1994年，李龙男出任朝鲜驻新加坡大使馆主管经济事务的书记官。2004年，李龙男任朝鲜国际贸易促进委员会第一副委员长。2008年，李龙男升任贸易相，此前任副贸易相。2009年，李龙男当选最高人民会议第14期代议员。翌2010年7月，李龙男任朝鲜民主主义人民共和国足球协会会长，同年9月当选朝鲜劳动党中央委员会委员。2014年6月，朝鲜最高人民会议常任委员会发布政令，“投资委员会”和“国家经济开发委员会”并入贸易省，贸易省改名对外经济省，李龙男出任对外经济相。2016年6月，李龙男在最高人民会议第13期第4