个氢从一面加到不饱和键上，与金属催化的氢化反应选择性类似，因此该法适用于某些不适合用金属催化加氢的烯烃。二亚胺有顺式和反式两种，但只有顺式的可以与烯烃反应。它可看作是最简单的偶氮化合物。二亚胺可通过过氧化氢在铜盐存在下氧化肼（见下面的方程式）或磺酰肼与碱反应（比如用碳酸氢钠处理三异丙基苯磺酰肼）得到。生成的是顺式和反式的混合物，很不稳定，会很快分解为氮和氢。一般生成二亚胺后便使其在原位与烯烃反应。