[ca] La hidroformilació d'octens terminals i de l'intern catalitzada en presència de cobalt i del lligand Xantphos, o de complexos derivats de Xantphos, va donar lloc a una alta selectivitat en la formació d'aldehids. La relació constant en els regioisòmers dels aldehids, independentment de l'isòmer d'octè de partida, ens va fer plantejar la hipòtesi d'un procés tàndem d'isomerització-hidroformilació sota les condicions de reacció. A més, en les hidroformilacions d'una barreja d'isòmers d'octè, heptè o hexè es va observar una selectivitat excel·lent d'aldehids i una baixa incidència de reaccions secundàries (fins a un 73% de selectivitat cap a l'aldehid lineal). La hidroformilació d'alquens terminals catalitzada per rodi es va descriure emprant lligands bisfosfit amb un centre de regulació allunyat del centre catalític. L'ús de sals de BArF de metalls alcalins com a agents de regulació va augmentar la formació d'aldehids lineals (fins a 99:1, relació l/b, i 90% de rendiment), tot demostrant l'eficiència de la regulació supramolecular en el sistema catalític. Aquest va ser utilitzat també per obtenir aldehids d'alt valor per a la indústria de fragàncies. Els catalitzadors supramoleculars de rodi per hidroformilacions van ser combinats amb derivats de Pd(0) per obtenir catalitzadors bimetàl·lics, que va donar lloc a un procés en tàndem d'isomerització-hidroformilació per barreges d'alquens. Les espècies catalítiques, presents al cicle catalític basat en rodi, així com les corbes de conversió per a substrats seleccionats, van ser estudiades per estudis de complexació de RMN a alta pressió i per espectroscòpia operando de RMN en flux. Es va sintetitzar eficientment un lligand supramolecular basat en el carbazole. El propòsit de sintetitzar aquest lligand va ser maximitzar l'activitat i la regioselectivitat de les reaccions d'hidroformilació emprant agents de regulació aniònics. Conseqüentment, es van fer estudis preliminars d'hidroformilació de dos alquens de referència emprant agents de regulació aniònica.

[en] The hydroformylation of internal octenes or the terminal one, catalysed by cobalt and Xantphos as ligand, or by cobalt-Xantphos complexes, has displayed a high selectivity towards the formation of aldehydes. The constant ratio in the different aldehyde regioisomers, independently of the starting octene isomer, led us to hypothesise that a tandem isomerization-hydroformylation transformation was taking place under optimised conditions. Moreover, the hydroformylations of a mixture of octene, heptene or hexene isomers were reported with excellent aldehyde selectivity and diminished formation of side-products (up to 73% selectivity towards the linear aldehyde). The rhodium-catalysed hydroformylation of terminal alkenes was described employing bisphosphite ligands with a distal regulation site. The use of alkali metal BArF salts as regulation agents enhanced the formation of the linear aldehydes (up to 99:1 l/b ratio and 90% yield), demonstrating the efficacy of the supramolecular regulation approach. This approach was also applied to obtain high-value aldehydes for the fragrance industry. The supramolecular rhodium catalysts for hydroformylations were also combined with Pd(0) derivatives to obtain bimetallic catalysts, which led to the isomerization/hydroformylation tandem reaction for mixtures of alkenes. The catalytic species, which are present in the rhodium-based catalytic cycle, as well as conversion curves for the hydroformylations of selected substrates, have been studied by High-Pressure NMR complexation studies and by FlowNMR operando spectroscopy. A monophosphite ligand based on the carbazole scaffold was efficiently synthesised. The purpose of synthesising this ligand was to supramolecularly maximise the activity and regioselectivity of hydroformylation reactions employing anionic regulation agents. Thus, the preliminary studies on the hydroformylation of two benchmark alkenes and studies on anionic regulation were performed.