陈英凝积极参与义务工作，包括无国界医生（MSF）、联合国儿童基金会、乐施会、Help Aged International、Merlin及无止桥慈善基金等机构。1998年加入无国界医生，她担任过多项前线救援、项目评估及管理等工作，并曾到中国内地及欧洲科索沃，亲身参与各类医疗人道救援。2001年，27岁的陈英凝当上无国界医生香港办事处董事会主席并任职到2005年，成为历来最年轻及第一位亚洲女性当上该职位。在参与无国界医生工作期间，她的足迹遍及多个曾经出现人道危机的地区，包括东帝汶、柬埔寨、老挝、越南、缅甸、