该校学生会服务部部长。后来，学生会服务部设立广州市第一所平民义学，郑彦棻任主任兼教员。此外，他还历任学生会贸易部（相当于消费合作社）干事、总经理、董事长等职务。因经营得法，盈利甚多。1919年，郑彦棻考入国立广东高等师范学校数理化部。在该校内推广《新青年》、《新教育》、《新思潮》、《浙江潮》等刊物。在校期间，因受教育学教授黄希声影响，由原本主修数学、辅修化学转而对教育学感兴趣。因在校学习勤奋，品学兼优，获校长邹鲁赏识。1923年，经邹鲁、谢清介绍，郑彦棻加入中国国民党。同年，郑彦棻作为国立广东高等师范学