中和三年（883年）三月唐军在李克用的贡献相助下收复长安后，李克用短暂回到代州，但很快僖宗下诏褒奖他，五月任为河东节度使，郑从谠奉诏，将河东让给李克用。郑从谠被改任东都留守、检校司空兼侍中，同月又被任为司空、门下侍郎，再授同中书门下平章事，为宰相。行经绛州，依附刺史唐彦谦，留驻数月。七月，奉召到行在。郑从谠与同宗凤翔节度使郑畋被黄巢军称为“二郑”，唐朝得以复振也是这两位儒帅之功。
第二次拜相与过世.之前张彦球守城有功，得郑从谠累奏为行军司马，郑从谠再度拜相后，用为金吾将军，累