Mediauppspelning stöds inte på den här enheten
Hill, 18 år, vann skeettiteln vid de invigda europeiska spelen i juni och gjorde anspråk på seger vid VM-finalen på Cypern förra månaden.
Hon är tillsammans med världsmedaljören Elena Allen och världsrekordsinnehavaren Tim Kneale.
"Varje tävling jag går in, Jag går in försöka vinna," Hill berättade BBC Sport.
"Att bli namngiven som en olympier är en otrolig ära och jag börjar bli mer säker på att jag kan vinna dessa tävlingar."
2013 BBC Young Sports Personality of the Year tillade: "Förhoppningsvis kan jag inspirera några andra ungdomar att komma in i en sport av något slag - det gör verkligen dig så beslutsam och fokuserad på vad du vill göra i livet."
I London 2012 kom Peter Wilson undan med lagets enda medalj - vinnande guld i männens dubbelfälla, innan han tillkännagav sin pension 2014.
Fyra av de sex skyttarna kommer att gå till Rio med tidigare Olympiska Spel erfarenhet.
Steve Scott, en VM guldmedaljör på Cypern i oktober, kom 12: e på 2008 Peking OS och kommer att gå med debutant Kneale i dubbel fälla tävlingen.
London Olympian Allen tävlar mot Hill i kvinnors skeet tävling, medan 2014 Scottish Commonwealth silvermedaljör Jen McIntosh kommer line-up i 50m 3 positioner händelsen.
Mediauppspelning stöds inte på den här enheten
Tvåfaldig olympier och världssilvermedaljör Ed Ling är Storbritanniens konkurrent i herrfällan.
"Jag är absolut över månen, det är en enorm ära", sade Ling.
"Jag vet vad jag kommer att förvänta mig att gå in i detta år och att få den olympiska medalj är vad vi arbetar för."
Lag GB är sjätte på all-time OS skytte medalj bord med 44 - 13 guld, 15 silver och 16 brons.
Antalet olympiska skyttar i Rio i truppen kan öka nästa år, som resultat vid EM i Ungern i februari kunde låsa upp ytterligare två kajer.
Skytte är den tredje sporten att ha brittiska idrottare officiellt utvalda för Rio 2016, efter åtta sjömän och fyra kanotslalom idrottare namngavs tidigare under året.
Amber Hill syftar till att bli den första brittiska kvinnan att vinna olympiska skytte guld efter att ha namngetts i en sex-stark Team GB trupp för Rio 2016 Games.