2000年，林峯于《寻秦记》饰演秦始皇赢政，其秦始皇／赵盘一角受到各界的瞩目，一个本为赵国无赖小子的赵盘经历人生剧变，从饱受欺凌之后到野心膨胀满腹机心霸气十足的君王，那是林峯让观众留下深刻印象的第一个角色，出道两年就做了主要主角 ；2003年，他在《律政新人王》中饰演了一个有些另类想法、带点市井但却重情重义的善良律师乐斌（Ben），其演出获得一致好评，并以该角色于《2003年度万千星辉颁奖典礼》中夺得「飞跃进步男艺员」奖项；2004年，他在《大唐双龙传》中饰演一个在乱世中由一个街头小混混崛起成为一方霸主的寇