加入慈幼会，于1969年8月15日于香港矢发初愿；并于1975年发终身愿；韩大辉于1982年7月17日在香港晋铎。韩大辉取得伦敦大学哲学学士学位外，也于1988年及1999年分别考获慈幼宗座大学神学博士以及宗座神学院院士学位。韩大辉于1990年代在中国大陆传授神学；而他于2003年起开始主要因为批文问题而越来越难到中国大陆传教，而至今最后一次为2008年。韩大辉除了1992年担任圣神修院神学教材主编外，也于1993年至1995年也担任《天主教教理》中文翻译主编。韩大辉于1995年至2001年出任慈幼会中