二十五年（1899年），同文馆派张庆桐、傅仰贤（字肄三） 、陈瀚（字飞青）和郝树基（字绪初）赴俄国留学。张庆桐和陈瀚、郝树基以及同文馆学生范其光（字宾臣、冰澄）同船自上海航抵敖德萨港。到俄国后，张庆桐等人成为第二批清朝派往俄国的驻馆学生，被中国驻俄国公使杨儒安排入彼得堡艺文学堂学习。毕业后他入圣彼得堡大学学习政法科。光绪三十一年（1905年），他从圣彼得堡大学毕业。他在圣彼得堡大学结识了许多朋友，如日后的俄国汉学家威西纳、日本学者上田仙太郎。国际公法学家马尔腾斯是他在圣彼得堡大学的老师之一。在俄国留学期