和初年李锜谋反时，有善面相之人对李锜说，郑氏将来必当生下天子，李锜大喜而将郑氏纳为侍妾。后来李锜被杀，郑氏以叛臣眷属的身分被没入掖廷，充为宠冠六宫郭贵妃的宫女，宪宗在贵妃宫里出入时看见郑氏姿容绝艳，便召幸了她。郑氏在元和五年（810年）六月二十二日，于大明宫生下宪宗第十三子李忱，又生下宪宗第十四女安平公主。新旧唐书皆未提及郑氏是获得正式妃嫔封号、具体封号。宪宗驾崩后，李忱被封为光王，郑氏亦成为光王太妃。唐宪宗驾崩后，由郑氏当年侍奉的郭贵妃所生的遂王李恆登基，是为唐穆宗，往后又历经敬宗、文宗、武宗等三帝，