两种不同的分子几何形式──四面体及平面四方。四面体配合物具顺磁性，而平面四方配合物则具抗磁性。镍配合物中的这种平面─四面体平衡，还有八面体结构，是其他较重的10族金属钯(II)与铂(II)的二价电子配合物中所没有的，因为它们基本上只有平面四方结构。二茂镍的反键轨道上填充有电子，使其结构的稳定性降低，易被氧化，也易分解。
镍(III)及镍(IV).镍(III)及镍(IV)氧化态的简单化合物只有氟化物及氧化物，而唯一例外就是KNiIO，可算是过碘酸根离子[IO]的正式盐。混合氧化物B