父徐师古创办金湖书院。徐禧娶黄庭坚之姐，博览群书，知古今事变，神宗时上呈《太平治策》三卷。颇得王安石青睐，授镇安军节度推官、中书房习学。神宗赞许他：“朕阅人多矣，罕有如卿者”。历官监察御史、集贤校理、中书礼房。官至给事中。元丰五年（1082年）八月，与李舜举奉命攻西夏，筑永乐（今陕西米脂西北）城，赐名“银川寨”，不久，西夏发动永乐城之战，徐禧与李舜举皆战死，终年四十八岁，其子孙以其衣冠葬于修水境内（现山口镇来苏村）。有子徐俯。