基镍（Ni(CO)）是由路德维希·蒙德所发现的。它在室温下是一种具挥发性的液体，而且毒性勐烈。四羰基镍在加热后（180 °C）会分解成镍与一氧化碳。蒙德法就利用了上述这一过程来精炼镍。配合物双-(1，5环辛二烯)镍是镍氧化态也是0，由于它的配位子1,5-环辛二烯很容易就能被置换在有机镍化学中是一种很有用的催化剂。
镍(I).镍(I)配合物并不常见，其中一个例子是四面体配合物NiBr(PPh)。此氧化态很多时候会含有Ni-Ni键，例如K[Ni(CN)]，此化合物呈暗红色，具抗磁性，