即位，历仕九朝。祖父徐超之，南朝齐郁林太守。早年以诗文闻名，“八岁能属文，十二通老庄。及长，博涉史籍，纵横有口辩”，宝志禅师摸他的头说：“天上石麒麟也。”与庾信齐名，号徐庾体，与其父徐摛皆显贵。梁简文帝萧纲为太子时，任东宫学士。历任尚书度支郎等职。梁武帝太清二年（公元548年），出使东魏。巧妙地应对了东魏一方前来接待的魏收的言辞挑衅。徐陵尚未归朝，南梁便爆发了侯景之乱，因而滞留东魏。梁元帝承圣三年（公元555年），南朝梁国都江陵被侯景攻破，梁元帝遇弑，北齐于是派遣贞阳侯萧渊明归国继承帝位，徐陵也得以跟从