由Co(CO)热分解得到：其分子虽然含有四面体Co核，但是具有C分子对称性。它的三个羰基配体是桥联配体，另外九个则是端基配体。Co-Co键的平均键长为2.499 Å，C-O键的平均键长为1.133 Å，∠Co-C-O的平均键角为177.5°。Rh(CO)也具有同样的C结构但Ir(CO)有T对称性，没有CO桥联配体。Rh和Ir簇对热更加稳定，体现了第二和第三过渡系金属-金属键更加稳定的一般性规律。