罗马皇帝利奥波德一世的外孙女，表妹包括日后的玛丽亚·特蕾西娅。芭芭拉是一位出色的大键琴家，是知名音乐家多梅尼科·斯卡拉蒂的唯一学生。1729年，十八岁的她和费尔南多六世结婚。斯卡拉蒂也跟随芭芭拉移居马德里。她和丈夫在一次权力斗争中顺利把王太后埃丽莎贝塔·法尔内塞和其支持者在1747年赶出王宫。