[ca] aplicació en transformacions enantioselectives amb l'objectiu de desenvolupar nous processos en flux i (b) catàlisi homogènia centrada a millorar reaccions promogudes per anions sulfenat (la formació d'aril sulfòxids catalitzada per pal·ladi i el desenvolupament d'un pre-catalitzador de segona generació per a processos sense metall). La primera part de la feina tracta sobre l'aplicació del polinorbornè com a un suport robust per a immobilitzar catalitzadors homogenis. A tal fi, s'ha seleccionat la reacció aldòlica. El material ha demostrat tenir potencial, amb resultats comparables als obtinguts amb una matriu de poliestirè. Fóra interessant estudiar transformacions alternatives per a aquest tipus de materials, especialment en aplicacions fotocatalítiques i processos de flux continu. En els següents capítols s'han desenvolupat β-fluoroamines suportades en polímer emprant dues aproximacions: copolimerització i química "click". Tant el mètode d'activació via enamine com el que involucra ions imini s'han tingut en compte per a estudiar reaccions enantioselectives. L'addició asimètrica de Michael d'aldehids a nitroalquens ha estat especialment reeixida, ja que l'aplicació de flux continu ha replicat les enantioselectivitats obtingudes en batch. L'estratègica instal·lació d'un fluorur en lloc del més làbil èter de silici (catalitzador tipus Jørgensen-Hayashi) ha permès una millora substancial dels resultats.

[es] Pel que fa al mode d'activació d'ió imini, s'han estudiat l'epoxidació i l'aziridinació d'aldehids α,β-insaturats. Malgrat tot, caldrà repensar el disseny del catalitzador a causa de l'efecte negatiu en aquestes transformacions del triazole que fa d'unió. Finalment, en el camp de la catàlisi homogènia, s'ha estès la formació d'aril sulfòxids catalitzada per pal·ladi a clorurs d'aril, més assequibles que els corresponents bromurs. A més, s'ha desenvolupat un nou pre-catalitzador per a l'acoblament d'halurs per generar estirens sota catàlisi d'anió sulfenat. Esta Tesis contiene dos secciones: (a) estudios para la síntesis de nuevos organocatalizadores soportados y su aplicación en transformaciones enantioselectivas, a fin de desarrollar nuevos procesos de flujo y (b) catalisis homogénea para la optimización de reacciones de aniones sulfenato (formación de sulfóxidos de arilo catalizadas por Pd y desarrollo de una segunda generación de pre-catalizadores para procesos sin metales). La primera parte de este trabajo se centra en el desarrollo de resinas de polinorborneno robustas como soporte de catalizadores homogéneos. Se han estudiado reacciones aldólicas enantioselectivas con excelentes resultados, comparables a los obtenidos con poliestireno. Podría ser interesante estudiar aplicaciones de estos materiales en transformaciones fotocatalíticas y procesos en continuo. En los siguientes capítulos se presenta el desarrollo de nuevas resinas catalíticas basadas en β-fluoroaminas soportadas en poliestireno preparadas por copolimerización o siguiendo una estrategia de click-chemistry y su empleo en transformaciones asimétricas con activación via enamina e ión iminio. Se han aplicado en la adición de Michael de aldehídos a nitroalquenos, proceso que se ha implementado en flujo continuo con la misma enantioselectividad que en batch. La presencia de flúor, sustituyente más robusto que el lábil éter silílico de los catalizadores tipo Jørgensen-Hayashi, aumenta notablemente la vida útil del catalizador.