中解元（广东乡试考取第一名）。 光绪十八年（1892年）壬辰科殿试高中一甲第三名（探花）, 赐进士及第，任翰林院编修、文渊阁校理、武英殿协修等职。光绪二十一年（1895年），陈伯陶外派往云南、贵州、山东出任乡试副考官。光绪二十六年（1900年）八国联军攻陷天津，陈伯陶携眷返回东莞安顿妥当后，随即赶赴西安追随慈禧太后和光绪帝。《辛丑条约》签订后，陈伯陶跟随光绪帝回京，并入值南书房任行走，充当皇帝的近身文学侍从。南书房行走虽无实务，但一直是清代文官向往的荣誉；事实上陈伯陶后来亦非常缅怀这段在皇帝身边的岁