氯气中于300°C左右以升华法提纯。结构中不含金属－金属键，每个Tc原子与6个Cl配位，以扭曲的TcCl八面体相互联结成多聚链。相邻两个八面体单元的Tc原子共用两个邻位的Cl原子。
制取.由金属锝与氯气直接氯化或由七氧化二锝与四氯化碳在封闭管中约400°C时相互作用制取。