DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 4. 不同制备方法的水凝胶在药物缓释上的应用 4.1. 透明质酸凝胶在药物缓释上的应用 透明质酸(Hyaluronan， Hyaluronic Acid， HA)是一种链状聚阴离子粘多糖，由(1-β-4)D-葡萄醛酸(1-β-3)N-乙酰基-D-氨基葡糖的双糖单位重复连接组成。透明质酸是一种分布在多种组织细胞外基质中的蛋白多糖，它广泛地存在于生物体内，并且以其独特的分子结构和理化性质在机体内显示出多种重要的生理功能，具有十分良好的生物相容性，并在生物发育和机体损伤修复过程中发挥着重要作用。1934年美国哥伦比亚大学眼科教授Meyer等首先从牛眼玻璃体中分离出该物质。基于透明质酸良好的润滑性、黏弹性和非免疫原性，透明质酸被广泛应用于临床，包括在骨科和眼科手术中作为保护剂和填充剂，治疗骨性关节炎(OA)和类风湿性关节炎(RA)，预防外科手术术后黏连，以及在多种药物制剂中作为药物载体 [ 10 ] [ 11 ] 。 HA凝胶化的制备方法分为化学方法和物理方法。透明质酸通常可通过分子间物理作用力，如微结晶、疏水作用、氢键、静电作用以及链间缠结等进行暂时性物理交联，这种过程通常是可逆的。物理方法一般使用冷冻解冻法制备HA，这样形成的物理交联的HA凝胶具有较好的力学性能、良好的热稳定性和抗酸、抗酶降解性能。此外，在生理离子强度下，通过调节透明质酸溶液的pH至2.5也可形成粘弹性的类凝胶 [ 12 ] 。但是物理凝胶的力学性能在一些实际应用上仍然欠佳，为了提高凝胶强度，需使用化学交联法制备透明质酸水凝胶。但是同样的化学方法制备的HA，因其在化学交联或衍生化的过程中可能会产生化学残留而使产物具有潜在毒性，会削弱HA本身具有的良好的生物相容性。化学交联法制备透明质酸常用的交联剂有戊二醛、碳二亚胺、环氧化合物、多功能酰肼类等。Lu P L等指出，碳二亚胺–透明质酸水凝胶比戊二醛–透明质酸水凝胶的表面更加光滑、透明，降解率快，且细胞毒性更低 [ 13 ] 。 4.2. 表面活性剂水凝胶在药物缓释上的应用 表面活性剂一般是两亲性有机化合物，由亲水的极性基团(hydrophilic group)和亲油的非极性基团或疏水集团(hydrophobic group)两部分组成，其中疏水部分一般为烷基或芳基烃链。表面活性剂分子能够在溶液和界面上自发结合形成分子有序聚集体，从而在润湿、铺展、起泡、乳化、增溶、分散、洗涤过程中发挥重要的作用，主要归因于表面活性剂的两个基本特性，一是表面活性，二是溶液中自聚集。 早在公元前2500年~1850年人类就已经有了用羊油(三羧酸酯)和草木灰制造肥皂的记载。到19世纪中叶，便出现了化学合成的表面活性剂。表面活性剂小分子在溶液中能够形成多种聚集体结构，如球状胶束、蠕虫状胶束、平面层状结构、囊泡、液晶、纤维等，这些聚集结构有可以进一步组装形成多维度、多层次、多功能的超分子结构。因此，表面活性剂凝胶体系具有较高的粘弹性和屈服应力值。根据表面活性剂分子在凝胶中的运动状态不同，表面活性剂类凝胶可以分为表面活性剂类凝胶体系(surfactant gel-like systems)，也称类液体凝胶(liquid-like gel)，和结晶性表面活性剂凝胶(surfactant crystalline gels)，也称类固体凝胶(solid-like gel) [ 14 ] [ 15 ] 。其中表面活性剂分子处在动态的凝胶称为类凝胶，如蠕虫状胶束凝胶、囊泡凝胶、液晶凝胶等。山东大学的宋沙沙课题组将全氟脂肪酸(PFLA)与非离子表面活性剂(C 12 EO 4 )在一定比例下混合制得了囊泡凝胶，这种囊泡凝胶对pH敏感，通过改变pH可以实现刚性囊泡向柔软的平面层状结构的转变，可应用于药物的运输和可控释放 [ 16 ] 。 4.3. 壳聚糖水凝胶在药物缓释上的应用 壳聚糖(CS)是从甲壳素提取的天然产物，是一种纯天然阳离子多糖，是自然界中含量最丰富的天然碱性多糖，学名(1，4)-2-氨基-2-脱氧-β-D-葡聚糖。自1859年，法国人Rouget首先得到壳聚糖后，这种天然高分子的生物官能性和相容性、血液相容性、安全性、微生物降解性等优良性能被各行各业广泛关注，在医药、食品、化工、化妆品、水处理、金属提取及回收、生化和生物医学工程等诸多领域的应用研究取得了重大进展。针对患者，壳聚糖降血脂、降血糖的作用已有研究报告，同时，壳聚糖对肿瘤细胞也有着良好的抑制效果 [ 17 ] 。 壳聚糖作为水凝胶材料具有良好的三维结构，通过其敏感性的特点在环境中改变结构，壳聚糖在酸性条件下(pH < 5)可溶胀成凝胶，使药物延缓释放 [ 18 ] ，但是在碱性介质中稳定，因此在体内的应用受到限制，将壳聚糖控制脱乙酰度降解成小分子量或经引入亲水基团制成的水溶性壳聚糖衍生物，其溶解度明显改善且刺激性减弱；壳聚糖与海藻酸钠1:2混合还可制成pH不依赖性载体；另外壳聚糖与甘油磷酸酯制成的温敏性凝胶在体温时呈凝固体，能控制药物释放；带正电性和良好的生物黏附性使其在黏膜表面负电荷条件下黏附性增加，药物滞留时间延长 [ 19 ] ；此外，壳聚糖分子内具有活性基团-NH 2 ，可与含双官能团的醛或酸酐药物化学偶联，使药物大量分布于偶联结构内，缓慢释放。因其良好的缓释能力以及降解能力，壳聚糖缓释材料在药物方面应用十分广泛。同时，由于壳聚糖能被生物体内的溶菌酶降解生成天然的代谢物，具有无毒、能被生物体完全吸收的特点，因此用它作药物缓释剂具有较大的优越性。
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user: 5. 水凝胶搭载疏水性药物的方法 由上我们得知，水凝胶是一种以水为分散介质的凝胶，内部是亲水性基团，所以常常搭载的药物都是亲水性的药物，但是事实上有许多的药物都是疏水性的，而这样疏水性的药物水凝胶是无法直接搭载的。Elinor Josef等人便提出了一种新型的控制疏水性药物释放的方法——便是采用微乳液进行增溶 [ 20 ] 。 1943年Schulman等在乳状液中滴加醇，首次制得了透明或半透明、均匀并长期稳定的微乳液。微乳液通常是由油、水、表面活性剂、助表面活性剂和电解质等组成的透明或半透明的液状稳定体系。与油、水在一定范围内可混溶。分散相为油、分散介质为水的体系称为O/W型微乳状液，反之则称为W/O型微乳状液。要增溶疏水性药物，则需要采用O/W型的微乳液。
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user: 6. 结语 从上述分析中可以看出，水凝胶在药物缓释上有着广泛的应用，而不同方法制备的不同水凝胶材料也对应着相应的主要应用场所。 但水凝胶十分脆弱，很容易破损，这在一定程度上限制了它们的应用，因此需要提高水凝胶在溶胀状态时的机械强度。此外，单一聚合物又总是不能满足人们所有的性能要求，需要通过不同单体共聚，高分子的接枝共聚，不同类型的高分子材料的共混、复合等方法可改善单一聚合物的不足，扩展其应用 [ 21 ] 。由于高分子材料大多具有环境响应性，会根据外界的不同刺激做出不同的响应，譬如温度响应、pH响应、光响应、压力响应、生物分子响应、电场响应等等，具有智能性，所以近年来智能性水凝胶的研究和开发异常活跃，已成为当今研究的热点 [ 22 ] 。
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user: 摘 要 现代中国艺术家徐冰先生书写出一种『伪汉字』或称做『新英文书法』，此伪汉字具有类似汉字结构之外形却无汉字之字意。以汉字的观点来看，它无汉字之字意亦无汉字之字音，是以无法读出其音亦无法领会其意！不过它却具有英文字意与英文字音！换句话说：伪汉字其实是英文字的变形——写得像汉字外形的英文字！而此伪汉字的基础便是建立在方块化的英文字母上。伪汉字不能对等英文字之字意！若西方学子误认为『伪汉字』就是对等的英文字，则谬之千里矣！这就成为阻碍其认识汉字的无形高墙！越挚爱于『伪汉字』，可能造成其对中国字之真正意涵越偏离！实令人忧心！若西方学子想要其自己的文字具中国书法韵味，则可参阅本论文所设计之『圆块化英文字』，此种字体具中国式书法基底，且不失其英文字意与字母外形之『新书写格式』；此书写格式能由传统之『由左而右』转变成『由上而下』方式，令人惊艳！另外，因考量其『平衡度』、『变化度』、『稳定度』、『规律度』及『秩序度』而使得其字体蕴含特殊的艺术性，实值得吾人玩味与鉴赏。 关键词 :圆块化英文字，平衡度，变化度，稳定度，规律度，秩序度 Copyright © 2018 by author and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 张氏象形文字以『不更改现今字体笔划结构，却赋予新的形象』，而称为『现今字体之变形』。另外，属于『文字整合』的字形如中英文字整合、中法文字整合……等皆具有文字形变之美，然其汉字之字意并没有因变形而改变或模糊不清，反而更加清晰明白，且字形更加瑰丽(参阅文献 [ 1 ] 第7章之第7.1节)！然现今有位中国艺术家徐冰先生 [ 2 ] 书写出一种『伪汉字』或称做『新英文书法』，此『伪汉字』具有类似汉字结构之外形却无汉字之字意。以汉字的观点来看，它无汉字之字意亦无汉字之字音，是以无法读出其音亦无法领会其意！不过它却具有英文字意与英文字音！换句话说：徐冰先生的『伪汉字』其实是英文字的变形——写得像汉字外形的英文字！而此伪汉字的基础便是建立在方块化的英文字母上，请参阅表1 (参阅文献 [ 3 ] [ 4 ] )。 由于『伪汉字』乃结合英文字母的符号与汉字之结构，其阅读规律是由左至右，从上到下，从外到里，但书写时不一定完全遵照此种规律，以下举些例子来认识伪汉字。图1为英文字“Art World”之伪汉字，其书写方式大致由左至右，从上到下；图2为英文字“Word”之伪汉字，其书写方式大致与图1相同，即由左至右，从上到下。藉由图1与图2之观察，可知新英文书法其书写格式，已可由传统之『由左而右』蜕变成『由上而下』之方式，令人迷眩！ 经上述之说明可知，当方块化的英文字母组合成字并堆叠成方块之伪汉字时，中国书法便可套用进来。届时，字体中一笔一划的方圆、粗细、长短、平直、屈曲……等形狀之美；直横、斜侧、角度大小 Table 1 The basis of pseudo Chinese character—English alphabet square A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z 表1. 伪汉字之基础——方块化的英文字母 图1. 英文字“Art World”之伪汉字 图2. 英文字“Word”之伪汉字 与方向……等之美；以及书写者力量轻重、笔墨浓淡、速度快慢、书法笔势……等之美皆可为吾人所感受！若以隶书或楷书格式书写则其端庄、对称、平衡之美得以展露，若以行书或草书格式书写则其流动、意聯、气势之美得以彰显，若以狂草格式书写则其盘旋飞舞与变化多端得以绽放！ 由于西方人对中国书法很有兴趣，然常不得其门而入；若不认识中国字者，则仅能将其当做图画来理解；而一知半解者，则无法真正进入书法的欣赏境界！是以西方人对中国书法的感触可以『朦胧俪影俏佳人，盼欲相知寻无处』来形容(参阅注3)！而当徐冰先生的伪汉字流出后，西方爱慕中国书法之群众可谓趋之若鹜，一时洛阳纸贵！此固是徐先生之耕耘成果，亦是其傲人之成就，值得吾人喝彩！然个人窃为西方爱慕中国文化者忧心不已！因『伪汉字』不是真正的汉字，它无汉字之字意亦无汉字之字音，它只是方块化的英文字母之组合，它是英文字！伪汉字不能对等英文字之字意！若西方学子误认为『伪汉字』就是对等的英文字，则谬之千里矣！这就成为阻碍其认识汉字的无形高墙！越挚爱于『伪汉字』，可能造成其对中国字之真正意涵越偏离！能不令人忧心吗？若西方人想要其自己的文字具中国书法韵味，则不妨参阅本论文第4节之『圆块化英文鱼体字及圆块化英文书写体字之艺术赏析』，它是一种具中国式书法，而又不失其英文字意与字母外形之『新书写格式』，且能由传统之『由左而右』转变成『由上而下』之方式，令人惊艳！ 注1：由表1、图1及图2中可看出，徐冰先生的『伪汉字』缺乏『辶』字部！是以在徐冰先生所书写的近4000个伪汉字中，少有『辶』字部的伪汉字，若有也仅外形勉强相似而已！另外，为避免著作权争议，图1与图2皆是个人临摹之作品。 注2：由于伪汉字在中国大陆亦受到蛮多群众的欣赏，并有日益追逐之现象！而这也使得中国正统文字之推展受到压抑，个人为此忧心不已！中国大陆自文革后所推展之中文简体字，已流失不少中国文化『字之精髓』，致使简体字丧失了不少文化内涵，而让人感觉其越来越像个『字形码』；由于众多同胞使用简体字，吾人欲复兴中文正体字可谓艰难，如今若又有众多优秀文化人士沉溺于伪汉字之追逐，则正体字之复兴将更显遥远！届时伪汉字与简体字将严重混淆传统之正体字，有志之士将徒叹奈何！ 注3：此诗『恋佳人』摘录自张宽裕诗集(III)，参阅文献 [ 1 ] 之附录F。
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user: 2. 圆块化英文字之设计 将英文字母用『圆块化』方式堆疊成字，其字形格式如表2所示。在表2中可看出，圆块化英文字之设计须考虑：1)『平衡度』，顾及平衡感，故须注意字母上下左右间之平衡关系；2)『变化度』，重视层次感，有层次变化，故字随字母之多寡而将圆块分割成1层或2层(上下两层)或3层(上中下三层)；3)『稳定度』，关心稳定感，故字随字母之增加时，先增加下层字母、次增加上层字母，然后再增加中层字母；4)『规律度』，当涉及多字母(15个字母以上)时，其结构须有一规则性，由表2可看出当字母个数大于(含等于)15时，其圆块分成三层，且以( 3 n − 3 个字母 〈 n ， n − 3 ， n 〉 )、( 3 n − 2 个字母 〈 n ， n − 2 ， n 〉 )及( 3 n − 1 个字母 〈 n ， n − 1 ， n 〉 )规律格式为轮回；5)『秩序度』，字母书写秩序由左至右，然后由上(层)到下(层)；详细说明如下： 当单字由一个字母构成时其堆疊格式以 〈 1 〉 来表示；由二个字母构成时，将圆块分成二层，上下层各摆放1个字，而其堆疊格式以 〈 1 ， 1 〉 来表示；由三个字母构成时，将圆块分成二层，上下层分别摆放1个字与2个字，而其堆疊格式以 〈 1 ， 2 〉 来表示；由四个字母构成时，将圆块分成二层，上下层各摆放2个字，而其堆疊格式以 〈 2 ， 2 〉 来表示；由五个字母构成时，将圆块分成三层，上中下层各分别摆放2个字、1个字及2个字，而其堆疊格式以 〈 2 ， 1 ， 2 〉 来表示；由六个字母构成时，将圆块分成三层，上中下层各分别摆放2个字、1个字及3个字，而其堆疊格式以 〈 2 ， 1 ， 3 〉 来表示；由七个字母构成时，将圆块分成三层，上中下层各分别摆放2个字、1个字及4个字，而其堆疊格式以 〈 2 ， 1 ， 4 〉 来表示；由七个以上字母构成时，皆是将圆块分成三层，其圆块中之字母摆放方式、堆疊格式之表示及其堆疊格式之数学通式则请参阅表2。 Table 2 The writing format of blocked English wor 1个字母 〈 1 〉 2个字母 〈 1 ， 1 〉 3个字母 〈 1 ， 2 〉 4个字母 〈 2 ， 2 〉 5个字母 〈 2 ， 1 ， 2 〉 6个字母 〈 2 ， 1 ， 3 〉 7个字母 〈 2 ， 1 ， 4 〉 8个字母 〈 3 ， 2 ， 3 〉 9个字母 〈 3 ， 2 ， 4 〉 10个字母 〈 4 ， 2 ， 4 〉 11个字母 〈 4 ， 3 ， 4 〉 12个字母 〈 4 ， 3 ， 5 〉 13个字母 〈 5 ， 3 ， 5 〉 14个字母 〈 5 ， 4 ， 5 〉 15个字母 〈 6 ， 3 ， 6 〉 16个字母 17个字母 〈 6 ， 5 ， 6 〉 18个字母 〈 7 ， 4 ， 7 〉 19个字母 〈 7 ， 5 ， 7 〉 20个字母 〈 7 ， 6 ， 7 〉 表2. 圆块化英文字形格式 Continued 由表2中可看出，当英文字超过5个(含以上)字母时，个人便将其分成三层，而其整体外形结构皆具有葫芦腰。吾人知悉：对身材曼妙的女人而言，观其三围比例，可发现其『腰围–胸围比例』与『腰围–臀围比例』，非常贴近黄金比例。是以，个人率先考虑将此英文圆块字文字(具5个(含以上)字母)其结构之『中部–上部比例』与『中部–下部比例』，除考虑其变化度外，亦盼其尽量符合黄金比例，以达成其意想不到之美感！
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user: 3. 英文字母鱼体化书写之设计 在语言文字方面，世界各种语言只要能形之于文字者皆可用鱼体文字书写，例如中文、日文、韩文、英文、法文、德文、俄文、意大利文、西班牙文、葡萄牙文、罗马尼亚文……等，届时当有各种不同的风韵。个人在此以英文做为说明范例，首先将英文字母以鱼体文字书写，如表3所示。由表3中可看出，26个英文字母每笔划皆为鱼体，而其后续则根据英文字之字数并依循表2之堆疊法，则可形成圆块化英文鱼体字(参阅图3)。
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user: 4. 圆块化英文鱼体字及圆块化英文书写体字之艺术赏析 在此利用圆块化英文鱼体字形来书写一首有名的英文诗(诗名：“The Eagle”)，并以『由上而下』的新书写格式(参阅图3)，让读者欣赏一番！其它如法文、德文、俄文、意大利文、西班牙文、葡萄牙文、罗马尼亚文……等亦可仿照此种格式来书写。在此顺道介绍一下“The Eagle”这首诗，此诗是英国著名 Table 3 The English alphabet with fish scrip 表3. 英文鱼体字母 图3. 以圆块化英文鱼体字形来书写之一首英诗——“The Eagle” 诗人丁尼生(Lord Alfred Tennyson)中年时期之作品。他生于公元1809年而卒于1892年，是当时受英国民众欢迎的大诗人，受封为桂冠诗人。“The Eagle”的原文如下：「He clasps the crag with crooked hands; Close to the sun in lonely lands， Ringed with the azure world， he stands. The wrinkled sea beneath him crawls; He watches from his mountain walls， And like a thunderbolt he falls.」其中文个人翻译如下：「他弯曲之手紧扣峭壁；于孤寂之地临近太阳，他兀立于苍穹环绕中。波皱海面在其下匐行；他顾盼于高山峭壁上，他俯冲于雷霆霎那间。」这首诗个人非常喜欢，它让我想起布袋戏素还真系列中之人物——『风之痕』，此人常兀立于高山之巅，并俯视人间；尽管山风飒飒而拂动其衣裳，他仍宁静地立于山巅；一旦有事时，他便俯冲于雷霆霎那间而到达目的地！这种韵味真像极了“The Eagle”之诗文描述！ 注4：在图3中，个人将英文之分号『;』对等于中文之『；』，逗号『，』对等于中文之『，』而句 图4. 以圆块化英文书写体字来书写之一首英诗——“The Eagle” 号『.』则对等于中文之『。』并以鱼体书写；如此，圆块化英文鱼体字便具有中国式书法之样态！另外，亦可直接以英文书写体来书写圆块化英文字，读者不妨参阅图4；此图4乃个人采用英文书写体来书写圆块化英诗——“The Eagle”。 注5：在图3中，为配合文献 [ 1 ] 第4章所提之『一字一诗画』，故特设计了一“Eagle”的英文象形字。在此再次重申，采用张式象形六法当可对任何一种语言文字进行“象形字化”工程(参阅文献 [ 1 ] 之第3章与第4章)！
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user: 5. 结语 本论文所设计之圆块化英文字乃具中国式书法基底，且不失其英文字意与字母外形之『新书写格式』；此书写格式能由传统之『由左而右』转变成『由上而下』方式，令人惊艳！另外，因考量其『平衡度』、『变化度』、『稳定度』、『规律度』及『秩序度』而使得其字体蕴含特殊的艺术性，实值得吾人玩味与鉴赏。在未来发展上：可将英文鱼体圆块字与行书体结合，而成为『英文行鱼体圆块字』；可与楷书体结合，而成为『英文楷鱼体圆块字』；可与草书体结合，而成为『英文草鱼体圆块字』；可与隶书体结合，而成为『英文隶鱼体圆块字』；可与篆书体结合，而成为『英文篆鱼体圆块字』(可为英文大篆鱼体圆块字与小篆鱼体圆块字)；可与瘦金体结合，而成为『英文瘦金鱼体圆块字』；可与仿宋体结合，而成为『英文仿宋鱼体圆块字』；可与细明体结合，而成为『英文细明鱼体圆块字』；可与象形体结合，而成为『英文象形鱼体圆块字』；可与变种鱼体结合，而成为『英文变种鱼体圆块字』。另外，若不与鱼体字配合则可直接与行书体、草书体……等结合而成『英文行书体圆块字』、『英文草书体圆块字』……等英文书体。最后，若能配合大型系统鱼字结构(參阅文献 [ 1 ] 之第2章2.2.3节至2.2.4节)，则其字形将更富多变化，若再配合鱼体之颜色，当可达至绚丽万般之境界！
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user: 摘 要 重度窒息濒死儿是新生儿窒息死亡的主要人群。加强对重度窒息濒死儿的抢救，减少其死亡和并发症发生，对降低围产儿死亡率具有重要意义 [ 1 ] 。本文介绍一例院前急救团队成功复苏重度窒息濒死儿的病例，并将复苏经过及经验与大家分享，对提高院前急救团队在院外复苏重度窒息濒死儿的成功率至关重要。 关键词 :重度窒息濒死儿，院前急救团队，高质量心肺复苏 Copyright © 2018 by author and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 病例介绍 1.1. 一般资料 女婴，重度窒息濒死儿，2016-5-19上午10:00家属呼叫120称：妻子孕29周，于10分钟前自觉腹痛，入厕时急娩一女婴于坐便池内，患儿没有意识，不啼哭，无手脚活动，皮肤青紫。 1.2. 产妇情况 经产妇，既往体健，孕29周，G2P2 1 1，曾于3天前入院常规产检，未发现异常。 1.3. 现场所见 院前急救医护人员迅速出发于上午10:10到达患者家中，现场见：一女婴右侧卧位于坐便池内，脐未断，肚脐以下身体浸于淡红色血性污水中。查体：全身皮肤呈灰紫色，刺激无反应，无呼吸动作，双肺未闻及呼吸音，心率约30次/min，四肢无明显畸形，肌肉极度松弛，生理反射消失，现场Apgar评分0~1分，初步诊断：1) 早产儿；2) 重度窒息濒死儿。 1.4. 诊断标准 重度窒息濒死儿指婴儿出生后无自主呼吸或呼吸抑制而导致低氧血症、高碳酸血症和代谢性酸中毒。窒息程度的判定用经典Apgar评分法：根据皮肤颜色、心率、呼吸、肌张力及反射五项(每项评分为0、1、2分)体征进行评分，再把五项分数相加，依据其评分之和，对新生儿的状况进行评估。其判定标准为：0~3分：重度窒息，4~7分：中度–轻度窒息，8~10分：无窒息或正常新生儿；评分意义：出生后1 min评分反映窒息严重程度，出生后5 min评分除反映窒息严重程度外，还可以反映抢救效果及帮助判断预后，如婴儿需复苏，出生后15 min、20 min仍需评分。
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user: 2. 复苏经过 院前急救团队严格按国际公认的窒息复苏ABCDE方案进行，即A：清理呼吸道，B：建立人工呼吸，C：维持正常循环，D：药物治疗，E：评价，并遵循：评估→决策→措施→再评估→再决策→再措施的循环复苏程序，现场紧急给予：① 脱离便池；② 断脐，迅速擦干患儿身体并用医用中单包裹患儿以保暖；③ 置复苏位，轻柔畅通呼吸道，行团队心肺复苏术；④ 立即胸外按压，按压部位：患儿两乳头连线中点稍下方，用拇指进行胸外按压，按压深度为患儿胸廓前后径的1/3，按压频率：130~150次/min；⑤ 给予人工通气，球囊面罩连接储氧袋，接通100%纯氧，氧流量：10 L/min，通气频率：40~50次/min，通气有效评价标准：可看见患儿胸廓起伏；⑥ 反复评价复苏措施及效果；⑦ 不间断行胸外按压与人工通气；⑧ 院前急救团队现场持续复苏约10 min，患儿建立自主呼吸，哭声渐响亮；⑨ 现场查体：患儿口唇、全身皮肤颜色逐转红润，R：30次/min，双肺底可闻及少量湿罗音，P：120次/min，律齐，心音低钝，各瓣膜听诊区未闻及病理性杂音，四肢活动尚可，握持反射弱；⑩ 随即送往NICU进一步救治，患儿入院接诊记录：T：36℃，R：35次/min，P：140次/min，Bp：20/10 mmHg，SpO2：90%，Apgar评分：7分，体重：900 g。
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user: 3. 总结 严格遵从复苏流程。院前急救团队接受过严格的新生儿窒息复苏操作流程培训，反复多次进行急救团队操作演练，严格考核，并定期复训，在实际工作中，高遵从度执行新生儿窒息复苏流程，大部分复苏成功的病例，结局良好。 执行高质量心肺复苏标准。对重度窒息濒死儿复苏时，需提高胸外按压和人工通气的频率，胸外按压应为130~150次/min，注重胸外按压质量，尽可能避免按压中断，以保证脑部持续血循环；人工通气应按40~50次/min进行，且要求每次通气均有效，以增加分钟通气量 [ 2 ] 。 重视院前急救团队建设。院前急救医生(急救团队组长)准确评估和组织实施复苏措施的能力最为关键 [ 2 ] 。院前急救团队相互尊重，团结协作，配合默契：患儿脱离污染环境、清理呼吸道、断脐、人工通气、胸外按压几乎同时并举，有条不紊、环环相扣，全程复苏措施精准到位，既避免了复苏延迟又减少了复苏中断。 时间观念至上。院前急救工作中，急救医生在现场必须具有秒秒必争的意识，重度窒息濒死儿病情危重，没有时间转诊，“时间就是生命”，对重度窒息濒死儿必须立即就地抢救，不容迟缓，为患儿的后续救治赢得时间。
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user: 摘 要 历史洪水要素调查是水文调查工作的重点，旨在探寻水文观测期外的历史水文规律，为水利工程建设和管理提供数据支撑和科学依据。本研究以允景洪水文站历史年代汛期水位、流量和含沙量的实测数据为依据，建立关系曲线，通过对相关性的分析和检验，恢复历史时期天然河流汛期水沙关系，为后期通过洪水痕迹沉积物反演历史时期洪水要素奠定基础。 关键词 :水位，流量，含沙量，相关性，双累积曲线 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 在水文水利计算和设计过程中，常因观测序列不足的限制，遇到设计断面缺乏历史实测数据的情况，这时水文站的水位流量关系需要延长。或通过预报的洪水流量来推求水位，从而达到预报洪水的目的。洪水期作为河流的特殊时期，水位、流量均大于全年平均水平，对汛期水位、流量和含沙量的研究，为恢复无实测数据的河流水情研究提供了依据。 国内外针对水位流量、水沙关系的研究已有很多，方法趋于成熟，但针对实测数据有限的历史洪水研究较少。在20世纪80年代，杨玉荣 [ 1 ] 利用历史洪水调查洪痕和实测水位流量外延的方法恢复调查洪水洪峰流量；随后徐德龙 [ 2 ] 、温维超 [ 3 ] 沿用了该方法；李廷华 [ 4 ] 更是将该方法运用于允景洪水文站，通过洪痕调查、走访和实测的方式，恢复允景洪水文站历史洪峰流量。李万寿 [ 5 ] 等选用20世纪80年间的数据，对于无实测数据的年份，选择插补延长流量和输沙量，以获取不同时段不同水文站的水沙关系并得出变化规律；邹高禄 [ 6 ] 等通过格兰吉尔因果分析得出对于景洪天然河道段面，来沙系数的大小不一定导致断面淤积增大的结论。李晓刚 [ 7 ] 等对汉江上游白河段万年尺度洪水水文学的重建过程中，运用天然河流的水位–流量关系验证了该河段全新世水文恢复的可靠性；黄春长 [ 8 ] 等通过现代天然河流的含沙量与水位关系恢复了黄河永和关段全新世洪水洪峰流量。谢悦波 [ 9 ] 等针对海河流域黄壁庄河段古洪水的研究中，运用了历史洪水水位–流量关系外延法推求古洪水流量获得可靠依据。但目前的研究大多是将水位流量、水沙关系割裂开的，对于水位与泥沙关系的研究较少，这不利于恢复无实测数据的历史水文信息。水文断面的水位、流量及泥沙含沙量的关系建立，不仅能减轻水文站的工作强度，还为万年尺度上的古水文学或无实测资料河流水文计算提供了帮助。 自20世纪90年代以来，随着澜沧江上水利工程的建设，河流的水位流量、水沙关系都发生了明显的变化，许多学者都将研究重点放在了电站建设对河流水情的影响上，周正道、周安辉、王亿春 [ 10 ] [ 11 ] [ 12 ] 等分析了电站建设对澜沧江水位流量、水沙关系的影响，但针对电站建设之前天然河流的研究较少，为此，本文针对澜沧江允景洪水文站1963~1985年汛期的实测数据，运用相关性分析的方法，分析了20世纪90年代以前具有实测数据时期，河流的水位流量、水沙关系，揭示了允景洪水文站天然河流时期水情要素变化的特点，为水文统计和生态环境建设提供依据。
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user: 2. 研究区域概况 允景洪站(100˚47'E， 22˚02'N)位于云南省西双版纳州景洪市内，海拔高程533 m，于1955年6月设立，是目前澜沧江干流在我国境内的最后一个控制站，也是云南省内控制集水面积最大的测站(集水面积141，779平方千米)，上游已建有漫湾、小湾、大朝山水电站等工程，断面的水文情势已发生颠覆性变化。该站地处低海拔河谷地区，常年气候温和，属热带和南亚热带湿润季风气候，兼具大陆性气候和海洋性气候的优点，日温差小，静风，基本无霜，一年内仅有干季和湿季之分。年均温22.5℃，最高温度41.1℃，历年最大温差28.6℃，年均日照1800~2300 h，年均风速0.5~1.5 m/s，多年平均降雨量1142 mm，其中85%以上的雨量集中在5~10月。 允景洪测验断面位于景洪大桥上游320 m，左岸为斜坡沙地，右岸为人工护堤。测验河段顺直长700 m，上游较窄，且有一弯道控制，下游较宽，2 km处有一沙洲，对中、高、低水具有较好的控制作用。河床由卵石、细沙组成，断面河床呈“W”型，实测最大水面宽329 m，历年最大水位变幅18.83 m，多年平均径流量546.5亿立方米，径流深398.2 mm。允景洪站属一类精度水文站，现设有水位、流量、泥沙、水质、降水、蒸发、水温等七个测验项目，属国际报汛站之一。
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user: 3. 数据与方法 3.1. 数据来源 允景洪站作为天然河流且有实测数据的年份较短(1955~1993)，由于历史条件限制，本文选取了1963~1985年间8年汛期(6~10月)的实测数据进行分析(分别是1963，1968，1970，1972，1974，1977，1980，1985)，剔除了1966年特殊大洪水年份和缺乏任一水情资料的年份。所选数据包括8年汛期的水位、流量、含沙量、过水面积等水情资料。 3.2. 分析方法 水文过程线法：水文过程线指的是水文要素随时间的变化过程。水位过程线指的是水位随年份的变化，包括最高水位、最低水位和水位的波动，描述的是水位变化趋势；径流、含沙量过程线同样也是表现二者的年际变化特征。影响曲线变化的主要因素包括人工测量误差、水文整编误差、气象因素等。 相关分析法：包括相关分析与回归分析。相关分析是对两个的数列，用数学方法测定一个反映它们之间变动的联系程度和联系方向的抽象化数值，即相关系数。回归分析是两个或两个以上有联系的数列中，确定一个为因变量数列，其他为自变量数列，为它们配合一定的数学模型，并用统计方法估计模型参数，得出回归方程，作为根据自变量值估计因变量值得依据。直线相关系数计算方式：设x和y为两个不分因变量和自变量的对等变量，n代表成对数量值数目，则相关系数为： r = n ∑ ​ x y − ∑ ​ x ∑ ​ y [ n ∑ ​ x 2 − ( ∑ ​ x ) 2 ] [ n ∑ ​ y 2 − ( ∑ ​ y ) 2 ] (1) r值在+1与−1之间，其值越接近±1，表示两变量直线相关的程度越高，月接近零，则相关程度越低；正号r值表示两变量有同增同减的同方向变动关系，反之为一增一减的异方向变动关系。直线回归分析方法：直线回归的一般方程式是y = a + bx，式中的x是自变量，y是因变量，称y倚x回归方程。在方程中，用最小平方法估计参数b的公式是： b = n ∑ ​ x y − ∑ ​ x ∑ ​ y n ∑ ​ x 2 − ( ∑ ​ x ) 2 (2) 直线斜率b如为正值，表示两变量有正比变动关系；如为负值，则表明有反比变动关系。在研究水位–流量、流量–含沙量的关系中，要分析二者之间的关系，就需要进行相关分析，确定水位、流量、含沙量之间是否存在对应关系。影响相关性的主要因素包括数据量的多少和集中程度、洪水的频次和峰值、降水的变率等。 双累积曲线法：双累积曲线是为了分析水文要素变化趋势最简单的方法，是两个变量连续累积值在坐标轴中的曲线。本文将采用了水位–流量、流量–含沙量双累积曲线，旨在分析其变化趋势。影响曲线变化的因素主要是洪水、降水的变化程度。 误差检验法：数据的选取和曲线的建立都会存在误差，误差会影响数据的可信度和精度，本文主要选用了相关系数检验、标准差、偏离系数和均方误差来检验合理性。 标准差：表示一组数据平均值分散程度的一种度量，通常以 σ y 来表示，计算公式为： σ y = ∑ i = 1 n y − y 1 n − 1 (3) 式中， σ y 为含沙量的标准差，y为年含沙量；y 1 为多年平均含沙量。 均方误差： s y = ± 1 − r 2 (4)
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user: 5. 讨论 河川水位、径流和泥沙是流域重要的水文特性，在水文预报、工程设计、河流形态和生态环境等方面具有重要的意义。在电站建成之前，澜沧江水文实测数据较少，特别是在允景洪水文站成立之前(1955年)，实测数据的获取较困难，而汛期作为水情变化较大的时期，对于该时期水情要素变化的研究，对于水情要素的延长和变化过程的研究具有重要意义。除此之外，水文站对于流量和含沙量的观测较困难，特别是时间变化过程，建立水位–流量、流量–含沙量的关系，可以直观的通过水位观测获取流量和含沙量数据，有助于提高水文站的工作效率。 国内对于水位流量的研究主要集中在长江中下游、黄河、渭河等历史实测数据连续且丰富的地区，多以全年的实测数据为基础，点绘水位–流量关系。长系列的实测资料还可以分析气候变化对于流量变化的影响，阐述气候与水文因素之间的关系。水沙关系的研究中，大部分学者着重于流量、输沙量二者的年内和年际变化趋势和关系。 本文选取了澜沧江允景洪水文站60~80年代8年的水位、流量、断面、含沙量数据进行分析。分析主要分为两大块，即水位–流量关系和流量–含沙量关系。就水位–流量关系，点绘的水位流量曲线呈现明显的逆时针绳套曲线，正好说明汛期的水位流量关系受洪水涨落影响明显；对二者进行相关性分析发现呈极显著相关，特别是汛期致使水位流量的相关性更强。而通过双累积曲线可以看出，水位流量变化幅度不大，基本稳定。说明相关性分析结果可信度高。流量-含沙量关系的分析，用同样的相关性进行分析，结果显示相关性结果较理想，呈显著相关，对于曲线误差的分析，引入了均方误差，结果显示曲线较高的精度和可信度。 本文的创新点在于首此将水位、流量、含沙量的历史数据运用于澜沧江流域，且以汛期(6~10月)为研究时段，弥补了澜沧江流域历史水情要素的空白，且选择含沙量代替输沙量分析水沙关系，为历史洪 图9. 含外包线60~80年代径流量含沙量关系 水和古洪水的研究提供便利。但本文不足的地方在于实测数据选择的年份较少。接下来需要改进的地方，如水位–流量关系曲线呈逆时针绳套曲线可以考虑对洪水涨落率进行改正，并对曲线进行检验，继续提高曲线的精度；对于水位、流量、含沙量的趋势分析，可以引入Mann-Kendall秩次相关检验法。今后可以继续延长水位-流量，流量-含沙量关系的时间序列，从而获得不同尺度上的水沙的变化。
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user: 6. 结论 本文选取了澜沧江允景洪站汛期水位、径流量、含沙量8年的数据，运用相关性分析了水位–流量、径流量–含沙量的关系，得出以下结论： 允景洪水文站60~80年代水位与过水断面面积呈单一直线，表明该阶段允景洪站断面稳定，冲淤保持平衡，排除断面变化对水位流量关系的影响。但汛期允景洪水文站水位流量关系主要受洪水涨落的影响，使得水位流量曲线呈逆时针绳套曲线，二者也表现出了极强的正相关关系，即流量越大，水位越高。通过趋势分析，水位、流量整体呈上升趋势；水位流量双累积曲线呈直线分布，斜率无明显变化，说明水位流量关系稳定。 由于汛期水量增大，带来大量泥沙，使得水沙关系较枯水期或全年都较稳定。允景洪水文站汛期径流量与含沙量呈显著的正相关关系；所有点据落于外包线范围内的概率大于70%，即大误差出现的可能性较小，有较高的精度。但人类对自然景观的改变和土地利用方式的变化改变了植被覆盖，影响水沙关系变化。 在实际的运用中，通过水位–流量，流量–含沙量的关系，不仅能减轻水文站的观测难度，还能为古洪水或无实测资料的历史洪水研究提供帮助。通过水位流量关系的外延，可以恢复水文站附近古洪水的水位和流量；验证古洪水研究中方法的可靠性；通过水位含沙量的关系恢复古洪水洪峰流量等便利。
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user: 摘 要 采用水热法制备得到硫掺杂的钨酸铋材料，并通过调控原料中硫脲的量实现不同量的硫掺杂。利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、紫外可见漫反射(DRS)、傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)和荧光分光光度计(PL)对所制备材料进行表征。结果表明硫掺杂没有改变材料的晶型和结构，同时在硫掺杂之后，材料中载流子的分离效率和浓度得到明显的提高。以双酚A作为降解底物，发现经过硫掺杂后钨酸铋材料的光催化性能得到明显提升。其中5%掺杂量的钨酸铋表现出最高的降解活性，与纯相钨酸铋相比活性提高2.7倍。结合捕获剂实验，发现该催化体系主要由·O 2 − 主导。 关键词 :钨酸铋，硫掺杂，双酚A，水处理 Copyright © 2018 by author and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 水污染已成为近年来最严重的环境问题之一，不断威胁着人类健康和社会的可持续发展，日益严重的水污染危机使得半导体光催化技术引起了广泛的关注 [ 1 ]。钨酸铋(Bi 2 WO 6 )由[Bi 2 O 2 ] 2+ 层和[WO 4 ] 2− 层交替重叠组成，这种独特的层状结构形成的内建电场，使得电子和空穴能够有效的分离，有利于其光催化活性的提升 [ 2 ]。然而，对可见光的利用效率偏低、载流子的迁移速率较低、电子空穴复合几率较高仍然限制着钨酸铋材料在实际水处理中的应用 [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]。 构建合适的掺杂体系是一种有效提高材料光催化性能的手段。将合适的阳离子或阴离子引入到主晶格中，通过增加电子或空穴密度来改变半导体的电化学性质，这能够有效地调节半导体材料的能带结构，促进光生电子和空穴的分离 [ 5 ] [ 6 ]。同时，钨酸铋层间隙易发生嵌入、剥离和交换，有利于掺杂体系的构建 [ 7 ]。金属的掺杂通常能够起到较好的效果，但金属掺杂会降低体系的热稳定性并且更容易成为电子空穴的复合位点，相较于金属而言，非金属掺杂则更能够避免这类问题 [ 8 ]。硫(S)和氧(O)同为氧族元素，它们有着相同的最外层电子数，因此在掺杂时，硫可以较容易取代氧的位置进入晶格 [ 9 ]。Chang等人以硫脲为硫源制备得到S掺杂(BiO) 2 CO 3 ，其中硫掺杂调整了材料的能带结构，形成的内建电场提高了电子空穴的分离效率 [ 10 ]。 在本部分工作中，我们通过一步水热法实现了硫掺杂钨酸铋的制备，并通过调控投料中硫脲的量来实现不同量掺杂的钨酸铋。硫掺杂的钨酸铋相比于改性前，对水体中污染物双酚A的降解能力得到明显提升。我们通过荧光光谱和电化学实验来研究材料中光生电子和空穴的复合和迁移效率，进而阐明在光催化体系中活性变化的原因。
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user: 2. 材料与方法 2.1. 试剂及仪器 试剂：五水硝酸铋(Bi(NO 3 ) 3 ∙5H 2 O)，二水钨酸钠(Na 2 WO 4 ∙H 2 O)，硫脲(CH 4 N 2 S)，双酚A (BPA)均购自上海阿拉丁试剂有限公司。异丙醇(TBA)、甲醇(MeOH)和四氯化碳(CCl 4 )均购自国药集团化学试剂有限公司。所用试剂均为分析纯，无其他处理直接使用。 仪器：BrukerAxs D8 Discover X射线衍射仪，Philips Tecnai G2 20扫描电子显微镜，Shimadzu UV-2550紫外可见漫反射分光光度计，Hitachi F4600荧光光谱仪，上海朗珀UV 2008紫外可见分光光度计，Bruker Tensor 27傅里叶变换红外光谱仪。 2.2. 材料的制备 以BWO-3%制备为例，在一次合成中，将1 mmol的五水硝酸铋[Bi(NO 3 ) 3 ∙5H 2 O]加到30 mL的乙二醇(EG)中，超声使其溶解。再向其中加0.5 mmol二水钨酸钠(Na 2 WO 4 ∙2H 2 O)和0.015 mmol硫脲(CH 4 N 2 S)超声溶解。将溶液装入50 mL反应釜中，在180℃条件下水热反应24小时，所得沉淀用去离子水反复离心、洗涤，然后放入恒温干燥箱中干燥12小时，得样品BWO-3%。同样，通过改变硫脲的加入量(0，0.025和0.035 mmol)，分别得到样品BWO，BWO-5%，BWO-7%。 2.3. 光催化活性测试 样品的光催化活性通过模拟太阳光催化降解双酚A来评价，所用灯源为500 W氙灯(北京中教金源)。步骤如下：称取0.01 g材料至石英光催化管，加入40 mL双酚A溶液(20 mg/L)超声使其均匀分散。后将溶液转移至暗处磁力搅拌30 min使材料表面和底物分子达到吸附脱附平衡。随后将溶液转移至光源处进行光催化反应，每1 h取一次样，反应4小时。液样经离心后取上清液，通过紫外分光光度计测试其吸光度。记录双酚A吸收峰强度的变化，利用朗伯比尔定律得出其浓度的变化趋势。样品的光催化活性测试在室温下进行。 2.4. 捕获剂实验 参与光催化反应过程的活性物种通过向催化体系中加入不同活性氧物种的捕获剂来实现。其中四氯化碳(CCl 4 )、甲醇(CH 3 OH)、氮气(N 2 )、叔丁醇(TBA)分别为电子(e − )、空穴(h + )、超氧自由基(·O 2 − )、羟基自由基(·OH)的捕获剂。捕获剂浓度为底物摩尔浓度的1000倍，在暗吸附之前加入体系中。均用紫外分光光度计测试其吸光度。
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user: 3. 结果与讨论 3.1. 材料的成分 图1为样品的X射线衍射图谱，从图中可以观察到，与Bi 2 WO 6 的标准图谱(JCPDS-39-0256)相比较， 图1. 样品的XRD图谱 样品BWO、BWO-3%、BWO-5%、BWO-7%的全部衍射峰均可以和Bi 2 WO 6 标准谱图一一对应，无其它的杂质峰出现，说明所合成得到的样品为纯度较高的Bi 2 WO 6 。且所有样品的峰型尖锐，说明在同一体系下合成的钨酸铋的均具有较好的结晶性。 3.2. 材料的形貌 图2中(a)(c)(e)为样品BWO的SEM图，(b)(d)(f)为样品BWO-5%的SEM图。从图中可得，样品均为大小均一的纳米粒结构，对比BWO和BWO-5%的SEM图发现，两者的结构，形状，大小及聚集程度均类似，说明硫掺杂不会改变样品的形貌。 3.3. 掺杂体系的表征 图3为定量分析的红外光谱图(样品：KBr = 1.5:100，wt%)，图中从上至下分别为Bi 2 S 3 ，BWO，BWO-3%， 图2. 所制备样品的SEM图谱：BWO (a，c和e)和BWO-5% (b，d和f) 图3. 所制备样品的FTIR图谱 BWO-5%，BWO-7%。从图中可得，随着原料中硫脲的逐渐增多，材料在1284 cm −1 处的特征峰强度逐渐上升。1284 cm −1 处的特征峰能够归属于Bi-S键的伸缩振动。说明在合成过程中随着硫源的逐渐增加，所得材料中Bi-S键逐渐增强，证明了硫掺杂体系的存在。 3.4. 材料的光响应性 光吸收边缘和带隙可以通过紫外–可见漫反射光谱得出。图4为样品的紫外–可见漫反射光谱，由图可知，硫掺杂并对本体钨酸铋材料可将光响应性影响较小，所有样品可见光区具有较强的吸收，且对光的响应性相似。对于半导体催化剂的禁带宽度可以通过Kubelka-Munk方程进行计算： α h v = A ( h v − E g ) n / 2 。其中，α为吸收系数；h为普朗克常数；v为光频率；Eg为禁带宽度；A为常数1。公式中n由半导体的光跃迁类型所确定，对于Bi 2 WO 6 半导体的n值为1。如图4(b)，计算得材料的禁带宽度均为Eg = 2.3 eV。由此可知，硫掺杂并没有明显改变材料的光响应性，掺杂前后各样品的带隙并没有发生明显变化。 3.5. 载流子特性 图5(a)为样品的荧光光谱图。在光的照射下，半导体材料中的电子受激发与空穴分离发生跃迁，但是仍然有一部分电子会回到基态与空穴复合，电子与空穴复合的过程中部分能量会以荧光的形式散失，因此通过荧光的强弱能够判断电子–空穴复合的几率。由图可知，相比于样品BWO，改性后的样品BWO-3%，BWO-5%，BWO-7%的荧光峰均有不同程度的降低。这一现象说明，通过硫掺杂的钨酸铋材料中电子–空穴复合的几率降低。但随着掺杂量的升高，信号峰强度先降后升，其中BWO-5%的电子-空穴复合几率最低，出现这种现象可能的原因是硫掺杂所形成的内建电场更有利于电子–空穴的有效分离，但是过量的S原子可能作为电子–空穴的复合位点，增加电子–空穴复合几率，因此适量的硫掺杂能够有效提高电子空穴的分离效率。 材料在光的激发下产生的载流子密度能够通过光电流响应进行分析。图5(b)为材料的光生电流响应谱图，从图中可以得到样品的光生电流强度从大到小依次为BWO-5% > BWO-3% > BWO-7% > BWO。其中，与样品BWO相比，改性后的样品BWO-3%，BWO-5%和BWO-7%的光生电子强度要明显提升，说明硫掺杂能够有效的提高材料产生载流子的能力，可能的原因是硫掺杂所形成的内建电场更有利于电子空穴的有效分离，使得光生电子更容易被激发。而相比于BWO-5%，更多硫掺杂量的BWO-7%的光生电流强度下降，可能的原因是过量的硫原子会成为电子空穴的复合位点，使得材料产生的光生载流子减少。 图4. 样品BWO和BWO-5%的紫外–可见漫反射光谱(a)和对应的(ahv) 2 对hv曲线(b) 3.6. 材料的光催化活性 材料的光催化活性通过对双酚A的降解来评价。图6(a)为所制备样品对双酚A (BPA， 20 mg/L)的降解速率图。从图中可得，相较于BWO，BWO-3%，BWO-5%的光催化活性得到明显提升，而BWO-7%的光催化活性明显降低。其中，催化活性最好的样品为BWO-5%，当光照4 h后，有80%的双酚A被降解。可能的原因是硫掺杂提高了材料中电子空穴的分离效率，使更多的光生载流子参与反应。但是过量的硫原子能够作为电子空穴的复合位点，使光催化活性降低。图6(b)为反应的–ln(C t /C 0 )-t图。对于一级反应，−dc/dt = kt。则积分式为–ln(C t /C 0 ) = kt。因此–ln(C t /C 0 )-t图中斜率即为反应速率常数k。k值大小反映了化学反应进行的快慢。如图c所示，BWO，BWO-3%，BWO-5%和BWO-7%的反应速率常数k分别为0.15，0.28，0.41和0.09 h −1 。因此，适量硫掺杂能有效提高样品的光催化活性，其中硫掺杂量为5%时光催化活性最高。 图5. 样品的稳态荧光图谱(a)和光生电流响应谱图(b) 图6. 不同样品在可见光下对BPA溶液的降解活性图(a)，相应的动力学线性拟合图(b)，相应的降解反应速率常数(c)和捕获剂实验(d) 降解过程中不同活性物种的作用通过在反应过程中加入对应的捕获剂实验来研究，其中CCl 4 、CH 3 OH、N 2 和TBA分别为e − 、h + 、·O 2 − 和·OH的捕获剂。图6(d)为样品BWO-5%对于降解BPA的捕获剂图。从图中可以看出，对于样品BWO-5%，在加入h + 的捕获剂后BPA的降解效率没有明显的变化，表明h + 不是BPA降解过程中的活性物种。而在加入e − 和·OH的捕获剂后，BPA的降解速率受到部分的抑制，表明e − 和·OH参与到BPA降解过程中。在加入·O 2 − 的捕获剂后，BPA的降解速率受到明显的抑制，说明·O 2 − 为BPA降解过程中起到主导作用的活性物种。
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user: 4. 结论 本工作以硫脲为硫源，通过一步水热法制备得到了硫掺杂的钨酸铋材料，并通过调控原料中硫脲的量实现了不同量的掺杂。以双酚A为降解对象研究了所制备材料的光催化性能。实验结果表明，5%硫掺杂量的钨酸铋具有最佳的光催化活性。其中，可能的原因是硫掺杂形成的内建电场有利于电子空穴的分离，提高了材料中载流子的密度和分离效率，从而提高了材料的光催化性能。
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user: 摘 要 目的：以阿霉素(DOX)为模型药物，嵌段共聚物(PMMA-co-MAA)为纳米载体，构建一种新型的多功能纳米载药体系，并对其性能进行研究。方法：基于PMMA-co-MAA在水溶液中自组装形成“外亲水，内疏水”纳米胶束的原理，采用共沉淀–自组装法来制备DOX@PMMA-co-MAA纳米载药体系。通过TEM、DLS和zeta电位等进行形貌和表面电荷的表征。同时，采用紫外和荧光光谱法对其性能进行考察。结果：纳米颗粒平均粒径约为50 nm，表面电荷为−36.9 mV。在470 nm处具有较强的紫外吸收，最大发射波长为563 nm。同时，在缓冲液和血清中具有优良的荧光特性和光学稳定性。结论：本实验通过共聚物PMMA-co-MAA对疏水性药物DOX的包裹，明显地改善了药物的光学性能和生物利用度，减少其毒副作用，从而实现了细胞水平上的荧光成像研究。 关键词 :阿霉素，嵌段共聚物，纳米载药体系，生物利用度，细胞成像 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 阿霉素(简称DOX)属于蒽醌类抗生素，是广谱的抗肿瘤药物，其药理研究一直备受关注 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] 。目前，DOX的临床使用方法大多是静脉滴注给药，静脉滴注后DOX会迅速分布全身，毒副作用较大，如会引起骨髓抑制、心脏毒性、脱发等。同时，DOX在血液中的半衰期较短，达到病灶部位的很低，药效较差。因此，为了进一步实现DOX的低毒副作用，高生物利用度和药效，寻求一种有效的载药方法已成为研究热点。 近年来，国内外提出了一系列基于不同材料的载药体系，如纳米粒、脂质体、微乳和胶束等 [ 5 ] [ 6 ] 。其中，聚合物纳米载药体系由于具有其独特的性能而被广泛应用于聚合物载药体系的构建 [ 7 ] 。聚(甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酸(简称：PMMA-co-MAA)，作为一种嵌段共聚物，在水溶液中能够自组装形成“外亲水，内疏水”的核–壳状纳米胶束结构 [ 8 ] 。基于此，本文以自身具有荧光性质的DOX为研究对象，利用共沉淀–自组装法成功制备出PMMA-co-MAA包裹DOX的纳米载药体系(简称：DOX@PMMA-co-MAA)。该纳米胶束载药体系具有优良的光学性质、高生物适应性、良好的水分散性和光学稳定性等，有望实现在中药制剂和生物医药领域的潜在应用。
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user: 2. 实验部分 2.1. 仪器与试剂 紫外–可见分光光度计(UV-2700型，日本岛津公司)；荧光分光光度计(RF-5301PC型，岛津企业管理有限公司)；电子天平(万分之一，MS204S型，瑞士Mettler Toledo公司)；微量高速离心机(TG-16W型，长沙湘仪)；上海雷磁公司pH-25型pH计；超声仪(SK3310HP型，上海科导超声仪器有限公司)；离心机(lx-800型，海门其林贝尔仪器制造有限公司)；纳米粒径电位分析仪(Nano-ZS90型，英国Malvern公司)；扫描电子显微镜(JSM-6700F)；Mili-Q超纯水机(LX2-XSJCCSXT型，美国密理博公司)。 共聚物PMMA-co-MAA(分子量为34，000，PMMA和MAA的摩尔比为1:0.016)购自希恩思生化科技有限公司(天津，中国)；阿霉素(DOX)购自Sigma-Aldrich公司；磷酸二氢钠(NaH 2 PO 4 )，磷酸氢二钠(Na 2 HPO 4 )购自阿拉丁公司；其余试剂均为分析纯；实验所用均为超纯水(18.2 MD)。 2.2. DOX@PMMA-co-MAA纳米载药体系的制备及表征 2.2.1. 共沉淀–自组装法制备纳米胶束 共沉淀–自组装法的具体操作步骤如下：分别量取1 mL 0.1 mM阿霉素溶液和2.0 mg PMMA-co-MAA，在室温搅拌下，将两者逐个加入到9 mL水中，继续搅拌混合液10 min，即可得到浅黄色溶胶溶液。在35℃下旋转蒸发以除去丙酮，然后在6000 r/min转速下离心15 min，弃去上清液，冷冻干燥得到固体，4℃条件下保存备用。 2.2.2. 纳米载药体系的表征 通过SEM、DLS、zeta电位等对纳米胶束进行表征。具体操作过程如下：精密量取PMMA-co-MAA和DOX@PMMA-co-MAA水溶液1mL，在室温条件下测定其粒径和电位。同时，取适量用于SEM表征。 2.3. DOX@PMMA-co-MAA纳米载药体系的光学性能考察 2.3.1. 实验条件优化 首先，PMMA-co-MAA浓度：取不同量的PMMA-co-MAA加入到含有DOX的水溶液中(浓度范围0~300 μg/mL)，制备纳米胶束，室温下测定光谱。其次，温度的优化：在不同温度条件下(分别为20℃，22℃，25℃，30℃，32℃，35℃)，取适量纳米胶束溶液测定光谱。最后，pH的优化：配制不同pH范围的20 mM PBS缓冲溶液(6.0， 6.5， 7.0， 7.4， 8.0， 8.5)，按上述优化好的浓度和温度条件，测定荧光光谱。 2.3.2. 光学稳定性考察 在最佳反应条件下，将一定量的DOX@PMMA-co-MAA纳米胶束溶液加入到400 μL反应缓冲液(pH 7.4， 20 mM PBS)或血清中，25℃测定荧光光谱。 2.3.3. 细胞成像研究 对于细胞成像实验，HeLa细胞接种到培养皿中，过夜培养细胞至约90%时，用PBS冲洗3次。然后将1 mL含有DOX@PMMA-co-MAA纳米探针的细胞培基溶液加入到每个培养皿中，37℃孵育2 h。用PBS洗涤3次，通过激光共聚焦成像系统进行活细胞成像。