惯例，应该由庇护七世为拿破仑戴上皇冠；但拿破仑却示意庇护七世离开，亲手将皇冠戴在自己头上。随后将皇冠戴在约瑟芬的头上，亲自将她加冕为皇后。波拿巴家族成员对约瑟芬很不友好。在加冕典礼上，负责为约瑟芬牵裙的波拿巴姐妹试图令她失去平衡，却被同样负责牵裙的德茜蕾·克拉里扶持着不令她跌倒。她与拿破仑之间一直没有子女，被认为已失去生育能力，但亦可能拿破仑与其并无性生活。1810年1月10日，拿破仑和约瑟芬离婚，但是拿破仑给予了约瑟芬一系列优待，保留了她皇后的尊号。离婚后，约瑟芬居于巴黎附近的马尔迈松城堡，1