与拿破仑结盟前的外交立场.弗里德里希·奥古斯特并没有参与导致神圣罗马帝国灭亡的莱茵联邦的建立，他对于普鲁士建立北德意志帝国并将萨克森升为王国的想法也有所保留。1806年9月，拿破仑进军图林根，以回应柏林要求法军撤出莱茵河左岸的最后通牒。萨克森与普鲁士结成同盟，向法国宣战。10月14日，普萨联军在耶拿和奥尔施塔特大败，几乎全军覆没。1806年12月11日，法国和萨克森的代表在波兹南签订和约，萨克森加入莱茵联邦，并将部分图林根的领土割让给威斯特法伦王国，但得到了科特布斯及附近的领地