Brevet FR2006284A1 — publié le 19691226

*. 2006284 La présente invention concerne une méthode d'impression par stencil, ainsi que le matériel pour sa mise en oeuvre, et en particulier une méthode utilisant le fait qu'une réaction colorée se produit lorsqu'on met en contact drabsorption un matériau chromo-réactif adsorbable, incolore, et donneur drélectrons» avec un matériau ad sortant accepteur d'électrons. . Comme méthodes simples d'impression on connaissait en générait un procédé par transfert d'aniline et un procédé par stencil (ou miméographiq.ua). lie procédé à l'aniline est dénommé *chromographique* ou Jectographique; son. principe est le suivants Une des surfaces de la plaque £L impression obtenue en mélangeant de la glycérine et du sucre avec de la gela tins ou de l'agar-agar pour durcir le mélange,, est mise en contact avec un original papier écrit avec un» encre contenant an col»-rant tel que le violet de méthyle. Le papier- est alors détaché de la plaque* ce qui a pour effet de faire adsorber le colorant dans la gélatine ou 1 "agar-agar, par action de la glycérine. Après quoi le colorant est transféré par opérations successives à. des papiers blancs qui sont mis en contact étroit avec lui. Un procédé à l'alcool est un perfectionnement du précédent. Cependant, avec ce procédé à l'alcool la concentration des images imprimées s'abaisse graduellement à. mesure que le colorant est transféré sur feuilles blanches, de sorte qu'il est impossible d'obtenir un grand nombre de feuilles imprimées. De plus, le colorant s'attache à la plaque, et c'est parfois gênant pour les utilisateurs. La méthodemiméographique (aussi appelée "par stencil"] est un mode d'impression avec tamis de soie, dont l'emploi est largement répandu en raison de sa facilité et de s «m bas prix. Le principe de la méthode est le suivante ïout d'abord la feail--le de stencil est faite d'un tissu poreux recouvert d'un film qjii est imperméable à. l'encre. Les caractères dactylographiés ou les dessins qui y sont faits à. l'aide d'une pointe-mousae écartent le film latéralement, et exposent le tissu poreux en donnant un stencil perforé .Ce stencil est alors attaché à. un cylindre rotatif, et chaque feuille de papier blanc qui passe tous ce cylindre est pressée contre Twi au moyen d'un rouleau à. impression. On force une encre à. passer à. travers les ouvertures du stencil, de façon à atteindre le papier blanc; c'est ainsi qpte 69 11630 2 2006284 se trouve reproduit le message original dactylographié ou. dessiné. Cette encre aàméographlque s'obtient en dissolvant un pigment dans une huile» En conséquence, non seulement 1" encre Tient souiller le stencil, et son revêtement, mais l'utilisateur 5 a le désagrément d'avoir" à. prendre certaines précautions pour conserver l'original Un objet de cette invention est donc de fournir une méthode d'impression par stencil n*qyant pas les Inconvénients mentionnés ci-dessus. 15 Un. autre objet de l'invention- est de fournir une feaille de stencil qni je® . - galisae jsass» soit d'an, maniement simple, et donne &* excellentes resmduet&on». lia méthode d'impression aiméographique conforme à la présente invention consiste à mettre en contact étroit tzn 20 stencil perfora, avec on papier enduit d'eux, matériau, aàsarbant accepteur d'électrons (désigné ci-dessous comme papier à enduit argileux}, et à. mettre sur la face opposée du stencil une encre qui contienne un matériau chromo-réactif incolore,, adsorbable, et donneur d'électron* (désigné ci-dessous "leuco-eclorant*], 25 ladite encre étant obligée de pa^&tr à. travers les perforations du. stencil pour- atteindre le papier et y reproduire les images correspondant aux perforations. La méthode Le leuco-colarant est bien connu dans l'industrie des colorants, et de ssftas on a utilisé la combinai son du leueo-colorant et du papier à. enduit, argileux comme papier & eespier sensible à. la pression» le colorant doit; être encapsulé dans la 55 substance formant -ret» pour que sa conservation soit assurée pendant une longue période de tesps, et également, une fois que les microcapsules contenant le leueo-eorloxrant sont étendues sur la papier', la couche de mi cacacapaeiea doit être séché*. Dana cette invention» une pâte contenant l'encre 40 incolore» ou une solution du letteo-coXor&nt, est appliquée de 69 11630 3 2006284 façon répétée sur des papiers à. enflait argileux, à. l'aide 4*art atencdl. Par exemple, un cylindre rotatif est plongé Sans lrencre incolore et ensuite le stencil qui est en contact étroit avec le papier- enduit a;'argile, est pressé contre le cyl- indre, ce 5 qui oblige l'encre incolore à. passer à travers les perforations da stencil pour atteindre le papier à enduit argileux de façon à faire des marques colorées sur ce papier-. Les opérations ci-dessus sont répétées en fournissant le nombre de feuilles de papier- à enduit argileux nécessaire pour 10 obtenir le nombre désiré d * impressions. Be plus, l'encre incolore a pour support une feuille, conséquence, une feaille encrée comprend un support de base portant on enduit d'encre incolore, oa bien, un support de base imprégné de cette encre, ou on support de base portant à son 35 tour on autre support imprégné d'encre. lia feuille dr encre incolore se prépare en étendant 1* encre sur un support de base tel qtre papier, résine, au. métal, ou %n plongeant le support dans l'encre, ladite emere contenant le leuco-colorant à. l'état physique de dispersion dans un liant 20 ou dissous dans un solvant. Sans ce cas, pour isoler l'encre, on peut placer à la surface de la couche encrée un f il» détachable en cellulose régénérée de la viscose, ou uncopoljmfere des chlorures de vinylidèna-vlnyle» ou un papier recouvert de paraffine. 25 H vaut mieux cependant que la feaille isolante puisse être détruite par la chaleur» la lumière, la pression oa un.liquide. La feuille encrée peut aussi être pliée de façon que les surfaces de la couche encrée poissent être en contact étroit l'une avec l'autre» comme l'indique la fig.7 dans laquelle la feuille 50 encrée comportant un support 1 recouvert de la couche 2 d'encre incolore, est pliée de façon qu'une partie la du support 1, et une partie 2a de la couche encrée 2, soient en contact avec le reste 1b du support 1» et le reste 2b de la couche encrée 2» respectivement. Bans ce cas» le support plié doit être scellé 35 à. une position placée extérieurement à. la couche encrée. Lorsqu'on utilise la feuille» le support 1 est tiré de la direction A vers la direction. B. Il y a davantage d'encre sur le support 2a que sur le support 2b, de sorte qu'à l'imprearetrm un cylindïe rotatif est déplacé de A an B; de cette façon, au 40 travers- du stencil» l'encre est appliquée uniformément aar le 69 11630 4 2006284 papier à enduit argileux. D'autre part* l'encre incolore peut contenir des particules finement divisées» non adhésivea, de taille inférleax': à. 50 microns, ou mieux intérieure à 10 microns. Comme partieu— 5 les finement divisées il existe une poudre d'un hydrate de carbone comme 1 'aMdon, la dextrine, ou le sucre, et une substance inorganique comme la poudre de Terre ou uns poudre métallique. Ces poudres peuvent être ajoutées dans la proportion pondérale de Q,1 à. 5 fois la quantité de leuco-c dorant, à. une so-10 lution contenant ! à 20£ de ce dernier, après ajustement de la viscosité et de l'adhésivité. £n ajoutant les particules finement divisées à. l'encre incolore, celle-ci est appliquée uniformément sur le stencil du débat à. la fin de l'impression, et 11 ne ae produit pas de bulles entre la feuille encrée et le 15 stencil, grâce & quoi ils sont en contact étroit l'un avec l'autre, ce qui améliore la qualité de l'impression. De plus, l'encre incolore est facile à manier parce qu'elle est à. l'état semi-siccatif en raison des particules finement divisées qu* elle contient. 20 fil outre, pour éviter que des balles d'air n'appa raissent entre la feaille encrée et le stencil en cours d'imprea^ sion on peut ajouter à. l'encre incolore s graisse, huile, cire ou huile minérale. Comme huile utilisable il existe par exemple une 25 substance végétale comme l'huile de palme, ou animale nomme la graisse de cheval semi-siccative, oa l'huile de soif se*i-sic-cative, ainsi qu'une huile durcie. Comme cires on dispose de cires solides végétales comme celles de Camauba, de candelnia, &e palme, et de cires 30 solides animales telles quet cire de shellaa, huile-de baleine ou de suint. Comme huiles minérales il y a : la paraffine solide, la paraffine chlorée, le brai 4e pétrole. Après dissolution dix leuco-colorant dans un solvant, ces substances peuvent être mélangées arec la solution, à. chaud, 35 puis être rafraîchies à. la température du laboratoire. T& supplément de graisae-hnile, de cire oa d'huile minérale est de 0,1 £l 5 fois en poids la quantité de leuco-colorant. De plus, un polymère adhésif, que l'on dissout à chaud et è, l'état de poudre fine à température du laboratoire, peut 40 être contenu dans l'encre où se trouvent déjà, les particules non adhéaives finement divisées ci-dessus. Cette encre s'obtient 69 11630 5 2006284 en dissolvant le leuco-colorant fT»w« nn solvant de façon à. obtenir- une solution à. 1—20^, en dispersant dans cette solution le polymère adhésif, puis èa mélangeant la poudre fine non adhésive dans la solution résultante, ce qui aboutit à la formation d'un 5 réseau constitué par deux sortes de poudres finement, divisées: qui entourent l'encre incolore. Comme polymères adhésifs, on dispose de dérivés cellulosiques tels que: éthyl cellulose, gomme chlorée et poiy-éthylène, ayant de préférence un poids moléculaire de 1.000 à. 10 10.QQ0. lia poudre adhésive fine s'ajoute à raison, de l/ÏOO à. IQJ? en poids de leuco-colorant, de préférence 0,05 à. 5^ en poids. Etant donné que l'encre incolore est entoarée par'deux' sortes de poudres fines, elle ne se répand pas hors de la feaille encrée quand la température est inférieure à 5Q*C, c'est ce qui rend 15 cette feaille encrée particulièrement maniable. Afin d'augmenter la viscosité de l'encre incolore, on peut ajouter les épaississants suivants: polyfcutène, polymère de styrène, polyrinyl pyrrolidone, et an polymère d'oléfine. lieur poids moléculaire est de préférence de 200 à. 500Q. 20 Comme exemples de leuco—colorants Incolores utilisés dans la présente invention on peut citer: 4,4 * -tétraméthyldiami-no-diphénylméthane, hydrol de Michler, et Son. méthyl éther, 4 , 41 -t étraméthyldiamino-diphénylmé thyl~b enzoate, t etramétixyle benzidine, carbinol base de violet cristal, earMrtoT méthyl— 25 éther de violet cristal, lactone de violet cristal, carbinol base de vert malachite, lactone de vert malachite, carbinol méthyl éther de vert malachite, carbinol éthyl éther de vert malachite, carbinol base de priaa-cyanine, carbinol méthyl éther de primo cyanins, carbinol base bien à sel d'étain» carbinol 30 méthyl éther bleu à. sel d'étain, carbinol éthyl éther bien à sel d'étain, et la lactone de rhodamine B, le lactame de zhodamine B, le blea de méthylène leaco, et similaires, lea solvants utilisés dans la présente invention dépendent de l'espèce de leaco— colorant utilisé. Mais il vaut mieux choisir ceux qui sont sans 35 influence sur le stencil. On dispose, entre autres, dea produits solvants: benzène, toluène, xylène, kérosène dibutylphtalate, tricrésyl phosphate, diphényléther, diphényl chloré, et leurs mélangea. Comme véhicules de l'encre on peut utiliser les liants ci-après: T « de lin, trichlorodiphéhyl, résines de cétone.Ces substances 69 11630 s 2006284 n'ont naturellement aucune influence sur les leaca-coloranta ni sur le stencil, ni sctr le papier à. enduit argileux. Le papier à. enduit argileux de la présente invention, se prépare en étendant sur- on papier une argile contenant un. 5 liant convenable, mais l'argile peut être ajoutée durant la. fabrication du papier. Comme argiles an. disposer d'argile acide» d'argile active, de fraolltt, d*attapulgite, et de bentonite.. le papier utilisé peat Être celui qui sert neum** papier & copier Sensible à. la. pression-10 Comme support de la feuille encrée utilisé dans la présente invention on dispose du papier ordinaire, du papier japon, des papiers à. filtre, barytés, à feaille d'aluxlnitm, de cellulose pore régénérée de viscose, laminée ou non, de poly-éthylène, de polyéthylèn» taréph.talat«, d'acétyl cellnlose, de 15 feutre, de feuille de mou&seà l^uréthane, ou. au styrène, oa au chlorure de vlnyls, art d'une feuille non tissée. Bout procéder à l'impression & l'aide de la feuille de la présente invention, on. interjxise un stencil dactylographié ou découpé avec un. stylet, entre la feuille encrée et le 20 papier à enduit argileux, pois on. applique une pression à. la surface de la feuille encrée ou de la feuille d'argile. La feuille encrée émet, à travers les perforations du stencil, l'encre qui provoque la réaction colorée sur le papier argileux. De cette façon, un. grand nombre d'impie sslans peut 25 être fait par répétition de cette opération. En outre, la. feuille encrée de la. présente invention peut être mise de côté après avoir bien appliqué cette feaille contre le stencil; elle peat être ensuite réutilisée stas après uns interruption de fonctionnement, pourvu qu'il reste de l'encre 30 dans cette feuille. D'autre part, la feaille et son. revêtement ne sont pas souillés darsnt l'interruption, du travail puisque 1* encre est incolore. D'autre part, on peat gispoeer sur la coucha encrée un film qui peut être détruit par la. chaleur, la lumière, un 35 liquide, m. leur eoBsbiBaiiam» par- exemples une couche de cire et une couche de ré tri rte. Çonf ozarément à. la présente invention on peut obtenir la couleur que l'on, désires rouge, bleu, violet et noir, en choisissant les leaca-colcrants: appropriés, mais on peut aussi 40 associer plusieurs de ces colorants et les Juxtaposer. BAD OtilGfNAL 69 11630 7 2006284 Voici maintenant one description concrète de la présente Invention. Les figs.1 à. 6 représentent des coapea da matériel d'impression utilisé dans la présente invention. 5 La flg.l est ane coupe de la feaille encrée 1 dans laquelle une couche 2 contenant un leuco-colorant est déposée sor an support 1. La £ig.2 est une coupe du papier à. enduit argileux II dans lequel l'argile 4 est placée sur le support 3. 10 La fig.3 est une vue explicative de l'impression lorsqu'on utilise le matériel de la présente invention, dans laquelle un stencil 5 est interposé entre la feaille encrée 1 et le papier à enduit argileux XX, qui sont disposés de telle aorte que les. couches2 et 4 soient vis-à-vis, après quoi 15 une pression est exercée en direction de la flèche. La fig.4 est un autre exemple de matériel conforme à. la présente invention, dans lequel la feuille encrée 1 contient les leuco-colorants A et B qui donnent deux couleurs différentes lorsque la. feuille encrée 1 vient en contact avec la 20 couche d'argile 4. A lraide de ce matériel l'impression colorée s'effectue de la m&ae façon qu'en flg.3. Les flgs.5 et 6 sont d'autres exemples conformes à. la présente Invention, dans lesquels une feuille encrée 1* contenant un Xeu.cQ—colorant B, qui donne une certaine couleur, est 25 placée sur feuille encrée X contenant un leuco-colorant A qui a" donné une couleur différente. Avec ce.matériel, l'Impression colorée se fiait par le mtaat procédé qu'en flg.3* Etant donné que les matériaux d'impression de la pré— 30 sente invention sont Incolores avant l'impression, ils ne salissent pas le stencil ni' son enveloppe. De plus, la résistance de l'impression augmente comparativement à. celle que l'an observe avec le procédé à. l'alcool, et l'impression n'exige aucun solvant. De plus, l'appareillage est simplifié comparativement aux métho-35 des antérieures puisque la machine ne comporte qu'un cylindre à. stencil et un rouleau presseur. Ci-dessous, de nouveaux détails sont donnés sur l'Invention. Bans les exemples, le terme "parties* s'entend toujours en poids. 69 11630 a 2006284 isx pjrtTPiiK. X Une feaille d*encrage est préparée en appliquant sur da papier ane encre préparée en. di a solvant 5 parties de lactone de violet cristal dans 95 parties de trichlorodiphényl, et en dispersant le tout dans ÎQO parties d'huile de Mb. 5 D'autre part* an papier à enduit argileux est obtenu en appliquant ane argile acide avec un liant» sar un autre papier. Une feaille de stencil est éraflée avec une plume d'acier poar créer dans le stencil, des perforations poreuses. Pais la feaille d'encrage, le stencil, et le papier argileux sont Jax-10 tajposés dans l'ordre indiqué. L'ensemble est pressé à. la surface opposée de la couche d'encrage & l'aide d'un rouleau. L'encre ayant traversé le stencil aux perforations parvient sar le papier argileux sur lequel se développe la réaction., colorée. Le pressage par rouleau est 15 répété chaque fois avec ane nouvelle feaille de pepler argileux, Jusqu'à- épuisement de l'eirere âans la feaille d'encrage. On peut ainsi obtenir 300 copies nettes colorées en bleu. Le mtate résultat peut fetre atteint, en utilisant une feaille d'encrage préparée avec l'encre ci-dessus, mais appliquée 20 sur un papier laadLné, uil fi Tu de polyéthylèn» t éréphtalate, et ans feaille d'alaniniuit & la place du papier. On n' observe anowa salissement da stencil ni de son enveloppe au eoars de l'impression» TgfiarpmB 2. Sur une feaille'd.'encrage préparée en appliquant sur an papier ane encre obtenue en dissolvant 4 parties de -lactone 25 de violet cristal, dans 96 parties de tricfalorodipliényle, et en. dispersant cette solution dans 80 parties d'halle de lin» on applique à. l'endroit désiré comme l'indique la. flg.5, ane autre feaille d'encrage obtenue en appliquant sur an autre papier une encre préparée en dissolvant 5 parties de lactone de rhodasd.ne B 30 dans 95 parties de trichlorodlphényle, et en. dispersant la solution obtenue dans 50 parties d'halle de lin* i*assemblage de ces feuilles d'encrage est placé sur an stencil et sur an papier à. enduit argileux; l'ensemble est pressé au revers de la couche encrée, à. l'aide d'au rouleau, ce 35 qui permet d'obtenir an exemplaire bleu avec ane partis rouge. En répétant ce processus, on a pu obtenir environ 350 copies. ~ 11630 9 2006284 EHMEEE 3 line feaille d'encrage à l'exengile 1 est couverte d'un film de résine an chlorure de vinylidèna en guise de pellicule détachable. L'encre n'atteint pas" d'autres éléments tant que la 5 feuille détachable n'est pas enlevée* Un grand nombre d'exemplaires peut être obtenu par le mfime procédé qu'à 1 'exemple 1 lorsqu'on détache la pellicule au moment de 1*emploi. l'Impression peut d'ailleurs être interraapae, auquel cas la feaille d*encrage doit être recouverte de la pellicule, laquelle est 10 enlevée de nouveau lorsque l'impression, est reprise. "RTRMPTiE. 4 Une coache formée par un. mélange de fibres et de p&te de verre est placée sur une couche d'encrage comme celle utilisée à l'exemple 1. Sur celle-ci est placé un original, Sar chauffage, ledit mélange est dissous aux endroits correspondant 15 aux lettres de l'original, car ces endroits ont une plus grande capacité d'absorption de la chaleur. On juxtapose la feuille d'encrage, le stencil, et le papier argileux. Par pressage sur rouleau, on obtient le même, résultat qu'à l'exemple 1. Cette coache sert de couche protec-20 trlce pour uns encre douce. On n'observe aucun salissement du stencil en cours d * impression et l1 encre ne souille pas d'autres éléments avant l'impression. -gTEMPIB 5 5 parties de lactone de violet cristal sont dissoutes à chaud dans 95 parties de chlorure de diphényle, et après ra— 25 fraidissement 100 parties d'anidon de pomme de terre, dont les particules avaient moins de 10 microns, sont mélangées à la solution de façon à donner une encre Incolore pâteuse, cette encre est étendue sur un papier laminé de cellulose pure régénérée de la viscose, à l'épaisseur de 0,35mm. 69 11630 10 2006584 •ranarpias 6 lies feuilles d1 encrage ae préparent dans lea caaaâi-tiana suivantes. Leuco-colorant Solvant Substance solide Epaisseur de coache Support de base 1 Oactona 4e rf-olet cristal 3,3 parties diphényl ehToapâ 43y7 parties paraffina 0,3mm. solide é p.f.60-62°C t li 33 part. poly-thylàns éréphta-ate 2 Leuco-dérivé de bleu de méthylène 4 parties diphéiiyl chloré 76 parties paraffine * solide au chlore pf 65-TO°C 26 parties « 3 Leuco-dérivé de naphto floorana 5 parties dipiiiJïyi efelggi ëGg tûlaène 5,5 parties ^araffLos ■ salid© (28g) pT 40-42^0 cire d'abeilles 2 parties m 4 lactone de vert malachite 1 partie tolnène 20g batyl acétati 44 parties cire micro— * cristallins s « 5 T7hrtfTftTn-î rw» B lactSUM 3 parties i diphényl chloré aog paraSCiss fluide 30 parties ®±x& de JÉontana tt M parties H 6 Lactone dé violet; criât al 10 parties diphényl chlœ ;SG parti&sj eé suif 10 parties 0,2mm M » T Sulfone acide de P^nryamirH» B 5 parties diphéûyl ehXr. 70,5 parties kérosène 1,5 ré cire de suint (anhydride} 2 parties 0,15bhi part, paraffine solide (pf 47-52*01 2 parties ft» - 69 11630 IX 2006284 Leaco-colorant Solvant Substance solide Epaisseur de coache Suppart de base 8 Lactone de violet cristal 3 parties Leuco-dérivé de bleu de méthylène 4 peœtlea diphényl chloré 68 part. paraffine fluide 8 parties huile de baleine 16 parties Q,3©m polyéthy-lène téréphtalate 9 Lactone de zantène substitué en H 6 parties diphonyl chloré 87 parties cire de Carnauba. 7 parties 0,2mm. » 10 le wtms qu'au n°l le même qu'e n°l ittjla môme "qu'au sFJL 0 ,3âBa papier laminé aluminium 11 d* d» d* Q»3nnL papier superposé sur un support non tissé 12 d8 da d® M y KMTrraa 7 4 parties de lactone de violet cristal» et 0,5 partie» de polyétfcylène, de poids moléculaire 2000, sont diésoï&es dans 96 parties de diphényl chloré, à XQO*C. Après qtre la solntLaxt ft été refroidie à. la température de laboratoire on obtient une encre contenant en suspension une poudre fine de polyéthylènfe. 20 parties de paraffine fluide, et XQO parties d'amidon de pomme de terre sont mélangé es à. l'encre pour donner une pâte homogène. Cette pâte est étendue sur un film de polyéthyièDBt téréphtalate de 30 microns d'épaisseur-, et mesurant 30x25cm, à. X0 épaisseur de 300 microns, et aux dimensions de 25x20 cm. &ir la couche d 'encrage on étend un mince film protecteur de chlorure de vinylidène. A l*aide de la faillie d'encrage ci-dessus, on obtient des impressions de couleur pourpre. 15 Un stencil et un papier argileux sont placés sous un. 11630 iz 2006284 à mailles tamis/sur lequel oïl applique la feuille d'encrage de façon que la couche d'encre soit en contact étroit, arec ledit tamis. Le verso de la feaille d'encrage est pressé avec an rouleau de façon à. obtenir 300 feuilles imprimées en couleur pourpre. TgXMMPT.-R 8 15 parties de lactone de K-méthyl—5-éthyl-rhodamine E et 3 parties de polyéthylêne ayant un poids moléculaire de 5000 fana sont cliaaoutes /■> un mélange de 200 parties d'huile de ricin et 40 parties de paraffine ayant un "point de fusion de 40 à 5QÛC» à chaud» pois refroidies. A cette solution on ajoute 200 parties 10 de deztrlne et ane partie de phényl silicone pour produire ane encre pâteuse que l'on étend ensuite sur un papier- laminé de cellulose pare régénérée de la viscose» i. une épaisseur de 200 microns. L'enduit d'encre est irradié aux infra-rouges pendent; 3 à. 10 secondes» pour- faire fondre la surface de 1* enduit, pais 15 est refroidi. L'impression est conduite de la même façon qu'à 1*exemple T» ce qui permet d'obtenir 200 feuilles d'impression colorées en rouge pourpre. 69 11630 13 2006284 KETBSBICil 10 1 S L'invention a pour objets ' ! ' 1) Une méthode d'impression par ronéotypie, comprenant la mise en. étroit contact* de façon répétée et continue, d'un stencil à perforations poreuses, avec un papier enduit d'ar- 5 gile, l'autre face du stencil recevant une encre incolore qui contient un solvant et un leuco-colorant qui donne des marques colorées par adsarption de contact avec l'argile,lorsqu'on fait passer de force ladite encre incolore à travers les perforations poreuses du stencil, pour qu'elle atteigne le papier enduit d'ar-10 gile et y inscrive les images colorées en face de ces perforations. 2) Méthode selon 1, dans laquelle ledit leuco-colorant est l'un des corps suivants: 4-, 4- ' -1 étraméthyle diamino diphénylméthane, hydrol de Miehler, méthyl éther de l'hydrol de Miahler, 4,4t-tétraméthyle diamino dipiiênyle méthyl benzoate, 13 tétraméthyla benzidine, carbinol hase de violet cristal, carbinol méthyl éther de violet cristal, carbinol hase de vert malachite, lactone de vert malachite, carbinol méthyl éther de vert malachite, carbinol éthyl éther de vert malachite, carbinol base de primo cyanine, carbinol méthyl éther de primo cyanine, carbi— 20 nol base de bleu à sel d'étain, carbinol méthyl éther de hlett à. sel d'étain, carbinol éthyl éther de bleu à sel d'étain, lactone de rhodamine B. 3) Méthode selon 1, dans laquelle ledit solvant est l'un des corps suivant ai benzène, toluène, xylène, kérosène, 25 diphâayl chloré, diphéhyl phtalate, txiorésyl phosphate, diphé-nyl éther, et leurs mélanges. 4} Méthode selon 1, dans laquelle ladite argile est soit une argile acide, soit une argile active, ou bien du kaolin, ou de l'attapulgite oa de la bentonite. 30 5} Méthode d'impression par ronéotypie comprenant une opération de mise en contact étroit d'une feuille encrée avec un stencil présentant des perforations poreuses, et l'application régulièrement répétée, sur ce stencil, d'un papier enduit d'argile, en faisant pression sur le verso de la feuille d'en-35 crage, laquelle comprend un support de base recouvert d'une couche d'encre incolore qui contient un solvant et un leuco-colorant lequel produit des marques colorées par adsorption de contact avec l'argile lorsqu'on fait passer de force ladite encre incolora 69 11630 14 2006284 à travers lea perforations du stencil pour qu"elle atteigne le papier enduit d'argile et y inscrive lea images colorées en face de ces perforations. 6} Méthode selon 5, dans laquelle ledit le^uec-colorant 5 est l'un des corps suivants t 4 » 4 * —t étraméthyl diamino diphényl méthane» hy&rol de Mi obier, méthyl éther d'hydrol de Michler, 4,41 —t étraméthyl diamino diphényl méthyl benzoate, tétramé thyl benzidine, carbinol base de violet cristal, carbinol méthyl éther de violet cristal» carbinol base de vert malachite, lactone de 10 vert malachite, carbinol méthyl éther de vert malachite, carbinol éthyl éther de vert malachite f - carbinol base de primo-cyanine, carbinol méthyl éther de primo-cyanine, carbinol base de bleu à. sel d'étain, carbinol méthyl éther de bleu à sel d'étain, carbinol éthyl éther de bien. à. sel cL'étain, et lactone de rho&aadne B* 15 7} Méthode selon 5, dans laquelle ledit solvant est l'un des corps suivants: benzène? toluène, xylène, kérosène, diphényl chloré, dlphényl phtalate, tricréayl phosphate? diphényX éther, et leurs mélanges. 8} Méthode selon 5, dans laquelle ladite argile est 20 soit de l'argile acide, soit de l'argile active, soit du kaolin, on de 1 *attapulgites ou de la bentonite. 9) Méthode selon 5, dans laquelle ladite couche d'encre incolore contient également des particules non adhésives finement divisées dont, la taille est inférieure & 50 microns* 25 10} Méthode selon 9, dans laquelle leaditea particules non adhésives finement divisées sont des particules d'amidon, ou de dertrine, ou de sucre, de verra, on de métal. 11} Méthode selon 5, dans laquelle ladite couche d'encre incolore contient également au soins un des éléments suivantes. 30 graisse oa huile, aire, ou huile minérale. 12} Méthode selon IX daas laquelle ladite graisse ou huile est soit de l'huile de palme, soit de la graisse de cheval semi-siccative, soit d® l'huile de suif semi-siccative, soit de l'huile durcie. 35 13) Méthode selon 11, dans laquelle ladite eire est l'une des soivantess cire de C&rnauba» de candellllai de palme, huile de haleina, ou de saint. 14) Méthode selon IX, dans laquelle ladite huile minérale est a oit de la pamffine soIiâLes soit de la paraffine 69 11630 15 2006284 chlorée» aoit du. "bral . de pétrole. 15} Méthode selon 5, dans laquelle la couche d'encre incolore contient aussi un polymère adhésif. 16} Méthode selon. 11» dans laquelle le polymère adhé— 5 aif est aoit. un. dérivé cellulosique, soit une gomme chlorée, soit du polyéthylène. 17} Méthode selon 5» dans laquelle ladite coache d'encre incolore contient aussi un. agent de viscosité, c'est-à-dire un. dea corps suivant s i polyvinyl pyrrolidone, ou polyha-10 tèsna, polymère de styrène, et pelyaléflne.,. ledit agent, ayant un" poids moléculaire de 200 à 5ÛOO- «. 18) Feuille à encre incolore pour impression ronéo-typique» comprenant un support de hase recouvert d'une couche d'encre incolore, ladite coache d'encre incolore contenant un 15 leuco-colorant et an solvant. 19} feuille d'encre incolore selon. 18, dans laquelle ladite coache d* encre incolore contient aussi des parti cales non adhésives d'une finesse Inférieure à 50 microns. 20} Feuille d'encre incolore selon. 19» dans laquelle 20 lesdltes particules fines non adhésives sont celles d'amidon, oa de dextrlne» oa de sucre, de verre, au de métal. 21} Feuille d'encre incolore selon 18» dans laquelle ladite coache d'encre. incolore contient aussi au moins ane graisse oa huile, une cire oa une huile minérale. 25 22} Feaille d'encre incolore selon 21» dans laquelle ladite graisse ou halle est sait de l'huile de palme» soit de la graisse de cheval semi-siccative» soit de l'huile de soif seml—siccative, ou de l'huile durcie. 23} Feuille d'encre incolore selon. 21» dans laquelle 30 ladite cire "est l'une des cires. suivant est Ciré de Camauha» de GandelULa,de palme, de gomme—laque, de l'huile de haleine, ou de suint. 24} Feuille d'encre incolore selon 21» dans laquelle ladite huile minérale est aoit de la paraffine solide, soit de 35 la p&raffine chlorée, soit ' du " hrai - de pétrole. 25} Feuille d'encre incolore selon 18, dans laquelle ladite couché d'encre incolore contient aussi un polymère adhésif. 26} Feaille d'encre incolore selon 25» dans laquelle le polymère 'adhésif est soit un dérivé cellulosique, soit une 11630 xe 2006284 gamme chlorée, ou da polyéthylèxie. 27} Feaille d'encre incolore selon. 18r dans laquelle ladite coaçliê d'encre incolore contient aussi un agent de viscosité, c'est-à-dire l'on, au moins des produits suivants s poly-5 vinylpyrrolidane, polybatàne, polyuère de st^fr&ne» et polyolé-fine, ledit agent de viscosité ayant on poids Moléculaire de 2QQ à 5000. 28} Erocédê pour fabriquer ane feaille à. encre invisible* consistant à étendre sar un support de base ane encre 10 incolore contenant on leuco-colorant et an solvant, puis à plier la feaille «ina-ï obtenue .de façon que les surfaces de la coache encrée soient bien appliquées l'une contre l'autre.