是俄罗斯帝国女大公和奥地利大公夫人。她的丈夫是奥地利大公和匈牙利总督约瑟夫。亚历山德拉和约瑟夫的婚姻是罗曼诺夫王朝和哈布斯堡王朝历史上唯一的联姻。亚历山德拉·巴甫洛夫娜的父亲是俄罗斯沙皇保罗一世，祖母是有名的叶卡捷琳娜二世。她原本会和瑞典国王古斯塔夫四世·阿道夫结婚，但古斯塔夫却在1796年9月因巴甫洛夫娜的宗教信仰而突然拒绝举行订婚仪式。三年后，她在加特契纳宫和奥地利的约瑟夫大公，并能继续信奉东正教。拒绝改宗天主教的亚历山德拉在维也纳宫廷并不受欢迎。约瑟夫的嫂子玛丽亚·特蕾莎皇后据说妒忌亚历山德拉