[en] This PhD Thesis describes the synthesis and characterization as well as the catalytic activity of copper(I) and gold(I) complexes with tris(pyrazolylmethyl)amine, tris(pyrazolyl)borate and N-heterocyclic carbenes ligands in C-C and C-N bonds forming reactions. This Thesis is divided in four Chapters. The first one describes the preparation and structural characterization of new copper(l) complexes with tris(pyrazolylmethyl)amine (Tpax) ligands and their catalytic activities in the insertion reactions of carbene and nitrene moieties to saturated and unsaturated molecules. The catalytic activity observed with these new complexes is compared to that previously observed with copper(I) complexes with tridentate nitrogen ligands, such as tris(pyrazolyl)borate (Tpx) and tris(pyrazolyl)methane (Tpmx). In the second Chapter, the C-H bond functionalization of indole derivatives with ethyl diazoacetate employing TpxCu(NCMe) complexes as catalysts is described. Additionally, as the reaction takes place through a cyclopropyl indole intermediate, the double functionalization of C2 and C3 positions has consecutively been achieved. The last part of this chapter is devoted to mechanistic studies of this reaction. The third Chapter describes the synthesis and characterization of novel fluorinated imidazolium salts precursors of NHC ligands. Additionally, the preparation of the corresponding copper(I) and gold(I) complexes using these ligands has been carried out. Furthermore, these new gold(l) complexes with fluorinated NHC ligands are used as catalysts in the methane functionalization with ethyl diazoacetate employing scC02 as reaction solvent. The last Chapter studies the catalytic capabilities of NHC-Au(I) complexes in the Mannich addition reactions of 1,3-dicarbonyl compounds with N-protected imines. This Chapter has been written in English to accomplish with the regulation at the University of Huelva to achieve the International Doctorate degree.

[es] Los trabajos que se presentan en esta Memoria describen la síntesis y caracterización asi como actividad catalítica de complejos de cobre(I) y oro(I) con ligandos del tipo tris(pirazolilmetil)amina, tris(pirazolil)metano benos N-heterocíclicos en reacciones de formación de enlaces C-C y C-N. Esta Tesis Doctoral se divide en cuatro Capítulos. El primero describe la preparación y caracterización estructural de nuevos complejos de cobre (I) con ligandos del tipo tris(pirazolilmetil) amina (Tpax). Asimismo, se estudian las capacidades catalíticas de estos complejos en reacciones de inserción de carbenos y nitrenos a sustratos saturados e insaturados comparando de este modo la actividad catalítica que presentan estos complejos con la observada con otros complejos de cobre(I) con ligandos tridentados ya conocidos, como son s(pirazolil) borato (Tpx) y el tris(pirazolil) metano (Tpmx). En el segundo Capítulo de esta Tesis Doctoral se describe el uso de complejos de cobre(I) con ligandos tris (pirazolil)borato (Tpx) en reacciones de funcionalización de enlaces C-H de derivados del indol utilizando compuestos como fuente carbénica. Dado que la reacción transcurre a través de un intermedio propano, se ha podido llevar a cabo, de manera consecutiva, la funcionalización de las posiciones C2 y C3 indol. Asimismo, se han realizado estudios mecanísticos para elucidar el mecanismo de reacción de ionalización índoles mediante transferencia de carbenos. n el tercer Capítulo de esta Tesis Doctoral se presenta la síntesis y caracterización de nuevas sales de azolio fluoradas precursoras de ligandos NHC y se han preparado los correspondientes complejos de Cu(I) i(I). Por otro lado, estos nuevos complejos de oro se han empleado como catalizadores en la reacción de ionalización de metano con el diazoacetato de etilo utilizando C02 supercrítico como disolvente de la reacción. El último capítulo de esta Tesis Doctoral está dedicado al estudio de la capacidad catalítica de los complejos NHC-Au(I) en la reacción de Mannich entre iminas y compuestos 1,3-dicarbonílicos. Este Capítulo está escrito en inglés, para cumplir con la normativa vigente de la Universidad de Huelva para poder optar al título de Doctorado Internacional.