考省试第一。干道五年（1169年），任秘书省正字。论恢复北宋故土，被宋孝宗所赏识，擢升为中书舍人。出使金国，铮铮铁骨不辱命，金人称他为“龙斗”。赵雄上疏仿效秦制六国之势来图谋恢复中原。淳熙二年（1175年），宋孝宗召赵雄为礼部侍郎，历任端明殿学士、签书枢密院事。淳熙五年（1178年）三月己未，拜参知政事，十一月丁丑，进位右丞相。每进见皇帝，必称“二帝在沙漠”。绍兴府知府张津献四十万缗羡余，赵雄奏请降旨绍兴，以这四十万缗钱取代百姓田税和身丁税所折帛钱之半。有人说他偏袒同乡，于是淳熙八年（1181年）八月庚戌，