倒幕运动中，和宫应15代将军德川庆喜之请，与已经冰释的天璋院一同向外游说，由出身公家的皇女和宫游说朝廷，而天璋院则与倒幕军谈判。江户能够达成无血开城的和平解散，两人都在德川家的存续事务上出力甚多。江户开城后，和宫返回京都。后因明治天皇行幸江户（即现今东京）而受到明治天皇邀请重回江户城皇居居住至去世为止。大奥解散后，与旧幕臣胜海舟及天璋院也经常见面，关系十分密切。1877年（明治10年）9月2日，因脚气冲心（脚气性心脏病）于静养的地点——箱根塔之沢温泉着名旅馆「环翠楼」去世，终年32岁，与丈夫德川家茂