亚硝酸钠与空气在乙酸存在下反应制备：强酸、强碱都能使试剂破坏：[Co(NO)]离子与乙酰丙酮盐作用，仅有四个硝基能被取代。反应产物具有反式结构，由于反位效应的影响，一个配位硝基很容易被氨（胺）取代。
化学鉴定.K在中性或乙酸酸性条件下，与亚硝酸钴钠生成黄色结晶形沉淀，组成因反应条件而异，主要产物是下式中的KNa[Co(NO)]：反应最主要的干扰阳离子是NH，它也可以和亚硝酸钴钠生成黄色的(NH)Na[Co(NO)]。因此在检验钾离子时，应先将试液转移至微坩埚中蒸发至干，