一个碱金属卤化物，室温下为白色易潮解的固体。受锂较小的离子半径和较高的水合能的影响，氯化锂的溶解度比其他同族氯化物都要大得多（83g/100mL，20 °C）。氯化锂为氯化钠型结构，其中的化学键并非典型的离子键，因此它可以溶于很多有机溶剂中，与乙醇、甲醇、胺类都可以形成组成不同的加合物。这个性质可用来从碱金属氯化物中分离出氯化锂。
化学性质.氯化锂可以形成多种水合物， 从LiCl-HO的相图可清楚看出其水合物有LiCl·HO、LiCl·2HO、LiCl·3HO、LiCl·5HO