请加入新加坡队，并于同年6月首次代表新加坡参加韩国乒乓球公开赛。2008年北京奥运会，王越古与李佳薇、冯天薇三人组成的新加坡女队杀入乒乓球女子团体决赛，虽最终以0：3被中国队横扫，但却为新加坡代表团获得他们奥运会历史上的第二枚奖牌。2010年莫斯科世乒赛，王越古不仅作为主力率队打进决赛，而且爆冷击败世界霸主中国女队。新加坡队成为二十年间唯一一支在世乒赛的团体赛中，击败中国队的队伍。而王越古也因此成为了第一批夺得世界冠军头衔的新加坡乒乓球运动员的一员。同年的广州亚运会，新加坡队又一次与中国队站在团体决