及过程，如化学反应及相变，若要使熵停止增加，则系统必须维持平衡，所以运用使系统两端紧密联系的设备，如活塞或电极，透过外部做功之传送及接收，使系统内部达到动态或准静态平衡。即使均质且"庞大"的材料，其自由能函数仍是取决于所含化合物，如同包含内能在内所有的延伸之热动力位能。若之数目{"N"}，从方程式中移除，则描述物质组成变化会变的非常困难。
吉布斯函数.对于"大量"（非结构化）的系统，人们会在最后保留外加变数。全成分变数（）{"N"}，主要描述系统组成物，及所含化学物质的数量，以亚