父母良好运动基因的李薇薇从小喜欢运动，并从一年级起接受网球训练，曾多次获得全国、全省青少年网球、儿童网球比赛的奖项。1995年，13岁的李薇薇被父母送到北京体育大学学习软网，后因与教练不和而离开网球队，改为进入了手球队 。2010年11月，李薇薇代表中国出战广州亚运会，参加女子手球比赛项目，夺得金牌。