，苯环上的氢原子被烷基取代生成烷基苯。这种反应称为烷基化反应，又称为傅-克烷基化反应。例如与乙烯烷基化生成乙苯：在反应过程中，R基可能会发生重排：如1-氯丙烷与苯反应生成异丙苯，这是由于自由基总是趋向稳定的构型。在强路易斯酸催化下，苯与酰氯或者羧酸酐反应，苯环上的氢原子被酰基取代生成酰基苯。反应条件类似烷基化反应。
加成反应.苯环虽然很稳定，但是在一定条件下也能够发生双键的加成反应。通常经过催化加氢，兰尼镍/钯/铂作催化剂，苯可以生成环己烷。此外由苯生成六氯环己烷（六六