作为亲核试剂水优先进攻多取代的碳原子。在立体化学上，羟汞化反应是属于反式加成反应，因为事实上第二步是一个SN2反应，作为亲核试剂的水总是从离去基团背面进攻底物。因此，当产物碳-碳单键无法自由转动时，羟基和乙酸汞基将总是彼此成反式。下图以一些取代环己烯（这里是4-叔丁基-环己烯和1-甲基4-叔丁基-环己烯）的羟汞化反应为例。这些取代环己烯环上有一个庞大的基团（例如三级丁基）只能处于平伏键位置，因而环的椅式构象被锁定，无法翻转。4-叔丁基-环己烯羟汞化反应产生两种产物:在双键的加成反应上总是呈反式，这两