文才知名，时人号为刘、孟、高、郭，后来都在昭文馆当值。后高智周得授秘书郎、弘文馆直学士，参与编撰皇太子李弘主编的《瑶山玉彩》、《文馆辞林》等。曾复盘棋谱、背诵碑文，都没有错误。三迁至兰台大夫。与司文郎中贺凯、司经大夫王真儒等因擅长儒学，得诏授为太子侍读。总章元年（668年），请假回乡葬父母，对亲近的人说：“知进而不知退，是取患之道。”于是称病辞官。高智周后被起复，授寿州刺史，为政宽容有恩惠，百姓为其所安。他每次拜访乡间，都先召见学官，见学生就考试他们的讲诵，问以经典大义及时政得失，然后才问耕田、诉讼之事