和堂兴汉会，推孙中山任总会长，以兴中会纲领为总会纲领。为了宣传革命，他还成立了“采南歌”、“振天声”、“振天声白话剧”等剧社。1900年，陈少白在香港策应了惠州起义。1905年中国同盟会成立后，他任中国同盟会香港分会会长。1906年，他支持香港商人陈席儒、杨西岩等人反对清政府收回粤汉铁路实行官办，并任粤路股东维持路权会顾问。1910年，他任香港工商局顾问及四邑轮船公司经理。1911年10月武昌起义爆发，广东宣佈独立，陈少白受任为广东军政府外交司司长。1912年中华民国成立后，陈少白随即辞去外交司长职