生成砜：也可发生 "O"-烷基化，此时产物将是亚磺酸酯。
制取.锌粉与水配成浆料与二氧化硫反应生成连二亚硫酸锌（ZnSO），然后再与锌粉和甲醛作用得碱式甲醛次硫酸氢锌悬浮液，最后用氢氧化钠置换即得甲醛次硫酸氢钠。 也可由连二亚硫酸钠（保险粉）与甲醛液反应而成。从保险粉到甲醛次硫酸氢钠的反应是定量的，生成的产物甲醛次硫酸氢钠比保险粉稳定，较不易氧化，可在较高温度下及较低 pH 值范围内使用，也更容易储存。
用途.印染工业中用作棉布、人造丝、短纤维织物等的