8年3月，民主进步党总统候选人兼代理主席谢长廷在总统选举中落败，宣佈将于同年5月辞职，陈师孟曾为接任主席的热门人选之一。4月25日，出席民主进步党第12届党主席选举参选人辜宽敏的宣布参选记者会，表态支持辜宽敏，担任辜宽敏竞选办公室执行长，并认为辜宽敏配蔡英文是最佳组合。5月18日，民主进步党宣布第12届党主席选举开票结果，蔡英文当选，台湾南社公开唿吁蔡英文「重用」陈师孟，但陈师孟拒绝。2011年7月，因为王定宇未获民主进步党提名参选台南市第五选举区立法委员，陈师孟私下将党证连同退党声明书退回民主进步党台