这被认为和甲基与二烯烃上的羧基的空间张力有关。有些时候，羟醛反应是多步反应当中的一步或参与了催化循环，如下列的反应式：该反应中，"炔基醛" 1 转化为环烯 7，反应利用了钌催化剂，而真正的缩合反应发生在中间体3到中间体5的阶段。该反应机理基于同位素标记法的验证。薄荷酮和茴香醛之间的反应由于酮基的立体屏蔽效应而变的很复杂。反应选择一个强碱如氢氧化钾和一个极性溶剂如DMSO，反应如下： 由于通过一个普通的烯醇负离子(中间体A)进行差向异构化，反应产物具有(R,R) 顺式构象而不是如原料的(R,S