被贬为边远州司马。七月，武三思又派人故意在洛阳声张自己和韦后的私情，意图激怒中宗，嫁祸五功臣。郑愔时任侍御史，以此弹劾五功臣，请求族诛他们。中宗拒绝了，但将五功臣流放到更远的州，他们随后或死去或被武三思下令杀死。景龙元年（707年），中宗庶子皇太子李重俊怒安乐公主李裹儿及武崇训常侮辱自己及试图以李裹儿为皇太女取自己而代之，遂起兵杀武三思、武崇训，但随后被击败，逃亡中被杀。郑愔又亲附韦后，二年（708年）二月在太常少卿任上引申歌曲《英王石州》《桑条韦》称中宗、韦后早有为帝为后之预兆，作《桑条歌》十篇献上，