碱催化下，亚硝酸酯可与较强的碳负离子反应，在α位引入肟基（＝NOH）。例如，用丁酮、亚硝酸乙酯、盐酸反应，然后用羟胺磺酸钠处理，则最后可以得到丁二酮肟；如果以苯酰甲基氯为原料，亚硝酸正丁酯为试剂，在酸性条件下反应，则可得ω-氯肟基苯乙酮；用亚硝酸甲酯在氢氧化钠中处理苯乙腈，则可得α-肟基苯乙腈。Woodward和Doering的奎宁全合成也用到了上述反应：