物.脂肪族化合物的氯磺化一般以二氧化硫和氯气的混合气体作为氯磺化试剂。这个反应的机理为：光照下，Cl 中的 Cl-Cl 键发生均裂，生成两个 Cl· 自由基，引发自由基链反应：一个 Cl· 自由基与烷烃（R-H）反应生成烷基自由基 R· 和HCl：R· 然后与 SO 结合为磺酰自由基 RSO·：RSO· 再与 Cl 反应，夺取一个氯，并再生 Cl· 自由基，Cl· 自由基可再与另一分子烷烃进行反应，如此往复。这是链反应的增长阶段。两个 Cl· 或 R· 自由基也有可能结合，生成 Cl