金属蛋白

title: 功能.
content: 据估计,所有蛋白质中有大约一半含有金属。据另一个估计,大约四分之一到三分之一的所有蛋白质被提议要求有金属执行其功能。因此,金属蛋白在细胞中具有许多种不同的功能,例如蛋白质的储存和运输,酶和信号转导蛋白。金属离子在感染性疾病中的作用已经被审查。
title: 配位化学原理.
content: 金属蛋白中的金属离子一般是与多肽链上氨基酸残基中的氮、氧或硫原子或与蛋白质相结合的大环配体相配位。由于金属离子的特殊氧化还原性质,金属酶常用作催化生氧化还原反应的催化剂。
title: 存储与运输相关金属蛋白.
title: 氧载体.
content: 作为人类主要氧载体的血红蛋白具有四个亚基,其中铁(II)离子由平面大环配体原卟啉IX(PIX)和组氨酸残基的咪唑氮原子配位。第六配位位点含有一个水分子或二氧分子。 相比之下,在肌肉细胞中发现的蛋白质肌红蛋白只有一个这样的单位。活性位点位于疏水口袋中。这是重要的,因为没有它,铁(II)将不可逆地氧化成铁(III)。用于形成HbO的平衡常数使得取决于肺中或肌肉中的氧气体分压而吸收或释放氧。在血红蛋白中,四个亚基显示协同效应,其允许容易的氧从血红蛋白转移到肌红蛋白。  蚯蚓血红蛋白(Hemerythrin)是另一种含铁的氧载体。氧结合位点是双核铁中心。
title: 细胞色素.
content: 氧化和还原反应在有机化学中不常见,因为很少有机分子可以充当氧化剂或还原剂。另一方面,铁(II)可以容易地被氧化成铁(III)。这种功能用于细胞色素,其作为电子转移载体。 金属离子的存在允许金属酶进行诸如氧化还原反应的功能,其不容易通过在氨基酸中发现的有限组的官能团来进行。大多数细胞色素中的铁原子包含在血红素基团中。 这些细胞色素之间的差异在于不同的侧链。 例如,细胞色素a具有血红素A辅基,细胞色素b具有血红素B辅基。这些差异导致不同的Fe 2+ / Fe 3+还原电位,使得各种细胞色素参与线粒体电子传递链。  细胞色素P450酶执行将氧原子插入C-H键的功能,一个氧化反应。
title: 红氧还蛋白.
content: 红氧还蛋白是在硫代谢细菌和古菌中发现的电子载体。活性位点包含一个铁离子,该铁离子由四个半胱氨酸残基的硫原子配位,形成几乎规则的四面体。 红氧还蛋白执行单电子转移过程。 铁原子的氧化状态在+2和+3状态之间变化。 在两种氧化态下,金属都是高自旋的,这有助于最小化结构变化。
title: 质体蓝素.
content: 质体蓝素是参与电子转移反应的蓝铜蛋白家族之一。 铜结合位点被描述为扭曲的三角锥体。
title: 金属离子储存与转运.
title: 铁离子.
content: 铁以铁(III)的形式存储在铁蛋白中。 结合位点的确切性质尚未确定。 铁似乎以水解产物的形式存在,例如FeO(OH)。 铁由转铁蛋白运输,转铁蛋白的结合位点由两种酪氨酸,一种天冬氨酸和一种组氨酸组成 。
title: 铜离子.
content: 血浆铜蓝蛋白是血液中主要的铜携带蛋白。
title: 钙离子.
content: 骨桥蛋白参与骨骼和牙齿的细胞外基质的矿化。
title: 金属酶.
content: 金属酶均具有一个共同的特征,即金属离子通过一个不稳定的配合位点与蛋白质结合。 与所有酶一样,活性位点的形状是至关重要的。 金属离子通常被定位于形状适合基底的口袋中。 金属离子催化在有机化学中难以实现的反应。
title: 碳酸酐酶.
content: 在水溶液中,二氧化碳形成碳酸  在没有催化剂的情况下该反应非常慢,但是在氢氧根离子的存在下该反应非常快  碳酸酐酶几乎可以立即进行类似的反应。碳酸酐酶中活性位点的结构从许多晶体结构中是众所周知的。它由由三个组氨酸单元的三个咪唑氮原子配位的锌离子组成。 第四配位位点被水分子占据。 锌离子的配位球近似为四面体。带正电的锌离子使配位的水分子极化,并且带负电的氢氧化物部分对二氧化碳(碳酸酐)的亲核攻击迅速进行。催化循环产生碳酸氢根离子和氢离子作为化学平衡  有利于在生物pH值下解离碳酸。
title: 维生素B12依赖酶.
content: 含钴的维生素B(也称为钴胺素)催化两个分子之间的甲基(−CH) 基团转移,这涉及到C-C键的断裂,该过程在有机反应中在能量上昂贵。 金属离子通过形成瞬态Co−CH键降低了该过程的活化能。辅酶的结构被多萝西·霍奇金(Dorothy Hodgkin)和同事确定了,为此她获得了诺贝尔化学奖。它由与咕啉环的四个氮原子和咪唑基团的第五个氮原子配位的钴(II)离子组成。 在静止状态下,有一个带有腺苷 5'碳原子的Co-C σ键。这是一种天然存在的有机金属化合物,解释了其在反甲基化反应(例如蛋氨酸合酶进行的反应)中的功能。
title: 固氮酶.
content: 固定大气中的氮是一个非常耗能的过程,因为它涉及破坏氮原子之间非常稳定的三键。 固氮酶是可催化该过程的少数酶之一。该酶存在于根瘤菌细菌中。 其作用包括三个组成部分:活性位点上的钼原子,参与运输还原氮所需的电子的铁硫簇,以及以镁ATP形式存在的丰富能源。这最后组成部分是由细菌与宿主植物(通常是豆科植物)之间的共生关系提供的。 这种关系是共生的,因为植物通过光合作用提供能量,并通过获得固定氮而受益。该反应可以象征性地写为 其中的P代表无机磷酸盐。活性位点的确切结构很难确定。
title: 叶绿素结合蛋白.
content: 叶绿素在光合作用中起着至关重要的作用。 它包含封闭在二氢卟吩环中的镁。 但是,镁离子并不直接参与光合作用,而是可以被其他二价离子所取代,而活性几乎没有损失。 相反,光子被二氢卟吩环吸收,其电子结构非常适合于此目的。
title: 其它金属酶.
content: 一氧化碳脱氢酶有两种类型:一种包含铜和钼,另一种包含镍和铁。 催化策略的平行和差异已被审查。 根据所涉及的金属,下表列出了一些其他金属酶。

Summary: 金属蛋白(英语:Metalloprotein)是一类含有配位结合的金属离子作为辅因子的蛋白质。所有蛋白质中有大量是属于这一类。例如,尽管可能有多达3000种人类的锌金属蛋白质,但至少有1000种人类蛋白质(约20,000种)含有锌结合的蛋白质结构域 。

Metalloproteine: Ein Metalloprotein ist ein Protein, welches ein oder mehrere Metalle enthält, ohne katalytisch aktiv sein zu müssen. Die Metallionen in diesen Proteinen sind kritisch für deren Funktion, Struktur und/oder Stabilität. Katalytisch aktive Metalloproteine werden als Metalloenzyme bezeichnet (siehe dort). Sie spielen eine entscheidende Rolle bei biologischen Prozessen, die zu den komplexesten und wichtigsten gehören, die in der Natur vorkommen. Zu nennen sind hier in erster Linie Photosynthese, Atmung (Respiration), die molekulare Reduktion von Sauerstoff, die Oxidation von Wasser und die Stickstofffixierung. Metalloproteine machen nahezu die Hälfte aller in der Natur vorkommenden Proteine aus, was ihre Bedeutung unterstreicht.