40年由卢森堡的冶金学家威廉·克罗尔（William J. Kroll）发明并获得专利。克罗尔搬家到美国后将克罗尔法推广到锆的冶炼。克罗尔法现已几乎取代亨特法在商业生产高纯度钛的地位。
制程.首先把从矿石中初步提炼过的金红石或钛铁矿丢进1000 °C的，用从石油馏炼出的煤焦进行还原。接着对还原得到的混合物通氯气，产生四氯化钛（TiCl）及多种易挥发的氯化物气体，接着对这团混合气体进行分馏。分馏后将纯的四氯化钛通入不锈钢反应器，在800–850 °C的温度下加入15%至20%过量的镁