小学毕业于大埔圣公会阮郑梦芹小学，中学毕业于大埔圣公会莫寿增会督中学，其后中六转读保良局庄启程预科书院，同年参加亚洲电视女优选拔赛。李绮雯对主持工作极具兴趣及天份，她先在亚洲电视的剧集演出，又参与直播节目「群雄夺宝」、「天气报告」等主持工作。之后与陈启泰及张嘉伦主持「粤港越好玩」，并于2004年担任「雅典奥运」现场主持。2005年跟何守信、鲍起静、杨峥及张嘉伦一起主持「开心大发现」，形象深入民心。2006年签约无线电视（TVB），得到更佳的发展机会，主持《生活放送》《游戏天王》《世界盃》，同时亦