于中心四面体的棱角上，构成四面体穴，而磷原子位于四面体穴的中心。
性质.有光泽黄色单斜晶系柱状结晶。从不同方法制得的磷钼酸铵所含结晶水的数目和组成不同，颜色也有所不同。在水中的溶解度较小，并易被还原为蓝色的磷钼蓝。能溶于碱、氨、磷酸。溶于乙酸、过氧化氢、联苯胺，变为蓝色。在硫酸真空保干器中失去结晶水，得到无色的无水磷钼酸铵晶体。磷钼酸铵和硝酸钾反应，钾离子可以取代一分子或两分子的铵根。
制取.可由与含硝酸的磷酸溶液加热反应而得。Section:::