经明教授学生，历任州郡小吏。刘秀为大司马，平定河北，召李章为东曹属，多次跟随征伐。汉光武帝即位，担任阳平县（今山东省莘县）县令。当时赵、魏豪强经常屯聚，清河郡大姓赵纲在县的边界建起坞壁，修缮甲兵，在当地作恶。李章到了之后，开设宴会，邀请赵纲。赵纲带文剑，穿着羽衣，随从武士百余人来到。李章与赵纲对饮，一会儿，亲手用剑斩赵纲，伏兵也全部杀死他的随从，接着飞马到坞壁，打败了他们，官民得到安宁。李章转任千乘郡（治今山东省高青县东）太守，李章因诛杀盗贼太滥下狱。年内被任命为侍御史，出任琅邪郡（治今山东省诸城市