在1950年。1937年，休克尔完善了关于不饱和有机分子中π电子的分子轨道理论。这在今天仍然在有些情况下用作近似处理，尽管1953年提出的PPP方法（π自洽场方法）更为精确。扩展休克尔方法对σ电子和π电子都适用，起源于1962年威廉·利普斯科姆和罗德·霍夫曼关于非平面分子的研究。