拉波特規則

拉波特規則 （ Laporte rule ） 是一種僅適用於中心對稱分子或原子的光譜選律 ， 可以表述爲 ： 相同原子軌道 （ 例如s - s ， p - p ， d - d或f - f ） 之間的躍遷是禁阻的 。 此規則也可表述爲 ： 宇稱不變或保留相對於反演中心的對稱性的躍遷是禁阻的 ， 即躍遷前後電子所在軌道的對稱性不能均爲對稱 （ g ） 或均爲反對稱 （ u ） 。 此類分子中允許的躍遷必須涉及宇稱的變化 ， 即g → u或u → g 。 符號g表示相對於反演中心對稱 ， 意即 ： 如果分子中的所有原子都關於反演中心進行反轉 ， 那麼反轉後的軌道與反轉前完全一樣 （ 包括空間取向相同 ） 。 符號u意味着軌道相對於反演中心是反對稱的 ， 在反演後各處都會改變符號 。 該規則源於量子力學選律 ： 電子躍遷期間 ， 宇稱應反轉 。 但是 ， 如果分子的對稱中心被破壞 ， 則允許進行禁阻躍遷 ， 實際上 ， 在實驗中觀察到了這種明顯禁阻的躍遷 。 對稱中心的破壞由於各種原因而發生 ， 例如姜 - 泰勒效應和不對稱振動 。 分子並非始終都是完全對稱的 ， 由於分子的不對稱振動而發生的躍遷稱爲振動躍遷 ， 例如由非絕熱耦合引起的躍遷 。 通過這樣的非對稱振動 ， 理論上禁阻的躍遷 （ 例如d → d躍遷 ） 被弱允許了 。 該規則以的名字命名 ， 與過渡金屬的電子光譜有着密切關係 。 八面體絡合物具有對稱中心 ， 故根據該規則 ， d → d躍遷是禁阻的 ， 且實際觀察到其吸收非常弱 。 但是 ， 四面體絡合物沒有對稱中心 ， 因此拉波特規則不適用 ， 光譜吸收較八面體絡合物更強 。