哈蒙德假說

哈蒙德假說 （ Hammond's Postulate ） 有時也被稱爲賴費勒假設 （ Leffler's assumption ） ， 是有機化學中根據過渡態理論而產生的假說 ， 和有機化學反應的過渡態有關 。 哈蒙德假說的內容如下 ： 如果化學反應中過渡態和反應物 （ 或生成物 ） 能量近似則結構近似 。 這種想法 ， 即中間態和反應物與產物中能量較高 （ 較不穩定 ） 的一個結構近似 。 因爲反應能級圖上過渡態能量一般近似於反應物與產物中能量更高的一個 （ 這是因爲過渡態能量一般高於反應物與產物 ， 可參考右圖 ） 這一假說可被用來解釋一些有機化學反應的產物趨向性問題 ， 如正丁烷與氯或溴在光照下的自由基取代反應 。 這一反應中 ， 2或3號碳上有孤對電子的中間體自由基更穩定 （ 比起1或4號碳上帶孤對電子的自由基 ） ， 而因爲這兩個反應前一個能量降低 ， 後一個上升 ， 所以後一箇中間體與產物結構上更接近 ， 所以後一箇中間體自由基穩定性對產物取向的影響大 。