氟矿物萤石在1529年就已知。早期化学家就已经知道氟化合物里含有一种未知元素，但无法分离。 在 1860年，，一位英国化学家，用电流流过氢氟酸的方法并可能产生了氟气，但他当时无法证明自己的结果。 1886年，亨利·莫瓦桑，一位巴黎化学家，电解了溶于无水氟化氢的氟化氢钾，并成功分离出氟。 盐酸早已被炼金术士和早期化学家们知道。 但是，氯单质在 1774年，当卡尔·威廉·舍勒 加热盐酸和二氧化锰时才被发现。 舍勒把它称为 dephlogisticated muriatic acid，也就是氯在这 33 年来