[ca] Durant les últimes dècades la catàlisi d'or(I) ha experimentat un gran desenvolupament. No obstant això, aquests avanços han estat restringits majoritàriament a reaccions intramoleculars entre alquens i alquins. La versió intermolecular d'aquestes reaccions continua estant subdesenvolupada. D'altra banda, l'acetilè és una de les matèries primeres més importants a nivell de producció industrial. Malgrat això, el seu ús en la indústria química està restringit a reaccions de vinilació o processos de cloració. En aquesta Tesi Doctoral, el desenvolupament de reaccions intermoleculars catalitzades per or(I) entre alquens i acetilè gas són estudiades. En primer lloc, una nova reacció d'ariloxivinilació catalitzada per or(I) entre fenols i acetilè gas és presentada. Una gran varietat de 3-vinilcromans ha estat sintetitzada amb bons rendiments i tolerància de grups funcionals. L'aplicabilitat d'aquesta metodologia ha estat demostrada a través de la funcionalització del producte natural lapachol i múltiples diversificacions del producte. A més, la versió enantioselectiva d'aquesta reacció ha estat inicialment estudiada en el que es pot considerar com el primer exemple d'activació enantioselectiva d'acetilè usant catàlisi d'or(I). Inspirats per aquests resultats, estàvem interessats en el desenvolupament d'una reacció d'alcoxivinilació totalment intermolecular on ni l'alquè, l'alquí o l'alcohol estan units covalentement. Després d'un cribratge de substrats, trobem que les N-vinilamides són excel·lents substrats per a la síntesi de vinil hemiaminals. Els rendiments moderats obtinguts es deuen a reaccions secundàries de polimerització d'alquens que han estat estudiades detalladament. Finalment, un nou mètode per a la funcionalització de 2-alkilindols ha estat investigat. Gràcies a això, indols bisciclopropanats van ser sintetitzats amb rendiments moderats i bons. A més, càlculs computacionals van ser realitzats per a elucidar el mecanisme de la reacció.

[en] Gold(I) catalysis has experienced a huge development over the past decades. However, this advances have been restricted mostly to the intramolecular reactions between alkynes and alkenes. The intermolecular version of these reactions remains underdeveloped. Moreover, acetylene is one of the most important feedstock in chemical production. Despite this, its use in chemistry industry is limited to vinylation processes or non-catalyzed hydrochlorination reactions. In this Doctoral Thesis, the development of gold(I)-catalyzed intermolecular reactions between alkenes and acetylene gas is presented. Firstly, an unprecedented gold(I)-catalyzed aryloxyvinylation reaction between allylphenols and acetylene gas was studied. A wide variety of 3-vinyl chromanes was prepared in good yields and functional group tolerance. The applicability of this methodology was demonstrated by the late stage functionalization of lapachol natural product and several diversifications of the model product. Additionally, the enantioselective version of this reaction was initially explored for the first enantioselective activation of acetylene under gold catalysis. Inspired by these results we were interested on the development of a fully intermolecular alkoxyvinylation reaction with acetylene gas where neither the alkene, alkyne nor the alcohol where covalently linked. After a deep screening of possible substrates, we found out N-vinyl benzamides as suitable substrates for the synthesis of vinyl hemiaminal products. The moderate yields obtained are due to the presence of secondary polymerization processes that were studied in detailed for a model reaction. Finally, an innovative gold(I)-catalyzed method for the functionalization of 2-alkylated indoles with acetylene gas was investigated. A myriad of biscyclopropanated indoles was prepared in moderate to good yields. Additionally, DFT calculations were performed to gain insights into the reaction mechanism.