纪俄罗斯统一后，不堪忍受压迫的俄罗斯农民逃往这一地带，形成乌克兰哥萨克。乌克兰是一个地理名称正式被提出是在1569年罗斯西南的波多里亚到扎波罗热一带并入波兰王国以后。13至15世纪，乌克兰地区的人曾先后抗击蒙古人、日耳曼人及土耳其人的入侵。14世纪中叶波洛茨克公国（该国系诸公割据时期的古基辅罗斯一部分）被立陶宛大公国吞并，白俄罗斯被并入立陶宛，此后立陶宛继续南侵，占领了第伯聂右岸乌克兰，并对第伯聂左岸形成了名义上的统治。1569年7月1日，卢布林联合，波兰王国和立陶宛大公国合併为联邦，即波兰立陶宛联邦。在此