6年出生于广东宝安南头，因为当时国共内战爆发，所以全家随着难民潮涌入香港。她毕业于葵涌海陆丰公学，后来于新侨中学完成中一课程后因为家贫而停学一年，并以半工读身份在湾仔泽群中学附属的函授部读至中学毕业。其后分别在香港理工大学及香港管理学会、广东省科研大学和英国华威大学修毕工商管理高级文凭、哲学系以及一年制劳工硕士课程。陈婉娴在16岁时成为工联会会员，任职工联会秘书。1988年她当选东区区议员，1991年由王国兴接任其职。1994年被国务院委任为港事顾问。1995年她参选香港立法局，在九龙东北选区当选，为民建联