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user: 2. 实验部分 2.1. 主要试剂和仪器 苯甲醛、对氟苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、苯乙酮均为分析纯，水合肼(85%)，均购自山东西亚化学工业有限公司，其余试剂均为市售分析纯，实验前未作纯化处理。 单晶X-射线衍射仪：Bruker Smart APEX II CCD单晶X-射线衍射仪(石墨单色化Mo-Ka射线，λ = 0.071073 nm，扫描方式为φ-ω，德国Bruker公司)，JEOL-ECX 400 NMR核磁共振仪(日本电子株式会社)，Sarteorius-BS110S电子天平(北京赛多利斯仪器系统有限公司)，Vario EL III元素分析仪(德国Elementar公司)。 2.2. 标题化合物的合成 参照文献 [ 13 ] 进行，合成路线如图1所示，图中DBH为二苯甲醛缩联胺、BMBH为二对甲氧基苯甲醛缩联胺、BPEH为二苯乙酮缩联胺、BFBH为二对氟苯甲醛缩联胺。以合成化合物DBH为例：在装有回流冷确装置的250 mL三口瓶中依次加入无水乙醇150 mL、2滴冰乙酸、水合肼(85%) 1.0 mL和苯甲醛5.0 mL (0.05 mol)，搅拌下缓慢加热至回流反应4小时，薄层析跟踪至反应结束，析出大量浅黄色沉淀，抽滤，反复用无水乙醇洗涤除杂，固体烘干后DMF溶解加热成饱和溶液，放置，针刺穿孔薄膜封口，数天后即可析出大量浅黄色条形晶体，收集晶体，除少许用于单晶结构测试外，其余全部烘干即得黄色固体产物。 图1. 几个席夫碱化合物的合成路线图 DBH：yield：81.92%； 1 H NMR (400 MHz， DMSO-d6) δ：8.71 (s， 2H， -CH=N-)，7.8~7.88 (d， J = 4 Hz， 4H， ArH)，7.49~7.51 (d， J = 8 Hz， 6H， ArH)； 13 C NMR (400 MHz， DMSO-d6) δ：162.00，134.08，131.84，129.56，128.81；Anal。Calcd for C 14 H 12 N 2 ，C = 80.77，H = 5.77，N = 13.46。Found：C = 80.80，H = 5.72，N = 13.40。 BFBH：yield (93.85%)； 1 H NMR (400 MHz， DMSO-d6) δ：8.71 (s， 2H， -CH=N-)，7.91~7.95 (q， J =16 Hz， 4H， ArH)，7.32~7.36 (d， J = 16 Hz， 4H， ArH)； 13 C NMR (400 MHz， DMSO-d6) δ：161.05，131.1~131.09 (d， J = 36 Hz)，116.64，116.42；Anal。Calcd for C 14 H 10 F 2 N 2 ，C = 68.85，H = 4.13，N = 11.48。Found：C = 68.80，H = 4.21，N = 11.44。 BMBH：yield (80.02%)； 1 H NMR (400 MHz， DMSO-d6) δ：7.91~7.89 (m， J = 8， 4H， -CH=N-， ArH)，7.45~7.44 (t， J = 4 Hz， 6H， ArH)，2.26 (s， 6H， -CH 3 )； 13 C NMR (400 MHz， DMSO-d6) δ：157.68，138.30，130.22，128.79，127.06，15.18，Anal。Calcd for C 16 H 16 N 2 O 2 ，C = 71.62，H = 6.02，N = 10.44。Found：C = 70.95，H = 6.11，N = 10.50。 BPEH：yield (70.69%)； 1 H NMR (400 MHz， DMSO-d6) δ：7.91~7.90 (m， J = 4， 4H， ArH)，7.45~7.44 (t， J = 4 Hz， 6H， ArH)，2.26 (s， 6H， -CH 3 )； 13 C NMR (400 MHz， DMSO-d6) δ：157.75，138.30，130.22，128.74，126.92，15.13；Anal。Calcd for C 16 H 16 N 2 ，C = 81.36，H = 6.78，N = 11.86。Found：C = 80.32，H = 6.80，N = 11.88。 2.3. 晶体结构测试 选取尺寸适当大小的透明晶体置于Bruker Smart Apex II CCD单晶X-射线衍射仪上，以石墨单色化的Mo-Ka (0.071073 nm)辐射光源在θ = 1.00˚~25.00˚的范围内，以ω-φ扫描方式在室温293~296 K下进行晶胞参数测定和收集衍射数据，晶体结构解析和精修使用Shelxtl-97程序包。粗结构由直接法解出，非氢原子坐标用差值Fourier合成确定，并参照各向异性参数用全矩阵最小二乘法修正，氢原子用理论加氢方式获得。晶体结构测试条件及其晶体学数据如表1所示。 Table 1 Main crystal data of Schift base compound 参数 DBH BFBH BMBH BPEH 经验分子式 C 14 H 12 N 2 C 14 H 10 F 2 N 2 C 16 H 16 N 2 O 2 C 16 H 16 N 2 相对分子质量(g/mol) 208.26 244.24 268.31 236.31 测试温度/K 293(2) 293(2) 296(2) 293(2) 辐射波长/nm 0.071073 0.071073 0.71073 0.71073 晶系 正交 单斜 单斜 单斜 空间群 Pbcn P21/c Cc P21/n 晶胞参数 a = 1.3081(3) nm 0.38418(9) nm 1.73837(14) nm 1.1709(3) nm b = 1.1760(3) nm 1.3615(3) nm 1.06955(14) nm 0.7549(2) nm c = 0.7577(2) nm 1.1045(3) nm 0.84188(8) nm 1.4840(4) nm α = 90˚ 90˚ 90˚ 90˚ β = 90˚ 93.049(6)˚ 113.756(4)˚ 97.468(8)˚ γ = 90˚ 90˚ 90˚ 90˚ 晶胞体积(nm 3 ) V = 1.1655(5) nm 3 0.5769(2) nm 3 1.4327(3) nm 3 1.3006(6) nm 3 z值 12 10 4 4 晶体密度(g/cm 3 ) 1.824 1.436 1.244 1.207 单胞中电子数目F (000) 2530 1512 568 504 晶体尺寸(mm) 0.23 × 0.21 × 0.18 0.22 × 0.19 × 0.17 0.22 × 0.20 × 0.18 0.22 × 0.20 × 0.18 扫描范围(deg) 2.33~12.46 2.38~24.92 2.29~22.44 2.70~24.45 极限指数 −7 ≤ h ≤ 7 −4 ≤ h ≤ 4 −20 ≤ h ≤ 18 −14 ≤ h ≤ 14 −7 ≤ k ≤ 7 −15 ≤ k ≤ 16 −12 ≤ k ≤ 10 −9 ≤ k ≤ 9 −4 ≤ l ≤ 4 −11 ≤ l ≤ 12 −9 ≤ l ≤ 10 −11 ≤ l ≤ 17 最终偏离因子(>2(I)) R1 = 0.0316 0.0398 0.0464 0.0449 Rw = 0.0534 0.0965 0.1088 0.1106 偏离因子(all) R1 = 0.0318 0.0609 0.0704 0.0616 wR2 = 0.0541 0.1099 0.1267 0.1304 表1. 几个席夫碱化合物的主要晶体学数据表