三国无双6 勐将传》、《战国无双3 Z》及该系列未登场的可操作角色、《无双OROCHI Z》及本作的原创角色等。另外本作首次与其他光荣特库摩作品融合，让部份角色参战，当中包括《忍者外传》、《生死格斗》、《魔兽战士ZERO》、《长剑风暴：百年战争》及《特洛伊无双》中的代表角色。以下是本作的新角色：另外有与光荣特库摩旗下的五款游戏进行合作，各自加入一位代表角色进入故事中的异世界：
游戏玩法.《无双OROCHI 蛇魔2》仍保留三人一组的「团队战斗系统」，使用者在战斗中可任意替换队