蔡元培等人推行的留法勤工俭学，留学法国。是留学法国的中国留学生中少数支持中国国民党者，信仰三民主义。在法国里昂，李彦和曾和支持共产主义的留学生周恩来就政治问题进行争论。后来，在里昂大学获得药剂学博士学位。归国后，先当药商，后来加入广东同乡兼拜把兄弟余汉谋的军队。据说，曾私下营救过许多中国共产党党员。1936年，广东军政领导人陈济棠密谋反对蒋介石，第十二集团军政治部主任李彦和说服司令余汉谋反对陈济棠，拥护蒋介石。后来，李彦和受到蒋介石召见，并希望其能留南京任职。但最终李彦和还是回到广州，伴随余汉谋。抗