西巡抚。咸丰四年(1854年)，调任山西巡抚。后任四川总督。1859年，兼署成都将军。5月4日－10月7日期间，奉旨接替黄宗汉担任两广总督。他虽名义调任，但实际两广政务，皆由柏贵、劳崇光两人代理。咸丰十一年(1861年)，授左都御史，擢工部尚书。同治元年（1862年）三月初七日病逝于汾州，谥文勤。入祀山西名宦祠。同治八年1869年，归葬福州西门芋坑山。王庆云通晓时事，留心财政，勤于记述，“日有恒业，夜则记日间所事，以自考镜”，生前留下大量日记。着有《熙朝纪政》、《石渠余记》、《王文勤奏稿》、《石延寿