中，处于外层的电子既受到正电荷的吸引，同时也被处于内层带负电荷的电子排斥。此时，其中一个电子所受的有效核电荷可以用以下公式求得：其中"S" 可以通过许多方法求得，其中最简单的一种被称作“斯莱特定则”（以化学家约翰·C·斯莱特命名）。另外，道格拉斯·哈特里将哈特里-福克轨道的有效核电荷定义为：其中 "<r>" 是氢原子的平均半径，而 "<r>" 是带有"Z"个核电荷的原子中、所研究的轨道的平均半径。备注： "Z" 也常被记作 "Z"*.