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[en] Aziridines are among the most versatile intermediates in organic synthesis. A number of biologically significant molecules contain these strained threemembered rings within their structures. Consequently, there is currently a growing interest of the synthetic community in selective transformations of aziridines. This thesis aims at the development of new synthetic strategies for efficient aziridine transformations using selective catalysis based on small organic molecules. Thus, new organocatalytic procedures in aziridine ring-opening chemistry, focusing on the development of efficient synthetic applications of these versatile intermediates were envisioned.

[es] Entre los intermedios sintéticos más versátiles en química orgánica se encuentran las aziridinas, estos compuestos son heterociclos de tres miembros que presentan una funcionalidad amina. Un gran número de moléculas biológicamente activas contienen en su estructura estos anillos heterocíclicos de tres miembros. En este contexto, la transformación selectiva de aziridinas ha generado un creciente interés en la comunidad sintética hacia la síntesis de diversos aminoácidos, productos naturales y compuestos biológicamente activos. Actualmente, la organocatálisis representa un área emergente de metodología orgánica y puede definirse como una forma de catálisis en la que moléculas orgánicas actúan como catalizadores, permitiendo llevar a cabo procesos en ausencia de metal. El presente trabajo tiene como objetivo desarrollar nuevas estrategias sintéticas en la transformación de aziridinas mediante catálisis selectiva basada en moléculas orgánicas, centrándose en desarrollar nuevas aplicaciones sintéticas para estos versátiles intermedios.
[en] This thesis is focused on the study of molecular assemblies based on calix[4]pyrroles and porphyrins. The topology and the binding properties of a homoditopic biscalix[4]pyrrole macrotricycle are used to develop three general strategies for the quantitative self-assembly of pseudorotaxane-like complexes. In one strategy, the polyatomic anion of an ion pair is recognized by the supramolecular complex that results when a neutral linear molecule threads the homoditopic macrotricycle. Additionally, the formation of highly stable complexes of ion-pair dimers and quartets of ions by the bis-calix[4]pyrrole receptor through a highly cooperative process is described. Nickel metallated porphyrin tweezers containing calix[4]pyrrole spacers are used in the recognition of the tetrabutylammonium salt of the [6,6]-phenyl-C61-butyric carboxylic acid. Finally, the quantitative self-assembly of a macrocycle formed by the interaction between a rhodium bisporphyrin and a bispyridyl ligand is described. This macrocycle was used in the formation of complexes with [2]pseudorotaxane and [2]rotaxane-like topologies.

[es] Esta tesis se centra en el estudio de ensamblajes moleculares de calix[4]pirroles y porfirinas. Las propiedades de interacción y la topología de un bis-calix[4]pirrol macrotriciclo homoditópico han sido empleadas en el desarrollo de tres estrategias generales para el ensamblaje cuantitativo de pseudorotaxanos. En una de estas estrategias, el anión poliatómico de un par iónico es reconocido por el complejo supramolecular que resulta cuando una molécula lineal y neutra enhebra el macrotriciclo. Además, se describe la formación de complejos de dímeros de pares de iones y cuartetes de iones reconocidos por el macrotriciclo a través de un proceso altamente cooperativo. También, se estudia el reconocimiento de sales de tetrabutilamonio derivadas de fullerenos utilizando pinzas moleculares de porfirinas. Finalmente, se describe la formación de un macrociclo formado por la interacción de bisporfirinas de rodio y bispiridinas. Este macrociclo es usado en la formación de complejos con topología de rotaxano y pseudorotaxano.
[en] Data validation and reconciliation techniques have been extensively used in the process industry to improve the data accuracy. These techniques exploit the redundancy in the measurements in order to obtain a set of adjusted measurements that satisfy the plant model. Nevertheless, not many applications deal with closed cycles with complex connectivity and recycle loops, as in absorption refrigeration cycles. This thesis proposes a methodology for the steady-state data validation of absorption refrigeration systems. This methodology includes the identification of steady-state, resolution of the data reconciliation and parameter estimation problems and the detection and elimination of gross errors. The methodology developed through this thesis will be useful for generating a set of coherent measurements and operation parameters of an absorption chiller for downstream applications: performance calculation, development of empirical models, optimisation, etc. The methodology is demonstrated using experimental data of different types of absorption refrigeration systems with different levels of redundancy.

[es] Los procedimientos de validación y reconciliación de datos se han utilizado en la industria de procesos para mejorar la precisión de los datos. Estos procedimientos aprovechan la redundancia enlas mediciones para obtener un conjunto de datos ajustados que satisfacen el modelo de la planta. Sin embargo, no hay muchas aplicaciones que traten con ciclos cerrados, y configuraciones complejas, como los ciclos de refrigeración por absorción. Esta tesis propone una metodología para la validación de datos en estado estacionario de enfriadoras de absorción. Estametodología incluye la identificación del estado estacionario, la resolución de los problemas de reconciliación de datos y estimación de parámetrosy la detección de errores sistemáticos. Esta metodología será útil para generar un conjunto de medidas coherentes para aplicaciones como: cálculo de prestaciones, desarrollo de modelos empíricos, optimización, etc. La metodología es demostrada utilizando datos experimentales de diferentes enfriadoras de absorción, con diferentes niveles de redundancia.
[en] Thesis based on 3 immunogenetics studies whose objective are to determine whether the major allelic variants of the main HIV-1 coreceptors through which HIV-1 enters into host cells (CCR5 and CXCR4) and their natural and respective ligands RANTES and SDF-1 chemokines, modulate the risk of infection and/or the natural history in a cohort of Spanish Caucasian patients. A fourth immunopathogenic study evaluates the posible relationship between mitochondrial damage and apoptosis, both HIV-1 induced, in peripheral blood mononuclear cells (PBMC). The immunogenetic studies do not find any association between chemokines allelic variants and HIV-1 coreceptors in long-term non progressor patients. In the immunopathogenic study an association between mitochondrial damage and apoptosis is found in the PBMCs of patients with active HIV-1 replication.

[es] Tesis con tres estudios inmunogenéticos, que tienen por objetivo determinar si las variantes alélicas de los correceptores mayores (CCR5 y CXCR4) necesarios para que el VIH-1 pueda entrar al interior de las células huésped, y de sus principales ligandos naturales las quimiocinas RANTES y SDF-1 respectivamente, modulan el riesgo de infección y/o la historia natural en una cohorte de pacientes blancos españoles. Un cuarto estudio immnopatogénico investiga la posible relación entre el daño mitocondrial y la apoptosis, ambos inducidos por el VIH-1, en células mononuclerares de sangre periférica (CMSP). Los estudios immunogenéticos no encuentran una asociación de las variantes alélicas de las mencionadas quimiocinas y correceptores con la infección por el VIH-1 no progresiva. En el estudio immunopatogénico se encuentra una asociación entre el daño mitocondrial y la apoptosis en las CMSP de pacientes con una replicación activa del VIH-1.
[en] Evidence and narratives in healthcare: An anthropological perspective This book brings together a series of collective reflections that took place during the 10th REDAM Colloquium (Medical Anthropological Network) under the title "From evidence to narrative in healthcare: biopower and stories of afliction" in June 2013 in Tarragona. The aim of the colloquium was to analyse "narratives of evidence", understood as strategies for constructing proof in biomedicine, and "evidence of narratives", which is understood to mean that the main element which is or should be at stake in healthcare is illness as a form of suffering. The book contains articles from more than twenty authors from around the world that take a range of approaches to constructing an anthropological perspective on medical systems and human afflictions.

[es] Este libro es el resultado de una reflexión colectiva en el marco del X Coloquio REDAM (Red de Antropología Médica) que, bajo el título "De la evidencia a la narrativa en la atención sanitaria: biopoder y relatos de aflicción", se realizó en junio de 2013 en Tarragona. El objetivo de este encuentro fue analizar tanto las "narrativas de la evidencia", entendidas como estrategias de construcción de la prueba en biomedicina, como la "evidencia de las narrativas", entendida como constatación de que aquello que está o debería estar en juego en la atención sanitaria es principalmente la enfermedad como forma de sufrimiento. El libro recoge aportaciones de más de veinte autores nacionales e internacionales que inciden de forma polifónica en la construcción de una perspectiva antropológica de los sistemas médicos y de las aflicciones humanas.
[en] The main objective of the thesis is the improvement and application of the PIV technique to analyse different complex fluid flows in systems that contain solid moving or stationary parts. The alginate particles with/without fluorescein compound imbedded have been developed as a new alternative flow seeding elements for PIV applications. It has been found that the alginate micro particles have many advantages over traditional ones used in PIV systems. A comprehensive study on the three-dimensional flow analysis of the external gear pump has been done by time-resolved PIV technique to investigate its turbulent flow dynamics and statistics. Vorticity and high turbulent kinetic energy areas have been identified inside the external gear pump. The PIV technique has been efficiently applied to analyse an engine bypass flow heat exchanger in a low speed wind tunnel. The alginate particles containing fluorescein have been efficiently used in the experiments that lead to improve the PIV image quality and analyse the small-scale structures of the flows.

[es] El objetivo principal de esta tesis es la mejora y la aplicación de la técnica PIV para analizar diferentes flujos de fluidos complejos en los sistemas que contienen partes sólidos móviles o estacionarias. Las partículas de alginato con/sin compuesto de fluoresceína incrustada se han desarrollado como una serie de elementos alternativos de siembra de nuevas aplicaciones de flujo para el PIV. Se ha encontrado que las micro-partículas de alginato tienen muchas ventajas sobre los tradicionales utilizados en sistemas de PIV. Un estudio amplio sobre el análisis del flujo en tres dimensiones de la bomba de engranajes externa se ha hecho por la técnica tiempo-resuelva PIV para investigar la dinámica y las estadísticas de flujo turbulento. Vorticidad y zonas turbulentas de alta energía cinética se han identificado dentro de la bomba de engranajes externa. La técnica PIV se ha aplicado de manera eficiente para analizar un intercambiador de calor de motor de flujo de bypass en un túnel del viento de bajo velocidad. Las partículas de alginato que contienen fluoresceína se han utilizado eficientemente en los experimentos que conducen a mejorar la calidad de la imagen PIV y analizar las estructuras de pequeña escala de los flujos.
[en] In food and pharma industry, fish oils are highly demanded due to the many associated health benefits of omega-3 fatty acids. However, the delivery of fish oil through food is a major challenge as this oil is susceptible to oxidation and to produce off-flavors. To prevent these undesired effects, microencapsulation techniques are used. Typically oil encapsulation is carried out by two steps (i) emulsion preparation (ii) drying. The main objective is to study the effect of the emulsification method, emulsion formulation, membrane type and microcapsule formulation on relevant physic-chemical parameters of fish oil microcapsules.The approach of the project is to combine, for the first time, the advantages of using a low energy emulsification technique (membrane emulsification) and spray drying to obtain food-grade fish oil microcapsules. The results show a clear improvement in the oil encapsulation efficiency (OEE) when decreasing the droplet size of the emulsion and increasing the amount of wall material. The combination of a polysaccharide with a protein has been found to improve protection against oxidation during storage of the microcapsules, while the addition of denatured proteins as a part of the microcapsule wall material enhances OEE but does not improve the mechanical strength of the microcapsules.

[es] El aceite de pescado es altamente valorado en la industria alimentaria por su demostrada actividad en la prevención y tratamiento de numerosas patologías, asociada a su contenido en ácidos grasos omega-3. La incorporación de aceite de pescado en alimentos presenta algunas dificultades relacionadas con su rápida oxidación y su característico aroma y sabor. La encapsulación del aceite de pescado retrasa la oxidación y permite enmascarar sus propiedades sensoriales. Tradicionalmente, la encapsulación se lleva a cabo combinando una etapa de emulsificación seguida de secado por atomización. El objetivo principal del trabajo es estudiar el efecto del método de emulsificación y la formulación de la emulsión y las microcápsulas en los parámetros físico-químicos más relevantes de las microcápsulas. En este proyecto se combina por primera vez la emulsificación por membranas con el secado por atomización para obtener microcápsulas de aceite de pescado aplicables a la industria alimentaria. Los resultados muestran una clara mejora en la eficiencia de encapsulación del aceite cuando se reduce el tamaño de gota de la emulsión y se incrementa la cantidad de material de pared de las microcápsulas. La combinación de un polisacárido con una proteína para la formación de la pared mejora la estabilidad oxidativa de las microcápsulas durante el almacenamiento. Por otra parte la adición de proteínas desnaturalizadas para reforzar las paredes de las microcápsulas ha resultado en una mejora de la eficiencia de encapsulación de aceite pero no ha mejora su resistencia mecánica
[en] OBJECTIVES: Otitis media with effusion (OME) is rare among adults, but has been reported a higher incidence among intubated intensive care unit (ICU) patients. The purpose of this study is to examine the effect of the predisposing factors on OME.MATERIALS AND METHODS: An observational study has been performed to evaluate 100 intubated patients (>3days) in the ICU. We collected information about the age, sex, position, duration of orotracheal intubation, nasal nostril and diameter of nasogastric tube and level of consciousness. In addition, tympanometry and otoscopic examination were carried out for evidence of OME. RESULTS: We realized 535 ear observations. The results were classified as normal (type A and C1 Jerger tympanogram) or pathologic (type B and C2 Jerger tympanogram) curves. For statistical purposes we realized Cox regression adjusted by days from admission. Presence of nasogastric tube (&#8805;18French), orotracheal intubation and unconsciousness were associated significantly with pathologic curves. CONCLUSIONS: Orotracheal intubation, nasogastric tube (&#8805;18French), and unconsciousness were significant predisposing factors of OME.

[es] OBJETIVOS: La otitis media con efusión es rara en la población adulta pero se ha descrito una incidencia mayor en pacientes intubados de las Unidades de Cuidados Intensivos (UCI). El objetivo de este estudio es examinar el efecto de los factores predisponentes sobre la OME.MATERIAL Y MÉTODOS: Se ha realizado un estudio observacional para evaluar a 100 pacientes intubados (>3días) en la UCI. Recogimos información sobre la edad, sexo, posición, duración de la intubación orotraqueal, fosa nasal y diámetro de la sonda nasogástica y nivel de consciencia. También se llevaron a cabo timpanometrías y una evaluación otoscópica para evidenciar la OME.RESULTADOS: Realizamos 535 observaciones de oídos. Los resultados se clasificaron como curvas normales (tipos A y C1 de Jerger) y patológicas (tipos B y C2 de Jerger). La presencia de sonda nasogástrica (&#8805;18French), intubación orotraqueal e inconsciencia se asociaron significativamente a curvas patológicas.CONCLUSIONES: La presencia de sonda nasogástrica (&#8805;18French), intubación orotraqueal e inconsciencia se mostraron como factores predisponentes para la OME.
[en] Objective: To study immediate (same day of the collision) and delayed (within 30 days of the collision) deaths due to traffic injuries in Catalonia (Spain) according to forensic sources and to assess the differences between the two kinds of deaths. Material and methods: An observational study was conducted of all the traffic accident deaths registered in the Institute of Legal Medicine of Catalonia between January 1st 2005 and December 31st 2014. Data analysis was performed using the SPSS v.18.0 statistical package. Comparisons of proportions were based on the ¿2 test. Results: During the study period, 4044 deaths due to traffic injuries were recorded. Deaths within 30 days included more women, minors, elderly people, and pedestrians than immediate deaths. Conclusions: Traffic injury deaths in the 30 days following a crash differ from immediate deaths.

[es] Objetivo: Conocer las diferencias entre los fallecidos por lesiones por tráfico el mismo día de la colisión y a 30 días en Cataluña a partir de fuentes forenses.Material y métodos: Estudio observacional de los datos de fallecidos por tráfico procedentes del Institut de Medicina Legal de Catalunya entre el 1 de enero de 2005 y el 31 de diciembre de 2014. Los datos se analizaron con el paquete estadístico SPSS v.18.0. Las comparaciones de proporciones se realizaron mediante la prueba de 2.Resultados: Durante el período de estudio se registraron 4044 defunciones por lesiones por tráfico. Los fallecidos a 30 días fueron el 14,7% del total e incluyeron más mujeres, menores, personas ancianas y peatones que los inmediatos.Conclusiones: Los fallecidos por lesiones en los 30 días siguientes a una colisión tienen un perfil diferente a los fallecidos en el mismo día de la colisión.
[en] The fundamental processes of the charge transfer reactions between titania dioxide mesoporous films and quantum dots, in blend films of the semiconductor polymer P3HT and CdSe quantum dots and in complete devices fabricated with the polymer PDPCTBT and CdSe quantum dots in working conditions have been studied in this doctoral thesis. The obtained results allow the fabrication of photovoltaic devices with a deeper and wider knowledge of the recombination processes that limit the device efficiency. Therefore, it is demonstrated the possibility of fabrication of quantum dot based solar cells with efficiencies similar or higher than the organic photovoltaic devices.

[es] En esta tesis doctoral se han estudiado procesos fundamentales de reacciones de transferencia de carga en películas mesoporosas de dióxido de titanio sensitivizado con puntos cuánticos, en películas finas de mezclas polímero:puntos cuánticos y en dispositivos completos de mezclas del polímero PCPDTBT y puntos cuánticos de CdSe en operaciones de trabajo reales. Los resultados obtenidos permiten abordar la fabricación de dispositivos fotovoltaicos con un conocimiento de los procesos de recombinación que limitan la eficiencia de las celdas más amplio. Y por tanto, se demuestra la posibilidad de fabricar celdas solares basadas en puntos cuánticos con eficiencias iguales o superiores a los dispositivos fotovoltaicos orgánicos.
[en] This volume contributes to the debate on health among young people, which is important in the social sciences in general and in particular to medical anthropology, due to the number of different elements that are involved in the processes of health, illness and healthcare among young people, and the sophisticated relations between them. The debate is also important because it has public implications; that is, health policies aimed at young people need to be based less on prejudice, stigma and contemporary social alarmism, and much more on a rigorous knowledge of the various realities that configure relations between young people and health.

[es] Con este volumen se contribuye al debate en torno a la salud de los jóvenes, que es relevante dentro de las ciencias sociales en general y de la antropología médica en particular, debido a la cantidad de elementos distintos que están implicados en los procesos de salud, enfermedad y atención de las poblaciones jóvenes, y de las sofisticadas relaciones existentes entre ellos. Asimismo también es un debate relevante porque tiene implicaciones públicas: las políticas de salud de los jóvenes tienen que estar basadas menos en prejuicios, estigmas o alarmismos sociales mas o menos coyunturales, y mucho más en un conocimiento riguroso y situado de las tan distintas realidades que configuran el campo de relaciones entre salud y jóvenes.
[en] The Mediterranean region appears to be particularly responsive to global and climate change, causing decrease in annual river flows and making the region most prone to an increase in drought hazard and water stress. This thesis is an approach to quantify and analyse the water quantity, hydrological ecosystem services and water supply in temperate regions under environmental changes. Hydrological flow and hydrological ecosystem services (water provisioning) models are developed for a low flow Mediterranean river (Francolí river) basin using MIKE BASIN and InVEST respectively. Changes in the delivery of regulating (erosion control) services are also assessed in the heavily humanized Llobregat River basin (NE Spain) considering drivers of climate change (temperature and precipitation). Moreover, Analytic Hierarchy Process (AHP) is adapted to solve the multi-criteria decision-making problem of alternate water supply for different sectors in Francolí river basin. Climate change have already affected some elements of hydrological ecosystem services and that some are vulnerable in the Mediterranean river basins. Together these effects determine the need of a correct approach for water allocation system and the appropriate alternate water resources at a catchment level due to water scarcity.

[es] Parece ser que la región mediterránea esuna zona particularmente vulnerable al cambio global y climático. Este hecho provoca un descenso en el caudal anual de los ríos y que la zona sea más propensa a un aumento de las sequías y el estrés hídrico. Esta tesis es una aproximación a la cuantificación y el análisis de la cantidad de aguay de los servicios ecosistémicos hidrológicos en regiones templadas bajo cambios ambientales.Se desarrollaron los modelos de caudal hidrológico y servicios ecosistémicos hidrológicos (aprovisionamiento de agua) para una cuenca de río mediterráneo de bajo caudal (río Francolí) utilizando MIKE BASIN e InVEST respectivamente. También se evaluaron los cambios en el subministro del serviciode regulación (control de la erosión) en la cuenca del río Llobregat (NE de España), la cual está fuertemente humanizada, considerando los impactos del cambio climático (temperatura y precipitación). Además, se adaptó el Proceso Jerárquico Analítco (PJA) para solucionar el problema de la alternativa de disponibilidad de agua para diferentes sectores en la cuenca del río Francolí según múltiples criterios de decisión. El cambio climático ya ha causado impactosen algunos elementos de los servicios ecosistémicos hidrológicos que son vulnerables en las cuencas de ríos mediterráneos. Todos estosimpactos determinan que, debido a la escasez de agua, sea necesario un enfoque correcto para el sistema de asignación de agua y los recursos hídricos alternativos apropiados a nivel de cuenca.