Så många som 30 butiker runt om i staten förväntas börja sälja drogen för rekreationsändamål från 1 januari, dubbade Green onsdag.
Colorado, tillsammans med staten Washington, röstade för att legalisera användningen och innehavet av cannabis för personer över 21 år i november 2012.
Washington förväntas inte tillåta försäljning av den förrän senare under 2014.
Colorado och Washington är bland 20 stater som har godkänt marijuanaanvändning för medicinska ändamål. Drogen är fortfarande olaglig enligt federal lag.
Butiksägare hade fyllt på, förberett fester och hyrt extra säkerhet inför sin öppning på Green onsdag.
Brännande frågor
Enligt den nya lagen kommer cannabis att säljas som alkohol. Invånarna kommer att kunna köpa upp till ett uns, medan de från utlandet kan köpa upp till ett kvarts uns.
Cannabis får endast rökas i privata lokaler, med tillstånd av ägarna.
Försäljningen av drogen kommer att beskattas på samma sätt som alkohol, och statliga tjänstemän har sagt att de förväntade sig att det skulle höja miljoner - de första $ 40m av vilka kommer att användas för skolbygge, The Denver Post rapporter.
Det stod inte klart exakt hur många butiker som förväntades öppna på nyårsdagen, även om omkring 30 var listade av Denver Post.
Totalt 136 butiker har fått tillstånd att sälja marijuana. De flesta butikerna är baserade i Denver. Vissa samhällen på andra håll i Colorado har utövat sin rätt att inte ha affärerna.
De som stöder legalisering av cannabis har lovordat Colorados drag.
Rachel Gillette, av Colorado grenen av National Organization for the Reform of Marijuana Laws, sade staten "har hittat en exitstrategi för det misslyckade drogkriget och jag hoppas att andra stater kommer att följa vår ledning".
Men kritiker säger att det sänder fel budskap till nationens ungdomar och fruktar att det kommer att leda till allvarliga folkhälsoproblem och sociala problem.
"Det kommer fortfarande att behöva finnas en svart marknad för att tjäna människor som inte är berättigade att köpa på en laglig marknad, särskilt barn," säger Kevin Sabet Smart Approaches till Marijuana. "Det är nästan det värsta av båda världarna."
Den amerikanska delstaten Colorado gör historia genom att bli den första som tillåter butiker att sälja cannabis.