(FeCl， AlCl) 也可以使用于反应，不过因为一氯化溴(BrCl) 可以产生，产率会降低。 反应的细节按照亲电芳香取代反应的通常模式进行反应：该反应的主要应用是把双酚A溴化成四溴双酚A。溴的自由基取代反应通常用于制备有机溴化合物。含羰基、苄基、烯丙基的物质特别容易发生该反应。例如，在三溴化磷催化剂的存在下，直接由乙酸和溴产生具有商业意义的溴乙酸：溴也可以把氟仿溴化成三氟溴甲烷。
HBr法.溴化氢可以和烯烃发生加成反应，遵守马氏规则：在自由基的存在下，溴化氢加成反