秦彦晖年轻时强健勇敢有智略。
楚国建立前.唐朝末年，秦宗权反叛朝廷，派弟弟秦宗衡、决胜指挥使孙儒等夺取淮南。秦宗权即将败亡，宗族担心遭祸，秦彦晖请求跟随族兄秦宗衡。孙儒杀秦宗衡，夺取军权。行军司马张佶、龙骧指挥使刘建锋、秦彦晖、马殷等随孙儒在淮南作战，秦彦晖随孙儒攻宁国军节度使杨行密军部宣州。后孙儒被杨行密败亡，刘建锋率其余部夺取武安军，称节度使，秦彦晖跟随他，为捉生指挥使。后刘建锋被杀，马殷继任，秦彦晖效力马殷为亲校。光化元年（898年）五月，李琼和秦彦晖被任为岭北七州游奕使