[es] El objetivo de esta tesis es contribuir al desarrollo de técnicas de modelado sistemático para una gestión del agua eficiente y sostenible. El objetivo principal es contribuir a la investigación de los PAOs (Procesos Avanzados de Oxidación). La tesis introduce métodos y herramientas de Ingeniería de Procesos Químicos y propone modelos que puedan ser explotados para producir estrategias eficientes de gestión y operación de los PAOs, así como para la integración de estos PAOs en redes de tratamiento de aguas residuales. Primero, se investigaron diferentes PAOs. Se consideraron los procesos Fenton, foto-Fenton y la foto-oxidación VUV, y se compararon en el tratamiento de soluciones acuosas de paracetamol (PCT) adoptando una serie de indicadores de rendimiento (Key Performance Indicators, KPI). Entre los PAOs seleccionados, la foto-oxidación VUV y foto-Fenton producieron los resultados más prometedores, permitiendo lograr la eliminación total del contaminante y alto nivel de mineralización. La segunda parte de la tesis se centró en transformar ¿datos en conocimiento¿ mediante la propuesta de modelos para los procesos Fenton / photo-Fenton con el fin de mejorar las condiciones operativas de los mismos. En concreto se han propuesto y validado dos modelos cinéticos que describen la degradación de compuestos orgánicos por procesos Fenton y foto-Fenton: ¿ Un Modelo de Principios Básicos (F convencional, que incluye la modelización de la radiación lineal con emisión esférica e isotrópica, desarrollado para predecir la degradación Fenton y foto-Fenton del PCT y el consumo de oxidante (H2O2); ¿ Un Modelo de Principios Básicos no convencional, que propone un mecanismo de degradación de contaminantes general puesto que considera el número de átomos de carbono del contaminante como la variable de partida para la propuesta de fragmentación y consiguiente generación de intermedios. Ambos modelos se validaron experimentalmente y mostraron reproducir satisfactoriamente el comportamiento del sistema. En particular, el Modelo de Principios Básicos no convencional genero resultados prometedores para la degradación Fenton / foto-Fenton de diferentes sistemas (compuestos por uno o más contaminantes orgánicos) por medio de parámetros globales (como el Carbono Orgánico Total). Por tanto, este enfoque ofrece un modelado práctico independiente del contaminante y válido para mezclas complejas de productos químicos. Una vez propuestos y validados, los modelos de proceso se pueden utilizar sistemáticamente para determinar modos de operación eficientes o alternativas de diseño. En consecuencia, la tesis se dirigió a dos casos de interés práctico: la optimización de una receta de control y el diseño de una red de tratamiento. En el primer caso, se propuso una estrategia de optimización dinámica para aprovechar los modelos cinéticos disponibles y determinar el mejor perfil de dosificación de peróxido de hidrógeno. Se incluyeron objetivos y limitaciones económicas y ambientales para desarrollar un problema de optimización dinámica que se implementó en JModelica y se resolvió utilizando un método de optimización simultánea directa (IPOPT). Finalmente, se exploró la combinación de procesos biológicos convencionales, más baratos, con PAOs, más costosos. Se propuso un modelo de Programación no Lineal de Enteros Mixtos (MINLP) para la optimización de una red general de aguas residuales, basado en una superestructura de diseños alternativos, que se implementó y resolvió en GAMS. La nueva formulación incluye la relación BOD5 / COD, que describe la eficiencia de eliminación de BOD5 y COD de un tratamiento con el fin de modelar la variación de la biodegradabilidad de los influentes. Esta novedosa formulación permite determinar el alcance de los tratamientos de PAOs cuando se combinan con tratamientos biológicos, y allana el camino para modelos más complejos destinados a resolver el equilibrio entre coste y eficiencia del tratamiento.

[it] L'obiettivo della presente tesi è contribuire allo sviluppo di tecniche di modellizzazione sistematica finalizzate ad una gestione efficiente e sostenibile delle risorse idriche. L'obiettivo principale è contribuire allo studio dei POA (Processi di Ossidazione Avanzata). La tesi introduce metodi e strumenti dell'ingegneria dei processi chimici e propone modelli che possano servire per lo sviluppo di strategie efficaci di gestione dei POA nonché per l'integrazione di questi ultimi nelle reti di trattamento delle acque reflue. In primo luogo, sono stati studiati diversi POA. Nello specifico, sono stati studiati i processi di foto-ossidazione Fenton, photo-Fenton e VUV per il trattamento di soluzioni acquose di paracetamolo (PCT) la cui efficacia è stata confrontata adottando una serie di indicatori di prestazione (Key Performance Indicators, KPI). Tra i POA selezionati, la foto-ossidazione VUV e il processo photo-Fenton hanno prodotto i risultati più promettenti, consentendo di ottenere l'eliminazione totale del contaminante e un alto livello di mineralizzazione. La seconda parte della tesi si è concentrata sulla trasformazione dei "dati in conoscenza" proponendo modelli finalizzati alla descrizione dei processi Fenton / photo-Fenton e con l'obiettivo ultimo di adoperarli per ottimizzare le condizioni operative di questi ultimi. In particolare, sono stati proposti e validati due modelli cinetici che descrivono la degradazione dei composti organici per mezzo dei processi Fenton e photo-Fenton: • Un modello convenzionale, che include la modellizzazione della radiazione basata sull'ipotesi di radiazione lineare ed emissione sferica e isotropica, e in grado di prevedere la degradazione del PCT ad opera dei processi Fenton e photo-Fenton nonché il consumo di ossidante (H2O2); • Un modello non convenzionale, che propone un meccanismo generale di degradazione degli inquinanti basato sul numero di atomi di carbonio del contaminante da degradare a partire dal quale si propone un meccanismo di frammentazione di quest'ultimo con conseguente generazione di prodotti intermedi. Entrambi i modelli sono stati validati sperimentalmente e hanno mostrato prestazioni soddisfacenti. In particolare, il modello non convenzionale ha mostrato di poter rappresentare la degradazione Fenton e photo-Fenton di diversi composti organici attraverso l'utilizzo di un parametro globale (come il carbonio organico totale) e qindi di offrire una proposta di modellizzazione pratica indipendente dal contaminante e che può pertanto essere adottata in caso di miscele complesse di prodotti chimici. Una volta proposti e convalidati, i modelli di processo possono essere utilizzati sistematicamente per determinare modalità operative efficienti o alternative di progettazione. Di conseguenza, la tesi ha affrontato due casi di interesse pratico: l'ottimizzazione della ricetta di controllo del processo e la progettazione di una rete di trattamento di acque reflue. Nel primo caso è stata proposta una strategia di ottimizzazione dinamica per sfruttare i modelli cinetici disponibili e determinare il miglior profilo di dosaggio del perossido di idrogeno. Sono stati inclusi obiettivi e limiti economici e ambientali per sviluppare un problema di ottimizzazione dinamica implementato in JModelica che è stato risolto utilizzando un metodo di ottimizzazione simultanea diretta (IPOPT). Infine, è stata esplorata la combinazione di processi biologici convenzionali, più economici, con i PAO, più costosi. È stato proposto un modello MINLP (Nonlinear Mixed Integer Programming) per l'ottimizzazione di una rete di acque reflue, basato su una struttura attraverso la quale è possibile rappresentare scelte progettuali alternative, che è stato implementato e risolto in GAMS. La nuova formulazione include il rapporto BOD5 / COD, che descrive l'efficienza di eliminazione di BOD5 e COD di un trattamento al fine di modellare la variazione della biodegradabilità degli influenti. Questa nuova formulazione consente di determinare le diverse possibilità di combinazione dei PAO con i trattamenti biologici e apre la strada a modelli più complessi volti a risolvere l'equilibrio tra costo ed efficienza del trattamento.