还在临淄王时期时，聘娶王氏为郡王妃。根据《唐会要》的记载，时间是在武周长寿二年（693年），当时李隆基年仅八周岁。710年，在讨伐韦后的唐隆之变时，王氏在幕后协助临淄王，终于完成大业。唐隆之变后，李隆基受封平王，不久被立为皇太子。王氏当获封太子妃的册封。延和元年（712年），玄宗即位，改元先天。八月二十日，立王氏为皇后。王皇后美貌超群，贤慧聪明，但结婚多年，始终无子，而当时武惠妃很得宠，王皇后心中不满，武惠妃便想诋毁她。然而因为王皇后对下属们素有恩惠，故没人愿意说她坏话。玄宗也起了废后之心，