之春署理广东雷琼道，任内参加了中法战争。中法战争之后，王之春参与中法安南边界的划界谈判。在谈判中，王之春发挥外交才能，获两广总督张之洞肯定，得到朝廷信任。此后，王之春历任广东督粮道、广东高廉道、浙江按察使、广东按察使、广东布政使等职。1894年，俄国沙皇亚历山大三世病逝，皇太子尼古拉二世继位。其时正值中日甲午战争期间，为了联俄抗日，光绪二十年（1894年）冬，湖北布政使王之春奉命以唁贺使臣的身份出使俄国，“为专使，赍国书，致贺俄君加冕事”，并且“设法恳俄力助和局”。在俄国期间，王之春通过和俄国君臣的交往