生成加合物，但主要产物是(PhP)Te而不同于前面的形式。叠氮化合物与三苯基膦反应生成亚胺的类似物，例如Staudinger反应：对产物进行水解可以得到亚胺：氯气可以与三苯基膦化合生成三苯基二氯化膦（([PPhCl]Cl)）。它是一种易吸湿的离子晶体，常用于将醇转化为卤代烃。三苯基膦是一种很弱的碱，但依然可以与强酸如氢溴酸生成稳定的盐。