有大节。晋王李存勖建立后唐后，以姐夫孟知祥为北都太原留守，孟知祥召高彦俦为军校。
效力后蜀高祖.后来孟知祥为西川节度使，高彦俦随他入蜀，被授亲卫指挥使。孟知祥自立，高彦俦被任为昭武军监押。长兴三年（932年）二月，西川节度副使赵季良与诸将议遣时任昭武都监高彦俦率兵攻取壁州，以绝转入秦岭后诸州的山南西道军队，但孟知祥与僚佐商议时，被掌书记李昊劝止。孟知祥称帝建立后蜀，即高祖皇帝。
效力后蜀后主.孟昶嗣蜀帝位后，高彦俦迁茂州、邛州刺史。广政十年（947年）