的情况下，虽然在热力学上表现为较少反应优势的物种， 但主要产物仍然是由这些高能量的异构体转化而来。这样，一个重要的意义在于反应的产物能够从基态时以相当低的甚至难以检测到的浓度存在的异构体转化而来。
例子: 莨菪烷的N-甲基化.莨菪烷用碘甲烷进行烷基化 是一个科廷–哈米特定律下，主要产物由较不稳定的异构体生成的经典例子。 在这里，较不稳定的异构体由于反应时经过一个更稳定的过渡态，使得其产物为主要产物。 因此，基态时的异构体分配比例并不影响产物的分配比例。
第