採用一样的结构，但VF结构与ReO更接近。VCl有两个不成对电子，具有顺磁性。
制备与反应.VCl可由加热VCl至160-170 °C并通入稀有气体气流带走Cl制备。这种亮红色液体会转化为紫色固体。继续加热VCl，VCl会发生歧化反应生成VCl和VCl。675 °C（但少于700 °C）时可用氢气将VCl还原成青绿色的VCl。
配合物.VCl可形成各种各样不同颜色的加合物和衍生物。VCl溶于水中生成6水合物，但其化学式会令人产生误解：[VCl(HO)]