18年）正月，世子李建成东征，唐临为直典坊，后授左卫率府铠曹参军。李建成死于玄武门之变后，被贬出为万泉县丞，每遇春暮，纵囚返家耕种，并约定归狱期限，“囚等皆感恩贷，至时毕集狱”。迁侍御史，奉命出使岭南。升迁至黄门侍郎，加银青光禄大夫。唐高宗即位时，任检校吏部侍郎；同年，迁任大理卿。为官清正，永徽元年（650年）为御史大夫。不久升迁至刑部尚书，加金紫光禄大夫，又历任兵部、度支、吏部三尚书。永徽三年（652年），参与《唐律疏议》的编修，次年颁行。永徽四年（653年），唐临被任命处理睦州女子陈硕真假佛教弥勒信