科优贡生。1895年，投盛京将军府充文案委员，由于获盗出力，以同知直隶州升用。1897年，留任奉天候补知县。1898年，参加乡试中丁酉科举人。1900年，署奉天铁岭县知县，任内镇压铁岭县义和团起义出力。1904年，试署开原县知县。此后历任代理锦县知县、开原县知县、西安县知县。1907年，孟宪彝因辽西防军获盗案出力，获委署海龙府知府。1908年，调署吉林长春府知府。1909年，先后调署双城府知府、黑龙江唿兰府知府、奉天府府尹。此后直到1915年（民国4年），孟宪彝一直在长春任职，署理长春内政以及对外交涉事