6HO）很少在实验室中制备，因为它廉价而易长期储存。当在亚硫酰氯或氯化氢中加热时，六水合氯化镍会失去结晶水而回到无水形态。仅仅依靠加热无法获得无水二氯化镍。这一脱水过程中伴随着从绿到黄的颜色变化。
结构与性质.NiCl采用CdCl型结构。在这个结构中，每个Ni与六个Cl配位，而每个Cl均与3个Ni成配位键。在NiCl中，Ni-Cl键有离子键特征。黄色的NiBr和黑色的NiI也采用类似的结构，但由于卤原子的填充方式不同，这两种镍的卤化物采用的是CdI型结构。与此相反，NiCl