实际上在许多任务中似乎都有使用出他的剑术。另外他也担任目付的工作。离开主家的大石，寄居于武州日野的一位木工家并且帮忙工作。由于这位木工经常到里长佐藤彦五郎的道场，于是大石也常常出入这家道场，因此让他的剑术更为进步。元治元年（1864年）6月的池田屋事件之后，近藤勇从九月到十月回到江户进行募集队员的活动。大石也在那时入队。庆应3年（1867年）6月，新选组被拔擢为幕臣、大石也被任命为诸士调役兼监察。庆应3年（1867年）11月的油小路事件，大石暗杀了伊东甲子太郎。另外在12月的天满屋事件的乱斗