Brevet FR2012104A1 — publié le 19700313

;yi 22191 1 2012104 La présente invention est relative à un spectromètre à résonance gyromagnétique à impulsions . Jusqu'à maintenant il a été proposé des speetromètres à résonance gyromagnétique et à impulsions qui utilisent une commande 5 interne du champ .Plus précisément, il a été proposé d'introduire un composé fluoré, tel que de 1'hexafluorobenzène, dans un échantillon hydrocarboné comme groupe de commande interne du champ . Des impulsions d'énergie à haute -fréquence dont la fréquence permet d'exciter simultanément la résonance de toutes les raies 10 de l'échantillon hydrocarboné sont appliquées à cet échantillon à partir d'un émetteur pour produire un train de signaux de résonance composite transistoires émanant de l'échantillon hydrocarboné .lies signaux de résonance transitoires sont amplifiés et appliqués à un calculateur pour effectuer une analyse de Fou-15 rier, ub calcul de la moyenne par rapport au temps et pour les enregistrer .L'énergie de l'émetteur à haute fréquence est hété-rodynée avec la fréquence d'un second émetteur à haute fréquence pour produire une énergie à haute fréquence de bandes latérales à la fréquence de résonance du fluor dlans le composé fluoré . 20 l'énergie à haute fréquence de la bande latérale est appliquée afin d'exciter la résonance du composé fluoré et n'est pas puisée mais se présente plutôt sous la forme d'un signal continu . La résonance continue du fluor est excitée .Le signal de résonance de l'onde continue du groupe de commande fluoré du champ est com-25 paré dans un détecteur sensible à la phase à la fréquence d'excitation de l'énergie à haute fréquence de bande latérale pour produire un signal d'erreur destiné à commander l'intensité du champ magnétique à une certaine valeur de référence prédéterminée qui est fixée par la fréquence de la bande latérale appliquée pour exciter la résonance du composé fluoré .Un tel dispositif est décrit dans le brevet français N° 1 480 86l. Bien qxje le dispositif de commande du champ magnétique de la technique antérieure convienne pour de nombreuses applications, il existe d'autres applications pour lesquelles il n'est pas avantageux d'utiliser un composé fluoré comme groupe de commande avec un composé différent tel que le composé hydrocarboné qui doit être analysé . En outre, l'emploi de deux éfeetteurs relativement stables fonctionnant à des hautes fréquences notablement différentes telles que 60 MHz et 56,4 MHz respectivement, néces-lj.0 saires pour obtenir les sorties à haute fréquence afin d'exciter ~ . t êÀD ÔbISINAL 69 22191 2 2012104 les résonances simultanées des composés fluorés et hydrocarbonés, accroît la complexité du spectromètre à résonance gyroma-gnétique . La nécessite se fait donc sensit de disposer d'un dispositif 5 simplifié de commande de la fréquence du ohamp dans'un spectromètre à résonance gyromagnétique et à impulsions, qui évite l'emploi de sources séparées d'énergie à haute fréquence pour exciter la résonance de l'échantillon analysé et du groupe de commande . En conséquence, l'invention vise à fournir : 10 -un dispositif de commande perfectionné de la fréquence du champ, destiné à des spectromètres à résonanoe gyromagnétique et à impulsions ; -dans un spectromètre à résonance gyromagnétique et à impulsions, un comparateur destiné à comparer un signal obtenu des 15 signaux de résonance transitoire émanant de l'échantillon analysé et d'un groupe témoin, en fonction d'une quantité de référence déterminant un certain rapport gyromagnétique de référence prédéterminé entre l'intensité du champ magnétique de polarisation et la fréquence de résonance, pour obtenir un signal d'«r-20 reur destiné à corriger l'intensité du ohamp da polarisation ou la fréquence de résonanoe détectée, par rapport à l'intensité de référence prédéterminée ou à la fréquence respectivement i -^un tel comparateur comprenant un détecteur sensible à la phase pour comparer la phase d'un signal de fréquence de référen-25 ce servant de quantité de référence avec la phase d'une partie du signal de résonance reçu pour obtenir le signal d'erreur destiné à régler l'intensité du champ magnétique ou la fréquence de résonance détectée ; -un dispositif de synchronisation destiné à synchroniser 50 1© minutage des signaux de référence transitoires avec la phase du signal de fréquence de référence, de manière que l'on puis? choisir un signal d'erreur ayant des caractéristiques de résonance en mode dispersif ; -des moyens pour bloquer une cômparalson de la partie ini-35 tiale du signal de résonance reçu aveG le signal de fréquence de référenee, de sorte que les erreurs transitoires portant sur le signal de correction de la fréquence du champ sont supprimées au cours de l'utilisation ; -un tel dispositif dans lequel le signal de fréquence de ré-40 férence est engendré en extrayant sélectivement un signal de réBAD ORIGINAL 69 22191 5 2012104 sonance préalable emmagasiné dans une mémoire ou un dispositif d'emmagasinage ; -un tel dispositif comprenant un circuit de comptage destiné à compter une partie de bande étroite du signal de résonance tran 5 sitoire pour obtenir un signal de sortie continu qui est comparé à un signal continu de référence pour obtenir le signal d'erreur de correction de la fréquence du champ j -un tel dispositif dans lequel le moyen de comparaison comprend un discriminateur de fréquence destiné à comparer deux fré-10 quences internes de référence au signal obtenu du signal de résonance transitoire pour former le signal d'erreur ; -un tel dispositif comprenant une mémoire ou un autre dispositif d'emmagasinage pour emmagasiner une succession de sorties du comparateur et un clrc\iit pour extraire et utiliser les si-15 gnaux de sortie emmagasiné^afin de constituer un signal de comman de destiné à corriger le ràpport gyromagnétique , de sorte que les écarts non désirés du rapport gyromagnétique peuvent être déterminés et corrigés . D'autres caractéristiques et avantages de l'invention appa-20 raîtront au cours de la description suivante, donnée à titre d'exemple et faite en référence aux dessins annexés, sur lesquels la Fig.l est un schéma synoptique d'un spectromètre à résonance gyromagnétique et à impulsions selon l'invention j les Fig. 1 et 1 montrent les décalages de la fréquence 25 de l'émetteur à haute fréquence du dispositif de la Fig.l par rap port à la fréquence terminale de résonance du spectre de résonance gyromagnétique ; la Fig.2 est un graphique de l'un des signaux composites de résonance transitoire à basse fréquence en fonction du temps; 50 la Fig.3 est un graphique de l'amplitude des signaux à basse fréquence en fonction du temps, qui montre la première et la seconde composantes séparées de Fourier du signal de résonance transitoire ; les Fig.4 à 7 sont des sehémas synoptiques de variantes de 35 parties du circuit de la Fig.l délimitées par les lignes 4,5,6 4,5,6. En se référant maintenant à la Fig.l , il est représenté un spectromètre à résonance gyromagnétique et à impulsions 1 suivant l'invention . Le spectromètre 1 comprend une fiole à échan-40 tillon 2, contenant un échantillon de matériau à analyser, par 69 22191 4 2012104 exemple un composé hydrocarboné . Un groupe de commande de référence de corps gyromagnétiques , tels que les protons du tétra-iiiéthyl-silane ou TM3 , est mélangé de préférence avec l'échantillon à analyser .Si on le désire, l'échantillon de matière ana-5 lysé peut également être utilisé comme commande .L'échantillon 2 est disposé dans un champ magnétique Ho de polarisation, produit entre les pôles d'un électro-aimant puissant 3, qui n'est représenté qu'en partie . Un émetteur à haute fréquence 4, commandé par exemple par un 10 générateur d'impulsions 5, appliqua un train d'impuisuons d'énergie à haute fréquence à l'échantillon 2 par l'intermédiaire d'une bobine d'émetteur 6 orientées perpendiculairement à la direction du champ magnétique de polarisation HQ . La fréquence f de l'émetteur à haute fréquence 4 est choisie de préférence proche mais 15 décalée par rapport à la fréquence terminale du spectre de résonance gyromagnétique de l'échantillon contenu à analyser dans la fiole 2( voir les spectres aux Fig. la et lb ) .Dans un exemple particulier, la fréquence f de 18émetteur à haute fréquence 4 3st d'environ 60 MHz et l'intensité du champ magnétique de polari-20 sation HQ est choisie de manière à situer 1® signal de 60 MHz décalé par rapport à l'extrémité du spectre de résonance de l'échantillon à analyser . La durée des impulsions d'énergie à haute fréquence est suffisamment courte, 50 microsecondes par exemple, et la fréquence 25 de récurrence des impulsions est suffisamment faible, 1 Hz par exemple, pour produire un spectre relativement large présentant des composantes de Fourier de l'énergie à haute fréquence séparées par une faible distance dans l'échantillon 2 en cours d'analyse .Par exemple* avec une fréquence de-récurrence- del Hz, les 30 composantes de fréquence de Fourier sont produites de part et d9autre de la porteuse et avec une durée d'impulsions d'environ 50yas, ces fréquences latérales s'étesdant av-ec des amplitudes égales sur une bande relativement large pour exciter la résonance simultanée d'à peu près la totalité des raies de résonance dans 35 l'échantillon 2S à analyser-. • Le train d'impulsions de l'émetteur produit un train correspondant de signaux de résonance émanant de l'échantillon anlysé. Chacun des signaux de résonance du train comprend un signal transitoire contenant des composantes transitoires de Fourier simul-40 tanées correspondant aux raies de résonances excitées séparées de l'échantillon en cours d'analyse .Une bobine réceptrice 7 est ^ OMS!# *s«.. *'■ 71 Q 1 : • . .. p, 'w >-a A» «. / » ^ j S» ^ ij aW enroulée autour de- la fiole 2 afin de recevoir les signaux le résonance émanant de l'échantillon - Les signaux de résonance sont appliqués à l'entrée d'un récepteur à haute fréquence 8 dans lequel ils-sont amplifiés et appliqués ensuite à une entrée d'un 5 détecteur de phase à haute fréquence 9 pour être comparée à un échantillon f d'onde continue de l'énergie à haute fréquence émise pour transformer les signaux de résonances transitoires décroissant exponentiellement en signaux à basse fréquence . Les signaux de résonance à basse fréquence sont appliqués à 1° un amplificateur à basse fréquence 11 dans lequel ils sont amplifiés et ils sont appliqués ensuite à un calculateur 12 qui échantillonne chacun des signaux de résonance transitoire à un certain nombre d'instants prédéterminés ( ^ • •tn) com mençant au1début t de chaque signal de résonance transitoire 15 {voir Fig.2 ). Les bits de l'échantillon sont emmagasinés dans des canaux séparés.d'une mémoire et sont ajoutés les uns aux autres dans les canaux séparés pour annuler les composantes du bruit aléatoire et obtenir un rapport signal-bruit amélioré.Le calculateur est progranmé de manière à effectuer une analyse de Fourier 20 de l'information des signaux emmagasinés et à décomposer le signal de résonance composite en ses composantes de raie de résonance de Fourier séparées afin de les enregistrer dans un enre- /13 pour obtenir un enregistrement , , , gistreuiy du spectre de résonance gyromagnétique de 1 échantillon en cours d'analyse . Un tel calculateur et un tel enregistreur 25 sont décrits dans le brevet précité . Une seconde partie du signal de résonance à basse fréquence transitoire de la sortie de l'amplificateur à basse fréquence 11 est utilisée pour obtenir un signal de commande de la fréquence du champ .Plus précisément, une partie de la sortie de l'ampli-jO ficateur à basse fréquence 11 est appliquée à travers une porte l4 à une entrée d'un détecteur 15 sensible à la phase .Un signal de référence à basse fréquence f est appliqué à l'autre entrée du détecteur 15 sensible à la phase à partir d'un oscillateur à basse fréquence de référence 16 de commande de la fréquence du 25 champ, par l'intermédiaire d'un déphaseur réglable.17 Le signal de référence à.basse fréquence de l'oscillateur 16 est fixé à une fréquence f correspondant à une basse fréquence de l'une des composantes de raie de résonance du signal de résonance transitoire obtenue à la sortie de l'amplificateur 11. Plus £art«ou-1 ièi-fsrert,. o'::3~ue fl-s réscn?.:ico transitoire émancn" -~c- - BÂD .il " 1012104 -.'échantillon - apparaissant à la sortie de l'amplificateur à basse fréquence 11 et tel que représenté à la Fig.2 , comprend une série de composantes de Fourier simultanées, comme indiqué par les signaux-l8 et 19 de la Fig.3. 5 L'une de ces composantes de raie de résonance est choisie comme raie de réglage pour régler le rapport gyromagnétique de l'intensité entre le champ magnétique de polarisation Hq et la fréquence de-référence obtenue de l'émetteur 4 et appliquée au détecteur 9 de phase à haute fréquence .L'opérateur-choisit 10 Par exemple une raie de résonance relativement forte du spectre de l'échantillon en cours d'analyse ou , selon une variante ,il choisit une-raie intense d'un composé introduit dans l'échantillon à des fins de réglage, par-exemple la raie du proton du TMS . La fréquence de référence f de l'oscillateur à basse fréquence l6 est 15 fixée à la valeur de la-basse fréquence de la raie de contrôle par exemple à la fréquence de la raie 18 de la Fig.3. Le détecteur 15 à basse fréquence sensible à la phase compare ensuite la phase de la composante de la raie de résonance choisie comme raie de contrôle à la-phase du signal de référence à basse fréquence fr-et 20 la sortie du détecteur 15 sensible à la phase est uh signal de commande eontinu variant en fonction du temps, dont le sens et l'amplitude correspondent aux tendances éventuelles du rapport gyromagnétique entre l'intensité-du champ magnétique de polarisation Hq et la haute fréquence du signal de référence appliquée 25 au détecteur de phase 9 à. s'éearter du rapport prédéterminé par la fréquence de référence f de l'oscillateur à basse fréquence 16. Le dgphaseur 17 est réglé de manière à obtenir le fonctionnement en mode de résonance dispersif de la raie de résonance de eontrôle 18. Le signal continu d'erreur apparaissant à la sortie ^0 A titre de variante pour accorder la fréquence f de l'émetteur , une bande latérale accordable f^ de l'émetteur f peut être U'ilisée • comme fréquence de référence d'entré© appliquée au "t- BAD ORIGINAL 69 22191 7 2012104 d'erreur de sortie du circuit de commande de fréquence du champ 21 est commuté pour mettre en dérivation l'émetteur à haute fréquence 4 et accorder à-la fréquence f^ un oscillateur à basse fréquence variable 23 dont la sortie est hétérodynée dans un mé-cj langeur 24 avec un échantillon du-signal f de l'émetteur pour produire une bande latérale accordable f2 = (fQ + f ) . La bande latérale accordable fg est appliquée à l'entrée de référence du détecteur de phase 9 à haute fréquence .La fréquence f^ de l'os -eillateur à basse fréquence est accordée par le signal de-comman-10 de de la fréquence du champ pour maintenir une fréquence de différence constante f entre la fréquence de référence de la bande latérale accordable f2 et la fréquence de la raie de résonance de contrôle . ... Afin d'obtenir un mode de dispersion pratiquement pur de la 15 raie de résonance de contrôle 18, il est nécessaire de synchroniser l'instant tQ du début du signal de résonance à précession libre avec la phase du signal à basse fréquence de référence de commande du champ- . Cette synchronisation est obtenue en appliquant une partie du signal à basse fréquence de référence à un 20 générateur d'impulsions de déclenchement 22 qui met en forme et différencie le signal de référence pour obtenir un train d'impulsions de déclenchement , à raison d'une Impulsion de déclenchement par cycle de la fréquence de référence à basse fréquence. Le train d'impulsions de déclenchement est appliqué au géné-25 rateur d'impulsions 5, de sorte que les Impulsions à haute fré quence de l'émetteur , lorsqu'elles apparaissent, sont synchronisées dans le temps avec une certaine phase de la basse fréquence de référence . Comme les Impulsions de l'émetteur ont une longueur prédéterminée, 50 microsecondes par exemple, la durée 30 de l'impulsion de l'émetteur est ainsi synchronisée-suivant une certaine relation de phase avec la basse fréquence de réf.éreçice „ Comme la durée de 1-'impulsion de l'émetteur est synchronisée avec la basse fréquence de référence, II-en est également ainsi pour l'élément de départ"t des signaux de résonance transitoires 35 provenant de l'échantillon analysé et/ou du groupe de contrôle séparé . -Le déphasenr 17, qui peut être intercalé, selon une variante, dans la ligne d'entrée de référence du détecteur de phase 9 à haute fréquence , est réglé de manière que la relation de phase 40 entre la basse fréquence de référence f et la composante de 69 22191 8 2012104 Fourier de commande du signal de résonance, produise une sortie de résonance en mode dispersif dans le détecteur 15 sensible à la phase à basse fréquence .A titre de variante de l'emploi d'un déphaseur 17, la différence de phase relative entre les deux en-5 trées du détecteur sensible à la phase 15 peut être réglée au moyen-d'un circuit à retard réglable, non représenté, qui peut retarder les Impulsions de déclenchement appliquées au générateur d 5Impulsions 5 ou qui peut retarder le eigr-al de fréquence de référence appliqué au détecteur 15 sensible à la phase . 10 En se référant à la Fig.3, on voit qusà l'instant initial t des signaux de résonance transitoires, toutes les composantes de Fourier ayant des fréquences différentes dans le signal de résonance ont la même phase » Ainsi, îl existe un signal d'erreur transitoires à la sortie du détecteur 15 sensible à la phase si 15 la partie initiale du signal transitoire est utilisée pour commander la fréquence du champ en raison de l'addition en phase de toutes les composantes séparées, initialement-en phase .En conséquence, un. signal est obtenu du générateur d8impulsions 5 pour bloquer la partie initiale-du signal de résonance transi-20 toire appliqué à une entrée du détecteur 15 sensible à la phase. O® cette-manière, le signal d'erreur transitoire qui serait produit au début du signal de résonance transitoire est éliminé . Un échantillon de la sortie du générateur d'Impulsions est également appliqué au calculateur 12 pour synchroniser le caloula-25 teur avec les signaux de résonance transitoires . Eç. se référait maintenant à la Fig.k, il est représenté une variante-de la partie de commande de la fréquence du champ du-circuit de-la ïig.l. Dans ce mode de réalisation, une partie de la sortie de l'amplificateur à basse fréquence 11 est appliquée 30 à. une entrée d'un dlseriminateur de fréquence 25 à cristal-pour obtenir la sortie sensible à la phase destinée à la commande de i la fréquence du champ . Le discriminateur de - fréquence 25-côô^ prend deux circuits résonants qui sont accordés sur des fréquences proches 1'une de l'autre .Plus précisément, les deux crls-35 taux sont accordés sur des fréquences fg et qui sont également espacées axi-dessus et au-dessous d'une fréquence de référence-de commande du champ f , et sont connectés à des détecteurs dont-les sorties se soustraient .Tout écart de la fréquence de-la raie de contrôle l8 par rapport à la fréquence de-commande prédéter-2f0 minée fr produit le signal continu d'erreur destiné à régler le ' ; "* ■ BAD ORIGINAL 69.12191 ■ : > * ' ! i r Jk \# •-■ Àu « W f champ magnétique . En se référant maintenant à la Fig.5,il est représenté mie variante de la partie élu circuit de commande de la fréquence du champ du spectromètre-de la Fig.l. Dans ce mode de réalisation, 5 une partie du-signal de résonance transitoire à basse fréquence de la sortie de l'amplificateur à basse fréquence 11-est appliquée à un-filtre à bande étroite 26. Le-filtre à bande étroite est accordé sur une fréquence de commande désirée, par-exemple sur la fréquence f qui correspond à celle de la raie de con-10 trôle 18 de la Fig.3.Le filtre 26 présente une bande-relativement étroite, de 1 Hz par exemple .La fréquence de commande désirée traverse le filtre à bande étroite 26 et est appliquée à un compteur de-passages par zéro 27 qui compte le nombre-de fois que le signal de la raie de contrôle passe par Ï-'amplitude zéro-dans un 15 intervalle de temps prédéterminé pour produire un train d-'impulsions continues d'amplitude-et de durée fixes, le nombre d'impulsions du train correspondant au compte pendant l'intervalle de temps prédéterminé .Les impulsions sont appliquées à un intégrateur 28 qui intègre les impulsions-afin de produire un si-20 gnal continu dont l'amplitude correspond à la fréquence de la raie de contrôle . La sortie de l'intégrateur 28 est appliquée à un détectetir d'erreur 29 et est comparée à une tension continue de référence obtenue d'une source 31 de tension continue de référence- de commande de la-fréquence du champ-pour produire le si-25 gnal d'erreur de commande de la fréquence du champ destiné à régler le rapport gyromagnétique entre l'intensité du champ magnétique de polarisation Hq et la fréquence de référence(fQ ou f^) appliquée au détecteur de phase 9« Selon une variante, le filtre à bande étroite 26 est sup-30 primé et le nombre total de passages par zéro dans un intervalle de temps donné est déterminé par le compteur de passages par zéro 27. Une tension proportionnelle au compte peut être emmagasinée ensuite dans l'intégrateur 28 et utilisée comme précédemment pour obtenir le signal de réglage de la fréquence du champ. 35 En se référant maintenant à la Fig.6> il est représenté une variante de la partie du circuit de commande de la fréquence du champ du dispositif de la Fig.l. Dans ce mode de réalisation>un premier signal de résonance transitoire, obtenu à la sorti© de l'amplificateur 11 à bas^e fréquence est appliquée, au. moyen *ccnnrrfcat.îvr J-"'.* à v.rx novr- être ^c-iîservé .• isprç-.:- '*.a- . , « BAD ORIGINAL reglstremerro eu premier signal transitoire dans la mémoire 33, le commutateur 32 est ouvert et les signaux- de résonance transitoire ultérieurs sont appliqués, à travers uh déphaseur 3^* à-une entrée d'un détecteur 35 sensible à la phase . Un signal de ayn-5 chronisation de lecture est obtenu du générateur d'impulsions 5 pour extraire le signal transitoire de la mémoire 33 et l'appliquer à l'autre entrée du détecteur 35 sensible à la phase afin de le comparer au second signal de résonance transitoire.Le déphaseur 3^ est réglé de manière à obtenir le mode de résonance 10 dispersif .Si le rapport gyromagnétique entre l'intensité du champ magnétique de polarisation et-la fréquence de référence f ou f^ a varié pendant l'intervalle de temps compris-entre l'enregistrement du premier signal de résonance et celui du signal de résonance transitoire ultérieur utilisé pour la comparaison, un si-15 gnal continu d'erreur est obtenu à la sortie du-détecteur 35 sensible à la-phase et est appliqué au circuit 21 de commande de la fréquence du champ pour régler le rapport gyromagnétique à la valeur prédéterminée par le signal enregistré dans la mémoire 33. Le signal emmagasiné dans la mémoire 33 est extrait de façon ré-20 pétée pour être comparé avec les signaux de résonance ultérieure destinée à la commande de la fréquence du champ . En se référant maintenant-à la Fig»7, 11 est représenté un circuit qui utilise le signal de commande, obtenu-à la sortie de l'un quelconque des comparateurs 15,25, 29 ou 35 décrits ci-dessus, 25 pour prévoir et fournir un signal de commande plus correct devant être utilisé de la manière décrite ci-dessus en relation avec les Fig. 1 et 4 à 6. Ce signal-de commande plus convenable peut être constitué par une moyenne des-signaux-de commande précédents et peut contenir une correction du taux de variation afin de prévoir 30 et annuler la variation à long terme du rapport gyromagnétique . Plus précisément-, la moyenne du signal de sortie le plus récent V - 1 provenant du comparateur 15,25,29 ou 35 est calculée et est emmagasinée dans le canal numéro 1 de la mémoire, d'un autre élément d'emmagasinage du type à registres à décalage 37 35 ou d'un autre élément de mémoire . La moyenne du signal de sortie Vn-2 provenant de l'impulsion précédente est emmagasinée dans le canal numéro 2 et de même pour le canal numéro 3, etc.. Le -nfla commande de la fréquence du champ est obtenu à partir -.•-•iK6Gs.sir.-is sous la forme d'une combinaison '• n • i..r-.ivacinées manière à covr-ign- lez :.u ... BAD original 69 22191 ii 2012104 monotones du rapport gyromagnétique . Le rapport approprié entre les sorties des canaux 1,2,3 .... n est choisi par un réglage approprié des potentiomètres 38. Le signal de sortie de correction de la-fréquence du champ, obtenu sous la forme d'une com-5 binaison des divers canaux, est.maintenu constant par un circuit d'échantillonnage et de maintien 39 pendant le balayage du spectromètre ou pendant l'obtention de l'information de résonance Le registre à décalage et mémoire 37 et' le circuit d'échantillonnage et de maintien 39 sont synchronisés par des signaux ob-10 tenus du générateur d'impulsions 5» - Les circuits de commande de la fréquence du champ décrits ci-dessus peuvent être appliqués en général à des spectromètres à résonance et ne sont pas limités aux speetromètres à-résonance nucléaire . Plus-précisément, les circuit de commande de la fré-15 quence du champ décrits ci-dessus peuvent être utilisés pour régler le champ et/ou la fréquence de la résonance de spin des électrons, de la résonance des quadripôles nucléaires, - de la Résonance magnétique dans les matériaux ferromagnétiques, de la résonance magnétique dans les faisceaux moléculaires„ de la ré-20 sonance électrique dans les faisceaux moléculaires, et de la résonance . cyclotron des ions . - $AD OP"~"%!AL 69 22191 12 2012104 REVENDICATIONS 1-Spectromètre à résonance gyromagnétique et à impulsions comprenant des moyens pour appliquer un train d'impulsions d'énergie à un échantillon de matière disposé dans un champ ma- 5 gnétique de polarisation pour exciter un train de résonances gyromagnétiques transitoires de 1'échantillon-,chaque signal de résonance transitoire contenant une série de signaux de raie de résonance simultanées, des moyens pour recevoir simultanément une série de signaux de raie de résonance gyromagnétique tran-10 sitoire à une série de fréquences différentes émanant de l'é-diantillon de matière ledit spectromètre étant caractérisé en -ce qu'il-comporte des moyens pour comparer un signal extrait des signaux de-résonances transitoires reçus avec une quantité de référence déterminant un certain rapport gyromagnétique de ré-15 férence de-1'intensité du champ magnétique de polarisation, une fréquence de référence pour obtenir un signal d'erreur déterminant les variations éventuelles du-rapport gyromagnétique par rapport-à la valeur déterminée et des moyens sensibles à un signal d'erreur afin de corriger le rapport gyromagnétique en 20 fonction de la valeur de référence .- 2-Spectromètre suivant la revendication 1, caractérisé en ce que lesmoyers pour comparer le signal obtenu à partir du signal de résonance transitoire reçu à une quantité de référence ne rît pour obtenir le-signal d'erreur comprend/des moyens pour «ngen-25 drer un signal de fréquence de référence constituant la quantité de référence, et un détecteur sensible à la phase pour comparer, de façon sensible à la phase le signal de résonance reçu avec le signal de fréquence de référence pour former le signal d'erreur . • 30 3-Spectromètre suivant-la revendication 2, caractérisé-en ce qu'il comprend des moyens pour synchroniser le minutage des impulsions d'excitation de la résonance avec la phase du signal de fréquence de référence, de sorte que le signal d'erreur peut être choisi avec des caractéristiques de résonance en mode dis-35 persif pratiquement pur . 4-Sprectomètre suivant la revendication^, caractérisé en ce que les moyens pour engendrer te signal-de fréquence de référence sont constitués par un générateur de signaux à basse fréquence . 40 5-Spectromètre suivant la revendication 4, caractérisé en 69 22191 ce que les moyens pour synchroniser le minutage des impulsions d'énergie à haute fréquence d'excitation avec la phase du signal de fréquence de référence comprennent des moyens agissant sur le signal de fréquence de référence de manière à obtenir un train 5 d'impulsions de déclenchement, et des moyens pour appliquer les impulsions de déclenchement auxdits moyens pour appliquer les impulsions d'excitation de résonance à l'échantillon afin de régler le minutage des impulsions d'excitation de la résonance . 6-Spectromètre suivant la revendication 1, caractérisé en ]_0 ce qu'il comprend-des moyens pour filtrer I®s signaux de réso -nance reçus afin d'en choisir une partie à bande-relativement étroite, des moyens pour compter le signal à bande relativement étroite-afin de délivrer un signal continu de sortie ayant une amplitude représentant le rapport gyromagnétique, des moyens • pour obtenir un signal continu de référence ayant une amplitude représentant un rapport gyromagnétique prédéterminé , les signaux continus étant comparés dans les moyens de comparaison pour obtenir le signal d'erreur destiné à corriger le rapport gyromagnétique . 20 7-Spectromètre suivant la revendication 1, caractérisé en nent ce que les moyens de comparaison compren/ un discriminateûr de fréquences destiné à comparer les fréquences de référence de deux résonateurs étroitement accordés et- constituant la quantité de référence avec la fréquence de l'une des composantes de fré-25 quence de résonance gyromagnétique du signal de résonance reçu pour obtenir le signal d'erreur destiné à corriger le rapport gyromagnétique . 8-Spectromètre suivant la revendication 2, caractérisé en ce que les moyens pour engendrer- le signal de fréquence de ré- nent 30 férence constituant la quantité de-référence compren-/. un dispositif d'emmagasinage de signaux.destiné à emmagasiner un signal de résonance reçu, et un dispositif pour extraire sélectivement le signal de résonance emmagasiné afin de produire le signal de fréquence de référence pour le comparer dans les mo-25 yens détecteurs sensibles à la phase, à un signal de résonance reçu ultérieurement . 9-Spectromètre suivant la revendication 2, caractérisé ep. ce qu'il comprend des moyens pour bloquer la comparaison dans le détecteur sensible.à la phase de la partie initiale du si- 40 gnal. de résonance* arec le signait de fréquence ' de^éf 01 - -"V-~ —s e-;-'..:.::;-" présente*-: Sans 'le BAD ORIGHM.a» c1e correction du iapport gyromagnétique sont supprimées en cours d'utilisation . - 10-Spectromètre suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens pour régler la différence de phase 5 entre le-signal de référence et le signal de résonance, comparés dans le détecteur sensible à la phase- . 11-Spectromètre suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les moyens sensibles au signal d'erreur destinés-à corriger le rapport gyromagnétique comprennent un élément d'emmaga- 10 sinage pour mettre en mémoire les signaux d'erreurs obtenus successivement, un-dispositif agissant sur les signaux d'erreur emmagasinés afin d'obtenir-un signal d'erreur constitué par une combinaison des signaux d'erreur emmagasinés pour obtenir un second signal d'erreur destiné-à corriger le rapport gyromagné-içj tique par rapport à la valeur de référence . BAD ORIGINAL