法国国王路易·菲利普的长女奥尔良公主路易斯-玛丽 结婚，两人有三男一女：利奥波德一世本人终身保持他的新教信仰，但他的王后和儿女与比利时大部分居民一样信仰天主教。此外他还与他的情妇有两个儿子。利奥波德一世赞成和帮助建立了欧洲大陆上的第一条铁路（从布鲁塞尔到梅赫伦）。1835年5月5日他参加了这条铁路的通车典礼。1840年他促成了英国维多利亚女王和阿尔伯特亲王的婚姻。1842年他试图发表一个控制妇女和儿童劳工的法律，但被议会驳倒。由于他的外交和内政上的妥善处置，1848年革命没有波及比利时。