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user: 3. 结果与讨论 3.1. 标准曲线的绘制 取As、Cd、Cr、Hg、Pb和Se元素标准溶液，分别配置成浓度为0.10 mg/L、0.20 mg/L、0.40 mg/L、0.80 mg/L、1.60 mg/L、3.20 mg/L的各元素标准溶液稀释液，以各元素标准溶液质量浓度为横坐标，对应的吸收强度为纵坐标，绘制标准曲线。各元素的标准曲线方程如表1所示。可得出，各元素的标准曲线线性相关系数均大于0.999，在线性范围内线性关系良好。 3.2. 土壤标准物质检测结果 对GSS-10和GSS-27两种土壤标准物质进行重金属含量测定，其中GSS-10土壤标准物质采用全消解法处理，GSS-27土壤标准物质采用微波消解法处理，结果见表2。由表2可知，两种处理法的测定结果均在标准值不确定度值范围内，准确度较好，特别是微波消解法处理的样品准确度较优。全消解法处理的土壤标准物质中，砷和硒元素含量分别略低于和高于标准值，但偏差不大，仍在标准值不确定度值的2倍范围内，准确度可行。 Table 1 Standard curve equation and correlation coefficient of each elemen 元素 拟合方程 线性相关系数 线性范围/(mg·L −1 ) As E = 34686.05 C + 20.14 0.9993 0.10~3.20 Cd E = 5357.35 C + 35.37 0.9992 0.10~3.20 Cr E = 47526.02 C + 36.55 0.9995 0.10~3.20 Hg E = 57251.37 C + 30.36 0.9997 0.10~3.20 Pb E = 51785.15 C + 35.16 0.9996 0.10~3.20 Se E = 42573.47 C + 42.26 0.9991 0.10~3.20 表1. 各元素标准曲线方程和相关系数 Table 2 Determination results of heavy metals in soil reference materials of GSS-10 and GSS-27 (mg/Kg 标准物质 类型 As含量 Cd含量 Cr含量 Hg含量 Pb含量 Se含量 GSS-10 测定值 7.902 0.102 57.030 0.037 23.021 0.251 标准值 8.900 ± 0.900 0.105 ± 0.013 58.000 ± 2.000 0.033 ± 0.004 22.000 ± 2.000 0.210 ± 0.020 GSS-27 测定值 12.703 0.582 95.024 0.125 42.031 0.292 标准值 13.300 ± 1.100 0.590 ± 0.040 92.000 ± 4.000 0.116 ± 0.012 41.000 ± 2.000 0.290 ± 0.040 表2. GSS-10和GSS-27土壤标准物质重金属含量测定结果(mg/Kg) 3.3. 精密度实验 取一待测样品，分别用全消解法和微波消解法处理，用ICP-OES各重复测定5次，计算样品的平均值和相对标准偏差，结果见表3。结果可知，全消解法的相对标准偏差在2.2%~7.4%之间，均小于10%；微波消解法的相对标准偏差在1.3%~4.8%之间，均小于5%。两种方法处理样品的RSD均小于10%，均符合精密度要求，特别是微波消解法效果较好。 Table 3 Experimental results of sample precision (n = 5 标准物质 类型 As含量 Cd含量 Cr含量 Hg含量 Pb含量 Se含量 全消解法 平均值(mg/Kg) 9.0 0.4 78.5 0.7 26.8 0.4 RSD (%) 7.4 2.2 4.2 5.2 3.7 6.5 微波消解法 平均值(mg/Kg) 9.5 0.4 79.9 0.7 27.4 0.4 RSD (%) 4.6 2.6 3.8 1.3 2.5 4.8 表3. 样品精密度实验结果(n = 5) 3.4. 样品测定结果 采用全消解法和微波消解法处理采自万源某地区6个土壤样品中的6种重金属的含量，每个样品测定3次后取平均值，结果见表4。结果可知，6种重金属含量的相对标准偏差均在7.2%以内，表明两种测定方法均满足精密度检测要求，结果可靠。全消解法处理的样品测定结果表明，6种重金属含量的相对标准偏差在2.3%~7.2%之间；微波消解法处理的样品测定结果表明，6种重金属含量的相对标准偏差在2.1%~4.6%之间，相比全消解法测定结果，微波消解法测定结果精密度更高，数据更可信。 Table 4 Determination results of heavy metals in soi 样品 As含量 Cd含量 Cr含量 Hg含量 Pb含量 Se含量 测定值(mg/Kg) 相对偏差(%) 测定值(mg/Kg) 相对偏差(%) 测定值(mg/Kg) 相对偏差(%) 测定值(mg/Kg) 相对偏差(%) 测定值(mg/Kg) 相对偏差(%) 测定值(mg/Kg) 相对偏差(%) 1# 16.7/16.2 2.1/1.7 2.8/2.9 2.7/1.5 111.5/103.3 6.3/2.4 0.7/0.7 2.3/1.4 21.8/22.6 2.6/1.5 5.7/5.5 2.6/1.6 2# 12.0/12.1 2.3/1.3 3.6/3.4 2.4/1.8 167.0/156.6 4.5/3.1 0.2/0.3 4.6/2.1 29.9/29.5 3.2/2.8 5.3/5.4 2.5/1.7 3# 13.8/12.5 7.2/3.1 0.3/0.6 6.7/3.1 57.8/55.4 3.4/2.9 0.8/0.7 4.2/2.3 19.1/20.6 2.7/2.8 0.2/0.3 2.3/1.5 4# 10.6/10.3 3.1/3.3 0.2/0.3 2.6/1.7 75.2/76.5 2.4/1.5 0.2/0.2 2.3/1.5 23.1/24.5 2.9/3.6 0.9/1.0 3.1/2.1 5# 7.4/7.6 2.3/1.4 0.9/0.9 2.1/1.6 69.2/66.6 2.3/1.5 0.9/0.9 2.2/1.7 20.5/20.8 2.6/1.6 2.3/2.3 2.4/2.0 6# 7.8/7.6 2.5/1.4 0.6/0.7 2.9/1.7 54.6/50.2 2.3/1.4 1.1/1.1 2.4/1.5 21.2/21.8 2.5/1.7 1.2/1.5 3.6/2.5 表4. 土壤中的重金属含量测定结果 注：A/B表示：A为全消解法处理的样品测定结果，B为微波消解法处理的样品测定结果。 3.5. 两种消解方法对比分析 本实验为了评价全消解法和微波消解法的优劣，对传统的全消解法和智能微波消解法进行对比，选择最优的样品消解手段。全消解法是传统的电热板消解法，较为常见，仪器成本低，安全系数低，消解时间长，消耗试剂较多，对环境污染较大，样品易被污染，易造成样品损失，常压下操作，受热不均匀易造成样品消解不彻底等。微波消解法仪器成本高，维修成本高，需要配置赶酸仪设备，安全性高，智能化操作，在一定压强下快速消解，消解时间短，受热均匀，样品消解较彻底，样品被污染的程度小，样品损失少，所需试剂较少，减少了对环境的污染，可一次性大批量处理样品等。样品测定结果对比发现，在一定的条件下，微波消解法处理的样品消解效果较好，具有较高的准确度和精密度。实际取样检测结果可知，两种方法结果均可靠，相对标准偏差较小。对比全消解法，微波消解法在准确度、精密度、操作简便程度等方面均优于全消解法。