DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 4. 层序格架内沉积相展布及演化 4.1. 层序格架内沉积相横向展布特征 通过对野外剖面、钻井沉积相与层序地层学综合分析及地震关键界面识别，将飞仙关组划为2个三级层序 [ 5 ] ，由下向上依次命名为Sq1、Sq2，均发育两个体系域，即海侵体系域(TST)和高位体系域(HST)。飞仙关组和长兴组在研究区主体呈整合接触，分界面为淹没不整合接触和岩性–岩相转换界面。在三级层序划分的基础上，综合考虑前人划分方案及区域对比的可操作性，对典型飞仙关组生物滩发育井进行了精细层序地层划分，建立标准对比剖面。进一步将飞仙关组细分为5个四级层序(sq1-sq5)，其中三级层序Sq1、Sq2分别对应于sq1-sq3和sq4-sq5。 从东西向的天成1井~马槽2井~马槽1井~奉1侧井~奉1井~奉探1井~楼1井的井连井对比剖面(图4)分析表明： 1) 纵向上，该连井剖面自下而上水体总体变浅，相带从下向上依次为开阔台地~局限台地。由于楼1井整体较靠近城口–鄂西海槽，水体较深，一直处于陆棚沉积环境。 2) 横向上，sq1、sq2及sq3时期，研究区自西向东依次为开阔台地–台地边缘–台地前缘斜坡–陆棚相带，天成1井–奉1井均为开阔台地沉积，奉探1井–楼1井为陆棚沉积，仅在sq3-HST时期，天成1井和马槽2井为局限台地沉积；sq4及sq5时期，水体再次变浅，研究区由前期的开阔台地相演变为以局限台地相为主体的沉积格局，仅在天成1井和马槽2井部分体系域发育开阔台地相。马槽1井、天成1井和奉1侧井中可见少量局限台地台内滩。楼1井继承了前期的沉积格局，仍为陆棚相带。 图4. 天成1井~马槽2井~马槽1井~奉1侧井~奉1井~奉探1井~楼1井层序格架内飞仙关组沉积相横向展布图 4.2. 三级层序格架内沉积相空间展布及演化 Sq1-TST基本继承了晚二叠世晚期沉积格局，在城口–鄂西海盆区总体上水体还是较深，发育一套斜坡–陆棚相沉积，该时期主要由薄层泥晶灰岩沉积组成，发育滑动变形构造以及重力流沉积等，但不发育硅质岩盆地沉积。其他地区发育有开阔台地、局限台地及台地边缘滩等(图5(a))；Sq1-HST时期研究区沉积相呈西北向东南展布，发育有斜坡–陆棚、开阔台地、局限台地及台地边缘滩等。由于水体变浅，台地边缘滩相主要沿城口–鄂西海盆边缘分布，台地边缘滩相沉积分布面积大，可连片分布，滩体顶部由于暴露在大气淡水环境，发生白云石化作用和溶蚀作用，形成好的储层(图5(b))；Sq2-TST时期研究区台地边缘滩相带位于宣汉羊鼓洞、盘龙洞等地，研究区发育大面积的开阔台地相沉积(图5(c))；Sq2-HST时期研究区由于填平补齐作用，其整体均为一套浅水碳酸盐台地相沉积，主要发育一套大面积的局限台地相沉积(图5(d))。 图5. 奉节及周缘地区飞仙关组层序格架内沉积相平面展布及演化图
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user: 5. 结论 1) 奉节及周缘地区下三叠统飞仙关组主要发育颗粒灰岩、泥晶(含云)灰岩、细–粉晶(含灰)白云岩等岩石类型。根据野外剖面观察和室内镜下岩石薄片鉴定分析，并结合岩石学、古生物及测井和地震等沉积相标志研究，确定研究区飞仙关组早期孤立碳酸盐台地模式和晚期的连陆碳酸盐台地模式，细分为局限台地、开阔台地、台地边缘浅滩、台地前缘斜坡和陆棚/盆地等沉积相类型。 2) 通过关键层序界面识别，将飞仙关组划分为2个三级层序和5个四级层序，均由TST和HST构成，并建立了四级层序地层格架。层序格架内沉积相演化规律表明，飞仙关组自早期到晚期水体逐渐变浅，发生充填补齐的沉积作用，奉节地区沉积格局逐渐由开阔台地–台地边缘–前缘斜坡–海槽相过渡为局限台地–开阔台地，至飞仙关组晚期完全准平原化为局限台地潮坪沉积，从实钻情况看，该区鲕滩沉积不发育，仅在sq2-sq3发育薄层鲕滩或生屑滩沉积。
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user: 摘 要 在中国–东盟自贸区升级版和“一带一路”战略背景下，中国–马来西亚“两国双园”，简称中马“两国双园”，建设进程不断加快。本文在论述中马“两国双园”模式与现状的基础上，分析中马“两国双园”建设现状及存在问题，并提出具有针对性的对策建议和前景展望。本文建议在新时期下，探索“两国双园”新机制，加快园区产城融合以及港口交通基础设施建设，吸引人才入驻，进一步促进中马“两国双园”发展，深化中国与东盟国家的经贸合作。 关键词 :一带一路，东盟，中马“两国双园”
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user: 1. 引言 随着美国重返亚太战略及东盟十国的快速发展，东盟在亚太地区中扮演着日益重要的角色。2013年10月，国家主席习近平在印度尼西亚发表演讲时提出：中国愿与东盟国家共建21世纪“海上丝绸之路”。就此中国与马来西亚两国在中国—东盟自由区升级版的背景下，率先就两国间投资合作新模式做出探索，创造性地提出构建中国–马来西亚“两国双园”(后文简称中马“两国双园”)国际园区合作的新模式 [ 1 ] 。中马“两国双园”模式，即在中国钦州建立中马钦州产业园和在马来西亚关丹市建立马中关丹产业园，双园共同组成“姊妹园”，该模式较之传统的国际产业园间合作模式不同，“两国双园”更强调两国互相投资、共同招商，协调解决园区开发中遇到的困难，建立在两国密切的战略合作伙伴关系之上。在2015年上海举行的中国产业园区大会上，中马钦州产业园区荣获大会组委颁发的“最具国际合作潜力园区”奖。 截至2016年，国内外就中马“两国双园”发展当前所面临的问题以及解决方式进行深入研究的文章不足1000篇，不能很好地为当前中马“两国双园”的建设发展提供足够的理论指导。综上所述，加强中马“两国双园”模式的相关研究时不我待。
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user: 2. 中国–马来西亚“两国双园”建设现状 在中马双方合作伙伴的共同努力下，“两国双园”取得卓有成效的建设成果。中马钦州产业园园区总规划面积55平方公里，分三期开发建设，其中启动区发开面积7.87平方公里，过去三年园区基础设施总计投入超过30亿元，基本形成产业和城市配套服务功能，已经具备成片开发和产业项目“即到入园”便利条件，园区开发建设“三年打基础”目标基本实现；马中关丹产业园区规划总面积8.18平方公里，在亚洲基础设施投资银行(AIIB)和马来西亚政府的大力支持下，马中关丹产业园基础设施已累计投入约11亿元人民币，园区基础设施、产业项目初具规模，正从“打基础”转向“质提升” [ 2 ] 。 2.1. 中马钦州产业园产业基本建设现状 在配套设施建设方面，基本建成启动区“七通一平一绿”，行政办公楼、青年公寓一期、加工贸易园一期、燕窝检测重点实验室等一批项目相继建成并交付使用，11万伏变电站即将建成，城市服务综合体、农民安置小区实现开工建设，星级酒店和生态居住已经落实项目开发业主，医疗服务集聚区、国际学校、小学以及派出所、消防站、垃圾转运站等一批配套项目也将启动建设。 在产业项目建设方面，已入园和即将入园项目49个，签约项目总投资估算达423亿元，达产后年产值1939亿元，税收66.31亿元，预计将占钦州市工业总产值的一半左右，其中30多个项目已在2016年实现开工建设，总投资约150亿元。具体产业项目情况见表1所示。 2.2. 马中关丹产业园基本建设现状 在配套设施建设方面。园区基础配套的外部道路、桥梁、水电等基础设施已基本建成，为项目入园提供完善的配套基础设施保障，并计划在关丹新港区建设两个15万吨码头，首个15万吨级泊位工程已经开工在建，关丹港口预计在今年成为免税港 [ 3 ] 。 在产业项目建设方面，关丹产业园紧紧依托当地资源，发展较为成熟的钢铁、铝材深加工、棕榈油加工、石化、汽车装配、橡胶、清真食品加工等传统优势产业，并大力发展信息通信、电器电子和环保等新兴产业和现代服务业。目前，关丹产业园累积投资额约213亿元，创造工作机会5500个，已签署陶瓷龙头企业仲礼集团30亿元轻工产业园项目，湖南中科恒源科技股份有限公司3亿元绿色产业项目，联合钢铁(大马)有限公司80亿元年产350万吨钢铁等项目。
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user: 3. 中国–马来西亚“两国双园”存在的问题 中马“两国双园”选址落户于经济水平较低的钦州市和关丹市，在园区建设过程中遇到许多欠发达地区建设产业园所面临的普遍性问题，诸如当地城市配套设施不完善、港口发展水平较低、产业基础薄弱、人才资源少等。此外，“两国双园”作为我国先行试点的模式，当前的体质制度也有待完善。 3.1. 园区发展依托的城市产业基础较弱，配套能力不足 中马产业园区依托钦州市面发展，目前，钦州产业结构的呈现低度化特征，主要体现在三次产业比例构成低于其他地区，第一产业比重偏高，二、三产业比重偏低，其中2015年，钦州市工业产值仅为1373亿元，产业技术能力和国际竞争力较低，一般加工业比重高于技术密集型，如石油加工及石油制品制造企业产值为348.69亿，传统服务业比重大大高于金融保险、通讯等现代服务，产业处于产业链的低端，产品层次低，缺乏高端产品。马中关丹产业园依托城市关丹市产业基础更为薄弱，当地经济严重依赖旅游业和石油工业发展。 3.2. 腹地经济发展水平较低，区域辐射能力弱 中马钦州产业园所处的北部湾经济区尚处于初步发展阶段，除首府南宁外，其余城市经济发展水平较低，北部湾临海的钦州、北海、防城港三市2015年GDP总和仅2456亿元，区域经济辐射能力弱，与其他区域市场联系不够紧密，而马中关丹产业园所在的关丹市更是人口仅有30多万人口的小城市。两园所在的钦州港和关丹港目前还不能充分发挥其面向东盟的独特地理位置优势，主要原因在于两港口周边交通基础设施不够完善，钦州港开通内外航贸航线仅22条，且主要航线国际航线仍需经香港中转，加大了国际航运的成本，见表2所示，而关丹港尚在改造建设当中，故不足以充分发挥两港口在区位中的战略交通枢纽作用 [ 4 ] 。 3.3. 园区发展体制机制不合理 一方面，中马钦州产业园区在现行管理体制诸多弊端制约的园区的发展。在管理体制中，主要体现在园区机构设置由党委、政府、企业三位一体，投资开发总公司为国有独资公司，园区开发模式还是以传统的土地经营为主，不利于将园区建设成以资本为导向、去行政化的园区开发体系 [ 5 ] ；在人事管理体制中，管委会公务员入编名额仅有30个，当前管委会工作人员已达120多人，不利于管委会因建设发展 Table 1 Construction of industrial projects in China-Malaysia Qinzhou Industrial Par 产业项目类型 项目数量(个) 总投资额(亿元) 代表性项目 高端装备及智能制造产业 10 276.7 稀土高铁铝合金电缆研发生产 医药医疗健康产业 7 28.25 中国–东盟植物药天然药研究与产业化基地 互联网及新一代信息技术产业 9 12.1 中国–东盟商务信息服务平台 新能源与节能环保产业 5 56.6 光电产业园、天然气分布式能源 传统优势产业 4 20.05 钦州中马粮油加工、燕窝加工园 公共及配套设施产业 17 51.8 中马科技园、加工贸易园 表1. 中马钦州产业园产业项目建设情况 Table 2 Major international routes of Qinzhou Por 航线名称 运输天数 海运费(美元/柜) 钦州港–香港 2~3 300 钦州港–台湾(高雄) 5~8 280~330 钦州港–新加坡 6~9 360 钦州港–马来西亚(巴生) 6~9 360 钦州港–印尼(雅加达) 7~10 610 钦州港–越南(胡志明) 5~8 280~330 表2. 钦州港主要国际航线信息 需要扩招人员。另一方面，目前两国双园间的联合协调工作由中马两国双园联合理事会负责，双方通过一年一次的会议共同讨论发展计划和审议工作方案，而双园间日常工作缺少足够的沟通和交流，不利于两国双园的一体化和协调发展。 3.4. 人才匮乏严重 中马两国双园坚持先进的技术导向，大力发展如高端装备与智能制造、生物技术、互联网新一代信息技术、新能源与节能环保等战略性新兴产业以及现代服务业的发展目标决定着其对高素质人才有着巨大的需求，而中马钦州产业园所在的北部湾经济区不仅人才总数量较少。截至2014年底，北部湾经济区各类人才总数仅160万人，从文化程度上来看，本科及以上学历占比仅为46% [ 6 ] ，二者远低于长三角和珠三角地区，而且当地的人才培养机制和引进机制不够完善，难以吸引高素质人才。
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user: 4. 进一步推进中马两国双园建设建议 通过对当前中马“两国双园”所面临的主要问题的分析，笔者从产业经济和国际贸易角度提出有针对行的建议。 4.1. 搭建东盟产业平台，打造临港特色现代工业体系 钦州市应依托北部湾港口优势，整合中马产业园、钦州保税港、钦州港经济技术开发区、钦州高新技术产业开发区，充分利用当地资源、区位、港口优势，加强自身基础设施建设，搭建集贸易、产业、港航、物流、金融、信息和人文一体的平台，承接东部产业链转移，吸引东盟国家传统优势产业入驻，形成临港跨境特色产业链，并重点发展当地石化产业、高端装备制造业、现代服务业和电子信息等优势产业，力争在2020年形成4个千亿级别产业，打造面向东盟的临港特色现代工业体系。 4.2. 深化园区体制改革，建立两园深层次的合作机制 在金融体制改革方面，园区可利用一级财政的优势，设立直投资金、股权投资基金、创投基金，实行企业贷款贴息，扶持园区企业发展，建立以资本为导向的园区开发体系，吸引社会资本和企业投入，推进园区开发模式从土地经营向土地经营、城市经营、产业经营和资本经营相结合转变。在人事体制改革方面，建立公平的岗位竞争机制，为管委会中的企业事业单位、社会工作人员解决入编问题。目前，中马钦州产业园区与马中关丹产业园区共同成立“两国双园”联合合作理事会以及举办中马“两国双园”联合推介会，采取联合展馆的形式宣传推介“两国双园”投资新机遇，在第一届中马联合推介会上，两园仅现场签约项目金额就超过60亿元。共同理事会和联合推介虽在两国双园间合作中产生良好的效果 [ 7 ] ，但尚不足以实现双园一体化，应对联合合作理事会机制进行升级和改革，成立专门的日常理事会组织和双边工业委员会，主要负责两国双园间的日常园区建设进度跟进、联合招商引资工作、国际人才招聘和培养、企业文化交流合作和产业链协作，从而在机制体制创新方面实现两国双园的一体化建设 [ 8 ] 。 4.3. 加快园区港口与海陆交通建设，提高港口战略地位 发挥两园所在港口——钦州港和关丹港独特的交通区位优势，钦州港位于广西北部湾经济区中心位置，处于中国–东盟自贸区、泛北部湾经济合作区、大湄公河次区域、泛珠三角经济区、西南六省协作等多个区域合作的交汇点 [ 9 ] ，近年来港口集装箱吞吐量快速增长(见图1所示)，2016年上半年集装箱吞吐量完成62.8万标箱，同比增长62.7%，其中外贸完成13.4万标箱，同比增长339.3%。关丹港位于马来西亚东海岸经济特区，处在东南亚中心位置，钦州港和关丹港之间已开通直达航线，航程仅需3~4天，应发挥两港在“一带一路”中的交通双枢纽作用，开通两港至东盟各国主要港口的航线，加强港口的现代物流功能，充分发挥港口的集聚和扩散效应，从而推动园区产业的发展，加强港口的货物吞吐能力，争取早日实现两港年集装箱吞吐量超过1000万箱的目标，从而提高钦州港和关丹港在“一带一路”中的战略地位。此外，尽快建设关丹保税港区，与钦州保税港区相呼应，实现“两国一检”，港口互通，海关特殊监管，简化双园货物进港手续，提高货物中转便利度。 图1. 钦州港集装箱吞吐量 4.4. 加快两国双园产城融合建设，以人气带动商气 随着两园园区产业项目的加速入驻和人口集聚步伐的加快，原先的城市配套功能难以满足园区发展的需要。在今后的园区招商工作中应加强城市配套项目的招商工作，依据“园中建城，产城融合”的思路，构建集产业、行政服务、酒店商务、教育医疗、生活住宅、休闲购物等功能于一体的园区新城 [ 10 ] ，为企业轻资产入驻提供厂房、办公楼、员工宿舍和生活服务区，以生态吸引人口、科技汇集人口、商贸集聚人口、工业带动人口，实现2030年双园入驻人口达到50万的目标，构建中国4.0自贸区版产业园。 4.5. 加强校企合作，加快园区人才培养基地建设 在人才培养机制方面，利用两国双园即将建设的科技园、中马科技创新合作基金、科技成果展示中心、中马国际创新人才培养基地以及新型产业入驻等资源优势，开展校企合作，与国内外高校开展人才合作计划，如抓住园区企业广西慧宝源医药科技有限公司与美国耶鲁大学合作建设中国——东盟植物药研究基地的机会，进行企业员工培训。此外，双园为国内外高校学生提供企业参观实习和人才培训机会，并重点建设北部湾大学，为园区发展提供人才保障。 4.6. 增强风险意识，谨慎防范政治风险 根据《中国企业国际化报告(2014)》蓝皮书显示，2005~2014年在120起失败的中国企业“走出去”案例中，有25%是因为政治原因，其中8%是在投资审批环节遭到东道国反对派阻扰，17%是因东道主政治动荡、领导人更迭遭遇损失 [ 11 ] 。目前，我国与东盟中越南、马来西亚、菲律宾等国因为历史遗留问题，在南海存在领土主权争端。近年来，中国与越南、菲律宾关于南海问题的争议越来越白热化，中越、中菲关系日趋紧张，而泰国、缅甸等国政治局势动荡，故两国双园在建设过程中，要建立相关保障机制，帮助企业有效预防政治、经济、金融等风险，减少企业“走出去”的损失。 4.7. 中国–东盟自贸区投资前景广阔，市场潜力巨大 自中国与东盟建立战略合作伙伴关系以来，双边贸易快速发展(见图2所示)，2015年双边贸易额达 图2. 中国与东盟、欧盟、美国历年贸易额 到4721.6亿美元，年均增速达到18.5%，随着中国与欧盟、美国贸易额增长趋势放缓，东盟有望在2020年前成为中国第一大贸易伙伴。由于其地理上的接近，中国和东盟的经贸在国际产能和服务贸易方面有很强的互补性，东盟投资者已在中国建立众多的合资企业，而中国投资者进一步在东盟建立自己的存在 [ 12 ] 。随着中国与东盟经贸合作的深入以及东盟行业管制和投资政策逐步放宽 [ 13 ] ，中马“两国双园”必将拥有广阔的投资前景和市场空间。
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user: 摘 要 研究页岩气储层岩石的物理参数及其地球物理响应特征对其资源评价具有重要意义。基于鄂西渝东地区海相页岩露头标本，在实验室内测量页岩的密度、声波速度、渗透率和复电阻率。结果表明，研究区页岩具有低密度、低渗透率、相对中高电阻率的特征，但页岩极化率相差较大，最高达40.8%，最低14.5%，分为高极化率、中极化率和低极化率3个层次。研究区页岩的矿物成分主要为石英和黏土，但下志留统龙马溪组页岩的脆性矿物含量更高，下寒武统水井沱组页岩方解石和白云石含量相较于龙马溪组更高。 关键词 :页岩气，岩石物理，复电阻率，矿物成分
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user: 1. 引言 现阶段，中国的页岩气勘探和开采工作主要集中在四川盆地及周边地区，烃源岩层系以多套黑色页岩为主，主力烃源岩为下寒武统牛蹄塘组和下志留统龙马溪组(S 1 l)。四川盆地的页岩气地质条件和构造演化特点与美国典型盆地相似，均属于古生界的海相沉积盆地，具有优良的勘探前景 [ 1 ] 。董大忠等(2010) [ 2 ] 研究讨论了中国上扬子区下古生界页岩气的形成条件和特征，收集了露头、钻井及其岩心资料，以页岩的沉积环境、地球化学特征和储层特性等多个方面为研究对象，重点对该地区的下寒武统筇竹寺组、S 1 l页岩的地质特征进行分析，并与美国产气页岩进行对比，证实该地区具有非常大的勘探开发潜力。目前，中国页岩气的勘探程度仍然不高，钻井数逐年递增，多数位于寒武系和志留系。
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user: 2. 页岩气储层评价要素及现状 Curtis (2002) [ 3 ] 对美国Fort Worth盆地的Barnett页岩、Appalachian盆地的Ohio页岩、Illinois盆地的New Albany页岩、Michigan盆地的Antrim页岩和San Juan盆地的Lewis页岩的成藏条件和地质特征进行了综合分析，对上述5套商业性页岩气层的热成熟度、储集层厚度、吸附气含量和总有机碳质量分数(w(TOC))等关键参数进行了归纳与对比。研究表明，页岩气的产量与8个控制因素密切相关，分别是：原地含气量、w(TOC)、热成熟度、页岩层厚度、地层压力、页岩的脆性、矿物成分和渗透率。 Karastathis A. (2007) [ 4 ] 通过对美国德克萨斯州北部的页岩地层取心、试验和分析，完成了密度、孔隙度、矿物成分、纵横波速度、速度各向异性和裂缝方向的测量及研究工作，发现相较于孔隙度，页岩的纵横波速度对w(TOC)更为敏感。Sondhi N. (2011) [ 5 ] 研究了美国Eagle Ford页岩的岩石物理特性，进行了岩石物理测量，包括矿物成分、w(TOC)、孔隙度、核磁共振孔隙度、速度和毛细管压力，建立了一套基于矿物学、w(TOC)、孔隙度、声波速度和毛细管压力的理论方法，用于岩相识别。 美国的页岩气勘探开发技术和成功经验值得中国借鉴，但中国页岩气勘探仍处于初级阶段，页岩气成藏条件和储层特征有别于美国。因此，需要依据我国页岩气的成藏条件、分布范围、w(TOC)等特点，在页岩发育地区采集不同地层的页岩标本(包括井心)进行试验分析，完成页岩岩石物理参数测量(包括密度、声波速度、渗透率、孔隙度和电性等，还包括页岩的矿物组分、w(TOC)和微观孔隙结构)，综合页岩的多项评价指标，研究关键的岩石物理参数，为页岩气勘探提供依据。 煤层气、裂缝型页岩气等非常规含气系统的地质特征和地球化学特征与构造和地层圈闭无关，且成藏要素及其形成过程与常规天然气存在区别 [ 6 ] 。李新景等(2007) [ 7 ] 研究了北美页岩气的基本特征，结合中国的页岩气资源进行了初步分析：指出页岩气投入商业开发必须具有足够的地质储量和渗流能力，虽然美国各大盆地页岩层的上述关键参数存在差异，但存在一些共同点，如w(TOC)与页岩气产率相关、吸附气含量高、页岩气储集层石英含量高、裂缝系统发育程度好等；认为中国四川盆地发育多套海相烃源岩，是未来页岩气资源的勘探方向。张金川等 [ 8 ] [ 9 ] [ 10 ] 研究了页岩气的成藏机理，从中国的页岩气地质特征和分布情况着手，探讨了中国的页岩气资源潜力，强调页岩气及其勘探研究意义，并分析了页岩气富集类型及资源特点，指出在南方扬子地区从震旦纪到三叠纪连续发育大规模的海相沉积，形成了8套黑色页岩，主力地层分别为下寒武统、上奥陶统–下志留统、下二叠统和上二叠统。 前人主要是从岩石物理测量方法和结果入手，研究了各参数的相关性，尤其是孔隙度、矿物成分和声波速度之间的关系，为物性分析和储层评价奠定了基础，也为实验室测量开拓了思路。但是，上述成果没有涉及到页岩的电性测量方法及电性参数与孔隙度、矿物成分和w(TOC)等参数之间的关系。为此，笔者基于鄂西渝东地区的页岩样品，分析了密度、渗透率、弹性、电性和矿物成分等岩石物理参数的特征，为研究区页岩气勘探和储层评价提供了物性基础。
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user: 3. 页岩岩石物理参数分析 3.1. 样品来源 采样点位于鄂西渝东地区，分别为湖北省宜昌分乡(S01)、宜昌王家坪(S02)、宜昌五峰(S05、S06)、重庆石柱(S03)和重庆郁山(S04) (图1)。采样区位于中上扬子地台，下古生界富有机质页岩层发育，主要包含2套区域性的黑色富有机质烃源岩：下寒武统牛蹄塘组(筇竹寺组、水井沱组(∈ 1 s))和上奥陶统五峰组S 1 l。2套页岩在研究区分布面积广，厚度较大，岩性以泥页岩为主。该次采样在勘探区域及周边地区采集不同地层的页岩露头标本，测量参数包括密度、渗透率、声波速度、复电阻率、矿物成分。 3.2. 页岩岩石物理参数 3.2.1. 密度 根据研究区页岩发育段S 1 l和∈ 1 s的实际测量资料，将岩石标本密度划分如下：岩石平均密度2.70 g/cm 3 以上为高密度，2.62~2.69 g/cm 3 为中高密度，2.55~2.61 g/cm 3 为中等密度，2.55 g/cm 3 以下为低密度。所有岩心测量结果如表1所示，宜昌五峰地区岩石密度相对较大，宜昌分乡地区最小，但页岩均为低密度。 3.2.2. 渗透率 渗透率是岩石物性参数中的重要参数，也是页岩气储层评价的指标之一。测量结果如表2所示，渗 图1. 采样点分布图 Table 1 Statistical result of densit 采样位置 地层层位 岩心数/块 岩石密度/(g∙cm −3 ) 最小值 最大值 平均值 宜昌分乡 S 1 l 6 1.396373 2.9806500 2.1778880 宜昌王家坪 ∈ 1 s 6 2.236539 2.7775800 2.4749891 宜昌廊坪 S 1 l 6 2.1501237 2.5024848 2.3697816 重庆石柱 S 1 l 25 1.9417847 3.1197333 2.4369889 重庆郁山 S 1 l 28 2.010895 2.7991810 2.4462344 宜昌五峰 S 1 l 43 2.1723333 2.9625415 2.5389486 表1. 岩石密度参数统计表 Table 2 Statistical result of permeabilit 采样位置 地层层位 岩心数/块 渗透率/mD 最小值 最大值 平均值 宜昌分乡 S 1 l 3 0.0089880 0.2165530 0.0940249 宜昌王家坪 ∈ 1 s 6 0.0315700 0.0892150 0.0622580 宜昌廊坪 S 1 l 3 0.0507066 0.0726053 0.0642260 重庆石柱 S 1 l 26 0.0030650 0.7741230 0.0955350 重庆郁山 S 1 l 28 0.0021150 0.7139180 0.1053220 宜昌五峰 S 1 l 37 0.0030651 0.7741230 0.0955348 表2. 页岩渗透率统计表 透率最大值0.216553 mD，最小值0.002115 mD，平均值小于0.1 mD；宜昌王家坪地区∈ 1 s页岩平均值最小，渗透性最差，但整体上都表现为低渗透的特征。 3.2.3. 声波速度 为了解页岩的弹性参数，测量了干燥页岩样品的纵、横波速度，测量结果如表3、表4所示，纵、横波交会图如图2所示。 3.2.4. 电性 交变电场中岩、矿石的激电效应主要表现为，当用一对供电电极向岩、矿石供以固定大小的低频交变电流，并用另一对电极测量电位差时，测量到的电位差会随频率的增高而逐渐降低，且电位差的相位相对于电流的相位有一定的滞后，因此得到交变电阻率为频率的复变函数，又称为复电阻率。在实验室条件下，测量了清水饱和条件下岩石的复电阻率，电阻率和相位幅值随频率的变化具有较好的一致性，但不同地区岩石差别较大。图3~6分别为宜昌分乡地区和重庆石柱地区页岩清水饱和条件下岩心的复电阻率幅和相位曲线，前者低频电阻率和相位变化缓慢，后者低频电阻率和相位变化异常突出。 根据复电阻率测量的数据(清水饱和)，反演提取零频电阻率、极化率2个电性参数，统计结果如表5和表6所示。 根据反演结果，重庆郁山地区S 1 l页岩的零频电阻率平均值最大，达到662.3 Ω∙m，宜昌廊坪地区S 1 l次之，整体上看，该次采样标本电阻率测量结果属于中高电阻率。 宜昌廊坪和重庆石柱地区S 1 l页岩极化率平均值最大，分别为40.8%和38.6%，重庆郁山地区S 1 l次之，宜昌五峰地区S 1 l和宜昌王家坪地区∈ 1 s最低，均在15%左右。由此可见，重庆石柱和宜昌廊坪地区的S 1 l页岩表现出高极化率特性，重庆郁山地区S 1 l页岩次之，宜昌分乡地区S 1 l、宜昌王家坪地区∈ 1 s、宜昌五峰地区S 1 l极化率相对较低。 综合反演结果，在页岩地层中，重庆石柱和宜昌廊坪地区的S 1 l为中高电阻率、高极化率层；重庆郁山地区S 1 l为高电阻率、中高极化率层；宜昌分乡地区S 1 l、宜昌王家坪地区∈ 1 s和宜昌五峰地区S 1 l为中低电阻率、低极化率层。 3.2.5. 矿物成分 为了解研究区露头页岩的矿物成分，分别对S 1 l和∈ 1 s的13块页岩进行X-射线衍射定量分析(见图7)。根据矿物成分鉴定结果，页岩的矿物成分主要为石英和黏土，并含有少量斜长石、方解石、白云石和黄铁矿，其中13块样品中8块都含有黄铁矿。此外，S 1 l页岩的方解石体积分数较∈ 1 s低，石英、长石等脆性矿物体积分数较高，基本达到50%以上。
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user: 4. 结论 根据不同地区岩石的密度、渗透率、声波速度、电阻率和极化率的统计分析，采样区页岩属于低密度、低渗透层，纵、横波速度具有良好的线性相关性，电阻率均值在150 Ω∙m以上，极化率变化范围较大。岩石物理参数特征如下： 1) 鄂西渝东地区页岩具有低密度、低渗透、相对中高电阻率特征，但页岩极化率相差较大，宜昌廊坪和重庆石柱地区的S 1 l页岩极化率平均值最高，达到40.8%和38.6%，属高极化率层；宜昌分乡和重庆郁山地区页岩地层极化率平均值在20%左右，属于中极化率层；宜昌王家坪和宜昌五峰地区页岩地层极化率平均值远低于20%，属于低极化率层。 2) 页岩矿物成分分析结果表明，研究区页岩的矿物成分主要为石英和黏土，但S 1 l页岩的脆性矿物含量更高，∈ 1 s页岩方解石和白云石含量相较于S 1 l更高。 3) 13块页岩样品中，8块岩心均含有黄铁矿，页岩均表现出低电阻率、高极化率特征，该特征可能与黄铁矿和有机质富集有关，有待进一步研究和验证。 Table 3 Statistical result of pressure wave velocity in dry conditio 采样位置 地层层位 岩心数/块 纵波速度/(m∙s −1 ) 最小值 最大值 平均值 宜昌分乡 S 1 l 5 4573.9870 5117.7340 4892.4706 宜昌王家坪 ∈ 1 s 5 4486.6850 4910.9300 4728.7983 宜昌廊坪 S 1 l 5 3385.6261 5260.3942 4046.5890 重庆石柱 S 1 l 18 2514.6640 5427.1563 4290.1864 重庆郁山 S 1 l 28 3679.4448 5374.6334 4545.0758 宜昌五峰 S 1 l 40 1852.3265 5929.9779 4335.0139 表3. 干燥页岩样品纵波速度统计表 Table 4 Statistical result of shear wave velocity in dry conditio 采样位置 地层层位 岩心数/块 横波速度/(m∙s −1 ) 最小值 最大值 平均值 宜昌分乡 S 1 l 5 2418.345 2866.672 2662.174 宜昌王家坪 ∈ 1 s 5 2503.544 2695.882 2598.090 宜昌廊坪 S 1 l 5 2196.770 3148.627 2492.628 重庆石柱 S 1 l 18 1547.229 3256.785 2463.904 重庆郁山 S 1 l 28 1976.898 3313.076 2656.249 宜昌五峰 S 1 l 40 1527.872 3515.364 2582.907 表4. 干燥页岩样品横波速度统计表 Table 5 Statistical result of shale resistivit 采样位置 地层层位 岩心数/块 零频电阻率/(Ω∙m) 最小值 最大值 平均值 宜昌分乡 S 1 l 6 71.9 443.5 176.4 宜昌王家坪 ∈ 1 s 6 157.3 440.7 286.7 宜昌廊坪 S 1 l 7 260.2 585.8 448.0 重庆石柱 S 1 l 27 80.1 942.1 211.8 重庆郁山 S 1 l 28 105.9 3057.6 662.3 宜昌五峰 S 1 l 44 96.5 725.0 227.6 表5. 页岩零频电阻率统计表 Table 6 Statistical result of shale polarizabilit 采样位置 地层层位 岩心数/块 极化率/% 最小值 最大值 平均值 宜昌分乡 S 1 l 6 12.2 24.60 21.4 宜昌王家坪 ∈ 1 s 6 8.60 23.50 16.0 宜昌廊坪 S 1 l 7 18.9 57.00 40.8 重庆石柱 S 1 l 27 14.4 79.00 38.6 重庆郁山 S 1 l 28 11.4 58.10 25.5 宜昌五峰 S 1 l 44 7.10 36.15 14.5 表6. 页岩极化率统计表 图2. 干燥条件纵、横波速度交会图 图3. 宜昌分乡地区页岩复电阻率幅值曲线 图4. 宜昌分乡地区页岩复电阻率相位曲线 图5. 重庆石柱地区页岩复电阻率幅值曲线 图6. 重庆石柱地区页岩复电阻率相位曲线 图7. 页岩矿物组分及含量分布图
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user: 摘 要 高浓度难降解有机废水的高效处理已成为国内外环境保护技术领域中亟待解决的一个难题。本文高浓度难降解有机废水的特点，主要综述了国内外对高浓度难降解有机废水不同处理技术的现状，并对不同技术发展进行了分析对比，最后提出了针对高浓度难降解有机废水处理技术的发展趋势。 关键词 :有机废水，难降解，高浓度，发展趋势
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user: 1. 引言 高浓度难降解有机废水的处理，是目前国内外污水处理界公认的难题。针对这类废水，如焦化废水、制药废水、石化/油类废水、纺织/印染废水、化工废水、油漆废水等行业性废水研究较多。所谓“高浓度”，是指这类废水的有机物浓度较高，COD一般在2000 mg/L以上，有的甚至高达每升几万至十几万；“难降解”是指这类废水的可生化性较低，BOD5/COD值一般均在0.3以下甚至更低，难以生物降解。“高浓度”和“难降解”使得此类废水在处理中，单独使用生物法或物化法等“常规”方法难以有效处理。从而，研究生物法和物化法等其它方法的组合，力图使处理成本降到最低而且处理方法具有在国内工业企业的有效推广价值，是当前解决此类废水污染的关键性问题 [ 1 ] 。
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user: 3. 高浓度难降解有机废水处理发展趋势 高浓度难降解有机废水中大量难降解有机污染物的存在，会导致常规的生物处理工艺难以奏效，难降解有机污染物不能有效降解，处理后的排水不能达到排放标准，从而导致整个处理工艺达不到预期效果和目的。因此，需要对高浓度难降解有机废水的水质进行深入的分析和认识，并选择正确的、更合适的处理工艺进行处理。随着环保要求和排放标准的提高，高浓度难降解有机废水的处理趋势主要有以下几个方面 [ 11 ] 。 3.1. 源头控制，实施清洁生产，废水减量与回用 清洁生产是指原料与能源利用率最高、废物产生量和排放量最低、对环境危害最小的生产方式和过程。清洁生产是一种新的创造性思想，体现的是“预防为主”的方针，传统的末端治理偏重于“治”，与生产过程脱节；清洁生产侧重于“防”，从源头抓起，尽量将污染物消除或减少在生产过程中。清洁生产实现了环境效益与经济效益的统一，可以充分实现污染物、废水的减量。一般通过再循环、分离、处置、减量、替代等途径达到污染物减少。 3.2. 资源化处理 废水处理仅仅以达标排放为目的是远远不够的，应最大限度的利用水资源和废水中的有价物质，将高物耗、高能耗的污染物去除变为以低能耗、低物耗为前提的新工艺、技术、方法、设备，实现最大程度的资源回收的回用。有机废水中的高浓度有机物本身是一种能量和资源，如不对这部分资源进行充分的回收与利用，势必会造成能源和资源的浪费，并对环境造成一定影响。同时，伴随高浓度有机物存在于废水中的无机盐也是一种可供利用的资源。目前的工业废水处理技术主要利用物理、化学和生物的方法来降低废水中污染物浓度，达到可以排放的标准，并未关注工业废水中蕴含的资源。若能在保证废水处理效果的同时，兼顾资源化利用，一方面有利于处理成本的降低和经济效益的提高，另一方面将会为高盐高浓度有机废水处理技术的发展提供新的思路。 3.3. 低成本技术的需求 随着技术的进步，高浓度难降解有机废水处理工艺已日趋成熟，但废水处理成本偏高造成企业运营成本增加，导致该类废水的处理存在一定的局限性。因此，对工艺的投资以及运行成本的控制显得尤为重要。如催化氧化技术是在催化剂存在的情况下利用氧化剂将废水中的有机物氧化成二氧化碳和水，从而达到去除的目的。该法具有使用范围广，成本低，处理效率高，很少有二次污染等特点催化氧化法可加速有机物与氧化剂之间的化学反应，降解过程中又可产生氧化性更强的基团，在某些难降解有机废水处理中具有很高的处理效率，同时可进一步优化废水处理技术的组合应用，随着研究的不断深入，催化氧化法将是一种非常有竞争力的难降解有机废水处理新技术。 3.4. 加强开发各类组合工艺的集成与优化 [ 12 ] 针对难降解废水，应强化预处理的作用，改变有毒难降解有机废水的化学结构，提高废水的可生化性，为后续处理技术做好铺垫。根据废水的特点开发前处理的组合工艺也是发展趋势所需。常见的工艺组合主要有：物化预处理 + 生化处理、电催化氧化预处理 + 生化处理、厌氧酸化 + 好氧生化、物理化学预处理 + 生化处理 + 深度处理。
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user: 4. 结论 高浓度难降解有机工业废水对水环境影响时间持久、影响程度非常大，实践中的处理难度也非常大，在构建资源节约型和环境友好型社会的今天，加强对高浓度难降解有机工业废水处理技术应用问题研究，具有重大的现实意义。通过综述系列高浓度难降解有机废水的处理技术，为以后处理技术的发展趋势的提供导向。
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user: 摘 要 油气藏(田)勘探是地球物理勘探的重要任务，油气单元的有效识别与划分是油气藏(田)勘探成败的关键，是提高油气勘探效率、降低勘探风险的主要手段和途径。通过建立水平层状介质模型，分析含气、含油、含水3种情况下的地球物理响应特征，并利用灰色系统理论方法提取和分析地震数据体结构特征。结合实际资料研究表明，在含气、含油情况下，地震数据存在明显的结构特征异常，可以有效识别与划分含油气单元。 关键词 :灰色系统理论，地震数据体结构，流体识别，含油气单元
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user: 1. 引言 20世纪70年代，地球物理工作者就开始应用“亮点”技术进行含油气单元的识别，并取得许多突破性进展。随着油气勘探领域的扩大和油气勘探技术的发展，人们开始系统研究振幅随炮检距的变化(AVO)规律。然而在地层含油气情况下，单纯利用振幅强弱的变化并不能很好地识别油、气、水的变化规律，甚至有效储层的识别也存在诸多风险，主要原因在于地震响应本身存在多解性。直到21世纪初，我国著名学者林昌荣教授提出了地震数据体结构的概念和思想，通过大量的研究和探索发现，利用地震数据体结构特征能够更好识别与划分含油气单元。 所谓地震数据体结构 [ 1 ] ，就是地震波离散振幅数据表现出的排列组合关系，主要表现为斜率、拐点等特征的变化，包括2个方面的内容：纵向上的时间顺序排列，横向上的空间组合关系。有了纵向和横向时空关系的存在，就可以研究含油气单元在地层空间的分布规律。 地震数据振幅在时间和空间上的排列组合特征(比如斜率、拐点等)不是通过简单的数学变换得到，而是利用灰色系统理论，借助于GM(1，1)模型提取地震数据体结构异常特征，然后通过灰色关联度分析方法，确定油气的地震数据体结构响应特征，最终达到识别油气的目的 [ 2 ] [ 3 ] 。地下油藏本身是一个灰色系统，不同的岩性、不同的流体性质总会表现为一定的地球物理特征，地震属性分析就是利用地震属性特征的差异来预测含油气性，然而影响地震属性特征差异的因素很多，每一种地震属性只是地震数据特征的某一外在表现形式而已，只适合于定性和半定量分析，而地震数据体结构属于地震数据内在的一种特征，比地震属性更加稳定，更适合于定量和半定量分析。
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user: 2. 地震数据体结构油气预测思路 地震数据体结构油气预测思路如图1所示，可以看出，地震数据体结构油气预测方法不属于数理统计范畴，它通过提取地震道振幅数据，建立一维GM(1，1)预测模型，得到预测地震道振幅信息；再利用预测地震道和原始地震道振幅差异提取数据体结构二维信息；最后通过矢量关联的方法找出含油气的数据体结构异常规律，达到油气识别的最终目的 [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] 。
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user: 3. 含气、油、水砂泥岩薄互层地震物理模拟 为了研究气、油、水是否具有不同的地震数据体结构特征，通过实验室物理模拟，建立如图2所示的地震物理模型。模型总厚度为19.8 mm，分别由1.22 mm的有机玻璃和1.434 mm的砂层组成，模拟砂泥岩薄互层地层。 1) 含气状态模拟。物理模型含气状态为砂层含有空气。把模型放入真空恒温箱内，用50℃烘烤24 h，然后四周密封。 2) 含油状态模拟。物理模型含油状态为砂层全饱和油。先把砂层中的水尽量排出，把模型放入真空恒温箱内，用50℃烘烤，每隔2 h抽一次真空(0.5 h)，24 h后称一次重量，确定排出水的量；然而再充油。 3) 含水状态模拟。物理模型含水状态为砂层全饱和水。去掉四周密封，把模型放入盛水容器内后一起放在真空罐内，用抽真空法使薄互层全饱和水，反复抽真空和称重至确定全饱和水为止(7层砂共抽入186 g水)。 图1. 地震数据体结构油气预测思路 图2. 砂泥岩薄互层模型示意图 根据实际地层参数和实验室模拟条件，选取合适的物理模型参数(见表1)。 图3为含气、含水、含油3种情况下砂泥岩薄互层物理模型地震响应。图4为含气、含油、含水3种情况下砂、泥岩薄互层物理模型地震数据体结构异常剖面。 提取CDP(共深度点)为290道集的地震响应和地震数据体结构进行波形对比(见图5)，可以看出，当模型在含气、含油、含水情况下，地震数据体结构都有一定的异常响应，但是当含气时，地震数据体结构异常非常明显，表现为地震数据体结构与地震响应振幅差异大；当含油时，地震数据体结构异常也比较明显，表现为地震数据体结构与地震响应振幅差异较大；当含水时，地震数据体结构异常不明显，表现为地震数据体结构与地震响应振幅差异不大。由此可看出，地震数据体结构对含油、含气地层都有明显的异常响应，可以实现油、气、水的识别与划分。 图3. 含气、含油和含水情况下的地震响应 图4. 含气、含油和含水情况下地震数据体结构异常剖面 Table 1 The parameters of the actual layer and the physical mode 类别 纵波速度/(m∙s −1 ) 频率/Hz 波长/mm 薄层厚度/m 波长/薄层层厚 实际地层 2500 35 50.0 <5 >10 物理模型 2500 105 1.7 1~1.7 >10 表1. 实际地层和物理模型参数表 图5. 不同流体地震响应(蓝色)和数据体结构(红色)波形对比图 图6. 研究区目的层地震数据体结构特征异常分布平面图 图7. 过CX3井十字交叉地震数据体结构异常剖面
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user: 4. 实例分析 XX油田三维地震工区覆盖面积128 km 2 ，现有完钻井2口(CX3井和CX5井)。研究区储层横向和纵向非均质性明显，主要表现在：平面上相变较大，相带关系复杂，油气分布的主要储层受沉积相和构造控制；纵向上埋藏深度变化大(2500~3000 m)，常规油气检测方法受地震资料纵向分辨率制约。鉴于常规油气识别方法很难实现横向上对含油气范围的精确划分和纵向上对含油气层的准确识别，笔者利用地震数据体结构分析方法，对研究区地震资料进行结构异常分析和处理，对目的层段含油气性进行识别和油气边界的有效划分。 从研究区目的层地震数据体结构特征异常分布平面图(图6)上可以看出，数据体结构异常主要分布在CX3井区和CX5井区。过CX3井十字交叉地震数据体结构异常剖面(图7)上可以看出，CX3井在目标层段3309.8~3326.0 m (对应地震双程反射时间2.6065~2.6145 s)有明显的数据体结构异常。通过对目标层段井段进行钻井测试，日产油6.34 m 3 ，日产气27.6 × 10 4 m 3 ，说明基于地震数据体结构异常预测油气的方法有效、可靠。
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user: 5. 结语 地震数据体结构能够研究含油气单元在地层空间的分布规律。通过灰色关联度分析方法，可以确定油气的地震数据体结构响应特征，达到识别油气的目的。利用地震数据体结构对研究区开展含油气性预测，预测结果与钻井测试结果一致，说明基于地震数据体结构能够有效识别与划分含油气单元。
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user: 摘 要 传统油性UV (紫外光)固化涂料大部分具有强烈气味，对环境和人体健康有害，本项目旨在研究开发出安全环保的绿色涂料。以水溶性脂肪族聚氨酯丙烯酸酯为主料，乙烯基三乙氧基硅烷为改性添加剂，采用溶胶-凝胶法 [ 1 ] ，与铝溶胶混合，通过紫外光固化制备出水分散型复合体系，经表面涂装工艺对软质材料进行表面处理，提高其附着力及膜表面的耐刮划性能。 关键词 :水性UV，涂料，纳米复合膜
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user: 1. 引言 UV固化涂料是指在紫外光照射下可以迅速交联固化成膜的一类新型涂料，它具有无或低VOC (挥发性有机化合物)排放、节省能源、固化速率快、生产效率高、适合流水线生产、固化温度低、适合涂覆热敏或易燃基材等优点 [ 2 ] 。目前，UV固化涂料已经在纸张、皮革、木材、金属、塑料等方面得到大量运用。 传统油性UV固化涂料所用的主要成分即预聚体，一般具有较高的粘度，涂装时必须加入有机溶剂、活性稀释剂或活性单体以调节粘度，改善其流变性。这些有机溶剂及活性稀释剂大部分具有强烈气味，对环境和人体健康有害 [ 3 ] ，而且许多活性单体在UV固化过程中难以完全反应，其残留物的可渗透性有可能会影响固化产品的卫生安全指标和长期使用性能。UV固化水性涂料以水代替有机溶剂，安全环保，对人体健康无影响，是近年来涂料发展的主要方向。
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user: 2. 实验部分 2.1. 试剂与仪器 2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(光引发剂1173)、脂肪族水性聚氨酯丙烯酸酯、氨水(26%)、氟素表面活性剂 FC-430、乙烯基三乙氧基硅烷、九水合硝酸铝、乙醇、环氧乙烷、2-羟基-4’-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶醇)酯、去离子水。本实验涂膜所用基材硬纸张、皮革均于市场购买。 量筒、烧杯、滴管、锥形瓶、磁力搅拌器、分散仪、乳化机、Nexus 470型衰减全反射红外光谱仪、X-射线光电子能谱、接触角测定仪、百格测试仪、铅笔硬度计、等速拉伸强力仪等。 2.2. 材料准备 2.2.1. 水分散型UV的合成 丙烯酸酯具有良好的耐水性、耐候性，本实验以脂肪族水性聚氨酯丙烯酸酯为预聚体，制备水分散型UV，简称水性UV，其主要配料如表1所示。 制备工艺：称取34份脂肪族水性聚氨酯丙烯酸酯于200 ml烧杯中，加入2份氨水(浓度26%)，常温下搅拌均匀，以中和脂肪族水性聚氨酯丙烯酸酯中的羧基。在不断搅拌下慢慢滴加去离子水(共63份)，在加水过程中体系粘度呈下降、上升、下降的规律，最后成为具有一定粘度的乳白色带有蓝色荧光的溶液。根据需要加入适量的润湿剂、光引发剂等，组成水性UV固化涂料。 Table 1 Formula of waterborne U 名称 质量分数/% 作用 1173 0.5 紫外光引发剂 脂肪族水性聚氨酯丙烯酸酯 34.0 预聚体 氨水(26%) 2.0 稳定剂 FC-430 0.5 润湿剂 H 2 O 63.0 溶剂 表1. 水性UV配方 2.2.2. 铝溶胶的制备 制备工艺：按表2所示配方，室温下于250 mL锥形瓶中加入13 g九水合硝酸铝和82 mL的乙醇溶液，磁力搅拌均匀，使固体九水合硝酸铝完全溶于乙醇，然后加入诱导剂环氧丙烷16 mL，用塑料薄膜密封，继续搅拌并观察凝胶反应过程，反应混合物在大约5 min后形成粘稠状透明溶胶，即为铝溶胶，室温下将其静置老化24 h后备用 [ 4 ] 。 2.2.3. 纳米复合溶胶的制备 按表3所示重量，将铝溶胶投入到料筒中，开动搅拌，在400~600 r/min转速下，依次加入乙烯基三乙氧基硅烷、去离子水、水性UV、2-羟基-4’-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶醇)酯，保持400~600 r/min转速分散30 min，再用乳化机以3000~4000 r/min的转速分散10 min，既得纳米复合溶胶 [ 5 ] 。 2.3. 固化工艺 水性UV中的光引发剂是唯一接受紫外光影响的成分，当光引发剂吸收紫外光后，反应即被触发。紫外光固化过程包括确定紫外光的强度、固化时间、固化距离、膜的厚度等，这些因素影响涂膜的凝胶含量和涂膜的机械物理性能。 本实验以硬质纸张和皮革为基材，实验室自制紫外灯为实验器材进行试验，将上述复合溶胶涂覆于纸张和皮革表面(辊涂，涂覆量8~10 g/m 2 )，经紫外灯固化，多次试验比对结果表明，当固化工艺功率为300 w、固化距离15 cm、时间10 min是固化效果最佳。 2.4. 测试方法分析 2.4.1. 红外光谱 本实验采用Nexus 470型衰减全反射红外光谱仪(美国Thermo Nicolet公司)，扫描范围：4000~5000 cm −1 ；分辨率：2 cm −1 。 2.4.2. X-射线光电子能谱(XPS) 采用X-射线光电子能谱分析样品表面各元素含量比例。测试条件为铝靶(1486.6 eV)，高压14.0 kV，功率250 W，通能93.9 eV。将样品膜平整地贴在导电双面胶带上，安装在样品托上，将样品托置于XPS谱仪样品池内，抽高真空。采用Al为阳极靶材料，以其Kα射线为特征X射线。在0~1000 eV内进行全扫描，测定样品的XPS全扫描谱图，而后采集窄扫描谱，进行数据分析。 2.4.3. 静态水接触角测定 静态水接触角测定是通过测量水滴在材料表面所形成接触角的大小，来评价材料表面亲水性和疏水 Table 2 Formula of aluminum so 名称 质量 作用 九水合硝酸铝 13 g 前驱体 乙醇 82 ml 溶剂 环氧乙烷 16 ml 诱导剂 表2. 铝溶胶配方 Table 3 Formula of nanocomposite so 名称 重量份(g) 水性UV 40~50 乙烯基三乙氧基硅烷 2~2.5 铝溶胶 38~40 2-羟基-4’-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮 2~3 癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶醇)酯 2~2.5 去离子水 10~15 表3. 纳米复合溶胶配方 性的一种简单高效的方法，亲水性越好的表面水接触角数值越小。采用座滴法(sessile drop method)测量膜表面的水接触角。将膜样品固定在平整的载玻片上，表面的接触角采用接触角测定仪测定。具体实施方法如下：在室温下将2 μL的超纯水滴于膜材料表面，然后开启软件自动记录功能，每隔1秒获取一次液滴曲面图象，整理实验数据对其进行分析。 2.4.4. 附着力、铅笔硬度测试分析 附着力是指两种不同物质接触部分的相互吸引力，是分子力的一种表现形式。本实验中的附着力是指溶胶涂层与涂覆材料(纸张、皮革)之间所具有的结合力。测试方法是用百格测试仪在涂有膜的基材上均匀地划过，形成一个10 × 10的小方块，用配套的专业胶带粘过之后，在放大镜下观察被胶带粘起的格子数，以此来评价其附着力级数。 铅笔硬度，又称涂膜硬度铅笔测定，通过在漆膜上推压已知硬度标号的铅笔，以没有使漆膜出现划痕的最硬的铅笔的硬度，称为漆膜的铅笔硬度 [ 6 ] ，本实验以其来表征涂膜的耐刮划性能。 2.4.5. 拉伸性能分析 拉伸性能分析是测定复合膜涂层在拉伸载荷作用下的实验，利用实验得到的数据可以确定复合膜涂层的拉伸强度、弹性模量、伸长率等拉伸性能指标。本实验中所采用的器材为实验室等速拉伸强力仪，按剪切条样法剪裁好6 × 20的水性UV涂层样及纳米复合膜涂层样，将其依次夹入强力仪的上下夹头内进行测试，整理相关实验数据进行分析。
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user: 3. 分析与讨论 3.1. 红外光谱测试分析 本实验分别对原纸张、水性UV涂层样、铝溶胶 + 水性UV涂层样以及纳米复合膜涂层样进行红外光谱测试分析，结果如图1所示，对于不同涂覆层的样品而言，其所反映的吸收峰不同。 原纸张中1360 cm −1 处出现的较弱吸收峰为C-H的变形振动，995 cm −1 处较强的吸收峰为C=C-H的 图1. 各涂层样红外光谱分析 变形振动，870 cm −1 峰位处为C=C-O变形振动，表明原纸张中有明显的C=C双键；水性UV涂层样中，在2900 cm −1 和1710 cm −1 处出现的较弱的吸收峰分别为OH和C=O的伸缩振动，1140 cm −1 峰位处出现的为NH-C=O变形振动，表明水性UV涂层样中含有NH基；铝溶胶+水性UV涂层样在2900 cm −1 峰位处属于OH的伸缩振动，在1710 cm −1 峰位附近的为羰基C=O的伸缩振动的特殊吸收峰，1140 cm −1 则表现为NH-C=O的变形振动，该涂层吸收峰位置与水性UV涂层样接近，但各峰强度明显降低。纳米复合涂层样中Si-O-Si的伸缩振动，表现为在968 cm −1 峰位处出现的强吸收峰，在862 cm −1 峰位处产生明显的Si-H变形振动，也就是生成了胶体粒子。 3.2. XPS测试 采用X-射线光电子能谱(XPS)分析了水性UV(原UV)膜及纳米复合膜的化学组成变化，结果如图2。水性UV膜在285 eV处检测出明显的C1s峰，401 eV处检测出明显的N1s峰，537 eV处检测出明显的O1s峰；与水性UV膜相比，纳米复合膜表面在103.5 eV处出现较明显的Si 2p3峰。 3.3. 接触角 水滴在涂层样及涂层样表面的接触角测试结果如表4所示，与未涂层材料相比，经水性UV涂层后，其接触角增加，加入纳米溶胶复合涂层后，其接触角进一步增加。该结果表明经水性UV及纳米复合溶胶涂覆后，材料表面疏水性增加。 3.4. 附着力和铅笔硬度测试 本实验将水性UV以及纳米复合溶胶分别以纸张和皮革作为基材涂覆，经紫外灯固化后对其进行附着力及耐刮划性能进行测试，结果如表5所示，表明与水性UV涂层相比，经纳米复合溶胶涂覆后，涂层对基材的附着力有所增加，膜表面的耐刮划性能显著增强。 3.5. 拉伸性能 本测试以硬纸张为基材，拉伸性能测试结果如表6所示，由实验数据分析可得复合膜的机械拉伸性能明显优于水性UV膜涂层样，表明纳米复合膜中形成的Si-O-Si和Si-O-Al键不仅能增加复合膜的耐刮划性能，在拉伸性能上也有很大的改善。
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user: 4. 结论 本项目采用溶胶-凝胶技术，制备有机-无机杂化涂料，将该涂料涂覆于纸张或皮革表面经UV固化后， 图2. 原UV膜及纳米复合膜的XPS图 Table 4 The contact angle of water droplets on the sample surfac 样品 未涂层样 水性UV涂层样 纳米复合溶胶涂层样 结果 72.37˚ 87.19˚ 95.12˚ 实验图 表4. 水滴在样品表面的接触角 Table 5 Comparison between nanocomposite film and water-based UV-cure coatin 基材 纸张 皮革 涂层种类 纳米复合溶胶 水性UV 纳米复合溶胶 水性UV 附着力 4级 2级 3级 2级 耐刮划性能 6H 3H 5H 3H 表5. 纳米复合膜与水性UV固化涂料膜的性能对比 Table 6 The results of tensile tes 断裂强度(cN/mm) 断裂伸长率(%) 初始模量 水性UV涂层 78.89 2.08 2345.28 纳米复合膜涂层 91.49 2.34 2407.93 表6. 拉伸性能测试结果 通过红外光谱与XPS测试分析表明与水性UV膜相比，复合膜中生成了纳米硅溶胶，同时附着力、铅笔硬度、拉伸性能等的测试表明涂膜与基材间形成的Si-O-Si和Si-O-Al键，不仅提高了涂膜对基材的附着力及膜表面的耐刮划性能，拉伸性能上也有很大的改善。
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user: 摘 要 高含蜡原油中天然胶质对蜡的沉积具有明显的抑制作用。通过紫外、红外、 1 HNMR等波谱学方法并结合元素分析全面研究了长庆超低渗油藏华庆油区伴随井筒结蜡析出胶质的组成与结构，通过X衍射技术研究了蜡晶晶格畸变即胶质的防蜡机理，旨在探讨胶质防蜡作用的结构基础。结果表明，井筒析出纯蜡为C 29 左右的长链烷烃，析出蜡胶质为含长链烷基、芳基、羰基、酯基等基团的复杂混合物，其中胶质所含长链烷基是胶质与蜡共晶的必要条件。长链烷基所连芳基、羰基、酯基等其他基团则利于胶质在与蜡共晶时致使蜡晶晶格畸变、晶型改变并由长程有序变为短程有序，最终因结构疏松而难以沉积，原油胶质的防蜡作用比较明显。 关键词 :胶质，防蜡机理，氢键，蜡晶畸变，X衍射，波谱分析