馆、国史院编修官。大理处理相州的案件，详断官窦革将案件呈报刘奉世，刘奉世说：“君自以法办理，不用先给我说。”后来蔡确以这件事罗织刘奉世之罪，贬为蔡州粮料院。很久后，为吏部员外郎。宋哲宗元祐初年，历任度支左司郎中、起居郎、天章阁待制、枢密都承旨、户部吏部侍郎、权户部尚书。元祐七年（1092年），拜枢密直学士，签书枢密院事。哲宗亲政，用二内侍为押班，中书舍人吕希纯封驳退回。哲宗称有近例，刘奉世说：“虽有近例，无奈不能让大家知晓，所以开始的先例是错的。”哲宗取消命令。既而章惇当国，刘奉世请求免去。绍圣元年