铅灰色至锡白色，有金属光泽。质地很软，用指甲即可划出痕迹。辉铋矿形成于水热条件下的电气石和花岗岩覆盖的铜矿脉，或高温的金矿脉，或火山喷发的沉积。伴随存在的矿物包括砷黄铁矿、黝锡矿、方铅矿、黄铁矿、黄铜矿、锡石和石英等。辉铋矿首次发现于玻利维亚的波托西。