三中心兩電子鍵

三中心兩電子鍵 ， 又寫作3c - 2e ， 是一種缺電子化學鍵 ， 其中三個原子只靠兩個電子成鍵 。 三個原子軌道重組後生成三個分子軌道 ： 一個成鍵軌道 、 一個非鍵軌道和一個反鍵軌道 ， 兩個電子進入成鍵軌道中 。 這種鍵型中的成鍵軌道通常有向三個原子中的兩個原子偏向的趨勢 ， 而不是均勻分佈在其中 。 以3D圖像表現時 ， 三中心兩電子鍵形狀類似香蕉 ， 因此也被稱爲香蕉鍵 。 最簡單的例子是三氫陽離子 ， 其鍵能只有 4.5 eV ， 故廣泛存在於星際介質中 。 很多硼化合物中都涉及3c - 2e ， 例如乙硼烷B2H6 。 由於其單體甲硼烷BH3的中心硼原子只有六個價電子 ， 屬於缺電子化合物 ， 因此爲了達到八隅體 ， 乙硼烷中含有兩個三中心兩電子的B - H - B鍵 ， 這兩個3c - 2e鍵分佈在其他六個原子所形成的平面上下 。 參見 ： 乙硼烷 #結構 。 三甲基鋁Al ( CH3 ) 3中也含有3c - 2e鍵 ， 其分子中一個甲基的碳原子爲橋連 。 有時超共軛也可看作是不對稱三中心兩電子鍵的一種類型 。 碳正離子重排涉及三中心的過渡態 。 由於過渡態與碳正離子能量相當 ， 因此這個重排反應幾乎不需要活化能 ， 速率很快 。 非經典碳正離子中碳的正電荷不只定域在一個原子上 ， 含有三中心兩電子鍵 ， 碳的配位數也因此從3增大到4或5 。 一個例子是降冰片基正離子 。 Category: 化學鍵