In June 1866 a war broke out between Austria and Prussia and the Italian government saw it as a good opportunity to attack the Austrians in Venetia. Siacci took part in this campaign against the Austrians but was quickly sent back to teach ballistics at the Military Academy in Turin before the campaign ended.
Sa June 1866 sa isang digmaan Nasira out sa pagitan ng Austria at Prussia at ang Italian pamahalaan nakita ito bilang isang magandang pagkakataon sa mga atake sa Austrians sa Venetia. Siacci kinuha sa bahagi na ito ng kampanya laban sa mga Austrians ngunit ay mabilis na ipinadala pabalik sa turuan ballistics sa Military Academy sa Turin bago ang kampanya na natapos.