[en] The present doctoral thesis centers on studying pyrolysis as a chemical recycling technique for rejected packaging waste fractions coming from separation and sorting plants. The pyrolysis experiments have been carried out in a lab-scale installation equipped with a 3.5 L semi-batch reactor and a condensation and collection system for the liquids and gases generated. In the present thesis, an experimental study on the conventional pyrolysis process applied to the aforementioned waste fractions has been conducted, as well as the study of non-conventional or advanced pyrolysis processes such as catalytic and stepwise pyrolysis. The study of the operating parameters has been carried out using a mixed plastics simulated sample, the composition of which is similar to that found in real fractions, and subsequently the optimized process has been applied to real packaging waste. An exhaustive characterization of the solids, liquids and gases obtained in the process has been made after each experiment and their potential uses have been established. Finally, an empirical model that will predict the pyrolysis yields (% organic liquid, % aqueous liquid, % gases, % char, % inorganic solid) as a function of the composition of the initial sample has been developed. As a result of the experimental work done, the requirements have been established for an industrial packaging waste pyrolysis plant that aims to be sufficiently versatile as to generate useful products regardless of the nature of the raw material.

[es] La presente tesis doctoral se centra en el estudio del proceso de pirólisis como técnica de reciclado químico de fracciones rechazo de plantas de separación y clasificación de residuos municipales de envases y embalajes. Los ensayos de pirólisis se han llevado a cabo en una planta piloto provista de un reactor semi-batch de 3,5 L de capacidad y un sistema de condensación y recolección de los productos líquidos y gaseosos generados. En la presente tesis se ha realizado un Estudio experimental del proceso de pirólisis convencional aplicado a los residuos de envases mencionados, así como un estudio de procesos de pirólisis no convencionales o avanzados, como son la pirólisis catalítica y la pirólisis por etapas. El análisis de los parámetros de operación se ha llevado a cabo utilizando como muestra una mezcla de plásticos simulada, de composición semejante a las fracciones reales, y posteriormente se ha aplicado el proceso optimizado a residuos reales de envases y embalajes. En todos los ensayos se han caracterizado exhaustivamente los productos sólidos, líquidos y gaseosos obtenidos, determinando su composición y propiedades, y estableciendo sus potenciales utilidades. Finalmente, se ha establecido un modelo empírico que permite predecir los rendimientos de pirólisis (% líquido orgánico, % líquido acuoso, % gases, % char, % sólidos inorgánicos) en función de la composición de la muestra inicial. En base al trabajo experimental realizado se han establecido los requisitos que debería cumplir una planta industrial de pirólisis de residuos de envases a fin de ser suficientemente versátil para generar productos aprovechables cualquiera que sea la naturaleza de la materia prima.