任省委常委、兼省委秘书长；2006年5月起，兼任延安市委书记；并在次年秋召开的中共十七大上，当选候补中央委员。根据《北京青年报》的公开报道提供的信息，2006年，时任延安市委书记的李希和延安下属各县的县委书记、县长等曾组团赴上海市考察。2007年，习近平任上海市委书记，上海警备区党委第一书记。之后，习近平曾经插过队的延安市延川县梁家河村的村民于2007年、2008年、2011年、2014年四次写信给习近平，每一次都能寄到习近平手里。习近平亦每次都给梁家河村写回信，表达对梁家河村深厚的感情。2011年