同僚赵殷衡素来与蒋、张不和，就诬告蒋玄晖、张廷范、柳璨与唐哀帝母何太后图谋复兴唐室，朱全忠遂杀蒋玄晖，废枢密使，以蒋殷为宣徽使，赵殷衡为副。蒋殷、赵殷衡又诬告蒋玄晖与何太后私通，朱全忠遂密令蒋殷和赵殷衡缢杀何太后于其住所积善宫，迫哀帝下诏称其系因秽乱宫闱自杀谢罪；并贬杀张廷范、柳璨。蒋殷与朱全忠庶子郢王朱友珪交好。朱友珪篡位后，命蒋殷为徐州节度使。朱友珪被杀后，朱全忠嫡子均王朱友贞继位，派其兄弟福王朱友璋代蒋殷为节度使，蒋殷据徐州谋乱，郓州节度使牛存节、刘鄩攻徐州，蒋殷求援于淮南，杨溥遣