盟提名为第6届全国不分区立法委员候选人。2004年12月，郭林勇当选第6届全国不分区立法委员。2004年12月29日，郭林勇自行前往台湾团结联盟中央党部领表登记参选党主席。2005年1月5日，郭林勇与罗志明赴台北市翠山庄拜会台湾团结联盟精神领袖李登辉，三人晤谈将近三个小时后，郭林勇与罗志明都表示不会参选党主席。2005年9月1日，郭林勇在美国旧金山南湾桑尼维尔市南湾华侨文教服务中心举办演讲餐会，演讲〈台湾的路：未来该怎么走？〉，分为四个主题：⑴台湾主权未定论；⑵联合国的「一个中国」决