个金属原子上都有2个未成对的电子；然而，当镍形成构型为平面正方形的四配位络离子时，这些络合物呈反磁性。
配位化学.关于氯化镍的绝大多数都涉及到六水合镍离子，不过也有部分特殊反应需要在无水状态下进行。由于HO配体可以被氨、胺、硫醚、硫醇以及有机膦等其他配体迅速取代，所以从NiCl·6HO开始的反应可以被用来合成许多镍的络合物。在某些衍生物中，氯仍然位于内配位界，但已经被路易斯碱性更强的配体所取代。以下络合物可以作为例证：某些氯化镍所衍生的络合物往往是两种空间构型不同的同分异构