成为宣武节度使朱温的心腹。朱温（朱全忠）控制朝廷后，任命蒋玄晖为枢密使，劫持唐昭宗迁都洛阳。将长安城焚烧、拆卸，成为一片废墟。到洛阳后，唐昭宗终日哭泣，朱温恨唐昭宗没有禅位给自己的意思及由蒋玄晖得知昭宗回护自己厌恶的皇长子德王李，就密令蒋玄晖弑君。天祐元年（904年）八月十一日壬寅夜，朱全忠派左龙武统军朱友恭、右龙武统军氏叔琮和蒋玄晖弒杀唐昭宗。当天夜里，朱友恭等率兵上百人闯入内门，玄晖每门留十人，派龙武衙官史太等率众至东都椒殿院，斩杀河东夫人裴贞一，昭仪李渐荣在门外道：“院使（蒋玄晖）莫伤官家（唐、