0年，他在意大利西北部马伦戈战役中指挥骑兵部队，是役拿破仑大败奥地利军队。同年，缪拉与拿破仑的妹妹卡罗琳·波拿巴结婚。1804年，拿破仑授予若阿尚·缪拉法国元帅军衔。在奥斯特利茨战役（1805年）、耶拿战役和埃劳战役中缪拉都有杰出表现。1808年，他在西班牙指挥法军残酷地粉碎了马德里市民的反抗。1806年缪拉被拿破仑封为新建立的贝尔格大公国的大公。1808年8月1日，他被宣布为两西西里王国国王。缪拉实际仅能控制那不勒斯，西西里仍在波旁王朝的统治之下。在对俄罗斯的灾难性的远征中（1812年），缪拉指挥