皮埃尔-约瑟夫·普鲁东阐述了无政府工团主义的基本理论，包括对于资本主义和国家的拒绝、对于政治性政府的藐视、自由的思想、自治的经济团体、和对于斗争的观点与非和平主义等等。最早表达无政府工团主义的架构和方法的是国际工人联合会（或称“第一国际”），特别是汝拉联盟。然而，第一国际内部在政治、议会的行动问题上分裂成两大潮流：以米哈伊尔·巴枯宁为代表的自由意志派和以卡尔·马克思为首的国家集权派。前者的追随者继续影响西班牙、法国、义大利、比利时、荷兰和拉丁美洲（参见、）的劳工运动发展，而正统马克思主义者则在全欧洲成立