[es] Los alquenos y enol éteres son estructuras que se encuentran con frecuencia en muchas biomoléculas. Cuando la luz solar interactúa con ellos, se puede promover una reacción de fotoionización que conduce a la formación de un radical catión, que puede ser perjudicial para el organismo. En esta investigación se midieron las propiedades electrónicas del etileno, tetrametiletileno, tetrametoxietileno y sus correspondientes radicales cationes en vacío y en disolución acuosa con modelos de química computacional. Se utilizó el método DFT con 6-311G como conjunto base para desarrollar los cálculos electrónicos y el modelo SMD se utilizó para simular el agua como disolvente. Para realizar todos los cálculos se utilizó el software de cálculo de estructuras electrónicas Gaussian y el superordenador del centro gallego de supercomputación (CESGA). Los cálculos que se usaron para estudiar las moléculas mencionadas fueron: optimización de la estructura molecular a partir de un cálculo de optimización + frecuencia, análisis NBO, espectro UV-Vis y espectro IR + Raman. Los resultados obtenidos sugieren que el radical catión es menos estable que la especie neutra, y, por lo tanto, más reactivo que esta, y el medio acuoso es capaz de estabilizarlo. El radical catión del etileno es el más desestabilizado seguido por el del TME, en el que los sustituyentes metilo actúan como grupos donantes de electrones, TMOE es el radical catión más estabilizado ya que el oxígeno es capaz de donar una alta cantidad de densidad electrónica a los átomos de carbono centrales de la molécula. Se obtiene un cambio en la simetría de la molécula y en los orbitales moleculares al pasar de la especie neutra al radical catión. Además, los potenciales de reducción se calculan con el método directo, los potenciales de ionización se estiman con el teorema de Koopman y se desarrolla el análisis de los espectros.

[gl] Os alquenos e os enol éteres son estruturas que se atopan con frecuencia en moitas biomoléculas. Cando a luz solar interactúa con eles, pódese promover una reacción de fotoionización que conduce á formación dun radical catión, que pode ser prexudicial para o organismo. Nesta investigación medíronse as propiedades electrónicas do etileno, tetrametiletileno, tetrametoxietileno e os seus correspondentes radicais catións en baleiro e en disolución acuosa con modelos de química computacional. Fíxose uso do método DFT con 6-311G como conxunto base para desenvolver os cálculos electrónicos e fíxose uso do modelo SMD para simular o auga como disolvente. Para realizar todos os cálculos utilizouse o software de cálculo de estruturas electrónicas Gaussian e o superordenador do centro galego de supercomputación (CESGA). Os cálculos que se usaron para estudar as moléculas mencionadas foron: optimización da estrutura molecular a partir dun cálculo de optimización + frecuencia, análise NBO, espectro UV-Vis e espectro IR + Raman. Os resultados obtidos suxiren que o radical catión é menos estable que a especie neutra, e, polo tanto, é máis reactivo que esta, ademais o medio acuoso é capaz de estabilizalo. O radical catión do etileno é o máis desestabilizado seguido polo do TME, no que os substituíntes metilo actúan como grupos donantes de electróns, TMOE é o radical catión máis estabilizado xa que o osíxeno é capaz de doar unha alta cantidade de densidade electrónica aos átomos de carbono centrais da molécula. Obtense un cambio na simetría da molécula e nos orbitais moleculares ao pasar da especie neutra ao radical catión. Ademais, os potenciais de redución calcúlanse co método directo, os potenciais de ionización estímanse co teorema de Koopman e desenvólvese o análise dos espectros.