法国生活.1615年她与同为14岁的法国国王路易十三结婚。她父亲给了她五十万元的嫁妆和许多漂亮的珠宝，这次婚姻带有政治婚姻性质，婚后夫妇二人都很不快乐，而从1620年开始两人实际上处于分居状态。路易十三最主要的权臣、红衣主教黎塞留怀疑安妮对法国的作用。由于安妮的西班牙出身和她哈布斯堡王朝成员的身份，黎塞留一直担心她对法兰西背叛。黎塞留在多次反对路易十三的叛乱发生后都指控奥地利的安妮是阴谋策划者的同谋，然而这从未被有效地证实。1643年路易十三去世，其后安妮承担起为自己年幼的儿