低于−23°C时稳定。 
制备.四溴化钒可以在300°C以上的温度下从溴和钒反应获得： 然后将气体的温度降至-78°C，因为四溴化钒在室温下非常易分解。
反应.−23 °C 以上时，四溴化钒会分解三溴化钒和 溴：