里王子阿方索与妻子玛丽亚·安东妮埃塔的次子，也是两西西里国王弗朗切斯科二世的姪子，西班牙前任国王胡安·卡洛斯一世的外祖父。
婚姻与子女.1900年12月14日放弃自己和子女的两西西里王位继承权，1901年2月7日被西班牙国王阿方索十二世封为西班牙王子，称西班牙王子卡洛斯·坦克雷多·德·波旁-两西西里，2月14日与阿方索十二世的长女玛丽亚·梅塞德斯结婚，有二子一女：梅塞德斯去世后，1907年卡洛斯续娶奥尔良的路易莎公主为妻，婚后有一子三女：卡洛斯亲王在西班牙塞维亚去世。