作用力的不同所导致（亨利定律）。
偏小.若测得的蒸气压小于计算结果，则表明溶液的不同组分间的相互作用力比同类组分间的强，这使得组分更倾向于留在液相中而不是挥发至气相，进而使得整个系统的蒸气压下降。一个典型的例子是氯仿（CHCl）和丙酮（CHCOCH）的混合体系，这是由于形成了分子间氢键的缘故；另一个例子是氯化氢（HCl）与水形成的负共沸物，此系统中不同组分间的相互作用力很强，且可在蒸气压曲线上观察到一个极小值。
偏大.当溶液中的不同组分间相互作用力比同类溶剂