有特殊的取代基活化烯烃。α,β-不饱和羰基化合物（像环己烯酮）可以由共振结构推断β位是亲电子位点，可以与亲核试剂反应。结构中的负电荷可以醇盐阴离子的形式存在。这样的亲核加成反应称做亲核共轭加成或1，4-亲核加成。而最重要的活性烯烃是上述提到的共轭羰基和丙烯腈。
反应机制.共轭加成是符合插烯原则（化合物的键结为单双单双）的亲核加成反应。亲核试剂与α，β-不饱和羰基化合物的β位置反应。亲核试剂所带负电荷因离域化，在醇盐阴离子和有α碳原子的碳负离子二组组态之间共振。质子化反应通过酮-烯醇