州商团叛乱，陈剑如率先发动舆论声讨。吴铁城任广州市公安局局长，聘陈剑如出任广州市公安局政治部主任。当时，大元帅府派孙科代表赴中国东北会晤张作霖，陈剑如随行任秘书，旋任大本营筹饷处处长。民国十三年（1924年）冬，孙中山北上，陈剑如随行任行辕秘书，并照料孙中山的医药事宜。民国十四年（1925年），孙科任广州市长，陈剑如任主任秘书，襄理市政，嗣后兼任广州国民日报总编辑。1930年代初，邓演达回国后，孙科为拉拢邓演达，先派陈剑如通过麦朝枢接头，表示愿同邓演达合作反蒋介石。1933年，陈剑如被任命为立法院立法委