台湾省的最高行政首长，由魏道明出任首任主席。台湾省政府主席在1991年以前一直负责台湾省内事务，由中央政府任命省府委员，并举派其中一员任职主席。1994年，首次举行台湾省省长直接民选，由宋楚瑜当选。1997年中华民国宪法修正后，台湾省政府进行功能业务与组织调整（通称「精省」或「冻省」），省长职务再度改为省主席，由总统指派。因《中华民国宪法增修条文》规定，精简台湾省的行政组织与功能。2006年1月24日，因立法院未批准台湾省主席、副主席、及省府委员的预算，行政院长苏贞昌据此宣佈停止任命台湾省相