密作为御史中尉负责选用御史，而他往往任人唯亲。这些任命多被高澄否决。此时崔暹正被高澄亲信，所以高仲密就怀疑是崔暹在构陷自己。高仲密续娶的妻子李昌仪艳丽聪慧，高澄一见便要强行无礼，李昌仪不从，衣服全被高澄扯裂。高仲密更加怨恨，于是便申请外任，准备外叛。高欢任命高仲密为北豫州刺史，但心存疑虑，另派奚寿兴负责北豫州军事。到任后高仲密以酒宴为契机拘禁了奚寿兴，投降西魏并献出虎牢关，被西魏任命为侍中、司徒。