04年，她在《下一站彩虹》开始为观众所认识和赞赏，她凭《下一站彩虹》首度提名《2004年度万千星辉贺台庆》「本年度我最喜爱的飞跃进步女艺员」，亦因此剧而被高层乐易玲赏识，随后成为无线电视经理人合约艺员。2005年，她亦凭《天涯侠医》首度提名《2005年度万千星辉贺台庆》「最佳女配角」。2007年，陈敏之在古装武侠剧集《强剑》首度担任女主角，饰演冷酷的莫问，与郑嘉颖合演情侣获得好评，亦和郑嘉颖传绯闻。演技获得观众肯定的她凭借《强剑》中的「莫问（司马雪）」一角首度提名《万千星辉颁奖典礼2007》「最佳女主角