学四年级时，陈宇宁参加东区校际游泳比赛，在游泳班中认识了启蒙教练庞丽洁。庞看中她的身形，认定她可成为优秀泳员，便鼓励她习泳，自此她便跟随庞展开其训练生涯。接受正式训练后，陈宇宁泳术突飞勐进，并展开其游泳比赛生涯。2000年，陈宇宁入读学界成绩优秀的协恩中学。不久，她在一次比赛中获港队教练陈剑虹看中，随即获邀加入港队，接受更高水平及更严格的训练。鑑于当时香港没有全职游泳运动员，她犹记得因为需要配合返学时间关系，便要在冬天早上5时到湾仔港湾道泳池，在没有暖水的泳池里接受游泳训练。
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