Brevet FR2011755A1 — publié le 19700306

* 2011755 On connaît un procédé travaillant avec des anodes insolubles pour la déposition électrolytique de revêtements.en alliage or-cuivre-cadmium à partir de "bains contenant des cyanures» Ce procédé est caractérisé en ce que l'on utilise un bain composé 5 de 1 à 3 g/l d' or sous forme de cyanure d'or et de potassium,, de 5 à 15, de préférence de 8 à 13 g/l de cuivre sous forme de cyanure de cuivre et de potassium ou de cyanure de cuivre et de sodium et de 3 à 8 g/l de cyanure libre calculé en cyanure de potassium, le dit bain ayant un pH de 9 à 11 et que 111 on fonctionne avec une 10 densité de courant de 0,5 à 1,5 A/dm pour la durée de la phase cathodique de 4 à 20 secondes ainsi qu'avec une densité de courant de 0,75 à 3S75 A/dm2, de préférence de 1,0 à 3P0 A/dm2 pour une durée de la phase anodique de 0P5 à 2 secondes. Dans ces conditions» on peut déposer des revêtements très brillants, durs 15 et résistants au contact. l'inconvénient du procédé mentionné réside en ce que le domaine de densité de courant donnant le brillant dont on dispose est relativement étroit de sorte qu'il ne convient que pour la galvanisation de pièces petites et de formes les plus 20 simples possibles. En outre, d'étroites limites sont posées à la déposition de revêtements rougeâtres en ce qui concerne l'épaisseur de la couche et finalement la rugosité du revêtement augmente avec une plus grande épaisseur de la couche. L'invention a pour objet un procédé pour le dép&t 25 éleetrolytique de revêtements d'alliages or-cuivre-cadmium à partir de bains de cyanures au moyen de courant continu de polarité périodiquement inversée, procédé caractérisé par ce que le bain contient de 0,01 à 0,1 g par litre d'argent. On a constaté de façon surprenante que ces ihcon-30 vénients pouvaient être évités en ajoutant au bain de l'argent en petites quantités. Cette addition peut se faire sous forme de cyanure de potassium et d'argent ou d'un autre composé compatible avec le reste de la composition du bain, la concentration du bain en argent doit se situer entre 0,01 et 0,1 g/l. Cette teneur en 35 argent doit être maintenue pendant toute la durée d'utilisation du bain grâce au fait que les additions de complément contiennent de l'argent en quantité correspondant à 0,2 à 2 $ de leur teneur en or et en métaux d'alliages. EXEMPLE g 40 Le bain contient (en g/litre) % 69 19987 2. 2011755 1p5 d'or sous forme de cyanure d'or et de potassium tOj5 de cuivre sous forme de complexe de cyanure 0j,3 de cadmium sous forme de cyanure complexe 0,05 d'argent sous forme de cyanure complexe 5 5fO de cyanure de potassium libre. La déposition est entreprise par exemple avec une p densité de courant de 0,7 A/dm pendant une durée de 'branchement cathodique de 7 secondes et avec une densité de courant de 1,5 A/dm2 pendant une durée de branchement anodique de 1 seconde, à 70° C et 10 en remuant les produits. L'introduction du complément comprend les participants de l'alliage par exemple dans les rapports quantitatifs suivants î or 74 i» cuivre 15 15 cadmium 10 i° argent 1 % Une partie des métaux de l'alliage se trouve dans l'addition de complément sous la forme d'un sel simple, ne contenant pas de cyanure et ayant en solution aqueuse une réaction acide 20 pour maintenir la teneur du bain en cyanure libre et le pH dans les limites requises» La teneur en argent du bain peut être apportée en même temps que les autres métaux ou séparément. On obtient même pour des épaisseurs de couche.île 20 microns ou plus et dans, un domaine de densité de courant rela-25 tivement large des revêtements d'or 18 carats environ très brillantsj, lisses,, du. jaune au rouge et d'une dureté particulièrement élevée. Bien, entendu, l'invention n'est pas limitée à l'exemple de réalisation ci-dessus décrit, à partir duquel on 30 pourra.prévoir d'autres variantes de réalisation, sans pour celà sortir du cadye de l'invention.' " 69 19987 2011755 REVEITDIC AT IONS 1° - Procédé pour le dépôt électrolytique de revêtements d'alliages or-cuivre-cadmium à partir de bains de cyanures au moyen de courant continu de polarité périodiquement inverséep procédé caractérisé par ce que le bain contient de 090i à 0,1 g par litre d'argent, ce qui élargit le domaine d'application du procédé» 2° = ï=a tsnewc- des additions de complément ©a argent} rapportée à la somme â© lsor et des métaux alliés9 est de 0 0,2à2/«.