哈米特方程

哈米特方程 （ Hammett方程 ） 是一個描述反應速率及平衡常數和反應物取代基類型之間線性自由能關係的方程 。 所研究的反應物是苯甲酸以及間位和對位取代的苯甲酸 。 通過測定這些苯甲酸衍生物的pKa值 ， 可以獲得它們的取代基常數 （ σ ） ， 也就是對取代基電子效應的量度 。 在其他反應中 ， 通過將反應的 log ( k / k0 ) 對σ作圖 ， 所得圖像的斜率 （ ρ ） 可以表示反應受取代基影響的靈敏度 ， 從而提供了速率控制步驟中反應中心的電荷變化的信息 。 這個方程的基本概念是 ， 對於取代基類型不同但其他結構相同的反應物 ， 反應的活化自由能與吉布斯能的差成一定的比例關係 。 路易斯 · 普拉克 · 哈米特於1935年提出此概念 ， 並於1937年首先提出方程的形式 。