为电影市道差，收入不稳定的缘故，蒙嘉慧在约满后转投电视行业，于2000年加入无线电视。首部作品为《新鲜人》。翌年，在《妙手仁心II》饰演冷酷医生何心妍（Tracy）带给观众耳目一新的感觉，稳坐无线当家花旦之席。2002年，与无线三届视帝罗嘉良合作《卫斯理》，参演爱情单元剧《》。2006年至2008年播出的《法证先锋系列》中，饰演重案组高级督察梁小柔。此外，她亦有参演重头剧《溏心风暴》，在剧中饰演水明霞，她的角色背叛好姊妹，并勾引好姊妹男友，演技大获好评，使观众对她的角色又爱又恨。往后的作品包括《