[ca] L'augment de la demanda de compostos complexos i rellevants en les indústries químiques, com les farmacèutiques i agroquímiques, ha impulsat un desenvolupament creixent de mètodes sostenibles per a la seva producció. Entre les diverses estratègies, la catàlisi continua sent una de les eines més importants. Aquesta tesi se centra en dues transformacions catalítiques clau. La primera és la hidrogenació asimètrica d'olefines catalitzada per Rh i Ir, en la qual desenvolupem dissenys de lligands quirals amb un enfocament en la seva aplicabilitat industrial. Aquests lligands són fàcils de sintetitzar a partir de materials de partida fàcilment disponibles. Apliquem les biblioteques de lligands quirals a la hidrogenació asimètrica de diverses olefines, estudiant tant alquens quelants com no quelants, amb especial atenció en substrats que històricament han estat difícils de reduir selectivament, com β-enamides cícliques, alquens benzofusionats exocíclics i alquens endocíclics. Aquests substrats estan presents en diversos esquelets orgànics rellevants, i aconseguim obtenir altes enantioselectivitats comparables o superiors a les reportades a la literatura. La segona transformació estudiada és la reordenació de Meinwald/cicloaddició formal [4+2] catalitzada per àcids de Lewis entre epòxids de vinil i barbiturats 5-alquilide. Utilitzant aquests nous reactius, avancem l'estat de l'art en aquesta transformació. Sintetitzem una àmplia gamma de compostos barbitúrics espirocíclics d'alta rellevància, amb alts rendiments i completa diastereoselectivitat, utilitzant ZnCl2, un catalitzador barat i de fàcil accés, en condicions suaus. L'estructura i el diastereòmer dels compostos han estat confirmats mitjançant anàlisis de RMN i XRD.

[en] The growing demand for more complex relevant compounds in chemical industries, such as pharmaceuticals and agrochemicals, has led to the increased development of sustainable methods for their preparation. Among various strategies, catalysis remains one of the most important tools. This thesis focuses on two key catalytic transformations. The first is the Rh- and Ir-catalysed asymmetric hydrogenation of olefins, where we developed chiral ligand designs with industrial applicability in mind. These ligands are easy to synthesise from readily available starting materials. We applied the chiral ligand libraries in the asymmetric hydrogenation of various olefins, studying both chelating and non-chelating alkenes. Particular emphasis was placed on substrates that have historically been challenging to selectively reduce, such as cyclic β-enamides, exocyclic benzofused alkenes, and endocyclic alkenes. These substrates are present in various relevant organic scaffolds, and we successfully obtained high enantioselectivities comparable to or better than those reported in the literature. The second transformation studied is the Lewis acid-catalysed Meinwald rearrangement/formal [4+2] cycloaddition between vinyl epoxides and 5-alkylidene barbiturates. Using these novel reactant partners, we advanced the state of the art in this transformation. We synthesised a wide range of highly relevant spirocyclic barbiturate compounds in high yields and with complete diastereoselectivity, using inexpensive and readily accessible ZnCl2 under mild conditions. The structure and diastereomer of the compounds were confirmed by NMR and XRD analysis.