[ca] Aquesta tesi descriu innovadors avenços en el camp de la funcionalització oxidativa d'enllaços C-H alifàtics. En aquest sentit, es presenten nous mètodes sostenibles per a la formació d'enllaços C-N i C-F, els quals aconsegueixen vèncer limitacions importants de les tècniques sintètiques actuals. En primer lloc, s'ha descrit una aproximació electroquímica per a la síntesi de pirrolidines i piperidines mitjançant una aminació intramolecular. A través d'aquest protocol, les mateixes condicions experimentals poden ser usades per a la síntesi d'heterocicles tant de cinc com de sis membres. Aquest mètode presenta sostenibilitat i economia atòmica excel·lent, ja que l'hidrogen molecular és l'únic subproducte generat. A continuació, es presenta una innovadora activació d'enllaços N-F per tal de promoure aminacions intramoleculars en posicions alifàtiques. En aquest sentit, es van utilitzar amines fluorades com a fonts de nitrogen efectives en la preparació de pirrolidines i piperidines en el context de la reacció de Hoffmann-Löffler. Ambdós tipus de compostos poden ser obtinguts usant el mateix sistema catalític basat en un complex de CuI. La reacció no necessita additius extra per tal de preparar una gran varietat de productes cíclics amb gran diversitat estructural. El mecanisme de la reacció va ser avaluat exhaustivament a través d'una gran varietat de tècniques fisico-químiques experimentals, així com d'estudis teòrics. Per últim, vam aprofitar el nostre coneixement en l'àmbit de la química de iode i la reacció de Hoffmann-Löffler pel desenvolupament d'una reacció de fluoració alifàtica dirigida sense precedents que utilitza fluor nucleòfil com a font de fluor. La introducció de forma dirigida de iode en una posició alquílica estableix l'escenari per a una segona oxidació que genera una espècie clau de iode hipervalent alquílica. Aquest intermedi crucial que conté el grup supernucleòfug permet l'ús d'un nucleòfil tan modest com el fluorur per a la formació de l'enllaç C-F. La selectivitat pel que fa a la posició funcionalitzada pot ser ajustada amb l'elecció del grup director. Dos grups directors basats en nitrogen es van identificar, mostrant selectivitats complementaries per 1,5- i 1,6-HAT. Això es tradueix en un procediment sintètic uniforme per a la síntesi de 1,3- i de 1,4-fluoroamines.

[es] La presente tesis describe avances novedosos en el campo de la funcionalización oxidativa de enlaces C-H alifáticos. En este sentido, se presentan nuevos métodos sostenibles para la formación de enlaces C-N y C-F, los cuales consiguen salvar importantes limitaciones de las técnicas sintéticas actuales. En primer lugar, se ha descrito una aproximación electroquímica para la síntesis de pirrolidinas y piperidinas mediante aminación intramolecular. Mediante este protocolo, las mismas condiciones experimentales pueden ser empleadas para la síntesis de heterociclos tanto de cinco como de seis miembros. Este método presenta una sostenibilidad y economía atómica excelente, ya que hidrógeno molecular es el único subproducto generado. A continuación, se presenta una novedosa activación de enlaces N-F para promover aminaciones intramoleculares en posiciones alifáticas. En este sentido, se emplearon aminas fluoradas como fuentes de nitrógeno efectivas en la preparación de pirrolidinas y piperidinas en el contexto de la reacción de Hofmann-Löffler. Ambos tipos de compuestos pueden ser obtenidos empleando el mismo sistema catalíticos basado en un complejo de CuI. La reacción no necesita de aditivos extra para preparar una gran variedad de productos cíclicos con gran diversidad estructural. El mecanismo de la reacción fue evaluado exhaustivamente a través de una gran variedad de técnicas físico-químicas experimentales, así como a través de estudios teóricos. Por último, aprovechamos nuestro conocimiento en el ámbito de la química de iodo y la reacción de Hofmann-Löffler para el desarrollo de una reacción de fluorinación alifática dirigida sin precedentes que emplea flúor nucleófilo como fuente de flúor. La introducción de forma dirigida de iodo en una posición alquílica establece el escenario para una segunda oxidación que genera una especie clave de iodo hipervalente alquílica. Este intermedio crucial que contiene el grupo supernucleófugo permite el uso de un nucleófilo tan modesto como el fluoruro para la formación del enlace C-F. La selectividad en cuanto a la posición funcionalizada puede ser ajustada con la elección del grupo director. Dos grupos directores basados en nitrógeno fueron identificados, mostrando selectividades complementarias para 1,5- y 1,6-HAT. Esto se traduce en un procedimiento sintético uniforme par