负值，而外界自由能变化为正值。随着过程的条件不同，所採用的自由能也不相同。例如，当考虑恆温恆压过程时，应採用吉布斯自由能；而考虑恆温恆容过程时，则採用亥姆霍兹自由能。由于降低系统自由能为自发过程的特色，因此该过程不需外界提供能量即可发生。于孤立系统的情形之下，系统边界无任何能量交换，增加系统熵的方向为自发过程的方向。
概论.一般而言，过程的自发性只决定该过程是否「能够」自发，但并不代表该过程「将会」发生。换句话说，自发性是必须的，但并不足以使过程发生。此外，自发性也无法