入中国同盟会。1908年，他从东京筑地工手学校土木科毕业。回到长沙后，他任湖南高等实业学堂土木科主任以及湘路公司名誉顾问。
辛亥革命前后.1909年，留日的湖南籍同盟会员陆续从日本回到湖南。龙毓峻遂和龙璋议定由湘路公司（龙璋、谭延闿、席沅生任董事，余肇康任总理）开办铁路学堂，既能培养铁路方面人才，又可作为同盟会活动机关。1910年，该铁路学堂开办，龙璋任监督、余肇康任总理，龙毓峻任教务长。教职员有曾杰、文斐、李洽、洪荣圻、龙养源、吴超澂、彭延炽及龙涤英等人。中国同盟会湖南分会遂由此