弟君士坦丁和尼古拉始终如一地跟随他南征北讨，并未如前几任皇室因为兄弟之间争位而引起一连串的纷争，反而各自领一个方面军作为亚历山大的元帅到处征战。他与母亲费奥多罗芙娜太后，更是关系紧密，几乎只要在圣彼德堡居住时，就会每天去拜谒太后。亚历山大1793年娶巴登伯国的路易莎女公爵（1779-1826），俄罗斯名伊丽莎白·阿列克谢耶芙娜。生下两个女儿，分别是长女玛丽亚·亚历山德罗芙娜长公主和叶丽萨维塔·亚历山德罗芙娜次公主，阿列克谢耶芙娜皇后是俄国有名的「贤后」，她最有名的一对名句分别是：在三皇会战后，为鼓励失意