充σ键分子轨道的硅-碳键的之间的稳定重叠。α硅基效应是一个不稳定的反应，为一个硅原子在带部分正电荷的邻近反应中心旁的反应。这反应是由Frank C. Whitmore开始研究的，乙基三氯硅烷（方案二）被氯化借由硫醯氯当氯供体和过氧化苯甲醯作为自由基引发剂发生自由基取代，而氯化物会在α位进行单取代（只占28％，由于甲硅烷基的立体阻碍），其他主要在β位进行。借由加入氢氧化钠到α位取代化合物，将只有硅基氯基团被取代，而不是碳氯基团。另一方面将强硷加入到β位取代的化合物反而会发生乙烯的消除反应。在另