大学毕业的陈凯琳回流香港，她决定实现梦想，参选2013年度香港小姐竞选。陈凯琳进入决赛时已是「票后」（得到最多观众投票入选决赛的佳丽），被传媒猜测是最有机会当冠军的佳丽。参赛期间虽有被指整容、不是父母亲生等负面消息，但陈凯琳最终仍能击败最大劲敌蔡思贝成为冠军。
参选国际中华小姐.陈凯琳于2014年代表香港参选国际中华小姐竞选，其后大热姿态当选冠军，是历届来第三位代表香港的佳丽夺冠。
演艺事业.陈凯琳在当选香港小姐后签约无线电视，成为TVB经理人合约