获封太子妃的册封。延和元年（712年），玄宗即位，改元先天。八月二十日，立王氏为皇后。王皇后美貌超群，贤慧聪明，但结婚多年，始终无子，而当时武惠妃很得宠，王皇后心中不满，武惠妃便想诋毁她。然而因为王皇后对下属们素有恩惠，故没人愿意说她坏话。玄宗也起了废后之心，便把这件事情告诉了亲信姜皎，姜皎却把这事说熘出去。开元十年（722年），她的一位妹夫嗣濮王李峤举报姜皎泄露唐玄宗意图废后。姜皎受杖刑后，死于流放途中。皇后因为失去玄宗的爱情，身处于随时可能被废的恐惧中，便哭着问玄宗：「陛下难道不挂念当年我爹拿衣