霍夫曼消除反應

霍夫曼消除反應 （ Hofmann消去反應 、 Hofmann消除反應 ） ， 也稱徹底甲基化反應 ， 是胺與過量碘甲烷 、 氧化銀和水共熱時 （ 100 - 200 °C ） ， 生成三級胺和烯烴的反應 。 反應中間產物是四級銨鹼 。 如果以四甲基銨鹽作原料 ， 產物是三甲胺和甲醇 。 雖不嚴格符合Hofmann反應的定義 ， 但也屬於Hofmann反應的範疇 。 不對稱胺反應時 ， 反應由動力學控制 ， 較少烷基取代的β - 碳上的氫由於酸性較強 ， 位阻較小 ， 因此優先被消除 ， 產物主要是不穩定的取代較少的烯烴 。 這個規則與查依採夫規則相反 ， 稱爲霍夫曼規則 （ Hofmann規則 ） 。 β - 碳上連有苯基 、 乙烯基 、 羰基等取代基時 ， 由於共軛和吸電子效應 ， 未取代的β - 碳上氫的酸性較弱 ， 因此反應不符合Hofmann規則 。 連有強吸電子基團的化合物容易按Hofmann規則發生E2消除 。 霍夫曼消除可用於合成用其他方法難以合成的烯烴 。 由於一級 、 二級和三級胺引入的甲基數目不一樣 ， 故也可通過引入的甲基數目 ， 來判斷反應物是哪一級的胺 。