外还有磷酸（HPO）和次磷酸（HPO）。亚磷酸的酸酐为三氧化二磷。
互变异构.HPO 以HP(O)(OH)这种形式描述比较好。此物质会与P(OH)形成平衡。磷酸类的H经常会被其他物质所取代。在固态时，HP(O)(OH) 为四面体结构， P=O 键长为 1.48 Å ， P-O(H) 键长为 1.54 Å。
制备.虽然磷酸容易取得，但大多将三氯化磷溶至水中或水蒸气中以制备亚磷酸：