er）的实验基础上总结提出。 首先以关环反应的性质作为描述：比如，下图中右边的反应便可称为5-exo-trig。虽然左边的5-endo-trig反应看上去更合理，但Baldwin规则中该反应却是禁阻的：Baldwin发现，由于不同类型反应的分子轨道重叠不同，因而特定组合的闭环反应具有相应的禁阻和允许性质，一般的规律见右表：需要注意的是，Baldwin规则只是一般的规律，含正离子和非第二周期元素的反应通常不符合的Baldwin规则。
实例.下面的反应中，七元环通过5-