79°C为斜方晶系晶体，晶格常数 a=0.927 nm，B =0.581 nm，C =0.753 nm；超过279°C，它具有立方结构，晶格常数 a=0.770 nm在水中的溶解度:
制备.高氯酸铷可由铷的化合物和高氯酸或高氯酸钡反应得到：