李溶早年在镇西的松峰书院（清朝咸丰年间创建）学习。后来，入甘肃省兰州秋古书院。光绪十四年（1888年），在兰州参加乡试，中优贡生。光绪三十二年（1906年）杜彤任新疆省第一任提学使，随即任命李溶为伊犁府学官训导。光绪十六年（1890年），军机大臣署伊犁将军长庚创办武备学堂、陆军小学，光绪二十三年（1897年）又创办惠远两等学堂。惠远两等学堂首任堂长是李溶，主持校政十五年。该校教员多来自湘军或受该校聘任的府内领队、佐领，例如满族领队大臣鄂保丰等。李溶的长子与侄子含英随李溶到惠远两等学堂，后长子酒后失言，被