应介质为吡啶，则产物中氯所连的碳构型相对于反应物的进行了一次翻转。磺酸与氯化亚砜反应生成磺酰氯。亚磺酸与氯化亚砜反应生成亚磺酰氯。膦酸与氯化亚砜反应生成膦酰氯。亚硫酰氯可以与单取代的甲酰胺反应生成相应的异腈。酰胺可与氯化亚砜反应生成亚胺酰氯，一级酰胺与氯化亚砜共热时还会继续被脱水为腈类。除了可以作为氯化剂外，氯化亚砜还能发生硫化反应：
应用.用于医药、农药、染料工业及有机合成工业，作氯化剂。因氯化亚砜可以与水强烈作用，因此它可以与金属氯化物水合盐反应，制取无水的金属氯