接近叶卡捷琳娜。1755年，和彼得三世结婚已经十年的叶卡捷琳娜26岁，她见到了22岁的斯坦尼斯拉夫。1757年斯坦尼斯拉夫在七年战争中为英军效力，随即与叶卡捷琳娜发生了亲密关系。1757年12月，她为他诞下一女，取名安娜·彼得罗芙娜。1763年，奥古斯特三世去世，波兰需要新的国王。叶卡捷琳娜支持斯坦尼斯拉夫竞选，并派俄军于1764年6月26日入侵波兰，成功扶持斯坦尼斯拉夫继位。腓特烈二世（据某些历史学家称还有土耳其苏丹）警告叶卡捷琳娜，如果她意图通过与斯坦尼斯拉夫的婚姻来吞并波兰，那么全欧洲都会反对她的