缺電子分子

缺電子分子或缺電子化合物 ， 指分子中的價電子數少於其形成正常共價鍵所需電子數的化合物 。 例如 ： 乙硼烷若按乙烷結構應需14個價電子 ， 但只含有12個價電子 ， 不能形成像乙烷分子那樣的7個二中心二電子鍵 （ 2c - 2e ） ， 這時它需要通過三中心二電子鍵 （ 3c - 2e ） 來補償 。 在分子結構中含有多中心缺電子鍵的分子稱爲缺電子分子 。 缺電子分子是指中心原子價層電子數少於8的分子 ， 它們通常用兩種方式來使自身穩定 。 第一種是形成多中心鍵 ， 使得HOMO電子的離域範圍增大 ， 與LUMO的能級差增加 ， 分子更穩定 。 例如三氯化鋁經常以雙聚體或多聚體存在 ， 甲硼烷極不穩定易雙聚成乙硼烷 。 還有碳的配位數超過4時 ， 均形成了多中心鍵 ， 例如Al2 ( CH3 ) 6 、 ( Ph3PAu ) 5C + BF4 - 、 C2B10H12 、 [ Co8C ( CO ) 18 ] 2 - 中碳的分別配位數爲5 、 6 、 5 、 8 。 第二種是將電子反饋給配體 。 例如三氟化硼中氟的π軌道電子離域到硼的p軌道內 ， 形成通常所說的鍵 ， 此鍵鍵級爲1 ， 使得總成鍵電子數爲8 。 而氯化鈹則因爲軌道能量相差過大而屬於上一種分子 。