性质理论的更为普遍的表述。亨利·庞加莱于1904年提出，尽管麦克斯韦和玻尔兹曼更早利用概率的概念去解释宏观物理过程的不可逆性，但在这一问题上看得更为透彻的人是吉布斯。他在《统计力学基本原理》所做出的理论解释更容易理解。吉布斯对于不可逆性的分析及他对H定理和的阐释对于20世纪数学物理学的发展产生重大影响。吉布斯充分意识到，对于一个由大量经典粒子组成的系统，无论这个系统是处于固态还是处于气态，利用能均分定理都不能解释它们的比热。他认为，基于「物质组成假定」来论述热力学理论会遭遇到困难。这一点从上面提及的