弗賴斯重排反應

弗賴斯重排反應是酚酯在路易斯酸或布朗斯特酸催化下重排爲鄰位或對位酰基酚的反應 。 反應由德國化學家 Karl Theophil Fries 首先報道 。 反應常用的路易斯酸催化劑有三氯化鋁 、 三氟化硼 、 氯化鋅 、 氯化鐵 、 四氯化鈦 、 四氯化錫和三氟甲磺酸鹽 。 也可以用氟化氫或甲磺酸等質子酸催化 。 鄰 、 對位產物的比例取決於原料酚酯的結構 、 反應條件和催化劑的種類等 。 一般來說 ， 對位產物是動力學控制產物 ， 鄰位產物是熱力學控制產物 。 反應在低溫 （ 100 °C 以下 ） 下進行時主要生成對位產物 ， 而在較高溫度時一般得到鄰位產物 。 可利用鄰 、 對位性質上的差異來分離這兩者 。 一般鄰位異構體可以生成分子內氫鍵 ， 可隨水蒸氣蒸出 。 脂肪或芳香羧酸的酚酯都可以發生重排 。 因取代基影響反應 ， 底物不能含有位阻大的基團 。 當酚組分的芳香環上有間位定位基存在時 ， 重排一般不能發生 。 這個方法是在酚的芳環上引入酰基的重要方法 。