DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 4. 展望 通过Stöber法成功制备出尺寸80 nm的磁性介孔二氧化硅纳米药物载体，并在其表面巯基化修饰后，药物分子以双硫键的形式负载在粒子表面，药物分子以物理包埋和化学键合两种方式负载在纳米载体之上，充分发挥了载体的结构优势。且二氧化硅粒子表面含有大量的羟基，这为其表面修饰提供了良好的化学环境基础，使其具有丰富的可修饰性，从而具有广泛的应用前景，因而在生物材料如药物载体方面具有非常重要的地位。本实验尽管目前仍处于实验室的研究阶段，但是我们相信，伴随研究的不断深入，在不久的将来，纳米药物载体将会表现出更卓越的性能，具备更广阔的应用前景。
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user: 摘 要 提高教师应对挑战的能力是高校教师发展工作的重要内容，本研究旨在深入探讨高职院校教师在教学中所面临的挑战，为高级院校开展教师发展工作提供依据。本研究对12位高职院校教师进行一对一当面访谈，经过对访谈资料的质性分析后发现，高职院校教师在教学中面临教学准备、学生学习、学校体制和自身发展四个方面的。本研究的结果可为高职院校教师发展工作提供新的思路，亦可为高职院校教师发展政策和措施的制定提供参考意见。 关键词 :高职院校，教学挑战 Copyright © 2018 by author and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 概述 职业技术教育在一国经济增长和产业升级中起到重要作用，近年来，中国政府对高等职业教育的重视程度不断增加，“十三五”期间中国政府计划继续加大对高等职业教育的政策支持和资金投入。教师是教育发展中的关键因素，教师素质的提升是教育质量改进的重要保证。“十三五”教育发展规划中明确指出将继续实施职业院校教师素质提高计划作，加强将专任教师培养培训，优化教师队伍结构、提升教师教育教学水平作为重要工作 [ 1 ] 。 当今世界，科技发展迅速，产业升级日新月异，用人单位对毕业生的要求不断提高，社会发展对高等职业教育提出了新的要求。生活在网络时代的学生，被称为“网络原住民”，在学习风格和思维方式上不同于以往的学生 [ 2 ] 。高等职业教育具有高等教育与职业教育的双重属性，以培养具有一定理论知识和较强实践能力的技术应用型人才为主要目标，要求教师不仅要具备教学与辅导的知能，还要兼具自身学术和职业技能领域的专长。所有这些都让高职院校教师在教学中面临重重挑战。提升教师教学能力是教师发展工作的主要内容，而深入了解高职院校教师在教学中所面临的挑战，才能发挥教师发展工作的更大作用。 现有文献中关于中国高职院校教师所面临教学挑战的讨论较少，不利于教师发展人员了解高职教师的教学状况及教师发展工作的开展。是故，本研究拟以质性访谈的方式，深入探索中国高职院校教师在教学中面临挑战的具体表现，为高职院校教师发展相关政策制定者及工作人员提供参考意见。
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user: 2. 研究方法 质性现象研究是描述若干个体对某个概念或现象的经验表述的意义 [ 3 ] 。Miles、Huberman与Saldana [ 4 ] 认为现象研究关键在于“将个体对现象的描述缩减成为现象的本质”。本研究选取若干拥有职业教育的教学经历高职院校教师作为访谈对象，经由访谈搜集这些个体对于高职院校教学挑战，从这些讲述中找出共同点，得出中国高职院校教师在教学中普遍面临的挑战。 根据以往的研究发现，不同性别、年龄、教学年资、所教授的课程性质及以地域的教师所感知的教学挑战有所区别 [ 5 ] ，故本研究以受访者性别、年龄、教学年资、学科性质及服务学校所在省份的兼顾为原则选取研究样本。研究者利用承办“高职院校教师暑期培训」的时机，邀请参培教师自愿参与访谈。 本研究最终受访者为12人，其中男性3人(25%)，女性9人(75%)；30岁以下1人(8.33%)，31~40岁8人(66.67%)，41~50岁3人(25%)；教学年资 <= 4年的3人(25%)，4~10年4人(33.33%)，超过10年的5人(41.67%)。为方便资料分析，研究者根据访谈的先后顺序将其编号为T01~T12，研究对象的人口学数据如表1。 本研究采用半结构式访谈调查法搜集资料。研究者通过根据事先确定的访谈大纲和访谈问题与受访者对话的方式搜集数据。在访谈过程中发现受访者所感知的高职院校教学中面临的挑战观点比较集中，几个主要的问题一直重复被提及，当访谈进行到第8个受访者时，已经没有新的构念出现，为了谨慎起见，本研究继续访谈了4位受访者，直到确认不再出现新的构念，遂终止研究一的深度访谈。 本研究主要参照Creswell的现象研究数据分析方法，同时借鉴其他学者的建议进行数据分析。为了提升研究的效度，研究者将访谈稿或研究结论摘要，送给研究参与者确认研究者的意见和他们的一致。研究者将逐字稿交请另一位教育专业博士班同侪编码，比较其编码与研究者本人编码的一致性，以确保资料分析的信度。
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user: 4. 讨论和建议 (一) 讨论 本研究以质化研究为取向，以12位高职院校教师为访谈对象，通过面对面半结构式访谈的方式搜集数据。经过对资料的分析后发现，高职院校教师在教学中面临的挑战主要体现在教学准备、学生学习、学校机制和自身发展四个方面。 教学准备是教学中的重要环节，本研究的受访者也表示他们需要在教学准备中花费大量的时间和精力。教师准备包括教学内容的准备和教学方法的准备，本研究受访者对教学内容的重视程度高于对教学方法的重视程度，熟悉教学内容、准备有趣、实用的教学内容是受访者教学准备的重点，相比之下，教学方法的选择应用，教学活动的设计规划以及课堂管理等问题并未来引起较多的关注。可见教师还是将自己视为教学内容的源头，向学生传递知识和技能是他们的主要职责。根据建构主义的学习理论，知识并不是通过他人传输而获得，知识是个体在自身原有知识架构的基础上，通过有意义的探索而获得的。所以，教师在教学中的作用是帮助学生建立起原有知识架构和新知识之间的桥梁，激发学生探索的欲望，而不是致力于将自己脑子里或是书本上的内容倾倒给学生 [ 6 ] 。 学生缺乏学习动机是全球教育面临的问题。随着计算机网络的普及和信息技术的进步，海量信息随处可得，当今的学生习惯于通过各种网络终端获取信息。学校教育如果还是以教师“一言堂”的形式展开，很难提起学生的兴趣。这一代学生的自主意识越来越强，敢于挑战教师的主导地位，教师不再被视为“站在神坛上的圣人”，教师需要走下讲台，走到学生中间，经营平等的师生关系。随着高等教育的普及，坐在大学课堂里的不再是传统意义上的“学霸”，不同认知能力，不同社会背景的学生，不同学习动机的学生聚集在同一个课堂，将成为常态。传统“以一适百”的教学方式面临巨大的挑战。“因材 Table 4 List of teachers’ teaching challenges in higher vocational college 来源 教学准备 学生学习 学校体制 自身发展 具体表现 熟悉课程内容 提供有趣的内容 提供有用的内容 缺乏学习动机 不听从教师安排 先备知能不足 个体差异大 课多事杂 班级规模大 实训条件不足 参与改革动机不强 教学方法不精熟 表4. 高职院校教师教学挑战一览表 施教”是教育真理，教师需要根据不同学生的特质提供适合的教学，让每个学生都有平等的受教权利，这实践中虽然会遇到很多阻碍，但也应该作为每个教育人共同拥有的信条。 教师的教学并不是在真空中进行，教学改进仅凭教师个人所得实现的效果是有限的，外界环境对教师的教学改进可以起到促进或阻碍的作用。繁重的工作负担是各国高校教师共同面对的问题，Sorinelli，Austin和Eddy [ 7 ] 的调查也发现，40%的受访者认为，承担多元的工作任务是高校教师面临的主要挑战，而且这个挑战是部分教师任教年资的，新教师和资深教师都感觉肩负了许多的责任，像一个拿着“超载盘子”的服务生。随着高等教育的普及和高等教育市场化进程的推进，大学入学门坎降低，班级规模不断增大，教师需要学习应用大班教学的技巧。 (二) 建议 本研究的结果说明高职院校教师在教学中面临重重挑战，值得引起政策制定者和教师发展人员的重视，因为这些挑战弱不能妥善处理，可能转变为教师的职业压力，进而引起教师的职业倦怠。 1) 政策制定者。合理配置高职院校招生计划，对各校的招生计划进一步予以审核，避免师生比失调。在高中阶段设置相应的课程，使学生做好心理和知能上的准备，尽快适应大学的学习模式。校方也可在新生入学教育时设置相关的内容和环节，让学生了解大学学习和高中学习的差别，培养自主学习的意识。关注高职院校教师工作环境，制定或调整相关措施，减轻教师工作负担，缓解教师工作压力。 2) 教师发展部门。创新教师发展模式，根据教师的差异化需求，为教师教学改进提供多元渠道。如为教师提供一对一的咨询，解决教师个性化的问题；组建教师学习社群，让有相同需求的教师共同学习。 3) 教师。当今世界，培养学生的能力远比交给他们知识重要。教育的目的不是让学生记忆复制前人创造的知识，而是让学生具备积极参与社会生活的能力，具备批判思考和解决问题的能力。教师应转变观念，转变角色，将自己定位与学生学习的帮助者，而不再是知识的储存和传递者。教师可以不是内容的专家，但一定要让自己成为学习的专家，培养学生自主学习的能力，使教师的首要职责。
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user: 摘 要 随着城市绿化建设的快速发展，日益增加的园林绿化垃圾给城市环境和垃圾处理设施带来了巨大的负担，国内各大城市逐步开展园林绿化垃圾的专项处理工作。文章介绍了我国主要城市的园林绿化垃圾处理现状，并对城市园林绿化垃圾的管理方案进行了研究，提出了计划、预约相结合、以好氧发酵为核心、政策法规支持为保障的城市园林绿化垃圾管理方案。 关键词 :城市绿化，园林绿化，垃圾，处理现状，管理方案 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 城市园林绿化垃圾主要是指城市园林植物自然凋落或人工修剪所产生的植物残体，主要包括树叶、草屑、树木与灌木剪枝等，主要来自城市的公园、绿地和行道树等，其主要成分为木质纤维。园林垃圾的特点是体积大，密度小，木质素含量高，自然生物降解的速率较慢。园林垃圾原本是可以通过自然降解消纳的，一则由于园林垃圾高木质素含量，二则由于现代化城市的发展迅速，树木和草坪修整幅度大，范围广，加上因季节变化自然降落的枯枝败叶，园林垃圾的产生量不断增长，没有足够的地方堆放任其自由分解，所以需要对园林绿化垃圾进行统一清运和集中处理。 目前我国很多城市没有专门的绿化垃圾处理厂，大量绿化垃圾进入焚烧厂焚烧处置或进入生活垃圾填埋场填埋处置。绿化垃圾较高的有机物含量及含水率会增加焚烧厂及填埋场渗滤液产量，进行填埋处置不但占用日益紧张的土地资源，而且降低堆体稳定性，同时也是对有机质资源的浪费。本文介绍了我国主要城市的园林绿化垃圾资源化处理现状，并对城市园林绿化垃圾的管理模式进行了研究。
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user: 2. 我国城市园林绿化垃圾的处理现状 长期以来，我国城市园林垃圾的处理处置主要以寻找适合地点加以消纳为目的。目前我国的城市生活垃圾逐渐从填埋处置过度到以焚烧处理为主，填埋处置为辅的处理模式。 我国自2007年起开始实行园林绿化垃圾的循环利用，鼓励堆肥、发展生物质燃料、有机营养基质和深加工等方式 [ 1 ] ，在北京、上海、深圳等地区投资建设了园林废弃物循环利用中心。 北京依次在西城区、香山公园、朝阳区等地建设了园林绿化垃圾消纳基地 [ 2 ] ，以行道树木、草坪草、枯枝落叶等为主要处理对象，二次加工后制成有机肥、基质肥进入市场。 上海的土壤不适合种植绿植，绿化用泥土经周边省市购入，影响了周边的生态环境，也增加了处理成本 [ 2 ] ，故上海大力推广园林垃圾的循环利用，制定了《绿化植物废弃物处置技术规范》地方标准，以对土壤状况进行改良，同时有效处理园林绿化垃圾。 深圳市园林绿化垃圾的处理为市场化运作，以承包责任制为主，各区的绿化由城市绿化管理处或街道办事处负责管理和养护，按照路段由相应公司负责，后续进行堆肥发酵，加工成生物有机肥。
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user: 4. 结论与展望 随着城市绿化建设加快，园林绿化垃圾日益增多，我国应逐步开展城市园林绿化垃圾资源化利用工作。宜采用计划与预约相结合的收运制度，对绿化垃圾进行就地粉碎集中收运，采用好氧堆肥工艺生产营养土，用作城市绿化建设项目底肥。 管理部门应从完善管理体系、加强宣传教育、基础设施建设和保障体系建设四个方面入手，加快园林绿化垃圾管理体系建设，进一步实现城市园林绿化垃圾的“无害化、减量化、资源化”处理，适应现代化城市发展需要。
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user: 摘 要 板蓝根为十字花科植物菘蓝的干燥根，是我国传统常用大宗药材之一，具有清热解毒、凉血利咽之功效。板蓝根含有多种活性成分，多糖为其主要有效成分之一，具有抗感染、抗肿瘤、免疫调节等多种生物活性。现从板蓝根多糖的提取、分离纯化、分析测试、功效及利用等方面进行综述，为板蓝根的开发与利用提供参考依据。 关键词 :板蓝根，多糖，提取分离，含量测定，利用 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 板蓝根(Radix Isatidis)系我国传统常用中药，始载于《神农本草经》，别名北板蓝根、靛根、靛蓝根、靛青根，十字花科植物菘蓝为其正品原植物，药材为菘蓝的干燥根。本品呈圆柱形，稍扭曲，长10~20 cm，直径0.5~1 cm。表面淡灰黄色或淡棕黄色，有纵皱纹及横生皮孔，并有支根或支根痕。可见暗绿色或暗棕色轮状排列的叶柄残基和密集的疣状突起。现代研究也证明，板蓝根具有抑菌、抗病、抗癌、抗炎、镇痛、退热 [ 1 ] 等功效，并且临床上常用于病毒性疾病及细菌性感染疾病的治疗，同时板蓝根的药理活性及有效成分也得到了深入的研究。现今临床上常用于治疗和预防病毒性疾病和细菌性感染疾病，如咽喉肿烂、流行性乙型脑炎、肝炎、腮腺炎、红眼病、流行性感冒、麻疹等春季常见病 [ 2 ] 。
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user: 2. 有效成分 板蓝根化学成分以及药理活性成分的研究目前是一个热点，现阶段从板蓝根提取物分离鉴定出100多种化合物，其中包括生物碱类、有机酸类、木脂素类、芥子苷类、核苷类、黄酮类、氨基酸类、甾醇类、含硫类化合物和微量元素 [ 3 ] ，这与其他中药类似，所含成分较为复杂。现就已探明板蓝根化学成分做一概括，见表1。然而板蓝根的活性物质主要集中在水溶性成分中，其中板蓝根多糖是从板蓝根水浸液中提取出的一种活性多糖，在板蓝根中含量约为12%，是一种含氨基酸的蛋白多糖，主要由木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、鼠李糖、甘露糖和半乳糖组成 [ 4 ] 。板蓝根凝集素是从板蓝根药材中提取的一种外源凝集素，是一类非免疫源的蛋白质，余沛涛等 [ 5 ] 认为板蓝根药材中的凝集素含结合糖，为糖蛋白。 2.1. 多糖简介 多糖(polysaccharides， PS)又称多聚糖，由10个以上相同或不同的单糖分子通过糖苷键合、脱水形成的多羟基聚合物，来源于高等植物、藻类、菌类及动物体内，根据现有的研究情况可分为植物多糖、细菌多糖、真菌多糖和动物多糖，是自然界含量最丰富的生物聚合物 [ 6 ] ，其结构式如图1所示。植物多糖参与细胞的各种生理活动，且具有多种药理作用及生物学功能。随着分子生物学细胞生物学等相关学科及仪器技术的发展，国内外对植物多糖的复合物及化合物的研究也日渐深入。通过对植物多糖的提取分离、脱色纯化、含量测定、组分分析、构效关系、药理作用及生物学功能等研究内容的分析，需要研发、临床及生产经营企业各个阶段人员的共同努力和配合来开发更多与植物多糖相关的产品 [ 7 ] 。 Table 1 Main active ingredients and Pharmacological effects of Radix Isatidi 成分类别 代表化合物 药理作用 多糖 板蓝根多糖 提高机体免疫力、抗氧化 板蓝根凝集素 提高免疫力、抗病毒、降血脂 生物碱类 靛玉红 抗肿瘤、抗病毒 靛蓝 保肝、抗病毒 靛红 抑制单胺氧化酶转化 依靛蓝双酮 清除自由基 板蓝根二酮B 抗肿瘤 黄酮类 蒙花苷 抗病毒 大黄素 含硫类 告衣春表告衣春 抗流感病毒 黑芥子苷 核苷类 腺苷 抗病毒、抗内毒素 氨基酸类 尿苷尿嘧啶 抗凝血(活血化瘀) 甘氨酸 抗内毒素 有机酸类 水杨酸苯甲酸 抗内毒素、抗炎 邻氨基苯甲酸 抗内毒素、抗肿瘤 高级不饱和脂肪酸 抗肿瘤 木脂素类 异落叶松树脂醇 抗病毒 表1. 板蓝根的主要有效成分及药理作用 图1. 多糖的结构式 2.2. 板蓝根多糖的功效 2.2.1. 提高机体免疫力 许益民等 [ 8 ] 研究证明，对正常小鼠腹腔注射板蓝根多糖50 mg/kg能明显增加其脾细胞总数和淋巴细胞数。板蓝根多糖可诱导体内淋巴细胞转化，增强脾细胞中的自然杀伤细胞活性，证明板蓝根多糖主要通过体内免疫系统起作用。糖类作为生命信息的携带者和传递者，在发育、分化、神经系统和免疫系统的维持等方面起着重要作用 [ 9 ] [ 10 ] [ 11 ] 。 2.2.2. 保护肝脏作用 苏辉 [ 12 ] 等通过大鼠自体肝移植模型模拟移植肝缺血再灌注损伤，观察板蓝根多糖对肝实质功能的影响，结果提示应用板蓝根多糖处理后的肝实质损伤明显降低，表明板蓝根多糖对肝功能及肝细胞损伤具有明显的保护作用。 2.2.3. 抗氧化作用 张萍 [ 13 ] 等进行了板蓝根多糖自由基清除实验，结果显示板蓝根多糖具较强的自由基清除能力。 2.2.4. 抗病毒作用 左娅 [ 14 ] 等将板蓝根多糖对已感染和未感染流感病毒的小鼠进行腹腔注射，观察小鼠的生存时间、测定小鼠血清中抗体变化及脾细胞IFN-γ水平，证实板蓝根多糖能促进小鼠非特异性免疫、增强体液免疫功能，参与调节细胞免疫，提高小鼠抗流感病毒感染能力，并且可能通过增强机体的非特异性免疫而对流感病毒具有预防作用。 2.2.5. 降血脂作用 冯群 [ 15 ] 先于1993年初步考查了板蓝根多糖对高脂模型大鼠的降血脂作用。实验结果表明板蓝根多糖具有降血脂作用，且高剂量的板蓝根多糖有明显的降脂作用。
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user: 3. 多糖的提取方法 3.1. 样品预处理 一般来讲，多糖在提取之前，首先要对原料进行粉碎，因为在粉碎的过程中，植株的细胞组织被破坏，在提取时能使提取物尽可能地溶出，提高提取效率。其次对于含脂类成分较多的原料，则需进行脱脂处理，避免脂溶物难于和目标提取物进行分离，同时也可以破坏糖苷酶活性，目前用于脱脂处理的有机溶剂有：石油醚、丙酮、乙醇等 [ 16 ] 。 3.2. 提取 多糖的常用提取方法有溶剂提取法、酶解法、超滤法、超声波法、微波法、超临界流体萃取法等。 3.2.1. 溶剂提取法 溶剂提取法是根据植物中各种化学成分在溶剂中的溶解性，选用对有效成分溶解度大、对不需溶出的成分溶解度小的溶剂，将有效成分从药用植物组织中溶解出来的方法，主要有以下几种：浸渍法，渗渡法，煎煮法，回流提取法和连续回流提取法。多糖提取的传统方法为水煎煮法，这种方法因操作简便易行，设备要求不高等特点，至今仍在科研及生产领域广泛应用。溶剂大多采用水、中性盐溶液或稀碱水，在不同温度下进行提取。一般情况下不在酸性条件下进行提取，因酸性条件下易引起多糖糖苷键的断裂。影响水提法多糖得率的因素有原料粉碎粒度、提取时间、提取温度、提取液pH值等，通过工艺优化来得到较高的多糖得率。 张萍等 [ 13 ] 用水煮醇沉法提取板蓝根多糖的最佳工艺条件为浸提温度100℃、浸提时间7 h、醇沉时间24 h，多糖的提取率达27.5%。黄小方 [ 17 ] 首先以均匀设计对板蓝根多糖的提取工艺进行优化，结果表明板蓝根多糖提取的最佳工艺条件为水提温度100℃，时间2.5 h和10倍的加水量，理论多糖得率约在13.8%~20.44%。刘依等 [ 18 ] 通过对乙醇浓度和醇沉次数进行考察，得出了醇沉时，当乙醇浓度为80%时，板蓝根多糖的得率最高，达到了13.3%。增加醇沉次数，虽然多糖含量明显提高(达到了80.253%)，但是得率却有所降低(14.83%)，且进行二次醇沉，需要使用大量有机溶剂，使成本过高。 水提取法为传统的多糖提取方法，具有操作简单、适宜大规模生产的特点。但也存在提取时间长、提取率低的缺点，且在提取过程中温度往往较高，易破坏多糖的结构 [ 19 ] 。 3.2.2. 超声波法 张艳等 [ 20 ] 利用超声波辅助提取技术对板蓝根多糖的提取工艺进行优化。在单因素实验基础上，以提取温度、液固比、提取时间、功率应用Box-Behnken [ 21 ] 中心组合方法进行四因素三水平试验，以多糖得率为响应值，进行响应面分析。研究得到超声波辅助提取板蓝根多糖的最佳提取工艺为：液固比33:1 (ML/g)，提取温度60℃，提取时间30 min，功率90 W，在此优化条件下板蓝根多糖的产率为7.91%，与模型预测值7.24%非常接近。超声波法提取板蓝根多糖能大大缩短提取时间，且方法简便、可靠、高效。 车荣珍等 [ 22 ] 利用超声波辅助提取板蓝根多糖。优化工艺参数后，用得到的最佳提取条件(超声功率149.8 w、超声时间30.5 min、液固比30 mL/g)实验提取多糖，最终粗多糖的提取率达到15.52%。 超声提取具有耗时短、提取率高、提取温度低的优点，但在提取过程中随着提取时间延长，易破坏多糖结构，且由于设备限制，不适宜规模化生产 [ 23 ] [ 24 ] [ 25 ] 。 3.2.3. 微波法 唐志华 [ 26 ] 以水为提取溶剂，采用微波辅助提取板蓝根多糖，正交试验设计优化微波提取板蓝根多糖的工艺。结果表明：微波提取板蓝根多糖的最优条件为料液比1:40、提取时间8 min、微波功率500 W，在此条件下，板蓝根多糖提取率为6.55%。 谷旭哈等 [ 27 ] 巧采用正交试验设计纤维素酶提取川牛膝的多糖，在优化的工艺下多糖得率为71.70%。与其他方法相比，酶法提取川牛膝多糖较水提醇沉法、超声提取法、索氏提取法得率高。 微波提取法具有提取效率高、耗时短、环保节能等优点。但提取温度高，易破坏多糖的结构，不适宜规模化生产 [ 28 ] 。
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user: 4. 纯化方法 提取分离后的板蓝根多糖含有多种杂质，包括蛋白质、色素、低分子质量成分，在进行对板蓝根多糖精度和纯度较高的实验研究时，需要对从板蓝根中提取分离得到的粗多糖进行纯化、分级。对于蛋白质的脱除，目前较多采用三氯乙酸法、三氯三氟乙烷法、鞣酸、盐酸法、sevage法和酶降解法。而脱色方法中离子交换法、氧化法、金属络合物法、吸附法(纤维素、硅藻土、活性炭)使用较多，目前常采用活性炭和大孔树脂脱色 [ 29 ] 。下面就sevage法进行介绍： Sevage法 此法依据蛋白质在氯仿等有机溶剂中易变性的恃点，按照氛仿与戊醇或正下醇一定体积比例配置溶液，并剧烈振摇混合液30 min，使蛋白质与有机溶剂完全接触并变性生成凝胶，进而离屯、分离除去蛋白质，此法通常和酶法除蛋白相结合，效果更佳 [ 30 ] 。 张萍等 [ 29 ] 在单因素的基础上采用正交试验研巧石檔皮多糖的sevage法除蛋白最佳工艺，实验结果表明，sevage法除石檔皮多糖中蛋白脱除率达88.46%，多糖损失率为8.05%，最后得出结论，sevage法除石楷皮粗多糖蛋白是一种有效的除蛋白方法。姜军 [ 32 ] 采用sevage法加酶法去除蛋白质，实验结果表明，复合法比单纯使用sevage法多糖的损失小，复合法更具优势。郝博慧等 [ 33 ] 实验选用sevage法进行蕨麻粗多糖脱蛋白研究，采用正交实验研究了料液比、静置时间、摇振时间、氯仿正丁醇对蕨麻粗多糖脱蛋白工艺的影响。最佳脱蛋白条件是料液比1:1、静置时间25 min，摇振时间30 min。氯仿:正丁醇 = 5:1。
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user: 5. 含量测定 目前，对于药用植物有效成分的测定有很多方法，如高效液相色谱法、气相色谱法、比色法、薄层色谱法、紫外可见分光光度法等。 硫酸－苯酚比色法是测定多糖的常用方法 [ 34 ] ，基本原理是：多糖在98%硫酸的作用下水解为单糖，并迅速脱水生成糖醛衍生物，该衍生物在强酸条件下与苯酚起显色反应，生成橙黄色物质，在一定浓度范围内及波长490 nm处，其吸光度A值与糖浓度c呈线性关系，因此可以利用紫外可见分光光度计测定其吸光度，代入回归方程求得多糖浓度，从而计算多糖产率。 刘依 [ 18 ] 在分析比较各种板蓝根有效成分测定方法的基础上，选用苯酚一硫酸比色法作为板蓝根多糖的定量测定方法，作出了多糖的标准曲线：c = 2.2476A + 0.05309，其相关系数r = 0.9970；选择直接比色测定法作为靛蓝、靛玉红的测定方法，并在此基础上通过试验确定了靛蓝、靛玉红的最大吸收波长及显色稳定性。通过对乙醇浓度和醇沉次数进行考察，得出了醇沉时，当乙醇浓度为80%时，板蓝根多糖的得率最高，达到了13.38%；增加醇沉次数，虽然多糖含量明显提高(达到了80.253%)，但是得率却有所降低(14.83%)，且进行二次醇沉，需要使用大量有机溶剂，使成本过高的结论。李中跃等 [ 35 ] 应用高相液相色谱法测定粗糙龙胆根的龙胆苦苷含量，探讨更准确、简便和经济的标准化测量和提取方法。测定紫外检测波长270 nm。龙胆标准曲线回归方程为：Y = 7.20e + 006X − 1.96e + 003，r = 0.99967。龙胆苦苷平均回收率98.19 %，RSD = 4.2%。稳定实验中含量的保留时间的RSD = 0.3%，峰面积的RSD = 4.1%，含量的RSD = 3.9%，12小时内稳定。精密度实验中的峰面积积分值的RSD = 1.3%。标准方法为以甲醇—水(25:75)为流动相，流速：1.0 mL/min，紫外检测波长270 nm。此方法能准确，快捷的测定粗糙龙胆根中龙胆苦苷的含量，可作为粗糙龙胆根龙胆苦苷的测定方法。
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user: 6. 板蓝根多糖的利用及产品开发 6.1. 板蓝根多糖保健酒 刘志明等 [ 36 ] 以板蓝根为原料，在一定条件下泡制白酒，制得板蓝根多糖保健酒。试验表明，泡制板蓝根多糖酒可用100℃下加热3 h或自然干燥的板蓝根粉粒直接进行，用石油醚和体积分数为95%的乙醇充分浸提后的板蓝根粉粒泡制白酒，虽然多糖含量降低，但该工艺模拟了用板蓝根制药残渣泡制多糖保健酒的技术路线，可充分利用板蓝根生药资源，并有效地保持多糖活性。适宜条件下泡制的板蓝根多糖保健酒橙黄清澈，具有板蓝根特有的清香和微苦滋味。 6.2. 板蓝根多糖胶冻 刘志明等 [ 37 ] 以模拟板蓝根制药残渣为原料，用水浸提板蓝根多糖，制备板蓝根多糖胶冻。研究表明在板蓝根多糖提取液(18.9 mg/mL)与卡拉胶溶液(20 mg/mL)体积比3:7、绵白糖加量30 mg/mL、果汁粉加量45 mg/mL、柠檬酸加量0.6 mg/mL时口感最佳，板蓝根多糖胶冻冻体均匀、色美味佳，其内聚性、黏附性、胶黏性、咀嚼性、弹性和硬度等力学性质能很好地满足食用需要。 6.3. 板蓝根多糖饮料 刘志明等 [ 38 ] 以大庆地产板蓝根为原料，经石油醚脱脂和乙醇充分浸提，得到模拟板蓝根制药残渣。该残渣用水作溶剂提取板蓝根多糖，提取温度95℃，料液比1:9 (g:m L)，提取时间1.5 h，提取3次。将多糖提取液离心，上清液合并、混匀，作为板蓝根多糖饮料的基液，添加其他辅料配制饮料。单因素试验与正交试验结果表明，板蓝根多糖饮料优化配方中主要辅料对基液(多糖含量1.13 g/100 mL)的比例分别为绵白糖8 g/100 mL，柠檬酸0.4 g/100 mL，甜蜜素0.30 mg/100 mL，槐豆胶0.3 g/100 mL，再辅以山梨酸钾和少许食用色素、香精。所得板蓝根多糖饮料色泽橙黄、略带板蓝根滋味，酸甜适口。 6.4. 富硒板蓝根多糖口服液 王立红等 [ 39 ] 发明了一种富硒板蓝根多糖口服液。首先将板蓝根和氯化钠、水混合加热提取板蓝根多糖，然后将收集的板蓝根多糖与硒化剂进行催化反应，最后的反应物再与硫代硫酸钠和水混配后制得成品。该口服液具备板蓝根多糖和有机硒的双重功效，二者相互结合，同时作用于机体，能进一步增强机体的免疫能力，在临床实际使用中，避免了畜禽在缺硒及免疫异常状态下的猝死，降低了养殖户的经济损失。 6.5. 多糖-淀粉基卷烟搭口胶粘剂 李勇 [ 40 ] 发明了一种板蓝根多糖-小麦蛋白改性淀粉基卷烟搭口胶粘剂，该胶黏剂由木薯淀粉，葛根，广藿香，山豆根，聚丙烯酸钠，板蓝根多糖，小麦蛋白，果糖，羧甲基纤维素，木瓜蛋白酶，硼砂，甘油和葡萄糖酸钠制得。该发明的卷烟搭口胶粘剂不仅具有良好的胶粘性能和流变性能，稳定性好，适用于高速卷烟机，而且能改善卷烟吸味、减轻卷烟中的有害成分对人体的危害，还有清热解毒、宣肺利咽、止咳生津的辅助功效，使用价值高，实用性强。
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user: 7. 结语与展望 板蓝根多糖的研究引起了人们的重视，但是到目前为止仍存在一些不足，主要是：① 研究的板蓝根多糖制剂以粗制品为多；② 化学结构不明确，构效关系不清楚，质量难以控制，造成药效重复性差；③ 板蓝根多糖作为临床用药其作用强度和发生速度似不理想。这些问题是制约多糖研究的深入及多糖类新药创制的主要问题。目前也有一些趋势，希望突破这些“瓶颈”问题。① 提高多糖类检测方法的水平，建立起对多糖类药物有效的质量控制标准；② 探索多糖“活性片段”(活性决定簇)。多糖的生物活性体现在其与受体相互识别、相互作用的过程中，多糖与受体作用时，往往是其中的特异性寡聚糖片段(活性中心)与受体相结合。研究多糖的活性片段及活性片段与多糖之间的关系，不仅有利于研究多糖的结构，且对揭示多糖结构与功能的关系具有重要的意义，对多糖制品的功效和多糖类药物的质量控制标准的研究都将起到重要的促进作用；③ 对多糖进行分子修饰。分子修饰提高其生物活性，这是多糖类新药开发和多糖构效关系研究的重要途径之一。总之，随着多糖研究方法和技术的不断进步，相信板蓝根多糖的研究会更加的深入和透彻，其应用前景也会更加的广阔。
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user: 摘 要 目的：为提高芦丁在水中的溶解度，本实验采用反溶剂法制备芦丁-羟丙基-β-环糊精(RU-HP-CD)包合物，对其结构进行表征，并考察了包合物的体外释放情况。方法：采用反溶剂法，将芦丁(RU)和羟丙基-β-环糊精(HP-CD)以摩尔比1:1溶解在二甲基甲酰胺中，并用丙酮作为反溶剂制备包合物。利用高效液相色谱法测定包合物的含药量，X-射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和扫描电镜(SEM)对包合物进鉴定，并对芦丁原药和包合物的体外溶出速率进行了比较。结果：经XRD和IR检测，确定芦丁与羟丙基-β-环糊精形成包合物，含药量为26.5%。SEM结果呈示出包合物的特殊形态。包合物的水中溶解度和体外溶出速率分别是原药的15倍和4倍。结论：反溶剂法获得了高含药量的RU-HP-CD，并改善了芦丁的水溶性，也为环糊精包合物的制备提供了新的方法。 关键词 :芦丁，羟丙基-β-环糊精，包合物，反溶剂法，饱和溶解度，体外溶出 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 芦丁(Rutin)又称芸香苷，广泛存在于豆科植物槐花蕾和蓼科植物苦荞中 [ 1 ] [ 2 ] ，是自然界中常见的一种具有生物活性的黄酮成分。芦丁有抗菌，抗炎，抗氧化等多种活性，可以降低毛细血管异常通透性和脆性，临床主要用于高血压病的辅助治疗 [ 3 ] [ 4 ] 。另外，在食品工业中芦丁是很好的天然黄色素和抗氧化剂 [ 5 ] 。但芦丁的水溶性较差，限制其在体内的吸收及其他应用。目前通过芦丁-HPMC控释片、固体分散体、环糊精包合、纳米粒等技术来改善其水溶性并提高生物利用度 [ 6 ] [ 7 ] 。目前环糊精包合技术一般通过饱和水溶液法、溶液法、研磨法或超临界流体技术得到包合物 [ 8 ] [ 9 ] 。因芦丁在常用挥发性溶剂甲醇、乙醇、丙酮等中的溶解度较小，采用上述方法制备包合物的效率较低。本实验基于HP-β-CD在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中溶解度较大而在丙酮中溶解度较小的特点，采用反溶剂法制备环糊精包合物，并对其进行表征确定包合物的形成。另外考察了芦丁包合后水溶性及体外溶出的改善情况。
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user: 2. 仪器与材料 Waters高效液相色谱仪(美国Waters公司)，SHJ-A4水浴恒温磁力搅拌器(常州华奥仪器制造有限公司)，LXJ-IIB型离心机(上海安亭科学仪器厂)，Philips X-射线衍射仪(XRD，荷兰Philip公司)；S4800扫描电镜(SEM，日本Hitachi公司)。 RU标准品(纯度为99.9%，上海源叶生物科技有限公司)；RU原粉(纯度 ≥ 98%，阿拉丁试剂)；HP-β-CD (阿拉丁试剂)、二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮(天津市天力化学试剂有限公司)，分析纯；冰乙酸(天津市致远化学试剂有限公司)，分析纯；甲醇、(山东禹王实业有限公司)，色谱纯；水为去离子水。
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user: 3. 方法与结果 3.1. 反溶剂法制备芦丁-羟丙基-β-环糊精包合物 根据Tien An Nguyen等 [ 10 ] 的研究可知RU和HP-β-CD的最佳投料比为摩尔比1:1。将RU和HP-β-CD按比例溶解在DMF中，溶液室温下搅拌30 min，以体积比1:5将DMF溶液加入丙酮中，反应3 min，3500 r/min离心获得沉淀，并用丙酮洗涤3次，抽滤得包合物，50℃真空干燥12 h。 3.2. 芦丁含量测定 取适量RU-HP-β-CD溶于10 mL甲醇溶液中，利用高效液相色谱检测包合物中芦丁的含量 [ 11 ] 。Waters C 18 反相柱(250 × 4.6 mm，5 μm，中国)，柱温为25℃，甲醇：0.5%冰醋酸的 = 60:40(v/v)作为流动相，流速为0.8 mL/min，进样量是5 μL，检测波长为354 nm [ 10 ] 。进样前所有样品经过0.22 μm滤膜处理。结果显示包合物中芦丁含量为26.5%。 3.3. 芦丁-羟丙基-β-环糊精表征 3.3.1. XRD 取适量芦丁、HP-β-CD、芦丁和HP-β-CD的物理混合物(以下简称物理混合物)及芦丁与HP-β-CD的包合物(以下简称包合物)，使用X衍射仪对其晶型结构进行分析。检测条件为：衍射角范围4˚~50˚，扫描速率为4˚/min，电压40 kV，电流30 mA。图1中显示，芦丁有明显的晶体结构衍射峰，HP-β-CD为无定形态，两者的物理混合物中，环糊精在一定程度上减弱了芦丁的衍射峰，但在2θ = 26˚有芦丁的特征峰，而包合物中芦丁的衍射峰消失，说明芦丁已经被环糊精包合，以无定形态存在。XRD的检测结果与苏彩娟等人的研究(文章编号1673-2383(2011)01-0053-05)一致。 3.3.2. IR 分别称取适量干燥后的芦丁、HP-β-CD、物理混合物及包合物样品与KBr压片，放入红外光谱仪进行检测。薄片在400~4000 cm −1 波数处检测，分辨率为4 cm −1 。如图2所示，物理混合物在1208~1652 cm −1 图1. XRD图芦丁(a)；羟丙基-β-环糊精(b)；物理混合物(c)；包合物(d) 之间完全显示出芦丁的特征峰，而包合物在这段区域峰的明显减少，这结果说明芦丁与HP-β-CD形成了包合物而不是简单的物理混合。红外检测结果与XRD相符。 3.3.3. SEM 为了进一步证实包合物的形成，将芦丁、HP-β-CD和包合物真空下镀金使用S4800型扫描电镜对其形貌进行观察分析。图3为三种样品的SEM图。图3a可以看出，芦丁呈规则棒状结构，HP-β-CD呈球形，由于主客分子的相互作用，包合物形态发生了明显的变化。HP-CD具有很好的水溶性特征，与其形成包合物后，芦丁的水溶性将会得到改善。 3.4. 溶解度的测定 取适量的芦丁、物理混合物和包合物置于10 mL的小瓶中，加入5 mL的蒸馏水，放入37.0 ± 0.5℃的水浴锅中，以100 r/min搅拌48 h。反应结束后从瓶中各取1 mL样品离心10 min取上清，离心速度为10，000 g。用甲醇稀释后取5 µL通过高效液相色谱进行检测。实验重复3次取平均值。图4中显示了芦丁、物理混合物和包合物在水中饱和溶解度的结果。芦丁、物理混合物和包合物的溶解度分别为0.12， 图2. 芦丁(a)；羟丙基-β-环糊精(b)；物理混合物(c)；包合物(d)的红外图谱 图3. 芦丁(a)、HP-β-CD (b)和包合物的SEM图谱 图4. 芦丁、物理混合物和包合物在水中的饱和溶解度 图5. 芦丁(a)和包合物(b)在水中的溶出速率 0.18，1.94 mg/mL。HP-β-CD对芦丁有一定的助溶作用，但包合物的溶解度明显高于芦丁原粉和物理混合物。由于HP-β-CD在水中有很好的水溶性，在芦丁与HP-β-CD形成包合物后，芦丁进入环糊精的空腔，使包合物表现出环糊精易溶于水的特性，改善了芦丁的水溶性。因此，可以通过反溶剂重结晶法获得环糊精包合物。 3.5. 体外溶出速率测定 为了研究包合物在体外释放的规律，本实验中分别取芦丁和包合物(含芦丁77.6 mg)置于200 mL水溶液中，并在37.0 ± 0.5℃和300 rpm的恒温振荡器中进行搅拌。在不同的时间间隔(0.083，0.16，0.25，0.33，0.5，1，1.5，2，4，6，8，12和24小时)中取1 mL样品进行离心，取上清利用高效液相色谱检测芦丁浓度，液相条件同3.2，计算芦丁在不同时间点的溶出速率。此实验重复3次获得平均值。 图5显示了芦丁原粉和包合物在不同时间点的溶出速率，可以看出，包合物的溶出速率远高于原粉，在水中溶出速率提高了约4倍，可释放80%左右，而由于芦丁的水溶性较差在24 h后只释放出20%。在Kouzou Miyake [ 12 ] 等人的研究中，RU-HP-β-CD的溶出速率是原药的2倍，而本实验中通过反溶剂法制备的羟丙基-β-环糊精包合物的溶出速率提高了4倍。
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user: 4. 讨论 环糊精包合物近年来在药物制备方面获得了广泛的应用。包合物与原药相比具有更好的亲水性和缓释效果，更利于人体吸收。另外包合物可以改善药物的稳定性，如对光热敏感、易分解的药物，且没有毒副作用 [ 13 ] 。在本研究中，改变传统获得包合物的方法，利用反溶剂重结晶法获得芦丁-羟丙基-β-环糊精包合物，并用XRD，SEM，红外对其进行表征，包合物表现出更多环糊精的特征形态，说明可以利用反溶剂法获得包合物。另外所得包合物很大程度上改善了芦丁的溶解度和体外溶出速率，有助于人体内更好的吸收，提高其生物利用度。
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user: 摘 要 分别用碳酸钙和两种不同晶型的二氧化钛为填料与高密度聚乙烯制备了复合材料，通过DSC测试以及实验室加速老化试验，研究了不同无机填料对高密度聚乙烯氧化诱导期(OIT)的影响以及不同无机填料对瓶盖老化性能的影响，结果表明碳酸钙与锐钛矿型二氧化钛均使高密度聚乙烯氧化诱导期降低，而金红石型二氧化钛在含量低于1.08%时使高密度聚乙烯氧化诱导期升高。无机填料的加入使高密度聚乙烯的氧化诱导期降低，同时也使其抗老化性能降低。 关键词 :氧化诱导期，高密度聚乙烯，碳酸钙，二氧化钛 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 随着塑料行业的发展，单一成分的聚合物已经很难满足市场的需求了，人们开始在聚合物基体中添加其他组分，得到综合性能优于原组成材料的复合材料。添加无机填料是制备复合材料的一种重要手段，不仅可以大大降低材料的成本，还可以显著地改善材料的各种性能，赋予材料新的特征，扩大其应用范围 [ 1 ] 。碳酸钙以其价格低廉、使用方便、副作用少等众多优点，成为塑料改性行业中的首选填料，是目前塑料中应用量大、使用面广的无机填料 [ 2 ] 。二氧化钛除了作为无机颜料用于塑料色母粒中，也常常作为无机填料加入塑料中，用于塑料的增强、增韧等 [ 3 ] 。二氧化钛有两种晶体结构，分为金红石型(R-TiO 2 )和锐钛矿型(A-TiO 2 )，R-TiO 2 可作紫外线吸收剂，A-TiO 2 具有良好的光催化活性。碳酸钙和二氧化钛对聚合物基体的老化性能均有较大的影响 [ 4 ] [ 5 ] 。 过去很少有人对比研究不同无机填料对聚合物基体老化性能的影响，更别说研究不同晶型的二氧化钛对聚合物基体老化性能的影响了。对于某些聚合物产品，例如白酒包装，由于人们对高端白酒的收藏需求，使得白酒厂家对聚合物包装的使用寿命提出了较高的要求。 本文以高密度聚乙烯为基体，通过挤出造粒、注塑或者直接注塑成型制备无机填料改性的复合材料，研究了不同无机填料对高密度聚乙烯氧化诱导期的影响，并研究了无机填料对瓶盖制品老化性能的影响，可以有效指导无机填料及色母粒的选择，从而提高聚合物材料的使用寿命。
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user: 2. 实验部分 2.1. 实验材料 高密度聚乙烯C430B、高密度聚乙烯025、色母1、色母2、碳酸钙。其中色母1的无填料为锐钛矿型二氧化钛(A-TiO 2 )，色母2的无机填料为金红石型二氧化钛(R-TiO 2 )。 2.2. 设备及仪器 挤出造粒机：HPL/27/40，成都先锋机械有限公司。 注塑机：SA1600/540V，海天机械。 差示扫描量热仪：DSC 214 Polyma，德国耐驰。 空气热老化试验箱：HJ881-特型，苏州华洁烘箱制造有限公司。 2.3. 样品制备 造粒：将高密度聚乙烯C430B与填料碳酸钙通过挤出造粒机制成碳酸钙母粒。 冲击样条注塑：将高密度聚乙烯C430B分别与色母1、色母2、碳酸钙母粒通过注塑机制成冲击样条，具体配方见表1。 瓶盖A注塑：将高密度聚乙烯025分别与色母1、色母2、碳酸钙母粒混合均匀后通过注塑机制成瓶盖A，使得瓶盖A中的锐钛矿型二氧化钛、金红石型二氧化钛、碳酸钙含量分别为1.2%、1.2%、8%。 2.4. 设备及仪器 氧化诱导期测试：按照GB/T 19466.6-2009进行。将原料均匀切片，称取5~10 mg，装入铝坩埚中，放入样架内。气体吹扫气流速度均采用(50 ± 5) mL/min。仪器已事先校准好，升温前通氮气5 min。在氮气氛中以20℃/min的速率从室温开始程序升温试样至200℃，温度升至实验设定温度后，停止程序升温并使试样在该温度下恒定5 min。恒定时间结束后，程序自动将氮气切换为氧气，该切换点为实验的零点。继续恒温，直到放热显著变化点出现之后至少2 min，终止实验。采用切线法测定的交点作为氧化诱导时间。 瓶盖老化试验：在空气热老化试验箱中以90℃的高温加速老化试验一段时间后，再在常温下放置一段时间，观察瓶盖A外盖的破坏情况。
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user: 3. 结果 3.1. 碳酸钙对高密度聚乙烯氧化诱导期的影响 碳酸钙对高密度聚乙烯氧化诱导期的影响结果见表2及图1。 Table 1 Inorganic filler content formul 无机填料 填料含量/% CaCO 3 0 2 4 6 8 12 16 18 20 A-TiO 2 0 0.36 0.48 0.6 1.08 1.2 1.44 1.68 - 表1. 无机填料含量配方表 Table 2 Influence of calcium carbonate content on oxidation induction time of high density polyethylen CaCO 3 含量/% 0 2 4 6 8 12 16 18 20 氧化诱导期/min 14.21 11.49 11.89 9.63 12.91 6.91 1.96 3.94 3.46 表2. 碳酸钙含量对高密度聚乙烯氧化诱导期的影响 图1. 碳酸钙含量对高密度聚乙烯氧化诱导期的影响 由表2和图1可以看出，碳酸钙的加入会使高密度聚乙烯的氧化诱导期下降，并且氧化诱导期随着碳酸钙添加量的增加而降低。即使仅添加2%的碳酸钙都会使基体的氧化诱导期下降19%，当碳酸钙的含量为16%时，基体的氧化诱导期下降86%，大大降低了高密度聚乙烯抵抗热氧老化的能力。 3.2. 两种不同晶型的二氧化钛对高密度聚乙烯氧化诱导期的影响 两种不同晶型的二氧化钛对高密度聚乙烯氧化诱导期的影响结果见表3及图2。 由表3和图2的结果可知，两种二氧化钛对高密度聚乙烯基体氧化诱导期的影响大相径庭。 锐钛矿型二氧化钛(A-TiO 2 )的加入总体来说是使基体的氧化氧化诱导期降低。氧化诱导期随着锐钛矿型二氧化钛含量的增加而下降，当含量增加至0.6%时，基体的氧化诱导期降低67%，接着随锐钛矿型二氧化钛含量的增加氧化诱导期有所升高，然而最终还是下降，当含量增加至1.68%时，基体氧化诱导期降低74%。 金红石型二氧化钛(R-TiO 2 )对高密度聚乙烯氧化诱导期的影响随着加入含量的不同而有所不同。氧化诱导期初期随着含量的增加而逐渐升高，当含量增至1.08%时，基体氧化诱导期升高至最高，比纯HDPE升高了27%；接着随含量的增加而迅速降低，当含量为1.68%时降到最低，比纯HDPE降低了27%。 造成这两种结果的原因可能是金红石型二氧化钛对高密度聚乙烯的成核作用 [ 6 ] ，当含量较低时，金红石型二氧化钛在聚合物基体中分散均匀，促进结晶的完善， 致使晶体更加致密，从而延缓氧气和热量向内部扩散 [ 7 ] ，使氧化诱导期升高。而当含量升高后，金红石型二氧化钛在基体中团聚，不但不能起成核促进作用，还产生空隙，使得氧气和热量易于扩散，降低氧化诱导期。 3.3. 不同无机填料对高密度聚乙烯氧化诱导期的影响 不同种类的无机填料对高密度聚乙烯氧化诱导期的影响结果见图3。 Table 3 Influence of different crystal forms of titanium dioxide on oxidation induction time of high density polyethylen 填料含量/% 0 0.36 0.48 0.60 1.08 1.20 1.44 1.68 氧化诱导期/min A-TiO 2 14.21 9.13 6.95 4.69 5.13 8.63 6.86 3.72 R-TiO 2 14.21 14.62 14.01 16.96 17.99 12.66 11.41 10.56 表3. 不同晶型的二氧化钛对高密度聚乙烯氧化诱导期的影响 图2. 不同晶型的二氧化钛对高密度聚乙烯氧化诱导期的影响 图3. 不同无机填料对高密度聚乙烯氧化诱导期的影响 由图3可知，虽然碳酸钙和锐钛矿型二氧化钛均能使高密度聚乙烯的氧化诱导期随着填料含量的增加而下降，但是仅添加0.6%的锐钛型二氧化钛就能使高密度聚乙烯的氧化诱导期下降67%，而到达同样的效果需添加约14%的碳酸钙。表明锐钛矿型二氧化钛对高密度聚乙烯氧化诱导期的影响更大。 3.4. 无机填料对材料老化性能的影响 老化试验的结果为：1.2%含量的锐钛矿型二氧化钛和8%含量的碳酸钙对瓶盖A外盖的老化作用一致，老化时间均为90℃加速老化时间6个月以及常温放置3个月；而1.2%含量的金红石型二氧化钛对瓶盖A外盖的老化作用相对较弱，达到同样的破坏程度需要90℃加速老化9个月以及常温放置3个月；未添加任何填料的瓶盖A外盖在90℃加速老化9个月以及常温放置3个月的条件下，未发生破坏。 以上结果表明锐钛矿型二氧化钛和碳酸钙均加速了高密度聚乙烯材料的老化，而金红石型二氧化钛对高密度聚乙烯的老化性能影响不大。
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user: 4. 分析与讨论 不同无机填料对高密度聚乙烯氧化诱导期的影响不同，碳酸钙和锐钛矿型二氧化钛均使高密度聚乙烯的氧化诱导期下降，而金红石型二氧化钛则使高密度聚乙烯的氧化诱导期随含量的增加呈先升高后降低的趋势。氧化诱导期又直接影响材料的抗热氧老化的能力，从而影响产品的长期使用稳定性。因此，在材料中添加无机填料或者使用色母粒着色时，一定要谨慎选择添加剂的种类及含量。 以白色色母为例。一般来说应当选用金红石型二氧化钛来做着色剂，有的时候为了降低成本可以用部分碳酸钙来代替二氧化钛 [ 8 ] ，也能达到同样的着色效果。但是某些产品，如高档酒瓶盖，对使用寿命有较高的要求，则不能采用碳酸钙来代替金红石型二氧化钛，且金红石型二氧化钛的添加量也应当控制在一定范围内。
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user: 5. 结论 碳酸钙与锐钛矿型二氧化钛均使高密度聚乙烯的氧化诱导期下降，且锐钛矿型二氧化钛使氧化诱导期下降速度更快。 金红石型二氧化钛对高密度聚乙烯的氧化诱导期的影响随含量的不同而不同，当含量低于1.08%时，氧化诱导期随着含量的增加而增加；当含量高于1.08%时，氧化诱导期急剧下降。 为了保证制品的使用寿命，在添加无机填料及色母粒时，一定要谨慎地选择填料种类及含量。 本文存在的不足是未能提供直接的证据表明金红石型二氧化钛对HDPE结晶行为的影响，下一步应探明不同类型二氧化钛和不同含量二氧化钛对高密度聚乙烯结晶行为的影响。
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user: 摘 要 本文讨论了一类时标上四阶边值问题在自共轭边界条件下的谱问题。通过分割时标，并且使得四阶Sturm-Liouville方程的系数函数在相邻子区间上满足特定的条件，从而得出具有有限谱的结论。 关键词 :四阶边值问题，时标，有限谱 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 经典的Sturm-Liouville (S-L)理论中通常谱都是无穷的，即有无穷多个谱点。1964年，Atkinson提出了二阶的S-L问题在某些条件下可能存在有限谱 [ 1 ] 。2001年Kong，Wu和Zettl通过构造的方法证实了Atkinson论断的合理性 [ 2 ] ，由此展开了有限谱问题(也称为Atkinson类型)的研究。近十几年来，Volkmer，Zettl，Kong，敖继军，孙炯等学者在S-L问题的有限谱理论方面做了许多开拓性的研究，并在该领域内得到了很多创新性的研究成果 [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] 。2009年，Kong等人在文献 [ 3 ] 中研究了一类与S-L方程在实分离型和实耦合型自共轭边界条件下的有限谱问题等价的矩阵特征值问题，给出了矩阵表示的结论；2011年，敖继军等在文献 [ 4 ] 中研究了二阶带有转移条件的S-L问题的有限谱，得出S-L问题的有限特征值在自伴边界条件下分布在实轴上，在非自伴边界条件情形下分布在复平面上的结论，之后又在文献 [ 5 ] 中给出四阶边值问题带有一般的自共轭边界条件的有限谱结论；2012年，Kong在文献 [ 6 ] 中研究了一类用两组谱来重构具有有限谱的S-L问题的逆问题等等。 时标也称为时间标度或测度链，这一概念由德国数学家Stefan Hilger于1988年在他的博士论文中首次提出。时标理论可以将离散系统和连续系统结合起来，以便更好的研究两类不同系统之间的本质差异，并且能够运用于实际问题中两者共存的情形，避免研究的重复性。时标上边值问题的研究是近年来一个新的研究热点。一些学者将时标理论运用到算子谱理论的研究和完善中，并且得到了一些相应的结论 [ 7 ] [ 8 ] [ 9 ] [ 10 ] 。研究内容包括时标上S-L问题在带有不同边界条件情形下特征值的存在性 [ 7 ] [ 8 ] ，时标上高阶自共轭微分方程带有自共轭边界条件的形式，相应格林函数的对称性与其在取定时标上的特殊形式 [ 9 ] ，以及二阶耗散S-L问题的完备性 [ 10 ] 等。 对于时标上边值问题的有限谱，2013年，赵娜在文献 [ 11 ] 中考虑了时标上的S-L方程 − ( p x Δ ) Δ + q x σ = λ w x σ ， t ∈ T ，在系数函数满足条件 1 / p ， q ， w ∈ C p r d ( T ) 的情形下，仿照文献 [ 4 ] 的研究方法，分别讨论了分离型和耦合型S-L问题的有限特征值问题，给出了特征值不等式，并且将结论推广到较一般的时标上。 本文考虑一类时标 T 上的四阶S-L方程： ( p x Δ ∇ ) ∇ Δ + q x = λ w x ，   t ∈ T ， (1.1) 其中系数函数满足条件 r = 1 / p ， q ， w ∈ C p r d ( T ) ， (1.2) 具有自共轭边界条件形如： A X ( a ) + B X ( b ) = 0 ，     X = [ x x Δ p x Δ ∇ − ( p x Δ ∇ ) ∇ ] ，     A ， B ∈ M 4 ( ℂ ) ， (1.3) 其中 M 4 ( ℂ ) 表示四阶复矩阵组成的集合。 众所周知，四阶边值问题自共轭边界条件(1.3)中，矩阵 A ， B 满足 r a n k ( A : B ) = 4 ， A E 4 A ∗ = B E 4 B ∗ ，其中 E 4 为四阶单位辛矩阵， E 4 = [ 0 0 0 − 1 0 0 1 0 0 − 1 0 0 1 0 0 0 ] 。 本文在文献 [ 11 ] 的基础上，考虑时标上四阶边值问题的有限谱。采用文献 [ 5 ] 的方法，分割时标 T ，使得系数函数在相邻小区间上满足特定的条件，从而构造出一类时标上具有有限谱的四阶边值问题，并且在一般的自共轭边界条件下得出有限谱的结论。