DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 4. 跨国公司财富转移对区域经济发展的启示 4.1. 制定互利共赢的优惠政策 跨国公司与区域经济的发展是互利共赢的关系。跨国公司财富的跨区域流转能够促进该区域经济增长，区域性政府组织制定的相关优惠政策也能促进跨国公司财富积累。跨国公司因其自身所具有的产业链特征，往往会带动该地区内其他相关产业的发展，从而对该地域内的经济发展起到引领作用 [ 4 ] 。跨国公司财富的转移一方面能为该地区带来先进的管理经验，生产模式与生产技术，另一方面也能解决该地就业问题，增加区域内的财政税收，带动当地经济的发展。跨国公司财富的跨区域转移也离不开当地政府的支持与帮助。政府通过制定相关优惠性政策，实施国民待遇管理政策，简化跨国公司财富流转的行政程序，减少跨国公司相关行政交易成本，为跨国公司财富的转移营造良好的资金分配环境。政府通过制定相关财政与税收政策，提供政府优惠，政府补贴，政府扶持等政策，吸引跨国公司进行区域间的财富转移。从总体上讲，跨国公司财富的分配与区域经济的发展是一种互利共赢的关系，跨国公司财富的转移能促进该地区经济的增长，区域性优惠政策与良好的经济发展态势、产业集群效应同样也能降低跨国公司的生产经济成本，增加跨国公司企业利润与企业财富总量。 4.2. 制定合理的产业集群政策 跨国公司是全球产业价值链的中心，制定合理的产业集群政策是促进区域经济增长，吸引跨国公司财富向该地区流转的主要方式。产业集群现象是跨国公司进行海外财富转移过程中的一种普遍现象，是跨国公司降低成本的主要方式之一。跨国公司通过产品的深度加工延伸产业链，把与产品有关的机构整合到一起，从而优化该地区的产业结构与组织结构，形成产业规模效应。通过降低原材料供应成本，扩宽产品销售渠道等措施降低生产成本与交换成本，通过企业内部之间的交易，增强企业产销的稳定性与一体化，实现企业内部与外部协调发展，从而促进区域经济的发展。通过集群效应，跨国公司内部与外部企业之间的联系逐步加强，企业通过信息交流，技术合作，增强应对市场机遇与挑战的能力。聚集企业研发部门的交流与合作，一方面促使跨国公司与外部企业之间相互学习与信息交换，另一方面也间接降低了企业的研发成本，为企业新技术的开发与利用奠定相应的物质基础与技术支撑，从而提高整个区域经济的创新能力，推动区域经济的发展。 4.3. 建立完善的社会公共服务体系 完善的社会公共服务体系是制定产业集群效应的基础，是吸引跨国公司进行跨区域财富流转，推动区域经济发展的有效手段。政府是提供完善的公共基础设施，建立完善的社会公共服务体系的主导力量。政府管理、服务水平的提高，政府职能的转变以及公共资源的整合力度影响着该区域经济的发展状况。政府可以通过加快公共服务体系建设，利用公共财政、公共政策等手段，加强与跨国企业与本地企业之间的合作，优化区域内企业结构，从而促进区域经济发展 [ 5 ] 。本地企业也可以利用完善的社会公共体系吸收先进管理模式，加入跨国公司的产业链的生产过程，与跨国公司共享相关国际信息，融入全球价值生产链，从而带动本地区创新技术的提高与经济水平的提高。跨国公司的发展离不开完善的社会公共服务体系，完善的公共服务体系可以为跨国公司提供便利的交通设施与发展空间，增加公司融入全球经济的产业价值链的机遇。通过完善的社会公共服务体系，跨国公司也可以积极引进相关高新技术人才，建立相关研究中心，加强与世界经济的联系与沟通，从而建立以自己为核心的区域产业集群，促进区域经济的协调发展。
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user: 摘 要 从西方发达国家的金融实践活动可知，企业往往可以通过并购行为完成企业谋求自身快速发展的目标。国内外关于并购的理论研究也不胜枚举，但大多围绕并购的规模效应，经营管理的协同效应等，基于并购事件检验资本市场有效性的事件研究还相对较少。所以本文拟通过最新的合并事件以事件研究法探究资本市场有效性。本文关于企业并购的相关研究和探索，旨在规范化、系统化国内关于企业并购的研究，并且希望对实践部门能够有所启示。 关键词 :并购行为，并购绩效，资本市场有效性 Copyright © 2017 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 随着并购浪潮席卷全球，国内外学者纷纷致力于对并购动因和绩效的研究，与此同时也催生出通过并购绩效来研究资本市场有效性的风潮。在研究资本市场有效性的问题上，学者们各抒己见，结论不一。Asgniter (1983)通过研究接管正式施行前后接管公司股价的变动趋势，发现股价对此事件并未作出较大反应，甚至根本无反应。Franks和Hams Titman (1991)研究发现即使是股价对公告事项有所反应，在时间上也具有滞后性，且其进度也相对较缓。这表明资本市场效率较低或是市场非有效 [ 1 ] 。周瑞凌和陈宏民(2004) [ 2 ] ，梁岚雨(2002) [ 3 ] 采用事件研究法对并购事件进行研究，发现资本市场对并购交易双方在并购发生前后的短期反应都不显著。许多国外学者发现收购公司的超额收益几乎为零，甚至为负但并不显著(Schwert (1996) [ 4 ] ；Walker (2000)；Kruse，Park & Suzuki (2002) [ 5 ] ；Walker (2000)；Andrade，Mitchell，Stafford (2001) [ 6 ] )。然而，与前述研究中得出的资本市场对并购反应并不显著的论断相反的是，合并往往会使合并方获得显著为正的超额收益率。我国部分学者通过事件研究法得出并购事件往往会是合并方获得显著为正的超额收益率的结论(陈信元和张田余 [ 7 ] ；杜兴强和聂志萍(2007) [ 8 ] ；宋希亮和张秋生等(2008) [ 9 ] ；徐维兰和崔国平(2008) [ 10 ] ；刘笑萍、黄晓蔽和郭红玉(2009) [ 11 ] ；曾亚敏和张俊生(2009) [ 12 ] ；王宋涛和温宪元(2012) [ 13 ] )。 由此看来，国内外早期关于并购的研究中，一部分学者认为并购公司并不能从并购中获得超额收益，股票价格也并不能够充分有效的反应该事件，从而认为股票价格对具体信息的反应并不灵敏。另一部分则认为，公司可以从并购中获得超额收益，同时股价也会相应的反应事件带来的影响。综上所述，我国资本市场的有效性并不高，多认为我国资本市场处于弱式有效或是无效率，这或许与我国资本市场是典型的“政策市”的特殊国情有关。而在西方发达国家，资本市场多处于半强式有效，尤其是美国，处于半强有效向强式有效过度阶段，这表明我国与西方发达国家还存在显著差距。 由于前人所用研究方法不同，研究环境有所差异，各学者的结论具有一定的时间范围局限性，其提出的针对性解决方案或意见并不能完全适用于我国现阶段资本市场。因此，本文以2017年3月2日中国中铁与中铁二局完成重大重组事项为出发点，通过研读解释公告及实证研究，有针对性地分析资本市场效率问题。旨在提示上市公司应该给广大投资者以正确的引导，减少股票市场的异常波动。
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user: 2. 样本选取与研究设计 2.1. 样本选择 本文以2015年9月13日晚中铁二局和中国中铁同时发布重组事项为宣告日，通过选取2014年10月23日至2015年8月12日(即宣告日前200天，剔除停牌期：2015年9月14日至2015年12月17日)为估计期，以这一期间的中铁二局(现中铁工业)股票日收益率和大盘指数日收益率为样本。以2015年12月18日公告后首次交易日(即t = 0)，选取2015年8月13日至2015年9月11日(即宣告日前20天)和2015年12月21日至2016年1月18日(即宣告日后20天)为事件窗口期，运用估计的预期收益率方程计算该区间的预期收益率，从而得出超额收益率、累计超额收益率，以此来研究股价对宣告事项的反应情况，以检验资本市场的有效性。 2.2. 研究设计 本文选用中国中铁和中铁二局重大重组事项进行事件研究，通过事件研究法来检验资本市场有效性。具体可分为以下几个主要步骤： 1) 确定事件发生日 股票更名公告日处于停牌期间，以公告日后首次交易日作为事件发生日。选取事件发生日的前后二十个交易日为事件窗口(图1)。 2) 估计模型系数 a) 中铁二局和中国中铁合并宣告日前221天至宣告日前21天的收盘价P t (t表示时间， )，计算中铁二局(现中铁工业)股票的日收益率 (1) b) 沪市A股对应的上证综合指数在合并宣告日前221天至宣告前21天的日度数据 (m表示市场，t表示时间， )，计算市场收益率 (2) c) 采用CAPM模型 ，选取估计期为[−220， −21]；在此区间内应用最小二乘法(OLS)估计出模型(1)中的系数 和 ： (3) 3) 计算日超额收益率 a) 根据以上估计的系数，计算窗口期[−20， 20]内的期望收益率 (4) 图1. 事件研究模型主要结构 b) 计算中铁二局第t日的异常收益率为： (5) 4) 检验ARt与0是否有显著的差异。
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user: 3. 实证研究结果及分析 3.1. 宣告日市场反应分析 根据表1可以看出在合并宣告事件窗口期内中铁二局股票价格对该事件的反应情况，在此期间内日超额收益率呈现正负交错分布，但跌幅大于涨幅。在此基础上，我们将整个窗口期分为宣告日前20天和宣告日后20天两个阶段。首先，在宣告日前20天，一共出现了11次负的超额收益率，其中t = −8时，超额收益率最低为−9.57%。当合并公告发布后前两日，市场对此宣告做出了正面反应，二局股票出现较大幅度上涨，而超额收益率由0.61%涨到了9.12%。此后几天，二局股票波动下跌，但维持在(12， 15)的区间，窗口期的平均超额收益率为0.44%。由此大致可以看出，市场对于此次合并宣告虽然有正的超额收益，但并不显著。 3.2. 单样本T检验 我们分别对宣告日前20天，后20天，整个窗口期的AR进行T检验，实证结果显示宣告日前20天的T = −0.602，P值为0.554；宣告日后20天T = 0.921，P值为0.369；整个窗口期的T = 0.610，P值为0.545，均在5%的显著性水平下不显著，说明窗口期的平均超额收益与0没有显著差异，如表2~4。该实证结果也符合预期。相关公告资料显示，中铁二局和中国中铁为了避免重组宣告对市场带来巨大冲击，选择多次发布与重组相关的信息，直到2015年9月13日晚双方才同时发布重组信息，揭开了此前关于合并的层层面纱，此后合并进入实质性程序，且每五个交易日披露一次信息。正是由于市场在重组事项宣告之前也对此次重组有一定预期，中铁二局的股票价格在之前就有较大幅度上涨，所以，在公告后股价回落到正常水平。 Table 1 Abnormal return over the window perio 窗口期 日超额收益率 窗口期 日超额收益率 窗口期 日超额收益率 窗口期 日超额收益率 t = −20 −0.0178 t = −10 0.0207 t = 0 0.0912 t = 11 −0.0329 t = −19 −0.0107 t = −9 0.0267 t = 1 0.0666 t = 12 −0.0021 t = −18 −0.0265 t = −8 0.0957 t = 2 0.0384 t = 13 −0.0053 t = −17 −0.0211 t = −7 −0.0920 t = 3 −0.0272 t = 14 0.0183 t = −16 −0.0020 t = −6 0.0042 t = 4 0.0228 t = 15 0.1684 t = −15 −0.0176 t = −5 0.0319 t = 5 −0.0419 t = 16 0.0181 t = −14 −0.0268 t = −4 −0.0174 t = 6 −0.0034 t = 17 −0.0018 t = −13 0.0174 t = −3 0.0238 t = 7 −0.0208 t = 18 0.0151 t = −12 0.0033 t = −2 −0.0179 t = 8 −0.0106 t = 19 −0.0462 t = −11 −0.0894 t = −1 0.0061 t = 9 0.0651 t = 20 −0.0130 t = 10 −0.0083 表1. 窗口期日超额收益率 数据来源：Wind资讯。 Table 2 Abnormal return T test of 20 days before the announcemen 单个样本检验 检验值= 0 t df Sig. (双侧) 均值差值 差分的95%置信区间 下限 上限 AR −0.602 19 0.554 −0.005 −0.02 0.01 表2. 宣告日前20天日超额收益率T检验 Table 3 Abnormal return T test of 20 days after the announcemen 单个样本检验 检验值= 0 t df Sig. (双侧) 均值差值 差分的95%置信区间 下限 上限 AR 0.921 19 0.369 0.010 −0.01 0.03 表3. 宣告日后20天日超额收益率T检验 Table 4 Abnormal return T test over the window perio 单个样本检验 检验值= 0 t df Sig. (双侧) 均值差值 差分的95%置信区间 下限 上限 AR 0.610 40 0.545 0.0044171 −0.010212 0.019046 表4. 宣告日窗口期日超额收益率T检验
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user: 4. 研究结论与政策启示 本文应用事件研究法对中国中铁和中铁二局宣告重大合并事项进行实证检验，以厘清这一行为的经济后果。研究发现：1) 从短期的市场反应来看，合并宣告日前一天及后2天即(−1， 2)这一区间，合并公司存在正的超额收益，但从整个窗口期观察，并未存在着显著的异常收益，而是呈现正负交错分布，这表明合并公司在合并宣告发生前后较短的时间内并未有显著的市场反应。2) 我国资本市场除了有效性等级较低外，最大的问题是对内幕消息的控制。许多示例都表明一些公司内部人士利用内幕信息为个人或是利益团体谋利，这就使得掌握内幕信息的人能够获得超额收益，但本文中资本市场可充分消化合并消息，股价并未出现明显的异常波动，即表明该宣告信息并未提前泄露。 本文的研究结论具有较强的政策启示涵义。从政府方面，由于我国市场经济程度受限，政府对于资本市场干预过多，有着典型的“政策市”特征，市场自由调节的功能无法完全体现。例如，股票价格单日涨跌停板制度，涨跌超过10%时自动停止交易，这必然削弱市场自动调节的力度和作用。其次，我国的停牌制度过于宽松，虽然在一定程度上保护了投资人，但却阻碍了市场对事件的反应。所以，就我国目前的状况而言，要想改善这种境况，应该不断放开市场，允许上市公司自由交易，尽可能的发挥上市公司自身调节的作用，少一些政策干预。另外，加强必要的金融监管，打击非法交易行为，惩罚内幕交易，打造正常有序的资本市场。从机构和个人方面，各机构自身应该积极参与并开展合理的竞争，避免人为干预、市场垄断和操纵，形成良好的竞争氛围。严格遵循市场机制，在法律法规监管下进行市场运作，自觉抵制内幕交易和非法价格操纵。此外，各市场参与主体要努力提升交易方式和交易手段的现代化水平，减少交易成本，提高交易速度和市场运行效率。再者，提高投资者的信息知识水平。如果投资者的知识水平比较高，不存在投资者对信息解释和判断上的分歧，投资者能够根据理性原则制定投资决策，调整交易方式，规范交易行为，开展正常的交易活动，这些方法无疑对于提高市场有效性具有极其重大的作用。
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user: 摘 要 本文论述了比较学与比较化学的基本概念及其应用简例，对于推动交叉边缘学科的发展具有重要意义。 关键词 :比较学，比较化学，广义有机化学，等瓣类似性，天体液滴原理 Copyright © 2017 by author and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 前言 用对比、类比、相关、归纳、联想等比较学方法研究事物间的异同之处和相互影响及相互联系，可以产生许多新思想、新科学、新规律，这种比较学方法在科学研究乃至人类社会生活中占有重要地位。 科学的创造、发现、发明，新概念、新理论的产生需要才智、努力和机遇，有其偶然性、神秘性，常常认为一般人难以掌握。这里介绍的比较学说，只要在学习、工作、研究及日常生活中应用它，就会有所启迪、有所发明、有所创造、有所前进。在这种意义上，比较学也可称之谓“创新软科学”。亿万年来，人类逐渐领悟了对比区分事物。早在19世纪初叶创立原子分子论时代(1803年英国的J.Dalton，1808年法国的Joseph L G. Lussac，1811年意大利的A.Avogadro，1860年意大利的S.Cannizzaro等)，对比方法就获得了广泛的应用，自然辩证法建立时已将对比方法作为科学方法学之一。通过分析对比，人们逐渐认识了自然、认识了社会，以至人类本身。然而一些领域的比较学理论如比较文学、比较法学、比较语言学、比较解剖学等都只是在20世纪初才产生发展起来的，这些比较学科已不仅仅是一种单纯的对比方法了，而是运用了多种方法、并且已发展成为有自己的历史、研究对象、任务和作用的独立学科了。 例如，由于各国、各民族文学很不相同，逐渐产生了它们之间的比较研究，并自成体系，形成了一个独立学科——比较文学。他采用的方法是按照“影响研究”(各种文学之间的相互影响和联系，包括渊源学、媒介学等)和“平行研究”(主要探讨并无直接关系的不同国家的文学主题、题材、文体类别、典型、风格特点等方面实际存在的类同和差异，包括主题学、类型学、形态学和比较诗学即比较批评等)的原则和要求来研究各国文学之间的相互关系、相互影响和异同之处。比较文学已作为一门独立课程在大学里讲授，比较 文学 教授沃尔·索因卡还获得了1986年诺贝尔文学奖。比较生物学也是因生物种类千差万别而产生的。许多方法如归纳方法中的求同法、求异法和剩余法都离不开比较。新学科丛书如《比较思想论》、《比较政治学》、《比较政治学分析》等都已出版。但是这些比较学科还没有作为教程在大学里讲授，已出版的一些比较科学著作中还没有系统应用比较学，许多精彩的内容、思想没有挖掘出来；令人遗憾的是，许多学科本身及学科之间的比较学迄今尚未建立起来，更谈不上比较学说的一般理论了。
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user: 2. 比较学概念 给一个学科下一个十分完备、准确的定义是十分困难的(恩格斯曾经讲过：绝对的分明和无条件的界限是不存在的)，往往也没有这个必要。许多概念是经过数十年、数百年后才逐渐得到阐明的，即使明确了，随着时间的推移和事物的发展，概念的内涵和外延也会发生变化。如化学中的元素周期律的实质、“活化能”概念，物理学中的“波粒二象性”，热力学总的“熵”的概念(1979年度诺贝尔物理学奖获得者普利高津在1989年还说：“什么是熵？不可能做一个完备的描述”)，文学中的比较文学(至今没有一个确切的定义)等都是如此。所谓比较学，就是利用对比、类比、相关、归纳、推广、联想学等方法，采用直接比较和渗透比较等方式来研究事物间的异同之处和相互影响、相互联系的科学。比较学方法大致可分为两类即直接比较和渗透比较。直接比较法：按同一概念或同一标准划分的类别之间可直接比较，包括平行比较和归纳比较方法等，还包括相似性、重演性、对称性、全息律、美学原则、相异性、分析论、统一论等。渗透比较法：按不同概念或不同标准分类成的各类别因素之间的相互渗透、相互联系、相互影响、相互借鉴等，主要包括相关研究(因果关系)和渗透研究即不同学科、方法、思想的结合和渗透，这样可以产生许多新思想、新学科(边缘学科)。 比较空间：在比较学理论中，可将要研究的主要对象划分为不同的比较空间，广义的比较空间是无所不包的。对特定的研究内容与研究对象划分的比较空间为基空间，由一个以上基空间组成的比较空间为复空间，基空间是随着研究的对象不同而变化的，如比较物理学与化学，则物理学为一基空间，化学为一基空间，但是在化学中研究各分支化学如有机、无机、分析、物化等之间的比较，化学就为一复空间。两者之间的比较可称为二维比较，三者之间的比较称为三维比较，还有多维比较。因此将来可以用数学语言、数学方法(如集合论、群论、几何学、函数论及模糊数学等)来叙述比较学，使之精确化、定量化或计算机化。 比较学研究范畴包括自然科学、社会科学、思维科学等各个学科领域及它们之间的边缘学科。例如，比较哲学、比较法律学、比较政治学、比较语言学、比较宗教学(神学)、比较伦理学、比较天体学(宇宙学)、比较地质学、比较考古学、比较海洋学、比较气象学、比较历史学、比较地理学(如政治地理或地缘政治学、经济地理学等)，比较军事学、比较经济学、比较社会学、比较新闻学、比较心理学、比较文学、比较美学、比较艺术(比较表演学、比较音乐等)、比较化学、比较生物学(人类学)、比较医学(解剖学、内分泌学、药理学、生理学)、比较模糊学、比较物理学、比较数学等。例如将力学与社会(或自然)科学有关学科可进行比较学研究，可以形成社会力学、政治力学、经济力学、心理力学等一系列新学科。 每门学科各分支学科本身及其之间的比较学，社会科学中各分支学科本身及其之间的比较学，自然科学中各分支学科本身及其之间的比较学，社会科学与自然科学各学科之间的比较学，学科历史的比较学(时代背景的比较，过去、现在、将来的比较)，学科地理的比较学(不同国家、不同民族、不同人研究学科的比较)…… 这样看来，比较学不是一个单一的学科而是一个巨大的“学科群”，而且每个分支比较学科有可能形成一个“小”的学科群，这么广阔的范围、这样丰富的内容是靠一篇专论或一本专著写不完的。建立一门新学科是一项相当艰巨的工程，建立“学科群”更加艰巨。笔者以《比较学和比较化学》为题在上海生命科学青年科技作品交流会(1987年11月7号)上发表演讲并获一等奖(见上海科技报)，引起了大家极大的兴趣。许多专家提出了许多有益的建议，包括建议比较时应加些“边界条件”，这是一个好主意。由于可比的东西可进行直接比较；任何事物都具有某些可比性；不可比的可找到它们之间的某些联系等，因此在比较学研究中加“边界条件”(即限定条件)，这些条件不是苛刻的而是宽松的，是容易达到和满足的。 在比较学中可以运用现代科学的各种知识和经验，可以产生许多新思想、新学科。比较学提供了研究不同学科、分科之间的关系和异同点的新途径。科学发展史上许多最伟大的成就，都是自觉或不自觉地应用了比较学思想的。例如，达尔文将生物界与马尔萨斯《人口论》中关于优胜劣汰的思想进行比较，创立了“物竞天择，适者生存”的生物进化学说；人脑与机器的比较产生了电子计算机(仿生学与逆仿生学)；物理学上物质波概念和量子力学的产生，麦克斯韦电磁场统一方程以及现代系统论(包括一般系统论、灰色系统论、一般生命系统论和系统动力学)、控制论、信息论、突变论、相对论、广义进化论等无一不是从比较思想而来。尤其是德国理论物理学家赫尔曼·哈肯博士创立的协同论(学)，更加闪耀着比较思想的光辉，它采用不同领域分析类比的方法研究各种复杂系统共同演化规律，是一门以研究完全不同类型的系统(物理、化学、生物、社会)中存在的某种共同本质特征为目的的综合性横断学科，它不仅是自然科学研究的前沿课题，而且对社会科学的发展有着重大的意义。伟大的科学巨匠牛顿曾将苹果下落与月亮绕地球旋转联系起来，发现了万有引力定律。赢得了“电学之牛顿”称誉的法国科学家安培从小读过一篇关于音乐与数学的谐调关系的文章(和谐学涉及规律性和联系性)，对他日后的科学思想和实践产生了巨大影响，他对自然现象之间的关联产生兴趣，使他成了首先认识到电力与磁力之间的科学家之一。如果自觉强化比较学思想，随时会有新的创造。 比较学将在21世纪繁荣兴旺起来，从下列三个方面可以得到充分说明：1) 现在一些比较学科正在产生，如比较化学，比较政治学、比较新闻学等方兴未艾，再过十几年，产生的比较学科就更多；2) 21世纪是新思想和许多边缘学科兴起的世纪，而比较学中的直接比较法和渗透比较法等能产生许多新思想、新学科，因此将受到热烈欢迎；3) 在一般比较学产生以前，边缘学科的创立具有一定的盲目性，从比较学可以较容易产生边缘学科，因此它是创立边缘学科的行动指南，在21世纪将大受青睐。
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user: 3. 比较学原理的应用 我们用比较学思想进行科学研究，得到了许多有意义的成果，如笔者将力学与社会科学进行比较学研究，建立了社会力学、经济力学、政治力学、心理力学等，并发现了许多重要规律。我们还对太阳活动高峰期与世界动荡两者之间的关系进行了研究，发现两者有一定的相关性，天体活动尤其是离地球较近的太阳和月亮的活动影响人类的物质环境和精神状态。微粒自旋与天体自转的比较研究可以发现微宇自旋普存原理。这是一种相关研究方法，物理学、化学及医学中的结构与性能的关系研究也是采用类似的方式，在数学上可用合适的函数或矩阵来表示。 将老人与儿童的性格进行比较研究，发现有许多惊人的相似之处。例如，老人的心理承受力不如青、壮年人，与儿童相似，是相对较脆弱的，不能容忍批评、经受不起大的冲击等都是例证。另外，老人与儿童可以相处得很好(相似相好原理)，无怪乎俗称“老小孩”呢。这也许是生物全息律中重演律的一个具体体现，老人“重演”了儿时的性格。只要用比较学思想进行研究，就会发现宇宙中许多情形下就一些主要特征而言，一部分与另一部分、部分与整体、整体与整体、现在和过去与将来存在广泛的相似性、重演性和对称性，有人称之为宇宙全息律。 同时我们研究了其他方面的比较学，若时间允许我们会把它们写出来的，第二次世界大战时期英国卓越的首相、诺贝尔文学奖获得者丘 吉尔 先生说得好：“创造历史的最好办法就是把它们书写出来！”下面一些比较例子，可以让人们领略一下比较思想带来的新境界。 1) 科学发展的成双性与单一化 现在许多科学史著作往往忽略了比较、相关、相互影响等研究(如我们提出的比较历史学，比较科学史)，而仅为一些历史事件的叙述，因此科学发展的一些内在规律、历史规律就被忽略掉了，不能不令人遗憾。 经过比较学研究，我们观察到重大的科学创造往往有两个或多个人同时做出，见表1。 在大多数领域，往往只有一位名望高的人(当然名望还与宣传、历史条件等有关)。原因何在呢？这也许是因为一位能深入研究并勇于预言和推广，结果被公认为这一领域的一位泰斗，这称之为单一化过程。最著名的例子要算元素周期律的发现，起先德国迈尔的元素周期表比俄国门捷列夫的要好，但他不敢做出预言，而门捷列夫则相反，勇敢地预言了几个还未发现的元素的性质，后被证实，结果门捷列夫成了元素周期律的发现者。当然在某些领域，两人或多人又在不同方面做深入研究、勇于开拓、勇于预言，这样就无单一化现象了。若想登上诺贝尔讲台，首先要有勇气。 2) 科学发现与生活背景有关 科学发现除与通常人们所说的知识经验、刻苦程度、天资等因素有关外，还与创造欲望、生活(时代)背景等直接密切相关。如果用这样的观点去分析科学发展史，人们就会看到一幅幅壮丽的图像。 许多自然辩证法的书中都论述了科学发现及其必然性和偶然性，社会生产力和科技本身发展到一定阶段，就面临着科学的突破了，于是客观条件成熟了就有科学的发现，具体某人某时某地发现重大规律，则具有一定的偶然性，科学发现与人的勇气、知识、智慧、刻苦程度、思想敏感度等各方面均有关。早在20世纪80年代初，笔者体会到满怀创造的欲望去进行研究工作，新思想就会曾出不穷，就有可能随 Table 1 Important scientific discoverie 编号 科学原理、规律或方法 所属学科 主要发现者 1 微商求导术 数学(微积分) 牛顿与莱布尼兹 2 历史唯物主义 哲学(马克思主义) 马克思与恩格斯 3 化学元素周期表 无机化学(周期律) 门捷列夫与迈克尔 4 自然选择法则 生物学(进化论) 达尔文与华莱士 5 与距离平方呈反比关系 经典力学(万有引力) 牛顿与虎克 6 时间与空间变换公式 现代物理学(相对论) 爱因斯坦与彭加勒 7 短阵力学和波动力学 现代物理学(量子力学) 海森堡与薛定谔 8 DNA晶体双螺旋结构 生物学(分子生物学) 沃森与克里克 表1. 重大科学发现 时有新的发现。现在暂不论这些，只谈谈科学发展与生活背景密切相关这个命题。的确，一个人的生活背景会对其性格、思维等各方面产生巨大影响，从而影响科学发现。生活背景环境(时代背景)给人以启示或解决问题的原始推动力，从而导致重大的科学发现。 人们会记得1981年获诺贝尔化学奖的日本京都工业大学教授福井谦一，是他创立了前线轨道理论，用以解释有机反应过程。大家是否考虑过：他怎么想到：“前线轨道”这个概念？除了原子中外层电子活泼对他有启发之外，你能保证第二次世界大战没有在他的心灵中留有深刻印象吗？经典战争不像现代战争难分前后方、主要在前线进行，这难道对他的前线轨道概念的形成没有深刻影响吗？ 另举一个例子，有机化学教科书上的黄鸣龙还原法，在碱性水溶液中能还原羰基(而Worlff-Kishner还原法是在无水的高温密封管或高压釜中反应)，你能保证上海潮湿空气在黄博士的潜意识中没有留下深深的印象吗？倘若是北京人，生活在气候干燥的环境里，人们并没有强烈的愿望(包括潜意识)：最好能在水体系中进行反应。 如果用这种思维方法分析研究科学史，现在的科学史著作或许会有一个大的改观。 相关研究是比较学的一个重要方法，世界上万事万物都有不同程度的相互联系或相互影响，故比较学大有用武之地。例如，笔者20多年前曾进行太阳活动与世界动荡之间相关关系研究，得到了许多有益的结果。 3) 长处与短处的相对性 在评价一位历史人物，甚至评价历史和现在的每一个人时，往往太极端，要么把他说得一无是处，要么洁白无瑕，这是不符合客观实际的，也不符合辩证法(当然一些事件在其主要的某一方面在那历史阶段中可能是优良的或是不良的，这是可以评判的，否则就会陷入不可评判论的深渊，但并不是每一个事件的评价都是正确的，往往被历史的证明所推到)。 一个人在某一方面最伟大的地方，在另一方面往往也是他最大的不足之处。同样一个人精明的地方往往也是他最粗糙之处。例如，曾在1905年诺贝尔化学奖的阿伦尼乌斯在下述思想的启发下提出了活化能的概念。 依热力学公式： (1) 如果把反应时内能增量DU看做是两项某种能量之差，即 则式(1)分为两个等式分别属于正向与逆向反应 所以 (2) 试把上述常数C视为零积分，可得 或 (3) 这就是著名的阿伦尼乌斯公式，并把E认为是活化能。他把式(2)的常数C视为零，从而得到公式(3)，这是他最精明的地方，由此可得到活化能的概念。但这也是他最粗糙的地方，在一些情况下，式(2)的C常常不为零，从这就难得到活化能的概念。当然事后评价一个人的历史功过是比较容易的，事后“诸葛亮”好做！游人可以按图索骥直达目的地，而探险者却只能一边开辟新路，一边寻找心中的目标。只有经过未知物的折磨，才能享受发现的快乐。 上述命题不仅仅对某一具体人、事适用，笔者认为它是一个较普遍的哲学命题。
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user: 4. 比较化学 也许有人认为，因为各国的文学不一样，所以有比较文学；生物种类不一样，故有比较生物学；化学则是相通的，在全世界都一样，这也许是迄今为止没有人提出比较化学概念和理论的原因吧。尽管一部分人不自觉或多或少地用到了一些比较的化学方法。众所周知，当今的学科分类是越来越细、越来越多、越来越专，向生物种类划分一样，比较学大有用武之地。化学中分门别类很严重，比较化学产生的时刻已经到来。应用比较学原理研究化学内部各分支学科之间及化学与其它学科之间相互联系的学科群称为比较化学。 比较化学的研究范围极为广泛(任何一门比较学科的内容都非常丰富)，比较化学包括各分支学科之内、之间的相互的比较研究；化学历史的比较(即比较化学史)如时代背景的比较，过去与现在的比较；地理化学的比较如不同国家、不同地区、不同民族、不同学者研究化学的比较以及其他自然科学甚至社会科学与化学的比较研究。具体包括：比较无机化学(包括比较无机合成)、比较有机化学(包括比较有机合成)、比较物理化学(结构化学)、比较分析化学、比较生物化学、比较植物化学、比较天体化学、比较地球化学、比较核(粒子)化学、有机与无机化学的比较学、比较量子化学(分子力学，分子图形学)或比较计算机化学、比较海洋化学、物理化学与有机化学的比较学、无机化学与物理化学的比较学、光化学与热化学的比较学、化学动力学与热力学的比较学、理论化学与实验化学的比较学、比较化学史、数学与化学的比较学、物理学与化学的比较学、生物学与化学的比较学(包括分子生物学、分子药理学、分子药理热力学、生物化学、神经化学、化学进化、量子生物学、仿生化学等)、社会学与化学的比较学、经济学与化学的比较学……可见要论述比较化学并非易事。首先分类也很困难，高度交叉是分类学的难题，这一难题的存在并不十分显著影响其应用。下面仅举浅显简单几例说明比较化学原理的简单应用。 1) 广义有机化学 现在狭义的有机化学——即用经典的化学方法研究含碳氢氧化合物的化学，已失去原有的魅力，而有机化学与元素周期表中其他元素的结合，与物理、生物、药理应用等等方面的结合和渗透——即广义的有机化学，方兴未艾。 1) 与周期表结合，如非金属元素有机化学：包括有机碳化学，IV族元素有机化学；有机磷化学，V族元素有机化学；有机硫化学，VI族元素有机化学；有机氟化学，VII族元素有机化学；有机硼化学，III族元素有机化学；金属元素有机化学：包括过渡金属元素有机化学、催化有机化学，第IB、IIB、IIIB族元素有机化学，第IA、IIA元素有机化学；有机化学与O族元素的结合(1962年Bartlett首先合成Xe + PtF 6− )。 2) 与物理技术结合，如有机热化学、热反应(普通有机化学)，有机光化学、光反应、激光化学，有机微波化学，有机声化学，有机磁化学(磁场影响反应速率、自由基反应更是如此)，有机电化学(如有机电合成化学等)，航天有机化学(如蛋白质、有机物在微重力下即在航天飞机或卫星上的结晶学等)，计算机有机化学，自动化有机化学(化工)，高温或低温、高压或高真空有机化学，有机核化学等。 3) 与生物、材料、应用学科等结合，或与物理、结构、物化原理和仪器分析的结合，如药物有机化学(药物化学)，生物有机化学(生命化学、多肽化学、核酸化学、多糖化学、酶促合成化学等)，食品有机化学，农业有机化学，萃取有机化学(分离有机化学)，有机分析化学，材料有机化学(包括高分子化学、有机超导体等)、天然有机化学、海洋有机化学、地球有机化学，天体有机化学、物理有机化学(包括量子有机化学)及催化(物理、化学或生物催化合成有机化学)等，这些都为广义的有机化学，它们是有机化学的生长点，是有机化学发展的新趋势。 2) 大陆漂移之因 原始大陆是连在一块的，经过亿万斯年的地质变化才漂移形成今天四大洋、七大洲这个样子，大陆漂移学说几乎得到了举世公认，但是大陆为什么会漂移呢？各种说法不一，有人认为是由于板块结构的运动，那么请问板块结构在什么作用下运动呢？这些理论仍不能自圆其说。将地球与水滴进行比较研究给我们提供了一条解答这一难题的途径。在物理化学(表面化学)中，倘若液滴出现不规则形状则在液面的不同部位处，其弯曲方向和曲率半径都不一样，由此而产生附加压力也就不同，这不平衡的力将迫使液滴成球形，这样才能稳定存在，此时表面能最低，如图1所示。 原始地球也类似，原始大陆处物质多引力大，必然会导致大陆的漂移，而且还会继续漂移，致使大陆在整个地球表面上成不规则分布，使其大体上保持球对称性(由于运转而造成的赤道与南北极半径之差不在此列)。这简洁明了之考虑还有待进一步研究。 运用胡氏天体液滴原理还可以阐明地球上约70%为海洋之现象，因为这样可保持地球大部分表面接近球形而趋稳定(当然还有海水白天吸热、晚上散热原理，以保持地球温度变化区间不大、适宜生命存在等方面的理由)，故地球这个蓝色的星球，虽不是宇宙的中心，虽存在火山、地震，但她仍然是宇宙中最稳定、最温和的天体之一，这也就是人类这样的高级生物在这里生息繁衍、充满无限生机的主要原因。 3) 等瓣类似性 R. Hoffmann在1981年获诺贝尔化学奖讲演中论述的等瓣类似性(isolobal analogy)，即无机和有机组成碎片或基团的前线轨道的电子密度等高图的相似性，建立了从有机化学通向无机化学(包括金属有机化学)的理论桥梁。应用这一概念，可以将复杂的无机分子和已知简单的有机分子相联系，使人们容易理解它们；有趣的是这一过程也可以逆转，把已知的无机分子和尚未合成的有机分子相联系(见表2)。 同样，CH 3 、CH 2 和CH有等瓣类似性。这样就可以理解较复杂的无机分子(1)与简单的有机分子正庚烷(2)有类似性了。用这样的方法来阐明复杂无机络合物质的结构就方便简明多了。这个等瓣类似性的概念可以说是杰出的 霍夫曼 博士不自觉地应用了比较化学原理的结果。 (1) (2) 图1. 天体液滴原理示意图 Table 2 Isolbal analog 有机碎片 过渡金属配位数 9 8 7 6 5 CH 3 d 1 ML 8 d 3 ML 7 d 5 ML 6 d 7 ML 5 d 9 ML 4 CH 2 d 2 ML 7 d 4 ML 6 d 6 ML 5 d 8 ML 4 d 10 ML 3 CH d 3 ML 6 d 5 ML 5 d 7 ML 4 d 9 ML 3 表2. 等瓣类似性 笔者在提出比较学与比较化学概念时，并没有读到R. Hoffmann博士的这一伟大的报告，在1987年获奖以后进行深入的比较化学研究的1989年读到了《有机化学》杂志上登载的、由陆熙炎先生翻译的R.Hoffmann博士获诺贝尔奖演讲，感到非常震撼，R.Hoffmann博士的伟大思想与笔者的比较化学思想如出一辙，真是有点太妙了。今天让我们深刻的认识到当时给笔者授奖的戴立信院士等有机化学前辈们的过人之处了。 从那以后，我们马不停蹄，不断的深入探索，完成了比较化学许多方面的研究工作，部分已公开发表 [ 1 ] - [ 23 ] 。例如，比较有机磷化学研究，催化剂、光和取代基效应等主要作用本质的相似性研究，物理化学重要公式的统一基础研究，有机化学反应选择性规律研究等，在许多复杂现象里面一定蕴藏着统一性。 人们说21世纪是有机化学的世纪，无机化学的世纪，分析化学的世纪，物理化学的世纪；是天体化学、海洋化学、军事化学、微波化学、组合化学、绿色化学的世纪；我们都同意、也不持异议，但我们更要说，21世纪是比较化学的新纪元，是交叉边缘学科发展的新纪元！
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user: 摘 要 本文介绍了1981年诺贝尔化学奖获得者霍夫曼的获奖演讲及其相关内容，是比较化学的典型思想方法。 关键词 :等瓣类似性，有机化学，无机复杂络合物，筑桥，比较化学 Copyright © 2017 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 前言 分门别类的科学研究和社会分工在历史上的推动作用是不言而喻的。正如古典经济学之父亚当·斯密在1776年3月发表的《国富论》(关于国民财富的本质和原因的研究)中指出的那样：人类如果没有分工，“没有互通有无、物物交换和相互交易的倾向，各个人都须亲自生产自己生活上的一切必须品和便利品，而一切人的任务和工作全无分别，那么工作差异所产生的才能的巨大差异，就不可能存在了。” 同样早在古希腊、古印度和古代中国，科学研究也是混沌的、一统的，后来发展到分门别类的研究，分出哲学、自然科学和社会科学等，并各自细分为许多分支学科后，科学研究才取得巨大的进步。人们看到这种分类的巨大作用，也享受到了分类的巨大红利，进而让科学的分门别类愈来愈精细了。殊不知，这种愈分愈细的倾向，造成了学科之间的巨大鸿沟，也影响科学深入的发展。因此，恩格斯曾经尖锐的指出：绝对的分明和无条件的界限是不存在的，横断学科、交叉边缘学科成为当代科学发展的热点。 无机化学和有机化学是化学的两个重要的领域，多年来，人们人为地把它们分为界限分明的两门学科。随着科技的发展和人们认识水平的提高，这一界限已被突破，无机化学和有机化学相结合出现了一门新的交叉学科——金属有机化学，近30年来，这门学科飞速发展已成为当前最活跃、最热门的化学研究领域之一。 “在无机化学和有机化学之间建立桥梁”，这是1981年诺贝尔化学奖获得者之一(另一得奖者是建立了前线轨道理论的福井谦一) R. Hoffmann教授在诺贝尔授奖仪式的学术演讲题目，本文作者强烈推荐这篇文章 [ 1 ] ，请读者细细研读品味，相信读者不仅能获得R. Hoffmann“等瓣类似性”的绝妙思想，还能对“比较化学”概念有一个深刻的理解。我国知名金属有机化学专家陆熙炎教授将R. Hoffmann的演讲译成的中文发表在《有机化学》 [ 2 ] 上，译的非常好，建议读者细心品读。 R. Hoffmann在诺贝尔奖授奖仪式上的演讲，震动了科学界。他以量子化学计算为基础提出了无机碎片和有机碎片之间的等瓣类似性关系，把无机化学和有机化学联系起来，从而使复杂的金属有机化合物结构解析成为可能，找到了有机结构与无机结构之间的相互联系，也为复杂金属有机化合物的设计合成提供了一种理论途径。 Ronald Hoffmann，1937年生于波兰，后到美国求学，大学毕业于哥伦比亚大学，在哈佛大学得硕士学位。在哈佛大学期间，跟随Lipscomb教授进行学习和研究。1963年发表扩充的Huckel法，是量子化学领域中的一大重要贡献。其后，和已故著名有机化学家R.B. Woodward幸运地合作，在1965年发表了有机化学中“战后最重要的贡献”——Woodward-Hoffmann规则，因而获得1981年诺贝尔化学奖。后来，他发表了“通过空间(through space)”，“通过键(through bond)”等突出的概念。他的兴趣逐渐转到金属有机化学，在量子化学的基础上，把金属有机络合物系统化，其中心是“等瓣性类似”概念。 R. Hoffmann演讲开篇讲到：“R.B. Woodward，这位杰出的大师使自然中的混乱变成有规律，是我的老师之一。我谨以这一讲演奉献给他，因为由于我们在轨道对称守恒(控制化学反应过程的电子因素)方面的合作，被授予1981年诺贝尔化学奖金的一半。我从Woodward那里，学到很多东西：诸如实验对理论的重要促进作用，创立解释方法的技巧，和美学在科学中的重要性等。在这里将试图介绍如何将化学理论的特色应用于建立无机化学和有机化学之间概念性的桥梁”。
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user: 2. 碎片 取代基、链节、环等这些是构成近代有机化学神秘大厦的基石。任何一个碳氢化合物都可以在纸上从甲基CH 3 ，亚甲基CH 2 ，次甲基CH，和碳原子C，组合而成，经过取代和引入杂原子，可以得到所有骨架的和想像的官能团，包括从乙烷到河豚毒素(tetrodotoxin)。 近30多年来，无机化学的复兴方兴未艾，尤其在过渡金属的有机金属化学领域更是鲜花盛开。结构1~3说明了过渡金属碎片的独特面貌，这里是三种有机组成部分的三羰基铁络合物，即环丁二烯、三亚甲基甲烷和一种烯醇即羟基丁二烯，这三种有机组成部分本身的动力学和热力学稳定性都很差，但是当这些分子和Fe(CO) 3 络合后就比较稳定，能保存于瓶子中。这一无机碎片在这里并不是以弱键相连的无关紧要的组分(或组成部分)，而是在实质上改变了分子中的成键性质。 结构4~6包含了常见的茂基(Cp)配位体，在最早的代表性化合物二茂铁中有二个茂环，在CpMn(CO) 3 中有一个，在Cp 2 Ti(CO) 2 中有二个弯的茂基。结构7~9是正在发展的簇族类化合物的最简单代表——具有外来配位体的二个或二个以上金属原子的集合。 如果我们寻找这些络合物的条理性和统一性，就不难发现这些分子都以过渡金属与配位体碎片ML n 作为基石，例如M(CO) 5 ，M(CO) 4 ，M(CO) 3 ，MCp等。必须指出的是：羰基配位体在这里并没有什么特殊性，它仅仅是有机金属络合物普通组份的一个代表而已，磷类、烯烃、烷基也能起同样作用。 要重新构成络合物1~9，我们需要了解这些碎片的电子结构，对于这些分子的键合状态简单的定性描述，我们并不需要知道每一分子的电子结构每一细节，只要知道碎片的前沿轨道——最高占有轨道和最低空轨道，换言之，即每一碎片的化合价活性轨道(Valence active orbitals)就足够了。首先使我们懂得前沿轨道的重要性要归功于福井谦一(K. Fukui.1981年与R. Hoffmann共获得诺贝尔化学奖)，我们将看到：就是无机和有机组成部分的前沿轨道相似性这一点，为这门科学的两个次级学科之间提供了我们所寻找的桥梁。 20世纪70年代，R. Hoffmann及其合作者积累了有关ML n 碎片的轨道函数的数据，完成这些工作是应用完全定性的、扩充的Huckel法近似分子轨道计算(这是R. Hoffmann的另一位老师W.N. Lipscomb所发展的方法)，和对称性的论述(其价值是从R. Hoffmann的另一位老师M.P. Gouterman那里学来的)。分子轨道理论——这是R.S. Mulliken对化学的伟大贡献——是我们方法的基础，其它如构成碎片的特殊轨道函数，分子变形时轨道函数的变化，或若干个这种碎片相互作用以构成这种复合分子。但是当用最简单的可能方法告诉你们这些碎片的轨道函数时，要追溯到L. Pauling所提出的价键理论。 让我们回到构成这些化合物的基石，常见的碎片ML n ，结构10~13可以用各种不同方法来观察。一个方便的方法是把它们看作为正八面体的一个部分，这类似于在正四面体中对CH 3 、CH 2 、和CH的理解。尽管这不是唯一的方法，但却是有用的方法。如果有了正八面体或是它的一部分，让我们来考虑正八面体中金属原子的键合状态，然后再装上合适数目的配位体。 过渡金属的化合价轨道函数为nd，(n+1)s和(n+1)p，其中n=3，4，5，要使得金属原子成键，必须形成六个相等的正八面体杂化键。在结构14中，利用了所有的s和p函数和两个d函数，还剩有三个d函数d xz ，d xy 及d yz 没有进行杂化，我们也像通常正八面体的晶体场理论、配位场理论或分子轨道理论一样，称之为t 2g 组。 要形成正八面体络合物，须引入六个配位体以利用这六个正八面体的杂化键，在这里须要澄清一下对配位体的习惯表示法，配位体总是被看作偶数电子的路易斯碱，尽管有时配位体有受体的性质或路易斯酸性，但是它的路易斯碱性或供体的性质总是主要的。我们知道CO，PH 3 ，和 (15~17)的孤对电子的碱性，乙二胺(18)或丁二烯(19)具双合型四电子配位体的碱性，或相当于三个二电子碱的电子三配合体(electronically tridentate) ， (20)的碱性。 让六个二电子配位体接近正八面体成键的金属原子时，相当大的σ交盖导致形成强的金属–配位体σ成键组合，和它们的强的金属–配位体的σ * 反键部分，配位体的六对电子进入六个成键的组合中，金 Table 1 Modified Mendeleev periodic table of element 电子数 4 5 6 7 8 9 10 元素 Ti V Cr Mn Fe Co Ni Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Hf Ta W Re Os Ir Pt 表1. 改进的门捷列夫周期表 属所贡献的电子则进入t 2g 轨道中。实际上，Cr(CO) 6 有6个金属电子，可以完成完美的闭壳层构型，这符合于有机化学中力学和热力学上有相对稳定性的情形。 有多少电子被分配在前线轨道中，可利用改进的Mendeleev周期表来计算(见表1)，由表1可知，Fe(0)与Co(I)，Ni(II)的价电子数均为8。
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user: 3. 等瓣类似性(等叶片类似性) 试考虑d 7 的碎片，Mn(CO) 5 (或 )在t 2g 组的三对孤对电子的上面的杂化轨道中有单个电子，朝着离开ML 5 的那个方向，它和甲基的相似性是很清楚的。 这里的画法是示意性的，画出了 和CH 3 的a 1 轨道(图1)，这样可以作一个实际的比较。 如果d 7 ML 5 与CH 3 相似，那么他们的行为也应该类同。如甲基能二聚成乙烷，并开始自由基链，那么Mn(CO) 5 或 也有相似的性质，它们能分别二聚成Mn 2 (CO) 10 或 ，而且各有其丰富的自由基类型。人们甚至可以使有机和无机碎片进行共二聚而生成(CO) 5 MnCH 3 ，这可能不是在实验室制备这个标准有机金属烷基络合物的好方法，但在纸上绘出，完全是可能的。 此外，还可以看到它们之间的另一个相似之处，例如为了比较它们的单电子占有的a 1 轨道的相似性，用实际的配位体，如氢之间的重叠(如图2所示)，可以看到这二个重叠是相平行的，H-CH 3 之间重叠处都比H-MnL 5 间的重叠为小，但二者对于距离的依赖性则极为类似。CH 3 和d 7 ML 5 肯定不是等结构的，也不是等电子的，但这二个碎片具有性质相似的前沿轨道，我们称这二个碎片为等瓣性(isolobal)的，也即它们的前沿轨道数目、对称性、能级和形状以及电子数目都是类似的，不是相等，而是类似。CH 3 和Mn(CO) 5 称为具有等瓣性。这里，我们还要引入一个表示等瓣性 图1. 用扩充的Huckel法计算的电子密度等高图 图2. 和CH 3 的a 1 前线轨道同H1s轨道的重叠积分对Mn-H或C-H距离的关系 关系的符号：即下面带有半个轨道的双箭头线，如： 在 成立的情况下，可作如下推广 [ 3 ] ： 1) Tc(CO) 5 、Re(CO) 5 和 也与CH 3 等瓣类似，因为α 1 杂化轨道的形状并不因主量子数不同而有很大变化：即 2) Cr(CO) 5 ，Mo(CO) 5 或W(CO) 5 将和 有等瓣性，Fe(CO) 5 (正方锥)与 有等瓣性。 3) Mn(PR 3 ) 5 和 或其它d 7 -ML 5 也与CH 3 有等瓣性。CpFe(CO) 2 也一样，在ML 4 碎片中，显然d 8 -ML 4 如Fe(CO) 4 与CH 2 (卡宾)有等瓣性。即 ，因CH 2 可二聚成乙烯，Fe(CO) 4 也可以二聚成Fe 2 (CO) 8 或CH 2 Fe(CO) 4 ，但Fe 2 (CO) 8 不稳定。Fe(CO) 4 ，Ru(CO) 4 ，Os(CO) 4 和CH 2 还可以形成三聚物，如 均已得到。需指出的是： 1) Fe 2 (CO) 8 不稳定，这是等瓣类似性的一个局限性，按其建造的化合物并不一定稳定。 2) 在[M(CO) 4 ] 3 中只有M = Os时可以。在Fe 3 (CO) 12 分子中含有一个μ 2 -CO，这是等瓣类似性的又一局限性，这是因为桥连的能量低。
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user: 4. 八面体之外的金属有机碎片的等瓣类似性关系 金属有机碎片具有更高的配位数时，它与有机碎片的等瓣类似性关系可以在18电子规则的基础上来寻找。如果d 6 -ML 6 配合物是满足18电子规则的，那么d 6 -ML 5 在反键和成键或非键轨道之间将有一个空的杂化轨道，象 ；d 6 -ML 4 将有两个杂化的空轨道，像 。 在七配位的化合物中，满足18电子规则的是d 4 -ML 7 ，其衍生出的等瓣类似性关系为： 在八配位的配合物中，d 2 -ML 8 满足18电子规则，可导出： 不同配位的金属有机碎片等瓣类似性关系总结如表2所示。常见金属有机碎片等瓣类似性关系的例子列于表3 [ 4 ] 。