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徐孙世交.徐家本为吴郡豪族，与同郡的孙家有密切交流往来情谊，生父徐真，与孙坚相互亲善，坚以妹许配给徐真，生下徐琨。
随舅讨董.年少时仕任州郡役所吏职，汉末扰乱，辞去吏职加入孙坚军成为部曲，跟随孙坚征伐董卓军有功，以战功拜偏将军。
奠基江东.孙坚逝后，追随起兵欲以自立的孙策。与孙策领兵攻讨扬州刺史刘繇的部将樊能、于糜等于横江，击张英于当利口。当时军船少，欲驻军更求。徐琨之母当时在军中，谓琨曰：「恐州家多发水军来逆人，则不利矣，如何