通过其他盐的热分解获得的，大部分直接来自硫酸氢钾： 但是高于600℃的温度将进一步将焦硫酸钾分解为硫酸钾和三氧化硫： 其他盐，如三硫酸钾，也可分解成焦硫酸钾。 
化学结构.焦硫酸钾含有具有重铬酸根结构的焦硫酸根阴离子。几何形状可以看作四面体，两个角共享SO阴离子的构型和中心桥接的氧原子。 焦硫酸根阴离子的半结构式为[OSOSO]。其中硫的氧化态为+6。
用途.焦硫酸钾用于分析化学；将样品与焦硫酸钾（或焦硫酸钾和氟化钾的混合物）熔合以确保在定量分析之