Brevet FR2010317A1 — publié le 19700213

- t - 2010317 La présente invention se rapporte à un latex à dilatance et caractérisé en ce que le procédé de polymérisation grâce auquel est produit le latex, est un procédé de polymérisation par émulsion réalisé en présence d'un alcool polyhydrogéné soluble 5 dans l'eau, cet alcool étant un non-solvant du polymère latex. Les monomères à partir desquels est réalisé le latex comportent deux esters aliphatiques mono-non saturés et une petite quantité d'acide carboxylique mono-non saturé. Cette invention se rapporte également à la réalisation d'un nouveau support en latex pour une composition 10 de revêtement qui est caractérisée par ses possibilités de dilatance. Depuis peu de temps, différentes espèces de formules ont été utilisées comme supports pour des compositions de revêtement. La première évolution dans l'utilisation de ces matériaux comme supports s'est faite pour les compositions de revêtement 15 intérieures telles que les peintures pour murs. Plus récemment, des évolutions se sont faites dans l'utilisation de différentes formules comme supports pour la production de peintures d'extérieur ou de compositions de revêtement qui doivent être exposées aux intempéries. Une difficulté à laquelle 20 on s'est heurté en ce qui concerne l'emploi de telles compositions réside en ce que la personne qui applique de telles compositions sur une surface, a tendance à "trop travailler" la peinture ou composition, ce qui fait que la couche peut souffrir quelque peu dans ses caractéristiques de durée, ou manquer à dissimuler convenablement 25 par le seul fait qu'elle est trop mince. Ceci est particulièrement vrai des compositions de revêtement en latex "thixotropique" qui ont obtenu du succès à cause de leur résistance à s'écouler de la brosse ou du rouleau au moment où. on les déplace du seau de peinture sur le mur ou la surface à peindre. Comme une telle peinture est soumise 30 sur la brosse aux forces de malaxage lorsque l'on "travaille" la brosse, ses propriétés rhéologiques font qu'elle devient plus mince et donc s'étale plus facilement. Quand le malaxage cesse, la composition redevient alors à nouveau une masse plus solide qui ne coule pas et ne goutte pas de la brosse ou du rouleau, ou qui ne descendpas le 3 5 long de la surface que l'on vient juste de peindre. Les formules de peinture que l'on trouve dans le commerce sont du type ne se dilatant pas, et quelquefois thixotropique. On peut remédier au -fait qu'elle dure moins et qu'elle couvre improprement, en utilisant comme support ou comme 40 partie de support un latex se dilatant qui a des propriétés 69 11459 - 2 - 2010317 rhéologiques tout-à-fait opposées à celles possédées par une composition de revêtement thixotropique. Alors que la thixotropie est la tendance d'un corps liquide à diminuer de viscosité lorsqu'on la malaxe ou la travaille, la dilatance est la tendance d'un 5 corps liquide à augmenter de viscosité lorsque la vitesse de malaxage augmente. Cette qualité est souhaitable dans les peintures au latex à réaliser sous contrôle, de sorte que les peintures au latex en général, et les peintures extérieures en particule lier, ne sont pas appliquées en couches si mincesjqu'elles ne sont pas durables ou manquent de pouvoir masquant. Ainsi, lorsqu'un particulier applique la composition de revêtement et qu'il cherche à trop la travailler afin de l'étaler plus loin, le travail supplémentaire du matériau sur la 15 bx'osse et dans la couche déposé© provoque une augmentation de la viscosité. Un particulier qui applique une telle composition en vient à "se fatiguer" et renonce à travailler une quantité donnée pour appliquer de préférence une couche fraîche, qu'il travaille plus aisément, en provenance du seau. On obtient ainsi une durée 20 plus longue et un meilleur pouvoir masquant. La propriété de dilatance est bien connue. On s'est rendu compte que la dilatance peut être conférée à tin latex polymérisé par émuision en réalisant cette polymérisation en présence d'une matière soluble dans l'eau, mais 25 qui soit essentiellement un non-solvant pour le polymère latex. Cette matière est de préférence, un alcool polyhydrogène. D'une manière très inattendue, quand la réaction de polymérisation est réalisée en la présence d'une partie importante d'alcool polyhydrogène soluble dans l'eau, le latex obtenu se révèle avoir les propriétés 30 de dilatance. Ensuite,* le latex peut être utilisé seul ou en combinaison avec un autre latëx comme support pour les compositions de revêtement conçues pour être appliquées sur des surfaces extérieures ou intérieures, ces compositions étant caractérisées 35 par la propriété de dilatance. - L'invérition sera mieux comprise en regard de la description ci-après et des dessins annexés représentant des exemples de réalisation de l'invention, dessins dans lesquels : - la figure 1 donne la courbe de la vitesse de 40 malaxage en fonction dé l'effort de malaxage pour un latex du type 69 11459 _ 3 . 2010317 acrylique, commercialement disponible, que l'on utilise pour faire des peintures au latex, on peut y observer son comportement pseudo-plastique; - la figure 2 donne la courbe identique du latex, à 5 dilatance, de l'exemple 1 ci-dessous; - la figure 3 donne la courbe identique du latex, à dilatance, de l'exemple II décrit ci-dessous; - la figure 4 donne la courbe identique du latex, à dilatance, de l'exemple III décrit ci-dessous. 10 En résumé, donc, la présente invention permet de réaliser un latex à dilatance polymérisé par émulsion, qui comprend une dispersion aqueuse d'un polymère d'un premier ester aliphatique mono-non saturé contenant de 4 à 7 atomes de carbone, un second ester aliphatique, différent, mono-non saturé contenant de 15 5 à 13 atomes de carbone, et qui comprend entre 1 % et 5 en poids du poids combiné des monomères d'un acide carboxylique aliphatique mono-non saturé contenant de 3 M atomes de carbone. Ce polymère est formé dans un milieu aqueux contenant entre 1 $ et 20 $ en poids des monomères d'un alcool polyhydrogéné soluble dans l'eau. Le poly-20 mère ainsi obtenu est rigoureusement insoluble dans cet alcool. Les polymères qu'on a trouvés être spécialement intéressants comme compositions de revêtement au latex présentant des propriétés rhéologiques avec certaines caractéristiques de dilatance sont des interpolymères d'au moins deux esters .aliphatir 25 ques non saturés et d'au moins un acide carboxylique aliphatique non saturé de faible poids moléculaire. Les esters sont, de préférence, de deux espèces différentes, quoique pas nécessairement de poids moléculaires différents.;. La non-saturation est une non saturation éthylénique, et, 30 dans l'ester, peut avoir été obtenue à partir de, ou associée avec, soit la partie acide, soit la partie alcool. Un des esters est choisi parmi les esters non saturés contenant de 4 à 7 atomes de carbone. De tels esters sont de deux types et ont la structure d'un acide monocarboxylique alipha-35 tique non saturé et d'un alcool saturé, ou bien ils ont la structure d'un acide mono-carboxylique aliphatique saturé et d'un alcool non saturé. Ceux-ci comportent les acrylates et chloroacrylates alcoyli-ques comme l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, 1'alpha-chloroacrylate de méthyle, 1'acrylate de méthyle, l'alpha-chloro-40 acrylate d'éthyle, 1'acrylate n-propylique, 1'acrylate iso-propylique, 69 11459 - 4 - 2010317 1'acrylate n-butylique, L1 acrylate t-butylique, le méthacrylate -d'éthyle, etc..; les ësters d'alcool vinylique d'acides monocarbo-xyliques aliphatiques ^ - Cg, par exemPl® l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle. On préfère utiliser 5 ici les esters possédant une non-saturation alpha-beta. Un autre des esters est choisi dans les esters non saturés contenant de 5 à 13 atomes de carbone. Quoiqu'il y ait quelque chevauchement avec le groupe précédent d'esters, dans la mesure où l'on envisage la fourchette en teneur d'atomes de carbone, 10 on envisagera son choix, pour autant que l'ester choisi dans ce groupe est d'un type différent de celui choisi dans le premier groupe, compte tenu de la similitude ou de la dis similitude* dans la proportion d'atomes de carbone. Ainsi, comme ester du premier groupe, on peut utiliser le méthacrylate de méthyle, et, comme 15 second ester,-1'acrylate d'éthyle. Le second groupe d'esters intéressants comporte donc les esters du premier groupe qui contiennent dé 5 à 7 atomes de carbone, et de plus l1acrylate pentylique, 1'acrylate hexylique, 1'acrylate 2-éthylextlique, 1'acrylate n-octylique, 1'acrylate décvlique aussi bien que les alpha-chloro-20 acrylates correspondants, le caproate vinylique, le caprylate vinylique, le caprate vinylique, les esters d'alcool vinylique d'acides aliphatiques saturés monocarboxyliques mélangés Cg - 0^ , etc... Les esters des premier et second groupes sont présents sous forme monomérique dans le mélange de polymérisation 25 par émulsion selon un rapport moléculaire d'environ 3 î 1 jusqu'à environ 1 2 10, respectivement. En se référant ici aux "esters", il est commode de spécifier la partie alcool et la partie acide carboxylique comme si on l'obtenait d'un alcool et d'un, acide carboxylique. La 3 0 manière dont on produit synthétiquement l'ester n'est pas importante pour cette invention. Ainsi, les termes "ayant la structure d'un ester d'un acide monocarboxylique aliphatique non saturé et d'un alcool saturé veulent dire que l'on identifie l'ester par lui-même indépendamment de sa méthode de production. 3 5 Le troisième composant essentiel du mélange monomère est au moins un acide carboxylique mono- non saturé alpha-beta aliphatique contenant de 3 à 4 atomes de carbone, par exemple l'acide acrylique, l'acide méthyl acrylique, l'acide alpha-chloro acrylique,- l'acide beta-chloro acrylique, l'acide crotonique, 40 l'acide iso-crotonique, l'acide chloro-crotonique, et l'acide 69 11459 . 5 . 2010317 chloro-iso-crotonique. les polymères d'éléments choisis de chacune des classes monomères ci-dessus ne présentent pas, quand ils sont interpolymérisés selon les procédés normaux de polymérisation par 5 émulsion, la propriété de dilatance,. Cependant, quand de 1 à 25 % d'un çilcool polyhydrogéné soluble dans l'eau, lequel alcool n'est pas tin solvant pour le polymère, est inclus dans le mélange en même temps que les monomères, les agents de mouillage, les catalyseurs, les initiateurs et 1'eau^normalement utilisés dans de telles réac-10 tions, le latex obtenu possède la propriété de dilatance „ Parmi des exemples de tels alcools polyhydrogénés on trouve le glycol éthylé-nique, le glycol diéthylénique, le glycol de propylène, le glycol de tetraméthylène, le glycol dfeexaméthylène, la diamine d'éthylène NNN'N'-tetrakis- ( 2-hydroxypropylique), le glycol de dipropylène, 15 le méthane de diméthyle bis-(4-hydroxypropoxyde phényl), le glycol de néopentyle, etc.». En plus des composants essentiels ci-dessus, on peut y inclure de très faibles pourcentages, c'est-à-dire entre 1 à 5 f>, de monomères spéciaux. De tels monomères comprennent 20 l'acrylamide diacétone, le diméthacrylate glycol éthylénique, l'acrylamide N-méthylol, l'acrylamide, le méthacrylate glycidyliquef le méthacrylate 2-hydroxyéthylique, le méthacrylate 2-hydroxypro-pylique, le méthacrylate amino-éthylique de diméthyle, et le méthacrylate amino-éthylique de t-butyl, 25 ' De plus, on trouve quelquefois commode d'in clure une très petite quantité, de l'ordre de 0,1 à 1 en poids, d'un agent d'épaississement de l'alcool polyvinylique hydrolisé partiellement, les monomères spéciaux et les agents d•épaississement ne sont pas, cependant, indispensables à la réalisation de formules 30 de constitution intéressantes donnant un pouvoir de dilatance. le latex ainsi obtenu peut être utilisé de façon à réaliser un support de peinture au latex intéressant» La réalisation de peintures avec un tel latex se fait suivant les procédés bien connus dans la technique. - « . 35 Ou encore, ce latex peut être utilisé comme agent d'apport à d'autres formules couramment utilisées pour faire des peintures, dé façon à communiquer à -un degré déterminé la propriété de dilatance à la peinture obtenue ou à la composition de revêtement. En mélangeant les formules, dont l'une est le latex à 40 dilatance, le degré convenable de dilatance peut être communiqué à 69 11459 2010317 la peinture, de sorte que le peintre est découragé en grande partis d'appliquer une couche trop mince. Il devient intéressant de donner maintenant des exemples de la préparation des formules conformes aux modèles 5 ci-dessus, étant entendu qu'ils ne sont donnés qu'h titre d'exemple. D'autres exemples apparaîtront clairement. EXEMPLE 1 pp ^ 1 - Eau distillée (ou eau désionisée .......... 150,0 2 - glycol éthylénique ................. 150,0 10 3 - éthanol polyethoxy octylphénylique (70 Moléeules-graimne crEtO) ............. 10,0 4 - éthanol polyethoxy isooctylphénylique (5 ?£oIs eule s -gramme d'EtO) ............ 20,0 5 - acrylate d© feuiyle . . . . „ » o ..... . 164,6 6 - méthacrylate de méthyle 135,4 .'5 7 - acide méthacrylique ... ............. . 8,0 8 - solution de sulfate ferreux (0,3 g de PeSO^, .H^O dans 200 ml de HgO) .......... é . . . 4,0 9 - hydropéroxyde de eumène .............. 2,0 10 - formaldéhyde de sulphoxylate de sodium (NaHSOg.CHgO) 0,5 20 11 - eau distillée ................... 350,0 12 - éthanol polyethoxy isooctylphenylique (9-10 molécules-grammes d'EtO) ...... « .... 10,0 13 - acrylate de butyle ................ 164,6 14 - méthacrylate de méthyle .... ... ........ 135,4 25 15 - acide méthacrylique ................ 8,0 16 - solution de sulfate de fer (comme ci-dessus) .... 4,0 17 - hydropéroxyde de ©taaèn© 4 2,0 18 - formaldéhyde d© sulfoxylate d© sodium dans 10 al de îïf-vO fiao.oooo.oooooeooo.0oae 0,5 19 - KH^OH (solution aqueuse commerciale) (pH 9,3) 30 (1) parties pondérableb„ On ajoute les éléments 1 à 7ycompris dans une fiole de résine équipée d'un agitateur entraînée par un moteur, d'un thermomètre et d'un condenseur de reflux. Le mélange est plongé dans du gaz inerte (N2K puis agité pendant 5 minutes. La 35 solution de sulfate ferreux 8 est préparée, et ajoutée au mélange polymère comprenant le glycol 2. Puis les éléments 9 et 10 sont ajoutés à la suite. La réaction commence alors et une température maximum d'environ ,65°G est atteinte en 15 à 30 minutes environ. Lorsque la réaction exothermique est terminée (environ une heure) 40 et que l'ensemble refroidit spontanément à 38°C, on ajoute les 69 11459 -7- 2010317 éléments 11 à 15. Une solution de sulfate de fer fraîche est préparée comme avant et ajoutée à la masse diluée du monomère dans la fiole. On ajoute les éléments 17 et 18. La réaction-se fait après une très courte période d'admission et atteint en 15 à 30 minutes une tempé-5 rature exothermique maximum de 65°C. Quand la réaction exothermique est terminée et que l'ensemble refroidit à 38°C ou moins, on ajoute 19 et l'agitation se poursuit pendant 10 à 15 minutes. Le latex peut être utilisé alors ou emmagasiné. Le latex obtenu est très stable lorsqu'on le 10 dilue avec de l'eau (10: 1), qu'on l'expose dans une chambre chaude (50°C) pendant quatre mois, et après 5 cycles de gel-dégel. Ce latex a un QNV (quotient non volatil) de 49,7 - 0,5 %, un pH de 9,3 et un poids par litre de 2 livres. Quand il est essayé sur un viscomètre Ferranti-Shirley, on lui trouve la 15 propriété de dilatance, voir la figure 2. On remarque la propriété de dilatance quand les mesures faites pour une vitesse de malaxage décroissante donnent un effort de malaxage croissant, c'est-à-dire que la courbe est déplacée vers la droite de la courbe tracée par l'appareil travaillant dans le sens opposé. Dans le cas de la pro-20 priété opposée, la thixotropie, la courbe de retour présente des valeurs à la gauche de la courbe tracée pour des vitesses de malaxage croissantes. EXEMPLE II pp^1 1 - Eau distillée .................. 150,0 25 . 2 - glycol éthylénique ................. 150,0 3 - éthanol polyethoxy octylphénylique (70 molécules- gramme d'EtO) ................. 10,0 4 - éthanol polyethoxy isooctylphénylique (5 moléctxles-gramme d'EtO) ............ 20,0 30 5 - acrylate d'éthyle ............... 195,3 6 - méthacrylate de méthyle ............. 104,7 7 - acide méthacrylique ............... 8,0 8 - solution de FeSO^ (voir Exemple I) ........ 4,0 9 - hydropéroxyde de cumène ............. 2,0 3 5 10 - formaldéhyde de sulphoxylate de sodium ...... 0,5 11 - eau distillée ................. 195,3 12 - éthanol polyethoxy isooctylphénylique (9-10 molécules-gramme d'EtO) .......... 10,0 13 - acrylate d'éthyle ................. 195,3 14 - méthacrylate de méthyle .............. 104,7 40 15 - acide méthacrylique ............... 8,0 69 11459 _ s - 2010317 » 16 - solution de FeSO^ (voir l'Exemple I) . . . . .. . ,. . 4,0 17 - hydropéroxyde de cumène . « . . . « . 2,0 18 - formaldéhyde de sulphoxylate de sodium . . •. . •. .v . 0,5 19 - NH40H (pH 9,3) 5 Le procédé dans cet exemple est identique à celui suivi dans l'exemple I. Le latex obtenu, comme celui de l'Exemple I, est très stable. Le QNV est de 49,7 - 0,5 le pH est de 9,3 et le poids par litre de 2 livres. Quand on l'essaye sur un viscomètre de Ferranti-Shirjey, on lui trouve la propriété de 10 dilatance, comme représentée dans la figure 2. EXEMPLE III A l'exception des éléments 5, 6, 7, 13, 14 et 15 de l'Exemple I, la composition et le procédé sont les mêmes que dans l'Exemple I. 15 5 - acrylate 2-éthylh.éxylique . ............ 120,0 6 - méthacrylate de méthyle ......... 180,0 7 - acide méthacrylique .......... 6,0 13 - acrylate 2=éthylhéxylique ............. 120,0 14 - méthacrylate de méthyle . . , 180,0 20 15 - acide méthacrylique ............... 6,0 Le latex obtenu a la propriété de dilatance et a des propriétés très proches de celles des exemples précédents. Quand on l'essaye sur un viscomètre de Ferranti-Shirley, on lui trouve la propriété de dilatance comme représentée dans la figure 4. 25 EXEMPLE IV A l'exception des éléments 5, 6, 7, 13, 14 et 15 de l'Exemple I, la composition et le procédé sont les mêmes que dans l'Exemple I. 5 - acrylate de butyle ................ 30,0 30 6 - méthacrylate de butyle .............. 270,0 7 - acide méthacrylique .............. . 6,0 13 - acrylate de butyle ................ 30,0 14 - méthacrylate de butyle .............. 270,0 15 - acide méthacrylique . .............. . 6,0 35 Le latex obtenu a la propriété de dilatance et a des propriétés très proches de celles des exemples précédents. EXEMPLE V A l'exception des éléments 5, 6, 7, 14 et 15 de l'Exemple I, la'composition et le-procédé sont les mêmes que 40 dans l'Exemple I. 69 11459 _9_ 2010317 o o o o o o o o 00000004 ooooooooo o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o O 0 o « O 0 o o o o o o o o o o o o o 164,6 135,4 8,0 6,0 164,6 135,4 8,0 6,0 5 - acrylate de "butyle 6 - méthacrylate de méthyle 7 - acide méthacrylique 7a- acrylamide diacétone 5 13 - acrylate de butyle . „ 14 - méthacrylate de méthyle 15 - acide méthacrylique 15a- acrylamide diacétone Le latex ci-dessus comporte un polymère supplé-10 mentaire dans le mélange monomère, autrement dit 1 'acrylamide diacétone. Le latex obtenu a la propriété de dilatance et a des propriétés très proches de celles des exemples précédents. EXEMPLE VI A l'exception des éléments 5, 6, 7, 13, 14 et 15 15 de l'Exemple I, la composition et le procédé sont les mêmes que dans l'Exemple I. 5 - acrylate de butyle 6 - méthacrylate de méthyle 7 - acide méthacrylique 20 13 - acrylate de butyle . „ 14 - méthacrylate de méthyle 15 - acide méthacrylique Pour ajuster le pH du latex final, en plus d'hydrate d'ammoniaque, on a employé 2,7 parties pondérales d'éthy-25 lèneimine. Le latex obtenu a la propriété de dilatance et a des "propriétés très proches de celles des exemples précédents. EXEMPLE VII Cet exemple est exactement le même que l'Exemple VI, sauf que du propylèneimine est substitué à 1®éthylèneimine 30 dans la proportion de 5,0 pp, l'hydrate d'ammonium étant utilisé de façon à obtenir un pH de 7,0. EXEMPLE VIII oooooooooo 0 o o o o o o O O O G O O o o o o o o o o e o o o e e o « o o o o e o o e o 164,6 135 d4 8,0 164,6 135,4 8,0 1 - eau distillée ooooooooooo 35 ooooooooooo OOOOOOOOOOO© 40 2 - glycol éthylénique 3 - sulfonate benzénique dodecyl de sodium dessalé 4 - borate de sodium 5 - persulfate de potassium 6 - eau distillée 7 - sulfonate benzénique dodecyl de sodium dessalé 8 - éther glycolique de polyéthylène phénolique nonyl o o o o ooeooooo'ooo 30,0 150,0 2,1 0,12 0,6 360,0 2,0 15,0 69 11459 _10_ 2010317 * 9 - borate de soude . ». ..... ....... . 2,9 10 - persulfate de potassium . ........... . 2,4 11 - ester d'alcool vinylique d'acides saturés aliphatiques C9-C^0 , . 297,0 5 12 -• acétate vinylique . ... ... ........ . 297,0 13 - acide acrylique . ». . ... ...... . » « . 18,0 14 - hydrate d'ammonium dont le pH est à régler à 7,0 les éléments 1 à 4 inclus sont ajoutés à un® fiole de réaction équipés d*m agitateur et épurée par de l'azote. 10 la solution aqueuse est okssfféo à 80°0 et l'élément 5 persulfate de potassium est ajouté. Une solution est alors formée des éléments numérotés de 6 à 10 inclus, et on prépare à part un® solution des éléments 11, 12 et 13. La solution des éléments 6 à 10 inclus est alors ajoutée à la solution des éléments 11 à 13 inclus et brassé? 15 vigoureusement dans un mélangeur de Waring. L'émulsion résultante est très stable. Cette émulaion prépolymère des monomères est alors ajoutée à une vitesse uniforme au réacteur pendant une période de 2-3 heures puis épurée par de l'azote à 8Q°C„ Après complète addition des monomères s le produit est digéré à 80°C pendant 2 heures. 20 Pendant toute la. réaction, la masse ®il réactior, est agitée par un agitateur» Lorsque la réaction est achevée, le pH du système est ajusté à 7 avec de l'hydrate d'ammonium. Comme on l'a indiqué ci-dessus, les formules obtenues conformément aux exemples ci-dessus peuvent être utilisées 2 5 comme supports pour réaliser une peinture au latex» A partir de là, les formules peuvent être utilisées de la manière classique pour réaliser des compositions de revêtement intérieur ou extérieur. Ces compositions conviennent particulièrement pour 1'extérieur. Un exemple de peinture est le suivant : 30 EXEMPLE IX 1 - eau ..............o........... 17 » 27 2 - surfactant anionique polymérique „ . » ...... . 1 ,73 3 - éthanol polyéthoxy de phénol alcoylique ...... 0,58 4 - hydrate d'ammonium ................. 0,43 35 5 - bioxyde de titane ................. 44,6 6 - silicate de magnésium ............... 20,4 7 mica .•a.cooo.aooo.ooo 4,32 8 - solution a. 2 fo d'alginate de soude »»»»..... 5,76 Les éléments ci-dessus constituent Tin pigment 40 de base. 69 11459 - n - 2010317 Avec le pigment ci-dessus, on prépare une peinture conformément à la formule suivante : 1 - pigment de base « „ „ „ . „ » „ o' . » « « . « » » » 56,0 2 - latex de l'Exemple I »„»»»»»»»»».»»», 36,8 5 3 "" eau. 0000000»00»»00»»»0000000 4,0 On a ainsi un exemple typique d'une peinture blanche à base de latex pour les applications à l'extérieur. On a ainsi réalisé un latex à dilatance, qui est considéré comme un nouveau produit en soi» On a également réa-10 lisé un procédé pour ajuster les caractéristiques au brossage des peintures au latex de cette manière, au lieu d'étaler normalement de telles peintures au latex comme continuent à le faire les peintres, il est maintenant possible de contrôler la manière dont se fait cet étalement en incluant dans de telles peintures au latex un agent, 15 le latex, à dilatance; de cette manière, ces propriétés sont minimisées de sorte que le peintre est découragé, car il se fatigue énormément à travailler à la brosse une couche de peinture pour appliquer un revêtement qui soit suffisamment épais et qui présente donc les caractéristiques de durée requises» Par ailleurs, la tendance est 20 à étaler les revêtements trop minces et donc à altérer sérieusement les propriétés de durée sur une surface exposée aux intempéries. Par conséquent, on considère que le fait d'utiliser la propriété de dilatance d'une peinture au latex comme méthode de contrôle des caractéristiques de brossage de cette peinture,permet un abord en-25 tièrement nouveau à ce problème» la quantité d'apport pour contrôler la dilatance normalement employée dans le but de modifier les propriétés rhéologiques d'une composition de revêtement au latex est comprise entre 10 et 100 $ en poids de la partie support de la composition de revêtement» 30 II est bien entendu que la présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra concevoir des variantes de réalisation sans pour cela sortir du cadre de l'invention. 69 11459 • - 12 - 2010317 REVEND! CATIONS : 10) Latex caractérisé en ce que la polymérisation grâce à laquelle est produit le latex se fait par émulsion en présence d'un alcool polyhydrogèné soluble dans l'eau» cet alcool 5 étant un non solvant du polymère latex, 2°) Latex polymérisé par émulsion comprenant une dispersion aqueuse d'un polymère de : a) un ester aliphatique mono-non saturé contenant de 4 à 7 atomes de carbone; 10 b) un second et différent ester aliphatique mono-non saturé contenant de 5 à 13 atomes de carbone; et c) entre 1 à 5 % environ en poids du poids combiné des monomères d'un acide carboxylique aliphatique mono-non saturé contenant de 3 à 4 atomes de carbone, 15 ce polymère étant formé en la présence des monomères, entre 1 à 25 $ en poids, d'un alcool polyhydrogèné soluble dans l'eau et non solvant du polymère, ce qui permet d1obtenir un latex à dilatance. 3°) Latex suivant la revendication 2, dans lequel le premier ester (a) a la structure d'un ester d'un acide monocarboxy-20 lique aliphatique non saturé et d'un alcool non saturé. 4°) Latex suivant la revendication 3, dans lequel l'acide monocarboxylique non saturé est de l'acide acrylique. 5°) Latex suivant la revendication 3, dans lequel cet acide est de l'acide méthacrylique. 25 6°) Latex suivant la revendication 3, dans lequel cet alcool est de l'alcool méthylique. 7°) Latex suivant la revendication 3, dans lequel l'ester est de 1'acrylate d'éthyle. 8°) Latex suivant la revendication 3, dans lequel 30 l'ester est du méthacrylate de méthyle. 9°) Latex suivant la revendication 2, dans lequel le premier ester (a) a la structure d'un ester d'un alcool monohydrique non saturé et d'un acide monocarboxylique saturé. 10°) Latex suivant la revendication 9, dans lequel 3 5 l'alcool est de l'alcool vinylique. 110) Latex suivant la revendication 9 > dans lequel l'ester est .de l'acétate de vinyle. 12°)'Latex suivant la revendication 2, dans lequel le second ester (b) a la structure d'un ester d'un acide monocarboxy-40 lique aliphatique non saturé et d'un alcool saturé. 69 11459 - 13 - 2010317 13°) Latex suivant la revendication 12, dans lequel l'acide est de l'acide acryliqueo 14°) Latex suivant la revendication 12, dans lequel l'acide est de l'acide méthacrylique» 5 15°) Latex suivant la revendication 12, dans lequel l'alcool est de l'alcool butylique» 16°) Latex suivant la revendication 12, dans lequel l'alcool est de l'alcool éthylique« 17°) Latex suivant la revendication 2, dans lequel le 10 second ester est de 1'acrylate de butyle» 18°) Latex suivant la revendication 2, dans lequel le second ester a la structure d'un ester d'un alcool monohydrique non saturé et d'un acide monocarboxylique saturé ou d'un mélange de tels acides. 5 19°) Latex suivant la revendication 18, dans lequel l'alcool est de l'alcool vinylique. 20°) Latex suivant la revendication 18, dans lequel le second ester (b) a la structure d'un ester d'alcool vinylique d'acides monocarboxyliques saturés aliphatiques mélangés Cg et C^q. 2 0 21°) Latex suivant la revendication 2, dans lequel l'acide carboxylique aliphatique mono-non saturé (c) est un acide monocarboxylique non saturé alpha-béta» 22°) Latex suivant la revendication 21, dans lequel l'acide est de l'acide acrylique. 25 23°) Latex suivant la revendication 21, dans lequel l'acide est de l'acide méthacrylique. 24°) Latex suivant la revendication 2, dans lequel l'élément (a) est de 1'acrylate d'éthyle, l'élément (b) est de l'a-crylate de butyle, et l'élément (c) est de l'acide méthacrylique. 30 25°) Latex suivant la revendication 2, dans lequel l'élément (a) est du méthacrylate de méthyle, l'élément (b) est de 1'acrylate d'éthyle, et l'élément (c) est de l'acide méthacrylique. 26°) Latex suivant la revendication 2, dans lequel l'élément (a) est de l'acétate de vinyle, l'élément (b) a la struc-35 ture d'un ester d'alcool vinylique et d'un acide monocarboxylique saturé Cg et aliphatique, et le composant (c) est de l'acide acrylique. 27°) Latex suivant la revendication 2, dans lequel l'alcool polyhydrogèné est un glycol aliphatique Cg à Cg. 40 28°) Latex suivant 26, dans lequel le glycol est du 69 11459 - u - 2010317 glycol éthylénique. 29°) Composition de revêtement dans laquelle le support comporte un latex à dilatance,, 30°) Composition de revêtement suivant la revendica-5 tion 29» dans laquelle le support comporte également un latex qui n'a pas la propriété de dilatance» 31°) Composition de revêtement suivant la revendication 30» dans laquelle le latex à dilatance comprend une dispersion aqueuse de ; 1 0 (a) un ester mono-non saturé aliphatique contenant de 4 à 7 atomes de carbone ; (h) un second et différent ester aliphatique mono-non saturé contenant de 5 à 13 atomes de carbone; et (c) entre 1 à 5 % en poids du poids1 combiné des monomères 15 d'un acide carboxylique aliphatique mono-non saturé contenant de 3 à 4 atomes de carbone ; le dit polymère étant formé en la présence des monomères, entre 1 à 25 tfo en poids, d'un alcool polhydrique soluble dans l'eau, dans lequel le polymère est absolument insoluble» 20 32°) Composition de revêtement suivant la revendica tion 31, dans laquelle l'élément (a) est de l'acrylate d'éthyle, l'élément (b) est de l'acrylate de butyle, et l'alément (c) de 1'acide méthacrylique » 33°) Composition de revêtement suivant la revendica-25 tion 31, dans laquelle l'élément (a) est du méthacrylate de méthyle, l'élément (b) de l'acrylate d'éthyle, et l'élément (c), de l'acide méthacrylique » 34°) Composition de revêtement suivant la revendication 32, dans laquelle l'élément (a) est de l'acétate de vinyle, 30 l'élément (b) a la structure d'un ester d'alcool vinylique et d'un acide monocarboxylique saturé Cg à G^ aliphatique, et l'élément (c) est de l'acide acrylique» 35°) Composition de revêtement suivant la revendication 31, dans laquelle l'alcool polyhydrique est du glycol éthylé-3 5 nique » 36°) latex polymérisé par émulsion comprenant une dispersion aqueuse d'un polymère de •» (a) un ester mono-non saturé aliphatique contenant de 4 à 7 atomes de carbone»-40 (b) un second et différent ester mono-non saturé aliphatique 69 11459 - 15 - 2010317 contenant de 5 à 13 atomes de carbone, (c) un troisième monomère choisi entre l'acrylamide diacétone, le diméthacrylate glycol éthylénique, l'acrylamide limé thy loi, l'acrylamide, le méthacrylate glycidylique, le métha- 5 crylate 2-hydroxy-éthylique, le méthacrylate 2- hydroxypropylique, le méthacrylate amino-éthylique de diméthyle, et le méthacrylate amino-éthylique de t-butyl, et (d) entre 1 à 5 i° en poids du poids combiné des monomères d'un acide carboxylique mono-non saturé aliphatique contenant de 3 10 à 4 atomes de carbone, le polymère étant formé en la présence des monomères, entre 1 à 25 i» en poids, de l'alcool polyhydrique soluble dans l'eau, dans lequel ce polymère est absolument insoluble, ce latex étant caractérisé par la propriété de dilatance.