加成形成烯烃-Co(CO)加合物，然后插入CO分子并进行氢解，最终生成醛。用金属还原Co(CO)可得的HCo(CO)的盐，即四羰基钴钠：CO配体可以被三烃基膦配体取代，产生Co(CO)(PR)。这些体积庞大的衍生物是氢甲酰化反应选择性更高的催化剂。“硬碱”，例如吡啶，可使八羰基二钴发生歧化反应：Co(CO)也能催化葆森–侃德反应（Pauson–Khand reaction），也就是烯烃、炔烃与CO反应产生α,β-环戊烯酮衍生物的反应。 将它加热将导致脱羰基反应，并形成四面体的原子簇化合物十二羰基