包括有强烈还原性的四羰基铁酸二钠Na[Fe(CO)]和三价铁络合物四氯合铁酸根[FeCl]。铁的含氧阴离子铁(V)酸根[FeO]和铁(IV)酸根[FeO]也同样存在，但对它们的研究较少。这些也称为高铁酸根。
合成.高铁酸盐可在碱性条件用强氧化剂在水溶液中氧化铁，或加热固态的铁屑和粉状硝酸钾的混合物而形成。例如，在碱性溶液中加热氢氧化铁与次氯酸钠制备高铁酸盐：通常让阴离子以钡盐的形式沉淀出来，形成高铁酸钡。 
性质.高铁酸根阴离子不稳定，在中性或酸性