称为邻位交叉效应。 例如:1,2-二氟乙烷(HFCCFH)受邻位交叉效应影响，邻位交叉的旋转异构物较反式的旋转异构物来得稳定。在气态下，前者势能大约比后者低2.4-3.4 KJ/mol。另一个例子是1,2-二甲氧基乙烷。邻位交叉效应的解释有两种：超共轭效应和弯曲键。在超共轭效应模型中，认为稳定邻位交叉异构物的原因是C-H的σ成键轨道提供电子密度给C-F的σ反键轨道。由于氟的电负性较大，因此C-H的σ轨域是比C-F的σ轨域更好的电子供体，而C-F的σ轨域是比C-H的σ轨道更好的电子受体。只有邻位交叉构