波函数构造的单个斯莱特行列式表示：这里formula_2为电子数，formula_3是能量最低的formula_2个分子轨道波函数。而分子轨道波函数是由体系中所有原子轨道波函数经过线性组合构成的，通常原子轨道波函数formula_6由计算时指定的基组给出。在此近似下，由变分法，体系的多电子薛定谔方程可化为单电子方程其中formula_8为福克算符，formula_9为体系的分子轨道，formula_10是分子轨道formula_9的轨道能。这就是哈特里-福克方程。求解该方程，即求解使方程成立