的电子，增加体系的稳定性。1990年，马格努森发表了开创性的成果，明确排除了第2周期元素超价分子中d轨道参与杂化的影响。这是长期以来用分子轨道理论描述这些分子的争论焦点。部份混乱的原因来自于如果使用不含d轨道的基底，就会得出不合理的高能量以及扭曲的分子构型，而且d函数对分子波函数的贡献很大。在历史上这些事实被解读为d轨道必须参与成键。然而，马格努森总结自己的工作结果后发现，d轨道的参与与超价基本无关。里德和施莱尔运用6-31G(d)基组，采用哈特里－福克方程和自然布居分析计算了大量超价化合物的键级，