也可以用草酰氯作氯化试剂，与羧酸反应制备酰氯：这个反应同样受到二甲基甲酰胺的催化。机理中，第一步是二甲基甲酰胺与草酰氯作用生成一个活性的亚胺盐中间体。然后羧酸与此中间体反应，生成酰氯，并重新得到二甲基甲酰胺：此外酰氯也可由羧酸、四氯化碳和三苯基膦发生Appel反应得到：羧酸与三聚氰氯反应也可以生成酰氯：
反应.
亲核酰基取代反应.酰氯中的氯原子有吸电子效应，增强了碳的亲电性，使酰氯更容易受到亲核试剂的进攻，而且 Cl 也是一个很好的离去基团，