年，他与拿破崙的弟弟吕西安·波拿巴 一起，协助发动雾月18日的政变，拿破崙的军队迫使督政辞职，并解散议会和元老院，推翻督政府建立执政府政府。 之后，拿破崙任命他做外交部长，但是，他的外交政策很少与拿破崙达成一致。 1801年签订教务专约后，也废除了教士的公民组织法，教宗也解除了决罚将他逐出教会的禁令。 1802年，塔列朗推动签订了亚眠和约 。他希望此后为拿破崙带来和平，因为他认为法兰西已经达到了扩张最大极限。塔列朗全面主导德国教会的世俗化运动。 虽然1797年坎波福尔米奥条约在文件上，剥夺了德意志主教