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user: 2. 实验部分 2.1. 药品与仪器 实验中所使用的溴苯、甲苯在使用前经过无水无氧操作进一步纯化，其他药品未做处理。核磁分析采用Bruker Avance 400核磁共振仪测定(CDCl 3 ， DMSO-d 6 为溶剂；TMS为内标)；红外分析采用Nicolet NEXUS-470红外光谱仪测定(KBr压片)；元素分析采用Perkin-Elmer 240C元素分析仪测定。 2.2. Pd(PPh 3 ) 4 的合成 参照文献 [ 9 ] ：在N 2 保护下，向100 mL三口烧瓶中加入PdCl 2 (0.22g， 1.25 mmol)，PPh 3 (1.63 g， 6.25 mmol)与DMSO (20 mL)，加热搅拌升温至145℃，待固体全部溶解，反应液呈淡黄色，撤去加热装置，在搅拌情况下用注射器快速加入N 2 H 4 ·H 2 O (80 wt%， 0.33 g， 5 mmol)，停止搅拌并冷却至室温，有亮黄色针状晶体析出，快速抽滤，滤饼分别用无水乙醇和无水乙醚洗涤2 - 3次，减压蒸干溶剂得到亮黄色晶体1.30 g，产率：90%。Mp: 106℃~109℃。 2.3. 3，5-二硝基-4’-溴二苯甲酮的合成 参照文献 [ 10 ] ：在N 2 保护下，向250 mL三口烧瓶中加入3，5-二硝基苯甲酰氯(8.07 g， 35.00 mmol)和溴苯 (160 mL) 常温搅拌15 min，然后分批次 (3:2:1) 加入无水AlCl 3 (5.92 g， 44.40 mmol)，30 min内加完。升温至65℃反应12 h，TLC跟踪，直至3，5-二硝基苯甲酰氯反应完全，停止加热冷却至室温。剧烈搅拌下，将反应液倒入盛有200 mL HCl + 200 mL冰水溶液的烧杯中，有大量黄色固体析出，过滤，滤饼用大量蒸馏水洗涤。将滤液分液，保留有机层。向有机层加入约300 mL正己烷，有大量黄色固体析出。过滤，滤饼用正己烷洗涤。将两次的滤饼合并烘干，得粗产品10.31 g。粗产品用乙醇在80℃回流1 h，过滤烘干，得黄色固体9.27 g，产率75%。 Mp.: 179℃. FT-IR (KBr， cm −1 ): 1785(C=O)， 1547， 1346(-NO 2 )， 1069(C-Br); 1 H NMR (400 MHz， DMSO-d 6 ， δ， ppm): 9.05 (t， J = 2.1 Hz， 1H， Ar H)， 8.79 (d， J = 2.1 Hz， 2H， Ar H)， 7.82 (q， J = 8.6 Hz， 4H， Ar H). 13 C NMR (101 MHz， DMSO-d 6 ， δ， ppm): 191.7， 148.6， 139.9， 134.8， 132.5， 132.5， 129.8， 128.7， 121.9. 2.4. 3，5-二氨基-4’-溴二苯甲酮的合成 在N 2 保护下，向500 mL三口烧瓶中加入3，5二硝基-4’-溴二苯甲酮(9.27 g， 26.40 mmol）、Sn (18.81 g， 158.45 mmol）、冰乙酸 (160 mL) 和HCl (40 mL），90℃搅拌至固体完全溶清，补加HCl (40 mL)， 继续反应12 h，停止加热冷却至室温。向2 L的大烧杯中加入160 g NaOH和600 mL蒸馏水配成碱液，将烧杯置于冰水浴中，缓慢将反应液倒入烧杯中，边倒边搅拌，避免碱液体系中温度过高。加入完毕后，在冰水浴中冷却15 min，再用饱和NaOH溶液调节PH = 13，有大量黄色固体析出，抽滤，蒸馏水洗涤若干次。滤饼放入真空干燥箱中60℃干燥24 h，干燥完后将滤饼倒入200 mL 乙酸乙酯中搅拌30 min，过滤，滤饼用乙酸乙酯润洗2~3次，保留滤液，蒸掉溶剂得到黄色固体4.87 g。柱层分离 (正己烷:乙酸乙酯 = 1:1)，得黄色固体4.23 g。产率55%。 Mp.: 136℃ - 138℃. FT-IR (KBr， cm −1 ): 3466， 3346(-NH 2 )， 1609(C=O)， 1069(C-Br); 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ， δ， ppm): 7.68 (d， J = 8.5 Hz， 2H， Ar H)， 7.60 (d， J = 8.5 Hz， 2H， Ar H)， 6.45 (d， J = 2.1 Hz， 2H， Ar H)， 6.22 (t， J = 2.0 Hz， 1H， Ar H)， 3.71 (s， 4H， NH 2 ). 13 C NMR (101 MHz， CDCl 3 ， δ， ppm): 196.1， 147.5， 139.4， 136.6， 131.6， 131.5， 127.3， 107.4， 105.3. Anal. calcd. For C 13 H 11 BrN 2 O: C， 53.63; H， 3.81;N， 9.62. Found: C， 53.87; H， 3.56;N， 9.49. 2.5. 3，5-二氨基-4’-(α-萘基)萘基二苯甲酮的合成 在N 2 保护下，50 mL的三口烧瓶中加入3，5二氨基-4’-溴二苯甲酮 (0.50 g， 1.72 mmol)、4-(α-萘基)萘基硼酸 (0.51 g， 2.06 mmol)、Pd(PPh 3 ) 4 (0.0198 g， 0.017 mmol)、Na 2 CO 3 (0.73 g， 6.87 mmol)、甲苯 (15 mL) 和蒸馏水 (7.5 mL)。110℃下反应6 h，反应过程中有大量气泡产生。TLC点板跟踪，待反应完全冷却至室温。减压抽滤除去不溶物，滤液用分液漏斗分液，水层用甲苯萃取1~2次，合并有机层，用无水MgSO 4 干燥过夜。减压抽滤，滤饼用甲苯润洗2~3次，蒸掉甲苯得到黄绿色固体粗产品0.73 g。粗产品柱层分离 (正己烷:乙酸乙酯 = 2:1)，得黄色固体0.68 g。产率：85%。 Mp.:144℃ - 146℃. FT-IR (KBr， cm −1 ): 3446， 3371(-NH 2 )， 1603(C=O); 1 H NMR (400 MHz， ，DMSO-d 6 ， δ， ppm): 8.09 (t， J = 8.0 Hz， 2H， Ar H)， 7.93 (dd， J = 21.0， 8.4 Hz， 3H， Ar H)， 7.77 (d， J = 8.2 Hz， 2H， Ar H)， 7.73 - 7.50 (m， 6H， Ar H)， 7.44 - 7.37 (m， 2H， Ar H)， 7.31 (t， J = 8.8 Hz， 2H， Ar H)， 6.28 (d， J = 2.0 Hz， 2H， Ar H)， 6.10 (t， J = 1.9 Hz， 1H， Ar H)， 5.10 (s， 4H， NH 2 ). 13 C NMR (101 MHz， DMSO-d 6 ， δ， ppm): 197.0， 149.8， 144.1， 139.1， 138.8， 138.4， 138.0， 137.7， 133.6， 133.0， 132.6， 131.2， 130.2， 128.8， 128.6， 128.2， 127.8， 127.0， 126.5， 126.1， 104.9， 103.8. Anal. calcd. For C 33 H 24 N 2 O: C， 85.32; H， 5.21; N， 6.03. Found: C， 85.19; H， 5.34; N， 6.11. Scheme 1. Synthesis of (4-([1，1'-binaphthalen]-4-yl)phenyl)(3，5-diaminophenyl)methanone 线路1. 3，5-二氨基-4’-(α-萘基)萘基二苯甲酮的合成