和氯化铁相似的聚合物结构，每个铁原子为六配位，八面体型结构，与六个溴原子相连。
制取.溴化铁可由铁与溴反应制备：溴化亚铁与溴在170-200 °C时反应也可以得到溴化铁：
反应.溴化铁可以催化苯与液溴生成溴苯的反应：溴化铁样品难以制纯，原因是它不稳定，Br会被Fe氧化，生成Br和Fe。加热溴化铁至200 °C以上时容易分解，煮沸其水溶液也会使其分解，生成溴化亚铁和溴。