35年11月，被选为中国国民党第5期中央执行委员兼中央政治会议财政専门委员会主任委员。1941年5月，行政院要发展全国粮食管理局，并改组为粮食部，由徐担任行政院粮食部部长，一直做到1945年，主导战时的粮食政策。1948年，财政部长王云五推动的金圆券政策失败下台后，徐堪向蒋介石提出银圆券政策。同年11月、徐继任财政部长，同时兼中央银行总裁。1949年3月，让部长之职给刘攻云，同年6月回归。同年7月，开始在广州发行银圆券，由于国民党在国共内战中节节败退，银圆券价值瞬间暴跌。同年10月，徐辞职。