二年（1095年）三月出合，改镇安、武胜等军，进封申王。五年（1098年）三月，改保平、奉宁军，拜司空。元符三年（1100年）正月，哲宗崩，无儿子。赵佖在诸弟中年龄最长，但嫡母向太后以他有目疾为理由（可能是幼年惊风导致的斜视），不支持他即位。神宗十一子宋徽宗赵佶即位，以赵佖为帝兄，加殊礼，改永兴、成德等军，京兆、真定尹，迁守太傅，进封陈王，赐赞拜不名。九月，改荆南、淮南，迁守太尉，荆州、扬州牧。建中靖国元年（1101年）十二月，赐诏书不名。崇宁二年（1103年）五月，改河东、山南西道，迁守太师，太原、兴元牧