比较拥挤的分子一般采用S1机理，可以缓解一部分的位阻，也可生成较稳定的碳正离子（通常为三级碳正离子）。
反应动力学.S2属于二级反应，决速步与两个反应物的浓度相关：亲核试剂[Nu]和底物[RX]。与此相对比的是单分子亲核取代反应—S1反应，亲核取代反应的另一种机理。此类反应中，底物中的C-X键首先异裂为碳正离子和X，是较慢的一步，然后亲核试剂Nu立即与碳正离子结合，得到含C-Nu键的产物。因此该反应的速率控制步骤只和底物的浓度有关，称为单分子亲核取代反应。需要注意的是