晶水消失，结构变成六方晶系。 连二硫酸钠的大单晶已经制成，并由于其脉冲激光用途（微秒光谱学）而被研究，E.Haussühl和cols对此取得了巨大的成功。 
性质.连二硫酸钠是一种非常稳定的化合物，不会被高锰酸盐、重铬酸盐或溴氧化。 它可以在强氧化条件下被氧化成硫酸盐：如用5M硫酸和过量的重铬酸钾煮沸1小时，或用过量的过氧化氢处理，然后用浓盐酸煮沸。它被氧化成硫酸盐的吉布斯自由能变化约为-300kJ/mol。另外， 阴离子还是一个不良还原原子团。 因此，它已用于在高氧化态下形成