成以其为中心的四面体结构，这是二价锌化合物最典型的几何结构。除了纤锌矿和闪锌矿的结构，氧化锌能在100亿帕的高压下形成氯化钠式的八面体结构。六方的纤锌矿和立方的闪锌矿结构都有中心对称性但都没有轴对称性，晶体的对称性使得纤锌矿结构和闪锌矿结构都有压电效应，纤锌矿结构的氧化锌有焦热电效应（Pyroelectricity）。纤锌矿结构的点群为6mm（赫尔曼–莫甘记号表示）或C（熊夫利记号表示），空间群是P6mc 。晶胞参数中，a等于3.25 Å，c等于5.2 Å，c/a比率约为1.60，接近1.633