DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 5. 跨境电商小额贸易在在报关和报检上上与传统贸易的不同 在国际贸易实务教学中的报关有申报、查验单证和货物、依法纳税、核对放行四个环节[ 3 ] 。跨境B2B贸易多采用传统的通关方式申报通关，由于检验检疫和通关手续繁琐，跨境电子商务的时效性得不到保障。跨境电商小额贸易订单碎片化特征明显，以小包裹、小订单为主，主要采用商业快件和个人行邮等非货物贸易方式，通过航空物流运输的方式通关运输；报关主体多为邮政快递公司，不交税，不退税。2014年1月24日，海关总署发布第12号公告，决定增列海关监管方式代码“9610”，“跨境贸易电子商务”，适用于境内个人或电子商务企业通过电子商务交易平台实现交易，并采用“清单核放、汇总申报”模式办理通关手续的电子商务零售进出口商品。29日，30日海关总署连发了56号、57号公告，即《关于跨境贸易电子商务进出境货物、物品有关监管事宜的公告》和《关于增列海关监管方式代码的公告》，在法律层面进一步明确和规范了不同主体通过电子商务交易平台进行的跨境贸易行为，提高了跨境贸易结汇退税效率。建立电子商务出口检验的监管模式也主要是为了解决电子商务不能办理出口检验检疫。 除了报关外，报检在传统国际贸易教学中，一般是外贸企业要缴纳一定的费用后在原产地对产品进行报检。但跨境电子商务小额贸易具有量少件多，来源地广、单件金额低的特点，如果按照传统的产地报检是非常费时费精力的。通过建立跨境电子商务监管模式，通过对跨境电子商务企业及产品在检验检疫备案或实行准入管理制度，通过第三方检验鉴定机构对产品质量安全进行合适评定。集中办理、集中申报有关检疫手续，不再对一般工业制成品法检，实行检疫监管为主的申报制度。 现今跨境电子商务小额贸易发展还存在诸多的问题，如交易产品质量和层次有待提高，跨境物流体系不健全，物流成本太高，各类配套服务欠缺，特别是适应跨境电商的政府公共服务体系不完善，跨境电商人才奇缺，特别是具备外贸语言交流能力，了解境外消费者习俗和相应产品知识等能力的跨境电商运营人才，物流人才，以及其他涉及电子商务、国际贸易、金融保险、通关、税务等方面的专业型、综合型跨境电商人才的市场储备基本为零，更没有相应的人才培养体系满足市场对跨境电商人才的迫切需求。
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user: 6. 结论 所以，在专业教学实践中通过将国际贸易理论知识与跨境电商小额贸易如速卖通实际运营实践相结合，使学生能及时了解当下传统外贸发展的新态势，在很大程度上不仅能激发学生学习的主动性和积极性，而且使学生掌握了一些电商创业的技巧和知识，积累了电商的技能和经验，为将来从事创业打下了坚实的基础。
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user: 摘 要 文章基于工作过程系统化的理念首先提出了《配送作业实务》的教学目标，《配送作业实务》是中职物流服务与管理专业的核心课程。然后，文章以职业岗位为导向，确定了《配送作业实务》选取的课程教学内容和丰富的教学教法，比如：任务驱动教学法、案例教学法、角色扮演教学法、分组讨论教学法等，最终，文章从两个方面提出了创新的教学模式。 关键词 :中职，配送作业实务，教学模式，教学方法
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user: 1. 基于工作过程系统化的中职《配送作业实务》教学目标 以“必须、够用”为原则，以“工作过程”为导向、“任务驱动”为目标，通过工学结合，提高学生动手、动脑能力，充分体现职业能力培养的特色。《配送作业实务》教学内容主要针对为工商企业、消费者提供配送服务的物流配送企业(或工商企业配送部)的基层操作管理人员(如验货员、理货员、拣货员、配货员、送货员、信息员等)岗位职责中所应具备的操作技能与管理技能而设定，并要充分考虑学习者可持续发展能力的培养，使学习者能够独立或与他人合作完成单一或综合的配送任务，并对完成配送任务的效果进行科学合理的评价为目标[ 1 ] 。
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user: 2. 基于工作过程系统化的中职《配送作业实务》教学内容的选取 从物流服务与管理专业课程体系出发，对《配送作业实务》课程的教学内容进行重构，同时为达到学生考取职业资格证书的目标，增加了物流师职业资格认证培训中涉及的许多新的知识和技能，如分拣设备、配送中心规划与设计等一些知识[ 2 ] 。按照“职业能力为本位”、“工作过程为导向”设计教学，课程教学模块的职业岗位指向与相应工作任务如表1。 Table 1 Teaching module pointing to occupation post and work tas 序号 课程内容 职业岗位指向与相应工作内容 模块一 配送中心认知 配送中心职业岗位的基础。 模块二 订单处理作业 岗位指向：配送中心的验货员、保管员、理货员、拣货员、配货员、送货员、信息员等。 工作任务：根据各个作业环节的基本操作要求，独立或合作完成相关的各项作业。 模块三 拣货与补货作业 模块四 配送加工作业 模块五 配装与送货作业 模块六 退货作业 模块七 配送计划制定与实施管理 岗位指向：配送中心的计划员、调度员、协调员、管理员等。 工作任务：对配送的各个作业环节进行管理，目的是高效率、低成本地完成配送任务。 模块八 配送信息系统管理 岗位指向：配送中心的信息员、管理员。 工作任务：将各种信息技术应用于配送的作业中，并能用现代化手段管理配送业务。 模块九 配送成本控制与绩效评估 岗位指向：配送中心的管理员或决策者。 工作任务：对配送中心进行成本核算与绩效评估。 模块十 配送中心规划与设计 岗位指向：配送中心的规划设计师、管理员等。 工作任务：对配送中心进行选址策划、总体规模的设计、建筑物及内部设施设备的布局。 表1. 课程教学模块的职业岗位指向与相应工作任务 课程根据配送企业和工商企业配送部对高职人才的岗位技能和岗位素养要求，确定课程组织形式和重点难点。采用工学结合教学模式，根据各模块的重要性、难易程度和性质确定具体教学方式和教学时间。课程的重点(即专项能力在职业岗位工作中出现的频度高)是配送流程下订单处理、分拣、补货、加工、配装、送货、退货作业如何合理高效完成的基本知识与技能。难点是订单分配、拣货策略、车辆调度及路线选择、配送计划的柔性、配送中心成本控制与绩效评价和规划与设计等。在教学中，要求对重点和较难的模块保证教学时间；对于理论性较强的模块采用案例和多媒体相结合的教学模式；对于操作性强的模块要充分利用校企两种教学资源，采用现场教学和模拟实训加实习、岗位学习相结合的方式，通过现场讲解和学生现场操作。采用多种教学组织形式、教学方法和手段相结合，使教学内容理论联系实际，融知识传授、能力培养和素质教育于一体，综合提高学生的岗位职业能力和岗位职业素养。同时也要促使学生充分利用本课程网络教学资源，自主学习[ 3 ] 。 以十个课程教学模块为中心，展开教学，十个课程教学模块分四个层次，每一层次的上升，即学生能力的不断提升。 教学内容通过水平横向组合确定职业能力的广度(多面手)，通过垂直方向逻辑顺序的叠加确定职业能力的深度(可持续发展能力)。 教学组织中以过程性知识为主，陈述性知识为辅，以配送作业实际应用的“经验”和“策略”的习得为主、以适度够用的概念和原理的理解为辅。 1、第一层次：既“第一模块：配送知识认知”，目的是让学生对配送、配送中心和配送流程有一定的认知，为下一层次具体配送作业的掌握做好准备。教学组织要求理论教学与案例讨论、专家演讲、企业认知实习等教学方法结合，使学生能说明这些基础内容。 2、第二层次：即“第二模块”~“第六模块”：按照配送的具体工作任务来进行划分，分别是“订单处理作业”、“拣货与补货作业”、“流通加工作业”、“配装与送货作业”、“退货作业”五个模块，各模块之间相互独立，形成一个完整的工作内容；各模块之间具有作业的前后顺序关系，形成相互之间的联系。教学组织要求按照工作过程顺序和任务目标来传授相关的课程内容，辅助实验、角色模拟实训与实习、岗位实习等教学方法实现实践技能与理论知识的整合，即主要解决“怎样做”，使学生获得经验。 3、第三层次：即“第七模块”~“第九模块”：配送计划制定与实施管理、配送信息系统管理、配送成本控制与绩效评价，目的是在学生完成各项配送作业之后，能够总结应用各种管理方法、技术更好地组织配送作业，并对工作的效果做出科学合理的评价，通过对配送作业的回顾与反思，达到不断提高配送服务水平、减低配送成本的目的。教学组织要求以上两层次为基础，通过相关管理方法、技术的阐述，辅助案例点评、不同企业对比认知、物流市场调研、岗位实习等教学方法引发学生动脑思考“怎样做更好”，即获得管理策略。 4、第四层次：即“第十模块”：配送中心规划与设计，目的使学生在获得经验、策略后，会对配送中心的运作进行优化，进一步挖掘、拓展学生发现问题、分析问题、解决问题的应用能力，确实能在现实中把配送合理化落实到实处。教学组织要求理论讲解后，主要通过案例分析、案例点评、岗位实习、企业实地调研、课程设计等教学方法，使学生学会发现问题、分析问题和最终解决问题。整个教学环节组织与安排使教、学、做结合，理论与实践一体化。
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user: 3. 基于工作过程系统化的中职《配送作业实务》教学方法模式的创新 (一) 教学模式的创新 1) 以学习情境设计教学过程 在要学习的知识、技能的应用情境中进行学习，即“在哪里用，就在哪里学”的方式把学与用结合起来，不仅有利于学生循着知识产生的脉络去准确把握学习内容，帮助学生深刻理解教学内容，发展思维能力，还能够帮助学生顺利实现知识的迁移和应用，并激发学生的学习兴趣，使学习成为一种包括情感体验在内的综合性活动。所以学习情境把理论知识学习、实践技能训练、实际应用环境保障与职业素养养成结合在一起，极大地提高了学习效果[ 4 ] 。 课程学习情境可以以工作岗位、工作项目、工作流程、工作任务为载体四个方面来设计，为了实现基于“工作过程”的教学设计思想，我们将每一个学习情况都融入到了一个个的典型工作任务中，把学习情境设计为是一个具体任务化的学习单元。根据本课程培养能力的四个层次(专业基础技能、专业操作技能、专业管理技能、专业拓展技能)，我们设计出四个学习情境，四个学习情境又分别由二个、五个、三个、二个子情境，共十二个子情境构成，每个子情境中都有是以一个或多个完整和相对独立的工作任务作为教学载体。四个学习情境之间的递进关系遵循由简单到复杂、由低级到高级、由单一到综合，这种工作过程系统化的设计符合学生的认知规律和职业成长规律，充分体现了“工学结合”思想。 学习情境是一个教学设计过程，每个情境的教学设计均有明确的学习目标(能力描述)、教学内容(任务描述)、学时分配、教学方法建议、媒介选择、考核与评价方式、学生基础和对教师的能力要求等内容。 每个子学习情境可根据具体工作任务的需要由几个教学单元组成，每个教学单元又可由几个学习单元组成。以此为指导思想，对课程教学内容以具体工作任务为载体的情境设计实现教、学、做一体化。 2) 采用行动导向的教学方法 实践教学过程中把学生作为学习的行动主体，教师根据企业实际工作任务能力的需要设计学习情境，以情境导入提出具体任务或问题，任务或问题能够通过学生的讨论加以解决，促进学生开动脑筋，积极思维。教师在学习过程中起着组织者与协调人的作用，遵循“资讯、计划、决策、实施、检查、评估”六步法则，引导学生运用比较、分析、综合、归纳和演绎等科学的思维方法去分析、解决问题。通过教师与学生的互动合作方式，不断进行行动过程的自我评价与自我调节，使学生在以咨询者和指导者身份出现的教师的引导下，在不断反思中按照自己的习惯将已吸纳的知识结构化、系统化，并逐步形成运用这些新知识拓展自己独具特色的“经验”与“策略”的能力。让学生构建属于自己的经验和知识体系，强调“通过行动来学习”。教学方法则采用项目教学法，任务驱动教学法，案例教学法和角色扮演教学法等。教学过程中始终以学生为中心，把握“学生”与“教师”两条线[ 5 ] 。 ① 学生： 角色分配：根据工作任务要求，把学生分成若干工作小组，确定负责人，进行工作分工，明确责任。 实际操作：学生按照工作分工，采用合适的工具与方法完成工作任务，对工作过程及结果进行详细记载。 分析改进：对工作效果进行分析，寻找影响工作效率与工作质量的因素，针对问题寻找改进策略。 实践验证：对改进策略进行验证，与改进前的工作效果进行分析比较。 归纳总结：对工作方法、工作效果、改进策略进行归纳总结，寻找一般规律。 ② 教师： 任务导入： 教师向学生提出具体的工作任务，提供给学生具体的工作任务单，使学生明确工作任务及工作要求，工作效果的评价标准等。 过程指导： 向学生介绍工作环境，可利用的工具与技术，教师通过对学生已有知识与技能的启发与引导，与学生一道寻找完成工作任务的方法，提醒学生操作中应注意的事项；对学生的实际操作进行观察，对操作过程中出现的问题进行记载；必要时可人为设置一些问题和困难让学生解决；对学生严重的工作失误予以现场及时纠正。 对学生的研讨活动进行观察，帮助引导学生准确寻找出影响工作效率与工作质量的因素，解答学生提出的问题并给予必要的提示，对学生提出的有效合理的改进策略予以肯定和鼓励。 结果点评： 对学生的工作完成情况进行点评，应侧重对工作过程与改进过程的评价，而非结果的评价；通过点评使学生知道完成此项任务所必须具备的知识、技能与态度；同时为下一项学习任务作好铺垫，提醒学生作好相应的知识准备。 (二) 教学方法的创新 为了使教学更加生动，提高学生的学习热情和学习效率，依据本课程内容和实践性强的特点，在教学的过程中，集传统与现代相结合的各种教学方法，融“教、学、做”为一体，引导学生积极思考、乐于实践，强化学生能力的培养，提高教学效果。 1) 任务驱动教学法 在教学中，让学生以具体工作任务为载体，紧紧围绕一个共同的任务活动中心，在强烈的问题动机的驱动下，通过对学习资源的主动应用，自主探索和互动协作学习，通过完成工作任务的方法，来模拟配送业务中的各种工作情境，帮助学生熟悉各个配送作业单元和整体流程。 任务驱动教学法通过引→试→做→看→创新的过程，使学生经历了不会→会→熟练→巩固→提高的过程。此种方法改变了原来教师向学生单向灌输知识的状况，学生通过探索会不断地获得成就感，激发更大的求知欲望，从而培养出独立探索、勇于开拓进取的自学能力。使学生在学中做，做中学，同时提高了学生学习的积极性和主动性，改变了原来的思维方法，通过在实践中提高自己的能力和水平。 2) 案例教学法 在教学中，由教师提供真实配送企业案例的信息，提出问题，组织学生以小组讨论分析、集体分析案情，开展讨论。以学生为学习主体，教师从旁加以引导启发，激发学生的探究兴趣，鼓励和培养学生的开创性思维，提高学生分析问题、解决问题的能力。 3) 角色扮演教学法 以教学中，根据具体的配送企业，确定具体的配送任务，将学生分不同角色安排在模拟的、逼真的工作环境中，相互合作处理可能出现的各种问题，共同完成某一工作任务。 4) 演示教学法 在课堂教学中，对于不易用语言进行解说的教学难点和要点，借助图片、动画、视频等进行演示，例如通过播放配送中心分拣过程、演示配送作业的流程和各种分拣设备的有关图片，使教学内容直观、生动、易于理解和掌握。 5) 分组讨论教学法 根据课堂教学内容，由教师集中讲授后给定相应的工作任务并留出相应的分组讨论时间，同时按问题、分组、分配任务、讨论、综合报告和评价六个步骤实施教学，最后由师生共同进行判评。加深学生对知识的理解和掌握。通过此法提高师生间的互动，提高独立思考和解决问题的能力、创新思维、团结协作的团队精神。 6) 现场教学法 此种方法充分利用校企两种资源，组织学生到物流配送企业参观，或在专兼教师和企业骨干的全程指导下现场教学，边讲边学，边学边做，对理论知识进行理解和巩固。在有条件的企业让学生进行岗位实习，使学生“零距离”接触岗位和感受企业文化，增加学生的感性认识，增强学生的职业归属感、责任感、使命感，帮助学生养成良好的专业精神和职业道德。
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user: 摘 要 在硅烷偶联剂(3-环氧乙基甲氧基丙基)三甲氧基硅烷(GPTMS)作用下合成了多级孔结构Fe-ZSM-5，采用氨水蒸气对Fe-ZSM-5分子筛进行后处理。利用XRD、SEM、N 2 吸脱附、UV-vis及NH 3 -TPD等方法对处理的Fe-ZSM-5进行了表征，并考察了处理后的沸石分子筛催化N 2 O氧化苯制苯酚的催化性能。结果表明，氨水蒸气相较于水蒸气处理的Fe-ZSM-5分子筛骨架结构和孔结构变化不大，但保留了更多的中强酸酸中心和非骨架活性铁物种，在苯制苯酚反应中表现出更好的催化活性。 关键词 :氨水蒸气处理，Fe-ZSM-5，苯制苯酚，多级孔结构
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user: 1. 引言 苯酚是重要的有机化工原料，广泛用于精细化工、医药、农业及塑料工业中，并且苯酚的世界需求量逐年增加。目前，工业上苯酚的生产方法以异丙苯法为主，其发展受联产物丙酮的制约[ 1 ] 。近年来，人们开始研究通过苯直接氧化制备苯酚的方法，其中具有重要应用前景的一种方法是以N 2 O为氧化剂，氧化苯一步制取苯酚(BTOP) [ 2 ] [ 3 ] 。Fe-ZSM-5对该反应具有良好的催化效果[ 4 ] -[ 6 ] 。研究发现，水蒸气处理Fe-ZSM-5可产生更多的活性Fe物种，提高催化剂的活性。水蒸气处理后Fe-ZSM-5分子筛的骨架铁脱迁到骨架外，骨架外高度分散的低聚FeO x 簇(其中包括单中心的Fe、双核或者多核Fe的配合物三种形式) [ 7 ] 。汪树军等人[ 8 ] 发现经碱性水蒸气处理过的沸石分子筛相较于在同一处理条件下的中性水蒸气处理可以减缓骨架铝的脱出，分子筛表现出更好的催化活性。但关于氨水蒸气处理Fe-ZSM-5用于BTOP的反应还未见报道。 本文在前期成功合成多级孔结构ZSM-5的基础上[ 9 ] -[ 11 ] ，在水热合成的过程中，通过加入硅烷偶联剂GPTMS ((3-环氧乙基甲氧基丙基)三甲氧基硅烷)与初始沸石单元作用，影响了后续晶体的生长，合成了多级孔结构Fe-ZSM-5，通过对多级孔结构Fe-ZSM-5分子筛进行氨水蒸气处理，分析氨水蒸气处理后对沸石分子筛物化性质的影响，并考察了氨水蒸气处理后的分子筛在N 2 O氧化苯制苯酚反应中的催化性能。
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user: 2. 实验部分 2.1. 分子筛的制备与改性 分子筛的合成参照前期工作[ 12 ] 。合成凝胶组成为：0.07 Na 2 O:SiO 2 :0.02 Al 2 O 3 :25 H 2 O:0.2 TPABr:0.1 GPTMS:0.005 Fe。晶化条件为：110℃晶化2 d，180℃晶化4 d。待晶化完成后，抽滤、洗涤干燥过夜。最后550℃下焙烧5 h，得到Na型Fe-ZSM-5。将Na型Fe-ZSM-5离子交换得到H型Fe-ZSM-5。 将样品装填在反应管中，N 2 气流中，超纯水(一定质量分数的氨水)经过高压恒流泵注入，汽化后水蒸汽分压为300 mbar，550℃下处理5 h。中性水蒸气处理的样品命名为Fe-ZSM-5-s，质量分数为5%、15%、28%氨水处理后的样品命名为Fe-ZSM-5-as1、Fe-ZSM-5-as2、Fe-ZSM-5-as3。 2.2. 苯制苯酚反应 N 2 O一步氧化苯制取苯酚的反应在固定床微型反应器上进行，0.2 g催化剂和0.5 g 40~60目的石英砂混合填装到反应管中。反应前催化剂在He气氛下活化1 h。反应条件为：反应温度593 K，N 2 O:苯:He = 1:1:28 (摩尔比)，其总流速为60 ml/min (NTP)，空速为18，000 ml∙g catal −1 ∙h −1 。反应后的混合物用安捷伦(Agilent) GC-6820气相色谱进行在线分析，FID检测器，OV-101型毛细管柱。
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user: 3. 结果与讨论 从XRD谱图(图1)中可以观察到经水蒸气处理和氨水蒸气处理后Fe-ZSM-5仍保持MFI型结构，结晶度良好。从SEM图(图2)中可以观察到经水蒸气处理后的样品的形貌没有发生太大变化，其晶体仍都是1.0 μm的球形颗粒，只是碱性水蒸气处理后表面变得有些粗糙。 图3为水蒸气和氨水蒸气处理后多级孔Fe-ZSM-5沸石分子筛N 2 吸脱附等温线，从图中看出，不同水蒸气处理的样品具有非常相似的N 2 吸脱附等温线，说明样品具有相近的孔结构。样品的孔结构数据见表1，从表中可知，经不同浓度的氨水蒸气处理后，样品的比表面积和微孔孔容非常接近，分别约为350 m 2 ∙g − 1 和0.19 cm 3 ∙g − 1 。 图1. 不同浓度氨水蒸气处理后的Fe-ZSM-5的XRD谱 图2. 不同浓度氨水蒸气处理后的Fe-ZSM-5的SEM图 Table 1 Physiochemical properties of Fe-ZSM-5 under different concentrations of alkaline steam treatmen Sample 氨水的质量分数(%) S BET (m 2 ∙g −1 ) S micro a (m 2 ∙g −1 ) V micro a (cm 3 ∙g −1 ) V meso b (cm 3 ∙g −1 ) Fe-ZSM-5-s 0 349.2 167 0.190 0.112 Fe-ZSM-5-as1 5 353.7 170 0.191 0.112 Fe-ZSM-5-as2 15 350.8 171 0.186 0.107 Fe-ZSM-5-as3 28 346.9 180 0.179 0.096 表1. 不同浓度氨水蒸气处理后多级孔Fe-ZSM-5沸石分子筛的孔结构参数 图3. 77 K下不同浓度氨水蒸气处理后多级孔Fe-ZSM-5沸石分子筛N 2 吸–脱附等温线 从样品的红外谱图(图4)中看出，随着氨水蒸气浓度的提高，对应于硅铝四面体四面体变形振动的420~500 cm −1 峰向低波数移动，在硅铝四面体内Al-O键较长，Al的电负性比Si小，而Al与Si的质量相近，随骨架Si/Al减小，导致力常数减少，波数降低。这可能是由于氨水蒸气处理时NH 3 可与骨架铝附近的羟基配位成体积很大的络合物，产生的空间位阻效应使水分子难以和邻近骨架氧作用形成O…H键，因此减缓了骨架铝的迁脱 [ 8 ] 。 图5是经水蒸气处理和氨水蒸气(28%氨水)处理后的多级孔Fe-ZSM-5沸石分子筛的NH 3 -TPD图，经水蒸气处理后的分子筛都具有弱酸和中强酸两种酸性位，但是与水蒸气处理后的Fe-ZSM-5分子筛相比，氨水蒸气处理后的分子筛具有更多的总酸量，并且中强酸中心向高温偏移 [ 8 ] [ 13 ] 。 Pérez-Ramírez等人 [ 14 ] 研究发现高温水蒸气处理后分子筛骨架上的铁会迁脱到骨架外，高度分散在孔道中，有利于提高催化剂的活性。UV-vis图谱(图6)显示，未进行处理的多级孔Fe-ZSM-5沸石分子筛主要在波长215 nm (骨架上四面体结构中Fe 3+ ←O电荷转移跃迁)和278 nm (铝氧八面体结构中孤立的Fe 3+ )处出现紫外吸收峰 [ 15 ] [ 16 ] 。而经水蒸气处理后，分子筛的紫外吸收峰向高波数方向移动，说明有部分的Fe 3+ 从骨架内移动到了骨架外，Xin等人 [ 15 ] 把吸收峰解卷积成各种子峰，波数低于260 nm的Fe 3+ ←O电荷转移跃迁的吸收峰，分别位于277 nm，333 nm，427 nm和545 nm的八面体结构中孤立的Fe 3+ ，低聚簇中的Fe 3+ ，分散的Fe 2 O 3 和大颗粒Fe 2 O 3 。经氨水蒸气处理分子筛在波长低于200~350 nm间具有更高的吸收峰强度，说明氨水蒸气处理形成了更多活性非骨架铁物种。 图4. 不同浓度氨水蒸气处理后多级孔Fe-ZSM-5沸石分子筛红外光谱图 图5. 不同浓度氨水蒸气处理后Fe-ZSM-5沸石的NH 3 -TPD表征 从图7可知，经氨水蒸气处理后分子筛的催化活性升高，28%氨水蒸气处理的沸石分子筛反应的苯初始转化率为24.0%，反应3 h后降为21.6%。这可能是由于氨水蒸气处理相对于中性水蒸气处理的分子筛有更多的活性非骨架铁物种造成，及氨水蒸气处理有更多的中强酸酸中心也有一定关系。
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user: 4. 结论 用不同浓度氨水的氨水蒸气处理了多级孔结构Fe-ZSM-5沸石分子筛。在N 2 O氧化苯直接制苯酚的反应中，氨水蒸气处理的催化剂表现出了更好的活性，结合XRD，SEM，红外光谱，N 2 吸附UV-vis，等多种分析手段进行分析，氨水蒸气处理相较于中性水蒸气处理对分子筛的骨架结构和孔结构影响很小， 图6. 不同浓度氨水蒸气处理后Fe-ZSM-5沸石的UV-vis图谱 图7. 不同浓度氨水蒸气处理后多级孔 Fe-ZSM-5 沸石催化反应中苯的转化率 但氨水蒸气处理后的分子筛产生了更多的非骨架活性铁物种。
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user: 旅游产品的优化开发研究
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user: 摘 要 旅游产品的优化开发已成为旅游业发展的新生产力，结合景区的自然地理环境、自然资源基础和社会人文条件，发掘少数民族文化，突破传统旅游资源依赖型开发。文章以普者黑景区为例，在对旅游产品开发现状分析的基础上，提出优化开发的新设想，以期为旅游产品的优化开发提供一种新视角。 关键词 :旅游产品，优化开发，普者黑
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user: 1. 引言 旅游产品是旅游业存在和发展的基础，是旅游经济活动的主体，旅游产品的品种、数量、质量直接关系到旅游业的兴衰和旅游经济的可持续发展 [ 1 ] ，旅游产品的研究是旅游研究的重要内容之一。旅游产品是旅游生产者和经营者为满足旅游者的旅游需求，对自然或人文旅游资源进行设计、开发，并辅以各种设施和服务而形成的综合性产品，其核心是旅游景点、景区或旅游事项(节事、会展等活动) [ 2 ] - [ 4 ] 。 目前，我国大部分地区的旅游产品结构都比较单一，旅游产品层次低，多以单纯的观光型旅游产品为主，提升型层次和专项层次的旅游产品仍然缺乏。随着旅游需求向多样化和个性化转变，单一型和低层次型的旅游产品已经很难满足旅游者的需求，旅游产品亟待转型和升级，旅游产品的优化开发势在必行。有鉴于此，本文以普者黑景区为例，在对普者黑景区旅游产品开发现状分析的基础上，提出了旅游产品优化开发的新设想，以期能为景区的可持续发展提供一种新思路。
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user: 2. 普者黑景区旅游产品开发现状 普者黑旅游景区位于云南省东南部，文山州丘北县境内，景区面积388 km 2 ，核心区165 km 2 ，景区内喀斯特峰丛、岩溶湿地资源丰富，有5个景点，312座孤峰，83个溶洞，54个湖泊， 400 km 2 高原喀斯特湿地，是不收取门票的AAAA景区。普者黑景区喀斯特峰丛、岩溶湿地及彝族风情等旅游资源丰富，但旅游开发一直以来都是粗放型开发，旅游产品以观光型为主，景区内部接待设施的部分老化、水体污染严重以及旅游开发所带来的生态环境恶化等问题严重影响了普者黑旅游业的可持续发展，具体表现如下： 2.1. 旅游产品单一，淡旺季明显 目前普者黑主要是游船观光旅游的水上娱乐产品、以农家乐为主的乡村体验旅游和以节庆为主的民族风情体验产品。游船观光是静态的观赏荷花和喀斯特湿地景观；典型的喀斯特峰丛和洞群是摄影绘画的旅游之地；农家乐产品由当地居民自发开办的，由于社区居民的利益难以协调及引导力不足，农家乐产品还停留在简单的吃住农家院阶段 [ 5 ] ；彝族歌舞表演等民族活动的参与性较低(见表1)。 研究表明旅游者对普者黑荷花景观的依赖，淡旺季明显，在夏季荷花开放的6至8月游客量较多。同时，2014年普者黑景区游客出现井喷式增长，《爸爸去哪儿》效应凸显(见图1)。 2.2. 接待设施老化、档次不高 普者黑旅游景区内的接待设施集中在仙人洞村和普者黑湖一带，普者黑度假村和普者黑宾馆设施严 Table 1 Puzhehei tourism product statu 类别 亚类 现有产品 观光旅游产品 喀斯特山水观光旅游产品 游船观光 喀斯特湿地观光旅游产品 较少 农业观光旅游产品 无 大型民族歌舞实景演出产品 《僰乐普者黑》 休闲度假旅游产品 文化主题酒店度假旅游产品 无 乡村休闲度假旅游产品 仙人洞农家乐 喀斯特湿地休闲旅游产品 无 户外运动旅游产品 无 水上娱乐旅游产品 无 特色旅游产品 节庆旅游产品 花脸节、花山节、祭龙节等 特色饮食旅游产品 无 购物旅游产品 无 表1. 普者黑旅游产品现状 图1. 普者黑2011~2014年接待游客量 重老化，而仙人洞村农家乐接待设施档次较低；公共交通设施除了当地居民私人的马车外，规范的短途交通工具稀缺。在数量和质量上，现有旅游接待设施已不能满足旅游者的需求(见表2)。 2.3. 旅游服务质量不高 普者黑旅游景区的旅游服务人员大部分是当地的村民，整体服务质量较低，缺乏专业技能。当地的导游缺乏专业知识，数量不匹配(见表3)。目前景区的旅游服务质量总体不高，旅游者对景区的满意度不高(见图2)。 2.4. 水体污染和生态环境恶化 普者黑的旅游规划滞后，大量饭店和农家乐临湖建设，未经处理的污水直接排入湖内，致使水质下降到III类，局部水域出现富营养化现象；当地居民临湖而耕，使湿地面积逐渐萎缩，致使整个地区的生态环境日益恶化；近年来的干旱，普者黑的水生生物种类减少，旅游的开发给环境带来消极的影响 [ 6 ] 。 Table 2 The hotel’s star of Puzhehe 酒店名称 星级 设施状况 银湖大酒店 3 整修后设施较新 普者黑宾馆 3 设施老化严重 迎客山庄 2 已倒闭 金汇宾馆 2 已倒闭 表2. 普者黑酒店星级 Table 3 The quality of employees of Puzhehe 名称 学历 百分比(%) 学历 小学 10 初中 20 高中 55 大专 10 本科 5 硕士及以上 0 语言素质 语言能力 百分比(%) 普通话 能 20 一般 45 不能 35 英语 能 0 一般 80 不能 20 专业技能 掌握程度 百分比(%) 人工呼吸 熟练 21 不会 79 溺水救援 熟练(专业救援) 14 一般(会游泳) 86 表3. 普者黑从业人员素质 图2. 普者黑游客满意度
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user: 3. 普者黑景区旅游产品的优化开发 普者黑景区旅游产品的优化开发，就是要针对旅游产品的结构进行调整，即对原有的观光型产品进行转型升级，开发新型旅游产品，积极发展高层次的休闲度假型旅游产品和专项旅游产品。 3.1. 完善喀斯特山水观光提升乡村休闲度假 就普者黑的水体基础，可开发游船露营、楼船品茶等活动，旅游者可以在船上体验水上露营的新感受；可开发陆路环湖观光产品，如环湖自行车观光、环湖马车观光等，环湖线路上可以开发建设一系列的休闲娱乐设施，为旅游提供休息和观光平台。普者黑的喀斯特湿地资源丰富，可以开发喀斯特湿地观光旅游产品，在湿地景观较好的地段开发环湿地观光旅游走廊，让旅游者能够近距离的接近湿地。走廊可采用木栈道，沿途可适宜的修建观景台和休息亭，能够让旅游者满足观景、摄影和休憩的多重选择。 普者黑少数民族村寨众多，开发乡村休闲度假旅游产品要充分挖掘少数民族文化。以少数民族农家乐为依托，注重开发少数民族歌舞表演、教跳竹竿舞和少数民族婚宴等参与性强的活动 [ 7 ] 。普者黑地区农业发展良好，可以规范化的开发农业观光旅游产品，开发葡萄园、桃园、辣椒园等果园和农园，为旅游者制造农产品劳作体验；根据不同季节栽种不同的景观价值高的花卉，如油菜、向口葵和玫瑰园等，形成成片的田园风光，为旅游者提供丰富的农业观光旅游。 3.2. 积极开展生态运动康体休闲旅游 依靠普者黑有利的喀斯特地形和气候，打造集生态运动、休闲娱乐等多功能为一体的生态运动休闲基地。推进湿地生态型休闲度假旅游产品进程，完善娱乐设施功能，增加山地探险、攀岩等山地观光游景点，开展登山、山地自行车、环湖自行车、野营露宿、拓展训练等活动。开发户外高尔夫球场、SPA、生态健身步道等养生项目，突出健康、可持续的生活方式。 3.3. 打造地方饮食文化和民族特色商品 以地方特色食材为基础，传统烹饪技艺为支持，打造具有地方特色的饮食文化。推广以普者黑独有食材荷花和辣椒为主的美食产品，例如以辣椒冠名的辣椒鱼、辣椒鸡、辣椒烧烤等；以荷花为材料和以荷花叶为器皿的荷花宴。还有莲藕、莲子、荷叶、荷花；辣椒和荷花可做成装饰品。 以少数民族文化为基调，发掘具有民族文化的商品。普者黑以荷叶茶、辣椒和山七为主要商品，在对现有的商品进项完善 [ 8 ] 的基础上，着力开发具有民族特色的手工艺品，例如彝族的刺绣品、苗族的服饰、壮族的手工艺品等特色商品，对旅游产品价格进行控制；普者黑可以设计以荷花、湿地、少数民族风情旅游产品为主的明信片。 3.4. 努力建设摄影艺术基地 2013年10月《爸爸去哪儿》在普者黑景区录制，当年旅游经营性收入3880万元，同比增长28.33；2014年1~8月普者黑景区门船票直接收入5389.44万元，比去年同比增长102.1%，旅游业直接收入6365.24万元，比去年同比增长96.2%。以《爸爸去哪儿》为契机，开发具有艺术价值和民族特色的景点。开设摄影爱好者俱乐部，为旅游者提供摄影用品和服务，同时在俱乐部展示优秀的摄影作品，为旅游者提供定格的普者黑风景，解除旅游者对普者黑季节性的依赖性。同时，加快招商引资建设影视基地，为影视作品提供优美的剧幕环境。 3.5. 开发民族特色精品节庆旅游产品 以彝族、苗族和壮族的节庆活动为题材，突出民族与众不同的风格，以深厚的节庆文化内涵、独特的地域风情、多样的参与形式吸引游客，将民族艺术、异域风情、民族生态环境相结合，全心全意推精品、出名牌。对普者黑花脸节、花山节、三月三祭龙节等进行精包装，增加旅游者对庆活动的认知度，提高旅游者对普者黑民族文化的体验。 3.6. 构建水上娱乐旅游产品组合 以普者黑水体为依托，开发水上垂钓、水上乐园、水中采莲、水中摄影等旅游产品的组合一体化。例如就普者黑丰富的水资源和渔业，开发水上垂钓的旅游产品，建设专门为垂钓提供垂钓用品，并丰富鱼类的种类，如加入金鱼的捕捉等；同时，为旅游者提供烹饪的地方，更快捷的体验到自主劳动的成果。 3.7. 依靠创新旅游产品出奇制胜 普者黑旅游产品过于单一且雷同，创新的旅游产品是普者黑旅游发展的新生产力，例如大多数景区有赛马，普者黑可开发赛驴；可以开发热气球空中旅游产品，让旅游者在空中俯瞰游览整个景区；开发挖莲藕等体验项目，为旅游者提供不一样的旅游产品体验。 3.8. 完善导游服务和环境保护 培养一批专业的导游，为旅游者提供更为专业的服务。景区的可持续发展离不开环境的保护[ 9 ] ，针对普者黑临湖建房和水质下降等问题，应进行治理，没有被破坏的地方建设环境保护设施，加强景区环保宣传，以期实现旅游价值和经济发展的双重收益。 旅游产品的开发具有多样性，普者黑应该注重产品的特色，突出开发主题；丰富产品的文化内涵，提升产品的文化品位；提高旅游者的参与性，注重体验式产品开发；注重旅游产品结构的层次性和形式的多样性；适度超前，开发新型的旅游产品等。同时，吸取成功的旅游产品开发案例，结合普者黑实际，开发出满足旅游需求的旅游产品，丰富旅游产品的种类。
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user: 碳税对房价的影响
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user: 摘 要 二氧化碳大量排放导致的温室效应问题推动着我国碳税政策的出台。碳税的开征会对房价造成怎样的影响？多大程度的影响？本文从消费者效用最大化和房地产商利润最大化的角度建模，将碳税引入其中，研究了碳税政策对房价的影响，并结合中国省际面板数据对这一影响程度进行了实证测算。研究发现碳税的征收将导致均衡房价的上涨以及均衡房屋交易量的下降，在其他因素不变的情况下，碳税的征收会导致平均房价预期增加0.0418%。结果表明，碳税政策在一定程度上能促进房地产行业节能减排，且不会给房价造成很大影响。 关键词 :碳税，房价，建造成本
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user: 1. 引言 自1998年我国开启住房制度改革以来，房地产行业得到了快速的发展。随着国民财富的积累以及城镇化的影响，民众对房地产住宅的需求逐渐增加，导致我国房地产市场长期处于供不应求的状态，因而近些年中国房价一路走高。 另一方面，由数据显示(雷中英，2011) [ 1 ] ，如果将房屋建设和使用过程中的能耗折算为碳排放，新建1平方米的房屋就要排放约0.8吨二氧化碳，结合2013年的房屋竣工面积来看，仅这一年的新建竣工房屋就带来了8.1亿吨二氧化碳排放。因此，房地产行业的碳排放所引起的环境污染问题不容小觑。针对这一问题，近年来国家发改委和财政部也不断提出关于碳税开征的构想，碳税这一问题越来越引起关注。 基于以上研究背景可知，房价问题与碳排放带来的环境问题在我国均比较严峻。一方面，环境问题要求我们开征碳税，以此来促进节能减排；另一方面，根据经济学理论易知，碳税的开征将导致房地产行业建造成本的增加，其他因素不变的情况下，会导致房价升高。所以，从调控房价这一角度来看，碳税的开征将面临很大的质疑与挑战。 时至今日碳税仍未开征，因此国内学术界对其与房价相关性的研究还很少，而关于房产税的研究却相对较多。本文将碳税与房价这两个热点问题结合起来，做一些前瞻性的研究，在研究方法上借鉴了前人对于房产税与房价相关性这一问题的研究。 国内对于房产税的研究较多，研究方法主要分为理论研究与实证分析两大类。如陈多长(2004) [ 2 ] 通过逻辑演绎以及简单的理论建模研究了房产税对住宅资产价格的影响，认为房产税在长期内会降低住宅资产的均衡价格，而在短期内会导致房租的提高。而睢党臣(2011) [ 3 ] 则持不同观点，通过对重庆、上海两个房产税改革试点城市的研究，运用逻辑演绎与作图的方法，得到结论：短期来看，房产税的出台能或多或少抑制高房价，而从长期看，则不能将抑制房价的希望寄托于房产税上。况伟大(2012) [ 4 ] 则在理论建模基础上，根据23个OECD国家30年的住房市场数据进行了实证研究，最后得到结论：房产税政策能有效抑制房价，但具有一定局限性；预期对房价的影响要高于房产税，因此改变房价增长预期的政 策比房产税政策更为有效。 本文主要分为三部分，先进行理论建模来研究碳税对房价的影响，然后通过实证分析来估算这一影响程度的大小，最后根据以上两部分的研究结果得出结论并给出政策建议。
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user: 4. 结束语 二氧化碳大量排放所导致的温室效应问题越发引起全世界的关注，征收碳税来促进节能减排或许是一个比较好的解决措施。但是碳税的征收将导致二氧化碳高排放的建材行业以及房地产行业的成本增加，进而带来房价的上涨，进一步增加我国民众购房负担。所以，本文就碳税对房价可能造成的影响进行了前瞻性的研究。 本文建立理论模型，分析了消费者效用最大化行为以及房地产商利润最大化行为，最后得到结论1)：碳税的征收会导致均衡房价的上涨以及均衡房屋交易量的减少。在此基础上，本文运用图示法对这一问题再次分析，验证了理论模型的结论。 进一步地，本文建立了房价模型来测算碳税对房价影响程度的大小，最后得到结论2)：其他因素保持不变的情况下，碳税的开征会导致房价预期增加0.0418%。 根据结论1)可知，碳税的开征导致了均衡房屋交易量的减少，即能在一定程度上促进房地产行业减少碳排放。根据结论2)可知，碳税政策并不会给房地产行业造成很大影响，即很大程度上并不会抬高房价。综合以上两条结论，本文认为对房地产行业征收碳税是合理可行的。
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user: 摘 要 帕金森病(Parkinson’s disease， PD)是严重威胁人类健康的神经变性疾病之一，迄今没有特殊有效的治疗方法。脑铁代谢紊乱及其介导的氧化应激反应与PD发病关系密切，但其调节机制尚不明确。新近发现，转化生长因子(Transforming growth factor-β1， TGF-β1)能下调铁蛋白重链(Ferritin heavy chain， FHC)的表达并导致细胞易变铁库增加，在血色素沉着病研究中发现TGF-β1/Smads信号通路通过调节铁调素(Hepcidin， Hep)的表达调控细胞铁代谢。本文重点论述TGF-β1/Smads信号通路参与铁代谢及氧化应激调控的可能机制，并提出医学假说：TGF-β1/Smad3信号通路参与PD的发生发展过程。希望将来能以TGF-β1/Smad3信号通路为切入点，探讨该通路的异常调控对PD脑铁代谢相关蛋白表达及铁水平的影响，并探讨TGF-β1信号对多巴胺能神经元氧化应激调控的机制，这对揭示PD发病机制、寻找有效的治疗方法具有重要意义。 关键词 :帕金森病，铁，转化生长因子-β1，6-羟基多巴胺
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user: 1. 引言 帕金森病(Parkinson’s disease， PD)是严重威胁人类健康的神经变性疾病之一，迄今没有特殊有效的治疗方法。虽然左旋多巴是目前治疗PD最有效的药物，但也只能改善症状、并不能阻止疾病进展，且长期应用多巴制剂会出现疗效减退、运动障碍、症状波动和精神障碍等严重并发症。目前诸多神经保护性治疗措施逆转PD病程的能力尚需要进一步评估，至今对其神经保护作用仍存在较大争议。因此，阐明其发生发展机制是实现该目标必须解决的关键问题。转化生长因子β (Transforming growth factor-β， TGF-β)是一类具有多种生物学活性的多肽类细胞因子，除了TGF-β异构体之外，该家族还包括抑制素(Inhibins)、活化素(Activins)、骨形态发生蛋白(BMP)、生长分化因子(GDF)、Nodal、抗穆勒管激素(AMH)等近30种蛋白。这些生长因子对细胞增殖、分化和死亡，控制胚胎发育、组织分化和成体内器官组织的内平衡起重要的调节作用。研究发现TGF-β1通过调节铁蛋白重链(Ferritin heavy chain， FHC)的表达导致细胞易变铁库的增加，在促进肿瘤的发展中起重要作用[ 1 ] 。在血色素沉着病的研究中发现TGF-β1/Smads信号通路通过调节铁调素(Hepcidin， Hep)的表达调控细胞铁的转运和代谢平衡[ 2 ] 。研究发现TGF-β/Smads信号通路与细胞氧化应激关系密切[ 3 ] -[ 6 ] 。我们前期研究表明在6-羟基多巴胺(6-OHDA)损伤大鼠的黑质纹状体区氧化应激增强，主要表现为铜锌超氧化物歧化酶(CuZnSOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)、还原性谷胱甘肽(GSH)等抗氧化物质的活性和含量降低[ 7 ] ，推测在PD中TGF-β1/Smads信号通路可能参与铁代谢及其介导的氧化应激的调控。本文重点论述TGF-β1/Smads信号通路在铁代谢及氧化应激调控中的可能机制，并提出医学假说：TGF-β1/Smad3信号通路可能参与PD的发生发展过程。
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user: 2. 帕金森病与铁代谢 研究证实某些神经系统变性疾病(NDs)包括Halle-rvorden-spatz综合症(HSS)、PD、阿尔茨海默(AD)和亨廷顿舞蹈病(HD)与铁代谢内稳态失衡引起铁水平的增高有关，伴有转铁蛋白降低，同时氧化应激反应增强[ 8 ] 。在PD发生发展过程中，铁代谢失调被认为是PD的重要特征。铁代谢异常及其介导的氧化应激损伤是造成黑质多巴胺能神经元选择性损伤的主要机制之一[ 9 ] 。近来研究发现PD黑质存在更多的易变铁(Labile Iron， LI)[易变铁是指非铁蛋白结合的、参与氧化应激反应的二价或三价铁离子，又称易变铁库]，PD黑质氧化应激损伤可能与超负荷的易变铁有关[ 10 ] 。最近某些脑铁代谢相关基因突变的发现强有力地支持：在某些NDs中脑铁的升高是神经元死亡的始发因素这一假设[ 11 ] 。在这些疾病中，脑铁代谢异常与铁代谢相关蛋白功能异常或协调表达调控异常密切相关。铁代谢相关蛋白或肽主要有铁蛋白(Ferritin)、转铁蛋白(Tf)、IRPs、黑素转铁蛋白(MTf)、HP、FP1、DMT1、Hep、十二指肠细胞色素B(Dcyth)等。其中除Ferritin不在星形胶质细胞表达外，TfR、Dcytb、DMT1、FP1、IRPs在脑内不同细胞(神经元、星形胶质细胞、小胶质细胞)均有表达。随着对胶质细胞研究的不断深入，发现其在神经生理和病理中有着重要作用，PD脑黑质致密部除了大量的多巴胺能神经元缺失外，还存在不同程度小胶质细胞和星形胶质细胞的激活，提示胶质细胞参与了PD的发病过程。研究发现不同类型的胶质细胞在铁的摄取、储存和转运中发挥的作用不同。小胶质细胞是脑内的巨噬细胞，主要捕获脑内的自由铁并储存于铁蛋白中。正常情况下，星形胶质细胞中没有铁积累，但在铁代谢异常时，星形胶质细胞也出现铁的积累。研究发现在6-OHDA诱导的PD模型大鼠黑质区FP1、Hp、IRPs、DMT1表达上调[ 12 ] -[ 14 ] 。虽然关于脑铁代谢的研究初步表明铁代谢相关蛋白表达异常与PD发病有关，但很多关于PD脑铁稳态及其调节机制的关键问题仍不清楚，尤其是对PD铁稳态的调节机制仍知之甚少，是需要将来进一步探讨的科学问题。铁及其介导的氧化应激与PD发病的关系如图1所示 [ 6 ] 。
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user: 3. TGF-β1/Smads信号通路与帕金森病 TGF-β家族有多种异构体，在哺乳动物体内有3种亚型：TGF-β1，TGF-β2，TGF-β3。Smad是TGF-β超家族信号传导的下游的因子，介导TGF-β信号由细胞质传入细胞核，特异性的调节TGF-β靶基因的表达。Smad在结构上含有高度保守的N端结构域(MH1)和C端结构域(MH2)，根据Smad家族各个因子在TGF-β信号转导中的作用不同，分为受体激活型Smad (R-smad)、公用型Smad (Co-smad)和抑制型Smad (I-smad)。R-Smads，包括Smad1、2、3、5、8，是TGF-β1型受体激酶的底物，其中Smad2、3介导TGF-β1信号。Co-Smads，包括Smad4和爪蟾的Smad 4β (Smad10)，它通过与R-Smads的结合参与信号传递。I-Smads，包括Smad6、7，其中Smad7抑制TGF-β1介导的R-Smads的信号传递。其中TGF-β1是公认最重要的调控因子，通过该信号通路的下游关键分子Smad2/3而发挥作用，Smad4在信号转导中起瓶颈作用。其中TGF-β1活化的I型受体TGF-βRI(ALK5)是TGF-β1信号转导的关键性节点，SB-431542 (4-(5-benzo [1， 3]dioxl-5 -yl 4-pyridin-2-yl-1 H-imidazol-2-y1)-benzamide)是特异性TGF-β1受体抑制剂，进而阻断Smad3蛋白的活化和入核，最终阻断TGF-β1/Smad3信号转导，TGF-β家族成员信号转导示意图见图2。 TGF-β首先与2型受体结合成复合物，TGFβR2二聚化后与TGF-β结合形成四聚体，同时TGF-β发 图1. 铁及其介导的氧化应激与PD发病的关系[ 6 ] 图2. TGF-β家族成员信号转导示意图 生构系的改变，被TGFβR2所识别并结合，形成TGFβR2-TGFβ-TGFβR2复合物复合物中TGFβR2被TGFβR2磷酸化后激活TGFβR2，将信号转入细胞内，使Smads2、3蛋白中的丝氨酸磷酸化，此步骤可被Smad7抑制。磷酸化的Smad2/3蛋白与Smad4蛋白结合转运到细胞核从而调节靶基因的转录。同样BMP与其具有丝氨酸/苏氨酸激酶活性的II型受体(BMPR2和ActRIIB)结合，再招募I型受体(ALK3/BMPRIA、ALK6/BMPRIB和ALK2/ActRI)并使之磷酸化。磷酸化的BMPRI再招募效应分子Smad1/5/8 (R-Smads)，并使R-Smads C末端磷酸化。磷酸化的R-Smads与Smad4结合并转运至核内，在其他转录因子的协同作用下调控靶基因的转录。 异常的TGF-β信号已经在很多疾病中被阐明，如肿瘤和纤维化。对于肿瘤，TGF-β表现出“双向”作用。即TGF-β信号能抑制肿瘤细胞生长，但TGF-β激活的信号具有促肿瘤的作用。TGF-β1及其受体在中枢神经系统广泛表达。近来研究发现TGF-β1在神经细胞中可能也存在“双向”作用。有研究显示在PD脑黑质区和脑脊液中TGF-β1表达增多[ 15 ] ，在AD患者脑脊液和血清中TGF-β1水平亦升高[ 16 ] 。同样在缺血性脑损伤、脊髓外伤、肌萎缩侧索硬化及脑积水患者神经组织中TGF-β1亦有类似的变化[ 17 ] -[ 20 ] 。有研究发现，腺病毒介导的TGF-β1过表达导致MPTP处理的小鼠黑质多巴胺能神经元存活下降同时伴随着纹状体多巴胺耗竭增加[ 21 ] 。Smad3基因敲出导致小鼠黑质多巴胺能神经元变性、星形胶质细胞数量减少并诱导α-synuclein蛋白的聚集[ 22 ] 。Smad3基因缺失减低小鼠脑神经前体细胞的迁移并影响神经的发生和发育[ 23 ] 。TGF-β-Smad2/3信号通路也参与了谷氨酸盐介导的运动神经元的损伤[ 24 ] 。然而亦有研究显示TGF-β1具有神经保护作用，TGF-β1在星形胶质细胞或神经元中过表达能够抵御神经损伤[ 25 ] 。在中枢神经系统，增加TGF-β1的表达水平可能作为对抗β淀粉样蛋白前体诱导的神经变性的一种措施[ 26 ] 。以上研究结果表明，在不同器官、组织和细胞中TGF-β1功能作用可能是多样化的。TGF-β1及Smad3可能在包括PD在内的神经变性疾病的发生发展过程中发挥某些重要的调控作用，Nox介导的TGF-β 诸多生物学效应见图3。
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user: 4. TGF-β1/Smads信号通路与铁代谢 近来研究发现除了BMP信号对铁代谢调节发挥重要作用外，TGF-β1信号通路与细胞铁代谢之间也存在密切的联系。最近研究表明TGF-β1下调FHC及其导致的易变铁库的增加在上皮细胞–间质细胞转化(EMT)过程中起关键作用[ 1 ] 。在血色素沉着病的研究中发现，TGF-β1/Smads信号通路通过调节Hep的表达调控细胞铁的转运和代谢平衡，肝细胞中Smad4缺乏能降低Hep的表达并导致铁在多器官中沉积[ 2 ] 。铁能抑制肾小管上皮细胞TGF-β1的产生并延缓肾损伤的修复[ 27 ] 。在H-ras恶性转化的纤维肉瘤中，TGF-β1能够选择性的调控Ferritin的表达[ 28 ] 。在软骨细胞分化过程中，乳铁蛋白表达受TGF-β1下游胞内信号Smad3的调控[ 29 ] ，提示TGF-β1信号通路参与细胞铁代谢的调节。最近研究发现，在星形胶质细胞中TGF-β1上调FP1的表达，但对DMT1表达没有影响。然而在小胶质细胞，TGF-β1却诱导DMT1和抑制FP1的表达，提示TGF-β1在星形胶质细胞和小胶质细胞铁稳态调节中的作用是不同的[ 30 ] 。鉴于TGF-β1信号与铁蛋白表达及铁代谢之间存在密切联系，推测TGF-β1信号可能参与铁代谢相关蛋白的表达及细胞铁稳态的调控，从而影响PD的起始和进展。
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user: 5. TGF-β1/Smads信号通路与氧化应激 细胞内活性氧产物(ROS)与TGF-β应答基因关系密切。除了Smads，MAPK通路(包括：JNK、p38、ERK-MAPK和PI3K-Akt)也对TGF-β1信号转导产生影响。MAPK信号途径能调控ROS参与的TGF-β纤维化效应。研究显示，在肾小管上皮细胞中TGF-β1可明显上调NADPH氧化酶(Nox)表达，并引起细胞内ROS增加[ 31 ] 。Nox4是NADPH氧化酶同源物Nox家族中的一员，能够透过质膜传递电子产生ROS，是公认的能够调节ROS产生的特殊功能酶。在体内外多种细胞中TGF-β1通过介导Nox4刺激ROS的产生，TGF-β1介导的ROS的增加是纤维化发病机制的主要特征。研究发现Smads信号通路受细胞氧化还 图3. Nox介导的TGF-β诸多生物学效应 原状态的影响，Smad3基因敲出小鼠黑质DA代谢及氧化应激增加[ 22 ] 。在气道平滑肌细胞中，TGF-β1能够诱导Nox4的表达，同时抑制锰过氧化物酶(MnSOD)和过氧化氢酶(CAT)的表达[ 32 ] 。免疫组化和原位杂交显示Nox4在神经元中表达。抑制Nox4的表达能阻止缺血性卒中后神经组织的氧化应激反应和神经变性[ 33 ] 。以上结果提示TGF-β1与细胞氧化应激关系密切，并且Nox4是其重要的下游调节信号，Nox介导的TGF-β诸多生物学效应见图3。
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user: 6. 小结 综上所述，TGF-β1/Smads、铁代谢、氧化应激与PD发病关系密切。既往虽然对TGF-β1/Smads信号通路进行了大量的研究，然而关于该信号通路在PD脑铁代谢和氧化应激调控作用及其分子机制仍知之甚少，鉴于TGF-β1/Smad3信号通路参与铁代谢和氧化应激调控在其他诸多疾病发生发展中发挥重要作用，我们推测TGF-β1/Smad3信号通路可能也参与PD的发生发展进程。希望将来能以TGF-β1/Smad3信号通路为切入点，探讨PD中该通路的异常调控对不同细胞铁代谢相关蛋白表达及铁水平的影响，并探讨TGF-β1信号对多巴胺能神经元氧化应激调控的机制，这对揭示PD发病机制、寻找有效的治疗方法具有重要意义。
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user: 摘 要 本实验研究以Bi(NO 3 ) 3 和KCl为反应物，采用简单溶剂热法合成了新颖的三维花状BiOCl纳米分级结构。BiOCl纳米分级结构的形貌强烈依赖于反应条件，例如KCl/Bi(NO 3 ) 3 比例、有机溶剂存在与否以及水热反应时间。运用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和N 2 吸附脱附等表征手段对实验样品进行了表征。而且，光催化活性测试实验表明所合成的花状BiOCl纳米分级结构对罗丹明B(RhB)和甲基橙(MO)染料水溶液的降解表现出很高的活性。有趣的是，样品对RhB碱性染料的降解比MO酸性染料更加迅速，可能是由于BiOCl纳米花状结构表面的负电荷因静电吸引作用而对呈正电性的RhB染料有机基团表现出很高的选择吸附性。 关键词 :半导体，BiOCl，纳米材料，溶剂热合成，光催化剂
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user: 1. 引言 近年来，环境污染问题正愈发严峻，其中有毒有机污染物导致的水和空气污染占很大比重。半导体光催化氧化技术作为一种新型、高效、绿色的污染物降解技术，正处于广泛深入研究中[ 1 ] -[ 4 ] 。目前研究主要集中在对原有光催化剂如TiO 2 等进行改性和新型光催化剂的开发，在新型光催化剂的开发中BiOCl作为一种有良好光催化活性的半导体光催化材料，近年来受到研究者们的高度关注，例如：华东理工大学刘红旗等人采用乙二醇溶剂热法合成了BiOCl纳米片微球并重点研究了其形成、生长机理；Zhang K L等人利用Bi 2 O 3 和浓盐酸采用水解的方法合成了具有微小平板状晶体形貌的BiOCl，并研究了样品的电子结构与其光催化活性之间的关系，测定样品的带隙宽度为3.46 eV，电子结构计算结果表明Cl 3p和Bi 6p控制着最高已占轨道和最低未占轨道[ 5 ] -[ 7 ] 。BiOCl为间接带隙半导体，带隙宽度在3.2~3.5 eV之间，在紫外光下对甲基橙的降解活性优于TiO 2 ，在可见光下染料敏化可实现对RhB的高效降解[ 8 ] -[ 10 ] 。光催化剂的微观形貌对催化剂与目标降解物的吸附接触、光生电子空穴对的分离与复合有重要影响，影响着光催化剂的光催化效率，因而对于特殊形态的BiOCl研究也成为BiOCl光催化剂的研究热点。因纳米材料独特的物理和化学性质，BiOCl纳米结构的研究成为进一步提高BiOCl光催化效率的一个可能的方向[ 11 ] -[ 14 ] 。 三维BiOCl分级纳米片花状结构具有高的比表面积和稳定微观形貌，可能给其光催化效率的提升带来有利影响。本实验研究主要通过调控溶剂热法合成BiOCl过程中的溶剂种类、表面活性剂、药品用量等实验条件，合成具有稳定的三维分级纳米片花状结构BiOCl，在紫外光下对罗丹明B、甲基橙等染料进行光催化降解评价其光催化效率，实验结果表明合成的三维BiOCl分级纳米片花状结构在紫外光下对罗丹明B和甲基橙均能有效快速降解，且材料稳定性较高。