校结束学习后，于1935年到陕北，此后历任中国工农红军第26军42师3团连长、团参谋长，红军学校大队长等职。1937年起，李启明历任陕甘宁边区保安处秘书、科长、副处长兼延安军分区司令员，陕甘宁边区公安厅副厅长等职。中华人民共和国成立后，李启明任西北军政委员会公安部副部长、西北公安军副司令员兼政委。1954年8月，李启明任中共陕西省委常委。四个月后，他兼任陕西省副省长、陕西省公安厅厅长等职。1960年11月，进入中共陕西省委书记处。1963年3月，任陕西省代省长；同年12月，正式当选陕西省省长。期间，他曾