。1965年，周被任命为中国驻美大使，他是第一个没有博士学位的中华民国驻美大使。1970年，他促成蒋经国访问美国。
外交部长.1971年，接替魏道明出任中华民国外交部部长。甫一就任的周书楷，即要面对联合国的中国代表权争夺战。美国在会前与台北交涉协商多时，打算以「双重代表权」保住台北在联合国的席次代表，但是美国为拉拢中华人民共和国制衡苏联，而替中华人民共和国加入联合国宣传，又派遣国务卿基辛格秘密前往北京与周恩来商量入联事宜，导致大批原本支持中华民国的国家倒戈中华人民共和国。中华民