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user: 5. “伪官能团”是IUPAC取代命名法存在问题的核心 从命名实例可以看到，IUPAC取代命名法有关论述中所指的特性基团并不是“蓝皮书”与《指南》两书中定义的特性基团 [6a] [12b] [12h] ，而是“伪官能团”。“伪官能团”首先出现在IUPAC取代命名法的“特性基团”与前、后缀关系表中 [6j] [12i] 。该表主要由以下四列组成：1. Class; 2.Formula; 3. Prefix; 4. Suffix。第二列是特性基团的化学式。其中除为了使命名运作能选出更为合理的母体，特性基团包括了与杂原子相连的碳原子的特殊特性基团外，一般的特性基团均应为杂原子或杂原子基。但表中多价的特性基团（即取代后杂原子以多重键与碳相连）均以“伪官能团”形式出现，如−(CH)=O，>(C)=O，−(C) N，−(C)OOH等。括弧中碳原子表示它不属于该化学式。“伪官能团”在化学组成上虽然与特性基团相同，但它的的自由价键已成为含碳官能团的自由价键。它实际上所表示的是无碳原子的含碳官能团，或者说是具有含碳官能团自由价键的特性基团。所以“伪官能团”是化学组成与自由价键分离产生的不合理结构。它既不是官能团，也不是特性基团。在取代命名中IUPAC利用它的含碳官能团的自由价键来完成只有官能团才能做到的命名步骤，利用它的特性基团化学组成最终说明后缀代表特性基团而不是代表官能团。 IUPAC在取代命名中是用特性基团来代替官能团。特性基团在“蓝皮书”和《指南》中都有明确的定义，但实际上用的不是所定义的特性基团，而是“伪官能团”，《指南》中有关论述说明了这一问题： “The presence of a characteristic group can be denoted by a prefix or suffix attached to the parent name. Such prefixes and suffixes are illustrated in Table 5 *.” [12j] “The principal characteristic group is the one that characterizes the class occurring earliest in Table 10 #. All other characteristic groups are cited as prefixes. Some suffixes and prefixes to be used with the general classes listed in Table 10 are given in Table 5 *.” [12f] (*用“伪官能团”表示特性基团的特性基团与前、后缀关系表；#为“顺序表”) 按照IUPAC命名“一般法则”所形成的取代名称虽然形式上仍与正确名称相同，但后缀的含义是错误的，当将名称转换为原来的结构式，就会暴露出因错误的后缀含义，以致不能还原为正确表达的官能团结构式。将名称转换为原来的结构式的过程IUPAC与AC均有论述，分别称之为“Name Interpretation” [12k] 与“Chemical Structural Diagrams from CA Index Names” [1h] 。下面引用《指南》中从名称变为结构式的两个实例： 例1 [12m] 2，3-dichloro-6-[4-chloro-2-（hydroxymethyl）-5-oxohex-3-en-1-yl]pyridine-4-carboxylic acid 例2 [12n] 3-(2，3-dihydroxypropyl)-α-methylquinoline-2-pentanoic acid 例1是以-carboxylic acid为后缀表示特殊特性基团-COOH取代形成官能团羧酸的名称。由于作为取代基的特性基团与官能团有相同化学组成，代表取代所引入的基恰好与官能团形式相同，结果得出形式上正确、羧基连在吡啶环上化合物的结构式名称： “The suffix ‘carboxylic acid’ together with its locant， ‘4’， describes the presence of a carboxy group， -COOH， at position 4 of the parent hydride ‘pyridine’ giving the structure and numbering shown below: ” 例2与例1不同，是以-oic acid为后缀，表示由氧基与羟基两种特性基团在伯碳上共同取代形成官能团的羧酸名称。IUPAC用“伪官能团”代替特性基团，结果后缀不是代表两价的氧基与一价的羧基共同取代形成的羧基，而是表示“不含碳的羧基”。但IUPAC仍然称它为“carboxy”!: “The suffix ‘-oic acid’ denotes the presence of a carboxy [−(C)OOH ]group attached to the parent hydride pentane， giving the structure and numbering shown as below. Note that the carbon atom of the carboxy group is included in the parent chain …” CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -COOH 5 4 3 2 1 并且还补充说，这个“carboxy”的碳原子包括在母体链中。它本不含碳，又何从谈起它的碳原子包括在母体链中呢！这两个从取代名称转换为结构式的例子进一步说明IUPAC命名“一般法则”所论述的取代命名存在的问题。特性基团不具备分子中与之相连碳原子结构信息，不可能完成取代命名中形成后缀的所有步骤。作为“不含碳的官能团”的“伪官能团”在完全违反化学原理的情况下获得了表现官能团的结构，虽然不合理地形成了取代后缀，但这样形成的取代后缀不仅它的形成不合理，而且表达了错误结构，它代表特性基团，而不是代表体现分子化性和决定化合物类别的官能团。 取代后缀代表特性基团造成了后缀与类别含义的分离，引起了矛盾。类别与后缀本应表达同一概念，不过前者是自然语言，而后者是化学语言。由于后缀一般只用类名的一个音节，后缀与类别含义分离引起的矛盾并不明显，但当二者为同一词时，这种矛盾就表面化了。如nitrile一词同为nitrile类化合物的后缀与类名，却分别表示为N 与CN，而后缀-carbonitrile与类名nitrile虽是不同的词，却都代表相同的CN。所以在“蓝皮书”腈类命名有关规则中，特别用附注加以说明 [6k] [6m] 。但这两个附注对原来的矛盾并未能做出合理解释，不过重申了矛盾的内容。中文有机化学命名中，由于文字关系，无法用名称的一个音节来做后缀，后缀与类名含义分离的矛盾较为明显。在腈类命名中，除有与“蓝皮书”中同样的矛盾外，用后缀“腈”字表示N ，破坏了汉字结构与意义的关系，“腈”与“氰”代表两个化学组成不同的基，不再有如“胺”与“氨”那样，按照汉字结构与意义的关系，分别表示有机与无机两个化学组成相同的基。再者，在酮类命名中，同一化合物CH 2 CH 2 CH 2 COCH 3 的取代名称为丁酮，基官能名称为甲乙酮，“蓝皮书”出版前两个名称中的“酮”字均表示酮基或羰基，但出版后，前者的“酮”字改为表示氧基，而后者的“酮”字则仍表示羰基。结果造成氧基与羰基两个词间的混乱。“蓝皮书”中文译本中，将原文“oxo” [6n] [6o] 误译为羰基 [13b] [13c] ，不能不说是IUPAC国际命名法的错误影响造成的。