叠氮化铯可以通过硫酸铯溶液和叠氮化钡反映得到。在真空中，重铬酸铯可以和锆反应得到纯净的铯，而不产生其它气体产物：2009年纯度为99.8%的铯（金属含量）大约为每克10美元，但是其化合物便宜很多。
历史.1860年，罗伯特·威廉·本生和古斯塔夫·基尔霍夫在来自德国巴德迪尔克海姆的矿泉水中发现了铯。由于该元素在其发射光谱中明亮的蓝色线，他们选择了拉丁文中意为天蓝色的单词"caesius"为其命名 。铯是第一种采用光谱学的方法发现的元素，与本生和基尔霍夫发明光谱仪相隔仅仅一年。