游离态不稳定，但是它的盐能够稳定存在。最初化学家通过量子化学从头计算得出"C"对称性的结构HOS(=O)-S(=O)OH是分子式为的化合物中最稳定的。这是由于该分子中存在分子间氢键。现在已经知道连二亚硫酸自发分解为SO和S(OH)。它的盐当中连二亚硫酸钠用途较为广泛。