先羟基质子化，水离去，生成酰基阳离子1。1与叠氮酸加成，生成质子化的酰基叠氮2。2发生重排，烷基R迁移至C-N键另一端，氮气离去。水进攻质子化的异氰酸酯生成氨基甲酸酯4，去质子化及失二氧化碳得到产物胺。 若原碳原子有手性，则反应后构型保持不变。除反应中间体叠氮化物带有质子外，该反应与Curtius重排反应颇为类似，可看作对Curtius反应的改进。酮作原料时的反应机理为：羰基加质子得到2，再与叠氮酸亲核加成生成叠氮化物中间体3，使羰基活化。3发生消除反应失水生成亚胺4，而后两个烷基之一迁移至氮端，氮