甚密，并帮助傅山化解官司。顾炎武与曹溶交情笃厚，《静惕堂诗集》收有曹溶酬赠顾炎武的九题十一首诗。顺治十三年，朱彝尊曾于为曹溶广东布政使的幕僚，其后又随曹溶至山西大同。康熙五年（1666年）六月，曹溶时任山西按察副使，与顾炎武至雁门访李因笃。康熙六年（1667年）秋，告老辞官，从此不再涉入仕途，曾被举博学鸿词科而不就。喜好宋元文人集，收藏甚广，筑有“静惕堂”。朱彝尊《竹垞诗话》称曹溶“博征文献，集三百年名公卿手书墨迹，装璜成册，多至七百家。”晚年自号锄菜翁，筑室范蠡湖。康熙二十四年（1685年）卒。