丙二酸二乙酯或取代的丙二酸二乙酯经过“酮式分解”或“酸式分解”，可以得到乙酸或乙酸的衍生物。
酸性.丙二酸二乙酯中的亚甲基氢与两个吸电子的羰基相连，因此性质活泼，可以被强碱脱去，而生成比较稳定的碳负离子：碱一般选用甲醇钠、乙醇钠一类的碱。用氢氧化钠水溶液反应会使酯发生水解，破坏丙二酸二乙酯的结构。生成的碳负离子中的负电荷可以离域到羰基上，也可以形成六元环的分子内氢键，相应的烯醇式存在以下共振式，因此比较稳定，是个很强的亲核试剂。亚甲基的两个氢原子都可被脱去生成碳负，程度取决