由此，龙毓峻结识了这批新生中的陈天华、曾鲲化等人，并和陈、曾二人成为好友。此后，他还结识了陶成章等人。1903年初夏，龙毓峻乘暑假回国探亲，到安徽探望了父亲龙绂祺（当时他正在安庆候补通判），后与弟弟龙毓彪到长沙探望了叔父龙湛霖。当时龙湛霖正和龙璋、谭延闿等人开办明德学堂，由胡子靖主持，聘黄兴教歴史。龙毓峻和他们日日相处，并经黄兴、柳聘农介绍而结识了周震麟、张继等人。1903年初秋，龙毓峻和五舅柳鞠农、八舅柳聘农赴日本，柳鞠农入宏文学院，龙毓峻和柳聘农在东京体育会。1904年初，龙毓峻和柳聘农回国探亲