度较低时还可观察到红色三氧化铼的生成。此外，金属铼与过氧化氢作用制得高铼酸溶液，然后与五氧化二磷在真空下共热，便会有七氧化二铼升华出来。七氧化二铼可通过真空升华进行提纯，制成黄色的大的角状晶体。
反应.七氧化二铼溶于水生成高铼酸溶液：用氢气还原可依次得到二氧化铼和金属铼，与干燥的硫化氢作用生成七硫化二铼。七氧化二铼可用于合成甲基三氧化铼（"MTO"），后者是新型的高效催化剂。