[en] In this work, formation of LIPSS (Laser Induced Periodic Surface Structures) on the surfaces of free standing and thin films of polymer and polymer based composites supported on silicon, glass, iron and poly (ethylene terephthalate) PET, was studied. The species investigated were PET, PET/EG (Expanded Graphite), poly (trimethylene terephthalate) PTT, PTT/SWCNT (Single Wall Carbon Nanotubes), PTT/EG + SWCNT, the copolymer poly (trimethylene terephthalate) - poly (tetramethylene oxide) PTT-PTMO and PTT-PTMO/SiC (Silicon Carbide). Laser irradiation was carried out by means of ultraviolet nanosecond laser pulses (266 nm, 8 ns, 10 Hz) on free standing samples, and ultraviolet (265 nm, 260 fs, 1 kHz) and near infrared (795 nm, 120 fs, 1 kHz) femtosecond laser pulses, on both free standing and thin films. Low Spatial Frequency LIPSS (LSFL) were induced in all materials upon irradiation with ultraviolet nanosecond and femtosecond pulses. In the case of UV femtosecond pulses, the structures appear in both free standing and thin films (all the substrates). Furthermore, laser irradiation with near infrared femtosecond pulses lead to the generation of LSFL when the polymers and composites are deposited on silicon and, LSFL and High Spatial Frequency LIPSS (HSFL) when the substrate is glass. For the rest of the samples, formation of nanostructures was not reported. Topography of the irradiated samples reveals that the formation of good quality LIPSS depends strongly on the parameters of irradiation (fluence and number of pulses). In all cases, LSFL have a period close to the irradiation wavelength and were formed parallel to the polarization of the laser beam. Moreover, HSFL exhibit a period much smaller than the irradiation wavelength (~ 100 nm) and were perpendicular to the polarization vector. In order to monitor the modification of the physicochemical properties of the surfaces after irradiation, some analytical techniques were performed in both irradiated and non-irradiated samples. Raman spectroscopy was useful to account for possible chemical modifications in the materials after irradiation. Important changes were not found in Raman spectra of the surfaces after irradiation in comparison to those of non-irradiated samples. Contact angle measurements were carried out using different reference liquids (water, glycerol and paraffin oil) to measure the wettability and the solid surface free energies. In all cases, the samples became more hydrophilic after ultraviolet irradiation (nanosecond nd femtosecond pulses). On other hand, the samples evolve to a more hydrophobic state under near infrared femtosecond laser irradiation. The values of the surface free energy components showed remarkable changes after nanostructuring, mainly, in the polarity of the surface energy. Additionally, adhesion measurements were performed by using the colloidal probe technique in order to characterize the surface forces in the micrometer range. When irradiated, force adhesion increased in some of the samples whereas it decreased for some others. Finally, nanomechanical properties were measured by the PeakForce Quantitative Nanomechanical Mapping method, obtaining maps of elastic modulus, mechanical adhesion resistance and deformation. In non-irradiated samples, PET/EG 0.4 wt. % had an elastic modulus higher than the undoped polymer matrix. For PTT and its composites, the changes from one material to each other were negligible. The measurements were affected by the abrupt surface topography in the case of the copolymer and its composite. The adhesion force and the deformation did not show significant differences between polymers and their composites. After irradiation, it was found that the nanomechanical properties were always modulated by the LIPSS topography. At the top and bottom of the nanostructures, an increment of the elastic modulus was observed. In the presence of LIPSS, the adhesion force exhibited either a decrement or remain unchanged with regard to the raw polymer or composite. Finally, nanostructuring did not lead to significant changes in the magnitude of the deformation of the materials.

[es] En este trabajo de tesis doctoral se estudi? la formaci?n de estructuras superficiales peri?dicas inducidas por l?ser (LIPSS, siglas del ingl?s Laser Induced Periodic Surface Structures) en pol?meros y compuestos de matriz polim?rica en forma de pel?culas delgadas, autosoportadas y soportadas en diferentes sustratos, como son silicio, vidrio, hierro y poli (etil?n tereftalato) (PET). Los pol?meros y compuestos estudiados son PET, PET/EG (Grafito Expandido, de las siglas en ingl?s de Expanded Graphite), poli (trimetil?n tereftalato) (PTT), PTT/SWCNT (Nanotubos de carbono de pared simple, de las siglas en ingl?s de Single Wall Carbon Nanotubes), PTT/EG + SWCNT, el copol?mero poli (trimetil?n tereftalato) - poli (?xido de tetrametileno) (PTT-PTMO) y PTT-PTMO/SiC (Carburo de Silicio). La irradiaci?n l?ser se llev? a cabo usando pulsos l?ser de nanosegundos en el ultravioleta (266 nm, 8 ns, 10 Hz), en muestras autosoportadas, y pulsos l?ser de femtosegundos en el ultravioleta (265 nm, 260 fs, 1 kHz) e infrarrojo (795 nm, 120 fs, 1 kHz), en pel?culas tanto autosoportadas como soportadas. La irradiaci?n con pulsos de nanosegundos y femtosegundos en el ultravioleta indujo la formaci?n de LIPSS de baja frecuencia espacial (LSFL, de las siglas en ingl?s de Low Spatial Frequency LIPSS) en todos los materiales. Espec?ficamente, en el caso de irradiaci?n con femtosegundos a esta longitud de onda, los cambios se produjeron en ambos tipos de muestras, pel?culas autosoportadas y soportadas en los distintos sustratos. Por otro lado, la irradiaci?n con pulsos de infrarrojo de femtosegundos dio lugar a LSFL en los materiales depositados sobre sustrato de silicio y, a LSFL y LIPSS de alta frecuencia espacial (HFSL, de las siglas en ingl?s de High Spatial Frequency LIPSS), en los materiales depositados sobre vidrio. Para las muestras autosoportadas y el resto de muestras depositadas, no se observ? la formaci?n de estructuras peri?dicas. La caracterizaci?n topogr?fica revela que la din?mica de formaci?n de LIPSS depende de los par?metros de irradiaci?n (fluencia y n?mero de pulsos). En todos los casos, las LFSL tienen un periodo cercano a la longitud de onda y est?n alineadas paralelamente al vector de polarizaci?n del haz incidente. Por otra parte, las HFSL presentan un periodo mucho menor a la longitud de onda (~ 100 nm) y se formaron perpendicularmente a la direcci?n de polarizaci?n. Una posterior caracterizaci?n se llev? a cabo mediante diferentes t?cnicas anal?ticas con el fin de determinar cambios en las propiedades fisicoqu?micas de las muestras. La espectroscopia Raman sirvi? para monitorizar las modificaciones qu?micas en las superficies tras la irradiaci?n l?ser. No se encontraron cambios significativos entre los espectros Raman de las muestras sin irradiar y los de las superficies irradiadas. Se realizaron medidas de ?ngulo de contacto, usando diferentes l?quidos de prueba (agua, glicerol y aceite de parafina), para determinar tanto la mojabilidad como las energ?as libres superficiales de las muestras. En todos los casos, las muestras se volvieron m?s hidr?filas con la irradiaci?n con pulsos con longitudes de onda en el ultravioleta (nanosegundos y femtosegundos). Por otra parte, las superficies se tornaron m?s hidr?fobas bajo irradiaci?n de femtosegundos en el infrarrojo. Los valores calculados para los componentes de la energ?a libre superficial mostraron importantes cambios tras el nanoestructurado, sobre todo en las componentes polares. Adicionalmente, se llevaron a cabo mediciones de la adhesi?n usando la t?cnica de la punta coloidal en el rango microm?trico. En presencia de LIPSS, se observaron diferentes tendencias, de forma que mientras que en algunos casos la magnitud de la fuerza de adhesi?n aument?, en otros disminuy?. Finalmente, se evaluaron las propiedades nanomec?nicas mediante la t?cnica de mapeo cuantitativo en AFM. Se obtuvieron distribuciones del m?dulo el?stico, la fuerza de adhesi?n y la deformaci?n en muestras irradiadas y sin irradiar. En muestras no irradiadas, hubo un aumento del m?dulo el?stico en PET/EG 0.4 wt. % con respecto a su matriz sin dopar. En el caso del PTT y sus compuestos, no se obtuvieron variaciones importantes de un material a otro. Para el copol?mero y su compuesto, las mediciones se vieron afectadas por la topograf?a abrupta de las superficies. En cuanto a la fuerza de adhesi?n y la deformaci?n, no se presentaron diferencias significativas entre las matrices polim?ricas sin dopar y sus compuestos. Tras la irradiaci?n se encontr?, en todos los casos, que las propiedades nanomec?nicas est?n moduladas por la topograf?a de las estructuras generadas. Un posterior an?lisis en las crestas y valles de las estructuras mostr? un incremento en los valores del m?dulo el?stico para materiales nanoestructurados. Para la fuerza de adhesi?n, o disminuye el valor o se mantiene constante. Por ?ltimo, los valores de la deformaci?n no presentaron cambios importantes tras el nanoestructurado l?ser.