CATIE-AQ/termith-eval_fr_prompt_data_to_text huggingface dataset:
Contrôle magnétique de la mouillabilité Un film de caoutchouc comportant des grains ferromagnétiques durs (avec un axe d'aimantation privilégié) est préparé avec des régions en ruban, alternées en aimantation. Si un tel film, fixé sur un support solide, est soumis à un champ magnétique tangentiel H, il doit déformer la surface libre en crêtes et vallées, et devenir de ce fait plus mouillable.
Synthèse de matériaux mésoporeux de type MCM à base d'oxyde de fer La caractérisation des solides synthétisés par réaction du chlorure ferrique hydrolysé avec une phase micellaire d'hexadécylsulfonate de sodium révèle des changements importants avec le taux d'hydrolyse. Pour des rapports d'hydrolyse r = OH/Fe ≤ 1,0, une phase lamellaire est obtenue. Pour r ≥ 1,5, une structure hexagonale apparaît. Les isothermes d'adsorption-désorption d'azote effectuées sur cette phase calcinée à 300 °C révèlent une surface spécifique importante (130 m2 g-1) et quelques mésopores calibrés. L'ajout d'alcools aliphatiques dans le milieu de synthèse modifie les produits obtenus. Dans le cas du propanol, on obtient des solides purement mésoporeux à pores calibrés avec des surfaces spécifiques atteignant 250 m2 g-1.
Origine de N2O en réduction de NO par NH3 sur Cu-zéolithes Entre 300 et 800 K, N2 est toujours le produit majoritairement formé en oxydation de NH3 sur des catalyseurs à base de zéolithe faujasite NaY et de cuivre (Cu(x)-NaY, x étant le taux d'échange théorique). Les vitesses de conversion de NH3 en réduction catalytique sélective (SCR) de NO par NH3 (NH3 + O2 + NO), et en oxydation de NH3 (NH3 + O2) sont similaires sur Cu(195)-NaY. Elles diffèrent sur Cu(76)-NaY à basse température (< 610 K) mais en revanche, sur Cu(25)-NaY, la vitesse de conversion de NH3 en SCR est toujours très supérieure à celle de l'oxydation. En SCR de NO sur Cu(76)-NaY, deux vagues de formation de N2Q sont observées vers 500 K et au-delà de 600 K, tandis que sur Cu(25)-NaY, aucune trace de N2O n'est détectée. La formation de N2O à basse température est attribuée à la décomposition de nitrate d'ammonium formé sur des agrégats d'oxyde de cuivre. La formation de N2O à plus haute température résulterait de l'oxydation de NH3 et serait reliée à la présence d'ions cuivre isolés proches voisins, ou de dimères [CuOCu]2+.
Etude des propriétés acido-basiques et énergie interfaciale des oxydes et hydroxydes métalliques La chromatographie gazeuse inverse (CGI) à dilution infinie a été utilisée pour déterminer la composante dispersive γS D de l'énergie de surface de quelques oxydes et hydroxydes métalliques. Le point de charge nulle (PCN) de ces solides a été déterminé par potentiométrie alors que leurs points isoélectriques (PIE) ont été calculés par des mesures de leur potentiel zéta en milieu aqueux. Cette étude a permis également de déterminer les propriétés acido-basiques (au sens de Brönstedt) des surfaces étudiées dont l'énergie interfaciale y a été appréciée d'après les travaux de Söhnel. Les nouvelles corrélations linéaires trouvées entre γS D des solides et leurs PCN (ou leurs PIE, ou encore le pH de leurs suspensions aqueuses) ont permis de connaître la composante polaire de leur énergie de surface en fonction de PCN ou de PIE de ces solides.
Réaction entre solvant et espèces intermédiaires apparues lors de l'électroréduction-acylation de la fluorénone et de la fluorénone-anil dans l'acétonitrile Etude du comportement des différents acylates de fluorénols-9 vis-à-vis des anions CH2CN (électrogénérés par réduction de l'azobenzène en son dianion dans l'acétonitrile). Réduction de la fluorénone dans l'acétonitrile en présence de chlorures d'acides ou d'anhydrides
Synthèse par broyage mécanique de CeFe4Sb12 et des composés substitués CeFe3,5Ni0,5Sb12 et CeFe4Sb11Te Le broyage mécanique permet de synthétiser des composés sous forme de poudre nanocristalline. Dans le cas des composés thermoélectriques, cette faible taille de grains peut conduire à une amélioration du facteur de mérite par diminution de la conductivité thermique de réseau. Nous présentons ici l'application de cette technique au cas de CeFe4Sb12, composé de type skuttérudite dont les potentialités d'application dans le domaine de la thermoélecricité ont été récemment mises en évidence et des composés substitués CeFe3 5Ni0,5Sb12 et CeFe4Sb11Te.
L'apport des hautes pressions en chimie du solide Les hautes pressions apparaissent comme un outil important pour le développement de la chimie du solide, notamment en ce qui concerne la synthèse de nouveaux matériaux, l'accès à des maté iaux originaux étant toujours riche d'enseignements, tant au niveau de la liaison chimique que des corrélations entre liaison chimique, structure et propriétés physico-chimiques observées. Le développement des hautes pressions durant le XXe siècle peut schématiquement être décrit en trois périodes : celle de la maîtrise du paramètre pression, celle postsynthèse du diamant et celle initiée par la mise au point de la cellule à enclumes de diamant. Les principaux concepts gouvernant la synthèse de matériaux sous hautes pressions sont ensuite traités, et quelques illustrations sont données. Il apparaît que la seconde période (1955-1980) ait été particulièrement féconde, l'intérêt suscité par la cellule à enclumes de diamant ayant plutôt initié des recherches en physique des solides. Le développement à l'aube du XXe siècle, de la chimie du solide sous hautes pressions, nécessiterait probablement à la fois une formation de base appropriée, la maîtrise du paramètre pression impliquant un élargissement des connaissances vers d'autres disciplines et des progrès au niveau de la conception de nouveaux équipements.
Etude de la photolyse de sels de sulfonium, photoamorceurs cationiques Les sels d'arylonium ont permis l'essor de la photopolymérisation cationique. De nombreuses études portent sur la photolyse de sels de triarylsulfonium. Ce travail traite de la cinétique de photofragmentation de ces sels, étudiée par RTUV (Real time ultraviolet), de la visualisation du phénomène de photolyse grâce à des mesures de pH en temps réel et de la cinétique de photolibération d'acide par titrages potentiométriques.
Etude de l'anharmonicité électrique dans 12C16O2 Le développement du moment dipolaire dans la molécule 12C16O2 en fonction des coordonnées normales est déterminé jusqu'au quatrième ordre par ajustement sur les valeurs expérimentales des intensités de transition. La convergence du développement est rapide, mais les termes d'ordre trois jouent un rôle très important si on veut obtenir une précision de l'ordre de 20%.
L'électrodissolution du cuivre dans les solutions bromurées Etude des divers paramètres entraînant cette dissolution en présence de NaBr. Dans la zone où l'accumulation du produit de corrosion sur Cu est inexistante ou marginale, le courant de dissolution est décomposable en un phénomène de surface d'une part et en un phénomène de diffusion des ions dans la solution, d'autre part
La dissolution anodique du cuivre en présence d'ions F− dans des solutions aqueuses acides Etude de l'influence des ions F− sur la dissolution anodique du cuivre dans des solutions aqueuses acides (pH 1,6-6) en présence de KF 0,1 M. Mise en évidence de la nature des changements se produisant à l'électrode durant l'oxydation par voltammétrie cyclique et différentes techniques d'analyse de surface (SEM, XPS, AES). Etablissement du mécanisme d'oxydation électrochimique du cuivre à pH 5 à partir d'études avec électrode tournante à disque dans des conditions où la dissolution du cuivre est généralisée
Rôle des ponts disulfure dans le repliement en épingle à cheveux de l'androctonine. Relations structure-activité L'androctonine est un peptide antibactérien de 25 résidus extrait de l'hémolymphe du scorpion Androctonus australis. Afin de mettre en évidence les déterminants structuraux nécessaires pour le maintien du repliement en épingle à cheveux et pour l'interaction avec la membrane bactérienne, nous avons analysé les déplacements chimiques et les nOes de trois mutants synthétiques de l'androctonine, dans lesquels les ponts disulfure ont été sélectivement supprimés.
Etude des complexes fluorés et chlorés du plomb dans les mélanges eau-HF Etude par polarographie. L'obtention de 2 formes cristallines de PbF2 selon le domaine de concentration en HF, est en accord avec l'existence de 2 complexes en solution
Mécanisme des réactions du chlorite et du dioxyde de chlore. III: La dismutation du chlorite Etude de la dismutation dans des solutions d'HClO4 de 0,01 à 1 M. Il y aurait au moins 3 chemins réactionnels: le 1er est catalysé par les ions Cl−, le 2ème donne une loi de vitesse au 2ème ordre, le 3ème est catalysé par Fe
Etude structurale et thermodynamique des intéractions entre des dérivés chlorés et bromés du méthane et des amides tertiaires Une étude par polarisation diélectrique, microcalorimétrie et spectrométrie infrarouge a permis de mettre en évidence le rôle joué par l'halogène dans les interactions entre des représentants d'anesthésiques halogénés et un modèle de constituant de la membrane des cellules nerveuses respectivement cités dans le titre
Synthèse et étude structurale du polyanion [AsIII 4Mo6W14O72(H2O)2]12- isomorphe de [AsIII 4W20O72(H2O)2]12- Par analogie avec la formation de [AsIII 4W20O72(H2O)2]12-, l'addition d'un excès de molybdate MoO4 2- sur [As2 IIIW8O30(OH)]7- conduit, à pH = 4, au polyanion mixte [AsIII 4Mo6W14O72(H2O)2]12-. La structure du sel de sodium de ce polyanion a eté résolue par diffraction des rayons X: a = 11,183(4) Å, b = 13,432(3) Å, c = 19,626(5) Å, α = 77,87(2), β = 73,57(3), γ = 67,44(3)°, V = 2 594(1) Å3, P1. Les facteurs de confiance sont R = 7,89 et Rw = 9,97, Ce composé est isomorphe de Na12[AsIII 4W20O72(H2O)2].42 H2O. Le composé de départ a subi une isomérisation β → α, accompagnée de la substitution formelle d'un tungstène par un molybdène et de l'addition de deux molybdènes. Le polyanion est constitué de deux entités αB-AsIIIMo2W7O33 reliées par deux chaînons AsIIIOMoO2(H2O), dans lesquels l'arsenic et le molybdène sont liés chacun à deux octaèdres WO6 d'une entité AsIIIMo2W7O33, avec deux atomes de molybdène contigus.
Élaboration de ciments apatitiques composites pour la rétention du césium et de l'iode L'aptitude d'un ciment apatitique, constitué d'hydroxyapatite et des charges ajoutées, phosphate tri-calcique β, phosphate de zirconium et charbon actif, a été élaboré et testé en tant que matériau de blocage de l'iode et du césium. Ce matériau pourrait être utilisé en tant que matériau de blocage des assemblages de combustibles nucléaires usés dans l'option de leur stockage direct, afin de freiner la dissémination des produits de fission labile (césium et iode) lors d'un contact du combustible avec de l'eau.
Hydrogénation du dioxyde de carbone en méthanol en présence de catalyseurs à base de molybdène L'hydrogénation du dioxyde de carbone en méthanol est effectuée en présence de catalyseurs à base de molybdène supportés ou massiques, préparés par imprégnation ou coprécipitation. En effet, selon l'état redox de cet élément, on peut avoir une complexation-activation du CO2 qui, couplée à l'activation de l'hydrogène, peut permettre la synthèse de méthanol. L'étude comparative des systèmes [molybdène-support (cérine, charbon actif, oxyde de titane, oxyde ou carbonate de zinc)] a montré que l'oxyde de zinc augmentait sensiblement la sélectivité en méthanol. En revanche, la vitesse et la sélectivité de la réaction (CO2, H2) ne sont pas très dépendantes d'additifs tels que des éléments alcalins, ni des procédures d'activation, comportement inverse de celui observé dans la réaction (CO, H2). Cela montre bien que les étapes déterminantes des deux réactions nc sont pas identiques. La stabilisation de l'état redox du molybdène et l'activation de l'hydrogène sont favorisées par l'association du cuivre au molybdène et/ou à l'oxyde de zinc. Il en résulte bien une vitesse de formation du méthanol plus importante. La formation d'entités mixtes (Cu-Mox), favorisée par ZnO, est confirmée par les caractérisations massiques (DRX, RTP) et de surface (XPS).
Interactions du Cu(II), du Hg(II) et du Pt(II) avec les formes monomères et dimères de la thymine, de la thymidine et de l'acide orotique Constantes de protonation des coordinats et de stabilité des complexes
Etude des courants périodiques observés lors de la dissolution électrochimique du nickel en présence d1ions iodure et chlorure en milieu aqueux Etude réalisée par voltamétrie à faible balayage (<2 mV/s). On observe que la dissolution du nickel est liée à la concentration en chlorure et que l'addition d'iodure modifie la forme des courbes. Influence de la concentration en iodure sur les oscillations de courant observées. Discussion de l'effet produit par l'addition d'agents de surface
Propriétés de solvation des solutions concentrées en acide phosphorique Solvatation d'halogénures, ferrocyanures, de cations métalliques
Description de défauts paramagnétiques fondamentaux observés dans une argile brute : un indice pour la datation par RPE de céramiques anciennes Deux défauts paramagnétiques, le centre peroxy et le centre E', sont mis en évidence dans une argile brute en utilisant la résonance paramagnétique électronique. La raie intense, due aux oxydes de fer, observée dans le spectre RPE de l'argile, a pu être en grande partie éliminée, ce qui a permis l'émergence des signaux dus à ces centres. Ces derniers, associés au silicium, sont localisés soit dans le quartz contenu dans l'argile brute, soit dans la matrice de l'argile. Corrigés par un effet thermique et sensibles au rayonnement radioactif, ils pourraient être utilisés pour la datation par RPE des céramiques anciennes.
Cellules photoélectrochimiques de phtalocyanine d'hydroxyaluminium déposées par rotation Le comportement spectral et électrique des cellules NESA/PcAlOH/BQ/HQ/Pt est étudié et comparé à celui de cellules où les films de PcAlOH sont produits par sublimation. La cellule est optimisée et un diagramme des niveaux d'énergie est élaboré
Etudes des complexes métalliques de Ac-Asp-Val-Asp-Ala-OH par potentiométrie et résonance magnétique nucléaire du 1H Constantes de stabilité des complexes de Ca, Cd, Co, Cu, Mn, Ni, Zn divalents et Pr3+. Spectres RMN. Il y a interaction spécifique entre le tétrapeptide et les cations Ca2+ ou Pr3+ au niveau des groupes carboxylates des restes aspartyl en milieu neutre
Sélectivité du transport de Ca2+/Mg2+ à travers une membrane liquide par A.23187 (calcimycine) et son dérivé N-méthyle Le transport préférentiel de Ca2+/Mg2+ par A.23187 est mis en évidence dans une cellule eau/CHCl3/eau. Par des mesures de flux d'extraction et de flux de libération dans une demi-cellule eau/CHCl3, on montre que la sélectivité du transport est liée à une cinétique de libération nettement différente pour les deux ions, qui pourrait s'expliquer par la structure des complexes dimériques formés, si on se réfère aux études cristallographiques correspondantes. La méthylation du groupement −NHCH3 entraîne une inversion de la sélectivité de transport
Etude par activation collisionnelle des ions [C4H7O]+ provenant des ions penténols et méthylcetones [C5H10O].+ métastables Spectres activation par collision-MIKE des ions [C4H7O] formés dans la source à partir de: butyrate et isobutyrate de méthyle, butène-3one-2, méthyl-2 ou -3 pentène-1ols-3 butène-2al et isobuténal. Structure des ions [C4H7O] provenant de pentanone-2, pentène-3ol-2, méthyl-3 butène-3ol-2
Etude des mélanges eau-HF par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier Etude de l'évolution des espèces ioniques de HF selon la concentration. Jusqu'à 50% HF en poids, présence de H3O+F−, H3O+, F− et H2O. Au-delà, présence de HF2 − et de polymères (HF)n (dans les solutions à hautes concentrations en HF)
Orientation et dynamique moléculaire de sondes paramagnétiques en phase lamellaire dibutylephosphate de sodium/eau Etude par RPE de l'orientation et de la dynamique moléculaire dans la phase lamellaire de sondes paramagnétiques telles que l'ion vanadyle et les radicaux nitroxydes tempoamines, tempone et tempobutanamide
Solvatation et complexation des métaux dans les mélanges eau-fluorure d'hydrogène. Sn, Cd, Pb et Tl Le comportement électrochimique de l'étain et du thallium dans les mélanges eau-HF a été étudié sur toute la gamme de concentration. Le thallium ne forme pas de complexes fluorés. L'étain Sn2+ forme deux complexes fluorés, SnF2 et SnF+, dans les mélanges contenant moins de 60% en HF. Le complexe SnF2 est suffisamment fort pour empêcher la formation de complexes chlorés. La formation de SnF6 2− et SnF5 − a aussi été démontrée pour l'étain Sn4+
Capacité calorifique de polyélectrolytes en solution Acide polyméthacrylique, acide polyacrylique, polystyrènesulfonate de sodium en solution aqueuse sans addition d'électrolyte
La dissolution de l'anode de cuivre dans les solutions faiblement chlorurées Usage de plus en plus répandu de solutions contenant l'ion Cl− dans les procédés d'usinage et de polissage du cuivre par voie électrochimique, et, d'autre part, rôle prédominant de Cl− dans la corrosion de Cu, d'où les recherches sur la dissolution de Cu en présence de Cl−. Etude particulière de la dissolution anodique de Cu en solution aqueuse de pH=4 dans le domaine de concentration en Cl− de 0,005 M à 0,1 M. Technique expérimentale. Résultats
Étude ab initio des structures électroniques et magnétiques des systèmes YFe2 et YFe2H3 au sein de la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) Les structures électroniques et magnétiques de YFe2 et d'un hydrure YFe2H3 sont calculées au sein de la théorie de la fonctionnelle locale de la densité de spins utilisant la méthode de l'onde sphérique augmentée. L'analyse des résultats obtenus quant aux densités d'états (DOS) et aux populations de recouvrement (COOP) permet d'expliquer le rôle joué par l'hydrogène, tant au niveau de l'augmentation de l'aimantation globale que de celui de la liaison chimique contractée avec Y et Fe.
Caractérisation structurale d'asphaltènes pétroliers par spectroscopie infrarouge (IRTF). Application à la photo-oxydation Les asphaltènes sont les fractions pétrolières les plus récalcitrantes aux agents naturels de dégradation et le rôle de la photo-oxydation (qui est l'un de ces agents) sur leur devenir est extrêmement mal connu. Nous avons étudié, dans ce travail, les effets de la photo-oxydation (5 et 11 mois) sur l'évolution d'asphaltènes de dix bruts pétroliers, d'origines géographiques et géochimiques différentes. Les spectres IRTF des différents asphaltènes pétroliers présentent les mêmes caractéristiques, sauf dans la région 1800-1600 cm-1, qui dépend de l'état d'oxydation de chaque asphaltène. Pour mieux différencier et caractériser ces asphaltènes, nous avons déterminé différents indices structuraux obtenus par intégration d'aires de bandes IRTF caractéristiques (indices caractéristiques de l'oxydation, de l'aromaticité, de l'aliphaticité, de la ramification, du taux en groupement sulfoxyde, de la longueur de chaînes, de la teneur en CH aromatique et de la condensation). Après photo-oxydation des asphaltènes, seuls les indices d'oxydation et d'aliphaticité montrent des variations significatives.
Diffusion macroscopique dans un tuffeau et un alginate, mesure IRM Bien que les séquences de gradients pulsés permettent de mesurer un coefficient de diffusion à différentes échelles de temps et de longueur, l'intérêt des méthodes macroscopiques demeure. Nous visualisons ici, par IRM du proton, le résultat d'une diffusion macroscopique. Dans le cas de l'eau dans un tuffeau, l'analyse des profils de concentration après un dépôt superficiel permet une mesure précise. Dans le cas d'un ion divalent qui diffuse dans un gel d'alginate et dans la solution initiale d'alginate, la position du front de réaction permet de comparer la tortuosité des deux milieux. L'originalité de cette dernière mesure est de visualiser la synérèse. De plus, on peut calculer un temps maximum pour la réaction de chélation (1 ms).
Greffage de modèles de lignines sur polystyrène par lien imino La synthèse d'oligolignols fixés sur polymère (LFP) a été entreprise afin d'étudier les propriétés physicochimiques et les mécanismes de dégradation des différentes sous-unités structurales constitutives des lignines, dans des conditions plus proches de celles auxquelles le polymère naturel est soumis. Dans ce travail, des modèles simplifiés de lignine greffés par des liens imino et amino sur une résine fonctionnalisée à 1 % d'aminométhylpolystyrène, sans protection préalable des fonctions hydroxyle, sont proposés.
Structure cristalline d'un nouvel hydroxyphosphate naturel de strontium, fer et aluminium (lulzacite), Sr2Fe(Fe0,63Mg0,37)2Al4(PO4)4(OH)10 La structure cristalline d'un nouvel hydroxyphosphate naturel de strontium, fer et aluminium (lulzacite) a été résolue par étude d'un monocristal aux rayons X: - symétrie triclinique (P1); - paramètres de maille: a = 5,457(1) Å, b = 9,131(2) Å, c = 9,769(2) Å, α = 108,47(3)°, β = 91,72(3)° et γ = 97,44(3)°, - formule structurale: (Sr0.96Ba0.04)2Fe(Fe0.63Mg0.37)2Al4[(P0.98V0.02)O4]4(OH)10 (Z=1). La structure montre l'alternance selon l'axe b, d'une part, de chaînes infinies parallèles à l'axe a, dont le motif se compose d'un octaèdre Fe2+O6 suivi d'une paire d'octaèdres AlO6 et, d'autre part, de trimères formés d'un octaèdre AlO6 encadré par deux octaèdres (Fe2+,Mg)O6. Trimères et chaînes sont liés par les sommets d'un octaèdre AlO6 et de deux tétraèdres PO4. Les ions strontium occupent les tunnels formés par la structure. Cette structure est isotype de celle de la jamésite (arséniate de plomb). Des sous-motifs analogues se retrouvent dans certaines espèces minérales, les trimères dans la ludlamite (phosphate de fer), les chaînes dans différents hydroxosels.
Hypothèse cristallochimique des mécanismes de formation de CuO(s) et de Cu(OH)2(s) à partir de Na2Cu(OH)4(s) L'addition d'eau à des systèmes contenant le solide Na2Cu(OH)4(s) en équilibre avec sa solution saturée peut conduire à la formation de deux solides différents: CuO(s) et Cu(OH)2(s). L'oxyde est obtenu lorsque l'addition est lente; il correspond à l'état d'équilibre; l'hydroxyde est obtenu par addition rapide d'une grande quantité d'eau et est une phase métastable du système. Pour expliciter ces comportements différents, nous proposons des hypothèses de mécanismes réactionnels. Lors de la dilution lente, les ions Na+ quittent la structure de Na2Cu(OH)4(s) et passent en solution. Parallèlement, les deux liaisons Cu-O les plus longues de l'environnement octaédrique du cuivre se brisent pour donner naissance aux ions complexes Cu(OH)4 2-(aq), stables en solution et qui constituent les briques élémentaires permettant la formation de CuO(s). En revanche, la synthèse de Cu(OH)2(s) à partir de Na2Cu(OH)4(s) n'est possible que si la dilution est effectuée en introduisant une grande quantité d'eau dans le but de diminuer très rapidement la concentration des ions OH-, cette opération permettant d'éviter la formation des ions complexes Cu(OH)4 2- (aq), précurseurs de CuO(s) Dans ces conditions, Na2Cu(OH)4(s) donne naissance à l'hydroxyde de cuivre divalent Cu(OH)2(s) par une réaction supposée topotactique.