2006年7月9日，意大利第四度夺得世界盃。当时主教练纳比在夺冠后辞职。同年7月13日，意大利足球总会公佈委任邓纳东尼为新任意大利国家队主教练，其首要目标为带领该支世界盃冠军队出线2008年欧洲国家盃外围赛。可惜邓纳东尼在上任后出帅不利，执教首场友赛对克罗地亚以0-2落败。意大利在2008年欧洲国家盃外围赛首场意外地与立陶宛赛和1-1，及后于作客被法国以1-2击溃。该三场比赛令邓纳东尼成为首位意大利国家队领队在执教首三场国际赛从未胜出一场。不过他最终仍然带领意大利幸运地成功取得了2008年欧洲国家盃入场券，