酯与无水硫氰酸钾反应制备。也可由硫氰酸盐与环氧化物反应、β-巯基醇与光气缩合后脱羧、β-氯代硫醇用碱处理成环制备：
反应.环硫乙烷在酸碱存在下聚合，也很容易开环发生加成。它与硫醇和醇加成得到乙二硫醇单醚和β-巯基乙醇单醚，与胺加成得到半胱胺，用作螯合配体。