2010年8月26日下午六时（UTC+2）于摩纳哥进行。分组赛阶段将有 32 支队伍参赛，当中包括 22 支直接晋级小组赛之队伍，再加上 10 队从附加赛（5 队冠军组及 5 队非冠军组）晋级的球队。 32 支队伍将分成八组，小组首、次名将获得晋级淘汰赛，而小组第三名将降级至欧霸盃之淘汰赛。
欧洲足联积分排名.队伍将按照2010 欧洲足联积分排名区分为四个组别。去届冠军国际米兰将自动分配至第一组别。来自相同国家之队伍将不会于小组赛内碰头。