越大，需要高活性的起始物。两个主要的起始反应路径为:电子转移(透过硷金属)和强阴离子。
透过电子转移的起始作用.Szwarc和他的工作团队研究使用萘这类芳香类阴离子基团当作聚合反应的起始物。在这个反应中，一个电子从硷金属上传送到萘。极性溶剂成功地稳定这种起始物，并且使这类阳离子产生。阴离子基可以传递电子到单体上。起始物也可以促使电子从硷金属传递到单体上，产生阴离子基团。起始反应发生在硷金属的表面，并且，整个反应是可逆的。
透过强阴离子的起始作用.亲核体的