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user: 2. 实验部分 2.1. 试剂与仪器 WRS-1B型数字熔点仪(上海申光仪器仪表有限公司)；Bruker EQUINOX55型红外分光光度计(瑞士布鲁克公司)；Avance-III AV500 核磁共振仪(瑞士布鲁克公司，TMS为内标，DMSO-d 6 为溶剂)；GC(7890A)-MS(5975C)型气相色谱–质谱联用仪(美国安捷伦公司)；Bruker micrOTOF-Q II高分辨率质谱仪(美国布鲁克–道尔顿公司)；薄层层析硅胶用GF254硅胶和HF254型柱层析硅胶(烟台江友硅胶开发有限公司)。石油醚和乙酸乙酯经过重蒸纯化，其它试剂均为进口或国产市售分析纯。原料α-氨基芳乙酮根据文献[ 27 ] 的方法合成。 2.2. 化合物4a~4i(5a~5i) (4，5互为同分异构体)的合成及产物表征： 化合物4a~4i (5a~5i)的合成反应如图1所示。向15 mL反应管(SYNTHWARE)中依次加入磁力搅拌子、α-(N-甲基-N-苯基)-苯乙酮(3)(0.20 mmol)、AgOAc (66.8 mg，0.40 mmol，2.0 equiv)、NH 4 PF 6 (65.2 mg，0.40 mmol，2.0 equiv)、HFIP(六氟异丙醇)与CH 3 CN (v:v = 1:5) 的混合溶液(2 mL)，于130℃下搅拌回流反应。用薄层色谱(TLC)监测反应进程，反应完成后冷却至室温，用25 mL乙酸乙酯稀释，过滤分离出固体物质，减压蒸除溶剂，粗产物经柱层析[v(石油醚)/v(乙酸乙酯) = 10:1~5:1]分离得到化合物4与5。化合物4与5互为同分异构体，我们尝试分离这两种化合物，然而由于4与5之间相互快速转化[ 24 ] ，因此未能分离出它们。目标化合物的表征结果见表1和表2。 图1. 化合物4a~4h与5a~5h的合成 Table 1 Feature， yields， MS， HRMS and IR data for compounds 4a-4h and 5a-5 Compd. Feature m.p./˚C Yield * (%) LRMS (EI， 70 eV)， m/z (%) HRMS (ESI) [M+H] + (calcd.)， m/z IR (KBr) ν/cm −1 4a，5a Yellow solid 278.6 93 249 (18)， 247 (10)， 220 (100)， 105(53) 249.1033 (249.1023) 3257， 1625， 1464， 1298， 1288， 1171， 909， 759， 686 4a，5a Yellow solid 278.6 93 249 (18)， 247 (10)， 220 (100)， 105 (53) 249.1033 (249.1023) 3257， 1625， 1464， 1298， 1288， 1171， 909， 759， 686 4b，5b Yellow solid 184.6 73 276 (96)， 248 (100)， 130 (10)， 119 (75) 277.1341 (277.1335) 3274， 1618， 1455， 1374， 1291， 1271， 1169， 906， 769， 702 4c，5c Yellow solid 187.4 80 309 (17)， 308 (78)， 265 (28)， 135 (100) 309.1243 (309.1234) 3263， 1611， 1599， 1450， 1288， 1247， 1160， 1029， 905， 831， 775， 657 4d，5d Yellow solid 113.0 83 285 (17)， 284 (100)， 135 (74)， 95 (51) 285.0831 (285.0834) 3248， 1627， 1469， 1385， 1310， 1289， 1264， 1245， 1170， 1040， 940， 868， 761， 680 4e，5e Yellow solid 171.0 58 318 (50)， 316 (77)， 207 (53)， 139 (100) 317.0257 (317.0243) 3269， 2921， 2847， 1614， 1584， 1469， 1451， 1292， 1168， 1100， 1015， 904， 835， 771 4f，5f Brown solid 257.9 69 408 (48)， 406 (100)， 380 (39)， 157 (67) 404.9243 (404.9233) 3257， 2914， 1679， 1580， 1451， 1320， 1169， 1071， 1022， 1012， 903， 832， 770， 713， 665 4g，5g Brown solid 272.3 65 298 (66)， 270 (100)， 130 (72)， 102 (84) 299.0944 (299.0928) 3280， 2217， 1635， 1607， 1464， 1320， 1301， 1177， 1146， 914， 768， 681 4h，5h Yellow solid 200.6 52 385 (16)， 384 (78)， 356 (100)， 173 (42) 385.0769 (385.0770) 3274， 1632， 1615， 1478， 1328， 1292， 1169， 1112， 1065， 1014， 910， 785， 682 表1. 化合物4a~4h与5a~5h的特征、产率、低分辨质谱、高分辨质谱及红外光谱表征 * Yield after purification by column chromatography on silica gel. Table 2 1H NMR， 13C NMR data of compounds 4a—4h (5a—5h Compd. 1 H NMR (500 MHz， DMSO-d 6 )， δ 13 C NMR (500 MHz， DMSO-d 6 )， δ 4a， 5a 13.84 (0.19H， s， NH)， 13.68 (1H， s， NH)， 8.64 (d， J = 7.0 Hz， 2H)， 8.50 (d， J = 7.0 Hz， 0.41H)， 8.09 (s， 1H)， 7.97 (d， J = 6.0 Hz， 2H)， 7.80 (s， 0.24H)， 7.69～7.64 (m， 1H)， 7.62~7.54 (m， 2H)， 7.47～7.41 (m， 2H)， 7.35 (t， J = 7.0 Hz， 0.25H)， 7.28 (t， J = 7.0 Hz， 1H) 181.0， 180.8， 145.8， 144.7， 142.9， 136.2， 136.0， 135.7， 133.7， 133.0， 132.9， 132.8， 130.7， 130.5， 128.9， 128.6， 128.5， 128.3， 128.2， 128.1， 127.1， 127.0， 125.7， 124.9， 118.6， 118.5 4b， 5b 13.67 (0.32H， s， NH)， 13.53 (1H， s， NH)， 8.54 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 8.43 (d， J = 8.0 Hz， 0.68H)， 7.99 (d， J = 2.0 Hz， 1H)， 7.85 (d， J = 8.0 Hz， 0.66H)， 7.83 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 7.72 (d， J = 2.0 Hz， 0.34H)， 7.40 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 7.36 (d， J = 8.0 Hz， 0.75H)， 7.26(d， J = 8.0 Hz， 0.68H)， 7.23 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 2.42 (s， 3H)， 2.40 (s， 1H)， 2.33(s， 1H)， 2.32 (s， 3H) 180.4， 180.3， 145.7， 144.7， 143.4， 143.2， 142.9， 137.7， 136.2， 135.7， 133.6， 133.4， 131.0， 130.8， 130.7， 129.4， 129.2， 128.9， 128.7， 128.3， 125.9， 125.6， 124.8， 117.8， 21.2， 20.8 4c， 5c 13.56 (0.26H， s， NH)， 13.45 (1H， s， NH)， 8.71 (d， J = 8.5 Hz， 2H)， 8.57 (d， J = 8.5 Hz， 0.60H)， 7.92 (d， J = 1.5 Hz， 1H)， 7.89 (s， 0.28H)， 7.87 (d， J = 8.5 Hz， 2H)， 7.65 (s， 0.26H)， 7.13 (d， J = 8.5 Hz， 2H)， 7.09 (d， J = 8.5 Hz， 0.70H)， 7.02 (s， 0.28H)， 6.99 (d， J = 8.5 Hz， 2H)， 3.88 (s， 2H)， 3.86 (s， 1H)， 3.80 (s， 1H)， 3.78 (s， 2H) 179.1， 178.9， 163.2， 163.0， 159.3， 158.6， 145.6， 144.7， 142.7， 135.4， 133.1， 132.9， 128.9， 128.7， 127.6， 127.1， 126.5， 126.1， 121.3， 116.9， 114.3， 114.0， 113.6， 113.5， 55.5， 55.2， 55.1 4d， 5d 13.79(0.17H， s， NH)， 12.63 (1H， s， NH)， 8.71 ( t， J = 6.5Hz， 2H)， 8.58( t， J = 6.5 Hz， 0.38H)， 8.05 (s， 1H)， 8.00 (dd， J = 8.0 Hz， 0.42H)， 7.95 ( dd， J = 8.0Hz， 2H)， 7.74 (s， 0.18H)， 7.40 (t， J = 8.8 Hz， 2H)， 7.36 (d， J = 8.0 Hz， 0.35H)， 7.29 (d， J = 9.0 Hz， 0.39H)， 7.24 (t， J = 8.8 Hz， 2H) 179.0， 166.1， 164.1， 162.5， 160.5， 145.6， 144.5， 142.0， 134.9， 133.6 (d， J = 9.3 Hz)， 133.5 (d， J = 9.3 Hz)， 132.5 (d， J = 2.8 Hz)， 130.1 (d， J = 2.8 Hz)， 128.8， 127.9 (d， J = 8.0 Hz)， 126.8 (d， J = 8.0 Hz)， 118.4， 115.8 (d， J = 21.5 Hz)， 115.5-115.2 (m)， 115.1 4e， 5e 13.87 (0.15H， s， NH)， 13.71 (1H， s， NH)， 8.59 (d， J = 7.8 Hz， 2H)， 8.50 (s， 0.29H)， 8.11 (s， 1H)， 7.94 (d， J = 7.9 Hz， 2H)， 7.82 (s， 0.27H)， 7.67 (d， J = 8.1 Hz， 2H)， 7.48 (d， J = 7.9 Hz， 2H) 179.4， 170.3， 144.5， 141.8， 138.2， 137.7， 134.5， 132.6， 132.5， 131.6， 131.5， 131.4， 131.1， 129.6， 128.7， 128.6， 128.5， 127.4， 126.9， 126.5， 119.3 4f， 5f 13.91 (0.14H， s， NH)， 13.74 (1H， s， NH)， 8.51 (d， J = 8.4 Hz， 2H)， 8.42 (d， J = 8.4 Hz， 0.30H)， 8.16 (s， 1H)， 7.93 (d， J = 8.4 Hz， 0.33H)， 7.89 (d， J = 8.4 Hz， 2H)， 7.82 (d， J = 8.4 Hz， 2H)， 7.79 (d， J = 8.4 Hz， 0.43H)， 7.66 (d， J = 8.4Hz， 0.32H)， 7.61 (d， J = 8.4 Hz， 2H) 179.7， 174.3， 144.5， 141.8， 134.8， 132.8， 132.6， 132.5， 131.9， 131.5， 131.4， 131.3， 129.6， 129.4， 127.7， 127.4， 126.9， 120.1， 119.3 4g， 5g 14.16 (0.07H， s， NH)， 13.97 (1H， s， NH)， 8.66 (d， J = 8.5 Hz， 2H)， 8.55 (d， J = 8.0 Hz， 0.15H)， 8.36 (d， J = 2.0 Hz， 1H)， 8.17 (d， J = 8.0 Hz， 0.17H)， 8.15 (d， J = 4.0 Hz， 0.10H)， 8.11 (d， J = 8.5 Hz， 2H)， 8.08 (d， J = 8.5 Hz， 2H)， 7.93 (d， J = 8.5 Hz， 0.24H)， 7.90 (d， J = 8.5 Hz， 2H) 184.9， 175.5， 149.9， 146.6， 144.5， 143.1， 137.9， 137.5， 136.4， 136.3， 130.7， 126.7， 126.6， 124.2， 123.5， 120.3， 114.6 4h， 5h 14.14 (0.10H， s， NH)， 13.91 (1H， s， NH)， 8.69 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 8.60 (d， J = 8.0 Hz， 0.21H)， 8.30 (s， 1H)， 8.19 (d， J = 8.0 Hz， 0.21H)， 8.13 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 7.96 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 7.87 (d， J = 8.0 Hz， 0.10 H)， 7.84 (s， 0.06H)， 7.81 (d， J = 8.0 Hz， 0.23H)， 7.76 (d， J = 8.0 Hz， 2H) 180.0， 144.6， 141.6， 139.2， 137.4， 132.5， 132.2， 131.3， 127.5， 127.2， 125.5(d， J = 1.5 Hz)， 125.3， 125.2 (d， J = 1.5 Hz)， 124.9， 123.3， 122.8， 120.7 表2. 化合物4a—4h (5a—5h)的 1 H NMR， 13 C NMR结构表征