8月再次兼任启星国民初等学校第五任校长（至1945年11月）。 1945年8月日本投降后，9月韩国民主党创党，张勉的韩民党拒绝加入，1946年2月当选国会议员，进入韩国政界，1948年5月10日当选汉城钟路区的大韩民国国会议员。在48年9月张勉代表大韩民国赴巴黎列席第3次联合国大会。12月任韩国驻梵蒂冈特别大使，1948年美国曼哈顿大学授予他名誉法学博士学位。
政治活动.1949年任第一任韩国驻美大使，1950年朝鲜战争时，张勉作为韩国驻美大使，在联合国安全理事会唿吁为大韩民国