兴与其弟高万金乘发丧之日，纵兵击杀刘万子，归降朱温。朱温授高万兴为鄜延招抚使，高万兴与刘知俊合兵攻收鄜州（今陕西省富县）、坊州（今陕西省黄陵县东南）、丹州（今陕西省宜川县）、延州（今陕西省延安市北）等州，朱温分四州为忠义军节度使（治延州、代管丹州）、保大军节度使（治鄜州、代管坊州）两镇，以高万兴、高万金为节度使。高万金卒，后梁以高万兴兼兼领彰武、保大两镇节度使，为延州节度使。官至太师、中书令，封北平王。任内于禧州开场卖颗盐，取代原来专盐市场。唐庄宗灭后梁，高万兴入朝，参预郊礼陪位，还镇。后唐仍授高万兴旧职，