以传递电子到单体上。起始物也可以促使电子从硷金属传递到单体上，产生阴离子基团。起始反应发生在硷金属的表面，并且，整个反应是可逆的。
透过强阴离子的起始作用.亲核体的起始物包括:共价或离子金属醯胺、醇盐、氢氧根化合物、氰化物、磷化氢、胺和有机金属化合物（有机锂试剂化合物与格氏试剂）。起始过程包含一个中性粒子(B:)或是一个负电荷亲核体 (B:-)附加到单体上。 有机锂试剂是最出现在商业使用上的起始物。并且最常被使用在苯乙烯和二烯烃的聚合反应上。被强电负度基团活化的单体甚至可以被