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user: 4. 实验结果与讨论 4.1. 化学显色法检验结果与讨论 使用Frode试剂和Marquis试剂对薄层板上挥干后的各样品点进行化学显色反应，具体显色结果如表2所示。 Table 2 Color reaction result 样品号 样品名 检测试剂 颜色反应 1 1 mg/mL吗啡 Frode试剂 有明显紫色显色点 2 500 µg/mL吗啡 Frode试剂 有明显紫色显色点 3 100 µg/mL吗啡 Frode试剂 有明显紫色显色点 4 50 µg/mL吗啡 Frode试剂 紫色显色点不明显 5 10 µg/mL吗啡 Frode试剂 无颜色变化 6 1 mg/mL海洛因 Frode试剂 有明显紫色显色点 7 500 µg/mL海洛因 Frode试剂 有明显紫色显色点 8 100 µg/mL海洛因 Frode试剂 有明显紫色显色点 9 50 µg/mL海洛因 Frode试剂 紫色显色点不明显 10 10 µg/m海洛因 Frode试剂 无颜色变化 11 1 mg/mL可待因 Frode试剂 有明显紫色显色点 12 500 µg/mL可待因 Frode试剂 有明显紫色显色点 13 100 µg/mL可待因 Frode试剂 无颜色变化 14 50 µg/mL可待因 Frode试剂 无颜色变化 15 10 µg/mL可待因 Frode试剂 无颜色变化 16 1 mg/mL苯丙胺 Marquis试剂 有明显橙色显色点 17 500 µg/mL苯丙胺 Marquis试剂 有明显橙色显色点 18 100 µg/mL苯丙胺 Marquis试剂 无颜色变化 19 50 µg/mL苯丙胺 Marquis试剂 无颜色变化 20 10 µg/mL苯丙胺 Marquis试剂 无颜色变化 表2. 显色反应结果 通过实验得知选用的Frode试剂和Marquis试剂对各毒品的显色效果较好，此方法检验毒品成分具有一定的可行性。观察表2的显色结果发现，化学显色法检出限较高、灵敏度较差：吗啡的检出限在100 µg/mL左右，海洛因的检出限在100 µg/mL左右，可待因的检出限在500 µg/mL左右，苯丙胺的检出限在500 µg/mL左右；且同一种检测试剂对同一类毒品显色反应所得的颜色相近，不能准确定性。但由于化学显色法检验过程快速简便、易操作，不需要特定实验环境且成本较低，可以将化学显色法用于对毒驾现场疑似毒品的初步筛选，作出初步的判断或排除，方便后续工作的进行。 4.2. 薄层色谱扫描结果与讨论 使用展开剂将复方甘草片和吗啡、可待因标准品展开后，先用碘化铋钾试液喷显在薄层板上使各样品显色，比较复方甘草片溶液与吗啡、可待因对照品溶液位置和颜色相同的斑点，如图1所示。 初步观察得知，本实验选用的展开剂将复方甘草片的成分进行了有效的分离，不会造成组分间的干扰，同时将吗啡与可待因亦能较好地分离，便于区分。使用碘化铋钾试剂进行显色后，复方甘草片中的吗啡、可待因成分和吗啡、可待因标准品都有了不错的显色效果，清晰易观察，在此基础上对显色后的样品再进行薄层扫描分析，扫描后的图谱如图2所示。 根据碘化铋钾光谱特征，选择检测波长λ为520 nm，以减少其他物质峰的干扰，同时增强吗啡和可待因的波谱峰高，为薄层扫描提供了更好的效果。对光谱扫描图的特定峰型与峰位进行分析：如图4所示复方甘草片的第一个峰与吗啡标准品的峰位保持一致；复方甘草片的第二个峰虽与可待因标准品的峰位较为分离，但其峰位也在可判断的置信区间内。再通过分析复方甘草片图谱中第一个峰、第二个峰与吗啡、可待因标准物的Rf值即可进一步准确定性，实验结果所得的薄层色谱扫描法灵敏度也高于化学显色法。同时通过双波长色谱扫描可进一步对毒品成分进行定量分析 [ 4 ] 。在实战查处毒驾过程中，可使用便携式薄层扫描仪对含有较多惨杂物的毒品混合物进行有效的分离检验，快速有效识别可疑混合物成分。 4.3. 表面增强拉曼光谱检测结果与讨论 采用便携式拉曼光谱仪对常见毒品进行检测。为消除背景干扰、分离重叠峰、提高信噪比，先将空白背景乙醇扣除。通过对100、10、1、0.5、0.1 µg/mL系列浓度的毒品样品进行表面增强拉曼光谱检测，得出此仪器对各毒品的检出限约为0.5 µg/mL。 图1. 吗啡、可待因、复方甘草片展开后色谱图 图2. 吗啡、可待因、复方甘草片薄层扫描图 4.3.1. 表面增强拉曼光谱检测吗啡类毒品 采用表面增强拉曼光谱检测吗啡类毒品，所得结果见图3、图4、图5。 0.5 µg/mL的吗啡类毒品拉曼光谱检测结果如图3、图4、图5和表3所示，特征峰530~545 cm −1 的振动形式为C-O-C弯曲振动、C-N-C弯曲振动和C-C-C弯曲振动；620~650 cm −1 的振动形式为C-C-C弯曲振动、C-O-C弯曲振动和C-OH弯曲振动；740~760 cm −1 的振动形式为磷酸可待因的H 3 PO 4 的O-H面内弯曲振动和P-O伸缩振动；830~840 cm −1 的振动形式为C-O-C环的对称伸缩振动；1210~1250 cm −1 的振动形式为C-O-C环的反对称伸缩振动；1590~1620 cm −1 的振动形式为苯环弯曲振动 [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ] 。便携式拉曼光谱仪系统自动快速的识别出了吗啡、海洛因、可待因成分。实验通过添加增强剂提高了拉曼信号强度，提高了检测灵敏度，拉曼光谱仪系统快速的识别出了吗啡、海洛因和可待因成分。 4.3.2. 表面增强拉曼光谱检测苯丙胺毒品 采用表面增强拉曼光谱检测苯丙胺毒品，所得结果见图6。 0.5 µg/mL的苯丙胺拉曼光谱检测结果如图6和表4所示，拉曼光谱图在815 cm −1 ，982 cm −1 和1199 cm −1 附近的峰较为明显，分别是由异丙基C-C伸缩、苯环伸缩振动和苯环C-5丙胺连接C之间伸缩振动所引起的 [ 8 ] 。实验通过添加增强剂提高了拉曼信号强度，提高了检测灵敏度，拉曼光谱仪系统快速的识别出了苯丙胺成分。 4.3.3. 拉曼光谱检测法讨论 通过实验得知表面增强拉曼光谱检测法实验所得结果具有相当丰富的拉曼特征峰，且每个峰的信噪比较高，表明用表面增强拉曼光谱法，对各种毒品的检测灵敏度高且定性准确，得到的谱图质量较高 [ 9 ] 。 图3. 吗啡表面增强拉曼光谱检测图 图4. 海洛因表面增强拉曼光谱检测图 图5. 可待因表面增强拉曼光谱检测图 图6. 苯丙胺表面增强拉曼光谱检测图 Table 3 Surface enhanced Raman spectra characteristic peaks of morphine drug 毒品名称 特征峰波数cm −1 /强度 530~545 620~650 740~760 830~840 1210~1250 1590~1620 吗啡 541/11667 631/16059 — 832/21171 1241/14557 1598/20332 海洛因 533/7762 625/5911 — 837/11072 1236/13010 1613/7575 可待因 535/11273 634/11144 752/3312 837/10965 1219/16872 1592/22623 表3. 吗啡类毒品表面增强拉曼光谱特征峰 注：“—”表示未检出拉曼峰。 Table 4 Amphetamine surface-enhanced Raman spectroscopy characteristic peak 毒品名称 特征峰波数cm −1 /强度 815~890 980~1010 1195~1220 苯丙胺 816/2191 982/4895 1199/1601 表4. 苯丙胺表面增强拉曼光谱特征峰 由于大多数毒品都有独特SERS指纹峰，在当今合成类毒品快速泛滥的形势下，SERS技术将会是打击毒品犯罪的有力工具，美国警方实验室也常采用拉曼光谱法检验毒品成分。利用便携式拉曼光谱仪快捷灵敏度高的优势，不仅可以在毒驾现场的查处中对现场发现的疑似毒品进行检验，还能对吸毒者的唾液、尿液在进行萃取等预处理后，使用表面增强拉曼光谱进行快速有效准确的检验 [ 10 ] [ 11 ] 。