引发剂时，路易斯酸作为共引发剂。当引发剂与共引发剂反应，反应中的中间复合物(intermediate complex)可与单体进行反应。由引发剂-共引发剂复合物产生的抗衡离子较路易斯酸A亲核性低。当加入反应性较好的路易斯酸时，卤素(Halogens)，如氯、溴也可引发阳离子聚合反应。
碳烯阳离子盐.只有具最好反应性的烯烃，可用稳定的碳烯阳离子来诱导烯烃链的增长，以得到明确的结构。在动力学中最常研究起始反应，因为测量碳正离子吸收值的消失是比较容易的。常见的碳烯阳离子有三苯基氯甲烷和鎓