试剂可发生聚合反应，锂原子可与一个或更多碳原子配位而碳原子可与一个或更多的锂原子配位。三个因素可影响锂试剂的聚合反应：相反电荷之间的静电作用；锂原子的配位壳是溶剂分子或是路易斯碱；烃基基团的空间位阻。 锂原子倾向于形成三角形或更高级的聚合体。 固态甲基锂中，四个锂原子与每个盖有甲基的面形成一个四面体，而每个甲基则同时连接三个锂原子（η哈普托数）。(MeLi)单元之间的远程相互作用基于η-Li-CH-η-Li键。丁基锂形成六聚体的Li八面体而没有任何的远程相互作用。与路易斯碱加成，如溶剂：二甲醚或T