Avtalet mellan Ceredigion-biblioteket och Cardiff-universitetet innebär att allmänheten kommer att kunna få tillgång till resurser från en ny bas i Konst- och samhällsvetenskapliga biblioteket.
Tidigare var de bara tillgängliga på plats i Aberystwyth.
Det finns också planer för gemensamma utställningar, föreläsningar och evenemang.
Man kommer att kunna få tillgång till National Library of Wales digitala samlingar från Cardiff genom ett nytt avtal.