制备方法主要有当斯法（"Downs"）和卡斯纳法（"Castner"）。
当斯法.在食盐（即氯化钠）熔融液中加入氯化钙，油浴加热并电解，温度为500℃，电压6V，通过电解在阴极生成金属钠，在阳极生成氯气。然后经过提纯成型，用液体石蜡进行包装。化学方程式：
卡斯纳法.以氢氧化钠为原料，放入铁质容器，熔化温度320~330℃，以镍为阳极，铁为阴极，在电极之间设置镍网隔膜，电解电压4~4.5V，阴极析出金属钠，并放出氧气。再将制得的金属钠精制，用液体石蜡包装