团取代的烯烃与亲电试剂的反应。受诱导效应影响，当烯烃双键碳上连有-CF等吸电子基时，直接与这些基团相连的碳原子带有部分负电荷，它所形成的碳正离子是不稳定的。虽然亲电加成仍然符合电性规律，但是H会加到靠近吸电子基的双键碳上，生成反马氏规则的产物。硼氢化-氧化反应也是常见的反马氏规则反应之一。这个反应中硼原子是亲电性的（δ），倾向于取代较少的双键碳结合，使该碳原子带有部分负电荷，将正电荷留给另外一个双键碳，(部分)形成较稳定的碳正离子。反马氏规则的反应也包括不以碳正离子作为中间体的反应，比如烯烃和卤化氢