热至400℃以下或用紫外光照射白磷即可获得红磷，在硫、碘或钨丝的催化下加热可以加快转化速率。红磷的结构属多分子不规则排列。
用途.可当火柴摩擦面。在俄罗斯和前苏联地区，红磷是一种监控物质，因为红磷可用作非法生产安非他命类的兴奋剂。
黑磷.黑磷是一种有金属光泽的晶体，是磷的同素异形体中密度最大、热力学最稳定以及性质最不活泼的一种。它是高聚的不溶性固体。它是用白磷在很高压强（12,000大气压）和较高温度（200℃）下转化而形成的。