通过二氧化硒与氢氧化钠的反应制备： 加热至40℃后，水合物转化为无水物。 类似于同族的亚硫酸钠，NaSeO具有金字塔形二价阴离子，它经过氧化得到硒酸钠NaSeO。
应用.亚硒酸钠和亚硒酸钡及亚硒酸锌一样，主要用于制造无色玻璃，由这些亚硒酸盐产生的粉红色可以消除由铁杂质带来的绿色。 因为硒是必需元素，亚硒酸钠是膳食补充剂的一种成分，例如多维生素/矿物质产品，但是只需提供硒的话，补充剂要使用L-硒代甲硫氨酸或富硒酵母 。 美国食品和药物管理局批准了动物饲料中的硒补充剂；