明生于香港，出身于传统球会南华，以16岁之龄亮相甲组联赛被赞誉为「神童」，于1996年外借予东方开始其职业生涯，先后效力于西贡朋友、花花、福建、流浪、愉园、康宏晨曦及淦源等多支香港甲组足球联赛球队，李思明于香港队以1–7负五届世界盃冠军巴西国家队的2005年贺岁盃中，为香港在比赛末段取得一个入球成为首名在巴西国家队上取得入球的华人足球运动员，在2009/10球季后李思明宣佈以29岁之龄退出职业生涯以业余身份转投乙组球会骏昇花花，在2012/13球季后李思明以业余身份复出效力东方沙龙，并且协助球队重返甲组联赛