存在下，二氧化硫与氯气化合即生成硫酰氯，通过蒸馏提纯。氯磺酸加热也可得到硫酰氯：
性质.硫酰氯是强溶解性的溶剂，能溶解SO、I、As、RbI、MgI、FeCl、CdI、AsI和SnI等。硫酰氯极易水解，生成氯化氢（盐酸）和硫酸：硫酰氯在100°C以上便开始分解，得到二氧化硫与氯气，使试剂变黄。长期放置时也会发生分解。硫酰氯和金属氧化物反应，产生该金属的氯化物和硫化物；和金属硫化物反应，则产生氯化物。和氨气反应，产生晶态的硫酰二胺——SO(NH)。