原硝酸钠为白色晶体，对二氧化碳和水极敏感：原硝酸钠加热时分解：原硝酸根离子具有正四面体构型，键长出乎意料地小，只有139pm。这说明N-O单键具有显着的极性相互作用，因为氮原子的d轨道（3d）能量太高几乎不能参与成键。这也说明解释磷酸根、硫酸根、高氯酸根离子键长缩短时无需引入d-pπ键的概念。