效应和电子效应的结果，但不是简单的两种效应加合的结果。由于共价键具有方向性，即具有特定的空间取向，这导致了电子效应对分子不同部位的影响存在差异。这就是立体电子效应最根本的立足点。立体电子效应可以解释很多其他效应解释不了的现象。比如二氯甲烷的惰性问题，内酯比酯活泼的问题，环醚比醚活泼的问题等等。下面举例说明立体电子效应的应用和意义。立体电子效应这个术语是E.J.Corey于60年代发明的。
二氯甲烷的惰性问题.二氯甲烷作为卤代烃，显示出相当的惰性。由于其良好广谱的溶解能力，在许