En av dem är en före detta minister, Slobodan Milosavljevic.
Två före detta inrikesministerier, flera tjänare och före detta borgmästare, och ett antal chefer i statsägda företag fängslades också.
Flytten kommer efter det att Serbien inlett samtal om att ansluta sig till EU, som länge har pressat Belgrad att ta itu med korruptionen.
Inrikesminister Nebojsa Stefanovic sade anklagelserna för dem som arresterades innefattade missbruk av kontor, penningtvätt och andra ekonomiska brott.
De påstådda brotten är från 2004 och omfattar misstänkt förskingring av 7.8 miljarder dinarer (70 miljoner dollar).
Mr Stefanovic sa att polisen letade efter fem misstänkta till. Ytterligare 39 är under utredning.
I ett ministerutlåtande uppgavs att Milosavljevic åtalades för tjänstefel när minister för jord- och skogsbruk och vattenförvaltning från maj 2007 till juli 2008 och när chef för handelskammaren 2004–2007.
Tidigare chef för regeringens antikorruptionsbyrå, Zorana Markovic, fängslades också.
Många av dem som arresteras kommer från oppositionens demokratiska parti. Dess ledare sa att interneringarna var politiskt motiverade.
Kampen mot korruption och organiserad brottslighet kommer att stå högt upp på dagordningen för anslutningsförhandlingarna mellan Serbien och EU, som inleddes den 14 december.
Polisen i Serbien har arresterat omkring 80 personer i vad som har beskrivits som landets största korruptionsbekämpningsutredning på årtionden.