二氧化钍、溴和碳在800~900 °C反应得到。这种方法会产生α和β型溴化钍的混合物。纯α型的产物通过长时间于330~375 °C加热混合物得到。纯β型则是将产物加热至470 °C，然后在冰水中迅速降温得到。四溴化钍也可由钍和溴的反应制得。氢氧化钍和氢溴酸反应，从溶液中可以结晶出水合物。
性质.四溴化钍存在低温的α型和高温的β型，它们都是白色潮解性固体，极易溶于水、乙醇和乙酸乙酯。它在标准状况下可以和氟气反应，加热时和氯气或氧气反应。β型溴化钍在室温时是介稳的，经过10至12周转