。氯气破坏性最大，可以破坏它十万倍的臭氧。1973年，美国化学家马里奥·莫利纳首次提出氟里昂对臭氧层有影响。氟里昂是一种氟氯烃，在冰箱和空调器中已经做了20多年的制冷剂。但是当时没有学者测试臭氧层厚度，也没有多少臭氧层研究，各国政府没有在意。臭氧层空洞是在做南极研究时逐步发现。这些研究在地面和空中一起测量，由各国合作测量。最着名的是1987年代表19个组织和四个国家，在智利的蓬塔阿雷纳斯，进行的一项大规模研究，即机载南极臭氧实验。这项实验表明1987年臭氧洞大小达到历史最大，引起科学界和政界的注意。