举考试时，司马锽与王适、刘宪、梁载言并列第二等。司马锽应对的题目是《对紫芝白兔判》，见载于《全唐文》。司马锽由天官侍郎刘奇荐举，在693年担任监察御史，在长安四年武则天施行宰相检校制度时，司马锽是以本职检校担任徐州刺史，同时任命的20人中，仅有他和薛谦光的政绩最佳，最为称职。唐中宗神龙年间，司马锽在黄门侍郎任上去世。