锂与氢氟酸在铅皿或铂皿中结晶制得。氟化锂有氯化钠型的晶体结构，是碱金属氟化物中最难溶和最稳定的。它不生成水合物，在氢氟酸中溶解度会增大，原因是生成氟氢离子HF。氟化锂是电解铝工业中的助熔剂，以增加电流的效率，从而加快铝的生产和降低生产成本。它对紫外线的透过率是所有物质中最高的，因此在光学材料中用作紫外线的透明窗，氟化锂单晶可用于生产特殊的光学仪器。氟化锂在制备粉末时，也扮演助熔剂的角色，其可有效帮助粉末合成烧结温度下降。