体中，氯化铋分子构型都为三角锥形，可从价层电子对互斥理论（VSEPR）解释。是常用的提供Bi离子的试剂。氯化铋是常用的提供Bi离子的试剂，以及用于制备其它铋盐，以用于颜料和化妆品。
制备.氯化铋可从氯气与铋直接反应制得：或用盐酸溶解氧化铋：或将氧化铋溶于浓硝酸，再向溶液中加入氯化钠固体：
化学性质.氯化铋易水解，生成氯氧化铋：故配制Bi离子的溶液需要加酸抑制其水解。氯化铋是一种氧化剂，遇还原剂如氯化亚锡生成黑色的金属铋粉末，此反应可用于检验