奉旨与懿贵妃叶赫那拉氏的妹妹成婚，依例先行分府出宫，他受赐的府邸坐落在宣武门内的太平湖东岸，即现在的中央音乐学院所在的地方，今称南府。分府后，仍留任内廷行走。咸丰年间，奕在政治上并不出色，但咸丰帝死后，奕积极配合慈安、慈禧太后发动辛酉政变，亲自捉拿了顾命八大臣之首肃顺，再加上娶了慈禧太后之妹为嫡福晋，所以慈禧太后开始重用奕。
同治、光绪时期.辛酉政变之后，二十一岁的奕开始担任正黄旗汉军统帅、正黄旗领侍卫内大臣、御前大臣、后扈大臣、管理善扑营事务、署理奉宸苑事务、管理正黄旗新旧营房事