邻居。万历三十一年癸卯科举人，三十二年（1604年）甲辰成进士。历任确山和光山知县、大理寺右丞、太常卿、南京通政使。崇祯十年正月，为户部尚书。官至东阁大学士，仍布衣蔬食。崇祯十一年六月在召对奏事时，只能回答“好”，“好”，余皆一言不发。温体仁、王应熊、吴宗达三人被讥爲：“内阁翻成妓馆，乌归、王巴、篾片，总是遭瘟。”十二年四月致仕。辞官归里时，两袖清风。南京市中心新街口现在有条巷子，名为程阁老巷，就是以程国祥的名字命名的，这个巷子历经沧桑，始终没有易名。