层填充于三分之二的八面体空隙,形成一种层状结构。
合成.碘化铋可直接从单质合成，加热碘和铋的混合粉末：也可用氢碘酸溶解氧化铋得到碘化铋：
反应.碘化铋不溶于水，故可用碘离定性检验溶液中的Bi，得黑色沉淀。与I的溶液共热，碘化铋溶解生成配阴离子：