1964年12月16日，升格为大使级外交关系，并派驻大使（由驻比利时王国大使兼任）。1971年9月，参谋总长赖名汤访问卢森堡。1972年11月14日，与中华民国断交。2020年4月1日，对于2019冠状病毒病疫情在全球扩散，中华民国总统蔡英文宣布捐赠1,000万片口罩给疫情严重的国家。外交部指出，其中700万片给卢森堡在内的9个欧洲联盟成员国以及瑞士与英国、300万片给美国、100万片给中华民国的邦交国。
人员互访（1996年至今）.仅列举部分名单：中华民国：司