元文之弟。康熙十二年（1673年）癸丑科一甲第三名进士（探花），授编修，选右中允。官至吏部侍郎。时人评为“文行兼优”。后与刑部侍郎绥色克同赴陕西，审理粮盐道受贿案，拟罪失当，贬詹事。擢内阁学士。康熙三十三年（1694年）三月三日，徐秉义等十二位耆老钱陆灿、孙旸、盛符升、徐干学、尤侗、何棒、黄与坚、王日藻、许缵曾、周金然、秦松龄聚饮修禊于遂园，宫廷画家禹之鼎绘《逐园耆年楔饮图》。康熙南巡时，御赐“恭谨老成”匾。与兄徐干学、徐元文号“昆山三徐”。
着作.着有《耘圃培