学和香港树仁大学新闻及传播学系，曾任亚洲电视新闻部採访主任及主播、时事清谈节目《龙门阵》主持，后转投商业电台新闻部和无线新闻，其后于有线新闻任职总採访主任，为香港新闻行政人员协会2008年执行委员会成员之一。徐佩莹曾任1999年香港电台、商业电台及新城电台联播节目《施政答问》主持。徐佩莹于2009年3月离开有线新闻，转投香港大学出任助理总监（传媒）。
「亚视六君子」之一.徐佩莹是当年轰动新闻界的「亚视六君子事件」其中一员，她亦因此而离开亚视新闻，转投商业电台新闻部。