同时由于三苯基膦具有刚性分子结构，比较容易结晶。
氧化和与硫属元素、卤族元素及酸的重要反应.三苯基膦在空气中被氧化为三苯基氧化膦的反应很缓慢：但是久置的三苯基膦依然需要提纯。通常采用的方法是将含有三苯基氧化膦杂质的样品在热的乙醇或异丙醇中溶解，然后对三苯基膦进行重结晶。由于三苯基氧化膦是极性比三苯基膦更大的分子，所以会留在溶液中，从而达到分离的目的。虽然在空气中的氧化进行缓慢，但其实三苯基膦还原性能较好，可以将过氧化物还原，同时保持其构型：三苯基膦还能脱去多硫化物和环硫化