内外层电子之间存在排斥力，内层电子“阻挡”了一部分外层电子与原子核之间的正负电荷吸引力。应用这个概念，可以直接根据原子的氧化值判断核电荷的强度。在单电子原子中，电子受到原子核中全部正电荷的吸引（即屏蔽作用不存在）。这种情况下，有效核电荷可以直接应用库仑定律计算。然而，在多电子原子中，处于外层的电子既受到正电荷的吸引，同时也被处于内层带负电荷的电子排斥。此时，其中一个电子所受的有效核电荷可以用以下公式求得：其中"S" 可以通过许多方法求得，其中最简单的一种被称作“斯莱特定则”（以化学家约翰·C·斯莱