漂亮，多才多艺，很得父亲李亨喜欢。她个性敏惠，对抚养她并成为她嫡母的韦氏很孝顺。天宝九载（750年）春三月既望，封和政郡主（《和政公主神道碑》称“封和政公主”，按唐制，太子之女受封应是郡主品级），郡主下嫁太子洗马柳潭，两人生下五子三女。安史之乱时，安禄山攻陷京师长安。祖父唐玄宗出逃。郡主的一位异母姐姐（即宁国公主）新寡，她就抛弃自己三个儿子，夺去丈夫的马去载姐姐，夫妇二人徒步行走，日走百里，柳潭亲自打水砍柴，郡主亲自做饭，事奉姐姐。初，柳潭兄长柳澄之妻秦国夫人是杨贵妃的姐姐。杨氏家族势幸倾朝，郡主未尝利