DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 1. 研究背景 教育是国家发展的基石，国家始终把教育放在举足轻重的地位。教育改革的第一要务是提高教学质量 [ 1 ] 。大学生课堂有效参与是提高教学质量的必然要求。课堂参与是指学生个体在课堂教学活动中所表现出来的一种倾向性行为。课堂参与确保学生能够跟随和配合老师的教学过程。在国外，过去61年(1958~2019年)发表的学术期刊文章中，以学生课堂参与为主要变量的文章包括：对文献的全面回顾，对课堂的影响等。但随着新一代学生要求从课堂经验中获得更多互动，传统的上课形式正在被小组讨论、PPT讲解等方法所取代，课堂参与变得越来越重要 [ 2 ] 。 目前，高校出现了扩招，学生人数大幅增长，管理相对宽松、教学形式相对枯燥，许多学生产生厌烦的情绪，出现了上课玩手机等一系列被动和消极的课堂参与行为 [ 3 ] 。通过文献上查阅“课堂参与”，出现了4911条检索结果，这说明关于课堂参与的研究较多，这些研究大多以文献法为基础，加以封闭式问卷调查法。本研究以文献法为研究基础，深度访谈法为主要研究内容，观测量表法为研究的辅助对象，深入了解影响课堂参与的因素，有利于找准源头，对症下药，以此提高大学生的课堂参与，实现真正意义上的教学相长；为提升人才培养质量提供借鉴。
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user: 2. 研究方法 本研究访谈对象为四川大学、电子科技大学、西南交通大学，西南财经大学等8所高校的大一到大四部分学生，共80人。在此次研究，以文献法为研究基础，深度访谈法为主要研究内容，观测量表法作为研究的辅助对象。通过文献，做出文献维度因子分布表，并提取有价值的思想及结论，为下一步研究奠定基础。 本研究通过试测与专家咨询等不断完善开放式问卷，编制《高校大学生课堂参与调查问卷》，问卷包括以下7个问题：Q1请您评价一下您上课的状态；Q2您认为的课堂参与是什么？Q3您觉得您所在的班级课堂参与度如何呢？Q4您主动向老师提问或者主动回答问题动力来自于？Q5互联网对你参与课堂有哪些影响？Q6您认为影响大学生课堂参与度的因素有哪些？Q7您认为提高大学课堂吸引力的对策措施有哪些？ 为避免谈话的主观性，确保研究真实性，选择成都信息工程大学大一本科生为研究对象，《人生规划》这门课程作为一个定量进行观察。在文献阅读和深度访谈为基础的情况下，编制《高校大学生课堂参与观测量表》。在自然状态下，进行了三次对不同专业的观察，每次观察45分钟，观察的内容是课堂上学生的参与状况，并做好相应记录。以此来了解大学生课堂参与现状，通过所获得的信息进一步对研究结果进行分析。
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user: 3. 研究结果与分析 3.1. 课堂参与的认知分析 通过访谈资料的分析发现，各大学生对课堂参与理解呈现出多元化的特点。如图1所示，可以看出超过90%的大学生认为课堂参与包含师生之间的互动，80%的大学生认为课堂参与包含上课认真听讲，跟着老师思路走，认真思考并且做好笔记，50%的大学生认为课堂参与包含老师所安排的分组学习，以及10%左右的大学生认为课堂参与包含课堂上做PPT展示和答辩。 大学生认为课堂参与对学习效果有非常重要影响的比例为35%，有重要影响的占51%，说不清楚的占9%，不太重要的为4%，非常不重要仅1%。 课堂参与的认知状况表明，虽然大学生们对课堂参与的理解各不相同，但近90%的大学生都认为课堂参与对学习有着重要影响，这可以说，绝大多数学生对课堂参与的重要性非常明确。 图1. 四川高校大学生课题参与情况 3.2. 大学生课堂参与的参与情况分析 1) 课堂参与频数低 在大学生明确课堂参与的重要性下，学生参与到课堂互动中的比例不到30%，在这些学生中主要的参与形式为上课认真听讲。据调查，在所统计的课堂参与里，90%的学生有参与分组学习，是由于教师课程中的安排，属于被动的课堂参与。30%的学生有以自我学习和同学间合作为主的课堂参与。师生互动参与情况明显不好，存在较为严重的不足。 2) 新因素影响大学生课堂参与 和相关文献所得资料相比，出现了新的因素。大部分学生提到了天气、心情以及睡眠状况都会影响到自己的课堂参与状况。当天气或者心情不好时，学生课堂参与热情降低，甚至出现逃课、迟到等消极的学习状况。睡眠状况成为影响现在高校大学生课堂参与的重要原因之一，由于现在网络技术的发达，学生喜欢熬夜玩游戏，在第二天的学习中，身体无法跟上老师的节奏，导致课堂学习效率底下，课堂参与状况较差。睡眠和心情这两个因素是在文献阅读中基本没有涉及过的因素，是随着大学生年龄段逐渐过度到零零后的产物。随着科技的高度发展，手机和电脑技术的日益完善，大学生初入校园，开始过着没有家长管束的日子，自制力不够强，就会出现熬夜现象，从而影响课堂参与。 除上面与文献对比新增情况外，学生在课堂中做与学习无关的情况，仍较严重。在大一年级和大二年级的学生超过半数都有在课堂上玩手机的习惯，在大三、大四的学生中，上课放弃听讲，选择做其他事居多，例如：做考研题等。课程的有关设置对课堂参与也起着重要影响。该课程对该专业同学的用处影响着大学生的课堂参与，同学们对自己专业课程的课堂参与相比较于非专业课程的课堂参与率更高，例如工程管理类的同学，在学习《工程概论》这门课程时较学习《人生规划》课程的课堂参与率更高。课程的周时数也影响着大家的课堂参与，当一门课程每周设置节数过多，学生易产生厌烦情绪，从而降低课堂参与。 3) 不同课程性质大学生课堂参与差异较大 不同课程性质中，专业课的课堂参与率最高，超过半数的学生的课堂参与都发生在专业课课堂上，几乎100%大学生在公共选修课中课堂参与的情况接近零。在他们回答中了解到，专业课学分重，过关难，但公共选修课过关相对轻松。在调查中，有很多学生都提到过，对自己有益的课程，会提高自己的课堂参与：大多数同学认为专业课对绩点以及就业有着重要的影响，所以会提高自己的专业课参与率。有部分看中奖学金的同学，在课堂中会提高与其有关的课堂参与。有部分同学不满意自己现在所读的专业，在学习到与自己想转专业有关的课程时，会提高自己的课堂参与。有部分老师，在课堂中制定加分制度来提高同学们的课堂参与，参与率更高。 4) 不同专业大学生课堂参与有一定差距 专业是各高校大学生课堂参与的一个基础影响因素，这个大环境决定了这一部分学生中绝大部分的课堂参与。从研究小组收回的调查问卷信息中，可以发现，课堂参与最高的学生所在的专业第一是医学专业，第二为艺体专业，课堂参与最低的学生所在专业为工科类专业的学生，而文学、理学、管理学等处于一个中上水平。每个专业学生的要求不一样，医学专业对学生知识掌握要求较高，学生毕业后需要依靠所学的知识进行工作，如果知识掌握不牢靠，日后工作中，会造成严重的医疗事故；每个专业上课形式不同，艺体生的课堂中，大部分课程是需要学生一起行动，这种教学形式，大大提高了课堂参与；不同课程难易程度不同，在访谈中，可以了解到例如文科类课程较好容易、理解，相对于理科性质课程更易自学，所以《人生规划》之类的文科课程，许多同学也不愿意参与到课堂中去。 5) 大学生课堂参与程度受教师教学方法影响 在绝大多数大学本科课堂中，教学形式以讲授为主。由于单一的长时间、高强度知识的灌输，学生精力和记忆力有限，这种情况在一定程度上抑制学生的积极性，让学生感到枯燥无味，学习效率较低，不愿参与课堂。在这种氛围中，学生更愿意自学或者低头玩手机，甚至逃课出去实习 [ 4 ] 。 信息的高速发展，高校的教学形式发生了改变，越来越多教师使用多媒体来进行教学。在多媒体课堂中，一些教师利用吸引眼球的PPT、精彩的视频加上自己有见解的讲解，课堂参与率最高，但有老师PPT枯燥无味，一味按照课件上所写来讲解知识，学生觉得索然无味，对此门课程产生厌恶。在喜欢的老师课堂上，愿意以多种形式实现课堂参与；在自己不喜欢的老师课堂上，不愿意听课，甚至会出现逃课、迟到和早退的消极行为 [ 5 ] 。
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user: 4. 对策建议 4.1. 大学生应该提高学习兴趣，保持学习动力 尽量选择自己感兴趣的专业，以便在之后学习的课程中，保持浓厚的兴趣。同时注重学习能力的培养，对各个课程有清楚的认识，提高自己的求知欲，在各个课堂上积极参与。对自己的未来有明确的目标，在学习有关的课程时，应更加积极参与。合理作息，减少自身负面情绪。在发现老师的不足时，也可以尽量去寻找老师的优点，减少对老师的厌恶情绪，提高自己课堂中的学习效率，从而提高课堂参与。 4.2. 高校教师应提高自身综合素质 高校教师应持续提升教学能力。一堂课中的各个环境无不体现着该教师的教学能力，因此提高教学能力也是提高课堂参与的重要途径之一。老师应该准备一些新颖的课件，在讲解时，以自己的方式讲解，带有自己独特的见解 [ 6 ] 。在课堂上，营造轻松的氛围。教师增加与学生的沟通，使学生更乐于在课堂上表达自己的看法和观点。 高校教师应制定激励大学生参与的管理制度。通过课堂提问、课后作业、阶段性测试等方式，老师更容易了解班级同学的学习弱处，更好针对这些地方讲解，减少学生对课程惧怕感，提高课堂参与。在课堂中，对积极参与课堂的学生进行加分奖励；学生最后的总评成绩根据平时表现和期末考试综合来评定。 4.3. 教学管理部门应合理设置课程 合理设置课程。对于每个专业应该多安排一些对学生有用、对学生日后就业有用的课程，一些与专业关联性不大的课程可以设置为选修，让同学们根据自己的兴趣做更好的选择。对课程的要求，应该做出明确的公示，让同学们了解到哪些是需要重点把握的地方。 合理安排课程。根据学生精力集中程度来安排每节课的时长，做到科学的判定，不要设置过长时间学习，这样容易使学生产生厌倦感。对于每门课的排课，也应做到科学合理，不让学生因为课程繁重而产生厌学心理。
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user: 摘 要 合成了聚苯乙烯负载的二芳基脯氨醇，并在TBHP氧化条件下将其应用于催化查尔酮的对映选择性环氧化反应，以中等的产率(最高达70%)和较好的对映选择性(最高达79% ee)合成了系列手性环氧化合物。催化剂经过两次循环利用，其催化性能基本保持不变。 关键词 :聚苯乙烯负载催化剂，不对称环氧化反应 Copyright © 2019 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 近年来，负载型催化剂备受关注 [ 1 ] - [ 7 ] 。聚醚类树枝状大分子负载的脯氨醇和脯氨磺酰胺类化合物在叔丁基过氧化氢(TBHP)的氧化作用下分别用于催化α，β-不饱和酮的不对称环氧化反应、酮的不对称还原反应和不对称aldol反应 [ 8 ] [ 9 ] 。其中，不对称环氧化反应取得了较好的产率和中等的对映选择性(up to 78% ee)，催化剂重复利用五次其催化产率和对映选择性基本保持不变；负载型催化剂在催化反应完成后可通过简单的沉降/过滤等方法将催化剂回收再利用，同时，随着催化剂的分离，催化反应产物也相应地易于纯化。负载型催化剂因自身比表面积远远大于相应的小分子单体催化剂，其催化反应的速率和转化率都有相应的提高，在一定程度上实现了化学反应中经济效益和环保理念的统一。 近些年，随着科研工作者对a，β-不饱和酮不对称环氧化反应的广泛研究，越来越多的催化体系被应用于a，β-不饱和酮的不对称环氧化反应 [ 10 ] [ 11 ] 。例如金属与手性配体络合物催化体系 [ 12 ] - [ 18 ] 、手性二氧杂环丙烷催化体系 [ 19 ] [ 20 ] 、相转移催化体系 [ 21 ] [ 22 ] [ 23 ] [ 24 ] [ 25 ] 及脯氨醇催化体系 [ 26 ] 等。鉴于二芳基脯氨醇类催化剂在催化查尔酮不对称环氧化反应中表现出较好的催化效果，本文将聚苯乙烯负载的二芳基L-脯氨醇应用于催化查尔酮的不对称环氧化反应。分别考察了催化剂的种类、反应溶剂、反应时间等因素对反应产率和对映选择性的影响，同时对反应底物的普适性进行了研究。催化剂在循环使用2次时其催化活性基本保持不变。
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user: 2. 实验部分 2.1. 仪器与试剂 熔点仪为日本Yanaco MP-S3型， 1 H NMR使用INOVA-400型核磁共振仪(以TMS为内标，CDCl 3 或DMSO-d为溶剂)；Brucker Equinox 55 FT-IR型红外光谱仪(KBr压片)；Quattro Premier XE型质谱仪(ESI电离技术)；产物的对映体过量值由HPLC测定(岛津20 A型)，手性柱是Chiralcel OD-H、AD-H和AS-H型分析柱，流动相为正己烷和异丙醇(Fisher Chemical)。所用石油醚沸程为60~90℃，试剂均为分析纯，其中THF、甲苯、乙醚经无水处理(钠沙)并使用二苯甲酮显色；甲醇经钠无水处理；二氯甲烷经五氧化二磷加热回流；薄层色谱用硅胶GF254(青岛海洋化学公司生产，加0.5% CMC自制)，柱层析用硅胶G (青岛海洋化学公司生产)，在UV灯下观察或磷钼酸加热显色。 2.2. 聚苯乙烯负载型催化剂的合成 2.2.1. 聚苯乙烯负载羟脯氨醇B的合成 聚苯乙烯负载羟脯氨醇B的合成 [ 27 ] 如图1所示。 1) 化合物1-2的合成 在无水无氧处理及的氩气保护下，于反应瓶中依次加入化合物1-1 (0.58 mmol)，NaH (16.9 mg， 0.7 mmol)和无水四氢呋喃(5 mL)，冰浴冷却下缓慢滴加入溴苄(119 mg， 0.7 mmol)，体系继续于室温下搅拌至反应完全，加入饱和氯化铵溶液(2 mL)淬灭反应。减压浓缩，剩余物溶于二氯甲烷，水洗，水相用二氯甲烷萃取(3 × 20 mL)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，减压浓缩除溶剂，粗产物柱层析纯化(PE: EA = 5:1)得化合物1-2 (淡黄色油状物，产率79%)。 2) 化合物1-3的合成 于单口圆底瓶中，依次加入化合物1-2 (2 mmol)、氢氧化钾饱和溶液(1.12 g， 20 mmol)和乙醇(30 mL)，混合物加热搅拌回流至反应完全。减压浓缩，剩余物溶于二氯甲烷，水洗，水相用CH 2 Cl 2 萃取(3 × 20 mL)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，滤液浓缩，快速柱层析纯化得化合物1-3 (黄色油状物，产率81%)。 3) 聚合物B的合成 在经无水无氧操作及氩气保护的反应器中，依次加入化合物1-3 (2.4 g， 5.44 mmol)、苯乙烯(9.4 mL， 82.1 mmol)、AIBN (163.5 mg， 1.15 mmol)及环己烷，反应体系于氩气保护下加热搅拌回流48 h，将混合液倒入200 mL甲醇中，过滤，得聚合物B (8.9 g)，聚合物的负载量0.611 mmol/g。 图1. 聚苯乙烯负载羟脯氨醇B的合成 2.2.2. 聚苯乙烯负载脯氨醇C的合成 聚苯乙烯负载脯氨醇C的合成 [ 27 ] 如图2所示。 1) 化合物1-4的合成 在水无氧处理和氩气保护条件下，向含有镁屑(2.1 g)的无水THF (100 mL)体系中缓慢滴加(4-溴苯氧基)叔丁基二甲基硅烷(9 mL)的THF(20 mL)溶液，滴毕，加热回流至镁屑基本消失。在冰水冷却条件下，将上述制备的格氏试剂THF溶液滴加入到N-乙氧羰基-L-脯氨酸甲酯(8.5 g， 42.2 mmol)的THF (30 mL)溶液中，滴毕，加热回流4 h。放置至室温，滴加饱和氯化铵溶液，加水使沉淀溶解完全。分出有机相，水相用乙醚(4 × 25 mL)萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得粗品，甲醇重结晶，得到化合物1-4 (白色固体，7.9 g，产率42%，m.p. 166℃~167℃)。 图2. 聚苯乙烯负载羟脯氨醇C的合成 2) 化合物1-5的合成 于圆底烧瓶中依次加入化合物1-4 (4.8 g，9.12 mmol)和THF (50 mL)，搅拌溶解。在冰浴冷却条件下滴加TBAF (30 mL)，滴加完成后反应体系缓慢升至室温，继续搅拌至反应完成。在冰浴冷却下加水淬灭反应，分液，水相用二氯甲烷萃取(3 × 25 mL)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，滤液减压浓缩得粗品，柱层析纯化得白色固体化合物1-5 (2.5 g，产率 90%)。 3) 化合物1-6的合成 参考化合物1-2的合成。得化合物1-6，产率65%。 4) 化合物1-7的合成 参考化合物1-3的合成。得化合物1-7，产率72%。 5) 聚合物C的合成 参考聚合物B的合成。得聚苯乙烯负载的脯氨醇催化剂C (0.49 g)，负载量0.463 mmol/g。 2.3. 聚苯乙烯负载脯氨醇类催化剂催化查尔酮的不对称环氧化反应 1) 外消旋体环氧化合物的合成 将查尔酮(3.0 mmol)溶解于10 mL甲醇中，加入氢氧化钠溶液(1.2 mL，10%)，冰浴冷却下滴加双氧水(1.0 mL，30%)，随后体系缓慢升至于室温反应。减压浓缩除甲醇，剩余物用乙酸乙酯溶解，水洗，水相用乙酸乙酯萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，减压浓缩，得无色油状物，柱层析纯化(PE: EA = 30:1)。 2) 不对称环氧化合物的合成 在室温条件下，在反应瓶中依次加入聚苯乙烯负载的二芳基脯氨醇(0.3 g，0.18 mmol)、查尔酮(0.2 mmol)和四氯化碳(2 mL)，搅拌溶解。搅拌下滴加TBHP (5-6 M癸烷溶液，33 mL，0.18 mmol)，继续搅拌至反应完成。相反应体系中加入甲醇使催化剂沉降，过滤，滤液浓缩，剩余物经柱层析纯化。
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user: 3. 结果讨论 3.1. 条件筛选 化合物2a为底物，在室温条件下，以TBHP为氧化剂，正己烷为溶剂，探索催化剂结构和反应时间对环氧化反应产率及立体选择性的影响。首先，考察了不同取代的化合物A对催化反应的影响，从表1可以看出，苯环上的取代基类型、取代位次对催化反应及产物的对映选择性均有一定程度的影响。苯环对位上带有给电子取代基(Entries 1， 3)较拉电子基(Entry 2)具有较好的催化效果；位阻大的取代基(Entry 3)较位阻小的取代基(Entry 1)具有较好的催化选择性。当苯环取代基为间位二甲基取代时，其催化查尔酮环氧化反应的对映性大幅度提高 (90%ee， Entry 4)。芳环上具有相同取代基时，羟脯氨酸衍生催化剂催化反应的对映选择性略有提高，但反应时间延长(92%ee， Entry 5)。随后，以CH 2 Cl 2 为溶剂，将苯乙烯负载的催化剂B和C应用于化合物2a的不对称环氧化反应，实验研究结果表明，聚合物B和C催化反应均获得较低产率的环氧化合物，聚合物B相对表现出更好的催化反应对映选择性(47% ee， Entry6)。选用聚合物B为催化剂，对反应溶剂进行优化(Entries 8-12)。以正己烷为溶剂时，几乎没有得到相应的环氧化合物(Entry 8)；以Toluene、m-Xylene及CCl 4 为溶剂时(Entries8-10)，催化反应的产率及对映选择性都有所提高，其中，以CCl 4 为溶剂时催化效果最好(34%产率，67% ee)。在以CCl 4 为溶剂进行反应时发现，反应时间对产率及对映选择性有很大程度的影响，随着反应时间延长，环氧化反应产率有所提高，但对映选择性略有降低(Entry 11)。当催化剂的量从30 mol%增加到90 mol%时，反应产率和对映选择性都有明显提高(Entry 13)，但反应时间依然对反应产率及对映选择性有影响。以催化剂量为90 mol%进行反应底物适用性研究。 Table 1 Optimization of epoxidationconditions Entry Catalyst Solvent Time (h) Yield (%) b ee (%) c 1 A-1 (30 mol%) Hexane 72 62 77 2 A-2 (30 mol%) Hexane 90 60 72 3 A-3 (30 mol%) Hexane 90 79 83 4 A-4 (30 mol%) Hexane 60 92 90 5 A-5 (30 mol%) Hexane 140 70 92 6 B (30 mol%) CH 2 Cl 2 72 13 47 7 C (30 mol%) CH 2 Cl 2 72 17 29 8 B (30 mol%) Hexane 72 – – 9 B (30 mol%) Toluene 72 15 67 10 B (30 mol%) m-Xylene 72 22 66 11 B (30 mol%) CCl 4 34 f /45 g /48 h 66 f /64 g /60 h 12 B (30 mol%) DCE 72 7 58 13 B (90 mol%) CCl 4 22 e /36 f /49 g 74.1 e /73.5 f /72.2 g 14 B (150 mol%) CCl 4 4.0 d /7.4 e 67.2 d /67.0 e 表1. 环氧化反应条件优化 a a 反应条件：催化剂(0.18 mmol)、苯亚甲基苯乙酮(0.2 mmol)、CCl 4 (2 mL)，TBHP (0.18 mmol)； b 柱层析分离产率； c HPLC，大赛璐手性OD-H柱分析； d 48 h； e 72 h； f 96 h； g 120 h； h 144 h；DCE: 2-dichloroethane。 3.2. 底物普适性研究 以聚合物B为催化剂、催化剂用量为90 mol%、TBHP (90 mol%)为氧化剂、CCl 4 (2 mL)为溶剂，考察了不同反应底物参与的环氧化反应。鉴于反应时间对反应产率和对映选择性的影响，在实验过程中对每个反应底物都考察了最佳反应时间。从表2中可以看出，反应时间对每个底物的影响是不同的。一般而言，随着反应时间的延长反应产率增加，但增加值随着反应时间的增大而减小；随着反应时间的延长，反应对映选择性先增大后减小，但产物3 h例外，其对映选择性随着反应时间的延长一直呈上升趋势。 Table 2 Substrate scope of epoxidations Entry R 1 R 2 Substrate Product Time (h) Yield (%) b ee (%) c 1 4-CH 3 C 6 H 4 Ph 2b 3b 48 96 144 15 34 46 73 68 67 2 3-CH 3 C 6 H 4 Ph 2c 3c 48 96 144 22 35 51 79 76 74 3 4-ClC 6 H 4 Ph 2d 3d 48 96 120 29 42 53 74 71 68 4 4-FC 6 H 4 Ph 2e 3e 48 96 120 28 48 52 76 73 72 5 2-ClC 6 H 4 Ph 2f 3f 48 72 96 5 8 11 58 58 58 6 Ph 4-ClC 6 H 4 2g 3g 48 96 144 34 59 70 70 70 70 7 Ph 4-CH 3 C 6 H 4 2h 3h 48 96 144 32 48 57 32 39 42 表2. 环氧化反应底物普适性研究 a a 反应条件：聚苯乙烯负载的二芳基脯氨醇(0.18 mmol)、查尔酮(0.2 mmol)、四氯化碳(2 mL)，TBHP(0.18 mmol)； b 分离收率； c HPLC，大赛璐手性OD-H柱及AD-H柱分析。 3.3. 催化剂循环使用性 聚苯乙烯负载催化剂较有机小分子而言有一个重要优点就是反应结束后向体系中加入甲醇等不良溶剂能够使其沉降，过滤分离后便可重复循环使用。我们考察了催化剂B反应时间为120 h时，其在催化苯亚甲基苯乙酮环氧化反应中的循环再利用情况。从实验结果看出(表3)，在催化剂循环使用两次时，催化剂的活性没有明显的改变，但在之后的三次使用中，催化剂的活性与对映选择性都有一定程度的降低。可能原因是因为聚苯乙烯负载催化剂在循环使用过程中形貌发生变化，以至于催化剂活性位点被阻挡或催化剂骨架扭转，导致反应活性降低。 Table 3 Recycling test of polystyrene supported Catalyst Entry Run Yield (%) b ee (%) 1 1st 48 72 2 2nd 44 73 3 3rd 37 67 4 4th 40 66 5 5th 33 63 表3. 聚苯乙烯负载催化剂的循环研究 a a 反应条件：催化剂B (0.18 mmol)、苯亚甲基苯乙酮(0.2 mmol)、CCl 4 (2 mL)，TBHP (0.18 mmol)； b 分离收率； c HPLC，大赛璐手性OD-H柱分析。
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user: 4. 催化剂及产物表征 4.1. 催化剂B 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ 7.51-6.46 (m， 48H)，4.82 (br， 2H)，4.34 (br， 3H)，4.02 (br， 3H)，3.27 (br， 2H)，2.28 (br， 12H)，2.17-0.89 (m， 32H)。 4.2. 催化剂C 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ 7.78-6.50 (m， 93H)，5.72-5.78 (m， 2H)，5.27-5.22 (m， 2H)，5.12-4.99 (m， 6H)，4.46-4.25 (m， 5H)，3.26 (br， 2H)，2.80-0.74 (m， 78H)。 4.3. 化合物3a C 15 H 12 O 2 ，无色油状液体。 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ 8.02-8.00 (m， 2H)，7.69-7.63 (m， 8H)，4.47 (d， J = 1.3 Hz， 1H)，4.46 (d， J = 1.3 Hz， 1H)。HPLC:DAICEL CHIALCEL OD-H，hexane/isopropanol = 98:2，flow rate = 1 mL/min，tr(2S， 3R) = 19.1 min，tr(2R， 3S) = 21.5 min。 4.4. 化合物3b C 16 H 14 O 2 ，无色油状液体。 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ 8.01-7.98 (m， 2H)，7.63-7.19 (m， 7H)，4.29 (d， J = 1.6 Hz， 1H)，4.03 (d， J = 1.6 Hz， 1H)，2.37 (s， 3H)。HPLC:DAICEL CHIALCEL OD-H，hexane/isopropanol = 95:5，flow rate = 0.8 mL/min，tr(2S， 3R) = 13.2 min，tr(2R， 3S) = 15.2 min。 4.5. 化合物3c C 16 H 14 O 2 ，无色油状液体。 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ 8.02-7.99 (m， 2H)，7.64-7.16 (m， 7H)，4.29 (d， J = 1.6 Hz， 1H)，4.04 (d， J = 1.6 Hz， 1H)，2.37 (s， 3H)。HPLC: DAICEL CHIALCEL OD-H，hexane/isopropanol = 95:5，flow rate = 1 mL/min，tr (2S，3R) = 10.7 min，tr (2R，3S) = 11.5 min。 4.6. 化合物3d C 15 H 11 ClO 2 ，无色油状液体。 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ 8.02-8.00 (m， 2H)，7.65-7.26 (m， 7H)，4.25 (d， J = 2 Hz， 1H)，4.05 (d， J = 2 Hz， 1H)。HPLC:DAICEL CHIALCEL OD-H，hexane/isopropanol = 80:20，flow rate = 1 mL/min，tr (2S， 3R) = 8.1 min，tr (2R， 3S) = 8.7 min。 4.7. 化合物3e C 15 H 11 FO 2 ，无色油状液体。 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ 8.03-7.99 (m， 2H)，7.65-7.07 (m， 7H)，4.26 (d， J = 1.6 Hz， 1H)，4.07 (d， J = 1.6 Hz， 1H)。HPLC:DAICEL CHIALCEL AD-H，hexane/isopropanol = 95:5，flow rate = 0.3 mL/min，tr (2S， 3R) = 58.3 min，tr (2R， 3S) = 63.2 min。 4.8. 化合物3f C 15 H 11 ClO 2 ，无色油状液体。 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ 8.06-8.04 (m， 2H)，7.65-7.26 (m， 7H)，4.49 (d， J = 1.6 Hz， 1H)，4.17 (d， J = 1.6 Hz， 1H)。HPLC:DAICEL CHIALCEL AD-H，hexane/isopropanol = 98.5:1.5，flow rate = 1 mL/min，tr (2S， 3R) = 18.5 min，tr (2R， 3S) = 20.0 min。 4.9. 化合物3g C 15 H 11 ClO 2 ，无色油状液体。 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ 7.98-7.96 (m， 2H)，7.48-7.26 (m， 7H)，4.24 (d， J = 1.6 Hz， 1H)，4.08 (d， J = 1.6 Hz， 1H)。HPLC:DAICEL CHIALCEL AD-H，hexane/isopropanol = 90:10，flow rate = 1 mL/min，tr (2S， 3R) = 8.1 min，tr (2R， 3S) = 8.7 min。 4.10. 化合物3h C 16 H 14 O 2 ，无色油状液体。 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ 7.93-7.91 (m， 2H)，7.41-7.26 (m， 7H)，4.28 (d， J = 1.6 Hz， 1H)，4.07 (d， J = 1.6 Hz， 1H)，2.43 (s， 3H)。HPLC:DAICEL CHIALCEL AD-H，hexane/isopropanol = 90:10，flow rate = 0.8 mL/min，tr (2S，3R) = 16.0 min，tr (2R，3S) = 17.5 min。
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user: 5. 总结 在小分子催化剂的芳环及吡咯环上进行聚苯乙烯负载，实现了聚苯乙烯负载脯氨醇类催化剂的合成。催化了聚苯乙烯负载的二芳基脯氨醇催化查尔酮的不对称环氧化反应，获得了中等的产率和较好的对映选择性。负载催化剂重复使用两次其催化性能基本不发生改变，该方法丰富和发展了查尔酮的不对称环氧化反应。
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user: 摘 要 本文开发了一个基于“互联网+”的课堂管理系统，具有在课堂中限制学生在课堂中玩手机，且能收集学生对课堂教学内容、进度的实时反馈等功能的课堂运行管理系统，将手机转变为管理课堂秩序的工具，能够促使学生在课堂上保持更好的状态，同时教师在授课过程中可以得到最真实和及时的数据信息。本系统的实施，将很大程度降低学生在课堂上玩手机的行为，同时将手机变成教学反馈渠道，便于教师进行课堂管理。 关键词 :互联网+，课堂管理，实时反馈 Copyright © 2019 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 目前在大学生群体中，智能手机和4G/wifi网络已经成为生活必需品。通讯工具在带来便捷和交流畅通的同时，也为教学过程的课堂管理带来了相当大的烦扰。花样繁多的手机游戏、聊天工具吸引了许多自制力不强的大学生，让其注意力分散，学习效率低下。教室后半部分的低头学生其实是在玩游戏的情况很常见，成为了教师授课时的课堂管理难点问题。针对这种现象，很多学校也提出了一些措施，例如在讲台前放置手机收纳袋，要求学生课前自行放入手机；要求教师强调课堂纪律，要求辅导员加大课堂巡查力度等强制性手段来限制学生课堂玩手机的行为。这些措施都能在一时取得较好的效果，但难以保持，反而带来一些副作用，例如学生认为侵犯其权益，教师认为过多的纪律强调会打断授课节奏，影响授课效果，降低了教学活动的成就感 [ 1 ] [ 2 ] 。 另一方面，传统的授课方式以“教”为主，教师按照自己的节奏和教学计划进度来完成，缺乏与学生的交流互动，无法掌握学生学习的实时情况。往往是仅在期末学生评教结论中才能得到一些信息，且不一定准确 [ 3 ] [ 4 ] 。按照工程教育认证的思想，高等教育应该转变教学思路，把以“教”为主变为以“学”为主，在授课的过程中需要实时掌握学生的学习情况，视情况可能随时调整教学计划进度。这种思路更符合工程教育认证要求的闭环反馈式的教学模式，保障了教学活动的持续改进 [ 5 ] 。 本文设计了一款基于“互联网+”的课堂管理系统，运行这个手机APP便开始计时，一旦运行了其余手机APP便产生计时中断。当计时正常结束，会生成一次正常听课的记录反馈到后台。教师端可以统计正常听课的记录次数，并与平时成绩挂钩。通过这种方式，可以限制学生在课堂上使用手机，否则将因为正常听课次数不足而影响平时成绩。这将帮助想学习又缺乏自控能力的学生在课堂上不动手机，最大程度地降低学生在课堂上偷玩手机情况发生的频率，尽量减少手机媒体对大学生课堂学习的影响。在课外，学生端可以通过留言、课堂论坛的方式与教师进行交流讨论，汇报学习的进度，帮助教师对教学计划进度做微调，以达到更好的授课效果。
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user: 2. 系统模块设计 2.1. 工作流程设计 上课时学生需要登录数据库系统，输入学号、姓名、课程名和教师名。然后进入手机托管计时模式。为了增强界面的美观和降低学生的抵触情绪，将计时过程模拟为养花。期间手机有任何操作都将终止导致该花生长失败。40分钟养成功1朵。课间10分钟放开监管。第二节课上课时，继续开始手机托管养花。花儿的朵数会上传到学生账号中，学生可查看本学期在该门课程中已养成功的花朵数量。课程结束后，教师端可查看打印自己权限内的课程教学班级学生的养花朵数，并以此作为平时成绩的判定依据。 图1. 系统运行流程图 2.2. 系统模块设计 整个系统分为三个模块，分别是教师模块、学生模块和管理员模块，在三个模块中又分成了若干个小的功能子模块。用户要根据不同的身份，分别选择教师端、学生端和管理员端来登录系统。 教师端的主要功能有：教师首先要获取并发送自己的GPS坐标到云端数据库，教师的GPS坐标将作为所授课班级学生签到的GPS基准坐标。除此之外，教师模块还有“查看签到信息”“查看违规信息”“查看上下课密码”和“修改登录密码”等功能。 学生端的主要功能有：登录后首先要进行GPS坐标定位检查，也就是将学生端的GPS坐标与教师端的GPS坐标进行距离计算，两者相距距离小于100米的情况下，才可以进行预签到。在签到界面中输入代课教师公布的上课密码和个人信息后，预签到操作完成，此时学生端开始进入上课待机监测模式。在该模式中如果系统监测到学生把上课待机监测模式后台化运行、强行退出，运行别的手机软件等违规操作开始玩手机的情况发生，学生端的手机屏幕上就会每隔三十秒自动弹出警告提示，同时将预签到转为无效签到，并发送违规学生信息到数据库。 管理员端的主要功能有新用户注册、账户信息修改、设定上下课密码和数据库的信息维护。 课堂管理流程图如图1所示。在数据库架构设计方面，为了增加系统数据的即时性、扩展性和高速性，本系统采用对Mysql数据库进行主从配置进而实现读写分离，对于部分学生端的经常查询但是却变化次数较少的信息，如：学生基本信息、学生选课信息等，存放至nosql数据库Redis之中，Redis作为一个内存型数据库，可以极快的对数据进行相应，配合使用Mysql的读写分离，保障了数据库的稳定运行，也保障了高峰时期的服务体验。 2.3. 数据库架构设计 数据库的表单设计主要有3个表，分别是人员信息表(person)、课程信息表(course)、考勤结果表(info)。 人员信息表的表结构如表1所示，其中person_pwd为密码字段，此字段经加密算法进行存放，加密算法包括但不限于AES、MD5，由于MD5加密应用较广，被破解的概率极高，故在本系统中采用MD5加密、AES加密的双重加密方案。其中person_type字段用来判定用户的类型，0表示学生，1表示教师，2表示管理员。 Table 1 Personnel informatio 字段名 类型 长度 备注 person_id Int 32 人员id person_num Varchar 32 学号、工号 person_college Varchar 32 学院 person_major Varchar 32 专业 person_class Varchar 32 行政班 person_pwd Varchar 32 密码 person_type Int 32 用户类型 表1. 人员信息表 课程信息表的表结构如表2所示。课程信息表通过course_stu_num、course_teacher_num与人员信息表建立联系，查询时进行联表查询，可以建立一张具有人员信息、课程信息的视图。 Table 2 Course informatio 字段名 类型 长度 备注 course_id Int 32 课程id course_num Varchar 32 课程编号 course_name Varchar 32 课程名 course_college Varchar 32 开课学院 course_stu_num Varchar 32 学生学号 course_teacher_num Varchar 32 教师工号 表2.课程信息表 考勤结果表的表结构如表3所示。其中info_type用来标识考勤状态，其中−1表示缺勤，0表示预签到，1表示签到，2表示迟到，3表示请假，4表示早退，5表示无效签到。 Table 3 Attendance result 字段名 类型 长度 备注 info_id Int 32 考勤结果id info_course_id Varchar 32 课程id info_type Varchar 32 考勤状态 表3. 考勤结果表 在进行数据库查询的时候，可以由这三个子表进行联合查询，通过课程id来将考勤结果表和课程信息表进行联合查询，通过学生的学号、教师的工号可以将人员信息和课程信息进行联合查询。 2.4. 系统架构设计 系统架构的设计原则主要是为了满足考勤系统的稳定性，考勤系统属于并发数较高的系统，虽然在实际运行中，几万人同时进行课堂考勤的概率较小，但为了保证系统的稳定运行，需要系统至少应该能承受两万的并发数。 系统架构直接决定了系统的稳定性，如果采用传统架构，系统所要求的两万并发数将至少需要40台Tomcat服务器，对于高校来讲，针对课堂考勤系统部署40台服务节点显然不太现实，系统架构不能够采用传统的系统架构。根据高校实际情况，课堂考勤系统应该采用分布式的系统架构，将系统模块化区分成多个子系统，将业务流程由子系统之间相互配合完成(图2)。子系统存放于同一个局域网内，数据的传输速度极快，因数据传输造成的系统影响较小。 图2. 系统架构图 2.5. 系统优化 以获取选课信息为例，传统的查询逻辑如图3所示，此种方式每次查询都要建立与mysql数据库的连接，对数据库连接池的资源消耗极大。故本系统面临的并发数高的问题，学生用户在同一时间进行登录、预签到都是极为消耗系统资源的操作，学生的授课信息是选课结束后进行大面积变动的可能性不大，故针对学生的选课信息等变化程度较小的信息，提出的优化方案如下： 对课程信息表中的course_stu_num建立索引，建立索引后对于查询某同学的课程信息的速度提升效果明显；对查询出来的结果集进行数据封装，并建立key-value数值对，将值存放在Redis中，由于Redis直接对内存进行操作，读写数据远远大于mysql。 经优化后，查询授课信息的逻辑如图4所示。经压力测试后，显示此方案如果缓存服务器崩溃，数据流量涌入Mysql服务器之后，必然会导致服务器崩溃，为了数据安全，需要对数据库进行进一步的主从配置来实现读写分离。数据库读写分离工作需要搭建一台主服务器(master)，两台从服务器(slave)，主服务器负责NonQuery操作，从服务器负责Query操作。在从服务器中连接Master服务后启动Slave。并时刻监控Master服务的操作日志，主服务器发生的操作，都应该主动同步到从服务器上。
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user: 3. 结论与展望 近年来信息技术发展十分迅猛，多媒体和网络技术对传统教育教学方法的冲击相当明显，这也为教 图3. 传统数据查询逻辑 图4. 加缓存后的查询逻辑 学改革提供了很多新思路和新课题。 1) 本文的思路，源于“互联网 + 课堂”。旨在引导学生在学习时合理应用手机工具，转变教学过程中的简单粗放的管理方式。现在智能手机已经在大学生中普及，使用手机APP已经成为青年一代的习惯，让学生通过运行养花的手机APP来限制学生在课堂上使用手机，有利于促使一部分自制力不强的学生摆脱手机游戏的诱惑。 2) 按照工程教育认证的思想，教学过程中体现以“学”为主，拓宽了师生交流的渠道，通过APP可以随时收集学生对课堂进度、内容的反馈，帮助教师微调教学计划，提高教学效果。
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user: 摘 要 令 X = G F ( q ) ∪ { ∞ } 是射影直线。设l为奇数，d为满足 d | ( 2 n − 1 ) 且d ≥ 3的正整数。本文确定了以PSL(2，2 n )为自同构群，区组长度为2ld + 1，初始区组的稳定子群中含有d阶元的单纯3-设计的参数，并计算了构成这一参数的轨道的条数。利用PSL(2，2 n )在X上作用的轨道，得到如下结论：这类单纯3-设计的参数为 3 - ( 2 n + 1 ， 2 l d + 1 ， 2 l ( 2 l d − 1 ) ( 2 l d + 1 ) ) ，构成这一设计的轨道的条数为 1 2 l ∏ i = 1 2 l − 1 2 n − 1 − i d d 。 关键词 :单纯t-设计，射影特殊线性群，自同构群 Copyright © 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 1.1. 研究背景 参数为 t - ( v ， k ， λ ) 的一个设计，简称t-设计，定义为符合以下条件的一对符号 ( X ， B ) ： 1) X是一个v-集合； 2) B 是X的一组k-子集； 3) X的任意给定的t-子集都恰好含于 B 的 λ 个成员之中。 X的元素称为点， B 的成员称为区组。若一个 t - ( v ， k ， λ ) 设计不包含重复的区组，则称这个设计为单纯的。在本文中我们只考虑单纯t-设计。 令 G ≤ s y m ( X ) ，则对于任意的 g ∈ G ， ， S g = { x g : x ∈ S } 。 S G = { S g : g ∈ G } 称为S的轨道， G S = { g ∈ G : S g = S } 称为S的稳定子群，且 | G | = | S G | | G S | 。 ( X ， B ) 的一个自同构是指具有下述性质的X的置换g：如果 B ∈ B ，则 B g ∈ B 。G是 (X， B ) 的自同构群当且仅当区组集 B 是G作用下X的k-子集的轨道的并。 令q为素数幂， X = G F ( q ) ∪ { ∞ } 为射影直线。对任意的 a ， b ， c ， d ∈ G F ( q ) ，定义 a / 0 = ∞ ， ， ∞ + a = a + ∞ = ∞ ， ( a ∞ + b ) / ( c ∞ + d ) = a / c 。所有行列式为非零平方元的线性分式的集合构成线性分式群 L F ( 2 ， q ) ，它同构于 P S L ( 2 ， q ) 。即 L F ( 2 ， q ) = { f | f : X → X ， x f = a x + b c x + d ， a d − b c 为 非 零 平 方 元 } . 设 q = p n ，其中p为素数。利用 P S L ( 2 ， q ) 为设计的自同构群来研究t-设计是一个可行的方法。特别的，文献 [ 1 ] 已完整解决了以 P S L ( 2 ， q ) 为自同构群，区组长度为k的3-设计的存在性问题，其中 k ≡ 0 ， 1 ( mod p ) 。文献 [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] 完整讨论了以 P S L ( 2 ， 2 n ) 为自同构群，区组长度为k ( 4 ≤ k ≤ 8 )的单纯3-设计的存在性问题。文献 [ 6 ] [ 7 ] 介绍了以 P S L ( 2 ， 2 n ) 为自同构群，区组长度为d和 的单纯3-设计的有关结果，这里 d | ( 2 n − 1 ) 。文献 [ 8 ] - [ 13 ] 找到了一些 t ≥ 4 时的t-设计存在的例子。 注意到当 q = 2 n 时，对于任意的区组长度k总满足 k ≡ 0 ， 1 ( mod 2 ) 。又 P S L ( 2 ， 2 n ) = P G L ( 2 ， 2 n ) 在X上的作用是精确3重传递的，故任意不相交的k-子集的轨道的并可构成单纯 3 − ( 2 n + 1 ， k ， λ ) 设计，其中 λ 为正整数。 本文只考虑 q = 2 n 的情形。用 表示 P S L ( 2 ， 2 n ) ，用 表示射影直线。总假设l为奇数，d为满足 d | ( 2 n − 1 ) 且 d ≥ 3 的整数。利用 P S L ( 2 ， 2 n ) 在X上作用的轨道，确定了以 P S L ( 2 ， 2 n ) 为自同构群，区组长度为 2 l d + 1 ，初始区组的稳定子群中含有d阶元的单纯3-设计的参数，并计算了满足这一参数的轨道的条数。得到了如下结果： 定理：令B为 G 中一个d阶元的2l个d圈及其一个不动点所构成的X的 2 l d + 1 -子集，则 ( X ， B G ) 构成一个 3 - ( 2 n + 1 ， 2 l d + 1 ， 2 l ( 2 l d − 1 ) ( 2 l d + 1 ) ) 设计。构成这一设计的轨道的条数为 1 2 l ∏ i = 1 2 l − 1 2 n − 1 − i d d 。 1.2. 预备知识 引理1 [ 14 ] ：设 g ∈ G ，g的阶为h且 h > 1 ，则g有a个不动点和 b = ( 2 n + 1 − a ) / h 个h圈。其中当 h = 2 时， a = 1 ；当 h | ( 2 n - 1 ) 时， a = 2 ；当 h | ( 2 n + 1 ) 时， a = 0 。 注：由引理1易知若B为X的一个k-子集， g ∈ G B 当且仅当B由g的q个h圈和r个不动点构成，其中 k = h q + r ， 0 ≤ r < h 。 引理2 [ 14 ] ： G 的一个非平凡子群必为下列之一： 1) 阶初等Abel群，其中 h ≤ n ； 2) d阶循环群，其中 d | ( 2 n ∓ 1 ) ； 3) 二面体群 D 2 d ，其中 d | ( 2 n ∓ 1 ) ； 4) 2 h 阶的初等Abel群和d阶循环群的半直积，其中 d | ( 2 n − 1 ) ； 5) P S L ( 2 ， 2 k ) ，其中 k | n ； 6) 交错群 A 4 。 引理3 [ 6 ] ：类型(4)的子群不可能是2d阶的。 引理4 [ 14 ] ：所有二面体群 D 2 d 在 G 中共轭。 以下总假设 d | ( 2 n − 1 ) 且 d ≥ 3 ， α 为 G F ∗ ( 2 n ) 中的一个d阶元， x f 1 = α x ， x f 2 = 1 x ， G = 〈 f 1 ， f 2 〉 ，m为任意正整数，l为任意奇数。 引理5 [ 6 ] ： G = 〈 f 1 ， f 2 〉 为一个二面体群 D 2 d 。 引理6 [ 7 ] ：若S为一个 d + 1 -子集，则无二面体群 D 2 d 包含在 G S 中。 由引理6易得下面的推论。 推论1：若S为一个 m d + 1 -子集，则无二面体群 D 2 d 包含在 G S 中。 证明：若存在一个二面体群 D 2 d ⊆ � S ，由引理4及引理5知存在 g ∈ G ，使得 g − 1 D 2 d g = G ⊆ G S g 。由引理1知 S g 由 f 1 的m个d圈和1个不动点构成，则 S g 中恰包含0和 ∞ 中的一个元素。又因为 f 2 ∈ G ⊆ G S g ，由此推得若 0 ∈ S g 必有 ∞ ∈ S g ，产生矛盾。证毕。 引理7 [ 6 ] ：若S为X的k-子集，则 ( X ， S G ) 是一个单纯 3 - ( 2 n + 1 ， k ， λ ) 设计，其中 λ = k ( k − 1 ) ( k − 2 ) | G S | 。
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user: 生态补偿视角下资源型企业环境会计信息披露研究
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user: 摘 要 当前，我国探索多渠道多形式的生态保护补偿方式，积极引导社会各界积极参与环境保护，要求企业在实现经济效益的同时，也应兼顾生态效益。本文以庇古理论、环境资源价值理论、利益相关者理论、企业社会责任等理论为基础，以云南铜业为例，对其财务报告、社会责任报告中披露的环境会计信息披露现状进行研究，分析企业开展环境会计披露的过程中存在的问题，并以外部和内部两个层次分析了产生问题的原因，最后，为如何提高企业进行环境会计信息披露的可操作性提出了建议，以期将环境会计发展为规范指导生态补偿实践的计量工具，服务于生态补偿工作，反映其生态补偿成果，同时也充实了环境会计研究内容，为促进环境保护工作提供借鉴和参考。 关键词 :环境会计，信息披露，生态补偿，资源型企业 Copyright © 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 党的十九大报告提出，要坚持人与自然和谐共生的基本方略，走生态发展、生态富裕、生态良好的文明发展道路。2017年1月20日，为贯彻落实《国务院办公厅关于健全生态保护补偿机制的意见》，云南省人民政府印发了《云南省人民政府办公厅关于健全生态保护补偿机制的实施意见》(以下简称《意见》)，该《意见》指出要加快形成受益者付费、保护者得到合理补偿的运行机制，引导生态受益者对生态保护者的补偿，引导社会投资者对生态保护者进行补偿，拓宽生态保护补偿市场化、社会化运作的路。 云南省产业结构主要以资源型产业为主，大多数资源型企业不可避免地产生了大量的工业废弃物，资源环境负荷过重。为缓和并解决经济发展与环境保护之间的冲突，企业应当进行环境信息披露，如实地反映企业环境污染和治理的详细情况，为生态补偿机制的运行提供科学的核算方法。近年来，我国学者对生态补偿和环境会计问题已有一些初步成果和实践探究。但从总体上看，我国目前无论在理论和实践上对环境会计问题都还处于初步探索研究阶段，大多借鉴国外经验，未形成自己的核算体系和方法。
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user: 2. 国内外研究概况与相关理论基础 2.1. 国内外研究概况 国内外学者主要对生态补偿的概念以及如何建立和完善生态补偿机制进行了讨论。20世纪70年代美国经济学家塞尼卡和陶希格提出使用环境资源应当对环境破坏和资源浪费的补偿 [ 1 ] 。Hoffman结合美国相关流域的自然条件，对流域的生态补偿标准进行了研究 [ 2 ] 。我国学者吴文盛等认为可以根据定价机制、实施机制和监督保障机制制定矿产资源开发生态补偿机制 [ 3 ] 。刘晓艳等以外部性和环境政策的经济学视角对生态环境补偿会计的核算原则进行了讨论，提出了价值递增性和市场化两项新的会计核算原则，对一般会计核算原则与价值递增性和市场化核算原则的差异进行了分析 [ 4 ] 。周信君等认为建立生态补偿标准成本核算体系是生态补偿制度建立的重要部分，尝试建立了生态补偿标准核算体系，以环境成本为核算依据，将生态补偿成本主要划分为生态损害成本、生态保护成本、生态治理和恢复成本 [ 5 ] 。袁广达对我国工业行业生态环境损害成本补偿理论、补偿标准和会计处理设计了环境损害成本补偿标准和会计处理模式 [ 6 ] 。 近些年，企业环境会计信息披露的问题国内外已有学者进行大量研究，主要涉及环境会计信息披露的形式、影响因素、政府监管等方面。在环境会计信息披露方式方面，Nola Buhr (2012)认为企业应单独披露环境报告，不能仅在年报中披露 [ 7 ] 。在环境会计信息影响因素和对企业价值的影响方面，张亚连等认为企业环境会计信息披露的意愿与资产负债率无关，与公司规模、盈利能力呈正相关 [ 8 ] 。Plumlee (2015)发现企业积极、自愿进行环境信息披露有助于提升企业价值 [ 9 ] 。在政府监管方面，张长明等认为可以通过完善法律制度和健全监管制度，促使企业明确环境会计信息披露中的权利及义务，从而解决环境会计信息披露的负外部性 [ 10 ] 。 国内外学者对于生态补偿和环境会计信息披露已有大量研究，但目前学者以宏观的制度研究为主，微观研究较少。大多数学者对于生态补偿的成本核算、生态补偿政策的制定、生态补偿的会计核算原则进行了理论的探讨，而对于企业这一微观主体环境会计信息中所呈现的生态补偿实践信息不重视。 2.2. 相关理论基础 2.2.1. 生态补偿理论基础 1) 庇古理论 庇古理论主要是以政府手段为依托，干预市场，通过税收调节资源配置，以实现资源优化和整个社会福利的最大化。环境资源属于公共资源，其外部性导致市场失灵，环境资源的合理保护和利用体现了其正外部性，而对资源的滥用和过度的开采业带来了严重的负外部性。部分企业在生产经营过程中对环境的损害影响到其他企业经营或居民生活，但由于环境资源难以货币化计量，产权难以界定，生态服务市场化特征较不明显，则需要政府以行政手段制定政策，以解决市场失灵局面。在我国，政府承担生态资源所有权代理人的角色，要求破坏环境的企业应当承担环境治理的责任，政府对生态资源受益企业征收环境资源税、排污费等，充实生态补偿资金，减轻补偿资金压力。 2) 环境资源价值理论 环境在物品的属性上属于公共属性，人们往往利用生态资源获取经济利益，人类以较低的私人开采成本换来了高额的经济利润，但资源补偿恢复的速度远远落后于人类索取的速度，由于资源的稀缺性和竞争性，自然资源的价值也由此凸显出来。对于人类忽视资源耗竭的自利行为，政府要运用行政手段，对环境价值制定统一量化标准，积极推动企业在关注经济效益的同时，也要充分考虑环境因素，使资金投入到生态资源恢复建设中，将绿色发展理念全面融入经济发展，推进环境整改和保护工作。 2.2.2. 环境会计理论基础 1) 利益相关者理论 利益相关者理论是指企业在生产经营过程中，要重视政府、投资者、社会公众等各个利益相关者的需求，追求整体利益最大化，企业才能得以可持续发展。资源型企业利用矿产资源追求经济利益过程中，企业的债权人和投资者更多关注于经济利益对于环境责任的关注也是为了服务于经济利益，政府和公众则更关注于社会利益。投资者将根据企业的环境投资、环境风险、环境治理成本等信息，考量其是否在承担风险后仍有高额回报，政府和公众则监督其是否履行环境保护责任。企业通过披露环境会计信息，为利益相关者决策提供了有力依据，不仅仅满足了利益相关者诉求，还促使利益相关者参与企业环境管理中。 2) 企业社会责任理论 从社会责任的层次性来讲，企业的第一层次是指企业所承担的经济责任和法律约束下的法律责任。企业的第二社会层次是企业所承担的社会慈善责任和道德方面的责任。企业应当将社会责任与追求利润放在同等地位，当前企业越来数量越来越多，对环境造成的危害也越来越大，因此，无论是国家还是人民都希望企业能够在治理环境方面多做出点贡献。企业的社会责任强调企业有义务保护环境、协调生产与环境之间的冲突。因此，当企业承担起相关的社会责任后，应当考虑与环境相关的投入和获取的收益等问题，这就是环境会计在企业中的应用问题。