。1513年5月18日，夏尔与阿朗松公爵雷内的女儿佛兰西丝结婚，他们一共有十三名孩子，包括继承人旺多姆公爵安托万·德·波旁、红衣主教查理·波旁及孔代亲王路易一世。1515年，法国国王法兰索瓦一世即位后，夏尔参与同年的马里尼亚诺战役，打败瑞士人重夺米兰，并俘获了马克西米连。夏尔因忠于弗朗索瓦一世，因而在弗朗索瓦一世被俘虏时被封为会议议长。1525年及1527年，当阿朗松公爵夏尔四世及波旁公爵夏尔三世先后逝世及绝嗣，夏尔成为波旁家族的首领及王位顺序继承人第四位，只在国王的三名儿子之后。阿朗松公爵的爵位却