积框架的相邻四面体间隙。熔融时AlCl生成可挥发的二聚体AlCl，含有两个三中心四电子氯桥键，更高温度下AlCl二聚体则离解生成平面三角形AlCl，与BF结构类似。氯化铝是很常用的路易斯酸。在化学工业，它常是傅-克反应的催化剂。它亦用于烃的聚合和异构化反应中。铝亦可以生成一氯化铝（AlCl），但这种化合物很不稳定，只能以气态的形式出现。工业上，它经铝土矿加工，由铝和氯之间的放热反应所制。
化学性质.氯化铝是强路易斯酸, 可和路易斯硷作用产生化合物，甚至也可和二苯甲酮和均