称为1,2亲核加成反应。此类亲核进攻在没有其他控制因素影响下（例如存在路易斯酸和螯合剂）不会造成立体化学问题，得到的都是消旋产物。加成反应的种类很多，当加成反应还伴有消除反应称为亲核酰基取代或者加成－消除反应。
对羰基的加成.当羰基是亲电试剂，亲核试剂可以是：
对腈的加成.当腈是亲电试剂，亲核加成出现于下列反应：
对亚胺和其他底物的加成.亲核试剂通过一个特定的角度进攻羰基碳正中心，被称为Bürgi-Dunitz角。Secti