相争危及时局，曾奏请昭宗整改宦官擅权之弊；并稍抑崔胤以为调和，因而为崔胤所恶。光化三年（900年）九月，崔胤成为朝中最有权的宰相，嫉妒徐彦若位在自己之上，又记恨其先前和王抟一同揭发崔昭纬等事。徐彦若觉察到，请辞，更请求为清海节度使。时任清海节度使嗣薛王李知柔是为数不多的还服从朝廷的节度使之一，愿意接受代任。昭宗任时食邑五千户、食实封一百户的徐彦若为检校太尉、同平章事、广州刺史、充清海军节度、岭南东道管内观察处置供军粮料等使。十二月，李知柔在任上过世，徐彦若未能赶在他生前就任。徐彦若赴任途经荆南，节度使成汭设