党部副秘书长。同年9月举行的中国国民党六届四中全会上，郑彦棻当选中国国民党中央执行委员会常务委员。1946年，郑彦棻任制宪国民大会代表。1947年，出任国民政府立法院第四届立法委员。1948年春，郑彦棻回到广东参加行宪后第一届立法委员竞选，以仅次于吴铁城的票数当选为第一届立法委员。同年5月，参加第一届立法院第一次会议预备会，任议事规则起草委员会委员。同年12月22日，吴铁城任孙科内阁行政院副院长兼外交部部长，并辞去中国国民党中央党部秘书长职务。12月30日，中国国民党中央常务委员会决议：由郑彦棻代理中国