人民币100元面值最早出现于1949年1月10日，但随着第一套人民币的退市，该面额从人民币的币值等级中消失，直到第四套人民币发行。其中由于第一套人民币与第二套人民币是以1:10000的比率进行的兑换，即第二套人民币1元等于第一套人民币10,000元（第一套人民币最高面值是50,000元），故第一套人民币中100元的币值与目前流通的100元人民币币值不等。
发行历史.100元人民币一共出现过15种版别，其中第一套人民币10种、第四套人民币2种、第五套3种。