VCl溶于水中生成6水合物，但其化学式会令人产生误解：[VCl(HO)]Cl2HO。换言之，2mol水没有与钒离子连接，这种结构与三价铁离子的配合物很相似。在水溶液中水分子取代[VCl(HO)]的两个氯离子，会生成绿色[V(HO)]离子。VCl溶于四氢呋喃可形成红色或粉红色加合物VCl(THF)。而溶于乙腈中则形成绿色加合物VCl(MeCN)。当溶于KCN时，VCl转化为[V(CN)]。对于前过渡金属来说，与小配体形成配位数大于6的配合物很普遍。相对而言，后过渡金属可以与体积较大的配体形成配合物。例