钠仅生成少量异腈。例如溴代正丁烷和氰化钠作用得到正戊腈和大约1％的异腈，此反应在二甲亚砜中进行得到93％产率。此反应对于伯卤和苄卤特别有价值，但仲卤和叔卤效果不佳。苄卤和类似化合物容易通过氯甲基化得到，而且性质极活泼。芳香族腈的生成方法：对于芳卤通常多用氰化亚铜而不用碱金属氰化物，转变为腈，反应在二甲基甲酰胺或"N"-甲基吡咯烷酮中进行。也可将芳香重氮盐经桑德迈尔反应（加CuCl）从而制得芳香族腈。