碱金属原子和氧气反应更趋向于生成超氧化物。铷和铯的简单氧化物和过氧化物确实存在，但是无法在标准状况下由碱金属和氧气反应制得。不过如果控制反应条件，除钫之外的所有碱金属都能形成简单氧化物，过氧化物和超氧化物。碱金属过氧化物和超氧化物是强氧化剂。过氧化钠和超氧化钾可与二氧化碳反应，形成碱金属碳酸盐和氧气，因而在潜艇的空气净化器中被使用。唿出气体中的水蒸气可使超氧化钾除去二氧化碳的反应更加高效。铷和铯可形成比超氧化物更复杂的氧化物。铷在空气中被氧化可生成RbO和RbO.铯生成的氧化物种类丰富得多，比如臭氧化物