反应物与产物中能量较高（较不稳定）的一个结构近似。因为反应能级图上过渡态能量一般近似于反应物与产物中能量更高的一个（这是因为过渡态能量一般高于反应物与产物，可参考右图）这一假说可被用来解释一些有机化学反应的产物趋向性问题，如正丁烷formula_1与氯formula_2或溴formula_3在光照下的自由基取代反应。这一反应中，2或3号碳上有孤对电子的中间体自由基更稳定（比起1或4号碳上带孤对电子的自由基），而因为这两个反应前一个能量降低，后一个上升，所以后一个中间体与产物结构上更接近，所以后一个中间体