[en] Alkenes and enol ethers are structures that are frequently found in many biomolecules. When sunlight interacts with them, a photoionization reaction can take place, producing radical cations, which can be harmful for living organisms. In this piece of research electronic properties of ethylene, tetramethylethylene, tetramethoxyethylene and their corresponding radical cations were measured in vacuum and in aqueous solution with computational chemistry models. DFT method with 6-311G as basis set was used to develop the electronic calculations and SMD model was used to simulate water as solvent. Electronic structure calculation software Gaussian and the supercomputer at the supercomputing Galician centre (CESGA) were used to carry out all the calculations. Calculations developed to study the mentioned molecules were: molecular structure optimization from an optimization + frequency calculation, NBO analysis, UV-Vis spectrum and IR + Raman spectrum. Obtained results suggest that radical cation is less stable than the neutral species, and so, more reactive than that, and aqueous solution is able to stabilize it. Ethylene radical cation is the most destabilized followed by TME, in which methyl substituents act as electron donating groups, TMOE is the most stabilized radical cation as oxygen is able to donate a high amount of electronic density to the central carbon atoms of the molecule. A change in the molecule and molecular orbitals symmetry is obtained when shifting from the neutral species to the radical cation. Furthermore, reduction potentials are calculated with the direct method, ionization potentials are estimated with Koopmans´ theorem and spectra analysis is developed.

[es] Los alquenos y enol éteres son estructuras que se encuentran con frecuencia en muchas biomoléculas. Cuando la luz solar interactúa con ellos, se puede promover una reacción de fotoionización que conduce a la formación de un radical catión, que puede ser perjudicial para el organismo. En esta investigación se midieron las propiedades electrónicas del etileno, tetrametiletileno, tetrametoxietileno y sus correspondientes radicales cationes en vacío y en disolución acuosa con modelos de química computacional. Se utilizó el método DFT con 6-311G como conjunto base para desarrollar los cálculos electrónicos y el modelo SMD se utilizó para simular el agua como disolvente. Para realizar todos los cálculos se utilizó el software de cálculo de estructuras electrónicas Gaussian y el superordenador del centro gallego de supercomputación (CESGA). Los cálculos que se usaron para estudiar las moléculas mencionadas fueron: optimización de la estructura molecular a partir de un cálculo de optimización + frecuencia, análisis NBO, espectro UV-Vis y espectro IR + Raman. Los resultados obtenidos sugieren que el radical catión es menos estable que la especie neutra, y, por lo tanto, más reactivo que esta, y el medio acuoso es capaz de estabilizarlo. El radical catión del etileno es el más desestabilizado seguido por el del TME, en el que los sustituyentes metilo actúan como grupos donantes de electrones, TMOE es el radical catión más estabilizado ya que el oxígeno es capaz de donar una alta cantidad de densidad electrónica a los átomos de carbono centrales de la molécula. Se obtiene un cambio en la simetría de la molécula y en los orbitales moleculares al pasar de la especie neutra al radical catión. Además, los potenciales de reducción se calculan con el método directo, los potenciales de ionización se estiman con el teorema de Koopman y se desarrolla el análisis de los espectros.