璨谏议大夫同中书门下平章事，拜相。
策划屠杀.虽然被皇帝赏识，但柳璨由于出身寒微，升迁过程亦较其他人为快（从做官至拜相不到4年），故常被资历较长的大臣排斥。柳璨后来投靠有意称帝的朱全忠，希望借助他的势力巩固自己的地位。唐昭宗天祐二年（905年）五月，有占卜师建议朱全忠进行一次屠杀以避免天灾。柳璨乘机把排斥自己的30多位大臣列成名单呈献，朱全忠于是把他们全部处死（史称白马之祸）。然此事被视为冤狱，使朱全忠不悦。
受刑.在这次屠杀后不久，朱全忠想领受九钖。