国家航空的一架道格拉斯DC-6首次飞越南极，此后智利国家航空所有的DC-6机身上都写有“"Primeros sobre la Antártica (首个飞越南极)"”字样，两年后智利国家航空亦用DC-6开航迈阿密。智利国家航空于1963年购入3架卡拉维尔客机，进入喷射机时代。这三架客机用于飞往迈阿密、瓜亚基尔、利马、巴拿马城的航班以及智利的一些国内航线。1966年，智利国家航空向汉莎航空购入一架波音707，用其开通北美、欧洲及大洋洲的更多航点。1967年4月15日，智利国家航空开航纽约约翰·甘迺迪国际机