孙儒杀秦宗衡，兼并其军众，与刘建锋、许德勋等盟誓。孙儒以许德勋为蹋白都指挥使。当时淮上闹饥荒，许德勋所到之处都先把粮仓封好等待孙儒。孙儒对左右说：“成我事者许蹋白也。”从此许德勋得以参与军中谋划。孙儒在宣城战败后，许德勋和刘建锋同入湖南，以军功被奏授检校太傅兼侍中。马殷代刘建锋后，以许德勋为内外马步军都指挥使。天复三年（903年）四月，淮南节度使杨行密遣使知会武安军节度使马殷，称宣武军节度使朱全忠跋扈，欺凌唐昭宗，提议马殷与朱全忠绝交并与杨行密约为兄弟。马殷问下属意见，许德勋说，朱全忠虽然确如杨行密所言