加入民建联。1995年，他首度参选立法局新界东北议席，可惜落选。1996年参选临时立法会，可惜落选。1997年，他获香港政府委任为太平绅士。1998年接任大埔乡事委员会主席一职。1999年成为乡议局议员及新界社团联会会长。2002年获香港特区政府颁发银紫荆星章，以表扬他对香港社会的贡献。2004年，新界乡议局原副主席彭铿然突然离世，张学明接任副主席，处理大埔区相关的乡村事务。同年，张学明与党友谭耀宗参选立法会新界西地方直接选举，因张的乡事背景深得新界原居民支持，结果他们均在选举胜出，使张首度晋身立法会。