[en] Recent advances in Organic Photovoltaics have brought this field to the forefront of renewable energy research. In the past decade, organic photovoltaic devices have gained plenty of attention thanks to their chemical tunability, light weight, flexibility and increasing efficiency. Being roll-toroll compatible, the manufacturing processes needed to produce such devices are easily scalable, and their low material usage and low embedded energy make for a sustainable commercial technology that can contribute to solving our current energy crisis. This technology, however, still faces several obstacles that prevent its widespread development. On the one hand, low charge mobilities and relatively modest absorption coefficients limit the final solar cell efficiency, while the complex synthetic routes of the best performing materials limit their economic viability. On a device level, the technology faces different issues related to limited thermal stability, as well as tandem fabrication difficulties, to name but a few. This thesis explores three novel strategies focused on improving the overall efficiency of organic photovoltaic devices, specifically designed to increase light absorption, enhance charge carrier mobility, and reduce thermalization losses. In order to tackle such an ambitious research program, we first developed a characterization platform that enabled us to measure organic photovoltaic devices in a highly reproducible manner and between 5 and 10 times faster than sequential methods. This platform consists in the combination of hardware and software that enables any user to characterize a photovoltaic device in a fully automated procedure, reducing human errors, homogenizing the results amongst all different users, and saving a significant amount of time and effort. This platform is described in Chapter 3, with further developments also included in other chapters. After this technological chapter, the thesis then details the three approaches to improve efficiency. Chapter 4 demonstrates the incorporation of photonic structures within photovoltaic devices as means to increase absorption. Specifically, we show that the charge transfer state absorption of organic photovoltaic devices based on P3HT:PC61BM and PBTTT:PC71BM, can be enhanced by nanostructuring their active layer in the shape of a 2D photonic crystal. This absorption enhancement results in an increased EQE, which is especially pronounced below the band-gap of the blend, leading to modest improvements in solar cell photocurrent and good performance near-infrared photodetectors. Chapter 5 is based on the hypothesis that charge carrier mobility can be increased by raising photoactive material temperature. To evaluate this, we monitor solar cell performance as a function of active layer temperature. We show that the power conversion efficiency (PCE) is enhanced with temperature, with this effect being especially pronounced on thicker active layers, where mobility tends to be the main performance limiting factor. We studied the performance of 10 different photoactive blends at different temperatures, noting that only some of those systems exhibit reversible changes with temperature. In order to understand this behaviour, we investigated in more detail devices made of PBDBT:ITIC, showing that this system has a temperature resistant microstructure and notably improved charge transport at high temperatures, ultimately translated to better PCE. To perform these experiments, we designed and manufactured a custom experimental setup that is able to characterize our devices while accurately controlling the active layer temperature. Finally, the last two chapters demonstrate the feasibility of a, seemingly unexplored, tandem solar cell concept based on spectral splitting, which we named RAINBOW solar cell. This architecture combines a wavelength dispersive optical element and a monolithic in plane (c.f. stack in normal tandem) multi-cell layout with a discrete Eg gradient. In Chapter 6 we study this geometry from a theoretical point of view, performing simulations and calculations with ideal and real materials that establish the scaffolding of RAINBOW solar cell theory, as well as guidelines for material selection. While in Chapter 7 we build an experimental setup capable of characterizing and optimizing real RAINBOW solar cells. The calculations and real measurements are in good agreement, with RAINBOW solar cells providing up to 34% higher efficiency than the best performing sub-cell. As a final proof of concept, we developed partial deposition techniques to manufacture a fully functional monolithic horizontal tandem RAINBOW device.

[es] Los recientes avances en el campo de la fotovoltaica orgánica han situado este ámbito en la vanguardia de la investigación sobre energías renovables. En la última década, los dispositivos fotovoltaicos orgánicos han ganado mucha atención gracias a su versatilidad química, su bajo peso, su flexibilidad y su creciente eficiencia. Al ser compatibles con la tecnología rollo-a-rollo, los procesos de fabricación necesarios para producir estos dispositivos son fácilmente escalables, y su uso eficiente de materiales hace que sea una tecnología comercialmente sostenible que puede contribuir a resolver nuestra actual crisis energética. Sin embargo, esta tecnología aún se enfrenta a varios obstáculos que impiden su desarrollo generalizado. Por un lado, las bajas movilidades de carga y los coeficientes de absorción relativamente modestos limitan la eficiencia final de las células solares. A nivel de dispositivos, la tecnología se enfrenta a diferentes problemas relacionados con la estabilidad térmica limitada, así como a las dificultades de fabricación en tándem, por nombrar algunos. Esta tesis explora tres estrategias novedosas enfocadas a mejorar la eficiencia global de los dispositivos fotovoltaicos orgánicos, diseñadas específicamente para aumentar la absorción de la luz, mejorar la movilidad de los portadores de carga y reducir las pérdidas por termalización. Para abordar un programa de investigación tan ambicioso, primero desarrollamos una plataforma de caracterización que nos permitió medir dispositivos fotovoltaicos orgánicos de forma reproducible entre 5 y 10 veces más rápidamente, en un procedimiento totalmente automatizado, reduciendo los errores humanos, homogeneizando los resultados entre los diferentes usuarios, y ahorrando una cantidad significativa de tiempo y esfuerzo. El capítulo 4 demuestra la incorporación de estructuras fotónicas en los dispositivos fotovoltaicos como medio para aumentar la absorción. En concreto, mostramos que la absorción del estado de transferencia de carga de los dispositivos fotovoltaicos orgánicos, puede ser mejorada mediante la nanoestructuración de su capa activa en forma de cristal fotónico 2D. Esta mejora de la absorción se traduce en un aumento del EQE, especialmente pronunciado por debajo del band-gap de los materiales fotoactivos. El capítulo 5 se basa en la hipótesis de que la movilidad de los portadores de carga puede incrementarse aumentando la temperatura del material fotoactivo. Demostramos que la eficiencia aumenta con la temperatura, siendo este efecto especialmente pronunciado en capas activas más gruesas, donde la movilidad tiende a ser el principal factor limitante del rendimiento. Estudiamos el rendimiento de 10 mezclas fotoactivas diferentes a distintas temperaturas, observando que sólo algunos de esos sistemas presentan cambios reversibles con la temperatura. Para entender este comportamiento, investigamos con más detalle los dispositivos fabricados con PBDBT:ITIC, mostrando que este sistema tiene una microestructura resistente a la temperatura y un transporte de carga notablemente mejorado a altas temperaturas, lo que se traduce en última instancia en una mejor eficiencia. Para llevar a cabo estos experimentos, diseñamos y fabricamos un montaje experimental a medida capaz de caracterizar nuestros dispositivos mientras se controla con precisión la temperatura de la capa activa. Por último, los dos últimos capítulos demuestran la viabilidad de un concepto de célula solar en tándem, aparentemente inexplorado, basado en la división espectral, que hemos denominado célula solar RAINBOW. Esta arquitectura combina un elemento óptico de dispersión de la longitud de onda y una disposición monolítica en el plano de varias células con un gradiente de Eg discreto. En el capítulo 6 estudiamos esta geometría desde un punto de vista teórico, realizando simulaciones y cálculos con materiales ideales y reales que establecen el andamiaje de la teoría de la célula solar RAINBOW, así como las directrices para la selección de materiales. Mientras que en el capítulo 7 construimos un montaje experimental capaz de caracterizar y optimizar las células solares RAINBOW. Los cálculos y las medidas reales concuerdan, y las células solares RAINBOW proporcionan hasta un 34% más de eficiencia que la subcelda de mejor rendimiento. Como prueba de concepto, hemos desarrollado técnicas de deposición parcial para fabricar dispositivos RAINBOW monolíticos horizontals en tándem totalmente funcionales.