[en] Sample treatment is critical step in the analytical process, especially in the determination of low concentration compounds in complex matrices, due to the presence of majority substances that cloud the signal of the analyte of interest in these samples, which makes their analysis difficult. Due to the interest in overcoming this challenge, an increasing number of research lines and groups are focusing on developing extraction techniques and systems for biological or environmental samples. Liquid phase extraction (LPME) and electromembrane extraction (EME) are microextraction techniques based on liquid-liquid extraction. Both techniques are based on the transport of the analyte to an aqueous acceptor phase through a supported liquid membrane (SLM), which is an organic solvent immobilised in the pores of the polymeric membrane. These techniques have been miniaturised and adapted to microfluidic devices, enabling a reduction in production costs, organic solvent consumption, sample volume, extraction and analysis time, compared to traditional techniques. Moreover, its handling and coupling to analytical equipment, such as HPLC, is facilitated. The Impedance technique (EIS) is a non-destructive electrochemical technique that allows an exhaustive characterisation of electrochemical systems, providing extensive information on what happens at the interfaces of these systems. Thanks to this characterisation it is possible to achieve a deep understanding of the processes happening in the microextraction systems by EME, allowing the improvement of these systems and predicting the optimal extraction conditions, reducing considerably the optimisation time and costs. In this work, microfluidic extraction platforms based on both LPME and EME techniques have been developed for their subsequent application to biological samples, achieving surprising results both in terms of extraction performance and in the almost complete reduction of the matrix effect. In addition, the development of new supported liquid membranes from natural origin brings these microfluidic extraction systems even closer to fully sustainable systems, which is currently so necessary. Finally, the incorporation of EIS into EME-adapted devices allows current systems to be enhanced, providing the opportunity to develop more sophisticated platforms that make it possible to overcome new challenges.

[es] El tratamiento de muestras es una etapa fundamental en el proceso analítico especialmente en la determinación de compuestos de baja concentración en matrices complejas, debido a la presencia de sustancias mayoritarias que enmascaran la señal del analito de interés, dificultando su análisis. Debido al interés que genera superar este desafío, cada vez son más el número de líneas y grupos de investigación que se centran en desarrollar técnicas y sistemas de extracción de muestras biológicas o medioambientales. La extracción en fase líquida (LPME) y la extracción por electromembrana (EME) son técnicas de microextracción basadas en la extracción líquido-líquido. Ambas técnicas, se basan en el transporte del analito a una fase aceptora acuosa, a través de una membrana líquida soportada (SLM), que es un disolvente orgánico inmovilizado en los poros de la membrana polimérica. Estas técnicas han sido miniaturizadas y adaptadas a dispositivos microfluídicos haciendo posible una reducción de los costes de producción, de consumo de disolvente orgánico, de volumen de muestra, de tiempo de extracción y análisis, en comparación a las técnicas tradicionales; además de facilitar su manipulación y acoplamiento a equipos de análisis, como es el HPLC. La técnica de impedancia (EIS) es una técnica electroquímica no destructiva que permite realizar una exhaustiva caracterización de los sistemas electroquímicos, aportando una amplia información de lo que ocurre en las interfases de estos sistemas. Gracias a esta caracterización es posible alcanzar un profundo conocimiento de los procesos que ocurren en los sistemas de microextracción por EME, permitiendo mejorar estos sistemas y prediciendo las condiciones óptimas de extracción, reduciendo considerablemente los tiempos y costes de optimización. En este trabajo se han desarrollan plataformas microfluídicas de extracción basadas tanto en las técnicas de LPME como en la de EME, para su posterior aplicación en muestras biológicas, consiguiendo resultados sorprendentes tanto en los rendimientos de extracción obtenidos, como en la reducción casi o por completo del efecto matriz. Además, el desarrollo de nuevas membranas líquidas soportadas de origen natural acerca aún más a estos sistemas microfluídicos de extracción hacia sistemas completamente sostenibles, tan necesarios actualmente. Finalmente, la incorporación de EIS a los dispositivos adaptados a EME permiten mejorar los sistemas actuales, dando la oportunidad de desarrollar plataformas más sofisticadas que hagan posible superar nuevos desafíos.