789年，陈光耀参加了清越战争，他当时就在阮惠所辖的中军作战。西山朝击退清军之后，陈光耀被任命为乂安镇守，负责建造凤凰中都。1792年，阮惠以哀牢（今寮国）缺贡为由，派遣陈光耀、黎忠率军入侵哀牢，俘获大量财宝、大象、马匹而归。1792年，阮惠逝世，阮光缵继位。阮光缵年仅十岁，由少傅陈光耀、太师裴得宣、大司徒武文勇为辅政大臣。陈光耀、武文勇带兵在外，太师裴得宣独揽朝政。1795年，陈光耀率军包围了延庆城，遭到旧阮军武性部的奋勇抵抗，久攻不克。而在朝中，裴得宣欲削武文勇兵权，反遭武文勇杀害。陈光耀得知后