来鉴定氰化物。不过由于联苯胺的毒性，这个应用已经在很大程度上被酚酞／过氧化氢+鲁米诺试剂所代替。
制备.用铁粉将硝基苯还原为氢化偶氮苯（1,2-二苯基肼），然后氢化偶氮苯在无机酸催化下重排，即可得到联苯胺。后一步重排也称为联苯胺重排反应，其过程是分子内的，可看作是σ迁移反应，但是具体的机理仍无完全统一的定论，是有机化学中悬而未决的问题之一。重排反应中也会产生少量的副产物，包括其他氨基联苯和半联胺等。工业上，反应后得到的是联苯胺的盐酸盐，加浓硫酸则得到联苯胺硫酸盐。