20多人举行紧急会议。此后他集合陆军第三中学全校同学，组成600多人的学生军，并自任总队长。10月10日晚，新军工程第八营熊秉坤、金兆龙等率部攻占楚望台。席正铭得知起义开始后，即率学生军赴楚望台军械库领枪，然后参加战斗。10月11日，武汉光复，中华民国军政府鄂军都督府成立，黎元洪任都督，席正铭任都督府参军。此后他被任命为贵州宣抚使，留都督府襄赞。1911年底，他作为贵州代表曾到上海参加各省都督府代表联合会的会议。1912年中华民国成立后，席正铭在陆军部任职。旋即受孙中山委派，随刚被任命为贵州都督的杨荩诚