自于如果使用不含d轨道的基底，就会得出不合理的高能量以及扭曲的分子构型，而且d函数对分子波函数的贡献很大。在历史上这些事实被解读为d轨道必须参与成键。然而，马格努森总结自己的工作结果后发现，d轨道的参与与超价基本无关。里德和施莱尔运用6-31G(d)基组，采用哈特里－福克方程和自然布居分析计算了大量超价化合物的键级，表明它们的价层电子数都小于8，符合修正的八隅体规则。基尔斯洛夫斯基和米克森使用巴德提出的分子中的原子理论（AIM），利用原子重叠矩阵计算超价分子的键级，结果说明它们的离子性很大，中心原子