它们都较不稳定，且都是白色或浅色的。<chem>PCl5</chem>和<chem>PF5</chem>的空间构型都是五角双锥，并且它们都是路易斯酸。后者可以形成<chem>{PF6}^{-}</chem>离子，它和<chem>SF6</chem>互为等电子体。至于另外两种磷的卤化物<chem>PBr5</chem>和<chem>PI5</chem>都是极不稳定的。而磷最主要的卤氧化物是三氯氧磷（<chem>POCl3</chem>），它的空间构型是四面体型的。以往一直认为磷（V）化合物中磷的d轨道参与