有一个庞大的基团（例如三级丁基）只能处于平伏键位置，因而环的椅式构象被锁定，无法翻转。4-叔丁基-环己烯羟汞化反应产生两种产物:在双键的加成反应上总是呈反式，这两种反式产物产率相近——乙酸汞基和叔丁基呈反式的产物略多一些，因此经还原后羟基和叔丁基呈顺式的醇较多一点。而1-甲基4-叔丁基-环己烯羟汞化反应只有一种产物，除了在双键加成上总是反式，水也只攻击取代基较多的碳。从区域选择性来看，水比较偏好攻击有较多取代基的碳。就立体化学而言，水无法对双键顺式加成，表明水是从乙酸汞基的背面发起进攻的。Section