此期间编撰了《英华大辞典》。1906年（光绪32年）9月，参加清朝政府举行的留学生考试，获得全国第二名和进士出身。1907年（光绪33年）冬，颜惠庆任中国驻美国公使馆二等参赞，随公使伍廷芳赴任。驻美期间，颜惠庆在乔治·华盛顿大学系统进修了外交理论和国际法知识，并加入美国国际法学会。1910年（宣统2年），颜惠庆归国，任外务部主事、外务部参议。辛亥革命爆发后，代表袁世凯访问各国驻华公使，获得各国支持，以此取得了袁的信任，被提拔为外务部左丞。
民国初期.民国元年（1912年），颜