及加入律政署担任检控官，1993年获晋升为高级检察官，1999年晋升为副首席政府律师，2008年晋升为首席政府律师，2001年考获香港大律师资格，2003年5月在香港取得资深大律师资格，曾经参与法律各范畴的检控和上诉事务。2011年3月，薛伟成获委任为律政司刑事检控专员至2013年9月9日。2013年9月至2018年7月任高等法院原讼法庭法官。2018年7月起任高等法院上诉法庭法官。
轶事.由于资历关系，薛伟成擅长于处理与贪污有关的案件，并且倾向亲身上庭，包括2012年新地风暴等。