安妮于1702年4月23日的圣乔治节加冕。由于受痛风折磨，她坐着敞着的轿子被抬到威斯敏斯特教堂，由于腰背疼痛，她准许行列在她身后跟随。5月4日，英格兰正式参加西班牙王位继承战争，这是英格兰、奥地利和荷兰三国为首的第二次大同盟，目的是消灭法兰西和西班牙的波旁王朝联盟。此前西班牙哈布斯堡王朝国王卡洛斯二世在1700年绝嗣而亡，造成两个王位继承人的斗争：奥地利哈布斯堡王朝的卡尔大公、法兰西波旁王朝的安茹公爵菲力浦。因为卡洛斯有争议的遗命让安茹公爵菲力浦继承西班牙帝国，完全破坏了欧洲的势力均衡，英、荷被迫起兵参战。