合反应的起始步骤的化合物，其中常使用的路易斯酸为SnCl、AlCl、 BF和TiCl，虽然单独使用这些路易斯酸可引起聚合反应，且此反应会与合适的阳离子来源快速发生。阳离子来源可为水、酒精，甚至或碳阳离子提供者(carbocation donor)，如酯或酸酐。在此系统中，当碳源为引发剂时，路易斯酸作为共引发剂。当引发剂与共引发剂反应，反应中的中间复合物(intermediate complex)可与单体进行反应。由引发剂-共引发剂复合物产生的抗衡离子较路易斯酸A亲核性低。当加入反应性较好的路易斯酸时，卤素(