选为联盟主席，多哈整合动议的反对派领导人利雅得·赛义夫为第一副主席，苏海·阿塔西为第二副主席，穆斯塔法·萨巴格为秘书长。该联盟有60个席位，其中叙利亚全国委员会占据22个席位，其他的留给女性、少数民族和宗教人士，如阿拉维派教徒和库尔德人。现任主席为利雅得·赛义夫。
国际承认.2012年11月12日，海湾阿拉伯国家合作委员会（沙特阿拉伯、卡塔尔、巴林、阿拉伯联合酋长国、科威特、阿曼）宣布承认全国联盟为叙利亚人民唯一合法代表，终止对巴沙尔·阿萨德政府的认可。随后，阿拉伯国家联盟（除了阿