意味着轨道相对于反演中心是反对称的，在反演后各处都会改变符号。该规则源于量子力学选律：电子跃迁期间，宇称应反转。但是，如果分子的对称中心被破坏，则允许进行禁阻跃迁，实际上，在实验中观察到了这种明显禁阻的跃迁。对称中心的破坏由于各种原因而发生，例如姜-泰勒效应和不对称振动。分子并非始终都是完全对称的，由于分子的不对称振动而发生的跃迁称为振动跃迁，例如由非绝热耦合引起的跃迁。通过这样的非对称振动，理论上禁阻的跃迁（例如"d"→"d"跃迁）被弱允许了。该规则以的名字命名，与过渡金属的电子光谱有着密切关系。