开始多次犯案，进出监狱，后成为珠宝大盗，以多次越狱而闻名。1981年从绿岛脱逃时，事先备妥假发、女性衣物，男扮女装返台，徐开喜还不忘去电消遣狱方说：「人在高雄了，不要浪费体力在绿岛找了！」另说逃走的是他的狱友吕学成，徐开喜并未逃脱。徐开喜也曾从台湾警备总司令部职训第一总队（坪林管训队）脱逃，他穿上军装，还备好通行証，光明正大地从大门离去，卫兵还向他敬礼。1994年8月28日徐开喜联同狱友蔡正凤决定越狱，徐开喜谎称有事要向戒护课课员黄群智报告，拿着掺入安眠药的茶请管理员桑志远及詹金水喝，诱使桑志远打开