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user: 3. 结果分析 3.1. 方法的相关性分析 以测得的信号强度为纵坐标，浓度(mg/L)为横坐标绘制标准曲线。对钾、钠、铁元素绘制标准曲线，相关系数如表1。 火焰原子吸收分光光度法测定水质钾、钠、铁的标准曲线相关系数分别为0.999、0.999、0.999，均满足《水质 钾和钠的测定 火焰原子吸收分光光度法GB 11904-1989》和《水质 铁、锰的测定 火焰原子吸收分光光度法GB 11911-1989》中相关系数大于等于0.999的要求。 Table 1 Status of standard curve fittin 元素 标准曲线浓度点(mg/L) 校准曲线方程 相关系数 方法要求 是否满足方法要求 钾 0， 1.0， 2.0， 3.0， 4.0 y = (0.1222 + 0.9489x)/(1 + 0.5873x) 0.999 ≥0.999 满足 钠 0， 0.2， 0.6， 1.0， 1.5， 2.0 y = 0.0580 + 1.15560x − 0.2421x 2 0.999 满足 铁 0， 0.5， 1.0， 2.0， 3.0， 4.0 y = −0.0025 + 0.1627x − 0.0075x 2 0.999 满足 表1. 标准曲线拟合状况 3.2. 方法的检出限和检出下限 根据《环境监测分析方法标准制修订 技术导则》(HJ 168-2010相关规定 [ 18 ] - [ 23 ]。按照样品分析的全部步骤进行测定，对浓度含量为估计方法检出限2~5倍的样品进行7次平行测定，计算7次平行测定的标准偏差，按公式1计算方法检出限。数据汇总表见表2。 MDL = t ( n − 1 ，   0.99 ) × S (1) 式中：MDL—方法检出限； n—样品的平行测定次数； t—自由度为n − 1，置信度为99%的t分布(单侧)； S—n次平行测定的标准偏差。 其中，当自由度为6时，置信度为99%的t值为3.143。 以火焰原子吸收分光光度法测定水质中钾、钠、铁的检出限分别为0.02 mg/L、0.01 mg/L、0.03 mg/L，测定下限分别为0.08 mg/L、0.04 mg/L、0.12 mg/L，均满足《水质 钾和钠的测定 火焰原子吸收分光光度法GB 11904-1989》中(检出限：钾0.05 mg/L、钠0.01 mg/L、检出下限：钾0.20 mg/L、钠0.04 mg/L)和《水质 铁、锰的测定 火焰原子吸收分光光度法GB 11911-1989》中(检出限0.03 mg/L，测定下限0.12 mg/L)对相对应元素检测检出限的要求。 Table 2 Test data table of detection limit and determination lower limi 平行样品编号 元素 钾 钠 铁 测定结果(mg/L) 1 0.336 0.171 0.334 2 0.328 0.168 0.333 3 0.334 0.167 0.338 4 0.335 0.167 0.352 5 0.326 0.168 0.344 6 0.330 0.167 0.334 7 0.331 0.165 0.336 平均值 x ¯ (mg/L) 0.33 0.17 0.34 标准偏差s (mg/L) 0.004 0.002 0.007 t值 3.143 3.143 3.143 检出限(mg/L) 0.02 0.01 0.03 测定下限(mg/L) 0.08 0.04 0.12 表2. 方法检出限、测定下限测试数据 3.3. 方法精密度的验证 实验室分别对3个含量水平的水样加入对应元素标液，按照样品分析的全部步骤进行测定，每个样品平行测定6次，数据汇总表详见表3。分别计算不同样品的平均值、标准偏差、相对标准偏差等各项参数。 Table 3 Precision test dat 平行样品编号 测定结果(mg/L) 平均值(mg/L) 标准偏差s (mg/L) 相对标准偏差RSD (%) 1 2 3 4 5 6 元素 钾 浓度1 1.494 1.498 1.502 1.503 1.506 1.51 1.5 0.006 0.38 浓度2 2.072 2.077 2.089 2.089 2.09 2.101 2.09 0.01 0.50 浓度3 2.886 2.864 2.866 2.862 2.857 2.884 2.87 0.012 0.42 钠 浓度1 0.251 0.246 0.246 0.25 0.249 0.248 0.25 0.002 0.82 浓度2 0.939 0.948 0.945 0.93 0.956 0.939 0.94 0.009 0.93 浓度3 1.772 1.756 1.785 1.741 1.777 1.777 1.77 0.016 0.93 铁 浓度1 0.763 0.762 0.762 0.764 0.754 0.753 0.76 0.005 0.62 浓度2 1.522 1.524 1.508 1.513 1.51 1.522 1.52 0.007 0.46 浓度3 4.868 4.838 4.784 4.822 4.776 4.776 4.81 0.038 0.79 表3. 精密度测试数据 对于3个钾含量水平为1.50 mg/L、2.00 mg/L、3.00 mg/L的实际样品进行测定，相对标准偏差分别为：0.38%、0.50%、0.42%。对于3个钠含量水平为0.25 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L的实际样品进行测定，相对标准偏差分别为：0.82%、0.93%、0.93%。对于3个铁含量水平为1.00 mg/L、1.50 mg/L、5.00 mg/L的实际样品进行测定，相对标偏差分别为：0.62%、0.46%、0.79%。y以上皆满足《水质 钾和钠的测定 火焰原子吸收分光光度法GB 11904-1989》中(相对标准偏差钾0.50%、钠1.52%)和《水质 铁、锰的测定 火焰原子吸收分光光度法GB 11911-1989》中(相对标准偏差：1.00%)对相应元素检测精密度的要求。 3.4. 方法准确度的验证 实验室使用实际样品加标进行测定确定准确度 [ 21 ] [ 22 ]。对3个含量水平的实际样品水样进行加标测定，按照样品分析的全部步骤进行测定，每个样品平行测定6次，数据汇总表详见表4。分别计算不同浓度加标样品的平均值、加标回收率等各项参数。 Table 4 Labeled test data of real sample 元素 钾 钠 铁 样品名称 1 2 3 1 2 3 1 2 3 测定结果(mg/L) 1 加标前 0.328 0.505 1.538 0.168 0.251 0.843 1.522 2.786 4.65 加标后 0.708 0.81 2.106 0.985 1.384 1.645 1.97 3.732 5.602 2 加标前 0.334 0.507 1.529 0.167 0.246 0.839 1.524 2.788 4.644 加标后 0.714 0.806 2.09 0.99 1.37 1.674 1.961 3.7 5.636 3 加标前 0.335 0.496 1.503 0.167 0.246 0.83 1.508 2.782 4.62 加标后 0.711 0.811 2.077 0.972 1.355 1.663 1.959 3.72 5.674 4 加标前 0.326 0.502 1.494 0.168 0.25 0.839 1.513 2.788 4.552 加标后 0.709 0.805 2.101 0.978 1.342 1.665 1.997 3.676 5.652 5 加标前 0.33 0.499 1.472 0.167 0.249 0.831 1.51 2.83 4.586 加标后 0.685 0.8 2.067 0.99 1.366 1.667 1.981 3.682 5.546 6 加标前 0.331 0.503 1.444 0.165 0.248 0.831 1.522 2.812 4.598 加标后 0.703 0.802 2.036 1.001 1.362 1.643 1.967 3.678 5.512 平均值mg/L 加标前 0.33 0.5 1.5 0.17 0.25 0.84 1.52 2.8 4.61 加标后 0.7 0.81 2.08 0.99 1.36 1.66 1.97 3.7 5.6 检测加标量 0.0146 0.019 0.027 0.042 0.0695 0.043 4.25 8.2 10.58 目标加标量 0.015 0.02 0.026 0.04 0.07 0.045 4.20 8.0 11.0 加标回收率P i (%) 97.47 94.81 102.81 104.84 99.32 95.24 101.2 102.5 96.2 表4. 实际样品加标测试数据 对于3个浓度水平为0.33 mg/L、0.50 mg/L、1.50 mg/L的实际样品以火焰原子吸收分光光度法进行了加标测定，加标量分别为0.015 mg、0.020 mg、0.026 mg，加标回收率分别为：97.47%、94.81%、102.81%。对于3个浓度水平为0.17 mg/L、0.25 mg/L、0.84 mg/L的实际样品以火焰原子吸收分光光度法进行了加标测定，加标量分别为0.040 mg、0.070 mg、0.045 mg，加标回收率分别为：104.84%、99.32%、95.24%。加标回收率均满足《水质 钾和钠的测定 火焰原子吸收分光光度法GB 11904-1989》(加标回收率：钾99.60% ± 5.36%；钠100.13% ± 5.08%)和《水质 铁、锰的测定 火焰原子吸收分光光度法GB 11911-1989》中(加标回收率93.3%~102.5%)中的准确度要求。