Brevet FR2002895A1 — publié le 19691031

La présente invention concerne la conversion de certains hydrocarbures aliphatiques et cycloaliphatiques à bas point dté- bullition en composés aromatiques correspondants. les besoins en hydrocarbures aromatiques ont augmenté à un rythme qui tend à dépasser la production actuelle. Bes composés aromatiques sont consommés en grande quantité en vue d'une utilisation comme solvants, comme combustibles ou carburants et comme additifs pour carburants ou combustibles, ainsi que du fait de leur emploi dans 11 industrie chimique. Ces besoins en matières aromatiques ont été examinés dtune façon plus complète dans la puhlication intitulée "Xhe Oil and Gas Journal" du 5 Septembre 1966, page 112. Par suite de ces besoins accrus, une nouvelle technologie est nécessaire pour fournir un plus grand volume dy- drocarbures aromatiques d'une façon économique. Il existe plusieurs sources dthydrocartures aromatiques, dont l'une est constituée par un procédé combiné de cyclisation et de déshydrogénation, dénommé ici nprocédé de déshydrocyclisation", selon lequel les hydrocarbures aliphatiques peuvent entre transformés en hydrocarbures aromatiques comme le benzène et ses homologues comportant le même nombre d'atomes de carbone que la matière de départ. Certains hydrocarbures non aromatiques peuvent Qtre aromatisés à des températures élevées en présence de catalyseurs de déshydrocyclisation convenables. Bes problèmes rencontrés au coups des procédés de déshydrocyclisation connus sont l'impossibilité d'effectuer l'aromatisation de composés comme le méthylpentane, le méthylcyclopentane, etc., une formation excessive de coke, un mauvais vieillissement du catalyseur, de faibles sélectivités en composés aromatiques et de faibles rendements0 En outre, lorsqu'on effectue lraromatisation de n-hexane en benzène, certaines impuretés présentes dans le n-hexane comme le méthylcyclopentane provoquent une cokéfaction excessive et un vieillissement trop prononcé du catalyseur, et elles doivent mettre éliminées. Bes recherches qui ont abouti à l'invention ont montré d'une façon en soi remarquable que, lorsqu'on effectue l'aromatisa- tion d'un hydrocarbure non aromatique en présence d'une quantité notable à la fois d'un hydrocarbure aromatique et d'hydrogène, on obtient une amélioration très nette à la fois de la conversion et de la sélectivité, de meAme qu'une très bonne amélioration dans la longévité du catalyseur. Des rendements en composés aromatpes atteignant 85 % ou plus peuvent etre obtenus par le procédé suivant l'invention.En outre, les constituants normalement indésirables, comme le méthylpentane, le méthylcyclopentane et le 1- hexène, présents dans les charges de déshydrocyclisation préférées comme le n-hexane, peuvent être convertis avec des rendements satisfaisants en hydrocarbures aromatiques conjointement à la charge préférée, avec un minimum de réactions secondaires indéti- rables, lorsque l'aromatisation est effectuée en présence d'une quantité notable d'un hydrocarbure aromatique, de préférence de l'hydrocarbure aromatique formant produit, et d'hydrogène, de sorte que ces substances peuvent demeurer dans la charge de dé shydrocyclisationO A titre de matières de départ, on peut utiliser des hydrocarbures aliphatiques saturés ou oléfiniques contenant au moins 6 atomes de carbone dans leur molécule et jusqu'à 12 atomes de carbone. A titre d'exemples d'hydrocarbures utilisables pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, on peut citer les paraffines normales, comme l'hexane, heptane, l'octane, le décane et le dodécane ; les paraffines ramifiées comportant des groupes méthyle ot éthyle mono substitués et renfermant au moins 6 atomes de carbone dans une chaîne droite, comme les méthylhexa nes, les méthylheptanes, les éthylhexanes, etc..; les paraffines ramifiées comportant des groupes méthyle et éthyle polysubstitués sur des atomes de carbone différents et renfermant au moins 6 atomes de carbone dans une channe droite, par exemple les diméthylhexanes comme le 2,5-diméthyîhexane; les méthylpentanes comme le 2-méthylpentane; les cyclopentanes substitués comme le méthylcyclopentane ; et les analogues monooléfiniques des compo- sés ci-dessus comme lthexène-1, le 2-méthylhexène-1, le 2,4- diméthylhexène-1, le 4-méthylpentène, le 3-méthylcyclopentène-1, etc. Â titre de matières de charge moins préférables, on peut citer les composés renfermant au moins 6 atomes-de carbone, comportant moins de 6 atomes de carbone dans une chaiicne droite et renfermant 2 ou plusieurs groupes substitués fixés sur des atomes de carbone différents, comme le 2,3-diméthyIbutane, le 2T4- diméthylpentane, etc.;; les di-et triolefines comme le 1,5-hexa- diène, le 2,5-diméthyl-1,5-hexadiène, le diisobutylène, etc.0 Les composés ci-dessus sont moins préférables étant donné qu'ils fournissent des rendements plus faibles en composés aromatiques0 Les matières de charge les moins désirables sont formées par les composes renfermant deux groupes substitués sur le même atome de carbone, comme le 2,2-diméthylbutane, le 2,-diméthylhexane, etc., étant donné qu'ils résistent beaucoup plus à la déshydro- cyclisation.Les composés cyc loaliphatiques ayant 6 atomes de carbone dans le noyau, comme le cyclohexane, le cyclohexène, le méthylcyclohexane, etc., lorsqu'ils sont présents dans la charge aliphatique, subissent une déshydrogénation aisée en composés aromatiques- correspondants dans les conditions du processus Par ailleurs, il semble que les composés comme le méthylcyclopentane soient convertis en produits intermédiaires à chalne droite au cours de la réaction et subissent par conséquent également une réaction de déshydrocyclisation. L'hydrocarbure choisi comme matière de départ est déterminé en grande partie par la nature du produit final désiré formé par le composé aromatique. Habituellement, on obtient un mélange d'hydrocarbures aromatiques, les espèces et les proportions relatives dépendant en partie de la matière de charge et des conditions de travail. Ainsi, on obtient normalement un mélange de xylènes et d1éthyl-benzène à partir des hydrocarbures aliphatiques renfermant 8 atomes de carbone, et le composé Qu les composés désirés peuvent eAtre séparés du mélange formant produit. Lors que le produit final doit être formé par le benzène, on peut utiliser du n-hexane ou des mélanges de n-hexane avec des hexènes, du méthylcyclopentane, du 2méthylpentane, du méthylpentène, etc. comme matière de départ. Des choix analogues sont applicables lorsque les produits désirés sont des composés aromatiques formés par des benzènes substitués comme le toluène, les xylènes, et-l'éthyl-benzène. Ainsi, lorsqu'on désire obtenir du toluène, on peut choisir l-'-un quelconque des composés suivants : n-heptane n-heptènes, méthylhexafles, méthylhexènes et diméthylcyclopentane, ou une- combinaison de ceux-cI0 Lorsqu'on veut obtenir des xylè flets, on peut utiliser dés-composés comme le n-octane, les n-octè nes, le-s méthylheptanes et les méthylheptènes,,ainsi que les diméthylhexanes; dans lesquels les groupes méthyle sont fixés sur des atomès de carbone différents,' seuls ou en combinaison. Lorsqu'on désire obtenir de l'éthyl-benzène, on peut utiliser les éthylhexanes et et les éthylhexènes comme-le 3-éthylhexane, et le 4-éthylhexène-1. Le procédé considéré peut également être utilisé pour augmenter -le degré d'aromatisation des fractions relativement or aromatiques a bas point' d'ébullition, communément dénommées essences légères, comme les raffinats en C8-C10 ob- tenus à partir de produits d'hydroreformage extraits par un sol vant La raison pour laquelle la combinaison du composé aromatique et d'hydrogène dans la charge fournit les résultats supérieurs inattendus n' est pas parfaitement connue, mais il semble que le componé aronatique et l'hydrogène aient, par une action de coopération, une influence favorable à la fois sur les facteurs cinétiques et sur le comportement d'équilibre du système, Quand on supprime l'hydrogène ou le composé aromatique de la chaF ge, il en résulte une cokéfaction excessive, une réduction de longévité du catalyseur et une conversion réduite, ainsi qu'une sélectivité et un rendement plus faibles0 Un hydrocarbure aromatique mononucléaire comme le benzène, le toluène, les xylènes, le cumène, l'éthyl-benzène, etcs, ou des mélanges de ceux-ci peuvent être utilisés dans la charge. toutefois, il est préférable d'utiliser le même composé aromatique que celui qui est produit au cours de la réaction d'aromatisation, de préférence par recyclage d'une partie du produit.Des recherches ont montré qu'au cours de la préparation du benzène, par exemple, les résultats obtenus sont nettement supérieurs quand du benzène est utilisé dans la charge au lieu d'un homologue du benzène, et que ce dernier donne des résultats nettement supérieurs à ceux obtenus en l'absence de composé aromatique quelconque dans la charge, Etant donné que les réactions de déshydrocyclisation sont fortement endothermiques, l'addition d'un diluant convenable va avoir pour conséquence des chutes de température adiabatiques un peu plus faibles, et par suite une température moyenne plus élevée dans le réacteur peut fournir des rendements un peu plus élevés. toutefois, on a constaté d'une façon en soi remarquable que, lorsqu'on ajoute à la charge à la fois un composé aromatique mononucléaire et de l'hydrogène, la conversion, c'est-j-dire la quantité totale de constituant aliphatique convertie, et la sélectivité, c'est-à-dire la spécificité de la réaction en produit aromatique, sont augmentées bien au delà des valeurs que l'on pourrait attendre des seuls effets thermiques; des températures plus élevées ont habituellement pour effet de réduire la sélectivité. D'une façon encore plus remarquable et plus inattendue, on a constaté que lorsque le produit aromatique est recyclé, la sé- lectivité de la réaction et la conversion augmentent toutes deux; dans le cas normal, une augmentation de sélectivité est conjuguée à une réduction de conversion, et vice versa.Au cours d'un grand nombre de processus catalytiques, les réactions secondaires peuvent être réduites en faveur du produit désiré en diminuant simplement la conversion; au cours de ce processus, une augmentation à la fois de la sélectivité et de la conversion peut être obtenue conjointement à une réduction des réactions secondaires. Des recherches ont montré que, lorsqu'on ajoute un homologue quelconque du benzène à la charge, on obtient des rendements et des sélectivités améliorés; toutefois, les meilleurs rendements et les meilleures sélectivités sont obtenus quand on utilise le composé aromatique formant produit, par exemple par recyclage. Avant la mise en contact avec le catalyseur de déshydrocy clisqtion, il est désirable de mélanger la charge non aromafiique avec le composé aromatique désiré, de préférence avec le produit aromatique final obtenu au cours du procédé, selon une quantité telle que le constituant hydrocarboné du mélange renferme au moins 10 % en poids environ de ce composé aromatique. Afin dtob- tenir des avantages notables lors de l'application de l'invention, il est préférable d'utiliser au moins 20 % en poids environ de composé aromatique, et le plus judicieusement au moins 40 % en - poids environ de ce composé. La limite supérieure peut atteindre 90 % en poids environ de composé aromatique. Toutefois, la limite supérieure préfér est d'environ 70 % en poids.La limite supérieure plus large d'environ 90 % en poids de composé aromatique dans le constituant hydrocarboné de la charge, et la limite supérieure préférée d'environ 70 % de composé aromatique, doivent être interprétées en ce sens quten règle générale l'ensemble du processus est amélioré par le recyclage maximum de produit compatible avec le facteur de limitation économique concernant la manutention et le recyclage de grands volumes de matière. A un moment quelconque avant la mise en contact de la charge avec le catalyseur, on ajoute de l'hydrogène au système, selon une quantité telle que le rapport molaire entre l'hydrogène et la charge hydrocarbonée totale soit compris entre 0,1 et 5 environ. Be rapport préféré est compris dans une gamme allant de 0,5 à 2 moles environ d'hydrogène par mole d'hydrocarbure. Des recherches ont montré que l'addition d'hydrogène de l'extérieur, conjointement à un composé aromatique, constitue un~aspect vital du procédé suivant l'invention. Autrement, la formation de coke, le vieillissement du catalyseur et les vitesses de craquage sont si élevas que les rendements en composé aromatique sont trop faibles pour présenter un intéret industriel.Une source appropriée d'hydrogène est formée par le gaz riche en hydrogène constitué par le sous-produit de la réaction de déshydrocyclisation; sui- vant un mode de mise en oeuvre préféré, ce gaz riche en hydrogène, qui contient de préférence au moins 50 % d'hydrogène, est recyclé conjointement à de l'hydrogène complémentaire, suivant les besoins, et est utilisé comme source d'hydrogène fourni de l'extérieur. Bien entendu, on peut utiliser avec ane meme facilité de l'hydrogène provenant de n'importe quelle source convenable On notera ici que les aspects avantageux et inhabituels du procédé suivant l'invention ne peuvent pas etre ramenés à un seul facteur.L'utilisation du composé aromatique formant produit et l'addiction d'hydrogène augmentent la sélectivité de la réaction en améliorant à la fois la conversion et le rendement. Ceci contribue également à une réduction du vieillissement du catalyseur, et à une réduction de la cokéfaction, et permet d'utiliser des formes plus simples de réacteurs, enoe sens qu'on peut utiliser des réacteurs adiabatiques à lit fixe.Quand le composé aromatique formant produit ou l'hydrogène additionnel est absent, le procédé subit une forte inhibition en ce sens que les résultats (exprimés en conversion et en spécificité) alors obtenus sont nettement moins bons que ceux atteints quand l'hydrogène et le composé aromatique formant produit sont tous deux présents, Ainsi, c'est la combinaison du produit final aromatique obtenu lors du procédé et de l'hydrogène qui correspond aux aspects avantageux de l'invention. Be procédé mentionnéici peut entre mis en oeuvre à une température comprise entre 4820 et 64900 environ, et de préférence dans une gamme allant de 5100 & 5666C environ. Etant donné que la sélectivité du processus est améliorée par les températures plus faibles, il est généralement désirable d'ajuster les autres paramètres du processus pour permettre l'utilisation de températures plus faible quand cela est possible. Des recherches ont montré, suivant l'invention, que la pression est maintenue avantageusement à une faible valeur pour augmenter au maximum le rendement en composé aromatique. La pression peut aller de 0,14 à 3,5 kg/cm2 environ au manomètre, et de préférence de 0,35 à 1,05 kg/cm au manomètre environ. À des pressions supérieures à 3,5 kg/cm2 au manomètre, les rendements et les sélectivités tendent à diminuer, tandis qu'à des pressions inférieures à 0,14 kgXcm2 au manomètre environ, il en résulte des difficultés de travail pour la mise en oeuvre du procédé, et ces pressions exigent l'emploi d'un équipement de plus grandes dimensions0 Grâce au procédé suivant l'invention, la production des hydrocarbures aromatiques est considérablement améliorée, indépendamment du poids de la charge par poids de catalyseur et par unité de temps. Il est toutefois désirable de travailler avec une vitesse spatiale horaire en poids de liquide (VSHPL) basée sur la charge totale comprise entre 0,3 et 4 p/h/p environ, et de préférence dans une gamme allant de 0,5 & 1,5 p/h/p environ0 l'e procédé mentionné ici peut entre mis en oeuvre dans divers réacteurs, par exemple dans des réacteurs à lit fixe travaillant dans des conditions adiabatiques, ou dans des réacteurs à lit fluidisé travaillant dans des conditions isothermiques. Il est préférable d'utiliser des réacteurs adiabatiques à lit fixe. L'utilisation d'un recyclage du composé aromatique permet l'utilisation de réacteurs adiabatiques à lit fixe avec réchauffement entre les réacteurs. Un processus judicieux consiste à utiliser une série de deux ou plusieurs réacteurs de ce type, le catalyseur de certains réacteurs étant régénéré tandis que les autres réacteurs sont en service. Chaque réacteur peut demeurer en ser vice pendant environ vingt-quatre heures ou plus, selon les conditions de réaction particulières, et il peut etre régénéré pendant environ huit heures.Le catalyseur peut etre régénéré par élimination par combustion des dépits combustibles, selon la pratique usuelle. a'est la combinaison du recyclage du composé aromatique et de l'addition d'hydrogène qui a pour effet de réduire à la fois le vieillissement du catalyseur et la cokéfaction, ce qui permet aux réacteurs de demeurer en service pendant des périodes relativement longues, comme cela est le cas ici. La période de service de chaque réacteur est déterminée principalement par la vitesse de vieillissenent du catalyseur. Le procédé suivant l'invention peut être mis en oeuvre en présence d'un catalyseur de déshydrocyclisation connu. Les catalyseurs de ce type comprennent les oxydes métalliques du groupe VI de la Classification Périodique des Eléments, comme lebhrome, le molybdène et le tungstène, et les mélanges de ces oxydes avec un autre ou avec un ou plusieurs oxydes d'autres métaux, si cela est désirable, tels que les oxydes des métaux alcalins, des métaux alcalino terreux oudes métaux des terres rares, à titre d'agents augmentant la sélectivité0 Be catalyseur est fixé sur un support constitué par de l'alumines de la silice-alumine ou un autre support en oxyde réfractaire à grande superficie convenable.Le catalyseur préféré est formé par de l'oxyde de chrome fixé sur de l'alumine, conjointement à une petite quantité de sodium ou de potassium. Un catalyseur du type qui a paru efficace pour la mise en oeuvre de l'invention est celui renfermant de 6 à 25 % environ et de préférence de 10 à 20 % environ d'oxyde de chrome (Cr203) activé avec 0,1 à 10 % environ et de préférence avec 0,6 à 1,5 % environ de sodium ou de potassium (sous forme d'oxyde) fixé sur un support inerte, par exemple- en alumine. Une fois que la charge a traversé le réacteur, le produit aromatique peut être récupéré aisément par distillation ou par un autre processus de séparation convenable. Suivant un mode de mise en oeuvre préféré, les gaz sont séparés tout d'abord de lteffluent du réacteur, dont une partie au moins est recyclée et ajoutée à la charge envoyée au réacteur conjointement à de l'hy- drogène complémentaire, suivant les besoins0 La totalité des hydrocarbures inaltérés formant la charge non aromatique et une partie de la fraction aromatique, présents dans l'effluent liquide du réacteur, sont séparés de cet effluent liquide et recyclés par renvoi à l'entrée du réacteur. Be reste de cette fraction aromatique est récupéré sous forme de produit. QUand on produit du benzène, on obtient aisément à titre de produit final du benzène de la qualité permettant une nitration. Bes détails dè mise en oeuvre de 1'invention apparattront à la lecture des exemples donnés ci-après. Il existe bien entendu de nombreuses variantes de mise en oeuvre qui sont évidentes pour les techniciens spécialisés -dans ce domaine, et qui en conséquen- ce sont couvertes également par l'invention0 Ir;;XEMPLE NO 1 Cet exemple illustre effet du benzène sur ladéshydrocy- clisation du n-hexane en présence d'hydrogène0 Be catalyseur est formé par 14 ,4 d'oxyde de chrome fixé sur de l'alumine, activé avec 0,5 % de sodium, Sans ben- Avec ben zène zène Compo ition de la charge, /0 en poids n-hexane 95 27,3 méthylcyclopentane 5 0,7 hexène-1 - 6,4 benzène - 65,6 Conditions température :OC 538 549 pression totale : kg/cm2, manomètre 0,7 0,56 Rapport molaire hydrogène/hydrocarbure 1,5:1 2,2:1 Vitesse spatiale totale p/h/p 0,5 0,5 Résultats rendement en aromatiques: % en poids 42,7 68 sélectivité : % en poids 54 79,8 On notera que le rendement en composés aromatiques est le poids de composé aromatique produit (benzène) par unité de poids de n-hexane dans la charge, La sélectivité est le ppids de composé aromatique produit (benzène) par unité de poids de nhexane consommé, L'effet du benzène dans la charge est nettement visible à la lecture des résultats correspondant à cet exemple0 On voit que le rendement net en composés aromatiques et la sélectivité sont nettement accrus quand le composé aromatique formant produit est présent dans la charge. EXEMPLE N 2 Cet exemple illustre l'effet de l'hydrogène sur la déshydrocyclisation du n-hexane en présence de benzène. Be catalyseur est formé par 14 %O de chrome fixé sur de l'alumine, activé avec 0,9 % de sodium. La pression est augmentée au cours de l'essai avec de l'hydrogène, afin d'obtenir une pression partielle de nhexane sensiblement égale au cours de chaque expérience.La conversion totale et la sélectivité en benzène, ainsi que le rendement en benzène au cours de chaque expérience, sont indiquées après une heure de travail et après six heures et demie de traval Sans hydro- kvec hydro gène gène Composition de la charge, % en poids n-hexane 30,4 30,4 benzène 69,2 69,2 Conditions température, C 552 552 pression totale, kg/cm man. 0,21 0,7 rapport molaire hydrogène/hydrocarbure 0 0,4 vitesse spatiale horaire p/h/p 1,14 1,14 Sans hydrotè Avec hydro ne gène 1 h 6,5 h 1 h 6,5 H Résultats Conversion, mole /0 100 61 84,5 73,5 Diminution, % 39 13 Sélectivité en 83 70 80 75 benzène, % Diminution, % 16 6,3 Rendement en benzène % $.5 42,5 68 55 Diminution, % 49 19 On voit à la lecture de ces données que la diminution du pourcentage de conversion, de la sélectivité et du rendement est nettement plus élevée quand la réaction est effectuée sans hydrogène que lorsqu'elle est effectuée avec de l'hydrogène.Le catalyseur présente, au cours des essais effectués sans hydrogène, un vieillissement très rapide, et exige une régénération beaucoup plus fréquente, EXEMPLE N 3 Cet exemple illustre la conversion du méthylcyclopentane (XCP) en benzène en utilisant le même catalyseur que celui indiqué dans l'exemple n 1 Conditions Température : 552 C pression totale, kg/cm2 man, 0,56 VSHPL : 0,70 rapport molaire initial H2/H-C 0,52 temps : 2 heures Composition, % en poids Charge Produit H2 1,3 3,3 n- hexane 1,9 MCP 40,3 14,8 benzène 56,5 74,8 C -C 3,6 oléfines en C6 1,9 Conversion du MCP 63,1 % en poids Sélectivité en benzène 76,7 moles % Rendement net en aromatiques 46,7 moles % EXEMPLE N 4 Cet exemple illustre la déshydrocyclisation d'un mélange d'hexane, d'hexène et de méthylcyclopentane en benzène en utilisant le même catalyseur que celui utilisé dans les exemples précédents. Conditions température : 5240C pression totale; kg/cm2 man. 0,56 VSHPL total 1,27 rapport molaire initial L -E-C 0,55 Composition, % en poids Charge Produit H2 1,3 2,8 hexènes 6,7 -7,1 n-hexane 26,9 24,6 MCP 31,7 19,3 benzène 33,4 43,5 C1-C5 - 2,7 Conversion du n-hexane 8,5 % en poids Conversion du MCP 38,7 % en poids Sélectivité en benzène 75,8 moles % Rendement net en aromatiques 18,9 moles % On voit à l'examen des exemples N 3 et 4 que le méthylcyclopentane peut être converti de façon efficace en benzène dans les conditions correspondant au procédé suivant l'invention. Ceci est important étant donné que le MCP formait précédemment un constituant indésirable dans les charges et qu'il était nécessaire de maintenir la concentration en MCP à de faiw bles taux, par exemple à 2 % environ, pour éviter la cokéfaction et un vieillissement prématuré du catalyseur. Il semble qu'au cours de ce procédé le méthylcyclohexAne soit converti en n-hexane et que le n-hexane soit ensuite déshydrocyclisé en benzène. Ceci explique la faible conversion nette apparente du n-hexane dans l'exemple N 4 dans les conditions relativement douces utilisées. La présence d'impuretés analogues dans les précurseurs du toluène et du xylène n'a de même aucun effet nuisible. stFMPLE N 5 Cet exemple se rapporte à la conversion du 2-méthylpentane en benzène et à l'effet du benzène sur les résultats obtenus en utilisant le meme catalyseur que dans l'exemple No lo Sans ben- Avec ben zène zène Conditions température, OC 538 552 pression, kg/cm man. 0,7 0,56 vitesse spatiale VSHPL O,5 0,75 rapport molaire H2/H-C 1,5 0,58 Charge : % en poids 2-méthylpent ane 100 33 benzène - 67 Résultats :: rendement en benzène, mole % 7,7 38,9 sélectivité en benzène, mole % 13,1 54,4 Le rendement et la sélectivité obtenus au cours de l'ex- périence durant laquelle le produit aromatique est présent dans la charge sont nettement plus élevés que les valeurs correspondantes obtenues quand aucun composé aromatique n'est présent dans la charge, EXEMPLE N 6 Cet exemple montre que le benzène constitue un additif supérieur à l'ortho-xylène lors de la déshydrocyclisation d'un mélange de n-hexane et dthexène. A B Composition de la charge, % en poids: n-hexane 28,3 29,9 hexène-1 6,8 5,5 benzène 64,7 ortho -xylène - 64,6 Conditions rapport molaire H2/H-C 0,72 0,69 température, C 549 548 pression : kg/cm2 man. 0,56 0,56 VSHPL p/h/p total 2,20 2,20 hexane-hexène 0,77 0,77 Premier Second Premier Second Résultats : périodes de service de 2 heures Sélectivité-benzène produit zar hexane-hexène consommé: to en poids 83,6 81,6 72,3 62,5 Rendement-benzène produit par hexane-hexène dans la charge : % en poids 77,5 77,0 59,9 34,2 On voit que la vitesse de vieillissement obtenue au cours des expériences durant lesquelles de l'ortho-xylène est ajouté est beaucoup plus élevée que cela n'est le cas au cours de l'ex- périence durant laquelle du benzène est ajouté Ce vieillissement accru est à l'origine des rendements plus faibles et des sélectivités moins bonnes obtenus au cours de l'essai utilisant de 1 'ortho-xylène. EXEMPLE N 7 Cet exemple se rapporte à la déshydrocyclisation du nheptane en toluène. Conditions : température, OC 593 pression totale, kg/cm2 man. 0,7 VSHPL : vol/h/vol. 0,5 rapport molaire H2/H-C 1,6 temps 5 heures catalyseur 14 O/o de chrome sur de l'alu mine, activé avec 1,4 % de sodium Composition, % en poids Charge Produit, Liq. n-heptane 44,1 toluène 55,9 93,2 oléfines - 1,4 composés saturés - 5,4 Rendement en toluèhe, % en poids 48,4 Conversion 70 87,1 EXEMPLE N 8 Cet exemple se rapporte à la conversion en toluène du nheptane contenu dans un mélange 70:30 de n-heptane et de toluène. Conditions température, O 566 pression kgXcm2 man. 0,7 VSHPL vol./h/vol. 0,5 rapport molaire H2/H-C 1,6 temps 5 heures catalyseur 14 0A de chrome sur de l'alumine, activé avec 1,4 % de sodiums Composition, % en poids Charge Produit Liq. n-heptane 70,3 - toluène 29,7 83,8 oléfines - 3,0 composés saturés - 13,2 Rendement net, % en poids 44 Conversion, % 83,2 Bes exemples N 7 et 8 ci-dessus montrent que le n-heptane peut être converti en toluène avec un rendement satisfaisant et avec une bonne conversion par le procédé faisant l'objet de l'invention. Des modifications peuvent être apportées aux modes de mise en oeuvre décrits, dans le domaine des équivalences techniques, sans s'écarteur de l'invention. R E V n N D I C A T I G N S 1. procédé pour la production de composés aromatiques par déshydrocyclisation d'une charge hydrocarbonée non aromatique contena au moins 6 atomes de carbone dans la molécule, selon lequel on amène cette charge hydrocarbonée non aromatique en contact avec un catalyseur de déshydrocyclisation dans des conditions de température et de pression permettant une déshydrocyclisation, caractérisé en ce qu'on mélange cette charge hydrocarbonée non aromatique avec (a) de l'hydrogène et (b) un hydrocarbure aromatique mono-nucléaire, avant d'effectuer cette mise en contact avec le catalyseur. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute de l'hydrogène selon une quantité telle que le rapport molaire entre l'hydrogène et lthydrocarbure total soit compris entre 0,1 et 5 environ et en ce que l'hydrocarbure aromatique mono-nucléaire est présent selon une quantité comprise entre 10 et 90 % en poids environ de 11 hydrocarbure total0 3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute llhydrogène selon une quantité telle que le rapport molaire entre l'hydrogène et l'hydrocarbure total soit compris entre 0,5 et 2 environ et en ce que l'hydrocarbure aromatique mono-nucléaire est présent selon une quantité comprise entre 20 et 70 % en poids environ de l'hydrocarbure total0 4.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le catalyseur de déshydrocyclisation est formé par un oxyde d'un métal du groupe VI activé par un métal alcalin, fixé sur un support inerte, le contact étant réalisé à une température comprise dans une gamme allant de 4820 à 649 C environ, sous une pression comprise entre 0,07 et 3,5 kg/ cm2 au manomètre environ et avec une vitesse spatiale allant de 0,3 à 4 p/h/p environ sur la base de la charge totale. 5.- Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le catalyseur de ishydrocyclisation est formé par de l'oxy- de chrome activé par du sodium, fixé sur un support en alumine, le contact étant réalisé à une température comprise entre 5100 et 568 C environ, sous une pression comprise entre 0,35 et 2,îkg/ cm2 environ au manomètre, avec une vitesse spatiale allant de 0,5 à 1,5 p/h/p environ sur la base de la charge totale. 6.- Procédé suivant llune quelconque des revendications 1 5, caractérisé en ce que la charge hydrocarbonée non aromatique renferme au moins un élément du groupe comprenant le n-hexane le n-hexène, les méthylpentanes, les méthylpentènes et le étS cyclopentane, l'hydrocarbure aromatique mono-nucléaire étant benzène. 7.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications I à 5, caractérisé en ce que la charge hydrocarbonée non aromatique renferme au moins un élément du groupe comprenant le n-heptane, le n-heptène, les méthylhexanes et les méthylhexènes, l'hydro- carbure aromatique mono-nucléaire étant du toluène. 8. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications I à 5, caractérisé en ce que la charge hydrocarbonée non aromatique renferme au moins un élément du groupe comprenant le heptane les n-octènes, les méthylheptanes, les méthylheptènes et les diméthylhexanes, dans lesquels les groupes méthyle sont fixés sur des atomes de carbone différents, l'hydrocarbure aromatique mono-nucléaire étant de l'ortho-xylène, du méta-Tylène, du paraxylène ou des mélanges de ceux-ci. 9.- Procédé suivant lune quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la charge hydrocarbonée non aromatIque renferme au moins un élément du groupe comprenant les éthylhexa- nes et les éthylhexènes, l'hydrocarbure aromatique mono-nucléaire étant de lléthyl-benzène. 10.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'hydrocarbure aromatique mono-nuclé- aire est le meme que l'hydrocarbure aromatique formant produit et est obtenu en séparant une partie de cet hydrocarbure aromatique formant produit de l'effluent du réacteur et en recyclant cette partie par renvoi à la charge du réacteur.