为定难军节度使。后晋天福初年，石敬瑭加其为检校太尉、同平章事。晋少帝石重贵嗣位，加检校太师。天福八年（943年）秋，李彝殷弟绥州（今陕西绥德）刺史李彝敏与其党作乱，被李彝殷击败，奔往延州（今陕西延安），李彝殷押送到京城，朝廷送回夏州，由李彝殷斩了他。开运元年（944年）春，以李彝殷为契丹西南面招讨使，防备南下的契丹。后汉干祐元年（948年）春，刘知远加李彝殷兼侍中。这年，李守贞在河中叛乱，暗通李彝殷，李彝殷为之出师，于延州之北境驻扎，既而听说李守贞被郭威所围，便收军而退。后周显德时，李彝殷被加官