[en] This Doctoral Thesis is divided in two chapters. Chapter I is entitled "Synthesis of chiral ligands derived from carbohydrates and their use in the enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes". In the first part of this chapter, a general review of ligands that are known for the enantioselective addition of organozinc reagents to carbonyl compounds is included. Then, the synthesis of different diol-based ligands derived from methyl -, -D-glucopyranoside, methyl -, -D-galactopyranoside and D-fructose, whose synthesis was previously reported elsewhere, is reported. After, the novel syntheses of both diamine-based ligands derived from methyl -Dglucopyranoside and two series of aminoalcohol-based ligands derivatives from D-fructose (-D-fructopyranose and -L-sorbopyranose) are described. Reaction conditions were optimized for the addition of diethylzinc to benzaldehyde, and those conditions were used for the assessment of the novel ligands to improve enantioselectivity. Subsequently, diol-based ligands -methyl-4,6-O-benzylidene- D-glucopyranoside (12) and 1,2-O-isopropylidene-3-O-methanesulfonyl-β-Dfructopyranose (27) and aminoalcohol-based ligand 5-amino-3-O-benzyl-5- deoxy-1,2-O-isopropylidene-N-p-toluenesulfonyl--D-fructopyranose (44) were chosen to determine their scope and limitations in the enantioselective addition of diethylzinc to different aromatic, aliphatic and , -unsaturated aldehydes. Chapter II is entitled "Radical Reductions assisted by TTMSS". It includes an overview of free radical dehalogenation and cyclization reactions mediated by either thermal initiator radical and TTMSS or photoredox catalysis and organometallic complexes. Then two protocols to initiate radical formation in order to perform reductions and cyclizations mediated by TTMSS in the absence of metals and organic additives are reported. One of these protocols uses irradiation by domestic compact fluorescent lamps (CFL) while the second one uses oxygen from atmospheric air.

[es] La presente memoria de Tesis Doctoral se ha estructurado en dos capítulos diferentes. El Capítulo I titulado "Síntesis de ligandos quirales derivados de carbohidratos y su aplicación en la adición enantioselectiva de dietilzinc a aldehídos" recoge una revisión general de ligandos utilizados en la reacción de adición de reactivos de organozinc a compuestos carbonílicos. A continuación se presenta la síntesis de diferentes ligandos de tipo diol derivados de -, β-D-glucopiranósido de metilo, de -, β-D-galactopiranósido de metilo y de D-fructosa, cuya síntesis había sido descrita previamente en bibliografía. Además se detalla la síntesis de nuevos ligandos de tipo diamina, derivados de β-D-glucopiranósido de metilo, y de dos series de ligandos de tipo aminoalcohol derivados de Dfructosa (-D-fructopiranosa y -L-sorbopiranosa). Tras optimizar las condiciones en la reacción de adición enantioselectiva de dietilzinc a benzaldehído, se presentan los resultados obtenidos en la evaluación de los ligandos sintetizados en esta reacción. Posteriormente, con los ligandos de tipo diol 4,6-O-Bencilidén- -D-glucopiranosido de metilo (12) y 1,2-O-Isopropilidén-3-O-metanosulfonil-β-Dfructopiranosa (27) y del ligando de tipo aminoalcohol 5-Amino-3-O-bencil-5- desoxi-1,2-O-isopropilidén-N-p-toluensulfonil--D-fructopiranosa (44) se estudia su alcance y limitaciones en la reacción de adición de dietilzinc a diferentes aldehídos aromáticos, alifáticos y ,-insaturados. El capítulo II titulado "Reducciones radicalarias mediadas por TTMSS" recoge una revisión general de reacciones de deshalogenación y ciclación radicalarias mediadas por un iniciador de radicales térmico y TTMSS, y mediadas por catálisis fotoredox y complejos organometálicos. A continuación se presenta el desarrollo de dos protocolos de iniciación de radicales para llevar a cabo reducciones y ciclaciones radicalarias mediadas por TTMSS en ausencia de metales y de aditivos orgánicos utilizando, i) irradiación por luz fluorescente compacta doméstica (CFL) y ii) oxígeno del aire atmosférico.