Brevet FR2000975A1 — publié le 19690919

L'invention a.pour objet une pellicule mate permettant de dessiner, qui adhère par l'un de ses cotés à un film de téréphthalate de polyéthylène cristallisé étiré biaxialement, et qui dans la description suivante est dénommé Itfilm polyester" la pellicule mate permettant aussi bien l'écriture au crayon qu'à la plume. Une pellicule mate pour dessiner doit satisfaire aux conditions suivantes: 1. Avoir des propriétés physiques telles qu'une résistance à la tractian, une résistance au déchirement, au pliage, et une résistance au courbage; elle doit de plus ne subir aucune détérioration sous l'action des radiations ultraviolettes. 2. Elle ne doit subir qu'une très faible variation de dimensions àux changements de température, sa contraction au chauffage doit titre faible, et son point de ramollissement doit Titre élevé. 3. Les tracés à l'encre doivent être excellents, et le séchage de l'encre rapide; la propriété d'écriture au crayon doit également être bonne, et les mots tracés doivent être d'un espacement facile sans arracher la surface. En outre la surface doit titre très faiblement tachée par les marques de doigts. 4. La transcription doit être facile. L'objet de l'invention est donc de réaliser une pellicule mate pour dessiner, satisfaisant aux conditions ci-dessus mentionnées, ce film mat ayant des propriétés physiques et de di et mensionnement excellentes / en particulier une bonne propriété d'encrage et de séchage rapide de l'encre; enfin l'objet de l'in- vention est également de réaliser un ensemble pour dessin, dans lequel une couche mate et un support sont fortement associés. D'autres objets et caractéristiques de l'invention apparaitront de la description suivante. Ces objets sont satisfaits en appliquant sur l'un ou les deux cités d'un film de téréphthalate de polyéthylène cristallisé, étiré biaxialement, une pellicule mate renfermant une résine polyester condensée résultant de la condensation d'au noins un acide téréphthalique et un acide isophthalique avec le glycol, un matériau soluble dans l'eau, en proportion en poids de 1 à 1/20 du poids de résine, un agent de matité et un agent d'expansion du film polyester. La raison pour laquelle on utilise comme support de la pellicule mate de l'invention un film polyester est que ledit film polyester a d'excellentes propriétés physiques et dimensionnelles, mais les pellicules mates connues, pour des Biner, utilisant un film polyester présentent l'inconvénient que la couche mate est aisément arrachée, alors que dans la présente invention, en vue de remédier à un tel inconvénient la résine polyester condensée est utilisée comme agent liant de la couche mate et un agent d'expansion du film polyester est de plue utilisé afin de renforcer l'adhérence de la couche mate et du film polyester, de telle sorte que la couche mate ne soit plus rayée même si l'on utilise pour le dessin un crayon dur.En vue de remédier également à la mauvaise propriété d'encrage des pellicules mates pour dessin connues requérant ua très long temps de séchage de l'encre, il est ajouté dans la présente in- vention un matériau soluble dans l'eau, et parmi ceux-ci on peut citer: l'amidon, la caséine, la methylcellulose, le polyvinylpyrrolidone, l'alcool polyvinyle, la gélatine, la résine ure formaldéhyde, la résine acide soluble dans l'eau, l'anhydride maléique, et l'acide fumarique. Parmi les agents d'expansion du film polyester de l'invention il faut citer: le phénol, le résorcinol, l'ortho- chlorophénol, le parachlorophénol, le crésol, et autres déri ves phénols, ainsi que l'acide benzoïque, l'acide salicylique, les esters d'acide salicylique, l'acide monochloroacétique, l'acide trichloro-acétique, l'acide triiluoeo acétique, le 2-nitro- propanol, l'alcool bennyle, le benzaldéhyde, le benzonitrile, et le nicotinate de méthyle. La structure de la pellicule mate pour dessin de l'invention est présentée aur les dessins d'accompagnement, Sur la fig.l et la fig.2, 1 est le support constitué par le film polyester, et 2 la couche mate. Pour réaliser la couche mate du film, une résine palyester condensée obtenue par condensation de l'acide téréphthalique ou de l'acide isophthalique avec les glycols, est dissoute dans un solvant organique tel que chlarure de méthylène, d'é- thylène, trichloroéthylène, acétone, méthyléthylkétone, puls mélangée avec une solution d'un matériau soluble dans l'eau, par exemple d'amIdon, la solution étant faite dans l'eau ou l'alcool tel qu'éthanol ou méthanol, ou dans l'acétone ou le méthyléthylkétone, ou un hydrocarbure chloruré tel que le chlorure de méthylène ou d'éthylène, ou un ester tel que l'acétate de méthyle ou d éthyle, ou encore une poudre du matériau soluble dans l'eau, le melange se faisant en proportions de 1 à 1/20 en poids de la résine de polyester condensée. À la précédente solution mélangée est ajouté un agent de matité tel que la silice, l'argile, la bentonite, le carbonate de calcium, et broyé de manière adéquate dans un moulin à boulet, auquel l'agent d'expansion du film polyester est ajoute ainsi que le chlorure d'éthylène ou similaire, pour obtenir une viscosité convenant à 1' enduction. La quantité convenable d r a- gent d'expansion utilisé est de l'ordre de 3 à 15% en poids du solvant utilisé pour la constitution de la couche mate.La couche mate ainsi formée a une épaisseur de 3 à 15 microns, et de préférence de 6 à 12 microns comptée à sec La pellicule mate résultante préaente l'avantage que l'adhérence du film polyester et de la couche mate est ez- cellente et qu'on n'enregistre aucun arrachage de la couche mate, même si l'on utilise un crayon dur ou une gomme abrasive, la propriété d'encrage est également excellente, et le séchage de l'encre est très rapide. Ies exemples suivants illustrent l'invention, dans lesquels les proportions indiquées sont des proportions en poids EXEMPLE 1 100 parties du mélange résine polyester condensée, acide isopnthelique, acide téréphthalique, copolymère éthylène- glycol, sont dissoutes dans 420 parties de chlorure de méthylène et 420 parties de chlorure d'éthylène, auquel sont alors ajoutées comme agents de matité 50 parties d'amidon constituant le matériau soluble dans l'eau, et 15 parties de ailice, le mélange étant broyé dans un moulin à boulet pendant 120 heures. A la so- lution résultante 8ant ajoutées 200 parties d'un mélange solvant de phénol et de tétrachloroéthane à raison de 1/1, et 500 parties de chlorure d'éthylène, en agitant, l'enduction étant alors conduite sur un film polyester de 65 microns d'épaisseur, l'enduction se faisant sous épaisseur de 10 microns compté à sec. La pellicule mate ainsi obtenue, pour dessiner, présente une très forte adhérence au film polyester, une excellente propriété d'écriture au crayon et à la plume, avec une propriété d'encrage et de séchage rapide de l'encre. EXEMPLE 2 A un mélange d'une molécule de téréphthalste diméthyle, de 1,7 mol. d'éthylèneglycol, et 0,8 mol. de tri éthylène glycol on ajoute un catalyseur de réaction pour préparer un polyester condensé, et 100 parties du polyester résultant sont dissoutes dans 900 parties de chlorure d'éthylène, à cette dissolution étant ajoutées 20 parties d'argile et 10 parties de silice comme agent de matité, le tout étant soumis au broyage dans un moulin à boulet pendant 96 heures. A la solution brute résultante on ajoute 10 parties d'une résine phénol soluble dans l'eau, dissoute dans 90 parties d'acétone, 200 parties d'un m6- lange solvant 1/1 de resorcinol et de tetrachloroéthane, et 400 parties de chlorure d'éthylène.Après une agitation adéquate, le mélange est endtat sur les deux faces d'un film polyester, en une épaisseur de 8 microns comptéeà sec. On obtient alors un film mat pour dessin, semblable à celui de l'exemple 1, ayant une excellente propriété pour l'écriture au crayon,ainsi qu'une bonne propriété d'encrage et de séchage rapide de l'encre. EXEMPLE 3 Cet exemple est semblable à l'exemple I, an substituant comme matériau soluble dans l'eau la caséine à l'amidon, procurant ainsi un film mat pour dessin ayant les mêmes excellentes propriétés que celles du film mat de l'exemple 1. EXEMPLE 4 Cet exemple est semblable à l'exemple Z, an rempla çant la résine phénol soluble dans l'eau par la résine époxy soluble dans l'eau, des réaultats semblables à ceux de l'exemple 2 étant obtenus. EXEMPLE 5 Cet exemple est semblable à l'exemple 1, en substituant au phénol le parachlorophénol, et les résultats obtenus sont semblables à ceux de l'exemple I. EXEMPLE 6 Cet exemple est semblable à l'exemple 2, en utili sant à la place du résorcinol l'acide trichloroacétique, et les résultats obtenus sont aemblables à ceux de l'exemple 2. R E V E N D I C A T I O N S L'invention a pour objet: l) Une pellicule mate pour dessiner, appliquée su l'une au moins des faces d'un film de téréphthalate de polyéthy lène cristallisé soumis à extension biaf ale, et constituée d'une résine polyester condensée résultant de la condensation de l'acide téréphthalique ou de l'acide isophthaliçue avec le glycol, la pellicule mate renfermant en outre un matériau solu ble dans l'eau, en proportion de I à 1/20 en poids de la résine polyester, un agent de matité et un agent d'expansion du film polyester. 2) Pellicule mate pour dessiner selon 1, dans laquel -le ledit matériau soluble dans l'eau est sélectionné parmi l'amidon, la caséine, la méthylcellulose, le polyvinylpyrrolido- ne, l'alcool polyvinyle, la gélatine, la résine uréeformaldéhy- de, la résine aikyde soluble dans l'eau, l'anhydride maléique ou l'acide Sumarique. 3) Pellicule mate pour dessiner selon l, dans la quelle ledit agent de matité est sélectionné parmi: la silice, l'argile, la bentonite, ou le carbonate de calcium. 4) Pellicule mate pour dessiner selon l, dans la quelle ledit agent d'expansion est choisi parmi: le phénol, le reso rcinol, l'orthochlorophenol, le parachlorophenol, le cre sol, l'acide benzoïque, l'acide salicylique, l'ester d'acide salicylique, l'acide monochloroacétique, l'acide trichloro acétique, l'acide trifluoroacétique, le 2-nitropropanol, l'alcool bensyle, le benzaldéhyde, le benzonitrile, et le nicotinate de méthyle.