8年女单冠军达文波特而出局。因为国家队球员需要回国参加十运会预选赛，李娜等国家队球员放弃了法网和温布顿比赛。李娜在10月举行的十运会女子单打网球赛四强负于国家队队友彭帅，赛后李娜炮轰举国体制，受到当时网管中心主任孙晋芳的抨击，后者曾表示李娜不可能参加北京奥运会。2006年澳大利亚网球公开赛首轮负于卫冕冠军塞雷娜·威廉姆斯后，李娜与姜山在1月27日结婚。5月埃斯托利尔决赛中，中途退赛输给了同胞郑洁；同月在柏林举行的德国公开赛中，李娜首次击败世界排名前十球员（2比1逆转当时世界排名第九的施尼德），并首次进入