父朱蒙原为北扶余人，弃国往南建高句丽。琉璃于东扶余长成后，与其母礼氏一同出逃至高句丽，并被立为太子。当时朱蒙封召西奴为妃，育有两子，分别是温祚和沸流，由于琉璃立为太子，两人地位不保，于是南迁，后来温祚另建了百济王国。公元3年，琉璃将国都从卒本城迁到国内城。朱蒙使用卒本夫余之名沿用了大约半个多世纪后，琉璃明王继续扩张领土，于公元14年西伐居住在今太子河流域的梁貊，进而袭取了西汉玄菟郡的高句丽县后，琉璃明王确定将国名改为高句丽，王族以高为氏。有一首诗名为《黄鸟歌》相传是琉璃的继室雉姬与禾姫争宠，雉姬受禾