财务行政考试，进入台湾省合作金库任职，由基层做起，逐步晋升。1985年，十信案爆发，中华民国财政部指派合作金库进驻接管台北十信，当时担任经理职位的李文雄被派任为十信总经理。因整顿十信的成绩，后升任合作金库总经理。1994年至1995年间，担任台湾土地银行总经理。1995年，短暂代理台湾银行总经理，后出任合作金库董事长。2001年，届龄退休，卸任合作金库董事长，由梁成金接任。退休后，任华泰银行顾问。
家庭.生有三子，李世光、李世仁、李世元。