烯烃

title: 乙烯的结构.
title: 乙烯的形状.
content: 根据价层电子对互斥理论,乙烯中每一个双键碳原子的键角都约是120°。这个角度会受连接在双键碳原子上的官能团的交互作用产生的范德瓦耳斯力(凡得瓦力)影响。比如,C-C-C 键角在丙烯中为123.9°。烯烃的碳-碳双键键能比单键高,133pm的键长也比单个共价键短。
title: 分子的几何型态.
content: 如同单个共价键,双键也能被描述为原子轨道的重叠。与单键不同的是,单键只包含一个σ键,而碳-碳双键包含了一个σ键和一个π键。  每一个双键碳原子利用它本身的三个"sp"混成轨域与三个原子形成σ键,那一个未混成的"2p"轨道,垂直于由三个"sp"混成轨域形成的平面,重叠形成π键。  因为需要很多的能量才能破坏π键(对于乙烯是264 千焦/莫尔),所以碳-碳双键间的转动很困难并严重受限。产生的一个结果是取代烯烃存在一个或两个异构物(顺式异构和反式异构)。例如,顺-2-丁烯中的两个甲基取代在双键的同一侧,而反-2-丁烯的在不同的侧面。  双键不可能被扭曲。事实上,一个90°的扭曲需要的能量约等于formula_1键键能的一半。p轨道之间的偏差与预期的要小,因为形成了三角形平面。反-环辛烯是不稳定的,轨道误差仅仅是19°,二面角137°(正常应该是120°),并且还有18°锥形化。这解释了为什么这个化合物有0.8 D的偶极矩(顺式为0.4 D,预期均应该为零)。反式环庚烷只能在低温下稳定存在。
title: 物理性质.
content: 烯烃的物理性质可以与烷烃对比。物理状态决定于分子质量。简单的烯烃中,乙烯、丙烯和丁烯是气体,含有五至十六个碳原子的直链烯烃是液体,更高级的烯烃则是蜡状固体。烯烃为非极性化合物,其唯一的分子间作用力为分散力,因此烯烃不溶于水,但可溶于四氯化碳等有机溶剂。液体烯类之密度小于水,会浮在水面上。 反式烯烃比顺式烯烃的沸点低,熔点高。
title: 化学性质.
content: 烯烃的化学性质比较稳定,但比烷烃活泼。考虑到烯烃中的碳-碳双键比烷烃中的碳-碳单键强,所以大部分烯烃的反应都有双键的断开并形成两个新的单键。
title: 反应.
content: 烯烃因为可以广泛参与石化工业的反应,被誉为石化工业的原材料。
title: 加成反应.
content: 烯烃能进行很多种加成反应:
title: 亲电加成.
content: 大部分的烯烃加成反应是依照亲电加成机理完成的。一个例子就是Prins反应,其中羰基是亲电试剂。
title: 与氢加成.
content: 烯烃经催化氢化可得到相应的烷烃。这种反应需要在高压环境下由金属催化剂参与进行。一般工业催化剂包含了镍、钯和铂。实验室合成中,Raney镍是常用催化剂。一个例子就是乙烯催化加氢得到乙烷:
title: 与水加成.
content: 烯烃在酸(常用硫酸或磷酸)的催化作用下,与水直接加成生成醇。酸催化下,烯烃的直接水合是亲电加成反应。反应的第一步是酸中的质子加到双键碳原子上,生成碳正离子中间体,这一步是控制反应速率的慢步骤。然后水分子与碳正离子反应,生成质子化的醇。最后质子化的醇失去质子生成醇。不对称烯烃与水的加成也遵循马氏规则。例如:  上述反应工业上生产乙醇和异丙醇等低级醇的一种方法,称为“直接水合法”。除乙烯外,其他烯烃均不生成伯醇。
title: 与卤素加成.
content: 烯烃与溴或者氯的加成得到邻二溴或二氯烷烃。氟,因为反应太剧烈,过程中放出大量的热,容易使烯烃分解,所以反应需在特定条件下进行。氯,溴,容易发生加成反应,但是一般具有很强的立体选择性,生成反式产物。碘,活泼性太低,通常不能直接反应。溴水的褪色可以作为检验乙烯的测试:
title: 与次卤酸加成.
content: 烯烃与次卤酸(常用次氯酸或次溴酸)加成生成β-卤代醇。例如:  在实际生产中,由于次氯酸不稳定,常用氯和水直接反应。例如,将乙烯和氯气直接通入水中以生产β-氯乙醇。这时反应的第一步是烯烃与氯气进行加成,生成环状氯𬭩离子中间体。在第二步反应中,由于大量水的存在,水进攻氯𬭩离子生成β-氯乙醇。但溶液中还有氯离子存在,它进攻氯𬭩离子,故有副产物1,2-二氯乙烷生成。  不对称烯烃与次卤酸的加成,也遵循马氏规则。亲电试剂的氯加到含氢较多的双键碳原子上,水加到含氢较少的双键碳原子上。例如:  上述两个反应的产物——氯乙醇和1-氯-2-丙醇是制备环氧乙烷和甘油等化合物的重要化工原料。
title: 与硫酸加成.
content: 和烯烃与卤化氢的加成相似,烯烃与硫酸的加成也是离子型的亲核加成。例如,将乙烯通入冷的浓硫酸中,首先质子加到一个双键碳原子上,生成碳正离子中间体,然后硫酸氢负离子与之结合,生成硫酸氢乙酯:  因为硫酸拥有两个活泼氢原子,所以在一定条件下可与两分子乙烯进行加成,生成硫酸二乙酯(中性硫酸酯):  不对称烯烃与硫酸的加成反应,也符合马氏规则。例如(括号内为反应温度及硫酸浓度):  上述反应说明,烯烃对反应条件和硫酸浓度的要求,随着烯烃双键碳原子上连接的甲基增多而降低,即烯烃的活性和烯烃与卤素、卤化氢的加成活性相同。  若将C至C的直链α-烯烃与硫酸反应,再将生成的酸性硫酸酯用碱中和,则会得到一种硫酸酯盐型阴离子表面活性剂,可作为液体洗涤剂的原料,也可用作纺织助剂:
title: 氧化反应.
content: 烯烃可以被许多氧化剂所氧化。  3CH=CH+2KMnO+4HO→2MnO+2KOH+3HO-CH-CH-OH
title: 聚合反应.
content: 烯烃的聚合反应是一个经济意义极高的反应,得到的高聚物有很高的工业价值,例如塑料中的聚乙烯和聚丙烯,合成润滑油中的聚a-烯烃。聚合反应既可以通过自由基机理来实现,又可以通过离子机理来实现。
title: 烯烃的命名.
title: IUPAC名称.
content: 根据IUPAC命名规则,为了给烯烃主链命名。英文命名将中缀-an-换为-en-。例如CH-CH 是"ethane"。因此 CH=CH的名字是"ethene"。中文命名是直接将“烷”变为“烯”,例如CH-CH是乙烷,因此CH=CH的名字是乙烯。  在高级烯烃中,因为双键位置不同而导致异构体的出现,我们运用下面的数字系统:
title: 一般名称.
content: 尽管IUPAC命名系统有很高的通用性和精确性,但是一些烯烃的一般名称已经被广泛接受。 例如:

Summary: (英语:alkene)是指含有C=C键(碳-碳双键)的碳氢化合物。属于不饱和烃,分为链烯烃与环烯烃。按含双键的多少分别称单烯烃、二烯烃等。只拥有一个双键的简单烯烃组成了一个由通式CH(其中 n ≥ 2)代表的同系物。

Alkene: Alkene (früher auch Olefine) sind chemische Verbindungen aus der Gruppe der aliphatischen Kohlenwasserstoffe, die an beliebiger Position eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung im Molekül besitzen. Alkene sind "ungesättigte Verbindungen" im Gegensatz zu den Alkanen, bei denen alle Valenzen des Kohlenstoffatoms abgedeckt ("gesättigt") sind. Alkene kommen im geringen Maßstab im Erdöl vor, in der Natur werden sie als Pheromone und Phytohormone verwendet. Sie sind die wichtigsten Basisprodukte der industriellen organischen Chemie.