[en] In this thesis the study of thermogravitational effect at high-pressure and free media has been developed, with which the thermo-hydrodynamic behavior and the experimental determination of transport properties can be deepen, especially the thermal diffusion coefficient of liquid and liquefied mixtures. The experimental results under high pressure obtained by means of the new thermogravitational installation are of great interest for the developing and adjusting of numerical and theoretical models applied for predicting and optimizing the exploration and exploitation of oil wells. This installation is up to today, the only facility at international scale that can analyze experimentally the thermogravitational effect in terms of pressure. This thesis focuses on the design, construction and validation of a new thermogravitational column able to work at high pressure, up to 500 bar. Together with this, the necessary devices and the procedures to operate at high pressure, for filling the column with the fluid and extracting the samples for evaluation, complying with safety regulations have been designed. To design the column has been paid particular attention to its critical features and functions that were known from previous experience in using this technique at atmospheric pressure and the revision of the state of art. The developed thermogravitational column's configuration is cylindrical, and its dimensions are: height 500 mm, 1 mm gap width, 5 ports for sample extraction evenly distributed along the column, and radius curvature of 0.99. Once the thermogravitational column was validated at atmospheric pressure with the liquid mixtures that were studied in the Benchmark of FONTAINEUBLEAU and after checking that it operates within the validity limits of the FJO theory, the installation has been used to determine the thermal diffusion coefficient of binary mixtures of n-alkanes at atmospheric pressure and various different concentrations. From this work we can conclude that the thermodiffusion coefficient of mixtures of n-alkanes has a linear dependence with its mass fraction. This result allows a quantitative determination of DT values, from the knowledge of viscosity and thermal expansion coefficient of analyzed mixture. For the experimental determination of the thermodiffusion coefficient of IBB-nC12, IBB-nC12, and THN-IBB mixtures at average temperature of 25 °C and pressures between 20-200 bar, first, the values of thermophysical properties of the mixture and the density gradient along the column at stationary state were experimentally measured. The results obtained showed that DT coefficient decreases with pressure and fits well to a line, at least, for the three studied mixtures. This dependence of thermodiffusion coefficient with pressure is mainly due to the viscosity variation with pressure. As it was found for binary mixtures of n-alkanes at atmospheric pressure for the mixtures studied in the Benchmark (THN-IBB and IBB-nC12) the thermal diffusion coefficient is proportional to the ratio of thermal expansion coefficient and dynamic viscosity DT ~ a/N.

[es] En esta tesis doctoral se ha desarrollado el estudio del efecto termogravitacional para altas presiones en medio libre con el que se podrá profundizar más en el comportamiento termohidrodinámico y en la determinación experimental de propiedades de transporte, en especial el coeficiente de difusión térmica en mezclas liquidas y licuadas. Los resultados experimentales obtenidos bajo presión mediante la nueva instalación termogravitacional son de gran interés para el desarrollo y el ajuste de los modelos numéricos y teóricos aplicados en la predicción y optimización de la exploración y explotación de pozos petrolíferos, siendo ésta la única instalación a escala internacional, hoy en día, que puede analizar experimentalmente el efecto termogravitacional en función de la presión. El eje central del trabajo de tesis ha sido el diseño, construcción y validación de una nueva columna termogravitacional preparada para trabajar a altas presiones, hasta 500 bar. Junto a esto, también se han diseñado los dispositivos adecuados para operar a altas presiones, cumpliendo la normativa de seguridad, y el procedimiento para la carga y la obtención y evaluación de las muestras. Para el diseño de la columna se ha puesto especial atención en las funciones y características críticas conocidas a través de la experiencia previa en el uso de esta técnica a presión atmosférica y del estudio del estado del arte. La columna termogravitacional desarrollada es de configuración cilíndrica y sus dimensiones son: altura 500 mm.; 1 mm de ancho de gap; 5 tomas para muestras, repartidas uniformemente a lo largo de la columna y 0,99 de radio de curvatura. Una vez la columna termogravitacional fue validada a presión atmosférica utilizando las mezclas líquidas estudiadas en el Benchmark de FONTAINEUBLEAU y comprobando que opera dentro de los límites de validez de la teoría de FJO, la instalación ha sido utilizada para determinar el coeficiente de difusión térmica de las mezclas binarias de n-alkanos a presión atmosférica y a diferentes concentraciones. De este estudio se puede concluir que el coeficiente de termodifusión en mezclas de n-alkanos depende linealmente con la fracción másica. Este resultado permite determinar cuantitativamente valores de DT a partir del conocimiento de la viscosidad y el coeficiente de expansión térmica de la mezcla analizada. Para la determinación experimental del coeficiente de termodifusión en las mezclas IBB-nC12, THN-IBB y THN-nC12 a 25 ◦C de temperatura media y a presiones de trabajo en el rango de 20 a 200 bar, se miden experimentalmente los valores de las propiedades termofísicas a altas presiones y el gradiente de densidades a lo largo de la columna en el estado estacionario. De los resultados obtenidos se concluye que el coeficiente DT disminuye con la presión y se ajusta a una recta para las tres mezclas estudiadas. Esta dependencia del coeficiente de termodifusión con la presión es debida fundamentalmente a la variación de la viscosidad con la presión. Del mismo modo que para el caso de las mezclas binarias de n-alkanos a presión atmosférica, se encontró para las mezclas del Benchmark (THN-IBB y nC12-IBB) que el coeficiente de difusión térmica es proporcional al cociente entre el coeficiente de expansión térmica y la viscosidad dinámica DT ~ a/N.