胺的同类物，也为三角锥构型，但由于磷原子半径较大的缘故，膦分子的键角比同类的胺要小。取代的烃基体积越大，键角也越大，具体可以用其所占据的配体锥角来描述。膦分子中，一对孤对电子占据一个"sp"杂化轨道，具亲核性和碱性，但一般不如相应的胺强。一个例外是三苯基膦，它的碱性（p"K" = 2.73）要大于三苯胺（-5），原因大部分可归咎于胺的孤对电子在三个苯环上的离域。当膦的三个取代基都不相同时，则会形成两个对映异构体，它们之间的能垒较大，有时可以拆分出来。一级膦（RPH）大多不稳定，容易与氧气发生反应，因