年10月3日，三笠号战舰的前方弹药库起火燃烧，而海军派遣河内号战舰前往救援；本战舰并派出消防队登上三笠号战舰以提供该舰官兵任何必要的援助。1913年12月1日，第一舰队旗舰再度变更为金刚号战舰。第一次世界大战于1914年8月爆发，此时河内号正停泊于横须贺港。战争爆发后不久，日本即向德意志帝国宣战，本舰于是派赴东海与黄海等地从事警戒任务。1917年12月1日，本舰编入第一舰队第二战队。12月2日，第二战队旗舰由鹿岛号战舰变更为本舰。河内号与其姐妹舰摄津号于1914年10月至11月间参与了青岛战役的最后