原子的碳上。例如氯化氢（HCl）与丙烯 CH－CH=CH 加成倾向于得到2-氯代的产物 CH－CHCl－CH 而不是1-氯代的产物 CH－CH－CHCl 。这一规则在预测烯烃加成反应产物方面十分重要，但是并不能解决所有的问题。例如溴化氢在加成时既可遵循马氏规则，也可遵循反马氏规则，这一问题直到1933年才由莫里斯·S·卡拉施（Morris S. Kharasch）给出合理解释。马尔科夫尼科夫在活着的时候并没有获得相应的承认。他的许多论文发表时使用的是俄语，的确使许多西欧化学家难以理解，但1870年他提出