晋升中共江苏省委副书记；次年起，兼任江苏省常务副省长。2002年12月，在季允石调离后，出任江苏省代省长；并在2003年2月，正式当选江苏省省长。2007年10月，出任省委书记；次年1月，当选江苏省人大常委会主任。2009年11月9日，梁保华率团访问台湾，成为第一位到访台湾的中共省委书记。2010年12月，已到退休年龄的梁保华被免去中共江苏省委书记职务；12月任全国人大财政经济委员会副主任委员。2011年9月，担任中国宋庆龄基金会副主席。梁保华还是2014年夏季青年奥林匹克运动会（南京青奥会）的组委