为 M(CO) 的化合物遵守18电子规则，不过 V(CO) 只有17 个价电子。
制备.V(CO)可以通过V(CO)中间体分两步制备。第一步，在200大气压的CO气氛中，于160 °C用金属钠还原VCl。该反应的溶剂一般是二乙二醇二甲醚（diglyme）， CHOCHCHOCHCHOCH。这种三醚可以溶解钠盐，性质类似冠醚:生成的阴离子被酸氧化，得到V(CO)：
反应.六羰基钒在热力学上的不稳定性使之极易发生化学反应。它的主要反应是还原成一价阴离子V(C