于尽量少的盐酸中，蒸发溶液近干，就可得到酒红色的RhCl·3HO晶体。将该晶体在浓盐酸中重结晶，去除含氮杂质，可以得到较纯净的三氯化铑三水合物。 在200-300°C时，氯气与铑反应，生成红色的RhCl晶体，该晶体不溶于水。将RhCl·3HO在干燥氯化氢气流中加热到180°C，得到能溶于水的RhCl。在前者反应中，若以熔融的氯化钠作介质，则反应产物为NaRhCl。
配合物.三氯化铑三水合物是路易斯酸，可与配体生成种类繁多的配合物。与Rh(I)的平面正方特性不同，Rh(III)的