十月为礼部侍郎、十一月为吏部侍郎，再担任中书舍人、给事中兼侍讲。徽宗即位，担任礼部侍郎，拜御史中丞。力主绍述之说，并排击元祐诸臣不遗余力。崇宁元年（1102年），由吏部尚书拜右丞，进左丞、中书门下侍郎。五年（1106年），进拜尚书右仆射。担任宰相期间，与蔡京争权，常说蔡京的奸恶。赵挺之第二次拜相约一年，大观元年（1107年），蔡京再拜相，赵挺之罢去，授佑神观使。不久卒，享年六十八岁，赠司徒，谥曰清宪。《全宋诗》卷八七五录其诗三首。《全宋文》卷二一〇七收其文十七篇。
子.长子赵存诚、