排列在能量上是有利的，但受碍于分子链缠结，因此，在有序区域内，分子链折叠排列起来。这样的区域既不是完全的晶态，也不是完全的无定形态，可归半结晶态。这样的半结晶高分子有：线性聚乙烯（PE））、聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、 聚四氟乙烯（PTFE）和等规聚丙烯（PP）等。高分子是否结晶有赖于其分子结构——主链上的侧基均匀分布有利于结晶。比如，等规聚丙烯比无规立构聚丙烯易结晶。无规立构高分子如果侧基很小，也可以结晶，如乙烯基高分子，如果取代基很大，则不结晶，如硅氧树脂和橡胶。
成核.