Projet ANR-06-BLAN-0215 – dendripomasy : Recoverable Enantiopure Polyoxometalate Cored Dendrimers for Asymmetric Oxydation of Alkenes and Sulfures
Programme : Programme blanc (BLANC) 2006
Année de financement : 2006
Coordinateur du projet : UNIVERSITE BORDEAUX I (UNIVERSITE BORDEAUX I)
Partenaires : Centre national de la recherche scientifique; École nationale supérieure de chimie de Lille; Université de Bordeaux
Montant : 132000.0 euros
Date de début : 2006
Durée : 36 mois
Résumé : L'utilisation de dendrimères et de métallodendrimères en catalyse constitue un champ d'études particulièrement attractif en raison de la facilité avec laquelle il est possible de récupérer le catalyseur. Celui-ci peut alors être recyclé plusieurs fois afin d'une part de réduire les coûts et d'autre part de répondre aux exigences environnementales. D'autre part, le développement de la synthèse asymétrique pour produire de nouvelles molécules énantiopures pour l'industrie pharmaceutique et agrochimique par l'utilisation d'hybrides organique-inorganique solubles et énantiopures représente un challenge novateur et passionnant. Le but de notre projet est de développer de nouvelles méthodologies d'accès à des polyoxométallates (POMs) chiraux accrochés à des dendrimères par liaisons ioniques. Par exemple, l'accrochage du polyoxométallate anionique [g-SiW10O34(H2O)2]4- à un ligand dendritique chiral cationique devrait conduire à une espèce supramoléculaire chirale dont les propriétés catalytiques seront évaluées dans des transformations énantiosélectives, en particulier l'oxydation des sulfures et des alcènes. Parallèlement les propriétés acides de Lewis des POMs engagés dans un environnement supramoléculaire pour la création énantiosélective de liaisons C-C constituera un second axe de recherche de notre projet. La chiralité est un des aspects particulièrement inexplorés des POMs. En effet, les matériaux hybrides organiques-inorganiques chiraux sont très attractifs à deux titres : leur application en catalyse énantiosélective est prometteuse, et leur séparation du milieux réactionnel est généralement aisée.  La complémentarité de nos équipes de recherche permettra une progression optimale de ce projet de recherche innovateur au cours des trois prochaines années. Les deux groupes de Bordeaux, spécialisés en synthèse de POMs dendritiques pour des applications en oxydation (S. Nlate) et en synthèse asymétrique (F.-X. Felpin) réaliseront la préparation des nouveaux matériaux supramoléculaires. Le groupe de Lille (F. Agbossou-Niedercorn) sera en charge de l'application des POMs en catalyse énantiosélective. Le groupe de Dijon (J.-C. Hierso) caractérisera conjointement avec S. Nlate les POMs dendritiques (la RMN du 183W n'est pas disponible à Bordeaux). D'autre part le groupe de J.-C Hierso étudiera les possibilités d'optimisations catalytiques afin de minimiser la contamination des produits organiques par des résidus métalliques (l'industrie pharmaceutique exige une contamination en métaux inférieure à 10 ppm). La caractérisation des propriétés optiques des nouveaux matériaux sera réalisée par l'équipe Bordelaise (F.-X. Felpin). Afin d'assurer le transfert de connaissance entre les différents intervenants du projet concernant la synthèse, le recyclage ou bien encore la caractérisation des nouveaux matériaux, un accueil des chercheurs et des étudiants entre Bordeaux, Lille et Dijon sera réalisé.