（RS(O)SR），如大蒜中的大蒜素。通过使用X-射线结晶学的分析，这种稳定的次磺酸酸的结构被证实是R-S-O-H键。因空间位阻而稳定的次磺酸，如1-三蝶烯次磺酸（1-triptycenesulfenic acid）已测得其pK为12.5，且O-H键的解离能（BDE）为 71.9 ± 0.3 kcal/mol，可与有机过氧化物的pKa ≥14和O–H BDE ∼88 kcal/mol做比较。