。
羰基配合物.RhCl·3HO的甲醇溶液与压强为1bar的一氧化碳反应，生成二氯·二羰基铑(I)酸根阴离子（[RhCl(CO)]）。或用RhCl·3HO与通入的一氧化碳反应先生成[RhCl(CO)]红色固体，然后再将该固体溶于醇并加入氯离子，也可得到[RhCl(CO)]。Rh(CO)(PR)类型的化合物（R为有机基团）有很多是氢甲酰化反应的催化剂，其制备与性质也已被广泛研究过。RhCl(PPh)与一氧化碳或甲醛反应会生成反式-RhCl(CO)(PPh)，与Vaska配合物是同