电解硫酸氢钾获得过二硫酸钾，再将该钾盐转化为钡盐后经硫酸酸化制备。也可由电解硫酸或将氯磺酸与无水过氧化氢作用制得。过二硫酸盐则可由电解对应硫酸盐产生。
用途.虽然过二硫酸本身用途并不大，但过二硫酸盐在工业上用途广泛，可作为强氧化剂等。