原子被中性或阴性配体所包围。例如钴可以形成一个复杂的复合体三氯化六氨合钴（化学式：CoCl•6NH），但这个表示方法并不能确定这个复合体是怎么构成的。因此维尔纳提出了[Co(NH)<nowiki>]</nowiki>Cl，这个结构式表示Co离子在八面体的顶点被6个NH所包围，而3个Cl则解离成自由离子，维尔纳以测量水溶液中化合物的导电性及氯离子和硝酸银的沉淀分析证实了他的理论。之后，维尔纳的[Co(NH)]结构式也被磁化率的分析证明了其化学性质。对于含有一种以上的配体的复合物，维尔纳阐明了其同分异构物的