任大理寺左少卿。徐大化曾推荐邵辅忠、姚宗文、陆卿荣、郭巩等人给魏忠贤，同年官至左副都御史，协理院事。天启六年，担任工部右侍郎，同年转工部左侍郎。皇极殿成，加尚书衔。因贪得无厌，连魏忠贤都厌恶他。天启七年（1627年）四月，因挪用公款事发，被勒命停职。崇祯初年（1628年）魏党败，徐大化下狱。崇祯二年，崇祯帝钦定逆案，以“结交近侍，次等充军”，判徐大化等十九人戍边。徐大化在戍所去世。
家庭.曾祖父徐员；祖父徐浩；父亲徐节。母刘氏。