吉尔曼试剂与有机卤化物反应,过程是R基取代有机卤化物的卤素基团，因此此反应非常适用于由两个小分子合成一个较大的分子。下面的反应图显示利用吉尔曼试剂与分子中的炔进行亲核共轭加成反应，形成环状的烯酮分子。
结构.吉尔曼试剂不管是固体或是溶液中都有着很复杂的结构。二甲基铜锂在二甲醚或乙醚中呈现二聚体，它的结构是一个八员环，由两个锂原子将两个甲基连在一起。二甲基铜锂二聚体的结构与固态的二苯基铜锂形成的二聚醚（[{Li(OEt)}(CuPh)]）结构很相似，二苯基铜锂亦是由两个锂原子连接