法国，但是无疾而终。1523年，弗朗索瓦一世知悉此事，下令废除夏尔三世法国王室统帅之职，但是夏尔三世仍能逃亡至意大利，投奔法国的敌人神圣罗马帝国，并在查理五世麾下担任将军。1524年-1525年，夏尔三世率领德意志佣兵击退法国对意大利的进攻，更于帕维亚战役中俘获弗朗索瓦一世。1526年双方签订马德里和约，释放弗朗索瓦一世，而弗朗索瓦一世保证发还波旁家族的产业，但事后却以在胁迫下签署和约而拒绝践约。查理五世其后任命夏尔三世为米兰总督，但没有为军队提供粮饷。1527年爆发兵变，夏尔三世被部下劫持，前往教宗国