[en] The efficiency of the organic photovoltaics is rapidly increasing. Their performance in large-scale devices and their stability is, however, still highly challenging. The development of photovoltaic technology has been intense, addressing critical issues through the upscaling of OPVs from lab scale devices to industrial scale modules. The achievement of reliable printing and coating processes for large-scale modules has been challenging thus far, and it has been therefore one of the main topics of research in this thesis. Roll-to-roll is a processing technique applied in this thesis to achieve high throughput solution for large-scale OPV modules. OPV modules based on P3HT: PCBM and P3HT:o-IDTBR on a flexible substrate, obtained at large-scale, have been demonstrated in this work (Chapter 3). New methodology highlights the challenges to scale up the small lab devices to larger modules. Understanding the critical steps in the upscaling process is decisive to address the research efforts towards decreasing the aforementioned gap. In Chapter 5, we quantify the efficiency losses associated with several of the main steps involved in the up-scaling pathway of the OPV devices, from lab-scale blade coating to pre-industrial slot die roll-to-roll coating. We show that when using materials in the active layer for which the performance is tolerant to thickness/microstructure variations, the critical steps are related to the charge carrier blocking layers, as well as potential losses due to parasitic absorption in the electrodes. We have also investigated the molecular packing of the small molecules and its correlation with the device's performance in Chapter 4. Our data suggest that the crystallinity tendency of both electron donor and electron acceptor are a source of phase separation and recombination, and thus besides energy level alignment, an optimum of ordering structure between the electron donor and the electron acceptor have to be achieved. We supported our investigation by obtaining the optical absorption spectra in both solution and solid states, cyclic voltammetry and GIWAXS for the solid-state films. Not only the modules processing but also their geometry has been investigated and the results reported in the third chapter. The electrode geometry printed by the screen printer was optimized to obtain better photovoltaic performance of OPV modules. In addition, a comparative study of the different screen-printed electrode materials has been carried out. The fabricated OPV modules showed PCE values of ca 1% under AM 1.5 conditions. The degradation of solution processed photovoltaic modules is still a dominant issue for the industrial requirement, and the topic of Chapter 6. Since the degradation of the modules is mainly correlated to the active layer components, we have investigated and compared as well the degradation of roll-to-roll modules based on fullerene and non-fullerene acceptors (P3HT: PCBM P3HT:o-IDTBR, respectively) heterojunctions to have more insights for improving the lifetime the OPV modules for the industrial scale application. Two types of encapsulation systems (PET only and barrier foil) were used to isolate the modules from the environmental conditions, minimizing diffusion of oxygen and humidity into OPV modules. Modules based on P3HT: PCBM and P3HT:o-IDTBR, encapsulated with barrier foil have shown activity up to 522 and 249 hours, respectively, while modules encapsulated with PET foil showed activity for 21 hours. In addition, not only the photoactive layer components were found to be responsible for the degradation process but also the HTL had a role in the resulting stability.

[es] La eficiencia de la energía fotovoltaica orgánica está aumentando rápidamente, sin embargo, su rendimiento en dispositivos a gran escala y su estabilidad todavía suponen un reto. El desarrollo de la tecnología fotovoltaica ha sido intenso durante los últimos años, abordando problemas críticos a través del aumento del tamaño de los módulos OPV desde dispositivos a escala de laboratorio a módulos a escala industrial. El logro de procesos fiables de impresión y recubrimiento para módulos a gran escala ha sido un desafío hasta el momento y, por lo tanto, ha sido el tema de investigación de esta tesis. La técnica de roll-to-roll es una técnica de procesamiento aplicada en esta tesis para lograr una solución de alto rendimiento para módulos OPV a gran escala. En este trabajo se ha demostrado la fabricación de módulos OPV basados en P3HT: PCBM y P3HT:o-IDTBR sobre un sustrato flexible, obtenidos a gran escala (Capítulo 3). La nueva metodología destaca los desafíos para escalar los pequeños dispositivos de laboratorio a módulos más grandes. Comprender los pasos críticos en el proceso de escalado es decisivo para abordar los esfuerzos de investigación y así disminuir la brecha antes mencionada. En el Capítulo 5, analizamos las pérdidas de eficiencia asociadas con varios de los pasos principales involucrados en el proceso de escalado de los dispositivos OPV, desde el recubrimiento por doctor blade a escala de laboratorio hasta el recubrimiento por roll-to-roll preindustrial. En el capítulo, demostramos que cuando se utilizan materiales en la capa activa cuyo rendimiento es tolerante con respecto a variaciones de espesor/microestructura, los pasos críticos están relacionados con las capas de bloqueo de portadores de carga, así como con las pérdidas potenciales debidas a la absorción parásita en los electrodos. También investigamos el empaquetamiento molecular de las moléculas pequeñas y su correlación con el rendimiento del dispositivo en el Capítulo 4. Nuestros datos sugieren que la cristalinidad tanto del donante de electrones como del aceptor de electrones es una fuente de separación y recombinación de fases y, por lo tanto, además de la alineación del nivel de energía, se debe lograr una estructura de ordenamiento óptima entre el donante de electrones y el aceptor de electrones. Apoyamos nuestra investigación obteniendo los espectros de absorción óptica tanto en solución como en estado sólido, voltamperometría cíclica y GIWAXS para las películas en estado sólido. No solo se ha investigado el procesamiento de los módulos sino también su geometría y los resultados se reportan en un tercer capítulo. Se optimizó la geometría de los electrodos impresos por la serigrafía para obtener un mejor rendimiento fotovoltaico de los módulos OPV. Además, se ha realizado un estudio comparativo de los diferentes materiales de electrodos serigrafiados. El módulo OPV más eficiente mostró un valor de PCE del 1% en condiciones AM 1.5. La degradación de los módulos fotovoltaicos procesados en solución sigue siendo un problema crucial para poder cumplir con los requisitos industriales que hemos tratado en el Capítulo 6. Dado que la degradación de los módulos se correlaciona principalmente con los componentes de la capa activa, hemos investigado y comparado también la degradación de los módulos preparados por roll-to-roll basados en heterouniones formadas por aceptores de fullereno y no fullereno (P3HT: PCBM P3HT:o-IDTBR, respectivamente)para tener más información para mejorar la vida útil de los módulos OPV para la aplicación a escala industrial. Se utilizan dos tipos de sistemas de encapsulación (solo PET y lámina de barrera) para aislar los módulos de las condiciones ambientales, como la difusión de oxígeno y humedad en los módulos OPV. Los módulos basados en P3HT: PCBM y P3HT:o-IDTBR, encapsulados con lámina de barrera, han mostrado actividad hasta 522