[ca] Els plaguicides són amplament emprats actualment tant en agricultura com en usos domèstics o en industria. Tot i aportar importants beneficis a la societat actual, tant en temes relacionats amb la salut com amb l'economia, el seu ús també implica un riscos que s'han de conèixer. Un cop s'aplica un plaguicida, aquest es distribuirà entre els distints compartiments mediambientals –sòl, aigua i atmosfera- segons les seues propietats físico-químiques i el mode d'aplicació. L'atmosfera és un important medi de transport i reserva per als plaguicides i els seus productes de degradació. A l'arribar a l'atmosfera, el plaguicida es distribuirà entre les distintes fases aquosa, gasosa o particulada segons les seues propietats físico-químiques i segons les condicions meteorològiques. Tot i que el principal camí d'eliminació de plaguicides a l'atmosfera és la deposició humida o seca, segons el compost que estudiem, s'ha de tenir en compte la possible interacció dels plaguicides amb els altres elements que es poden trobar allí com són la radiació solar, agents oxidants com ozó o radicals hidroxil (OH), altres composts orgànics emesos bé per les activitats humanes o bé pel medi ambient, etc... És a dir, poden produir-se multitud de reaccions químiques, la majoria d'elles de tipus radicalari el que complica els mecanismes de reacció i els productes formats. De cara a estudiar les reaccions que es poden produir a l'atmosfera, és necessari disposar d'un sistema que siga capaç d'aïllar els processos químics dels meteorològics tot conservant la composició original de la massa d'aire que es vol estudiar. En aquest sentit, es recomana emprar cambres de simulació de gran volum i, a ser possible, amb llum natural per a simular els processos que es poden produir a l'atmosfera de la manera més propera a la realitat possible. Entre les cambres de simulació foto-química disponibles al món, la instal·lació EUPHORE és una de les més sofisticades. Disposa de dues cambres bessones de 200 m3 aproximadament cada una protegides amb unes cobertes d'acer que permeten el treball tant en la foscor com en condicions diürnes quan s'obren. Per altra banda, els laboratoris situats sota les cambres de simulació, estan altament instrumentalitzats. Es disposa d'instrumentació òptica com FTIR o DOAS, cromatògrafs de gasos i gasos-masses, cromatògrafs líquids i líquids-masses, monitors per a la mesura de NOx, CO, SO2, O3, instruments per a la caracterització de partícules com TEOM i SMPS, espectròmetres de masses com PTRMS, i instruments per a mesurar paràmetres físics com la radiació solar, la pressió, la temperatura o la humitat relativa. En aquest estudi s'han plantejat dos objectius principals, per una part l'estudi individual del comportament atmosfèric d'un grup de 5 plaguicides seleccionats en les cambres de simulació atmosfèrica EUPHORE i per altra banda, un estudi sobre la presència de plaguicides en l'aire de distintes àrees de la Comunitat Valencia. En primer lloc s'han estudiat els plaguicides cloropicrina, himexazol, clorpirifos-metil, lindà i propaclor. S'han determinat les constats de reacció experimentalment, per a les reaccions amb més rellevància atmosfèrica com són la fotòlisi (reacció amb la radiació solar), la foto-oxidació (reacció amb els radicals OH en presència de radiació solar) i la reacció amb ozó (en condicions d'obscuritat). A més a més, s'han realitzat experiments per a determinar i identificar els principals productes de reacció que resulten en el principal procés de degradació de cada un dels plaguicides i s'han proposat mecanisme de reacció per a aquests processos. En el cas del clorpirifos-metil, el propaclor i l'himexazol és la primera vegada que s'han determinat les seues constants de velocitat per als principals processos atmosfèrics de manera experimental. En el cas de la cloropicrina s'ha fet palès la importància de treballar amb llum natural quan el procés que es pretén estudiar és la fotòlisi, ja que moltes làmpades no simulen adequadament les longituds d'ona inferiors. En el cas del lindà s'ha confirmat la persistència i perillositat ambiental d'aquest compost i s'ha proposat, per primera vegada, un possible mecanisme de reacció per al principal procés que li afecta en condicions atmosfèriques: la foto-oxidació amb els radicals OH. En quant a l'estudi sobre la presència de plaguicides a l'aire de la comunitat valenciana s'ha vist que les determinacions són coherents amb els períodes d'aplicació recomanats pels organismes públics encarregats. El ventall de plaguicides emprats a la Comunitat Valenciana s'ha confirmat que és ample i variat. En conclusió, els estudis realitzats en la present tesi han permès millorar i ampliar el coneixement sobre el comportament atmosfèric dels plaguicides. S'ha mostrat la importància d'aquest tipus d'investigacions ja que la degradació atmosfèrica dels plaguicides pot donar lloc a productes de degradació més perjudicials que el producte de partida tot i tenir aquest últim un temps de vida en l'atmosfera de poques hores. També s'ha mostrat que les interaccions entre els plaguicides i els altres composts orgànics presents a l'aire s'ha de considerar ja que pot conduir a processos paral·lels que duran a la formació d'altres contaminants. Finalment, de l'estudi de camp, s'ha vist que es necessiten més dades de camp per poder fer estudis en profunditat tot i que ha quedat palès el gran us que es fa dels plaguicides a la Comunitat Valenciana suggerint-se un control més exhaustiu d'aquest us i considerant que es poden produir processos de transport des d'altres zones que no tinguen les mateixes prohibicions que es tenen a Europa.

[en] Pesticides are widely used today both in agriculture and in domestic or industry. Although bring significant benefits to society, both in matters related to health and the economy, their use implies a risk that must be met. Once a pesticide is applied, it will be distributed between the different environmental compartments -Bamboo, water and atmosfera- according to their physico-chemical properties and mode of application. The atmosphere is an important means of transport and reserve for pesticides and their degradation products. Upon reaching the atmosphere, the pesticide is distributed between the different phases watery, gaseous or particulate according to their physico-chemical properties and according to weather conditions. Although the main way of elimination of pesticides in the atmosphere is dry or wet deposition, according to the study compound, must take into account the possible interaction with other elements of pesticides that can be found there as are solar radiation, oxidizing agents such as ozone or hydroxyl radicals (OH), or other organic compounds emitted by human activities or the environment, etc ... that is, there may be a multitude of chemical reactions, most of these types which complicates radical reaction mechanisms and products formats. In order to study the reactions that may occur in the atmosphere, it is necessary to have a system which is capable of isolating the chemical processes of the weather while retaining the original composition of the air mass to be studied. In this sense, it is recommended to use simulation chambers size and, if possible, with natural light to simulate the processes that may occur in the atmosphere as closer to reality as possible. Among the photo-chemical simulation chambers available in the world, the installation EUPHORE is one of the most sophisticated. It has two twin houses approximately 200 m3 each protected with steel covers that allow work much in the dark as in daylight conditions when open. Moreover, the laboratories are located under simulation chambers are highly exploited. It has two optical instrumentation such as FTIR and gas chromatography-mass gases, liquids and liquid chromatography-mass monitors to measure NOx, CO, SO2, O3, instruments for particle characterization and like Teoma SMPS, PTRMS as mass spectrometers and instruments for measuring physical parameters such as solar radiation, pressure, temperature and relative humidity. This study has two main objectives proposed by some individual study atmospheric behavior of a group of five pesticides selected atmospheric simulation chambers and EUPHORE other hand, a study on the presence of pesticides in air from different areas of the Region of Valencia. First were studied pesticide chloropicrin, himexazol, chlorpyrifos-methyl, and lindane propaclor. NOTES reaction have been determined experimentally, for the most relevant atmospheric reactions such as photolysis (reaction to sunlight), the photo-oxidation (reaction with OH radicals in the presence of solar radiation) and the reaction ozone (in dark conditions). Furthermore, experiments have been conducted to determine and identify the main reaction products which are the main degradation of each of pesticides and have proposed reaction mechanism for these processes. In the case of chlorpyrifos-methyl, and the propaclor himexazol is the first time we have determined their rate constants for the main atmospheric processes experimentally. In the case of chloropicrin has made clear the importance of working with natural light when the process that aims to study the photolysis is, as many lamps not adequately simulate lower wavelengths. In the case of lindane has confirmed the persistence and environmental hazard of this compound and has been proposed for the first time, a possible reaction mechanism for the main process that affects atmospheric conditions: the photo-oxidation OH radicals. Regarding the study on the presence of pesticides in the air of the Valencian community has seen that the determinations are consistent with periods of application recommended by public bodies in charge. The range of pesticides used in Valencia has confirmed that is wide and varied. In conclusion, the studies in this thesis have improved and further insight into the behavior of atmospheric pesticides. Has shown the importance of this type of research because the atmospheric degradation of pesticides can lead to degradation products more harmful than the starting product while the latter had a lifetime in the atmosphere within hours . It has also been shown that interactions between pesticides and other organic compounds present in the air can be considered as parallel processes that will lead to the formation of other pollutants. Finally, the field study has shown that we need more field data to make in-depth studies although it has been evident the great use made of pesticides in the Valencian Community is suggesting more control this comprehensive and considering that you can produce transport processes from other areas who do not have the same restrictions that are in Europe.