就常被用于立体选择性的羟醛反应，因为其键长远比其他的金属离子（如锂，铝或者镁）要短。硼-碳和硼-氧键的键长分别为1.4–1.5Å和1.5–1.6Å。而典型的金属-碳和金属-氧键的键长分别为1.9–2.2Å和2.0–2.2Å。硼试剂让金属原子“收紧”过渡态而让反应具有更高的立体选择性。 这样，上述反应使用烯醇锂负离子得到的“顺：反”比例为80：20；而使用二丁基硼烯醇则得到了97：3的高选择性。
烯醇α-手性中心的影响.羟醛反应可以发生“底物介导的立体化学控制”，也就是存在手性的