结构.四甲基碘化铵属四方晶系，空间群P4/nmm，晶胞参数a=7.9643 Å, b=5.7550 Å（30 °C）。
性质及用途.四甲基碘化铵和叠氮化亚铊反应，可以得到四甲基叠氮化铵：它与硫、氰化亚铜反应，可以得到配合物[(CH)N][Cu(SCN)I]。它和碘化铅在γ-丁内酯中反应，可以得到具有钙钛矿结构的[(CH)N][PbI]。它和路易斯酸共同使用，可用作四羰基钴钠催化的三甲胺羰基化反应的引发剂。