on原理指出，在分子电子跃迁过程中，当两个振动能级（分别属于不同的电子能级）的波函数有效重叠程度最大时，这两个振动能级之间的跃迁发生的概率最大。此原理可以被量子力学所解释。
概述.弗兰克 - 康登原则是成熟的半经典解释，由詹姆斯·弗兰克所提出。因为电子跃迁与核运动的时间尺度相比基本上是瞬时的，所以分子如果在电子跃迁期间移动到新的振动能级，这个新振动能级的核位置和动量须立即与原电子态的分子振动能级兼容。在简谐振盪器的半经典图像中，必要条件发生在动量为零的转折点处。经典上，弗兰克 -