要包括以下几个方面：主链任一化学键断裂产生初始游离基；初始游离基使相邻的C-C键断裂，形成新游离基的同时形成分子链末端降解产物或单体析出；游离基重合而链终止。这种降解常常发生在加工的高温条件下，聚合物中有微量水分、酸或碱等杂质时有选择的进行，由于碳-杂链键能较弱，稳定性较差，因此降解发生在碳-杂链处（如C-N、C-O、C-S等）。
聚合物降解现象.无论是天然聚合物还是合成聚合物，在加工、贮存、使用的过程中都会产生降解现象。例如：棉，麻等天然聚合物在使用较长时间后会泛黄，变色，脆化；