30日，在孙中山举行的欢迎宴会上，蔡元培向唐致辞，邀请其加入同盟会，黄兴等人也劝其加入，唐遂决定加入同盟会。后因他主张责任内阁制，而袁世凯则想独揽大权，在爆发王芝祥事件后，让他觉得约法受到破坏并决心辞职，最后于6月27日辞去国务总理。之后，唐绍仪一直住在上海，并与伍廷芳合资100万于1914年创办金星人寿保险有限公司，1915年创办金星水火保险公司，及后于1920年合併为金星水火人寿保险有限公司，自任董事长。1929年因经营不善而停业。1916年5月，段祺瑞组阁，以他为外交总长。9月17日抵达北京就任，