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user: 2. 实验部分 2.1. 仪器与试剂 产物的熔点用瑞士BUCHIB2540型熔点仪测定(温度计未校正)；质谱用API 2000质谱仪测定；核磁共振用VARIANINOVA400型核磁共振仪测定(DMSO-d 6 为溶剂，TMS为内标)；红外光谱用BRUKER- EQUINOX55红外光谱仪测定(KBr压片)；元素分析用EA-1110元素分析仪测定。实验所用选的剂试均为分析纯试剂，除殊特说明外均没经处理直接使用。 2.2. 6-氨基-4-芳基-3-乙基-1-苯基-4-氢吡喃[2，3-c]吡唑-5-腈的合成(5a~5j) 将2.0 mmol丙酰乙酸甲酯或丙酰乙酸乙酯和2.0 mmol苯肼溶于2.0 mmol离子液体[Bmim]BF 4 中加热反应2分钟，向反应物中依次加入2.0 mmol芳香醛，2.0 mmol丙二腈，继续加热15~25分钟。反应完成后，冷却至室温，加入10 mL蒸馏水，抽滤，用EtOH/H 2 O洗涤，然后用DMF/H 2 O重结晶粗产物得到目标化合物5a~5j。光谱数据如下： 6-Amino-4-phenyl-1，4-dihydro-3-ethyl-1-phenyl pyrano[2，3-c]pyrazole-5-carbonitrile ( 5 a ).白色晶体；m.p. 223℃~224℃. IR (KBr， ν/cm −1 ): 3472， 3319 (NH 2 )， 2195 (C≡N)， 1660， 1592， 1515 (C=N， C=C). 1 H NMR (400 MHz， DMSO-d 6 ) δ: 0.85 (t， 3H， J = 7.2 Hz， CH 3 )， 2.12 (q， 2H， J = 7.6 Hz， CH 2 )， 4.70 (s， 1H， CH)， 7.20 (s， 2H， NH 2 )， 7.25~7.81 (m， 10H， 2Ph-H). MS， m/z (%): 365 ([M+Na] + ， 45)， 343 ([M+H] + ， 100). Anal. Calcd for C 21 H 18 N 4 O (342.40): C 73.67， H 5.30， N 16.36; found C 73.48， H 5.26， N 16.19. 6-Amino-4-(4-methylphenyl)-1，4-dihydro-3-ethyl-1-phenyl pyrano[2，3-c]-pyrazole-5-carbonitrile (5b). m.p. 225℃~226℃. IR (KBr， ν/cm −1 ): 3468， 3318 (NH 2 )， 2199(C≡N)， 1660， 1592， 1515 (C=N， C=C). 1 H NMR (400 MHz， DMSO-d 6 ) δ: 0.88 (t， 3H， J = 7.6 Hz， CH 3 )， 2.14 (q， 2H， J = 7.2 Hz， CH 2 )， 2.29 (s， 3H， CH 3 )， 4.65 (s， 1H， CH)， 7.14 (s， 2H， NH 2 )， 7.10~7.16 (dd， 4H， J = 8.0 Hz， p-H 3 C -C 6 H 4 )， 7.30 (t， 1H， J = 7.2 Hz， J = 7.6 Hz， Ph-H)， 7.48 (t， 2H， J = 7.6 Hz， J = 8.8 Hz， Ph-H)， 7.80 (d， 2H， J = 8.8 Hz， Ph-H). MS， m/z (%): 379 ([M+Na] + ， 35)， 357 ([M+H] + ， 100). Anal. Calcd for C 22 H 20 N 4 O (356.43): C 74.14， H 5.66， N 15.72; found C 74.02， H 5.55， N 15.67. 6-Amino-4-(4-methoxyphenyl)-1，4-dihydro-3-ethyl-1-phenyl pyrano[2，3-c]-pyrazole-5-carbonitrile ( 5 c ). 白色晶体； m.p. 247℃~248℃. IR (KBr， ν/cm −1 ): 3399， 3204(NH 2 )， 2191(C≡N)， 1660， 1595， 1513(C=N， C=C). 1 H NMR (400 MHz， DMSO-d 6 ) δ: 0.88 (t， 3H， J = 7.6 Hz， CH 3 )， 2.15 (q， 2H， J = 7.6 Hz， CH 2 )， 3.74 (s， 3H， OCH 3 )， 4.65 (s， 1H， CH)， 6.88 (d， 2H， J = 8.8 Hz， p-H 3 CO-C 6 H 4 )， 7.15 (s， 2H， NH 2 )， 7.16 (d， 2H， J = 8.8 Hz， p-H 3 CO-C 6 H 4 )， 7.32 (t， 1H， J = 7.2 Hz， J = 7.6 Hz， Ph-H)， 7.48 (t， 2H， J = 7.6 Hz， Ph-H)， 7.80 (d， 2H， J = 7.6 Hz， Ph-H). MS， m/z (%): 395 ([M+Na] + ， 100)， 373 ([M+H] + ， 90). Anal. Calcd for C 22 H 20 N 4 O 2 (372.43): C， 70.95; H， 5.41; N， 15.04; found C 70.82， H 5.38， N 14.94. 6-Amino-4-(4-chlorophenyl)-1，4-dihydro-3-ethyl-1-phenyl pyrano[2，3-c]-pyrazole-5-carbonitrile (5d). 白色晶体；m.p. 232℃~235℃. IR (KBr， ν/cm −1 ): 3452， 3323 (NH 2 )， 2198 (C≡N)， 1660， 1594， 1517 (C=N， C=C). 1 H NMR (400 MHz， DMSO-d 6 ) δ: 0.89 (t， 3H， J = 8Hz， CH 3 )， 2.15 (q， 2H， J = 7.2 Hz， CH 2 )， 4.75 (s， 1H， CH)， 7.25 (s， 2H， NH 2 )， 7.30 (d， 2H， J = 8.4Hz， p-Cl-C 6 H 4 )， 7.32 (t， J = 8.4 Hz， J = 7.6 Hz， 1H， Ph-H)， 7.40 (d， 2H， J = 8.4 Hz， p-Cl-C 6 H 4 )， 7.50 (t， J = 8.4 Hz， 2H， Ph-H)， 7.80 (d， J = 7.6 Hz， 2H， Ph-H). MS， m/z (%): 400 ([M+1+Na] + ， 8)， 399 ([M+Na] + ， 20)， 378 ([M+1+H] + ， 30)， 377 ([M+H] + ， 100). Anal. Calcd for C 21 H 17 ClN 4 O (376.85): C 66.93， H 4.55， N 14.87; found C 66.82， H 4.52， N 14.74. 6-Amino-4-(4-bromophenyl)-1，4-dihydro-3-ethyl-1-phenyl pyrano[2，3-c]-pyrazole-5-carbonitrile (5e). 白色晶体； m.p. 243℃~245℃; IR (KBr， ν/cm − 1 ): 3448， 3324 (NH 2 )， 2195 (C≡N)， 1659， 1596， 1518 (C=N， C=C). 1 H NMR (400 MHz， DMSO-d 6 ) δ: 0.89 (t， 3H， J = 7.2 Hz， CH 3 )， 2.15 (q， 2H， J = 7.6 Hz， CH 2 )， 4.74 (s， 1H， CH)， 7.24 (d， 2H， J = 8.4 Hz， p-Br-C 6 H 4 )， 7.25 (s， 2H， NH 2 )， 7.33 (t， 1H， J = 7.2 Hz， J = 7.6 Hz， Ph-H)， 7.49 (t， 2H， J = 7.6 Hz， J = 8.4 Hz， Ph-H)， 7.53 (d， 2H， J = 8.4 Hz， p-Br-C 6 H 4 )， 7.80 (d， 2H， J = 8.4 Hz， Ph-H). MS， m/z (%): 445 ([M+2+Na] + ， 35)， 443 ([M+Na] + ， 30)， 423 ([M+2+H] + ， 98)， 421 ([M+H] + ， 100). Anal. Calcd for C 22 H 19 BrN 4 O (421.30): C 59.87， H 4.07， N 13.30; found C 59.68， H 4.04， N 13.14. 6-Amino-4-(4-floroyphenyl)-1，4-dihydro-3-ethyl-1-phenyl pyrano[2，3-c]-pyrazole-5-carbonitrile (5f). 白色晶体；m.p. 233℃~234℃. IR (KBr， ν/cm −1 ): 3456， 3325 (NH 2 )， 2200 (C≡N)， 1665， 1596， 1515 (C=N， C=C). 1 H NMR (400 MHz， DMSO-d 6 ) δ: 0.87 (t， 3H， J = 7.6 Hz， CH 3 )， 2.13 (q， 2H， J = 7.6 Hz， CH 2 )， 4.74 (s， 1H， CH)， 7.15 (d， 2 H， J = 8.8 Hz， p-F-C 6 H 4 )， 7.21 (s， 2H， NH 2 )， 7.30 (t， 1H， J = 7.6 Hz， Ph-H)， 7.50 (t， 2H， J = 7.6 Hz， J = 8.4 Hz， Ph-H)， 7.32 (d， 2H， J = 8.8 Hz， p-F-C 6 H 4 )， 7.80 (d， 2H， J = 8.8 Hz， J = 8.0 Hz， Ph-H). MS， m/z (%): 384 ([M+Na] + ， 10)， 383 ([M+Na] + ， 25)， 362 ([M+1+H] + ， 58)， 361 ([M+H] + ， 100). Anal. Calcd for C 21 H 17 FN 4 O (360.39): C 69.99， H 4.75， N 15.55; found: C 69.72， H 4.72， N 15.44. 6-Amino-4-(4-nitrophenyl)-1，4-dihydro-3-ethyl-1-phenyl pyrano[2，3-c]-pyrazole-5-carbonitrile ( 5 g ). 土黄色晶体； m.p. 221℃~222℃. IR (KBr， ν/cm −1 ): 3435， 3328 (NH 2 )， 2205 (C≡N)， 1666， 1591， 1517 (C=N， C=C). 1 H NMR (400 MHz， DMSO-d 6 ) δ: 0.89 (t， 3H， J = 7.6 Hz， CH 3 )， 2.14 (q， 2H， J = 7.2 Hz， CH 2 )， 4.95 (s， 1H， CH)， 7.32 (t， 1H， J = 7.2 Hz， Ph-H)， 7.37 (s， 2H， NH 2 )， 7.49 (t， 2H， J = 7.6 Hz， J = 8.4 Hz， Ph-H)， 7.58 (d， 2H， J = 8.8 Hz， p-O 2 N-C 6 H 4 )， 7.81 (d， 2H， J = 8.8 Hz， Ph-H )， 8.22 (d， 2H， J = 8.8 Hz， p-O 2 N-C 6 H 4 ). MS， m/z (%):410 ([M+Na] + ， 40)， 388 ([M+H] + ， 100). Anal. Calcd for C 21 H 17 N 5 O 3 (387.40): C 65.11， H 4.42， N 18.08; found C 65.02， H 4.32， N 17.94. 6-Amino-4-(4-hydroxyphenyl)-1，4-dihydro-3-ethyl-1-phenyl pyrano[2，3-c]-pyrazole-5-carbonitrile (5h). 白色晶体； m.p. 227℃~229℃. IR (KBr， ν/cm −1 ): 3396 (OH)， 3320， 3202 (NH 2 )， 2177 (C≡N)， 1657， 1579， 1516 (C=N， C=C). 1 H NMR (400 MHz， DMSO-d 6 ) δ: 0.88 (t， 3H， J = 7.6 Hz， CH 3 )， 2.14 (q， 2H， J = 7.6 Hz， CH 2 )， 4.58 (s， 1H， CH)， 6.70 (d， 2H， J = 8.4 Hz， p-HO-C 6 H 4 )， 7.03 (d， 2H， J = 8.4 Hz， p-HO-C 6 H 4 )， 7.11 (s， 2H， NH 2 )， 7.32 (t， 1H， J = 7.2 Hz， J = 7.6 Hz， Ph-H)， 7.49 (t， 2H， J = 8.4 Hz， J = 7.6 Hz， Ph-H)， 7.78 (d， 2H， J = 7.6 Hz， Ph-H)， 9.33 (s， 1H， OH). MS， m/z (%): 381 ([M+Na] + ， 40)， 359 ([M+H] + ， 100). Anal. Calcd for C 21 H 18 N 4 O 2 (358.40): C 70.38， H 5.06， N 15.63; found C 70.22， H 4.99， N 15.54. 6-Amino-4-(3-pyridyl)-1，4-dihydro-3-ethyl-1-phenyl pyrano[2，3-c]pyrazole-5-carbonitrile (5i). 白色晶体； m.p. 249℃~251℃. IR (KBr， ν/cm −1 ): 3362， 3090 (NH 2 )， 2189 (C≡N)， 1661， 1585， 1517 (C=N， C=C). 1 HNMR (400 MHz， DMSO-d 6 ) δ: 0.87 (t， 3H， J = 7.6 Hz， CH 3 )， 2.14 (q， 2H， J = 7.6 Hz， CH 2 )， 4.81 (s， 1H， CH)， 7.30 (s， 2H， NH 2 )， 7.31(t， 1H， J = 7.6 Hz， J = 8.4 Hz， Ph-H)， 7.38 (m. 2 H， J = 4.8 Hz， J = 7.6 Hz， pyridyl-H)， 7.50 (t， 2H， J = 8.4 Hz， Ph-H)， 7.66 (d. 1H， J = 2.4 Hz， J = 1.6 Hz， J = 8.4 Hz， pyridyl-H)， 7.80 (d， 2H， J = 8.0 Hz， Ph-H)， 8.50 (d， 1H， J = 1.6 Hz， J = 2.4 Hz， J = 5.2 Hz， pyridyl-H)， 8.55 (d， 1H， J = 2.4 Hz， pyridyl-H). MS， m/z (%): 366 ([M+Na] + ， 55)， 344 ([M+H] + ， 100). Anal.Calcd for C 20 H 17 N 5 O (343.39): C 69.96， H 4.99， N 20.39; found C 69.82， H 4.90， N 20.22. 6-Amino-4-(1-naphtyl)-1，4-dihydro-3-ethyl-1-phenyl pyrano[2，3-c]pyrazole-5-carbonitrile (5j).白色晶体； m.p. 189℃~190℃. IR (KBr， ν/cm −1 ): 3375， 3176 (NH 2 )， 2185 (C≡N)， 1658， 1591， 1515 (C=N， C=C). 1 H NMR (400 MHz， DMSO-d 6 ) δ: 0.65 (t， 3H， J = 7.6Hz， CH 3 )， 1.91 (q， 2H， J = 7.6 Hz， CH 2 )， 4.35 (s， 1H， CH)， 7.22 (s， 2H， NH 2 )， 7.32−7.99 (m， 12H， Ar-H). MS， m/z (%): 415 ([M+H] + ， 100)， 393 ([M+Na] + ， 50). Anal. Calcd for C 25 H 20 N 4 O (392.46): C 76.51， H 5.14， N 14.28; found C 76.40， H 5.10， N 14.17. 目标化合物5a~5j用 1 H NMR进行结构表征，在δ 4.35~4.95呈现的单峰为吡喃环4位上的CH质子信号，在δ7.11~7.37范围内呈现的单峰为NH 2 中的质子信号。