群）。较少的这种异构体已经通过与C共结晶制得。
反应.Co(CO)的特殊之处是它能加氢生成四羰基钴酸（[HCo(CO)]）：这种氢化物是氢甲酰化反应的活性试剂。它与烯烃加成形成烯烃-Co(CO)加合物，然后插入CO分子并进行氢解，最终生成醛。用金属还原Co(CO)可得的HCo(CO)的盐，即四羰基钴钠：CO配体可以被三烃基膦配体取代，产生Co(CO)(PR)。这些体积庞大的衍生物是氢甲酰化反应选择性更高的催化剂。“硬碱”，例如吡啶，可使八羰基二钴发生歧化反应：Co(CO