政界中崭露头角。缪拉娶了拿破崙的妹妹卡罗琳·波拿巴，成为他的妹夫；他还在拿破崙麾下担任将领。1796年3月2日，26岁的拿破崙被任命为法国意大利方面军总司令，3月9日，与情人约瑟菲娜·德博阿尔内结婚，之后便匆匆奔赴前线。当时共和政权刚刚建立，欧洲神圣罗马帝国、英国、西班牙等对法国新政权十分畏惧，于是开始结盟打击。正是在意大利拿破仑开始展现他非凡的军事才华，他主张将火炮集中使用，以及充分发挥骑兵的机动作用。拿破仑带兵越过阿尔卑斯山，奥地利和萨丁尼亚联军共同抵挡。拿破崙将其逐一击破，攻下米兰，将奥地利军围困