[ca] L'objectiu principal d'aquesta tesi és el desenvolupament de noves estratègies sintètiques que aprofitin la irradiació amb llum visible. La catàlisi fotoredox en combinació amb catalitzadors orgànics i metàl·lics, així com la fotoquímica dels complexos pi-aniò, seran els principals conceptes emprats per explorar noves vies de reacció. Després d'una introducció general, es recullen tres projectes de recerca en aquesta tesi. El primer projecte de recerca, inclòs al capítol II, mostra el desenvolupament d'una metodologia per a l'acoblament asimètric deshidrogenatiu creuat d'aldehids i xantens. La característica clau d'aquest enfocament es troba en el procés de dos passos emprat per oxidar els xantens als carbocations corresponents, que seran atrapats per una enamina formada in situ. La suavitat i selectivitat que permet la catàlisi fotoredox permet assolir alts nivells d'estereocontrol, bons rendiments i una àmplia tolerància de grup funcionals. El segon projecte, que es mostra al capítol III, il·lustra una nova estratègia fotoredox per a la síntesi d'una àmplia gamma d'amines i èters al·lílics a partir d'àcids i alquins carboxílics. Aquesta aproximació es basa en l'activació d'alquins terminals mitjançant la fotoexcitació d'intermedis d'acetilur de coure formats in situ. Aquest procés té lloc mitjançant catàlisi cooperativa de coure i fotoredox orgànica i es pot dur a terme de manera estereodivergent. La metodologia desenvolupada s'ha aplicat a l'acoblament estereoselectiu de radicals alquils primaris, secundaris i terciaris amb alquins terminals (hetero)aromàtics. Finalment, les interaccions anió-pi s'han identificat com el pas habilitant per a l'amidació de sistemes aromàtics promoguda per llum. Les proves disponibles indiquen que es produeix un complex anió entre un carbonat i una ariloxi amida pobra en electrons, permetent l'absorció de llum visible. Després de la irradiació, es produeix una transferència espontània d'electrons intracomplex, que condueix finalment a la generació de radicals amidil. Aquests radicals han estat atrapats eficientment per (hetero)arens rics en electrons o de manera intramolecular, proporcionant els corresponents productes amidats.

[es] El principal objetivo de esta tesis es el desarrollo de nuevas estrategias sintéticas que aprovechen la irradiación con luz visible. La catálisis fotoredox en combinación con catalizadores órganicos y metálicos, así como la fotoquímica de complejos pi-anión, serán los conceptos principales que permitirán explorar nuevas vías de reacción. Tras una introducción general, en esta tesis se recogen tres proyectos de investigación. El primer proyecto de investigación, incluido en el Capítulo II, muestra el desarrollo de una metodología para el acoplamiento cruzado deshidrogenativo asimétrico de aldehídos y xantenos. La característica clave de esta aproximación se encuentra en el proceso de dos pasos empleado para oxidar los xantenos a sus correspondientes carbocationes, posteriormente atrapados por una enamina formada in situ. La suavidad y selectividad que permite la catálisis fotoredox permite alcanzar altos niveles de estereocontrol, buenos rendimientos y una amplia tolerancia de grupos funcionales. El segundo proyecto, que se muestra en el Capítulo III, ilustra una nueva estrategia fotoredox para la síntesis de una amplia gama de aminas alílicas y éteres a partir de ácidos carboxílicos y alquinos. Este enfoque se basa en la activación de alquinos terminales a través de la fotoexcitación de intermedios de acetiluro de cobre formados transitoriamente. Este proceso se lleva a cabo mediante catálisis cooperativa de cobre y un catalizador orgánico fotoredox y se puede realizar de manera estereodivergente. La metodología desarrollada se ha aplicado al acoplamiento estereoselectivo de radicales alquilo primarios, secundarios y terciarios con alquinos terminales (hetero)aromáticos. Finalmente, las interacciones anión-pi se han identificado como el paso habilitador en la amidación de sistemas aromáticos promovida por la luz. La evidencia disponible indica que se produce un complejo anión-pi entre el carbonato y una ariloxi amida pobre en electrones, lo que facilita la absorción de la luz visible. Tras la irradiación, tiene lugar una transferencia de electrones intracomplejo espontánea, que conduce finalmente a la generación de radicales amidilo. Estos radicales han sido atrapados eficazmente por (hetero)arenos ricos en electrones o de forma intramolecular, proporcionando los correspondientes productos amidados.