亚则升为王国。其他邦国亦可以与其他前神圣罗马帝国的邦国合併而得到扩展。1806年10月14日的耶拿会战普鲁士王国败于法国后，很多中小德意志邦国都加入邦联。1808年邦联达到最大的版图，包括3个王国、13个公国、17个侯国、及汉堡、吕贝克和不莱梅三个汉萨同盟城市。 1810年德意志西北部大片地区被迅速合併到法兰西第一帝国，以便监控对英国的禁运，令封锁英国的大陆封锁能够顺利推行。1813年10月中旬，拿破仑在莱比锡战役中被打败，撤退到莱茵河西岸，失去保护的联盟内各邦国为了自身的利益，很快就倒向了反法