配位几何结构，其中每个离子的配位数为6。氯化铯、溴化铯和碘化铯为体心立方晶体，对于较大的金属阳离子（与卤素阴离子），其配位数为8。
性质.碱金属卤化物为白色粉末或无色晶体，在高温下熔化得到无色的液体。它们的高熔点反映了它们的高晶格能。在更高的温度下，这些液体蒸发，产生由双原子分子组成的气体。除了硷金属氟化物(氟化锂难溶于水)及氯化锂水溶液呈弱硷性外，其化硷金属卤化物水溶性呈中性。这些化合物可以溶于极性溶剂，得到高度溶剂化的阴离子与阳离子的溶液。碱金属卤化物熔融时可以溶解相应