中表现出色而成名。因为他在青年队的杰出表现，他在甚至还没踢过任何一场职业赛之前就已经在成年国家队出赛（虽然已被河床升上一队，但当时河床的正中场是由队长艾斯查达担任，故没有上场机会）。随后在2003年世青杯上表现依旧出色，在成年队的首个一级赛事即是隔年的美洲杯，他也在这次大赛中奠定了自己长年国家队主力的位置。2006世界杯中他打满五场，最后在八强赛被地主德国队淘汰。2007美洲杯中首次为国家队取得进球，最后阿根廷再次获得亚军。2008年马拉度纳接任阿根廷总教练后，指定马斯切拉诺为新任的阿根廷队长，