，由于公爵世子卡尔·弗里德里希与俄罗斯沙皇亚历山大一世的妹妹玛丽亚·巴甫洛夫娜女大公的婚姻，卡尔·奥古斯特得到了俄罗斯的赞助。奥斯特里茨战役后的1806年，神圣罗马帝国瓦解，拿破仑建立了依附于法国的莱茵联邦。7月25日，普鲁士与俄罗斯签订条约，第四次反法同盟形成。在1806年10月的耶拿-奥厄施塔特战役中，普鲁士军队由于武器落后、战术保守、动作迟缓，几乎全军覆没。魏玛于10月15日被法军占领。为了保全萨克森-魏玛-艾森纳赫的领土不被并入法国，12月15日，萨克森-魏玛-艾森纳赫加入莱茵联邦。这时的卡尔·