属化合物是主引发剂，金属烷基化合物是助引发剂。其中，主引发剂可能为Ti、V、Mo、Zr、Cr的卤化物、氧氯化物、乙酰丙酮物、环戊二烯基金属氯化物等，主要用于α-烯烃的配位聚合；MoCl和WCl则专门用于环烯烃的开环聚合；Co、Ni、Ru、Rh的卤化物或羧酸盐则主要用于二烯烃的聚合。为了提高催化剂的活性或者增加产物的立体规整性，常常加入第三组分，通常为具有给电子性的N、O、S、P等元素的化合物。茂金属引发剂则是另一类齐格勒-纳塔引发剂，由环戊二烯类、第四副族（IV B族）过渡金属和非茂配体三个部分组成，通