于宗主教的位置。大总主教是由总主教和主教选择产生的。当新任大总主教在当选时需由教宗任命。大总主教的总部与大总主教教座设于乌克兰基辅基督复活大总主教座堂。大总主教管理的教座教区是基辅-加利奇大总教区。1963年12月23日，设利沃夫大总教区，但为免刺激苏联镇压地下教会及阻碍与君士坦丁堡牧首之间的对话而没有升为名望更优的宗主教区。2004年12月6日教座迁至基辅，利沃夫降为总教区。以下叙述的为乌克兰希腊礼天主教基辅-加利奇大总主教的列表：
1596年至1807年.基辅总主教：