和氯化铵的反应制得(NH)[GdCl]：第二步，让(NH)[GdCl]在300℃分解:分解过程中，会产生中间体NH[GdCl]。氯化铵法是最常见的，并且比其他方法廉价。此外，金属钆在600℃与氯化氢气流作用，也能得到氯化钆：氧化钆在红热时与氯气和二氯化二硫的混合气体作用，或和光气作用，也能得到无水氯化钆。2 GdO+6 Cl->4 GdCl+3 O氯化钆可以形成六水合物（GdCl∙6HO），这个六水合物由可以氧化钆(III)溶于浓盐酸后，蒸发结晶出来。