高碘酸根合鎳酸鹽

高碘酸根合鎳酸鹽是一類高碘酸根配位至鎳形成的配位化合物 ， 其中鎳爲 +4 價 ， 爲強氧化劑 ， 可以將溴酸鹽氧化至高溴酸鹽 。 高碘酸鎳鈉NaNiIO6 · 0.5 H2O和高碘酸鎳鉀KNiIO6 · 0.5 H2O在1946年由P. Ray和B. Sarma發現 ， 它們是暗紫色的物質 ， 可由過硫酸鹽在沸水中氧化混有高碘酸鉀 （ 或高碘酸鈉 ） 的硫酸鎳得到 。 用其它鹼金屬鹽還能得到RbNiIO6 · 0.5 H2O 、 CsNiIO6 · 0.5 H2O或NH4NiIO6 · 0.5 H2O 。 這些晶體難溶於水 、 酸或鹼 。 在製備反應中 ， 臭氧也可用作氧化劑 。 配合物的顏色是由於吸收的可見光波長小於800 nm ， 峯值在540 nm 。 它們的晶體空間群爲P312 。 含錳 、 鍺 、 錫或鉛的混合高碘酸根配合物與之同構 。 二高碘酸根合鎳酸鹽也稱二羥基二高碘酸根合鎳酸鹽 ， 由兩個高碘酸根陰離子配位至 +4 價的鎳原子 。 [ Ni ( OH ) 2 [ IO5OH ] 2 ] 6 − 和鈉形成棕色的化合物 Na4H2 [ Ni ( OH ) 2 [ IO5OH ] 2 ] · 6H2O ， 以及Na5H [ Ni ( OH ) 2 [ IO5OH ] 2 ] · H2O和橙色的鈷鹽 [ Co ( en ) 3 ] 2Ni ( OH ) 2 [ IO5OH ] 2 。 鈀 、 銅 、 銀 、 金 、 釕和鋨的二高碘酸根合鎳酸鹽類似物也是存在的 。 二高碘酸根合鎳酸鹽是強氧化劑 ， 可溶於鹼性的水溶液中 。 在溶液中 ， 根據pH和濃度不同存在 [ Ni ( OH ) 2 [ IO3 ( OH ) 3 ] 2 ] 2 − 和 [ Ni ( OH ) 2 [ IO3 ( OH ) 3 ] [ IO4 ( OH ) 2 ] ] 3 − 離子 。 它將溴酸鹽氧化至高溴酸鹽的化學性質是罕見的 ， 能夠完成這一反應的氧化劑很少 。 反應中 ， 四價鎳會被還原爲三價 ， 並放出羥基自由基與溴酸根反應 。 Ni ( III ) 將BrO42 − 轉化之BrO4 − 。 固體單高碘酸根合鎳酸鹽KNiIO6 · 0.5 H2O在氫氧化鉀和高碘酸鉀的混合溶液中溶解 ， 生成二高碘酸根合鎳酸鹽的溶液 。