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效力后蜀后主.孟昶嗣蜀帝位后，高彦俦迁茂州、邛州刺史。广政十年（947年）正月，因契丹灭后晋，后晋雄武节度使何重建降蜀，孟昶署高彦俦领雄武节度使，领众守雄武军军部秦州，不久召还领右卫圣马步军都指挥使。十一年（948年）六月，后汉凤翔节度使王景崇降蜀，为后汉军所攻，十二月，告急于蜀，孟昶派山南西道节度使安思谦相救。时汉军已入大散关，克安都砦。安思谦进屯散关，遣高彦俦、眉州刺史申贵攻箭筈安都寨，高彦俦率所部先进军，汉军烧砦毁阁遁去，高彦俦尽出精锐追击，复砦而还。不久，领赵州刺史。不