配位数为8。铯离子较高的配位数以及软度（形成共价键的趋势）是将其与其它阳离子分离的基础，在实践中用于对核废料的整治，也就是将Cs与大量的非放射性的K分离。
卤化物.氟化铯（CsF）是一种易潮解的白色固体，经常用于有机氟化学中作为氟阴离子的来源。氟化铯具有石盐结构，也就是Cs和F以和氯化钠中的Na和Cl相同的方式堆积成立方紧密堆积阵列。值得注意，铯和氟在所有已知的元素中分别具有最高和最低的电负性。氯化铯以简单立方晶系结晶。该结构包含以双原子为基础的立方晶格原胞，每个配位数都是8，