产生所需种类的阳离子。
典型的质子酸.强质子酸可使用于形成阳离子引发种类，若要产生足够量的不同种阳离子，需要高浓度的质子酸。产生的抗衡离子(A)具有较弱的亲核性，因为要避免其与带质子的烯烃结合，而使反应提早终止。 常见的质子酸有磷酸、硫酸和三氟甲磺酸只有分子量小的聚合物可形成这些引发剂。
路易斯酸/傅-克反应催化剂.路易斯酸(Lewis acids)为最常使用于阳离子聚合反应的起始步骤的化合物，其中常使用的路易斯酸为SnCl、AlCl、 BF和TiCl，虽