Vid den tiden var Laachraoui känd som "Abou Idriss", en advokat för två av före detta värdinnor berättade franska medier.
Gisslan frigavs i april 2014.
Laachraoui och Ibrahim el-Bakraoui dog när de anföll flygplatsen Bryssel Zaventem för en månad sedan. Deras bomber och en tredjedel i tunnelbanan dödade 32 personer.
Bekräftelsen om Laachraouis roll som IS-fängelsevakt i Syrien kom från advokat Marie-Laure Ingouf.
Laachraoui var en 24-årig belgisk elingenjör från förorten Schaerbeek i Bryssel. Han hade länkar till jihadisterna som attackerade Paris 2015.
Den franska dagstidningen Le Parisien rapporterar att Laachraoui höll vakt över de fyra fransmännen med Mehdi Nemmouche, den jihadist som anklagades för att ha dödat fyra personer på Bryssels judiska museum i maj 2014. Nemmouche är nu i belgiskt förvar.
Fransmännen Didier Francois, Pierre Torres, Edouard Elias och Nicolas Henin tillbringade 10 månader i IS - fångenskap. De hade tillfångatagits i juni 2013.
Laachraoui och Nemmouche försvann i slutet av januari 2014, enligt f.d. värdshus.
En av Bryssels flygplatsbombare, Najim Laachraoui, bevakade fyra franska journalister som hölls som gisslan av den så kallade islamiska staten (IS) i Syrien 2013–2014, säger före detta värdinnorna.