中，磷的化合价可以是+5、+3或+2价。除了PI尚有争议外，所有化合物都有了或详或略的报道。混合氮族元素或混合卤素的化合物也是存在的。
五卤化磷 PX.在气相中，五卤化磷具有三角双锥分子几何形状，这可由VSEPR理论解释。五氟化磷是相对惰性的气体，是弱的路易斯酸和F受体（形成）。贝里假旋转机理表明它是一种流变分子，轴向（ax）和赤面（eq）的氟原子可以交换位置。五氯化磷的结构为PClPCl，而五溴化磷的结构确是PBr Br。另外，当Br被取代时，可以得到PBr。它们在有机化