神灵相助脱逃，梦醒后越狱，改名秦彦，聚集数百人，杀下邳县令，投奔黄巢军而去。黄巢被张璘打败，秦彦同许勍投降高骈，因功升和州刺史。他趁宣歙观察使窦潏染病，派儿子率数千士兵突袭占据宣歙，朝廷不能制止，只得认可他为宣歙观察使。光启三年，淮南都知兵马使毕师铎被高骈任用的道士吕用之迫害，怒而造反，囚禁高骈，请秦彦率兵相助，佔据扬州。秦彦对高骈供给很少，没有柴火，高骈左右没有饭吃，甚至拆了木像和延和阁的栏杆烧火煮皮带吃，甚至互相吃。庐州刺史杨行密率兵来救援高骈，秦彦被杨行密打败，精锐八千人覆没，部将秦稠阵亡