累官监察御史、吏部尚书、中书令。历仕高宗、武后、中宗、睿宗四朝。李峤刚直廉正，武则天令李峤与大理寺少卿张德裕复查狄仁杰案，定为无罪，此事触忤武后，贬为润州司马。邕、严二州僚族起义，受命监军进讨，亲入洞内劝降。有诗才，与初唐四杰交衔，大部分为五言近体，与杜审言、崔融、苏味道并称“文章四友”。晚年被尊为“文章宿老”。明代胡震亨说：“巨山五言，概多典丽，将味道难为苏”（《唐音癸签》）。《资治通鑑》有载其人生平。明人辑有《李峤集》。