的取代基必须要可以稳定富电荷。稳定性必须透过富电荷的离域电子。因为碳负离子的性质，和硷基或是亲合基反应的取代基必须不存在或是被保护住。有取代基的乙烯基单体透过电荷的离域来稳定负电荷，进行没有链转移或是终止的聚合反应。这些单体包括苯乙烯、二烯烃、甲基丙烯酸甲酯、吡啶、醛、环氧化合物、环硫化物、硅氧烷和内酯。极性单体使用低温、控制的条件，可以进行阴离子聚合反应。然而，在高温情况时，极性取代基进行侧链的反应。极性单体包括: 丙烯腈、氰基丙烯酸酯、环氧丙烷、乙烯基酮、丙烯醛、乙烯基砜、乙烯基亚砜、乙烯基三甲氧基