Polisen kallades till tvåfordonsolyckan på A698 nära Denholm ca 16:15 på torsdag.
Den kvinnliga föraren av en Vauxhall Zafira dog på platsen. Tre pojkar i åldern 12, 9 och 18 månader, som satt i bilen med henne, fördes till sjukhus.
Deras skador anses inte vara livshotande. Föraren av en Peugeot 207 fördes också till sjukhus.
Polisen sa att den 26-årige mannens skador inte heller var livshotande.
Alla som bevittnade olyckan har blivit ombedda att kontakta polisen.
En 34-årig kvinna har dödats i en krasch i Gränserna där tre unga pojkar och en man också skadades.