[en] The large dependence on fossil fuels led to a severe environmental crisis, evident in the acceleration of climate change caused by the greenhouse effect. This unsustainable model has led to a reassessment of our energy infrastructure, which has initiated a shift towards more sustainable energy sources. Renewable energy sources, such as wind, hydro, and particularly solar, provide a more sustainable alternative. Solar energy, which can be transformed into electrical energy by photovoltaic (PV) cells, is notable for its abundant availability and minimal environmental impact. However, intrinsic fundamental losses in solar energy conversion limit the power conversion efficiency (PCE) of single-junction planar geometry solar cell devices to 33.1%, as described by the Shockley-Queisser detailed balance model. In this thesis, we address the study of two fundamental losses limiting the maximum efficiency achievable by planar-geometry single-junction solar cells. We consider the approach on organic solar cell (OSC)s because they offer significant benefits over traditional inorganic-based cells. OSCs, made from carbon-based materials, can be flexible, integrable, lightweight, and potentially less costly to produce. These qualities make OSCs a promising innovation for incorporating solar power into a wider range of applications, advancing the pursuit of a cleaner, more sustainable energy future. The thesis is organized into four main chapters. In Chapter 1 we discuss global energy demand and positioning solar energy as a sustainable alternative. It also covers a discussion on the intrinsic losses leading to the fundamental limits in solar energy conversion. Chapter 1 also provides an overview of the state-of-the-art OSCs, including the properties of organic semiconductor materials and device photophysics, and concludes with a justification for the research developed and described in the rest of the thesis. Chapter 2 focuses on mitigating transmission and thermalization losses by employing a tandem strategy. To overcome some of the limitations of the two-terminal configuration, we develop a four-terminal tandem structure composed of a transparent front and an opaque back cell, thus enhancing fabrication feasibility and overall performance. Chapters 3 and 4 delve into Boltzmann losses linked to a mismatch between the absorption and emission cones that directly impact the maximum achievable open-circuit voltage (Voc). In Chapter 3, we investigate the mechanisms governing the quasi-Fermi level splitting (QFLS) dynamics in OSCs. Our study identifies direct radiative recombination and recombination via trapping states as the two primary competing processes controlling the QFLS in PM6:Y6 solar cells. We propose a strategy to passivate trap states, leading to a reduction in mid-gap trap states density and, consequently, an increase in Voc. We highlight the role played by radiative recombination in regulating the final Voc of such PM6:Y6 solar cell. Chapter 4 builds on these findings by leveraging the emitted photons to experimentally demonstrate an Voc enhancement through the restriction of photon emission, thereby reducing Boltzmann losses. We demonstrate that using a two-optical resonance cavity configuration, we can obtain a reduction in the mismatch between the absorption and emission cones in OSCs. We experimentally demonstrate a solely optical-based Voc increase larger than 30 mV. In summary, the findings in the present thesis establish an optical-based path to increase Voc and the performance of the solar cells and eventually surpass the Shockley-Queisser PCE limit for planar-geometry single-junction solar cells.

[es] La gran dependencia de los combustibles fósiles condujo a una grave crisis ambiental, evidente en la aceleración del cambio climático causado por el efecto invernadero. Este modelo insostenible ha llevado a una reevaluación de nuestra infraestructura energética, lo que ha iniciado una transición hacia fuentes de energía más sostenibles. Las fuentes de energía renovable, como la eólica, hidráulica y, particularmente, la solar, proporcionan una alternativa más sostenible. La energía solar, que puede transformarse en energía eléctrica mediante celdas fotovoltaicas (PV), es destacable por su abundante disponibilidad y su mínimo impacto ambiental. Sin embargo, las pérdidas fundamentales intrínsecas en la conversión de energía solar a electrica limitan la eficiencia de conversión (PCE) de las celdas solares de geometría planar de una unión simple al 33,1%, según lo descrito por el modelo de balance detallado, también conocido como modelo de Shockley-Queisser. En esta tesis, abordamos el estudio de dos pérdidas fundamentales que limitan la eficiencia máxima alcanzable por las celdas solares de unión simple y de geometría planar. Consideramos el uso celdas solares orgánicas (OSC) debido ofrecen beneficios significativos sobre las celdas tradicionales basadas en materiales inorgánicos. Las OSC, hechas de materiales basados en carbono, pueden ser flexibles, integrables, livianas y potencialmente menos costosas de producir. Estas cualidades hacen que las OSC sean una innovación prometedora para incorporar la energía solar en una gama más amplia de aplicaciones, avanzando en la búsqueda de un futuro energético más limpio y sostenible. La tesis está organizada en cuatro capítulos principales. En el Capítulo 1, discutimos la demanda global de energía y posicionamos la energía solar como una alternativa sostenible. También cubrimos una discusión sobre las pérdidas intrínsecas que llevan a los límites fundamentales en la conversión de energía solar. El Capítulo 1 también proporciona una visión general del estado del arte de las OSC, incluyendo las propiedades de los materiales semiconductores orgánicos y la fotofísica de los dispositivos, para finalmente concluir con una justificación de la investigación desarrollada y descrita en el resto de la tesis. El Capítulo 2 se centra en mitigar las pérdidas de transmisión y termalización mediante el uso de la estrategia de celdas solares en arreglo tándem. Para superar algunas de las limitaciones de la configuración tándem con conexión dos terminale, desarrollamos una estructura en tándem en arreglo cuatro terminal, la cual está compuesta por una celda frontal transparente y una celda posterior opaca, mejorando así la viabilidad de fabricación y el rendimiento general. Los Capítulos 3 y 4 profundizan en las pérdidas de Boltzmann vinculadas a una diferencia entre los conos de absorción y emisión que afectan directamente el voltaje de circuito abierto (Voc) máximo alcanzable. En el Capítulo 3, investigamos los mecanismos que gobiernan la dinámica de la separacion del cuasi-nivel de Fermi (QFLS) en las OSC. Nuestro estudio identifica la recombinación radiativa directa y la recombinación a través de estados trampa como los dos procesos principales que compiten por controlar el QFLS en las celdas solares de PM6:Y6. Proponemos una estrategia para pasivar los estados trampa, lo que lleva a una reducción en la densidad de estados trampa en la banda prohibida y, en consecuencia, a un aumento en el Voc. Así mismo se destaca el papel que juega la recombinación radiativa en la regulación del Voc final de dicha celda solar de PM6:Y6. El Capítulo 4 se basa en estos hallazgos aprovechando los fotones emitidos para demostrar experimentalmente un aumento del Voc mediante la restricción de la emisión de fotones, reduciendo así las pérdidas de Boltzmann. Demostramos que usando una configuración de cavidad de doble resonancia óptica, podemos obtener una reducción en la diferencia entre los conos de absorción y emisión.