872年10月19日，玛丽亚成为巴伐利亚的特蕾莎勋章和圣伊丽莎白勋章的女首长。她还获得西班牙的玛丽亚·露易莎王后皇家勋章、奥地利的伊丽莎白一级勋章、巴伐利亚皇冠功绩勋章、1870/1871年度十字勋章、义务护理十字勋章、普鲁士红星二级奖章。她会说德语、匈牙利语、捷克语、法语和意大利语。1913年玛丽亚时任摄政亲王的丈夫路德维希废黜精神失常的堂弟奥托，自称国王，即路德维希三世，玛丽亚从此成为巴伐利亚王后，也成为巴伐利亚王国于1806年建立以来第一位天主教王后。路德维希短暂的统治受到第一次世界大战的破坏。1