-氢，生成碳负离子，接着碳负离子发生电子转移、O–O 键断裂，得到酮和烷氧负离子，最后烷氧负离子发生质子化，得醇。反应中去质子化与重排两步亦可以协同机理进行，不产生碳负离子中间体。此外有人认为此反应还有另外一种机理，即胺对过氧链进行亲核取代，产生羟胺衍生物中间体，然后再进行消除生成酮，不过最近的实验否定了这个机理，如下图所示。过氧化物 (1)用三乙胺处理时，可转变为羟基酮 (2)。但是按照羟胺机理，用二异丙基氨基锂处理过氧化物 (1)，生成羟胺 (3)，再用三氟甲磺酸甲酯将 (3)甲基化为季铵盐