)-S(3p"")-F(p)和 F(p)-S(3p"")-F(p)。这种正八面体的结构与实验相符。超价分子的更完整的描述方法是以量子力学为基础的分子轨道理论，还是用六氟化硫来简单说明。硫的一个3s轨道，三个3p轨道，以及六个八面体构型配位的氟原子对称性匹配的2p轨道进行线性组合，总共得到十个分子轨道（四个全满的成键轨道能量最低，两个全满的非键轨道能量居中，四个全空的反键轨道能量最高），12个价电子填充在上述轨道中。这种稳定的结构只适用于S"X"型分子，其中含有高电负性的配体（例如氟原子），这也可以解释为