大霹雳核合成时的其中一个（或称为初始核素），少量的 Li 和 Li 产生于星星，可是被视为在出现的同时就被烧掉了，还有其他少量的 Li 和 Li可能产生于太阳风、宇宙射线击中较重的原子，和从早期太阳系的 Be 和Be的放射性衰变中产生。虽然锂会产生于恆星核合成，但会进一步被销毁。 Li 也可以在碳星中产生。锂的同位素分馏基本上透过很多的自然过程，包含矿物形成（化学沉淀）、代谢和离子交换。锂离子取代了八面体位置黏土矿物中的镁和铁，其中Li优于Li ，导致在超微过泸和岩石蚀变过程中富含轻同位素。已知外来的