DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 摘 要 以兰州百合为试验材料，采用组织分离法从其鳞茎及根中分离内生菌，依据形态进行初步分类；随机选取13株内生菌采用Fenton清除反应测定羟基(·OH)自由基活性和超氧阴离子( )自由基活性，以羟基(·OH)自由基和超氧阴离子( )自由基清除率为指标，测定菌株的抗氧化活性。结果表明：从兰州百合表面消毒的鳞茎及根中共分离出内生菌26株，发现AJ-2菌株对羟基(·OH)自由基的清除率最高，可达85%以上；AJ-2菌株对超氧阴离子( )自由基的清除率也是最高，可达90%以上，所以可将AJ-2菌株作为进一步研究的对象。 关键词 :兰州百合，内生菌，羟基自由基，超氧阴离子自由基 Copyright © 2017 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 兰州百合(Lilium davidii var. unicolor)为百合科百合属川百合的变种，是一种多年生鳞茎类草本植物。分析研究表明，兰州百合不但含有丰富的糖类、蛋白质和脂肪，而且含有秋水仙碱，随着人口老龄化的加剧以及人们对抗氧化衰老产品的日益需求，成了全社会所共同关心的热点。现代生物关于活性氧和体内自由基增多是促进衰老进程的主要原因的研究越来越引人注目，衰老的自由基学说被越来越多的实验证实。因此，寻找能够高效清除自由基的天然抗氧化物 [ 1 ] [ 2 ] 的研究越来越引起人们的重视。 植物内生菌(Endophyte) [ 3 ] [ 4 ] 是指那些在其生活史的一定阶段或全部阶段生活于健康植物的种组织和器官内部的一类微生物，而宿主植物一般不表现出外在的症状。所有植物中几乎都存在内生菌，可通过组织学方法或从严格表面消毒的植物组织中分离得到，一直被人们认为是生物活性物质的主要来源。 许多研究结果证明百合多糖是百合的主要功效成分，具有良好的抗氧化活性 [ 5 ] [ 6 ] ，但从兰州百合分离出内生菌及其抗氧化活性的研究尚未见报道。本研究利用组织分离法对兰州百合内生菌进行分离纯化，并进一步对12株兰州百合内生菌的发酵产物进行抗氧化活性测定，对兰州百合更好的开发利用提供参考，并为开发新的抗氧化活性生物资源提供基础和依据。
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user: 2. 材料与试剂 2.1. 材料 兰州百合 2.2. 试剂 试剂名称：公司名称 硫酸亚铁：天津市化学试剂厂 水杨酸：天津市化学试剂厂 95%乙醇：天津市化学试剂厂 30%过氧化氢溶液：天津市化学试剂厂 邻苯三酚：成都市科龙化工试剂厂 浓盐酸：新光化工试剂厂 试剂均为分析纯。 2.3. 培养基 1) 分离培养基：高氏I号培养基、营养琼脂培养基、高盐查氏培养基、PDA培养基。 2) 液体摇瓶培养基：营养肉汤培养基。 2.4. 仪器及设备
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user: 3. 方法 3.1. 百合内生菌的分离 将采集的百合样品用自来水冲洗去掉表面的泥沙，用无菌滤纸吸干百合表面的水分，对样品进行适当的修剪，使其鳞茎及根分开，然后在无菌超净台中进行处理。首先将百合组织鳞茎及根分别用浓度为0.1%的Tween-20浸泡5分钟，无菌水冲洗干净。75%的酒精浸泡5分钟，无菌水冲洗3次将表面的酒精冲洗干净。用2%的次氯酸钠消毒5分钟，无菌水冲洗3次，但要留下最后一次冲洗百合鳞茎及根的无菌水，装于无菌小烧杯中，待用(作为对照)。再将百合进行研磨，在研钵中加入一定量的无菌蒸馏水，静置用微量移液器吸取200 μl，用涂布棒将菌液均匀的涂布在平板上，用封口膜封住放入37℃恒温培养箱中培养。 3.2. 内生菌的分离纯化 挑取平板上长出的菌落进行划线分离，直至在平板上长出单菌落。 3.3. 内生菌的保藏 斜面低温保藏法 [ 7 ] ：将分离所得菌种在适宜的固体斜面培养基上，待菌充分生长后，塞子部分用牛皮纸包好，移至4℃冰箱中保藏。 3.4. 兰州百合内生菌发酵产物的抗氧化活性测定 3.4.1. 试样的准备 在150 ml的锥形瓶中加入50 ml营养肉汤培养基，灭菌后，将已培养好的内生菌接种于营养肉汤培养基中。在37℃，180 r/min条件下，摇床振荡培养3 d。 3.4.2. 清除羟自由基(·OH)活性的测定 采用Fenton反应 [ 8 ] - [ 13 ] 其原理是Fe 2+ 催化H 2 O 2 产生羟自由基(·OH)，加入水杨酸捕捉·OH产生有色物质在510 nm波长处有吸收峰，因此测吸光度A 510 值表示样品清除羟自由基(·OH)能力大小A值越高，说明样品清除羟自由基(·OH)能力越弱。 在10 ml离心管中依次加入6 mmol/L硫酸亚铁溶液1 ml，6 mmol/L水杨酸—乙醇溶液1 ml后，把不同菌株的发酵提取液1 ml分别加入试管中，然后加入0.1%的过氧化氢溶液1 ml，总体积5 ml，以双蒸水补足体积，摇匀后在37℃水中温浴30min，7000 r/min离心3 min，在510 nm处测定吸光度值A i ，以相应溶剂代替样本作为空白对照，吸光度为A max ，相应样品溶液的吸光度A 0 ，3次重复取平均值。 自由基清除率按下式计算：·OH清除率： ； 公式中引入A 0 是为了消除供试品本身颜色对测定的干扰，清除率越大，抗氧化活性越高。 3.4.3. 对 自由基清除能力的测定 超氧阴离子清除作用的测定采用邻苯三酚自氧化法，参照迟晓星报道的方法并略有改动 [ 14 ] 。在10 ml离心管中依次加入，4.5 ml PH = 8的0.05 mol/L磷酸盐缓冲液放入25℃水浴中加热20 min，分别加入1 ml不同菌株的发酵提取液和0.4 ml 25 mmol/l邻苯三酚溶液，混匀后于25℃水浴中反应5 min，加入80 mmol/L HCL 1 ml终止反应，并摇匀，反应3 min，7000 r/min离心3 min，在波长420 nm处测吸光度A i ，以相应溶剂代替样品作为空白对照，测吸光度为A max ，相应样品溶液的吸光度A 0 ，3次重复取平均值。 清除率： 。 本实验数据分析是以菌株对羟基自由基(·OH)和超氧阴离子( )清除率的大小来分析的，具体试验结果如下：
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user: 4. 结果 4.1. 兰州百合内生菌分离结果 兰州百合表面消毒的最后一次浸泡的无菌水涂布在营养琼脂平板上，平板上未长菌，说明兰州百合表面的微生物已消毒干净，平板上长出的菌均为兰州百合的内生菌。 从兰州百合鳞茎及根分离出内生菌共26株，其中百合鳞茎13株内生菌、从百合根部分离出13株内生菌。 4.2. 13株兰州百合内生菌对·OH的清除作用 随机选取兰州百合内生菌13株，测定其对·OH的清除作用，结果见图1。 由图1可知，13株菌对·OH自由基都有一定的清除作用，其中AJ-2菌株对·OH自由基的清除率最高，可达85%以上。其他多数菌株大部分也都高达60%以上，说明百合的内生菌对·OH自由基有一定的清除作用。 4.3. 13株菌兰州百合内生菌对 的清除作用 随机选取兰州百合内生菌13株，测定其对 的清除作用，结果见图2。 图1. 13株菌对·OH自由基的清除率。图中：A—高氏培养基；C—高盐察氏培养基；F—营养琼脂培养基；E—PDA培养基；G—百合根；Y—百合鳞茎叶；J—百合鳞茎茎；数字代表从百合中分离出的第几株内生菌，小写字母代表亚株 图2. 13株菌对 自由基的清除率 由图2可知，13株菌对 自由基都有一定的清除作用，其中AJ-2菌株对 自由基的清除率最高，可高达90%以上，而且其对·OH自由基的清除率也高达85%以上。从图中可以看出百合大部分内生菌对自由基的清除均有一定的作用。
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user: 5. 讨论 5.1. 自由基的清除 目前关于活性氧的研究越来越引起人们的关注，国内外学者发现有机体的多种疾病都直接或间接的与自由基对机体的氧化损伤有关，因此寻找高效天然抗氧化剂显得十分重要 [ 15 ] [ 16 ] 。关于内生菌的抗氧化活性已有报道，如赵云涛等 [ 17 ] 在红树林内生真菌的抗氧化作用研究中，利用Fenton反应、邻苯三酚自养化法测定浓度为100 mg/ml的红树林内生真菌发酵产物对羟自由基和超氧阴离子的清除作用，结果表明测定的18株内生真菌中，具有清除羟自由基的菌株有9株，抑制率最高达85.49%；具有清除超氧阴离子自由基的菌株有10株，抑制率最高达68.85%能够同时对羟自由基和超氧阴离子自由基都具有清除能力的有5株。候奎等 [ 18 ] 在葛的根、茎、果实中分离出128株内生真菌，并采用DPPH自由基酶标仪法对其清除自由基活性进行检测，结果表明分离出的葛内生真菌普遍具有清除自由基的活性，且分离部位不同产地不同所具有的活性也不同。同一部位分离出的不同菌株之间活性亦不同，其中菌株在浓度215 mg/ml的清除自由基活性达到92.3%。本研究随机挑选的13株菌均有一定清除自由基的能力，大部分具有良好的抗氧化活性。 5.2. 抗氧化活性 自从1993年美国学者首次从短叶红豆杉的韧皮部分中分离到一株产紫杉醇的内生真菌以来，关于植物内生菌的研究就一直为学者所关注，但关于内生菌的大部分研究主要是集中在其抗肿瘤和抗菌方面，相对于抗氧化活性的研究相对较少。本研究以甘肃本地特产兰州百合为实验材料，采用组织分离法得到26株内生菌。随机选取的13株菌均有一定的清除自由基的能力，具有潜在的开发利用价值，尤其是AJ-2菌株表现出较强的清除自由基的能力，加之较易培养，因此被定为本实验的最优良菌株，可作为进一步研究的对象。 5.3. 内生菌分离 在内生菌的分离过程中，表面消毒是内生菌分离的关键步骤，既要彻底杀死供试材料表面的菌，又不伤及供试材料内部的内生菌，过轻或过重都会影响植物内生菌的分离。在植物内生菌分离过程中用PDA培养基、高氏培养基、高盐察氏培养基、营养琼脂培养基可以最大限度分离出尽可能多的内生菌。在进行测定菌株清除羟基自由基和超氧阴离子自由基实验时，两组实验是分开进行的，由于菌株是在固体斜面培养基上保存的，到后期菌株代谢活力减慢，因此不能很好的在液体培养基内生长，所以测定百合内生菌抗氧化活性实验选取的是生长状态较好的13株进行的。
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user: 6. 结论 从兰州百合分离出26株内生菌，其中百合鳞茎叶分离出5株、百合鳞茎茎分离出8株、从百合根部分离出13株菌。随机挑选的13株百合内生菌菌均有一定清除自由基的能力，都具有良好的抗氧化活性，其中AJ-2菌株对·OH自由基的清除率最高，可达85%以上；其他多数菌株对·OH自由基的清除率都高达60%以上；AJ-2菌株对 自由基的清除率达93.88%，而且其对·OH自由基的清除率也高达85.39%，可作为进一步研究对象。
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user: 摘 要 民以食为天，食以安为先，食品安全重若泰山。学校餐厅是学生就餐的主要场所，与学生日常生活息息相关，关乎学生身体健康和生命安全，但目前学校餐厅仍然存在各种食品卫生安全隐患，因此，解决学校餐厅食品卫生安全问题势在必行。本文对山西省太谷县学校餐厅存在的各种食品安全问题做一系统的论述分析，以期为解决县区学校餐厅食品安全问题提供参考依据，为学校管理提供帮助，为学生生活提供安全保障。 关键词 :食品质量，食品安全，学校餐厅，管理措施，HACCP Copyright © 2017 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 21世纪以来，随着我国教育的不断普及，各类学校如雨后春笋，迅速发展起来，但是各地学校学生中毒案件频频发生，地方卫生监督部门早已经把学校餐厅卫生监督管理工作作为食品卫生监督管理的重中之重，学校餐厅自身管理力度也在加强，但食品卫生安全隐患依然存在，需要各级政府部门及学校相互协作，进一步解决和消除安全隐患，避免食品中毒事件的再次发生。
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user: 2. 现阶段学校餐厅存在的主要安全隐患问题 2.1. 卫生监督管理落实不到位 学校后勤社会化之后，多数学校将餐厅承包给私人经营，但经营管理者重经营、轻卫生。此外，为解决城乡就业问题，学校招收部分周边居民来学校工作，从业人员卫生知识知晓率低、个人卫生习惯差，对健康体检缺乏认识，使得食物的卫生状况成为食品卫生管理的薄弱环节和食品卫生安全的隐患 [ 1 ] 。山西农业大学位于太谷县侯城乡杨家庄村，学校后勤人员基本来自杨家庄村，据调查，学校餐厅80%的员工文化程度在初中以下。 2.2. 卫生设施老旧、不完善 近几年，我国各省市地方学校大力投入资金购买先进的教学设施、设备，但是却忽视了学校餐厅的扩充建设，而学校后勤社会化后更是充分体现了商人逐利的本性，少投资，期望大回报，导致学校餐厅卫生设施老化、不全等。通过走访观察发现，学校餐厅餐具消毒工作中存在的主要问题为：①消毒方法不规范、不统一；②大部分学校餐厅工作人员对消毒方法不甚了解，对正确的消毒技术掌握不够；③少部分学校餐厅无消毒设施；④大部分学校学生多餐具少，学生用餐高峰期的餐具不作消毒处理，直接供学生使用。对大同市45个学生餐厅进行调查，结果显示其中具备完善消毒设施的仅占45.6%，且大部分无专人消毒、无消毒记录 [ 2 ] 。2016年5月对太谷县及其周边乡镇25个学校进行走访调查，发现学校餐厅具备完善消毒设施的有6所学校，仅占24%，主要为太谷县县城中学；无消毒设备的有8所学校，占32%；剩余周边乡镇学校多数无专人消毒，基本无消毒记录。 2.3. 餐厅饭菜加工过程卫生较差 饭菜加工过程是学校餐厅卫生管理的重点和难点，当生产过程中出现超规模经营时，生产加工环节就会有生、熟食品不分等现象，从而可能引发一系列食物中毒事故或食源性疾患等。学校餐厅卫生管理一旦松懈，许多脏乱差的卫生问题就会暴露出来 [ 3 ] 。 2.4. 食品及辅料来源不正规 学校餐厅采购原料食材以批量采购为主 [ 4 ] 。部分采购者为了降低成本、从中牟取私利，会选择价格较低的原料，如地沟油﹑劣质调料等，或者购进不新鲜的原料或一次购进大量原料而保藏不妥，导致腐败变质，这些原料都不能达到食品卫生安全标准。
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user: 3. 对现存问题的解决对策 3.1. 政府部门应加强管理制度的建设与落实 2015年4月24日修订的新《食品卫生法》第二十九条，规定食品生产经营应当符合食品安全标准和食品生产经营管理规范，对食品生产过程中可能遇到的安全问题，做出了详细的规定 [ 5 ] 。因此，各级政府部门应积极参与建设合理的管理机制，落实我国《食品卫生法》的相关规定，教育行政部门与工商、公安等部门互相配合，共同全方位无死角的监督管理学校餐厅 [ 6 ] 。校方有权对餐厅的管理工作进行指导和调整，并进行监督和考核，以期改善和提高餐厅后场环境和食品加工过程中的卫生、安全等问题。 3.2. 加强《食品卫生法》宣传力度 学校应加强卫生法律法规和卫生知识的宣传工作，大力开展各种形式的食品卫生安全知识宣传，提高餐饮产业链中不同参与者的食品卫生安全意识。各级领导与相关工作人员，也应带头学习《食品卫生法》，了解基本的食品与营养卫生知识。 3.3. 加大对餐饮硬件设施的投入力度 学校餐厅要加大对餐饮硬件设施的资金投入，改善食物操作间的硬件设施，对其进行功能分区，提高食物加工的透明度，保证在卫生安全的环境下加工出让学生放心的食物。同时要使用符合标准的消毒餐具，改善餐饮环境，为学生营造一个舒适的餐饮氛围，让学生吃得安心，吃得舒适 [ 7 ] 。 3.4. 运用HACCP管理系统对学校餐厅进行有效的监管 HACCP (Hazard Analysis Critical Control Point)体系即危害分析与关键点控制的英文缩写，是国际公认的确保食品安全的一种预防管理控制和认证体系，也是世界卫生组织推荐应用于食品企业控制食品安全的一种行之有效的管理方式 [ 8 ] 。应用HACCP和网络系统建立的食品安全监控和预警系统具有可操作性和实用性，系统的建立能够让食品安全监督管理部门及时获知食品安全动态风险状况，采取有效的预防、控制措施，防范食品安全风险，减少监管盲点。 首先制定危害分析(Hazard Analysis，HA)表，主要从一下五个方面进行分析，分别为人员的个人卫生，餐厨的设计布局，原料的采购、验收与储存，加工的工艺流程，器具的清洗与消毒；其次确定相应的关键控制点(Critical Control Point，CCP)；每项流程尽可能全面的设置一些考核和规范项目；在此基础上，确定监控措施及纠偏措施，同时做好完整的记录保存。如餐具清洗消毒、原料采购、食品热加工的HACCP计划表等。HACCP计划表编制完成后，应严格按照计划实施。
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user: 4. 小结 学校餐厅及周边饭店是学校学生和教职工就餐的主要场所，因此，加强学校餐厅管理力度显得格外重要。各责任部门应认真自检，加强自身管理水平。此外餐厅管理人员应提高重视度，加强原材料的挑选把关，餐厅工作人员要按质按量的进行食品制作。保证广大师生能吃到安全、营养、美味的饭菜。
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user: 摘 要 以某医院项目为背景，开展透水混凝土配制及其应用研究。通过多种级配对比基础上，确定了最终达到有15%孔隙率的C25标号的透水混凝土，透水系数平均在2.0 mm/s以上，以满足医院公共场地对透水性和强度双重要求。针对建筑室内外高差与出入口无障碍矛盾，从建筑方案、透水材料的选择、结构设计做法、摊铺难点及技术方案、实际使用效果进行测试，实现了严格的强度与透水性相关的性能应用测试，验证了新型绿色材料透水混凝土的高透水性、结合并改进传统散水工艺提升项目整体品质的同时，具有一定的社会效益。 关键词 :混凝土级配，透水混凝土，无障碍设计，双层摊铺路面 Copyright © 2017 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 随着城市经济和文明程度的不断提高，人性化设计、人性化服务理念日益得到重视，无障碍设施建设更是提升为城市建设和发展的重要内容。医院建筑的无障碍设计，最基本的就是通行无障碍，而通行无障碍首先从医院的出入口做起，即让所有人在出入口的通行没有任何不方便和障碍。 《民用建筑设计通则(GB50352-2005)》第5.3.3条规定“建筑物底层出入口处应采取措施防止室外地面雨水回流”，建筑物首层室内地坪或建筑物主入口层的地面与室外自然地坪或广场地面之间通常考虑设有标高之差，一般取值为300 mm或者450 mm。室内外的高差的存在，使有无障碍要求的建筑各个主要出入口都只能考虑设计坡道。 医院人流、物流的出入口较多，主要出入口室内外高差的无障碍处理都采用坡道形式的话，过多的坡道不但影响了建筑物整体的美观性，沿建筑外通行的连续性、畅通性也受到了一定的影响。防止室外地面雨水回流进入室内，除了设置室内外高差的方式之外，采用新型透水混凝土不失为一种新的途径。透水混凝土是一种生态环境友好型材料，与传统的混凝土相比，其最大特点是其具有的较大连通孔隙率，带来的良好的透气性和透水性。这种混凝土用于铺筑道路、广场、人行道路等，能极大改善地面的透水、透气面积，增加行人、行车的舒适性和安全性，同时也可调节城市空气的温度和湿度、维持地下土壤的水位和生态平衡具有重要作用 [ 1 ] 。自我国上世纪90年代从发达国家引进，我国透水混凝土也开始了相关研究，但受其抗压强度低等原因，导致大范围应用受到一定影响。 某医院从设计之初就对此进行了探索，从结构设计、材料研制、将整幢楼的室内外高差降低至50mm；借鉴传统散水的做法，结合高透水性材料——透水混凝土，借此以扩大散水坡的形式沿建筑外边缘设计了人行通道，既消除了室内外高差对人流、物流进出大楼的障碍，又有效防止了室外地面雨水回流到室内，同时提高了建筑的整体美观性，并通过透水混凝土的强度指标，实现范围特种车辆荷载使用的需求。
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user: 2. 透水性路面材料的比选 透水性路面根据透水路面的面层材料划分，主要分为透水路面砖、透水混凝土、透水沥青混合料三种。 医院的透水路面主要使用于人员、一般推车和特种车辆通行，通过对上述常用透水材料的透水性、铺装特点、承载能力、铺装效果、耐候性、造价、使用期常见问题及维护、维修等方面的性能进行了综合对比(见表1) [ 2 ] ，透水混凝土的整体性和耐候性好、承载力高，决定了其相对较高的优势，最终选定了采用透水混凝土进行铺设。
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user: 3. 透水混凝土的材料配制 透水混凝土，是一种新型绿色生态材料，又称多孔混凝土、无砂混凝土、透水地坪，相较于普通混凝土，它水泥用量小、重量轻、施工简单，具有高透水率、高承载力、易维护的特点，同时它耐用耐磨，使用寿命可长达30年 [ 3 ] 。与普通混凝土相比，透水混凝土是由水、水泥、粗骨料组成的，缺少细骨料，仅采用单粒级粗骨料作为骨架，水泥净浆或加入少量细骨料的砂浆薄层包裹在粗骨料颗粒的表面形成胶结层，形成多孔的堆积结构，因此存在着大量的连通孔隙，且多为直径超过1.0 mm [ 4 ] ，在雨水能沿这些贯通的孔隙通道顺利渗入地下。 由于内部孔隙较多，透水混凝土强度普通较低，在一定程度上限制了其应用。这是因为虽然采用了高强度的粗骨料，但水泥凝胶层薄，其与粗骨料界面间的胶结面小，受压时内部孔隙附近应力集中，导致胶结点处容易破坏。目前常见的透水混凝土强度在C15~C20。目前提高其强度的途径是改善孔隙分布、提高凝胶层的强度，以及提高凝胶层与粗骨料的粘结力 [ 4 ] 。 3.1. 原材料与配比设计 粗骨料是形成空隙骨架基础，骨料的粒径直接影响到透水性效果，同时也是透水混凝土强度的主要贡献者。较大粗骨料可获得较大的孔隙但又会因为内部缺隙导致混凝土强度降低。为保证透水混凝土强度指标及其透水性能，透水混凝土的粗骨料常用颗粒较小的单粒径，同时为了保证强度质量，需要保证一定的水泥用量，以保证骨料间的胶结面积和粘结强度。因此，要实现理想的透水混凝土，粗骨料级配选用、水灰比和水泥用量均是其成功的关键。 作为粘结粗骨料间的介质，透水混凝土要采用强度较高、混合材料掺量较少的水泥或普通硅酸盐水泥。试验用水泥有安徽芜湖普通硅酸盐42.5水泥。 Table 1 Comparison table of different paving material 透水路面砖 透水混凝土 透水沥青混合料 透水性/孔隙率 15％~20％ 15％~30％ 15%~25% 铺装特点 材料预制、工艺简便，对机械化依赖低，整体性较差 工艺简便，机械化施工，施工速度较快，整体性好 机械化施工，施工速度较快，整体性好 承载能力 相对较低 高 较高 铺装效果 规格和色彩丰富．可通过规格和色彩的组合设计出不同的图案 颜色较少 一般为黑色，景观效果不佳 耐候性 随自身性能不同差别较大 最好 在高温高湿下较差 造价 较低 较高 较高 使用期常见问题 砖块断裂、沉陷、松动、隆起、翘曲 孔隙阻塞、面层裂缝 孔隙阻塞、粒料剥落、路面车辙 维护方法 挖除损坏砖块，加铺新砖块(复杂) 水柱冲洗(简单) 水柱冲洗(简单) 维修方法(难易) 挖除损坏砖块，加铺新砖块(简单) 切割混凝土，挖除后重新加铺 (复杂) 铣刨沥青混合料重新加铺(复杂) 表1. 不同铺面材料透水性路面性能比较表 为了在有限空间内形成足够的粘结，完全依靠水泥胶凝材料在粗骨料间形成粘结作用，通常很难达到理想效果，因此在工程中，增加一定的胶结料是直接有效的方法，还有部分研究人员通过添加部分掺和料的方法来实现 [ 5 ] 。 基层用粗骨料采用湖州产粒径为5~10 mm连续粒级，面层用粗骨料采用南京产粒径为3~5 mm连续粒级，尺寸分布如表2所示，最终骨料级配为1#料(碎石)：2#料(瓜子片)：3#料(石屑) = 35:25:40。根据JTG E42-2005《公路工程集料试验规程》进行级配检测，相关级配满足混凝土集料级配符合规范JTJ034-2000的级配要求。 和普通混凝土类似，水灰比不仅决定了混凝土的工作性能，同时决定了最终强度。现有的透水性混凝土最佳水灰比介于0.25~0.35之间 [ 6 ] [ 7 ] 。试验通过不同水灰比和级配的试验，最终选择的水灰比为0.28，结果实际应用部分的使用要求，基层用外加剂采用胶结料2.0%，面层用4%。 3.2. 最终配合比结果 根据JGJ55-2011《普通混凝土配合比设计规程》，按照GB/T50089-2002《普通混凝土拌合物性能试验方法标准》，完成相应混凝土的配合比试制及强度测试(表3)，实测28天抗压强度36.4 MPa和37.2 MPa，符合设计要求。 医院室外市政景观配套工程现场混凝土150 mm的立方体试件自然养护，按照GB/T50081-2002《普通混凝土力学性能试验方法标准》测试28天强度如表4所示。利用透水系数测定仪测定透水系数 [ 8 ] [ 9 ] 如表4所示。 从表4中可见，强度高低、透水系数大小与和孔隙率大小规律满足常见规律，即孔隙率大，透水系数大，相应的强度会低。但由于实际工程中基层和面层采用了两种不同料径粗骨料，较细的骨料其透水系数偏小，但孔隙率降低不明显，这是考虑到面层荷载作用，需要增加的胶结层，因此采用了更多胶结料。 由于透水性混凝土孔隙率较高，混凝土变形量也直接影响到在实际应用中的使用性能。对工程完成后的跨面进行检测，包括人行道、机动车停车场和相应的机动车连接道，实际质量检测情况如表5所示，检测结论为合格。
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user: 4. 透水混凝土应用 4.1. 人行道的结构设计 透水混凝土根据排水结构特点，可分为全透水结构和半透水结构。全透水结构主要适用于人行道、 Table 2 Coarse aggregate size distributio 筛孔尺寸mm 各种料通过百分率% 混合料通过百分率% 规范要求 % 1# 2# 3# 1#×35% 2# × 25% 3# × 40% 31.5 100.0 100.0 100.0 35.0 25.0 40.0 100 90 - 100 19 38.0 100.0 100.0 13.3 25.0 40.0 78.3 73 - 88 9.5 2.8 37.8 100.0 1.0 9.5 40.0 50.5 49 - 69 4.75 2.0 7.0 95.0 0.7 1.8 38.0 40.5 29 - 54 2.36 2.0 4.6 64.8 0.7 1.2 25.9 27.8 17 - 37 0.6 2.0 4.1 25.4 0.7 1.0 10.2 11.9 8 - 20 0.075 2.0 4.1 7.6 0.7 1.0 3.0 4.7 0 - 7 表2. 粗骨料尺寸分布 Table 3 Concrete mix proportion and strength of 28 day 水/Kg 水泥/Kg 砂/Kg 石子/Kg 胶结料/Kg 28天强度/MPa 基层 112 400 0 1600 8 36.4 面层 112 400 0 1600 16 37.2 表3. 透水混凝土配合比用量与28天强度 Table 4 Concrete permeability test result 应用部位 配合比 粒径/mm 28d强度/MPa 透水系数/(mm/s) 孔隙率/% 人行道基层 1 5~10 25.4 2.9 17.9 停车场基层 5~10 26.4 2.6 16.5 人行道面层 2 3~5 26.7 2.1 15.4 停车场层面 3~5 27.6 1.7 13.6 表4. 混凝土透水性测试结果 注：配合比(水泥:水:石子:胶结料)1和2分别为1:0.28:4.0:0.02， 1:0.28:4.0:0.04。 非机动车道、景观硬地、停车场和广场等范围，半透水结构则多应用于轻型荷载道路。 医院的人行道选用了全透水结构，在夯实的素土层往上依次铺设150厚级配碎石压实垫层、30厚沙滤层、120厚1.0粒径透水混凝土、80厚0.6粒径彩色强固透水混凝土，最后加喷无色透明密封层(如图1所示)。结合景观效果，彩色层采用了深浅灰色搭配交替，与主楼外墙基色呼应。 考虑到人行道与沥青路面交接处为强度薄弱位置，在长期踩踏、碾压下易遭到破损；同时垂直的侧石又无法完全实现无障碍通行，采用了200宽经倒角处理的深灰麻火烧面侧石，从而既提高了交接面的强度，又保证了无障碍的需求。 4.2. 彩色透水混凝土人行道摊铺施工 为了合理的降低建造成本，医院的彩色透水混凝土人行道采用了底层原色透水性混凝土、面层彩色透水混凝土的分层构造方法，这样对摊铺造成了一定的难度。根据常规的施工经验，底层混凝土凝固后再浇筑面层，两层混凝土黏结效果不好；但如果底层和面层混凝土同时浇筑时，底层原色的混凝土又可能会与面层的彩色混凝土混合导致串色 [ 10 ] [ 11 ] 。 为了解决分层设计的彩色透水性混凝土路面浇筑的难题，结合《透水水泥混凝土路面技术规程(CJJT135-2009)》5.3.2条“当采用彩色透水水泥混凝土双色组合层施工时，上面层就在下面层初凝前进行铺筑”要求，对底层和面层混凝土的摊铺时间进行了试验研究，采用面层彩色透水混凝土与底层原色透水混凝土同步浇筑的双层摊铺法 [ 11 ] ，在底层原色透水混凝土初凝前0.5 h与将面层彩色混凝土浇筑完毕，底层与面层透水混凝土既不串色、又黏结牢固，从而达到了预期的设计效果。
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user: 5. 结论 (1) 选择一定规格的粗骨料及水灰比和胶结料，可实现15%空隙率及透水系数在2.0 mm/s以上的透水混凝土。 (2) 在透水混凝土性能中，胶结料的用量与其强度直接有关。要实现较好的强度及规定的变形特性，需要调整胶结料用量，项目中采用4%和2%的胶结料保证了C25强度指标，也保证了路面的使用特性。 在保证较高的透水性能情况下，所用透水混凝土人行道面，解决了降低室内外高差后室外水回流进 图1. 路面结构剖面图示 Table 5 Deformation of pavemen 允许值 应测和实测点数 合格率 纵断高程 ±15 mm 10 90 宽度 0~−20 mm 3 100 相邻板高差 ≤3 mm 10 90 纵缝直顺度 ≤10 10 100 横缝直顺度 ≤10 10 90 表5. 实测路面变形情况 室内的难题，又让整幢建筑的所有出入口实现了无坡道无障碍。一年多的使用结果证明透水混凝土人行道面未出现变形、凹塌等现象；在雨季强降雨下，道面透水性能显著，人行道未出现积水等现象，实际应用效果完全符合使用需求。
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user: 摘 要 以水合硅酸钠为硅源、硫酸为沉淀剂和硫酸钠为分散剂，经过两次沉淀法制备了SiO 2 颗粒，测量了产物的应用性能，并利用SEM、FTIR、TG和XRD对产物的形貌结构进行了表征。结果表明：经二次沉淀制备的SiO 2 产物吸水量46.8 mL/20g、吸油量3.42 mL/g、铜片磨损值180，可用作牙膏中的增稠剂兼摩擦剂；SEM表征显示二次沉淀SiO 2 比一次沉淀SiO 2 表面疏松，FTIR分析显示SiO 2 特征峰明显，XRD说明产物是非晶态无定形结构，TG和XRD分析表明产物SiO 2 的纯度很高。 关键词 :SiO 2 ，两次沉淀法，增稠剂，摩擦剂，牙膏 Copyright © 2017 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 SiO 2 微粒化学性质稳定，不仅与牙膏中常用的基质原料相容性能优良，还不会阻碍牙膏特殊成分(如防龋齿剂、消炎药物、抗过敏剂等)活性的释放 [ 1 ] 。此外，SiO 2 是目前透明牙膏使用的唯一的一种摩擦剂 [ 1 ] [ 2 ] 。因为SiO 2 具有以上诸多优点，近年来其在牙膏中的应用面越来越广，应用量也越来越大。应用于牙膏体系中的SiO 2 有两种：摩擦剂和增稠剂。用作牙膏磨擦剂的SiO 2 ，结构相对致密，磨擦去污性能优良，但吸水量较差。若只使用该种SiO 2 制成的牙膏，膏体表面不幼滑细腻，不仅影响美观，而且还会增加牙膏生产成本；以增稠为主要功能的SiO 2 ，是结构疏松、吸水性强的颗粒，但磨擦清洁性能却很差。若单独使用增稠型SiO 2 制成的牙膏，口感粘腻不清爽，用的时间长了牙齿表面会泛黄，失去使用牙膏的本质作用——去污。 牙膏用SiO 2 粒子为微米(亚微米)级粒子，通常以硅酸钠为硅源，通过沉淀反应制备得到的。沉淀反应过程中，物料配比、反应时间、温度和陈化时间等工艺对产物的表面结构有着很大的影响，从而影响到产物的吸水性能和磨擦性能。本研究以硅酸钠为硅源、硫酸为沉淀剂以及硫酸钠为分散性，在适当的反应条件下，经过两步沉淀法制备微米(亚微米)SiO 2 ，制备出内层致密、外层相对疏松多孔的SiO 2 颗粒，使之应用于牙膏中能兼具良好的磨擦性能和增稠性能。
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user: 2. 实验部分 2.1. 主要试剂与设备 主要试剂：水合硅酸钠(水硅比9:1)，浓硫酸，硫酸钠，均为分析纯；去离子水(自制)。 2.2. 二氧化硅微粒的制备 第一次沉淀反应：向装有三口烧瓶中加入10 mL 6%硫酸钠溶液，以300 MPH速度搅拌，加热至70℃，将50 mL 1.5 mol/L硅酸钠溶液和68.5 mL 1.2 mol/L硫酸溶液并流滴加至三口烧瓶中，控制滴加速度，使溶液体系pH维持8~10之间，滴加完毕后持续搅拌20 min，静置恒温陈化1 h。 第二次沉淀反应：将上述陈化液冷却至50℃，在搅拌状态下一次性加入200 mL 1.5 mol/L硅酸钠溶液，恒温搅拌30 min。以5 mL/min的滴加速度向溶液中滴加1.2 mol/L的硫酸溶液至pH降至3~4，持续搅拌2 0 min后停止加热和搅拌，将混合体系高速离心，倒去上层清液，加入去离子水再次高速离心，如此用去离子水洗涤3~4次后，将离心后的下层物质于150℃干燥，研磨粉碎得白色粉末。 2.3. 性能检测 用Micromeritics ASAP2010型比表面测定仪、通过BET法测定微粒的比表面积；以KBr压片、通过岛津FTIR-8400S型红外光谱仪对样品进行红外吸收光谱分析；采用SUPRATM55场发射扫描电镜(FE-SEM)对粒子的表面形貌进行分析。 吸水量、吸油值均按照国标QB/T2346-2007所示方法和步骤测量，铜片磨损值委托肇庆金三江化工有限公司测量。
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user: 3. 结果与分析 3.1. 核壳型二氧化硅制备原理 以硅酸钠为硅源，在酸化剂作用下通过沉淀法制备SiO 2 微粒，一般需要经过水解、聚合、长大、聚沉、陈化和干燥等六个过程 [ 3 ] [ 4 ] 。1) 水解，硅酸钠与酸反应，在溶液中形成大量硅酸(硅醇)。由于硅酸溶解度很小，水解体系容易形成过饱和硅酸溶液。2) 聚合，过饱和体系中硅酸分子缩合形成硅酸根微粒。缩合过程受溶液酸碱性影响，在微碱性、中性、微酸性条件下，硅酸分子间氧联聚合成低聚态或高聚态硅酸微粒子；若在酸性条件下，聚合反应以硅酸分子间羟联合聚合。3) 长大，碱性或中性条件下，低聚态或高聚态的硅酸微粒子进一步聚合长大形成聚合度更高的硅酸聚集体。4) 聚沉，硅酸聚集体达到一定的大小后，从溶液中聚沉出超细微粒。5) 陈化，聚沉后在高温下保温一段时间，溶液中小颗粒晶体溶解度大，将自动溶解，进而在大颗粒上结晶，使得颗粒自动长大。6) 干燥，沉淀颗粒经过过滤、干燥和粉粹后，得到颗粒状SiO 2 产品。 以硅酸钠为硅源，通过沉淀反应，在适当的工艺条件下，制备出结构致密的SiO 2 微粒；然后再通过二步沉淀，在已生成的SiO 2 微粒表面形成结构疏松的SiO 2 沉积层，得到内外组成相同，但结构不同的双层SiO 2 颗粒。该产物致密的内层使之具有一定的磨擦性能，而疏松的外层能提供良好的吸水性能，应用于牙膏中能兼具良好的磨擦性能和增稠性能。 3.2. 产物性能 表1中，吸水值和吸油值是衡量SiO 2 增稠性能的指标，吸水值、吸油值越大，SiO 2 的增稠性能越强。对比四种样品，一次沉淀SiO 2 的比表面积、吸水值和吸油值均最小，而增稠型SiO 2 的此三项指标均最大，表明SiO 2 粒子的增稠性能受粒子的表面结构影响较大。粒子结构疏松，表面羟基数量较多，能结合的自由水分子数量也多，即吸水能力增强，增稠性能亦增强。二次沉淀SiO 2 的吸水值为40.8 mL/20g，介于磨擦性SiO 2 的吸水值(18.3 mL/20g)和增稠型SiO 2 的吸水值(58.2 mL/20g)之间，同时也符合国标QB/T2346-2007规定的综合型SiO 2 吸水值要求范围(30~42 mL/20g)。 3.3. 电镜扫描 由表1可知，比表面积测试结果表明这两种产物颗粒的比表面分别为50.5 m 2 /g和177.0 m 2 /g，二次沉淀颗粒粒径比一次沉淀反应产物颗粒粒径大，而比表面积却增加了，这可能是因为表面沉积颗粒较小、沉积不规整所致。从图1两种颗粒的SEM图中可以看出，一次沉淀反应产物表面比二次沉淀反应得到的产物表面规整，后者表面沉积颗粒较小。 在硅醇聚合过程中，当聚合达到一定程度后，体系中形成SiO 2 小颗粒。SiO 2 颗粒粒度越小，溶解度越大。当溶液中同时存在颗粒大小不同的晶体时，沉淀后在高温下保温一段时间，小颗粒晶体溶解度大，将自动溶解，进而在大颗粒上结晶，颗粒自动长大，使之比表面积减小 [ 5 ] 。因而高温下的陈化，形成的颗粒较为致密均匀，低温陈化则易形成疏松、不规则的表面结构。此外，高温陈化还能减少产物其它杂质成分的共沉淀，产物纯度提高。 Table 1 Properties of SiO 样品 比表面积m 2 /g 吸水值(mL/20 g) 吸油值mL/g 铜片磨耗值 * 一次沉淀SiO 2 50.5 9.6 0.83 200 二次沉淀SiO 2 177.0 46.8 3.42 180 增稠性SiO 2 220.4 58.2 4.30 90 摩擦性SiO 2 69.3 18.3 1.46 230 CaHPO 4 ·2H 2 O) - - - 100 表1. SiO 2 性能指标 注：增稠型SiO 2 和摩擦型SiO 2 样品均来自于肇庆金三江化工有限公司。 图1. SiO 2 SEM图 图2. SiO 2 FTIR谱图 3.4. 二次沉淀SiO 2 FTIR分析 在图2 SiO 2 FTIR谱图中，各吸收峰均为SiO 2 的特征峰：3446 cm −1 处的宽峰是Si-OH和结合水反对 称伸缩振动引起的；1637 cm −1 附近的峰归属于游离水分子的弯曲振动；1097 cm −1 处强而宽的吸收带归属于Si-O-Si的反对称伸缩振动；956.63 cm −1 处的峰是Si-OH的弯曲震动吸收峰，而802和468 cm −1 处的峰则分别对应Si-O键对称伸缩振动峰和SiO 2 中Si的特征峰。 3.5. 二次沉淀SiO 2 TG和XRD分析 在室温至600℃温度范围内对产物进行了TG分析，结果如图3所示：产品失重率约为7.4%，且失重主要发生在100℃之前。DTA曲线显示，失重是SiO 2 颗粒上的结合水引起。对二次沉淀SiO 2 粉末进行XRD分析，结果如图4所示，从图中可以看出：仅在2θ = 23˚左右处出现一个峰包，而未出现其他较明显的衍射峰，这与SiO 2 的特征峰标准卡片一致(JCPDSNO.29-0085)，由此可以说明二氧化硅 图3. SiO 2 热重分析 图4. SiO 2 粉末的XRD图 粉末是由非晶态无定形结构的二氧化硅组成，没有其他无机成分。结合热重和XRD分析，产物SiO 2 的纯度很高。
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user: 4. 结论 1) 以水合硅酸钠为硅源，硫酸为酸化剂，经过两次沉淀法制备了SiO 2 颗粒； 2) 经二次沉淀制备的SiO 2 产物比表面177.0 m 2 /g、吸水量46.8 mL/20 g、吸油量3.42 mL/g，符合QB/T2346-2007规定的综合型(增稠剂兼摩擦剂) SiO 2 性能要求。 3) SEM表征显示，二次沉淀比一次沉淀粒子表面疏松； 4) FTIR分析显示SiO 2 特征峰明显，而XRD证明二氧化硅粉末是非晶态无定形结构的二氧化硅； 5) 热重分析和XRD分析表明，产物SiO 2 的纯度很高。
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user: 摘 要 利用壳聚糖(CTS)良好的成膜，抑菌性和L-半胱氨酸(L-cys)良好的抑菌，抗氧化性，通过化学改性法制备了巯基含量高达333 μmol/g的L-cys改性CTS (CTS-cys)。采用抑菌圈法研究了CTS、L-cys和CTS-cys对大肠杆菌、蜡样芽孢杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果。实验结果表明：在被测试范围内，L-cys对三种菌株均有很好抑菌性；CTS-cys对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌均有较好抑菌效果，最大抑菌率为89%，92.9%，对蜡样芽孢杆菌的最大抑菌率只有60.5%；CTS对三种菌株的最大抑菌率均在50%水平以下，抑菌效果差。壳聚糖半胱氨酸衍生物很大程度上协同了半胱氨酸的抑菌性，大大提高了壳聚糖的抑菌能力。 关键词 :改性壳聚糖，半胱氨酸，保鲜剂，鲜切水果，抑菌性能 Copyright © 2017 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 壳聚糖(chitosan， CTS)是生物界中唯一大量存在的天然碱性多糖，无毒无味、可生物降解、生物相容性好、成本较低，具有优良的分散性、保湿性、成膜性、抗菌性等诸多优点，在医药、纺织和食品等领域有着广泛的应用。用壳聚糖进行涂膜保鲜 [ 1 ] [ 2 ] ，其膜层具有通透性、阻水性，可以对各种气体分子增加穿透阻力，形成了一种微气调环境，是果蔬组织内的二氧化碳含量增加，氧气含量降低，抑制了果蔬的呼吸代谢和水分散失，减缓果蔬组织和结构衰老，从而有效地延长果蔬的采后寿命。单一膜对水果有一定的保鲜作用，但壳聚糖膜自身有一些缺点如成膜保湿性，机械去强度等性能差，抑菌范围窄等，通过添加一定的功能改良剂，能够改善这些缺点，开发可食用保鲜剂 [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] 。例如：李满林 [ 7 ] 采用一锅法将氨基硫脲接入壳聚糖结构得其衍生物，对细菌有一定的抑菌活性，但低于原料壳聚糖，抑菌性不足；又如，羧基化壳聚糖 [ 8 ] 具有良好的物理化学及生物学性质，但壳聚糖羧基化反应过程存在壳聚糖降解、取代基种类较少、产物取代度偏低等现象。 L-半胱氨酸(L-cystine)是一种具有生理功能且在自然界广泛存在的重要物质。在动植物体内能够起到防御有害物质和增加活力的作用，也是组成蛋白质的20多种氨基酸中唯一具有活性巯基(-SH)的氨基酸，广泛应用于食品、药物和化妆品中 [ 9 ] ；L-半胱氨酸上的还原性-SH使其能够抑制水果的酶促褐变现象 [ 10 ] [ 11 ] ，此外，还具有一定的抑菌作用，其类SOD活性也最高，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌都有很强抑菌作用。但由于L-cys为氨基酸类小分子物质，其水溶液涂在水果表面不能形成保护膜，无法直接做保鲜剂使用；改性L-cys对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌均有抑制作用 [ 9 ] ，因此，本文通过化学修饰法，制备可用于水果保鲜的改性壳聚糖(CTS-cys)，并考查其相关性能 [ 12 ] [ 13 ] [ 14 ] 。
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user: 2. 实验部分 2.1. 材料 2.1.1. 主要仪器与试剂 傅里叶变换红外光谱仪(Perkin-Elmer240Q，美国PE公司)、紫外可见分光光度计(U-3900，日本日立公司)、冷冻干燥机(LCT-10C，北京四环科学仪器厂有限公司)、超净工作台(SW-CJ-2F，苏净集团苏州安泰空气技术有限公司)、恒温培养箱(SPX250B-2，上海福玛实验设备有限公司)、手提式压力蒸汽灭菌器(XFS-280B，浙江新丰医疗器械有限公司)。 CTS，L-cys，1-乙基-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDAC)，氯化钠，氢氧化钠，碘，碘化钾，硫代硫酸钠：均为分析纯试剂(AR)，购自于上海阿拉丁生化科技股份有限公司。可溶性淀粉，营养琼脂：均为食品级，成都市科龙化工试剂厂生产。 2.1.2. 测试菌株 革兰氏阴性大肠杆菌，革兰氏阳性金黄色葡萄球菌，蜡样芽孢杆菌：均由广东药科大学食品学院微生物实验室提供。 2.2. CTS-cys的合成 将CTS溶于0.1%HCl溶液配成1.0% (W/V)壳聚糖溶液，EDAC经室温平衡后，按摩尔比1:1.2 (CTS: EDAC)直接粉末加入，室温下活化45分钟 [ 15 ] ；再以质量比为2:1 (CTS:L-cys)将称量好的L-cys溶解后缓慢加入，并充分搅拌；室温下反应3小时后，得到粗产物，将粗产物倒入大量乙醇中，抽滤，得到沉淀产物并装入已验漏的透析袋中。用1 mM HCl (pH = 4)溶液透析1次，后用含1% NaCl的1 mM HCl溶液透析1次，再用含0.5% NaCl的1 mM HCl溶液透析1次，透析间隔24 h，透析环境最好为低温且避光。透析好的样品分瓶装好并进行冷冻干燥，得到新鲜CTS-cys于4℃保存备用。 2.3. 测试与表征 2.3.1. 傅里叶变换红外光谱(FTIR)分析 分别配制质量分数均为1.000%的L-cys、CTS和CTS-cys水溶液，各取适量涂膜于玻璃片上，待冷风吹干后在玻璃片上成膜，用镊子小心撕下透明的薄膜，以空气为参比进行背景扫描，用FTIR对待测样品进行红外光谱测定。 2.3.2. 紫外-可见光光谱分析 分别取适量L-cys、CTS和CTS-cys制备成质量分数为0.001%的水溶液，以超纯水为参比建立基线，在200~800 nm波长下进行扫描，观察衍生物的最大吸收峰位置，获取结构中相关基团的信息。 2.3.3. 巯基含量的测定 采用直接碘量法 [ 16 ] ，利用-SH和I 2 的氧化还原反应，可用于测定巯基含量。称取适量CTS-cys，以3:1000的比例溶解于超纯水。用1M HCl调节pH = 2~3范围内，后加入2~5滴1%淀粉溶液。用1 mM碘溶液滴定至溶液变为亮蓝色且30 s内不褪色。按公式(1-1)计算巯基含量。 (1-1) 式中：n(-SH)为聚合物中巯基的含量(μmol/g)；C(I 2 )为碘溶液浓度(mol/L)；V(I 2 )碘液的体积(mL)；m(CTS-cys)为壳聚糖半胱氨酸衍生物的质量(g)。 2.4. CTS-cys的防褐变实验 配制质量分数为1.000%的CTS-cys、CTS水溶液。双蒸水作为空白对照液，分别处理鲜切的苹果块(新产)，定期观察其对于鲜切苹果块的防褐变效果。 2.5. CTS-cys的抑菌实验 采用抑菌圈法评价CTS-cys的抑菌效果。将CTS-cys溶于无菌水配制成浓度为0.2%，0.5%，1%，1.5%溶液备用，将大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、芽孢杆菌菌种划线接种到平板，37℃恒温培养24 h。将样品液和固体培养基消毒数小时，同时将钳下的抑菌环进行消毒，进行完以上操作后，在操作台内将抑菌环浸泡在样品液中，待一段时间后，将抑菌环移至装有细菌的培养基上，每个浓度一个抑菌环，加上一个空白抑菌环做对照，再置于37℃恒温箱中培养24 h后记录抑菌环半径，L-cys和CTS样品采用上述方法同时进行实验。抑菌率按式(1-2)计算。 (1-2) 式中：RI为抑菌率；D为对照菌落直径；d为处理菌落的直径。 2.6. CTS-cys对鲜切水果中Vc含量的影响 用不同浓度的改性壳聚糖保鲜剂(CTS-cys)对冬枣、苹果进行保鲜实验。采用碘量法 [ 17 ] 测定其果肉维生素C含量的变化。
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user: 3. 结果与分析 3.1. CTS-cys的结构 3.1.1. 红外光谱分析 如图1所示，壳聚糖谱图高波数段3680~2950 cm −1 为羟基的缔合峰，同时与氨基的伸缩振动峰交盖，这是由于分子中存在着羟基之间以及羟基与氨基之间的氢键缔合所致；在壳聚糖改性后，这部分的缔合峰明显变窄。在1024 cm −1 处的醇羟基C-O伸缩振动吸收峰强度变强，说明-OH上发生了反应，再结合1726 cm −1 处出现了C = O特征吸收峰，且强度明显增强，可能是反应过程中生成了一定酯类。在1631 cm −1 处有较强的酰胺I吸收峰，在1517 cm −1 处有酰胺II峰的峰位，表明衍生物中可能形成了酰胺键(-NHCO-)。而在2490 cm −1 处有一小峰，是-SH的特征吸收峰，综上推测，壳聚糖上的氨基和L-半胱氨酸上的羧基发生反应，并以酰胺键的形式结合，同时使L-cys上的巯基接到CTS上。 3.1.2. 紫外光谱分析 从图2可以看出：壳聚糖、L-半胱氨酸的吸收光谱相似，在200~400 nm波长范围内有明显吸收峰，说明壳聚糖与L-半胱氨酸有类似的发色基团。壳聚糖在210 nm有最大吸收峰，是壳聚糖的最大吸收波长，在309 nm也有一个吸收峰。L-半胱氨酸的在210 nm有-COOH基团的最大吸收峰，同时还有助色团-NH 2 。CTS-cys有两个吸收峰，说明只有两个发色基团。酯基的最大吸收波长的最大值为210 nm，而CTS-cys的最大吸收波长在209 nm，该处可能为酰胺基的最大吸收。表明壳聚糖与L-半胱氨酸之间发生了化学反应，并可以推测是壳聚糖上的氨基与L - 半胱氨酸的羧基形成了酰胺键，与红外光谱推测的结果相一致。 3.2. CTS-cys的巯基含量 在反应物、反应时间、反应条件和后处理相同的前提下，以标定后浓度为0.001 mol/L的碘溶液滴定称量后质量相近的5组样品(a~e)。结果显示(见图3)，各组测定结果相近，巯基含量都在325 μmol/g水平上下浮动。含量范围为316.27 ± 6.70到332.10 ± 3.06 μmol/g ( ， n = 3)。 3.3. CTS-cys对鲜切苹果块的防褐变实验 不同溶液对鲜切苹果块的防褐变效果如图4，用CTS-cys溶液处理的鲜切苹果块，4~5天时未出现明 图1. CTS和CTS-cys红外光谱 图2. CTS，L-cys及CTS-cys紫外光谱 图3. 壳聚糖半胱氨酸衍生物冻干样品的巯基含量 显的褐变，而用CTS溶液或双蒸水处理的苹果块褐变明显。 3.4. CTS-cys，L-cys，CTS的抑菌效果 3.4.1. 对大肠杆菌的抑菌效果 由图5可以看出，L-cys和CTS-cys对大肠杆菌都有很好的抑菌效果，在测试浓度范围内，均能达到很高抑菌效果；CTS对大肠杆菌的抑菌能力最弱。由抑菌率曲线图4可知，L-cys和CTS-cys的抑菌率曲线趋势相同，都随浓度增大而上升，最高抑菌率可达到100%和89%。L-cys对大肠杆菌的抑菌效果最好，w(L-cys)为0.5%可达最佳抑菌效果，但在浓度为0.2%时抑菌率较低。CTS-cys在w(CTS-cys)为1.5%时可达最佳抑菌效果，在0.2%低浓度时，抑菌率比L-cys和CTS要高。而CTS的最高抑菌率只有49.36%，远低于L-cys和CTS-cys，抑菌率随浓度增大而增大，但增加幅度较小。相对于前期的工作中，通过化学 图4. 不同溶液对鲜切苹果块的防褐变效果 图5. CTS、L-cys和CTS-cys对大肠杆菌的抑菌率曲线图 改性法制得的可食用果蔬保鲜剂SA-cys [ 18 ] ，对大肠杆菌的抑菌效果要弱些。 3.4.2. 对金黄色葡萄球菌的抑菌效果 如图6，L-cys对金黄色葡萄球菌的抑菌效果很好，在测试浓度范围内均为完全抑菌，w(L-cys)为0.2%即可达最佳抑菌效果；而CTS-cys对金黄色葡萄球菌的抑菌效果相对较弱，最高抑菌率在w(CTS-cys)为1.5%达92.86，在w(CTS-cys)为1.0%可达较高的抑菌效果，与SA-cys相比，CTS-cys对金黄色葡萄球菌的抑菌效果要好些；CTS的抑菌率呈缓慢上升趋势，但最高抑菌率只达51.23%，仅为L-cys抑菌效果的一半。 3.4.3. 对蜡样芽孢杆菌的抑菌效果 由图7可以看出：L-cys，CTS-cys，CTS对蜡样芽孢杆菌均有一定的抑制效果，其抑菌率随浓度增大而升高，但变化不明显，且效果较之对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑制效果均降低，相对而言，L-cys 图6. CTS、L-cys和CTS-cys对金黄色葡萄球菌的抑菌率曲线图 图7. CTS、L-cys和CTS-cys对蜡样芽胞杆菌的抑菌率曲线图 的抑菌效果较好，最高可达81.22%；CTS-cys较L-cys要弱些，最高可达60.50%，而CTS的抑菌率为44.05%，仅为L-cys的一半。且CTS-cys的抑菌效果远不如SA-cys的好。 3.5. CTS-cys对鲜切水果中Vc含量的影响 用浓度为1.0~1.5%wt CTS-cys保鲜剂对冬枣进行涂膜保鲜处理，贮藏四天后测得其Vc含量为324.51 mg/100g，Vc含量下降了13.89%，空白组Vc含量下降34.77%。 用与上述同浓度的CTS-cys保鲜剂对苹果进行涂膜保鲜处理，贮藏四天后测得其Vc含量为2.25 mg/100g，Vc含量下降了43.75%，空白组Vc含量下降53.75%。
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user: 4. 结论 1) 通过化学改性法制备的CTS-cys分子结构中含有CTS和L-cys的特征基团，引入了-SH，其含量最高可达335.16 μmol/g。 2) CTS-cys具有良好的抑菌性，对3种菌株的抑菌效果从大到小为金黄色葡萄球菌，大肠杆菌，蜡样芽孢杆菌。对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的最高抑菌率分别为92.86%和89.00%；而对蜡样芽孢杆菌的抑菌率仅为60.50%。综合分析各试样的抑菌效果，质量分数为1.0%~1.5%的CTS-cys水溶液最适宜作为鲜切苹果块的保鲜剂。 3) 巯基化壳聚糖引入亲水基团-SH后，形成的涂膜较致密，透氧能力降低，使果蔬处于稀氧环境中；另一方面-SH具有还原性，从而使果蔬中的酚类被氧化成醌的机率降低。在微酸性条件下，-SH还可增强壳聚糖的杀菌能力，从而减少果蔬的腐烂变质现象。 4) 水果中含有的维生素C，具有一定的还原性，易被空气中的氧气氧化，通过在水果表面涂布保鲜剂，形成致密的保护膜，相对于无保护膜的水果，涂膜后减少氧气的通过量，水果处于稀氧状态，Vc更多的被保留下来，使Vc含量的减少率下降；此外，与氧气接触面积的大小对Vc含量的变化有一定的影响。
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user: 摘 要 选用不同Al 2 O 3 载体，采用浸渍法制备负载型铁基催化剂，利用N 2 -物理吸附(BET)、X射线衍射(XRD)、H 2 程序升温还原(H 2 -TPR)、CO/CO 2 程序升温脱附(CO/CO 2 -TPD)对催化剂进行表征，在空速为1000 h −1 、反应温度为320℃、反应压力为2 MPa条件下，考察了不同Al 2 O 3 载体对铁基催化剂CO加氢性能的影响。结果表明：比表面积大的催化剂有利于活性组分的分散，提高了催化剂的反应活性。表面碱度高的催化剂，有利于提高CO解离吸附，提高CO的转化率和低碳烯烃的选择性。 关键词 :低碳烯烃，铁基催化剂，Al 2 O 3 载体，CO加氢性能 Copyright © 2017 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/