再度证明了他己慢慢进入了奥国外交政策的权力核心。梅特涅开始担忧起法国的新皇帝拿破仑·波拿巴，对此俄国沙皇亚利山大一世也有同感，沙皇向梅特涅表明了自己对拿破仑的政治态度。1804年秋天维也纳方面同意对抗拿破崙，并于1805年8月正式向法国宣战，加入到第三次反法同盟战争中。梅特涅没能说服普鲁士加入同盟去对抗法国，因此最终将普鲁士国王推向反法同盟的不是梅特涅而是拿破仑的军队。在奥斯特里茨战役沉痛打击联军之后，普鲁士不顾与联军的协议，而直接与法国签订了至关重要的停战条约。
巴黎时期.在盟军