铋盐和氢氧化钠在有分散剂的条件下固相反应得到。湿法在溶液中反应，如在强碱中，Bi被直接转换为BiO。也有文献利用两步反应得到氧化铋，如用浓度较低的NaOH溶液和Bi(NO)反应，先沉淀出碱式硝酸铋，洗涤沉淀，再用NaOH转化为BiO；又如先用氨水和硝酸铋溶液反应，沉淀出氢氧化铋，再灼烧进而得到BiO。
物理性质.三氧化二铋为淡黄色热色性固体，加热时变为橙色，继续加热变为红棕色，冷却时恢复颜色。它通常以α、β、γ和δ这4种晶型存在，其中α型低温稳定，在724℃转变为δ型。ε型和ω