还原电对时，要使得电解池中有电流，就需要加大外部的电压，其必须远大于100mV，这样才能得到一种物质在一个电极上被氧化，而另一种物质在另一个电极上被还原，如图4所示一样。 在溶液中的物质同时存在可逆氧化还原电对时，电解池中才有电流。且只有在这组电对的氧化态的浓度与还原态的浓度相等时，电流最大；当这组电对中的一种状态的浓度逐渐缩小时，电流也下降；当其中的浓度变为0时，也就不再产生电流。如图5的示例。 在图5A中，用硫代硫酸钠滴定碘时，在滴定终点之前，溶液中存在formula_18和formula_19，同