所办的富训商业学堂等是该会外围秘密联络点。龙毓峻还和曾杰、龙养源、彭庄仲、苏鹏、谭心休、谢介僧等在萍乡、安化组建矿业，以获得革命经费。1911年，他和文斐、文经纬、龙璋、粟戡时、易宗羲、左学谦、黄瑛、姜济寰、曾杰、常治发起成立铁路协赞会。1911年武昌起义爆发后，鄂军代表胡燮槐到湖南称清军即将南下，龙毓峻遂通过龙璋邀请中路巡防营统领黄中浩参加长沙起义并主持军事，不料黄中浩未及参加起义即遇害。辛亥九月初一日，长沙光复，此后他任湖南都督府官钱局总办，并理藩库。不久他改任交通司路政科长。1912年中华民国成立