早年聘任陈水扁为律师的联合法律事务所、及本土色彩浓厚的万国法律事务所，主要担任国际经济法的谘询顾问。1991年，在台北市的东吴大学邀请她，到新设的法律学研究所博士班、硕士班任专任教授。由于必须辞去国立政治大学职务，她在7月向该校法律学系所长兼系主任法治斌递交辞职书。在辞意坚定的情况下，法治斌尊重个人意愿，将其原本在法律学系的专任教授职，改聘为兼任教授。1993年至2000年，蔡英文转往担任国立政治大学商学院国际经营与贸易学系教授。1996年，她取得中华民国律师资格。1997年，经登记取得执业资格。