是在开放系统的不可逆过程里使用。在统计力学中，它作为巨正则系综的特性函数出现。
定义.大位能一般记作formula_1或formula_2，其定义为formula_4是内能，formula_5是系统的温度，formula_6是熵，formula_7是化学位能，formula_8是系统中的粒子数。大位能的改变量为这里formula_10为压强，formula_11为体积。该等式推导过程中用到了热力学基本关系。当系统达到热力学平衡，formula_2有最小值。这一点可由等温