为稳定阳离子。硷金属容易形成阳离子与稳定的价壳层，因此硷金属会比镧系元素与过渡元素有不一样的配位。他们是从合成用的盐中解离出来，因此相对离子的影响相当强烈，且很难避免。如图3所示，金属均来自硷土族，在这情况下，这些结构的维度会随着原子半径增加（从钙→锶→钡）而增加。
配体.在大多数配位聚合物，配位体（原子或原子团）会提供孤对电子给金属阳离子并形成经由一种路易斯酸/硷关系的配合物。配位聚合物形成时的配位体具有形成多个配位键与作为多金属中心之间的桥樑的能力。配体可以形成一个配位键称为单