配位而碳原子可与一个或更多的锂原子配位。三个因素可影响锂试剂的聚合反应：相反电荷之间的静电作用；锂原子的配位壳是溶剂分子或是路易斯碱；烃基基团的空间位阻。 锂原子倾向于形成三角形或更高级的聚合体。 固态甲基锂中，四个锂原子与每个盖有甲基的面形成一个四面体，而每个甲基则同时连接三个锂原子（η哈普托数）。(MeLi)单元之间的远程相互作用基于η-Li-CH-η-Li键。丁基锂形成六聚体的Li八面体而没有任何的远程相互作用。与路易斯碱加成，如溶剂：二甲醚或THF或氮配体TMEDA，PMDTA或鹰爪豆碱等