意的是自由基更倾向于取代至取代基较多的碳原子上。而氯化氢或碘化氢通常不会发生自由基加成反应。这两种反应皆为需要大量能量的吸热反应。
自终止氧化自由基环化反应.在一种特殊的自终止氧化自由基环化反应中，炔烃经自由基环化反应反应氧化成酮，且自由基是无机而非有机自由基。该反应之所以称之为自终止自由基反应，是因为该反应中不存在链引发过程且自由基引发剂为化学等当量添加。举一个例子，硝酸铈铵发生光解反应产生硝酸根自由基，且与炔烃反应，产生一种反应活性很强的乙烯自由基，然后经由1,5 - （HA