分裂成光谱支项是旋轨耦合的结果，这会导致原子谱线的精细结构（另请参阅下文中关于超精细结构的讨论）。L-S耦合只是一个近似，但是它计算和表述起来比较方便，这是因为每个电子的自旋量子数都是1/2，因此对多个电子的自旋角动量进行耦合是相对容易的。对于原子序数小于40者，L-S耦合能够给出足够好的近似。
j-j耦合.另一种方法是先将每个电子的轨道与自旋角动量进行耦合，再在不同的电子间进行耦合，这种方案被称为-耦合，主要用于重原子。
自旋－自旋耦合.两个自旋