式为Tc(CO)Br。它可由十羰基二锝在四氯化碳中和溴反应制得；或由高锝酸钾在压力容器内与甲酸和氢溴酸的混合物反应得到。甲酸在反应中作为还原剂和羰基化试剂，以六溴合锝(IV)酸钾为原料，在硫酸的存在下，常压可以得到五羰基溴化锝：它在二乙二醇二甲醚中被Zn–HPO还原，可以得到TcH(CO)。