美术馆收集了从13世纪至19世纪、多达2,300件的绘画作品。由于其收藏属于英国公众，因此美术馆是以免费参观的方式向大众开放，但偶尔也有要收费的特展。作品以1260年至1900年之间为主。国家美术馆分为东南西北四个侧翼，接年代序展出，早期文艺复兴有达文西着名的《圣母子与圣安妮、施洗者圣约翰》炭笔素描。全盛时期有义大利及日耳曼的绘画。1600年至1700年之间有荷兰、义大利、法国、西班牙的绘画。