全与合作组织常驻观察员及代表。泽纳里分别于1999年7月12日及24日获委任为圣座驻科特迪瓦、尼日尔及布基纳法索大使。同年9月25日由安杰洛·索达诺枢机晋牧，并获教宗若望·保禄二世任命为祖廖领衔总教区领衔总主教。他于2004年5月10日改任为圣座驻斯里兰卡大使。教宗本笃十六世于是2008年12月30日将他任命为圣座驻叙利亚大使。2011年，阿拉伯世界爆发阿拉伯之春，触发叙利亚内战。泽纳里仍一直留座驻叙利亚。教宗方济各于2016年10月9日的三钟经中宣布将于同年11月19日擢升马里奥·泽纳里为枢机