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适用范围.该成环规则在应用中有着大量的反例。一般而言，在中性、碱性条件下的不包含第三周期及更高周期元素的情况下规则成立。在酸性条件下，以及涉及正离子或硫、磷等大原子的条件下该规则失效。比如有机合成上常用于醛酮羰基保护的乙二醇缩酮生成机理中关环一步涉及羟基对氧鎓正离子的5-trig-endo的反应，该反应之所以违背Baldwin，全在于此系酸介导的正离子反应。