法国王太子和表哥路易-约瑟夫订婚，但七岁的路易-约瑟夫在1789年病逝。1793年，她的姨姨玛丽·安托瓦内特一家在法国大革命期间被害。1809年，玛丽亚·艾玛莉亚和法国奥尔良王朝的路易-菲利普结婚。这段婚姻引起不少的争论，因为路易-菲利普的父亲路易-菲利普二世在革命期间支持处决表亲路易十六和其妻玛丽·安托瓦内特。玛丽亚·卡洛琳娜，玛丽亚·艾玛莉亚的母亲兼玛丽·安托瓦内特的姐姐，起初也因为相同原因而不太喜欢这婚姻。1848年，法国爆发革命并推翻了路易-菲利普。她一家自此流亡到英格兰并得到维多利亚女王的