油商之家，后与家人迁居高雄市。三信家商毕业后经商，29岁那年在花莲友人家中为蝴蝶所吸引，因而放弃经商，转而进行对蝴蝶的生态摄影。直到2007年蔡百峻已拍摄台湾近400种蝴蝶中的348种，为台湾拍摄蝴蝶种类纪录保持人。并且其作品于2007年5月11日在美国华盛顿特区史密森尼学会所属的美国国立自然历史博物馆展出，是首位以摄影师身分获邀该馆展出的华人。蔡百峻与其妻「蜜蜂小姐」萧丽娜现于屏东县高树乡新丰村经营蝴蝶缘生态写真休闲农场。