CATIE-AQ/frenchKEYWORDS huggingface dataset:
Sur la synthèse de C3N4 de structure graphitique par voie solvothermale β - C3N4, annoncé au travers de calculs ab initiο, semble difficile à préparer du fait de la stabilité de la molécule N2 lorsque de hautes températures sont requises par la synthèse. Utilisant un procédé solvothermal (P 130 MPa, T 250 °C) mettant en jeu deux précurseurs organiques (la mélamine et le chlorure de cyanuryle) en présence d'une base très peu nucléophile [[(CH3)2CH]2-NC2H5] comme solvant, un solide brun-orangé est obtenu. Différentes techniques physico-chimiques de caractérisation (microsonde de Castaing, microscopie électronique à balayage, spectroscopie de photoélectrons X, spectroscopie Raman et diffraction des rayons X) confirment la stabilisation de la forme graphitique de C3N4 à l'échelle macroscopique. Ce matériau ouvre la voie à la synthèse des diverses formes denses [1] de C3N4 à l'aide de hautes pressions.

Mots-clés : Structure graphitique, Mélamine, Microscopie électronique balayage
Adsorption du trichlorure d'azote gazeux sur charbon actif En atmosphère humide, la trichloramine gazeuse s'adsorbe dissociativement sur le charbon actif, avec formation d'azote moléculaire gazeux et d'espèces chlorure irréversiblement chimisorbées. La loi cinétique d'adsorption est du type : θ = 1 - exp(-k [NCl3] t). Le charbon actif utilisé peut adsorber plus de 13 % de sa masse en NCl3 en atmosphère humide. L'addition de KI augmente son efficacité (+15 %) mais celle de Na2CO3 la diminue (-25 %). Les capacités d'adsorption sont remarquablement diminuées en absence de vapeur d'eau (division par 30 à 40 fois).

Mots-clés : Charbon actif, Atmosphère humide, Trichloramine, Cinétique, Chlorure d'azote
Etude du comportement d'un alliage Cu-Ni 70:30 dans une solution de NaCl à 3 % par la détermination de sa résistance de polarisation L'utilisation d'une méthode galvanostatique permet de suivre l'évolution de la résistance de polarisation d'un alliage cuivre-nickel 70:30 en fonction du temps malgré la présence d'une couche de produits de corrosion formée à la surface de l'échantillon au bout de plusieurs jours d'immersion. La résistance de polarisation de l'alliage, qui est au début comparable à celle du cuivre, se rapproche au fur et à mesure de celle du nickel pur

Mots-clés : Méthode galvanostatique, Cuivre alliage, Produit corrosion
Utilisation de l'ortho-tolidine pour l'étude des réactions des halogénates et halogénites L'o-tolidine simplifie l'étude cinétique des réactions redox au chlorite en réagissant avec les produits intermédiaires et en supprimant les réactions secondaires

Mots-clés : Halogénate, Halogénite, Cinétique
Modélisation des temps de réponse des capteurs chimiques Le principe de la modélisation consiste à considérer les temps de réponse et de recouvrement expérimentaux d'un capteur à l'espèce chimique à détecter, comme la somme d'un temps « intrinsèque », qui serait indépendant des conditions expérimentales, et d'un temps « extrinsèque », lié au volume de l'enceinte de mesure et au débit du fluide. Les temps de réponse et de recouvrement expérimentaux étant presque toujours dominés par les temps « extrinsèques », il en résulte, pour les capteurs dont la réponse n'est pas linéaire avec la concentration de l'espèce chimique à détecter, une dissymétrie entre le signal de réponse et celui de recouvrement.

Mots-clés : Modélisation, Capteur chimique, Temps réponse
Diagramme de phases LiNO3-KNO3 Le diagramme de phases du système (Li,K)NO3 a été déterminé en utilisant la technique des analyses thermiques directe et différentielle entre 323 et 630 K. Le système est caractérisé par une eutexie (58 % mol KNO3, 407 ± 1 K ), une péritexie à 412 ± 1 K, un palier dû à la transition solide-solide de KNO3 à 403 ± 1 K et un composé intermédiaire incongruent KLi(NO3)2 qui apparaît à 393 ± 1 K et fond à 412 ± 1 K. Ce composé présente deux transitions de phase à 402 ± 1 et 406 ± 1 K. Les nitrates de potassium et de lithium semblent posséder une miscihilité très faible ou nulle à l'état solide.

Mots-clés : Nitrate de potassium, Diagramme phase, Nitrate de lithium, Analyse thermique différentielle
Le calcul du déplacement chimique, un outil de validation des structures d'acides nucléiques La grande majorité des analyses de spectres RMN en chimie ou en biochimie repose sur la qualité en dispersion de leur déplacement chimique. L'objectif de ce travail est de montrer que le calcul en retour du déplacement chimique théorique à partir de structures peut être utilisé pour sélectionner des structures issues de la modélisation moléculaire, afin de différencier plusieurs possibilités conformationnelles. Nous présentons ici le résultat du calcul de déplacement chimique effectué sur deux structures originales: deux kissing complexes d'ADN de 46 nucléotides, analogue désoxyribose de la séquence d'ARN impliquée dans le phénomène de dimérisation du virus d'HIV-1Lai. Il est remarquable de constater que, même dans des cas très éloignés de la structure hélicoïdale (interaction boucle-boucle, paire AA, stacking, mésappariement...), le déplacement chimique théorique est en bon accord avec le déplacement chimique expérimental (±0,25 ppm). Les résultats satisfaisants obtenus nous permettent de conclure que la comparaison des déplacements chimiques du proton est un outil précieux permettant de sélectionner ou de valider des structures d'oligonucléotides.

Mots-clés : Déplacement chimique, Acide nucléique, Oligonucléotide
Structures cristallines des (±) oxy-2β bis(bromo-3α phényl-5β tétrahydrofuranne), (±) oxy-2β bis(bromo-3α méthyl-4α phényl-5β tétrahydrofuranne) et (±) oxy-2β bis(bromo-3α (triméthyl-2',4',6' phényl)-5β tétrahydrofuranne) Les trois éthers formés au cours de l'hydrolyse des dérivés dibromés tétrahydrofuranniques ont une structure racémique. Dans les trois cas, la sélectivité de la réaction correspond donc à une association entre énantiomères de même configuration absolue. Conformation du cycle furanne avec le groupe aromatique d'autant plus équatorial qu'il est volumineux

Mots-clés : Structure cristalline
Etude théorique de la structure du phosphate d'isaxonine Les auteurs étudient les protonations du phosphate d'isaxonine au moyen des méthodes quantiques CNDO/2 et CNDO/S et comparent les résultats théoriques aux résultats expérimentaux publiés précédemment. Les indices de Wiberg et les pourcentages de caractère S calculés à partir des populations électroniques permettent de prévoir correctement les variations des longueurs et des angles de liaisons ainsi que les valeurs des constantes de couplage J(13C-H). Enfin, le calcul de la constante d'écran conduit à une bonne prédiction des variations des déplacements chimiques des protons lors des protonations de la molécule.

Mots-clés : Etude théorique, Protonation, Méthode CNDO S, Longueur liaison, Angle liaison, Isaxonine phosphate
Structure cristalline sur monocristal de la zéolithe LiA totalement échangée et déshydratée La compréhension et l'exploitation des capacités sélectives d'adsorption et des propriétés catalytiques des zéolithes nécessitent une bonne connaissance de leurs caractéristiques structurales, en particulier les dimensions des canaux et des cages, le positionnement des cations échangeables et leurs interactions avec le squelette alumino-silicaté. La présente étude a pour objet la détermination précise par diffraction X sur monocristal de la structure cristalline d'une zéolithe LiA totalement échangée et déshydratée, de composition chimique Li96Al96Si96O384, Cette étude montre que l'échange cationique déforme le squelette, en particulier au niveau des angles reliant les tétraèdres AlO4 et SiO4.

Mots-clés : Structure cristalline
Hydrodésazotation de l'indole sur catalyseur fer supporté sur amiante L'augmentation de la température et de la pression et la préréduction des matériaux favorisent la désazotation. La présence de particules de fer(0) en surface des fibres formées à partir du matériau de départ, joue un rôle dans la première coupure des liaisons C-N et dans l'hydrogénation des cycles

Mots-clés : Hydrodésazotation, Fer, Amiante, Température, Pression, Hydrogène, Catalyseur sur support
Etude chimique et cinétique de l'oxydation homogène en phase gazeuse d'alcanes légers. II, Propane et mécanisme généralisé Une étude expérimentale détaillée de l'oxydation du propane en phase gazeuse homogène à 350°C et à pression subatmosphérique a été entreprise dans le but d'identifier et de séparer les produits primaires principaux de la réaction. Les résultats expérimentaux ont été interprétés par un mécanisme radicalaire en chaînes s'appuyant sur ces résultats et sur l'évaluation des constantes de vitesse des processus éléméntaires proposés par les méthodes de la Cinétique Thermochimique

Mots-clés : Oxydation, Phase gazeuse, Propane, Mécanisme radicalaire, Constante vitesse
Etude thermodynamique du mélange chlore−acide isocyanurique en milieu aqueux Mode de calcul permettant d'obtenir les concentrations à l'équilibre en solution aqueuse, des dérivés N-chlorés de la triazine-1,3,5trione-2,4,6 en fonction du pH, du rapport chlore/acide cyanurique et de la concentration en ions chlorures

Mots-clés : Concentration, Solution aqueuse, pH, Milieu acide, Triazine-1,3,5trione-2,4,6 dérivé
Mécanisme des réactions du chlorite et du dioxide de chlore. II: Cinétique des réactionsdu chlorite en présence d'ortho-tolidine En présence d'O-tolidine, utilisée pour éliminer les complications dues aux réactions des produits intermédiaires de la dismutation du chlorite, la stœchiométrie est HClO2+rNH2RNH2→Cl−+H++2NHRNH+2H2O. Loi cinétique

Mots-clés : Chlorite, Cinétique, Dismutation, Mécanisme réaction
La résistance de transfert d'électrons d'une réaction électrochimique peut-elle être négative ? On montre que la résistance de transfert de la réaction électrocatalytique de Koper-Sluyters ne peut jamais être négative et qu'il n'est pas nécessaire qu'elle le devienne pour qu'existe une bifurcation de Hopf. On discute de manière plus générale du signe de la résistance de transfert des réactions électrochimiques.

Mots-clés : Réaction électrochimique, Bifurcation Hopf, Résistance transfert, Transfert électron
Étude cristallographique et par résonance magnétique nucléaire du bismuthooctadécatungstate Na7[H2BiW18O60].24H2O L'hétéropolytungstate [HnBiW18O60](9-n)- cristallise dans un groupe d'espace rhomboédrique (R3, a = 19,575(4), c = 18,112(4) Å) avec sept cations sodium identifiés par diffraction des rayons X. Cela implique la présence de deux protons afin d'assurer l'électroneutralité, d'où la formule Na7[H2BiW18O60].24H2O Les deux moitiés W9O30 sont reliées par un centre d'inversion. La résonance magnétique nucléaire du proton avec le triiodométhane comme étalon a permis de retrouver ces deux protons par molécule de bismuthooctadécatungstate. Ils résonnent à 6,18 ppm par rapport au tétraméthylsilane.
Etude cinétique de la N-chloration de l'acide cyanurique en phase aqueuse Nous présentons une étude des mécanismes et déterminons les constantes de vitesse des N-chlorations d'acide cyanurique en milieu aqueux basique. Les énergies d'activation des processus mis en cause ont été déterminées. Ces cinétiques rapides ont été étudiées sur spectrophotomètre à écoulement bloqué. Dans le domaine de pH étudié nos résultats expérimentaux sont en accord avec un modèle cinétique comprenant la contribution de deux couples de processus indiscernables

Mots-clés : Constante vitesse
Synthèses et analyses structurales de perchlorates anhydres d'In(III) et de Tl(III) M(ClO4)3 et ClO2M(ClO4)4; (M=In, Tl) Présentation du mode de préparation des perchlorates anhydres d'indium et de thallium et proposition d'une analyse structurale des composés obtenus réalisée par spectres de vibration IR et Raman, diffraction RX et EXAFS

Mots-clés : Préparation, Diffraction RX, Composé anhydre, Spectre IR, Spectre Raman
Etude de la dissolution du bromure cuivreux formé sur le cuivre Etude de la dissolution du bromure cuivreux, formé par oxydation électrochimique du cuivre immergé dans une solution aqueuse de NaBr(0,1 M-1,2 M), à pH 4. L'utilisation d'une électrode à disque tournant montre que la dissolution est entièrement dominée par la diffusion des ions en phase liquide

Mots-clés : Dissolution, Cuivre, Oxydation, Solution aqueuse
Pressions de vapeur des mélanges eau-nitrate d'éthylammonium à 298,15 K. Propriétés thermodynamiques des milieux eau-sel fondu Détermination de l'activité et au coefficient d'activité de l'eau dans les mélanges eau-nitrate d'éthyl-ammonium entre l'eau pure et le sel pur fondu

Mots-clés : Mélange, Eau, Propriété thermodynamique, Activité thermodynamique, Coefficient activité, Sel fondu, Pression vapeur
Un nouveau dimère hétéropolytungstique [(SiW10O37)2Fe4(OH)4]12- formé par la réunion par deux ponts hydroxo de deux unités α-SiW10Fe2O39. Synthèse et structure de son sel de rubidium L'hétéropolyanion [(SiW10O37)2Fe4(OH)4]12- est obtenu par action d'une solution de nitrate sur l'undécatungstosilicate de potassium. Cette réaction conduit, dans un premier temps, à un ferri-undécatungstosilicate, qui se dimérise probablement en milieu neutre ; dans un deuxième temps, en milieu légèrement alcalin, il y a substitution d'un fer à un tungstène et formation d'un double pont hydroxo. Le composé isolé sous la forme d'un sel de rubidium, Rbe12(SiW10O37)2Fe4(OH)4.28 H2O, a été caractérisé par analyse élémentaire, spectroscopie infra rouge et polarographie. Ce nouveau polyoxoanion dimère est formé par l'union de deux ions de Keggin ; deux unités lacunaires [α-SiW10O37]10- fixent chacune deux ions FE3+et sont reliées entre elles par deux groupes hydroxo pontants. La présence de groupes hydroxo a été montrée par le calcul des somes des valences de liaision des atomes d'oxygène impliqués. Le composé décrit cristallise V = 10 538(8) A avec Z = 4. La structure a été déterminée par la méthode directe et les affinements ont conduit aux facteurs d'accord R = 0,0775 et Rw = 0,0870.

Mots-clés : Dimère, Méthode en solution
Electrochimie dans l'oxydipropionitrile: étude des systèmes du mercure en milieu complexant et non complexant L'ensemble des résultats obtenus montre qu'en milieu fortement complexant le mercure s'oxyde en mercure(II) avec formation des complexes supérieurs HgX4− 2, HgX3 -. Il n'en est plus de même en milieu peu complexant où l'on doit envisager la formation de complexes avec le Hg(I). Ceci complique l'exploitation des courbes de titrage par suite de la transformation progressive des complexes du mercure II en complexes du mercure I au contact du mercure métallique. Les systèmes du mercure ne montrent cependant pas un comportement fondamentalement différent de celui observé dans de nombreux solvants organiques

Mots-clés : Complexation, Mercure I Complexe, Mercure II Complexe
Un nouveau polytungstate [As4W20O72(H2O)2]12- formé par la réunion de deux unités α-B-AsW9O33 par deux ponts originaux O2AsOWO4(H2O) l'hétéropolytungstate [As4W20O72(H2O)2]12 est obtenu par la réaction d'un excès de tungstate de sodium sur une solution de [As2W8O30(OH)]7 qui contient un assemblage de huit octaèdres préfigurant le groupe β-B-AsW9. Cependant, la réaction conduit à la formation d'une espèce contenant deux unités α-B-AsW9O33qui sont reliées par deux ponts originaux O2As-O-W(H2O)O4 constitués d'une pyramide AsO3 et d'un octaèdre WO5(H2O) partageant un sommet. Le composé décrit cristallise avec une maille triclinique centrée, dont les paramètres sont a = 11,194(3), b 13,516(3), c = 19,533(3) Å, α 77,99(1) = 3,77(1), γ = 67,43(2)°, V = 2603(1) Å3.

Mots-clés : Tungstate
Caractérisation par émission acoustique de l'adhérence et de l'endommagement d'un revêtement : cas d'un revêtement WC-Co sur acier Cette note présente une méthode de caractérisation par émission acoustique de « l'adhérence » d'un revêtement sur son substrat. Lors de tests de flexion quatre points, des mesures in situ de l'émission acoustique, exploitées en termes d'amplitude, d'énergie absolue et de position des événements.., ont été réalisées sur des éprouvettes revêtues de cermet WC-Co par HVOF (High Velocity Oxy Fuel). L'observation microscopique des éprouvettes a mis en évidence la présence de deux types de fissuration: une fissuration transverse (fissures régulièrement espacées à la surface) et une fissuration interfaciale (délaminage). Les résultats d'émission acoustique ont révélé deux types différents d'événements (en termes d'amplitudes et d'énergies), représentatifs des deux modes de fissuration observés.

Mots-clés : Adhérence, Endommagement, Cermet, Fissuration
De l'hydrogénation catalytique à la théorie chimique de la catalyse : Paul Sabatier, chimiste de génie, apôtre de la décentralisation C'est à partir de ses réflexions sur la genèse des métaux carbonyles que Paul Sabatier a progressivement été amené à découvrir l'hydrogénation catalytique. A partir de cette dernière réaction, aux multiples applications, il échafauda une théorie de la catalyse dont l'essentiel est toujours d'actualité. Ses découvertes doivent être attribuées à ses mérites propres et à la formation qu'il avait reçue du laboratoire de Marcellin Berthelot.

Mots-clés : Hydrogénation, Réaction catalytique
Origine moléculaire de l'enroulement des lamelles cristallines du poly(fluorure de vinylidène), phase γ Les lamelles cristallines formant les sphérolites de la phase γ du poly(fluorure de vinylidène) (γPVDF) ont une forme originale: elles sont enroulées en spirale et forment un rouleau (de type parchemin) dont le grand axe est parallèle au rayon du sphérolite. Cette géométrie est expliquée dans la présente note par une différence de composition chimique des plis dans les faces de repliement opposées des lamelles cristallines. La différence de structure traduit la polarité de la structure cristalline de la phase γ, et les contraintes géométriques imposées aux repliements.

Mots-clés : Sphérolite, Repliement, Structure cristalline
« LA FORME, C'EST LE FOND ». LA « UNE » COMME OUTIL MARKETING DE « MODERNISATION » DE LA PRESSE QUOTIDIENNE Depuis les années 90, la presse quotidienne française multiplie les rénovations graphiques. En soi, pourtant, une nouvelle formule n'est pas quelque chose d'inédit. Mais, ces « adaptations » sont désormais réalisées dans un but stratégique: gagner des nouveaux lecteurs. Ce n'est qu'à partir de ces réformes que la première page d'un quotidien devient, en France, la « Une », véritable vitrine du journal, chargée d'attirer le lecteur par sa diversité, par le choix des photos ou des illustrations, par des titres plus courts. La « Une » apporte désormais une « valeur ajoutée » à la qualité du journal. « La forme, c'est le fond' » explique la direction de la rédaction du Monde en 1996. Pour faire face à la crise, les rédactions font appel à deux groupes de professionnels qui vont amener avec eux ce discours: des managers de presse et des professionnels du graphisme. Mais ces changements de forme ont aussi des effets sur l'organisation du travail de ce journalisme de communication.

Mots-clés : Presse, France, Journal, Graphisme
Documents numériques : à la recherche d'une typologie perdue... L'auteur s'attache à développer les prérequis d'une typologie des documents numériques à partir de ses composantes : données, forme de codage, structure, forme de validation et métadonnées. Cette typologie ne se veut pas académique mais pratique, en vue du processus d'ingestion de ces documents dans des systèmes d'archivage électroniques tels qu'ils sont définis par la norme ISO 14721:2003 - Open Archival Information System (OAIS). Après une analyse des différentes typologies existantes on définit les critères qualitatifs pour une typologie praticable. Chacune des composantes du document fait l'objet d'une typologie propre qui est examinée pour sa pertinence discriminatoire. En conclusion, il apparaît que les notions de données et de documents ne sont actuellement pas assez précises pour permettre une typologie univoque.

Mots-clés : Typologie, Donnée, Codage, Métadonnée, Archivage électronique, Document électronique, Système information
DU GENRE AU SÉNÉGAL.: UN OBJET DE RECHERCHE ÉMERGENT ? L'objet de cet article est de montrer l'historicité du genre en sciences humaines et sociales au Sénégal, via la manière dont certaines chercheuses l'ont intégré dans le champ universitaire et, par conséquent, ses applications très récentes dans certaines formations diplômantes. Par ailleurs, plusieurs approches du genre seront explorées, quelques-unes montrant un détachement absolu de toute empreinte occidentale, d'autres évacuant l'aspect dualiste masculin/féminin, voire l'éventuelle opposition homme-femme. Enfin, les nuances et complexités conférées à ce terme, tant dans la recherche que dans la vie quotidienne, seront questionnées. À l'identique, le genre sera repensé au vu de ce que des femmes immigrées vivant en France et originaires du Sénégal expriment via des actions publiques et collectives.

Mots-clés : Genre, Sénégal, Sciences humaines, France, Sciences sociales
Stratégies de recherche dans la blogosphère Cette communication présente les principaux problèmes liés à la recherche d'information dans la blogosphère. Recourant au modèle vectoriel tfidf, ainsi qu'à trois approches probabilistes et un modèle de langue, cet article évalue leur performance sur un corpus TREC extrait de la blogosphère et comprenant 100 requêtes. Les raisons expliquant les faibles performances sont exposées. Basés sur deux mesures de performance, nous démontrons que l'absence d'enracineur s'avère plus efficace que d'autres approches (enracineur léger ou celui de Porter). Imposer la présence côte à côte de deux mots recherchés dans la réponse fournie permet d'accroître significativement la performance obtenue.

Mots-clés : Requête, Modèle probabiliste, Recherche information
Une technique de réétiquetage dans un contexte de catégorisation de textes Par essence, l'apprentissage supervisé nécessite que chaque individu de l'ensemble d'apprentissage soit préalablement étiqueté. Dans un contexte de catégorisation de textes, l'étiquetage consiste à affecter les catégories d'appartenance d'un document. Cette opération est réalisée par un expert et peut être perçue comme subjective puisque basée sur l'interprétation du document. Ainsi, l'étiquetage peut être considéré comme inconsistant dans certain cas. Par exemple, deux experts peuvent étiqueter différemment un même document, ou encore un même expert peut étiqueter différemment un même document soumis à deux instants différents. Cette inconsistance peut affecter l'efficacité du classifieur. Pour atténuer ces inconvénients, nous considérons que certains individus de l'ensemble d'apprentissage sont mal étiquetés et doivent être réétiquetés. Dans cet article, nous utilisons une méthode de relaxation afin d'optimiser la cohérence de l'étiquetage. Nous appliquons cette technique sur un corpus bien connu dans la communauté de la catégorisation de textes : la collection Reuters-21578 ApteMod. Nous montrons sur ces données que ce type de prétraitement apporte de large bénéfices.

Mots-clés : Texte, Catégorisation, Document, Relaxation, Cohérence
Pour une approche interdisciplinaire des TIC: Le cas des réseaux socionumériques L'analyse des réseaux sociaux est menée dans le domaine des sciences sociales depuis les années 1930. L'avènement du web social et le développement des réseaux socionumériques ont la particularité de fournir des environnements propices pour l'accès à des masses importantes de données utiles pour la caractérisation d'un réseau social au moyen d'outils de fouille de données, d'analyse de graphes, etc. Pour autant, ces nouveaux espaces ne se réduisent pas à une reproduction des réseaux sociaux hors-ligne. Dès lors, une analyse interdisciplinaire exploitant les possibilités d'outils informatisés d'analyse de données tout en éclairant les résultats obtenus à la lumière de ceux issus d'une analyse ethnographique se révèle judicieuse. Cet article présente les résultats d'une enquête sur les principaux usages des internautes sur les réseaux socionumériques en suivant cette approche interdisciplinaire.

Mots-clés : Interdisciplinaire, Réseau social