乌克兰的铁路建设逐步加快，先后建成了利沃夫—普热梅希尔铁路（1861年）、敖德萨—巴尔塔铁路（1863年）、利沃夫—切尔诺夫策—雅西铁路（1866年）、兹纳缅卡—尼古拉耶夫（1868年）、波尔塔瓦—基辅—布列斯特铁路（1870年）、库尔斯克—哈尔科夫—罗斯托夫铁路（1870年）等主要干线，其中很大部分铁路是为满足粮食运输需要而兴建的，主要从乌克兰的第聂伯河流域的粮食生产区域输送到国内其他地区及出口。至19世纪末，乌克兰的主要铁路网已经形成，连接了乌克兰大多数工业和农业地区的行政中心，以及与主要海港和河港。至