为路德维希四世。在波恩学习的普鲁士王子威廉（后来的威廉二世皇帝）对黑森大公家族的路德维希四世同意了这门亲事。大公夫人艾丽丝于1878年12月因白喉去世。路德维希四世于1884年再婚。路德维希四世于1892年3月13日去世，终年54岁。其子恩斯特·路德维希成为下一任大公。路德维希四世葬于达姆施塔特的大公陵园。
婚姻与子女.路德维希四世一生结婚两次，1862年7月1日在怀特岛与英国女王维多利亚的次女爱丽丝公主（1843年4月25日—1878年12月14日）结婚，夫妇有7个子