拜访乡间，都先召见学官，见学生就考试他们的讲诵，问以经典大义及时政得失，然后才问耕田、诉讼之事。咸亨二年（671年），召拜正谏大夫，兼检校礼部侍郎。上元三年（676年）六月，迁黄门侍郎，授同中书门下三品为实质宰相，兼修国史。仪凤年间，高智周与左仆射刘仁轨、右仆射戴至德、侍中张文瓘、中书令李敬玄、右庶子郝处俊、黄门侍郎来恒、太子右庶子李义琰、吏部侍郎裴行俭、马载、兵部侍郎萧德昭、裴炎、工部侍郎李义琛、刑部侍郎张楚金、金部郎中卢律师等奉命删缉格式，于仪凤二年（677年）撰定奏上，即《永徽留本司格后》十一卷。