复杂的晶体结构已经被确定。 五氧化铬吡啶络合物的空间构型为五角锥，而联吡啶络合物为五角双锥。
其他铬的过氧化物.通过控制不同的反应条件，还可以制得其他更不稳定的过氧化物，例如紫黑色的(NH)[CrO(O)]·2HO久置会变质成铬酸铵，如暴露在空气中受热则剧烈分解为三氧化二铬。红棕色的M[Cr(O)]（M代表碱金属离子）有顺磁性，空间构型类似与十二面体（D），室温下能稳定存在几个月。