[en] Salen" ligands are relatively planartetradentate, N2O2-coordinating ligand systems which are obtained by the condensation reaction of readily available diamine and (substituted) salicylaldehyde precursors. Metallosalen complexes combine a number of advantages such as ease of variation in steric and electronic features, and the use of modular strategies that enable manipulation of different fragments of the ligand systems. Metal-derived salen complexes are versatile and they have proven to be effective catalysts for many asymmetric conversions including (ep)oxidations, epoxide ring-opening reactions and stereo-selective polymerizations. Lately, phenyl-bridged salen ligands (designated as "salphens" or "salophens", Scheme 1) and related structures have started to raise the attention of the scientific community due to their particular advantages over their salen analogues; they represent π-conjugated ligand systems with tuneable photophysical properties, and are more cost-effective than the corresponding (chiral) salen ligands. For these reasons, such salphen systems have excellent potential as building blocks in material science amongst other applications. Scheme 1.Schematic drawing of a salphen ligand showing the N2O2 metal binding pocket and the various possibilities for substitution thereof.It should also be noted that the rigid geometry around the metal centre, dictated by the salphen ligand, can be used to manipulate properties such as the Lewis acid character of the metal and therefore it can be effectively applied to increase the reactivity, substrate binding properties and self-assembly behaviour of the resulting complex. Thus, the work reported in this thesis has principally focused on the study of novel self-assembly features and patterns, and on the developmen

[es] Los Salen [N, N'-bis(salicilideno)etilendiamina] son ligandos tetradentados lineales, sistemas N2O2-coordinados, que se obtienen de la reacción de condensación entre la diamina y los precursores(sustituidos)del salicilaldehído. Los complejos metálicos de salen combinan las ventajas típicas tales como la facilidad de la variación en las características estéricas y electrónicas, y el uso de estrategias modulares que permiten la manipulación de diferentes fragmentos de los sistemas de ligandos. Los complejos metálicos de salen son versátiles y han demostrado ser catalizadores eficaces para muchas conversiones asimétricas, incluyendo (ep)oxidaciones, reacciones de apertura de anillo de epóxidos y polimerizaciones estéreo-selectivas. Últimamente, los ligandos de salen con puentes de fenilo ('salphens' o 'salophens', Esquema 1) y estructuras relacionadas, han empezado a llamar la atención debido a sus ventajas particulares con respecto a sus análogos de salen; estasestructuras representan sistemas de ligandos π-conjugados con propiedades fotofísicas ajustables, y son más rentables que los correspondientes ligandos de salen (quirales). Por estas razones, los sistemas salphen tienen un excelente potencial como pilares básicos en la ciencia de materiales, entre otras aplicaciones. Esquema 1. Representación esquemática de un ligando salphen que muestra el bolsillo de unión del metal N2O2y las diversas sustituciones posibles.También debe tenerse en cuenta que la geometría rígida alrededor del centro metálico, dictada por el ligando salphen, puede ser utilizada para manipular las propiedades tales como, el carácter ácido de Lewis del metal y por lo tanto se puede aplicar eficazmente para aumentar la reactividad del complejo resultante. Por lo tanto, el trabajo presentado en esta te