基取代的发生和卤素试剂及烷烃取代基有关。另一个重要的自由基取代基是芳基，其中一个例子是产生苯环羟化的反应。在有机化学中许多氧化和还原反应有自由基的中间产物，例如羧酸与铬酸反应产生醛类的氧化。偶联反应也可以被视为自由基取代。某些芳香的取代反应是由来达成。自然氧化是造成涂料及食品劣化的原因，实验室中会因为自动氧化产生，也是实验室危害的原因之一。更多自由基取代反应:：