然界中以稀有的氯锰矿形式存在。通常，氯化锰指的是MnCl·4HO，为八面体构造的"反"-Mn(HO)Cl分子。二水合物MnCl·2HO也存在。许多Mn(II)化合物均表现出特征的浅粉红色，是由过渡金属的d自旋引起的。
制备.可用锰金属和氯化氢气体制备，或用碳酸锰和盐酸制备。前者得到无水盐，后者得到带有结晶水的盐。二氧化锰在与浓盐酸加热时也会生成氯化锰，此反应在实验室中用于制备氯气：这个反应证明了二氧化锰的氧化性。
化学性质.氯化锰由于水解，其水溶液