在气相中，五卤化磷具有三角双锥分子几何形状，这可由VSEPR理论解释。五氟化磷是相对惰性的气体，是弱的路易斯酸和F受体（形成）。贝里假旋转机理表明它是一种流变分子，轴向（ax）和赤面（eq）的氟原子可以交换位置。五氯化磷的结构为PClPCl，而五溴化磷的结构确是PBr Br。另外，当Br被取代时，可以得到PBr。它们在有机化学中用作氯化或溴化试剂。混合卤化磷(V)如、磷(V)烷卤代物如PHCl、多卤化磷PX（n≥7）如PClI是已知的。
三卤化磷 PX.在配位化学中，三