鄰位定向金屬化反應

鄰位定向金屬化反應 ( DoM ) 是基於芳香族親電取代反應的一種變化反應 ： 親電試劑通過芳基鋰化合物中間體 ， 僅與定向金屬化基團或稱DMG的鄰位發生取代 。 DMG與鋰通過一個雜原子相互作用 ， 常見的DMG ， 如 ： 甲氧基 ， 季胺基及酰胺基團 。 “ 反應式1 ” 概括了總反應機理 ： 由於DMG基團上的雜原子屬於路易斯鹼 ， 而鋰屬於路易斯酸 ， 因此帶有DMG基團的芳香環1與烷基鋰試劑 ， 如正丁基鋰的特定聚合態 ( ( R - Li ) n ) 發生反應並形成中間態2 。 極強鹼性的烷基鋰而後將芳環的鄰位去質子化並形成芳基鋰3 ， 在此其間仍有酸 － 鹼平衡存在 。 親電試劑在下一步發生芳香族親電取代反應 ， 並極其傾向於鋰原子的本位被親電試劑所取代 。 普通帶有活化基團的親電取代反應傾向於鄰位 、 對位兩個取代位點 ， 而定向鄰位金屬化反應則提高了反應的區域選擇性 ， 使只有鄰位取代成爲可能 。 該反應類型於20世紀40年代被化學家Henry Gilman 與格奧爾格 · 維蒂希 分別獨立發現 。