个 Sb 都是八面体，其通式为 [SbF(μ-F)]。在晶态时为四聚体，即化学式为 [SbF(μ-F)]。在四聚体的八元 SbF 环中的 Sb-F 键长为 2.02 Å；对于其他与四个Sb相连的 F 配体，其 Sb-F 键较短为 1.82 Å。 同族的PF和 AsF 在液态和固态时都为单体，可能是因为中心原子的体积较小，限制了配位数的缘故。BiF 为聚合态。SbF 是很强的路易斯酸，对 F 的亲合力尤其显着，生成很稳定的 [SbF] 阴离子。[SbF] 可继续与五氟化锑反应生成 [SbF]。因此