。咸丰五年（1855年）调任苏州府知府。次年加捐盐运使衔，咸丰七年（1857年）升道员，次年升江苏按察使。咸丰十年（1860年）太平军「二破江南大营」，两江总督何桂清潜逃上海，江苏巡抚徐有壬战殁的紧急时刻，任江苏布政使的薛焕接任江苏巡抚、署(代理)两江总督，兼五口通商大臣，最早先见奏请朝廷先「购买巨舰大炮」佈置上海防务，后曾国藩于1861年四月接两江总督，李鸿章接江苏巡抚；焕后任钦差大臣，在上海督办洋务，旋即进京，署礼部左侍郎，继改调工部右侍郎。同治三年，署都察院左副都御史、通政使司通政使。同治五年