绪二十九年（1903年）参加癸卯补行辛丑壬寅恩正併科殿试，登进士三甲第9名，获同进士出身，同科应试举人中进士的袁嘉谷、胡商彝二人也是石屏人，并称“石屏末科三进士”。同年闰五月，着交吏部掣签分发各省，以知县即用。后赴日本考察政治，回国后曾任湖北天门县令、黄陂县令、宜都知县等职。1911年辛亥革命后，陈钧回乡闲居。1912年，陈钧任富滇银行协理。1913年，被云南军都督府都督蔡锷征为参事，后任云南省内务司长。1914年，被唐继尧任命个碧石铁路总理，负责铁路修建，陈在任上将该铁路改为民营商办，使其成为全国首条