DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 1. 引言 钛酸锶(SrTiO 3 ， STO)是钙钛矿结构的典型代表。STO具有超导性、半导性、气敏性、热敏性、光敏性，另外还有介电常数高、介电损耗低、色散频率高等优点。由于STO还具有很好的温度稳定性和高耐压强度，因此它是电子工业中应用较广的一种电子陶瓷材料，可用于制造晶界层电容器，温度系数(Positive Temperature Coefficient， PTC)热敏器件 [ 1 ] [ 2 ] ，在储存器中它代替SiO 2 ，可使储存量提高30倍以上；用其制成的氧敏元件用于控制汽车稀薄燃烧的氧传感器，已经引起科研人员的广泛重视。另外，STO作为一种钙钛矿金属氧化物绝缘体，被广泛应用于生长高温超导薄膜的衬底，且作为高电容率材料在超晶格和下一代超大规模集成器件中具有潜在的应用价值 [ 3 ] - [ 5 ] 。而且它的电输运性质可以通过元素代替式掺杂来调节。STO的这些特性，不但在光电子器件中具有重要的应用价值，而且对理论研究具有重要意义，近年来引起了相当大的实验上和理论上的研究兴趣。 纯STO是顺电体，由于其居里温度为105 K，因而它在低温时仍保持较高的介电常数，也不易发生铁电相变。但是，对STO掺杂改性后，它就具有优异的介电性能。近来，第一性原理计算被成功应用于研究掺杂STO材料的电子结构与光学性质等特性 [ 6 ] [ 7 ] 。目前对于Nb掺杂STO体系几何结构和电子结构的计算研究少有报道。本文采用基于密度泛函理论的第一性原理平面波超软赝势计算方法，研究了Nb掺杂体系的几何结构和电子结构并分析了其光学性质，通过研究Nb掺杂后的STO晶格几何结构和电子态密度的变化，在理论上很好地揭示了其光吸收性能明显提高的微观机制。在内容上文章会首先简单介绍STO基本结构和性能，然后通计算机模拟，对其进行几何优化，算出其最稳定的结构，分析其总的能级结构与能态密度与其构成元素间的关系，然后用Nb进行掺杂，进行再优化，并对比分析，找出掺杂前后的性能的变化之处，分析原因，以期得出有意义的结论。
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user: 2. 建模与计算 2.1. 计算方法 本文计算采用基于密度泛函理论(Density Functional Theory， DFT)的第一性原理计算 [ 8 ] 。采用广义梯度近似(Generalized Gradient Approximation， GGA)修正方法 [ 9 ] 。在计算中，不考虑自旋影响，其中电子与离子实的相互作用采用Vanderbilt形式的超软赝势(Ultra-Soft Pseudopotential， USP)。 2.2. 建立模型 首先，利用无机晶体结构数据库ICSD (Inorganic Crystal Structure Database)查找STO晶体与本次实验相关的参数，然后打开Materials Studio6.0建立一个3D文档，并建立STO的结构模型，其晶格参数采用X射线衍射实验结果a = 3.905 Å [ 10 ] 。从Build菜单选择Crystal下的Build Crystal会打开相关的晶体模建对话框。在Space Group栏中，选择Enter Group，输入PM3M (No. 221)，并且按下Tab键进行确认，然后在Lattice Paramenters栏中，在相应的地方可以输入STO晶格参数的实验值。按下Build按钮，一个空的晶胞就会出现在文档中。然后将STO晶胞的各个原子加入到晶胞中，Sr原子在原点，其坐标为(0， 0， 0)，Ti原子在立方体的体心，其坐标为(0.5， 0.5， 0.5)，O原子在立方体的面心，其坐标为(0， 0.5， 0.5)，最后得到STO晶胞的三维晶体模型如图1(a)所示。 接下来我们需要建立一个超包在此基础上建立一个2 × 2 × 2的超胞如图1(b)所示，采用原子替代法，Nb原子掺杂时，掺杂浓度为12.5%，Nb原子替顶角位置的Sr原子，并且对掺杂后的结构体系进行结构优化。计算过程中，平面波截断能取300 eV，布里渊区K点值为1 × 1 × 1，自洽精度为2.0 × 10 − 6 eV/atom，作用在每个原子上的力小于0.01 eV/Å，内应力小于0.02 GPa。
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user: 3. 结果与讨论 对STO超晶胞进行结构优化后，包括各原子核晶格参数的优化。得到了优化后体系的稳定结构的晶格参数、相对总能。其中STO单晶胞晶格参数a = 3.9491 Å，而实验值为a = 3.905 Å [ 10 ] ，比实验值大1.13%，在实验允许的误差范围内。具体结果如表1所示。 3.1. 能带结构 在结构优化的基础上，我们画出了掺杂前后的能带结构图，即图2(a)、图2(b)。 费米能级即为横坐标为零的虚线所示，在能带结构图中，费米能级以上是导带，费米能级以下是价带，价带的能量低于导带。从图2(a)中可以看出，STO的价带顶位于布里渊区R点，导带底位于布里渊区G点，带隙宽度近似为1.90 eV，是一种间接带隙。从2(b)中可以看出，Nb掺杂STO后，显然费米能级穿过导带底部区域，价带顶位于布里渊区G点，导带底位于布里渊区G点，此时为直接带隙n型半导体(Nb有3个价电子，替换Sr后多余一个电子，载流子为自由电子，故为n型半导体)。带隙宽度近似为2.022 eV。尽管计算机在运算过程中采用了基于密度泛函理论的广义梯度近似(GGA)，但是计算的带隙值仍然比实验值小了很多 [ 10 ] ，与许多研究小组对STO的能带结构进行的基于密度泛函理论的计算结果是一致的。这主要是因为密度泛函理论存在对带隙宽度计算值偏低的普遍性问题，是由计算方法本身原因所造成的 [ 11 ] - [ 13 ] 。但这并不影响对掺杂STO电子结构与性质的理论分析。因此尽管计算得到的带隙宽度与实际值有偏差，但得到的带隙宽度变化规律是可信的。 3.2. 电子态密度 从图3(a)中可以看出，掺杂前，在−20 eV到−10 eV处的态密度主要由Sr4p，O2p和Ti3p态贡献。在−5 eV到0 eV处的态密度主要由Ti3d态贡献。在5 eV到10 eV处的态密度主要由Sr3d，O2d和Ti3d态贡献。 从图3(b)中可以看出，掺杂后，在−20 V到−17 eV处的态密度主要由Sr4s和O2s态贡献。在−17 eV到−15 eV处的态密度主要由Sr4p态贡献。在−7 eV到−2 eV处的态密度主要由O2p和Sr4p态贡献。在−2 eV到3 eV处的态密度主要由Nb来贡献，另外Ti3d和Sr5s态也有一定贡献。 3.3. 光学特性 我们计算了STO(Nb)系统的折射系数和介电函数并与掺杂前的系统对比，结果示于图4和图5所示。 图4给出了STO(Nb)和STO的折射系数n(ω)与光子能量的关系，从图中可以看出，掺杂前，当能量 图1. (a) STO单包模型；(b) STO(Nb) 2 × 2 × 2超包模型 图2. (a) STO能带结构；(b) STO掺杂Nb能带结构 图3. (a) STO电子态密度；(b) STO(Nb)电子态密度 图4. 折射系数 图5. (a) 介电函数的实部；(b) 介电函数的虚部 Table 1 The comparison between experiment value and calculated valu 晶格常数(Å) 计算值与试验值的差异 实验值 3.905 -- 计算值 3.9491 1.13% 表1. 实验值与计算值的对比 为零时折射系数n1(ω) = 2.450，掺杂后，当能量为零时折射系数n2(ω) = 7.025。前后对比可知，掺杂后系统的折射率变大了。 图5(a)和图5(b)分别是介电函数实部ε1(ω)和虚部ε2(ω)随能量的变化关系。分析上图可知介电函数的虚部有两个比较明显的峰，按能量从低到高分别位于3.876 eV和35.551 eV处，第一个峰高而尖锐。实部有一个峰在2.878 eV处。再分析其静介电常数的变化，有介电函数的实部函数图可知，在掺杂前当光子能量为零时其对应的为静介电常数其数值为ε’ = 5.998，掺杂后，其静介电常数发生变化，其数值为ε = 47.979。前后对比可知，掺杂后系统的静介电常数变大了。
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user: 4. 结论 本次计算采用基于密度泛函理论的第一性原理能带计算方法的CASTEP软件，首先建立STO模型对其进行分析，然后建立(2 × 2 × 2)的Nb (0.125) Sr (0.875) TiO 3 的超包模型，模拟计算了Nb (0.125) Sr (0.875) TiO 3 的能带结构和态密度，并对其进行了详细分析，计算得到主要结果如下： 1) 经过CASTEP几何优化后得到STO的晶格常数为3.9491 Å，与实验值基本一致，价带顶出现在R点，导带底出现在G点，属于间接跃迁性能带结构，能隙为1.90 eV。掺杂后STO(Nb)的费米能级穿过导带底部区域，致使STO(Nb)变为n型半导体。价带顶位于布里渊区G点，导带底位于布里渊区G点，此时为直接跃迁性能带结构，带隙宽度近似为2.022 eV。 2) 经过对STO的电子态密度图分析，可知在费米能级附近Nb4d态贡献最大，这是STO(Nb)体系的能带整体下移的主要原因。其他方面，掺杂前，在−16 eV到−14 eV处的态密度主要由Sr4p、O2p和Ti3p态贡献。在5 eV到10 eV处的态密度主要由Sr3d和Ti3d态贡献。掺杂后，在−20 eV到−15 eV处的态密度主要由O2s、Sr5s和Sr4p态贡献。在−7 eV到−3 eV处的态密度主要由O2p和Sr4p态贡献。 3) 在光学特性方面，掺杂前系统的折射率为n = 2.450，掺杂后系统的折射率为n = 7.025，由此可知掺杂Nb元素后，系统的折射率变大了。分析掺杂后的介电函数图像，我们可以得出，掺杂前系统的静介电常数ε = 5.998，掺杂后其静介电常数为ε = 47.979。因此可得出掺杂后系统的静介电常数变大了。
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user: 摘 要 IMS技术是引领全IP网络的关键技术之一，它是以用户为核心的理念发展的必然结果。目前电力行政交换网提供以语言交换为主的业务，不能适应电力系统业务IP化的发展趋势，所以在电信业务交换网络逐步引入IMS体系架构的同时，电力专网也开始涉足这一新技术。文章对IMS技术体系架构、功能实体和特点进行了介绍；对IMS技术和软交换技术进行了比较，得出IMS技术的优点；简要介绍了电力系统交换网及天津交换网现状；最后提出了IMS技术在天津电力交换网中的应用方案。 关键词 :IMS，下一代网络，软交换，电力系统，程控交换
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user: 1. 引言 天津电力通信交换网自组建以来为天津电网的安全、稳定运行提供了有力的通信保障，但随着天津电网的不断建设，新业务和新需求不断增长，使电力通信专业的服务领域不再局限于传统的程控语音通信等窄带业务，而是向多媒体通信系统、办公自动化系统等宽带综合业务转变。程控交换设备很难承载统一通信、视频通话等多媒体业务，不能与企业信息化系统同步发展。针对这些问题，业界提出了IP多媒体子系统(IMS， IP Multimedia Subsystem)，IMS是全新的多媒体业务形式，能够满足用户多样新颖的业务需求。
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user: 2. IMS系统简介 2.1. IMS体系架构及功能实体 IMS [ 1 ] 技术由国际化组织第三代合作伙伴计划(3GPP)在2002年启动的R5规范中正式提出，定义由提供IP多媒体业务的所有构架在分组传送网上的核心网元构成了IMS。IMS体系架构如下图1所示，IMS中的主要功能实体有CSCF、MGCF、BGCF、HSS等。 (1) 呼叫会话控制功能(CSCF) 呼叫会话控制功能主要由P-CSCF、I-CSCF、S-CSCF 3个功能实体组成。P-CSCF是用户设备(UE)和IMS子系统的第一个连接点，主要实现代理服务器和用户代理功能。I-CSCF是IMS域的互通关口局，其功能主要有：① 管理S-CSCF并通过为用户分配相应的S-CSCF资源来处理用户的登记请求；② 隐藏网络信息，如拓扑、容量和配置；③ 产生相关计费数据。S-CSCF具有SIP登记员和SIP代理服务器的功能，是IMS系统的核心控制部分，具有用户管理、SIP消息处理、业务交换控制、计费等一系列功能。 (2) 媒体网关控制功能(MGCF) 其功能为控制媒体网关中媒体通道的建立、释放以及呼叫的状态，它还可以根据被叫号码和来话情况来选择CSCF，并实现ISUP与IMS之间的呼叫控制协议转换功能。 (3) 出口网关控制功能(BGCF) 实现网络的选择和媒体网关控制功能的选择。 (4) 媒体资源功能(MRF) 媒体资源功能分为媒体资源控制部分(MRFC)和媒体资源处理部分(MRFP)。媒体资源功能控制部分 图1. IMS体系架构 控制MRFP中的媒体流资源，转化应用服务器和S-CSCF的信令，根据接收的信令控制相应的MRFP，同时它还产生计费数据格式。媒体资源处理部分可以混合媒体流，提供多媒体放音资源，还可以实现音频代码转换功能。 (5) 归属用户服务器(HSS) HSS是存储用户信息的中心数据库，它除了存储用户的签约和位置信息外，还保存与用户相关的用来处理多媒体会话的定制数据。 2.2. IMS的技术特点 IMS的特点就是采用SIP协议作为呼叫控制信令协议，与接入无关，并能很好地支持多媒体业务，主要优势有： (1) IMS终端无论在何时何地接入，均可获得拜访地SIP代理地址，并通过拜访地代理转接到归属地业务环境进行IMS业务处理和触发。 (2) IMS架构提供了不同接入方式的统一的认证接口，IMS的用户数据集中存储在HSS中，数据库本身并不区分用户类型(固定用户和移动用户)，这无疑降低了由用户数据分散冗余而引起的建设和运维开销。 (3) 公共共享组件架构使网络业务控制层与业务的底层网络相分离，提供了一个共享的控制层，使得网络和业务的融合成为可能；同时IMS架构所提供的业务平台，能快速开发增值业务，且能将新增业务所带来的网络重复建设的代价最小化。 (4) IMS在网络安全和QoS方面均有完善的定义和指导，在不同运营商间进行IMS网络路由时可隐藏拓扑，支持完善的IP QoS控制机制和网络安全机制。
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user: 3. IMS与软交换的比较 继电路交换技术后，先后出现了IMS和软交换两种下一代网络(NGN)交换技术 [ 2 ] ，这两种技术在公网和专网中均已有大规模成熟应用，是当前主流的交换技术。IMS和软交换技术有很多相似处：如都是基于IP分组网技术、都实现了承载和控制的分离、大部分的协议都相似、许多网关设备和终端设备是可以相互兼容。但两者之间也存在以下区别： 3.1. 技术定位方面 两种体制各有优点，如软交换技术适用于大规模商用、网元设备相对简单、运维较容易、部署灵活；而IMS技术拥有开放的业务开发环境、统一的标准协议、屏蔽了接入层的差异，实现了业务与会话控制的进一步分离，服务定位于丰富的多媒体业务和固定移动业务的融合。 3.2. 体系结构方面 软交换是以IP网络为核心网，而IMS则是端到端的全IP网络。IMS实现了控制与接入的完全独立，不需要像软交换设备那样通过接入网关来实现对不同类型终端的接入适配与控制；IMS是在移动网络的基础上提出的，具有交换控制与用户数据相分离的特点，而软交换网络并没有用户数据独立存储的优点，数据存放采用传统的交换机的方式，只是在设备和数据容量上有所提升；软交换是一个物理设备，而IMS是一种网络架构。相比软交换，IMS打破了垂直业务模式，有利于业务的发展。 3.3. 产业链生命力方面 程控交换设备产能已逐步萎缩，软交换设备运营商也已不再大规模扩容，IMS则是目前运营商所青睐的交换网技术，产业链方面较为成熟。 总体来讲，IMS是更软的软交换，开放的网络架构体系，与接入无关的结构设计，通过IP技术集聚了不同的网络，IMS的这些特征促使进一步的网络融合。鉴于IMS较软交换优势颇多，其必然成为下一代网络的核心技术，也是电力系统程控交换网换代升级的首选技术。
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user: 4. 电力系统交换网 电力系统交换网分为行政交换网和调度交换网，目前行政交换网 [ 3 ] 主要承载了电力系统 [ 4 ] 的行政办公、生产、会议电话等语音业务，是电力通信网中最为直接、最为面广量多的面向用户的系统之一。 天津市电力公司目前运行的非调度 [ 5 ] 交换设备分为行政交换网和万门交换网设备，行政交换网承担了公司行政办公电话与市话的汇接、全公司行政办公电话与电力专网的汇接工作；万门交换网承担二级单位行政办公电话与市话的汇接工作，这两套设备均采用传统程控交换机组网，具有稳定可靠、安全性强等特点。近年来公司引进了行政软交换设备作为行政交换系统的备用和扩充，主要布放在行政电话网络不能覆盖的办公地点。
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user: 5. 应用方案 软交换在天津电力公司获得了应用，为了保护已有投资，在建设IMS系统的同时须考虑IMS与软交换系统的兼容，可分阶段建设实现软交换系统与IMS的平滑过渡。下面就IMS技术在天津电力系统交换网中的应用作如下阐述： 5.1. 网络架构 天津行政交换网可分三个阶段向IMS网络演进：第一阶段建设两套IMS核心网元，采用全IP化、扁平化的组网方式，1 + 1互备的容灾方式。第二阶段进行IMS割接入网，并替换行政汇接交换机，为了使网络进一步扁平化，根据具体情况对现有行政交换机以及万门交换机进行替换。第三阶段随着天津电力公司基层单位的程控交换机达到运行年限的情况，可根据实际需求以及接入条件，选择合适的接入设备进行替换，并接入IMS网络，最终IMS网络架构如下图2所示。 5.2. 接入层建设原则 (1) AG用于提供模拟用户线接口，直接将普通电话接入到交换网中，其位于IMS或软交换架构当中的边缘接入层。适用于用户容量大，且较为集中的情况，如办公大楼话音接入。 (2) IAD也能够提供话音业务，且具有数据与语音处理特性，能对模拟语音进行处理并具有媒体流传送功能，支持数据业务和IMS现有的及以后发展的新业务。适合大规模推广，是天津电力公司基层单位的主流IMS通信终端接入设备，例如供电所、营业厅、变电站等。 (3) 现网已部署IP PBX的基层单位，适时将IP PBX割接入IMS网络。 (4) 软终端功能强大，且能结合办公场景定制出具有公司特色的业务应用，能获得更好的业务体验。 图2. 天津电力IMS网络架构 只要数据网能到达的区域，用户通过PC、PAD等终端都可以使用软终端体验IMS业务。软终端可适时部署。 5.3. 承载网建设方案 采用数据通信网作为承载网，使用现有数据通信网网管VPN来承载CE管理信息，IMS媒体和信令信息的承载通过新增IMS信令VPN来实现，计费信息的承载通过新增IMS计费VPN来实现。
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user: 6. 结束语 随着电网智能化 [ 6 ] 的不断推进，无论从加强安全生产、高效生产，还是从新业务扩展、资源整合的角度看，IMS技术均满足智能电网所要求的通信信息技术的融合 [ 7 ] ，也符合通信与信息技术的未来发展要求。但由于电力行业的网络和业务具有特殊性，IMS网络的建设需谨慎、系统。相信随着IMS技术和产品的逐步成熟与完善、业界运营经验的积累，一定会为IMS技术在电力专网中的应用提供良好的技术支持，为建设坚强智能电网提供基础保障。
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user: 摘 要 本文分析了海南休闲农业的发展现状及存在问题，提出了海南休闲农业的发展思路和对策建议。 关键词 :海南，休闲农业，发展
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user: 1. 引言 2016年中央一号文件《关于落实发展新理念加快农业现代化实现全面小康目标的若干意见》提出，大力发展休闲农业和乡村旅游，积极扶持农民发展休闲旅游合作社，引导和支持社会资本开发农民参与度高、受益面广的休闲旅游项目 [ 1 ] 。由此说明，发展休闲农业，对促进农民奔小康至关重要。2009年12月，《国务院关于推进海南国际旅游岛建设发展的若干意见》(国发(2009)44号)发布，标志着海南国际旅游岛建设上升为国家战略，海南休闲农业发展也面临新的历史机遇 [ 2 ] 。
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user: 2. 海南休闲农业发展现状 2.1. 机构及政策 2009年，海南成立省休闲农业发展局，为海南休闲农业快速发展提供了机构保证，这在全国是最早的。同时，海南也制定了休闲农业发展规划及配套支持政策。如通过制定《海南休闲农业发展规划(2011~2020年》以及《关于扶持海南休闲农业发展的若干意见》，规范休闲农业发展；发布《海南省休闲农业发展规划(2014~2020年)》，提出力争到2020年，海南省规模化、集约化休闲农业基地达1000家以上，创建“全国休闲农业与乡村旅游示范点”20个，省级休闲农业示范点达到200个。年接待游客2500万人次以上，带动就业10万人，人均年收入3.5万元以上；2016年又出台了《海南省休闲农业电子商务平台试点建设实施方案》和《海南省休闲农业工作要点》(琼农字[ 2016 ]14号)。 2.2. 发展基础 海南政府融合绿化宝岛、美丽乡村、休闲农业三项工程项目于一体，促进休闲农业的发展。“绿化宝岛”工程总投资达30.4亿元，造林面积达136万亩，森林覆盖率提高到61.9% [ 3 ] 。“美丽乡村”工程调整了产业结构，实施生态循环工程，发展海南热带特色现代农业，创建省部级“美丽乡村”24个。休闲农业工程创建了100个休闲农业示范点，建设具有乡村旅游、休闲观光、度假功能的村庄60多个 [ 3 ] 。 2.3. 发展现状 海南省休闲农业发展起步较晚，但近年来海南休闲农业发展快速。已开辟了四条休闲农业与乡村旅游精品线路：以海口为中心，连接文昌、澄迈、定安的北部都市体验休闲线路；以三亚为中心，连接陵水、保亭、乐东的南部都市热带海滨观光线路；以琼海为中心，连接万宁的东部滨海度假休闲线路；以为琼中中心，连接五指山、白沙、屯昌的中部热带雨林休闲线路；以儋州为中心，连接昌江、临高、东方的西部海南文化体验休闲线路。截至2014年底，海南省休闲农业企业220家，资产总额55.4亿元，直接从业人数1.8万人，带动农户2.7万户，接待旅游人数1100万人次，占2014年全省旅游人数的1/5以上，营业收入8.7亿元。有全国休闲农业与乡村旅游示范县2个，全国休闲农业与乡村旅游示范点10个，五星级企业8个、四星级企业8个、三星级企业12个，评定省级示范点100个。农业部认定的中国最美休闲乡村7个(2014年3个，2015年4个) [ 4 ] 。
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user: 3. 海南休闲农业存在问题 3.1. 地方区域利益驱动，全局规划难以奏效 尽管海南休闲农业发展全局上有一定的统筹规划，但各市县受利益驱动，各自为政，规划布局缺乏合理性和科学性，也不注重区域特色和高质量标准，而是追求数量上的多多益善。一些地区的领导、经营者和农户急于追求经济收入，仅利用现有农田、果园、牧场、养殖场一哄而上，造成项目建设重复，功能雷同。缺乏组织化管理，互争客源、压价竞争，结果因低层次开发，产品品位不高，配套设施和环境较差，则逐渐衰落而停业。更有甚者造成了生态环境和景观的破坏。 3.2. 雷同同质较为普遍，特色挖掘缺乏深度 海南休闲农业休闲内容相对单一，经营项目与经营产品同质化严重，个性化创意不足，特色资源挖掘不够，对游客吸引力小。海南是典型的热带亚热带地区，热带亚热带资源丰富多彩，然而无论是作物品种资源开发利用，还是热带农产品的深加工等方面，都有待深入挖掘。此外，农耕文化挖掘更是不足。海南的农耕文化具有很强的地方特色，如何把这些差异与海南的黎族、苗族等文化进行有机结合，创造出更多满足不同消费群体的多元化消费需求；如何把休闲农业从卖方市场扭转为买方市场，是摆在广大休闲农业企业面前的重大课题。 3.3. 区域市场没能细分，市场定位随意性大 海南陆地区域不大，但各市县所面对的客源市场却有较大的差异性。以海口、三亚为例，海口休闲农业面对的消费群体多为本市市民，岛外游客虽有一定比例，但以出差到海口或到海口探亲访友的居多；三亚更多的是岛外旅游团体、散客或岛内城镇居民为主，而本市市民却不多。由此可见，海口与三亚的休闲农业所面对的客源市场具有明显的差异性。然而，纵观海南休闲农业的发展，绝大多数没能对客源市场进行细分，更多的是盲目跟风发展，缺乏特定的消费群体及个性化经营项目。 3.4. 市场季节性反差严重，市场客源难以掌控 海南休闲农业普遍以节假游为主，游客选择休闲农业游的时间大多集中在法定假日和周末。法定假日选择休闲农业旅游的主要是自驾游，且以家庭和亲戚朋友为单位；而在双休日，则是单位客户和家庭客户为多。游客的过渡集中，使休闲农业设施的利用效率大大降低，增加了接待成本。同时由于休闲农业具有农业最基本的特征，受季节的影响大，且休闲农业属于一个易产生较大同质性的行业，市场客源变动较大，难以有效掌控，各项旅游设施难以得到充分利用。 3.5. 农村金融孵化滞后，产业资本投入不足 海南休闲农业产业还处在起步阶段，缺乏与休闲农业相关产业配套的信贷、财政资金补贴、税收等方面的扶持措施。特别是在信贷方面缺乏强有力的扶持政策措施。由于休闲农庄的土地、住房等不能作贷款抵押，休闲农庄到银行基本上贷不到款。休闲农业涉及种养、加工、三产服务等多个环节，发展需要大量资金投入，光靠企业自身资金远远不够。海南省各级政府安排发展休闲农业的扶持资金很少，至今未设立休闲农业专项资金，全靠企业自筹解决，休闲农业企业在完成首次资金投入后，难有第二次投入能力，使休闲农业的发展受到较大限制。 3.6. 基础设施薄弱，专业素质参差不齐 海南休闲农业项目基础设施和公共服务设施配套不足。缺乏统一的道路指示牌等标识系统，加上交通不便，存在“路难走、点难找、车难停”等现象；休闲农业景区餐饮和住宿环境卫生条件差，垃圾污染严重，旅游者再访率低；饮食条件差，住宿环境简陋等，不能满足游客的旅游需求。海南休闲农业从业人员素质相对不高。一是缺乏专门的经营管理团队和具有专业知识的经营人才；二是从业人员总体素质普遍较低，服务人员以当地村民为主，多数未受过正规的教育和培训，文化水平不高，服务意识不强，难以满足产业发展需求；三是管理水平较低，缺乏与产业发展相关的建设、安全、餐饮、住宿、环保、卫生、服务等多方面的行业标准或规范。
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user: 4. 海南休闲农业发展思路 4.1. 加强领导，规范管理 海南省政府必须将发展休闲农业纳入新农村建设的日常管理中，采取政府主导、各方支持，经济、行政等相关配套政策指导。尽快制定和出台休闲农业发展的政策、法律、法规，支持休闲农业的建设和发展。大力推进休闲农业行业标准，实行行业管理标准化，设立各种管理标准体系和行业服务标准体系，从资源、环境、市场、服务、交通、效益等多方面进行规范管理，定期进行评估，实行优者奖励和支持制度，确保海南休闲农业健康发展。 4.2. 科学规划，合理布局 要合理规划。考虑海南北部、南部、东部、西部、中部五个区域的均衡发展，条件成熟(客源丰富、发展自然条件好、有资金雄厚的投资商、当地政府重视等)的区域可适当多发展。同时应注意保护农村生态环境和人文环境，不破坏乡村的原始自然风貌，尽量避免对野生动植物资源的干扰和破坏，充分利用当地的特色和资源优势。要合理布局。按三线贯通联结规划、中部休闲、其它区域观光的布局。休闲农业点建设的一个关键条件是交通便利。海南休闲农业点最好分布在东线、西线和中线高速公路附近，而且要覆盖到各条路线，每条线路上都要有点可看，各具特色。各区域的休闲农业点，可依据当地的资源条件进行规划建设。如，东部区域休闲农业旅游可借助琼海博鳌会议的知名度，加强营销，扩大客源，争取更多的岛外客人。西部区域的儋州被誉为“诗乡歌海”，荣获“中国民间艺术之乡”、“全国诗词之乡”、“全国楹联之乡”三块金牌。儋州调声和晒盐技艺是国家非物质文化遗产。又有世界闻名的中国热带农业科学院及热带植物园等热带农业资源。休闲农业要结合这些文化及农业资源，打造独特风景。 4.3. 注重选址，突出内涵 休闲农业点运营的一个关键是要有充足的客源，因此选址很重要，可以依附中心城市发展、依托重大项目选点、旁依名山名景建设。如，海口是省会城市，三亚是国际旅游城市，人口密度较大，休闲旅游需求较高。这两个区域要以满足本地和外地游客多样化消费需求为目标，可建设以大型设施农业为基础，以新、奇、特等高档农产品生产为主，集休闲、观光、度假、教育为一体的综合性休闲农业园区、农业主题公园、观光采摘园和休闲农庄，打造现代农业新型产业模式。在文昌航天城、琼海博鳌亚洲论坛、三亚世姐基地、中海油东方气田和化肥等重大项目附近建设休闲农业点是可取的。重点项目附近的休闲农业点建设，应以功能衔接和特色互补为重点，突出服务功能，强化休闲体验，满足多元需求。 4.4. 培养人才，加强合作 休闲农业作为一个新兴产业，包涵一、二、三产业的经营内容，涵盖农业、生态环境、旅游、休闲、文化等多学科知识，需要兼具系统知识的专业人才。要建立、完善休闲农业经营管理学科体系，传授景观生态学、旅游经济学、农业规划学、生态经济学、市场营销学等内容，为休闲农业的发展奠定坚实的人才基础。注重人才培养的同时，要加强合作，如加强与台湾的合作。台湾是休闲农业领域的领头羊，早在20世纪60年代就开始发展休闲农业，经过50多年的发展，已经进入较为成熟的阶段。琼台两岛文化传统背景大体相同，自然资源相近，农业形态相似，经济互补性强，休闲农业合作潜力巨大。把台湾的发展理念、资金、技术、人才、管理、经验、特色方面的优势，同海南的劳动力、土地、市场、自然资源等优势结合起来，可推动两岸休闲农业优势互补，合作共赢。
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user: 5. 海南休闲农业对策建议 5.1. 发挥政府作用，加强行业管理 政府的长期有力支持，是休闲农业发展的催化剂和保鲜剂。海南休闲农业的发展离不开中央及海南省政府的支持。政府应当从政策上进行支持、资金上进行倾斜，相关政府部门应研究制定发展休闲农业的政策法规，制定统一的行业管理标准，完善休闲农业的服务标准，明确各类农业旅游景区(点)的基本条件及配套设施的标准，统一各类旅游产品的质量标准，定期考核结合不定期抽查，对各类农业旅游景区(点)的服务进行评定，并予公布。积极探索和引进先进的管理技术和管理模式，逐步建立一套完善的休闲农业管理协作机制，推进海南休闲农业发展的良性循环。 5.2. 建立网络平台，加大宣传力度 互联网(尤其是移动互联网)是传播最迅速、传播范围最广、影响最大、最省钱的宣传手段，海南休闲农业旅游应该利用这一广阔的传播平台，加强宣传力度。要努力让互联网平台成为展示海南休闲农业旅游产品、开展休闲农业旅游宣传促销和提升海南旅游形象的一个重要窗口。建立海南休闲农业网和手机APP，提供休闲农业相关的政策性服务信息。利用多种网络平台，发布海南休闲农业旅游广告，吸引客源。发展海南休闲农业电子商务，可以充分激发休闲农业企业的多品种经营优势，为休闲农业消费者节约信息搜寻成本、扩大选择方式。 5.3. 拓宽投资渠道，形成产业集群 海南省各级政府要搭建融资平台，完善企业融资机制，形成多元化投入机制，拓宽融资渠道，实现投资主体多元化，投资渠道多样化，投资效果显著化。高度重视招商引资工作，通过政府财政资金的投入，积极引导工商资本、民间资本和外商资本开发休闲农业项目。积极创新融资机制，通过股权转让、出让冠名权、经营权等方式，广泛向国内外各界筹集资金，促进海南休闲农业发展。同时，要实现海南休闲农业集群化发展。创建生产标准化、经营集约化、服务规范化、功能多样化的海南现代休闲农业特色优势产业群，打造一批有影响的海南休闲农业知名品牌和节庆活动，可提升产业影响力、社会认知度和产品知名度，有利于提升海南休闲农业国际市场竞争力，促进海南休闲农业走向国际市场。 5.4. 加强业界创新，发展创意农业 创新是推动企业发展的能动力。海南休闲农业发展需要创新发展模式，包括产品与服务模式、经营管理模式、营销模式等方面的创新。产品、服务和营销模式的创新，可提升市场竞争力；经营管理模式创新，可提升可持续发展力。海南各地休闲农业企业应该充分利用当地的资源和区位优势，着力挖掘特色和优势的休闲农业旅游产品，提供特色产品和服务，吸引顾客。休闲农业的发展，还需将科技和人文要素融入农业生产，即发展创意农业。创意农业的精髓是创新和创意，本质是特色。因此，海南休闲农业发展，须打特色牌，开发出有创意、受欢迎的创意农产品。通过建立创意农业门户网站、定期举办创意农业新成果大赛(或创意农业节等)、搭建研讨交流平台、建设示范样版区(园)等方式，传播推广海南创意农业，让创意农业为大家所接受、喜爱。 5.5. 强化营销策略，着力开拓市场 海南休闲农业作为一个“朝阳产业”，在岛内外的知名度还比较有限。只有增强市场营销意识，采用多样的市场营销手段，才能提升海南休闲农业的知名度，吸引更多的岛内外游客，进而推动经济效益、社会效益和环境效益的共同提升。如，发展现代电子商务营销模式，利用互联网互动性和即时性优势，以消费者为导向，根据消费者的不同需求，划分不同目标市场，满足消费者的个性化需求，提供个性化休闲产品定制服务；通过各种信息化技术，缩短营销链，降低营销成本，提高海南休闲农业旅游和产品的营销效率；组建大型休闲农业发展集团，实施品牌化的营销战略，有效解决休闲农业规模小、分散化、实力弱的发展瓶颈问题，通过各种促销手段、品牌效应吸引更多的消费者，促进海南休闲农业做活、做强。
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user: 摘 要 随着网络信息技术的发展，网络招聘早已成为招聘者和应聘者交流的一大平台。为了了解社会和相关行业之间的动态信息，运用网络文本分析和数据挖掘技术对网络招聘信息进行研究，我们可以得到社会对人才的需求情况以及人才需求趋势，对高等院校以及应届毕业生的就业准备具有重要意义。 关键词 :网络招聘，数值化，ARIMA模型，灰色模型
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user: 1. 引言 近几年来，传统招聘模式覆盖率低、效率差、成本高的弊端逐渐显现，但随着互联网对各个行业的渗透，各行各业开始倾向于采用互联网招聘的模式。其中智联招聘截止至2016年6月6日第四期总营业收入增长至20.5%，足以可见，随着互联网时代的发展，不仅给网络招聘 [ 1 ] 带来了增长机会，而且招聘模式正在逐步上升。 本文利用招聘网站以及贵阳人力资源网，采用数据挖掘技术，并利用差分自回归移动平均模型、ARIMA模型以及灰色预测法对人才市场的需求做出了预测，接着再对招聘职位的工作性质和内涵进行词云作图分析，可以得到职业类型与专业领域的分类，在此基础上分析其目前的人才需求情况，哪些是热门行业、职位等，并展望未来的人才需求走向。最后再使用与数据相关行业的职业进行分析，并预测未来大数据挖掘行业的发展趋势。
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user: 3. 结论 通过以上的分析概括，我们了解了当今社会的热门职业类型和行业领域都在哪些方面，为了便于实际的研究分析，我们还对贵州省销售人员需求作了分析预测，模型自身的先天性缺陷在于随着预测期的延长，其预测误差会逐渐增大，但与其他的预测方法相比，在短期内其预测的准确程度较高。根据以上的对比，发现ARIMA模型能较好地分析、计算贵州省销售人员需求的发展波动的情况，具有较好的应用前景，数据来源于网络，可能存在误差，使用灰色预测法只能用对应关系的数据进行预测，不具有代表性。因此本文采用招聘比例进行预测，使代表精度远远提高，更能了解社会和相关行业的需求特点以及发展趋势。
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user: 摘 要 本文利用2014年10月~2016年5月福建省9个设区城市常规地面气象观测资料、3个探空站资料与环境监测国控点PM 2.5 小时浓度资料，综合研判了全省17次典型的霾天气过程，并对比了近两年霾高发期2014年10月~2015年5月与2015年10月~2016年5月全省霾天气的出现次数、影响范围、持续时间、等级强度、天气成因等的不同点。结果表明：在极强的厄尔尼诺事件背景下，2015年10月~2016年5月福建的霾天气过程并没有因降水异常偏多而减少，反而出现次数略有增加，持续时间明显增长，主要以轻度~中度为主，重度霾发生的时次有所增加；除人为排放外，积累型霾天气约占25%，区域输送型霾天气约占75%，这与历史(2005~2014年)资料统计的比例趋势相反，区域输送过程数明显增多。将日均相对湿度在80%以下的干霾与日均相对湿度80%~95%的湿霾天气区别分析其生成、维持、消散的天气成因，建立霾的天气学概念模型和预报判别指标，对提高霾天气的预报准确率有一定帮助。 关键词 :霾天气过程，分布特征，天气成因，福建省
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user: 1. 引言 每年入秋至冬季，“霾”这个词就会频繁的出现在公众的视线里，持续、大范围、严重的霾天气与空气质量恶化事件，对人体健康、交通安全、城市景观、生态环境等造成诸多负面影响 [ 1 ] ，而且大量的污染物会随着引导风通过远距离传输影响到下游地区 [ 2 ] [ 3 ] ，霾天气是已成为城市(群)特有的高影响、灾害性天气，胡亚旦等 [ 4 ] 研究表明，大中城市的霾天气较乡村明显偏多，“浊岛”现象非常明显。针对2013年1月我国中东部强霾污染天气过程气象专家开展了专题分析，王自发等 [ 5 ] 利用数值模式的模拟表明，在典型地点来自区域外跨城市群的输送和区域内的输送之和与局地污染源贡献相当，气象–大气污染双向反馈机制对强霾的形成有非常重要影响。王思跃等 [ 6 ] 分析得出，不利的气象条件和地理位置是强霾污染形成的外部条件，一次排放的气态污染物向颗粒态的快速转化，是此次强霾污染“爆发性”和“持续性”的内部促发因子。张人禾等 [ 7 ] 通过对大气环流背景场以及气象要素和诊断物理量如风速、垂直风切变、逆温、露点温度差、大气稳定度等的变化和配置分析表明此次严重雾霾的逐日演变超过2/3的方差可以由气象条件解释，也就是说气象条件对污染的贡献率可以达到约67%。另外，专家们还从气象角度提出了防治雾霾天气的对策和措施，可见应对雾霾天气，气象科学与技术大有可为 [ 8 ] 。 福建省总体的空气质量较好，是我国相对清洁的一个地区 [ 9 ] 。2015年厦门、福州在全国74个重点城市中空气质量排名第2和第6，在本省9个设区城市中排名第4和第7。同年，全省各设区城市环境空气质量均达到二级标准，达标城市比例为100%，达标天数比例在96.1%~99.2%之间，平均为97.9%，出现污染的天数为3~13天，超标的污染物有PM 2.5 、O 3 、NO 2 、PM 10 ，没有出现过SO 2 、CO超标。福建的霾日数较华北、京津冀、长三角等城市(群)少，低能见度天气多以雾、轻雾和湿霾为主，污染程度轻，主要以轻度－中度为主，比较严重的霾天气(日平均能见度在5 km以下)也有，一年大概0~8天，而且持续时间不长，短的十几个小时，长的1~2天。最重要的是霾的化学组分与北方和中东部地区的有较大的区别，这主要取决于污染源的类型和排放强度。与媒体上报道的“霾天气”不同，福建的霾天气不等于高污染天气，前者数量远多于后者，大部分霾天气发生时空气质量以良为主，AQI并没有超标。霾天气与污染天气二者有交叉，也有区别，有交叉表现在，霾天气有时对应着颗粒物PM 10 、PM 2.5 或同时浓度超标的污染日；有区别表现在，有些污染日不是霾天气，主要发生在臭氧(O 3 )污染日，细粒子浓度低、能见度高，盛夏季节常见。
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user: 2. 资料分析与处理 本文利用2014年10月~2016年5月福建省9个设区城市常规地面气象观测资料、3个探空站资料与环境监测国控点PM 2.5 小时浓度资料，综合研判了近3年全省17个典型的霾天气过程。在开展不同天气过程霾的成因分析时，以福州市为例，能见度、相对湿度、风向风速、降水量等来自福州58，847站常规地面观测资料，结合探空资料分析天气形势和气象要素场配置。 由于气象部门缺乏对霾天气的统一观测标准，在进行长期资料的统计分析时不能参考基于人工观测的霾记录 [ 10 ] 。对霾资料的处理：一是排除降水、沙尘暴、扬沙、浮尘、吹雪、雪暴、雾等现象对视程的影响，出现日平均能见度<10 km (2014年及以后自动站观测的日平均能见度<7.5 km)，相对湿度<95%的低能见度天气现象；二是对降水发生在14时以后的，14时之前出现了霾天气，这样的降水个例不能排除；三是对相对湿度在80%~95%，要剔除02时相对湿度大于90%、08时能见度低于10 km且14时能见度大于10 km的雾消散的过程，不能判定为霾日。 污染日是指SO 2 、NO 2 、PM 10 、PM 2.5 、CO、O 3 等6种大气常规污染物浓度日均IAQI的最大值超过100，即污染超标日。福州市PM 2.5 小时浓度资料来自5个环境监测国控站点(不含鼓山清洁对照点)的平均值。
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user: 4. 小结与讨论 1) 福建省霾天气过程一年平均9~11个左右，霾日数平均约20~70天，区域分布不均匀，沿海多于内陆，南部多于北部；因常年湿度较大，霾天气时空气质量等级以良为主，严重的霾天气主要发生在宁德、福州、厦门、漳州等沿海城市，除北霾南输的影响外，中南部沿海城市经济发达、人口密集、汽车保有量大、本地污染源排放量大也是霾天气较多的原因。 2) 在2015~2016年初，在极强的厄尔尼诺事件背景下，福建虽然秋冬季节降水异常偏多，且春季汛期开始时间较常年提前了15天，降水频繁，但是霾天气过程出现次数并没有减少，反而略有增加而且过程持续时间明显增长，污染程度有所加重，特别是2015年12月~2016年2月，因大陆气团携带上游污染物输送导致出现霾天气的数量较常年明显增多。 3) 本文从天气学角度开展了霾生成、消散的天气成因分析，构建了霾的天气概念模型，拟分析建立静稳指数、滞留指数和输送指数等霾天气预报判别指标，有利于进一步提高霾天气的预报准确率。
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user: 摘 要 通过硝酸银[AgNO 3 ]和磷酸氢二铵[(NH 4 ) 2 HPO 4 ]在室温条件下发生离子交换反应，合成了粒径约300 nm的纳米磷酸银[Ag 3 PO 4 ]可见光光催化剂，通过X射线粉末衍射(XRD)，扫描电子显微镜(SEM)和紫外可见漫反射光谱(UV-Vis-DRS)对其结构，形态和光学特性进行研究。并以罗丹明B为目标降解染料，研究了pH值、催化剂用量、染色剂和添加剂等对其光催化性能的影响。结果表明，Ag 3 PO 4 光催化剂具有较好的可见光催化降解能力，在pH = 3时光催化降解罗丹明B的效率最高。 关键词 :Ag 3 PO 4 ，光催化性能，罗丹明B
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user: 1. 引言 随着工业生产的迅速发展，废水中的有机污染物种类越来越多，使人类的生存环境日益恶化。特别是印染废水因其有机物含量高、成份复杂、色度大，而成为国内外公认的难以处理的工业废水之一 [ 1 ] - [ 3 ] 。目前使用的偶氮染料有3000多种，是印染废水中最难处理的有机污染物。常规方法如活性污泥法、混凝中和法、沉淀(或气浮)法等，处理效果不理想 [ 4 ] 。焚烧、湿式氧化及膜分离等技术，虽有良好的处理效果，但技术要求高，投资大，处理成本高，且伴有大量废料和二次污染，限制了实际应用。生化处理法虽能降解有机物，但降解工艺还不完善，代谢过程中容易产生还原反应，形成致癌的芳香胺化合物。因此简便高效降解偶氮染料具有重要的现实意义 [ 5 ] 。近年来，以半导体为催化剂的光催化氧化技术成为最引人注目的废水处理方法之一。该法以其操作简单、氧化能力强、非选择性地降解有机污染物、无二次污染等特点，引起了研究者的广泛关注。光催化氧化法属于高级氧化技术，又称为深度氧化技术，其基础在于运用辐照、催化剂、有时还与氧化剂结合，于反应体系中产生极强的自由基，再通过自由基与有机物之间的加合、取代，电子转移等一系列中间步骤，破坏有机物污染使之转化为CO 2 、H 2 O和矿物酸，以达到水质净化的目的。光催化氧化通常使用紫外光作光源，光催化剂TiO 2 作为一种催化剂用于降解有机污染物，有非常明显的效果，但也存在一定的局限性。由于到达地球表面的太阳光中紫外光不到5%，可见光占到近43%，而人工紫外光源需要消耗大量的电能。因此 ，高效的可见光光催化剂是光催化领域研究的热点 [ 6 ] 。2010年，《自然》杂志报道了一种具有强氧化性的可见光光催化剂—磷酸银(Ag 3 PO 4 )。这种新型磷酸银光催化剂可以吸收波长小于520 nm的太阳光，在多种有机染料降解实验中表现出来了极其优越的光催化活性 [ 7 ] 。 本研究在可见光照射下，利用紫外可见光谱对Ag 3 PO 4 光催化降解常见染料罗丹明B溶液进行了研究，并评价了染料初始浓度、PH值、不同添加剂、不同染料等方面对光催化降解效率的影响。
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user: 2. 实验部分 2.1. 试剂与仪器 试剂：磷酸氢二铵，硝酸银，罗丹明B，甲基橙，亚甲基蓝，甲醇，异丙醇，乙二胺四乙酸(EDTA)，均为国药集团分析纯试剂。 仪器：CARY-5000型紫外/可见/近红外光谱仪，美国VARIAN公司；D/MAX-2500型X射线衍射仪(XRD)，日本理学仪器公司；JOEL JSM-5610LV型扫描电子显微镜(SEM)，日本电子公司。 2.2. 磷酸银的制备及表征 称取1.1919 g AgNO 3 在室温下溶于100 mL去离子水中，在强力机械搅拌作用下，逐滴加入50 mL浓度为0.1 mol/L的(NH 4 ) 2 HPO 4 ，立即出现黄色沉淀。继续搅拌3 h，将沉淀过滤，用去离子水洗涤多次后在60℃真空干燥12 h，得Ag 3 PO 4 光催化剂 [ 8 ] [ 9 ] 。反应方程式如下： 以BaSO 4 作为参考，用紫外/可见/近红外光谱仪来分析催化剂的光学性质；用X射线衍射仪分析样品的晶型结构；用扫描电子显微镜观察样品的形貌。 2.3. 光催化降解实验 以染料作为目标降解物，研究Ag 3 PO 4 的可见光催化性能。将一定量的Ag 3 PO 4 光催化剂和一定浓度的染料溶液混合于烧杯中，避光恒温磁力搅拌20 min，使其达到吸附平衡。以GGZ-500高压汞灯为光源，用滤光片滤掉波长小于380 nm的光，以保证光催化反应在可见光下进行，光源距液面为20 cm。光源开启后每隔10 min时间取样，经高速离心分离后，取上层清液，然后用Cary-5000型紫外/可见/近红外分光光度计测定其吸收光谱，并计算其降解率。染料的降解率D按下列公式计算： 其中：C为t时间染料浓度；C 0 为染料初始浓度。
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user: 3. 结果与讨论 3.1. 磷酸银的表征 图1为Ag 3 PO 4 光催化剂的SEM图，SEM显示Ag 3 PO 4 的平均粒径约为300 nm，且呈球形均匀分布。图2为Ag 3 PO 4 光催化剂的紫外可见漫反射光谱，谱图显示所制备的Ag 3 PO 4 吸收带边为530 nm，这是与以前的报告一致 [ 12 ] 。光吸收带边附近由以下方程确定的带隙：αhν = A(hν − Eg) n/2 ，其中，α，hν，A，和Eg分别为光吸收系数，光子能量，比例常数，和带隙。在这个方程式中，n决定在一个半导体的过渡型(N = 1，N = 4，直接吸收；间接吸收)。通过计算，对Ag 3 PO 4 如被估计为2.44电子伏特，这与文献报道值一致(Eg = 2.45 eV) [ 10 ] 。它可以表明，纳米粒子表现出显着扩大在Ag 3 PO 4 紫外线和可见光的吸收。因此，Ag 3 PO 4 光催化剂具有参与有机和无机污染物的光催化降解反应的潜力。 图3为所制备Ag 3 PO 4 样品的XRD图。尖锐和激烈的衍射峰表明Ag 3 PO 4 具有高度结晶结构。经与Ag 3 PO 4 JCPDS(No.06-0505)对照，分析所有的峰可以被索引到的体心立方相，说明所制备Ag 3 PO 4 催化剂的晶化完整。 3.2. 光催化性能研究 3.2.1. 不同Ag 3 PO 4 加入量的影响 罗丹明B初始质量浓度为6.0 mg/L，反应液pH值为7，反应时间为40 min，于罗丹明B溶液中加入不同量的Ag 3 PO 4 ，从而考察Ag 3 PO 4 投加量对罗丹明B光催化降解效果的影响。 图4显示了不同Ag 3 PO 4 投加量条件下罗丹明B的光催化降解效率。由图4可知，Ag 3 PO 4 投加量对 图1. Ag 3 PO 4 光催化剂的SEM图 图2. Ag 3 PO 4 光催化剂的UV-Vis漫反射图 图3. Ag 3 PO 4 光催化剂的XRD图 光催化效果影响显著。当Ag 3 PO 4 投加量由10 mg/L增加至500 mg/L时，反应速率明显提高，但Ag 3 PO 4 投加量继续增加时，光降解反应速率不再提高，反而有所下降。这是因为在一定的Ag 3 PO 4 投加量范围内，随着液相体系中Ag 3 PO 4 的增多，溶液中活性空穴的数量也增多，使有机污染物与其相遇的机率增加，从而使罗丹明B的光催化氧化速率加快。而Ag 3 PO 4 浓度过高时，Ag 3 PO 4 相互聚集，导致表面活性空穴生成量下降，同时还会增加光散射，使直射入溶液光线减少，从而降低反应速率 [ 11 ] 。 3.2.2. 罗丹明B初始浓度的影响 Ag 3 PO 4 的加入量为250 mg/L，pH值为7，反应时间为40 min，配制不同质量浓度的罗丹明B溶液进行光催化降解反应，考察罗丹明B初始质量浓度对Ag 3 PO 4 光催化降解效果的影响。 光催化降解罗丹明B溶液在不同初始浓度下的光催化效率如图5所示。可以看出随着初始浓度的增大，光催化效率降低。在光照时间，光强以及催化剂浓度一定的情况下，经过光激发后，在Ag 3 PO 4 表面产生的氢氧自由基的数目是一定的 [ 11 ] 。因此反应物分子越多，受到自由基攻击的几率就越小。另外当罗丹明B浓度增大时，催化剂的比表面积一定，吸附在催化剂表面的有机物质的浓度必然降低，从而降低了降解率。 3.2.3. 不同PH值的影响 用缓冲溶液调节反应液pH值，使pH值分别为3、5、7、8、9 和11，罗丹明B溶液初始质量浓度为6 mg/L，Ag 3 PO 4 投加量为250 mg/L，反应时间为40 min，研究不同pH值对罗丹明B溶液光催化降解效果的影响。 图6为在可见光照射下，光催化降解不同pH值罗丹明B溶液的浓度变化和时间(t)的曲线图。从图中可以看出，当溶液的pH值约为3时，罗丹明B溶液的降解率最高；当pH值为11时，罗丹明B溶液的降解率最低。pH值影响吸附也是导致影响光催化效率的一个因素。pH值对光催化的影响主要是通过影响催化剂的表面特性、表面吸附和化合物的存在形态作用。当pH较高时表面电荷为负电荷，当pH较 图4. 不同Ag 3 PO 4 加入量的降解图 图5. 不同浓度罗丹明B溶液的降解图 图6. 不同浓度罗丹明B溶液的降解图 低时，表面电荷为正电荷。由于表面形态及表面电荷的不同，催化剂对化合物的吸附能力显著不同。在实验过程中，发现罗丹明B在磷酸银上的降解速率随pH不同而不同，原因可能是因为催化剂的表面电荷随pH值的变化而变化。pH值较高时，催化剂表面羟基中的H被Na + 取代，生成-ONa，导致表面羟基数减少，而一般认为羟基数是决定催化反应的主要因素之一 [ 12 ] 。 3.2.4. 不同种类染料的影响 分别取50 mL相同浓度的罗丹明B溶液、甲基橙溶液、亚甲基蓝溶液，Ag 3 PO 4 的加入量为250 mg/L，pH值为7，反应时间为40 min，研究Ag 3 PO 4 对不同种类染料催化降解效果。 磷酸银对不同染料的光催化作用关系如图7所示，从图中可以看出磷酸银对光催化降解亚甲基蓝的效果最明显，其次是罗丹明B，最后是甲基橙。在pH值为7时，Ag 3 PO 4 表面带负电荷，而罗丹明B、亚甲基蓝表面带正电荷，甲基橙表面带负电荷；因此罗丹明B、亚甲基蓝比较容易吸附在Ag 3 PO 4 表面，由此可以看出，同一催化剂对不同染料的催化降解具有选择性，对于不同染料的表现出的不同光催化降解能力，在选择光催化剂时仍需进一步探究。 3.3. 光催化机理研究 罗丹明B溶液初始质量浓度为6 mg/L，Ag 3 PO 4 投加量为250 mg/L，pH值为7，反应时间为40 min，分别加入1 mL的甲醇、异丙醇、EDTA、硝酸银，研究Ag 3 PO 4 的光催化降解机理。 从图8中可以看出当添加剂为硝酸银时，光催化降解罗丹明B溶液的效果相较于其他三种溶液效果 图7. 磷酸银光催化降解不同染料图 图8. 不同添加剂时罗丹明B的降解图 比较明显，甲醇跟异丙醇时有一定效果，而当EDTA时基本上没有效果。由此可见，催化剂表面存在的Ag + 捕获e − 而还原为单质Ag，促进了e − -h + 对的分离，因催化剂的价带电位为+2.41 eV略低于OH/H 2 O (2.27 eV)，h + 易于与OH − 反应生成·OH自由基 [ 13 ] ，这表明银的化合物在降解有机染料方面具有一定作用。
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user: 4. 结论 采用溶胶–凝胶的方法制备了一种新型的纳米Ag 3 PO 4 可见光光催化剂，利用以中性条件下罗丹明B的降解考察了Ag 3 PO 4 的光催化活性，并对其进行了物理、化学特性表征及活性物种测试和带隙结构分析，得出以下结论： (1) Ag 3 PO 4 对于波长在350 nm~525 nm范围内有明显的吸收效果，可利用太阳光中的可见光。 (2) 以太阳光为光源的磷酸银光催化技术对罗丹明B的降解脱色的去除是有效的。这种反应降解系统具有能源消耗少，操作简便，适用范围广泛等优点，将有很好的应用前景。 (3) 通过调节溶液的PH值，选择最佳浓度催化剂等方法可以显著提高罗丹明B的光催化降解速率。
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user: 摘 要 以D-苯丙氨酸为稳定剂，合成具有室温磷光(RTP)的水溶性的Mn掺杂ZnS量子点。利用荧光分光光度计，扫描电子显微镜对合成的锰掺杂硫化锌量子点进行了表征。详细讨论了Hg 2+ 浓度、酸碱度、温度等因素对传感器的影响。结果表明Hg 2+ 的浓度在：1.0 × 10 − 5 mol/L~8.0 × 10 − 7 mol/L时呈现良好的线性关系，以此建立了测定Hg 2+ 的新方法，该传感器对Hg 2+ 显示出较好的识别能力，检出限为：2.6 × 10 − 8 mol/L相对标准偏差为3.30%。该法用于测定池塘水中Hg 2+ 浓度可以得到较为满意的结果。 关键词 :Mn掺杂ZnS量子点，室温磷光，Hg 2+ ，猝灭
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user: 1. 引言 量子点是一种新型的半导体纳米材料，自1994年，R.N.Bhargava等人首次报道出锰掺杂硫化锌量子点的合成及相关研究后，锰掺杂硫化锌量子点引起了人们的关注 [ 1 ] 。量子点被广泛的应用于光学传感 [ 2 ] ，金属离子传感 [ 3 ] ，生物传感 [ 4 ] 等方面。锰掺杂硫化锌量子点具有罕见的磷光性质，可以将其作为探针检测铅离子 [ 5 ] 、镉离子 [ 6 ] 、铜离子 [ 7 ] ，目前用D-苯丙氨酸作稳定剂的磷光化学传感器测定湖水中的汞离子鲜见报道。 汞是一种化学性质稳定且具有挥发性的剧毒重金属，汞中毒防治已成为世界各国面临的重要课题。目前汞离子的流行检测方法主要包括冷原子吸收法 [ 8 ] 原子荧光光谱法 [ 9 ] ，原子吸收光谱法 [ 10 ] ，电感耦合等离子体质谱法 [ 11 ] ，存在仪器昂贵、灵敏度不高、检测成本相对较高等缺点。磷光是受激分子由激发三线态跃迁回到基态而产生的光辐射现象。相对于荧光量子点来说，磷光有较大的Stooks位移，在进行磷光检测时可以避免样品基体荧光和散射光的干扰，选择性大大提高。 本文尝试以D-苯丙氨酸为稳定剂，合成具有室温磷光的水溶性的Mn掺杂ZnS量子点，磷光信号稳定，用于汞离子测定样品不需要分离，该方法亦无需加入除氧剂和诱导剂，方法简便、快速、灵敏，在环境样品、食品、医药等领域金属汞离子的测定有重要的应用价值。
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user: 2. 实验部分 2.1. 主要仪器与试剂 pHS-3B型酸度计(上海雷磁仪器厂)；KQ-4600KDE型高功率数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)；VEGA-3SBH型扫描电子显微镜能谱分析仪(捷克公司)；F-4600型荧光光度计(日本日立公司)。 HgCl 2 (北京化工厂)；1.0 mol/L的NaOH (分析纯，天津市风船化学试剂科技有限公司)；MnCl 2 (分析纯，天津市风船化学试剂科技有限公司)；Na 2 S (分析纯，天津市风船化学试剂科技有限公司)；ZnSO 4 (分析纯，天津市风船化学试剂科技有限公司)；D-苯丙氨酸(国药集团化学试剂有限公司)；其他试剂均为分析纯，实验用水均为二次蒸馏水。 2.2. Mn掺杂ZnS量子点的制备 (稳定剂：D-苯丙氨酸) 2.3. 实验方法 在10 ml比色管中，依次加入3.0 mL pH 11.0的磷酸盐缓冲溶液 [ 12 ] ，2.0 mL 8.0 × 10 −4 mol/L的HgCl 2 溶液，以二次蒸馏水定容至10 mL，摇匀。超声10 min，功率为40%。在荧光光度计上记录磷光发射光谱和激发光谱(激发狭缝/发射狭缝：10 nm/20 nm，扫描速度：240 nm/min)。将样品滴于导电硅片上，自然晾干，置于扫描电镜下观察。