原子轨道来描述直线型的F-Xe-F分子。Xe-F键是由中心原子（Xe）的全满p轨道和轴向原子（F）的两个半满轨道组合而成，包括一个全满的成键轨道，一个全满的非键轨道和一个空的反键轨道。HOMO主要集中在两个端基原子上，对应的现象是在超价分子中端基原子的电负性都很大。其他更复杂的分子，例如PF和SF，则相当于采取了一个三中心四电子键外加三个（PF）或两个（SF）其他的已知键。而SF中所有键均用三中心四电子键来解释。XeF中的成键情况也可以用以下的路易斯结构的共振式表示：在这种表述方式中，八隅体规则没有