由此得到热力学第一定律对于封闭系统的表述：系统内能的变化量等于系统吸收热量减去系统对外做功。而系统的微小变化可以表述为：如果系统通过在环境压力"P"下体积膨胀d"V"方式做功，那么"W"可以描述为：对于只能发生可逆过程的内部均一的系统，依据热力学第二定律，"Q"可以描述为：其中"T"是系统的热力学温度，"S"是系统的熵。考察上述两式，可以得到：对于其中只有单一粒子（原子或分子）的简单系统，如果它是封闭的，那么意味着它内部的粒子数一定。然而，一个封闭系统如果内部发生化学反应，其内部的分子种类和