1734）首先发现硝酸钾与铁粉混合点燃后生成的残渣，可溶于水而成紫色溶液。此后，法国化学家埃德蒙·弗雷米（1814～1894）发现三氧化二铁与氢氧化钾共熔融反应后，得到可溶于水的产物，且产物组成与高锰酸钾相类似。
制备.1、用次氯酸钠浓碱溶液将硝酸铁氧化为高铁酸钠，然后用氢氧化钾转化为高铁酸钾。抽滤得粗品，并用氢氧化钾溶液溶解，重结晶，用苯和95％乙醇进行脱碱、乙醚洗涤，干燥，制得高铁酸钾产品。2、在隔膜型电解槽中，以铁为阳极材料，对三氯化铁和氢氧化钠溶液进行电解氧化。经铁的氧化