合物通常透过分子自组装合成，涉及金属盐与配体的结晶；和分子自组装合成的机制相关。用来产生配位聚合物的合成方法通常与用于生成任何晶体的方法相同。这些一般包括溶剂分层（缓慢扩散），缓慢挥发，缓慢冷却。得知配位聚合物特性表征的主要方法是X射线晶体学，因此使晶体生长到足够尺寸和质量非常重要。
分子间作用力与键结.金属-配体错合物的分子间作用力包括范德华力，π-π相互作用，氢键，和π键的稳定是透过除了金属和配体之间形成的配位键之外的极性键。这些分子间作用力因为其键长较长，而比共价键弱。苯