冻系统中，不过由于其毒性，后来就被氯氟碳化物所取代。氨（R717）是一种不会破坏环境、经济而且省能的工作介质，应用在工业冷冻系统已超过130年。而二氧化碳（R744）和氨一样，很早应用在冷冻系统中。一些很早期的机器还使用其他传统的工作介质，如甲酸甲酯、氯甲烷、二氯甲烷等。高纯度的丙烷由于性质和R-22相近，而且无毒，但极易燃，也可以作为工作介质使用。丙烷工作介质会加入痕量的乙硫醇，可让人及早注意到工作介质的泄漏。
应用.天然的工作介质（如氨、二氧化碳及非卤代烃）不会破坏臭氧层，