氟磺酸可由氟化氢与三氧化硫反应制得。除此之外，用氟化氢钾或氟化钙与发烟硫酸在250°C反应，一旦产生HF，便以惰性气体清除，HSOF可在玻璃设备中分馏出来。
超强酸.HSOF是结构简单的布朗斯特酸中已知的最强酸之一，虽然碳硼烷酸酸性更强。 它的酸度（"H"）为−15.1，而硫酸是−12。HSOF和路易斯酸五氟化锑混合会产生「魔酸」，这是一个超强的质子给予体。这些酸都归类在「超强酸」中，酸度比纯硫酸强。
应用.HSOF可以催化烷烃的异构化，及烯烃对烃的