后来，在与接洽制作费城中央中学()的摄影用银版时，他开始对摄影产生兴趣。凭着对化学与冶金学的认识，以及化学家的帮助，他决定试着使银版摄影法更加完美。在1839年10月前后，他在自家店铺外拍下自己双手交叉、一头蓬发的模样，并制成了美国迄今所知最早的人物肖像照。在1839年至1843年之间，科尼利厄斯经营了两家美国最早的摄影工作室。随着摄影相关技术逐渐普及，科尼利厄斯随后逐渐转向经营其家族事业中关于照明与气体之部分。