[es] El fenómeno de la termodifusión describe la inducción de un gradiente de concentraciones en el seno de una mezcla sujeta a un gradiente de temperatura, debido al acoplamiento cruzado de la transferencia de calor y masa. En los últimos años, el citado fenómeno ha suscitado un interés considerable en la comunidad científica por su utilidad potencial en diversos ámbitos. Pese a ello, a falta de datos experimentales, se desconocen los mecanismos de transporte internos en las mezclas multicomponentes, y, por consiguiente, esta tesis doctoral se centra en el análisis del fenómeno de la termodifusión en mezclas multicomponentes; concretamente, en mezclas ternarias que se enmarcan en el proyecto Diffusion Coefficients Measuremets in ternary miXtures (DCMIX), un proyecto que se basa en la colaboración entre la Agencia Espacial Europea y varios grupos de investigación. Dicho proyecto trata establecer un conjunto de datos de referencia fiables para la validación y calibración de mediciones y modelos de predicción terrestres. En el marco establecido se han determinado las propiedades de transporte de diversos sistemas ternarios tales como la termodifusión, la difusión molecular y el coeficiente Soret. Para ello, se ha hecho uso de cuatro técnicas. Las columnas termogravitacionales han posibilitado determinar los coeficientes de termodifusión tanto en las mezclas binarias como en las ternarias, mediante el análisis en el estado estacionario. A su vez, mediante el estudio transitorio, se ha podido determinar el coeficiente de difusión molecular en las mezclas binarias y la difusión efectiva en el caso de las ternarias. Asimismo, se han determinado los coeficientes de difusión molecular en mezclas binarias y ternarias a través de la técnica de Tubos Simétricos Deslizantes. Durante la estancia internacional en el Physikalisches Institut de Universität Bayreuth (Alemania) también se llegaron a establecer los coeficientes Soret utilizando la técnica de Ondas Ópticas Deflectivas (OBD), tanto para mezclas binarias como ternarias. Además, se han realizado experimentos en microgravedad en la cuarta campaña del proyecto DCMIX con el Instrumento para el Diagnóstico Óptico Seleccionable (SODI) instalado dentro de la Estación Espacial Internacional. El sistema de referencia de DCMIX1, THN|IBB|nC12 con una composición másica de 0.80|0.10|0.10 se ha empleado para adaptar el interferómetro Mach-Zehnder de dos fuentes de luz (473.0 y 632.8 nm) a un sistema de tres láseres (473.0, 543.0 y 632.8 nm). Los análisis en estado transitorio que se han realizado en la microcolumna termogravitacional permiten determinar el coeficiente de la difusión efectiva de las mezclas ternarias abordándolo mediante el análisis cuasi-binario; y, a su vez, se ha comprobado la idoneidad de las fuentes de luz durante los análisis de separación de concentraciones en el estado estacionario con el objeto de determinar los coeficientes de termodifusión. Durante los experimentos de termodifusión se ha testado la estabilidad para la técnica termogravitacional, en cuatro mezclas ternarias basadas en el sistema Tol|Meth|CH de la misión DCMIX2. Los resultados experimentales se han discutido con modelos numéricos y analíticos en los que se ha considerado la importancia del efecto de los coeficientes de difusión cruzada sobre el comportamiento termogravitacional. Además de las mezclas de los hidrocarburos, se han determinado los coeficientes de termodifusión, difusión molecular y Soret de la mezcla acuosa de DCMIX3 TEG|H2O|EtOH a una temperatura media de 30 °C, y se han comparado con los experimentos realizados mediante OBD y en microgravedad. Dado el atractivo del fullereno, y la laguna que existe en la literatura sobre las propiedades de transporte de los nanofluidos, se han analizado la termodifusión, la difusión molecular y los coeficientes Soret dentro del sistema ternario C60|THN|Tol, en órbita, durante la misión DCMIX4. Las propiedades de estas mezclas se han estudiado en cuatro temperaturas, 20 °C, 25 °C, 30 °C y 35 °C, para determinar la dependencia con la temperatura media. Los resultados obtenidos en el laboratorio de Mecánica de Fluidos de MGEP-MU y SODI han sido comparados con aquellos que se midieran en otros laboratorios terrestres mediante la Interferometría Óptica Digital y OBD. Asimismo, los experimentos llevados a cabo con la técnica OBD han posibilitado el estudio de las propiedades de transporte del fullereno en cinco disolventes aromáticos: metilnaftaleno, tolueno, o-xileno, m-xileno y p-xileno. En este estudio se ha analizado la influencia del número de los anillos y los grupos de metilo de las moléculas sobre los coeficientes de difusión. Por último, el sistema ternario de los hidrocarburos MN|Tol|nC10 ha sido analizado de una manera transversal e integral, desde diferentes concentraciones del sistema ternario hasta sus mezclas binarias correspondientes en todo el rango de concentraciones. Se han determinado la termodifusión, difusión molecular y los coeficientes Soret para 15 subsistemas binarios y 10 mezclas ternarias a través de columnas termogravitacionales y la técnica de Tubos Simétricos Deslizantes. Con este trabajo se ha confirmado la correlación que existe entre las propiedades de transporte de las mezclas binarias y ternarias. En resumen, esta tesis doctoral aporta importantes datos experimentales sobre las propiedades de mezclas binarias y ternarias utilizando diferentes técnicas (convectivas y no convectivas) y en diferentes condiciones de ingravidez para alimentar la bibliografía con nuevos datos de referencia, proporcionando un valor añadido hacia la compresión de los mecanismos de transporte en mezclas multicomponentes.

[eu] Termodifusioaren fenomenoak deskribatzen du tenperatura gradiente baten menpeko nahasketetan induzitzen den kontzentrazio gradientea zeina bero eta masa transferentziaren akoplamendu-gurutzatuaren ondorioz sortzen den. Azken urteotan, fenomeno horrek interes handia piztu du zientzialarien komunitatean, erabilgarritasun potentzial zabala baitu askotariko eremuetan. Alabaina, osagai anitzeko nahasketetan, datu esperimentalen faltan, oraindik ere ez dira argitu garraiorako barne mekanismoak. Horiek horrela izanik, doktore-tesi honek osagai anitzeko termodifusio esperimentuak ditu ardatz; zehazki, Diffusion Coefficients Measuremets in ternary miXtures (DCMIX) proiektuari lotutako hiru osagaiko nahasketak. Proiektuak berak Europako Espazio Agentziaren eta ikerketa talde ugariren arteko elkarlana du oinarri eta egungo eta etorkizuneko Lurreko neurketen eta aurresate ereduen balioztatzerako eta kalibraziorako erreferentziazko datu fidagarriak ezartzea helburu. Marko horren baitan, hainbat sistema hirutarren garraio propietateak zehaztu dira, hala nola, termodifusioa, difusio-molekularra eta Soret koefizienteak. Horretarako, lau teknika esperimental baliatu dira lan honetan zehar. Termograbitazio zutabeek termodifusio koefizientea zehaztu ahal izatea ahalbidetu dute nahasketa bitar zein hirutarretan, egoera egonkorraren analisiaren bitartez. Halaber, nahasketa bitarren difusio-molekular koefizientea eta nahasketa hirutarren difusio efektiboa ere zehaztu dira, egoera ezegonkorrean sistemari egin zaion jarraipenaren bidez. Hala nahasketa bitarretan, nola hirutarretan, difusio koefizientea Tutu Simetriko Irristakorren teknika baliatuta neurtu da. Bayreutheko Unibertsitateko (Alemania) Physikalisches Instituten eginiko nazioarteko egonaldian, difusio-molekular eta Soret koefizienteak Uhin Optikoen Deflexio (OBD) bidez determinatu ziren, nahasketa bitar zein hirutarretan. Horiez gainera, DCMIX proiektuaren laugarren kanpainan hainbat termodifusio esperimentu garatu ziren mikrograbitatean, Nazioarteko Espazio Estazioko Diagnostikorako Instrumentu Optiko Hautagarria (SODI) baliatuta. DCMIX1eko, THN|IBB|nC12 0.80|0.10|0.10 masa konposizioa duen erreferentziazko sistema baliatu da Mach-Zehnder interferometroa bi argi-iturritatik (473.0 eta 632.8 nm) hiru laserrekora (473.0, 543.0 eta 632.8 nm) egokitzeko. Horren baitan, alde batetik, egoera ezegonkorraren analisiaren bitartez nahasketaren difusio efektiboa neurtu da termograbitazio mikro-zutabean, analisi kuasi-bitarrean hurbilpena eginda; bestetik, argiiturrien eragina ikertu da termodifusio koefizienteen zehaztapenean. Zutabe termograbitazionaletan egindako esperimentuetan nahasketa hirutarren egonkortasuna egiaztatu da, DCMIX2 misioko Tol|Meth|CH sisteman oinarritutako lau nahasketa hirutarretan. Esperimentuen emaitzak eredu numeriko eta analitikoetan oinarriturik eztabaidatu dira, difusio-gurutzatuak portaera termograbitazionalean duen eragina aintzatetsita. Hidrokarburo nahasketez harago, DCMIX3 kanpainako, TEG|H2O|EtOH, nahasketa akuosoaren termodifusio, difusio-molekular eta Soret koefizienteak zehaztu dira, batez besteko 30 °C-ko tenperaturan eta emaitzak OBD eta mikrograbitatean eginiko esperimentuekin alderatu. Fullerenoak duen erakargarritasunak eta literaturan nanofluidoen garraio propietateen gaineko hutsuneak eraginda, termodifusio, difusio-molekular eta Soret koefizienteak analizatu dira, C60|THN|Tol sistema hirutarraren baitan, orbitan, DCMIX proiektuan. Nahasketa horren propietateak lau tenperaturatan ikertu dira: 20 °C, 25 °C, 30 °C eta 35 °C. Era horretara determinatu dira propietate horien menpekotasunak batez besteko tenperaturarekiko. MGEP-MUko Fluidoen Mekanikako laborategian eta SODIn eskuratutako emaitzak Interferometria Optiko Digitala (ODI) eta Uhin Optikoen Deflexioa baliatzen duten beste laborategien emaitzekin alderatu ziren. Gainera, OBD teknikak fullerenoaren garraio propietateak aztertzea ahalbidetu du bost disolbatzaile aromatikotan: metilnaftalenoa, toluenoa, o-xilenoa, m-xilenoa eta p-xilenoa. Ikerketa honetan, molekulen zikloen kopuruak eta egituretako metilo taldeek termodifusioaren jokabidean duten eragina aztertu da. Azkenik, MN|Tol|nC10 hidrokarburo hirutarren sistema ikertu da era transbertsalean eta integralean, sistema hirutarraren hainbat kontzentraziotatik azpisistemak osatzen dituzten nahasketa bitarretara, hauen kontzentrazio eremu osoa ikertuz. Termodifusioa, difusio-molekularra eta Soret koefizienteak zehaztu dira 15 azpi-sistema bitarretan eta 10 nahasketa hirutarretan, termograbitazio zutabeen eta Tutu Simetriko Irristakorren bitartez. Lan honen bidez, nahasketa bitar eta hirutarren arteko garraio propietateen korrelazioa egiaztatu da. Laburbilduz, doktore-tesi honek osagai anitzeko nahasketen garraio propietateen datu esperimental garrantzitsuak eskaintzen ditu hainbat teknika (konbektiboak eta ezkonbektiboak) grabitate eremu ezberdinetan erabiliz. Bibliografia erreferentziazko datu berriez elikatzen du, osagai anitzeko nahasketen garraio mekanismoen ezagutzan ekarpen berriak eginaz.