[ca] Al llarg de les dues darreres dècades, el polimorf d'òxid de ferro(III) ε-Fe2O3 ha passat de ser una raresa científica a estar a centre d'una intensa activitat de recerca a causa del seves propietats multiferroiques elevada coercivitat a temperatura ambient. Aquestes propietats tan poc habituals posen de relleu aspectes fonamentals relacionats amb la complexitat del seu diagrama de fases magnètic i susciten interès per les seves aplicacions potencials en tecnologies de la informació o fotocatàlisi. Tot i aquest interès creixent, la síntesi i caracterització de materials de tipus ε-(Fe1-xMx)2O3 en què el Fe3+ es substitueix per altres cations metàl·lics encara ha estat poc estudiada. Així mateix, tampoc s'acaben d'entendre els mecanismes d'estabilització de l'ε-Fe2O3 en capes primes, molt rellevants en les aplicacions. Aquesta tesi pretén fer avançar el coneixement en aquests aspectes, explorant la síntesi i caracterització de nanopartícules ε-(Fe1-xMx)2O3 dopades amb metalls de transició magnètics (M= Cr, Mn, Co, Ru) i en els mecanismes d'estabilització de les capes epitaxials d' ε-Fe2O3, tot fent la caracterització estructural i de les seves propietats. La recerca en nanopartícules ha permès aprofundir el coneixement de les transicions de fase de l' ε-Fe2O3 i ha posat de manifest la seva sensibilitat a la deformació i als camps magnètics. S'ha vist que el Cr3+ substitueix el Fe3+ en entorns octaèdrics regulars de l'ε-(Fe1-xCrx)2O3, i que redueix de forma dràstica l'anisotropia magnètica i la magnetització de saturació de les nanopartícules. La substitució del Fe3+ per Cr3+ s'ha pogut estudiar fins a x=0.25 sense observar-se l'aparició d'altres fases secundàries, tot i que per a x>0.10 hi ha indicis de canvis estructurals. La substitució amb Mn s'ha estudiat fins a x=0.20 sense que tampoc en aquest cas s'observés l'aparició de fases secundàries a l'augmentar el contingut de Mn. Tanmateix, per sobre de x=0.10 també s'han observat canvis estructurals. En relació amb això, una baixa substitució amb Mn fa augmentar l'anisotropia magnètica tot i que aquesta disminueixi ràpidament per a x>0.05 coincidint amb un fort increment de la magnetització. A diferència del que passa amb el Cr i el Mn, la substitució amb Co no pot anar més enllà del 3 % atòmic sense que apareguin fases secundàries. Aquests nivells tan baixos de substitució fan tanmateix augmentar a i al mateix temps comprimir b i c, molt probablement com a conseqüència d'efectes magnetoelàstics relacionats amb el moment orbital del Co2+. Aquests efectes magnetoelàstics semblen tenir una forta influència sobre la transició magnètica de l'ε-Fe2O3 a alta temperatura tot estabilitzant les subxarxes magnètiques dels ferros en entorns octaèdrics regulars i tetraèdrics. Pel que fa a la substitució amb Ru, cal dir que ha estat complicada a causa de la volatilitat d'aquest metall i que els resultats de la caracterització magnètica de diferents síntesis no ha resultat reproduïbles, fet que indica que aquestes s'han de millorar. En la recerca sobre capes primes d'ε-Fe2O3, s'ha investigat el creixement de Sc0.2Al0.4Fe1.4O3 sobre diferents substrats i s'han obtingut capes epitaxials de bona qualitat sobre LSAT (111), STO (111), Mica (001) i YSZ (001). Això ha permès estabilitzar capes primes epitaxials d'ε-Fe2O3 sobre substrats flexibles com la Mica fent servir l'Sc0.2Al0.4Fe1.4O3 com a capa tampó. La caracterització magnètica de les capes d'ε-Fe2O3 sobre mica ha posat de manifest una transició magnètica a baixa temperatura de característiques similars a la ja coneguda en nanopartícules d'ε-Fe2O3, però encara no observada en capes primes. També s'ha investigat l'estabilització d'ε-Fe2O3 sobre l'espinel·la Fe3O4 (111) com a capa tampó i sobre substrats MgAl2O4 (111). La transició a baixa temperatura de les capes d'ε-Fe2O3 crescudes directament sobre MAO(111) s'ha estudiat de forma detallada amb espectroscòpia Raman

[en] In the course of the last two decades, the ferric oxide polymorph ε-Fe2O3 has transitioned from being a scientific rarity to attracting increasing attention for its multiferroic character and huge coercive field at room temperature. Such uncommon properties bring out fundamental aspects related to its complex magnetic phase diagram and also make ε-Fe2O3 appealing for applications in information technologies or photocatalysis. In spite of this rising interest, the synthesis and characterization of ε-(Fe1-xMx)2O3 in which Fe3+ is substituted by other metallic cations remains largely unexplored. Moreover, the mechanisms governing the stabilization of ε-Fe2O3 in form of thin films, the form preferred for most applications, are still poorly understood. This Thesis aims at advancing knowledge in this particular area by exploring the synthesis and characterization of ε-(Fe1-xMx)2O3 nanoparticles substituted with magnetic transition metals (M= Cr, Mn, Co, Ru). It also focuses on the stabilization mechanisms of ε-Fe2O3 epitaxial thin films and the characterization of their structural and magnetic properties. The research on nanoparticles has brought new insights on the high and low temperature phase transitions of pure ε-Fe2O3, revealing its sensitivity to magnetic fields and strain state. It has been found that Cr3+ preferentially substitutes Fe3+ in the regular octahedral environment of ε-(Fe1-xCrx)2O3, drastically reducing the magnetic anisotropy and saturation magnetization of the nanoparticles. The Fe3+ replacement by Cr3+ was studied up x=0.25 without the appearance of other secondary phases but strong evidence of structural evolution was observed for x>0.10. The Mn substitution was studied up to x=0.20 and did not induce the appearance of additional secondary phases but above x=0.10 a structural change was also observed. In connection with this, low Mn substitution has the effect of enhancing the magnetic anisotropy which rapidly falls for x>0.05 while the magnetization is strongly increased. In contrast to Cr and Mn, the Co substitution was found to be limited to 3 at. % with secondary phases appearing above this limit. Even such small substitutions resulted in significant changes of the lattice parameters with the effect of stretching a and compressing b and c, most likely as a consequence of magnetoelastic effects related to the unquenched orbital moment of Co2+. The latter seems to strongly influence the high temperature magnetic transition of ε-Fe2O3 by magnetically stabilizing the regular octahedral and tetrahedral sublattices of Fe3+. The Ru substitution was challenging due to the volatility of this metal and the magnetic characterization of the nanoparticles presented reproducibility issues among different batches, indicating that experimental improvements are still needed. Regarding the research on ε-Fe2O3 thin films, the Thesis has investigated the growth of Sc0.2Al0.4Fe1.4O3 on different substrates finding that it yields high-quality epitaxial films on LSAT (111), STO (111), Fluorophlogopite Mica (001) and YSZ (001) substrates. This has allowed us to stabilize epitaxial ε-Fe2O3 films on flexible Mica substrates using Sc0.2Al0.4Fe1.4O3 films as a buffer layer. The magnetic characterization of the ε-Fe2O3 films on Mica revealed the existence of a low temperature magnetic transition which reminds that of ε-Fe2O3 nanoparticles, but which had not been previously reported in films. The stabilization of epitaxial ε-Fe2O3 films on Fe3O4 (111) spinel buffer layers or directly on MgAl2O4 (111) (MAO(111)) substrates was also investigated and it was found that impurities are prone to appear when Fe3O4 (111) layers are used. The low temperature magnetic transition was also found on the ε-Fe2O3 films directly grown on MAO(111) and was studied by Raman spectroscopy.