system: [SYSTEM]

user: 3. 结果与讨论 3.1. 两库原水与不同比例混合水样水质变化分析 针对两库原水检测结果不同的指标按不同比例混合后的水质变化情况，绘制出不同比例混合后的水质变化图(图1~5)。 结合图1和图2可以看出，由于丹江口水库的硝酸盐氮和总氮浓度高于密云水库，因此丹江口水库原水与密云水库原水混合比例由小变大时，硝酸盐氮和总氮浓度呈显著上升趋势；而丹江口水库氨氮浓度低于密云水库，同一时刻丹江口水库原水与密云水库原水混合比例由小变大时，氨氮浓度呈显著的下降趋势；虽然丹江口水库总磷浓度略高于密云水库总磷含量，但差值较小，两库原水按不同比例混合后测得总磷浓度基本相同，随测定结果在数值上不尽相同，但均在测定误差范围内。因此，通过混合试验营养盐的变化趋势表明两种水溶液混合后对于营养盐指标而言，主要发生了物理机械混合作用。 由图3和图4阴阳离子浓度变化曲线可以看出，密云水库的阴阳离子浓度高于丹江口水库，因此，丹江口水库原水与密云水库原水混合比例由小到大时，氟离子、氯离子、硫酸根离子、钠离子、镁离子和钾离子浓度呈下降态势，表明两库原水混合后，主要的阴阳离子组分主要发生了物理机械混合作用。 图1. 原水和混合试验硝酸盐氮和总氮变化趋势(丹江口水库：密云水库) 图2. 原水和混合试验氨氮和总磷变化趋势(丹江口水库：密云水库) 图3. 原水和混合试验阴离子( F − 、 Cl − 、 SO 4 2 − )变化趋势(丹江口水库：密云水库) 图4. 原水和混合试验阳离子(K + 、Na + 、Ca 2+ 、Mg 2+ )变化趋势(丹江口水库：密云水库) 图5. 原水和混合试验碳酸盐碱度和重碳酸盐碱度变化趋势(丹江口水库：密云水库) 然而，碳酸盐和重碳酸盐浓度的变化打破了上述物理机械混合的规律。由图5可以看出，尽管密云水库碳酸盐和重碳酸盐浓度高于丹江口水库，丹江口水库原水与密云水库原水混合比例由小变大时，碳酸盐和重碳酸盐浓度也呈现逐渐降低的趋势，但二者的浓度变化并没有完全遵循机械混合的规律，在两水以1:2比例混合时，碳酸盐和重碳酸盐浓度都高于原水浓度。原因主要是水样混合试验在大烧杯中进行，原水水样中的化学稳定性发生变化，混合水样中消耗CO 2 的岩石化学风化作用大量减少，而来自大气CO 2 的溶解以及有机质的氧化过程产生的CO 2 仍在进行，这些过程使得混合水体中碳酸盐含量增加，而碳酸盐含量的增加直接改变了碳酸氢钙的平衡： Ca ( HCO 3 ) 2 → Ca 2 + + CO 3 2 − + H 2 O + CO 2 ，使得混合溶液体系中重碳酸根浓度也随之升高。为了维持方程的平衡，水溶液中主要的络合离子对平衡也被打破，如 CaSO 4 中的钙离子会不断补充到溶液中，因此从表1中也可看出在两水以1:2比例混合时钙离子浓度也相应高于原水。由于总碱度是由碳酸盐碱度和重碳酸盐碱度共同构成，因此总碱度的变化规律与碳酸盐和重碳酸盐相同。水体中总碱度升高，相应pH值也增大。 3.2. 两库水样混合后水质特性变化对供水管网潜在影响预测评价研究 通常状况下供水管网在输水过程中会受到腐蚀，腐蚀产物在管道内壁会形成管垢，管垢具有分层的结构特征，管垢内外层组成成分和特性存在较大差异。管垢表面是一层较薄的由三价铁氧化物例如α-FeOOH等组成的表面沉积层。表面沉积层下面是一层坚硬、致密的壳层，主要成分是α-FeOOH (针铁矿)和Fe 3 O 4 (磁铁矿)。壳层与管材基质之间的管垢内层是以二价铁为主的疏松多孔的半固体物质，管垢内层主要成分为：γ-FeOOH (纤铁矿)、α-FeOOH (针铁矿)、FeCO 3 (菱铁矿)等。如果管垢表面钝化层被破坏，管垢内层松散结构的二价铁和三价铁就会大量进入水流主体，其中的二价铁在主体水流中被余氯和溶解氧氧化成三价铁，形成不溶于水的氢氧化铁胶体颗粒，再凝聚为铁锈悬浮颗粒，增加了水的浊度与色度，即产生黄水问题 [ 4 ] - [ 11 ]。而促使管垢壳层破坏的影响因子主要是供水的溶解氧、余氯、碱度、pH值、氯离子、硫酸根离子六个主要影响因子。 3.2.1. 溶解氧、余氯对供水管网影响分析 溶解氧和余氯对输水管网产生影响的前提是必须在输水水质处于低溶解氧、低余氯的情况下，才能将管道表层钝化层三价铁还原成溶解性较大的二价铁，进而破坏管道表层钝化层，促进铁离子的溶解和释放，影响输水水质。而丹江口水库水体注入密云水库，水源九厂从密云水库引水进入水厂进行自来水厂处理工艺处理，整个过程中处于充分曝气状态，溶解氧保持较高的溶解度，不存在低溶解氧状态，而且自来水在出厂之前加氯消毒，因此自来水在输送过程中也不会处于低余氯状态。由此可见，溶解氧、余氯两个影响因素在本项目实施过程中，丹江口水库向密云水库中引水不会对供水管网产生不利影响。 3.2.2. 碱度、pH对供水管网影响分析 当供水水质在处于低碱度、低pH值条件下时，才会加速管道表层钝化层三价铁的溶解，并阻碍致密壳层的形成。鉴于此，我们对丹江口水库源水、密云水库源水和两库不同比例的混合水样进行了碱度和pH值检测，检测结果见表2。 Table 2 Analysis results of pH value and alkalinity of source water and mixed water samples from the two reservoir 水样名称 pH 碱度(mg/L) 丹江口水库源水 8.28 124.16 密云水库源水 8.32 139.11 丹江口水库：密云水库1:2混合 8.52 148.20 丹江口水库：密云水库1:1混合 8.51 146.55 丹江口水库：密云水库2:1混合 8.52 138.98 表2. 两库源水、混合水样pH值、碱度检测分析结果 从上表分析检测数据可以看出，丹江口水库、密云水库源水pH值分别为8.28、8.32，碱度分别为124.16 mg/L、139.11 mg/L。而两库水样分别按比例(1:2， 1:1， 2:1)混合后形成的混合水样，通过检测分析表明，pH值分别为8.52、8.51、8.52，碱度分别为148.20 mg/L、146.55 mg/L和138.98 mg/L。混合水样同两库源水相比，pH值和碱度均略有增加或水平相当，未出现水样混合后pH值和碱度下降情况。水样混合试验在大烧杯中进行，原水水样中的化学稳定性发生变化，混合水样中消耗CO 2 的岩石化学风化作用大量减少，而来自大气CO 2 的溶解以及有机质的氧化过程和水生生物的光合作用仍在进行，使得混合水体中重碳酸盐含量增加，从而pH、碱度升高。而碱度和pH值只有在大幅度降低的情况下，才会加速管道表层钝化层三价铁的溶解，并阻碍致密壳层的形成，而本研究结果表明两库水样混合未发生碱度和pH值大幅度下降情况，因此丹江口水库来水注入密云水库后在碱度和pH值未发生大幅度下降的情况下，不会对供水管网腐蚀层产生不良影响。 3.2.3. 氯离子、硫酸根离子对供水管网影响分析 对于硫酸根、氯离子等中性离子对供水管网的侵蚀性，目前国内外研究主要采用拉森指数(larson ratio)来判别。拉森指数是在国内外研究人员在自来水供水管道腐蚀试验的基础上提出的经验判别公式，使用离子活度进行计算。当拉森指数 > 1时，水具有严重腐蚀性。拉森指数的计算公式 [ 3 ] 如下： LR = 2 { SO 4 2 − } + { Cl − } { HCO 3 − } 在北京供水切换河北水源导致的黄水事件中，国内研究人员成功应用拉森指数对黄水事件的原因进行了分析研究。水源切换后，管网水拉森指数由原来的0.4增加到1.7~1.9之间，拉森指数 > 1说明新水源具有严重腐蚀性，因此当水源突然切换为新水源后，管网出现了黄水问题。研究人员通过水源混合比例实验，进一步验证了拉森指数对黄水问题的解释能力，随着新水源比例的调整，管网水拉森指数降低到0.7~0.8 之间，用户水质略有好转，但仍超标严重并存在较大波动。换水 39天后使用原有水源，进一步降低硫酸盐浓度，提高管网水碱度，拉森指数进一步降低到0.4~0.5之间，管网水质开始逐渐好转。因此对于旧管，拉森指数也可以作为硫酸盐、氯离子影响下铁释放判别指标，随着拉森指数的增加，管垢铁释放速率升高。同时由实际管网监测数据、实验室模拟试验以及上述分析，在这次黄水事件中可以确定水源切换造成管网部分地区用户龙头出现黄水问题的原因是：水源切换后水源水化学组分发生了很大的改变，特别是硫酸盐浓度大幅度增加，打破了供水管网中管道内的管垢与原有水质之间的平衡，高浓度硫酸盐会使管垢铁锈发生溶解，破坏表面钝化层，造成管垢过量铁释放，从而在管垢表面钝化层较为薄弱的地区产生了黄水问题，自来水管道和入户管中管壁上原有的铁锈部分溶出，有的用户家中出现了自来水发黄发浑的现象。上述研究结果都进一步表明拉森指数对于管网钝化层铁离子的释放具有较强的表征判别作用。因此，在总结国内外研究成果的基础之上，本项目采用拉森指数作为两库水体混合后对自来水供水管网表面钝化层产生不利影响的可能性评价判别指标，以此来对调水完成后混合水体对供水管网潜在腐蚀可能性进行评价研究。 丹江口水库源水、密云水库源水、两库混合水样拉森指数计算结果见表3。 Table 3 The calculation results of Larsen index for source water and mixed water samples of the two reservoir 水样名称 拉森指数(LR) 丹江口水库源水 0.62 密云水库源水 0.87 丹江口水库：密云水库1:2混合 0.75 丹江口水库：密云水库1:1混合 0.74 丹江口水库：密云水库2:1混合 0.72 表3. 两库源水、混合水样拉森指数计算结果 从上表可知，丹江口水库源水、密云水库源水拉森指数分别为0.62和0.87，丹江口水库源水拉森指数明显小于密云水库，说明丹江口水库源水氯离子、硫酸根离子对供水管网的腐蚀性要明显小于密云水库。两库水样按比例(1:2， 1:1， 2:1)混合后的水样拉森指数值分别为0.75、0.74和0.72，混合水样拉森指数值比丹江口水库源水拉森指数值略高，比密云水库拉森指数值略低，这也说明两库水样混合后，混合水样氯离子、硫酸根离子对供水管网的腐蚀性相对于密云水库源水而言是有所降低的，在一定程度上降低了密云水库氯离子、硫酸根离子对供水管网的腐蚀性，提高了供水水质保障。因此，本项目研究评价结果表明，丹江口水库来水注入密云水库后，混合水体拉森指数值相较于密云水库源水有所降低，在一定程度上降低了密云水库作为水源地对供水管网的腐蚀性，有利于改善供水水质。由此可见，丹江口水库来水注入密云水库后，将会对供水管网腐蚀性产生有利影响，提高供水水质，不会产生不利影响。