在1963年出现。其过程为三唑开环，得到重氮中间体，然后 C-C 键旋转，发生1,3-质子迁移，并关环。 R = 苯基时，底物在沸吡啶中反应24小时，完成转化。后来发现这个重排反应广泛存在于含有环外杂原子的杂环之中。例如某些1-烃基-2-亚氨基嘧啶也可发生 Dimroth 重排，首先嘧啶环与水加成，生成半胺醛（hemiaminal），然后开环，最后用环外亚氨基与羰基缩合，完成交换。