1907年转入日清轮船公司任总代理，其后又涉足公用事业、保险、金融等方面，成为上海商界屈指可数的大买办。1910年，王加入中国同盟会，负责上海地区的财务工作。辛亥革命爆发后，王任上海都督府交通部部长、农工商部部长、中国国民党上海支部部长等职，同时拜吴昌硕为师，资助其到上海售画。1913年，因资助二次革命，一度被袁世凯通缉。1920年，王在阿尔伯特·爱因斯坦访问上海期间，亲自宴请爱因斯坦夫妇。1923年，日本关东大地震，王从自己开设的面粉厂中调集5万吨面粉捐献给日本，成为日本收到的第一批外国援助物资，