磷原子都处于6个其他磷原子组成的八面体中心。高压下，正交黑磷会可逆地转变为三方和面心立方黑磷。无定形的黑磷在125°C时开始向红磷转变。
结构.黑磷具有像石墨的片状结构和导电性，黑磷晶体有一些本质特征：如晶体内不仅有共价键，还有离子键和范德华力。
紫磷.紫磷为单斜晶系，又名希托夫磷。此分子的结构较为复杂，每个磷原子的三条键呈三角锥，互相堆积成为管状结构，并排列为双层。每两层又垂直地堆积形成三维结构。
蓝磷.于2016年，通过分子束外