生直接的氮丙环化反应，不含金属的类氮烯则通常与烯烃按照加成-消除机理进行反应。只有单线态氮烯可与1,2-二取代烯烃进行立体专一性的加成；三线态氮烯的反应无立体选择性。例：20K下固氩基质中的叠氮化物（2），经光解放出氮气生成三线态氮烯（4，通过电子自旋共振与紫外-可见光谱确定）。4与扩环产物6形成平衡。该氮烯最终经双自由基中间体（7）转变为缩环产物腈（5）。利用瞬间真空热解技术在500-600°C处理该叠氮化物，同样以65%产率得到腈（5）。