她会说德语、匈牙利语、捷克语、法语和意大利语。1913年玛丽亚时任摄政亲王的丈夫路德维希废黜精神失常的堂弟奥托，自称国王，即路德维希三世，玛丽亚从此成为巴伐利亚王后，也成为巴伐利亚王国于1806年建立以来第一位天主教王后。路德维希短暂的统治受到第一次世界大战的破坏。1914年，玛丽亚主持王室的欢庆活动，并和丈夫一同宣战。在第一次世界大战中，玛丽亚是一个伟大的爱国者，同时支持哈布斯堡的君主政治。她看望伤兵，鼓励巴伐利亚妇女们以传奇女英雄为榜样为士兵们提供食物和衣服以支持士兵作战。1918年11月7日，