出；游离基重合而链终止。这种降解常常发生在加工的高温条件下，聚合物中有微量水分、酸或碱等杂质时有选择的进行，由于碳-杂链键能较弱，稳定性较差，因此降解发生在碳-杂链处（如C-N、C-O、C-S等）。
聚合物降解现象.无论是天然聚合物还是合成聚合物，在加工、贮存、使用的过程中都会产生降解现象。例如：棉，麻等天然聚合物在使用较长时间后会泛黄，变色，脆化；汽车或自行车的轮胎等橡胶制品使用一段时间后会硬化、龟裂甚至破裂；酚醛等热固性树脂，加工过程温度过高或时间过长，会变色粉化，未使用就已破