纯钠可通过叠氮化钠分解制备。在20世纪50年代到60年代的数年间，铷主要从碱金属混合碳酸盐（）中提取。碱金属混合碳酸盐是钾生产过程中的一种副产物，包含21%的铷，剩余部分是钾和少量的铯。如今通常用将铷和钾、铯分开：将一种含铷和铯的矾（Cs,Rb）Al（SO）•12HO经30步反应处理，可得到纯净的铷矾，从而进一步制取铷。铷的生产方法有限，矿物丰度低，导致含铷化合物的产量只有每年2到4吨。 然而铯并不是用这一反应分离制取的。铯主要从 矿中提取，有三种常见的提取方法：酸消化、碱分解以及直接还原。 钫-22