穆携带家属从汉中郡归附北魏，出任步兵校尉，因为给母亲守丧而解除官职，服丧结束后担任都水使者。魏孝文帝元宏南征时，李思穆以都水使者的官职兼任直合将军，跟从平定南阳，因为功劳被赐予乐平子的爵位，不久出任司徒司马。魏宣武帝元恪即位后，李思穆晋升为乐平伯。彭城王元勰任定州刺史时，召请李思穆担任司马，兼任鉅鹿郡太守。元勰转至扬州镇守时，仍请李思穆担任司马。州府解散后，李思穆出任征虏将军、太中大夫，外任京兆郡内史，在郡任官八年，很有政绩，被征召入朝担任光禄大夫。魏孝明帝元诩初年，李思穆出任平北将军、中山郡太守，还未上任