嫁给前夫刘美的儿子刘从德。而宋仁宗中意的皇后人选张氏，又被刘太后否决。最终在天圣二年（1024年），立郭氏为皇后。宋仁宗对王氏未能入宫，始终耿耿于怀。1031年，丈夫刘从德逝世。其后，王氏受封为遂国夫人，被允许出入禁宫。有人怀疑王氏的儿子刘永年就是宋仁宗的私生子，因为宋仁宗对刘永年特别好，刘永年出生不久之后，仁宗便把他留在身边，三岁的时候，宋仁宗就将其加封为内殿崇班，一直养到十二岁才出宫，远胜于对待一般的皇族子弟。景祐四年（1037年）二月，父亲王蒙正与祖父的婢妾霍氏通奸被除名。王氏受此牵连，被禁止进入