64年去世后，卡尔和奥尔加成为符腾堡国王与王后。奥尔加·尼古拉耶芙娜致力于公益活动；她支持女子教育、赞助儿童医院，并帮助退伍军人和身心障碍者。这些慈善事业使奥尔加·尼古拉耶芙娜相当受到符腾堡民众的欢迎。1872年，英裔澳大利亚探险家在赞助人费迪南德·冯穆勒的建议下，将他在澳洲中部发现的巨型岩石命名为「奥尔加山」，即现今的卡塔丘塔。奥尔加·尼古拉耶芙娜于1892年去世，享年70岁。