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user: 2. 实验部分 2.1. 仪器与试剂 美国Varian inova-400型核磁共振仪(TMS为内标，D 2 O或DMSO-d 6 为溶剂)；美国HP1100液相色谱质谱仪；德国Bruker Equinox 55红外光谱仪(KBr压片)；瑞士Buchi B-540型熔点仪；上海嘉鹏ZF 5 型手提式紫外分析仪。所用试剂均为市售分析纯，用前未经处理。 2.2. 离子液体4-苯基-3-丙基磺酸基四氢噻唑-2-硫酮硫酸氢盐(IL)的合成 将17 mmol 4-苯基-四氢噻唑-2-硫酮 [ 12 ] 与17 mmol 1，3-丙烷磺酸内酯溶解在乙酸乙酯溶液中，在90˚C油浴中加热回流反应12 h，过滤，固体用乙腈和乙酸乙酯洗涤滤饼，干燥，用玛瑙研钵研细，即得到纯净的4-苯基-3-丙基磺酸基四氢噻唑-2-硫酮内盐，白色固体，产率：81%，熔点：240˚C~242˚C。 将20 mmol 4-苯基-3-丙基磺酸基四氢噻唑-2-硫酮内盐与20 mmol 98%浓硫酸在100˚C加热反应24 h，冷却后将产物用乙醚(3 × 10 mL)浸泡洗涤，然后在70˚C下真空干燥10 h，得到褐色粘稠状离子液体，产率：81%。 离子液体表征如下： 4-苯基-3-丙基磺酸基四氢噻唑-2-硫酮硫酸氢盐(IL)：褐色粘稠状液体， 1 H NMR (D 2 O， 400 MHz) δ (ppm) = 2.21~2.30 (m， 2H， CH 2 )， 2.99~3.07 (m， 2H， CH 2 )， 3.50 (t， 2H， CH 2 ， J = 7.3 Hz)， 3.75 (dd， 1H， CH， J = 11.7， 8.8 Hz)， 4.18 (dd， 1H， CH， J = 11.7， 9.1 Hz)， 5.79 (t， 1H， CH， J = 9.0 Hz)， 7.39~7.50 (m， 5H， ArH); 13 C NMR (D 2 O， 100 MHz): δ (ppm) = 24.80， 34.67， 40.55， 49.62， 70.97， 127.27， 127.81， 129.99， 130.12， 130.45， 136.46， 195.26; IR (KBr)， υ max /cm − 1 : 3111， 3014， 1715， 1540， 1456， 1209， 1166， 1039， 900， 769， 699; m/z (%) = 318 (100) [M] + ， 97 (100) [M] − 。 2.3. 3，4-二氢嘧啶-2(1H)-(硫)酮类化合物的合成 将芳香醛(2 mmol)、1，3-二羰基化合物(2 mmol)、脲或硫脲(3 mmol)、离子液体4-苯基-3-丙基磺酸基四氢噻唑-2-硫酮硫酸氢盐(10 mol%)，在70˚C下磁力搅拌反应0.5 h。冷却后加入碎冰，过滤，冰水洗涤固体得到粗产物，经乙醇重结晶即得到纯品，反应式如式1所示。化合物结构经 1 H NMR， 13 C NMR、IR和MS表征。 未被报道的化合物结构表征如下： 化合物4o：砖红色粉末， 1 H NMR (DMSO-d 6 ， 400 MHz， TMS): δ (ppm) = 0.96 (t， 3H， CH 3 ， J = 7.1 Hz)， 2.29 (s， 3H， CH 3 )， 3.79~3.91 (m， 2H， CH 2 )， 5.89 (d， 1H， CH， J = 2.7 Hz)， 7.85 (d， 1H， ArH， J = 8.7 Hz)， 7.99 (s， 1H， NH)， 8.53 (dd， 1H， ArH， J = 8.7， 2.4 Hz)， 8.67 (d， 1H， ArH， J = 2.4 Hz)， 9.53 (s， 1H， NH); 13 C NMR (DMSO， 100 MHz): δ (ppm) = 13.71， 17.79， 49.44， 59.32， 97.17， 119.44， 128.34， 131.04， 145.44， 146.44， 147.01， 150.28， 150.78， 164.40; IR (KBr)， υ max /cm − 1 : 3304， 3111， 2982， 1653， 1599， 1531， 1347， 1056， 833; ESI-MS: m/z (%) = 321 (100) [M + Na] + 。 化合物4s：淡黄色粉末， 1 H NMR (DMSO-d 6 ， 400 MHz， TMS): δ (ppm) = 1.11 (t， 3H， CH 3 ， J = 7.1 Hz)， 2.31 (s， 3H， CH 3 )， 3.93~4.11 (m， 2H， CH 2 )， 5.19 (d， 1H， CH， J = 3.6 Hz)， 7.25~7.49 (m， 3H， ArH)， 9.68 (s， 1H， NH)， 10.44 (s， 1H， NH); 13 C NMR (DMSO， 100 MHz): δ (ppm) = 13.87， 17.11， 52.92， 59.60， 99.91， 107.66， 107.87， 116.85， 117.08， 127.60， 127.67， 131.33， 141.43， 141.46， 145.58， 156.30， 158.73， 164.78， 174.15; IR Scheme 1. Synthesis of 3，4-dihydropyrimidine-2(1H)-(thio)ones(4a-4u) 式1. 3，4-二氢嘧啶-2(1H)-(硫)酮(4a-4u)的合成 (KBr)， υ max /cm −1 : 3308， 3173， 2982， 1669， 1579， 1470， 1333， 1030， 942， 823， 764; ESI-MS: m/z (%) = 375 (100) [M + Na] + 。 化合物4t：粉色粉末， 1 H NMR (DMSO-d 6 ， 400 MHz， TMS): δ (ppm) = 1.01 (d， 3H， CH 3 ， J = 6.2 Hz)， 1.17 (d， 3H， CH 3 ， J = 6.2 Hz)， 2.23 (s， 3H， CH 3 )， 3.72 (s， 3H， CH 3 )， 4.78~4.87 (m， 1H， CH)， 5.10 (d， 1H， CH， J = 3.3 Hz)， 6.80~7.24 (m， 4H， ArH)， 7.70 (s， 1H， NH)， 9.14 (s， 1H， NH); 13 C NMR (DMSO， 100 MHz): δ (ppm) = 17.60， 21.40， 21.69， 54.87， 66.24， 99.32， 112.00， 112.31， 118.18， 129.38， 146.34， 148.06， 152.05， 159.05， 164.73; IR (KBr)， υ max /cm −1 : 3231， 3107， 2833， 1721， 1699， 1598， 1493， 1091， 923， 866， 788; ESI-MS: m/z (%) = 327 (100) [M + Na] + 。 化合物4u：墨绿色粉末， 1 H NMR (DMSO-d 6 ， 400 MHz， TMS): δ (ppm) = 1.03 (d， 3H， CH 3 ， J = 6.2 Hz)， 1.16 (d， 3H， CH 3 ， J = 6.2 Hz)， 2.22 (s， 3H， CH 3 )， 2.84 (s， 6H， 2 × CH 3 )， 4.81 (m， 1H， CH)， 5.02 (d， 1H， CH， J = 3.2 Hz)， 6.65~7.03 (m， 4H， ArH)， 7.55 (s， 1H， NH)， 9.04 (s， 1H， NH); 13 C NMR (DMSO， 100 MHz): δ (ppm) = 17.56， 21.47， 21.72， 53.25， 66.08， 100.11， 112.03， 126.80， 132.66， 147.14， 149.62， 152.17， 164.87; IR (KBr)， υ max /cm −1 : 3238， 3115， 2936， 1719， 1648， 1526， 1526， 1459， 1168， 1090， 920， 812; ESI-MS: m/z (%) = 340 (100) [M + Na] + 。