[ca] Les transformacions fotoquímiques es basen en la capacitat de les molècules orgàniques o catalitzadors per absorbir llum i assolir estats electrònics excitats. Atès que les propietats químiques i físiques de les molècules en estat excitat difereixen significativament de l'estat fonamental, la química intervinguda per llum pot oferir nous patrons de reactivitat interessants que no accessibles a través d'activació tèrmica. L'objectiu principal d'aquests estudis de doctorat ha sigut implementar nous mètodes organocatalítics per construir enllaços carboni-carboni que procedeixen a través de vies radicalàries. En particular, s'han investigar diferents estratègies fotoquímiques disponibles per a organocatalitzadors i intermedis orgànics per generar radicals i així accedir a una reactivitat no convencional que no és factible en condicions tèrmiques. El primer projecte (Capítol II) detalla com les eines de catàlisi d'amines i catàlisi foto-redox poden combinar-se per desenvolupar un sistema general per a l'addició conjugada estereoselectiva de radicals a ions d'imini quirals en estat fonamental. En la segona part dels estudis de doctorat (presentats al Capítol III), s'ha implementat una reacció de benzilació al·lílica C-H realitzada mitjançant acoblament creuat entre radicals benzil i al·lil. Aquests dos productes intermedis són generats per un catalitzador d'àcid ditiofosfòric que utilitza seqüencialment un complex donador-acceptor d'electrons i un mecanisme d'activació per transferència d'àtoms d'hidrogen. Al projecte final (Capítol IV), s'ha desenvolupat una al·lilació C-H de piridines. Un àcid ditiofosfòric exerceix tres funcions catalítiques diferents, actuant seqüencialment com (i) àcid de Brønsted, (ii) reductor a l'estat excitat i (iii) extractor d'àtoms d'hidrogen per activar els enllaços C-H al·lílics. Els radicals piridinil que emergeixen de la protonació i la posterior reducció de piridina s'han acoplat amb radicals al·lílics per generar els productes després de la re-aromatització.

[es] Las transformaciones fotoquímicas se basan en la capacidad de las moléculas orgánicas o catalizadores para absorber la luz y alcanzar estados electrónicos excitados. Dado que las propiedades químicas y físicas de las moléculas en estado excitado difieren significativamente del estado fundamental, la química mediada por la luz puede ofrecer nuevos patrones de reactividad interesantes que no se encuentran disponibles bajo activación térmica. El objetivo principal de estos estudios de doctorado fue implementar nuevos métodos organocatalíticos para la construcción de enlaces carbono-carbono que proceden a través de vías radicales. En particular, se investigaron diferentes estrategias fotoquímicas disponibles para organocatalizadores e intermediarios orgánicos para generar radicales y así permitir una reactividad no convencional que no es factible en condiciones térmicas. El primer proyecto (Capítulo II) detalla cómo las herramientas de catálisis de aminas y catálisis fotorredox podrían combinarse para desarrollar un sistema general para la adición conjugada de radicales estereoselectiva a iones de iminio quirales en estado fundamental. En la segunda parte de los estudios de doctorado (discutidos en el Capítulo III), se implementó una reacción de bencilación alílica C-H realizada mediante acoplamiento cruzado entre radicales bencilo y alilo. Estos dos productos intermedios fueron generados por un único catalizador de ácido ditiofosfórico que utilizó secuencialmente un complejo donador-aceptor de electrones y un mecanismo de activación por transferencia de átomos de hidrógeno. En el proyecto final (Capítulo IV), se desarrolló una alilación C-H de piridinas. Un ácido ditiofosfórico desempeñó tres funciones catalíticas, actuando secuencialmente como (i) ácido de Brønsted, (ii) reductor en el estado excitado y (iii) extractor de átomos de hidrógeno para activar los enlaces C-H alílicos. Los radicales piridinilo que emergen de la protonación y la posterior reducción de piridina se acoplaron con radicales alílicos para producir los productos después de la rearomatización.