DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 5. 结论 1) 在白车身的模态振型中，出现了几种复杂的振型，如白车身在整车呼吸模态的同时出现了顶盖的弯曲，整车出现呼吸模态的同时顶盖处的局部还存在模态振型，因此在该区域需要进行优化。 2) 白车身模态分析中，需要考量白车身的模态频率是否与外界激励源有差距，频率需要错开以避免产生结构共振。另外还需要考量车身整体和局部结构设计和强度是否能满足要求。 3)采用局部增加结构胶的方案可以使白车身固有频率提升1 Hz~3 Hz左右。
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user: 摘 要 利用Lingo软件对盾构掘进机三级行星齿轮减速器进行参数优化设计，Lingo软件具有整数非线性优化功能，可直接得到最优解而不需要对齿数圆整，避免了圆整之后的解不是最优解的缺点。以太阳轮和行星轮的总体积最小为优化目标，以总传动比、配齿条件、齿轮强度条件、减速器外形尺寸限制等为约束条件，建立优化设计数学模型进行优化设计，使减速器减重明显。 关键词 :盾构掘进机，行星齿轮减速器，优化设计，Lingo Copyright © 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 盾构机是盾构工法中的关键装备，其刀盘驱动系统在掘进施工中驱动刀盘切割岩土，它包括液压马达、主减速器和小齿轮大齿圈减速单元，主减速器传递扭矩大而且传动比大，通常采用三级行星齿轮机构，由于主减速的工作环境空间狭小，因此要求主加速器体积小而且要满足大传动比、大扭矩的要求，故在设计过程中通常采用优化设计的方法来满足上述要求。现在有很多成熟的优化程序可供选择，但每一种优化方法都有自己的适用范围和特点，解决实际工程问题时很容易因为优化方法和初始参数选择不当而无法得到最优解。袁亚辉 [ 1 ] 等运用Matlab软件对三级斜齿轮减速器进行了可靠性优化设计，胡青春 [ 2 ] 等运用Matlab优化工具箱对二级行星齿轮减速器进行了多目标优化设计。由于齿数为整数，模数也为离散的数据，因此减速器的优化设计是一个整数非线性规划问题。Matlab没有整数非线性规划的功能，如果选用Matlab进行减速器的优化设计，在所得优化结果中必须圆整，这将导致所得结果并不是最优解，文献 [ 1 ] [ 2 ] 存在这样的问题。朱莉莉 [ 3 ] 等对三级直齿圆柱齿轮减速器进行了参数优化设计并开发了软件，但与文献 [ 1 ] [ 2 ] 存在相似的问题。由于Lingo软件具有整数非线性规划的功能，本文选用Lingo软件对三级行星齿轮减速器进行参数优化设计，所得结果不需圆整即可得到最优解。
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user: 2. 模型建立 盾构掘进机的主减速器采用的是三级串联NGW型行星齿轮机构，其结构简图如图1。盾构掘进机的主减速器的设计目标是使减速器轻量化，而且还有外形尺寸限制。因此选择太阳轮和行星轮的总体积为目标函数(密度一定，质量与体积成正比)；总传动比、配齿条件、齿轮强度条件、减速器外形尺寸限制等为约束条件；以各级行星齿轮的太阳轮齿数、齿圈齿数，名义齿宽、模数、行星轮个数为设计变量建立优化模型。 图1. 盾构掘进机主减速器星齿轮机构结构简图 2.1. 目标函数 太阳轮和行星轮的总体积为目标函数，因为密度一定，质量与体积成正比。建立的目标函数如式(1)： (1) z an (j = 1， 2， 3)第j级太阳轮齿数，z bn (j=1， 2， 3)第j级内齿圈齿数，m j 第j级模数，n pj 是第j级行星轮个数，b j 是第j级齿宽。 2.2. 设计变量 由式(1)可知三级行星齿轮的体积主要与结构参数有关。其中影响其体积的主要因素有各级行星齿轮机构的齿宽、模数、齿数以及行星轮的个数。所以选取[z a 1 ， z b 1 ， b 1 ， m 1 ， n p 1 ， z a 2 ， z b 2 ， b 2 ， m 2 ， n p 2 ， z a 3 ， z b 3 ， b 3 ， m 3 ， n p 3 ]作为设计变量。 2.3. 约束条件 2.3.1. 齿数约束 为保证不发生根切，最小齿数大于等于17，而且齿数为整数。 (2) (3) 在Lingo中使用@GIN()函数来定义z aj 和z bj 为整型变量。 2.3.2. 同心条件约束 选取合理的太阳轮齿数和齿圈齿数使得行星轮齿数z g 满足不根切最小齿数条件和齿数为整数的条件，因为根据同心条件z g = (z b −z a )/2，z a 和z b 分别为太阳轮和内齿圈齿数，所以该约束条件可以表示为： (4) 式(4)中，z gj 为第j级行星轮轮齿数，在Lingo中使用@GIN()函数限定(z bj −z aj )/2为整数。 2.3.3. 模数约束 模数是离散变量。但在本设计中，该减速器为重型齿轮传动，一般取模数大于等于3，而且优先选用第一系列标准模数，第一系列标准模数从3之后为为整数，因此可将模数作为整型变量，以便得到最优解，在本设计中可将模数当作整型变量。 (5) 在Lingo中使用@GIN()函数限定m j 为整型变量。 2.3.4. 装配条件约束 (6) 在Lingo中使用@GIN()函数定义K j 整型变量。 2.3.5. 邻接条件约束 (7) 式(7)中： 是齿顶高系数。 2.3.6. 齿宽系数约束 根据《机械设计手册》 [ 4 ] ，齿宽系数Φ d 选择为0.5 < Φ d < 1。 (8) 式(8)中：Φ dj 为第j级齿宽系数。 2.3.7. 传动比约束 根据《机械设计手册》 [ 4 ] ，单级行星齿轮减速器传动比推荐值为i = 3~9。 (9) 总传动比的约束： (10) 式(9)和(10)中，i j 为第j级行星齿轮机构单级传动比，i t 为设计要求的总传动比，e i 为允许的传动比误差。 2.3.8. 空间约束 径向空间限制通过约束内齿圈的直径来实现： (11) 轴向空间限制通过约束总齿宽来实现： (12) 式(11)和(12)中，d r 和b r 分别为内齿圈和总齿宽的约束值。 2.3.9. 接触应力条件约束 因为NGW型行星齿轮传动的接触强度主要取决于太阳轮与行星轮的外啮合副，为减少约束条件以减少计算量，只将外啮合的齿面接触疲劳应力的限制作为约束条件。 (13) 式(13)中：Z Ej 、Z Hj 、Z εj 和K j 分别为第j级外啮合副的弹性系数、节点区域系数、重合度系数和载荷系数，μ j 为第j级外啮合副的齿数比，为大齿轮数与小齿轮数之比，μ j = max(z aj ，z gj )/min(z aj ，z gj )，z aj 和z gj 分别为第j级太阳轮和行星轮齿数，d 1j 为第j级外啮合的小齿轮直径，T j 为第j级外啮合的小齿轮所受到的力矩，[σ H ] j 为第j级行星齿轮机构的外啮合副许用接触应力。 2.3.10. 弯曲应力条件约束 因为NGW型行星齿轮传动的强度主要取决于太阳轮与行星轮的外啮合副，为减少约束条件，只将外啮合副的齿根弯曲疲劳应力限制作为约束条件。 (14) 式(14)中：Y Faj 、Y Saj 、Z εj 和K j 分别为第j级外啮合副的齿形系数、应力修正系数、重合度系数和载荷系数，F tj 为第j级外啮合副的齿轮所受到的切向应力，[σ F ] j 为第j级外啮合副许用弯曲应力。
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user: 3. 应用举列 某盾构掘进机三级行星齿轮减速器的设计要求为：盾构减速器输入转矩T = 1489 N·m；盾构减速器输入转速n = 1145.6 r/min；循环次数N = 50 000 000；不均载系数K p = 1.1；总传动比i t = 51.4，允许传动比误差e i =1%；径向尺寸限制为490 mm，总齿宽限制为400 mm；太阳轮与行星轮的材料为18CrMnTi，渗碳淬火处理，硬度为58 HRC~62 HRC，内齿圈材料为40 Cr调质处理，硬度为250 HB~280 HB；齿轮精度为6级。 根据以上目标函数和限制条件，编写优化程序。在Lingo中运行以上程序可得优化后的设计结果：[17， 59， 46， 5， 4， 46， 116， 65， 3， 6， 33， 75， 102， 6， 6]，其太阳轮和行星轮总体积16966582 mm 3 。优化前设计值为[27， 75， 60， 4， 3， 23， 65， 85， 6， 4， 27， 69， 130， 7， 4]，其太阳轮和行星轮总体积为20238894 mm 3 ，由此可见优化后体积减少16.17%，减重明显。
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user: 4. 结论 本文利用Lingo软件对盾构掘进机三级串联NGW型行星齿轮传动机构进行了参数优化设计。在综合考虑各种约束条件的情况下，分析三级行星齿轮传动机构中各参数之间的相互制约关系，提出以太阳轮和行星轮总体积最小为目标函数的优化设计数学模型，并采用Lingo软件进行优化设计。通过算例表明，采用Lingo软件进行优化设计问题求解，不用编写大量优化算法程序，提高了设计效率，而且所得到优化结果可以直接采用，不需要圆整，避免了圆整所得结果不是最优解的缺点，使优化结果更加准确。
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user: 摘 要 非酒精性脂肪性肝病(non alcohol fatty liver disease， NAFLD)是全球最常见的慢性肝病，NAFLD在不同人群中的患病率在25%~45%之间，由于全球肥胖症和糖尿病患病率的增加，NAFLD呈上升趋势。NAFLD的范围从临床上最良性的肝脂肪变性，到非酒精性脂肪肝(NASH) (一种中间病变)，再到肝硬化甚至肝功能衰竭和死亡。姜黄素(curcumin)是姜黄(Curcuma longa L.)是姜黄中具有生物活性的多酚类色素。近几十年来，越来越多的研究表明姜黄素在肝脏疾病的治疗中起着重要作用，已成为人们越来越感兴趣的研究对象，它通过多种细胞和分子机制对非酒精性脂肪肝疾病具有显著的保护和治疗作用。本文主要针对姜黄素治疗非酒精性脂肪肝进行综述。 关键词 :姜黄素，非酒精性脂肪肝，脂质，氧化应激，炎症，凋亡，自噬，肝星状细胞 Copyright © 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 姜黄素[1，7-双(4-羟基-3-甲氧基苯基)-1，6-庚二烯3，5-二酮]是从姜黄根中提取的一种天然黄色多酚。姜黄根是一种生长在世界热带和亚热带地区的植物，在许多亚洲国家广泛用于食品制备。姜黄素具有抗炎、抗氧化、抗病毒和清除氧自由基、降低血脂、保护肾脏、预防癌症和抗癌等作用 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] 。姜黄素的使用在许多国家的传统医学中已经有数百年的历史。近年来发现，姜黄素在治疗肝脏疾病方面表现出了非常好的前景 [ 5 ] 。考虑到NAFLD的高患病率和对患者生活质量的不利影响，本文主要目的是总结姜黄素在治疗非酒精性脂肪肝脏疾病中的作用，并着重针对姜黄素治疗非酒精性脂肪肝的药物作用及机制进行综述。
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user: 3. 小结 综上所述，姜黄素通过以上多种作用机制起到治疗非酒精性脂肪肝病作用，它可能成为预防和治疗非酒精性脂肪肝的有效药物。然而其确切机制仍需进一步探索。但目前姜黄素在调控脂变肝细胞的作用机制报道甚少。因此，今后应进一步扩大从脂变细胞自噬这一视角明确姜黄素保护肝细胞的作用机制，为非酒精性脂肪性肝病防治寻找新的治疗靶点。
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user: 摘 要 前疾病状态是疾病状态的一个临界期，处于这个状态的患者，只要经过合理有效的治疗，就可以回到正常状态。所以，探测前疾病状态对于医疗工作者以及病人来说有着极其重要的意义。本文开发了一种算法，基于个体单样本建立个体时序列差异网络，并根据所建立的个体时序列差异网络，可以有效地探测疾病恶化的信号。该方法的有效性得到了数值模拟和两个真实数据的检验。 关键词 :个体单样本，时序列差异网络，动态网络生物标志物，复合变量，临界点 Copyright © 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 考虑到人类细胞中分子组分之间的功能相互依赖性，疾病表型很少是单个生物分子发生异常表达的结果，而是由基因、蛋白质和代谢物等相关因素共同作用导致的，它们所构成的复杂相互作用网络，是我们用来研究生物疾病进展的有效依据 [ 1 ] [ 2 ] 。因此，了解生物分子相互作用网络的动态变化，对于全面研究复杂疾病的进展，从而更好地检测相关疾病的预警信号具有重要意义。 已有理论表明，处于前疾病状态和正常状态的生物系统在分子表达上是静态相似的，但在动力学上不同 [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] ，利用这些动态差异的特征，探索正常状态和前疾病状态的分子间的差异关联信息，可以有效地识别出处于前疾病状态的系统。本文基于单样本结合差异网络开发了一种新的检测疾病恶化的预警信号的方法，即利用时间进程数据构建一系列个体特异网络，获得相邻时间点个体特异网络的时序差异信息，进而得到个体时序列差异网络，用以整合具有时间上不同特征的生物分子，包括具有差异表达方差的基因和具有差异表达协方差的基因对之间的相互作用。由此从个体时序列差异网络的角度系统地展示了生物系统发展的动态变化，可以准确地描述个体的特定疾病状态。 为了更好的量化这些动态差异并准确地识别临界点，我们提出了一个复合变量I，作为用于识别即将到来的临界点的特定标识符，I的快速上升预示着前疾病状态的出现，而在正常状态或疾病状态中平稳地发展，I几乎没有显著波动。为了验证方法的有效性，我们将之应用于一个数值仿真实验和两个从NCBI的GEO数据库(https://www.ncbi.nlm.nih.gov/geo/)下载得到真实疾病数据集，即前列腺癌数据(GSE 5345)和肝癌数据(GSE 80018)。通过计算发现，两种疾病发生恶化的早期预警信号出现的时间与实验观察结果一致。
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user: 2. 方法 2.1. 个体差异性时序网络的构造 当样本数量少甚至只有一个样本时，我们无法计算出样本的皮尔逊相关系数。而通过利用单样本动态网络标志物的方法可以解决这个问题。本文所述的用个体时序列差异网络检测复杂疾病恶化的临界信号方法的主要步骤如下(图1)： 1) 构造个体特异网络(Sampling-specific differential network， SSN) (图1(a))。首先，利用疾病数据，选定适量正常的样本作为参考样本，并利用样本的两两基因间的皮尔逊相关系数，作为两个基因节点的边 [ 6 ] ，构造参考样本网络。其次，通过把单个样本加到参考样本里，通过两两基因间的皮尔逊相关系数构造扰动样本网络。最后，对比参考网络和扰动网络，根据z-score，保留两个网络共有的具有显著表达的边，进而得到个体特异网络 [ 1 ] 。 2) 构造个体时序列差异网络(图1(b))。对比两两相邻时间点的个体特异网络，保留它们的差异边，得到个体差异性时序网络(Sampling-specific temporal differential network， SSDN)。 3) 由步骤二，得到个体时序列差异网络(图1(c))，结合差异网络中边和网络节点的特性，用一个复合变量检测出复杂疾病发生病变的临界点。 图1. 个体时序列差异网络的构造的流程图 2.2. 基于动态网络标志物的复合变量 基于2.1，得到的单样本动态网络标志物满足以下两个条件： 1) 单样本动态网络标志物中两两元素所构成的个体时序列差异网络边的皮尔逊相关系数的绝对值 均数 ∑ Δ t P C C N 大幅增加； 2) 单样本动态网络标志物中任意元素的表达方差的差的绝对值( Δ t S D )的大幅增加。 引入复合变量 I = ( ∑ Δ t P C C N ) ( ∑ Δ t S D ¯ ) 其中， ∑ Δ t P C C 表示个体时序差异网络SSDN中显著边的皮尔逊相关系数的绝对值的和的，N即表示SSDN中显著边的数量。 Δ t S D 表示SSDN中基因节点的标准差的绝对值。对以上复合变量I进行验算，若I的值在某点处急剧上升并达到峰值时，表示该点为疾病发生病变的临界点。
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user: 4. 讨论 本文基于单样本生物动态网络的性质，从生物数据中提取生物系统中的一些动态信息，即通过对比相邻时间点的个体特异网络，提取它们之间边的相关性以及基因的表达方差等，从而获得疾病发病密切相关的主要基因，最终识别疾病进展过程中的临界状态或者是临界点，达到预测疾病的目的。基于前列腺癌数据，本文所用到的方法成功地探测出了第六个时间点为疾病恶化的临界时间点。同样，对于肝癌数据，我们也成功地探测出第二个时间为疾病恶化的临界点。这些探测结果与实验结果相一致。 图5. 肝癌临界信号折线图以及翻转网络图
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user: 摘 要 目的：分析甲状腺功能异常孕产妇与稽留流产发生的关系，为临床诊疗提供依据。方法：选择从2016年3月至2017年3月于我院就诊的150例稽留流产孕妇作为研究组，另选择同时期常规产检的150例正常孕妇作为对照组。观察两组孕妇甲状腺激素及抗体水平{游离T4 (FT4)，促甲状腺激素(TSH)，甲状腺球蛋白过氧化物酶抗体(TPOAb)}情况，统计甲状腺功能异常孕妇与稽留流产发生的相关性。结果：研究组孕妇的FT4，TSH及TPOAb分别为(8.45 ± 1.35) pmol/l，(4.53 ± 1.37) uIU/l及(55.42 ± 6.38) IU/l，对照组孕妇为(14.92 ± 1.38) pmol/l，(1.12 ± 1.38) uIU/l及(28.44 ± 6.36) IU/l，两组比较，差异具有明显统计学意义(P < 0.05)。研究组孕妇的亚临床甲状腺功能减退症和TPOAb阳性检出率分别为26.25%和15.00%，对照组孕妇为7.50%和3.75%，两组比较，差异具有明显统计学意义(P < 0.05)。稽留流产孕妇与亚临床甲状腺功能减退症具有明显关联性(OR = 4.39，95%CI为2.99~5.64)，稽留流产孕妇和TPOAb阳性也具有明显关联性(OR = 4.53，95%CI为2.12~5.66)。结论：甲状腺功能检查主要用于判断孕妇体内甲状腺激素水平并用于甲状腺疾病的诊断。稽留流产是在早孕期胚胎死亡或胚胎停止发育后未自然排出者。稽留流产孕妇的FT4，TSH及TPOAb测定明显异于正常孕妇，临床上应对合并亚临床甲状腺功能减退症和TPOAb阳性的孕妇高度关注，积极处理，降低稽留流产的发生。积极开展孕前及妊娠早期甲状腺功能相关检查，及早发现并治疗亚临床甲状腺功能减退症对降低稽留流产的发生率有一定临床意义。 关键词 :甲状腺，稽留流产，亚临床甲状腺功能减退症，甲状腺球蛋白过氧化物酶抗体 Copyright © 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 稽留流产是育龄期女性常见的一种妇产科疾病，我院近年收治的稽留流产患者也明显增多。其发病原因不明，近些年来在我国的发病率呈逐年升高的趋势 [ 1 ] [ 2 ] 。目前许多学者认为稽留流产的发病原因与环境因素，不良生活习惯，精神心理因素等关系密切，另外内分泌因素和免疫功能紊乱也与稽留流产的发生密不可分 [ 3 ] 。甲状腺是人体重要的内分泌器官之一，分泌的甲状腺激素是内分泌激素中重要的一员。随着临床研究的发现，甲状腺疾病的发病率在我国也呈递增趋势。部分医师考虑稽留流产的发生可能与甲状腺功能异常有关联，但目前临床上有关该方面的病例资料报道有限 [ 4 ] 。故此我院也结合自身病例分析甲状腺功能异常孕产妇与稽留流产发生的关系，旨在为临床的诊疗和早期防治提供依据。
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user: 2. 资料与方法 2.1. 一般资料 选择从2016年3月至2017年3月于我院就诊的150例稽留流产孕妇作为研究组。另选择同时期常规产检的150例正常孕妇作为对照组。稽留流产的诊断标准参照《妇产科学(第8版)》诊断标准 [ 5 ] 。甲状腺疾病诊断标准参考中华医学会内分泌学分会制定的《妊娠和产后甲状腺疾病诊治指南》诊断标准 [ 6 ] ：甲状腺功能亢进症：TSH < 0.03 mlU/L，FT4 > 21 pmol/L；甲状腺功能减退症：TSH > 4.51 mlU/L，FT4 < 11.8 pmol/L；亚临床甲状腺功能减退症：TSH > 4.51 mlU/L，FT4正常。纳入标准：① 符合稽留流产的临床诊断，妊娠孕周在12周以内。② 年龄在20~47岁以内。排除标准：① 妊娠前合并有甲状腺疾病，免疫性疾病，内分泌系统疾病，肾脏疾病等的孕妇。② 合并严重肝肾功能障碍性疾病的孕妇。其中研究组孕妇年龄20~47岁，平均(28.77 ± 6.33)岁；孕周4~11周，平均孕周(7.72 ± 3.38)周；孕次1~4次，平均孕次(1.21 ± 0.11)次；产次0~2次，平均(0.81 ± 0.21)次；对照组孕妇年龄22~43岁，平均(28.93 ± 6.37)岁；孕周4~12周，平均孕周(7.85 ± 3.35)周；孕次1~5次，平均孕次(1.22 ± 0.12)次；产次0~3次，平均(0.82 ± 0.22)次。两组孕妇年龄，孕周，孕次及产次等一般资料对比，差异均无统计学意义(P > 0.05)，具有可比性。见表1。 Table 1 General information of three groups of pregnant wome 组别 例数 年龄 孕周 孕次 产次 研究组 150 28.77 ± 6.33 7.72 ± 3.38 1.21 ± 0.11 0.81 ± 0.21 对照组 150 28.93 ± 6.37 7.85 ± 3.35 1.22 ± 0.12 0.82 ± 0.22 t值 0.1594 0.2443 0.5494 0.2941 P值 0.8736 0.8073 0.5835 0.7691 表1. 三组孕妇一般资料情况 2.2. 观察指标 采用我院检验科全自动生化分析仪(日立7100型)测定两组孕妇甲状腺激素及抗体水平(FT4， TSH， TPOAb)情况。统计甲状腺功能异常孕妇与稽留流产发生的相关性。 收集数据 研究组：在我院住院治疗的稽留流产患者作为研究就对象，均抽血查甲状腺激素及抗体水平(FT4， TSH， TPOAb)，异常者积极治疗稽留流产同时治疗甲状腺功能，4周复查甲状腺功能。对照组：同一时期在我科就诊的早孕期孕妇常规抽血查甲状腺激素及抗体水平(FT4， TSH， TPOAb)，异常者积极治疗甲状腺功能，2~3周复查甲状腺功能，每位孕妇均转入产科定期产检，并随访至分娩。 2.3. 统计学方法 采用SPSS18.0进行数据统计，计量资料用(χ ± µ)表示，比较采用t检验，计数资料用例数(n)表示，计数资料组间率(%)的比较采用χ 2 检验；以P < 0.05为差异有统计学意义。
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user: 3. 结果 3.1. 两组孕妇甲状腺激素及抗体水平的比较 研究组孕妇的FT4明显低于对照组孕妇，TSH，TPOAb均显著高于对照组孕妇，差异具有明显统计学意义(P < 0.05)。具体数据见表2。 Table 2 Comparison of thyroid hormone and antibody levels between two groups of pregnant wome 组别 例数 FT4 (pmol/l) TSH (uIU/l) TPOAb (IU/l) 研究组 150 8.45 ± 1.35 4.53 ± 1.37 55.42 ± 6.38 对照组 150 14.92 ± 1.38 1.12 ± 1.38 28.44 ± 6.36 t值 29.9761 15.6848 26.7875 P值 0.0000 0.0000 0.0000 表2. 两组孕妇甲状腺激素及抗体水平的比较 3.2. 两组孕妇患病情况的比较 研究组孕妇的亚临床甲状腺功能减退症和TPOAb阳性检出率比较，差异具有明显统计学意义(P < 0.05)。具体数据见表3。 Table 3 Comparison of the prevalence of pregnant women in both groups (% 组别 例数 甲状腺功能减退症 亚临床甲状腺功能减退症 低FT4血症 TPOAb阳性 研究组 150 9 (6.00) 40 (26.67) 5 (3.33) 23 (15.33) 对照组 150 7 (4.67) 11 (7.33) 4 (2.67) 6 (4.00) χ 2 值 0.1221 10.0331 0.2134 5.9612 P值 0.7315 0.0015 0.6496 0.0146 表3. 两组孕妇患病情况的比较(%) 3.3. 稽留流产与亚临床甲状腺功能减退症和TPOAb阳性患者的相关性分析 稽留流产孕妇与亚临床甲状腺功能减退症具有明显关联性(OR = 4.39，95% CI为2.99~5.64)，稽留流产孕妇和TPOAb阳性也具有明显关联性(OR = 4.53，95% CI为2.12~5.66)。具体数据见表4。 Table 4 Correlation analysis of mifepristone abortion with subclinical hypothyroidism and tpoab positive patient 稽留流产 亚临床甲状腺功能减退症 合计 TPOAb阳性 合计 + − + − + 39 (13.00) 111 (37.00) 150 23 (7.67) 127 (42.33) 150 − 11 (3.67) 139 (46.33) 150 6 (2.00) 144 (48.00) 150 合计 50 250 300 29 271 300 表4. 稽留流产与亚临床甲状腺功能减退症和TPOAb阳性患者的相关性分析
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user: 4. 讨论 甲状腺功能检查是目前早孕期间常规检查中非常重要的实验室检查项目。甲状腺功能检查主要用于判断孕妇体内甲状腺激素水平并用于甲状腺疾病的诊断。甲状腺激素是妊娠期胎儿生长，神经系统发育非常重要的内分泌激素之一，随着妊娠孕周增长，胎儿所需的甲状腺激素也略有增多，母体血液中的甲状腺激素就略有下降 [ 7 ] 。故妊娠期的甲状腺激素的测定诊断标准与正常成年人不同 [ 8 ] [ 9 ] 。另外在妊娠初期，随着人绒毛膜促性腺激素(HCG)的不断升高，因为HCG与TSH拥有相同的α亚单位、β亚单位和受体亚单位，因此在妊娠早期增长的HCG同样可以刺激母体甲状腺激素的产生，故母体的甲状腺激素不会降低很多。而逐渐增多的甲状腺素通过负反馈调节，又会抑制促甲状腺激素(TSH)的表达，因此机体的TSH在妊娠初期会有一定程度的下降。而随着妊娠孕周的增加，HCG水平逐渐稳定下降，该项刺激作用也会缓慢消失。同时，一方面由于胎儿对甲状腺激素的需求增加，另一方面随着妊娠雌激素的大量生成，可以降低肝脏对甲状腺结合球蛋白的灭活，所以在妊娠期间，甲状腺激素可能表现为正常甚至降低，而不会无极限升高 [ 10 ] 。简而言之，在妊娠初期甲状腺功能也在发生剧烈的变化。 稽留流产是早孕阶段的好发疾病，在早孕期胚胎死亡或胚胎停止发育后2个月内仍然未自然排出的患者即稽留流产患者 [ 11 ] 。稽留流产的发病机制不明，也是许多医师目前研究的热点课题。但是多数学者认为稽留流产的发生与内分泌激素异常可能相关 [ 3 ] 。李燕等医师在研究中发现稽留流产患者的甲状腺激素水平可能存在一些特异性，可能与其发病机制相关 [ 12 ] 。但目前临床上有关甲状腺激素与稽留流产的相关性研究较少 [ 13 ] 。临床进展性研究病例报道尚不足 [ 14 ] 。 故此我院结合自身病例分析了甲状腺功能异常孕产妇与稽留流产发生的关系，分两方面进行了研究分析，一是直观的激素水平情况，包括FT4，TSH，TPOAb。FT3，FT4是游离的甲状腺激素，是发挥功能作用的主要载体。其中FT3在甲状腺功能亢进症的诊治过程中有主要作用，而FT4在甲状腺功能减退症的诊疗中有重要意义；TSH是甲状腺激素系统中枢控制轴分泌的激素，促进甲状腺激素的分泌和释放，直接参与甲亢与加减的诊断；TPOAb甲状腺过氧化物酶抗体，甲状腺过氧化物酶是甲状腺微粒体的主要抗原成分 [ 15 ] 。以往临床甲功五项中测定的是甲状腺微粒体抗体(TMAb)，后发现该项指标检测的稳定性不高，敏感性和特异性不强，逐渐由高敏感性和特异性的TPOAb代替，其功能与甲状腺素的合成有关。在稽留流产孕妇与正常体检的孕妇的甲状腺激素水平比较中发现研究组孕妇的FT4明显低于对照组孕妇，TSH，TPOAb均显著高于对照组孕妇，差异具有明显统计学意义，部分研究结果与赵秀芬等医师报道一致 [ 16 ] ，说明稽留流产孕妇的甲状腺激素水平确实存在一些特异性表达，但以甲状腺功能减退情况为主，主要变现为游离T4的降低，且伴随明显的TSH升高，还有TPOAb的升高，具体的发病机制还有待进一步分析，是稽留流产导致甲状腺功能改变，还是甲状腺激素的不稳定改变导致稽留流产？但二者间存在一定的关联性。而在进一步的关联性研究中发现两组孕妇甲状腺功能减退症和低FT4血症的发生率比较无明显统计差异，而研究组孕妇的亚临床甲状腺功能减退症和TPOAb阳性有统计学差异，且稽留流产孕妇与亚临床甲状腺功能减退症具有明显关联性(OR = 4.39)，稽留流产孕妇和TPOAb阳性也具有明显关联性(OR = 4.53)，部分研究结果与李世杰等医师类似 [ 17 ] ，说明稽留流产的发生主要产生关联于甲状腺机能减退的患者，且以亚临床甲状腺功能减退症有明显相关性。TPOAb阳性与稽留流产的相关性机制不明，但张立岩等医师在研究中也发现二者存在明显相关性 [ 18 ] ，期待大规模多中心的随机对照试验研究来证实其与稽留流产的相关性问题，同时期待协同广大医师进行该相关性的微观机制分析，这对于稽留流产疾病的诊治非常有意义。
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user: 5. 结论 综上所述：甲状腺功能检查主要用于判断孕妇体内甲状腺激素水平并用于甲状腺疾病的诊断。稽留流产是在早孕期胚胎死亡或胚胎停止发育后未自然排出者。稽留流产孕妇的FT4，TSH及TPOAb测定明显异于正常孕妇，临床上应对合并亚临床甲状腺功能减退症和TPOAb阳性的孕妇高度关注，积极处理，降低稽留流产的发生。积极开展孕前及妊娠早期甲状腺功能相关检查，及早发现并治疗亚临床甲状腺功能减退症对降低稽留流产的发生率有一定临床意义。
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user: 摘 要 卤氧化铋BiOX (X = Cl， Br， I)是一种新型的半导体光催材料，与TiO 2 相比，其特有的层状结构和可调节的禁带宽度，使其展现出更为优异的光催化性能。在此方面，本文主要介绍了目前卤氧化铋的合成方法、控制手段以及光催化应用中的重要结果，总结了现有提高卤氧化铋光催化特性的主要途径。最后对卤氧化铋材料的光探测研究方向进行了展望。 关键词 :卤氧化铋，层状结构，光催化，光探测器 Copyright © 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 近年来，原子级厚度的层状材料，如石墨烯、六方氮化硼、过渡金属硫化物、钙钛矿等以其特有的物理化学特性，在光电子、催化和能源存储等方面具有很大的应用背景 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] 。在上述层状结构中，卤氧化铋(BiOX， X = Cl， Br， I， F)的晶体结构更为稳定，物理化学特性优秀，且材料自身无毒性、制备成本低、耐腐蚀，因此成为一种新出现的片状结构的典型代表。它包含了V-VI-VII等三族元素，为P4/nmm群结构，层与层之间依靠范德华力，采用X-Bi-O-Bi-X的形式沿着c轴方向堆垛而成。在每一层中，一个铋原子周围围绕4个氧原子和4个卤素原子，共同构成非对称十面体几何结构。层内间的共价键和层层间的靠范德华力增强了这种结构的各向异性、电学、光学和机械韧性等性能 [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ] 。这意味着卤氧化铋此类材料在催化、生物、光电子等多个领域有着极大的应用潜力。 有效控制材料尺度是实现新颖物理化学性能的主要方式 [ 8 ] [ 9 ] 。随着材料尺度的降低，材料表面原子数与悬挂件增多，比表面积急剧增大。这样促进材料的化学活性、降低金属熔点、增加相变压力、提高合金固溶度等。因此对于卤氧化铋而言，其纳米结构的生长控制仍是主要的研究方向。在卤氧化铋材料合成中已经开展了大量的研究工作，其主要集中在材料形貌控制以及提高催化特性等方面。但很少关注片层材料中，层内的相互作用以及所引起的催化特性。然而对于片层状卤氧化铋来说，其片状结构具备两种特有优势：1) 片层结构对周边环境的pH值较为敏感。这表明只要控制卤氧化铋材料合成环境中的酸碱度，就可以控制晶相变化，如实现全部统一的单一晶面控制，即晶面可控的片层结构生长过程。这对于光的吸收能力、载流子或电荷的转移特性、氧化还原电位等性能的改变十分重要。通过对卤氧化铋晶面的控制，光生电子和氧气分子间的相互作用可以被更加精细的控制，从而使我们更好的控制氧气分子的激活过程和光催化反应过程 [ 10 ] [ 11 ] 。2) [Bi 2 O 2 ]和卤素元素间电荷分布不均匀将导致相关原子极化以及存在一个沿卤素元素到[Bi 2 O 2 ]间的内部静电场，这个在片层材料所特有的内部静电场可以更为有效的分离光生电子和空穴，并将其由材料内部转移至材料表面。这种效应不仅有利于提高半导体材料的光催化特性，且同样适用于高性能探测器的研制 [ 12 ] [ 13 ] 。 综上，不难发现对于卤氧化铋材料而言，这种特有的片状结构赋予其特有的优异性能，使其成为近年来各国研究人员的关注热点，目前在能源、催化、生物医药以及多种光电子应用领域均开展了大量研究。本文从两个方面对卤氧化铋材料现阶段的研究进展进行了总结，一是卤氧化铋材料合成技术研究，包括制备条件优化、材料表面改性等；二是晶面效应所引起的光催化机制等。最后对其在光探测领域应用进行了介绍及展望。
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user: 3. BiOX基光催化材料的研究现状 与BiOX的生长控制研究相对应，其光催化特性也是重要的研究领域。然后其能带宽度所对应的光谱吸收范围，以及由此导致的低的吸收、分离与转移特性等均在一定程度上影响了材料的催化性能。例如BiOCl仅能吸收太阳光中占比4%的紫外光部分。尽管BiOBr和BiOI能够吸收可见光，然而还存在着载流子复合速率快等问题。因此针对上述BiOX材料中普遍存在的问题，例如光响应波段范围较窄，可见光部分利用率不高，以及提高载流子利用效率方面的关键问题，国内相关领域的研究人员在材料改性、建立多种异质结结构以及复合或修饰等方面进行了深入的探讨与尝试。主要工作可以概述为：杂质掺杂；依靠内部电场调控催化特性；材料表面功能化等三个类别。 3.1. 杂质掺杂方面 2011年，Pare等人开展了Mn掺杂BiOCl材料合成工作 [ 28 ] ，并将其带隙由3.48 eV减小至2.75 eV，从而实现了对可见光的吸收效果。且研究发现Mn2+掺入，其能够扮演双重捕获陷阱的效果，实现对光生电子和空穴的控制，进而延长了光生载流子寿命。针对这个实验结果2012年Fan等人利用第一性原理理论计算了Mn掺杂BiOCl材料的电子结构、成键形式、能带分布等物理特性 [ 29 ] ，在他的研究结果，Mn-O成键的键能将显著高于Bi-O键，同时其可以扩散光学带隙，将光学吸收谱线的吸收边扩展至550 nm的可见光部分。进一步验证了之前实验结果的正确性。此外对于卤素元素，由于Cl、Br和I的排异性小，BiOCl、BiOBr和BiOI自然可以形成不同能带宽度的光学带隙。固其均可以被用于掺杂。例如Liu等 [ 30 ] 报道了BiOCl 1−x Br x 四元化合物材料特性和催化特性的研究工作。不同的掺杂浓度下此种化合物展现出不同的催化特性。除此之外，N、C也可作为掺杂剂实现BiOX的杂质掺杂，例如Wang所报道的N、C共掺杂BiOCl材料 [ 31 ] ，采用共掺杂方式，N和C将改变BiOCl的能带结构和电子结构，在保证光生电子高效转移的同时，兼具强的还原能力，该研究结果为BiOX的掺杂研究提供了新的方向和思路。 3.2. 依靠内部电场调控催化特性 如前所述，[Bi 2 O 2 ]平面间是通过内部共价键而成键，而与其上下的卤素双平面是通过范德瓦尔斯力成键。其结构会造成电荷分布不均匀，将导致相关原子极化以及存在一个沿卤素元素到[Bi 2 O 2 ]间的内部静电场，简称IEF。这个特有的IEF可以更为有效的分离光生电子和空穴。正是基于这个固有属性，使得BiOX片状结构具有比别的其他材料在催化领域具有优势。此方面的证据不仅来自于催化性能的提升，在很多研究结果中，如光电流信号的，快速的光致发光淬灭特性也是这方面性能的具体体现，如图6所示。 图6. {001}{010}晶面的光电流比对结果(a) BiOCl晶体结构；(b) BiOCl材料不同晶面的内建电场方向示意图；(c) BiOCl材料不同晶面材料的光电流谱 [ 27 ] 在此基础上，如何提高IEF这个固有属性将是BiOX研究领域的一个重点内容。最常规的思路就是通过控制某一裸露晶面的合成比例，例如在Bi 3 O 4 Cl研究中，如果将86%占比的{001}材料提高至95%，整体的IEF能力也将得到提高，使得其催化效率将得到极大提高 [ 32 ] - [ 37 ] 。 3.3. 材料表面功能化方面 考虑到光催化反应都是发生在半导体材料表面，因此材料的表面特性对光催化性能也起着重要影响 [ 34 ] [ 35 ] [ 36 ] [ 37 ] 。其中一种表面功能化方式是在材料表面引入O空位缺陷，O空位将提供两种优势：一是与O有关的缺陷将改变材料表面气体分子(CO，H 2 O，O 2 和H 2 )的吸附量；二是O缺陷可以更为有效的调控材料表面电子，提高吸光量并增快电荷转移。另一种表面功能化方式采用有机基团对材料表面进行修饰，如图7所示。这种有机基团可作为电子或空穴的“捕手”，抑制二者复合。 还有一类表面功能化方式是构建异质结结构，包括金属或半导体。贵金属粒子的等离子体共振增强效应通常会对可见光产生强烈的吸收特性，已被广泛应用于光催化领域来解决光催化材料光响应范围窄和量子效率低等问题。对于BiOX来说，Ag或者Pt是较为合理的选择，Ag/BiOCl和Pt/BiOCl复合材料有着强烈的光吸收特性，同时金属和半导体接触多数为肖特基结构，这种结效应也能够实现光生载流子的快速分离。相比单一半导体纳米结构，半导体复合结构中的结效应对于提高材料的光电性能起着重要作用。从能带分布角度考虑，一般来说可以将半导体异质结分为三类，分别是I型、II型和III型(破隙)异质结结构，如图8所示。其中II型异质结在光催化和光响应领域有着较为重要的应用，其主要原因是界面载流子分离效应促进光生电子和空穴分离，由此提高催化或相关器件性能。 图7. 有机基团修饰的材料表面及其载流子俘获过程 [ 33 ] 图8. 三种半导体异质结能带结构示意图 [ 33 ] 以BiOCl为例，其带隙为3.46 eV，为了形成II型结构，通常采用带隙教窄的半导体材料与其构成异质结，同时这种异质结还具有扩宽响应光谱范围的效果。例如2009年 Lee等人利用HCl处理Bi 2 O 3 [ 38 ] ，获得BiOCl/Bi 2 O 3 异质结。这种异质结中，BiOCl为主要的光催化剂，其具有较强的氧化作用。但Bi 2 O 3 带隙较窄，能够吸收可见光，因此体现出较强的光生载流子分离特性，进而体现出比P25更好的催化特性。除此之外，目前还开发出如WO 3 /BiOCl，Fe 3 O 4 /BiOCl，以及三元的NaBiO 3 /BiOCl，和更为复杂的WO 3 /BiOCl/Bi 2 O 3 等性能优异的催化材料 [ 39 ] [ 40 ] [ 41 ] 。
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user: 4. 结论与展望 与TiO 2 相比，卤氧化铋特有的片状结构特性使其具有更大的比较面积和更高的效光催化特性。更为重要的是通过调控卤族元素种类可以改进其禁带宽度，有望获得高效率的可见光型光催化材料。总体来说，依靠掺杂、表面修饰等方式，提高卤氧化铋光生载流子的分离效率是目前提高其光催化特性的主要方式。此外，半导体光电探测领域也将是卤氧化铋重要的研究方向。 图9. BiOBr二维纳米片的可调节光响应谱 [ 42 ] 半导体光电探测器由于体积小，重量轻，响应速度快，灵敏度高，易于与其它半导体器件集成，在探测预警、光通讯、环境监测等军事和国民经济的各个领域发挥着巨大的作用。在影响光电探测器的诸多因素中，光生电子–空穴的分离及传输效率对探测器的性能有重要影响，而这方面要求恰好与高效光催化材料一致。此方面研究中，Xu等人合成了BiOBr二维纳米片 [ 42 ] ，并通过气–液界面自组装方法得到了由纳米片构成的薄膜，制备了MSM结构的光电探测器，实现了高响应速度，光开关的上升及下降时间为毫秒量级，信噪比达到3个数量级，如图9所示。此外，BiOX材料的禁带宽度随着卤素原子序数的增加逐渐减小，通过改变卤素X的种类(X = F、Cl、Br、I)以及调控两种卤素的比例，BiOX基合金材料的禁带宽度可以从4.0 eV(BiOF)调节到1.8 eV(BiOI)，其中包括一系列BiOF x Cl 1−x 、BiOCl x Br 1−x 、BiOBr x I 1−x 等材料，其对应的波长范围可覆盖可见区域到紫外区域，将其用于构建响应截止波长可调的探测器无疑具有很大的优势。
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user: 摘 要 本文以半乳糖基化壳聚糖–组氨酸衍生物经离子交联法包载VEGF干扰RNA (siRNA)制备纳米粒(NP)，研究其理化性质，体外释放特性及细胞毒性，研究表明功能基团修饰NP递送载体稳定性好、细胞毒性低，有望应用于基因药物递送。 关键词 :壳聚糖，组氨酸，半乳糖，siRNA递送 Copyright © 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 癌症是人类健康的头号杀手，复发率和死亡率较高。手术切除、化学药物治疗、放射治疗作为常见的基础疗法，对癌细胞有一定的杀伤、抑制作用，但同时也摧毁了正常的免疫系统。肿瘤具有转移性强、复发率高的特性，在缺乏有效治疗手段的情况下，难以彻底根除 [ 1 ] [ 2 ] 。基因治疗是利用分子生物学方法将外源基因导入人体靶细胞或组织中，以纠正基因的缺陷或者发挥治疗作用 [ 3 ] 。基因药物特异性强、药理活性强 [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] ，但其易被酶解、摄取效率低、透膜吸收差 [ 7 ] ，因此需要借助安全且高效的递送载体才能充分发挥治疗功效。 壳聚糖为天然阳离子聚合物，生物相容，生物可降解，广泛用作药物和基因的递送载体。但壳聚糖溶解性差，作为递送载体时缺乏靶向性，体内应用受限。氨基酸侧链携带多种功能基团，可改善递送载体的理化性质，提高递送效率。Zheng等 [ 8 ] 分别合成了组氨酸(His)、精氨酸(Arg)和半胱氨酸(Cys)修饰的壳聚糖衍生物，可显著增加质粒DNA (pDNA)的稳定性，促进细胞摄取，提高pDNA的体内外转染效率和功效。肿瘤细胞代谢异常，细胞表面过量表达多种与细胞生长密切相关受体，如叶酸受体、去唾液酸糖蛋白受体等。半乳糖可特异性识别去唾液酸糖蛋白受体，促进纳米粒(nanoparticle， NP)经受体介导的内吞入胞。Han等 [ 9 ] 制备了乳糖酸修饰壳聚糖衍生物NP，包载pDNA和siRNA，可显著增强NP的靶向性，提高细胞摄取效率，介导高效的体内外基因沉默功效。 本文以酰胺化反应制备了乳糖酸和组氨酸双修饰壳聚糖衍生物(GCH)，考察其理化性质和细胞毒性。以siRNA为模型基因，小分子化合物三聚磷酸钠(TPP)为阴离子交联剂，考察不同聚合物/TPP质量比对NP粒径和Zeta电势的影响，测定NP的稳定性和siRNA体外释放。
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user: 4. 小结 壳聚糖分别经His和乳糖酸修饰制备CH、GC和GCH。经测定CH和GCH中His的修饰度分别为17.3 ± 1.7%和20.9 ± 0.3%，GC和GCH的半乳糖修饰度分别为12.3%和13.1%。以TPP为交联剂制备载siRNANP，当聚合物/TPP比为15:1时，NP的粒径为160 nm~220 nm，Zeta电势为21 mV~23 mV，NP的稳定性较好，可有效保护siRNA免于核酶降解，体外条件下可有效释放siRNA，为siRNA的体内外递送提供指导。
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user: 摘 要 采用环氧氯丙烷为交联剂，将羧甲基纤维素和海藻酸钠在水溶液中进行交联，然后通过冷冻干燥成功制备出具有多孔结构的海藻酸钠/羧甲基纤维素气凝胶(SA/CMC)气凝胶。通过扫描电子显微镜(SEM)和傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)对其结构和形貌进行表征分析。用该气凝胶作为吸附剂处理亚甲基蓝溶液，并探究溶液pH、接触时间、温度和吸附剂加入量等因素对SA/CMC多孔气凝胶吸附亚甲基蓝的影响。研究结果表明，SA/CMC多孔气凝胶对亚甲基蓝有很高的吸附效率，吸附等温线数据符合朗缪尔模型和弗伦德里希模型，在温度为303K时，最大吸附量为3160.49 mg/g。吸附动力学实验数据表明SA/CMC吸附亚甲基蓝符合准二级动力学模型，受化学吸附控制，是一个复杂的吸附过程。热力学参数表明该吸附过程是放热和自发进行的。 关键词 :海藻酸钠羧，羧甲基纤维素，多孔气凝胶，吸附，亚甲基蓝 Copyright © 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 染料是有色化合物，广泛应用于纺织、皮革、造纸、食品添加剂、化妆品等行业 [ 1 ] 。当染料进入废水后，这些染料分子或其代谢产物(即芳香胺)非常稳定，并且在自然条件下难以降解，会对人类及动植物的安全产生了巨大的威胁，同时也对自然环境造成了严重的危害 [ 2 ] 。亚甲基蓝是一种有机染料，水溶性较大，含有稳定的芳香结构，经常作为化学染料应用于纸张、棉、麻、皮革、丝、竹等产品作为着色剂，在废水中难降解 [ 3 ] ，因此选择合适的方法对水溶液中的亚甲基蓝进行处理显得尤为重要。目前已经有许多技术用来去除水溶液中的亚甲基蓝，如沉淀 [ 4 ] 、光催化降解 [ 5 ] 、化学氧化 [ 6 ] 、生物降解 [ 7 ] 、膜过滤 [ 8 ] 和吸附 [ 9 ] 等，其中吸附法由于操作简单，具有较高的去除效率，应用成本低等特点被广泛的用于处理染料废水 [ 10 ] 。 近年来生物质材料的应用越来越广泛，海藻酸钠基复合材料的研究也已成为热门的研究课题。海藻酸钠是从棕色藻类中提取出来的，由α-L-古洛糖醛酸和β-D-甘露糖醛酸组成，与其他聚合物材料相比，具有生物相容性好，无毒性，高粘度和低成本等特点 [ 11 ] 。同时由于存在许多官能团(例如羧酸和酚)，它对各种污染物具有良好的亲和力和吸附能力，已被广泛用作吸附剂 [ 12 ] 。纤维素(CE)是一种丰富、可再生、环保的天然多糖，含有大量的羟基，对有机染料具有特殊的吸附性能，特别是对极性有机染料有很强的相互作用，对有机染料的吸附和分离是一种可持续的、有前途的材料 [ 13 ] 。羧甲基纤维素是纤维素通过羧甲基化改性后的产物 [ 14 ] ，结构中存在大量的羧基和羟基等官能团，同时由于其具有很高的溶解度、良好的生物相容性和生物可降解性 [ 15 ] ，在废水处理中有良好的应用价值。海藻酸钠和羧甲基纤维素化学性质相似，分子分布均匀，具有良好的生物相容性，其复合材料在处理废水染料方面有着很强的应用前景。 本文用采用环氧氯丙烷为交联剂，将羧甲基纤维素和海藻酸钠在水溶液中进行交联，通过过冷冻干燥成功制备出具有多孔结构的SA/CMC气凝胶。使用(SEM)和(FTIR)研究SA/CMC多孔气凝胶的表面和结构特性，并且探究了溶液pH、接触时间、温度和吸附剂加入量等因素对SA/CMC多孔气凝胶吸附亚甲基蓝的影响。
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user: 2. 实验 2.1. 主要原料与仪器 羧甲基纤维素(Caboxymethyl cellulose)：阿拉丁试剂有限公司；海藻酸钠(Sodium alginate)烟台市润隆海洋生物制品有限公司；环氧氯丙烷(Epichlorohydrin)：国药集团化学试剂有限公司；亚甲基蓝(MB)：国药化学试剂有限公司。 水浴恒温振荡器(SNA-B)：青岛蓝特恩科教仪器设备有限公司；双光束紫外可见分光光度计(T9S)：北京普析通用仪器有限公司；恒速搅拌器(S212)：上海申顺生物科技有限公司；电子天平(BSM224.4)：上海卓京实验设备有限公司；冷冻干燥机(SCIENTZ-30F)：宁波新芝生物科技股份有限公司；电热鼓风干燥箱：上海恒科仪器有限公司；PH计(PHS-4F )：上海仪电科学仪器股份有限公司；冰箱(BCD-215SDKCE)：青岛海尔股份有限公司。 2.2. SA/CMC多孔气凝胶的制备 将5 g海藻酸钠和5 g羧甲基纤维素分别溶于去离子的水中，相互混合得到混合溶液，再加入3 ml环氧氯丙烷，用磁力搅拌器搅拌至完全溶解，随后将其放置于30摄氏度的烘箱中交联反应两小时，将交联反应后将溶液倒入表面皿中静置24小时去掉气泡，并放到冰箱中冷冻24小时，随后将样品置于冷冻干燥机中，进行冷冻干燥，得到SA/CMC多孔气凝胶。 2.3. 吸附剂的表征 通过Nicolet 5700傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)扫描其红外光谱，对SA/CMC多孔气凝胶进行分析。采用美国FEIQuanta 250 FEG高分辨率扫描电子显微镜(SEM)对其形貌进行表征。 2.4. 吸附实验 通过Nicolet 5700傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)扫描其红外光谱，对SA/CMC多孔气凝胶进行分析。采用美国FEIQuanta 250 FEG高分辨率扫描电子显微镜(SEM)对其形貌进行表征。首先配置1 g/L的亚甲基蓝溶液，此后低浓度的亚甲基蓝溶液均为此溶液稀释所得。将10 mg吸附剂放入到50 ml锥形瓶中，并向其中加入20 mL亚甲基蓝溶液中，亚甲基蓝溶液初始浓度为100 mg/L~800 mg/L，随后放入到恒温水浴振荡器中，在室温下振荡直到SA/CMC吸附亚甲基蓝达到平衡。用紫外可见分光光度计测定平衡时亚甲基蓝的浓度。平衡吸附量q e 用下列公式计算： q e = ( c o − c e W ) × V C 0 为亚甲基蓝的初始浓度，C e 为吸附平衡浓度，V是溶液体积，W是吸附剂的质量。 在303 K、313 K和323 K的温度下，将10 mg吸附剂加入20 mL浓度为100 mg/L~700 mg/L的亚甲基蓝溶液中吸附至平衡，研究温度对SA/CMC吸附亚甲基蓝性能的影响。将质量分别为5 mg~35 mg的吸附剂，加入到20 mL浓度780 mg/L的亚甲基蓝溶液中进行吸附至平衡，研究吸附剂量对SA/CMC吸附亚甲基蓝性能的影响。将质量为10 mg的吸附剂，加入浓度为500 mg/L，PH值分别为3~11的亚甲基蓝溶液中进行吸附至平衡，研究pH值对SA/CMC吸附亚甲基蓝性能的影响。将质量为100 mg吸附剂加入到200 mL浓度为500 mg/L的亚甲基蓝溶液中，在预定的时间间隔内取出一定量的亚甲基蓝溶液，并测定其浓度随时间的变化，吸附剂的吸附容量q t (mg/g)可用以下公式计算： q t = ( c o − c t W ) × V 其中，C t (mg/L)代表亚甲基蓝在时间t时的浓度。
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user: 4. 结论 本文通过交联、冷冻干燥的方法制备了SA/CMC多孔气凝胶，研究了温度、吸附剂加量、接触时间和溶液初始pH等因素对SA/CMC多孔气凝胶吸附亚甲基蓝的影响。吸附等温线结果表明朗缪尔，弗伦德里希模型都能对吸附数据进行很好的拟合，在PH = 8、温度为303 K时达到理论最大吸附量3160.49 mg/g。动力学研究结果表明，该吸附过程更符合准二级动力学模型SA/CMC多孔气凝胶对亚甲基蓝的吸附属于化学吸附，同时受到内部粒子扩散的影响是一个复杂的吸附过程。热力学参数表明SA/CMC多孔气凝胶吸附亚甲基蓝是一个放热且自发的过程。
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user: 摘 要 本文将在正相协相依样本下，利用分组经验似然比方法，构造分布函数的置信区间。 关键词 :正相协，分组经验似然，置信区间 Copyright © 2019 by author and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/