907年阿方索十三世结婚前，阿方索短暂成为西班牙王位假定继承人。1901年12月1日，阿方索出生第二天，被外祖母玛丽亚·克里斯蒂娜王后授予西班牙金羊毛骑士团勋位，卡洛斯三世骑士团勋位，伊莎贝拉天主教大十字勋位。1964年2月3日，阿方索在奥地利维也纳去世，终年63岁。子卡洛斯继承其为卡拉布里亚公爵、波旁-两西西里王室家族族长。
婚姻与子女.1936年4月16日，阿方索在维也纳与远房堂侄女波旁-帕尔玛的爱丽丝（全名：爱丽西亚·玛丽亚·特丽莎·弗朗西斯卡·路易莎·皮亚·安娜·瓦