DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 6. 硫氧还蛋白还原酶(TrxR)及其活性检测在临床中的应用 6.1. 硫氧还蛋白还原酶(TrxR) 硫氧还蛋白系统是人体内非常重要的氧化还原平衡调节系统，由硫氧还蛋白(Trx)、硫氧还蛋白还原酶(TrxR)和NADP组成。它在机体中发挥着重要的生理功能，包括机体氧化还原调节和抗氧化防御、细胞生长、凋亡调节和器官发育调控等 [ 30 ] [ 31 ] ，而TrxR是这一系统中重要且唯一的还原酶。研究表明，Trx系统与肿瘤的发生、发展、转移、浸润具有密切的关系。一方面，Trx系统通过氧化还原调节作用抑制肿瘤发生。另一方面，Trx系统在肿瘤细胞的生长、进展和转移中发挥作用。Trx系统对于肿瘤表现出的双面性，可能取决于肿瘤发展阶段和组织特点。在肿瘤早期，Trx系统通过清除体内多余的ROS对抗氧化损伤，抑制细胞恶性增生，降低癌变风险。在肿瘤细胞中，过表达的Trx、TrxR促进细胞增殖，抑制细胞凋亡并且加速血管生成，导致异常增生和凋亡障碍，使细胞发生恶性转化。TrxR在这一过程中起到了关键性的作用。 许多研究表明，TrxR在许多肿瘤细胞中普遍高表达、高活性，并且大量研究表明TrxR参与刺激肿瘤细胞增殖、抑制肿瘤细胞凋亡、促进肿瘤耐药发生等事件，如细胞核的Trx-TrxR表达和凋亡的抑制程度有关，且酶的表达量越高，凋亡抑制越明显 [ 32 ] 。研究还表明，TrxR在非小细胞肺癌、肝癌，乳腺癌、甲状腺癌、结直肠癌、前列腺癌、胰腺癌、胃癌等多种人原发性恶性肿瘤中高表达 [ 33 ] 。因此，TrxR成为肿瘤预防和治疗新靶点，并受到越来越多的关注。 6.2. 硫氧还蛋白还原酶(TrxR)活性检测原理 TrxR可以催化还原5，5-二硫代双(2-硝基苯甲酸)(DTNB)分子中二硫键，使其还原为两分子的黄色产物5-巯基-2-硝基苯甲酸(TNB)，产物在405~412 nm处有强烈的紫外吸收，可通过检测TrxR单位时间内催化DTNB的量来反映该酶活性。但生物样本(如血液，组织匀浆)的复杂体系中，很多其他生物活性物质可以将DTNB还原。因此，对于复杂样品中TrxR活性的测定，通常采用特异性TrxR抑制剂抑制该酶活性，然后通过背景扣除法测定生物样本中TrxR的活性。测定程序分为两步骤：DTNB直接测定样品中总催化活性；用特异性TrxR抑制剂掩蔽TrxR催化活性后，用DTNB测定样品中剩余催化活性。然后两者测定的差值即反映了TrxR特异性催化活性。 6.3. TrxR活性检测在临床中应用情况 TrxR活性检测，是由本实验室基于TrxR与肿瘤的发生、发展、转移、浸润具有密切的关系而研发的一项专门用于肿瘤预警和治疗监测的新技术。通过受试者体内TrxR活性(即体内异常增生酶的活性)的检测，结合TrxR检测指标来综合评价受试者罹患癌症的风险或癌细胞活跃程度，从而起到癌症早期预警的作用。TrxR检测作为肿瘤生物标志物的创新检测技术已通过国家临床检验中心评价，作为2013新增检测项目纳入2013年医疗机构临床检验项目目录当中，是国家目录1462个项目中引入的97个新项目之一。 相比于目前临床常用的肿瘤标志物，TrxR检测对大多数肿瘤均具有较高的灵敏度(82.1%)，以及肿瘤诊断的广谱性，且能够在肿瘤细胞形成前的异常增生阶段即能够检测到体内的增生活性，因此，作为一种新型的可以定量表征异常增生活跃程度的肿瘤标志物，其广谱、高效、无创、准确、超早期的特点，使得TrxR检测在肿瘤早期筛查、辅助肿瘤临床治疗监测、评估预后中都具有非常高的应用价值。 目前，TrxR活性检测作为肿瘤预警监测的生物标志物，已在临床实践中得到应用和验证。如李方超 [ 34 ] 等通过酶联免疫分析方法检测50例肺癌患者及50例健康体检者血浆中TrxR的活性表达，结果显示肺癌患者血浆中TrxR活性明显高于健康体检者，且差异有统计学意义。马微微、周明 [ 35 ] 等通过对150例肺癌患者及667例的健康体检者血浆中TrxR活性进行检测，结果显示：肺癌患者血浆中TrxR活性高于健康体检者，差异有统计学意义，且92.6%的肺癌患者术后血浆TrxR活性明显降低，这表明TrxR可以成为肺癌早期诊断的潜在生物标志物；Cadenas C等人的研究证明在乳腺癌中TrxR 过量表达 [ 36 ] ，其活性与细胞异常增殖密切相关，Yanran F [ 37 ] 等人对128例乳腺癌患者及667例健康人血浆TrxR活性表达的研究表明：乳腺癌患者的TrxR水平明显高于正常人，差异有统计学意义，且TrxR活性值水平与影像学评价结果具有较高的一致性，这表明TrxR作为肿瘤标志物可用于乳腺癌的疗效监测及评判，对于乳腺癌的早期检测也有一定意义。 基于TrxR活性检测而开发的“TrxR超早期防癌体检”项目已被广泛应用于肿瘤早期筛查及临床监测中。目前该项目已在武汉、北京、天津、上海、浙江、宁波等地得到广泛的推广应用。
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user: 7. 结语和展望 POCT作为一种新的检验模式正在迅速发展，尤其是生物传感器技术、蛋白芯片、纳米技术等先进技术的引入，更是推动了POCT的发展，使越来越多的生物学诊断技术向POCT领域发展，不仅提高了检测灵敏度和特异性，而且进一步加强了检测稳定性、加快反应速度，小型化、结果读取清晰等。TM对于肿瘤的早期发现至关重要，蛋白、基因的过表达、低表达或者突变，以及DNA、microRAN、循环肿瘤细胞(CTCs)及蛋白修饰等分子标志物均可在肿瘤的早期诊断中发挥作用，但是，传统的肿瘤标志物的检验模式依赖于中心实验室，检测周期长且很少普及无症状的肿瘤患者。因此，筛选鉴定出新的高特异度、敏感度的TM，并以此为基础研发新的POCT方法，将具有巨大的市场前景。TrxR检测作为一种新的广谱肿瘤标志物检测，理论上可覆盖所有肿瘤异常增生水平的检测，具有较高的灵敏度和特异性，而且能够在肿瘤细胞形成前的异常增生阶段即可检测到体内的异常增生活性，可用于肿瘤的早期筛查和疗效监测，尤其是对于目前临床上存在诊断空白的恶性肿瘤如甲状腺癌、宫颈癌、喉癌、鼻咽癌等起到一个很好地即时筛查和疗效监测作用。因此，如果将POCT技术和TrxR检测联合应用，将有望实现肿瘤早期的快速、随时、便捷的预警检测，并可以普及到医疗资源匮乏的地区，真正的造福于人类。 此外，POCT技术也面临着不小的挑战，这关系到患者的健康和生命。首先，POCT的每一次检测都是相对独立的，缺乏无完善的质量控制体系 [ 38 ] ，故检测结果的准确性难以保证；其次，POCT操作者无法进行统一培训导致仪器准确率降低；第三，因其应用的特殊性，使得POCT仪器缺乏统一的质控措施及操作标准；第四，POCT设备更新较快，所用试剂均为各个厂家专用，在一定程度上增加了使用成本等。鉴于此，国家及各级医疗管理机构、企业等应加强对POCT产业的管理革新，如加强对POCT质量控制、操作人员特别是非专业人员的培训；其次，检测过程和结果应定时接受室内质控的监督、室间质评和盲点现场考核 [ 39 ] ，有力地保证POCT检测的质量；第三，生产企业应积极开发足够智能化、自动化、可靠性更高的仪器和试剂，使POCT检测结果的准确性与大型仪器等效；另外，尽管纳米技术和生物技术的发展已明显改进了分子诊断的敏感性和特异性，但这些改进都伴随着成本和便携性的牺牲，因为它们往往需要费力的样品前处理及精密的读取仪器，而mChips具有相当大的吞吐量、便携性和高水平的集成能力，因此，如果能够样品制备和先进纳米/生物技术被引入的话，它们将满足的POCT分子诊断的要求，同时，设备成本可通过使用便宜的材料、小体积的试剂和大规模生产得到降低。在未来，技术的低成本、输送能力、用户友好性以及严格的质量保证体系和管理规范将是POCT技术发展的主要方向。
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user: 摘 要 通过对3 MW感应发电机的部分结构进行简化，建立了发电机定子和转子的三维温度场和流体场的流固耦合模型，并根据流体力学基本理论，采用有限体积法在Fluent仿真软件平台上对电机的温度场及流体场进行了仿真计算。所提出的仿真计算方法不仅为电机温度场的研究和分析提供一定的参考作用，也为电机结构优化和通风设计提供了理论依据。 关键词 :感应发电机，温度场，流体场，Fluent
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user: 1. 引言 随着感应发电机单机容量的增加和功率密度的提升，发电机在运行时单位体积内所产生的损耗也相应增大，从而引起发电机各个部分温度升高，影响了发电机的性能和寿命 [ 1 ] 。这就对发电机的冷却系统提出了越来越高的要求，需要对电机通风系统进行准确的计算 [ 2 ] 。因此对电机温度场进行仿真计算成为电机设计过程中必不可少的一个环节。 传统的温度场数值计算方法大多采用有限元法 [ 3 ] - [ 5 ] ，没有将传热过程和流体流动过程耦合计算，仿真计算结果误差较大 [ 6 ] [ 7 ] 。流体场数值计算方法通常将电机的整体结构分成若干部分，再对每一部分进行计算，难以获得工程分析所需要的整体、精确的计算结果 [ 2 ] 。本文采用有限体积法 [ 8 ] ，并采取一些简化处理方法，对3 MW感应发电机建立定子和转子的三维温度场和流体场的流固耦合模型，运用Fluent软件对电机定子和转子的温度场和流体场同时进行仿真计算。此仿真方法能够满足校核电机温度场的工程需求。
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user: 2. 发电机三维温度场的流固耦合模型 2.1. 发电机通风风路 本文提及的感应发电机采用闭式循环、双边进风的轴径向通风系统。冷却空气经离心风扇分三路进入电机内部，一路经气隙，进入定子铁心径向通风沟，再进入定子背部风道出风；另一路通过转子焊筋轴中间的通风孔，经转子铁心径向通风沟、气隙再进入定子铁心径向通风沟，再经定子背部风道出风；第三路过定子绕组端部，进入定子背部风道出风，这三路风在电机定子背部风道汇合后，经电机机座上面的冷却器冷却，再进入电机内部，形成闭式循环。 2.2. 仿真模型的简化处理方法 感应发电机的流固耦合模型简化处理方法 [ 9 ] 如下： 1) 根据电机定转子结构在圆周方向的周期对称性和轴向对称性，取电机轴向1/2，周向1/6作为仿真区域； 2) 定转子绕组内部的铜芯为多层铜线叠加而成，每层均包围有绝缘材料，在简化模型中，定转子绕组的内部全部为铜芯，外部包围有一层绝缘层，此简化对仿真结果的影响较小 [ 10 ] ； 3) 将结构复杂的定子端部绕组做拉直处理； 4) 仿真中忽略轴流风扇，直接设定进口边界条件； 5) 对电机内的一些细小部件做简化处理。 2.3. 物理模型的建立 在上述简化处理方法下，感应发电机的三维流固耦合物理模型如图1~3所示。 其中，各数字标号所代表的含义为：1表示冷却空气出口(冷却器)，2表示背部风道，3表示定子端部空气，4表示冷却空气进风口，5表示转子端部空气，6表示定子径向通风沟，7表示转子径向通风沟，8表示气隙，9表示转轴间空气，10表示定子铁芯，11表示转子铁芯，12表示转轴，13表示定子绕组，14表示转子绕组，15表示端环。 2.4. 数学模型建立 在标准大气压下，发电机内流体的流动满足质量守恒和动量守恒，其三维控制方程 [ 11 ] 如下： 质量守恒方程为： (1) 式中：u、v、w分别为x、y和z方向上的速度分量。 动量守恒方程为： (2) (3) (4) 式中：ρ为流体密度；μ为动力粘度；p为流体压力。 湍流模型采用标准k-ε模型 [ 8 ] ，通过下述两个传输方程得到湍流动能k和扩散因子ε： (5) (6) 式中：μ i 为i方向流速；μ为动力粘度；G k 为当量速度梯度产生的湍流动能；σ k 、σ ε 分别为k，ε对应的湍流普郎特数；μ t 为湍流粘性系数；C 1ε ，C 2ε 为常数。 基于传热学理论，发电机在直角坐标系下的稳态热传导方程 [ 12 ] 为： (7) 式中：T为温度，℃；λ x 、λ y 和λ z 分别为材料在x、y和z方向上的导热系数，W/(m·K)；q v 为热源密度，W/m 3 。 定子、转子表面及通风沟内通过对流换热，给出第三类边界条件： (8) 图1. 发电机的流固耦合仿真模型 图2. 发电机仿真模型中的固体部分 图3. 仿真模型的网格划分 式中：n为定转子表面及通风沟内单位法向矢量；α为散热系数，W/(m 2 ·K)；T f 为空气温度，℃。 因此，求解域内三维稳态温度场边值问题为： (9) 2.5. 边界条件的设定 根据感应发电机的特点，在Fluent仿真平台上设定的边界条件 [ 8 ] [ 9 ] 如下： 1) 不计重力和浮力； 2) 不计辐射换热； 3) 发电机内流体流速远小于声速，故将其视为不可压缩流体； 4) 发电机内流体流路复杂多变且流速快，故采用标准k-ε模型； 5) 叠片结构的铁芯的传热系数设置为各向异性，其他结构的传热系数设置为各向同性； 6) 发电机轴对称面和圆周方向截面设置为对称面，其他边界面为无滑移边界； 7) 入口风速和入口初始温度根据发电机给定的总冷却风量和入口截面积确定，旋转区域的空气转速根据发电机额定转速确定。
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user: 3. 发电机定转子流体场仿真计算与分析 在电机定转子结构确定的情况下，通过调整发电机定子背部风路的风阻来分配风量和优化风阻。在多次仿真情况下，找出了较为优化的定子背部风道。发电机定转子整体的三维流体场仿真结果和发电机轴向、径向截面流体场仿真结果分别如图4~6所示。 在发电机定转子流体场的仿真计算中，忽略了定转子铁芯、定转子绕组、端环等固体部分发热的影响。在分析流体场时，主要考虑发电机内流体流速、发电机转子旋转产生的风扇作用、流体压力的分布 图4. 发电机三维流体场仿真结果 图5. 发电机轴向截面流体场 情况等相关因素。 分析图4~6的仿真结果，可以发现发电机的气隙部分和定转子铁芯的径向通风沟部分风速相对较高。这主要是由于电机在设计中，气隙和定转子铁芯径向通风沟入口的过流面积极小，使气隙和定转子铁芯径向通风沟入口处的风阻很大，再加上转子以及转子槽口在旋转过程中起到了离心式风扇的作用，冷却空气从入口处被吸入，并在转子旋转作用下对冷却空气施加了动力，提高了冷却空气的压力和速度。被加速的冷却空气在流动过程中先将其动能转化为静压能，然后随着冷却空气压力的增大，又将其静压能转化为动能，从而驱动冷却空气在发电机内不断流动，这使得发电机能够得到有效的散热和冷却。
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user: 4. 发电机定转子温度场仿真计算与分析 在Fluent仿真平台上将发电机入口初始温度设为45℃时的定转子温度场仿真结果如表1所示。 分析表1中的仿真数据，相比较电机的其他结构而言，定子绕组的最高温度和平均温度均为最高，分别为111.4℃和95.6℃，其最大温升和平均温升也是最高。转子绕组和转子铁芯的温度相对较低，最高温度分别为69.5℃和67.5℃。温度场仿真结果与流体场仿真结果互相对应，可为电机的温度场优化提供一定参考作用。 电机定转子各部分的温度场分布云图分别如图7~11所示。 图7为电机整体的温度场分布云图，从中可以看出电机各个结构在全局温度范围内的分布情况。图8~11分别为电机定子绕组、定子铁芯、转子绕组、转子铁芯的温度场分布云图，其温度场分布与流体场分布相对应，定转子径向通风沟部分流速较高，靠近径向通风沟部分的温度相对较低，冷却效果较好。 另外，从图8和图10中可发现定子绕组端部和转子绕组端部温度相对较高，这是为了便于固定端部 图6. 发电机径向截面流体场 Table 1 The temperature distribution for stator and rotor of the generatio 温度范围/℃ 平均温度/℃ 定子绕组 79.5~111.4 95.6 定子铁芯 60.0~87.9 69.5 转子绕组 55.8~69.5 56.7 转子铁芯 49.6~67.5 60.6 表1. 发电机定转子各部分温度分布 图7. 电机整体温度场分布云图 图8. 电机定子绕组温度场分布云图 图9. 电机定子铁芯温度场分布云图 绕组，在各绕组之间用绝缘材料进行了填堵，使得导热系数较低，从而影响了散热，降低了冷却效果。由图9和图11可见，定转子铁芯的中间位置温度相对较高，通过分析可知，冷却空气进入转子铁芯径向通风沟后，在离心作用下流入气隙，故离冷却空气进风口位置越远的转子径向通风沟，其内部流动的空 图10. 电机转子绕组温度场分布云图 图11. 电机转子铁芯温度场分布云图 气量越少，从而使转子铁芯的冷却效果越差，导致转子铁芯中间位置的温度较高；同理，从气隙流入定子径向通风沟的冷却空气亦受冷却空气进风口位置远近的影响，导致定子铁芯中间位置温度较高。
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user: 5. 结论 本文对3 MW感应发电机的三维温度场和流体场进行了仿真分析，仿真结果反映了电机内部温度场和流体场的分布情况，为电机冷却方案的设计和温度场优化提供了参考作用。
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user: 摘 要 采用过渡金属盐还原法制备纳米Rh-TPPTS催化剂，用于异佛尔酮(IP) C=C选择性加氢反应，考察了催化剂的制备条件及反应工艺条件对异佛尔酮C=C选择性加氢反应性能的影响。研究结果表明，反应条件下Rh 3+ 被还原为Rh 0 ，催化剂预处理条件对IP的C=C选择性加氢结果有较大影响。IP选择性加氢的转化率高达99.8%，加氢产物3，3，5-三甲基环己酮(TMCH)的选择性达到97.4%。 关键词 :纳米Rh，TPPTS，异佛尔酮，选择性加氢
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user: 1. 引言 异佛尔酮(3，5，5-三甲基-2-环己烯-1-酮，IP)的C=C选择性加氢产物3，3，5-三甲基环己酮(TMCH)是一种高沸点低粘度的优良溶剂 [ 1 ] [ 2 ] ，也是制药和精细化工行业化学合成的重要中间体。IP的C=C选择性加氢反应方程如下图所示： 异佛尔酮六元环上C=C双键和C=O双键共轭存在，易发生C=C与C=O双键的竞争加氢反应，得到产物往往是多种物质的混合物，故高选择性加氢催化剂显得尤为重要 [ 3 ] [ 4 ] 。研究发现，过渡金属纳米Rh、Pd对C=C双键的选择性加氢具有优越的催化加氢活性和选择性 [ 5 ] [ 6 ] 。 过渡金属纳米颗粒在热力学上是不稳定的，很容易聚集，聚集之后形成热力学上稳定的大颗粒 [ 7 ] 。因此，必须通过某种方式来稳定金属纳米颗粒，以防止其聚集。过渡金属纳米粒子的稳定方法就其稳定机理而言分为静电稳定、空间位阻稳定和配位稳定。过渡金属纳米粒子的制备方法分为物理法和化学法 [ 8 ] 。本文采用静电稳定方式，利用三苯基磷磺酸钠盐(TPPTS)作为稳定剂，采用过渡金属盐还原法制备出Rh-TPPTS催化剂，并对催化剂制备条件及其催化异佛尔酮C=C选择性加氢性能进行考察。
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user: 2. 实验部分 2.1. 原料与试剂 异佛尔酮(IP，99%，国药集团化学试剂有限公司)，无水三氯化铑(RhCl 3 ，99%，百灵威化学技术有限公司)，磺化三苯基膦钠盐(TPPTS，95%，百灵威化学技术有限公司)，氢气(99.99%，青岛天源制造有限公司)，氮气(99.99%，青岛天源制造有限公司)。 2.2. 催化剂的制备 高压反应釜中加入纯水10 ml，在N 2 保护下加入0.01 mmol RhCl 3 ，0.004 mmol TPPTS，升温至80℃，在1.2 MPa、800 rpm下搅拌2 h，对催化剂进行预处理。改变预处理温度、时间、Rh/TPPTS比例，重复上述步骤，优化催化剂预处理条件。用H 2 气置换N 2 气4次，在70℃、1.6 MPa下还原30 min，得到Rh- TPPTS催化剂。 2.3. 催化剂的表征方法 采用SPECORD-205型紫外–可见分光光度计，分析催化剂的还原状况；采用JEM-2100型透射电镜对催化剂纳米颗粒形态进行分析，测定条件：加速电压为200 KV，LaB6灯丝，点分辨率为0.194 nm。采用德国BRUKER公司Ascend-400型NMR仪，通过 31 P NMR谱，探索TPPTS对催化剂的稳定作用。 2.4. IP的C=C选择性加氢反应 在2.1制备好的Rh-TPPTS催化剂中，加入一定量IP (IP/Rh = 3000)，调氢压至1.6 MPa，在70℃、800 rpm下反应30 min。反应结束，取上层油样进行气相色谱分析，计算IP的转化率及对TMCH的选择性。 2.5. 反应产物的分析方法 反应产物采用Agilent 6820型气相色谱仪分析产物组成。毛细管柱：HP-5，DM35，FID检测器，载气为He气。IP的转化率、TMCH的选择性及其收率用如下公式计算： (1) (2) (3)
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user: 3. 结果分析与讨论 3.1. Rh-TPPTS催化剂表征结果 3.1.1. Rh-TPPTS催化剂还原前后紫外–可见(UV-vis)分析结果 对催化剂还原前后体系分别进行紫外–可见(UV-vis)光谱分析，结果如图1所示。由图可见，催化剂前体RhCl 3 在450 nm左右有一特征吸收峰，与文献报道一致 [ 9 ] 。被还原后吸收峰完全消失，说明实验条件下前体Rh 3+ 全部被还原。 3.1.2. Rh-TPPTS催化剂透射电镜(TEM)分析结果 如图2~4为所制备的催化剂的透射电镜(TEM)图。由图2可见，RhCl 3 与TPPTS预处理后制备的Rh-TPPTS催化剂以纳米颗粒形式存在，随机从图中选取至少200颗纳米粒子进行粒径分布统计，计算结果表明催化剂平均粒径为2.9 nm。 但由图3和图4可知，前体未经预处理的Rh-TPPTS催化剂和不加TPPTS的Rh催化剂主要是以链状形式存在，明显不同于经过预处理的Rh-TPPTS催化剂。表明经过预处理阶段的催化剂前体，由于RhCl 3 与TPPTS可能形成配位或电荷保护等作用，在Rh 3+ 被H 2 还原时，由于减小了还原反应速率而得到了相对稳定的纳米Rh-TPPTS催化剂，而不进行预处理或不加入TPPTS时，还原出的Rh更易于形成粒子团簇从而降低了催化剂的稳定性。 3.1.3. Rh-TPPTS催化剂核磁共振( 31 P NMR)分析结果 RhCl 3 与TPPTS形成的配合物可由 31 P NMR谱图进行分析。如图5所示，(1)为纯TPPTS的 31 P NMR谱图，对比文献可知，大峰为TPPTS峰，小峰为氧化OTPPTS峰 [ 10 ] 。(2)、(3)分别为预处理RhCl 3 和 图1. Rh-TPPTS催化剂还原前后紫外–可见(UV-vis)光谱图 图2. 催化剂前体经预处理2 h后被还原的TEM及纳米Rh粒径分布图 图3. 前体未预处理的Rh-TPPTS催化剂的TEM图 图4. 不加稳定剂TPPTS的纳米Rh催化剂的TEM图 图5. 300 K下TPPTS、预处理RhCl 3 -TPPTS及Rh-TPPTS催化剂的 31 P NMR谱图 TPPTS溶液及其还原后溶液的 31 P NMR谱图，发现均只出现氧化OTPPTS谱峰，而无TPPTS和RhCl 3 -TPPTS配合物的谱峰。这表明TPPTS极易被氧化 [ 11 ] ，同时说明预处理条件下，并未形成RhCl 3 -TPPTS配合物，由此推测，TPPTS对纳米Rh催化剂的保护作用为静电稳定机理，而非配位稳定。在催化剂前体预处理过程中，TPPTS解离出的磺化三苯基膦酸根与Rh 3+ 结合，在Rh 3+ 还原为Rh 0 后，离子会吸附在纳米粒子周围，在其周围形成双电层，纳米粒子之间由于存在库仑斥力而达到了稳定的目的。 实验中还发现，加入TPPTS并进行预处理的Rh-TPPTS催化剂反应后催化剂较为稳定，而不加入TPPTS及加入TPPTS不进行预处理的催化剂，反应后均出现明显的团簇沉淀现象。表明加入TPPTS并进行预处理，对提高纳米Rh的催化性能及其活性稳定性有促进作用，为此，对催化剂前体与TPPTS预处理的条件进行了考察。 3.2. 制备Rh-TPPTS催化剂预处理条件考察 3.2.1. 预处理温度对Rh-TPPTS催化IP的C=C选择性加氢反应的影响 对50℃~100℃范围内不同预处理温度下Rh-TPPTS催化剂催化IP选择性加氢性能进行考察，结果如图6所示。可以看出，预处理温度对催化剂活性有较明显影响，随着催化剂前体预处理温度升高，IP转化率先升后降，最佳温度为80℃，而不同预处理温度下催化剂对TMCH选择性基本不变，且达到99%以上。预处理温度影响催化剂反应活性的原因可能与磺化三苯基膦酸根与Rh 3+ 的相互作用有关，从而导致还原反应产生的催化剂粒度及其稳定性的改变。 3.2.2. 预处理时间对Rh-TPPTS催化IP的C=C选择性加氢反应的影响 在预处理温度为80℃，Rh/TPPTS比为0.4条件下，考察了催化剂预处理时间对Rh-TPPTS催化IP选择性加氢性能的影响，结果如图7所示。由图可知，随着催化剂预处理时间的延长，IP转化率逐渐增大，预处理时间达到2 h以后，IP的转化率达到99%以上，催化剂预处理时间对TMCH选择性影响不大。 3.2.3. Rh/TPPTS比例对IP的C=C键选择性加氢反应的影响 由图8可知，随Rh/TPPTS比增大，IP转化率出现明显降低趋势，说明过量的TPPTS会阻碍加氢反应的进行，这可能是由于过量的磺化三苯基膦离子吸附在催化剂表面，阻碍了H 2 分子在催化剂表面的吸附，从而降低了加氢反应活性。也可能是由于随溶液中TPPTS浓度增大，破坏了纳米Rh催化剂表面的双电层，导致催化剂团簇，降低了催化剂活性。 3.3. 影响Rh-TPPTS催化IP的C=C选择性加氢反应工艺条件 优化催化剂预处理条件，在温度80℃，时间2hr，Rh/TPPTS为0.4时H 2 还原制备出Rh-TPPTS催化剂，并对Rh-TPPTS催化IP的C=C选择性加氢反应的温度、压力、反应时间、底物与催化剂比例等工艺条件进行考察。 3.3.1. 反应温度的影响 由图9可知，随着反应温度升高，IP的C=C选择性加氢反应转化率有降低趋势，对TMCH选择性趋于升高，这与加氢反应为放热反应的特征相符。温度升高会加速H 2 分子在催化剂表面的吸附，提高反应速率，但是过高的温度会导致H 2 分子脱附，使反应活性下降。同时，高温会破坏纳米催化剂表面的双电层，导致催化剂团簇，降低催化剂活性。 3.3.2. 氢压的影响 由图10可以看出，氢气压力对反应影响较大。氢压增大时，催化剂表面吸附氢的浓度增大，底物IP与吸附氢接触的机会增多，提高了反应速率。压力较低时，加氢反应不完全，但是高压力会导致反应产物TMCH深度加氢，造成产物选择性降低。 3.3.3. 反应时间的影响 由图11可知，反应进行20 min，IP转化率既达到99.7%，说明IP选择性加氢反应为快反应。延长反应时间，将会导致反应进行深度加氢，使产物TMCH选择性降低。 图6. 催化剂预处理温度对IP选择性加氢反应的影响 图7. 催化剂预处理时间对IP选择性加氢的影响 图8. Rh/TPPTS比例对IP选择性加氢的影响 图9. 反应温度对IP选择性加氢的影响 图10. 反应压力对IP选择性加氢的影响 图11. 反应时间对IP选择性加氢的影响 3.3.4. 底物与催化剂比例的影响 由图12可以看出，随着底物增多，IP转化率逐渐降低，说明底物过多，导致反应不完全。但是如果 图12. IP/Rh摩尔比对IP选择性加氢的影响 底物与催化剂比例过小，反应产物会深度加氢，造成产物选择性降低。
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user: 4. 结论 采用过渡金属盐还原法制备出纳米Rh-TPPTS催化剂，Rh平均粒度2.9 nm，分析发现Rh-TPPTS催化异佛尔酮的C=C选择性加氢反应性能受到预处理温度、时间及Rh/TPPTS比等因素影响，优化预处理条件为：温度80℃ 、时间2 hr，Rh/TPPTS = 0.4，反应的TOF − 1 值高达6254.6。对Rh-TPPTS催化异佛尔酮选择性加氢反应工艺条件进行考察，结果表明，底物与催化剂(IP/Rh)摩尔比为3000，反应温度70℃、氢气压力1.6 Mpa、反应时间30 min、搅拌速率800 rpm条件下，异佛尔酮的转化率高达99.8%，TMCH的选择性达到97.4%。
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user: 摘 要 当前，我国人造板产业落后产能过剩，资源浪费和环境污染严重，上下游企业之间缺乏有效的合作和协调机制，同时，战略顾客行为对于人造板上下游企业的协调运营决策有着重要的影响。本文结合我国人造板产业实际，界定了人造板三级绿色供应链系统；在增值税即征即退和环境税政策引导下，分别构建了战略顾客行为下的人造板三级绿色供应链收益分享–成本分担契约协调模型和传统人造板绿色供应链收益分享–成本分担契约协调模型，并进行了对比数值分析。研究结果表明：1) 有“门槛”的增值税即征即退补贴的政策以及征收环境税的政策，使得人造板企业有经济动因积极开展绿色供应链管理改进，提高资源能源利用率，提高企业综合运营绩效和竞争能力。2) 无论是传统人造板供应链视角还是人造板绿色供应链视角，收益分享–成本分担契约均可以实现战略顾客行为下人造板三级绿色供应链协调运营，且绿色供应链视角下的人造板供应链及其成员最优利润高于传统供应链视角，人造板供应链及其成员有经济动因实施绿色供应链管理改进。3) 强化地板产品促销价格的高低影响到人造板绿色供应链的优化决策和运营绩效，制定一个较低的促销价格，有利于提高人造板绿色供应链及其成员的绩效。4) 通过自建经济林场、选用经济型枝桠材等措施有效保障枝桠材供应，强化技术研发和工艺流程改进，促进资源能源回收和循环利用，有助于提高人造板绿色供应链的运营绩效。 关键词 :战略顾客行为，人造板，三级绿色供应链，协调
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user: 1. 引言 在全球气候变化大背景下，世界各国开始寻求经济增长模式的全面转变，走节约型的可持续发展道路，大力提倡低碳经济、循环经济。人造板的制造和利用，有着成本低廉、用之不竭、环保经济、坚固耐用等无可比拟的显著竞争优势，已经成为家居、地板、橱柜、包装等领域必备的基础材料。人造板，以森林三剩物(采伐、造材、加工过程中的剩余物，包括枝桠材、小径材等)或其他非木材植物(农作物秸秆、蔗渣等)为原料，经一定机械加工分离成各种单元材料后，施加或不施加胶粘剂和其他添加剂胶合而成的板材或模压制品。人造板主要包括纤维板、胶合板和刨花板等三大类产品，其延伸产品和深加工产品达上百种。人造板的生产和使用，大大提高了木材资源的综合利用率， 1 立方米 人造板可代替3~5立方米原木使用，节约了大量的原木、减少了对森林的砍伐，契合了低碳经济和循环经济的理念。 在欧美经济疲弱、国内房地产调控以及要素成本不断上涨等多重因素作用下，作为世界人造板生产、消费、进口贸易的第一大国，我国人造板行业遭受到严峻挑战，产能扩张与亏损现象并存。据国家统计局和行业统计数据显示，我国人造板产量从2005年的5322.83万立方米增长至2014年的30，212.33万立方米，增长了5倍；2013年，我国人造板企业亏损比例达到了7%。由于我国针对人造板产业制定了增值税即征即退的政策，在环保法的执行上没有受过处罚、得到省级以上质检产业合格证的检测报告、所用原材料为森林三剩物和次小薪材的企业可以获得增值税即征即退的补贴，该政策的门槛相对来说并不高，因此，不少民间资本涌入人造板行业追逐利润，引发产能高速增长。而这种高速增长的产能中，有相当一部分属于高污染、高浪费、高成本的落后产能，中国林产工业协会副会长钱小瑜指出：“目前，我国人造板行业有近40%的落后产能生产线亟需更新换代” [ 1 ] 。部分人造板企业存在较严重的资源浪费和环境污染等问题，与循环经济理念背道而驰，是不可持续的发展方式，亟需淘汰落后产能，提高产品质量，提升资源综合利用率，减少环境污染，促进产业转型升级，实施人造板绿色供应链管理；相比于人造板产能的高速增长，人造板下游地板、家具等相关加工产品需求增长较慢，上游枝桠材供给相对不足，人造板企业与其上下游的发展不匹配，人造板供应链参与主体片面追求各自利益最大化，上下游缺乏有效的沟通与协调；同样由于人造板及其加工产品(如强化地板等)供给过剩，地板制造商通常会采取销售季-促销季两阶段定价销售策略，即销售季以正常价格销售新款的强化地板、促销季以较低的促销价格清仓强化地板产品，以及时消化多余库存、加速资金周转，面对两阶段销售策略，终端顾客在进行人造板加工产品购买决策时，可能会选择在销售季立即购买或考虑等待促销季产品降价时再购买，该决策取决于客户对未来价格和库存的预期，以实现效用最大化，这种购买行为一般被称之为战略顾客行为。显然，战略顾客行为对于人造板供应链运营管理有着重要影响。 由于绿色供应链管理具有兼顾运作绩效、资源效率和环境影响的优势，为解决人造板行业效率低下、资源浪费、环境污染和缺乏合作与协调问题提供了合适的视角，为人造板产业构建长效的绿色运营管理及其协调机制提供了合适的思路。同时人造板企业也有强大的外在压力和积极的内在动力实施绿色供应链管理：① 根据人造板产业相关行业清洁生产标准指标要求及其他绿色要求，人造板企业要达到清洁生产相应等级，需要在资源能源利用指标(绝干木材量、综合能耗)、产品指标(产品质量合格率、甲醛释放量)、污染物产生指标(作业环境空气中甲醛质量浓度和木粉尘质量浓度、作业环境噪声)、废物回收利用指标(废水综合利用率、工艺废渣综合利用率)和环境管理要求方面达到相应的标准；② 人造板企业要享受增值税即征即退优惠政策，必须要满足如下环保条件：在环保法的执行上没有受过处罚、得到省级以上质检产业合格证的检测报告、所用原材料为森林三剩物和次小薪材；③ 人造板产品以森林三剩物等为原料加工而成的板材，大大提高了木材资源的综合利用率，节约了大量的原木、减少了对森林的砍伐，契合了低碳经济和循环经济的理念，人造板供应链运营管理的各个环节应当考虑资源效率和环境影响因素；④ 当前终端顾客越来越重视产品的环境友好特性和工艺的绿色环保特性，具有较强的环保偏好，希望人造板企业能够提供更加绿色环保的人造板产品；⑤ 人造板供应链运营主体也有自发的社会责任意识，实施原材料绿色采购、人造板绿色制造、人造板绿色加工和销售及全产业链绿色物流，提升资源综合利用效率、降低环境负影响，为终端顾客提供更加绿色环保的人造板产品；⑥ 提供绿色环保的人造板产品、提升环境管理能力和提高资源综合利用效率，使得人造板供应链运营不仅能够获得经济绩效，而且能够获得环保绩效。因此，有必要也有可能从绿色供应链管理视角探讨人造板绿色产业链管理及其上下游协调机制，考虑战略顾客行为的影响。本文试图构建战略顾客行为下的人造板三级绿色供应链协调机制，探讨战略顾客行为的影响。
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user: 2. 文献回顾 绿色供应链管理是一种全面和系统的综合考虑环境影响和资源效率的供应链运营管理模式，它以绿色制造理论和供应链管理技术为基础，涉及供应商、生产厂、销售商和用户，其目的是使得产品从物料获取、加工、包装、仓储、运输、使用到报废处理的整个过程中，对环境的影响(负作用)最小，资源效率最高。国内外的专家学者对绿色供应链协调博弈模型进行了深入研究。比如Sheu等(2011， 2012)研究了政府金融干预下的竞争性绿色供应链讨价还价框架和政府金融干预对绿色供应链竞争的影响 [ 2 ] [ 3 ] ；Zhang等(2013)研究了非合作博弈下的三层绿色供应链的协调机制 [ 4 ] ；Al-e-hashem等(2013)构建了考虑柔性提前期、非线性购买和短缺成本的绿色供应链随机总生产计划模型 [ 5 ] ；朱庆华等(2011)建立了绿色供应链管理中考虑产品绿色度和政府补贴分析的三阶段博弈模型 [ 6 ] 。 但现有的文献中关于人造板绿色供应链管理的研究较少，陈志松(2015)构建了增值税即征即退和环境税政策引导下人造板绿色供应链的质量竞争、合作与协调模型，进行了对比数值分析，并探讨了人造板供应链管理启示和政策建议 [ 7 ] 。王源渊等(2010， 2011)基于绿色供应链管理理论构建了适合我国人造板企业的循环物流运作模式，并探究了人造板产业实施绿色供应链管理的动因，构建了人造板绿色供应链运作过程模型，设计了人造板绿色供应链的绿色度评价指标体系 [ 8 ] [ 9 ] 。除此以外，也有学者对木制品供应链进行了相关研究，如Siry等(2006)深入研究了美国南部、加拿大西部、巴西、瑞典和澳大利亚等主要木材生产区域的木材供应链的纤维可用性和成本对于工业盈利能力的影响 [ 10 ] ；Espinoza等(2010)使用案例研究方法对木制品供应链的质量指标进行了深入研究，研究表明，扩大设施的持续改进的努力使得核心企业实现高度的内部整合，供应商的质量管理是实现外部整合的关键，供应链上任何一点的低质量会影响到客户满意、利润减少和下游节点的高成本，最终使得整个供应链系统竞争力下降 [ 11 ] ；Espinoza等(2010)运用五步法构建了木制品供应链的绩效指标体系，为供应链合作伙伴之间的协作和有效的项目改进提供信息 [ 12 ] ；张智光(2009， 2011)从绿色供应链角度研究了探讨林纸一体化系统的结构、特性及其绿色共生机制 [ 13 ] [ 14 ] ；张智光(2012)构建了林业绿色供应链的共生关系椭圆轨道模型、多层次结构模型、“三链”共生循环结构模型、5R循环经济结构模型和Multi-Agent运行机制模型 [ 15 ] ；席正(2010)通过问卷调查和实地调研分析了木制品供应链管理的存在问题，并运用数学建模构建了最佳的木制品物流和供应链管理方案 [ 16 ] ；宋雨屏(2012)运用木地板供应链物流网络的概念模型分析了湖南省木地板供应链物流网络的结构、主要运营模式以及链上成员之间的关系，并构建了基于成本最优的木地板供应链物流网络优化模型 [ 17 ] ；汪潘进(2012)构建了基于层次分析法的供应链环境下的木制品企业成品库存管理绩效评体系 [ 18 ] 。 关于战略顾客行为下的供应链协调与运作绩效研究，主要是分析了不同情境下考虑战略顾客行为的供应链协调及其运作绩效问题，研究发现数量或价格承诺契约、回购契约、收益共享契约和数量折扣契约可以有效实现供应链协调和运作绩效改善。Su等(2008)构建了面向战略顾客行为的供应链Newsvendor模型，研究发现战略顾客行为下理性期望均衡库存水平低于无战略顾客的情形，通过非直接的数量或价格承诺的契约安排可以有效改善供应链利润 [ 19 ] 。李娟等(2007)分析了战略顾客行为对于供应链系统绩效的影响，研究表明依赖于集中决策下最优订购量的回购契约能够有效实现供应链协调，零售商是否接受该契约依赖于战略顾客行为及其对于促销产品的接受程度 [ 20 ] 。黄松等(2012)研究了战略顾客行为下供应链的运作绩效，研究发现理性期望均衡下的供应链利润小于标准Newsvendor情形，战略顾客行为的存在对零售商可能有利，同时也探讨了利用收益共享契约和数量折扣契约可以实现供应链的协调 [ 21 ] 。 可见，现有的文献关于战略顾客行为下人造板绿色供应链管理和人造板绿色供应链协调的研究还很不足。因此，本文试图构建战略顾客行为下人造板三级绿色供应链协调模型，并与战略顾客行为下传统人造板三级供应链协调模型进行对比数值分析，探讨相关的管理启示和政策建议，从而为人造板产业的转型升级和优化运营提供理论支撑和技术支持，为相关部门的政策制定和调整提供决策参考。
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user: 3. 人造板三级绿色供应链界定及模型假设 我们考虑一个由枝桠材供应商、人造板制造商和强化地板制造商组成的人造板三级供应链系统，在该系统中，枝桠材供应商从各种渠道收集和采购枝桠材，人造板制造商向枝桠材供应商采购枝桠材，通过经过剥皮切片、水洗热磨、施胶干燥、分选铺装、热压成型、砂光切割等环保工艺流程将枝桠材加工成人造板产品，并将产品销售给强化地板生产商，强化地板生产商以人造板产品作为基材，添加耐磨层、装饰层和平衡层，经铺装、热压成型加工成强化地板，并将强化地板产品销往终端市场。为激励人造板供应链企业积极推行清洁生产和绿色供应链管理改进，设定政府对于人造板生产过程中的单位废弃物征收适当的环境税，对于实施绿色供应链管理改进、并达到相应标准的人造板企业给予增值税即征即退的优惠政策，而对于未采取绿色供应链管理改进的企业仍需征收增值税。在该政府干预政策下，人造板供应链企业有压力和经济动因实施绿色供应链管理评估和改进，通过热能中心除尘器出灰螺旋节电改造、生产线不停机换板、采用新型磨片技术、造板连续生产线产能提升、废纤维风机节能改造、ESB上料系统改造和过小木片输送系统改造等工艺流程改造项目，变废为宝，提高资源能源综合利用率，一方面，减少了资源能源消耗，有效地降低了产品成本，提高了综合绩效和产品竞争力；另一方面，节约了大量木材资源、水资源和电力能源等，极大的减少了“三废”排放，产生了明显的经济效益、社会效益和环境效益。人造板生产过程中的废弃物主要包括工艺废渣、废水和大气污染物。人造板生产过程中的工艺废渣主要包括树皮、过小木片、砂光粉、锯屑等，工艺废渣绝大部分回收用于热能中心的燃料，多余部分过小木片、砂光粉等出售给相关企业，用于燃料和造纸原料。废水主要包括木片蒸煮后经喂料螺旋后的挤压水及调胶部分的少量冲洗水，所有废水均收集至污水处理站进行处理后循环利用，大部分水以水蒸汽形式经纤维干燥系统和凉水塔排放至空气中，污水回用于木片清洗。生产用水主要用于热能中心产生蒸汽及制胶车间、空压站和冷冻机组循环冷却，热能中心的蒸汽用于加热，冷凝水循环至热能中心。大气污染物主要包括热能中心产生的烟气、生产性粉尘和工艺废气(热能中心使用燃料为树皮、锯屑、砂光粉等工艺废渣，而不使用煤、油等燃料)，燃烧过程中产生的高温烟气，经多管旋风除尘后进入生产线用于烘干设备，既减少了原来筛选所产生的各种废料，又回收用于热能，并大大降低了燃料消耗；采取高效袋式除尘器，将收下的木粉尘用气流输送至热能中心作燃料，热压机、调胶机、凉板机等设备易产生无组织排放的工艺废气，采取在设备上方设置排气罩、用风机强制通风排气等措施，从而实现废气达标排放。如图1所示为人造板三级绿色供应链示意图。 为建模需要，本文设定如下参数：单位枝桠材成本为 ，单位枝桠材批发价为 ，人造板产品单位加工成本为 ，人造板单位产品售价为 ，人造板单位产品物流成本为 ，强化地板单位产品加工成本及安装成本为 ，强化地板单位产品售价为 ，单位强化地板的安装服务收益为 ( )，强 图1. 人造板三级绿色供应链 化地板产品库存促销价格为 ( )；我们假设强化地板产品需求函数为随机变量 ，并服从某种分布，其累计分布函数(CDF)和概率密度函数(PDF)分别为 和 ，其均值和方差分别为 和 ， 为人造板的订购量， 为单位人造板的强化地板产出比率。人造板绿色供应链管理的参数包括：单位枝桠材的过小木片产出率为 ，过小木片的销售收益为 ；单位枝桠材的树皮产出率为 ，树皮用于销售或用于燃料带来的经济效益为 ；单位人造板的锯屑粉和砂光粉产出率为 ，锯屑粉和砂光粉用于销售或用于燃料带来的经济效益为 ；单位人造板的其他工艺废渣产出率为 ，锯屑粉和砂光粉用于燃料带来的经济效益为 ；单位枝桠材的废水产出比率为 ，废水循环利用带来的经济效益及处理成本分别为 和 ；单位枝桠材的木粉尘及高温烟气等大气污染物产出比率为 ，大气污染物回收利用带来的经济效益及处理成本分别为 和 ；人造板平均密度为 ，则可以定义单位枝桠材的绿色供应链管理改进效益为 ，单位人造板的木材消耗量为 ，政府对单位人造板产品生产过程中的单位废弃物征收环境税为 ，绿色供应链改造减少的人造板单位产品加工成本 ，实施人造板绿色供应链管理改造的成本为 。本文的决策变量为：单位枝桠材批发价 ，人造板单位产品售价 ，强化地板单位产品售价 ，人造板产品的订购量 ，人造板供应链收益分享–成本分担比例分别为 和 。本文尝试在政策引导下，构建顾客行为下的人造板三级绿色供应链的收益分享–成本分担协调决策模型。
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user: 4. 战略顾客行为下人造板三级绿色供应链收益分享–成本分担协调决策分析 4.1. 人造板三级绿色供应链收益分享–成本分担协调模型 一般地，分散博弈决策下无法实现供应链全局绩效最优，建立契约协调机制有利于供应链绩效的帕累托改进。本文引入一种收益分享–成本分担契约，构建人造板三级绿色供应链协调决策机制：枝桠材供应商以低于其成本的批发价向人造板制造商供应枝桠材，人造板制造商将销售收益及绿色供应链管理改造成本 以1 − ϕ的比例分享(或分担)给枝桠材供应商；人造板制造商以低于其成本的批发价向强化地板制造商供应人造板，强化地板制造商将销售收益、物流成本及促销收益以1 − φ的比例分享(或分担)给人造板制造商，从而实现人造板绿色供应链及其成员的绩效改善。令 ，则有收益分享–成本分担契约下的强化地板制造商、人造板制造商、枝桠材供应商的期望利润函数分别为： (1) (2) (3) 则有人造板三级绿色供应链的期望利润函数为： (4) 分别求解收益分享–成本分担契约下强化地板制造商期望利润函数关于人造板订购量 的一阶条件和二阶导数，则有强化地板制造商的最优人造板订购量满足： (5) 分别求解收益分享–成本分担契约下人造板制造商期望利润函数关于人造板产量 的一阶条件和二阶导数，则有强化地板制造商的最优人造板产量满足： (6) 分别求解人造板三级绿色供应链期望利润函数关于人造板产量 的一阶条件和二阶导数，则有人造板三级绿色供应链的最优人造板产量满足： (7) 为了使得整个人造板三级绿色供应链实现全局协调，强化地板生产商与人造板制造商的人造板产品订购量(生产量)应该相等，且与人造板绿色供应链整体的最优订购量一致，即 ，则满足 ，则有收益分享–成本分担契约下人造板绿色供应链协调批发价分别为： (8) (9) 4.2. 战略顾客行为下人造板三级绿色供应链收益分享–成本分担协调模型 假定在正常销售季，产品零售价为 ，在促销季，产品促销价格为 ；假设在正常销售季战略顾客的保留价格(reservation price)为 ，强化地板制造商无法观测到该变量，但可以对战略顾客保留价格 形成估计值 ；战略顾客消费单位产品可获得效用为 ，且满足 ，即实际销售价格必须小于战略顾客保留价格和可获得的效用。在本模型中，强化地板制造商制定零售价 和人造板订购量 ，战略客户可以观测到终端零售价 ，但不能观测到订购量 。战略顾客对促销季仍有多余产品销售(即库存盈余)的概率估计为 ，该变量依赖于人造板订购量 。关键决策顺序如下：首先，强化地板制造商对于战略顾客愿意支付的价格形成估计值 ，并制定最优的终端零售价 和人造板订购量 ；其次，战略客户形成对库存盈余的概率估计 ，并形成自己的保留价格 ；再次，在随机需求 下强化地板产品以零售价 进行销售；最终，所有的剩余产品在促销季以促销价格 进行销售。 依据Su等(2008)的研究，战略顾客最大化期望剩余价值可由下面的公式(10)表达： (10) (3)式第一项表示战略顾客在正常销售季以价格 立即购买单位产品获得的剩余价值，第二项表示战略顾客在促销季以促销价 延迟购买单位产品获得的期望剩余价值。 当且仅当 时，战略顾客才会在正常销售季以价格 立即购买产品；也即，给定期望概率 ，且满足 ，战略顾客希望是在正常销售季以最小的保留价格 立即购买到产品，即战略顾客在正常销售季的单位产品保留价格为： (11) 我们假设同质型战略顾客相互之间会共享期望概率 和保留价格 的信息，并且战略顾客是风险中立的。显然，在强化地板制造商估计了战略顾客的期望保留价格 之后，会选择这样的定价和订购策略： ， 。根据Su(2008)给出的理性期望均衡(REE， Rational Expectations Equilibrium)的定义，在满足如下条件时可以实现理性期望均衡(REE)： (i) ； (ii) ； (iii) ； (iv) ； (v) 。 条件(i) (ii) (iii)表明强化地板制造商和战略顾客会选择效用最大化的决策；条件(iv)意味着战略顾客在促销季以促销价 购买到剩余产品的概率 应该与概率估计 相一致；条件(v)意味着强化地板制造商对战略顾客的保留价格估计值 应该与战略顾客的保留价格 相一致。 上述理性期望均衡(REE)条件可以简化为如下形式： (12) (13) 结合前述集中供应链优化决策分析，则由(12)和(13)式，有如下关系式成立： (14) 则有战略顾客行为下的集中供应链理性期望均衡(REE)零售价及订购量满足如下表达式： (15) 其中， ， ， ， ， 。 则有战略顾客行为下人造板三级绿色供应链的最优人造板产量满足： (16) 则有战略顾客行为下的强化地板制造商、人造板制造商、枝桠材供应商和人造板三级绿色供应链的最优利润分别为： (17) (18) (19) (20) 战略顾客群体的最优效用为： (21) 其中， 4.3. 战略顾客行为下传统人造板三级供应链收益分享–成本分担协调决策分析 由于传统人造板供应链未实施绿色供应链管理改进，因此，传统人造板供应链情境下， ， ， 。政府对未采取绿色供应链管理的人造板产业征收的增值税率为 。 收益分享–成本分担契约下人造板供应链协调批发价分别为： (22) (23) 战略顾客行为下的集中供应链理性期望均衡(REE)零售价及订购量满足如下表达式： (24) 其中， ， ， ， 。 战略顾客行为下人造板三级供应链的最优人造板产量满足： (25) 战略顾客行为下的强化地板制造商、人造板制造商、枝桠材供应商和人造板三级供应链的最优利润分别为： (26) (27) (28) (29) 战略顾客群体的最优效用为： (30) 其中， 。
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user: 5. 数值分析 某人造板三级供应链由枝桠材供应商、人造板制造商和强化地板制造商组成，单位枝桠材成本为 元/kg，人造板产品单位加工成本为 元/m 3 ，人造板单位产品物流成本为 元/m 3 ，强化地板单位产品加工成本及安装成本为 元/m 2 ，单位强化地板的安装服务收益占售价比率为 ，单位强化地板与单位人造板的比率 ，单位人造板的木材消耗量 ，人造板平均密度 ；单位枝桠材的过小木片产出率为 ，过小木片的销售收益为 元/kg；树皮产出率为 ，单位枝桠材的树皮用于销售或用于燃料带来的经济效益为 元/kg；单位人造板的锯屑粉和砂光粉产出率为 ，锯屑粉和砂光粉用于销售或用于燃料带来的经济效益为 元/kg；单位人造板的其他工艺废渣产出率 ，锯屑粉和砂光粉用于燃料带来的经济效益为 元/kg，单位枝桠材的废水产出比率为 ，废水循环利用带来的经济效益及处理成本分别为 元/m 3 和 元/m 3 ；单位枝桠材的木粉尘和高温烟气等大气污染物产出比率为 ，大气污染物回收利用带来的经济效益及处理成本分别为 元/kg和 元/kg，则依据前述定义，有单位枝桠材的绿色供应链管理改进效益 元/kg，政府对单位人造板产品生产中废弃物征收的环境税 元/m 3 ，政府对未采取绿色供应链管理的人造板产业征收的增值税率为 ，绿色供应链管理改造减少的人造板单位产品加工成本 元/m 3 ，实施人造板绿色供应链管理改造的成本为 元；人造板供应链收益分享–成本分担比例分别为 和 ；强化地板产品随机需求 服从正态分布，即 ，其均值和方差分别为 和 。政府对未采取绿色供应链管理的人造板产业征收的增值税率为 。单位强化地板产品的战略顾客效用为 元/m 2 。本文的决策变量为：单位枝桠材批发价 ，人造板单位产品售价 ，强化地板单位产品售价 ，人造板产品的订购量 ，在战略顾客行为下，本节尝试分别从人造板绿色供应链和传统人造板供应链两个视角，考虑促销阶段强化地板折扣价比率 分别为0.50、0.45和0.40，运用Matlab2010b进行对比数值计算和分析，计算结果如表1和表2所示。 综合前述战略顾客行为下人造板绿色供应链协调决策数值分析的研究结果表明： 1) 收益分享–成本分担契约下，绿色供应链视角下的人造板供应链及其成员最优利润高于传统供应链视角，绿色供应链视角下的战略顾客群体的最优效用高于传统供应链视角。 2) 无论是传统人造板供应链视角还是人造板绿色供应链视角下，强化地板产品的促销价格越高，强化地板产品的最优零售价反而越低；强化地板产品的促销价格越高，人造板最优的订购量越大；强化地板产品的促销价格越高，人造板三级绿色供应链及其成员最优利润越小；强化地板产品的促销价格越高，战略顾客群体的最优效用越大。 Table 1 The numerical analysis of the optimization and coordination of the three level green supply chain for the artificial board under the strategic customer behavio 0.50 366.22 819.08 0.21 10361.77 136470591.00 96128613.71 28239384.11 12102593.19 626645524.79 0.45 378.27 819.08 0.21 10317.52 149144684.50 105000479.20 30900943.75 13243261.61 610708822.88 0.40 389.64 819.08 0.21 10276.18 161045734.90 113331214.50 33400164.34 14314356.15 595759652.29 表1. 战略顾客行为下人造板三级绿色供应链优化与协调决策数值分析 Table 2 The numerical analysis of the optimization and coordination of three echelon supply chain for the traditional artificial board under the strategy of customer’s behavio 0.50 372.45 1199.23 0.13 10353.44 115097885.20 80568519.67 24170555.90 10358809.67 619063416.09 0.45 384.43 1199.23 0.13 10309.24 125547182.60 87883027.79 26364908.34 11299246.43 603238569.80 0.40 395.71 1199.23 0.13 10267.98 135330257.30 94731180.08 28419354.02 12179723.15 588432600.32 表2. 战略顾客行为下传统人造板三级供应链优化与协调决策数值分析
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user: 6. 管理启示 从人造板产业供应链运营管理实务角度，研究给我们的启示主要包括： 1) 现有的政策引导主要是增值税的即征即退政策，该优惠政策对于鼓励人造板产业的发展和壮大起到了关键性的作用。针对当前人造板产业面临低端产能过剩、资源浪费和环境污染等问题，原有的增值税即征即退优惠政策的“门槛”宜进一步提高，比如要求必须达到清洁生产、循环经济等相关行业标准才可以享受增值税即征即退优惠；同时，建议相关部门考虑和研究开征环境税，促使人造板企业有经济动因积极开展清洁生产、循环经济和绿色供应链管理改进，淘汰落后产能，提高资源能源利用率，减少三废污染排放，减少资源能源消耗，降低单位产品成本，这有利于提升人造板企业的综合绩效和竞争能力，具有重要的社会效益和环境效益。 2) 无论是传统人造板供应链视角还是人造板绿色供应链视角，收益分享–成本分担契约均可以实现战略顾客行为下人造板三级绿色供应链协调运营，且绿色供应链视角下的人造板供应链及其成员最优利润高于传统供应链视角。人造板三级绿色供应链收益分享–成本分担契约协调决策机制：枝桠材供应商以低于其成本的批发价向人造板制造商供应枝桠材，人造板制造商将销售收益及绿色供应链管理改造成本以1 – ϕ的比例分享(或分担)给枝桠材供应商；人造板制造商以低于其成本的批发价向强化地板制造商供应人造板，强化地板制造商将销售收益、物流成本及促销收益以1 − φ的比例分享(或分担)给人造板制造商，从而实现人造板绿色供应链及其成员的绩效改善。 3) 强化地板产品促销价格的高低影响到人造板绿色供应链的优化决策和运营绩效。促销价格越低，最优终端零售价反而越高，最优产品订购量越小，人造板绿色供应链及其成员最优绩效越高，战略顾客最优净效用也就越低；因此，制定一个较低的促销价格，有利于提高人造板绿色供应链及其成员的绩效。 4) 从模型计算结果来看，降低单位枝桠材成本、降低单位人造板产品加工成本、降低绿色供应链管理改造成本以及提高单位枝桠材绿色供应链管理改进效益，都有助于增加人造板供应链利润。因此，可以通过自建经济林场、选用经济型枝桠材等措施有效保障枝桠材供应，降低单位枝桠材成本；通过技术研发和工艺流程改进，促进资源能源回收和循环利用，提高资源能源利用率，变废为宝，有助于降低人造板加工成本、提高绿色供应链管理改进效益；通过技术研发和创新来降低人造板绿色供应链管理改造成本。以上对策都有助于提高人造板供应链整体及其参与主体的运营绩效。