兰国王、汉诺威选侯乔治三世的女儿夏洛特·奥古斯塔·玛蒂尔德，二人没有子嗣。1797年11月22日，腓特烈的父亲符腾堡公爵腓特烈二世·欧根去世，他继位成为符腾堡公爵，称腓特烈三世。腓特烈是一个极易怒的人，政治上奉行君主专制。 1800年，法军占领符腾堡，腓特烈与妻子流亡维也纳。第二年他与拿破仑签定协约，割让蒙特贝里亚给法国，两年后得到埃尔万格作为补偿。两年后的1803年2月25日，他成为符腾堡的第一任选侯。虽然他从未行使过选侯的权利，但他得到了许多重要的土地，国土面积大量增加。1805年10月，腓特烈