宫中和殿杀害了宪宗，据说王守澄也参与其中，随后对外宣称是皇帝无法承受药力而暴毙。宪宗驾崩后，立即面临继位人选的问题，宪宗长子惠昭太子早于元和七年（812年）逝世，而三子李恆是宪宗属意的继承人，已立为太子，但其上尚有兄长澧王李恽，为求根绝后患，王守澄便与神策中尉梁守谦等合谋，派兵诛杀了澧王与拥护澧王的宦官吐突承璀。元和十五年（820年）闰二月，太子在王守澄等人的支持下顺利即位，是为穆宗。
穆宗时期.
与李逢吉结盟.王守澄因功被封为枢密使，担任皇帝与朝臣之间的沟通