BSC-LT/ACAData huggingface dataset:
[ca] Aquesta tesi té com a objectiu reutilitzar intermedis amb reactivitat iònica establerta per a un paradigma radical. Mitjançant eleccions semiempíriques de fotocatalitzadors i precursors radicals, es permet que patrons de reactivitat diferents superin reptes definits en química orgànica. Això proporciona noves oportunitats per a formacions selectives d'enllaços C-C i C-S, proporcionant diferents bastides amb bioactivitat potencial. L'ió imini és un classe privilegiat en el domini polar. Es va demostrar que la catàlisi d'ions imini pot activar els enals cap a la interceptació de radicals primaris nucleòfils per a l'addició de conjugats. Els intermedis quirals iminium van ser efectius per superar els processos de fons i atrapar espècies de closca oberta de curta durada, assegurant una bona enantioselecitivitat en la formació de bastides 1,7-dicarbonil. També es va desenvolupar una estratègia d'umpolung radical per als ions imini quirals. La reducció SET dels ions imini electròfils i quirals va canviar la posició electròfila de l'enal pare a nucleòfila dins del radical d'electrons quiral 5 resultant. Això va permetre que l'electròfil creuat proporcionés compostos quirals d'1,6-dicarbonil com a regioisòmer únic amb una excel·lent enantioselectivitat. El primer exemple de cinació conjugada asimètrica general d'enals també es va divulgar amb una bona enantioselectivitat i quimioselectivitat exclusiva.

[en] This thesis aimed at repurposing intermediates with established ionic reactivity for a radical paradigm. By semiempirical choices of photocatalyst and radical precursors, this enables distinct reactivity patterns to overcome defined challenges in organic chemistry. This provides new opportunities for selective C-C and C-S bond formations, affording different scaffolds with potential bioactivity. Iminium ion is a privileged motif in the polar domain. It was shown that iminium ion catalysis could render activate enals towards intercepting nucleophilic primary radicals for conjugate addition. The chiral iminium intemediates were effective in surpassing background processes and trapping short-lived open-shell species, securing good enantioselecitivity in 1,7-dicarbonyl scaffold formation. A radical umpolung strategy was also developed for chiral iminium ions. SET reduction of electrophilic, chiral iminium ions switched the electrophilic -position of parent enal to nucleophilic within the resultant chiral 5 -electron radical. This permitted cross-electrophile to afford chiral 1,6- dicarbonyl compounds as a single regioisomer with excellent enantioselectivity. The first example of general asymmetric conjugate cynation of enals was also disclosed with good enantioselectivity and exclusive chemoselectivity.
[ca] La present tesi esta focalitzada tant en la síntesi de molècules orgàniques òpticament actives així com en la seva aplicació i caracterització en dispositius fotovoltaics, concretament per a les cel·les solars sensibilitzades amb colorant (DSSC en anglès). Les DSSC són cel·les foto-electroquímiques formades per colorant ancorat a un semiconductor (normalment TiO2) i en presencia d'un electròlit. En aquests dispositius, cada component té un efecte clau en la eficiència final de la cel·la, degut als processos de transferència electrònica que tenen lloc la interfície TiO2/colorant/electròlit. Aquests processos varen ser estudiat en gran detall utilitzant porfirines, perilens i D - &#61552; - A com a colorants, per poder així definir uns paràmetres amb els quals l'eficiència final del dispositiu es pugui correlacionar amb l'estructura molecular del colorant. Entendre aquesta relació entre l'estructura química i l'eficiència del dispositiu permet un millor diseny de futures molecules per a DSSC.

[en] The present thesis focuses on the synthesis of organic chromophores as well as their use in optoelectronic devices, particulary in Dye Sensitized Solar Cells (DSSC). This kind of solar cell is based on a photoactive unit, a dye, anchored to a nanostructured metal-oxide semiconductor, usually TiO2, in a redox electrolyte media and sandwiched between two contact electrodes. In DSSC devices, each component (semiconductor, sensitizer and electrolyte) plays an important role in determining the final device efficiency, in a large part due to the charge transfer processes that take place at the TiO2/dye/electrolyte interface. Therefore, these charge transfer kinetics were studied using porphyrins, perylenes and donor - &#61552; - acceptor organic dyes in order to understand and establish a relationship between the molecular structure and the device performance. Improved understanding of this relationship is crucial for improved molecular design of future dyes for DSSC.
[ca] Els models de llenguatge preentrenats basats en Transformer han reemplaçat ràpidament els models tradicionals de Processat del Llenguatge Natural, fent avançar l'estat de l'art a nous nivells, i de ben segur continuaran sent molt influents durant els propers anys. En aquesta tesi presentem una extensa comparativa empírica de les capacitats morfosintàctiques de models de llenguatge preentrenats basats en Transformer de tipus \textit{autoencoding}. Analitzem les capacitats de generalització sintàctica de diferents models que es fan servir habitualment, comparant-los en base a: 1-- llenguatge: models monolingües (anglès i castellà) i multilingües; i 2-- objectius d'entrenament: modelat del llenguatge amb màscares i predicció de la següent frase. Per complementar la comparativa, estudiem l'impacte del volum de les dades d'entrenament en les habilitats de generalització sintàctica dels models i el seu rendiment en diverses tasques. Finalment, investiguem com el coneixement sintàctic codificat als models evoluciona durant el seu entrenament en diverses tasques sintàctiques i semàntiques.

[en] Pretrained Transformer-based language models have quickly replaced traditional approaches to model NLP tasks, pushing the state of the art to new levels, and will certainly continue to be very influential in the years to come. In this thesis, we offer an extensive empirical comparison of the morpho-syntactic capabilities of pretrained Transformer-based autoencoding models. We analyse the syntactic generalisation abilities of different widely-used pretrained models, comparing them along two dimensions: 1-- language: monolingual (English and Spanish) and multilingual models; and 2-- pretraining objectives: masked language modeling and next sentence prediction. We complement the analysis with a study of the impact of the pretraining data size on the syntactic generalisation abilities of the models and their performance on different downstream tasks. Finally, we investigate how the syntactic knowledge encoded in the models evolves along the fine-tuning process on different morpho-syntactic and semantics-related downstream tasks.
[ca] En aquesta tesi s'estudia la metodologia numèrica de classificació de comunitats de vegetals. Les dades estudiades són inventaris de pastures dels estatges montà i subalpí, així com diversos matollars, màquies i boscos mediterranis. En un primer bloc de capítols s'aborden l'estructura i composició de les comunitats d'estudi. Concretament, s'estudia la diversitat de les comunitats i la suficiència de mostratge, la metodologia de càlcul de la fidelitat dels tàxons en bases de dades, i els problemes de discriminabilitat numèrica entre sintàxons. Un segon bloc d'aportacions s'ocupa d'estudiar pròpiament la metodologia de classificació: Es revisen i comparen diversos mètodes estadístics d'anàlisi de grups de vegetació (algoritmes jeràrquics aglomeratius, TWINSPAN, algoritmes partitius), s'estudia l'efecte que té la manera de mesurar les distàncies o proximitats entre inventaris sobre l'anàlisi de grups, es proposa un nou model de classificació per a l'anàlisi de grups de vegetació basat en l'algorisme Possibilistic C-means, i s'estudien estratègies de ponderació de variables (especies). El bloc final de capítols està dedicat a les aplicacions informàtiques desenvolupades. Per una banda es descriuen els programes QUERCUS, un editor de dades de vegetació, y GINKGO, una eina d'anàlisi multivariant basada en distàncies. Per l'altra, es presenta un sistema basat en el coneixement, anomenat ARAUCARIA, que té com a objectiu la determinació automàtica d'inventaris de vegetació. ENGLISH

[en] This thesis studies the numerical classification methodology of plant community classification. The analyzed data sets are relevés from montane and subalpine grassland communities (O. Brometalia erecti ), and mediterranean shrublands, maquis and forests (Cl. Quercetea ilicis ). The first block of chapters approaches the structure and composition of the data sets. Concretely, community diversity and sampling sufficiency are studied first, followed by a chapter on taxon fidelity calculation methodology and another on numerical discriminability between syntaxa. The second block of chapters deals with numerical classification methodology itself: Cluster analysis numerical algorithms (hierarchical agglomerative, TWINSPAN , partitive) are reviewed and compared. The effect of numerical scalar transforms of data and proximity measures on clustering results are compared. A new vegetation data clustering strategy is proposed, on the basis of Possibilistic C-means algorithm. Finally, the effect of some variable weighting strategies on classification results are tested. The final chapters are devoted to describing software applications. On one hand two programs are described, the vegetation data editor QUERCUS and GINKGO, a multivariate analysis tool oriented to distance-based analyses. On the other hand, a knowledge-based system called ARAUCARIA is presented to provide automatic classification of relevé data.
[ca] La tesi doctoral que es presenta a continuació té com a objectiu estudiar la percepció que tenen els consumidors espanyols del peix d'aqüicultura en comparació amb el peix salvatge, des de vàries perspectives: percepció d'aspectes relacionats amb el màrqueting (informació disponible en l'etiquetatge), percepció d'aspectes psicològics (component cognitiva o creences) i percepció d'aspectes sensorials. Els resultats obtinguts indiquen una clara discrepància entre la percepció subjectiva i objectiva de la qualitat del peix d'aqüicultura. Si bé no sembla necessari millorar les seves característiques sensorials, sí és indispensable millorar la seva imatge entre els consumidors per tal de fomentar el seu consum. En aquest sentit, els resultats obtinguts aporten informació de gran valor per al sector en el disseny d'estratègies efectives de màrqueting i polítiques de promoció dels seus producte.

[en] The objective of this thesis is to study the Spanish consumers' perception of farmed versus wild fish, from various perspectives: perception of marketing aspects (labelling information), psychological perception (cognitive component or beliefs) and sensory perception. The obtained results indicate a clear disagreement between subjective and objective perception about the quality of farmed fish. The optimisation of the sensory characteristics of fish from aquaculture seems not to be necessary. However, it is essential to improve its image among consumers in order to promote its consumption. In this sense, the obtained results provide valuable information for the aquaculture sector in the design of effective marketing strategies and policies aimed to promote their products.
[ca] Repeticions riques en leucina (RRL ) és uns seqüència conservada d'11 aminoàcids alifàtics incloent leucina implicada en la interacció proteïna-proteïna Proteïnes transmembrana (TM) amb RRLs extracel.lular (eRRLs) han sorgit recentment com a reguladors clau de diversos processos durant el desenvolupament dels circuits neuronals: en l'extensió axonal, en la funció sinàptica i en la migració neuronal. No obstant això, per a la majoria de les eRRL-TMs, el seu paper en el desenvolupament del sistema nerviós i la funció és desconeguda. Amb l'objectiu d'avaluar la seva funció, es va realitzar un estudi a petita escala de l'expressió de l'ARNm d'alguns d'aquests eRRL-TMs, per hibridació in situ, en cervell de ratolí i humà en diferents etapes del desenvolupament. Es va estudiar principalment el patró d'expressió a l'escorça, el tàlem i l'hipocamp. La majoria d'ells van mostrar mapes d'expressió discrets el que suggereix un paper putatiu en el desenvolupament del sistema nerviós i la connectivitat neuronal, en particular en la migració radial i tangencial de les neurones corticals

[en] Leucine Rich Repeats (LRR) is a consensus sequence domain involved in protein-protein interaction characterized by the conserved sequence of 11 aliphatic amino acids including leucine. Transmembrane proteins (TM) with extracellular LRRs (eLRRs) have recently emerged as key regulators of several processes during the development of neuronal circuits:in axon extension, in synaptic function and in neuron migration.However for the majority of eLRR-TMs, their role in nervous system development and function is basically unknown. With the aim to assess the neuronal function of these uncharacterized eLRR-TMs, we performed a small scale mRNA expression study, by in situ hybridization, in the mouse and human brain at different developmental stages. We studied the expression pattern of eLRR-TMs mainly in cortex, thalamus and hippocampus. Most of them showed discrete expression maps suggesting putative roles in nervous system development and neural connectivity, in particular in radial and tangential migration of cortical neurons.
[ca] En aquesta tesi es mostra com la aminocatàlisis pot ser utilitzada per resoldre diferents problemes en síntesis orgànica. La combinació de la aminocatàlisis amb el concepte de la vinilogia per tal de funcionalitzar enantioselectivament posicions llunyanes dels grups carbonílics ha sigut l'eix central en el primer projecte. S'ha utilitzat una amina bifuncional amb una tiourea capaç de catalitzar una reacció aldòlica en posició γ mitjançant la formació de la dienamina combinada amb la direcció de l'aproximació del acceptor (electròfil) mitjançant enllaços d'hidrogen amb el dador (tiourea). En el segon projecte s'ha utilitzat una amina secundaria quiral per desenvolupar una reacció en cascada de tres components. S'ha aconseguint funcionalitzar regioselectivament posicions δ de dienals. Els compostos Espiro-Oxindolic Ciclohexans han estat obtinguts amb una completa puresa òptica. Per últim s'ha desenvolupat mitjançant la combinació de la aminocatàlisis i la fotocatàlisis una addició conjugada enantioselectiva de radicals alquílics generats mitjançant la fotocatàlisi a ions imini quirals generats in-situ a partir de cetones insaturades i amines primàries.

[en] In the present thesis it is shown how aminocatalysis may be used to solve some problems for synthetic organic chemists'. Combination of aminocatalysis with the concept of vinylogy is the key concept for the enantioselective functionalization of remote positions of carbonyl compounds. In the first project a bifunctional primary amine-thiourea catalyst that can combine H-bond-directing activation of the electrophile with the dienamine activation for an asymmetric vinylogous aldol reaction. In the second project, using a chiral secondary amine we expanded the potential of organocascade catalysis by including vinylogous reactivity functionalizing exclusive δ poitions. In the last project, we developed an enantioselective radical conjugate addition of enones by trapping photochemically generated carbon-centered radicals using iminium ion activation generated in-situ by condensation of primary amines with enones.
[ca] Les noves formes de sociabilitat i d'autorepresentació, a partir d'avenços tecnològics i Internet, i el paper central de la imatge en la contemporaneïtat són els principals temes que es tracten en aquesta investigació, que realitza un anàlisi digital de fotografies que han estat compartides pels joves estudiants de la Universitat Pompeu Fabra (UPF) i de la Universitat Federal de Rio de Janeiro (UFRJ) a través d'Instagram. En aquesta investigació es discutirà sobre la globalització com a responsable de la creació i difusió de models d'autorepresentació, sobre la construcció de múltiples identitats a Internet i sobre com els avenços tecnològics i la cultura del mòbil han creat noves maneres de relacionar-se i noves eines per a que els usuaris puguin presentar-se a si mateixos i la seva vida diària a les xarxes socials. La transició de la fotografia analògica a la digital, el pas de l'àlbum de família a l'àlbum afectiu i la nova relació del subjecte amb la seva pròpia imatge, a través de la càmera del telèfon mòbil, són també alguns temes que es tracten en aquesta recerca.

[en] The new ways of sociability and self-representation carried on by the technological advances and the internet, together with the central role of the image in contemporaneity are the main themes of this investigation which analyses digital photos shared by young university students from Pompeu Fabra University (UPF) and form the Federal University of Rio de Janeiro (UFRJ) on Instagram. Along this research we shall discuss globalization as the responsible for creating and disseminating models of self-representation, the building of multiple identities on the internet and how the advance of technology and the cellphone culture created new ways of sociability and made tools available so that users can represent themselves and their daily life on the social networks. The transition of analogic to digital photography, the passage of the family album to the affective album and the new relation of the subject with their own image through the cellphone cameras are also themes that will be approached in this research.
[ca] En base als reptes sorgits a conseqüència de l'escalat de la tecnologia, la present tesis desenvolupa i analitza un conjunt d'eines orientades a avaluar la sensibilitat a la propagació d'esdeveniments SET en circuits microelectrònics. S'han proposant varies mètriques de propagació de SETs considerant l'impacto dels emmascaraments lògic, elèctric i combinat lògic-elèctric. Aquestes mètriques proporcionen una via d'anàlisi per quantificar tant les regions més susceptibles a propagar SETs com les sortides més susceptibles de rebre'ls. S'ha desenvolupat un conjunt d'algorismes de cerca de camins sensibilitzables altament adaptables a múltiples aplicacions, un sistema lògic especific i diverses tècniques de simplificació de circuits. S'ha demostrat que el retard d'un camí donat depèn dels vectors de sensibilització aplicats a les portes que formen part del mateix, essent aquesta variació de retard comparable a la atribuïble a les variacions paramètriques del proces.

[en] Based on the challenges arising as a result of technology scaling, this thesis develops and evaluates a complete framework for SET propagation sensitivity. The framework comprises a number of processing tools capable of handling circuits with high complexity in an efficient way. Various SET propagation metrics have been proposed considering the impact of logic, electric and combined logic-electric masking. Such metrics provide a valuable vehicle to grade either in-circuit regions being more susceptible of propagating SETs toward the circuit outputs or circuit outputs more susceptible to produce SET. A quite efficient and customizable true path finding algorithm with a specific logic system has been constructed and its efficacy demonstrated on large benchmark circuits. It has been shown that the delay of a path depends on the sensitization vectors applied to the gates within the path. In some cases, this variation is comparable to the one caused by process parameters variations.
[ca] L'objecte d'aquesta tesi doctoral consisteix a analitzar el règim jurídic de l'arrendament forçós d'habitatge com a expressió de la intervenció administrativa en el Dret Civil. Aquest arrendament es preveu en tres conjunts normatius: la constitució forçosa, la pròrroga forçosa, i l'expropiació temporal de l'ús d'habitatges, una actualització de les dues mesures anteriors. A aquest efecte, es realitzarà un estudi crític de l'objecte, els subjectes i el contingut contractual, i la formació i execució de les diferents modalitats d'arrendament forçós, analitzant els efectes de la seva aplicació. Finalment, s'efectuarà un pronunciament sobre la seva constitucionalitat i es plantejaran unes alternatives a l'arrendament forçós per evitar acudir a aquest instrument.

[en] The purpose of this research is to examine the compulsory renting of dwellings as an expression of administrative intervention in Private Law. This lease is expected in three regulations: compulsory constitution, compulsory extension, and temporary expropriation of housing use, as an update of the two previous measures. For this purpose, we criticise its object, subject and legal content, and execution, particularly the effects of its application. Finally, we study the constitutionality of these instruments and we purpose some alternatives to avoid these measures.
[ca] La proteïna SAP18 va ser identificada inicialment en cèl·lules de mamífer com a membre del complex que forma el repressor transcripcional mSin3 i les desacetilases d'histones, proposant així una possible funció d'aquesta proteïna en la regulació de l'estructura de la cromatina. A partir d'aquest treball inicial han aparegut varis articles que descriuen, a diversos organismes models, l'associació de SAP18 amb altres proteïnes proposant-li funcions tan diverses com el control de l'expressió gènica o la regulació de l'apoptosi i del desenvolupament. Tot i aquests treballs, la funció concreta i l'expressió de SAP18 estan poc caracteritzades, i precisament aquests han estat els objectius que ens hem plantejat en aquesta tesis: caracteritzar l'expressió i identificar processos funcionals on participi la proteïna dSAP18 a Drosophila melanogaster.

[en] SAP18 protein was initially identified in mammal cells as a component of the Sin3-HDAC transcriptional repressor complex, suggesting a possible role of this protein in the regulation of chromatin structure. After this first work there have appeared several articles that they describe, in several model organisms the association of SAP18 with other proteins proposing that so many different functions as the control of gene expression or the regulation of apoptosis or the development. Despite this initial work, the specific function and pattern of expression of SAP18 protein are poorly characterized, and these are precisely the goals that we have raised in this thesis: to characterize the expression pattern and to identify functional process where the SAP18 protein is involved in Drosophila melanogaster.
[ca] En aquesta tesi es proposa un formalisme per analitzar conjunts de dades d'esdeveniments relacionats amb les fallades que es produeixen en les xarxes de distribució elèctrica, i explotar automàticament seqüències d'esdeveniments registrats pels monitors de qualitat d'ona instal•lats en substacions. Aquest formalisme permet cercar dependencies o relacions entre esdeveniments per trobar patrons significatius. Quan els patrons es troben, es poden utilitzar per descriure millor les situacions de fallada i la seva evolució. Els patrons també poden ser útils per a predir fallades futures mitjançant el reconeixement dels successos que coincideixin amb les primeres etapes d'un patró.

[en] This thesis proposes a formalism to analyse and automatically exploit sequences of events, which are related with faults occurred in power distribution networks and are recorded by power quality monitors at substations. This formalism allows to find dependencies or relationships among events, looking for meaningful patterns. Once those patterns are found, they can be used to better describe fault situations and their temporal evolution or can be also useful to predict future failures by recognising the events that match the early stages of a pattern.