化剂作用下都会发生开环聚合反应。
水解.内酯与碱（如氢氧化钠）共热会发生水解，生成母体羟基酸，是内酯合成的逆反应。不同内酯发生水解的程度不同，有些是可逆反应，一般反应的平衡常数要大于对应的直链酯类，水解更加容易，原因是两者反应的焓变相差不大，但内酯的水解在熵变上有利。内酯加酸亦会水解生成相应的羟基酸。
还原.内酯可被氢化铝锂在干醚中还原为二醇，反应机理是先打断酯键，然后还原生成的羧酸为醇。用γ-丁内酯反应，得到1,4-丁二醇—(CH(OH)-(CH)-