向氏浦添殿内家族里，为该家族第十四世当主，其父为三司官向良弼（国吉亲方朝章）。1869年，向居谦曾作为年头使出使萨摩藩。1872年，向居谦取代反日派的毛允良（龟川亲方盛武），出任首席三司官。同年日本在琉球设置琉球藩。1873年，向居谦作为琉球使者前往日本东京交涉。1876年，因日本禁止琉球向清朝朝贡，向居谦派遣向德宏（幸地亲云上朝常）、林世功（名城里之子亲云上）秘密出使清朝，要求清朝就此事同日本交涉。1879年，日本派松田道之前往琉球，欲废除琉球国。向居谦作为首席三司官参与谈判，但谈判最终失败，琉球被吞