应物又会进一步发生加成反应。在MeNO存在下，Os(CO)易与配体反应，发生脱羰反应转变为较为不稳定的Os(CO)(MeCN)和Os(CO)(MeCN)。Os(CO)(MeCN)能够和极弱的碱性配体反应，得到Os(CO)(CH) and Os(CO)(CHN)。如果令Os(CO)直接与乙烯或吡啶反应，则会破坏后两者的结构，生成乙烯基氢化物HOs(CO)(η,η-CH)或吡啶基氢化物HOs(CO)(NCH)。生成这样的产物证明了Os–H键与Os–C键的稳定性。Os(CO)及其衍生物可以说明金属与烃类的反应