滴定曲線

滴定曲線  通常表示的是滴定過程中溶液的pH值隨加入滴定劑體積增大所發生的變化 當原有溶液中的溶質完全被滴定劑反應時 ， 對應的滴定曲線上的點稱作等當量點 。 嚴謹來說 ， 可以通過求滴定曲線的二階導數並令其爲零 ， 求出滴定曲線的拐點來確定 。 但大多數情況下 ， 也可以從滴定曲線上凹凸交界點直接估計 。 比如右圖中的草酸滴定曲線 ， 第一等當量點爲15mL ， 第二等當量點爲30mL 。 對於一元弱酸 ， 滴定曲線的起始點和等當量點之間的中點也容易直接讀出來 ， 此處對應的溶液中可近認爲剩餘酸和其共軛鹼濃度相等 ， 於是根據亨德森 - 哈塞爾巴爾赫方程: 起始點和等當量點之間的中點的pH就等於一元弱酸的pKa ， 之後即可以求得離解常數Ka 。 用這種直接觀察方法求得醋酸的離解常數約爲 1.78 × 10 −5 ( 真實值爲 1.7 × 10 −5 ) 對於多元弱酸 ， 情況較複雜 。 比如草酸 ， 起始點和第一等當量點之間的中點對應的pH可以求得第一步離解的pKa 。 而第一 、 第二等當量點之間的中點課求得第二步離解的pKa ， 即 7.5 mL和 22.5 mL所對應的pH值 （ 此處約爲 1.5 和4 ） 。