生亲核取代反应（构型翻转），生成烷基邻苯二甲醯亚胺。二级卤代烷无法行此反应。由于邻苯二甲酰亚胺的氮上只有一个氢原子，只能引入一个烷基，故该反应是制取较纯净的一级胺的常用方法。反应最后用酸处理，使一级胺以成盐的形式纯化。若水解很困难，可以用肼的水溶液或乙醇溶液逆流反应（Ing-Manske法），使取代酞酰亚胺肼解，产生邻苯二甲醯肼沉淀和一级胺。以上的两种处理方法都有不足，水解法产率低且会伴随副产物的生成，而肼解法中分离邻苯二甲醯肼十分麻烦（邻苯二甲酰肼因为水溶性非常好，若产生的胺酯溶性好则非常容易水洗除去