岛教区、东九龙教区和西九龙教区三个教区的主教中选出。教省大主教要由主教经总议会全院联合会议选出。值得注意的是香港主教在1997年7月1日前的香港排名表中排名第5，在回归后（香港特别行政区排名表）大主教为宗教领袖行列，排名降至第11。目前香港大主教是陈讴明和他的主教座位于圣约翰座堂。会督府是大主教的办事处和住宅。
职能和职责.大主教主持教省总议会会议。作为教省首牧，他负责：
任期.2016年第七届总议会之前，香港圣公会《教省宪章》规定，大主教任期为6年