Inrikesminister Theresa May sade att Mr Bristow skulle leda en byrå för "starka operativa brottskämpar".
Den nationella behöriga myndigheten blir fullt operativ 2013 när den tar över från byrån för grov organiserad brottslighet.
Dess utökade roll kommer att omfatta befogenheter att beordra polisstyrkor att driva operationer i narkotika och människohandel.
Förutom att ersätta byrån för grov organiserad brottslighet (Soca) kommer den nya byrån att ta över arbetet vid centrumet för utnyttjande av barn och skydd på nätet (Ceop) och även hysa den nationella enheten för it-brottslighet. Det kommer också att omfatta gränspolis och ekonomisk brottslighet.
– Alltför länge har vi saknat ett starkt nationellt samarbete i kampen för straffrätt. Den nationella konkurrensmyndigheten kommer att göra Storbritannien en mer fientlig miljö för allvarlig och organiserad brottslighet och stärka vår gräns," Fru May sade.
Hon sade att Brian Bristow skulle spela en "viktig roll" när det gäller att utveckla byrån.
Detaljer om en omfattande polisomskakning, som innefattade inrättandet av den nationella brottsmyndigheten, presenterades förra året av fru May i ett samrådsdokument från inrikesministeriet - Policing in the 21st Century.
Hon beskrev det som "den mest radikala reformen av polisväsendet i 50 år".
Brian Bristow sade att han skulle arbeta med regeringen och andra brottsbyråer "för att se till att de nationella konkurrensmyndigheterna ger största möjliga skydd för samhällen inom de resurser som de har tillgängliga".
"I partnerskap med andra brottsbekämpande organ kommer vi att se till att brottslingar identifieras, förföljs och ställs inför rätta, att deras grupper avvecklas och att deras verksamhet störs. Vi kommer att göra ännu mer för att ta bort deras olagligt förvärvade tillgångar," sade han.
Association of Chief Police Officers President Sir Hugh Orde sade Mr Bristow hade valts från "ett mycket starkt område av polisledare" för att leda den nationella konkurrensmyndigheten.
"Ett bättre samordnat svar mellan den internationella räckvidd och kapacitet av denna nya byrå och "ögon och öron" av lokala grannskap polisteam kan hjälpa till att hålla våra gator och samhällen säkrare," Sir Hugh sade.
Brian Bristow utsågs 2006 till chefskonstapel för Warwickshire-polisen och är ordförande för G8-gruppen för brottsbekämpning.
Han har varit chefspolischefens förbund och arbetat inom polisen i West Midlands och som chef för den nationella kriminalunderrättelsetjänsten.
Den första chefen för Storbritanniens tillträdande nationella brottsbyrå (NCA) kommer att vara Keith Bristow, som för närvarande är chefskonstapel i Warwickshire.