—SOCl）形成磺酰氯（R-SOCl）的过程。它是一种取代反应，反应物中的一个氢原子在反应后转变为氯磺酰基。生成的磺酰氯性质活泼，是制备洗涤剂（长链烷基磺酸钠）、药物（如磺胺类药物）和甜味剂的重要中间体。
脂肪族化合物.脂肪族化合物的氯磺化一般以二氧化硫和氯气的混合气体作为氯磺化试剂。这个反应的机理为：光照下，Cl 中的 Cl-Cl 键发生均裂，生成两个 Cl· 自由基，引发自由基链反应：一个 Cl· 自由基与烷烃（R-H）反应生成烷基自由基 R· 和 HCl：R·