任命为取缔役。文久3年（1863年），清河带领浪士组以护卫将军上洛为名目，先抵京都，但旋即被幕府命令返还，原来幕府早已警戒，不久清河即被刺客佐佐木只三郎、等暗杀，铁太郎亦遭禁闭处分。此时，铁太郎遇上，与之比试竟屡屡败北，遂入其门下，钻研剑禅如一之道。庆应4年（1868年），在鸟羽伏见之战溃败的幕府，派遣铁太郎前往骏府，与西乡隆盛交涉江户开城事宜，在西乡提出的五条件中，他为「幽闭庆喜于备前藩 」据理力争，最后西乡被其直言抗辩、寸步不让的胆识折服。3月13日，胜海舟与西乡展开会谈，最终江户城和平交割，庆喜返