Brevet FR2007391A1 — publié le 19700109

i 2007391 La présente invention concerne un procédé pour précipiter catalytiquement des métaux sur des surfaces conductrices ou non-conductrices et se rapporte plus particulièrement à un nouveau revêtement catalyseur«, 5 Dans l'application catalytique de revêtements, procédé décrit dans le brevet Suédois No. 153«976j le substrat est d'abord nettoyé dans un bain contenant par exemple des alcools sulfonés, gras (du type Seepool, marque de fabrique) et ensuite rincé complètement. Suite au nettoyage du substrat, la surface lo est activée en y appliquant, par des procédés de pulvérisation ou d'immersion, un sel activateur comme par exemple un sel de titane, d'étain ou de cobalt. Le chlorure stanneux est le composé normalement préféré. Suite à l'activation de la surface de cette manière, une mince couche d'un métal catalyseur est pré-15 cipitée sur la surface activée. Geci peut être réalisé par immersion du substrat dans une solution saline d'un métal de platine ou d'or ou bien par pulvérisation de cette surface avec la solution saline. Le substrat, pourvu maintenant d'une mince couche catalysante à peine visible à l'oeil, est alors rincé et 2o immergé dans un bain contenant un ou plusieurs sels du métal ou des métaux qui doit constituer le composant principal de la couche mince précipitée catalytiquement. Ge bain contient également des agents réducteurs qui peuvent être des agents inorganiques et/ou organiques. L'hypophosphite de sodium est un 25 exemple d'un des agents réducteurs inorganiques qui peuvent être utilisés, et l'hydrazine est un exemple d'un des agents réducteurs organiques. Un bain approprié pour précipiter par exemple du nickel est une solution de sulfate, de nickel, de formiate, de nickel, d'hypophosphite de sodium et d'hydrazine. La tempéra-3o ture durant le procédé de précipitation devrait se situer entre 2o et loo°G, d'une manière appropriée entre 4o et 6o°G, le temps pour précipiter une couche d'une épaisseur de o,l à lo yum étant de 15 secondes à 4o minutes. La surface revêtue est alors rincée et séchée. 35 Un problème rencontré lors de la précipitation cataly tique de revêtements de la manière décrite plus haut réside dans le choix du métal catalyseur. Normalement le palladium est préféré quoi que ce métal ne soit pas toujours un catalyseur suffisamment efficace et il est difficile, si l'on utilise du palla-4o dium, d'obtenir des couches minces transparentes et lisses lors 69 09059 2 2007391 de la précipitation catalytique subséquente du métal constituant le revêtement finale On a également suggéré l'or comme métal catalyseur, "bien que. ce. métal ait uilë ■ activité catalytique très faible et une inertie prononcée qui tend à fournir des précipi-5 tations métalliques non-uniformes. Naturellement, ceci résulte dans une apparence inégale lorsque des couches très minces sont précipitées, particulièrement lorsque des couches transparentes sont précipitées. De plus, comme l'or est normalement précipité à une va-lo leur pH relativement élevée et comme il faut un temps considérable pour obtenir une couche d'or suffisamment épaisse par des procédés de précipitation, il existe un ri sque sérieux qu'en utilisant de tels procédés certaines surfaces soient décapées, par exemple, des surfaces de verre. 15 On a maintenant fait la découverte surprenante que lcas- que l'on précipite la couche catalysante l'on peut utiliser avantageusement un mélange de sels d'or d'au moins un métal de platine; on obtient alors une couche catalysante qui donne une couche métallique précipitée catalytiquement très égale et dense. 2o On obtient des couches catalytiques particulièrement bonnes par co-précipitation de palladium et d'or. Dans le procédé de précipitation selon la présente invention on utilise d'une manière appropriée un sel de métal de platine en quantité de 1 à 5o % et un sel d'or en quantité de 25 5o à 99 %. Des sels appropriés sont le chlorure de palladium bivalent et le chlorure d'or trivalent. Une quantité préférée est de 1 à lo % de chlorure de palladium et de 9o à 99 % de chlorure d'or. Un mode de réalisation préféré de l'invention appliqué 3o lors de la précipitation d'une couche de cobalt est décrit dans l'exemple suivant. -rtkwpt.-r Une surface de verre bien nettoyée fut traitée par immersion dans un bain constitué d'une solution aqueuse de o,l g/1 35 SnGlg pendant 3 secondes à 22°0 après quoi la sufface fut rincée. Immédiatement après, la surface de verre sensibilisée fut immergée dans une solution aqueuse contenant o,18 g/1 AuOl^ et o,o2 g/1 PdClg pendant 5 secondes à 22°G et fut alors rincée complètement. Finalement la surface de verre, munie maintenant d'une 4-o couche Au-Pd catalysante fut immergée dans une solution aqueuse 69 09059 3 2007391 contenant o,18 g/1 AuCl^ et o,o2 g/1 PdOlg pendant 5 secondes à 22°0 et fut alors rincée complètement. Finalement la surface de verre, munie maintenant d'une couche Au-Pd catalysante fut immergée dans une solution aqueuse contenant 2o g/1 CoÇlg, 9o g/1 5 Mïï^Cl et 5 g/1 NaPH^Og pendant une minute à 8o°C, par quoi une couche très uniforme de cobalt ayant une épaisseur moyenne de o,l pm. fut produite. 69 09059 4 2007391 BEVENDIGATIOHS !• Procédé de précipitation catalytique de couches mé talliques sur un substrat conducteur ou non-conducteur, dans lequel un substrat nettoyé et dégraissé est activé par traitement 5 avec un sel métallique réducteur, de préférence.des dihalogé-nures de titane, d'étain ou de cobalt, ensuite une couche catalysante est précipitée sur le substrat activé et ce substrat est revêtu du métal désiré par précipitation catalytique, caractérisé en ce qu*on utilise lors de la précipitation de la couche lo catalysante une solution aqueuse contentant des sels solubles d'au moins un métal du groupe de platine et d*or. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise lors de la précipitation de la couche catalysante un mélange de 1 à 5o % d'un sel soluble d'un métal de 15 platine et 5o à 99 % d'un sel soluble d'or. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on utilise lors de la*précipitation de la couche catalysante un mélange de 1 à lo % de chlorure de palladium et de 9o à 99 % de chlorure d*or. 2o 4-, Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on traite le substrat avec un fluorure d*étain avant la précipitation de la couche catalysante.