体常会因为电子离域，而生成意料之外的产物。例如在烯丙基重排中，当1,3-丁二烯与等物质的量的HCl混合时，除了生成应当得到的3-氯-1-丁烯外，还检测到了1-氯-2-丁烯。进一步的同位素标记实验表明，反应中发生了双键从1,2-位向2,3-位的转移。连同超强酸溶液中的NMR数据，可以得出，中间体烯丙基碳正离子与经典的碳正离子不同，必定含有高度离域的结构。该离子的共振式见上图。不稳定分子的离域程度通常较大，共轭双烯的激发态由于共轭更加稳定，也因此用作有机染料。不含π电子的电子离域，即超共轭，存在于非经典