formula_4formula_5 及 formula_6分别是初始态及最终态的总体波函数。总体波函数是个体振动波函数（取决于原子核的空间坐标）、电子空间波函数、电子自旋波函数的乘积：formula_7电子及振动波函数的分离利用了玻恩-奥本海默近似，这也是弗兰克-康登原理的基本假设。 将这些方程组合在一起，可以根据单独电子空间，自旋及振动的贡献来表达概率幅：原本的积分中与自旋无关的部分，近似为两个积分的乘积：如果电子空间座标上的积分formula_12 不依赖于核坐标，则这个分解才会