比利时，李留比利时任出使比利时大臣。8月两路考察大臣先后回国，9月1日清廷正式颁布“仿行立宪”的上谕。1906年9月，他离任归国，任山西提法使。以后任山西布政使、署理山西巡抚。中华民国成立后，李盛铎暂时留任山西民政长。民国元年（1912年）3月，任袁世凯的大总统府政治顾问。翌年6月，和孙宝琦一起赴日本办理外交事务。还曾任高等文官甄别委员会委员、参政院参政、约法会议议员，获授中卿，二等嘉禾章。民国五年（1916年）6月，李盛铎和熊希龄等人组织民彝社。翌年6月，任李经羲内阁署理农商总长兼全国水利局総裁。