4年，加太子太师，转贝州刺史。李慎好学，长于文史，皇族中与越王李贞齐名，时人号为「纪、越」。688年，李贞起兵反抗武则天，李慎感觉时机不成熟，没有答应响应。李贞失败后，李慎亦下狱。临刑放免，改姓「虺」氏。689年7月，载以槛车，配流巴州（《旧唐书》作岭表）途中至蒲州而卒。直至唐中宗复辟之后，虺慎还复李姓。
家庭.其妃陆氏（631年—665年），益州大都督府长史、太子右庶子陆立素之孙，尚书库部、兵部郎中陆爽之女，其先是代北鲜卑部落大人步六孤氏，北魏孝文帝迁都洛阳后，改为汉姓陆氏。