判拔萃科中取得高等，在地方节度使幕府为僚佐。性格威严持重，尤精于吏术。
唐文宗年间.唐文宗太和（827年-835年）初年，崔珙为泗州刺史，陆畅有诗《夜到泗州酬崔使君》。后入长安为太府卿。太和七年（833年）正月，拜广州刺史、岭南节度使。赴任前，他去延英殿面圣谢恩，文宗问他治理南海的计划，他回答得明确而具体，文宗很欣赏。当时，武宁军节度使高瑀部卒骄横悖乱。高瑀不能制，时议认为徐州应由有威望的节度使管领，文宗也这么想，对宰相说：“崔珙言事，神气精爽，此可以临徐人。”七月，调崔珙为兼检校