[ca] La incomparable habilitat de l'or(I) respecte a altres metalls de transició per a activar compostos insaturats ha causat un augment exponencial en el seu ús com a catalitzador de reaccions orgàniques. Això ha promogut l'estudi de les versions asimètriques d'aquestes reaccions juntament amb l'anàlisi dels seus mecanismes. El nostre grup ha desenvolupat una estratègia basada en el plegament dels substrats mitjançant el disseny de lligands, amb excel·lents resultats en la ciclació enantioselectiva d'enins. Aquesta estratègia es basa en l'habilitat d'una família de complexos d'or tipus JohnPhos que contenen un eix C2-simètric amb una pirrolidina trans-disubstituïda per a encapsular els substrats, dirigint així l'atac nucleofílic. Per a augmentar l'aplicabilitat d'aquests complexes, hem dissenyat i sintetitzat dos nous membres d'aquesta família de complexes quirals d'or mitjançant l'expansió del seu anell aromàtic central. Els nous complexes han estat provats en cinc reaccions diferents, comparant la seva efectivitat amb la dels complexes de la primera generació. En el context de l'estudi mecanístic de les reaccions catalitzades per or, els carbens d'or són intermedis omnipresents, per la qual cosa molts grups han realitzat estudis exhaustius d'aquestes espècies. En els carbens d'or, els vinilidens d'or són un tipus particularment esquiu. Encara que recentment han estat proposats com a intermedis de reaccions catalitzades per or, les proves de la seva existència són escasses. Basat en els estudis sobre carbens d'or realitzats en el nostre grup, hem desenvolupat una metodologia per a generar vinilidens d'or(I) de vinilidenoides d'or(I). Per a això, hem sintetitzat una família de vinilidenoides d'or(I) que ha mostrat reactivitat típica de vinilidens. Aquesta reactivitat ha estat estudiada experimentalment mitjançant espectroscòpia de RMN i teòricament mitjançant DFT, recolzant la participació de vinilidens d'or en les reaccions estudiades i la seva influència en els productes de reacció. A més, l'estudi de les estructures dels vinilidens d'or optimitzades mitjançant DFT ha mostrat una major estabilització d'aquests intermedis promoguda per l'estructura orgànica més que per l'or(I).

[es] La incomparable habilidad del oro(I) respecto a otros metales de transición para activar compuestos insaturados ha causado un aumento exponencial en el uso de oro(I) como catalizador de reacciones orgánicas. Esto ha promovido el estudio de las versiones asimétricas de estas reacciones junto con el análisis de sus mecanismos. Nuestro grupo ha desarrollado una estrategia basada en el plegamiento de los sustratos mediante el diseño de ligandos, con excelentes resultados en la ciclación enantioselectiva de eninos. Esta estrategia se basa en la habilidad de una familia de complejos de oro tipo JohnPhos que contienen un eje C2-simétrico con una pirrolidina trans-disustituida para encapsular los sustratos, dirigiendo así el ataque nucleofílico. Para aumentar la aplicabilidad de estos complejos, hemos diseñado y sintetizado dos nuevos miembros de esta familia de complejos quirales de oro mediante la expansión de su anillo aromático central. Los nuevos complejos han sido probados en cinco reacciones distintas, comparando su efectividad con la de los complejos de la primera generación. En el contexto del estudio mecanístico de las reacciones catalizadas por oro, los carbenos de oro son intermedios omnipresentes, por lo que muchos grupos han realizado estudios exhaustivos de estas especies. Ente los carbenos de oro, lo vinilidenos de oro son un tipo particularmente esquivo. Aunque recientemente han sido propuestos como intermedios de reacciones catalizadas por oro, las pruebas de su existencia son escasas. Basado en los estudios sobre carbenos de oro realizados en nuestro grupo, hemos desarrollado una metodología para generar vinilidenos de oro(I) de vinilidenoides de oro(I). Para ello, hemos sintetizado una familia de vinilidenoides de oro(I) que ha mostrado reactividad típica de vinilidenos. Esta reactividad ha sido estudiada experimentalmente mediante espectroscopía de RMN y teóricamente mediante DFT, respaldando la participación de vinilidenos de oro en las reacciones estudiadas y su influencia en los productos de reacción. Además, el estudio de las estructuras de los vinilidenos de oro optimizadas mediante DFT, ha mostrado una mayor estabilización de estos intermedios promovida por la estructura orgánica más que por el oro(I).