尔州、东南接梁赞州、南倚图拉州、西南与卡卢加州接壤，西北与斯摩棱斯克州相接。莫斯科市被其环抱在内，与雅罗斯拉夫尔州在该州也存在较短的边界。该州行政区域由14个地区，44个城市、2个类城市定居点和5个保密行政区构成。莫斯科州的州名来自于被其环绕的莫斯科市。然而，莫斯科市是俄罗斯联邦的独立行政主体，莫斯科州和莫斯科直辖市的政府行政中心及政府办公地均位于莫斯科市。2007年，莫斯科州的大部分行政部门，已经被迁往位于距离莫斯科环城公路350米远的克拉斯诺戈尔斯克的新政府办公大楼内。