Crawford Falconer tillträder som chefsrådgivare för handelsförhandlingar vid avdelningen för internationell handel.
Att lämna den inre marknaden skulle innebära att Förenade kungariket måste upprätta nya bilaterala handelsavtal, men det kan inte formellt ske förrän efter Brexit.
En ekonom föreslog dock att Falconer redan skulle "bygga broar" med Europeiska kommissionen.
Storbritannien står inför en enorm utmaning när det gäller att återställa sina handelsförbindelser med EU och andra länder när Brexit träder i kraft.
Handelspakter som har förhandlats fram av EU med resten av världen kommer inte längre att gälla för Storbritannien, medan Storbritannien också kommer att behöva definiera nya handelsförbindelser med EU självt.
Medlemskap i EU har inneburit att Storbritannien inte har någon stor bank av handelsförhandlare med nyligen gjorda erfarenheter.
En nyzeeländare, Falconer, har mer än 25 års erfarenhet av handel. Han har representerat Nya Zeeland vid Världshandelsorganisationen (WTO) och innehaft olika befattningar inom utrikes- och handelsfrågor i sitt hemland.
Professor Alan Winters, från University of Sussex's UK Trade Policy Observatory, sade att Falconers erfarenheter och kontakter inom WTO skulle göra det lättare att skilja den brittiska handelspolitiken från Bryssel.
"Han känner en hel del av de viktigaste aktörerna inom WTO och kan bygga broar vid Europeiska rådet, vilket är bra eftersom det finns arbete att göra just nu", sade han.
"Det finns arbete han kan göra, till exempel diskussioner om huruvida Storbritannien använder repliker eller ändrar handelsavtal som vi har med nationer genom medlemskap i EU."
Ett förslag har varit att till en början kunna anta handelsavtal av Förenade kungariket i deras nuvarande form - att kopiera dem - vid Brexit-punkten, som kommer att ändras senare när nya avtal ingås.
Internationella handelsminister Liam Fox sade om den nyutnämnde: "Crawford Falconer tillför vår internationella ekonomiska avdelning en mängd internationell handelsexpertis, vilket säkerställer att Förenade kungariket kommer att stå i förgrunden för den globala frihandeln och driva på för internationell öppenhet när vi lämnar EU."
Falconer kommer att leda handels- och förhandlingsgrupperna vid DIT. Hans utnämning tillkännagavs först i juni.
Mannen som är ansvarig för förhandlingarna om Storbritanniens handelsavtal när Brexit väl är färdig, inleder sitt arbete denna vecka.