2006年1月13日，唐凯琳经英国外交部宣布为驻秘鲁大使，接替届将退休的原任大使，定于同年5月到任，自此开创了数百年来首次由女性出任英国驻秘鲁使节的先例。唐凯琳任内除与进行业务往来之外，尚于2007年7月7日－10日间招待英女王伊莉莎白二世独女——安妮长公主对秘国进行的第二次正式访问。2010年4月30日，唐凯琳于驻秘鲁大使任上获任命为驻委内瑞拉大使、当年8月履新。她于驻委期间的2013年3月，曾作为英方代表出席委国已故总统乌戈·查维兹的，至2014年离任之后，亦因其替英国政策及英国在委利益效劳有功，而