醇和烯醇醚更具亲核性，可直接进攻亲电试剂。常见的亲电试剂为醛类化合物，而酮的活性相对较低，这类反应机理称为“烯醇负离子机理”若反应条件特别剧烈，如：甲醇钠作碱，甲醇为溶剂的回流条件下，则会发生缩合反应；为了避免这种情况可以降低温度并使用温和碱如二异丙基氨基锂，并使用四氢呋喃为溶剂，在−78 °C下反应。虽然羟醛加成反应通常能进行完全，却并非不可逆。用强碱来处理羟醛加成产物，可导致逆向-羟醛裂解而得到起始原料。羟醛缩合通常认为是不可逆反应，但交叉羟醛反应动力学研究表明其实际上是可逆反应。Section