过渡态而让反应具有更高的立体选择性。 这样，上述反应使用烯醇锂负离子得到的“顺：反”比例为80：20；而使用二丁基硼烯醇则得到了97：3的高选择性。
烯醇α-手性中心的影响.羟醛反应可以发生“底物介导的立体化学控制”，也就是存在手性的底物发生反应可以影响到反应产物的手性。若烯醇底物含有一个α-位的手性中心，则可以达到完美的立体化学控制。E式的烯醇，其主要控制因素为1,3-烯丙位张力；而对于Z式烯醇，主要控制因素则是防止1,3-位的双直立键相互作用。总模型如下所示：为了让图解