1814年和1815年担任那不勒斯的摄政王。1815年，乔阿基诺一世于百日王朝后被处决，卡罗琳·波拿巴则逃到了奥地利帝国。 1830年，她嫁给了弗朗切斯科·麦克唐纳（Francesco Macdonald），后者曾于1814年至1815年期间担任那不勒斯王国的作战部长。卡罗琳·波拿巴定居于意大利佛罗伦萨直到其于1839年去世。