体生年不详，墓志记载其逝世时年二十八，当在元和八年（813年）。长庆元年（821年），穆宗将未封王的诸子和诸弟封王，李溶被封为安王。唐穆宗逝世后，继位的是李溶兄长唐敬宗。李溶的母亲杨妃应该是在此后获封太妃。太和八年（834年）九月，与其弟颍王李瀍同授开府仪同三司、检校兵部尚书，李溶又改检校吏部尚书。文宗开成二年（837年）十月，按百官例给李溶、李瀍每月料钱，厚待他俩异于诸王。
文宗的皇储候选人.开成三年（838年），文宗之子李永去世，可能是被家仆谋害（文宗另一子蒋王李宗俭薨年记载不