舍人颜荛器重，被引荐为直学士。他对刘子玄所撰《史通》进行辩证，指出其中的错误之处，别为十卷，号《柳氏释史》，因其学问博奥，被叫做“柳箧子”。柳璨对史书的解释被当时的人认为是精辟而被推荐为官。唐昭宗亦对柳璨十分赏识，委任他为翰林学士。904年，宰相崔胤被杀，授柳璨谏议大夫同中书门下平章事，拜相。
策划屠杀.虽然被皇帝赏识，但柳璨由于出身寒微，升迁过程亦较其他人为快（从做官至拜相不到4年），故常被资历较长的大臣排斥。柳璨后来投靠有意称帝的朱全忠，希望借助他的势力巩固自己的地位。