克萊森重排反應

克萊森重排反應 ， 又稱作Claisen重排反應 ， 其最初形式是一個烯丙基苯基醚在高溫 （ > 200 °C ） 下發生的一個重排反應 ， 產物是鄰位烯丙基苯酚 。 反應的機理是σ [ 3,3 ] 重排 （ 是史上第一個發現的σ [ 3,3 ] 重排反應 ） ， 產物4 - 烯酮因芳香性的需要互變異構爲酚 。 這個反應的特點是高度的區域選擇性 ， 產物大部分是鄰位的 。 與弗賴斯重排的性質很相似 。 而當苯環的兩個鄰位都被 “ 堵 ” 住的時候 ， 反應產物是對位烯丙基取代物 。 這是因爲中間產物發生了一個科普重排反應所致 — — “ 分子自有其道 （ molecules have a way of hanging on ） ” 。 審視整個過程可以看到 ： 克萊森重排的驅動力是生成熱力學上最穩定的取代度最大的 “ 烯烴 ” 。 克萊森重排起初是在芳香化合物中發現的 （ 1912年 ） ， 這與當時 （ 20世紀初期 ） 合成化學家 “ 玩 ” 的範圍侷限在芳香烴上有關 。 到後來發現該反應可以拓展到非芳香化合物 ， 而這種拓展非常重要 ， 因爲克萊森重排反應立刻變成了合成上一個非常有用的反應 ： 反應生成了一個新的碳碳鍵 ， 得到一個4 - 烯羰基化合物 ， 而烯鍵可以繼續往下做衍生 ， 得到其他的化合物 。 而現代有機合成在克萊森反應的啓發下催生出衆多 “ 變體 ” ： 貝勒斯 ( Bellus ) 變體 ： 埃申莫瑟 ( Eschenmoser ) 變體 ： 艾蘭德 ( Ireland ) 變體 ： 強生 ( Johnson ) 變體 ：