可看作对Curtius反应的改进。酮作原料时的反应机理为：羰基加质子得到2，再与叠氮酸亲核加成生成叠氮化物中间体3，使羰基活化。3发生消除反应失水生成亚胺4，而后两个烷基之一迁移至氮端，氮气离去。水进攻正电性碳，消除质子得到7，最后经互变异构生成产物酰胺。 
烷基叠氮化物作原料.1955年，J.H. Boyer将该反应原料延伸至烷基叠氮化物R-N，此类反应也称Boyer反应。例子包括间硝基苯甲醛与β-叠氮乙醇的反应： 对分子内Schmidt反应的研究开始于1991年，一个例