DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 1. 引言 作为人类生产与生活的重要空间载体，城市是碳排放的最主要的地域单元。最新研究显示：自20世纪中叶以来，大部分已观测到的全球平均气温升高很可能是人为温室气体排放不断增加所致。城市是人类活动强度最大的区域，其温室气体排放占全球总量的75% [ 1 ] 。因此，城市是实现全球减少碳排放的关键所在。构建“低碳城市”已成为政府部门以及学术界研究的重要议题[ 2 ] 。城市空间形态对城市运行及各城市要素有一定锁定效应[ 3 ] ，对提升城市能源使用效率，降低碳排放水平有重要作用[ 4 ] ，逐渐成为城市碳排放的研究热点。城市规划与空间形态优化被认为是应对气候变化、建设低碳城市、实现可持续发展目标的重要政策手段[ 5 ] [ 6 ] 。随着新型城镇化进程不断加快，西安市人口不断聚集，造成用地紧张、交通堵塞、碳排放增加等问题，给低碳城市的构建带来极大的挑战。因此，研究西安城市空间形态优化策略对其实现低碳发展具有重要意义。
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user: 2. 相关概念及理论发展 2.1. 低碳城市 随着全球变暖形势日益严峻，国内外学者对低碳城市内涵的认识逐步深入，对低碳研究领域也不断拓宽。许多学者都对低碳城市概念进行界定，其中，中国能源和碳排放研究课题组的观点具有一定代表性：低碳城市是以低碳经济为发展模式和方向，市民以低碳生活为理念和行为特征、政府公务管理层以低碳社会为建设标本和蓝图的城市[ 7 ] 。尽管学者对低碳城市概念的界定表述不一致，但实质内涵基本相同，都要求提倡低碳环保的生活方式，最大限度地实现节能减排。随着工业低碳技术的发展和产业结构的调整，工业碳排放比重将持续下降，城市交通碳排放将成为碳排放构成的核心。 2.2. 城市空间形态 城市地理学对于城市形态的理解主要基于城市空间结构的视角，认为城市空间形态是以城市用地为功能空间，以城市交通为载流空间，以城市组织结构为空间肌理的结构体系[ 8 ] 。城市空间形态分为外部物质轮廓形态和内部功能结构空间形态。外部形态可运用Goolgeearth遥感影像绘制，直观反映城市空间外部轮廓形态；城市内部功能结构空间形态可通过城市土地利用方式多样性、功能混合、城市密度、基本公共服务设施可达性等指标来衡量。目前，国内外学者从不同角度研究城市空间形态，且没有形成统一的定义，但普遍认为，城市空间形态是指由城市用地的结构、功能及其空间关系所决定的城市的空间布置方式。 2.3. 城市空间形态理论发展阶段 城市空间形态理论发展阶段如图1所示。 如图1所示，城市密度、土地利用多样性、公共通勤度是测度城市空间形态的重要指标。低碳城市的构建与城市空间形态具有较强的关联性。城市密度越大，人口越集中，适宜发展公共交通体系(公交、地铁、轻轨等)，从而减少私家车出行量，进而减少碳排放；城市布局越紧凑，城市内部功能空间越集中，从而缩短人们出行距离，可通过步行代替私家车出行，使得碳排放量降低；土地功能的混合利用，居住、工作、购物、医疗、教育、文娱中心布局紧凑，同样也能减少碳排放，进而实现低碳城市的构建。
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user: 3. 国内外相关研究 3.1. 国外相关研究 国外学者对城市空间形态与碳排放之间关系研究大多属于实证分析范畴。1989年Newman通过对世界100多个大型城市实证研究指出，城市密度与人均能耗量之间存在着规律性的联系，即城市密度越低的城市能耗量越高，相反密度越高的城市，如香港却产生了较少的能耗[ 9 ] 。Valle & Niemeier基于工具变量统计分析法对美国加州进行研究表明，居住密度增加10%能够减少1.9%的机动车使用里程[ 10 ] 。Gleaser & Kahn采用回归分析法对美国66个都市区进行研究表明，土地利用规制强度与家庭碳排放水平存在显著负相关关系[ 11 ] 。Banister & Watson通过对英国和荷兰6个城市进行调查研究发现，城市密度、就业分布和私人汽车拥有量可以对碳排放产生影响[ 12 ] 。国外学者已经意识到紧凑的城市空间形态对减少碳排放的重要性。高密度、公交导向的紧凑型城市能有效地减少城市居民私家车出行量，提高步行或乘坐公共交通出行比例，从而降低碳排放。 3.2. 国内相关研究 国内对城市空间形态与碳排放关系的研究起步较晚，从实证方面进行深入研究较少。韩笋生、秦波认为紧凑的城市空间形态是我国城市减少碳排放，实现可持续发展的核心理念[ 13 ] 。郝寿义认为紧凑的城市空间形态、土地混合利用能够减少居民的通勤时间和距离，从而减少交通成本和能源消耗[ 14 ] 。连玉明通过对城市空间形态主要影响因素进行分析，指出紧凑多中心空间形态、公交主导空间形态、生态主导空间形态是符合低碳发展理念的城市空间形态[ 15 ] 。吕斌选取我国近百个不同规模类型的城市，运用GIS及遥感影像对交通通勤度等指标进行研究分析，指出组团城市的功能空间形态紧凑度最高，片状其次，带状最低，可通过提高公共交通的效率促进城市低碳化发展[ 16 ] 。功能混合、土地开发利用多样性的城市空间形态能减小城市基本公共服务设施平均服务半径，从而缩短居民出行距离，实现低碳化发展。
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user: 4. 低碳视角下西安市空间形态优化背景与动因 4.1. 西安市空间形态优化的背景 4.1.1. 全球变暖的威胁 近年来的研究表明，全球气候变暖有90%以上来源于由人类活动排放的等温室气体，城市居民日常 生活、工业、交通等引发的碳排放已占到全球碳排放总量的75%左右。从末端使用的角度来看，全球温室气体排放的主要部门为工业、交通和建筑；随着工业结构不断调整，工业碳排放比重不断下降，而交通碳排放比重不断提升。全球碳排放结构中，交通部门占到23%左右(图2)，且该比例将在2030年和2050年分别达到50%和80% [ 17 ] 。由于城市空间形态对城市运行及各城市要素有一定锁定效应，对降低碳排放水平有重要作用。因此，研究城市空间形态对于降低碳排放，缓解全球变暖具有重要的意义。 4.1.2. 新型城镇化进程加快的挑战 近年来，陕西城市化进程不断加快，2012年陕西省城市化率首次超过50%，城镇人口占总人口比重达到50.02%。随着城市建设用地不断增加，乡村人口大规模向城市集聚，特别是在居民生活水平不断提 图1. 城市空间形态理论发展阶段 图2. 全球温室气体碳排放结构 高的背景下，私家车拥有量不断增加，对处在新型城镇化进程加速阶段的西安而言，如果不通过有效的城市空间形态规划来引导居民交通选择，必然造成人口拥挤、交通拥堵、环境恶化等问题，这都将导致西安市区与区域空间格局的调整和城市内部空间的重构，从而给控制温室气体排放带来更大的压力。这对西安市探索低碳城市发展路径提出了更加紧迫的要求[ 18 ] 。 4.2. 西安市空间形态优化的动因 4.2.1. 可持续发展的内在要求 研究表明，具有较高密度、功能混合、公交导向的“紧凑城市”被认为是有效地实现城市可持续发展的空间策略[ 19 ] 。国内外许多实证研究和模型都证实了紧凑的城市空间形态缩短了居民出行距离，减少私家车出行量，有利于降低碳排放，实现城市的低碳发展。从纵向来看，虽然近年来西安城市空间形态紧凑度整体呈现上升趋势(图3)，但从横向来看，如济南、哈尔滨、昆明、合肥等城市空间形态紧凑度都比西安高(表1) [ 16 ] 。因此，为了实现经济的低碳发展，提出西安市空间形态优化策略具有重要的意义。 4.2.2. 有利于提升居民生活质量 研究表明，在城市内部交往过程中，由于居住、工作、商业、娱乐等城市功能的空间分异，所产生 图3. 1998~2009年西安城市空间综合紧凑度变化趋势图 Table 1 The general situation of city and the average service radius of facilities in 2009 (unit: km 城市 商业平均服务半径 医疗平均服务半径 济南 3.45 1.08 哈尔滨 3.27 1.23 西安 3.76 1.24 昆明 3.15 1.12 合肥 2.95 1.22 武汉 4.42 1.94 广州 5.1 1.42 表1. 2009年城市概况及各服务设施平均服务半径(单位：km) 的交通需求是城市空气污染和温室气体的主要来源[ 21 ] 。城市内部功能空间形态越紧凑，即服务设施平均服务半径越短，人们距离购物、工作、医疗、文化体育等服务设施越近，居民通过步行或公共交通体系即可获得生活服务设施，降低对私家车出行的依赖度，减少因私家车出行过程中所产生的碳排放量。与此同时，也减少因大规模私家车出行所产生的交通堵塞造成的时间浪费，利于居民生活质量和满意度的提升。
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user: 5. 西安市空间形态优化策略 吕斌基于城市内部商业设施服务点的GIS数据，采用GIS的密度分析函数，进而确定城市商业中心分布位置及数量，指出西安属于复合中心(城市内部有多个市级商业中心，并大多集中在城市核心区域)类。由于西安的商业中心过度聚集在城市核心地区(如钟楼、小寨等)，导致城市边缘的市民距离市级商业中心较长。西安市商业平均服务半径较大，拉长居民出行距离，导致居民选择私家车出行方式比例提高，从而增加碳排放，这不利于低碳城市的构建。为此，下文提出城市空间形态优化策略以期望西安市能实现低碳化发展。 5.1. 合理控制城市规模，实现可持续发展 一般来说，城市规模与碳排放成正比。城市规模越大，各项服务设施平均服务半径越长，从而增加居民出行距离，提高私家车出行比例，导致碳排放量增加。反之，紧凑的城市空间形态，居民可通过步行或者公共交通即可获得各种服务设施，降低对私家车出行需求量，从而减少碳排放量。目前，城市增长边界已经成为合理控制城市规模的重要规划管制手段，在新型城镇化进程加快的背景下，西安市要杜绝“摊大饼”式无限扩张的发展模式，可通过确定城市增长边界范围，合理控制城市规模，也可以通过其他财政政策，如鼓励都市农业或休闲农业以提高农田经济收益来降低城市化的推力，或者通过相应的财税政策激励和引导开发重点转向建城区的低效用地来达到合理控制城市规模的目的，实现可持续发展。 5.2. 提倡土地混合利用和多样性开发 世界银行2010 年发布的《城市与气候变化》报告中提出了城市降低碳排放的空间形态规划措施，其核心是城市土地利用规划、交通规划、城市设计与建筑设施设计规范之间的结合[ 22 ] 。西安市在对土地利用规划进行管理时应制定提高土地开发密度规定，划分土地功能分区，改变单一功能分区并鼓励混合用地分区，实现商业、医疗、教育、文化娱乐活动等内部服务功能设施紧凑布局，并要求新开发项目为社区服务设施供给做出贡献，加强职住平衡并控制单一住宅功能的郊区建设，以减少机动车出行，增加公共交通、步行等方式出行。同时，鼓励已有居住区及空置建筑的维修再利用，以充分利用已有基础设施，这是提升城市容量的同时并能够充分利用已有基础设施和服务设施提升可达性的有效措施。 5.3. 推行公交导向型开发模式 公交导向型的开发模式(TOD: Transit Oriented Development)是近年来广受推崇的一种开发模式，即以公共交通站点为核心，在其10分钟的步行圈内配置居住、商业、办公、开放绿地、公共设施等功能。西安市可以通过发展大容量快速公交体系，引导开发项目、就业与商业服务向主要公交站点集聚(例如提供密度奖励等)，建设紧凑且可达的社区。扩大公共交通服务范围，提升公交容量和改善公共交通服务质量等措施来提高公交吸引力，从而增加公交出行率，并加强多种交通方式换乘，鼓励步行、自行车、公交等低碳出行方式。居住区规划设计可以提倡步行友好型的社区路网体系，塑造良好安全的慢行环境，向居民提供便利舒适的替代出行方式，而道路可达性的提高则可以通过设立道路连接度标准和限制社区最大规模等措施来实现。
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user: 6. 结论与讨论 基于前文的分析，紧凑的城市空间形态有利于提高居住、就业与商业服务活动的邻近度与可达性，缩短居民出行距离，减少私家车出行的比例，增加步行、自行车、公共交通等出行方式，可以达到降低碳排放的目的。本文充分分析城市空间形态与低碳发展的关系，基于西安市新型城镇化进程加快的背景，指出与其他城市相比，西安城市空间形态紧凑度不高，不利于实现低碳化发展，并为其提出了切实可行的低碳发展策略建议及未来发展方向。西安市应该坚持低碳城市空间形态的规划原则，抓住现阶段转瞬即逝的机遇，为未来留下适应和减缓气候变化的空间格局，真正推动城市的低碳可持续发展。
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user: 摘 要 儿童书籍设计承担着教育国家未来主人的重要社会责任，任重而道远。本文总结了我国现阶段儿童书籍的市场需求，分析了儿童书籍设计中存在的主要问题，指出了当前儿童书籍设计的发展趋势，并提出了几点可供参考的建议。期望可为我国儿童书籍设计及市场的健康和快速发展提供有价值的参考。 关键词 :儿童书籍，设计理念，感官体验
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user: 1. 引言 儿童书籍是儿童认知世界的重要媒介，是其智力开发、获取各种知识的关键性启蒙工具。儿童书籍设计承担着教育国家未来主人的重要社会责任，具有深远的社会意义。据有关文献记载，我国儿童书籍设计的历史可以追溯到晚清时期 [ 1 ] 。近年来随着经济的发展、科技的进步、市场竞争的加剧、图书行业的兴旺、社会各界对儿童教育问题的备加关注以及书籍设计理念的与时俱进，我国儿童书籍市场发生了翻天覆地的变化，呈现出一片欣欣向荣的景象 [ 2 ] 。 然而，我国儿童书籍设计工作正处于过渡转型时期，在满足日益增长的高品质儿童图书市场需求，和引进、消化、吸收先进设计理念的同时，一些不容乐观的图书设计问题也日益凸显 [ 3 ] 。本文基于当前我国儿童书籍设计的市场需求，分析了儿童书籍设计中存在的主要问题，指出了当前儿童书籍设计的发展趋势，并提出了几点可供参考的建议。
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user: 2. 我国儿童书籍的市场需求分析 表1给出的2010~2013年全国图书选题分析报告显示，从2010年到2013年全国上报少儿类图书选题总量及其占全国报送图书选题总量比例均在持续增长。根据《2013年度全国图书选题分析报告》的统计 [ 4 ] ，2013年度全国有515家出版社上报了少儿类图书选题，总计47，258种。其中，9159种选题由31家专业少儿出版社上报，所占比例为19.50%；而其余的38，099种是由484家非少儿专业出版社上报，所占比例为81.50%。 2013年实体书店与网上书店畅销书上榜类型情况如图1所示。从年度大众畅销书榜单分布来看，少儿类图书是实体书店上榜数量中最畅销的图书类型，在网上书店上榜数量中，少儿类图书上榜数量也仅次于文学类图书和自助心理类图书。 图2展示了2012~2013年全国不同种类图书零售市场的同比增长。从该图中可以看出，2012~2013年少儿图书增长速度仍然领衔各个细分板块，其零售市场均处于上升趋势；2013年，少儿类图书零售市场的同比增长率稳中有升，实现了6.65%的年度增长率，继续在增长速度方面超过其他细分类。基于以上数据的分析，不难看出我国少儿出版在整个出版界中发展最快，是最具活力和最具发展潜力，同时也是竞争最为激烈的图书类型。 这些数据表明了我国非少儿专业出版社在儿童读物出版方面已如雨后春笋般迅速发展，反映了儿童读物巨大的潜在市场需求。然而，儿童书籍的迅速发展也对儿童出版物的质量提出更高的要求。如何更好地激发儿童的阅读兴趣，帮助他们多角度、多方位地体验书籍的魅力，成为书籍设计工作者深切关注的问题。
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user: 3. 我国儿童书籍设计中存在的主要问题 科学技术的迅猛发展，设计观念的与时俱进，设计水平的日趋提高，我国儿童书籍市场呈现出空前繁荣的景象。图书阅览室里的儿童书籍琳琅满目，出现不少精美的儿童书籍设计作品，其材质由传统的 Table 1 Topic amounts， proportion and the year-on-year growth rate of national reported children’s books for 2010-201 类别 年份 全国上报图书选题总量(种) 全国上报少儿类图书选题总量(种) 少儿类图书选题总量占全国上报图书总量比例(%) 少儿类图书选题总量同比增长率(%) 2010年 190，250 36，417 19.14 5.10 2011年 206，720 41，664 20.15 14.40 2012年 221，442 45，682 20.60 9.60 2013年 226，114 47，258 20.90 3.45 表1. 2010~2013年全国上报少儿类图书选题总量、所占比例和同比增长率 图1. 2013年实体书店与网上书店畅销书上榜类型比较 图2. 2012~2013年全国不同种类图书零售市场的同比增长率 纸质拓展到布、塑料、泡棉、木板等，书籍的外形由四平八稳的正方形或长方形延伸为各种可爱有趣的异形等。但据笔者调研分析，儿童书籍设计在一路高歌的美景中，大多数儿童书籍在设计质量方面仍不容乐观，主要体现为以下几个方面： 3.1. 缺少对读者适用年龄阶段的划分 不少出版商在利益驱使下，对阅读群体年龄阶段的划分不明。笔者调研发现，不少儿童书籍并没有明确标注该书籍的适用读者年龄阶段。消费者根据书籍内容自行判断是否符合自己的购买需求。 3.2. 缺乏对儿童心理变化和成长需求的了解 意大利幼儿教育学家玛丽亚·蒙特梭利指出[ 5 ] ，儿童在不同的成长阶段具有不同的“敏感期”。儿童在成长过程中每一个敏感期的发展情况会不同程度的影响其身体、智力的发育，若其中某一敏感期没有得到相应的满足，那么这一敏感期对应的功能或能力就得不到良好的发展，甚至会导致功能的衰竭或丧失。而目前图书市场上出现的儿童书籍缺少对儿童心理和行为的深入了解，几乎忽略了儿童不同年龄阶段的不同需求，设计者常以成人的思维模式进行创作。 3.3. 设计风格单一，“跟风”现象严重 不少不同内容的儿童书籍，却沿用相同的书籍外形、表现方式、装订形式和材质体现，这样的设计方式缺少生气，呆板乏味，使小读者容易产生视觉疲劳，阅读行为不能持久，无法满足儿童的阅读兴趣。如图3所示的《小熊泰迪》、《小兔巴尼》和《小狗帕比》三本设计风格相似的儿童书籍，其内容完全不同，封面设计仅在色彩和玩偶上做了更改，其开本大小、材质、板式设计等几乎完全相同。 又如图4所示的关于《迪士尼公主》的儿童读物，迪士尼公主的形象被出版社无限制的翻版。同一出版社就出版了至少6种题材相同、风格相似、功能相近的有声读物；而另外一家非专业儿童出版社出版了至少3种以迪士尼公主为主题的拼图书。类似的“同质化”现象严重的儿童读物举不胜举。盲目跟风和模仿使儿童书籍缺乏吸引力、趣味性和创造性，这一现象导致我国儿童书籍设计水平低下，成为当前国内儿童书籍市场最突出、最严重的问题之一。 3.4. 缺乏多重感官体验设计 笔者以全球最大的中文网上书店—当当网为调查对象，统计了2013年当当网儿童图书排行榜中感官体验书籍的比重，如图5所示。2013年当当网儿童图书中，具有多重感官体验的儿童书籍在其畅销榜前100名，飙升榜前100名和热卖榜前10名中所占比例分别为14%、6%和20%。这意味着当今儿童书籍市场上，具有多重感官体验的儿童书籍还很缺乏。在为数不多的多重感官体验的儿童书籍中，大多书籍侧重于视觉与听觉体验的设计，或者视觉与触觉体验的设计，而将视觉、听觉和触觉等多重体验集一体的书籍屈指可数。儿童无法通过眼、手、耳、鼻等多感官理解书籍传达的内容，这在一定程度上不利于了儿童充分地理解信息。
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user: 4. 儿童书籍设计的发展趋势 儿童早期教育的重要性深入人心，儿童读物的设计也引起了业界人士的高度关注与重视。纵观国内外儿童书籍设计，不难发现，儿童书籍设计的发展势必会逐步融入互动设计、情感设计和感官体验设计。 4.1. 互动设计 互动设计是设计者有意识地通过特殊的表现手法来实现互动交流的设计。这样的互动方式使书籍更有吸引力、更有趣。在设计手法上，设计者使用特别的结构或材质将书籍中最有感染力，或者核心的部分做一些独特的创意，使儿童通过撕、拉、扯、翻、拼、贴、写、涂等产生互动行为，这有助于减少儿童对信息的陌生感和孤独感。这样的互动设计为儿童的五官带来了新的输入信息的机会，激发了儿童的思维，也使书籍变得更加温和、真实和亲切。书籍不再是单纯的说教式的图解展示，而是坦诚且温和的互动交流。 图3. 《小熊泰迪》、《小兔巴尼》和《小狗帕比》 图4. 以“迪士尼公主”为题材的同质化儿童读物 图5. 2013年儿童图书排行榜中感官体验书籍所占比重图(以当当网数据统计为例) 4.2. 情感设计 儿童书籍设计中情感化设计着眼于儿童内心情感的需求，是主要针对儿童精神层面的设计。设计者根据设计的需要，通过材质、色彩、形态、符号等设计元素将各种情感融入书籍，引起儿童在情感上的共鸣，获得内心愉悦的审美体验。不仅达到了良好的交流、沟通效果，而且增加了书籍的附加值。在儿童情感化书籍设计中，对于形态的设计一般采用仿形法、仿生法、剪切法等，自然地流露一种与生俱来的亲和力，以此得到儿童温暖的回应。 4.3. 感官体验设计 儿童书籍设计中的互动设计和情感化设计中均涉及到通过感官或内心世界去认识事物。如果把儿童读物当作一个生命体，儿童在阅读过程中，是通过视、听、摸、闻等与书籍进行互动。这样全方位的感官体验可以深层次、多方面地开发儿童的感官机能，使其打破视觉体验的局限性而上升到以视觉、触觉、听觉、嗅觉、味觉多重体验为主导的综合感官体验。例如，有声书籍的设计给儿童视觉和听觉上有尽情的体验，不仅有利于孩子记忆和情感的培养，也能够奠定孩子的音乐基础，使孩子的身心得到愉悦和满足。因而，感官体验设计给小朋友全方位的印象，加深了对认知事物的理解，完成了阅读的心灵体验，大大提高了儿童书籍设计质量。近年来，在进口图书和卓越的设计理念的影响下，我国儿童设计中逐渐加入感官体验设计。从2010~2013年，当当网儿童畅销榜前500中感官体验儿童书籍所占比重，由2012年前的逐渐平稳增长到2012年后的迅速增长，如图6所示。可以明显看出感官体验儿童书籍在儿童书籍的增长比例一直处于上升趋势。毋庸置疑，感官体验设计是儿童书籍设计追求的高层次境界，已成为当下儿童书籍设计的发展趋势。
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user: 5. 对我国儿童书籍设计工作的几点建议 与国内儿童书籍设计相比，欧美等发达国家的儿童书籍设计一直处于领先地位。在我国儿童图书市场的巨大潜在需求的背景下，我国儿童书籍设计工作者应该借鉴、消化、吸收国外儿童书籍设计的先进 图6. 2010~2013年当当网感官体验儿童书籍在儿童图书畅销榜前500中的比重曲线图 理念，力求做到：1) 开展儿童早期教育和儿童产品设计的详细研究，为儿童书籍设计提供了理论支撑；2) 引入儿童心理研究成果的应用，为创作制定严格的年龄界限划分依据；3) 设计手法上应采用多种手绘表现形式，丰富的表现手法，使其风格变化多样，与众不同，别具一格；4) 保持高度的职业责任感，不要在利益驱使下而丧失职业操守。 同时，我国图书出版管理部门加强对儿童图书的监管，社会各界人士给予儿童书籍设计工作更多的关注和重视，以保障我国儿童书籍健康出版发行，使更多高品质的儿童读物脱颖而出，也使儿童书籍设计工作更好地肩负培养国家花朵和未来主人的社会责任。
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user: 6. 结论 本文基于我国现阶段儿童书籍设计的市场需求，分析了儿童书籍设计中存在的主要问题，即缺少对读者适用年龄阶段的划分，缺乏对儿童心理变化和成长需求的了解，设计风格单一、“跟风”现象严重和缺乏多重感官体验设计。结合国内外儿童书籍设计，指出我国儿童书籍设计的发展趋势为互动设计、情感设计和感官体验设计。最后对我国儿童书籍设计工作提出了几点建议。
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user: 摘 要 随着全球化的加速及经济社会的发展，旅游业发展速度加快，竞争加剧，旅游广告在旅游业中的地位和作用越来越重要。旅游广告成为地方政府、旅游景区(点)及旅游企业进行形象宣传的重要手段，对于提升旅游景区形象、提高旅游企业竞争力、吸引旅游者具有重要的意义，对于旅游业持续健康发展也将产生深远影响。 关键词 :旅游广告，旅游地形象，影响
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user: 1. 引言 旅游业是一项关联度极强的产业，对地区经济、社会、文化及环境具有重要的促进推动作用。随着全球化的加速及经济社会的发展，旅游业发展速度加快，竞争加剧，旅游广告在旅游业中的地位和作用越来越重要。旅游广告成为地方政府、旅游景区(点)及旅游企业进行形象宣传的重要手段，对于提升旅游景区形象、提高旅游企业竞争力、吸引旅游者具有重要的意义，对于旅游业持续健康发展也将产生深远影响。
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user: 2. 旅游广告概述 2.1. 旅游广告的定义 随着经济社会的发展，人们日常生活中越来越离不开广告，它在向消费者广而告之某一商品的同时也使消费者产生了购买动机。作为广告分支的旅游广告，伴随着旅游业的迅速发展而产生。目前，虽然许多学者对旅游广告进行了研究，但至今仍没有统一的界定。其中影响较大的观点有：吴广效认为旅游广告是“通过广告公司制作发布旅游信息，以此扩大旅游目的地的影响力，进而吸引旅游者前来消费”[ 1 ] ；李勤将旅游广告界定为“通过挖掘整合旅游目的地文化资源，凝练出独具特色的目的地形象，然后借助各种媒介进行传播，以促使旅游者产生旅游消费行为” [ 2 ] ；杨晓佳则认为旅游广告是指由各旅游企业出资，通过各种媒介进行的服务于企业的有偿性信息传播活动 [ 3 ] ；龙惠指出旅游广告是指为了扩大旅游目的地的知名度和树立良好的旅游地形象，旅游企业采取有偿方式，在各种媒介上对旅游目的地进行宣传促销，以吸引更多的旅游者前来旅游 [ 4 ] 。 通过对以上诸定义的分析总结，结合旅游业的特点，本文将旅游广告定义为：旅游目的地或者旅游企业出资通过各种有效媒体传播有关旅游信息、产品及服务，以提高其核心竞争力、吸引更多旅游者的信息传播活动。 2.2. 旅游广告的特点 旅游广告是广告的一个分支，必然具有其他广告所具有的共性特点，如有偿性、盈利性、时效性、指向性、多样性与广泛性等。同时，由于旅游产品具有生产与消费同步、不可存储及不可转移等不同于一般产品的独特性，因此，在产品推广、销售、售后等方面也有别于一般产品，这决定了旅游广告必然比普通商业广告具有更鲜明的特色。旅游广告具有传播的强互动性、信息高立体化、表现形式多元化、信息鲜明的个性化及诉求的多面性等特点。 2.3. 旅游广告的类别 在现代旅游广告活动中，人们常见的旅游广告种类很多，按照不同的划分标准，有不同的内别：1) 按旅游广告表现形式划分，有静态旅游广告和动态旅游广告；2) 按旅游广告传播媒体划分，主要有：电视广告、报刊广告、广播广告、户外广告、橱窗广告、网络广告及新媒体广告(包括数字电视、高铁、地铁等)；3) 按旅游企业类别划分，旅游广告包括：旅游酒店广告、旅游交通广告、旅行社广告、景区(景点)广告以及会展广告等 [ 5 ] 。随着科学技术的发展，各种旅游广告会相互融合，相互间的界线有逐渐模糊的趋势。但整体而言，各种旅游广告之间终究存在差异，有其各自的优势劣势。因此，根据旅游广告宣传的目的、对象与范围，科学地选择旅游广告媒体，对旅游产品营销以及旅游业的发展十分重要。 2.4. 旅游广告的作用 在促进旅游产品销售、提升目的地知名度与美誉度、增强旅游企业核心竞争力等方面，旅游广告具有举足轻重的作用。具体如下：1) 传播旅游信息，广泛招揽游客。现代社会广告媒体的多样性和信息传播的高效性为旅游者获取信息提供了便利。不仅旅游者选择多样化，从中受益，也使旅游企业从中受益，促进了旅游业的持续发展；2) 促进市场开拓，提高企业核心竞争力。旅游广告促进旅游产品的销售，提高旅游目的地的知名度，塑造企业形象，有利于市场开拓，增加旅游商品的销售量，提升旅游企业的核心竞争力；3) 传播社会文化，丰富文化生活。旅游广告在宣传旅游产品的同时，也是对旅游资源的历史性、民族性、艺术性等进行宣传，在推销产品的同时，也起到了传播文化、提升审美情趣的作用。
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user: 3. 旅游广告对旅游的影响分析 3.1. 旅游广告对旅游目的地产生的影响 1) 旅游地形象的形成 旅游者在旅游活动过程中对旅游目的地了解和体验后印象的总和便构成旅游地形象[ 6 ] 。旅游地形象是旅游地的象征，是旅游吸引力的集中体现，是旅游者为之所动的关键因素，是旅游者对旅游地的认知印象。在旅游地形象形成过程中主要受旅游地独具特色的资源和旅游者对旅游地的感知两个关键因素的影响。旅游资源是旅游地形象的基础，尤其是当游资源具有唯一性、垄断性、排他性时更是如此。自然旅游资源是构成旅游地形象的“地脉”，而“文脉”的基础是人文旅游资源。“文脉”是旅游目的地发展的灵魂，对提升旅游地形象起着十分重要的作用。旅游者对旅游地的感知是指旅游者对旅游目的地旅游资源的总体印象，既包括对旅游地自然景观的感知，也包括对旅游地人文历史的感知 [ 6 ] 。单个旅游者对旅游地的感知对旅游地的影响十分有限，但如果数量众多的旅游者对同一旅游地产生相同或者相似的感知，将会对这一旅游目的地形象产生重大影响。 2) 旅游广告增强旅游资源的吸引力 首先，旅游广告提高了旅游地旅游资源的知名度。一般情况下，旅游者在出去旅行之前，会通过各种途径和渠道了解旅游目的地的资源状况及其他经济社会情况，而旅游广告往往被大多人作为收集信息的首选途径。同时，旅游地在对外宣传旅游资源时，旅游广告也是重要的渠道之一。通过旅游广告宣传，旅游地资源的知名度将大幅攀升。其次，旅游广告增强了旅游者对旅游资源的认同感 [ 6 ] 。增强旅游地的吸引力，需要增强旅游者对旅游资源的认同感。通过旅游广告宣传，能够让旅游者更深入地了解目的地旅游资源所具有的独特性，加深旅游者的印象，在广告宣传的反复作用下，旅游者对旅游资源的认同感便得以增强，进而提升旅游资源的吸引力。 3) 旅游广告提升旅游地的竞争力 通过旅游广告宣传能有效提升旅游地竞争力，主要体现在以下几个方面：其一，旅游广告促进旅游地形象塑造。旅游地形象是其竞争力的核心要素，许多旅游目的地通过建立CIS (Corporate Identity System)来塑造形象，取得了良好效果。旅游广告是旅游地与旅游者之间沟通的桥梁和纽带，通过广告宣传，能将旅游地形象展现给旅游者，并让其留下深刻的印象，促进旅游地形象的塑造。其二，旅游广告提高旅游者的忠诚度。忠诚的旅游者是旅游企业的宝贵精神财富，是企业利润的主要贡献者，企业必须重视培养忠诚的旅游者。因为忠诚的旅游者除了自己重复到旅游地消费外，往往会在人际传播时对旅游地进行正面宣传，有利于旅游地良好的口碑的形成。尽管旅游广告不是旅游者忠诚度的决定性因素，但是，旅游广告有利于增强旅游者对目的地旅游资源的认同感，从而增强对旅游地的忠诚度 [ 4 ] 。其三，旅游广告强化旅游地的品牌联想。品牌联想是品牌塑造的核心要素，通过旅游广告，运用适当的方式(如讲述旅游地故事、运用旅游地形象代言人等)构建旅游目的地品牌联想，塑造强势品牌，增强旅游目的地的核心竞争力，促进目的地旅游业的发展。 3.2. 旅游广告对旅游者产生的影响 1) 旅游广告影响旅游动机的产生 旅游广告通过整合旅游地的产品、服务及环境，将凝练出的具有独特性的旅游地形象展现给旅游消费者。旅游广告所宣传的有关旅游地的丰富内容(包括优美独特的自然风光、多姿多彩的民俗风情、历史悠久的名胜古迹、其味无穷的特色美食等)对旅游者具有强烈的吸引力，激发了旅游者的旅游需求。旅游广告一方面较全面地宣传了旅游地的风景，同时也给旅游者出游提供了丰富的信息资源 [ 4 ] 。研究显示，经济因素、社会心理因素和外部因素是旅游需求产生的三个方面的影响因素。在大众化旅游时代，社会心理因素对于旅游需求的产生尤为重要。旅游者对旅游地的印象、对旅游地的感知、知觉距离以及对旅游地的态度构成了社会心理因素 [ 4 ] ，所有这些都对旅游需求的产生具有极强的刺激作用。而旅游广告可以加深旅游者对旅游地的印象，增强对旅游地的感知，缩短对旅游地的知觉距离，增强对旅游地的认同感，使其产生旅游动机，从而将潜在的旅游者变为现实的旅游者。 2) 旅游广告影响旅游者的感知 旅游广告对旅游者感知的影响体现在两个方面。一方面，旅游广告有助于旅游者形成理想“虚假印象”。在旅游者出游之前，其对旅游地的印象主要是通过对各种媒介关于旅游地的信息收集加工而成，而不是主观臆造。旅游者出游前获取旅游地信息的重要途径之一是旅游广告，旅游广告对旅游地形象的塑造将对旅游者对旅游地的认知产生深刻的影响。而旅游者到达旅游目的地以后，主要通过自己的亲身体验来感知旅游目的地。另一方面，旅游广告帮助旅游者形成现实的“真实印象” [ 6 ] 。旅游者到达旅游地后，通过自己亲身体验，对旅游地产生的真实感受便形成“真实印象”。一般来说，旅游者完成整个旅游活动过程后，会对旅游地形象进行再次深入感知，并与出游之前的“虚假印象”进行融合，从而形成对旅游地形象的“真实印象”。此时，旅游者的旅游体验在旅游广告的作用下得以强化，旅游者对旅游地更好的印象随之形成。当然，如果旅游者在旅游过程中对旅游地不满意，这时旅游广告会产生负面影响，强化旅游者的不愉快记忆，从而对旅游地形象产生负面评价 [ 6 ] 。 3) 旅游广告加强旅游动机 旅游产品不同于一般物质产品，具有生产与消费同步性和无形性，因此，旅游者在购买旅游产品前不可能对其质量进行辨别，只有通过旅游广告以及同事朋友等的相关经历来了解。在潜在旅游者做出旅游决策前，制作精美、能反映旅游地特色的广告能增强潜在旅游者的旅游动机，诱发其购买欲望，促使其做出旅游决策。据贵州都市报报道，2015年元旦期间，贵广高铁沿线三个市州(贵阳市、黔东南州、黔南州)共接待游客255.31万人次，旅游总收入达15.44亿元，部分景区游客比平常增加15% [ 7 ] 。景区游客量的增加除小长假因素外，很重要的一个原因就是贵州高铁旅游广告宣传，旅游广告宣传增强了潜在游客的旅游动机，吸引大量游客前往贵州。 4) 旅游广告改变旅游方向 旅游动机除了强度外，还具有方向性。旅游者的旅游动机往往是多元化的，各动机之间相互联系、相互影响，形成复杂的旅游动机体系。旅游者受内外环境的影响而产生不同的旅游动机。例如，旅游者在出游前，可能既想选择内蒙古大草原游，又想去游江南古镇水乡，甚或去“万绿之宗，彩云之南”的云南感受人与自然的和谐，各种动机会彼此相冲突。在最终出行前，旅游广告起着十分重要的作用，可以帮助旅游者摆脱难以抉择的境况。及时而强力的广告宣传能迅速激发旅游者做出旅游购买决策，改变旅游方向，所做出的决策可能与之前的旅游动机完全相悖。
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user: 4. 旅游广告发展的建议 通过分析旅游广告对旅游的影响，并结合我国旅游广告发展现状，今后我国旅游广告发展中应该注意以下几个方面问题： 4.1. 强化企业主导，突出政府公众宣传 在今后旅游广告发展中，相关部门要采取切实可行的措施，努力激发旅游企业的积极性和主动性，加大其在资金、形象策划、内容制作等方面对旅游广告的投入，适应旅游宣传的需要，主导旅游广告。同时各级政府要从宏观方面引导、扶持旅游广告，突出其公众宣传形象。 4.2. 加强品牌意识，创新旅游广告 我国旅游广告普遍存在品牌意识不强、广告制作不专业等问题。今后旅游企业应加强市场调研，以市场为导向，强化旅游广告品牌意识，打造精品旅游广告，促进旅游企业形象的塑造。在旅游广告制作方面，应把握时代脉搏，与时俱进，源源不断地将新方法、新理念融入到旅游广告中，将新生旅游项目及时通过广告展现给旅游者，要及时采用新科技和新的管理理论，同时结合我国旅游业发展现状及各地不同特色，创新旅游广告。 4.3. 加强法制建设，保障旅游市场秩序 目前我国旅游广告法律法规还不够完善，没有出台专门的《旅游广告法》，有些行业仍缺乏基本条例与守则，不能适应行业与企业发展的需要，致使一些旅游企业在实践中只能以现有的相关法律法规(如《合同法》、《广告管理条例》、《消费者权益保护法》等)来调整企业与消费者之间的法律关系 [ 8 ] 。由于上述法律法规在调整广告法律关系方面存在的缺陷，使旅游活动过程中涉及的相关问题得不到很好地解决，影响了旅游企业及旅游业的发展。因此，结合我国旅游业发展实际，创立一部规范的旅游广告行业法律性文件势在必行，它对于规范旅游市场，保障旅游业持续健康发展意义重大。
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user: 5. 结语 旅游广告是政府、旅游景区(点)及旅游企业进行形象宣传的重要手段，对于提升旅游景区形象、提高旅游企业竞争力、吸引旅游者具有重要的意义。随着旅游市场竞争的加剧，旅游广告的作用越来越凸显。这一现实情况要求我国旅游企业和政府有关部门要抓住机遇，迎难而上，创新观念，创新旅游广告，提升旅游企业竞争力，提高我国旅游业整体素质，实现我国从旅游大国向旅游强国的跨越。
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user: 摘 要 晶体硅太阳电池是生产工艺最成熟、性能最稳定、应用最广泛的光电转换器件。目前晶体硅太阳电池的厚度一般为200 μm左右，这一厚度对于光电转换效率不是最佳值。本文分别从少子扩散和入射光吸收两方面对晶体硅太阳电池厚度进行了理论分析，获得晶体硅太阳电池的最佳厚度为49 μm。今后，晶体硅太阳电池的发展趋势必然是厚度为49 μm的晶体硅厚膜结构。 关键词 :多晶硅厚膜，太阳电池，少子扩散，厚度
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user: 1. 引言 在20世纪90年代之前，太阳能光伏工业主要以单晶硅为基础，然而单晶硅生产需要消耗大量高纯硅材料并且制作工艺复杂，成本较高。虽然单晶硅太阳电池的成本不断下降，但是相比于常规电力还缺乏竞争力，因此欧美国家开始将注意力转移到多晶硅太阳电池的研制中。利用铸造技术，人们生产出大尺寸的多晶硅锭，其材料利用率高、能耗小，制备成本较低，使得多晶硅电池的成本有了大幅下降。随着铸造多晶硅的广泛应用，多晶硅电池不断挤占单晶硅市场，成为最有竞争力的太阳电池材料，目前，我国晶澳公司生产的太阳能多晶硅电池的平均转换效率达到了19.15%，居世界最高水平[ 1 ] 。 然而随着多晶硅电池不断成熟，降低成本也变得越来越困难，因为硅材料本身的价格是晶硅电池组件中很难降低的部分。非晶硅薄膜电池虽然具有转换效率高、质量轻、成本低以及可大规模生产等优点，但是非晶硅薄膜存在光致衰退效应，使得电池性能很不稳定，直接影响实际应用 [ 2 ] 。而非晶硅薄膜太阳电池的发展，也使得人们希望开发出一种既具有晶体硅太阳电池的光电转换性能，同时又具有非晶硅薄膜电池成本低、面积大的新型太阳电池材料。多晶硅厚膜电池既具有晶体硅电池原料丰富、效率高和稳定性好的优势，又具有薄膜电池用料少、面积大和制备工艺简单的优点 [ 3 ] 。而在生产工艺方面，传统方法需要经过重熔铸锭和切片等工序，利用薄膜多晶硅新技术可将原材料直接转变为多晶硅片费，如图1所示，不仅节约了原材料，并且降低了能耗，这些优点使得多晶硅厚膜材料备受关注。 硅是典型的IV族元素，具有正四面体金刚石型晶体结构，是一种间接带隙半导体。多晶硅的禁带宽度为1.12 eV，吸收系数为10 4 数量级(太阳光谱峰值在500至600 nm间)。理论上来说，当硅的厚度为十微米量级时便可吸收大部分太阳光的能量 [ 5 ] 。然而在实际研发过程中，多晶硅厚膜的厚度一般为5至50 μm [ 6 ] 。目前，J. H. Petermann [ 7 ] 等人已通过层转移技术制得厚度为43 μm的多晶硅厚膜太阳电池，其效率已经达到了19.1%。 当前，晶体硅材料(包括多晶硅和单晶硅)是最主要的光伏材料，其市场占有率高达90%以上 [ 8 ] ，而随着太阳电池产业的不断发展，晶体硅太阳电池厚膜化必将成为发展趋势。因此制备出厚度适宜的多晶硅厚膜太阳电池不仅能够提高电池自身的转换效率，同时也可以减少太阳电池生产过程中的能耗和材料使用量。进一步降低太阳电池的制造成本，推动多晶硅厚膜太阳电池的发展。 图1. 厚膜多晶硅与传统硅片的工艺对比 [ 4 ]
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user: 3. 结论 本文综合考虑晶体硅的少子扩散长度和对太阳光的吸收系数，分析计算了晶体硅太阳电池的最佳厚度。首先通过少子寿命和少子扩散系数来计算少子扩散长度，得出少子扩散长度约为为58.3 μm，因此晶体硅太阳电池的厚度应小于58.3 μm，否则会使得少子由于多晶硅材料中的缺陷等因素而被复合。其次，我们又分析了入射太阳光被晶体硅材料的吸收情况。通过朗伯比耳定律分别计算了太阳光入射进晶体硅不同厚度时的辐射强度值，得到当厚度大于49 μm时，光强已小于太阳光强的10%，对于太阳电池发电价值较低。所以，晶体硅太阳电池的厚度不应大于49 μm，此时既满足了少子扩散的条件，也基本吸收了太阳光的辐射能。 因此，今后晶体硅太阳电池的发展趋势是厚度为49 μm的晶体硅厚膜太阳电池。
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user: 摘 要 在CAM-B3LYP/6-311+G*水平，对气相中α-螺旋型寡聚L-乳酸的几何结构、热力学性质和谱学性质进行了详细的计算研究，并根据概念密度泛函理论对各稳定结构的化学性质进行考察。链长与聚合度满足拟合方程： 。寡聚L-乳酸通过三种氢键形成螺旋状寡聚物。热力学数据显示，熵值与聚合度呈较好线性相关，其拟合方程为 。计算得到的各结构中C=O、COO-H和O-H键的伸缩振动频率与实验值相比，发生蓝移。PLLA7的亲电指数最小，酸性最强。 关键词 :寡聚L-乳酸，CAM-B3LYP，聚合度，氢键
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user: 1. 引言 聚乳酸(Polylactic acid， PLA)是一类研究和应用最为广泛的生物大分子材料[ 1 ] [ 2 ] ，通过分子内氢键 [ 3 ] 的作用形成特殊的大分子结构，表现其独特的性能，从而更好地满足生物医学领域对高分子材料性能的要求。研究丙交酯作为聚乳酸中间体，有3种立体异构体，由其开环聚合得到的聚乳酸有多种链结构，如聚L-乳酸(PLLA)、聚D-乳酸(PDLA)和聚D，L-乳酸(PDLLA)等。Dong等 [ 4 ] 通过差示扫描量热法等方法对PLA的性能做了详细考察。Winter等 [ 5 ] 从实验和理论水平研究了钠离子聚乳酸聚合物的性质。国内外对聚乳酸的结构、合成和降解等方面进行了详细研究 [ 6 ] - [ 12 ] 。理论工作者也开展了关于聚乳酸的研究工作。易隽 [ 13 ] 采用Monte Carlo方法从分子水平模拟研究了聚乳酸的降解过程。吴雁等 [ 14 ] 通过计算机研究了L-丙交酯和D，L-丙交酯共聚物立体化学构型。Lin团队 [ 15 ] [ 16 ] 采用PW91方法计算了聚乳酸的α-、β-、γ-和sc-四种晶相，复合sc-构型在分子间氢键的作用下，在热力学上更稳定，与此同时探究了其结构和电子性质。本文采用密度泛函理论方法计算了螺旋状PLLA的结构、热力学和谱学性质，从分子水平研究聚L-乳酸的性质。
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user: 2. 计算方法 本文在CAM-B3LYP/6-311+G*水平对螺旋状PLLA进行结构优化和性质计算。该方法在计算电离能、电子亲和能和超极化率等方面，较传统密度泛函理论方法更优 [ 17 ] 。为深入理解分子化学性质，又考察了其电负性和硬度与聚合度的关系。所有计算均使用Guassian 09程序包 [ 18 ] 完成。
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user: 3. 结果与讨论 3.1. 几何结构 图1绘制了计算得到的以L-乳酸为单体的寡聚L-乳酸稳定结构，各结构按照聚合度(n)命名为PLLAn (n = 0~10)。各结构原子标示见PLLA0，并在图中标明了分子内氢键的距离，单位为Å。按照随着聚合度的增大，当n ≥ 4时，PLLAn在分子内氢键的作用下，形成α-螺旋型结构。Irsai等 [ 19 ] 采用分子力学法、半经验法、从头算方法和DFT方法，参照蛋白质的α-螺旋型和β-片层型二级结构，只计算了聚合度 图1. 在CAM-B3LYP/6-311+G*水平计算得到的α-螺旋型寡聚L-乳酸的几何结构 为9的寡聚乳酸的二级结构，其中DFT方法计算的结果更精确。本文采用DFT方法详细考察了聚合度从0到10寡聚乳酸的结构和性质，发现链长与聚合度之间服从拟合方程： 见图2。计算得到的PLLA9的链长值与文献 [ 19 ] 中B3LYP/6-31G*水平计算的13.3 Å相比，长6.0 Å左右。各结构中出现三种弱相互作用，一是羰基氧与主链上的氢作用，形成C=O…H-CR；另一种是羰基氧与甲基的氢作用，形成C=O…H-CH 2 R；还有一种是羧基内形成氢键C=O…O-H。图中羧基内氢键约2.310 Å，而其他类型的则为2.110 Å左右。与文献 [ 20 ] 在B3LYP/6-311++G**水平计算的真空环境乳酸甲酯中有一个距离为2.58 Å的C=O…O-H相比，距离更短。 3.2. 热力学特征 表1列出了CAM-B3LYP/6-311+G*水平计算得到的PLLAn (n = 0~10)的能量数据，电子总能量E是考虑了零点振动能(ZPVE)校正的数值，其中能量值和前线轨道能差(Δε)计算由下式给出： 其中E分别为不同构象的电子总能量E、内能∆U、焓∆H和吉布斯自由能∆G。由能量学数据可知，形成螺旋结构较稳定的是PLLA4、PLLA5、PLLA6和PLLA8，其∆E值在4.24 kJ∙mol −1 左右，PLLA7和PLLA9的值较大，稳定性相对也较差。图3绘制了熵值S和聚合度的关系，服从拟合方程： 图4绘制了的PLLAn (n = 4~10)的能隙图，其前线轨道能差均在10.00 eV左右。 3.3. 谱学性质对优化得到的稳定螺旋结构进行谱学性质的研究，得到的C=O、COO-H和O-H键的伸缩振动频率值详细列于表2。文献 [ 19 ] 在B3LYP/6-31G*水平计算得到D-乳酸III的C=O伸缩振动发生在1755.0 cm −1 图2. α-螺旋型寡聚L-乳酸的链长与聚合度的曲线 图3. α-螺旋型寡聚L-乳酸的熵值与聚合度的曲线 图4. 在CAM-B3LYP/6-311+G*水平计算得到的α-螺旋型寡聚L-乳酸的能隙 Table 1 The thermodynamic values of PLLA in α-helix calculated at CAM-B3LYP/6-311+G* leve 聚合度(n) ∆E/kJ·mol −1 ∆H/kJ∙mol −1 ∆G/kJ∙mol −1 0 0.00 0.00 0.00 1 1.48 3.69 6.39 2 4.00 6.97 11.01 3 3.04 6.51 9.56 4 4.27 7.87 12.94 5 4.24 8.05 12.70 6 4.24 8.16 13.26 7 6.00 9.99 15.78 8 4.22 8.28 13.63 9 6.19 10.28 17.13 10 5.12 9.23 15.48 表1. 在CAM-B3LYP/6-311+G*水平计算得到的α-螺旋型寡聚L-乳酸的能量值 Table 2 The stretching vibrational frequencies (νC=O， νCOO-H and νO-H) of PLLA in α-heli 聚合度(n) ν C=O /(cm −1 ) ν COO-H /(cm −1 ) ν O-H /(cm −1 ) 0 1840.5 3766.9 3758.4 1 1824.7~1875.7 3770.4 3760.1 2 1820.2~1877.9 3771.1 3759.2 3 1820.2~1874.5 3770.2 3753.4 4 1820.5~1875.2 3772.0 3758.5 5 1821.9~1863.4 3767.8 3757.8 6 1821.9~1875.0 3771.3 3759.3 7 1818.6~1873.9 3770.0 3759.8 8 1821.1~1874.3 3771.8 3758.6 9 1822.8~1872.3 3769.5 3839.8 10 1796.6~1860.3 3568.4 3758.8 表2. α-螺旋型寡聚L-乳酸的C=O、COO-H与O-H键的伸缩振动频率 处；PLLA的α-、β-和γ-三种晶相聚乳酸在1750.0~1800.0 cm −1 处表现为C=O伸缩振动。文献 [ 11 ] 中傅里叶红外光谱数据显示在1750.0~1800.0 cm −1 有一个尖峰，对应C=O伸缩振动。文献 [ 21 ] 测得的红外光谱图显示，3300~3400 cm − 1 出现由羟基和参与氢键形成的羟基引起的叠加峰。与文献值相比，C=O伸缩振动蓝移约100.0 cm −1 ，COO-H和O-H键的伸缩振动频率也发生蓝移400.0 cm − 1 左右。图5绘制了各稳定结构转动系数(A、B和C)随聚合度的变化情况，得到对应的拟合方程： 图5. α-螺旋型寡聚L-乳酸的转动系数值A、B和C与聚合度的曲线 Table 3 The values of electronegativity (χ)， hardness (η)， softness (S) and electrophilic index (ω) of PLLA in α-heli 聚合度(n) χ/eV η/eV S/eV −1 ω/eV 0 4.59 10.14 0.10 1.04 1 4.53 9.96 0.10 1.03 2 4.43 9.80 0.10 1.00 3 4.53 9.95 0.10 1.03 4 4.44 9.60 0.10 1.03 5 4.46 9.58 0.10 1.04 6 4.45 9.47 0.11 1.04 7 4.38 9.62 0.10 1.00 8 4.44 9.39 0.11 1.05 9 4.66 9.68 0.10 1.12 10 4.64 9.54 0.10 1.13 表3. α-螺旋型寡聚L-乳酸的电负性(χ)、硬度(η)、软度(S)和亲电指数(ω) 3.4. 电负性和硬度 为了进一步与探讨螺旋型寡聚结构的化学性质，根据概念密度泛函理论，按照下式计算了PLLAn (n = 0~10)的电负性(χ)、硬度(η)、软度(S)和亲电指数(ω) [ 17 ] ： 具体数值见表3。PLLA0、PLLA1、PLLA9和PLLA10的电负性较大，得电子能力越强，其羧基上的H + 解离能力越弱，表现出来的酸性也相应较弱。由η值可知，游离的L-乳酸的硬度值较寡聚乳酸大。PLLA7的亲电指数最小，亲电性最弱，则其对应的酸性则是最强的。
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user: 4. 结论 采用长程校正密度泛函理论方法CAM-B3LYP，在6-311+G*水平计算得到以L-乳酸为单体的α-螺旋型寡聚L-乳酸PLLAn (n = 0~10)。各结构通过三种弱相互作用，羰基氧与主链上的氢作用形成的C=O…H-CR、羰基氧与甲基的氢作用形成的C=O…H-CH 2 R和羧基内氢键C=O…O-H，形成稳定螺旋结构。且发现链长与聚合度之间存在指数函数关系。能量学数据显示：较稳定的螺旋结构是PLLA4、PLLA5、PLLA6和PLLA8，且熵值与聚合度呈线性相关。PLLAn (n = 0~10)的C=O、COO-H和O-H键的伸缩振动频率与文献相比，发生蓝移。根据概念密度泛函理论可知，PLLA7的酸性最强。
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user: 摘 要 大米是中国最主要的食物之一，需要一定的储备量来保证供应需求。存放时间过长的大米称为陈米，陈米品质劣变，影响营养与食味。本文主要分析了陈米的品质改变，其中包括淀粉、脂肪、蛋白质、B族维生素以及细胞壁在储存后的变化。同时解释了不良气味产生的的原因，根据陈米品质的劣变总结了陈米复鲜的一系列理论和改善陈米品质的各种有效方法。目的在于提高陈米利用率，增加经济利益。 关键词 :陈米，复鲜，品质
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user: 1. 引言 大米是中国人膳食中主要的食物之一，我国近三分之二的人口以大米为主食，其需求量很大。而大米生产具有季节性，为了保证市场供应，必须有一定的大米储备量。而陈化是大米储藏期间一定会发生的事情。所谓的陈化是指：从收获稻谷到消费大米期间发生的品质降低的现象，即随着储藏时间的延长，理化特性发生的一系列变化就叫陈化，变化的过程叫做陈化作用 [ 1 ] 。而大米的储存稳定性较差，易受到不良环境的影响。特别在高温高湿的环境下极易发生品质的劣变。我国奉行“推陈储新”的政策，因此市场流通中有一定量的陈米。而陈米色泽口感都已不能满足消费者需要，因此我们有必要对陈米的复新进行研究。 据粮食部门介绍，大米一般分为新粮、陈粮和陈化粮三种。当年的大米属于新粮；第一次储存期限超过一年的是陈粮；储存后变质的粮食是陈化粮。陈化粮是指长期(3年以上)储藏，其黄曲霉菌超标，已不能直接作为口粮的粮食。因此我们仅对陈粮的复鲜进行讨论，目的在于除去陈米异味，改善其品质。
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user: 2. 大米陈化现象及原因 2.1. 大米组成物质的变化 2.1.1. 淀粉 淀粉作为大米的主要成分，其含量占大米的90%左右，它自身的变化和其他成分对其影响是决定大米蒸煮品质的主要因素。据资料介绍，大米在安全储藏期间总淀粉含量无明显变化，支链淀粉在脱支酶作用下转化为直链淀粉。造成不溶性直链淀粉含量增高，大米淀粉微晶束加强，组织结构变得更加紧密，使水分难以渗透。这直接导致了米饭粘度下降，可溶性固形物的减少，碘兰值下降 [ 2 ] 。 2.1.2. 脂肪 大米中脂类化合物的含量较低，约占1%~5%，但极易发生氧化、水解，产生游离脂肪酸，游离脂肪酸包裹在直链淀粉的螺旋内部形成复合物，能抑制淀粉的膨润作用，造成淀粉粒的不易糊化，引起米饭加热吸水率增加，可溶性固形物减少，糊化温度升高，硬度增加，粘度降低。 2.1.3. 蛋白质 大米中蛋白质含量较低，一般占6%~10%。谷蛋白含量最高。大多认为大米在储藏过程中，总蛋白质含量基本不变，蛋白质变化主要表现在结构和类型等方面的转化。Chrastil认为，大米蛋白质在储藏过程中交联程度增加，蒸煮米香味中的重要成分H 2 S减少，谷蛋白由于二硫键的交联作用在淀粉粒周围形成了致密的网状结构，限制了淀粉粒的膨润，影响了陈米的食味 [ 3 ] 。卞科等研究表明，大米在陈化过程中巯基含量下降，二硫键含量上升，且巯基含量与粘度和硬度的比值呈正相关 [ 4 ] 。 2.1.4. B族维生素 大米富含B族维生素，是维持人体健康所需维生素的主要来源，这些物质在储藏期间容易发生变化而失去原有性质，叶霞等研究表明 [ 5 ] [ 6 ] ，稻谷在陈化过程中维生素B1和B2的损失是很大的，其变化程度和粮食的水分、温度密切相关，其中温度起主要作用。在45℃下储藏约5个月，维生素B1损失达74%，维生素B2损失达67%。在加工和烹饪时也会流失大量B族维生素，目前只能依靠营养强化来解决B族维生素的供给问题。 2.1.5. 细胞壁 蛋白质、果胶、纤维素等是细胞壁的组成部分。蒸煮的作用就在于使包含在纤维素细胞壁内部淀粉颗粒糊化，同时使纤维素细胞壁软化，直至破裂。大米胚乳细胞大多是薄壁细胞，属于最基本的细胞类型，胞壁很薄。在大米后熟阶段，伴随着组织内部水分的减少，细胞内出现分化和细胞间质和胞间通道发生收缩，最终造成米粒坚实的结构特点，细胞壁硬化 [ 7 ] ，抑制了淀粉的自由膨润和可溶性物质的溶出。除了以上的自身变化，外界环境也对大米陈化有重要影响，高温高湿环境下大米容易劣化，氧气充足情况下，大米的自身代谢增加，无益于大米的储存。 2.2. 大米香气变化 陈化的大米中往往有异味，这是由于大米中混杂米糠，米糠含脂肪较多，且脂肪极不稳定，易在其在水、气、热、光等的作用下易氧化和水解。尤其是在一系列酶的作用下，脂肪分解产生脂肪酸，脂肪酸中的亚油酸、亚麻酸进一步氧化分解产生羰基化合物。其中戊醛和己醛使陈米产生了特有的糠酸气，一般新米中乙醛含量多，而显出其特有的米香味。刘月好等人研究表明，储存七个月的时候乙醛在羰基化合物中的含量为63%，而储存一年的时候就迅速的下降至24%，同时戊醛和己醛得的含量都有提升，使大米陈化产生异味。H 2 S也是大米中的主要香气物质，储存过程中由于巯基含量的下降，H 2 S同样下降，风味劣化 [ 8 ] 。
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user: 3. 复鲜机理 衡量蒸煮大米质构特性的标准有很多，其中最重要的两个是粘度和硬度 [ 9 ] 。根据以上对大米陈化中物质结构的变化，着重解决其粘度和硬度的问题，同时去除米饭异味和增加色泽。因此可总结出以下复鲜机理：破坏淀粉之间或者淀粉与蛋白质之间的结合状态，使淀粉容易流出，加热时易糊化。可增加粘度。储存后细胞壁硬化，淀粉糊化难度增加，通过软化大米胚乳细胞壁，也可使水分渗透增加，淀粉能自由膨润，增加了可溶性物质的溶出，增加米饭粘度。减小水的表面张力，使得体积更为狭小的细胞间隙水也能容易渗透，使米粒内部的水分迅速增加，米粒背腹部吸水均匀，避免大范围龟裂；通过添加吸附分解异味或增加大米香味的物质，可有效遮蔽陈米的不良气味 [ 10 ] 。