德一世的第三任妻子。1685年5月，路易十四要求由奥尔良公爵继承普法尔茨的领土，遭到了普法尔茨选帝候菲利普-威廉的拒绝。法军于1688年挥兵进攻海德堡，挑起了普法尔茨继承人战争，在1689年撤军之前，摧毁了海德堡的大部分地区，以及另外20个城镇和众多村庄。法军在1693年还入侵了莱茵兰的大部分地区。这使玛丽亚·安娜产生了厌法和亲奥的情绪，是尔后被选为西班牙卡洛斯二世配偶的重要因素之一。
卡洛斯二世.卡洛斯二世的第一任妻子玛丽·路易丝于1689年2月12日早逝，没有留下子嗣。此时