中概率密度更高。核电荷数较大的原子核外电子运动速度较快。电子的高速运动意味着相对论质量的增加，因此电子靠近原子核的概率将更大，从而导致了轨道收缩，引起一系列物理性质和化学性质的变化。
DCB哈密顿算符.狄拉克-库仑-布雷电子哈密顿算符（，简称DCB哈密顿算符）是量子化处理的基础。对于核势为"V"的电子，它可以表示为：单粒子的狄拉克哈密顿算符为：双粒子的哈密顿算符为："h"存在其他的与频率相关的表示形式。。然后电子间的相互作用就可以视作瞬时的。在除了单斯莱特行列式和自洽场