。1948年-1949年，两位化学家在美国分离出这个抗贫血的因子，并确定此因子为维生素B。现时，我们知道人体靠胃的上半部来吸收维生素B12。1956年，英国生物化学家多萝西·霍奇金（D.C. Hodgkin）利用X射线测出了5-脱氧腺苷钴胺素的分子晶体结构。
全合成.最早的维生素B全合成是由伍德沃德 和阿尔伯特·艾申莫瑟（Albert Eschenmoser） 完成的，至今仍是有机合成的经典之作。由于当时表征技术（主要是核磁比较落后）的限制，该全合成的真实性曾受到有机界的怀疑。