016年8月22日先行宣布单曲发行的时间，同年10月3日，公开收录歌曲和作词作曲人的讯息。发售形式有CD通常盘、附赠DVD的初回限定盘A与B、纯金CD、卡式录音带共5种。表题曲「最Ψ最好调！」是2016年7月至12月在东京电视台首播的电视动画《齐木楠雄的灾难》使用的第2个片头主题曲，作词、作曲由负责。同年10月6日，首次在YouTube公开PV，之后与幕后花絮影像一起收录在初回限定盘A附赠的DVD发行，而初回限定盘B附赠的DVD收录了2016年9月8日开办的活动「2016」的公演影像。至于B面歌曲「Ψ