王国抓住这个机会，企图夺回奥地利帝国手中的威尼西亚，而与普鲁士结成盟友。奥地利帝国试图去说服意大利王国政府，接受威尼西亚为代价而不插手战事。然而，于4月8日意大利王国与普鲁士签订协议，意大利王国将取得威尼西亚。6月20日，意大利王国向奥地利帝国宣战。在意大利一统中，普奥战争被称为「第三次独立战争」，在第一次(1848年)及第二次(1859年)的独立战争之后。意大利国王维托里奥·埃马努埃莱二世催促引导军队渡过明乔河去入侵威尼西亚，同时加里波底率领他那支名为阿尔卑斯山猎人的志愿军去入侵蒂罗尔。意大利正规军的