与裴仁基同归李密。在李密部下时，镇守怀州。后与李密一起归附唐朝，授予左武候将军，封滕县公。任并州总管府司马时，被刘武周俘获，后逃归长安。李渊派秦王李世民讨伐刘武周，刘德威将探听得敌军虚实，报告给李渊，改封为彭城县公。不久升任检校大理少卿，因跟随平定洛阳王世充有功，转任刑部侍郎，加散骑常侍，李渊将宗室之女平寿县主嫁给他做继室。贞观年间刘德威历任大理卿、太仆卿、加金紫光禄大夫，绵州刺史、检校益州大都督府长史。贞观十一年（637年），复授大理卿。数年，迁刑部尚书，兼检校雍州别驾。在前往齐州调查齐王李祐杀害自己