遂登基为英格兰国王（在英格兰称詹姆士一世）。即位不久他就打算合併两国，并用皇家特权改称自己作「大不列颠国王」，为将来两国合併打下基础。在1603年通过的《》确定由两国议会设立联合委员会以商讨合併事宜，但由于英格兰国会担忧英格兰会因而实行类似苏格兰的君主专制体制，结果詹姆士被迫撤回两国合併的提案。詹姆士转而试图合併英格兰教会和苏格兰教会，以打下未来合併两国的基础。不过两国教会虽然均实行主教制（苏格兰教会在1597年被迫改行主教制），但教义上却完全不同；苏格兰教会信奉加尔文主义，并认爲很多英格兰教会奉行的圣