Hon kallar varumärket Cefinn - hämta inspiration från initialerna av sina fyra barn Elwen, Florens, Ivan och Nancy.
Cameron sade att hon ville utforma "en urban uniform för upptagna kvinnor" och att hon ansåg att det fanns en "brist på marknaden".
Hennes man avstod i juli efter folkomröstningen i EU.
Hon hyllades för sina sartoriska val under sin tid som premiärminister och kämpade regelbundet för den brittiska modeindustrin.
Föremål från 40-delars ready-to-wear kollektion, lansering för våren/sommar 2017, kommer att handlas på mellan 100 och 300 pund.
Mrs Cameron sade: " Jag ville skapa en urban uniform för upptagna kvinnor som älskar mode.
"Jag kände att det fanns en lucka på marknaden för en designer brittisk varumärke på en modern prispunkt som erbjuder en kapsel garderob som tar dig från dag till kväll."
En publicitetsbild visar henne i en ärmlös svart dräkt med scharlakansröda rör vid axlarna, tagen från samlingen.
Mrs Cameron, som har en konsultroll på lyxiga lädervaror beslutsfattare Smythson, där hon tidigare var kreativ regissör, utsågs till en av de bäst klädda kvinnor i världen av Vanity Fair förra året.
Hon är också ambassadör för British Fashion Council.
Hon berättade för Vogue att hon hade "spenderat en hel del tid med att prova saker på vänner", och tillade: "Jag kände att det fanns en hel del amerikanska och franska märken där ute som passar den konsolen av designer samtida med rätt prispunkt och rätt styling, men det finns inte så många brittiska märken som fyller det utrymmet."
Följ oss på Facebook, på Twitter @BBCNewsEnts, eller på Instagram på bbcnewsents. Om du har en berättelse förslag e-post underhållning.news@bbc.co.uk.
Samantha Cameron, fru till f.d. premiärminister David Cameron, lanserar ett nytt modemärke.