入复社，与钱谦益、瞿式耜友好，主讲过垆册书院。周之夔因为自己名气高而自负，不被复社其他成员所接受。有一次他与张溥产生仇怨。后来周之夔被罢官，他就怀疑是张溥暗中搞鬼。听说陆文声上书攻击复社，就跟着上书说明自己因为张溥而失去官职，并且告状说明复社的恶行。但是巡抚张国维说：「周之夔失去官职，与张溥无关」。
南明.隆武元年（1645年），明绍宗曾任命他为考选推官、翰林院编修与监军等职。丙戌（1646年）春，徐孚远从松江浮海进入福建来招兵买马。大学士张肯堂因为周之夔熟悉海道而推荐他到徐处服务