从未行使过选侯的权利，但他得到了许多重要的土地，国土面积大量增加。1805年10月，腓特烈与拿破仑在路德维希堡进行和谈，决定符腾堡向法国提供大量辅助军事力量，而拿破仑则于同年12月26日将国王的称号给了选侯腓特烈。1806年1月1日，腓特烈在符腾堡首都斯图加特正式加冕称王，称符腾堡国王腓特烈一世。他的子女和男系后嗣称符腾堡王子和公主，他的兄弟姐妹及兄弟们的男系后嗣称符腾堡公爵或女公爵。符腾堡成为王国后，国土比起1803年前增加了将近一倍。1806年符腾堡退出神圣罗马帝国，加入了以拿破仑为保护人的莱茵联邦，