已超过130年。而二氧化碳（R744）和氨一样，很早应用在冷冻系统中。一些很早期的机器还使用其他传统的工作介质，如甲酸甲酯、氯甲烷、二氯甲烷等。高纯度的丙烷由于性质和R-22相近，而且无毒，但极易燃，也可以作为工作介质使用。丙烷工作介质会加入痕量的乙硫醇，可让人及早注意到工作介质的泄漏。
应用.天然的工作介质（如氨、二氧化碳及非卤代烃）不会破坏臭氧层，其全球暖化潜势为0（氨）或相当很低的值。这些工作介质常用在大楼的空调系统、体育及休闲设施、化工业及制药业、汽车工业中，最重要的是