担任盐铁判官、兼监察御史。李珏年轻时一家住在淮阴（在今江苏淮安）。他早年丧父，事母至孝。成年后，他通过了朝廷的明经科考，在华州（在今陕西渭南）任刺史的前宰相李绛见到李珏后，断言李珏的才能决不止通过明经而已，推荐李珏考进士，李珏以高分通过了考试，应河阳节度使乌重胤之邀，做了后者的幕僚。在通过书判拔萃科考试后，李珏被补为渭南尉，最后担任右拾遗。
唐穆宗、唐敬宗时期.元和十五年（820年），唐德宗的曾孙唐穆宗继承了唐宪宗的皇位。穆宗想设大宴表彰邠宁节度使李光颜和武宁节度使李愬