[en] Wastewater reduction and treatment is one of the challenges faced by our consume society. As an example, in the EU, 5400 tons/year wastewater containing aromatic compounds is released having both toxic and bactericide effect. Several technologies have shown their potential for treating this kind of industrial wastewater. Nearly all of them are based on the oxidation of the organic pollutants, which are converted into carbon dioxide and water or into harmless intermediate products, more suitable for a biological treatment. Therefore, Catalytic and non-catalytic Wet Air Oxidation (CWAO and WAO) have become attractive techniques to efficiently treat organic wastewater that is either too concentrated or toxic to be biologically restored. As complete mineralisation of pollutants is extremely costly, the coupling of an initial oxidative step with a biological treatment can solve these pollution problems in a rational and less expensive way. Hence, the main goal of this study was to demonstrate the technical feasibility of coupling an initial CWAO step with a municipal Waste Water Treatment Plant (WWTP) to deal with phenolic industrial wastewater. Therefore, it was necessary to find suitable pressure and temperature conditions in the oxidation step, so that the effluent can be treated in a municipal WWTP afterwards. The main challenge in the coupling is to achieve the right balance between the oxidation deepness (economic cost) and the effluent biodegradability (distribution of oxidation products) after the oxidation step, which ensures the success of a subsequent biological treatment. To this end, several WAO and CWAO tests were completed (140°C-160°C in CWAO, 215-265°C in WAO and 2-9 bar of oxygen partial pressure) for several model compounds typically appearing in industrial wastewater such as phenol, o-cresol, 2-chlorophenol and sodium dodecylbenzene sulfonate at concentrations higher than 8000 mg l-1of Chemical Oxygen Demand (COD). All the CWAO experiments were done in a fixed bed reactor, operating in trickle flow regime, and using activated carbon (AC) as catalyst. The WAO experiments were done in batch reactor without catalyst. The results show that model compound disappearance, COD removal and total organic carbon (TOC) abatement were very sensible to temperature change but almost independent of oxygen partial pressure. For instance, in CWAO of o-cresol at 2 bar of oxygen partial pressure, as temperature increases from 140 to 160°C, o-cresol conversion increases from 30% to 85%, COD removal from 15 to 50% and TOC abatement from 18% and 47%. Similar behaviour was found for the other model compounds tested. To measure biological parameters, respirometric tests were completed before and after WAO and CWAO tests and independently, for each one of the identified oxidation intermediates. In the case of WAO and CWAO effluents, these tests have enabled the determination of the biodegradability enhancement. For the oxidation intermediates, these respirometric tests have allowed obtaining the biomass yield coefficient for biodegradable carboxylic acids and to detect some co-metabolic effects, which serve to explain the biodegradability results obtained for WAO and CWAO effluents. Taking into account these results, it was possible to establish whether or not the WAO or CWAO effluents were suitable for a following treatment with non previously adapted sludge. Later, it was possible to perform a suitable procedure to couple the CWAO step with a biological lab-scale plant. The integrated treatment of wastewater with o-cresol as model pollutant achieved more than 99% of COD removal and more than 92% of CWAO intermediates removal without undesirable effects over the biomass of the biological step. Keywords: activated carbon, activated sludge, catalytic wet air oxidation, phenolic industrial wastewater, respirometry.

[es] La reducción del agua residual y su tratamiento es uno de los retos a los que se enfrenta nuestra sociedad de consumo. Por ejemplo, en la UE se vierten 5400 toneladas al año de efluentes industriales de compuestos aromáticos, los cuales presentan efectos tóxicos y bactericidas. Hoy en día, existen varias tecnologías que han demostrado su potencial para tratar este tipo de efluentes industriales. La mayoría de ellas están basadas en la oxidación del contaminante orgánico, el cual es transformado en dióxido de carbono y agua o en intermedios de reacción menos nocivos, más adecuados para un tratamiento biológico. Así pues, la oxidación húmeda catalítica con aire (del inglés, CWAO) usando carbón activo como catalizador y la oxidación húmeda con aire (del inglés WAO) sin catalizador se han convertido en técnicas muy atractivas para el pretratamiento efectivo de este tipo de agua residual industrial que o bien está muy concentrada o bien es muy tóxica como para ser tratada directamente en una Estación Depuradora de Aguas Residuales (EDAR) convencional. Ya que la mineralización completa del contaminante es sumamente costosa, el acoplamiento de una etapa inicial de oxidación química con un posterior tratamiento biológico puede resolver este problema de contaminación en una forma más barata y racional. Siguiendo esta premisa, el objetivo global de este trabajo fue demostrar la viabilidad técnica del acoplamiento de una etapa inicial de CWAO con una EDAR municipal para tratar aguas residuales industriales fenólicas. Para esto fue necesario hallar las condiciones apropiadas en la etapa de oxidación, en términos de: a) destrucción del contaminante modelo, b) preservación del catalizador en el caso de la oxidación húmeda catalítica con aire, c) distribución de intermedios y d) aumento de la biodegradabilidad. Dichos parámetros permitieron evaluar la adecuación del pretratamiento por oxidación de los efluentes industriales fenólicos para su posterior depuración en una EDAR convencional como parte de la entrada a la misma. Para cumplir este objetivo, se realizaron varias pruebas de WAO y CWAO (140°C-160°C en CWAO, 215- 265°C en WAO y de 2-9 bar presión parcial de oxígeno-PO2-) para varios contaminantes modelo típicamente presentes en aguas residuales industriales, tales como fenol, o-cresol, 2-clorofenol y dodecilbenceno sulfato de sodio (DBS) a concentraciones por encima de 8000 mg l-1 en demanda química de oxígeno (DQO). Los ensayos de CWAO fueron realizados en continuo en un reactor de lecho fijo de goteo por un tiempo total de 72 h. Se utilizó un carbón activo comercial como catalizador. El caudal de aire fue ajustado para garantizar oxígeno en exceso, mientras que el caudal de líquido fue fijado de acuerdo al peso del lecho catalítico para proporcionar un tiempo espacial del líquido de 0.12 h. Los experimentos de WAO fueron realizados en un sistema discontinuo y con tiempos de reacción de 30, 60, 90 y 120 minutos. Las temperaturas utilizadas en los experimentos WAO fueron 215, 240 y 265°C manteniendo la presión parcial de oxígeno (PO2) en 2 bar y 9 bar. En el caso del DBS, los experimentos de WAO fuero realizados con temperaturas de 180, 200 y 220°C y 15 bar de PO2. Los resultados obtenidos demostraron que la destrucción del contaminante modelo y la reducción tanto de DQO como de carbono orgánico total (COT) son dependientes de los cambios de temperatura pero prácticamente independientes de los cambios en la PO2. Así pues, en la CWAO de o-cresol a 2 bar de PO2, un cambio en la temperatura de 140°C a 160°C implica un aumento en la destrucción de o-cresol de 30 a 85%, en la eliminación de DQO de 15 a 50% y en la eliminación de COT de 18 al 47%. Un comportamiento similar fue hallado para el resto de contaminantes modelo. La biodegradabilidad de los efluentes procedentes de los distintos ensayos de oxidación y de los intermedios de oxidación fue determinada mediante pruebas respirométricas. Para los efluentes de WAO y CWAO estas pruebas permitieron obtener el grado de aumento de la biodegradabilidad producido por cada una de las condiciones de oxidación empleadas. Para el caso de los intermedios de reacción, estas pruebas respirométricas permitieron determinar el coeficiente de rendimiento biomasa/sustrato para los ácidos carboxílicos biodegradables y detectar algunos comportamientos co-metabólicos; los cuales a su vez, sirvieron para explicar los resultados obtenidos en cuanto a la biodegradabilidad de los efluentes procedentes de WAO y CWAO. Teniendo en cuenta estos resultados, fue posible establecer si los efluentes de WAO o CWAO eran adecuados para su posterior tratamiento con un lodo activo no aclimatado. De esta manera se estableció un protocolo de acoplamiento apropiado de la etapa de CWAO con una planta biológica a escala laboratorio. El tratamiento integrado de las aguas residuales de o-cresol alcanzó una eliminación de DQO de más del 99% y una destrucción de los intermedios de CWAO de más del 92%, sin causar efectos adversos sobre la biomasa de la etapa biológica. Palabras clave: aguas residuales industriales fenólicas, carbón activo, lodos activos, oxidación húmeda catalítica con aire, respirometría.