BF中的B-F键长（1.30 Å）比预测的单键键长要短， 可能是由于存在大π键的缘故。由于三氟化硼是平面结构，因此硼的空p轨道可与三个氟原子的满p轨道共轭，发生电子离域，从而键长变短。
合成.BF可以由三氧化二硼或硼酸盐与氟化氢反应制备：反应物氟化氢可直接由硫酸和萤石（CaF）反应获得。但以上方法产率很低，现在基本上是通过以下两步反应来制取：实验室中，BF可由氟硼酸重氮盐分解制得：
路易斯酸性.三氟化硼是很常用的路易斯酸，可与氟化物和醚之类的