-二烯体系的光激发开始。一分子激发态共轭二烯中最高占据分子轨道（HOMO）的轨道对称性与另一分子基态二烯中最低未占据分子轨道（LUMO）的轨道对称性相同，因此它们能形成激基复合物。随后该激基复合物衰变闭环形成了环辛烷结构。两个二烯分子相互作用的前线轨道（FOMO）图
立体化学.[4+4]环加成反应中的立体化学控制并不常见，但确实存在，如某些交联技术可以成功实现Enol-exo立体选择性。一个实现立体选择性的实例除个别特例外，通过使用现有立体中心来控制形成桥头碳原子的立体构型