是钒(IV)的氯化物，为亮红色液体，可用于制备其他很多，包括氯化二茂钒。它与许多配体形成加合物，如与四氢呋喃反应生成VCl(THF)。四氯化钒呈顺磁性，它比反磁性的四氯化钛多一个价电子。它是少数室温下为液体且为顺磁性的化合物之一。与同族的VF、NbCl和TaCl不同，VCl可由金属钒氯化制备，氯气的氧化性不足以将钒氧化至VCl。此外，四氯化钒在沸点下分解，生成三氯化钒和氯气：
安全.室温下，VCl是可挥发且有较强氧化性的液体，遇水迅速水解生成HCl。