朝中叶有吕（来自新安布吉）、钟（分支自大埔林村田寮下）、林（来自南岭围）诸姓族人相继迁入，散居在「大龙村」、「山顶村」、「围仔村」、「围仔井新村」及「大窝村」等，以渔业、商业及少量农业为生，以「坪洲湾」作为商业中心。由于坪洲四面环海，容易取得可烧制成石灰的材料，包括蚝壳、蚬壳、珊瑚等，19世纪末至20世纪初坪洲发展灰窰业，开设多达11间灰窰厂，以「东兴」、「大利」、「胜利」等较具规模，有数百居民从事相关工作，直到30、40年代才因水泥兴起而逐渐式微。1937年当时全东南亚最大的「大中国火柴厂」在坪洲