时文宗宠爱长子鲁王李永，择名儒为其府属官，用户部侍郎庾敬休兼鲁王傅，户部郎中李践方兼鲁王司马，以郑肃守太常卿本官兼鲁王长史。郑肃从此知名。次年李永被立为皇太子，郑肃加给事中。八年（834年），因文宗近臣李仲言有前科，他与同僚高铢、韩佽、谏议大夫郭承嘏、中书舍人权璩等反对其被提拔为翰林侍讲学士，不果。九年（835年），改刑部侍郎，不久改尚书右丞，权判吏部西铨事。开成元年（836年），出为陕虢都防御观察使、兼御史大夫。二年（837年）九月，召拜吏部侍郎。文宗因他曾事太子，言论典正，令兼太子宾客，为太子授经。