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[en] In this PhD thesis we have studied different experimental and theoretical aspects of the gold(I)-catalyzed cyclization of enynes. The work has been divided in two chapters, one related with the study of gold(I) complexes and the second one focused on the applications of gold complexes for the activation of alkynes, more precisely on the enyne cyclization reaction.Firstly, we have performed a computational study of a family of group 11 metal complexes as well as the synthesis and structural characterization of the first gold(I) cationic complexes displaying η1−η2 gold(I)-arene interactions. We have also synthesized a phosphite gold(I) complex which is the most active catalyst for enyne cycloisomerizations.On the other hand, the intermolecular trapping of the carbene intermediates involved in the gold(I)-catalyzed cyclization of 1,6-enynes with olefins was achieved, giving rise to one of the few examples of gold(I)-catalyzed cyclopropanations. We have also performed a computacional study of the gold(I)-catalyzed cyclization of 1,7-enynes and broadened the scope of the gold(I)-catalyzed [4+2] cycloaddition by its successful application to substituted 1,7-enynes.

[es] Esta tesis doctoral se ha dedicado al estudio tanto experimental como teórico de diferentes aspectos relacionados con la ciclación de eninos catalizada por oro(I). La memoria se ha dividido en dos partes, el primero de ellos recoge el estudio de complejos de oro(I) mientras que el segundo se ha dedicado a las aplicaciones de dichos complejos en reacciones de activación de alquinos, en concreto para la reacción de ciclación de eninos. En el primer capítulo se exponen los resultados obtenidos en un estudio teórico comparativo de complejos con metales del grupo 11 así como la síntesis y caracterización estructural de complejos de oro que contienen interacciones &#960; oro-anillo aromático sencillo. Por otra parte, se describe la síntesis de un nuevo complejo de oro con un ligando fosfito voluminoso, que es un excelente catalizador para reacciones de cicloisomerización de eninos. A continuación, se presentan los resultados relacionados con el atrapamiento intermolecular mediante olefinas de los intermedios carbeno de oro implicados en la reacción de ciclación de 1,6-eninos. Por otro lado, se ha realizado un estudio teórico y computacional de la reacción de ciclación de 1,7-eninos catalizada por oro y se ha ampliado el alcance de la cicloadición [4+2] catalizada por oro(I) mediante su aplicación a 1,7-eninos substituidos.
[en] Between 1998 and 2010 over 11,000 children born and adopted in 'Third World' countries arrived to Catalonia. Most of them come from countries with populations phenotypically different from those prevailing in the receiving society. This work's objectives will be to explore Catalan society's representations with regard to international adoption, adoptive parents and adopted children, using documentary sources; to study the perceptions that these children and young people have about themselves, their families, society around them, and their place within this society, to explore the degree of acceptance for those characteristics that differentiate them from others, and the resulting strategies; to find out which identity/ies are conferred to them by their families, teachers and general social environment. If any conflict emerges between these constructs, my ultimate goal would be to investigate the strategies that actors build to resolve it.

[es] Entre 1998 y 2010 más de 11.000 menores nacidos y adoptados en países del llamado "Tercer mundo"llegaron Cataluña. Prevalecen los provenientes de países donde la mayoría de la población es portadora de fenotipos diferentes a los predominantes en la sociedad receptora. Los objetivos de este trabajo son: explorar las representaciones de la sociedad catalana con respecto a la adopción internacional, y a las personas adoptantes y adoptadas a partir de fuentes documentales; estudiar la percepción que estos niños tienen de sí mismos, de sus familias, de la sociedad que les rodea, y del lugar que ocupan dentro de esta sociedad; explorar el grado de aceptación de las características que los diferencian, y las estrategias resultantes; y averiguar cuál/es es/son la/s identidad/es que les son adjudicada/s por su entorno social. Si existiera algún tipo de conflicto entre estas construcciones, mi último objetivo consistirá en investigar las estrategias que los actores involucrados construyen para resolverlo.
[en] Conversion of solar energy into clean fuels like H2 or MeOH represents one of the most promissory candidates in order to replace carbon-based energy resources. The development of a commercially available photoelectrochemical cell for water splitting requires an efficient catalyst on the anode to carry out the oxidation of water to dioxygen. This thesis focuses in the study of mononuclear Ru water oxidation catalysts with a special emphasis in the molecular pathways occurring during the catalytic process. We have achieved strong evidences showing that the current accepted mechanistic proposal is incomplete, thus the oxidation of mononuclear complexes produces a large set of strongly correlated oxo bridge Ru complexes that have remained unnoticed until now. It is worth noting the gradual formation of rugged oxo bridge dinuclearRu water oxidation catalysts from the oxidation of the initial mononuclear complexes.

[es] La conversión de la energía solar en combustibles limpios como el H2 o el MeOH representa uno de los candidatos más prometedores para la sustitución de fuentes de energía basadas en combustibles fósiles. Las celdas solares electroquímicas requieren un catalizador en el ánodo que lleve a cabo eficazmente la oxidación de agua a oxígeno. El trabajo de tesis presentado consiste en un estudio detallado de catalizadores mononucleares de Ru que desempeñan dicha labor y un análisis exhaustivo de las rutas moleculares implicadas en el proceso. Nuestros resultados demuestran que existe un conjunto de complejos con ligandos puente oxo y pasos de reacción que han sido inadvertidos hasta la fecha, más allá del mecanismo propuesto actualmente aceptado.Cabe destacar que la oxidación de los complejos mononucleares produce su paulatina transformación en complejos dinucleares, que funcionan como catalizadores robustos para la oxidación del agua.
[en] To live and grow in the XXI century is important to learn and develop competence in teamwork, that can be taught, improved and strengthened through various methodologies and strategies such as cooperative learning. The research analyzed the cooperative learning, classroom activities and technology used and the development of competition teamwork that develops in a case study at the university. Students perceive that competition has improved teamwork from theory to practice, it is therefore a conscious learning. The design, development and evaluation of classes by teachers encourage cooperative learning competition teamwork. Most of the resources, tools and activities used by trainers show the presence of the dimensions of cooperative learning that power.

[es] Para vivir y desarrollarse en el siglo XXI es importante aprender y desarrollar la competencia de trabajo en equipo, que puede ser enseñada, mejorada y fortalecida a través de diversas metodologías y estrategias, como el aprendizaje cooperativo. En la investigación analizamos el aprendizaje cooperativo, las actividades presenciales y tecnológicas utilizadas y la evolución de la competencia de trabajo en equipo que se desarrolla en un caso de estudio en la universidad. Los estudiantes perciben que han mejorado la competencia de trabajo en equipo de la teoría a la práctica, es por tanto un aprendizaje consciente. La concepción, el desarrollo y la evaluación de las clases realizada por las profesoras favorecen el aprendizaje cooperativo de la competencia de trabajo en equipo. La mayoría de los recursos, las herramientas y las actividades utilizadas por las formadoras muestran la presencia de las dimensiones del aprendizaje cooperativo de dicha competencia.
[en] The aim of the study was to assessthe effect of initial iron status and of different patterns of iron supplementation on the iron biochemical parameters evolution inpregnant women and on the newborn's health. The percentage of iron deficiency increases as pregnancy progresses. This increase depends on both, initial iron stores and iron supplementation.The greatest harm on the newborn is observed in women who do not take iron supplementation during pregnancy and in the ones who start pregnancy with exhausted iron stores, as they have more risk of preterm deliveries and lower birth weight respectively. Moderate iron supplementation from 60 to 100 mg/day, seems to be the most recommendable as it leads to a lower percentage of iron deficiency at the end of pregnancy than lower doses and a lower risk of haemoconcentration than higher doses.

[es] El objetivo de este estudio fue valorarel efecto del estado en hierro inicial y de diferentes pautas de suplementación con hierro sobre la evolución de los parámetros bioquímicos del hierro en la gestante y sobre la salud del recién nacido.El porcentaje de déficit de hierro va aumentando a medida que avanza la gestación.Este aumento depende tanto de las reservas iniciales como de la suplementación con hierro.El mayor perjuicio sobre el recién nacido se observa en las mujeres no suplementadas con hierro y las que inician la gestación con reservas de hierro exhaustas al presentar más partos prematuros y menor peso al nacer respectivamente. La suplementación con hierro moderada, de 60-100 mg/día, parece ser la más recomendable pues conduce a un menor porcentaje de déficit de hierro al final de la gestación que dosis más bajas y menor riesgo de hemoconcentración que dosis más altas
[en] The increasing incidence of abdominal aortic aneurysm (AAA) and its mortality of 85- 90% in the event of rupture justify opting for early diagnosis and elective treatment to repair it. So, this study included 687 patients consecutively assessed by transthoracic echocardiography (TTE) for any reason in a cardiology department. An AAA was detected in 28 patients (4,2%), and the risk factors associated were to current and former smoking, age, presence of femoral murmur and a largest suprarenal aorta and aortic arch dimensions . Conclusions: It is feasible and useful to complement conventional TTE with the study of the infrarenal aorta for AAA screening in patients visited at the department of cardiology. This study should be performed mainly in patients with risk factors to develop an AAA (specially if they are 3 55 years old) and in patients with a high punctuation in the calculated risk scores of AAA

[es] La creciente incidencia del aneurisma de aorta abdominal (AAA) y su mortalidad del 85-90%, en caso de rotura, justifican el realizar un diagnóstico y tratamiento reparador precoces. Este estudio incluyó a 687 pacientes consecutivos estudiados mediante ecocardiografía transtorácica (ETT), por cualquier causa, en el servicio de cardiología. Se detectó un AAA en 28 pacientes (4,2%), siendo sus factores de riesgo el ser fumador o ex fumador, la edad, el presentar un soplo femoral y las mayores dimensiones de la aorta suprarenal y del cayado. Conclusiones: el completar la ETT convencional con el estudio de la aorta infrarenal es factible y útil para realizar cribado del AAA en los pacientes visitados en cardiología. El cribado debería realizarse principalmente en pacientes con factores de riesgo para desarrollar un AAA (especialmente si son 3 55 años) y en aquellos con una alta puntuación en los índices de riesgo del AAA calculados.
[en] This research has as main objective to provide a diagnostic tool for assessing general skills which allows to know the degree of perception of university students in relation to their transferable skills. For the administration of this instrument to develop an app for smart phones with Android operating system is proposed. The validity of this diagnostic tool has been carried out from the application of formative evaluation criteria constructs, in accordance with the PLS techniques structural models corresponding to the field of multivariate statistical equations. Therefore, the research methodology is based on a process of exploration, which has combined several techniques for gathering information both qualitative and quantitative. In this sense, is then expected that future application can contribute to the development of curricular designs curricula of different degrees, into information necessary for the development of new proposals serve as guidance teachers and the students themselves regarding the degree chosen.

[es] Esta investigación tiene como objetivo principal, ofrecer un instrumento diagnóstico de valoración de competencias transversales, que permita conocer el grado de percepción de los estudiantes universitarios en relación con sus competencias transversales. Para la administración de este instrumento se propone el desarrollo de una aplicación para teléfonos móviles inteligentes con sistema operativo Android. La validez de este instrumento diagnóstico, se ha llevado a cabo a partir de la aplicación de los criterios de evaluación de constructos formativos, en concordancia con las técnicas PLS de los modelos de ecuaciones estructurales, correspondientes al campo de la estadística multivariante. Por tanto, la metodología de investigación se basa en un proceso de exploración, que ha combinado varias técnicas de recogida de información tanto de carácter cualitativo como cuantitativo. En este sentido, se espera entonces que su aplicación futura pueda contribuir con el desarrollo de los diseños curriculares de los planes de estudio de las diferentes titulaciones, convertirse en información relevante para el desarrollo de nuevas propuestas docentes y servir como orientación de los propios estudiantes respecto a la titulación elegida.
[en] In this thesis, the experimental characterization of thermoplastic and thermosetting shape-memory polymers was carried out. Particularly, we studied the effect of different operation thermomechanical conditions and chemical structure on mechanical and shape-memory properties. Regarding the operation conditions, several shape-memory cycles were carried out with different combinations of thermomechanical parameters. In terms of chemical structure, two different networks were studied. The first consist of epoxy resins modified with hyperbranched polymers. In this case, we studied in detail the effect of the content and molecular weight of the hyperbranched polymer on viscoelastic, thermomechanical and shape-memory properties. The second consist of acrylate networks synthesized from bisphenol A-based crosslinking agents, which improve mechanical and shape-memory properties of this class of materials. Regarding the study of these shape-memory networks, dynamic mechanic analysis, mechanical characterization tests and shape-memory performances were carried out.

[es] En esta tesis se ha llevado a cabo la caracterización experimental de polímeros con memoria de forma de naturaleza termoplástica y termoestable. En concreto, se ha estudiado el efecto que tienen distintas condiciones termo-mecánicas de funcionamiento y la estructura química sobre las propiedades mecánicas y de memoria de forma. Para el estudio de las condiciones de funcionamiento, se han realizado ciclos de memoria de forma consecutivos con distintas combinaciones de parámetros termo-mecánicos utilizando un polímero termoplástico comercial. Para el estudio del efecto de la estructura química se han utilizado dos redes termoestables. La primera consiste en resinas epoxi modificadas con polímeros hiperramificados. En este caso, el efecto del contenido y el peso molecular del polímero hiperramificado en las propiedades visco-elásticas, termo-mecánicas y de memoria de forma han sido estudiados en detalle. La segunda red termoestable consiste en redes de tipo acrilato sintetizadas a partir de agentes de reticulación basados en bisfenol A, los cuales mejoran las propiedades mecánicas y de memoria de forma de esta clase de materiales. Para el estudio de estas redes con memoria de forma se han llevado a cabo análisis dinamo-mecánicos, ensayos de caracterización mecánica y ensayos de memoria de forma.
[en] This report exposes the process and the results achieved through the investigation 'Design, application and evaluation of a proposal, focus on the vocational orientation for the High School and Undergraduate Venezuelan Education.' We started off with the diagnosis of necessities, subsequently we formulated objectives, designed the program, implemented it, evaluated the process and the results. The proposal consists of two notebooks, one for the student and the other one for the teacher, and a workshop for the teachers. Among the results we evidenced: the correspondence of the design with the diagnosed necessities, the execution of foreseen objectives, the difficulties of the implementation of the program and the curricular viability of the design.

[es] Este informe expone el proceso y los resultados obtenidos en la investigación 'Diseño, aplicación y evaluación de una propuesta de orientación vocacional para la Educación Media, Diversificada y Profesional venezolana'. Partimos del diagnóstico de necesidades, seguidamente formulamos objetivos, diseñamos el programa, lo implementamos, evaluamos el proceso y los resultados. La propuesta consta de dos cuadernos, uno para el estudiante, otro para el docente y un taller de formación para los profesores. Entre los resultados evidenciamos: la correspondencia del diseño con las necesidades diagnosticadas, el cumplimiento de objetivos previstos, las dificultades de la implementación del programa y la viabilidad curricular del diseño.
[en] The main human concern about the environmental pollutants polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) are the rising concentrations accumulated in women. The aim of the present thesis is the study of the toxicity by maternal transference of BDE-99 in the offspring. Among highlights of the results, we found that exposure to BDE-99 during the gestational period produced a delayed ossification, slight hypertrophy of the heart, and enlargement of the liver in rat fetuses. A transplacental effect of BDE-99, evidenced by the activation of nuclear hormones receptors that induce the upregulation of P450 isoforms, was also found in fetal liver correlated with an increase of reactive oxygen substances. Maternal transference of BDE-99 also produced a delay in the spatial learning task and a significant dose-response anxiolytic effect when rat pups were weaned. It was also found that the serum levels of thyroid hormones decreased and signs of hepatoxicity were observed. These results indicate a clear signal of toxicity in rat offspring by BDE-99 at levels comparable to those found in humans.

[es] Los contaminantes ambientales difenil éteres polibromados (PBDEs) se encuentran en altas concentraciones en mujeres. El propósito de la presente tesis es el estudio de la toxicidad ocasionada por el traspaso materno de BDE-99 sobre la descendencia. Entre los resultados más destacables, se encontró que la exposición materna al BDE-99 induce toxicidad en fetos de rata causando retraso en la formación de los huesos, ligera hipertrofia de corazón e hígado y fomentando el aumento de producción de substancias reactivas de oxigeno (ROS) en el hígado de los fetos debido a una mayor actividad de las enzimas p450 (CYP). Por otra parte, las crías de rata mostraron un retraso en la tarea de aprendizaje espacial y un efecto ansiolítico de forma dosis-dependiente después de la lactancia. También se encontró que los niveles en suero de hormonas tiroideas disminuyeron y mostraron signos de hapatoxicidad. Estos resultados indican que realmente existe un efecto toxico del contaminante BDE-99 sobre la descendencia de rata a concentraciones encontradas en humanos.
[en] We developed a new charge and capacitance analytical compact model for organic field effect transistors (OFETs) which we have called UBCM. The model is continuous and valid in all device operation regimes, i.e. accumulation, partial depletion and total depletion. It operates at low and medium frequencies since a quasi-static operation is assumed. The parameters applied in UBCM are analytically extracted from the current-voltage (I-V) characteristics of the OFETs using the unified model and extraction method (UMEM), thus the capacitance model is consistent with the I-V one. The overlap capacitance effect is taken into account and the frequency dependence is considered empirically by means of the insulator permittivity. Comparisons between modeled and experimental gate-to-channel capacitances of OTFTs based on different materials show the validity of the model. Finally, UBCM was implemented in circuit simulators by means of its Verilog-A and Spice codes to simulate organic inverters.

[es] En este trabajo de tesis se ha desarrollado un nuevo modelo analítico y compacto de carga y capacitancia para transistores orgánicos de efecto de campo (OFETs por sus siglas en inglés) al que hemos llamado UBCM. El modelo es válido y continuo en todas las regiones de operación del dispositivo, que son acumulación, agotamiento parcial y agotamiento total, asumiendo una operación cuasi-estática, por lo que es válido para bajas y medias frecuencias. Los parámetros aplicados en UBCM son analíticamente extraídos de las características de corriente-voltaje de los OFETs mediante UMEM (Método de Extracción de Parámetros y Modelo Unificado), por lo que UBCM es consistente con el modelo de corriente que describe al dispositivo. Finalmente UBCM se ha implementado en simuladores de circuitos mediante su código en Verilog-A y Spice, y ha sido utilizado en la simulación de inversores orgánicos, resultados que se han validado con mediciones experimentales.
[en] One and two dimensional microstructures were fabricated by ultrafast laser ablation on KTiOPO4 and RbTiOPO4, and by selective chemical etching on LiNbO3 single crystals to investigate the diffractive properties associated to the nonlinear optical properties of these materials. Asymmetric diffraction patterns were obtained for the second harmonic generated by the samples after illumination with an IR laser beam. We also explored a possible application for these structures as it is the development of RGBY laser phosphor displays. To do that, we embedded luminescent nanoparticles doped with lanthanide ions, and synthesized by the sol-gel Pechini method, into the micrometer holes inscribed on the surface of KTiOPO4 and RbTiOPO4. In this way, multicolor light emissions can be controlled spatially at the micrometer scale. The RGBY colors were generated by using different up-conversion mechanisms by pumping in the infrared, with several advantages to the current laser phosphor display technology pumped in the UV.

[es] En esta tesis hemos fabricado micro estructuras uni- y bidimensionales mediante ablación laser ultrarápida sobre monocristales de KTiOPO4 y RbTiOPO4, y mediante ataque químico selectivo sobre monocristales de LiNbO3, para investigar la difracción asociada a las propiedades de óptica no lineal de estos materiales, observando la formación de patrones de difracción asimétricos para el segundo harmónico generado por las muestras al iluminarlas con un láser IR. También hemos explorado una posible aplicación para estas estructuras: pantallas RGBY de fósforos excitados mediante láser. Para ello, hemos incorporado partículas luminiscentes dopadas con iones lantánidos dentro de los poros inscritos sobre KTiOPO4 y RbTiOPO4. De esta forma, las emisiones multicolor, generadas mediante diferentes mecanismos de up-conversion por excitación en el IR, con ventajas respecto a la tecnología actual que utiliza láseres en el UV, pueden ser controladas espacialmente a escala micrométrica