2011年8月22日去世后，唐民凯于同年10月13日宣佈角逐党魁职位。在2012年3月24日举行的党魁选举中，唐民凯在第四轮投票以57.2%的得票率当选党魁。他于同年4月18日与妻子迁进加拿大官方反对党领袖官邸斯托诺威（），再于同年9月14日宣誓成为加拿大枢密院顾问官，可终身在自己的姓名前冠上阁下（）头衔。加拿大国会上议院议员经费丑闻曝光后，唐民凯重申新民主党一贯主张废除上议院的立场，并承诺在该党的2015年联邦大选政纲中包括这项政策。然而，加拿大最高法院于2014年裁定上议院需在加拿大全数十省一致同意