杨涟等人因移宫案下狱，他向魏忠贤献计：“彼但坐移宫罪，则无赃可指。若坐纳杨镐、熊廷弼贿，则封疆事重，杀之有名。”徐大化因与周朝瑞互相攻讦，遭到刑部尚书王纪的弹劾罢免。天启四年（1624年），担任大理寺右寺丞。天启五年，担任大理寺左少卿。徐大化曾推荐邵辅忠、姚宗文、陆卿荣、郭巩等人给魏忠贤，同年官至左副都御史，协理院事。天启六年，担任工部右侍郎，同年转工部左侍郎。皇极殿成，加尚书衔。因贪得无厌，连魏忠贤都厌恶他。天启七年（1627年）四月，因挪用公款事发，被勒命停职。崇祯初年（1628年）魏党败，徐大