县贡生，李自成死后不久，蒙正发在崇阳起兵，事败后，逃入湖南平江、长沙，投奔何腾蛟。南明隆武时，任推官，属章旷幕下，永历时，官至兵科都给事。受何腾蛟、瞿式耜器重，为楚党人物。左都御史袁彭年、礼部侍郎刘湘客、吏科给事中丁时魁、工科左给事中金堡、户科右给事中蒙正发等五人结党把持朝政，人称“五虎”。着有《三湘从事录》。王夫之给他写了墓志铭，称他“力持纲纪，清冒滥，劾功罪，裁凌躐”，顾诚在《南明史》对于王夫之的说法表示不以为然。有子蒙之鸿。