国和奥地利之间爆发的战争是他第一个机会。巴登加入了奥地利一方作战，却被法国人大败。卡尔·弗雷德里希不得不向法国支付赔偿金，并将莱茵河的左岸割让给法国。 几年后，他的第二个机会到来。他带领巴登加入了俄国沙皇亚历山大一世对拿破仑的作战。 1803年，作为加入沙皇反法同盟的回报，藩侯得以攫取康斯坦茨主教领，莱茵-普法尔茨的一部分领土，以及其他几个较小的地区，从而升格成为选帝侯。巴登藩侯国也因此升格为巴登选侯国。
藩侯列表.详情请阅览巴登统治者完整列表。其中包括了巴登藩侯国所有分支的统治