，所有类型都是使用自由基化学。 第一型的还原酶使用亚铁离子中心和三价铁转化为游离的酪氨酰自由基，通常还原NDP基质都要在有氧的情况下进行。第一型的还原酵素贝分为IA和IB两类型，分配管制不同的调节作用。IA型还原酶通常分布在真核生物，真细菌, 噬菌体,和病毒中.而IB型的还原酶则被发现在真细菌中。 IB型还原酶也可以借由双核锰中心稳定的产生自由基。
还原反应的催化机制. 核糖核苷酸变成脱氧核糖核苷酸的这个还原机制就是我们的下图。第一步骤我们先把3'-H的基质1'通过自由基Cys439