2004年，泰国世界盃10米气步枪冠军、亚洲锦标赛10米气步枪个人冠军以及雅典奥运中的10米气步枪金牌，朱启南在资格赛中打破了奥运会纪录，随后在决赛中打破了10发决赛的世界纪录。2005年，朱启南荣获年度男子最佳新人奖。翌年，他在多哈亚运中与搭档刘天佑和李杰赢得了男子团体气步枪金牌，也是多哈亚运会的首枚金牌。同年4月，在世界盃美国站，他在10米气步枪项目上折桂。2007年4月，在世界盃美国站10米气步枪比赛中再次夺冠。随后在同年10月的武汉六城会中以703.7环的成绩打破男子10米气步枪的总成绩世