民郎中、颍川邑中正，获赐爵千乘县侯。大统十四年（548年），崔彦穆加使持节、车骑大将军、仪同三司、散骑常侍、司农卿。当时军国初创，各种事务繁多复杂，宇文泰于是征召崔彦穆进入幕府，兼管文件信札。等到于谨讨伐江陵，崔彦穆以原本的官职跟随于谨平定了江陵。周明帝宇文毓初年，崔彦穆进号骠骑大将军、开府仪同三司，很快出任安州总管、十一州诸军事、安州刺史，又回朝担任御正中大夫。南陈请求结为友好邻邦，周明帝诏令崔彦穆担任使者前往。崔彦穆风韵悠闲放达，气度文雅方正，善于玄言，能谈笑戏谑，很得江南人士称赞。崔彦穆返回后转任