联席会选出），除了联邦外交部部长之外，同时也成为了瑞士历史上第四位女性联邦委员。2004年3月，卡尔米-雷伊以外交部长的身分出访朝鲜与韩国。2005年，卡尔米-雷伊三度出访中东地区。同年，她当选了2006年的瑞士副总统。2006年3月，她表示瑞士应该与欧洲联盟加强关系。10月，她访问了中国的北京与广州。卡尔米-雷伊在2006年12月13日的国会联席会选举中，获得了147票的支持，成为2007年的瑞士联邦总统。她是瑞士的第二位女性联邦总统，第一位是1999年的露特·德赖富斯（Ruth Dreifuss；也