首先制服波兰，以防其与俄国左右夹击瑞典，再与哥萨克的领袖伊万·马泽帕缔结同盟，在准备妥当后，他于1708年1月亲率瑞典军从波兰进逼俄国。卡尔十二世所率领的瑞典军虽然在数量上佔优，但由于俄军採取坚壁清野的策略，而且瑞典军因长途行军已呈现疲态，因此只得待在乌克兰等待援军，但彼得大帝却亲自统率俄军的精锐部队拦截瑞典援军。1709年，瑞典军无法再待在乌克兰，惟有进攻波尔塔瓦，以求出路，却被彼得大帝亲率俄军驰援所阻。该年7月6日，两军进行大决战，瑞典军被击败，俄军不放过瑞典残兵，全面追击，结果瑞典军全军覆没，是为波尔