Kraschen, som involverade cykeln och en Range Rover, ägde rum ca 19:30 BST på lördag på Groesonen Road i Clytha, nära Abergavenny.
Föraren av Range Rover greps misstänkt för att ha orsakat död på grund av farlig körning.
Motorcyklisten från Bristol blev dödförklarad på platsen.
En motorcyklist har dött efter en krasch i Monmouthshire, har Gwent polisen sagt.