6月，升任入境事务处助理处长（管理及支援），于2006年9月，升任入境事务处副处长，于2008年4月7日接替退休的黎栋国任入境事务处处长至2011年3月28日。由2011年6月起，白韫六成为香港足球总会3位独立董事之一。2012年6月28日，中国国务院任命白韫六为廉政专员，成为香港回归后，第4任入境事务处处长获得升任至更高职位的人员。同年7月1日，白韫六履新。7月3日，白韫六首次以廉政专员身份会见香港传媒。同年9月13日，白韫六率领团队展开在北京的官式访问，先后拜访了最高人民检察院检察长曹建明及监察