与氯在光照或在催化剂存在下侧链自由基氯化制得。 反应通常得到含氯化苄、二氯化苄和三氯甲苯的混合物，如控制反应条件（反应物之间配比、反应温度等）可得到其中一种作为主要的产品，再经分馏氯化产物，即得氯化苄。反应副产氯化氢经水吸收可得盐酸；二氯化苄水解得苯甲醛。氯化苄也可通过苯的布兰克氯甲基化反应、甲苯在催化剂过氧化物存在下与氯化亚砜反应，或苯甲醇与过量浓盐酸混合反应制取。
用途.氯化苄是重要的化工原料，广泛用于药物、染料、香料、增塑剂、合成树脂及其他含苄基化合物的制造生产中。其