1805年，英国、俄罗斯、奥地利、瑞典、那不勒斯等国组成了第三次反法同盟，勒费弗尔重披战袍，被任命为预备第二军团司令，指挥从罗尔、莱茵河以及莫塞尔地区征召的国民自卫队。1806年，接替莫蒂埃元帅任第五军军长，10月改任近卫军步兵司令。10月4日，参加了耶拿会战。1807年3月18日—5月27日，他成功地率领由波兰人和萨克森人组成的第十军击败了固守在但泽要塞的普鲁士-俄罗斯联军（普军12000人，俄军3个营），迫使其投降，从而控制了维斯杜河下游。此战为勒费弗尔赢得了极大的声誉。1808年9月10日，因为在但