换下来并被委任为法国驻土耳其大使，从而开始了他的第二次东方之行。在任职期间他努力说服土耳其苏丹穆斯塔法四世进攻俄国，进而减轻法国在欧洲的压力。1807年，在他杰出的组织下土耳其人成功击退了英国人对君士坦丁堡的进攻。为了表张他的功绩，他被授予了大鹰级法国荣誉军团勋章。1808年，塞巴斯蒂亚尼返回法国后就投入了正在进行的西班牙半岛战争，他负责指挥西班牙军团第4军第1师。他的师先后参加了杜朗戈（Durango）、圭涅斯（Guenes）和瓦尔马塞达（Valmaceda）等战役，随后又以第4军军长的身份参加了雷亚尔