小S）的二姐；生于台湾台北市，籍贯山东临沂。1994年和妹妹小S以双人女子团体「S.O.S」出道，1996年与小S以综艺节目《我猜我猜我猜猜猜》开始踏入主持界，后姐妹再主持八大电视娱乐新闻节目《娱乐百分百》。2001年，演出《流星花园》中杉菜一角，入围金钟奖最佳女主角奖。大S早期以主持节目与唱歌为事业重心，后来活跃于影视演出。
演艺生涯.徐熙媛毕业于华冈艺校戏剧科，17岁出道，以一首《十分钟的恋爱》一炮而红。后来，与妹妹徐熙娣（小S）以「S.O.S」（Sisters Of Shu、