以产生腈。此方法以德国化学家阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝（Hermann Kolbe）的名字命名。 该反应是向碳链增加一个碳原子进行同系化的重要方法，因为腈很容易水解为羧酸。由于氰离子是一种两可亲核试剂，碳端与氮端均有亲核性，因此反应亦得到副产物异腈，可用稀无机酸在室温将其除去。异腈生成的量取决于反应机理、溶剂和金属氰化物的性质，例如重金属氰化物，氰化银几乎完全得到异腈，氰化亚铜约得到一半异腈，而氰化钾和氰化钠仅生成少量异腈。例如溴代正丁烷和氰化钠作用得到正戊腈和大约1％的异腈，此反应在二甲亚砜