"Co-bikes" är för närvarande tillgängliga från fem platser i Exeter, inklusive centralstationen, universitetet och Sowton Park och Ride.
Man hoppas att det till våren 2017 kommer att finnas åtta nav runt om i staden.
Initiativet har lanserats med stöd från transportministeriet, medan Landstinget Devon har bidragit till finansieringen av programmet.
Mark Hodgson, verkställande direktör för Co-bikes, sade: "Efter år av planering, vi är mycket glada över att lansera Co-bikes i Exeter.
"The Co-bikes elektriska cyklar ändrar sättet att människor reser runt i staden och är prisvärda och enkla samt att vara mycket roligt att rida", tillade han.
För personer som väljer att bli medlemmar kommer tjänsten att kosta 75p för 30 minuter, medan icke-medlemmar kommer att betala dubbelt.
Cyklarna har små elmotorer som kan resa sträckor på mellan 40 och 60 miles, och tillåter hastigheter på upp till 15mph.
Storbritanniens första stadsomfattande elcykelprogram har lanserats i Exeter.