际谈判的主要代言人和顾问，曾多次冒着生命危险飞越敌占区上空与西方领导人斡旋。他善于使用外交手段维护苏联的利益，能言善辩，被誉为外交天才，尽管斯大林对他并不完全信任。1941年，斯大林亲自出任苏联人民委员会主席，把莫洛托夫降为苏联人民委员会（后改称苏联部长会议）第一副主席。1949年，莫洛托夫的妻子热姆丘任娜因支持犹太人的言论遭到了斯大林的迫害，莫洛托夫被解除了外长职务，但莫洛托夫至始至终都在坚定地支持斯大林，在斯大林去世后重新兼任外交部长。由于反对苏共二十大后的反斯大林和去斯大林化政策而于1957年被打