过苯胺与亚硝酸钠在盐酸作用下生成重氮盐，再用亚硫酸钠/氢氧化钠还原制取。 酸析生成苯肼盐酸盐，经过中和即得苯肼。
历史.苯肼由赫尔曼·埃米尔·费歇尔于1875年首次合成， 是第一个合成的肼衍生物。费歇尔曾用苯肼与糖类反应，生成腙和脎，形成结晶化合物，便于提纯，再使其分解为较纯的糖。 反应如下： 
危险性.有毒，可能导致接触性皮炎、溶血性贫血及肝、肾损害。