阁的行政院副院长，直到隔年总辞。2008年，民进党因总统选举败选下野，她在党声势低落时当选党主席，是该党首位女性党主席，她带领该党转型并在几场选战中胜出。2010年11月，她参与新北市市长选举，败给中国国民党候选人朱立伦。2012年她代表民进党参选总统选举，是中华民国首位女性总统候选人，但她败给竞选连任的国民党候选人马英九，而辞去民进党主席。2014年，她再度当选民进党主席，并赢得九合一选举13席地方县市首长。2016年1月16日，她代表该党参加总统选举，击败国民党候选人朱立伦、亲民党候选人宋楚瑜；