无水的氯化铁是很强的路易斯酸，可用作有机合成的催化剂。啡黄色的六水物是氯化铁常见的商业制品，其结构为[FeCl(HO)]Cl·2HO（参见三氯化铬）。加热至约315℃，氯化铁便熔化，然后变成气态。气体内含有一些FeCl（参见氯化铝），会渐渐分解成氯化亚铁（FeCl）和氯气（Cl）。
化学性质.氯化铁是颇强的路易斯酸，跟路易斯碱，例如氧化三苯基膦，可组成稳定的FeCl(OP-Ph)（Ph = 苯基）。氯化铁在盐酸中和氯又可组成FeCl配离子，它是黄色的，草酸根离子和氯化