识字率亦是巴西各州之冠。圣保罗州下辖11个、53个及645个市镇，市镇数量为巴西各州中的第2名；圣保罗是圣保罗州首府及最大城市，亦是巴西全国居民最多的城市，人口超过1200万人；博拉则是人口数最少的市镇。人口密度最高的是塔博昂-达塞拉，最低的则是伊波兰加。面积最大的是伊瓜佩，最小的则是阿瓜斯-迪圣佩德罗。关于该州所下辖中级地理区、直接地理区的代码、位置等详细讯息，可参见。
市镇列表.本列表依代码排序，并给出市镇的名称、代码、所属地理区、人口、面积、人口密度等资料。