《无双大蛇》初代（含《魔王再临》）、《无双大蛇Z》）含有96名可操作角色，主要包括《真·三国无双4》和《战国无双2》的角色，并新增了来自中日古代神话与其他时代的原创角色。《无双OROCHI 蛇魔2》最终含有145名的游戏角色，包括《真三国无双6》、《战国无双3》的角色，以及其他原创角色。另外本作首次与其他光荣特库摩作品融合，让部份角色参战，当中包括《忍者外传》、《生死格斗》、《魔兽战士ZERO》、《长剑风暴：百年战争》及《特洛伊无双》中的代表角色。