CALM/arwiki huggingface dataset:
ورحب المجلس بالجهود التي يبذلها الأمين العام لإيجاد حل للنزاع في السلفادور فيما يتعلق بحكومة السلفادور وجبهة فارابوندو مارتي للتحرير الوطني، وطلب منه تقديم تقرير بحلول 10 حزيران / يونيو 1990 بشأن استكمال عملية التسريح.
قرار مجلس الأمن التابع للأمم المتحدة رقم 655، الذي تم تبنيه بالإجماع في 31 مايو 1990، بعد النظر في تقرير الأمين العام بشأن قوة الأمم المتحدة لمراقبة فض الاشتباك، أشار المجلس إلى جهودها لإحلال سلام دائم وعادل في الشرق الأوسط.
دعا المجلس الأطراف المعنية إلى التنفيذ الفوري للقرار 338 (1973)، وجدد ولاية قوة المراقبة لمدة ستة أشهر أخرى حتى 30 نوفمبر 1990، وطلب من الأمين العام تقديم تقرير عن الوضع في نهاية تلك الفترة.
قرار مجلس الأمن التابع للأمم المتحدة رقم 659، المتخذ بالإجماع في 31 تموز / يوليو 1990، بعد التذكير بالقرارات السابقة حول الموضوع، وكذلك دراسة تقرير الأمين العام عن قوة الأمم المتحدة المؤقتة في لبنان (اليونيفيل) المعتمدة في 426 (1978) قرر المجلس تمديد ولاية اليونيفيل لستة أشهر أخرى حتى 31 يناير 1991.
كريستيانو دوس سانتوس رودريغوس هو لاعب كرة قدم برازيلي في مركز الهجوم، ولد في 3 يونيو 1981 في ريو دي جانيرو في البرازيل. لعب مع أديلايد يونايتد ورودا كيركراده وفيلم تو تيلبورغ ونادي بازل وناك بريدا ووايت سيتي وودفيل.
قرار مجلس الأمن التابع للأمم المتحدة رقم 663، المعتمد بالإجماع في 14 آب / أغسطس 1990، بعد دراسة طلب إمارة ليختنشتاين للانضمام إلى عضوية الأمم المتحدة، أوصى المجلس الجمعية العامة بقبول ليختنشتاين.
أوزكان يلدرم هو لاعب كرة قدم تركي وألماني في مركز الوسط، ولد في 10 أبريل 1993 في في ألمانيا. شارك مع منتخب ألمانيا تحت 16 سنة لكرة القدم ومنتخب ألمانيا تحت 17 سنة لكرة القدم ومنتخب ألمانيا تحت 18 سنة لكرة القدم ومنتخب ألمانيا تحت 20 سنة لكرة القدم ومنتخب ألمانيا تحت 21 سنة لكرة القدم. أما مع النوادي، فقد لعب مع فيردر بريمن.
جون كوتشي (باليابانية: 東風淳؛ بالكانا: コチ ジュン) هو لاعب كرة قدم ياباني في مركز حراسة المرمى، ولد في 22 مايو 1983 في ماتسودو في اليابان. لعب مع آلبيركس نيغاتا ونادي تشونبوري.
قرار مجلس الأمن التابع للأمم المتحدة رقم 668، المتخذ بالإجماع في 20 أيلول / سبتمبر 1990، بعد الأشارة إلى المناقشات والجهود السياسية الجارية بشأن حالة سلمية عادلة ودائمة في كمبوديا، أقر المجلس الإطار السياسي الذي سيمكن الشعب الكمبودي من ممارسة حقه في تقرير المصير من خلال انتخابات تنظمها الأمم المتحدة.
كان المجلس ينظر في مسألة كمبوديا واحتلال القوات الفيتنامية للبلد لما يقرب من عقد من الزمان، ومع ذلك، لم يستطع المجلس التصرف بسبب عدم وجود اتفاق بين أعضائه الدائمين. وبدلاً من ذلك، تم تناول المسألة من قبل الجمعية العامة. بعد سقوط الخمير الحمر في عام 1979، أنشأت فيتنام حكومة دمية، والتي عارضتها عدة مجموعات في البلاد، بما في ذلك الجبهة الوطنية المتحدة من أجل كمبوديا المستقلة والمحايدة والسلمية والتعاونية، وجبهة التحرير الشعبية الخميرية وحزب كمبوتشيا الديمقراطية، ولكن بدعم من كل من فيتنام والاتحاد السوفيتي. اجتمع ممثلون من كل طرف في مؤتمر باريس عام 1989، لكن لم يتم التوصل إلى اتفاق.
بعد ثورات 1989 أيد مؤتمر تشنغدو الصيني الفيتنامي المنعقد في سبتمبر 1990 الحوار الذي اقترحته بكين بـ13 عضوًا بدلاً من الحل الذي اقترحته هانوي بـ12 عضوًا. بعد مناقشات في إندونيسيا واليابان في أكتوبر 1990، اتفق الطرفان على خطة يسترشدون فيها بمبادئ معينة من أجل حل المشكلة الكمبودية. أقر مجلس الأمن في القرار 668 بالاتفاق ورحب به.
ورحب القرار بإنشاء المجلس الوطني الأعلى كمصدر للسلطة طوال الفترة الانتقالية. كما طلب من البلدان الأخرى والأمين العام مواصلة المساعدة في تسوية السلام. تمت الموافقة على تحرك في الجمعية العامة للمصادقة على عملية السلام في القرار 45/3 في 15 أكتوبر 1990.
قرار مجلس الأمن التابع للأمم المتحدة رقم 675، المتخذ بالإجماع في 5 تشرين الثاني / نوفمبر 1990، بعد الإشارة إلى القرارين 637 (1989) و644 (1989)، أيد المجلس تقرير الأمين العام وقرر تمديد ولاية فريق مراقبي الأمم المتحدة في أمريكا الوسطى لمدة ستة أشهر أخرى حتى 7 مايو 1991.
كيسوكي ماتسوي (باليابانية: 松井敬佑؛ بالكانا: マツイ ケイスケ) هو لاعب كرة قدم ياباني في مركز الوسط، ولد في 25 يوليو 1989 في هيوغو في اليابان. لعب مع نادي ألبيريكس نيغاتا.
ديكي هيجوتشي (باليابانية: 樋口大輝؛ بالكانا: ヒグチ ダイキ) هو لاعب كرة قدم ياباني في مركز الدفاع، ولد في 8 أبريل 1984 في ياتسوشيرو في اليابان. لعب مع .
خافيير لوزانو سيد هو ولاعب كرة قدم إسباني []، ولد في 28 أكتوبر 1960 في طليطلة في إسبانيا.
رونالدو بينيا هو لاعب كرة قدم فنزويلي في مركز الهجوم، ولد في 10 مارس 1997 في في فنزويلا. لعب مع نادي لاس بالماس.
يوشينوري كومادا (باليابانية: 熊田喜則؛ بالكانا: クマダ ヨシノリ) هو لاعب كرة قدم ياباني []، ولد في 25 أغسطس 1961 في في اليابان. لعب مع .
الفلورية المستحثة بالليزر هي وسيلة تحليلية مطيافية تعتمد على إثارة ذرة أو جزيء إلى مستوى طاقي أعلى نتيجة امتصاص الليزر؛ ثم بحدوث انبعاث تلقائي للطاقة على هيئة فلورية. كان ريتشارد زير وزملاؤه أول من وصف هذه الطريقة التحليلية سنة 1968.
تياغو مايكل هو لاعب كرة قدم برازيلي في مركز الوسط، ولد في 31 أكتوبر 1984 في ريسيفي في البرازيل. لعب مع نادي غيخيليو.
ساتشا كورب هو لاعب كرة قدم ألماني في مركز الوسط، ولد في 18 يونيو 1993 في أوفنباخ أم ماين في ألمانيا. لعب مع كيكرز أوفنباخ.
حرب تينشو إيغا (天正 伊 賀 の 乱) هو اسم غزوتين تمت على مقاطعة إيغا من قبل عشيرة أودا خلال فترة سينغوكو. تم غزو المقاطعة من قبل أودا نوبوناغا في عام 1581 بعد محاولة فاشلة في عام 1579 من قبل ابنه أودا نوبوكاتسو. اشتقت أسماء الحروب من اسم عصر تينشو (1573-1592) الذي حدثت فيه. تشمل الأسماء الأخرى للحملة "The Attack on Iga" (伊 賀 攻 め، Iga-zeme) أو "تسكينIga" (伊 賀 平定، Iga Heitei).
جغرافياً، كانت منطقة إيغا محاطة بالجبال من جميع الجوانب التي لا يمكن المرور بها إلا عبر ممرات ضيقة. هذا، بالإضافة إلى المسافة بين المنطقة وطرق النقل الرئيسية، مما عنى أنه كان من السهل الدفاع عن إيغا من قبل عدد صغير نسبيًا من الرجال ولم تكن بذلك هدفًا ذا أولوية للقوات الخارجية. كانت عشيرة نيكي بمثابة شوغو "shugo" للمقاطعة خلال فترة حكم شوغون أشيكاغا، التي كانت الحكومة العسكرية لليابان خلال فترة موروماتشي، لكن سيطرتهم لم تكن قوية وسرعان ما ضعفت أكثر مع تضاؤل سلطة شوغون. ولم يقم أي أمير حرب عظيم ليحل محله، على الرغم من أن عشائر روكاكو في الشمال و كيتاباتاكي في الشرق بسطوا نفوذهم على أجزاء من المقاطعة. بدلاً من ذلك، كما حدث أيضًا في بعض المناطق المجاورة، أصبحت المقاطعة تحت سيطرة عصبة (إيكي)، التي تشكلت للدفاع عن استقلال المنطقة عن القوات العسكرية الخارجية. لا تزال التفاصيل الأولى عن العصبة غير معروفة، ولكن بحلول منتصف القرن السادس عشر تم إضفاء الطابع الرسمي عليها كمنظمة تُعرف باسم (賀 賀 惣 国 一 揆، Iga Sōkoku Ikki).
بعد مَعْرَكة أوَكيهَازَاما عام 1560، برز أودا نوبوناغا من مقاطعة أواري كإقطاعيً في وسط اليابان، مما أدى إلى توسيع أراضيه بسرعة. في عام 1567 بدأ غزوه لمقاطعة إيسيه، التي كانت آنذاك تحت سيطرة عشيرة كيتاباتاكي. ببطء، قام نوبوناغا بتحويل أتباع كيتاباتاكي إلى جانبه، وأجبر كيتاباتاكي توموفوسا، رئيس العشيرة، على إلتماس السلام بعد معركة قلعة أوكاواشي في عام 1569. كجزء من اتفاقية السلام، تبنى توموفوسا، نجل نوبوناغا، نوبوكاتسو، وريثًا له، وتنازل عن الكثير من سلطته إلى أودا. في ديسمبر 1576، اغتال نوبوناغا ونوبوكاتسو معظم قادة كيتاباتاكي المتبقين (حادثة ميز "the Mise Incident")، مما عزز سيطرتهم على إيسيه.
حرب تينشو إيغا الأولى 1579.
قرر الشاب نوبوكاتسو، الذي كان يسيطر على إيسيه، توسيع نطاقه ليشمل إيغا أيضًا. في مارس 1578، قام كاي شيموياما، وهو تابع سابق لكيتاباتاكي من إيغا، بزيارة نوبوكاتسو في مقر إقامته في ماتسوغاشيما وحثه على غزو إيغا، وذكر الجرائم التي ارتكبت هناك. وشمل ذلك طرد نيكي يوباي. لهذا، قام نوبوكاتسو بإرسال تاكيغاوا كازوماسو لبناء قلعة في ماروياما في إيغا، لتكون بمثابة نقطة انطلاق للحملة.
القياس الطيفي الكتلي، المعروف أيضا باسم (MS/MS أو MS2)، هو تقنية تستخدم في التحليل الفعال حيث يتم الجمع بين اثنين أو أكثر من أجهزة التحليل الكتلي معا باستخدام خطوة رد فعل إضافية لزيادة قدراتهم على تحليل العينات الكيميائية.
الاستخدام الشائع للرادف-MS هو تحليل الجزيئات الحيوية، مثل البروتينات والببتيدات.
جزيئات عينة معينة يجب ان تكون لمؤينة اولا ثم يتم فصل هذه الجزيئات بواسطت المطياف الأول (MS1 المعينة)، يفصل هذه الأيونات بنسبة كتلة إلى شحنة (غالبا ما تعطى على أنها م / ض أو م / س). يتم اختيار أيونات نسبة m/z معينة قادمة من MS1 ثم يتم تحويلها إلى أيونات أصغر جزء، على سبيل المثال عن طريق الانفصام الناجم عن الاصطدام، أو تفاعل الجزيئات الأيونية، أو الدمج الضوئي. ثم يتم إدخال هذه الشظايا في مطياف الكتلة الثانية (MS2)، الذي بدوره يفصل الشظايا بنسبة m/z الخاصة بهم ويكتشفها. خطوة التشظي تجعل من الممكن تحديد وفصل الأيونات التي لديها نسب m/z متشابهة جداً في مطياف الكتلة العادية.
يشمل قياس الطيف الكتلي الثلاثي رباعي الروبولي (qqq) ، رباعية وقت الطيران (Q-tof)، ومطياف الكتلة الهجين.
مطياف كتلة رباعية الروبولي الثلاثي (QQQ).
تستخدم مطياف الكتلة الرباعية الثلاثية رباعية الروبولات الأولى والثالثة كمرشحات كتلة. عندما تمر التحليلات في رباعية الروبول الثاني، التفتت يستمرّ من خلال الصطدام مع غاز. عادة ما تستخدم لصناعة الأدوية.
كواربولي وقت الرحلة (Q-tof).
Link to original page
يجمع مطياف الكتلة Q-tof بين أدوات TOF و رباعية الروبول c، والتي تسبب دقة الكتلة العالية للأيونات المنتج، والقدرة على الكميات الدقيقة، وقابلية تطبيق تجربة التشظي. هذه طريقة لقياس الطيف الكتلي تحدد نسبة تجزئة الأيونات (m/z) خلال وقت قياس الطيران.
مطياف الكتلة الهجين.
يتكون مطياف الكتلة الهجين من أكثر من جهازي تحليل كتلة.
أجهزة قياس.
يمكن إنجاز مراحل متعددة من فصل التحليل الشامل مع عناصر مطياف الكتلة الفردية المنفصلة في الفضاء أو باستخدام مطياف كتلة واحدة مع خطوات MS مفصولة في الوقت المناسب. بالنسبة لقياس الطيف الكتلي في الفضاء، غالباً ما يتم ملاحظة العناصر المختلفة في الاختزال، مما يعطي نوع محدد الكتلة المستخدم.
الترادف في الفضاء.
في قياس الطيف الكتلي في الفضاء، يتم فصل عناصر الفصل مادياً ومتميزة، على الرغم من وجود اتصال مادي بين العناصر للحفاظ على الفراغ العالي. ويمكن أن تكون هذه العناصر قطاعات، ناقل الحركة رباعية، أو وقت الطيران. عند استخدام رباعية الروبول متعددة، فإنها يمكن أن تعمل على حد سواء التحليلات الشامل وغرف الاصطدام.
ونُوّج شائع للتحليلات الشامل (analyzer) – الكتلة الرباعية Q; س – تردد الراديو اصطدام رباعية; TOF – محلل كتلة وقت الطيران؛ ب – القطاع المغناطيسي، و E – قطاع الكهرباء. ويمكن الجمع بين هذا الوَصَن للإشارة إلى مختلف الأدوات الهجينة، على سبيل المثال QqQ ' – مطياف كتلة رباعية رباعية ثلاثية؛ QTOF – رباعية الوقت من الطيران مطياف كتلة (أيضا QqTOF); وBEBE - أربعة قطاعات (الهندسة العكسية) مطياف الكتلة.
الترادف في الزمان.
من خلال القيام بالتماثل الطيفي الكتلي في الوقت المناسب، يتم إنجاز الفصل مع الأيونات المحاصرين في نفس المكان، مع خطوات فصل متعددة تجري بمرور الوقت. ويمكن استخدام أيون رباعي أو فورييه تحويل الرنين السيكترون (FTICR) ل هذا التحليل. يمكن لأدوات التراكب أداء خطوات متعددة من التحليل، والتي يشار إليها أحيانًا باسم (MS"n" )(MS إلى "n")غالباً لا يتم الإشارة إلى عدد الخطوات، n، ولكن في بعض الأحيان يتم تحديد القيمة؛ على سبيل المثال يشير MS3 ثلاث مراحل من الانفصال. جنبا إلى جنب في الوقت أجهزة MS لا تستخدم وسائط وصفها بعد ذلك، ولكن عادة جمع كل المعلومات من السلائف مسح الأيونات ومسح أيون الأصل من الطيف بأكمله. كل تكوين مفيدة يستخدم طريقة فريدة من نوعها من تحديد الشامل.
الترادف في الفضاء وسائط MS / MS.
عندما يتم تنفيذ MS جنبا إلى جنب مع تصميم في الفضاء، يجب أن تعمل في صك واحد من مجموعة متنوعة من وسائط. هناك عدد من مختلف الاجهزة ترادف MS / MS التجريبية ولكل وضع تطبيقاتها الخاصة ويوفر معلومات مختلفة. يستخدم نظام MS في الفضاء اقتران مكونين من أجهزة القياس التي تقيس نفس نطاق الطيف الكتلي ولكن مع تجزئة متحكم فيها بينهما في الفضاء، بينما ينطوي التصلب المتعدد جنباً إلى جنب في الوقت المناسب على استخدام مصيدة أيونية.
هناك أربع تجارب المسح الرئيسية الممكنة باستخدام MS / MS: السلائف مسح الأيونات، مسح أيون المنتج، مسح الخسارة محايدة، ورصد رد فعل مختارة.
بالنسبة لمسح أيونات السلائف، يتم اختيار أيون المنتج في محلل الكتلة الثاني، ويتم مسح الكتل الأولية في محلل الكتلة الأول. لاحظ أنّ [السلائف] أيون مرادفة مع أصل أيون وننتج مع ابنة أيون مهما الاستعمال من هذا [أنثروبومورسم] شروط يكون غير مشجع.
في أيون المنتج المسح الضوئي، يتم اختيار أيون السلائف في المرحلة الأولى، ويسمح لتجزئة ومن ثم يتم مسح جميع الجماهير الناتجة في محلل كتلة الثانية والكشف في كاشف التي يتم وضعها بعد محلل كتلة الثانية. عادة ما يتم تنفيذ هذه التجربة لتحديد التحولات المستخدمة في القياس الكمي بواسطة MS جنبا إلى جنب.
في مسح خسارة محايدة، يقوم محلل الكتلة الأول بمسح جميع الكتل. يقوم محلل الكتلة الثانية أيضا بالمسح، ولكن في إزاحة مجموعة من محلل كتلة الأولى. يتوافق هذا الإزاحة مع خسارة محايدة لوحظت عادةً لفئة المركبات. في فحص الخسارة المستمرة المحايدة، يتم رصد جميع السلائف التي تخضع لفقدان محايد مشترك محدد. للحصول على هذه المعلومات، يتم مسح كلا التحليلات الكتلة في وقت واحد، ولكن مع إزاحة الكتلة التي ترتبط مع كتلة المحايد المحدد. وعلى غرار المسح الضوئي للسلائف الأيونات، تفيد هذه التقنية أيضا في التحديد الانتقائي لفئة المركبات ذات الصلة الوثيقة في الخليط.
في مراقبة التفاعل المحدد، يتم تعيين كل من المحللين الشاملين إلى كتلة مختارة. هذا الوضع مشابه لمراقبة أيونات مختارة لتجارب التصلب العصبي المتعدد. وضع تحليل انتقائي، والذي يمكن أن يزيد من الحساسية.
التجزئة.
تجزئة أيونات مرحلة الغاز أمر ضروري لقياس الطيف الكتلي جنبا إلى جنب ويحدث بين مراحل مختلفة من التحليل الشامل. هناك العديد من الطرق المستخدمة لتفتيت الأيونات وهذه يمكن أن تؤدي إلى أنواع مختلفة من التشرذم وبالتالي معلومات مختلفة حول بنية وتكوين الجزيء.
التجزئة في المصدر.
غالبا، عملية التأين يكون بما فيه الكفاية عنيفة أن يترك الأيونات الناتجة مع طاقة داخلية كافية لتفتيت داخل مطياف الكتلة. إذا استمرت أيونات المنتجات في حالة عدم التوازن لفترة معتدلة من الوقت قبل تفكك تلقائيًا، تسمى هذه العملية تجزئة الفوقا. يشير تجزئة المكتشطة الفوهة إلى الحث الهادف للتجزئة في المصدر عن طريق زيادة إمكانات المكتشطة الفوهة على الأدوات القائمة على الرذاذ الكهربائي عادة. على الرغم من أن التجزئة في المصدر تسمح لتحليل التجزئة، فإنه ليس من الناحية الفنية قياس الطيف الكتلي الترادفي إلا إذا تم تحليل كتلة الأيونات (مؤقت الاستقرار:metastable) أو اختيار قبل تفكك تلقائي ويتم تنفيذ المرحلة الثانية من التحليل على الأجزاء الناتجة. غالباً ما يستخدم التجزئة في المصدر بالإضافة إلى قياس الطيف الكتلي جنباً إلى جنب (مع تجزئة ما بعد المصدر) للسماح بخطوتين من التشظي في نوع MS3 زائف من التجربة.
الانفصام الناجم عن التحلل.
تجزئة ما بعد المصدر هو في معظم الأحيان ما يتم استخدامه في تجربة قياس الطيف الكتلي جنبا إلى جنب. ويمكن أيضا أن تضاف الطاقة إلى الأيونات، التي عادة ما تكون متحمسة بالفعل اهتزازي، من خلال الاصطدامات بعد المصدر مع ذرات أو جزيئات محايدة، وامتصاص الإشعاع، أو نقل أو التقاط الإلكترون من قبل أيون مشحونة مضاعفة. ينطوي الانفصام الناجم عن الاصطدام (CID)، الذي يسمى أيضًا بالتفكك المنشط بشكل تصادمي (CAD)، على اصطدام أيون بذرة محايدة أو جزيء في مرحلة الغاز والتفكك اللاحق للايون. على سبيل المثال، ضع في اعتبارك:
&lt;chem&gt;{AB+} + M -&gt; {A} + {B+} + M&lt;/chem&gt;
حيث أيون AB + يصطدم مع الأنواع المحايدة M وينهار في وقت لاحق. يتم وصف تفاصيل هذه العملية من خلال نظرية الاصطدام. ونظراً لاعتراض اختلاف في التكوين، يمكن أن يكون هناك نوعان رئيسيان مختلفان من الـ CID: '1' نوع الشعاع (حيث تكون الأيونات السليفة مجزأة أثناء الطيران) و(2) من نوع مصيدة الأيونات (حيث تكون الأيونات السليفة محصورة أولاً ثم تُجزت).
وهناك نوع ثالث وأكثر حداثة من تجزئة CID هو انفصام تصادمي عالي الطاقة (HCD). (HCD) هو تقنية CID محددة لمطياف كتلة المدار الذي يحدث تجزئة خارج فخ أيون، يحدث ذلك في خلية HCD (في بعض الأدوات المسماة "أيون توجيهmultipole HCDهو تجزئة من نوع التراكب الذي تبين أن له خصائص من نوع الحزم.
طرق التقاط ونقل الإلكترونات.
الطاقة التي يتم إطلاقها عند نقل إلكترون أو التقاطه بواسطة أيون مشحون مضاعفة يمكن أن تحفز التشظي.
الإلكترون التقاط تفكك.
إذا تم إضافة إلكترون إلى أيون موجب مشحون، يتم تحرير طاقة كولوم. إضافة الإلكترون الحر يسمى الايكتر القبض على الانفصام (ECD) ويمثلها:
لمضاعفة جزيء مبروتز.
نقل الإلكترون تفكك.
ويسمى إضافة إلكترون من خلال أيونات تفاعل انفصام نقل الإلكترون (ETD). على غرار الانفصام في التقاط الإلكترونات، يؤدي ETD إلى تفتيت الكاتيونات (مثل الببتيدات أو البروتينات) عن طريق نقل الإلكترونات إليها. اخترعه دونالد ف. هانت، جوشوا كون، جون إ. ب. سيكا وجارود مارتو في جامعة فرجينيا.
لا تستخدم ETD الإلكترونات الحرة ولكنها تستخدم الأنيونات الجذرية (مثل الجمرة الخبيثة أو الأزوزبينزين) لهذا الغرض:
حيث A هو anion.
تَدَمّر بشكل عشوائي على طول العمود الفقري الببتيد (ج وإيونات z) بينما تُترك السلاسل الجانبية والتعديلات مثل الفوسفور سليمة. هذه التقنية تعمل بشكل جيد فقط للأيونات الدولة تهمة أعلى (z&gt;2)، ولكن بالنسبة إلى تفكك الناجم عن الاصطدام (CID)، ETD مفيد لتفتيت الببتيدات أطول أو حتى البروتينات بأكملها. وهذا يجعل هذه التقنية مهمة لبروتيوميكس من أعلى إلى أسفل. مثل الكثير من النماء في مرحلة الطفولة المبكرة، ETD فعالة للببتيدات مع تعديلات مثل الفوسفور.
نقل الإلكترون وتفكك الاصطدام العالي الطاقة (EThcD) هو مزيج ETD وHCD حيث يتم إخضاع السلائف الببتيد في البداية إلى تفاعل أيونات أيونات الفلورانثين في فخ أيونات خطية، والذي يولد c - و z -ions] ] في الخطوة الثانية يتم تطبيق تجزئة HCD جميع الأيونات على جميع الأيونات المشتقة من ETD لتوليد الأيونات b- و y- قبل التحليل النهائي في محلل الارمدى. تستخدم هذه الطريقة التجزئة المزدوجة لتوليد أيونات وبالتالي أطياف MS/MS الغنية بالبيانات لتسلسل الببتيد وتوطين PTM.
عزل نقل الإلكترونات السالبة.
ويمكن أن يحدث التجزؤ أيضاً مع أنواع غير مُتَجَرَّعة، حيث يتم نقل الإلكترون من الأنواع إلى كاشفات الموجبة في انفصال نقل الإلكترونات السالب (NETD)
بعد هذا الحدث نقل، الإلكترون نقص anion يخضع لإعادة ترتيب داخلي وشظايا. NETD هو التماثلية أيون/أيون من انفصال الإلكترون (EDD).
NETD متوافق مع تفتيت الببتيد والبروتينات على طول العمود الفقري في السندات Cα-C. الشظايا الناتجة عادة ما تكون أيونات من نوع المنتج أو أيونات من نوع x.
انفصال الإلكترون.
انفصال الإلكترون (EDD) هو طريقة لتفتيت الأنواع الأيونية في قياس الطيف الكتلي. وهو بمثابة وضع مضاد سلبي لإمساك الإلكترونات بالانفصام. يتم تنشيط الأيونات المشحونة بشكل سلبي عن طريق التشعيع مع إلكترونات الطاقة الحركية المعتدلة. والنتيجة هي طرد الإلكترونات من الجزيء الأيوني الأم، الذي يسبب التفكك عن طريق إعادة التركيب.
عزل نقل الشحن.
رد فعل بين الببتيدات المشحونة بشكل إيجابي والكواشف الموجبة، المعروف أيضا باسم انفصال نقل الشحن (CTD)،وقد ثبت مؤخرا كمسار تفتيت الطاقة العالية البديلة لحالة منخفضة الشحن (1 + أو 2 +) الببتيدات. الآلية المقترحة من CTD باستخدام الهيليوم الكاتيون كما الكاشف هو:
&lt;math&gt;\ ce
قرار مجلس الأمن التابع للأمم المتحدة رقم 679، المتخذ بالإجماع في 30 تشرين الثاني / نوفمبر 1990، بعد النظر في تقرير الأمين العام بشأن قوة الأمم المتحدة لمراقبة فض الاشتباك، أشار المجلس إلى جهودها لإحلال سلام دائم وعادل في الشرق الأوسط.
دعا المجلس الأطراف المعنية إلى التنفيذ الفوري للقرار 338 (1973)، وجدد ولاية قوة المراقبة لمدة ستة أشهر أخرى حتى 31 مايو 1991 وطلب من الأمين العام تقديم تقرير عن الوضع في نهاية تلك الفترة.
في الطب، يشير اعتلال بروتيوباثي إلى فئة من الأمراض تصبح فيها بروتينات معينة غير طبيعية من الناحية الهيكلية، يشير العلاج البروتيوباثي الي الوظيفة في خلايا وأنسجة وأعضاء الجسم. غالبًا ما تفشل البروتينات في الانطواء في تكوينها الطبيعي ؛ في هذه الحالة الخاطئة ، يمكن أن تصبح البروتينات سامة بطريقة ما (زيادة في الوظيفة السامة) أو قد تفقد وظيفتها الطبيعية. تشمل الاعتلالات الأولية (المعروفة أيضًا باسم اعتلال البروتين ، واضطرابات تكوين البروتين ، أو أمراض اختلال البروتين) أمراضًا مثل مرض كروتزفيلد جاكوب وأمراض البريون الأخرى ، ومرض الزهايمر ، ومرض باركنسون ، والداء النشواني ، وضمور الجهاز المتعدد ، ومجموعة واسعة من الاضطرابات الأخرى ( انظر قائمة البروتيوباتيز). تم اقتراح مصطلح المعالجة الأولية لأول مرة في عام 2000 من قبل لاري ووكر وهاري ليفين.
يمكن لمفهوم المعالجة الأولية أن يرجع إلى أصوله في منتصف القرن التاسع عشر ، عندما صاغ رودولف فيرشو ، في عام 1854 ، مصطلح الأميلويد ("يشبه النشا") لوصف مادة في الجسم الدماغي النشواني الذي أظهر تفاعلًا كيميائيًا يشبه تفاعل السليلوز . في عام 1859 ، أثبت فريدريك وكيكولي أنه بدلاً من أن يتكون من السليلوز ، فإن مادة "الأميلويد" غنية بالبروتينات. أظهرت الأبحاث اللاحقة أن العديد من البروتينات المختلفة يمكن أن تشكل أميلويد ، وأن جميع الأميلويد لها انكسار مشترك في الضوء المستقطب المتقاطع بعد تلطيخها بصبغة كونغو ريد ، بالإضافة إلى بنية ليفية فائقة الدقة عند عرضها بالمجهر الإلكتروني. ومع ذلك ، فإن بعض الآفات البروتينية تفتقر إلى الانكسار وتحتوي على عدد قليل من ألياف الأميلويد الكلاسيكية أو لا تحتوي على أي منها ، مثل الرواسب المنتشرة لبروتين A في أدمغة مرضى الزهايمر. علاوة على ذلك ، ظهرت أدلة على أن مجاميع البروتين الصغيرة غير الليفية المعروفة باسم أوليغومرات سامة لخلايا العضو المصاب ، وأن البروتينات النشواني المنشأ في شكلها الليفي قد تكون حميدة نسبيًا.
في معظم الاوقات، إن لم يكن كل العلاج الأولي يؤدي التغيير في الطي ثلاثي الأبعاد (التشكل) إلى زيادة ميل بروتين معين إلى الارتباط بنفسه. في هذا الشكل المجمع ، يكون البروتين مقاومًا للتصفية ويمكن أن يتداخل مع القدرة الطبيعية للأعضاء المصابة. في بعض الحالات ، يؤدي خلل في تكوين البروتين إلى فقدان وظيفته المعتادة. على سبيل المثال ، ينتج التليف الكيسي عن خلل في بروتين منظم توصيل الغشاء التليف الكيسي (CFTR) ، وفي التصلب الجانبي الضموري / تنكس الفص الجبهي الصدغي (FTLD) ، تتجمع بعض البروتينات المنظمة للجينات بشكل غير مناسب في السيتوبلازم ، وبالتالي فهي غير قادر على أداء مهامهم الطبيعية داخل النواة. نظرًا لأن البروتينات تشترك في سمة هيكلية مشتركة تُعرف باسم العمود الفقري متعدد الببتيد ، فإن جميع البروتينات لديها القدرة على الانطواء بشكل خاطئ في بعض الظروف. ومع ذلك ، يرتبط عدد قليل نسبيًا من البروتينات باضطرابات البروتيوباثي ، ربما بسبب الخصائص الهيكلية للبروتينات الضعيفة. على سبيل المثال ، البروتينات التي عادة ما تكون مكشوفة أو غير مستقرة نسبيًا مثل المونومرات (أي كجزيئات بروتينية مفردة غير مرتبطة) من المرجح أن تتشكل بشكل غير طبيعي في شكل غير طبيعي. في جميع الحالات تقريبًا ، يتضمن التكوين الجزيئي المسبب للمرض زيادة في التركيب الثانوي لصفيحة بيتا للبروتين. وقد ثبت أن البروتينات غير الطبيعية في بعض الاعتلالات الأولية تنثني إلى أشكال متعددة ثلاثية الأبعاد ؛ يتم تحديد هذه الهياكل البروتينية المتغيرة من خلال خصائصها المختلفة المسببة للأمراض والكيمياء الحيوية والتوافق. تمت دراستها بدقة أكبر فيما يتعلق بمرض البريون ، ويشار إليها باسم سلالات البروتين.
تزداد احتمالية تطور المعالجة الأولية من خلال بعض عوامل الخطر التي تعزز التجميع الذاتي للبروتين. وتشمل هذه التغييرات المزعزعة للاستقرار في تسلسل الأحماض الأمينية الأولية للبروتين ، والتعديلات اللاحقة للترجمة (مثل فرط الفسفرة) ، والتغيرات في درجة الحرارة أو الرقم الهيدروجيني ، وزيادة إنتاج البروتين ، أو انخفاض في تخليصه. التقدم في العمر هو عامل خطر قوي ، كما هو الحال مع إصابات الدماغ. في الدماغ المتقدم في السن ، يمكن أن تتداخل العديد من الاعتلالات الأولية. على سبيل المثال ، بالإضافة إلى اعتلال تاوباثي والداء النشواني Aβ (اللذين يتعايشان كسمات مرضية رئيسية لمرض الزهايمر) ، يعاني العديد من مرضى الزهايمر من اعتلال الغشاء المفصلي المصاحب (أجسام ليوي) في الدماغ.
من المفترض أن المرافقات والمرافقين (البروتينات التي تساعد على طي البروتين) قد يقاوم السمية البروتينية أثناء الشيخوخة وفي أمراض اختلال البروتين للحفاظ على البروتين.
تحريض البذور.
يمكن تحفيز بعض البروتينات على تكوين تجمعات غير طبيعية عن طريق التعرض لنفس البروتين (أو ما شابه) الذي انثنى في شكل يسبب المرض ، وهي عملية تسمى "البذر" أو "القالب المتساهل". وبهذه الطريقة ، يمكن إحداث حالة المرض في مضيف حساس عن طريق إدخال مستخلص الأنسجة المريضة من متبرع مصاب. وأشهر أشكال المعالجة الأولية المحفزة هو مرض البريون ، والذي يمكن أن ينتقل عن طريق تعريض كائن حي مضيف لبروتين بريون منقى في شكل يسبب المرض. يوجد الآن دليل على أن أمراض البروتيوبات الأخرى يمكن أن تحدث بواسطة آلية مماثلة ، بما في ذلك الداء النشواني Aβ ، والداء النشواني A (AA) ، والداء النشواني البروتين الشحمي AII ،اعتلال تاوباثي ، اعتلال الغشاء الخلوي ، [36] [37] [38] [39] وتجميع فائق الأكسيد ديسموتاز -1 (SOD1) ، بولي جلوتامين ، وبروتين رابط الحمض النووي (TAR 43) (TDP-43).
في كل هذه الحالات ، يبدو أن الشكل الشاذ للبروتين نفسه هو العامل الممرض. في بعض الحالات ، يمكن أن يحدث ترسب نوع واحد من البروتين تجريبيًا عن طريق التجميعات المجمعة لبروتينات أخرى غنية ببنية-sheet ، ربما بسبب التكامل الهيكلي لجزيئات البروتين. على سبيل المثال ، يمكن تحفيز داء النشواني AA في الفئران عن طريق جزيئات كبيرة متنوعة مثل الحرير وخميرة الأميلويد Sup35 وألياف الضفيرة من بكتيريا Escherichia coli.] بالإضافة إلى ذلك ، يمكن تحفيز صميم البروتين الشحمي AII أميلويد في الفئران عن طريق مجموعة متنوعة من ليفات الأميلويد الغنية بالصفائح ، ويمكن تحفيز اعتلال تاووباثي الدماغي عن طريق مستخلصات الدماغ الغنية بمركب Aβ. هناك أيضًا دليل تجريبي على البذر المتبادل بين بروتين البريون و Aβ. بشكل عام ، يكون هذا البذر غير المتجانسة أقل كفاءة من البذر بواسطة شكل تالف من نفس البروتين.