化进行缓慢，但其实三苯基膦还原性能较好，可以将过氧化物还原，同时保持其构型：三苯基膦还能脱去多硫化物和环硫化物中的“零价硫”，甚至可以吸收单质硫。但是与硫醇、硫醚等化合物却不能反应。三苯基膦转化为三苯基硫化膦（PhPS）。这个性质可以用于测定诸如硫化橡胶等物质中的“零价硫”。三苯基膦与红硒（又称“α硒”，单斜）可以很容易地反应得到三苯基硒化膦（PhPSe）。三苯基膦也可以与碲生成加合物，但主要产物是(PhP)Te而不同于前面的形式。叠氮化合物与三苯基膦反应生成亚胺的类似物，例如Staudinge