它也可以由甲醇溶液里的RhCl(HO) 和 CO 化合成H[RhCl(CO)] ，然后被柠檬酸钠羰基化而成。这种配合物会和膦配体（下方以L代表）发生置换反应：
相关羰基配合物.由于它们与氢甲酰化反应的催化有关，因此已对金属羰基配合物进行了较多的研究。 Rh(CO) 的不稳定性使人们对其好奇。 对应的钴化合物，Co(CO)，是已知并有较多人知道的。 Rh(CO) 溶液和高压 CO反应会产生Rh(CO) ：不像 Co(CO) ，含有桥接羰基， Rh(CO) 的主要异构体只有普通