792年的反法战争中，路德维希十世都站在反对法国的一方，但在1799年却保持中立。通过1803年的《帝国代表重要决议》（Reichsdeputationshauptschluss）黑森-达姆施塔特得到了神圣罗马帝国时代属于科隆选侯国的威斯特法伦公国和美因茨选侯国的部分领地，使黑森-达姆施塔特的领土大幅增加。由于和拿破仑的联盟，黑森-达姆施塔特于1806年成为黑森大公国加入莱茵联邦。路德维希十世于同年8月13日成为黑森大公，称路德维希一世。1813年的战争中，路德维希一世支持消灭了数万黑森战士的拿破仑。直