DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 4. 讨论 本次实验在提取芦苇叶原汁的过程中，采用了不同提取方法，所得到的芦苇叶汁在色泽，成分，气味上也各有不同，从而影响到芦苇叶饮料的品质。方法一采用了煎煮法，但在煎煮过程中不可避免的造成了芦苇叶中某些有效成分的流失，致使制出来的饮料成品味道很淡[ 7 ] 。方法二采取了回流提取法，每次提取的量都很少且时间较长，但能充分的提取出芦苇叶中的有效成分。方法三采用了直接榨汁的方法，打浆所得到的芦苇叶原汁量较少而且味道不浓郁。本实验采用方法一来提取芦苇叶原汁。 实验结果表明，芦苇叶澄清饮料的最佳配方为：白砂糖18%、柠檬酸0.2%、芦苇叶原汁18%、抗坏血酸0.1%。芦苇叶颗粒饮料的最佳配方比例是芦苇叶澄清饮料浓缩液:糖粉:麦芽糊精 = 1:2:1.5。在制备芦苇叶颗粒饮料时，芦苇叶澄清饮料的浓缩液并不能理想的得到清膏，只能浓缩到高浓度的液体，在制颗粒过程中，导致所拌制的软材有一定的粘度，在挤压过筛时有一定难度，致使颗粒的出品率较低，实验中制颗粒采用的是自己手工挤压过筛制颗粒，在工业化生产时，采用制粒机来制作颗粒，可以有效的解决软材过粘所导致的出品率低的问题[ 13 ] 。最终制备出的饮料成品必须尽快密封灭菌，否则很容易变质[ 10 ] ，而且由于实验室条件有限和本人的实力有限，饮料的保质期在2个星期左右。 Table 4 Orthogonal test on sensory quality of reed leaves clarify drink 实验号 A白砂糖% B柠檬酸% C芦苇叶原汁% D抗坏血酸% 感官评价 1 1 1 1 1 78 2 1 2 2 2 83 3 1 3 3 3 84 4 2 1 2 3 82 5 2 2 3 1 83 6 2 3 1 2 84 7 3 1 3 2 81 8 3 2 1 3 82 9 3 3 2 1 82 K1 225 221 226 224 K2 223 226 222 224 K3 226 225 223 224 k1 75.0 76.0 73.0 74.5 k2 73.0 72.5 74.0 72.0 k3 72.3 73.7 73.3 73.7 R 2.4 2.7 0.9 2.2 表4. 芦苇叶澄清饮料感官品质正交实验 Table 5 Different proportion of the formula effects on particle productio 浓缩液 糖粉 麦芽糊精 效果 感官评价得分 1 1 1 太粘、无法制粒 5 1.5 粘、无法制粒 8 2 可以制粒，效果不佳 13 1.5 1 无法制粒 7 1.5 制粒效果不佳 11 2 效果一般，成型不好 15 2 1 可以制粒、效果不佳 13 1.5 制粒效果较好 19 2 制粒效果一般，糖粉、糊精有剩余 16 表5. 不同比例配方对颗粒制作的影响 本课题是以芦苇叶为原料，加入白砂糖、柠檬酸、抗坏血酸等研究芦苇叶澄清饮料的加工工艺，并在制备出的澄清饮料的基础上再加入糖粉、麦芽糊精等制成芦苇叶颗粒饮料。试验结果表明，以芦苇叶为原料经过各道加工工艺而制成的澄清饮料与颗粒饮料，口感适宜，香气宜人，酸甜适口，营养丰富，且具有保健功能。芦苇叶广泛存在于盐城的滩涂湿地上，资源十分丰富，价格极其低廉且生长过程不需喷洒农药等，绿色纯天然，用此芦苇叶调配成的芦苇叶饮料达到了绿色纯天然的食品标准，是一款价格低廉、绿色有机、具有保健功能的饮品，且可以作为盐城的一种旅游特产，前景广阔，必将对经济发展产生巨大的推动作用。
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user: 摘 要 使用聚酰胺对经过大孔树脂层析的蜂粮总黄酮提取液进行进一步纯化。考察了pH值和样液浓度对聚酰胺静态吸附的影响，并进行了动态吸附试验，确定了蜂粮总黄酮分离纯化的最佳条件：上液浓度0.522 mg/ml，pH值8.0，柱高19 cm，洗脱剂为90%乙醇，洗脱流速1.0 ml/min。在最佳条件下，经过两次层析，蜂粮黄酮纯度达到32.6%，回收率达到64.7%。 关键词 :蜂粮，总黄酮，聚酰胺，纯化，纯度，回收率
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user: 1. 引言 蜂粮(bee bread)是蜂花粉在微生物作用下发酵后形成的酿制产物，富含蛋白质、油脂、维生素，并且含有人体所必需的全部氨基酸，具有极高的营养价值。另外，蜂粮还含有黄酮、多酚、生物碱、有机酸等生物活性物质[ 1 ] [ 2 ] 。现代药理研究表明黄酮具有多种生物活性，主要表现在对心血管系统的作用[ 3 ] 、抗菌抗病毒[ 4 ] 、免疫激活[ 5 ] 和抗氧化作用等，适量摄入黄酮类化合物能减少癌症、肿瘤、心血管疾病、脂质过氧化以及骨质疏松等疾病的发病率[ 6 ] [ 7 ] 。由于黄酮类化合物具有多种生物活性，可广泛用于医药、保健、食品及化妆品等领域[ 7 ] 。 聚酰胺树脂法具有方法简单、成本低、效率高、稳定性好和容易再生等特点[ 8 ] ，除此之外还有得到的产品安全，不存在重金属、有机溶剂毒性残留等问题的优点[ 9 ] 。王成章、张伟等人的研究发现聚酰胺树脂对黄酮有良好的选择性，并且对黄酮优先吸附[ 10 ] [ 11 ] 。因此，聚酰胺可以用来对大孔树脂层析后的黄酮提取液进行进一步的纯化。王睿等利用聚酰胺对hp-20层析过的蜂粮黄酮提取液进行进一步纯化，使蜂粮黄酮的纯度由53.46%提高到90.26% [ 12 ] 。
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user: 2. 材料与方法 2.1. 材料 蜂粮由新疆伊犁拉合曼蜂业有限公司提供，芦丁购自中国药品生物制品检定所，聚酰胺为青岛海洋化工厂产品，亚硝酸钠、硝酸铝、氢氧化钠、盐酸均为分析纯。 供试仪器：721可见分光光度计(上海菁华科技仪器有限公司)；DF 310A 型粉碎机(江苏省南通友邦机械有限公司)；RE -52A 型旋转蒸发器(上海亚荣生化仪器厂)；SHZ-D循环水式真空泵(巩义市英峪峪华仪器厂)；LAC164电子分析天平(精确至0.0001 g，上海特勒-托利多仪器有限公司)；HH-S型水浴锅(巩义市英峪峪华仪器厂)；DHG -9141A 型电热恒温干燥箱(上海精宏试验设备有限公司)。 2.2. 蜂粮黄酮的提取与聚酰胺树脂的预处理 2.2.1. 蜂粮黄酮的提取 将蜂粮粉碎，过80目筛，在最佳提取条件下(固液比1:5，乙醇体积分数80%、回流时间1 h、温度60℃)进行提取试验，提取2次，合并滤液，过大孔树脂，浓缩至一定体积，备用。 2.2.2. 聚酰胺树脂的预处理 将聚酰胺树脂装柱用乙醇冲洗，直到加水无白色浑浊，用蒸馏水洗至无酒精味，再用20倍体积4%氢氧化钠冲洗，蒸馏水洗至中性后用20倍体积4%盐酸冲洗，再用蒸馏水洗至中性，浸泡备用。 2.3. 蜂粮总黄酮含量的测定 2.3.1. 标准曲线的绘制 [ 13 ] 精确称取120℃干燥恒重的芦丁对照品5 mg，用60%乙醇溶解，摇匀，定容至50 ml，制成浓度为0.1 mg/ml的芦丁标准品溶液，备用。精密量取芦丁标准品溶液0、1、2、3、4、5 ml，分别加入0.8 ml 5%亚硝酸钠溶液，混匀后放置6 min，加10%硝酸铝溶液0.8 ml，混匀后放置6 min，加入4%氢氧化钠溶液10 ml，混匀，用60%乙醇定容至25 ml，静置15 min，于510 nm下测定吸光度。以对照品芦丁浓度(mg/ml)为横坐标、吸光度值为纵坐标作图并进行线性回归，得回归方程C = 5.607A − 0.0003，R 2 = 0.9998。 2.3.2. 蜂粮黄酮提取液浓度的测定 吸取蜂粮黄酮提取液1 ml置于25 ml容量瓶中，按照1.31的方法测定其吸光度，由回归方程求出总黄酮浓度。 2.4. 不同条件下聚酰胺树脂对蜂粮总黄酮静态吸附量的测定 2.4.1. pH值对聚酰胺树脂吸附效果的影响 分别称取干聚酰胺树脂0.2 g，置于5个容量为100 ml的三角瓶中，加少量蒸馏水浸泡4 h，使其吸水饱和，滤掉多余水分，分别加入pH值为5、6、7、8、9，浓度为0.522 mg/ml的样品液40 ml，在室温下振荡吸附24 h，使其充分平衡。根据回归方程测定平衡液中总黄酮的浓度，并计算相应吸附量(Q) [ 11 ] ： 吸附量(Q) = (C 1 − C 2 ) × V/W 式中，Q为吸附量(mg/g)；C 1 为初始浓度(mg/ml)；C 2 为吸附后浓度(mg/ml)；V为溶液体积(ml)；W为树脂质量(g)。 2.4.2. 样液浓度对聚酰胺树脂吸附效果的影响 按照2.4.1的方法处理5份树脂。将40 ml、pH8.0、浓度分别为0.133、0.266、0.522、0.788、1.01 mg/ml的样品液分别加入5份树脂中，操作同上，计算吸附量(Q)。 2.5. 不同条件下聚酰胺树脂柱对蜂粮黄酮分离纯化的测定 2.5.1. 洗脱剂浓度对聚酰胺树脂解吸效果的影响 洗脱剂一般选用甲醇或乙醇，相比甲醇，乙醇毒性低、易回收，因此选用乙醇作为洗脱剂。取经过预处理的聚酰胺树脂，装入内径为1.5 cm的层析柱，柱高为16 cm。按静态吸附试验中确定的最佳条件(黄酮浓度 0.522 mg/ml，pH8.0)上样，上样流速0.5 ml/min进行吸附。分别用60%、70%、80%、90%、100%的乙醇进行动态洗脱，洗脱流速1 ml/min，至洗脱液中黄酮含量达到最低。分别测定洗脱液黄酮含量，计算相应的解吸率(%)： 解吸率(%) = (C × V/M) × 100 式中，C 为洗脱液黄酮浓度(mg/ml)；V 为洗脱液体积(ml)；M 为洗脱前黄酮含量(mg)。 2.5.2. 柱高对层析效果的影响 取经过预处理的聚酰胺树脂，分别填装13、16、19、22 cm的聚酰胺。按静态吸附试验中确定的最佳条件(黄酮浓度0.522 mg/ml，pH8.0)上样，上样量为20ml，上样流速0.5 ml/min。用90%乙醇进行动态洗脱，洗脱流速1 ml/min。收集洗脱液，测定浓度，计算黄酮含量和回收率；放入烘箱中干燥后称重，计算黄酮纯度。 2.5.3. 洗脱流速对层析效果的影响 取经过预处理的聚酰胺树脂装柱，柱高19 cm，在已确定的最佳条件上样，上样流速0.5 ml/min。用90%乙醇进行洗脱，调整层析柱下方的旋钮使洗脱流速分别为0.5、1.00、1.5 ml/min，收集洗脱液，后续操作见2.5.2。 2.5.4. 聚酰胺树脂层析精制级数对蜂粮黄酮纯度的影响 采用上述试验中确定的最佳条件进行聚酰胺树脂层析，收集洗脱液；采用确定的最佳条件对该洗脱液进行2次纯化。测定粗品、一次过柱所得物、二次过柱所得物中蜂粮黄酮含量，并计算回收率、纯度。
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user: 3. 结果与分析 3.1. 不同条件对聚酰胺树脂蜂粮黄酮静态吸附的影响 3.1.1. pH值 从图1可以看出，在pH值为8.0时蜂粮黄酮吸附量最大，所以样液的最佳pH值为8.0。这个结果表明，在pH为8.0时样液中黄酮类物质呈现分子状态的量最大，样液中的弱碱性黄酮类物质占大多数。 3.1.2. 样液浓度 吸附树脂的吸附容量一般以适中浓度进行较为有利，如果原液浓度偏低，则在吸附达到平衡时，大部分树脂都没有达到吸附饱和，使树脂使用效率低；如果原液浓度偏高，则容易发生絮凝，将树脂孔隙堵塞，降低吸附效率。由图2可知，当蜂粮黄酮溶液浓度对吸附效果影响理论还是比较符合的，随着浓度的增大，吸附量先增大后稍微减小，浓度到0.522 mg/ml时，吸附量达到最大。110 mg/g的最大吸附量与杨少娟等在对甘草总黄酮研究时的250 mg/g相比有较大差距[ 14 ] ，但王伟对山楂总黄酮研究时最佳浓度的吸附量是120 mg/g [ 11 ] ，这说明聚酰胺的最大吸附量随着纯化对象和出产厂家的不同有较大的差异。 3.2. 不同条件对分离纯化蜂粮黄酮效果的影响 3.2.1. 洗脱液浓度 从图3可以看出，随着乙醇浓度的增大，聚酰胺的解吸率逐渐增大，当乙醇浓度达到90%时，解吸率达到最大。王伟研究表明聚酰胺对总黄酮吸附量大，而吸附强度小[ 11 ] ，易洗脱，所以各个浓度的乙醇都有较好的解吸率，至于最佳浓度则随纯化物质的不同而有所差异。 图1. pH值对聚酰胺吸附黄酮的影响 图2. 样液浓度对聚酰胺吸附黄酮的影响 图3. 洗脱液浓度对聚酰胺解吸效果的影响 3.2.2. 柱高 聚酰胺柱高对分离纯化黄酮效果有明显的影响，当柱高过低时，会导致吸附量过少，洗脱时间短，分离效果不好；当柱高过高时，会造成洗脱困难，增大洗脱体积，并且拖尾现象严重。由表1可知，当柱高为19 cm时，所得产品的纯度和回收率最大，同时吸附与洗脱的时间也较适宜。因此最佳柱高选择19 cm。 3.2.3. 洗脱流速 从表2可以看出，当洗脱流速为0.5 ml/min时，洗脱液中的黄酮含量最多，回收率也最高，但是提取液中黄酮和杂质并没有很好的分离，导致纯度较低；当洗脱流速为1.0 ml/min时，洗脱液的黄酮纯度最高，但是回收率却有所下降；当洗脱流速为1.5 ml/min时，由于洗脱流速过快，洗脱液与聚酰胺树脂吸附的黄酮类物质进行交换的效果较差，因而不能达到很好的洗脱效果，黄酮纯度和回收率都有所下降。 综合考虑纯度、回收率，选择1.0 ml/min的流速为最佳洗脱流速。 3.2.4. 聚酰胺树脂层析精制级数 将经过大孔树脂层析的蜂粮黄酮提取液，采用已确定的最佳试验条件进行聚酰胺树脂层析。粗品、 Table 1 Effect of column height on purification of total flavonoids with polyamide resi 柱高(cm) 纯度% 回收率% 13 15.1% 62.2% 16 16.7% 71.3% 19 20.2% 75.6% 22 18.8% 73.65% 表1. 柱高对聚酰胺纯化黄酮效果的影响 Table 2 Effect of elution rate on purification of total flavonoids with polyamide resi 洗脱流速(ml/min) 纯度% 回收率% 0.5 16.7% 86.8% 1.0 20.3% 75.6% 1.5 19.7% 71.4% 表2. 洗脱流速对聚酰胺纯化黄酮效果的影响 Table 3 Effect of refined series on purification of total flavonoids with polyamide resi 精制级数 黄酮含量(mg) 纯度% 回收率% 粗品 10.4 10.4% 1级 7.9 20.3% 75.6% 2级 6.8 32.6% 64.7% 表3. 精制级数对聚酰胺纯化黄酮效果的影响 一次过柱所得物(1级)、二次过柱所得物(2级)的黄酮含量、回收率和纯度如表3所示。结果表明，草黄酮粗提物经过两次聚酰胺树脂柱层析后，黄酮含量由粗品的10.4%升高到32.6%，纯度提高了3.13倍。
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user: 4. 结论 聚酰胺树脂层析纯化蜂粮黄酮的最佳条件为上样液浓度0.522 mg/ml、pH 8.0、乙醇洗脱液浓度90%、洗脱流速1.0 ml/min。采用确定的最佳试验条件，经两次上柱后可黄酮含量由粗品的10.4%升高到32.6%，纯度提高了3.13倍，并没有取得较为理想的黄酮纯度。卫强等对对菊叶总黄酮纯化时，聚酰胺-大孔树脂联用之前先用石油醚萃取提取液，最终总黄酮纯度达到87.48% [ 15 ] 。大孔树脂层析时，去除了水溶性杂质，对脂溶性杂质却没有进行处理，可能是因为脂溶性杂质过多，导致的纯化效果不明显。使用石油醚对二次过柱所得物进行萃取，可以得到回收率50.2%，纯度52.4%的蜂粮黄酮提取液。但是石油醚溶于乙醇，在提取液中会产生残留，干扰黄酮含量的测定，使结果的重现性较差。因此，提取液中的脂溶性杂质需要进一步研究，通过其他方法解决。
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user: 摘 要 中小企业对我国国民经济的发展发挥着不可替代的作用，但长期以来，融资难一直是困扰我国中小企业发展的一个难题。随着互联网的发展，网络融资也不断兴起，这为解决我国中小企业融资难提出了新的思路。对现阶段网络融资存在的问题进行阐述，进而提出相应的建议，以期网络融资可以更好的为中小企业服务，促进中小企业的发展。 关键词 :中小企业，网络融资，问题，建议
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user: 1. 引言 中小企业在我国国民经济中的地位不言而喻，但其在发展过程中却面临着诸多问题。其中，“十二五”规划调研数据显示，我国企业发展困难的原因中，融资问题占到67.2%。近几年网络融资的兴起，或将为解决我国中小企业融资难问题带来新的曙光。本文从网络融资平台本身和政府的角度，分别说明现阶段网络融资存在的问题，并提出了若干建议。
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user: 2. 我国中小企业融资现状 中小企业由于规模小、经营不规范、抵抗风险能力弱等(李文启，2014) [ 1 ] 先天缺陷，导致其在融资过程中，存在着融资渠道不畅且单一、贷款担保机构较少以及融资成本高等问题，从而对其进一步发展起到阻碍作用。而造成这些问题的原因也是各个方面的，既有企业自身的原因，也有金融机构及资本市场的原因(刘菁，2013) [ 2 ] 。
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user: 3. 网络融资概述 3.1. 网络融资的概念 网络融资是基于网络中介服务的企业和银行等金融机构之间的借贷活动。贷款人通过在网上填写贷款需求申请与企业信息等资料，借助第三方平台或直接向银行等金融机构提出贷款申请，再经金融机构审核批准后发放贷款，是一种数字化的新型融资方式(吴文丹，2011) [ 3 ] 。 3.2. 网络融资的模式 现阶段，比较有代表性的网络融资模式主要有两种。 一种是在银行本身网络平台上所进行的融资服务，如中国工商银行的小企业贷款网贷通。由于网贷通是利用银行自身的网络平台所进行的一项服务，因此从严格意义上来说不属于开辟了新的融资渠道，所以在某种意义上也不属于比较具有代表性的网络融资(祝映兰，2013) [ 4 ] 。 另一种是在第三方电子商务平台上所进行的网络融资，如阿里巴巴与建设银行、工商银行等合作建立的阿里贷款；网盛生意宝与六家银行合作推出的贷款通；一达通与中国银行合作建立的专为外贸会员企业建立的融资平台；金银岛与建设银行等合作建立的e单通；敦煌网与建设银行合作建立的e保通。 3.3. 网络融资的优势 由于在银行自身的网络平台上所进行的融资服务不属于典型的网络融资，因此在介绍网络融资的优势及相关的问题及对策建议时，主要是针对在第三方平台上所进行的网络融资服务。 3.3.1. 缩短融资时间，降低融资成本 中小企业的贷款特点是资金需求量小，但时间要求紧，使用频率大。通过网络融资，全程网上操作，简化了贷款程序，提高了贷款效率，与普通贷款相比，缩短了贷款周期。此外，网络融资不需要像传统融资模式一样要求企业提供担保或抵押，而是采用信用贷款模式，这又节省了企业的担保费和抵押物评估费，对于银行而言，也减少了对企业进行审核所投入的人力物力财力(王楠，2014) [ 5 ] 。 3.3.2. 有效解决银企信息不对称问题 银行和中小企业之间，一直存在着信息不对称的问题，特别是企业的财务以及信用等信息，而搜集这些信息需要付出很大的成本，因此银行不愿意贷款给中小企业。而第三方网络平台的出现，有效的解决了这个问题。第三方平台上大量储存着大量的企业网上交易记录及网络信用，且网络融资平台对申请贷款人和投资人开放，因此银行可以通过第三方平台提供的相关数据来计算放贷风险。 3.3.3. 降低中小企业逾期不还贷的风险 由于在网络的环境下，第三方电子商务平台可以根据企业的日常网上交易建立中小企业信用档案，因此，如果中小企业在约定的期限内未归还贷款，银行可以向第三方电子商务平台提出申请，对其做出相应的惩罚，降低其网络信用的额度，增加其违约成本，中小企业为了能在网络的环境下获得长久的发展，会及时偿清债务，从而对中小企业不还贷的风险进行有效的控制。
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user: 4. 网络融资过程中存在的问题 4.1. 网络融资平台自身存在的问题 4.1.1. 客户信息安全问题 二十一世纪，互联网金融的发展日新月异，技术更新的速度更是超出了人们的想象。网络融资的各个环节，不论是申请、审批、发放、还贷，还是信用评估等都是基于网络进行的，这就对网络技术有很高的要求。但现阶段，技术是网络融资平台的一个软肋，人们足不出户，只需动一下手指便可以对传输信息和可执行代码等进行修改，冒充顾客或者是相关的服务器，从而提交融资申请，或者是安装网络窃听器，从数据包中获取一些敏感信息，据《中国P2P网贷行业发展与评价报告》显示，自2012年以来，大量P2P网络融资平台客户资料泄露，这些泄露信息也成为了黑客们的攻击对象。以上种种，都是网络融资的潜在风险。 4.1.2. 客户信息共享度不高 企业信用数据库，也就是企业的经营信息数据库的主要数据分别掌握在不同的电商服务企业手中，电商服务企业一般将企业经营信息数据库视为核心资产和商业机密，不与其他企业所共享。 但在实际操作过程中，由于各方面的限制，每个融资平台所拥有的客户信息是很少的，因此不能化零为整，充分利用有关数据，从而对网络融资的发展起到了一定的抑制作用。 4.2. 政府机构存在的问题 4.2.1. 政府监管缺失 互联网金融的发展日新月异，但是监管机构的立法相对缓慢，现阶段，在法律及相关政策上，对网络融资均无明确的规定，网络融资的发展无法可依，再加上监管部门监管方式及手段的落后，造成了我国互联网金融领域的法律监管缺失。其次，在开展电子金融业务时，不可避免的存在着交叉，由于沟通等方面的问题，监管的重复又矛盾性的存在着，由于各个部门监管标准及方式的不一样，使得监管机构之间的意见产生分歧，对网络融资业务的顺利进行产生了不利的影响。正如李彦宏在两会中说到的一样，“互联网金融，(跪)求监管”。 4.2.2. 法律法规的不健全 网络融资作为一种新的融资模式，打破了固有的平衡，现行的法律法规不能很好的适应网络融资的发展。基于这种情形，若当事人双方发生争执，因为无法可依，所以问题得不到很好的解决。同时，随着一些非金融机构介入金融或准金融业务，金融监管的范围随着扩大，这在无形中也加剧了网络融资的难度。
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user: 5. 促进网络融资发展的相关建议 5.1. 加强技术开发，保证信息安全 在大数据的背景下，电子商务平台依据其强大的技术支持，为中小企业融资渠道的拓展提供了前所未有的可能性，而要进一步完善该渠道，需要加强电子商务平台的技术保障，保证平台上数据的安全性，保证为平台用户提供最优的体验，保证为中小企业提供最大的可靠性。 信息安全技术的研发和推广，便可以有效的完善信息平台，从而保证信息的保密性和真实性。像加密、访问控制等安全技术便可以保障信息和可执行代码的安全性与不可修改性，同时也保证了信息的保密性，使得其他用户不能在网上窃听用户的信息。 5.2. 提高客户信息共享度 互联网企业作为互联网金融领域的一大主体，其在享受互联网金融带来业绩的同时，也应该加强合作，发挥出整体的效应，通过资源整合实现互联网金融企业的双赢。具体做法可以是由政府牵头，研究不同网络融资平台之间的信息共享机制，在保护企业的商业机密的前提下充分利用相关资源。 5.3. 加强政府监管力度 由于我国的网络融资刚刚起步，相关的监管尚不成熟。但是从国外的网络融资经验来看，加强政府的监管力度势在必行，应尽快探索研究，制定出针对网络融资尤其是电商服务企业的监管机制。作为一个新生领域，与传统的金融业相比，互联网金融具有传播快、影响深远的特点，因此监管机构要以法律为准绳，根据网络金融的特点来制定切实可行的监管制度，同时应时刻关注其出现的新变化，与时俱进的进行制度的制定。此外，金融监管机构要完善金融业的监督协调机制，形成综合的监督体系，不断从法规上规范互联网金融的持续快速发展。 5.4. 完善相关法律法规 网络融资的可持续发展离不开法律的规范，但是现阶段下，网络融资模式缺乏专门的法律规范，因此，制定完善的法律法规迫在眉睫。只有真正的实现了有法可依，才能切实的实现网络融资的健康快速发展。同时，法律应鼓励中小企业转变陈旧的融资观念，树立多元化的融资观念，对中小企业参与网络融资给予政策鼓励。
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user: 6. 结束语 网络融资作为一个新兴的事物，还没有完全成形，许多地方都需要去尝试，去探索。在探索的过程中，必定会有不足、弊端暴露出来。但是作为解决中小企业融资难问题的一个尝试，是值得我们去不断探索，不断改进的。网络融资模式经过不断的尝试，发现问题并解决问题，相信其能够在一定程度上缓解中小企业的融资困境，从而改善中小企业的融资环境，促进其更快、更好的发展，为国民经济的发展做出更多的贡献。
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user: 摘 要 如何实现过渡金属高效催化噻吩裂解脱硫是石油加工环节的重大难题。在已有的实验基础上，我们利用Gaussian03程序，采用密度泛函理论(DFT)，使用B3LYP方法在Genecp基组水平上研究了噻吩分子与四种过渡金属M = (Co， Ni， Cu， Zn)的吸附微观行为。计算结果表明：不同的过渡金属原子对噻吩分子的吸附存在着不同的吸附位，过渡金属Co与Cu吸附以α位为主，吸附后能量分别降低了479.621 kJ/mol和369.203 kJ/mol；过渡金属Ni吸附以β位为主，吸附后能量降低了高达671.241 kJ/mol；过渡金属Zn吸附以δ位为主，吸附后能量降低了165.094 kJ/mol，过渡金属Cu与Zn原子吸附噻吩分子还存在有θ位的吸附。吸附能量的计算应考虑零点能的校正。 关键词 :噻吩裂解，过渡金属，密度泛函，吸附行为
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user: 1. 引言 能源危机是全球科学研究的焦点，化石燃料的利用率提高是延续能源使用寿命的主要手段。煤作为简单易得的化石燃料，是人类长期依赖不可缺少的传统能源 [ 1 ] 。科学界对化石燃料利用率的提高及污染的控制减少一直很重视。有机含硫化合物的除去是制约煤加工的重要因素，硫化物不仅对环境会造成污染，燃料油中硫的含量也进行了严格限定在0.001% (w)以下，这对脱硫处理技术提出了极高的挑战[ 2 ] 。 煤中的含硫有机物种类较多，其中主要代表是噻吩，由于具有环状结构从而具有极高的稳定性，噻吩的开环一直认为是煤脱硫的关键性阻碍 [ 3 ] 。长期以来，众多实验报道表明过渡金属对噻吩的脱硫具有较高的活性，我国的李翔 [ 4 ] 提出噻吩在Co系催化剂作用下表现为良好的裂解脱硫性能；Bezverkhyy等 [ 5 ] 通过实验发现了过渡金属Ni对噻吩的开环有明显的促进作用，而Pawelec等 [ 6 ] 则通过实验表明Ni/FAU and Ni/ZSM-5能很好地催化噻吩发生裂解反应；Baeza等 [ 7 ] 通过实验提出噻吩能较好地分布在Cu/ZrO 2 催化剂上，这是噻吩裂解脱硫的首要步骤，Jose等 [ 8 ] 也对噻吩裂解的铜基催化剂进行了性能设计的优化改良；Potapenko等 [ 9 ] 对噻吩的催化裂解催化剂进行评述中提出Zn对噻吩的裂解也有明显的催化性能，而Zhang等 [ 10 ] 制备了Ni/ZnO催化剂，并通过实验发现噻吩在其上具有高活性，能够在温和条件下进行裂解。近年来关于噻吩的实验报道 [ 11 ] - [ 13 ] 还非常丰富，表明噻吩的催化裂解脱硫是科学界的热点。 噻吩在过渡金属上脱硫机理也有一定的报道，其中，2004年，郑柯文等 [ 14 ] 就用量子化学方法提出了噻吩容易在分子筛上形成带正碳离子的中间体，进而与烯烃加成发生脱硫反应生成己烯；徐坤等 [ 15 ] 利用密度泛函理论提出了噻吩在γ-Mo 2 N(100)表面上加氢脱硫反应的机理。最近，陈龙等 [ 16 ] 通过计算模拟提出了2-甲基噻吩与NO 3 反应的机理进行有力的补充，而戴凤威等 [ 17 ] 利用了量子化学方法详细地模拟计算了噻吩与O 2 的反应机理，提出了噻吩分子中S原子是开环的关键，提出能垒为117.06 kJ/mol，产物是丁醚。 尽管噻吩催化的实验研究非常丰富，因为不同催化剂下的效果不相同，仍无法形成统一的反应机理。归纳实验和机理研究的文献表明，过渡金属M = (Co， Ni， Cu， Zn)等均对噻吩的裂解脱硫有催化效果。这四种金属元素在元素周期表的位置非常相近，为了系统地比较他们对噻吩分子的吸附行为，我们选择了先进的量子化学研究方法进行探究，在这方面我们的研究已经有了一定的基础 [ 18 ] ，通过计算能了解四种不同的过渡金属原子对噻吩分子的具体吸附行为，可为进一步实验做科学合理的指引，具有重要的研究意义。
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user: 2. 计算方法 本文采用密度泛函理论(Density Functional Theory， DFT)中的B3LYP方法 [ 19 ] 对噻吩与过渡金属M = (Co， Ni， Cu， Zn， Mo， Sn， Pd)原子的吸附模型进行了研究。对于过渡金属原子，我们选择赝势基组lanl2dz，而其它原子我们选择6-311+G(d， p)基组，所以计算过程中使用genecp方法将基组拟合。我们使用B3LYP方法上对各反应物进行了几何构型优化及频率分析，发现所有的振动频率均为正值，说明所涉及的吸附前后的分子均是稳定的，为了能量的精确度，我们在频率分析的同时进行了零点能的校正，其校正因子取0.97，获得对应的不同的相对的能量大小数据，吸附的能量ΔE abs = (E 产物 + E zpe ) − (E 反应物 + E zpe )，其中E 产物 为发生吸附后形成稳定中间体的能量，E反应物为发生吸附前噻吩分子和过渡金属原子的能量之和，ΔE’ abs 为考虑零点能校正后的吸附能，ΔE为考虑零点能校正后的相对能量，以上全部工作用Gaussian 03程序 [ 20 ] 在南华大学的计算化学微型计算机上完成。在南华大学的计算化学微型计算机上完成，部分计算采用了科学计算网格ScGrid协助完成。
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user: 3. 结果与讨论 3.1. 吸附行为模型 经量化计算，噻吩分子呈明显的环状结构，部分键长(单位：Å)和键角(单位：˚)数据如图1(a)所示，分子中两侧C=C双键的长度明显比C-S键短0.369Å，而底部的C-C键长度表明为单键，C-H键长约为1.082Å，五元环上的主要原子几乎在一个平面上，但C-S-C夹角为91.5˚表明分子构型不是正五边形，所以分子具有一定的极性。图1(b)为噻吩分子的HOMO分子轨道图，而图1(c)为噻吩分子的LUMO分子轨道图，表明环上的最低占据轨道的电子云主要集中在对称的双键上，而分子的反键上主要是分子的未占据空轨道，C-C单间上也有空轨道。我们熟知过渡金属大都具有很多3d空轨道，而有些过渡金属原子的最外层轨道上单电子容易给出，考虑到S原子上有孤对电子也可以给出，我们设计了噻吩分子与过渡金属M = (Co， Ni， Cu， Zn)的吸附结合模式，如图1(d)所示的吸附模型中，α位表示过渡金属M主要进攻S原子与之成键，β位表示过渡金属M主要吸收S-C键上的电子云，γ位表示过渡金属M主要吸收右侧C=C键上的电子云，δ位表示过渡金属M主要进攻下部C-C键，可能是得到电子也可能是释放电子给C-C键的反键空轨道，θ位则表示过渡金属M是从环平面的垂直上方中心与环靠近，由于噻吩的环状结构，电子云可能出现了共轭效应，所以这也是一种过渡金属M原子进攻噻吩分子的模式。由于噻吩分子的左右对称结构，H原子上的空轨道无法与过渡金属M原子反应，所以，我们归纳过渡金属M吸附噻吩分子的模型为四种吸附位。 3.2. 过渡金属Co原子与噻吩的吸附行为 计算研究表明，过渡金属Co原子对噻吩分子的吸附仅存在α、θ位等两种模式，它的核外电子排布为3d 7 4s 2 ，3d轨道上有7个单电子，所以有3个轨道上仅有一个电子，所以得到1个或2个电子后仍然不稳定。过渡金属Co原子半径较大，与噻吩分子靠近时仍然受到较大的位阻效应，如图2所示，发生α位吸附时，过渡金属Co原子与S原子的间距为2.438Å，非常明显地C-S键的键长拉长了0.012Å，而C-S-C夹角基本不变；发生θ位吸附时，过渡金属Co原子在五元噻吩环的上方，距离C原子约2.072Å和2.183Å处，吸附后，噻吩中C-S-C夹角有变小至88.4˚，C-S键的键长拉长至1.785Å。 图1. 噻吩分子的几何结构、分子轨道及吸附模式 图2. 过渡金属Co与噻吩吸附的两种模式 我们考虑了两种吸附位下的吸附能大小，将其能量数据列于表1，不难发现，吸附后产物的能量均比反应物的能量要低很多，ΔE abs 为未考虑零点能校正的吸附能数据，ΔE’ abs 为考虑零点能校正后的吸附能数据，而ΔE为两种模式下相对的能量大小。数据表明，过渡金属Co原子在α位吸附噻吩分子形成的产物更稳定，其能量比θ位吸附位低12.335 kJ/mol，表明过渡金属Co是在α位催化噻吩分子的。 3.3. 过渡金属Ni原子与噻吩的吸附行为 计算研究表明，过渡金属Ni原子对噻吩分子的吸附存在有四种模式，即：α、β、γ、δ位，由于轨道上电子排布是3d 8 4s 2 ，只要填满2个电子就能稳定，故过渡金属Ni原子反应活性更高，图3的几何结构表明：过渡金属Ni原子从α和γ位吸附噻吩分子时，基本不会影响噻吩环的分子结构，而β、δ两个位置的吸附则破坏了噻吩分子的环状结构，它既能与S原子成键，也能与C原子成键，从而形成两种稳定的中间体，而由于位阻效应不存在θ位的吸附。四种吸附模式的能量数据如表2所示，β位的吸附能量降低数值最大，这可能是由于形成了一个较大的环状中间体，而此时S原子与Ni原子直接相连，有利于最大程度上吸收硫原子的孤对电子，从而降低了电子云的密度，能量最低，α位方向上发生吸附降低的能量最小。 3.4. 过渡金属Cu原子与噻吩的吸附行为 计算研究表明，过渡金属Cu原子对噻吩分子的吸附存在有三种模式，即：α、δ、θ位，由于过渡金属原子的最外层轨道上电子排布是3d 10 4s 1 ，只要填满1个电子就能稳定，故过渡金属Cu原子接受电子的轨道非常有限，故比Ni原子少了一种吸附模式。图4的几何结构表明：过渡金属Cu原子从α和θ位吸附噻吩分子时，基本不会影响噻吩环的分子结构，与前面不同的是α位上的过渡金属Cu原子并不是与 Table 1 The adsorb energy data about thiophene molecular on the metal as C 吸附模式 ΔE abs (kJ/mol) ΔE’ abs (kJ/mol) ΔE (kJ/mol) α位 −480.952 −479.621 −12.335 θ位 −464.280 −467.286 0 表1. 过渡金属Co与噻吩的吸附能量数据 Table 2 The adsorb energy data about thiophene molecule on the metal as N 吸附模式 ΔE abs (kJ/mol) ΔE’ abs (kJ/mol) ΔE (kJ/mol) α位 −574.229 −572.179 0 β位 −668.529 −671.241 −99.062 γ位 −650.369 −649.933 −77.754 δ位 −568.319 −575.917 −3.738 表2. 过渡金属Ni与噻吩的吸附能量数据 图3. 过渡金属Ni与噻吩吸附的四种模式 图4. 过渡金属Cu与噻吩吸附的三种模式 噻吩环同平面，而δ位方向的吸附则破坏了噻吩分子的环状结构，由于它无法同时接受2个电子，故不能与S原子成键，而它能与C原子成键，可能是它的d轨道电子给出，形成新的空轨道从而形成稳定的环状中间体。四种吸附模式的能量数据如表3所示，α位的吸附能量降低数值最大，θ位的能量比吸附前能量还高，说明这种吸附是不稳定的，反而需要吸收能量才能形成，而δ位吸附降低的能量较α位小，可能是由于过渡金属原子半径大导致环状结构的张力太大不稳定的缘故。 3.5. 过渡金属Zn原子与噻吩的吸附行为 计算研究表明，过渡金属Zn原子对噻吩分子的吸附存在有四种模式，即：α、γ、δ、θ位，由于轨道上电子排布是3d 10 4s 2 ，外层电子全排满的结构导致它只能给出电子，故过渡金属Zn原子无法形成C-Zn-S键，图5的几何结构表明：过渡金属Ni原子从α、γ、θ位吸附噻吩分子时，基本不会影响噻吩环的分子结构，而δ位方向的吸附则破坏了噻吩分子的环状结构，它插入了C-C键是由于它外层电子给出填充了原来的C-C键的反键轨道，从而形成一种稳定的中间体，而由于位阻效应θ位的吸附并不稳定。四种吸附模式的能量数据如表4所示，δ位方向的吸附能量降低数值最大，这可能是由于形成了一个较大的环状中间体的缘故，而θ位的吸附的能量降低很小是由于位阻效应大的缘故，同时它也能形成α、γ位上的吸附，表明过渡金属Zn原子存在较多位置进攻噻吩促进其裂解的可能。
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user: 4. 结论 通过对四种过渡金属M = (Co， Ni， Cu， Zn)对噻吩分子吸附模型的量化计算研究，我们发现了不同的过渡金属存在有不同的吸附模式，通过比较了各个吸附模式的能量数据大小关系，我们找到了不同金属吸附的最佳稳定吸附位，对反应机理的进一步研究具有积极的促进意义： 1) 过渡金属Co只有α和θ位吸附位，过渡金属Ni存在有α、β、γ、δ位四种吸附位，过渡金属Cu存在有α、δ、θ位三种吸附位，过渡金属Zn存在有α、γ、δ、θ位四种吸附位； 2) 过渡金属Co与Cu吸附噻吩分子的位置以α位为主，其吸附后能量分别降低了479.621 kJ/mol和369.203 kJ/mol，过渡金属Ni吸附噻吩分子的位置以β位为主，其吸附后能量降低了高达671.241 kJ/mol；过渡金属Zn吸附噻吩分子的位置以δ位为主，其吸附后能量降低了165.094 kJ/mol，其中过渡金属Cu与Zn原子吸附噻吩分子还存在有θ位的吸附。 Table 3 The adsorb energy data about thiophene molecule on the metal as C 吸附模式 ΔE abs (kJ/mol) ΔE’ abs (kJ/mol) ΔE (kJ/mol) α位 −370.060 −369.203 −75.648 δ位 −283.297 −293.555 0 θ位 137.314 137.602 137.602 表3. 过渡金属Cu与噻吩的吸附能量数据 Table 4 The adsorb energy data about thiophene molecule on the metal as Z 吸附模式 ΔE abs (kJ/mol) ΔE’ abs (kJ/mol) ΔE (kJ/mol) α位 −109.300 −109.166 −20.434 γ位 −92.308 −92.092 −3.360 δ位 −158.278 −165.094 −76.362 θ位 −89.024 −88.732 0 表4. 过渡金属Zn与噻吩的吸附能量数据 图5. 过渡金属Zn与噻吩吸附的四种模式 3) 吸附能计算时应考虑零点能校正的因素影响，未考虑零点能校正的吸附能量偏差较大，这是在量化计算中能量叠加中着重考虑且应消除的误差。
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user: 摘 要 本文介绍了太阳能选择性涂层光谱仪的设计原理、结构和光学测量系统，测量系统由试样加热系统、真空系统、光学系统、水冷系统、高精度积分球反射测量系统、温度检测与控制系统和计算机数据采集系统等组成。可用于室温至 500 ℃ 和400~10，000 nm光谱范围内的光谱发射率特性精密测量，测量精度优于3%。为研究新型太阳能选择性涂层和制造高效率太阳能集热管，提供必要基础。 关键词 :太阳选择性涂层，光谱仪
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user: 1. 前言 太阳能光热利用的核心技术之一就是太阳光谱选择性吸收涂层的生产技术。自二十世纪50年代末，以色列科学家Tabor提出了光谱选择性吸收理论，几十年来，选择性吸收涂层一直是太阳能热利用技术领域中一项十分活跃的研究课题[ 1 ] -[ 3 ] 。 美国再生能源国家实验室 [ 4 ] ，详细研究和测量了国际上各种集热管涂层的性能，研究表明，提高高温太阳能选择性吸收涂层的高温发射率成为设计膜层的主要目标，因为它是降低发电成本的重要因素。美国和欧洲均能测量和确定谈选择性涂层的光学性能 [ 5 ] 。对于我国仍然处于空白，通常在室温条件下利用lambda 950型分光光度计测试薄膜在400~2000 nm范围内的透射率曲线，以及多层膜系在200~2000 nm范围内的透射率曲线。采用上海技术物理研究院R2红外分析仪测量了W/W-AlN/AlN复合薄膜 [ 6 ] ，测量范围为1~22 µm，在 300 ℃ 测量了三次，红外发射率分别为0.116、0.161、0.108。平均值经过计算为0.128。问题是lambda 950型分光光度计测量波长范围窄，而且是室温，R2红外分析仪测量和计算在20 μm范围的平均值，不能测量在测量波长各个部位的性能，同时在测量高温状态的试样表面发生氧化，不能准确测量。不能满足太阳能选择性涂层的要求。 我们研究研制“太阳能选择性吸收涂层光谱发射率测量系统”创新采用真空系统、积分球光学系统，精确测量与有效评定太阳能选择性吸收涂层在400~10，000 nm光谱、室温−500℃温度覆盖应用条件下的光谱辐射特性，发展太阳能选择性吸收涂层设计制备工艺的改进与创新，为新型特殊太阳能吸收涂层在红太阳能热发电技术领域中的高效应用提供有效保障。 该测量系统同样适用单质或复合材料的光谱性能的测量，不受环境气候影响。 主要技术指标： 1) 温度范围：室温~500℃； 2) 控温精度：±1℃； 3) 光谱范围：400 nm~10，000 nm； 4) 光谱分辨率：1 nm； 5) 发射率测量精度：3%； 6) 测量环境：10 −4 Pa真空环境； 7) 环境温度：20℃ ± 1℃； 8) 试样尺寸：Φ30 mm，厚1 mm~2 mm。
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user: 2. 发射系数测量基本原理 热辐射是一种光谱范围0.4 μm~10 μm电磁波，其中包括可见光。热辐射及其传播特性用五个参数全面表述，分别为辐射源、辐射的功率水平、空间分布、光谱分布以及辐射的瞬时特性和偏振特性，其中后两项特性对一般辐射源而言是不必考虑的，所以描述材料表面的辐射特性只需考虑前面三个参数。 根据普朗克定律(Planck)，处于热力学温度T的绝对黑体，其单位面积上的光谱辐射功率 式中 为第一辐射常数， 为第二辐射常数。显然，该黑体单位面积上总辐射功率为 ，这一结果表示为斯忒蕃–玻尔兹曼定律(Stefan-Boltzmann) 式中 为斯忒蕃–玻尔兹曼常数。 绝对黑体辐射的方向分布遵从朗伯余弦定律(Lambert)，即沿各方向的辐射亮度L bλ 均相等。 (1) (2) (3) (4) 是材料不同波长下的反射率， i入射辐射。 (5) (6) (7) [ 6 ] Tonisch， K.， Cimalla， V.， Foerster， Ch.， et al. (2006) Piezoelectric properties of polycrystalline AlN thin films for MEMS application. Sensors and Actuators A: Physical， 132， 658-663.
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user: 附录 太阳能选择性涂层光谱仪 主要技术指标： 1) 温度范围：室温~500℃； 2) 控温精度：±1℃； 3) 光谱范围：400 nm~10，000 nm； 4) 光谱分辨率：1 nm； 5) 发射率测量精度：3%； 6) 测量环境：10 −4 Pa真空环境； 7) 环境温度：20℃ ± 1℃； 8) 试样尺寸：Φ30 mm，厚1 mm~2 mm。 适用于太阳能选择性涂层的光谱测量和分析，设计新型涂层体系，优化涂层工艺，获得日光高吸收率，高温低辐射率的优秀涂层，提高光热发电效率。 同样适用单质材料的光谱分析，在真空条件下测量，不受环境、气候影响。
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user: 摘 要 基于密度泛函理论的第一性原理，以BaTiO 3 和PbTiO 3 两种典型的铁电材料为例，我们探讨了铁电极化对CO在Pt薄膜表面吸附的影响。计算结果表明当极化方向为正时，CO在Pt/PbO/PbTiO 3 表面顶位的吸附能为−2.53 eV，而当极化方向反向时，CO的吸附能变为−1.39 eV。这表明铁电薄膜的铁电极化可有效调控CO在Pt表面的吸附。这种调控主要是由于极化所诱导的界面电场有效地改变了CO的4σ、1π、5σ轨道与Pt5d轨道之间的成键耦合。我们的研究为寻找抑制质子交换膜“CO中毒”的催化材料提供了新的方法。 关键词 :第一性原理，铂催化剂，铁电材料，化学吸附，CO中毒
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user: 1. 引言 燃料电池是一种对环境污染低、燃料利用率高、经济效益好的能量转换设备，成为缓解能源短缺的一个重要的替代方案。质子交换膜燃料电池(PEMFC)的核心部件是质子交换膜。因铂的稳定性高，耐腐蚀性强，较好的电催化活性，及与吸附质成键能力强等优越性能，是优良的燃料电池阳电极材料，常常被用于质子交换膜中。在质子交换膜燃料电池中，最理想的燃料是氢气；而目前工业氢气通常是通过碳氢化合物裂解而制得，其中含有混合气体CO。在酸性电解质中，CO会优先吸附在Pt表面的活性位且难以脱附，从而大大降低了氢气的吸附量[ 1 ] ，导致催化剂Pt发生“CO中毒”效应。因此研究新型抗CO中毒的催化剂显得十分重要。 由于铂金的优良性能，开发以铂金材料为基础的新型催化材料，使其既能防止催化剂中毒，又具备有效催化氢或其它碳氢化合物氧化的阳极材料，成为当前研制催化材料的重要方向。研究学者们试图通过金属掺杂来改善催化剂的抗CO中毒性能，如在铂中加入一种或多种金属(Mn、Ru、Sn，Pd等) [ 2 ] - [ 4 ] ，制备铂合金以期得到性能优良、使用寿命长的催化剂材料。研究表明，合金的表面形貌、聚合方式、催化剂载体对合金催化剂的催化活性与稳定性具有重要影响。通过研究多种铂合金对含有CO的氢气的催化反应，Wantanabe等人指出PtMo，PtCo，PtNi以及PtFe等合金都具备一定的抗CO中毒能力 [ 5 ] - [ 7 ] 。在理论上，Gong等人系统地研究了CO在过渡金属氧化物如PdO 2 ，RuO 2 ，RhO 2 ，OsO 2 和PtO 2 表面上的氧化，发现CO在过渡金属氧化物表面上的氧化活化能比相应的金属表面上的氧化活化能低得多 [ 8 ] 。Christoffersen [ 9 ] 等利用DFT计算，从CO和H竞争吸附的角度出发，研究了混合气体在PEMFC阳极表面的催化反应。他们指出在CO和氢气共存的环境中，PEMFC阳极表面对CO和H的吸附存在选择性，且一定条件下可使H吸附量最大化。这些研究表明在开发抗CO中毒和催化氢气氧化性能高的合金催化剂过程中，了解吸附质与催化材料相互作用原理是改善质子交换膜性能的重点，对研制可调控CO吸附能力的催化材料具有非常重要的实用价值。 Stadler [ 10 ] 发现铁电材料的极化效应不仅可以改变负载金属薄膜的性质，而且不同的极化方向可对化学反应速率产生显著的影响。诸多研究表明利用铁电材料极化效应是实现调控催化反应速率的有效手段。BaTiO 3 表面负载Ni催化乙烯加氢的研究 [ 11 ] [ 12 ] 表明，BaTiO 3 极化和结构相变对表面Ni催化活性产生重要影响。由于极化电场的存在，LiNbO 3 负载Cu和Au对乙醇氧化反应的活性明显增强 [ 13 ] 。为探讨铁电薄膜极化效应对铂金薄膜催化性能的影响，在本文中，我们采用第一性原理着重讨论了BaTiO 3 和PbTiO 3 的铁电极化对CO吸附的调控作用。
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user: 2. 计算方法与模型 本文计算使用基于密度泛函的VASP软件包计算完成。计算中采用投影缀加平面波方法(PAW)描述离子实与价电子之间的相互作用，而交换关联函数采用GGA-PBE，平面波截断能为450 eV。计算中采用6 × 6 × 1的Monkhorst-PackK点网格 [ 14 ] ；结构优化的收敛标准为总能收敛值1.0 × 10 −4 eV和任意原子所受的Hellmann-Feynman力均小于0.01 eV/Å。 计算表明铁电相BaTiO 3 和PbTiO 3 的晶格常数分别为a = 3.99 Å，c = 4.33 Å和a = 3.90 Å，c = 4.34 Å。我们的计算结果与实验值和相关的计算结果基本一致 [ 15 ] 。以PbTiO 3 为例，图1给出了铁电薄膜负载一层Pt(001)的三明治结构，其中铁电薄膜取为5.5层。 考虑到不同PbTiO 3 终端对铁电极化和物性的影响，我们分别考虑了PbTiO 3 以PbO终端和TiO终端两种结构分别如图1(a)、图1(b)所示。其中正方向表示铁电薄膜的极化方向是由铁电薄膜指向Pt薄膜而负方向表示极化方向背向Pt薄膜，分别用+，−号表示极化方向，如图1所示。为方便讨论，我们记PbO终端的PbTiO 3 为PbO/PbTiO 3 ，而TiO终端的PbTiO 3 为TiO/PbTiO 3 。为避免slab模型中层与层之间的相互作用，真空层厚度取为15 Å。为简化计算，我们仅取1 × 1的超胞为例，其相应CO覆盖度为0.5 ML。
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user: 4. 总结 本文采用基于密度泛函理论的第一性原理方法，分别研究了CO在铁电薄膜BaTiO 3 和PbTiO 3 负载Pt表面的吸附。计算结果表明，铁电薄膜极化的大小与方向对CO的吸附有重要影响。特别是当极化方向为负时，CO在Pt/PbO/PbTiO 3 表面顶位的吸附能为−2.53 eV，而当极化方向反向时，CO的吸附能变为−1.39 eV。这表明铁电薄膜的铁电极化可有效调控CO在Pt表面的吸附。通过差分电荷密度分布与PDOS分析，我们认为这种调控作用主要是通过界面电场改变CO分子轨道与Pt 5d轨道的杂化强弱实现的。这些研究结果为设计抗CO中毒的催化剂铂金材料提供了很好的铺垫。
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user: 摘 要 本文研究了一类具有非局部非线性项的抛物方程问题解的熄灭性质，在一定对初值的假设条件下，得到了解发生熄灭的判据，进而我们证得了解的熄灭速率和熄灭集合。 关键词 :非局部抛物方程，熄灭解，熄灭速率，熄灭集
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user: 1. 引言 本文主要研究了如下非局部抛物方程： (1.1) 其中 ，我们对初值作如下假设： (1.2) Kawarada [ 1 ] 于1975年首次提出熄灭(quenching)问题，并对如下非线性热方程进行了研究： 他指出若 ，使得则称 在有限时刻熄灭， 即称作古典解的最大存在时间。之后许多学者大力研究熄灭的性质，得到了很多模型的解熄灭的条件及解在熄灭时刻的渐近性质 [ 2 ] - [ 5 ] 。 Pablo，Quiros和Rossi [ 4 ] 研究了带有Neumann边界条件的抛物系统： 其中常数 。在这里，熄灭定义为：对于所有 ，正的古典解 满足 另外，熄灭也可以被定义为解在有限时刻发生某种导数的爆破。不同时熄灭现象是指解的一个分量在有限时刻熄灭，而另一个分量在该时刻之前保持恒正。 在假定初值的条件下，他们得到了非常完美的结果：若 ，则解总是发生同时熄灭的；若 或 ，则存在初值，使得不同时熄灭现象发生；若 或 ，则解总是不同时熄灭。 Ferreira，Pablo，Quiros [ 2 ] 等人研究了边界流耦合的热方程组的不同时熄灭现象： 他们得到了： 1) 若 不发生熄灭，则 ；反之，若 ，则对于任意初值 都存在初值 使得只有分量 发生熄灭，而 不发生熄灭。 2) 若 ，则存在初值，使得同时熄灭发生。 3) 若 且 ，则解总是发生不同时熄灭的。 他们还得到了熄灭速率和熄灭集等结果。 众所周知，系统(1.1)是一类非常重要的问题，局部存在性和比较原理非常容易证明，本文主要研究的是非线性抛物方程解的熄灭情况，这些是值得广泛关注的问题。
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user: 2. 主要结果 引理1。由系统(1.1)和初值的假设可知： ， 。 证明：这里引入比较原理 [ 6 ] ： 设 在 有界， ，且当 时 。如果 满足 则 ， 。其中 ， 。 将(1.1)对 求导并由初值的假设可得 令 可得 (1.3) 其中(1.3)最后一项利用了 。 在比较原理中，令 ，由(1.3)运用比较原理可得 ，即 ， 因为 (1.4) 将(1.1)对 求导可得 其中最后一个不等式利用了对初值的假设 和 。 令 可得 (1.5) 在比较原理中，令 ，由(1.5)运用比较原理可得 ，即 ，因为 (1.6) 定理1。当 时， 熄灭。 证明： ，能得到 。对方程积分可得： (1.7) 上式利用了 。 利用(1.7)的结论有 即 (1.8) 由(1.8)可知，若不等式左端是有界的，而右端随着 的增加将趋于 ，这显然是矛盾的，原因在于(1.7)左端积分中的 在某处是趋于 的，所以当 时， 肯定熄灭。 定理2。 仅在 点熄灭。 证明：令 为熄灭解，由热方程的无限传播性，可知 ， 时， 。 对于 ，由 连续性可知，存在常数 使得 ， 时， 。对 ，不妨设 ，由 可知 不可能在 处趋于0，即不可能在 处熄灭。由 的任意性可知 在 或在 处熄灭，但由 所以 仅在 处熄灭。 定理3。 的上界估计为： 证明：由(1.6)可知 ，由 和(1.6)的结论可得 ，故 由 进一步可以得到 即 对上式积分得 (1.9) 其中利用了 的熄灭性质。整理(1.9)右端的不等式可得 我们得到了 的上界估计。
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user: 摘 要 本文对一类含有鞍点、鞍焦点的两点异宿环的三维自治向量场，通过选取适当的局部坐标系并利用两奇点的小邻域内线性化向量场的流构造了庞加莱映射，并给出了庞加莱映射含有可数无穷多个马蹄的一个充分条件。 关键词 :异宿环，庞加莱映射，局部坐标系，马蹄
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user: 1. 引言 文献[ 1 ] 对三维自治向量场中鞍点的同宿轨和鞍焦点的同宿轨在不动点附近的流的动力学行为进行了讨论，给出了在轨道邻域内定义的庞加莱映射产生马蹄的充分条件。由文献 [ 2 ] 可知，对于三维系统 其中 ， ， 表示在 处的泰勒展式首项不低于2次，若假定下面两条件1) 此系统有一同宿于 的轨道 ，2) 成立，可证得在 邻域内适当定义的庞加莱映射包含可数无穷多个马蹄。 在同宿轨道研究的基础上，本文就一类含有鞍点和鞍焦点的两点异宿环问题，通过选取适当的局部坐标系定义了庞加莱映射 ，并给出了 包含可数无穷多个马蹄的一个充分条件。
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user: 2. 预备知识 令 ， ，表示不相交的 -水平带集合； ， 表示不相交的 -垂直带的集合； 是 的同胚映射。记 ， ， ， ， ， 显然有 。对 ，记 为在 处稳定的扇形束； 为在 处不稳定的扇形束。令 ， ， ， ，称 为 上的稳定扇形束， 为 上的稳定扇形束， 为 上的不稳定扇形束， 为 上的不稳定扇形束。 下面给出两个假设： 假设1 [ 1 ] ： 且 是 的同胚映射 ， 。并且 的水平边界(垂直边界)映射到 的水平边界(垂直边界)。 假设2 [ 1 ] ： 并且 。 另外，如果 ， ，则有 ，其中 。 由文献 [ 1 ] 可知，当 满足假设1和假设2时， 有不变Cantor集 ，且在 上拓扑共轭于 符号上的全平移。 引理1 当 充分大时，映射 有不变Cantor集，且在其上拓扑共轭于 符号的一全平移，其中 是 的横截映射， 表示 的定义域。(证明参见文献 的Moser’s定理) 引理2 ，使得当 时， 有一不变Cantor集，且在其上共轭于二符号上的一全平移。(证明参见文献[ 1 ] 的定理27.2.2)