石想以彭冯私交笼络，但彭不与蒋合作。1931年，陈济棠与白崇禧等在广东反蒋，成立广州国民政府，彭参与其事，任政府政务委员会委员。中国抗日战争开始后，彭回到贵溪创办象山中学、象山农场、象山铁厂。中国抗日战争胜利后，彭对蒋深为不满。彭奔走陈词，反对第二次国共内战。1949年，江西省政府主席方天命令江西省保安司令部，将彭、欧阳武、伍毓端、龚师曾、杨赓笙、王明选、柳藩国等押到赣州监视，彭等险遭不测，后因局势变化，才先后脱险。1949年后，彭程万一度病困上海李烈钧家。董必武和林伯渠获悉后，亲自致函江西省党政领