乎全部由三角形的BO单元组成。在22000atm和400 °C时，α-BO转变为高温高压型的单斜晶体β-BO。该转变过程类似于石英在高压下到柯石英的转化。除此之外，β-BO也可以由液态氧化硼在40000atm和600 °C时结晶得到。β-BO的体积模量很大（K = 180 GPa）。g-BO和β-BO的维氏硬度分别为1.5GPa和16GPa。
制备.虽然硼在空气和氧气中燃烧都可以直接产生三氧化二硼，但三氧化二硼主要是通过硼酸脱水制取的。在200－400 °C对硼酸真空脱水，