渡日本，加入同盟会，之后再次回国。1907年徐钖麟安庆起义失败后，陶被清廷通缉，流亡至南洋，在当地办报宣传革命。1908年再到日本，曾主编同盟会机关刊物《民报》。后来因孙中山未经众议收受日本政府资助，引发同盟会内部分裂。1910年，与章炳麟等人重组光复会，章为会长，陶为副会长。
分裂同盟会.1908年春夏之际，陶成章等在杭州联合苏、浙、皖、赣、闽五省洪门等会党，成立秘密组织“革命协会”。定“山”为“一统龙华山”，定“堂”为“汉族同登普度堂”，供祀“岳武穆王”像，宣誓收回“大明江