氢的甲醇溶液作原料比用浓盐酸更加简便，反应生成溶剂合物[Fe(MeOH)]Cl，真空加热至约160 °C得到纯FeCl。FeBr和FeI可通过类似方法制取。此外氯化亚铁还可由无水FeCl与氯苯在126 °C反应制备：此法制取的FeCl很容易溶于四氢呋喃中。杰弗里·威尔金森合成二茂铁时的FeCl由FeCl与铁粉加热制取。
水合.FeCl可与许多配体生成配合物，最常见的即是它的水合物FeCl(HO)，可通过用钢铁生产中的废料与盐酸反应制得。
反应.