国古代的历史文物，包括带有汉字的雕刻；此外，玻利维亚的银元也曾在明朝和清朝时流入中国。玻利维亚于1911年在香港设立领事馆。1919年12月，中华民国和玻利维亚的代表在日本东京签署《中国和玻利维亚通好条约》，建立正式的外交关系，承诺互相派驻使节到对方首都，又决定两国永远保持友好；中华民国政府曾对条约在日本签订感到不满，希望改为在欧美签订条约，被认为是因为当时的中华民国有意终止中国外交受日本干涉的情况。第二次世界大战期间，有玻利维亚华人捐款支持中国对日抗战。
中华人民共和国成立