醇会具有更强的酸性。相同原理，若带有给电子基团的醇，其形成的负离子相对更不稳定，则会导致一个不稳定的烷氧负离子具有捕捉质子而回到醇类分子的趋势。醇盐可与卤代烃反应以制备醚类，其反应参见威廉姆逊合成。
亲核取代反应.羟基在亲核取代反应中不是一个良好的离去基团，因此中性的醇分子无法参加该类反应。然而若氧原子首先质子化形成R−OH，离去基团（水分子）由于更容易脱离而使亲核取代能够顺利进行，如：三级醇和盐酸反应形成三级卤代烃时，醇的羟基通过单分子亲核取代反应被氯取代。若一级或者二级醇与