623年），六岁袭爵汾阴男。善于文辞，太宗甚重之，娶李元吉之女和静县主为妻，累授太子舍人，参修《晋书》。唐高宗即位，迁绐事中，时年二十六岁。不久转任中书舍人，加弘文馆学士，兼修国史。麟德元年（664年）在简州刺史任上曾因与获罪宰相上官仪私下书信来往被长流巂州。薛元超晚年自称一生中有三大遗憾：“不以进士擢第”，没能娶“五姓女”，不得修国史。卒于光宅元年（684年）。
子孙.依照河东薛氏西祖世系表