后到废物回收站和铸造厂工作，后来决定参军入伍；他在军旅生涯中担任过通信兵、打字员、军事纠察等军职，曾被评选为「优秀士兵」。李大为关心新兵和伤兵，工作少有失误，曾与同袍一起制服在餐厅闹事的惯犯。2006年7月，强烈热带风暴碧利斯为粤东和粤北带来了持续的暴雨，造成一场非常严重的洪灾；韶关军分区的军人和民兵组织救灾工作，李大为也请求参与灾难应对。7月15日，李大为和同袍来到受灾村落，发现有十多名村民（包括婴儿）被困在房屋里；他的同袍把驶至一棵大树旁，李大为则站在冲锋舟和房屋之间，让85名受灾村民踩着他的肩膊，