Brevet FR2010801A1 — publié le 19700220

L'objet de la présente invention est un procédé de préparation de sels de guanidine d'acides carboxyliques par réaction de carbonate de guanidine et des anhydrides des acides carboxyliques respectifs. Il est connu que les sels de guanidine sont plus stables que la guanidine libre. Puisqu'en outre dans les procédés industriels de préparation de guanidine, on obtient dans la plupart des cas des sels de guanidine, les procédés Jusqu'à présent connus depréparation de savons de guanidine reposent essentiellement sur la réaction de sels de guanidine, souvent de carbonate de guanidine, et des acides gras respectifs. Lors de la réaction du carbonate de guanidine et des acides gras libres, il se sépare à côté de CQ2 aussi de l'eau. Le séchage consecutif de tels savons de guanidine préparés de cette manière doit s'effectuer très soigneusement et représente économiquement une forte dépense et un problème considérable. Or il s'est avéré que l'on peut préparer des savons de guani dine simplement et aisément par réaction de carbonate de guanidine et d'anhydrides d'acides carboxyliques au-dessus du point de fusion des anhydrides d'acides carboxyliques mis en oeuvre dans le cas particulier. Lors des réactions de carbonate de guanidine et d'anhydrides d'acides carboxyliques qui s'effectuent avantageusement dans la région de températures comprise entre 500 et 2000C, le gaz carbonique est libéré quantitativement en tant que tel. Puisqu'à l'opposé de la réaction avec les acides gras, il ne se forme alors aucune eau de réaction, le procédé selon l'invention permet de préparer des savons de guanidine d'emblée anhydres. On doit considérer comme un autre avantage de ce procédé la possibilité d'effectuer la réaction de carbonate de guanidine et d'anhydrides d'acides carboxyliques en l'absence de solvants, ce qui assure dans chaque cas un rendement élevé en savon de guanidine respectif par rapport au volume réactionnel mis en oeuvre. Le gaz car- bonique libéré par les diverses réactions peut trouver ultérieurement une utilisation économique0 Suivant l'anhydride d'acide carboxylique mis en oeuvre, les diverses réactions débutent déåà à des températures de 60 - 700C.La réaction proprement dite est nettement reconnaissable au fort dégagement de gaz carbonique. Une fois le dégagement de C02 terminé, la réaction est pratiquement achevée. Dans de nombreux cas, on obtient par un chauffage ultérieur une masse fondue claire. Les ré actions s'effectuant en relativement peu de temps et dans des proportions stoechiométriques, le procédé selon l'invention fournit une préparation très économique de savons de guanidine. Les produits du procédé conviennent de façon excellente comme lubrifiants, agents séparateurs, émulsionnants, comme additions à des savons et pour beaucoup d'autres buts pour lesquels fréquemment des savons métalliques sont également mis en oeuvre. Les exemples ci-après illustrent plus en détail le procédé EXEMPLE 1 Dans un tricol de verre de 500 ml, on chauffe en agitant 54 g d'anhydride éthyl-2-hexanoSque et 36 g de carbonate de guanidine à une température d'environ 1000 à 1100C. Cette température intérieure atteinte, la réaction proprement dite débute par un fort dégagement de gaz carbonique. Après la fin du dégagement de C02, le mélange réactionnel est chauffé pendant encore environ 35 minutes à une température dtenviron 1450 - 150 Co Après l'obtention d' une masse fondue claire, on refroidit le produit réactionnel. Le rendement en octoate de guanidine est de 80,0 g. EXEMPLE 2 Iwans un tricol de 500 ml, on chauffe en agitant 18 R de carbonate de guanidine et 38,2 g d'anhydride laurique à environ 700. À une température intérieure d'environ 600C, la réaction proprement dite débute par un fort dégagement de 002. Après la fin du dégagement de C02, le mélange réactionnel est chauffé pendant environ 35 minutes à environ i500C. On obtient après la fin de la réaction une masse fondue limpide. Finalement, on obtient 51,5 g de laurate de guanidine. EXEMPLE 3 Dans un tricol de 500 ml, on chauffe en agitant 18 g de carbonate de guanidine et 55,2 g d'anhydride stéarique à environ 700. Cette température intérieure atteinte, la réaction proprement dite débute par un fort dégagement de gaz carbonique. Après la fin du dégagement de gaz carbonique, le mélange réactionnel est chauffé pendant à peu près 45 minutes à une température de 1400 - 1500C, La réaction achevée, on obtient une masse fondue limpide et après le refroidissement 68,6 g de stéarate de guanidine. EXEMPLE 4 Dans un tricol de 500 ml, on chauffe en agitant 18 g de carbonate de guanidine et 22,6 g d'anhydride benzoSque à environ 1000C. Cette température intérieure atteinte, la réaction proprement dite débute par un dégagement de gaz carbonique. Après la fin du dégagement de gaz carbonique, le mélange réactionnel est chauffé pendant à peu près 2 heures à une température d'environ 1500 - 1600C. Après le refroidissement, on obtient 36,2 g de benzoate de guanidine. REVENDICATION Procédé de préparation de savons de guanidine caractérisé par le fait que l'on fait réagir du carbonate de guanidine et dee anhydrides d'acides carboxyliques à une température de la région de 500 - 2000C, mais supérieure au point de fusion des anhydrides d'acides carboxyliques respectifs.