性树脂一样，分子间主要是靠范德华力结合在一起的。这种力在聚氯乙烯中是很强的。因比分子间的距离很小，难以转动。这反映在物理机械性能上，就有硬度高、弹性小、难熔等特点。增塑剂的作用就是借肋于它的溶剂化作用，使增塑剂分子插入到聚氯乙烯树脂的分子中间，从而增大了分子间的距离，使分子间的力减弱，分子相互间的活动比较容易，这样就增大了柔软性和可塑性。增塑作用分为外增塑和内增塑两种。上述加增塑剂，使刚性分子链变软的方法是外增塑的方法。用化学方法在树脂分子链上引入其它基团或支链，使分子链变软，这样的方法称为内增塑。S