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性质.叠氮化钠在热力学上不稳定，会在熔点附近发生分解反应，生成氮气和钠。它遇高热或受碰撞会发生爆炸。在水中溶解度较大（17℃时 42 g/100 mL），显弱硷性。与一些过渡金属盐类或二硫化碳反应，生成爆炸性强的叠氮化合物。此外，也可以与酸发生反应，产生具有爆炸性和刺激性臭味的有毒气体叠氮化氢。叠氮离子的结构是直线型并存在共振结构，N-N原子间距离为1.15Å。
毒性.叠氮化钠的溶液有剧毒，小鼠口服半致死量为27 mg/kg。