百祥英文名为Natalis，是天主教圣名，在中学时改的，但陈亦信奉佛教及白龙王，陈百祥常戏言自己「年年廿五岁」，意称其造型打扮、心境都长年保持年青及有活力，与好友谭咏麟的座右铭不谋而合。1960年代中学就读于圣若瑟书院，后来曾入读圣璐琦书院，并在香港中学会考取得13分。据陈百祥自言，他其实最爱唱歌。早于学生时代，陈百祥与温拿乐队五位成员已是好朋友（他亦是温拿前身：Loosers 的领队，他的弟弟陈百燊是电子风琴手），更曾带彭健新离家出走。陈百祥亦曾说自己一生中最好的朋友是谭咏麟。1972年与弟弟离开Lo