. a) Préparation du stabilisant de mousse Conformément au mode opératoire prescrit à l'exemple 1 a) on fait réagir un polyéther d'indice OH 36, obtenu à partir de n-butanol par oxyalcoylation avec un mélange à 70 moles $ 1'-- d'oxyde d'éthylène et à 30 moles $ d'oxyde de propylène, avec du «;oluylène-diisocyanate pour obtenir un polyéther-isocyanate. Le polyéther-isocyanate constitue une huile jaune clair ayant une teneur en HC0 de 3,2$ et un indice de réfraction de 1,4793 à 20°C. 15 a 425 g d'un polyéther basique ayant uxl indice 0H de 23, qui a été préparé à partir de ÏJ-oléyl-diéthanolamine par polycondensation en présence de 1$ d'acide phosphoreux à 180-200°C, on mélange 230 g du polyéther-isocyanate et l'on chauffe durant 30 minutes à 90°C. Le produit obtenu est une huile limpi-20 de brun clair (n^° = 1,4788). b ) Procédé selon 1'invention On mélange intimement 0,1 partie en poids du composé préparé selon 6 a) au moyen d'un agitateur mécanique avec les constituants suivants : 25 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié, obtenu par condensation d'acide adipique avec du diéthylène glycol et du triméthylolpropane (poids moléculaire 2500, indice 0H 60), 30 1>25 parties en poids de diméthylbenzylamine 3,0 ^parties en poids d'eau 40,0 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 65$ d'isomère 2,4- et à 35$ de 2,6-). Après 5 secondes commence la formation de mousse, la- . 35 quelle est achevée après 68 secondes- Il s'est formé une matière cellulaire à fines cellules qui possède les propriétés mécaniques suivantes : 69 05488 17 2003051 poids spécifique apparent : 42 kg/m^ n résistance à la traction : 1,4 kp/cm allongement à la rupture : 160 $ p dureté au refoulement : 79 p/cm 5 (à 40$ de compression) déformation résiduelle à la pression : 4,9 $ (22 h. à 70°C, 50$ de déformation) Exemple 7. a) Préparation^du_stabilisant de mousse 10 On mélange 230 g du polyisocyanate préparé selon l'ex emple 6 a) avec 141,5 g du polyéther basique cité à l'exemple 5 a), d'indice 0H 69, et on chauffe le tout durant 30 minutes à 90°0. Le produit de réaction est une huile jaune limpide ayant un indice de réfraction de 1,4810 à 20°C. 15 b) Proçédé_çonforme_à_l^invention On mélange intimement 0,15 partie en poids du composé préparé selon 7 a) au moyen d'un agitateur mécanique avec les constituants suivants î 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié, 20 obtenu par condensation d'acide adipi que avec du diéthylène glycol et du triméthylolpropane (poids moléculaire 2500, indice d'hydroxyle 60), 1,25 parties en poids de diméthylbenzylamine 25 3,0 parties en poids d'eau 40*,0 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 65$ d'isomère 2,4- et à 35$ de 2,6-). Après une durée de mélange de 5 secondes commence la formation de mousse, laquelle s'achève après 70 secondes. La ma-30 tière cellulaire de polyester, souple et très finement cellulaire, possède les propriétés physiques suivantes poids spécifique apparent résistance à la traction allongement à la rupture 35 dureté au refoulement (à 40$ de compression) 42 kg/m? ^ 1,2 kp/cm' 125 $ 84 p/cm' 2 déformation résiduelle à la pression s 10 $ (22 h. à 70°C, 50$ de déformation) 69 05488 18 2003051 Exemple 8. a) Pré^aration_au_stabilisan.t_de_mousse Suivant le mode opératoire indiqué à l'exemple 1 a) on fait réagir un polyétlier d'indice OH 30, obtenu à partir de n-bu-5 tanol par réaction avec un mélange à 70 moles f> d'oxyde d'éthylène et à 30 moles c,i- d'oxyde de propylène, avec du toluylène-diisocyanate pour former un polyéther-isocyanate. Le polyéther-isocyanate constitue une cire jaune clair ayant une teneur en NCO de 3,7/ï. 10 On mélange 287 g du polyester basique préparé selon l'exemple 4 a), d'indice OH 44, avec 225 g du polyéther-isocyanate et on chauffe le tout pendant 20 minutes à 100°C. Le produit obtenu est une cire jaune clair. 15 On mélange intimement 0,5 partie en poids du composé préparé selon 8 a) au moyen d'un agitateur mécanique avec les constituants suivants : 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié d'acide adipique, de diéthylène glycol 20 et de triméthylolpropane (poids molé culaire 2500, indice OH 60) 1,25 parties en poids de diméthylbenzylamine 3,0 parties en poids d'eau 40,0 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 65f 25 d'isomère 2,4- et à 3>5f> de 2,6-). Après avoir agité le mélange durant 5 secondes, la formation de mousse commence et elle se termine après 67 secondes* On obtient une matière cellulaire de polyester souple et à fines cellules5 qui possède les propriétés physiques suivantes % . *5 30 poids spécifique apparent 35 kg/m 0 résistance à la traction 1,3 kp/cm m / allongement à la rupture 170 r\ dureté au refoulement 63 p/cm21 (à 40/° de compression) 35 déformation résiduelle à la pression s 5,0 f (22 h. à 70°C, 50;1 de déformation) 69 05488 19 2003051 Exemple 9. a.) ?ré£aration_àu_stabilisant_âejaousse On fait réagir à 80-90°C 200 g d'un polyétlier basique ayant un indice OH de 65, prépare à partir de ST-dodécyl-diéthanol-5 aminé par polycondensation en présence de 1$ d'acide phosphoreux à 180-200°G, arec 341 g du polyéther-isocyanate obtenu selon l'exemple 1 a). Le produit résultant est une huile jaune clair. (n*° = 1,4771). b) Procédé_selonMl'invention 10 On agite ensemble les constituants suivants de manière intime dans une chambre de mélange et on verse le mélange de réaction dans des moules ou on l'ajoute à la bande transporteuse d'une machine de moussage ï 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié 15 d'acide adipique, de diéthylène glycol et de triméthylolpropane (poids moléculaire 2500, indice OH 60) 4 parties en poids d'eau 1,5 parties en poids de ïï-méthylmorpholine 0,5 partie en poids du composé préparé selon 9 a) 20 50,0 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 65$ d'isomère 2,4- et à 35$ de 2,6-) Après 8 secondes commence la formation de mousse et celle-ci est terminée après 50 secondes. Il s'est formé une matière cellulaire de polyester souple, à très fines cellules, qui 25 possède les propriétés physiques suivantes : poids spécifique apparent : 33 kg/nr résistance à la traction : 1,1 kp/cm allongement à la rupture : 105 $ p dureté au refoulement : 74 p/cm 30 (à 40$ de compression) déformation résiduelle à la pression : 14 $ (22 h. à 70°C, déformation de 90$) Exemple 10. a) Pré2aration_du_stabilisant_de_mousse % 35 On fait réagir à 90°G 250 g de ÏJs¥'-di-octadécèzioyl- lï-(2-hydroxyéthy 1 )-éthylène diamine (préparée à partir de I?-(2-hydroxyéthyl)-éthylène diamine et d'oléate de méthyle) avec 668 g du polyéther-isocyanate préparé selon l'exemple la). Le 69 05488 20 2003051 produit de réaction est une huile jaune clair. On mélange 4,0 parties en poids du composé préparé en a) vfvec les constituants suivants : 5 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié d'acide adipique, de diéthylène glycox et de triméthylolpropane (poids moléculaire 2500, indice OH 60) 5*0 parties en poids d'eau 10 1,25 parties en poids de diméthylbenzylamine 40?0 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 65$ d'isomère 2,4- et à 35$ de 2,6-). Après 5 secondes commence la formation de mousse, laquelle est achevée après 70 minutes supplémentaires. Il s'est 15 formé une matière cellulaire de polyester-uréthane souple, à cellules fines, qui présente les propriétés physiques suivantes: • 3 poids spécifique apparent : 44 kg/nr 0 résistance à la traction : 1,4 kp/cm allongement à la rupture : 140 ' 2 20 dureté au refoulement s 76 p/cm (à 40?^ de compression) déformation résiduelle à la pression : 3,7 $ (22 h» à 70°G s 50$ de déformation) Bsaaple 11o 2K a) Préparation du stabilisant de mousse : On chauffe à 90°C pendant 30 minutes 220 g de I-(2-hydroxyéthyl)-amide d'acide stéarique en mélange avec 1000 g du polyéther-isocyanate préparé à l'exemple la). Le produit de réaction est une cire incolore. 30 b) 5rocédé_selon_lJ_invention On mélange intimement 0,75 partie en poids du composé préparé selon a) au moyen d'un agitateur mécanique avec les constituants suivants, qui fournissent une matière cellulaire de polyuréthane élastique et souple à base de polyester : 35 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié d'acide adipique, de diéthylène glycol et de triméthylolpropane (poids moléculaire 2500, indice 0H 60) 69 05488 21 2003051 1,25 parties en poids de diméthylbenzylamine 4,0 parties en poids d'eau 50,0 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 65$ d'isomère 2,4- et à 35$ de 2,6-). 5 Après 5 secondes commence la formation de mousse, la quelle se termine après 65 secondes. La matière cellulaire obtenue a les propriétés physiques suivantes poids spécifique apparent résistance à la traction 10 allongement à la rupture 34 kg/m^ 1,1 ki 100 $ o 1,1 kp/cm p dureté au refoulement s 72 p/cm (à 40$ de compression) déformation résiduelle à la pression : 13,0 $ (22 h. à 70eC, 50$ de déformation) 15 Exemple 12. a) ?£é£aration_du_stabilisant_de_mousse : On fait réagir à 90°G 160 g de diéthanolamide d'acide oléique avec 1142 g du polyéther-isocyanate préparé comme à l'exemple la). Le produit de réaction est une huile brun clair 20 (n20 = 1,4810). b) Procédé selon l^invention : On mélange intimement 0,25 partie en poids du composé préparé selon a) au moyen d'un agitateur (1500 tours/minute) avee les constituants suivants : 25 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié d'aci- * de adipique, de diéthylène glycol et de triméthylolpropane (poids moléculaire 2500, indice 0H 60) 1,25 parties en poids de diméthylbenzylamine 30 4,0 parties en poids d'eau 50,0 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 65$ d'isomère 2S4- et à 35$ de 2,6-). Après 5 secondes le mélange se trouble, ce qui est le signe du début de la formation de mousse, et après 68 secondes 35 l'expansion est terminée. Il s'est formé une matière cellulaire de polyuréthane à très fines cellules, qui possède les propriétés physiques suivantes : 69 05488 22 2003051 poids spécifique apparent ; 34 kg/vs? n résistance à la traction : 1,1 kp/cm allongement à la rupture î 100 fo p dureté au refoulement : 72 p/cm 5 (à 40$ de compression) déformation résiduelle à la pression ; 13,0 $ (22 h,, à 70°C, 50$ de déformation) Exemple 13. a) Pre£aration_du_stabilisant_dejaousse : 10 On mélange 63,5 g de N-di-(2-hydroxyéthyl)-9-amino- lieptadécane avec 400 g du polyéther-isocyanate obtenu selon l'exemple S a) et on chauffe environ 30 minutes à 90°C, ainsi li teneur en ÎTGO du mélange atteignant la valeur 0. Le produit de réaction est une eire soluble avec limpidité dans l'eau, de cou 15 leur jaune clair. b) 2 On mélange intimement 1,0 partie en poids du composé préparé selon a) avec les constituants suivants : 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié 20 - d'acide adipique, de diéthylène glycc et de triméthylolpropane (poids moléculaire 2500, indice 0H 60) 1925 parties en poids de diméthylbenzylamine 4,0 parties en poids d"• eau 25 50:,0 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 65$ d'isomère 2,4- et à 35$ de 2,6-) Après 5 secondes commence la formation de mousse et cette derniers cesse après S0 secondes. La matière cellulaire obtenus, à cellules très fines 5 possède les propriétés physique 30 suivantes § poids spécifique apparent s 29 kg/m"* p résistance à la traction s 1,1 kp/cm allongement â la rupture 1 100 $ p dureté au refoulement s 63 p/cm (à 40$ de compression) déformation résiduelle à la pression 1 12s5 (22 h» à 70$9 50$ de déformation) 69 05438 23 003051 Exemple 14. a) ?EfE§£âii2S_âli_ËS§^iiiSSSÎ_âS«,S2ïïËiI s On fait réagir à yG°G 52,5 g de Jtfr-dodé cyl-diéthanolamins ï.vèc 400 g du polyéther-isocyanate préparé selon l'exemple 8 a)° 5 Comme produit de réaction on obtient une huile limpide soluble dans l'eau; qui se solidifie à la température ordinaire en une eire incolore. h) Procédé selon l^inventiog. t On mélange intimement 5,0 parties en poids du composé 10 préparé en a) au moyen d'un agitateur mécanique avec les constituants suivants : 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié d'acide adipique, de diéthylène glycol et de triméthylolpropane (poids molé-15 culaire 2500, indice 0H 60) 1,25 parties en poids de diméthylbenzylamine 4,0 pairties en poids d'eau 25 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 64$ d'isomère 2,4- et à 35$ de 2,6-) 20 25 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 80$ d'isomère 2,4- et à 20$ de 2,6-) jAfcsrès 5 secondes commence la formation de mousse, laquelle s'achève après 60 secondes. La matière cellulaire à cellules fines ainsi obtenue possède les propriétés physiques suivan-25 tes : poids spécifique apparent 29 kg/m? 1,4 kp/cm* 100 $ , p dureté au refoulement ; 87 p/cm résistance à la traction allongement à la rupture déformation résiduelle à la pression : 23 $ (22 h. à 70°G, 50$ de déformation) 30 (à 40$ de compression) déformatio (22 h. à 7 Exemple 15. On mélange de manière intensive 2,0 parties en poids 35 d'un produit de réaction commercial d'une amide d'acide gras avec de l'oxyde d'éthylène. par exemple un produit de réaction de 1 mole de stéaramide et de 15 moles d'oxyde d'éthylène, avec les constituants suivants : 69 05488 24 200305! 100 parties en poids d'un polyester faiblement ramifié d'acide adipique, de diéthylène glycol et.de triméthylolpropane (poids moléculaire 2500, indice OH 60) 5 1>25 parties en poids de diméthylbenzylamine 4,0 parties en poids d'eau 50,0 parties en poids de toluylène-diisocyanate (à 80$ d'isomère 2,4- et à 20$ de 2,6-) Après 5 secondes commence la formation de mousse, la-10 quelle s'achève après 65 secondes. La matière cellulaire souple obtenue, à fines cellules, possède de bonnes propriétés physiques. 69 05488 25 2003051 revendications 1.- Procédé de préparation de matières cellulaires de polyuréthanes à partir de polyesters, de polyisocyanates, d'agents d'allongement de chaîne, d'activateurs et de stabilisants 5 de mousse non ioniques, caractérisé en ce qu'on utilise comme stabilisants de mousse des composés de formule générale : e - bXa - i- a-bLe c=x f E 10 dans laquelle E représente un reste alcoyle, alcényle, cyclo-alcoyle, aralcoyle ou aryle ayant 6 à 20 atomes de carbone, À un reste alcoylène ayant 2 à 10 atomes de carbone, X un atome d'oxygène ou 2 atomes d'hydrogène, n un nombre entier de 1 à 30, de préférence de 1 à 10, et B des restes de formules : 15 -0- ; -00C-ÎÏH-R'-NH-C00- ; -OOC-E'-COO- dans lesquelles R' représente un reste alcoylène éventuellement substitué ou un reste arylène ayant 2 à 20 atomes de carbone, en outre E représentant un groupe de formule générale : - D - R « 20 dans laquelle RM représente un groupe hydroxyle ou un groupe alcoxy ou aryloxy ayant 1 à 6 atomes de carbone et D le reste d'un polyéther à 30-100$ d'oxyde d'éthylène et à 0-70$ d'un autre monoépoxyde, de préférence de l'oxyde de propylène, ayant un poids moléculaire de 200 à 10.000, de préférence de 1000 à 25 3000.4 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme stabilisants de mousse des composés de formule générale : R"' -N-a-B-E 30 t R dans laquelle R, X, a, B et E ont la signification donnée plus haut et E'1' représente un reste alcoyle, alcényle, cycloalcoyle, aralcoyle ou aryle ayant 1 à 20 atomes de carbone.