程中，能量相近的d轨道、s轨道和p轨道发生叠加，不同类型的原子轨道重新分配能量并调整方向。以[Fe(CN)]中的铁离子（Fe）为例：处于基态的Fe（电子排布式为：<nowiki>[</nowiki>Ar<nowiki>]</nowiki>3d）的3d电子发生重排（两个3d电子发生d-d跃迁，由e轨道进入t轨道）。然后，两个空的3d轨道、一个空的4s轨道和三个空的4p轨道进行dsp杂化，形成六个dsp杂化轨道。该过程中铁离子的轨道排布变化情况如下图所示（图中灰色的配位电子对由6个氰酸根离子提供）：