曾拜瞿式耜为师，与瞿式耜一同在湖广地区进行抗清活动。永历三年（1649年）文渊阁大学士兼吏、兵二部尚书瞿式耜邀请了张同敞、王夫之、金堡等至桂林。后任桂林总督。永历四年（1650年）张同敞对友人钱秉镫说：“此永别矣！时事如此，吾必死之。”十一月初五日，清军逼近桂林，于元烨被杀，南明守军溃散，将领赵印、王永祚、蒲缨、杨国栋、马养麟皆逃去。傍晚，同敞从漓江东岸泅水入桂林城，与式耜相伴。瞿式耜曾劝他逃亡，同敞毅然回答：“死则俱死耳！古人耻独为君子，君独不容我同殉乎！”初六日上午，被清军押往靖江王府见定南