六城会中以703.7环的成绩打破男子10米气步枪的总成绩世界纪录，为温州夺得一枚金牌。在2008年北京奥运会10米气步枪比赛中，朱启南以总分699.7环获得银牌。他以597环资格赛第二的成绩晋级决赛。在决赛中，朱启南9发后落后于芬兰射手亨利·海基宁和印度射手阿比纳夫·宾德拉，最后一发成功超越了资格赛排名第一的海基宁，但以0.8环之差落后于表现神勇的阿比纳夫·宾德拉，获得一枚银牌。在第五届东亚运动会比赛中，朱启南在决赛打出703.1环，打破队友刘天佑保持的大会纪录，但仅以0.2环之差，未能刷新世界纪录