[en] The project of the present doctoral thesis focuses in the development of new immobilized catalytic systems that allow to carry out different types of enantioselective reactions through processes with an improved sustainability profile. Consequently, organocatalysts immobilized on various solid supports as well as perfluorinated derivatives of homogeneous organocatalysts have been designed and prepared. In the first part of this thesis, the study and synthesis of a new family of ligands based on tris(triazolil)methanol (TTM) structures has been carried out. These ligands have been coordinated with CuCl, being optimal to catalyze cycloaddition reactions between alkynes and azides. In the case of the fluorinated systems, asymmetric catalysis has been carried with a homogeneous catalyst bearing a fluorinated chain. The recovery of these catalysts has been performed by a liquid–liquid extraction in a biphasic fluorous system (BFS). Concerning the solid phase, different types of organic supports based on polystyrene (commercial or home-made), emphasizing the understanding and control of the physical and chemical phenomena that determine and limit the useful life of the supported catalytic species. In particular, the effects on the catalytic properties of the matrix nature, the degree of cross–linker, the level of functionalization, and the nature of the functional unit required to anchor the catalyst onto the polymer. Regarding the preparation of the polymeric matrix, different strategies have been considered: a) polymeric support prepared by suspension copolymerization, b) tubular polymeric support structures known as monoliths. The ultimate objective of this thesis has been to develop continuous flow versions of various synthetic processes of interest using catalytic systems immobilized on new polymeric materials.

[es] El presente proyecto de Tesis doctoral se centra en el desarrollo de nuevos sistemas catalíticos inmovilizados que permitan llevar a cabo diferentes tipos de reacciones enantioselectivas mediante procesos con características de sostenibilidad mejoradas. Para ello, se han diseñado y preparado organocatalizadores inmovilizados sobre diversos soportes sólidos así como derivados perfluorados de organocatalizadores homogéneos. En la primera parte de esta tesis se ha realizado el estudio y síntesis de una nueva familia de ligandos basados en la estructura tris(triazolil)metanol (TTM). Estos ligandos se han coordinado con CuCl, siendo óptimos para catalizar reacciones de cicloadición entre alquinos y azidas. En el caso de los sistemas fluorados, la catálisis asimétrica se ha llevado a cabo usando un catalizador homogéneo con una cadena perfluorada. La recuperacion de estos catalizadores se ha realizado mediante una extracción líquido–líquido en un sistema bifásico fluoroso (BFS). En el caso de los soportes sólidos, se han utilizado a lo largo de todo el estudio distintos tipos de soportes orgánicos basados en poliestireno (comerciales o no), haciendo énfasis en la comprensión y el control de los fenómenos físicos y químicos que determinan y limitan la vida útil de las especies catalíticas soportadas. En concreto, se han estudiado en profundidad el efecto en las propiedades del catalizador de la naturaleza de la matriz, el grado de reticulación, el nivel de funcionalización, y la naturaleza de la unidad funcional necesaria para anclar el catalizador en el polímero. En cuanto a la preparación de la matriz polimérica, se han tenido en cuenta diferentes estrategias: a) soportes poliméricos preparados por copolimerización en suspensión, b) soportes poliméricos tubulares, estructuras conocidas como monolitos. El objetivo último del proyecto ha sido desarrollar versiones en flujo continuo de diversos procesos sintéticos de interés utilizando sistemas catalíticos inmovilizados en nuevos materiales poliméricos.