结成同盟。1811年末，法俄关系已经开始恶化，俄罗斯帝国沙皇亚历山大一世拒绝继续与法国合作抗英，最后俄法战争爆发。拿破崙率领由说12种不同语言士兵组成的675,000大军攻入俄罗斯。俄军採取撤退不抵抗的战略（坚壁清野），直到1812年9月12日法军历经焦土政策（法军有440,000人阵亡和重伤）后，进入莫斯科。拿破崙本以为亚历山大一世将会妥协，未料到迎接他的却是莫斯科全城的大火。而此时在国内又有人策划政变失败，令他不得不返回法国，最后回到法国的只有20,000人；拿破崙称「败给俄国冬天将军」；日后第二次世界