最早用来制取苯酚的方法，萘酚也用类似的方法制取。此法初始原料为苯，通过傅-克反应与丙烯加成为异丙苯，再由异丙苯氧化为苯酚。此法同时生成丙酮。第二步反应是一个自由基反应。通过氯苯在氢氧化钠水溶液中的水解，也可以制得苯酚。由于氯苯的氯原子参与苯环的共轭，这个水解过程十分困难，需要在高压（28MPa）、高温（300℃）、以铜作催化剂的条件下进行。苯酚也可由苯胺经重氮盐水解制得。2007年吉林大学化学学院的冯守华等人在有机化学通讯期刊上发表文章称，他们用碳酸氢钠和铁粉在仿早期地球环境的条件下