（1625年）进士。授韩城县知县。崇祯初年，变民军来犯，王征俊抵御击退。大计考察时，贬为归德府照磨。巡按御史李日宣向朝廷推荐，给事中吕黄钟请用天下必不可少之人，提及王征俊，于是改为滕县知县。官至右参政，分守宁前，丁忧归乡。崇祯十七年（1644年）二月，李自成军攻克阳城，被俘不屈，下狱。士民都说他的好话，闯军将他释放。回家后向北面再拜，上吊自缢而死。