[ca] La tesi es basa en el desenvolupament de noves transformacions catalitzades per or(I) per construir estructures moleculars complexes i la seua aplicació en metodologia i síntesi total de productes naturals. També s'han realitzat investigacions organometàl•liques en sistemes d'or(I) i estudis mecanístics a través de càlculs DFT. La primera síntesi total del producte natural repraesentin F, sesquiterpè aïllat del fong Lactarius repraesentaneous, que posseeix activitat biològica relacionada amb la regulació del creixement de plantes, ha sigut completada en 16 passes i 2% rendiment global. La preparació d'aquesta molècula va permetre la reassignació de la seua estructura. El pas clau de la síntesi constitueix una nova reacció en cascada catalitzada per or(I) que involucra una ciclació d'ení/expansió d'anell/reacció Prins del ciclopropilení adequat per construir l'atípic esquelet tricíclic amb fusió anti de la molècula en un pas, utilitzant baixes càrregues de catalitzador (0.5%). El mecanisme d'aquest pas va ser estudiat mitjançant càlculs DFT. Una metodologia eficient per a la síntesi de barbaralones 1-sustituides a partir de substrats 7-etinil-1,3,5-cicloheptatrié mitjançant una ciclació oxidant catalitzada per or(I) ha sigut desenvolupada. Aquesta constitueix una de les síntesis mes curtes (2 passes), suau i eficient (rendiments bons-excel•lents) de barbaralones fins el moment. Esta metodologia va simplificar la preparació de molècules fluxionals relacionades, com les bullvalones o els bullvalens, i va permetre accés a estructures complexes tipus caixa. Estudis organometàl•lics han sigut realitzats amb finalitat d'aclarir el paper dels acetilurs d'or(I) i complexes σ,π-dinuclears d'or(I) en reaccions d'enins. Les investigacions mostraren que ambdues especies derivades de 1,6-enins no donaven lloc a productes de ciclació inclús en condicions de temperatures extremes, a mes, els últims resultaren ser pobres catalitzadors en aquestes transformacions. Els resultats van confirmar que dites especies no son intermedis catalítics en reaccions d'enins. Les observacions experimentals van ser suportades per estudis computacionals.

[es] La tesis se basa en el desarrollo de nuevas transformaciones catalizadas por oro(I) para construir estructuras moleculares complejas y su aplicación en metodología y síntesis total de productos naturales. También se han realizado investigaciones organometálicas en sistemas de oro(I) y estudios mecanísticos a través de cálculos DFT. La primera síntesis total del producto natural repraesentin F, sesquiterpeno aislado del hongo Lactarius repraesentaneous, que posee actividad biológica relacionada con la regulación del crecimiento de plantas, ha sido completada en 16 pasos y 2% rendimiento global. La preparación de esta molécula permitió la reasignación de su estructura. El paso clave de la síntesis constituye una nueva reacción en cascada catalizada por oro(I) que involucra una ciclación de enino/expansión de anillo/reacción Prins del ciclopropilenino adecuado para construir el atípico esqueleto tricíclico con fusión anti de la molécula en un paso, usando bajas cargas de catalizador (0.5 mol%). El mecanismo del paso clave fue estudiado mediante cálculos DFT. Una metodología eficiente para la síntesis de barbaralonas 1-sustituidas a partir de sustratos 7-etinil-1,3,5-cicloheptatrieno a través de una ciclación oxidante catalizada por oro(I) ha sido desarrollada. Ésta constituye una de las síntesis más cortas (2 pasos), suave y eficiente (rendimientos buenos-excelentes) de barbaralonas hasta el momento. Esta metodología simplificó la preparación de moléculas fluxionales relacionadas, como las bullvalonas o bullvalenos, y permitió acceso a estructuras complejas tipo caja. Estudios organometálicos han sido realizados con finalidad de esclarecer el papel de acetiluros de oro(I) y complejos σ,π-dinucleares de oro(I) en reacciones de eninos. Las investigaciones mostraron que ambas especies derivadas de 1,6-eninos no daban lugar a productos de ciclación incluso en condiciones de temperaturas extremas, además los últimos resultaron ser pobres catalizadores en estas transformaciones. Los resultados confirmaron que dichas especies no son intermedios catalíticos en reacciones de eninos. Las observaciones experimentales fueron soportadas por estudios computacionales.