准备在希腊发动革命。卡波季斯第亚斯认为这个计画不切实际，因此拒绝领导这个团体，并劝告友谊社社员先按兵不动，因为依当时情势来看，俄国与土耳其开战势难避免，而希腊则有希望在战后获得某种程度的自治地位。在1822年希腊独立战争爆发后，卡波季斯第亚斯在日内瓦辞去在沙皇政府的职位，希望能为希腊的独立尽一份力。
出任总统.靠着他杰出的外交手腕，加上与解放斗争中各股复杂的政治势力都能维持一段距离，被多数希腊人视为最大公约数、调和鼎鼐的不二人选，使他顺利在1827年当上希腊独立后的第一任总