因“县南有历水”得名，属九江郡；东汉时，为扬州刺史部的治所。北齐时，始置和州，历阳县为其州治。隋朝时，改属历阳郡。唐朝进，与乌江、含山两县同属和州。历史上，西楚霸王项羽曾在乌江自刎身亡。1912年改和县。1965年属巢湖专区；2011年8月22日由巢湖市划归马鞍山市。位于和县最南部的沈巷镇在2011年巢湖行政区划调整后划入芜湖市。1980、1981年在陶店汪家山龙潭洞，发现1个近乎完整的头盖骨、2块头骨碎片，1块破碎的下颌骨、9枚零星的牙齿，曾震惊世界，后称“和县猿人”。
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