是一种常见的实验室制氧法。其化学反应为：氯酸钾在无催化剂的条件下于400℃发生歧化：在酸性溶液中，氯酸盐会被Cl还原为二氧化氯。氯酸盐也能在酸性条件下和Br、I反应，得到相应的单质Br和I。
潜在危险.由于氯酸钾与硫、磷、碳等还原性物质混合后，经摩擦或撞击后就会发生燃烧或爆燃，甚至有自发反应的可能性，所以需小心处理，含氯酸钾的火药就要避免和硫磺接触，否则会出现勐烈爆燃。氯酸钾能使血红蛋白变性并分解，误食会引起急性中毒，致死量为10g。