l(CO)(PPh)，与Vaska配合物是同类物质，但不及后者活泼。它会与硼氢化钠和三苯基膦的混合物反应，得到RhH(CO)(PPh)。
催化化学.对三水合三氯化铑催化性质的研究大致开始于20世纪60年代。当时发现它对很多涉及一氧化碳、氢气和烯烃的反应都具有催化性能，例如用RhCl(HO)作催化剂，乙烯发生二聚生成顺式和反式2-丁烯的混合物：然而高级烯烃不能发生该反应。几十年后，人们发现含铑催化的反应在有机溶剂中进行时，有机配体会取代原化合物中的水分子配体，经由（RhCl(CH