价电子较少，二茂锰比二茂铁少一个电子，锰周围有17个电子而不符合18电子规则。由于这样锰可以非常方便地形成高自旋d5配置（每个d轨道由一个电子所占），因此不会被还原为低价态的Mn以满足18电子构型。固态的二茂锰是聚合物结构，其中每个锰被三个环戊二烯基配体所包围。三个配体中的两个都与两个锰原子相连，第三个只和一个锰原子相连。它自身形成了一条长链。锰和碳原子之间的距离是端基配体242 pm，而茂桥上的为240–330 pm。桥接的环戊二烯基配位体处在不对称的锰原子之间。当二茂锰低于奈尔温度134 °C时