邻的羰基，更容易去质子。形成的碳阴离子对卤代烷发生亲核取代，产生取代的丙二酸酯化合物。用酸处理使一个酯基水解，并加热使羧基经由热脱羧反应，产生含适当R基的取代乙酸。 因此，丙二酸酯可视同CHCOOH合成子。选定的酯类通常和使用的硷相同，例如乙酯类和乙醇钠。这是为了避免副反应酯交换反应的发生。
应用.
双烷基化.酯类若在酸性水溶液加入前重复去质子化与烷基化，则可以双烷基化。
环烷羧酸合成.与二卤化物反应则进行分子内丙二酸酯合成，生成环烷