[en] China is currently the country with the largest production and stock of rare earths (REEs) in the world, and is the main exporter of them globally. Due to the lack of REEs mines, the European Union (EU) is dependent on the eastern country. For this reason, the EU is promoting the recovery of wastematerials from the continent as a secondary resource for sustainable supply stock, such as acidic mine waste (AMW). AMW is generated by the oxidation of metal sulphides in presence of water and/or oxygen producing sulphuric acid with transition metals and REEs to the environment, damaging the wildlife. Spain is one of the largest sources of metallic sulphides, localizing in the south of the territory the Iberian Pyritic Belt (FPB). Mine abandonment and human activity have intensified its generation, being trated by the addition of lime. For example, the AMW from the pond of Aznalcóllar is characterised by a pH around 2,4, and by the presence of Mg (1,93 g/L), Zn (870 mg/L), Mn (220 mg/L) and other transition metals in lower concentrations (Pb, Cd, Fe, AL). Otherwise, it contains between 10-20 mg/L of REEs (4 to 5 orders of magnitude larger than natural water bodies). Therefore, their recovery by integration of hybrid process is of interest. This work evaluates the integration of hybrid processes for the valorisation of AMW from the Aznalcóllar mine through ionic exchange technology and selective precipitation. To maximise the recovery of REEs in the ion exchange stage, Fe(III), Al(III) and Zn(II) have been removed from the AMW by precipitation: the first two as hydroxides and Zn(II) as sulphur. Ion exchange was carried out using three different resins: S930, SPC11706 and TP272, regenerating them at the end of their saturation using two different solutions (H2SO4 o Na2EDTA/NH4Cl). The REEs rich stream obtained during the eluation of the resins was treated with oxalic acid for its selective precipitation. The results of the Fe and Al removal were carried out at an optimum pH of 4,5, obtaining a Fe(III) removal of 99% and more than 92% for Al(III). The recovery of Zn(II) has been achieved with its precipitation as sulphide (ZnS(s) at 94%) with a concentration of 20mM NaHS, observing that the efficiency of Zn increases when the NaHS concentration is also increased, and that at lower pH a higher removal is obtained (optimum pH 2 or 4). On the integration of ion exchange processes and crystallisation processes, has been developed a column train (TP272 and S930) to selectively recover heavy and light REES, concentrating them with concentration factor up to. By oxalate precipitation, it was possible to selectively crystallise the REEs, being able to recover more than 90% of the elements in solution.

[es] Actualmente China es el país de mayor producción y reserva de tierras raras (REEs) en el mundo, y es el principal exportador de ellas a nivel global. Debido a la falta de minas de REEs, la Unión Europea (UE) es dependiente del país oriental. Por ello, la UE está fomentando la valorización de residuos del continente como recurso secundario de suministro sostenible, como son las aguas ácidas de mina (AMW). Las AMW se generan por la oxidación de sulfuros metálicos en presencia de agua y/u oxígeno produciendo ácido sulfúrico con metales de transición y REEs al medio natural, perjudicando a la fauna y flora. España es una de las mayores fuentes de sulfuros metálicos, localizándose en el sur de la península la Faja Pirítica Ibérica (FPB). El abandono de minas y la actividad humana han intensificado su generación, siendo tratadas mediante la adición de cal. Por ejemplo, el AMW de la balsa de Aznalcóllar se caracteriza por un pH alrededor de 2,4, y por la presencia de Mg (1,93 g/L), Zn (870 mg/L), Mn (220 mg/L) y otros metales de transición en concentraciones inferiores (Pb, Cd, Fe, Al). Sin embargo, estas contienes entre 10-20 mg/L de REEs (4 o 5 órdenes de magnitud más grande que los cuerpos de aguas naturales). Por ello, es de interés su recuperación mediante integración de procesos híbridos. Este trabajo evalúa la integración de procesos híbridos para la valorización de AMW de la mina de Aznalcóllar, a través de tecnologías de intercambio iónico y precipitaciones selectivas. Para maximizar la recuperación de REEs en la etapa de intercambio iónico se ha eliminado primeramente el Fe(III), Al(III) y Zn(II) mediante precipitación: los dos primeros como hidróxidos y el Zn(II) como sulfuro. El intercambio iónico se ha llevado a cabo utilizando tres resinas distintas: S930, SPC11706 y TP272, regenerándolas al final de su saturación mediante dos disoluciones distintas (H2SO4 o Na2EDTA/NH4Cl). El contenido rico en REEs conseguido durante la elución de las resinas se ha tratado mediante ácido oxálico para la precipitación selectiva de las mismas. Los resultados de las eliminaciones de Fe y Alse han llevado a cabo a un pH óptimo de 4,5 obteniendo una eliminación de Fe del 99% y superior al 92% para el Al. La recuperación de Zn(II) se ha logrado con su precipitación como sulfuro (ZnS(s) al 94%) con una concentración de 20mM de NaHS, observando que la eficiencia del Zn aumenta cuando lo hace también la concentración de NaHS, y que a menor pH mayor eliminación se obtiene (pH óptimo 2 o 4). Sobre la integración de procesos de intercambio iónico y cristalización, se ha desarrollado un tren de columnas (TP272 y S930) para recuperar selectivamente las REEs pesadas y ligeras, concentrándolas con factores de concentración de hasta 200. Mediante la precipitación de oxalatos fue posible cristalizar selectivamente las REEs, pudiendo recuperar más del 90% de los elementos en disolución.