古斯塔是巴伐利亚国王马克西米利安一世和首任妻子奥古斯塔·威廉明妮的第二名孩子，哥哥是未来的国王路德维希一世。她的母亲在1795年因病去世。继母巴登的卡罗琳为她带来六名同父异母的妹妹，包括普鲁士王后伊莉莎白·卢多维卡、萨克森王后爱美丽娅·奥古斯塔和奥地利大公夫人苏菲。她原本是应该嫁给巴登的卡尔大公，但法皇拿破仑一世强行解除了婚约。1806年，奥古斯塔与拿破仑的继子欧仁·德·博阿尔内结婚并生下七名孩子。婚礼后，作为回报，拿破仑把巴伐利亚升级为一个王国。