顺式加成。通常受位阻效应的影响，反应在双键位阻较小的一侧发生。 但是，当双键上连有一个手性碳，该手性碳上又连有羟基取代基时，由于羟基可以与锌配位，反应往往在羟基的同侧发生，尽管这时的空阻可能较大：Simmons-Smith试剂可以和烯丙基硫醚反应生成硫叶立德。产物可以发生，得不到环丙烷环系。（试剂过量时，可以进一步反应生成环丙烷环系）
不对称Simmons-Smith反应.尽管基于重氮化合物的环丙烷环系的不对称合成法早在1966年就已经出现（参见），不对称Simmons–Smi