两种异构体。"s-cis"异构体更加稳定。在"s-cis"异构体中，羰基与另外一个基团处于C-O的同侧，单键氧的另外一对孤对电子与C-O（羰基）反键轨道中C的一头平行，可以发生离域，增加了稳定性。"s-trans"异构体则无法发生以上稳定作用。在小环内酯中，环将酯基固定为较不稳定的"s-trans"结构。因此与酯相比，内酯更为活泼，性质与酮更加类似。比如，普通的酯不能被硼氢化钠还原，但许多小环内酯就可以。
S2反应的立体专一性问题.S2反应中，亲核试剂Nu垂直进攻C-X（X=离