[ca] La present tesi doctoral té com a objectiu el desenvolupament de sistemes per aconseguir una regioselectivitat no convencional en l'hidroformilació d'alquens terminals. Degut a que nombroses substàncies naturals perfumades contenen un grup aldehid. Els processos d'hidroformilació, on es fan reaccionar monòxid de carboni i hidrogen amb olefines, han esdevenit mètodes inestimables per a les empreses de fragàncies per a la producció d'aquests derivats. La regioselectividad del procés, per a l'obtenció del producte lineal o ramificat, és extremadament dependent del substrat. Com a tendència general en l'hidroformilació catalitzada per Rh, els alquens terminals, com l'1-octè, reaccionen per a la producció d'aldehids lineals, mentre que els alquens vinílic, com l'estirè, proporcionen els productes ramificats corresponents. No obstant, per a la síntesis de noves substàncies perfumades, l'accés als aldehids oposats seria sens dubte beneficiós. Al Capítol 3 es descriu la síntesis de nous lligands bidentats centrats en fòsfor i nitrogen i la seva aplicació en l'hidroformilació de 1-hexè catalitzada per rodi, obtenint el producte ramificat. Al Capítol 4 s'aporta la síntesi d'una nova família de lligands fosfina-fosfit i fosfina-fosforamidit i la seva aplicació en l'hidroformilación de l'1-octè cap a l'aldehid ramificat, catalitzada per rodi. El Capítol 5 es centra en la hidroformilació d'estirè catalitzada per rodi amb lligands bis (dipirrolil-fosforamidit), cap a la producció del producte lineal. El Capítol 6 ofereix el desenvolupament d'un procés sense precedents anomenat "carbonilació reductora catalitzada per rodi" de l'acetat al·lílic, per a la producció de l'aldehid corresponent. A més d'un estudi de la reactivitat del sistema catalític mitjançant RMN d'alta pressió. Finalment, al Capítol 7 es presenten els resultats obtinguts en l'hidroformilació d'estirè catalitzada per pal·ladi, utilitzant formaldehid com a substitut de gas de síntesi.

[en] The current Ph.D. Thesis deals with the development of systems for achieving unconventional regioselectivity in the hydrofomylation of terminal alkenes. Numerous scented natural substances contain an aldehyde group. As such, hydroformylation processes, where carbon monoxide and hydrogen are added onto olefins, have become invaluable methods for the fragrance companies to produce these derivatives. The regioselectivity between linear and branched product of the process is extremely substrate dependent. As a general trend, terminal alkenes, such as 1-octene, react to yield linear aldehydes while vinyl arenes, such as styrene, afford the corresponding branched products, as favoured products in Rh-catalysed hydroformylation. However, to synthetise new scented substances, accessing the opposite aldehydes would be undoubtedly beneficial. In Chapter 3 the application of newly synthetised bidentate phosphorus-nitrogen-centred ligands in the rhodium catalysed hydroformylation of 1-hexene towards the branched product, is described. In Chapter 4 is reported a novel family of phosphine-phosphite and phosphine-phosphoramidite ligands and their application in the rhodium catalysed hydroformylation of 1-octene, towards the branched aldehyde. Chapter 5 is focused on the rhodium catalysed hydroformylation of styrene with bis(dipyrrolyl-phosphoramidite) ligands, towards the production of linear product. Chapter 6 deals with the development of an unprecedent process so called "rhodium catalysed reductive carbonylation" of allylic acetate to produce the corresponding aldehyde. Furthermore, the results obtained via high pressure NMR in the study of the reactivity of the catalytic system are described. Finally, Chapter 7 presents the results obtained in the palladium catalysed hydroformylation of styrene, using formaldehyde as syngas surrogates.