李躔出自唐朝宗室郇王房，为唐高祖叔父追封郇王李祎之子长平郡王李叔良六世孙。李躔祖父李峻崿官至泗水令，父李如仙官至奉先令。唐穆宗长庆（821年-824年）初年，李躔中进士，又登贤良方正制科能直言极谏第四等，在义成、淮南幕府为从事、掌书记，又召回长安为监察御史，又为京兆府户曹，转司录参军。后又升为补阙、起居郎，因有吏才，能处理一切经手的事务，为宰相李德裕所欣赏。授职方员外郎，判户部案，又改任吏部员外郎，判南曹，又改刑部员外郎，知御史台杂事，赐绯。唐文宗开成（836年-840年）初年在殿中御史任上得考功员外郎