低于所需的解离能。例如：尽管Si–Si的键结强度（80kJ/mol）比C–C的还要高（70kJ/mol），Si–Si σ键的单重态激发能还是比C–C σ键的单重态激发能低，因为硅相较于碳有更高的电子亲和力和较低的游离能。非均匀断裂会自然地发生在含有配位基—电子提供者—和过渡金属—具有空的电子轨道—的化学反应中。
开环作用.开环作用中，裂解后的分子仍然是一个单体。 尽管键结断裂，但分子仍然有其他部分连接在一起。例如，环氧化物的环可以经由一个极性C−H键的非均匀断裂而成为非环状结构