手制定大学堂章程。光绪二十八年（1902年）初，张百熙上《奏办京师大学堂情形疏》，建议先开预备、速成两科，预备科分为政、艺两科，速成科分为仕学、师范两馆，同时添建讲舍，附设译局，广购书籍仪器，宽筹经费。不久，又上《奏举大学堂总教习折》，保荐冀州知州吴汝纶担任大学堂总教习。吴汝纶坚辞不就，张百熙冠服登门跪拜，并说：“吾为全国求人师”。吴汝纶提出首先赴日本考察。尽管汝纶归国后即病卒，未能视事，张百熙求贤爱才之心却可见一斑。当时许多着名学者如杨仁山、严复、孙诒让、蔡元培等也为其聘用。同年七月，张百熙拟定各