Faits pour servir à l'histoire des eaux sulfureuses, par Hector Aubergier,...
Aubergier, Hector
impr. de Locquin, 1841


F aits pour servir a l’histoireDESEaux sulfureuses.Par HMSCVOH AUISEWtGimR,
DOCTEUR ES-SC1KNCES.Paris
FÉLIX LGCQUIN, IMPRIMEUR,
16, HUE NOTHE-BASIE-DES-VICTOHÏEP.1841

FAITS POUR SERVIR A L’HISTOIRE
DESEaux sulfureuses.
Lorsqu’Anglada publia ses belles recherchés sur les eaux
minérales des Pyrénées, Une discussion s’éleva entre le professeur
de Montpellier et M. Longéhamp, sur l’état de là
soude dans ces eaux. L’un soutenait qu’elle y existait en
combinaison avec l’acide carbonique ; l’autre prétendait
qu’elle s’y trouvait à l’état caustique. Les précipités produits
par la chaux et la baryte n’étaient que des silicates dé chaux
et de barytes, selon M. Longchamp. Selon Anglada, on devait
attribuer à l’acide carbonique une part dans cette réaction.
Une expérience parut démontrer sa présence d’une
manière décisive. De l’eau de Barèges acidulée et portée à
l’ébullition laissa dégager un gaz qui, après avoir traversé
et noirci une solution acide d’acétate de, plomb , avait précipité
en blanc l’eau dé baryte. Ce gaz était de l’acide carbonique
pour Angkdà. M. Orfilâ, après avoir étudié les eaux
sulfureuses à Cauterets, a appuyé cette opinion de sort àuto^

rite, M. Fontan, dans une thèse pleine de faits intéressants,
adopte une troisième manière de voir, et regarde le gaz qui
avait blanchi l’eau de baryte dans l’expérience que je viens
de rapporter, comme étant du gaz sulfureux, se fondant sur
sa présence dans un précipité obtenu directement par l’action
de la baryte caustique sur l’eau sulfureuse.

Au milieu de ces opinions diverses, l’art si important de
la fabrication des eaux minérales artificielles demandait une
solution. Est ce de la soude caustique, du carbonate ou du
sulfite de soude que l’on doit introduire dans les formules
des compositions destinées à imiter les eaux sulfureuses ? Des
principes aussi actifs ne sauraient être substitués les uns aux
autres sans inconvénients.

Une autre question non moins importante a été soulevée
par M. Fontan. Les eaux des Pyrénées sont-elles minéralisées
par un sulfure ou par un sulfhydrate de sulfure ? M. Fontan
regarde l’existence des sulfhydrates comme pouvant mieux
se concilier avec certains phénomènes que présentent plusieurs
sources qui blanchissent à l’air.

Je vais examiner successivement chacune de ces questions,
et rapporter les recherches que j’ai faites pour les résoudre.

La source dite Bruzaut, à Cauterets, était placéedans
des conditions qui me permettaient de varier mes expériences.
En effet, l’eau, qui, à l’oeil de la source, est très
sulfureuse, traverse, pour arriver au village, un conduit
spacieux. Pendant le trajet, elle se désulfure presque complètement,
en acquérant par conséquent des propriétés médicales
différentes de celles qu’elle avait d’aberd, et qui sont
loin d’être à dédaigner, dans une localité aussi riche en
sources sulfureuses que Cauterets. Quoi qu’il en soit, ce fait
a été souvent signalé, et l’eau a reçu le nom d’eau sulfureuse
dégénérée, nom qui épouvante tellement les propriétaires de

o

la source} que la crainte de le voir répéter par de nouveaux
observateurs leur en fait tenir les abords fermés. Aussi, pour
en faire ouvrir les portes, j’ai dû avoir recours à l’intervention
du médecin inspecteur, le docteur Buron,qui dirige
avec un zèle éclairé les nombreux établissements confiés
à ses soins.

Mes premières expériences ont eu pour but de m’assurer
de la présence de l’acide carbonique. Un ballon, d’une capacité
de deux litres , fut rempli d’eau à l’oeil de la source Bruzaut.
Le bouchon portait d’une part un tube en S, et
de l’autre un tube coudé communiquant avec deux appareils
de Liébig. Le premier contenait une solution très acide
d’acétate de plomb ; le second était rempli d’eau de baryte
caustique. L’eau soumise à l’ébullition , après avoir été acidulée
au nioyen du tube en S avec l’acide sulfurique, a laissé
dégager un gaz qui a formé un précipité noir dans la solution
d’acétate de plomb, et un précipité blanc dans la solution de
baryte caustique. J’ai condensé dans la même solution le
gaz de plusieurs opérations. Le précipité a été introduit dans
une cornue disposée convenablement pour recueillir le produit
gazeux résultant de l’addition de l’acide chlorhydriqiie.
Ce gaz n’était pas absorbé par le borax, était peu sôlùble
dans l’eau, blanchissait l’eau de chaUx en redissolvant le
nuage qu’il y avait formé ; enfin, il présentait tous les caractères
del’acide carbonique ; les conséquences qu’Anglada et
M. Orfilaavaient tirées de leurs expériences nedoivent donc
laisser aucun doute.

Il s’agit maintenant de décider si les eaux des Pyrénées
contiennent un monosulfure ou un sulfhydrate de sulfure.
Lorsqu’on voit ces" eaux soumises à Tébullition laisser
dégager une quantité de gaz sulfhydrique évaluée par Anglada
à la moitié de celui qu elles contiennent, la manière

4
de voir de M. Fontan paraît très vraisemblable ; car ce
caractère n’appartient qu’aux sulfhydrates, Cependant,
s’il en était ainsi, toutes les eaux des Pyrénées ne pourraient
se décomposer à l’air sans laisser précipiter du
soufre ; le monosulfure se transformant en sulfate, que deviendrait
le gaz sulfhydrique libre, s’il ne cédait son hydrogène
à l’oxygène de l’air en donnant lieu au dépôt dont je
viens de parler. Nous voyous malgré cela l’eau de Bruzaut
se désulfurer complètement sans que du gaz sulfhydrique se
dégage en abondance et sans laisser un atome de soufre se
déposer. J’ai vu de l’eau de la source des Espagnols, conservée
depuis plusieurs années dans un flacon bouché à Témeri,
qui précipitait ; eu blanc les sels de plomb ; on ne voyait
nager au fond du bocal que quelques flocons de silice.

Il faut donc recourir à une autre cause pour expliquer le
dégagement de gaz sulfhydrique pendant l’ébullition, et
cette cause je la trouve dans la silice (i) dissoute, par le
sulfure alcalin, -,

L’eau minérale attaque la silice des. roches primitives
qu’elle traverse ; M. le docteur Fontan m’a montré un échantillon
de quartz sur lequel l’influence corrosive des eaux avait
laissé des traces profondes. J’ai vu aussi chez M. Barzun,
pharmacien à Barèges, une boule de granit usée et polie par
l’action des eaux. Cette dissolution delà silice doit être attribuée,
en grande, partie du moins, à l’action alcaline du
sulfure de sodium. A la température à laquelle elle s’exerce,
(i) On doit à M. Brongniart une observation qui est d’une grande
importance pour le sujet que je traite. Ce célèbre géologue a fait remarquer
que la silice est un des attributs des eaux qui sourdcnfc dans
les terrains primitifs. Sa présence, qui dans ce cas est une régie générale,
ne serait ailleurs qu’une exception.
5
le sulfure réagit sur la silice, sans que la silice puisse agir
sur lui ; mais si l’on soumet la dissolution à une température
de ioo°, alors nous voyons l’action dé la silice se manifester.
Elle décompose le sulfure ainsi que le ferait tout autre acide ;
et comme la proportion de silice n’est pas suffisante pour
saturer toute la soude qui pourrait se former, une portion
du sulfure reste intacte.

Cette action de la silice a été mise en évidence par l’expérience
suivante. Une dissolution de monosulfure de so-
dium dont on a plusieurs foisélevé la température, à 4o° est
restée en contact pendant un temps prolongé avec cette terre
hydratée. La solution filtrée a ensuite été soumise à l’ébullition.
L’appareil était disposé convenablement pour recueillir
le gaz qui pouvait se dégager dans une dissolution d’acétate
de plomb. Un précipité noir n’a pas tardé à se formel’.
Après l’opération , la liqueur essayée retenait. encore une
assezgrande.quantité de sulfure.

Ce^te, expérience pouvait laisser quelques doutes dans
l’esprit des chimistes, Il est si difficile d’enlever à la silice les
dernières traces de l’acide qui a servi à la précipiter, !.alors
même que les eaux de lavage n’en accusent plus la présence
par les réactifsj que j’ai dû, d’après les conseils de M. Dumas,
constater le fait dont il est question en me mettant à l’abri
(Je toute chance d’erreur.

J’ai fait passer à refus un courant de gaz sulfhydrique
dans une dissolution de 10 grammes de soude caustique. La
dissolution saturée a été soumise à une éb.ullition prolongée
Jusqu’à ce qu’elle fût.sur le point de se prendre en masse.
Longtemps avant •d’arriver à cet état de concentration,-elle
né laissait plus dégager que des traces imperceptibles de gaz.

J’ajoutai alors de l’eau distillée bouillie, dans laquelle
étaient délayés 12 grammes de quartz nectique porphyrisé.

6
On connaît la ;solubilité de ce quartz dans les alcalis : cette
propriété me donnait un avantage précieux pour l’expérjenee.que
je rapporte ici., :  ;: ,,,. …,,.■ . i ;,,.,: ,-■> '•,

Le mélange a été chauffé à l’aided’une lampe à esprit de
vin, afin de ménager, l’action de là chaleur et d’éviter les
■soubresauts et la projection du liquidé hors du ballon. Dans
les premiers moments de l’opération, de.grosses bulles de
gaz, que l’on recueillait sous iine cloche j se dégagèrent à de
longs intervalles ; ces intervalles se rapprochaient à mesure
que la concentration du liquide avançait. Après une henre
au moins d’ébullition les soubresauts ont cessé, le dégagement
du gaz estdevenuplus uniforme, plus rapide, et enfin
an a vu les bulles se succéder avec autant de régularité et
dé promptitude que lorsqu’on prépare de l’oxygène avetile
Chlorate de potasse. J’avais déjà obtenu 345 centimètres
Cubes de gaz- lorsque 1er ballon s’est brisé, le mélange qu’il
renfermait ayant été réduit à siceité. Ce gaz analysé a été absorbé
presque complètement par l’acétate de plomb qu’il a
précipité en noir^ Le résidu n’était autre chose que de Fair ;
la quantité s’élevait à peine à 20 centimètres cubes. Le résidu
que j’ai trouvé' dans le ballon a été dissous dans l’eâu
distillée, et il a laissé précipiter des flocons de silice lorsque
je l’ai traité par un acide.

II est tout naturel de conclure die ce qni vient d’être dit,
que le dégagement de gaz sulfhydrique par fébnllition,
observé par Anglada, doit être en rapport avec la silice en
dissolution, et que la silice sera en proportion d’autant
plus grande dans l’eau, qu’elle sera, ou qu’elle aura été pins
sulfureuse. Je dis qu’eEe aura été ; car ce qui arrive sous
. nos yeux, pour la.source Bruzaut, peut .s’opérer dans le
sein delà terre pour toutes les sources des Pyrénées.

La, quantité considérable d’azote, pur qu’elles laissent

dégager au bouillon dé leur source, en est Une preuve évidente.
Toutes ces eaux sont donc à un degré plus bu moins
grand, des eaux sulfureuses dégénérées, comme lé pensait
Anglàda. •

Il existe dans le département dé 1*Allier des sources bien
Connues’, que je: regardé comme appartenant aux dernières
limites de cette famille ; ce sont celles de Néris’j dans lesquelles
cependant TanalySe ne décèle pas un atome de sulfure.'
L’absence complète de ce principe s’explique assez par
la grande-quantité d’oxygène que M. Robiquet a trouvée dans
l’eau prise au point d’émergence ; de même que l’azote pur
quis’y dégage en abondance permet de supposer, en cédant
aux lois rigoureuses de l’analogie , que dans le sein de Ja
terre, l’eau doit avoir le caractère sulfureux.

^eut^êtrë même avaifc-elle autrefois ce caractère en arrivant
à. la surface du sol, avant le tremblement déterre' qui
en a déplacé le griffon, si l’on en croit les traditions ? .-,.■,

Les eaux de Néris se rapprochent autant des eaux des
Pyrénées par la nature du terrain dans lequel elles sourdent,
parla silice qu’elles lui enlèvent, que par l’azote qu’elles
laissent dégager. i

Il est un autre caractère important., donné par Angladà,
pour reconnaître les eaux sulfureuses dégénérées. Il repose
sur la présence de cette matière organique qu’on retrouve
dans toutes les eaux des Pyrénées, et qui a reçu le nom de
Baréginé. Cette matière qui, dans les eaux sulfureuses, semble
être une des conditions nécessaires à l’existence de la sulfuraire
si bien déterminée et décrite par M. Fontan, favorise
dans les eaux dé Néris le développement de conferves gui
se distinguent par leur belle couleur verte, tandis que la
sulfuraire est blanche. Mais cette couleur ne semblé être un
/^ÇftJwJleWjrégétation des eaux sulfureuses que tant qu’el-

8
les conservent leur nature et qu’elles sont à l|abri de la lumière.
J’ai vu, en effet, à Pause, de la sulfuraire qui végétait
•à l’ombre en. présentant les longues tresses blanches- qui la
distinguent. Mais un peu plus loin, lorsqu’elle était exposée à

, lalumière, à côté des filamens blancs, se faisaient remarquer

.. .des fila m ens verdâtres, ef. sou ven t. m pitié blancs,, m oitié, verts.

JQans les conduits 1 de Ja source des Espagnols, tant que l’eau
conserve le caractère sulfureux , on voit enGOre la suifuraire
se former ; mais aussitôt que sous la double influence de l’air
•etide la lumière, le principe sulfureux a subi sa transformation
ordinaire, une végétation verte remplit tout le ruisseau. Ce
qui maintient l’analogie avec l’eau de Néris..Il nous manque,
pour achever cette comparaison, une étude complète
de toutes les conférées qui vivent au milieu des eaux ;minérales. ?
J’espère: que nous la devrons bientôt à l’observateur
r !quiai débuté "S* « heureusement’ fdans, cette ! carrière par ; la découverte
et la description  !<de la sulfuraire et de quelques
,.:lines ;de ses ;soeurs, j- -,-.,. ;..,…: ;_•. • ,, ; …■/.. … r,. ;.. ;
:i> L’action de l’air sur les .eaux sulfureuses, et sur le gaz. qiri
s’en .échappe est loin, de s’exercer d’une manière uniforrne ;
une multitude de circonstances peuvent la modifier, et principalement,
le renouvellement plus, ou,moins facile de
l’air, la nature plus ou moins humide du milieu,,, le
temps, la température ; ainsi, si l’on examine à Aix la .nature,du
résultat de l’oxigénation du gaz sulfhydrique, on reconnaît
la présence, de l’acide sulfurique. Quand on entre
d,ans.les.galeries de J3agnèresde Luçhou, ion s’aperçoit bien
vite que le gaz sulfureux s’y forme en abondance,, et la
présence de ce gaz confirme la justesse de la théorie que
M. Bertrand fils ,a donnée de la précipitation du soufre à
Luchon .dans son Voyage aux Pyrénées, ouvrage remarquable,à
plus d’un titre. Les gaz sulfureux et sulfhydrique

9
ne peuvent en effet se rencontrer sans se décomposer immédiatement.


On peut expliquer de la même manière le phénomène du
blanchiment par l’action de l’air ou des acides sur certaines
sources ; mais dans ce cas cette réaction n’est, probablement
qu’accessoire. En effet, le sulfure de sodium se transforme
d’abord en hyposulfite, et c’est surtout au moment du passage
de cesel à l’état de sulfite (1) que l’eau commencé à se
troubler ; mais ; à ;l’instant même où se fait cette transformation
-, l’acide carbonique de l’air chassant à la fois le gaz sulfureux
et lé gaz sulfhydrique, lé contact dé ces gaz donné
lieu ;à une nouvelle précipitation de soùfréV

Je serais-assez disposé-'à croire que cette transformation
dés sulfurés en sulfites *peut avoir lieu directement dans certaihes’circonstâkices.
En effet,>fn\ eu occasion de' l’observer
sur dès-quantités assez considérables de sel ;■ ; et’elle s’était
opéréeà la-suite de •deux.-diissolutions dans l’eau bouillante/
Par ; l’addition. d’un acide, le ; dégagement de gaz- sulfureux'
avait lieu sans précipitation de soufre bien sensible ;, v.': ;
- On .doitÎSB: tenir en gaTde.dans l’analyse des eaux dont il
estlci question lorsqu’on fait usage du sulfhydromètre de
M.-Dupasquier ; -car. dans ce cas cet’ ingénieux nïoyehrde
doser le sulfure pourrait induire en erreur ; il. faut faire ■ la -
part du sulfite dans la ^réaction. - > . /- -■

Les eaux sulfureuses conservées dans des vases bouchés
blanchissent en général par: faction des acides’dominé les
eaux qui ont subil’oxydation partielle. C’est de là que vient
la différence que trouvent certains malades entre les-eaux
(i) C’est sans doute sur une eau de cette nature que M. Fontan a
opéré lorsqu’il a obtenu un précipitébarytiqué accusant la présence dé
l’acide sulfureux.
prises à la source et les eaux transportées.-On- s’explique
parfaitement l’irritation que produisent ces dernières. On
voit aussi la raison pour laquelle les eaux qui se troublent
à l’air ont une efficacité plus grande dans certaines affections.
Mais ce n’est pasici le lieu de pousser plus loin l’examen
de cette question.
vie ne puis m’empêcher de faire remarquer avant de terminer,
que l’existence des monosulfures et celle des sulfhydrates
estloin d’être indifférente pourla théorie générale dé l’origine
des eaux minérales. En admettant les sulfhydrates j de
nombreuses objections seraient soulevées contre l’opinion le
plus généralement admise avec laquelle se concilie la présence
des monosujfures. En effet, les eaux se chargent des
sejs que renferment les terrains qu’elles traversent ; ici elles
dissoudront du sulfate de 'chaux ; là du sulfate de soude ;
partout des matières ;organiquesi Parvenues dans les réservoirs
isOuterrains dans lesquels elles séjournent,les matières
Organiques: réduisent les sulfates ; cette réduction s’opère
comme elle. a.lieu sous^nos ïyeux lorsque ces sels sont
mis en contact, avec, de la gomme ou de l’amidon. Ces
eaux remontent ensuite à Ja surface ; de la terre, et vont
sourdre,souvent bien loin des terrrains où elles ont pris
naissance, ; comme l’a fait observer M ; Brongniart. Considérées
sous ce point de vue, les eaux des Pyrénées rentrent
dans la règle générale , ;:et je ne crois pas qu’elles perdent
de leur importance aux yeux des médecins, des chimistes,
des géologues,: pour rie.pasy faire exception ; Elles jouis^
sent de propriétés trop remarquables, elles présentent des
phénomènes trop curieux pour avoir besoin d’être relevées
encore par cette sorte d’intérêt qui se rattache aux choses
que l’on ne peut pas expliquer.
PROPOSITIONS.De la densité des Gaz et des Vapeurs.
I.
Pour prendre la densité des vapeurs, deux procédés
ont été proposés ; le premier est dûàM. Gay-Lussac, le second
à M. Dumas. Le procédé de M. Gay-Lussac ne peut être
employé que pour des températures peu élevées ; le procédé
de M. Dumas convient pour toutes les températures.

H.

Les densités des corps composés ne sont pas toujours
telles qu’on peut les déduire des densités des corps simples
qui les composent : ainsi la vapeur du soufre a une densité
différente de celle que l’on obtiendrait en la déduisant de
la densité du gaz sulfhydrique. Le décroissement du coefficient
de dilatation du soufre observé par M. Despretz ne
rend-il pas raison de cette exception ?
III.
La loi de Mariotte ne paraît pas applicable à tous les gaz.
Ainsi le gaz sulfureux, produit par la combustion du cinabre
pur dans l’oxygène, n’occupe pas tout le volume que
le calcul indique. On avait attribué cette anomalie à la présence
d’une petite quantité d’hydrogène ; elle est due à ce
que ce gaz est plus coercible que l’air. La différence de compressibilité
de certains gaz comparés à l’air a été mise hors
12de doute par les expériences de M. Despretz sur le gaz
sulfhydrique.IV.Les Gaz ne seraient-ils pas exactement comparables
entre eux qu’autant qu’on les prendrait à des distances
égales de leur point de liquéfaction ?Vu et approuvé par le doyen de la Faculté des sciences,BIOT.Le 2 février 1841.Permis d’imprimer,L’inspecteur général chargé de l’administration de l’Académie
de Paris, ,,ROUSSELLE.Le 3 février 1841.Imp. de Félix Locquin, rueST-D. des Victoires, n. 16.