督策划暗杀保罗一世，他的主要问题是没有军权，而且谋杀沙皇是极严重的叛国罪，一旦被发现必被灭族。于是，他开始接触身为皇储的亚历山大，希望他能够支持该次行动。亚历山大在他的劝说下，终于同意了叛乱。1801年3月23日，保罗一世被帕愣刺杀于圣马可堡垒（现今米哈伊洛夫宫）寝室，亚历山大听到这个消息大感震惊，在帕愣的扶助下才能站起来，但他终于接受了俄罗斯帝国皇冠。1801年3月24日凌晨，亚历山大率兵进入冬宫，正式宣佈保罗一世猝死的消息，同时即位成为俄罗斯帝国新一代沙皇。并以他仰慕的马其顿亚历山大大帝作为帝号，是为俄