到目前为止，仅检测到痕量的三氧化钋。 
制备.据报道，在酸性溶液中，钋的阳极 沉积过程中形成了微量的三氧化钋。 尽管这里没有实验上的证据，沉积物可溶于过氧化氢中的事实表明它含有高氧化态的钋。 三氧化钋还被预测可以由二氧化钋和三氧化铬在空气中化合而成。
制备钋(VI)化合物的难处.氧化 Po(IV) 是一件非常困难的事。举个例子，唯一已知的六卤化钋是它的六氟化物—PoF，而且氟已经是电负性最大的元素了（尽管六碘化钋有一次被报告存在于蒸汽中，它立刻分解了）。