排.弗赖斯重排也可以在没有催化剂的情况下进行，但需要有紫外光的存在。产物仍然是邻或对羟基芳酮。这种类型的弗赖斯重排称为“光弗赖斯重排”。光弗赖斯重排产率很低，很少用于合成。不过苯环上连有间位定位基时仍然可以进行光弗赖斯重排。光弗赖斯重排反应为自由基机理，首先是酚酯分子被光激发，激发态的酚酯在溶剂笼中均裂为一对酚基和酰基自由基，然后酰基自由基再从邻位或对位与酚基自由基偶联，并经互变异构得到产物羟基芳酮。酚是光弗赖斯重排的常见产物，它是由酚基自由基从溶剂笼中脱离，并从其他分子中夺取氢原子生成的。