展现他对路易十八的忠诚，开始组织力量，以阻止拿破仑，他还承诺把拿破仑活捉回来，用铁笼押回巴黎。拿破仑意识到内伊的计划，送一封劝降信给他，其中部分说“我将像在莫斯科的那天晚上接见你——拿破仑”。尽管内伊曾经向路易十八承诺过，但1815年3月18日他还是在欧塞尔(Auxerre)加入了拿破仑阵营。
百日王朝期间.1815年6月15日拿破仑任命内伊任北方军团左翼指挥官，6月16日拿破仑的部队分成两个单独的左翼和右翼，分别同时进行两次战役，内伊在卡特布拉斯攻击威灵顿，而拿破仑在利尼攻击布吕