翰林学士，改职方郎中、知制诰，三年（876年）九月正拜中书舍人。王徽于延英殿中谢恩，被当面赐以金紫，后又迁户部侍郎、学士承旨，后又改兵部侍郎、尚书左丞，仍任学士承旨。曾奉命授西川节度使高骈功状，六年（879年）作《创筑罗城记》纪念高骈在成都筑大城事。广明元年（880年）十二月，黄巢农民大军逼近长安，当权宦官田令孜为转移对朝廷军队无力阻止黄巢的指责，归咎首席宰相卢携战略错误，贬之。卢携因而自杀。王徽和裴澈被加同中书门下平章事，代卢携为相，王徽改户部侍郎。但同日，传来黄巢军将攻长安的消息。田令孜带僖宗乘夜逃