成为临立会议员，而开始其从政生涯。1998年香港立法会选举，以自由党名义角逐纺织及制衣界议席，最后在没有对手的情况下自动当选为立法会议员。2000年香港立法会选举，梁竞逐连任纺织及制衣界议席，最后亦在没有对手的情况下自动当选为议员。2004年香港立法会选举，梁竞逐连任，并首次于选举中遇到竞争对手关鑑元，而梁最后以1816票成功连任。她在2008年香港立法会选举，纺织及制衣界击败钟国斌，连任立法会议员。2008年10月8日，梁刘柔芬与林健锋、梁君彦、刘皇发宣佈退出自由党。而于2009年6月