自由基聚合反应是利用连续加成自由基的一种聚合方法所形成的聚合物形式。自由基可以透过一些涉及不同引发剂分子的机制形成。根据这个形成，将基态自由基(非原子团)加上单体单元而不断的成为聚合链。自由基聚合反应是得到多种不同聚合物及复合材料的重要合成方法。这相对非特定性质的自由基化学作用使大多数通用型式可以聚合而成，且可使自由基链端和其他化合物或基质产生些微的反应。在2001年，美国生产的聚合物110亿英镑中有40亿聚合物是透过自由基聚合反应所产生的。自由基聚合反应是一种链增长聚合反应的一种，伴随着阴离子加成