親電加成反應

親電加成反應 （ EA ） ， 簡稱親電加成 ， 是親電試劑 （ 帶正電的基團 ） 進攻不飽和鍵引起的加成反應 。 反應中 ， 不飽和鍵 （ 雙鍵或三鍵 ） 打開 ， 並與另一個底物形成兩個新的σ鍵 。 親電加成中最常見的不飽和化合物是烯烴和炔烴 ， 以最簡單的烯烴 — — 乙烯爲例 ， 它與親電試劑發生的加成反應可 - { zh - cn: 通過; zh - tw: 透過 } - 下式來描述 ： 親電加成有多種機理 ， 包括 ： 碳正離子機理 、 離子對機理 、 環鎓離子機理以及三中心過渡態機理 。 這些機理對過渡態的處理都有不同 。 除最後一種外 ， 其他機理可通過下圖依此表示 ： 反應採取哪種機理進行與親電試劑和不飽和化合物的性質 、 溶劑的極性和過渡態的穩定性等都有很大關係 ， 一般來說 ， 鹵素加成反應中 ， 溴與烯烴的加成反應主要按照環鎓離子中間體機理進行 ， 而氯與烯烴的加成反應主要按照前兩種機理進行 。 這主要是因爲兩種鹵素原子電負性和原子半徑不同 ， 溴的孤電子對容易和碳正離子p軌道重疊 ， 而氯則不然 。 不同的機理也會產生立體選擇性不同的產物 。 碳正離子機理得到順式加成和反式加成產物的混合物 ， 離子對機理得到的是順式加成產物 ， 而環鎓離子機理得到反式加成產物 。 對於不對稱的親電加成反應來講 ， 反應一般符合馬氏規則 ， 產物具有區域選擇性 。 但雙鍵碳上連有吸電子基或以有機硼化合物作親電試劑時 ， 產物是反馬氏規則的 ， 例如烯烴與乙硼烷生成烷基硼的反應 。 主要的親電加成反應類型 ， 對於烯烴 ， 主要有 ： 鹵素加成反應 、 氫鹵化反應 、 水合反應 、 氫化反應 、 羥汞化反應 、 硼氫化 - 氧化反應 、 Prins反應 ， 以及與硫酸 、 次滷酸 、 有機酸 、 醇和酚的加成反應 ； 對於炔烴 ， 主要有 ： 鹵素加成反應 、 氫鹵化反應和水合反應 。 由於sp碳原子的電負性比sp2碳原子電負性強 ， 與電子結合得更爲緊密 ， 故炔烴的親電加成反應一般比烯烴要慢 。 親電試劑進攻芳香環時 ， 主要發生的不是親電加成反應 ， 而是親電芳香取代反應 。 其他的加成反應主要機理還有親核加成反應 、 自由基加成反應和環加成反應 。