Travaux effectués pendant l'exercice 1882-1883
Andouard, Ambroise (1839-1914)
impr. de L. Mellinet, 1883


ù/ LABORATOIRE DÉPARTEMENTAL
DE- CHIMIE AG-RLCOLEm ; LA i.ôiRr-iNn’Hir.iTih.Tr^.¥^exEFFECTUÉSPendant l’exercice 1882-83
PAR A. ANDOUARD,
Directeur du Lahoraloirc départemental,Professeur à l’Ecole de plein exercice de Médecine et de Pharmacie de Nantes,Correspondant de l’Académie de Médecine.
NANTES,
Miafi y*e CAMILLE MEM-lMiT , IMPKIMI.UR 1H', l\ SOCIÉTÉ ACADEMIQUE
Place du Pilori. S "
L. MELLIKET cl O, _suc« 
1 883




LABORATOIRE DÉPARTEMENTAL DE CHIMIE AGRICOLE

DELA ; LOIRE-INFÉRIEURE.
Trayaux
EFFECTUES PENDANT L’EXERCICE 1882-83.

Projet de transformation du Laboratoire départemental
en station agronomique………………-.. 2o

L’analyse commerciale el les phosphates fossiles… 32

L’analyse commerciale et le noir animal………. 59

Le guano du Cap Vert……'-. 67

Dosage de la gomme arabique dans le sirop de

gomme ……………………….-. 69

Falsification du tabac à priser………………. 72

Influence de la pulpe de diffusion sur le lait de

vache………………………… ;……….. 75
LABORATOIRE DÉPARTEMENTALDE CHIMIE AGRICOLEDE LA LOIRE-INFÉRIEURE.fravaux\/ ///'|{ \V^1/' EFFECTUÉSPendant l’exercice 1882-83PAR A. ANDOUARD,Directeur du Laboratoire départemental,Professeur à l’Ecole de plein exercice de Médecine el de Pharraacie.de Nantes,Correspondant de l’Académie de Médecine.
NANTES,
Mme V'C CAMILLE MELL1NET, IMPRIMEUR DE LA SOCIÉTÉ ACADEMIQCE ,Place du Pilori, 5
L. MELLINET et Ci 8 ; suc"
1883

RapportSUR LES
TRAVAUX DU LABORATOIRE DÉPARTEMENTAL

DE CHIMIE AGRICOLE
Pendant l’année 1882-1883.

MONSIEUR LE PRÉFET, ,

Malgré les fâcheuses conditions climatologiques de l’autonme
dernier,. qui n’ont pas permis d’ensemencer beaucoup
plus delà moitié de nos terres labourables, malgré la gêne
du cultivateur, fruit d’une trop longue série d’années
mauvaises et dont la conséquence inévitable a dûêtre une
diminution de ses achats d’engrais, j’ai la satisfaction de
constater qu’à aucune époque le Laboratoire départemental
n’a opéré plus-de vérifications que celle annéeCinquante
communes y ont envoyé des matières fertilisantes
et le nombre des analyses de toute sorte qui, l’an
dernier, était de 499, s’élève cette fois à 789. En voici la
nomenclature :

_ 6 —
Nombre.
Argile. 1

Beurre 6

Calcaire 2

Cendres vives 8

— d’os 1

Charrée 2

Chaux……………… 1

Chlorure de potassium. 2

Chocolat……………………. l

Ciment………. …………. 2

Cires………………………. 2

Composts…………………… 15

Déchets de colle forte………….. 2

— poils 7

Eaux douces…………………. 35

Eau-de-vie………………….. 2

Farines diverses……………….. 6

Guanos…………………….. 59

Huiles 4

Lait …………………… 27

Mélaux 3

Minerais ……………………. 2

Nitrates 4

Noirs 138 -

Os dégéialinés 1

— pulvérisés 3

Phosphates fossiles 290

Poudretle …………………… 1

Roches…………………….. 3

Sang desséché 5

A reporter ..,…. 630

— 7 —
Nombre.
Report………. 630

Savon. ."… ;…. 1

Suif…………. 3

Sulfate d’ammoniaque 11

Superphosphates………. ;…….. 52

Tourteaux……. 13

Vins 79

Total………… 789

La progression est également croissante pour les analyses
demandées a titre gratuit. De 184, chiffre de 1882, leur
total est porté aujourd’hui à 298, répartissable comme il
suit entre les diverses communes auxquelles ces analyses
ont été adressées :

Tableau.
G , =0I■-■"' S _ ' 2 —'S S -s ■ oa' - »?: g1= g. -S s S" *o- 1- S 5 o. i - g ■■£.. ? ? f g. ■ 2 1- £ . g.COMMUNES. ■--■-..£. =" = ° 5 ' c g S… g. =r « 5 3 / " g = ■ »- -, - « en « 5 o " _  ? v ■ o » g. . g -Ti • 8-î » • o « i cr s. ïi.en ^ ÏU o. ca CDfn en o - • - rfa en.-■-.■> . '. c - • en c * '■s • aAbbarclz » » » » » » » » » 4 1 » » » » 5Aiq ;icfeuiiic » » » » …"- ».-' » - . » » » » 1 » » » , » -1Assérac " »"- » » ■■ ». » »■ » » » ,1 • * " M '* 1Blain » » » » » » » » » » 3 » » » » 3Bouguenais " » » » » » 1 » 2 » » J> » » 2 3Bouvron ■ " » » " "' »"' ■•> » » » » 2 » » ». » 2Campbon » » » » »  » » » » 2 3 » » 1 » 6Chapelle-Bassc-Mer . …. » ».- » » » 1 » » » » » » » »• » 1Cliapelle-f.iain » » » » » » 1 » » » » » 2 » » 5Cliàteaubiiiuit ■ » » » » » » » »" » » 3 » » 1 » 4Coriqucrcuil » » » » » » » » » 2 » » » » » 2 .Coueron '. » » » " »-' » » » » 1 » » » » » 1Couflc » » ■ - ■ » » » » 1 » » » -■■ » » » » » 1Derval » » 1 » » » » » » » 2 » » » » 3Fay » - »'- » ■"" » » » » » 7 42 » » » » 49Grand-Auverné » »-. » » » » 3 » » » » » » » » 3Gucmené » » » » » » » » » 2 26 »  » » » 28Guenrouet » » » » i » » » » » » 1 » » » » 1La'Montagne.. » » » » » » » » » 1 » » » » » iLe Pclierin…. » » » » » »> i » » » » » » » » 1Le Temple….. …….. » » » » » » » » » 14 16 » » » » 30Les Mouticrs » » » » » » 2 » » » » » » » » 2Ligne— » » » » » » » » » » 4 » » » » 4Macliccoul. » » » » » » 1 » » 2 » » » » » 3Massérac……. » » » » » » » » » » 1 » » » » iMauves………………. » » » » » 3 » » » » 1 » » » » 4Missiliac » » » » » » » » » » 2 » » » » 2Moisdon—……………. » » » » » » 1 » » » 1 » » » » 2Montbert » 2 « » » » » » » 2: » >» » » » 4Nantes .. » » » » » » » » » » » » » 1 1 2Nort  » » 1 » » » 2 » » 7 8 » » 3 » 21NoLrc-Damc-des-Landes ….. » » » » » » » » » 2 3 » » » » 5Nozay……………….. » » » » » » » » » 1 1 » » » » 2Plcssi1……………….. » » » » » » » i> » 99 » » » » 18Puceul ……………..■.-. » » » » » » » » » » 1 » » » » iRezé. •"> »  » » » » 1 » » » » >i  » » » iSaint-Etienne-de-Mont-Luc.. 2 » » » 1 » 1 20 » 1 1 » » » » 26Saint-Gildas-des-Bois……. » » » » 1 " » » » 2 1 » »" 1 » 5Saint-Iïeibîain…………. o> » » » » » 1 » » » » » » » » 1■ -. Saint—Hïlaire—"de—Clialéons."… " » 1 »> >» » » 1 >> » » » » » » ». I 2I Saint-Ju !icn-de-Vouvan !es… »■ » » » » » 1 » » » 1 » » 2 » 4 ! Saint-Lypliatd…………. » » » » » » » » » » » 3 » » » 3Saint-Mars-la-Jaille » » » » » » 2 » » » » » » » » 2Saînte-Pazannc………… » » » » » » 2 » » » » » » » » oSoulvaclie…………….. » »  » » » ;  » » : » »  » 1 » » » » jSucé………………… » » H » » » » » - ■■ » 1 '.'■:■ 2 » • » » » 3N allct. » » » » » » 2 » » 1 » » » » » 3Vertou ………………. » » » 2 >» » 4 » I 1 » » 1 » » 9Vieillovigne » » » » » » » » » » 1 » » 3 » 4Vigncux…….. .-.-.-■ ….. » » » » » » 1 » » 4 5 » » » » 10Totaux.. …. 2 3 2 2 2 4 29 20 3 66 144 3 3 12 3 298
— 10 —

Quelques détails sont nécessaires pour marquer la qualité
relative des divers produits inscrits ci-dessus.
Phosphates fossiles.

Par suite d’un voeu émis par M. Grandeau, en 1882, au
Congrès des directeurs de stations et de laboratoires agronomiques,
les phosphates fossiles ont été titrés simultanément,
cette année, par la méthode dite commerciale, qui donne
des résultats supérieurs à la vérité, et par les procédés
exacts, seuls susceptibles de conduire a la connaissance du
titre réel en phosphate de chaux.

Le but de cette innovation est de montrer aux acheteurs
l’écart, parfois énorme, existant entre les résultats fournis
par les deux moyens de vérification, et de les engager à
ne baser leurs achats que sur les procédés analytiques
rigoureux. Le tableau ci-après fait ressortir le sens de cet
écart. Il est dressé en raison des habitudes du marché,
qui admettent une tolérance de 5 % sur la garantie vérifiée
à l’aide de Xessai commercial.
il ■ . -UJTITRE Analyse Analyse
compris entre commerciale, exacte.5 et 10 o/o .". 0 110 15 0 015 20 ….. 1 120 25 …. ………. 0 225 30 '.' 2 930 35 …. .- 1 3835 40 27 4540 45 35 3945 50 47 450 55 25 155 G0 …………………. 2 lGO G5 -. . 0 265 70 0 070 75 3 175 80 1 0Total. 144 144a -r.
. -,11 -

A la lecture de ce tahleau, on voit qu’il n’y a pas concordance
entre les groupements donnés par les deux procédés
de vérification. L’analyse exacte abaisse de 8 a 10 % le
titre fictif indiqué par l’analyse commerciale ; elle fait donc
descendre, de deux catégories, la plupart des engrais titrés
par la dernière méthode. Voilà pourquoi le fossile placé
dans le premier groupe, par l’essai exact, se trouve dans
le troisième d’après l’essai commercial ; pourquoi ceux qui
donnent 30-35 % de phosphate de chaux sont au nombre
36 dans la colonne des analyses exactes, alors qu’il n’y
en a qu’un seul dans celle des analyses commerciales, el
ainsi de suite en remontant l’échelle jusqu’aux titres les plus
élevés.

Il n’est pas besoin d’autre argument pour déterminer le
choix de l’analyse à préférer.

Laissant de côté ce point de vue, il faut reconnaître que,
celle année, le plus grand nombre des échantillons accusait
commercialement, une richesse de 40 à 50 %, qu’on
peut considérer comme satisfaisante.

Tous les produits inférieurs à ceux-ci ont été signalés
aux cultivateurs comme devant être refusés, ou tout au
moins comme devant donner lieu à des réductions de prix,
lorsque leur litre approchait de 40 %. D’importantes
remises et des échanges avantageux ont été la conséquence
de ces avis. L’un des .''acheteurs le.'--plus malheureux avait
reçu un soi-disant phosphate fossile présentant la composition
suivante ;

Tableau.

— i2 —
ï - - -©Analyse Analysecommerciale. Exacte.Phosphate de chaux………….. .. 8.30 0.00Matières minérales solubles 9.90 18.20Id. insolubles………. 81.80 8180Total ……… 100.00 100.00O ■ ■ C
Ici l’analyse commerciale suffisait à démontrer que la
substance n’était pas acceptable, mais il n’en était pas de
même dans le cas suivant, où un falsificateur plus habile
avait su, en introduisant dans son produit des scories
ferrugineuses, lui donner, à l’essai commercial, l’apparence
d’une matière phosphatée:
0Analyse Analysecommerciale. exacte.Phosphate de chaux….. 38.10 0.00Matières minérales solubles……….. 12.30 50.40Id,. insolubles………. 49.60 49.60Total…………. 100.00 100.00
L’analyse vraiment scientifique pouvait seule dire, celte
fois, l’indigence, en acide phosphorique de ce mélange audacieusement
vendu comme phosphate fossile.

Tout danger de tromperie, en matière d’engrais de cette
nature, ne peut donc être écarté que si l’on s’astreint à
doser avec précision l’acide phosphorique y contenu. C’est
la un fait incontestable et qu’on ne saurait trop répéter.

— "13 —
Noir animal.

Le double travail analytique accompli pour l’appréciation
des phosphates fossiles a é.tô également exécuté pour le noir
animal, relativement auquel il était aussi nécessaire.

On admet généralement que ce produit, au moins celui
qui n’a pas servi d’agent de clarification, accuse la même
valeur à l’analyse exacte et à l’analyse commerciale. Cette
croyance est une erreur ; je le démontrerai dans un mémoire
dont j’achève en ce moment la rédaction. L’écart entre les
deux résultats est, à la vérité, plus faible que pour les
nodules ; mais il est encore notable, ainsi qu’on peut le
déduire du défaut de correspondance des titrages du dernier
exercice:
—■<TITRE Analyse Analyse, compris entre commerciale. exacte.5 et 10 o/o …………………. 0 110 15 ………………… 0 115 20 …………………. 2 120 25 …………………. 0 125 30 … ……………… 2 130 35 …………………. 1 235 40 …….. ………. 2 740 43 …………………. 8 645 50 ………….. ^……. 3 250 55 7 1255 60 …………………. 9 9GO 65 …………………. 11 1265 70 …………………. 20 1170 75 ……………V…… 1 0Total…………… 66 66) 
-, 14 —

Pour les noirs purs, c’est-à-dire pour ceux qui occupent
le bas du tableau, la dépréciation marquée par l’analyse
exacte n’excède pas 5 .%.et, par conséquent, elle ne fait
fléchir que d’un rang la place de l’engrais.

Il en est autrement pour les noirs môles de tourbe ou
de phosphates minéraux, qui peuvent descendre de deux
ou trois séries, selon leur nature et le quantum de la
fraude ; les premières lignes du tableau en témoignent nettement.


Un tiers des échantillons classés ci-dessus était sans valeur
et a dû être laxé de mauvaise qualité. Cette proportion est
affligeante et l’on se demande avec inquiétude ce qu’elle
deviendrait, si la crainte du contrôle ne retenait la main
coupable des falsificateurs.
Guanos.

Les vingt-cinq guanos analysés au Laboratoire départemental
étaient, à l’exception d’un seul, .suffisamment
riches en-acide phosphoriqiie. On ne peut malheureusement
en dire autant pour Yazote, dont la proportion,-généralement
faible, se répartit comme suit entre les divers
échantillons:
Nombre
Azote compris entre…. 1 et 2 % 3

2 3 5

3 4 3

4 5 9

5 6 2

6 7 2
8 9 1

Total……….. 25

Le titre dominant est celui de 4 à 5 % » c’est la moyenne

- 18 -

des livraisons actuelles faites sous la garantie du gouvernement
péruvien. Nous sommes loin du temps où cet engrais
fournissait régulièrement 12 à 14 % d’azote. Encore si le
cultivateur ne le payait que proportionnellement à sa richesse
en principes fertilisants. Mais il n’en est point ainsi. Les détenteurs
de guano, sachant bien la variabilité de composition
qui résulte du mélange inégal de ses éléments constitutifs,
refusent obstinément de garantir un.titre quelconque
à leur marchandise. Il en résulte une défiance légitime chez
l’acheteur, et l’agriculture envisage sans appréhension l’épuisement
définitif et prochain des gisements du Pérou.

La spéculation est moins résignée. Elle cherche de tous
côtés de nouvelles-sources du précieux engrais et, dernièrement,
elle a cru trouver, dans les îles du Cap-Vert, une
compensation à ce qui lui manquera bientôt en Amérique.
Un premier envoi de guano du Cap-Vert, fait à Bordeaux en
1882, avait encouragé les espérances primitivement conçues
et, dès le commencement de celte année, 350 tonnes du
même produit, furent’amenées à Nantes par le navire Edouard.
La composition chimique du chargement’ ne répondit en rien
aux promesses des expéditeurs ; la voici telle que me l’a
donnée la moyenne de neuf analyses :
Guano dit Cap-Vert.

Humidité………….. …………….. 15.21

Azote organique…………………… 0.28

— ammoniacal………………….. 0.04

Matières organiques………………… 10.63

Acide phosphorique 11.37

Chaux, magnésie, etc………………. 20.49

Sels solubles’ dans l’eau……………… 0.92

Matières minérales insolubles 41.06

Total…… 100.00

.- ;'—16 - --■.,' ;:-'

Bien que peu satisfaisante, cette composition représente
pourtant le guano débarrassé d’une quantité considérable de
pierres, qui en amoindrissaient encore la valeur. Un pareil
produit ne pouvait être mis en rivalité avec celui du Pérou ;
il fut vendu à vil prix comme terre phosphatée.
Superphosphates,

Je range indistinctement, sous cette dénomination, tous
les engrais dont le phosphate de chaux a été solubilisé au
moyen de l’acide sulfurique : Superphosphates, minèram,
superphosphates d’os, phospho-guanos, guanos dissoîis,
etc, l ,'■■… ;■ :^. ;^-'\-vv.^^'v-::^>:'>"-^:-^.-'':':::\ ;>

Sur ces produits fabriqués,='■■ la fraude se donne carrière
plus encore peut-être que sur les autres. La matière prête
merveilleusement à la supercherie : elle peut contenir les
substances les plus diverses, affecter les apparences les plus
variées, sans qu’il soit possible de la juger à ses caractères
physiques. Aussi n’est-il pas rare de rencontrer des superphosphates
sans valeur, v

Des quatorze échantillons remis au Laboratoire, neuf
portaient les cachets les plus honorablement connus et présentaient
une composition conforme aux contrats. Les cinq
autres ne valaient pas à beaucoupi près leprix qu’ils avaient
été cotés.

L’un d’eux ne contenait que 1 % de phosphate de chaux
soluble dans le citrate d’ammoniaque.

Un second, vendu par un industriel de Paris, sous le nom
de phospho-guano tri-azoté,ne devait renfermer, a son
dire, que du phosphate fourni par des os et de l’azote organique
et ammoniacal, à l’exclusion de phosphate fossile et
d’azole nitrique. Or, voici sa composition, mise en regard
de la garantie donnée par le fabricant :

— 17 —
Titre réel. Garantie.Azote ammoniacal % 0.00 \— organique o/0 1.02 I 5 à 6- 00— nitrique o/0.. ……….. 2.96 0.00Acide phosphoriquc soluble……….. 5.51 8.00— insoluble….. 1.94 2 a 4.000 Q
Non seulement l’azote n’atteint pas le chiffre de la garantie,
mais il est, pour les trois quarts, à l’état nitrique, au lieu
d’être ammoniacal et organique. Quant à l’acide phosphoriquc,
il avait pour origine un phosphate fossile et non pas
le squelette d’un animal. Voilà comment tiennent leurs
promesses les marchands sans scrupule. Notons, qu’en
général, et c’est le cas actuel, leurs prospectus réclament
insl animent le contrôle des stations agronomiques, dans
l’espoir que celte feinte loyauté suffira pour éloigner tout
soupçon de fraude de l’esprit des acheteurs.

Au moment où j’écrivais le rapport concernant les travaux
du Laboratoire eu 1881-82, une affaire judiciaire était pendante
devant la Cour de Hennés, dont le dénouement remonte
à quelques mois seulement. Un sieur Ducasse, de Bordeaux,
avait vendu à un négociant de Nantes, étranger au commerce
des engrais, 20,000 kilogrammes d’un produit étiqueté:
Phosplw-guano, London, avec garantie de :

Azote 1,50 %

Phosphate de chaux 25,00

Le destinataire ayant eu, à l’arrivée de la marchandise,
des inquiétudes sur la sincérité du titre annoncé, je fus
chargé, par le Tribunal de Commerce de Nantes d’en vérifier
l’exactitude, de concert avec deux autres chimistes. L’exper2

-18 —

tisc confirma les soupçons de l’acheteur. Douze échantillons
avaient été prélevés sur la totalité de l’envoi ; la moyenne de
leurs analyses assignait au produit du sieur Ducasse la composition
suivante :

Azote 1,32 %

Phosphate de chaux soluble dans l’eau…. 1,88
— — — dans le citrate

d’ammoniaque 2,78

Phosphate de chaux insoluble 19,63

Phosphate total…….. 24,29 °/o

L’écart entre les chiffres représentant l’azote et le phosphate
total et ceux de la garantie était trop faible pour être
reproché au sieur Ducasse. Mais ce qui, dans l’espèce, constituait
une fraude certaine, c’est que le phosphate de chaux
fourni par lui était, pour les 4/5, insoluble dans l’eau et dans
le citrate d’ammoniaque, alors que, d’après la qualification
de l’engrais, il aurait dû être presque entièrement soluble, au
moins dans le dernier de ces dissolvants.

La Cour de Rennes, adoptant les conclusions des experts,
obligea le vendeur à reprendre sa marchandise. Mais on
peut regretter qu’elle n’ait pas cru devoir punir plus sévèrement
le falsificateur, dont les agissements tombaient évidemment
sous l’application de la loi de 1867, comme
tromperie sur la nature de la marchandise vendue.
Engrais divers.
Nitrates de potasse et de soude. — Les trois échantillons
analysés renfermaient de 92 à 95 % de nitrate pur.
Très satisfaisant.
Sang desséché. — - Titres tous élevés : minimum, 9,81.
maximum, 11,30 % d’azote.

- 19 -
Sulfate d’ammoniaque- — Tous les échantillons contenaient
plus de 20 % d’azote, c’est-à-dire une proportion
voisine du maximum théorique. Ce sel est aujourd’hui, à
Nantes, l’objet d’une fabrication considérable et il est généralement
d’excellente qualité.
Cendres vierges. — On n’en peut dire autant de ce
produit, auquel on mélange fréquemment des matières inertes.
L’un des spécimens soumis à mon examen ne contenait que
0,55 % de potasse et 3,66 % de phosphate de chaux. L’analyse
chimique a démontré qu’on l’avait formé de 50 % de
terre environ et de cendres, dont une partie avait dû être
lessivée avant son incorporation au mélange.
Charrue. — Un seul échantillon m’a été remis ; il était
exempt de falsification.
Ghlorure de potassium.— Un seul échantillon également,
titrant 79,14 % de chlorure alcalin pur et conforme à la
garantie.
Lait.

La plupart des laits analysés, pendant le dernier exercice,
provenaient d’une source unique. Ils m’ont été fournis parmi
agriculteur désireux de se rendre compte de rinfluence de la
pulpe de betterave traitée par diffusion, sur la qualité du lait
de vache.

Je me suis empressé de déférer au voeu qui m’était exprimé
et j’ai constaté que si la pulpe de diffusion augmente la
sécrétion du lait, voire même sa richesse en principes nutritifs,
ainsi que cela avait été déjà observé, elle lui communique
une saveur peu agréable et le prédispose à une altération
très rapide. Le résumé de mes recherches sur ce point
sera publié avec les résultats analytiques obtenus.

— 20 —
Vins »
Trois vins rouges seulement ont été envoyés a l’analyse
par les agriculteurs. Tous trois étaient de médiocre qualité.
Outre qu’ils avaient été énergiquement plâtrés, deux d’entre
eux se trouvaient colorés artificiellement.

Le troisième, exempt de matière colorante étrangère, était,
à proprement parler, une piquette. Il ne contenait que 8 °/0
d’alcool, des traces seulement de crème de tartre et fort peu
de matières cxlractives. Très plat à la bouche, il représentait
non pas un produit alimentaire nuisiblevmais une boisson
n’ayant ni les qualités physiques ni les propriétés de celle
dont il portait le nom.

Il est regrettable que le résultat du mouillage d’un vin
très alcoolique, tels que ceux d’Espagne et d’Italie, et les
liquides fermentes préparés avec le marc de vendange ou les
raisins secs puissent être aussi facilement vendus comme vins
naturels. Leur fabrication ne comporte assurément aucun
délit et ne met pas toujours en péril la santé publique, mais
le consommateur a le droit d’exiger qu’ils lui soient délivrés
sous leur véritable nom, même en admettant leur innocuité
parfaite. Je dois ajouter, du reste, que trop fréquemment
l’hygiène est intéressée à ce qu’on entrave la substitution dont
je viens de parler. Les vins artificiels, ceux de raisins secs
notamment, sont tous les jours convertis en vins rouges, et
cette métamorphose provoque l’usage de colorants souvent
nuisibles, dont la vente se fait aujourd’hui cyniquement au
grand jour. Des chimistes complaisants prêtent l’appui de leur
savoir aux falsificateurs et les journaux spéciaux regorgent
d’annonces éhontées, indiquant des colorants nouveaux et la
limite jusqu’à laquelle on peut les employer sans qu’ils soient
perceptibles à l’analyse. De pareils abus mériteraient certainement
l’intervention des tribunaux.

. ■ — 21 — : .

Indépendamment des travaux destinés h renseigner les
agriculteurs, je me suis livré, cette année, à des recherches
tendant à éclaircir certains points obscurs ou litigieux en
analyse chimique, en physiologie animale et en matière de
falsification de produits commerciaux. Les éludes terminées
ou sur le point de l’être sont les suivantes :

1° Action comparée des divers phosphates de chaux sur la
nutrition des animaux ;

2° Influence de la pulpe de diffusion de la betterave sur
la qualité du lait de Yache ;

3° Recherches sur l’analyse des phosphates fossiles par
la méthode dite commerciale et par la méthode citrouranique
 ;

4° Recherches sur l’analyse du noir animal par la
méthode dite commerciale et par la méthode citrowanique ;


5° Dosage de la gomme dans les sirops ;

6° Falsification du tabac à priser.

En résumé, l’oeuvre du Laboratoire départemental n’est
pas stérile cette année. Si le nombre des communes qui
ont réclame son intervention n’a pas été de beaucoup supérieur
à celui de l’an dernier, par contre, celui des analyses
effectuées gratuitement pour les agriculteurs surpasse de 102
le chiffre de 1882.

J’attribue ce progrès à la reprise des avis donnés dans
les campagnes par l’Administration départementale et aux
efforts incessants que j’ai faits moi-même, pour montrer
aux agriculteurs de quel intérêt il est pour eux de vérifier
la sincérité de leurs marchés d’engrais. Je suis loin, toutefois,
de me tenir pour entièrement satisfait du résultat
obtenu, quand je vois que plus des trois quarts des corn-

— 22':— -

munes de la Loire-Inférieure n’ont pas bénéficié des avantages
qui leur sont offerts. C’est par des sommes énormes
qu’il faut représenter ce qui est extorqué chaque année,
dans notre région, aux agriculteurs insouciants ou peu
éclairés.

Nantes est toujours le principal marche français pour les
malières fertilisantes. Le tableau suivant, qui résume le
mouvement commercial des deux précédentes années, fera
ressortir l’importance des transactions réalisées et présumer
approximativement celle des fraudes opérées par addition de
tourbe, de sable de Loire, de schistes, de scories, etc.

, IMPORTATION.
1881.
r. … , . . . -—" …….. …… . = ?s
„, : « Chemin de fer Chemin de fer Raffineries _,Nature. Douanes. d0rléans. de l’Etat. locales. ; - Totaux.Noirs, guanos, etc. 12,384.365 4.781.000 220.000 1.465,583 18.850.948Phosphates fossiles S4S.624 2.SS9.000 <. ;; : ;>>i:: ; » 3.737.624Totaux.:.. 13.232.989 7.67O.000 220.000 i .4G5.5S3 22.588.572■ :"Û 1882.., ■ .-_-"■'■ J Chemin de fer Chemin de fer Raffineries ™ .Nature. Douanes, j /d’Orléans. ;/ del’Etat, locales. . ; :- Totaux..: ; '."■ : : :~~ :'-\ - '■' — .-"■' ■ ■-■■■'. '." '•-'. ! ----- -- :v----'Noirs, guanos, etc. 11.141.066 6.409.000 470.000 1.814.718 19.834.784Phosphatesfossiles 15,000 5.203.000 » ». 5.218.000I Totaux…. 11.156.066 11.612.000 470.000 1.814.718 25.052.784— 23 —
EXPORTATION.
1881.
© —c„ . ^ Chemin de fer Chemin de fer m .Nature. Douanes. d’Orléans, de l’Etat. TotauxNoirs,guanos, etc………. 5.511.268 25.413.000 3.700.000 34.624.268Phosphates fossiles…. n 356.000 » 356.000Totaux……….. 5.511.268 25.769.000 3.700.000 34.980.2681882._ Chemin de fer Chemin de for „, ,Nature. Douanes. (i0.léans. de l’Etat. TûlauxNoirs,guanos, etc.. … 326.499 25.259.000 6.200.000 31.785.499Phosphates fossiles……… » 192.000 » 192.000Totaux…… 326.499 25.451.000 6.200.000 31.977.499
RÉCAPITULATION.
1881. 1SS2.Exportation .. ;. 34.9S0.268 31.977.499Importation … 22.5SS.572 25.052.784Excès exporté………………… 12.391.696 6.924.715© ,6>
Ainsi, en 1881et en 1882, il a été expédié de Nantes,
12,391,696 et 6,924,715 kilogrammes d’engrais de plus qu’il
n’en a été introduit dans les chantiersde la ville. Il est vrai
de dire que la balance ci-dessus ne peut avoir qu’une valeur
approximative. Pour la rendre exacte, il faudrait ajouter : à
: —24 — ■
l’importation, les déchets d’abattoir, de tannerie, etc., qui
servent à la confection d’engrais divers ; puis, à l’exportation,
les livraisons considérables enlevées par le roulage et par
la petite batellerie. Ces dernières l’emportent certainement
sur les premières. Mais en supposant qu’elles se compensent
seulement, on peut maintenir les chiffres préétablis, comme
expression approchée des additions frauduleuses faites aux
matières fertilisantes normales.

En présence de l’activité de la fraude, je pense, Monsieur
le Préfet, qu’il y a lieu de réitérer sans interruption, aux
habitants des campagnes, les communications du passé, relativement
à l’utilité des analyses d’engrais, de les multiplier
même et de faciliter aux plus timides et par tous les moyens
possibles l’accès du Lalîoratoire départemental.

Dans cette intention, je vous propose de supprimer la formalité
du cachet de la mairie, imposée jusqu’ici à tous les
agriculteurs envoyant des engrais à mon adresse. Je me suis
aperçu que, pour des ra »sons multiples, beaucoup d’entre eux
reculent devant cette obligation et je suis disposé à accepter,
à titre gratuit, tous les échantillons qui me seront expédiés
par Tes agriculteurs sans autre précaution que l’inscription de
leur nom et de leur domicile sur l’enveloppe de l’engrais.

Je vous prie, Monsieur le Préfet, de vouloir bien approuver
cette simplification, convaincu qu’avant peu elle aura
décuplé le nombre des analyses demandées par l’agriculture
et frappé d’impuissance des fraudeurs qui, à l’heure
actuelle, exercent trop paisiblement leur criminelle industrie.

Veuillez agréer, Monsieur le Préfet, l’assurance de mon
respectueux dévouement.

A. ANDOUARD,
Directeur du Laboratoire départemental
de chimie agricole.Projet de transformationDTJLaboratoire départemental de chimie agricoleDE LA LOIRE-INFÉRIEUREEN STATION AGRONOMIQUE,
Adressé h Monsieur CATUSSE , préfet du'.'département.
Extrait des Annales de la Société académique de la Loire-Inférieure, 1883.
L’éminnnt directeur de la station agronomique de l’Est,
M. Grandeau, disait, en 1881, que la plus importante de
toutes les questions qui appellent la sollicitude des pouvoirs
publics est l’augmentation de la production agricole et il
ajoutait :

« L’avenir de l’agriculture est tout entier lié au développement
de ce programme : accroître la production du sol et,
conséquemment, celle du bétail. La science seule peut tracer
au praticien les voies et moyens à l’aide desquels il atteindra
ce but, grand entre tous, puisque de la solution du problème
dépend, au premier chef, la prospérité nationale. Les stations
agronomiques sont l’intermédiaire naturel de la science et de
la pratique : ce sont elles qui, s’appuyant sur des expériences
faites avec la rigueur queues hommes exercés à l’application
. ■ — 26 —
des méthodes scientifiques à l’étude des phénomènes naturels
peuvent seuls conduire à bien, éclairent le cultivateur, lui
indiquent les essais à tenter, les procédés à suivre pour
accroître la fécondité de ses terres, les méthodes à appliquer
à l’élevage et à l’alimentation de son bétail. Aux stations
agronomiques est dévolue une lâche des plus fécondes, pour
l’accroissement de la richesse publique d’un pays, et les
Gouvernements, soucieux des intérêts de l’agriculture, ne
sauraient aider dans une trop large mesure aux développements
et aux travaux de ces établissements d’utilité publique,
s’il en est. Quelle que soit la libéralité de l’Etat envers les
stations agronomiques, les sommes qu’il consacrera à leur
entretien seront couvertes mille fois par le progrès résultant
de leur influence sur l’agriculture. Supposons un instant,
pour rester dans une évaluation bien modeste à coup sûr,
que l’application des études scientifiques des directeurs des
stations à la praliqiie cuituraie.amène, dans un avenir prochain
, une élévation permanente d’un hectolitre de blé
seulement sur le rendement moyen du sol français ; ce faible
accroissement représenterait, pour les 6,850,000 hectares
emblavés en 1880, une augmentation de 6,850,000 hectolitres
qui, comptés à raison de 25 fr. l’hectolitre, correspondent
à une plus-value de 171 millions de francs. Les
150,000 ou 200,000 fr. par an qui assureraient aux stations
agronomiques une prospérité et des moyens de travail qu’elles
sont loin de posséder aujourd’hui dans notre pays, représenteraient
donc pour la France un placement à 1,000 pour un. »

« Quelles spéculations, quels droits soi-disant prolecteurs
pourraient entrer en ligne de compte avec les bénéfices que
la science peut assurer à l’agriculture, si on lui en fournil le
moyen ! »

Convaincu de cette,vérité, le Comice agricole central du
département de la Loire-Inférieure a, dans sa séance du
■:■■ - 27.—' ;
10 février dernier, émis le vom qu’une station agronomique
lut instituée à Nantes. Je viens, Monsieur le Préfet,
vous prier de présenter-ce'-voeu au Conseil général, en lui
prêtant l’appui de votre compétence et de votre autorité.
Pour marquer l’importance qui / s’attache à une pareille
créalion, permettez-moi de retenir un ..instant/ votre attention
sur les circonstances qui ont fait naître les slaiions et les
laboratoires agronomiques et sur les conditions de leur
ibnclioimementv

La ville de Nantes a été le premier marche ouvert en
France au commerce des matières fertilisantes ; elle devait
être tout à la fois le berceau de la fraude opérée sur ces
produits et celui des institutions appelées à la réprimer.

Dès 1834, les transactions commerciales avaient pris un
tel caractère de déloyauté, que le Conseil général offrait une
récompensé dé 2,000 fr. à celui qui indiquerait le moyen de
démasquer les ruses des falsificateurs. Le prix n’ayant pas
été décerné, foule de concurrents, le Conseil général fit un
pas décisif, deux mis plus lard, et sollicita de l’Administration
départementale une surveillance rigoureuse du commerce
des engrais. Un vérificateur fut nommé aussitôt, puis, ultérieurement,
un inspecteur spécial ; mais les mesures prises
restèrent incomplètes el, parlant, peu efficaces. Elles ne
commencèrent à porter des fruits sérieux qu’en 1850, lorsque
le service de la"■■..vérification-passa dans les mains de Bobierre.
C’est donc de ce moment que date vraiment le premier
laboratoire agronomique, bien que cette conception eût
germé 14 ans plus tôt et qu’il ail fallu ensuite une période
égale pour décider l’Administration à lui donner une existence
officielle, en le subventionnant régulièrement. Les annales
du Conseil général disent le développement rapide de ce
laboratoire et les immenses services qu’il a rendus à l’agriculture
de notre région ; je n’insisterai pas sur des faits miani-
— 28 —
memcnt admis ; je rappellerai seulement que c’est à Bobierre
que revient l’honneur de l’idée des laboratoires agronomiques,
et au Conseil général de la Loire-Inférieure, celui de la
réalisation première de cette idée.

En même temps que s’organisait en France la lutte contre
la fraude, une révolution agricole importante, provoquée par
d’autres considérations, s’accomplissait à notre insu en
Allemagne. Sous l’influence de l’illustre chimiste Liebig,
l’agriculture commençait à prêter l’oreille aux enseignements
de la science et à rechercher son concours. La fécondité de
cette alliance, promptement reconnue, inspira la pensée
d’organiser des établissements spéciaux, où la science el la
pratique associeraient constamment leurs efforts, en vue du
progrès agricole. Ce fut là l’origine des stations agronomiques,
dont la première fut fondée en 1851, près de Leipsig,
par le Dr de Saillis.

Les résultats obtenus dans cet établissement démontrèrent
si bien son utilité, que chaque année pour ainsi dire voyait
augmenter le nombre des créations analogues. En 1868,
l’Allemagne elTAutriche-Hongrie réunies comptaient déjà
28 stations agronomiques. Elles en possèdent 80 aujourd’hui,
cl le mouvement qui les a suscitées est loin d’êlre enrayé.

A l’heure présente, presque toutes les contrées de l’Europe
sont dotées de stations agronomiques : la Belgique en possède
4 et s’apprête à en créer de nouvelles ; l’Italie en compte 17 ;
la Suède, la Norwcge, la Russie, l’Angleterre, le Danemark,
en sont également pourvus et l’Espagne est à la veille de les
imiter.

La France n’est pas restée en dehors de ce mouvement.
La courageuse initiative de M. Grandeau a fondé, à Nancy,
en 1868, la station de l’Est et l’a promptement amenée à un
haut degré de prospérité. Depuis cette époque, le nombre des
stations et des laboratoires agronomiques disséminés sur

- 29 -

noire territoire s’est élevé à 22. Mais il faut reconnaître que
ce nombre est encore trop faible et qu’à peu d’exceptions
près, nos stations sont insuffisamment outillées.

Il importe cependant d’assurer le développement de cette
institution, si nous ne voulons pas demeurer dans un état
d’infériorité regrettable vis-à-vis des nations voisines. Le
temps n’est plus où l’on pouvait nier l’utilité des recherches
spéculatives et personne ne conteste que les progrès les plus
marquants, dans toutes les industries, ne procèdent de cette
source. Si donc la marche ascendante de l’agriculture, dans
les autres pays, reconnaît pour cause avouée la création
d’établissements agricoles scientifiques, notre intérêt nous
commande impérieusement de suivre la même voie.

La valeur pratique des stations agronomiques ne pouvant
être mise en doute, il me reste à déterminer Tes conditions
matérielles de leur existence.

Une station agronomique se compose de deux choses distinctes:


1° Un laboratoire, d’analyses chimiques et microscopiques ;

2° Un champ d’expériences affecté à des essais de culture
ou d’élevage du bétail.

Le premier a besoin d’être largement pourvu des instrumentsnécessaires
aux 'investigations scientifiques ; c’est de
son installation que dépend la valeur de l’établissement. Il
doit y être annexé une grande salle destinée à la conservation
d’une bibliothèque et de collections appropriées, voire même
à un enseignement agricole. Enfin, auprès du laboratoire,
il est bon d’avoir quelques ares de terre cultivable, pour les
recherches qui exigent une surveillance continuelle.

Pour être véritablement utile, cet ensemble doit être nécessairement
placé au chef-lieu du département. La station
agronomique est, en effet, un foyer de renseignements de
toute nature, qu’il importe de rendre accessible à tous les
- 30 —
agriculteurs. On ne saurait l’établir en un autre point si l’on
veut qu’elle soit assidûment fréquentée.

Quant au champ d’expériences physiologiques, il suffît
qu’il présente une surface de 1 à 2 hectares, suivant les
essais que l’on se propose d’y poursuivre. Il est également
indispensable que ce champ soit à proximité de Nantes, afin
qu’il puisse être facilement visité par tous ceux qui voudront
suivre les expériences en cours d’exécution.

Les frais d’entretien d’une station agronomique ont été
évalués ainsi qu’il suit par 31. Grandeau :

Traitement du directeur 6.000 f

— du préparateur. 2.000

— d’un aide-préparateur…….. 1.200

— d’un jardinier ou chef d’élable. 1.000

— d’un homme de peine…….. 600

Frais de laboratoire. 4.200

Total……. 15.000 r

Ces dépenses sont habituellement couvertes par :
Une allocation du Ministère de l’Agriculture ;

— ' du département ; "''

— des Sociétés d’Agriculture ;
Une partie du produit des analyses.

Tel est l’état actuel des choses, dans les stations antérieurement
créées. Mais cet état doit être prochainement modifié.
D’après les déclarations faites l’an dernier, au congrès des
Directeurs de stations et de laboratoires agronomiques, par
M. Tisserand, directeur général de l’Agriculture au Ministère,
le Gouvernement aTinlcntion de prendre incessamment à sa
charge toutes les stations agronomiques. Il demanderait seulement
aux départements de les organiser d’une manière

— 31 -

complète ; or, celte organisation peut coûter, au total, environ
40,000 ou 50,000 fr., immeuble compris.

Dans ces conditions, le Conseil général de la Loire-Inférieure
n’aurait à faire face qu’à une charge temporaire et
serait bientôt complètement exonéré des dépenses relatives
à la station agronomique. J’espère qu’il ne trouvera pas
celte charge trop élevée, lorsqu’il mettra en regard les services
qu’il est en droit d’attendre de l’institution nouvelle.

Notre 'département est riche et fertile, mais combien peu
son histoire agricole est avancée ! La nature chimique et la
valeur de son sol, le régime de ses eaux, la composition de
ses vins, l’extension dont ses cultures actuelles sont susceptibles,
etc., tout est encore à déterminer. Il est manifeste
que ce n’est pas avec les ressources limitées d’un simple
laboratoire départemental, que l’on peut aborder des travaux
de celte importance.

D’un autre côté, je ne crois pas me tromper en disant
qu’il est dans la pensée du directeur général de l’agriculture'
de ne laisser créer que des stations régionales et de
leur faire exercer une action dirigeante sur les laboratoires
départementaux avoisinants. De celle façon pourraient
être poursuivis bien plus fructueusement.'-dés travaux d’ensemble,
intéressant une zone tout entière.

11 me semble qu’il appartient au département de la LoireInférieure
de prendre ce rôle prépondérant et de compléter
de suite l’oeuvre de Bobierre demeurée trop longtemps
inachevée.
L’analyse commercialeET -Les phosphates fossilesExtrait des Annales de la Société académique' de la Loiro-Inférieure, 1883.
Depuis longtemps, la méthode d’essai des phosphates
fossiles dite méthode commerciale est condamnée par tous
les chimistes. L’un des premiers, Bobierre, en a démontré
l’inexactitude et a demandé son abandon. Après avoir établi
que le phosphate précipité par ce moyen peut contenir couramment
8 à 10 % d’alumine et d’oxyde de fer, plus 4 à
5 % de chaux en excès, il écrivait dans un de ses
mémoires (*)  :

« Le seul mode d’analyse convenable pour les phosphates
fossiles est celui qui comporte la séparation de l’acide phosphorique.
 »

De son côté, M. Joiilie, dans une remarquable élude sur le
dosage de l’acide phosphorique (2) , a dirigé contre l’analyse
commerciale un vigoureux réquisitoire, dont je tiens à rappeler
les passages suivants :
(*) Annales âe la Société académique de Nantes, 1870, et Annales agronomiques,
1875.(a) Moniteur scientifique, 1872...:…_ 33 —
« ….. La méthode dite commerciale, à peine acceptable
pour les produits d’os purs, est absolument mauvaise lorsqu’il
s’agit de découvrir les falsifications dont ces produits sont
l’objet et lorsqu’il s’agit d’analyser des phosphates minéraux
ou lés produits qui en proviennent.

 » Gela est si vrai, que cette méthode détestable est devenue
la sauvegarde des falsificateurs, qui ont bien soin de spécifier
dans leurs marchés, que la vérification sera faite par la
méthode commerciale ou par un chimiste connu pour en faire
usage. »

31. Joulie rappelle alors qu’il n’est pas besoin de frauder
les phosphates fossiles pour bénéficier des erreurs de
l’analyse commerciale. Lors du traitement par l’ammoniaque,
non seulement il se précipite de l’oxyde de fer et de l’alumine,
mais il se dépose aussi un excès de chaux sous forme
de carbonate, de sulfate ou de chlorure, suivant la composition
des liqueurs. Puis il ajoute :

« Je crois avoir suffisamment démontré que la méthode
commerciale doit être rigoureusement proscrite, parce qu’elle
est essentiellement inexacte et que loules les nombreuses
chances d’erreurs qu’elle comporte sont favorables au
vendeur et, par conséquent, .'nuisibles à l’agriculture.

 » Je n’ai aucune pré lent ion à la découverte des vices de
celle prétendue méthode. Je sais qu’elle est depuis longtemps
condamnée par les chimistes les plus emi.neuls et abandonnée
dans tous les laboratoires de nos grandes écoles ; cependant,
elle est trop largement pratiquée pour qu’il ne soit pas indispensable
de lui porter un dernier coup, surtout dans une
publication destinée à combler le vide qu’elle pourrait laisser. »

En livrant cet assaut à l’analyse commerciale, 31. Joulie
pouvait effectivement espérer que le coup serait décisif, car il
indiquait en même temps un procédé, de dosage de l’acide
phosphorique exact el commode, qui est rapidement entré
3'— 34 —
dans les usages des laboratoires agronomiques. Malgré cela,
la détestable méthode est toujours debout et j’oserais presque
dire que, loin de perdre du terrain, elle en gagne à mesure
que s’étend le commerce des phosphates fossiles.

Le fait est regrettable et pour les acheteurs et pour les
chimistes. 11 expose les premiers à prendre comme phosphate
de chaux des substances qui, parfois, n’en contiennent pas
du tout. 11 inflige aux seconds le double ennui d’être fréquemment
en désaccord entre eux et celui de pratiquer une
méthode ridicule au point de vue scientifique.

La région de l’Ouest de la France étant la plus inféodée à
ce genre d’analyse, je suis obligé de le subir journellement.
Aussi je veux à mon tour ajouter aux griefs sous lesquels il
aurait dû succomber déjà, dans l’espoir qu’ouvrant enfin les
yeux, agriculteurs et commerçants refuseront bientôt d’accepter
ses arrêts.

Avant de critiquer la méthode commerciale, il est nécessaire
de la définir, et ce premier point n’est pas sans difficultés.
Théoriquement, le procédé consiste dans la dissolution
d’un fossile par l’acide azotique, puis dans la précipitation
du liquide par l’ammoniaque. Rien de plus simple, en apparence,
que ce manuel opératoire, mais dans l’application rien
de plus embarrassant, les divers chimistes qui en font usage
y ayant introduit des variantes multiples, entre lesquelles on
hésite à choisir au premier abord.

Bobierre, qui l’a pratiqué longtemps, le décrit de la manière
suivante (i)  :

« L’essai commercial consiste à prendre un gramme de
matière réduite en poudre fine, à la porter au rouge sombre
pendant quelques minutes, à introduire dans un tube bouché
(.') Annales de la Société académique de Nantes et Annales agronomiques,
1875.
— '35 —

la substance calcinée et à l’additionner de 4 ou 5 centimètres
cubes d’acide azotique concentré. On fait bouillir pendant 4
ou 5 minutes, on étend d’eau et l’on jette sur un filtre.
Celui-ci est lavé et dans la liqueur filtrée on verse un excès
d’ammoniaque, puis on agite. Le précipité est recueilli sur
un second filtre, lavé à l’eau bouillante et calciné. »

Dans l’article critique déjà cité, M. Joulie remplace l’acide
azotique concentré par le même acide dilué.

D’autres se bornent à sécher à 100 ou 110 degrés le phosphate
fossile, sans le calciner.

Il en est enfin qui font varier soit la nature, soit la proportion
de l’acide employé, soit encore la durée de Tébullition.


A première vue, ces modifications paraissent, peu importantes.
C’est là pourtant qu’il faut chercher la raison des discordances
analytiques si fréquemment relevées.

Le chimiste qui pratique pour la première fois l’analyse
commerciale est tout surpris de ne pas obtenir des chiffres
semblables, pour des dosages exécutés dans des conditions
qui lui paraissent identiques. 11 recommence à plusieurs
reprises, souvent sans plus de succès et, après un certain
temps d’exercice, il finit par reconnaître que c’est le hasard
qui lui donne, des résultats comparables.

J’ai connu, comme les autres, ces difficultés-et j’ai dû nie
préoccuper sérieusement de les vaincre, le jour où m’a été
confiée la direction du Laboratoire départemental de la LoireInférieure.
J’aurais pris mon parti de ne pas me trouver en
parfait, accord avec d’autres chimistes, si j’avais eu la certitude
de suivre une voie irréprochable, .scientifiquement
parlant. .Mais il n’en était ■'point ainsi, et je ne pouvais me
résigner à me trouver moi-même sans cesse en défaut et à
délivrer aveuglément des résultats analytiques échappant à
tout contrôle efficace. J’ai donc dû étudier à fond l’insidieuse

'■^■36-r.

méthode imposée par le commerce, afin d’en atténuer'les
défauts, s’il était possible, ou de la dénoncer s’il m’était
démontré qu’elle ne fût pas perfectible. C’est celte étude que
je vais résumer dans les pages qui suivent.

Avant moi, Bobierre avait recherché l’influence de quelquesunes
des modifications apportées mmodus operandi par lui
formulé. Il admettait : que la calcinalion du fossile, que la
substitution de l’acide chlorhydrique à l’acide azotique, que
la dilution du dissolvant et la prolongation deTebuifition
peuvent changer notablement le poids du précipité donné par
l’ammoniaque. Mais il n’a pas laissé de chiffres en nombre
suffisant pour mesurer les différences ainsi produites ; souvent
même le sens de la variation n’est pas nettement indiqué
dans ses mémoires.

En -répétant ses expériences, je me suis efforcé de préciser
les écarts précédemment constatés et j’ai découvert de nouvelles
causes perturbatrices. Le problème est beaucoup plus
complexe que Bobierre ne l’avait supposé. Aux sources
d’erreurs déjà indiquées, il en faut joindre d’autres relatives
au volume et à la température du liquide à précipiter, aux
quantités d’acide cl d’ammoniaque employées, à la durée du
lavage, à la nature du liquide laveur, etc., etc.

Je vais passer en revue les principales modifications, que
l’on peut imprimer ainsi à l’essai commercial et déterminer
expérimentalement l’importance de chacune d’elles.

3Ies observations ont été faites sur des phosphates des
Ardenues, du Boulonnais et du Midi. J’en ai écarté à dessein
certains phosphates très alumineux, qui auraient inutilement
compliqué les recherches. 11 est à peine besoin de dire que
la pureté de l’ammoniaque et des acides dont je me suis servi
a été soigneusement vérifiée.

1° Influence de la calcinalion. —Bobierre recommandait
volontiers de calciner au rouge sombre, pendant.5 minutes,
…■/-— 37 -
les phosphates à traiter par l’analyse commerciale, persuadé
qu’après cette opération ils cédaient aux dissolvants moins
d’alumine et d’oxyde de fer et que, par conséquent, ils
donnaient un titre plus voisin de la vérité.

Pour apprécier cetle influence, j’ai titré divers phosphates,
d’une part après les avoir séchés à 110 degrés, d’autre part,
après les avoir maintenus au rouge sombre pendant cinq
■minutes. La dissolution et la précipitation ont été faites conformément
au procédé de Bobierre, avec la seule précaution
de laver toujours le précipité avec la même quantité d’eau,
prise à la même température. Voici d’abord quelques
Titres fournis par des produits des Ardennes et du
Boulonnais:
m —. . — ©
UIFFÉllENCEFOSSILES FOSSILES .ORIGINE. en moins, aprèsséchés à lOOo. calcinés. calcinalion.Ardennes no !.. 36,20 35,70 0,50no o.. 40,30 39,30 1,00— no 3.. 44,S0 44,00 0,S0— no 4.. 48,00 47,40 0,G0
Boulonnais no 1.. 50,70 49,00 1,10— no 2.. 50,70 49,50 1,20— no. 3.'. 51,50 51,00 0,50— - - no 4.. = 51,70. 50,S0 0,90® """ - O
Dans toutes les analyses qui précèdent, la calcinalion a
diminué de 1 % environ le titre commercial du fossile, suivant
les prévisions de Bobierre. 31ais les choses, ne se passent pas
généralement ainsi. Les phosphates du Midi, ceux même des
Ardennes et du Boulonnais présentent, après calcinalion,
soit un écart de titre à peine sensible, soit plus souvent
-/-.'■'. ;; - 38 r- ;.' V-:.
un renversement complet do l’influence ci-dessus observée.
Ce dernier effet est habituellement 1 plus marqué
sur les fossiles du Blidi, ainsi que .Te. démontrent les analyses
suivantes : -
DIFFÉIlENCEFOSSILES T0SS1LESOKIGINE. en plus, aprèsséchés à lOOo. calcinés. calcinalion.Ardennes no i,. 52,30 52,70 0,40— no 2.. 51,00 51,90 0,30
" — no 3.. 50,40 51,00 1,20— no 4.. 50,00 51,50 1,50
Midi no 1.. 50,00 53,30 3,30no 2.. 70,20 72,40 2,20— no 3.. 47,50 49,20 1,70— no 4.. 45,00 48,00 2,40
no 5.. 31,50 30,10 4,00
Il n’y a donc rien d’absolu dans l’aclion de là calcinalion
sur je titre commercial des phosphates fossiles. L’influence
qu’elle exerce dépend surloul de la composition des produits
naturels, aussi de la température cl de la durée de la calcinalion.
On ne peut donc en prévoir, à priori, ni le sens, ni
la grandeur ; mais les faits que je viens de rapporter montrent
que, dans bien des cas, il est plutôt nuisible qu’utile d’avoir
recours à celle pratique.

2° Influence de la nature de l’acide employé comme
dissolvant. — L’acide affecté à l’ai laque des nodules n’est
pas toujours l’acide azotique. Les vendeurs en quête de gros
litres le remplacent fréquemment par l’acide chlorhydrique.
D’autres font même usage d’eau régale, dans l’espoir d’épuiser
plus complètement encore les fossiles.

— 39 —

Ces changements de dissolvant sont basés sur ce que les
phosphates naturels sont tous plus ou moins ferrugineux et
que l’acide chlorhydrique ou l’eau régale les dépouille mieux
que l’acide azotique du fer qu’ils contiennent. Le fait est vrai,
lorsqu’on a bien soin de maintenir constants les autres détails
de-l’opération. En voici la preuve ; je la prends d’abord sur
des phosphates séchés à 110°, dont voici la richesse en centièmes
:

o.,. , —©
Phosphates fossiles Acide Acide. Eau régale,séchés à IlOo. azotique. chlorhydrique.Ardennes no 1……. 40,10 42,80 43,10— 2……. 45,00 47,80 48,00\- - 3……. 40,50 48,20 50,00— 4…… 50,20 52,00 52,30— -i-'-.'.g..■ ;…. ■. 51,30 52,70 52,S0Midi no 1.. . 30,00 32,00 32,50— 2……/.. .. 35,00 37,50 38,70— 3……….. 50,20 53,00 54,10
or ©

Les faits justifient donc la théorie. L’emploi de l’acide
chlorhydrique ou de l’eau régale exagère les titres donnés
par l’analyse commerciale et connue, d’ailleurs, ces
acides ne diminuent point les défauts de la méthode,
tout s’accorde à faire repousser leur substitution à l’acide
azotique, lorsqu’on opère sur des phosphates seulement
desséchés.

11 n’en est point autrement quand’ on calcine les nodules
avant de les dissoudre. Quelques exemples suffiront pour
l’établir.
— 40 —Phosphates Acide AcideEau régale,fossiles calcinés. azotique. chlorhydrique.Midi no 1….*… ;….. 33,40 35,00 30,00— 2 35,00 38,20 38,90— 3………… 04,00 00,70 07,20
Ardennes no 1 ……. 44,80 ,. 49,00 49,50
— 2……. 45,50 48,70 49,80.—■" 3……. 50,00 52,90 53,50— 4……. 58,10 G0,70 01,40
On remarquera que la calcinalion n’a rien changé au
pouvoir dissolvant relatif des trois acides employés. Qu’il
s’agisse donc de phosphates séchés ou de phosphates calcinés,
on sera toujours plus près de la vérité en les traitant
par l’acide azotique plutôt que par les autres acides ; les
quantités d’oxyde de fer et d’alumine enlevées aux fossiles-se
trouvant alors réduites à leur minimum.

Dans les essais qui vont suivre, je prendrai toujours l’acide
azotique comme dissolvant, pour le ; motif-que je viens de
dire et parce qu’il est généralement adopté par les chimistes
indépendants qui pratiquent l’analyse commerciale.

3° Influence de la quantité d’acide azotique servant
à la dissolution. — Quand on voit l’infériorité relative de
certains chiffres obtenus en calcinant des précipités formés
dans des conditions identiques en apparence, on est tenté
de croire qu’on n’a pas soustrait aux nodules tout ce qu’ils
pouvaient céder. Il semble logique .alors’d’augmenter la
proportion du dissolvant, pour assurer l’épuisement de la
matière el régulariser le dosage.

Le résultat est tout l’opposé de celui que l’on attendait.
A mesure que l’on accroît le volume du dissolvant, les

— 41 —

autres conditions de l’expérience restant les mêmes, on voit
diminuer le poids du précipité fourni par" l’ammoniaque.
Cette vérité ressort du tableau suivant, qui résume des analyses
faites avec des quantités d’acide variant de 2 à
50 centimètres cubes, pour 1 gramme de phosphate à
dissoudre:

11 y a lieu de/reconnaître que les essais’qui'précèdent ont
été poussés jusqu’à une limite qui sort complètement du
modus faciendi habituel. Mais en ne considérant que les
trois premiers chilires du tableau, on rentre, au contraire,
dans les conditions de la pratique générale el l’on voit que
des écarts de 2 % et plus correspondent à.l’augmentation de
poids du dissolvant.

Si le litre s’est abaissé à /mesure, que s’élevait le volume
de l’acide, c’est vraisemblablement par suite de la formation
de quantités croissantes d’azotate d’ammoniaque," qui est,
on le sait, un dissolvant efficace du phosphate de chaux.

On peut, d’un autre côté, s’assurer facilement « pie le
résidu du traitement de 1 gramme 'de-phosphate fossile par
2 centimètres cubes d’acide azotique est dépouillé de presque
rnOSl’IIATF.S DES ARDENNESACIDE AZOTIQUE ,__ … : ,.i . __à 1,40. no 1. no 2. no 3. no 4, no 5. no 0.2 cent, cubes 47,10 44,00 40,00 44,50 50,00 51^705 — 40,20 38,30 45,50 43,30 48,80 50,2010 — 45,30 37,20 43,50 42,00 47,90 49,1020 - 43,40 30,50 42,80 41,00 47,50 48,9030 — 42,70 35,10 42,40 40,20 40,70 47,4040 — 41,20 34,00 40,90 39,30 40,00 40,0050 — 39,S0 33,70 39,80 38,50 45,00 45,30— 42 —
tout élément sol utile. Il suffit pour cela de lui faire subir un
deuxième -traitement semblable au premier, avec la même
quantité d’acide, et de précipiter le liquide par l’ammoniaque.
On recueille quelques centigrammes seulement d’alumine
et d’oxyde de fer, dont le total ne modifie pas sensiblement
le premier titre obtenu.

La conclusion à tirer de ces faits est clone, qu’en augmentant
le poids du dissolvant on diminue celui du précipité
complexe donné ensuite par l’ammoniaque.

4° Influence de la quantité d’ammoniaque employée
à la précipitation. "— Pour apprécier celte influence, en
dehors de toutes les autres, j’ai préparé des solutions de
phosphates fossiles avec le minimum d’acide azotique
possible: Prenant alors de ces solutions la. quantité correspondant
à 1 gramme de nodules, je l’ai étendue du même
volume d’eau, dans toutes les expériences, et j’ai précipité
le mélange par des proportions d’ammoniaque de plus en
plus élevées. Le résultat était ici l’inverse de ce qu’il s’est
montré dans le cas précédent.
i# ^l’HOSl’llATES FOSSILES.
AMMONIAQUE. —— ■ ■ ■' No i. fto 2. No 3. No 4. N’o 5,Neutralisation exacte 45,00 40,70 47,00 -17,40 48,005ce………………… 47,20 49,90 48.50 49,50 50,0010 "…………… 48,30 50,50 49,00 51,50 50,4015 48,90 50,00 49,40 51,70 50,9020 . …………… 50,30 50,00 50,00 52,00 51.0030 50,70 50,70 50,50 52,20 51,2040 51,00 50,90 50,80 52,45 51,3050 ■'.'.■ 51,20 51,00 51,20 52,50 51,20Ecart maximum 0,20 4,30 4,20 5,10 3,20— 43 —
La comparaison des deux premières colonnes horizontales
de ce tableau démontre, que si l’on se borne à. neutraliser
exactement les solutions des fossiles, on y laisse, de 2 à
3 % d’éléments insolubles dans les liqueurs franchement,
alcalines. Il ne suffit donc pas de saturer l’acide cpii relient
en dissolution le phosphate de chaux ; il faut employer un
excès d’ammoniaque, mais il n’est pas nécessaire non plus
que cet excès soit considérable pour produire une élimination
complète.

A la vérité, le poids du précipité s’élève toujours en
même temps que la quantité .d’ammoniaque-- servant à le
former. 3Iais, d’une pari, les différences deviennent de plus
en plus faillies et même, dans bien des cas, elles sont nulles
lorsque le volume de l’ammoniaque employée dépasse 20 centimètres
cubes. D’un aulre côté, ces différences sont alors
imputables, pour une partie au moins, à l’acide carbonique
de l’air et, par conséquent, il y a lieu de les éviter soigneusement.


Quand on n’a pas fail intervenir une trop grande
proportion d’acide pour attaquer les phosphates fossiles, et
les essais consignés à la page 54 établissent-.-que- cette proportion
est comprise entre 2 et 3 fois le poids de la
substance à dissoudre, il suffit de 5 centimètres cubes
d’ammoniaque pour obtenir une 'précipitation complète. Il est
inutile d’en employer -davantage…

5° Influence de la dilution de l’acide. — On pourrait
êlre tenté de croire, a priori, que plus l’acide sera concentré,
plus la dissolution qu’il fournira sera chargée, plus, par
conséquent, sera important le précipité ammoniacal. L’expérience:
contredit celle-présomption: le précipité le plus faible
répond à l’emploi de l’acide azotique concentré, et sou poids
augmente avec la dilution de l’acide, ainsi qu’on peut le
voir ci-dessous:
— 44 —0 —©Midi. Ardennes. BoulonnaisAcidepur 29,20 35.50 40.50 48.20 49.00— -f- 1 vol ! d’eau. 29.80 30.40 -47.30 49.00 50.30— +2 — 30.00 37.00 48.80 49.40 50.80— +4'- —. 3040 37.80 50.00 50.20 51.20— +0 — 31.10 38.10 49.90 50.00 51.70— -}-8 - 31.50 38.20 49.80 50.70 52.40Ecart maximum…… 2.30 2.70 3.30 2.50 3.40
Le sens des variations imprimées par la dilution est toujours
le même, il représente une progression ascendante, très
marquée dans les premiers chiffres du tableau, cl. qui diminue
un peu .ensuite, lorsqu’on ajoute de grandes quantités d’eau.

3Iais il y a autre chose ici qu’une augmentation de poids
pure et simple ; il y a une transformation du précipité, dont
la composition chimique change graduellement avec la dilution.
La solution préparée avec l’acide -concentré-' est très
ferrugineuse et fournil un précipité ocreiix, qui reste brun
foncé après calcinalion. A mesure que l’on étend d’eau le
dissolvant, le liquide phosphaliquc obtenu est de moins en
moins coloré ; il en est de même du précipité'ammoniacal
avant el après calcinalion..-

Ces ..modifications tiennent à la diminution de l’oxyde de
fer et’à l’augmentation de la proportion de la chaux dans la
dissolution. D’où il résulte ce fait singulier, en apparence,
que le poids du résidu argileux insoluble croit en même temps
que celui du précipité ammoniacal. 11 croît, parce que l’acide
étendu attaquant, moins aisément l’argile que ne le fait l’acide
concentré, lui enlève moins d’oxyde de fer. Celui du précipité
_.''■■-— 4o —
augmente également, parce que.l’acide faible dissout autant
de chaux que s’il n’était pas dilué et qu’un excès de celle-ci
se précipite en même temps que le phosphate Iricalciquc.

La preuve expérimentale de ce fait ressort des analyses
suivantes:

@ ' —m
-.'--■- Acide ■'-. ■Acide. ■',.' ,-'-'.■"-" Chaux.phosplionque.Concentré…………../…. 21.37 ; 28.S0— -|- l volume d’eau…. 21.37 29.SO— -j-2 — …. 20.40 30.20— -j-3 — …. '.-':/"'20'.22-".:, ■' 30.S0
_ -}-4 ■'-—'-. •••• 20.14 32.00
Ainsi, l’acide pliosphorique diminue légèrement, tandis que
la chaux augmente dans des proportions très notables, lorsqu’on
fait bouillir les phosphates fossiles avec de l’acide
étendu d’eau. Toutefois, la diminution de l’acide pliosphorique
n’est pas une conséquence inévitable de la dilution de
l’acide. On-peut l’éviter en prolongeantTébullilion, pour compenser
la moindre activité, du dissolvant.

Les variations de l’oxyde de fer ne figurent pas au.lableau
ci-dessus, les chiffres qui les’.exprimaient’.s’étan.l trouvés
égarés. 3Iais elles sont très régulières el toujours inverses de
celles de la chaux.
G0Influence de la durée de l’ébuUition. — Il n’est pas
indifférent défaire chauffer la prise d’essai juste le temps
nécessaire à la dissolution, ou de.continuer l’action de l’acide
bouillant. Bègle générale et en restant toujours dans les
conditions d’expérience prescrites par Bobierre, c’est-à-dire
en se servant &yun excès d’acide azotique concentré connue
- 40 -
dissolvant, on voit diminuer la proportion du précipité ammoniacal,
lorsqu’on augmente la durée de l’ébullition.

Mais -quand on a soin de prendre assez peu d’acide pour
qu’il n’en reste pas en excédant, à la fin de l’opération, le
litre s’élève faiblement et d’une manière généralement.constante.
Voici la moyenne de ces effets inverses :
y . &Durée de rébulliiion. Ardennes. Midi.Avec excès d’acide.5 minutes……….. 50.00 44.30 35.00 70.1010 — ………. 49.70 43.90 35.00 09.S015 — . .- ;.-. v 49.20 43.50 34.80 09.4020 — ………. 48.90 43:00 34.50 09.30Sans excès d’acide.5 minutes……….. 40.50 48.00 29.S0 48.4010 -—. : ………. 47.00 49.10 30.50 49.0015 — ..47.30 49.50 30.70 49.3020 ……….. 47.00. 49.00 31.00 49.80« a ■ : : ■— :—: <?
Remplaçons maintenant l’acide concentré par de l’acide
étendu d’eau. Dans ce cas, le poids du précipité ammoniacal
augmente régulièrement avec la durée de l’ébullition et il
semble acquérir un maximum pour un degré de dilution
déterminé.
Quantités d’eau ajoutées à l’acide représentantde "" "~~"~"" " : ~~*l’ébullition. 1 vol. 2 vol. 4 vol. G vol. S vol.r _ ]- — — —Phosphates du Midi.5 minutes. 29.80 29,70 29.90 28.70 29.2010 — 30.50 30.20 30.80 29.S0 30.0015 —--: 30.90 31.50 32.00 30.90 31.1020 — 32.80 33.30 32.70 31.30 30.90Phosphates des Ardennes.5 minutes. 47.30 48.80 49.90 f 49.90 49.S010 — 49.S0 49.70 50.00 49.80 49.7015 — 50.00 50.20 51.70 50.00 50.5020 — 49.80 51.30 52.00 50.50 50.80t> —~ e
Si l’on parcourt le tableau dans le sens vertical, on voit
que, pour chaque degré de dilution, le titre croît d’une manière
presque constante avec la durée de rébulliiion du liquide.

La lecture dans le sens horizontal semble indiquer que,
pour un même temps de'chauffe,- le poids du précipité s’élève,
en général, jusqu’à ce que le volume d’eau soit quatre, fois
plus grand que celui de l’acide.

Il ne faudrait pas, toutefois, admettreim maximum absolu
correspondant à ce degré de. dilution. Si. les chiffres s’abaissent
un peu dans les colonnes représentant l’action de l’acide
étendu de six et de huit fois son volume d’eau, cela tient
principalement à la lenteur avec laquelle l’acide ainsi affaibli
attaque les phosphates fossiles, aussi bien qu’à la difficulté
de le maintenir en ébullition régulière, les soubresauts qui
se produisent alors obligeant à interrompre fréquemment le
chauffage.

Pour ces motifs, on peut dire que le titre commercial d’un
- 48 -
phosphate fossile augmente avec la durée de l’ébullition,
lorsque le dissolvant est étendu de 1 à 8 fois son volume
d’eau, quel que soit, dans ces limites, le degré de la dilution.

7° Influence de la température du liquide à précipiter.
— Le manuel opératoire indique aux différentes sources où
j’ai pu puiser ne dit point quelle doit être la température du
liquide, au moment de la précipitation. Le détail a pourtant
son intérêt.

En effet, le phosphate de chaux tribasique est légèrement
soluble dans’ l’eau froide, et 31. Bourgoin a démontré, que
l’eau à 100° le dissocie très rapidement. D’un autre côté, j’ai
déjà eu l’occasion de rappeler que les sels ammoniacaux
sont, pour ce composé, des dissolvants encore plus actifs
que l’eau pure. Or, il ne faut pas oublier que, pendant l’essai
commercial, il se forme une quantité notable d’azotate d’ammoniaque,
dans le milieu où l’on opère la précipitation.

Qu’elle soit basse ou élevée, la température de ce milieu
devra donc nécessairement provoquer la dissolution d’une
certaine quantité-'de phosphate de chaux. Si l’addition de
l’ammoniaque est faite dans un liquide froid, celui-ci présente
le minimum d’action ; mais le phosphate précipité, très
volumineux dans ce cas, est bien plus sensible à son influence.
La saturation a-t-cîle lieu à la température de 100°, le phosphate
est beaucoup plus condensé, partant, moins attaquable,'
mais la solution qui le baigne étant bouillante, a plus d’énergie
pour le dissocier. Dans tous les. cas, il y aura donc dissolution,
par le liquide ambiant, d’une partie du phosphate de
chaux précipité. Reste à savoir de quel côté sera le maximum.

Pour le déterminer, j’ai préparé, dans les mêmes conditions,
des solutions de nodules de richesses variées. J’ai prélevé de
chacune d’elles des quantités représentant un gramme de
matière première et je les ai amenées, par addition d’eau
distillée, au volume de 200 centimètres cubes. La moitié

— 49 —

des solutions ont été saturées par l’ammoniaque, à froid,
l’autre moitié à l’ébullition. Les résultats n’ont pas été les
mêmes dans les deux cas :
Précipitation PrécipitationàlOOo à froid. D^rencc.Phosphate no 1 ….. 28.50 2G.80 1.70— " 2….. 49.00 48.10 0.90— 3….. 50.00 48.40 '"1.60— 4. 50.90 49.20 1.70. .'—' 5….. 51.20 49.50 1.70— '. 6ï..'.. 51.30 49.80 1.50-""—.. 7….. 51.50 50.30 1.20— 8….. 52.00 50.20 1.S0— 9….. 52.40 51.00 1.40— 10….. 59.30 ! 57.70 1.00®:~ ! =3
Ainsi, en précipitant le phosphate dans un volume de
200 centimètres cubes, on augmente de 1 à 1,50 °/0 en
moyenne le poids du précipité, quand on opère à la température
de 100°. Lorsque la balance accuse une action de
l’eau bouillante inverse de celle-ci, cela tient à l’intervention
d’une cause secondaire quelconque. En se plaçant strictement
dans les mêmes conditions, on a toujours des effets parallèles
à ceux-cL Ce qui revient à dire cpie l’influence décomposante
de la solution saline, au milieu de laquelle le précipité prend
naissance, est d’autant plus efficace que la température du
liquide est moins élevée..

8° Influence du volume du liquide à précipiter. — Ce
qui vient d’être établi, relativement à l’action de l’eau sur le
phosphate calcique, conduit naturellement à supposer qu’on
peut atténuer- l’énergie de ce dissolvant en lui présentant le
composé à un étal de contraclion suffisant.

Effectivement, l’expérience démontre que, froide ou bouil4

lante, l’eau décompose moins fortement le précipité qui occupe
un petit volume que celui dont la densité est très faible.

Pour obtenir ce précipité dans les meilleures conditions,
j’ai recours à niv artifice 1res simple. Je fais la dissolution
des phosphates fossiles au titre de 5 %, de telle sorte que
20 centimètres cubes représentent un gramme de nodules.
Dans ce liquide je verse, à froid, 5 .centimètres cubes d’ammoniaque
et j’agite en imprimant au vase à précipiter un
mouvement de rotation rapide.

Le phosphate, formé dans un si petit volume d’eau, perd
très promptement, par l’agitation, son étal gélatineux initial
et devient,-sinon pulvérulent, du moins très dense. Je le
délaie alors dans un même volume d’eau froide ou d’eau
bouillante et je le lave, comme à l’ordinaire, par décantation
d’abord et en dernier lieu sur le filtre. Le rendement de
l’opération ■ est toujours plus fort quand on le pratique dans
ces conditions, soit à chaud, soit même à froid.
PRÉCIPITATION A FROID. ■ -.PRÉCIPITATION .A 100°.,/Volume du liquide Volume du liquidea précipiter. à précipiter.■ ■ »-—~—— • Différence. ——« ■ ».—~——— Différence.200cc. 20cc. 200cc. 20".45.80 47.40 1.60 40.50 49.00 2.5046.70 48.15 1.45 47.20 50.00 2.8048.90 49.80 0.90 48.00 50.00 2.0050.50 51.50 1.00 48.40 50.80 2.4050.80 52.C0 1.20 49.30 51.60 2.3050.90 52.45 1.55 49.50 52.30 2,8051.00 51.70 0.70 48.70 51.30 2.G051.50 52.00 0.50 49.70 52.60 2.9051.90 52.GO. 0.70 50.20 52.80 2.0052.00 52.75 0.75 51.00 53.20 2.20
Plusieurs enseignements se dégagent de ce tableau. Tout
d’abord, le liquide salin au milieu duquel se fait la précipitation
agit beaucoup plus efficacement sur le précipité volumineux
formé dans mv volume total de 200 centimètres cubes,
que sur le composé plus dense obtenu' dans 20 centimètres
de liquide seulement. D’où la faiblesse des titres correspondant
à ce volume, comparés à ceux de la colonne suivante,
aussi bien pour la précipitation à froid que pour la précipitation
à 100°.

En second lieu, les écarts des deux séries d’expériences
sont plus considérables dans le cas de/la précipitation à 100°.
Ils atteignent alors en moyenne 2,70 %i tandis que si la
précipitation a été faite à froid, ils se-tiennent dans le voisinage
de 1 %, sans dépasser 1,60 % au maximum.

Ceci prouve une fois de plus, que l’eau bouillante dissocie
plus facilement le phosphate- de chaux gélatineux, que le
phosphate contracté, bien qu’ici l’état gélatineux ne persiste
que pendant un temps 1res court.

En outre, la distance plus faillie qui sépare l’un de l’autre
le poids des deux-précipités formés dans une liqueur froide,
tient sans doute à la difficulté de laver "complètement le phosphate
de chaux gélatineux , qui relient, alors, une-partie-des.
sels solubles de la dissolution, particulièrement du chloruré
de calcium.

Il est encore une remarque digne d’attention. Quand on
répète l’analyse commerciale, sur le même phosphate, on
s’aperçoit que les différences présentées par les titres des
opérations successives sont minima, lorsque la précipitation
par l’ammoniaque a été faite dans un petit volume de
liquide. Je reviendrai tout à l’heure sur l’importance de ce
détail.

9° Influence de la température et de la quantité d’eau
employée au lavage du précipité.— Ce n’est point assez

de s’astreindre à dissoudre les phosphates fossiles, puis à les
précipiter dans des conditions rigoureusement identiques.
Il faut encore laver le précipité avec un volume d’eau constant,
si l’on veut obtenir un peu de concordance dans les
résultats analytiques. Bien entendu, ce volume doit être
toujours suffisant pour débarrasser le produit des sels
solubles dont-il est imprégné.

Lorsqu’on opère avec soin, il est inutile de remplir d’eau
plus de deux fois le filtre qui contient le précipité, pourvu
toutefois que ce filtre soit proportionné au volume du phosphate
qu’on y a introduit. En admettant qu’on ait employé
plus de liquide, voici les erreurs auxquelles on est exposé.
Je suppose la précipitation effectuée dans un volume de
200 à 250 centimètres cubes de liquide :
Lavage à l’eau froide. à reau3lantc.—— " ~——■ Différence. -— ^ — Différence.50cc. 300cc. 50cc. 300cc.29.50 29.00 0.50 28.80 28.00 0.8035.40 34.80 0.60 34.00 33.60 i.00I 40.20 39.50 0.70 39.40 38.80 f 0.6045.10 44.30 0.80 44.00 43.50 • 0.5047.70 46.00 1.10 47.10 46.10 1.0050.00 48.80 1.2'0 49.60 48.80 0.8050.50 49.50 1.00 49.90 48.70 1.2051.60 50.80 0.80 50.20 49.50 0.70
L’effet indiqué par le tableau qui précède est invariable,
le titre diminue quand augmentent la température et le
volume de l’eau de lavage. Il diminue, parce que la sous-

— 53 —

traction des sels solubles est plus complète et parce que
l’action dissociante de l’eau est en harmonie avec la quantité
de liquide passant sur le précipité.

Ici encore l’eau bouillante se montre plus-active-que-l’eau
froide. Elle n’est pourtant point à 100° quand elle touche le
phosphate à laver ; elle se-refroidit notablement au contact
du filtre et de son contenu, et c’est tout au plus si elle
atteint, au moment’du-'-contact, une température de 70°.
Pour contrebalancer le désavantage résultant de son action
dissolvante sur le précipité, il faut noter qu’elle accélère les
opérations et rend les lavages plus parfaits, aussi est-elle
préférable à' l’eaii froide dans tous les cas*

10° Influence de la nature du liquide laveur. — On
ne trouve nulle part d’indication bien précise sur la nature du
liquide qui convient le mieux pour le lavage des phosphates
précipités. Bobierre et 31. Joulie disent, sans détail, qu’il faut
opérer ce lavage avec de l’eau bouillante. Je me suis demandé
si l’eau ammoniacale n’offrirait pas quelques avantages, en
s’opposanl, partiellement au moins, à la dissociation du
phosphate de chaux. Je l’ai employée, à froid seulement,
sur le phosphate gélatineux cl sur le phosphate condensé que
donne la précipitation sous un petit volume.

Dans le premier cas, le lavage a été pratiqué sur ie filtre,
ainsi que le faisait toujours Bobierre. Le procédé est critiquable,
puisqu’il s’agit d’un précipité gélatineux. ;'- mais je
devais me conformer aux usages généralement suivis.

Lorsqu’au contraire j’ai opéré sur du phosphate de chaux
contracté, je l’ai lavé par décantation. Ici, du reste, ie lavage
sur le filtre serait admissible, tant il est facile et rapide.
Je laisse maintenant parler les faits:
& esLavage avec Lavage avecDifférence. Différence,eau eauammonia- eau pure. ammoniac eau pure.cale. '■ cale.33,70 34.40 0.70 25.80 26,90 1.1035.00 35,50 0.50 36.80 37.70 0.9036.50 37.80 li30 41.30 42.00 0.7040.80 41.60 /O'.SO 45.90 47.00 1.1045.60 46.20 0.60 49.60 50.10 0.5048.80 49.70 6.90 51.30 51.90 0.0048.80 51.00 1.20 52,00 53 ;20 1.2057v70 58.50 O.SO 72.30 73,10 0.80m ' m

Ce qui frappe dans ce relevé, c’est que le lavage à l’eau
ammoniacale est plus préjudiciable à l’intégrité du précipité^
que le lavage à l’eau pure. Les différences constatées ne
sont pas considérables, il est vrai ; cependant elle dépassent
toujours 0,5 %et, dès lors, elles ne sont pas négligeables.
Conclusions. — Je viens de passer en revue les principales
causes susceptibles d’entacher d’erreur l’analyse
commerciale. Il s’en faut, toutefois, que j’aie épuisé le sujet.
J’ai laissé dans l’ombre, à dessein, tout un groupe d’influences
tenant à la variété de composition des nodules.

Ceux-ci ne se comportent pas tous, en effet, de la même
manière, vis-à-vis des éléments de perturbation que j’ai
signalés. Les nodules pauvres en phosphate de chaux subissent
des modifications de même ordre que celles des
nodules riches, dont elles ne diffèrent que par une intensité
généralement plus marquée. Mais quand les fossiles sont
très ferrugineux, quand surtout l’alumine y est en propor-
—- 05 —
lion importante ou mieux encore prédominante, les phénomènes
changent de sens et ce qui précède ne s’y applique
plus intégralement.

Si j’ajoute qu’en combinant deux à deux, trois à trois,
etc., etc., les causes perturbatrices précédemment énumérées,
on fait encore dévier les résultats de l’analyse commerciale,
j’aurai laissé pressentir combien sont multiples les chances
d’erreur que comporte cette triste méthode.

Le courage m’a manqué pour suivre à sa dernière limite
et dans tous ses détails une étude à peu près dénuée d’intérêt
scientifique, au point de vue que je voulais conserver. Si j’ai
pris à tâche de relever les défauts les plus criants de l’essai
commercial, c’est dans l’espérance de persuader aux plus
aveugles, qu’un procédé analytique sensible à tant et à de
si minimes influences, doit être absolument abandonné. Il
n’offre sécurité à personne. Chaque jour il est le point de
départ de conflits commerciaux inévitables, parce que les
chimistes les plus consciencieux sont dans l’impossibilité
démarcher d’accord sur un terrain aussi mouvant.

On s’obstine à conserver ce moyen de contrôle parce que,
dit-on, il donne aux phosphates fossiles des titres élevés, qui
séduisent l’acheteur et favorisent les transactions.

Celte raison est mauvaise et j’ajoute qu’elle n’est pas
seule à maintenir les commerçants dans leurs errements
regrettables. Plus d’un parmi eux cache sous ce motif, à
demi avouable, le désir de substituer aux nodules des produits
qui ne contiennent pas de phosphate de chaux, mais qui,
cédant aux acides un mélange alumino-ferrugineux précipitante,
par l’ammoniaque, simulent les fossiles à l’analyse
commerciale.

Dans le rapport adressé celte année à 31. le Préfet de la
Loire-Inférieure, j’ai consigné le fait du chargement entier
d’un navire vendu comme phosphate de chaux et qui n’en

— 56 —

contenait pas une trace. Voilà le danger auquel on s’expose
en acceptant la vérificalion des marchés de phosphates
fossiles par l’essai commercial. Et il ne faut pas oublier
que des vols de ce genre sont commis impunément tons les
jours.

La prolongation indéfinie du règne de ce moyen de contrôle
empirique serait une véritable faute, et-tous ceux qui s’intéressent
à l’agriculture doivent s’efforcer d’en hâter la fin.

Aujourd’hui, les laboratoires agronomiques travaillent à
l’envia faire comprendre aux agriculteurs, que le titre
commercial d’un phosphate fossile est un mirage destiné à
entretenir chez eux les plus dangereuses illusions. Pour ma
part, je ne délivre plus un seul bulletin portant la vérificalion
d’un marché par l’essai commercial, -sans:- mettre: en regard
du titre ainsi obtenu, le titre réel du produit en phosphate
de chaux pur.

En me condamnant à ce supplément de travail, je poursuis
deux buis : rendre la fraude impossible et faire pénétrer
dans nos populations rurales celle vérité: que la-seule
manière rationnelle d’acheter les nodules est de baser
exclusivement le contrat sur la richesse en acide pliosphorique.
L’éducation des intéressés se fera peut-être péniblement
 ; il est impossible, toutefois, que l’on ne se rende pas
à l’évidence et qu’on persiste follement dans une voie aussi
funeste à l’agriculture.

Mais si l’essai commercial doit cesser de régler les transactions
de marchands à cultivateurs, rien n’empêche qu’il
ne continue à renseigner les premiers sur leurs opéralions
mutuelles. Il est expédilif, parlant commode pour des vérifications
par à peu près, telles que celles qui se font sur les
lieux d’extraction. Dans le cas où il serait conservé pour ce
but spécial, j’engage, afin d’éviter des mécomptes aussi

— 57 —

sérieux que ceux de l’heure actuelle, à le pratiquer rigoureusement’dans
des conditions telles que les suivantes :

1° Dissoudre un gramme de phosphate fossile dans un
mélange de 2 à 3 ceiuimètres cubes d’acide azotique el de
10 centimètres cubes d’eau, en cessant de chauffer dès que'
le sable apparaît entièrement dépouillé de la substance soluble
qui-rcnvcloppa.it ;

2° Filtrer la solution sur un très petit filtre, qu’on lavera
avec le moins d’eau possible, de manière à n’avoir en tout
que 25 à 30 centimètres, cubes ..de liquide au plus ;

3° Verser dans la-solution acide 5 centimètres cubes
d’ammoniaque, agiter vivement le mélange "pendant quelques
secondes et le délayer avec 200 centimètres cubes d’.eau
bouillante ;

4° A ussitôt te liquide'…complètement éclair ci, le verser
sur un filtre, en décantant avec soin pour ne pas y laisser
tomber le précipité ;

5° Délayer le précipité avec 50 centimètres cubes d’eau
bouillante, jeter le tout sur le filtre et rincer le vase qui a
servi à la précipitation avec une égale quantité d’eau chaude,
qui suffira pour le lavage du filtre ;

6° Sécher le filtre et son contenu, calciner au rouge vif
et peser. Le poids obtenu, diminué de celui des cendres du
filtre, que l’on aura déterminé d’avance en calcinant un papier
de même dimension, représentera le poids du phosphate de
chaux, de Y alumine, de Y oxyde de fer et de la chaux en
excès précipités par l’ammoniaque. En le multipliant par 100,
on aura le litre centésimal du produit.

Quel que soit le soin apporté à la pratique de l’essai
commercial ainsi régularisé, il ne faut point prétendre en
obtenir de sérieux services. Ce mode analytique sera
toujours défectueux. En donnant à son sujet les indications
qui précèdent, je n’ai, d’autre dessein que de réduire à 1 %

--/--./.' ; —58 —

environ les erreurs dont il est susceptible et qui oscillent
actuellement entre 3 el 5 %. Mais je liens à répéter, en
terminant, qu’à mon sens il ne doit pas franchir le cercle
des relations de commerçant à commerçant.
Conclusions.
ï°Vanalyse Me commerciale, appliquée'-au dosage des
phosphates fossiles, est triplement vicieuse :

Elle est incertaine dans ses résultats ;

Elle surcharge de 8 à 12 % le titre réel des produits ;

Elle ne permet point de soupçonner la fraude.

2° Son usage est, par conséquent, très préjudiciable aux
intérêts des agriculteurs. Il faut y renoncer sans retour.

3° Enchaînés par la routine, les extracteurs de phosphates
naturels cl les négociants la conserveront probablement
longtemps encore, malgré les ennuis qu’elle ne manquera
pas de leur occasionner.

Ils pourront atténuer ses défauts en l’enfermant étroitedans
les limites d’un manuel opératoire invariable. 3Iais ils
feront bien de se souvenir qu’elle ne restera pas moins une
détestable méthode de contrôle, dont le principal défaut sera
de dissimuler toutes les supercheries.
L’analyse commercialeETLe no i r animalExtrait des Annales de la Société académique de la Loire-Inférieure, 1883.
Il est de préjugé général, que l’essai commercial peut, sans
inconvénient, servir à l’appréciation de la richesse des noirs
en phosphate de chaux.

Bobierre professait celte opinion. 11 l’a exprimée à diverses
reprises et--notamment daii ?/un travail dont voici les conclusions
(i)  :

« La méthode d’essai commercial adoptée généralement
■pour- les produits osseux peut être conservée.

 » Les erreurs de celte méthode sont très faibles pour le
noir animal pur ; elles ne deviennent un peu,marquées que
pour les noirs 1res usés, les noirs de lavage, etc. Or,
l’avantage de la rapidité d’examen remporte, en pareil cas,
sur les inconvénients scientifiques du mode analytique. Ces
(*) Annales de la Société-académique devantes, 1870.— 60 —
inconvénients disparaissent d’ailleurs si l’acheteur et le
vendeur conviennent que leurs prix seront fixés d’après les
chiffres obtenus en faisant l’essai par l’ammoniaque.

 » L’emploi d’ammoniaque impur, les lavages à trop grande
eau, le contact prolongé de l’air, doivent être évités avec
soin lorsqu’on précipite le phosphate tribasique par l’ammoniaque.


 » A ces conditions, les faibles erreurs du procédé seront
toujours comprises dans les mêmes limites. »

Bobierre reconnaît, toutefois, que certaines précautions sont
nécessaires à prendre dans le titrage commercial des noirs.
3Iais il estime que, ces précautions prises, la méthode est
valable dans ce cas particulier.
A priori, ce jugement m’a toujours paru un peu trop
favorable à l’analyse commerciale. Il y a longtemps que
Berzélius a démontré que la chaux donne aisément, avec
l’acide pliosphorique, des composés basiques, dont la formation
est inévitable dans le titrage des noirs.

Effectivement, en se plaçant dans les mêmes conditions que
l’illustre chimiste suédois, 31. Joulie a précipité du phosphate
tribasique dans une liqueur contenant un excès de chaux.
Il a constaté ensuite que le phosphate avait entraîné du
carbonate de chaux et du chlorure de calcium, dans une
proportion telle que leur présence créait une surcharge
de 17 %•

11 n’en faut pas davantage pour prouver que l’essai commercial
ne doit pas plus être appliqué à l’analyse des noirs
cpi'à celle des phosphates fossiles.

Les expériences répétées que j’ai faites moi-même au Laboratoire
départemental de la Loire-Inférieure m’ont convaincu
de cette, vérité. Quelques chiffres pris au hasard dans le
registre de l’année courante serviront de témoignage irrécusable
à celle affirmation :

— 61 -
Analyse - . . - AnalyseAnalyse • ■* Analysecomraer- * Diflérence. commer- * Différence.. , exacte. . , exacte,ciale. cialc.41,50 37,72 3,7S 61,20 56,98 4,2244,50 40,10 4,40 61,50 58,46 3,0445,20 40,69 4,51 62,20 57,72 4,4846,50 40,05 5,85 02,30 58,10 4,2052,00 47,28 4,72 07,50 64,35 3,1555,50 51,04 4,40 08,50 04,45 4,0558,50 55,49 3,01 OS,50 02,89 5,0158,80 50,98 1,82 . 09,00 05,12 3,S8G0,30 55,49 4,81 "1,20 67,02 3,5860,00 55,20 5,34 75,00 72,21 2,7960,70 50,01 4,09 70,20 73,40 2,8001,00 57,18 3,82 77,00 74,50 2,50
*' '

Toutes ces vérifications ont porté sur des noirs de bonne
qualité, provenant soit des raffineries de Nantes, de 3Iarseille,
de Bordeaux, de Lisbonne ou d’Amsterdam, soit des sucreries
du Nord. La distance qui sépare les analyses de ces
noirs est loin d’être insignifiante ; elle dépasse de beaucoup
l’écart de 1 %, qui forme la moyenne différentielle des essais
"Comparatifs rapportés par Bobierre.

L’habileté bien comme de mon regretté prédécesseur ne
saurait être suspectée ici ; la méthode .analytique dont il faisait
usage est seule en cause. II.avait .adopté la précipitation par
le bismuth, conseillée par Ghancel. Or, ce moyen est inexact
quand le liquide à précipiter.contient des sulfates, des chlorures,
du fer ou de l’alumine. 11 y a'toujours erreur par
excès, dans ces conditions.

C’est là ce qui explique le. peu-d’importance qu’attachait
Bobierre à la présence de la tourbe dans le noir animal, au

— .62 —

point de vue de son influence sur le dosage exact’du phosphate
de chaux (i)  :

« Que dire des tourbes mélangées au noir de raffinerie,
sinon que le précipité ammoniacal fourni par leurs cendres
s’élève seulement à 3 ou 4 % et que, par conséquent, si,
chose rare, il s’en trouve 20 % en poids dans les mélanges
de noir animal vendus à l’hectolitre, on ajoutera ainsi un pour
cent environ de matière ahuiiineuse au phosphate précipité
par l’ammoniaque. »

A l’appui de son opinion, Bobierre cite deux ou trois noirs
additionnés de tourbe, présentant entre leur litre commercial
el leur litre exact un écart maximum de -2,1.

Son appréciation est au moins discutable. Il n’est malheureusement
pas rare de voir mélanger au noir animal,
non seulement 20, mais 30, 40, 50 % cl même plus de
tourbe pulvérisée. D’un autre côté, on ajoute fréquemment à
cet élément de fraude des phosphates fossiles, voire même des
produits non phosphatés, mais qui donnent un litre respeclablc
à l’essai commercial. Ces mélanges se trahissent par des
différences analytiques bien plus accentuées encore que celles
dont je viens de parler. Eu voici quelques exemples, parmi les
plus saillants :
> .. jAnalyse Analyse n.~.J . , " Différence,commerciale. exacte.17.50 7.00 9.9027.00 20.18 0.8236.40 25.14 11.2045.G0 33.46 12.1451.00 42.18 8.825-2.70 37.72 14.9859.00 52.57 6.4300.G0 53.26 7.3462.30 55.49 0.81
■ '(*) Loco citato.
- 63 -

Point de doute, par conséquent ; les défauts de la méthode
commerciale se font sentir pour les noirs comme pour les
phosphates fossiles, bien qu’à.un moindre degré. -En-outre,
ils retrouvent toute leur intensité, quand au noir on a
mélangé de la tourbe ou un produit minéral soluble dans les
acides et susceptible d’être précipité par l’ammoniaque.

L’analyse en question ne peut donc mettre sur la trace
des fraudes que l’on fait subir au noir animal, deuxième
motif pour cesser de l’appliquer à leur titrage.

Je prétends de plus que les noirs dosés par cette.méthode se
montrent sensibles à la plupart des influences dent j’ai, précédemment,
étudié l’effet sur les nodules. L’oxyde de fer et l’alumine
n’entrant que pour une faible part dans la composition de
ces engrais, les actions dont il s’agil sont ici-moins marquées
que sur les phosphates fossiles. Elles n’en sont pas moins réelles,
et le trouble qu’elles jettent dans les résultats analytiques
peut aisément se traduire par des différences de 2 à 3 %•

Pour condamner de ce chef l’analyse commerciale appliquée
aux noirs, il ne me semble pas utile de répéter dans
son entier la série des expériences que j’ai consignées dans
mon mémoire sur les phosphates fossiles. Je me bornerai à
relever les écarts de titre dus à la température et à la
quantité du liquide à précipiter, aussi biin que du liquide
•employé à laver le phosphate de chaux. Nous retrouverons
ici des actions de même sens que celles qui ont été notées
pour les fossiles, et le parallélisme ne se démentirait pas, si
je traçais le tableau complet des variations que peut subir
l’essai commercial des noirs.

1° Influence de la température du liquide à précipiter.
— Dans le mémoire cité .plus, haut, .-Bobierre .rapporte,
qu’ayant voulu se rendre compte de reflet produit sur le
phosphate de chaux par la température dit. liquide au milieu
duquel on le précipite, il institua des expériences compara-
— 64 —
tives à cet effet. Les différences obtenues par lui entre lé
poids des précipités formés daiis un liquide froid et dans un
liquide à 35°, furent peu marquées. Il en conclut, qu’il est
indifférent d’opérer de l’une ou de l’autre manière.

Je n’ai ; pas tout à fait la même opinion. J’admets que,
dans les limites de température choisies par Bobierre, les
écarts de titre puissent être négligés..Mais, si on porte jusqu’à
80 ou 100° le liquide à sursaturer par l’ammoniaque,
on observe des écarts notables, analogues à ceux que présentent
les phosphates fossiles dans les mêmes conditions.

Les avantages et les inconvénients de l’eau bouillante sont
à peu près les mêmes ici que pour les phosphates fossiles.
S’il y a dissociation plus énergique du phosphate de chaux
précipité, en revanche la précipitation est plus complète et la
composition du précipité paraît plus constante. D’où il suit
qu’il est préférable d’opérer en liqueur bouillante. Je vais
justifier cette assertion par quelques chiffres:
■ _ . . Précipitation Précipitation „.„,.0r,g|nc’ à froid. à 100 ». »'M™" ».Amsterdam.. 45.90 47.20 1.30Nantes 49.50 50.10 0.00— …………… 55.30 50.20 0.90Marseille…… 05.40 06.20 0.80— G8.20 09.00 0.80Lisbonne. 05.30 00.50 1.20Bordeaux….. 67.40 08.10 0./0— …… … 08.10 08.00 0.50m — -0

2° Influence du volume du liquide à précipiter. — La
sursaluration par l’ammoniaque a été pratiquée à froid, pour
ne pas placer dans des conditions différentes les deux séries
d’essais. Les écarts sont de l’ordre de ceux que donneraient
des phosphates fossiles :

— 65 -
ES— *yVolume
Origine. £lJJ2^ !i^SÎ^ Différence.200cc. 20".Nantes 52.80 53.90 1,10— …….. 57.50 "58.40-' 0.90— 01.30 62.30 1.00Lisbonne.. 64.80 65.60 0.80— 06.00 G6.70 0.70Marseille….. 07.20 G8.S0 0.60— , 08.30 G9.20 0.90Nord……. 70.10 70.00 0.50— … .71.00 71.80 0.S0
3° Influence de la température et de la quantité du
liquide laveur. — Les essais destinés à la vérification de
celte double influence ont tous été faits sur des précipités
contractés, obtenus en versant un excès d’ammoniaque dans
des solutions de noir au 1/20. Les chiffres suivants font voir,
qu’on ne peut laver impunément ces précipités avec un grand
excès d’eau soit froide, soit bouillante :
Si =13Lavage avec ç- Lavage avec oeau froide £3' eau bouillante. § ?50". 300cc. g 50« c. 300cc. SAmsterdam 45,00 44.30 0.70 47.80 47.20 0.60— 46.20'45.50 0.70 4S.00 47.00 0.40Nantes,… 48.20 47.20 1.00 50.70 49.70 1.00— 52.80 51.70 1.10 54.30 53.00 0.70— 54.40 54.00 0.40 57.00 57.10 0.50Marseille 05.00 04.10 0.90 00.80 00.10 0.70— - 08.20 07.40 0.S0 70.00 09.20 0.S0Sucrerie du Nord…. 70.30 69.30 1.00 71.50 70.40 1.10— …. 73.80 73.30 0.50 75.00 74.10 0.90
…. 70.90 70.20 0.70 78.50 78.10 0.40™- « — 66 —
Je n’insisterai pas davantage sur la similitude des phénomènes
chimiques qui accompagnent la précipitation des noirs
et celle des phosphates fossiles. Je crois avoir démontré la
sensibilité des premiers à quelques-unes des influences qui
ont tant d’effet sur les seconds et je conclurai en disant :

1° L’analyse commerciale ne convient pas plus aux noirs
qu’aux phosphates fossiles. Les écarts qu’elle donne avec
l’analyse exacte, pour être moins forts que dans le cas de
ces derniers, ne sont pas moins trop importants pour qu’il
n’en soit .pas tenu compte ;

2° L’inconstance des résultats fournis par cette méthode
éclate aussi bien dans l’analyse des noirs que dans celle des
nodules. Toute la différence est dans la mesure des écarts
observés ;

3° L’analyse commerciale doit donc être remplacée par
le dosage exact de l’acide pliosphorique pour les noirs de
toute provenance.
Le guano du cap vertNote communiquée à l’Académie des Sciences
dans la séance du 15 octobre 18S3.
Extrait des Annales de la Société académique de la Loire-Inférieure, 1883.
Les guanos se font de plus en plus rares et leur richesse
en principes fertilisants,.en azote surtout, suit une progression
décroissante chaque jour plus marquée. Aussi l’agriculture
envisage-t-elle sans • appréhension l’épuisement définitif et
prochain des gisements du Pérou.

La spéculation est moins résignée. Elle cherche de tous
côtés de nouvelles sources du précieux engrais el, dernièrement,
elle a cru trouver, dans les îles du Cap Vert, une
compensation à ce qui lui manquera bientôt en Amérique.
Un premier envoi de guano de cette provenance, fait à
Bordeaux en 1882, avait encouragé les espérances primitivement
conçues el, dès le commencement de cette année,
350 tonnes du même produit furent amenées à Nantes par
le navire Edouard. La composition chimique du chargement
- 68 —
ne répondit en rien aux promesses des expéditeurs ; la voici,
telle que me l’a donnée la moyenne de neuf analyses :

.Humidité 15.21

. Azote organique 0.28

 ;— ammoniacal 0.04

Matières organiques……….. 10.63

Acide pliosphorique…………. 11.37

Chaux, magnésie, oxyde de fer.. 20.49

Sels solubles dans l’eau…….. 0.92

Silice et silicates. 41.06

TolalV……… 100.00

Cette composition n’est rien moins, que satisfaisante et
pourtant elle représente le guano débarrassé d’une quantité
considérable de pierres, qui en amoindrissaient encore la
valeur. Un pareil produit ne, peut être mis en rivalité même
avec celui que fournit actuellement le Pérou.
Dosage de la gomme arabique
DANS LE SIROP DE GOMME,
F.ïtrail desÂnneles du Conseil d’hygiène el de salubrité de la Loire-Inférieure, 1883.
A lire les traités spéciaux, rien n’est plus facile que de
doser la gomme arabique d’une dissolution quelconque, d’un
sirop, par exemple. On peut choisir indifféremment entre la
précipitation par l’alcool indiquée par Soubciran et la coagulation
par le sulfate ferrique préconisée par lloussin.

Cette dernière méthode, bien exécutée, donne, il est vrai,
des résultats presque satisfaisants. 31ais on pourra toujours
lui faire le reproche de substituer à la balance un mode
d’appréciation moins rigoureux et, bien qu’il ail peu de valeur,
celui d’exiger l’emploi d’éprouveltes à graduation et à dimensions
particulières.

Le procédé de Soubciran paraît, au premier abord, plus
accessible et plus sûr ; il ne réclame aucun outillage spécial
et l’on a toujours sous la main l’alcool nécessaire à l’opération.
3Iais, quand on le met en pratique, on s’aperçoit qu’il
est également défectueux ; la précipitation de la gomme n’est
jamais complète, souvent même elle est à peu. près nulle',
quelle que soit la durée de l’ébullition ; en outre, dans les cas
les plus favorables, une partie du précipité adhère eiiergi-

- 70 -

quement aux parois du vase, ce qui nécessite une seconde
dissolution suivie d’une précipitation nouvelle.

Il est aisé, toutefois, de corriger ces défauts et de rendre
l’analyse exacte ; il suffit pour cela d’aciduler légèrement l’alcool
dont on fait] usage. On peut alors opérer à froid, sans avoir à
redouter aucun des inconvénients précités. Voici les conditions
dans lesquelles je me place habituellement :

Dans un vase à saturation d’une capacité de 150 cent.
cubes, je pèse 10 grammes de sirop de gomme. Je les délaie
peu à peu dans 100 cent, cubes d’alcool à 85°, j’ajoute au
mélange vingt gouttes d’acide acétique et j’agite vivement le
tout avec une baguette de verre. La gomme est aussitôt précipitée
en flocons caséeux qui se réunissent promptement au
fond du vase.

Je fais reposer le liquide pendant deux ou trois heures, puis
je le jette sur un filtre double taré, bien qu’il soit encore légèrement
opalin ; il filtre limpide. Quant à la gomme, elle
forme un gâteau suffisamment cohérent pour être complètementégoutté.


Lorsqu’elle ne laisse plus écouler de liquide, je la dissous
dans sept ou huit centimètres cubes d’eau distillée, j’y mélange
à nouveau 100 centimètres cubes d’alcool à 85° aiguisé de
vingt gouttes d’acide acétique et j’abandonne au repos
pendant trois heures, comme la première fois. Au bout de
ce temps, l’alcool est versé sur le filtre de la première opération.
Je lave la gomme avec de l’alcool pur, par décaii'
talion,-' et je la fais tomber sur le filtre que je lave a son tour
avec le même alcool.

Il reste à sécher le filtre à l’éluve, à 100°, puis, suivant
le conseil de Soubeiran, à l’exposer à l’air libre pendant
vingt-quatre heures, pour que la gomme reprenne l’humidilé
qu’elle contient normalement, enfin à le peser. Les résultais
sont 1res exacts.

— 71 -

Il est évident que ce moyen n’est pas applicable à l’analyse
d’un produit contenant à la fois du sirop de gomme et du
sirop de glucose, du commerce. Cependant il peut servir à
reconnaître le dernier lorsqu’il est seul. Effectivement, celuici
se trouble au contact de l’alcool et laisse précipiter de la
dextrine que l’on ne peut, à première vue, distinguer de la
gomme arabique. Biais, en peu d’instants, la dextrine perd
son aspect floconneux et recouvre d’un enduit poisseux les
parois du vase dans lequel on opère, tandis que la gomme
s’agrège en une masse faiblement adhésive qui ne change
pas de caractère, même après plusieurs jours. D’un autre côté,
on peut décanter le liquide et traiter le résidu par les réactifs
convenables ; on sait bientôt si l’on est en présence de gomme
ou de dextrine.
Falsification du tabac a priserExtrait des Annales du Conseil d’hygiène et de salubrité de la Loire-Inférieure, 1883 ;
Les recueils scientifiques ne signalent qu’un petit nombre
de sophistications du tabac en poudre, dont les principales
consistent en l’addition de plomb, ch> shorli ( ») ou de^ sels
alcalins, dans la proportion de 10 à 50 pour 100 du mélange.
Pourtant la fraude semble s’exercer fréquemment sur celte
substance.

Sans vouloir ici prendre parti pour ou conlre l’étrange
habitude qui pousse une fraction respectable des peuples civilisés
à se remplir les narines de tabac, je crois utile d’attirer
l’attention des consommateurs’ sur les manoeuvres coupables
de certains débitants en citant un fait de /falsification nuisible
tout récent.
Arers le commencement de celle année, mie véritable épidémie
vint jeter la consteriialîoii parmi les priseurs d’une
petite ville de noire département. « Ils ne mouraient pas
tous, mais tous étaient frappés.  » Le mal avait partout un
caractère uniforme. 11 débutait par une-sécheresse très grande
des fosses nasales accompagnée de démangeaisons vives et
(1) Mélange d’alumine, de silice et d’oxyde de fer fourni par les feuilles
de iiicotiane.
-73d’innombrables

éternuements ; celte première période durait
environ quatre ou cinq heures. Aussitôt après s’établissait un
écoulement abondant, d’abord séreux et incolore, puis
muqueux et jaunâtre et doué d’une odeur très désagréable.
L’inflammation de la membrane pituitaire gagnait constamment
les sinus frontaux et causait une céphalalgie sus-orbitairc
permanente. Souvent elle s’étendait à la conjonctive,
au voile du palais el à ses piliers, aux amygdales et même
à la lace postérieure du pharynx qui devenait le siège d’un
prurit des plus désagréables. Au bout de trois ou quatre jours,
une sorte de tolérance semblait s’établir, l’écoulement nasal
se ralentissait, mais le gonflement.-de la muqueuse persistait
et maintenait l’abolition partielle de l’odorat tout le temps
que se prolongeait l’usage de la poudre falsifiée.

Surpris de la généralisation de ces accidents el de leur
localisation dans la confrérie des priseurs, le médecin du lieu
suspecta le tabac d’en être la cause el il me fit parvenir successivement
six paquets de poudre pris à la même source par
différentes personnes en me priant de les soumettre à un examen
attentif.

Tous les échantillons paraissaient identiques et rien, en
apparence, ne trahissait une adultération quelconque. Au
fond, l’un d’eux différait cependant des autres. Le microscope
y révéla la présence d’une petite quantité d’une poussière
végétale impossible à confondre avec le labac, en raison
de sa'structure anatomiqué spéciale. Celle poudre, de/nature
ligneuse, devait êire du bois vcrmoulu.Ce n’était pas le corps
du délit, la différence de couleur des deux produits n’eut pas
permis une opération commerciale fructueuse et je crois le
hasard seul responsable du-mélange. ;

Biais, à côté de celte substance probablement inoffensive,
j’ai trouvé, à la lumière de l’analyse chimique, de la terre
noire (tourbe, terre de bruyère ou analogue) -soigneusement

- 74 —

passée au crible cl complètement dissimulée dans le tabac.
Tous les échantillons en contenaient de 12 à 20 % de leur
poids.

La fraude était grossière et lucrative à la fois ; elle eutpassé
inaperçue sans la susceptibilité des victimes du débitant
sans scrupules. Je n’ai pas cherché à déterminer si les propriétés
irritantes de la terre .résidaient dans ses produits
humiques ou dans la poussière siliceuse aux arêtes .Iran-'
chantes dont elle était abondamment pourvue. J’aurais difficilement
trouvé un sujet disposé à l’expérience et, du reste,
une seule chose importait ici : la constatation de la fraude.

INFLUENCE DE LA PULPE DE DIFFUSION
SUR LE ; LAIT DE VACHE
Par A. ANDOUARD et V. DEZATJNAY (').
Extrait du Bulletin du Comice agricole de la Loire-Inférieure , 1883.
On admet généralement-aujourd’hui que la pulpe résultant
du traitement de la belterave par la diffusion augmente la
quantité aussi bien que la qualité du lait des vaches auxquelles
elle sert d’aliment. Au dire de M. Simon-Legrand et d’autres
agriculteurs, son usage améliore, tout à la fois, les animaux,
dont la chair devient tendre et succulente, et leurs produits,
en-particulier le beurre, qui prend une saveur recherchée en
même temps qu’il devient d’une plus facile conservation.

Nous ne prétendons point nous inscrire d’une manière
absolue contre celle appréciation, mais l’essai fait chez l’un
de nous, ce printemps dernier, ne nous permet pas non plus
de nous associer complètement aux éloges décernés à la pulpe
de diffusion considérée comme agent améliorant du lait el de
ses principes. Voici le résumé des observations sur lesquelles
est fondée notre réserve.

L’expérience a été commencée le 24 mars 1883 sur une
vache de race nantaise, du'poids de 300 kilogrammes environ.
La bêle était bien portante ; elle avait vêlé le il décembre
1882 et avait été saillie le 13 janvier suivant. Son lait, journellement
consommé par la famille de l’un de nous et par
quelques personnes du voisinage, était excellent jusqu’au
jour où l’on fit entrer dans son régime la pulpe de diffusion.

A dater de ce moment, il manifesta une tendance marquée

(') Note communiquée à l’Académie des Sciences dans la séance du 8
octobre 1883.

— 76 —

à la coagulation spontanée. En outre, lorsqu’on le portait à
l’ébullition, la crème s’agglomérait en petites masses qui lui
donnaient l’apparence de lait tourné, alors qu’il n’avait cependant
éprouvé aucune altération. Sa saveur elle-même était
moins agréable que par le passé et il n’était pas possible de
mettre ce changement sur le compte de l’imagination, car,
au nombre des consomimueurs, se trouvait un enfant âge
d’un mois, qui témoigna plus énergiquement que personne de
la qualilé défectueuse du produit.

Ne pouvant croire, au premier instant, à un effet aussi
formellement en désaccord avec les opinions reçues, nous
avons essayé plusieurs fois, et sans en avertir la mère, de
faire reprendre à l’enfant dont nous venons de parler le lait
de la vache nourrie à la pulpe. A chaque tentative nouvelle,
l’enfant élail bientôt pris de vomissements et repoussait avec
obstination le breuvage qu’on lui présentait. Le doute n’était
pas admissible cl la constance des phénomènes observés accusait
nettement la pulpe d’être la cause de l’altération du lait.
Ce résultai-ne laissa pas que de nous surprendre et il nous
inspira le désir de vérifier la réalité des assertions relatives
à l’action du même aliment sur la production et sur la composition
chimique du lait.

La pulpe employée dans nos essais venait de la sucrerie de
Paimboeuf (Loire-Inférieure). Soigneusement ensiloléc, elle
offrait une teinte blanchâtre et une odeur vineuse très franche,
annonçant un bon élat de conservai vu. Sa composition chimique
était la suivante :

Sucre…….. ..- 0.1G

Acides organiques (exprimes en acide uccliquc).. 1.08

Principes organiques azotés 1.12

— — non azolés 7.04

Alcools traces.

Sels minéraux…. 1.03

Eau 88.97

Total….. 100.00

. ..' — 77 -

Rien n’est anormal dans celte composition, mais nous ferons
remarquer de suile qu’une vache consommant chaque jour
50 kilogrammes de pulpe ainsi constituée absorbe 530 grammes
d’acides organiques (acide acétique cl homologues) , dose
importante et susceptible vraisemblablement de modifier la
nature de la sécrétion lactée.

Avant de rien changera la nourriture, habituelle- de la vache
en expérience, nous avons soumis son lait à l’analyse chimique,
pour avoir un terme de comparaison. Gelle notion acquise,
nous avons introduit la pulpe dans l’alimentation de l’animal,
à dose d’abord croissante, puis décroissante. Dans la dernière
semaine, la pulpe a élo remplacée par la betterave entière el,
enfui, par le rutabaga. Toutes les rations ont été combinées
de manière à représenter la même valeur argent. Les relevés
ci-dessous.établissent leur succession et la production qu’elles
ont excilée pendant .les trente-cinq jours qu’ont duré les
recherches.
\ro Sl^Rllî.
Nourriture : Foin des iles de la Loire…………. 7k500

'.Rutabagas 10.000

Son de froment/……………….. 1.000

Pâture do 10 heures à o heures.

Biais 24. — Traite du soir………………… 2m50

25. — Traite totale………………….. 5.ï>5

20. — — …………………. 4.50

27. - - …………………. 5.50

28. — .-"■ '..- 4.75

20.'- — …………………. 5.00

30. — — 5.50

Traile moyenne : 5' lil 07.

- 78 -
2e SÉRIE.
Nourriture : Même foin. 7k500

Pulpe de diffusion 27.750

Son de froment. 1.000

Pâture de 10 heures à 5 heures.

Mars- 31. -^- Traite totale…………..-……… 5lî*o0

Avril i. — — 4.75

2. - ■■'—-■' …………………. 5.50

3. - — …………………. 6.00

4.— ■— G.00

o.— — ; … …………… 0.00

0. — — …………………. 5.75

7. — — 6.25

Traite moyenne : 5 lil 72.
3e SÉRIE.

Nourriture : Même foin.. ■ ;■…. 7k 500

Pulpe de diffusion………………. 55.000

Pâture de 10 heures à 5 heures.

Avril 8. —Traite totale…………………… 6lil25

9. — — 6.00

10. — — ………………….. 6.50

11. — —…-- ………………….. 6.00

12. — '." . — ………………….. 6.50

13. — — 6.25

14. - '.-—.- 6.25

Traite moyenne : 6 Iil 25.
4e SÉRIE.
Nourriture : Même foin……………………. 7k500

Pulpe de diffusion.. 25.000

Son de froment , 1.250

Pâture de 10 heures à 5 heures.

— 79 —:

Avril 15. — Traite totale.. Gm75

16. - —……… 6.50

17. — — …- 7.00

18. — — …………………. 7.00

19. — — …………………. 6.50

20. - — …………………. 6.50

21.— — ….. ……………. 0.50

Traite moyenne : 6 lil 68.
5e SËRtE.
Nourriture : Même foin……………………. 7k500

Betteraves coupées……………… 10.000

Son de froment. 1.000

Pâture de 10 heures à 5 heures.

Avril 22. — Traite totale………………….. « «« 00'

23. — — …………………. 5.75

24. — — 5.75

25.— — …………………. 5.50

26.— —…………………. 5.75

27. — —…………………. 5.50

Traite moyenne : 5 m 70.

D’après ce qui précède, il est évident que la pulpe de diffusion
l’emporte sur le rutabaga el même sur la betterave
entière, au point de vue de l’activité qu’elle imprime à la
sécrétion lactée. Partie de 5 lit. 07, avec le rutabaga comme
stimulant, la traite moyenne s’est élevée, en moins de
15 jours et sous l’influence de la pulpe, à un maximum de
6 lil. 68, pour redescendre de suite à a lit. 70, lorsqu’à
celle-ci nous avons substitué la betterave intacte. Ces chiffres
parlent sans commentaires.

Nous avons dû interrompre l’étude au moment ou nous
reprenions l’usage du rutabaga, mais il n’est pas douteux que
le retour à cet aliment ne nous eût ramenés aux traites faibles
de la première série.
-- 80 - ; ■-
Ainsi, grâce à la pulpe de diffusion, le volume total.du' lait
a suivi une progression ascendante rapide ; en est-il de même
de la proportion respeclive des éléments nutritifs ? Voici des
analyses qui répondent à celle question :
Il i " i , ~*
Dates. s Ï « lM

_____ P ^
I i "-u mars …. i ^ , 3 g3
0 Z •••• lrCSdllC p2 4.80 3.lï 0 08

"•• 3.82 4.53 3.32 0.72

Moyenne…. 3.79 4.78 3^15 0.72

3 — '.".' f ( 4-00 -S’.-1 »» 3.32 0.134

5 __ -. > 2o série… J 3.6S ii.30 3.25 0.70

0 — … ) / 'i>,y 5.91 » 3.20 0.00

4.88 5.90 3.10 0.70

Moyenne…. 4.18 5.91 3.23 o.09

, ? - .." ! i î-32 5.40 '3.33" TfiT
11 — … J 3o série…….. J •} »s’ 1 5- 82 3.27 0.00

« - … J- ?» « -91 « .08 0.70

^ - … ) f *•*« > 5.71 3.10 0.07
L__. 5,t’ 8' 3' 07 °' 78
Moyenne…. 4.20 5.72 3.17 o.G9

}J - ••• J (« .25 5.07 3.29 0.74~

S ~ ■■•) 4o série ) :j’" f-j ; 3.07 0.-/2

Jn ~ ■•■ (  ?'fl 9 J’ !,'} « .21 0.70

-° — … f 4.02 5.21 3.37 0.78

j 3.80 5.30 3.27 0.70
23 _ j Moyenne,… 3.97 5.10 T^" "OTTT
ni ~ "■f>',. ( 'A'n 5-21 3.12 0.04

26 -……. 5c série……..) 3 89 5,03 3.29 0.7« »
■' "~. A") -.: 4.52 5.30 3.21 0.00
3*S »5,37 3.10 p.78
|-'--/ ;■/■ Moyenne…. 4.01 5.23 3.18 0.70
' " - - - " " . --Q^:::' -■'■■■■' -y --Si - :

Si 'l’on 'rapprocha les moyennes données par les différentes
séries, on voit que, dans les limites de nos expériences, la
caséine et les sels minéraux n’ont "pas éprouvé de variations
sensibles. Le beurre et le sucre ont pris, au contraire, un
maximum notable, correspondant, pour le premier de ces
principes, à la plus forte ration de pulpe, et pour le second,
au début xh1/changementde nourriture.

A ne considérer que les poids, il est cerlain que cet aliment
est favorable à l’augmentation des éléments hydro-carbonés
et du volume total du lait. Malheureusement, il nous semble
contestable que les qualités orgauoleptiques bénéficient également
de son usage. Dans le cas que nous citons, le lait
acquérait manifestement une saveur moins agréable el se
montrait prédisposé à une prompte .altération, dès le jour
même où commençait l’alimentalion à la pulpe.

A quel principe de la pulpe faut-il attribuer ce changement
et devons-nous le  ; regarder comme un accident
fortuit ou comme une conséquence forcée de ce régime
alimentaire ?

Nous iuclinons vers la deuxième hypothèse el nous imputons’
l’infériorité du lait aux acides organiques engendrés par la
fermentation de la pulpe. Celte fermentation étant inévitable,
nous craignons qu’il n’en soit de même de l’inconvénient
précité. Nous nous proposons, du reste, de reprendre l’étude
de celte question, sur une plus grande échelle, pendant la
prochaine campagne sucrière, en employant comparativement
la pulpe sortant de la presse et celle qui a été conservée en
silos.

En attendant, nous déduisons de nos recherches les conclusions
suivantes :

1° La pulpe de diffusion conservée en silos et donnée à une
vache à la dose de 27, puis de 55 kilogrammes par jour, a
produit immédiatement une augmentation de près de 32 % du
rendement en lait ; .

Elle"a paru sans influence sur h richesse du lait en
caséine et en sels minéraux ;

3° Mais elle a élevé la proportion du beurre de 12,40 %
et celle du sucre de 23,64 % du poids primitif des mômes
éléments ;

4° Enfin, elle a communiqué au lait une saveur moins
agréable et une prédisposition certaine à la fermentation
acide. <vv : '•'/'"■'".
Mme yc Camille Mellinct, imp., pi. Pilori, 5. — L.MellinetetCic,suc".