十一年（1895年），参加光绪乙未科殿试，登进士三甲26名。同年五月，改翰林院庶吉士。光绪二十四年四月，散馆，着以知县即用。官山东蓬莱县知县，升沂州府知府。民国后不仕。袁世凯任命其为甘肃警察厅长，坚辞不授。家居不谈时事。民国十一年（1922年），废帝溥仪大婚，李于锴竭诚进奉，获赏「寒松劲草」匾额。史学家李铭汉次子。