里奥·阿梅迪奥三世的女儿。1771年，玛丽·约瑟芬和法国国王路易十五的孙子普罗旺斯伯爵路易·斯坦尼斯瓦夫结婚，成为普罗旺斯伯爵夫人。她的妹妹玛丽亚·特丽莎后来也嫁给路易·斯坦尼斯瓦夫的弟弟查理；表亲玛丽也成了法国朗巴勒亲王的妻子。玛丽·约瑟芬在凡尔赛宫并不受欢迎。她不会打扮，甚至连牙齿也不清洁。撒丁大使最后只好透过玛丽·约瑟芬的父亲提醒她注意自己的仪容。1789年，法国爆发革命。她和丈夫在1791年成功逃到奥属尼德兰，但她丈夫的哥哥路易十六国王一家出逃失败，最终被处决。玛丽·约瑟芬的丈夫在她去世