碳正离子反应，生成质子化的醇。最后质子化的醇失去质子生成醇。不对称烯烃与水的加成也遵循马氏规则。例如：上述反应工业上生产乙醇和异丙醇等低级醇的一种方法，称为“直接水合法”。除乙烯外，其他烯烃均不生成伯醇。
与卤素加成.烯烃与溴或者氯的加成得到邻二溴或二氯烷烃。氟，因为反应太剧烈，过程中放出大量的热，容易使烯烃分解，所以反应需在特定条件下进行。氯，溴，容易发生加成反应，但是一般具有很强的立体选择性，生成反式产物。碘，活泼性太低，通常不能直接反应。溴水的褪色可以作为检验乙烯的测试：