、鲍起静、杨峥及张嘉伦一起主持「开心大发现」，形象深入民心。2006年签约无线电视（TVB），得到更佳的发展机会，主持《生活放送》《游戏天王》《世界盃》，同时亦参与更多剧集演出，演技大为进步；尤其在《恋爱季节》，《仁心解码2》，《情越海岸线》，《毕打自己人》，《爱回家》，《大酱园》更是抢眼。更得到参演王家卫执导的电影《一代宗师》的演出机会。曾到新城电台开咪，客席主持感情问题节目新香蕉俱乐部，更为不少品牌活动担任司仪工作。李绮雯于2017-18年度担任「微笑企业」、「微笑僱主」、「微笑主管」和「微笑员