2001年入选国家队，在首年入选国家队时，她曾在九运会夺得了女子个人25米运动手枪小项及女子个人25米气手枪小项的两面金牌。陈颖在芬兰的世界射击锦标赛的女子团体25米手枪小项夺得金牌，并在釜山亚运中以693.6环的新亚洲纪录成绩摘下了一面金牌。同年的罗马站和上海站世界杯中，她成为了女子个人25米手枪小项的冠军得主。翌年的亚非运动会中，她成为了第一个的女子个人25米手枪小项的金牌得主。随后，她又在德国和意大利赢得两个世界锦标。2004年，陈颖又赢得了在雅典进行的世界射击赛中的女子个人25米手枪小项金牌