夏普萊斯不對稱雙羥基化反應

夏普萊斯不對稱雙羥基化反應 （ Sharpless asymmetric dihydroxylation ） ， 常直接稱爲不對稱雙羥基化反應 （ AD反應 ） ， 是巴里 · 夏普萊斯在 Upjohn雙羥基化反應的基礎上 ， 於1987年發現的以金雞納鹼衍生物催化的烯烴不對稱雙羥基化反應 。 與夏普萊斯環氧化反應一樣 ， 該反應也是現代有機合成中最重要的反應之一 。 典型的反應條件是以四氧化鋨 （ OsO4 ） 和二氫奎寧 （ DHQ ） 或二氫奎尼丁 （ DHQD ） 的手性配體衍生物作爲催化劑 ， 以計量的鐵氰化鉀 、 N - 甲基嗎啉N - 氧化物 （ NMO ） 或叔丁基過氧化氫作爲再氧化劑 ， 並加入其他添加劑如碳酸鉀和甲磺酰胺等 。 現實條件中常用非揮發性的鋨酸鹽 K2OsO2 ( OH ) 4 代替 OsO4 。 市售的二羥化混合物試劑稱爲AD - mix ， 有 AD - mix α （ 含 ( DHQ ) 2 - PHAL ） 和 AD - mix β （ 含 ( DHQD ) 2 - PHAL ） 兩種 。 大多數烯烴在上述條件下 ， 能都以高產率 、 高ee值生成光學活性的鄰二醇 ， 而且反應條件溫和 ， 無需低溫 、 無水 、 無氧等條件 。 DHQ 和 DHQD 衍生物可分別用於一對對映異構鄰二醇的合成 ， 反應產物的立體構型可根據烯烴的結構 ， 利用下圖來進行預測 。 DHQ 和 DHQD 的各類衍生物都可用作催化劑的手性配體 ， 但最有效的配體是酞嗪 （ 2,3 - 二氮雜萘 ） 衍生物 ( DHQ ) 2 - PHAL 和 ( DHQD ) 2 - PHAL 。