五氧化二钒与亚硫酰氯反应得到三氯氧钒：
氧化还原反应.五氧化二钒中的正五价钒可被还原，在酸性介质得到V，蓝色的VO(HO)钒氧基离子。以盐酸和氢溴酸作还原剂，氧化产物是相应的卤素单质：固态的五氧化二钒可被草酸、一氧化碳或二氧化硫还原为深蓝色的二氧化钒固体，还原剂过量会经由VO与VO之类的复杂氧化物混合物，最终产物是黑色的三氧化二钒。溶液中，钒酸盐或VO离子被锌汞齐还原，会发生一系列的颜色变化，最终得到V离子：
制备.首先用碳酸钠处理含钒矿物生成偏