他再自我进修，分别入读香港大学校外课程部和广州暨南大学。毕业后，进入了香港牛奶公司工作。1964年加入华润公司。在1971年到1974年间，郑由香港洋务工会宣传教育部副部长、常务委员兼宣传教育部部长升任为副主席。1974至2004年期间，曾两次出任香港工会联合会副理事长及一次工联会会长。及后于1988年起当选为第七、八、九、十、十一，十二和十三届全国人大代表。1995年9月，他竞选立法局议员，并成功获得议席。1996年参加临时立法会，但没有参加1998年香港立法会选举。郑耀棠于2002年7月晋身为香港行政会