皮特森烯烴合成反應

皮特森烯烴合成 （ Peterson反應 ） 是α - 硅基碳負離子 （ 如格氏試劑 ） 與醛酮加成生成β - 羥基有機硅烷 ， 而後發生消除生成烯烴的反應 。 反應綜述 ： 。 立體專一性是此反應的一個顯著特徵 。 同一條件下 ， 用β - 羥基硅烷的兩個非對映體分別發生消除 ， 可以分別得到順式和反式的烯烴 。 此外 ， 同一個β - 羥基硅烷在酸和鹼介質中分別發生消除 ， 也分別生成構型相反的烯烴 。 利用此性質可以控制產物烯烴的構型 。 反應中不發生重排 ， 具有很強的區域選擇性 ， 可用於合成末端烯烴或環外烯烴 。 但酸性和鹼性的條件會使一些官能團受到破壞 ， 比如雙鍵在酸作介質時會發生重排 ， 使產率降低 ， 從而限制了該反應的應用 。 對此有很多改進辦法 。 Chan等人的方法是用乙酰氯或氯化亞碸與羥基硅烷中間體反應 ， 生成β - 硅基酯 ， 再使其在25 °C 發生分解 ， 製取烯烴 ； Corey等人是用α - 硅基亞胺與醛酮反應 ， 使中間體亞胺離子原位水解 ， 一步製得烯烴 。 Corey的方法也稱爲Corey - Peterson反應 。