两个原子间的共价键。四重键比常见的双键和叁键更加复杂。过渡金属（包括铼、钨、钼和铬）常可以形成稳定的四重键，而且四重键中涉及的配体也大多是π碱，而非π酸配体。1844年，Eugène-Melchior Péligot第一个合成了含有四重键的化合物——<chem>Cr2(OAc)4(H2O)2</chem>（乙酸铬(II)）。但接下来的一个世纪内却没有人意识到其中成键的独特性。1964年，弗兰克·阿尔伯特·科顿以<chem>K2[Re2Cl8]*2H2O</chem>的例子，首次提出了四重键的