历直接水合反应中的碳阳离子中间体，所以通常不会发生碳正离子重排，产生复杂的副产物。
其他应用.羟汞化反应不只局限于烯烃和水的反应，如果用炔烃代替烯烃也能经反应产生烯醇，再由互变异构体之间的转换成酮。如果用醇代替水，反应后就会产生醚类。这两者一样遵守马尔科夫尼科夫规则。在醇存在下，使用乙烯基醚能使烷氧基(RO-)从醇转换成醚。乙酸汞存在下，烯丙基醇与乙烯基醚反应可以得到R–CH=CH–CH–O–CH=CH。后者可以发生克莱森重排反应。