为学务大臣，并由孙家鼐任职，张百熙再受排挤，逐渐远离学务。
晚年职务.光绪二十九年（1903年），张百熙署礼部尚书，次年担任甲辰科也即末科会试的副考官。光绪三十一年（1905年），改户部尚书兼管顺天府尹事务，次年又改为新成立的邮传部尚书。光绪三十三年二月十七日（1907年3月30日）卒，追赠太子少保，谥文达。《清史稿》有传。
张百熙与中国教育.张百熙自幼目睹国家积弱，思想倾向改革。戊戌变法之前，即推荐康有为，并倡议改科举，兴新学。被派赴英国期间，悉心考察工