Brevet FR2009956A1 — publié le 19700213

La présente invention se rapporte à des compositions de céramiques piézoélectriques et à des produits industriels fabriqués à partir de ces compositions. La composition de céramique piézoélectrique de la présente invention consiste essentiellement en une solution solide correspondant au système ternaire Pb(M1/3Nb2/3)03-PbTiO3-PbZrO3 dans lequel N est Ni ou Co comme le composant essentiel avec ou sans au moins un des oxydes métalliques dans lesquels le métal est manganèse, zinc, chrome, fer, tantalum ou thorium comme le composant optionnel en quantité non supérieure à 3 ss en poids par rapport au dit composant essentiel. Des transducteurs électromécaniques tels qu'un pick-up de phonographe, un microphone exigent un rendement élevé et une réponse plane des caractéristiques de fréquence0 En conséquence, on désire que les céramiques piézoélectriques aient un coefficient de couplage électromécanique élevé (par exemple 30 pour cent ou plus) et également une constante didlectrique élevée, Les filtres d'onde électromécanique pour un récepteur de radio et une tdlv4Xiot doivent avoir une valeur spécifiée de coefficient de couplage, une faible résistance i la résonance et un facteur de qualité mécanique élevé.De plus, les transducteurs exigent une stabilité élevée, en fonction de la température et du temps dans la fréquence de résonance et d'autres propriétés électriques0 En plus, il est désirable que les matières en céramique présentent un point Curie élevé pour l'utilisation de températures élevées. Comte céramiques très prometteuses pour ces exigences on a connu les céramiques de la composition comprenant en tant que composant principal le titanate de zirconaté de plomb ou le titanate de baryum0 Une partie de Pb dans le titanate-zirconate de plomb peut être remplacée par un ion métallique tel qu'un ion de baryum, un ion de strontium ou un ion de calcium, Un ou plusieurs oxydes métalliques peuvent également être ajoutés au titanate-zirconate de plomb en vue d'améliorer les caractéristiques piézoélectriques et de frittage. Les céramiques de titanate de baryum présentent un coefficient de couplage électromécanique de valeur inférieure et un point de Curie bas d'approximativement 1200C. En conséquence, les céramiques doivent être utilisées seulement à une région de basse température. D'autre part, les céramiques de titanate-zirconate de plomb possèdent un point Curie élevé pour une utilisa- tion à température élevée; mais ceci est normalement suivi d'une dégénération provoquée par les dits additifs. Pour obtenir des céramiques de titanate-zirconate de plomb qui sont bien frittées de façon à avoir une densité élevée, on exige souvent que les céramiques doivent être cuites à une température supérieure à 1300 C. Fendant la cuisson à une telle température élevée, l'évapo- ration considérable de PbO ne peut toutefois être évitée. A cet égard, une variété de procédés pour éviter l'évaporation de PbO a été proposée. Cependant, il est difficile de produire des céramiques ayant les caractéristiques piézoélectriques souhaitables par ces procédés classiques.En plus, les céramiques classiques doivent être polarisées en appliquant une tension en courant continu élevée de 40 à 50 KV/cm, ce qui représente un incons6- nient pour obtenir un coefficient de couplage électromécanique élevé, C'est en conséquence l'objet fondamental de la présente invent ion de prévoir des matières en céramique piézoélectrique nouvelles et perfectionnées qui présentent les propriétés spécifiques citées ei-dessuse Un autre objet de la présente invention est de prévoir de nouse7les céramiques piézoélectriques caracté rides par an coeffioient de couplage piézoélectrique élevé et une constante diélectrique sans flottement à la température de fonctionnement0 Un autre objet encore de la présente invention est de prévoir des céramiques piézoélectriques perfectionnées caractérisées par un facteur de qualité mécanique élevé, une faible résistance-à la rdsonance-et un coefficient de couplage pié- zoélectrique élevé. Ces objets et d'autres encore apparattront à l'homme expérimenté dans la technique à laquelle appartient la présente invention d'après la description suivante. La solution solide, selon des caractéristiques de la présente invention, comprend 2,5 à 60 % en mole de Pb(M1/3Nb2/3)O3 dans laquelleM est comme défini ci-dessus, pas plus que 60 % en mole de PbTiO3 et pas plus que 80 % en mole de PbZrO3. En plus des dits composants essentiels, elle peut contenir au moins un des oxydes de manganèse, de zinc, de dhrome, de fer, de tantalum et de thorium comme un ou des additifs pour réduire la résistance à la résonance, pour augmenter la facteur de qualité mécanique et pour abaisser la variation en température de la fréquence de re résonance, On souhaite que la quantité de l'additif ne soit pas supérieure t 3 % enpoids de la composition du système ternaire de base. La composition céramique, selon des caractéristiques de la présente invention, peut être fabriquée avantageusement et peut astre u@ilisée pour des filtres céramiques et d'autres articles @i@ilai@es. Gemme indiqué plus haut, l'évaporation considérable de PbO @endant @a cuisson à une température supérieure à 1300 C est un problème pour le frittage de composés de plomb tels que le titanate-zirconate de plomb. La composition selon la présente invention, présente cependant une valeur plus faible dtévapora- tion de FèO que la céramique classique en titanate-zirconate de plomb, parce que la composition est cuite à une température inférieure à 1300 C.Le système ternaire peut être cuit sans aucun contrtle particulier de l'atmosphère ae PbOo les lasses céramiques,fabriquées suivant la présente invention,présentent un coefficient de couplage planaire piézoélec- trique supérieur à 30 %, et elles sont ainsi appropriées pour des transducteurs électromécaniques tels qu'un pick-up de phonographe et un microphone. Les matières céramiques selon des caractéristiques de la présente invention présentent une variation de fréquence de résonance inférieure à 9,0 x 10-6/ C avec l'intervalle de température de -20 C à 60 C, et sont ainsi appropriées pour un filtre en céramique. La variation dans la fréquence de résonance (1.K.) est calculée selon Ta formule fr(60 C) - fr(-20 C) 80.fr(20 C) dans laquelle -fr(600C), fr(20 C) et fr(-200C) sont des fréquences de résonance respectivement à 600C, à 20 C et à -200C. La présente invention sera maintenant décrite plus en détails en se référant aux dessins ci-joints dans lesquels La figure 1 représente le diagramme de composition triangulaire du système ternaire xPb(Ni1/3Nb2/3)O3-yPbTiO3-zPbZrO3 utilisé dans la présente invention. La figure 2 représente un diagramme de composition triangulaire du système ternaire xPb(Co1/3Nb2/3)O3-yPbTiO3-zPbZrO3 utilisé dans la présente invention, et la figure 3 est une représentation graphique de la dépendance de température de la constante diélectrique des compositions de base à titre d'exemple :Pb(Co1/3Nb2/3)O3-PbTiO3-PbZrO3 suivant la présente invention avec l'additif de MnO2 (en ordonnées sont indiquées les constantes diélectriques # et en abscisses les tem pératures en C)O En se référant à la figure 1, qui représente le diagramme de composition triangulaire de la solution solide ternaire de Pb(Ni1/3Nb2/3)O3-PbTiO3-PbZrO3, le systèmesprésenté à l'intérieur de la region polygonale ABCDEF,présente un coefficient de couplage planaire d'environ 20 * ou plus.Dans la région polygonale ABCDEF, les produits céramiques comprennent 2,5 à 62,5 % en mole de Pb(Nil/3Nb2/3)03, pas plus que 75,0 % en mole de PbTiO3 et pas plus que 87s5 % en mole de PbZrO3e Dans la région polygonale GHIJKL, les produits céramiques présentent un coefficient de couplage planaire d'approximativement 30 % ou plus. les dits produits, en particulier le dernier, sont valables en tant que transducteurs éleotromécaniques.Dans la région polygonale LMNOBAKPQ, les produits céramiques présent ut variation de fréquence de résonance inféxieure à 90 k 10-6/ C dans l'intervalle de tempéra t allant C -20 C a goee, et ils sont ainsi très valables comme at@ères en @é@amiques pié@@éleetriques telles que des filtres en céramique . En plus, les compositions dans la région polygonale ABCEDF contenant un additif (des additifs) tel que MnO2,etc..., présentent -Ex faible coefficient de couplage planaire et une faible variation de la fréquence de résonance. En se référant à la figure 2, qui représente le diagramme de composition triangulaire de la solution solide ternaire, Pb(Co1/3Hb2/3)O3-PbTiO3-PbZrO3, le système dans la région polygonale ABCDEF présente un coefficient de couplage planaire d'envi- ron 20 % ou plus. Dans la région polygonale ABCDEF les produits céramiques comprennent 2 à 60 % en mole de Pb(Co1/3Xb2/3)03, pas plus que 60 % en mole de PbTiO3 et pas plus que 80 ss en mole de PbZrO3. Dans la région polygonale GHIJ, les produits céramiques présentent un coefficient de couplage planaire d'approximativement 40 % ou plus.Ces produits, en particulier le dernier, sont valables en tant que transducteurs électromécaniques0 Dans la région polygonale GHIJKL, les produits céramiques présentent une variation de la fréquence de résonance inférieure à 90 x 10-6/ C dans l'intervalle de température allant de -20 C à 600C, et ils sont ainsi très valables en tant que matières en céramiques piézoélectriques telles que des filtres en céramique. De plus, les compositions dans la région polygonale ABCDEF contenant un additif (des additifs), tels que le MnO2 etc..., présentent un faible coefficient de couplage planaire et une faible variation de la fréquence de résonance. EXEMPLES PRATIQUES Pour obtenir la composition céramique selon des caractéristiques de la présente invention, les matières de départ essentielles (d saloir PbO ou Pb3O40, NiO ou CoO, Nb2O5, TiO2 et ZrO2) et la matière optionnelle (d savoir MnO2, ZnO, Cr203, Fe2O3, Ta2O5 ou ThO2) sont intimement mélangées avec de l'eau distillée pendant 10 à 15 heures dans un broyeur à boulets, revêtu de caout chouc. Le mélange, après séchage est formé en une forme désirée sous une pression de 1 tonne par cm2. les pièces formées sont calcinées à une température de 850 à 9000C pendant deuxheures,soumises au broyage à l'état humide dans un broyeur à boulets et séchées. Le produit sec contenant une petite quantité d'eau distillée est formé en des disques d'un diamètre de 8 n et d'une épaisseur de 2 mm sous une pression de 1 tonne par cs2. les disques formés sont cuits à une température de 1190 à 1250C pendant une heure. les produits céramiques frittés sont polis sur les deux surfaces jusqu'à l'épaisseur de 0,4 millimètre0 Le disque poli est revêtu sur les deux surfaces d'une peinture en argent et est cuit à une teipérature de 600 C pour former des électrodes. Pour la polarisation, les disques sont immergés dans un bain d'huile au silicone b 100.0, chargés par une tension en courant continu de 15 KV/ mm pendant une heure, et ils sont refroidis sur place Jusqu'à la tenpérature ambiante en 30 minutes. Les propriétés diélectriques et pié;oélectriques des disques polarisés sont mesurées et no tées dans les tableaux 1 et 2. Les numéros des disques dans les tableaux 1 et 2 ainsi que les régions de composition, selon des caractéristiques de la présente invention,sont représentés dans les figures 1 et 2. les compositions définies par le polygone ÂBCDEF dans les figures 1 et 2 possèdent des caractéristiques telles que décrites ci-dessus et représentées en détails dans les tableaux 1 et 2. Pour les compositions de céramique contenant Pb(Ni1/3Nb2/3)O3 en quantité de plus de 62,5 % en mole ou Pb(Co1/3Nb2/3)O3 en quantité de plus de 60,0 % en mole, la piézoélectricité est faible et le coefficient de couplage planaire est faible0 Pour cette raison, on les exclut du domaine de la présente invention, Pour les compositions contenant Pb(Ni1/3Nb2/3)O3 en quantité de moins de 2,5 % en mole ou Pb(Co1/3Nb2/3)O3 en quantité de moins de 2,0 % en mole, les propriétés piézoélectriques sont faibles En consé quence, on les exclut également du domaine de la présente invention. D'autre part, les compositions contenant FbTiO3 en quantité de 75,0 % en mole ou plus dans le cas de Pb(Ni1/3Nb2/3)03, ou en quantité de 60 % en mole ou plus dans le cas de Pb(Co1/3Nb2/3)03 ne peuvent être frittées en des produits céramiques0 En conséquence, on les exclut du domaine de la présente invention. En outre, les compositions de céramiques contenant PbZrO3 en quantité de 87,5 ss en mole ou plus dans le cas de Pb(Ni1/3Nb2/3)03, ou en quantité de 80,0 * en mole ou plus dans le cas de Pb(Co1/3Nb2/3)03 ont seulement une faible piézoélectricité à une température approximativement ambiante, et on les exclut également du domaine de la présente invention. les tableaux 1 et 2 présentent les propriétés céramiques des compositions en céramiques avec ou sans l'oxyde de Mn, Zn, Cr, Fe, Ta ou Th en quantité non supérieure à 3 % en poids par rapport à la composition de base du système ternaire. L'addition de l'oxyde aux compositions de base réduit apparemment leurs résistance à la résonance à un degré sensible L'addition est également efficace pour augmenter leur facteur de quantité mécanique et pour amélio- rer leur coefficient de couplage planaire. De plus, l'addition réduit la variation en température de leur fréquence de résonance. Spécifiquement, l'addition de l'oxyde de manganèse entrain les effets souhaitables mentionnés ci-dessus. La figure 3 représente la variation en température dans la constante diélectrique des compositions en céramiques avec MnO2 selon des caractéristiques de la présente invention. On remarquera dans la figure 3 que les compositions en céramiques, selon des caractéristiques de la présente invention, ont une température de Curie relativement élevée. Presque toutes les compositions selon des caractéristiques de la présente invention présentent un coefficient de couplage planaire supérieur et,en particulier, celles ,se trouvant dans le voisinage de la limite de transition morphotropique,présentent des valeurs supérieures de 50 à 55 %. On comprendra de ce qui précède que la solution solide ternaire Pb(M1/3Nb2/3)O3-PbTiO3-PbZrO3, dans laquelle M est Ni ou Co, et la solution solide comprenant un additif 'approprié forment d'excellentes masses de céramiques piézoélectriques. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. TABLEAU 1 Example Rapport molaire de la compoaition de Additif Tempéra- Densité N base % en poids ture de g/cm3 @uisson C Pb(Ni 1/3- PbTiO3 PbZrO3 Nb 2/3) O3 x y z Col.1 Col.2 Col.3 Col.4 Col.5 Col.6 Col.7 1 0,600 0,400 0,000 Néant 1190 7,58 2 0,500 0,400 0,100 Néant 1200 7,55 MnO2 0,5 1190 7,74 MnO2 1,0 1190 7,76 MnO2 3,0 1180 7,60 3 0,500 0,375 0,125 Néant 1230 7,38 4 0,437 0,400 0,163 Néant 1220 7,51 5 0,375 0,375 0,250 Néant 1250 7,67 MnO2 0,5 1220 7,67 MnO2 1,0 1220 7,73 MnO2 3,0 1200 7,74 MnO2 5,0 1200 7,40 6 0,300 0,375 0,325 Néant 1220 7,53 7 0,250 0,400 0,350 Néant 1220 7,55 MnO2 0,5 1230 7,58 MnO2 1,0 1220 7,55 MnO2 3,0 1200 7,37 MnO2 5,0 1180 7,22 Fe2O3 0,1 1220 7,21 Fe2O3 0,5 1220 7,40 1,0 1190 7,33 Fe2O3 Fe2O3 3,0 1190 6,23 ZnO 0,1 1220 7,34 ZnO 0,5 1220 7,52 ZnO 1,0 1190 7,50 Cr2O3 0,1 1220 7,39 TABLEAU @ 24 heures apres la formation de pôles Exemple No. Constante Fréquence de Coefficient Résistance Facteur de Variation de diélectrique résonance de couplage de résenance qualité méca- température a 1 KC.P.S. fr, KC.P.S. planaire, kp R. # nique, QM en fréquence de résonance (X10-6/ C) Col. 1 Col. 8 Col. 9 Col. 10 Col. 11 Col. 12 Col. 13 1 - - 0,216 - - -32 2 1.510 310,1 0,285 93 53 +68 1.988 363,5 0,330 6 842 1.943 363,5 0,330 6 846 2.300 355,5 0,300 25 280 3 0,345 - - -181 4 - - 0,311 - - +96 5 1.217 348,8 0,314 52 142 -155 2.159 349,2 0,427 5 442 2.065 341,1 0,408 8 395 2.040 347,1 0,365 13 227 6 - - 0,324 - - -56 7 1.482 314,9 0,369 23 171 +99 1.778 332,7 0,454 5 450 2.012 338,3 0,450 4 481 1.405 336,4 0,446 5 536 1.275 335,8 0,339 15 437 2.080 380,7 0,415 2 1139 2.380 376,4 0,451 1 1751 960 341,7 0,261 60 231 720 343,7 0,258 193 122 970 421,1 0,419 22 195 1.210 416,6 0,542 15 286 1.040 414,4 0,459 21 169 2.440 381,8 0,437 2 870 Col.1 Col.2 Col3 Col.4 Col.5 Col.6 Col.7 7 0,250 0,400 0,350 CrO3 0,5 1220 7,12 Cr2O3 1,0 1190 6,55 Ta2O5 0,5 1230 7,59 Ta2O5 0,5 1220 7,61 Ta2O5 1,0 1190 6,80 Ta2O5 3,0 1190 5,88 ThO2 0,1 1220 7,51 ThO2 0,5 1220 7,59 ThO2 1,0 1190 7,15 ThO2 3,0 1190 7,03 8 0,200 0,400 0,400 Néant 1230 7,34 9 0,150 0,400 0,450 Néant 1230 7,25 10 0,100 0,450 0,450 Néant 1230 6,60 11 0,100 0,425 0,475 Néant 1230 7,25 MnO2 0,5 1220 7,32 MnO2 1,0 1220 7,42 MnO2 3,0 1200 7,30 Ta2O5 0,1 1220 7,29 Ta2O5 0,5 1220 7,31 Ta2O5 1,0 1190 5,73 Ta2O5 3,0 1190 5,78 ThO2 0,1 1220 7,35 ThO2 0,5 1220 7,26 ThO2 @,0 1190 5,57 ThO2 3,0 1190 6,13 Fe2O3 0,1 1220 7,45 Fe2O3 0,3 1220 7,11 Fe2O3 1,0 1190 5,87 Fe2O3 3,0 1190 5,23 ZnO2 0,1 1220 7,35 Col.1 Col.8 Col.9 Col.10 Col.11 Col.12 Col.13 7 1.950 384,2 0,371 4 725 1.520 356,2 0,271 26 307 1.140 419,5 0,450 23 145 1.260 413,3 0,524 30 145 1.300 368,3 0,383 158 33 1.100 303,6 0,238 232 80 1.100 416.9 0,516 23 112 1.370 406,4 0,470 23 126 1.340 388,5 0,386 38 1171.190 384,3 0,316 63 122 8 - - 0,318 - - +106 9 - - 0,393 - - -120 10 - - 0,304 - - + 12 11 775 304,0 0,366 133 52 - 39 1.164 311,7 0,453 6 578 806 327,9 0,449 10 685 547 331,8 0,419 100 56 791 362,5 0,438 25 300 1.030 386,0 0,489 25 119 1.193 340,3 0,348 28 169 960 366,7 0,304 282 32 950 424,4 0,483 34 86 841 377,1 0,390 41 182 1.026 312,4 0,313 44 211 750 330,1 0,224 252 96 752 380,5 0,410 11 729 733 379,5 0,401 25 324 716 343,5 0,181 71 499 686 432,4 0,113 243 322 783 428,8 0,496 34 102 Col.1 Col.2 Col.3 Col.4 Col.5 Col.6 Col.7 11 0,100 0,425 0,475 ZnO2 0,5 1220 7,40 ZnO2 1,0 1190 5,86 ZnO3 3,0 1190 5,46 Cr2O3 0,4 1240 6,86 Cr2O3 1,0 1240 7,49 12 0,025 0,450 0,525 Néant 1230 6,94 MnO2 0,5 1200 7,21 MnO2 1,0 1200 7,40 13 0,250 0,750 0,000 Néant 1250 7,30 MnO2 0,5 1180 7,55 MnO2 1,0 1180 7,54 Ta2O5 0,1 1220 7,39 Ta2O5 0,5 1200 7,41 Ta2O5 1,0 1190 6,71 ThO2 0,1 1220 6,42 ThO2 0,5 1220 6,49 ThO2 1,0 1190 5.96 Fe2O3 0,1 1220 7,21 Fe2O3 0,5 1220 7,40 Fe2O3 1.0 1190 6,33 Fe2O3 3,0 1190 6,23 ZnO 0,1 1220 7,34 ZnO 0,5 1220 7,52 ZnO 1,0 1190 7,50 Cr2O3 0,4 1230 7,76 Cr2O3 1,0 1230 7,83 14 0,375 0,625 0,000 Néant 1250 7,50 15 0,500 0,500 0,000 Néant 1220 7,58 MnO2 0,5 1160 7,82 MnO2 1,0 1160 7,83 Ta2O5 0,1 1220 7,63 Ta2O5 0,5 1220 7,51 Ta2O5 1,0 1190 7,62 Col.1 Col.8 Col.9 Col.10 Col.11 Col.12 Col.13 11 775 381,3 0,386 7 1164 785 337,2 0,367 4 1913 691 330,1 0,226 252 118 646 310,5 0,312 109 97 735 325,1 0,297 486 43 12 680 297,5 0,300 173 63 +22 839 325,0 0,402 9 728 235 338,8 0,358 17 624 13 333 355,2 0,107 810 198 -86 296 367,3 0,096 376 1562 275 363,9 0,084 705 1120 321 421,1 0,207 232 244 238 437,8 0,265 215 146 335 409,2 0,150 408 227 337 355,5 0,140 831 150 305 346,7 0,110 787 292 282 238,4 0,102 1259 243 @ 2,080 380,7 0,415 2 1139 2.380 376,4 0,451 1 1751 960 341,7 0,261 60 231 720 343,7 0,256 193 122 970 421,1 0,419 22 195 1.210 416,6 0,542 15 286 1.040 414,4 0,459 21 169 569 392,0 0,192 38 735 647 394,0 0,150 67 580 14 - - 0,171 - - -75 15 822 356,8 0,216 100 152 -110 900 384,8 0,192 13 2074 891 392,1 0,171 17 2045 932 361,8 0,335 25 304 1.033 336,0 0,283 107 104 926 321,1 0,183 187 187 Col.1 Col.2 Col.3 Col.4 Col.5 Col.6 Col.7 15 0,500 0,500 0,000 Ta2O3 3,0 1190 5,21 ThO2 0,1 1220 7,61 ThO2 0,5 1220 7,21 ThO2 1,0 1190 6,24 ThO2 3,0 1190 6,00 Fe2O3 0,1 1220 7,68 Fe2O3 0,5 1220 7,42 Fe2O3 1,0 1190 7,36 Fe2O3 3,0 1190 7,25 ZnO 0,1 1220 7,56 ZnO 0,5 1220 7,23 ZnO 1,0 1190 7,18 ZnO 3,0 1190 7,08 Cr2O3 0,4 1220 7,66 Cr2O3 1,0 1220 7,71 16 0,625 0,375 0,000 Héant 1220 7,60 MnO2 0,5 1190 7,60 MnO2 0,75 1190 7,77 MnO2 1,0 1190 7,83 Ta2O5 0,1 1220 7,64 Ta2O5 0,5 1220 7,66 Ta2O5 1,0 1190 6,99 Ta2O5 3,0 1190 5,90 ThO2 0,1 1220 7,63 ThO2 0,5 1220 7,61 ThO2 1,0 1190 7,47 ThO2 3,0 1190 7,27 Fe2O3 0,1 1220 7,46 Fe2O3 0,5 1220 7,47 Fe2O3 1,0 1190 7,37 Fe2O3 3,0 1190 7,25 ZnO 0,1 1220 7,01 ZnO 0,5 1220 7,06 Col.1 Col.8 Col.9 Col.10 Col.11 Col.12 Col.13 15 796 279,4 0,177 460 112 1.046 429,1 0,492 27 114 1.298 365,8 0,324 49 117 1.267 362,0 0,229 91 172 1.129 359,5 0,205 205 90 821 421,1 0,419 22 298 800 415,1 0,361 34 263 1.038 437,9 0,222 69 231 825 345,9 0,215 73 287 880 355,2 0,459 24 292 913 374,3 0,328 25 312 993 429,3 0,255 28 445 802 430,1 0,257 98 135 1.056 387,1 0,250 16 644 1.148 390,3 0,217 19 655 16 1.510 333,5 0,227 114 77 +72 3.132 345,1 0,218 7 1286 2.749 385,9 0,202 9 1354 2.906 355,0 0,191 20 480 3.040 415,5 0,425 19 64 3.120 411,3 0,496 17 54 3.280 364.8 0,362 26 67 3.050 305.7 0,232 105 56 4.500 417,7 0,454 17 93 4.470 407,8 0,429 19 52 4.440 389,9 0,326 22 67 4.110 385,5 0,282 43 60 2.090 404,7 0,404 7 386 2.428 436,4 0,409 7 309 2.2440 405,0 0,150 18 116 990 381,9 0,144 208 187 1.110 391,2 0,430 15 340 2.510 386,4 0,449 13 176 Col.1 Col.2 Col.3 Col.4 Col.5 Col.6 Col.7 ZnO 1,0 1190 7,04 ZnO 3,0 1190 6,22 Cr2O3 0,4 1200 8,12 Cr2O3 1,0 1200 7,92 17 0,025 0,725 0,250 Néant 1200 7,21 18 0,025 0,525 0,450 Néant 1230 7,20 19 0,025 0,400 0,575 Néant 1230 6,51 20 0,025 0,100 0,875 Néant 1230 6,73 MnO2 0,5 1180 6,68 MnO2 1,0 1180 6,80 Ta2O5 0,1 1220 6,83 Ta2O5 0,5 1220 5,76 Ta2O5 1,0 1190 4,81 ThO2 0,1 1220 6,91 ThO2 0,5 1220 5,73 ThO2 1,0 1190 4,70 Fe2O3 0,1 1220 6,66 Fe2O3 0,5 1120 5,75 Fe2O3 1,0 1190 4,82 ZnO 0,1 1220 6,73 ZnO 0,5 1220 6,72 ZnO 1,0 1190 6,71 Cr2O3 0,4 1230 7,05 Cr2O3 1,0 1230 6,86 21 0,063 0,063 0,874 Néant 1270 7,48 22 0,125 0,750 0,125 Néant 1260 7,02 23 0,150 0,600 0,250 Néant 1200 7,60 24 0,125 0,125 0,750 Néant 1270 7,03 25 0,200 0,450 0,350 Néant 1230 7,44 26 0,200 0,350 0,450 Néant 1230 7,46 27 0,250 0,500 0,250 Néant 1200 7,55 28 0,250 0,250 0,500 Néant 1250 7,66 29 0,250 0,000 0,700 Néant 1230 7,36 30 0,300 0,500 0,200 Néant 1220 7,41 31 0,300 0,300 0,400 Néant 1250 7,67 Col.1 Col.8 Col.9 Col.10 Col.11 Col.12 Col.13 16 2.330 384,0 0,368 17 158 2,320 342,9 0,238 54 129 3.260 367,1 0,316 11 146 3.837 360,0 0,203 55 62 17 - - 0,105 - - -102 18 - - 0,218 - - + 14 19 - - 0,318 - - -145 20 386 352,5 0,122 1890 61 138 300,0 0,130 757 580 191 343,7 0,109 891 558 325 357,6 0,139 1761 69 249 303,3 0,104 1796 156 190 266,1 0,084 2950 252 395 360,9 0,137 1328 82 243 321,6 0,188 1409 207 150 286,1 0,096 3303 294 321 321,7 0,150 1060 124 280 277,5 0,104 1323 217 190 256,0 0,073 3000 349 384 372,5 0,216 298 148 357 359,5 0,215 331 167 216 451,9 0,091 275 1146 280 338,7 0,098 7432 35 303 349,2 0,093 4914 50 21 - - 0,209 - - -140 22 - - 0,136 - - 23 - - 0,177 - - 24 - - 0,335 - - - 90 25 - - 0,261 - - - 14 26 - - 0,367 - - -178 27 - - 0,277 - - 28 - - 0,317 - - -150 29 - - 0,117 - - 30 - - 0,264 - - -138 31 - - 0,375 - - -139 Col.1 Col.2 Col.3 Col.4 Col.5 Col.6 Col.7 32 0,375 0,425 0,200 Néant 1220 7,47 MnO2 0,5 1170 7,66 MnO2 1,0 1170 7,64 MnO2 3,0 1170 7,71 MnO2 5,0 1170 7,51 Ta2O5 0,1 1220 7,63 Ta2O5 0,5 1220 7,66 Ta2O5 1,0 1190 6,75 Ta2O5 3,0 1190 6,21 ThO2 0,1 1220 7,65 ThO2 0,5 1220 7,46 ThO2 1,0 1190 6,63 ThO2 3,0 1190 6,52 Fe2O3 0,1 1220 7,54 Fe2O3 0,5 1220 7,43 Fe2O3 1,0 1190 6,93 Fe2O3 3,0 1190 6,77 ZnO 0,1 1220 7,50 ZnO 0,5 1220 7,48 ZnO 1,0 1190 6,81 ZnO 3,0 1190 6,77 Cr2O3 0,4 1230 7,74 Cr2O3 1,0 1230 7,73 33 0,375 0,325 0,300 Néant 1220 7,62 34 0,375 0,125 0,500 Néant 1230 7,68 35 0,438 0,438 0,124 Néant 1230 7,50 Cr2O3 0,4 1230 7,74 Cr2O3 1,0 1230 7,70 36 0,438 0,300 0,262 Néant 1200 7,62 37 0,500 0,250 0,250 Néant 1220 7,35 38 0,600 0,300 0,100 Néant 1190 7,61 39 0,200 0,600 0,200 Néant 1220 7,24 Ta2O5 0,1 1220 7,38 Col.1 Col.8 Col.9 Col.10 Col.11 Col.12 Col.13 32 1.104 334,44 0,369 23 54 -73 1.287 372,8 0,454 5 860 1.276 338,3 0,450 4 873 1.115 336,4 0,446 5 107 1.015 335,8 0,339 15 135 1.121 384,5 0,512 23 110 1.410 404,3 0,518 16 105 1.692 273,1 0,403 39 106 1.003 273,9 0,263 100 173 1.005 389,5 0,518 14 209 1.431 383,3 0,447 14 291 1.704 387,8 0,363 26 126 925 350,2 0,355 52 136 1.120 386,0 0,455 2 2542 1.203 380,4 0,420 3 1661 1.220 413,3 0,333 46 122 1.082 412,6 0,302 184 39 1.233 425,7 0,507 16 140 1.366 433,5 0,461 23 161 1.495 403,1 0,373 25 124 1.099 376,7 0,336 121 51 3.508 353,0 0,338 6 235 3,516 362,2 0,291 8 256 33 - - 0,299 - - -15 34 - - 0,145 - - 35 1.400 384,1 0,308 252 63 -25 1.524 380,8 0,300 16 321 1.636 382,5 0,294 12 396 36 - - 0,278 - - -36 37 - - 0,176 - - 38 - - 0,188 - - +60 39 354 368,8 0,173 259 305 345 338,0 0,286 79 367 Col.1 Col.2 Col.3 Col.4 Col.5 Col.6 Col.7 39 0,200 0,600 0,200 Ta2O5 0,5 1220 6,99 Ta2O5 1,0 1190 5,69 ThO2 0,1 1220 7,33 ThO2 0,5 1220 7,43 ThO2 1,0 1190 5,43 Fe2O3 0,1 1220 7,35 Fe2O3 0,5 1220 7,13 Fe2O3 1,0 1190 6,25 ZnO 0,1 1220 7,24 ZnO 0,5 1220 7,20 ZnO 1,0 1190 6,21 40 0,200 0,300 0,500 Néant 1220 7,48 MnO2 0,5 1190 7,46 MnO2 1,0 1190 7,38 MnO2 3,0 1180 6,68 Ta2O5 0,1 1220 7,50 Ta2O5 0,5 1220 7,36 Ta2O5 1,0 1190 6,16 Ta2O5 3,0 1190 5,88 ThO2 0,1 1220 7,62 ThO2 0,5 1220 7,54 ThO2 1,0 1190 5,74 ThO2 3,0 1190 6,03 Fe2O3 0,1 1220 7,52 Fe2O3 0,5 1220 7,01 Fe2O3 1,0 1190 5,79 Fe2O3 3,0 1190 5,83 ZnO 0,1 1220 7,51 ZnO 0,5 1220 7,35 ZnO 1,0 1190 6,84 ZnO 3,0 1190 6,84 Cr2O3 0,4 1240 7,39 Cr2O3 1,0 1240 7,21 Col.1 Col.8 Col.9 Col.10 Col.11 Col.12 Col.13 39 403 374,6 0,260 196 148 409 355,5 0,195 375 123 382 360,7 0,192 155 327 381 362,6 0,150 245 332 391 326,1 0,139 476 252 346 370,2 0,270 117 267 350 376,5 0,219 290 154 347 406,3 0,205 473 112 360 365,0 0,214 107 267 410 379,4 0,177 460 126 406 390,4 0,164 409 147 40 562 350,1 0,333 190 62 533 368,8 0,354 23 665 451 321,4 0,306 23 1398 367 324,7 0,292 320 105 541 424,44 0,483 24 216 560 414,6 0,415 33 284 530 354,1 0,269 116 207 420 328,2 0,203 240 232 538 383,3 0,450 70 153 450 353,3 0,321 69 256 482 345,6 0,277 106 203 453 258,8 0,206 469 124 531 378,2 0,436 10 1130 486 342,6 0,340 31 478 427 351,1 0,284 180 127 430 278,3 0,202 480 132 565 386,5 0,461 24 406 560 329,9 0,397 23 520 569 417,3 0,283 58 260 570 350,4 0,283 129 41 448 355,5 0,337 103 142 450 328,9 0,274 2514 11 Col.1 Col.2 Col.3 Col.4 Col.5 Col.6 Col.7 41 0,450 0,150 0,400 Néant 1220 7,50 MnO2 0,5 1160 7,11 MnO2 1,0 1160 7,11 Ta2O5 0,1 1220 7,64 Ta2O5 0,5 1220 7,68 Ta2O5 1,0 1190 6,71 Ta2O5 3,0 1190 5,92 ThO2 0,1 1220 7,52 ThO2 0,5 1220 7,03 ThO2 1,0 1190 6,73 ThO2 3,0 1190 6,21 Cr2O3 0,4 1230 7,61 Cr2O3 1,0 1230 7,58 Fe2O3 0,1 1220 7,59 Fe2O3 0,5 1220 7,18 Fe2O3 1,0 1190 6,72 Fe2O3 3,0 1190 5,95 ZnO 0,1 1220 7,66 ZnO 0,5 1190 7,03 ZnO 1,0 1190 6,79 ZnO 3,0 1190 5,99 42 0,150 0,000 0,850 MnO2 0,5 1180 6,23 MnO2 1,0 1180 6,79 Col.1 Col. 8 Col. 9 Col. 10 Col. 11 Col. 12 Col. 13 41 924 336,4 0,146 290 114 1.015 336,4 0,230 30 615 1.020 356,8 0,194 32 881 1.265 441,6 0,449 27 146 1.140 426,5 0,362 36 153 1.586 414,0 0,238 54 127 1.510 365,1 0,161 103 211 1.401 360,9 0.432 24 183 1.560 380,5 0,410 12 319 1.586 408,1 0,234 44 177 1.496 365,0 0,214 82 156 871 394,5 0,157 145 189 905 355,0 0,105 223 148 925 408,4 0,368 26 235 1.120 389,0 0,311 48 142 1.100 388,5 0,248 77 120 930 317,1 0,113 287 282 960 374,5 0,328 41 181 1.150 368,9 0,299 45 173 1.144 408,2 0,343 44 218 1.891 377,1 0,144 252 218 42 171 329,9 1,101 475 1231 170 315,9 0,081 1719 752 TABLEAU II Exemple Rapport molaire de la composition de Additif Tempéra- Densité base ture de N % en poids g/ cm3 cuisson C Pb(Co1/4- PbTiO3 PbZrO3 Nb 2/3) O3 x y z Col.1 Col. 2 Col. 3 Col. 4 Col. 5 Col. 6 Col. 7 1 0,020 0,450 0,530 Néant 1250 6,98 ZnO 0,2 1240 7,63 ZnO 1,0 1230 7,62 ZnO 3,0 1230 7,54 Cr2O3 0,2 1240 7,21 Cr2O3 1,0 1230 7,28 Cr2O3 3,0 1230 7,14 Ta2O5 0,2 1240 7,21 Ta2O5 1,0 1230 7,18 Ta2O5 3,0 1230 7,11 ThO2 0,2 1240 7,68 ThO2 1,0 1230 7,70 ThO2 3,0 1230 7,48 2 0,020 0,530 0,450 Néant 1250 7,25 MnO2 0,2 1240 7,27 MnO2 0,5 1240 7,28 MnO2 1,0 1230 6,98 MnO2 3,0 1230 6,91 3 0,050 0,350 0,600 Néant 1260 7,12 4 0,050 0,404 0,546 Néant 1250 7,14 5 0,050 0,428 0,522 Néant 1250 7,44 6 0,050 0,440 0,510 Néant 1250 7,10 7 0,050 0,451 0,499 Néant 1250 7,32 8 0,100 0,800 0,100 Néant 1270 6,76 MnO2 0,2 1260 7,52 TABLEAU II Exemple Constante dié- Cosfficient Résistance Facteur dé Variation de N lecrique de couplage de qualité mé- température , à 1 KC. planaire Résonance canique en fréquence de résonance Kp R, QM P.S. (x10-6/ C) Col.# Col.8 Col.9 Col.10 Col.11 Col.12 1 475 0,205 200 163 +51 483 0,250 48 489 487 0,243 52 478 451 0,199 60 521 481 0,217 102 423 492 0,218 89 455 387 0,206 121 320 603 0,205 58 325 621 0,262 73 309 615 0,238 92 296 591 0,267 52 450 628 0,272 60 447 601 0,221 78 394 2 355 0,137 780 130 387 0,160 536 375 427 0,167 256 555 443 0,151 219 570 421 0,102 280 692 3 - 0,194 - - -66 4 - 0,360 - - -123 5 - 0,310 - - -59 6 - 0,368 - - +23 7 - 0,430 - - +183 8 254 0,137 750 307 +16 412 0,146 118 962 Col. 1 Col. 2 Col. 3 Col. 4 Col. 5 Col. 6 Col. 7 MnO2 1,0 1250 7,25 8 0,100 0,800 0,100 MnO2 3,0 1250 7,20 ZnO 0,2 1250 7,42 ZnO 1,0 1240 7,38 ZnO 3,0 1240 7,24 Cr2O3 0,2 1250 7,41 Cr2O3 1,0 1240 7,38 Cr2O3 3,0 1240 7,26 Ta2O3 0,2 1250 7,43 Ta2O5 1,0 1240 7,42 Ta2O5 3,0 1240 7,40 ThO2 0,2 1260 7,48 ThO2 1,0 1250 7,52 ThO2 3,0 1240 7,42 9 0,100 0,495 0,405 Néant 1250 7,66 10 0,100 0,450 0,450 Néant 1250 7,61 11 0,100 0,405 0,495 Néant 1250 7,54 MnO2 0,2 1240 7,55 MnO2 1,0 1240 7,32 12 0,200 0,800 0,000 Néant 1230 7,22 13 0,200 0,700 0,100 Néant 1250 7,27 14 0,200 0,480 0,320 Néant 1250 7,76 MnO2 0,2 1240 7,78 MnO2 0,5 1240 7,78 MnO2 1,0 1230 7,70 15 0,200 0,440 0,360 Néant 1250 7,88 ZnO 0,2 1240 7,89 ZnO 1,0 1230 7,87 Cr2O3 0,2 1240 7,88 Cr2O3 1,0 1230 7,82 Ta2O5 0,2 1240 7,88 Ta2O5 1,0 1230 7,86 ThO2 0,2 1260 7,90 ThO2 1,0 1220 7,80 16 0,200 0,400 0,400 Néant 1250 7,89 Col. 1 Col.8 Col. 9 Col. 10 Col. 11 Col. 12 8 243 0,112 238 1266 211 0,089 270 2096 268 0,161 50 2712 272 0,144 37 2962 264 0,135 52 2631 445 0,161 220 889 451 0,163 154 1003 328 0,142 172 1154 282 0,186 112 354 328 0,172 53 348 271 0,14@ 68 326 288 0,176 56 2630 367 0,143 42 2312 310 0,111 63 2507 9 - 0,220 - - +90 10 - 0,250 - - -127 11 490 0,230 150 212 -40 446 0,288 63 553 627 0,134 67 769 12 - 0,142 - - +7 13 - 0,172 - - 14 365 0,375 40 356 -180 531 0,391 13 1022 473 0,364 10 917 460 0,327 19 568 15 426 0,430 37 243 -150 489 0,452 13 515 471 0,431 9 539 581 0,453 22 617 560 0,447 26 679 1.224 0,531 300 251 1.091 0,523 25 275 870 0,484 15 291 955 0,513 22 258 620 0,491 29 245 16 485 0,426 52 162 Col.1 Col.2 Col.3 Col.4 Col.5 col.6 Col.7 16 0,200 0,400 0,400 MnO2 0,2 1240 7,71 MnO2 0,5 1230 7,69 MnO2 1,0 1230 7,63 MnO2 3,0 1220 7,45 17 0,200 0,360 0,440 Néant 1250 7,89 18 0,200 0,320 0,430 Néant 1250 7,77 MnO2 0,2 1240 7,78 MnO2 0,5 1240 7,60 MnO2 1,0 1230 7,33 ZnO 0,2 1240 7,78 ZnO 1,0 1230 7,79 Cr2O3 0,2 1240 7,76 Cr2O3 1,0 1230 7,71 Ta2O5 0,2 1240 7,79 Ta2O5 1,0 1230 7,80 ThO2 0,2 1240 7,83 ThO2 0,5 1230 7,86 ThO2 1,0 1220 7,80 19 0,200 0,200 0,600 Néant 1260 7,81 MnO2 0,2 1250 7,71 MnO2 0,5 1250 7,40 MnO2 1,0 1240 7,25 MnO2 3,0 1240 6,94 ZnO 0,2 1250 7,84 ZnO 1,0 1240 7,85 ZnO 3,0 1230 7,71 Cr2o3 0,2 1250 7,82 Cr2O3 1,0 1240 7,79 Cr2O3 3,0 1230 7,49 Ta2O5 0,2 1250 7,79 Ta2O5 1,0 1240 7,76 Ta2O5 3,0 1230 7,71 ThO2 0,2 1250 7,83 ThO2 1,0 1240 7,38 Col.1 Col.8 Col.9 Col.10 Col.11 Col.12 16 968 0,458 41 276 944 0,444 14 400 715 0,428 5 329 703 0,420 70 273 17 - 0,350 - - +36 18 601 0,250 62 276 -36 927 0,239 16 1031 790 0,212 18 1517 608 0,172 21 1423 789 0,286 21 601 721 0,278 18 627 825 0,273 28 1168 718 0,247 34 1094 1.054 0,312 40 450 978 0,280 51 423 993 0,312 21 495 982 0,325 33 427 928 0,273 42 389 19 426 0,134 380 225 -92 429 0,092 201 568 410 0,089 153 2020 382 0,071 103 2281 308 0,069 98 2054 483 0,145 124 923 460 0,141 81 2151 431 0,137 90 1979 476 0,141 226 483 454 0,128 151 1381 328 0,115 101 1015 458 0,171 180 540 602 0,131 33 1020 521 0,176 41 996 495 0,159 151 889 583 0,148 98 2061 Col.1 Col.2 Col.3 Col.4 Col. 5 Col.6 Col.7 19 0,200 0,200 0,600 ThO2 3,0 1230 7,80 20 0,250 0,386 0,365 Néant 1250 7,73 21 0,250 0,375 0,375 Néant 1250 7,64 22 0,300 0,500 0,200 Néant 1260 7,70 MnO2 0,5 1240 7,73 MnO2 1,0 1240 7,51 ZnO 0,2 1250 7,80 ZnO 1,0 1240 7,77 Cr2O3 0,2 1250 7,68 Cr2O3 1,0 1240 7,64 Ta2O5 0,2 1250 7,71 Ta2O5 1,0 1240 7,68 ThO2 0,2 1250 7,74 ThO2 0,5 1240 7,70 ThO2 1,0 1230 7,71 23 0,300 0,420 0,280 Néant 1250 7,86 MnO2 0,5 1240 7,89 MnO2 1,0 1240 7,85 24 0,300 0,350 0,350 Néant 1250 7,73 MnO2 0,2 1230 7,81 MnO2 0,5 1230 7,71 MnO2 1,0 1220 7,54 MnO2 3,0 1220 7,28 ZnO 0,2 1240 7,73 ZnO 1,0 1230 7,71 Cr2O3 0,2 1240 7,7@ Cr2O3 1,0 1230 7,74 Ta2O5 0,2 1240 7,76 Ta2O5 1,0 1230 7,74 ThO2 0,2 1240 7,76 ThO2 1,0 1230 7,75 25 0,300 0,330 0,370 Néant 1250 7,85 26 0,300 0,300 0,400 Néant 1250 7,94 Col.1 Col.8 Col.9 Col.10 Col.11 Col.12 19 451 0,141 95 1920 20 - 0,452 - - -150 21 - 0,411 - - -36 22 503 0,223 65 385 450 0,259 11 1002 326 0,213 12 1239 538 0,236 21 1154 601 0,241 12 1493 476 0,241 30 941 389 0,252 21 1002 711 0,248 18 528 680 0,252 17 511 659 0,295 21 1035 728 0,307 10 1540 624 0,271 13 1621 23 506 0,370 32 380 -130 560 0,373 18 692 430 0,297 9 1089 24 870 0.451 18 236 -130 761 0,468 12 373 648 0,423 8 943 620 0,409 30 250 415 0,372 97 198 922 0,467 10 588 901 0,448 13 593 928 0,490 15 351 810 0,478 15 403 1.721 0,560 15 278 1.515 0,538 14 265 1.062 0,530 8 368 1.281 0,514 12 342 25 - 0,426 - - -134 26 - 0,400 - - +20 Col.1 Col.2 Col.3 Col.4 Col.5 Col.6 Col.7 27 0,300 0,280 0,420 Néant 1250 7,77 MnO2 0,2 1240 7,83 MnO2 0,5 1230 7,74 MnO2 1,0 1230 7,63 28 0,300 0,250 0,450 Néant 1250 7,90 29 0,300 0,200 0,500 Néant 1250 7,80 MnO2 0,2 1230 7,82 MnO2 1,0 1230 7,74 30 0,350 0,400 0,250 Néant 1250 7,80 31 0,350 0,350 0,300 Néant 1250 7,90 32 0,350 0,270 0,380 Néant 1250 7,93 33 0,350 0,250 0,400 Néant 1250 7,86 ZnO 0,2 1240 7,88 ZnO 1,0 1230 7,85 Cr2O3 0,2 1240 7,88 Cr2O4 1,0 1230 7,86 Ta2O5 0,2 1240 7,84 Ta2O5 1,0 1230 7,83 ThO2 0,2 1240 7,90 ThO2 0,5 1240 7,88 ThO2 1,0 1230 7,86 34 0,400 0,600 0,000 Néant 1270 7,63 MnO2 0,2 1260 7,69 MnO2 1,0 1250 7,72 MnO2 3,0 1250 7,60 ZnO 0,2 1260 7,66 ZnO 1,0 1250 7,68 ZnO 3,0 1240 7,61 Cr2O3 0,2 1260 7,71 Cr2O3 1,0 1250 7,74 Cr2O3 3,0 1240 7,68 Ta2O5 0,2 1260 7,63 Ta2O5 1,0 1250 7,65 Ta2O5 3,0 1240 7,41 Col.1 col.8 Col.9 Co.10 Col.11 Col.12 27 961 0,420 20 306 +29 1.652 0,431 4 1024 1.558 0,348 3 1863 1.332 0,269 3 2564 28 - 0,295 - - -48 29 552 0,185 97 318 -70 760 0,189 21 1709 620 0,178 17 1852 30 - 0,320 - - -133 31 - 0,374 - - -117 32 - 0,386 - - +32 33 1.210 0,353 13 328 -8 1.452 0,389 6 498 1.532 0,372 8 511 1.482 0,371 9 481 1.223 0,342 10 511 2.326 0,425 8 331 2.092 0,402 9 326 1.869 0,426 8 379 1.905 0,402 10 389 1.267 0,368 15 342 34 417 0,100 212 714 -80 582 0,158 121 912 710 0,139 47 1652 473 0,132 56 1108 760 0,141 45 2054 903 0,130 37 1823 870 0,127 61 1205 478 0,141 153 771 568 0,128 98 868 624 0,097 106 794 689 0,173 91 986 721 0,151 54 1023 890 0,148 28 825 Col. 1 Col. 2 Col. 3 Col. 4 Col. 5 Col. 6 Col. 7 34 0,400 0,600 0,000 ThO2 0,2 1260 7,68 ThO2 1,0 1250 7,71 ThO2 3,0 1230 7,67 35 0,400 0,400 0,200 Néant 1260 7,70 36 0,400 0,300 0,300 Néant 1260 7,50 MnO2 0,2 1240 7,74 MnO2 1,0 1240 7,61 37 0,400 0,260 0,340 Néant 1250 7,88 38 0,400 0,240 0,360 Néant 1250 7.70 39 0,400 0,220 0,380 Néant 1250 7,87 40 0,400 0,200 0,400 Néant 1250 7,84 MnO2 0,2 1240 7,33 MnO2 1,0 1240 7,80 41 0,400 0,000 0,600 Néant 1190 7,75 MnO2 0,2 1170 7,75 MnO2 0,5 1170 7,78 MnO2 1,0 1160 7,76 42 0,450 0,330 0,220 Néant 1250 7,73 43 0,500 0,250 0,250 Néant 1250 7,63 MnO2 0,5 1230 7,77 MnO2 1,0 1230 7,80 44 0,500 0,000 0,500 Néant 1190 7,52 45 0,600 0,200 0,200 Néant 1250 7,56 MnO2 0,2 1230 7,58 MnO2 1,0 1220 7,60 MnO2 3,0 1220 7,51 ZnO 0,2 1230 7,58 ZnO 1,0 1230 7,60 ZnO 3,0 1220 7,54 Cr2O3 0,2 1230 7,68 Cr2O3 1,0 1230 7,72 Cr2O3 3,0 1220 7,54 Ta2O5 0,2 1230 7,56 Ta2O5 1,0 1230 7,57 Col. 1 Col. 8 Col. 9 Col. 10 Col. 11 Col. 12 34 562 0,161 56 1908 810 0,146 40 1652 926 0,139 59 1544 35 - 0,300 - - -171 36 911 0,266 45 244 -188 1.042 0,312 22 520 830 0,299 12 869 37 - 0,384 - - -255 38 - 0,375 - - -16 39 - 0,385 - - +65 40 1.272 0,338 18 248 +25 1.348 0,355 5 489 1.121 0,300 4 1467 41 494 0,097 600 233 -81 500 0,106 441 361 646 0,117 243 1126 465 0,106 81 1880 42 - 0,347 - - -49 43 635 0,309 182 70 -240 1.289 0,322 18 921 1.310 0,297 21 939 44 - 0,120 - - -98 45 1,160 0,222 85 130 -538 923 0,291 12 989 803 0,213 6 1230 686 0,190 23 1454 1.542 0,246 9 1457 1.620 0,251 8 1604 1.015 0,230 19 1324 1.220 0,299 32 245 1.060 0,276 13 278 883 0,200 44 356 1.021 0,331 40 628 1.965 0,300 21 820 Col. 1 Col. 2 Col. 3 Col. 4 Col. 5 Col. 6 Col. 7 45 0,600 0,200 0,200 Ta2O5 3,0 1220 7,51 ThO2 0,2 1230 7,61 ThO2 1,0 1230 7,67 ThO2 3,0 1220 7,60 46 0,600 0,000 0,400 Néant 1170 7,55 MnO2 0,2 1160 7,85 MnO2 0,5 1150 7,88 MnO2 1,0 1150 8,00 MnO2 3,0 1140 7,92 ZnO 0,2 1160 7,60 ZnO 1,0 1150 7,58 ZnO 3,0 1140 7,55 Cr2O3 0,2 1160 7,71 Cr2O3 1,0 1150 7,78 Cr2O3 3,0 1140 7,62 Ta2O5 0,2 1160 7,61 Ta2O5 1,0 1150 7,60 Ta2O5 3,0 1140 7,58 ThO2 0,2 1160 7,58 ThO2 1,0 1150 7,62 ThO2 3,0 1140 7,57 Col. 1 Col. 8 Col. 9 Col. 10 Col. 11 Col. 12 45 1.621 0,264 33 659 1.682 0,323 10 1316 1.825 0,274 5 1560 1.187 0,253 18 1120 46 852 0,133 172 265 -8 1.786 0,201 22 500 1.864 0,235 5 1851 1.923 0,251 2 2364 1.620 0,286 16 628 1.620 1,161 33 722 1.714 0,178 8 2628 1.452 0,171 16 1156 1.690 0,241 45 464 1.282 0,235 11 1250 726 0,201 22 988 1.520 0,221 40 438 1.411 0,153 20 1906 1.303 0,195 16 988 1.801 0,218 32 691 1.966 0,262 6 2465 1.712 0,198 12 1058 REVENDICATIONS 1 - Composition de céramique piézoélectrique, caractérisée en ce qu'elle consiste en une solution solide ternaire comprenant en tant que composants de base, Pb(M1/3Nb2/3)O3 en quantité de 2,5 à 60,0 % en mole, dans lequel M est Ni ou Co, pas plus de 60,0 % en mole de PbTiO3 et pas plus de 80,0 % en mole de PbZrO3. 2 - Composition de céramique piézoélectrique selon la revendication 1, caractérisée en ce, que la solution solide ternaire contient au moins un des oxydes de manganèse, de zinc, de chrome, de tantale et de thorium dans une quantité non supérieure à 3 en poids par rapport aux composants de base. 3 - Composition de céramique piézoélectrique selon la revendication 1, caractérisée en ce que la solution solide ternaire contient de l'oxyde de manganèse en quantité non supérieure à 3 % en poids par rapport aux composants de base. 4 - Composition de céramique piézoélectrique, caractérisée en ce qu'elle consiste en une solution solide ternaire exprimée sui vant la formule générale Pb(Ni1/3Nb213)xTiyZrzo3, dans laquelle x + y + s = 1, comprenant en tant que composants de base Pb(Ni1/3Nb2/3)O3, PbTiO3et PbZrO3 et ayant la composition dans la région polygonale LMNOBAKPQ dans le diagramme de composition triangulaire de la figure 1, le rapport molaire des trois composants de chaque sommet étant comme suit :: Pb(Ni1/3Nb2/3)O3 PbTiO3 PbZrO3 L 0,025 0,450 0,525 M 0,025 0,400 0,350 N 0,438 0,300 0,262 O 0,600 0,300 0,100 B 0,625 0,375 0,000 A 0,250 0,750 0,000 K 0,437 0,437 0,126 P 0,200 0,450 0,350 Q 0,025 0,525 0,450 5 - Composition de céramique piézoélectrique selon la revendication 4, caractérisée en ce que la solution solide ternaire contient au moins un des oxydes de manganèse, de zinc, de chrome, de fer, de tantale et de thorium en quantité non supérieure à 3 % en poids par rapport aux composants de base. 6 - Composition de céramique piézoélectrique selon la reven dication 4, caractérisée en@ ce que la solution solide ternaire contient de l'oxyde de manganèse en- quantité non supérieure à 3 % en poids pa rapport aux composants de base. 7 - Composition de céramique piézoélectrique caractérisée en ce qu'elle consiste en une solution ternaire exprimée suivant la formule générale : Pb(Ni1/3Nb2/3)xTiyZrzO3 dans laquelle x + y + z = 1, comprenant en tant que composants de base Fb(Ni1/3Nb2/)03, PbTiO3 et PbZrO3 et ayant lacomposition dans une région polygonale GHIJKL dans le diagramme de composition triangulaire de la figure 1, le rapport molaire des trois compo- sants de chaque sommet étant comme suit Pb(Ni1/3Nb2/3)O3 PbTiO3 PbZrO3 G 0,025 0,400 0,575 H 0,300 O, 300 0,400 I 0,300 0,375 0,325 J 0,500 0,375 0,125 K 0,437 0,437 0,126 L 0,025 0,450 0,525 8 - Composition de céramique piézqélectrique suivant la revendication 7, caractérisée en ce que la solution solide ternaire contient au moins un des oxydes de manganèse, de zinc, de chrome, de fer, de tantale et de thorium en quantité non supérieure à 3 % en poids par rapport aux composants de base. 9 - Composition de céramique piézoélectrique selon la revendication 7, caractérisée en ce que la solution solide ternaire contient de 1 ' oxyde de manganèse en quantité non supérieure à 3 % en poids-par rapport aux composants de base, 10 - Composition de céramique piézoélectrique caractérisée en ce qu'elle consiste en une solution solide ternaire exprimée selon la formule générale Pb(Co1/3Nb2/3)xTiyZrzO3) dans laquelle x + y + z = 1 ; comprenant en tant que composants de base Pb(Co1/3Nb2/3)O3, PbliO3 et PbZrO3, et ayant la composition dans une région polygonale GHIJK dans le diagramme de composition triangulaire de la figure 2, le rapport molaire des trois composants de chaque sommet étant comme suit Pb(Co1/3Nb2/3)O3 PbTiO3 PbZrO3 G 0,050 0,500 0,450 R 0,200 0,400 0,400 I 0,300 0,280 0,420 J 0,300 0,350 0,350 K 0,200 0,440 0;;360 11 - Composition de céramique piézoélectrique selon la revendication 10, caractérisée en ce que la solution solide ternais re contient au moins un des oxydes de manganèse, de zinc, de chrome,de fer, de tantale et de thorium en quantité non supérieure à 3 ,4 en poids par rapport à la composition. 12 - Composition de céramique piézoélectrique selon la revendication 10, caractérisée en ce que la solution solide ternaire contient de l'oxyde de manganèse en quantité non supérieure à 3 % en poids par rapport à la composition de base. 13 - Composition de céramique piézoélectrique, caractérisée en ce qu'elle consiste en une solution solide ternaire expri- mée selon la formule générale Pb(Co1/3Nb2/3)xTiyZrzO3 dans laquelle x + y + z = 1, comprenant en tant que composants de base Pb(Co1/3Nb2.3)O3, PbTiO3 et PbZrO3 et ayant la composition dans me région polygonale LBCMNOP dans le diagramme de composition triangulaire de la figure 2, le rapport molaire des trois composants de chaque sommet étant comme suit Pb(Co1/3Nb2/3)O3 PbTiO3 PbZrO3 L 0,020 0,530 0,450 B 0,400 0,000 0,600 C 0,600 0,000 0,400 M 0,500 0,250 0,250 B 0,400 0,240 0,360 0 0,300 0,300 0,400 P 0,020 0,340 0,640 14 - Composition de céramique piézoélectrique selon la.révendication 13, caractérisée en ce que la solution solide ternaire contient au moins un des oxydes de manganèse, de zinc, de chrome, de fer, de tantale et de thorium en quantité non supérieure à 3 % en poids par rapport aux composants de base. 15 - Composition de céramique piézoélectrique selon la revendication 13, caractérisée en ce que la solution solide ter contient de l'oxyde de manganèse en quantité non supérieure à 3 9C en poids par rapport aux composants de base. 16 - Elément de filtre d'onde, caractérisé en ce qu'il consiste en une céramique de solution solide polarisée électrostatiquement ayant une composition de base dans la région polygonale LMNOBAKPQ dans le diagramme de composition triangulaire de la fifure 1 et en outre contenant de l'oxyde de manganèse en quantité non supérieure à 3 % en poids par rapport à la composition de base, 17 - Elément de filtre d'onde, caractérisé en ce qu'il consiste en une céramique de solution solide polarisée électrostatiquement ayant une composition de base dans la région polygonale LBCMNOF dans le diagramme ae composition triangulaire de la figure 2 et en outre contenant de l'oxyde de manganèse en quantité non, supérieure à 3 X en poids par rapport à la composition de base. 18-- Transducteur électromécanique caractérisé en ce qu'il, se compose d'une solution solide polarisée électrostatiquement ayant une composition de base dans la région polygonale GHIJKL dans le diagramme de composition triangulaire de la figure 1 et en outre contenant de l'oxyde de manganèse en quantité non supérieure à 3 wqC en poids par rapport à la composition de base. 19 - Transducteur électromécanique, caractérisé en ce qu'il se compose d'une solution solide polarisée électrostatiquement ayant une composition de base dans la région polygonale GHIJK dans le diagramme de composition triangulaire de la figure 2 et en outre contenant de l'oxyde de manganèse en quantité non supérieure à 3 4,6 en poids par rapport à la composition de base.