军功，1945年1月，李品仙升任第十战区司令长官，6月当选中国国民党第六届中央执行委员。抗日战争结束之际，李品仙负责徐州方面日军受降事宜。
第二次国共内战.1946年（民国三十五年）4月，李品仙专任安徽省政府主席；同年兼任徐州绥靖公署副主任，参与第二次国共内战。1947年7月19日，国民政府派李品仙为安徽选举事务所主任委员；国民政府同时派定其为国民大会代表，立法院立法委员。1948年，李宗仁参选中华民国副总统，李品仙给予全面支援。同年，李品仙任华中军政长官公署副长官（长官白崇禧