生于一种过渡态金属的自由电子形成具有配位基的配合物。名字来源于希腊语"cloud-expanding"。由于这种效应可以部分解释金属-金属作用间的共价特点，从而其存在使得晶体场理论具有缺陷。"B"的下降指出了配合物中两个电子在给定的双占据金属"d"-轨道中排斥力较分别为M气相金属离子时小，而这又意味着配合物中轨道体积较大。这种电子云扩展效应可能由于一下一种或两种原因发生："B"的自由离子值的减少通常以电子云扩展参数，β，的形式表示。实验上可以观察到电子扩展的体积总是与配体的固有属性保持一致，如下