此称为Guerbet醇。用长链脂肪醇进行Guerbet反应，生成的产物可以用作表面活性剂。反应一般在高温（220°C）加压下进行，需要有碱金属氢氧化物或醇盐以及氢化反应催化剂（如雷尼镍）存在。
反应机理.反应分四步进行。醇首先被氧化为相应的醛，然后两分子醛发生羟醛加成、失水，生成不饱和醛，最后不饱和醛被氢化，产生二聚醇。副反应有Cannizzaro反应（两分子醛歧化为醇和羧酸）和Tishchenko反应。
拓展.如下铱脱氢催化剂（Cp* = 五