京都大学的三枝武夫和伊藤嘉彦在1978年发现的。最初报道的方法是先将酮转化为相应的烯醇硅醚，接着将烯醇硅醚与醋酸钯和对苯醌反应从而产生α,β-不饱和羰基化合物。最早的原始文献指出可利用产物中新形成的不饱和双键，通过亲核试剂（比如有机铜试剂）对其进行1,4-加成反应以达到进一步衍生化的目的。对于非环状底物，反应只会得到热力学产物反式烯酮。实际上在三枝武夫和伊藤嘉彦发表这一发现的八年之前，就已有一篇文献报道称可用未活化的酮和醋酸钯反应亦能得到相同的产物，但产率较低。三枝和伊藤为此对这一反应所做的重大改进