萤石结构，Na占据CaF中的F，S占Ca。在溶液中碱性S强烈水解，分别生成HS和HS，而使溶液呈强碱性：硫化钠能溶解硫生成多硫化钠(NaS)。
生产.工业上由焦炭(高温转炉、1373K)还原NaSO来制备NaS。也可通过氢气(沸腾炉、1373K)还原NaSO来制备NaS。实验室中可由钠和硫在氨中或萘的存在下于四氢呋喃中反应来制备无水硫化钠。也可通过将硫化氢通入过量氢氧化钠溶液来制备NaS溶液。
安全.NaS及其水合物有毒，使用时需注意。其水