绝不能拥有完全相同的量子态（泡利不相容原理），故也绝不能拥有同一组量子数。所以为此特别提出一个假设来解决这问题，就是设存在一个有两个可能值的第四个量子数。这假设以后能被相对论性量子力学所解释。作为摘要，一电子的量子态视下列各量子数而定：例：用于描述氟（F）原子最外层电子（即价电子，位于原子轨道2p）的各量子数值为：n=2，l=1，m=1或0或-1，m=-1/2或1/2。注意分子轨道需要使用完全不同的量子数组，因为其哈密顿算符及对称跟上述相当不同。
适用于自旋－轨道交互作用的