时任教宗若望·保禄二世任命为拉蒂纳-泰拉奇纳-塞泽-普里韦尔诺教区主教，并于1998年9月20日由桑托斯·阿夫里尔·卡斯特略晋牧。2013年6月8日，彼得罗基接任成为拉奎拉总教区正权总主教，并于同年7月7日就任。2018年5月20日，教宗方济各宣佈枢机团将会于同年6月29日增添14位成员，彼得罗基是其中一位。他们后来提前一天加入枢机团。他于该日获册封为司铎级枢机，领佛罗伦萨的圣若望堂区司铎衔。彼得罗基于2019年4月27日成为圣座的成员。