Brevet FR2005667A1 — publié le 19691212

La présente invention concerne la production d'une solution d'acide percarboxylique,en utilisant comme composé intermédiaire un composé d'addition du peroxyde d'hydrogène avec l'urée. De nombreuses propositions ont été faites pour produire des-pe-5 racides (par exemple l'acide peracétique) à partir de peroxyde d'hydrogène, et ces propositions ont été publiées depuis de nombreuses années. Néanmoins, "bien -que ces propositions aieiit fait l'objet d'essais et de recherches poussés pendant de nombreuses années, aucune d'entre elles ne s'est révélée Gomme un procédé 10 réalisable industriellement pour 1'époxydation d'oléfines à faible poids moléculaire, en raison principalement des frais excessifs de production et du caractère impropre du peracide ainsi produit pour servir de réactif dans une réaction chimique ultérieure. 15 On a maintenant trouvé de façon surprenante que dans certaines conditions , décrites en détails plus loin,il est possible de préparer des solutions d'acide percarboxylique utilisables dans une réaction ultérieure à une échelle industrielle, et de façon plus économique que jusqu'à présent, au moyen d'un composé d'addition 20 du peroxyde d'hydrogène,comme il est décrit plus en détail ci-après. La présente invention a pour objet un procédé pour la production d'une solution d'acide percarboxyliquescaractérisé en ce qu'on mélange un composé d'addition d'urée et de peroxyde d'hydro-25 gène avec un solvant extracteur choisi parmi les alkylcétones ayant jusqu'à 7 atomes de carbone,les esters d'alcoyles ayant jusqu'à 7 atomes de carbone et les orthophosphates d'alcoyles (C-^ à C^), grâce à quoi le peroxyde d'hydrogène est. dissous dans ledit solvant extracteur et une grande partie de l'urée est récu-30 pérée sous forme solide, et qu'on remplace (ou mélange)ledit solvant extracteur dans la solution de peroxyde d'hydrogène obtenue par (ou avec) un acide carboxylique de formule E-CO.OH dans laquelle R est un atome d'hydrogène , ou un radical phényle6 35 alkyle ayant jusqu'à 5 atomes de carbone , ou un radical alkyle ayant jusqu'à 5 atomes de carbone substitué par au moins un substituant électrophile, ou par (ou avec) un mélange de deux ou plus desdits acides carboxyliquesSdans un solvant inerte, ce qui fournit une solution d'acide percarboxylique,en éliminant toute eau 4-0 présente dans la solution peracidique restante par distillation BAD QHIGINAL 69 10507 2005667 ï azéotropique ,1e procédé étant mis en oeuvre essentiellement en l'absence d'ions de métaux lourds,et dans des conditions qui minimisent la décomposition. Dans le procédé de l'invention,il est possible d'utiliser un. 5 composé d'addition urée/peroxyde d'hydrogène obtenu en faisant réagir une solution de peroxyde d'hydrogène avec une solution d'urée ( de préférence aqueuse concentrée)pour obtenir un. précipité d'un, composé d'addition entre celle-ci et le peroxyde d'hydrogène dans le rapport molaire 1:1, le procédé étant mis en oeu-10 vre essentiellement en l'absencecd'ions de métaux lourds et dans des conditions qui mi ni misent la décomposition. La solution de peroxyde d'hydrogène de départ mentionnée en dernier a de préférence une concentration en peroxyde d'hydrogène comprise entre 1 et 25% en poids; de plus, ladite solution est obtenue de préfé-■5 rence par oxydation en phase liquide d'un alcool secondaire ayant de 3 à 6 atomes de carbone (l'alcool correspondant préféré est l'isopropanol) par de l'oxygène ou par un gaz contenant de l'oxygène, à une température élevée, essentiellement en l'absence d'ions de métaux lourds et dans des conditions qui minimisent la 20 décomposition,sous une pression suffisante pour maintenir ledit alcool et le produit àe réaction (qui comprend l'alcool secondaire qui n'a pas réagi,1e peroxyde d'hydrogène et une cétone)dans la phase liquide, après quoi on élimine la cétone du peroxyde d'hydrogène et de l'alcool secondaire non réagi. 25 II entre aussi dans le cadre de la présente invention de • produire ledit acide percarboxylique à partir d'un composé d'addition de peroxyde d'hydrogène et d'urée obtenu par un procédé autre que celui décrit,par exemple par concentration de solutions non-aqueuses de peroxyde d'hydrogène et d'urée par distillation 30 dans des conditions dans lesquelles le peroxyde d'hydrogène et le composé d'addition sont stables, lequel procédé est effectivement utilisé ou décrit dans la .littérature sur ce sujet. Ceci peut, cependant, être moins avantageux sur une large échelle que le procédé préféré décrit ci-dessus. 35 Quand le peroxyde d'hydrogène est produit à partir d'al cool isopropylique,le procédé, jiisqu'à la formation de composé d5addition,est réalisé de préférence comme il est décrit dans la demande déposée le même jour pour "Production de composés époxy-désH dont la partie intéressants est incorporée ici à titre de 40 référence; ledit procédé est applicable non seulement à l'isopro— bad original 69 10507 2005467 panol en tant que produit de départ,mais également aux autres alcools secondaires ci-dessus. Le remplacement du solvant extracteur de la solution pero-xydique par un des acides carboxyliques ci-dessus, qui peut être 5 dilué par un solvant inerte (benzène par exemple), se fait alors0 Dans le cas où le solvant a un point d'ébullition supérieur à celui de 1*acide carboxylique, par exemple le tri—n-butyl phosphate le solvant n'est pas éliminé au cours de l'addition de l'acide carboxylique. Il est cependant préférable de remplacer effective-10 ment un solvant qui a un point d'ébullition inférieur à celui de l'acide carboxylique utilisé avec lui,et dans le cas de l'acétone, il est essentiel que le remplacement par l'acide carboxylique se fasse pour éviter une oxydation ou d'autres phénomènes indésirables. L'acide carboxylique doit être dilué dans un solvant iner 15 te pour faciliter l'élimination d'eau sous forme d'azéotrope.De plus, dans ce cas, le solvant extracteur ne sera pas recyclé par l'étage de déplacement de solvant,mais sera renvoyé directement à l'étage d'extraction de solvant. L'acide carboxylique préféré est l'acide acétique. L'opéra-20 tion de remplacement peut être réalisée en ajoutant en une fois suffisamment d'acide carboxylique pour obtenir une solution de composés peroxydés à la concentration désirée et en séparant par distillation l'excès de solvant,ou en ajoutant de façon continue une quantité d'acide carboxylique équivalente à la quantité de 25 solvant éliminée par distillation. Ce mode opératoire peut être réalisé en continu ou en discontinu à une température comprise de préférence entre 30 et 80°C. Il est nécessaire,pour atteindre ces températures, de réaliser un vide dont la valeur est imposée par les points d'ébullition des produits en présence. Par exemple 30 dans le cas du déplacement de l'acétone par l'acide acétique,le vide nécessaire est d'environ 200 à 500 mm de mercure. Bien que l'on puisse utiliser des températures élevées, des températures supérieures è/00°0 ont tendance à favoriser la formation de sous-produits indésirables qui sont généralement de nature peroxydi-35 que. Ce phénomène est particulièrement marqué quand on utilise le solvant préféré,c1est-*;-dire l'acétone. Des températures élevées peuvent aussi favoriser la décomposition brutale de ces peroxydes» Ainsi,bien que des températures élevées augmentent la vitesse de l'opération et permettent d'utiliser des dispositifs 40 moins encombrants,les inconvénients exposés ci-dessus peuvent €ADQftfQlMAL 69 10507 2005467 avoir une plus grande importance. Le solvant qui est éliminé par remplacement par de l'acide carboxylique peut être purifié et réutilisé dans le procédé» La production de sous-produits peroxydiques indésirables et 5 la décomposition qui s'ensuit sont également favorisées par des concentrations élevées en ions hydrogène., comme on l'a déterminé par potentiométrie en prenant 50 parties du mélange et en les diluant par 50 parties d'eau. On ne doit donc pas laisser la concentration en ions hydrogène . du mélange s'élever au-dessus de 10 celle de l'acide carboxylique ajouté,et on ne doit pas utiliser des acides minéraux et des produits (autres que l'acide carboxylique) qui provoquent ou favorisent la formation d'ions hydrogène . Il est parfois intéressant d'ajouter un produit qui peut 15 stabiliser la solution acide (par exemple l'acétate de sodium,le phosphate acide de sodium ou le phosphate diacide de potassium ). On doit aussi signaler que le récipient de-réaction doit être construit avec des matériaux qui n'introduiront pas des ions métalliques indésirables dans le milieu liquide, et que l'on ne 20 doit pas utiliser des surfaces de récipient qui provoquent la décomposition ou aident à former des produits indésirables. L'aluminium, certaines qualités d'acier inoxydable rendu soigneusement passif, et certains matériaux polymères inertes peuvent être utilisés avec succès. À la solution de composés peroxydés dans l'a-25 cide carboxylique on ajoute alors un produit,par exemple le benzène, l'acétate d'éthyle, le toluène ou le xylène (à moins qu'une quantité suffisante ait déjà é"cé ajoutée comme diluant avec l'acide carboxylique),qui permettra d'éliminer toute eau présente dans le système par distillation azéotropique. De plus, après 30 l'élimination de l'excès d'eau,de l'eau se formera à nouveau lorsque la réaction entre l'acide carboxyMque et le peroxyde d'hydrogène se fera. L'équation d'équilibre est représentée par RoCOOH + H202 ^ RCO.O.OH + H^O où R a la signification ci-dessus, et l'élimination d'eau dépla-35 ce l'équilibre vers la droite» Pour augmenter la quantité d'acide percarboxylique dans le mélange en équilibre représenté par l'équation ci-dessus, il est possible,par exemple, d'éliminer l'eau (par exemple par distillation azéotropique) ou d'ajouter plus d'acide carboxylique avec ou sans une résine échangeuse d1-4-0 ions sous la forme acide. La distillation azéotropique peut être BAO ORIGINAL 69 10507 2005467 effectuée sous des pressions différentes de la pression atmosphérique.Sous des pressions inférieures à la pression atmosphérique, la température du mélange réactionnel sera réduite d'une quantité qui dépend des pressions de va|>eur des réactifs et des produits 5 sous cette pression,ce qui peut présenter l'avantage de diminuer les pertes dues à la décomposition de l'acide percarboxylique et des peroxydes, alors que des pressions supérieures à la pression atmosphérique augmentent le point d'ébullition des réactifs,avec un accroissement correspondant de la vitesse de formation de 10 l'acide percarboxylique,mais les pertes dues à la décomposition peuvent être pins nettes. La réaction ci-dessus doit être réalisée dans un récipient dont les ions métalliques qui peuvent causer une décomposition des réactifs et des produits ont été rigoureusement exclus ,et la 15 paroi du récipient doit être d'un type qui mini,mise les effets catalytiques de surface et la libération possible d'ions métalliques dans le milieu réactionnel, par exemple en verre ou autres matériaux siliceux ou en aluminium. La mise en oeuvre du procédé de l'invention est illustrée 20 par le diagramme de circulation schématique joint qui présente tin schéma d'ensemble des étages du procédé. En se référant au dessin , l'alcool secondaire (c'est-à-dire l'isopropanol) alimentant le réacteur d'oxydation 1 décrit ci-dessous provient en partie du peoyclage de l'alcool secondaire qui n'a pas réagi par la cana-25 lisation 20 provenant d'un dispositif séparateur 18 constitué per ' une unité"de distillation,et en partie de l'addition d'alcool secondaire par la canalisation 2. Dans le réacteur 1,1*alcool secondaire est oxydé par de l*o— xygène ou par un gaz contenant de 1* oxygène qui est introduit $0 dans le réacteur par la canalisation 3« Le mélange oxydé obtenu est renvoyé par la canalisation 4 à un dispositif séparateur 5 consistant en une unité de distillation dans laquelle la cétoae co-produite est séparée du mélange oxydé par distillationset soutirée par la canalisation 6. La cétone est alors soit éliminée 35 comme sous-produit par la canalisation 8 soit envoyée à un réacteur d'hydrogénation 7 (à lit catalytique fixe par exemple)8dans lequel en la fait réagir avec de l'hydrogène fourni par la canalisation 9,pour former l'alcool secondaire qui peut être recyclé vers le réacteur par la canalisation 2. Le reste du mélange oxy- 40 dé, après séparation de la cétone dans le dispositif sépara.teur 5 * - -■* BADOfttôfNAL 69 10507 2005667 est envoyé par la canalisation 10 à un étage de formation de composé d'addition 11 constitué par un réservoir avec moyens d1agitation, par exemple en aluminium, où on le fait réagir avec une solution aqueuse d'urée recyclée de l'étage d'extraction de sol"-5 vant 15 constitué par un autre réservoir avec moyens d'agitation, par exemple en aluminium, par la canalisation 16« Au li.eu d'un réservoir avec moyens d'agitation,!1étage d'extraction 15 peut prendre la forme d'une colonne du composé d'addition,le solvant étant envoyé à contre-courant^ au travers de la colonne en ques-10 tion. Le mélange, qui Contient alors le composé d'addition cristallisé, est envoyé par la canalisation 12 à l'étage de séparation du composé d'addition 13 consistant en un filtre sur lequel le composé d'addition solide est séparé et envoyé par la canalisation 14 à l'étage d'extraction de solvant 15» tandis que les 15 eaux-mères sont envoyées par la canalisation 17 à l'étage de séparation 18, dans lequel l'eau est séparée sous forme d'azéotro-pe et éliminée par la canalisation 19, et l'urée qui n'a pas réagi est renvoyée de façon connue par la canalisation 48 à l'éfcs tage 11 de formation de composé d'addition ; l'alcool secondaire 20 essentiellement anhydre est.recyclé par la canalisation 20 dans le réacteur d'oxydation 1» Le solvant recyclé vers l'étage d'extraction 15 en provenance de 1'étage 22 de déplacement de solvant (solvant inerte) consistant en une "unité de distillation,peut être envoyé directe-25 ment par la canalisation 23; en variante, si l'on doit éliminer de l'eau due à une éventuelle décomposition du peroxyde d'hydrogène, on peut envoyer le solvant recyclé par la canalisation 24 à un étage de séparation azéotropique 26 consistant en une unité de distillation pour éliminer l'eau qui sort par la canalisation 30 253 le solvant recyclé sortant par la canalisation 50® La solution de peroxyde d'hydrogène quitte l'étage d'extraction de solvant par la canalisation 21 poûr aller à l'étage 22 der: déplace-aient de solvant 9tandis que 15urée sort par la canalisation 16 pour aller à l'étage de formation de composé d'addition 11« En 35 meme tempss la quantité de solvant inerte,ou le mélange de sol-' vant inerte et d'acide carboisylique ^nécessaire pour remplacer le solvant d'extraction est envoyée par la canalisation 47 à l'étage 22 de déplacement de solvantstandis que le peroxyde d!hydrogène dans le solvant inerte, ou le mélange de solvant inerte 40 et d'acide carboxylique .sort par la canalisation 27 pour aller à 69 10507 v 2805467 l'étage 28 de formation d'acide percarboxylique consistant en une unité de distillation,dans laquelle le peroxyde d'hydrogène réagit avec l'acide carboxylique,cependant que l'on élimine l'eau formée sous forme d'azéotrope par la canalisation 29» la solution 5L d'acide percarboxylique sort par la canalisation 30. Les exemples suivants,dans lesquels on a suivi le procédé décrit par référence au schéma,illustrent l'invention. EXEMPLE 1- 1060 cc d'une solution contenant 1000 cc d'isopropanol,40ce 10 d'acétone et 20 cc de peroxyde d'hydrogène aqueux; à 86% furent oxydés par l'air, que l'on a fait passer dans la solution avec un débit de 1060 cc/min pendant quatre heures,dans un réacteur revêtu intérieurement de verre émaillé à 105°C et sous 2,4 kg/ cm . Un réacteur convenable revêtu intérieurement de verre est &5 décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n°2.871.104.L'acétone co-produite fut éliminée du courant de tête par condensation de l'air- usé sortant du réacteur. La solution peroxydée obtenue fut refroidie à 50°C, et traitée par 237 ce d'une solution saturée aqueuse d'urée également à 50°C. Le composé d'addition 20 urée/peroxyde d'hydrogène obtenu de formule : ITH^COÎTH^ . il^O^ qui précipita de la solution fut filtré et séché,puis décomposé par 1025 ce d'acétone. La solution d'acétone contenant 52g de peroxyde d'hydrogène et 39 g d'urée,fut distillée sous une pres-25 sion initiale de 400 mm de Hg et à une température d'environ 40°C, "' tandis que l'on ajoutait de façon continue un mélange de 1000 ce de benzène contenant 162 ec d'acide acétique glacial- à une vitesse équivalente à la vitesse d'élimination de 1'acétone.Une température finale constante d'environ 45°G fut atteinte sous une près-30 sion de 400 mm de Hg après que tout l'acétone ait été éliminée.On a. ajouté 5 g d'une résine échangeuse d'ions sous forme acide au mélange obtenu de peroxyde d'hydrogène dans l'acide acétique,et l'on effectua alors une distillation azéotropique à une température constante de 36°0 sous une pression de 255^° L'eau de la 35 réaction fornée selon l'équation d'équilibre suivante: CE-,00.OH + H~0„ * CH-, C0.0.0H + H~0 3 fut recueillie en tête.sous forme d'azéotrope avec le bensène.La solution obtenue d'acide peracétique dans l'acide acétique contenait 104g d'acide peracétique,0,51 g de peroxyde d'hydrogèhe, 40 39 g d'urée et 1,2 g d'eau. BAD ORtâîNAt 69 10507 2005467 Dans les exemples suivants ci-dessous,1e composé d'addition urée/peroxyde d'hydrogène fut préparé comme .dans l'exemple 1;chaque fois que l'on a utilisé une résine échangeuse d'ions à l'acide sulfonique, il s'agissait de la résine "Amberlite" (marque 5 déposée) IoR. 120 sous la forme acide. EXEMPLE 2- 1000 g du composé d'addition urée/peroxyde d'hydrogène furent extraits à contre-courant par 6800 ml d'acétate de n—propyle.A la solution obtenue de peroxyde d'hydrogène contenant une petite quantité d'urée ^.furent ajoutés 100 g d'une résinecacide sulfoni-10 que échangeuse de cations,puis 584 g d'acide acétique glacial en une fois. La distillation fut effectuée dans une colonne de laboratoire à 15 plateaux théoriques sous une pression de 360mm de mercure, et, ce faisant,on a éliminé 159 g d'eau du distillât. La solution obtenue d'acide peracétique contenait moins de 0,5% 15 en poids d'eau et se trouvait dans un état propice à une réaction chimique ultérieure,par exemple pour la production d'oxyde de propylène à partir de propylène de la façon décrite dans la demande déposée le même jour pour : "Production de composés épo-xydés". 20 EXEMPLE 3- 100 g du composé d'addition urée/peroxyde d'hydrogène furent extraits par 100 ml d'acétate d'éthyle. La solution obtenue contenant 8,1 g de peroxyde d'hydrogène et 0,3 g d'urée fut distillée sous 230 mm de mercure à une température de base de 65°C, 25 tandis que l'on ajoutait de façon continue 100 ml de toluène con-" ' $enant 2,5 g d'acide chloroacétique à une vitesse équivalente à la vitesse d'élimination de l'acétate d'éthyle. Après élimination de l'acétate d'éthyle, 3 g"de résine acide sulfonique échangeuse de cations furent ajoutés, et l'on effectua une distillation azéo-30 tropique en utilisant un dispositif Dean & Stark à une température constante de 65°C et sous une pression de 100 mm de mercure. 4,3 g d'eau furent'recueillis dans le piège de Dean & Stark,et la solution obtenue d'acide chloroperoxyacétique était prête pour une réaction chimique ultérieure,par exemple pour la production 35 d'oxyde de propylène à partir de propylène comme il est dé&rit dans la demande déposée le même jour pour "Production de composés époxydés." EXEMPLE 4- On a répété l'exemple 3jinais en utilisant 2,7 g d'acide isoBAD ORIGINAL 6? 10507 9 ÎWSèé? butyrique à la place de 1*acide chloroacétique ;4 s3 g d'eau fureni» recueillis dans le piège de Beau & Stark. L'acide peroxyisobuty— rique obtenu était une solution dans 1* acide i s obutyri que contenant une petite quantité d'eau ainsi qu'un peu de peroxyde d'hy— 5 ^rogène. -prrrafPT.TC 500g du composé d'addition urée/peroxyde d'hydrogène furent décomposés par 3000 ml de tri-n-butyl phosphate„ A la solution obtenue de peroxydaed'hydrogène,on a ajouté en une fois 855 g d'a-10 cide trichloroacétique dissous dans 1100 ml de benzèhè.Le mélange fut distillé dans une colonne à 15 plateaux théoriques,et 86g d'eau furent éliminés sous forme d'azéotrope avec le benzène* La solution obtenue d'acide peroxytrichloroacétique était prête pour une réaction ultérieure,par exemple pour la production d'oxyde 15 de propylène à partir de propylène,comme il est décrit dans la demande déposée le même jour pour : "Production de composés époxy-dés". EXEMPLE 6- 500 g du composé d'addition urée/peroxyde d'hydrogène furent 20 ext±aits à contre-courant par 34-00 ml d'acétate de. n-propyle« i. la solution obtenue de peroxyde d'hydrogène,on ajouta 50 g d'une résine acide sulfonique échangeuse de cations,puis 655 g d'acide phénylacétique dans 3500 ml de xylène,de façon continue,à une vitesse aéquivalente à la vitesse d'élimination de l'acétate de n-25 propyle. La température constante était de 60°G et le vide utili-' sé de 360 mm de mercure. 79 g d'eau furent éliminés sous forme d'azéotrope dans la fraction de tête. La solution obtenue d'acide phényl-peroxyacétique était prête pour une réaction chimique ultérieure,par exemple pour la production d'oxyde de propylène à 30 partir de propylène comme il est décrit dans la demande déposée le même jour pour "Production de composés époxydés". L'invention décrite est étroitement liée aux inventions décrites dans les demandes déposées le mêiae jour respectivement pour 35 "Production de composés époxydés", "Production de peroxyde d*hydrogène" et "Production d'oxyde de pr„cpylène" ,et le cohtenu des demandes en question sont incorporées à titre de référence dans la présente description • BAD ORIGINAL 69 10507 io 2965667 -EBÏEHDIOAÏIéHS- 1» Un procédé pour la production d*une solution d1 acide percarboxylique,caractérisé en ce qu'on mélange un composé d'addition d'urée et de peroxyde d'hydrogène avec un solvant extracteur choisi parmi les alkylcétones ayant jusqu'à 7 atomes de car-5 bone,l'es esters d'.alkyles ayant jusqu'à 7 atomes de carbone et les orthophosphates d'alkyles (C-^ à 0^), grâce à quoi le peroxyde d'hydrogène est dissous dans, ledit solvant extracteur et une grande partie de l'urée est récupérée sous forme solide, et qu'on remplace (ou mélange)ledit solvant extracteur dans la solution 10 de peroxyde d'hydrogène obtenue par (ou avec ) un acide carboxylique de formule R-CO.OH dans laquelle R est un atome d'hydrogène, ou un radical phényle, alkyle ayant jusqu'à 5 atomes de carbone ou un radical alkyle 15 ayant jusqu'à 5 atomes de carbone substituée par au moins un substituant électrophile, ou'par (ou avec) un mélange de deux ou plus desdits acides carboxyliques,dans un solvant inerte produisant ainsi une solution d'acide percarboxylique en éliminant toute eau présente dans la solution peracidique restante par distil-20 lation azéotropique,le procédé étant réalisé essentiellement en l'absence d'ions de métaux lourds et. dans des conditions qui réduisent la décomposition au minimum» 2. Un procédé selon la revendication 1 dans lequel le composé d'addition urée/peroxyde d'hydrogène utilisé comme matiè-25 re première est obtenu en faisant réagir une solution de peroxyde d'hydrogène avec une solution d'urée pour obtenir un précipité d'un composé d'addition»d'urée et du peroxyde d'hydrogèhe dans le rapport molaire 1:1, le procédé étant réalisé essentiellement en l'absence dsions de métaux lourds et dans des conditions qui ré-30 duisent au minimum la décomposition» 5» Un procédé selon la revendication 2,dans lequel la solution de peroxyde d'hydrogène de départ a une concentration en perossyde d'hydrogène comprise entre 1 et 25% en poids» M-o Un procédé selon la revendication 3sdans lequel, la so-35 lution de peroxyde d'hydrogène de départ a été obtenue par oxydation en phase liquide d'un alcool secondaire ayant de 3 à 6 atomes de carbone par de l'oxygène ou par un gaz contenant de 1'oxygène 9à une température élevée,essentiellement en l'absence d'ions 69 10507 20*5667 de métaux lourds et dans des conditions qui réduisent au minimum la décomposition,sous une pression suffisante pour maintenir le dit alcool secondaire et le produit de réaction (qui comprend l'alcool secondaire qui n'a pas réagi ,du peroxyde d'hydrogène et 5 une cétone) dans la phase liquide,après quoi on élimine la cétone à partir du mélange peroxyde d'hydrogène et alcool secondaire non réagi. 5. Un procédé selon la revendication 4-sdans lequel ledit alcool secondaire est l'isopropanol. 10 6. Un procédé selon l'une des revendications 2 à 5,dans le quel ladite solution dl'urée est une solution aqueuse saturée. 7« Un procédé selon l'une des revendications 1 à 6 ,dans lequel ledit Solvant extracteur est l'acétone, èSacétate de n -pro-pyle ou l'a£éta.te d'éthyle. 15 8. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 7,dans le quel ledit acide carboxylique est l'acide acétique» 9» U:Ç. procédé selon l'une des revendications 1 à 7 ;dans lequel ledit acide carboxylique est l'acide formique,un acide al-kyl ^-carboxylique contenant jusqu'à 5 atomes de carbone dans la 20 partie alkyle,ou le dernier acide mentionné contenant un substituant électrophile. 1- BAO OWOINAL