有两种方法。第一种方法是简单的关环反应，希望分子在环关闭的时候位于恰好的位置，形成索烃。这种方法也被称作“统计法”，第一个索烃在合成时即采用此法，利用了二元酸酯的酮醇缩合反应。此法的最大缺陷在于产率太低，因此很少被采用。第二种方法依靠前体大环分子的超分子预组装，比如利用氢键、金属配位、疏水作用或库仑作用等。这些非共价作用抵消了部分结合熵并且使反应的分子处于适当的构型。这也被称为“模板导向法”，如果再采取高压，能够得到超过90%的产率，这才使得索烃能够被广泛的应用。使用此方法的一个例子是用bis-二吡啶盐