机合成应用.[4+4]环加成反应常和[2+2]环加成反应竞争，因此[4+4]环加成的实际应用很少。但若当该反应有一定产率时，此法可用于一步构建具有复杂立体中心的八元环结构，如2000年Yong-gyun Lee、Kevin F. McGee等拟议的对紫杉醇的合成与对家族分子的合成。另外，尽管该反应首先形成了稠环，但随后可裂解形成大环。通过[4+4]环加成反应合成紫杉醇中八元环的方案在紫杉醇八元环部分合成中，通过[4+4]环加成反应进行环构架建立只需利用一个相对线性且简单的2-吡啶酮衍生物，将其折叠成