液态和固态时都为单体，可能是因为中心原子的体积较小，限制了配位数的缘故。BiF 为聚合态。SbF 是很强的路易斯酸，对 F 的亲合力尤其显着，生成很稳定的 [SbF] 阴离子。[SbF] 可继续与五氟化锑反应生成 [SbF]。因此五氟化锑可增强HF的布朗斯特酸性，也可加强 F 的氧化性。如五氟化锑存在下，氟气可将氧气氧化成 O：首次用化学方法制取氟气也利用了五氟化锑的强路易斯酸性，过程为：反应中的 KMnF 可通过 KMnO、KF、HF 和 HO 反应制取。SbF 对 F 的强亲合力及