读身份在湾仔泽群中学附属的函授部读至中学毕业。其后分别在香港理工大学及香港管理学会、广东省科研大学和英国华威大学修毕工商管理高级文凭、哲学系以及一年制劳工硕士课程。陈婉娴在16岁时成为工联会会员，任职工联会秘书。1988年她当选东区区议员，1991年由王国兴接任其职。1994年被国务院委任为港事顾问。1995年她参选香港立法局，在九龙东北选区当选，为民建联首次参选地区直选中，地方选区当选的仅两位立法局议员之一（另一人为新界北选区的张汉忠）。她在香港回归前即出任临时立法会议员，并在回归后第一至第三届立法会