羅特漢方程

Roothaan方程是Hartree - Fock分子軌道模型的擴展 ， 有時也稱爲Hartree - Fock - Roothaan方程或簡稱HFR方程 。 與它的原型HF方程不同 ， HFR方程中 ， 會將分子軌道展開成一組基函數的線性組和 ， 這組基函數可以是原子軌道 ， 也可以是以原子爲中心的數學函數 ， 如Slater函數 ， Gauss函數等 。 以這組基函數來求解HF方程 ， 就可以得到Roothaan方程 。 Roothaan方程爲HF方法在分子體系中的應用提供了一條道路 。 設分子軌道可以展開爲 ， 其中爲原子軌道或其他基函數 ， 是係數. 將該分子軌道代入HF方程中可得 其中的就是Fock算符 。 現在將上式兩邊左乘然後對全空間積分 ， 可以得到常見的HFR方程 黑體的爲Fock矩陣 ， 其矩陣元爲 黑體的爲重疊矩陣 ， 其矩陣元爲