草酸亚铁二水合物和磷酸二氢铵的反应可以制备γ相的焦磷酸亚铁。铁粉和25%磷酸在TiO的存在下，于18.62MPa进行水热反应，可以得到焦磷酸亚铁的二水合物。氧化铁和磷酸二氢铵进行固相反应，可以得到β相的焦磷酸亚铁。在600℃，有HFePO、Fe(PO)、NHFePO产生；更高温度按下式反应：该反应的产物的颜色和温度有关。在400℃为红色，500℃为黑色，600℃以上为米白色。