，主量子数不可小于三，对应于五个磁量子数2、1、0、-1、-2，在3d轨域中，有五个能量相同的3d轨域，同样的，主量子数为4以上时也有五个4d轨域，因此，每个壳层都有五个d轨域，它们分别为、、、、，但是没有、、、。在存在的五个d轨域（、、、、）中，有四个形状相同，分别为：、、、但方向不同，而是五个d轨域中形状与众不同的一个，尽管如此，轨域仍具有和、、及相同之能量。4d、5d、6d轨域可视为性质与3d轨域相似，只是大小比较大，其与p轨域类似，也有「正负性」，这些「正负性」变化在原子轨域彼此形成化学键时非常