西南面招讨使，防备南下的契丹。后汉干祐元年（948年）春，刘知远加李彝殷兼侍中。这年，李守贞在河中叛乱，暗通李彝殷，李彝殷为之出师，于延州之北境驻扎，既而听说李守贞被郭威所围，便收军而退。后周显德时，李彝殷被加官至守太傅、兼中书令，封西平王。北宋建隆元年（960年）春，宋太祖下制加李彝殷守太尉，为避宋宣祖赵弘殷讳，李彝殷改名李彝兴。北汉皇帝刘钧联合代北诸部来进攻麟州，李彝兴遣部将李彝玉会同诸镇兵抵御，刘钧撤退。之后向朝廷献马三百匹，太祖大喜，亲自监督为李彝兴制作玉带，且召来使问：“汝帅腹围几何？