氢离子比铝离子先获得电子，所以无法像铜和锌那样，通过电解铝盐溶液制取铝的单质。亨利·埃蒂恩·桑蒂—克莱尔·德维尔就采用电解熔融氯化铝钠复盐（NaCl·AlCl3）的方法制得了铝。1886年，美国化学家查尔斯·马丁·霍尔受到德维尔实验的启发，试验了萤石、氟化镁等助熔剂之后，选定冰晶石作为氧化铝的助熔剂。几乎同时，法国化学家保罗·艾鲁也从德维尔的发现着手，希望电解熔融冰晶石制铝，多次失败后意识到要加入铝土矿，从而发明了同样的方法。1888年，霍尔在匹兹堡开设了匹兹堡还原公司。后来演变变成美国铝业公司（Alcoa