为兵部侍郎、同中书门下平章事，于是成为宰相。薛逢作诗《越王楼送高梓州入朝》。五年五月，高璩又改守中书侍郎。与刘瞻都引荐故人故弘文馆学士判馆事刘三复子刘邺为左拾遗。九月二十日高璩就去世了，年四十七，赠司空，并得到追谥。但因为高璩生前和不良人士来往频繁，在太常博士曹邺坚持下，他得了一个“剌”的恶谥。《旧唐书·崔彦昭传》称懿宗驾崩后唐僖宗初登基时，高璩与同年进士的同僚宰相赵隐推荐同为同年进士的崔彦昭长于治财赋。疑误，因高璩早已去世。