他回到吴郡讲学。顾越精通《诗经》，学问广博，尤其擅长庄子、老子和与他人展开辩论，有时写文章和书信；身高七尺三寸，样子俊美。梁武帝曾在重云殿亲自讲述老子，仆射徐勉举出顾越说论义，他昂首说明，声如洪钟，容貌可观，武帝大加赞赏，并擢升为中军将军宣城王萧大器的记室参军，不久转为五经博士，仍然侍奉宣城王讲学。大同八年（542年），他转安西将军武陵王萧纪的王府内中录事参军，很快改任迁府谘议。侯景之乱，顾越与沈文阿等人向东边逃难，侯景曾几次授与他爵位，但他誓不受命；承圣二年（553年），朝廷诏授宣惠将军晋安王萧方智的