可形成比超氧化物更复杂的氧化物。铷在空气中被氧化可生成RbO和RbO.铯生成的氧化物种类丰富得多，比如臭氧化物CsO, 以及几种色彩鲜明的低氧化物，如, , , （深绿色）, CsO, ,以及.真空下加热可生成.碱金属可和较重的氧族元素（硫、硒、碲、钋）发生类似反应。除钫之外，所有的MCh（M为碱金属，Ch=S、Se、Te、Po）都是已知的。碱金属和过量的氧族元素反应生成MCh，其中的氧族元素原子连接成链状。比如，钠可和硫反应生成硫化钠（NaS）以及各种多硫化钠（NaS, x＝2～6），其中含有 离子。