继周恩来、陈毅、姬鹏飞之后的第四任外交部长。
重要外交活动和工作.1950年10月，陪同中华人民共和国特派代表伍修权出席联合国安理会，控诉美国对台湾的武装侵略。1951年7月，担任中华人民共和国代表团团长李克农的主要顾问，参加板门店朝鲜停战谈判。1954年4月，随同周恩来总理出自在瑞士举行的日内瓦会议。1961年10月至1962年8月，陪同国务院副总理、外交部长陈毅出席第二次日内瓦会议。1969年3月，中华人民共和国和苏联发生珍宝岛武装冲突事件，乔冠华被任命为中苏谈判中华人民共和国