至中国大陆，2月底接拍古装武侠剧《少年四大名捕》；7月，正式将中国大陆电视剧约签入阿诺工作室旗下，同时接拍《古剑奇谭》。2014年1月，灾难电影《救火英雄》上映，陈伟霆凭借饰演张文健一角获澳门国际电影节最佳男配角奖项；7月，其主演的古装仙侠偶像剧《古剑奇谭》在播放期间获得了全国同时段电视剧收视率第一，网路播放量突破50亿，单集平均点击量则突破1.5亿的成绩，而陈伟霆也因大师兄陵越一角被中国大陆观众所熟知，并获得国剧盛典年度最受欢迎全能艺人及2014年度电视剧媒体最期待演员；9月拍摄都市浪漫爱情电视剧《缘