从广西转战至天京（今南京）。担任赞嗣君，曾参与外交事务。1861年，蒙得恩死后袭爵，称为幼赞王，与干王洪仁玕、顺王李春发同理朝政。他和洪仁玕等发表《戒浮文巧言喧谕》。蒙时雍与林绍璋和英国参赞巴夏礼等人谈判外交事务，拒绝了英国提出的赔偿“损失”等无理要求。清朝攻陷天京后，蒙时雍不知所终。