奉天铁岭县知县，任内镇压铁岭县义和团起义出力。1904年，试署开原县知县。此后历任代理锦县知县、开原县知县、西安县知县。1907年，孟宪彝因辽西防军获盗案出力，获委署海龙府知府。1908年，调署吉林长春府知府。1909年，先后调署双城府知府、黑龙江唿兰府知府、奉天府府尹。此后直到1915年（民国4年），孟宪彝一直在长春任职，署理长春内政以及对外交涉事宜。1911年1月，调署吉林西南路兵备道道员。1911年6月，孟宪彝在办理防疫出力案内保准嘉奖。1913年，署吉林西南路观察使兼长春交涉员，其间获得三等嘉禾