奥尔格·阿格里科拉将萤石描述为在冶炼中用于降低金属熔点的添加剂。他用拉丁词"fluorés"来表示萤石。该名字后来演化为"fluorspar"，直至"fluorite"。萤石的成分后来被确定为氟化钙。早在1720年人们就已经开始使用萤石蚀刻玻璃 。马格拉夫于1764年从萤石和硫酸的混合物中分离出了一种新物质氢氟酸，他发现该物质腐蚀了玻璃容器。瑞典化学家卡尔·威廉·舍勒于1771年重复了该实验，并将得到的酸性产物命名为"fluss-spats-syran" （萤石酸）。1810年，法国物理学家安德烈-马里