锌矿和氯化钠型结构。溴化亚铜可以与软的路易斯碱形成加合物，例如与二甲基硫醚反应时，会形成无色的CuBr(S(CH))。 该配合物是制取其他有机铜化合物的原料。铜在其中为二配位的直线型结构。溴化亚铜是Sandmeyer反应中的溴化试剂，用于将芳香重氮盐转化为溴化物：