Jamaicas Bolt, en åttafaldig olympisk guldmedaljör, kommer att vara stjärnan attraktion vid den första Nitro Athletics händelsen i Melbourne på lördag.
Den omfattar både traditionella och nya händelser, såsom elimineringsmilen.
"Detta kommer att vara spår och fält som det aldrig har setts tidigare", sade Bolt.
30-åringen lärde sig förra veckan att han skulle behöva lämna tillbaka en av sina nio olympiska guldmedaljer efter att jamaicansk lagkamrat Nesta Carter testat positivt för en förbjuden substans.
Bolt sade då: "Jag är inte glad, men det är bara en av de saker som händer i livet."
Han förbereder sig nu för kapten All-Stars i en händelse han säger kommer att föra "någonting annorlunda" till världsidrotten.
Lord Coe, chef för atleternas styrande krets, sade: " Idrottsmän, i sin traditionella form, förblir hörnstenen i de olympiska spelen.
"Vi behöver dock innovation och fler möjligheter för våra idrottare att interagera med fans och visa sina personligheter."
Athletics Australien president Mark Arbib säger att det är "idrott underhållning produkt spår och fält behöver för att flytta friidrott utöver det befintliga formatet för en dag idrott träffar".
Ta reda på hur du kommer in i friidrott med vår inkluderande guide.
Han tror att det kommer att bli en "game-changer", en händelse visar upp en blandning av makt, uthållighet, teknik och lagarbete discipliner över sprints, avstånd, fält och para-athletics händelser.
Cue blandade händelser, medley reläer och mål javelin, med nedräkning klockor, idrottare bär mikrofoner och fluorescerande block och batonger.
Poäng delas ut för var och en av de 12 evenemangen, eftersom de sex lagen tävlar om tre endagsmöten på Melbournes Lakeside Stadium.
Fyrfaldig OS 400m medaljör Christine Ohuruogu kommer att leda Englands lag mot Bolts All-Stars, Australien, Nya Zeeland, Kina och Japan.
"Jag tror verkligen att Nitro kommer att bli en stor framgång och jag tror att alla runt om i världen tittar på för att se hur det går", sade den 32-åriga tvåfaldiga världsmästaren.
Mellandistans löpare Michael Rimmer och sprinter Bianca Williams är bland dem som tävlar tillsammans med Ohuruogu, medan Bolts team kommer att inkludera hans jamaicanska relä team-kamrater Asafa Powell och Michael Frater.
"Det kommer att bli bra, kommer att bli något annorlunda. Som cricket och Twenty20, "tillade Bolt, som bekräftade att han inte har några planer på att förlänga sin karriär utöver årets VM i London
"Jag känner att det kommer att fånga på. Det kommer att ge en hel del spänning till sporten."
England kommer att erbjuda ett av fem lag som tävlar mot Usain Bolts All-Stars i en ny atletisk händelse IAAF president Lord Coe säger kommer att "revolutionera" sporten.