1803年的《帝国代表重要决议》（"Reichsdeputationshauptschluss"）使巴登成为选侯国；1806年巴登加入新成立的莱茵联邦，并于同年7月25日成为巴登第一任大公。新建立的巴登大公国领土大幅增加，康斯坦茨、巴塞尔、斯特拉斯堡、施派尔等主教领地，布莱斯郜和奥尔特瑙都并入巴登大公国。1809年巴登成立内阁制，扩大领土的功臣西吉斯蒙德·卡尔，冯·莱岑施泰因男爵（Sigismund Karl Freiherr von Reitzenstein）成为巴登大公国第一任首相。卡尔·弗里德里