:::制备.四氯化二磷可由三氯化磷和氢气在低压下放电得到。2 PCl+H→PCl+2 HCl改进了的方法是由三氯化磷和铜化合而成:
反应.室温上下，四氯化二磷会分解成三氯化磷和一氯化磷的多聚体:四氯化二磷可以加进环己烷里，形成 "反式"-CH-1,2-(PCl)。