，SmCl·6HO。单纯加热氯化钐的水合物可能造成小部份的产物水解。在110 °C时会失去五个水分子。氯化钐是强的路易士酸，若依软硬酸碱理论的分类，它被归类为「硬酸」。
制备.氯化钐(III)可以由金属钐或碳酸钐(III)与盐酸反应而得。无水氯化钐(III)可以由将含水氯化钐脱水制得。有两种方法：在高度真空下与氯化铵慢慢地加热到400 °C，或者与大量的SOCl一起加热五小时。无水氯化钐也可以由金属钐与氯化氢反应而得。高纯度的氯化钐可通过高温高度真空的环境下将氯化钐升华