9年毕业后正式加盟成为记者，主要採访及报道医疗新闻，并于2000年4月9日起担任翡翠台主播。而2003年，陈凯欣亦联同当时的上司黄应士（现时已退休）及谭卫儿（前任亚视新闻副总监）前往科威特採访伊拉克战争，于同年12月19日，与方东昇等一共四人一同接受K-100节目访问。于无线新闻工作期间，有媒体报导陈是黄应士的契女，并曾经和同为无线新闻主播的邱文华及李灿荣陷入三角恋。 陈凯欣于2005年转投now宽频电视任高级记者，其后晋升为首席记者，再于now新闻台开台后晋升为助理採访主任，主要协助港闻的採访管理