Brevet FR2006898A1 — publié le 19700102

La présente invention est relative àdes dérivés triazini- ques et à des désherbants contenant ces composés. On connaît déjà l'emploi comme désherbants de dérivés triaziniques, tels que la 2-chloro-4,6-bis-éthylamino-s-triazine. Mais sa compatibilité avec les plantes cultivées, telles que le blé et l'orge, est insuffisante. On a découvert que les dérivés triaziniques de formule où X représente un atome d'halogène (chlore ou brome). ou un groupe cya no, azide, alcoxyle(méthoxyle ou éthoxyle) ou aikyl-mercapto (méthylmercapto, éthylmercapto ou propylmercapto), R1 représente un groupe alkyliminométhylène-alkylamino de formule où R3 et R4 peuvent être identiques ou différents et représentent chacun un radical aliphatique ne contenant pas plus de 5 atomes de carbone (méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, allyle, propényle, isobutynyle ou propynyle) éventuellement substitué par un halogène (chlore ou brome), un groupe alcoxyle (méthoxyle ou éthoxyle) ou un groupe cyano, R2 a la même signification que R1 (R1 et R2 pouvant être identiques ou différents). ou représente un groupe alkylamine de formule -NH-R5 où R5 représente un radical aliphatique ne contenant pas plus de 5 atomes de carbone (méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, allyle, propényle, isobutynyle ou propynyle) éventuellement substitué par un halogène (chlore ou brome), un groupe alcoxyle (méthoxyle ou éthoxyle) ou un groupe cyano, ont une bonne action désherbante. Ces produits nouveaux peuvent s1 obtenir par exemple par traitement du chlorure de cyanuryle en presnce d x Suposé clt- neutralise les acides halohydriques, par les alkylamines et les alkylformamidines voulues, et, au cas où X n'est pas le chlore, par un méthylate alcalin, un alkylsulfure alcalin, un cyanure alcalin ou un azide alcalin, dans un ordre quelconque. Préparation de la 2-chloro-4-[méthyl-(méthyliminométhylène)-amino]- 6-éthylamino-s-triazine. On dissout 276 partiels de chlorure de cyanogène dàns 900 parties d'acétone et on ajoute goutte à goutte, entre -lO0C et -20 C,135 parties d'éthylamine. On agite ensuite le mélange entre-lO0C et -200C pendant une heure, puis on essore le précipité formé. On évapore le filtrat à sec sous vide et on recristallise le résidu dans le cyclohexane. On obtient 233 parties de 2,4-dichloro-6-éthylamino-striazine, F = 103 -105 C. On dissout 19,3 parties de 2,4-dichloro-6-éthylamino-s-triazine ét 10,1 parties d triéthylamine dans 120 parties de dioxanne et on ajoute 7 , 2 parties de N,N'-diméthylformamidine à 15 - 200C. On agite ensuite le mélange pendant 15 heures à la température ordinaire. On essore le précipité formé et on le lave à l'eau. On obtient la 2-chloro-méthyl- (méthylimonométhylène)-amino]-6-éthylami- no-s-triazine, F = 1480-1500C. Ce composé a la formule de structure suivante On obtient d'une manière analogue, à partir du. chlorure de cyanuryle, de l'isopropylamine. et de la N,N'-diméthylformamidine, la 2-chloro-4-[méthyl-(méthyliminométhylène)-amino]-6-isopropylamino-s- triazine, F = 1060-1090G. Préparation de la 2-méthylmercapto-4-[méthyl-méthyliminométhylène)- aminci -6-éthylamino-s-triazine. On met en suspension 22,8 parties de 2-chloro-4-pméthyl-(mé- thyliminométhylène)-amino]-6-éthylamino-s-triazine dans 120 partie s d' acétone, et on ajoute à 30 -40 C un mélange de parties d'eau, 4 parties de soude caustique, 4,8 parties de méthanethiol et 16 partes d'acétone. On ajoute ensuite à ai50O pendant trois heures et on verse le mélange réactionnel dans 500 parties d'eau. On essore le précipité formé, on le sèche et on le recristallise dans le cyclohexane. F - l15011600. Préparation de la 2-chloro-4,6-bis-[méthyl-(méthyliminométhylène - aminci -s-triazine. On dissout 92,5 parties de chlorure de cyanuryle dans 600 parties d'acétone et on ajoute entre -10 C et -20 C un mélange de 72 parties de N,N'-diméthylformamidine et 102 parties de triéthylamine. On agite ensuite à la température ordinaire pendant quinze heures. On essore le précipité formé et on le lave à l'eau jusqu'à disparition des ions Cl-. On obtient la 2-chloro-4,6-bis-[méthyl-(méthyliminomé- thylène)-amino]-s-triazine, F = 118 -120 C. Preparation de la 2-méthoxy-4-[méthyl-(méthyliminométhylène)-amino]- 6-isoprqplamino-s-triazine. On dissout 24,2 parties de 2-chloro-4-[méthyl-(méthyliminomé- thylène)-amino]-6-isopropylamino-s-triazine dans 140 parties d'acétone et on ajoute à 350C une solution de 5,5 parties de méthanolate de sodium dans 50 parties de méthanol. On agite à 3500 pendant deux heures, on essore le précipité formé, et on le recristallise dans un mélange en volume égaux de cyclohexane et de benzène. F = 153 -155 C. On obtient un deuxième jet en concentrant la solution acétonique et en recristallisant le résidu dans le cyclohexane. Parmi les autres composés de ce type figurent les suivants: 2-Chloro-4-[éthyl-(éthylimino-méthylène)amino]-6-éthyl-amino-s-triazi- ne, F = 158'.140 C. 2-Chloro-4-[propyl-(propyliminométhylène)-amino]-6-éthyl-amino-s- triazine, F = 114-116 C. 2-Chloro-4,6-bis-[éthyl-(éthyliminométhylène)-amino]-s-triazine, F = 62 - 640C. 2-Chloro-4- Iéthyl-( éthyliminométhylène )-aminof -o-isopropylamino-s- triazine, F = 82 - 840C. 2-Chloro-4-[propyl-(propyliminométhylène)-amino]-6-isopropyl-amino-s- triazine. 2-Chloro-4,6-bis-[propyl-(propyliminométhylène)-amino]-s-triazine. 2-Chloro-4-[isopropyl-(isopropyliminométhylène)-amino]-6-isopropylamino- s-triazine, F = 68-71,5 C. 2-Chloro-4-[propyl-(propyliminométhylène)-amino]-6-ss-chloréthylamino- s-triaziney F = 112-113 C. 2-Chloro-4-[éthyl-(éthyliminométhylène)-amino]-6-ss-chloréthylamino-s- triazine, F = 128 - 1300C. 2-Chloro-4-[méthyl-(méthyliminométhylène)-amino]-6-&gamma;-méthoxypropylami- no-s-triazine, F = 83-850C.- 2-Chloro-4-[éthyl-(éthyliminométhylène)-amino]-6-&gamma;-méthoxypropylamino- s-triazine, F = 71-730C. 2-Méthoxy-4-[éthyl-(éthyliminométhylène)-amino]-6-éthylamino-s-triazine, F = 102,5 - 104,50C. 2-Méthoxy-4- propyl-( propyliminométhylène )-ami -6-éthylamino-s-triazine, F = 71 - 740C. 2-Méthy1mercapto4méthy1 (méthyliminométhylène )-aminoJ - 6-isopropylamino-s-triazine, F = 88-91 C. Ces produits peuvent etre employés sous forme de solutions, d'émulsions, de suspensions ou de poudres. La forme d'emploi dépend de l'usage; elle doit dans tous les cas assurer une division fine de la substance active. Pour préparer des solutions directement pulvérisables, on peut dissoudre les produits dans l'eau. On peut cependant aussi employer des hydrocarbures tels que la tétraline ou les alkylnaphtalènes comme solvants. Les formes aqueuses peuvent être des émulsions concentrées, des pâtes ou des poudres mouillables préparées par addition d'eau. Pour obtenir des émulsions, on peut disperser les produits, tels quels ou dissous dans un solvant, dans l'eau ou dans des solvants organiques à l'aide. de mouillants ou de dispersifs tels que les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène. On peut aussi préparer des concentrés formés de substance active, d'émulsifiant ou dispersif et éventuellement de solvant, qu'on peut diluer à l'eau. On peut préparer des poudres fines par mélange ou broyage simultané de la substance active avec un support solide tel que le talc, l'argile, la terre d'infusoires ou un engrais. On peut ajouter des fongicides, des insecticides ou d'autres désherbants. Bes désherbants peuvent aussi etre employés sous forme de granulés. Les exemples qui suivent indiquent l'emploi des composés de linvention. EXEMPLE 1. Dans des pots d'essai, on introduit de la terre argilo sablonneuse- et on y sème des graines de maïs (Zea mays), d'orge (Hordeum vulgare), de blé (Triticum sativum) de sénevé (Sinapis arvensis), d'ansérine blanche (Chenopodium album), de mouron des oiseaux (Stellaria media), de lamier (Lamium amplexicaule), de camomille (Matricaria chamomilla), de vulpin (Alopecurus myosuroides), de paturin (Poa annua). On traite ensuite par la 2-méthoxy-4-[méthyl-(méthylimino- méthylène)-amino]-6-isopropylamino-s-triazine (I) et à titre comparatif par la 2-chloro-4,6-bis-éthylamino-s-triazine (II), à raison de 1,5 kg/ha de substance active dispersée dans 500 litres d'eau. Au bout de quatre à cinq semaines, I donne par rapport à II une meilleure compatibilité avec les plantes cultives et une action désherbante plus forte envers les mauvaises herbes. Les résultats sont indiqués sur le tableau suivant Substance active I II Malus 0 0-10 Orge 10-20 20-30 Blé 10 20-30 Sénevé 100 90 Ansérine blanche 100 80-90 Mouron des oiseaux 90-100 80-90 Lamier 90-100 80 Camomille 90-100 80-90 Vulpin 90 70 Paturin 90-100 80 O = aucune action 100 = destruction totale EXEMPLE 2 On laisse pousser de 2 à 16 cm les plantes suivantes : maïs (Zea mays), orge (Hordeum vulgare), blé (Triticum satiim), paturin (Poa annua), vulpin (Alopecurus myosuroides), panic pied-de-coq (Echinochloa crus-galli), sénevé (Sinapis arvensis), ansérine blanche (Chenopodium album), ortie (Urtica urens), mouron des oiseaux (Stel- laria media), camomille (Matricaria chamomin ^ et on les traite par la 2-chloro-4-[méthyl-(méthyliminométhylène)-amino]-6-éthylamino-s triazine (I) et à titre comparatif par la 2-chloro-4 ,6-bis-éthylamuio-s triazine (II)+ à la dose de 1,5 kg/ha de substance active, dispersée dans 500 litres d'eau. Au bout de trois à quatre semaines, on constate que la substance active I a une meilleure sélectivité envers l'orge et lue blé que la substance active Il et une plus forte action désherbante sur les mauvaises herbes. L'action est indiquée sur le tableau suivant. Substance active I II Mais 0-10 0-10 Orge 10 20-30 Blé 10 20-30 Paturin 90-100 90 Vulpin 90-100 80 Panic pied-de-coq 80-90 60 Ortie 100 90-100 Mouron des oiseaux 100 90 Camomille 90-100 80-90 Sénevé 90-100 90-100 Ansérine blanche 90-100 90-100 O = aucune action 100 = destruction totale EXEMPLE 3.- On sème en serre dans une terre argilo-sablonneuse des graines de paturin (Poa annua), de vulpin (Alopecurus myosuroides), d'ortie (Urtica urens), de sénevé (Sinapis arvensis), d'ansérine hlanche (Chenopodium album,) de vesce (Vicia sp.), de camomille (Matricaria chamomilla) et de mouron des oiseaux (Stellaria media), et on traite le sol ainsi ensemencé par la 2-méthylmercapto-4-[méthyl-(méthylimino- méthylène)-amino]-6-éthylamino-s-triazine (1) et à titre comparatif pai la 2-chloro-4,6-bis-éthyiamino-s-triazine (II), à la dose de 5 kg/ha da substance active, dispersée dans 500 litres eau. Au bout de quatre à 5A semaines, on constate que la eubstan- ce I a une action désherbante plus forte que la substance II. EXEMPtE 4. On ensemence-une surface d'essai avec du pâturin (Poa annua), du vulpin (Alopecurus myosuroides), du panic pied-de-coq (Panicum crus-galli), du sénevé (Sinapis arvensis), de l'ansérine blanche (Chenopodium album), de l'ortie (Urtica urens), du mouron des oiseaux (Stellaria media) et de la camomille (Matricaria chamomilla). On laisse pousser jusqu'à 3 à 12 cms et on traite par la 2-méthylmercapto-4 (méthyî-(méthyliminométhyîène) aminoJ -6-éthylamino-s-triazine (I) et à titre comparatif par la 2-chloro-4,6-bis-éthylamino-s-triazine (II), à la dose de 5 kg/ha, dispersée dans 500 litres d'eau. -Au bout d'une à deux semaines, on constate que l'action désherbante de I est plus rapide que celle de II. Au bout de quatre à huit semaines, toutes les plantes sont presque entièrement mortes. - REVENDICATIONS 1.- Dérivés de la s-triazine de formule où X représente un atome- d'halogène ou un groupe cyan, azide, alcoxyle ou alkylmercapto-, R1 un groupe alkyliminométhylène-alkylamino de formule où R3 et R4 peuvent être identiques ou différents et représentent cha- cun un radical aliphatique ne contenant pas plus de 5 atomes de carbone, éventuellement substitué par un atome d'halogène ou un groupe alcoxyle ou cyano, R2 a la même signification que R1 (R1 et R2 pouvant être identiques ou différents) ou représente un groupe alkylamine de formule -NH-R5 où R5 représente un radical aliphatique ne contenant pas plus de 5 atomes de carbone, éventuellement substitué par un atome d'halogène ou un groupe cyano. 2.- Herbicide contenant comme composant actif un dérivé de la s-triazine tel que défini dans la revendication 1. 3.- Herbicide cortenant un support solide ou liquide et un dérivé de la s-triazine tel que défini danswla revendication 1. 4.- Procédé de préparation d'un herbicide, caractérisé en ce qu'on mélange un dérivé de la s-triazine tel que défini dans la revendication l avec un support solide ou liquide. 5.- Procédé pour combattre la croissance des plantes indésirables, caractérisé en ce qu'on traite le sol ou les plantes avec un dérivé de la s-triazine tel que défini dans la revendication 1. 6.- 2-méthoxy-4- rméthyl-(méthyiminométhylène)-amino\ -6-isopropylamino-s-triazine. 7. - 2-chloro-4-[méthyl-(méthyl-iminométhylène)-amino] -6-éthyîamino-s-triazine.