但孟知祥为毋昭裔之才所奇，想大用他。
仕宦后蜀.应顺元年（934年）闰正月，孟知祥建立后蜀，称帝。擢毋昭裔为御史中丞。七月，孟知祥崩，子孟昶继位。明德二年（935年）四月，拜毋昭裔为中书侍郎、同平章事，为宰相。又改门下侍郎。广政三年（940年），时任判三司的太保兼门下侍郎、同平章事赵季良请与毋昭裔、中书侍郎、同平章事张业分判三司，孟昶命毋昭裔判盐铁，张业判度支，赵季良判户部。毋昭裔嗜好藏书，酷爱古文，精通经术。贫贱时，曾在交游间借《文选》，对方有难色，于是发愤：“他日若我富