DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 2. 铝及其合金的腐蚀机制 众所周知，铝及其合金在空气中易被氧化，形成一层致密的氧化铝保护层，进而避免自身受大气腐蚀。在海水中，初期时这层氧化层也一样可以起到保护的作用，但是随着与海水接触时间的延长氧化层遭到破坏，之后一样会产生腐蚀。在表面氧化层处，由于各层的组织并不是十分均匀，随着海水浸泡的时间增长，在较大的微区缺陷处(孔隙、蚀坑处) [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]，由于形状的限制以及表面腐蚀产物的局部覆盖而优先产生了原电池效应。反应过程如下： Al 2 O 3 + 3 H 2 O → 2 Al ( OH ) 3 (1) 而在海水介质中由于氯离子的存在，氢氧化铝被侵蚀性较强的氯离子分解，形成了下述反应： Al ( OH ) 3 + Cl − → Al ( OH ) 2 Cl + OH − (2) Al ( OH ) 2 Cl + Cl − → Al ( OH ) Cl 2 + OH − (3) Al ( OH ) Cl 2 + Cl − → AlCl 3 + OH − (4) 从上述反应可以看出，随着与氯离子的不断接触，氧化铝薄膜不断被腐蚀，表面变得更加不均匀，进而使得表面的自由能分布不均，电化学电位分布亦不均，导致更多的易被连续腐蚀的线路不断生成(此线路称为阳极通道或活性通道)。阳极通道附近的氧化膜易被碰撞并被破坏，使得表面的铝基体处于活化状态，然而此时表面仍残存着一定的钝态氧化膜，于是形成了由活性铝以及钝态氧化铝构成的腐蚀原电池。表面的氧化层在此过程中由于腐蚀介质和腐蚀产物的“解理作用”被逐渐腐蚀而慢慢脱落，铝基体又整体暴露在环境中，并在原电池的作用下形成新的氧化铝层，并重复上述过程，这使得铝表面由表及里逐层被腐蚀。本文从铝超疏水表面的形成出发，对铝基超疏水表面的抗腐蚀性能进行综述。
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user: 3. 铝及其合金的超疏水表面制备 利用模拟荷叶、壁虎等结构获得超疏水甚至超疏油表面的研究吸引了国内外大量研究者的注意。达到超疏水结构需要两个必要条件：1) 足够的表面粗糙度；2) 低的表面能。正是这两个条件，使得超疏水材料具备了良好的自清洁 [ 4 ] 、抗腐蚀 [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] 、抗结冰 [ 7 ] [ 8 ] 以及低的表面液体阻力 [ 9 ] [ 10 ] 等性能。这些性能可以大大地拓宽金属基超疏水材料的应用领域。一般来说，超疏水制备方法有：溶胶凝胶法 [ 6 ] 、化学刻蚀法 [ 11 ] 、阳极氧化法 [ 12 ] 、电镀法 [ 13 ] 、水热反应法 [ 14 ] 、静电纺丝法 [ 15 ] 等。 然而随着对铝基超疏水研究的进一步深入，人们开始简化制备过程，将目光放在了简单的化学刻蚀甚至是沸水浴方向上。Feng等 [ 16 ] 制备铝基超疏水材料时采用的是一种极为简单的方法，如图1，对经砂纸打磨后的铝合金材料进行沸水浴30秒，之后在室温下修饰硬脂酸，获得了水接触角高达154.1˚的铝基超疏水表面，并且发现表面接触角越大的铝合金材料的抗腐蚀性能越好。Zang等 [ 17 ] 通过盐酸刻蚀铝合金表面并进一步修饰获得超疏水结构，重点研究了修饰剂中作为溶剂的二甲基甲酰胺和水的体积比对修饰剂中起修饰作用的溶质硬脂酸的修饰效果的影响。根据实验数据可以看出，溶剂中水的含量弱化了修饰之后的疏水性能，当溶剂中水的含量从纯水逐渐减小到零(即全为二甲基甲酰胺)时，所获得的铝合金表面的水接触角由121.6˚逐渐增至167.3˚，同时滚动角也从32.3˚降到了1.5˚。他们发现修饰后的表面具有的空气层阻碍了腐蚀的进一步进行，使得处理过的铝合金材料具有较好的抗腐蚀性能。而同样是使用盐酸刻蚀的Peng等 [ 18 ] 则用全氟癸基三乙氧基硅烷作为修饰剂，所获得的表面在具备超疏水性的同时还具备了一定的疏油性，同时抗腐蚀性能力也得到了提升，可以抵抗一定程度的强酸强碱的腐蚀。 为了进一步提高超疏水铝合金表面的抗腐蚀能力，有研究者在铝合金表面的粗糙结构上进一步构造出了纳米结构。Sareh等 [ 19 ] 在盐酸刻蚀和修饰之间增加了一步混合乳状溶液的浸泡过程，乳状溶液是由硝酸铝和氨水混合后搅拌而成，而修饰则是由普通的硬脂酸来完成。以此获得的微纳复合结构提升了超疏水效果，静态水接触角最高可以达到164.4˚；同时也提升了抗腐蚀性能。采用盐酸刻蚀的Li等 [ 20 ]，在修饰之前也加入了一步反应，利用高锰酸钾对刻蚀后的表面进行钝化，之后再使用三氯十七氟癸基硅烷进行表面修饰。该钝化过程导致了的纳米级结构的形成。研究发现在刻蚀6分钟并且钝化180分钟的情况下可以获得水接触角为155.7˚的超疏水表面，同时具备了较好的抗腐蚀性能。
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user: 4. 金属基超疏水材料的抗腐蚀性机理 由上述铝的腐蚀机制以及制备过程不难看出，铝及其合金材料日常遭受腐蚀的重要原因之一就是环境中氯离子的催化效果，而腐蚀正是利用了氯离子的这一特性，从金属基体材料表面开始逐层向内部腐蚀，由局部向整体腐蚀。那么，针对抗腐蚀性的研究即是主要考虑对氯离子的阻隔作用。 在此不得不考虑基体表面处的固液接触方式，通常采用Young’s式方程来表征液体与理想表面接触状态下静态水接触角与各张力之间的关系，但是实际表面并不能达到理想表面的光滑程度，因此Young’s式方程并不适用于实际表面。于是采用Wenzel状态来表征液体与均匀的粗糙表面接触时的状态，此接触状态下表面的液体可以填充入粗糙结构中，与表面充分接触，扩大了液体与表面的接触面积。然而当表 图1. 超疏水铝合金表面的制备工艺 [ 16 ] 面的粗糙结构包含了不均匀的微纳复合结构后，液体与表面接触状态则由Wenzel状态转变为了Cassie状态。此时在微纳复合结构的影响下，气体将会取代液体进入表面的粗糙间隙中，使得原来的固液接触模式转变为了固液气三者共存的接触模式。下文将从Wenzel和Cassie两种接触状态下讨论抗腐蚀性机理。 4.1. Wenzel状态下低表面能修饰剂的隔绝作用 铝基超疏水材料的制备大都是按照两步来完成，即表面粗糙结构的构造以及降低铝基材料的表面能。铝及铝合金表面自由能较高，在其表面直接构造粗糙结构将导致表面粗糙度的显著增大，增大的表面粗糙度会使得铝及铝合金表面更加亲水，甚至达到超亲水。此种情况下，如果腐蚀液体进入到表面的粗糙结构中，会因为与基体接触的面积大大增加而最终使得铝基材料的抗腐蚀性能反而更加降低(如图2(a)的红色和黑色曲线)。而将低表面能物质修饰在粗糙结构上可以有效的阻隔腐蚀液体与金属基体的直接接触，从而使得表面具备良好的抗腐蚀性能。 Wang等 [ 13 ] 的研究发现，作为超疏水表面与液体之间的两种接触模型，Wenzel以及Cassie接触状态均在不同程度上的提高了金属基体的抗腐蚀性能。其中，Cassie接触下的超疏水表面不仅具有极好的抗腐蚀性能，同时还具备较好的稳定性，而Wenzel接触则仅仅在一定程度上改善了金属表面的抗腐蚀性能。但在Wenzel接触下，表面需要具有一定粗糙度，而根据上述的对比(增大粗糙度会使得金属基体本身的抗腐蚀性能弱化)，可知这与Wang等的研究结果产生了分歧。至此不难发现，在整个腐蚀过程中，修饰的低表面能物质在Wenzel接触中起到了重要的阻隔作用，由于其被修饰在金属基体表面，成为了一层保护膜，阻隔了腐蚀介质的侵蚀。 Zheng等 [ 12 ] 通过阳极氧化的方式，在铝表面形成粗糙结构，之后进行低表面能物质修饰。对修饰前后的粗糙铝表面进行抗腐蚀测试发现：只经过阳极氧化的未修饰的铝表面，由于表面粗糙结构的产生，导致表面能较高的铝表面呈现出超亲水的状态，此时的表面更易于被腐蚀；但是经过表面修饰后，修饰剂本身起到了一定的阻隔作用，阻碍了铝基体与腐蚀液体的直接接触，使得本来易于被腐蚀的粗糙表面 图2. (a) 未经修饰的基体表面的水接触角图和不同处理条件下样品的Tafel图(黑色曲线为未经修饰的光滑金属表面，红色曲线为经过粗糙化处理但未修饰的金属表面，蓝色曲线为粗糙化后修饰了全氟癸基三乙氧基硅烷的金属表面)。腐蚀液与未修饰的(c)和修饰后的(b)基体表面的接触状态图 [ 21 ] 具备了较好的抗腐蚀性能。 4.2. Cassie状态下的空气层隔绝作用 在Cassie接触状态下，由于微纳复合空隙结构的促进，使表面更容易捕获一层空气层，于是气体取代了液体进入到表面的粗糙结构中。所以在Cassie接触状态下，除去修饰剂本身的隔绝作用，空气层也对腐蚀气到了重要的隔绝作用。该空气层阻隔了环境中的氯离子与金属基体的接触并缓解了之后的腐蚀。如图3所示 [ 22 ]，研究者在基体表面除了构造粗糙结构，并修饰了一层肉豆蔻酸，此时表面处于Cassie接触模式下，表面粗糙结构捕获了一定的空气层，此空气层阻断了氯离子对铝表面的侵蚀。将超疏水表面与液体接触的微观形貌进行放大，得到如图4的放大图 [ 1 ]，可以显而易见的看出，由于在粗糙间隙处的液体(此处是NaCl溶液)与周围固体表面之间的分子间作用力，间隙处的气液界面会产生一个上升的趋势，这一现象即毛细现象，其配合着超疏水表面所形成的空气层进一步阻隔了液体中腐蚀性离子的侵蚀。 Wang等 [ 23 ] 和Lu等 [ 24 ] 对阳极氧化并氟化处理后的铝表面进行了一个简单的实验验证。他们将处理后得到的铝基超疏水材料浸入到3.5 wt% NaCl溶液之中，之后对其进行超声振动处理，发现如图5所示，超疏水材料刚浸没在液体中，可以看到表面呈现光亮状态，这正是空气层的阻隔效果产生的明亮化；而在进行了超声振动处理后，表面状态明显变暗，这正是由于超声震动效果使得空隙中的空气层被液体浸 图3. 自清洁表面与3.5 wt.% NaCl溶液界面的模拟模型 [ 22 ] 图4. 腐蚀NaCl水溶液中超疏水表面防腐机理的界面模型 [ 1 ] 图5. 浸没在3.5 wt% NaCl溶液中的制备好的超疏水表面的数码照片：(a)浸没初始状态和(b)通过超声震动处理去除表面空气层的表面 [ 24 ] 图6. 在相对湿度为90%，超疏水表面倾斜大约20˚上NaCl的潮解经过了(a) 0分钟，(b) 2分钟21秒，(c) 2分钟21.04秒，(d) 2分钟21.08秒，(e) 2分钟41秒，(f) 3分钟2秒，(g) 3分钟4秒，(h) 4分钟10秒和(i) 4分钟10.04秒。红线是NaCl颗粒初始位置的参考坐标，黑色箭头表示颗粒潮解过程中运动的方向 [ 23 ] 没，光亮效果消失。这一简单的实验也间接证明了在液体中超疏水表面上粗糙间隙中空气层的存在。 4.3. 超疏水层的自清洁效果 上述两种抗腐蚀机理都适用于超疏水表面长时间浸没在大量的腐蚀液的前提下。而一般的表面在实际应用过程中，也有可能是在短期浸没之后离开腐蚀液，之后表面残存一小部分具有腐蚀性的化学物质。而将表面进行超疏水处理之后再投入应用，在其自清洁的效果下，通过简单的水冲击就可以将表面的某些残余物带落，使得表面不被腐蚀。因此，超疏水表面的自清洁效果在一定程度上亦可以提高表面的抗腐蚀性。根据Wang等 [ 23 ] 的NaCl的潮解实验可以看出，残留于表面的NaCl颗粒不断地进行潮解，如图6在超疏水表面发生了滑落的现象，这正是超疏水起到的自清洁作用，利用本身具有较小的滚动角的特性，使溶于水的NaCl颗粒随液体水滚落，清洁了超疏水表面上的腐蚀物残留，进而起到了一定的抗腐蚀保护作用。
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user: 5. 总结与展望 近年来，超疏水材料领域的研究逐渐从简单的制备方法研究向其特殊性能以及应用的研究转移。抗腐蚀性能的研究目前还处于初级阶段，本文综述了铝基超疏水表面的抗腐蚀性研究进展。抗腐蚀机理主要包括：Wenzel状态下低表面能修饰剂的隔绝作用以及超疏水Cassie状态下的空气层隔绝作用，除此之外超疏水层的自清洁效果在一定程度上也改善了表面的抗腐蚀性。在实际应用过程中，超疏水表面不只需要在静止状态下的对腐蚀介质具有一定的抵抗性，更需要在腐蚀介质冲击下仍然具有一定的抗腐蚀性能，因此，将超疏水表面的耐久性与抗腐蚀性能相结合来研究其抗腐蚀性是未来的研究方向之一。
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user: 摘 要 碳量子点(CQDs)因为具有良好生物相容性和独特光学特性常被用作光催化剂、荧光探针、生物传感器、药物载体等。本文研究了用4种不同碳源体系经水热法制备水溶性CQDs，通过透射电镜(TEM)、荧光光谱(PL)及X射线衍射仪(XRD)等方法表征，结果表明：以明胶–柠檬酸复合体系为碳源，当加入适量Fe(II)、Fe(III)离子(n Fe( II ) :n Fe( III ) = 1:2)，可合成平均粒径约3 nm、储存稳定且具有磁响应性的CQDs，其荧光量子产率可高达50.29%。 关键词 :碳量子点，荧光量子产率，磁响应性，稳定性 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 作为新型的碳纳米材料，碳量子点(carbon dots，CQDs)不仅具有类似于传统量子点的发光性能与小尺寸特性，而且还具有水溶性好、生物毒性低和导电性好的优势，使得CQDs在生物成像 [ 1 ] [ 2 ] 、传感器 [ 3 ] [ 4 ] 、光催化 [ 5 ] 、药物载体 [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ] 等领域具有广泛的应用前景。柯 [ 9 ] 等人以L-抗坏血酸为碳源经水热法合成了高荧光强度的CQDs，并利用其光催化特性实现特定的可见光催化反应；法伊兹 [ 10 ] 等人以磁性碳量子点为载体装载渗透蛋白，可在外部磁场引导下穿过血脑屏障治疗记忆障碍；陆 [ 11 ] 等人合成氮掺杂的碳量子点作为药物载体并通过体外模型证明了小粒径碳量子点可以穿过血脑屏障，这为研究人员克服血脑屏障提供了一种新的给药途径，有望解决目前大部分对脑部疾病具有确切药理作用的药物却无法按预期穿过血脑屏障的矛盾。传统有机小分子染料通常稳定性差，易被“漂白”，CQDs相对荧光量子产率低 [ 12 ] 。因此，如何实现CQDs在其他的活体内的高效生物标记及其毒性分析；如何提高电化学传感器的灵敏度、准确性、选择性及生物毒性低等优势，逐渐成为碳纳米材料领域关注的焦点。 本文以设法优选制备CQDs碳源为基础，通过加入一定比例的Fe(II)和Fe(III)离子，试图合成出具有磁场响应性的碳量子点(M-CQDs)，为后续探究碳量子点作为透过血脑屏障药物的载体，实现有效治疗脑部疾病提供参考。
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user: 2. 实验部分 2.1. 主要仪器与试剂 聚四氟乙烯内衬不锈钢反应釜(25 ml，东台市中凯亚不锈钢制品厂)；磁力搅拌器(ZD267型，北京京伟欣业)；恒温水浴锅(DF-101S，巩义予华仪器)；荧光分光光度计(RF-5301，日本岛津)；透射电子显微镜(H-7650，日本日立)；冷冻干燥机(LGJ-10C，北京四环科学仪器厂有限公司)；高速离心机(JW-2017H，安徽嘉文仪器装备有限公司)。 壳聚糖、明胶、海藻酸钠、β-环糊精、硫酸奎宁荧光分析标准物等，纯度 > 98.0%，购自国药集团化学试剂有限公司；二氯甲烷、丙酮、柠檬酸、三氯化铁六水合物、氯化亚铁四水合物、硫酸等，分析纯，购自广州化学试剂厂。 2.2. 样品的合成 碳量子点(CQDs)的合成：方法主要参考文献 [ 13 ] ，具体步骤为：将1.2 g明胶与6.0 g柠檬酸构成碳源，加入有140 mL去离子水的烧杯中，置50℃水浴中加热搅拌溶解，充分溶解后转移至6个25 mL聚四氟乙烯内衬中，每个内衬约填装20 ml，后150℃水热反应150 min (升温速度为1℃/min)。自然冷却到室温，得到棕黄色液体(粗产物1)。将粗产物1用适量二氯甲烷萃取3次，合并上清液，后以3000 r/min (室温)离心15 min，取上清液，向其中加入过量的丙酮(80~200倍体积)，会有少量白色沉淀生成，经10，000 r/min(室温)离心15 min，取上清液，再经水透析即可得产物CQDs。 磁响应性碳量子点(M-CQDs)的合成：方法与CQDs的合成相似，主要区别在于：合成体系中需要加入一定量的Fe(II)和Fe(III)离子，即加入100 μL 0.1 mol/L FeCl 2 溶液、100 μL 0.2 mol/L FeCl 3 溶液。并通过相同后处理得产物M-CQDs。 2.3. 样品测试与表征 采用的主要仪器有：傅里叶变换红外光谱仪(Perkin-Elmer240Q，美国PE)、荧光光度计(RF-5301，日本岛津)、透射电子显微镜 (JEM2010-HR，日本电子)。X-射线衍射仪 (D8 ADVANCE，德国Bruker)。将样品CQDs和M-CQDs等分别进行FT-IR、PL、TEM、XRD等表征。 磁响应性分析：将实验2.2所得样品CQDs和M-CQDs分别装入石英比色杯中(10 mm *10 mm)，将两块长方体(30 mm *20 mm *10 mm)钕铁硼强永磁铁置于比色杯两侧，提供特定平行磁场，保持磁场作用5min，取出磁铁，通过测试样品磁场作用前后的荧光强度变化分析其磁响应性。 2.4. 荧光量子产率(QY)的测定 将少量标准物硫酸奎宁(QY = 0.577)溶于0.05M的硫酸溶液，以此作为参比物，测量待测物和硫酸奎宁在同一波长(标准物的最大激发波长)下的发射峰积分面积和紫外吸光度(需保持在0.05下)，量子产率的计算公式如下 [ 14 ] ： QYs = QYr(Fs/Fr)(Ar/As)(ηs/ηr) 2 注：QY是量子产率，F是荧光发射峰面积，A是在激发波长下的吸光度，η是溶剂的折射率。其中s表示待测物；r表示参比物。
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user: 3. 结果与讨论 3.1. 碳源对荧光强度的影响 控制其他条件相同，系统探讨了4种不同碳源体系中合成的CQDs荧光特性，结果显示：不同体系制备的CQDs，经适当纯化后加入合适体积(40~120倍)的丙酮进行稀释，测试CQDs的荧光发射光谱，发现图谱峰形对称，但其对应出峰位置各不相同，最大激发光的波长大致分布在420~450 nm范围内。 图1是不同体系制备的CQDs经100倍丙酮稀释后的荧光光谱，对比可知：以明胶–柠檬酸为碳源，制备的CQDs荧光强度最高。 3.2. 荧光稳定性分析 由于纳米粒子具有高的表面能，存在易于发生粒子团聚的趋势，因此，经典方法制备的碳量子点常因为稳定性比较差，而导致其应用受极大限制。采用明胶–柠檬酸为碳源，分别制备CQDs和M-CQDs 图1. 不同碳源碳量子点的荧光光谱 产物，选用适当体积倍数的丙酮稀释后常温保存，并定期测试其荧光强度，对应样品的稳定性变化如图2。图2(a)为不含Fe的CQDs稳定性变化，其荧光光谱出峰位置、半峰宽随储存时间的变化不明显，即样品只在保存第一天内有一定幅度的下降，随后的一周内变化不明显，但其荧光强度呈现整体下降趋势，一个月后从860下降到653，下降了24.07%；图2(b)为含铁的磁响应性CQDs的荧光稳定性变化图，其变化规律相似，区别在于荧光强度下降幅度较小，一个月后强度从927下降到744，约下降了19.91%。因此可推测，CQDs样品的荧光稳定性与反应时是否加入Fe离子有关，对应生成的铁氧化物可使CQDs的荧光稳定性相应增加，此特性具有潜在的应用价值。 3.3. 磁响应性CQDs的形貌 以明胶–柠檬酸体系为碳源，添加适量Fe(II)、Fe(III)离子，通过水热法制备磁场响应性CQDs(M-CQDs)，如由图3所示。M-CQDs产物纯化后的冻干物为淡棕黄色固体(3a)，易潮解；易溶于水，其水溶液呈浅棕黄色透明状(3b)，所得碳量子点水溶液可以在365 nm紫外灯照射下发射蓝色荧光(3c)；透射电镜图(TEM)显示，M-CQDs颗粒呈近似球形，其平均直径尺寸约3 nm(3d)；且M-CQDs的粒径分布均匀(3e)。 3.4. CQDs磁场响应性分析 以明胶–柠檬酸为碳源分别制备CQDs、M-CQDs，样品经100倍丙酮稀释后在特定平行磁场中处理5 min，测试磁场作用前后样品的荧光数据。如表1所示：不含铁的CQDs样品对磁场作用无响应性；而含铁CQDs样品对磁场作用产生一定程度的响应，对应样品的荧光强度下降约6%，但是其出峰位置及对应的半峰宽并无明显变化。因此，这类具有磁响应性的CQDs(M-CQDs)在靶向成像领域具有潜在的应用前景。 3.5. M-CQDs的XRD分析 在明胶–柠檬酸体系为碳源，通过添加适量含铁化合物，可制备磁响应性CQDs (M-CQDs)，其冻干 图2. 碳量子点荧光稳定性变化图：(a) CQDs；(b) M-CQDs 图3. 磁响应性CQDs(M-CQDs)的外观及TEM图 Table 1 The fluorescence data of CQDs， M-CQDs under the magnetic field or no 是否含铁 是否磁场作用下 峰强度 峰位置(nm) 半峰宽(nm) 否 否 914 421 69.0 否 是 910 421 69.0 是 否 931 421 69.5 是 是 896 421 69.3 表1. 样品CQDs、M-CQDs磁场作用前后的荧光数据 物XRD测试结果如图4，M-CQDs中存在Fe-C，Fe-O，C-N，C=O等作用力，其中Fe主要以Fe 2 O 3 (PDF: 52-1449， 33-0664)和Fe 3 C (PDF: 03-0400)等形态存在 [ 15 ] ；量子点结构中存在C 3 N 4 (PDF:50-1250)；其表面还可能存在一定量的羧基(如氧化石墨烯N 2 O 5 C 16 PDF: 46-0870， 39-0580) [ 16 ] 。 3.6. M-CQDs荧光量子产率 经对比有无含Fe的碳量子点样品的荧光量子产率，结果显示，采用明胶–柠檬酸体系合成含Fe的具有磁响应性CQDs(M-CQDs)，M-CQDs的荧光量子产率远高于文献值 [ 13 ] [ 16 ] ，可高达50.29%，对比不含铁的碳量子点(CQDs)而言，高约10%。因此，通过加入适量的Fe离子，可获得高荧光强度、荧光量子产率高且磁场响应的CQDs(M-CQDs)。 图4. 磁响应性碳量子点(M-CQDs)的XRD
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user: 4. 结论 本文以明胶–柠檬酸为碳源，采用水热法一步合成碳量子点(CQDs)，综合分析得主要结论有： 1) 以明胶–柠檬酸为碳源合成的碳量子点的荧光强度、荧光量子产率均高达于其他三类体系的产品。 2) 在反应体系中以1:2的比例加入Fe(II)和Fe(III)离子可以使碳量子点产生磁响应性，其机制为制得的碳量子点通过静电吸附作用组装到铁离子表面，从而产生磁响应性。 3) 在明胶–柠檬酸体系中引入Fe，可以制备具有磁响应性平均粒径约3 nm碳量子点，其荧光量子产率高达50.29%，且稳定性良好等。这对于磁性碳量子点在生物传感器、药物载体等方面获得进一步应用具有重大的研究意义。
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user: 摘 要 苦荞麦是传统的药食同源植物之一。本文综述了苦荞麦的80个化合物，主要包括黄酮类、有机酸类、甾体类、糖类、酚类等化学成分，其中一些成分在降血糖、降血压、抗肿瘤、抗氧化等方面显示了较好活性。本文对国内外有关苦荞麦的化学分成及药理作用的研究进展进行综述，为其进一步研究与开发利用提供参考。 关键词 :苦荞麦，化学成分，药理作用 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 荞麦属(Fagopurum)植物属于双子叶植物纲蓼科(polygonaceae)，为一年生或多年生草本植物，全世界约15种，中国约8种，其中可供药用的有4种 [ 1 ] ，在我国主要分布于西北、东北，华北、西南一带的高寒山区，资源十分丰富。荞麦属植物有苦荞麦(Fagopyrum tataricum)、甜荞麦(Fagopyrum Esculentum)和金荞麦(Fagopyrumdibotrys)三种 [ 1 ] 。该属植物多具有清热解毒、健脾利湿、下气消积之功效，可用于治疗肺疮疡、绞肠、肠胃积滞、痢疾、腹泻等，现代药理研究表明其具有降血糖、调血脂、抗肿瘤、抗氧化、镇痛解熟等多种功效。本文查阅了国内外近年来关于苦荞麦的化学成分及药理作用的研究文献，对近年来的研究成果进行了比较全面的综述，为苦荞麦的研究提供了参考和依据。
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user: 2. 化学成分 目前从苦荞麦的花、叶、壳、茎、根、籽粒等部位分出的化学成分研究表明，该植物中主要包括黄酮类、有机酸类、甾体类、糖类、酚类等成分。苦荞麦中化合物名称及文献如表1所示。 2.1. 黄酮类 黄酮类化合物是苦荞麦的主要化学成分，主要成分为芦丁，还有少量的槲皮素。在苦荞麦中共发现17个(1~17)黄酮类化合物，主要包括黄酮苷元、黄酮氧苷和黄酮碳苷。 2.2. 有机酸类 文献报道苦荞麦中含有一系列结构相近的酚酸类化合物，目前从苦荞麦中分离出15个(18~32)有机酸类化合物，其中化合物ursolic acid (28)可分类为三萜类化合物。 2.3. 甾体类 甾体类化合物是以环戊烷并多氢菲为母核衍生的一类化合物，主要包括C21甾类、强心苷类、甾体皂苷类、植物甾醇类、昆虫变态激素等。从苦荞麦中共分离得到5个(33~37)甾体化合物。 2.4. 糖类化合物 苦荞麦中发现的糖类化合物较多，另外形成糖苷类化合物，糖苷类是以蔗糖为母核取代有不同数量的香豆酰基和阿魏酰基形成的化合物，目前苦荞麦中共发现糖类化合物16个(38~53)。 2.5. 酚类化合物 苦荞麦中目前发现的酚类化合物是一类黄烷醇单体及其聚合物的多酚化学物，主要包括儿茶素、表儿茶素及其苷类化合物4个(54~57)。 2.6. 其它类化合物 2.6.1. 脂肪酸类 苦荞麦中含有大量脂肪酸类化合物，目前从苦荞麦中主要分离出15个(58~72)脂肪酸化合物。 2.6.2. 其它成分 包塔娜 [ 2 ] [ 3 ] 等从苦荞麦中分离出一个蒽醌类化合物emodin (73)、嘧啶类化合物uracil (74)。孙博航 [ 20 ] 等从苦荞麦中分离出一个香豆素类化合物7-hydroxycoumarin (75)。L. Nemcova [ 21 ] 等从苦荞麦中分离出一个resveratrol (76)。N. Yang [ 22 ] 等从苦荞中分离出Fagopyritol A1 (77)。Cho Jeong Y [ 23 ] 等从苦荞壳中分离出三个新化合物6，7-dihydroxy-3，7-dimethyl-octa-2(Z)，4(E)-dienoic acid， 6，7-dihydroxy-3，7-dimethylocta-2(E)，4(E)-dienoic acid， 4，7-dihydroxy-3，7-dimethyl-octa-2(E)，5(E)-dienoic acid (78~80)。
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user: 4. 结语 随着经济发展和社会进步，人民生活水平不断提高，糖尿病正在逐年增加，成为继肿瘤、心脑血管疾病之后危害人类健康的主要慢性病，并成为全世界发病率和病死率最高的五种疾病之一。对糖尿病病人来说，控制血糖是治疗的根本。 利用药物控制血糖会带来诸多问题，而合理的饮食，改善饮食结构是达到控制血糖的基本方法。我国具有丰富的苦荞资源，同时具有食用苦荞麦的习惯。由于其含有多种具有药用价值成分，大量研究证明苦荞麦具有降血糖，调节血脂的作用，对糖尿病有较好的治疗作用，越来越受到人们的重视。
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user: 资金项目 云南省教育厅基金资助项目(编号：2016ZZX286)。
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user: 摘 要 为确定黄花菜的最佳采收期，以开花前后黄花菜的花瓣和花蕊为研究对象，对其含水量、总糖、还原糖、蛋白质、维生素C、总酸和多酚氧化酶等化学成分的含量进行了测定与分析。研究结果表明，采后的黄花菜花瓣和花蕊具有不同的生理特性，开花前24小时内采摘，可以获得最佳的鲜菜和干菜品质。本文结论为黄花菜的鲜菜销售和干菜加工奠定了可靠的理论基础，对黄花菜产业的发展具有一定的指导作用。 关键词 :采后，黄花菜，化学成分，开花 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 黄花菜(Hemerocallis fulvs)又名金针菜，俗名金针花，为百合科多年生草本植物，其食用部分为花蕾，是我国的特色蔬菜。黄花菜营养价值高，含糖类、蛋白质、维生素、无机盐及多种人体必需的氨基酸，味道鲜美，有蔬菜之王的美誉，深受消费者喜爱。湖南祁东县黄花菜种植面积16万多亩，总产值约八亿元，占全县种植业总产值28.9%，是全国最大的黄花菜种植县，成为祁东县域经济一大支柱产业。目前，商品黄花菜包括鲜菜和干菜两部分。黄花菜采后极易开花，一旦松苞开放，既不能加工干菜也不能销售鲜菜。当前黄花菜的采摘时间全凭经验，科学确定采摘时间的相关研究未见报道。本文以未松苞开花的黄花菜(开花前48小时)和已经开花的黄花菜为研究对象，分别将黄花菜分离为花瓣和花蕊两部分，对其含水量、总糖、还原糖、蛋白质、维生素C、总酸和多酚氧化酶等主要化学成分含量进行比较，结合鲜菜和干菜的营养和加工要求，确定黄花菜的最佳采收期，为黄花菜产业的发展提供有益的指导。
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user: 2. 材料与方法 2.1. 材料 1) 试验样本 试验样本为湖南祁东金萱生物科技有限公司提供的新鲜黄花菜，一部分为未开化的黄花菜，另一部分是已经开花的黄花菜，开花与未开化的黄花菜的花瓣和花蕊均进行分离。 2) 试剂与药品 乙腈(色谱纯)，乙酸锌，亚铁氰化钾，石油醚(沸程30℃~60℃)，硫酸铜，硫酸钾，硫酸，硼酸，氢氧化钠，95%乙醇，无水乙醚，1%酚酞溶液，磷酸氢二钠，邻苯二酚，磷酸二氢钠，PVPP(交联聚乙烯吡咯烷酮)，三氯乙酸，盐酸，酒石酸钾钠，冰乙酸，以上试剂均为分析纯，甲基红指示剂，溴甲酚绿指示剂，亚甲基蓝指示剂，1%酚酞溶液。 3) 仪器与设备 超声波振荡器(昆山市超声仪器有限公司)，TCL-16型台式离心机(常州市华普达教学仪器有限公司)，高效液相色谱仪(带示差折光检测器，日本岛津)，液相色谱柱(氨基色谱柱，柱长250 mm，内径4.6 mm，膜厚5 μm，日本岛津)，自动凯氏定氮仪(上海洪纪仪器设备有限公司)，索氏抽提器(上海熙扬仪器有限公司)，B-260型恒温水浴锅(上海惠海电器设备有限公司)，UV一2450型紫外可见分光光度计(日本岛津)，CP214型电子分析天平(上海豪斯仪器有限公司)，KB40SA-1组织捣碎机(广东科嘉霖电器制造有限公司)，DHG-9240A型电热鼓风干燥箱(上海飞越实验仪器有限公司)。 2.2. 方法 1) 营养成分含量测定方法 分别测定开花前后花瓣和花蕊的总糖、还原糖、蛋白质、维生素C和总酸含量，每个营养指标四个处理，每个处理重复测定三次，对处理平均数进行多重比较，将营养成分的含量在开花前后进行性比较，总糖测定采用GB 5009. 8-2016进行，还原糖测定采用GB 5009. 7-2016进行，蛋白质测定采用GB 5009. 5-2016进行，采用GB 5009. 86-2016测定维生素C，总酸测定采用GB/T 12456-2008进行。所有化学成分的含量均以湿基计。 2) 多酚氧化酶活性测定 多酚氧化酶活性采用文献 [ 1 ] 的分光光度法进行。 3) 含水量测定 常压干燥法 [ 2 ] 测定黄花菜的含水量，黄花菜花瓣和花蕊不分离，作为一个整体测定。开花前和开花后各测两个重复。 4) 统计分析方法 四个处理和两个处理的显著差异性分别用方差分析和t检验分析，处理平均数差异性的比较用新复极差法(SSR)进行。
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user: 4. 结论 通过黄花菜开花前后花瓣和花蕊化学成分含量的比较研究，开花后，花瓣的含水量、多酚氧化酶活性以及总糖、还原糖、蛋白质、维生素C、总酸等营养成分的含量与未开化的时候相比，均发生了显著变化；接近开花时采摘，花瓣中糖类和蛋白质含量最大，而维生素C损失很大和总酸含量很高；花蕊中营养成分含量的变化与花瓣显著不同；开花前后多酚氧化酶活性差异很大。本研究结果为黄花菜最佳采收期的确定奠定了理论基础，对黄花菜采后贮藏和干制加工具有一定的指导意义。
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user: 摘 要 应用fluent软件对地下变压器和蒸发换热器模型进行模拟与分析，得出了变压器与蒸发换热器之间的油流特点以及周围空气的运动情况。对比分析不同连接位置的蒸发换热器的流场和温度场，得出了蒸发换热器位置靠上的位置的模型换热情况较好，以及流体在连接位置的流动速度最快的结论。 关键词 :地下变压器，蒸发换热器，模拟，散热 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 前言 随着城市的迅速发展，其对电力资源需求的日益增加与用地制约的矛盾也逐渐凸显，为解决这一问题，越来越多的城市地下变电站应运而生 [ 1 ] [ 2 ] 。 传统的热交换冷却技术包括油浸自冷式、油浸风冷式、强油风冷及强油水冷式等等 [ 3 ] [ 4 ] 。 由于地下变电站的特殊情况，以上冷却方式都存在一定的问题。而蒸发冷却这种相变的散热方式却可以依靠沸腾产生的密度差即可形成自然循环，无需外加驱动设备，提高了运行的可靠性 [ 5 ] ，无风机，降低了噪音水平 [ 6 ] ，而且对于大功率地下变压器同样适用。可以将散热设备与变压器本体分离安装，使地下变压器的散热设备可置于地面或屋顶，在节省占地面积的同时维护工作量也将大大减小。相变冷却是目前电气设备冷却降温方式的重大改进 [ 7 ] 。 本文将对散热设备应用蒸发冷却技术的地下变压器进行数值模拟与实验，通过温度场和流场的分析得到变压器油在蒸发换热器和变压器之间流动的规律，分析比较两个不同位置蒸发换热器模型的流动和传热情况，为蒸发冷却技术在油浸式变压器的散热设备中的应用提供一定的优化思路。
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user: 3. 数值模拟的结果 3.1. 流场情况 为了更加直观的观察温度速度的分布情况，这里取y = 0截面进行分析。图6为两种不同接口位置模型的流场分布对比图。油流的速度从初始的0 m/s逐渐增加到最高流速为0.735 m/s。在变压器和蒸发换热器的接口管道内的流速达到最大。另外，在蒸发换热器上方和接近变压器外表面的部分空气流动速度比其他位置的空气流动速度大，最高达到0.294 m/s。在左边的模型中，可以很明显的发现在蒸发换热器和变压器的接口管道中流动的速度很大，最快的位置位于变压器油的出油口，速度达到0.735 m/s，变压器油进油口的温度为0.588 m/s左右。右边的模型中，出油温度在0.552 m/s左右，而进油口温度在0.515 m/s左右，温差很小。 对比左右两个模型的速度分布情况，可以发现，当蒸发换热器在变压器上的位置靠上时，模型内部的变压器油流动的速度相比靠下的模型的油流速度要快，说明接口位置稍高一些的蒸发换热器的换热效果更好。 3.2. 速度矢量 图7为模型的速度矢量分布对比图，速度矢量图可更加直观具体地反映各处油流动的大小及方向。计算开始，当绕组铁芯发热时，通过热传导的作用加热了周围油流的温度，引起了油的密度的变化，从而产生了浮升力驱动油的流动。在散热器内由于重力作用向下流动，如此循环。 图6. 流场分布图 图7. 速度矢量图 在之前的速度对比中已经得出了接口位置高的油流速度要比接口位置低的油流速度高的结论，从速度矢量的对比图中，依旧支持之前的观点。即变压器油在接口靠上的模型中的流动速度要快。 从图7中还可以发现，在蒸发换热器上部空气流动的速度要高于其他位置的空气流动速度，这是因为热油从出油口进入到蒸发换热器中，此时蒸发换热器上部的温度升高，与上方的环境温度发生了热交换，使得环境温度中气体的运动速度加快，从而加强散热。 图8. 温度分布图 3.3. 温度分布 图8为模型的温度分布图，从图中可以看出，绕组和铁芯温度分布趋势都是下部温度低，上部温度高。铁芯上部油温比其他部位油温要高。变压器铁芯温度从底部到顶部逐渐升高，最低温度331 K，位于最下层，顶层油温约为335 K，大约位于低压绕组高度的13/14处。此时环境温度的分布情况不明显，左边模型中变压器的热点温度，即温度最高的点为变压器上部位置，温度为332 K左右，从上端开始温度逐渐下降，蒸发换热器和变压器中温度最低的点位于底部位置，低温约为328 K左右。右边模型的热点温度约为334 K左右，最低温度为328 K左右。整体来看，左边的模型温度要低于右边模型，说明蒸发换热器与地下变压器的接口位置的不同会对内部的流动与传热产生一定的影响，在相同工况下，一定范围内的接口位置较高的蒸发换热器换热能力要优于位置较低的蒸发换热器。
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user: 4. 结论 1) 本文通过模拟变压器油在地下变压器与蒸发换热器之间的流动，得到了其流场和温度场，这对地下变压器的冷却提供了一个新的改进思路和优化方案。 2) 顶层油温较高，速度也大，且在油箱顶部形成了旋涡，增强了换热。自然对流时在变压器和蒸发换热器的接口处以及铁芯绕组附近油流动的速度最快。 3) 通过对比不同位置蒸发换热器模型的流动和传热情况，发现蒸发换热器和变压器连接位置对变压器散热有一定的影响，相同工况下，蒸发换热器位置高的换热效果更好。
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user: 摘 要 围绝经期综合症是妇科临床常见疾病，是由于卵巢机能衰退，内分泌、神经等系统失衡所导致。其中，失眠是其常见临床表现。金志春教授认为，围绝经期失眠病机以肾虚为本，其中以肾阴虚为著，同时伴有肝血不足、心神失养。治疗时立足于整体，滋补肝肾、养心安神，同时辅以心理调护，达到身心同治之效。 关键词 :围绝经期失眠，滋补肝肾，养心安神，心理调护，经验 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 围绝经期综合症是指女性在绝经期前后，由于卵巢机能衰退、雌激素水平下降、下丘脑—垂体—卵巢轴改变，导致内分泌、神经等系统失衡所引起的一系列生理及精神心理症状，除月经紊乱或停闭、烘热、多汗等，失眠亦是较为常见的临床表现 [ 1 ] 。研究表明，围绝经期综合症的发生率约为85%，其中约2/3女性出现失眠症状 [ 2 ] [ 3 ] 。西医的主要治疗方式有激素替代疗法，如使用雌、孕激素，及镇静催眠类药物治疗，虽能改善症状，但用药时间长，其副作用亦不容忽视。长期运用激素治疗可增加乳腺癌、子宫内膜癌的可能性，而镇静催眠类药物则易致药物依赖并引起头昏、嗜睡等副作用 [ 4 ] 。中医药治疗本病具有独特的优势，避免了西药的不良反应，立足于整体治疗达到治病求本之效，以缓解患者病情提高其生活质量。 金志春教授为首批全国优秀中医临床人才，第六批全国老中医药专家学术经验继承指导老师，湖北省知名中医，长期从事中医及中西医结合妇科临床、教研工作，中医理论见解独到，并对围绝经期综合症的治疗积累了丰富的临床经验。现将金志春教授治疗围绝经期失眠的经验总结如下，与同道分享。
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user: 2. 病因病机 2.1. 肾虚为发病之本，其中以肾阴虚为著 围绝经期失眠因其发生于女性经断前后这一特殊时期，该病主要发病机制与这一时期女性生理变化密切相关。中医认为，肾为人体生殖机能之根本。《校注妇人良方》曰：“肾气全盛，冲任流通，经血渐盈，应时而下。”《医学正传》也提出“月水全借肾水施化”的观点。肾所藏先天之精能化生肾气，肾气充盛则天癸渐趋成熟，促使冲任二脉通调，鼓动气血溢于胞中，应时而下，故能孕育后代。肾的生殖功能，正是通过天癸所实现，诚如《血证论》云：“故行经也，必天癸之水至胞中，而后冲任之血应之，亦至胞中，于是月事乃下。”绝经之年，肾中精气亏虚，天癸渐竭，生殖机能逐渐丧失，此乃女性衰老正常生理变化，《沈氏女科辑要笺正》曰：“二七经行，七七经止，言其常也。”但由于肾精气的衰微，导致肾-天癸-冲任-胞宫轴失调，机体阴阳气血调和状态亦被破坏，因此绝经前后极易出现一系列病理变化。基于此，金教授认为肾虚乃围绝经期失眠发病之根本。肾精亏虚、肾气不足，从而影响肾阴、肾阳的化生，导致肾的阴阳平衡失调，从而引发本病。 失眠在中医学中归属“不得眠”、“不寐”范畴。《类证治裁·不寐》有云：“阳气自动而之静，则寐；阴气自静而之动，则寤。不寐者，病在阳不交阴也。”《医效秘传·不得眠》曰：“夜以阴为主，阴气盛则闭目而安卧，若阴虚为阳所胜，则终夜烦扰而不得眠也。”由此可见，阴阳不和是失眠病机所在。围绝经期失眠既有与内科失眠相似之处，也有其独特之处。此时女性身体处于肾气亏虚、天癸渐竭的状态，又因其一生历经经、带、胎、产，已数伤于血，机体阴血不足，如《素问·阴阳应象大论》记载：“年四十而阴气自半也，起居衰矣。”从而导致阴不敛阳，阳不入阴，阴阳失交，脏腑功能失调。因此金教授认为，围绝经期失眠女性以肾阴虚者居多。 2.2. 肝血不足、心神失养为协同病机 金教授强调，人体是以五脏为中心的有机整体，围绝经期女性因素体肾虚必然会引起其它脏腑功能失调、阴阳失衡，亦为导致不寐的重要因素，明代张景岳所言“是命门总主乎两肾，而两肾皆属命门……若命门亏损，则五脏六腑皆失所恃，而阴阳病变无所不至”正是其理。肾藏精，肝藏血，二者相互滋生，精血同源，若肾精虚损，无以化血，肝血不足，导致肝肾阴虚，虚火旺盛，扰乱心神，从而影响寤寐导致夜不得眠，并伴有眩晕耳鸣、烦躁焦虑等阴虚、疏泄失调等症候，亦如张景岳所言：“凡思虑劳倦、惊恐、忧疑，及别无所累而常多不寐者，总属真阴精血之不足，阴阳不交，而神有不安其室耳。”肾阴亏虚亦会致肾水不足，无以上奉于心，心肾不交，水火不济，阴阳失于平衡，亦有碍正常寤寐功能从而出现失眠多梦、心神不宁等不适。由此可见，围绝经期失眠病位在肾，并涉及肝、心二脏，其发病机制以肾虚为根本，同时伴有肝血不足，心神失养。
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user: 3. 治疗方法 3.1. 滋补肝肾，养心安神 绝经之际，正是人体生殖机能将尽之时，此时肾中精气不足，天癸渐竭，冲任二脉虚损。因此，金教授遵循“虚则补之”的治疗原则，以补肾为基础进行治疗。此时补肾的目的并不是使机体恢复到以前的状态，而是在顺应人体衰老这一自然规律的基础上，缓解衰老所引发的一系列症状。补肾之中尤重视补益肾阴，调和肾中阴阳，此乃寤寐功能得以正常之基础。同时立足于中医整体观念，强调单纯补肾疗效欠佳，应在滋补肾阴的同时补益肝血、养心安神；注重调脏腑、和气血，使机体达到阴平阳秘的状态，方能从根本上缓解经断前后不寐之症。金教授自拟方包括当归10 g，川芎10 g，白芍15 g，熟地15 g，首乌10 g，女贞子15 g，旱莲草15 g，远志15 g，酸枣仁15 g，丹参15 g，黄芪15 g，夜交藤20 g，知母15 g。其中女贞子、旱莲草、熟地、首乌共为君药，二至丸补益肝肾，熟地、首乌滋肾养阴，填精益髓。《医方集解》曾对二至丸的功效有所论述，强调其为足少阴药也，能益肝补肾，强阴补精。现代实验研究也证实二至丸能增加围绝经期综合症模型大鼠血清E2水平，降低血清FSH、LH、PRL水平，改善内分泌状态，从而起到缓解围绝经期症状的作用 [ 5 ] 。臣以远志、酸枣仁养心益肝，安神益智，此二味中药能发挥很好的镇静催眠功效，并有一定的抗惊厥作用 [ 6 ] ；夜交藤归心、肝二经，养肝血安心神，研究 [ 7 ] 表明，该中药活性部位具有较好改善睡眠效果的活性成分，利于缓解不寐之症；白芍、丹参柔肝敛阴，清心除烦；知母滋阴清热，以减轻虚热等不适；同时配以当归、川芎、黄芪行气活血，健脾益气，使全身气血调畅以利于药效的发挥。纵观全方，既补肝肾之阴，又养心神之血，同时健脾益气，使机体达到阴平阳秘的状态。临证加减，多取得满意疗效。 3.2. 重视心理调护 随着社会压力增大，本病的发生亦与患者精神状态密切相关。研究 [ 8 ] 显示，围绝经期女性中约有32%伴有精神情绪障碍。我国古代文献也有情志与疾病的发生密切相关的记载，《儒门事亲》曰：“五运迭侵于其外，七情交战于其中……此轩岐所以论诸痛皆因于气，百病皆生于气。”金教授深谙其理，将中医情志致病的病因病机与临床相结合，强调围绝经期失眠女性更需要心理上的理解与关怀。每遇该病患者时，导师都耐心进行心理疏导，消除心理负担，嘱其身心放松，勿因身边细小琐事而动怒。同时，建议患者适当行户外运动，并根据自身情况量力而行，循序渐进，不可急于求成。除了施以中药调理，金教授对围绝经期失眠女性辅以心理调护治疗，以达身心同治之效，更利于病情的好转。
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user: 4. 验案举例 杨某，女，51岁，2017年11月7日初诊。主诉：绝经1年，失眠8月余。现病史：患者诉1年前月经停闭，睡眠浅，多梦，易惊醒，近8个月来入眠困难，辗转反侧。平素伴潮热、腰膝酸软、体倦乏力、情绪不稳定。纳欠佳，大便干结，小便正常。面色少华，自诉病史时情绪焦虑，舌淡，苔薄白，脉沉弱。月经史：既往月经规律，初潮年龄12岁，周期28~30天，经期3~4天，量正常，色红，无痛经，无血块，经前无特殊不适，带下正常。既往无高血压、糖尿病、心脏病史，否认家族遗传病史，无药物过敏史。中医诊断：绝经前后诸症，不寐，辨证为肝肾阴虚，心神失养。西医诊断：围绝经期综合症。治拟滋补肝肾，养心安神。药物组成为当归10 g，川芎10 g，白芍15 g，熟地15 g，首乌10 g，女贞子15g，旱莲草15 g，知母15 g，远志15 g，酸枣仁15 g，丹参15 g，川朴10 g，黄芪15 g，夜交藤20 g。上方14剂，每日1剂，水煎服。同时对该患者进行心理疏导，嘱其放松心情，适量运动，清淡饮食。 2017年11月21日二诊：患者诉失眠症状较前明显改善，睡眠时间延长，潮热、腰膝酸软等有所缓解，仍偶感疲乏，饮食欠佳，时有腹胀，大小便正常，舌淡红，苔薄白，脉沉弱。守前方加木香10 g，煎服法同前，共14剂。 2017年12月5日三诊：患者于此次就诊时面带笑意，神情轻松，诉睡眠时间及质量显著改善，平素潮热、腰酸、乏力、腹胀等症状减轻，饮食渐佳，二便正常。舌淡红，苔薄白，脉沉弱。守前方继服14剂。 2017年12月19日四诊：患者诉睡眠正常，余不适基本消失，心情舒畅，饮食可，二便调，舌淡红，苔薄白，脉沉弱。守前次方7剂以巩固疗效，并嘱患者多与人交流，适当运动，清淡饮食，作息规律。
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user: 5. 按语 本病例为金志春教授临床诊治的一例患者，已获患者知情同意，遂总结以上病例。该患者月经停闭一年余，正是经断之际，肾精亏虚、天癸渐竭之时，此时肝肾阴虚，精血不足，阴不敛阳，阴阳失调，心神失养，从而出现入眠困难之症，同时伴有潮热、腰膝酸软、悲观焦虑等不适，观其舌、诊其脉表现为舌淡，苔薄白，脉沉弱之象。金教授立足于整体治疗，一方面强调各脏腑共为一个整体，在滋肾阴的基础上补肝血、养心神，立方擅用熟地、首乌、女贞子、旱莲草补益肝肾，滋阴填精；配伍远志、酸枣仁、夜交藤之品养心益肝，安神益智；知母、白芍滋阴清热，养阴柔肝，以制虚热上扰；川朴行气宽中，适当加入木香理气健脾，缓解腹胀不适；当归、川芎、丹参、黄芪益气活血以助药效通达全身，使机体阴阳调和，方能缓解经断前后不寐之症；另一方面强调生理、心理共为一个整体，重视身心同治，消除患者心理负担，缓解患者消极情绪，使其身心放松，以配合中药治疗，疗效颇佳。
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user: 摘 要 目的：探讨刘氏小儿推拿联合临床常规雾化治疗对小儿支气管哮喘的临床疗效。方法：将60例缓解期哮喘患儿随机分为药物对照组(药物组)与刘氏推拿药物联合组(推拿组)，各30例，经8周治疗后，分别观察比较两组患儿治疗前后各组患儿临床有效率及治疗前后两组炎症因子水平改变。结果：推拿组临床总有效率达93.3%，药物组临床有效率70%，推拿组明显优于对照组；两组炎症因子IL-17，IL-33，IL-6水平较治疗前均明显降低(P < 0.05)，推拿组炎症因子较药物组改变明显，存在统计学差异(P < 0.05)。结论：刘氏小儿推拿干预后对小儿支气管哮喘缓解期各症状缓解有显著疗效，从而达到提高患儿免疫力，降低哮喘复发率目的。 关键词 :哮喘，雾化，刘氏小儿推拿 Copyright © 2018 by author and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 哮喘是儿科常见的一种常见的肺系慢性疾病，临床表现为喘息、气促、胸闷和(或)咳嗽等症状，其病程长且易反复发作。近年来儿童哮喘发病率从10年前的0.35%上升到目前的1.16%增加了两倍以上 [ 1 ] ，严重影响小儿生长发育。本病病情相对复杂，研究表明小儿哮喘发生与小儿免疫系统发育不完善有关，如血清IL与IgE等 [ 2 ] 。随着中医理论技术的发展，在“治未病”理论中，根据哮喘患儿不同时期的特殊性，结合小儿临床表现，采用“急则治其标，缓则治其本”原则在治疗小儿哮喘方面取得显著疗效 [ 3 ] 。临床研究证实小儿推拿疗法能增强患儿体质，提高小儿机体的免疫力 [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] 。近年刘氏小儿推拿在小儿哮喘临床治疗中得到广泛应用，本研究就60例哮喘缓解期患儿为例，比较传统药物治疗与刘氏推拿联合药物治疗的临床疗效、与哮喘密切相关的血清炎症因子水平变化加以观察，以探讨刘氏小儿推拿对小儿哮喘的临床疗效。
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user: 2. 资料与方法 2.1. 一般资料 将2016年6月~2017年10月在院接受治疗的哮喘患儿60例进行研究，随机分组的方式分为药物组和推拿组，各30例。纳入标准：所有患儿均符合中华医学会儿科学分会呼吸学组制定的《儿童支气管哮喘诊断与防治指南》2008年版。患儿家属均知情同意并签署知情同意书。排除标准：入组前4周罹患感染者，合并严重脏器功能障碍者，未按规定用药治疗，无法判定疗效；临床资料不全者。药物组：男11例，女19例；平均年龄(6.02 ± 1.93)岁；平均病程(15.5 ± 0.87)个月。推拿组：男18例，女12例；平均年龄(5.71 ± 1.04)岁；平均病程16.7 ± 0.81)个月。两组患儿一般资料无显著差异(P > 0.05)，具有临床可比性。 2.2. 治疗方法 1) 药物组给予患儿常规雾化吸入治疗 [ 7 ] ，治疗8周。 2) 推拿组在此治疗基础上运用刘氏小儿推拿进行治疗，治疗8周。小儿推拿方法：开天门、推坎宫、推太阳、掐总筋、分阴阳各24次；先清脾经400次，再补脾经100次，清肝经350次，清肺经400次，开璇玑100次，揉创新、定喘、天突各100次，推揉膻中120次，胸部分阴阳24次，揉中脘、丹田各150次，揉按足三里120次，盐擦“八”字至发红，按揉脾俞、肾俞各150次，捏脊5~8遍，按肩井3~5次偏热者加清天河水，清大肠；偏寒者加揉外劳，痰多加揉丰隆穴。 2.3. 疗效观察 1) 疗效标准 [ 8 ] ：参照新药(中药)治疗支气管哮喘临床研究指导原则，拟定以下疗效评判标准哮喘症状明显缓解为显效；哮喘症状有所减轻，为有效；哮喘症状无明显改善或者病情加重，测定值无明显变化为无效。 2) 治疗前后的每日清晨，抽取两组患儿空腹时静脉血5 mL，分离血清采用ELISA法检测血清中炎症因子IL-17、IL-33、IL-6水平，试剂盒由湖南省长沙艾佳生物有限公司提供，严格按照试剂盒说明书进行操作检测。 2.4. 统计分析 采用SPSS19.0统计学软件进行数据分析，计量资料采用用( )表示，采用t检验进行组间比较，计数资料采用x 2 ，P < 0.05时组间差异有统计学意义。
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user: 3. 结果 3.1. 两组患儿临床治疗有效率比较 经过8周治疗后，治疗组与对照组临床治疗总有效率(显效率+有效率)分别为93.3%和70%，x 2 检验得Pearson Chi-Square值为3.743，P < 0.05，推拿组治疗总有效率优于药物组。见表1。 3.2. 两组患儿炎症因子水平比较 经过8 周治疗后，两组慢性持续期患儿体内炎症因子IL-17、IL-33、IL-6较治疗之前均明显降低(P < 0.05)；治疗后组间t检验比较，推拿组炎症因子改变水平较药物组改变明显，存在统计学差异(P < 0.05)。见表2。
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user: 4. 讨论 临床上西医在支气管哮喘缓解期的治疗主要以糖皮质激素(ICS)作为哮喘控制治疗的第一线药物，支气管扩张剂则首选β2激动剂，但由于患儿免疫体系发育不完善，病情容易出现反复，长期使用患者很难接受，尤其对于小儿影响其生长发育。中医学认为，哮喘发病的病因除感受外邪，内因肺脾肾三脏亏虚。根据朱丹溪提出的“未发以扶正为要”的原则，在哮喘缓解期应加强补虚，同时辨肺脾肾论治。刘氏小儿推拿对小儿哮喘缓解期治疗以中医学理论为基础，根据小儿五脏的生理特性和病理特点，以补益脾肺为之固肾纳气为原则，运用独具特色的“推五经”手法，重在补肺脾、肾三经以固本，按揉中脘、足三里等穴以扶正，按揉天突、膻中、肺俞等穴宽胸理气，宣肺化痰，再据患者其他兼症给予相应施治方案，辨证施治 [ 9 ] 。近年研究证实，中医药针对小儿哮喘急性发作期、慢性持续期和缓解期的不同特点来选取四肢、前胸及头面部腧穴，必要时辅以西药治疗，对支气管哮喘有着显著的疗效 [ 10 ] [ 11 ] [ 12 ] 。有研究表 Table 1 Comparison of clinical efficacy between two groups of children [n(%) 组别 n 显效 有效 无效 总有效率 推拿组 30 16 (53.3%) 12 (40%) 2 (6.7%) 28 (93.3%) 药物组 30 11 (36.7%) 10 (33.3%) 9 (30%) 21 (70%) 表1. 两组患儿临床疗效比较[n(%)] Table 2 Comparison of inflammatory factors in two groups of children (， pg/mL 组别 n IL-17 IL-33 IL-6 Group 治疗前 治疗后 治疗前 治疗后 治疗前 治疗后 推拿组 30 43.70 ± 8.7 26.7 ± 5.6 203.7 ± 72.1 132.6 ± 41.1 213.7 ± 62.1 127.7 ± 32.4 药物组 30 44.50 ± 8.6 30.1 ± 7.2 191.6 ± 68.7 165.1 ± 49.2 225.3 ± 71.7 181.5 ± 62.6 t −2.36 −2.312 −2.648 p 0.032 0.037 0.023 表2. 两组患儿炎症因子水平比较( ， pg/mL) 注释：与治疗前比较，P < 0.05。 明小儿推拿可以有效降低PAF、PGD2和提高PAF-AH和DP1水平，从而有效控制炎症，减轻哮喘发作 [ 13 ] [ 14 ] [ 15 ] 。本研究通过临床观察也发现刘氏小儿推拿联合药物临床疗效明显优于常规药物治疗，治疗后血清中炎症因子IL-17、IL-33、IL-6水平明显降低，也间接表明其作用机理可能是通过有效控制血清中炎症因子释放，达到减轻哮喘症状同时提高患儿免疫力。本研究因患儿个体差异、经费有限，以及样本量不充足等因素，研究还存在一定局限性，后续研究值得更深入去探讨刘氏小儿推拿在哮喘不同时期的疗效及作用机理。