F 和 HO 反应制取。SbF 对 F 的强亲合力及 MnF 的不稳定性使得制取氟气的反应可以发生，机理类似于“强酸制弱酸”，只不过酸为路易斯酸而已。
制备.五氟化锑可通过五氯化锑与无水氢氟酸的反应来制备：也可以通过三氟化锑与氟气反应来制备。
安全性.SbF 和很多化合物剧烈反应，常常释放有毒的氟化氢。