守蜀地时，李氏与其子孟昶及孟知祥妻李氏一同入于蜀。她明辨识大体，初封夫人，后进贵妃。及后主孟昶称帝后，尊为皇太后。她有识人之明，因孟昶用将失当，指出：“我昔见庄宗跨河与梁战，及先帝在太原时平二蜀，诸将非有大功不得典兵，故士卒畏服。今王昭远出于厮养，伊审征、韩保贞、赵崇韬皆膏粱乳臭子，素不习兵，仅以旧恩置于人上，平时谁敢言！一旦疆场有事，安能御大敌！以我观之，惟有高彦俦是太原旧人，终不负汝，自馀无足任者。”后主不能从，但后来北宋灭蜀之际，果然唯有高彦俦以身殉国。后蜀被灭，随后主入宋，宋太祖以礼待之，送以汤