成四羰基镍，再适当加热使四羰基镍分解为金属，即可达到纯化的目的。
反应.与其他低价金属羰基配合物类似，Ni(CO)可发生取代反应和氧化反应。与路易斯碱配体如三苯基膦反应得到Ni(CO)(PPh)和Ni(CO)(PPh)，与2,2'-联吡啶的反应类似。氯气和其他卤素可将四羰基镍氧化为NiCl并放出CO气体，可用于过量四羰基镍的销毁。还原四羰基镍或用氢氧化物处理，会生成簇合物[Ni(CO)]和[Ni(CO)]。Ni(CO)可卤代烷或卤代芳烃，例如乙烯基溴化物PhCH=CHB