DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 4. 讨论 膈肌是最主要的呼吸肌，正常人在平静呼吸时，膈肌收缩承载着70%的潮气量，正常生理学上一次自主呼吸为膈肌主动收缩、膈肌朝向腹部下移进而产生胸腔内负压使得肺泡张开完成一次吸气过程，而呼吸机控制通气模式下，为呼吸机向肺泡产生一个正压通气使得肺泡张开进而膈肌被动下移。呼吸机相关膈肌功能障碍(Ventilator-induced diaphragmatic dysfunction， VIDD)最早由Vassilakopoulos和Petrof提出 [ 1 ]。有相关研究表明，临床中可通过测定的TFdi < 29%定义为膈肌功能障碍 [ 2 ] [ 3 ]。近年来大家逐渐意识到机械通气可作为独立的因素对膈肌产生损伤，机械通气过程中可能发生4种不同形式的肌损伤：因过度辅助引起的萎缩，因辅助不足引起的过度负荷，呼气过程中膈肌收缩引起的偏心性肌外伤或由于高水平的呼气末正压(PEEP)而引起的不同步和纵向萎缩 [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]。相关研究在脑死亡器官捐献者的尸体解剖中，在18~69小时机械通气后膈肌肌纤维横截面积明显下降超过50% [ 8 ]。因此早期干预至关重要。究其原因主要是刺激膈肌的神经传导受抑制和膈肌去负荷、肌肉功能本身受损，而膈肌主要受膈神经的支配，最新证据表明，在机械通气过程中保持适当的膈肌活动有可能防止膈肌受伤 [ 9 ]。一些临床研究表明，心胸外科手术间歇性膈肌刺激可对膈肌力的产生和线粒体功能发挥作用 [ 10 ]。体外膈肌起搏器作为一种简单、无创、便携式的有效刺激膈神经的仪器，通过体表电极片对膈神经进行低频脉冲电刺激，使膈肌有规律的收缩、舒张，过去常被用来改善COPD、慢性呼吸衰竭患者的康复辅助治疗和中枢性呼吸睡眠暂停的有效治疗手段。围手术期全麻状态下的完全性控制通气不可避免的会导致膈肌去负荷、废用，进而使得膈肌收缩功能障碍。通过体外膈肌起搏器刺激膈神经能减轻VIDD的进展。在试验过程中，在某些机械通气患者中，对照组膈肌厚度随时间增加的观察结果可能反映了机械通气导致的膈肌肌肉水肿和损伤。 膈肌功能障碍在危重病人中发病率很高，危重患者不能转出ICU的众多因素中脱机困难占据了很大的比例，尤其是脊髓损伤导致长期依赖呼吸机的患者体现明显，“小潮气量肺保护性通气”很早之前就被提出并广泛应用于临床ARDS患者，而膈肌保护性通气策略近年来逐渐映入大家眼帘 [ 11 ]。本研究本文针对的是无明显基础呼吸疾病的术后患者，一般情况下在术后转入ICU后均能短期实现脱机拔管，故体外膈肌起搏器的适应症不太明显；而本文的研究目的旨在通过对无明显基础肺部疾患的患者的研究结果运用到有基础呼吸系统疾病(COPD、肺纤维化、严重肺部感染等)的患者或呼吸机依赖的患者中去，以改善脱机困难患者的膈肌功能、减短ICU住院时间。 通过膈肌增厚率和浅快呼吸指数的相关性研究，本文可以发现两者之间存在明显的相关性，这为在评估进行自主呼吸试验、脱机拔管指征提供了一个操作简单无创、可重复性高的指标，有相关研究表明，在膈肌增厚率大于30%~36%对指导脱机有较好的评估作用，本研究亦发现，脱机成功的患者其膈肌增厚率在(32.82 ± 2.04)%，这为以后临床进行脱机患者前的评估又增加了一条有较好可信度的评估指标。
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user: 5. 结论 综上所述：在完全性控制通气数小时后膈肌收缩功能即明显下降。完全性控制通气术后患者早期进行体外膈肌起搏治疗能改善呼吸机相关膈肌功能障碍的进展。同时超声测定膈肌增厚率对机械通气患者的自主呼吸试验、脱机拔管具有良好的指导作用。
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user: 摘要 通过考察新词语“X自由”(如“车厘子自由”“苹果自由”“头盔自由”等)，分析类词缀“自由”的形成过程及原因。类词缀“自由”继承了古汉语“自由”本义中的“不受拘束、限制”义，形式上受“言论自由”“婚姻自由”等法律词语的构词特点影响，主观上表达[-贬义]的情感色彩，表达“可不受财力约束随心所欲购买某物或完成某事”的共同类属义。在形成原因上，受到经济性原则、类推机制、社会因素、心理因素等语言内外部因素的共同驱动，促使新词语“X自由”快速发展，类词缀“自由”逐步形成。
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user: 1. 引言 近年来，随着社会经济的不断发展，互联网的不断普及，语言表达尤其是词汇发展日新月异，社会团体甚至个人都可以成为新词的创造者。在这些新词语中，有一类通过类推作用不断扩充搭配内容的成分——类词缀，也在不断的变化中不断涌现。以“车厘子自由”为代表所引发的“自由”的类词缀化，就是其中典型的一例。“自由”并非新词，“X自由”结构也并非全新，“言论自由”“人身自由”等结构也一直被广泛使用，本文所探讨的类词缀“自由”在语言的不断发展中又被赋予了更新的意义，其组合形式“X自由”似乎也有扩大的趋势，“荔枝自由”“外卖自由”“头盔自由”之类的新词大量涌现，不仅在微博等自媒体上被广泛使用，人民网等官方媒体也经常出现，例如： (1) 继“车厘子自由”“香椿自由”以后，近来网络上的焦虑又有了新形式——鄙视链。(人民网，2019年11月22日) (2) 汽车限购或将放开，你离买车自由更近了吗？(中青报，2019年4月25日) (3) 为推进“一盔一带”安全守护行动，推动重点行业示范引领，常州市交警支队联合团市委、市人保财险等部门助力兼职的“快递小哥”实现“头盔自由”。(潇湘晨报，2020年5月29日) 从上述三例中的“车厘子自由”“香椿自由”“买车自由”和“头盔自由”可以看出，在“X自由”结构中的X多为名词性成分，部分动词性成分也可进入结构。相较于原有的“财务自由”“婚姻自由”等词，其中“自由”已由“在法律规定的范围内随自己意志活动的权利”转变为“在经济能力范围内购买某物或完成某事”。本文以“X自由”结构为研究对象，考察“自由”的类词缀化倾向及其形成原因。 本文语料来自北京大学CCL语料库、人民网、新华网等网站，用例均标明出处。
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user: 2. 类词缀“自由”的来源 根据马春燕(2014 [ 1 ] )的研究，“自由”在古汉语中的本义为“不受限制和约束，自作主张”，主观上具有一定的[+贬义]的感情色彩，使用频率较高，例如： (4) 兄弟权要，威福自由。(《后汉书·阎皇后纪》) (5) 百事自由，初不恤录也。(《后汉书·五行志》) (6) 去止不敢自由。(郑玄，《周礼》) 例(4)中的“威福自由”意为(由于亲戚专权)赏罚都由可以自己作主；例(2)中的“百事自由”意为任何事情都可以擅自作主；例(3)中的“自由”也同样意为自己作主、为所欲为。隋唐时期，“自由”传入日本，并融入当地文化。后期为了满足翻译需求，将英文中的“liberty”和“freedom”译作“自由”，此时的“自由”含有法律及哲学义。《现代汉语词典(第7版)》(2016: 1740 [ 2 ] ) (下文简称《现汉》)中“自由”有三个义项：一是作形容词，指不受拘束，不受限制；二是作名词，指在法律规定的范围内随自己意志活动的权利；三是作名词，哲学上把人认识到事物的本质和奥秘及发展的规律性，自觉地运用到实践中去。我们认为，涉及法律领域的相关词组“婚姻自由”“人身自由”中的“自由”都属于《现汉》中的第二个义项。虽然“财务自由”不是法律层面的概念，但其构词形式上遵从了“名词 + 自由”的特点，使得结构获得一种正式、严肃的感情色彩。而作为网络流行语，“车厘子自由”是原作者在对“财务自由”进行等级划分时，提炼出的其中一个等级，是指“一个人的收入较为可观，经济上可以不受限制地购买车厘子”，所以不可避免地，为“车厘子自由”赋予了一定程度经济领域的色彩，而这一语义无法附着在单独使用的“车厘子”上，只能依附于结构中的类词缀“自由”上。在进一步扩大中出现了更多“X自由”，例如： (7) 自由的若干阶段，在“奶茶自由”“口红自由”“包包自由”之后，抵达的终极阶段就是买房自由。在“消费主义”肆虐，“她经济”盛行的当下，单身女性买房或有现实的无奈，但也是自力更生的主动选择。(人民网，2019年3月26日) (8) 最近榴莲每天都在降价，已经到了榴莲自由的季节了，昨晚去楼下一家新开的水果店买了一个榴莲，发现四个瓣里面只有两个有肉，然后老板又送我两个瓣，真是良心商家。(微博) 以上两例中的“奶茶自由”“口红自由”“包包自由”“买房自由”“榴莲自由”，都与经济水平及价格有关。所以，作为类词缀出现的“自由”不是表示法律层面上权利的名词，而是表示经济概念。在类词缀化的过程中，“自由”出现了动作义，转指完成动作的过程不受限制。我们认为，研究对象类词缀“自由”来源于“财务自由”，相较于原义中法律规定范围内的权利，类后缀化的“自由”的使用范围缩小为经济财务领域，表示可以根据自己的意愿购买而不受经济水平和价格限制，表达在主观上由原来的[+中性义]转变为具有[+积极义]的感情色彩，仍保留了本义中“不受拘束”“不受限制”“随心所欲”的含义。
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user: 3. 类词缀“自由”的形成 我们通过网络检索到“X自由”(截止2020年5月底) 31例，具体如下： 音乐自由 香椿自由 猪肉自由 着装自由 穿衣自由 头盔自由 冻卵自由 荔枝自由 榴莲自由 外卖自由 奶茶自由 口红自由 包包自由 买房自由 辣条自由 咖啡自由 出行自由 买车自由 水果自由 苹果自由 足球自由 网购自由 流量自由 衣服自由 星巴克自由 小龙虾自由 共享单车自由 车厘子自由 冰激凌自由 螺蛳粉自由 视频网站会员自由 近年来，“X”和“自由”组合，产生了一定数量的“X自由”，但“自由”是否已经形成类词缀，或者说，类词缀化的程度如何，还要从判定标准上来看。 吕叔湘(1942[ 2014 ] [ 3 ] )在《中国文法要略》中提到“有一些常用组成组合式复词的成分(近似词尾)”，并于《汉语语法分析问题》 [ 4 ] 中提出了“类词缀”这一术语，“指结语词根和地道语缀(词缀)之间的语素”。在类词缀这一概念明确提出以后，关于类词缀的探讨有很多(陈光磊，1994 [ 5 ]；马庆株，1995 [ 6 ]；张小平，2008 [ 7 ]；曾立英，2008 [ 8 ]；沈光浩，2011 [ 9 ]、2012 [ 10 ]、2015 [ 11 ] 等)。但其中不同于学界其他集中于定义、性质、范围、分类的定性讨论，曾立英(2008 [ 8 ] )运用计算语言学对类词缀进行了定量的穷尽式考察，具有一定的规律性和周遍性，因此本文采取曾文提出的类词缀判定标准为依据。 3.1. 能产性 类词缀的构词能力很强。根据我们的检索结果，“自由”表现出较强的能产性，能够进入“X自由”结构的名词或事件性动词短语很多，并且在网络传媒的推动下，与“自由”相结合的“门槛”仍有降低的趋势。例如： (9) 手握“巨款”的财务总监秦海璐不再“锱铢必较”，全应了黄店长“不买最好只买最贵”的“冰淇淋自由”小愿望。(人民网，2019年8月13日) (10) 记者采访了解到，虽然批发价格下行，但距离大家期待的“小龙虾自由”还有一定距离。(新京报，2019年5月21日) 有学者指出，“流行语一如普通词语，它们中的一些可能最初只是籍籍无名，但因为某种出发，使得它由非流行语转化为流行语，迅即传遍天下，得到大众的认可”(周荐，刘静静，2018 [ 12 ] )。“车厘子自由”一词产生源于社会热点事件，原作者在对“财务自由”进行等级分类、细化时，将“车厘子自由”作为其中的典型代表进行凸显，在这一社会热点事件受到普遍关注后，受众提取其凸显部分“车厘子”，将其替换成其他名词或表示事件义的动词短语。而“车厘子自由”作为这一触发的始发点，有关“购买”“价格”的相关认知在“自由”作为类后缀保留的前提下被快速激活。由于随着社会的发展，物价的上涨，人们对于物质生活的需求也在不断提升，物价与人们经济水平之间的差距导致这种反预期的心理感受多次被触发，进而为“X自由”中“X”提供了大量可替换的客观条件。这种提取与激活没有严格的条件与标准，互联网及媒体的广泛传播也为其提供了更加便利的条件，便于“X自由”自由、灵活造词。 3.2. 定位性 所谓定位性，是指类词缀在某个义项上出现在组合的固定位置上。它表现在三个方面：其一，定词性；其二，定义项；其三，定词中的位置。“自由”作为类词缀时，始终保持一个词性，即名词性。当“自由”指不受限制、随心所欲购买某物时，始终位于词组的后位。当单指“不受限制”，用于“自由灵魂”“自由贸易”“择业自由”等词组中，或表示“法律权利”，如“自由平等”“婚姻自由”“言论自由”等，“自由”就不是定位的，可以位于词组前位，同样也可以位于后位。因此，类后缀“自由”具有定位性的特点。 3.3. 虚化程度 语义半虚化作为判断类词缀是否形成的一个标准，其实相对比较抽象，究竟虚化到什么程度可以看作“半虚化”到类词缀形成？还是要通过语义进行判断。曾文给我们提供了三点思路：一是类词缀的意义通常是该语素的比喻义或引申义，去掉之后影响整个词义的表达；二是类词缀常表示某个“范畴”义；三是类词缀兼有表达性派生和功能性派生。从第一方面来看，“X自由”中的“自由”承载了“不受拘束、不受限制”的本义，从“财务自由”中继承了经济水平、购买方面的语义逐步引申而来，在引申的过程中，语义发生了泛化，整个词组去掉“自由”后仅剩单个名词或表示事件义的词组，明显无法表达整词含义。从第二个方面来看，由于“自由”激活整个事件义的作用，使得“X自由”具有了共同的语义类属，表达同一的语义，即“不受经济水平和价格限制随心所欲购买某物，或完成购买某物的动作”这个整体义。从第三点来看，“自由”本义主观上具有[+积极义]的感情色彩，表达了说话人的主观态度，所以“自由”既有表达性派生也有功能性派生。 综合以上三点可以得出，类词缀“自由”已经形成。
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user: 4. 类词缀“自由”的成因 影响语言的动因是多种多样的，类词缀作为现代汉语发展中突出的语言现象，它的形成原因也是多种因素共同作用的结果。其成因与语言内外部因素有着相当密切的关系 4.1. 内部因素 4.1.1. 经济原则 无论是在日常对话还是新闻标题中，人们都倾向于使用更加简洁的语言表达更加丰富的内容。用类词缀“自由”来表达人们对于物价上涨的反预期，以及对于获得某物的积极意愿，将主观态度附加在类词缀“自由”上，避免了语言表达的繁琐，体现了语言的经济原则，促进了类词缀“自由”的形成。 4.1.2. 类推机制 社会的快速发展变化促使人们不断创造新词来丰富词汇，但是语言发展本身是渐变的，不允许人们在短时间内创造出大量全新的词汇，这时类推所遵循的规律就将发挥作用。“车厘子自由”作为类词缀“自由”类推开始，构词上受到“婚姻自由”“信仰自由”“言论自由”等一批法律相关词汇的影响，它的出现不仅满足了人们对于表达的需要，也顺应了语言发展的规律。人们仿照“车厘子自由”，将大量已熟知的“X”与类词缀“自由”组合，促进了“自由”的类词缀化发展与成形。 4.2. 外部因素 4.2.1. 社会因素 社会性是语言的根本性质，社会发展很大程度上推动着语言的发展。正如前文所说，随着社会发展产生的新兴事物和现象，因此需要更多描述新事物新现象的词语。而当下，互联网与新闻媒体的繁荣发展，为新词语的产生、发展和传播提供了更加便利的条件。现代社会人们承受着相当大的经济压力，在物价上涨的现状、自身经济条件和购买某物的需求和意愿三者之间产生了矛盾时，“X自由”结构作为描述该现象的结构一出现，就被人们广泛接受和使用，并通过各种途径广泛传播，充分扩大了“自由”作为类词缀的接受面，形成大量“X自由”结构的词语。 4.2.2. 心理因素 语言的发展和变化都基于人的使用。人们在进行沟通交流时倾向于选择更加新鲜的表达方式。词缀选择的多样性是求异心理和求变心理的作用(马彪，2010 [ 13 ] )。构词特点上，“X自由”仿照法律相关词汇，将一般权利上升到“类法律层面”，营造出一种戏谑的氛围，体现了现代人们的对于自身经济实力与客观物价之间差距的反预期。
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user: 5. 结语 本文从“X自由”结构出发，主要探究了新兴类词缀“自由”的形成及成因。类词缀“自由”意为“有足够财力随心所欲购买某物或完成某事”，形式上来源于法律相关词汇“言论自由”等，语义上保留古汉语本义“不受拘束、不受限制”。类词缀“自由”不可独立运用，在结构中位置固定，在形成原因上，受到经济性原则、类推机制、社会因素、心理因素等语言内外部因素的共同驱动，促使新词语“X自由”快速发展，类词缀“自由”逐步形成。由于类词缀虚化的过程本身就是一个连续统，类词缀“自由”虽然已经形成，但仍可继续发展，故新词语“X自由”的生命力非常强大，像“冻卵自由”“螺蛳粉自由”“足球自由”等新表达也已经出现。因此，本文认为类词缀“自由”已成为新兴类词缀。
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user: 摘要 汞因其毒性较大而被列入重点控制的污染物之一，在我国已就汞的污染防控从法规政策、产业规划、标准体系及资金保障等方面进行了全面部署和实施了污染防控工作，汞的污染防控体系基本形成，但也存在一定的不足。
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user: 1. 引言 汞因其毒性较强，在环境中易通过生物等作用过程反应生成毒性极强的有机汞 [ 1 ]，因此，为保护人体健康和环境免受汞和汞化合物人为排放和释放的危害，《关于汞的水俣公约》(以下简称“公约”)已2017年在我国生效并得到了全面实施 [ 2 ]。目前国内学者针对公约的背景、公约特点及公约内容开展了相关的研究工作 [ 3 ]。 鉴于汞的来源复杂，用汞行业较多，为有效实现汞的控制和减排，马忠法等提出了开展了涉汞企业及用汞量的普查工作，并从生产、供应、废气等全流程建立监控体系，构建防控体系 [ 4 ] [ 5 ]，但目前研究体系中未能从法律支撑、技术保障等方面进行过全方位的研判及分析，因此，本文结合汞污染防控技术、政策需求，从我国法律法规制定、产业规划布局、标准技术实施及治理资金保障等多方面进行分析。
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user: 2. 法律法规政策 公约对汞的防控体现全过程和全生命周期原则，制定了从来源、使用、处置等全过程的约定事项。就中国的防控情况看，汞被列入第一批的废水、废气污染物名录，在公约生效公告中已将新建原生汞矿开采列入禁止项，实现了源头的管控，《土壤污染防治行动计划》明确了添汞产品的淘汰要求及用汞工艺的技术整治目标。 《大气污染防治法》《水污染防治法》等法律中对涉汞行业污染防控、总量控制及固定源排污许可制度等方面提出了具体要求，其中，《大气污染防治法》对脱汞协同控制技术和装置及减少大气污染物排放提出了要求，《水污染防治法》对涉汞行业的取缔淘汰进行了规定。在汞污染物预防及污染场地无害化管理方面，《土壤污染防治法》对历史遗留的及存续的涉汞行业提出了污染情况摸排监测工作，对污染场地提出了污染风险管控和修复的工作程序、工作内容。在含汞废物的规范化处置方面，《固体废物污染防治法》从产生、收集、贮存、运输、利用、处置等全过程提出了要求。 针对煤炭燃烧排放的汞及其化合物为我国汞污染物主要贡献源之一的特点，《大气污染防治行动计划》《打赢蓝天保卫战三年行动计划》中从控制煤炭消费总量和加快清洁能源替代利用等方面提出了具体要求。从源头上减少煤炭的使用，减少煤炭燃烧带入的汞污染物。 此外，在具体防控方面，《土壤污染防治行动计划》《关于加强涉重金属行业污染防控的意见》等文件中提出了基础数据摸排、环境准入制度、总量控制制度、污染防治、严格执法等具体要求，为汞及其他重金属污染物的防控指明了方向、理清了思路、强调了工作重点和赋予了监管职权。
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user: 3. 产业规划 国家结合相关要求及经济社会发展需要，适时更新《产业结构调整目录》，并将汞电池(氧化汞原电池及电池组、锌汞电池)，含汞糊式锌锰电池，含汞纸板锌锰电池，含汞圆柱型碱锰电池，含汞扣式碱锰电池，含汞浆层纸，含汞锌粉，含汞开关和继电器，高毒农药产品，混汞提金工艺，高汞催化剂(氯化汞含量6.5%以上)和使用高汞催化剂的乙炔法聚氯乙烯生产装置，使用汞或汞化合物的甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、聚氨酯、乙醛、烧碱、生物杀虫剂和局部抗菌剂生产装置等列入淘汰类产品和工艺。 国家制定了《重金属污染综合防治“十二五”规划》，并将汞纳入重点控制的5个重金属之一，《规划》列出了云南等全国14个重金属污染综合防治重点省区和138个重点防治区域，并明确了重点区域重点重金属污染物排放量需在2007年基础上削减15%，非重点区域重点重金属污染物排放量不得超过2007年排放量水平，需确保重金属污染得到有效控制。各重点区域分别制定了重金属污染防治规划并得到了有效落实，实现了“十二五”期间重金属的减排目标。 “十三五”期间国家未单独编制重金属污染防治规划，但在《土壤污染防治行动计划》中目前了重金属排放量的减排目标，即2020年重点行业的重点重金属排放量要比2013年下降10% (各省减排任务又略有不同)。减排任务的制定也为汞及其他重金属污染物的减排确定了目标，同时在《土壤污染防治行动计划实施情况评估考核规定》(试行)中对涉汞的电石法聚氯乙烯行业提出了具体要求。
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user: 4. 标准技术 (一) 汞污染物纳入环境质量及排放标准。汞污染物纳入环境空气、水环境、土壤环境及大气、废水等标准体系中，为涉汞行业汞的达标排放奠定了基础。此外，对于涉汞重点行业，如火电、燃煤锅炉、铅锌冶炼、铜冶炼、电石法聚氯乙烯等，其行业标准中均对外排废气、废水中汞的排放浓度做了规定，且加严了电石法聚氯乙烯、铅锌冶炼等行业外排废气和废水中汞的排放浓度(污水综合排放标准中总汞0.05 mg/L，电石法聚氯乙烯行业总汞0.003 mg/L，铅锌冶炼行业总汞0.03 mg/L，大气污染物综合排放标准中汞及其化合物0.012 mg/m 3 ，电石法聚氯乙烯行业总汞0.01 mg/m 3 )。标准的制定兼顾了行业特点和控制技术，做到了涉汞行业汞污染防控的科学合理。 (二) 含汞废物纳入《危险废物名录》管理。《危险废物名录》明确了含汞废物类别HW29，并将天然气开采、常用有色金属矿采选、贵金属冶炼、印刷、基础化学原料制造、合成材料制造、常用有色金属冶炼、电池制造、照明器具制造、通用仪器仪表制造、非特定行业等10个行业产生的含汞废物列为危险废物。名录的确定，可有效指导危险废物的规范化管理，实现含汞废物规范化管理“有据可依、有法可循”。 (三) 分行业制定《汞污染防治技术政策》。鉴于不同行业汞污染产生及控制技术的差异，国家分行业制定了《汞污染防治技术政策》，涵盖了涉汞行业的一般要求、过程控制、大气污染防治、水污染防治、固体废物处理处置与综合利用、二次污染防治、鼓励研发的新技术等内容，为涉汞行业相关规划、污染物排放标准、环境影响评价、总量控制、排污许可等环境管理和企业污染防治工作提供技术指导。
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user: 5. 资金保障 2010年中央财政设立重金属污染防治专项资金，预计投入750亿元开展重金属污染综合防治工作。“十三五”将重金属污染防治资金纳入土壤污染防治专项资金，据报道，“十三五”期间中国累计下达生态环境资金2248亿元，其中，土壤污染防治专项资金285亿元，重点支持土壤污染状况详查、受污染土壤管控修复、重金属污染防治等。规划及行动计划的编制和实施，为汞和其他重金属的污染防控指明了方向，确定了工作内容，细化了任务分工，国家和各级财政资金的保障，为汞和其他重金属污染防控项目的实施提供了可能性，扫除了实施的资金投入障碍。此外，《土壤污染防治专项资金管理办法》等办法的颁布实施，也有效指导了专项资金的规范使用，污染防治项目的科学落地。
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user: 6. 小结 (一) 存在的问题 1) 制度保障仍显薄弱。我国已将汞列入第一批污染物名录和5个重点管控重金属污染物之一，在相关法律中也对重金属污染防控提出了要求，但目前来看，国内针对汞污染物防控要求分布在不同的法律法规政策及标准技术中，尚未形成系统性。目前也无专门针对汞污染物的行业标准，分布在不同行业中汞污染物管控要求不完全一致。未形成系统的防控体系，也增加了地方在汞污染防控中的监管难度。 2) 防控技术有待加强。汞易挥发，当前针对涉汞行业废气中汞及其化合物的治理方法基本为与其他常规污染物的协同去除，目前缺乏成本低廉易于控制的治理技术，且涉汞行业废气中汞及其化合物目前尚未开展自行监测，尚无稳定的排放数据作为技术研究数据；已开展多年针对电石法聚氯乙烯行业汞触媒替代研究，但目前仍无可工业化的替代催化剂；对于部分可替代技术，又因替代产品价格偏高，导致产品无法充分占领市场 [ 6 ] [ 7 ]；含汞废物资源化利用低，目前以无害化填埋为主。 3) 资金缺口较大。替代技术的研发、汞污染场地的修复、含汞废物无害化填埋成本均较大，采用活性炭吸附技术去除外排废气中汞及其化合物费用昂贵。目前绝大部分企业不具备研发汞替代产品和污染防治技术的能力，无相关经费预算，目前汞污染防治主要以财政资金补助为主，未形成良性的汞污染防控模式。 (二) 工作建议 1) 构建系统的治理体系。梳理涵盖汞的来源、使用、处置等全过程管控要求，系统构建从法规政策、产业结构、标准技术、宣传教育、部门协作、资金保障等全方位汞污染防控体系，实现“一个目标、一个指导思想、一套标准技术、一套管控办法”。 2) 加大技术研发和资金支持。针对替代产品、汞污染防治技术等领域，鼓励具有能力的技术单位加大技术研发力度，并通过财政资金补助、技术效益共享、减免相关税费、降低融资成本等方式予以资金支持。
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user: 摘要 摘要：双十一从最开始的一次促销到演变为全民购物狂欢节，除了商业力量自身的建构，离不开媒体报道的舆论宣传。本文通过自建小型语料库，以《人民日报》和《21世纪经济报道》近十年关于“双十一”的报道为语料，将语料库技术与批评话语分析相结合，剖析主流媒体的态度和观点，从而发现主流媒体在双十一发展过程中发挥的建构作用。研究发现，主流媒体对双十一的报道，运用了提名策略、视角化策略和谓语指示策略，建构了一个正面的双十一形象：由电商发起、消费者主动积极参与的、顺应数字经济发展潮流的、推动消费理念和方式升级的、具有全球化特征的消费性节日形象；主流媒体对双十一的态度以积极为主，肯定双十一的积极意义；而针对双十一出现的问题，以引导为主，对加强政府监管和完善法律提出要求，旨在引导舆论方向朝着健康的方向发展。
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user: 1. 引言 双十一成为购物节已有12年历史，早已从一个普通的促销概念转变为一个固定的全民消费时间节点。它既不具有传统文化意涵，也没有受到制度力量的影响，却成为众多消费者主动参与和认可的全民消费节日。双十一购物节形象的建构除了商业资本运作下的自我宣传，以及消费者的主动参与和认同外，媒体的报道也起着重要作用。本文通过对我国主流媒体对双十一的相关报道进行话语分析，以探究在双十一的发展和建构过程中主流媒体的态度和其发挥的建构作用。
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user: 2. 研究介绍及文献综述 批评话语分析是进行批评话语分析(Critical Discourse Analysis，通常简称CDA)是进行新闻文本分析的有效方式 [ 1 ]。常用的批评话语分析方法包括：社会认知方法、话语—历史观方法(Discourse-Historical Approach， DHA)以及辩证–关系分析法(Dialectical-Relational Approach， DRA)。语料库语言学分析法(Corpus Linguistics Approach， CLA)是一种新的批评话语分析研究视角。语料库语言学的定量研究可以与批评话语分析的定性研究有机结合，为研究提供坚实的数据基础，有效减少研究者的偏见 [ 2 ]。 本文采用语料库辅助的批评话语分析法。基于语料库的话语研究有两方面的优势：一是语料库作为数据库，容纳了大量的(往往具有代表性的)某类话语。从中发现的语言事实、话语特征更能推而广之；其次，语料库分析方法中有其相对成熟的语言特征提取和统计方法，可以帮助发现和回答话语现象之间的关联、差异等问题 [ 3 ]。Baker认为，基于语料库的话语研究除了发现大量语料中稳定的共性特征外，会发现一些异例或反例的存在 [ 4 ]；同时作为传统话语研究方法的补充，语料库方法还有助于发现新的话语现象和研究课题。
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user: 3. 研究设计 3.1. 语料选取 本文的语料来自国内两大主流媒体《人民日报》和《21世纪经济报道》，摘取自2009年~2019年双十一前后关于双十一的相关性较强的相关报道。《人民日报》作为中共中央机关报，是党和政府的喉舌。作为中国对外文化交流的重要窗口，其主要职责是积极宣传党和政府的政策主张，记录中国社会的变化，报道中国正在发生的变革，其发布的内容代表了当下的主流舆论和价值取向，具有代表意义。《21世纪经济报道》作为中国代表性的商业报纸，是全国三大经济类报纸之一，也是世界经济界最受关注的中国经济类日报。它以分析国际形势、透视中国经济、观察行业动态、引导良性发展为目的，即时有效地反映世界经济格局和变化，跟踪报道中国企业界的动态和发展。而双十一作为商业领域的一个重要节日和经济事件，《21世纪经济报道》对其的关注度较高，解读也更为专业，值得作为语料来分析。 3.2. 研究方法 首先在《人民日报》和《21世纪经济报道》的官方报刊库的主页上以“双十一”或“双11”为关键词，检索出与双十一主题相关的所有报道。然后经过浏览删选，去掉相关度不高的文章，将相关度较高的文章分别存入名为“Peoples’s Daily”和“21 Century Business Herald”的文件夹中。然后进行文本清洁，用分词软件进行分词。最后，整合两个文件夹，命名为“Reports on Double11”。至此，小型语料库建好。通过统计，此小型语料库的总形符数为52，758词，总类符数为8561词。 语料库建成后，从关键词统计、索引词检索和搭配词分析三个方面进行定量统计，发现语言规律，然后进行定性分析，分析报道中所使用的话语策略，从而总结我国主流媒体关于双十一报道的语篇特点。
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user: 5. 主流媒体关于双十一报道的语篇特点 根据上述分析发现，主流媒体通过运用提名策略，将双十一与相关活动主体和领域相关联，从而建构起一个消费性的节日场景，使双十一消费性节日形象更为鲜明；通过运用视角化策略，使报道视角多元，增强报道的真实性、权威性；同时也反映了主流媒体对双十一的报道更注重宏观的专业解读和业内分析；通过谓语指示策略，媒体通过运用含有肯定意义的词语将双十一消费活动赋予正面的褒义。
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user: 6. 结语 本研究利用语料库软件，使用定量分析与定性分析相结合的方法对《人民日报》和《二十一世纪经济观察》关于双十一的报道进行分析，通过分析文本的关键词、检索行和搭配强度分析，从而探究主流媒体报道背后的态度和对双十一形象建构发挥的媒体建构作用。分析表明，双十一作为数字经济的产物，是中国数字经济和经济结构转型过程中的必然产物，是观察中国经济转型的窗口和风向标。主流媒体对双十一的报道中，通过运用提名策略、视角化策略和谓语指示策略，建构了一个由电商发起、消费者主动积极参与的、顺应数字经济发展潮流的、推动消费理念和方式升级的、具有全球化特征的一个消费性节日形象；同时发现，主流媒体对双十一的态度以积极为主，肯定双十一对产业结构升级和拉动消费的积极意义；而针对双十一出现的问题，以引导为主，对加强政府监管和完善法律提出要求，旨在引导舆论方向朝着健康的方向发展。
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user: 摘要 汉字教学一直以来是汉语学习的难点。随着现代科学技术的发展，涌现出了许多汉字学习APP。为提高汉字学习APP的质量，更好地服务汉字学习，本文针对国内汉字学习APP的现状与需求进行研究与分析。选择了IOS平台中五款代表性的汉字学习APP，对其进行细致分析并通过问卷调查了解汉语汉字学习APP学习者中的使用情况和需求情况。我们发现市场上现有的汉字学习APP存在着教学内容不合理、呈现方式单一等问题，因此我们从专业知识讲授、市场需求的角度为开发者提供了几点建议，以期为汉字学习APP的设计与更新提供借鉴。
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user: 1. 引言 现代科学技术的发展，为教育注入了强大的活力。各类汉语学习APP的大量涌现就是其中一个突出的例子。针对汉语学习中汉字学习的“老大难”的问题，市场开发商研发了一些汉字学习APP，这无疑为汉字的学习和教学提供了一个新的思路。然而，我们发现在这样一个大背景下，很多人都忽视了针对国内儿童汉字学习类APP的研究。这类学习APP数量庞大，但质量良莠不齐。因此，我们有必要对其展开充分的研究，分析其利弊，并提出改进的意见。
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user: 2. 汉字学习APP现状与分析 我们将基于IOS系统平台对国内儿童汉字学习类APP进行调查研究。具体研究过程如下： 1) 在IOS系统12.1.2版本的应用商店中输入查找关键词“汉字学习”“汉字”，得到一系列与研究相关的APP。 2) 我们选择商店排名前三十的APP，逐个下载进行检查是否符合我们研究的内容，最终筛选出五款具有代表性的APP。 3) 对已筛选出的五款APP进行充分分析，结合市场评论，概括出它们各自的特点。 2.1. 汉字学习APP基本信息 洪恩识字是由洪恩完美未来教育科技有限公司推出的适合2~6岁海内外儿童学习中文的汉字类APP。洪恩识字互动内容丰富，具有“玩、认、练、写”四大环节，增加识字过程中的趣味性和新鲜度，真正的寓教于乐，轻松快乐学汉字。 麦田识字是由上海麦田信息技术公司创立的针对3~10岁儿童设计的汉字学习软件。每个汉字都配有详细的解说，包括：拼音、常用组词、记忆方法等，让孩子通过趣味场景游戏爱上汉字。注重培养孩子的阅读理解能力，激发孩子的表达欲望。 熊猫博士识字是好未来旗下的儿童汉字学习APP。通过科学的分级教学理念，学习1200个部编教材汉字，让孩子在动画式剧情中发现汉字，在趣味的互动操作中认识汉字，再通过科学的强化练习记住汉字，轻松完成小学入门所需的汉字准备。 葱喵儿识字是由宁波聪聪家园教育科技有限公司开发的一款适用于年满三周岁的儿童学习汉字的软件。该APP设置有六大主场景，30个经典儿童故事，上千个识字游戏，涵盖了3000常用汉字，内容丰富全面。每天十分钟的课程编排，让孩子在老师的导读下、在益智游戏的启发中，快乐地认识汉字。 宝宝学汉字是由广州拓辰信息技术有限公司开发的一款针对2~8岁学前儿童设计的汉字拼音互动教育APP。主要包括：汉字学习、拼音学习、唐诗学习三大部分。独创早教顺口溜，让儿童汉字启蒙更轻松。 2.2. 五款汉字学习APP的对比分析 Table 1 Comparison of five Chinese character learning app 洪恩识字 葱喵儿识字 麦田儿童识字 熊猫博士识字 宝宝学汉字 汉字内容 音 拼音 √ √ √ √ 发音 √ √ √ √ √ 形 笔画 √ √ √ 部件 笔顺 √ √ √ 手写 √ √ 字形演变 结构 义 字义 √ √ 组词 √ √ √ √ 造句 √ √ √ 难度分级 √ √ 呈现方式 文本 √ √ √ √ √ 图片 √ √ √ √ 动画 √ √ √ √ 音频 √ √ √ 视频 故事 √ √ 游戏 √ √ √ 练习检测 √ √ √ √ √ 是否免费 部分免费 部分免费 可免费试用 可免费试用 部分免费 表1. 五款汉字学习APP项目对比 分析表1的统计信息，我们可以得到以下结论： 1) 在汉字内容方面。读音方面，大部分APP都有拼音的展示，发音也较为准确。字形方面，大部分APP有笔画笔顺设置项目，但是对于字形方面一些更为细致的部分，如：部件、字形演变及结构，这些APP都是没有设计的。考虑到这可能是因为开发者认为难写内容对于儿童来说比较难理解，而且在设计方面也容易出错。字义方面，大部分APP都没有对字义的明确解释，而是结合情景帮助儿童理解汉字的含义，大部分都有相关汉字的组词造句示例。 2) 难度分级方面，仅有洪恩识字、熊猫博士识字，明确说明按汉字难度分级来设计学习过程，其他都没有明确说明。 3) 呈现方式多样，五款APP多采用图片和动画的形式，做到了视觉、听觉相结合，通过调动多种感官进行学习，加深记忆，提高学习效率。 4) 学习反馈完备。均设置有联系检测板块，能够使孩子在完成学习之后对所学知识进行检测，查漏补缺，提升学习效果。 5) 费用较为合理。五款汉字学习软件均具有免费试用的功能，能够使消费者先试用后再决定是否要按季度或者付费进行使用。
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user: 3. 汉语学习APP需求分析与不足 为了能够更好地提出改进意见，我们设计了一个针对市场现有的汉字学习APP的调查问卷，以了解受众对现有的汉字学习类APP的需求状况与使用感受。调查结果显示：小学生对汉字学习APP的使用较为普遍，平均每周使用3~4次，每次使用时间在半小时左右，家长也支持为其学习付费，但从消费者的使用感受看来市场现有的儿童汉字学习App还存在以下不足： 一是设计内容不够全面。大部分App对汉字的讲解只有音、形、义中的一种或两种，缺乏对汉字形体演变和汉字起源故事的介绍，这种设计不利于儿童对汉字全面深刻的理解与掌握。二是未设置难度分级，不利于把控受众对象的年龄、水平特点，不符合儿童认知发展规律。三是专业性有待增强。对于一些汉字的讲解会出现读音不准、没有声调、笔顺错误、字形演变不科学等问题。四是技术层面还需进一步加强。一些App存在界面不够清晰、游戏设计不够有趣、交互性不强等缺点，需要用技术上及时更新，以更好地满足用户需求。
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user: 4. 对汉字学习APP的改进建议 4.1. 在学习内容中加入汉字溯源与演变的相关知识 经过对比考察，我们发现现有的汉字学习APP内容设计上很少涉及汉字溯源的知识。了解汉字演变史，通过建立汉字历史故事与形体之间的联系，有助于学习者加深对汉字形体的理解 [ 1 ]。建议在汉字讲解时通过动画的形式展示汉字起源及其演变过程的相关知识。并随着学习难度的加大向学习者讲授造字的方法，介绍六书的相关知识。这不仅有利于帮助更好地将字形、字义更好地联系在一起，也有助于学习者更好地理解中国汉字文化。 4.2. 减少广告植入，优化学习界面 从现有的汉语学习APP来看，大多数都是实行部分免费、部分收费的形式，完全免费的占少数。通过我们问卷调查的情况来看，有许多家长表示市场上现有的汉字学习APP存在广告过多，界面混乱的情况，影响了孩子的学习效果，并且多数人支持知识付费，为教育投资。因此笔者建议，可以通过收费的方式增加收入，减少广告植入。 4.3. 增强游戏的趣味性与知识性 从儿童认知发展的角度来看，只有增强学习的趣味性，才能更好地吸引他们的学习兴趣和求知欲，达到更好的学习效果。汉字学习APP应该从儿童的角度出发，依靠技术支持，开发出更符合儿童学习特点、更有趣味性的游戏。同时，也应该避免一些只有娱乐效果而背离学习目的的、仅仅为了“游戏”而游戏的现象，应该寓教于乐，在提升游戏的趣味性的同时，也能把汉字知识更好地融入进去，既有趣味性，又有知识性。 4.4. 与时俱进，跨领域交流与合作 现代信息技术飞速发展，人们的需求也更加多样化，在儿童汉字学习方面也是，各开发商决不能固步自封，完全以自己的想法来设计开发APP的内容，而是应该以一种更加开放包容的角度，增强多领域的交流与合作。如：与中小学进行合作，以免费的方式进行试用并给出使用感受与建议。也可以招募高校文字学专业的学生，借助专业的知识力量，完善汉字溯源内容的讲解，增加汉字学习的文化性与趣味性。增强多领域的交流与合作，取长补短，加快技术更新，提升汉字学习APP的科学性，提升儿童汉字学习的有效性 [ 2 ]。 4.5. 增强科学的效果评测系统 受众的满意程度永远是评价一个APP是否成功的标准。汉字学习类APP与其他类的APP相比较为特殊，因为它的受众是广大的青少年儿童，而他们由于缺乏是非判断能力，可能会无法从他们那里直接得到反馈信息，因此，这类APP应该注意设计一个更加科学的效果评测系统，比如让家长填写反馈问卷、进行市场调研、受众学习数据分析等。
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user: 5. 结语 随着现代教育技术的迅速发展，儿童汉字学习APP市场得到开发。如何优化现有的汉字学习APP使之真正与市场需求对接成为一项具有意义的研究。笔者选择了五款市场中下载量较高的汉字学习APP进行对比分析，总结其优缺点，并尝试提出优化建议。目前来看，移动汉语学习软件研究仍处于初期，以几款较为成熟的汉字学习APP为案例展开的对比研究仍是空白 [ 3 ]。本文希望为研究者提供新的思考方向和角度。
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user: 摘要 近年来，环保疏浚是河湖污染防治的主要手段之一，河湖清淤过程中产生大量含一定污染物的淤泥。主要介绍了环保疏浚淤泥的基本性质，分析了当前国内外淤泥建材化利用的研究进展，最后结合各资源化利用方式的限制与应用前景，做出了总结和建议，以期为河湖环保清淤淤泥的合理资源化利用提供参考。
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user: 1. 引言 河湖环保疏浚是采用机械的方式，将含污染物(如重金属和有机污染物等)的河湖上层沉积物进行定量、精确、有效、安全的清除技术，来减少河湖底泥的内源污染物，为水生生物的恢复创造条件 [ 1 ]。我国城市超过90%的河湖水体存在不同程度的污染，而环保清淤是通过直接清理污染底泥、去除河湖污染最直接的手段之一，而且我国清淤量逐年增加，已在太湖、巢湖、滇池在内的100多个河湖水库的富营养化控制、黑臭治理与生态修复中发挥了一定的积极作用 [ 2 ] [ 3 ]。如截至2019年底，江苏省已累计完成太湖清淤4100万方，太湖第二轮清淤即将启动，预计清淤总量1800万方，主要利用临时堆场堆放，干化耗时长、效果慢、占地大、环境风险高，给宜兴等环太湖地区土地资源利用带来巨大压力，如何使之进行快速减量化、无害化、资源化，已成为制约河湖生态清淤顺利推进的关键因素。 国内外常见的淤泥处理处置方式主要为堆场堆存、土地利用和建材利用等，我国目前主要以脱水填埋或堆场堆存为主，占用大量土地资源。土地利用多用于污染物含量较低的疏浚淤泥，避免因较高含量的重金属、病原体等有害成分造成的环境风险，存在一定的局限性。建材利用一方面可以实现对淤泥污染物的有效封固，同时也能实现底泥的资源化利用，因而受到越来越多的关注。
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user: 2. 清淤淤泥的基本性质 淤泥的主要成分为SiO 2 和Al 2 O 3 等氧化物，含量在40%~73.63%和10.09%~20.30%，其中67%以上的淤泥中SiO 2 含量大于60%，同时含有一定量的Na 2 O、K 2 O、CaO、MgO等氧化物，属于建材硅酸盐类原料 [ 4 ] [ 5 ]，但由于水体污染物的进入，常常使其含有机物、重金属、病原体等有害成分。河湖环保清淤淤泥主要有如下三个特点：一是含水率高。新清淤泥含水率普遍在50%以上，堆场原位堆积3年左右后，表面往下约30 cm深处仍处于沼泽状。二是粒径细 [ 6 ]。徐杨等 [ 7 ] 取南京内秦淮河疏浚淤泥进行粒径分析得出，粘粒(<0.005 mm)含量为16.7%，粉粒(0.005~0.074 mm)含量为74.7%，砂粒(>0.074 mm)含量为8.6%。三是有机质与重金属含量差异较大。本文选取了三个太湖清淤淤泥堆场(1#、2#、3#)的淤泥进行了检测，结果显示有机物含量差异大，但均小于20%，不能满足《农用污泥污染物控制标准》(GB 4284-2018)要求的耕地、园地、牧草地的浓度限值，但污染物浓度均低于浓度限值，详见表1。朱培瑜等 [ 8 ] 对太湖4个区域沉积物中主要重金属含量2006~2010年统计分析得出，镉的变异系数达114.12%。
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user: 4. 总结与建议 1) 淤泥建材化利用制陶粒轻集料、水泥熟料、烧结砖，技术可行。 高温烧结法可使有机污染物在烧结过程中基本全部去除，重金属被固化在晶体中，环境风险较低，可大量去化不同污染程度的淤泥。其中淤泥烧制陶粒处理成本相对较低，但一次性设备投资较大，建议通过协同处理其他固废如污泥、污染物土壤等提高经济效益，为目前最具工程应用前景的方向。 2) 淤泥建材化利用制免烧砖，建议进一步加强技术研究，并建立示范工程。 淤泥固化制免烧砖具有设备投资低、施工简单的优点，但因有机物和重金属的影响，建议加强固化处理技术研究，重点解决淤泥固化后，重金属浸出率及产品随时间的推移，其有机污染物和重金属的迁移与转化等，有效控制资源化产品的环境风险。 3) 建议完善河湖淤泥资源化利用相关技术或规范性文件。 建议尽快出台相应的淤泥综合利用技术规范、污染物控制标准等文件，规范淤泥资源化利用途径，降低资源化利用过程的环境与安全风险，促进淤泥资源化利用，为河湖生态清淤顺利推进提供保障。
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user: 摘要 聚三亚甲基碳酸酯(PTMC)因其具有表面溶蚀性特点、良好的生物相容性以及药物缓释性在可降解植入器械如血管支架表面改性上表现出广阔的应用前景。基于金属–酚表面化学构建的一氧化氮(NO)催化释放功能涂层已经被证实应用血管支架表面改性具有抗凝血、抑制平滑肌细胞增殖和促进内皮再生等多重生物学功能。然而，该NO催化释放涂层能否应用于可降解PTMC材料表面改性还未有过报道。因此，本研究采用旋涂的方法在支架材料表面首先制备PTMC涂层，随后基于金属–酚表面化学，利用没食子酸(gallic acid， GA)和硒代胱胺(selenocystamine， SeCA)共价结合形成网络结构，以Cu 2+ 作为交联剂将上述网络结构进行交联，探究PTMC涂层表面构建具有Cu II -GA/SeCA网络结构的NO催化涂层。研究结果证明，得益于GA多酚具有的广谱材料粘附特性，在PTMC涂层表面成功地构建了Cu II -GA/SeCA涂层，且实现了NO催化释放速率在2~6.2 × 10 −10 mol × cm −2 × min −1 之间可调控。催化释放的NO通过特异性上调血小板环磷酸鸟苷(cGMP)表达抑制血小板的粘附与激活，证实了基于金属–酚表面化学的NO-催化释放涂层能应用于可降解聚合物涂层表面改性。
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user: 1. 引言 医用奥氏体316L不锈钢(SS)由于其优异的力学性能被广泛地应用于血液接触类医疗器械中 [ 1 ]。而不锈钢支架在植入的过程中可能会因为损伤血管内壁以及介入材料表面的刺激，诱发血小板的粘附与激活，从而导致了血栓的形成 [ 2 ]。且316L SS在临床中不可避免地存在一些有害离子的溶出，可能对人体产生致敏、致畸等潜在风险 [ 3 ]，例如不锈钢支架植入后镍离子溶出会导致镍过敏及炎性反应，从而增加支架植入后再狭窄的风险 [ 4 ] [ 5 ]。因此，阻隔有害离子的溶出以及抗凝血活性分子的引入成为优化其生物相容性的关键。 聚三亚甲基碳酸酯(PTMC)是目前研究较多的一种可生物降解脂肪族聚碳酸酯材料，具有表面溶蚀的降解特点，且降解产物没有酸性，生物相容性良好，使其作为药物洗脱支架载药涂层具有较大的潜力 [ 6 ]。且PTMC有良好的柔韧性与弹性，这使其可以均匀地覆盖在材料的表面，起到阻隔植入材料与血液接触的作用，但PTMC没有抑制血小板的粘附与激活的作用，这可能会导致血栓的形成。 一氧化氮(NO)是内皮细胞分泌的一种十分重要的信号分子 [ 7 ]。具有优异的抗凝血功能 [ 8 ]。人体内的NO供体(GSNO)被一氧化氮合酶(NOS)催化后产生NO，增加了血小板中环鸟磷酸苷cGMP水平而降低激活血小板所需的Ca 2+ 浓度，从而抑制血小板的粘附与激活。近年来研究者通过在材料表面构建NO释放/催化型涂层来提高其血液相容性。 有机硒和Cu 2+ 催化内源型NO供体RSNO释放NO一直是NO催化领域的重要的策略 [ 9 ]。本研究基于金属–酚(胺)表面化学改性方法提出了一种新型的NO催化策略，利用没食子酸(GA)和硒代胱胺(SeCA)共价结合形成网络结构，再以Cu 2+ 作为交联剂将上述网络结构交联，在PTMC涂层上形成具有催化释放NO功能的类仿生涂层，以共价结合协同配位作用的方式形成的涂层，结构相对稳定，同时利用两种催化单元，也使得这种涂层的NO催化方式较为可控。
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user: 2. 实验部分 2.1. 实验材料 实验所用试剂：没食子酸(GA， Sigma)；硒代胱胺(SeCA， Sigma)；氯化铜(CuCl 2 ， Sigma)；聚三亚甲基碳酸酯(PTMC10万分子量，济南岱罡生工程有限公司)；四氢呋喃(纯度 ≥ 99.0%，阿拉丁)；氢氧化钠(NaOH， Sigma)；新鲜全血(购于成都市血液中心)；cGMP ELISA试剂盒(上海沪峰生物科技有限公司，中国)。 实验所用仪器：美国凯美特公司型号为KW-4A旋涂机；德国Kruss公司的型号为DSAeco Plus的水接触角检测仪；美国Termo Fisher Scientific公司的型号为XSAM800的X-射线光电子能谱仪；美国GE analytical公司的型号为NOA 280i的NO分析仪；日本电子株式会社型号为JSM-7800F的扫描电子显微镜。 2.2. 各类涂层的制备 涂层制备过程如图1所示，通过旋涂的方法将PTMC旋涂在316L SS表面，为体系提供PTMC基底，再采用“一步浸涂法”在PTMC涂层表面沉积一层Cu II -GA/SeCA涂层，起到催化释放一氧化氮的功能。 图1. 各涂层制备过程示意图 2.2.1. PTMC涂层的制备 用去离子水反复多次清洗直径为1 cm的316L SS圆片，后用氮气吹干，置于80℃烘箱中干燥备用。将PTMC(平均分子量10万)溶解于四氢呋喃溶剂中，配置浓度为2 mg/mL的PTMC溶液。采用美国凯美特公司型号为KW-4A的旋涂机，在316L SS圆片表面滴加20 μL的PTMC溶液开始旋涂，转速及时间为前转500 r/min、5 s，后转1500 r/min、25 s。旋涂后的样品置于真空干燥箱干燥48 h。 2.2.2. Cu II -GA/SeCA涂层的制备 本涂层采用一步浸涂法制备，将GA (2 mg/mL)，SeCA (3.2 mg/mL)溶解到Tris-Base (1.21 mg/mL)缓冲液中，待完全溶解后加入CuCl 2 (32 μg/mL)，用NaOH溶液将上述混合溶液的pH值调至8，将2.2.1中制备完成的样品全部浸没在混合溶液中，分别在25℃的孵箱中静置2 h、4 h、6 h、24 h后取出，超声清洗除去表面结合不牢靠的聚合物即可得到Cu II -GA/SeCA涂层。图2为Cu II -GA/SeCA涂层沉积不同时间后的颜色变化。随着沉积时间的增加，其表面颜色逐渐加深，沉积6 h和沉积24 h的Cu II -GA/SeCA涂层的样品的颜色区别不明显。 图2. 316L不锈钢、PTMC涂层及在PTMC涂层上沉积Cu II -GA/SeCA涂层后的颜色变化 2.3. 材料学表征 2.3.1. 水接触角 采用德国Kruss公司的型号为DSAeco Plus的水接触角检测仪检测316L SS、PTMC涂层以及在PTMC基底上沉积不同时间的Cu II -GA/SeCA涂层的亲疏水性。 2.3.2. X射线光电子能谱 采用美国Termo Fisher Scientific公司的型号为XSAM800的X射线光电子能谱仪测定样品表面的化学组成，激发光源为A1 Kα (1486.6 eV)，荷电位移校正C1s = 284.5 eV。 2.4. NO催化释放速率及稳定性检测 采用美国GE analytical公司的型号为NOA 280i的NO分析仪检测在PTMC基底上沉积不同时间的Cu II -GA/SeCA涂层的NO释放速率，并对沉积6 h Cu II -GA/SeCA涂层的样品进行NO催化释放稳定性的研究。向反应室内加入5 mL的PBS溶液(含30 μmol/mL的GSH和SNAP)，待基线跑平后放入样品，待曲线不再变化后终止实验，记录NO的催化释放速率。再将样品置于NO供体溶液中浸泡1、3、7、15、30天后再分别检测其NO释放速率。 2.5. 血液相容性评价 2.5.1. 血小板的粘附与激活 将人新鲜的静脉血液与柠檬酸钠抗凝剂按体积比9:1混合，1500 r/min的转速下离心15 min得到富板浆(PRP)，将样品分为供体组(+Donor)和非供体组(-Donor)，供体组表面滴加SNAP和GSH溶液(浓度均为30 μmol/mL)，再在各样品表面滴加200 μL的新鲜PRP后放入37℃孵箱孵育30 min，再用生理盐水漂洗三次后用2.5%的戊二醛溶液固定24 h。脱水脱醇喷金后，采用在日本电子株式会社型号为JSM-7800F的扫描电子显微镜对样品表面的血小板形貌及数量进行观察。 2.5.2. cGMP 采用cGMP ELISA试剂盒定量检测血小板合成的cGMP的浓度。首先将样品分为供体组(+Donor)和非供体组(-Donor)，供体组表面滴加SNAP和GSH溶液(浓度均为30 μmol/mL)，在表面滴加PRP孵化，步骤与2.5.1相同，孵化30 min后，加入100 μL 10%的triton-X后超声破碎，然后将破碎后的PRP混合液在2500 r/min的转速下离心8 min，分离血小板碎片，吸取上清液用于检测cGMP，其中cGMP检测步骤参考试剂盒说明。