1年加入香港无线电视，成为旗下艺员。初时，她在《全线大搜查》当主持，并在剧集中饰演一些闲角，后逐渐成为戏份较多的配角，再加上样貌与歌手陈慧琳相似而开始爲人熟悉。2004年，她在《下一站彩虹》开始为观众所认识和赞赏，她凭《下一站彩虹》首度提名《2004年度万千星辉贺台庆》「本年度我最喜爱的飞跃进步女艺员」，亦因此剧而被高层乐易玲赏识，随后成为无线电视经理人合约艺员。2005年，她亦凭《天涯侠医》首度提名《2005年度万千星辉贺台庆》「最佳女配角」。2007年，陈敏之在古装武侠剧集《强剑》首度担任女主角，饰