是一种分子轨域。是形成σ键后所产生的分子轨域。σ轨域是一种由轨域端对端重叠所形成的新轨域。重叠的轨域可以是s轨域如H，也可以是p轨域，如F。
结构.σ轨域是两个原子的s轨域或两个原子p轨域相互作用结果，如果轨域相对于连接两个核中心，核间轴的轴线是对称的。这意味着，分子轨域的旋转与核间轴不会导致相位变化有关。
σ*轨域.σ*轨域是σ轨域的反键轨域，当核轴转时也有相同的相位。σ*轨域有一个波节，其位于原子核与核轴间的垂直平面。
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