身与他不和，世人多不满其狭隘。后蜀后主孟昶时，徐光溥兼任兵部侍郎。广政十一年（948年）七月，改任中书侍郎兼礼部尚书、同平章事。徐光溥博学善于诗歌，有辨才，被李昊等人厌恶。后来朝廷有所议论，徐光溥熟睡，当时号称睡相。其年十二月，因为以艳词挑逗前蜀安康长公主，罢相守本官。广政十四年（951年）三月，孟昶于后苑宴会，允许士庶人入内观看。俳优有唱《康老子》曲，孟昶问李昊曲子名字的出处，李昊不能回答。徐光溥说“康老老而无子，故制此曲。”孟昶大加赞赏，之后去世。徐光溥今存诗二首，见《全唐诗》卷七六一，《全唐诗补编