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user: 4. 咪唑类离子液体在中药有效成分提取中的应用 目前，咪唑类离子液体用于中药有效成分的提取方式主要有超高压辅助提取、微波辅助萃取、超声辅助萃取和双水相萃取等。以超高压、微波、超声、双水相等加以辅助，可快速溶解目标提取物，大大缩减提取时间，节约原材料用量 [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ] 。近年来有较多文献中报道了用上述方法将咪唑类离子液体用于提取中药有效成分如黄酮类、挥发油、木脂素类、生物碱、有机酸、蒽醌类、皂苷类等 [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ] 。 4.1. 咪唑类离子液体用于中药黄酮类的提取 中药中黄酮类物质是非常重要的活性物质之一，一直很受青睐。邓永利等 [ 9 ] 利用超声辅助咪唑非卤代类离子液体1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐提取法研究了半边莲中的6种黄酮类化合物，优化的提取工艺为：料液比1:80，离子液体的浓度为0.6 mol/L，提取时间30 min，室温，提取率为91.8%~102.5%。黄建林等 [ 10 ] 考察了儿茶素在氯化1-丁基-3-甲基咪唑-磷酸氢二钾双水相萃取体系中的稳定性，溶液pH值、儿茶素含量对儿茶素萃取回收率的影响。结果表明，儿茶素在双水相体系中的紫外光谱与在乙醇中的相同并具有足够的稳定性。Zeng等 [ 11 ] 采用微波辅助溴化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体提取了三白草、槐花中的芦丁；Wu等 [ 12 ] 采用加压液相辅助氯化1-辛基-3-甲基咪唑离子液体提取了地耳草、桑叶中的芦丁和槲皮素，效果均较好。冯纪南等 [ 13 ] 利用微波辅助溴化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体提取了臭牡丹中黄酮类化合物，提取工艺为：料液比1:30，离子液体浓度1.0 mol/L，微波功率500 W，提取时间为6 min，黄酮类的提取率为4.32%。实验表明，将离子液体作为新型的萃取溶剂时，在很大程度上提高了黄酮类化合物的提取效率。张琳等 [ 14 ] 应用溴化1-辛基-3-甲基咪唑和溴化1-丁基-3-甲基咪唑分别与(NH 4 ) 2 SO 4 组成的双水相体系，建立了离子液体/盐双水相体系分离纯化银杏黄酮的新方法，探讨了离子液体与盐浓度、体系温度对银杏黄酮萃取效率的影响。 4.2. 咪唑类离子液体用于中药挥发油的提取 挥发油存在于多种天然产物中，具有很强的生物活性。翟玉娟等 [ 15 ] 利用咪唑非卤代类离子液体 1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐作为微波吸收介质提取了肉桂中的挥发油，提取时间仅为传统溶剂提取时间的十分之一，大大缩短了实验时间，提高了实验效率。刘辉鸿等 [ 16 ] 以离子液体1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐作为生物催化介质和萃取剂，采用酶解超声辅助技术萃取生姜中的精油。优化结果为：在以15%咪唑离子液体作为萃取剂，酶解液料比为15:1，超声功率为200 W，超声时间20 min，生姜精油的提取率高达1.39%。 4.3. 咪唑类离子液体用于中药木脂素类的提取 中药中有效成分木脂素是酚类化合物，具有利肝、止咳、抗氧化和抗癌等生物活性。王迪等 [ 17 ] 利用超高压辅助溴化-1-十二烷基-3-甲基咪唑离子液体萃取了牛蒡子中牛蒡苷与牛蒡苷元。实验结果表明，压力20 MPa，提取时间2 min，料液比1:20，牛蒡苷与牛蒡苷元的提取率分别为3.72%和0.8%，明显缩短了实验时间。史丽娟等 [ 18 ] 利用1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐作为离子液体超声波辅助的方法提取了杜仲皮中的木脂素。实验条件：料液比1:18，离子液体浓度0.87 mol/L，提取温度54℃，时间30 min，木脂素提取率为11.03%。张继丹等 [ 19 ] 研究了超声辅助离子液体提取五味子木脂素的最佳提取工艺。以5种五味子木脂素含量为指标，分别考察离子液体种类、浓度、料液比、提取温度和超声时间对提取效果的影响，得出最佳提取工艺为：以0.4 mol/L溴化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体为提取溶剂，料液比1:30，温度30℃，超声提取10 min。并将所得的最佳提取工艺与超声提取法和回流提取法进行了比较，子液体超声提取法简便快速，可用于五味子中木脂素的快速提取。 4.4. 咪唑类离子液体用于中药生物碱类的提取 咪唑类离子液体在生物碱类提取与分析方面应用广泛，其提取机理主要在于：生物碱中氮氧原子之间的相互作用；生物碱芳环与离子液体阳离子之间的π-π相互作用；生物碱的烷基与咪唑基离子的烷基侧链之间的色散相互作用 [ 20 ] 。陈明明等 [ 21 ] 应用超声辅助1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐咪唑非卤代类离子液体提取法来提取黄柏中的总生物碱，甲醇体积分数75%，提取时间40 min，生物碱的提取率为5.35%。Freire等 [ 21 ] 采用同样的液-液萃取方法，实现对咖啡因和尼古丁两种生物碱的完全提取。刘婷婷等 [ 22 ] 利用微波辅助1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体提取法提取了钩藤中的生物碱成分，离子液体的浓度为0.54 mol/L，料液比1:100，提取时间8 min，四种生物碱的质量分数达到2.52 mg/g。曹玺珉等 [ 23 ] 利用1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐作为离子液体微萃取的方法来分离黄连和黄柏中的三种生物碱，回收率很高。Ma等 [ 24 ] 应用溴化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体为提取溶剂，提取喜树中喜树碱和10-羟基喜树碱，通过响应曲面法对实验进行优化，结果显示与传统溶剂提取法相比，喜树碱、羟基喜树碱提取效率分别提高14%和24%。 4.5. 咪唑类离子液体用于中药有机酸类的提取 咪唑类离子液体在中药有机酸分析中主要作为提取溶剂和吸附材料修饰剂。贲永光等 [ 25 ] 利用超声辅助1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体提取了菊花中的绿原酸。结果表明：提取温度30℃，提取时间30 min，超声功率320 W，液固比30:1 (mL/g)，在此最佳提取条件下绿原酸的提取率为2.92%。Zu等 [ 26 ] 采用溴化1-辛基-3-甲基咪唑为提取溶剂超声辅助提取了迷迭香中鼠尾草酸和迷迭香酸。通过响应曲面法优化后提取效率有了很大提高。Bi等 [ 27 ] 采用分子印迹技术合成了离子液体修饰的阴离子交换聚合物作为固相微萃取吸附剂，分离海蓬子中的原儿茶酸、阿魏酸和咖啡酸。结果显示，当选用1-烯丙基-3-乙基咪唑溴盐为离子液体，阿魏酸为模板，0.2 mL/mmol正丁醇为致孔剂时，三种酸的回收率均可达到90%以上。 4.6. 咪唑类离子液体用于中药蒽醌类的提取 蒽醌类化合物是中药具有抗炎、清热、利肝、抗癌功效的活性成分 [ 28 ] ，在此类物质的分析中，咪唑类离子液体主要作为提取溶剂使用。田杰等 [ 29 ] 利用分散液相微萃取-高效液相色谱法法测定了中药的6种蒽醌类化合物，应用了3种咪唑非卤代类离子液体。Bi等 [ 30 ] 利用超声辅助1-烷基-3-甲基咪唑氯化物[C n mim]Cl， n = 2， 4， 6， 8)离子液体，从丹参中成功提取出丹参酮活性成分，结果表明，阳离子上烷基侧链越长，离子液体与活性成分相互作用越强，提取效率也就越高，最后转化成疏水性1-辛基-3-甲基咪唑六氟硼酸盐而与活性成分实现分离。 4.7. 咪唑类离子液体用于中药皂苷类的提取 李兰杰等 [ 31 ] 利用超声波辅助离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴化盐双水相体系提取三七中5种人参皂苷，离子液体浓度为10%，提取时间20 min，提取温度25℃，人参皂苷的回收率均在92%~110%之间。Lin等 [ 32 ] 采用超声辅助1-丙基-3-甲基咪唑溴化盐离子液体提取人参中8种人参皂苷Rg1、Re、Rf、Rb1、Rc、Rb、Rb3和Rd。通过对离子液体浓度、种类、固液比等因素进行优化，与传统方法相比，提取效率提高3.16倍，提取时间缩短33%。 4.8. 咪唑类离子液体用于中药其它成分的提取 研究者用咪唑类离子液体提取天然产物中的其它活性物质。陈梅梅等 [ 33 ] 应用1-丁基-3-咪唑氯化盐与K 2 HPO 4 双水相提取菜籽粕蛋白，离子液体浓度为350 mg/mL和K 2 HPO 4 浓度为150 mg/mL，菜籽蛋白提取率最高可达99%。王伟涛等 [ 34 ] 应用同样的双水相提取木瓜蛋白酶，离子液体和K 2 HPO 4 浓度均为0.3 g/mL，提取温度30℃，目标产物的提取率最高可达91%。冯洪建等 [ 35 ] 应用微波辅助1-丁基-3-甲基咪唑萃取柠檬皮中的果胶，离子液体浓度1.2 mol/L，料液比1:20，提取温度20℃，微波功率200 W，果胶的提取率为88.5%。李万华 [ 36 ] 考察了溴化-1-乙基-3-甲基咪唑离子液体作为提取溶剂对中草药皂角刺中白桦脂酸衍生物的提取特性，并与乙醇回流提取方式作对比，找到离子液体提取最佳条件为：室温25℃，液固比30:1，提取时间2 h，目标物提取得率为0.105%，明显高于乙醇回流提取方式。