制备.五氟化溴在1931年首次被制备。当时制备五氟化溴的方法是溴和氟直接化合。 这个反应适合大规模生产五氟化溴，并是在超过的温度下用过量的氟气进行反应：对于生产少量五氟化溴，溴化钾会被使用：这个反应产生的五氟化溴几乎没有三氟化溴或是其它杂质。
反应和用处.五氟化溴和水剧烈反应，形成溴酸和氢氟酸 （特别是用乙腈进行稀释时），也就是简单的水解产物： 它是一种非常有效的氟化剂，能够在室温下将大多数铀化合物转化为六氟化铀。五氟化溴可用于火箭燃料、合成