Mustakim Jaman, 23 år, av Hudson Road, Southsea, har åtalats enligt avsnitt fem i terroristlagen 2006.
Han är bror till Ifthekar Jaman, som dödades i Syrien i december.
Mr Jaman är på väg till Westminster Magistrates' Court i måndags. En annan broder, Tuhin Shahensha, 26 år, har också anklagats för terroristbrott.
Shahensha, också från Hudson Road, framträdde i domstolen på fredag anklagad för att ha planerat att strida i Syrien. Han ska infinna sig på Old Bailey den 14 november.
De två männen vid Hudson Road i Southsea arresterades tillsammans med ett antal andra personer i Hampshire och London den 14 oktober av South East Counter Terrorism Unit (SECTU).
En 57-årig man och en 48-årig kvinna har släppts mot borgen.
En 23-årig kvinna från Farnborough och en 29-årig kvinna från Greenwich, sydöstra London, har släppts utan kostnad.
Brodern till en Portsmouth man som dödades medan han kämpade för Islamiska staten (IS) i Syrien har anklagats för att förbereda terroristhandlingar.