环戊二烯基溴化镁（CHMgBr）和乙酰丙酮铑(Ⅲ)（Rh(acac)）反应得到的。后来发现了Rh和二茂铁或二茂镍在气态下发生氧化还原转移金属化反应合成气态[Rh(CH)]的方法。[Rh(CH)]的盐也可用微波合成法制备。以甲醇为溶剂，将环戊二烯和水合三氯化铑的混合溶液置于微波下辐照30秒后用六氟磷酸铵的甲醇溶液淬灭，能以超过60%的产率得到二茂铑的六氟磷酸盐。用熔融的单质钠还原二茂铑的盐能得到二茂铑。如果先将钠或钾单质与熔融的二茂铑盐反应，接着升华入一个用液氮冷却的冷指中会生成一种黑色的多晶状物质。