督陶澍的曾孙，故名思曾。15岁时，他中秀才。后梁启超在长沙讲学，他遂追随梁启超。光绪二十八年（1902年），他参加乡试中副榜，不久被官费派往日本东京法政大学留学。毕业归国后，他劝湖南巡抚庞鸿书兴办湖南法政学堂，并任教务员。光绪三十三年（1907年），他以道员分发四川，任商务局、矿务局的会办。当时清政府将废银两改银元的提议交给各省复议。陶思曾遂上书力主改银元以成立银本位货币制。当时中国全国只有南通张謇的提议和他的提议一致。光绪三十四年（1908年），他任调查西藏开埠事宜委员。此后，他经上海、新加坡、印度入西藏