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user: 2. 实验部分 2.1. 主要仪器与试剂 Bruker-400型核磁共振仪(CDCl 3 为溶剂，TMS为内标)、BrukermicroTOF-Q II型高分辨质谱仪(国布鲁克公司)，电化学合成仪ElectraSyn2.0 (德国IKA)。 柱分离用200~300目硅胶、溶剂和试剂均为市售分析纯；乙腈(分析纯，南京化学试剂股份有限公司)；试验所用苯乙酮、碘化钠、三乙胺、三甲基氯硅烷、磺酰肼和四丁基碘化铵均购自北京伊诺凯科技有限公司。 2.2. 实验方法 烯醇硅醚类化合物的合成：在50 mL充满氩气的三口烧瓶中加入10 mmol苯乙酮类化合物、15 mmol (4.5 g)碘化钠和10 mL干燥的乙腈，室温下搅拌反应5 min；加入15 mmol (4.2 mL)三乙胺和15 mmol (3.82 mL)三甲基氯硅烷，于40℃搅拌反应12 h；用薄层色谱法(TLC)监测反应到完全后，加入50 mL冰水淬灭反应。随后加入正戊烷(15 mL × 3)进行萃取；合并有机相，用饱和食盐水洗涤、硫酸镁干燥，经柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯体积比30:1)，得到烯醇硅醚类化合物。 β-羰基砜类化合物的合成：于25 mL的三颈圆底烧瓶中加入38.5 mg烯醇硅醚1 (0.2 mmol)，37.2 mg磺酰肼2 (0.2 mmol)，36.9 mg四丁基碘化铵(0.1 mmol)，15 ml乙腈，混合均匀，15 mm * 15 mm铂片为正极和负极，室温下以9 mA电流通电5小时。反应完全后，混合物减压脱溶，得残余物，柱层析(石油醚/乙酸乙酯体积比60:1)纯化得到产物。 1-phenyl-2-tosylethan-1-one (3aa): white solid; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 7.95 (d， J = 7.6 Hz， 2H)， 7.74 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 7.60 (t， J = 7.6 Hz， 1H)， 7.44 (t， J = 8.0 Hz， 2H)， 7.30 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 4.70 (s， 2H)， 2.41 (s， 3H); 13 C NMR (100 MHz， CDCl 3 ) δ: 188.0， 145.1， 135.5， 135.4， 134.1， 129.5， 129.1， 128.6， 128.4， 63.4， 21.4; HRMS m/z (ESI) calcd for C 15 H 15 O 3 S (M+H) + 275.3414， found 275.3423. 1-(p-tolyl)-2-tosylethan-1-one (3ab): white solid; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 7.84 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 7.73 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 7.31 (d， J = 8.4 Hz， 2H)， 7.25 (d， J = 8.4 Hz， 2H)， 4.66 (s， 2H)， 2.43 (s， 3H)， 2.40 (s， 3H); 13 C NMR (100 MHz， CDCl 3 ) δ:187.2， 145.2， 145.0， 135.5， 133.0， 129.4， 129.2， 129.1， 128.2， 63.2， 21.4， 21.2; HRMS m/z (ESI) calcd for C 16 H 17 O 3 S (M+H) + 289.3684， found 289.3692. 1-(4-fluorophenyl)-2-tosylethan-1-one (3ac): white solid; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 8.01-7.97 (m， 2H)， 7.73 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 7.32 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 7.17-7.11 (m， 2H)， 4.65 (s， 2H)， 2.42 (s， 3H); 13 C NMR (100 MHz， CDCl 3 ) δ: 186.3， 166.2 (d， J = 256.2 Hz)， 145.3， 135.4， 132.0 (d， J = 2.4 Hz)， 131.9， 129.6， 128.3， 116.0(d，J =22.4 Hz)， 63.5， 21.4; HRMS m/z (ESI) calcd for C 15 H 14 O 3 S (M+H) + 293.0642， found 293.0638. 1-(naphthalen-2-yl)-2-tosylethan-1-one (3ad): white solid; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 8.40 (s， 1H)， 8.00-7.92 (m， 2H)， 7.88-7.81 (m， 2H)， 7.74 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 7.62-7.48 (m， 2H)， 7.25 (d， J = 7.6 Hz， 2H)， 4.81 (s， 2H)， 2.34 (s， 3H); 13 C NMR (100 MHz， CDCl 3 ) δ: 188.0， 145.1， 135.5， 135.3， 133.0， 132.0， 132.0， 129.7， 129.5， 129.0， 128.5， 128.2， 127.4， 127.0， 123.6， 63.4， 21.4; HRMS m/z (ESI) calcd for C 19 H 17 O 3 S (M+H) + 325.0893， found 325.0884. 1-m-tolyl-2-tosylethanone (3af): white solid; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 7.75-7.73 (m， 2H)， 7.71-7.65 (m， 2H)， 7.38 (d， J = 7.6 Hz， 1H)， 7.31 (dd， J = 17.5， 7.6 Hz， 3H)， 4. 68 (s， 2H)， 2. 41 (s， 3H)， 2.34 (s， 3H); 13 C NMR (100 MHz， CDCl 3 ) δ: 188.0， 145.1， 138.6， 135.6， 135.6， 135.0， 129.5， 129.3， 128.5， 128.4， 126.4， 63.3， 21.5， 21.1; HRMS m/z (ESI) calcd for C 16 H 17 O 3 S (M+H) + 289.0892， found 289.0883. 2-((4-methoxyphenyl)sulfonyl)-1-phenylethan-1-one (3ba): white solid; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 7.94 (dd， J = 8.0， 1.1 Hz， 2H)， 7.81-7.75 (m， 2H)， 7.63-7.56 (m， 1H)， 7.50-7.45 (m， 2H)， 7.00-6.92 (m， 2H)， 4.68 (s， 2H)， 3.85 (s， 3H); 13 C NMR (100 MHz， CDCl 3 ) δ: 187.5， 163.4， 135.1， 133.5， 130.1， 129.5， 128.6， 128.1， 114.0， 63.2， 55.3; HRMS m/z (ESI) calcd for C 15 H 15 O 4 S (M+H) + 291.0685， found 291.0693. 1-phenyl-2-((4-(trifluoromethyl)phenyl)sulfonyl)ethan-1-one (3bb): white solid; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 8.03 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 7.90 (dd， J = 8.0， 1.2 Hz， 2H)， 7.80 (d， J = 8.0 Hz， 2H)， 7.65-7.60 (m， 1H)， 7.46 (t， J = 8.0 Hz， 2H)， 4.76 (s， 2H); 13 C NMR (100 MHz， CDCl 3 ) δ:187.3， 141.5， 135.5， 135.0 (d， J = 15.8Hz)， 134.0 129.0 129.0， 128.6 126.6 (q， J = 3.0 Hz)， 123.0 (q， J = 268.0 Hz)， 62.6; HRMS m/z (ESI) calcd for C 15 H 12 F 3 O 3 S (M+H) + 329.0453， found 329.0460. 1-phenyl-2-(m-tolylsulfonyl)ethanone (3bc): white solid; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ 7.91 (d， J = 7.6 Hz， 2H)， 7.67 (s， 2H)， 7.60 (t， J= 7.6 Hz， 1H)， 7.45-7.41 (m， 4H)， 4.71 (s， 2H)， 2.42 (s， 3H); 13 C NMR (100 MHz， CDCl 3 ) δ: 188.1， 139.5， 138.4，135.6， 135.1， 134.1， 129.0， 129.0， 128.7， 128.6， 125.5， 63.5， 21.2; HRMS m/z (ESI) calcd for C 15 H 15 O 3 S (M+H) + 275.0736， found 275.0732.