父路羣，字正夫，能写文章。唐代大中年间（847-860年）进士，历官屯田员外郎、翰林学士、兵部侍郎、同中书门下平章事、尚书左仆射等。唐懿宗很看重他，咸通五年（864年）以翰林学士、兵部侍郎衔拜相，三十六岁即居相位。咸通十一年（870年），与驸马韦保衡以同昌公主病死之事逼害刘瞻。不久即与韦保衡同当国，二人势动天下，时人称之“牛头阿旁”。咸通十二年（871年），与韦保衡不和，罢相，为西川（今四川成都）节度使。僖宗即位，贬为新州（今广东新兴县）刺史。路巖出城时，路人纷纷向他投掷瓦砾。京兆尹薛能是路巖在相位时所拔擢