种在吡咯烷环2-位取代的对映异构产物，但两种产物中只有("S")-异构体能继续环化生成莨菪烷的骨架。硫酯产物继续与另一分子乙酰辅酶A继续缩合，得到丁二酸硫酯的4-衍生物。后者发生氧化，重新产生吡咯啉盐正离子，并产生一个烯醇负离子，两者发生缩合（分子内曼尼希反应），产生托品酮的4-位被-C(O)SCoA基取代的产物。接着硫酯基被水解生成羧酸，羧酸再被SAM甲基化为甲酯，并在NADPH作用下双键被还原，得到甲基芽子碱。最后甲基芽子碱与从苯丙氨酸 -> 肉桂酸 -> 路线生成的苯甲酰基辅酶A缩合为可卡因。