[ca] En els darrers anys, els àtoms individuals han sorgit com un nou paradigma en catàlisi, prometent nombrosos avantatges respecte als enfocaments tradicionals. Malgrat el creixent potencial d'aplicació industrial, l'estructura precisa del lloc actiu sovint encara no s'entén poc. A més, a escala atòmica, els efectes dinàmics es fan omnipresents i influeixen en la reactivitat. Aquesta tesi aborda aquests problemes per als catalitzadors d'un sol àtom basats en ceria amb diversos metalls de transició com a centres actius. Mitjançant el modelatge de la teoria funcional de la densitat, es resolen estructures atòmiques, s'exploren les distribucions locals de polarons i s'investiga la dinàmica de transferència d'electrons entre els àtoms metàl·lics aïllats i la superfície, demostrant la seva ubiqüitat en sistemes basats en ceria. A més, s'aborda la influència de la reducció de la superfície com a modificació química més comuna de la ceria, mostrant com es poden fer accessibles estats poc comuns d'oxidació de metalls mitjançant la interacció electrònica amb el suport. La riquesa de dades obtinguda s'utilitza més per construir models predictius d'aprenentatge automàtic que proporcionen una visió física addicional de la interacció amb el suport metàl·lic. En col·laboració amb grups experimentals, es revela el peròxid de superfície com a origen de la capacitat d'estabilització excepcionalment alta de ceria pretractada amb plasma d'oxigen per a platí dispersat atòmicament. Finalment, s'explora el paisatge de reactivitat per a l'oxidació de l'amoníac a òxid nitrós per a un catalitzador de manganès basat en ceria, que permet racionalitzar el seu alt rendiment catalític mitjançant un cicle catalític favorable termodinàmicament.

[en] In recent years, single atoms have emerged as a new paradigm in catalysis, promising numerous advantages over traditional approaches. Despite the growing potential for industrial application, the precise structure of the active site is often still poorly understood. In addition, at the atomic scale, dynamic effects become ubiquitous and influence reactivity. This thesis approaches these issues for ceria-based single-atom catalysts with various transition metals as active centers. Via Density Functional Theory modelling, atomic structures are resolved, local polaron distributions explored, and electron transfer dynamics between the isolated metal atoms and the surface investigated, proving their ubiquity in ceria-based systems. Moreover, the influence of surface reduction as the most common chemical modification of ceria, is addressed, showing how uncommon metal oxidation states can be made accessible via the electronic interaction with the support. The obtained wealth of data is further used to construct predictive machine learning models that provide additional physical insight into the metal-support interaction. In collaboration with experimental groups, surface peroxide as the origin of the exceptionally high stabilization capability of oxygen plasma pretreated ceria for atomically dispersed platinum, is revealed. Lastly, the reactivity landscape for ammonia oxidation to nitrous oxide is explored for a ceria-based manganese catalyst, allowing to rationalize its high catalytic performance via a thermodynamically favorable catalytic cycle. The results prove the pivotal role of ceria as a non-innocent support, influencing atomic structure, dynamic behavior, and reactivity.