Polisen sa att kraschen inträffade 07:10 på B7066 Whitburn Link Road, nära Polkemmet Country Park.
Flera vägar har stängts. De ska öppna kl. 12.30.
Den 58-årige mannen som dog var en förare i den stationära bilen.
De boende i skåpbilen fick mindre skador. Polisen vädjar om vittnen.
En man har dött efter att en skåpbil kraschat i en stationär bil i West Lothian.