年（光绪33年），与访问槟榔屿的汪精卫结识。1908年（光绪34年），陈璧君加入中国同盟会，并在新加坡拜见孙文。其后，随汪精卫回到中国，参与策划暗杀清朝摄政王载沣。1910年（宣统2年）4月，暗杀计划暴露，他们遭清政府搜查，汪精卫被判处无期徒刑。陈璧君以香港为据点，开展营救汪精卫的活动。辛亥革命爆发后，1911年（宣统3年）11月，汪精卫获释。1912年（民国元年），陈璧君与汪精卫结婚。同年8月，夫妇二人同赴法国留学。1917年（民国6年），为参加孙文的护法运动，夫妇二人归国，陈璧君在上海帮助丈夫从事党