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user: 2. 实验部分 2.1. 试剂与仪器 薄层层析硅胶用GF254硅胶和300-400目柱层析硅胶(青岛海洋化工厂)。常见的显色方式有：ZF-2型三用紫外仪，碘缸，酸性溶液，茚三酮等，熔点是由X-4数字显示显微熔点仪测定。元素分析用EA-1110元素分析仪测定。核磁共振是有VARIAN INOVA-400型核磁共振波谱仪测定，核磁氢谱的内标为TMS (δ = 0.00)，核磁碳谱的内标为CDCl 3 (δ = 77.00)。常用试剂：石油醚、乙酸乙酯、甲醇、无水乙醇和二氯甲烷等分析纯试剂是由市售购买而来，未经处理直接使用。苯甲醛、苯乙酮、取代芳香醛、取代芳香酮和芳香胺等是购买于阿拉丁化学厂家，其中对有些不纯的底物在做反应时经过了纯化。 2.2. α，β-不饱和酮的合成 α，β-不饱和酮的合成参照文献 [ 16 ] 。 2.3. 目标化合物4a~4q的合成及结构分析 化合物4a~4q的合成反应如图1所示。以化合物4a为例，向反应管中依次加入查尔酮0.0208 g (0.10 mmol)， 图1. 查尔酮苯甲酰腙衍生物(4a~4p)的合成 苯甲酰肼0.0204 g (0.15 mmol)，磷钨酸0.0042 g (0.15 mmol%)，0.5 mL甲醇，在室温反应24 h，TLC跟踪反应情况，反应完毕后减压浓缩，得粗产物，经柱层析分离纯化，得到白色固体(洗脱液为V1(石油醚):V2(乙酸乙酯) = 1:30，1:20，1:10，1:5)。目标化合物的表征如下： 4a: (Z)-Nˊ-((E)-1，3-diphenylallylidene) benzohydrazide， White solid; 96% yield; m.p. 154~157˚C; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 8.98 (s， 1H)， 7.66~7.27 (m， 15H)， 6.42 (d， J = 16.4 Hz， 1 H). Anal. Calcd. (%) for C 22 H 18 N 2 O:C， 80.96; H， 5.56; N， 8.59. Found (%): C， 81.07; H， 5.52; N， 8.49. 4b: (Z)-Nˊ-((E)-1-(4-chlorophenyl)-3-phenylallylidene)benzohydrazide， Yellow solid; 92% yield; m.p. 161-163˚C; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ):δ 8.89(s， 1 H)， 7.58~7.26 (m， 14 H)， 6.38 (d， J = 16.4 Hz， 1 H). Anal. Calcd. (%) for C 22 H 17 ClN 2 O:C， 73.23; H， 4.75; N， 7.76. Found (%): C， 73.44; H， 4.71; N， 7.69. 4c: (Z)-Nˊ-((E)-1-(4-bromophenyl)-3-phenylallylidene) benzohydrazide， White solid; 94% yield; m.p. 173-175˚C; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ):δ 8.89 (s， 1 H)， 7.87~7.19 (m， 14 H)， 6.37 (d， 1 H， J = 16.8 Hz). Anal. Calcd. (%) for C 22 H 17 BrN 2 O: C， 65.20; H， 4.23; N， 6.91. Found (%): C， 65.37; H， 4.19; N， 6.84. 4d: (Z)-Nˊ-((E)-3-phenyl-1-(p-tolyl) allylidene) benzohydrazide， Yellow oil; 83% yield; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 9.03 (s， 1 H)， 7.56 (d， J = 7.2 Hz， 1 H)， 7.48~7.38 (m， 10 H )， 7.34~7.27 (m， 2 H)， 6.44 (d， J = 16.2 Hz， 1H)， 2.49 (s， 3 H). 13 C NMR (100 MHz， CDCl 3 ) δ: 163.16， 156.79， 140.25， 138.26， 136.13， 133.21， 131.99， 130.59， 129.16， 129.06， 128.95， 128.79， 128.67， 128.41， 128.10， 127.52， 1227.12， 21.52. Anal. Calcd. (%) for C 23 H 20 N 2 O: C， 81.15; H， 5.92; N， 8.23. Found (%): C， 81.29; H， 5.83; N， 8.11. 4e: (Z)-Nˊ-((E)-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylallylidene) benzohydrazide， Yellow oil; 90% yield; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 9.07 (s， 1 H)， 7.59-7.57 (m， 2 H)， 7.52-7.25 (m， 10 H)， 7.15-7.13 (m， 2 H)， 6.46 (d， J = 16.4 Hz， 1 H)， 3.90 (s， 3 H). Anal. Calcd. (%) for C 23 H 20 N 2 O 2 : C， 77.51; H， 5.66; N， 7.86. Found (%): C， 77.75; H， 5.57; N， 7.73. 4f: (Z)-Nˊ-((E)-1-(3-chlorophenyl)-3-phenylallylidene) benzohydrazide， White solid; 75% yield; m.p. 122-124˚C; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 8.88 (s， 1 H)， 7.99~7.83 (m， 2 H)， 7.74~7. 57 (m， 3 H)， 7.53~7.26 (m， 8 H)， 7.28~7.26 (m， 1 H)， 6.40 (d， J = 16 Hz， 1 H). Anal. Calcd. (%) for C 22 H 17 ClN 2 O: C， 73.23; H， 4.75; N， 7.76. Found (%): C， 73.38; H， 4.74; N， 7.71. 4g: (Z)-Nˊ-((E)-3-phenyl-1-(m-tolyl)allylidene) benzohydrazide， Yellow oil; 67% yield; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 9.01 (s， 1 H)， 7.59 (d， J = 7.2 Hz， 1 H)， 7.42-7.38 (m， 10 H )， 7.30~7.24 (m， 2 H)， 6.42 (d， J = 16.6 Hz， 1 H)， 2.42 (s， 3 H). Anal. Calcd. (%) for C 23 H 20 N 2 O: C， 81.15; H， 5.92; N， 8.23. Found(%): C， 81.26; H， 5.85; N， 8.17. 4h: (Z)-Nˊ-((E)-3-(4-fluorophenyl)-1-phenylallylidene) benzohydrazide， White solid; 85% yield; m.p. 114~116˚C; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 8.98 (s， 1 H)， 7.98~7.88 (m， 1 H)， 7.74~7.27 (m， 9 H)， 7.12~6.99 (m， 2 H)， 6.38 (d， J = 16.4 Hz， 1 H)， 2.42 (s， 3 H). Anal. Calcd.(%) for C 22 H 17 FN 2 O: C， 76.73; H， 4.98; N， 8.13. Found (%):C， 76.88; H， 4.74; N， 8.21. 4i: (Z)-Nˊ-((E)-3-(4-chlorophenyl)-1-phenylallylidene)benzohydrazide A White solid; 87% yield; m.p. 118~121˚C; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 8.99 (s， 1 H)， 8.01~7.94 (m， 1 H)， 7.74~7.58 (m， 2 H)， 7.53~7.52 (m， 9 H)， 6.37 (d， J = 16.4 Hz， 1 H). Anal. Calcd.(%) for C 22 H 17 ClN 2 O: C， 73.23; H， 4.75; N， 7.76. Found(%): C， 73.41; H， 4.66; N， 7.62. 4j: (Z)-Nˊ-((E)-3-(4-bromophenyl)-1-phenylallylidene) benzohydrazide， Yellow solid; 65% yield; m.p. 112~114˚C; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 8.99 (s， 1 H)， 7.65-7.62 (m， 3 H)， 7.55~7.53 (m， 2 H)， 7.50~7.44 (m， 3 H)， 7.39-7.33 (m， 4 H)， 7.27~7.25 (m， 2 H)， 6.35 (d， J = 16.8 Hz， 1 H). Anal. Calcd. (%) for C 22 H 17 BrN 2 O: C， 65.20; H， 4.23; N， 6.91. Found (%): C， 65.34; H， 4.12; N， 6.88. 4k: (Z)-Nˊ-((E)-3-(4-methoxyphenyl)-1-phenylallylidene) benzohydrazide， Yellow solid; 88% yield; m.p. 106~109˚C; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ): δ 8.94 (s， 1 H)， 7.65~7.46 (m， 6 H)， 7.38~7.27 (m， 6 H)， 6.86 (d， J = 8.8 Hz， 2 H)， 6.37 (d， J = 16 Hz， 1 H)， 3.86 (s， 3H). Anal. Calcd. (%) for C 23 H 20 N 2 O 2 : C， 77.51; H， 5.66; N， 7.86. Found (%): C， 77.68; H， 5.59; N， 7.78. 4l: (E)-Nˊ-((E)-4-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-ylidene)benzohydrazide， White solid; 92% yield; m.p. 202~204˚C; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 9.01 (s， 1 H)， 7.85 (s， 2 H)， 7.55-7.36 (m， 5 H)， 7.16-7.01 (m， 2 H)， 6.99~6.88 (m， 2 H)， 3.84 (s， 3 H)， 2.18 (s， 3 H). 13 C NMR (100 MHz， CDCl 3 ) δ: 165.21， 161.20， 153.58， 134.42， 133.04， 129.90， 127.87， 128.49， 127.53， 126.76， 114.47， 55.36， 29.34. MS (ESI m/z) 317.1 [(M + Na + ， 100%)]. Anal. Calcd. (%) for C 18 H 18 N 2 O 2 : C， 73.45; H， 6.16; N， 9.52. Found (%): C， 73.52; H， 6.09; N， 9.39. 4m: (Z)-4-chloro-Nˊ-((E)-1，3-diphenylallylidene)benzohydrazide， Yellow solid; 99% yield; m.p. 175~176˚C; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 8.91 (s， 1 H)， 8.02 (s， 1 H)， 7.65~7.60 (m， 3 H)， 7.46-7.39 (m， 5 H)， 9.34~7.26 (m， 5 H)， 7.23 (s， 1 H)， 7.43 (d， J = 16 Hz， 1 H). Anal. Calcd. (%) for C 22 H 17 ClN 2 O: C， 73.23; H， 4.75; N， 7.76. Found (%): C， 73.36; H， 4.68; N， 7.65. 4n: (Z)-4-bromo-Nˊ-((E)-1，3-diphenylallylidene) benzohydrazide， Yellow solid; 98% yield; m.p. 124~126˚C; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 8.91 (s， 1 H)， 8.02 (s， 1 H)， 7.71~7.55 (m， 3 H)， 7.53~7.50 (m， 2 H)， 7.44~7.27 (m， 8 H)， 6.43 (d， J = 16.4 Hz， 1 H). Anal. Calcd. (%) for C 22 H 17 BrN 2 O: C， 65.20; H， 4.23; N， 6.91. Found (%): C， 65.33; H， 4.18; N， 6.82. 4o: (Z)-Nˊ-((E)-1，3-diphenylallylidene)-4-methoxybenzohydrazide， Yellow solid; 78% yield; m.p. 204~207˚C; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 8.92 (s， 1 H)， 7.66-7.57 (m， 3 H)， 7.52-7.49 (m， 2 H)， 7.44-7.39 (m， 3 H)， 7.35~7.27 (m， 4 H)， 6.86 (d， J = 6 Hz， 2 H)， 6.40 (d， J = 16.4 Hz， 1 H). Anal. Calcd. (%) for C 23 H 20 N 2 O 2 : C， 77.51; H， 5.66; N， 7.86. Found (%): C， 77.61; H， 5.53; N， 7.69. 4p: (Z)-2-chloro-Nˊ-((E)-1，3-diphenylallylidene) benzohydrazide， White solid; 86% yield; m.p. 163~165˚C; 1 H NMR (400 MHz， CDCl 3 ) δ: 9.26 (s， 1 H)， 7.87~7.84 (m， 1 H)， 7.60~7.52 (m， 4 H)， 7.47~7.36 (m， 3 H)， 7.32-7.29 (m， 6 H)， 6.91 (d， J = 16.4 Hz， 1 H). Anal. Calcd.(%) for C 22 H 17 ClN 2 O: C， 73.23; H， 4.75; N， 7.76. Found(%): C， 73.41; H， 4.57; N， 7.59. 4q: (Z)-Nˊ-((E)-1，3-diphenylallylidene)-2-methylbenzohydrazide， Yellow oil; 85% yield; 1 H NMR (400 MHz， CDCl3) δ:8.57 (s， 1 H)， 7.60~7.51 (m， 3 H)， 7.46~7.24 (m， 9 H)， 7.21~7.13 (m， 2 H)， 6.40 (d， J = 16.4 Hz， 1 H). Anal. Calcd. (%) for C 23 H 20 N 2 O: C， 81.15; H， 5.92; N， 8.23. Found (%): C， 81.31; H， 5.79; N， 8.12.