水物无水物的熔点为678 °C，在更高温度和氧反应，形成四氧化三钴并放出溴蒸气。溴化钴和氨水反应，形成二价的钴氨配合物，该配合物经过氧化氢氧化，得到稳定的三价钴配合物二溴化一溴五氨合钴(III)：
制备.溴化钴可以通过氢氧化钴和氢溴酸反应得到：无水溴化钴可以由钴和液溴反应得到。