主教也不例外。被委任的天主教香港教区首牧都是作为基督及教宗委派于天主教香港教区的代表；他除了在教宗职权的领导下负责分担天主教香港教区的职责外，还需负责牧灵及慈善等工作。现时，天主教香港教区的管辖范围为香港特别行政区全境，合共52个堂区。至目前为止，胡振中、陈日君以及汤汉均在出任天主教香港教区主教时被教宗擢升为枢机。下列为天主教香港教区历任首牧列表。