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user: 2. 实验部分 2.1. 试剂与仪器 Varian inova-400型核磁共振仪(TMS为内标，CDCl 3 为溶剂，单位为ppm)；RV10型旋转蒸发仪；X-4数字显示显微熔点测定仪；BRUKER EQUINX55型红外光谱仪(KBr压片)测定；ZF-2型三用紫外仪；柱层析用硅胶(200-300目，青岛海洋化工厂)；所用试剂及溶剂均为市售分析纯，用前未经处理。 Scheme 1. The aza-Michael addition reaction 图1. 氮杂迈克加成反应 2.2. 目标化合物3a-3m的合成结构分析 目标化合物的合成(以1a的合成为例)：将查尔酮(0.1 mmol，0.0208 g)、苯并三氮唑(0.11 mmol，0.0131 g)和MCM-41固载磷钨酸(0.005 g)溶于THF (1.0 mL)中，室温搅拌12 h，TLC检测反应。反应完毕后，柱层析(乙酸乙酯:石油醚 = 1:5洗涤)分离纯化得目标产物。目标化合物的表征如下： 3a [ 4 ] : 3-苯基-3-(1H-苯并[1，2，3]三氮唑-1-基)-2-苯丙酮，无色油状物，产率85%， 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 3.88 (dd， J = 12.8， 5.2 Hz， 1H)， 4.90 (dd， J = 18.4， 5.2 Hz， 1H)， 6.57 (dd， J = 8.8， 4.8 Hz， 1H)， 7.32-7.60 (m， 11H)， 7.98-8.04 (m， 3H). 3b [ 4 ] : 3-(1H-苯并[1，2，3]三氮唑-1-基)-3-苯基-1-(4-氯苯基)丙烷-1-酮，黄色油状物，92%， 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 3.79 (dd， J = 5.2， 4.8 Hz， 1H)， 4.81 (dd， J = 9.2， 8.8 Hz， 1H)， 6.55 (d， J = 4.8 Hz， 1H)， 7.30-7.51 (m， 10H)， 7.93-8.04 (m， 3H). 3c: 3-(1H-苯并[1，2，3]三氮唑-1-基)-3-苯基-1-(4-溴苯基)丙烷-1-酮， 黄色油状物，85%， 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 3.78 (dd， J = 8.0， 4.0 Hz， 1H)， 4.08 (dd， J = 8.0， 8.0 Hz， 1H)， 4.80 (dd， J = 8.0， 12.0 Hz， 1H)， 6.52 (dd， J = 4.0， 8.0 Hz， 1H)， 7.26-7.61 (m， 9H)， 7.84-8.03 (m， 3H); 13 C NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 44.34， 58.32， 109.85， 119.83， 124.09， 126.64， 127.39， 128.55， 128.87， 129.09， 129.70， 131.99， 134.88， 138.81， 144.57， 146.11， 157.84， 194.95. 3d: 3-(1H-苯并[1，2，3]三氮唑-1-基)-3-苯基-1-(4-甲基苯基)丙烷-1-酮， 黄色油状物，92%， 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 2.38 (s， 3H)， 3.85 (dd， J = 4.0， 4.0 Hz， 1H)， 4.79 (dd， J = 8.0， 8.0 Hz， 1H)， 6.57 (dd， J = 4.0， 4.0 Hz， 1H)， 7.22-7.54 (m， 10H)， 7.88-8.03 (m， 3H) ; 13 C NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 21.54， 44.15， 58.25， 109.83， 119.67， 123.90， 126.64， 127.19， 128.21， 128.31， 128.90， 129.23， 133.61， 139.02， 144.38， 145.99， 195.32. 3e [ 4 ] : 3-(1H-苯并[1，2，3]三氮唑-1-基)-3-苯基-1-(4-甲氧基苯基)丙烷-1-酮， 黄色油状物，84%， 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 3.81 (dd， 5.2， 2.4 Hz， 1H)， 3.87 (s， 3H)， 4.76 (dd， J = 8.8， 8.8 Hz， 1H)， 6.56 (dd， J = 4.8， 4.8 Hz， 1H)， 6.91-6.93 (m， 2H)， 7.26-7.54 (m， 8H)， 7.96-8.03 (m， 3H). 3f [ 4 ] : 3-(1H-苯并[1，2，3]三氮唑-1-基)-3-苯基-1-(呋喃-2-基)丙烷-1-酮， 黄色油状物，73%， 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 3.76 (dd， J = 5.2， 5.2 Hz， 1H)， 4.66 (dd， J = 9.2， 9.2 Hz， 1H)， 6.53-6.55 (m. 2H)， 7.27-7.40 (m， 5H)， 7.41-7.42 (m， 3H)， 7.49-7.52 (m， 1H)， 7.59-7.60 (m， 1H)， 8.02-8.04 (m， 1H). 3g [ 4 ] : 3-(1H-苯并[1，2，3]三氮唑-1-基)-3-(4-氟苯基)-1-苯基丙烷-1-酮黄色油状物，96%， 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 3.90 (dd， J = 4.0， 4.0 Hz， 1H)， 4.76 (dd， J = 8.0， 8.0 Hz， 1H)， 6.54 (dd， J = 8.0， 8.0 Hz， 1H)， 7.01 (m， 1H)， 7.43-7.57 (m， 8H)， 7.98-8.04 (m， 3H). 3h [ 4 ] : 3-(1H-苯并[1，2，3]三氮唑-1-基)-3-(4-氯苯基)-1-苯基丙烷-1-酮， 黄色油状物，77%， 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 3.86 (dd， J = 4.0， 4.0 Hz， 1H)， 4.83 (dd， J = 8.0， 8.0 Hz， 1H)， 6.56 (dd， J = 4.0， 4.0 Hz， 1H)， 7.26-7.58 (m， 10H)， 7.98-8.04 (m， 3H). 3i [ 4 ] : 3-(1H-苯并[1，2，3]三氮唑-1-基)-3-(4-溴苯基)-1-苯基丙烷-1-酮， 黄色油状物，80%， 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 3.85 (dd， J = 4.0， 4.0 Hz， 1H)， 4.79 (dd， J = 8.0， 5.2 Hz， 1H)， 6.55 (dd， J = 8.0， 8.0 Hz， 1H)， 7.26-7.54 (m， 10H)， 7.88-7.95 (m， 2H)， 8.00-8.03 (m， 1H). 3j [ 4 ] : 3-(1H-苯并[1，2，3]三氮唑-1-基)-3-(4-甲氧基苯基)-1-苯基丙烷-1-酮， 黄色油状物，90%， 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 3.75 (s， 3H)， 3.79 (dd， J = 4.0， 4.0 Hz， 1H)， 4.75 (dd， J = 8.0， 8.0 Hz， 1H)， 6.47 (dd， J = 4.0， 4.0 Hz， 1H)， 6.83 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 7.31-7.51 (m， 8H)， 7.92-8.03 (m， 3H). 3k [ 4 ] : 3-(1H-苯并[1，2，3]三氮唑-1-基)-3-(4-氟苯基)-1-(2-萘基)丙烷-1-酮， 黄色油状物，87%， 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 3.98 (dd， J = 5.2， 5.2 Hz， 1H)， 4.94 (dd， J = 8.8， 8.8 Hz， 1H)， 6.73-6.79 (m， 1H)， 7.28-7.36 (m， 1H)， 7.37-7.57 (m， 8H)， 7.77-7.81 (m， 3H)， 7.86-7.87 (d， J = 1.2 Hz， 1H)， 8.00-8.05 (m， 3H). 3l: 3-(1H-苯并[1，2，3]三氮唑-1-基)-3-(4-氯苯基)-1-(4-甲氧基苯基)丙烷-1-酮， 黄色油状物，87%， 1 H NMR(400 MHz， CDCl 3 ): δ 3.85 (s， 3H)， 3.85 (dd， J = 4.0， 4.0 Hz， 1H)， 4.88 (dd， J = 8.0， 8.0 Hz， 1H)， 6.53 (dd， J = 4.0， 4.0 Hz， 1H)， 6.90-6.93 (m， 2H)， 7.26-7.53 (m， 7H)， 7.94-8.04 (m， 3H); 13 C NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 43.95， 55.50， 57.76， 109.70， 113.87， 119.91， 124.17， 127.51， 128.22， 129.13， 129.19， 130.55， 132.91， 134.34， 137.66， 163.97， 194.02. 3m: 3-(1H-苯并[1，2，3]三氮唑-1-基)-3-(4-甲氧基苯基)-1-(4-氯苯基)丙烷-1-酮， 黄色油状物，83%， 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 3.85 (s， 3H)， 3.86 (dd， J = 8.0， 4.0 Hz， 1H)， 4.68 (dd， J = 8.0， 8.0 Hz， 1H)， 6.53 (dd， J = 4.0， 4.0 Hz， 1H)， 6.90-6.93 (m， 2H)， 7.26-7.52 (m， 7H)， 7.94-8.03 (m， 3H); 13 C NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 43.90， 55.46， 57.72， 109.68， 113.83， 119.86， 124.13， 127.47， 128.19， 129.08， 129.15， 130.51， 132.87， 134.29， 137.64， 146.05， 163.92， 193.98.