三类，学习物理、化学、数学。31岁毕业，获得优等。32岁时，出任宁国府中学监督，旋即兼充皖江中学监督。34岁时，改任皖江师范学堂监督，中央教育会会员。民国元年（1912年），王多辅出任宁广八属教育特派员。民国二年（1913年）一月，当选为中华民国第一届国会众议院议员，隶属进步党。1914年国会解散后，王多辅出任安徽省立第一师范学校教务主任，兼物理化学教员。民国三年（1914年）六月，创办安徽省立第四师范学校，并担任校长。1916年国会恢复后，王多辅回到北京，继续担任众议院议员。