[ca] La present tesi doctoral se centra en el disseny i síntesi de lligands modulars fosforats de tipus fosfina-fosfit, en la seva aplicació posterior al desenvolupament de nous sistemes catalítics eficients i enantioselectius per a diferents transformacions hidrogenatives mediades per complexes de rodi derivats d'aquests lligands i en l'estudi del seu ús en la preparació de productes òpticament actius amb interès biològic, farmacèutic i agroquímic. En primer lloc, es descriu una innovadora estratègia sintètica per a la síntesi de nous lligands fosfina-fosfit que contenen un grup P-estereogènic i una cadena d'un sol àtom de carboni entre les dos funcionalitats fosforades com a característiques estructurals particulars. Posteriorment a la seva preparació, es va estudiar la seva aplicabilitat a reaccions d'hidrogenació i hidroformilació asimètriques d'alquens mediades per complexes de rodi derivats de lligands P-OP, obtenint alts valors de regio- i enantio-selectivitat en els productes de reacció. Per altra banda, el treball també cobreix el desenvolupament i l'aplicació de noves aproximacions catalítiques per a la síntesi de sulfòxids enantioenriquits a través de resolucions cinètiques hidrogenatives mediades per complexes de rodi derivats de lligands fosfina-fosfit. Aquesta estratègia sintètica, que es caracteritza per donar a lloc a dos sulfòxids enantioenriquits en una única etapa sintètica, s'ha aplicat a un ampli ventall de sulfòxids racèmics insaturats, obtenint alts valors de enantioselectivitat en els productes de reacció. A més a més, l'aplicabilitat sintètica d'aquesta estratègia catalítica ha pogut ser demostrada preparant tres intermedis sintètics enantioenriquits de compostos biològicament actius. Finalment, en l'última part del treball, es descriu el desenvolupament d'una nova metodologia estereoselectiva basada en la desimetrització hidrogenativa de 1,4-diens aquirals i la seva aplicació posterior a la preparació d'un conjunt d'alcohols secundaris i terciaris altament enantioenriquits que poden ser considerats productes d'alt interès sintètic.

[es] La presente tesis doctoral se centra en el diseño y síntesis de ligandos modulares fosforados de tipo fosfina-fosfito, en su aplicación posterior al desarrollo de nuevos sistemas catalíticos eficientes y enantioselectivos para diferentes transformaciones hidrogenativas mediadas por complejos de rodio derivados de estos ligandos y en el estudio de su uso en la preparación de productos ópticamente activos con interés biológico, farmacéutico y agroquímico. En primer lugar, se describe una novedosa estrategia sintética para la síntesis de nuevos ligandos fosfina-fosfito que contienen un grupo P-estereogénico y una cadena de un solo átomo de carbono entre las dos funcionalidades fosforadas como características estructurales particulares. Posteriormente a su preparación se estudió su aplicabilidad en reacciones de hidrogenación y hidroformilación asimétricas de alquenos mediadas por complejos de rodio derivados de ligandos P-OP, obteniendo altos valores de regio- y enantio-selectividad en los productos de reacción. Por otra parte, el trabajo también cubre el desarrollo y aplicación de nuevas aproximaciones catalíticas para la síntesis de sulfóxidos enantioenriquecidos mediante resoluciones cinéticas hidrogenativas mediadas por complejos de rodio derivados de ligandos fosfina-fosfito. Esta estrategia sintética, que se caracteriza por dar lugar a dos sulfóxidos enantioenriquecidos en una única etapa sintética, se ha aplicado a un amplio rango de sulfóxidos racémicos insaturados, obteniendo altos valores de enantioselectividad en los productos de reacción. Además, la aplicabilidad sintética de esta estrategia ha podido ser demostrada preparando tres intermedios sintéticos enantioenriquecidos de compuestos biológicamente activos. Finalmente, en la última parte del trabajo, se describe el desarrollo de una nueva metodología estereoselectiva basada en la desimetrización hidrogenativa de 1,4-dienos aquirales y su aplicación posterior en la preparación de un amplio conjunto de alcoholes secundarios y terciarios altamente enantioenriquecidos, que pueden ser considerados productos de alto interés sintético.