伍参赛，当中包括 22 支直接晋级小组赛之队伍，再加上 10 队从附加赛（5 队冠军组及 5 队非冠军组）晋级的球队。32 支队伍将分成八组进行主客制双循环比赛，小组首、次名将获得晋级2012–13年欧洲冠军联赛淘汰赛，而小组第三名将降级至2012–13年欧霸盃之淘汰赛。
欧洲足联积分排名.分组赛抽签于欧洲中部夏令时间2012年8月30日下午五时四十五分（UTC+2）于摩纳哥进行。队伍将按照2012 欧洲足联积分排名区分为四个组别。去届冠军车路士将自动分配至第一组别。来自相