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user: 3. 基团的划分及对有机工质辐射效率的贡献值 根据政府间气候变化专门委员会IPCC所公布的物质辐射效率，按照各种物质所属的不同种类，本文划分了各种基团。本节同样未考虑单C有机物的辐射效率，计算范围为含有2至4个C原子的有机物的辐射效率。各种划分出来的基团及其对不同种类有机物的贡献值详见表3。 Table 3 Contribution value of various groups to radiative efficiency of organic working flui 序号 基团 对CFC、HCFC、哈龙(Halon)等 蒙特利尔公约禁用的物质的辐射 效率贡献值/W∙m −2 ∙ppb −1 对HFC的 辐射效率贡献值/W∙m −2 ∙ppb −1 对氟化醚的 辐射效率贡献值/W∙m −2 ∙ppb −1 1 -CH 3 0.005 0.015 0.005 2 -CCl 3 0.015 / / 3 -CF 3 0.025 0.115 0.115 4 -CF 2 - 0.06 0.03 0.01 5 -CClF 2 0.155 / / 6 -CCl 2 F 0.145 / / 7 -CBrF 2 0.165 / / 8 -CHCl 2 0.115 / / 9 -CHClF 0.195 / / 10 -CH 2 - / 0.05 0.002 11 -CHF 2 / 0.095 0.095 12 -CH 2 F / 0.145 / 13 -CHF- / 0.03 / 14 -CHCl- / / 0.002 15 -O- / / 0.23 表3. 各种基团对不同有机工质辐射效率的贡献值 采用基团贡献法对CFC、HCFC、哈龙(Halon)等蒙特利尔公约禁用的物质的辐射效率，对氢氟化碳的辐射效率以及对氟化醚的辐射效率的估算结果列于表4。表4亦给出了基团贡献法的估算值与IPCC公布的数值之间的相对误差。 对于表5所列出的全氟化合物的辐射效率，拟合出的计算公式为： R E = 0.06133 + 0.07057 n c (1) 式中： RE——全氟化合物的辐射效率/W∙m − 2 ∙ppb − 1 ； n c ——全氟化合物中C原子的个数。 从表所列的计算结果可以看出，采用基团贡献法估算有机物的辐射效率在大部分情况下与标准值比较接近，较大的估算误差发生在对含有多C原子的氟化醚的辐射效率的估算上，这是由于醚类相比烃类结构要复杂且结构群组较烃类要多所造成的。基于基团贡献法的有机物辐射效率的估算精度与其他学者对有机物对流层寿命及其臭氧消耗潜势(ODP)的估算精度相当[ 4 ]。 各种基团对有机工质辐射效率的贡献值从大到小依次为：1) 对CFC、HCFC、哈龙(Halon)等蒙特利尔公约禁用的物质的辐射效率贡献值：-CHClF > -CBrF 2 > -CClF 2 > -CCl 2 F > -CHCl 2 > -CF 2 - > -CF 3 > -CCl 3 > -CH 3 ；2) 对HFC的辐射效率贡献值：-CH 2 F > -CF 3 > -CHF 2 > -CH 2 - > -CF 2 - = -CHF- > -CH 3 ；3) 对氟化醚的辐射效率贡献值：-O- > -CF 3 > -CHF 2 > -CF 2 - > -CH 3 > -CH 2 - = -CHCl-；4) 对全氟化合物，则在于C原子的个数，个数越多，工质的辐射效率越高。 Table 4 Estimation of radiative efficiency of organic working fluid by group contribution method and relative error with IPCC valu 有机工质 化学式 基团组合(序号) IPCC数值[ 2 ]/W∙m −2 ∙ppb −1 估算数值/W∙m −2 ∙ppb −1 相对误差/% CFC、HCFC、哈龙(Halon)等蒙特利尔公约禁用的物质 CFC-113 CCl 2 FCClF 2 5 + 6 0.3 0.3 0 CFC-114 CClF 2 CClF 2 5 + 5 0.31 0.31 0 CFC-115 CClF 2 CF 3 3 + 5 0.18 0.18 0 Halon-2402 CBrF 2 CBrF 2 7 + 7 0.33 0.33 0 三氯乙烷 CH 3 CCl 3 1 + 2 0.06 0.02 66.67 HCFC-123 CHCl 2 CF 3 3 + 8 0.14 0.14 0 HCFC-124 CHClFCF 3 3 + 9 0.22 0.22 0 HCFC-141b CH 3 CCl 2 F 1 + 6 0.14 0.15 7.14 HCFC-142b CH 3 CClF 2 1 + 5 0.2 0.16 20 HCFC-225ca CHCl 2 CF 2 CF 3 3 + 4 + 8 0.2 0.2 0 HCFC-225cb CHClFCF 2 CClF 2 4 + 5 + 9 0.32 0.41 28.13 氢氟化碳 HFC-125 CHF 2 CF 3 3 + 11 0.23 0.21 8.70 HFC -134a CH 2 FCF 3 3 + 12 0.16 0.26 62.5 HFC -143a CH 3 CF 3 1 + 3 0.13 0.13 0 HFC -152a CH 3 CHF 2 1 + 11 0.09 0.11 22.22 HFC-227ea CF 3 CHFCF 3 3 + 3 + 13 0.26 0.26 0 HFC-236fa CF 3 CH 2 CF 3 3 + 3 + 10 0.28 0.28 0 HFC-245fa CHF 2 CH 2 CF 3 3 + 10 + 11 0.28 0.26 7.14 HFC-365mfc CH 3 CF 2 CH 2 CF 3 1 + 3 + 4 + 10 0.21 0.21 0 氟化醚 HFE-125 CHF 2 OCF 3 3 + 11 + 15 0.44 0.44 0 HFE-134 CHF 2 OCHF 2 11 + 11 + 15 0.45 0.42 6.67 HFE -143a CH 3 OCF 3 1 + 3 + 15 0.27 0.35 29.63 HCFE-235da2 CHF 2 OCHClCF 3 3 + 11 + 14 + 15 0.38 0.442 16.32 HFE-245cb2 CH 3 OCF 2 CHF 2 1 + 4 + 11 + 15 0.32 0.34 6.25 HFE-245fa2 CHF 2 OCH 2 CF 3 3 + 10 + 11 + 15 0.31 0.442 42.58 HFE-254cb2 CH 3 OCF 2 CHF 2 1 + 4 + 11 + 15 0.28 0.34 21.43 HFE-347mcc3 CH 3 OCF 2 CF 2 CF 3 1 + 3 + 4 + 4 + 15 0.34 0.37 8.82 HFE-347pcf2 CHF 2 CF 2 OCH 2 CF 3 3 + 4 + 10 + 11 + 15 0.25 0.452 80.8 HFE-356pcc3 CH 3 OCF 2 CF 2 CHF 2 1 + 4 + 4 + 11 + 15 0.93 0.35 62.37 表4. 采用基团贡献法对有机工质辐射效率的估算结果及与IPCC数值之间的相对误差 Table 5 Radiative efficiency of perfluorinated compound 全氟化合物名称 化学式 IPCC辐射效率数值/W∙m −2 ∙ppb −1 PFC-14 CF 4 0.10 PFC-116 C 2 F 6 0.26 PFC-218 C 3 F 8 0.26 PFC- 3-1-10 C 4 F 10 0.33 PFC- 4-1-12 C 5 F 12 0.41 PFC- 5-1-14 C 6 F 14 0.49 表5. 全氟化合物的辐射效率