为相。不到一个月，中宗妹太平公主和侄子临淄王李隆基发动政变，杀韦太后和李裹儿，追废韦太后为庶人。后李隆基父、先前曾为皇帝的相王李旦复位，即唐睿宗，取代了殇帝。赵彦昭等参与劝进。睿宗登基当月，赵彦昭贬绛州刺史，但很快又召回为中书侍郎同平章事。七月，又贬宋州刺史。先前在中宗年间，赵彦昭依附与自己比邻而居的亲附韦皇后的女巫陇西夫人赵五娘，拜为姑母，秘密与之见面，穿着女人衣服和妻子去请她用巫术让他成为宰相。赵五娘伏诛后，在她家搜出了赵彦昭行贿之物，于是九月赵彦昭在潞州刺史任上以交结奸人、党附凶孽、舆金辇货冒宠求