是选律允许的，但需要259kJ/mol的能量，因此在常温下并不重要。两个叠氮基之间的相互作用也是选律允许的，并且是个放热的的过程，因此可以认为这一步在固体离子型叠氮化物的分解中是重要的一步。叠氮化物迅速分解能导致爆炸点火或起爆，但原因尚不清楚。叠氮化钠被用于汽车的安全气囊内，叠氮化铅被用作起爆剂。
叠氮根配位化合物.叠氮根离子可以以端基或桥基的方式与金属离子相结合：已知端基配位的较多，桥式的较少。
有机叠氮化合物.有机叠氮化合物的端基碳具有亲核