函数空间内，完全组态相互作用方法得到的是精确解，因此其计算结果常用作检验其它方法有效性的标准。在断键过程、双自由基体系、含有第一过渡系金属的体系等情形下，完全组态相互作用方法显得尤其重要。这是因为，电子轨道的近简并性使得许多方法的内在近似失效，这包括哈特里－福克方法、有限阶的多体微扰理论方法、耦合簇方法等。