成模型和分子轨道理论，且因为环境对电子密度分佈的影响相当复杂，而用薛丁格方程（）来预测和解释配位几何形状。
过渡金属.过渡金属通常可以用来当作节点。因为电子填充部分的d轨道，因此无论是在原子或离子状态，会因为环境不同而有不同的混成轨域。这种电子结构使他们可以有更多种不同的配位几何构造，特别是铜离子和金离子，因为中性原子有足够的电子能够填满d轨域。
镧系元素.镧系元素是属于大的原子，具有不同配位数，通常为7至10个。镧系配位错合物的环境对于配位数的影响很难预