主将，9月与李秀成再破江北大营，11月取得三河大捷，1859年，陈被封英王，再与李秀成部合作收复浦口。暂时稳住了天京事变以后对太平军不利的局面。陈玉成恃勇而骄，人际关系不好。李鸿章告知曾国藩：“忠、侍、璋、玕诸王皆与狗逆不合，外畏之而中恨之。”陈封英王，韦俊再也不与陈并肩作战，单独南走，驻扎池州，打算渡江投靠李秀成。陈玉成派军拦阻，双方在和州附近发生冲突。韦俊被迫降清。1860年，援救天京，配合各军消灭江南大营，进军浙江。因太平天国军事重镇安庆再次被清军围城，为了解围，天京总部打算由李秀成和陈玉成兵分两