捕的江西巡防营统领郭人漳担保，郭人漳和黄兴被首先释放，后来龙毓峻和宋教仁、刘揆一、杨守仁、柳聘农等人用龙璋提供的资金营救出章士钊等其余人员，共同赴日本。1905年，龙毓峻补官费留学，入东京筑地工手学校土木科。不久，他经柳毓衡、王延祉作介绍人，加入中国同盟会。1908年，他从东京筑地工手学校土木科毕业。回到长沙后，他任湖南高等实业学堂土木科主任以及湘路公司名誉顾问。
辛亥革命前后.1909年，留日的湖南籍同盟会员陆续从日本回到湖南。龙毓峻遂和龙璋议定由湘路公司（龙璋、谭延闿、席沅