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user: 3. 结果与讨论 3.1. 应用超高效液相色谱串联三重四极杆飞行时间质谱法同时检测24种新型毒品 利用建立的UPLC-QTOF-MS方法同时检测24种新型毒品时，分离效果较好。总离子流图如图1所示，各新型毒品的母离子及子离子如表3所示。 图1. 应用三重四极杆飞行时间质谱同时检测24种新型毒品的总离子流图 Table 3 Mother and daughter ions and retention time of 24 new drug 序号 化合物 母离子(m∙z) 子离子(m∙z) 保留时间(min) 采集模式 1 DL-MEH 180.14 162.13115.10 10.94 Q+ 2 4-MMH 180.14 121.0791.06 11.66 Q+ 3 4-MMC 178.12 160.11144.08 11.70 Q+ 4 4-MEC 208.13 144.08131.07 12.07 Q+ 5 MDPV 276.16 175.08126.13 13.15 Q+ 6 ETA 265.13 146.09131.07 15.56 Q+ 7 MAM2201 374.19 169.07232.11 17.21 Q+ 8 JWH-073 328.17 155.05127.06 17.26 Q+ 9 JWH-018 342.18 155.05127.06 17.52 Q+ 10 JWH-019 356.20 155.05127.05 17.78 Q+ 11 BK-MBDB 222.11 146.10183.08 11.73 Q+ 12 2C-C 216.08 184.03169.01 12.22 Q+ 13 2C-B 260.03 227.98212.96 12.38 Q+ 14 2C--E 210.15 178.10163.08 12.79 Q+ 15 AM694 436.05 230.93202.94 16.74 Q+ 16 AM2201 360.18 155.05127.06 16.98 Q+ 17 PB-22 359.18 214.12144.05 17.19 Q+ 18 JWH-250 336.20 121.0791.06 17.25 Q+ 19 JWH-203 340.15 125.02188.14 17.43 Q+ 20 JWH-307 386.19 155.05127.06 17.71 Q+ 21 UR-144 312.23 214.12125.10 17.88 Q+ 22 JWH-122 356.20 169.07214.12 17.73 Q+ 23 JWH-210 370.22 183.08155.09 17.94 Q+ 24 RCS-4 322.18 135.05135.64 17.15 Q+ 表3. 24种新型毒品的母离子、子离子及保留时间 3.2. 方法学考察 3.2.1. 标准曲线的建立 采用外标法考察新型毒品的标准曲线 [ 27 ] 。即配置不同浓度的新型毒品混合标准溶液(1000 ng∙mL −1 、200 ng∙mL −1 、100 ng∙mL −1 、40 ng∙mL −1 、4 ng∙mL −1 、1 ng∙mL −1 、0.5 ng∙mL −1 、0.2 ng∙mL −1 、0.1 ng∙mL −1 )，以新型毒品溶液浓度为横坐标X，相应新型毒品平均峰面积为纵坐标Y绘制标准曲线，结果显示，所测定的24种新型毒品的标准曲线相关系数(r)均高于0.99，DL-MEH、4-MEC、4-MMH、4-MMC、MDPV、ETA、RCS-4、BK-MBDB、2C-C、2C-B、2C-E、AM2201新型毒品的峰面积与其浓度在40-1000ng•mL -1 的范围内线性良好，MAM-2201、JWH-073、JWH-018、JWH-019、AM694、PB-22、JWH-250、JWH-203、JWH-307、UR-144、JWH-122新型毒品的峰面积与其浓度与在4 ng∙mL −1 ~1000 ng∙mL −1 的范围内线性良好，JWH-210峰面积与其浓度在1 ng∙mL −1 ~1000 ng∙mL −1 的范围内线性良好，每种新型毒品的标准曲线线性回归方程、相关系数及线性范围见表4。 Table 4 Linear regression equation， correlation coefficient and linear range of 24 new drug 化合物 回归方程 相关系数 线性范围(ng∙mL) DL-MEH y = 1.239e 3 x + 2.283e 4 0.100 40~1000 4-MEC y = 1.870e 3 x + 3.771e 4 0.999 40~1000 4-MMH y = 9.689e 2 x + 1.811e 4 0.999 100~1000 4-MMC y = 1.860e 3 x + 1.842e 4 0.100 100~1000 MDPV y = 4.834e 3 x + 3.206e 4 0.999 40~1000 ETA y = 4.126e 3 x-5.022e 3 0.100 40~1000 MAM-2201 y = 9.052e 3 x + 1.944e 5 0.996 4~1000 JWH-073 y = 6.790e 3 x + 1.536e 5 0.997 4~1000 RCS-4 y = 8.090e 3 x + 2.808e 5 0.997 80~1000 JWH-018 y = 9.371e 3 x + 1.386e 5 0.998 4~1000 JWH-019 y = 9.732e 3 x + 1.683e 5 0.998 4~1000 JWH-210 y = 1.325e 4 x + 2.498e 5 0.997 4~1000 BK-MBDB y = 1.937e 3 x + 2.297e 4 0.100 40~1000 2C-C y = 2.669e 2 x − 7.455e 2 0.100 40~1000 2C-B y = 2.54e 2 x − 2.112e 3 0.999 200~1000 2C-E y = 9.802e 2 x + 7.545e 3 0.100 200~1000 AM694 y = 5.576e 3 x + 4.526e 3 0.100 4~1000 AM2201 y = 7.351e 3 x + 1.884e 5 0.100 40~1000 PB-22 y = 4.844e 3 x + 9.371e 4 0.999 4~1000 JWH-250 y = 8.036e 3 x + 1.682e 5 0.999 40~1000 JWH-203 y = 6.891e 3 x + 9.894e 4 0.999 4~1000 JWH-307 y = 7.360e 3 x + 3.105e 5 0.998 4~1000 UR-144 y = 1.087e 5 x + 2.335e 5 0.999 4~1000 JWH-122 y = 8.813e 2 x + 2.613e 5 0.999 4~1000 表4. 24种新型毒品的线性回归方程、相关系数及线性范围 注：回收率括号数值为计算回收率的相对标准偏差。 3.2.2. 检出限与定量限 当待测物的信噪比为3:1时为该物质的检出限，当待测物的信噪比为10:1为该物质的定量限 [ 28 ] ，检出限与定量限见表5。 3.2.3. 精密度的分析 平行制备24种新型毒品的100 ng∙mL −1 溶液，每份进样6次后分别记录色谱图，根据各样品色谱峰面积计算RSD，以考察方法的重复性与仪器的精密度。 精密度通常使用相对标准偏差(RSD)来表示分析测试结果，相对标准偏差(RSD) = 标准偏差(SD) × 计算结果的算术平均值(X) × 100% [ 29 ] 。各新型毒品精密度计算结果见表4，可知RSD均小于5%，符合相应的国家标准，表明该方法的精密度良好。 Table 5 Precision， repeatability， recovery and RSD， detection limit and quantitative limit of 24 new drug 名称 精密度RSD% 重复性RSD% 回收率% 检出限(ng∙mL) 定量限(ng∙mL) DL-MEH 5.52 6.65 97.70 (7.94) 0.5 10 4-MEC 3.13 3.55 110.84 (6.12) 4 40 4-MMH 31.68 12.80 97.33 (3.08) 0.5 100 4-MMC 4.09 3.38 96.17 (2.47) 0.2 100 MDPV 3.65 4.44 96.72 (2.05) 4 20 ETA 39.27 4.65 99.60 (1.98) 4 20 MAM-2201 14.27 8.30 108.31 (3.80) 0.5 4 JWH-073 5.59 1.40 108.40 (3.86) 1 4 RCS-4 15.34 1.25 98.27 (4.27) 4 80 JWH-018 9.39 1.22 106.36 (1.79) 0.5 2 JWH-019 16.07 2.55 102.50 (1.53) 0.5 4 JWH-210 8.17 3.17 114.30 (5.78) 0.5 4 BK-MBDB 1.29 3.97 104.04 (2.15) 40 200 2C-C 27.05 1.46 104.78 (4.19) 4 40 2C-B 4.75 8.17 106.37 (3.68) 40 200 2C-E 1.98 2.30 107.27 (9.90) 4 200 AM694 4.65 3.32 100.96 (3.73) 1 4 AM2201 14.38 1.04 100.52 (16.3) 4 20 PB-22 3.13 0.64 118.03 (1.47) 0.2 2 JWH-250 11.27 3.01 111.50 (1.40) 1 40 JWH-203 15.78 0.93 108.92 (2.88) 1 4 JWH-307 2.20 1.00 122.17 (4.14) 0.5 4 UR-144 4.75 8.75 113.97 (0.46) 0.5 4 JWH-122 8.72 1.79 114.91 (3.20) 0.5 4 表5. 24种新型毒品的精密度、重复性、回收率及其RSD、检出限、定量限 3.2.4. 重复性 将24种毒品各制备6份供试品溶液，按色谱条件测定，各种毒品峰平均面积、RSD值、重复性见表5。 3.2.5. 加样回收率 在空白溶剂中添加标准样品配置的母液，配置为100 ng∙mL −1 的加标样品溶液。重复进样三次，计算回收率 [ 30 ] 。各新型毒品回收率计算结果见表5。