久出任司徒司马。魏宣武帝元恪即位后，李思穆晋升为乐平伯。彭城王元勰任定州刺史时，召请李思穆担任司马，兼任鉅鹿郡太守。元勰转至扬州镇守时，仍请李思穆担任司马。州府解散后，李思穆出任征虏将军、太中大夫，外任京兆郡内史，在郡任官八年，很有政绩，被征召入朝担任光禄大夫。魏孝明帝元诩初年，李思穆出任平北将军、中山郡太守，还未上任，又升任为安北将军、营州刺史，在任内去世，虚岁六十一，朝廷赠予安西将军、华州刺史。永安年间，李思穆的儿子李奖为魏孝庄帝元子攸所亲近优待，重新越级赠予李思穆卫将军、中书监、左光禄大夫，谥号宣惠。