O会与二烷基硫醚反应：反应产物为三氯·三硫醚合铑(III)，已经分离出相应的面式（"fac"-）与经式（"mer"-）异构体。
叔膦配合物.温和条件下，RhCl·3HO与叔膦反应，生成RhCl(PR)类型的配合物。反应若在煮沸乙醇溶液中进行，则铑被还原，生成Rh(I)的配合物，如威尔金森催化剂（Wilkinson's catalyst）—RhCl(PPh)。反应中的还原剂为乙醇或三苯基膦，相应氧化产物为乙醛和三苯基氧膦。
吡啶配合物.与乙醇和吡啶一起煮沸