机磷化合物可依此被分类为：第二种标准下，将配位数记为σ、化合价记为λ，数字以上标的形式记在后面。常见有机磷化合物的分类情况列在右表。
例子.
膦.膦是一类通式为PHR的化合物，当x=0时，得到母体化合物磷化氢PH。它是胺的同类物，也为三角锥构型，但由于磷原子半径较大的缘故，膦分子的键角比同类的胺要小。取代的烃基体积越大，键角也越大，具体可以用其所占据的配体锥角来描述。膦分子中，一对孤对电子占据一个"sp"杂化轨道，具亲核性和碱性，但一般不如相应的胺强。一