后担任托斯卡纳的内政部长，1859年他促进了托斯卡纳与皮埃蒙特联盟，两国于1860年3月12日签订盟约。1861年当选意大利国会议员，6月12日接替加富尔伯爵任首相，作为首相，他承认加里波第的志愿军进入正规军，撤销对流放朱塞佩·马志尼的法令，试图与梵蒂冈和解，但他的努力却得不到教皇的肯定。他于1862年辞职。1866年里卡索利重新执政，他拒绝了拿破仑三世放弃威尼斯的提议，条件是意大利放弃普鲁士联盟，也拒绝了普鲁士的联盟建议。1866年底法国军队从罗马撤离，他再次试图安抚梵蒂冈，表示意大利会恢复教