以锆原子为中心的含有氯桥连接的八面体配位结构。这也就解释了它们在熔点上的巨大差异。这种结构还出现在HfCl中。当使用路易斯碱进行处理时，Zr-Cl-Zr形式的氯桥会断裂，从而使聚合物分解。例如，四氯化锆可以和含羟基的配体发生氯置换反应，和水反应可生成ZrOCl。
制备.四氯化锆可由氯气与碳化锆（或二氧化锆与碳的混合物）反应制备，再用升华法提纯。
性质和用途.四氯化锆是一种弱的路易斯酸，能与五氯化磷形成加合物ZrCl·PCl和ZrCl·2PCl，或和碱金属或