国共产党党员。1936年，广东军政领导人陈济棠密谋反对蒋介石，第十二集团军政治部主任李彦和说服司令余汉谋反对陈济棠，拥护蒋介石。后来，李彦和受到蒋介石召见，并希望其能留南京任职。但最终李彦和还是回到广州，伴随余汉谋。抗日战争时期，同余汉谋抗日，曾任第七战区政治部主任，获授中将。抗日战争胜利后，蒋介石邀请李彦和出任监察院监察委员。第二次国共内战末期，未随中华民国政府逃往台湾，他认为中国国民党过于腐败，但他也不相信中国共产党，于是携全家来到香港。他先后在官立文商学院、九龙华仁书院教国文。周恩来多次派人来