十一届全国人大代表。2010年12月7日，任中共江苏省委副书记、江苏省人民政府代省长。2011年2月14日，江苏省第十一届人民代表大会第四次会议选举李学勇为江苏省人民政府省长。2015年11月30日，因到龄卸任。2015年12月，第十二届全国人民代表大会常务委员会第十八次会议表决，任第十二届全国人大财经委副主任委员。2018年2月24日，当选为第十三届全国人大代表。