太大的条件下发生分子内的亲核取代反应，分子中的另一个羟基经过贫电子的碳原子，生成环醚。邻二醇高碘酸或四乙酸铅作为氧化剂使得接有羟基的两个碳原子之间的碳碳键发生断裂形成两分子的酮或者醛。详见醇的氧化反应。偕二醇一般情况下偕二醇会迅速发生脱水形成羰基。