Sju fördes till sjukhus, två i ett allvarligt tillstånd, efter branden på Standon House Care Home i Tamworth i Staffordshire, på lördag kväll.
Branden orsakades av "dåligt kasserat rökmaterial", sade Staffordshire Fire and Rescue Service.
Alla invånare flyttades till alternativ inkvartering, sade polisen.
Omkring 20 brandmän skickades till fastigheten, som drabbades av "mycket stora" skador, sade ambulansen.
Ambulansen sa att 16 invånare återinkvarterades i intilliggande lägenheter, och ytterligare två personer fördes med ambulans till andra vårdhem.
Räddningstjänst kallades till hemmet i Ashby Road vid 23:00 BST och "tyvärr, brandmän och personal kunde ta alla de boende ut ur byggnaden," ambulansen sa.
Sex personer, däribland de två i ett allvarligt tillstånd, fördes till Good Hope Hospital i Sutton Coldfield med ytterligare en patient förd till Queen's Hospital i Burton.
De sju fördes till sjukhusen för att "bedömas efter rökinandning", sade Staffordshire polisen.
Insp Beverley Rounds, från Staffordshire Police, sade: "Vi har fått ett antal samtal från människor som bor i närheten och vi vill tacka dem för deras vaksamhet och försäkra dem att invånarna har evakuerats."
Minst 25 invånare evakuerades från ett vårdhem efter en stor brand genom fastigheten.