升华并用机械搅拌的方法避免产物晶粒的烧结，但这仍是合成四氟化锰最常见的方法。该反应也可以锰粉为原料在流化床上进行。其他制备四氟化锰的方法包括用二氟化氪氟化二氟化锰，二氟化锰与溶解在液态氟化氢中的氟气在紫外光照射下发生氟化反应，也可以通过酸碱反应通过五氟化锑和KMnF制备，但是由此反应得到的四氟化锰不能被单独分离出来：