[ca] Els hidrocarburs aromàtics policíclics d'estructura oberta (PAHs) s'utilitzen habitualment en dispositius electroluminescents, semiconductors, bateries de liti-ió i diversos altres camps de la ciència dels materials, gràcies a les seves distintes propietats electròniques, òptiques i magnètiques. El zetrè i els seus derivats representen una subclasse única de PAHs, que es poden conceptualitzar com a compostos formats per dues unitats de naftalè o antracè unides per un o més enllaços de butadiè, donant lloc a compostos amb una extensió π vertical o horitzontal. Tanmateix, aquests compostos, que mostren almenys parcialment propietats d'estructura oberta, sovint són propensos a l'oxidació, la qual cosa complica la seva síntesi i ús pràctic. Ens vam interessar per la possibilitat de sintetitzar derivats del zetrè basats en pirè. Atès que l'estratègia d'homodimerització amb pal·ladi o níquel és particularment atractiva per la seva simplicitat, vam decidir intentar sintetitzar el zetrè utilitzant aquest enfocament. No obstant això, mai no s'ha publicat la síntesi de precursors per aquesta reacció. En aquest context, vam emprar la peri-alquinilació catalitzada per Rh(III) dirigida per carbamat per preparar els precursors clau, i vam utilitzar reaccions de dimerització catalitzades per pal·ladi per preparar una sèrie de derivats del zetrè. A més, també es podrien preparar derivats d'octabenzoovalè mitjançant la fotociclització modificada de Katz i la subseqüent ciclització de Scholl. Finalment, vam sintetitzar un precursor de dicetona per a la síntesi d'hexacenohexacè mitjançant l'acoblament de Suzuki i ciclització catalitzada per àcid de Brønsted.

[en] Open-shell polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) are commonly used in electroluminescent devices, semiconductors, lithium-ion batteries, and various other material science fields, owing to their distinctive electronic, optical, and magnetic properties. Zethrene and its derivatives represent a unique subclass of PAHs, which can be conceptualized as consisting of two naphthalene or anthracene units connected by one or more butadiene linkages, resulting in compounds with either vertical or horizontal π-extension. However, these compounds, exhibiting at least partial open-shell properties, are often prone to oxidation, which complicates their synthesis and practical use. We became interested in the possibility of synthesizing zethrene derivatives based on pyrene. Since the palladium or nickel homodimerization strategy is particularly attractive due to its simplicity, we decided to try to synthesize zethrene using this approach. However, the synthesis of precursors for this reaction has never been reported. In this context, we employed the Rh(III)-catalyzed carbamate directed peri-alkynylation to prepare key precursors, and palladium-catalyzed dimerization reactions were used to prepare a series of zethrene derivatives. In addition, octabenzoovalene derivatives could also be prepared by Katz-modified Mallory photocyclization and subsequent Scholl cyclization. Finally, we synthesized a diketone precursor for the synthesis of hexacenohexacene by Suzuki coupling and Brønsted acid-catalyzed cyclization.