螯變反應

螯變反應是環加成反應的一種 ， 反應中 ， 一個反應物的一個原子向另一個反應物共軛系統的兩端原子加成 ， 形成兩個新的σ鍵 。 反應底物減少一個π鍵 ， 該原子的配位數上升 。 螯變反應形式上是 ( m +1 ) 環加成反應 ， 反應產物大多爲五元環 。 逆反應稱螯變消除反應 ， 其驅動力常常是氣態產物導致的熵增優勢 。 螯變反應與逆反應都是立體專一反應 ， 都遵守分子軌道對稱守恆原理 。 常見的螯變反應是1,3 - 丁二烯與二氧化硫的加成反應 。 該反應是可逆的 ， 100 °C 以下有利於生成加成產物 ， 100 °C 以上加成產物分解 。 ΔH = -16.5 kcal / mol ， 平衡常數在100 °C 時約等於1 。 利用這個反應 ， 環丁烯碸 （ 固體 ） 可用來提供1,3 - 丁二烯 （ 氣體 ） 。 3 - 吡咯啉類化合物用N - 硝基羥胺處理 ， 得到一個二氮烯 ， 分解生成氮氣和一個二烯 。 合成六苯基苯時 ， 最後一步採用了螯變消除反應 。 用取代環戊二烯酮與炔烴加成生成取代雙環 [ 2.2.1 ] 庚二烯 -7-酮 ， 脫羰得到六苯基苯 ： 環狀碸類通過螯變消除反應 ， 放出二氧化硫 ， 生成二烯烴 ， 緊接着與親雙烯體發生狄爾斯 - 阿爾德反應 ， 是合成某類多環化合物的常用方法 。 下圖的反應也是螯變消除反應的一個應用 ：