年（1932年），出任财政部监务署编译处处长。1931年九一八事变发生以后，程锡庚在中国报刊上发表多篇文章分析日本的侵略活动。民国23年（1934年），出任南京国民政府外交部驻北平特派员，办理山西省、绥远省、河北省等省的交涉事宜，同日本周旋。不久，冀察政务委员会成立，程锡庚奉调回外交部。1936年，任南京国民政府外交部条约委员会委员。1936年4月6日，外交部川康特派员办事处在重庆成立，程锡庚为第一任特派员。民国26年（1937年），程锡庚加入日本控制下的中华民国临时政府，此后任中国联合准备银行天津分行