报局（CIA）特务拿破崙·苏洛（亨利·卡维尔饰）和苏联国安局（KGB）特务伊利亚·科里亚金（艾米·汉默饰）被迫合作，阻止一个神秘的国际犯罪组织 「T.H.R.U.S.H.」，原来这个组织是纳粹余党，他们绑架了一名核武专家泰勒博士（饰），意图引爆第三次世界大战，苏洛与科里亚金找到了专家住在东柏林的爱女盖比·泰勒（艾莉西亚·薇坎德饰），偕往罗马寻找泰勒博士，将核弹没收，以阻止核灾的发生；但其实盖比早被英国军情六处（MI6）招募。最终，英、美、苏三强组成了绅士局（U.N.C.L.E.），以苏洛、科里亚