。这是遵循18电子规则的金属氧代配合物的一个相对罕见的例子。该化合物首先由Edmond Frémy于1844年报道。锇盐可以通过醇还原高锇酸盐得到。将四氧化锇溶于氢氧化钾溶液中，得到K[OsO(OH)]，再经过还原，可得锇酸钾。另一种制备方法是将金属锇和碱金属离子的氧化剂共熔。