。与磺酰卤和硫基卤化物中的硫原子不同，亚磺酰卤中的硫原子具有手性，如右图所示的甲基亚磺酰氯。
酰氯.亚磺酰卤中较为常见的是亚磺酰氯（R-S(O)-Cl）。甲基亚磺酰氯（CH-S(O)-Cl）是亚磺酰氯的一种，它可由二甲基二硫在乙酸酐于−10～0℃的温度下氯化制备。因为此类化合物具有不稳定性，烷基亚磺酰氯一般在制得后都不需经过提纯而直接使用。因为亚磺酰氯分解能释放出具有腐蚀性的氯化氢气体可以腐蚀容器壁，所以不提倡储存亚磺酰氯。使用叔胺碱与拥有α-氢的烷基亚磺酰氯反应，能获得可分离