役中缪拉都有杰出表现。1808年，他在西班牙指挥法军残酷地粉碎了马德里市民的反抗。1806年缪拉被拿破仑封为新建立的贝尔格大公国的大公。1808年8月1日，他被宣布为两西西里王国国王。缪拉实际仅能控制那不勒斯，西西里仍在波旁王朝的统治之下。在对俄罗斯的灾难性的远征中（1812年），缪拉指挥一个骑兵军进行前卫作战。拿破仑溃败之后，他负责指挥被拿破仑抛弃的法军残余部队。1813年他在德累斯顿大胜奥地利军队，然而不久之后又在莱比锡被奥军击败。为了保住那不勒斯王位，缪拉背叛了拿破仑，并于1814年与奥地利签