分以湄公河为届，沙耶武里省是老挝唯一一个在湄公河西岸的省份。地理呈倒L型，占地面积16389平方公里。
历史.原为暹罗王国(泰国)所拥有，但在法国入侵印度支那半岛后被逼割让予法国并并入法属印度支那。二战时期1940年第二次泰法战争，泰国入侵并佔领了沙耶武里全境，改称澜沧省，二战结束后恢复原名。据称该地区是老挝军队参与非法木材贸易的心脏地带。