[en] This PhD mainly revolves about the synthesis of pyrazole-derived ligands and their coordination compounds. The particular ligands used in this work are tri-substituted pyrazole rings (positions 1- (N-substitution), 3- and 5-), which can be classified in three families: N-hydroxyethylpyrazole, bispyrazole ether and N-alkylcarborane ligands. In this work, six previously unreported ligands have been synthesized for the first time, and thirty-two metal complexes have been obtained. Chapter 1 starts by offering an overview of the Design of Metal Organic Materials (DMOM) group past work in the synthesis of pyrazole-derived ligands as well as in the background of the Laboratory of Inorganic Materials and Catalyst's (LMI) group in incorporating N-heterocycles to the carborane moiety. Chapter 2 states the general and specific objectives for this thesis. Chapter 3, where the results obtained during this work are discussed, is divided in five sections: Section 3.1 contains the synthesis and characterization of six new pyrazole derived ligands. The first three (L6-L8) belong to the bispyrazole ether family, and incorporate phenyl moieties in positions 3- and 5-. The next three (L9-L11) are the first examples of N-alkylcarborane pyrazole ligands. Section 3.2 describes the reactivity of a family of three different N-hydroxyethylpyrazole ligands bearing methyl, phenyl or 2-pyrydil groups (HL1-HL3) against different Cu(II) salts. The crystal structures of the nine resulting compounds have been elucidated, allowing the study of their molecular structures and supramolecular networks. These studies lead to the assessment that the alcohol moiety is the key player in determining the nuclearity of the resulting compounds. Section 3.3 focuses on bispyrazole ether ligands. In the first part, the reactivity of two positional isomers of a bispyrazole ligand (L4 and L5) against different MCl2 salts (M = Zn(II), Cd(II), Hg(II), Co(II) and Cu(II)) has been assayed. This afforded ten coordination compounds bearing three clearly different topological motifs: dimeric metallacycles for L4, and 1D polymers and dimers for L5, demonstrating the effect of the relative position of the pyrazole arms in the topology of the resulting compounds. In the second part, the reactivity of the novel ligands L6-L8 against Pd(II) is assayed, and the results compared with those previously obtained with L4 and L5. In Section 3.4, the first coordination complexes containing N-alkylcarborane pyrazole ligands are described. In this work, a total of six coordination compound bearing L9-L11 and different metal centres (Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) and Pd(II)) are described, allowing the observation of the effect of adding the carborane moiety to the pyrazole backbone. Section 3.5 describes the obtention of four luminescent Cu(I) compounds bearing ligands L9-L12. Some of them bear particularly rare motifs, and their obtention during the same work is remarkable. Moreover, the study of their luminescent behaviour has allowed us to investigate the emission processes in some scarcely studied compounds. These studies are backed by TDDFT calculations. In Chapter 4 the general conclusions of this work are presented. Moreover, for the sake of completeness, this work also contains and experimental section (Chapter 5) and an annex (Annex I) which contains all the spectra and additional information for this work. Finally, all the related publications for this work can be found in Annex II

[es] Esta tesis doctoral versa sobre la síntesis y caracterización de ligandos derivados del pirazol, y de los compuestos obtenidos a partir de dichos ligandos. Los ligandos utilizados son pirazoles trisustituidos (posiciones 1- (N-sustitución), 3- y 5-), que se pueden clasificar en tres grupos: N-hidorxietilpirazoles, bispirazol éter y N-alquilocarborano pirazol. Durante este trabajo se han sintetizado seis nuevos ligandos y se han obtenido treinta y dos compuestos de coordinación. En el Capítulo 1 se ofrece una visión global del trabajo llevado a cabo en el grupo "Design of Metal Organic Materials" (DMOM) en la síntesi de ligandos derivados del pirazol, así como del trabajo llevado a cabo por el grupo "Laboratory of Inorganic Materials and Catalysts" (LMI) en la incorporación de grupos N-heterocíclicos a los carboranos. En el Capítulo 2 se detallan los objetivos generales y específicos de esta tesis. Los resultados obtenidos se describen en el Capítulo 3, dividido en cinco secciones: La sección 3.1 contiene la síntesis y caracterización de seis nuevos ligandos derivados del pirazol. Los primeros tres (L6-L8), pertenecen al grupo de los bispirazol éter, y poseen grupos fenilo en las posiciones 3- y 5-. Los últimos tres (L9-L11), son los primeros ejemplos de ligandos N-alquilocarborano pirazol. En la sección 3.2 se describe la reactividad de tres ligandos N-hidroxietilpirazol incorporando grupos metilo, fenilo y 2-piridil (HL1-HL3) con diferentes sales de Cu(II). Se han resuelto las estructuras cristalinas de los nueve compuestos obtenidos, permitiendo el estudio de su estructura molecular y sus redes supramoleculares. Estos estudios demuestran que el rol del grupo alcohol es determinante en la morfología de los compuestos resultantes. La sección 3.3 se centra en los ligandos bispirazol éter. En la primera parte se describe la reactividad de dos isómeros posicionales de un ligando bispirazol (L4 i L5) con distintas sales MCl2 (M = Zn(II), Cd(II), Hg(II), Co(II) i Cu(II)). Se han aislado diez compuestos de coordinación con tres motivos estructurales distintos: metalaciclos diméricos con L4 y polímeros y dímeros con L5, demostrando que la posición relativa de los sustituyentes en estos ligandos tiene un claro efecto en la topología de los compuestos resultantes. En la segunda parte, se examina la reactividad de los nuevos ligandos L6-L8 con Pd(II), comparándose los resultados con los obtenidos previamente para L4 y L5. Los compuestos de coordinación con ligandos N-alquilocarborano pirazol se describen por primera vez en la sección 3.4. Se han obtenido seis compuestos con los ligandos L9-L11 y los metales Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) y Pd(II), que permiten observar el efecto de la incorporación de el grupo carborane al anillo pirazólico. En la sección 3.5 se describe la obtención de cuatro compuestos luminiscentes de Cu(I) con los ligandos L9-L12. Algunos de ellos poseen motivos estructurales poco usuales, y su obtención en un mismo trabajo es un hecho destacable. La investigación de sus propiedades fotofísicas ha permitido estudiar los procesos emisivos de compuestos con morfologías escasamente estudiadas. Este trabajo se ha completado con cálculos TDDFT. Las conclusiones generales se presentan en el Capítulo 4. Finalmente, este trabajo cuenta con una sección experimental (Capítulo 5) y un anexo (Anexo I) dónde se pueden encontrar todos los espectros y otra información adicional.