收的教产，塔列朗变得非常富有。 他在主导德国教会的世俗化运动过程中获得超过了一千二百万金法郎的贿赂。这是解构神圣罗马帝国的第一次的重击。 1802年9月，拿破崙插手他的婚姻，强迫他和他的长期情妇结婚。1803年5月，在拿破崙的催促下，塔列朗购买瓦朗塞城堡，1808-1813年拿破崙入侵西班牙之后，成为监禁西班牙皇室的居所。
法兰西帝国.1804至1807年任拿破崙的帝国外交大臣。 1804年5月，拿破崙赐予他法兰西第一帝国的头衔。 1806年，他被封为，在意大利南部的前教宗封