将四羰基镍氧化为NiCl并放出CO气体，可用于过量四羰基镍的销毁。还原四羰基镍或用氢氧化物处理，会生成簇合物[Ni(CO)]和[Ni(CO)]。Ni(CO)可卤代烷或卤代芳烃，例如乙烯基溴化物PhCH=CHBr与四羰基镍和甲醇钠反应，产物是不饱和酯。此类反应可能经由Ni(CO)中间体，再发生氧化加成反应。金属羰基配合物易受亲核试剂进攻，以亲核试剂（Nu）处理Ni(CO)得到酰基衍生物[Ni(CO)C(O)Nu)]。
毒性.Ni(CO)挥发性强且毒性很大，归咎于分解出的镍