极性相似的化合物可以按任意比例混合，并形成接近理想的液态混合物，如苯和甲苯、水和重水等。但实际上，非理想液态混合物更为常见。对于非理想液态混合物，它们的行为与Raoult定律存在一定的偏差。对于正偏差很大的系统，存在最低恒沸点。属于这类系统的有：水和乙醇、甲醇和苯、乙醇和苯等。对于负偏差很大的系统，存在最高恒沸点。属于这类系统的有：水和硝酸、氯化氢和二甲醚、水和氯化氢等。
部分互溶的双液系.这种体系按照会溶温度（即部分互溶变为互溶的温度）的不同可以分为以下四类：会溶温