无敌姿态，在联赛首两个月就抛离其他英超对手的情况下，成功卫冕联赛，其中与亚军曼联的积分差距，更一度达十三分。英国各界常以他与曼联主教练弗格森相比。2006年至2007年的球季，穆里尼奥带领切尔西于足总盃中以1:0击败曼联成为冠军，为赴英执教以来首个足总杯冠军。2007年9月19日在首场欧冠分组赛被洛辛堡1:1逼平，而且一直在买人用人上和球队老板阿布拉莫维奇不对路，成为穆里尼奥被辞退的导火线。及后24小时，切尔西正式宣佈与穆里尼奥和平解约。
国际米兰.离开切尔西后，穆里尼奥曾竞逐