[ca] Aquesta tesi doctoral se centra en el disseny i la síntesi de calix[4]pirrols organometal·lics. També estudia l'impacte de les funcionalitats organometal·liques en les propietats de complexació. Es sintetitzen isómers a,a- i a, - de calix[4] pirrols aril-estesos de "dues parets" que posseeixen grups metal·lo-etinil en les posicions para- deis seus substituents meso-fenil. Utilitzem sals de clorur de tetraalquilamoni i derivats d'óxids de piridina com a substrats per estudiar les seves propietats de complexació. Fem servir valoracions de 1H RMN per als estudis de complexació. El calix[4]pirrol no simétricament substiturt amb un acetilur d'Au(I) va mostrar una disminució de la seva afinitat de complexació amb cloruren comparació ambla deis seus precursors sintétics. Així mateix, demostrem que un a,a-calix[4]pirol simétric de "dues parets" amb substituents p-etinil-Pt(II) s'auto- assembla en metal-lo macrocícles di-nuclears per coordinació amb lligands ditópics (p.e. di( piridinil)piridina-2,6-dicarboxamida). El N-óxid de piridina es complexa de manera similar amb els receptors cíclics i no cíclics. Per contra, el di-N-óxid de 4,4'-bis-piridina només interacciona amb els precursors no cíclics. El complex 1:1 de clorur amb un a, -calix[4]pirrol "no simétric" de dues parets que te un substituent p-acetilur­ Au(I) adopta dues conformacions diferents. Realitzem experiments de temperatura variable de 1H-NMR per determinar la composició de l'equilibri deis confórmers tan! peral receptor mononuclear com pels seus precursors sintétics. El complex de clorur de l'isómer a, -del calix[4]pirrol no metal·lat va produir una barreja equimolar de confórmers.

[es] Este tesis doctoral se centra en el diseño y la síntesis de calix[4]pirroles organometálicos. También estudia el impacto de las funcionalidades organometálicas en las propiedades de complejación. Sintetizamos isómeros a,a- y a, - de calix[4]pirroles aril-extendidos de "dos paredes" que poseen grupos metalo-etinilo en las posiciones para- de sus sustituyentes meso-fenilo. Utilizamos sales de cloruro de tetraalquilamonio y derivados de óxidos de piridina como sustratos para estudiar las propiedades de complejación. Usamos valoraciones de 1H RMN para los estudios de complejación. El calix[4]pirrol no simétricamente sustituido con un acetiluro de Au(I) mostró una disminución de su afinidad de complejación con cloruro en comparación con la de sus precursores sintéticos. Asimismo, demostramos que un a,a- calix[4]pirrol simétrico de "dos paredes" con sustituyentes p-etinilo-Pt(II) se auto-ensambla en metalo­ macrociclos di-nucleares por coordinación con ligandos ditópicos (p.e. di(piridinil)piridina-2,6-dicarboxamida). El N­ óxido de piridina se compleja de forma similar con los receptores cíclicos y no cíclicos. Por el contrario, el di-N-óxido de 4,4'-bis-piridina solo interacciona con los precursores no cíclicos. El complejo 1:1 de un a, -calix[4]pirrol "no simétrico" de dos paredes con un sustituyente p-acetiluro-Au(I) con cloruro adopta dos conformaciones diferentes. Realizamos experimentos de temperatura variable de 1H-NMR para determinar la composición del equilibrio de los confórmeros para el receptor mono-nuclear y sus precursores sintéticos.