[ca] El níquel, degut a les seves propietats químiques inherents, ofereix patrons de reactivitat versàtils alhora que és abundant a la Terra i més assequible que altres metalls nobles com el pal·ladi o el ròdium. A més, la química organometàl·lica estequiomètrica de níquel té un gran potencial per al desenvolupament de noves reaccions, superant reptes presents en les estratègies catalítiques i en l'estudi dels mecanismes. En el primer projecte, es presenta un protocol general per a la síntesi de complexes d'addició oxidant de níquel amb molècules de tipus fàrmacs, i el seu potencial per a la diversificació C(sp2)–C(sp3). Aquests complexes, estables a l'aire, van ser fàcilment utilitzats en reaccions d'acoblaments de Negishi, així com en acoblaments reductius. A més, es va demonstrar l'aplicació amb èxit de l'acoblament de Negishi en un sistema automatitzat de principi a fi en flow. El segon projecte presenta la síntesi, caracterització i estudis sobre la migració del metall al llarg d'esquelets aromàtics en complexes dinuclears d'addició oxidant de níquel. En base a resultats experimentals i estudis DFT es va proposar el formal 1,2-Ni intercanvi a través d'una transferència de hidrur 1,2. Finalment, la migració del níquel va ser aprofitada per promoure la formació d'enllaços C(sp2)–C(sp2) en llocs remots de C(sp2)–H. L'últim projecte resumeix els resultats sobre la síntesi de complexos Ni(I)– i Ni(II)–alquil amb un lligand de tipus fenantrolina que conté un lligand alquil amb hidrogens en posició . Aquests complexos han sigut proposats com intermedis en reaccions de chain-walking catalitzats per níquel i l'objectiu del projecte en curs és esbrinar el mecanisme encara opac d'aquestes reaccions i obtenir una comprensió fonamental dels intermedis organometàl·lics involucrats. En conclusió, aquesta tesi doctoral posa de manifest el potencial de la química organometàl·lica de níquel com una plataforma per superar els reptes inherents en les estratègies catalítiques, desvetllar patrons de reactivitat novells i desxifrar coneixement fonamentals sobre les transformacions.

[es] El níquel, debido a sus propiedades químicas inherentes, ofrece patrones de reactividad versátiles al mismo tiempo que es abundante en la Tierra y más asequible que otros metales nobles como el paladio o el rodio. Además, la química organometálica estequiométrica del níquel tiene un gran potencial para el desarrollo de nuevas reactividades, superando desafíos en estrategias catalíticas y en el estudio de mecanismos. En el primer proyecto, se presenta un protocolo general para la síntesis de complejos de adición oxidativa de níquel a moléculas de tipo fármacos y su potencial para la diversificación C(sp2)–C(sp3). Estos complejos estables al aire se utilizaron fácilmente en reacciones de acoplamientos de Negishi, así como en acoplamientos reductivos. Además, se demostró la aplicación exitosa del acoplamiento de Negishi en un sistema automatizado de principio a fin en flow. El segundo proyecto presenta la síntesis, caracterización y estudios sobre la migración de metal de complejos de adición oxidativa de níquel dínucleo(I) a lo largo de esqueletos aromáticos. En base a resultados experimentales y estudios de DFT se propuso el intercambio formal de 1,2-Ni a través de una transferencia de hidruro 1,2. Finalmente, la migración del níquel se aprovechó para promover la formación de enlaces C(sp2)–C(sp2) en sitios C(sp2)–H remotos. El último proyecto resume los resultados sobre la síntesis de complejos Ni(I)– y Ni(II)–alquilo con un ligando de tipo fenantrolina que contiene un ligando alquilo con -hidrógenos. Estos complejos son se han postulado como intermedios en reacciones chain-walking catalizadas por níquel y el objetivo del proyecto en curso es dilucidar el mecanismo aún opaco de estas reacciones y obtener una comprensión fundamental de los intermedios organometálicos involucrados. En resumen, esta tesis doctoral mostró el potencial de la química organometálica de níquel como plataforma para superar desafíos en estrategias catalíticas, descubrir patrones de reactividad novedosos y desentrañar conocimientos fundamentales sobre las transformaciones.