元年（698年）后突厥可汗默啜入侵河北，武则天以薛讷将门虎子，提拔其为左武威卫将军、安东道经略。临行前，武则天在同明殿召见薛讷，薛讷道：“丑虏恁凌，以卢陵为辞。今虽有制升储，外议犹恐未定。若此命不易，则狂贼自然款伏。”武则天非常赞同其观点。不久拜其为幽州都督兼安东都护。转并州大都督府长史，兼检校左卫大将军。镇守边疆多年，累有功勋。开元元年（713年），唐玄宗在新丰讲武，薛讷当时为左军节度。唐军军容不整，玄宗震怒，流放兵部尚书郭元振，杀给事中、知礼仪事唐绍。各路军马震惊失措，队形散乱，只有薛讷和朔方道大总