Brevet FR2012574A1 — publié le 19700320

La présente invention concerne des fils à contraction hétérogène utiles pour la préparation de tissus ayant des propriétés supérieures de volume et de toucher. Ces dernières années» l'introduction de fils synthéti-5 ques comme ceux formés de polyamides a conduit à des tissus ayant des propriétés supérieures de résistance mécanique, de résistance à l'usure et, dans certains cas, de facilité de blanchissage. Pour obtenir de meilleures caractéristiques esthétiques avec des fils de filaments continus, on a produit des fils à contraction hété-10 rogène. Quand un tissu formé d'un tel fil est chauffé, par exemple à l'eau chaude ou bouillante, certains des filaments se contractent plus que d'autres, donnant ainsi au tissu un meilleur toucher. Il est difficile d'obtenir un fil à contraction hétérogène ayant un ensemble équilibré de propriétés, c'est-à-dire une relativement 15 grande différence de contraction entre les filaments à forte contraction et ceux à faible contraction, une contraction relativement faible du fil total, l'absence de tendance à former des boucles de filaments dans l'état oia. le fil est produit initialement en vue d'une transformation facile en tissu et de bonnes propriétés fonctionnelles. La technique antérieure décrit des fils à contraction 20 hétérogène qui, grâce à des conditions de traitement soigneusement réglées, peuvent présenter une différence raisonnable de contraction entre les filaments et, en même temps, être exempts de formation gênante de boucles quand ils sont enlevés de la bobine pour transformation en tissu. loutèfois, le durcissement par la chaleur d'un tel fil, par exemple à des températures de 170 à 180°0, ne 25 produit pas d'augmentation notable du volume ou de la contraction différentielle du fil par rapport à ce qu'on obtient dans l'eau bouillante. Par conséquent, la contraction différentielle obtenue lors de la finition du tissu n'est pas aussi forte qu'on aurait pu le désirer et, de plus, on doit prendre des précautions considérables lors du durcissement par la chaleur du tissu pour empêcher 30 une perte de contraction différentielle. La présente invention fournit un fil à contraction hétérogène caractérisé par un premier groupe de filaments continus orientés consistant essentiellement en un polyamide dans lequel au moins 50 moles pour cent des mailles du polymère sont de la formule 69 23214 2 2012574 - u 0 11 0 II N - G - (CH2)y - 0 - dans laquelle x est 1 ou2, y est un nombre entier allant de 7 à 14, R est H ou un groupement méthyle, le polymère ayant une teneur en isomère trans-trans (tt) d'au moins 40$ en poids, et par un deuxième groupe de filaments continus ayant une plus faible con-10 traction que le premier groupe de filaments et consistant essentiellement en un polymère choisi parmi les esters de cellulose» des polyamides linéaires synthétiques différents, la soie, la rayonne , des polyesters 20 Sans un mode de réalisation, le premier groupe de fila ments consiste essentiellement en un homopolymère ayant les mailles de formule I. Dans un autre mode de réalisation, le premier groupe de filaments consiste en un copolymère contenant de 50 à 95 moles 25 pour cent des mailles de fonnule 1 et de 5 à 50 moles pour cent &8une autre maille de polyamide préparée à partir d'un composé l'use classe constituée par (1) la même diamine que celle utilisée pour la maille de formule I avec un acide dicarboxylique différent et (2) le même acide dicarboxylique que celui utilisé pour* la 30 maille de formule I avec une diamine différente. De préférence, le copolymère contient de 75 à 95 moles pour cent des mailles de formule I. La portion d-iamino de la formule I, en raison de sa nature carbocyclique, est un mélange dfisomères ayant les configu-55 rations trans-trans (tt), cis-trans (et) et cis-cis (cc). Les conditions d'hydrogénation employées dans la préparation des diamin.es utilisées dans la synthèse du polymère donnent un mélange d'isomères, des conditions différentes d'hydrogénation produisant une distribution différente des isomères* comme indiqué dans les 69 23214 3 2012574 "brevets des E.U.A» n° 2 494 563 et 2 606 924. La teneur en isomère tt du polymère utilisé pour préparer le premier groupe de filaments, c'est-à-dire les filaments à forte contraction, est de préférence d'au moins 40$ en poids. 5 Le deuxième groupe de filaments dans le fil de la pré sente invention consiste en filaments qui sont choisis et traités de façon qu'ils aient une contraction inférieure à celle des filaments du premier groupe. A cet effet, les filaments peuvent être choisis par exemple parmi les filaments d'esters de cellulose qui 10 sont "bien connus de l'homme de l'art et qui sont disponibles dans le commerce. Des filaments de triacétate de cellulose sont préférables à cet effet. Les filaments d'acétate de cellulose du commerce ont typiquement une contraction inférieure à celle des filaments des compositions utilisées dans la préparation du premier 15 groupe de filaments. On peut utiliser des filaments de polyesters, c'est-à-dire des filaments de polymères synthétiques composés d'au moins 85$ en poids d'un, ester d'un alcool dihydrique et d'acide téréphtalique. Le téréphtalate de polyéthylène ou d'autres fibres de polyesters qui sont facilement disponibles dans le commerce 20 sont utilisables. Des filaments préparés à partir de polyamides aliphatiques linéaires synthétiques comme le Nylon 66 et le Nylon 6 peuvent être utilisés. Des filaments acryliques, c'est-à-dire des filaments préparés à partir d'un polymère synthétique à chaîne longue composé d'au moins 85$ en poids d'acrylonitrile, peuvent 25 être utilisés. Le polyacrylonitrile et d'autres filaments acryliques sont disponibles dans le commerce et bien connus de l'homme de l'art. Les filaments modacryliques qui sont disponibles dans le commerce peuvent être utilisés aussi. La contraction du premier groupe de filaments est norma-30 lement réglée à un niveau compris entre les limites désirées pour la préparation industrielle de tissus. Ge niveau est habituellement de 12$ ou un peu moins. On peut arriver à ce résultat, par exemple, par un réglage convenable de la sévérité et de la durée du traitement thermique du fil après l'opération d'étirage. De même, si la 35 contraction du deuxième groupe de filaments n1est pas assez faible pour donner la différence désirée quand les filaments sont produits par le procédé industriel normal, des traitements de contraction appropriée, comme ceux bien connus de l'homme de l'art, peuvent être utilisés. 69 23214 4 2012574 Pour qu' on obtienne les améliorations de la présente invention dans une mesure notable, le fil doit contenir au moins 25$ en poids des filaments à forte contraction, et de préférence au moins 50$ environ. Il doit y avoir de préférence au moins 25$ des 5 filaments à faible contraction pour qu'on obtienne un volume suffisant. Le fil de la présente invention a des propriétés de reprise élastique étonnamment bonnes, comme le montre la résistance au froissement et au blanchissage, en dépit de la présence d'un 10 nombre important de filaments qui présentent une reprise élastique relativement médiocre. De plus, ces fils ont une contraction relativement faible du fil, de sorte que la contraction du tissu grège n'est pas excessive tandis qu'il conserve,un bon niveau de contraction différentielle malgré les limitations imposées par la techni-15 que de finition du tissu et par la structure du tissu. Ainsi, ces fils donnent des tissus attrayants d'un excellent volume et d'un excellent pouvoir couvrant. De plus, on peut faire varier dans une mesuré considérable les caractéristiques esthétiques des tissus préparés à partir de ces fils en raison de la réponse exception-20 nelle du fil aux hautes températures. Par réglage du degré de contrainte sur le tissu dans les techniques classiques de durcissement par la chaleur, on peut faire varier dans un domaine considérable le volume et le toucher du tissu. De plus, même si on effectue le lessivage du tissu ou une autre opération de finition 25 avant le durcissement par la chaleur de manière à empêcher le développement du volume (et ceci est vrai avec certaines techniques classiques de finition des, tissus), le volume désiré peut être obtenu ultérieurement dans l'opération de ^traitement thermique. Il y a lieu de noter que, évidemment, dans les techniques de durcisse-30 ment par la chaleur des tissus, les tissus peuvent être maintenus si on le désire sous des tensions assez élevées pour empêcher l'accroissement de DFL (différence de longueur des filaments, en pour^ centage) dans le fil, mais, dans ce cas, la tendance à l'accroissement de DïL aidera à empêcher ou à réduire au minimum une perte 35 de DFL qui se produirait autrement. Oes avantages n'ont pas pu être obtenus avec les fils à contraction hétérogène de la technique antérieure. Les filaments peuvent avoir des formes rondes ou non, comme on le désire.., Ils peuvent contenir des agents appropriés de - 69 23214 5 2012574 stabilisation à la chaleur, des anti-oxydants, des agents de stabilisation à la lumière, des absorbeurs d'ultraviolet, des délus-treurs, des pigments, des colorants, etc.. D'autres additifs pour polymères peuvent être présents pour améliorer la susceptibilité 5 tinctoriale, la capacité de formation de mèches^ la tendance à se charger d'électricité statique ou le point de fusion de la fibre. L'expression "viscosité relative", telle qu'elle est utilisée ici, désigne le rapport entre la durée d'écoulement dans un viscosimètre d'une solution du polymère et la durée d'écoulement 10 du solvant pur. Sauf spécification contraire, les mesures de viscosités relatives dont il est question ci-après et dans les exemples sont effectuées à l'aide d'une solution de 327 grammes de polyamide dans 50 cm^ d'un mélange 1 ; 1 d'acide foxmique à 98-100$ et de phénol à 25$. 15 Dans les exemples, la contraction des fils est détermi née sur des écheveaux de longueur mesurée comme suit : On prépare un écheveau d'environ 1500 deniers en enroulant un. nombre approprié de spires d'environ 110 cm de longueur par spire, sur un dévidoir. Pour un fil titrant 60 deniers, on utilise 25 spires. On attache 20 l'écheveau à deux points diamétralement opposés avant de l'enlever du dévidoir. La longueur de l'écheveau aplati (environ 55 cm) est mesurée avec précision sous une charge de 4 mg par denier, d'après le titre en deniers de l'écheveau aplati, c'est-à-dire 3000 environ. Un bain d'eau est chauffé à l'ébullition en une période de 25 1/2 heure environ. Quand la température atteint 50°C, l'écheveau, avec un poids suspendu à l'un des points de nouage correspondant à 4 mg par denier, est suspendu (plongé) dans le bain et maintenu ainsi pendant 10 minutes une fois le point d'ébullition atteint. Il est ensuite enlevé et séché à l'air avec le poids attaché. La 30 longueur est ensuite déterminée de nouveau et on calcule le pourcentage de contraction par l'équation 100 (L - L ) Pourcentage de contraction, S = —g——— o 35 où 1Q est la longueur de l'écheveau avant l'ébullition, et L^ est la longueur de l'écheveau après 1'ébullition. Le pourcentage de différence de longueur des filaments (DFL) entre les filaments à forte contraction et ceux à faible contraction est déterminé comme suit : Un brin de fil contenant à 69 23214 6 2012574 la fois des filaments à forte et faible contraction est séparé d'un écheveau traité par ébullition.et séché comme ci-dessus et coupé près de chaque point de nouage de façon à ne pas comprendre le noeud. Si des boucles sont présentes dans les filaments les plus 5 longs (faible contraction) près du point supérieur de nouage (point de suspension) comme résultat de 11ébullition, le brin, avant d'être coupé* doit être pincé solidement au point de nouage et lissé doucement pour écarter les boucles du point de nouage de façon que le brin de fil coupé puisse être.noué au-dessus du point 10 où les boucles sont présentes. Le fil coupé est ensuite mis en double et les extrémités libres sont attachées ensemble pour former une boucle. Les extrémités libres au-dessus du noeud sont fixées à l'aide de papier ^ommé sur une règle graduée et la longueur des filaments à forte contraction dans la boucle est mesurée tan-15 dis qu'une agrafe de 0,6 g est suspendue dans la boucle0 On mesure la longueur des filaments à faible contractioh en tirant l'agrafe vers le bas jusqu'à ce qu'à peu près tous les filaments paraissent droits et en déterminant la longueur de la boucle allongée. Le pourcentage de DFL est ealexilé par l'équation suivante : 20 100 (L2 - L_) Pourcentage de DFL = -—-—=-= -2— où Lg est la longueur des filaments les plus longs et L^ est la longueur des filaments les plus courts. 25 On mesure la DFL après exposition à la température de durcissement par la chaleur en suspendant un écheveau traité à 1 'ébullition et séché à l'air dans un. four à 177°C sous la même charge totale que celle utilisée dans le traitement à 1'ébullition et en déterminant ensuite la DFL comme décrit ci-dessus pour l'é-30 cheveau traité à 1'ébullition» Les filaments à forte et à faible contraction peuvent être combinés d'une manière appropriée quelconque. Les filaments différents peuvent être combinés par extrusion par la même filière5 toutefois9 en général, il sera plus commode de combiner à un stade 35 ultérieur les filaments préparés séparément. Par exemple, deux fils constitués des filaments désirés peuvent être combinés par passage à travers un jet d'entrelacement du type décrit dans le brevet des E.U.A. n° 2 985 995. D'autres procédés de combinaison des deux faisceaux de filaments bien connus de l'homme de l'art 40 peuvent être utilisées0" BAD ORIGINAL 69 23214 7 2012574 Exemple I On prépare un polymère dans un autoclave contenant, en poids, 40 parties d'eau et 60 parties du sel de bis-(4-aminocyclo-hexyl)méthane et d'acide dodécànedioïque. la diamine consiste en 5 70$ de l'isomère tt et environ 5$ de l'isomère cc. Comme agent de stabilisation de la viscosité,'on ajoute 0,2 mole d'acide acétique pour chaque mole du sel de polyamide, la solution contient aussi 0,0046$ d1hypophosphite manganeux, par rapport au poids du sel. Cette solution est chauffée sous une pres-10 sion relative de 21,4 atmosphères et maintenue sous cette pression pendant 2 heures et la température est portée à 300°C, une quantité suffisante de bouillie aqueuse à 20$ de kaolinite finement divisée étant ajoutée quand la température atteint 200° C pour donner 15 "une concentration de 1$ en poids de la kaolinite dans le polymère final. Oh réduit ensuite la pression à la pression atmosphérique tandis que la température est portée à 305°0. le polymère ayant les mailles suivantes 20 H- H H O 0 J2). M" f~s\ C f~s\ N-C-(CII^ -0 10 t H est maintenu sous de la vapeur d'eau pendant 20 minutes. Il est ensuite extrudé et coupé en paillettes, la viscosité relative des 25 paillettes est de 56*5. On fait fondre les paillettes dans un fondoir à vis et on introduit la matière fondue dans une filière où. elle est extru-dée, comme décrit dans, le brevet des EoUoA. n° 2 939 201 pour former 36 filaments^trilobés, la face de la filière-est dans un envi-30 ronnement de vapeur d'eau provenant d'une source, d'alimentation sous 3»4 atmosphères, les filaments sont refroidis brusquement par un courant d'air transversal de la'manière classique, passés sur un cylindre de finition sur lequel on applique un agent de finition lubrifiant, puis passé autour de deux cylindres d'alimentation 35 tournant à une vitesse périphérique de 1737 mètres par minute. le fil est ensuite passé autour de deux cylindres d'étirage à une vitesse périphérique de 2743 mètres par minute, puis sur deux cylindres chauffés à 170°C et tournant à une vitesse périphérique de 2560 mètres par minute, le fil passe ensuite à deux cylindres non 69 23214 8 2012574 chauffés tournant à une vitesse périphérique de 2579 mètres par minute, puis est entrelacé à un bas degré par passage à travers un jet d'entrelacement comme décrit dans le "brevet des E.U.A„ n° 2 985 995, et finalement est passé à un dispositif d'enroule-5 ment tournant à 2537 mètres par minute, le fil est soumis à 6 à 8 passages autour des diverses paires de cylindres mentionnées ci-dessus. le fil titre 60 deniers. Une "bobine de fil préparée comme ci-dessus est placée sur un bobinoir d'étirage en même temps qu'une bobine de fil de 10 triacétate de cellulose à 17 filaments titrant 60 deniers, les deux fils sont ensuite entrelacés par passage des fils simultanément à travers un j et d'entrelacement du type dont il a été ques- V» tion ci-dessus et enroulés en un paquet. Quand on effectue les essais comme décrit ci-dessus, on trouve que la contraction du fil 15 après le traitement à 1'ébullition est de 5»7$ et qu'elle passe à 8,6$ quand le fl.1 est traité à l'ébullition et durci par la chaleur à 177°0. On trouve que la DF1 du fil est de 4»9$ après le traitement à l'ébullition et qu'elle passe à 7»0$ quand le fil est traité à 1'ébullition et durci par la chaleur à 177°0. On prépare à par-20 tir de ce fil un tube de tricot (A). On prépare un tube de tricot (B) en entrelaçant deux bouts du fil de triacétate titrant 60 deniers utilisé ci-dessus, les tubes de' tricots (A) et (B) sont lessivés et on trouve que (A) est nettement supérieur en ce qui concerne les propriétés de re-25 prise élastique, comme indiqué par Une bonne résistance au froissement. les fils utilisés pour préparer le tube de tricot sont tordus à raison de 197 tours par mètre avant le tricotage. Exemple II On prépare un copolymère à partir d'une solution conte-50 nant 60 parties du sel de bis-(4-aminocyclohexyl)méthane et d'un mélange d'acides dodécànedioïque et isophtalique et 40 parties d'eau, les acides mélangés contiennent 8,7$ en poids d'acide isophtalique, ce qui est suffisant pour fournir 10$ en poids ou 12,3 moles pour cent des mailles du polymère isophtalique dans le poly-35 mère final, la "-diamine contient 70$ de l'isomère tt et environ 5$ de l'isomère cc. Comme agent de stabilisation de la viscosité, on ajoute 0,64-gramme d'acide acétique par kilogramme de sel sec. la solution de sel est chauffée dans un autoclave pendant une période 69 23214 9 2012574 de 2 heures tandis que la pression monte à 21,4 atmosphères. Quand la pression atteint 14,6 atmosphères, on ajoute assez de solution à 20$ de phényl-phosphinate de potassium pour qu'il y en ait environ 1 gramme par kilogramme de sel sec. Quand la température 5 atteint 200°0, on ajoute une quantité suffisante d'une "bouillie aqueuse à 20$ de kaolinite finement divisée pour fournir une concentration de 2$ en poids de kaolinite dans le polymère. On maintient la pression à 21,4 atmosphères en laissant partir de la vapeur d'eau et on continue à chauffer pendant 2,5 heures jusqu'à ce 10 que la température atteigne 300°G, et à ce moment la pression est réduite à la pression atmosphérique en une période de 90 minutes et la température est portée à 305°C» Le polymère est ensuite maintenu à la pression atmosphérique sous de la vapeur d'eau pendant 1 heure. Il est ensuite extrudé et coupé en paillettes. La visco-15 sité relative des paillettes est de 39. On fait fondre les paillettes dans un fondoir à vis et on introduit la matière fondue dans une filière où elle est extradée pour former 18 filaments trilobés. La face de la filière est dans un environnement de vapeur d'eau provenant d'une source d'alimentation sous 3,4 atmosphères. 20 les filaments sont refroidis brusquement de la manière classique et passés sur un cylindre de finissage où l'on applique un agent de finition lubrifiant. Les filaments sont ensuite passés autour de deux cylindres d'alimentation tournant à une vitesse périphérique de 2103 mètres par minute. Après les cylindres d'alimentation, 25 le fil passe à une paire de cylindres dsétirage tournant à une vitesse périphérique de 2740 mètres par minute, puis à une paire de cylindres chauffés à 175°C tournant à une vitesse périphérique de 2658 mètres par minute. Le fil passe ensuite à une paire de cylindres non chauffés tournant à me vitesse périphérique de 2676 mè-30 très par minute et finalement à un dispositif ds enroulement à 2655 mètres par minute. Le fil est soumis à 6 à 8 passages autour de chaque paire de cylindres mentionnée ci-dessus. Le fil titre 30 deniers. Deux bouts du fil de 18 filaments titrant 30 deniers 35 préparé ci-dessus sont assemblés et le fil résultant est combiné avec un bout d'un fil de triacétate du commerce à 17 filaments titrant 60 deniers par passage à travers un jet d'entrelacement comme décrit précédemment; on trouve que la contraction est de 5,6$ après 1'ébullition et de 11.1$ après 1'ébullition et le dur 69 23214 10 2012574 cissement par la chaleur. On trouve que la DFL du fil est de 6,5$ après 18ébullition et de 10,S$ après 1 ' ébullition et le durcissement par la chaleur. Quand le fil est tricoté en tube comme décrit à l'exemple I et comparé au tricot en tube obtenu à partir du fil de triacétate seulement, les résultats sont à peu près les mêmes que ceuz trouvés à 1!exemple I. On prépare un copolymère à partir de bis-(4™aininocyclo-10 hexyl)-méthane et dBuii mélange d5aeides dodécanedioïque et isophtalique contenant 8,1 fa en poids de l'acide isophtalique et un fil de 13 filaments titrant 30 deniers est préparé à partir du copolymère selon la méthode générale de l'exemple II. Trois bouts du fil >0-18 ci-dessus sont assemblés sans 15 torsion pour former un fil 90-54 qui est ensuite combiné dans un jet d8entrelacement, comme décrit à l'Exemple I, avec un fil de polyacrylonitrile 100-48 du commerce. Quand on effectue les essais comme décrit précédemment, on trouve que la contraction du fil après le traitement à 18ébullition est de 4,5$, et qu'elle passe 20 à 11,5$ quand le fil est traité à l'ébullition et durci par la chaleur à 177°C. On trouve que la DFL du fil est de 3,8% après le traitement à 15ébullition et qu'elle passe à 12,5$ quand le fil est traité à 11ébullition et durci par la chaleur à 177°C. Le fil ci-dessus est tordu à raison de 197 tours par-25 mètre et tricoté en tube. Après lessivage, on trouve que le tube est beaucoup moins plissé qu'un, tricot en tube de fil acrylique préparé par passage de deux bouts de fil à travers le jet d'entrelacement décrit ci-dessus. 30 Deux bouts du fil de copolymère 30-18 de l'Exemple III sont assemblés sans torsion pour former un fil 60-36. Le fil 60-36 est combiné avec un jet d'entrelacement, comme décrit dans l'exemple III, avec un fil de rayonne viscose 75-30 du commerce. Le fil résultant a une contraction après traitement à 1'ébullition de 35 5 <>£$■} passant à 9» 9$ après traitement à l'ébullition et durcissement par la chaleur à 177°G. Le fil a une DFL de 5,2$ après traitement à 1'ébullition. passant à 8,6$ après traitement à 1'ébullition et durcissement par la chaleur à 177°G. Quand le fil ci-dessus esttordu à raison de 197 tours. BAD OFUG'NAL 69 23214 n 2012574 par mètre et tricoté en tube, on trouve, après dégraissage du tube, qu'il est beaucoup moins plissé qu'un tube de tricot en fil de rayonne viscose préparé par passage de deux bouts du fil à travers le jet d'entrelacement décrit ci-dessus. 5 Exemple 7 Un fil de copolymère 60-36 est préparé comme 'décrit à l'Exemple IV. On prépare un écheveau de fil de téréphtalate de polyéthylene 60-40 du commerce et ensuite on fait bouillir l'écheveau dans l'eau, puis il est séché et ensuite chauffé dans un 10 four à 170-175°C pendant 5 minutes. L'écheveau est ensuite enroulé en un cône. Le fil de copolymère 60-36 et le fil de téréphtalate de polyéthylène traité à 1'ébullition et traité thermiquement sont combinés dans un. jet d'entrelacement comme décrit à l'Exemple III. La contraction du fil après le traitement à 1'ébullition est de 15 4,4$» passant à 10,4$ après le traitement à 1'ébullition et le durcissement par la chaleur à 177°0. La DFL du fil après le traitement à 1'ébullition est de 3,8$, passant à 11,0$ après le traitement à l'éhullition et le durcissement par la chaleur à 177°G. Quand le fil est tordu à raison de 197 tours par mètre et ensuite 20 tricoté en un tube, le tube, après lessivage, est beaucoup moins plissé qu'un tube de tricot similaire en fil de téréphtalate de polyéthylène préparé par passage de deux bouts.du fil à travers le jet d'entrelacement décrit ci-dessus. Exemple VI 25 Un fil 60-34 en Nylon 66 du commerce est traité de la même manière que le fil de téréphtalate de polyéthylène de l'Exemple Y. Il est ensuite combiné dans un jet d'entrelacement avec un fil de copolymère 60-36 comme décrit à l'Exemple IY. Le fil résultant a une contraction après traitement à 1'ébullition de 4,5$, 30 passant à 11,2$ après traitement à 1 ' ébullition et durcissement par la chaleur à 177°G. Le fil a une DFL après traitement à l'ébullition de 2,5$, passant à 11,5$ après traitement à 1'ébullition et durcissement par la chaleur à 177°G. Quand le fil est tordu à raison de 197 tours par mètre et tricoté en un tube, on trouve, après 35 lessivage du tube, qu'il est beaucoup moins plissé qu'un tube de tricot en fil de Nylon préparé par passage de deux bouts du fil à travers le jet d'entrelacement décrit ci-dessus. 69 23214 12 2012574 Exemple VII Trois bouts de fil de soie à 10 filaments titrant 20 deniers sont assemblés sans torsion pour former un fil 60-30. 0e fil de soie 60-30 est ensuite combiné avec vin fil de copolymère 60-36 5 préparé comme décrit à l'Exemple IY, en utilisant un jet d'entrelacement du type décrit à l'Exemple III. Le fil résultant a une contraction après traitement à 1'ébullition de 5»0$, passant à 12,1$ après durcissement par la chaleur à 177°0. La DEL est de 2,6$ après traitement à l'ébullition, pass.ant à 13» 6$ après dur-10 cissement par la chaleur à 177°C. Quand le fil est tordu à raison de 197 tours par mètre et tricoté en un tube, on trouve que le tube, après lessivage, est bien moins plissé qu'un tube tricoté à partir d'un fil de soie préparé par passage de deux bouts du fil de soie 60-30 à travers le jet d'entrelacement décrit ci-dessus. 15 Exemple VIII Selon le procédé général de l'Exemple I, on prépare un polymère à partir de bis-(4-ami.nocyclohexyl)méthane et d'acide sébacique et on le traite de façon à obtenir un fil de 36 filaments titrant 60 deniers. La diamine consiste en 55$ de l'isomère 20 tt et environ 5$ de l'isomère cc. Le fil ci-dessus est combiné dans un jet d'air avec un fil de triacétate de cellulose de 17 filaments titrant 60 deniers du commerce, selon le mode opératoire de l'Exemple I. La contraction du fil après traitement à 1'ébullition est de 5,5$, passant 25 à 8,8$ quand le fil est traité à 1'ébullition et durci par la chaleur à 177°C. La DEL du fil est de 4,3$après le traitement à l'é-bullition, passant à 8,1$ quand le fil est traité à 1'ébullition et durci par la chaleur à 177°C. Le fil est tordu à raison de 197 tours par mètre et tri-30 coté en un tube, et le tube est lessivé. Il est bien moins plissé qu'un tube de tricot en un fil préparé par entrelacement de deux bouts du fil de triacétate. Exemple IX Selon le mode opératoire général de l'Exemple I, on pré-35 pare un polymère à partir de bis- (4-am.inocyclohexyl)méthane et d'acide azélaïque et on le traité de façon à obtenir un fil de 36 filaments titrant 60 deniers. La diamine consiste en 55$ de l'isomère tt et environ 5$ de l'isomère cc. Le fil ci-dessus est combiné dans un jet d'air avec un 40 fil de triacétate de cellulose du commerce comprenant 17 filaments 69 23214 •3 ..2012574 et titrant 60 deniers, selon le mode opératoire de l'Exemple I. La contraction du fil après traitement à 11ébullition est de 12$, passant à 14$ quand le fil est traité à 11ébullition et durci par la chaleur à 177°0. La DEL du fil est de 9>2$ après le traitement 5 à 11ébullition, passant à 14*9$ quand le fil est traité à 1'ébullition et durci par la chaleur à 177°G. 0e fil est tordu à raison de 197 tours par mètre et tricoté en un tube et le tube est lessivée II est beaucoup moins plissé qu'un tube tricoté à partir d'un fil préparé par entrela-10 cernent de deux bouts du fil de triacétate. 69 23214 14 2012574 10 15 29 BSVEitDICATIOIS 1 - Fils à contraction hétérogène caractérisés par un premier groupe de filaments continus orientés consistant essentiellement en un polyamide dans lequel au moins 50 moles pour cent des mailles du polymère sont de la formule H 3 \ R L* H 8 0 19 0 n \ H - 0 - (CHg)^ - G - 25 dans laquelle x est 1 ou 2» y est un nombre entier allant de 7 à 14s S est H ou un groupement méthyle.„ le polymère ayant une teneur en isomère tt d'au moins 40$ en poids, et par un deuxième groupe de filaments continus ayant une contraction inférieure à selle du premier groupe de filaments et consistant essentiellement en un polymère choisi parmi les esters de cellulose^ des polyamides aliphatiques linéaires synthétiques différents, la soie, la rayonne, des polyesters et des polymères acryliques, le fil étant caractérisé encore par une différence de longueur des filaments entre les deux groupes de filaments dsau moins 2$ quand il a été soumis à une ébullition sous une charge de 4 mg par denier» cette différence augmentant jusqu'à en moins 5$ quand il a été soumis à un durcissement par la chaleur à 177°0 pendant deux mi- " nutes sous la même charge totale. 2 - Fils selon la revendication 1, caractérisés en ce que le deuxième groupe de filaments consiste essentiellement en triacétate de cellulose. 3 - Fils selon la revendication 1, caractérisés en ce que le premier groupe de filaments consiste en un polymère ayant les mailles suivantes : _ 30 H BT- S H i -G S J1 t 0 II 0 II N - C - (CH2)10 - 0- 4 - Fils selon la revendication 5, caractérisés en ce que le deuxième groupa de filaments consiste essentiellement en triacétate do cellulose„ 5 = Fils selon la revendication 4» caractérisés en ce que le premier et le deuxième groupes de filaments sont présent .s BAD ORIGINAL 69 23214 15 2012574 chacun à raison d'au moins environ 25$ en poids. 6 - Fils selon la revendication 1, caractérisés en ce que le premier groupe de filaments consiste en un copolymère ayant entre 50 et 95 moles pour cent des mailles suivantes : H i - ÏT- S H i 0 ii 0 II ■isr - c - (0H2)y - c - Formule I R R 10 où. x est 1 ou 2, y est un nombre entier allant de 7 à 14» R est H ou un groupement méthyle, et entre 5 et 50 moles pour cent d'une autre maille de polyamide préparée à partir d'un composé de la classe consistant en (1) la même diamine que celle utilisée pour la production de la maille de Formule I avec un acide dicarboxy-15 lique différent et (2) le même acide dicarboxylique que celui utilisé pour la production de la maille de Formule I avec une diamine différente.