红磷或白磷与硫粉反应制得。硫粉过量会有十氧化四硫生成。据估计，1989年年产为150吨。
化学性质.三硫化四磷可以和溴反应：也可以和锌反应：
应用.三硫化四磷和氯酸钾按1:2混合在配上其他原料可合成一种火柴的头部。
安全.三硫化四磷闪点约为100 °C。