Brevet FR2009092A1 — publié le 19700130

La présente invention est relative à un procédé pour développer et/ou stabiliser les images enregistrées sur des produits photographiques, ainsi qu'aux compositions utiles pour la mise en oeuvre de ce procédé. Suivant un mode de réalisation^l'invention consiste en un procédé pour 5 développer et stabiliser les épreuves obtenues sur des produits à lecture directe. Suivant un autre mode de réalisation, l'invention consiste en un procédé de blanchiment, de développement et de stabilisation des épreuves obtenues sur des produits photographiques à lecture directe. Il est souhaitable que la qualité des épreuves photographiques obtenues 10 par noircissement direct ou par photodéveloppement se conserve de façon durable dans le temps, lorsque ces épreuves sont destinées à figurer dans des archives . Beaucoup de couches de compositions photographiques destinées à la préparation de ces épreuves provoquent l'apparition d'un fond voilé lors du traitement dans les révélateurs classiques. L'accroissement du voile dans le fond de 15 l'image se manifeste de façon particulièrement gênante dans le cas des épreuves que l'on stabilise et que l'on développe par les révélateurs classiques. Dans ce cas, l'argent qui s'est formé par décomposition photolytique se dépose à la fois sur les plages d'image et de fond d'image. De plus, les substances déve-loppatrices et stabilisatrices utilisées jusqu'à présent n'ont pas donné de 2o résultats satisfaisants lorsqu'il s'agit de traiter des images obtenuesaur des produits à lecture directe, que ces images soient ou non ensuite photodévelop-pées. Par image photodéveloppée, on entend une image développée par exposition à une lumière différente de celle utilisée pour l'exposition photographique. La présente invention a pour objet un procédé pour stabiliser ou déve-25 lopper l'image interne contenue dans une composition aux halogénures d'argent. La présente invention a en outre pour objet un procédé pour développer ou stabiliser des épreuves photographiques obtenues sur des produits à lecture directe ou à noircissement direct, et particulièrement pour réaliser une image uniforme sur une épreuve obtenue sur un produit à lecture directe et dont une partie 30 seulement a été photodéveloppée. Le procédé de l'invention consiste essentiellement à traiter des halogénures d'argent à image interne par un révélateur contenant un développateur des halogénures d'argent et une faible teneur d'un agent complexant sélectivement l'argent. Le développateur ne contient pratiquement pas de solvant des 35 halogénures d'argent tels que les thiocyanates ou les thiosulfates. On peut donc considérer comme un effet surprenant, qu'à raison de teneurs faibles, l'agent complexant l'argent permette d'améliorer les conditions du développement^ puisqu'à raison de concentrations plus élevées, ces mêmes composés ne présentent absolument pas d'effet comparable. L'utilisation d'une telle composition 40 pour stabiliser les épreuves photodéveloppables constitue un résultat plus 69 16527 2 2009092 1 surprenant encore en ce sens que ces épreuves peuvent avoir été ou non photo-développées. Suivant un mode de réalisation de la présente invention, après avoir exposé des produits photographiques à lecture directejon les traite par un 5 révélateur contenant un composé complexant sélectivement l'argent, on les fixe et on les lave. Suivant un autre mode de réalisation, des images qui ont été obtenues par exposition sont photodéveloppées en images visibles puis traitées par un révélateur contenant un composé complexant sélectivement l'argent et enfin sont *0 lavées et fixées. Suivant un autre mode de réalisation, on obtient une image en exposant un produit photographique à lecture directe, on blanchit ces images et on les a » traite par un révélateur contenant un composé complexant sélectivement l'argent, on les fixe et on les lave. 15 Suivant encore un autre mode de réalisation, on obtient une image en exposant un produit photographique à lecture directe; on le développe photo-graphiquement, on le blanchit et on le traite par un révélateur contenant un composé complexant l'argent et enfin on le fixe et on le lave. Les agents complexant l'argent d'une façon sélective que l'on utilise 20 suivant la présente invention^sont caractérisés en ce que leur formule contient deux groupes conférant des propriétés ohractéTjisaiiques.. Ces composés contiennent au moins un groupe capable de former avec l'argent une liaison covalente du type -S-Ag^.N-Ag, etc. Suivant un mode préféré de réalisation, ces composés contiennent des foncti.ons thiol ou des fonctions imide, ou les formes tauto-^ mères de ces groupes. En outre, les agents complexants que l'on utilise suivant l'invention contiennent au moins un deuxième groupe réactif, qui, d'une façon générale, ne forme pas une liaison covalente avec l'argent dans les conditions opératoires des traitements photographiques. Ce type de liaison est connu sous le nom de liaisonTf et il conduit.à la formation de composés ioniques complexes. 30 Les groupes respectifs ainsi définis peuvent être : 1 - une double liaison carbone-carbone qui peut être située, 2 - un substituant aromatique, par exemple, un dérivé de type benzénique ; 35 3 - des atomes donneurs d'électrons possédant en particulier deux paires d'électrons occupant des orbitales anti-liantes ; les groupes de ce type sont par exemple : -^C-O-C^ , -^.C-S-C^ , -S-S- etc. Les composés complexant l'argent que l'on utilise selond l'invention sont, en outre, caractérisés en ce qu'ils sont solubles dans l'eau à 25°C, 40 à raison d'une teneur au moins égale à 10 ^ mole/litre et de préférence, au 69 16527 2009092 moins égale à 10 ^ mole/1. Ces composés sont capables de former un complexe argentique ionique contenant en proportion équimoléculaire un ion gramme d'argent et 1 mole d'agent complexant, ceci en présence d'un excès d'ions Ag. On peut, pour vérifier cette caractéristique, soumettre le milieu réactionnel 5 à une titration potentiométrique. Ainsi qu'on l'a déjà indiqué ci-dessus, on introduit dans les solutions révélatrices les composés complexants de l'invention à raison de quantités inférieures à celles normalement utilisées lorsque ce même composé est introduit dans les solutions révélatrices comme agent antivoile. Dans le cas où 10 la solution révélatrice doit être utilisée immédiatement après l'exposition ou le développement photographique, il est important de maintenir la teneur -3 en composé complexant au-dessous de 2.10 mole/1 et, de préférence, au-dessous _3 de 1,5.10 mole/1. Dans le cas où l'on traite le produit photographique dans un bain de blanchiment avant de le développer, on choisit généralement une -5 -5 15 teneur en agent complexant comprise entre 10 mole/1 et 4.10 molè/1 ; de -4-3 préférence, cette teneur se situe entre lO et 2,5 mole par litre de solution. En augmentant la teneur en agent complexant au-delà des quantités indiquées ci-dessus, on provoque une diminution sensible de la densité de l'image. Suivant un mode de réalisation, on stabilise ou on développe des 20 épreuves photographiques en les mettant en contact avec un bain de blanchiment puis avec une solution révélatrice contenant le composé complexant. Cependant, lorsque le traitement dans le bain de blanchiment est suivi d'un traitement dans les autres solutions développatrices, les propriétés des images sont nettement améliorées. 25 Parmi les composés correspondant aux indications données ci-dessus on peut citer le 2-mercaptothiazole, le 2-mercaptobenzothiazole, le 2-mercapto 6-nitrobenzothiazole, la 4-carboxyméthyl-4-thiazoline-2-thione, la thiazoli-dine-2-thione, l'imidazole, le 2-benzimidazriLë:hiole, le 5-amino-2-benzimida-zolethiole, le 2-mercaptoimidazole, le l-méthyl-2-mercaptoimidazole, la 30 2-mercaptopyrimidine, le dithiourazole, 1'o-aminobenzènethiol, l'acide o- mercaptobenzoïque, le l-phényl-2-mercaptotétrazole, la l-phényl-2-thiourée, le 5-nitrobenzlmidazolethiol, le 6-amino-2-mercaptobenzothiazole, le 2-benzoxazo-lethiol, la 5-méthyl-2-oxazolidinethione, le disulfure de 4-aminophényle et la l-allyl-2-thiourée. 35 Dans certains cas, les émulsions aux halogénures d'argent que l'on traite suivant l'invention contiennent de petites quantités de certains des composés complexants cités ci-dessus. Par exemple, ceci est souvent le cas dans les produits contenant des accepteurs^ d'halogène. Toutefois^, l'accepteur à raison d'une quantité d'halogène est introduit dans 1'émuls ion/qui, si eiJLe est sutlisante pour 40 obtenir une bonne image par photodéveloppement est généralement trop faible 69 16527 4 2009092 pour améliorer les propriétés de l'image lorsqu'on développe le produit photographique dans un révélateur • en les traitant dans des bains révélateurs contenant des agents complexant l'argent, à raison des teneurs indiquées ci-des sus, on améliore notablement la qualité des épreuves obtenues avec des produits 5 photographiques à noircissement direct contenant de tels accepteurs d'halogène. Les bains de blanchiment que' l'on peut utiliser suivant l'invention comprennent en particulier ceux décrits dans "The Journal of Photographie Science" volume 9 (1961) pages 217-222. En général, la teneur en agent oxydant des bains est comprise entre environ 1 g/1 et 100 g/1 et, de préférence, entre 10 5 g/1 et 50 g/1. Bien entendu, le bain de développement est du type révélateur externe et il contient n'importe lequel des agents développateurs classiques comme 1'hydroquinone, l'acide ascorbique, le l-hydroxy-2-méthylaminobenzène, le catéchol, le pyrogallol, là l-phényl-3-pyrazolidone, l'acide para-hydroxyphényl 15 aminoacétique, la t-butyl-hydroquinone, la 4-méthyl-4-hydroxyméthyl-l-phényl-3-pyrazo1idone,etc. De plus, les bains de développement de l'invention sont pratiquement exempts de composés solvants des halogénures "d'argent ou d'agents de fixage tels que les thiocyanates et les thiosulfates solubles dans l'eau (thiocyanate 20 de potassium ou thiocyanate de sodium). En présence de composés fortement solvants des halogénures d'argent, l'équilibre régissant l'action des agents complexants est détruit, alors qu'il est nécessaire qu'il soit maintenu pour la réalisation du procédé de l'invention. Les compositions aux halogénures d'argent que l'on peut stabiliser ou 25 développer suivant l'invention sont du type de celles présentant une sensibilité interne aux rayonnements électro-magnétiques, par exemple aux rayonnements lumineux, au rayonnement X ou au rayonnements électroniques. Ce sont, par exemple, des halogénures d'argent à sensibilité moyenne, tels que le bromure d'argent, le^bromoiodure d'argent, le chlorobromure, le chlorobromoiodure, 30 etc. On utilise de préférence des émulsions, contenant des proportions prédominantes de bromure d'argent. Il est en particulier avantageux d'utiliser des émulsions dont la sensibilité interne est supérieure à la sensibilité superficielle telles que celles décrites aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 592 250, 3 206 316, 3 206 313, 3 271 157 et 3 287. 137 ou celles décrites par 35 Glafkidès dans Photographie Chemistry pages 31-32, édité chez Fountain Press, Londres et par Hunt dans Photographie Science and Engineering Vol.» 5, N,°2 (1961) pages 104-108. Les émulsions dites à "image interne" sont particulièrement utiles suivant l'invention ; la sensibilité des grains d',halogénures de ces émulsions 40 est, en majeure partie, située à l'intérieur du grain. 0n.,peut caractériser 69 16527 5 2009092 ces émulsions à image interne de la manière suivante. On dépose une couche de l'émulsion sur un support transparent, on l'expose sous un coin sensitométrique pendant une durée fixe comprise entre 1 x 10 ^s et 1 s, on traite l'émulsion pendant 5 mn par une solution à 3/100 de ferricyanure de potassium à 18°C, on 5 développe pendant environ 5 mn à 18°G par le révélateur Z (dit à image interne) de formule indiquée ci-après et l'on détermine la sensibilité pour une densité supérieure de 0,1 à celle-du voile ; cette sensibilité doit être plus grande que la sensibilité d'un échantillon identique, exposé de la même manière et développé pendant 6 mn à 20°C par un révélateur X (du type superficiel) de 10 formule indiquée ci-après : Révélateur X Sulfate de N-méthyl-p-aminophénol 0,31 g Sulfite de sodiun anhydre 39,6 g Hydroquinone 6,0 g 15 Carbonate de sodium anhydre 18,7 g Bromure de potassium 0,86 g Acide citrique 0,68 g Métabisulfite de potassium 1,5 g Eau q.s.p 1 1 20 Révélateur Z Sulfate de N-méthyl-p-aminophénol 2,0 g Sulfite de sodium anhydre 90,0 g Hydroquinone 8,0 g Carbonate de sodium monohydraté 52,5 g 25 Bromure de potassium 5,0 g Thiosulfate de sodium 10,0 g Eau q.s.p.... 1 1 Les émulsions que l'on stabilise suivant la présente invention peuvent contenir des accepteurs d'halogènes, notamment des accepteurs d'halogènes. 30 azotés tels que ceux décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 271 157 et au brevet français 1 450 983. Dans certains cas, on ajoute aux émulsions que l'on stabilise ou que l'on développe suivant le procédé de l'invention, des halogénures solubles dans 1,'eau. On effectue cette addition à l'émûlàion aux halogénures d'argent 35 après l'avoir précipitée, mais avant de procéder au couchage. Généralement, on utilise dans certains cas une quantité d'halogénures solubles dans l'eau représentant en pourcentage molaire entre 1 et 50/100 et, de preference, entre 1 et 10/100 de la quantité totale d'halogénures d'argent dans l'émulsion. On peut traiter dans le bain de stabilisation ou de développement 40 de l'invention d'autres systèmes photographiques aux halogénures d'argent, 69 16527 6 2009092 par exemple, des systèmes développables, si l'on désire améliorer l'image ou améliorer les qualités de conservation de l'image. Pour préparer les émulsions aux halogénures d'argent traitées suivant la présente invention, on peut utiliser de très nombreux colloïdes hydrophiles. 5 On obtient des résultats satisfaisants avec les colloïdes hydrophiles incorporés de façon classique aux produits photographiques, par exemple la gélatine, l'albumine,colloïdale, les polysaccharides, les résines synthétiques telles que les composés polyvinyliques (par exemple les dérivés de l'alcool polyviny-lique), les polymères d'acrylamide, etc. Outre, des colloïdes hydrophiles, le 10 liant de l'émulsion peut contenir des colloïdes hydrophobes tels que des composés polyvinyliques dispersés, notamment ceux qui accroissent la stabilité dimensionnelle des produits photographiques. Parmi les composés de ce type, on peut •citer les polymères insolubles dans l'eau, d'acrylates, ou de métha-crylates d'alcoyle, d'acide acrylique, d'acrylates ou de méthacrylates de 15 sulfoalcoyle, etc. On peut appliquer les émulsions traitées suivant l'invention sur n'importe lequel des supports utilisés de façon classique en photographie. Parmi les supports qui conviennent, on peut citer le verre, le métal, le papier, les films en nitrate de cellulose, les films en acétate de cellulose, en polyester, 20 par exemple en polytéréphtalate d'éthylèneglycol, en polystyrène, ou en papier enduit de polyoléfine ; on peut encore utiliser d'autres substances par exemple, des polymères présentant une bonne stabilité thermique, comme les polyesters, les polycarbonates, les polyimides, etc. Les compositions de matière utilisées pour stabiliser les émulsions 25 photographiques suivant l'invention comprennent essentiellement les agents développateurs, les composés complexant l'argent, et dans certains cas l'agent de blanchiment. Tous ces ingrédients peuvent être présentés sous forme de réactifs distincts, à l'état dilué ou concentré, ou à l'état de poudres, mais peuvent aussi être présentés sous forme de mélanges plus ou moins prêts à 30 l'empmoi. Le plus souvent, les réactifs sont présentés sous forme de produits distincts qui peuvent être mis facilement en oeuvre par dilution dans l'eau ou dans une solution alcaline aqueuse de façon à obtenir les bains aux concentrations appropriées.- Les exemples suivants illustrent l'invention. 35 EXEMPLE 1 - On prépare des échantillons d'émulsions aux halogénures d'argent à lecture directe, en suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 1 du brevet français 1 450 983. On expose ces échantillons à travers tin coin à échelons dans un' sensitomètre, en utilisant une lampe au xénon dé grande intensité. La durée d'exposition est de 10 5. On développe ensuite les échan-40 tillons en les exposant respectivement à une lumière fluorescente blanche 69 16527 - 2009092 fournissant 2700 lux. Après une durée d'exposition de 30 s, on obtient une image négative dont les densités présentent un écart de 0,4. On traite l'un des échantillons successivement dans le révélateur A ci-dessous pendant 60 s, par un bain d'arrêt à l'acide acétique pendant 10 s, 5 puis par un bain de fixage à base de thiosulfate de sodium pendant 2 mn, et enfin on le lave à l'eau courante pendant 5 mn. On traite ensuite un second échantillon de la même manière, mais en utilisant cette fois un révélateur A contenant en plus des autres réactifs 0,1 g/1 de l-phényl-5-mercaptotétrazole. Révélateur A Eau 800 ml N-méthyl-para-aminophénol 6 g Isoascorbate de sodium 40 g Bromure de potassium X g Solution alcaline activatrice Kodalk vendue par la Société Eastman Kodak Co 40 g 4-méthyl-l-phényl-3-pyrazolidone .... 1 g Eau q.s.p. 1 1 On obtient les résultats suivants : Densité du fond Densité, d'image d ' image Echantillon traité dans le Révélateur A 0,48 0,46 Echantillon traité dans le Révélateur A additionné de l-phényl-5-mercaptotétrazole 0,67 1,01 10 On constate que la présence de l-phényl-5-mercaptotétrazole dans le révélateur empêche l'inversion de l'image et favorise le développement des plages les plus exposées,, ce qui fournit une image négative correspondant à l'image que l'on obtient normalement en faisant subir un photodéveloppement à un produit à lecture directe. 15 On obtient des résultats semblables lorsqu'on introduit dans le révéla teur n'importe lequel des composés suivants à raison d'une quantité inférieure à 150 mg : le 2-mercaptoimidazale, le dithiourazole, la l-allyl-2-thiourée, la 4-carboxyméthyl-4-thiazoline-2-thione et l'acide o-mercaptobenzoïque. EXEMPLE 2 - On prépare des échantillons d'émulsions aux halogénures d'argent 20 à lecture directe suivant ce qui est décrit à l'exemple 1 du brevet belge. 689 515. On expose ces échantillons comme à l'exemple 1 ci-dessus, puis on les soumet à un photodéveloppement en les éclairant pendant deux minutes par une lumière fluorescente fournissant 540 lux. Les valeurs des densités du fond de l'image et de l'image sont rassemblées au tableau II.ci-dessous. 25 On traite pendant 30 s l'un des échantillons ainsi.développés successi 69 16527 8 2009092 vement par un révélateur B pendant 10 s par un bain d'arrêt, pendant 5 mn par un bain de fixage et enfin on lave cet échantillon pendant 5 mn. Les densités de l'épreuve ainsi obtenue sont indiquées au tableau II ci-dessous. 5 Révélateur B 4,5 g/1 9 g/1 50 g/1 80 g/1 2 g/1 On traite en outre d'autres échantillons soumis ou non à un photodéve- loppement, par des révélateurs du type B ci-dessus, mais contenant cette fois avec dés titres variés des composés complexant l'argent de façon sélective. Les résultats sont rassemblés au tableau II ci-dessous. 15 TABLEAU II 1 Densité . non photodéveloppé photodéveloppe Révélateur Complexant Quantité fond d'image image fond d'image image utilisé en g/1 néant néant 0,38 0,68 B néant 0,14 1,24 0,56 0,49 B 2-mercaptoimi-dazole 0,1 0,12 1,18 0,52 0,85 B 2-mercaptoimi-dazole 0,01 B 2-thiouracile 0,1 0,14 1,21 0,64 0,91 B 2-thiouracile - 0,01 0,15 1,21 0,58 0,64 B 2,5-dimercapto- 1,2,4-thiadia- zole 0,1 0,01 0,20 0,18 1,23 1,22 0,62 0,49 0,82 0,53 B Dithiourazole 0,1 0,16 1,24 0,60 0,84 0,01 0,19 1,22 0,48 0,49 B 2,5-dithiobi- 0,1 0,16 1,22 0,62 0,80 urée 0,01 0,16 1,24 0,52 0,53 B Acide 2-thio- 0,1 0,16 1,22 0,55 0,73 orotique 0,01 0,22 1,23 0,46 0,42 B 2,6-dimercapto-Purine 0,1 0,01 0,19 0,18 1,24 1,24 0,60 0,55 0,83 0,50 Ces résultats mettent en évidence l'action des agents complexants utilisés à faibles concentrations dans les révélateurs externes, lorsque l'on traite par ces révélateurs des produits à lecture directe qui ont été ou non soumis à un photodéveloppement. 20 II est possible d'obtenir des résultats identiques en remplaçant le 2-mercapto imidazole par l'imidazole, la l-allyl-2-thiourée ou l'adice 69 16527 9 2009092 o-mercapto benzoïque. EXEMPLE 3 - On utilise de préférence un bain de blanchiment avant de traiter une émulsion à lecture directe par un révélateur contenant des composés complexant l'argent de façon sélective. 5 On prépare une émulsion aux halogénures d'argent en suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 1 du brevet français 1 450 983. On l'expose à une lampe au xénon suivant ce qui est décrit à l'exemple 1 ci-dessus. On soumet ensuite cet échantillon à un photodéveloppement en l'exposant pendant 2 mn à une source de lumière blanche fluorescente fournissant 2700 lux. On traite 10 un échantillon témoin dans le révélateur A pendant 2 mn, puis on le fixe pendant 5 mn et on lave à l'eau courante. On traite un second échantillon de 1'.Émulsion ci-dessus dans un révélateur C présentant la composition suivante Révélateur C Eau 800 ml 15 N-méthyl-para-aminophénol 6 g Isoascorbate de sodium 40 g Bromure de potassium 1 g Mélange d'alcalis Kodak 40 g 4-méthyl-l-phényl-3-pyrazolidone 1 g ■ 20 l-phényl-5-mercaptotétrazole 0,1 g Eau q.s.p. 1 1 pH = 10,0 On prépare d'autres échantillons de la même façon et on les traite dans un bain de blanchiment oxydant A pendant 2 mn, puis on leur fait subir le même 25 traitement qu'aux échantillons témoins. Le bain A de blanchiment a la composition suivante : Bain de blanchiment A Bichromate de potassium 7,5 g Acide sulfurique (conc.) 5,0 ml 30 , Eau q.s.p. 1 1 L'action combinée du bain de blanchiment et du révélateur contenant le composé complexant l'argent fournit des images dont les densités minimales sont avantageusement plus faibles que celles des images obtenues en utilisant uniquement le révélateur contenant le complexant, ou en utilisant un traitement 35 de blanchiment suivi d'un traitement classique par un révélateur externe. 69 16527 2009092 10 TABLEAU III Densités mesurées par réflexion Bain de blanchiment Bain révélateur * fond d'image image. Néant A 0,55 0,48 Néant C 0,51 0,88 A A 0,47 0,30 A G 0,43 0,87 EXEMPLE 4 - On prépare des échantillons d'émulsion aux halogénures d'argent à lecture directe en suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 4 du brevet belge 705 036. Ces émulsions contiennent un dérivé cl-'urazole accepteur d'halogène. On expose ces échantillons suivant la technique décrite à l'exemple 1 çi-dessus. On sounet ensuite.les échantillons à un photodéveloppement en les exposant pendant 5 mn à une source de lumière blanche fluorescente fournissant 540 lux. L'un des échantillons ainsi photodéveloppé est choisi cotme témoin et traité par le révélateur D ci-dessous pendant 1 mn. Puis, on fixe pendant 30 s et on le lave à l'eau courante. Parallèlement,on traite de la même façon un autre échantillon dans le Révélateur E ci-dessous. Révélateur D 4,5 g g g 15 g 2,0 g Eau ............................... 1 Révélateur E 4,5 g 20 g g g 2,0 g 0,1 g 25 1 On prépare de la même façon un échantillon photodéveloppé, que l'on traite dans un bain oxydant pendant 1 mn puis que l'on traite de la même façon que les échantillons témoins. Le bain de blanchiment a la composition suivante Bain de blanchiment B 30 Bichromate de potassium 20 g Acide sulfurique (conc.) 4 ml Eau q.s.p. 1 1 69 16527 2009092 On obtient les résultats suivants : TABLEAU IV Densités mesurées par transmission Bain de blanchiment Révélateur fond d'image image Néant D 0,72 1,12 Néant E 0,65 1,22 B D 0,12 0,22 B E 0,25 0,66 Le révélateur externe classique fournit une épreuve négative dont le fond présente des densités assez élevées. Au contraire, avec le procédé comprenant le traitement dans le bain de blanchiment , puis le traitement dans 5 le révélateur contenant l'agent complexant, on diminue considérablement la densité des plages de fond, tout en maintenant la même différence de densité entre les plages d'image et les plages de fond. L'épreuve obtenue par traitement suivant la présente invention présente un aspect qui la rend plus distincte à l'oeil parce que, proportionnellement, la densité de l'image est 10 beaucoup plus grande que celle du fond. On obtient des résultats identiques en utilisant à la place du 2-mercapto imidazole, la l-allyl-2-thiourée, l'imidazole, le dithiourazole et la l-phényl-2-thiourée. EXEMPLE 5 - On prépare un échantillon témoin d'une émulsion à lecture directe 15 suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 1 du brevet belge 689 515. On prépare un autre échantillon, dénommé ci-après échanti1Ion(a), avec la même émulsion et en suivant le même mode opératoire, mais auquel on ajoute 15 g de mercapto imidazole par atome-gramme d'argent. On expose respectivement ces échantillons à une lampe au xénon et à travers un coin à échelons dont les 20 densités varient de 0 à 3,0. Puis, on développe les images en les exposant à une source de lumière blanche fluorescente de 2600 lux. On traite ensuite ces échantillons respectifs à 25°G dans les solutions suivantes : Bain de blanchiment A 30 secondes Bichromate de potassium 20 g/1 25 Acide sulfurique (conc.) 4 g/1 Révélateur F 60 secondes N-méthyl-para-aminophénol 3,1 g Hydroquinone 12,0 g Sulfite de sodium 45,0 g 30 Carbonate de sodium 80,0 g Bromure de potassium 1,9 g Eau q.s.p. 1 1 69 16527 12 2009092 Thiosulfate de sodium 240 g 60 secondes Sulfite de sodium . 15,0 g Eau q.s.p. 1 1 On lave ensuite les échantillons à l'eau courante pendant 2 mn. On reprend le même mode opératoire, mais en remplaçant le révélateur F par le révélateur G qui est de composition identique, à ceci près qu'il contient en plus 0,075 g/1 de 2-mercapto imidazole. Les densités des épreuves obtenues sur ces échantillons respectifs sont rassemblées au tableau V ci-dessous. TABLEAU V Révélateur F Echantillon Fond d'image Image AD Révélateur G Fond d'image Image AD Témoin Témoin A A 0,28 0,34 0,26 0,02 0,64 0,30 0,30 0,38 0,57 0,27 0,76 0,38 10 Tous ces résultats mettent en évidence l'utilité du composé complexant l'argent lorsqu'on l'introduit dans les émulsions. En outre, on constate que l'on améliore encore les résultats obtenus en introduisant simultanément le composé complexant à la fois dans le révélateur et dans l'émulsion. On peut évidemment introduire respectivement dans le révélateur et dans l'émulsion 15 deux composés complexant l'argent de nature voisine. 69 16527 2009092 REVENDICATIONS 1 - Procédé pour développer et stabiliser une image enregistrée dans une cou che d'une composition photographique aux halogénures d'argent dont la sensibilité est en majeure partie interne, éventuellement photodéveloppée, 5 ce procédé étant caractérisé en ce qu'on met en contact la dite couche de composition photographique avec un révélateur contenant outre l'agent développateur, un agent complexant les ions argent, à raison de 10 ^ à -3 -4 -3 2.10 mole; et, avantageusement, de 10 à 1,5.10 mole' par litre. 2 - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que la dite 10 composition aux halogénures d'argent est une émulsion à lecture directe contenant un accepteur d'halogène. 3 - Procédé conforme à la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le révé lateur ne contient aucun solvant fort des halogénures d'argent. 4 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé 15 en ce que l'agent complexant comprend des fonctions chimiques capables de réagir avec l'argent de façon à former une liaison covalente entre le complexant et l'argent, et des motifs capables de former un autre type de liaison. 5 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé 20 en ce que l'agent complexant est choisi dans la classe constituée par la l-allyl-2-thiourée, le 2-mercapto imidazole, le dithiourazole, le 1-phényl-5 -mercaptotétrazole. 6 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le dit agent complexant est un composé soluble dans l'eau à 25 raison d'au moins 10 mole par litre à 20°C, et en ce que, en présence d'un excès d'ion argent, une mole de complexe comprend au moins un ion gramme d'argent pour une mole d'agent complexant. 7 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que,avant de traiter la dite composition par le révélateur contenant 30 l'aggnt complexant, on la traite avec une solution de blanchiment des halogénures d'argent. 8 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé _5^ _3 en ce que le révélateur contient environ de 10 à 4.10 mole par litre de l'agent complexant. 35 9 _ procédé conforme à la revendication 4, caractérisé en cë que les fonctions capables de réagir en formant une liaison covalente avec l'argent sont des fonctions mercapto ou imido ou les formes tautomères de ces fonctions. 10 - Procédé conforme à la revendication 4 ou 9, caractérisé en ce que les fonctions capables de foemer un autre type de liaison correspondent aux 40 formules - C-0-C^ , ^C-S-C—, -S-S-. ✓ N ' ✓ 69 16527 2009092 11 - Composition de traitement constituée par une solution aqueuse contenant un développateur des halogénures d'argent, caractérisée en ce qu'elle -5 v -3 contient, en outre, environ de 10 à 2.10 mole par litre d'un complexant, et en ce qu'elle ne contient aucun solvant fort des halogénures 5 d'argent. 12 - Composition conforme à la revendication 11, caractérisée en ce que le dit agent complexant est un composé soluble dans l'eau à raison d'au moins 10 par litre à 20°C, et en ce que, en présence d'un excès d'ion argent, une mole de complexe comprend au moins un ion gramme d'argent pour une 10 mole d'agent complexant. 13 - Nécessaire de développement photographique, notamment pour les couches à base d'halogénures d'argent à lecture directe, caractérisé en ce qu'il J . contient les réactifs nécessaires à la préparation d'une composition de traitement conforme à l'une quelconque des revendications A* et 12.