Brevet FR2012076A1 — publié le 19700313

Il est connu que certains alliages cuivre-nickel souvent appelés des cupronickels, par exemple l'alliage connu sous le nom de cupronickel 70/30 et qui contient nominalement 30$ de nickel le complément étant essentiellement en totalité du cuivre, ont une 5 bonne résistance à la corrosion par de nombreux agents, y compris l'eau de mer, les substances alcalines et certaines solutions acides aqueuses diluées* On les utilise très souvent sous forme de pièces moulées, par exemple sous forme d'hélices, de rotors, de carters, de raoeerds coudés, de raccords en T, etc... Toutefois, 10 ces pièces moulées ont une limite élastique faible, comprise de façon typique entre 10,5 et 12,5 kg/mm2. Les cupronickels 70/30 sont souvent utilisés sens ferme corroyée, leur limite élastique étant alors typiquement d'environ 14 kg/mm2 après le refroidissement à l'air suivant le laminage à 15 chaud ou le recuit* Bien que la résistance mécanique fuisse itre renforcée par un éerouissage, des augmentations de la résistance mécanique qui sent dépendantes d'un écreuissage entraînement nécessairement certains inconvénients et ne réuaissent pa-s à satisfaire tontes les exigences. 20 Par une addition appropriée & leur composition, on peut rendre les cupronickels durcissables par précipitation^ et on obtient alors une résistance mécanique plus élevée des alliages corroyés sans écreuissage* Toutefois, dans beaucoup de cas, il est difficile ou impossible d'appliquer des traitement thermiques de 25 durcissement par précipitation et, quand les alliages doivent ttre soudés, la chaleur de soudage détruit généralement les avantages . relatifs à la résistance mécanique acquis lors des traitements thermiques antérieurs de durcissement par précipitation, dans la zone affectée par la soudure. De plus, la résistance à la corro-30 sion est parfois fâcheusement affectée par la présence de secondes phases précipitées. Un' perfectionnement important et récent a été décrit dans un article de F.A. Badia, G.N. Kirby et J.R. Uihalisin paru dans "Transactions of the A.S.T.U.", Toi. 60, pages 395-408 (1.967) et 35 fait l'objet du brevet français »• 1.537.467 ' -® D'une manière générale, ce perfectionnement réside dans l'inGorpcratioe. de 2,3 à 3,856 de chrome dans des alliages cuivre-nickel contenant 24 à ..3856 de nickel. Il a été constaté que les alliages, à condition qu'ils soient essentiellement dépourvus de carbone$ possèdent 40 des propriétés remarquables à l'état corroyé^ e'©st-àf=dire aps.'èà* BAD ORIQfN/\ 69 22065 2 2012076 avoir été transformés en bandes, en tdles, en plaques en éléments similaires on en produits finaux tels que des tubes, des condenseurs, des échangeurs de chaleur; etc*«* Malheureusement, les alliages Contenant 2,4 k 3,8jt 5 de chrome possèdent une fluidité et une microporosité médiocres et, de ce fait, ne conviennent pas sous forme de moulages*~B® plus, bien que tous les moulages ne doivent pas nécessairement $tre soudés, beaucoup le sont} quand ce ne serait que pour une réparation, et en a constaté qu'à 1*état brut de coulée, des fissures 10 apparaissent régulièrement quand la teneur en chrome est d'environ 3# et que ces fissures sent assez nombreuses peur Être gtnamtes quand la teneur en chrome est plus basses* Les différences de propriétés entre les alliages kl*état brut de coulée et à l'état corroyé peuvent être attribuées sans aucun doute k des changements 15 apportés dans la microstructure en cours d1éereuissage* La présente invention a pour objet 1'obtention d'alliages pouvant être coulés facilement et possédant une limite élastique beaucoup plus élevée que les cupronickels classiques qui ont été utilisés pendant de nombreuses années* 20 Conformément k la présente invention, les alliages een- tiennent 9 k 38* de nickel, 1 k 2$de chrome, 0 k 2* de fer, 0 k 3% d® manganèse, O k 0,5^d» titane, 0 k %% de cobalt 0 k Vf» de niobium, 0 k 5JÉ d'aluminium, 0 k 2JÉ d'étain Les alliages conformes k la présente invention possèdent ?jnc fluHité satisfaisante et permettent donc d'obtenir des moulages satisfaisants* En outre, ils possèdent diverses autres propriétés qui les rendent extrêmement désirables* Spécifiquement, 30 ils possèdent des limites élastiques élevées et, en réalité, les compositions préférées conformes k la présente invention ont des limites élastiques supérieures k 23 kg/mm2 et atteignant jusqu'k 15 kg/mm2 ou plus, et elles sont également caractérisées par une ductilité et une ténacité sat i sf ai santé s1* En entre, les alliages 35 dépourvus de phases secondaires nuisibles et de miereporosité, ils n'exigent pas de traitement thermique de durcissement et, s'ils contiennent une quantité appropriée d© zircenium, ils sent faciles à souder» 9e plus, la E§ae limite élastique est ^gulière-asca.t obtenue dans un intervalle relativement étendu d'épaisseurs, 40 par des épaisseurs comprises entre 12,5 et 50 mm* Ainsi, la résisBAD ORIGINAL 69 22065 3 2012076 tance mécanique des alliages n'est pas fonction de l'épaisseur, ce qui est une caractéristique excellente pour un alliage quelconque à partir duquel on fabrique des moulages. Les alliages conformes à la présente invention peuvent 5 en outre être avantageusement utilisés à l'état corroyé, est-à-dire qu'on peut les transformer en des produits utiles par des opérations classiques de conformation* Toutefois, sans doute en raison d'un changement dans la microstructure pendant les opérations de conformation, la composition convenant le mieux pour 10 des moulages en alliage n'est pas identique à celle d'un alliage qui doit ttre conformé* Un alliage qui doit être utilisé pour la production de moulages.doit contenir au moins 20* de nickel et de préférence 28 à 35* de nickel* Si l'alliage-est destiné à être utilisé à l'état corroyé, sa teneur en nickel ne doit pas dépasser 15 30* et est de préférence comprise entre 1? et 27** La oaractéristique la plus importante des alliages conformes à la présente invention réside dans la combinaison d^aolm-s%£eneur on chrome, comprise entre 1 et 2,g( avec une teneur on silicium comprise entre 0,2 et 0,7** Si la teneur en silicium est 20 inférieure à 0,2*, l'alliage peut couler facilement dans un moule, mais lo moulage résultant possède une résistance mécanique pou adéquate* Il semble donc se produire un effet synergique qui est extrêmement surprenant* Ainsi, dans l'article de Badiaet ses collaborateurs mentionné ci-dessus, l'un des alliages soumis aux 25 essais contenait 31,8* de nickel, 1,20* de chrome et 0,07* de silicium et, après un essai sous fonte d'une plaque après un refroidissement k l'air, il possédait une limite élastique de 20,6 kg/ mn2 seulement* Une augmentation de la teneur en chrome jusqu'à -u$e valeur comprise entre 2,4 et 3,8* a permis d'obtenir des li— 30 mites élastiques beaucoup plus élevées, mais une augmentation simultanée de la teneur en silicium n'a eu pratiquement aucun.effet sur la limite élastique* Dans l'intervalle des teneurs en chrome de la présente invention, une augmentation de la teneur en silicium a un effet frappant sur la limite élastique, la plupart des 35 alliages conformes à l'invention ayant des limites élastiques égales ou supérieures à. 28 kg/mm2* Pour obtenir une limite élastique élevée, il est désirable que, lorsque la teneur en chrome est comprise entre 1 et 1,25*, la teneur en silicium soit d'au moins 0,35*. Avec des teneurs en silicium plus basses, c'est-à~ 40 dire comprises entre 0,2 et 0,35*, la teneur en chrome doit être de 69 22065 4 2012076 1,4* ou plus » Il faut au moins 1* de chrome pour obtenir une limite élastique désirablement élevée et, à cet égard, il est préférable que la teneur en chrome soit comprise entre 1,2 et 1,7*» Lorsque la teneur en chrome dépasse 1,7*, la limite élastique 5 s'augmente pas proportionnellement à l'addition de chrome. Il est préférable que la teneur en silicium ne dépasse pas 0,6* quand le moulage fait de l'alliage ou bien l'alliage corroyé doivent être soudasa La teneur en nickel a un effet notable sur la limite 10 élastique et cet effet n'est pas identique k l'état brut de coulée et à l'état corroyé» L'effet d'une variation de la teneur en nickel dans des alliages contenant 1,37 k 1,6* de chrome, 0,35 k 0,6* de silicium, 0,4 à 0,54* de manganèse et 0,69 à 0,9* de fer, le complément étant du cuivre et des impuretés, apparait à l'étude du 15 graphique représenté sur le dessin annexé, dans lequel la limite élastique et l'allongeaient ent été portés en fonction de la teneur ii nickel, la fig» 1 se rapportfent k des alliages k 1*état brut, de JO'alée oi la ï'igj h des alliages à 1 * état corroyé. Su? la fig. 1, la courbe À concerne la.limite élastique 20 et elle montre nettement que si l'on veut obtenir des limites élastiques de 28 kg/mm2 ou plus, la teneur en nickel des alliages coulés doit ttre d'au moins 20*»^La même courbe montre également que le nickel confère son effet/renforcement maximal dans un intervalle d'environ 28 à 35*. La courbe B concerne l'allongement (•& p»«r-25 centâge) et on peut voir que, dans l'intervalle de 28 k 35* de nickel, les alliages sont plus ductiles, en dépit du fait-qu'ils montrent en même temps une résistance mécanique plus élevée» Ceci est contraire au comportement métallurgique habituel, dans lequel des augmentations de la résistance mécanique sont obtenues aux dépeas 30 de la ductilité. La fig» 2 montre quatre courbes, k savoir les courbes G et D se rapportant respectivement k la limite élastique et k l'allongement d'une plaque d'une épaisseur de 12,5 mm, refroidie à l'air, et les courbes E et F se rapportent k la limite élastique 35 et à l'allongement d'une plaque de 1,6 mm d'épaisseur refroidie k l'airo Ces courbes montrent que pour les alliages corroyés, le meilleur intervalle des teneurs en nickel, en ce qui concerne la résistance mécanique, est compris entre 17 et 27*« Ce résultat peut ttre mis en contraste avec l'effet du nickel.dans des alliages 40 ayant une teneur en chrome plus élevée qui sont décrits dans l'arBAD ORIGINAL 69 22065 2012076 ticle précité de Badia et dans lesquels une teneur en nickel de 28* est .particulière»«tmt préférée pour obtenir des propriétés globales optimales y compris la résistance mécanique* La fig* 2 montre également qùe la ductilité des alliages corroyés ainsi que 5 celle des alliages bruts de coulée ne diminuent pas lorsque la résistance mécanique est augmentée par la présenee de teneurs en nickel plus élevée, mais que cette ductilité augmente* En ce qui concerne la composition des alliages conformes k l'invention, on mentionnera en outre que la présence de zirconium 10 est désirable si l'alliage doit ttre soudé* Bans le cas d*un moulage l'alliage contient de préférence 0,05 k„Q,15* de zirconium et, pour un alliage destiné à ttre utilisé k 1* état-corroyé, la te** neur on zirconium est do préférence d'au moins 0,01*. Il est pratiquement impossible d'éviter la présenee 15 de carbone k titre d'impureté, mais la teneur en carbone doit ttre maintenue aussi basse que possible, c!est-à~dir# au-dessous de 0,02*, on raison de la tendance du carbone k se combiner avec le ckromo pour former un carbure de chrome* Quand on élabore les alliages, il est.donc désirable d'effectuer la désosydation prin-20 cipale avec du manganèse et on peut avantageusement ajouter du titane comme désexydant final* En ce qui concerne les autres impuretés, les teneurs on bismuth, en plomb, en sélénivu% en tellure, on soufre, en azote et on hydrogène doivent ttre maintenues k une valeur faible, de façon compatible avee un traitement satis-25 faisant* L'utilisation de calcium pour la désoxydation n'est pas recommandée car cet élément tend k avoir un effet nuisible sur la ductilité et la résilience et sa présence peut conduire k une fissuration dans la zone affectée par la chaleur en cours de soudage* 30 Normalement, k l'exception d'autres impuretés, les al liages ne contiennent que du cuivre, du nickel, du chrome, du silicium, du manganèse, du fer et du zirconium mais, si on le désire, ils peuvent également contenir du cobalt, du niobium, de luminium, de l'étain et du zinc en des quantités pouvant atteindre 35 oelles qu'on a mentionnées ci-dessus* Compte tenu de tout ce qui précède, les alliages devant ttre utilisés sous forme de moulages contiennent avantageusement 20 k 38* de nickel, 1,2 k 1,7* do chrome, 0,2 k 0,6* de silicium, 0,05 k 0,15* de zirconium, jusqu*k 1* de manganèse, jusqu'k 1,5* de fer;, et jusqu'à 0,5* de titane, le 40 complément étant du euivre k l'exception des impuretés* BAD ORIGINAL 69 22065 6 2012076 On va maintenant donner des exemples d*alliages conformes à l1invention et mentionner leurs propriétés* Tous ces alliages ont été élaborés par fusion de cuivre électrolytique, â© niekel électrolytique, de fer électrolytique et d'une charge de 5 refonte dans un creuset en magnésie» Four préparer le bain, 09. a introduit 0,05* de silicium lors d'une opération de dé«oxydation préliminaire pour réduire au minium les pertes ultérieures en métaux plus réactifs* A une température d'environ 1370°C, on a ajouté du manganèse, du chrome et du silicium* Après avoir atteint une 10 température du bain d*environ 1400°C, on a introduit dans ce bain un désoxydant final, habituellement 0,05* de titane* On a coulé plusieurs alliages dans des moules en sable sec et en„a déterminé leurs propriétés è, l'état brut de coulée* La composition des alliages ainsi que leur limite élas-15 tique et leur charge de rupture en kg/mm2 et leur pourcentage d'allongement sent donnés dans le tableau I* -Buis chaque cas, le eom- 1 plément des alliages en plus des éléments mentionnés, est constitué par du cuivre et des impuretés* Les chiffres entre parenthèses sont des teneurs nominales* BAD ORIGINAL 69 22065 7 2012076 TABLEAU {E Llliage Ni Cr Si Mn Fe Zr E B A * * * * * * kg/ma2 kg/œm2 * 5 1 30,7 1,25 0,36 0,5 0,9 — 35,1 55,3 27 2 30,1 1,55 0,52 0,7 0,1 - 38,0 57,5 27 3. 31,6 1,95 0,44 0,7 0,1 - 35,2 53,4 25 4. 30,0 2,00 0,51 0,8 0,4 - 35,4 55,4 24 5 21,7 1,47 0,45 0,42 0,69 3,11 31,4 47,5 14 10 6 25,7 1,50 0,45 (0,4) (0,7) 3,10 33,7 50,0 13 7 35,0 1,50 0,47 (0,4) (0,7) 3,10 37,0 57,2 20 8 L4,8 1,37 0,45 (0,4) (0,7) 3,10 26,0 41,3 13 A 30,6 0,3 0,9 - - 10,3 33,7 44 B 31,1 - fo,i 0,34 0,5 0,7 - 12,5 35,6 47 15 C 31,8 1,20 0,07 0,5 0 , 68 - 20,2 48,5 . 35 B 21,4 1,65 0,04 0,41 0,70 22,9 40„ê 29 E 30,3 '0,1 0,34 0,15 0,55 0,13 12S§ 3593 1 39 20 25 30 35 40 S = liaite élastique R = charge de rupture à la traction A s allongement On peut voir que le tableau mentionne également cinq alliages, à savoir les alliages A, B, C, B et E, qui sont incorporés à titre de comparaison* Le tableau montre que la limite élastique, de chacun des alliages H? 1 à 7 est supérieure à 31,kg/mm2* Utme l'alliage n° 8 avec sa teneur en nickel faible, égale à 14,-8*, possède une limite élastique plus de deux fois supérieure' à celle des cupronickels classiques dont l'alliage A est un exemple* En comparant l'alliage A avec les alliages B et E, en voit qu'une .augmentation de la teneur en silicium d'un eupro-nickel classique ne comportant pas de chrome a tin effet peu important sur la limite élastique. L'alliage C, qui est l'un des alliages décrits dans l'article précité Badia, ne contient que 0,07* de silicium et sa limite élastique est inférieure à 21 kg/mm2„ L'alliage D est W autre alliage dont la teneur en chrome est comprise dans l'intervalle conforme à la présente invention, mais il renferme trop peu de silicium. Les alliages conformes à la présente invention possèdent BAD ORIGINAL 69 22065 s 2012076 une bonne ténacité. L'alliage n° 1 donne un chiffre de 13 kg/cm2 comme moyenne de trois essais de choc Charpy (barreau entaillé en V) effectués a la température ambiante« L'absence de sensibilité l'épaisseur dans des pièces 5 moulées faites d'alliages conformes à. la présente invention est démontrée par les chiffres du tableau II* Ce tableau se rapporte à trois alliages, à savoir un alliage n°.9 conforme à l'invention, un alliage F dans lequel la teneur en silicium est trop faible et un alliage G dans lequel la teneur en chrome est trop faible* Chaque 10 alliage a été coulé : sous forme de deux plaques ayant l'une 12,5 am d'épaisseur et l'autre 50 mm d'épaisseur, et des éprouvettes usinées dans les plaques ont été soumises aux essais, qui ont donné les résultats ci-dessous* Tableau II - 15 HHage Ni * Cr * Si * Fe * Mn * Epaisseur wm E kg/m^ S feate k % 9 29,6 1,55 0,27 0,76 0,51 12,5 50. 33,4 34,2 55,2 52,8 29 24 F 34,4 1,65 0,04 0,76. 0,40 12,5 22,9 45,3 27 20 50 28,5 49,2 21 G 30,6 0,80 0,31 0,63 *>,1 12,5 50 25,3 30,6 45,3 51,0 26 25 L'effet du ziroonium sur la soudabilité des pièces 25 moulées faites des alliages est démontré par les résultats obtenus lors d'un essai de soudage classique auquel on a soumis des éprouvettes brutes de coulée/différentes teneurs en zirconium* Les compositions des alliages d'essai sont données dans le tableau III en même temps que les résultats d'essais de ténacité* Bans 30 chaque cas, le complément de la composition était constitué par du cuivre et des impuretés* 36° or/G/Nal 69 22065 9 2012076 TABLEAU III àlliage Ni Gr Si Un 3?e Ti Zr Résilienee Charpy * * * * * * ■ * kg/smâ 5 10 28,7 1,37 0,39 0,36 0,60 0,02 - 10,4 io,o 9,8 11 29,0 1,30 0,37 0,35 0,60 0,03 0,03 10,5 9,9 9,0 12 29,0 1,37 0,39 0,35 0,60 0,03 0,06 12,4 9,3 7,9 13 28,7 1,40 0,36 0,35 0,61 0,04 0,06 6,9 8,6 7,4 14 30,1 1,78 0,55 0,40 0,80 - - 0,06 4,6 6,2 7,1 10 15 29,2 1,78 0,52 0,45 0,82 0,04 0,20 2,7 2,8 3,1 16 29,8 L,80 0,48 0,40 0,80 0,04 0,27 2,6 2,6 2,9 On examine les soudures obtenues au cours des essais classiques. Bans l'alliages n° 10 qux ne contenait pas de zirco- 15 ni*», on a trouvé une fissure-dans la soudure et plusieurs fissures dans la zone affectée par la chaleur* Bans 1*alliage n® 11, qui contenait 0,03* de zirconium, on a également trouvé une fissure dans la soudure sais pas de fissure dans la zo&e affectée par la chaleur» Bans l'alliage n* 12 dans lequel la teneur en zireenium 20 a été augmentée jusqu'k 0,06*, on n*a pas trouvé de fissure dans la soudure, ni dans la zone affectée par la chaleur. Les soudures dans les autres alliages sont également satisfaisantes* Toutefois, le tableau II montre qu'on ne doit pas incorporer une quantité de zirconium trop élevée dans les moulages, car cet élément est 25 nuisible pour la ténacité* En ce qui concerne maintenant les propriétés des alliages k l'état corroyé, les résultats d'essais effectués avec les alliages n° 5 à 8, l'alliage n° 11 et un alliage k faible teneur en nickel (N* 17) sent donnés dans le tableau IT* Bes moulages faits 30 de ces alliages ont été chauffés k 1040°C pendant 1 heure, laminés k chaud jusqu'k une épaisseur de 6,25 mm, refroidis k l'air, laminés k froid sous forme d'une bande de 1,-6 mm d'épaisseur, recuits k 927°C pendant 1 heure et refroidis k l'air* Pour reproduire l'allure de refroidissement prévue pour une plaque de 12,5 mm d'épais- o e seur, on a formé un second groupe d'éprouvettes en plaçant un morceau d'une bande de 1,6 mm entre des morceaux d'une bande de 6,25 mm et en boulonnant les trois morceaux ensemble» On a ensuite soumis la structure résultante k un recuit k 927°C pendant 1 heure, puis on l'a refroidie k l'air* On a enlevé la bande 1,6 mm d'épais-^ seur et en l'a soumise k des essais. * * BAS ORIGINAL * * - 69 22065 10 2012076 Le tableau IV ne donne pas les teneurs en zirconium qui sont les mtmes que dans le tableau I, à cette exception que l'alliage n° 11 contenait 0,02* de zirconium et que l'alliage n° 17 contenait 0,1* de zirconium* TABLEAU IV àlliage Ni * Cr * Si * Fe * Un -il6 E sgén2 mm 6*21 B kgéra2 A * ig/4-2 B A * 10 15 17 8 5 6 11 7 9,6 14,8 21,7 25,7 30,3 35,0 1,02 1,37 1,47 1,50 1,63 1,50 0,60 0,45 0,45 0,45 0,39 0,47 (0,7) 0)7) (0^7) 0,89 (Q4) (0,4) 0,42 (0,4) 0,41 (0,7) (0,4) 29,3 32.0 32,6 36,6 36,9 36,3 36.3 29.1 28,6 26.4 26.2 40,9 48.2 48,0 54,8 55,5 58.3 58,2 54,0 53.4 52,4 52,2 17 24 23 24 25 26 28 33 33 35 33 35,1 34,7 35,1 40,0 40,0 ♦1,1 40,7 33,4 32,6 49.0 49,5 48,7 *7,8 55,5 62,2 62.1 58,6 57,6 16 21. 20 22 23 24 24 30 35 25 20 Les alliages du tableau >IV sent donnés dans 1'ordre d'une teneur en nickel croissante et les chiffres montrent que si la résistance mécanique à l'état corroyé est le facteur le plus important, la teneur en nickel peut ttre avantageusement comprise antre 17 et 23*, mais, que si on exige une ductilité un peu plus élevée, la teneur e* nickel peut ttre supérieure* Le tableau montre également que l'alliage a® 7 du fait de sa teneur élevée cm nickel convient moins bien peur une utilisation à l'état corroyé qu'à l'état brut de coulée* ÇRlGîNAL 69 22065 ii 2012076 REVENDICATIONS 1°) Alliage caractérisé par le fait qu'il contient 9 à 38* de nickel, 1 à 2,1* de chrome, 0,2 à 0,7* de silicium, 0 à 2* de fer, 0 à 0,8* de zirconium, O, à 3* de manganèse, 0, à 5 0,5* de titane, O à 5* de cobalt, O à 1* de niobium, O à 0,5* d'alu-miniw, 0 à 2* d'étain et O à 2* de zinc, le complément étant du cuivre à l'exception des impuretés* 2°) Alliage conforme k la revendication 1, dans lequel la teneur en silicium ne dépasse pas 0,6*. 10 3°) Alliage conforme à la revendication 1 ou à la re vendication 2 contenant 1,2 à 1,7* de chrome* 4°) Alliage conforme à- l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la teneur en silicium est compris* entre 0,2 et 0j35* et la teneur en chrome est d'au moins 1,4** 15 5*) Alliage confirme à la revendication 1 ou à la. revendication-2, dans lequel la teneur en chrome est comprise entre 1 et 1,25* et la teneur en silicium est d'au moins 0,35*» 6°) Alliage conforme à la revendication 1, contenant 20 à 38* de nickel, 1,2 à 1,7* de chrome, 0,2 à 0,6* de silicium, 20 0,05 à 0,15* de zirconium, jusqu'à 1* de manganèse,- jusqu'à 1,5* de fer et jusqu'à 0,5* de titane, le complément étant du cuivre- à l'exception des impuretés* 7°) Moulage fait d'un alliage conforme à l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que 25 sa teneur/'stnà^au"Snoins 20*« 8°) Moulage conforme à la revendication 7, dans lequel la teneur en nickel est comprise entre 28 et 35** 9°) Moulage conforme à la revendication 7 ou à la revendication 8, dans lequel l'alliage contient 0,05 à 0,15* de 30 zirconium* 10°) Alliage conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5,' qui est à l'état corroyé, cet alliage étant caractérisé par le fait que sa teneur en nickel ne dépasse pas 30*. 11*) Alliage à l'état corroyé conforme à la revendica-35 tion 10, dans lequel la teneur en nickel est comprise entre 17 et 27*. 12°) Alliage à l'état corroyé, conforme à la revendication 10 ou à la revendication 11, qui contient au moins 0,01* de zirconium* . - • 40 „ ? £AD ORIGINAL