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user: 2. 结果与讨论 化合物结构鉴定 赭曲霉毒素A(Ochratoxin A， OTA)(1)ESI-MS: m/z 426 [M + Na] + ， 分子式为C 20 H 18 ClNO 6 ; 1 H NMR (CDCl 3 ， 600MHz) δ: 8.38 (1H， s， H-6)， 7.22-7.31 (5H， m， H-16~20)， 4.88 (1H， m， H-13)， 4.76 (1H， m， H-3)， 3.30-3.34 (1H， m， H-14a)， 3.30 (1H， m， H-4a)， 3.16-3.20 (1H， m， H-14b)， 2.82 (1H， m， H-4b)， 1.58 (3H， d， J = 6.0 Hz， H-21); 13 C NMR (CDCl 3 ， 150MHz) δ: 174.4 (C-22)， 169.8 (C-1)， 162.7 (C-11)， 159.0 (C-8)， 140.8 (C-5)， 138.8 (C-6)， 136.8 (C-15)， 129.5 (C-16，20)， 128.5 (C-17，19)， 127.0 (C-18)， 123.2 (C-10)， 120.8 (C-7)， 110.2 (C-9)， 76.0 (C-3)， 55.1 (C-14)， 37.8 (C-14)， 32.4 (C-4)， 20.7 (C-21)。以上数据与文献 [ 5 ] 报道的一致，故确定该化合物为赭曲霉毒素A。 赭曲霉毒素B(Ochratoxin B， OTB)(2)ESI-MS: m/z 370 [M + H] + ， 392 [M + Na] + ， 761 [2M + Na] + ， 分子式为C 20 H 19 NO 6 ; 1 H NMR (CDCl 3 ，600 MHz) δ: 8.32 (1H， d， J = 7.8 Hz， H-7)， 7.21~7.29 (5H， m， H-17~21)， 6.83 (1H， d， J = 8.4 Hz， H-6)， 4.99 (1H， m， H-3)， 4.76 (1H， td， J = 6.0， 4.2 Hz， H-14)， 3.32 (1H， dd， J = 14.4， 5.4 Hz， H-15b)， 3.19 (1H， J = 13.8， 6.6 Hz， H-15a)， 2.99 (1H， m， H-4b)， 2.97 (1H， m， H-4a)， 1.55 (3H， d， J = 6.0 Hz， H-11); 13 C NMR (CDCl 3 ，150MHz) δ: 173.4 (C-22)， 170.3 (C-1)， 164.2 (C-12)， 160.4 (C-9)， 143.9 (C-5)， 图1. 从Aspergillus ochraceus 53216发酵培养物中分离得到的化合物 138.9 (C-16)， 136.4 (C-7)， 129.5 (C-17，21)， 128.6 (C-18，20)， 127.1 (C-19)， 119.2 (C-6)， 118.7 (C-8)， 108.8 (C-10)， 76.4 (C-3)， 54.3 (C-14)， 37.7 (C-15)， 34.7 (C-4)， 20.7 (C-11)。以上数据与文献 [ 6 ] 报道的一致，故确定该化合物为赭曲霉毒素B。 neohydroxyaspergillic acid(3)ESI-MS: m/z 241 [M + H] + ，263 [M +Na] + ，239 [M – H] – ，479 [2M – H] – ， 分子式C 12 H 20 N 2 O 3 ; 1 H NMR (CDCl 3 ， 600MHz) δ: 7.56 (1H， s， H-5)， 4.61 (1H， d， J = 6.6 Hz， H-1′′)， 2.74 (2H， d， J = 7.2 Hz， H-1′)， 2.28 (1H， m， H-2′′)， 2.22 (1H， m， H-2′)， 1.04 (3H， d， J = 7.2 Hz， H-3′′)， 0.95 (9H， d， J = 6.6 Hz， H-3′， 4′， 4′′); 13 C NMR (CDCl 3 ， 150MHz) δ: 152.9 (C-2)， 151.5 (C-3)， 136.7 (C-6)， 124.4 (C-5) ， 73.8 (C-1′′)， 42.0 (C-1′)， 32.4 (C-2′′)， 27.3 (C-2′)， 22.7 (C-3′，4′)， 19.6 (C-3′′)， 17.5 (C-4′′). 以上数据与文献 [ 7 ] [ 8 ] 报道的一致，故确定该化合物为neohydroxyaspergillic acid。 (3R)-5-hydroxymellein(4)ESI-MS: m/z 195 [M + H] + ， 分子式C 10 H 10 O 4 ； 1 H NMR (DMSO-d 6 ， 600MHz) δ: 10.39 (1H， s， 5-OH)， 9.33 (1H， s， 8-OH)， 7.06 (1H， d， J = 9.0 Hz， H-7)， 6.72 (1H， d， J = 8.4 Hz， H-6)， 4.73 (1H， m， H-3)， 3.07 (1H， dd， J = 16.8， 3.6 Hz， H-4a)， 2.60 (1H， dd， J = 16.8， 11.4 Hz， H-4b)， 1.42 (3H， d， J = 6.6 Hz， 3-CH 3 ); 13 C NMR (DMSO-d 6 ， 150MHz) δ: 169.5 (C-4)， 153.9 (C-5)， 145.5 (C-8)， 124.5 (C-9)， 123.9 (C-6)， 115.1 (C-7)， 108.0 (C-10)， 75.9 (C-2)， 28.0 (C-1)， 20.4 (2-CH 3 ). 以上数据与文献 [ 9 ] [ 10 ] 报道的一致，故确定该化合物为3R-5-Hydroxymellein。 5，6-dihydropenicillic acid(5)ESI-MS: m/z 195 [M + Na] + ， 155 [M + H–H 2 O] + ， 分子式C 8 H 12 O 4 ; 1 H NMR (CD 3 OD， 600MHz) δ: 5.02 (1H， s， H-2)， 4.83 (3H， 3-OCH 3 )， 2.12 (1H， m， H-5)， 1.02， 0.91 (6H， d， J = 7.2 Hz， 2×CH 3 ); 13 C NMR (CD 3 OD， 150MHz) δ: 182.4 (C-3)， 173.7 (C-1)， 107.5 (C-4)， 90.3 (C-2)， 60.6 (3-OCH 3 )， 49.6 (C-5)， 34.9 (C-6，7). 以上数据与文献 [ 11 ] [ 12 ] 报道的一致，故确定该化合物为5，6-dihydropenicillic acid。 Mesaconic acid(6) 1 H NMR (DMSO-d 6 ， 600MHz) δ: 10.98 (-OH)， 10.56 (OH)， 7.24 (1H， s)， 1.72 (3H， s， CH 3 ); 13 C NMR (DMSO-d 6 ， 150MHz) δ: 164.9， 151.4， 137.6， 107.6， 11.7. 以上数据与文献 [ 13 ] 报道的Mesaconic acid一致，故确定该化合物为Mesaconic acid。 对羟基苯甲酸(p-hydroxybenzoic acid)(7) 1 H NMR (CD 3 OD， 600MHz) δ: 7.88 (2H， d， J = 8.4 Hz， H-2， 6)， 6.82 (2H， d， J = 8.4 Hz， H-3， 5); 13 C NMR (CD 3 OD， 150MHz) δ: 170.4 (C-7)， 163.5 (C-4)， 133.2 (C-2， 6)， 123.0 (C-1)， 116.2 (C-3， 5). 以上数据与文献 [ 14 ] 报道的对羟基苯甲酸一致，故确定该化合物为对羟基苯甲酸。 circumdatin G(8)ESI-MS: m/z 308 [M + H] + ， 330 [M + Na] + ， 346 [M + K] + ， 637 [2M + Na] + ， 653 [2M + K] + ， 306 [M – H] – ， 613 [2M – H] – ， 分子式C 17 H 13 N 3 O 3 ; 1 H NMR (DMSO-d 6 ， 600MHz) δ: 8.75 (1H， d， J = 6.0 Hz， NH)， 7.77 (1H， dd， J = 7.8， 1.2 Hz， H-4)， 7.63 (1H， m， H-5)， 7.56 (3H， m， H-6， 7， 12)， 7.39 (1H， dd， J = 7.8， 7.8 Hz， H-13)， 7.29 (1H， dd， J = 7.8， 1.2 Hz， H-14)， 4.27 (1H， m， H-19)， 1.57 (3H， d， J = 6.6 Hz， H-20); 13 C NMR (DMSO-d 6 ， 150MHz) δ: 166.7 (C-2)， 131.3 (C-3)， 128.9 (C-4)， 130.6 (C-5)， 128.7 (C-6)， 128.7 (C-7)， 133.2 (C-8)， 161.1 (C-10)， 121.9 (C-11)， 116.6 (C-12)， 128.0 (C-13)， 119.4 (C-14)， 152.9 (C-15)， 134.8 (C-16)， 154.8 (C-18)， 49.7 (C-19)， 14.9 (C-20). 以上数据与文献 [ 15 ] 报道的一致，故确定该化合物为circumdatin G. (22E，24R)-ergosta-7，22-diene-3β，5α，6β-triol(9) ESI-MS: m/z 453 [M + Na] + ， 分子式C 28 H 46 O 3 ； 1 H NMR (Pyridine-d 5 ， 600 MHz) δ: 5.73 (1H， m， H-7)， 5.24 (1H， dd， J = 15.0， 7.8 Hz， H-22)， 5.18 (1H， dd， J = 15.0， 8.4 Hz， H-23)， 4.82 (1H， m， H-3)， 4.31 (1H， br s， H-6)， 1.53 (3H， s， H-19)， 1.05 (3H， d， J = 6.6 Hz， H-27)， 0.94 (3H， d， J = 6.6 Hz， H-28)， 0.86 (3H， d， J = 6.6 Hz， H-26)， 0.86 (3H， d， J = 6.6 Hz， H-21)， 0.65 (3H， d， J = 6.6 Hz， H-18); 13 C NMR (Pyridine-d 5 ， 150MHz) δ: 33.0 (C-1)， 34.2 (C-2)， 68.0 (C-3)， 42.4 (C-4)， 76.5 (C-5)， 74.6 (C-6)， 120.9 (C-7)， 141.9 (C-8)， 44.1 (C-9)， 38.4 (C-10)， 22.8 (C-11)， 40.3 (C-12)， 44.1 (C-13)， 55.6 (C-14)， 23.8 (C-15)， 28.8 (C-16)， 56.5 (C-17)， 12.9 (C-18)， 19.2 (C-19)， 41.2 (C-20)， 20.2 (C-21)， 136.6 (C-22)， 132.5 (C-23)， 43.4 (C-24)， 33.7 (C-25)， 20.5 (C-26)， 21.8 (C-27)， 18.2 (C-28). 以上数据与文献 [ 16 ] 报道的一致，故确定该化合物为(22E，24R)-ergosta-7，22-diene-3β，5α，6β-triol.