Brevet FR2000404A1 — publié le 19690905

-1- La présente invention a pour objet un procédé d'adsorp-tion sélective et de séparation des paraffines et (ou) des oléfi-nes de leur mélange avec d'autres hydrocarbures. les paraffines et (ou) les oléfines sont facilement adsorbées et séparées d'un mé-5 lange contenant également des hydrocarbures aromatiques, en faisant passer le mélange à travers une forme dé mordénite activée, ou manquant d'aluminium, caractérisée en ce qu'elle a un rapport molaire SiO^/A^CL supérieur à 25/1 environ et de préférence au moins égal ou supérieur à 65/1 environ. 10 Certaines zéolites naturelles et synthétiques sont bien connues dans la technique par suite de propriétés remarquables qui les rendent efficaces comme tamis moléculaire, les zéolithes sont des structures cristallines spécifiquement décrites par leur teneur en sodium ( ou autre métal alcalin ou alcalino-terreux), 15 en silice et en alumine, et en particulier par cette dernière teneur c'est-à-dire le rapport molaire SiO^/Al^O^. Ces structures intéressantes comme tamis moléculaires sont celles traversées par des réseaux anioniques à trois dimensions présentant des canaux ou des pores interstitiels, les pores ont essentiellement une section 20 transversale uniforme qui permet l'entrée de molécules dont le diamètre transversal efficace est plus petit, et dans ces pores les molécules sont adsorbées ou retenues autrement. D'autre part, les molécules relativement plus grandes, ne peuvent pas passer dans les pores plus petits et ne sont pas retenus, mais passent. En con-25 séquence les séparations au moyen de tamis moléculaire comprennent l'adsorption sélective et la séparation de molécules différentes de Ipitts mélanges l'une avec l'autre, la séparation étanffcasée sur la dimension des molécules* D'autres types d'adsorbants sont également connug&ans 30 la technique et peuvent être également utilisés comme moyen de séparation de molécules différentes, les séparations ne sont pas toutefois basées sur des différences de dimension moléculaire, mais sur d'autres propriétés,telles que des caractéristiques d'adsorp-tion différentes. Par exemple, on peut mettre des mélanges de mol®-35 cules, présentant des caractéristiques d'aûsorption différentes, en contact avec ces matières de sorte qu'un type de molécule ser^âdsor-bé à un degré plus grand que l'autre. La molécule ayant la plus faible affinité passe de préférence, et donc des séparations peuvent 2000404 . 69 00832 "2- être réalisés. D'autres matières présentent des sélectivités de séparation basées sur d'autres propriétés. La mordénite est un alumino-silicate de sodium cristallin, minerai ayant la formule générale O^l^CL : (SiOg)^: (HgO)®, 5 . dans laquelle M est un métal monovalent, un métal divalent ou l'hydrogène, n est la valence de H, y est un nombre compris entre environ 6 et 12, et z est un nombre compris entre environ O et 12. M est en général un métal alcalin ou alcalino-terreux, le plus souvent le potassium le sodium, le calcium, le s trontium, ou le magnésium. 10 Ce dernier composé peut être représenté par la formule générale NagAlgSi^Ogg. 12H20 . On le trouve dans la nature, mais il peut aussi être obtenu synthétiquement. Le rapport molaire silice/alumine est ainsi de 10/1 environ. Il est en outre caractérisé comme ayant une structure orthorhoîûbique dont les dimensions de maille sont 0 0° 15 a = 18,13 A, b s 20,49 A et c = 7,52 A, et les principaux blocs 20 diamètre supérieur de 6,95 A et un diamètre inférieur de 5,81 A. La disposition ressemble beaucoup à un paquet de tubes, et elle est à une dimension, par comparaison avec les tamis moléculaires classiques. La mordénite naturelle en général n'est pas un bon adsor-25 bant et les mordénites de sodium synthétiques sont en général de faibles adsorbants. Malgré les ouvertures relativement grandes, la taille effective des ouvertures est apparemment très petite, en particulier dans la mordénite naturelle. Des défauts^entassement ou de superposition expliquent également ce manque de propriétés 30 d'adsorption. Dans tous les cas, ces minéraux peuvent être traités, par exemple avec l'ammoniac, de façon à améliorer beaucoup les propriétés d'adsorption . On sait par exemple que les mordénites traitées deviennent des adsorbants des paraffines normales, des cycloparaffines et des produits aromatiques. Toutefois la sélecti-35 vité nécessaire pour séparer ces produits fait totalement défaut. Il est souvent avantageux ou nécessaire de purifier les courants de produits aromatiques contenant des quantités variables, souvent des quantités très faibles, de paraffines, d'Iiydro- 2000404 69 00832 3 carbures non saturés ou de mélanges de ces composés et autres hydrocarbures, Ces séparations sont extrêmement difficile à réaliser par les techniques connues, les techniques d'adsorption en général ne donnent pas satisfaction et, quand il y a sélectivité, 5 presque tous les adsorbants solides adsorhent de préférence les composés aromatiques plutôt que les oléfines et les paraffines. L'invention a donc corme principal but d'éviter ces difficultés et autres défauts. 311e concerne plus particulisrement un procédé d'adsorption sélective de paraffines et (ou) d'oléfines, 10 de leur mélange avec d'autres hydrocarbures. Elle concerne -plus spécialement un procédé dans lequel les paraffines et (ou)les olé-fines sont facilement adsorbées et séparées d'un mélange contenant également des produits aromatiques. C^s buts et d'autres sont encore atteints en procédant 15 comme décrit dans la présente invention, qui envisage un procédé dans lequel un courant de paraffines et (ou) d'oléfines, en mélange avec d'autres hydrocarbures, est facilement adsorbé quand le courant passe à travers une masse de mordénite activée ou manquant d'aluminium. La mordénite minérale, sous forme activée, adeôrbe 20 les paraffines et les oléfines, en phase liquide ou en phase vapeur, beaucoup plus fortement que les produits aromatiques-. Ceci est particulièrement le cas quand la paraffine ou l'oléfine contient dans la totalité de la molécule, au moins un atome de carbone de plus que le composé aromatique. Ce comportement, que l'on croit 25 être entièrement différent des autres matières, fournit un moyen très satisfaisant d'adsorption de paraffines et d'oléfines pour • les séparer, de courants d'hydrocarbures mixtes, et en particulier ceux contenant des composés aromatiques. La mordénite peut être activée par élimination de l'alu-30 minium en vue de forcer de la mordénite manquant d'aluminium (ou à teneur élevée er_ silice) convenant pour séparer des paraffines et des oléfines d'avec des hydrocarbures aromatiques par adsorption sélective des paraffines et des oléfines. L'activation peut être réalisée par un traitement acide énergique. On augmente le/rapport 35 molaire silice/alumine en faisant bouillir le minéral dans l'acide pendant une période de temps suffisante pour éliminer l'aluminium, et produire une mordénite ayant un rapport molaire silice/alumine supérieur à 25/l environ.En outre les ions sodium ( ou autres ions 69 00832 2000404 -4- de métal alcalin ou alcalino-terreux) sont également remplaçés par des protons et en conséquence la mordénite peut également être appelée mordénite acide manquant d'aluminium. La quantité d'hydrogène dans la structure diminue, toutefois, quand le le rapport silice/ 5 alumine augmente et elle devient très faible avec des rapports éçaux ou supérieurs à 65. Dans tous les cas, la mordénite ayant un rapport molaire silice/alumine inférieur à 25/1 environ est inactive aux fins de la présente invention,mais quand les rapports molaires silice/alumine augmentent au-dessus de ce chiffre, le corcénite devient 10 active. ^ des rapports molaires silice/alumine de 65/1 environ, la mordénite est très active et elle est des plus efficace à des rapports molaires silice/alumine même plus grands situés au-dessus de 90/1 environ et nettement supérieurs. Les acides minéraux se sont montrés aptes à activer la 15 mordénite. On peut faire bouillir la mordénite dans les conditions ambiantes dans des solutions d'acides tels que les acides ehlorhydri-que, nitrique, sulfurique, etc., à des concentrations comprises entre environ C-,1 lî et 122Ï, et de préférence entre environ 13? et 6lsT. On choisit la concentration de l'acide et la durée du traitement afin 20 de réaliser les conditions énergiques nécessaires pour obtenir le résultat désiré. Lacordénite ainsi traitée est ensuite chauffée et calcinée jusqu'à siccité à des températures comprises entre généralement 93° et 649°G environ. Bien que la Demanderesse n'explique pas complètement ce 25 phénomène il semble que 1'activation élimine des atomes encombrants, peut être des impuretés, des ouvertuîes de forme elliptique, en créant des craquements et des fissures qui deviennent accessibles aux hydrocarbures paraffiniques et oléfiniques. Ceci est peut être dû également au fait que les ions sodium relativement grands étan^dé-30 placés par des protons, les passages d'écoulement deviennent effectivement plus grands et permettent une liberté plus grande de mouvement des produits aromatiques passant à travers la structure. Dans tous les cas, la capacité d'adsorption de la mordénite pour lete paraffines, les olérines et les produits aromatiques est con-35 sidérablement augmentée par le traitement à l'acide. Le minéral présente des propriétés de fixation plus fortes vis à vis des paraffines et des oléfines que vis à vis des molécules aromatiques. Cette fixation est suffisamment forte pour permettre de réaliser une bonne 69 00832 2000404 -5- separation pratique des parafiines et des oléfines, drc.vec les produits aromatiques- La désorption ou l'enlèvement des paraffines et des oléfines est beaucoup plus rapide sur la mordénite manquant d'aluminium que sur une mordénite aj^ant un rapport classique. Ceci 5 est particulièrement avantageux, car on sait que la régénération ou la désorption est souvent très pénible à réaliser dans des opérations cycliques. La mordénite activée de l'invention peut être utilisée dans des conditions généralement classiques» les courants d'hy-10 drocarbures contenant des paraffines ou des oléfines peuvent être envoyés à travers un lit fixe ou mobile à des températures relativement basses ou à des températures relativeseut élevées situées juste en-dessous de la température du craquage thermique, dans les conditions opératoires d'écoulement et de pression, de l'hydrocar-15 bure le moins stable du mélange. Par exemple à des conditions ambiantes, les températures se situent entre environ -18°G et une température égale ou supérieure à 204°C . On choisit de préférence une température qui maintient le courant en phase vapeur et qui est proche du point d'ébullition du courant traité, de sorte 20 qu'on peut obtenir plus rapidement une mise en équilibre- La pression n'est pas critique et peut partir de pressions inférieures à la pression atmosphérique et aller jusqu'à des pressions supérieures à la pression atmosphérique. Dans une opération pratique, on utilise en général 25 deux ou plusieurs lits d'adsorption. On envoie un courant de charge traverser un premier lit en vue d'enlever les paraffines et(ou) les oléfines, tandig^ue siaultanément la mordénite est régénérée dans un deuxième lit. On élimine les paraffines ou les oléfines, par exemple d'un courant contenant également des produits aromatiques 30 de sorte que le courant effluent s'est nettement enrichi en produits aromatiques en donnant souvent des produits aromatiques purs.Quand les paraffines et les oléfines commencent à apparaître en des concentrations excessives dans le courant effiuent, on dévie le courant de charge vers le deuxième lit qui au préalable a été régénéré. 35 La matière adsorbée dans le premier lit, et qui représente habituellement environ 7 à 10;" du poid.s de la mordénite, est enrichie en paraffines et(ou) en oléfines, et peut être éliminée et récupérée par n'imparte quelle technique classique de régénération ou de m 2000404 69 00832 _6. désorption comme un entraînement à l'azote, à l'ammoniac à la vapeur d'eau, une désorption sous vide, un chauffage, un échange par déplacement, etc. la désorption à la vapeur d'eau n'entraîne pas la dégradation de la matière jusqu'à des températures aussi élevées 5 que 42?°C environ. les exemples suivants, choisis/non limitatifs, illustrent des caractéristiques saillantes de l'invention. Ils montrent le traitement de divers courants d'hydrocarbures contenant des paraffines et des oléfines formés à partir de mélanges binaires parti-culièrement difficiles à séparer et à partir de composés chimiques à pureté élevée, afin d'assurer la précision de l'expérience. EXEMPLE Pour traiter ces courants, on dispose un lit fixe de mordénite ayant un rapport molaire SiO?/Âl?CU égal à 90/1 dans une t c ^ à. y colonne tubulaire, munie d'un moyen de chauffage pour maintenir une température de 93°C. La colonne tubulaire comporte un dispositif d'admission au fond du tube et un dispositif de sortie à sa partie supérieure pour introduire et retirer les courants traités, et pour réaliser la désorption à la vapeur d'eau. Dans un récipient auxiliaire, ou saturateur, on charge le liquide binaire et on le maintient à 18°C avant de le faire passer dans la colonne contenant la mordénite. Pour introduire dans la colonne le liquide binaire sous la forme d'un courant vaporisé, on fait passer de l'hélium à travers le saturateur .Lee conpoaitione du liquide et de la vapeur résultante, sont données en moles fi dans le tableau suivant, colonne 2 et 3 en face de la colonne 1, qui- indique un numéro arbitraire de l'essai choisi. La colonne 4 donne le composant du courant adsorbé de préférence. Dans chaque cas l'hydrocarbure non aromatique est de préférence adsorbé et séparé du composé aromatique respectif; Lpres avoir atteint des conditions de régime permanent et d'apparition de l'hydrocarbure non aromatique à la sortie, on arrête d'envoyer les hydrocarbures dans la colonne. La colonne 5 dans le tableau indique la capacité d'adsorption de la mordénite activée en millimoles d1 hydrocarbure adsorbé par gramme d'adsorbant. 35 Après un essai séparé, on régénère avec succès le lit de mordénite en faisant passer un courant d'hélium saturé d'eau sur la mordénite entre 93 et 260°C. On déshydrate ensuite la mordénite avec de l'hélium à 427°0, et après ce traitement, on diminue la température du 20 25 30 69 00832 -7- lit jusqu'à la température de travail. Essai Composition Composition de Composant adsorbé n° de la charge la charge de va- de préférence de liquide en peur en moles y= moles Jî Capacité d'adsorpti en millimo le/'g. 5,67 n-octane 93,33 toluène 5 A n-octane 96,6 toluène n-octane 0,78 7,45 n-heptane 92,55 toluène 11,58 n-heptane 88,42 toluène n-heptane 0,72 9,66 n-heptane 90,34 benzène 4,72 n-heptane 95,28 benzène n-ner)tane 0,95 ■ 6,34 3 -methylhe xane 93,66 Benzène 4,12 3-iie-hexane 95,88 Benzène 3-Me-hexane 0,94 10,99, 7,25 Ke-cyclohexane 0,85 méthylcyclohezane He-cyclohexane 89,11 "benzène 92,75 benzène 4,15 cyclohexane 95,85 benzène 4,15 cyclohexane 95,88 benzène Cyclohexane 0,95 69 00832 10 -8- 2000404 Essai n° Composition Composition de Composant adsorbé Capaci- de la char- la charge de va- de préférence té d'ad- ge de liquide en peur en moles sorption en milli- mole /g 3,60 Hexène-1 96,40 Benzène iiexene- 1,05 93,33 tolène 8 6,67 3,4 n-octane 0,70 n-octane n-octane 96,6 toluène 15 -- partir des séries de données ci-dessus, on constate par analyse chromatographique en phase gaseuse qu'on obtient du toluène pur à partir des mélanges binaires contenant non seulement 3,4/k de n-octane, mais même à partir de mélanges binaires contenant presque 12>- de n-heptane. On obtient du benzène pur à partir 20 de sl'lange s binaires contenant diverses quantités de paraffines telles que le n-heptane, le 3-iaéthylhexane, et le méthylcyclohexane. On obtient en outre du benzène pur à partir de mélanges contenant des paraffines ayant un même nombre d'atomes de carbone, telles que le cyclohexane, et des oléfines telles que 1'hexène-1» Cette 25 dernière séparation est extrêmement efficace étant donné que toute la quantité d'heptène-l est adsorbée' sur le solide et que seulement du benzène pur sort de la colonne. Quand on introduit un certain degré de non-saturation dans l'hydrocarbure non aromatique, on consts.tG qu'on obtient une meilleure efficacité de séparation 30 d'avec le composé aromatique. Une caractéristique de la présente invention est que ces séparations peuvent être réalisées entre des composés ayant des nombres identiques d'atomes de carbone, c'est-à-dire des com-poèés contenant dans l'ensemble de la molécule le même nombre d'ato-35 mes de carbone- On a observé, par exemple, que le n-heptane peut être séparé du toluène, et le cyclohexane et 1'hexène-1, peuvent être séparés du benzène. Toutefois, on-réalise des séparations plus efficaces quand 1' hydrocarbure paraffinique contient au moins un 69 00832 ,nnnini _9. 2000404 atone de carbone de plus. On a démontré que les capacités d'adsorption sont au moins égales à celles obtenues avec des tamis moléculaires classiques et que la désorption et la régénération peuvent être effectuées avec une faible perte de capacité. 5 Pour expliquer davantage le procédé de l'invention, on utilise des mélanges binaires de n-octane et de toluène tels que décrits dans l'essai 1, afin d'évaluer une série de mordénites. On procède tout à fait comme décrit dans l'essai 1 excepté en ce qui concerne la _mordénite, on a en effet constaté que l^éiordénite 10 non traitée et la mordénite mêin^/partiellement traitée ayant un rapport molaire Si02/i-l,-,0^ de 25/1 ne présentent pas de sélectivité. On n'observe aucune séparation, la mordénite traitée pour fournir ■ un rapport molaire SlQ^/Ll^O^ de 66/1, est toutefois presque aussi efficace que celle de l'essai 1 pour réaliser la séparation dési-15 rée. La capacité d'adsorption est pratiquement la même qu'avec de la mordénite ayant un rapport molaire SiOgA-^O-^ de 90/l. Il ressort de ces données qu'un traitement acide é-nergique produit des mordénites manquant d'aluminium et hautement cristallines qui constituent des formes de silice pratiquement nou-20 velles. Ces matières ont une acidité nettement réduite et opposent à la diffusion des molécules d'hydrocarbures des résistances considérablement plus basses .que celles des jnordénites classiques. D.'autre part, les matières aromatiques sont désorbées à des vitesses étonnament rapides; par exemple, on a constaté que le toluène est 25 désorbé nettement plus vite que le n-octane. Ce comportement inhabituel, qui est juste l'opposé des matières classiques, rend possible des opérations extrîmomcnty'bratiques dans lesquelles des paraffines et des oléfines sont sélectivement et de façon préférentielle fortement adsorbées et en conséquence facilement séparées 30 des autres hydrocarbures tels que les hydrocarbures aromatiques. Le procédé de la présente invention rend'réalisable la séparation de paraffines dans divers mélanges d'hydrocarbures. On peut facilement adsorber les hydrocarbures normaux saturés, les hydrocarbures alipliatiques à chaîne ramifiée, et les paraffines 35 cycliques' et les séparer de leurs mélanges avec des hydrocarbures aromatiques, comprenant les produits aromatiques monocycliques, polycycliques, et cyclosubstituéa -, qu'ils soient substitués ou non substitués ou que la substitution ait lieu dans le noyau ou dans une 69 00832 10 2000404 chaîne latérale.On peut également séparer des oléfines d'avec les hydrocarbures aromatiques mentionnés ci-dessus, qu'elles soient des monooléfines ou des polyoléfines,à chaîne droite ou à chaîne ramifiée, conjuguées ou non conjuguées, que la non saturation soit in-5 térieure ou en bout de chaîne qu'elles soient substituées ou non substituées . les éléments de substitution sont par exemple les halogènes, tels que le brome, ou le chlore, les groupes amino, alkyle, etc. De nombreux types de séparation industrielles commer-10 ciaux sont réalisables. On effectue ces séparations en éliminant les hydrocarbures à chaîne droite des naphtas craqués à la'vapeur d'eau contenant de grandes quantités de produits aromatiques afin d'améliorer l'indice d'octane, les paraffines peuvent être éliminées du toluène obtenu, par exemple, de l'huile de four à coke de 15 faible viscosité en vue de produire du toluène pour nitration de qualité élevée. On peut éliminer les paraffines et les oléfines de divers courants de sous-produits, le procédé est donc intéressant pour améliorer la qualité des produits obtenus en général à partir de techniques de réformage, d'isomérisation, d'alkylation 20 et de polymérisation. Les paraffines qui peuvent être séparées de mélanges contenant des produits aromatiques sont par exemple les paraffines normales telles que le butane, l'hexane, l'octane,le nonane, l'undé-cane,le tridécane, le pentadécane, l'heptadécane, le nonadécane, 25 l'eicosane, le docosane,le tricosane, le pentacosane, le triacontane etc; les paraffines ramifiées telles,que l'isobutane, le 2,2-dimé-thylpropane, le 2,2-diméthyl-pentane, le 2-méthylheptane, le 2,3,3-trirnétliylpentsne, le 4-propyl-heptane, le 3-éthyloctadécane,le 2-mé-thyl-4-isobutylhexadécane, le 2,2-diméthyldoc osane, le 9-octyldocosa-30 ne etcj et les cycloparaffines telles que le méthylcyclopropane, le 1,1,2-triméthyl-2-éthycy c-lopr opane, le 1,2-dimétnyl-3,4-diéthsrlcyclopropane, l'amyl-cvclopentane, le décyl-cyclopentane,le l-méthyl-3-octadécyl-cyclopentane, le tétradécylcyclohexane, le 2,5-diméthyl-5-cyclohexylheptane, le 5-cyclohexyleicosane, le bicyclohexane, le 35 1,1-diméthylbicyclohexane, le bicycloheptane, la propyl-décâline, etc. les produits aromatiques à partir desquels les paraffines et (ou) les oléfines, peuvent être séparées sont par exemple 69 00832 _ 2000404 le "benzène, le toluène, le p-xylène, l'éthyl-benzène, le 1,3-diraé-thyl-2-éthylbensène, 11 isopropyl-benzène, le t-butyl-benzène, le 1-phenyl-hexane, le 1,2,3,5-tétraéthyl-benzène, le tri-amyl-benzène, le tétra-amylbenzène, etc. 5 les oléfines qui peuvent être séparées des produits aromatiques sont par exemple les monoOiefines telles que le 3-hexène, le 4-méthyl-2-pentsne, le 2~aéthyl-l-îiexène, le 3,3-dimétfryl-l-heptène, le 6-metliy 1-3-ét hy 1-2 -liep t one, le 1-undécène,-le 2-propyl-l-nonene, le 4-butyl-2-octène, le 5-butyl-4-nonène, le 10 g-méthyl-7-pentadécène, le 1-octadécène, le 9-octyl-8-lieptadécène, le 7-triacontène , le 3-pentadécyl-2~octadécène, etc. les dioléfi-nes telles que le 1,3-buts.diène, le 2,3-pentadiène, le 1,5-ïiexadiè-ne, le 5-iaethyl-l, 4-!iexadiène, le 2-méthyl-l, 6-lieptadiène, le 3-raétliyl-1, 5-octadiène, le 2,6,8-trimétïiyl-2,6-nonadiène, le 4-cutyl-15 1, 10-undécadièae, le 9,25-tétratriacontadiène, etc. et les trioléï-fines telles que le 2,4,6-octatriène, le 2,6-disétliyl-l,3, 5-heptr-triène, le 2,6-diméthyl-l,5-8—undécatriène, etc. Il va de soi que la présente invention nra été décrite et représentée qu'à titre explicatif, mais nullement limi-20 tatif, et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre. BAD ORIGINAL7 69 00832 12 2000404 KBVEKDICaTIOHS 1 - Procédé de séparation et de récupération d'hydrocarbures tels que les paraffines et les oléfines d'avec leur mélange contenant d'autres hydrocarbures, caractérisé en ce qu'on 5 fait passer ce mélange à travers un lit depordénite manquant d'aluminium, ayant un rapport Molaire SiQ^/l^O^ supérieur à 25/1 environ en vue d'adsorber de préférence ces paraffines et ces oléfines du mélange d'hydrocarbures. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé . 10 en ce que la mordénite manquant d'aluminium est une mordénite ayant ma rapport molaire SiO^/A^CU supérieur à 65/l environ. 5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisée en ce que le nié lange d'hydrocarbures se trouve en phase vapeur quand il traverse le lit de mordénite. 15 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la température du mélange d'hydrocarbures est maintenue proche de son point d'ébullition. 5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les hydrocarbures paraffiniques sont séparés de leur 20 raélange avec des hydrocarbures aromatiques. 6 - Procédé selon la revendication 1, caractérise', en ce qu'on sépare les hydrocarbures olefiniques de leur mélange avec des hydrocarbures aromatiques. 7 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé 25 en ce que les hydrocarbures paraffiniques et les hydrocarbures olé-finiques différent par le fait qu'ils contiennent dans la molécule totale au moins un atone de carbone de plus que les autres hydrocarbures constituant le mélange. 8 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé 50 en ce que la mordénite est traité.-à l'acide en vue de produire un manque dMLuminiun. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on utilise dans le traitement un acide minéral. » 10 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé 35 en ce que la mordénite est régénérée par élimination des hydrocarbures adsorbés.