试中考中举人第一名，是为该场解元。后补安谟县训导。嗣德三十二年（1879年），考中庭试第二甲进士出身，是为该科第一名。嗣德帝看到他的对策文章，称赞到：“确有学，非蹈袭者所能。”初授集贤院着作，历端雄、临洮二府知府，曾以文学渊博召试，擢侍读，仍领知府一职。建福元年（1884年），转任鸿胪寺少卿，办理户部，又改参办内阁事务。咸宜元年（1885年），咸宜帝随尊室说出京抗法，勤王运动爆发，杜辉璙以病请辞回乡。成泰三年（1891年），杜辉璙在家无疾而终，寿四十八岁。