也可以发生可逆的二聚反应：但混合卤化物难以分离出纯净物。BF中，硼原子为"sp"杂化，分子为平面三角形结构，D对称群，与价层电子对互斥理论的预测相吻合。尽管B-F键是极性共价键，但其分子对称性抵消了偶极矩，使得偶极矩为0。它与碳酸根离子（CO）是等电子体，但不同的是，BF是缺电子化合物，与路易斯碱反应放热。BF中的B-F键长（1.30 Å）比预测的单键键长要短， 可能是由于存在大π键的缘故。由于三氟化硼是平面结构，因此硼的空p轨道可与三个氟原子的满p轨道共轭，发生电子离域，从而键长变短。Sec