由激活/去激活（即原子转移自由基聚合）的过程。其中物质X是一种持久性基团，或一种可以产生稳定的激态，即不能终止本身或延长，但能可逆“终止”与增长自由基（来自增长的聚合物链）P*。P*与另一个P*为一个激进物种的延长（Kp）和不可逆终止（kt）。X通常是氮氧化物（即TEMPO中使用氮氧介导的自由基聚合）或有机金属物种。休眠物种（Pn-X）可以被激活，使用催化剂和光，可以自发地产生活性物种（P*）。第二个策略是在转移剂之间延长激态，基于一种退化性转移（DT），充当为休眠种（即可逆加成断裂链转移聚合）。DT基