。若烯醇底物含有一个α-位的手性中心，则可以达到完美的立体化学控制。E式的烯醇，其主要控制因素为1,3-烯丙位张力；而对于Z式烯醇，主要控制因素则是防止1,3-位的双直立键相互作用。总模型如下所示：为了让图解更加清晰易懂，烯醇分子的立体化学被差向异构化；而在实际的反应中，醛的差向异构面也是可以发生亲核进攻反应的。在两个例子中，1,3-顺式的非对映体都是有利的。有许多此类立体化学控制的例子如图：
亲电试剂α-手性中心的影响.当烯醇进攻的底物醛具有一个α-位的手性中心，同样可以