在价层电子对互斥理论（VSEPR）中确认分子的形状，也会用在分子结构研究中。
VSEPR理论中的空间位数.在用VSEPR理论预测分子形状时，计算空间位数是其中的一个重要步骤。例如针对分子四氟化硫，中心的硫原子有四个配体，因此其配位数为4。但中央原子仍留有一对孤电子对，因此其空间位数是5。有了中心原子的空间位数配合其孤电子对数，就可以预测其分子形状。