[ca] La incomparable habilitat de l'or(I) respecte a altres metalls de transició per a activar compostos insaturats ha causat un augment exponencial en el seu ús com a catalitzador de reaccions orgàniques. Això ha promogut l'estudi de les versions asimètriques d'aquestes reaccions juntament amb l'anàlisi dels seus mecanismes. El nostre grup ha desenvolupat una estratègia basada en el plegament dels substrats mitjançant el disseny de lligands, amb excel·lents resultats en la ciclació enantioselectiva d'enins. Aquesta estratègia es basa en l'habilitat d'una família de complexos d'or tipus JohnPhos que contenen un eix C2-simètric amb una pirrolidina trans-disubstituïda per a encapsular els substrats, dirigint així l'atac nucleofílic. Per a augmentar l'aplicabilitat d'aquests complexes, hem dissenyat i sintetitzat dos nous membres d'aquesta família de complexes quirals d'or mitjançant l'expansió del seu anell aromàtic central. Els nous complexes han estat provats en cinc reaccions diferents, comparant la seva efectivitat amb la dels complexes de la primera generació. En el context de l'estudi mecanístic de les reaccions catalitzades per or, els carbens d'or són intermedis omnipresents, per la qual cosa molts grups han realitzat estudis exhaustius d'aquestes espècies. En els carbens d'or, els vinilidens d'or són un tipus particularment esquiu. Encara que recentment han estat proposats com a intermedis de reaccions catalitzades per or, les proves de la seva existència són escasses. Basat en els estudis sobre carbens d'or realitzats en el nostre grup, hem desenvolupat una metodologia per a generar vinilidens d'or(I) de vinilidenoides d'or(I). Per a això, hem sintetitzat una família de vinilidenoides d'or(I) que ha mostrat reactivitat típica de vinilidens. Aquesta reactivitat ha estat estudiada experimentalment mitjançant espectroscòpia de RMN i teòricament mitjançant DFT, recolzant la participació de vinilidens d'or en les reaccions estudiades i la seva influència en els productes de reacció. A més, l'estudi de les estructures dels vinilidens d'or optimitzades mitjançant DFT ha mostrat una major estabilització d'aquests intermedis promoguda per l'estructura orgànica més que per l'or(I).

[en] The special ability of gold(I) to activate unsaturated bonds compared to other transition metals caused an exponential growth in the use of gold(I) complexes as catalysts in organic reactions. This has promoted the study of the asymmetric versions of these reactions together with the analysis of their mechanism. Our group developed a folding strategy via ligand design, which provides excellent results in the gold(I) catalyzed enantioselective cyclization of enynes. The strategy is based on the ability of a family of JohnPhos gold(I) complexes containing C2-symmetric trans-2,5-diaryl pyrrolidines to encapsulate the substrates, directing the nucleophilic attack. To increase the applicability of these complexes, we have designed and synthesized two new members of this family of chiral gold(I) complexes by expanding the central ring of their structure. The new complexes were tested in five different reactions comparing their performance to the one provided by the first generation of these pyrrolidinyl-biaryl phosphine gold(I) complexes. In the context of the mechanistic studies on gold(I) catalyzed transformations, gold(I) carbenes can be considered as the main characters and several groups have invested their efforts in the extensive study of these species. Among gold(I) carbenes, gold(I) vinylidenes are a specially intriguing type. Gold(I) vinylidenes have been proposed as intermediates of different gold(I) catalyzed reactions. However, their high reactivity and lack of stability has limited evidence proving their existence. Based on the studies on gold(I) carbenes performed in our group, we have developed a methodology to access gold(I) vinylidenes from gold(I) vinylidenoids. Thus, we have synthesized a family of gold(I) vinylidenoids, which has shown vinylidene type reactivity. This reactivity has been studied experimentally via NMR spectroscopy and by DFT, disclosing the influence of the gold(I) vinylidene intermediates in the outcome of the reaction. Additionally, the structural features of these computed gold(I) vinylidenes have been analyzed, revealing a major stabilization from the organic fragment over the one provided by the gold(I) unit.