锌矿型。现代的教科书大多认为氟化亚铜未曾被发现，因为氟的电负性太高以至于它总是会把铜氧化至+2氧化态。但是衍生的配合物却是已知的并进行了深入研究，例如[(PhP)CuF]。
制备与反应.它可以由氟化铜的还原来制备：或者使用氟化氢在高温下氟化氯化亚铜：与氯化亚铜不同的是，氟化亚铜在环境中容易按1：1的比例歧化成氟化铜和铜单质，除非它形成了稳定的配合物，例如[Cu(N)F]。歧化反应导致氟化亚铜样品会缓慢变成淡青色，也就是氟化铜的颜色。