始首次应用于国内班次。自1965年5月30日起实施的运行图调整起，莱茵之箭号连同在德国本土运行的蓝龙胆号和在法国本土运行的西北风号一起被升格为全欧快车，使用车次为TEE21/22次。莱茵之箭号在这一时期调整了慕尼黑－维尔茨堡区间的运行线路，改为经由纽伦堡运行。列车在杜伊斯堡与莱茵之金号的联挂工作尽管仍然维持传统的方式进行，但加大了直通的数量。除荷兰角港/阿姆斯特丹－慕尼黑外，多特蒙德－日内瓦间及多特蒙德－米兰间的联运车厢也得到增加。然而，北行的莱茵之箭号（TEE21次）在杜伊斯堡对前往荷兰角港/阿姆斯特