[en] This thesis presents the strategies carried out to electroinduced crosslinking trough covalent bonds in electroactive polybenzoxazines. The aim of this process is to change the properties of the starting material and/or use it as a healing material to restore possible microscopic damages. In the first place, the capability of generate electroinduced carbon-carbon couplings between molecules derived from triphenylamines and N-phenylcarbazole are studied, as well as their electrooptical response. Checked their ability to perform covalent bonds triggered by oxidation process isolating the corresponding dimers formed, these electroreactive molecules are integrated into simple polybenzoxazine models and polybenzoxazines as a crosslinking agent. Oxidative processes in solution (cyclic voltammetry, controlled potential electrolysis and spectroelectrochemistry) are performed using these compounds to prove, using spectroscopic and thermal technics, the enhance of the crosslinking density because of the electrical stimulus. The results obtained which identify electroinduced crosslinking processes in solution encourage us to design and prepare conductive flexible hybrid solid materials based on the studied electroactive species and polybenzoxazines. Finally, taking advantage of the electroinduced crosslinking and electrooptic properties of the N-phenylcarbazole derivatives synthetized, materials based on these compounds are generated to be used as electrochromic materials in applications where an absorbance in the infrared range of the spectrum is required.

[es] La presente tesis doctoral describe las estrategias llevadas a cabo para producir un entrecruzamiento electroinducido de cadenas poliméricas en polibenzoxazinas electroactivas a través de enlaces covalentes. Este proceso tiene como finalidad cambiar las propiedades del material inicial y /o utilizarlo como reparación de daños a nivel microscópico. Primero, se estudia la capacidad para formar dímeros electroinducidos de moléculas derivadas de trifenilamina y N-fenilcarbazol, así como sus características electroópticas en disolución. Comprobada su habilidad para generar enlaces covalentes intermoleculares durante los procesos de oxidación aislando los dímeros correspondientes, éstas se integran en la estructura de modelos simples de polibenzoxazina y en las propias polibenzoxazinas como agente reticulador. Procesos oxidativos en disolución (voltamperogramas cíclicos, electrólisis a potencial controlado y espectroelectroquímica) se realizan utilizando estos compuestos con el fin de verificar, mediante técnicas espectroscópicas y de análisis térmico, si la densidad de reticulación aumenta al aplicar el potencial adecuado. Debido a los cambios observados en los análisis asociados a un entrecruzamiento mediante enlaces covalentes en disolución se diseñan y preparan materiales sólidos flexibles y conductores híbridos basados en las especies y polibenzoxazinas electroactivas. Finalmente, aprovechando las capacidades reticulantes electroinducidas y las propiedades electroópticas de los derivados de N-fenilcarbazol, se preparan materiales electrocrómicos para aplicaciones que requieran de la absorción en el rango del IR cercano.