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第二段婚姻.战争结束后，叶卡捷琳娜与亚历山大一世前往英国访问。在那里，她遇到了符腾堡的威廉王储。威廉很快地和元配卡罗琳·奥古斯塔离婚（两人当初仅因政治目的结婚，并无夫妻之实），于1816年和叶卡捷琳娜结婚。同年威廉的父亲腓特烈一世去世，威廉和叶卡捷琳娜成为符腾堡王国的国王和王后。两人共有两个女儿：叶卡捷琳娜致力于增进符腾堡民众的生活品质；她支持基础教育，并于1816年的饥荒期间设立慈善机构等。1819年，叶卡捷琳娜因丹毒去世，年仅30岁。1824年完工的符腾堡山顶墓堂，