[ca] Les centrals nuclears generen un residu d'alt nivell en termes de radioactivitat, anomenat combustible nuclear gastat (SNF). Aquest tipus de residu requereix ser aïllat a repositoris subterranis. L'opció més acceptada és l'emmagatzematge geològic profund (DGR), que consisteix en un sistema de múltiples barreres per emmagatzemar l'SNF. Un element que entra en joc aquí són les aigües subterrànies, que poden travessar aquestes barreres abans d'entrar en contacte amb l'SNF a llarg termini i, en conseqüència, dissoldre els radionúclids presents, amb els seus processos d'alteració. L'objectiu principal d'aquest projecte és determinar les velocitats de dissolució i avaluar l'alliberament de Rh(s) i Ru(s) (que són dos components existents a l'SNF i estan englobats al grup de les partícules ε) en entrar en contacte amb aigües subterrànies en condicions alcalines. També es tenen en compte els seus respectius òxids, com el Rh2O3(s) i el RuO2(s). La metodologia consisteix en desenvolupar dos tipus de sistemes (mode continu i discontinu), analitzant les mostres amb ICP-MS. A més, per caracteritzar els sòlids es van utilitzar altres tècniques analítiques, com ara l'anàlisi de BET, el SEM i l'XPS. En general, es van obtenir més alliberaments a pH hiperalcalí (13.5 i 13) que a pH més baix (al voltant de 8) tant en experiments continus com discontinus. Mentre que per al Ru aquest comportament podria explicar-se considerant la formació d'ió rutenat (RuO42-) a pH alt, per al Rh, en estar presents les mateixes espècies d'especiació a ambdós pH, s'espera que els ions hidroxil promoguin la seva cinètica de dissolució. Finalment, es van determinar les velocitats de dissolució al sistema continu i es van comparar amb les velocitats d'alliberament obtingudes al sistema discontinu mitjançant el model SERNIM, confirmant que el Ru i els òxids es dissolen més ràpidament que el Rh i els metalls purs, respectivament.

[en] Nuclear power plants generate a high-level waste in terms of radioactivity, called spent nuclear fuel (SNF). This type of waste needs to be isolated in underground repositories. The most accepted option is deep geological repository (DGR), which consists of a multi-barrier system for storing SNF. One element that comes into play here is groundwater, which can pass through these barriers before being in contact with SNF in the long-term and, consequently, dissolve the radionuclides present in it, with their alteration processes. This project aims to determine the dissolution rates and evaluate the release of Rh(s) and Ru(s) (which are two components existing in SNF and are englobed in the group of ε-particles) when being in contact with groundwater under alkaline conditions. Their respective oxides, such as Rh2O3(s) and RuO2(s), are considered too. The methodology consists of developing two types of systems (continuous and batch mode), analysing the samples with ICP-MS. In addition, other analytical techniques were used to characterise the solids, such as BET analysis, SEM and XPS. In general, higher releases at hyperalkaline pH (13.5 and 13) than at lower pH (around 8) in both continuous and discontinuous experiments were obtained. Whereas for Ru this behaviour could be explained considering the formation of ruthenate ion (RuO42-) at high pH, for Rh, as same speciation species are present at both pH, the hydroxyl ions are expected to promote its kinetics of dissolution. Finally, dissolution rates in the continuous system were determined and compared with the release rates obtained in the discontinuous system through the SERNIM model, confirming that Ru and the oxides dissolve faster than Rh and pure metals, respectively.