雅典奥运会、2008年北京奥运会中国体育代表团成员。主攻短距离自由泳。2002年世界杯短池游泳系列赛，徐妍玮获得柏林站女子50米自由泳冠军、100米个人混合泳第3名。 徐妍玮参加了2004年雅典奥运会，在女子4×200米自由泳接力比赛中和朱颖文、杨雨、庞佳颖合作夺得银牌。2002年釜山亚运会徐妍玮夺得五枚金牌，包括女子50米、100米、4×100米自由泳、4×200米自由泳和4×100米混合泳。2006年多哈亚运会徐妍玮夺得三枚金牌，包括女子50米、100米、4×100米自由泳，还夺得两枚银