DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
system: [SYSTEM]

user: 3. 研究设计 3.1. 数据来源 本文所运用数据主要有以下几个来源： 一是国泰安数据库(CSMAR)，该数据库是深圳希施玛数据科技有限企业从学术研究需求出发，借鉴CRSP、COMPUSTAT、TAQ、THOMSON等权威数据库专业标准，并结合中国实际国情开发的经济金融领域的研究型精准数据库。本文主要选取该数据库的上市企业基本信息、研发创新、财务报表等板块，筛选、提取并整理出上市企业的企业名称、企业代码、成立时间、注册地址、拥有资产、企业规模、员工人数等企业相关数据 [ 10 ]，针对研究重点内容提炼2012~2018年上市企业研发投入、专利年申请数量、企业成长性等关键数据。 为规避数据异常、数据遗漏、数据不匹配等问题，提高数据库使用效率，本文对搜集的数据做如下处理：首先，剔除于2018年前退市的样本，剔除企业财务指标缺失(如总资产、期末净资产、营业总收入、第一大股东持股比例)的样本，同时剔除指标明显错误(如净收入大于总收入、固定资产大于总资产)的样本。其次，因部分企业名称或其他代码于研究日期内发生改变，本文依据企业注册名称、注册地址、企业代码等固定信息对企业数据进行匹配，后加以重新核算及整合。 二是全国31个省市最低工资标准(2011~2017)及相关城市数据。考虑到自2008年来，我国最低工资标准调整趋于稳定，对工资政策执行的监管力度加大，受外部经济事件冲击较小，本文选取的最低工资标准样本量位于2011~2017年这一区间段，通过各省市人力资源与社会保障局公开的最低工资标准调整信息、人民政府的政策性文件、地方制定的年鉴等方式搜集到31个省市2011~2017年的最低工资标准，并与国家统计局公布的数据进行印证，保证了解释变量的正确性与完整性。此外，本文查阅国家统计局创办的《中国统计年鉴》，其系统收录了全国和各省、自治区、直辖市上年经济、社会各方面的统计数据，以及多个重要历史年份和近年全国主要统计数据，而本研究主要运用了该年鉴中2012~2018年各地区的城市人均GDP、城市居民消费指数、城市就业水平、城市社会保障水平等城市有关数据，对缺失、异常变量做均值插补或剔除处理。 3.2. 计量模型与变量设定 本文研究的主要内容是最低工资标准的调整对企业研发的影响，基于前人已有研究文献，自前文理论阐述出发，设定出如下基本计量模型： Ln   R & D i j t = α + β Standard i j ( t − 1 ) + γ E + δ E + ϕ j + η t + ε i j t (1) 其中，下标i表示企业，j表示企业所属地区，t表示年份。被解释变量 Ln   R & D i j t 表示企业研发，本文以取对数后的企业年开发支出衡量，解释变量 Standard i j ( t − 1 ) 表示企业所属省市前一年所施行的最低工资标准，采用前一年的指标是考虑到最低工资标准对企业研发影响的滞后效应，即最低工资标准制定后无法及时对企业研发施加影响，并做除1000处理。E为企业控制变量集，包括：企业股权集中度(ratio)，我们用企业第一大股东持股比例衡量企业的股权集中度；企业成长性(growth)，我们用企业主营业务收入增长率衡量；企业员工人数(staff)，我们用每年在册的企业正式员工数衡量；企业年限(age)，我们以样本当年年份减去企业注册年份再加一测算企业年限；企业资产规模(assets)，我们以企业期末总资产这一指标衡量企业资产规模大小，并做取对数处理，使检验结果更为精确。 ϕ j 为地区固定效应，主要为了控制难以测量到、不因时间改变的区域固定效应。 η t 为时间固定效应，为了控制观察难度较大、不随地区、个体改变的时间固定效应。 ε i j t 为随机扰动项。 3.3. 描述性统计 Table 1 Descriptive statistics of main variable 变量 最小值 最大值 平均值 标准差 Ln   R & D i j t .00 22.41 3.2298 6.60888 Standard i j ( t − 1 ) .87 2.42 1.6272 .29478 ratio 2.20 89.99 34.5229 15.10145 growth -1.00 92.15 .4271 3.09156 staff 2.00 2，869，967.00 6570.8088 32，006.19485 age 2.00 51.00 17.0389 5.59903 assets 14.94 30.95 22.1698 1.49092 表1. 主要变量的描述性统计 主要变量描述性统计的相关说明如表1：1) 企业研发( Ln   R & D i j t )。将企业开发支出做取对数处理后，最大值为22.41，最小值为0，均值为3.2298，相较于最大值，均值与最小值更为接近，且所作差值较大，表明我国企业在企业研发方面两极分化情况严重；2) 最低工资标准( Standard i j ( t − 1 ) )。将企业所属地区前一年所施行的最低工资标准做除数处理后，最小值为0.87，最大值为2.42，分布较为均匀，但虑及最低工资标准是地区设定的最低劳动报酬线，这一数值的均匀分布同时意味着区域间最低工资标准设立数值差异较大，区域间经济差异明显；3) 企业股权集中度(ratio)。最大值为89.99，而最小值仅为2.2，说明企业间股权集中度差异明显，部分公司股权集中度较高，同时存在部分公司股权稀释严重，如最小值2.2，股东内部难以生成有效话语权，制约企业决策；4) 企业成长性(growth)。均值为.4271，说明多数企业主营业务增收较为缓慢，符合我国上市公司基本情况，最大值为92.15，标准差为3.09156，侧面说明观测到的企业成长性不存在显著差异性，分布较为集中；5) 企业员工人数(staff)。标准差为32，006.19485，最大值、最小值间的巨大差值说明企业在职员工数差异明显，劳动力规模分化严重；6) 企业年限(age)。最小值为2.00，最大值为51.00，平均值为17.0389，标准差为5.59903，样本分布范围较大，分布集中度较低，说明样本具有较好的多样性；7) 企业资产规模(assets)。最小值为14.94，最大值为30.95，平均值为22.1698，标准差为1.49092，选取的企业资产规模分布均匀，样本代表性较强，且说明我国上市企业体量差异明显。 开展实证分析前，为保证模型的合理性，本文提出原假设H 0 ：所有回归参数都等于0，后做F检验，检验结果为Prob > F = 0.0000，拒绝原假设，说明F检验通过，模型总体存在。为进一步探寻使用混合回归亦或是固定效应模型，本文提出原假设H 0 ：随机效应模型为正确模型，后做hausman检验，检验结果为chi2(2) = 63.67，Prob > chi2 = 0.0001，拒绝原假设，应采用固定效应模型。
system: [SYSTEM]

user: 5. 结论与启示 作为一项致力于保障劳动者权益的制度，最低工资标准有不可忽视的作用，探究其对国家的企业创新战略有较为重要的理论与实践意义。本文采用2012~2018年上市公司的面板数据，考察了最低工资标准对企业研发的影响。研究发现：企业所在地区设立的最低工资标准越高，企业的研发投入越受抑制，且这一现象在股权集中度、成长性、员工规模、存续年限相对较高的企业影响更为显著，而企业资产规模则有促进企业研发的倾向。 本研究拓展了我国最低工资标准制度以及激励企业研发的相关文献，同时，也具有一定的实践价值，政府在制定最低工资标准时，达成保障劳动者权益的首要目标之余应关注其对企业创新的后续影响，做到避免“一刀切”，减轻企业规模、企业类型等个体差异性产生的创新负担，如可提高企业对员工报酬的税收支出减免，加大企业自主创新项目的扶持力度。
system: [SYSTEM]

user: 摘要 冰浆是一种优秀的相变储能材料，它有着相变潜热大和换热效率高等特点。相比其他的储能方式，它在调控性能和经济性能等方面还有许多独特的优势，这让其在可再生能源存储、电力削峰填谷等很多冷热能存储领域中有着很好的应用前景。本文对各种冰浆制取技术的制备原理和优缺点进行了综述，介绍了一种多喷嘴对喷法制取冰浆的新型装置，并对冰浆在储能方面的应用及优势进行了介绍，对冰浆的前景和未来发展方向进行了讨论。
system: [SYSTEM]

user: 1. 引言 冰浆(ice slurry)是一种新兴的相变储能材料，有着很高的相变潜热，能达到334 kJ/kg，因此它既可以做冷量载体的换热介质，也可以做冷量储冷的储冷介质。冰浆是由冰晶和水形成的混合物，一般包括纯水冰浆和含有如乙二醇、盐或酒精添加剂的混合物，是一种介于固液混合的二元溶液。冰浆优异的冷承载能力和独特的流动特性，以及高效的热传递效率和冷释放速度，使得冰浆在削峰填谷、环境保护和节能减排等方面发挥着重要作用。冰浆的应用范围十分广泛，现已被应用于太阳能热泵、建筑物降温、食品的加工与储藏、矿井降温、人工造雪、医疗救助、消防灭火和管道清洁等领域 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]。 虽然近几年冰浆技术得到广泛的应用，但如何研发出高效率、低能耗、运行稳定的冰浆制取装置仍然是制约行业发展的关键问题。因此，本文对近年来各种冰浆技术、冰浆的储能应用和未来的发展趋势等方面进行介绍。
system: [SYSTEM]

user: 2. 目前常用的制取冰浆装置 冰浆技术的发展离不开冰浆的制取方法，作为冰浆技术最为关键的一步，冰浆制取技术历来都是研究者所重视的。经过不断地发展，现已径研制出多种冰浆制取方法，目前常用的冰浆制取方法主要有：壁面刮板法、直接接触法、过冷法、降膜式、流化床法、真空法等。 2.1. 壁面刮板式制冰法 壁面刮板法 [ 4 ] 又叫刮剥法，壁面刮板法的基本原理是通过滚筒内部的刮板，通过机械生产的方式将滚筒内部经过换热后形成的冰(或过冷水)刮下，从而生成冰浆。如图1所示为刮剥法制取冰浆示意图。壁面管板制冰系统的冰浆发生器由管壳换热器组成，制冷剂在管外流动，管内流动的则为制冰溶液，二者通过管壁换热，为了防止管内生成的冰浆过快的生长，在管内中央设置了高速旋转的刮片，将管内生成的冰晶刮下。装置既可以竖直放置，也可以水平放置。通过中央安装的刮片将管壁生成的冰晶刮下，不仅保持了管壁的高换热系数，还增强了管壁内侧换热系数。壁面刮板法是目前动态制取冰浆装置中使用最为广泛的，也是最成熟的技术之一。 图1. 刮剥法制取冰浆示意图 [ 4 ] 2.2. 过冷法 过冷法 [ 5 ] 基本原理是水在超冷却器中冷却到低于相变温度点的过冷状态，通过控制过冷水的温度和流动状态，运输到过冷释放器中利用超声刺激等方式解除过冷，从而形成冰浆。过冷水法的关键在于对过冷度的把控上，由于过冷水是非稳态的，易受到外界因素影响。根据均质成核和非均质成核理论，若想要实现连续运输，需对水中的晶核数，以及运输过程中壁面的粗糙度等进行严格的控制。 2.3. 真空法 真空法 [ 6 ] 原理是利用液体自蒸发的制冷特性，将水溶液喷射注入真空器中，在真空的条件下，喷射入真空器的水闪蒸后产生的制冷效果，一部分蒸发，一部分冷却直至形成冰晶，从而生成冰浆。如图2所示为真空法制取冰浆装置图。与其他冰浆制备方法相比，真空法具有许多优点：喷入真空罐闪蒸的水滴在自身内部进行换热，水滴本身无其他传热热阻，因而传热效果好、换热效率高；另一方面，真空制冰浆系统控制简单、噪音小。采用真空法制备的冰浆晶颗粒较小、利于应用。 真空方法的核心在于制造真空，对设备的气密性和强度要求高，只要能维持真空状态便能让闪蒸过程持续进行，但这也使得成本上升；罐内温度低，喷嘴处易结冰发生冰堵。真空法影响的因素很多，如液滴的初温、真空罐初压力、液滴的直径等对真空法的影响大。 2.4. 流化床法 荷兰大学的Meewisse在工业用的流化床换热器的基础设计出了流化床冰浆制取装置 [ 7 ]，装置结构如图3所示。制冰溶液从管内从下往上流动，制冷剂在管外从上往下流动，两者通过管壁进行换热，形成逆流换热。管道内冰浆生成的区域内分布着大量直径为1~5 mm的不锈钢珠或玻璃颗粒不停的撞击管壁内侧，防止冰浆在管壁沉积生长，管壁上的冰晶经过不锈钢珠或玻璃颗粒的撞击剥落后，既提高了换热效率，又防止了冰晶在管壁上的凝结影响有效换热面积。冰水混合物与不锈钢珠或玻璃颗粒从发生器中流出，经由冰水分离器的分离，冰浆从上端流出，水和不锈钢珠或玻璃颗粒从回水管路回到发生器中进行下一轮的冰浆生成过程，从而形成一个完整的固液流化床循环流程。 图2. 真空法制取冰浆装置图 [ 6 ] 流化床法的优点在于管壳设计简单、换热效率高，且装置价格低廉。缺点也很明显：流化床法对系统整体的控制要求高，需要精准的控制水温和流速，否则易发生冰堵；装置体积相对庞大，设备制造成本高。 图3. 流化床制取冰浆装置 [ 7 ] 从实用性、经济性和稳定性等因素分析，这些制取技术中过冷法和壁面刮板法得到了较大的发展，实现了工程化应用。
system: [SYSTEM]

user: 3. 直接接触法动态制冰法的研究现状 与壁面刮板法和过冷水法相比，直接接触制冰法 [ 8 ] 在节能环保和经济方面具有许多优点，如传热阻力小、传热效率高、结构简单、运行成本低等。直接接触式换热与间壁式换热方式相比，不仅减小了传热的热阻和温差，还消除了腐蚀和结垢对传热表面的影响，使得传热效率得到提升。与表面式热交换器相比，直接接触式热交换器减少了蒸发盘管，让整套装置的体积大大减少，而且设备造价低廉、能耗降低、运行和维护成本低，让整体成本降低很多。基于上述优势，直接接触式冰浆制取装置是目前的研究重点和热点，随着研究的不断深入，直接接触式制取冰浆技术也得到了进一步发展。 近年来随着冰浆技术的不断发展，出现了一种新式的直接接触冰浆制取装置——多喷嘴对喷直接接触式冰浆制取装置 [ 9 ]。冰浆制取装置流程图如图4所示，分为三个部分：1) 制冰部分：载冷剂喷嘴和制冰工质喷嘴对置布置，让喷入制冰筒内的载冷剂和制冰工质正对碰撞，喷入的制冰工质与制冷剂经过换热后，温度降低开始结冰，落至制冰筒底部与未结冰的制冰工质混合后形成冰浆；2) 冷冻水循环部分：制冰筒底部的冰浆通过泵的抽取运输至冰浆储存装置，加热器将存储装置中的冰浆融化成2℃~12℃的低温水，通过泵输送至制冰工质喷嘴与制冷剂进行换热；3) 制冷剂冷却部分：气态制冷剂如RC318，在经过换热后由顶部的干燥除水装置处理，压缩机降制冷剂压缩成高温高压的液态形式，通过板式换热器将其降温，经由膨胀阀送至制冰筒内通过制冷剂喷嘴与制冰工质碰撞并一起下落，实现大量粒径均匀的液滴在制冰器中心区域的强湍流场中运动换热并发生凝固相变。同时由于制冰工质喷嘴距离撞击低温区域较远，喷嘴和低温区之间存在较大的温度梯度，可以在喷嘴周围形成一定范围的高温区，防止喷嘴发生冰堵。另外也可以在载冷剂喷嘴和制冰工质喷嘴上设置融冰辅助装置，可进一步避免制冰筒内温度过低导致冰堵的风险。 图4. 多喷嘴对喷直接接触式冰浆制取装置 对喷式结合了液–液直接接触式和气–液直接接触式两种冰浆制取方式的优势，通过在制冰器内中心局部位置形成高湍流强度的撞击流强化传热传质，增大介质的有效换热接触面积，并使两种介质在接触混合后一起从制冰器上部下落至液面，进一步提高了两者接触和混合时间，提高了传热效率，进而提升了制冰效率。其采用良好稳定性的纳米流体新技术大幅提高导热系数和降低过冷度，并融入了超声震荡等新技术，能使生成的冰粒形状更加圆滑、粒径更加均匀，可以在大幅提高制冰率的同时降低冰浆流动传输阻力、降低冰浆运输的负荷、大幅提升整个系统的经济性并可有效避免冰堵现象的发生。在制冰剂和载冷剂的选择上还有很大的灵活性，能根据操作温度等实际需求更换不同的制冷剂和载冷剂。 根据直接接触法搭建的RC318直接接触式制冰系统稳定性好、换热效率高，且设备架构简单、资金投入少，能适用于多种制冰场合，如图5所示 [ 10 ] [ 11 ]。该系统包含了三个部分：制冰循环系统：经由压缩机抽取冰浆生成罐顶部的制冷剂，压缩成中温中压的制冷剂蒸气，经过板式换热器换热后，再经过膨胀阀减压后，送至冰浆生成罐的底部。制冷剂与水直接接触换热后，水温度降低逐渐结冰；冷水循环系统：冷水机组将流经蒸发器的冷水回水降至设定的温度值后，再输送至板式换热器，持续的吸收板式换热器另一端制冷剂放出的热量；融冰循环系统：制冰罐底部的冰浆经由泵的抽取输送至融冰装置，经由风盘管放冷后运输至制冰罐的顶部，由喷嘴喷入罐体内部，与制冷剂接触换热后落入底部逐渐结冰，再由泵的抽取送入融冰装置，从而完成循环。 在制冰罐顶部增加的融冰装置能防止喷嘴因筒内温度低发生冻结。不足之处在于从顶喷嘴喷出的水在与制冷剂换热产生的冰浆粒径不可控，未结冰的水滴落至底部与制冷剂换热后，易在制冰罐底部结冰，造成沉积现象。 图5. RC318直接接触式制冰系统原理 [ 10 ] 直接接触式制冰动态制冰系统在于能连续不断地制取冰浆，但对制冷剂初始温度、喷嘴的位置、制冰溶液初始温度等因素要求高 [ 12 ]。载冷剂的选择也是直接接触法制取冰浆重要研究内容，好的载冷剂不仅在换热过程中提升换热效率，使换热更充分，还能在使用过程中降低耗损、提升利用率。目前载冷剂有两种选择：制冷剂和不凝气体。不少学者对直接接触式制取冰浆系统所采用的制冷剂类型进行了研究，主要对R744 [ 13 ]，R22 [ 14 ]，R123，FC-84和正丁烷(R600) [ 15 ]，以及HCFC-123等展开研究。 和其他几种方法相比，直接接触式制冰法具有非常突出的优势，但目前仍存在一些不足：如除了过冷度大、导热系数小等目前冰浆制备技术所存在的共性缺点外，目前很多直接接触法技术由于把喷嘴长时间埋入液态低温载冷剂很容易引起冰堵停机，运行不稳定。而且目前的相关研究较少，相关的热质传递理论不成熟，也大大阻碍了该方法的广泛应用。所以进一步加大直接接触式制冰的相关基础和应用研究力度仍是未来相变储能的重要发展方向。
system: [SYSTEM]

user: 4. 其他改进型冰浆制取装置 前面介绍的几种常用的制冰方式大多能耗高，且设备大多笨重占地面积大。因此，研制出新型、高效、节能且制取过程平稳的冰浆制取装置一直以来都是研究的重点。随着冰浆技术的不断应用与发展，在制取冰浆装置的课题上取得了新的进展。下面对在常用技术进行改进的一些冰浆制取装置原理和特点进行介绍。 4.1. 液–液循环流化床制取冰浆装置 液–液循环流化床法 [ 16 ] 基于循环流化床技术，装置结构如图6所示。将水(或制冰溶液)喷入循环不溶性制冷剂中，通过利用水与不溶性制冷剂直接接触换热结冰，取代以往的水与壁面间接换热结冰方式，提升了换热效率；水经过特殊喷嘴雾化后形成的细小水滴，不仅增大了水结冰过程的传热面积，还减少了冰层的热阻。 整个装置的流化床由高2 m、内径40 mm的有机玻璃管制成，底部的两个入口：一个是安置喷头的接口，另一个是载流循环介质入口。制冷剂通过蒸发器降温至0℃，浸没于制冷剂的喷嘴将水雾化成细小的水滴，与制冷剂直接换热，在流动过程中被冻结成冰晶颗粒。通过滤冰装置滤出冰晶颗粒进行蓄冰，制冷剂通过油水分离装置后再进入蒸发器进行循环换热循环。整个制冰过程均在流动条件下完成。 液–液循环流化床制取冰浆装置采用了雾化技术，形成的液滴在结晶后形成表面光滑且形状较为规则的球形颗粒，有效避免了冰浆形成后冰粒发生聚集硬化的几率。设备主要部件为喷嘴、滤冰装置以及流冰通道，制冰设备结构简单、投资少，适合多种制冰场合；制冷装置摆放位置约为4 m高，不仅减小了油介质进入蒸发器时的流速，同时还避免了液滴在下落时冲击产生的气泡对制冰过程的换热造成影响。 缺点也比较明显：由于喷嘴一直浸没在低温的制冷剂中，因此喷嘴处的冰堵现象依旧严重；该技术依靠分散液的破碎形成细水滴来增加两种液体的直接接触面积，因此分散液的破碎形成液滴的机理研究和工艺控制成为该制冰技术的关键问题。 图6. 液–液直接接触式制取流体冰系统 [ 16 ] 4.2. 螺旋管冰浆出流装置 壁面刮削法虽然能通过刮板将凝结在壁面的冰晶颗粒刮除，但壁面冰晶不及时处理会让冰粒在壁面积累，冰层变厚非常不利于壁面传热；而且系统复杂、维护和操作成本高、制冰效率低是壁面刮削法所面临的问题。 为了应对冰堵和制冰效率低等问题，在原本壁面刮板法的基础上研制出了一种新型的冰浆制取装置—螺旋管冰浆出流装置 [ 17 ]，装置结构如图7所示。螺旋管中充满制冷剂，冷却箱内充满冰浆溶液，二者通过叶片间的距离有效分割换热面积，增大了叶片与壁面的接触面积，同时螺旋管加大了冰浆的紊流程度，冰浆在螺旋杆的作用下能顺利地流出冷却箱。与原先的刮板式制冰法相比，采用螺旋式流态冰制法不仅能避免壁面冰粒积累带来的冰堵，还提升了冰浆的出产效率，同时降低了器材更换速度，使得整体运行和投资成本降低 [ 17 ]。 图7. 螺旋管冰浆出流装置
system: [SYSTEM]

user: 5. 冰浆在储能方面的应用优势 冰浆的储能密度高，与其他储能方式如显热蓄能和热化学储能等相比其相变潜热大、经济性好、灵活性和安全性高，因此多年来一直是一种比较有竞争力的储能介质。 在经济性方面，包括冰浆和块冰在内的冰储能系统相对其他存储方式有着独特的优势 [ 18 ]，冰储能系统的相变密度高，而光伏板系统灵活性低、成本高昂。如表1为不同存储系统的消耗预算，由表1可知，在列举出的三种储能系统中冰存储系统的预算是最低的，光伏板系统的预算是最高的，冰储能系统相比于电池储存系统仅用了10%左右的预算。 Table 1 Consumption budget of different storage systems [18 模型 预算 电池存储系统 311美元/kWh 冰存储系统 32美元/kWh 光伏板系统 2，700美元/kW 表1. 不同存储系统的消耗预算 [ 18 ] 冰浆蓄冷和冷冻水蓄冷技术能够显著的降低系统运行成本，提升经济效益，因此一直以来都是研究的热门。复合型冰浆系统结合了冷水蓄冷与冰蓄冷的优点，随着复合系统的容积比的增加，复合系统的日运行成本相比于蓄冰系统显著降低 [ 19 ]，且随着运行时间的增加，整体的能耗也在降低。表2为冷冻水蓄热(CWTS)系统、冰蓄热(ITS)系统和共晶盐冷蓄热(ESCTS)系统的特点。表3列举了不同相变材料储存方式的优缺点。通过表2和表3可知，冰浆具有储能密度高、熔化温度低，且单位存储量也很小，意味着其在同等存储量中能够释放出更多的能量。 Table 2 The main characteristics of the three heat storage systems [20 数量 ITS ESCTS CWTS 单位储存量/(m 3 /kWh) 0.019~0.023 0.048 0.089~0.169 冷水机组类型 低温二次冷却剂 去离子水 去离子水 制冷机充电效率 2.7~4.0 5.0~6.0 5.0~6.0 表2. 三种蓄热系统的主要特点 [ 20 ] Table 3 Comparison of storage of frozen water， ice and phase change materials [21 类型 优势 缺点 蓄冷介质 冷冻水(4℃~12℃) 系统结构简单、投资少、 技术要求低 能量密度低，设备占用场地大 水 冰 储能密度高、熔化温度低、 投资低、致密性好 压缩机性能系数低 冰或水 相变材料 储能密度高、熔化温度低、 致密性好、设备兼容性好 导热系数低，过冷度低，易相变分离， 时间长会对设备产生腐蚀 石蜡、纳米材料，纳米流体等 表3. 冷冻水、冰和相变材料储存的比较 [ 21 ] 在大型商场和建筑冷却中对于空调的作用十分的依赖，尤其是在夏季阶段更加明显。而且大型中央制冷系统对于冷量的运输需求很大，泵消耗的功率在整体能耗上占有很大的比重。基于冰浆的空调系统，兼顾冷冻水蓄冷与冰蓄冷的优点，不仅大幅度提高单位体积载冷工质所能携带的冷量，还减少载冷工质的循环流量，达到节能和降低运输成本的目标。有研究表明采用冰浆空调系统，节约的电力成本可达60% [ 22 ]。大型商业建筑传统的冷却系统能耗高，采用冰的潜热热能储存系统能将原来的冷却系统的冷却能耗降低约7.8% [ 23 ]。采用冰浆蓄冷系统可以利用夜间较低的电价蓄冰储能，在白天用电高峰时释放冷能，从而实现削峰填谷、降低运行成本的目标。 除用于建筑冷却外，冰浆还可以与热泵结合应用于生活中，采用具有冷却和加热功能的冰浆系统能够将单位面积电力负荷降低约40%~50% [ 24 ]。将冰浆作为潜在储存材料与太阳能太阳能热泵结合的复合系统，与常用的空气–水热泵系统相比，整体机械系统的能耗峰值降低17%至28% [ 25 ]。冰蓄冷能减少一些散热设备的散热需要，进一步降低整体冷却能耗 [ 26 ]。 冰浆的相变潜热密度高、流动性好、运输方便、传热效率高等优点，使其在工程和日常生活中得到了广泛的应用。与其他储能方式相比，冰浆储能的经济性能好，制取设备操作灵活、投资少，是目前最佳的储能方式之一。
system: [SYSTEM]

user: 6. 纳米流体等新技术在冰浆制备研究中的应用 纳米材料有着良好的导热性和相变特性，在基液中加入纳米材料不仅能改善溶液的导热系数、降低过冷度，还能提高比热容和溶液的传热性能。单一的纳米流体溶液具有的性质相对单一，要么仅具有良好的热网络、或良好的流变特性，这使得单一纳米流体的应用有着诸多局限性。而混合纳米流体溶液，能同时具备多种纳米流体溶液的特性，能满足不同场合的需求。在冰浆在制备过程中要考虑到冰晶成核控制，需要在制冰溶液中加入添加剂以促进成核及强化传热。而在溶液中添加纳米颗粒不仅可以促进冰晶的成核，降低溶液的过冷度，还能提高溶液的传热性能，基于这些优点纳米流体技术在冰浆制备研究中备受关注。目前不少学者对纳米流体的稳定性、导热系数、比热容和过冷度等方面展开研究。 Yuguo GAO [ 27 ] 等研究了纳米颗粒质量分数和温度对杂化纳米流体比热容的影响，通过研究发现纳米颗粒的质量分数对杂化流体比热的影响很大。Haochang Wang [ 28 ] 等人通过制备乙二醇(EG)、去离子水(DW)和EG/DW (1:1)三种不同基液的石墨烯片纳米流体溶液，提出了考虑布朗运动、长度、厚度、平均平坦度比和界面热阻的石墨烯片纳米流体有效导热系数新模型，并与Maxwell模型、Hamilton-Crosser模型和Chu模型进行了比较。通过研究发现EG、EG/DW (1:1)和DW基纳米流体导热系数的最大提高分别为4.6%、18%和6.8%。 Yuguo Gao [ 29 ] 等提出了一种新型的水相氧化石墨烯-Al 2 O 3 复合纳米流体强化热蓄冰的传热方法。通过结果表明pH、分散剂、超声功率和超声破碎时间是影响杂化纳米流体稳定性的重要因素。提出的混合纳米流体有效导热系数的新模型能够准确的预测杂化纳米流体的导热系数。在冰浆实验研究方面，发展的一种测试圆管内凝固过程过冷度热边界的方法和装置 [ 30 ] 能够较准确方便的测量出溶液的过冷度，该装置结构简单、价格低廉、操作方便。该方法主要利用了固液相变材料相变释放潜热而温度基本不变的特点，该方法不仅可以消除外界搅拌、冷却液强制对流换热等所引起的震动的影响，还可以不使用外部隔热材料，避免了使用隔热材料带来的不便，也避免了由于和外界热交换产生的温度波动的影响。
system: [SYSTEM]

user: 7. 未来发展方向 随着目前太阳能、风能等可再生能源的广泛大规模应用，冰浆相变储能理论、冰浆输运过程等理论方面仍需进一步深入开展研究，从理论上寻求解决冰堵、提高制冰效率和系统效能等问题；结合大数据和人工智能以及新材料等新技术进一步强化冰浆在建筑、采矿等高耗能领域、可再生能源等多能互补系统的应用研究，以期能够提高整体经济性能和节能减排降耗，实现碳中和的目标。
system: [SYSTEM]

user: 8. 结论 本文综述了不同种类冰浆制取方法的工作机制和优缺点，同时介绍了最新的制取装置，并对冰浆的发展进行讨论，冰浆储能技术的潜力还未得到足够的开发，需要投入更多的研究力量来开发冰浆储能技术，现得出以下建议与结论： 1) 冰浆制取技术目前已经趋于成熟，最关键的问题是如何能够在降低成本的同时更进一步节能减排、提高生产效率，另外在冰浆制取过程中的冰堵现象也是目前急需解决的问题。 2) 和其他制冰方法比较起来，多喷嘴对置式直接接触式冰浆制取装置有着很多明显的优式，可以在大幅提高制冰率的同时降低冰浆流动传输阻力、降低冰浆运输的负荷、大幅提升整个系统的经济性并可有效避免冰堵现象的发生。在制冰剂和载冷剂的选择上还有很大的灵活性，能根据操作温度等实际需求更换不同的制冷剂和载冷剂。 3) 冰浆储能作为最佳的储能技术之一，相对于其他储能方式具有很明显的技术优势，如灵活的操作性和可观的经济性能。在单独使用的同时也能实现与多能源系统中电冷负荷的高效转换和电能调节，能有效地解决电力转化效率低的问题。
system: [SYSTEM]

user: 摘要 分别于5月和8月份在黄河入海口及临近海域14个监测点调查采样，并对调查结果进行分析，同时采用ArcGIS软件对河口及邻近海域水质情况进行空间分布趋势研究。结果表明：黄河径流对黄河入海口及邻近海域水环境污染造成了一定的影响；黄河入海口及邻近海域主要受到无机氮、重金属Cu、石油类、DIP的污染；黄河入海口及邻近海域5月份水质污染比8月份严重(Cu除外)；分布趋势特征是入海口污染最重，慢慢向邻近海域辐射、递减；南部半封闭海域尤其近海区域污染较其它海域严重。加强黄河水环境的保护，控制黄河水源的污染可以有效地改善黄河口及邻近海域的水质污染状况。
system: [SYSTEM]

user: 1. 引言 黄河入海口位于渤海湾与莱洲湾之间，该海域是黄河水和海水不断交汇的地带，是典型的地表水从淡水过渡到海水的过渡性环境，物质流通量大，水质物理和化学变化复杂，同时据水文资料记载，黄河口多年平均径流量420亿立方米，多年平均输沙量12亿吨，在形成了几百万亩的生机盎然的黄河三角洲湿地的同时，也为黄河口水域带来了丰富的营养盐。黄河口水域具有典型的生物多样性和丰富的经济渔业资源，其渔业地位十分重要和敏感，具有比较明显的特殊性和丰富的生物资源，成为渤海湾经济生物重要的资源和生态功能区。渤海是半封闭的内海，平均深度为18 m，有黄河、海河及辽河等河流注入，渤海地处温带，具有明显的季节变化，海水和淡水的混合与温度的季节变化是影响黄河入海口水域水体富营养化状况主要原因，目前，关于黄河口水域富营养化调查与营养盐分布特征的研究有很多 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]，很多学者也曾做过径流对海口区域水环境的影响变化研究 [ 5 ] - [ 11 ]，张欣泉 [ 12 ] 等曾于2003年8月25~26日调查过黄河口及邻近海域溶解态无机磷、有机磷、总磷的分布趋势研究，但具体关于黄河径流量对入海口及邻近海域多种水质因子变化趋势的讨论却很少，我们根据黄河入海多年月平均径流量 [ 8 ] [ 9 ] 结合实际情况选取了5月(枯水期)和8月(丰水期)两个月份对黄河入海口及临近海域水质情况进行了综合调查，并对结果进行了初步分析，旨在通过调查黄河径流汇入对入海口及临近海域水质状况的改变及影响，为黄河入海口生物多样性发展及资源恢复提供有力的理论支撑。
system: [SYSTEM]

user: 2. 采样调查与分析方法 2.1. 采样调查站位与取样 受气候、汛期、调水调沙等因素影响，5、6月份是黄河枯水期，水质较清澈，8、9月份是黄河丰水期，水体浊度较大，为全面调查黄河径流对邻近海域水质因子的影响趋势，分别于5月11~15日和8月12~14日对黄河入海口及邻近水域(东经119˚4.815¹~119˚38.140¹，北纬37˚25.140¹~37˚59.152¹)共14个站位(见表1、图1)进行了调查取样，调查水域面积约为1000余平方公里。水样采集工具为卡盖式采水器，根据采样点海域深度(所调查海域深度为5~16 m)，一般采集1、2、4 m，1、4、8 m或2、4、8 m处水样各1 L混合，现场测试温度后，加入相应的固定剂保存，已备后用。 2.2. 监测项目与分析方法 采集的样品经处理后带回实验室进行营养盐分析测定，样品的采集按中华人民共和国国家标准《海洋调查规范》 [ 13 ] 规定的方法进行，主要水质监测项目：DO、pH、COD、石油类、无机氮(铵态氮、亚硝酸态氮、硝酸态氮总称，DIN)、氨氮(NH 4 -N)、总氮(TN)、活性磷酸盐(DIP)、总磷(TP)、铜(Cu)、盐度。各项指标的分析测定均按《海洋监测规范》 [ 14 ] 的规定进行。 Table 1 Longitude and latitude of the survey stations at the mouth of the Yellow River and adjacent water 监测点 1 # 2 # 3 # 4 # 5 # 6 # 7 # 经纬度 119˚4.815 1 37˚25.140 1 119˚19.748 1 37˚26.495 1 119˚35.290 1 37˚35.330 1 119˚21.900 1 37˚39.140 1 119˚29.350 1 37˚41.400 1 119˚38.140 1 37˚42.120 1 119˚15.823 1 37˚51.112 1 监测点 8 # 9 # 10 # 11 # 12 # 13 # 14 # 经纬度 119˚22.423 1 37˚52.765 1 119˚26.605 1 37˚53.505 1 119˚5.986 1 37˚57.645 1 119˚8.130 1 37˚58.380 1 119˚13.915 1 37˚59.152 1 119˚9.725 1 37˚30.555 1 119˚11 1 37˚51 1 表1. 黄河入海口及邻近水域调查站位经、纬度 图1. 黄河口及临近邻近海域调查站位图 2.3. 数据分析 所有实验数据均用Excle2010进行计算，运用ArcGIS软件对调查点水质数据进行趋势分布绘制分析(图1~21)，判断黄河入海口及邻近海域水环境受黄河径流影响后的空间分布格局，运用趋势分析对黄河口及邻近海域水质数据进行统计汇总，研究分析所调查海域水质在空间上的分布变化趋势 [ 15 ]。
system: [SYSTEM]

user: 4. 小结 调查结果表明：① 沿岸海域营养盐来源通常为大量河道径流及陆源排污汇入 [ 26 ]，各污染因子的分布趋势与黄河径流密切相关；② 黄河入海口及邻近海域主要受到无机氮、重金属Cu、石油类、DIP的污染；③ 分布趋势特征呈现为黄河入海口及邻近海域污染最重，周围海域梯度递减的分布格局；④ 各监测点水质污染程度一般为5月份高于8月份(Cu除外)；⑤ 南部半封闭型海域水质污染比较严重，这与此海域水体交换能力差，以及近海广泛分布的养殖场和河蟹育苗厂等有关，与刘潇等的研究结论相同 [ 27 ]。 因此，加强黄河水环境的保护，控制黄河水源的污染可以有效地改善黄河入海口及其邻近海域的水质污染状况。只有有效地控制污染源，使水体中营养盐含量低于优势藻类繁衍的临界浓度，才能维持生态环境的良性循环 [ 28 ]。
system: [SYSTEM]

user: 摘要 噻唑类化合物具有广泛的生物活性，其中，氨基噻唑作为重要结构单元在药物和药物化学领域中广泛存在。然而原有的Hantzsch合成法存在许多弊端，研究者对其进行了一系列改进，并发现了一些新的合成方法。本文主要从非均相纳米催化合成氨基噻唑，光催化合成氨基噻唑，未使用催化剂合成氨基噻唑，使用绿色溶剂合成氨基噻唑，熔融法合成氨基噻唑，硫氰酸根参与的氨基噻唑合成，其他等方面阐述近几年氨基噻唑的合成研究进展。
system: [SYSTEM]

user: 1. 引言 氨基噻唑在合成和药物化学中具有重要地位，在抗HIV、抗糖尿病、抗菌、抗氧化、消炎、抗高血压、神经保护、抗癌、抗真菌和抗结核药物中具有良好的应用前景 [ 1 ]。许多带有氨基噻唑核心的化合物已被批准作为治疗药物或处于临床试验中(见图1)。由于氨基噻唑在药物化学中是特殊的骨架结构，因此科学家已经开发出多种氨基噻唑合成方法，其中Hantzsch合成法即利用α-卤代酮和硫脲反应生成噻唑的方法是最早提出的合成氨基噻唑的方法，也是最经典的氨基噻唑合成方法，但其存在操作复杂，反应时间长，对环境不友好，产率低，后处理繁琐等问题，所以研究者对其进行了一系列改造，并发现了一些新的合成方法。本文主要从非均相纳米催化合成氨基噻唑，光催化合成氨基噻唑，未使用催化剂合成氨基噻唑，使用绿色溶剂合成氨基噻唑，熔融法合成氨基噻唑，硫氰酸根参与的氨基噻唑合成，其他等方面阐述近几年氨基噻唑的合成研究进展。 图1. 含有氨基硫唑部分的药物分子
system: [SYSTEM]

user: 3. 小结与展望 氨基噻唑及其衍生物是药物和有机化学中重要的杂环化合物，大量的药物分子中含有氨基噻唑，因此氨基噻唑的合成研究受到广泛关注。在这些氨基噻唑衍生物合成方法中，Hantzsch合成法简单、底物适用性广，目前应用最多。但该合成方法仍存在不足，如溶剂不环保，催化剂价格昂贵，产率低，后处理困难等。因此，研究者从以下四方面进行改造，优化反应条件。 图29. DBH促进烯烃向2-氨基噻唑的转化 1) 选择高效的催化剂。有效的催化剂能够大大提高反应效率，缩短反应时间，提高产率。因此探寻高效的催化剂对于优化反应条件尤为重要。 2) 选择绿色溶剂，使用绿色溶剂一直是化学界所倡导追求研究的，研究绿色溶剂能够更好地促进绿色化学的发展。 3) 选择简单可行的外部条件。如微波能大大减少所需时间，提高产率等。还有一些未被深入探究的外部条件，如光化学、电化学合成，超声波合成等。 4) 探索新的合成方法，扩展底物多样性。 探索绿色、环保经济的氨基噻唑合成方法将是今后科研工作者的努力方向。
system: [SYSTEM]

user: 摘要 为了说明有色金属矿区周边水体的食物安全问题，以地方特色食物——螺蛳为研究对象，通过采集当地有色金属矿区周边不同水体的螺蛳样品，并采集污染程度较轻或无污染水体中的螺蛳样品作对照，分别用原子吸收光谱法和原子荧光光谱法，测定其不同部位的重金属Cu、Cr、Zn和As的含量，并参照我国食品污染物限量标准，说明其食用部位是否存在食用安全风险。结果表明：1) 在检测的螺蛳样品重金属元素中，Zn的含量最高，Cu的含量次之，其不同部位重金属含量的平均大小排序为Zn > Cu > As > Cr；2) 不同重金属在螺蛳体内的累积量有差异，其中，Zn、Cu、As均为内脏团 > 足肌 > 外壳，而Cr则为外壳 >内脏团 > 足肌；3) 厂矿、城镇、人口密集村落、大型公共活动场所、旅游区和开发区、高强度劳动作业区，其周围区域水体螺蛳样品的重金属含量相对比较高；4) 采集的部分螺蛳样品，其食用部分的重金属含量超标，其中，铬的最大超标倍数为11.44，无机砷的最大超标倍数为3.10，前者超标情况比后者更严重。因此，长期食用有色金属矿区周边水体重金属含量超标的螺蛳及其制品，存在一定的安全风险。
system: [SYSTEM]

user: 1. 引言 螺蛳是软体动物螺蛳属的通称，或方形环棱螺(Bellamya quadrata)的俗称，我国大部分地区有分布，因其高蛋白、低脂肪，且富含维生素和钙、磷、铁等无机元素，可作为优质保健食品开发利用 [ 1 ]。 河池地处桂西北，矿产资源丰富，被喻为中国有色金属之乡，经济价值巨大 [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]。过去很长一段时间，由于矿山无序开采、环保措施滞后等原因，导致矿区周边环境受到严重污染，境内大小江河均受到不同程度的污染 [ 5 ] [ 6 ]。螺蛳作为一种地方特色食品，其食用安全问题逐渐引起了人们的重视 [ 7 ]。 研究者发现，螺类对水体中重金属有较强的富集作用，可净化水体和底泥 [ 8 ] [ 9 ] [ 10 ]。祝云龙等对大通湖和东洞庭湖区水体、沉积物及水生生物重金属的水平进行检测和生态评价 [ 11 ] [ 12 ]。何继宝测定了某河流螺蛳样本和水样中的部分重金属含量，结果发现，螺蛳中的铅、砷、镉、铜、铬分别是水样的250、326、2304、180、166倍 [ 13 ]。潘海燕对洪泽湖水产品中的重金属含量进行调查，发现龙虾和螺蛳中的铅含量超标 [ 14 ]。周菊 [ 15 ] 等人测定了食用螺的重金属含量，发现其对汞和铜的回收率较高。袁维佳等 [ 16 ] 对螺蛳的重金属富集作用进行研究时发现，螺蛳对铜、锌、铅的富集能力较强，对铬和镉的富集能力较弱，其富集能力是其他水体动物的10倍左右。吕耀平 [ 17 ] 等人研究了铜、锌、汞、铬4种重金属离子对方形环棱螺的急性毒性，发现其对铜离子抗耐性较差，可作为铜离子污染环境的指示生物。刘飞等 [ 18 ] 研究菹草和螺蛳对养殖池塘水体及底泥净化的效果，通过不同程度覆盖面积的菹草与螺蛳的共同作用，对水体和底泥的净化效果进行分析，其研究结果表明，螺蛳对池塘水体及底泥具有一定的净化效果，且覆盖面积30%的菹草和螺蛳组合净化效果较好。端正花等 [ 19 ] 人对中国圆田螺的重金属积蓄规律进行研究，发现其对镉污染有指示作用，其壳与软组织均能够蓄积镉，且重金属镉的积蓄量随着暴露时间的增长而增加。包坚敏 [ 20 ] 等人研究了铜、汞、锌、镉对泥螺的影响，发现其对汞、锌、镉的安全质量浓度高于渔业水质标准指标，说明其对汞、锌、镉有较强的抗耐性。国内外对有色金属矿区周边的环境质量及食物安全问题进行过一些调查研究 [ 21 ] [ 22 ] [ 23 ] [ 24 ] [ 25 ]，但针对螺蛳食用安全风险的研究鲜有报道。 本调查以广西河池矿区周边水体常见的方形环棱螺为研究对象，通过采集有色金属矿区周边水体的螺蛳样品，测定其体内的重金属含量，参考我国食品污染物的限量和国家食品安全相关标准，对螺蛳的食用安全进行分析，并提出相应的防控对策和建议，供相关部门参考。
system: [SYSTEM]

user: 2. 材料与方法 2.1. 调查区域概况 河池市地处桂西北，云贵高原南麓，106˚34'~109˚09'E、23˚41'~25˚37'N，属于典型的喀斯特地形地貌，境内的主要江河水体有：红水河、龙江河、刁江、大环江、小环江、东小江、奇庚江、洛寿水库、六坡水库、龙潭水库、乔音水库等，有色金属矿产主要集中在南丹、环江、罗城、宜州、金城江、凤山等县区，被称为有色金属之乡，富含锡、镉、锌、银、钨、铜、铅、锑、铟、镉、镓、硒等稀散金属和硫、砷等非金属矿产 [ 26 ] [ 27 ]，采矿历史悠久，矿产资源开发和金属冶炼加工是当地的重要的经济支柱。过去由于管理不善，资金不足和技术落后等原因，环境破坏问题突出，江河水体污染比较严重。 2.2. 样品采集及处理 选择晴朗的天气，到已选定的矿区周边水体及河流进行调研采样，并选择没有受到重金属污染或污染程度较轻的河流和水体采集对照样品，现场测定水温、pH、溶解氧等水质参数。采样点分别有：宜州区叶茂水电站、怀远镇小环江、庆远镇龙江码头、矮山乡六坡水库、祥贝乡古龙码头、刘三姐镇下枧河和小龙度假村，罗城县龙潭水库，环江县驯乐乡北山铅锌矿、川山镇木论社区下寨屯，南丹县坡前水库、大厂矿区、灰岭尾矿坝等地。采集螺蛳时，用趟网捕捞，将采集到的螺蛳样品用干净的瓶子收集并做好标识，用GPS测定各采样点的地理坐标，并做好相应的采样记录。采样点的分布情况见图1。 将采集的螺蛳样品尽快带回实验室，用干净水放养1.5 d以上，让其充分吐泥，之后，挑选活力较强的螺蛳用纯水清洗干净，模拟螺蛳的食用处理方法，用纯水煮沸5 min左右，然后将螺蛳捞出，分离出螺壳、足肌、内脏团，做好标记，放入110℃电热恒温鼓风干燥箱烘6 h直至恒重，冷却后将样品取出，用微型粉碎机粉碎，过100目尼龙筛，用电子分析天平秤取过筛后的样品0.1000 (±0.0005) g，放入消解管内，加入浓硝酸:高氯酸 = 3:2的混和酸10 mL，浸泡过夜 [ 28 ] [ 29 ] [ 30 ] [ 31 ]，次日放入消解炉内消解至样品透明无色。待消解液完全冷却后，定容到50 mL容量瓶内，再用孔径为0.45 μm的微孔滤膜过滤，将滤液保存在塑料样品瓶中，做好相关标记，待测。 2.3. 重金属含量的测定 螺蛳样品中锌、铜和铬含量的测定，用原子吸收光谱法，砷含量的测定用原子荧光光谱法 [ 32 ] [ 33 ]。各待测元素的线性回归方程及相关系数见表1。 图1. 广西河池有色金属矿区周边水体螺蛳采样点分布图 Table 1 Linear regression equation and correlation coefficient of each element to be measure 元素 回归方程 相关系数R 2 Zn Y = −0.012587 + 0.33150 X 0.9981 Cu Y = 5.7935 − 0.0163 X 0.9996 Cr Y = 0.00086 + 0.010219 X 0.9993 As Y = 8.2864 + 13.406 X 0.9991 表1. 各待测元素的线性回归方程及相关系数
system: [SYSTEM]

user: 3. 结果分析 3.1. 螺蛳不同部位的重金属含量 在采集的25个螺蛳样品中，不同部位重金属含量的测定结果见表2。从螺蛳不同部位重金属含量平均值来看，Zn含量最高，其次是Cu，Cr和As含量相对较低，且两者相差不大，不同重金属平均含量的大小排序为：Zn > Cu > As > Cr；从重金属在螺蛳不同部位累积的平均值来看，Zn、Cu、As均为内脏团 >足肌 > 外壳，而Cr则为外壳 > 内脏团 > 足肌。从不同采集点螺蛳体内重金属累积的情况来看，靠近城镇及人口密集区水域、人类活动频繁区附近水域、厂矿周边水域，样品中的重金属含量比较高，见图2、图3。 3.2. 螺蛳体内重金属含量的相关性分析 为了说明螺蛳体内不同部位重金属含量的关系，可对其相关性进行分析(见表3)。结果显示，螺蛳外壳的Cr与斧足的As呈显著正相关，与斧足的Cu呈极显著负相关；斧足的Cr与外壳的Cu呈极显著的正相关，与斧足和内脏团的Cu呈显著负相关，与外壳的Zn呈极显著负相关；内脏团的Cr与内脏团的As呈显著正相关，与斧足及内脏团的Zn呈显著负相关；外壳中的As与外壳、斧足及内脏团中的Zn呈显著或极显著正相关(说明其有相同的来源)；斧足的As与外壳和内脏团的Cu呈显著或极显著正相关；内脏团的As与外壳的Cu呈显著正相关；斧足的Cu与内脏团的Cu、斧足及内脏团的Zn呈显著或极显著的正相关；内脏团的Cu与外壳的Zn呈显著正相关；斧足的Zn与内脏团的Zn呈极显著的正相关。由此可知，螺蛳体内的重金属累积，主要是来源于外源污染，部分重金属可能有相同的来源。 图2. 龙江河螺蛳样品的重金属含量 图3. 东小江螺蛳样品的重金属含量 Table 3 Correlation analysis of heavy metals in snail from different habitat S Cr F Cr V Cr S As F As V As S Cu F Cu V Cu S Zn F Zn V Zn S Cr 1 F Cr −0.150 1 V Cr −0.142 0.193 1 S As 0.078 0.018 −0.120 1 F As 0.264 * 0.045 0.172 0.206 1 V As 0.118 −0.004 0.245 * −0.192 0.217 1 S Cu 0.046 0.488 ** −0.215 −0.082 0.234 * 0.232 * 1 F Cu −0.313 ** −0.236 * −0.173 0.001 0.025 0.087 0.262 * 1 V Cu 0.185 −0.293 * −0.197 0.115 0.551 ** 0.056 0.142 0.246 * 1 S Zn 0.171 −0.442 ** 0.066 0.228 * 0.070 −0.088 −0.252 * 0.150 0.269 * 1 F Zn 0.155 0−.087 −0.258 * 0.276 * 0.138 −0.146 0.165 0.520 ** 0.166 0.013 1 V Zn 0.193 −0.186 −0.281 * 0.300 ** 0.215 0.060 0.271 * 0.588 ** 0.211 0.112 0.618 ** 1 表3. 不同产地螺蛳体内重金属相关性分析 注：*和**分别为在0.05和0.01水平(双侧)上显著相关；S Cu 、F Cu 、V Cu 分别表示螺蛳外壳、足肌和内脏团的铜含量，其余标记依此类推。
system: [SYSTEM]

user: 5. 结论 根据以上实验数据及分析讨论，可以初步得到以下结论： 1) 在检测的螺蛳样品重金属元素中，Zn的含量最高，Cu的含量次之，其不同部位重金属含量的平均值大小排序为：Zn > Cu > As > Cr。 2) 不同重金属在螺蛳体内的累积量有差异，其中，Zn、Cu、As均为内脏团 > 足肌 > 外壳，而Cr则为外壳 > 内脏团 > 足肌。 3) 因环境污染及人为干扰的影响，厂矿、城镇、人口密集村落、大型公共活动场所、旅游区开发区、高强度劳动作业区，其周围区域水体螺蛳样品的重金属含量相对比较高。 4) 在河池有色金属矿区周边水体采集的部分螺蛳样品，其食用部分的重金属含量超标，其中，铬的最大超标倍数为11.44，无机砷的最大超标倍数为3.10，前者超标情况比后者更严重。因此，长期食用重金属含量超标的螺蛳及其制品，存在一定的安全风险。
system: [SYSTEM]

user: 摘要 植物修复技术是去除土壤中污染物相对安全、绿色的技术，植物主要通过降解、挥发、提取等作用降解污染物，该技术具有一定的优势，也存在一些弊端，因此植物修复技术多与其他土壤修复技术联合使用，常因植物的景观价值，该技术也多用于后期修复效益的验证和生态美学文化的传承。
system: [SYSTEM]

user: 1. 引言 自党的十八大以来，生态文明建设作为建设美丽中国的重要途径，一直在国家重大发展战略部署上处于重要地位，而生态文明建设面临着资源约束趋紧，环境污染严重及生态系统退化的严峻形势。蓝天、碧水、净土保卫战是当下环境污染整治工程的宏观目标，也是生态文明建设的重要方面。土壤作为万物之基是孕育生命的重要场所，由于当下社会发展需求，早些年粗狂式发展遗留的土壤污染问题日益凸显，土壤污染隐蔽性、滞后性、积累性使得公众对土壤污染敏锐度较低，进而使得土壤污染问题日渐棘手，治理难度大，成本高，效益缓慢。土壤污染最显著的方面是工业污染，广泛分布的污染物有重金属和有机物。土壤重金属污染具有形态多变，金属有机态毒性大于无机态，价态不同毒性不同。金属羟基化合物常含剧毒，活性很强，易迁移化、物理化学行为大多具有可逆性，属于缓冲性污染、产生毒性效应的浓度范围低、微生物不能降解反而会毒害微生物或者使之有机化，长期对生物毒性具有积累特性。因此对于污染土壤的治理对我国经济发展的可持续性具有重要战略意义，土壤污染问题应得到科学界的广泛关注。 近年来，诸多学者开展了对污染土壤修复技术的研究，其中有生物修复、隔离、焚烧、固化及稳定、玻璃化、热处理、溶剂萃取、化学氧化等 [ 1 ]。上述修复方法昂贵，并且对污染物处置不当，会造成二次污染。在1983年，有学者提出用一些能够富集重金属的植物来去除土壤重金属污染的设想。还有学者研究了酥油草、苜蓿、苏丹草和三叶草对石油污染土壤中PAHs的降解，发现在种植植物时蒽和芘的降解率有显著提高，他们认为一方面是由于根际效应增加了根际微生物的数量，另一方面是因为根系分泌的有机物为微生物提供了共代谢底物 [ 2 ]。 植物修复技术是利用绿色植物来转移、容纳或转化污染物的一种重要方法污，进而降低其对环境的危害，该类方法成本低、效果好、具有一定的生态效益，因而受到了科学界广泛的关注 [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ]。植物修复技术最有效的目标污染物是土壤中的重金属、有机物和放射性元素。主要是通过植物的吸收、挥发、根滤、降解、稳定等作用，净化土壤中的污染物，是一种净化污染土壤的高效绿色技术。研究发现，竹类植物对重金属有良好的耐受能力和富集能力，且具有生物量大、栽培简单和经济效益高等特点，在修复重金属污染土壤方面有很高的应用潜力和开发价值 [ 6 ]。
system: [SYSTEM]

user: 2. 植物修复技术概述 植物修复的核心是植物，利用特殊植物耐受和超富集有毒元素的特性，辅助其共存微生物体系清除污染物的能力，从多角度进行微生物降解。在植物修复系统中，核心动力源是阳光，水，空气，主要环境适应作物生长，植物就可吸收转移元素和化合物，可以积累、代谢和固定污染物，是解决土壤污染的绿色途径，植物对污染物质的降解大致有以下几方面的内容。 植物对污染物的降解主要是植物体内酶的作用，有机污染物在植物细胞内被特定的酶降解矿化，这些酶包括硝基还原酶、脱卤酶、漆酶等。植物还可发挥固定效应，将有机或无机的污染物被吸收到根细胞细胞壁的木质素或腐殖质中，重金属在根系分泌物的直接作用下以不溶性形式沉淀，随后被固定在土壤基质中，达到钝化/稳定、隔断、阻止其进入水体和食物链的目的，降低污染物的迁移特性，使其不能为生物所利用，以减少其对生物和环境的危害。此外，植物枝叶分解物、根系分泌物以及腐殖质对重金属离子的螯合作用等都可固定土壤中的重金属。对于一些具有挥发性重金属和有机化合物，植物根系会对一些元素离子进行吸收，可以从土壤中吸收污染物并将其转化为气态物质释放到大气中，经植物体内转化形成无毒无害的物质，例如一些植物能将土壤中的Se，As和Hg等甲基化，从而形成可挥发性的分子 [ 7 ] [ 8 ] [ 9 ]。 植物提取主要是依据根系对污染物的吸收，然后使得污染物在地上部分进行转运和累积。最后以收割和资源化利用的方式使得土壤中的污染物被去除，对于该种方法，筛选适宜于特定污染物的耐受植物、富集植物非常关键。随着植物根系逐步发育，生长根系会进一步促进根际微生物的繁殖发育，这些微生物以土壤中污染物和根系分泌物作为碳源，对土壤中有机污染物进行降解。根系微生物群落也因根系分泌物和污染物不同在空间分布上具有显著差异。 除上述传统方法，还有螯合诱导、植物激素、微生物、农艺措施、基因工程等强化植物修复重金属技术。以植物生物联合修复为例，植物与特殊的菌根真菌或根际菌群协同作用，增加对污染物的吸收和降解，在有植物生长的情况下，土壤中微生物降解功能显著增强。有研究人员以水稻为供试植物修复湿地土壤中矿物油和PAHs，结果表明：真菌和细菌接种量在不同污染水平上与矿物油和多环芳烃降解率存在最佳配比关系。还有研究者利用利用树木根部的根际微生物促进石油烃的生物降解，一段时间后，40%~90%的柴油被降解。植物可以促进根际微生物的繁殖及对污染物的分解转化，进而提高修复效率 [ 10 ]。 植物修复技术虽然具有非常明显的优势，想比较其他技术，植物修复作为一种原位修复技术，不需要大量工程措施，例如挖掘、运输和处理场所。在不破坏原本生态大环境的前提下，辅助该项技术实现土壤结构良好，可满足植被作物的生长。此外植物修复技术还有一些其他辅助效应，该项技术的应用可增加地表的植被覆盖度，在区域内可以实现绿化环境，抗击风蚀、水蚀，减少当地水土流失现状，从大尺度上有利于生态环境的改良和动物栖息地生境的改善，符合生物繁衍生境正向演替的历史规律。 但在一些方面也存在一些弊端，利用植物对土壤中污染物的吸附、降解和固定是一个相对漫长的过程，修复进程与植物的生育期密切相关，此外还要求土壤中污染物浓度和毒素均需在植物的可耐受范围之内，由于植物特殊的生命体征，其生长也需要相对安全的环境，对于土壤中污染物种类多，成分复杂的污染类型，选择能同时有效地修复多种污染物的植物是非常不易的。
system: [SYSTEM]

user: 3. 植物修复技术的植被特性和最终处置技术 用于植物修复的植被必须耐受高浓度的污染物质，并且需长势快，生物质产量丰富，地上部分能够积累高浓度污染物，此外还需具备丰富发达的根系，易于增强与污染土壤的接触面积，在成熟季，易于收获。植物对污染物的去除只有通过收获彻底清除才是高效的，因此应该采取恰当的收获时间和收获方式。避免污染物再次分散到土壤。 植物作为收纳污染物的中间体，从土壤中提取出的污染物若没有得到妥善的处置会引起二次污染，因此在收割植物后，生物质可用于提取和回收金属。另外，可以通过压缩以及热处理方式处理生物质，进行减量化处理。焚烧后还可对灰烬进行处理提取可利用资源，对于修复后植被的处理是辅助植物修复的有效措施，已得到了学者的广泛关注。例如植物生物质和各种气化剂通过化学反应可以将其中的可燃部分进一步转化为可燃气体。也能对其进行微生物的转化，让其变成可利用的沼气。此外还可利植物进行液化，从中提取原料来制取柴油、甲醇、乙醇等燃料，该项技术应用广泛。还可将植物进行粉碎，将其进行压实减量化，变成粒状，棒状或者块状的成型燃料。这样固化得到的燃料相较于一般的固体燃料具有体积小，密度高的优点，可以进行规模化生产并且投放市场，而且燃烧时的温度较高，火力也更加持久，排放出的污染气体也较低。
system: [SYSTEM]

user: 4. 总结 植物修复技术是去除土壤中污染物相对安全、绿色的技术，但植物修复技术有一定的局限性，一些严重受污染的土壤，采用植物修复技术可能存在修复过程缓慢，甚至植物存活率低，植物无法发挥其降解作用的现象。因此植物修复技术多与其他土壤修复技术联合使用，常因植物的景观价值，该技术也多用于后期修复效益的验证和生态美学文化的传承。
system: [SYSTEM]

user: 摘要 本文介绍了葡萄膜炎的中医病因病机及内治、外治法。