内战结束后，他被新政府任命为智利驻美国公使。1891年12月31日至1892年3月14日和1893年4月22日至1894年4月26日两次担任内政部长。佩德罗·蒙特1901年曾作为保守联盟候选人参加总统选举，但以83票比184票不敌自由同盟候选人赫尔曼·列斯科，1906年6月，佩德罗·蒙特作为“自由同盟”（由激进党、民主党、自由独立党和民族党组成）的候选人参加总统竞选，以164票对97票击败对手保守联盟候选人，成功当选为智利总统，当年9月18日正式就职。佩德罗·蒙特上台后，明确反对议会对总统权力过多的