成为宰相。当时，西突厥一部突骑施的首领乌质勒，与西突厥其他部落互相攻打，结果导致安西路绝唐休璟与其他宰相讨论后，上奏事情的发展和将来时局的变化。十天后安西诸州的报告，正如唐休璟所描述的一样，武则天赞叹道：“我只后悔用卿太晚。”她又召来当时其他的在任宰相魏元忠、杨再思、李峤、姚元崇、李迥秀说：“唐休璟通晓边防之事，在这一点上，你们十个也抵不上他一个。武则天有任命唐休璟为太子李显（之前的唐中宗，698年从流放地召回立为太子，名字改为显)的右庶子。704年三月初四，朝廷讨论官员不愿做地方官，唐休璟、李峤建议派