郑三俊为万历二十六年（1598年）进士，授元氏县知县，累迁南京礼部郎中。天启初年，召为光禄寺少卿，后改太常寺卿。崇祯元年（1628年），起南京户部尚书兼掌吏部事。崇祯八年主持京察，澄汰至公。官至吏部尚书。崇祯十年（1637年），因曲庇侯恂下狱，卢象昇等上疏救援，内阁先后拟旨“回话”、“为民”、“提问”，最后，崇祯帝批：“可将三俊罪状，一一讲明，不必更处奏事官。”。家门前悬挂有“天子三问”匾额。