。第一种将H分子附加到不饱和的中心金属原子上，即最早报道的W(CO)(P-i-Pr)(H)。在一些情况下，氢分子可以取代键合较弱的配体，在有利的环境下甚至可以取代卤原子：许多金属氢化物可以被质子化，产生双氢配合物：这种情况下使用的酸的共轭碱通常是非配位阴离子。