酸会催化其进一步的水解，即自催化效应。通过和别的聚合物共混或共聚可以提高聚乳酸的使用性能，但同时也降低了其优良的降解性。聚乳酸不容易被微生物攻击而降解，也不像其他的聚酯一样容易在酶的作用下降解，但仍有一些酶比如链酶蛋白酶和菠萝蛋白酶可以促进其降解。伽马射线和电子束也会使聚乳酸链上产生自由基，从而造成辐射降解。辐射降解的效率和聚乳酸的残余端基有关，对于带芳香环的聚乳酸共聚物，辐射降解的效率也会提高。