,5-环辛二烯一类的二烯烃，生成形式为RhCl(烯烃)的配合物。它与1,5-环辛二烯的配合物尤其稳定，甚至在乙醇中与1,3-环辛二烯反应，也会得到1,5-环辛二烯的配合物。双烯配体可由氰离子移除。
羰基配合物.RhCl·3HO的甲醇溶液与压强为1bar的一氧化碳反应，生成二氯·二羰基铑(I)酸根阴离子（[RhCl(CO)]）。或用RhCl·3HO与通入的一氧化碳反应先生成[RhCl(CO)]红色固体，然后再将该固体溶于醇并加入氯离子，也可得到[RhCl(CO)]。Rh(CO)(