氢气在 350–400 °C 下还原而成。四氯乙烯在 100 °C 且光照下还原六氯化钨也能产生五氯化钨。 
性质.五氯化钨是一种黑色顺磁性固体，会潮解。它在水中立即分解，在干燥的二硫化碳中则微溶。 二聚体的 五氯化钨具有与五氯化钼一样的晶体结构。 五氯化钨在气相的结构是三角双锥的WCl单体。