于1948年4月20日投票，选举地点则是在南京市国民大会堂。副总统选举虽同时进行，不过与总统选举分开计票，且并无与总统一起搭档的选举制度设计。该选举採差额选举，且是首轮得票必需超过半数以上才能当选的绝对多数选举。在总统选举方面，中国国民党总统候选人蒋中正以2430票的悬殊比数击败获得269票的同党对手居正（被蒋中正要求参与选举作为候选人），以将近八成的高得票率当选行宪后的首任中华民国总统。不过，蒋中正虽如预期的顺利当选，但是蒋所嘱意的副总统候选人、孙中山长子孙科并未获得当选。在经过四轮投票后，孙科以12