丙氨酸被离子化。当与这种“基质”混合，高达2843Da的多肽都可以被离子化。真正突破大分子量蛋白质的电离技术则是在1985年初，由在岛津制作所工作的田中耕一和他的同事使用被他们称为“超细金属加液体基质方法”，以混合30纳米钴颗粒在甘油中，并用337纳米的氮激光进行电离。使用这种激光和基质组合，田中耕一能够电离高达34472Da的蛋白羧-A分子，而此方法后来被称为软雷射脱附法（Soft Laser Desorption，简称SLD）。2002年，约翰·贝内特·芬恩与田中耕一因各自开发出ESI与SLD方法，而共