下水解，可以在氯化氢气流中加热氯化锂的水合物。
用途.在600 °C时电解LiCl/KCl的混合熔盐，可以制得金属锂。工业上的金属锂就是用该法生产的。氯化锂也用作空调系统中的除潮剂、电解制取金属时或是在制备粉末过程中扮演良好的助熔剂（如钛和铝的生产）、RNA的沉淀剂 以及Stille反应中的添加剂。
安全.20世纪40年代时，曾经将氯化锂用作食盐的替代品，但随后发现氯化锂对机体有毒害，因此停止了该应用。锂盐会作用于中枢神经系统，类似的碳酸锂是治疗精神疾病的