DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 5. 心理旋转的研究启示与现实应用 5.1. 心理旋转的研究启示 斯皮尔曼认为，智能是由一般能力与特殊能力构建而成，空间知觉则属于特殊心理能力，由个体操作因素与结果维度组合而成。探究儿童的心理旋转能力，有助于把握其空间认知能力发展的趋向，从而有效指导各年龄儿童的教育模式。学前儿童在空间表征方面存在较大的差异。如果错过能力发展的关键期，将会阻碍各种空间能力的发展。所以，家长和老师需要摆脱传统的学习观念和学习至上理论，根据学生的兴趣、特长充分发展儿童的空间表征能力，为智力发展打下良好的基础。 5.2. 现实应用——干预训练 刘小飞(2012)针对5~6岁儿童，通过加强被试空间工作记忆能力，提高其表征转换空间信息能力，以期进而提高其心理旋转能力。实验筛选出64名局部加工策略优势儿童作为研究对象，探究加强儿童空间工作记忆能力的干预方案对5~6岁儿童二维、三维心理旋转能力的影响。 干预训练在心理旋转能力的前测结束一周后开始，采取集体干预形式，首先呈现图片，要求儿童被试整体地认真观察。随后图片消失，要求儿童基于心理意象用笔画出先前的图片，提高表征转换空间信息的能力。最后进行小组讨论，对于每张图片，请每个被试说出它从整体上看像什么：如果有其他被试不认同，主试则指导该被试从不同角度观察图片；所有人都认同该观点后，主试才做出记录；当被试对该图不再发表观点时，换下一张图片。 结果显示，实验组二维心理旋转能力前后测差异显著，而控制组的前后测结果差异不显著。另外，在三维心理旋转上没有发现干预的显著作用。研究总体表明，对5~6岁儿童进行此类干预训练可以提高其二维心理旋转能力。这一研究提示了空间认知能力干预的一个方向，即通过集体探讨来实现对心理旋转能力的提高。 5.3. 教育启示 5.3.1. 根据儿童心理旋转的发展特征来设置课程 培养儿童的空间知觉能力，应先了解其发展特点：3~4岁儿童不具有心理旋转能力，4~5岁儿童开始形成、存在个体差异，5~6岁儿童大多已具有心理旋转能力。由此，4~5岁可能是儿童心理旋转能力形成和发展的重要时期、空间知觉能力发展的关键时期。于是在这一阶段，应该增加有关立体几何、空间的教学内容，提供适宜的材料以促进儿童发展。 5.3.2. 选择合适的训练项目 在学前儿童的知觉发展过程中，只有以形象、具体的材料作为工具，儿童才能够感知、体会与自己生活经验密切相关的旋转信息，家长、教师也能够体会心理旋转对学前儿童成长的真正意义。在学习和生活中，应采用加强儿童空间工作记忆能力的干预，例如思考图形整理样貌、运用积木组建三维几何图形等，来促进儿童空间认知水平的提升，巩固与完善其形象思维与抽象逻辑思维(余兵兵，2017；刘小飞，2012)。 在幼儿教育中，结合使用各种类型的媒体。在促进儿童心理发展的不同方面时，应区别对待，寻找到最有益的教学工具。而在促进个体的空间能力发展方面，我们就不妨以新媒体(电子游戏)为教学工具，在符合儿童的发展需要、喜好和接受水平的前提下，合理应用以达到最佳的锻炼效果。 5.3.3. 个性化教育 不同儿童形成心理旋转能力的时间不同，存在较大个体差异。不可歧视发展缓慢儿童，应关注个体差异和不同的发展水平，灵活实施学前教育。另外还需要关注个体差异产生的原因，尽早发现问题、适时干预，保障儿童的正常发展。 5.3.4. 儿童的媒体接触类型 不同的媒体类型对儿童心理旋转的影响存在显著差异。幼儿所读的书多为图画书，是儿童成长中不可或缺的精神食粮，使儿童在自然、快乐的情景中获得知识，并促进幼儿的心理发展。不过，阅读虽然对幼儿的发展具有积极的影响，却在一定程度上降低幼儿的空间能力。相反，动作类电子游戏则能够有效锻炼幼儿的空间认知能力。 因此，我们也应更为客观地看待电子游戏。其实电子游戏对个体的影响必然会受到游戏本身的特点和儿童接触电子游戏情况的影响。Gentile等人研究了电子游戏的影响方式，认为合理的电子游戏使用时间、积极的游戏内容、社会化的游戏情境、虚拟的三维空间结构和一定的游戏操作技巧，能够确保游戏对个体产生积极的影响，尤其对空间知觉能力和注意分配技能的提升有帮助。 5.4. 未来研究方向 关于学前儿童的空间认知能力，在心理旋转的影响因素与智力相关上的研究仍然不足。本文列举了以青少年为研究对象的相关结果，如人称角色、认知风格等，也希望为未来更多关于学前儿童心理旋转能力的影响与相关因素的研究作参考。需要注意的是，研究儿童的心理旋转应考虑儿童的多种个体差异，个体发展水平的差异在儿童期可能有最大的体现。未来研究者可以进一步在人格、家庭环境、文化等方面做更多的相关研究。同时，在实验材料的设计方面减少诸如言语发展、视知觉发展等因素的影响。 另一方面，关于阅读对儿童的训练作用，在心理旋转这里出现了不一致的意见。虽然看书对幼儿的发展具有积极的影响，但空间认知能力的研究结果显示，阅读会降低幼儿的空间能力。这一点值得进一步系统地验证，故未来研究可以对幼儿图书进行归类(动作图画书、纯叙事书等)，区分不同情境来验证这个结果；同时，也可以探索电子游戏比阅读更能促进儿童空间认知能力发展的原因。
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user: 摘 要 “一带一路”作为中国新的国际战略框架，为中国经济带来了多重发展机遇。该战略对中国及沿线国家的宏观经济效应已受到了学者广泛的关注，然而鲜有研究从微观层面探讨“一带一路”战略的影响。本文以2013~2016年“一带一路”概念股上市公司为实验组样本，采用倾向得分匹配倍差法(PSM-DID)探讨了“一带一路”战略对于微观经济主体绩效的影响以及两者间的内在影响机制。研究结果表明：“一带一路”战略背景下企业的绩效得到改善，其中投资水平在“一带一路”战略与企业绩效之间起到完全中介作用，即“一带一路”驱动了企业投资，投资又提升了企业效益。本文的研究结论有利于从微观层面上深化对“一带一路”战略效果的解读，也为“一带一路”战略背景下政府推动实体经济增长、企业提高绩效水平提供了参考依据。 关键词 :“一带一路”战略，投资水平，企业绩效，PSM-DID，中介效应 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 作为国家顶层战略，“一带一路”战略一经提出就引起了社会的广泛关注。2015年3月28日，中国政府正式发布了《推动共建丝绸之路经济带和21世纪海上丝绸之路的愿景与行动》，成为“一带一路”建设的开局之年。在“一带一路”建设推动下，截止至2016年底，中国企业已经在“一带一路”沿线20多个国家建设了56个经贸合作区，累计投资超过185亿美元，为东道国创造了近11亿美元的税收和18万个就业岗位。其中，参与企业涉及制造业、建筑业、金融业、信息传输、软件和信息技术服务业等多个领域。随着“一带一路”建设的推进，“一带一路”企业的综合影响力正在不断提升。 “一带一路”作为国家顶层战略，其经济效果受到学者的广泛关注，大量文献从不同角度、不同层面对其进行分析和评估(韩玉军等，2015；陈虹，2015；孟祺，2016；宗良，2017) [ 1 ] 。然而，既有研究更多从国家宏观经济发展角度考察“一带一路”战略的影响，对微观经济主体的影响和作用机制研究尚不够充分。微观经济主体是经济发展的重要组成部分，也是宏观经济政策的主要影响对象，因此，本文尝试从微观层面入手，采用倾向得分匹配倍差法(PSM-DID)，以2013~2016年“一带一路”概念股公司为实验组样本，考察“一带一路”战略对企业绩效的影响。另外，本文还引入中介效应模型，以企业投资水平作为中介变量，探讨了“一带一路”战略对企业绩效的影响机制。 本文的主要贡献为：第一，本文从微观层面定量分析探讨了“一带一路”战略实施对企业绩效的政策性经济后果，丰富了微观经济主体响应“一带一路”战略的相关文献，也为政府支持和鼓励企业对外直接投资以及企业把握“一带一路”战略机遇、提升业绩水平提供了经验证据。第二，本文以“一带一路”战略建设作为准自然实验，采用倾向评分匹配倍差法探讨了“一带一路”战略对企业的影响，克服样本选择问题，尽可能得到更为可靠的结论。第三，本文引入中介效应模型，以企业投资水平作为中介变量进行影响机制检验，对理解经济政策的真实效应及其作用途径有一定的贡献。 本文的后续部分安排如下：第二部分行进了相关文献的梳理，并提出了相应的研究假设；第三部分展示了数据来源及研究设计；第四部分汇报了主要的实证结果及其分析；第五部分进行了稳健性检验；最后是本文的结论与政策建议。
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user: 2. 文献综述和研究假设 2.1. “一带一路”战略与企业投资水平 关于企业对外投资的文献十分丰富，传统理论中对于企业对外直接投资动因的解释包括贸易理论、产业组织理论和发展中国家理论等。同一产品在不同国家市场的竞争地位的差异决定了国际贸易和国际投资的变化(Raymond，1966) [ 2 ] 。在资本密集和劳动力密集的两国之间，国际直接投资将改变东道国的生产函数与消费水平，并会促进两国的贸易发展。Dunnings (1977) [ 3 ] 认为企业本身所拥有的所有权优势、内部化优势和区位优势三大基本因素决定了企业是否从事国际直接投资。同时，在对全球67个国家经济发展状况和对外直接投资关系进行研究后，他提出一国经济发展与其对外直接投资存在正相关关系，即伴随着一国经济的成长，对外直接投资额将随之增加。Lall (1983) [ 4 ] 提出的适应性技术优势理论认为，发展中国家企业的技术形成包含着企业内在的创新活动，这种创新活动形成了发展中国家跨国公司特有的优势。 国内学者对企业对外直接投资的动因也进行了较为深入的研究。发展中国家跨国公司可以通过竞争策略型FDI巩固市场份额和所有权优势(冼国明等，1998) [ 5 ] 。通过对调查问卷的结果分析，章海源等(2006) [ 6 ] 发现，我国企业积极开展海外直接投资的主要动因有以下三个方面：扩大市场份额；获取高新技术以增强企业竞争力以及满足企业战略发展的需求。刘阳春(2008) [ 7 ] 提出了资源和效率寻求理论，认为通过对外投资企业可以获得有利资源或提高生产效率。此外，作为制造业大国，我国企业面临严重的产能过剩问题，通过对外直接投资可以有效缓解产能过剩(温湖炜，2017) [ 8 ] 。 政府政策也是影响企业对外投资的重要因素。企业对外直接投资很大程度上依靠政府扶植。Buckley (2004) [ 9 ] 发现，受政府控制的大型企业更有可能进行对外直接投资。裴长洪(2010) [ 10 ] 在研究中国企业的对外直接投资实践后指出，中国企业对外直接投资以政府政策驱动型为主。对外直接投资作为一种跨越国界的经济活动，是在中国母国政策和东道国政府政策双重约束条件下产生的。在良好的开拓国外市场的政策支持下，国内投资机会将有所善(Aghion，2005) [ 11 ] 。随着“一带一路”战略建设提上日程，一方面，政府相继出台了系列政策法规，为中国企业开展境外直接投资提供了制度保障。另一方面，“一带一路”战略的提出在一定程度上提高了国外需求水平，降低了企业未来收益的不确定性，改善了企业预期投资机会，从而提高了企业的投资动机。这些因素都促进了企业对外直接投资的增长。由此，本文提出假设1： H1：“一带一路”战略背景下，企业投资水平提高。 2.2. “一带一路”战略与企业绩效 制度环境是决定企业绩效的重要因素。无论是正式制度还是非正式制度，如果符合社会的发展，则势必会促进社会中长期经济绩效的提高，而企业将是该制度环境下最大的受益者之一。Rothewell (1992) [ 12 ] 认为创新政策工具是政府优化配置创新资源、促进经济增长和技术创新发展的有效手段和方式，良好的制度环境会推动创新政策工具的产生。程华(2013) [ 13 ] 以浙江省企业为调查样本检验创新政策工具对企业财务绩效和市场绩效的影响后发现，创新政策能够通过企业创新能力间接影响企业绩效。 产业想要获得良好发展，需要发挥市场的基础性作用，但也不能忽视政策扶持的引导作用。新产品市场产品接受程度低、市场需求不足，影响企业的技术创新和盈利水平，而政府的政策扶持、激励措施在一定程度上会促进企业的价值创造(肖兴志，2010) [ 14 ] 。在世界进入大发展大变革大调整时期的大背景下，“一带一路”战略的实施，一方面，使得我国企业可以通过对外承包基础设施建设工程，实现过剩产能转移(熊艾伦等，2015；刘瑞等，2016) [ 15 ] ，从而提升传统产业效益；另一方面，企业也可以通过产品贸易的发展推动企业的绩效提高。由此提出本文的假设2： H2：“一带一路”战略建设促进了企业绩效的提高。 2.3. 企业投资水平的中介效应 投资行为无疑会对企业绩效产生显著的影响，已有研究表明，适宜的政策扶持在引导企业扩大投资规模实现规模经济的同时，能够提高企业的生产率水平，也有利于推动资源优化配置，提高产业内部企业之间的资源重置效率(邵敏等，2012) [ 16 ] 。陈丽丽(2015) [ 17 ] 运用KS检验和分位数估计对并购投资和绿地投资两组企业的生产率进行检验后发现，对外投资后一定程度上加强了企业的国际竞争力，改善了我国国有控股企业的绩效。“一带一路”战略背景下，我国企业不仅可以通过对外投资实现过剩产能的转移，在更大范围内实现资源优化配置；也可以通过投资来提升新产品和提高产品差异化程度，以及通过满足已有客户需求来提高竞争力，从而占据更大的市场份额。这些因素都促进了企业绩效的提高。因此，提出以下假设： H3：“一带一路”战略通过影响企业投资水平对企业绩效产生影响，企业投资水平在其中充当了中介变量。
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user: 4. 实证结果及分析 4.1. 样本匹配效果检验 首先采用PSM方法为处理组寻找对照组。本文选择企业绩效(Value)、公司规模(Size)、财务杠杆(Lev)、现金流(Cash)、董事会规模(Board)、机构绩效者持股比(Ins)作为匹配变量。使用logit模型来估计倾向得分，借鉴Abadie et al. (2004) [ 21 ] 的研究，采用“k近邻匹配”方法进行匹配。 倾向评分匹配的有效性取决于共同支持假设和条件独立性假设是否能被满足，前者保证了每个实验组企业都能通过倾向评分匹配找到与其匹配的对照组企业；后者要求处理组企业与参照组企业的匹配变量不存在显著差异，否则表明匹配变量的选取或匹配方法的选择不当(曹献飞，2014) [ 22 ] 。因此在进行回归前，先进行共同支持假设检验和匹配平衡性检验。 图1分别给出了实验组和对照组企业的倾向得分值在最邻近匹配前后的核密度函数。对比匹配先后的核密度分布图发现：在匹配前实验组和对照组企业的倾向得分值的概率分布存在较大差异，而在完成匹配之后，实验组与对照组企业样本的分布趋势趋于一致，从而满足了匹配的共同支持假设。 图1. 最邻近匹配前后实验组和对照组企业倾向得分值核密度分布。(a) 匹配前；(b) 匹配后 判断匹配过程的有效性主要从以下两方面来看：1) 匹配后的标准偏差。Rosenbaum和Rubin (1985) [ 19 ] 认为当匹配变量标准偏差的绝对值小于20%时，匹配结果是可靠的。从表3可以看出，最邻近匹配后各匹配变量标准偏差的绝对值均小于20%，说明倾向评分匹配处理是有效的。2) t统计量。从t统计量的变化中可以发现，实验组和对照组企业的匹配变量在匹配后不再具有显著差异。因此，可以认为匹配变量和匹配方法选择恰当，PSM有效的解决了内生性问题。 4.2. 基准回归结果及分析 表4报告了根据方程(3)、(4)、(5)进行全样本估计的结果。模型(1)、(2)、(3)分别检验了“一带一路”战略、投资水平和企业绩效之间的关系，并相应控制了行业固定效应和年份固定效应。可以看见，固定效应前后各变量的估计系数符号和显著性水平没有发生实质性改变。模型(1)中，变量 d u 系数并不显著，实验组企业的投资水平与对照组企业没有显著差异。 d t 系数为0.018且在1%水平上显著，说明实验组和对照组企业的投资水平均随着时间的推移而不断提高。 d u × d t 系数为0.010且在5%的水平上显著，说明“一带一路”战略促进了企业投资水平的提高，假设1得以验证。“一带一路”为我国企业提供“走出去”的良好平台，在“一带一路”战略背景下，我国与“一带一路”沿线国家合作加强，来自国外的需求增加，同时企业未来收益的不确定性下降。企业把握住“一带一路”这一历史性机遇，提高对外投资水平，能够解决产能过剩问题，同时占据更大的市场份额。 模型(2)中 d u 同样未通过显著性检验，而 d u × d t 系数为0.045且在5%的水平上显著，说明“一带一路”战略下企业绩效有所提高，假设2得以验证。“一带一路”为企业发展提供了良好的平台与机遇，从而推动了企业绩效的提高。模型(3)在(2)的基础上加入企业投资水平这个变量后， d u × d t 系数仍在5%水平上显著为正，但系数下降至0.031，同时企业投资水平与企业绩效在1%的水平上显著正相关。由逐步法的判断标准可知，企业投资水平在“一带一路”战略对企业绩效的影响中起到了完全中介作用，假设3得以验证，说明“一带一路”战略对企业绩效的正向影响是通过企业投资水平为中介变量而实现的。
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user: 6. 结论与建议 本文以2013~2016年“一带一路”概念股上市公司为研究样本，利用PSM-DID方法就“一带一路”战略建设、企业投资水平和企业绩效三者之间的相互作用关系进行了实证研究，结果表明“一带一路”战略显著提高了企业投资水平，也促进了企业绩效的改善，同时，“一带一路”战略建设对企业绩效的影响是以企业投资水平为中介变量实现的。“一带一路”为企业提供了良好的“走出去”的平台，有效推动企业投资水平的提高，而企业投资水平的提高又带来企业绩效的改善。 本文从微观经济主体的角度出发，为“一带一路”倡议实施产生的经济影响提供了定量分析的证据，同时也补充了经济政策的实施对实体经济增长的微观作用渠道的有关研究。此外，本文还探究了“一带一路”倡议对企业绩效的影响途径，对理解经济政策的真实效应及其作用途径有一定的贡献。 本文的结论具有一定的现实启示：第一，企业是“一带一路”战略的重要参与主体，在“一带一路”战略建设过程中，应充分调动和发挥企业的积极性，从而推动经济发展和社会进步。因此，有关部门应该加大对“一带一路”建设企业层面的投入和引导，鼓励企业积极“走出去”，响应“一带一路”倡议，进行合理的对外投资。同时，有关部门应该建立完善境外投资法律法规，完善金融市场配套服务，优化企业境外投资环境，为中国企业“走出去”提供良好的外部支持。其次，就企业而言，公司管理者要培养长远的战略眼光，牢牢抓住“一带一路”建设带来的机遇，不断创新发展，提高对外投资水平，从而实现企业绩效的提升。
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user: 摘 要 羟丙基甲基纤维素(HPMC)，一种由纤维素醚化而成的高分子化合物，作为天然高分子材料大军里的一员，由于其较强的可再生性，低廉的成本，良好的生物相容性和易降解性而备受关注。本篇文章简要介绍了HPMC的制备和性质，综述了它的改性方法，包括物理共混改性、化学交联改性、接枝改性、小分子基团的引入等。回顾了近年来HPMC在医药行业，主要是在药物的运载传递缓控释以及细胞培养和组织工程材料等方面中的应用。展望了HPMC在医药以及其他行业未来的发展前景。 关键词 :羟丙基甲基纤维素，改性，医药行业，应用 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 随着社会的不断进步，人们的生活水平得到很大改善，但由于经济的快速发展，能源消耗十分严重。在当今社会资源十分紧缺的形势下，天然高分子材料异军突起，作为一种可持续发展的资源，受到了世界各国的普遍重视。而HPMC作为一种天然半合成纤维素醚材料，由于其来源丰富，廉价可再生，获得方便的优点，被广泛用于食品、药物和膳食补充剂等行业 [ 1 ] 。近年来，HPMC在医药行业中的应用得到较大关注，良好的生物相容性，较强的负载能力和机械性能使其在众多纤维素衍生物中脱颖而出，被制成各种形式用于药物的运载、封装。HPMC的高水溶性，无毒，优良的生物相容性也使其在细胞的培养和组织工程等方向得到青睐。但另一方面，HPMC韧性较差，低温下黏度较低等缺陷也在一定程度上限制了其应用。本篇文章针对HPMC的改性方法及其在医药行业的应用成果进行了综述，希望可以对HPMC未来的发展提供帮助。
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user: 2. HPMC的制备及其性质 羟丙基甲基纤维素(Hydroxypropyl methyl cellulose， HPMC)，又名纤维素羟丙基甲基醚，是由纤维素经过醚化制备而成的，纤维素骨架中的部分葡糖糖分子被甲氧基和羟基丙氧基取代 [ 2 ] [ 3 ] ，结构如图1。HPMC属于半合成天然有机高分子化合物，基于现有的HPMC合成方法的研究，采用氮气保护碱化和分步醚化的方法，制得的HPMC具有较高的黏度 [ 4 ] 。有文献 [ 5 ] 提到HPMC的制备主要是通过将氯甲烷和环氧丙烷混合醚化剂与碱纤维素反应得到的，反应方程式如图2。 HPMC具有三维空间网络结构，有较强的机械性能和运载能力，分子中具有大量的羟基，可以与水形成氢键，水溶性较好，同时，HPMC无毒，具有良好的生物降解能力和生物相容性，可以用于医药行业中的多个方向。另一方面，HPMC从凝胶属性上来看属于热凝胶，在低温下黏度较低，韧性较差。因此，为了使其能够更加适应人们的需求，就需要对其结构进行优化，使其性质发生相应的改变，更好地发挥其作用。
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user: 3. HPMC的改性 HPMC作为现今高分子研究领域中炙手可热的化合物之一，是使用最普遍的亲水性聚合物之一， 图1. HPMC结构式 图2. HPMC的制备反应方程式 由于其易用性，优异的成膜能力，良好的生物相容性和生物降解性，广泛用于许多领域 [ 6 ] 。Diego Caccavo [ 7 ] 研究了相同黏度等级但甲氧基和羟丙基取代均一度不同的HPMC，在吸水性、药物释放能力、溶胀度和水合作用能力方面的差异。结果发现，取代度相对均一的HPMC具有符合菲克扩散定律的水分吸收行为，取代度异质性较高的则没有。另外，在水合作用和溶胀度方面，取代度较为均一的显现出的能力也要优于不均一的。这一结论对于模拟模型的未来发展以及从亲水基质药物释放机制得理解具有重要意义。由此，能否更好地对其性质进行改进，关系着能否更好地促进高分子材料研究的发展。 3.1. 物理共混改性 共混改性是一种简单易行的改善单一材料性能不足并制备性能较好共混材料的有效措施 [ 8 ] ，HPMC是具有三维空间网络结构的高分子材料，结构中有较大孔隙，可以作为其他混合材料的贮存室，有利于材料的混合。 Yanfei Wang [ 9 ] 等人将HPMC和羟丙基淀粉(HPS)混合制成混溶体系，利用碘燃料染色通过光学显微镜观察鉴定，研究了共混物形态与力学性能的关系。Joy Sarkar [ 10 ] 等人将γ-Fe 2 O 3 纳米材料与HPMC的均匀水溶液进行混合，经过超声处理，蒸干水分，制备了HPMC-γ-Fe 2 O 3 纳米复合膜，并对其性质进行了研究。 3.2. 化学交联改性 化学交联主要是指在光、热、辐射、机械力、超声波或交联剂存在下，不同的化合物高分子链之间通过化学键链接起来，形成一种新的不同的网状或体形三维结构的高分子的过程 [ 11 ] 。研究人员 [ 12 ] 将HPMC与木葡聚糖(XG)按不同重量比混合均匀分别制成水溶液，以柠檬酸作为交联剂将混合物制备成交联膜，反应示意图如图3。在性质测试实验中发现，交联膜水溶性大大减弱，且具有较强的机械性能，不易变形。姜胜男等人 [ 13 ] 以转谷氨酰胺酶(TG)作交联剂，将乳清浓缩蛋白(WPC)和HPMC混合，制备具有较高机械强度和弹性的复合高分子膜，以弥补单一膜的性质缺陷。 3.3. 接枝改性 接枝改性，主要是指在高分子材料的大分子链中通过化学键结合适当的支链或功能性侧基，以改善化合物原有性质，弥补其性质缺陷的改性方法。早在2002年就有人利用3-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷在正庚烷和1-丙醇中与碱化后的HPMC反应，成功在水溶性纤维素醚HPMC上接枝了硅烷 [ 14 ] 。经过近十几年的不断发展，高分子材料的研究也越来越深入，对于HPMC的接枝改性的方法越来越多，接枝的化合物也变得多种多样。 Raghunath Das [ 15 ] 等人采用微波辅助接枝法将聚丙烯酰胺接枝到HPMC上得到一种新型pH响应接枝共聚物g-HPMC (M)，用于奥硝唑的体外缓释实验。Gholam Reza Mahdavinia [ 16 ] 指出在天然钠蒙脱石(Na-MMt)纳米粘土和N，N-双亚甲基丙烯酰胺(MBA)存在下，以硝酸铈铵(CAN)为引发剂，可以将丙烯酰胺(AAm)单体和MBA同时接枝到HMPC骨架上来合成具有三维网络结构的纳米复合材料，交联反应式如图4。Raghunath Das [ 17 ] 等人采用自由基聚合技术，以过硫酸钾(KPS)为引发剂将聚丙烯酰胺(PAM)链接枝到HPMC主链上。 3.4. 小分子基团的引入 通过在化合物高分子链上的一些功能基团上引入一些小的官能团或小分子结构，能够使高分子化合物的性质得到较大改变，从而实现高分子材料的多功能性改造。 图3. HPMC和XG羟基与柠檬酸羧基酯化反应的示意图 图4. AAm、MBA、HPMC和Na-MMt交联反应式 Qiong Jiang [ 18 ] 等人在利用羟丙基甲基纤维素琥珀酸酯(HPMCS)交联壳聚糖(CS)制备水凝胶薄膜的实验中，以二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂，将琥珀酸小分子结合到HPMC链上合成了反应中间体HPMCS。Lihong Fan [ 19 ] 等人将低温条件下碱化的HPMC与2-氯乙胺盐酸盐(CEH)在溶剂异丙醇中反应，成功将氨乙基小分子基团引入HPMC，制成氨乙基羟丙基甲基纤维素，作为制备具有良好的抗氧化活性和低毒性的乳链菌肽接枝氨乙基羟丙基甲基纤维素的中间体反应物。
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user: 5. 总结与展望 HPMC作为天然纤维素衍生物之一，由于其来源丰富，价格较低，无毒且有较好的生物相容性，在医药行业得到了广泛应用。但同时，HPMC在低温下的黏度较低，韧性较差，可拉伸强度较低等诸多缺点，也在一定程度上限制了其作用的发挥。本篇文章汇总了近年来各研究学者针对HPMC的不同用途，对其进行改性的方法，如物理共混改性、化学交联改性、接枝改性、小分子基团的引入等。另外，本文还概述了HPMC可以进行细胞基质模拟的特质及其在细胞、组织工程中的应用。随着研究的深入，人们对HPMC的了解会越来越详细，越来越系统，HPMC在医药行业的应用也会越来越广泛。同时，由于HPMC的热凝胶性质，在化合物驱油方面也会有很好的前景。另外，针对HIMC的优良性质，许多专家学者在涂料，化妆品等领域也对其进行了研究和应用。相信在不久的将来，HPMC在性质上的缺陷会一点点的被克服，而后在不同领域大放异彩。
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user: 摘 要 为进一步调查哈巴河县牛新孢子虫病的感染情况，本次运用重组蛋白NcSRS2作为包被抗原，随机采自哈巴河县三个乡镇的118份牛血清样品并进行了新孢子虫病rELISA方法检测。检测结果显示：牛新孢子虫病的阳性率4.23% (5/118)；通过本次检测，基本了解和掌握了哈巴河县牛新孢子虫病的感染情况，为今后新孢子虫病的监控和防范提供了参考数据。 关键词 :牛，新孢子虫病，rELISA，检测 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 新孢子虫病(Neosporiasis)是一种由犬新孢子虫(Neospora caninum)引起的全球性寄生虫病 [ 1 ] 。属原生动物口，顶复亚口，孢子虫纲，球虫亚纲，真球虫目，肉孢子虫科，新孢子虫属 [ 2 ] 。新孢子虫可感染牛等多种动物，造成母畜流产、产出木乃伊胎、死胎、繁殖障碍等经济损失 [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] 。还能使患病动物体重减轻、营养不良，造成产奶量下降和饲养费用的浪费，以及产生对奶牛的扑杀、更换、对环境造成污染所带来间接的费用和损失。在国内，刘群等 [ 7 ] 第一次检出奶牛血清中新孢子虫阳性抗体，证实了新孢子虫在我国牛场中是有的，之后在新疆、甘肃等地方的羊群里也相继报道了新孢子虫病的存在 [ 8 ] [ 9 ] 。巴音查汗等 [ 10 ] 首先使用了重组抗原进行rELISA检测方法，对南疆部分地区进行新孢子虫病流行病学研究，关于阿勒泰地区新孢子虫感染数据也在不断的更新中。用透射电镜观察新孢子虫病原体的超微结构，速殖子的结构和弓形虫相似，但新孢子虫速殖子的棒状形电子密集度很高，而弓形虫的棒状体呈蜂窝形。目前还没有能够预防新孢子虫病的疫苗投入市场的有关报道。试验运用新疆农业大学动物医学学院寄生虫实验室前期建立的rELISA检测方法及其研发的试剂盒 [ 11 ] ，首次对阿勒泰哈巴河县3个乡镇的118份牛血清样品进行了rELISA检测、诊断，获得了哈巴河县有关牛新孢子虫病的实际数据。
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user: 2. 材料与方法 2.1. 样品来源 于2017年11月份采自阿勒泰哈巴河县随机抽取3个乡镇的牛血清共计118份(库勒拜乡30份，萨尔布拉克乡30份，加依勒玛乡58份)。经颈静脉采血，低温保存送回实验室，摆成斜面，室温下自然析出血清后收集血清，−20℃保存待检。 2.2. 实验材料 辣根过氧化物酶标记的兔抗牛IgG购自北京中杉金桥试剂公司，新孢子虫rELISA试剂盒、CBS (碳酸盐缓冲液，PH9.6)、吐温(Tween)-20、PBS由实验室自制，显色液购自北京鼎国生物公司；PBST配制的5%脱脂奶粉、终止液是2 mol/L H 2 SO 4 。 2.3. 主要仪器 酶标板(96孔平底微量板)、移液枪、枪头购自上海生物工程有限公司，KHBST-36型全自动酶标仪、温箱购自中仪国科(北京)科技有限公司。 2.4. 实验方法 2.4.1. 抗原包被 将抗原NcSRS2取5~7 μg/mL加入到包被缓冲液内充分混匀后，在96孔酶标板每孔加100 μL缓冲液，4℃条件下过夜培养。 2.4.2. 封闭 PBST洗涤液洗涤三次后，残留粘附物用封闭液(0.5%的脱脂乳)每孔200 μL来封闭，37℃生化箱里培养1 h。 2.4.3. 加入待检血清 酶标板用PBST洗涤液冲洗三次后，100 μL每孔吸入按1:100滴度稀释的被检血清(设两个阳性、两个阴性、两个空白)，做好加样记录，并在37℃生化培养箱里孵育1 h。 2.4.4. 加二抗 PBST洗涤液洗涤三次后，每孔吸入1:8000滴度稀释后的辣根过氧化物酶标记的兔抗羊IgG抗体或者是辣根过氧化物酶标记的兔抗牛IgG抗体100 μL，并在37℃生化培养箱中温育1 h。 2.4.5. TMB显色液 PBST洗涤液洗涤三次后，每孔吸入100 μL TMB显色液，酶标板覆膜后置于37℃生化培养箱中温育25 min。 2.4.6. 终止显色 生化培养箱里拿出酶标板，每孔打入2 mol/L的H 2 SO 4 终止液50 μL，立即放入酶标仪读数。 2.4.7. 酶标仪读数 预热酶标仪30 min后，将终止液吸入板上，并在OD450/630 nm的波长处测量吸光度。 2.4.8. 判定标准 再经酶标仪检测后，将被检血清值高于标准阳性血清平均值判定为阳性结果；将低于阴性血清值判定为阴性结果，没有出现结果的为空白对照。
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user: 3. 实验结果 3.1. 抗体检测结果 运用rELISA方法对和静县两个村的牛和羊血清样品进行了新孢子虫病的抗体检测。检测结果为：在118份牛血清样品中，NcSRS2抗原检出5份阳性血清，平均阳性率为4.23%；详见表1。 3.2. 各乡镇感染情况 对采自哈巴河县各乡镇的118份牛血清样品进行新孢子虫病抗体水平检测，新孢子虫感染率最高为萨尔布拉克乡，结果详见表2。
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user: 4. 分析讨论 rELISA方法是最简单、方便、迅速，并且特异性和敏感性都挺高，新孢子虫抗体检测现已广泛应用 [ 12 ] 。之前的研究结果表明，使用新疆农业大学动物医学院寄生虫实验室构建、保存的菌种诱导表达新孢子虫虫体表面NcSRS2蛋白，筛选rELISA条件，建立的新孢子虫病的rELISA检查方法特异性极强，不 Table 1 Neosporidium positive antibody inspection situatio 畜种 检测数 NcSRS2抗原 阳性数 阳性率 牛 118 5 4.23% 表1. 新孢子虫阳性抗体检出情况 Table 2 Infection of new sporidia in cattle in different town 地名 检测数 阳性数 阳性率 库勒拜乡 30 1 1.70% 萨尔布拉克乡 30 3 10.00% 加依勒玛乡 58 1 1.70% 总值 118 5 4.23% 表2. 各乡镇牛新孢子虫感染情况 和弓形虫病以及布氏杆菌病发生交叉反应，本实验采用NcSRS2蛋白对新孢子虫病进行实验室诊断，从而运用ELISA检测方法对118头牛进行血清样品的诊断；共检出牛5头，平均阳性率为4.23%；出现这样的结果，原因是很多的，有可能是因为此地区的卫生条件之间存在差异，也可能是每个地区对牛、羊的饲养情况之间的差异，每个地区和犬科动物相处的密切情况等，一系列因素都会造成新孢子虫的感染情况不同。由于新孢子虫的终末宿主是犬，建议在饲养牛只的地方不要饲养狗，或者犬和牛放养的地方不要交叉，将犬的粪便清理到牛场距离远的地方，对该病的控制有帮助。还有一方面是外地引进的牛只，一定要先进行严格的检疫、隔离，进行新孢子虫病、弓形虫病及布鲁氏菌病的检测，一经发现，马上严格处理。目前，没有很有效的方法进行治疗，预防是较好的控制方法；严禁犬科动物与牛、羊接触，达到切断传染源的目的，更好地预防新孢子虫病的传播。
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user: 摘 要 采用偏轴磁控溅射法在玻璃基底上制备了70 nm、140 nm和210 nm厚度的Ni-Nb薄膜。利用紫外-可见分光光度计、X射线衍射(XRD)和原子力显微镜(AFM)对薄膜的光学特性，晶体结构和表面形貌进行了表征与分析。投射和反射光谱表明140 nm厚度的Ni-Nb薄膜具有优异的光学性能。XRD结果表明Ni-Nb薄膜为非晶态结构。AFM图片显示出Ni-Nb薄膜均匀致密，均方粗糙度仅为1.70 nm。 关键词 :偏轴磁控溅射法，光学性能，镍-铌薄膜 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 前言 光学薄膜由于其具有反射、减反射和光谱调控等特性，可被广泛应用于光电子学，光学工程和现代建筑等领域，现已引起了诸多科研工作者的关注 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] 。光学薄膜通过反射和减反射功能，可将不同波段的光束按照要求折转到空间各个方位或将光束在界面的损耗减少到极致，从而实现光学系统的设计。现代建筑中，传统门窗玻璃的传热系数比墙体壁高出很多，导致建筑物能耗较大，考虑到节能与环保因素，具有可见光透过率大和红外反射系数小，且同时满足建筑采光、装饰和防光污染等要求的低辐射镀膜玻璃被广泛采用 [ 4 ] [ 5 ] 。低辐射镀膜玻璃构架一般为MO x /Ag/MO x /玻璃，中间层贵金属Ag作为功能膜，可以有效地降低通过玻璃的热辐射 [ 6 ] [ 7 ] 。目前，为了降低功能薄膜材料的成本和提高生产效率，许多新型的膜层材料被引入，其中Ni-Nb基薄膜为理想功能材料之一 [ 8 ] [ 9 ] 。Ni-Nb是一种二元复合薄膜材料，具有抗高温氧化性、高硬度、耐腐蚀、较好的膜基结合力和低的表面粗糙度等性能，现已被广泛应用于电力、石油以及航天航空等领域 [ 10 ] [ 11 ] [ 12 ] 。然而国内外对Ni-Nb薄膜的研究主要集中于Ni或Nb基多元膜、复合薄膜和多层复合膜的结构和性能的探讨，关于Ni-Nb薄膜光学性能的报道较少。除了膜材料外，镀膜方法和膜层设计也是影响低辐射镀膜玻璃性能的重要因素。目前，玻璃基制备薄膜的物理方法主要包括溶胶-凝胶法 [ 13 ] 、脉冲激光沉积法(PLD) [ 14 ] 和磁控溅射法(MS) [ 15 ] 等。磁控溅射法具有溅射工艺重复性好，薄膜质量高，与基片结合较好，膜厚可控等诸多优点，现已成为了沉积高质量金属薄膜及其他氧化物薄膜的主流工艺之一。本文采用偏轴磁控溅射法，在玻璃和单晶硅衬底上，制备了不同厚度的Ni-Nb薄膜，研究了厚度对Ni-Nb镀膜玻璃光学性能的影响。旨在采用新材料、新工艺得到性能更加优越的光学薄膜，探索新的膜系结构，为进一步提高低辐射玻璃的光学性能提供实验数据。
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user: 2. 实验 2.1. 样品制备 采用偏轴磁控溅射法在玻璃和单晶硅基底上分别制备了70 nm、140 nm和210 nm厚度的Ni-Nb薄膜，具体步骤如下： 1) 基片准备。将尺寸 25 * 25 * 5mm 的玻璃及 1 0 * 1 0 * 0. 5mm 单晶Si基片先后放入高纯丙酮和无水乙醇中，利用超声波清洗10 min，以此去除基片表面的污染，然后将基片迅速放入磁控溅射实验仪的真空腔中。 2) 偏轴磁控溅射法在玻璃和硅基片上生长Ni-Nb薄膜。利用机械泵和分子泵将放入基片的磁控溅射仪腔体中的内背底真空度抽至5.0 × 10 −4 Pa以下；打开流量计和进气阀使腔体充入高纯氩气，调节流量计设置流量为50 sccm，调节闸板阀，使腔体中压强保持在2 Pa；调节直流电源功率旋钮，保持功率为15 W；温度保持为室温；为了去除靶材表面的污染物，高纯(99.99%) Ni-Nb靶材预溅射10 min，然后正式溅射。溅射过程中，靶衬夹角保持约45 ˚ ，间距为55 mm。 3) 将制备好的试样从真空室取出，编号封装于干燥器内，以待进行各项性能的检测。 2.2. 样品表征 采用台阶仪(Bruker)测试样品的薄膜厚度。采用紫外分光光度计测试样品的光学性能。采用丹东DX-2500型X射线衍射仪(Cu Kα辐射，管压为40 kV，电流为25 mA)对样品进行结构分析。采用AFM (Bruker)原子力显微镜对NBT薄膜表面形貌进行测量。
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user: 3. 结果及分析 3.1. Ni-Nb薄膜的光学性能 玻璃和Si基片上制备Ni-Nb薄膜工艺参数如表1所示。 通过以上工艺参数在玻璃和单晶硅基底上分别制备了70 nm、140 nm和210 nm厚度的Ni-Nb薄膜。首先对不同厚度的Ni-Nb薄膜进行了光学性能测试，如图1所示。图1表示不同Ni-Nb靶溅射时间下制备的样品的可见光透过率曲线。其中A1为未生长Ni-Nb薄膜的玻璃基片的透过率曲线，透光率为92%。A2、A3和A4样品分别表示生长Ni-Nb薄膜厚度70、140和210 nm的镀膜玻璃。对比图1中曲线可以看出，镀膜后的样品透过率均有所降低，且A3样品比A4样品可见光透过率大，这可能是由于随着薄膜厚度的增加，漫反射的作用越来越大造成的结果。此外，由A3样品曲线可以看出，在波长550 nm处可达87.2%。紫外(320 nm~400 nm波段)吸收率最高达到87%，红外(760 nm~800 nm波段))吸收率最高 Table 1 Samples prepared at different sputtering time 样品 Ni-Nb溅射时间(min) Ni-Nb溅射功率(W) Ar气流量(sccm) 靶衬间距(mm) 溅射压强(Pa) 溅射温度 A1 0 15 50 550 2 室温 A2 30 A3 60 A4 90 表1. 不同溅射时间下制备的样品 图1. 不同Ni-Nb薄膜厚度样品的可见光透过率曲线 为25.3%。表明当Ni-Nb靶溅射功率为15 W，氩气流量为50 sccm，溅射时间为60 min时获得的140 nm Ni-Nb镀膜玻璃具有优异的光学性能。 为了进一步研究Ni-Nb镀膜玻璃对紫外和红外反射程度，对140 nm Ni-Nb镀膜玻璃进行了240 nm~2600 nm光波段的反射扫描，结果如图2所示。图2曲线表明，在紫外区，薄膜对紫外光的反射率先增大后减小，380 nm附近具有最大反射值，约为23%，造成此结果的原因可归结为：380 nm紫外光线在Ni-Nb薄膜界面处发生干涉现象，当Ni-Nb薄膜厚度为140 nm时接近于薄膜干涉相消的条件。可见光波段，整体反射率较低，550 nm附近仅为7.5%。红外波段整体反射率较大，趋势与紫外波段相似，反射率也为先增加后减小，在990 nm附近处具有大反射率，为18.5%。由此可以看出，我们制备的140 nm Ni-Nb镀膜玻璃具有较好的可见光透射率，并对红外和紫外波段具有相对较大的反射率。 3.2. Ni-Nb薄膜的结构与形貌表征 图3为用X射线衍射法对Ni-Nb薄膜微观结构进行检测的XRD图谱。所测样品A3的制备参数为室温条件下，Ni-Nb靶溅射功率为15 W，氩气流量为50 sccm，溅射时间为60 min。由图3可知，除了Si (004)的基片峰外，未出现Ni-Nb薄膜的衍射峰，表明在室温，Ni-Nb靶溅射功率为15 W，氩气流量为50 sccm，溅射时间为60 min条件下，制备的140 nm厚度的Ni-Nb薄膜为非晶态结构。本实验中，为了Ni-Nb薄膜易于形成非晶态，制备方法采用常温偏轴磁控溅射法。原因归结于，低温条件下溅射出的Ni-Nb粒子在薄膜的体内和表面扩散能力较低，利于形成细小非晶态薄膜组织。此外，薄膜结晶与基片取向存在一定的关联，采用非晶态的玻璃基体更易趋向于非晶态结构；而且Ni-Nb薄膜中存在Ni和Nb两种沉积原子，两种原子的尺寸不同也会使薄膜倾向于非晶结构。这种薄膜非晶态结构，使其体内及表面分布均匀，可以有效减少薄膜中过多的缺陷，利于减小表面和体内散射，促使薄膜的可见光透过率增加。 表面粗糙度和厚度对薄膜的机械性能有重要的影响，因而Ni-Nb薄膜作为低辐射玻璃的介质层，应在保证较高的可见光透过率的前提下，尽可能的降低表面粗糙度。均方根粗糙度是均方平均数，更能准确反映薄膜粗糙度的综合情况。图4为A3样品的AFM表面及三维图。由AFM得出140 nm Ni-Nb镀膜玻璃的试样A3表面均方根粗糙度仅为1.70 nm，表明Ni-Nb薄膜均匀致密，具有非常好的平整度。进一步通过AFM三维图可以看出，Ni-Nb薄膜缺陷较少。以上优点有利于降低薄膜的散射和反射效应，使其具有较高的可见光透过率。同时，Ni-Nb薄膜具有均匀、致密、连续、膜基结合力高等特点，因此，将其应用于低辐射镀膜玻璃的介质层可以有效的提高低辐射镀膜玻璃的可异地加工性能和化学稳定性。 图2. A3样品的反射图谱 图3. A3样品的XRD图谱 图4. A3样品的AFM图
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user: 4. 结论 本实验采用偏轴磁控溅射法制备了Ni-Nb低辐射薄膜玻璃，研究了制备参数对薄膜光学性能的影响，采用XRD、AFM、紫外可见分光光度计和台阶仪对Ni-Nb薄膜的结构和性能进行了研究，结果表明，当工艺参数为Ni-Nb靶功率15 W，氩气流量50 sccm，溅射时间60 min时，制备的140 nm Ni-Nb薄膜，具有较好的光学性能，且Ni-Nb薄膜为非晶态；均方粗糙度为1.70 nm；在波长为550 nm处的可见光透过率为87.2%；紫外(320 nm~400 nm波段)吸收率最高达到87%，红外(760 nm~800 nm波段))吸收率最高为25.3%；紫外波段，380 nm附近具有最大反射值，约为23%；红外波段，990 nm附近处具有大反射率，约为18.5%，具有一定的节能效果。本论文旨在采用新材料、新工艺得到性能更加优越的光学薄膜，探索新的膜系结构，为进一步提高低辐射玻璃的光学性能提供实验数据。
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user: 摘 要 进行了氘氚混合气体与CO 2 辐照反应的压力监测、在线四极质谱和激光拉曼光谱、色谱分析及反应机理的机理计算。结果表明，在反应初期(2 min内)，反应体系的总压无明显且无CO产生；随着反应时间的延长(10 min后)，反应体系的总压呈逐渐下降且有CO产生；CO的产生量随混合体系的温度及氚的含量的增加而呈增加趋势；理论计算表明，CO 2 直接与T 2 反应的可能性较低，在T+的作用下，CO 2 与T 2 反应生成的主要产物为CO且反应体系以离子–分子反应为主；实验获得的反应速率与理论计算的吻合性较好。 关键词 :β辐照，氘氚，CO 2 ，机理 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 在聚变堆包括国际热核聚变实验堆(ITER)的燃料循环中，从环形室排出的已燃耗的氘氚燃料除了包含百分之几的“氦灰”外，还含有1%~2%的氧、氮、CO和CO 2 等杂质气体。由于氚的β衰变特性，在与基体物质相互作用时，会引起基体物质的原子或电子的电离、激发，甚至发生分子离解或键的断裂等。为实现氘、氚气体的纯化和定量回收，研究在强辐照下氘、氚气体同这些杂质气体间的反应，确定产物的类型和性质，对工艺流程设计是必要的。国外一些氚工艺实验室自20世纪90年代起，针对热核反应堆中残余氚与作为等离子体包覆材料的碳在氚衰变过程中可能发生的反应进行了研究 [ 1 ][ 2 ][ 3 ][ 4 ]。 日本的氚工艺实验室研究了氚β衰变诱发的1:1的T2-CO (纯度99.9%)反应，并用傅立叶红外光谱仪与质谱仪分析了反应产物。研究发现，经较长时间贮存后，产物由气相及固相两部分组成，气相中主要为CO 2 ，固相中主要有羧酸、醛、醇 [ 5 ]。同时，用红外光谱仪结合四极质谱仪研究了氮平衡体系中常温下T 2 O与CO的反应产物及机理。结果显示N 2 及O 2 存在可能会抑制有害物质氚氨的产生 [ 6 ]。Karlsruhe实验室研究了等比例的氘氚混合气体在压力不变的条件下与CO (纯度99.97%)分别贮存6 d与36 d的反应产物，经过红外分析，反应产物主要为含氚甲烷、含氚乙烷、CO 2 、含氚乙烯及高级烃等 [ 7 ]。但这些研究者未给出相应的反应速率。 同样，T 2 也能与CO 2 发生反应生成一系列产物。通常CO 2 很难与H 2 直接发生反应，CO 2 可以和H • 发生反应生成CO和OH • ，该反应是一个吸热反应，大约需要吸收93.6 kJ/mol的能量，反应过程中存在trans-TOCO • 和cis-TOCO • 两种重要的中间产物，其逆反应是燃烧化学中重要的基元反应，已有文献进行了大量的理论和实验研究 [ 8 ][ 9 ][ 10 ]。文中在B3LYP/6 -311G (d， p)基组水平上对T 2 和CO 2 反应的反应路径以及反应物、产物、过渡态和中间体进行能量计算和几何优化。 本文研究了氘氚气体与CO 2 短期共存时的相互作用规律，采用四极质谱及色谱在线分析了反应产物随时间及CO 2 浓度的变化，在此基础上探讨了氚与CO 2 的反应机理。
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user: 2. 实验过程 2.1. 实验工装的体积标定 由于氘氚气体与CO 2 混合时，其CO 2 的含量较低，为了准确获得CO 2 的添加量，必须对实验工装各部分的体积进行精确标定，图1给出了进行压力监测和成分分析的专用工装，其中V 1 为标准容器与F 2 图1. 专用实验工装(左：压力监测，右：成分分析) 阀门和标准容器连接管道的体积之和；V 2 为混合器和F 1 阀门、F 2 阀门、压力传感器与混合器连接管道的体积之和。实验前采用P-V-T法对专用工装进行体积标定。 2.2. 实验工装的热除气 实验前将反应工装加热至 100 ℃ 以上，抽空至2 Pa以下并维持1 h以上，其目的是将实验工装内部的微量水分及其它杂质气体处理干净，尽量排除微量水分及其它杂质气体对实验结果的影响。
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user: 3. 结果与讨论 3.1. 氘与CO 2 共存时的压力变化 为了验证CO 2 是否参与氘氚气体的辐照反应，进行了氘与CO 2 混合时的压力变化实验。由图2可见，在室温下，纯氘气体与CO 2 的含量分别为0.28%和0.5%时，气体总压均无明显变化，表明，氘氚气体与不同浓度的CO 2 共存时，只有其中的氚参与辐照反应。 3.2. 氘氚气体与CO 2 的共存时的压力变化 图3给出了常温下、氚含量为20%和40%的氘氚气体与0.28%CO 2 和0.50%CO 2 短期共存时的压力变化数据。由图3可见，前2 min内体系总压均无明显变化，2 min后体系总压均呈下降趋势，表明氚与CO 2 反应存在一个孕育过程。20 min后，氚含量C T 为20%(40%) + 0.28%CO 2 反应体系的总压降低了约0.001% (0.002%)；氚含量C T 为20%(40%) + 0.50%CO 2 反应体系的总压降低了约0.001%(0.002%)。结果表明，体系总压降低的幅度随氚浓度增加呈增大的趋势。 3.3. 氘氚气体与CO 2 的共存时的气相成分变化 图4给出了常温下，氚含量为20% (40%)的氘氚气体与0.28%CO 2 短期共存时的质谱和色谱分析结果。由图4可见，两种方法的分析结果具有较好的一致性，即在前5 min内，CO 2 含量基本保持不变且未检测到CO的生成，表明氚与CO 2 在前5 min内没有明显反应发生；5 min后氚与CO 2 逐渐反应并有微量CO的生成。根据质谱分析结果，60 min内两种氘氚比条件下CO 2 的平均消耗速率分别为4.7 ´ 10 −8 s −1 (C T = 20%)和7.5 ´ 10 −8 s −1 (C T = 40%)；CO的平均生成速率分别为5.1 ´ 10 −9 s −1 (C T = 20%)和5.6 ´ 10 −9 s −1 (C T = 40%)。在相同反应时间内，随着混合气体中氚浓度的增加，CO的生成速率和CO 2 的消耗速率均呈增大的趋势。 图5给出了常温下，氚含量为20% (40%)的氘氚气体与0.50%CO 2 短期共存时的质谱和色谱分析结果。结果同样表明，氚与CO 2 在前5 min没有明显反应发生，5 min后反应体系内逐渐有微量的CO生成。根据质谱分析结果，60 min内两种氘氚比条件下CO 2 的平均消耗速率分别为1.8 ´ 10 −7 s −1 (C T = 20%)和2.1 ´ 10 −7 s −1 (C T = 40%)；CO的平均生成速率分别为1.2 ´ 10 −8 s −1 (C T = 20%)和1.7 ´ 10 −8 s −1 (C T = 40%)。对比图4 图2. 氘与CO 2 共存时体系的压力变化 图3. 反应体系总压随时间的变化，左：0.28% CO 2 ，右：0.50% CO 2 图4. 常温下不同氚含量的氘氚气体与0.28% CO 2 共存时CO 2 和CO含量的变化 和图5中的数据得出，当CO 2 浓度由0.28%增大到0.50%后，CO的生成速率和CO 2 的消耗速率表现出增大的趋势。 3.4. 氘氚气体与CO 2 的共存时的理论计算 使用B3LYP/6 -311G (d， p)基组采用Gaussian 03进行了氘氚气体与CO 2 的共存时的理论计算 氚β衰变产生 3 He和T + ，T + 不会单独存在，与周围的CO 2 和T 2 结合形成T 3 + 和TOCO + ，相关反应如下： 图5. 常温下不同氚含量的氘氚气体与0.50%CO 2 共存时CO 2 和CO含量的变化 图6. 可能的反应物产物结构及反应路径 T 2 → β   decly [ H 3 eT ] + + e − → T + + H 3 e + e − (1) T + + T 2 → T 3 +   Δ H = − 411.5   kJ / mol (2) T + + CO 2 → TOCO +   Δ H = − 535.0   kJ / mol (3) 通常纯氚气体中约有一定比例的 T 3 + 分子，R. D. Penzhorn等使用回旋质谱仪测得CFFTP取得的纯氚中 T 3 + 分子约占2.5%，且随着氚的储存时间增加而增加，且H 2 和D 2 在浓度较低时也有少量的 H 3 + 和 D 3 + 产生， T 3 + 在反应中起着十分重要的作用。 对可能的反应物产物进行结构优化，使用NEB方法确定反应中可能存在的过渡态和中间体结构，并对其震动频率进行确认，计算结果如图6。 根据反应类型，可将反应分为小分子结合、中间体结构转变和分解三个阶段，从计算得知，氚与CO 2 体系的主要反应及反应速率如下，其反应速率与实验值基本一致： CO 2 + T 3 + → TS 1 → IM 2 → TS 5 → IM 3 → CO + T 3 O + 反应速率：8.76 × 10 −7 s −1 主要的竞争反应： CO 2 + T 3 + → TS 4 → transcis-CT 3 O 2 + 反应速率：3.20 × 10 −8 s −1
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user: 4. 结论 1) 氘氚气体与CO 2 短期共存时，反应初期(2 min内)，体系总压、氚和CO 2 的含量均无明显变化，在10 min后，体系总压、氚和CO 2 含量均逐渐降低并伴随有CO的生成，其生成量随体系氚含量和CO 2 的增加而呈现上升的趋势。 2) 氘氚气体中含有一定比例的 T 3 + 分子，且随着氚贮存时间增长，体系中 T 3 + 分子浓度也将增加，CO 2 的 T 3 + 分子的反应具有最低的能垒，是最有可能发生的反应。T + 在反应过程中起类似催化的作用，从最初的与T 2 结合形成 T 3 + ，到最后于T 2 O结合形成水合氢离子T 3 O + ，T + 在反应过程中并没有消耗，产物T 3 O + 在一定条件下可继续参与反应。 3) 根据Arrhenius方程可求得标准状况下CO 2 的 T 3 + 分子反应速率约为8.76 × 10 −7 s −1 ，其值与实验结果的符合性较好，且远高于氚的衰变速率1.77 × 10 −9 s −1 。即氚衰变产生的T + 是引起氚与二氧化碳反应的主要原因，而非辐照裂解。
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user: 摘 要 随着大跨径桥梁的不断增加，施工难度也在不断增大，施工技术也在不断发展。其中桥梁合拢施工技术是成桥的关键所在。本文结合杭州湾北接线嘉善高架桥工程施工实例，对桥梁主桥合拢段的施工数据监测和施工技术进行探讨，通过对施工方案的计算及影响施工的相关因素分析，提出了悬臂浇筑预应力混凝土连续梁桥的桥梁合拢段施工注意要点，为类似桥梁合拢段施工提供有益参考。 关键词 :桥梁合拢，施工技术，施工数据监测 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 随着我国经济的发展和科学技术的不断创新，预应力混凝土大跨径连续梁桥不断增加。其中，桥梁合拢段的施工技术具有一定的难度和挑战性，一直是成桥的关键所在。对于悬臂现浇预应力混凝土连续梁桥的施工，很多学者针对不同的工程项目在挂篮悬臂浇筑施工技术，桥梁主桥合拢段的施工技术及施工工艺等方面进行了研究和分析 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] ，并且提出了许多不同的施工工艺以及施工监测方法 [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ] 。本文以杭州湾大桥北接线工程为工程背景，针对桥梁合拢段的施工流程，中跨挂篮拆除临时固结承力的计算，进行详细研究与探讨。