正膦是，顶上的二个键较其他的键要长。因为有未键结的分子轨域，因此是超价分子，就像分子五氟化磷一样。有RP=CR型式的正膦更常见也更重要，正膦也是叶立德的一种共振结构之一。这种化合物组成一个中心是磷的的四面体，包括一个磷和碳的双键。这种化合物可用作维蒂希反应的试剂，例如，PhP=CH。