消去表达式中的复共轭项：在引入库仑算符和交换算符的概念之后，上述表达式可以改写为：对任意formula_49上述等式均应成立，因而必须有:整理得到：定义福克算符方程可以表达为即哈特里－福克方程。为了求解，通过对分子轨道波函数进行酉变换处理，使得轨道能矩阵formula_54对角化，将一般的不可解的HF方程转化为正则哈特里－福克方程：此方程形式上为本征方程，但是福克算符中的库仑算符和交换算符都与分子轨道有关，因此只能够通过自洽迭代的方法近似求解，即哈特里-福克自洽场（HF-SCF）