化合物的氯化.五氯化磷在有机合成中有两类反应比较重要：一是将C-H键转化为C-Cl键的反应，二是将C-OH键转化为C-Cl键的反应。一些常见的反应如下：
对无机化合物的氯化.与其在有机反应中的应用类似，五氯化磷已被氯化亚砜取代。五氯化磷与五氧化二磷反应，生成三氯氧磷：可氯化二氧化氮为硝酰氯：也可作为合成六氟磷酸锂的前体。后者是锂离子电池中的电解质。
五氯化砷和五氯化锑.AsCl 和 SbCl 都采取三角双锥结构。相关的键长数据分别为：2