限制或禁用这些工作介质。在1997年12月制定的京都议定书已将全氟碳化物及氢氟碳化物列入温室气体，欧盟也在2006年通过法律，限制全氟化碳及氢氟碳化物的使用，以减少温室气体的排放时。非温室气体的工作介质不在管制范围内。早期的机械冷冻系统会以二氧化硫或氨为其工作介质，二氧化硫主要使用在小型的家用冷冻系统中，不过由于其毒性，后来就被氯氟碳化物所取代。氨（R717）是一种不会破坏环境、经济而且省能的工作介质，应用在工业冷冻系统已超过130年。而二氧化碳（R744）和氨一样，很早应用在冷冻系统中。一些很早期的机