可由含AgF离子的溶液在无水氟化氢中和三氟化硼反应得到。它在无水氟化氢中室温时，会自发分解为AgF。早期使用二氟化氪作为氟化剂的制备方法倾向于生成混合价态的AgF。除了三氟化硼外，四氟化锗也能作为F−受体制备三氟化银：三氟化银也能由二氟化二氧在五氟化氯中和金属银反应得到。