自配位反應

自配位反應又稱自絡合反應 ， 是化合物在溶劑中和溶劑分子形成配合物 ， 同時自身解離出的陰離子迅速形成配陰離子的反應 。 反應生成的配合物稱作自配合物或自絡合物 （ autocomplex ） 。 通常情況下 ， 溶劑配體的給體數和與其競爭的陰離子配體相匹時 ， 容易形成自配合物 。 例如Co2 + 和Br − 的配位能力弱於Cl − ， CoBr2可以在低給體數的溶劑形成自配合物 ， 如碳酸 -1,2-丙二酯和三甲基磷酸酯 ， 而CoCl2則在二甲基亞碸中形成自配合物 ， CoBr2只會產生陽離子配合物 。 2 CoCl2 + 6 DMSO [ Co ( DMSO ) 6 ] 2 + + [ CoCl4 ] 2 − CoBr2 + 6 DMSO [ Co ( DMSO ) 6 ] 2 + + 2 Br − 類似的反應也發生在其它金屬鹽上 ， 如Fe3 + 和VO2 + 的氯化物在三甲基磷酸酯中生成自配合物 ， 而疊氮化物在二甲基亞碸中生成自配合物 。 碘化鎘在固相時 （ 無溶劑 ） 即自配位 （ Cd [ CdI4 ] ） 。 自配合反應也會同時生成混合配體的配合物 ， 如硫氰酸鈷在二甲基乙酰胺中解離 ： 2 Co ( NCS ) 2 + 6 DMA [ Co ( NCS ) ( DMA ) 5 ] + + [ Co ( NCS ) 3 ( DMA ) ] − 自配合物的穩定性和配體本身有關 ， 如 [ Co ( DMSO ) 6 ] [ CoCl4 ] 遇水分解 。