用，称为非质子极性溶剂或偶极溶剂。它们不易给出质子，但介电常数和分子极性都很大，分子的负电荷端大多露在外部，正电荷端包在内部，对负离子很少溶剂化。因此非质子极性溶剂对S2反应是有利的，而且也适用于强碱参与的反应。这样的溶剂包括二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二恶烷、六甲基磷酰胺与四氢呋喃。