四氟化硒最初由Paul Lebeau于1907年通过硒和氟的反应制得：后来，有了更简单的制法的报道，如四氟化硫对二氧化硒的氟化反应：该反应经过亚硒酰氟中间体（SeOF）。其它制备方法还有硒和三氟化氯的反应：
反应.在氢氟酸里，四氟化硒有着弱碱性，弱于四氟化硫。(K= 2 X 10):四氟化硒可以腐蚀玻璃，但干燥情况下反应很慢。其路易斯碱加合物是已知的，如SeFSbF。