DreamBlooms/HansPub-15000-to-45000 huggingface dataset:
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user: 3. 工件特征的哈希表的生成 一般在快速寻找元素时会采取哈希算法，但是传统哈希算法并不能解决距离不变的问题，因此本论文采取了保距的局部敏感哈希算法。说明了局部敏感哈希算法的性质，不同的距离度量方法以及其相应的哈希映射函数，然后介绍了哈希表的生成方法和哈希函数族，并提供了在搜索过程中提高容错度与准确度的方法。 本文采用局部敏感哈希算法，建立多个哈希表存放工件模版的特征向量，然后用不同的哈希函数将需要查找的向量投影到不同的表中，再通过对不同桶的与或操作获得最终的相似向量。 图2给出了局部敏感哈希原理， H r 1 ⋯ r k ( Q ) 为其中一个样本， H r 1 ⋯ r k ( N ) 为另一个样本，将两个样本经hash函数转换为0，1的sim Hash值，最后经汉明码计算，便可以用汉明码衡量两者的相似程度。 提取到的工件特征是一个1*8的向量，随机选取其中的六位，并设定其阀值 ，若某位的值大于该位阀值，则该位哈希值取1，否则取0。如工件特征向量为 ( 101 ， 200 ， 403 ， 529 ， 98 ， 398 ， 268 ， 127 ) ，哈希函数选取其中的第1到6位，阀值设定为 ( 150 ， 300 ， 300 ， 450 ， 100 ， 350 ) ，则其哈希值为001101。选取不同的位数，设定不同的阀值以生成多个哈希表以便提高准确度降低存储空间。 图3给出了工件图像进处理的哈希表的生成的几个主要步骤： 图1. 局部敏感哈希与传统哈希比较 图2. 局部敏感哈希原理图 图3. 哈希表生成过程 其中主要包括保距投影、哈希函数族映射和哈希表。下面分别介绍相应的工作内容。 3.1. 保距投影 本文为了减少存储空间，对哈希函数做了一定的改进。首先对传统的欧式空间进行投影，将其转变为方便比较计算的汉明空间且要求投影过后距离不变。其投影的具体实现方法如下： 对于任意一点 p ∈ P ， p = { x 1 ， x 2 ， x 3 ， ⋯ ， x n } ，P为d维的原始空间，其投影函数为： V ( p ) = U n a r y c ( x 1 ) U n a r y c ( x 2 ) U n a r y c ( x 3 ) ⋯ U n a r y c ( x n ) (1) 表示一个由x个1， c − x 个0构成的序列。为了减少存储空间，本文定义 U n a r y c ( x ) 是指当 x > t 时，其指为1，反之为0.其中t时根据特征库范围设定的阀值。在投影过后，对于任意两点 p ， q ∈ P ， d ( p ， q ) = d H ( v ( p ) ， v ( q ) ) ，dH表示在汉明空间下的两点之间的汉明距离。 汉明距离小的两个向量，在经过汉明距离的哈希映射函数映射过后，映射到同一个桶中的概率更大。而为了增强搜索能力，增大汉明距较小的两个向量的冲突概率，使用多个哈希表。 3.2. 哈希函数和哈希表的形成 接下来需要对获得的汉明空间下的向量进行映射，同样需要保证映射过后在同一桶中的元素其原始数据也是相近的。而且为了增加冲突率提高搜索效率使用多个表相应的也就需要使用多个哈希函数。本文使用的具体哈希函数如下： 对于d维空间，定义 I = { 1 ， 2 ， 3 ， ⋯ ， d } ，取L个I的子集，子集的长度相同均为i，分别记为 I 1 ， I 2 ， I 3 ， ⋯ ， I n ，定义 p | I 是p在I上的投影，也即I中每个数值作为位置索引，取p对应位置的值并串联起来。 对于L个子集，建立L个哈希表。对于 j ∈ [ 1 ， l ] ，记 H j ( p ) = p | I j 。对汉明空间中的点采用该映射函数映射到不同的桶中。哈希函数族以及其映射结果如表1所示。
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user: 4. 工件的图像匹配 在搜索时，可以迅速找出哈希表中与当前工件图像的特征向量欧式距离最短的向量，进而得到工件的类型，对工件进行快速的分类。 Table 1 Hash function and Hash tabl Sub-Hash table Hash function Hash families T 1 H 1 ( p ) = p | I 1 H 1 ( p 1 ) H 1 ( p 2 ) ⋯ H 1 ( p i ) T 2 H 2 ( p ) = p | I 2 H 2 ( p 1 ) H 2 ( p 2 ) ⋯ H 2 ( p i ) T 3 H 3 ( p ) = p | I 3 H 3 ( p 1 ) H 3 ( p 2 ) ⋯ H 3 ( p i ) … … … T L H L ( p ) = p | I L 表1. 哈希函数与映射后的哈希表 图4. 图像匹配流程图 图像匹配过程即寻找与该特征向量距离最为相近的向量，然后获得其图像信息。具体的匹配步骤如图4所示。 4.1. 与或操作 在经过哈希函数族进行映射以后，会获得几个表中桶的编号，根据桶中的元素数量，以及为了保证投影过后元素的邻近概率和错误率，本文采取与、或操作进行平衡，具体做法如下： 1) 与操作 从哈希函数族中挑出k个哈希映射函数，当且仅当k个 H i ( p ) = H i ( q ) 均成立时，才会被投影到相同的桶内。这种操作大幅度降低了分配在同一桶中但向量不邻近的概率，但是一定程度上降低了找到邻近数据的概率。 2) 或操作 从哈希函数族中挑出k个哈希映射函数，只要在k个 H i ( p ) = H i ( q ) 中有一个成立，就会被投影到相同的桶内。这种操作一定程度上提高了找到邻近数据的概率，但是也在一定程度上提高了分配在同一桶中但向量不邻近的概率 4.2. 桶内排序 桶内排序即对距离进行排序。距离是用来度量两个向量之间相似度的参数，距离越大则相似度越低，距离越小则相似度越高。而向量的距离之间有不同的表示方法，具体有以下几种： 1) jaccard距离 jaccard相似度是指两集合交集的元素个数比上两集合并集的元素个数，具体公式如下： (2) 2) 夹角距离 夹角距离指两个向量之间的夹角越小则表示其距离越近。也可以理解为使用了一个随机的超平面对原始的数据空间进行划分，而每个数据在被投影后都会落到超频面的某一侧，认为投影后落在同侧的数据有很大可能是相邻的，也即原始数据之间的夹角很小。 3) 欧几里得距离 欧几里得距离又称欧氏距离，是常用的衡量D维空间内两个点之间的距离的方式，其表达式为： A = [ x 1 ， x 2 ， x 3 ， ⋯ ， x n ] B = [ y 1 ， y 2 ， y 3 ， ⋯ ， y n ] (3) 考虑到算法的时间复杂度以及精确度，本文选择欧几里得距离作为向量之间相似度的度量。
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user: 5. 主要函数的实现 本文哈希表的生成涉及到以下几个主要函数： 1) lsh函数，用户调用该函数，并传入哈希表中表的个数l和桶的个数k以及原始数据空间的维数d和原始数据varagin便可以得到映射过后的哈希表 2) lshfunc函数，创造随机的哈希函数族，在lsh函数中被调用。 3) lshprep函数，创建l个哈希表，被给每个哈希表设置其哈希函数。 4) lshins函数，在lsh函数中被调用，将原始数据通过上述lshfunc函数获得的哈希函数族映射到哈希表中。且为了减少占用的内存，这里表中并不存储特征向量，只存储特征向量在向量库中的索引值。 5) lshlookup函数是局部敏感哈希的查询代码，其中传入参数temp_T是当前工件的特征向量，Patches是模板特征库，T1是已经建立好的哈希表，函数可以返回与temp_T投影在同一桶中的特征向量的个数，以及其在特征库中的索引。 6) lsh (l， k， d， x， varargin)函数调用lshfunc生成函数族，然后使用lshprep创建哈希表，调用lshins进行投影，其核心代码较为简单，这里不做赘述。 7) lshfunc函数，按照用户传入的桶的个数随机选取几个维度，给这些维度设置一个阀值t，hash函数为x(d) ≥ t。 其中，lshins函数作为映射函数非常重要，传入参数为lshprep已创建好的哈希表和原始数据，由于函数只给数据创建索引但不存储，因此原始数据不能删除以便后期追溯。该函数的流程图如图5所示。
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user: 6. 实验测试 6.1. 图像匹配 本文算法的实现是基于MATLAB进行开发的。本文共采集了100种工件的模板，建立了4 * 8的哈希表，并对这些工件做出一些几何变换如平移、缩放、旋转等，对新产生的工件进行搜索匹配，观察是否能准确的对工件进行分类。 本文采用canny算法提取工件检索数据库(如图6)中的每个工件的轮廓，然后选择其中一种工件，利用图像的仿色变换得到处理后的扭曲工件边缘(如图7所示)；将扭曲的工件边缘图像重新放到数据库中。图6右下角的图片就是提取的钥匙轮廓。 最后利用LSH算法在数据库检索选择的图像，其中LSH算法测试的核心部分如下： LSH检索器得出的检索结果如图8所示。即选择图7仿射变换后的工件轮廓为测试集，通过LSH算 图5. lshins函数流程图 图6. 工件检索数据库 图7. 原始工件轮廓与仿射变换后的工件轮廓 图8. LSH得到的检索结果 法得到检索集内的原始工件轮廓。 为了更进一步地检验改进的LSH检索器的检索效果，本文采用了Cross –Correlation的相关性计算方法，计算公式如下： r = ∑ i [ ( x ( i ) − m x ) ∗ ( y ( i ) − m y ) ] ∑ i ( x ( i ) − m x ) 2 ∑ i ( y ( i ) − m y ) 2 (4) 其中，mx为工件轮廓x坐标和的平均值，my为工件轮廓y坐标和的平均值。 通过9次轮廓迭代检测和相关度检测实验，可以得出改进后的LSH检索器的检索工件相关度为93.6%，测试结果如图9所示。 6.2. 特征存储 在系统运行之前，先调用SAVE函数采集100张图片的特征向量，每个工件图像提取其36个不同方向上的特征向量，生成一个大小为3600 * 8的模板特征库，之后运行系统。在系统界面生成过程中，预先加载了特征向量库并且对其进行投影映射生成4 * 8的哈希表以便后期使用。在openbutton_Callback函数中，调用文件系统打开图像文件，由用户选择需要匹配的工件图像，显示该图像并提取图像的特征向量。在searchbutton_Callback函数中，对该特征向量进行映射，然后提取出在同一桶内的特征向量，计算出其欧氏距离最短的一个，然后显示该图片。系统的整体运作流程如图10所示。
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user: 7. 实验结果 采用工业生产中不同形状的钥匙以及齿轮作为特征库，对工件图像进行匹配分类，当工件发生位移时、旋转时和缩放时进行匹配。实验表明，本系统可以有效的解决图像的几何变换，对于平移、旋转、缩放过后的工件图像均有较好的识别效果，且搜索速度大幅提升。而对于模板中没有的工件，则在搜索中可能不能找出其视觉上相似的图片。在实际工件流水线中，需要耗时的步骤有提取当前工件图像的特征向量和搜索图像，由于边缘方向直方图的计算量较大，特征向量提取约需要1 ms，搜索时间仅需0.05 ms，能够有效应用于实际生产当中。
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user: 8. 结论 本文基于边缘方向直方图作为工件特征向量，采取局部敏感哈希算法匹配图像，相对于传统的哈希，此算法既可以迅速的找到目标所在的位置，又保证了投影过后位置相邻的元素其原始数据也非常相近。正好满足图像匹配的需要，而且耗时很短。 图9. 测试工件轮廓与LSH检索轮廓的相关度测试 图10. 系统整体流程图 本文有效解决了在实际操作中工件位置变化和光线不同等情况给识别带来的困难，提高了搜索的速度，但是还存在一些不足，比如：在局部敏感哈希算法中对模板进行投影时，如果一个桶中的元素数已经满了，本文采取了随机抛弃一个元素的做法，对结果造成了一定的误差。可以尝试采取二级哈希表的做法，也即在桶满了以后，在桶中占用一个元素的位置另建一个桶。此外，本文仅考虑了对图像匹配速度要求不是很高但对精度要求非常高的情况，对于另外一种情况，即需要较快的识别速度，且只需要对工件大类进行分拣的情况，可以使用边缘特征点运行机器学习算法，这种方法可以大大提高匹配速度，且在数据比较多的时候，精准度也会有所提高。
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user: 摘 要 我们利用二丁基氧化锡、对硝基苯甲酸在摩尔比1:2下进行反应合成了化合物Bu 2 Sn[OOCC 6 H 4 (NO 2 -p)] 2 。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱以及X-射线单晶衍射测定了化合物的结构。该化合物晶体属单斜晶系，空间群Cc，a = 1.5604(5) nm，b = 0.7007(2) nm，c = 2.2816(7) nm；α = 90˚，β = 103.599(5)˚，γ = 90˚；Z = 4，V = 2.4247(13) nm 3 ，Dc = 1.548 mg/m 3 ，μ(MoKα) = 1.102 mm − 1 ，F(000) = 1144，R = 0.0373，wR = 0.0964。该化合物中与锡原子键连的四个氧原子占据了四角双锥的赤道平面，两个丁基碳原子占据轴向位置。其几何形状是变形的四角双锥结构。 关键词 :对硝基苯甲酸，合成，晶体结构 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 有机锡羧酸酯化合物因具有较强的抗肿瘤活性和多变的空间构型而日益受到人们的重视 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] 。细胞毒性实验证明，这些化合物的抗肿瘤活性与中心锡原子的配位状态有关 [ 4 ] [ 5 ] 。而中心锡原子的配位形式取决于直接与锡原子相连的烃基的结构和羧酸基配体的类型 [ 6 ] [ 7 ] 。近年来合成了许多不同结构类型的二丁基有机锡的羧酸酯化合物，为进一步探索有机锡羧酸酯的结构类型，羧酸中的杂原子与锡原子的作用方式，开发有机锡抗肿瘤药物提供理论。我们以对硝基苯甲酸作为配体，与二丁基氧化锡反应，合成了有机锡羧酸酯Bu 2 Sn[OOCC 6 H 4 (NO 2 -p)] 2 ，利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征了其结构，用X-射线衍单晶射法测定了它的晶体结构。
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user: 2. 实验部分 2.1. 试剂与仪器 二丁基氧化锡、对硝基苯甲酸等均为分析纯。 Nicolet-460型红外光谱仪(KBr压片)、Mercury Plus-400型核磁共振仪(TMS为内标，CDCl3为溶剂)、PE-2400II型元素分析仪、Bruker Smart Apex II型X-射线衍射仪、X-6显微熔点测定仪。 2.2. 化合物的合成 在50 mL蒸馏烧瓶中加入对硝基苯甲酸0.1337 g (0.8 mmol)，二丁基氧化锡0.0996 g (0.4 mmol)。20 mL无水乙醇作溶剂，搅拌下加热回流5小时，冷却至室温后过滤。将溶液旋转蒸干，用二氯甲烷-正己烷重结晶后得到无色块状晶体。产率73%，熔点133℃； 1 H NMR (CDCl3， ppm) δ：0.88~0.91 (t， 3H， CH 3 )，1.19~1.71 (m， 6H， CH 2 )，7.57~8.83 (m， 4H， C 6 H 4 )；IR (KBr， cm −1 ) v：1620，1434 (CO 2 )，576 (Sn-C)，471 (Sn-O) cm −1 。Anal. Calcd. (%) for C 22 H 26 N 2 O 8 Sn：C，46.75；H，4.64；N，4.96. Found (%)：C，46.69；H，4.71；N，5.01。反应方程式如图1。 2.3. X-射线晶体结构的测定 取化合物0.25 ´ 0.18 ´ 0.15 mm的无色晶体置于Bruker SmartApex II X-射线单晶衍射仪上，用石墨单色化的MoKa (l = 0.71073 Å)辐射为光源，在(298 ± 2 K)下，以f-ω扫描方式，在1.84˚~25.05˚范围内收 集6069个强衍射数据。其中独立衍射点2149个(Rint = 0.0344)。晶体结构由直接法解出，非氢原子的坐标是在以后的数轮差值Fourier合成中陆续确定的，对全部非氢原子的坐标及各向异性参数用SHELXL-97程序以最小二乘法修正对F2进行精修。最终一致性因子为R = 0.0373，Rw = 0.0964 (w = 1/[s 2 (Fo 2 ) + (0.0520P)2 + 4.1101P])。差值电子密度在P = (Fo2 + 2Fc2)/3)，S = 1.058，最高和最低峰0.781 × 103和−0.588 × 103 e/nm 3 。具体数据见表1。 图1. 反应方程式 Table 1 Crystallographic data and structure refinement parameters for the comple 晶体参数 晶体数据 Empirical formula C 22 H 26 N 2 O 8 Sn Formula weight 565.14 Temperature 273(2) K Wavelength 0.71073 Å Crystal system， Space group Monoclinic， Cc Unit cell dimensions a = 15.604(5) Å， alpha = 90˚ b = 7.007(2) Å， b = 103.599(5)˚ c = 22.816(7) Å， g = 90˚ Volume 2424.7(13) Å 3 Z， Calculated density 4， 1.548 Mg/m 3 Absorption coefficient 1.102 mm −1 F(000) 1144 Crystal size 0.15 ´ 0.10 ´ 0.06 mm Theta range for data collection 1.84˚~25.05˚ Limiting indices −18 ≤ h ≤ 16， −7 ≤ k ≤ 8， −19 ≤ l ≤ 27 Total/Independent reflections 6069/2149 [R(int) = 0.0219] Completeness to theta = 25.02 99.9% Absorption correction None Max. and min. transmission 0.9368 and 0.8522 Refinement method Full-matrix least-squares on F3 Data/restraints/parameters 2149/162/152 Goodness-of-fit 1.058 Final R indices [I > 2sigma(I)] R1 = 0.0373， wR2 = 0.0964 R indices (all data) R1 = 0.0419， wR2 = 0.1006 Largest diff. Peak and hole 0.781 and −0.588 e.Å 3 表1. 化合物的晶体学数据 Table 2 Selected bond lengths (nm) and angles (˚) for the comple Bond Dist. Bond Dist. Sn(1)-O(1) 2.633(3) Sn(1)-O(2) 2.070(3) Sn(1)-C(8) 2.104(5) Sn(1)-C(8)#1 2.104(5) O(1)-C(11) 1.227(5) O(2)-C(1) 1.284(4) O(3)-N(1) 1.206(5) O(4)-N(1) 1.210(5) N(1)-C(5) 1.458(5) C(1)-C(2) 1.476(5) Angle (˚) Angle (˚) O(1)-Sn(1)-C(8) 89.4(2) O(2)-Sn(1)-C(8) 107.6(2) O(1)#1-Sn(1)-C(8) 105.1(2) O(2)-Sn(1)-C(8)#1 105.0(2) O(1)-Sn(1)-C(8)#1 86.9(2) C(8)-Sn(1)-C(8)#1 136.1(4) O(1)-Sn(1)-O(2) 53.76(10) O(2)#1-Sn(1)-O(1) 136.35(10) O(1)-Sn(1)-O(1)#1 169.92(12) O(2)-Sn(1)-O(2)#1 82.60(15) 表2. 化合物的主要键长(Å)和键角(˚) Symmetry transformations #1 – x + 2， y， –z + 1/2.
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user: 3. 结果与分析 3.1. 谱学分析 通过比较合成化合物和相应原料的红外光谱，归属了该化合物的特征红外吸收带。红外光谱中，471 cm −1 处出现新的吸收峰，表明化合物中Sn-O键的形成 [ 4 ] 。化合物酰氧基不对称伸缩振动(vas coo )出现在1620 cm −1 ，而对称伸缩振动(vs coo )出现在1434 cm −1 处，其差值Δv(vas coo -vs coo )为186 cm −1 ，表明这个化合物中对硝基苯甲酸的羧基应是以双氧形式与锡原子配位 [ 5 ] 。 1 H NMR的化学位移表明，化合物苯环上质子的核磁共振在7.57~8.83 ppm出现吸收峰，与游离的相应对硝基苯甲酸相比，化学位移值变化不大，这说明硝基中的氮原子与锡原子之间没有发生配位作用。 3.2. 晶体结构 所合成化合物主要的键长及键角如表2所示，图2和图3分别为化合物的分子结构和分子晶胞图。 由图2和图3以及表2数据可知，标题化合物不同于{[(n-C 4 H 9 ) 2 Sn(0.5∙O 2 CC 12 H 10 N)(0.5∙CH 3 O)] 2 O} 2 [ 8 ] 。本次所合成化合物只是单体，而不是二聚体。在反应中，二丁基氧化锡中的锡氧双键断裂，丢失的氧原子与两个的羧基氢生成水。四个羧基氧原子和两个丁基α-碳原子与中心原子锡呈六配位的四角双锥构型，其中四个羧基氧原子占据了四角双锥的赤道面。在Sn(1)原子的配位圈内，Sn(1)与O(1)，O(2)，之间的距离分别为：Sn(1)-O(1) 2.633(4) Å，Sn(1)-O(2) 2.070(3) Å，其值均远小于这两种原子的范德华半径之和(0.37 nm [ 9 ] ，说明在化合物中对硝基苯甲酸配体是以非均性的双齿形式与锡原子键合，生成六配位的有机锡化合物。在该化合物中，Sn(1)原子的配位构型为歪斜的四角双锥结构，来自于两个双齿对硝基苯甲酸配体的4个氧原子O(1)，O(2)，O(1)#1，O(2)#1处于赤道位置，处于分子平面上的键角[O(1)-Sn(1)-O(2)，53.76(16)˚；O(2)-Sn(1)-O(2)#1，82.60(15)˚；O(1)#1-Sn(1)-O(2)#1，53.76(16)˚；O(1)-Sn(1)-O(1)#1，169.92(12)˚]四角之和为360.04˚，与预期的360˚基本上是一致的，说明O(1)，O(2)，O(1)#1，O(2)#1和Sn(1)处于同一个平面上。而2个丁基碳原子C(8)和C(8)#1处于轴向位置。而C(8)-Sn(1)-C(8)#1的值136.0(4)˚，该值偏离180˚也较多，说明两个丁基并不在同一直线上。因此该分 图2. 化合物分子结构图 图3. 化合物的晶胞图 子的几何形状是畸变的四角双锥构型。
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user: 4. 结论 我们在实验室中利用二丁基氧化锡和对硝基苯甲酸进行脱水反应，得到了对硝基苯甲酸二丁基锡化合物，并且确定了它的分子结构，测试结果表明羧酸是以双齿形式与金属原子配位，中心锡原子为六配位的变形的四角双锥构型。
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user: 摘 要 本文报道了在离子液体[Bmim]BF 4 催化条件下，以吡唑酮，芳香醛和丙二腈为起始原料经三组分一锅法合成多取代吡喃并[2，3-c]吡唑类化合物。该方法具有操作简便、选择性好、原子利用率高和环境友好等优点，为此类化合物的研究提供了一种有效的合成方法。目标产物的结构均通过IR， 1 H-NMR和HR-MS进行表征。 关键词 :离子液体，[Bmim]BF 4 ，多组分反应，一锅法合成，吡喃并[2，3-c]吡唑类化合物 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 多组分反应(MCRs)作为一种有效的合成方法在有机合成中具有广泛的应用价值，利用多组分反应可以合成一系列化学结构复杂，生理活性显著的有机化合物 [ 1 ] 。此方法与传统意义的有机合成方法相比，其大多数多组分反应具有操作简便、高选择性、原子利用率高、减少分离纯化步骤、提高反应产率和环境友好等特点 [ 2 ] [ 3 ] 。因此，多组分反应合成方法现已成为有机合成领域中不可或缺的重要方法而受到越来越多科学家的关注。 离子液体具有非挥发性、热稳定高、低毒性及环境友好等诸多优点，在有机合成中具有广泛的应用。基于以上原因本文发展了一种高效的合成方法：在[Bmim]BF 4 催化条件下，以1-(4-羧基苯基)-3-异丙基吡唑-5-酮，芳香醛和和丙二腈为起始原料经三组分一锅法反应合成多取代吡喃并[2，3-c]吡唑类化合物。此类化合物具有各种潜在的生理活性，如抗炎 [ 4 ] [ 5 ] 、抗菌 [ 6 ] [ 7 ] 、酶抑制剂 [ 8 ] ，在医药和农药领域具有广泛的应用价值。
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user: 2. 实验部分 2.1. 仪器与试剂 产物的熔点用瑞士BUCHIB2540型熔点仪测定(温度计未校正)；质谱用API 2000质谱仪测定；核磁共振用VARIAN INOVA 400型核磁共振仪测定(CDC1 3 ，DMSO-d 6 为溶剂，TMS为内标)；红外光谱BRUKER-EQUINOX5红外光谱仪测定(KBr压片)；元素分析用EA-1110元素分析仪测定。实验所用试剂均为分析纯，除特殊说明外未经处理直接使用。 2.2. 离子液体的合成 离子液体[Bmim]BF 4 的合成原理图1所示：1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的合成路线分为2步，即中间体[Bmim]Br的合成和阴离子交换制备[Bmim]BF 4 。 1) 将12 ml N-甲基咪唑加入圆底烧瓶中，再加入19.2 ml溴代正丁烷在70℃搅拌48 h。冷却，用乙酸乙酯洗涤3次得到固体，抽滤，放入真空干燥箱干燥8 h，制得中间体[Bmim]Br。 2) 称取中间体0.2 mol加入250 ml圆底烧瓶，按摩尔比1:1.2加入氟硼酸钠及100 ml二氯甲烷，45℃下搅拌48 h。冷却，抽滤，减压蒸馏，真空干燥8 h得到目标产物1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐[Bmim]BF 4 。 2.3. 吡喃并[2，3-c]吡唑类化合物4a-4f的合成及结构表征 化合物4a-4f的反应如图2所示。将1.0 mol 1-(4-羧基苯基)-3-异丙基吡唑-5-酮，1.0 mol芳香醛和1.0 mol 图1. 离子液体[Bmim]BF 4 的合成 图2. 合成吡喃并[2，3-c]吡唑类化合物4a-4f 丙二腈溶于5 mL EtOH中，加入[Bmim]BF 4 (20 mol%)，混合均匀后在75℃反应2 h。通过薄层色谱(TLC)追踪直至反应完全结束，放置过夜析出晶体，减压蒸馏旋出溶剂，得到粗产品，然后用DMF/EtOH重结晶得到目标化合物4a-4f。 4a: 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 12.97 (s， 1 H)， 8.87 (s， 1 H)， 8.04.(d， 2 H)， 7.96 (d， 2 H)， 4.60 (s， 1 H)， 2.51 (s， 1H)， 1.05 (d， 3H)， 0.87 (d， 3H) ppm; IR (thin film): 3545， 3445， 3232， 3205， 2194， 1692， 1664， 1603， 1511， 1484， 1385， 1262， 1082， 861， 802， 755 cm −1 ; HRMS (TOF MS ES + ) m/z [M + H] + calcd. for C 24 H 22 N 4 O 5 447.1677， found 447.1673. 4b: 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 12.97 (s， 1 H)， 8.03 (d， 2 H)， 7.97 (d， 2 H)， 7.33 (d， 2 H)， 7.22 (s， 2 H)， 7.16 (d， 2 H)， 4.77 (s， 1 H)， 2.44 (s， 1 H)， 1.04 (d， 3 H)， 0.84 (d， 3 H) ppm; IR (thin film): 3433， 3445， 3325， 2184， 1719， 1661， 1607， 1526， 1395， 1236， 1091， 856， 815， 776 cm −1 ; HRMS (TOF MS ES + ) m/z [M + H] + calcd. for C 23 H 19 FN 4 O 3 419.1577， found 419.1573. 4c: 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 12.98 (s， 1 H)， 8.05 (d， 2 H)， 7.98 (d， 2 H)， 7.41 (d， 2 H)， 7.32 (d， 2 H)， 2.45 (s， 1 H)， 1.04 (d， 3 H)， 0.87 (d， 3 H) ppm; IR (thin film): 3447， 3344， 3177， 2185， 1715， 1644， 1614， 1536， 1384， 1265， 1118， 815， 788 cm −1 ; HRMS (TOF MS ES + ) m/z [M + H] + calcd. for C 23 H 19 ClN 4 O 3 435.1167， found 435.1165. 4d: 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 12.99 (s， 1 H)， 8.04 (d， 2 H)， 7.98 (d， 2 H)， 7.55 (d， 2 H)， 7.26 (d， 2 H)， 7.25 (s， 2 H) ppm; IR (thin film): 3474， 3294， 3175， 2188， 1707， 1655， 1607， 1527， 1484， 1394， 1205， 1086， 857， 804， 774 cm −1 ; HRMS (TOF MS ES + ) m/z [M + H] + calcd. for C 23 H 19 BrN 4 O 3 479.0679， found 479.0677. 4e: 1 H NMR (400 MHz， CDCl3): δ 12.96 (s， 1 H)， 9.31 (s， 1 H)， 8.04 (d， 2 H)， 7.96 (d， 2 H)， 7.15 (d， 2 H)， 7.04 (d， 2 H)， 6.70 (d， 2 H)， 4.61 (s， 1 H)， 2.51 (s， 1 H) 1.04 (d， 3 H)， 0.85 (d， 3 H) ppm; IR (thin film): 3478， 3294， 3168， 2191， 1708， 1654， 1605， 1517， 1492， 1392， 1225， 1087， 857， 813， 792 cm −1 ; HRMS (TOF MS ES + ) m/z [M + H] + calcd. for C 23 H 24 N 4 O 4 417.1576， found 417.1574. 4f: 1H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 12.99 (s， 1 H)， 9.31 (s， 1 H)， 8.04 (d， 2 H)， 7.98 (d， 2 H)， 7.18 (s， 2 H)， 7.13 (t， 1 H)， 6.71 (d， 1 H)， 6.65 (t， 2 H)， 6.63 (t， 1 H)， 2.51 (s， 1 H)， 1.06 (d， 3 H)， 0.89 (d， 3 H) ppm; IR (thin film): 3463， 3354， 3184， 2197， 1714， 1667， 1604， 1532， 1398， 1274， 1096， 814， 783 cm −1 ; HRMS (TOF MS ES + ) m/z [M + H] + calcd. for C 23 H20N 4 O 4 417.1577， found 417.1575.
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user: 3. 结果与讨论 3.1. 反应条件的筛选 以1-(4-羧基苯基)-3-异丙基吡唑-5-酮1 (1.0 mmol)，丙二腈2 (1.0 mmol)，4-甲氧基-3-羟基苯甲醛3a (1.0 mmol)为起始原料经一锅法三组分反应为模型，我们探讨了溶剂、催化剂类型、催化剂用量、反应时间以及反应温度对模型反应产率的影响(表1)。 首先筛选了不同的催化剂对模型反应的影响(表1，entries 1~3)。从表中可以看出，无催化剂条件下反应不能进行，离子液体[Bmim]BF 4 的催化活性要比HBF4高。其次，考察了EtOH、H 2 O、CH 3 CO 2 Et、CH 2 Cl 2 、CH 3 CN、MeOH、Toluene七不同溶剂对反应体系的影响(entries 3~9)，结果表明在H 2 O溶液中此反应不发生，EtOH溶剂条件下反应产率最高。随后对反应时间和温度进行筛选(entries 10~12)，当反应时间延长到5 h时目标产物的产率并没有增加，说明模型反应在2 h时已经完全反应，将温度调为80℃ Table 1 Optimization of reaction condition Entry Catalyst Solvent Temp(℃) Time(h) Yield a (%) 1 No base EtOH 75 2 NR b 2 HBF 4 (20 mol%) EtOH 75 2 73 3 [Bmim]BF 4 (20 mol%) EtOH 75 2 85 4 [Bmim]BF 4 (20 mol%) H 2 O 75 2 NR b 5 [Bmim]BF 4 (20 mol%) CH 3 CO 2 Et 75 2 45 6 [Bmim]BF 4 (20 mol%) CH 2 Cl 2 75 2 35 7 [Bmim]BF 4 (20 mol%) CH 3 CN 75 2 56 8 [Bmim]BF 4 (20 mol%) MeOH 75 2 52 9 [Bmim]BF 4 (20 mol%) Toluene 75 2 32 10 [Bmim]BF 4 (20 mol%) EtOH 75 5 85 11 [Bmim]BF 4 (20 mol%) EtOH 80 2 84 12 [Bmim]BF 4 (20 mol%) EtOH 65 2 72 13 [Bmim]BF 4 (30 mol%) EtOH 75 2 85 表1. 反应条件的优化 a 分离产率， b 反应不发生。 Table 2 Investigation of substrate scop Entry Peoduct Ar Mp (℃) Yield a (%) 1 4a 4-OCH 3 -3-OH-C 6 H 3 190-192 85 2 4b 4-F-C 6 H 4 179-181 85 3 4c 4-Cl-C 6 H 4 229-231 86 4 4d 4-Br-C 6 H 4 224-226 88 5 4e 4-OH-C 6 H 4 223-225 84 6 4f 3-OH-C 6 H 4 205-207 83 表2. 底物普适性研究 a 分离产率。 和65℃时产物产率均有所下降。最后对催化剂的加载量进行考察(entries13)，当催化剂的量为30 mol%时产物的产率并无增加。因此，此反应的最优反应条件为：EtOH溶剂中，离子液体[Bmim]BF 4 (20 mol%)为催化剂，75℃条件下反应2 h。 3.2. 目标产物的普适性研究 根据上述建立的最优化反应条件(表1，entry 3)，得到了较高产率的目标化合物4a-4f，我们对该反应的底物普适性进行了研究，结果如表2所示。从表中可以看出，芳香醛3a-3f的苯环上无论带有强吸电子基还是弱吸电子基在[Bmim]BF 4 催化作用下都能很好的参与反应，得到83%~88%较高产率的目标化合物。因此，离子液体[Bmim]BF 4 催化合成多取代吡喃并[2，3-c]吡唑类化合物具有很好的底物普适性。
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user: 4. 结论 本论文报道了一种有效简便的方法合成多取代吡喃并[2，3-c]吡唑类化合物，通过离子液体[Bmim]BF 4 催化以1-(4-羧基苯基)-3-异丙基吡唑-5-酮，芳香醛化合物和丙二腈为起始原料经三组分一锅法反应得到目标化合物。该方法具有操作简便、反应时间短和环境友好等特点。
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user: 摘 要 本文通过对盘州市红豆杉自然保护区气候生态资源的科学考察与分析得到：该区年日照时数1453~1704 h之间，年日照百分率为33%~39%之间，年太阳总辐射为4125.7 mJ/m 2 ~4408.8 mJ/m 2 之间，是贵州省内日照和太阳辐射较多且各月差异较小地区之一。年平均气温在9.1˚C~17.3˚C之间，年极端最高气温29.2˚C~36.7˚C之间，年极端最低温0.6˚C~−18.2˚C。日均温≥10˚C的持续日数在118~309 d之间，稳定高于10˚C的积温在1451.4~6002.1˚C-d之间；年降水量为1200 mm~1400 mm，保护区主体区域属北亚热带高原湿润季风气候并有干、湿季明显的云南高原气候特征。 关键词 :盘州市，红豆杉，自然保护区，太阳辐射，气温，降水 Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
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user: 1. 引言 盘州市(原名叫盘县)红豆杉自然保护区以贵州省六盘水市盘州市的东北部八大山地区为主体。为初步了解和认识该区自然地理环境和生物物种资源本底，提供该区的物种多样性生态保护和开发利用的科学依据，笔者在2012年7月，参加了该区综合多学科科学考察，2017年7月再度深入保护区踏查，在野外考察获取资料的同时，收集邻近气象台站网点同步自动观测资料及多年历史气候资料，进行了该区气候资料超短期订正，对该区气候生态特征及成因分析如下。
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user: 2. 地理环境与环流背景 2.1. 地理环境 盘州市红豆杉自然保护区位于贵州省西部，以贵州省六盘水市盘州市的东北部八大山保护区和文阁大山保护点，总面积26，000 hm 2 。其中：八大山保护区25，430 hm 2 ，地处北纬，56˚53'35~26˚06'12，东经104˚41'31~104˚57'47之间；文阁大山保护点570 hm 2 ，地处北纬26˚04'34~26˚05'48，东经104˚42'06~104˚49'01之间。整个保护区之核心区7625 hm 2 ，缓冲区11，422 hm 2 ，实验区6383 hm 2 。保护区北邻水城县，东连普安县，西接云南省富源县，地势西高东低，山高谷深，峰峦起伏，谷地纵横，自西部高原台地向东部河谷逐渐降低，以该区西北部的盘州市与水城县交界处的牛棚梁子(亦称甘家屋基大山)海拔2807 m最高，以该区东部的北盘江支流乌都河出境河口海拔740 m最低。该区土壤以山地黄棕壤为主，保水蓄水性强。该区海拔2300多米的娘娘山顶缓坡地带，分布着2000多hm 2 的藓类沼泽、草本沼泽、灌丛沼泽和森林沼泽等类型的沼泽地。该区森林覆盖率73%，区内八大山、文阁大山、娘娘山等地有国家一级保护植物3万余株红豆杉、1000余株云南穗花杉、近千株珙桐和其他野生珍稀动植物分布 [ 1 ] [ 2 ] ，是祖国大西南宝贵的自然遗产。盘州市境内内河流均属珠江流域西江水系，南盘江和北盘江支流密布全境，以其中部偏南地区自东向西的老厂–中山–山岚–火铺–石脑一线为南、北盘江的分水岭，其南部属南盘江，其北部属北盘江。北盘江又自北向南以雨格–鸡场坪–滑石–海铺–鲁番一线为拖长江支流和乌都河支流的分水岭，乌都河干支流总长284.9 km，流域面积占盘州市国土面积的42% [ 3 ] ，红豆杉自然保护区主体就分布在盘州市东北部的北盘江流域(见图1) [ 3 ] 。该区距海较近，直线距离不足500 km，水汽容易达到，加之海拔较高，气候表现为冬暖夏凉，冬无严寒，夏无酷暑。 2.2. 环流背景 盘州市红豆杉自然保护区地处北纬26度左右。应是副热带高压控制之下易形成沙漠的纬度带，但该 图1. 盘州市境内河流流域分布图 区位于欧亚大陆东南岸，冬夏季风均可到达，故气候季风性显著，干、湿季明显。 该区地处贵州高原西部低纬度、高海拔山区，纬度低则太阳高度角大；海拔高则空气稀薄，阳光容易到达地面，当阳光普照大地时，以上两大优势突显使到达地面的太阳辐射能量多，所以即便是隆冬放晴也温暖如春。一旦阴雨，以上两大优势均不能表现，而海拔高气温低的劣势就凸显出来，所以即便是盛夏阴雨也凉爽如秋。 自11月中旬至次年2月中旬，北方冷空气与西南暖湿空气常在该区交汇形成滇黔静止锋，当该区处在滇黔静止锋的冷气团一侧，常出现毛毛细雨的阴冷天气；若北方冷空气有源源不断补充，则可形成较长时段的雨雪凝冻天气；若冷空气薄而弱，未到达或超过当地海拔高度，故该区处在滇黔静止锋的暖气团一侧，则出现晴朗少云天气；若有强寒潮入侵，其冷锋移动速度较快，当地很快就处在锋后强冷高压控制下，天气转晴，夜间和早晨，因辐射冷却而常出现霜冻。 2月下旬至5月上、中旬，正值西藏高原南支气流日益增强时期，当其越过高原而下，由于下沉增温，使该区上空的大气层特别干燥，多晴朗天气，有时还伴有强劲的西南大风，该区出现气候性干旱—春旱。随着副热带高压的不断增强且西伸北进，并因由孟加拉湾随西南气流输送来的水汽不断增多，大气层结的不稳定性也逐渐增大，若遇有北方南下的冷锋低槽或有南支波动东移，加上因地形影响所造成的局地性对流比较旺盛，使该区3月下旬以后常有较大范围的雷雨发生，且常夹降冰雹。 5月下旬至10月上旬夏季风自东南海洋上长驱直入，温高湿重，是该区雨水集中期。这段时间，该区常受来自北方的冷锋低槽或冷锋切变，长江横切变加上高原西部的低涡或气旋曲度沿切变东移，西太平洋副热带高压与西藏高压之间的两高辐合区；西太平洋副热带高压西伸时该区上空，常受其西部边缘的不稳定气层控制。并往往与南支波动叠加影响。当这些系统的强度较大时，常产生暴雨，造成局地性的洪涝灾害。该区虽有较多大雨、暴雨天气，但较大面积森林的滞洪作用大大减轻了暴雨洪涝危害。 当西太平洋副热带高压特别强盛或与西藏高压打通后，该区上空受稳定的高压系统控制，可出现持续时间较长的晴天，有时也会发生干旱。 10月中旬至11月底，正值夏季季风和冬季季风交替影响的时期，多受静止锋影响，致使市内秋季绵雨盛行，阴雨天气逐渐增多。山顶常出现云雾缭绕天气 [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] 。
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user: 3. 日照与太阳辐射 日照和太阳辐射能量是该区气候形成的能量基础。本文引用邻近台站气候资料进行分析。 3.1. 日照及日照百分率 该区位于贵州省西部，属贵州省内日照时数较多地区之一，年日照时数在1453~1704 h之间，年日照百分率在33%~39%。高于贵州中部地区(贵阳1285.3 h，29%)和贵州北部地区(遵义1106.4 h，25%)。但与全国日照之冠的青海冷湖站(3550.6 h，80%)相比，仅为该站日照时数和日照百分率的45%左右。图2显示了该区邻近四县气象站多年平均日照时数逐月变化状况。 图2显而易见，该区各月日照时数均接近和高于100小时，3~5月和7、8两月均接近和高于150小时，说明当地日照时数相对较多且各月差异较小。其西部云南富源县，12月至次年5月均接近和高于150小时，3、4月达200小时，而6月至11月均在100~150小时之间，表现了明显的干、湿季气候特征。在植物旺盛生长及雨热资源丰富的4~9月，各月日照时数均在100h以上，生长季内光热水资源较丰富且配合好，有利植物生长。但3、4两月晴朗少云的春旱天气对植物生长不利。 3.2. 太阳辐射量 太阳辐射能量是地球上一切物质的能量源泉，也是气候形成的重要因素，表1可见，该区太阳辐射 图2. 红豆杉自然保护区逐月日照时数分布图 Table 1 Annual or monthly solar radiation at the Taxus chinensis nature reserv 地名 太阳辐射 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 年 富源 296.8 334.9 469.8 499.6 463.1 373.8 389.9 406.2 322.1 294.1 274.9 283.7 4408.8 盘州 236.6 276.5 414.0 472.4 464.3 382.0 461.8 453.1 355.8 264.3 265.5 225.8 4272.2 水城 213.2 248.1 365.5 459.2 435.7 382.6 490.6 486.7 377.7 268.0 229.4 215.2 4171.9 普安 233.0 262.9 390.2 479.3 478.0 375.7 483.5 473.6 379.1 285.9 270.2 222.3 4333.7 晴隆 220.3 231.9 349.5 440.5 442.8 389.4 489.8 466.3 379.1 269.8 240.3 206.0 4125.7 表1. 红豆杉自然保护区年、月太阳辐射量 注：表中太阳辐射能据实测日照率按文献 [ 7 ] 公式推算。 年总量在4125.7 mJ/m 2 ~4408.8 mJ/m 2 之间，高于中部地区(贵阳4017.7 mJ/m 2 )和北部(遵义3624.2 mJ/m 2 )。该区虽是贵州省太阳辐射最多地区之一，也仅为全国日照之冠(青海泠湖站7323.9 mJ/m 2 )的56%~60%。表1可见，该区春季4、5两月和夏季7、8两月太阳的辐射量最多，月太阳辐射量接近和超过400 mJ/m 2 ，在389.9 mJ/m 2 ~499.6 mJ/m 2 之间，3、6、9月太阳辐射量次多，月太阳辐射量在300 mJ/m 2 ~400 mJ/m 2 之间，3月太阳辐射量部分超过400 mJ/m 2 。其余各月太阳辐射量均在200 mJ/m 2 ~300 mJ/m 2 之间，4月~9月各月太阳辐射量均在300 mJ/m 2 以上，正是该区植物生长季内光能资源较丰富才使得物种资源丰富多样和植被繁茂。
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user: 4. 温度状况 温度是该区动植物生长发育的重要环境因素，也是该区动植物群落分布的重要依据。本文应用该区邻近台站历史气候资料逐月逐旬建立海拔与平均温度相关方程推算该区各点月平均气温，其相关系数经检验达极显著水平 [ 7 ] 。并用考察期实测资料、邻近站同步自动站观测资料、调查访问和物候资料进行验证，数据可靠，效果理想。 4.1. 年、月均温特征 盘州市红豆杉自然保护区及周边地区海拔较高，高差较大，年均温在9.1˚C~17.3˚C之间，其中区内高大山体——八大山(2558 m)、娘娘山(2315 m)和文阁大山(2560 m)地区地势较高，林木郁闭，故多云、雾、雨日，云雾缭绕天气而气温低，年均温在10.3˚C以下，较距离最近的普安县站低3.4˚C~4.6˚C。从月均温看，该区最冷月是1月，月均温在0.9˚C~7.4˚C之间；最热月在7月，月均温在15.8˚C~24.9˚C之间。从气温季节分布看：春季4月均温达10.1˚C~19.2˚C之间，秋季10月均温达9.4˚C~18.5˚C之间，该区春温略高于秋温，表现出春季升温和秋季降温都较快的云南高原气候特色。 4.2. 极端温度特征 由于该区海拔较高，加之林木枝繁叶茂对温度的调节作用强，故夏季凉爽宜人，表2可见，年最高气温29.2˚C~36.7˚C之间，无对植物的伤害性高温。冬季则不然，海拔高加之林木落叶后对温度调节作用减弱，故冬温较低，年最低气温0.6˚C~−18.2˚C。八大山顶(海拔2558 m)和文阁大山顶(2560 m)达−18.2˚C低温，已低于贵州省气象台站最低温之冠(威宁海拔2237.5 m，−15.3˚C)，构成贵州省最低气温地区之一。温度低，雨凇、雾凇多，凝冻大是该区气候特征之一，见表2。 4.3. 各级界限温度持续日数和积温 各级界限温度初、终日、持续日数及积温是气候分析的重要指标。本文以邻近气象台站为基本站，利用基本站各级界限温度初、终日与相应月平均气温的相关关系建立相关方程推算出各考察点的界限温度初、终日，从而求算积温 [ 7 ] ，经相关系数检验达极显著水平，求算结果(见表3)与物候观测和调查访问结果吻合极好。 表3可见，盘州市红豆杉自然保护区日均温≥10˚C的持续日数在118~309 d之间，稳定高于10˚C的积温在1451.4~6002.1˚C-d之间。稳定高于0˚C的积温在2720.7~6789.2˚C-d之间。日均温≥15˚C持续日数在4~232 d之间。稳定高于10˚C~20˚C的持续日数除八大山顶和文阁大山顶外在37~218 d之间。据文献 [ 8 ] 气候带划分指标，盘州市红豆杉自然保护区主体区域属北亚热带高原湿润季风气候区，海拔1800 m以上八大山和文阁大山区等高山地区属暖温带高原湿润季风气候区，乌都河峡谷1200 m以下狭小区域属于中亚热带高原湿润季风气候区。 Table 2 Annual or monthly solar radiation at the Taxus chinensis nature reserv 地名 海拔 (m) 月 均 温 年均 温 年最 高温 年最 低温 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 娘娘山 2315 1.9 3.7 7.7 11.5 14.0 15.3 17.2 16.6 14.0 10.8 6.3 3.3 10.3 30.3 −15.4 舍烹 1330 5.8 7.5 12.6 17.0 20.2 21.3 22.6 22.0 19.8 16.3 11.7 7.6 15.3 34.9 −4.0 普古乡 1780 4.0 5.7 10.4 14.5 17.4 18.6 20.1 19.5 17.1 13.8 9.3 5.7 13.0 32.8 −9.2 格所 1530 5.0 6.7 11.6 15.9 18.9 20.1 21.5 20.9 18.6 15.2 10.6 6.8 14.3 33.9 −6.3 八大山 2558 0.9 2.8 6.6 10.1 12.5 13.8 15.8 15.3 12.5 9.5 5.0 2.3 9.1 29.2 −18.2 淤泥乡 1650 4.5 6.2 11.0 15.2 18.2 19.4 20.9 20.2 17.9 14.5 10.0 6.2 13.7 33.4 −7.7 保基乡 1680 4.4 6.1 10.9 15.0 18.0 19.2 20.7 20.1 17.7 14.3 9.8 6.1 13.5 33.2 −8.1 文阁 大山 2560 0.9 2.8 6.5 10.1 12.5 13.8 15.8 15.3 12.5 9.4 5.0 2.3 9.1 29.2 −18.2 陆家寨 930 7.4 9.0 14.5 19.2 22.7 23.8 24.9 24.1 22.1 18.5 13.9 9.4 17.3 36.7 0.6 表2. 红豆杉自然保护区年、月太阳辐射量 Table 3 Virgin day， end day， continued days and accumulated temperature at different level 地名 海拔(m) ≥0˚C积温 ≥10˚C ≥15˚C 10˚C~20˚C 初日 终日 日数 积温 初日 终日 日数 积温 初日 终日 日数 娘娘山 2315 3332.2 6/5 28/9 147 2135.4 11/7 18/8 38 542.2 6/5 11/6 37 舍烹 1330 5790.8 12/3 26/11 262 4885.4 21/4 14/10 176 3583.7 12/3 24/8 166 普古乡 1780 4667.6 6/4 31/10 209 3629.0 28/5 18/9 113 2194.2 6/4 21/7 107 格所 1530 5291.6 1/2 15/11 238 4327.0 8/5 2/10 148 2966.1 1/2 9/8 140 八大山 2558 2725.7 19/5 12/9 118 1457.0 31/7 3/8 4 -- 19/5 -- -- 淤泥乡 1650 4992.1 30/3 7/11 224 3992.0 18/5 20/9 132 2595.6 30/3 31/7 124 保基乡 1680 4917.2 31/3 6/11 221 3908.2 20/5 23/9 127 2503.0 31/3 28/7 120 文阁 大山 2560 2720.7 20/5 13/9 118 1451.4 31/7 3/8 4 -- 20/5 -- -- 陆家寨 930 6789.2 17/2 22/12 309 6002.1 20/3 6/11 232 4818.8 17/2 23/9 218 表3. 各级界限温度初、终日、持续日数及积温 注：八大山顶和文阁大山顶海拔较高，已几乎无日均温高于15˚C以上的日数。