以孝闻名。举进士，宋真宗顾视左右：“这是能安定和睦父母的人。”擢升为第三名，担任大理评事、通判舒州，召试中书，为太子中允、直集贤院。历任三司、开封府判官，再升迁为左正言，出为淮南转运副使。帝幸亳，以劳，迁尚书礼部员外郎。当时江南饥荒，转任江东转运副使，为度支判官。擢升为知制诰，寇准多次改动李咨所拟制书，李咨不高兴，以父留在乡里请外任，于是出知荆南。当时翰林学士阙任，宰相拟用其他官员，宋真宗说：“不如李咨。”于是李咨为学士。宋仁宗即位，李咨被超迁为本曹郎中、权知开封府，几个月后，权三司使，拜为右谏议大夫。