国初年，任北京政府海军部秘书，奉派留学英国。从民国3年（1914年）到民国8年（1919年），他在伦敦经济学院（London School of Economics）学习。程锡庚获得伦敦大学（London University）经济学科学博士学位。其后赴法国巴黎大学法科学习，后来又到美国哥伦比亚大学学习。程锡庚着有《Modern China: a political study》（现代中国政治研究），1919年在英国牛津出版。他先后获荐为美国国际法学会会员、伦敦经济学会会员。1919年巴黎和会时，程锡庚作为