性情旷逸，早年“幽沉江介，分托渔樵”，名气远播京城。杜牧游澧州时，专访李群玉，并劝他参加科举。后前往应考，终不第。有诗才，风格“诗笔妍丽，才力遒健”。会昌三年（843年），裴休任湖南观察使，群玉前往投奔。裴休后来担任宰相，更器重他，大中八年（854年）由裴休推荐，向宣宗献诗三百首，宣宗以其歌诗“异常高雅”，赐以“锦彩器物”，后授弘文馆校书郎。曾考察过长沙窑。但因不适应晚唐官场，大中十三年（859年）告归。晚年飘泊四海，患有严重消渴（糖尿病）。咸通三年（862年）前后客死江西洪州。昭宗光化三年（900年），经