贞观年间进士，吏部侍郎高士廉很看中他。贞观元年，授校书郎，奉敕充修梁、陈、周、齐、隋等五个朝代史书。又授着作佐郎，袭爵甑山（汉川）县公，故时人郝甑山。与兄弟相处和睦，对舅舅们很尊重。转为滕王友，耻为王府官员，于是弃官归乡耕种。后来起用太子司议郎，累迁吏部侍郎。
唐高宗年间.干封二年（667年），官至司立少常伯。高句丽反叛，司空李勣为浿江道大总管，郝处俊为副总管，率兵征讨。曾领军进攻高句丽军城池，未曾布置阵势，高句丽军突然杀到，唐军大骇。郝处俊镇定自若，独据胡床，吃着干粮，暗中派精锐