九江府知府，不久再贬为工部主事。天启初年（1621年）迁刑部江西司员外郎，结交魏忠贤，给事中周朝瑞劾其奸贪。天启二年（1622年）正月，参劾熊廷弼，要求“速诛”，周朝瑞则针锋相对，认为廷弼罪不宜诛，应戴罪立功。天启四年（1624年）东林六君子杨涟等人因移宫案下狱，他向魏忠贤献计：“彼但坐移宫罪，则无赃可指。若坐纳杨镐、熊廷弼贿，则封疆事重，杀之有名。”徐大化因与周朝瑞互相攻讦，遭到刑部尚书王纪的弹劾罢免。天启四年（1624年），担任大理寺右寺丞。天启五年，担任大理寺左少卿。徐大化曾推荐邵辅忠、姚宗文、陆