[en] In the last ten years, N-heterocyclic carbenes(NHCs) have gained tremendous popularity, notably as highly versatile ligands for transition metals. Their strong &#61683;-donating properties, associated with high steric hindrance, often impart enhanced stability and activity to a given metallic center. Two main successes of the NHCs in homogeneous catalysis are arguably the ruthenium-mediated olefin metathesis and the palladium-promoted crosscoupling reactions.In this work, we have studied the effect of N-heterocyclic carbenes as supporting ligands in well-defined complexes of palladium(II), gallium(III), and gold(I) that we used in homogeneous catalysis.Notably, we have synthesized, in very straightforward manners, two families of palladium compounds of formulae [(NHC)Pd(L)Cl], where L, which is a R-allyl or R-acac moiety, acts as a protecting shell for the catalytically active [(NHC)Pd0] species. Hence, upon activation under the reaction conditions, these new Pd complexes were found extremely active in the Suzuki-Miyaura, the Buchwald-Hartwig, and the &#61665;-ketone arylation cross-coupling reactions. More precisely, the more active "R-allyl family" allowed for reactions to be performed with as low as 10 ppm of palladium. A series of [(NHC)GaCl3] complexes wa synthesized via a simple one-step procedure. The resulting unprecedented NHC-GaIII compounds were found extremely stable but showed only moderate activity in isomerization reactions.Demonstrating further the versatile application of NHCs in metal-based catalysis, we developed several new catalytic transformations using [(NHC)AuCl] complexes. Hence,these pre-catalysts, activated in situ with a silver salt, proved to be excellent activators of alkynes, allenes, and alkenes. This led to the development of efficient synthetically useful protocols, encompassing enyne cycloisomerization, indene cyclization,formation of conjugated enone, and allylic rearrangement. KEYWORDS gallium - gold - homogeneous catalysis - N-heterocyclic carbene - palladium 8

[es] En los últimos diez años, los carbenos N-heterocíclicos (NHCs) han ganado una gran popularidad, especialmente como ligandos versátiles de metales de transición. Su fuerte carácter &#61683;&#8722;donor, asociado con su gran impedimento estérico, confieren a menudo una mayor estabilidad y actividad al centro metálico en cuestión. Los dos mayores éxitos de los NHCs en catálisis homogénea se encuentran, sin duda, en la metátesis de olefinas catalizada por rutenio y en las reacciones de acoplamiento cruzado promovidas por paladio. En este trabajo, hemos estudiado el efecto de los carbenos N-heterocíclicos como ligandos en complejos bien definidos de paladio(II), galio(III) y oro(I), que hemos empleado en catálisis homogénea.En particular, hemos sintetizado, de forma directa, dos familias de compuestos de paladio de fórmula general [(NHC)Pd(L)Cl] donde L, grupo R-alilo o R-acac, actúa como protector para las especies catalíticamente activas [(NHC)Pd0]. De hecho, tras la activación en las condiciones de reacción, estos nuevos complejos de paladio se mostraron extremadamente activos en las reacciones de Suzuki-Miyaura, de Buchwald-Hartwig y en la &#61665;-arilación de cetonas. Más concretamente, la 'familia R-arilo', más activa, permitió llevar a cabo estas reacciones con tan sólo 10 ppm de paladio.Una serie de complejos [(NHC)GaCl3] fue preparada en una simple etapa. Los compuestos resultantes NHC-GaIII, sin precedentes en la literatura, se mostraron extremadamente estables pero sólo moderadamente activos en reacciones de isomerización.Con el fin seguir ampliando la gran aplicabilidad de los NHCs en catálisis con metales, estudiamos varias nueva transformaciones utilizando los complejos [(NHC)AuCl].De hecho, estos pre-catalizadores, activados in situ con una sal de plata, demostraron ser excelente activadores de alquinos, alenos y alquenos. Esto llevó al desarrollo de protocolos eficientes, y sintéticamente útiles, tales como la cicloisomerización de eninos, la ciclación de indenos, la formación de enonas conjugadas, y reordenamientos arílicos.