后宫中除了费奥多罗芙娜太后和伊丽莎白皇后外，就属帕夫洛夫娜女大公发言权和地位最高。英国俄裔历史学家格奥尔德·米哈伊洛维奇·克雷霍夫更质疑亚历山大与妹妹乱伦，不过此说法并没有任何确凿证据支持。亚历山大虽然于1816年1月24日将帕夫洛夫娜女大公嫁与威廉一世 (符腾堡)，但两人仍然常在维也纳美泉宫会面，威廉一世对此完全无法对抗。另外，亚历山大身边女官众多，其中四位与亚历山大关系十分亲密，分别是女官长安娜·弗拉基米罗芙娜·苏沃洛夫、近身侍从女官索尼娅·凯捷琳娜·罗斯沃夫、书记官玛丽亚·杰诺·妮科莱塔·拉伊蒙多