普法尔茨选侯约翰·威廉结婚。两个人没有生育，随后1716年约翰·威廉去世。之后，安娜·玛丽亚回到了佛罗伦萨，开始了在碧提宫的生活。根据周围人的回忆录，她是个非常慷慨和超然的人，把大量的个人财富投入到宗教和慈善活动之中。在这期间，她还曾经去过位于雷焦卡拉布里亚圣罗伦索的家族墓地。事实上，安娜还有一个秘密的情人-贾科莫四世·利瑟·维尔丹特·卡萨诺瓦。（在利瑟·维尔丹特·卡萨诺瓦家族中，曾经诞生过着名的好色之徒贾科莫·卡萨诺瓦）。安娜和他有一个儿子：保罗。但是因为是私生子，这个儿子不被美第奇家族所承认，只