以形成非常庞大的无机阴离子，例如{Mo368}分子、{Mo176}分子（如图）。正因为这些金属原子的配位多面体有很强的缩聚倾向，多酸可以容纳个别的其它含氧酸多面体，形成其它复杂多酸结构（杂多酸）。元素周期表中大部分元素均可作为杂原子与前过渡元素组成杂多酸，如PO四面体被12个钼氧六面体包裹形成如磷钼酸铵等分子。多酸结构的稳定性也使得部分多面体被水解脱离，而其它原子仍然保持原有骨架，形成缺位多酸。缺位多酸有一个或多个空位，有较强的配位能力，能够与多种金属离子形成配位化合物。杂多酸具有分子量大、体积