也会有少量分解，生成光气和双光气（氯甲酸三氯甲酯）。氯离子存在时，三光气可以安全定量地产生光气，从而解决了光气在反应中无法定量的问题。三光气几乎可发生光气的所有反应，可作氯甲酰化、氯化、羰基化和某些聚合反应的试剂。它可将伯胺转化为异氰酸酯或取代脲类，羧酸转化为酰氯，醇转化为碳酸酯或醛（与硫酸二甲酯），醛肟和酰胺转化为腈，等等。