由铬酸盐（例如铬酸钠）溶液与酸化的过氧化氢溶液反应制得。一般呈黄色的铬酸盐形成过氧化铬后转变为特征性的深蓝褐色。金属的铬酸盐与过氧化氢和酸一起反应生成过氧化铬、水和对应酸根离子的盐：几秒过后，它迅速分解成为绿色的三价铬化合物。 为避免分解，可用乙醚或戊醇萃取，这样蓝色可以保持较长时间，以便观察。再加入碱，就可以析出五氧化铬晶体。这种化合物中含有一个氧配体和两个过氧配体，使得每个铬原子与多达五个氧原子形成化学键。
衍生物.五氧化铬的乙醚络合物、联吡啶络合物以及上面的吡啶络合物