一般记作formula_1或formula_2，其定义为formula_4是内能，formula_5是系统的温度，formula_6是熵，formula_7是化学位能，formula_8是系统中的粒子数。大位能的改变量为这里formula_10为压强，formula_11为体积。该等式推导过程中用到了热力学基本关系。当系统达到热力学平衡，formula_2有最小值。这一点可由等温定容、化学位能恒定的条件下formula_13自然得出。
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