后来也成为宰相。郑从谠于唐武宗会昌二年（842年）中进士，初任校书郎，历任拾遗、补阙、尚书郎、知制诰。宰相令狐绹、魏扶都是郑澣主持科举时的门生，出于感激而张扬郑从谠的声誉，郑从谠被提拔为中书舍人。
唐懿宗年间.唐懿宗咸通三年（862年），郑从谠任礼部侍郎，知贡举，又转刑部，又改吏部。六年（865年）二月，考宏词选人。他选拔官员得当，眼看即将拜相，但因拒绝权臣请托，七年（866年）三月被出为检校刑部尚书、兼太原尹、北都留守、御史大夫、上柱国、荥阳县开国男、食邑三百户，充河