人民共和国代表团团长李克农的主要顾问，参加板门店朝鲜停战谈判。1954年4月，随同周恩来总理出自在瑞士举行的日内瓦会议。1961年10月至1962年8月，陪同国务院副总理、外交部长陈毅出席第二次日内瓦会议。1969年3月，中华人民共和国和苏联发生珍宝岛武装冲突事件，乔冠华被任命为中苏谈判中华人民共和国代表团团长。1971年11月15日，联合国大会第2758号决议通过后，第一次率中国代表团出席第26届联合国大会并在大会上发表讲话，全面阐述了中华人民共和国的外交政策。他在会上放声大笑被拍下的照片《乔的笑》成