参与了第三次十字军东征。利奥波德五世从扎达尔航行经过亚得里亚海海岸，于1191年春天抵达参加围攻阿卡。他接管了在一月份去世的士瓦本公爵腓德烈六世拥有的帝国军队指挥权。根据传说，他的外衣在战斗后沾满鲜血，当他脱下他的腰带，出现了白色条纹于血红色中间。皇帝亨利六世授予他採用这些颜色作为他新的旗帜，这后来成为奥地利的国旗的标志。阿卡投降后，利奥波德五世的表兄蒙菲拉托侯爵康拉德将英格兰国王理查一世、法国国王腓力二世、奥地利公爵利奥波德五世三人的旗帜扬起在城上。不过，理查一世将利奥波德五世的旗帜撕裂（见阿卡围城战