。祖薛怀安，赠庆州刺史。父亲薛瑊，赠绛州刺史。薛儆是薛瑊幼子。驸马都尉薛瓘是薛怀安哥哥薛怀昱的儿子，薛儆是驸马都尉薛绍的堂弟。薛儆补安国相王府典签，转任法曹。出任为汾州司兵，娶安国相王的女儿荆山县主，擢升为朝散大夫，秘书郎，转太常丞。安国相王即位为唐睿宗，荆山县主封鄎国公主，薛儆拜驸马都尉，殿中少监，加银青光禄大夫，太仆少卿，上柱国，封汾阴公，邑二千五百户。转岐州刺史，转任太常少卿，为母亲丁忧，起复历任泽州刺史、邓州刺史、虢州别驾、邓州别驾、郓州刺史、绛州别驾、汾州别驾，开元八年（720年）十二月初七日