不保持环系.SN与[PdCl]阴离子反应，SN环系打开，生成三个钯配合物。与碘化氢或氯化氢的反应也属于这一类：
酸碱反应.SN是路易斯碱，氮原子上的孤对电子可与路易斯酸紧密配合，如BF、SbCl和SO。这些加合物中，四氮化四硫的环形结构发生扭曲，电子离域的程度也可能减弱。[PtCl(PMePh)]与SN反应的产物中，硫原子与金属配位，并且会异构为氮原子也发生配位的另一个配合物。四氮化四硫可被HBF质子化：“软酸”CuCl可与四氮化四硫生成