最早的包括乌拉尔语系、斯基泰人、匈奴、突厥人（可萨汗国）、伏尔加保加利亚、斯拉夫人、奄蔡。后来有蒙古帝国（金帐汗国、喀山汗国、阿斯特拉罕汗国）和现代的俄罗斯。20世纪，世界二战时候，希特勒和纳粹德国通过伏尔加河入侵了苏联（斯大林格勒战役）。为了生存空间（Lebensraum），他要拿到苏联阿塞拜疆的石油场。但是苏联赢了，终于打败了德国。
水污染.由于伏尔加河的工业及农业活动，河流受到化学污染，伏尔加河流域的生态污染程度超过俄罗斯全国平均水平的27％，水质污染情况超出了41％