，授太子詹事同正员。父亲唐肃宗登基后，于至德二载（757年）十二月，进封兖王。干元三年（760年）四月，封兖王李僴北庭节度大使。宝应元年（762年），李僴去世。根据《新唐书·肃宗代宗本纪》，李僴在肃宗临死前卷入张皇后和宦官李辅国的权力争斗，与二哥越王李系一同被李辅国率兵杀死。