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user: 3. 结果与分析 3.1. 不同花期紫藤花的香气成分分析 按上述试验条件对不同花期的紫藤花进行取样、测定，不同花期紫藤花香气成分总离子流色谱图，见图2~图6。 图1. 紫藤花期状态。(a)蕾期；(b)半开期；(c)盛开期；(d)盛开末期；(e)枯萎期 图2. 蕾期紫藤花香气成分GC-MS总离子流图 图3. 半开期紫藤花香气成分GC-MS总离子流图 图4. 盛开期紫藤花香气成分GC-MS总离子流图 图5. 盛开末期紫藤花香气成分GC-MS总离子流图 图6. 枯萎期紫藤花香气成分GC-MS总离子流图 不同花期紫藤花的香气成分名称及其相对含量见表1。 在紫藤整个花期中，共鉴定出27种成分，其主要由8类物质组成，其中醇类4种(占总鉴定成分的14.8%)，酯类4种(占总鉴定成分的14.8%)，萜烯类10种(占总鉴定成分的37%) (其中单萜类3种(占总鉴定成分的11.1%)、倍半萜类5种(占总鉴定成分的18.5%)、萜醛类2种(占总鉴定成分的7.4%))、酮类2种(占总鉴定成分的7.4%)、醛类1种(占总鉴定成分的3.7%)、酚类1种(占总鉴定成分的3.7%)、含氮化合物3种(占总鉴定成分的11.1%)、其他化合物2种(占总鉴定成分的7.4%)。萜烯类、酯类、醇类和含氮化合物4种物质最多，其占总鉴定成分的77.8%。 在已报道的上百种紫藤花香挥发性物质中，本试验检测到紫藤属花香成分共有化合物17种，占总检出成分的63%。其余3-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-戊烯-3醇、3-己烯丁酯、肉桂酸甲酯、β-甜没药烯、反式-α-香柑油烯、柠檬醛、N-甲酰苯胺、Tricyclo[3.1.0.0 (2， 4)]hexane，6-diethyl-3，6-dimethyl-， trans-和(3E，)-4，8，12- Trimethyltrideca-1，3，7，11-tetraene 10种化合物为首次检出化合物。 在紫藤属植物花香成分的共有物质中，据姜一凡 [ 25 ] 报道，萜烯类中的倍半萜化合物β-石竹烯和葎草烯化合物只存在于日本紫藤，但在本研究中检测到，其中β-石竹烯化合物可能主要存在于蕾期至盛开期，相对含量较高，随着花的逐渐开放，其相对含量逐渐降低，在蕾期、半开期、盛开期和盛开末期的相对含量分别为7.02%、5.70%、4.59%、1.73%；而葎草烯化合物可能只存在于半开期至盛开期，相对含量低，分别为0.40%和0.30%。 另外，据丁兆青 [ 18 ] 报道，苯乙腈、甲基丁香酚仅在北京产地的紫藤花中检测到，但在本研究中参试材料含有此两种物质，其分别存在于盛开期和盛开末期，相对含量均较低，分别为0.85%和1.17%。参试的山东紫藤母树可能与文献中参试分析的北京紫藤母树具有一定的亲缘关系。 3.2. 不同花期紫藤花的香气成分变异分析 对不同花期紫藤花的香气成分组成变异情况进行统计分析(表2)，发现蕾期、半开期、盛开期紫藤花的香气成分均以醇类化合物含量最高，其次为萜烯类化合物，酮类化合物的含量再次之。但随着花期转至盛开末期、枯萎期，其香气成分则均以萜烯类化合物含量最高，其中盛开末期的醇类化合物含量次之，酮类再次；枯萎期则为酯类化合物含量次之，再次为醇类化合物，酮类化合物含量最低。 蕾期紫藤花的香气成分共鉴定出12种化合物，占总鉴定成分的44.4%。其中以醇类含量(47.98%)最高，主要为芳樟醇(47.98%)；其次为萜烯类化合物(38.23%)，包括β-罗勒烯(20.39%)、β-石竹烯(7.02%)、反式-α-香柑油烯(4.88%)和α-金合欢烯(4.05%)；酮类(6.94%)相对较少，主要为2-壬酮(6.94%)，以上6种化合物相对含量占91.26%。未检测到酚类和含氮化合物。 Table 1 Components and relative content of aroma component from flowers of W. sinensis in different flowering stage 序号No. 保留时间 Retention time/min 化合物名称 Compounds 分子式 Molecular 相对含量(%)Relative content 蕾期 Bud stage 半开期Semi-open period 盛开期Blooming period 盛开末期Flowering end 枯萎期Withering period 醇类 Alcohols 1 11.867 3-甲基-1-丁醇1-Butanol，3-methyl- C 5 H 12 O - - - - 6.67 2 23.225 芳樟醇 Linalool C 10 H 18 O 47.98 39.03 35.49 26.43 - 3 25.792 2-甲基-1-戊烯-3醇1-Penten-3-ol 2-methyl- C 6 H 12 O - - 0.33 - - 4 27.392 1-辛烯-3-醇1-Octyn-3-ol C 8 H 14 O - - 0.38 - - 酯类 Esters 5 20.417 乙酸叶醇酯3-Hexen-1-ol， acetate，(Z)- C 8 H 14 O 2 0.94 - - - 8.00 6 22.758 3-己烯丁酯3-Hexenyl Butyrate C 10 H 18 O 2 - - - 0.32 - 7 30.458 邻氨基苯甲酸甲酯Methy anthranilate C 8 H 9 NO 2 - 1.77 3.17 - - 8 31.433 肉桂酸甲酯Cinnamic acid methyl ester C 10 H 12 O 2 - - 1.65 - - 萜烯类Terpenes 单萜类Monoterpenes 9 23.65 别罗勒烯Allocimene C 10 H 16 0.69 0.34 0.19 - - 10 21.367 反式-β-罗勒烯E-β-Ocimene C 10 H 16 1.20 1.14 0.70 1.07 - 11 21.708 β-罗勒烯β-Ocimene C 10 H 16 20.39 16.36 9.52 23.56 80.59 倍半萜类Sesquiterpenes 12 32.8 β-石竹烯β-Caryophyllene C 15 H 24 7.02 5.70 4.59 1.73 - 13 33 β-甜没药烯β-Bisabolene C 15 H 24 - - 0.24 - - 14 33.717 葎草烯Humulene C 15 H 24 - 0.40 0.30 - - 15 33.892 反式-α-香柑油烯E-α-Bergamotene C 15 H 24 4.88 5.86 6.55 2.64 16 34.283 α-金合欢烯α-Farnesene C 15 H 24 4.05 4.34 4.63 2.19 - 萜醛类Terpene aldehydes 17 26.258 草蒿脑Estragole C 10 H 12 O - - - 0.39 - 18 28.725 茴香脑Anethole C 10 H 12 O - 0.72 2.11 12.94 - 酮类Ketones 19 22.95 2-壬酮2-Nonanone C 9 H 18 O 6.94 14.08 15.77 23.03 4.74 20 28.558 2-十一酮2-Undecanone C 11 H 22 O - - - 0.28 - 醛类Aldehydes 21 22.825 柠檬醛Citral C 10 H 16 O 1.72 2.05 2.25 0.60 - 酚类Phenols 22 34.167 甲基丁香酚 Benzene，1，2-dimethoxy-4-propenyl-，(Z)- C 11 H 14 O 2 - - - 1.17 - 含氮化合物Nitrogen compounds 23 24.658 苯乙腈Benzyl nitrile C 8 H 7 N - - 0.85 - - 24 27.042 N-甲酰苯胺Formamidobenzene C 7 H 7 NO - 2.37 3.28 - - 25 29.15 吲哚Indole C 8 H 7 N - 0.66 1.76 - - 其他 Others 26 36.5 Tricyclo[3.1.0.0(2，4)]hexane，6-diethyl- 3，6-dimethyl-， trans- C 12 H 20 3.00 3.40 3.84 1.21 - 27 36.083 (3E，)-4，8，12-Trimethyltrideca-1，3，7，11-tetraene C 16 H 26 1.19 1.60 1.99 1.81 - 合计Total 100.00 99.82 99.59 99.37 100.00 表1. 不同花期紫藤花的香气成分及其相对含量 Table 2 Relative content (%) and its number of species of 8 kinds of aroma component from flowers of W. sinensis in different flowering stage 化合物种类 kinds of aroma component 蕾期 Bud stage 半开期 Semi-open period 盛开期 Blooming period 盛开末期 Flowering end 枯萎期 Withering period 醇类Alcohols 47.98 (1) 39.03 (1) 36.20 (3) 26.43 (1) 6.67 (1) 酯类Esters 0.94 (1) 1.77 (1) 4.82 (2) 0.32 (1) 8.00 (1) 萜烯类Terpenes 38.23 (6) 34.86 (8) 28.83 (9) 44.52 (6) 80.59 (1) 单萜类Monoterpenes 22.28 (3) 17.84 (3) 10.41 (3) 24.63 (2) 80.59 (1) 倍半萜类Sesquiterpenes 15.95 (3) 16.30 (4) 16.31 (5) 6.56 (3) 0 (0) 萜醛类Terpene aldehydes 0 (0) 0.72 (1) 2.11 (1) 13.33 (1) 0 (0) 酮类Ketones 6.94 (1) 14.08 (1) 15.77 (1) 23.31 (2) 4.74 (1) 醛类Aldehydes 1.72 (1) 2.05 (1) 2.25 (1) 0.60 (1) 0 (0) 酚类Phenols 0 (0) 0 (0) 0 (0) 1.17 (1) 0 (0) 含氮化合物Nitrogen compounds 0 (0) 3.03 (2) 5.89 (3) 0 (0) 0 (0) 其他Others 4.19 (2) 5.00 (2) 5.83 (2) 3.02 (2) 0 (0) 合计Total 100.00 (12) 99.82 (16) 99.59 (21) 99.37 (15) 100.00 (4) 表2. 紫藤花8 类芳香成分在不同花期的相对含量(%)及其种类数 注：括号内数字表示紫藤花香气成分种类。Note: Figures in brackets indicate types of aroma component from flowers of W. sinensis. 半开期紫藤花的香气成分共鉴定出16种化合物，占总鉴定成分的59.3%。其中以醇类含量(39.03%)最高，主要为芳樟醇(39.03%)；其次为萜烯类化合物(34.86%)，含量较高的包括β-罗勒烯(16.36%)、β-石竹烯(5.70%)、反式-α-香柑油烯(5.86%)和α-金合欢烯(4.34%)；酮类(14.08%)相对较少，主要为2-壬酮(14.08%)，以上6种化合物相对含量占85.37%。未检测到酚类化合物。 盛开期紫藤花的香气成分共鉴定出21种化合物，占总鉴定成分的77.8%。其中以醇类含量(36.20%)最高，主要为芳樟醇(35.49%)；其次为萜烯类化合物(28.83%)，包括β-罗勒烯(9.52%)、β-石竹烯(4.59%)、反式-α-香柑油烯(6.55%)和α-金合欢烯(4.63%)；酮类(15.77%)相对较少，主要为2-壬酮(15.77%)，以上6种化合物相对含量占76.55%。未检测到酚类化合物。 盛开末期紫藤花的香气成分共鉴定出15种化合物，占总鉴定成分的55.6%。其中以萜烯类含量(44.52%)最高，主要包括β-罗勒烯(23.56%)和茴香脑(12.94%)；其次为醇类化合物(26.43%)，主要为芳樟醇(26.43%)；酮类(23.31%)相对较少，主要为2-壬酮(23.03%)，以上4种化合物相对含量占85.96%。未检测到含氮化合物。 枯萎期紫藤花的香气成分共鉴定出4种化合物，占总鉴定成分的14.80%。其中以萜烯类β-罗勒烯(80.59%)含量最高，其次为酯类化合物乙酸叶醇酯(8.00%)；醇类3-甲基-1-丁醇(6.67%)相对较少，酮类2-壬酮(4.74%)最少，以上4种化合物相对含量占100.00%。未检测到醛类、酚类、含氮化合物及其他成分。 3.3. 不同花期紫藤花的香气成分相关性分析 6种紫藤花的香气成分Pearson相关分析表明(表3)，除2-壬酮与芳樟醇、β-石竹烯、反式-α-香柑油烯和α-金合欢烯等相关性较弱外(相关系数−0.05~0.296)，其余物质之间均具有较强的相关性，相关系数的绝对值均不小于0.589。其中，α-金合欢烯和反式-α-香柑油烯呈极显著正相关，相关系数达到0.992 (p = 0.001)，但是其与β-石竹烯呈显著正相关，相关系数达到0.901 (p = 0.037)，与β-罗勒烯呈显著负相关， Table 3 Correlation coefficients of six major aroma components from flowers of W. sinensi 芳樟醇 Linalool β-罗勒烯 β-Ocimene 2-壬酮 2-Nonanone β-石竹烯 β-Caryophyllene 反式-α-香柑油烯 E-α-Bergamotene α-金合欢烯 α-Farnesene 芳樟醇 Linalool 1 - - - - - 显著性 - - - - - - β-罗勒烯 β-Ocimene −0.903 * 1 - - - - 显著性 0.036 - - - - 2-壬酮 2-Nonanone 0.238 −0.589 1 - - - 显著性 0.7 0.296 - - - - β-石竹烯 β-Caryophyllene 0.947 * −0.76 −0.055 1 - - 显著性 0.014 0.136 0.93 - - - 反式-α-香柑油烯 E-α-Bergamotene 0.874 −0.911 * 0.296 0.855 1 - 显著性 0.053 0.032 0.629 0.065 - - α-金合欢烯 α-Farnesene 0.928 * −0.930 * 0.285 0.901 * 0.992 ** 1 显著性 0.023 0.022 0.642 0.037 0.001 表3. 紫藤花的6种主要香气成分的相关系数 *在0.05水平(双侧)上显著相关。**在0.01水平(双侧)上显著相关。*Significant correlations at 0.05 level (bilateral). **Significant correlation at 0.01 level (bilateral) 相关系数为−0.930 (p = 0.022)。芳樟醇与β-石竹烯、α-金合欢烯均呈显著正相关，相关系数分别达到0.947 (p = 0.014)和0.928 (p = 0.023)，但是其与β-罗勒烯呈显著负相关，相关系数为−0.903 (p = 0.036)。β-罗勒烯与反式-α-香柑油烯呈显著负相关，相关系数为−0.911 (p = 0.032)。其它化合物之间的相关水平均未达到显著水平。紫藤花的香气成分及其含量随着花期不同而存在差异，但主要花香物质具有较高相关性，可能是紫藤花发育、授粉状态、内源生物钟和环境因素等综合调控的结果 [ 29 ] 。