为太子时（680年至683年），韦氏被立为太子妃，成为他的第二任妻子。其妹韦城县主墓志所记“调露中，皇后以良家应娉”。现存唐诗中，有多首不同作者的同时祝贺太子娶妃和太平公主出嫁（时在681年）的奉和诗。开耀二年（682年），韦氏生下李显的嫡长子——李重润。其后，韦氏又生下四个女儿即长宁公主、永寿公主、永泰公主、安乐公主。嗣圣元年（684年），中宗登基，韦妃立为皇后。其年，中宗被武则天罢黜，改为庐陵王，韦氏一直跟随他到了房州，途中韦氏生下最年幼的女儿，取名为裹儿，为日后的安乐公主。在房州时中宗惧不自安