惰性电子对效应是在p区元素化合物中最外层s层电子保持非电离或非分享状态（即不产生键合）之倾向。惰性电子对效应与第III,IV,V,VI族元素最大可能氧化态减去二之氧化价稳定性沿族而下上升之趋向有关。「惰性电子对」一名于一九二七年由西奇威克（Nevil Sidgwick）首先提出。其原因可以由“相对论性效应”解释。实质是指核电荷数较大的原子，其1s层电子收到核强烈吸引，被迫在很靠近核的附近高速运动，而由于相对论效应，电子的质量增加，进而导致了1s轨道的收缩。而本身s轨道存在穿隧效应， 6s轨道也受到影响而