制备.常用的制备方法是单质直接化合，由碘和白磷在二硫化碳溶剂中反应得到。另一种方法是将PCl转化为PI，这需要碘化氢或某些特定金属的碘化物来完成这个转化。
应用.三碘化磷常用于实验室的一级或二级醇对烷基碘化物的转化。 例如甲醇转化为碘甲烷的反应: