eO是一种重要的试剂。它氧化生成乙二醛，氧化环己酮则得到1,2-环己二酮，自身均被还原为硒单质，呈现红色无定形体，很容易过滤出来。此反应叫做Riley氧化反应。二氧化硒还常用在烯丙基的氧化中，其反应机理如下：该反应的通式为：其中R、R'、R"可以为烷基或芳基。