更高级别的碱金属甚至可与非活性的烃类发生金属化反应，而且还可发生自身金属化反应：另一个副反应是β-消除反应:这类化合物具有的碳负离子的性质可以通过共振来使之稳定，比如三苯甲基钠（PhCNa）这类化合物。金属钠还能与烃发生单电子还原反应。与萘反应得到萘钠溶液。在Wanklyn反应(1858)中 ，钠代替了镁与二氧化碳进行类似于格氏试剂的反应：最早制得的烷基钠是通过二烷基化合物（比如二乙基汞）进行Schorigin反应或Shorygin反应制备的 ： 
更高级的碱金属化学.