1年武昌起义爆发后，鄂军代表胡燮槐到湖南称清军即将南下，龙毓峻遂通过龙璋邀请中路巡防营统领黄中浩参加长沙起义并主持军事，不料黄中浩未及参加起义即遇害。辛亥九月初一日，长沙光复，此后他任湖南都督府官钱局总办，并理藩库。不久他改任交通司路政科长。1912年中华民国成立，不久国民党成立，龙毓峻以同盟会员资格加入国民党。龙毓峻力主将铁路学堂更名湖南铁路专门学校，并任校长，同时辞去了交通司路政科长和实业学堂的职务，专任该校校长。
二次革命后.1913年二次革命爆发，11月袁世凯任汤芗铭为湖南