人白居易从弟。
生平.少孤，与贺拔甚友好，唐穆宗长庆（821年—824年）初中进士，义成节度使李听聘为幕僚。入朝为右拾遗，高元裕引荐为侍御史、左司员外郎。宣宗立，以兵部侍郎同中书门下平章事，与李德裕往来密切，被视为李（德裕）党。大中元年（847年），李德裕遭贬，出为荆南节度使，白敏中诋毁李德裕，将李党中人全部贬谪到珠崖（今海南）。后任尚书右仆射，封太原郡公，“自员外，凡五年十三迁”。大中二年（848年），唐宣宗令敏中为万寿公主选佳婿，敏中推荐郑颢，当时郑颢已定亲于卢氏，硬是被迫