离子是亚硫酸氢根离子的二聚体 （ ）。 它可能来自： 脱水 在水溶液中，通过亚硫酸氢盐的脱水的平衡反应形成少量的焦亚硫酸根离子： 虽然平衡位于左侧，但亚硫酸氢盐的蒸发会产生大量的焦亚硫酸盐。 事实上，焦亚硫酸根离子是焦亚硫酸的离子，源自亚硫酸按照下述方式脱水反应： 加成 焦亚硫酸根离子也来自向亚硫酸根离子中加成二氧化硫 ： 
其他反应.在水溶液中，焦亚硫酸根遇酸分解：