美国南北战争时期，但此作法过于残酷，并没有被接纳。
20世纪初.近代战争中最早有组织使用毒气的可能是英军。在20世纪初的布尔战争和八国联军之役，英军曾向布尔人和清军发射氯气炮弹。
第一次世界大战.第一次世界大战中，法军在战争中率先使用催泪弹。德军则于1915年1月在俄国边境的波兰小镇Bolimów使用含有溴代二甲苯（xylyl bromide）的砲弹攻击。而第一次大规模的使用化学武器则是在1915年4月22日，德国在第二次伊普尔之役用氯气攻击法国、加