磷的同素异形体有许多种，其中白磷和红磷最为常见。另外还存在紫磷和黑磷。气态磷单质中有P分子与磷原子。
白磷.白磷（因商品白磷常带黄色，故又称为黄磷），分子式P，为白色固体，质软。白磷有剧毒，致死量为50mg。不溶于水，溶于大多数有机溶剂。常温下为立方晶系的α-型，具体结构仍未知，熔点为44.1℃。-77℃一以下转化为六方晶系的β-型，密度1.88g/cm。可用于制造磷酸及肥料。实验室置于冷水中保存。常用于化学武器。34°C时可在空气中自燃，生成白色烟雾，主要成分为五氧化二磷（烟）以