Brevet FR2000186A1 — publié le 19690829

la présente invention a pour objet un papier de tirage pour photographie ën couleur, contenant un agent de luminosité fluorescent et un absorbant ultraviolet» et plus particulièrement un papier de tirage pour photographie en couleur- dont la couche 5 photographique renferme un agent de luminosité fluorescent solubie dans: l'eau, ayant une propriété d'anti-diffusion des blancs fluorescents, et renfermant un absorbant prévenant l'effacement et la formation de taches provoquées par les radiations ultraviolettes. 10 Pour le blanchiment des papiers de tirage photographique il est habituellement employé une méthode consistant à ajouter un agent luminescent dans une couche barytes du papier de tirage. Cependant, môme si le papier baryte est bl&achi par ladite méthode conventionnelle, l'effet de blanchiment se trouve contrarié 15 dans le papier de tirage pour photographie en couleur, du fait que celui-ci renferme également un composé susceptible d'absorber les radiations ultraviolettes, et un copulant. Pour suppléer l'effet blanchissant ainsi contrarié, diverses investigations ont été faites, et par exemple il a été proposé une méthode par laquelle 20 un agent de luminosité fluorescent solnble dans l'eau est incorporé dans l'une des solutions de traitement, et une couche renfermant de la gélatine est imprégnée par la solution, la gélatine étant colorée avec l'agent de luminosité fluorescent. Toutefois, une telle méthode connue présente 1*inconvénient qu*il est dif-25 ficile de colorer sélectivement une telle couche avec l'agent de luminosité fluorescent, et qu'il est de toute manière requis de prévoir un bain de traitement additionnel renfermant l'agent de luminosité fluorescent, au cours du traitement des papiers de tirage. Il a été également proposé une méthode dans laquelle un 30 agent de luminosité fluorescent est directement ajouté en solution aqueuse ou en solution dans un solvant organique, à une émulai on ou une dispersion pour couche d'émulsion photo graphique à l'halo— génure d'argent telle c^ue couche protectrice par exemple; il a été également proposé une méthode indirecte dans laquelle un agent 35 de luminosité fluorescent est dissous dans un solvant ayant un point d'ébullition élevé Cou dans un mélange de solvant à haut 69 00206 2000186 point d'êteilitio.û.g avec «a solvant auxiliaire}, la solution étant dispersée dans une solution gélatineuse aqueuse, et la dispersion étant ajoutée à une émulsion photosensible. Toutefois, du fait que les agents de luminosité fltxo-5 rescents connus sont habituellement des composés de bas poids moléculaire lorsqu'ils sont incorporés dans les couches d*émulsion photographique ou les couches auxiliaires, la plus grande partie de l'agent fluorescent diffuse au cours du traitement photographique et du lavage, ce qui a pour effet d'affaiblir 10 l'effet blanchissant. Pour remédier à ces défauts, diverses investigations ont été faites, et par exemple il a été proposé une méthode dans laquelle un substituant capable d'améliorer la propriété colorante est introduit dans la gélatine, ainsi qu'une méthode dans laquel— 15 le le polyvinyl pyerolidone (brevet Japon 7127/59} ou bien le poly-ïï-vinyl-5-méthyl-2-oxasoliOinone (brevet Japon 22065/64) ayant une bonne propriété colorante de l'agent de lualnosit-é fluorescent , est dispersé dans une solution de gélatine aqueuse, un tel composé étant alors facilement coloré par l'agent de fluorés— 20 cence. Cependant, même dans de telles méthodes on ne réassit pas à suffisamment prévenir la diffusion de l'agent de fluorescence employé, et l'effet blanchissant de l'agent est considérablement réduit au cours des traitements photographiques et du lavage. 25 II a. été établi que ces défauts étaient évités en utili sant comme agent de luminosité fluorescent, un composé dont la structure est représentée par l'une des formules I ou II suivantes (brevet: Japon 22756/67 auquel correspondent les brevets étrangers suivants! US 720.34-4-, Angleterre 17.108, Allemagne 1.772.170.9» 30 Italie 36142 A/68, Hollande 68/05157* Canada 17.192, Australie 36.213Î. Avec un tel agent de luminosité fluorescent il y a moindre diffusion au cours du traitement photographique ou du lavage, quand il est incorporé dans une couche d*émulsion photographique ou une couche auxiliaire, et l'exposition aux radiations ultra-35 violettes ne détermine pas de tache. De plus, cet agent de luminosité fluorescent est excellent en intensité fluorescente. ffYrt m BQ H S % R2 (i> BAD ORIGINAL 69 00206 3 2P:~186 , 1K /~\ /~\ i: -f ' y-gitoh^ %-u-ps "v- e-y-z -ï-ii- (ii) V UW xj,i T*. • k \ 4 x dans lesquelles Hq et Eg représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe allryle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe ary--le ayant fie G à 12 atomes de carbone, un groupe hydroxyalkyle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un groupe sulfoalhyle ayant de 5 1 a 4 atûmes de carbone, ou des sels de métaux alcalins, ou des &ela d'ammonium de ceux-ci, étant nn atome halogène, -GB, -Stt, R -■&' t ou. —U il? K. et- S* étant elis.oun un ato^e d'hydrogène, ' *"• — — * s 11' t -i*. un groupe ail^yle ayant delà 12 atomes de carbone, un groupe hydroxyslfcyle ayant de 1 à 12 etomes de carbone, un groupe sulfo-10 allcyîe fou des sels de métaux alcalins ou d'ammonium de eeux-ei) eu un groupe cai'bozyallçyle (ou un sel de métal alcalin ou d'am-cuidum de ceux-ci), un groupe aryle ayant de 6 à 18 atomes de c; ,2'hone, un dérivé hydroxyle du dit groupe aryle, un dérivé car-l.-'.jjryle d'.ulit .«"^upe aryle, un dérivé d'acide aulfonique dudit 15 groure ai y le, im sel de m--tel alcalin dudit dérivé, un sel ammonium dudât dérivé, un groupe cyclaaUçyle ayant de 2 à 10 atones de carbone, un groupe o,ycloalkyle substitué; A étant un groupe aliyltne ayaiit de 4 à 5 atomes de carbone, ou un groupe alkylène renfermant un atome hétérocyclique, ou un groupe d'atomes hétéro-20 cycliques; T étant un groupe aUqrlène ayant de 2 à 10 atomes de carbone, ou un groupe alkylène substitué, ou un groupe allylène ayant de 6 à 18 atomes de carbone, ou un groupe allylène substitué; Z étant un atome hétérocyclique divalent ou un groupe atomique liétéroey clique; M étant un atome de métal alcalin, ou KII^ ; 25 m étant Q ou 1. Il est d'autre part connu d1 incorporer dans la couche d'émulaion photographique un absorbant des ultraviolets, en vue de la protection contre lea radiations ultraviolettes. Les absorbants d'ultraviolets connus sont ceux absorbant lea radiations 30 de longueurs d'onde 300 à 400 millimicrons, et il est également connu de faire application d'absorbants ultraviolets susceptibles d'absorber les radiations ayant des longueurs d'ondes aussi grandes bad original 69 00206 2000186 que possible. Toutefois* lorsque l'absorption a'étend au-delà de 400 millimicrona, l'absorbant ultraviolet est coloré en jaune et a par conséquent une mauvaise influence sur le blanchiment du papier de tirage, aus-si est-il désirable d'éviter la colora-5 tion de l'absorbant ultraviolet. Puisqu'un papier de tirage renfermant un agent de luminosité fluorescent, voit son effet blanchissant abaissé par l'addition de l'absorbant ultraviolet, il est désirable de suppléer à cette réduction de l'effet blanchissant. Aussi un objet de la présente invention est—il de réa-10 liser un papier de tirage pour photographie en couleur dans lequel la formation de taches et l'affaiblissement sont auffiaam-ment évités par l'incorporation d'un absorbant ultraviolet, en conservant un suffisant effet blanchissant, un autre objet de l'invention étant de réaliser un papier de tirage pour photogra-15 phie en couleur, renfermant à la fois un absorbant ultraviolet et un agent fluorescent pour perfectionner le blanchiment sans être accompagné des défauts précédents. Les ohjets de l'invention peuvent Être atteints par l'incorporation d'un agent fluorescent ayant l'une des structures 20 représentées par les formules générales I ou II, cette incorporation se faisant au moins dans l'une des couches photographiques du papier de tirage pour photographie en couleur, ladite couche renfermant un absorbant ultraviolet, et les couches photographiques adjacentes à. ladite couche renfermant un absorbant ultra-25 violet, du côté opposé au support. Par exemple, dans une réalisation d'un papier de tirage pour photographie en couleur on applique sur un support une couche barytée, une couche d'émulsion sensible au bleu renfermant un copuTant jaune, une couche intermédiaire, une couche d'émulsion sensible au vert renfermant un 30 capulant magenta, une couche intermédiaire, une couche d'émulsion sensible au rouge renfermant un copulant cyan, et une couche protectrice, et dans une réalisation usuelle, l'absorbant ultraviolet est incorporé dans la couche intermédiaire entre la couche d'émulsion renfermant le copulant cyan et la couche d'émulsion 35 renfermant le copulant magenta, l'agent fluorescent étant incorporé dans la couche protectrice. L'agent de luminosité fluorescent utilisé dans l'invention est un composé de poids moléculaire élevé, ayant une structure de formule générale I ou II comme précédemment mentionné, et l'ab-40 sorbant ultraviolet utilisé dans cette invention est par exemple BAQ QRKaiMAL 69 00206 5 2000186 tux composé de formule générale III. R* Cm) dans laquelle R'^ R',, et S1 ^ représentent chacun un atome d'hydrogène, un atome halogène, un groupe nitro, un groupe alkyle, un groupe aromatique ou un noyau hétéro cyclique: ou encore un dérivé benzophénone de formule générale t (17) dans laquelle R1*^ et sont un groupe alkyle, R1^ et R"^ étant un atome d'hydrogène ou-un groupe alkoxyle; ou un dérivé thiazolidone de formule générale T. R»' -H- J. ch - r»^ (7) S dans laquelle r*' est un atome d'hydrogène» caz un groupe alkyle, 10 ou un groupe cydoalkyle, ou araliyle, ou arylej R1"^ étant un groupe aryle ou pyridyle; q. étant un groupe imino, un dérivé thia-zol, un dérivé d'ester d'acide ain nautique, un dérivé oxazole, un dérivé imidaaole, un dérivé oxadia&ole, un dérivé thiadlazole, un thiophène, un dérivé benzalazine, ou un composé bis-hydroxy-aryl-15 antf.de. L'absorbant ultraviolet peut être incorporé dans la composition enductrice pour couche photographique, comme une dispersion dans une solution de gélatine aqueuse, cette dispersion se présentant comme émulsion dans un solvant de haut point d'ébul-20 lition, ou un mélange d'un solvant de haut point d'ébullition avec un solvant auxiliaire de bas point d'ébullition, ou encore comme solution alcaline aqueuse. Les agents fluorescents de haut poids moléculaire utilisés dans l'invention, et les méthodes de préparation de ceux-ci, 25 ont été décrits au brevet Japon 22.756/67, ainsi que dans les brevets étrangers correspondants cités plus haut. Conformément à la méthode précédemment décrite, les bad original 69 00206 s 2000186 composés de haut poids moléculaire de. formule générale I ou II sont généralement préparés comme suit: en dissolvant ou dispersant dans un solvant tel que l'eau ou la diméthylformamide, urne molécule du dérivé de formule générales H=CH 30 jM SÛ^e dans laquelle ï est un atome halogène, ou un groupe alkoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone» Bq B^ et ET ayant la môme signification que dans les formules générales I ou II, et une molécule d'un composé diamino» des formules ci—après: *2 H, m - Y - BH ou bien: m - Y - (Z)m — Y - EH 10 dans lesquelles Bg Y, et Z et m ont la asême signification qjue dans les formules-générales X ou II; ces produits sont mis en réaction à. une température comprise entre 50 .et 150°, avec addition de 2 à 2,4 molécules d'une solution sqjieusé de soude. Ibutefoia* lea composés de haut poids moléculaire de 15 l'invention peuvent également être préparés par d'autres méthodes Le dérivé Ma-S-triazine-atilbène peut notamment être préparé par une méthode conventionnelle» et par exemple én faisant réagir 2 molécules de chlorure cy-anurique avec 1 molécule d'un dérivé de 4,4', diamino—stilbène,—2,2* -disulfonate, de formule générale j 20 J^SJ0 = CH-V y-HH so^i sûjM: dans laquelle Bq et M ont la même signification que dans lea formules générales I ou II, la réaction étant conduite à. une tempéra- -ture 69 00206 7 2000186 comprise entre -5 et 10°, le composé obtenu étant alors mis à réagir avec 2 molécules'd'un agent nacléophylique représenté par étant le même que précédemment, et la réaction étant conduite à une température comprise entre 0 et 20°. Des exemples pratiques de Hq et Z , dans les formules I ou II du composé de haut poids moléculaire de l'invention sont les suivants! Bq et sontt —H»—CH3,—CgH^, — GH-z ' x—y* ' ~Xy ' -gh2ch20h» » -CH2CH2ogh3, -GHgCHgQC^, -GHg—SO^SI' (M1 étant H ou Sa, ou K, ou ; -CH2) 3-so3ii» ; —Cgh254SQ3M« . Comme exemples pratiques de E- : -OH : -OCH-: -OC^H,-: CH, ^ COOM» 3 SO^M* -OC3H7; -0^> -O-^y ; -0-/3 ï -0-^T ; CHj -S-ch5; -s-c2h5 j j -hh2 ; -îîhghjj -NHCgH^ î -HHG^Hg ; -ÏIHCgH^ } ; -HHCgH^ i-MHC^H^ -s(gh3)2 ; -h(g2h5)2 ; -h(g4h9)2 j -ïïhch^h^h; -licghgchgqh}., ; —HH(GH2)pS02Ml ; dans laquelle M* est H ou Sa, ou K, ou SH^» et p est 1, 2, 3, ou 4 ; -HH(CH2)pC00M' | . -s^lpN- -K^~h\ j -S^H^s i -SH-^~^ ; COCM* S03M.' J?H -kh- -rn-fX ! i ! -f- 69 00206 8 2000186 dans lesquelles H*=H ou Ha ou K ou et p est 1,2,3 ou 4. Des exemples pratiques de T sont: -(.CH^iq- dans laquelle q est ■ ch5 GH5 • -CH2GH2QGH2GII2-; -C^-pK-CHg- ; -G^-ÇH- ; i -XÏTV- î OH COOH -=h2- -=H2-Ï-0>- ! ^—COQM* ; COQM» ^ CH3 CH^ cochj ■^* \—j>y f ' o«nM» Sôj4' SO5M» 3 CH-, I 3. CHj O-W; <>^<> ' <>~<>« *-0s-0- SOjM» 303M' ï dans lesquelles M* est H ou. Ha ou. K ou Des exemples pratiques de Z étant 0, S, ou 30g. Le composé pour papier de tirage pour photographie en couleur de l'invention est sélectionné parmi les groupes suivants» de 1 à 14. 69 00206 20 îf\, -f > H H "V bh hh \-CH=CH- )^ks Si SO^Ha S03Ha 1H f V hh ,-(cE2)2-m n n>5 (Composé 1} fi ^jpîœ-(GH2)2- SÔ3Ha S03Ha CH, \s' hh gh2(!h2oh r H f HH ih=cif\ \ n HH- / jHa SOjHa H ■ hh Œî=i (Composé 2) 11HE—(CH0) , —HH 2*4 _ n n> 5 ckgGHgOH (Composé 3) V h. (ch2ch20h)2 / S03Ha SOjHa !H-(CH2)g-fiH h 'fi n}$ (Composé 4) h.(gh2gh2ûh)2 n ge=ch-A SO^Ha S03Ha f 1" H^ H Y hh hh gh2gh2s03h£ SH n>5 (Composé 5) n CH2CH2S05Ha BAD ORIGNAL 69 00206 Ml 2000186 i" |p m • F H SH \ GHsGS- SOjtJg / S03Ka S03î S ■m I H bh m-(GH2)2«ïïH n>5 n (Composé 6) S03Ha S03Sa (Compoaé 7} 5 )-CH [H H T .S I CH, GH- N. \ \ / 30 SG3Ha ry fi-(0H2)2-I 1 l>5 ji (Composé 8) r> f. N Y SH Se H2 % fflçCH so 3K SOjK ¥ ^ ( GH2 ) 2~0- ( GE2 ) 2-HH Hy BH Ja H2 h2 H, H„ h2 ">5 (Composé 9) BAD ORIGINAL 69 00206 xx 2000186 .Hv *-y* ^ •HH HH S03Ha S03Ha M ^HH-CCHgîg-SO^CCHgîg H^ ^H n^5 m (Composé 10) COOïa H H ^ > H . H r i CH. COQHa Mr CH so^hâ so jha f'y* f'Y :-(ch2)2-hh- n>5 HH SOjHÊ ^ HH- (Composé 11) V -HH-(CH2)2-HH/- û S03Ha S03Ha n)-5 N — (®2)+ SQ3Ha H _ (CH2)4 S03Ha (Composé 12) \m^ VNi f > L y" HH V H H «3K 30 3K HH SO^K c& ys (Composé 13) so3k 69 00206 2000186 •Rv!Y^ O NH- =GI SO 3BH4 SO^HH^ 5 n (Composé 14) CH2CH20H gh2ch2oh Des exemples pratiques d'absorbants ultraviolets utilisés dana l'invention sont les suivants: OH / S N OH ]J !4H9(t) N V^1 (Composé 15) CH- (Comp.16) ia^ ° "/Zy ^ÎO^I (Composé 17) ^16^33— ®G ® OH OH (Composé 18) C-^gH^^ — H C ==- O H-\ ^ =CH- r\ - =aH j (Composé 19) S H (COmposé 20) es CH =C C00CH2CH2C5 OCH3 (t) C4Hg ff^V' Y O LA/ (Composé 21) (Composé 22) OH \c )—OCH, (Composé 23) 69 00206 is 2000186 Lea quantités à. ajouter d'agent àa luminosité fluorés-cent de haut poida moléculaire de l'invention* aont de 0,5 è par 10Qcm2, et celles d'absorbant ultraviolet, de 2 à 20mg par 100CŒ2. 5 Presque tous les agenta de luminosité fluorescente con ventionnels connus aont en même temps dea absorbants ultraviolets. Gomme il a été mentionné précédemment, l'agent fluorescent peut être ajouté soit par méthode directe ou par méthode indirecte. Lorsque l'agent fluorescent connu, est ajouté à la couche aupérieu-XQ re d'un papier de tirage pour photographie en couleur par la méthode indirecte, cette addition perturbe ladite couche qui devient collante, et risque d'adhérer au verso des feuilles de l'album dans lequel est classée la photographie. Aussi, dans le cas où. l'on utilise un tel agent fluorescent conventionnel, il doit être in-15 cor pore dana une autre couche que la couche supérieure. D'autre part, dans le cas d'utilisation de l'agent fluorescent de l'invention, il peut être incorporé dans la couche supérieure aana que cela préaente l'inconvénient ci-dessus mentionné, et ainsi l'agent fluorescent de l'invention, incorporé dana la couche su-2Q périeure peut être efficacement utilisé comme absorbant ultraviolet. Toutefois, il doit être entendu que la composé d© haut poida moléculaire de l'invention peut être incorporé dana une couche quelconque, en assurant la prévention contre lea radiations ultraviolettes, et procurant la luminosité fluorescente. 25 L'émulai on photographique utiliaée dana la préaente in vention est une ému 3 a ion gélatineuse usuelle à l'halogénnre d'argent, le colloïde protecteur de l'émulaion pouvant être aoit la gélatine, aoit'une réaine synthétique telle que l'alcool polyvi-nyle ou l'acétate polyvinyle. Sans la présente invention, l'ordre 30 des couchea photographiques et leur nombre peuvent varier. L'absorbant ultraviolet de l'invention peut être incorporé dana une quelconque dea couchea, èl l'exception de la couche protectrice, et également l'agent fluorescent de l'invention peut être incorporé dana la couche renfermant l'abaorbant ultraviolet ou à une 35 couche adjacente à la couche renfermant l'ultraviolet, aur la face opposée au support. Dea exemples typiques d.e l'invention aont indiqués ci-après, montrant des combinaisons d*agenta de luminosité fluorescents de haut poida moléculaire, aolublea dana l'eau, avec l'ab- y 4Q sarbant ultraviolet, aana que l'invention aoit limitée à ceux—ei. 0AD ORIGINAL 69 00206 2000186 iu qpm 1® effet à® 'brillanse et 4e ss-êveatioa aux raâiatioaa tû-travlolettea, d'agents flaoreacents de haut poida maléoulaira se lubie s dans 1 ' eau 5 ont déjà été décrits an. brevet Japoa 22765/67 exœkple 1 Le composé 1, dont la formule a été précédemment indiquée 5 eat utilisé comme agent de luminosité fluorescent de haut poida moléculaire de l'invention, en l'appliquant à. on papier de tirage pour photographie en couleur comportant un papier î^aryté, un® couche d* ému! aion sensible au "bleu renfermant comme copulant àau--ne l'acétanilide 3,5-dicarboxy- (4-staralylamidoh@nzoyl ) une 1Q couche intermédiaire, une couche d'émlaion sensible au vert renfermant comme copulant magenta l-(3-sulfo-4-phenoxyphényl}-3-atéaroyle-5-pjrrasalaxie, une couche renfermant comme absorbant ultraviolet, le composé 17 dont la fol'amie a également été indiquée précédemment, une couche d'émulsion sensible ea rouge, rea-15 fermant cosaae copulant cyan II-n-0ctadêeyle-l-hydraxy=-4--sul£o-=2~ naphthamide2 et enfin, une couche protectrice, un ta! papier dé tirage pour photographie en couleur' étant dénommé "papier de tirage Att. Un papier de tirage pour photographie en couleur, dit "papier de tirage Ba eat également préparé avec las aêmes couches 20 ph.otagraphiqu.ea que ci-dessus, mais ne renfermant pas l'absorbant ultraviolet dana la couche intermédiaire entre la couche d'émulsion sensible au vert et la coucha d'émulsion sensible au rouge. Le composé 1 ci-desaua mentionné -.£'£ incorporé dans une quelconque des couches du papier de tirage £. et du papier de ti-25 rage B, à raison de 5mg par- 100ea2, et lea papiers ainsi préparés aont soumis aux habituels traitements photographiques® lia blancheur dea papiers de tirage pour photographie an couleur ainsi traités, est indiquée dans le tableau suivant dans lequel cette blancheur .est montrée par la densité de Jaune dans les parties e, Couche d'addition Papier de tirage k Papier de tirage B dana la couche protec. 0,06 0,05 dans la couche cyan. 0,09 0,08 dans la couche absorbant les ultraviolets (ou couche intermédiaire) 0,10 0,08 dans couaiis magenta 0,11 0,09 dCiBs coaahe intermédiaire 0,11 0,09 deos couclie jaiaBS 0*11 0,09 dans papier baryte 0,10 0,09 69 00-206 15 2000186 Du tableau ci-deaaua il résulte que l'effet de l'agent de fluorescence est meilleur quand il eat incorporé dans la concile supérieure, et que cet effet devient moindre quand il est incorporé dans uns couche voisine du support. Il convient également de préciser que lorsque l'agent fluorescent de haut poids moléculaire de l'invention état incorporé dans la couche supérieure, l'application du traitement de blanchiment de la couche ba-rytée n'eat plus nécessaire. kx h:MPT.~E 2 A un papier enduit de baryte eat appliquée une émulsion au iodobromure d'argent sensible au bleu, renfermant comme copulant jaune l'acétanilide 3,5-dicarboxy- c Après quoi est enduite une couche protectrice d'épaisseur de 2 microns, ladite couche protectrice étant formée par addition d'une solution dans l'eau et le dimathylformamide, de l'un des composés 1 à 14 comme agent fluorescent de haut poids moléculaire ou de l'un des"composés 24 ou 25 ci-après en tant qu'agent fluorescent connu, dans une solution de gélatine aqueuse, le mélange résultant étant appliqué en épaisseur de 5mg par 100cm2. fVO Gomp.24 3ga Composé 25 69 00206 16 2000186 le papier de tirage pour photographie en couleur ainsi préparé est développé dans un révélateur renfermant If-éthyl-ïï-^~ hydroxyéthyl-o—phénylènediamine, et après quoi il eat soumis à 1* arrêt-fixage, au lavage, au blanchiment-fixage, au lavage, au. 5 durcissement, au la.vage, et au séchage. La blancheur dii papier de tirage est indiquée ci-après, par la densité de Jaune dea parties non exposées. reacent1U°~ Agenta absorbants ultraviolets 15 16 1T 18 19 20 21 22 23 Composé 1 0,06 0,06 0,06 0,07 0,06 0,07 0,07 0,07 0,0? 2 d° 3 d® 4 dù 5 d & 6 d* 7 d° 8 d° g d* 10 d° H dù 12 d° 13 d° 14. d6 Composé24 0,11 0,11 0,11 0,12 0,11 0,12 0,12 0,12 0,12 25 d° : : Pas de compoaé 0,12 0,12 0,12 0,13 0,12 0,13 0,13 0,13 0,13 Comme il résulte du tableau, lorsque l'agent fluoreacent de l'invention eat incorporé dana la couche supérieure du papier 10 de tirage, un très remarquable effet blanchissant eat obtenu. D'autre part, lorsque l'agent fluorescent conventionnel: Compoaé 24 ou 25 est employé, il se diffuse pendant le traitement photographique pour réduire l'effet blanchissant. Enfin, lorsque le papier de tirage de l'invention comporte une couche renfermant un 15 abaorbant ultraviolet, la sensibilité à la lumière eat excellente. ÇAD ORIQJMAL 69 00206 2000186 EBTIgaiCAÏI Q B S L'inventicii a poux objets 1) Un papier de tirage pour photographie en couleur, "ont le papier support comporte un absorbant ultraviolet et un composé ayant une structure représentée par les formules générales I ou II, ou comportant une couche renfermant l'absorbant ultraviolet et une couche renfermant ledit composé, ladite couche renfermant ledit composé, renfermant également l'absorbant ultraviolet. (II) dans lesquelles Bq et Kg représentent chacun un atome d'bydro-10 gène, un groupe alkyle, -ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe aryîe ayant de 6 à 12 atomes de carbone, un groupe hydro-2y alkyle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et ses dérivés, un-groupe suif oalkyle "ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou des sels de métaux alcalins ou d'ammonium de ceus-ci , étant un atome 15 halogène ou -Qfî ou -SR, R / " V. ou -H , ou -H A; R et IL' étant chacun un atome d'hy- E* drogène, un groupe alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un groupe hydroxyalkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un groupe suifoalkyle, ou des sels de métaux alcalins ou d'ammonium de 20 ceux-ci, ou un groupe carboxyalkyle, ou des sels de métaux alcalins ou d'ammonium de ceux-ci, un groupe aryle ayant de 6 à 18 atomes de carbone, un dérivé hydrozyle de celui-ci, un dérivé carboxyle de celui—ci, un dérivé d'acide sulfonique de celui-ci, un. sel de métal alcalin ou d'ammonium dudit dérivé, un groupe 25 cycloalkyle ayant de S à 10 atomes de carbone, un groupe ûyclo— BAD ORIGNAL 69 00206 a 2000186 alkyle substitué s; A étant un groupa allr^.Lé£t£ ayant de 4 à 5 atomes de carbones ou un groupe alîcylèae renfermant un'atome hétérocycllque ou un. groupe dTatomes lié têrocy cliques ; Y étant ua groupe aliylène ayant de 2 à 10 atojaes.de carbone* aa im groupe 5 alkylène substitué» on un 'groupa allylène ayant de 6 à 18 atomes de carbone, ou un groupe allylène substitue; Z étant ua atome hétérocyclique divalent, aa un groupe atomique hétérocyeliquei M étant un. atome de métal alcalin oa et in. étant O ou X» 2) Papier de tirage pour photographie en. couleur selon. 1» 1Q dans lequel ledit composé est iss-aargoré dana 1s couche protectrice supérieure du papier de tirage» 3} Papier de tirage pour photographie ea eonI©ar- seloa, XB dana lequel la quantité dudit coHg 4-3 Papier de tirage pour photographie en couleur selon. X* ledit composé étant choisi parmi lea g^aupea de 1 à 13 ci-aprèst BAD ORIGINAL 69 00206 19 2000186 »t i» V HH \ \ r~ SOj!7a SOjITa ■Y'y H V BH -ee-(ch2)2-eh û>5 n (Composé 1) e. eh .f > E ^ E EH ch3 -j^1' ^jj-lîh-eh ch2c!h2oh r E r eh -ch=(3îj E -eh SOJSTa SOJTa -f* \œ-C0H2)2-EH Jn E E v V n> 5 eh Jg (Composé 2) H=Cfr •EH-j^ eh-(ch2)4-eh E, S03Ea SO^Ea l eh n n> 5 CHoCHo0H (Composé 3) ch=' 2 2 E E V E.(CH2CH20H)2 1ÎH-(CH2)6-1IH E 'E *)5 S03Ea S05Ea ^ (Composé 4) E. (CH2CH20H)2 û E f eh- ch=ch-4 E >-ÏÏH • E eh A eh ■ SO^ÎTa S05lîa E V EE CH2CH2S03Ea -eh L)5 (Composé 5) a CH2CH2S05Ea BAO OR,Ql t«£?w- 69 00206 zo 2000186 f'y ÎT t HH S03Era SO-lTa SO^iTa H M V BH -ÎIH-(GH2)2-ÏÏH n>5 û (Composé 6) SO^ITa r K r KH- B\ E B 'ilh SO^ffa SO^lIa OCH3 ' v (Compoaé 7) 5 SO^lîa S03lîa >-CfrCH\ B KH A S03Na SO^Ea N CH-, CH, I 3 | - ,_1T-(GH2)2-Ii n n>5 Jî> O (Composé 8) O II. H r r KH- HH ïH==CE / II S03K S03K HH-j^ ^p-UH- ( CH2 ) 2-0- (CH2) 2-Ï-TH n>5 II . 5 BH n H2 H2 Jïc ÏL- ^2 h2 h2 H- H. H2 (Composé 9) BAD ORfGI 69 0Ô2Q6 2000186 B BH f^\ sv-gh=m-/f V îîh^" \^_ith- (ch2)^s02- (gh2) 2~i.1I > SOJTa SOJTa "VJ3Ka BH / r r* ^ B n^5 n fA) (Composé 10) COOîTa Y'! f^JX COOîTa b yTH-(CH2)2-IÎH- n B^ B B.^ B GH \ ' CE: 2 S03Ba SO 30 jja ™j ® QrtKT BH SO^Ba ' Gap b1*» X T n>5 f \ (Composé 11) V7 V .B O" c&ch- / SOjffa so^Ba B' — (CH2)4 SO^Ba B . im~f^ rh~ (gh2^ 2~îm^ B v B B — (CH2)4 so5Ba n n>5 • ! .CBSH B. B (Composé 12) m /—\ sûjk s03k _so3k 1 BH n / n>5 (Composé 13) n JSOjK BAD ORIGINAL. 69 00206 et le composé 14 de formule suivantes BAD ORIGINAL.