En betydande ökning av försäljningen av skaldjur och whisky bidrog till att exporten ökade med 421 miljoner pund (8 %) 2016.
Exporten till EU-länderna var värd 2,3 miljarder pund, en ökning med 33 miljoner pund, vilket den skotska regeringen framhöll vikten av europeiska marknader.
Whiskyexporten var värd 4 miljarder pund, upp £153m (4 %) från 2015, medan fisk- och skaldjursförsäljningen ökade £156M till £759m.
Ministern för landsbygdsekonomi, Fergus Ewing, sade: " Sedan denna regering tillträdde har värdet av livsmedelsexport mer än fördubblats. Mat och dryck är nu en av de enastående framgångssagorna i vår ekonomi, som ökar tillväxten och stöder sysselsättningen i hela landet.
"Vår produktion har ett utmärkt rykte runt om i världen och det är tydligt att branschen går från styrka till styrka. Det ökade samarbetet mellan industrin och den offentliga sektorn och exportplanen för livsmedel och drycker bidrar till detta genom att identifiera möjligheter att stödja företag och undanröja handelshinder.
"Dessa siffror visar hur viktigt det är att behålla tillgången till de viktiga europeiska marknaderna, som för närvarande är värda 2,3 miljarder pund för sektorn, och utgör vår största exportmarknad.
"Vi bör inte behöva välja mellan att stanna kvar som en del av Storbritannien och EU:s inre marknad. Strävan efter en hård brexit är ett stort hot mot denna framgång, och dessa siffror visar varför vi måste arbeta för att skydda Skottlands plats i Europa.
"Skottlands livsmedels- och dryckessektorn är i fantastisk hälsa, och nästa veckas strategilansering kommer att beskriva hur vi planerar att stödja branschen för att bygga vidare på denna framgång och ytterligare växa sektorn till 2030."
James Withers, chef för Scotland Food & Drink, sade att de senaste exportsiffrorna var "fantastiska nyheter" och en ny hög för skotsk mat och dryck.
Han sade: "Denna industri är Skottlands snabbast växande stora sektor. Ändå har vi stora ambitioner att växa ytterligare.
"Vi är tydliga med att vi vill internationalisera vår livsmedelsindustri och följa i fotspåren av vår största export, Scotch whisky. Vi har nu fördubblat livsmedelsexporten sedan 2007 och omvandlat handelsnivån på växande marknader som Asien.
"Det är av avgörande betydelse att vårt fotavtryck utvidgas till att omfatta mer än bara Europa, som fortfarande är målet för över 70 procent av vår livsmedelsexport.
– Spelväxlaren har utvecklat ett nationellt varumärke för skotska produkter på exportmarknaderna, där industrin och regeringen arbetar hand i hand för att investera i experter och verksamhet inom utrikeshandeln. Om vi nu ytterligare fördjupar detta arbete, har denna framgångssaga mycket längre att gå."
David Williamson från Scotch Whisky Association sa att det var klart att den skotska maten och drycken var "ledande i vägen" när det gäller landets ekonomiska resultat och exportresultat.
Han tillade: "Scotch Whisky fortsätter att vara den viktigaste delen av denna framgång, med utländska transporter som utgör omkring tre fjärdedelar av den totala exporten av mat och dryck.
"Men vi behöver stöd från regeringarna när vi tar itu med de utmaningar och möjligheter som väntar, inklusive Brexit."
Exporten av mat och dryck från Skottland steg till rekordhöga 5,5 miljarder pund förra året, visar regeringssiffrorna.