[en] In the last years, the world is becoming more aware of the environ-mental issues and its impact on the planet, embracing more sustainable and environmentally friendly lifestyles.This has sparked a pressing need in various areas, including analytical chemistry, which must adapt its methodologies to align with this trend. In this context, the miniaturization of LC is presented alternative to conventional LC systems, not only improving its performance and sensitivity, but also from an environmental point of view, reducing the solvents required, waste generated, and operational costs. It involves a scaling down of the dimensions of LC systems, including columns, flow rates, and detection systems. As a result, minLC has gained significant attention and holds great promise for various fields, including pharmaceutical analysis, biomedical re-search, and environmental monitoring. The advancements in miniaturization have made it possible to bring the portability to LC systems, which is particularly relevant for point-of-need determinations such point-of-care (POC) ap-plications or environmental monitoring. In the same vein, the miniaturization of sample treatment techniques Is progressively replacing conventional procedures which involves high number of steps and large volumes of solvents. Among the miniaturized sample preparation techniques, such as SPME, LLME, and microextraction by packed sorbent (MEPS), have been widely employed. IT-SPME is a type of SPME that combines miniaturization with automation, fulfilling various of the requirements of green and sustainable analytical chemistry while allowing for easy coupling to minLC systems. In the framework of development of this thesis, the capabilities of minLC, both nano and capLC, were studied for the analysis of different matrices of analytical interest, including environmental, biological, and nanoparticles samples. For this purpose, the minLC was coupled on-line to IT-SPME demonstrating the potential benefits in terms of sensitivity, versatility, rapidity, solvent usage, and waste generation for the analysis of different environ-mental water and urine samples. Also, the technique has allowed the assessment of NPs from the chromatographic profiles for its usage in further monitoring of plasmonic assays and to follow also them, providing better selectivity and sensitivity than the monitoring by means of UV-vis spectrophotometry. Moreover, the possibilities the portable LC were evaluated and compared with LC systems. As for the comparative studies, the HEXAGON tool and the BETTER (portaBle fiEld Testing sTandard frameWoRk) criteria were employed for the evaluation of greenness and sustainability of the method and portability, respectively. Finally, the stability of the AgNPs in presence of several agents was studied in-flow in order to approximate to environmental conditions.

[es] En los últimos años, el mundo está tomando cada vez más conciencia de los problemas ambientales y su impacto en el planeta, adoptando estilos de vida más sostenibles y respetuosos con el medio ambiente. Esto ha generado una necesidad apremiante en diversas áreas, incluida la química analítica, que debe adaptar sus metodologías para alinearse con esta tendencia. En este contexto, la miniaturización de la LC se presenta como una alternativa a los sistemas convencionales de LC, mejorando no solo su rendimiento y sensibilidad, sino también desde un punto de vista ambiental al reducir los solventes necesarios, los residuos generados y los costos operativos. Implica la reducción de las dimensiones de los sistemas de LC, incluyendo columnas, tasas de flujo y sistemas de detección. Como resultado, la minLC ha llamado significativamente la atención y promete mucho en diversos campos, incluyendo el análisis farmacéutico, la investigación biomédica y el monitoreo ambiental. Los avances en la miniaturización han hecho posible llevar la portabilidad a los sistemas de LC, lo cual es especialmente relevante para determinaciones en el punto de necesidad, como aplicaciones de atención médica en el lugar (POC) o monitoreo ambiental. En la misma línea, la miniaturización de las técnicas de tratamiento de muestras está reemplazando progresivamente los procedimientos convencionales que implican un alto número de pasos y grandes volúmenes de solventes. Entre las técnicas de preparación de muestras miniaturizadas, como SPME, LLME y microextracción por sorbente empaquetado (MEPS), se han empleado ampliamente. IT-SPME es un tipo de SPME que combina la miniaturización con la automatización, cumpliendo varios de los requisitos de la química analítica verde y sostenible, al tiempo que permite un fácil acoplamiento a sistemas minLC. En el marco del desarrollo de esta tesis, se estudiaron las capacidades de minLC, tanto nano como capLC, para el análisis de diferentes matrices de interés analítico, incluyendo muestras ambientales, biológicas y de nanopartículas. Para este propósito, se acopló en línea la minLC a IT-SPME, demostrando los beneficios potenciales en términos de sensibilidad, versatilidad, rapidez, uso de solventes y generación de residuos para el análisis de diferentes muestras de agua ambiental y orina. Además, la técnica permitió la evaluación de NPs a partir de los perfiles cromatográficos para su uso en un posterior monitoreo de ensayos plasmónicos y para seguirlos, proporcionando una mejor selectividad y sensibilidad que el monitoreo a través de espectrofotometría UV-vis. Además, se evaluaron y compararon las posibilidades de la LC portátil con los sistemas de LC. En cuanto a los estudios comparativos, se emplearon la herramienta HEXAGON y los criterios de BETTER (portaBle fiEld Testing sTandard frameWoRk) para evaluar la sostenibilidad y la portabilidad del método, respectivamente. Finalmente, se estudió la estabilidad de las AgNPs en presencia de varios agentes en flujo, con el objetivo de aproximarse a las condiciones ambientales.