却「虽常入贡，而复乞故地，且有窥觎之意」，意图收复前代被越人攻取的领土，以及有凯觎之心。陈煚对此甚为不满，便于元丰二年（1252年）春正月亲征占城。到十二月，俘获占城王的妻子及臣民而返。
抗击蒙古帝国.元丰三年（1253年），蒙古帝国消灭大理国，而蒙古朝廷却无意撤军，反而「留兀良合台攻诸夷之未附者」。元丰七年十二月十二日（1258年1月17日），兀良合台率兵侵入大越，陈煚虽然亲自迎击，「自将督战，前冒矢石」，但最后仍是不敌，退守天幕江（在今越南兴安省），国都昇龙失陷。在这危急关头