如CBS催化剂）作用于底物，或借助这两种异构体之间的热力学平衡来达到。
例子.下面的合成是一个具有阻转异构选择性的合成。原料二醛与二碘化钐作用，发生分子内的频哪醇偶联反应生成二醇。以甲醇作溶剂，得到产物中的两个羟基都位于平键；以己烷作溶剂，则产物中的两个羟基都为直键。