州体校接受了5年的专业训练，2002年晋升浙江省射击队。2003年12月入选国家队、夺得了全国射击冠军赛中的男子10米气步枪冠军、长沙第五届全国城市运动会50米运动步枪金牌。2004年，泰国世界盃10米气步枪冠军、亚洲锦标赛10米气步枪个人冠军以及雅典奥运中的10米气步枪金牌，朱启南在资格赛中打破了奥运会纪录，随后在决赛中打破了10发决赛的世界纪录。2005年，朱启南荣获年度男子最佳新人奖。翌年，他在多哈亚运中与搭档刘天佑和李杰赢得了男子团体气步枪金牌，也是多哈亚运会的首枚金牌。同年4月，在世界盃美