兴为她介绍入行拍摄电影，后来关德兴在香港写信给她，叫她来香港拍摄其银幕处女作《黄飞鸿大闹花灯》（1956年），饰演侍婢菊香，片酬港币300元。自此，由1956年起，李香琴主演百多部电影。李香琴以扮演反派角色见称，尤以奸妃、后母、情妇等形象最突出，与余丽珍的东宫娘娘形象分庭抗礼。由于她曾扮演西宫娘娘，而之后饰演的多是阴险角色，故有「西宫琴」的外号。 第一部扮演反派角色的电影为《鸳鸯江遗恨》（1960）。其他着名作品包括：《汉武帝梦会卫夫人》（1959）、《街市皇后》（1964）、《九九九离奇三兇手》。