[en] Alkenes and enol ethers are structures that are frequently found in many biomolecules. When sunlight interacts with them, a photoionization reaction can take place, producing radical cations, which can be harmful for living organisms. In this piece of research electronic properties of ethylene, tetramethylethylene, tetramethoxyethylene and their corresponding radical cations were measured in vacuum and in aqueous solution with computational chemistry models. DFT method with 6-311G as basis set was used to develop the electronic calculations and SMD model was used to simulate water as solvent. Electronic structure calculation software Gaussian and the supercomputer at the supercomputing Galician centre (CESGA) were used to carry out all the calculations. Calculations developed to study the mentioned molecules were: molecular structure optimization from an optimization + frequency calculation, NBO analysis, UV-Vis spectrum and IR + Raman spectrum. Obtained results suggest that radical cation is less stable than the neutral species, and so, more reactive than that, and aqueous solution is able to stabilize it. Ethylene radical cation is the most destabilized followed by TME, in which methyl substituents act as electron donating groups, TMOE is the most stabilized radical cation as oxygen is able to donate a high amount of electronic density to the central carbon atoms of the molecule. A change in the molecule and molecular orbitals symmetry is obtained when shifting from the neutral species to the radical cation. Furthermore, reduction potentials are calculated with the direct method, ionization potentials are estimated with Koopmans´ theorem and spectra analysis is developed.

[gl] Os alquenos e os enol éteres son estruturas que se atopan con frecuencia en moitas biomoléculas. Cando a luz solar interactúa con eles, pódese promover una reacción de fotoionización que conduce á formación dun radical catión, que pode ser prexudicial para o organismo. Nesta investigación medíronse as propiedades electrónicas do etileno, tetrametiletileno, tetrametoxietileno e os seus correspondentes radicais catións en baleiro e en disolución acuosa con modelos de química computacional. Fíxose uso do método DFT con 6-311G como conxunto base para desenvolver os cálculos electrónicos e fíxose uso do modelo SMD para simular o auga como disolvente. Para realizar todos os cálculos utilizouse o software de cálculo de estruturas electrónicas Gaussian e o superordenador do centro galego de supercomputación (CESGA). Os cálculos que se usaron para estudar as moléculas mencionadas foron: optimización da estrutura molecular a partir dun cálculo de optimización + frecuencia, análise NBO, espectro UV-Vis e espectro IR + Raman. Os resultados obtidos suxiren que o radical catión é menos estable que a especie neutra, e, polo tanto, é máis reactivo que esta, ademais o medio acuoso é capaz de estabilizalo. O radical catión do etileno é o máis desestabilizado seguido polo do TME, no que os substituíntes metilo actúan como grupos donantes de electróns, TMOE é o radical catión máis estabilizado xa que o osíxeno é capaz de doar unha alta cantidade de densidade electrónica aos átomos de carbono centrais da molécula. Obtense un cambio na simetría da molécula e nos orbitais moleculares ao pasar da especie neutra ao radical catión. Ademais, os potenciais de redución calcúlanse co método directo, os potenciais de ionización estímanse co teorema de Koopman e desenvólvese o análise dos espectros.