，极容易发生化学反应，因此难以从溶液中进行分离。气态的甲次磺酸半衰期约为1分钟。借由观测甲次磺酸的微波光谱（转动光谱）发现他的结构为 CH–S–O–H。次磺酸通过空间位阻的影响，可以稳定存在，防止次磺酸凝结形成硫代亚磺酸酯（RS(O)SR），如大蒜中的大蒜素。通过使用X-射线结晶学的分析，这种稳定的次磺酸酸的结构被证实是R-S-O-H键。因空间位阻而稳定的次磺酸，如1-三蝶烯次磺酸（1-triptycenesulfenic acid）已测得其pK为12.5，且O-H键的解离能（BDE）为 71.9 ± 0.