失去了奥地利的保护，令群众趁机反对其统治。同年7月，利奥波多逃亡至维也纳，让位予其子斐迪南四世。不过当此君继承爵位时，托斯卡纳已经落入萨丁尼亚的管理下，而他亦在同年8月16日被托斯卡纳实际上的政府所废黜。1859年12月，托斯卡纳大公国与摩德纳公国及帕尔马公国组成中意大利联合省，随后更在1860年3月被萨丁尼亚征服。自此托斯卡纳大公国即告消亡。