贾辅聘为家庭教师，又在蔡国万户张柔府作馆师，“二家藏书万卷，（郝）经博览无不通”。元好问称其“挺然一气，立于天地之间盖亦鲜矣”。元宪宗六年（1256年）正月，郝经觐见还是藩王的忽必烈，应对出色，深受忽必烈器重。开始了追随忽必烈建功立业的政治生涯。中统元年三月二十四日（1260年5月5日），忽必烈在开平登基称帝，任命郝经为翰林侍读学士，皇封文馆大学士。四月初十（1260年5月21日），郝经奉元世祖忽必烈之命，以国信大使身份赴南宋议和，要求宋朝履行鄂州城下之盟的承诺，九月抵达南宋后，为贾似道扣留于真州（