高自旋态的离子要比该离子在低自旋态时的半径要大。一个原子负离子态通常要比其对应的正离子态的半径要大，但某些碱金属的氟化物并不遵从如此规律。总体来说，离子半径随正电荷的增多而减小，随负电荷的增多而增大。一个晶体中的“异常的”离子半径常常是晶体中键的较强共价性的标志。化学键中不存在彻底的离子键，而某些“离子”化合物中，特别是过渡金属的离子化合物中，具有较强的共价性。这可以利用图表中钠和银的卤化物的晶胞参数来说明。如果以氟为参照，我们可以得出 Ag 的离子半径比 Na 的大；但如果以氯或溴为参照，我们会得到相