通常是非晶质的砖红色粉末。当迅速融化时，它形成黑色的玻璃态，贩卖时常以珠子状出售。黑硒的结构是不规则和复杂的，由众多可达1000个原子的聚合物环所组成。黑硒是一种脆性，有光泽的固体，微溶于二硫化碳。加热时，它在50 ℃ 软化并在180 ℃转化为灰硒；当有卤素和胺的存在时，会降低其转化温度。通过改变溶剂（通常为二硫化碳）的蒸发速率，可从黑硒溶液产生红色α，β和γ形式。它们都属单斜晶体对称性，并且类似硫由折叠状的Se环以不同的方式排列而成。α形式中的排列最紧密。在Se环中，Se-Se距离为233.5 pm，