Ed Balls kommer att vara skugghemssekreterare medan Yvette Cooper är skuggutrikessekreterare.
När det gäller den avgörande frågan om underskottet sade Johnson att regeringen minskade utgifterna för mycket och för snabbt.
Men han erkände sin brist på ekonomisk erfarenhet och sade att han var "hackad i det djupa slutet".
Frågade av BBC vad hans första drag skulle vara i jobbet, skämtade han att det skulle vara att "plocka upp en primer i ekonomi för nybörjare".
Han sade att han skulle dra nytta av erfarenheterna från andra kolleger som hade tjänat i statskassan och det var en "ära" om brittisk politik som politiker var tvungna att lära sig snabbt på jobbet.
Han betonade att regeringen planerar att minska utgifterna med 25 % på många avdelningar och riskerade att "skapa förödelse".
"Detta är nedskärningar av en skala som vi aldrig har sett tidigare", sade han. "Jag tror att regeringen skär för snabbt och för djupt."
"Det finns ett alternativ", tillade han. "Regeringen säger att det inte finns något alternativ. De säger att det är oundvikligt. Det går inte att undvika."
Under valet krävde före detta arbetarkanslern Alistair Darling att underskottet skulle minskas på hälften över fyra år, men Ed Balls har sedan dess sagt att detta är för aggressivt och behöver göras långsammare.
John Johnson frågade vilket läger han befann sig i och berättade för Sky News att Mr Darlings politik fortfarande var "startpunkten" för hans tänkande, men Labour hade förlorat valet och behövde "bedöma" sin ståndpunkt i alla viktiga frågor.
"Jag gick aldrig med på att Alistairs förslag var över en alltför kort period", sade han.
"Jag tror att han hade rätt. Men ingenting bevaras i aspiska. Det har skett förändringar sedan valet och vi måste ta hänsyn till alla dessa."
BBC Political Editor Nick Robinson sa att Ed Milibands beslut att utse Mr Johnson till skuggkansler var ett "tecken på hans relativa svaghet i partiet".
Johnson är en "lojalist av instinkt", som sannolikt inte kommer fram till en alternativ ekonomisk politik, men han kommer att kunna förena partiet efter en splittrad ledarskapstävling och "sprida sin rysliga humor och koppling till den verkliga världen för att porträttera George Osborne som en out-of-touch rik unge", tillade Robinson.
Din syn på skugga skåpFull skugga skåp listaUtmaningar inför Alan Johnson
Före detta inrikesminister är en före detta brevbärare och fackföreningsledare, som hade en rad toppjobb när Labour var i regeringen, och var en högljudd anhängare av David Miliband under Labours ledarskapstävling.
Men transportminister Philip Hammond sade att hans ekonomiska rekord och åsikter var "lite av en okänd" och han verkade som en "vårdare utnämning".
"Det är en mycket överraskande tid. Ed Miliband sa att han ville gå vidare till en ny generation labourpolitiker men Alan Johnson är ärligt talat från förra generationen," berättade han för BBC News Channel.
Han sade att Johnson nu skulle behöva säga om han skulle uppfylla Ed Milbands löfte om en översyn av skuggutgifterna och var han stod på sin föregångare Alistair Darlings löfte att halvera underskottet på fyra år.
Liberaldemokraten Tim Farron uttryckte oro över Yvette Coopers utnämning som utrikesminister och sade att hon var tvungen att förklara sitt "entusiastiska stöd" för Irakkriget.
"Hennes ledare påstår nu att Irak var ett misstag, känner Yvette Cooper på samma sätt?" sade han.
"Ed Miliband påstod sig representera en "ny generation", men hans skuggskåp liknar i hög grad New Labours etablissemang som kom före det."
Cooper ifrågasatte sin inställning till Irakkriget och sade: " Det fanns inga massförstörelsevapen, så det betyder naturligtvis att vi hade fel om det. Vi måste erkänna det och gå vidare från det."
Att bli erbjuden rollen som skuggutrikessekreterare var "en stor ära".
Hennes man Ed Balls, som liksom hon hade blivit tipsad för skuggkanslerrollen, sade att han hade blivit "överraskad" genom att få hem angelägenheterna kort istället.
Han sa att ekonomisk politik var "viktig" för honom men han var "nöjd" med att vara skugghemssekreterare och det var "inte om vem som gör jobbet, det handlar om att vinna argumentet".
"Det är ett enormt viktigt jobb och jag ser fram emot att göra det", berättade han BBC News kanal.
I andra möten i skuggskåpet utsågs Andy Burnham till skuggutbildningssekreterare medan John Healey, som gjorde bra ifrån sig i opinionsundersökningen av riksdagsledamöter, får hälsa.
Harriet Harman är fortfarande Labours biträdande ledare men tillför rollen som skuggföredragande för internationell utveckling till sin portfölj.
Sadiq Khan, som var Milibands kampanjchef i ledningsvalet, belönas med posten som skuggkansler och justitieminister.
Han kommer också att vara ansvarig för att ha skuggat vice premiärminister Nick Clegg över sitt konstitutionella och politiska reformprogram.
Peter Hain och Shaun Woodward, som båda misslyckades med att få tillräckligt med röster från parlamentsledamöter i skuggval, kommer att fortsätta att skugga Wales respektive Nordirland, som en del av en handfull tjänster som utsetts efter ledarens gottfinnande.
Douglas Alexander, som ledde David Milibands kampanj, kommer att skugga Iain Duncan Smith på arbete och pensioner, John Denham, som var en framstående Ed Millband supporter, kommer att skugga Vince Cable på affärer, innovation och färdigheter.
Caroline Flint, som lämnade frontbenchen i protest mot Gordon Browns ledarskap, gör comeback som skuggsamhällen och lokala regeringssekreterare och skuggar Eric Pickles.
Hilary Benn, som stödde Ed Milibands ledarskapskampanj, blir skugggeneralledare.
Nya skuggskåp ansikten inkluderar Meg Hillier, som får Ed Milibands gamla skuggenergi och klimat sekreterare jobb, medan Ivan Lewis får kultur, media och sport kort.
Maria Eagle är skuggtransportsekreterare, medan hennes tvillingsyster Angela är skuggsekreterare vid statskassan.
Tessa Jowell fortsätter som skugg-OS-minister.
Läs Nick Robinsons tankar
Liam Byrne, den före detta finansministern som berömdast lämnade en lapp med texten "Det finns inga pengar kvar", är skuggkabinettsminister.
Att tillkännage sitt nya lag Ed Miliband, som för två veckor sedan slog sin bror David till labourledningen med snäv marginal, sade: "Mitt team är förenat i ett centralt uppdrag för framtiden - att vinna tillbaka det brittiska folkets förtroende och ta Labour tillbaka till makten.
"Tillsammans kommer denna nya generation av Labour att arbeta tillsammans för att förkasta pessimismen hos denna koalitionsregering när vi lägger fram vår vision om vad Storbritannien kan uppnå."
I andra reaktioner sade SNP att det fanns färre skotska parlamentsledamöter på Labours frontbench än någonsin under de senaste två decennierna.
"Arbetet har uppenbarligen förlorat sitt skotska hjärta," Angus Robertson, partiets ledare vid Westminster sade.
Alan Johnson har utsetts till skuggkansler i ett överraskande drag av den nye labourledaren Ed Miliband.