鮑德溫規則

Baldwin規則 ， 或稱Baldwin閉環規則 、 Baldwin關環規則  ， 是有機化學中脂環族化合物關環反應可行性的參考規則 ， 由1976年傑克 · 鮑德溫 （ Jack Baldwin ） 在瑞士化學家阿 · 埃申莫瑟 （ A. Eschenmoser ） 的實驗基礎上總結提出 。 首先以關環反應的性質作爲描述 ： 環中的原子個數 （ 元數 ） ， 一般爲3 - 8 ； 以exo和endo表示閉環時斷鍵的位置 ， 環內對應endo ， 環外對應exo ； 以tet 、 trig和dig表示反應中親電碳的雜化狀態 ， tet （ tetragonal ） 對應sp3雜化 ， trig （ trigonal ） 對應sp2雜化 ， 而dig （ digonal ） 對應sp雜化 。 比如 ， 下圖中右邊的反應便可稱爲5 - exo - trig 。 雖然左邊的5 - endo - trig反應看上去更合理 ， 但Baldwin規則中該反應卻是禁阻的 ： Baldwin發現 ， 由於不同類型反應的分子軌道重疊不同 ， 因而特定組合的閉環反應具有相應的禁阻和允許性質 ， 一般的規律見右表 ： 需要注意的是 ， Baldwin規則只是一般的規律 ， 含正離子和非第二週期元素的反應通常不符合的Baldwin規則 。