李神符的五世孙。祖父李柏任太仆卿，父李鹔，滁州刺史。贞元十二年（796年），李程中进士，又通过宏辞科考试，作赋《日五色》，以语言警策拔俗为士人所推，后担任一些节度使的幕僚。调蓝田尉，独自宣判了积压十年的案子。二十年（804年）因京兆府考功第一，回京城长安任监察御史，五月以承务郎监察御史里行身份参与祭奠御史中丞李汶，十一月又奉召充翰林学士。唐德宗季秋出猎，觉得冷，看着左右说：“九月穿衫，二月穿袍，不是顺时。朕欲改月，怎么样？”左右称好，唯独李程说：“玄宗着《月令》，十月才穿裘，不可改。”德宗急忙停止。学士