徐氏于1953年投入公务人员体系，担任台湾省政府秘书课科员，直至2000年退休前，曾担任中华民国政府多项重要职务，包含中华民国行政院第五组组长、中华民国财政部常务次长、台湾省政府财政厅厅长、中华民国财政部部长、中华民国经济部部长、行政院副院长、行政院消费者保护委员会主任委员、行政院经济建设委员会主任委员与中华民国总统府资政等。2001年获第一届国立台北大学杰出校友。
家庭.1957年11月10日，徐和同学刘勤生女士结婚，育有两子徐志奕、徐志恆，资深电视人卢秀芳为其长媳、次媳为现