原想入法国国立高等师范学校学习，但该校不收外国学生，故只好入法国国立巴黎大学法学院学习统计学。1929年，郑彦棻当选中国国民党驻法总支部出席中国国民党第三次全国代表大会代表。同年3月，抵达南京，出席了中国国民党第三次全国代表大会。会后，返回法国，兼任《中央日报》驻欧特派员。1930年，中国国民党驻法总支部第一届代表大会举行，会上郑彦棻发表宣言，并且表示拥护国民政府及蒋介石。同年，郑彦棻应国际联盟宣传部之邀，赴日内瓦参观，随后便在国际联盟宣传部任职。不久，任国际联盟秘书厅秘书，开始正式在国际联盟工作。