奥道理也学得精粹，当时的太子詹事周舍重视儒学，看到顾越就便觉得赞叹诧异，命令侄子周弘正、周弘直和他深入交谈，于是他的声誉日益隆重。同时代的会稽贺文发学兼经史，与顾越名声相等，因此建康称他们作「发、越」。他最初任职扬州议曹史，兼官太子左率丞，又出南平元襄王萧伟的王国右常侍，与贺文发一起入府，互相礼重；很快顾越转为行参军。大通年间，朝廷下诏飙勇将军陈庆之送北魏北海王元颢回去北方，陈庆之请求顾越参与，其时陈庆之所向披靡，直至洛阳。不久元颢开始放任骄纵，上下离心，顾越预料他会失败，称病归国；到彭城，陈庆之果然受挫失