世.郭氏为唐朝名将郭子仪孙女、郭暧与昇平公主长女，亦是唐代宗的外孙女、唐德宗的外甥女与长孙媳、唐顺宗的表妹兼媳妇，唐宪宗的表姑与嫡妻。
早年.郭氏的生年没有记载。她的家世显赫，被唐德宗选为皇太子李诵（唐顺宗）长子广陵郡王李纯的王妃。两人成婚的时间，当是在贞元九年（793年）十一月丁卯。举行婚礼时，十五岁的广陵郡王李纯“亲临主家，纳迎如礼”。又因生母身分高贵（为顺宗姑母），再加上父、祖皆有功于皇室，因此郭氏本身也颇得顺宗异宠。贞元11年（795年），郭氏生下李纯的第三子李宥，即唐穆