决定到自由市场探询比洋基更合适的合约。2010年2月16日，王建民以一年200万美金加上激励奖金300万美金的条件，共计最高约500万美元的合约加入华盛顿国民。2月19日，双方召开加盟记者会宣布正式签约，球衣40号。但在9月8日，王建民因伤复健，华盛顿国民队官方网站正式宣佈无法赶上2010球季。同年12月3日，华盛顿国民队公佈结果，确定不执行和王建民的直接续约权。王建民从12月3日开始，正式成自由球员。不过在隔年春训前，华盛顿国民队以一年100万美金及激励奖金再度网罗。自6月24日，经长期复健的王建民开