至1964年担任第27任智利总统。他是智利前总统阿图罗·亚历山德里的儿子，后者曾在1920年至1925年以及1932年至1938年间担任智利总统。在中，豪尔赫·亚历山德里击败萨尔瓦多·阿连德和爱德华多·弗雷·蒙塔尔瓦，就任总统。总统任期内，智利发生大地震，造成严重损失。同时，智利对外参与争取进步联盟，对内进行税制和。1970年，豪尔赫·亚历山德里参加总统大选，不过最终被萨尔瓦多·阿连德击败。在1973年智利政变后，他被奥古斯托·皮诺切特任命主持新宪法的起草工作。