杨行密军部宣州。后孙儒被杨行密败亡，刘建锋率其余部夺取武安军，称节度使，秦彦晖跟随他，为捉生指挥使。后刘建锋被杀，马殷继任，秦彦晖效力马殷为亲校。光化元年（898年）五月，李琼和秦彦晖被任为岭北七州游奕使，率副将张图英、李唐等攻取连、邵、郴、衡、道、永六州。三年（900年）十月，静江节度使刘士政派副使陈可璠屯全义岭防备马殷，马殷遣秦彦晖、李琼等率兵七千攻刘士政。武安军到全义，刘士政又遣指挥使王建武屯秦城。陈可璠掠夺县民耕牛犒军，县民生怨，请为武安军向导，说：“这里西南有小径，距秦城才五十里，仅通单骑