分子軌道對稱守恆原理

分子軌道對稱守恆原理 （ 伍德沃德 - 霍夫曼規則 ） ， 是憑藉軌道對稱性來判斷周環反應產物立體化學性質的一套規則 ， 由羅伯特 · 伯恩斯 · 伍德沃德和羅德 · 霍夫曼於1965年提出 。 它主要用於分析電環化反應 、 環加成反應和σ遷移反應 ， 運用前線軌道理論和能級相關理論來分析周環反應 ， 總結出其立體選擇性規則 ， 並根據這些規則判斷周環反應是否可以進行 ， 以及反應的立體化學特徵 。 分子軌道對稱守恆原理認爲 ： 化學反應是分子軌道進行重組的過程 。 在協同反應中 ， 由原料到產物 ， 分子軌道的對稱性始終不變 ， 是守恆的 ， 因爲只有這樣 ， 才能用最低的能量形成反應中的過渡態 。 符合分子軌道對稱守恆原理的反應途徑被稱爲是 “ 對稱性允許 ” 的 ， 不符合該原理的反應途徑則被稱爲是 “ 對稱性禁阻 ” 的 。 用擴展休克爾方法進行的理論計算支持了該原理所進行的預測 ， 但在某些特殊情況 （ 如施加應力 ） 下 ， 得到的產物不符合分子軌道對稱守恆原理 。