月十二日，太子在灵武城南楼即位，改元为至德元年，裴冕跪称“臣稽首上千万岁寿。”以裴冕为中书侍郎、同平章事。肃宗移幸凤翔，为尚书右仆射。两京平定后，以功封冀国公。裴冕性豪侈，喜好车服、美食、名马，自创巾子，其状新奇，人争效之，号为“仆射样”。他在代替杜鸿渐为宰相后，小吏以俸钱文簿呈献给他看，他见自己的俸钱每月有二千余贯，当着家中子弟的面，就喜笑颜开。