Brevet FR2006269A1 — publié le 19691226

la présente invention est relative à la préparation de l'acide phtalique ou de l'acide isophtalique et, plus particulièrement, à un procédé de préparation en continu d'acide téréphtalique ou d'acide isophtalique par oxydation en phase liquide du p-xylène ou 5 du m-xylène. On sait qu'on peut oxyder le p-xylène ou le m-xylène par un gaz contenant de l'oxygène en l'acide benzène dicarboxylique correspondant, c'est-à-dire en l'acide téréphtalique ou isophtalique respectivement, en présence d'un solvant à base d'acide acétique, 10 d'un co-oxydant à base d'acétaldéhyde et d'un catalyseur à base de sel de cobalt soluble. C'est ainsi, par exemple, que les brevets des E.U.A n° 2.245.528 et 2.673o217 décrivent de tels procédés? néanmoins, on ne connaît aucun procédé relativement simple qui permette de préparer en continu un acide phtalique de haute pureté 15 à partir des matières de charge précitées. Le brevet des E.TJ.A n° 3.240.803 décrit bien un procédé en continu de préparation d'acide téréphtalique, mais ce procédé exige des quantités relativement élevées d'acétaldéhyde chargé en de nombreux incréments localisés si l'on veut préparer de l'acide téréphtalique de haute pureté. 20 De plus, ce procédé ne fonctionne qu'entre 2 et 10 atmosphères. l'invention vise un procédé de préparation en continu d'acide téréphtalique, d'acide isophtalique ou de leurs mélanges par oxydation en phase liquide de p-xylène ou de m-xylène ou d'un mélange de ceux-ci, respectivement, ce procédé donnant de l'acide 25 téréphtalique ou isophtalique relativement pur, étant d'un fonctionnement relativement simple et étant susceptible de produire de l'acide de haut taux de pureté dans une zone de réaction à stade unique. D'autres buts et avantages de l'invention apparaîtront au cours 30 de la description qui va suivre. le procédé suivant l'invention de préparation en continu d'acide benzène dicarboxylique par oxydation en phase liquide de p-xylène ou de m-xylène est caractérisé en ce que (a) on charge en continu du m-xylène et/ou du p-xylène, de l'acétaldéhyde, un gaz contenant 35 de l'oxygène, de l'acide acétique, et m catalyseur à base de sel de cobalt soluble dans un réacteur ayant une phase gazeuse et une phase en suspension solide-liquide, la quantité de gaz contenant de l'oxygène étant suffisante pour fournir au moins 3»25 moles d'oxygène par mole de xylène, le rapport en poids d' acétaldéhyde 40 au xylène étant au moins de 0,2:1, le rapport en poids de l'acide 11430 2 2006269 acétiquè au xylène étant compris entre 3:1 et 15:1 environ, et la quantité de catalyseur étant suffisante pour fournir environ 0,1 à 2,5 % de cobalt métallique par rapport à l'ensemble du poids du xylène, de l*acide acétique et de l1acétaldéhyde, (b) on maintient 5 des conditions de contre mélange dans la phase en suspension liquide-solide du réacteur, on maintient dans ce réacteur une concentra-tkai stationnaire' de précurseurs aromatiques d'acide benzène dicarboxylique représentant moins de 3 $ du poids de la phase en suspension solide-liquide présente, une température comprise entre 10 120 et 140° 0, une pression d'au moins 6,7 kg/cm2 et on maintient la durée de séjour moyenne des réactifs dans le réacteur, de sorte qu'au moins 98,6 % du xylène chargé soit transformés en quelque autre produit et, (c) on retire en continu de ce réacteur une portion de la phase en suspension liquide-solide et une portion de 15 la phase gazeuse, et on recueille l'acide téréphtalique de la portion retirée de la phase en suspension liquide-solide. Au dessin annexé, donné uniquement à titre d'exemple : - la FIG- unique illustre le procédé de préparation d'acide téréphtalique par oxydation du p-xylène. 20 On effectue le procédé en continu suivant l'invention dans un réacteur ayant à la fois une phase gazeuse et une phase en suspension solide-liquide. Dans les conditions du procédé, il se trouve nécessairement une suspension liquide-solide dans le réacteur lorsque les conditions d'un état stable sont atteintes après 25 le départ. Les matières solides à l'état finement divisé présentes dans la suspension liquide-solide sont principalement l'acide benzène dicarboxylique produit insoluble, tandis que le liquide est surtout de l'acide acétique. L'acide acétique dans le réacteur est celui ajouté à titre de solvant, ainsi que celui prove-30 nant du co-oxydant acétaldéhydique qui est oxydé presque à 10C c/o dans les conditions du présent procédé, la concentration à l'état stable de 1'acétaldéhyde dans le réacteur étant inférieure à 500 ppm environ en poids de la suspension liquide-solide présente. Les co-oxydants connus autres que le co-oxydant acétaldéhydique 35 suivant l'invention, tels que la méthyléthylcétone et 1'éthanol, ne sont pas satisfaisants dans le présent procédé. Comme indiqué ci-dessus, la phase en suspension liquide-solide dans le réacteur doit être contre mélangée, de manière à obtenir les bons résultats que permet d'atteindre l'invention, et cette opération de contre 40 mélange peut être effectuée de toute manière convenable. TJn 11430 3 2006269 réacteur à courant de contre mélange est un réacteur dont le contenu est agité vigoureusement pour atteindre presqu'un mélange parfait, de sorte que les conditions dans tout, le réacteur sont identiques à celles qui régnent à son entrée. C'est ainsi que 5 la composition de la suspension liquide-solide en tous points du réacteurs doit être pratiquement la même que celle de la suspension liquide-solide qui est soutirée pour en recueillir le produit acide insoluble, l'opération de contre mélange de la suspension liquide-solide dans le réacteur* peut être effectuée, par exemple, 10 en prévoyant des pales ou d'autres agitateurs mécaniques dans le réacteur, ou en introduisant les divers courants de charge dans la suspension solide-liquide avec des vitesses élevées, ou en utilisant des pompes de re-circula%ion pour soutirer la suspension d'une partie du réacteur et la décharger à une vitesse élevée dans 15 une autre zone du réacteur. Quand on effectue l'opération de contre mélange en introduisant un ou plusieurs courants de fluide dans la suspension liquide-solide, il est souvent souhaitable de las introduire tangentiellement, de sorte qu'il s'établisse un mouvement tourbillonnaire dans le réacteur0 20 Outre qu'on effectue la réaction dans des conditions de contre mélange, on doit également régler d'autres variables du procédé èntre certaines limites. C'est ainsi que les rapports des réactifs, des catalyseurs, etc. chargés dans le réacteur doivent être réglés. En général, le rapport en poids de l'acide acétique 25 au xylène de la charge doit être compris entre 3:1 et 15:1 environ et, de préférence, entre 5ï1 et 10:1 environ. Habituellement, il y aura un peu d'eau mélangée à l'acide acétique (et peut-être avec les autres réactifs également) chargé dans le réacteur ; cette eau n'est pas nuisible pour autant qu'elle n'est présente 30 qu'en de faibles quantités. Mais la quantité d'eau chargée dans la zone de réaction doit représenter moins de 12 environ du poids total du xylène, de 1'acétaldéhyde et de l'acide acétique chargés, le rapport en poids de 1'acétaldéhyde au xylène dans la charge doit être au moins égal à 0,2:1 et, en général, est compris entre 35 0,2:1 et 2:1. Bien que des rapports élevés d1acétaldéhyde fournissent un produit de haute pureté, on préfère opérer de manière que le rapport en poids de 1'acétaldéhyde au xylène dans la charge soit compris entre 0,25:1 et 0,6:1 environ. Il est préférable d'introduire le xylène, 1'acétaldéhyde et l'acide acétique dans 40 le réacteur sous forme de liquides et, en outre, de les introduire 11430 4 2006269 en dessous de la surface de la suspension liquide, de manière, entre autres, à faciliter l'agitation de la suspension liquide-solide,, Comme 1'acétaldéhyde a un point d'ébullition normal de 20,3° C environ, il sera parfois nécessaire de le maintenir sous 5 pression pour le conserver liquide. Ceci peut également être vrai pour les courants de xylène et d'acide acétique chargés, s'ils ont été préchauffés à une température voisine ou supérieure à leur point d'ébullition avant d'être introduits dans le réacteur. On peut ajouter le xylène, 1'acétaldéhyde et l'acide acétique chacun 10 séparément au réacteur, ou en les associant de diverses façons avant de les introduire dans le -réacteur. 'Il est en général avantageux d'associer 1'acétaldéhyde avec soit le p-xylène, soit l'acide acétique pour éviter des problèmes d'entrainemen% de vapeur qui se produisent quand on pompe de 1'acétaldéhyde pur. 15 La quantité théorique d'oxygène nécessaire pour oxyder une mole de xylène en l'acide benzène dicarboxylique correspondant (et 2 moles d'eau) est de 3 moles de Og, tandis qu'une demi mole de O2 est nécessaire, théoriquement, pour chaque mole d'acétaldéhyde oxydé. C'est pourquoi le gaz contenant de l'oxygène doit 20 .être chargé à une vitesse suffisante pour fournir au moins 3»25 moles d'oxygènes environ par mole de xylène de la charge, et en général on le charge à une vitesse suffisante pour fournir au moins 4 moles d'oxygène par mole de xylène0 Des exemples de gaz convenant pour fournir l'oxygène nécessaire à la réaction comprennent 25 l'air, l'air enrichi en oxygène, et l'oxygène lui-même à peu près pur, l'air étant la source d'oxygène préférée. Le gaz contenant de l'oxygène doit être introduit dans le réacteur en dessous de la surface du liquide pour maintenir une vitesse de diffusion convenable de l'oxygène. On peut introduire le gaz contenant de 30 l'oxygène par une entrée "unique, par exemple située au fond d'un réacteur, ou par un grand nombre d'entrées, par exemple à l'aide d'un dispositif de projection qui peut comprendre un conduit ou des conduits débouchant dans le réacteur en dessous du niveau du liquide et ayant un certain nombre d'ouvertures, de sorte que le 35 gaz qui en sort peut se répandre dans le liquide. L'utilisation d'une seule entrée d'oxygène dans le fond du réacteur est la plus utile quand ce dernier a un niveau de liquide relativement élevé et une section droite relativement faible (par exemple pour un réacteur cylindrique-verticâi*tandis qu'un dispositif de projec-40 tion ou un certain nombre d'entrées sont utilisés le plus souvent 69 11430 5 2006269 quand le niveau du liquide est relativement "bas et quand la section droite du réacteur est relativement grande (par exemple pour un dispositif de réaction cylindrique disposé horizontalement). A des fins de sécurité, il est souhaitable que la teneur en oxygène 5 de la phase gazeuse du réacteur (et donc du gaz d'évacuation) n'excède pas 4 moles ce qui correspond généralement dans le présent procédé à environ 4,5 Q/° en poids. De préférence, la concentration en oxygène du gaz d'évacuation est inférieure à 3,6 moles 10 environ ou, en poids, inférieure à 4 en poids environ. 10 La quantité de catalyseur à base de sel de cobalt chargé dans le réacteur doit être suffisante pour fournir environ 0,1 à 2,5 i° de cobalt métallique par rapport au poids total du xylène, de l'acide acétique et de 1'acétaldéhyde chargés dans le réacteur. Pour ce qui concerne le catalyseur, on notera que de nombreux 15 brevets relatifs à l'oxydation du xylène, tels que le brevet des E.U.A n° 3«240.803, mentionnent non seulement des catalyseurs au cobalt,mais indiquent également que des catalyseurs au manganèse, seul ou associé avec du cobalt, sont des catalyseurs convenables. Mais la Demanderesse a trouvé qu'on ne peut pas obtenir des ré-20 sultats satisfaisants dans la présente invention en utilisant ces catalyseurs contenant du manganèse. De même, on fait appel dans la littérature relative à l'oxydation du p-xylène à l'aide de catalyseurs au cobalt, à des bromures ; ceux-ci ne sont pas désirables dans le présent procédé. Le catalyseur préféré à base de 25 sel de cobalt est l'acétate de cobalt tétrahydraté, bien que pratiquement tout sel de cobalt qui est soluble dans le milieu réac-tionnel liquide dans les conditions réactionnelles, puisse être utilisé. D'autres exemples de sels de cobalt convenables comprennent le carbonate de cobalt, l'hydroxyde de cobalt, l'oxyde de co-30 balt ou tout autre sel qui forme le sel de l'acide acétique quand 11 est utilisé comme solvant dans le procédé. Le catalyseur à base de sel de cobalt peut être introduit sous la forme d'un courant séparé dans la zone de réaction, mais il est commode de l'associer à l'acide acétique servant de solvant, avant de l'introdui- 35 re dans la zone de réaction. Dans celle-ci, il faut observer certaines conditions si l'on veut obtenir de bons résultats. La température doit être généralement comprise entre 120 et 140° G, de préférence entre 123 et 135° C. La pression utilisée sera généralement d'au moins 6,7 40 kg/cm2 et peut être élevée jusqu'à 105,4 kg/cm2 et même plus si 69 11430 6 2006269 on le souhaite. La pression utilisée dans une situation donnée dépendra principalement du gaz contenant de l'oxygène utilisé. C'est ainsi, par exemple, que si on utilise comme gaz de charge l'oxygène à peu près pur, on peut utiliser une pression de 6,7 5 kg/cm2. Mais, pour des gaz de charge contenant moins que 100 fo d'oxygène environ, la pression minimale nécèssaire augmente à mesure que le pourcentage d'oxygène du gaz de charge diminue. C'est alJasi que pour l'air, qui est préféré, la pression doit être d'au moins 28,1 kg/cm2 et doit être comprise entre 30,9 et 56,2 kg/cm2 ■]0 pour obtenir les meilleurs résultats» On a trouvé que la pression dôit au moins atteindre cette valeur dans le présent procédé pour empêcher que les réactions ne soient limitées par la vitesse de diffusion de l'oxygène. Outre qu'il faut maintenir la température et la pression dans 15 des limites convenables, on a trouvé que la concentration à l'état stable des précurseurs aromatiques d'acide benzène dicarboxylique dans la zone de réaction, doit être maintenue en dessous de 3 % en poids par rapport au poids de la suspension liquide-solide présente dans la zone de réaction. Des concentrations à l'état stafeLon-20 naice plus élevées abaisseront la pureté du produit. Par "précurseurs aromatiques d'acide benzène dicarboxylique", on entend des composés aromatiques qui peuvent être oxydés en l'acide ou en les acides benzène dicarboxyliques à préparer. Lorsque du p-xylène doit être oxydé en acide téréphtalique, ces précurseurs comprennent princi-25 paiement le p-xylène et les intermédiaires de l'oxydation du p-xylène en acide téréphtalique, tels que le p-tolualdéhyde, l'acide p-toluique, le téréphtalaldéhyde, et le 4-carboxybenzaldéhyde. Bien entendu, quand on oxyde du m-xylène, les précurseurs seront la forme meta de ces composés précités, c'est-à-dire le m-xylène, 30 l'acide m-toluique, etc. Quand on effectue la présente invention au mieux, la concentration en précurseurs aromatiques d'acide benzène dicarboxylique sera comprise entre 0,3 et 1 io environ. Pour maintenir la concentration à l'état statlonriâire'désiré en précurseurs acides, le rapport de 1'acétaldéhyde servant de co-oxydant 35 au xylène dans la charge peut être augmenté ou diminué comme nécessaire. En l'augmentant, on augmente la concentration à l'état statiônnaire des précurseurs aromatiques et vice versa. Qutre les limites critiques précitées, il a été également trouvé que la durée de séjour moyenne des réactifs dans la zone 40 de réaction doit être telle qu'au moins 98,6 % , de préférence au 69 11430 7 2006269 moins 99 ia du xylène chargé dans le réacteur soit transformé en quelque autre produit. Ceci est facile à déterminer en prenant un échantillon de l'effluent de la zone de réaction pour déterminer la quantité de xylène présent. On peut régler la durée de 5 séjour à la valeur désirée en faisant varier la vitesse de charge et/ou le volume du réacteur0 la durée de séjour réelle nécessaire pour obtenir la conversion désirée du xylène sera généralement comprise entre 1 et 4 heures environ, mais le plus souvent entre 1 h i et 3 heures. 10 la PIG- unique illustre l'invention. De 1'acétaldéhyde s'écou lant à raison de 7,57 kg/heure par un conduit 10 est mélangé avec 23,3 kg/heure de p-xylène s'écoulant par un conduit 11 et le mélange obtenu est chargé dans un réacteur 12 d'oxydation en phase liquide. En même temps que la charge de p-xylène et d'acétaldéhy-15 de, on charge un mélange de 226,8 kg/heure d'acide acétique, de 5,3 kg/heure d'eau et de 2,8 kg par heure d'acétate de cobalt tétràhydraté servant de catalyseur par un conduit 13 et de l'air à une vitesse moyenne de 1,75 m3 environ par minute (mesuré à 0° sous 1 kg/cm2) par un conduit 14 en un point proche du fond du 20 réacteur 12. la vitesse de charge réelle de l'air dans le conduit 14 en un temps donné dépend de la teneur en oxygène de la phase gazeuse qui est évacuée par un conduit 15 et qui est maintenue à environ 3 moles f> d'oxygène ou 3,3 ia en poids. le réacteur 12 est un réacteur cylindrique droit dont le fond 25 est conique et qui ne contient pas d'appareillage interne. On effectue le contre mélange de la phase en suspension liquide-solide du réacteur en chargeant tous les courants de charge en dessous du niveau du liquide, ainsi qu'en soutirant une portion de la suspension liquide-solide du fond du réacteur 12 par un conduit 16 et 30 en en recyclant la plus grande partie par des conduits 17 et 18. On enlève également une portion de la suspension soutirée par un conduit 19 et on en recueille l'acide téréphtalique comme produit, les conduits 17 et 18 envoient la suspension liquide-solide recyclée tangentiellement dans le réacteur 12 en dessous du niveau de 35 liquide, de manière à donner à cette suspension un mouvement tour-billonnaire au sein du réacteur, la température et la pression du réacteur 12 sont maintenues à 130° G et 35 kg/cm2 environ, la concentration à l'état stationnaire des précurseurs aromatiques d'acide téréphtalique dans la phase de suspension solide-liquide 40 du réacteur 12 est maintenue à environ 0,8 % en poids et environ 69 11430 8 2006269 99 du p-xylène et environ 99» 5 % de l1 acétaldéhyde chargés dans le réacteur sont transformés en quelque autre produite La concentration à l'état stationnaire de 1'acétaldéhyde dans la phase de suspension liquide-solide de la zone de réaction est d'environ 5 100 ppxn en poids. Les 0,8 $ de précurseurs d'acide téréphtalique consistent en 0,1 $ de p-xylène, 0,6 % d'acide p-toluique et 0,1 $ de 4-carboxybenzaldéhyde environ. Après une durée de séjour moyenne de 2 heures environ, on fait passer la portion de suspension liquide-solide soutirée par 10 le conduit 19 dans un dégazeur 20 fonctionnant à 110° C et sous la pression atmosphérique environ. -La phase gazeuse obtenue par l'abaissement de pression est enlevée par un conduit 21 et comprend principalement de l'acide acétique (0,06 fo en poids, 0,03 mole fo) de l'azote (92,4 en poids, 94,1 moles %), du gaz carbonique 15 (3»8 io en poids, 2,5 moles f°), de l'oxygène (3,3 9» en poids, 3,0 moles ?°) et de l'oxyde de carbone (0,4 i° en poids, 0,4 mole %)• On soutire la phase en suspension liquide-solide du dégazeur 20 par un conduit 22 et on l'envoie dans un filtre 23 à vide à tambour rotatif. Le filtre fonctionne avec au moins 0,226 kg d'acide acé-20 tique de lavage par kg d'acide téréphtalique, le liquide de lavage étant à 70° C. Les cristaux humides d'acide téréphtalique recueillis de la surface du tambour du filtre 23 sont envoyés à un séchoir 24 et on recueille l'acide téréphtalique sec. Le produit sec est à 99,5 f» de pureté, la pureté principale étant 0,3 $ de 4-carboxy-25 benzaldéhyde. Le filtrat du filtre 23 qui comprend principalement de l'acide acétique et de l'eau, ainsi que de faibles proportions de xylène et de précurseurs aromatiques d'acide téréphtalique, est envoyé par un conduit 25 à une installation 26 de récupération du solvant 30 où le xylène et la plupart de l'eau sont enlevés par distillation. Ensuite, on recycle le courant d'acide acétique contenant du catalyseur de l'installation 26 par un conduit 23 au réacteur 12. On peut ajouter du catalyseur et/ou de l'acide acétique d'appoint par un conduit 27, si ce qui est recyclé ne l'est pas en quantité suf-35 fisante pour alimenter le réacteur 12 soit en catalyseur, soit en acide acétique, mais, aucun appoint d'acide acétique n'est nécessaire dans le procédé puisque, pratiquement, toute la charge d'acé-taldéhyde au réacteur 12 est transformée en acide acétique. Ainsi, le plus souvent, tout l'acide acétique envoyé à l'installation 26 40 de récupération n'est pas recyclé au réacteur 12. L'installation 69 11430 9 2006269 26 peut "comporter des appareillages pour la récupération du p-xylène de sorte qu'il puisse être recyclé au réacteur. Quand on effectue le procédé de manière qu'il n'y ait pas d'opération de contre mélange ou de manière que la concentration à 5 l'état stationnaire des précurseurs aromatiques d'acide téréphtalique dans le réacteur dépasse 3 i° environ, la pureté du produit diminue nettement. De même, une conversion inférieure à 98,6 $ environ du p-xylène ou l'utilisation de rapports acétaldéhyde à xylène inférieurs à 0,2:1 diminue nettement la pureté de l'acide 10 téréphtalique produit. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée au mode de réalisation décrit, qui n'a été donné qu'à titre d'exemple. En particulier, on obtient des résultats similaires en oxydant non pas du p-xylène, mais du m-xylène en acide isophtalique ou en oxydant 15 des mélanges de m-xylène et de p-xylène pour préparer un mélange d'acide téréphtalique et isophtalique. On notera également que, bien que le présent procédé soit excellent pour préparer de l'acide téréphtalique et/ou de l'acide isophtalique de haute pureté, son application à l'oxydation du o-xylène en acide phtalique ne donne 20 pas un produit de pureté élevée. 69 11430 10 2006269 BBVHIDICATIOHS 1o Un procédé continu pour l'oxydation en phase liquide du m-xylène ou du p-xylène en l'acide benzène dicarboxylique correspondant, caractérisé en ce que (a) on charge en continu du m-xylène 5 et/ou du p-xylène, de 1'acétaldéhyde, un gaz contenant de l'oxygène, de l'acide acétique, et un catalyseur à base de sel de cobalt soluble dans un réacteur ayant une phase gazeuse et une phase en suspension solide-liquide, la quantité de gaz contenant de l'oxygène étant suffisante pour fournir au moins 3,25 moles d'oxygène 10 par mole de xylène, le rapport en poids d acétaldéhyde au xylène étant au moins de 0,2:1, le rapport en poids de l'acide acétique au xylène étant compris entre 3:1 et 15:1 environ, et la quantité de catalyseur étant suffisante pour fournir environ 0,1 à 2,5 % de cobalt métallique par rapport à l'ensemble du poids du xylène, 15 de l'acide acétique et de l'acétaldéhyde, (b) on. maintient des conditions de contre mélange dans la phase en suspension liquide-solide du réacteur, on maintient dans ce réacteur une concentration stationnaire de précurseurs aromatiques d'acide benzène dicarboxylique représentant moins de 3 du poids de la phase en 20 suspension soli-da^-liquide présente, une température comprise entre 120 et 140° C, une pression d'au moins 6,7 kg/cm2 et on maintient la durée de séjour moyenne des réactifs dans le réacteur, de sorte qu'au moins 98,6 fo du xylène chargé soit transformés en quelque autre produit et, (c) on retire en continu de ce réacteur une por-25 tion de la phase en suspension liquide-solide et une portion de la phase gazëuse, et on recueillé l'acide téréphtalique de la portion retirée de la phase en suspension liquide-solide. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la concentration à l'état stationnaire des précurseurs aroma- 30 tiques d'acide benzène dicarboxylique est inférieure à 1 % environ en poids de la suspension liquide-solide présente dans le réacteur. 3. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport acétaldéhyde à xylène dans la charge est compris entre 0,25:1 et 0,6:1 environ. 35 4. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la température dans le réacteur est comprise entre 125 et 135°C environ. 5« Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le gaz contenant de l'oxygène est de l'air et la pression dans 40 le réacteur est maintenue entre 30,9 et 56,2 kg/cm2 environ. 69 11430 n 2006269 6. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins 99 i° du xylène chargé dans le réacteur est transformé en quelque autre produit. 7. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce 5 que le xylène chargé dans le réacteur est essentiellement du p- xylène. 8. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le gaz contenant de l'oxygène est introduit dans le réacteur en dessous du niveau du liquide. 10 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur est de l'acétate de cobalt tétrahydraté. 10. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la portion enlevée de la phase gazeuse du réacteur contient moins de 4 $ en poids d'oxygène et la concentration à l'état 15 stationnaire de l'acétaldéhyde dans la phase en suspension liquide-solide est inférieure à 500 ppm en poids. 11. Un procédé continu pour l'oxydation en phase liquide de p-xylène en l'acide téréphtalique, caractérisé en ce que (a) on charge en continu du p-xylène, de 1'acétaldéhyde, de l'air, de 20 l'acide acétique et un acétate de cobalt tétrahydraté à titre de catalyseur dans un réacteur ayant une phase gazeuse et une phase en suspension liquide-solide, la quantité d'air étant suffisante pour fournir au moins 4 moles d'oxygène par mole de p-xylène, le rapport en poids d'acétaldéhyde à p-xylène étant compris entre 25 0,25:1 et 0,60:1, le rapport en poids d'acide acétique au p-xylène étant compris entre 5:1 à 10:1 environ et la quantité de catalyseur étant suffisante pour fournir environ 0,1 à 2,5 fo de cobalt métallique par rapport au poids de l'ensemble du p-xylène de l'acide acétique et de 1'acétaldéhyde, (b) on maintient des conditions 30 de contre mélange dans la phase en suspension liquide-solide dudit réacteur, on maintient dans ce réacteur une concentration à l'état stationnaire de précurseurs aromatiques d'acide téréphtalique comprise entre 0,3 et 1 % environ en poids par rapport à la phase en suspension liquide-solide présente, une température comprise entre 35 125 et 135° C, une pression d'au moins 28 kg/cm2, et on maintient une durée de séjour moyenne des réactifs dans le réacteur telle qù'au moins 98,6 % du p-xylène chargé soit transformé en quelque autre produit et, (c) on soutire en continu du réacteur une portion de la phase en suspension liquide-solide et une portion 40 de la phase gazeuse et on recueille l'acide téréphtalique de la 11430 12 2006269 portion soutirée de la phase en suspension liquide-solide. 12. Un procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la pression dans le réacteur est comprise entre 30,9 et 56,2 kg/cm2 environ. 5 13. Un procédé selon la revendication 9| caractérisé en ce qu'on introduit l'air dans le réacteur en dessous du niveau du liquide. 14. Un procédé selon la revendication 13 , caractérisé en ce que la portion de phase gazeuse soutirée du réacteur contient 10 moins de 4 % environ en poids d'oxygène, et la concentration à l'atat stationnaire d1acétaldéhyde dans la phase en suspension liquide-solide du réacteur est inférieure èi 500 ppm environ en poids. 15. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en 15 ce que la charge chargée au réacteur contient moins de 12 $ environ en poids d'eau par rapport au poids de l'ensemble du xylène, de 1'acétaldéhyde et de l'acide acétique chargés dans le réacteur. 16. Un procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la charge chargée dans le réacteur contient moins de 12 i<> 20 environ en poids d'eau par rapport au poids de l'ensemble du xylène, de 1'acétaldéhyde et de l'acide acétique chargés dans le réacteur.