889年，他认识了孙中山。1890年他21岁时入读香港西医书院，和孙中山结拜兄弟。在学习期间，他与孙中山、尢列和杨鹤龄经常在杨耀记谈论反满清革命，被称为“四大寇”。光绪十八年（1892年）他辍学，此后帮孙中山在澳门、广州设医局，并参加了革命活动。1895年，陈少白参与组织香港兴中会，并筹划广州起义。起义事败后，他和孙中山、郑士良一起逃到日本，成立了兴中会横滨分会。1897年他赴台湾设立兴中会台北分会。1900年，他奉孙中山之命回香港办《中国日报》，宣传革命。在香港办报期间，他还在毕永年的协助下加入哥老会