宗离京逃入秦岭中。徐彦若和其他宰相王抟、崔昭纬、崔胤等随驾。后来李克用打败王行瑜，迫使李茂贞和另一盟友镇国军节度使韩建暂时降顺，君臣得以返回长安。昭宗还京后，九月，徐彦若以光禄大夫、守尚书左仆射、门下侍郎、同平章事、监修国史、上柱国、东莞郡公的身份加开府仪同三司、守司空、进封齐国公、太清宫、修奉太庙等使，加弘文馆大学士、延资库使，充诸道盐铁转运等使，赐“扶危匡国致理功臣”名。干宁三年（896年），李茂贞再度作势攻长安，昭宗率朝廷逃离京城，起初想逃到李克用的河东军。但他们因长途跋涉而疲倦，当韩建担保效忠皇