钼、钨的化合物中发现。例如：<chem>[Mo2Cl8]^4-</chem>和 <chem>[W2Cl8]^2-</chem>。在一个五重键中，两个金属原子间共有10个电子参与了成键，分布为：σπδ。在某些化合物中，由于配体的促进作用，连接了两个金属中心并减少了原子间距离。相反地， <chem>[CrC6H3-2,6-\{C6H3-2,6-(CHMe2)2\}2]2</chem>「2,6-[(2,6-二异丙基)苯基]苯基」配体，或简单的三联苯配体均可以使一个拥有五重键的铬二聚物稳定，而这些化合物