成反应，产生新的有机锂化合物。此反应是商业上应用丁基锂制造聚苯乙烯与聚丁二烯的基础：
四氢呋喃的分解.四氢呋喃能被正丁基锂去除与氧相邻的四个质子之一，尤其在TMEDA的存在下反应更易进行。此反应消耗正丁基锂并产生丁烷，并引发环加成反应的逆反应，产生乙醛的烯醇盐与乙烯。因此以四氢呋喃为溶剂的正丁基锂反应，通常在低温（如-78 °C，可由干冰与丙酮的混合冰浴简易产生）下进行。稍高的温度（-25 °C甚至-15 °C）亦有所使用。
热分解.当正丁基锂加热时，发生