己及试图以李裹儿为皇太女取自己而代之，遂起兵杀武三思、武崇训，但随后被击败，逃亡中被杀。郑愔又亲附韦后，二年（708年）二月在太常少卿任上引申歌曲《英王石州》《桑条韦》称中宗、韦后早有为帝为后之预兆，作《桑条歌》十篇献上，中宗高兴，给予厚赏。郑愔与侍中韦巨源、宰相宗楚客、右补阙赵延禧等说祥瑞妖异，私下引导韦后行武则天故事。四月，中宗置脩文馆学士，郑愔在其中。三年（709年）三月，郑愔在太常少卿兼检校吏部侍郎任上被任为守吏部侍郎、同平章事，为实质宰相。又任为吏部尚书。他与时任中书侍郎兼知吏部侍郎同平章事崔