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user: 2. 实验部分 2.1. 仪器与试剂 瑞士Buchi B-540型熔点仪；德国Bruker Equinox 55红外光谱仪(KBr压片)；美国Varian inova-400型核磁共振仪(TMS为内标，CDCl 3 、D 2 O或DMSO-d 6 为溶剂)；美国HP1100液相色谱质谱仪。所有试剂均为市售分析纯，用前未经处理直接使用。 2.2. Brønsted酸性离子液体[ThiN(CH 2 ) 4 SO 3 ][p-CH 3 PhSO 3 ]合成 Brønsted酸性离子液体[ThiN(CH 2 ) 4 SO 3 ][p-CH 3 PhSO 3 ]的合成参照文献 [ 19 ] 2.3. α，β-不饱和酮的合成 α，β-不饱和酮的合成参照文献 [ 20 ] 。 2.4. β-吲哚酮化合物3a-3z的合成及结构分析 吲哚化合物(1 mmol)、α，β-不饱和酮化合物(1 mmol)、Brønsted酸性离子液体催化剂[ThiN(CH 2 ) 4 SO 3 ][p-CH 3 PhSO 3 ] (10 mol%)和乙腈(5 mL)在80℃下磁力搅拌反应5 h。反应结束后，待反应混合物冷至室温，加入碎冰搅拌至碎冰溶化并析出固体，过滤，用蒸馏水洗涤固体得到粗产物。粗产物经硅胶柱层析分离纯化得到目标产物纯品，反应式如式1所示。所得化合物结构经 1 H NMR， 13 C NMR，IR和MS确征。 未知化合物的结构表征如下： 化合物3h：粉色粉末； 1 H NMR (CDCl 3 ， 400 MHz): δ (ppm): 7.99 (s， 1H)， 7.90-7.92 (m， 2H)， 7.92 (d， J = 7.6 Hz， 2H)， 7.46-7.52 (m， 1H)， 7.39 (d， J = 7.6 Hz， 1H)， 7.27-7.32 (m， 1H)， 7.14 (t， J = 8.0 Hz， 1H)， 6.88-7.03 (m， 6H)， 5.03 (t， J = 8.0 Hz， 1H)， 3.84 (s， 3H)， 3.60-3.76 (m， 2H); 13 C NMR (CDCl 3 ， 100 MHz): δ (ppm) : 196.91， 163.47， 162.53， 160.10， 140.01， 139.98， 136.63， 130.37， 130.12， 129.29， 129.21， 126.48， 122.23， 121.29， 119.47， 119.44， 119.33， 115.24， 115.03， 113.73， 111.15， 76.70， 55.47， 44.80， 37.64; IR (KBr)， υ max /cm -1 : 3390， 3048， 2908， 2838， 1659， 1598， 1507， 1419， 1355， 1253， 1218， 1180， 1020， 980， 837， 742， 591， 534; ESI-MS: m/z (%) = 396 (100) [M+Na] + . 化合物3j：土黄色粉末； 1 H NMR (CDCl 3 ， 400 MHz): δ (ppm): 7.88 (d， J = 12.0 Hz， 3H)， 6.86-7.48 (m， 10H)， 4.98 (t， J = 8.0 Hz， 1H)， 4.04-4.09 (m， 2H)， 3.59-3.77 (m， 2H)， 2.17 (s， 6H )， 1.40 (t， J = 4.0 Hz， 3H); 13 C NMR (CDCl 3 ， 100 MHz): δ (ppm) : 197.16， 162.76， 141.82， 136.59， 136.38， 134.27， 130.38， 130.10， 129.59， 129.17， 126.74， 124.97， 121.99， 121.34， 119.73， 119.61， 119.28， 114.08， 111.01， 76.69， 63.71， 44.97， 37.89， 19.89， 19.32， 14.66; IR (KBr)， υ max /cm -1 : 3335， 3041， 2982， 2936， 2889， 1649， 1592， 1420， 1357， 1259， 1171， 1041， 816， 741， 610; ESI-MS: m/z (%) = 420 (100) [M+Na] + . 化合物3k：紫红色粉末； 1 H NMR (CDCl 3 ， 400 MHz): δ (ppm): 8.05 (s， 1H)， 7.87-7.91 (m， 2H)， 6.86-7.50 (m， 10H)， 5.01 (s， 1H)， 4.04-4.10 (m， 2H)， 3.56-3.75 (m， 2H)， 1.41 (t， J = 8.0 Hz， 3H); 13 C NMR (CDCl 3 ， 100 MHz): δ (ppm) : 196.46， 163.02， 158.75， 156.30， 141.95， 141.92， 136.63， 132.64， 130.37， 129.77， 128.45， 128.37， 126.33， 122.36， 121.31， 119.59， 119.28， 118.67， 116.29， 116.07， 114.22， 111.24， 108.93， 108.72， 76.71， 63.79， 44.57， 37.34， 14.65; IR (KBr)， υ max /cm -1 : 3331， 3058， 2983， 2935， 2895， 1645， 1598， 1493， 1334， 1246， 1172， 1042， 980， 813， 738， 612; ESI-MS: m/z (%) = 490 (100) [M+Na] + . 化合物3l：淡黄色粉末； 1 H NMR (CDCl 3 ， 400 MHz): δ (ppm): 7.92-7.99 (m， 2H)， 6.80-7.39 (m， 9H)， 5.46 (t， J = 8.0 Hz， 1H)， 4.06-4.11 (m， 2H)， 3.72-3.84 (m， 1H)， 3.53-3.76 (m， 2H)， 1.55 (s， 1H)， 1.41 (t， J = 8.0 Hz， 3H); 13 C NMR (CDCl 3 ， 100 MHz): δ (ppm) : 196.56， 141.28， 137.40， 137.29， 136.69， 136.58， 134.57， 133.14， 130.17， 129.69， 129.07， 127.10， 126.87， 126.14， 124.83， 121.72， 119.48， 118.90， 117.74， 109.31， 109.21， 76.69， 45.42， 37.78， 32.69， 19.91， 19.34; IR (KBr)， υ max /cm -1 : 3384， 3059， 2980， 1652， 1598， 1484， 1340， 1248， 1173， 1041， 907， 844， 742， 640; ESI-MS: m/z (%) = 444 (100) [M+Na] + . Scheme 1. Synthesis of β-indolone compounds 式1. β-吲哚酮化合物的合成 化合物3m：褐色粉末； 1 H NMR (CDCl 3 ， 400 MHz): δ (ppm) : 7.94 (s， 2H)， 7.71 (d， J = 8.0 Hz， 1H)， 7.00-7.06 (m， 9H)， 4.98 (t， J = 8.0 Hz， 1H)， 3.61-3.75 (m， 2H)， 2.18 (s， 6H); 13 C NMR (CDCl 3 ， 100 MHz): δ (ppm) : 196.57， 196.02， 141.09， 137.43， 136.68， 136.57， 134.62， 133.15， 130.61， 130.15， 129.69， 129.06， 127.09， 126.51， 124.88， 122.20， 121.28， 119.46， 111.10， 58.49， 45.27， 37.89， 19.90， 19.33; IR (KBr)， υ max /cm -1 : 3393， 3040， 2922， 1677， 1580， 1453， 1387， 1276， 1190， 1026， 880， 802， 741， 523; ESI-MS: m/z (%) = 444 (45) [M+Na] + . 化合物3o：淡粉色粉末； 1 H NMR (CDCl 3 ， 400 MHz): δ (ppm) : 7.91-7.94 (m， 2H)， 7.16-7.57 (m， 7H)， 7.24 (t， J = 3.6 Hz， 1H)， 6.99-7.03 (m， 1H)， 6.90-6.95 (m， 2H)， 6.83 (s， 1H)， 5.02 (t， J = 8.0 Hz， 1H)， 3.75 (d， J = 9.6 Hz， 2H)， 3.74 (s， 3H); 13 C NMR (CDCl 3 ， 100 MHz): δ (ppm) : 196.57， 141.09， 137.43， 136.68， 136.57， 134.62， 133.15， 130.61， 130.15， 129.69， 129.06， 127.09， 126.51， 124.88， 122.20， 121.28， 119.46， 119.27， 111.10， 76.69， 45.27， 37.89， 19.90， 19.33; IR (KBr)， υ max /cm -1 : 3058， 2878， 1673， 1569， 1505， 1448， 1308， 1223， 1155， 1012， 976， 830， 742， 690; ESI-MS: m/z (%) = 380 (100) [M+Na] + . 化合物3q：草绿色粉末； 1 H NMR (CDCl 3 ， 400 MHz): δ (ppm) : 7.92 (d， J = 7.6 Hz， 2H)， 7.46-7.52 (m， 4H)， 7.19-7.32 (m， 5H)， 7.11-7.15 (m， 1H)， 7.01 (t， J = 1.6 Hz， 1H)， 6.84 (s， 1H)， 5.12-5.16 (m， 1H)， 3.74 (s， 3H)， 3.32-3.3.52 (m， 2H); 13 C NMR (CDCl 3 ， 100 MHz): δ (ppm) : 188.35， 164.42， 163.01， 161.89， 138.54， 138.53， 136.34， 136.23， 130.92， 130.50， 129.86， 129.83， 129.07， 128.98， 124.37， 124.34， 117.69， 117.44， 114.81， 114.59， 114.31， 76.69， 63.80， 14.67.; IR (KBr)， υ max /cm -1 : 3056， 2909， 2823， 1673， 1592， 1471， 1371， 1237， 1196， 1071， 998， 881， 737， 686; ESI-MS: m/z (%) = 442 (100) [M+Na] + . 化合物3t：土黄色粉末； 1 H NMR (CDCl 3 ， 400 MHz): δ (ppm) : 7.75-7.79 (m， 2H)， 7.54-7.57 (m， 2H)， 7.43 (d， J = 8.0 Hz， 1H)， 7.14-7.35 (m， 7H)， 6.99-7.03 (m， 1H)， 6.81 (s， 1H)， 5.02 (t， J = 8.0 Hz， 1H)， 3.73-3.79 (m， 2H)， 3.72 (s， 3H); 13 C NMR (CDCl 3 ， 100 MHz): δ (ppm) : 197.54， 144.10， 137.30， 135.80， 131.83， 129.61， 128.45， 128.12， 127.72， 126.87， 126.33， 126.18， 121.73， 119.50， 118.89， 117.58， 109.30， 109.22， 45.22， 38.17， 32.71; IR (KBr)， υ max /cm -1 : 3054， 2885， 1679， 1580， 1481， 1397， 1243， 1194， 1069， 972， 828， 740， 697; ESI-MS: m/z (%) = 442 (75) [M+Na] + . 化合物3u：粉色粉末； 1 H NMR (CDCl 3 ， 400 MHz， TMS): δ (ppm) : 7.83-7.85 (m， 2H)， 7.16-7.43 (m， 7H)， 7.01 (t， J = 7.6 Hz， 1H)， 6.77-6.80 (m， 3H)， 4.97 (t， J = 8.0 Hz， 1H)， 3.74 (s， 3H)， 3.71 (s， 3H)， 3.62-3.70 (m， 2H); 13 C NMR (CDCl 3 ， 100 MHz): δ (ppm) : 188.07， 146.42， 140.47， 137.96， 137.35， 137.09， 133.19， 132.12， 130.68， 130.41， 130.32， 129.77， 127.48， 126.38， 119.66， 76.68， 19.95， 19.77; IR (KBr)， υ max /cm -1 : 3050， 2934， 2834， 1677， 1585， 1508， 1466， 1250， 1173， 1092， 1035， 1009， 976， 829， 802， 740; 7.88-7.92 (d， 2H， CH)， 7.18-7.21 (d， 2H， CH)， 7.04-7.06 (d， 2H， CH); ESI-MS: m/z (%) = 426 (98) [M+Na] + . 化合物3v：粉色粉末； 1 H NMR (CDCl 3 ， 400 MHz): δ (ppm) : 7.75 (d， J = 8.8 Hz， 2H)， 7.53 (d， J = 8.8 Hz， 2H)， 7.46 (d， J = 8.0 Hz， 1H)， 6.99-7.25 (m， 7H)， 6.79 (s， 1H)， 3.62-3.66 (m， 2H)， 3.76 (s， 3H)， 2.18 (s， 6H); 13 C NMR (CDCl 3 ， 100 MHz): δ (ppm) : 197.64， 141.50， 137.27， 136.47， 135.86， 134.42， 131.77， 129.62， 129.08， 128.00， 126.92， 126.12， 124.82， 121.63， 119.50， 118.81， 117.89， 109.15， 77.30， 77.19， 76.99， 76.67， 45.36， 37.71， 32.67， 19.89， 19.32; IR (KBr)， υ max /cm -1 : 3044， 2915， 1677， 1580， 1478， 1377， 1248， 1197， 1069， 1004， 975， 816， 744; ESI-MS: m/z (%) = 468 (100) [M+Na] + . 化合物3w：粉色粉末； 1 H NMR (CDCl 3 ， 400 MHz): δ (ppm) : 7.92-7.96 (m， 2H)， 6.80-7.41 (m， 10H)， 5.46 (t， J = 8.0 Hz， 1H)， 4.09 (dd， 2H， J = 12.0， 7.2 Hz)， 3.73-3.75 (m， 1H)， 3.72 (s， 3H)， 3.54-3.60 (m， 1H)， 1.45 (s， 3H); 13 C NMR (CDCl 3 ， 100 MHz): δ (ppm) : 196.30， 162.91， 162.01， 159.54， 137.87， 137.83， 137.29， 133.97， 133.87， 130.40， 129.89， 129.81， 129.69， 126.92， 126.55， 121.79， 119.42， 118.94， 116.94， 116.70， 116.16， 114.14， 113.93， 109.19， 76.66， 63.73， 43.95， 34.36， 32.75， 14.65; IR (KBr)， υ max /cm -1 : 3051， 2981， 2902， 1668， 1599， 1483， 1315， 1244， 1177， 1040， 904， 846， 745， 600; ESI-MS: m/z (%) = 458 (100) [M+Na] + . 化合物3x：砖红色粉末； 1 H NMR (CDCl 3 ， 400 MHz): δ (ppm) : 7.89-7.92 (m， 2H)， 7.46 (d， J = 8.0 Hz， 1H)， 6.86-7.25 (m， 8H)， 6.80 (s， 1H)， 4.97 (t， J = 8.0 Hz， 1H)， 4.07 (d， J = 7.2 Hz， 2H)， 3.61-3.75 (m， 5H)， 2.18 (s， 6H)， 1.42 (t， J = 7.2 Hz， 3H); 13 C NMR (CDCl 3 ， 100 MHz):δ (ppm) : 197.08， 162.73， 141.97， 137.28， 136.37， 134.21， 130.37， 130.08， 129.58， 129.16， 127.06， 126.16， 124.90， 121.51， 119.64， 118.70， 118.24， 114.04， 109.08， 76.68， 63.69， 45.08， 37.73， 32.67， 19.91， 19.34， 14.67; IR (KBr)， υ max /cm -1 : 3044， 2974， 2929， 1667， 1599， 1472， 1309， 1247， 1174， 1045， 838， 742， 610; ESI-MS: m/z (%) = 434 (100) [M+Na] + . 化合物3y：粉色粉末； 1 H NMR (CDCl 3 ， 400 MHz): δ (ppm) : 7.51 (d， J = 7.6 Hz， 1H)， 7.12-7.37 ( m， 7H)， 7.00-7.04 (m， 3H)， 6.83 (s， 1H)， 4.92 (t， J = 8.0 Hz， 1H)， 3.74 (s， 3H)， 3.54-3.70 (m， 1H)， 2.34 ( s， 3H)， 2.29 (s， 3H); 13 C NMR (CDCl 3 ， 100 MHz):δ (ppm) : 201.35， 144.80， 141.99， 138.65， 137.30， 134.91， 132.90， 132.26， 130.25， 130.05， 129.77， 128.64， 127.35， 126.66， 126.26， 126.15， 121.93， 119.27， 119.08， 116.67， 109.31， 76.68， 47.58， 37.76， 32.74， 21.36， 21.10; IR (KBr)， υ max /cm -1 : 3051， 2958， 2917， 1668， 1561， 1466， 1347， 1290， 1199， 1124， 1029， 978， 818， 741， 6890; ESI-MS: m/z (%) = 437 (100) [M+H + ]， 458 (93) [M+Na] + . 化合物3z：黄色粉末； 1 H NMR (CDCl 3 ， 400 MHz): δ (ppm) : 7.94 (d， J = 1.6 Hz， 1H)， 7.70 (dd， J = 12， 2.0 Hz， 1H)， 7.45-7.49 (m， 3H)， 7.16-7.26 (m， 5H)， 7.00-7.09 (m， 5H)， 6.79 (s， 1H)， 4.94 (t， J = 8.0 Hz， 1H)， 3.66-3.73 (m， 3H)， 2.18 (s， 3H); 13 C NMR (CDCl 3 ， 100 MHz): δ (ppm) : 196.54， 141.27， 137.40， 137.28， 136.68， 136.56， 134.56， 133.13， 130.59， 130.16， 129.69， 129.06， 127.09， 126.86， 126.13， 124.83， 121.71， 119.47， 118.89， 117.73， 109.20， 45.42， 37.78， 32.70， 19.91， 19.34; IR (KBr)， υ max /cm -1 : 3085， 3013， 2934， 2891， 1678， 1579， 1463， 1387， 1243， 1197， 1027， 815， 744， 677; ESI-MS: m/z (%) = 458 (100) [M+Na] + .