被任命为冀州赵郡王元干的长史，又转任青州广陵王元羽长史，兼任齐郡太守，征调为龙骧将军、司徒右长史，改任左长史、秦州大中正，外任代理扬州刺史，不久征拜河南尹，回朝走到汝阴郡，被命令代理徐州刺史，不久征拜平北将军、平州刺史，又转任平东将军、徐州刺史。延昌二年（513年）夏季，连续多日大雨，河流沟渠泛滥，李彦前往视察水陆形势，根据情况疏通河流，徐州因此没有淹浸的灾害。朝廷嘉奖李彦，屡次下诏慰劳勉励。李彦再次入朝担任河南尹，升任金紫光禄大夫、光禄勋卿，改任度支尚书，又外任抚军将军、秦州刺史。当时，破六韩