重排（路径a）<br>桶烯的重排机理业已提出，由于桶烯中存在两个sp杂化的桥头碳原子，且每个桥头碳连接有3个π体系（乙烯类），其中两个用于齐默尔曼重排，故该机理较以上两个例子更显复杂。另外，桶烯处于三重态，而Mariano二烯和Pratt二烯的处于单重态，故桶烯重排用丙酮作为光捕捉和传递剂（促使反应发生）。重排最后一步发生了（ISC）以将单电子翻转至合理状态来形成一个新的σ键。反应式3. 桶烯到半瞬烯的重排<br>齐默尔曼重排反应的成功取决于三重态和单重态间主要展现的自由旋转效应（Free-Ro