子在解离过程中的化学键分裂。分子经过键结断裂后，产生两个或两个以上的产物。键结断裂有2种形式：均匀断裂（homolytic cleavage）和非均匀断裂（heterolytic cleavage），取决于断裂过程中电子的分配状况。 σ键的三重态和单重态激发能可用来判断断裂的结果是均匀或是非均匀的。 但金属间的σ键的激发能并不遵循上述的判断法则，因为它具有非常高的激发能。某些情况下，键结断裂需要催化剂的协助。例如：C−H键有较高的解离能，约 ，将碳原子和氢原子解离需要大量的能量，所以需要使用催化剂。