[en] The research developed in this Doctoral Thesis comprises from the synthesis of polyaromatic compounds to the preparation of various naturally occurring quinonoid compounds (natural product synthesis), highlighting the proficiency of homogeneous gold catalysis for the construction of molecular diversity. On the one hand, a novel approach for the synthesis of a new crushed fullerene C60 by a threefold Pd-catalyzed cross-coupling of four C15 trindene fragments has been developed. The central motif's trindene C15 skeleton was constructed through a triple gold(I)-catalyzed oxidative cyclization. On the other hand, the scope of the intramolecular gold(I)-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reaction was extended to O-protected homopropargylic and allylic oxo-1,5-enynes. Under the optimized reaction conditions, the cyclization takes place with moderate to excellent yields (38–90%) and increased selectivity in most of the cases, providing access to substituted octahydro-1H-indenes. Concerning the use of gold catalysis for the synthesis of natural products, we have developed an enantioselective gold(I)-catalyzed enyne alkoxycyclization, which can be applied for the construction of the carexanes core skeleton. Additionally, the intramolecular gold(I)-catalyzed [4+2] cycloaddition reaction has been used for the construction of the 6,6,5-tricyclic skeleton of the pycnanthuquinones, another family of alkaloids. Finally, a detailed examination of gold(I)-catalyzed skeletal rearrangements of model 1,6-enynes bearing OR groups at the propargyl position, which are prone to undergo intramolecular 1,5-migration in the absence of external nucleophiles, was performed.

[es] La investigación desarrollada en esta tesis doctoral abarca desde la síntesis de compuestos poliaromáticos hasta la preparación de varios compuestos naturales, destacando la habilidad de la catálisis homogénea de oro para la construcción de diversidad molecular. Por una parte, se ha desarrollado un nuevo procedimiento para la síntesis de un nuevo fullereno C60 abierto mediante un triple acoplamiento catalizado con Pd de cuatro fragmentos de trindeno C15. El esqueleto del motivo central trindeno C15 se construyó mediante una triple ciclación oxidante catalizada por oro(I). Por otra parte, el alcance de la reacción intramolecular de cicloadición [2 + 2 + 2] catalizada por oro(I) se extendió a oxo-1,5-eninos con grupos O-homopropargílico y alílico protegidos. Usando las condiciones de reacción optimizadas, la ciclación tiene lugar con rendimientos de moderados a excelentes (38-90%) y una mayor selectividad en la mayoría de los casos, proporcionando acceso a octahidro-1H-indenos sustituidos. En cuanto al uso de la catálisis del oro para la síntesis de productos naturales, se ha desarrollado una reacción enantioselectiva de alcoxiciclación, que puede ser aplicada en la construcción del esqueleto principal de los carexanos. Además, se ha utilizado la reacción de cicloadición intramolecular [4 + 2] catalizada por oro(I) para la formación del esqueleto 6,6,5-tricíclico de las pycnanthuquinonas, otra familia de alcaloides. Por último, se realizó un estudio mecanístico detallado de las transposiciones de esqueleto en diversos 1,6-eninos con grupos OR en la posición propargílica, los cuales son propensos a experimentar una migración-1,5 del grupo alcoxi- en ausencia de nucleófilos al ser tratados con catalizadores de otro.