[en] Nowadays the industrial interest of the carbonylated products has attracted the attention of scientists towards the development of new efficient catalytic systems. The alcoxycarbonylation of vinyl arenes has been considered an alternative route to obtain 2-aryl propionic acids, the most important class of non-steroidal anti-inflammatory drugs. Copolymers formed by carbon monoxide and alkenes are materials of industrial interest due to their potential application as engineering thermoplastics. The concept of atomic economy has influenced the development of industrial catalytic processes. The waste diminishing by the complete conversion of reagents into the desired product in a catalytic process introduce the homogeneous catalysis as an attractive sustainable technology. The knowledge of the carbonylation mechanisms is of great importance for the design of new highly efficient catalytic systems.Based on these considerations, the first objective of this thesis was to develop new catalytic palladium systems and its application in the asymmetric methoxycarbonylation of vinyl arenes, in order to obtain high regio-and enantioselectivities simultaneously. The second objective was to synthesise new cationic palladium complexes and to study the activity in the copolymerisation reaction. To achieve the first objective, palladium complexes modified with monodentate and bidentate phosphine ligands were explored. In order to know more about the influence of the nature of the ligand on the mechanism, a mechanistic study under similar conditions to those used in the catalysis was performed. To achieve the second objective new cationic palladium complexes modified with diphosphine ligands derived from D-(+)-xylofuranose were synthesised. The new complexes were tested in the CO/ethene,

[es] Actualmente, el interés industrial de los productos carbonilados ha atraído la atención de los científicos hacia el desarrollo de nuevos sistemas catalíticos eficientes. La reacción de alcoxicarbonilación de vinil arenos ha sido considerada una ruta alternativa para la obtención de ácidos 2-aril propiónicos, la clase más importante de antiinflamatorios no esteroides. Por otro lado, los copolímeros de monóxido de carbono y olefinas son materiales de gran interés industrial debido a su aplicación potencial como termoplásticos. El concepto de economía atómica ha influenciado el desarrollo de los procesos catalíticos industriales. El máximo aprovechamiento de los reactivos y la disminución de residuos han hecho de la catálisis un proceso altamente atractivo en el marco de tecnologías de desarrollo sostenible. El conocimiento de los mecanismos operantes en las reacciones de carbonización es de gran importancia para el diseño de nuevos sistemas catalíticos altamente efectivos.Basándose en las consideraciones anteriores, el primer objetivo de esta tesis se ha centrado en el desarrollo de nuevos sistemas catalíticos de paladio y su aplicación en la metoxicarbonilación asimétrica de vinil arenos, con el fin de obtener altas regio- y enantioselectividades, simultáneamente. Un segundo objetivo, ha sido el desarrollo de nuevos catalizadores catiónicos de paladio y el estudio de su actividad catalítica en las reacciones de co- y terpolimerización de CO/etileno/propileno. Para alcanzar el primer objetivo, se ha planteado la exploración de complejos de paladio modificados con fosfinas monodentadas y fosfinas bidentadas. Con el fin de conocer mejor ambos sistemas e identificar algunos intermedios de reacción, se llevó a cabo un estudio de la metoxicarbonilación de estireno bajo cond