氰化物存在条件下，通过钴(II)盐的高压羰基化反应可制得八羰基二钴。它是一种橙色易自燃的固体，对热不稳定。它在溶液中存在两种异构体：它的优势异构体类似于Fe(CO)，只是少了一个桥连的羰基配体。Co-Co键的键长是2.52 Å，Co-CO和Co-CO键长分别是1.80和1.90 Å。这些异构体互变速度很快。占少数的这种异构体没有桥连的CO配体，可以写成(CO)Co-Co(CO)（D 对称群）。优势异构体中有两个桥连的CO配体，特点是含有八面体配位的钴，它可写成(CO)Co(μ-CO)Co(CO)（C 对