[ca] Aquesta tesi doctoral se centra en el disseny i la síntesi de calix[4]pirrols organometal·lics. També estudia l'impacte de les funcionalitats organometal·liques en les propietats de complexació. Es sintetitzen isómers a,a- i a, - de calix[4] pirrols aril-estesos de "dues parets" que posseeixen grups metal·lo-etinil en les posicions para- deis seus substituents meso-fenil. Utilitzem sals de clorur de tetraalquilamoni i derivats d'óxids de piridina com a substrats per estudiar les seves propietats de complexació. Fem servir valoracions de 1H RMN per als estudis de complexació. El calix[4]pirrol no simétricament substiturt amb un acetilur d'Au(I) va mostrar una disminució de la seva afinitat de complexació amb cloruren comparació ambla deis seus precursors sintétics. Així mateix, demostrem que un a,a-calix[4]pirol simétric de "dues parets" amb substituents p-etinil-Pt(II) s'auto- assembla en metal-lo macrocícles di-nuclears per coordinació amb lligands ditópics (p.e. di( piridinil)piridina-2,6-dicarboxamida). El N-óxid de piridina es complexa de manera similar amb els receptors cíclics i no cíclics. Per contra, el di-N-óxid de 4,4'-bis-piridina només interacciona amb els precursors no cíclics. El complex 1:1 de clorur amb un a, -calix[4]pirrol "no simétric" de dues parets que te un substituent p-acetilur­ Au(I) adopta dues conformacions diferents. Realitzem experiments de temperatura variable de 1H-NMR per determinar la composició de l'equilibri deis confórmers tan! peral receptor mononuclear com pels seus precursors sintétics. El complex de clorur de l'isómer a, -del calix[4]pirrol no metal·lat va produir una barreja equimolar de confórmers.

[en] This thesis focuses on the design and synthesis of unprecedent organometallic calix[4]pyrroles. 11 also deals with the study of the impact of the organometallic moieties on the binding properties of the prepared receptors. We used the scaffolds of a,a- anda, - "two wall" aryl-extended calix[4]pyrrole isomers to incorporate metallo-ethynyl (metal­ acetylide) units al the para-positions of their meso-phenyl substituents. We studied the receptors' binding properties using 1H NMR titration experiments with tetraalkylammonium chloride salts and pyridine N-oxide derivatives as guest. A non-symmetric a,a--"two-wall" mono-ethynyl-Au(I) calix[4]pyrrole showed a decrease in binding affinity toward tetraalkylammonium chloride salts compared to its synthetic precursors. We also showed that a symmetric a,a-"two­ wall" calix[4]pyrrole with p-ethynyl-Pt(II) substituents self-assemble into metallo-macrocycles by coordination with strap ligands (i.e. di(pyridinyl)pyridine-2,6-dicarboxamide). We quantified the stability of the 1:1 complexes formed by a metallo-macrocycle and its non-cyclic precursors with N-oxide derivatives. Pyridine-N-oxide was similarly bound by the cyclic and non-cyclic receptors. Conversely, bis-pyridine-4,4'-di-N-oxide was only bound to the non-cyclic precursors. The 1:1 chloride complex of a non-symmetric a, ·"two-wall calix[4]pyrrole receptor bearing one p-acetylide-Au(I) substituent adopted two different conformations. We undertook VT 1H-NMR experiments to determine the composition of the equilibrium involving the two possible conformers, as well as of its synthetic precursors. The chloride complex