Brevet FR2002221A1 — publié le 19691017

La présente invention est relative à une classe de composés du type triarylamine substituée et à leur utilisation comme photoconducteurs dans les produits électrophotographiques. On a déjà décrit diverses arylamines substituEes. Les triphénylamines non substituées possèdent des propriétés lectrophotographiques appropriées pour l'utlisation comme photoconducteurs dans des procédés xérographiques. On connatt aussi une classe limitée de triphnylamines substituées ayant des propriétés analogues, telle que des triphénylamines substituées par des groupes alcoyle ou alcoxy. Le procéda xérographique tel que durit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 297 491 utilise un produit électrophotographique comprenant un support sur lequel est appliquée une couche d'une substance normalement isolante dont la résistance électrique varie en fonction du rayonnement électromagnétique qu'elle reçoit au cours d'une exposition suivant une image. On charge tout d'abord, d'une façon uniforme, la surface du produit électrophotographique appelé communément produit photoconducteur, en gEnFral à l'obscurité, après que le produit ait subi une certaine période d'adaptation à l'obscurité.On l'expose ensuite suivant une image à un rayonnement actinique, ce qui a pour effet de diminuer sêlectivement le potentiel superficiel du produit photoconducteur suivant la quantité d'énergie contenue dans le rayonnement incident. On rend ensuite visible l'image de charge ou image latente électrostatique restant sur le produit électrophotographique en amenant au contact de la surface de ce produit un révélateur électroscopique approprié. On peut appliquer ce révélateur électroscopique soit à l'état sec, soit en suspension dans un liquide isolant, sur la surface exposée pour révéler l'image de charge formée.On peut ensuite fixer de façon permanente ae révélateur sur la surface du produit photoconducteur, par exemple, par la chaleur, la pression,des vapeurs de solvant, etc., ou bien on peut transférer l'image révélée sur un deuxième produit sur lequel on pourra la fixer de façon analogue De même, on peut aussi transférer l'image latente électrostatique sur un deuxième produit où elle sera révélée. On a déjà utilisé de nombreuses substances isolantes photoconductrices pour fabriquer des Produits slectrophotographiques. Par exemple, on a utilisé des vapeurs de sélénium et des vapeurs d'alliage de sélénium déposes sur un support approprié, ainsi que des particules d'oxyde de zinc photoconducteur dispersées dans un liant polymère filmogène. Depuis les débuts de l'électrophotographie, on a essayé un très grand nombre de composés organiques. Ainsi on connaît de très nombreux composés organiques qui présentent un degré intéressant de photoconductivité, et on a pu les incorporer dans des compositions photoconductrices. es photoconducteurs organiques transparents qui possèdent les propriétés photocanductrices désires peuvent être particulièrement utiles en électrophotographie. On peut, si on le désire, exposer ces produits électrophotographiques à travers leurs supports transparents, ce qui permet une souplesse particulièrement inéressante d'utilisation.Ces compositions photoconductrices appliquées sur un support approprié permettent aussi de préparer des produits électrôphotographiques réutilisables c'est-à-dire que l'on peut utiliser de nouveau pour former des images après élimination du révélateur résiduel provenant des images antérieures, cette élimination ayant été effectuée par transfert et/ou par nettoyage. Ainsi, jusqu'à présent, le choix des composés organiques présentant des propriétés photocon ductriees a été réalisé par tâtonnement. On n'a jamais pu prédire qu'un composé chimique--déterminé pouvait posséder des propriétés photoconductrices intéressantes. La présente invention a notamment pour objets - une nouvelle classe de composés du type triarylamine substituée présentant des propriétés électrophotoconductrices intéressantes - un nouveau produit électrophotographique transparent à grande sensibilité ayant une couche photoconductrice pouvant être chargée positivement ou négativement, contenant les composés précédents; - un nouveau produit électrophotographique pouvant fournir des images par procédé réflectographique ou birFflectograpXiegue Les composés suivant l'invention du type/triarylamines substituées sont caractérisés en ce qu'ils sont constitués par des triarylamines substituées sur le noyau aryle par certains groupes contenant un hydrogène actif ou par des groupes qui sont transformables par hydrolyse en groupes contenant un hydrogène actif.La définition de l'expression "groupe contenant un hydrogène actif" est indiquée dans plusieurs ouvrages tels que "Advanced Organic Chemistry" R.C. Fuson, pages 154-'57, John wiley et Sons, 1950. Dans la présente description, cette expression comprend les composés décrits dans l'ouvra- ge précédent et comprend en plus les composés qui contiennent des groupes transformables par hydrolyse en groupes contenant un hydrogène actif.Les triaryl- amines substituées de l'invention sont représentées par les formules suivantes Formule I Formule II dans lesquelles : a) Ar et Ar sont des radicaux phényle, y compris les radicaux phényle substi tués, tels que les radicaux phényle alcoylés ou les radicaux phényle halo génés;; b) Ar3 est un radical phénylène ou naphtylène c) y représente 1 ) un radical carboxy 2) un radical ester, par exemple dans lequel R est un radical alcoyle inférieur ayant de 1 à 8 atomes de carbone, y compris des esters cycliques tels qu'un radical coumarine 3) un radical halogénure d'acyle, par exemple dans lequel X est un atome d'halogène 4) un radical amido, par exemple dans lequel R est un radical alcoyle inférieur ayant de t à 8 atomes de carbone ou un radical phény le 5) un radical hydroxyimino alcoylidyne substitué ou non, par exemple dans lequel R est un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur ) un radical hydroxyle, 7) un radical éthynyle 8) un radical anhydride d'acide carboxylique 9) un radical alcoylène inférieur carboxylique ayant de 2 à 9 atomes de car bone 'O) un radical alcoylène inférieur hydroxylé ayant de 1 à 8 atomes de car bone 11) un radical semicarbazono '2) un radical phénylène carboxylé substitué ou non, par exemple dans lequel D et E sont des radicaux phényle ou alcoy le inférieur ayant de 1 à g atomes de carbone 13) un radical cyano. d) X peut être un atome d'hydrogène ou un des substituants décrits pour Y e) n est un nombre entier de à a 3 f) R1 et R2 peuvent être un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur ayant de 7 à o atomes de carbone ou un radical phényle. Des composés triarylamine substituée de l'invention sont indiqués aux tableaux suivants. TABLEAU Ia 1. le p-diphénylaminobenzoate de méthyle, 2. l'acide N,N-diphénylanthranilique, 3. le 3-p-diphénylaminophényl-1-propanol, 4. la semicarbazone de la 4-acétyltriphénylamine, 5. le 2,5-diphényl-4-(p-diphénylaminophényl)benzoate d'éthyle, 6. le 1-(p-diphénylaminophényl)-1-hydroxy-3-butyne, 7. la 4-hydroxyméthyl triphénylamine, 8. le 1-(p-diphénylaminophényl)éthanol, 9. la 4-hydroxytriphénylamine, 10. la 2-hydroxytriphénylamine, 11. la p-diphénylamine benzaldoxime, 12. la 1-(p-diphénylaminophényl)acétaldoxime, 13. le 1 -(p-diphénylaminophényl)hexanol, 14. le 1-(p-diphénylaminophényl )dodécanol, 15. l'anhydride de l'acide p-diphénylaminobenzoique, 16. la 4-cyanotriphénylamine, 17. le N,N-diphénylamide de l'acide p-diphénylaminobenzotque, 18. l'acide p-diphénylaminobenzoSque, 19. le chlorure de p-diphénylaminobenzole, 20. l'acide 3-p-diphénylaminophénylproponique, 21. la semicarbazone de la 4-formyltriphénylamine TABLEAU Ib 22. le 4-(p-diphénylaminophényl)-3-butèn-1-yne, 23. le p-diphénylaminostyrène, 24. le p-diphénylaminocinnamate d'éthyle, 25. le p-diphénylaminocinnamate de méthyle, 25. le chlorure de p-diphénylaminocinnamoyle, 27. le N,N-diphénylamide de l'acide p-diphénylaminocinnamique, 28. anhydride de l'acide p-diphénylaminocinnamique, 29. l'acide 3-(p-diphénylaminophényl)-2-buténoîque, 30. l'acide bis(p-diphénylaminobenzal)succinique, 31. l'acide 4-N,N-bis(p-bromophényl)aminocinnamique, 32. l'acide 1 -(4-diphénylamino)naphtacrylique, 33. l'acide p-diphénylaminocinnamique, 34. le p-diphénylaminocinnamonitrile, 35. la 7-diphénylamino-coumarine, 36. l'acide p-diphénylaminophénylvinylacrylique, 37. le p-diphénylaminocinnamate de p' -diphénylaminobenzyle, 38. la 7-(p-diphénylaminostyryl)coumarine, TABLEAU Ib (suite) 39. l'alcool p-diphénylaminocinnamylique, 40. la semicarbazone du 4-diphénylaminocinnamaldéhyde, 41. i 'o-p -dip hényl aminocinnamoyl -p '-diphényl aminobenzaldoxime, 42. la p-diphénylaminocinnamaldoxime, 43. le 1,3-bis(p-diphénylaminophényl)-1-phénylprop-2-èn-1-ol. 44. la p-diphénylaminophénylvinylacrylaldoxime. dans On peut utiliser ces composés comme photoconducteurs organiques des/compositions électrophotographiques. Les produits électrophotographiques suivant l'invention sont caractérisés en ce qu'ils comprennent une couche d'une composition photoconductrice organique contenant un photoconducteur du type triarylamine du type précité, plus précisément de l'une des deux formules précitées. Suivant un premier mode de réalisation, la couche photoconductrice comprend un composé de formulent un sensibilisateur. Suivant un deuxième mode de réalisation de l'invention, la composition photoconductrice contient un composé du type triarylamine de formule II dans lequel au moins un radical aryle est substitué par un groupe vinyle ou vinyle ayant au moins un groupe contenant un hydrogène actif. Le terme "groupe vinylène" comprend aussi bien les groupes vinylène substitués que les groupes non substitués et comprend aussi les groupes ayant au moins un, et jusqu'à trois motifs vinylène tels que ( CH = CH pn dans lequel n est un nombre entier de 1 à 3. Cette composition peut contenir aussi un sensibilisateur. Les groupes contenant un hydrogène actif utilisés suivant l'invention comme substituants sur le radical aryle sont cités précédemment pour les symboles Y et X des formules I et II. Suivant le premier mode de réalisation de l'invention, les produits photoconducteurs contiennent, comme photoconducteurS ,des composés répondant à la formule I, c'est-à-dire dans laquelle Ar et Ar2 représentent chacun un radical phényle, substitué ou non, tel qu'un radical phényle halogéné, un radical phényle alcoyle ou un radical phényle substitué par un groupe amino; Ar représente un radical arylène, substitué ou non, tel qu'un radical phénylène ou naphtylène ;Y est un groupe contenant un hydrogène actif tel qu'un radical carboxy, un radical halogénure d'acyle, un radical amido, un radical anhydride d'acide carboxylique, un radical ester, un radical cyano, un radical semicarbazono , un radical hydroxyle, un radical éthynyle, un radical oximido méthylidyne ou un radical phénylène carboxylé. Les photoconducteurs organiques de l'invention améliorent considérablement la sensibilité comparés aux photoconducteurs qui ne contiennent pas de groupe ayant un hydrogène actif ou un groupe transformable par hydrolyse en groupe contenant un hydrogène actif. Ces composés dans lesquels Ar et Ar2 de la formule I précédente représentent des radicaux phényle, ont généralement des propriétés photoconductrices améliorées par rapport à celles obtenues avec des composés substitués par un ou deux radicaux alcoyle. Ainsi, l'acide para-diphénylaminobenzoique améliore plus la sensibilité que l'acide para diéthylaminobenwtque ou l'acide para-N-méthyl-N-phénylaminobenzotque.Des photoconducteurs de l'invention répondant à cette formule I sont cités au tableau Ia précédemment donné. La préparation de ces composés est indiquée dans les exemples donnés ciaprès. Suivant le deuxième mode de réalisation de l'invention, la composition photoconductrice contient, comme photoconducteur, des composés représentés par la formule II, donnée précédemment, c'est-à-dire dans laquelle Ar1 et Ar2 représentent chacun un radical phényle substitué ou non, tel qu'un radical phényle halogéné, un radical phényle alcoylé, ou un radical phényle substitué par un groupe amino ; Ar3 représente un radical arylène substitué ou non, tel qu'un radical phénylène ou naphtylène ;R et R représentent chacun un atome d'hydrogène, un radical phényle substitué ou non, ou un radical alcoyle inférieur ayant de préférence de 1 à 8 atomes de carbone, X est un groupe contenant un hydrogène actif, tel que un radical carboxyle, halogénure d'acyle, amido, anhydride d'acide carboxylique, ester, cyano, hydroxyle, semicarbazone, éthynyle, oximidométhylidyne, ou bien X est un hydrogène de telle sorte que, lorsque X est un hydrogène, R1 et R2 sont aussi des atomes d'hydrogène ; n est un nombre entier de 1 à 3. Les radicaux vinyle ou vinylène peuvent être placés en toute position sur le noyau arylène. Cependant, lorsque Ar est un radical phénylène, on obtient particulièrement de bons résultats si le substituant est en position para. Les photoconducteurs organiques de l'invention améliorent considérablement la sensibilité par rapport aux photoconducteurs qui n'ont ni un groupe contenant un hydrogène actif (y compris les groupes transformables par hydrolyse en composéscontenant un hydrogène actif), ni un groupe vinyle ou vinylène. les composés ayant un radical vinyle non substitué donnent aussi une meilleu re sensibilité, quand on les utilise comme photoconducteurs organiques, que des composés analogues qui ne portent pas un tel groupe. Ainsi, un composé répondant à la formule II, dans laquelle n est égal à O et X est un groupe contenant un hydrogène actif, ne donne pas les sensibilités élevées obtenues avec un composé dans lequel n est égal à 1, 2 ou 3. De plus, si X est un groupe autre qu'un groupe contenant un - hydrogène actif ou un hydrogène et Si n est égal à 1, 2 ou 3, la photoconductivité du composé résultant est gAné- ra-leuent inférieure à celle obtenus si ces groupes sont présents.Finalement, si X est un groupe autre qu'un groupe contenant un hydrogène actif ou un hydrogène et si n est égal à O dans la formule II, les sensibilités obtenues avec de tels composés, utilisés comme photoconducteurs organiques, sont inférieures à celles obtenues avec des composés comparables de l'invention. Ces composés dans lesquels Ar et Ar2 de la formule II représentent des radicaux phényle donnent généralement des propriétés photoconductrices améliorées par rapport aux composés qui sont substitués par un ou deux radicaux alcoyle ou benzyle. Ainsi, l'acide para-diphénylaminocinnamique et le paradiphénylaminocinnamate de méthyle donnent des sensibilités supérieures à celles obtenues avec l'acide para(N-méthyl, N-phénylamino)cinnamique, le para(N-méthyl, N-phénylamino)cinnamate de méthyle ou le para-dibenzylaminocinnamate de méthyle. Le para-diphénylaminophényl-vinylacrylate d'éthyle a une sensibilité supérieure à celle du para-diméthylaminophénylvinylacrylate d'éthyle. Les composés répondant à la formule II sont indiqués au tableau Ib donné précédemment. On peut préparer ces composés suivant les procédés donnés dans les exemples ci-apres. On peut préparer les produits électrophotographiques suivant l'invention à partir des dérivés photoconducteurs décrits précédemment en opérant de la manière habituelle, c'est-à-dire en mélangeant une dispersion ou une solution d'un dérivé photoconducteur avec un liant et en appliquant le mélange obtenu sur un support approprié, ou en formant une couche de la composition photoconductrice qui ne nécessite pas de support, c'est-à-dire une couche qui est en même temps son propre support. On peut utiliser des mélanges de photoconducteurs mentionnés précédemment. On peut aussi associer d'autres photoconducteurs aux dérivés photoconducteurs utiles suivant l'invention.En outre, on peut ajouter à la composition photoconductrice servant à préparer le produit photoconducteur suivant l'invention des sensibilisateurs spectraux ou des sensibilisateurs électrophotographiques suivant que ''on désire augmenter le domaine des longueurs d'ondes auquel est sensible la composition photoconductrice ou que l'on désire augmenter la sensibilité électrophotographique de la composition. Généralement, les photoconducteurs de l'invention ne sont pas sensibles à la lumière à moins qu'un sensibilisateur ne soit présent. Les sensibilisateurs utiles-dans les compositions photoconductrices des produits photoconducteurs suivant l'invention peuvent comprendre un grand nombre de composés chimiques tels que des sels de pyrylium, de thiapyrylium et de sélénapyrylium, par exemple ceux qui sont décrits au brevet français 1 359 095, les fluorènes tels que le 7,'2-dioxo-13-dibenzo(a,hzfluorène, le 5,10-dioxo-4h,ll -diazabenzo(b)- fluorène, le 3,1 3-dioxo-7-oxadibenzo(b,g)fluorène, la trinitrofluorénone, la tétranitrofluorénone, etc.; des composés aromatiques nitrés tels que décrits à la première addition 62 706 rattachée au brevet français t 004 922 les anthrones et les quinones telles que décrites au brevet français 1 086 257; les benzophénones telles que décrites au brevet français 1 089 924, les thiazoles tels que décrits au brevet français 1 089 290, les acides minéraux, les acides carboxyliques. tels que l'acide maléique, l'acide dichloroacétique et acide salicylique, les acides sulfoniques et phosphoriques; ou divers colorants tels que les colorants du type triphénylméthane, diarylméthane, thiazine, azine, oxazine, xanthène, phtaléine, acridine, azo, anthraquinone, ainsi que d'autres colorants sensibilisateurs appropriés.Les sensibilisateurs préférés pour être utilisés avec les composés de l'invention sont les sels de pyrylium et de thiapyrylium, les fluorènes, les acides carboxyliques et les colorants du type triphénylméthane. Lorsqu'on doit utiliser un sensibilisateur dans une couche photoconductrice, on a l'habitude de mélanger une quantité appropriée de sensibilisateur avec la composition de couchage de sorte que, après un mélange satisfaisant, le sensibilisateur est réparti de- façon uniforme dans toute la couche photoconductrice. Pour préparer les couches photoconductrices, il n'est pas nécessaire d'utiliser un colorant sensibilisateur pour que cette couche soit photoconductrice. Cependant, comme des quantités relativement faibles de sensibilisateurs améliorent nettement la sensibilité électrophotographique de ces couches, on préfère utiliser un sensibilisateur. La quantité de sensibilisateur que l'on peut ajouter à une couche photoconductrice de façon à obtenir une augmentation appréciable de la sensibilité peut varier grandement. La concentration optimale dans chaque cas déterminé variera suivant le photoconducteur spécifique et le sensibilisateur utilisé. En général, on obtient une augmentation appréciable de la sensibilité en ajoutant un sensibilisateur à la composition photoconductrice à une concentration comprise entre environ tex10 6 et environ 30/100 par rapport à la masse de la composition. En général, on ajoute un eensibilisateur à la composition photoconductrice à une concentration comprise entre environ 5x10 5 et environ 5/100 par rapport à la masse du composé. Parmi les liants utilisés avantageusement pour préparer les couches photoconductrices des produits suivant l'invention, on peut citer des liants de polymères filmogènes possédant un coefficient diélectrique assez élevé et qui sont de bons isolants électriques. Des liants de ce type comprennent des copolymères de styrène-butadiène, des résines de silicone, des résines de polystyrène-alkyde, des résines de silicone-alkyde, des résines de soya-alkyde, des polychloruresde vinyle, des polychlorures de vinylidène, des copolymères de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile, des polyacétates de vinyle, des copolymères d'acétate et de chlorure de vinyle, des polyvinyl-acétals tels que le poly(vinyl-butyral), des polyacrylates et méthacrylates tels que le polyméthacrylate de méthyle, le polyméthacrylate de n-butyle, le polyméthacrylate d'isobutyle, etc., le polystyrène, le polystyrène nitré, le polyméthylstyrène, les polymères d'isobutylène, les polyesters tels que le polytéréphtalate d'éthylènealcoylaryloxyalcoylène, les résines de phénol-formol, les résines de cétones, les polyamides, les polycarbonates, les polythiocarbonates, les polytéréphtalates d'éthylèneglycol et de bishydroxyéthoxyphényl propane, des halogénoarylates vinyliques tels que le copolymère d'acétate de vinyle et de méta-bromobenzoate de vinyle, etc. Des procédés de préparation de ces résines sont bien connus. Par exemple, on peut préparer des polymères de styrène modifiés par des résines alkyde en opérant suivant le procédé décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 361 019 et 2 258 423.Des résines appropriées de ce type, utilisables comme liant dans les couches photoconductrices suivant l'invention sont disponibles dans le commerce par exemple sous les noms de produits Vitel PE 101 (Goodyear Tire and Rubber aux Etats-Unis d'Amérique), Piccopale 100 (Pennsylvania Industrial Chemical Corp.) D'autres types de liants utilisables dans les couches photoconductrices suivant l'invention comprennent des substances telles que la paraffine, les cires minérales, etc. Parmi les solvants utilisables pour préparer les solutions de couchage destinées à préparer les produits suivant l'invention, on peut citer, un certain nombre de solvants tels que le benzène, le toluène, l'acétone, la 2-butanone, les hydrocarbures chlorés par exemple le chlorure de méthylène, le chlorure d'éthylène, etc., des éthers tels que le tétrahydrofuranne et des mélanges de ces solvants, etc. Lorsqu'on prépare la composition photoconductrice destinée à être couchée, on obtient des résultats utiles lorsque la substance photoconductrice est présente dans le mélange à une concentration égale à au moins '/tOC en masse. On peut naturellement faire varier grandement la limite supérieure de cette concentration. Lorsqu'on utilise un liant, il est habituellement nécessaire que la substance photoconductrice représente entre environ 1/100 en masse et environ 99/100 en masse de la composition finale. On utilise avantageusement la substance photocondactrice à une concentration comprise entre environ 10/100 et environ 60/100 de la Masse de la composition photoconductrice. Les épaissars des couches photoconductrices appliquées sur leur support peuvent varier grandement. En général, la couche photoconductrice a une épais sar comprise entre environ 23 et environ 230 P (épaisseur Mesurée & l'état humide). Cette épaisseur peut varier avantageusement entre environ 50 et environ 150 P bien que l'on puisse obtenir des résultats intéressants avec des épaisseurs différentes. Parsi les substances utilisables comme supports des couches photoconductri ces des produits suivant l'invention, on peut citer un grand nombre de supports électriquement conducteurs tels que le papier ayant un taux d'humidité relative supérieur & 20%, les complexes de papier et d'aluiiniui, les railles métalli- ques comme les feuilles d'aluminium, de zinc, etc., les plaques métalliques cc-e les plaques d'aluminium, de cuivre, de zinc, de laiton, ainsi que les plaques de fer galvanisé, les couches métalliques déposées sois vide, comme les couches d'argent ou d'aluminium, etc., déposées sous vide.On peut prépa- rer un support conducteur particulièrement utile en appliquant sur un support tel qu'une raille de polytéréphtalate d'éthylèneglycol une couche contenant un sesi-conducteur dispersé dans une résine. De telles couches conductrices contenant ou non des couches barrières isolantes sont décrites & la première addition 88 325 rattachée au brevet français 1 311 360. De ae, on peut pré- parer une couche conductrice convenable à partir du sel de sodium d'un copolymère d'une carboxyesterlactone de l'anhydride maléique et d'acétate vinylique. Ces couches conductrices et leurs procédés de préparation et d'utilisation sont décrits au brevet français 1 252 642 et au brevet des Etats-Unis d'Améri- que 3 267 807. On peut utiliser les produits photoconducteurs suivant l'invention dans n'importe quel procédé électrophotographique qui utilise des couches photoconductrices. Un de ces procédés est le procédé xérographique mentionné précédemment. Comme on l'a mentionné précédemment, dans un procédé de ce type, on applique une charge électrostatique uniforme au produit électrophoto- graphique en soumettant ce dernier à une décharge corona. Cette charge est conservé par la couche grâce à sa propriété nettement isolante à l'obscurité. Cette charge électrostatique superficielle est ensuite dissipée sélectivement sous l'action d'une exposition lumineuse & travers une diapositive, et on obtient ainsi une image latente de charges dans la couche photoconductrice. L'exposition lumineuse peut être réalisée par exemple par contact ou par projection. L'exposition lumineuse de la surface photoconductrice chargée uniformément est donc & i l'origine de la formation d'une image de charges, due au fait que les plages exposées voient leurs charges diminuer en fonction de la lumination reçue. On développe ensuite l'image de charges restant après exposition en appliquant des particules de charges opposées à celles subsistant sur la couche photoconductrice.Ces particules qui ont une densité optique se présentent sous la forme de poudre, de pigment dispersé dans une résine (on appelle alors ces particules "révélateur électrostatique en poudre" ou s'bus la forme d'un révélateur liquide par exemple sous la forme de particules de développateurs dispersées dans un liquide électriquement isolant. Les procédés de développement électrostatique sont bien connus et ont été décrits en particulier au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 297 li91. Dans les procédés de reproduction électrophotographique tels que le procédé xérographique, on peut fixer l'image développée en choisissant un révélateur qui contient des particules de résine à bas point de fusion.Il suffit alors de chauffer le produit photoconducteur développé pour faire adhérer la poudre de façon permanente sur la surface de la couche photoconductrice. Dans d'autres cas, on peut réaliser un transfert de l'image formée sur la couche photoconductrice sur un deuxième support qui deviendra alors l'épreuve finale. Des techniques de ce type sont bien connues et ont été décrites en particulier aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 297 691 et 2 551 582 ainsi que dans la revue 'R.C.A. Review" Vol. 15, p. 459-484 (1954). La présente invention ne se limite pas à un procédé d'utilisation particu lirr des produits photoconducteurs suivant l'invention ni à un procédé d'exposition, de charge , de transfert, de développement ou de fixage. On peut appliquer les produits électrophotographiques suivant l'invention à des procédés de reproduction qui utilisent diverses sortes de rayonnements, par exemple des rayonnements électromagnétiques et/ou des rayonnements nucléaires. Pour cette raison, l'adjectif électrophotographique s'appliquera au présent mémoire descriptif aussi bien à la xérographie qu'a la xéroradiographie. Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent la préparation des composés triarylamine substitué suivant l'invention. la EXEMPLE 1. Préparation de/ 4-carboxytriphénylamine. A une solution contenant 50 g (0,174 mole) de 4-acétyltriphényl amine dans le tétrahydrofuranne on ajoute lentement, et tout en agitant, 3 équivalents d'hypochlorite de potassium aqueux. Après une agitation de 2 h, on acidifie la solution en aJoutant de l'acide chlorhydrique concentré. On recueille les cristaux et on recristallise dans l'éthanol. On obtient 36 g de produit (72%) de point de fusion 202-2040C. Calculé pour C19H15N02 : C, 78,9 ; H, 5,2 ; N, 4,8 Trouvé : C, 78,9 ; H, 5,2 ; N, 4,9 EXEMPLE 2, Préparation de 1 acide para-N ,N-dip hényl aminocinnami que. (Composé 33 - tableau Ib) Dans 50 ml de pyridine sèche, on dissout 68,3 g (0,25 mole) de 4-formyltriphénylamine et 26 g (0,25 mole) d'acide malonique. On chauffe la solution pendant 5 h sur un bain de vapeur. On isole le produit en versant la solution dans l'eau et en acidifiant avec de l'acide chlorhydrique pour éliminer la pyridine. On filtre le solide et on l'extrait avec de l'éther éthylique pour éliminer les substances de départ résiduelles. On recueille 10,5 g (33%) de l'acide para-N,N-diphénylaminocînnamique, de point de fusion 175,7-177,70C. Calculé pour C21H17NO2 : C, 79,9 ; H, 5,4 ; N, 4,4 Trouvé : C, 79,9 1 H, 5,6 t N, 4,5 EXEMPLE 3. Préparation du para-diphénylaminobenzoate de méthyle. (composé 1 - tableau Ia) Une solution dans l'éthanol de 31 g (0,11 mole) de 4-carboxytriphenylamine est neutralisée par une solution alcoolique d'hydroxyde de potassium. On fait évaporer 1 'éthanol et on dissout le résidu dans 50 ml de sulfoxyde de diméthyle contenant 62 g (0,44 mole) d'iodométhane. Après une agitation de 2 h, on isole le produit en le jetant dans l'eau. On le reprend par dissolution dans le benzène, on le lave, on le sèche, et on fait évaporer le solvant. On obtient 3 g de produit ayant un point de fusion de 88,5-89,50C. Calculé pour C20H17NO2 C, 79,17 ; H, 5,66 ; N, 4,62 Trouvé s C, 78,9 ; H, 5,2 ; N, 4,6 EXEMPLE 4. Préparation du para-diphénylaminocinnamate d'éthyle. (composé 24 - tableau Ib). Une solution contenant 20 g (0,635 mole) d'acide para-diphénylaminocinnami- que, 2 g d'acide para-toluènesulfonique (0,010 mole), 400 ml d'éthanol absolu et 300 ml de toluène est chauffée à reflux pendant 1 h 30. On distille lentement les solvants et on reprend par dissolution le résidu dans le benzène. On lave la solution dans le benzène avec du carbonate de potassium aqueux, puis avec de l'eau distillée. Après séchage , on élimine le solvant et on cristallise le résidu dans 50 ml d'éthanol. Le point de fusion du composé est de 70-720C. Calculé pour C22H19N02 : C, 80,42 ; H, 6,18 ; N, 4,8 Trouvé : C, 80,0 ; H, 6,0 ; N, 4,0 EXEMPLE 5. Préparation du chlorure de para-diphénylaminocinnamoyle. (composé 26 - tableau Ib) A une solution contenant 47,1 g (0,15 mole) d'acide para-N,N-diphénylamino cinnamique dans 80 ml de benzène sec, on ajoute 15 ml de chlorure d'oxalyle et on chauffe à reflux la solution pendant 1 h. On élimine sous vide le benzène et le chlorure d'oxalyle résiduel. L'huile rouge résiduelle est cristalli sée dans de l'éther éthylique sec. On obtient 45 g de produit ayant un point de fusion de 722-1240C. Calculé pour C21H16ClNO : C, 75,55 ; H, 5,95 ; N, 4,2 Trouvé : C, 75,8 ; H, 5,5 ; N, 3,9 EXEMPLE 6. Préparation du N,N-diphénylamide de l'acide para-diphénylamino- cinnamique.(composé 27 - tableau Ib). On chauffe pendant 20 mn une solution contenant 4,5 g (0,027 mole) de diphénylamine, 9 g (0,027 mole) de chlorure de para-N,N-diphénylaminocinnamoyle et 20 ml de triéthylamine dans 50 ml de toluène. On laisse reposer la solution pendant une nuit. On filtre la solution et on lave le précipité avec de l'éthanol chaud. On obtient 5 g de produit ayant un point de fusion de 201,5 - 203,50C. Calculé pour C27H22N20 : C, 83,04 ; H, 5,59 ; N, 7,18 Trouvé : C, 83,3 ; H, 5,5 ; N, 6,8 EXEMPLE 7. Préparation de l'anhydride de l'acide para-diphénylaminocinnamique. (composé 28 - tableau Ib). On chauffe à reflux pendant 4 h une solution de 31,5 g (0,1 mole) d'acide para-diphénylaminocinnamique dans 150 ml d'anhydride acétique. On distille l'acide acétique et l'anhydride acétique en excès et on cristallise le résidu dans du para-xylène. Le composé obtenu fond à 152-156C. Calculé pour C42H32N203 : C, 82,31 ; H, 5,27 ; N, 4,37 Trouvé : C, 81,9 ; H, 5,2 ; N, 4,6 EXEMPLE 8. Préparation de l'acide 3-(para-diphénylaminophényl)-2-buténoîque. ( composé 29 - tableau Ib). On place dans un ballon 6,54 g (0,1 mole) de poudre de zinc. A l'aide d'une ampoule, dite à brome, on verse lentement, goutte à goutte, une solution contenant 28,7 g (0,1 mole) de 4-acétyltriphénylamine et 16,7 g (0,1 mole) de 2-bromoacétate d'éthyle dans 75 ml de benzène sec. On amorce la réaction avec un cristal d'iode et la vitesse de la réaction est contrôlée par la vitesse d'addition des réactifs. Une fois l'addition terminée, on chauffe la solution à reflux pendant 30 mn et on refroidit. Le composé intermédiaire métallique est décomposé avec une solution aqueuse à 5/100 d'acide sulfurique. On sépare la couche benzénique, on la lave avec de l'eau, on la sèche et on fait évaporer le solvant. On cristallise le résidu dans du méthanol. On recueille 3 g de produit qui fond à 191-1920C. Calculé pour C22H19N02 : C, 79,96 ; H, 5,81 ; N, 4,24 Trouvé : C, 80,1 ; H, 5,4 ; X, 4,4 EXEMPLE 9. Préparation de l'acide bis-(para-diphénylaminobenzal)succinique. (Composé 30 - tableau Ib). A 0,1 mole d'hydrure de sodium, on ajoute 100 ml de benzène contenant 27,3g (0,10 mole) de 4-formyltriphénylamine et 8,71 g (0,05 mole) de succinate de diéthyle. La réaction est exothermique et on maintient la température à 350C par un refroidissement externe. Après 2 h d'agitation à température ambiante, on acidifie la solution avec 100 ml d'acide chlorhydrique 5N. On extrait la solution avec du benzène et on lave la phase organique avec de l'eau. On sèche la couche benzénique, on élimine le solvant et on cristallise le résidu dans du cyclohexane. On obtient 3 g de produit qui fond à 211-2140C. Calculé pour C42H32N204 : C, 80,20 ; H, 5,14 ; N, 4,46 Trouvé : C, 79,9 ; H, 4,8 ; N, 4,4 EXEMPLE 10. Préparation de l'acide 4-N,N-bis-(para-bromophényl)aminoccinamique. (composé 31 - tableau Ib). On chauffe à reflux pendant 45 mn une solution contenant 27,3 g (0,10 mole) de 4-formyltriphénylamine, 37,4 g (0,21 mole) de N-bromosuccinimide et 0,10 g de peroxyde de benzoyle dans 350 ml de tétrachlorure de carbone. On refroidit la solution, on la filtre, et on fait évaporer le solvant. On recristallise le résidu dans de l'éthanol. On obtient 26,4 g de 4',4"-dibromo-4-formyltriphénylamine qui fond à 156-1590C. Calculé pour C19H13Br2NO : C, 52,92 ; H, 3,04 ; Br, 37,06 ; N, 3,25 Trouvé : C, 52,5 ; H, 3,2 ; Br, 37,4 ; N, 3,0 On chauffe pendant 3 h dans un bain de vapeur 50 ml d'une solution, dans de la pyridine, contenant 10 g (0,242 mole) de 4',4"-dibromo-4-formyltriphényl amine, 8 g (0,078 mole) d'acide malonique et 1 ml de pipéridine. On verse alors la solution dans de l'eau. On acidifie la solution avec de l'acide chlorhydrique et on l'extrait avec du chloroforme. On lave la solution de chloroforme avec de l'eau et on sèche sur du sulfate de magnésium. On évapore le chloroforme et on cristallise le résidu dans de l'éthanol. On obtient 8 g de produit ayant un point de fusion de 87-890C. Calculé pour C21H15Br2N2 : C, 53,30 ; H, 3,20 1 Br, 33,77 ; N, 2,96 Trouvé : C, 53,37 ; H, 3,44 ; Br, 33,7 ; N, 3,0 EXEMPLE 11. Préparation du 2,6-diphényl-4-(p-diphénylaminophényl)benzoate d'éthyle. (composé 5 - tableau Ia). On chauffe pendant 2 h dans un bain de vapeur une solution contenant 10 g (0,0405 mole) de 2,6-diphényl-1,4-pyrine et 10 g (0,0409 mole) de triphénylamine dans 50 ml d'oxychlorure phosphoreux, puis on filtre. On lave le précipité avec de l'éther éthylique, on recueille le précipité et on le dissout dans l'éthanol. Le cation pyrylium est précipité sous forme de sel fluoroborate, recueilli, lavé avec de l'éther éthylique et séché. On obtient 18 g de sel de pyrylium brut. A 11 g (0,02 mole) de fluoroborate de 2,6-diphényl-4-p- diphénylaminophényl pyrylium, on ajoute 2,6 g (0,02 mole) d'acétoacétate d'éthyle, 4,48 g (0,04 mole) de tert-butylate de potassium et 85 ml d'alcool tertio-butylique. On chauffe la solution à reflux pendant 3 h et on refroidit. Après refroidissement, on acidifie la solution et on l'extrait avec du benzè ne. On sèche le benzène et on le passe sur une couche d'alumine neutre. On évapore le filtrat, on cristallise le résidu dans de la ligroine et on obtient 5 g de 2,6-diphényl-4-(p-diphénylaminophényl)benzoate d'éthyle, composé qui fond à 64-55 C. Calculé pour C39H31N02 : C, 85,83 ; H, 5,74 ; N, 2,57 Trouvé : C, 85,7 ; H, 5,0 ; N, 2,5 EXEMPLE 12. Préparation de la 1 -(p-diphénylaminop hényl) -1 -hydroxy-3-butyne. (composé 6 - tableau Ia) A 10 g (0,153 mole) de poudre de zinc, on ajoute 27,3 g (0,10 mole) de 4-formyl triphénylamine et 18 g (0,15 mole) de 3-bromopropyne dissout dans une solution contenant 100 ml de benzène sec et 100 ml de tétrahydrofuranne sec. On amorce la réaction avec de l'iode après avoir ajouté au zinc 2,5 ml de la solution précédente. Après l'addition, on chauffe la solution à reflux pendant 2 h, puis on refroidit et on ajoute 100 ml d'acide sulfurique à 10/100. On sépare la couche de benzène, on lave plusieurs fois avec de l'eau et on sèche sur du sulfate de magnésium. On évapore le benzène et on chromatographie le résidu sur de la silice. La colonne est éluée avec du cyclohexane. Une bande rouge est éluée qui, après évaporation du solvant, donne 18 g de produit. Calculé pour C22H19NO : C, 83,98 ; H, 5,28 ; N, 4,47 Trouvé : C, 84,0 ; H, 5,0 1 N, 4,6 EXEMPLE 13. Préparation de la 4-hydroxyméthyltriphénylamine. (Composé 7 - tableau Ia) Une solution dans le dioxanne de 4-formyltriphénylamine est hydrogénée à 1000C sur du nickel Raney. On élimine le solvant et on cristallise le résidu dans de l'acétonitrile. Le produit obtenu fond à 93-940C. Calculé pour C19H17NO : C, 82,87 ; H, 5,24 ; N, 5,09 Trouvé : C, 82,8 ; H, 5,1 ; N, 5,2 EXEMPLE 14. Préparation du 1 (p-diphénylaminophényl) éthanol. (Composé 8 - tableau Ia) 56 g (0,195 mole) de 4-acétyltriphénylamine sont hydrogénés complètement dans de 1 1éthanol en utilisant du nickel Raney comme catalyseur, sous une pression de 275 kPa. Après hydrogénation, on filtre l'éthanol, puis on l'évapore pour obtenir une poudre jaune clair. On recristallise dans du méthanol et on obtient 58 g de produit ayant un point de fusion de 1210C. Calculé pour C20H19NO : C, 84,93 ; H, 6,53 ; N, 4,84 Trouvé : C, 84,5 ; H, 5,8 ; N, 5,1 EXEMPLE 15. Préparation de la p-diphénylaminobenzaldoxime. (composé 11 - tableau Ia) On dissout dans 150 ml d'éthanol 2 g (0,021 mole) d'acétate de potassium et 5,46 g (0,020 mole) de 4-formyltriphénylamine. On ajoute alors 1,30 g (0,20 mole) de chlorhydrate d'hydroxylamine dans de l'éthanol aqueux à 60/100 et on laisse reposer la solution pendant une nuit. On recristallise le produit dans l'éthanol et on obtient un produit qui fond à 168-1590C. Calculé pour C1gH16N20 : C, 79,13 ; H, 5,50 ; N, 9,72 Trouvé : C, 79,0 ; H, 5,2 ; N, 9,6 EXEMPLE 16. Préparation de la 1-(p-diphénylaminophényl)acétaldoxime. (compose 12, tableau Ia) Ce composé-est préparé à partir de 4-acétyltriphénylamine par un procédé analogue à celui utilisé pour préparer la para-diphénylaminobenzaldoxime de l'exemple 15. Le produit obtenu fond à 140 C-141 C. Calculé pour C20H18N20 : C, 79,43 ; H, 6,01 ; N, 9,26 Trouvé : C, 79,2 ; H, 6,1 ; N, 9,2. EXEMPLE 17. Préparation du 1-(p-diphénylaminophényl)hexanol. (composé 13, tableau Ia) On dissout 122,5 g (0,5 mole) de triphénylamine dans 1 1 de nitrobenzène et on acyle à température ambiante avec 70 g (0,5 mole) de chlorure d'hexanoy- le en présence de 67 g (0,5 mole) de chlorure de zinc. Au bout de 4 h, on h,- drolyse le mélange réactionnel avec de l'acide chlorhydrique dilué refroidi par de la glace. On lave la couche organique avec de liteau, on la sépare, on sèche et on distille. Le produit para-hexanoyltriphénylamine distille à 200 21000 sous une pression de 0,2 mm de mercure. On recueille 88 g (51,5%) de produit.On dissout alors la para-hexanoyltriphénylamine dans l'éthanol et on fait une hydrogénation sur nickel Raney et sous une pression de 423 kPa, pendant 3 h à température ambiante, On élimine le solvant et on obtient une huile épaisse. Calculé pour C24H27NO : C, 83,42 ; H, 7,89 ; N, 4,05 Trouvé : C, 83,1 ; H, 7,4 ; N, 4,3 EXEMPLE 18. Préparation du 1-(p-diphénylaminophényl)dodécanol (composé 14 - tableau Ia) On prépare la para-dodFcanoyltriphénylamine d'une manière analogue à celle utilisée pour la préparation de la para-hexanoyltriphénylamine. Le produit dis- tille à 220-2300C sous une pression de 0,18 mm de mercure et on obtient 62% de produit. Une partie de a cétone est hydrogénée sous des conditions identiques à celles utilisées pour la para-hexanoyltriphénylamine. La préparation du produit se fait aussi de la même manière. Calculé pour C30H39NO : C, 83,85 ; H, 9,17 ; X, 3,26 Trouvé : C, 84,2 ; H, 9,2 ; N, 3,4 EXEMPLE 19. Préparation de la 4-vinyltriphénylamine. Dans un ballon de 100 ml, on place 20 g (0,069 mole) de 1-(para-diphényl aminophénylzéthanol et 0,25 g de sulfate acide de potassium. On distille la solution sous vide. La 4-vinyltriphénylamine distille à 1380C sous une pression de 0,12 mm de mercure. Calculé pour C20H17N : C, 88,53 ; H, 6,33 ; N, 5,16 Trouvé : C, 88,2 ; H, 6,0 ; N, 5,4 EXEMPLE 20. Préparation de l'acide 3-(p-diphénylaminophényl)propionique. (composé 20 -tableau Ia) On dissout dans le tétrahydrofuranne 100 g (0,318 mole) d'acide paradiphénylaminocinnamique et on fait une hydrogénation à température ambiante sur du charbon palladié. La complète réduction se fait en 1 h. On filtre, puis on évapore le solvant et on cristallise le résidu huileux dans de l'acétonitrile. On obtient 80 g de produit qui a un point de fusion de 126-1280C. Calculé pour C21H19N02 : C, 79,21 ; H, 6,03 ; N, 4,40 Trouvé : C, 78,8 ; H, 6,4 ; N, 4,5 EXEMPLE 21. Préparation de la 4-diphénylaminocinnamaldoxime. (composé 42 - tableau Ib) On.dissout dans 300 ml de tétrahydrofuranne 49 g (0ç2 mole) de triphénylamine et 25,4 g (0,2 mole) de bêta-diéthylaminoacroline et on refroidit à 100C dans un bain de glace. On ajoute 16,9 g (0,11 mole) d'oxychlorure phosphoreux à une vitesse telle que la température demeure en dessous de 150C. Une fois l'addition terminée, on laisse reposer la solution 24 h à température ambiante. On ajoute alors 36 g (0,64 mole) d'hydroxyde de potassium. dans 100 ml d'une solution aqueuse à 50/100 d'éthanol. On agite la solution pendant 5 h à température ambiante et on la verse dans 2 1 d'eau. On extrait le produit organique dans le chloroforme, on le lave, on sèche et on fait évaporer le solvant pour obtenir un résidu huileux rouge. On reprend l'huile par dissolution dans le CyClohexane et on purifie par chromatographie sur l'alumine neutre. Le produit a un point de fusion de 132-1350C. Calculé pour C2tH,7NO : C, 84,26 ; H, 5,73 ; N, 4,68 Trouvé : C, 84,0 ; H, 5,4 ; N, 5,0 On dissout dans un petit volume d'eau des quantités égales équivalentes d'acétate de sodium et de chlorhydrate d'hydroxylamine (0,435 mole). On ajoute une solution dans l'éthanol de 13 g (0,0435 mole) de para-diphénylamino- cinnamaldéhyde et on chauffe la solution sur un bain de vapeur pendant plusieurs heures. On fait évaporer la solution pour obtenir la moitié de son volume initial et on refroidit à -50C. On obtient 2 g de produit qui fond à 134-1360C. Calculé pour C21H1 8N20 C, 80,22 ; H, 5,78 ; N, 8,91 Trouvé : C, 80,0 ; H, 5,5 ; N, 8,7 EXEMPLE 22.Préparation de l'acide para-dipénylaminophénylvinylacrylique. (composé 36 - tableau Ib) On dissout, dans 15 ml de pyridine, 5 g (0,05 mole) d'acide malonique et 7g (0,025 mole) de para-diphénylaminocinnamaldéhyde. On ajoute 2 ml de pipéridine comme catalyseur et on chauffe la solution sur un bain de vapeur pendant 4 h. On élimine la pyridine en versant la solution dans 1 1 d'eau contenant de l'acide chlorhydrique concentré. On extrait le produit dans du chloroforme, puis on lave le chloroforme, on sèche et on évapore pour obtenir un résidu visqueux. On cristallise le résidu dans du méthanol et on obtient 2,7 g de produit ayant un point de fusion de 86-910C. EXEMPLE 23. Préparation de O-p-diphénylaminocinnamoyl-p "-diphénylaminobenza1- doxime (composé 41- tableau Ib). On dissout dans 100 ml de tétrahydrofuranne 6,58 g (0,02 mole) de chlorure de para-diphenylaminocinnamoyle préparé précédemment, 5,75 g (0,02 mole) de p-diphenylaminobenzaldoxime et 10 ml de triéthylamine. On agite la solution pendant 90 mn puis on la verse dans 600 ml d'eau. On extrait le produit organique dans le chloroforme. On lave le chloroforme avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique et une solution aqueuse basique, puis on sèche. On cristallise le résidu dans l'acétonitrile et on obtient 5 g de produit ayant un point de fusion de 174-1780C. Calculé pour C40H31N3O2 : C, 82,01 ; H, 5,34 ; N, 7,18 Trouvé : C, 82,4 ; H, 5,6 ; N, 7,3 EXEMPLE 24. Préparation du p'-diphénylaminocinnamate de p-diphénylaminobenzyle. (composé 37, tableau Ib). On dissout, dans le tétrahydrofuranne, 6,5 g (0,02 mole) de chlorure de para-diphénylaminocinnamoyle, 5,50 g (0,02 mole) de la 4-hydroxyméthyltriphénylamine et 10 ml de triéthylamine. On agite pendant 90 mn à température ambiante et on verse la solution dans de l'eau contenant de acide chlorhydrique. On extrait le produit organique dans le chloroforme, puis on lave la couche de chloroforme avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique et une solution aqueuse basique. Après séchage, on évapore le chloroforme et on obtient un résidu huileux jaune. On précipite le résidu dans l'éthanol et on obtient un produit visqueux que l'on sèche sous vide. On obtient 2 g de produit qui fond à 68-70 C. Calculé pour C40H32N202 : C, 83,87 ; H, 5,64 : N, 4,89 Trouvé : C, 83,7 ; H, 6,0 ; N, 5,1 EXEMPLE 25. Préparation de la p-diphénylaminophénylvinylacrylaldoxime. (composé 44 - tableau Ib). Des quantités molaires égales de N-méthyl-N-phénylaminovinylacrylaldéhyde et de triphénylamine réagissent en présence d'oxychlorure de phosphore pour former le para-diphénylaminophénylacrylaldéhyde. Après recristallisation, on traite ce produit avec une quantité molaire égale de chlorhydrate d'hydroxylamine cn présence de pyridine à température ambiante. On obtient le composé 44 avec un bon rendement. EXEMPLE 26. Préparation du p-diphénylaminocinnamate de Méthyle. (composé 25 - tableau Ib) On prépare du para-diphénylaminobenzoate de potassium en neutralisant l'aci- de avec de l'hydroxyde de potassium dans une solution alcoolique. On dissout dans 200 mi de sulfoxyde de méthyle 33,5 g (0,095 mole) de para-diphénylaminobenzoate de potassium et 40 g (0,28 mole) d'iodométhane. Au bout de 45 mn, on dans verse la solution / 1 l d'eau saturée par du chlorure de sodium. On extrait le produit organique dans du chloroforme. Après lavage de la solution de chloroforme avec une solution aqueuse basique, on sèche et on fait évaporer le chloroforme. On cristallise le résidu dans 200 mi de méthanol. On obtient 20 g de produit qui fond & 108-1090C. Calculé pour C22H19NO2 s C, 80,21 ; H, 5,84 ; N, 4,25 Trouvé : C, 80,24 ; H, 6,0 ; N, 4,4. EXEMPLE 27. Préparation de l'acide 1-(4-diphenylamino)naphtacrylique. (composé 32 - tableau Ib) A 150 ml de N,N-diméthylformamide froid, on ajoute lentement, tout en agitant rapidement, 33,7 g (0,22 mole) d'oxychlorure phosphoreux. On ajoute alors lentement à la solution 59,1 g (0,20 mole) de 1-diphénylaminonphtalène dans un mélange de 100 mi de N,N-diméthylòrmamide et de 200 ml de dichlorométhane. Après l'addition, on chauffe la solution sur un bain dc vapeur pendant 16 h. On verse alors la solution dans un mélange eau-glace et on neutralise avec de l'acétate de potassium. On décante la couche d'eau et on reprend le résidu huileux noir par dissolution dans du chloroforme, on lave avec de l'eau, on sèche et on fait évaporer le chloroforme. Le résidu huileux noir est alors repris par dissolution dans du cyclohexane et passe sur un lit d'alumine neutre. On évapore le filtrat jaune et on cristallise le résidu dans du cyclohexane. On obtient 28,1 g de 4-diphénylamino-1-naphtaldéhyde qui fond a 116,5-118 C. Calculé pour C23H17NO : C,85,41 ; H, 5,31 ; N, 4,33 Trouvé : C,85,4 ; H, 5,2 ; N, 4,3 On dissout, dans 45 ml de pyridine, 23 g (0,22 mole) d'acide malonique et 21 g (0,065 mole) de 4-diphénylamino-1-naphtaldéhyde. On ajoute 1 mi de pipéridine et on chauffe la solution pendant 5 h sur un bain de vapeur, puis on verse la solution dans l'eau. On acidifie la solution avec de l'acide chlorhydrique concentré et on recueille le produit brut. On dissout le produit dans du chloroforme, puis on lave le chloroforme avec de l'acide chlorhydrique dilué. Après séchage, on évapore le chloroforme et on recristallise le résidu dans de i'éthanol. On obtient 16 g de produit qui fond à 247-2480C. Calculé pour C25H19N02 t C, 82,16 ; H, 5,25 ; N, 3,83 Trouvé : C, 81,9 ; H, 5,2 ; N, 3,7 EXEMPLE 28. Préparation de la 4-cyanotriphénylamine (composé 16- tableau icn) On fait réagir en présence de carbonate de potassium et en présence de cuivre des quantités molaires égales de para-iodophénylnitrile et de diphénylamine. On sépare le produit du mélange réactionnel par des procédés usuels et on obtient un produit qui fond à 124-129 C. EXEMPLE 29. Préparation du diphénflamide de l'acide p-diphénylaminobenzofque. (composé 17, tableau Ia) Dn chauffe 0,15 mole de chlorure de para-diphénylaminobenzoyle avec 0,15 mole de diphénylamine dans du toluène et on laisse reposer une nuit. On filtre la solution et on lave le précipité avec de l'éthanol. On obtient le composé avec un bon rendement. EXEMPLE 30. Préparation du chlorure de p-diphénylaminobenzoyle. (composé 19- tableau Ia) A une solution contenant 0,15 mole d'acide para-diphénylaminobenzotque dans 80 mi de benzène sec, on ajoute 0,15 mole de chlorure d'oxalyle et Qn chauffe la solution à reflux pendant 1 h. On élimine sous vide le benzène G le chlorure d'oxalyle résiduel. On recristallise le produit dans de l'éther éthylique. On obtient le produit avec un grand rendement. EXEMPLE 31. Préparation de la 7-diphénylaminocoumarine. (conposé 35 - tableau Ib) On prépare la 7-diphénflaminocoumarine en condensant la diphénylamine at du 3-iodoanisole en présence de carbonate de potassium. On hydrolyse la 3-méthoxytriphénylamine résultante avec du chlorure d'aluminium pour donner la 3-hydroxytriphénylamine. On transforme ce composé en 3-hydroxy-4-formyltri- phénylamine par réaction avec le N,N-diméthylformamide en présence d'oxychlora- re phosphoreux. On chauffe le produit intermédiaire avec de l'anhydride acêti- que en présence d'acétate de sodium pour donner la 7-diphénylaminocoumarine. EXEMPLE 32. Préparation de l'anhydride de l'acide p-diphénylaminobenzoîque. (composé 15 - tableau Ia) On prépare le sel de sodium de l'acide para-diphénylaminobenzoque en trai- tant l'acide avec de l'hydroxyde de potassium. Ce produit réagit alors avec du chlorure de para-diphénylaminobenzoyle pour former l'anhydride. EXEMPLE 33. Préparation de l'alcool p-diphénylaminocinnamyle. (composé 39 - tableau Ib) On prépare ce composé par réduction du para-diphénylaminocinnamaldéhyde avec de l'hydrure d'aluminium et de lithium dans du tétrahydrofuranne. EXEMPLE 34. Préparation de l'acide 7-(p-diphénylaminophényl)-2,4,6-heptatrié- notque. Dta 5-(N-méthylanilino)-2,4-pentadiène-1-al (Th. Zincke, Ann. Vol. 338, p. 127) réagit avec de la triphénylamine en présence d'oxychlorure phosphoreux pour donner le 4-diphénylaminophénylvinylacrylaldéhyde. Ce produit réagit avec de l'acide malonique en présence de pyridine et de pipéridine pour donner l'aci- de 7-(p-diphénylaminophényl)-2,4,6-heptatriénoïque. EXEMPLE 35. Préparation de la 1,3-bis-(p-diphénylaminophényl)-1-phénylprop-2 èn-î-ol. (composé 43 - tableau Ib). A 10,8 g (0,02 mole) de 4,4'-bis(diphénylamino)chalcone, préparation décrite & la demande de brevet français n P.V. 138 399, déposée le 2 février 1968 par Eastman Kodak Company, dans 100 ml de tétrahydrofuranne, on ajoute 0,02 mole de phényllithium. Après 1 h, on décompose la solution avec une solution aqueuse de chlorure d'ammonium. La solution dans le tétrahydrofuranne est séparée,puis évaporée. On extrait le résidu dans du chloroforme, on sèche et on évapore le chloroforme. On identifie le produit par des procédés utilisant les radiations infrarouges. EXEMPLE 36. Préparation de 4-(4-diphénylaminophényl) -3-butèn-1 -yne. (composé 22 - tableau Ib). On déshydrate le 1-(para-diphénylaminophényl)-1-hydroxy-3-butyne par le procédé de S. Bllington et M.C. Whiting (J.C.S. 1950, 3650-2656) en le traitant avec du chlorure de tosyle et de la pyridine. On obtient le produit avec un bon rendement. EXEMPLE 37. Préparation de la 4-hydroxytriphénllamine. (composé 9 -tableau Ia) A une solution contenant 100 g (0,363 mole) de para-méthoxytriphénylamine dans 500 nl de toluène, on ajoute 48,3 g (0,363 mole) de chlorure d'aluminium anhydre . Fendant l'addition, on maintien la température de la solution en dessous de 550C. Une fois l'addition terminée, on chauffe la solution pendant plusieurs heures dans un bain de vapeur, on refroidit, puis on décante le toluS- ne. On hydrolyse le complexe d'aluminium restant avec une solution aqueuse à 18/100 d'acide chlorhydrique. Une huile noire se sépare, on la recueille et on la dissout partiellement dans l'acétonitrile. On évapore l'acétonitrile et on obtient une huile qui se solidifie quand on la laisse au repos. On cristallise ce solide dans du dichlorométhane et on obtient 73,5 g de produit qui fond à 126-128-C. Calculé pour C18H15NO : C, 82,88 ; H, 5,80 ; N, 5,36 Trouvé : C, 82,6 ; H, 5,5 ; N, 5,2 EXEMPLE 38. Préparation de la 2-hydroxytriphénylamine. (composé 10 - tableau Ia) On condense de la diphénylamine et du 2-iodoanieole par le procédé décrit par C.F. Vieland (Ber. 43, 699-712 [1910]. LS composé fond à 103-1050C et on l'identifie comme la 2méthoxytriphénylamine. Calculé pour C19H17NO : C, 82,87 ; H, 6,23 ; N, 5,09 Trouvé : C, 83,4 1 H, 6,3 1 N, 5,2 L'hydrolyse de la 2-méthoxytriphénylamine avec du chlorure d'aluminium donne la 2-hydroxytriphénylamine. Le procédé est celui de l'exemple 37 précédent. La 2-hydroxytriphénylamine fond à 106-108 C. Calculé pour C18H15NO : C, 82,77 t H, 5,80 ; N, 5,36 Trouvé C, 82,4 ; H, 5,6 ; N, 5,4 EXEMPLE 39. Fréparation de la semicarbazone de la 4-formyltriphénylamine. (composé 21 - tableau Ia) On fait réagir a température ambiante dans une solution aqueuse d'éthanol des quantités équimolaires de 4-formyltriphénylamine, de chlorhydrate de semicarbazide et d'acétate de sodium. On isole le précipité et on le recristallise dans l'alcool. On obtient le produit avec un bon rendement. Le produit fond a 185-187-C. EXEMPLE 40. Préparation de la seicarbazone de la 4-acétyltriphénylamine. (composé 4 - tableau Ia) On prépare ce produit comme à l'exemple 39,mais on utilise la 4-acétyltriphénylamine comme produit de départ au lieu de la 4-formyltriphénylamine. On obtient une quantité importante de produit qui fond & 177-178-C. EXEMPLE 41. Préparation de la semicarbazone du 4-diphénylaminocinnamaldéhyde. composé 40 - tableau Ib) La préparation du composé se fait par le procédé décrit à l'exemple 39,mais on utilise le 4-diphénylaminocinnamaldéhyde comme produit de départ au lieu de la 4-formyltriphénylamine. On obtient le produit avec un bon rendement. Les exemples suivantes, non limitatifs, illustrent la préparation de composés tions photoconductrices à partir de composés photoconducteurs de l'invention, répondant à la formule I donnée précédemment. EXEMPLE 42. Des photoconducteurs organiques répondant & la formule I sont séparément incorporés dans un enduit de couchage ayant la composition suivante: Photoconducteur organique 500 mg Liant polymère 1,5 g Sensibilisateur 20 mg Chlorure de méthylène 11,7 ml Les compositions résultantes sont enduites à la main à une épaisseur & 'é- tat humide de 101 sur une couche conductrice contenant le sel de sodium celui d'une carboxyester lactone, tel que / décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 120 028,elle-même appliquée sur un support de film d'acétate de cellulose. On maintient les couches à une température de 32,2 C. On charge alors ces produits électrophotographiques au moyen d'une source de charge par effet corona jusqu'à ce que les potentiels superficiels, mesurés à l'aide d'une sonde d'électromètre, atteignent entre 500 et 600 V environ. On expose alors la couche photoconductrice derrière une échelle de gris à densité variable à une source de lumière à filament de tungstène à 30000K. L'exposition provoque la diminution des potentiels superficiels des produits, sous chaque plage de l'échelle de gris, du potentiel initial Vo à un potentiel inférieur V dont la valeur exacte dépend de la quantité réelle de lumination en lmx.seconde reçue par les plages.Les résultats de ces mesures sont portés sur un graphique donnant le potentiel V en fonction du logarithme de la lumination pour chaque plage de l'échelle de gris. La sensibilité est donnée par la valeur numérique obtenue en divisant 104 par la lumination en lux.secondes, nécessaire pour réduire les potentiels superficiels initiaux compris entre 500 et 600 V à une valeur de + 100 V. La réduction du potentiel superficiel à une valeur de 100 V ou inférieure est importante car elle représente une nécessité pour un dve- loppement approprié de larges plages d'ure image latente.Cette seaibilité mesurée à 100 V représente la facilité à produire et à développer ou & utiliser autrement l'image latente, des sensibilités plus élevées nécessitant moins de lumination pour obtenir une image latente. Quand la couche ne contient pas de photoconducteur, le potentiel superficiel ne descend pas à 100 V ou à une valeur inférieure et aucune valeur de sensibilité ne peut être mesurée. C'est aussi le cas lorsqu'un composé est présent dans la composition mais n'agit pas cc-e photoconducteur.Les sensibilisateurs utilisés dans le présent mémoire descriptif sont les suivants A - pas de sensibilisateur C - 2,4,7-trinitrofl'uorénone D - Violet cristallisé E - Rhodamine B F - Fluoborate de 2,4-bis-(4-éthoxyphényl)-6-(4-n-amyloxystyryl)-pyrylium H - Perchlorate de 2,6-bis-(4-éthoxyphényl)-4-(4-n-amyloxyphényl) thiapyrylium. Les valeurs indiquées au tableau II suivant représentent les sensibilités positives mesurées à 100 V de diverses compositions préparées comme précédemment contenant des photoconducteurs organiques indiqués au tableau Ia. Pour servir de comparaison, on a préparé un produit contenant une trlphénylamine qui n'a pas de groupe ayant un hydrogène actif. Dans tous les cas, on remarque que les composés photoconducteurs de l'invention montrent une sensibilité très améliorée par rapport à celle obtenue avec la triphénylamine. Le liant utilisé est le copolymère d'acétate de vinyle et de métabromobenzoate de vinyle. TABLEAU II Photoconducteurs Sensibilité mesurée à 100 V avec les sensibilisateurs F H 5 160 200 7 200 130 9 200 120 triphénylamine 123 103 EXEMPLE 43. On répète l'exemple 42 mais la couche photoconductrice a la composition suivante Photoconducteur organique Acide p-diphénylaminobenzoïque 1,0 g Liant Copolymère d'acétate de vinyle et de méta-bromobenzoate de vinyle 1,0 g Sensilisateur F 20 mg Chlorure de méthylène 11,7 ml La sensibilité positive à 100 V est de 250. Ouand on remplace le photoconduc- teur organique par la triphénylamine, la sensibilité positive à 100 V est de 71. EXEMPLE 44. Pour montrer l'inefficacité des composés sensibilisateur autres que les sels de pyrylium, de thiapyrylium et de sél énapyrylium, on répéta l'exemple 42 en utilisant la composition suivante t Photoconducteur Acide p-diphénylaminobenzoïque 150 mg Liant: : "Vitel 101" (polyester de l'acide tré- phtalique et d'un mélange d'une partie en Masse d'éthylène-glycol et de 9 parties en masse de 2,2-bis- 4-(bêta-hydroxyéthoxy)- phényl/-propane 500 mg Sensibilisateur (voir tableau III) 2 mg Dichlorométhane 5 ml Les sensibilités positives mesurées a 100 V sont indiquées au tableau III suivant TABLEAU III Sensibilisateur Sensibilité positive mesurée à 100 V A O C 5 D O E 8 EXEMPLE 45.Des solutions de couchage préparées suivant le procédé de l'exemple 42 contenant les composés indiquées au tableau Ia sont enduites sur un support de la mOle manière qu'à l'exemple 42. La surface de chacune des couches photoconductrices ainsi préparées est chargée, à l'obscurité, à un poten tiel d'environ + 600 V par un appareil de charge par effet corona. La couche est alors recouverte d'une feuille transparente portant une répartition suivant une image de plages opaques et transmettant la lumière, puis elle est exposée à un rayonnement,provenant d'une lampe à incandescence dont la densité de lumination est d'environ 75 lx,pendant 12 s.On développe l'image latente électro- statique résultante par des révélateurs liquides électrophotographiques usuels, par exemple ceux décrits au brevet des Etats-Unis d'Amerique 2 907 674, et aussi par projection en cascade sur la surface de la couche d'un mélange contenant des perles de verre et des particules de développateur thermoplastique noir chargé négativement . On obtient dans tous les cas une bonne reproduction de l'image. Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent la préparation de produits électrophotographiques contenant des photoconducteurs organiques répondant à la formule Il. EXEMPLE 46. On répète l'exemple 42, mais les sensibilités des diverses eowosi- tions photoconductrices sont indiquées au tableau IV ci-dessous. Les sensibilisateurs utilisés sont les suivants B - Perchlorate de 2,6-bis-(4-éthylphényl)-4-(4-amyloxyphényl)-thiapyrylium. F - Fluoborate de 2,4-bis-('-éthoxyphényl)-6-(4-n-amyloxystyryl)-pyrylium. G - Perchlorate de 2,4-bis-('-éthoxyphényl)-6-(4-styrylstyryl)-pyrylium. H - Perchlorate de 2,4-bis-('-éthoxyphényl)-4-(4-n-amyloxyphényl)-thiapy- rylium. Les résultats indiqués au tableau IV représentent les sensibilités positives, mesurées à 100 V, des diverses compositions préparées comme précédemment contenant des photoconducteurs organiques indiqués au tableau Ib. Le liant utilisé est le copolymère d'acétate de vinyle et de méta-bromobenzoate de vinyle. TABLEAU IV Photoconducteurs Sensibilité à 100 V Sensibilisateurs F F G H 24 250 360 280 25 400 --- 360 28 230 320 250 29 400 420 320 27 230 --- 120 23 250 230 195 Les iMages latentes électrostatiques sont développées avec des révélateurs électrophotographiques liquides usuels et on obtient des iMages denses à contours nets. EXEMPLE 47. On répète l'exemple 46, Mais le liant utilisé est une résine filme gène polycarbonate, vendue sous la dénomination commerciale "Lexan" par General Electric Company. Le photoconducteur utilisé dans la composition photoconductrice est le composé 26 du tableau Ib, c'est- & dire le chlorure de para-diphénylaminocinnamoyle. La sensibilité positive à 100 V pour des compositions contenant le sensibilisateur F est de 260 et pour eclle contenant le sensibilisateur G, la sensibilité est de 220. EXEMPLE 48. Pour montrer l'efficacité du groupe vinylène dans les photoconducteurs de l'invention, on mesure les sensibilités électrophotographiques de deux composés voisins à un potentiel de 100 V. Le premier composé, l'acide para-diphénylaminocinnamique (composé 33 - tableau Ib) contient un groupe vinylène. Le deuxième composé, la 4-carboxytriphénylanine, est un composé identique au composé 33, mais ne possède pas de groupe vinylène.Les deux compositions photoconductrices sont préparées, expérimentées suivant le procédé de l'exemple 46, mais on utilise la composition suivante Photoconducteur 150 Mg Liant "Vitel 101"* 500 Mg Sensibilisateur F 2 Mg Dichlorométhane 5 Ml * Polyester de l'acide téréphtalique et d'un mélange d'une partie en Masse d'éthyléneglycol et de 9 parties en masse de 2,2-bis[4-(bêta-hydroxyéthoxy) phényl]propane. La sensibilité de la 4-carboxytriphénylanine est de 50. La sensibilité du composé 33 est de 160. EXEMPLE 49. Dans cet exemple, on compare l'acide para-diphénylginocinnamique au 4-diphénylaminonnaldéhyde afin de montrer l'efficacité du groupe contenant un hydrogène actif. On prépare deux compositions contenant ces composés et on les expérimente comme à l'exemple 48, nais on utilise 0,8X de sensibilisateur B et 20% de photoconducteur. La sensibilité positive à 100 V du 4-diphénylaminocinnamaldéhyde est de 21, celle du composé 33 est de 105. Ceci représente une sensibilité cinq fois plus grande qui est due & la présence du groupe contenant un hydrogène actif. EXEMPLE 50. Cet exemple montre la sensibilité que l'on peut obtenir avec un composé photoconducteur ayant à la fois un groupe vinylène et un groupe contenant un hydrogène actif, tel que le composé 33, comparéeà celle obtenue avec un composé photoconducteur n'ayant aucun des groupes précédents, par exemple la triphénylamine.Les compositions photoconductrices contenant les photocon ducteurs précédents sont préparées et expérimentées comme à l'exemple 46, mais on utilise la composition suivante Photoconducteur 1,0 g Liant, copolymère d'acétate de vinyle et de méta-bromobenzoate de vinyle 1,0 g Sensibilisateur G 20 mg Dichlorméthane 11,7 ml La sensibilité positive à 100 V de la composition contenant la triphénylamine est de 130, celle du composé 33 est de 630. EXEMPLE 51. On a déjà indiqué précédenent l'importance de deux radicaux phé- nyle liés à l'atome d'azote des composés photoconducteurs. Ainsi, dans la formule générale II, donées précédemment, il est préférable que Ar et Ar soient des radicaux phényle substitués ou mon. Dans cet exemple; les propriétés photoconductrices de l'acide para-diphénylaminocinnamique sont comparées a celles de l'acide para-(N-méthyl, N-phénylamino)cinnamique suivant le procédé utilisé à l'exemple 46. Le sensibilisateur utilisé est le composé F. L'acide para (N-méthyl, N-phénylamino)cinnamique a une sensibilité positive à 100 V de 30, celle de l'acide para-dipehylamino cinnamique est de 320. EXEMPLE 52. La sensibilité positive, mesurée & 100 V, du para-diphénylamino- cinn-onitrile est déterminée suivant le procédé utilisé à l'exemple 46,mais on utilise la composition suivante t Photoconducteur 150 mg 'Vitel 101" 500 mg Sensibilisateur G 2 Mg Dichlorométhane 5 ml La sensibilité est de 110. EXEMPLE 53 On prépare des solutions de couchage par le procédé décrit à l'exemple 46 en utilisant les composés photoconducteurs indiqués au tableau Ib. La surface de la couche photoconductrice ainsi préparée est chargée, à l'obscurité, à un potentiel d'environ 600 V par un appareil de charge par effet corona. On recouvre alors la couche d'une feuille transparente portant une répartition suivant une image de plages opaques et transmettant la lumière. On expose la couche a un rayonnement provenant d'une lampe incandescente dont la lumination est de 75 lx environ pendant 12 s. On développe l'image latente électrostatique résultante d'une manière habituelle en projetant en cascade sur la surface de la couche un mélange de particules de développateur thermoplastique noir chargé négativement et des perles de verre Servant de véhicule. On obtient une bonne reproduction de l'image. REVENDICATIONS 1. Composés de la série des triarylamines substituées, caractérisés en ce qu'au moins un des radicaux aryle est substitué par un groupe à hydrogène actif. 2. Composés conformes à la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils corses pondent à l'une des formules où a)-Ar et Ar sont des radicaux phényle, y compris les radicaux phényle substitué, tels que les radicaux phényle alcoylé ou les radicaux phényle halogéné b)- Ar3 est un radical phénylène ou naphtylène c)- f représente - un radical carboxy - un radical ester - un radical halogénure d'acyle, avantageusement dans lequel 8 est un atome d'halogène ;; - un radical amido - un radical hydroxyiminoalcoylidyne substitué ou non - un radical hydroxyle - un radical éthynyle - un radical anhydride d'acide carboxylique - un radical alcoylène inférieur carboxylique ayant de 2 à 8 atomes de carbone - un radical alcoylène inférieur hydroxylé ayant de l à 8 atomes de carbone - un radical semicarbazono - un radical phénylène carboxylé substitué ou non d)- X peut être un atome d'hydrogène ou un des substituants décrits pour Y Y a)- n est un nombre entier de 1 à 3 ; f)- R et R peuvent être un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle infé rieur ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un radical phényle 3.Composés conformes à la revendication 2, caractérisés en ce que Y représente un radical ester -COOR dans lequel R est un radical alcoyle inférieur ayant de i à 8 atomes de carbone, y compris des esters cycliques tels qu'un radical coumarine. 4. Composés conformes à la revendication 2, caractérisés en ce que Y représente un radical amido dans lequel R' est un radical alcoyle inférieur ayant de l à 8 atomes de carbone ou un radical phényle. 5 - Composés conformes a la revendication 2, caractérisés en ce que Y repré sente un radical hydroxyiminoalcoylidyne R"-C=NOH dans lequel R" est un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur,avantageusement un radical hydroxyiminométhylidyne. 6 - Composés conformes à la revendication 2, caractérisés en ce que Y repré sente un radical phénylène carboxyle dans lequel D et E sont des radicaux phényle ou alcoyle inférieur ayant de l à 8 atomes de carbone ou un radical cyano. 7 - Composés conformes à l'une quelconque des revendications l à 6 caractérisés en ce qu'ils sont choisis parmi le groupe formé par le p-diphénylaminobenzoate de méthyle, l'acide N,N-diphénylanthranilique, le 3-p-diphénylaminophényl-1-propanol, la semicarbazone de la 4-acétyltriphénylamine, le 2,6-diphényl-4-(p-diphénylaminophényl)benzoate d'éthyle, le 1-(p-diphénylaminophényl)-1-hydroxy-3-butyne, la 4-hydroxyméthyltriphénylamine, le l-(p-diphénylaminophényl)éthanol, la 4-hydroxytriphénylamine, la 2-hydroxytriphénylamine, la p-diphénylaminobenzaldoxime, la l-(p-diphénylaminophényl)acétaldoxime, le 1-(diphénylaminophényl)hexanol, le 1-(p-diphénylaminophényl)dodécanol, l'anhydride de l'acide p-diphénylaminobenzoSque, la 4-cyanotriphénylamine, le N,N-diphénylamide de l'acide p-diphénylaminobenzotque, l'acide p-diphénylaminobenzoSque, le chlorure de p-diphénylaminobenzoyle, l'acide 3-p-diphénylaminophenylpropionique, la semicarbazone de la 4-formyltriphénylamine, le 4-(p-diphénylaminophényl)-3-buten-1-yne, le p-diphénylaminostyrène, le p-diphénylaminocinnamate d'éthyle, le p-diphénylaminocinnamate de méthyle, le chl p-diphénylaminocinnamoyle > le N,N-diphénylamide de l'acide p-diphénylaminocinnamique, l'anhydride de l'acide p-diphénylaminocinnamique, l'acide 3-(p-diphénylaminophényl)-2-buténoïque, l'acide bis(p-diphénylaminobenzal)succinique, l'acide 4-N,N-bis(p-bromophényl)aminocinnamique, l'acide l-(4-diphénylamino)naphtacrylique, 1 acide n-dinhénvlaminocinnamiaue le p-diphénylaminocinnamonitrile, la 7-diphénylamino-coumarine, - l'acide p-diphénylaminophénylvinylacrylique, le p-diphénylaminocinnamate de p' diphénylaminobenzyle, la 7-(p-diphénylaminostyryl)coumarine, l'alcool p-diphénylaminocinnamylique, la semicarbazone du 4-diphénylaminocinnamaldéhyde, 1'o-p-diphénylaminocinnamoyl-p'-diphénylaminobenzaldoxime, la p-diphénylaminocinnamaldoxine, le lJ3-bis(p-diphénylaminophényl)-l-phénylprop-2-en-l-ols la p-diphénylaminophénylvinylacrylaldoxime. 8 - Composition photoconductrice utilisable en électrophotographie, comprenant un photoconducteur et, éventuellement, un liant filmogène,;caractérisée en ce que le photoconducteur est un composé conforme à l'une quelconque des revendications l à 7. 9 - Composition photoconductrice conforme à la revendication 8 caractérisée en ce qu'elle contient, en outre, un sensibilisateur pour le composé photo conducteur. 10- Composition photoconductrice conforme à la revendication 9, caractérisée en ce que le sensibilisateur est choisi parmi le groupe formé par un sel de pyrylium, un sel de thiapyrylium, un sel de sélénapyrylium, une fluorénone et un colorant de la série du triphénylméthane. il Composition photoconductrice, conforme à l'une quelconque des revendica tions 8 à lo caractérisée en ce que le liant est un polymère d'un halogéno arylate vinylique, tel qu'un copolymère d'acétate de vinyle et de méta bromobenzoate de vinyle, ou un polytéréphtalate d'éthylène et d'alcoylaryl oxyalcoylène. 12- Composition photoconductrice conforme à l'une quelconque des revendications 8 à il caractérisée en ce qu'elle contient en masse, par rapport à la composition photoconductrice, (a) environ 10/100 à 60/100 d'un composé photoconducteur conforme à la revendication 5 et (b) 5. lo à à 5/100 de sel de pyrylium, comme sensibilisateur. 13- Produit électrophotographique comprenant un support portant une couche d'une composition photoconductrice, caractérisé en ce que la composition photoconductrice est confo-rme à l'une quelconque des revendications 8 à 12.