em>K2[Re2Cl8]*2H2O</chem>的例子，首次提出了四重键的概念。多数关于四重键的研究都是出于科顿和他的同事之手。<chem>K2[Re2Cl8]*2H2O</chem>中<chem>Re-Re</chem>键长只有2.24Å。在分子轨道理论中，四重键以formula_1来描述，包括一个σ键、两个π键和一个δ键。<chem>K4[Mo2Cl8]</chem>与上述的<chem>K2[Re2Cl8]</chem>是等电子体。含钨四重键的例子则包括W(hpp)。