洲仅有的君主制国家着迷不已，其君主此时还是他已故未婚妻的哥哥佩德罗二世。巴西帝国的稳定和繁荣令大公深受启发，促使他于1864年4月10日同意到新成立的墨西哥帝国出任皇帝马西米连诺一世，深信自己能够在墨西哥实现同样的繁荣。事与愿违，马克西米利安之后被墨西哥共和军俘虏，于1867年6月19日遭处决。在面对行刑队的最后时刻，马克西米利安请求把他戴在脖子上的「保佑圣母玛利亚小奖章」交还给艾米丽，因为这正是她女儿当年送给他的礼物。玛丽亚·阿梅利亚的一生无论是对巴西还是对葡萄牙都没有什么直接影响，但她的死却对墨西哥的历