父李应。李暹官至副车中郎将。兴平二年（195年）四月、李傕得知郭汜要将汉献帝控制在手中，派遣李暹率兵数千将汉献帝带到自己的大营，将献帝接出宫殿遭到太尉杨彪的反对，李暹不听，派统宫使虎贲王曹等三百人，以轺车三乘将汉献帝及皇后伏寿带到李傕大营。天子一乘，贵人伏氏一乘，贾诩、左灵一乘，其余都是步行跟从。小説《三国演义》描写曹操派军保护献帝时，李傕派李暹、李别（李利）率军夺回献帝，曹操部将许褚将李暹、李别一刀斩于马下。