氧化碳脱氢酶和[FeFe]-氢化酶还具有不寻常的Fe–S簇。 在耐氧膜结合的[NiFe]氢化酶中发现了一个特殊的6个半胱氨酸配位的[FeS]簇。
生物合成.Fe-S簇的生物合成已经被很好的研究。铁硫簇的生物发生已在大肠杆菌，和酿酒酵母这三种细菌中得到了最广泛的研究。 迄今为止，至少鉴定了三种不同的生物合成系统，即nif，suf和isc系统，它们首先在细菌中鉴定出来。 nif系统负责硝化酶中的簇。 suf和isc系统更为通用。