6年里约热内卢奥林匹克运动会中，参加了男子跆拳道比赛，并获得68公斤级项目铜牌。
生涯.李大勋的父亲开设一跆拳道道馆，自5岁起李大勋就开始在家里的道馆学习跆拳道。2010年起，李大勋开始在国际舞台展现其跆拳道实力，于2010年亚洲运动会63公斤级荣获金牌。包括2010年在内，连续三届的亚洲运动会李大勋都获得金牌。此外，他在世界跆拳道锦标赛、、亚洲跆拳道锦标赛也都多次获得金牌。为了参与2012年夏季奥林匹克运动会，原为63公斤的李大勋在2011年世界跆拳道锦标赛后曾短暂减重至58