六水合物和十六水合物是已知的。六水合物可以从FeBr–FeBr–HO体系中析出。十六水合物则由铁在水蒸气的存在下直接溴化得到，其晶体数单斜晶系，结构为[FeFe][Br(HO)]。在浓硫酸的存在下，它可以将甲醇转化为溴甲烷。FeBr可以和异氢氰酸形成三斜的配合物FeBr(NCH)，该配合物由[Fe(NCH)]和[FeBr]构成，与相应的氯配合物同构。