中31宗为误服，其余559宗（占96.6%）都是刻意自残所致。白磷也是老鼠药的常见成分，因此服用老鼠药同样是急性白磷中毒的常见原因。火柴以前用白磷制造，所以曾经有吞火柴自杀的案例，不过现今的火柴已经改用较安全的红磷来制造。此外，白磷可以用来制造手榴弹和迫击炮等火炮的弹药（统称为白磷弹），在军事冲突或军事训练中派上用场。引爆白磷弹会释出白磷烟雾，造成刺激、不适，甚至中毒。工业意外也可能导致急性白磷中毒。根据的资料，大部分已知急性白磷中毒致死或危重案例，都是服食老鼠药或爆竹（不论是否故意）以及白磷弹爆炸所致。