联催化剂中较为常用的一类。交叉偶联反应通常的反应式为R'-X + M-R → R'-R + M-X，用于形成碳-碳键。R和R'可以是任何含碳单元。不同类型的交叉偶联反应，所用的M不同。施蒂勒反应使用锡，铃木反应使用硼，薗头偶合反应使用铜，根岸偶联反应使用锌。钯催化反应的转移金属化步骤中，通过加入R-M化合物，来形成R'-Pd-R化合物。交叉偶联反应在合成化学乃至药物化学中都有广泛应用。一种抗肿瘤药物，(±)-"epi"-假白榄酮，就是用施蒂勒反应合成的；铃木反应可用于合成另一种抗肿瘤药物，oximidi