925年5月，在第二次全国劳动大会上当选为中华全国总工会第一届执行委员会委员长，成为早期中国工人运动的卓越领袖。1925年，上海五卅惨案后，林伟民在广州发动沙面洋务工人和香港工人联合举行反帝政治大罢工，声援和支持上海人民的反帝爱国运动。6月主持中华全国总工会省港罢工委员会临时办事处的工作，从事接待香港罢工工人，筹措罢工款项等活动以保证罢工的顺利进行。1925年6月19日，省港大罢工爆发后，林伟民代表中华全国总工会参加了省港罢工委员会的领导工作。1925年8月，林伟民腿部的骨结核病在省港大罢工期间