隋县二县令，赠蒲州长史，太仆卿。武周长寿二年（693年）裴巽二十二岁，以门荫补梁王（武三思）府执任，转任均州司仓参军，靠近庐陵王李显。李显在圣历元年（698年）召回神都，立为皇太子。李显之女义安郡主下嫁裴巽，裴巽特加朝散大夫，迁太子典设郎，左监门卫中郎将。唐中宗复位，义安郡主进封宜城公主，裴巽为驸马都尉，转任鸿胪少卿，加银青光禄大夫，迁鸿胪卿。裴巽纳了一个美貌的小妾，宜城公主大怒，割断了裴巽的头发，还派人割去小妾的耳鼻，让她失去面目见人，又把其阴部的皮剥下来，蒙到驸马的脸上。御史弹劾，公主降级，裴巽也被