氟化试剂的金属氟化物还有三氟化锰、二氟化银等。与氟同族的氯也可生成钴(III)的二元化合物，但很不稳定，三氧化二钴溶于盐酸时便会有氯气放出。溴化钴(III)及碘化钴(III)从未制得。
制取.氯化钴(II)或氟化钴(II)与氟气在250°C时发生快速放热反应生成三氟化钴固体：此外，用三氟化氯来氟化金属钴或一氧化钴与氟气反应也可得到三氟化钴。它为六方晶系，与氟化铁和氟化铝同晶，是一个高自旋配合物。具潮解性，可被转化为[CoF]离子，是少见的高自旋八面体钴(III)配合物之一。