应优先于分子间反应。与带有三键的炔类底物发生反应，产物为环酮化合物 。 该反应最早发现于1972年，化学家K.Sakai合成一种前列腺素的路线就应用了此类化学反应。在该加氢酰化反应中，四氯化锡作为反应试剂，并应用了等当量的威尔金森催化剂的氯仿、乙腈或苯溶液作为催化剂。反应由于脱羰作用生成了等当量的环丙烷。首个该反应的催化应用于1976年被化学家米勒报道，该反应中，在威尔金森催化剂与饱和的乙烯溶液的条件下，可将4-戊烯醛转化为环戊酮。另一种合适的催化剂为铑的正离子络合物Rh(dppe)ClO4。