进行侧链的反应。极性单体包括: 丙烯腈、氰基丙烯酸酯、环氧丙烷、乙烯基酮、丙烯醛、乙烯基砜、乙烯基亚砜、乙烯基三甲氧基硅烷和异氰酸酯。
溶剂.要使用哪一种溶剂是取决于起始物和延长端碳阳离子的活性。低活性的阴离子种类，例如:杂环化合物单体，可以适用更广泛的溶剂。
起始.使用在阴离子聚合反应中起始物的活性必须要和延长类的单体相似。单体所产生碳阳离子的共价酸的pka值可以用来诱导单体的活性。最不活泼的单体其pka值越大，需要高活性的起始物。两个主要的起始反应路