O)]。蒸发溶液可以得到紫色的晶体[V(HO)]Cl。此外，1000°C时钒和氯化氢反应；锌还原五氧化二钒的盐酸溶液均可得到二氯化钒：VCl2能形成VCl·2L和VCl·4L两种类型的加合物。
结构.固体VCl的结构为CdI，八面体配位结构，类似地，VBr和VI的结构与化学性质均和VCl相似。它们都有d构型，和Cr(III)类似有着四方基态。VCl是强还原剂，可以将亚砜还原为硫化物，将有机叠氮化物还原为胺，也能还原性地偶合一些烷基卤化物。