的双打主力相继退役，年轻的李龙大负起了挑大樑的责任，他亦在2005年起，与较他年长六年的郑在成组成新组合。李/郑组合在合作初期已取得了不俗的成绩，连夺了德国和泰国公开赛冠军。
2006年 称霸青年赛事.2006年初期，李龙大与郑在成出战德国羽毛球公开赛，俩人赢得男子双打冠军。同年6月，他分别与郑在成以及黄游美出战中华台北羽球公开赛，在男双决赛以0比2（14-21、18-21）不敌中国的蔡赟/傅海峰，赢得亚军；此外，在混双准决赛以0比2（12-21、11-21）不敌印尼强档的诺瓦·维