1年到2011年为德国自由民主党主席。2006年到2009年为自民党联邦议会党团（Bundesfraktion）的主席及德国联邦议会反对派领导人，2009年10月28日，他成为梅克尔第二任内阁的外交部部长。直到2011年5月，他一直是梅克尔的副手，任德国副总理。2013年12月大选失败后，韦斯特韦勒卸任外交部长职务。2014年，他不幸身患白血病，宣布退出政坛。2016年3月18日，韦斯特韦勒在科隆去世，终年55岁。默克尔在悼词中评价韦斯特韦勒是“全心全意争取和平和人权的外长，同时也是联邦议会最杰出的演说