[en] This Thesis develops new analytical methods based on the coupling of mass spectrometry ( MS) separation techniques of high efficiency, such as capillary electrophoresis and liquid chromatography applicable to solving problems related to environmental health and occupational , as is the assessment of exogenous and endogenous biomarkers in biological samples , and food quality and safety , through the evaluation and determination of toxic residues in food . Detection was by mass spectrometry applied in various forms (single quadrupole , triple quadrupole , ion trap ) to optimize the detection and identification of analytes , studying the fragmentation processes and transitions that might provide unambiguous identification. From the methodological point of view , the thesis is unified in its approach, because l as methodological innovations that were addressed were focused establishing faster, sensitive and selective analytical methods that can meet the criteria established by the European legislation for validation and quantitative confirmatory methods in the analysis of the analytes of interest. Specifically , this thesis develops new methodologies that span the sample treatment processes (extraction - preconcentration - cleaning) prior to analysis itself in this sense is restricted materials used in on- line settings that facilitate or reduce stages sample treatment .

[es] La Tesis presentada est? dirigida al desarrollo de nuevos m?todos anal?ticos, basados en el acoplamiento de espectrometr?a de masas (MS) a t?cnicas separativas de alta eficacia, como la electroforesis capilar y la cromatograf?a liquida, aplicables a la resoluci?n de problemas relacionados con la sanidad ambiental y ocupacional, como es la evaluaci?n de biomarcadores ex?genos y end?genos en muestras biol?gicas, y con la calidad y seguridad alimentaria, mediante la evaluaci?n y determinaci?n de residuos t?xicos en alimentos. Se aplic? la detecci?n por espectrometr?a de masas en sus distintas modalidades (cuadrupolo sencillo, triple cuadrupolo, trampa i?nica) para optimizar la detecci?n e identificaci?n de los analitos, estudiando los procesos de fragmentaci?n y las transiciones que pudieron proporcionar una identificaci?n inequ?voca. Desde el punto de vista metodol?gico, la Tesis es unitaria en su planteamiento, ya que l as innovaciones metodol?gicas que se abordaron estuvieron enfocadas al establecimiento de m?todos anal?ticos m?s r?pidos, sensibles y selectivos, que puedan cumplir los criterios establecidos por la Legislaci?n Europea para su validaci?n como m?todos cuantitativos de confirmaci?n en el an?lisis de los analitos de inter?s. Concretamente, esta Tesis desarrolla nuevas metodolog?as que abarcan los procesos de tratamiento de muestra (extracci?n-preconcentraci?n-limpieza) previos al an?lisis propiamente dicho; en este sentido se emplear?n materiales de acceso restringido, en configuraciones on-line, que faciliten o reduzcan las etapas de tratamiento de muestra. Un segundo enfoque de esta Tesis es el estudio de nuevos mecanismos cromatogr?ficos de separaci?n que permita ampliar el n?mero de compuestos analizables simult?neamente. Este aspecto est? dirigido al estudio de la cromatograf?a de interacciones hidrof?licas (HILIC) y sus posibilidades en la separaci?n de compuestos de elevada polaridad. Un aspecto de gran inter?s son las posibilidades mostradas de acoplamiento de la cromatograf?a HILIC a sistemas de cromatograf?a en fase inversa (RPLC) para posibilitar el estudio simult?neo de metabolitos end?genos (habitualmente compuestos de elevada polaridad) junto a compuestos ex?genos utilizados como biomarcadores de exposici?n a compuestos xenobi?ticos (de polaridad intermedia y baja) en matrices biol?gicas.