日接替加富尔伯爵任首相，作为首相，他承认加里波第的志愿军进入正规军，撤销对流放朱塞佩·马志尼的法令，试图与梵蒂冈和解，但他的努力却得不到教皇的肯定。他于1862年辞职。1866年里卡索利重新执政，他拒绝了拿破仑三世放弃威尼斯的提议，条件是意大利放弃普鲁士联盟，也拒绝了普鲁士的联盟建议。1866年底法国军队从罗马撤离，他再次试图安抚梵蒂冈，表示意大利会恢复教堂的财产，不再镇压宗教团体，并承认梵蒂冈四十五主教的许可证书，以换取梵蒂冈逐步支付24,000,000里拉。梵蒂冈接受了他的提议，但在意大利国会中