[en] In 1953 Nazarov proposed a new reagent, a vinyl ketone that had been activated as a ?-ketoester, and since known as the Nazarov reagent. Ethyl and methyl 3-oxo-4-pentenoate have been used in synthesis since the work of Nazarov and Zav?yalov, who were the first to show their usefulness in the annulation of cyclic ?-diketones. In this work we developed and optimised the synthesis of four new sulfonyl Nazarov reagents and studied their reactivity with differently substituted aldehydes making use of commercial organocatalysts. First we examined the reactivity with ?-monosubstituted ?,?-unsaturated aldehydes. Then we increased the complexity of the ?,?-unsaturated aldehyde using ?-methyl-?-disubstituted ?,?-unsaturated aldehydes, other more complex ?,?-disubstituted ?,?-unsaturated aldehydes, and cyclic ?,?-unsaturated aldehydes. This let us to synthesise different cyclic structures, namely: (1) chiral cyclohexenones; (2) chiral cyclohexa-1,3-dienes; (3) 2H-pyrans; (4) and chiral cis-decalines. Furthermore, we studied the reactivity of the so-obtained products for DOS and translated these results to a solid-support chemistry in order to simplify the purification of the products and improve the realisation of biological activity tests in cell lines.

[es] En 1953 Nazarov propuso un nuevo reactivo, una vinil cetona que se hab?a activado como ?-cetoester, conocido desde entonces como reactivo de Nazarov. El 3-oxo-4-pentenoato de etilo y de metilo se han utilizado en diferentes s?ntesis desde el trabajo de Nazarov y Zav?yalov, quienes fueron los primeros en demostrar su utilidad en la ciclaci?n de ?-dicetonas c?clicas. En este trabajo planeamos desarrollar una nueva s?ntesis de sulfonil an?logos de Nazarov y emplearlos como material de partida para el estudio de nuevas reacciones organocatalizadas, empleando para ello diferentes organocatalizadores, bien comerciales o bien sintetizados en nuestro grupo y estudiando el comportamiento con diferentes aldeh?dos ?,?-insaturados. As?, primero comenzamos desarrollando y optimizando la s?ntesis de cuatro nuevos reactivos de sulfonil Nazarov tipo ?-cetosulfonas ?,?-insaturadas. Dado que ?stas se han empleado principalmente en reacciones de Diels-Alder, en nuestro grupo quisimos estudiar su comportamiento como an?logos de Nazarov y utilizarlas en la s?ntesis de diversas estructuras c?clicas. Con este prop?sito probamos diferentes condiciones organocatal?ticas con el fin de obtener los compuestos deseados con buenos rendimientos controlando la regio- y la estereoselectividad de los productos obtenidos. Se describen las diferentes condiciones organocatal?ticas y reacciones estudiadas con las ?-cetosulfonas ?,?-insaturadas I-A, I-B, I-C y/o I-D y aldeh?dos ?,?-insaturados de distinto grado de sustituci?n en la posici?n ?. Esto nos ha permitido poder sintetizar diversas estructuras c?clicas, a saber: (1) ciclohexenonas quirales; (2) ciclohexa-1,3-dienos quirales; (3) 2H-piranos; (4) y cis-decalinas quirales. Adem?s se ha explorado la reactividad de los nuevos productos obtenidos dirigiendo el estudio hacia la s?ntesis orientada a la diversidad con el fin de obtener diversos compuestos de alto valor que puedan emplearse como materiales de partida en la s?ntesis de diversas estructuras qu?micas y se ha abierto una nueva versi?n de esta qu?mica en soporte s?lido empleando derivados de PEG con el fin de simplificar la purificaci?n de los productos y mejorar la facilidad de realizar los ensayos de actividad biol?gica en l?neas celulares.