地，崇祯十五年（1642年）李永茂被提拔为兵部给事中。明朝北京城被李自成攻陷后，福王朱由嵩逃至淮安，李永茂、史可法和马士英迎朱由嵩于1644年在南京称帝。南京沦陷后，唐王朱聿键于1645年在福州称帝，任命李永茂为兵部侍郎，总督江楚。后历任太子少保、兵部尚书，并特赐蟒玉和尚方剑便于行事。朱聿键于1646年在汀州（今福建省龙岩市长汀县）遇害后，李永茂等人拥护桂王朱由榔在肇庆称帝，封李永茂为东阁大学士、太子太保并兼任礼部尚书，入参机务。永历二年（1648年），羊城失守后，朱由榔败走桂林，李永茂和弟弟李充茂穿草