[en] In this work, we have designed and synthesized five 4,4'-bipyridinium and 2,7-diazapyrenium- based ligands. Their self-assembly with square planar palladium (II) and platinum (II) complexes leads to square planar geometry metallacycles, both in aqueous and organic media. Due to its p-deficient character and the presence of a suitable size cavity, these metallacycles have proven to be receptors for aromatic substrates. In particular, polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) such as anthracene, phenanthrene, pyrene and benzo[a]pyrene, which constitute an important group of environmental pollutants, interact with this type of metallacycles. We have studied the inclusion complexes with different metallacycles and PAHs in solid state and in solution. The obtained results indicate that the aromatic substrate is inserted into the metallacycle cavity and provides p interactions with bipyridinium or diazapirenium units. It also showed the importance of hydrophobic interactions in the formation of inclusion complexes. The ligand size determines metallacycle cavity dimensions and influences the selectivity of the host. We have studied the affinity of metallacycle 15 for different size and shape PAHs. The association constants of metallacycle 15 with PAHs in organic and aqueous media were measured. The potential of metallacycle 15 for the selective extraction of PAHs to the aqueous phase was explored by means of competitive extraction experiments. The obtained results showed a good correlation between the association constants in water for the inclusion complexes and the resulting percentages of PAHs extracted

[es] En este trabajo se han diseñado y sintetizado cinco ligandos nitrogenados con unidades de tipo 4,4'-bipiridina y 2,7-diazapireno. Su autoensamblaje con complejos metálicos de paladio y platino de geometría plano cuadrada conduce, tanto en medio acuoso como orgánico, a metalociclos dinucleares de forma rectangular. Debido a su carácter p-deficiente y a la presencia de una cavidad del tamaño adecuado, estos metalociclos actúan como receptores de sustratos aromáticos. En concreto, hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAHs) como antraceno, fenantreno, pireno y benzo[a]pireno, que constituyen un importante grupo de contaminantes del medio ambiente, interaccionan con este tipo de metalociclos. Se han estudiado los complejos de inclusión de diferentes metalociclos con PAHs tanto en estado sólido como en disolución. Los datos obtenidos indican que el sustrato aromático se inserta en la cavidad del receptor y establece interacciones p con las unidades de bipiridinio o diazapirenio. Además, se evidenció la importancia de las interacciones hidrofóbicas en la formación de los complejos de inclusión. El tamaño del ligando determina las dimensiones de la cavidad del metalociclo que a su vez influye en la selectividad del receptor frente al PAH. Se ha estudiado la afinidad del metalociclo 15 por una serie de PAHs seleccionados por su diferente tamaño y forma determinándose las constantes de asociación con varios PAHs en diferentes disolventes. Se exploró el potencial del metalociclo 15 en la extracción selectiva de PAHs al medio acuoso. Los resultados obtenidos muestran una buena correlación entre las constantes de asociación en agua y los porcentajes de PAH extraídos.