993年9月1日起，城巴接办中巴26条巴士路线（Network 26 新里程），5B为其中一条。城巴接办后，即以空调巴士与非空调巴士混合行驶，并把东行的路线更改，途经中环一段干诺道中，以求提高乘客量，可是在次年就被打回中巴原形，改回途经德辅道中，同时因应西环居民对对外深宵交通的诉求，于1994年把服务时间延长至午夜，在1996年10月7日起更延长服务时间至凌晨2:00，成为现时全港服务时间最长的巴士路线。而铜锣湾开出的尾班车则为凌晨2:40，为香港境内所有日间常规路线之中（非N线）最迟开出尾班车的，但23: