腓力时期的事蹟已丧失，无疑他展现良好的军事资质，当亚历山大大帝继位后，他跟随着国王一同前去远征。因为伊苏斯战役时步兵伙友泰菲亚旅指挥官托勒密战死，波利伯孔因过往优异的表现而接替这个职位，率领泰菲亚旅作战。在高加米拉战役前夕的作战会议中，波利伯孔赞同大将帕曼纽发动夜袭的方案，然而这方案虽未受到亚历山大青睐，但也说明波利伯孔在军事上的性格倾向。在波斯门战役中，菲罗塔斯率领波利伯孔、科那斯、阿敏塔斯的方阵部队越过阿拉斯河，与亚历山大迂回的军队合击敌军。后来在前328年亚历山大征战索格底亚那时，波利伯孔、墨勒阿