DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 4. 河曲县水土流失治理措施 4.1. 建设以梯田和果粮间作为主的梁峁农业防护体系 水土保持农业措施主要包括：改变小地形增加地面粗糙率、增加地面覆盖和增加土壤抗蚀性三类 [ 3 ] 。 水土保持农业措施主要是通过增加土壤入渗速度及增加持水能力，来控制水土流失。在小于25˚坡地水坡地水平沟种植，在缓坡地丘陵地尽量增加人工草场，发展畜牧业，在川地、坝地、发展耕作业在25˚~30˚坡地实行草粮两轮间作，在大于30˚坡地实行草灌间作。 以河曲县邬家沟小流域为例，邬家沟流域通过新修梯田、整地造林、封禁荒坡等就地拦蓄措施，根据坡度大小形成了一套较为合理的耕作制度。据侵蚀量、径流量、减沙量、拦蓄水量、减沙效益、蓄水效益得出各项数值，见表2、表3。 治理之后，邬家沟流域内共建成高标准连台式水平梯田5351.5亩，田面宽8~20 m，埂堰高出田面 Table 2 Water and soil erosion before treatmen 地类名称 面积(亩) 侵蚀模数(t/亩) 侵蚀量(t) 径流模数(m 3 /亩) 径流量(m 3 ) 6˚~20˚梁峁坡耕地 20，553.8 2 41，107.6 8 164，430.4 20˚~30˚沟道 7962.2 7 55，735.4 12 95，546.4 25˚~49˚荒坡 8771.9 16 14，350.4 24 219，258.9 20˚~30˚其它 24，362.1 2.5 60，905.3 9 21，958.9 合计 61，650 298，099 68，9761.3 表2. 治理前水土流失状况 Table 3 The situation of retain after treatmen 地类名称 面积(亩) 拦泥效益指标(t/亩) 拦泥量(t) 蓄水模数(m 3 /亩) 蓄水量(m 3 ) 梯田 5351.5 4 21，406 12 64，218 10年以上人工林地 3230 8 25，840 15 48，450 10年以下人工林地 11，186 6.6 73，827.6 10 111，860 封禁荒坡 11，582.6 10 115，826 17 196，904 其它 4199.9 8 33，599 15 62，999 合计 35，550 270，499 484，431 表3. 治理后拦蓄情况表 0.3~0.5 m，起到了就地拦蓄的作用。从表2、表3中看出，治理前水、沙流失量分别为68.98 m 3 和29.81万t，治理后水沙减少量分别为48.44 m 3 和27万t，蓄水减沙效益分别为70.17%和90.57%，封禁荒坡对于及时有效的拦蓄泥沙起到了重要的作用。 由此可以看出，农业措施对于河曲县泥沙的就地拦蓄具有不可替代的作用，因此农业措施是河曲县治理水土流失的一大措施，其中修建梯田、封禁荒坡是两种重要的农业措施，并通过底层耕松法、钻破底层、增加有机质、多施农家肥、改良土壤增加团粒结构等农业措施提高土壤抗侵蚀性；通过免耕、少耕法所保留的作物残茬，人工利用各种秸秆等覆盖物增加地面覆被；通过农地的等高耕作，林草地下面的枯落物等能增加地表粗糙率 [ 4 ] 。 4.2. 以水平沟截流拦蓄为主的坡面生物防护体系 建立兼顾水蚀、风蚀的综合防护体系是生物措施的主要目标 [ 5 ] 。在水土流失区适地适树、精细栽植、细致整地、合理混交、抚育管理是水土保持造林的关键。以河曲县邬家沟流域为例，邬家沟流域通过在25˚以下的坡面以营造乔木林为主，搞水平沟整地，沟宽0.8~1.0 m，沟深0.5~0.8 m，以混交林形式及时栽植适宜乔木；在25˚以上的陡坡以种草灌为主，配合水平沟、鱼鳞坑整地，截短坡长，减缓坡度，截流拦蓄，控制沟头延伸和坡面冲刷。在沟与沟之间的坡面上，种紫穗槐、苜蓿，既提高了近期拦蓄效益，又为养殖业提供了足量的饲草。 因此河曲县水土保持林的建设要根据当地实际情况，以灌木为主，乔、灌、草相结合。在阴坡建设以乔木为主的多层结构；在阳坡建设以灌丛、草本为主的多层结构的防护林；在缓坡、梁峁坡、沟坡，且靠近村庄和农户建设护坡薪炭林；在缓坡、峁坡和沟坡草地建设坡面护牧林；在陡坡、峁坡、沟坡，矿区开发的裸露坡面发展水土保持林。 4.3. 以库、坝、塘拦蓄径流为主的沟道工程防护体系 水土流失治理工程措施主要包括坡面防护工程和沟道防护工程等。 坡面防护工程主要通过改变小地形防止坡地水土流失 [ 6 ] 。沟道防护工程的作用在于防止沟床下切、沟岸扩张，减缓沟床纵坡、调节山洪洪峰流量，减少山洪或泥石流的固体物质含量，降低水土流失。 在小流域上游沟道侵蚀区，结合河曲县的自然地理概况，因地制宜合理布置沟道防治措施。治理时以减小坡面流量、流速、改变纵坡和增加沟底防冲力为主，采取沟头防护拦挡工程，减轻对沟道的侵蚀冲刷。根据沟头侵蚀情况，采取分散或拦蓄径流的方法，修建多道沟头埂 [ 7 ] 。 在沟道侵蚀过渡区，治理时利用其有利地形，抬高沟底，实施缓洪减淤措施，采取护坡拦挡工程，修建土、石、土柳谷坊群，削减洪峰。谷坊工程布置自上而下，按照顶底相照的原则综合配置。 在下游沟道侵蚀沉积区，治理时以控制淤积泥沙，疏通河道为主，采取建小塘坝、拦河坝等水保工程，防止下游洪涝灾害的发生 [ 8 ] 。 以河曲县邬家沟流域为例，邬家沟流域通过工程措施进行径流拦蓄。主要包括库、坝、谷坊、水平沟等拦蓄工程。工程总控制面积37 km 2 ，总库容1964 m 3 有效拦蓄库容1581 m 3 ，见表4。 针对邬家沟流域降雨集中，坡面较陡、汇流较快的自然特点，在沟道内先后建成各类库、坝、塘工程180处，总库容1964万m 3 ，有效拦蓄库容1581万m 3 。这些沟道工程不仅起到拦泥蓄水的作用，而且也抬高了侵蚀基准，有效地控制了重力侵蚀和沟壑的发展。同时淤成沟坝地1282亩，增加了新的耕地面积。 邬家沟流域的治理是从1958年开始，截止1988年底，全流域累计治理保存面积达到35545.9亩，其中：水平梯田5351.5亩，旱坪地648.5亩，沟坝地1282亩，水地1967.8亩，四田面积共9249.8亩，占治理面积的26%。草地3323.6亩，乔木林11542.5亩，灌木林8259亩，经济林2875亩，林草面积共25，999.1亩，占治理面积的73.1%。大中、小型淤地坝170座、水库1座，塘坝9座、谷坊650座，养殖水面300亩。 截止2010年，河曲县淤地坝坝控面积13.35 km 2 ，总库容208.88万m 3 ，拦泥库容139.63万m 3 。以县川河为例，2010年县川河流域新增综合治理面积16.95 km 2 ；续建17.06 km 2 综合治理任务；新建淤地坝19座，新建骨干坝3座，中型坝5座，小型坝5座，完成续建骨干坝3座，续建中型坝3座。 由于河曲县自然地理状况特殊，根据邬家沟流域的治理措施和经验，河曲县水土流失治理的工程措施应以修水平梯田，打坝淤地，引洪灌地为主，打坝淤地可使大量的肥土淤泥，在坝内变成沟底平地，既拦水淤泥又形成平坦肥沃的可耕地；引洪灌地也可以有效的控制河曲县的水土流失。
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user: 5. 小结 从几种主要的水土保持措施看，河曲县淤地坝减洪和减沙量占总减洪和减沙量的比例都是最大的， Table 4 The retaining capacity of all kinds of engineering measure 工程项目 数量(座) 长度(万m) 控制面积(km 2 ) 总库容(万m 3 ) 有效蓄水库容(万m 3 ) 水库 1 1.9 50 45 淤地坝 170 24.5 1890 1512 谷坊 650 8 8 8 水平沟 32.5 2.6 16 16 合计 37 1964 1581 表4. 各类工程措施拦蓄能力表 造林的减洪和减沙量占总减洪和减沙量的比例其次，两者的减洪和减沙量超过总量的80%，梯田和种草的减洪和减沙量占总减洪和减沙量的比例不到20%。由于河曲县所处的自然地理环境的特殊性，自然因素是造成河曲县生态与环境退化的根本原因，而人为因素进一步加剧了河曲县的水土流失。因此，在河曲县要以发展淤地坝和造林为主的水土保持工程措施为主，同时发展农业措施和生物措施，坚持水土保持工程措施、农业措施和生物措施的有机结合。具体措施包括修水平梯田，打坝淤地，栽植紫穗槐、沙棘等灌木，封禁荒坡，引洪灌地，建设以灌木为主的灌、草、乔相结合的水土保持林。实施治理与生态修复相结合，充分发挥治理效益，提高粮食产量，同时通过大力发展小流域经济，提高项目区农民生活水平，有效治理河曲县水土流失，构成完整的综合治理体系，恢复河曲县生态平衡，促进河曲县经济社会的可持续发展。
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user: 摘 要 通过对我省各地沼液沼渣进行取样检测，客观分析沼液沼渣中钠离子的含量，探讨沼液沼渣资源化利用对土壤盐渍化可能存在的影响。结果表明，沼渣中钠离子平均含量为0.113%，沼液中钠离子平均含量为0.016%，沼液沼渣资源化利用存在促进土壤次生盐渍化的潜在风险，依据测算结果，提出控制单位耕地面积沼液沼渣用量、从源头控制土壤中钠离子累积量的建议措施。 关键词 :沼液沼渣，钠离子，次生盐渍化 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 次生盐渍化又称“次生盐碱化”，是指由于不合理的耕作灌溉而引起的土壤盐渍化过程，不仅直接危害作物的正常生长，而且也易引发其他相关生产问题。随着设施栽培面积的逐年加大，我国是世界上土壤盐渍化为害最为严重的国家之一，盐渍土总面积据估计 [ 1 ] 为99.13 × 10 6 hm 2 ，而且面积还在逐年增加，已成为现代农业发展的限制因子。有研究表明 [ 2 ] - [ 15 ] ，在盐渍化土壤中，普遍存在土壤结构性和养分状况差以及土壤酶活性低等现象，这种现象主要是由于土壤中过量的交换性钠离子所引起，而钠离子的来源主要是肥料。为探究沼液沼渣肥用对土壤盐渍化的贡献，笔者对全省各地的沼液沼渣进行了取样，分析其中钠离子含量，力求客观分析沼液沼渣肥用对土壤质量的影响，提出下一步沼液沼渣肥用的建议措施，对指导合理生产，实现土壤的可持续利用具有十分重要的现实意义。
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user: 2. 沼液沼渣资源化利用现状 沼液沼渣是农作物秸秆、养殖污水、人畜粪尿、厨余垃圾等有机废弃物经沼气池厌氧发酵产生沼气后的残余物。沼液沼渣肥用可以增加土壤有机质含量，可以减少化肥用量 [ 16 ] [ 17 ] ，同时也是生态养殖环节中必不可少的重要组成。随着生态农业的日益发展，近些年来沼液沼渣的资源化利用率逐年上升，据不完全统计，浙江省2014年有各类沼气工程1.7万处，总池容161万m 3 ，有效池容137万m 3 ，按平均滞留期10 d计，全省沼液产生量约5000万吨/年，作为肥料化资源利用的沼液已高达3000万吨/年，亩均耕地面积沼液施用量超过1吨。
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user: 3. 取样及检测情况 3.1. 取样 主要考虑区域位置、经济条件和畜禽养殖量等因素，选择具有代表性的衢州市龙游县、衢江区、江山市，金华兰溪市、婺城区，杭州余杭区、丽水莲都区、绍兴上虞市、嘉兴桐乡市等10个县(市、区)，累计采集样品60个，沼渣、沼液样品各30个。 3.2. 测试 3.2.1. 检测方法及仪器 参照NY525有机肥料标准中的试样处理方法 [ 18 ] ，将一定量沼渣沼液样品(精确至0.0001克)称量到开氏烧瓶底部，用少量水冲洗粘附在瓶壁上的试样，加5 ml硫酸(ρ 1.84)和1.5 ml过氧化氢(30%)，小心摇匀，瓶口放一弯颈小漏斗，放置过夜。在可调电炉上缓慢升温至硫酸冒烟，取下稍冷后再加15滴过氧化氢，轻轻摇动开氏烧瓶，加热10 min取下，稍冷后再加5滴~10滴过氧化氢并分次消煮，直至溶液呈无色或淡黄色清液后，继续加热10 min，除尽剩余的过氧化氢。取下稍冷，小心加水至20 ml~30 ml，加热至沸腾。取下冷却，将消煮液转移到100 ml容量瓶，加水定容，过滤后作为钠离子含量待测液。 分析测试仪器：热电ICP 6000。 3.2.2. 测试结果 沼渣沼液中钠离子含量见表1。 3.3. 钠离子投入量测算 3.3.1. 沼液沼渣中钠离子含量区间分布较为集中 分析结果可得表2，沼渣中钠离子含量主要分布在0.1%~0.15%，平均含量为0.113%；沼液中钠离子含量主要分布在0.01%~0.025%，平均含量为0.016%；沼渣中钠离子含量是沼液中的10倍。 3.3.2. 钠离子投入量测算 鉴于运输成本问题，沼液使用多存在一定的区域限制，能使用沼液、沼渣的田块，一般处于多年持续使用状态。依据相关资料 [ 19 ] 和笔者对省内多地农业生产中使用沼液、沼渣的调研情况，对农田施用沼液沼渣进行钠离子投入量测算结果见表3。 Table 1 The content of sodium ion in biogas slurry and biogas residues (Unit: % 沼渣 沼液 样品 钠离子含量 样品 钠离子含量 样品 钠离子含量 样品 钠离子含量 1 0.184 16 0.123 1 0.012 16 0.009 2 0.082 17 0.135 2 0.020 17 0.013 3 0.060 18 0.098 3 0.028 18 0.018 4 0.176 19 0.106 4 0.008 19 0.016 5 0.103 20 0.067 5 0.011 20 0.013 6 0.059 21 0.101 6 0.018 21 0.022 7 0.127 22 0.065 7 0.011 22 0.009 8 0.110 23 0.106 8 0.009 23 0.017 9 0.108 24 0.111 9 0.021 24 0.021 10 0.083 25 0.134 10 0.023 25 0.027 11 0.112 26 0.147 11 0.026 26 0.010 12 0.099 27 0.142 12 0.020 27 0.013 13 0.106 28 0.137 13 0.021 28 0.009 14 0.123 29 0.133 14 0.016 29 0.009 15 0.156 30 0.085 15 0.014 30 0.010 平均 0.113 平均 0.016 表1. 沼液沼渣中钠离子含量 (单位：%) Table 2 Interval distribution of sodium ion content in biogas slurry and biogas residue 沼渣 钠离子含量 ≤0.05% 0.05%~0.10% 0.10%~0.15% ≥0.15% 样品数/个 / 9 17 4 沼液 钠离子含量 0.005%~0.010% 0.010%~0.015% 0.015%~0.025% ≥0.025% 样品数/个 6 9 12 3 表2. 沼液沼渣中钠离子含量区间分布 Table 3 Mass measurement of sodium ion in farmlan 作物 投入 时间 水稻 小麦 油菜 花椰菜 番茄 辣椒 西瓜 1年 沼液kg 30，000 30，000 4000 5000 5500 13，000 10，000 沼渣kg 100 100 1000 1500 2500 5000 2500 所含Na + g 4913 4913 1770 2495 3705 7730 4425 折算为NaCl g 12，496 12，496 4501 6346 9424 19，664 11，255 表3. 农田钠离子投入量测算 以连续5年使用沼液、沼渣测算钠离子累计投入量，水稻、小麦、油菜、花椰菜、番茄、辣椒、西瓜按表3所示投入沼渣、沼液的量测算，5年每666.7 m 2 耕地累计投入钠离子分别为24，565 g、24，565 g、8850 g、12，475 g、18，525 g、38，650 g、22，125 g，相当于62，480 g、62，480 g、22，505 g、31，730 g、47，120 g、98，320 g氯化钠所含钠离子的量。
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user: 4. 分析与讨论 1) 沼液沼渣资源化利用存在促进土壤次生盐渍化的潜在风险。钠离子在土壤中累积导致的盐渍化，由于表象上分析存在pH不发生变化的可能，甚至可能会趋向中性，因此容易被忽视。但土壤溶液中的钠离子浓度高，会直接导致土壤胶体上交换性钠离子百分率偏高，有研究表明 [ 20 ] [ 21 ] ，在钠质化土壤中团聚体和粘粒的分散导致土壤大孔隙和小孔隙的崩塌，从而阻碍气体和水分的运动，导致土壤干燥时强度增大、灌溉时水分不易入渗，与此相关联的土壤管理问题包括渍水、侵蚀、排灌渠道滑塌、播种困难和植物生长不良等。 2) 沼液沼渣资源化利用可能会影响植物的生长发育。钠离子过多会破坏叶绿素，影响植物的光合作用与生长发育。植物细胞里的钠离子浓度过高时，细胞膜上原有的钙离子就会被钠离子所取代，使细胞膜出现微小的漏洞，膜产生渗漏现象，导致细胞内的离子种类和浓度发生变化，核酸和蛋白质的合成和分解的平衡受到破坏，从而严重影响植物的生长发育，直至死亡。 3) 鉴于沼液沼渣肥用对土壤盐渍化影响的研究尚不成熟，大多数的生态消纳着眼于沼液沼渣具有一定肥效的直接功能性，对潜在的副作用尚无有效手段，笔者对沼液沼渣的肥用提出以下两点建议： 一是应制订施用标准。沼液沼渣的资源化利用是实现化肥减量、解决养殖制约因子的最直接和有效的途径，但有必要研究提出各类农作物品种、不同土壤种类、不同降雨条件下的沼液沼渣的适宜施用量、施用方法等，制订沼液沼渣施用的指导标准，将沼液沼渣融入农业生产的肥料体系之中。根据浙江以二熟制为主导的种植模式，建议每年同一田块最多只能有一季作物使用沼液沼渣，并且最好在雨季前半个月使用，有利于利用雨季降低土壤中钠离子的累积量。 二是单位耕地面积用量必须受限。过度施用沼液势必增加土壤被污染、被盐渍化的风险，应规定单位面积的土地、一定时期内沼液沼渣肥用的最大量，即用量必须受限。尤其在葡萄、柑橘、茶叶等多年生作物栽培区域，十分有必要限值沼液沼渣的用量，鉴于沼渣的钠离子含量是沼液的10倍，建议多年生作物限用沼渣作为肥料。
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user: 摘 要 根据新型城市化的概念和内涵，从人口、经济、社会、生态等方面，构建了新型城市化的综合质量评价体系，运用熵值法，对2010年和2015年山西省的11个地级市进行评价。同时，运用ArcGIS和SPSS，分析了山西省的新型城市化空间格局和相关性分析。结果显示：① 从综合发展水平来看，太原市的发展远高于其他城市，而其它城市之间的差距并不悬殊；② 从空间格局演变来看，2010年~2015年，山西省的新型城市化空间格局发生了明显的变化；③ 从相关性分析来看，人口城市化、经济城市化、社会城市化和生态城市化发展水平与新型城市化综合发展水平有显著的相关性。 关键词 :新型城市化，质量评价，空间格局，相关性 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 从2003年十六大指出走“中国特色城镇化”道路到十八大明确“新型城镇化”的发展道路 [ 1 ] ，我国的城市化进程进一步加快，2015年，我国城镇化率已达55.03%，进入城镇化的加速期。新型城镇化，是指坚持以人为本，以新型工业化为动力，以统筹兼顾为原则，推动城市现代化、城市集群化、城市生态化、农村城镇化，全面提升城镇化质量和水平，走科学发展、集约高效、功能完善、环境友好、社会和谐、个性鲜明、城乡一体、大中小城市和小城镇协调发展的城镇化建设道路。自1979年吴友仁发表《关于中国社会主义城市化问题》一文后，中国城市化研究快速发展 [ 1 ] 。之后，学术界对于城市化的研究层出不群。主要集中在新型城市化的内涵与概念、研究综述、从传统城市化到新型城市化、指标体系的构建与评价、动力机制、与生态环境的耦合分析等。 汪丽等人选取西北五省区省会城市为研究对象，基于新型城镇化的概念和内涵，科学构建新型城镇化下的城市化评价指标体系，运用层次分析法、线性加权和法等方法，评价西北省会的城市化发展质量 [ 1 ] ；杨璐璐运用熵值法从城镇发展水平、城镇发展效率和城乡协调方面对中部六省2003年和2010年两个时期的城镇化综合发展质量进行测度，借助GIS空间自相关及热点区分析方法，对城镇化质量的空间格局分异及演化进行探究 [ 2 ] ；马卫等人根据新型城市化的内涵，从经济、社会、生态、城乡和城市现代等方面，构建中国新型城市化综合评价指标体系，运用熵值法，对2002~2011年中国31个省份进行测评。同时，运用空间分析工具和计量模型，考察了中国新型城市化水平的空间格局和收敛性 [ 3 ] ；牛晓春等从人口城镇化水平、经济城镇化水平、居民生活质量、基础设施建设、生态环境建设和城乡统筹发展水平6个方面构建新型城镇化评价指标体系，对陕西省10个省辖市的新型城镇化综合水平进行评价 [ 4 ] 等。学者们对山西省的新型城市化质量评价与空间格局演变稍显薄弱，因此，本文从这一角度出发，根据新型城市化的概念与内涵，总结前人的研究结构与指标体系的构建，从人口城镇化、经济城镇化、社会城镇化与生态城镇化构建山西省新型城市化质量评级体系，将居民生活质量规入经济城镇化、将基础设施规入社会城镇化，同时分析山西省新型城市化空间格局，为山西省更好的发展提供建议。
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user: 2. 研究区概况与数据来源 2.1. 研究区概况 山西，位于太行山之西，黄河以东，因在太行山之西而得名(图1)。全省总面积156，579平方公里，2015年常住人口达3664.12万人，山西省的城镇化率为55.03%，比2014年提高了1.24个百分点，全省城镇化水平呈上升状态，但与全国相比，低于全国平均水平1.07个百分点。山西省城镇人口增长速度的减缓，是在保持一定增幅的基础上着力提升城镇化质量的结果。但是，加快山西省城镇化进程仍然势在必行。 图1. 山西省区位图 2.2. 数据来源 本文选取山西省的11个地级市为研究对象。数据来源于《中国城市统计年鉴2010》、《中国城市统计年鉴2015》、《山西统计年鉴2010》、《山西统计年鉴2015》。由于部分数据缺少，个别数据采用市辖区代替全市。本文从城镇化率、人口密度、二、三产业从业人员比重、每万人具有大学文化程度人数、人均GDP、人均工业总产值、二、三产业占GDP的比重、财政收入占GDP的比重、居民总消费水平、每万人拥有公共汽车、人均城市道路面积、每百人公共图书馆藏书、移动电话年末用户数、每万人拥有病床量、人均公园绿地面积、建成区绿化覆盖率、生活垃圾无害化处理率、污水处理厂集中处理率18个指标来对山西省新型城镇化质量以及空间格局进行评价。
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user: 3. 新型城市化下的山西省城市化质量评价 3.1. 指标体系构建 从传统城市化到新型城市化，城市化内涵不断加深，对城市化综合质量评价体系层出不穷。借鉴已有的综合测度指标体系成果 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 5 ] ，基于新型城镇化背景下城镇化质量内涵，以指标选择的系统性、完整性、代表性和数据的可获取性为原则，采用复合指标法 [ 2 ] ，从人口城市化、经济城市化、社会城市化和生态城市化四个方面，18个指标，构建了山西省11个地级市的城市化质量的综合评价体系(表1)，试图准确客观的反映山西省的城市化质量。 3.2. 熵值法 为克服人为确定权重的主观性以及多指标变量间信息的重叠，本文采用熵值法进行城镇化水平评估 [ 2 ] [ 6 ] 。熵值法计算步骤为： ① 构建原指标数据矩阵：有m个城市，n项评价指标，形成原始指标数据矩阵 X = { X i j } m × n (0 ≤ i ≤ m， 0 ≤ j ≤ n)， X i j 为第i个城市第j个指标的指标值。 ② 标准化处理： 正向指标： 逆向指标： X i j ' = ( max { X j } − X i j ) / ( max { X j } − min { X j } ) ③ 指标权重的确定： W j = ( 1 − C j ) / ∑ j = 1 n ( 1 − C j ) 其中： C j = − N ∑ i = 1 m { ( X i j / ∑ i = 1 m X i j ) × I n ( X i j / ∑ i = 1 m X i j ) } N = 1/lnm ④ 城镇化综合评价： S i = ∑ j = 1 n ( W j × X i j ) 式中：m为城镇个数；n为指标；max{X j }、min{X j }分别为所有年份中j项评价指标的最大值和最小值；X ij 为第i个城镇第j项评价指标的数值。 运用上述公式来计算山西省2010年和2015年各地级市的新型城市化水平的综合评价值(图2)，以此来山西省2010~2015年新型城市化的空间格局演变。 Table 1 Evaluation index system of the new urbanization development leve 目标层 因素层 指标层(单位) 权重(2010) 权重(2015) 新 型 城 市 化 水 平 综 合 评 价 体 系 人口城市化 经济城市化 社会城市化 生态城市化 城镇化率(%) 人口密度(人/平方公里) 二、三产业从业人员比重(%) 每万人具有大学文化程度人数(人) 人均GDP(元) 人均工业总产值(元) 二、三产业占GDP的比重(%) 财政收入占GDP的比重(%) 居民总消费水平(元/人) 每万人拥有公共汽车(辆) 人均城市道路面积(平方米) 每百人公共图书馆藏书(册.件) 移动电话年末用户数(万户) 每万人拥有病床量(张) 人均公园绿地面积(人/平方米) 建成区绿化覆盖率(%) 生活垃圾无害化处理率(%) 污水处理厂集中处理率(%) 0.098662 0.050625 0.046727 0.058811 0.042738 0.043274 0.057451 0.065382 0.058859 0.062244 0.047654 0.068519 0.054589 0.048946 0.054399 0.046193 0.047734 0.047191 0.052026 0.089114 0.019303 0.186305 0.043181 0.029363 0.037858 0.023271 0.035376 0.115941 0.015584 0.135771 0.049134 0.054347 0.095592 0.005891 0.010413 0.001532 表1. 新型城镇化发展水平评价指标体系及权重 图2. 各地级市不同年份新型城镇化综合评价值 3.3. 新型城市化发展水平综合评价 2010年和2015年，山西省新型城市化综合评价值最高的是太原市(0.6642、0.8404)，最低的是忻州市(0.1092、0.1497)。省会城市的发展明显高于周围其他城市，而其它城市的之间的差距并不悬殊，大部分城市综合评价值集中在0.3000左右。2010年，山西省平均综合评价值为0.3295，2015年为0.3312，可见，山西省的新型城市化质量有所提升。但是，忻州市的新型城市化综合评价值低于全省平均水平，可见，忻州市的城市化质量还有待提高。
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user: 4. 新型城市化质量空间格局演变 为了更好的分析山西省新型城市化质量的空间格局演变，利用ArcGIS软件，采用自然断裂法(Nature Breaks)较为科学的得到山西省各地级市的综合评价值的最值，然后利用手动分类法将综合评价值从高到低分为五类，分别代表新型城市化发展水平的最高、较高、中等、较低、最低五类城市(图3)。 4.1. 2010年山西省新型城市化质量空间格局 2010年，山西省新型城市化水平出现了一个高值中心(太原)和三个低值中心(忻州、临汾、运城)，新型城市化水平中等的城市大部分集中在太原周围。这种空间格局反映了山西省2010年新型城市化水平总体差异较小。 4.2. 2015年山西省新型城市化质量空间格局 2015年，山西省的新型城市化空间格局发生了明显的变化：首先，作为省会城市的太原，其新型城市化质量综合评价值由较高地区上升到最高地区；其次，山西省的新型城市化水平的低值中心由2010年的3个上升到2015年的4个，新型城市化质量发展较好的城市集中在东南部；较2010年，运城由最低地区上升为较低地区，晋中则由较低地区上升为中等地区，吕梁、朔州和阳泉则下降一个等级。 总体来看，2010年~2015年，山西省的城市化质量空间格局发生了明显的变化。较2010年，2015年山西省的新型城市化水平总体差异变大，但从全省新型城市化综合评价值的平均值来看，山西省的新型城市化质量呈上升趋势。
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user: 5. 准则层因素发展水平与综合发展水平相关性分析 为了更好的分析山西省新型城市化的推动因素，本文运用SPSS统计分析工具对山西省各准则层因素发展水平与综合发展水平做了相关性分析(表2)。 图3. 山西省城市化质量空间格局演变 Table 2 Correlation of the rule layers and the comprehensive scores of new urbanization development level of the cities in Shanxi Provinc 2010年 2015年 Pearson相关性 显著性(双侧) Pearson相关性 显著性(双侧) 人口城市化 0.898 ** 0.000 0.983 ** 0.000 经济城市化 0.816 ** 0.002 0.650 * 0.030 社会城市化 0.737 ** 0.010 0.890 ** 0.000 生态城市化 0.707 * 0.015 0.937 ** 0.000 表2. 山西省各地级市新型城市化各准则层得分与综合得分的相关性 ** 在0.01水平(双侧)上显著相关， * 在0.05水平(双侧)上显著相关。 2010年，人口城市化、经济城市化、社会城市化和生态城市化发展水平与新型城市化综合发展水平有显著的相关性。人口城市化与经济城市化仍然是主要推动因素，人口的集聚和文化素质的提高与GDP的快速增长仍然是主要表现，随着社会的快速发展，基础设施和生态环境也已经成为现代新型城市化的必不可少的因素，基础设施的不断优化与完善以及环境质量的不断提高对于促进新型城市化的建设也有着举足轻重的作用。 2015年，人口城市化、社会城市化和生态城市化发展水平与新型城市化综合发展水平的相关性明显上升，而经济城市化与新型城市化综合发展水平的相关性明显下降；人口城市化仍然是主要推动因素，但是生态城市化、社会城市化紧随其后，可见，山西省在强调发展经济的基础上更加注重环境与基础设施，更加关心人们的生活。
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user: 6. 结论与讨论 1) 从综合发展水平来看，太原市的发展远高于其他城市，而其它城市之间的差距并不悬殊，大部分城市综合评价值集中在0.3000左右，而忻州市的新型城市化综合发展水平低于全省平均水平，可见，忻州市的城市化质量还有待提高。 2) 从空间格局演变来看，2010年，山西省新型城市化水平依托太原市呈圆形依次发展，忻州除外；2015年，山西省的新型城市化质量发展较好的城市逐渐集中在东南部。 3) 从相关性分析来看，人口城市化、经济城市化、社会城市化和生态城市化发展水平与新型城市化综合发展水平有显著的相关性。2010年，经济城市化是山西省新型城市化的主要推动因素，2015年，经济城市化明显下降，但是社会城市化与生态城市化却逐渐占据主导地位。 综合来看，山西省作为中国的煤炭大省，在强调经济发展的同时，更加关注的是生态环境与基础设施的建设。2010年~2015年，山西省的新型城市化建设平稳发展，但忻州市的发展低于全省平均水平，需要进一步加强发展。
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user: 摘 要 基于稀土有机羧酸配合物高稳定性、低毒性、生物相容性及优异的发光性，与其相关的研究近年来成为一个比较热门的领域，并且取得了令人瞩目的进展。本论文综述了近年来关于稀土有机羧酸配合物体系发光材料的主要科研成果，对稀土有机羧酸配合物发光材料的合成方法、发光机理、发光的影响因素及材料的应用领域进行了总结与分析，并在此基础上对稀土有机羧酸配合物发光材料的未来发展趋势做出了展望。 关键词 :稀土，有机羧酸，配合物，发光 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 稀土离子具有独特的电子层结构，其基态与激发态都为4 f n 电子构型，在能量传递过程中由于f n 轨道被外层的s和p轨道屏蔽，来自f n 组态的能级跃迁就会呈现一系列线状谱带(其中f-f跃迁呈现窄的线状谱带，f-d跃迁呈现宽的线状谱带)，且激发态具有相对长的寿命和高的量子效率，4f电子可任意分布在7个4f轨道之间而产生各种光谱项和能级，发射紫外、可见光到红外光区的各种波长的电磁辐射，这些是稀土离子发光的独特优势。但直接使用稀土盐类或氧化物会使发光效果不稳定，因为稀土涉及到的4f层间的f-f跃迁是宇称禁戒的，跃迁过程中引起的紫外光区(200~400 nm)的消光系数很小，对紫外光吸收弱，导致稀土离子发光效率较低，所以在发光材料中稀土离子大多是以掺杂或配位的形式发挥作用。 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] 有机羧酸配体在紫外光区的吸收系数高，若其三重激发态能级与稀土离子激发态能级相匹配，则能有效地将激发态能量通过无辐射跃迁转移给稀土离子的发射态，从而敏化稀土离子的发光，弥补了稀土离子在紫外和可见光区的吸收系数很低的缺陷 [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] 。此外，以有机羧酸为配体的稀土有机羧酸配合物，其发光兼具稀土离子的色纯度高和稀土有机羧酸配合物所需激发能量低、荧光效率高的特点 [ 7 ] [ 8 ] [ 9 ] 。基于以上优点，稀土有机羧酸配合物发光材料引起了研究人员关注，一些典型的研究如：6-对氯苯胺羰基2-吡啶羧酸铕配合物 [ 10 ] 、稀土有机羧酸配合物–柠檬酸铕)或柠檬酸铽 [ 11 ] 等不断被报道。 目前的研究结果显示，有机羧酸配体与稀土离子配位可表现出有机羧酸配体的高稳定性、低毒性、生物相容性及优异的发光性，因此对稀土有机羧酸配合物的研究具有重要的理论意义和应用价值，有必要对已有研究成果进行总结和展望，为人们探索新的发光材料体系提供新的选择。本论文回顾了近年来稀土有机羧酸配合物所取得的主要成果，对稀土有机羧酸配合物的发光机理、合成方法及其发光性能的影响因素等的研究现状进行总结，并对稀土有机羧酸配合物体系的发展趋势做出展望。
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user: 2. 稀土有机羧酸配合物的发光机理 稀土有机羧酸配合物分子内部能量传递机理一直是光致发光配合物研究中的热点问题。尽管提出了各种理论，但大多数科研工作者还是倾向于下面的理论解释：稀土有机羧酸配合物的荧光主要是配合物受激发通过振动耦合或其它途径将吸收的能量部分传递给发光中心离子而使其发出特征荧光，稀土离子这种发光现象称为“稀土敏化发光”。主要是镧系中部的几种元素，如Sm 3+ 、Eu 3+ 、Tb 3+ 和Dy 3+ 的配合物容易发生这种现象，这种配体敏化中心离子发光的效应称为Antenna效应，如图1所示 [ 12 ] [ 13 ] 。Antenna效应实际上是一个涉及能量吸收和发射的光转化过程，在实际情况中，由于各种因素影响其能量传递过程会比这模型更加复杂。 根据图1的Antenna效应模型，按照稀土羧酸配合物分子内能量传递机制，其发光过程可描述为： 图1. Antenna效应示意图 [ 14 ] 首先配体吸收紫外光后进行π→π*或n→π*跃迁，电子由基态S 0 跃迁到最低激发单重态S 1 ；再经系间窜越至激发三重态T 1 ；接着通过键的振动耦合或其它途径由最低激发三重态T 1 向稀土离子振动态能级进行能量转移，稀土离子的基态电子受激发跃迁至激发态；电子由激发态能级回到基态时，发射稀土离子的特征荧光。
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user: 3. 稀土有机羧酸配合物合成方法 目前已报道的制备稀土有机羧酸配合物的方法主要有溶胶-凝胶法、低温固相法、溶剂热法及化学共沉淀法等。 溶胶-凝胶法(Sol-Gel)是指将有机羧酸(或有机羧酸盐)与稀土化合物混合在水或者乙醇溶液中进行水解或者醇解反应，反应产物在溶液中形成透明的溶胶体系，经过干燥变为凝胶，再经进一步干燥转化为最终所得的产物 [ 15 ] 。Meng QG等 [ 16 ] 在室温下以苯甲酸为配体制备合成了苯甲酸铕溶胶，将溶胶分散在旋转石英玻璃基板干燥得到胶凝，进一步干燥得到苯甲酸铕配合物，显示铕离子的特征荧光。Cunjiri Xu等 [ 17 ] 采用溶胶-凝胶法以水杨酸、邻菲咯啉为配体，合成了Sm(sal) 3 (phen)的三元配合物，显示Sm 3+ 的特征荧光。该方法的优点是工艺过程温度低、产物化学均匀性好，可对配合物的粒度进行有效控制，缺点是处理周期长，过程中容易引入杂质。 低温固相法是指有机羧酸和稀土化合物在室温或近室温条件下进行的固－固相的化学反应，该方法可以合成高温下热力学不稳定的稀土有机羧酸配合物，但存在反应不充分，反应粒度不可控等缺点 [ 18 ] 。李文先等人 [ 19 ] 采用低温固相法以苯基羟基乙酸与氯化铽为原料，混合研磨后于55℃反应6 h，洗涤、干燥，得到苯基羟基乙酸铽配合物。次年，李文先等人 [ 20 ] 又以1-萘甲酸、苯甲酸、苯乙酸为配体采用低温固相反应合成了三种羧酸铕配合物。 溶剂热法是指密闭体系如高压釜内，以有机物或水溶媒为溶剂，在一定的温度和压力下进行反应的一种合成方法 [ 21 ] ，其中以水为溶剂的又可称为水热法 [ 22 ] 。Wenhua Zhu等人 [ 23 ] 将3，5-二硝基苯甲酸、Y(NO 3 ) 3 6H 2 O、三乙胺和H 2 O混合于高压反应釜中，水热150℃反应3天，冷却至室温，得到[Y(3，5-DNBz) 3 (H 2 O) 2 ](H 2 O)二元稀土羧酸配合物。Zhaohao Li等人 [ 24 ] 将苯并三唑-5-羧酸，Sm(NO 3 ) 3 6H 2 O，乙腈和去离子水的混合溶液密封在聚四氟乙烯内胆的不锈钢钢容器中，在自生压力下160℃反应3天，冷却至室温，得到浅黄色棱形单晶配合物。叶红梅等 [ 25 ] 将2，4-二氯苯甲酸和1，10-邻菲啰啉的乙醇溶液混合倒入盛有NdCl 3 6H 2 O水溶液的高压釜中，100℃~110℃反应一周以上，得到[Nd(2，4-DClBA) 3 phen] 2 ，形状规则的淡紫色晶体。溶剂热法优点是合成过程中系统是处于密闭状态，充分保证了产物的纯度，避免了反应过程反应物的流失。但以有机物为溶剂合成的稀土有机羧酸配合物具有生产成本高、有机溶剂不易去除、对环境有污染等缺点。 共沉淀法是现阶段配合物合成中应用较多的一种方法，其主要过程为：在有机羧酸和稀土化合物的混合溶液中加入沉淀剂，使稀土有机羧酸配合物前驱体沉淀出来，再经过滤、洗涤、干燥，得到产物的一种合成方法 [ 26 ] 。胡丽等以均苯三甲酸、苯六甲酸和1，2，3，4，5，6－环己六甲酸为配体，氢氧化钠为沉淀剂，合成了三种Nd(III)的二元羧酸配合物，其发射谱均有位于近红外区的三个带状谱带，对应于Nd 3+ 离子的特征跃迁 [ 27 ] 。M.E.de Mesquita等将pya的乙醇溶液加入到Eu(ClO 4 ) 3 的乙醇溶液中，通过稀释的NaOH乙醇溶液沉淀，过滤、洗涤、干燥得到Eu(pya) 3 3H 2 O配合物，且发射明亮的红光 [ 28 ] 。共沉淀法优点在于低温下可直接制备高分散、化学均匀性好、纯度高的产物，但产率不高且产物的形貌难以控制。
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user: 5. 稀土有机羧酸配合物的应用 稀土离子因其特殊的4f电子层结构，使得稀土有机羧酸配合物拥有独特的光致发光性能，且具有发射半高宽较窄、斯托克位移较大(>200)、荧光寿命长等优点，因此其在很多领域都有着很好的应用效果。例如，稀土有机羧酸配合物因其较长的荧光寿命可以作为探针应用于时间分辨生物检测技术中，该技术自从1983年首次报道以来，已在各种领域得到应用，特别是在免疫检测及高通量筛选方面的研究已较为成熟 [ 45 ] [ 46 ] 。此外，稀土有机羧酸配合物在荧光光学传感器、生物成像技术、生物荧光探针技术等方面也都有很大的潜在应用价值。
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user: 6. 结果与展望 本论文回顾了近年来稀土有机羧酸配合物所取得的主要科研成果，并在此基础上综述了稀土有机羧酸配合物发光材料的发光机理、合成方法及发光的影响因素。 根据目前研究结果，要得到高荧光强度的稀土有机羧酸配合物，选择合适的有机羧酸配体、稀土离子和与之匹配的合成方法是必要的。目前有机羧酸配合物的主要合成方法有溶胶-凝胶法、低温固相法、溶剂热法及化学共沉淀法等，可根据有机羧酸配体与稀土离子种类和目标性产物进行合成方法选择。在稀土有机羧酸配合物的制备中还需要考虑配合物结构、配体取代基、协同配体、惰性稀土离子等对配合物荧光性的影响。 在稀土有机羧酸配合物发光的影响因素中，首先，配合物的结构是影响稀土有机羧酸配合物发光性能的重要因素之一，而芳香羧酸具有独特的六元环结构以及芳香羧酸对稀土离子的配位和敏化的双重功能，使得稀土芳香羧酸配合物发光材料将具有很大的研究价值；其次，在配体中引入−OH、−OR、−NH 2 等强给电子集团，荧光强度会在一定程度上增加；此外，有机高分子配体具有较好的机械性能和易加工成型等特点，在高分子配体中键入羧基形成高分子有机羧酸配体，制备具有优异性能的健合型高分子稀土有机羧酸配合物也是一个很好的发展方向。 对于稀土的选择来说，以惰性稀土或者廉价稀土作为中间过渡介质，不同稀土离子之间形成能量传递，可在控制成本的前提下提高有机羧酸配体到发光中心的能量传递效率，进而提高有机羧酸配合物发光效率。
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user: 摘 要 利用多孔陶粒作为载体，纳米零价铁为改性剂合成复合材料。以含磷废水为目标吸附物，研究多孔陶粒负载纳米零价铁对磷的去除性能。通过静态吸附实验，发现伪二级动力学方程能更好地描述多孔陶粒负载纳米铁对溶液中磷的吸附过程。柱实验的动态吸附试验，考察了柱高(填充率)、初始溶液的浓度、溶液的pH对吸附性能的影响。实验结果表明：当pH和初始浓度不变的条件下，柱高13 cm (填充率为65%)时，反应90 min时去除率最优，磷的去除率为86.74%。当柱高(填充率)和pH不变的条件下，初始浓度为10 mg/L，反应65 min时，磷的去除率94.21%。当柱高(填充率)和初始浓度不变的条件下，pH为4左右的去除率最高为95.7%。对各阶段的陶粒进行了X射线分析(XRD)，扫描电镜分析(SEM)和能量色谱分析(EDS)，结果表明，两种陶粒吸附除磷过程均主要为水溶液中的磷酸盐与吸附材料中含Si、Fe的有效组分发生配位体交换，同时也包含物理吸附和化学沉淀作用。 关键词 :多孔陶粒，纳米零价铁，动态吸附，含磷废水，去除率 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 当前水资源匮乏，这么多年来，水体富营养化问题越来越严重，造成淡水资源的减少，当今世界污水的大规模产生已成为不可避免的趋势，所以水体富营养化成为国内外亟待解决的环境问题之一 [ 1 ] 。水体富营养化的关键因素是磷，水体富营养化在影响水体生态环境的同时也影响着我们的生活和健康，因此在污水在排入河流、湖泊、海洋以及地表土地前除磷的工艺是必须的，欧盟委员会早在1991年时立法《欧盟城市污水指令》，旨在去除生活污水和工业废水中的磷元素 [ 2 ] 。如今，广泛运用的除磷方法主要有化学沉淀除磷 [ 3 ] 、生物除磷 [ 4 ] 、强化生物除磷EB-PR [ 5 ] 、人工湿地除磷 [ 2 ] 、结晶除磷 [ 3 ] 和吸附除磷等，其中化学沉淀法除磷是通过与金属盐如铁、明矾、石灰等化学沉淀去除 [ 6 ] [ 7 ] 。但这些除磷技术处理的污染物种类较单一，成本较大，如今尽管使用了比较多的方法限制含磷污水的污染，然而磷仍然是环境中一类棘手的污染物。 因此，寻找适应这种形势发展的新材料具有十分重要的意义。而多孔陶粒正是适应了这种形势发展需求的新材料，它能够提高效率、节约能源、变废为宝，在环境保护方面发挥着越来越大的作用。对比其他除磷方法，生物法除磷只适用于城市污水厂磷含量低的情况，工艺与性稳定性差；化学法除磷药剂费用高，出水色度高，会产生大量化学含水污泥；结晶法除磷容易受到高有机物浓度影响而失效。多孔陶粒负载材料作用机理涵盖了物理、化学、生物三种方法，具有高吸附容量、吸附速度快、无有害物溶出、再生容易、性能稳定、原料易得并造价低等优点。多孔陶粒粒度均匀，强度高，表面多微孔，内部网纵横交错，不易板结，具有很强的吸附能力，使用寿命长。陶粒中含有一定的CaO、Al 2 O 3 和 Fe 2 O 3 等，CaO对磷有沉淀作用，Al 2 O 3 和Fe 2 O 3 有吸收磷的能力 [ 8 ] [ 9 ] 。江萍等 [ 10 ] 利用以粉煤灰作为主要原料制备生物滤池陶粒滤料处理城市生活污水。结果表明：反应器运行期间，COD、氨氮的平均去除率分别为85.47%、66.95%。在停留时间为1.25 h、气水比为4.0的条件下，COD去除率高达95.02%；当停留时间延长至1.5 h，气水比将为2.0，废水pH值调至8~9时，氨氮的去除率可达最高值79.02%。 纳米零价铁因为较小的粒径和较大的比表面积，反应活性更高，能更加高效地处理重金属、有机物等多种污染物，多孔陶粒和纳米零价铁对于磷的去除有效果 [ 11 ] [ 12 ] 。但是对于纳米零价铁自身存在磁性，容易产生严重团聚，从而使其与污染物的接触面积减少，并且纳米铁易因被氧化失去反应活性，导致对污染物的去除率降低，多孔陶粒自身的去除率不高，而多孔材料负载型水处理剂是以多孔材料为载体而制备的一种高效环保的新型复合材料，具有高比表面积、高效率、易回收等优点 [ 13 ] [ 14 ] 。 通过陶粒以及负载型陶粒来处理含磷废水，提高磷的去除率，对环境的危害减至最小程度、增加了大规模应用的可行性等方面。本论文的研究目标是：通过对多孔材料负载型水处理剂技术研究，找出一种操作简单，节能高效，绿色环保的方法，制备出性质稳定、分散性能好，反应活性强的复合材料，并考察其最佳条件的吸附方面的性能，拓展其应用领域。
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user: 2. 试验 2.1. 多孔陶粒预处理 研究所用球形陶粒(PC)外表为红褐色，购买于江西萍乡市下埠工业园区，粒度为8~14目，孔隙率大于45% (V/V)。表面预处理是为了去除陶粒表面吸附的灰尘、气体及有机污染物，恢复和改善陶粒的表面粘附性能，使改性剂负载效果最好。先用自来水反复冲洗干净后，向其中分别加入1 mol/L的盐酸(A.R 上海国药集团)溶液，浸泡24 h后用自来水冲洗干净，直至沖洗水的值近中性，在的烘箱中65℃下烘干，密封储存待用。 2.2. 多孔陶粒负载纳米零价铁的制备 称取2.78 g的FeSO 4 ∙7H 2 O (A.R上海国药集团)于100 ml的烧杯中，加入去离子水，搅拌溶解后定容在100 ml的容量瓶中，即配置成0.1 mol/l的硫酸亚铁溶液。按25 mmol/g的比例(n(Fe 2+ )/W陶粒)将100 g烘干陶粒浸泡其中。滴入100 mL 1 mol/L KBH 4 (A.R上海国药集团)溶液，在氮气保护下搅拌1 h，然后离心去除上清液，并用乙醇洗涤，将负载nZVI的陶粒放在真空干燥箱(XMTA-808，广州市康恒仪器有限公司) 65℃下干燥24 h，然后冷却保存备用。多次以同样的比例合成，制备足够的复合材料(nZVI@ PC)。 2.3. 分析与表征 使用钼锑抗分光光度法测定溶液中的磷酸盐，采用紫外(可见)分光光度计(UV 5100B上海元析仪器有限公司)，用10 mm 比色皿于700 nm 波长处测定吸光度，利用标准曲线得到出水中磷的含量，标准曲线为： y = 0.04311 x + 0.01368 ， R 2 = 0.99046 。废水中磷酸盐的去除率计算 去 除 率 ( η ) = ( C 0 − C e ) / C 0 × 100 % (1) 式中，C 0 为溶液中磷的初始浓度，mg/L；C e 为吸附达到平衡时吸附物质的平衡浓度，mg/L； η 为磷的去除率，%。 经过预处理的陶粒、负载纳米零价铁的未处理含磷废水的复合材料、处理含磷废水的复合材料，采用X衍射分析仪(XRD)D8-Advance型德国布鲁克AXS有限公司， 扫描电子显微镜(SU8010日本日立(Hitachi)进行SEM和EDS分析。 2.4. 样品表征 在最佳提取条件下提取的树叶提取液制备的纳米零价铁样品，物相分析采用德国布鲁克AXS有限公司(Bruke AXS GmbH)生产的D8 ADVANCE粉末X射线衍射仪进行XRD分析，管电压为40 kV，以CuKα为辐射源，管电流为40 mA，扫描步长0.2˚/s，扫描范围5˚~40˚。微观结构采用日本电子公司生产的JEM-2010型透射电子显微镜(TEM)透射电子显微镜分析，加速电压为200 kV，红外分析采用Nicolet5700型(美国热电集团)傅里叶红外光谱仪(FT-IR)测定。 2.5. 静态吸附试验 首先对nZVI@ PC样品在相同的条件下做含磷废水处理测试，找出吸附性能最佳的nZVI@ PC做动态吸附实验。在250 m L锥形瓶中放入不同条件的0.1 g吸附剂，再将100 mL的10 mg/L的磷酸盐溶液加入其中，在正常的温度和pH下，将锥形瓶封口后常温反应一定时间。当反应达到规定时间时从锥形瓶中用注射器取一定量上清液并用0.45 µm的滤膜对其进行过滤，再依照2.6磷酸盐的测定方法对磷酸盐的浓度进行测定。水溶液中磷酸盐平衡吸附量的计算公式为： q e = ( C 0 − C e ) V / W (2) 式中：C 0 ——溶液初始磷浓度，mg/L； q e ——平衡时的吸附容量，mg/g； C e ——吸附平衡时的磷浓度，mg/L； W——吸附剂质量，g； V——磷溶液的体积，L。 2.6. 动态吸附试验 用nZVI@ PC处理含磷废水，通过去除率来说明其处理效果。拿最佳条件下合成的样品进行不同条件(柱高、含磷废水的初始浓度、溶液的pH)的试验，找出去除含磷废水效果最佳处理条件，以及各因素对多孔陶粒负载纳米铁处理含磷废水的影响。实验采用控制变量法，研究了三个因素的影响。 1) 进水浓度为30 mg/L，溶液的pH = 3.26，设置了三个柱高(填充率)分别为10 cm、13 cm、17 cm； 2) 填充柱高(填充率)为13 cm、溶液的pH = 3.26，进水浓度分别为10 mg/L、30 mg/L、50 mg/L； 3) 填充柱高(填充率)为13 cm，进水浓度为30 mg/L，pH为2.21、3.26 (溶液PH)、4.31、6.07、8.16。 进水(设置为不同浓度和不同pH的溶液组)由止水夹控制流量连续流入反应柱，分别从不同的取样口(不同柱高)取水，出水经抽滤后利用0.45 µm的滤膜对其进行过滤，按照2.3 中磷酸盐的测定方法测定试验出水中的磷浓度，动态试验条件下改性陶粒对水溶液中磷的去除率按照公式(1)计算。根据去除率的高低判定吸附效果并分析原因。 实验装置分为三部分，分别为进水管道、主体反应柱以及出水管道。实验柱采用有机玻璃材质制成，长20 cm，内径4 cm壁厚3 mm；沿柱布设2个取样口(自下而上编号依次为2、3)，分别距进水口(编号为1) 6 cm、16 cm，每次溶液的加入量相同(液面标记为4)。实验柱底部充填2 cm左右的石英砂，起过滤、缓冲和保护作用，进水管及出水管利用硅胶软管和取样枪头连接而成，采用自下而上的供水方式，用止水夹控制流量。实验装置简图1所示，实验流程见图2。 图1. 动态吸附柱实验装置简图 图2. 试验流程图
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user: 4. 结论 1)以多孔陶粒作为载体，用纳米零价铁作为改性剂，提高了反应活性，得出的复合材料对磷酸盐有很好的吸附性。陶粒本身具有吸附性，但效率低，以陶粒为载体刚好解决了纳米零价铁比表面积小、易团聚的劣势。 图12. 多孔陶粒的除磷机制模型 2) 纳米零价铁去磷酸盐的影响因素确定为：吸附剂的柱高(填充率)，磷酸盐的初始浓度，溶液的PH。当磷酸盐的初始浓度和溶液的pH不变的条件下，反应柱高(填充率)为13 cm时，反应90 min时降解率最佳，86.74%。反应柱高(填充率)和溶液的pH不变的条件下，磷酸盐的初始浓度为10 mg/l时，反应65 min时趋于稳定，降解率为94.21%。当反应柱高(填充率)和磷酸盐的初始浓度不变的条件下，pH为4时去除率最高，去除率为为95.7%。 3) 负载铁的球形陶粒比表面积较大，孔隙结构较多；两种陶粒吸附除磷过程的主要反应机理为水溶液中的磷酸盐与陶粒材料中的Si、Fe发生配位体交换，在此基础上也包括一定量的化学沉淀。 4) 利用纳米零价铁改性多孔陶粒，有利于工厂废料的利用，可以提高对磷酸盐以及其它污染物的去除效果，进行陶粒的再生处理，再次利用，对环境不会造成二次污染，可以推广应用。
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user: 摘 要 本文研究了模糊数表示成三角模糊数的幂级数问题。通过引入H差虚模糊数，使得模糊数之间的H差可以作形式计算，进而得到了模糊数展开成三角模糊数幂级数的公式。 关键词 :三角模糊数幂级数，H差虚模糊数，幂级数展开 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 自从模糊数的概念1972年被Chang提出，很多模糊分析学家对相关研究问题给予了很大的关注，并做出了很多贡献 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] 。2009年，Mila Stojaković [ 4 ] 研究了特定条件下的模糊集项级数，扩大了研究对象的范围，即将模糊数水平集的闭性和紧性换成了弱闭性和弱紧性，得到了更加广泛的结论。 本文主要研究了模糊数项级数求和的反问题，研究了在一定条件下，模糊数展开成三角模糊数幂级数的展开公式问题。该问题的解决有助于模糊数的近似表示，以及计算机储存问题。