A。溴的自由基取代反应通常用于制备有机溴化合物。含羰基、苄基、烯丙基的物质特别容易发生该反应。例如，在三溴化磷催化剂的存在下，直接由乙酸和溴产生具有商业意义的溴乙酸：溴也可以把氟仿溴化成三氟溴甲烷。
HBr法.溴化氢可以和烯烃发生加成反应，遵守马氏规则：在自由基的存在下，溴化氢加成反应不符合马氏规则（即符合反马规则）。自由基加成在商业上用于合成1-溴代烷烃，它是叔胺和季铵盐的前体。 (CHCHCHBr) 是以这个反应制备而成的，原材料为苯乙烯。溴化氢可以把醇转变成溴代烃