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user: 2. 材料与方法 2.1. 研究区域 研究区，位于江西省水土保持生态科技示范园区，位于东经115˚42'38~115˚43'06，北纬29˚16'37~29˚17'40之间。属于亚热带季风气候，气候温和，光照充足，雨量充沛，四季分明，年均降雨量约为1451.8 mm。土壤为第四纪红黏土发育而成的红壤，质地多呈中壤、重壤和轻黏土，厚度50~150 cm，酸性至微酸性。 2.2. 实验设计 通过对中国南方典型地区生草种类调查，选取芭茅草、中华结缕草和假俭草三种植物开展实验，同时设置裸地作为空白实验组。在江西省水土保持生态科技示范园区内设置裸地、芭茅草、中华结缕草和假俭草四种覆盖实验小区，每个实验小区内设置同样的三个实验小区作为对照。实验小区面积为1 m Í 1 m，坡度为10˚。采用便携式降雨器喷洒新烟碱农药，便携式降雨器主要由支架，导水管和喷头组成，支架立于实验小区的四周，导水管由支架支撑，喷头由SPRACO锥形喷嘴组成，喷头距地面高度4.75 m，模拟降雨动能约为等雨强天然降雨的90%，降雨强度可由喷头数来调控。实验前预先进行人工降雨，使用便携式降雨模拟器以30 mm/h的降雨强度对实验区域进行预先湿润饱和，24 h后使用手动喷雾器在小区中同时施用吡虫啉和噻虫胺，施用量分别为32 mg/m 2 和25.6 mg/m 2 ，24 h后使用便携式降雨模拟器以90 mm/h的降雨强度，降雨历时1 h，每隔3 min收集一次地表径流泥沙和壤中流，用真空过滤(Whatman，GF/C45 μm孔径，日本)分离径流泥沙，降雨前后收集土壤样品(0~2 cm，2~5 cm，5~10 cm，10~20 cm，20~30 cm)测定新烟碱的垂直迁移。所有样品置于−20℃保存，直至分析。实验选择裸地、芭茅草、中华结缕草和假俭草四种覆盖，随机多点取样测定pH、容重、有机质等基本理化性质，如表1所示。 2.2.1. 化学试剂 95%吡虫啉98%噻虫胺购自上海源业生物科技有限公司，乙腈(≥ 99.9%)购自瑞士Sigma-Aldrich公司，甲酸(≥ 98%)购自荷兰Gevaar公司。本研究中使用的其他化学物质均为分析级。 2.2.2. 样品提取 1) 将所用待测样品水样通过注射器经0.22 μm的滤膜过滤待用。 2) 将所有土壤样品在冷冻干燥机中冻干并过0.5 mm的筛子，准确称取5 g，加入约3 mL蒸馏水以优化萃取，用5 mL乙腈在50 mL聚丙烯离心管(TRP，瑞士)中提取涡旋一分钟并剧烈摇动10分钟。加入约0.5 g无水NaCl和2 g无水MgSO 4 涡旋一分钟并剧烈摇动10分钟以除去水。然后将萃取剂以3800 rpm离心10分钟。用0.22 μm注射器过滤器过滤提取剂，并转移到200 μL小瓶中进行分析。 Table 1 Basic soil properties of the sampled lan 土层深度(cm) 孔隙度(%) 容重(g∙cm −3 ) 有机碳(g∙kg −1 ) pH 砂砾 粉粒 黏粒 裸地 0 - 10 0.54 ± 0.02 1.21 ± 0.05 6.05 ± 0.78 5.33 ± 0.42 5.85 ± 1.85 72.83 ± 8.52 14.85 ± 7.08 10 - 20 0.50 ± 0.05 1.31 ± 0.16 5.35 ± 0.40 5.15 ± 0.28 9.81 ± 1.30 81.17 ± 6.01 9.02 ± 6.79 20 - 30 0.50 ± 0.02 1.31 ± 0.07 5.32 ± 0.52 5.28 ± 0.24 10.05 ± 0.43 86.12 ± 0.35 3.83 ± 0.73 芭茅 0 - 10 0.46 ± 0.01 1.43 ± 0.03 12.95 ± 0.99 6.29 ± 0.08 5.24 ± 2.53 54.40 ± 27.48 33.22 ± 27.83 10 - 20 0.45 ± 0.01 1.46 ± 0.03 10.98 ± 1.30 6.00 ± 0.31 4.13 ± 0.98 49.14 ± 19.52 44.31 ± 18.84 20 - 30 0.43 ± 0.03 1.50 ± 0.09 7.59 ± 1.34 5.54 ± 0.60 5.13 ± 0.86 62.64 ± 7.45 30.61 ± 6.96 中华 0 - 10 0.47 ± 0.02 1.41 ± 0.04 9.38 ± 0.48 6.38 ± 0.06 4.37 ± 0.73 65.42 ± 21.78 29.79 ± 21.90 10 - 20 0.49 ± 0.02 1.35 ± 0.05 5.66 ± 0.91 6.23 ± 0.06 4.81 ± 0.51 85.55 ± 2.63 9.56 ± 2.45 20 - 30 0.50 ± 0.01 1.32 ± 0.02 3.59 ± 0.43 6.21 ± 0.12 4.15 ± 0.97 61.25 ± 22.81 17.83 ± 13.14 假俭 0 - 10 0.47 ± 0.02 1.40 ± 0.06 15.80 ± 1.32 6.52 ± 0.04 5.33 ± 1.95 84.87 ± 1.84 9.64 ± 3.65 10 - 20 0.48 ± 0.02 1.39 ± 0.06 10.37 ± 1.53 6.67 ± 0.11 8.07 ± 0.83 85.41 ± 1.41 5.93 ± 0.56 20 - 30 0.49 ± 0.03 1.35 ± 0.07 6.00 ± 0.87 6.32 ± 0.04 5.39 ± 0.74 90.00 ± 0.65 4.46 ± 0.46 表1. 取样地土壤基本性质 2.2.3. LC-MS/MS 使用高效液相色谱串联质谱联用仪Waters XEVO-TQ-S，色谱柱为ACQUITY UPLC BEH C18，长度50 mm，直径2.1 mm，粒径1.7 μm。流动相A为色谱纯的乙腈，流动相B为0.1%甲酸水溶液；流动相采用梯度模式：0~0.5 min保持流动相A为4%，0.5~2.5 min流动相A由4%增加至90%，2.5~3.5 min保持流动相A为90%，3.5~3.6 min流动相A由90%降低至4%，3.6~5.5 min保持流动相A为4%；进样体积为1 μl；柱温为40℃。多离子反应监测(MRM)模式扫描；电子喷雾正离子源(ESI+)；毛细管电压为2500 V；离子源温度为150℃；脱溶剂温度为450℃；气体流速为1000 LH/h，两种化合物的质谱参数见表2。 Table 2 The mass spectrum parameters of the two compound 化合物 电离模式 母离子(m/z) 子离子(m/z) 锥孔电压(V) 碰撞能量 保留时间(s) 吡虫啉 正离子 256 175.1; 209.2 34 20; 15 0.08 噻虫胺 正离子 250 132; 169 24 18; 12 0.08 表2. 两种化合物的质谱参数表 2.2.4. 质量控制 通过方法空白、加标空白、基质加标、基质加标平行样和样品平行样等。吡虫啉，噻虫胺在土样中的回收率分别为98%~108%，93%~97%。吡虫啉，噻虫胺在水样中回收率分别为89%~106%，74%~98%。吡虫啉在土壤样品中方法检出限为0.003 μg∙g −1 ，在水溶液中方法检出限为0.002 μg∙mL −1 ；噻虫胺在土壤样品中方法检出限为0.002 μg∙g −1 ，在水溶液中方法检出限为0.001 μg∙mL −1 。