物先形成烯醇负离子，然后在下加入另一个羰基化合物。 动力学控制决定了正向羟醛加成反应必须明显快于反向羟醛反应。要达成这个目的必须满足其他两个条件：1、量化形成其中一种烯醇负离子；2、正向羟醛反应明显快于烯醇离子的交换过程。常见的动力学控制操作是使用二异丙基氨基锂在−78 °C下和酮反应得到烯醇负离子，而后缓慢加入醛。
烯醇和烯醇负离子.
互变异构.烯醇是醛或酮的异构体。在存在少量酸或碱的条件下烯醇和醛酮可以相互转化，属于一种互变异构，或称之为烯醇和醛酮互为互