公国加入德意志邦联。在1866年的普奥战争中黑森大公国支持奥地利帝国一方，战败后被迫将刚刚获得的黑森-霍姆堡和黑森中部地区割让给普鲁士王国。黑森-达姆施塔特的北部地区（所谓的上黑森）于1866年加入北德意志邦联，1871年黑森-达姆施塔特成为新成立的德意志帝国的联邦国之一。1848年三月革命时自由党人曾经一度在大公国获得首相职。第一次世界大战后黑森大公国发生革命，成立黑森人民邦。
行政区划.黑森大公国分三个省：