7年加入江苏队，教练为殷京林。3年后，徐入选国家队，他于省队的教练殷京林在2002年前依是徐坤的教练。随后郑光伟成为他的教练3年，之后就由王义夫接任成他的教练。在2003年，即入选国家队的第3年，他于南韩的世界杯男子个人手枪小项的亚军。两年后的十运会射击项目男子个人手枪小项决赛中，他以660.1环为东道主江苏在最后一天的射击比赛中夺得第二面的金牌。随后1年6月的意大利米兰站世界杯中，徐坤于男子个人手枪慢射小项决赛中以0.2环压过对手，为中国在这站赛事内摘下第7个冠军。同年的12月的多哈亚运，徐在同日