勉为汴宋节度使，移理汴州。779年，唐德宗登基，加检校吏部尚书，寻加平章事。建中元年（780年），检校左仆射，充河南汴宋滑亳河阳等道都统，余如故。建中四年（783年），李希烈反，李勉守汴州城数月，无外援，南奔宋州。李勉回朝，素服请罪，优诏复其位。贞元元年（785年）卢杞徙澧州（今湖南澧县）。德宗谓李勉曰：「众人皆言卢杞奸邪，朕何不知！卿如其状乎？」李勉谓德宗曰：「众人皆言卢杞奸邪，而陛下独不知。此所以为奸邪也。」李勉累次上表辞位，遂罢知政事，加太子太保。贞元四年（788年），病逝，年七十二，追赠太傅