任为昭武军监押。长兴三年（932年）二月，西川节度副使赵季良与诸将议遣时任昭武都监高彦俦率兵攻取壁州，以绝转入秦岭后诸州的山南西道军队，但孟知祥与僚佐商议时，被掌书记李昊劝止。孟知祥称帝建立后蜀，即高祖皇帝。
效力后蜀后主.孟昶嗣蜀帝位后，高彦俦迁茂州、邛州刺史。广政十年（947年）正月，因契丹灭后晋，后晋雄武节度使何重建降蜀，孟昶署高彦俦领雄武节度使，领众守雄武军军部秦州，不久召还领右卫圣马步军都指挥使。十一年（948年）六月，后汉凤翔节度使王景崇降蜀，为后汉军所攻，十二月，