庆十三年（1808年）中式戊辰科二甲进士。先后任福建省清流县、沙县与晋江县知县。道光三年（1823年），李慎彝接替范邦干担任台湾府台湾县知县。李慎彝立示禁碑禁各胥、役勒索绅衿。担任淡水同知（今新竹市）时，则准绅士郑用钖及林国华等佥禀，建造竹堑石城、明志书院，重祠祀，兴水利，并开垦竹北祭山与湖山两山区，四年任内，推动三十项重大公共工程建设，将新竹市推动成北台湾政经中心。道光七年（1827年），辖内番民五社，越界至汉民居地骚乱，有参将建议出兵平乱，李慎彝否决此案，并以安抚为因应。之后，亦募丁重修汉番廨署