，冠醚和金属离子络合，可溶于有机溶剂中，留下“裸露”的阴离子，同时进入有机溶剂中。由于阴离子是游离的自由负离子，没有溶剂化的影响，因此很容易发生反应。液-液两项中冠醚也有同样的作用，可使盐进入有机溶剂中，从而可以迅速反应。如18-冠-6和乙腈存在下，氰化钾与氯化苄反应得到苯乙腈，产率为100%。
合成.18-冠-6可通过Williamson合成制得，其中钾离子起“模板”作用：把112.5g三甘醇和600mlTHF和109gAR的KOH（配成60%的热饱和溶液）混合搅拌15分钟