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user: 摘 要 网络药理学是基于系统生物学的原理阐释疾病发展的过程，进一步利用网络平衡的整体观来认识药物与机体相互作用的一门学科，具有“多基因、多靶点”的特点，开创了一种多靶点与多种疾病间复杂网状关系的新型模式，在复杂疾病发病机制及治疗靶标的研究方面具有重要的应用价值。本文对网络药理学的相关技术、网络药理学在组合药物及中药学中的应用等方面作了简要综述，为深入研究药理学拓展新的思路。 关键词 :网络药理学，组合药物，中药学，应用 Copyright © 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 网络药理学是近年来研究较热的一门新兴的药理学分支学科。网络药理学(Network Pharmaeology)的概念由英国邓迪大学药理学家Hopkins [ 1 ] 在Nature Bioteehnology杂志中首次系统阐述。 网络药理学以系统生物学为基础，构建和分析生物网络，揭示药物的有效性、毒性、代谢特性等。网络药理学结合高通量组学数据分析、计算机虚拟计算及网络数据库检索基础，体现了全新的现代生物医药研究理念和模式，改变了传统新药研发“一个药物、一个靶标、一种疾病”的理念，对认证药物及发现药物的理念、策略和方法具有深刻影响。 随着现代人类社会文明的发展，人类疾病谱发生了很大的变化，肿瘤、心脑血管疾病、糖尿病等复杂疾病愈发威胁着人类健康的发展。复杂疾病的发生及发展与机体调控网络中多个基因和信号通路息息相关，仅根据单一作用靶点难以达到良好治疗的效果 [ 2 ] 。本文结合网络药理学要点，介绍网络药理学的研究方法及应用进展，为药理学领域的深入研究拓展新的思路。
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user: 2. 网络药理学相关技术 网络药理学的研究思路一般分为两个步骤：一个是以公开发表的已有数据和公共数据库为依据，对特定药物作用机制进行预测，从而建立网络预测模型，然后预测药物作用的靶点，从生物网络平衡的角度对其药物作用的药理学机制进行解析。第二个步骤是进行实验来验证所建立的网络预测模型。以上两个步骤的实施需要相关的技术，这些技术具有相似的特点，主要为可高通量、定量、灵敏、快速、简便、可靠地获取大量数据等，现有的相关技术主要包括高通量技术，分子相互作用技术，网络分析技术等。 2.1. 高通量技术 高通量 [ 3 ] (High Though-Put Assay， HTS)/高内涵技术( High Content Assay， HCS) 是指在保持细胞、组织或整体动物结构和功能完整性的前提下，一次性检测成百上千个数据且同时检测被筛样品对活细胞、组织或整体动物多个表型的作用。主要包括：基于细胞的高通量技术、基于组织的高通量技术、基于模拟生物的高通量技术等。基于组织的高通量技术又包含了数字切片扫描技术、高通量神经电生理记录技术；基于模拟生物的高通量技术中涉及的生物主要有线虫、斑马鱼等。Zhu [ 4 ] 等采用高通量筛选技术来筛选药物毒性。高通量筛选克服了单一靶点的局限，实现了对多个靶点的同时筛选，目前，高通量药物筛选已经成为药物发现领域的一个重要部分 [ 5 ] 。 2.2. 分子相互作用技术 分子交互验证技术是验证网络药理学方法的另一有效工具，它可以揭示药物作用机制，验证药物作用网络或者预测模型的准确性。目前研究分子相互作用的方法主要有两种，一种是基于表面等离子共振(Surface Plasmon Resonance， SPR)的检测技术，另一种是基于生物膜层干涉(Bio-Layer Interfer-Ometry， BLI) 的检测技术，BLI不仅可以用于揭示药物的作用机制，还可以用于临床检测 [ 6 ] 。 2.3. 网络分析技术 网络分析技术是对已经构建的网络进行技术分析，提纯信息，从而获得有用的信息的技术。网络技术分析根据作用不同分为三类：通过网络拓扑学分析出网络本身统计的属性，从而得出网络本身潜在的隐藏信息，得出更加直观的信息；通过对网络信息进行比较和网络生成，并验证其可靠性；通过对网络的聚类和分层，对潜在信息进行分析的方法 [ 7 ] 。
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user: 3. 网络药理学在组合药物中的应用 人体是一个复杂的网络整体，疾病的发生发展一般为多种因素综合作用的结果，单一靶点的药物治疗模式已经不能满足多途径、多靶点的疾病治疗的需要，不能满足复杂疾病的治疗要求和目的，因此，开发组合药物成为迫切要求。组合药物是一种以产生更好疗效为目的的药物组合，网络药理学的提出和发展为组合药物提供了强有力的理论依据和技术支撑。 在很多学者 [ 8 ] 的努力下，网络药理学发展演绎了用于疾病基因预测、药物靶标预测、疾病分子机制挖掘及药物作用机制挖掘和药物组合设计等方面的算法。这些网络药理学相关数据库的构建，相关算法和软件的开发和应用为组合药物的开发和药物相互作用的预测提供蛋白、基因、靶点、化学成分及相互作用等基本信息，同时为组合药物的设计提供方法和手段。 随着网络药理学研究的出现和不断深入，网络建模方法的建立、常用数据库资源的开发、算法以及软件的应用等受到国内外学者的广泛关注。有效的网络分析平台的建立为新型药物组合靶点与疾病治疗的网络靶标的筛选，组合药物的设计和优化，以及新的组合药物的创制等提供了关键技术支撑，为组合药物的研发和临床应用提供了一条新途径 [ 9 ] 。
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user: 4. 网络药理学在中药学中的应用 4.1. 机制 网络药理学研究策略具有整体性、系统性的特点，这与中医药整体观与辨证论治的原则相契合 [ 10 ] [ 11 ] 。目前，已有许多关于网络药理学方法的研究对中药学作用的机制进行了阐述 [ 12 ] [ 13 ] 。 吴嘉瑞 [ 14 ] 基于网络药理学方法，对清开灵注射液的“药物–成分–靶标–疾病”多层次生物网络进行了构建，结合基因功能注释和京都基因与基因组百科全书(Kyoto Encyclopedia of Genes and Genomes， KEGG)通路富集分析，对清开灵注射液的作用机制加以深入研究，阐明了清开灵注射液的作用机制是多成分、多靶标和多途径相互配合发挥综合治疗效果，这与清开灵注射液的药理作用研究进展的综述结果相一致。 陶晓倩 [ 15 ] 采用分子对接与网络药理学分析方法对赤芍、黄柏所含的199种化合物与23个老年痴呆疾病相关靶标间的相互作用进行分析，通过分析分子–靶蛋白的网络特征发现赤芍、黄柏分子具有多靶点特性，预测出了主要活性成分作用的蛋白，阐明了活性成分发挥作用的分子机制。 4.2. 活性位点 吴磊宏 [ 16 ] 采用随机森林法建立靶点预测模型，构建了附子多成分–多靶点网络，预测出的附子潜在作用靶点与文献药理数据相一致，并且所建立的附子多成分–多靶点网络与中药“多成分、多靶点”特点相吻合。该研究方法有望用于对中药有效物质进行虚拟筛选并发现其作用靶点。 孙明月 [ 17 ] 归纳概括利用Therapeutic Target Database数据库、Drug Bank数据库及idTarget服务器的科学实验、检验、统计等的数值信息，利用Clue GO软件、Cytoscape 3.2.1软件的分析阐发功能，以此来全方位、多角度、深层次地构建稳定型心绞痛的分子生物网络以及菊花舒心片的成分——菊花舒心片成分及靶点网络——稳定型心绞痛的靶点网络，并从多个角度多个侧面研究求索菊花舒心片治疗稳定型心绞痛潜在的分子机制。实验阐明菊花舒心片可径直效力于通过抗氧化损伤、抗炎、改观内皮性能等发挥对心血管系统的保护作用的12个稳定型心绞痛靶点及83个与稳定型心绞痛休戚相关的靶点。 高耀 [ 18 ] 通过Cytoscape软件对逍遥散成分–靶点–通路网络进行了构建，然后经过网络分析，表明有25个靶点与逍遥散中活性成分相关，同时还涉及信号转导–内分泌–能量代谢等相关生物过程和代谢通路。逍遥散的抗抑郁作用，与中药多成分、多靶点、多途径的作用特点想契合，通过研究，为深入阐释逍遥散抗抑郁作用机制提供科学依据。
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user: 5. 展望 网络药理学为分析药物作用提供了全新的角度，可以通过生物学网络中节点的连接和关系来分析网络特性，进一步阐明药物作用机制。网络药理学在组合药物及中药研究中已取得了一定进展，必将有力推动中医药传承与创新发展。 网络药理学亦存在一些问题，如通过网络药理学获得的实验数据处理需要专门的分析软件，给科研工作带来一些不便。网络药理学目前在全国的推广还很有限，这就要求我们在推进网络药理学的发展中采取一定的策略，如积极开展基于网络药理学数据处理分析的培训，加强基于网络药理学的学术交流，加强基于网络药理学研究团队间的科研合作等。 我们坚信：随着网络药理学的发展和进步，必将推动新药研发及其药理学的创新发展。
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user: 摘 要 涌泥涌沙作为复杂地质环境下隧道工程重大的风险一直是人们比较重视的问题，本文通过对拱桥铺隧道岩溶段的长期研究和检测，充分利用风险因素核对表法和风险评估的层次分析法对隧道施工中存在的风险进行识别和评估，并对高度施工风险，比如塌方、涌泥、涌沙、大变形提出了相应的控制措施，并对残余风险状况进行评估，确保将风险水平降低至低度以下，保证施工的安全进行，为类似的重难点隧道工程风险处理和安全施工提供了一定的参考价值。 关键词 :涌泥涌沙隧道，风险识别，风险评估，控制措施 Copyright © 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 为积极响应国家开发建设西部地区的号召，在复杂地质区域修建大量隧道变得难以避免 [ 1 ] [ 2 ] 。在我国隧道的施工过程中，普遍存在隧道涌泥涌沙的风险，从而增加了这一区域施工的难度 [ 3 ] [ 4 ] 。因此，研究如何去正确的进行风险识别和风险评估，并对风险做出有效合理的措施来降低风险，是研究人员非常重视的问题。学者们基于断裂损伤和流固耦合建立的理论和数值模拟计算方法已经逐渐成熟，关于隧道风险评估已经有了很多成型的预测模型，山东大学最早建立了突水突泥的风险评估方法和四色预警机制，但是在风险因素影响权值上还没有更为深入的研究。 本文基于层次分析法以怀邵衡铁路拱桥铺隧道岩溶段的风险评估及控制为例，试图说明涌泥涌沙隧道风险评估及控制的一般方法。
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user: 2. 工程概况 拱桥铺隧道位于湖南省邵阳市的拱桥铺村，隧道总长为3866 m，进口里程为DK112 + 920，出口里程为DK116 + 786，是最大埋深为167 m的单洞双线隧道，设计时速200 km。隧道区域内下部地层为浅灰色的块状白云岩，中部主要为白云岩以及部分白云质灰岩夹泥晶灰岩，上部地层为浅灰色的块状白云岩。隧道区域岩溶发育，地下水丰富，为全线I级风险隧道。
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user: 3. 隧道施工风险识别 本工程主要按隧道地形、地质、施工、设计情况 [ 5 ] [ 6 ] ，通过参照《铁路隧道风险评估与管理暂行规定》中的隧道施工风险因素核对表，对隧道塌方、涌泥涌沙和大变形进行风险因素识别，结果如图1所示。
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user: 4. 隧道施工风险评估 4.1. 风险评估对象范围及目标 本次隧道施工将对人员伤亡、经济损失、工期延误、环境影响等风险事件进行全面评估，主要目标是把潜在的风险因素识别出来，进而确定风险的等级，提出科学合理的风险处理措施，将各类风险降低，从而保障工程的安全施工。 4.2. 风险评价层次分析法 1) 建立递阶层次结构 图1. 涌泥涌沙隧道施工风险识别 根据风险评估体系所得的风险因素建立图2所示的拱桥铺隧道岩溶段施工风险的递阶层次结构图。 图2. 拱桥铺隧道岩溶段施工风险的递阶层次结构图 2) 构造判断矩阵 首先根据已经建立的递阶层次结构来确定上下层元素的隶属关系。假设同层共有n个风险因素分别为 A 1 ， A 2 ， A 3 ， ⋯ ， A n ，将所有因素对上一层元素的重要程度进行成对比较，如 A i 与 A j 比较，用1~9的比例标度 a i j 来反映它们的相对重要性。若如相比得 a i j ，则 A i 与 A j 相比的判断为 a j i = 1 / a i j ，从而得到一个的判断矩阵 A = ( a i j ) m × n 。 1 3 [ 4.2 14 1.458 ] = [ 1.4 4.667 0.486 ] ③归一化。 将上式中的平均值除以三个平均值之和(1.4 + 0.486 + 4.667 = 6.553)。即得到矩阵A的特征向量W。 A = [ a i j ] = [ 1 1 / 5 3 5 1 8 1 / 3 1 / 8 1 ] 3) 计算单一准则下元素的相对权重 ①计算矩阵A的各行之和。 W = ( 0.214   0.712   0.074 ) T ④计算最大特征值。 λ max = ∑ i = 1 n ( A W ) i n W i ，   i = 1 ， 2 ， ⋯ ， n A W = [ 1 1 / 5 3 5 1 8 1 / 3 1 / 8 1 ] [ 0.214 0.712 0.074 ] = [ 0.578 2.374 0.234 ] λ max = 1 3 ( 0.578 0.214 + 2.374 0.712 + 0.234 0.074 ) = 3.066 ⑤一致性检验。 a) 计算一致性指标CI C I = λ max − n n − 1 式中：n：判断矩阵的阶数。 当 λ max = n ， C I = 0 ，为完全一致；当 λ max > n ，表示判断矩阵不具有一致性，需要引入一致性指标，CI值越大，判断矩阵的一致性越差，一般只要 C I ≤ 0.1 ，则认为判断矩阵的一致性在可以接受的范围内。判断矩阵的维数 ( n ≥ 4 ) 越大，表示判断的一致性越差，故应放宽对高维判断矩阵一致性的要求，可以引入平均随机一致性指标RI进行修正。 b) 相应的平均随机一致性指标RI 平均随机一致性指标是在多次(500次以上)重复进行随机判断矩阵特征值的计算之后取算术平均数得到的。1~15阶重复计算1000次的平均随机一致性指标如表1所示。 Table 1 Average random consistency index R 矩阵参数 1 2 3 4 5 6 7 8 RI 0 0 0.52 0.89 1.12 1.26 1.36 1.41 矩阵参数 9 10 11 12 13 14 15 RI 1.46 1.49 1.52 1.54 1.56 1.58 1.59 表1. 平均随机一致性指标RI c) 计算一致性比率CR C R = C I R I 当判断完全一致时， C R = 0 ；一般只要 C R < 0.1 ，就认为这个判断矩阵的一致性在可以接受的范围内。 根据上述公式，当 n = 3 时： C I = λ max − n n − 1 = 3.066 − 3 3 − 1 = 0.033 查表1，当 n = 3 时， R I = 0.52 ，则： C R = C I R I = 0.033 0.52 = 0.06 < 0.1 判断矩阵A的一致性在可以接受的范围内，因此，权重向量W可以接受。 4) 计算各元素的组合权重 在上述一致性检验通过的基础上，并由计算结果得知：在拱桥铺隧洞下穿段施工中的风险因素根据对施工风险的影响程度，从大到小依次排列为： ( 0.712 ) 涌 泥 涌 砂 > ( 0.214 ) 塌 方 > ( 0.074 ) 大 变 形 4.3. 初始风险评定 通过对研究区域的地层岩性、工程地质和水文地质进行全面分析后，根据其风险概率和事故发生的后果等级统计出拱桥铺隧道岩溶段的初始风险等级，详见表2。 Table 2 Initial risk scal 序号 风险 事件 概率 等级 后果等级 风险等级 风险因素分析 1 塌方 4 3 高度 该段存在大面积的与地表存在连通关系的凹槽状低阻异常区，推测该段为一处面积较大的岩溶凹槽，围岩溶蚀较严重，岩体比较破碎 2 涌泥涌砂 5 4 极高 该段存在大面积与地表存在连通关系的凹槽状低阻异常区，推测该段为一处面积较大的岩溶凹槽，围岩的整体稳定性较差，其中掌子面左侧溶腔内填充物为干硬性黄粘土，右侧溶腔内为碎石夹砂 3 大变形 4 3 高度 该段存在大面积的与地表存在连通关系的凹槽状低阻异常区，推测该段为一处面积较大的岩溶凹槽，围岩破碎，自稳性较低 表2. 初始风险等级表
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user: 5. 隧道施工风险对策措施 经过初始风险评估可知，拱桥铺隧道岩溶段涌泥涌沙施工风险极高，塌方和大变形施工风险为高度，为确保工程的顺利施工和风险的有效控制，对上述三种风险分别采用以下措施： 5.1. 塌方风险控制措施 1) 施工中严格遵循“预探支、严注浆、短进尺、弱爆破、强支护、勤量测、紧衬砌、及时反馈”的施工原则。 2) 加强超前地质预报工作。用超前地质钻探和地质雷达进行中长距离的预测，在钻爆法利用地质素描和长炮孔进行短距离预测，长短配合，及时修改支护参数，给超前支护和止水提供依据。尤其遇到工程不利地质、软弱带和节理裂隙带时，有必要认真及时地分析和观察开挖过程中的岩性变化。遇有突水、突泥和勘探孔完整性差的情况，必须及时调整施工方法。 3) 隧道开挖前拱顶120˚范围采用双层Φ108管棚支护。初期支护设置全环HW175型钢钢架加强，钢架间距0.5 m/榀。二衬采用加强型二次衬砌，即采用厚度80 cm的C35钢筋混凝土。 5.2. 涌泥涌沙风险控制措施 1) 采用超前地质预报、红外探水仪、钻机超前探孔和每个循环开挖前采用钻杆钻孔等探测手段对前方围岩进行综合预测预报，判断掌子面前方围岩地质水文情况，适时调整支护类型、二衬等。 2) 为保证正洞施工开挖安全，在掌子面右侧，设置释能减压洞室，通过精准爆破揭示溶腔达到释放溶腔中存储的能量的目的。 3) 因掌子面右侧溶腔充填为灰白色砂土状物质，软~流塑，无自稳能力，因此在隧道开挖前最好以超前小导管预注浆的方式加固围岩，加固圈厚度一般不小于3 m。 5.3. 大变形风险控制措施 1) 隧道开挖前，采用超前小导管预注浆加固围岩，加固环厚度约为3 m；双层管棚用于支撑120度范围的拱顶。管棚纵向长度为40 m，周向间距为30 cm。 2) 施工过程中，加强对拱桥铺隧道岩溶段的监测，监测项目包括：隧道结构三维变形、应力应变等。根据监测结果，结合工程实际进行综合分析，最终做出合理的风险预测，及时将结果反馈在施工方，调节施工方法，做好安全准备措施。 3) 加强施工监控和测量，实施信息化建设。测量地表沉降、围岩收敛以及拱顶沉降，及时整理分析数据，进而反馈设计和施工，调节设计参数，保障施工安全。当围岩变形收敛值过大甚至接近控制警戒值时，应尽快采取加固措施 [ 7 ] 。
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user: 6. 风险控制结果 通过采取上述措施，将风险程度降低以后再次进行残余风险评估来检验措施是否有效 [ 8 ] ，详见表3。 Table 3 Residual risk registe 序号 风险事件 概率等级 后果等级 风险等级 风险因素 1 塌方 3 2 中度 该段存在大面积的与地表存在连通关系的凹槽状低阻异常区，推测该段为一处面积较大的岩溶凹槽，整个围岩破碎，溶解裂隙发育，稳定性差 2 涌泥涌砂 4 3 高度 该段存在大面积的与地表存在连通关系的凹槽状低阻异常区，推测该段为一处面积较大的岩溶凹槽，稳定性整体较差。其中掌子面左侧溶腔内填充物为干硬性黄粘土，右侧溶腔内为碎石夹砂 3 大变形 3 2 中度 该段存在大面积的与地表存在连通关系的凹槽状低阻异常区，推测该段为一处面积较大的岩溶凹槽，围岩稳定性较差 表3. 残余风险登记表
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user: 7. 结语 通过对怀邵衡铁路拱桥铺隧道岩溶段风险因素的识别、评估以及施加相应的控制措施，保证了工程的顺利施工，并可以得出以下结论： 1) 基于层次分析法对拱桥铺隧道岩溶段的详细分析，结果表明，不良地质、地层岩性、超前地质预报对结果的影响最大；其次控制因素为超前支护、地下水处理措施和支护刚度；最后围岩等级，开挖方式等对结果影响不大。 2) 提出了针对三种风险的应对和处理方式，可以为涌泥涌沙隧道从风险评估、方案设计、施工组织、应急处理等方面提供借鉴，实现工程风险的可控与管理。 3) 在怀邵衡铁路拱桥铺隧道应用该风险管理方法，成功减低了风险，优化了施工组织设计，保证了工程顺利施工。
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user: 摘 要 用硝酸对花生壳进行改性处理，并以其为吸附剂用于吸附废水中的磷。分别考察了pH、改性花生壳投加量、吸附时间以及磷酸盐初始浓度对吸附效果的影响。结果表明，在溶液pH为6.0、改性花生壳投加量为3.0 g、吸附时间为75 min、磷酸盐初始浓度为20 mg/L的条件下，磷的吸附率可达85.0%。 关键词 :改性花生壳，磷酸盐，吸附性能 Copyright © 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 花生壳是花生加工的废弃物，在我国大部分被用来作为燃料使用。这不仅造成环境污染，还会造成资源的极大浪费，影响了花生的综合利用价值。花生壳中含有丰富的天然高分子化合物如纤维素、半纤维素等，本身具有多孔结构的特性，如果再经化学改性，其吸附能力更强，完全可以作为生物质吸附剂用于废水处理。研究表明，以花生壳作为原料制备吸附剂，可以有效处理各种废水 [ 1 ] - [ 6 ] 。 氮、磷等植物营养物质是导致天然水体中水生植物和藻类大量繁殖，进而引发水体富营养化的决定性因素，其中磷是更为关键的因素，其对鱼类等水生生物的生存有很大的影响 [ 7 ] 。因此如何去除水体中的磷酸盐，降低其对水体环境的影响以及对水生生物的危害早已成为学者们的研究热点。目前最常使用的除磷方法主要有化学法、生物法以及吸附法三大类 [ 8 ] 。其中，吸附法具有设备简单、效果稳定、投资少等优点，是目前应用较多的含磷废水处理方法 [ 9 ] 。 本研究以花生壳为原料，用硝酸对其进行化学改性处理，制备出具有高吸附性能、吸附性稳定的改性花生壳吸附剂，并用其处理含磷废水，考察各类因素对含磷废水中磷吸附效果的影响，为花生壳在废水处理方面的实际应用提供科学依据，达到既扩大花生壳资源的综合利用，又能达到以废制废的目的。
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user: 2. 材料与方法 2.1. 试验材料 花生壳(取自泰安市岱岳区某农户)；去离子水(实验室自制)；含磷废水(实验室自制)；硝酸(AR，国药集团化学试剂有限公司)；酒石酸锑钾(AR，国药集团化学试剂有限公司)；钼酸铵(AR，国药集团化学试剂有限公司)；抗坏血酸(AR，国药集团化学试剂有限公司)；硫酸(AR，国药集团化学试剂有限公司)；磷酸二氢钾(AR，国药集团化学试剂有限公司)。 2.2. 试验仪器 BJ-800A粉碎机(德清拜杰电器有限公司)；标准分样筛(50目，绍兴市上虞华丰五金仪器有限公司)；电热鼓风干燥箱(上海精宏实验设备有限公司)；FC204电子分析天平(上海恒平科学仪器有限公司)；PHS-25数显pH计(上海仪电科学仪器股份有限公司)；SHA-C恒温振荡器(常州国华电器有限公司)；UV2000紫外可见分光光度计(上海尤尼柯仪器有限公司)。 2.3. 试验方法 2.3.1. 改性花生壳吸附剂的制备 [ 10 ] 用粉碎机将花生壳粉碎后过50目分样筛，收集筛下花生壳，用去离子水浸泡24 h，去除细小悬浮物质，然后置于电热鼓风干燥箱中于80℃烘干后放入干燥器中备用。称取10.0 g花生壳粉，置于500 mL烧杯中，加入125 mL体积分数为10%的HNO 3 溶液，用磁力搅拌器搅拌20 min后，再放入数显恒温水浴锅中于80℃加热2 h后，过滤去除溶剂，滤渣用去离子水洗至中性，于60℃下烘干即得硝酸改性花生壳吸附剂，将其置于干燥器中备用。 2.3.2. 吸附试验 1) 废水pH值对吸附效果的影响。在6支150 mL锥形瓶中分别加入50 mL浓度为20 mg/L的含磷废水，分别用0.1 mol/L的HCl和NaOH溶液调节pH值，再称取1.0 g改性花生壳放于锥形瓶中，置于恒温振荡器中室温下以120 r/min振荡120 min。静置后过滤，测定滤液的磷酸盐浓度，考察初始pH对吸附效果的影响。 2) 改性花生壳投加量对吸附效果的影响。分别称取不同质量的改性花生壳放于8支150 mL锥形瓶中，再分别加入50 mL浓度为20 mg/L的含磷废水，调节废水pH值为6.0，置于恒温振荡器中室温下以120 r/min振荡120 min。静置后过滤，测定滤液的磷酸盐浓度，考察改性花生壳加入量对吸附效果的影响。 3) 吸附时间对吸附效果的影响。在8支150 mL锥形瓶中分别加入50 mL浓度为20 mg/L的含磷废水，调节废水pH值为6.0，再称取3.0 g改性花生壳放于锥形瓶中，置于恒温振荡器中室温下以120 r/min振荡120 min。每隔15 min取出一个锥形瓶，静置后过滤，测定滤液的磷酸盐浓度，考察吸附时间对吸附效果的影响。 4) 磷酸盐初始浓度对吸附效果的影响。在8支150 mL锥形瓶中分别加入3.0 g改性花生壳，再分别加入50 mL不同浓度的含磷废水，调节废水pH值为6.0，置于恒温振荡器中室温下以120 r/min振荡120 min。静置后过滤，测定滤液的磷酸盐浓度，考察磷初始浓度对吸附效果的影响。 2.3.3. 分析方法 1) 磷的测定方法：用钼酸铵分光光度法 [ 11 ] 测定磷的含量。 2) 吸附率计算方法： Y = [ ( C 0 − C ) / C 0 ] × 100 % 式中，Y为磷吸附率，%；C 0 为吸附前溶液中磷的浓度，mg/L；C为吸附后溶液中磷的浓度，mg/L。
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user: 3. 结果分析 3.1. 磷酸盐标准曲线的绘制 在UV2000紫外可见分光光度计上，用1 cm比色皿，于波长880 nm处测定吸光度，绘制磷质量浓度—吸光度标准曲线如图1所示。由图1可知，磷酸盐标准曲线回归方程为：y = 1.9705x − 0.0018，R 2 = 0.9998，拟合较好，可靠性高。 3.2. 废水pH值对吸附效果的影响 废水pH值对磷酸盐吸附效果的影响如图2所示。由图2可知，随着废水pH值的升高，改性花生壳对磷酸盐的吸附率先增大后减小，并且在pH值为6.0时吸附率达到最大。这是因为溶液pH值的改变影响了磷酸盐在水溶液中的存在形式，从而影响吸附剂的吸附率。当溶液的pH值小于6.0时，磷酸盐在溶液中主要以 H 2 PO 4 − 、 HPO 4 2 − 两种形式存在，这是改性花生壳吸附磷酸盐的主要形式 [ 12 ] [ 13 ] 。并且在强酸性条件下，改性花生壳表面的−NH 2 具有较强的质子化作用，极易接受H + 形成− NH 3 + ，而− NH 3 + 与 H 2 PO 4 − 和 HPO 4 2 − 能够通过静电引力相互结合使得磷酸盐的吸附率增大；当溶液的pH值大于6.0时，吸附率开始降低，这是因为随着pH值的升高，−NH 2 的质子化作用逐渐减弱使得静电引力也逐渐减弱；另外随着pH值的升高，磷酸盐在水溶液中主要以 PO 4 3 − 形态存在，导致吸附率降低。因此，吸附试验的最佳pH值为6.0。 图1. 磷酸盐标准曲线 图2. pH对吸附效果的影响 3.3. 改性花生壳投加量对吸附效果的影响 改性花生壳投加量对吸附效果的影响如图3所示。由图3可知，随着改性花生壳投加量的增加，磷酸盐的吸附率呈先升高后平稳的趋势，当花生壳的投加量为3.0 g时，吸附率达到最大。其原因是随着改性花生壳投加量的增加，其表面积和活性吸附位点也相应增加 [ 14 ] [ 15 ] ，从而使得改性花生壳对磷酸盐的吸附率增加，当吸附达到平衡后，再继续增加改性花生壳的用量对磷酸盐的吸附率影响不大。因此，改性花生壳吸附剂的最佳投加量为3.0 g。 3.4. 吸附时间对吸附效果的影响 吸附时间对吸附效果的影响如图4所示。由图4可知，当吸附时间为90 min时，吸附率达到最大，再延长吸附时间吸附率变化不大基本保持平缓，这表明此时吸附基本达到平衡。这是因为随着吸附时间的延长，磷浓度逐渐降低，并且磷主要通过花生壳的孔隙被吸附，而孔隙扩散速度较慢，故吸附速率随时间增大逐渐趋于平衡。因此，吸附试验的最佳吸附时间为90 min。 3.5. 磷酸盐初始浓度对吸附效果的影响 磷酸盐初始浓度对吸附效果的影响如图5所示。由图5可知，随着磷酸盐初始浓度的增大，磷酸盐的吸附率先升高后降低，在磷酸盐初始浓度为20 mg/L时吸附率达到最大。其原因是当吸附剂表面可供吸附磷酸盐的吸附点数量一定时，随着磷酸盐浓度的增大，改性花生壳表面的吸附点不断被磷酸盐占据，使得可供吸附磷的吸附点逐渐减少，从而导致吸附率下降。因此，废水中磷酸盐的最佳初始浓度为20 mg/L。 图3. 改性花生壳加入量对吸附效果的影响 图4. 吸附时间对吸附效果的影响 图5. 磷酸盐初始浓度对吸附效果的影响
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user: 4. 结论 用硝酸改性的花生壳吸附去除废水中磷酸盐的最佳条件为pH值为6.0，改性花生壳的用量为每50 mL废水投加3.0 g，磷酸盐的初始浓度为20 mg/L，吸附时间75 min，在该条件下磷酸盐的吸附去除率可达到85.0%。
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user: 摘 要 在工程注册类执业考试中，几乎每年都考项目进度网络图的关键线路查找、确定关键工作或时间参数的计算，而此类题目有时占分值比例较大。如采用传统的图上计算法、节点法、破圈法、标号法等计算法，计算过程繁锁、复杂，容易出现计算错误，白白浪费了此类题目的时间和分值，有时还会将考生绕晕，不利于发挥。比如建造师、造价工程师等考试实务中，对它掌握的情况好坏，决定了考试的是否能通过。因此，采用极速简便的计算方法，尤为重要。现介绍一种思路清晰，方法极其简便、计算精准且快速的方法：秒杀法。 关键词 :秒杀法，项目进度网络图，自由时差，总时差，关键线路 Copyright © 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 前言 在介绍秒杀法之前，先了解一下项目进度网络图时间参数，主要包括这些参数：各项工作的最早开始时间ES、最迟开始时间LS、最早完成时间EF、最迟完成时间LF、各项工作的自由时差FF和总时差TF、工期T以及确定关键线路等 [ 1 ] 。计算各项参数目的在于为工程索赔、相关时间的调整、项目进度网络图的优化提供依据。因此，项目进度网络图的时间参数的计算和关键线路的确定尤其重要。相对而言，目前对项目进度网络图时间参数的研究比较多的是标号法和节点法，先对每—个节点进行标号，然后利用标号值确定项目进度网络图的计算工期和关键线路 [ 2 ] ，比传统的图上法在确定计算工期和关键线路上更快捷，但只是停留在计算工期和关键线路上，其它时间参数的计算并没作进一步研究。传统的计算法，计算时间参数时，过程繁杂，且计算各项工作的自由时差和总时差时与工作的最后时间有关联性，一旦最后时间算错，会引起链锁反应，后面自由时差和总时差全错。因此，研究一种简便、快捷的方法尤为重要，称之为秒杀法，本为主要以双代号网络图为例介绍这种方法。
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user: 2. 秒杀法 (一) 定义 秒杀法是借鉴双代号时标网络的思想，在节点法和标号法的基础上，经过改进的一种极速寻求项目进度网络图中各工作的最早开始时间、自由时差、计算工期和关键线路的方法，称为时标化法。由于计算时间之极速，简称秒杀法。按五步口决法：“累加时间取最大定点、减小定波、定房、定线、定总时差”进行计算。 (二) 计算步骤 第一步：定点，从左往右算，累加时间取最大。在每个节点处取值 = max(紧前节点处的值 + 以箭头指向该节点的工作的持续时间)，箭头指向如图1：工作、箭头及节点图所示。注：紧前节点指箭头指向该节点的工作其箭尾处节点。实际上，每个节点处取值 = max(进入该节点的之前所有线路上每个工作持续时间累加求和)，其节点取值b j 按式(1)进行计算，将该值标于节点之上，称为定点。节点上标注的最 图1. 工作、箭头及节点图 大值即为以该节点为完成节点的工作的最早开始时间(ES)，按式(2)进行计算。注意：起始节点的取值b 1 的最早开始时间其默认值为0 ( b 1 = 0 )。 b 1 = 0 ， b j = max ( b i + D i − j ) (1) E S j = b j (2) 式中，b j 为欲求节点的取值，b i 为b j 的紧前节点， D i − j 为节点i和节点j所代表工作(i~j工作)的持续时间， E S j 为以j节点为开始节点工作的最早开始时间。 第二步：定波，减小定波。此过程为双代号网络图进行时标化的过程。定点时，如果出现多条箭线指向该节点，会有多个累加时间，分别用累加时间最大值(标注在节点上的最大值) − 其余各个累加时间较小值 = 每条箭线对应工作的自由时差(FF)。为什么用累加时间最大值分别减去其余累加时间较小值得到的是每条箭线对应工作的自由时差呢？因为，定点时，累加时间得到的节点较小值是箭头指该节点的工作M的最早完成时间 E F M ，而在该节点处取了最大值，这个大值对应的是以该节点为开始节点的紧后工作的最早开始时间，其工作的自由时差(FF) = 其紧后工作的ES − 本工作的EF [ 1 ] ，其计算式如式(3)所示。然后，在每条差值大于0的箭线上画一条波浪线，称之为定波。并将上述得到的差值标注在每条的波浪线下面，称之为波形线值，这样一眼便能识别出以该节点为完成节点对应工作的自由时差。此时，将双代号网络图时标化了，转换成类似于双代时标网络图了。 F F i − j = E S j − E F i − j (3) 式中， F F i − j 为欲求工作的自由时差， E S j 为工作i~j的紧后工作(即以j节点为开始节点的工作)的最早开始时间， E F i − j 为工作i~j的最早完成时间。 第三步，定房。继续第二步，从左往右计算，以此类推，计算至终点节点，终点节点取累加时间最大值，将得到的最大值标于终点节点之上，并用一方框将标于终点节点之上的最大值框住，称之为定房，得到的该值为该网络计划项目的计算工期T C ，其计算式如式(4)所示。 T C = b 终 (4) 式中，T C 为欲求项目进度网络图计算工期，b 终 为项目进度网络图终点节点处的最大取值。 第四步，定线。注意，前面三步是从左往右，沿着箭线的方向计算，到第四步，应从右往左，逆向箭线的方向查找，没有出现波形线的线路为关键线路 [ 1 ] (包括用虚线表示的虚工作)，称为定线。 第五步，计算总时差。上面四步只完成了各项工作的最早开始时间、自由时差、关键线路，那其余各项参数又该如何计算呢？欲求各项工作的最迟开始时间(LS)和最迟完成时间(LF)，必须先求该工作的总时差(TF)。因为，各项工作LS = ES (最早开始时间) + TF，各项工作LF = LS (最迟开始时间) + 该工作的持续时间 [ 1 ] 。由上述可知，第五步须先求出各工作的总时差(TF)，各工作的其他时间参数(最迟开始、最迟完成)就迎刃而解了。求各项工作的总时差 = min(各项工作自身的波形线值 + 通过该工作的后续所有线路上各个波形线值之和) = 本工作自身的自由时差 + min(紧后工作的总时差)，其计算式如式(5)所示。注意：在项目进度网络图中，箭头指向终点节点的所有工作及关键线路上的关键工作的总时差与自由时差相等。而且，当计划工期与计算工期相等时，关键工作的自由时差和总时差均为零 [ 3 ] 。利用上面几点，可以先求出关键线路上的每项工作的总时差。 T F i − j = F F i − j + min ( T F j ， T F j + 1 ， ⋯ ， T F j + n ) (5) 式中， T F i − j 为欲求工作的总时差， F F i − j 为欲求工作的自由时差， T F j ， T F j + 1 ， ⋯ ， T F j + n 为欲求工作的所有紧后工作的总时差。 第六步：各项工作的总时差求出后，可根据需求计算各项工作的最早完成时间(EF)、最迟开始时间(LS)和最迟完成时间(LF)：① 各项工作的最早完成时间(EF) = 各项工作的ES + 本工作的持续时间 [ 1 ] ，其计算式如式(6)所示。② 各项工作的最迟开始时间(LS) = ES (最早开始时间) + TF (总时差)，其计算式如式(7)所示；各项工作的最迟完成时间(LF) = LS (最迟开始时间) + 该工作的持续时间 [ 1 ] ，其计算式如式(8)所示。这样就完成了双代号网络图各大时间参数的计算和关键线路的确定工作。 E F i − j = E S i − j + D i − j (6) L S i − j = E S i − j + T F i − j (7) L F i − j = L S i − j + D i − j (8) 式中， E F i − j 为欲求工作的最早完成时间， L S i − j 为欲求工作的最迟开始时间， L F i − j 为欲求工作的最迟完成时间，D i −j 为欲求工作的持续时间。 如果需验算各时间参数计算是否准确，只需利用各项工作： L F i − j = E F i − j + T F i − j = L S i − j + D i − j 即可，如果各项工作的 E F i − j + T F i − j = L S i − j + D i − j 说明计算无误，如果 E F i − j + T F i − j ≠ L S i − j + D i − j 需要核算。
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user: 3. 秒杀法的应用案例 下面以一个相对复杂的建造师考试双代号网络图真题为例，来介绍如何用“秒杀法”计算双代号网络图的时间参数和确定关键线路。网络图如下图2：双代号网络图所示。 前三步计算过程： 1) 从①节点开始，由于①节点b 1 为本工作计划网络图的起始节点，其默认为 b 1 = 0 。工作A、B、C的最早开始时间 E S = 0 。进入②节点的只有一条箭线，由①节点进入，因此，②节点的取值 b 2 = b 1 + D A = 0 + 3 = 3 ，将3标于②节点之上，即工作F、D的最早开始时间为 E S F = E S D = 3 。 2) 进入③节点的同样也只有一条箭线，由①节点进入，因此，③节点的取值 b 2 = b 1 + D C = 0 + 4 = 4 ，将4标于③节点之上，即工作I、E的 E S I = E S E = 4 。 3) 以此类推，注意进入④节点的有3条箭线，其中两条为虚箭线，由于虚工作的持续时间为0。④节点取值 b 4 = max ( b 1 + D B ， b 2 + D D ， b 3 + D E ) = max ( 0 + 5 ， 3 + 0 ， 4 + 0 ) = 5 ，G、H的 E S G = E S H = 5 ，定点完成。此时，需进行第二步定波，由于指向④节点的有3条箭线，分别是虚工作D、E和工作B，而 E F D = 3 + 0 = 3 ， E F E = 4 + 0 = 4 ， E F B = 0 + 5 = 5 。因此，虚工作D的自由时差 F F D = 5 − 3 = 2 ；同理， 图2. 双代号图络图 虚工作 F F E = 5 − 4 = 1 。将波形线画于D、E的箭线上，并将2和1标于D、E的波形线上；另外，B没有波形线，说明其自由时差为0。定波完成，一眼就能识别出工作B、D、E的自由时差。 4) 进入⑤的只有一条箭线，由④节点进入，因此⑤节点取值 = 5 + 6 = 11，将11标于⑤节点之上，即工作J、K、M的最早开始时间 E S J = E S K = E S M = 11 。 5) 以此类推，计算⑥节点的取值。注意进入⑥节点的有3条箭线，分别计算⑥节点累加值，⑥节点之上取最大值 = max ( 3 + 4 ， 5 + 3 ， 11 + 0 ) = 11 ，即工作L的 E S L = 11 ，定点完成。再进行第二步定波，由于指向⑥节点的有3条箭线，分别是虚工作J和工作F、G，因此，得到工作F的自由时差 F F F = 11 − 7 = 4 ；同理，工作G的 F F G = 3 ；将波形线画于F、G的箭线上，并将4和3标于F、G箭线的波形线上。当然， F F J = 0 。定波完成。 6) 再看⑦节点，进入⑦节点的有2条箭线，⑦节点之上取值 = max ( 11 ， 11 ) = 11 ，即工作N的 E S N = 11 ，定点。再进行定波，由于进入⑦节点的两条箭线的取值都是最大值11，说明虚工作K和工作I的自由时差均为0。 7) 最后看终点节点，⑧节点之上取值 = max ( 11 + 8 ， 11 + 5 ， 11 + 6 ) = 19 ，最大值19 = 计算工期T C 。将数值19标于⑧节点之上，并用方框框住19，这样，第三步定房完成。注意，由于指向⑧节点的有3条箭线，分别是工作L、M、N，同理，计算出 F F M = 3 ， F F N = 2 ， F F L = 0 ；将波形线画于M、N的箭线上，并将数值3和2标于M、N箭线的波形线上。工作L的 F F L = 0 ，没有波形线，定波完成。这样所有工作的最早开始时间和自由时差计算完成。 第四步，定线，即查找关键线路。按从右往左，沿着逆箭线的方向查找，无波形线的所有箭线的连线即为该项目进度网络图工作计划的关键线路。上图所示项目进度网络图的关键线路为①→④→⑤→⑥→⑧。以上四步是关键，缺一不可。各项工作计算结果如图3：各项工作节点、自由时差、关键线路图所示。 第五步，求总时差，工作A的总时差 = min(A工作自身的波形线值 + 通过A工作的后续所有线路上波形线值之和)，工作A自身无波形线(即 F F A = 0 )。其后续线路有5条线路：后续线路工作F、L所有波形线值之和 = 4 + 0 = 4；后续线路工作D、G、L所有波形线值之和 = 2 + 3 = 5；后续线路工作D、G、L所有波形线值之和 = 3 + 3 = 6；后续线工作路D、H、J、L所有波形线值之和 = 2；后续线路工作D、H、M所有波形线值之和 = 2；后续线路工作D、H、K、N所有波形线值之和 = 2 + 2 = 4，对上述波形线值之和取最小 = 2，则工作A总时差 = 0 + 2 = 2。同理，求工作G的总时差，由于通过工作G的后续线路只有工作L的箭线(无波， F F L = 0 ，波形线值0)，工作G自身的波形线值为3 (即 F F G = 3 )，则G 图3. 各项工作节点、自由时差、关键线路图 工作的总时差 = 0 + 3 = 3；再比如工作M、N与L一样，都是以终点⑧节点为工作的完成节点，工作M、N、L的 F F M = F F N = F F L = 2 = 工作M、N、L的 T F M = T F N = T F L 。工作M、N也可以这样来检验前面的计算工作是否有误：N工作的总时差 = min(N工作自身的波形线值 + 通过N工作的后续所有线路上波形线值之和)，N工作自身的波形线值是2，后续没线路了，因此，N工作的总时差 = 2，此时，如果计算的总时差与前面的2不相等，说明计算过程出现了错误情形，需检查核验。 最后，根据需要来求其他时间参数，比如现已知G工作的最早开始时间 = 5，G工作的自由时差 = 3，G工作的总时差 = 3，则G工作的最迟开始时间 = 3 + 5 = 8，G工作的最迟完成时间 = 8 + 3 = 11。各项工作计算结果如图4：各项工作6大时间参数及关键线路图所示。 图4. 各项工作6大时间参数及关键线路图 同时，本方法也适用于单代号网络图时间参数的计算。计算单代号网络图时，累加持续时间取最大值同样还是各工作的最早开始时间，只是在第二步定波时，确定的是相邻两项工作的时间间隔LAG，相邻两项工作的时间间隔LAG = 用秒杀法计算双代号网络图时的波形线值，再求各工作自由时差 = min(该工作与其紧后工作之间的所有时间间隔LAG)，总时差 = min[该工作的各个紧后工作的总时差(TF) +该工作与其紧后各工作之间的时间间隔LAG] [ 4 ] 。确定关键线路时，同样还是逆箭线方向，所有时间间隔LAG为0的工作的连线组成的线路为关键线路。其它参数的计算方法原理与双代号网络图相同，在这里不再累赘。
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user: 4. 对传统计算方法的改革 传统的图上计算法、节点法、标号法，第一步沿箭线方向计算，从起始节点一个一个的向终点节点算起，算最早开始时间ES，累加取最大；但第二步，往往是计算最早完成时间 E F = E S + D ，第三步，逆箭线方向计算最迟完成时间，从终点节点一个一个的向起始节点算起。然后，再利用口诀：迟开减早开或迟完减早完=总时差( T F = L S − E S = L F − E F )。最后，再利用口诀：紧后早开减本早完 = 本工作的自由时差( F F = E S 紧 后 − E F )。其计算顺序最早时间→最迟时间→总时差→自由时差。由上面可知，所有的节点都被计算过两次。再研究计算顺序，不难发现，计算最迟时间时，逆向箭线后面的所有工作都与本工作的最迟(最迟开始和最迟完成)时间发生关联，一环套一环，只要出现一项工作的最迟时间计算错误，不仅仅会引起自身工作的总时差出现错误，也会引起后面所有工作的最迟时间、总时差产生错误，相当于发生链琐反应，蝴蝶效应，这也是为什么传统的计算方法繁琐，易出错，检查起来也费时，费劲。以图2所示的H工作为例，检查时，发现 L F H = E F H + T F H = 11 + 1 = 12 ≠ L S H + D H = 6 + 7 = 13 ，两种计算方法不相等，只能重新开始，再一步一步从网络图的起始节点到终点节点检查最早时间有没有计算错误，再从终点节点到起始节点看最迟时间有没有计算错误，相当于要将所有节点的时间参数再重新算一遍，这样增加了大量的工作，消耗了很多宝贵的考试时间。 秒杀法从计算步骤来看，在第二步定波时，首先，打破传统的第二步计算：最早完成时间，而是直接先计算出各工作的自由时差，并将自由时差值波形线值标于网络图和箭线上，进行时标化过程，这样便一眼就能识读出各项工作的自由时差。同时，各项工作的总时差按双代号时标网络图的原理：逆向箭线方向由各工作自身的自由时差与后续所有线路上各工作的自由时差之和取最小得到。先找到所有经过该工作的后续线路，直接逆向箭线从终点节点看向本工作，加各条波形线值相加即可，将总时差的计算转变成简单的加减运算。其次，各工作的最迟时间(最迟开始时间和最迟完成时间)反过来由各工作的总时差推算得出。整个计算过程节点的计算只进行了一次，计算顺序与逻辑关系按：最早开始时间→由自由时差→总时差→最迟时间(最迟开始时间、最迟完成时间)，层层递进的过程，虽然层层递进，但各工作又有相对独立性，即使是中间有些过程计算出现错误，也便于检查，加以改正。例如利用工作最迟完成时间 = 工作的最早完成时间 + 总时差 = 工作最迟开始时间+持续时间进行验算时，如果在计算中用上述两种计算方法检查发现最迟完成时间两者不等，这就说明计算有误，先看该工作的最早开始时间有没有计算错误，发现有误直接纠正；如计算无误，再检查工作的总时差是否有误，检查方法按总时差 T F i − j = F F i − j + min ( T F j ， T F j + 1 ， ⋯ ， T F j + n ) 进行，如果发现计算有误及时纠正，再次循环回去检查最迟时间是否相等；如果按上述方法检查总时差计算也无误时，这时就需检查其相关联(其自身工作及后续所有线路上各工作)的自由时差是否计算错误，再进行纠正，没必要所有工作都进行纠正，也很容易找到错误之处。同样以图2中的H工作为例， L F H = E F H + T F H = 11 + 1 = 12 ≠ L S H + D H = 6 + 7 = 13 ，先看H工作的最早开始时间 E S H 是否有误，有误及时纠正；如果无误，再看H工作的总时差有误否，有误及时纠正；如果发现无误，这时就需看H的所有后续线路的工作的自由时差，最后发现将N工作的自由时差计算成 F F N = 1 ，应该是 F F N = 2 ，纠正，最后再检查核算无误。 秒杀法其核心就是将传统计算法在后面进行计算的自由时差和总时差提前进行运算，首先进行时标化过程，转换成时标网络图的形式(不完全是时标网络图，只是意思表达)，由自由时差和总时差反推最迟时间，而有别于非传统方法：由最迟时间正推自由时差和总时差。
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user: 5. 结束语 计算项目进度网络图所有时间参数，需按上面七步来完成。前二步定点、定线是相互穿插进行，第一步，定点后，第二步就需立即定线，判定各工作的自由时差。前三步计算方向：从左往右，沿着箭线方向，从起始节点往终点节点的工作方向计算；第四步，从右往左从，逆箭线方向，以终点节点为完成节点的工作向以起始节点为开始节点的工作方向计算。所有工作的自由时差计算完成后，就可进行总时差计算。 需要说明的一点，所有时间参数计算基础是计划工期(TP)等于计算工期(TC)，当计划工期与计算工期不等时，只需在前面求出的各项工作的最迟开始时间(LS)、最迟完成时间(LF)和总时差(TF)这3个参数的基础上加上计划工期(TP)与计算工期(TC)的差值即可。另外，在项目进度网络图中，箭头指向终点节点的工作的自由时差也应加上计划工期(TP)与计算工期(TC)的差值。那么，最早开始时间、最早完成时间及自由时差(箭头指向终点节点的工作除外)的数值与计划工期(TP)等于计算工期时相同，数值保持不变。还是以图2所示网络图为例，各项工作计算结果如下图5：需加差值的时间参数图所示，图中红色部分即为需加计划工期(TP)与计算工期(TC)的差值。 图5. 需加差值的时间参数图 秒杀法是经过多年国家注册工程师考试和教学归纳总结出的一种最为简单快捷的方法，是对标号法和节点法的进一步简化和升华，其特点：精、准、快，只需简单的加减运算，小学生水平都能完成项目进度网络图时间参数计算和关键线路确定，并能快速应对索赔中某工作的总时差的计算，达到了登峰造极的地步，到目前为止，可以说计算项目进度网络图中没有哪种方法比秒杀法更为精准、快捷和简便了。
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user: 摘 要 本文以合成氨工序高氨氮废水作为研究对象，采用高级氧化法作为处理工艺，研究其降解反应特性，考察了工艺的主要操作条件，如反应压力、反应温度、反应停留时间、氧化剂用量等对废水处理效果的影响，在充足的氧化剂添加条件下，湿式氧化具有良好的处理效果，得到了最佳的反应条件：反应温度305℃、压力为14 MPa、氧化剂用量200 mg/L、反应停留时间为9 min，此时COD去除率为81.6%。 关键词 :湿式氧化，氨氮废水，COD，氧化剂 Copyright © 2019 by author and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 前言 来自焦化，合成氨和其他工业废水，垃圾渗滤液和城市污水的高氨氮废水 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] 对水体造成了很多危害，例如降低水中溶解氧浓度和加速水体富营养化。生物脱氮(BNR)工艺因其具有成本效益的处理效率和较少的二次污染而得到广泛应用 [ 5 ] 。然而，高氨氮废水中的游离氨可以抑制好氧微生物的活动和BNR过程中硝化细菌的生长 [ 6 ] ，导致氮去除减少和限制该过程的应用。 湿式氧化法是在高温、高压(150℃~350℃，5~20 MPa)条件下，利用氧化剂将有机物氧化成无毒的二氧化碳、水和其他小分子有机物，从而达到去除污染物的目的 [ 7 ] [ 8 ] [ 9 ] 。与常规的污染物处理方法相比，该方法具有适用范围广、处理效率高、极少有二次污染、可回收能量及有用物料等诸多的特点，因而受到了世界各国科研人员的广泛关注 [ 10 ] 。 本文以合成氨工序高氨氮废水为研究对象，以过氧化氢作氧化剂，研究其在湿式氧化中的反应特性。研究反应温度、反应停留时间、反应压力、氧化剂用量等因素对废水中有机物去除率的影响，为以后的湿式氧化处理其它工业废水起到一定的指导和借鉴作用。
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user: 2. 实验 称量一定量的高氨氮废水加入反应釜，然后加入一定量的蒸馏水，分别调节废水初始COD为500、1000、1500、2000、2500 mg/L。用氮气吹扫25 min，排除反应釜及管线中的空气。氮气吹扫整个反应系统后，关紧各个阀门并接通电源使反应器加热，当反应温度达到225℃~305℃，压力为6~14 MPa时，用高压计量泵迅速注入一定量35%的双氧水，同时开始记时，达到预定反应时间后，放出反应产物，经冷凝器冷凝、气液分离器分离后，取液体样品进行分析测定。每个样品平行测定3次，取3次测定的平均值作为实验结果。
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user: 3. 结果与讨论 3.1. 反应停留时间对COD去除率的影响 在反应压力为14 MPa，反应温度305℃，氧化剂用量为200 mg/L的条件下，考察了反应停留时间对COD去除率的影响，结果如图1所示。 图1. 反应停留时间对COD去除率的影响 反应停留时间表示在稳定态时，反应物从进入反应器，发生氧化反应，到氧化反应结束离开反应器所需的平均时间。由图1可以看出，在各个反应温度下，随着反应停留时间延长，COD去除率逐渐提高，在305℃下反应9 min，COD去除率最高达到81.6%。这说明当湿式氧化合成氨工序高氨氮废水的反应过程中，由于高温的作用，起初反应发生的速度会比较快，随着反应的继续进行，反应停留时间也在逐渐的增加，有机污染物的降解和氧化也随着增加，表现为去除率增加。 3.2. 反应温度对COD去除率的影响 在反应压力为14 MPa，氧化剂用量为200 mg/L的条件下，研究了9 min条件下反应温度对COD去除率的影响，结果如图2。 图2. 反应温度对COD去除率的影响 由图2可知，随着温度的增加，COD去除率呈现上升的趋势。在225℃~245℃的范围内，COD去除率升高的较快，温度对于高氨氮废水的COD去除率影响显著，这主要是温度上升，加快了高氨氮废水中有机污染物的分子热运动，使得氧化反应速度加快。从图中可以看出，当温度大于285℃时，COD去除率升高较慢，总体上都保持上升的趋势。 3.3. 反应压力对COD去除率的影响 在反应温度为305℃、反应停留时间为9 min和氧化剂用量为200 mg/L的条件下，考察了反应压力对COD去除率的影响，结果如图3所示。 图3. 反应压力对COD去除率的影响 由图3可以看出，反应压力对湿式氧化处理高氨氮废水有一定的影响，随着反应压力的升高，COD去除率迅速增加，当反应压力为6 MPa时，COD去除率为58.8%，当反应压力为10 MPa时，COD去除率提高到75.9%，当反应压力增加为14 MPa时，COD去除率提高到81.6%。 3.4. 氧化剂用量对COD去除率的影响 氧化剂用量对污染物去除率影响比较显著，为此在反应温度为305℃，反应压力为14 MPa条件下，改变过氧量分别为0、50、100、150和200 mg/L，考察氧化剂用量对COD去除率的影响，实验结果如图4所示。 图4. 氧化剂用量对COD去除率的影响 由图4可以看出，随着氧化剂用量的增加，COD去除率逐渐增加。当未添加氧化剂时，COD去除率仅为58.6%；当氧化剂用量为100 mg/L时，COD去除率为75.2%；当氧化剂用量为200 mg/L时，COD去除率最大，为81.6%，比未添加氧化剂增加了23%。可以看出，氧化剂用量在一定范围内对有机污染物的氧化速度有直接影响，随着氧化剂用量增加，就会增加水中溶解氧和可能利于形成强烈的氧化基团( O 2 − ⋅ •，HO 2 •等)。因此，高的氧化剂用量可以促进有机污染物的氧化和降解作用，导致实现更高的有机化合物去除和降解率。