ANRORC機理

ANRORC機理 ， 即親核加成 （ addition of the nucleophile ） ＋ 開環 （ ring - opening ） ＋ 關環 （ ring - closing ） 機理 ， 是一種取代反應機理 。 常見於雜環化合物的親核取代反應中 。 低溫下在液氨中用金屬氨基鹽 （ 如氨基鈉 ） 作親核試劑與取代嘧啶 （ 如下圖中的4 - 苯基 -6-溴嘧啶 ， 1 ） 的ANRORC反應已被深入研究 。 反應具體機理見圖3 。 該機理主要是通過以下方法得知的 ： 1 ） 反應主要產物是溴被氨基取代而產生的4 - 苯基 -6-氨基嘧啶 （ 2 ） 。 反應不生成5 - 取代異構體 ， 說明反應不經過苯炔中間體 。 2 ） 以哌啶鋰爲鹼時 ， 反應中還可分離出開環的腈中間體 （ 在消除溴化氫後生成 ） ， 同樣否定了Meisenheimer中間體的存在 。 3 ） 用氘標記底物的C5 ， 但反應產物中沒有發現氘原子的存在 。 該現象可以通過下圖中 ， 4a與4b間互變異構所導致的H - D快速交換而得以解釋 。 4 ） 將嘧啶的兩個氮原子各用3 % 的 14N 標記 ， 發現最終產物 4 中同位素含量大約減少一半 ， 說明一個環氮原子已被所用試劑中的氮原子所替代 。