关的键长数据分别为：211pm（As-Cl），221pm（As-Cl），227pm（Sb-Cl）和233.3pm（Sb-Cl）。 低温下 SbCl 为二聚体，双八面体的 SbCl，与五氯化铌类似。
安全.五氯化磷会剧烈水解生成氯化氢，因此使用五氯化磷要注意安全。