酸亚铬的结构于1951年阐明。 1956年Figgis和Martin提出四重键模型， 但该分子中的四重键直到1970年准确测定分子中Cr-Cr距离后才得到广泛重视。
制备.用锌在水溶液中还原三价铬为二价铬的蓝色溶液， 然后加入乙酸钠溶液，便会很快沉淀出亮红色的乙酸亚铬晶体。生成的乙酸亚铬极易被少量混入的氧气所氧化，从而使亮红色的颜色褪去，因此制备反应一般都在隔绝空气的情况下（如Schlenk装置）进行。 此外，无水的羧酸的亚铬化合物也可以以二茂铬作为原料制取。Section