史上的中国和玻利维亚远在建交前已有交流：16世纪至18世纪时，人们可在玻利维亚南部城市波托西购买亚洲和中东的货品，当中包括产自中国的瓷器；19世纪时，有华工进入玻利维亚。玻利维亚境内曾发现中国古代的历史文物，包括带有汉字的雕刻；此外，玻利维亚的银元也曾在明朝和清朝时流入中国。玻利维亚于1911年在香港设立领事馆。1919年12月，中华民国和玻利维亚的代表在日本东京签署《中国和玻利维亚通好条约》，建立正式的外交关系，承诺互相派驻使节到对方首都，又决定两国永远保持友好；中华民国政府曾对条约在日本签订感到不满