大中三年（849年）中进士，授祕书省校书郎，旋为武昌军节度掌书记。大中四年丁父忧。除服后任西川节度使白敏中的幕僚，又从白敏中移镇荆南，除右拾遗内供奉。宣宗时召入金马门，以本官兼翰林学士，迁起居郎、知制诰。尽管当时翰林学士被提拔是罕事，但高璩却被提拔为右谏议大夫，赐金龟紫绶于麟德殿下。迁工部侍郎、承旨学士。未几，转兵部侍郎。
拜相.唐宣宗之子唐懿宗继位后，咸通三年（862年）八月任时为翰林学士承旨、朝议大夫、守尚书兵部侍郎、知制诰、上柱国、赐紫金鱼袋的高璩为检校礼部尚书、兼梓州刺史、