二年（708年），兼陈州别驾。后任银青光禄大夫、太仆少卿，仍兼陈州别驾。710年，唐睿宗复位，进封薛王，加封满一千户，拜秘书监，兼右羽林大将军。转宗正卿。唐睿宗因李业好学而授秘书监。唐玄宗诛杀萧至忠、岑羲等，李业因功加实封通旧为五千户。开元初年，任太子少保、同泾豳卫虢等州刺史。开元八年（720年），迁太子太保。李业生母早卒，从母王贤妃亲自抚养。至是迎贤妃住在自己的外宅，非常孝顺。李业同母妹淮阳公主李花山、凉国公主李䨲早卒，李业抚养其子，待遇甚佳，超过自己的儿子。玄宗为他赋诗：“昔见漳滨卧，言将人事违