复元年（901年）封为梁王。天祐元年（904年），朱全忠杀宰相崔胤，逼迫昭宗迁都洛阳，八月壬寅夜，指使朱友恭、氏叔琮、枢密使蒋玄晖等人杀昭宗，另立其子李柷为帝，是为唐哀帝。天祐二年（905年），在亲信李振鼓动下，于滑州白马驿（今河南滑县境）一夕杀尽杀宰相裴枢、崔远等朝臣三十余人，投尸于河，史称“白马之祸”。年末，预备篡位称帝，让宰相柳璨、蒋玄晖谋划受九锡，蒋玄晖与太常卿张廷范认为天下未定不可过急，朱全忠不悦。宣徽副使蒋殷、赵殷衡素与蒋玄晖、张廷范不和，趁机诬告他们与柳璨对何太后盟誓复唐，朱全忠怒，遣使杀蒋玄