Projet ANR-11-BS07-0008 – NHCX : Chimie des complexes carbène-borane et carbène-silane
Programme : Blanc - SIMI 7 - Chimie moléculaire, organique, de coordination, catalyse et chimie biologique (Blanc SIMI 7)
Année de financement : 2011
Coordinateur du projet : Monsieur Emmanuel Lacote (CNRS RHONE AUVERGNE)
Partenaires : Institut de Chimie des Substances Naturelles; Chimie, Catalyse, Polymères et Procédés; Laboratoire de Chimie Organique, Bioorganique et Macromoléculaire; Institut Parisien de Chimie Moléculaire
Montant : 462000.0 euros
Date de début : 2011
Durée : 48 mois
Résumé : Chimie des complexes carbène-borane et carbène-silaneCe projet vise à élaborer de nouveaux réactifs et catalyseurs à base de bore et de silicium pour la synthèse organique et de polymères.
Développement de réactifs vertsLe projet vise à introduire des réactifs nouveaux pour la synthèse organique et de polymères utilisant des ressources abondantes (Bore et Silicium) et non toxiques
méthodologie organiqueLes recherches seront menées en utilisant les outils et méthode de la chimie organique, de la photochimie et de la synthèse de polymères.
Résumé de la soumission : Le but de ce projet de recherche est de développer la chimie des complexes NHC-composés du groupe principal de manière significative. L'objectif est de mettre au point des nouveaux réactifs et catalyseurs pour des transformations de chimie organique.• Nous désirons renforcer notre compréhension de la chimie des complexes NHC-borane. Ces derniers posent encore des problèmes sans solution, par exemple leur hydroboration. De même, leurs réactivités ionique et organométallique sont restées au stade de la preuve de concept. Elles méritent donc qu'on y apporte plus d'attention. Nous rechercherons également d'autres classes de carbènes que les NHC pouvant complexer le bore.• Il existe quelques articles épars traitant de la chimie des complexes NHC-Si, principalement en chimie des polymères. Cependant, l'analyse systématique de l'interaction NHC-Si n'a à notre connaissance pas été faite. C'est l'un des objectifs de ce projet. Le fait que Si soit un élément du groupe 14 pouvant conduire à des espèces hypervalentes pourrait ouvrir la voie à des processus organiques catalytiques.• Enfin, les silaboranes combinent les deux éléments précédemment étudiés. Il nous apparait important d'étudier leur réactivité vis-à-vis des NHCs afin de déterminer si les réactivités de chacun des éléments peuvent également être combinées pour conduire à de nouvelles réactions.
Résultats : Prématuré (projet à 6 mois)
Perspectives : Le projet vise à introduire des réactifs nouveaux pour la synthèse organique et de polymères utilisant des ressources abondantes (Bore et Silicium) et non toxiques
Publications et brevets : 3 publications:
1) «[3+2]-Dipolar cycloaddition reactions of an N-heterocyclic carbene boryl azide« Merling, E.; Lamm, V.; Geib, S. J.; Lacôte, E.; Curran D. P. Org. Lett. 2012, 14, 2690-2693;
2) «Polarity Reversal Catalysis in Radical Reductions of Halides by N-Heterocyclic Carbene Boranes« Pan, X.; Lacôte, E.; Lalevée, J.; Curran, D. P. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 5669-5674.
3) «Reactions of boron-substituted N-heterocyclic carbene boranes with triflic acid. Isolation of a new dihydroxyborenium cation« Solovyev, A.; Geib, S. J.; Lacôte, E.; Curran, D. P. Organometallics 2012, 31, 54-56.