合物.氯化铋作为一种路易斯酸，在Cl浓度高的溶液中能形成各种氯配合物，如BiCl。其八面体结构与价层电子对互斥理论的判断不符， 不过BiCl的四方锥结构符合该理论的判断。
有机反应催化剂.氯化铋用于有机合成的催化剂，例如麦克尔加成反应，碘的加入能提高催化效率。
安全性.氯化铋有毒，能刺激胃肠道和唿吸道，与皮肤接触可能导致灼伤。