::::结构和制备.五氯化铼的分子结构是双八面体型，结构为 ClRe(μ-Cl)ReCl。 Re-Re 的距离为 3.74 Å。 这种结构和五氯化钽类似。这种化合物首次在 1933年被合成， 是发现铼的数年后。所述制备涉及铼在高达900℃的温度下的氯化。 该物质可以通过升华纯化。ReCl 是铼的最高价氯化物之一。它已经不能继续被氯化下去了。ReCl是以六氟化铼为材料制备的。尽管七氟化铼已被发现，七氯化铼还没被发现。
用处和反应.五氯化铼在空气中会降解为棕色液体。 尽管