貝里假旋轉

貝里假旋轉 （ Berry pseudorotation ， BPR ） 是分子中兩個軸向的配體與兩個水平方向的配體發生交換 ， 從而使分子發生異構化的一種方式 。 由美國芝加哥大學的R. Stephen Berry首先提出 。 它是最常見的假旋轉機理 ， 一般發生在三角雙錐構型 （ D3h ） 的分子上 （ 如五氟化磷 、 五氟化釩 、 五羰基鐵 ） ， 但也有少數四方錐構型 （ D4v ） 的分子會發生貝里假旋轉 。 這類分子稱爲流變分子 。 對於五個配體相同的分子 ， 貝里假旋轉的結果是在某些情況下 ， 五個配體變爲等同 ， 無法用譜學結果分辨出來 。 而對於五個配體不完全相同的分子 ， 由於各種配體的親頂性 （ 佔軸向位置的傾向 ） ／ 親赤道性不同 ， 因此當某個配體所處的位置不合適時 ， 便會發生貝里假旋轉 ， 與其他配體易位 ， 直至生成最穩定的異構體 。 貝里假旋轉的過程是 ： 三角雙錐型分子的兩個軸向配體向水平面轉動 ， 同時兩個水平方向的配體向保持不變的配體轉動 ， 如圖所示 ， 直至生成一個能量最高的四方錐型中間體 。 這時發生轉動的四個配體是等同的 。 繼續沿着原方向轉動 ， 便得到另一個三角雙錐型的分子 ， 也就是原分子的 “ 異構體 ” 。 假旋轉的總結果是 ， 兩個軸向配體與兩個水平方向配體發生交換 ， 最終軸向配體變爲水平方向 ， 兩個水平配體變爲軸向 ， 有一個水平方向的配體未發生轉動 。 它也可以發生在四方錐構型的分子上 （ 如五氟化碘 ） ， 過程見 ， 但反應的活化能相對較高 。