学家的同窗，两人的友谊可能令史密斯对物理化学产生兴趣。虽然史密斯主修化学，但他把不少时间投入到天文学上，并出版了四篇小有名气的天文学论文。但是，他顾虑到前途的问题，认为在英国从事天文学研究不能维持生计。因此，在1886年以理学士学位毕业后，史密斯进入慕尼黑大学，继续修读化学，师从阿道夫·冯·拜尔。在慕尼黑大学求学期间，史密斯专攻有机化学，同时也透彻地学习无机化学与分析化学；他在的指导下，于阿道夫·冯·拜尔的实验室里工作。当时，史密斯对1,3-二酮进行研究，这项研究对解决一些与乙醯乙酸酯类之缩合反应和互变