构和外观.在室温下，二氧化钋有着萤石结构。当加热时，它会转变成四方晶系。萤石结构的二氧化钋是淡黄色的，而四方晶系的是红色的。 随着温度的升高，二氧化钋的颜色也越来越深，到了升华点 885 °C 时变成了巧克力色。 的离子半径是 1.02 或 1.04Å。因此， / 的半径比是 0.73，是形成萤石结构所需的半径比的下限，因此二氧化钋有两种结构。 当刚制备时，二氧化钋总是呈四方晶系，在静置或强烈冷却后变为萤石结构。 
天然存在.二氧化钋不存在于自然界。这是由于钋在自然界中的稀有度