到，方法与氯化亚铜的制备过程类似。金属铜与溴蒸汽在加热时反应，得到溴化铜与溴化亚铜的混合物。如果金属铜为粉状，则反应在室温就可发生。铜粉溶于氢溴酸时也可生成溴化亚铜：
性质.溴化亚铜难溶于水和大多数溶剂，但易溶于盐酸、氢溴酸和氨水。它可被氧化剂氧化为Cu，也可被还原剂（如硫酸亚铁）还原为铜。室温时为闪锌矿结构，铜以四面体与四个溴配位，加热时则依次转变为纤锌矿和氯化钠型结构。溴化亚铜可以与软的路易斯碱形成加合物，例如与二甲基硫醚反应时，会形成无色的CuBr(S(CH))。