首部担任女主角的歌舞片是《万花春色》。1956年飞利浦唱片公司在香港成立后，顾媚除了继续在夜总会演唱，也成为香港飞利浦主要歌星。1961年，加盟邵氏，接拍首部喜剧片《妙人妙事》，与男主角陈厚搭档。在邵氏工作初期，其主要任务是幕后代唱。同年她在电影《不了情》中，顾媚替女主角林黛幕后代唱三首歌曲《不了情》、《梦》（其胞弟顾嘉煇作曲，也是他的第一首作品，而《不了情》、《山歌》和《梦》的作词人都是其电影的导演 - 陶秦）与《山歌》。在黄梅调盛行香港时，顾媚灌录了《白蛇传》，因其音域属中音，王福龄要求她吊高嗓