慢滴加亲电试剂加以控制。如果其中的一种原料不具烯醇化的α氢原子或β侧链，就可以实现可控制的加成反应。麦克米伦和同事于2004年发现了一个很好的展示不对称有机催化羟醛反应的例子，他们通过不同的方法保护碳水化合物（糖类）。传统合成己糖的方法是使用多重保护-脱保护策略，共需要8至14步完成，而有机催化法能够作用于许多相同底物，且仅用两步就可顺利完成。该反应使用了脯氨酸-催化的α羟基醛的二聚反应，然后进行几步向山羟醛环化反应完成合成。α羟醛的二聚化反应要防止羟醛加成物进一步发生加成反应。 早期的研究表明能够