，SCN配体的末端的硫是三桥接的。
制备.硫氰酸亚铜由干燥的黑色的硫氰酸铜的自发分解生成，分解反应同时也会产生硫氰，加热有利于分解。在水中，硫氰酸铜的分解也会产生硫氰酸亚铜，同时生成硫氰酸和剧毒的氰化氢等物。它通常由Cu（如硫酸铜）在亚硫酸的存在下搅拌，缓慢滴加可溶性硫氰酸盐得到)，沉淀为白色固体。还原剂也可替换为硫代硫酸盐。
复盐.硫氰酸亚铜可以和碱金属元素形成复盐，如CsCu(SCN)。这种复盐仅在浓CsSCN溶液中生成。在低浓度溶液中，复盐会解离出