在同一温度下固体SO的相对蒸气压大小为α<β<γ，亦指明它们相对分子质量的大小。液态三氧化硫的蒸气压说明它是γ构型。因此加热"α"-SO的晶体至其熔点时会导致蒸气压的突然升高，巨大的压力甚至可以冲破加热它的玻璃管。这个结果被称为"α爆炸。"SO极易水解。事实上，由于SO使碳水化合物脱水并放出大量热，该反应足以使混合了SO的木头或者棉花点燃。
制备.在实验室中三氧化硫可以通过硫酸氢钠的两步高温分解来制备：其他的金属硫酸氢盐同样在这个办法中适用，这个的关键在于中间媒介焦硫酸盐