DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 5. 研究结果和分析 5.1. 奥巴马在政治类演讲中使用人称指示语的情况 如表1所示，在政治类演讲中，第一人称复数在三种人称指示语中出现的频率最高，每千字出现的频数为51.2；其次为第一人称单数，每千字出现的频数为9.8；最后为第二人称单/复数，每千字出现的频数为8.7。 Table 1 The frequency of person deixis in political speeche 总次数 频数(每千字) 第一人称(单数) 112 9.8 第一人称(复数) 583 51.2 第二人称(单/复数) 99 8.7 表1. 政治类演讲中人称指示语频数 在此类演讲中，奥巴马主要使用的是其总统身份。他在演讲中所使用的第一人称复数缩小了总统与民众之间的权势差异、缩短了心理距离、制造了语用移情的效果，实现了总统与民众团结一致、共同进步的情感共鸣 [ 15 ] 。例如， Tonight， in this election， you， the American people， reminded us that while our road has been hard， while our journey has been long， we have picked ourselves up， we have fought our way back， and we know in our hearts that for the United States of America the best is yet to come. (节选自2012年奥巴马胜选演讲) 在这一段演讲词中，奥巴马使用了一个第二人称复数“you”，八个第一人称复数“we”、“us”和“our”。第二人称复数“you”意在强调美国公民在国家发展中举足轻重的作用，仅一个人称代词便增强了美国民众的主人翁意识。八个第一人称复数则帮助奥巴马进行情感的移位，拉近了自己与听众的距离，建构了一个亲近民众，积极向上的总统形象；传达了国家元首与民众同甘共苦的讯号；激发了美国民众决心和政府一起面对困难、共同进步、迎接美好未来的斗志。 5.2. 奥巴马在教育类演讲中使用人称指示语的情况 Table 2 The frequency of person deixis in educational speeche 总次数 频数(每千字) 第一人称(单数) 223 23.2 第一人称(复数) 192 20.0 第二人称(单/复数) 411 42.8 表2. 教育类演讲中人称指示语频数 奥巴马在教育类演讲中主要使用的仍是其总统身份。如表2所示，在这类演讲词中，第二人称单/复数在三种人称指示语中出现的频率最高，每千字的频数为42.8；其次为第一人称单数，每千字的频数为23.2；最后为第一人称复数，每千字的频数为20.0。 与第一人称复数的语用功能不同，第二人称不会制造强烈的语用移情效果。一方面，这有利于演讲者在一定程度上维护自己的权威性；另一方面，第二人称代词可以使听众拥有更多的被关注感和存在感。在这样的交流环境中，演讲者的建议更易被认同和接受。例如， So whenever you feel that creeping cynicism; whenever you hear those voices saying you can’t do it， (and) you can’t make a difference; whenever somebody tells you to set your sights lower—the trajectory of this great nation should give you hope. What generations have done before you should give you hope. (节选自2013年奥巴马在俄亥俄州立大学的演讲) 在此段演讲词中，奥巴马使用了九个第二人称“you”和“your”，其中未使用第一人称复数“we”。 教育类演讲的目的在于分享经验，呼吁并教育同学们在学习中不断完善自我，勇敢地发出自己的声音，肩负起国家的责任。但年轻人多秉持自由开放的观念，他们拥有独立的思想并渴望表达自我，若在针对他们的演讲中使用过分强硬的口气，结果会适得其反。因此，为了使演讲最大程度地发挥其教育和引导作用，奥巴马需要建构一个既具有一定权威性和说服力，又能在平等尊重的基础上鼓励同学们积极进取的总统形象。在这样的要求下，演讲者会相对慎重地使用第一人称复数，而非指令类第二人称指示语的使用就显得恰当而必要。 5.3. 政治类和教育类演讲中人称指示语的使用情况对比 图1. 人称指示语在政治类和教育类演讲中的分布 图1反映了人称指示语在政治类和教育类演讲中的分布情况。在政治类演讲中，第一人称复数占被统计的人称代词总数的73%，第一人称单数占14%，第二人称单/复数占13%；在教育类演讲中，第二人称单/复数占被统计的人称代词总数的50%，第一人称单数占27%，第一人称复数占23%。 第一人称单数、第一人称复数和第二人称代词的比例差异反映了形象建构的多样性。总统身份是奥巴马当时的社会身份，也是他在演讲中主要使用的身份。但在进行政治类演讲时，他会使用大量的第一人称复数，在总统身份的基础上来建构亲民自信的形象，以增强认同感、亲切感；而在进行教育类演讲时，他则使用较多的第二人称代词，在营造轻松的交流氛围的同时建构一个具有一定权威性的总统形象，以达到教育的目的。另外，两类演讲中人称指示语频数的差异也反映了语用移情效果的语境依赖性和动态性。演讲具有鼓动性，但这并不意味着演讲者需要不断地制造语用移情效果。在不同的语境中，演讲者必须适当地调整语言，有差异地控制语用移情效果的产生，最终实现演讲的目的。
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user: 6. 结语 通过分析奥巴马在政治类演讲和教育类演讲中所建构的不同形象，本文探析了不同语境中形象建构的差异性和多样性，丰富了语用身份论视角下的相关研究。同时，本研究的结果也反映了语用移情效果的语境依赖性和动态性，进一步说明了语境在建构形象及制造语用移情效果的过程中发挥的重要作用。 从本文的探究结果中我们还可以看到，在演讲中建构形象是必要的，但是否需要制造语用移情效果则要根据交际需要以及所使用的身份和形象的特点而定。演讲者只有在明确了演讲的目的、选择了合适的视角、使用了恰当的语言、建构了适合的形象后，才能做到动之以情，晓之以理，从而使演讲效果达到极致。
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user: 摘 要 体育产业的发展带动了我国大型公共体育场馆的建设，但我国人均健身场地不足与场馆资源浪费闲置的问题同时存在，如何实现体育场馆资源的优化配置、提高场馆运营效率、实现社会和经济双重效益有赖于场馆运营管理体制的合理选择。本文总结了目前我国大型公共体育场馆运营管理体制主要有3种：传统事业单位管理体制、企业化管理体制和企事业双轨运行管理体制。分析比较了3种运营管理体制的不同及其优势，认为传统事业单位管理体制的体育场馆社会效益最佳，企业化管理体制的体育场馆经济效益最明显，采用企事业双轨管理体制能较好的实现经济和社会效益。根据3种管理体制目前所存在的问题，提出了要落实国家支持政策、推动体育场馆发展；积极推进体育场馆运营管理体制进行分类改革；坚持经济效益和社会效益相统一；建立有效的激励和约束机制；重视公共体育场馆经营管理人才的培养等建议。 关键词 :大型公共体育场馆，运营管理体制，比较 Copyright © 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 2008年北京奥运会，2010年广州亚运会等重大国际综合性体育赛事举办后，我国各地区掀起一股建设公共体育场馆的热潮。大型公共体育场馆作为我国发展体育事业的重要一环，是开展体育活动的重要载体，是实现国家体育发展目标的基础条件，也是体育产业发展的物质保证 [ 1 ] 。伴着我国社会主义市场经济体制的不断完善，我国的大型公共体育场馆通常采用的事业单位管理体制逐渐显现一系列管理体制问题。事实上，我国的体育场馆运营管理体制随着经济体制的改革也在不断摸索改变。体育场馆的运营管理体制应在经济效益和社会效益方面寻求统一，既能为社会提供健身场地设施、解决“居民健身去哪儿”的问题、承办有关国家荣誉，全民健身的综合赛事；又能通过场馆经营市场化、经营内容多样化、投资渠道多元化、增加体育场馆的经营收入、不断提高场馆的利用率，能够真正实现“以体养体”。本文通过对大型公共体育场馆不同运营管理体制的比较，分析不同管理体制现存的问题，提出场馆运营管理体制发展的建议，希望为体育场馆运营管理体制的发展改革提供参考价值。
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user: 2. 大型公共体育场馆运营管理体制的不断探索 2013年国家体育总局发布《关于加快大型体育场馆运营管理改革创新，提高公共服务水平的意见》，2014年11月，国务院发布了《关于创新重点领域投融资机制鼓励社会投资的指导意见》，2015年1月国家体育总局发布《体育场馆运营管理办法》，2015年5月国务院办公厅发布《关于做好政府向社会力量购买公共文化服务工作的意见》，2016年4月发改委发布《关于印发促进消费带动转型升级行动方案》，2017年1月发改委、体育总局发布《“十三五”公共体育普及工程实施方案》。在一系列国家政策鼓励和市场经济发展的背景下，我国公共体育场馆的管理者和当地政府在管理方式、场馆资源所有权和经营权分离、推动体育场馆企业化改革、实现市场化运作等方面进行了不断探索，体育场馆的运作方式和管理体制不断创新发展。
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user: 3. 不同运营管理体制的比较 3.1. 传统事业单位管理体制 传统事业单位管理体制是指体育场馆作为体育行政管理部门下属的一级事业单位，由行政部门的直接领导和管理，场馆管理人员实行自主经营，独立核算 [ 2 ] 。事业单位类型的体育场馆的经费来源于政府全额拨款、差额拨款以及自收自支，其所有权属于国家或政府。目前，我国多数体育场馆是采用传统事业单位体制开展运营管理活动。如洪山体育中心、福建奥林匹克体育中心等。 3.1.1. 传统事业单位管理的优势 传统事业单位类型的体育场馆的修建与运营资金主要来源于政府，这类场馆属于国有资产，定位在于为群众提供公共体育服务，承担着推动我国公益体育事业发展的职能，更注重社会效益的实现。事业单位的体育场馆负责一部分国家、省市区运动队的训练与运动员的培养、承接国内外体育赛事的举办及提供全民健身指导、娱乐休闲等服务；2014年，体育总局与财政等部门共同制定了《大型体育场馆免费低收费开放补助资金管理办法》，要求事业单位的体育场馆更好的向公众免费开放或低价开放，该政策的颁布提高了体育场馆的服务能力和管理水平，扩大了公共体育服务的受益人群，有力地推动了我国“奥运争光计划”、“全民健身计划”的实现。 3.1.2. 传统事业单位管理存在的问题 第一，由于在事业单位管理体制下，体育场馆的投资主体是政府，投资主体单一，随着场馆经营成本的增加和人民群众日益增长的体育需求，政府的财政压力加重，对场馆的补贴拨款越来越少；另一方面，由于政府在初期投资建设运营体育场馆时更注重当时需求，而忽略赛后运营和场馆的日常运营需要，导致一部分体育场馆在赛后不能得到很好的利用，出现场馆闲置、场馆资源浪费的问题。 第二，事业单位管理体制下的体育场馆在用人和薪酬激励方面，在编制内的员工多为退伍运动员、行政部门人员等，学历较低，缺少专业的高级管理人才和专业场馆设施维护人员，这不利于场馆的专业化发展；由于场馆的事业单位以及公益性质，享受着政府的财政补贴政策且员工薪酬现平均主义，其工作人员的工作积极性较低，缺乏竞争意识，全都“等”、“靠”国家拨款，员工自主经营意识不强，只局限做场馆资源的“看管者”，而不做“开发者”；另外，体育场馆的商业化活动开发不足，只停留在场地出租、承办大众体育健身活动等本体产业活动层面上，经营收入仅仅够用于维持场馆日常开销，难以收回投资回报。虽然事业单位类型的体育场馆具有的“为民服务”的准公共物品的性质，有利于社会效益的实现，但这种管理体制下的体育场馆存在经营理念落后、运行机制僵化、运营效率低下、场馆资源开发不足等问题，严重制约体育场馆总体的经济运营效益。 3.2. 企业化管理体制 企业化管理体制是指体育场馆实行“三权分离”，即所有权归国有资产部门、管理权体育行政部门、经营权归委托企业或公司，场馆由专业化的体育企业或公司运营，委托企业作为独立法人实体，按政府的委托合同要求和引入市场机制承担场馆的运营管理 [ 3 ] 。我国市场经济发展态势良好，体育产业的发展也进入了“快车道”，在此情形下，促使着体育场馆朝着产业化、市场化的方向发展，越来越多的体育场馆开始采用企业化的管理方式，实现场馆运营的专业化。如武汉体育中心、南京奥林匹克体育中心等。 3.2.1. 企业化管理的优势 企业化管理类型的体育场馆相比于事业单位场馆，运行机制较灵活，有着较强的经营自主权和用人自主权。该类型的体育场馆在用人和薪酬激励上，采用合同聘任制，通过相应的考核环节入职，注重员工的业务能力，业绩是考核员工能力和决定员工职位的晋升与下降的主要标准，员工竞争意识较强，从而工作效率较高；员工薪酬基于不同工作部门和岗位的基础上，主要是根据个人完成的业绩和企业自身的运营状况决定，此种薪酬分配方案能够极大激发员工的工作积极性。另外，企业管理型的体育场馆有一定的经济创收压力，因此能最大限度的利用体育场馆资源，除了承接体育比赛、体育培训等本体经营活动外，还主动开发了文艺演出、餐饮娱乐住宿等非本体经营项目，体育服务对象更广，经营内容丰富，能获得可观的经济效益。根据国家体育总局的调查，2013年，湖北、福建、江西3省体育场馆中，企业化管理的体育场馆在收入、利润和经营效率方面均高于类似规模的事业单位管理的体育场馆 [ 4 ] 。综上，企业化管理的体育场馆在盘活场馆资源、创新场馆经营模式和激发场馆活力等方面，较事业单位类型体育场馆有着明显优势，经济效益明显。 3.2.2. 企业化管理存在的问题 由于场馆并没有实现真正的“三权分离”，虽然形式上是由企业进行经营，但是政府权力没有完全下放，在管理上仍受制于政府计划行为的影响，这不利于场馆的经营发展；部分场馆在内部仍使用原有的事业单位管理制度来管理场馆，没有建立企业经营管理配套措施，缺乏规范和市场活力，管理效益低下，在盈利模式上没有实现市场化 [ 5 ] ；不管采用何种管理体制与方法，都需要把实现体育场馆的公益性、向社会提供公共体育服务作为主要任务，但一些体育场馆在实际企业化运作的过程中，过分追求经济利益，将盈利作为主要目的，向社会提供高价或群众无法购买的体育服务与产品；另外，在国家颁布的相关推动体育场馆发展的优惠福利政策中，主要受益对象是事业单位类型的体育场馆，企业型的体育场馆常常无法享受财政优惠政策与补助，只能靠自身实现创收，经营成本过高，经营压力较大。 3.3. 企事业双轨运行管理体制 企事业双轨运行管理体制即是在大型公共体育场馆运行过程中，为了提高大型公共体育场馆经济和社会效益，在保留事业单位体制基础上，成立一个体育场馆运营管理公司，以现代企业管理方法对体育场馆实施专业化管理，即“一个机构，两块牌子”的管理模式 [ 6 ] 。如苏州市体育中心在苏州市政府的领导下成立了苏州体育实业投资发展有限公司，通过企业运营管理，场馆收入来源渠道拓宽，场馆的运营效益有效提高。 3.3.1. 企事业双轨运行管理的优势 我国的体育场馆不断规避事业单位管理体制的弊端，采用企事业双轨运行管理体制实现事业单位机制和企业机制的优势互补，即既能够享受事业单位的优惠政策包括财政拨款，又能通过引入先进的管理理念、优秀的管理人才和高新技术，不断降低场馆运营成本，提高场馆的运营效率，实现体育场馆经济和社会的双重效益。在社会效益上，有能力向社会提供低价、优质的体育健身服务；在经济效益上，通过场馆的市场化运作，扩大了经营服务范围，拓宽了场馆的收入来源，从而减少了政府的财政负担。 3.3.2. 企事业双轨运行管理存在的问题 企事业双轨运行实际上是属于一个机构，需要共同凝聚力量推动体育场馆发展，但在实际运营中容易出现两个机构力量分散、难以整合的情况，不利于场馆管理工作的开展；在这种管理体制下的体育场馆在本质上仍是由事业单位管理体育场馆，对事业单位和企业的权责划分、功能定位和发展目标没有明确和统一，出现管理混乱、公共体育服务得不到保障、场馆的业务活动开展不到位等问题。
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user: 4. 我国大型公共体育场馆运营管理体制发展建议 4.1. 落实国家支持政策、推动体育场馆发展 当前我国体育场馆的发展和改革仍处于探索阶段，体育场馆投资建设的金额较大、回报周期较长、运营成本较大，即使是经济效益较好的体育场馆，有时也无法应付巨大的运营和维修成本。需要政府从政策方面给予一定的支持，建立体育场馆在税收、融资、建设、经营等方面的优惠政策，减轻场馆运营成本负担，确保场馆的体育服务的供给。在条件允许的情况下，应使企业类型的体育场馆也能享受相应的优惠政策，提高场馆的创收能力。同时，公共体育场馆的各级体育行政部门、企业法人、领导机构要深入贯彻落实各方面的法规政策。并制定相关监管政策，加强对体育场馆运营管理的监管，提高场馆的管理水平，从而保证公共体育场馆场馆的健康发展。 4.2. 积极推进体育场馆运营管理体制进行分类改革 公共体育场馆的运营管理体制的选择不能一概而论，虽然目前我国很多公共体育场馆实现了企业化改革的转变，但是企业化的管理方式并不是适合每个场馆。要结合体育场馆的承担任务的不同和实际运营情况采用合适的运营管理体制。对于承担发展公益性体育事业职能，市场盈利能力较弱的体育场馆，需要保留原有的事业单位性质，并加强场馆内部各类制度建设，完善场馆运行体系，履行好提供公共体育服务的任务；对于具有市场能力的公共体育场馆，可以把场馆转向企业化管理方向发展，推动场馆实现所有权和经营权两权分离，并建立现代企业制度，引入市场竞争机制，充分调动员工市场开发的积极能动性，承担起生产经营体育产品的职能 。此外，企业化管理后的体育场馆应注意减少政府干预，充分放宽委托企业的经营自主权。 4.3. 坚持经济效益和社会效益相统一 社会效益是体育场馆存在的基础，经济效益则是体育场馆生存发展的根本保障 [ 7 ] 。公共体育场馆本身同时具有公益性和经营性双重性质，所以不能单单仅追求社会效益或经济效益，要坚持两者统一。体育场馆必须把社会效益放在第一位，同时兼顾好经济效益。首先，体育场馆要服务于我国“奥运争光计划”、“全民健身计划”的实施，积极开展运动训练、体育赛事和健身活动，保障一定社会效益的实现。其次，体育场馆通过树立市场经济理念，引入市场竞争合作机制，不断扩大对外经营内容，开发场馆相关配套产业，实现良好的经营创收。 4.4. 建立有效的激励和约束机制 纵观我国公共体育场馆管理体制改革历程，虽然对场馆的薪酬、人事制度进行了必要的改革，但目前很多体育场馆的薪酬、人事制度仍存在着人浮于事、薪酬平均、工作积极性低的问题。为了充分调动员工的工作积极性与创造力，应舍弃原有的管理理念，建立有着激励作用的人事、薪酬安排制度。如采用聘任制和竞争上岗机制，建立竞争性的干部选拔制度。同时设置客观合理、公平规范、可操作的统一绩效考核标准，定期对员工进行定性或定量指标的考核，对没有完成相应业绩任务的员工，有一定的惩罚机制，如处罚金、降职或减员。在有效的激励和约束机制下，加强了工作人员的竞争意识和危机意识，提高了工作效率，从而提高场馆运营效率。 4.5. 重视公共体育场馆经营管理人才的培养 体育场馆经营管理人才是满足场馆经营工作需要、增强场馆核心竞争力的重要保障。随着体育与其他产业的快速融合，现代化科学技术不断创新，体育场馆要求推进创新改革经营管理模式和营销手段等，这对管理技术人才提出了更高的要求。但长期以来，我国的公共体育场馆工作人员主要由退役运动员、教练员构成，都存在着学历普遍偏低，场馆经营开发知识缺乏的问题。因此，一方面可以通过各种途径招聘引进专业人才，另一方面也可以通过在职岗位培训、提供进修机会等方式培养体育场馆经营管理专业人才；另外，可通过绩效考核，对于业绩能力突出的人才，给予一定奖励以留住人才。加强体育场馆经营管理的人才培养和队伍建设，才能保证场馆的长远发展。
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user: 5. 结语 在评价大型体育场馆管理水平与运营效益时，需要考虑场馆的经济效益和社会效益两方面。通过对以上三种不同运营管理体制的比较分析，认为传统事业单位管理体制下的体育场馆社会效益最大，而经济效益不佳，原因在于该类型的体育场馆由于受行政部门直接领导，自主性与员工积极性不足，主要从事本体产业活动的经营，这在一定程度限制了场馆对外经营的范围，也影响了其经济效益；企业化管理体制下的体育场馆经济效益明显，但在社会效益实现上不如事业单位类型的体育场馆，原因在于国家对其优惠政策支持不足，自身经营创收压力较大，只能通过扩大对外的商业活动开发，减少低价或免费的健身活动，以维持场馆的良好运转；企事业双轨管理体制的体育场馆能较好地提高经济和社会双重效益，但在管理中容易出现产权模糊、权责不对等、管理目标不清晰等问题。 我国大型公共体育场馆运营管理体制并不是如出一辙的，在场馆管理体制的选择上需要注意时代的变化以及该地区经济的发展。在社会主义市场经济体制背景下，为顺应体育事业发展产业化趋势，促进体育场馆运营市场化，推动所有权和经营权相分离，实现企业化的管理是体育场馆发展必然的选择。但不管是由事业单位管理还是由企业来管理，都必须坚持以体育场馆的公益性为首要原则，以有效促进公共体育场馆的利用效率，提高社会效益和经济效益，最终推动体育事业的发展和促进社会的共同发展为目的。
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user: 摘 要 以自制不同视密度四氧化三锰作为锰源，将碳酸锂和四氧化三锰用高温固相法合成尖晶石锰酸锂。通过扫描电镜、X射线衍射的方法研究了不同锰酸锂之间形貌和结构的差别，通过电性能测试的方法重点考察了不同视密度四氧化三锰对合成的锰酸锂的首次充放电性能和循环性能的影响。结果表明：锰酸锂的首次充放电比容量与四氧化三锰视密度大小呈正相关，其中视密度为1.93 g/cm 3 的四氧化三锰合成的锰酸锂首次充放电比容量最高，分别为122.17 mAh/g和116.82 mAh/g，但其循环性能不是最优，50次放电循环保持率为70.75%。视密度为1.34 g/cm 3 的四氧化三锰合成的锰酸锂其首次充放电比容量为116.13 mAh/g和110.95 mAh/g，略低于前者，但其循环保持率却是最优，可达到77.02%。 关键词 :视密度，四氧化三锰，高温固相法，尖晶石锰酸锂，电性能 Copyright © 2019 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 作为锂离子电池正极材料，尖晶石锰酸锂具有合适的氧化还原电位、成本低、安全性好、环境友好等优点，是最有希望替代LiCoO 2 的正极材料之一，但同时存在储存性能和循环性能差等缺点 [ 1 ] [ 2 ] ，阻碍其发展。近年来人们通过在16d的位置掺杂金属离子 [ 3 ] [ 4 ] 来稳定LiMn 2 O 4 的尖晶石结构，或者通过表面包覆 [ 5 ] [ 6 ] 减少锰的溶解，使得循环性能得到了一定的改善，但在如何提高其质量比容量方面缺乏系统的研究。李华成等 [ 7 ] 在提高锰酸锂产能和压实密度方面做了一些研究，通过改变锰源的压实密度使锰酸锂产量提高31%，但电性能方面也并无太大优势。Hua-jun Guo等 [ 8 ] 以金属锰粉为原料，开发了一种新的合成LiMn 2 O 4 的方法，合成的LiMn 2 O 4 具有较高的振实密度和纯度，电化学性能良好，初始放电容量为119.1 mAh/g，但并没有针对密度的影响做系统研究。影响锰酸锂性能的因素很多，其中锰源视密度是重要的影响因素之一。本文以不同视密度的四氧化三锰为锰源合成了LiMn 2 O 4 正极材料，研究了锰源视密度对锰酸锂性能的影响。
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user: 2. 实验 2.1. 四氧化三锰及锰酸锂的制备 本文共用到7种Mn 3 O 4 样品，其中5种是用硫酸锰加碱用氧化剂氧化制得，反应时间不同，分别为10 min、4 h、12 h、48 h、72 h。另外两种是用不同厂家的电解二氧化锰通过湿法转化而成。样品中锰含量的测定采用硫酸亚铁铵滴定法。将四氧化三锰和碳酸锂按Li/Mn摩尔比1.05:2于玛瑙研钵中混合研磨3 h，研磨过程中加适量的无水乙醇作为分散剂，然后将混合物置于高温箱式电阻炉(天津中环实验电驴有限公司)中以5℃/min的速率升至650℃，保温6 h，然后以相同的升温速率继续升至830℃，保温12 h，随炉冷却，得到锰酸锂样品。 2.2. 正极片及电池的制备 将制备的锰酸锂样品、导电剂SP、粘结剂PVDF按质量比8:1:1在有机溶剂NMP中调浆，将调好的浆料用规格为150 µm的刮刀均匀涂布在铝箔上，置于干燥箱中110℃恒温干燥12 h，裁成直径为14 mm的小圆片，即正极片。以金属锂片为负极，Celgard2500聚丙烯微孔膜作为电池的隔膜，1 mol/L的LiPF 6 (EC + DEC)为电解液，在充满氩气的手套箱中组装成CR2032扣式电池。 2.3. 表征与电性能测试 采用日本玛珂科学仪器公司产M21X超大功率X射线衍射仪，Cu靶，K α 射线(λ = 0.15406 nm)、扫描电压40 kV、扫描范围10˚~90˚、扫描电流50 mA，对制得的锰酸锂样品进行物相分析。采用日本日立S4800冷场发射扫描电子显微镜，加速电压5 kV，观察四氧化三锰和锰酸锂样品的微观形貌。室温下，用深圳新威高精度电池测试仪以0.1C倍率对电池进行电性能测试，测量其首次充放电比容量及50次循环性能，充放电电压范围为3.0~4.3 V。 2.4. 视密度检测 采用厦门群隆科技有限公司产QL-2106AB型视密度测试仪，对7种四氧化三锰样品进行视密度的测试。7种四氧化三锰的视密度及编号见表1，其中1-1~1-5是采用硫酸锰加碱用氧化剂氧化制得，反应时间按由低到高的顺序排列；2-1和2-2是用不同厂家的电解Mn 3 O 4 通过湿法转化制得。 Table 1 Different apparent densities of manganese trioxid 编号 1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 2-1 2-2 视密度g/cm 3 1.25 1.27 1.29 1.34 1.93 1.72 1.73 表1. 不同四氧化三锰视密度
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user: 3. 结果与讨论 3.1. 锰酸锂结构分析 图1中a、b、c、d、e、f、g分别代表1-1、1-2、1-3、1-4、1-5、2-1、2-2号四氧化三锰制备的锰酸锂(下同)XRD图，将7种样品的衍射图谱与尖晶石LiMn 2 O 4 标准衍射图谱(JCPDS: 35-0782)对照可知，图谱中各样品的衍射峰均能与标准物质的特征峰吻合，无明显的杂峰，且峰形尖锐，背底光滑平整，结晶良好。 3.2. 不同视密度四氧化三锰对锰酸锂形貌的影响 图2为七种Mn 3 O 4 的微观形貌图，其中1-1、1-2、1-3号Mn 3 O 4 一次晶粒均呈现出良好的八面体结构，这也有利于之后尖晶石型锰酸锂的合成。但其颗粒粒径大小分布及间距有所差异，1-1粒径分布不均匀且颗粒间缝隙较大，视密度最小；1-2粒径分布较1-1均匀，颗粒间间隙也较小，视密度比1-1略大；1-3粒径大小均匀，间隙最小，视密度较前两者略大。1-4一次晶粒呈细长的棒状结构，粒径均匀，团聚比较紧密，颗粒间间隙小；1-5是由纳米棒状颗粒团聚成的类球形物质，颗粒间隙很小，视密度最大。2-1和2-2的一次颗粒也呈现出较好的八面体结构，2-1是由粒径分布不均匀的颗粒团聚而成的絮状物质，2-2粒径分布比较均匀，粒径较2-1大，但颗粒间间隙较大。 图1. 七种四氧化三锰制备的锰酸锂XRD图 图2. 七种四氧化三锰微观形貌图 图3为七种Mn 3 O 4 制备成LiMn 2 O 4 的微观形貌图，对比图1可看出LiMn 2 O 4 的形貌和Mn 3 O 4 的形貌保持较高的一致性，只是经过高温焙烧后颗粒之间变得更加团聚。这也说明Mn 3 O 4 的形状、颗粒大小及粒径分布会直接影响到LiMn 2 O 4 的形状、颗粒大小及分布。 3.3. 不同视密度四氧化三锰对锰酸锂电性能的影响 3.3.1. 首次充放电性能的研究 由图4可知，尖晶石锰酸锂有两个宽的充放电平台，这也有利于其在工业中的应用 [ 9 ] 。由不同视密度四氧化三锰制备的锰酸锂其首次充放电比容量呈现出一定的差异，从图4(a)可以看出LiMn 2 O 4 首次充放电比容量与制备它的Mn 3 O 4 的视密度相关，其比容量随Mn 3 O 4 视密度的增大而增大，其中1-5首次充放电比容量最高，分别为122.17 mAh/g和116.82 mAh/g，而1-1首次充放电比容量最小，分别为101.33 mAh/g和98.29 mAh/g。从图4(b)可知，2-2的初始充放电比容量要大于2-1，这也与2-2的视密度大于2-1保持一致。 图3. 七种四氧化三锰制备的锰酸锂形貌图 图4. 不同视密度Mn 3 O 4 对LiMn 2 O 4 首次充放电性能的影响 3.3.2. 循环性能的研究 图5为各锰酸锂样品1C放电倍率下的循环曲线图。从图中明显可以看出，不同视密度的Mn 3 O 4 对电池的循环性能影响较大，表2列出了不同样品的放电比容量及循环保持率，其中a、b、c、d、e五个样品的初始放电比容量分别为98.29、99.34、100.27、110.95、116.82 mAh/g，经50次循环后，电池的比容量分别下降至65.60、70.87、74.70、85.45、82.65 mAh/g，容量保持率分别为66.74%、71.34%、74.50%、77.02%和70.75%。可以看出当Mn 3 O 4 视密度较小时，锰酸锂的容量衰减高于视密度相对较大时，样品d Table 2 Discharge capacity and cycle retention of different sample 样品 首次放电比容量/mAh 50次放电比容量/mAh 循环保持率/% a 98.29 65.60 66.74 b 99.34 70.87 71.34 c 100.27 74.70 74.50 d 110.95 85.45 77.02 e 116.82 82.65 70.75 f 95.57 66.09 69.15 g 107.19 70.67 65.93 表2. 不同样品的放电比容量及循环保持率 的容量衰减最小、容量保持率最高、循环性能较好。这可能是由于Mn 3 O 4 的视密度过小会使得LiMn 2 O 4 的视密度也过小，从而导致颗粒之间的距离变大，活性物质颗粒之间的接触不够充分，而且电解液的渗透会进一步增大颗粒之间的距离，锂离子嵌入与脱出的路径变长。随着循环的进行，颗粒间的不良接触效应逐渐被放大，从而导致内部极化现象逐渐增大，电池内部温度逐渐增高，中值电压逐渐变小。当Mn 3 O 4 的视密度过大时，导致LiMn 2 O 4 的视密度过大，从而使得活性物质颗粒之间间隙太小，电解液渗透深度不够，在锂离子的充放电过程中，不利于离子的快速移动及电子的传递，且随着循环次数的增加，电解液在活性物质表面的氧化分解，在金属锂表面形成一层钝化的SEI膜，使得电池极化增大，容量衰减加剧 [ 10 ] [ 11 ] ，对比f、g两个样品的放电比容量数据，同样可以得出这样的结论。 图5. 各锰酸锂样品0.1C放电倍率下的循环性能
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user: 4. 结论 以四氧化三锰为锰源合成的锰酸锂都有较好的尖晶石结构，四氧化三锰视密度的大小会影响到锰酸锂的首次充放电性能，锰酸锂首次充放电比容量随着四氧化三锰锰源视密度的增大而增大。其中1~5的首次充放电比容量最高，分别为122.17 mAh/g和116.82 mAh/g，但其循环性能却不是最佳。适当的锰源视密度有利于减小锰酸锂颗粒之间的间隙，从而使得活性物质接触充分，提高其循环效率，但视密度太大不利于电解液的渗透，阻碍离子的移动和电子传递，从而影响其循环性能。
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user: 摘 要 本文综述了目前报道的镁锂合金的力学性能、腐蚀性能、降解性能和病理生理学和毒理学研究，以及镁锂合金在生物医学领域的应用现状。本文重点介绍了镁锂合金在生物可降解支架方面的应用以及需解决的关键问题。本综述的目的是描述可生物降解支架的应用要求及研究进展，如设计标准、基本原理、镁锂合金性能优势及缺陷。 关键词 :镁锂合金，冠状动脉支架，生物降解支架，医学应用 Copyright © 2019 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 近年来，镁基合金作为可降解金属材料成为了生物医学领域新的研究热点。镁锂合金被认为是最轻的结构材料之一，具有较低的密度，其密度为1.35~1.65 g/cm 2 ，同时还具备镁合金所不具有的优异性能，比如较高的比强度和比刚度、对缺口敏感性低等，并且锂的加入可以大大改善镁合金的塑形，使其具有良好的冷加工成型性 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ]。镁锂合金作为生物医用材料，主要应用于心血管支架以及外科植入物。 由于镁合金优异的物理特性、良好的生物相容性、以及降解产物安全等优点，使得镁基合金作为生物医用可降解材料成为可能。生物可降解支架是在植入手术后，血管修复期间为血管提供一定的支撑作用，然后预期在血管修复完成后一段时间内，通过腐蚀作用，无毒性的降解产物被人体所吸收或排出体外。因此对作为可降解支架的金属材料的力学性能、耐腐蚀性、降解特性、生物相容性等方面都提出了严格的要求。 然而，镁基合金由于降解速率过快，从而成为阻碍其作为生物医用金属材料的主要问题之一。与锂进行合金化，在降低镁基合金的降解速率的同时，还可以大幅度提高镁基合金的力学性能，从而达到生物医学应用对可降解金属材料的要求。316 L不锈钢作为最常用的支架材料，抗拉强度为480~620 MPa，延伸率为30%~40%，具有最佳的强度和延性，一直被认为是力学性能的标准。Mg-Li基合金的延伸率优于其他镁合金，甚至与316 L不锈钢的延伸率相当，另外合金化和先进的制备技术可以实现Mg-Li基合金的高强度要求。本文结合目前镁锂合金的拉伸性能，腐蚀性能，降解性能以及生理学和病理学的性能，综述了镁锂合金在可降解支架方面的应用现状，并强调了目前镁锂合金的应用研究中面临的问题，并指出可能的解决办法。
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user: 3. 镁锂合金在生物可降解支架方面的应用现状 近年来，镁及其合金被认为是一种新型的生物医用可降解可植入金属材料 [ 33 ]。成功将Mg-Li合金用于心血管植入材料是德国的汉诺威大学，为镁锂合金的发展及应用开辟了新的方向。镁及其合金的一些物理特性优于传统生物金属材料，如密度低、比强度高、弹性模量接近人骨等。此外，由镁及其合金制成的植入物同时不需要外科手术来切除种植体。这些材料在体外和体内均具有良好的生物相容性，因为元素镁和降解产物均可以在自然生物系统中找到 [ 34 ]。 Witte F.等 [ 16 ] 自2004年以来，对Mg-Li基生物医用合金进行了大量研究，其中大部分侧重于LAE442合金。该合金具有密度低、延展性高、耐腐蚀性能强等优点，是一种很有前途的生物降解材料。M.A. Leeﬂanga等 [ 14 ] 研究了LA92合金在Hanks平衡盐溶液中浸泡94天后，其降阶速度甚至比WE型合金慢，在浸泡试验的整个过程中表现出稳定的析氢速率。 3.1. 生物可降解支架的设计标准 生物可降解支架的一些理论限制必须考虑清楚 [ 35 ]。生物降解支架不应引起反应或释放有毒的分解产物。支架必须具有与金属类似的高径向强度。通常生物降解支架应具有更好的生理修复和局部血管顺应性的临时结构 [ 36 ]。植入物还应具有径向矫直，一定的长期效应，与局部药物传递和遗传转移整合的特性，以及增强和晚期正向重塑的机会。它们应与磁共振成像(Magnetic Resonance Imaging， MRI)和随访的血管内超声(intravenous ultrasound， IVUS)相一致，且不能限制血管重建手术 [ 37 ]。植入物应在合理的时间内(12~24个月)进行分解。药物从支架上的释放必须是安全和可靠的。目前还不知道在植入病变动脉后，支架需要多长时间才能保持机械稳定 [ 38 ]。但是支架在植入患病动脉后至少需要4~6个月的机械稳定，因此生物降解支架的灵感已经倒退为一种可行的永久替代的裸金属支架。可生物吸收支架的基本目的是建立一种在周期性阶段和短期内提供支架的装置。生物降解支架一旦被生物吸收/生物降解，只留下愈合的天然血管，使血管反应性恢复到血管重塑和再支架置入。 生物可降解支架的基本原理是在预测的时间段内为血管提供支架，然后将其降解为生物相容性成分。 [ 39 ] 支架必须具有良好的耐腐蚀性和生物相容性。在磁共振成像(MRI)过程中，它们应该是充分不透明的，并且产生最小的伪影。最广泛使用的支架材料是不锈钢(SS316L)。由于其耐腐蚀、低碳含量、易变形等特点，使SS316L成为球囊膨胀支架的标准材料 [ 39 ]。 3.2. 冠状动脉支架 近年来，用于冠状动脉支架的材料，必须为狭窄的动脉血管提供暂时的开口，直到血管重塑，然后逐渐消失，镁合金已经成为人们越来越感兴趣的材料 [ 14 ]。镁在心血管应用中的首次应用可追溯到1878年，当时Huse曾三次成功地用镁丝结扎止血：一次在桡动脉，两次在精索静脉曲张手术中。20世纪后期，镁作为可生物降解的材料被用于血管吻合和动脉瘤治疗的连接器 [ 40 ]。然而，Heublein B.等 [ 32 ] [ 41 ] 验证第一次研究镁合金用于心血管支架的想法，他们选择了降解率比其他镁合金低的EA21合金进行冠状动脉动物的初步研究，预计该合金在植入后的头半年内会有高达50%的质量损失，通过在11只家猪的冠状动脉内植入支架进行了实验。术后10、35、56天分别行随访。组织学分析表明，EA 21镁支架诱导了新内膜反应，但这种缺点被后来的阳性重塑所抵消。在任何一次评估期间，内皮部位也没有任何血小板沉积或血栓。 镁的生物降解能力已经作为冠状动脉支架的发展和应用 [ 15 ] [ 32 ] [ 42 ] [ 43 ]。Heublein B.等 [ 32 ] 和Zartner P.等 [ 43 ] 都报告说，镁支架的降解成功，对周围组织的影响最小。通过在动物体内以及对人类受体的死后调查，这些合金已被证明以无害的方式降解 [ 15 ] [ 16 ] [ 17 ] [ 43 ] [ 44 ]。 3.3. 面临的问题 尽管取得了这些令人鼓舞的结果，但仍需进一步研究和开发用于生物降解支架的金属材料，以满足在短期、中期和长期内对生物相容性、生物功能性、生物可变性和生物安全性的要求 [ 10 ]。 一个重要问题是镁及其合金的可控降解速率问题。镁因其低凝血性和生物相容性而成为另一种具有吸引力的生物可降解植入物金属，它是一种必需的微量元素，具有较高的系统毒性，约为每升血清7~10毫升；镁作为可生物降解支架材料而使用，也是基于镁是组织的结构成分和组织中的必需元素这一事实。镁是一种重要的细胞间阳离子，参与了300多个细胞的生物反应。镁也被认为是一种非致癌的元素 [ 18 ]。然而，镁在体液等侵蚀性氯化物环境中迅速降解。镁的迅速降解会导致组织超载，降解产物会导致新内膜的形成。镁的加速降解也会导致失活。镁在短时间内的机械完整性限制了其作为植入材料的应用，因此，镁与铝、锰、稀土元素等其它元素进行合金化，以降低其降解速率 [ 45 ]。 另一个问题是支架内再狭窄问题。动脉反应调节的最后阶段是重塑。在这一阶段，动脉试图在无休止的损伤下达到一个新的稳态状态，并在支架造成的正常环境中改变 [ 46 ]。因此，在损伤上形成的疤痕会引起再阻塞，这种现象被称为再狭窄。虽然这个比率要低一些，但是裸金属支架在大约20%~25%的病例中通常会在6个月时再阻塞，需要重复手术。此外，药物传递剂，介入前后抗凝治疗，未能成功地预防再狭窄，因为这些药物的持续剂量太少，无法在目标位置获得足够的药物关注 [ 47 ]。目前，支架内再狭窄的治疗方法是在金属支架上涂上聚合物，在这种聚合物中药物可以浸渍和局部输送。
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user: 4. 结论 自2001年以来，不同的镁基生物降解支架在动物研究中被植入，最近在人类临床研究中被植入，以寻找合适的候选材料。尽管植入结果表明镁基生物降解支架与现有的永久性支架相比，力学性能、降解速率、生物相容性等方面还有待改进。与锂合金化后的镁合金的生物相容性好，锂元素对细胞活力没有影响，并且可以改善力学性能和耐蚀性，锂通过改变镁合金的晶格结构，可提高镁合金的延展性和成形性，但是机械强度略微下降，可通过合金化以及先进的工艺技术来提高其机械强度。理想的生物降解支架需要6~12个月来完成重建过程，与锂合金化后，可降低镁合金的腐蚀速率，保持支架的机械完整性。新一代可生物降解金属支架的开发目标是可控降解速率，延长降解时间，进一步减少新内膜增生的机械稳定性，以及支架内再狭窄问题。这些目标主要可以通过设计新的合金成分和显微结构、新的支架设计和使用聚合物涂层来实现。
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user: 摘 要 针对点火器类火工品装配过程手工涂覆高粘度环氧树脂胶液效率低、涂胶量不量化、涂覆一致性差的问题，提出其在连续装配生产及间断式装配生产模式下不同的自动涂覆工艺方法。识别了影响该类胶液涂覆质量的因素，摸索了涂胶压力、针头孔径等多个影响因素与涂胶质量的关系。在此基础上，确定采用气动点胶、伺服加压涂胶的方法分别进行间断装配及连续装配模式下的胶液自动涂覆。开发适用于点火器类带药火工品胶液自动涂覆装置，用于装配生产。应用结果表明，该方法的应用能够使得涂胶效率提升80%以上，通过控制涂胶量，保证涂胶的一致性。 关键词 :高粘度，环氧树脂，自动涂覆 Copyright © 2019 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 航天火工品主要用于运载火箭、航天器的发动机系统、级间分离、姿态控制等，点火器类火工品是实现上述功能的初级使能元器件，是成败性产品 [ 1 ]。 点火器类火工品装配一般采用螺纹连接、胶液粘接、激光焊接等方式。其中胶液粘接最为常用，主要用于各零件的连接或密封。目前，常用的HXJ-14胶原料为双酚A系列环氧树脂 [ 2 ]，所用固化剂为低分子聚酰胺树脂。两者合成的胶液具有粘度大，致密性好，固化时间长的特点 [ 3 ]。手工涂胶的工艺方法，主要存在涂覆效率低、胶液涂覆一致性及涂覆量控制难度高的问题。 低粘度胶液的自动涂覆技术较成熟，但对于粘度超过7000CPS的环氧树脂胶液的自动涂覆，未进行相应的研究。且火工品为内部装有火工药剂的含能元件，药剂装入后的胶液涂覆难度大。实际带药装配生产过程分为了连续和间断装配两种生产模式，因此需对该胶液在带药装配不同生产环节的自动涂覆进行研究。 本文首先分析了目前工艺存在的主要问题，确定了装配过程中解决胶液自动涂覆的工艺方法，提出了自动涂胶的总体方案，制造了自动涂胶装配的装置，并进行了生产应用验证，表明设计方法可行。
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user: 2. 问题分析 2.1. 研究对象 由于内部装有易受潮的火工含能药剂，点火器的整体密封性尤为重要。在随系统进行运输、存储、飞行过程中需要经历复杂的环境条件，密封性直接关系到该类火工品能否可靠工作 [ 4 ]。为了满足密封要求，点火器采用涂胶卷边、激光焊接等方式进行封边。其中大部分点火器装药后密封方法是将壳体折弯卷边压住金属膜片或管壳，过程中会在卷边内壁及卷边后的接缝处涂胶粘剂。 2.2. 存在的问题 目前，采用手工涂胶的工艺方法，涂覆一致性差。装配操作者使用竹签手工沾取胶液涂覆，每次沾取胶液用量及涂覆面积一致性难以控制，同时竹签涂胶过程易损伤产品零件外观，如图1。人工涂覆胶液不但需要多次沾取、涂覆，而且涂覆对象体积小，涂胶区域空间狭小，操作难度高，因此手工涂覆胶液效率低，涂胶时间超过30 s/发。在装入含能药剂后，卷边内壁涂胶时，药剂为外露状态，手工涂覆会与药剂直接接触，安全性不高，未实现人机隔离。 图1. 手工涂胶示意图 基于以上问题需开展高粘度环氧树脂胶液的自动涂覆工艺方法研究。
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user: 3. 不同装配模式下的胶液自动涂覆方法 3.1. 胶液特性分析 HXJ-14胶由E-51型环氧树脂与低分子聚酰胺按重量配比100:105混合搅拌配制而成。该类环氧树脂胶液配置初始粘度较大 [ 5 ]。HXJ-14胶配制后，采用BrookField-DV2THBCP型锥板粘度计测试初始粘度，超过7000CPS。其粘度随时间变化数据见表1及图2，随使用时间的增大，胶液的粘度不断增加。点火器带药部分的胶液涂覆分为间断装配及连续装配两种。间断装配为卷边后的卷边面接缝处涂胶，涂胶后需待胶液固化24 h以上，方才进行后续装配。连续装配环节为卷边内壁涂胶，涂胶后随即进行卷边装配，装配过程连续。根据两种不同的生产需求，需结合环氧树脂胶液特点，设计适应性的工艺方法。 Table 1 Variation of HXJ-14 gum's viscosity with tim 胶液使用时间/min 粘度cps HXJ-14胶 5 78，494 15 79，348 30 80，223 60 81，223 120 82，037 表1. HXJ-14胶粘度随时间的变化规律 图2. HXJ-14胶特性分析 3.2. 间断式装配环节 对于间断式装配环节的胶液涂覆，如卷边密封面的涂胶，要求生产兼容性高、灵活切换启停、整盘产品批量涂覆、人机操作方便，但对涂覆压力精度控制要求不高。针对以上要求，采用气动点胶的工艺方法进行涂胶。通过点胶控制器定压、定时间供给胶液，结合针筒或胶阀控制胶液挤出量，采用机器人平台带动针筒运动，产品以整盘上料固定于指定位置，保证涂胶运动速度一致，从而达到量化涂覆的目的，如图3所示 [ 6 ]。各部件采用模块化设计，组装方便，软件设计兼容性好。采用运动平台能够搭载整盘的点火器，一次实现多发产品的点胶，满足间断式装配环节生产需求。 图3. 气动点胶方法 3.3. 连续装配环节 对于连续装配环节的胶液涂覆，如卷边内壁涂胶，在完成胶液涂覆后需单发连续流转至卷边岗位。该装配模式下的胶液涂覆要求产品单发流转、涂胶精度高、效率要求高，需要参数能够实时更新及调整、胶液涂覆质量能够在线判定，并自动对涂胶质量差的产品进行补胶。 针对该生产需求，采用伺服加压点胶的方法进行涂胶。设计在线式的涂胶单元，该单元由伺服点胶机构、运动直线模组、伺服电机、涂胶质量视觉判定装置等组成，如图4所示。采用伺服电机带动运动模组完成胶筒的快速定位及加压出胶，利用视觉装置进行涂胶效果的判定。产品采用单发流转，通过电机带动底座旋转，伺服电机驱动施加压力于胶筒，实现产品的连续胶液涂覆。 图4. 伺服点胶方法
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user: 4. 工艺参数摸索 对于胶液的加压点胶，点胶压力是主要控制参数。但实际点胶时，还需考虑过程中的压力损失。HXJ-14环氧树脂胶可看作是一种粘度比较大的流体，胶管路的压力损失同流体管路的压力损失计算方法相同 [ 7 ]。对于高粘度流体，流体管路的压力损失主要为流体与管壁及流体各质点之间粘滞力造成的压力损失，称为沿程压力损失；该压力损失主要通过雷诺数(Reynolds number)来评估 [ 8 ]。影响因素中的胶液粘度主要受胶液使用时间影响，流体流量主要受针头与产品之间的相对运动速度影响。 R e = ρ V D μ = 4 ρ Q π μ D 式中：Re——雷诺系数；ρ——密度；V——流速；D——针头直径；μ——流体粘度；Q——流体流量。 4.1. 气动点胶工艺参数摸索 气动点胶时，装置实物见图5。根据雷诺系数的影响因素，胶液涂覆效果的优化参数主要有针头孔径、点胶机气压、作用时间、运动速度等。在最优参数摸索时，采用单因素实验设计，先对每个参数进行实验分析，确定实验参数的趋势变化及优选值，然后在综合各参数开展验证实验，确定适应火工品胶液涂覆的参数值。根据实验结果，采用气动点胶时，出胶量随针头孔径的增大、点胶气压的增大、压力作用时间的增大而递增。涂胶均匀度随着涂胶速度的增大先变优后变差，见图6(a)~图6(d)。该过程为间断式生产，一盘产品胶液涂覆期间约2 min，在该时间内的胶液粘度的变化可忽略。更换料盘后，需调整点胶气压，保证后续一整盘产品的涂胶质量。 图5. 间断式装配环节自动涂胶装置实物 图6. 最优参数的摸索实验结果 通过摸索确定最优的工艺参数为：针头孔径0.41 mm、点胶气压(0.2~0.4) MPa、作用时间(0.2~0.4) s、运动速度(3~5) mm/s，最优参数下的涂胶效果见图7，该类胶液涂覆连续均匀，涂胶效率为(4~5) s/发。 图7. 最优参数下的涂胶实物 4.2. 伺服点胶工艺参数摸索 伺服加压点胶时，采用涂胶单元装配，能够实现卷边内壁胶液的快速、自动涂覆，满足连续装配的使用要求。点火器在底座中通过装置底部的伺服电机带动进行匀速旋转，用时在三轴机械手上，伺服电机挤压胶枪，使用压力传感器实现出胶压力的闭环反馈控制功能，最终完成点火器卷边内壁的自动涂胶。涂胶后通过视觉识别方法进行胶液涂覆质量的合格判定。 胶液上料采取胶枪吸取，胶枪上料后需在PLC控制界面上调整修正胶头的定位数据，使得胶枪针头准确定位至卷边内壁，如图8。 图8. 卷边内壁针头定位 在伺服加压点胶后，采用视觉识别装置对涂胶情况进行图像采集，并采用灰度处理、图像过滤、特征提取、比对判定等方法，对涂胶结果进行判定，识别出未涂胶或涂胶不均匀的情况。当视觉识别给出涂胶不合格报警时，由装配人员检查涂胶情况，手动复位后再启动。当连续出现涂胶不合格判定时，在确认实物合格的基础上可对视觉算法中涂胶识别的最小涂胶点、缩放倍率、闭合角等参数进行实时调整，保证生产的兼容性。 根据雷诺系数的估算，该涂胶过程中影响胶液涂覆的工艺参数有：产品旋转速度、出胶压力、胶液使用时间、针头孔径等。采用正交实验法对最优工艺参数进行摸索。根据实验结果，采用伺服加压点胶时，出胶量随针头孔径的增大、伺服加压压力的增大而增大，随着旋转速度的增大、胶液使用时间的增大而减小，影响规律见图9(a)~图9(d)。 图9. 最优参数的摸索实验结果 通过摸索确定最优的参数为：产品旋转速度(50~70)˚/s，出胶压力(6~18) Kg，针头孔径0.25 mm。在最优的工艺参数下，不同孔径产品卷边内壁伺服加压涂胶均匀，实物见图10。胶液涂覆连续均匀，涂胶效率为(2~3) s/发。随着胶液使用时间变化，胶液粘度变大，对于伺服控制加压的方式，可通过控制器，实时增大加压压力 [ 9 ]，弥补胶液粘度增大带来的影响，保证涂胶质量的一致性。 图10. 点火器卷边内壁涂胶效果图 在涂胶参数优化的基础上，对连续装配模式下胶液的自动视觉判定方法进行摸索研究。选择合适的物像距离、镜头与光源的距离、光源种类及颜色、图像采集角度等，保证胶液涂覆质量在线、稳定、可靠地识别 [ 10 ]。光源颜色、图像采集角度等摸索实验见图11。 图11. 胶液涂覆自动判定实验实物图 根据实验得出该类胶液的识别适合选用环形白光光源、胶液涂覆识别效果随着物像距离的增加，图像清晰度先由模糊变清晰，再由清晰变模糊。随着镜头与光源的距离的增加，胶液特征的凸显程度先增加后减小。视觉胶液判定的参数确定结果见表2所示。 Table 2 Visual judgment parameters of glue qualit 工艺参数 最优参数范围 物像距离 (100~140) mm 镜头与光源的距离 (60~90) mm 图像采集角度 (85~95)˚ 光源种类 白色环形光 表2. 涂胶质量的视觉判定参数 采用以上视觉胶液判定参数，结合伺服点胶机械手的点胶动作 [ 11 ]，依次进行图像采集、特征膨胀处理、灰度分析、图像过滤、特征提取及判定，最终实现在线的胶液涂覆质量的判定，如图12，视觉检测效率为(1~2) s/发。 图12. 卷边内壁胶液涂覆质量自动判定
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user: 5. 结论 本文针对点火器类火工品装配过程手工涂覆高粘度环氧树脂胶液效率低、涂胶量不量化、涂覆一致性差的问题，提出了其在连续装配及间断式装配模式下的不同胶液自动涂覆工艺方法。针对气动点胶及伺服加压涂胶的方法，识别了影响胶液涂覆质量的因素，并实验确定了最优的应用工艺参数。开发了适用于点火器类带药火工品装配的胶液自动涂覆装置，用于装配生产。应用结果表明，该方法有利于HXJ-14型环氧树脂胶液涂覆量的量化控制，保证涂胶质量一致性，涂胶效率相比手工提升80%以上。
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user: 摘 要 融雪剂中NaCl是人为加入土壤中的化学成分。通过等温吸附试验和吸附动力学试验，研究了NaCl对贵州铜仁、黔东南、黔南三个地区道路周边混合黄壤中Cd 2+ 的吸附行为。1) Cd 2+ 在土壤中的吸附行为由于溶液中加入NaCl而有所差异。在NaCl作用下，三地区土样对两种重金属的吸附能力降低。对于不同重金属，三地区土样的吸附能力顺序有所不同。2) 在NaCl作用下，Cd 2+ 的解吸率由原来的8.69%~43.3%增加17.5%~54.1%。3) 两种吸附液中三地区土样对Cd 2+ 的吸附用Langmuir模式来拟合较合适。在低浓度范围用Henry模式拟合比较合适，而在高浓度时适合用Langmuir拟合比较合适。4) 动力学试验表明：Elovich方程拟合出的相关系数最高可达0.9098，最适合描述动力吸附过程。由拟合参数计算出，在有无NaCl作用下，而对Cd 2+ 作用效果不明显。 关键词 :融雪剂，Cd 2+ ，吸附，解吸，动力学 Copyright © 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 用来降低冰雪冰点的盐称为化冰盐或融雪剂(de-icing salt)。长期以来，世界各国清除道路积雪的方法主要是铺洒融雪剂，因成本低，融雪速度快，被越来越多的国家广泛采用，如氯化钠。然而在消除道路冰雪的同时，随着气温逐渐升高，含有氯化钠的积雪大量融化后进入道路周边土壤和地下水环境，造成“盐害”次生灾害。这一生态环境问题已越来越受到各国植物、生态和环境科学研究者的关注。 近年来，国外Eberhard Werner [ 1 ] 等许多学者对融雪剂施用后造成的地表水、地下水、土壤的污染甚至对整个流域产生的不良生态影响进行了研究。只有少数文献研究了融雪剂对土壤环境中重金属迁移的影响。如Ann Catrine Norrstrom [ 2 ] 研究了关于融雪剂对土壤环境中Pb、Cd、Zn、Fe迁移率的影响。从查阅的文献来看，国内外尚未见针对高Hg、Cd背景值的土壤在NaCl作用下Cd迁移行为的研究报道。 贵州铜仁、黔东南、黔南三个地区土壤中的Cd 2+ 一直具有较高的背景值，在研究其混合黄壤对Cd 2+ 吸附解吸特性的基础上，结合道路铺洒融雪剂情况，分析高浓度Na + 和Cl − 进入土壤后对上述三地区公路沿线周围黄壤中Cd 2+ 迁移行为的作用机制及规律，为评价区域内土壤质量、农产品产地认证；分析此次低温雨雪冰冻灾害对环境影响；为灾后恢复重建提供科学依据。 本文研究了NaCl对贵州铜仁、黔东南、黔南三地区混合土壤Cd 2+ 的吸附解吸规律的影响。