DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 3. 可能的解释 这一悖论出现的可能原因主要分为三大类：对于同质的商品，贸易成本是影响本地偏好的主要原因；对于不同质的商品，消费者的选择偏好是影响本地偏好的主要原因；对于供应链来说，零售和生产的集中化和本地化使得本地贸易量远高于跨国贸易量。贸易成本的存在使得在国内和国外生产成本相同的情况下，国外的成本高于本国的成本，此时消费者偏好本国商品，本国的贸易量要大于国外的贸易量，家乡偏好存在。 3.1. 贸易成本的存在 贸易壁垒：这里的壁垒分为关税贸易壁垒和非关税贸易壁垒。关税壁垒主要是以各国的关税为主。非关税壁垒主要包括如下形式：通关环节壁垒、对进口产品歧视性地征收国内税费、进口禁令、进口许可、技术性贸易壁垒、卫生与植物卫生措施、贸易救济措施、政府采购中对进口产品的歧视、出口限制、服务贸易方面的壁垒、与贸易有关的知识产权措施。 信息壁垒(Informational Barriers)：信息壁垒主要出现在资产和金融交易中的家乡偏好悖论，由于资本市场的信息传递在本地和外地效果不同，一般容易导致国内获取信息的准确性更强、速度更快，这就导致了本国买家对本国资产的价格掌握得更加透明。所以，本国的买家更偏向于购买信息较为充分的本国资产。 距离：距离越远，物流成本越高，贸易成本越大。 外汇风险：由于跨境贸易通常使用外汇结算，而跨境运输的时间较长，结算周期也较长，合同签订日同实际结算日的时间间隔较长，时间越长，外汇波动可能性越大，因此存在较大的外汇风险。 3.2. 消费者的选择偏好 语言、文化的偏好：本国生产的商品会更加偏向于本国的消费者的偏好，本土生产商会更“懂”本国的消费者。所以，本国的消费者会更加偏好于本地的商品。我国改革开放初期，许多外企都采取了“本土化策略”，将许多产品进行本土化改良，一是符合当地监管，二也是迎合当地的口味。如：宝洁公司的人气洗发产品：Head & Shoulders，在引入中国市场的时候选择了接地气的“海飞丝”作为中文品牌名称，快速拉近了同中国消费者的举例。同时，许多人的“国货情结”也是这一偏好的体现。在“新疆棉”事件中，许多中国人自愿选择了中国品牌，摒弃了外国品牌。改革开放初期，我国在引进制造业外资的时候，提出了多少年内完成百分之多少的零部件国产化。 “锁住效应(Lock-in Effect)”：指先入市场的本土厂商提前占据了市场，消费者长期习惯于使用本土厂商的产品，后来加入市场的国外厂商加入市场时，消费者需要一定的时间来接受国外新商品，同时也需要成本来替代国外商品。
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user: 5. 结语 本文通过文献梳理，首先使用CES效用函数，建立了关于贸易品家乡偏好的基本经济学模型，其次通过比较静态研究得出了一般均衡结论，该结论揭示了影响贸易品家乡偏好的两个主要原因：贸易成本 τ 和本国商品和外国商品的替代系数 θ 。顺着模型结论，本文对贸易品的家乡偏好的成因和有关实证研究进行了文献综述，通过分析学者们的研究，我们基本可以得出如下几个结论： 贸易品的家乡偏好的确存在，且成因较为复杂，主要同距离、贸易壁垒、消费者偏好、多阶段生产活动等因素有关；欧盟、中国加入WTO的案例说明：贸易壁垒的显著降低的确可以显著削弱家乡偏好；当国界不存在时，国内贸易同样存在家乡偏好；同时，从生产的角度，全球供应链的集约化和销售网络的本土化也能放大家乡偏好；服务贸易的家乡偏好显著强于货物贸易；不可贸易品的家乡偏好显著强于可贸易品的家乡偏好。 最后，贸易品的家乡偏好之谜是同时具有理论意义和现实意义的问题，通过研究这一问题，有助于我们认识贸易的方向和决定贸易方向的原因。其理论意义主要体现在如下两点： 1) 国内外学者研究的出发点不同，但家乡偏好都成为了他们绕不开的问题。J.M.发现此问题的出发点是NAFTA签署后，美国加拿大的边境效用还是否明显；Hess研究中国家乡偏好的主要目的是验证中国的对外开放政策的效力；而国内学者行伟波和李善同的研究目的是探究中国市场的一体化程度，即我国的市场经济是否完善；张少军的研究目的是我国外贸的依存度，落脚点在于我国应亟需扩大内需，减少对外依存度。 2) 家乡偏好的研究逐渐成为一种研究工具。贸易品的家乡偏好是存在的，这一点毋庸置疑。有趣的是，通过研究，我们可以得知内贸是外贸的多少倍，从而大致估计一个地区的货物流通总额。我们对家乡偏好的估计越准确，这个研究工具的实用性就越强大，当今中国的内需不足，有很大的提升空间，我们可以用OECD的家乡偏好倍数，带入我国的对外贸易总额，大致估计出我国的内需具有的潜能。 贸易品的家乡偏好具有重要的现实意义：当今的环境下，随着英国脱欧，美国特朗普政府提出的MAGA，国际社会反全球化浪潮兴起，贸易保护主义盛行。我国面临外需紧缩的现状，而出口作为我国经济的“三驾马车”之一，其增长压力越来越大。面对当前困境，习近平总书记适时地提出了“双循环”战略，党中央明确提出加快形成以国内大循环为主体、国内国际双循环相互促进的新发展格局。这给我们两个启示：一是我们将更加注重国内大循环，并将其作为国内经济持续发展的主要动力来源；二是在强调国内大循环的同时，要实现国内国际双循环相互促进，绝不是闭关锁国、主动脱钩，而是进一步扩大对外开放。简而言之，“双循环”就是谋求更高质量的国内大循环、更高水平的国际循环。贸易品的家乡偏好研究成果可以很好地估计我国当前国内的市场潜力，以及国内大循环的政策空间，为我国新的发展格局的发展做出一定的贡献。
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user: 摘要 采用磁控溅射法和脉冲激光沉积法，以钛酸锶(001)SrTiO 3 (STO)单晶基片为衬底，制备了La 0.5 Sr 0.5 CoO 3 / Na 0.5 Bi 0.5 TiO 3 /La 0.5 Sr 0.5 CoO 3 (LSCO/NBT/LSCO)铁电电介质电容器，X射线衍射证实了[ 001 ]NBT// [ 001 ]LSCO//[ 001 ]STO外延关系。外延NBT薄膜电容器的有效储能密度W rec 随外加电场的增加呈线性增大规律，在1250 kV/cm时，W rec 达到了25.7 J/cm 3 ，转化效率η为64.7%。此外，在室温到120℃的温度范围内，W rec 和η都具有较好的热稳定性。大的W rec 和热稳定性归因于外延NBT薄膜中较少的缺陷和晶界。
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user: 1. 引言 具有高功率密度、充放电速度快、寿命长和使用温度范围宽等优点的电介质电容器可被广泛应用于心脏起搏器、混合动力电动车辆、航空航天动力系统和电磁弹射炮等领域，现已成为了科研工作者研究的热点之一 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]。然而，电介质电容器的能量密度和转化效率仍然较低，已成为应用的瓶颈。铁电薄膜材料因具有较高的介电常数和击穿场强，能获得更大的储能密度 [ 4 ] [ 5 ]。一般来说，有效储能密度 W rec 可以通过电滞回线的积分来计算，如图1所示，其公式可以分别表达为 W r e c = ∫ P r P max E d P 。E为外加电 场强度，P为极化强度，P r 为剩余极化强度，P max 为最大极化强度。目前，关于薄膜储能的研究主要集中在铅基(Pb， La)(Zr， Ti， Sn)O 3 体系，因为含铅材料具有良好的绝缘性和优异的极化特性，且性能优异 [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ]。Ma等 [ 9 ] 通过化学溶液沉积法在LaNiO 3 缓冲的Ni衬底上制备了掺镧锆钛酸铅PLZT的弛豫铁电薄膜，将储能密度提高至84.0 J/cm 3 ，该结果为目前见诸报道的含铅薄膜体系中的最大值。然而含铅材料会对人类的健 图1. 铁电储能计算原理图 康和自然环境造成严重的威胁，随着科学技术的进步和人们环保意识的增强，研发高性能无铅薄膜储能材料是大势所趋 [ 10 ]。近来研究表明，钛酸铋钠Na 0.5 Bi 0.5 TiO 3 (NBT)是一类无铅弛豫铁电储能薄膜材料 [ 11 ]。其具有较高的ε和P max ，较小的P r 和极化滞后的“瘦”P-E回线，这些特性使得Na 0.5 Bi 0.5 TiO 3 能够得到较高储能密度和储能效率，现已成为最有潜力的储能电介质薄膜材料 [ 12 ] [ 13 ]。Instan等 [ 14 ] 采用PLD法制备了(100)方向高度择优取向的BaZr x Ti 1−x O 3 (x = 0.3， 0.4， 0.5)铁电薄膜，在3 MV/cm电场下，W rec 达到了156.0 J/cm 3 。Instan研究表明，相对于多晶薄膜体系而言，外延取向克服了多晶体系的缺陷可以提升薄膜的储能性能。至今，关于单晶外延NBT薄膜性能研究的文献报道较少。基于此，本论文通过磁控溅射法和脉冲激光沉积法，构架了(00l)外延LSCO/NBT/LSCO异质结，研究了电场强度和环境高温对外延取向NBT薄膜铁电电容器储性能的影响。研究结果能为高性能铁电薄膜电介质储能电容器的制备与设计提供实验数据参考。
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user: 2. 实验 采用了磁控溅射法和脉冲激光沉积法制备了Pt/LSCO/NBT/LSCO/STO铁电异质结薄膜，具体步骤如下：为去除基片表面的污染，首先将STO基片放入丙酮中，利用超声波清洗10 min，再将其放入无水乙醇中，利用超声波清洗10 min。然后将基片迅速放入实验仪的真空腔中。通过机械泵将样品所在腔体中的内背底真空度抽至20 Pa以下，再用分子泵将真空度抽至2.0 × 10 ‒4 Pa以下。用磁控溅射法在STO基片上外延生长厚度约为40 nm的LSCO薄膜。LSCO薄膜条件如下：采用纯度为99.99%的LSCO靶材；氩气(Ar)和氧气(O 2 )流量为100 mL/min，且保持Ar/O 2 体积比为3:1；功率为70 W；压强保持为1.4 Pa。靶材预溅射20 min，正式溅射1 h。然后将异质结LSCO/STO放入退火炉中，氧气氛围，550℃慢速退火1 h。利用LPD脉冲激光沉积法在LSCO/STO上制备200 nm左右的NBT薄膜。靶材采用Na和Bi都过量10%的Na 0.5 Bi 0.5 TiO 3 陶瓷靶，以防止薄膜制备过程中Na和Bi挥发而导致NBT薄膜中Na和Bi的丢失，纯度为99.99%。NBT薄膜沉积条件如下：O 2 流量为50 sccm；压强为7.6 Pa；沉积温度为650℃。再用磁控溅射法在异质结NBT/LSCO/STO上外延生长厚度约为40 nm的LSCO薄膜。利用掩膜技术在异质结LSCO/NBT/LSCO/STO上连续生长了面积为7.85 × 10 ‒5 cm 2 的点电极。退火炉中，O 2 气氛围下，550℃快速退火1 min。采用X射线衍射仪(XRD-丹东TD3700)对NBT/LSCO/STO异质结的结构进行了表征。采用铁电测试仪(Radiant Precision LC II)测试样品的铁电性能和铁电储能性能。
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user: 3. 结果与讨论 3.1. Pt/LSCO/NBT/LSCO/STO异质结的结构表征 图2为(001)取向的单晶钛STO为衬底制备具有高质量外延结构的Pt/LSCO/NBT/LSCO/STO铁电异质结薄膜的XRD谱。该曲线均对STO(002)衍射峰进行了归一化处理。图中可以直接看出，衍射角2θ在20˚~50˚扫描范围内仅出现了NBT和LSCO薄膜的(001)和(002)两个特征峰。图2插图为φ扫描样品绕衍射晶面法线n的旋转测量，扫描结果每90˚出现一个峰值，表明Pt/LSCO/NBT/LSCO/STO铁电异质结薄膜是高质量的外延结构，与基底STO(001)晶向相同，且为(001)高度择优取向结构。 图2. NBT/LSCO/STO异质结的XRD图谱，插图NBT薄膜的Phi扫图 3.2. LSCO/NBT/LSCO异质结的铁电性能 图3. (a) 不同电场作用下NBT薄膜的电滞回线；(b) NBT薄膜储能特性与电场的关系 图3(a)为不同电场作用LSCO/NBT/LSCO异质结的电滞回线。图3(a)可以看出LSCO/NBT/LSCO呈现出饱和的电滞回线。表现出P-E循环。正负矫顽电场E c 和正负剩余极化强度P r 具有非对称性，归功于LSCO/NBT和NBT/LSCO界面处理条件不同。随着外加电场强度E的增加，最大极化强度P m 和储能密度W rec 均增大。电偶极矩P与场强的定量关系为： P = ε 0 χ e E = ε 0 ( ε r − 1 ) E (1) 式(1)其中ε 0 为真空电容率、χ e 为电极化率、ε r 为相对电容率。由图3(a)可以看出随着电场强度E的增加P m 和P r 呈现线性增加趋势，从而造成储能密度W rec 线性增大。由图3(b)可得，在500 kV/cm、750 kV/cm、1000、1250 kV/cm场强下，NBT薄膜的充放电效率η和有效储能密度W rec 值分别为56.2%、60.5%、63.1%、64.7%和7.2 J/cm 3 、12.5 J/cm 3 、18.8 J/cm 3 、25.7 J/cm 3 。由此看出，LSCO/NBT/LSCO的η和W rec 随着电场强度的增加而增大。NBT薄膜具有良好的电滞特性，具有弛豫铁电材料的特性，有利于低损耗储能。此外，由图3(a)得出LSCO/NBT/LSCO的击穿强度可高达1250 kV/cm，此时储能密度为25.7 J/cm 3 。 为了研究外延NBT薄膜的热稳定性，测量了固定E = 1000 kV/cm处随温度变化的P-E环，读取了不同温度下P r 与P m 的变化关系曲线，如图4(a)所示。由图可以看出随着温度的升高，P r 在40℃到120℃之间较为平缓，NBT薄膜异质结的铁电存储性能较为稳定。Li的研究 [ 15 ] 表示弛豫铁电体电滞回线会出现“束腰”现象，较高温度时电滞回线回到正常的方形，这在一定程度上将导致P r 在温度低时较温度高时要小，这与图4(a)符合较好。由图4(b)可以看出，环境工作温度在40℃~120℃范围内，LSCO/NBT/LSCO异质结的η和W rec 数值几乎不变，表明LSCO/NBT/LSCO的铁电储能性能具有较好的热稳定性。 图4. (a) NBT薄膜的P r 和P m 随温度的变化曲线；(b) NBT薄膜储能特性与温度的关系曲线
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user: 4. 结论 以LSCO作为底电极，通过磁控溅射法和脉冲激光沉积法，在(001)STO衬底上成功制备了Pt/LSCO/NBT/LSCO/STO铁电异质结电容器。X射线衍射图谱表明NBT薄膜为(00l)外延结构。铁电储能性能测试表明，LSCO/NBT/LSCO铁电异质结薄膜储能性能随场强增大而线性增加，且电场强度达到1250 kV/cm时，储能密度为25.7 J/cm 3 ，效率高达64.7%。在电场强度为1000 kV/cm条件下，工作温度在40℃~120℃之间，LSCO/NBT/LSCO的η和W rec 具有较好的热稳定性。研究结果可为高性能无铅铁电储能器件的制备以及实际应用提供实验数据。
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user: 摘要 政策文献量化研究能够量化地、可操作地判断体育产业政策的演变规律和特点，其中府际关系研究能够对体育产业政策的发布主体进行合作关系的分析。本文以改革开放以来国家层面发布的体育产业政策为研究对象，基于社会网络分析法，绘制出不同阶段体育产业政策发文部门之间的合作网络，并分析了政府部门间的合作关系及其演变特点，旨在促进体育产业机构与非体育产业机构之间政策的制定与合作。研究发现：1) 在联合行文数量上呈现出由少到多的趋势，在范围上呈现出由小到大的趋势，在合作密度上呈现出由稀疏到紧密的趋势；2) 在府际合作过程中出现了政策制定滞后、与国家最高层面政策发布存在延迟的情况；3) 少数行政部门形成了核心合作关系，国家体育总局、国家发展改革委、财政部等在体育产业政策制定上逐渐形成了稳定的关系。
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user: 1. 引言 2010年，国务院办公厅正式印发《关于加快发展体育产业的指导意见》(国办发(2010) 22号) [ 1 ]，从国家法律层面首次正式承认了体育所具有的地位。2014年，国务院在建立社会主义市场经济体制背景下再度发文，颁布了《关于加快发展体育产业促进体育消费的若干意见》(国发(2014) 46号) [ 2 ]，自此我国体育产业上升为国家经济发展的战略规划。以这两份政策文件为基础，初步形成了我国体育产业的政策体系环境。 由于我国体育产业自身结构具有一定的复杂性，涵盖领域比较广泛，主要内容包括转变政府职能、项目体制改革、产业融合发展、市场经济发展等诸多方面。近些年来，随着我国体育产业的快速健康发展，国家在不同体育产业领域都出台了相关的政策，但是这些政策大多涉及的都是体系内部单一产业领域发展的规定，缺乏系统内产业间的联动，同时，对于体育产业与非体育产业相关联的领域政策发布的也较少 [ 3 ]。因此，有必要研究体育产业政策发布主体之间的关联性，更好地调动社会资源，助力体育产业发展。 随着国家行政管理体制改革的快速推进，府际合作关系日益成为学术界和社会实践界所共同关心的一个热点话题。改革开放以来中央层面不断颁布的体育产业政策文本不仅反映了体育产业发展领域的制度演变，同时也体现了政府部门活动的重要轨迹。其中，政府部门间联合发文的合作关系既体现了体育产业发展涉及事务的复杂性和联动性，也为体育产业研究提供了一种新的视角。 本文基于政策文献量化视角，以我国改革开放以来至今中央层面颁布的80份规范性文件为研究对象，以国务院颁布的对体育产业发展具有重要作用的文件为时间节点，对体育产业政策文献的发布主体进行分阶段政策量化研究。运用社会网络分析法，分别绘制1978~2021年体育产业政策不同阶段发文部门之间的合作网络，分析政府部门间的合作关系及其演变特点。
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user: 2. 文献综述 2.1. 府际关系的概念 20世纪30年代，美国发生的经济危机促使了府际关系这一基本概念的相关理论研究 [ 4 ]。Anderson将这一重要历史时期的府际关系定义为“美国联邦制度中各级各类政府的相互关系” [ 5 ]。随着我国行政体制改革的不断深入，府际关系的概念也开始受到国内学者的关注。陈振明(2005) [ 6 ]、谢庆奎(2000) [ 7 ] 认为府际关系是指中央政府与各级地方政府之间基于政策制定或执行的纵横交错的网络结构，主要关注的问题是不同政府之间的权力配置和利益分配关系，其中利益关系是府际关系的真谛和本质所在。黄萃等(2015)基于前人研究，总结出府际关系的概念，即府际关系是指政府之间基于制度和非制度的安排而形成的利益分配模式和责任机制 [ 8 ]。此概念对后续政策府际关系研究以及政策文献量化研究具有重要的意义，因此，本文也基于此概念进行研究。 2.2. 府际关系的运用 府际关系是政策网络研究的重要组成部分，对于不同时期政策发展的主体关系分析具有重要的作用。黄萃等(2015)采用定量的方法对科技政策领域政府部门的合作关系进行了分阶段考察，绘制出不同阶段政府部门合作网络图，定量分析了不同阶段政府部门的合作关系特征，对府际关系研究具有很大的价值 [ 8 ]；姜玲等(2017)以京津冀为例，从政策文献内外部两个维度，从府际间政策差异与协同两个方面对政策进行了量化研究，为政策研究提供一个新的视角 [ 9 ]；李新等(2020)将内容分析法和社会网络分析法相结合，对创新型城市建设中府际关系与政策工具的交互社会网络结构展开研究 [ 10 ]。府际关系的量化研究能够从客观、科学的角度对于政策发布主体、政策制定、政策执行和实施等过程进行更好的理解，最大程度地促进政策的完善和发展。 府际关系在体育领域的研究较少，主要有陈晓艳等(2012)通过体育彩票监管领域府际关系出现的冲突及原因进行分析，旨在构建体育彩票监管的和谐府际关系 [ 11 ]；张兵(2017)在府际关系议题背景下，探讨地方足球改革面临的问题 [ 12 ]。上述研究都是基于现实问题，旨在更好的解决体育领域的府际关系而进行的定性研究，没有涉及到与府际关系相关的定量研究。 许焰妮等(2020)运用社会网络分析法，对2001~2008年我国中央政府各部门间促进体育产业与旅游、文化等相关产业融合的府际关系网络演变及特征进行量化研究，发现府际关系中存在的困境，并提出了相应建议 [ 13 ]。这一研究在研究方法上对体育领域府际关系进行了创新，采用了定量研究的方法，对于体育政策研究具有一定的借鉴意义，但是没有针对体育产业领域专门的政策进行梳理和研究。因此，总的来看，体育领域针对府际关系的定量研究很少，专门针对体育产业政策府际关系的研究更是缺乏，因此有必要从这一角度进行研究。
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user: 3. 政策文本的选择与研究方法 3.1. 政策文本的选择 科学合理的选择政策是有效进行政策合作机构分析的前提，有利于揭示政策变迁特征。结合我国体育产业发展的现实，本研究以改革开放以来国家层面现行有效的80份体育产业政策(截至到2021年6月)为研究对象，并按照发文时间顺序对其进行编号(见表1)。 Table 1 The summary table of the policies of sports industry at the national leve 序号 发文时间 颁布主体 政策文件名称 1 1984年10月 中共中央 《1984年中共中央关于进一步发展体育运动的通知》 …… …… …… …… 6 1995年6月 国家体委 《体育产业发展纲要1995~2010年》 …… …… …… …… 16 2010年3月 国务院办公厅 《关于加快发展体育产业的指导意见》 17 2011年4月 国家体育总局 《体育产业“十二五”规划》 …… …… …… …… 24 2014年10月 国务院 《关于加快发展体育产业促进体育消费的若干意见》 …… …… …… …… 41 2016年10月 国务院办公厅 《关于加快发展健身休闲产业的指导意见》 …… …… …… …… 70 2018年12月 国务院办公厅 《关于加快发展体育竞赛表演产业的指导意见》 …… …… …… …… 76 2019年9月 国务院办公厅 《关于促进全民健身和体育消费推动体育产业高质量发展的意见》 …… …… …… …… 表1. 我国国家层面体育产业政策汇总表 3.2. 研究方法 社会网络分析是一种“综合运用图论和数学模型等途径研究行动者彼此之间，以及行动者与社会网络之间的关系”的一种方法 [ 14 ]。本研究运用UCINET软件对我国体育产业政策主体合作网络进行可视化分析，将政府部门间关系进行图谱化表达，绘制政府部门合作网络图，进一步对政府部门间的合作网络进行分析，从而发现体育产业政策发文机构的合作关系特点。
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user: 4. 中国体育产业政策府际关系演进实证分析 4.1. 数据描述性统计 对1978年以来的80份体育产业政策进行统计发现(见表2)，独立发文的体育产业政策有47份，其中国务院、中共中央独立发文13条，占独立发文数量的27.7%，占所有政策的16.3%；国家体育总局(1998年以前为国家体委)独立发文29条，占独立发文数量的61.7%，占所有政策的36.3%。联合行文的体育产业政策共有33份，其中两部门联合行文的政策数为9条，占所有联合行文政策数量的27.3%，三部门联合行文数为6条，占所有联合行文数量政策的18.2%，剩下联合行文发布的文件涉及到的机构大多徘徊在8~11个，如《水上运动产业发展规划》《航空运动发展规划》等联合行文机构都涉及到9个机构。而联合行文机构最多的公文是2016年发布的《群众冬季运动推广普及计划(2016~2020年)》，这份文件涉及到了国家体育总局、国家发展改革委、文化部、国土资源部、财政部、人力资源社会保障部、共青团中央、全国妇联、中残联等23个部门。基于以上数据显示，体育产业政策领域联合行文这一形式比较普遍，这也为研究进行网络分析提供了必要的数据支撑。 Table 2 The statistical table of number of articles issued by department 发文机构数量 发文数量 发文机构数量 发文数量 1 47 8 4 2 9 9 4 3 6 11 3 4 3 14 1 5 1 23 1 7 1 合计 80 表2. 发文数量分部门数统计表 4.2. 分阶段中国体育产业政策府际关系网络 4.2.1. 1978~2009年我国体育产业政策发文机构合作网络 1978年，我国改革开放的道路刚刚开始，市场经济体系还没有完全建立起来，此时的体育产业化或体育产业的概念并没有形成，拨乱反正和整顿调整成为这一阶段的重要任务，国家也开始了对体育经济功能的探索。1978~2009年共出台体育产业相关政策15条，其中联合行文数量为5条，主要集中在国家体育总局、国家发展改革委与其他机构如国家税务总局、国家统计局、财政部等机构的合作上，发文部门覆盖面较少，且部门间联系不够密切，网络较为稀疏(见图1)。通过对发文机构进一步分析也可发现，这一时期体育产业的重点在改革、标准、管理、税收等方面，深化体育改革和促进体育产业化发展成为该时期政策制定的主要特点，这一阶段已经初步形成了体育产业发展的政策环境以及合作机构网络。 图1. 1978~2009年体育产业政策发文机构合作网络图 4.2.2. 2010~2013年我国体育产业政策发文机构合作网络 由于2008年北京奥运会国家的关注点主要集中在竞技体育上，再加上金融危机对我国经济造成的冲击，我国体育产业在2002~2009年经历了一段时间的“相对停滞期”。为了改善体育产业发展的政策环境，2010年的22号文，对于2008年后如何发展体育产业进行了顶层设计。但这一阶段共发文8条，联合行文只有3条，政策制定存在一定滞后和缺失，机构之间合作与国家层面发文存在一定延迟，主要集中在国家体育总局与财政部之间的合作上，网络更为稀疏(见图2)。 图2. 2010~2013年体育产业政策发文机构合作网络图 4.2.3. 2014~2016年我国体育产业政策发文机构合作网络 2014年10月，国务院出台的46号文《关于加快发展体育产业促进体育消费的若干意见》为新时期体育产业发展做出了战略指导，规定了我国体育产业的中长期目标，成为今后一段时期内引导我国体育产业发展方向的纲领性文件。这一时期，体育产业政策发文机构主体变多，出现了中国证券会、工业和信息化部、住房城乡建设部、教育部等体育产业政策制定领域新的联合行文机构，合作逐渐加强，网络图也表现更为致密(见图3)。 图3. 2014~2016年体育产业政策发文机构合作网络图 4.2.4. 2016~2018年我国体育产业政策发文机构合作网络 2016年国务院办公厅印发《关于加快发展健身休闲产业的指导意见》，对在全面建成小康社会的决胜阶段，人民群众多样化体育需求的日益增长以及体育消费方式转变的背景下健身休闲产业提出了要求。伴随着这一政策的出台，国家体育总局联合国家发展改革委、工业和信息化部、财政部、国土资源部、住房城乡建设部等部门发布《水上运动产业发展规划》、《关于促进自驾车旅居车旅游发展的若干意见》、《航空运动产业发展规划》等健身休闲产业政策，形成了以国家体育总局、国家发展改革委、文化和旅游部等为中心节点，与财政部、交通运输部、国土资源部、住房城乡建设部等形成重要合作关系的网络，联合行文机构呈爆发式增长，合作关系也更为密切(见图4)。 图4. 2016~2018年体育产业政策发文机构合作网络图 4.2.5. 2018~2021年我国体育产业政策发文机构合作网络 2018年12月，《关于加快发展体育竞赛表演产业的指导意见》由国务院正式公开发布，这一指导意见的出台对新时期我国体育竞赛表演产业的快速健康发展提出更高要求。为贯彻落实这一文件，国家体育总局联合外交部、国家发展改革委、教育部等14个机构发布了《武术产业发展规划(2019~2025年)》，以此推动武术产业发展，建设健康中国、提升国家文化软实力、增强国际话语权。这一时期体育产业政策的制定更加基于满足人民日益增长的美好需要，促进中国健康产业发展，联合行文机构也更加多元，出现了外交部、自然资源部、文物局等机构，说明体育产业政策发文机构更加注重与其他产业机构的合作，覆盖面更加广阔，合作也呈现更加密切的趋势(见图5)。 图5. 2018~2021年体育产业政策发文机构合作网络图
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user: 5. 结论 借助1978~2021年国家层面发布的80体育产业政策文本数据，运用社会网络分析的量化分析方法，按照国务院发布重要体育产业政策的时间为划分依据，对体育产业领域不同时期的政府部门关系进行了定量分析。通过数据描述性统计、府际关系网络分析发现改革开放以来中国体育产业政策府际关系合作整体趋势特点。 1) 在联合行文数量上呈现出由少到多的趋势，在范围上呈现出由小到大的趋势，在合作密度上呈现出由稀疏到紧密的趋势。通过上述体育产业政策发文部门合作网络图能够发现，各图中节点数量逐渐增多，不断有非体育产业领域的行政部门与体育产业领域行政部门联合行文，部门覆盖范围逐渐加大，合作密切程度也得到了一定的提升，尤其是在2016~2018年间我国体育产业政策发文机构密切程度更是呈现出了最紧密的状态。 2) 在府际合作过程中出现了政策制定滞后、与国家最高层面政策发布存在延迟的情况。2014年国务院出台的46号文对体育产业领域的发展起到了战略指导作用，但是在之后的两年时间里，体育行政部门与其他领域部门之间联合行文的数量并没有得到一定程度的提升，说明在国家最高层面政策出台之后，体育行政部门没有及时地发布具体的相关落实政策，部门间合作程度降低，出现了政策制定滞后、与国家最高层面政策发布存在延迟的情况。 3) 少数行政部门形成了核心合作关系，国家体育总局、国家发展改革委、财政部等在体育产业政策制定上逐渐形成了稳定的关系。在1978~2021年间，体育产业政策制定主体之间的政策合作网络的密切程度总体呈上升趋势，政策的制定主体众多，但是核心合作机构较少，初步形成了以国家体育总局、国家发展改革委、财政部为核心的体育产业政策合作机构群体。 府际关系是推动体育产业政策制定和实施的重要力量，只有促进体育产业各政府部门间合作关系的发展、创造联合、协作的府际合作关系才能实现体育产业部门间责任和利益的均衡统一，实现体育产业的健康发展。
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user: 摘要 过渡金属基底电催化材料具有催化性能良好、储量丰富、价格低廉等诸多优势，在新型非贵金属催化剂研究中得到了广泛的关注。通过对其基底原位修饰能够获得丰富的催化活性位点，可以直接用于电催化反应。这篇综述讨论了几种基底原位修饰过渡金属的方法，展望了基底原位修饰形成的新型催化剂的发展趋势与方向。
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user: 1. 引言 随着社会经济的发展，传统化石燃料(煤炭、石油、天然气等)的用量越来越大，带来了日益严重的环境污染和能源危机等问题。因此，开发高效、无污染、可再生新型能源迫在眉睫。氢气(H 2 )作为一种清洁能源，具有较高的热值，并且燃烧后不会对环境产生污染。相对于风能、太阳能、地热能等其他清洁可再生能源，氢能便于储存和运输。因此，被人们视为一种较为理想的能源 [ 1 ] [ 2 ]。电催化水分解制氢具有操作简单、效率高、产氢量大等优势。而且，地球上水储量丰富，可循环利用，为持续制氢提供了可能 [ 3 ] [ 4 ]。 开发低成本、地球储量丰富、高效的电催化水分解催化剂是开发可持续和清洁能源的核心 [ 5 ]。过渡金属及其化合物价格低廉，形貌可控，且在电催化反应方面表现出优异的性质，未来有望取代贵金属基底电催化剂，已经逐步成为研究的热点。近年来，通过对过渡金属基底进行原位修饰直接获得电催化水分解用电极成为新型工艺。这种电极集基底、电催化剂于一身形成整体电极，避免使用其他导电剂、粘结剂，电极基底与电催化剂之间直接接触，具有更强的电子传导能力和粘附力 [ 6 ]。同时，电催化剂具有纳米结构属性和丰富的催化活性位点，有利于整体电极电催化性能的优化。因此，本文结合最新文献，详细回顾了通过原位修饰过渡金属基底改变电极表面形貌及物相组成的相关制备工艺与研究进展，并综述了无外源金属离子引入下单金属基底原位修饰、有外源金属离子引入下单金属基底原位修饰、无外源金属离子引入下多金属基底原位修饰、有外源金属离子引入下多金属基底原位修饰的研究现状，最后对过渡金属基底原位修饰的发展趋势与方向进行了展望。
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user: 2. 无外源金属离子引入下单金属基底原位修饰 贵金属基电催化剂如Pt、IrO 2 和RuO 2 是用于析氢反应(HER)和析氧反应(OER)的基本电催化剂，但这些材料丰度低、耐久性差、成本高，不利于工业化 [ 7 ]。为此，人们开发了廉价高效的非贵金属电催化剂用于整体水分解，主要有过渡金属及其氧化物、过渡金属硫化物、过渡金属磷化物等 [ 8 ] [ 9 ]。过渡金属材料具有结构和组成可调变，电催化活性相对较高，以及价格低廉等优点，因此在电催化领域的应用与日俱增。其中，大量研究工作致力于设计、研究，在无外源金属离子引入下，对单一过渡金属基底原位修饰直接作为有效的HER、OER电极，这些电极有望取代贵金属基电极应用于电解水。 Yanfang Song [ 10 ] 等人通过泡沫镍的简易煅烧来构筑NiO/Ni界面，发现其电催化活性高度依赖于NiO/Ni界面结构。当在500℃下煅烧时，NiO含量为3.0 wt%，得到优化的NiO/Ni界面，显示出平衡电荷的转移能力，并暴露出丰富的电化学活性表面积，可有效促进C-H键活化和C-C键的耦合，使得由CH4制备乙醇的选择性大大加强。此发现为开发高效的甲烷转化电催化剂开辟了一条新的途径。Jie Hao [ 11 ] 等人通过在HCl溶液中直接超声处理，在泡沫镍(NF)上原位制备了Ni(OH) 2 纳米片阵列。甲醇在Ni(OH) 2 纳米片阵列双功能电催化剂上选择性氧化生成甲酸盐和氢气，无需二氧化碳排放和水还原。水析氢的能量消耗可通过与选择性甲醇氧化结合而不是与析氧结合来减少。所制备的Ni(OH) 2 纳米片阵列在碱性甲醇–水溶液中具有较高的甲醇选择性氧化活性。它仅需1.36 V的低电位(相对于可逆氢电极)，就足以驱动100 mA∙cm −2 的电流密度，甲酸盐的法拉第效率约为100%。更重要的是，有价值的甲酸盐是唯一的阳极产品，而不是无用的二氧化碳。阴极HER与阳极甲醇氧化在Ni(OH) 2 /NF上结合，实现了节能和增值的甲酸盐联产制氢。此外，阴极产物和阳极产物易于分离，极大简化了电解系统。 Libo Wu [ 12 ] 等人利用泡沫镍(NF)为导电基底和镍源，采用三步原位生长离子交换磷化法制备了Ni 2 P-Fe 2 P/NF电催化剂(如图1所示)。有相关研究表明，在氢氧化镍电极中加入额外的铁可显著提高OER活性 [ 13 ] [ 14 ]。这种自支撑Ni 2 P-Fe 2 P电催化剂由于具有高的内在活性、丰富的活性中心和优良的转移系数，对水的整体分解表现出优异的催化活性，仅需要1.682 V和1.865 V的过电位就能分别达到100 mA∙cm −2 和500 mA∙cm −2 的电流密度。这种电催化剂的催化性能优于基准IrO 2 //Pt/C组合对，是目前报道的最好的双功能催化剂之一。此外，其增强的耐腐蚀性和亲水表面使其适合海水分解。在1 mol/L KOH海水中，电压为1.811 V和2.004 V时，就能分别达到100 mA∙cm −2 和500 mA∙cm −2 的电流密度，加上其强大的耐用性，证明了其实际海水电解的巨大潜力。这项工作为合成电催化水或者海水用多相金属磷化物催化剂提供了新的研究思路。 图1. (a) 通过三步原位生长离子交换磷化程序形成Ni 2 P-Fe 2 P/NF的示意图；扫描电镜图，(b) Ni(OH) 2 /NF，(c) Ni 2 P-Ni 5 P 4 /NF，(d) Ni 2 P-Fe 2 P/NF Jing Zhang [ 15 ] 等人发现有机小分子六溴代苯(HBB)可以诱导金属基底产生类石墨烯薄膜(M-NM@G)嵌入的金属纳米网格(如图2所示)，通过溴(Br)的诱导固相迁移过程直接激活过渡金属(Ni，Fe和NiFe)泡沫。此研究表明，六溴代苯可以通过裂解C-Br键和形成C=C键在大块金属泡沫基底上共生成类石墨烯薄膜结构。同时，裂解的C-Br片段可以有效地从块状基质中提取金属原子，这些金属原子嵌入在类石墨烯薄膜的过渡金属纳米网格中，从而获得丰富的活性位点中心。此外，类石墨烯薄膜直接在基底上生长，增强了其机械稳定性并保护过渡金属基底免受腐蚀，这种功能性的纳米结构可以用作高效的OER电极，表现出良好的催化性能和优异的稳定性。对于NiFe-NM@G，在100 mA∙cm −2 处的过电位仅为208 mV，在具有代表性的OER电极里面处于领先地位。这项工作展示了一种新颖的通用策略，通过金属基底与有机小分子的相互作用，将大块过渡金属直接转变为纳米结构的功能性电极，从而为有机小分子在能源技术中的应用开辟了新的道路。 图2. M-NM@G催化剂固相迁移工艺
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user: 3. 有外源阳离子引入下单金属基底原位修饰 除过渡金属本身作为基底提供离子源之外，通过引入外源阳离子作为掺杂剂，也可以提升基底的电催化性能。在实际的电化学分解水过程中，需要成本效益高的电极能够在高产量下稳定工作，这给探求高效稳定的析氧反应电极带来了挑战。Shuai Niu [ 16 ] 等人在泡沫铁上垂直预生长了导电FeS纳米片阵列(FeS/IF)作为基底和铁源，然后在其表面原位形成垂直排列的NiFe(OH)x纳米片阵列，可以容易地实现具有纳米/微片结构(NiFe(OH) x /FeS/IF)的分层电极(如图3)，以满足电解水的需求。这种具有超亲水表面的分级电极结构，即使在高输出时也能迅速释放气体，NiFe(OH)x/FeS/IF具有优异的析氧(OER)活性，在50 mA∙cm −2 时仅需要245 mV的过电位，并且在332 mV的低过电位下可以稳定输出1000 mA∙cm −2 。使用NiFe(OH) x /FeS/IF作为阳极的水–碱电解槽，可以在1.50 V下输出10 mA∙cm −2 ，并在300 mA∙cm −2 下稳定运行，能够在小电池电压下工作70 h。此外，太阳能驱动的电解槽使用此电极，实现了一个非常高的太阳能转氢效率为18.6%。这种优异的性能加上低成本的铁基材料和方便的批量生产，表明目前的策略可能为合理设计用于实际水分解或多种应用的分层电催化剂开辟了新的方向。 图3. 制备NiFe(OH) x /FeS/IF的示意图 Yingjie Li [ 17 ] 等人采用水热法和连续原位磷化处理，在泡沫镍上合成了三维自支撑掺铁Ni 2 P纳米片阵列(如图4)，适量Fe掺杂的(Ni 0.33 Fe 0.67 ) 2 P具有优异的OER性能，有相关研究表明，由于Ni和Fe与催化反应吸附中间体(*OH)的键合强度相反，因此Ni和Fe的结合有利于实现平衡的金属-OH键合强度 [ 18 ]。此基底仅需230 mV的过电位可以达到50 mA∙cm −2 的电流密度，并且比其他掺铁的Ni 2 P电极效率更高。此外，(Ni 0.33 Fe 0.67 ) 2 P对HER表现出很好的催化活性，很小的过电位214 mV可以达到50 mA∙cm −2 的电流密度。用(Ni 0.33 Fe 0.67 ) 2 P电极分别作为阴极和阳极，对碱性电解槽进行电解，在槽电压1.49 V时，就可以达到10 mA∙cm −2 ，而且排列整齐的纳米阵列结构具有良好稳定性。这种优异的性能归功于较高的内在活性和超疏水表面性质。 图4.掺铁的Ni 2 P纳米片阵列的合成过程的示意图 Guofa Dong [ 19 ] 等人基于Fe 3+ 离子与Ni金属原子之间的一种常见氧化反应，设计并采用一种简单的浸渍涂层工艺，将Fe 3+ 浸渍涂敷到泡沫Ni的表层，并在300℃热板上退火(如图5)。通过这种方法，镍–铁催化剂层可以快速而直接地原位形成，而泡沫镍的骨架也可以很好地保持，这样获得足够多的反应表面积和电子传输路径的稳定框架，能够增强OER性能。通过泡沫镍颜色的差异以及原位生长的表面形貌可以证实NiFe化合物在泡沫镍上成功修饰。该方法在碱性条件下表现出优异的OER性能以及良好的稳定性。在1 mol/L KOH水溶液中，当电流密度为10 mA∙cm −2 时，所制备的复合材料的过电位值为210 mV，即使在50 mA∙cm −2 的电流密度下进行50 h的计时电位测量，OER活性也没有明显的降低。更重要的是，该方法制备的电极具有良好的均匀性，这一特殊的合成方案将为大规模工业化生产高性能、低成本催化剂奠定基础。 图5. 表示反应浸涂过程和反应过程的示意图 JinTao Ren [ 20 ] 等人在含铁盐的(NH 4 ) 2 S 2 O 8 水溶液中，采用水热法制备了Fe掺杂的Ni(OH) 2 纳米片(如图6)。有研究表明，在氢氧化镍电极中加入额外的铁可显著提高OER活性 [ 13 ] [ 14 ]，而这种具有分级孔的集成结构的电极，有利于暴露足够的催化活性位点并提供合理的结构和电催化性能。特别是Fe诱导的部分电荷转移，极大地改变了Ni(OH) 2 的电子结构，明显提高了FeNiOH/NF对OER和HER的电催化活性。作为OER的电催化剂，FeNiOH/NF表现出优异的活性，其过电位为271 mV和318 mV，可分别提供20 mA∙cm −2 和100 mA∙cm −2 的电流密度，塔菲尔斜率为72 mV/dec，与目前最先进的IrO 2 电催化剂相比，具有非常高的新颖性。最重要的是，在连续工作过程中，过电位仅增加23 mV，在1.62 V的外加电位下能够反应20 h以上，以提供500 mA∙cm −2 的电流密度，而且具有高活性和稳定性。在以FeNiOH/NF分别为阳极和阴极的双电极碱性电解槽中，当槽电压为1.67 V时，可获得10 mA∙cm −2 的全解水的电流密度，并具有良好的运行稳定性。这一进展与最先进的IrO 2 电催化剂相比具有重大意义，可广泛应用于多功能电催化剂的大规模制备，以实现高效的水分解技术。 图6. 掺铁的Ni(OH) 2 纳米片的制造示意图
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user: 4. 无外源金属离子引入下多金属基底原位修饰 单金属基底原位修饰后直接用于电催化研究的应用比较广泛，除此之外，利用多种金属之间的协同效应，对多金属基底进行原位修饰之后直接用于电催化也可以进一步提升其性能，从而有利于其应用于电催化领域。Derun Li [ 21 ] 等人采用水热法对泡沫镍铁(NFF)进行煮沸，以加速表面氧化的过程，并在碱性过氧化氢溶液中将其直接活化成坚固的析氧反应(OER)电极(sd-NFF)，其中NFF不仅用作支撑基底，还提供金属元素源，以衍生出活性物质。NiFe层状双氢氧化物(LDH)可以直接从NiFe泡沫(NFF)的表面金属中衍生出来，而不添加外部相应的金属离子，以此获得大量有缺陷NiFe-LDH纳米片阵列，此缺陷阵列增加了新的活性位点，整个电极具有极高电子导电性和机械稳定性，而且，层状双金属氢氧化物(LDH)由于其层状结构和多功能性，更有利于基底表面气体的析出(如图7)，所以sd-NFF表现出较低的过电位、快速的动力学和稳定性。这种制备的整体电极具有很强的催化活性和耐用性，其比基准RuO 2 纳米粒子表现出更好的渗透活性和稳定性。总之，这项工作证明了基底的自衍生行为成功地提高了OER性能，并提出了一种新的基底自体生长技术。 图7. 表示使用sd-NFF作为电极进行析氧反应和NFF基底的自衍生行为 Hefeng Yuan [ 22 ] 等人在惰性气氛下与非晶态硼粉通过一步固相反应合成了一种新型的自支撑FeNi@FeNiB-700电极。其在700℃具有显著的催化活性和优异的长期稳定性。在碱性电解液中，达到10 mA∙cm −2 和100 mA∙cm −2 ，FeNi@FeNiB-700电极分别仅需要272 mV和399 mV的过电位，优于许多先前报道的催化剂，如NiCo-LDH纳米片、Ni 3 S 2 /NF片、CoSe 2 NS@CP，其优异的电催化性能归因于电极表面形成了疏松多孔的双金属硼化物，它保证了活性表面积的增加和电荷/质量的快速转移。过渡金属硼化物的形成可能降低羟基化反应的动力学屏障，从而加速OOH*中间体在电极表面的结合，这有利于促进析氧反应。此外，最佳的多孔镍磷泡沫对(阴极)//FeNi@FeNiB-700 (阳极)在双电极碱性水电解槽也具有很高的耐用性，只需要1.65 V的电池电压，就可以提供10 mA∙cm −2 的电流密度。此研究不仅提供了一种简单实用的方法来获得富稀土高效的金属硼化物OER催化剂，而且有可能构建一个高性能的整体分水系统，促进了电化学能量转换和制氢的广泛发展。 Haixia Zhong [ 23 ] 等人采用水热方法原位活化普遍存在的不锈钢板对其进行除锈，以模拟和加速自然腐蚀过程，并在碱性电解液中通过电化学氧化还原循环(EORC)将其直接活化为坚固的OER电极，其中不锈钢板不仅是集流体和结构支架，而且是形成活性物质的来源。结果表明，所制得的EORC活化不锈钢板可直接用作OER电极，具有过电位低、反应速度快、Tafel斜率小和长期耐久性好等优点，具有丰富的Fe/NiOOH、高电导率、良好的润湿性和机械稳定性。在同一电解液中，长时间循环后稍有降低的催化活性可被另一个EORC立即恢复，有利于电极的再利用。天然生锈的不锈钢材料和表面腐蚀的铁棒可以成功地回收利用，特别是在EORC的帮助下，可以有效地催化OER。这项工作所提出的活化与回收策略以及取得的良好的OER性能，为生锈不锈钢的回收利用开辟了新的途径，对建设资源可持续、环境友好型社会具有重要意义。 Chun Tang [ 24 ] 等人用NaHSe作为Se源，直接水热处理大孔FeNi泡沫，以原位生长Fe掺杂NiSe纳米片阵列(Fe-NiSe/FeNe泡沫)。作为一个3D的OER电极，它显示出200 mV的低起始过电位，仅需要320 mV的过电位就能在1 mol/L KOH溶液中驱动500 mA∙cm −2 的电流密度。在30 wt% KOH中，仅在263 mV下以驱动1000 mA∙cm −2 的高电流密度，对大量水电解具有长期稳定性。其优越的催化活性和稳定性，以及这种三维电极的简易化和规模化制备工艺，不仅为其作为阳极进行非贵金属水分解提供了良好的前景，而且为探索金属掺杂过渡金属硒化物作为大规模氢燃料制备催化剂开辟了一条新的途径。 Li Wei [ 25 ] 等人通过气泡模板电沉积法和低温磷化法在NiCu合金上制备的NiCuP具有丰富的电化学活性表面积分级孔结构，多孔磷化镍铜(NiCuP)纳米泡沫作为一种双功能电催化基底的全水分解，在进行HER和OER时，分别只需要146 mV和300 mV的过电位即达到50 mA∙cm −2 的电流密度和较小塔菲尔斜率47 mV/dec和49 mV/dec。以NiCuP分别为阳极和阴极的全水分解实验显示了接近100%的法拉第效率，超过了使用基准Pt/C和IrO 2 催化剂的电极对的性能。NiCuP的高活性可归因于导电NiCu基底、较大的电化学活性表面积以及不同尺寸孔的组合。总之，这项工作证明了氢气气泡模板电沉积是一种简单、高效、可扩展的获得高表面积多孔泡沫的方法。通过该方法，在几分钟内就可获得具有可调形态和元素组成的双金属泡沫，其表面很容易被不同的化学方法活化，不仅可以作为水电解的电催化剂，而且在诸如电池或燃料电池等其他电化学应用中也具有广泛的潜力。
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user: 5. 有外源金属离子引入下多金属基底原位修饰 由于多金属基底的各种优势，比如，高导电率、高比表面积、丰富的催化活性位点，其在电催化领域的研究取得了实质性的进展。然而，其内在电催化剂机理仍难以捉摸。现如今有很多研究证明，通过利用多金属电催化剂的协同作用和引入外源金属离子掺杂的方法，可以增强催化，提升电化学反应中的催化活性和选择性。Qian Xiang [ 26 ] 等采用水热法在不同金属箔片上通过引入Fe 3+ 和Ni 2+ 原位垂直生长了FeNi LDH纳米片阵列。与铁、镍基底相比，铁镍合金片上生长的FeNi LDH显示出最佳的催化活性。经测试，在0.1 mol/L氢氧化钾电解液中，该催化剂具有仅90 mV的极低的反应驱动过电势，高催化活性(电流密度为10 mA∙cm −2 的过电势为130 mV)以及长久的稳定性。FeNi LDH与铁镍合金基底间的生成的铁镍氢氧化物界面层，相比于单一的铁镍层状双氢氧化物，对于OH-具有更好的吸附效应，进而促进了OER反应进行。而且，FeNi合金基体上垂直排列的FeNi-LDH易于形成。这种具有大表面积、均匀结构和高孔隙率的有序几何受限结构在电催化中能够特别吸引人研究其特性。 Maosheng Liu [ 27 ] 等人采用水热法，在三维FeNi 3 泡沫(FNF)上通过引入Co 2+ 和Ce 4+ 金属离子原位合成了具有花粉花瓣状异质结构的高性能双功能催化剂Co 3 O 4 -CeO 2 @FNF。在1.0 mol/L碱性KOH水溶液中，制备的Co 3 O 4 -CeO 2 @FNF具有较大的活性表面积，表现出卓越的HER和OER活性，在10 mA∙cm −2 时，超低过电位分别为53.8 mV和236 mV。此外，采用Co 3 O 4 -CeO 2 @FNF分别作为阴极和阳极制造的标准双电极系统，只需要1.59 V的电池电压，就可以提供10 mA∙cm −2 的电流密度，并且在70 h长期稳定性测试后保留了93%的活性。由于氧空位掺杂导致费米能级上的态密度增加，从而加速了电子传输，这进一步赋予了Co 3 O 4 -CeO 2 @FNF具有优异的催化性能。而且，所设计的催化剂可以大规模生产，显示了其在整体水电解方面的商业应用前景。 Yi Wu [ 28 ] 等人通过化学气相沉积法，在FeNi基底上垂直长出MoS 2 ，而且获得了在MoS 2 界面处原位生长的Fe 5 Ni 4 S 8 (FNS)。合成的MoS 2 /FNS/FeNi泡沫在进行HER时，在10 mA∙cm −2 下仅表现出120 mV的过电位，此外，仅需204 mV的极低过电位，即可使OER达到相同的电流密度。密度泛函理论计算进一步表明，二硫化钼和FNS之间构造的耦合界面促进了H原子和OH基的吸收，从而提高了HER和OER的性能。如此优异的性能为设计这种独特而先进的电催化基底结构提供了一种新方向。 Xiuming Bu [ 29 ] 等人通过引入CoMnP纳米片与泡沫镍铁之间的Ni 2 P层，成功地设计了CoMnP/Ni 2 P/NiFe独特的夹层结构，在碱性介质中获得了一种优良的双功能电催化基底。空心3D基板提供CoMnP纳米片的高负载能力，而NiFe基底和CoMnP活性材料之间的连续低电阻Ni 2 P夹层，将形成从基底到活性材料的有效电子传输通道。此外，Ni 2 P的引入可以通过强电子相互作用改变CoMnP的电子结构，增强活性材料与基底的接触，提升其内在本征活性。电化学研究表明，所制备的电催化基底具有良好的电催化活性，这种独特的夹层结构中结合表面和界面工程的这种协同效应提供了显著的OER性能，在碱性溶液中用其作阴极和阳极时，只需要1.48 V的电池电压，就可以提供10 mA∙cm −2 的电流密度，而且具有长期稳定性。这些结果表明，这种夹层结构具有优越的电化学特性，为不同用途的电催化基底的设计提供了新的思路。 Junsong Chen [ 30 ] 等人采用一步水热法通过引入Ni 2+ 在不锈钢(SLS)网上制备了硫化镍(NiS)纳米片，在不锈钢基底上形成的一层均匀的薄膜结构，使得活性NiS片的多孔膜与高导电性基底之间具有良好的接触，对析氧反应(OER)表现出优异的催化活性。这个NiS@SLS电催化基底在11 mA∙cm −2 的电流密度下表现出297 mV的极低过电位，以及47 mV/dec的极小塔菲尔斜率，在极高的电流密度下证明了其更具竞争力的性能。这种性能与其他镍基催化剂相比，甚至与性能最优异的IrO 2 或RuO 2 催化剂相比，都非常优越。
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user: 6. 总结与展望 综上所述，通过对过渡金属基底原位修饰，能够优化基底的电催化性能，可以增大基底的活性表面积以获得丰富的电催化活性位点、以极低的过电位达到很高的电流密度、对电催化有长期的稳定性、在电解液中有很高的耐用性、而且成本底、效益高、工艺简单，这些都是其具备的多种优良性能，可以将其直接用于电催化研究。通过对无外源金属离子引入下单金属基底原位修饰、有外源金属离子引入下单金属基底原位修饰、无外源金属离子引入下多金属基底原位修饰、有外源金属离子引入下多金属基底原位修饰等方法都可以有效改善过渡金属基底的电催化性能，但是涉及金属基底上相关基团的反应实质和各种金属的相互作用的具体机理等基础性问题尚不明确，这些问题有待进一步研究，也对金属催化剂研制具有重要意义。因此，开发新颖的基底修饰方法和设计新型的电催化结构将是以后工作的研究热点。
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user: 摘要 三角有理函数的积分求解是微积分中一个很重要的内容。在三角函数的积分中，将被积函数化为已知的三角函数和用变量代换是计算三角函数积分的两种重要的算法。但是对于三角函数的积分算法不止仅限于以上的两种，我们应该根据被积函数的特征，掌握更多的求解三角函数积分的方法。本文用实际的例子给出五种处理三角有理函数积分的方法与技巧，分别是利用三角函数恒等变形、变量代换法、万能换元、奇偶性、递推法。
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user: 1. 引言 三角函数由于其性质的特殊性 [ 1 ]，使得这类积分往往是比较困难的。在三角函数积分的计算中，我们教材中提到一般是用万能变换和变量替换的方法。但对于某些题目来说，经过变化就会更为复杂，更不利于积分的计算了。所以我们需要根据被积函数的特征，选取适合的方法进行求解。本文介绍了几种常用的积分计算方法，有利于化简被积函数从而提高做题效率。
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user: 3. 一类特殊区间上的三角函数定积分的算法 定理二 1 :记 I ( m ， n ) = ∫ 0 π 2 cos m x sin n x d x ，根据定理一则有 I ( m ， n ) = I ( n ， m ) ，则可以证明 I ( m ， n ) = m − 1 m + n I ( m − 2 ， n ) = n − 1 m + n I ( m ， n − 2 ) = { ( m − 1 ) ! ! ( n − 1 ) ! ! ( m + n ) ! ! m ， n 不 全 为 偶 数 ( m − 1 ) ! ! ( n − 1 ) ! ! ( m + n ) ! ! π 2 m ， n 全 为 偶 数 证明：由于刚才而基础知识可以知道 I ( m ， n ) { cos m − 1 x + sin n + 1 x m + n | 0 π 2 + m − 1 m + n I ( m − 2 ， n ) = n − 1 m + n I ( m ， n − 2 ) ( m ≥ 2 ， n ≥ 0 ) ; − cos m + 1 x + sin n − 1 x m + n | 0 π 2 + n − 1 m + n I ( m ， n − 2 ) = m − 1 m + n I ( m − 2 ， n ) ( m ≥ 0 ， n ≥ 2 ) ; 而我们已知 I ( 0 ， 0 ) = π 2 ； I ( 1 ， 0 ) = I ( 0 ， 1 ) = 1 ； I ( 1 ， 1 ) = 1 2 ，经过反复的递推就可以得到了。 注意：我们这个公式所的区间必须是要求在 [ 0 ， π 2 ] 上。对与三角函数在 [ 0 ， π ] ， [ 0 ， 2 π ] 我们通过三角函数的对称性就可以得到了。 例：计算积分 ∫ 0 π 2 sin 4 x sin 3 x d x 。 解：利用上面的公式 ∫ 0 π 2 sin 4 x sin 3 x d x ( 3 − 1 ) ! ! ( 4 − 1 ) ! ! ( 3 + 4 ) ! ! = 3 ! ! 2 ! ! 7 ! ! 。
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user: 4. 结论 关于三角函数的定积分的计算技巧有很多种，因为方法灵活多样，就需要我们今后在练习中不断发现、积累、总结，达到能够根据被积函数的特征，选取最合适的方法进行求解。同时也希望我们在今后的学习中能探究更多的解题方法，提高三角函数定积分解题的效率。
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user: 摘要 范德蒙德行列式的结构以及运算结果都具有其独特性，在高等代数中有广泛的应用。本文讨论了范德蒙德行列式在高等代数解题中的应用，具体探讨了范德蒙行列式在多项式、行列式、线性方程组、向量组的线性相关性、线性变换等知识模块中的应用，并选取了部分考研真题以及典型高等代数题目对这些应用进行了详细阐述。
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user: 1. 引言 范德蒙德行列式是《高等代数》课程中一个重要的内容，它在多项式、线性方程组、行列式、向量组的线性相关性、线性变换等知识模块中都有着重要的作用。许多学者对范德蒙德行列式在高等代数中的应用做了研究。文献 [ 1 ] 张凤男归纳出范德蒙德行列式在多项式、行列式、线性方程组中的应用，文献 [ 2 ] 张倩研究了范德蒙德行列式在线性变换中的应用，文献 [ 3 ] 侯丽芬研究了范德蒙德行列式在行列式计算中的应用。基于此，本文从范德蒙德行列式的计算结果出发，系统地对范德蒙德行列式在高等代数解题中涉及的应用进行分开阐述。