Christian Böttger合成出第一个有机铜化合物，是有爆炸性的乙炔铜 CuC (Cu-C≡C-Cu)，借由将乙炔气体过入氯化亚铜溶液中得之。1936年Henry Gilman制备甲基铜。1941年时，Kharash发现在有铜(I)的反应下，格氏试剂(Grignard reagents)与环己烯酮会产生1,4-加成反应，而不是1,2-加成反应。1952年Gilman研究出第一个二甲基铜(dialkylcuprates)。1960年代，建立了烯烃和CO与铜(I)复合物。
化合