娟就凭出色战绩入选国家击剑队，并在2003年代表国家出战世青赛，连夺女子重剑个人和团体冠军。2005年，又于亚锦赛赢得女子重剑个人和团体冠军。2006年，在女子重剑世界杯意大利罗马站上，骆晓娟女子重剑个人冠军；同年10月，她与队友（仲维萍、李娜）在意大利都灵举行的世界击剑锦标赛女子团体重剑决赛中，以45：26战胜头号种子法国队，获得冠军。这是中国击剑史上首次获得世锦赛团体冠军。2012年，骆晓娟代表中国出战英国伦敦举行的奥林匹克运动会击剑比赛女子个人重剑及团体重剑赛事。