渡态位置的改变。比如芳香酰氯的水解反应，它的哈米特图是一个由ρ=-4.4与ρ=+2.5组成的折线图，存在一个最低点。这是因为供电子基团取代的酰氯通过酰基正离子机理反应的比例更大，即首先氯离子离去，然后水进攻生成的正离子；而吸电子基团取代的酰氯则通过亲核酰基取代机理反应，过渡态中负电荷累积，所以ρ值是正的。