Dess 4G Super Voice gör det möjligt för kunder att ringa samtal och skicka texter med hjälp av ett lägre frekvensspektrum.
Andra nätverk undersöker att införa tekniken, känd som Voice Over Long-Term Evolution (VoLTE).
Det fungerar för närvarande endast på Samsung Galaxy S5, men nyligen iPhone telefoner kommer att läggas under de kommande månaderna.
Det rullas ut i:
Tre sa att upp till 5,5 miljoner kunder skulle ha tillgång till tjänsten till 2017.
Chefsteknologiofficer Bryn Jones sade: "I slutet av året kommer en miljon av våra kunder att ha tillgång till bättre inomhustäckning och kunna använda sina telefoner på fler platser än någonsin tidigare."
Mobiltelefonleverantören Three har lanserat en brittisk tjänst som säger att den kommer att förbättra mottagningen inne i byggnader och på landsbygden svarta fläckar.