Brevet FR2010370A1 — publié le 19700213

La présente invention a pour objet de nouveaux 3-âry'l-imino-4-chloro-5-amino-1.2-dithioles, ainsi qu'un procédé'"'" permettant de préparer ces composés. Elle concerne également des agents de lutte contre les mycètes phytopathogènes, conte-5 nant ces dithioles comme substances actives, ainsi qu'un procédé de lutte contre les mycètes phyto pathogène s avec utilisation des nouvelles substances actives ou d'agents en contenant. La Demanderesse a trouvé que les nouveaux i5*-aryïimino-4-chloro~5-amino-1.2-dithioles, ainsi que leurs sels d'addition 10 avec des acides, présentent, tout en n'ayant qu'une faible 0 -- , „ -- , i toxicité pour les homéothermes, de bonnes propriétés fongicides, et, pour certains, également des propriétés bactéricides, contrairement à la 4.5-dichloro-1.2-dithiole-3-one décrite dans le brevet allemand N° 1 102 1.74. 15 Les nouveaux composés répondant à la formule I . S S (I) 20 dans laquelle R.j représente un reste alkyle inférieur ayant jusqurà 5 atomes de carbone, ou un resté phényle, dépourvu de substituants ou portant un ou plusieurs substituants 25 qui peuvent être des atomes de chlore ou de brome ou des restes alkyles ou alcoxy inférieurs ayant jusqu'à 5 atomes de carbone, R2 représente l'hydrogène ou un reste alkyle inférieur ayant jusqu'à 5 atomes de carbone, 30 R.j et R^ peuvent former ensemble un reste polyméthylénique •-ayant de 2 à 6 atomes de carbone, le reste 3-aza-pentaméthylène, un reste 3S-(alkyle inférieur)->-aza-pentaméthylène ou le reste 3-oxa-pentaméthylène, R^ représente un reste phényle dépourvu de substituants 35 ou portant un ou plusieurs substituants qui peuvent être des atomes de chlore ou de brome ou des restes alkyles ou alcoxy inférieurs ayant jusqu'à 5 atomes de carbone. 69 1871 6 2 2010370 Lorsque, dans la formule ï, les symboles R^ et R2 ont la signification drun reste alkyle inférieur, il s'agit de restes,' à chaîne droite ou ramifiée, ayant de 1 à 5 atomes de carbone, par exemple les restes méthyle, éthyle, n-propyle, 5 isopropyle, n'-butyle, sec.butyle, isobutyle, tertio-butyle, ainsi que les restes pentyles. Un reste phényle porteur de substituants en présente, de préférence, de 1 à 3; les substituants peuvent être identiques ou différents; ôh peut envisager à ce titre, en particulier : le"chlore,"le brome, 10 des"restes alkyles inférieurs et des restes alcoxy inférieurs; comme restes alkyles inférieurs, on peut envisager ceux qui ont été indiqués plus haut; ces mêmes"restes forment la partie alkyle des substituants alcôxy. ' On prépare, conformément à l'invention, les nouveaux 15 3-arylimino-4-chloro-5-amino-1.2-dithioles, répondant à la formule I, en faisant réagir le chlorure de 3.5-trichloro-1.2-dithiolium., soit " a) dans un ordre quelconque, avec à chaque fois un équivalent d'une des aminés répondant aux formules II et III 20 R„ l1 •R2' ;nh (ii) hn2 - r^ (ni) soit b) avec' deux équivalents d 'une aminé répondant à la 25 formule III, ' puis si on le désire, en transformant les composés ainsi obtenus, par réaction avec des. acides minéraux bu organiques, en.leurs sels d'addition avec lesdits acides. Dans 'les formules II et III",' les symboles R^*, R^ et R^ 30 ont les'significations qui ont été données plus haut pour la formule I. ' On réalise avantageusement la réaet-ion en présence d'un accepteur d'acides. On peut utiliser à ce titre aussi bien des aminés tertiaires, comme des trialkylàmines,"la pyrïdine, 35 des N.N-dialkyl-anilines, etc., que des bases minérales faibles, par exemple 1'hydrogéno-carbonate de sodium, le carbonate de sodium, le carbonate de magnésium ou le carbonate de calcium. On peut également faire jouer le rôle d'accepteurs d'acides aux aminés répondant aux formules II et III, que l'on met alors 40 en jeu dans la réaction en une quantité de plusieurs fois 69 18716 3 2010370 supérieure à celle nécessaire. Par ailleurs, il y a avantage à mettre en œuvre le procédé de l'invention en présence de solvants et/ou de diluants inertes à l'égard des partenaires réactionnels. Conviennent à cette fin, par exemple, l'eau, 5 des hydrocarbures aromatiques, des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques chlorés, des alcools, des éthers, des carboxyl- amides N.N-dialkylés,. des sulfoxydes, ainsi que des mélanges d'eau et de tels solvants. Les températures de réaction sont comprises de préférence entre -30 et +80°. 10 Lors de la réaction du chlorure de 3-5-trichloro- ( 1.2-dithiolium avec une aminé répondant à la formule III, on obtient, comme produits intermédiaires, dans une première étape, de nouveaux 3-arylimino-4.5-dichloro-1.2-dithioles répondant à la formule IV 15 ? S (IV) h dans laquelle R^ a les significations Indiquées pour la formule I. Suivant la nature et la quantité du milieu de réaction 20 mis en jeu, on peut isoler les 1.2-dithioles répondant à la formule IV, soit tels quels, soit sous la forme de leurs chlorhydrates. Comme acides pour la formation de sels d'addition, on peut envisager par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide 25 bromhydrique, l'acide sulfurique, l'acide nitrique, l'acide formique, l'acide acétique,, l'acide propionique, l'acide sorbique, l'acide benzoïque, l'acide phtalique, l'acide oxalique, l'acide succinique et.l'acide citrique. Les nouveaux 3-arylimino-4-chloro-5-amino-1.2-dithioles 30 et leurs sels d'addition avec des acides présentent une activité remarquable contre un grand nombre de mycètes phyto-pathogènes. Ils agissent par exemple contre des mycètes du blanc vrai, comme l'oïdium du concombre (Erysiphe cicho-racearum) et l'oïdium du rosier (Sphaerotheca pannosa). Contre 35 des mycètes du blanc faux, .comme l'agent de la carie des plants et des tubercules de la pomme de terre -(Phytophtora infestans), contre des agnets des tavelures des feuilles, comme Alternaria solani, contre des mycètes provoquant la rouille, comme la rouille du haricot (Uromyces spp.),également 69 18716 4 2010370 contre les agents de la pourriture grise, qui sont particulièrement difficiles à combattre ( Botrytis cinerea), etc. Comme les 1.2-dithioles répondant à la formule I présentent également des propriétés de fongicides endothérapiques, 5 leur utilisation permet de protéger les plantes et les parties de celles-ci en voie de croissance, après le traitement, contre des infections mycétiennes ultérieures. Les nouvelles substances actives peuvent aussi servir au traitement des semences, sans altération du pouvoir germinatif de celles-ci. tO On met en jeu les substances actives, pour la protection des plantes, sous des formes de conditionnement solides ou liquides, telles qu'agents de poudrage ou agents d'épandage, granulés et dispersions (suspensions ou émulsions). La concentration de substance active nécessaire pour la protection des plantes 15 est comprise entre 0,01 % et 2 %•, la dose d'emploi est comprise entre 0,1 et 7 kg par hectare, mais elle dépend dans une large mesure de la nature des plantes à protéger. Certains des nouveaux composés actifs peuvent également servir à la lutte contre les mycètes et les bactéries qui 20 s'attaquent à d'autres matières organiques, en particulier des matériaux et des revêtements kératiniques, cellulosiques ou synthétiques. En outre, les nouvelles substances actives peuvent aussi être utilisées pour la désinfection des sols. Leur toxicité pour les homéothermes est faible. 25 On détermine l'action fongicide des nouveaux J-arylimino- 4-chloro-5-amino-1.2-dithioles répondant à la formule I au moyen de l'épreuve ci-dessous. Action contre Bcttytis cinerea sur Vicia faba (fève des marais). -jq Dans des boîtes de Pétri, dont le fond est recouvert de papier filtre humecté, on place, à raison de trois par boîte, des feuilles de Vicia' faba bien développées, de mêmes dimensions, sur lesquelles on projette, jusqu'à égouttement, une bouillie contenant 0,1 % de substance active, bouillie qui a été préparée à partir d'une poudre pour bouillies. Une fois que l'enduit projeté a séché, on infecte les feuilles au moyen d'une suspension de spores du mycète fraîchement préparée. Après qu'on a maintenu les feuilles pendant 1 à 2 jours en atmosphère humide, à une température de 18-20°, il apparaît sur les feuilles, lorsque celles-ci sont infectées, des taches 69 18716 5 2010370 10 noires, d'abord punctiformes, qui s'étendent rapidement. Pour évaluer l'efficacité de la substance mise à llépreuve, on se base sur le nombre et les dimensions des zones infectées. Evaluation On évalue l'efficacité selon l'échelle ci-après : 10 = efficacité nulle, même degré d'atteinte que les témoins non traités. 9-1 = atteinte décroissante. 0 = aucune atteinte. Composés • Indice d'effi cacité 3-(4'-chlorophénylimino)-4-chloro-5-diméthylamino-1.2-dithiole 0 3-(4'-chlorophénylimino)-4-chloro-5-morpholino-15 1.2-dithiole . 0 3-(3f.4'-dichlorophénylimino)-4-chloro-5-morpholino-1.2-dithiole 0 Les exemples qui suivent ont pour but d'illustrer la préparation des nouveaux composés répondant à la formule I. 20 Sauf indication contraire expresse, les parties y sont données en poids. Les températures y sont exprimées en degré Celsius. EXEMPLE 1 : a) Dans une suspension de 189 parties de chlorure de - 3.4.5-trichloro-1.2-dithiolium dans 200 parties en volume 25 d'éther diéthylique, on introduit goutte à goutte, tout en agitant, à une température de -20° à -30°, un mélange constitué de 99 parties de 4-chloro-aniline, 158 parties de triéthyl-amine et 500 parties d'éther. On agite ensuite ce mélange pendant 12 heures à 25°, après quoi on filtre, on lave à trois 30 reprises le résidu de filtration avec, à chaque fois, 300 parties en volume d'éther, puis on concentre les filtrats réunis jusqu'à environ 400 parties en volume. Il précipite alors de faibles quantités d'une huile brune, qu'on sépare par décantation. On agite alors la solution avec du charbon actif, on la filtre 35 et on la refroidit à -60°.• Le 3-(4'-chlorophénylimirio)-4. 5- dichloro-1.2-dithiole cristallise alors sous la forme d'aiguilles jaunes fondant à 94-95°. Le rendement est de 72 parties, soit 31 % du rendement prévu par la théorie. 69 18716 6 '010370 D'une manière analogue, on obtient les composés suivants le 3-phénylimino-4.5-âicKloro-l.2-dithiole fondant à 78-79°» le 3-(2'.4'-dichlorophénylimino)-4.5-diehloro-1.2-dithiole fondant à 81-82°, 5 le 3-(31.4'-dichlorophénylimino )-4.5-dichloro-1.2-dithiole fondant à 86-88° et le 3-(4-'-méthoxyphénylimino )-4.5-dichloro-1.2-dithiole fondant à 82-83°. b) Dans une solution de 15 parties de"3-(4'-chloro-10 phénylimino)-4.5-dichloro-1.2-dithiole dans 35 parties "en volume de chloro-benzène, on introduit goutte à goutte, tout en agitant et en refroidissant par de la glace, une solution de 6 parties de diméthylamine dans 24 parties en volume de 1.2-diméthoxy-éthane. On abandonne le mélange obtenu pendant 15 3 jours à 25°. On élimine ensuite par filtration le chlorhydrate de diméthylamine qui a précipité. On concentre le filtrat par évaporation et on recristallise la fraction restant après évaporation dans l'éther monométhylique de l'éthylène-glycol. On obtient 5 parties du 3-(4'-chlorophénylimino)-4-chloro-5-20 diméthylamino-1.2-dithiole, qui se présente sous la forme d'aiguilles jaunes fondant à 119-120°. EXEMPLE 2 : On met en suspension 24 parties de chlorure de 3.4.5-trichloro-1.2-dithiolium dans 50 parties en volume 25 d'éther, puis on introduit goutte à goutte, en une heure, tout en agitant mais sans refroidir, une solution de 10 parties de triéthylamine et de 14 parties dè 3-chloro-aniline dans l'éther. On agite le mélange pendant 15 heures à 25°, on filtre, puis on concentre le filtrat par évaporation. La fraction 30 restant après évaporation se solidifie en quelques jours. On reprécipite une fois dans un mélange cfe méthylcellosolve et d'eau, puis on recristallise une fois dans le méthanol. On obtient le 3-(3!-chlorophénylimino)-4-chloro-5-(3"-chloro-phénylamino)-1.2-dithiole, sous forme de fines aiguilles jaunes. 35 Trouvé : C 46,5 H 2,3 Cl 27,5 N 7,2 S 16,9 ' Calculé: C 46,9 H 2,3 Cl 27,4 N 7,2 S 16,5. De la manière décrite aux exemples précédente, on obtient également les composés suivants : 69 18716 7 2010370 3-(41-chlorophénylimino)-4-chloro-5-morpholino-1.2-dithiole fondant à 133-134° 3-(3'. 4' -dichlorophénylimino)-4-chloro-5-morpholino-1.2-dithiole fondant à 121-123° 5 3-(chlorophénylimino)-4-chloro-5-diéthylamino-1.2-dithiole fondant à 75-76° 3-(4'-chlorophénylimino)-4-chloro-5-pipéridino-1.2-dithiole fondant à 84-85°. On prépare les agents fongicides conformes à l'invention 10 en mélangeant et en broyant, de manière connue, les composés actifs répondant à la fornftile générale I avec des supports appropriés, éventuellement avec addition de solvants ou de milieux de dispersion inertes à l'égard des substances actives. Les substances actives peuvent être présentées et utilisées 15 sous les formes de conditionnement suivantes : - Formes de conditionnement solides : agents de poudrage, agents d'épandage, granulés (granulés enrobés, granulés imprégnés, granulés homogènes), - Concentrés de substance active dispersables dans l'eau : 20 poudres pour bouillies (poudres mouillables), pâtes, émulsions, - Formes de conditionnement liquides > solutions, aérosols. Pour préparer les formes de conditionnement solides (agents de poudrage, agents d'épandage, granulés), on mélange la substance active avec des .supports solides. Pour les agents 25 de poudrage, la granularité des supports va jusqu'à environ - 0,1 mm; pour les agents d'épandage, elle est comprise approximativement entre 0,075 et 0,2 mm et, pour les granulés, elle est de 0,2 mm ou plus. D'une façon générale, les concentrations des substances actives dans les formes de conditionnement 30 solides vont de 0,5 à 80 %. On peut en outre incorporer à ces mélanges des additifs stabilisant les composés actifs et/ou des composés surfactifs non ionogènes, anioniques et cationiques, lesquels améliorent, par exemple, la ténacité sur les plantes ou parties de plantes (adhésifs) et/ou la 35 mouillabilité (mouillants), ainsi que la tenue en dispersion des composés actifs (dispersants). Les concentrés de substances actives dispersables dans l'eau, c'est-à-dire les poudres pour bouillies (poudres mouillables), les pâtes et les concentrés pour émulsions, 40 sont des produits que l'on peut diluer avec de l'eau jusqu'à 69 18716 8 2010370 toute concentration souhaitée. Ils sont constitués de substance active, d'un support et éventuellement d'additifs stabilisant la substance active, de composés surfactifs, d'agents anti-mousses et, éventuellement, de solvants. Dans 5 ces agents, la concentration en substance active va de 5 à 80. %. Pour fabriquer les poudres pour bouillies (poudres mouillables) et les pâtes, on mélange et on broie jusqu'à homogénéité, dans des dispositifs appropriés, les substances actives avec des dispersants et des supports pulvérulents. Il est souvent 10 avantageux d'utiliser des mélanges de supports. Comme agents anti-mousses, on peut envisager, par exemple, des silicones, etc. Les composés actifs et les additifs cités plus haut sont mélangés, broyés, tamisés et passés de telle manière que, dans les poudres pour bouillies, la partie solide ait une 15 granularité ne dépassant pas 0,02 à 0,04 mpi et que, dans les pâtes, cette granularité ne dépasse pas 0,003 mm. Pour préparer les concentrés pour émulsions et les pâtes,_ on utilise des agents dispersants, des solvants organiques et de l'eau. Les solvants doivent être pratiquement inodores, non phytotoxiques, 20 inertes vis-à-vis des composés actifs et aussi peu inflammables que possible. On peut également, utiliser les agents conformes à l'invention sous forme de solutions. A cette fin, on dissout . le ou les composés actifs répondant à la formule I dans des ^ solvants organiques appropriés, dans des mélanges de tels solvants ou dans l'eau. Les solutions contiennent les composés actifs à une concentration de 1 à 20 %. On peut également ajouter aux agents conformes, a la présente invention, qui viennent d'être décrits, d'autres subs-tances ou agents présentant une activité biocide. C'est ainsi que les nouveaux produits peuvent contenir, en plus des composés indiqués répondant à la formule I et d'autres fongicides, par exemple des insecticides, des herbicides, des bactéricides, des fungistatiques, des bactériostatiques ou des nématicides, en vue d'élargir le spectre d'action des produits en question. Les agents conformes à l'invention peuvent également contenir des engrais, des oligo-éléments, etc. Les exemples qui suivent décrivent la préparation de diverses formes de présentation des substances actives, pour 40 la protection des plantes. Sauf indication contraire, les 69 18716 9 2010370 parties s'entendent en poids. Agents de poudrage. Pour préparer des agents de poudrage, l'un à 10 % (a), et l'autre à 2 % (b), on utilise les composantes suivantes : 5 a) - 10 parties de 3-(4'-chlorophénylimino)-4-chloro-5-diméthyl- amino-1.2-dithiole, - 5 parties de silice hautement dispersée, - 85 parties de talc; b) - 2 parties de 3-(3' -chlorphénylimino)-4-chloro-5-(3"-10 chlorophénylamino)-1.2-dithiole, - 1 partie de silice hautement dispersée, - 97 parties de talc. On mélange intimement les substances actives indiquées ci-dessus avec les supports et on broie le tout. Les agents 15 de poudrage fongicides ainsi obtenus servent au traitement des planches de semis et au poudrage des plantes. Désinfectants. Pour préparer des désinfectants, l'un à 10 % (a), et l'autre à 60 % (b), on utilise : 20 a) - 10 parties de 3-(^'-chlorophénylimino)-4-chloro-5- pipéridino-1.2-dithiole, - 5 parties de terre d'infusoires, - 1 partie de paraffine liquide, - 84 parties de talc; 25 b) - 60 parties de 3-(3'•4'-dichlorophénylimino)-4-chloro-5- morpholino-1.2-dithiole, - 15 parties de terre d'infusolres, - 1 partie de paraffine liquide, - 24 parties de talc. 30 Dans un malaxeur, on mélange intimement les substances actives indiquées avec les supports cités et avec la paraffine qui sert d'agent de dispersion, puis on broie le tout. Les désinfectants pulvérulents obtenus servent au traitement de semences de toutes sortes. 35 Granulés. Pour préparer des granulés à 2,5 % (a) et à 5 % (b), on utilise les composantes .suivantes : a) -• 2,5 parties de 3-(3'-chlorophénylimino)-4-chloro-5-(3M- chlorophénylamino)-1.2-dithiole, 40 - 2,5 parties de terre d'infusoires, 69 18716 10 2010370 5 parties de polyéthylène-glycol, - 89,3 parties de calcaire grenu (granularité :0,4 à 0,8 mm), - 0,7 partie de silice; b) - 5 parties de 3-(41-chlorophénylimino)-4-chloro-5-pipéri-5 dino-1.2-dithiole, - 1*5 partie de terre d'infusoires, - 0,5 partie d'éther polyglycolique de l'alcool cétylique, - 87 parties de calcaire grenu, - 5 parties de polyéthylène-glycol, 10 - 1 partie de silice. On imprègne le calcaire grenu de polyéthylène-glycol ou d'éther polyglycolique de l'alcool cétylique, puis on malaxe le tout avec un mélange, constitué de la substance active indiquée et de la terre d'infusoires, et avec de la 15 silice. Ces granulés conviennent particulièrement bien pour la désinfection des planches de semis. Poudres pour bouillies. Pour préparer des poudres pour bouillies à 25 # (a), à 40 % (b et c) et a 10 % (d), on utilise les composantes 20 suivantes : a) - 25 parties de 3-(3'•4'-dichlorophénylimino)-4-chloro-5-morpholino-1.2-dithiole, - 25 parties de terre d'infusoires, - 2 parties de l'ester sulfurique dé 1'hexadécamère du glycol 25 - 1 partie de laurylsulfate de sodium, - 7 parties de lignine-suifonate de sodium, - 40 parties de kaolin; b) - 40 parties de 3-(3'-chlorophénylimino)-4~chloro-5-(3"- chlorophénylamino )-1.2-dithiole, 30 - 5 parties de dibutylnaphtylsulfonate de sodium, - 6 parties d'un produit de condensation d'acides naphtalène- sulfoniques, d'acides phénolsulfoniques et du formaldéhyde, dans des proportions de 3:2:1, - 5 parties de craie de Champagne, 35 - 3 parties d'un mélange de kaolin et d'alcool polyvinylique, à parties égales, - 30 parties de silice précipitée, - 11 parties de kaolin; 69 18716 n 2010370 c ) - 40 parties de 3-(4' -chlorophénylimino )-4-chloro-5-. diméthylamino-1.2-dithiole, 2 parties du sel sodique de 1'oléylméthyltauride, 6 parties d'un produit de condensationd'acides naphtalène 5 sulfoniques, d'acides phénolsulfoniques et du formaldéhyde, dans des proportions de 3:2:1, - 2 parties d'un mélange à parties égales de kaolin et d'alcool polyvinylique, - 20 parties de kaolin, 10 - 30 parties de silice précitée; d) - 10 parties de 3-(3'-chlorophénylimino)-4-chloro-5-(3"-chlorophénylaraino)-1.2_dithiole, - 10 parties de lignine-suifonate de sodium, - 2 parties d'un mélange à parties égales, finement broyé, 15 de kaolin et d'alcool polyvinylique, - 10 parties de terre d'infusoires, - 38 parties de kaolin, - 30 parties de craie de Champagne. On mélange et on broie finement les substances actives 20 indiquées avec les supports et les dispersants. On obtient des poudres pour bouillies ayant de remarquables qualités de mouillabilité. A partir de ces poudres pour bouillies, on peut obtenir, par addition d'eau, des suspensions ayant toute concentration souhaitée. Celles-ci servent au traitement des 25 plantes cultivées, telles qu'arbres fruitiers, rqsiers, etc. Concentrés pour émulsions. Pour préparer des concentrés pour émulsions à 5 % (a), à 10 % (b) et à 15 % (c), on utilise les composantes suivantes a) - 5 parties de 3-(4'-chlorophénylimino)-4-chloro-5-diméthyl-30 • amino-1.2-dithiole, - 40 parties de diméthylformamide, - 50 parties de pétrole (domaine d'ébullition : 230-270°), - 5 parties d'un émulsifiant combiné, constitué du sel calcique de l'acide dodécylbenzène-sulfonique et d'un produit 35 de condensation de l'oxyde d'éthylène avec l'huile de ricin (par exemple,"Emullat WK", produit par Union Chimique Belge, S.A., Bruxelles); 69 18716 12 2010370 b) - 10 parties de 3-(3* • 4*' -dichlorophénylimino )-4-chloro-5~ pipéridino-1.2-dithiole, - 35 parties de diméthylformamide, - 50 parties de pétrole (domaine d'ébullition : 230-270°), 5 - 5 parties de 1'émulsifiant combiné spécifié sous a); c) - 15 parties de 3~(3'-chlorophénylimino)~4-chloro-5-(3"- chlorophénylamino)-1.2-dithiole, - 27 parties de diméthylformamide, - 53 parties de pétrole (domaine d'ébullition : 230-270°), 10 - 5 parties de 1*émulsifiant combiné spécifié sous a). On dissout la substance active dans le pétrole et le diméthylformamide, puis on ajoute à la solution l'émulsifiant combiné. On obtient des concentrés pour émulsions qu'on peut diluer avec l'eau pour obtenir des émulsions ayant toute 15 concentration souhaitée. Ces émulsions conviennent pour le traitement des plantes cultivées, par exemple des légumineuses, des arbres fruitiers à noyaux et à pépins, des arbustes et plantes d'ornement. 69 18716 13 2010370 REVENDICATIONS 1.- Des 3-arylimino-4-chloro-5-amino-1.2-dithioles répondant à la formule générale I (I) 5 dans laquelle R.j représente un reste alkyle inférieur ayant jusqu'à 5 atomes de carbone, ou un reste phényle, dépourvu de substituants ou portant un ou plusieurs substituants qui peuvent être des atomes de chlore ou de brome ou des restes alkyles ou alcoxy inférieurs ayant jusqu'à 5 atomes de carbone, Rg représente l'hydrogène ou un reste alkyle inférieur ayant jusqu'à 5 atomes de carbone, R.j et Rg peuvent aussi former ensemble un reste polyméthylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone, le reste 3-aza-pentaméthylène, un reste 3-alkyl-3-aza-pentaméthylène ou le reste 3-oxa-pentaméthylène, R^ représente un reste phényle dépourvu de' substituants ou portant un ou plusieurs substituants qui peuvent être des atomes de chlore ou de brome ou des restes alkyles ou alcoxy inférieurs ayant jusqu'à 5 atomes de carbone, ainsi que leurs sels d'addition avec des acides. 2.- Le. 3-(4'-chlorophénylimino)-4-chloro-5-diméthyl-amino-1.2-dithiole. Qf 3.- Le 3-(3'.4'-di chlorophénylimino )-4-chloro-5- diméthylamino-1.2-dithiole. 4.- Le 3-(4'-chlorophénylimino)-4-chloro-5-morpholino-1.2-dithiole. 5.- Un procédé de préparation des 3-arylimino-4-chloro-5-amino-1.2-dithiolés spécifiés aux revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on fait réagir le chlorure de 3-^-5-trichloro-1.2-dithiolium, soit 69 18716 14 >010370 a) dans un ordre quelconque, avec à chaque fois un équivalent d'une des aminés répondant aux formules II et III (II) NH2 - (III) t>) avec deux équivalents d'une aminé répondant à la formule III, R^, Rg et R^ ayant dans ces formules les mêmes significations qu'à la revendication 1, puis si on le désire, on transforme les composés ainsi obtenus, par réaction avec des acides minéraux ou organiques, en leurs sels d'addition avec .i^lesdits acides. 6.- Un procédé tel que spécifié à la revendication 5, caractérisé en ce qu'on effectue les réactions en présence d'un accepteur d'acides et en présence de solvants ou de diluants Inertes à l'égard des partenaires réactionnels. "J.- Un agent de lutte contre les mycètes phytopathogènes, caractérisé en ce qu'il contient comme subtance active au moins un 3-arylimino-4-chloro-5-amino-1.2-dithiole tel que spécifié aux revendications 1 à 4, en mélange avec des supports et/ou des diluants appropriés. 29-- Un procédé de lutte contre les mycètes phytopathogènes, caractérisé en ce qu'on utilise des 3-arylimino-4-chloro-5-amino-1.2-dithioles répondant à la formule I, ou des agents contenant ces substances actives en mélange avec des supports et/ou des dispersants appropriés