氧化为相应的醛，然后两分子醛发生羟醛加成、失水，生成不饱和醛，最后不饱和醛被氢化，产生二聚醇。副反应有Cannizzaro反应（两分子醛歧化为醇和羧酸）和Tishchenko反应。
拓展.如下铱脱氢催化剂（Cp* =五甲基环戊二烯配体）和叔丁醇钾存在下，以对异丙基甲苯为溶剂，少量的1,7-辛二烯为质子受体，正戊醇在相对较低的温度下即可发生Guerbet反应。