关中，在京兆郡安家。宇文泰见到辛彦之后很器重他，引荐他担任中外府礼曹，赐给衣服马匹珠宝玉器。当时西魏刚刚建立，各种制度才开始制定，朝廷中的权贵大多是武将出身，修订礼仪制度的只有辛彦之而已。辛彦之很快担任中书侍郎，等到周孝闵帝宇文觉接受禅让，辛彦之与少宗伯卢辩专门掌管礼仪法度。周明帝、周武帝时期，辛彦之历任典祀、太祝、乐部、御正四曹大夫，加开府仪同三司，接受使命迎接突厥阿史那皇后归来，朝廷赐给辛彦之二百匹马，赐予龙门县公的爵位，食邑一千户。辛彦之的爵位很快晋升为五原郡公，增加食邑一千户。周宣帝宇文赟即位，辛彦