河左岸的领土，却也获得了一些位于美茵兹附近的土地作为补偿，同时也被拿破崙提升为选侯，改称威廉一世（Wilhelm I），这个称号一直沿用到神圣罗马帝国解体之后。1806年，威廉一世虽然在拿破崙与反法同盟之间保持中立，但法国方面仍怀疑他的态度，因而在耶拿会战后也占领了黑森，迫使威廉一世流亡国外。随后，黑森选侯国被併入西发里亚王国，由拿破崙的幼弟热罗姆·波拿巴担任国王。法军在1813年的莱比钖会战失败后也撤出黑森，使得选侯国得以复国；威廉一世于11月21日回到首府卡塞尔。依据黑森与反法同盟之间的条约规定