两个二烯分子相互作用的前线轨道（FOMO）图
立体化学.[4+4]环加成反应中的立体化学控制并不常见，但确实存在，如某些交联技术可以成功实现Enol-exo立体选择性。一个实现立体选择性的实例除个别特例外，通过使用现有立体中心来控制形成桥头碳原子的立体构型基本上无法实现。
有机合成应用.[4+4]环加成反应常和[2+2]环加成反应竞争，因此[4+4]环加成的实际应用很少。但若当该反应有一定产率时，此法可用于一步构建具有复杂立体中心的八元环结构，如2