酸根离子与铁形成八面体型配位，因此它有Λ-和Δ-两种异构体：
制备.草酸铁钾可通过硫酸铁、草酸钡和草酸钾在水溶液中加热反应制备。反应产生的硫酸钡是白色沉淀，故反应液过滤，滤液冷却结晶，便得到草酸铁钾。或者也可用氯化铁溶液和草酸钾溶液在加热条件下反应，在暗处结晶，抽滤，并用丙酮洗涤晶体的方法制取草酸铁钾。
还原.草酸铁钾容易受光照分解。光照时，配离子与一个光子反应，Fe(III)还原为Fe(II)，生成Fe(CO)，并放出二氧化碳。此过程称为光还原反应。