五氯化铌（化学式：NbCl）是制备其他的常用原料。室温下它为白色结晶，加热到183°C时转变为黄色，熔融时变为橙红色。易水解为NbOCl，在潮湿空气中冒烟。五氯化铌由金属铌与稀释的氯气在300-350°C下反应得到，通过升华纯化。没有碳存在时，五氧化二铌直接氯化生成NbOCl；有碳存在下反应，反应生成的是NbCl和NbOCl的混合物。比较纯的五氯化铌可通过铌的硫化物与氯气反应制备。
结构.固态的五氯化铌为二聚体，含有两个氯桥连的结构，见右图及下图。每个铌原子都为六配位变形八面体