纪物理学最重要的成就之一，也是物理化学的开创标志之一。这些论文中吉布斯应用热力学解释物理化学现象，并解释了一些孤立的、令人费解的事实之间的相互关系。吉布斯关于多相平衡的论文包括以下内容： 
论述.（世界的能量是常数。世界的熵趋于最大。）对这些定律的理解决定了考虑系统的任何可能状态的能量和熵对于任何材质系统都适用。在两个不同状态之间转换的能量之差就是系统接受或产生的功和热，而熵的变化是任何可能状态数值的积分：其中△Q表示从外部获得的热量，T表示获得热量的那部分系统的温度