，他是丰州人。他和哥哥顾彦朗最初都是天德军小校。防御使蔡京认为兄弟俩有封侯相，以厚礼待之，让儿子蔡叔向等给他们送钱，稍稍给他们进秩。随后黄巢率农民大军起事，顾氏兄弟都在军中对黄巢作战并协助收复京城长安。顾彦朗被任为右卫大将军。光启三年（887年），唐僖宗任顾彦朗为东川节度使。顾彦朗到任后，任顾彦晖为汉州刺史。此时，曾与顾彦朗在神策军共事的王建夺取阆州，自称刺史，出兵袭击邻镇，但和顾彦朗保持友好。西川节度使陈敬瑄担心顾、王合兵攻打西川。陈敬瑄的弟弟、曾大权在握的宦官田令孜曾以王建为养子，称自己能把王建