成六氰合铁（II）酸根（整体显-4价）作为普鲁士蓝的内配位层（内界）。而外层的三价铁离子与钾离子作为普鲁士蓝的外配位层（外界）通过离子键与六氰合铁（II）酸根以离子键的形式相连接。结构方面，普鲁士蓝为六面立（正）方结构。氰基作为立（正）方的各条棱连结处于顶点的铁离子，其中相同价态的铁离子在各面上均互为对角，而每间隔一个立（正）方，钾离子会被包裹在其中。
化学作用.在医疗上铊可以置换普鲁士蓝上的钾后，形成不溶性物质随粪便排出，对治疗经口的急性或慢性铊中毒有一定疗效。用量一般为每日25