电加成的碳正离子中间体与分子内的羧基反应生成内酯，例子见下图。一个相似的反应是卤内酰胺化反应。
反应.内酯的化学性质与酯相似。除五元环内酯外，所有的内酯在催化剂作用下都会发生开环聚合反应。
水解.内酯与碱（如氢氧化钠）共热会发生水解，生成母体羟基酸，是内酯合成的逆反应。不同内酯发生水解的程度不同，有些是可逆反应，一般反应的平衡常数要大于对应的直链酯类，水解更加容易，原因是两者反应的焓变相差不大，但内酯的水解在熵变上有利。内酯加酸亦会水解生成相应的羟基酸